bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
An efficient method for calculating static polarizabilities from a correlated wave function
Authors: Chacon Monique Revorêdo , Zerner Michael C.
Published: January 2005

We present a method closely related to configuration interaction over single excitations (CI‐S) for the calculation of static dipole moments and polarizabilities, which we call modified configuration interaction over single excitations (MCI‐S). This method allows for orbital relaxation through the inclusion of single excitations on a correlated first‐order Rayleigh–Schrödinger wave function. An approximation to our MCI‐S results in an inexpensive method to calculate polarizabilities that yields good results when compared with the full configuration interaction (CI‐F) results. This method, called modified configuration interaction over single excitations without triple excitations (MCI‐S_WT), seems particularly suitable to applications for large systems. Examples are presented using the intermediate neglect of the differential overlap model Hamiltonian (INDO/1), which indicates that the MCI‐S_WT procedure presents an error of less than 15% with respect to the CI‐F values in a fraction of the computational effort. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Chemical signed graph theory
Authors: Lee Shyi‐Long , Li Chiuping
Published: January 2005

Chemical signed graph theory is presented. Each topological orbital of an N‐vertex molecular graph is represented by a vertex‐signed graph (VSG) that is generated by assigning a sign, either plus or minus, to the vertices without solving the secular matrix equation. The bonding capacity of each VSG is represented by its corresponding edge‐signed graph (ESG) and is quantified by the net sign of the ESG. The resulting 2N–1 configurations of VSGs can be divided into several groups according to the net signs of the corresponding ESGs. Summation of an appropriate set of degenerate VSGs is found to yield the conventional, canonical molecular orbitals. The distribution of the number of VSGs with respect to the net sign is found to be binomial, which can be related to bond percolation in statistical physics. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Ab initio studies on the mechanism of the cycloaddition reaction between ketene and allene
Authors: Fang De‐Cai , Fu Xiao‐Yuan
Published: January 2005

The mechanism of the cycloaddition reaction between ketene and allene to form methylene–cyclobutanones has been studied theoretically by HF/3–21G and MP2/3–21G. These two reactions are believed to be unsynchronous and concerted, taking place through the twisted transition states. Four orbitals are mainly involved in each reaction, which is a “2 × [1 + 1]”‐type cycloaddition. The activated barrier for the two reactions are 27.2 and 27.1 kcal/mol, respectively, at the level of MP2/6–31G* based on the MP2/3–21G geometries, i.e., these two reactions are compatible. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Origin of steric hindrance in ethane
Authors: Tokiwa Hiroaki , Ichikawa Hiroshi
Published: January 2005

Steric hindrance has been regarded as a result of nonbonding atomic repulsion and measured in terms of empirically obtained van der Waals radii. The authors sought the cause of steric hindrance using the partial derivatives of the energy‐components with respect to a nuclear coordinate. The results show that electrostatic interactions do not produce steric hindrance but the restriction on electron‐movement does. Namely, the kinetic energy pressure is the first cause of steric hindrance. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Numerical computation of bounded states for schröudinger operators
Authors: Núñez Marco A.
Published: January 2005

A method developed previously for computing eigenfunctions of one‐dimensional Schrödinger operators is extended to Schrödinger operators in L2(R3N). It is known that in many cases these operators have not a compact resolvent; therefore, the convergence in L2(R3N) of the more used methods for computing the eigenfunctions is not guaranteed. The idea of the present method consists of replacing the eigenvalue problem in L2(R3N) by one corresponding to the system confined into a box Ω with impenetrable walls [Dirichlet problem in L2(Ω)]. It is shown that the eigenfunctions of the unbounded system can be approximated by those of the confined system when the box Ω is expanded. On the other hand, it is proved that the Schrödinger operator associated to the confined system has a compact resolvent and its corresponding sesquilinear form is bounded and elliptic in the Sobolev space W2,10(Ω). These properties guarantee the convergence in L2(Ω) of the standard methods to solve the Dirichlet problem: the Ritz method as well as the finite‐element and finite‐difference methods. Therefore, the eigenfuncions of the unbounded system can be approximated in L2(R3N) by means of the numerical solutions of the Dirichlet problem in L2(Ω) with sufficiently large Ω. This property guarantees the accurate computation of the true expectation values. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Theoretical prediction of the Infrared and Raman spectra of O‐ethyl S‐2‐diisopropylaminoethylmethylphosphonothiolate
Authors: Hameka Hendrik F. , Jensen James O.
Published: January 2005

We have extended our computations of the structure and of the infrared and Raman spectra of methylphosphonates and related compounds to the O‐ethyl S‐2‐diisopropylaminoethylmethylphosphonothiolate molecule (we abbreviate the name to ESD). We have computed the optimized geometry and the vibrational infrared and Raman frequencies of ESD by means of the Guassian 92 Program Package using 6–31G* basis sets. We assign the vibrational frequencies and we correct each frequency by multiplying it with a previously derived 6–31G* correction factor. The result is a computer‐generated prediction of the IR and Raman spectra of ESD. The agreement between our theoretical predictions and the experimental IR spectrum of ESD is surprisingly good. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Multiple solutions of the single‐reference coupled‐cluster equations. I. H4 model revisited
Authors: Jankowski K. , Kowalski K. , Jankowski P.
Published: January 2005

Single‐reference coupled‐cluster methods corresponding to various approximate forms of the cluster operator including up to four‐electron operators are applied to the simple H4 model system with the aim of numerically studying the attainability and properties of multiple solutions of the systems of nonlinear equations for the cluster amplitudes. Various solutions have been obtained for the excited states 21 A1 and 51 A1. It is documented that there exist nonphysical nonstandard solutions that yield energies very close to the physical ones. A simple way of selecting the physically meaningful solutions is proposed. It is demonstrated that the attainability of nonstandard solutions describing a state of H4 within the framework of a given SE‐CC method strongly depends on the cluster structure of that state. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Nonadiabatic NO expansions for the ground state wave function of H
Authors: Blanke Gerd , Kleindienst Heinz
Published: January 2005

In this article, direct calculations of nonadiabatic NO expansions for the ground‐state wave function of H are given, as predicted by Bishop and Cheung. Two methods are presented, i.e., an analogon to the Ahlrichs/Driessler procedure and a gradient method, both originally developed to calculate natural orbitals for two‐electron systems. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Frequency‐dependent hyperpolarizabilities in the brueckner coupled‐cluster theory
Authors: Aiga Fumihiko , Sasagane Kotoku , Itoh Reikichi
Published: January 2005

A formulation for calculating frequency‐dependent hyperpolarizabilities in the coupled‐cluster (CC) theory with the Brueckner orbitals is presented. Our quasi‐energy derivative (QED) method is applied, and explicit expressions for response properties up to third order [μ, α(−ω1;ω1), β(−ωσ;ω1, ω2)] are derived. The position of the resonances is determined from the RPA‐like equation. It is found that the pole structures are not compatible with ones of the exact response functions. An extension of the coupled Brillouin–Brueckner CEPA‐0 by Kutzelnigg to the time‐dependent case is also discussed. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Activation hardness and cycloadditions of even linear polyenes
Authors: Ray N. K. , Rastogi R. C.
Published: January 2005

Modes of thermal and photochemical cycloaddition of even linear polyenes are examined using the simple concept of activation hardness. The results are in agreement with the well‐known Woodward–Hoffman rules. [R.B. Woodward and R. Hoffmann, The Conservation of Orbital Symmetry (Academic Press, New York, 1989)]. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Self‐dual phase‐space representation of quantum mechanics and the variational principle
Authors: Włodarz Joachim J.
Published: January 2005

The important duality problem of phase‐space representations of quantum mechanics is discussed and the class of self‐dual representations is established. It is shown that self‐dual phase‐space representations may be endowed with a Hilbert space structure resembling the standard picture of quantum mechanics. A stationary variational principle is then formulated, enabling one to solve eigenproblems of observables directly in phase space. A modified, more usable form of this variational principle is also given together with an example of practical application to the 1D Coulomb system. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Dimer form of 1,3‐dimethyluracil studied by the AM1 semiempirical method
Authors: Palafox M. Alcolea , Iza N. , Gil M.
Published: January 2005

A study of the dimer form of 1,3‐dimethyluracil was carried out. The optimum geometric parameters in the monomeric and dimeric forms were obtained using the AM1 semiempirical method. The results were compared with those reported by X‐ray diffraction. The energies in the dimer formation and in the intramolecular CH···O interaction were calculated. Electronic density maps in two and three dimensions were drawn. Several calculated thermodynamic parameters are discussed. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Modified valence indices from the two‐particle density matrix
Authors: Nalewajski Roman F. , Mrozek Janusz
Published: January 2005

The modified ionic and covalent valence indices are introduced, defined in the framework of the two‐particle density matrix, with respect to the reference state of separated atoms or ions (SAL). They include only quadratic contributions in changes of the molecular charge‐and‐bond order matrix elements, relative to the SAL. General properties of the modified valence indices are examined and illustrative qualitative results for model systems are presented. Numerical UHF SCF MO valence data for selected diatomic and triatomic molecules are reported and interpreted in terms of the valence saturation effect and the ionic vs. covalent valence competition. A three‐orbital valence model of a symmetric transition state of the bond‐forming–bond‐breaking reaction supports the BEBO model postulate of preservation of the total “bond order.” The model predictions are compared with the UHF numerical values. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
On exact calculation of response properties of oscillators in static electric field: A Fourier grid Hamiltonian approach. I. One‐dimensional systems
Authors: Dutta P. , Bhattacharyya S. P.
Published: January 2005

The Fourier grid Hamiltonian method is used to calculate the response properties of different types of 1‐d (one‐dimensional) quantum oscillators in a uniform static electric field. The calculations are potentially exact. Excepting the harmonic oscillator, the other model oscillators studied are seen to possess nonlinear polarizabilities. In general, the polarizabilities are not monotonic functions of appropriate vibrational quantum numbers. The exact nature of this vibrational‐state dependence of polarizabilities is shown to depend on the type of mechanical anharmonicity in which the nuclei move and the nature of electrical anharmonicity characterizing the field–oscillator coupling. The large vibrational contribution to nonlinear polarizabilities often predicted for real diatomics could therefore originate from the mechanical and electrical anharmonicities of the potential in which the nuclei move when placed in a static electric field. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Character of the electronic ground state and of charge‐transfer excited states in ionic solids: An ab initio cluster model approach
Authors: Casanovas Jordi , Lorda Amparo , Sousa Carmen , Illas Francesc
Published: January 2005

The electronic structure of the ground electronic state and of some special charge‐transfer excited states in ionic solids is examined from the ab initio cluster model approach. Different ab initio wave functions, including a frozen orbital approach, the Hartree–Fock self‐consistent field, and multireference configuration interaction wave functions, are considered and analyzed using different theoretical techniques. We explicitly consider some alkaline–earth oxides such as CaO, a more difficult case such as A12O3, a transition‐metal oxide such as NiO, and a system with a more complicated structure such as KNiF3. Analysis of ab initio wave functions in terms of valence bond components shows that all these compounds are largely ionic, thus supporting the simple picture arising from the ionic model. However, the nature of the excited states is more complex. Alkaline–earth oxides lowest excited states are essentially described as charge‐transfer excitations dominated by a single resonant valence bond structure and the calculated energy difference is comparable to the experimental optical gap. In the case of A12O3, the electronic spectra presents excitonic features and the local charge‐transfer excitation excited states provide a reasonable representation of these phenomena. Finally, several different valence bond structures are present in the lowest electronic states of KNiF3. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Quantum chemical calculation of nickel and copper atomic valencies in crystalline oxides
Authors: Evarestov R. A. , Tupitsin I. I. , Veryazov V. A.
Published: January 2005

A new quantum chemical definition is proposed of the full atomic valence, VA, taking into account both the covalent and ionic parts of the chemical bonds formed by atoms in molecules and crystals. The full atomic valencies, covalencies, and charges on atoms are calculated for nickel–oxygen crystalline compounds in the CNDO band theory approximation. A comparison of the chemical bonding in nickel and copper crystalline oxides is given. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Statistical mechanical theory of liquid entropy
Authors: Wallace Duane C.
Published: January 2005

The multiparticle correlation expansion for the entropy of a classical monatomic liquid is presented. This entropy expresses the physical picture in which there is no free particle motion, but, rather, each atom moves within a cage formed by its neighbors. The liquid expansion, including only pair correlations, gives an excellent account of the experimental entropy of most liquid metals, of liquid argon, and of the hard‐sphere liquid. The pair correlation entropy is well approximated by a universal function of temperature. Higher‐order correlation entropy, due to n‐particle irreducible correlations for n ≥ 3, is significant in only a few liquid metals, and its occurrence suggests the presence of n‐body forces. When the liquid theory is applied to the study of melting, we discover the important classification of normal and anomalous melting, according to whether there is not or is a significant change in the electronic structure upon melting, and we discover the universal disordering entropy for melting of a monatomic crystal. Interesting directions for future research are extension to include orientational correlations of molecules, theoretical calculation of the entropy of water, application to the entropy of the amorphous state, and correlational entropy of compressed argon. We clarify the relation among different entropy expansions in the recent literature. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
The character of the correlations in DNA sequences
Authors: Borštnik B.
Published: January 2005

Although several authors proposed the existence of long‐range correlations in DNA sequences [W. Li and K. Kaneko, Europhys. Lett. 17, 655 (1992); R.F. Voss, Phys. Rev. Lett. 68, 3805 (1992); C.‐K. Peng et al., Nature 356, 168 (1992)], we claim that the real character of the correlations remains uncertain. To corroborate long‐range correlations, one should prove that the correlation functions decay as an inverse power of the distance between the nucleotides in the DNA sequence. Instead of a direct calculation of the correlation functions, one can calculate either the Fourier transforms of the sequences or the characteristics of “DNA walk.” In our previous work we pointed out that the character of the results depends upon the way the DNA sequences are chosen. When looking for the correlations separately in introns and separately in exons, we found that the resulting correlations are short range. In this work, we discuss the numerical aspects of two computational approaches: the calculation of correlation function and the evaluation of “DNA walk” characteristics. We present the analytic results for the case of exponential correlations. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Evaluation of electronic matrix elements of long‐range electron transfer in proteins by the recursive residue generation method
Authors: Mikami Yasushi
Published: January 2005

An efficient method for calculating electronic matrix elements for electron‐transfer reactions in biological systems is proposed. We use the tight‐binding model to describe the motion of one‐electron in an array representing the system: donor (D), acceptor (A), and all other atoms that compose the protein. The matrix elements |TDA|;2 is evaluated at the estimated electron energy. The essential part of the method lies in the evaluation of the off‐diagonal Green function 〈I|G|F〉 between the site I neighboring with the donor and the site F with the acceptor. The recursive residue generation method is used to evaluate 〈I|G|F|〉. As an application, these matrix elements in metal‐labeled myoglobin are calculated and the results are compared with those evaluated with the renormalized‐perturbation‐expansion approach. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
On fundamentals, logic, and the connection between the natural sciences
Authors: Löwdin Per‐Olov
Published: January 2005

The importance of deductive theories in the modern natural sciences built essentially on experiments is briefly discussed. The logical structure of the deductive theories, their axioms, undefined quantities, and realizations is treated in some detail. In all the natural sciences, there is a striving to explain all the various phenomena in nature in terms of a few basic principles, and this “reductionism” leads to a certain amount of unification of these sciences. The chain that goes from biology, over molecular biology, biochemistry, chemistry, and physics to the description of nature in terms of the elementary particles obeying the laws of modern quantum chemistry is reviewed. Since all the measurements of microcosmos involve an observer, who according to the Copenhagen school experiences the outside universe as a projection on his or her mind through his or her senses, some theoreticians may be inclined to reduce the natural sciences to the human mind as the fundamental (undefined) quantity. However, since the observer is a biological structure, one is also back where one started, and it is evident that one can start the reduction or unification of the natural sciences in any point on this circle (or spiral). Hence, there are many descriptions of the natural sciences and their connections that are possible—as illustrated at this symposium. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Applicability of quasi‐degenerate many‐body perturbation theory to quasi‐degenerate electronic states: The H4 model revisited
Authors: Mášsik Jozef , Hubačc Ivan , Mach Pavel
Published: January 2005

The performance of the quasi‐degenerate many‐body perturbation theory up to the third order is investigated for the ground state, five excited states, and the first quintet of a simple four‐electron H4 model system consisting of two stretched hydrogen molecules, in which the degree of quasi‐degeneracy can be continuously varied from a nondegenerate to a full degenerate situation. We employ a DZP basis set. The effect of intruder states is considered and a comparison with other multireference correlation techniques is also provided. Finally, a criterion for the model space to be quasi‐degenerate will be reformulated and generalized. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Cubic‐grid Gaussian basis sets for electron scattering calculations. II. Matrix elements
Authors: Čársky Petr , Hrouda Vojtěch , Michl Josef
Published: January 2005

In this article, we report an efficient computational procedure for electron scattering matrix elements in the previously developed cubic‐grid Gaussian basis sets. The Green function matrix elements derived for the cubic‐grid basis set are simpler and easier to calculate than are those available in the literature for conventional Gaussian basis sets. Special features of the cubic‐grid basis sets may also be exploited for a very efficient computation of Coulomb and exchange integrals. Inelastic scattering amplitudes for vibrational excitations may be efficiently calcualted in the harmonic approximation by numerical differention of the T‐matrix elements. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Cubic‐grid Gaussian basis sets for electron scattering calculations. III. Effect of basis‐set translation and size on the calculated cross section
Authors: Čársky Petr , Hrouda Vojtěch , Michl Josef , Antic Dean
Published: January 2005

Previously developed cubic‐grid basis sets of various sizes were used for the calculation of cross sections for elastic and inelastic electron scattering by the He and Ne atoms and the H2O molecule by the T‐matrix expansion method. The aim was to test the invariance of calculated cross sections with respect to the translation of the target molecule and to examine the effect of basis‐set size on the results. We also present a simple procedure for accounting for long‐range interactions from the part of space that lies outside the volume that contains the cubic‐grid basis set. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Atomic integrals in Hylleraas–CI calculations with double‐linked correlation terms
Authors: Kleindienst H. , Büsse G. , Lüchow A.
Published: January 2005

Atomic Hylleraas‐CI calculations with linked correlation terms of the form r r are discussed. Formulas for the integration of the radial part and the arising auxiliary integrals are deduced and convergence proofs are given. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
On weak and strong conjugacy in the antisymmetry principle
Authors: Palting Pancracio
Published: January 2005

The concept of conjugate irreducible subspaces in the algebras of permutation groups is expressed in such a way that it emphasizes the existence of conjugate pathways along a chain of subgroups of permutations. The new expression is shown to be equivalent to parity conjugation and incorporates the notion of conjugate pathways in a natural and consistent manner. The example of the Aufbau chain of symmetric subgroups is used to show how the conjugacy of pathways may be useful in the symmetry adaptation of the spatial and spin parts of Fermion state functions. It is also employed to show that one may arrive at a quantitative statement that clearly expresses the conjugacy constraints placed upon a Fermion state function in order for it to satisfy the antisymmetry principle. A simple example of these conjugacy conditions is presented. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
A PM3 study on intrinsic decarboxylation process of methyl–ethyl‐α–pyridylacetic acid
Authors: Nakajima Yasushi , Sakagishi Yoshikatsu , Shiibashi Michio , Suzuki Yuuji , Kato Hitoshi
Published: January 2005

To probe the decarboxylation process of methyl–ethyl–α pyridylacetic acid (MEPA), molecular orbital calculations on the optimized geometry, transition‐state geometry, and intrinsic reaction coordinate were performed by the MNDO–PM3 method. The salient features of the optimized structure of MEPA are that the carboxyl anion is nearly on the plane of the pyridine ring (the dihedral angle of C8C7C2N1 is 14.7°) and that the interatomic distance

…︁ is used for a noncovalent bond, such as N+ 1 …︁ O−9.

of O−9 …︁ H1′ is 1.6 Å (exchange of electrons exists between their atoms). The transition‐state geometry of the decarboxylation process has the following features: (1) the activation enthalpy is 6.0 kcal/mol, (2) the dihedral angle of C8C7C2N1 is −50.2°, and (3) the interatomic distance of O−9H1′ and C7C8 increase by 111 and 124%, respectively, as compared with the optimized geometry. From the extreme beginning of the intrinsic decarboxylation process, the exchange of electrons between O−9 …︁ H1′ begins to decrease. This decrease, which is considered to be induced by the rotation of C2C7, seems to initiate the dissociation of C7C8. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Large basis sets and geometry optimizations in embedded cluster calculations
Authors: Teunissen E. H. , Jansen A. P. J.
Published: January 2005

In the embedded cluster method, a cluster is embedded in a correction potential. This potential adds the long‐range electrostatic forces of the crystal and subtracts the electrostatic potential of the boundary errors of the cluster. The correction potential is calculated from the wave function of the cluster and the crystal. So far, the method has only been used on a cluster having the same geometry and basis set as that of the crystal. Here, we calculated the adsorption energies of NH3 and NH4+ on an embedded zeolite cluster with different basis sets and modified geometries. We showed that a mixed basis set, a basis set having a large basis set on the atoms around the adsorption site and a minimal basis set on the atoms of the boundary of the cluster, yields adsorption energies close to that of the large basis set. The optimized geometries of the zeolite acidic site were almost equal for the nonembedded cluster, the embedded cluster, and the crystal. By combining the mixed basis set with a partial geometry optimization, an improved description of the adsorption process is obtained. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
A quantum chemical study of small beryllium hydrides and their radical anions
Authors: Polášek M. , Zahradník R.
Published: January 2005

Molecular structures of neutral and anionic beryllium hydrides have been investigated using ab initio calculations at the MP2 (geometries) and MP4 (energies)/6 – 31++G** levels. ZPE and (if possible) BSSE correction have been included. While BeH2− is not stable, the radical anion of the beryllium hydride dimer is significantly stabilized with respect to the neutral Be2H4 system. Moreover, this anion can appear in two isomeric forms with comparable stability. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Über das Verhalten der Bleisalze in Lösungen
Authors: Von Ende Carl L.
Published: January 2005

Als Hauptergebnis dieser Untersuchung wäre anzuführen, die Feststellung der stufenweisen Dissoziation. Die Dissoziation des Bleichlorids folgt nicht dem Schema PbCl2  Pb‥ + 2 Cl′, sondern dem Schema

und zwar ist die der ersten Stufe stärker als die der zweiten, es herrscht ein gewisses Widerstreben gegen die Aufnahme einer zweiten Ladung. Ohne diese stufenweise Dissoziation lässt sich das tiefe Löslichkeitsminimum nicht erklären, denn alle Bestimmungen des Grades der Dissoziation unter Vernachlässigung derselben ergeben Werte für die undissoziierte Menge, die weit grösser als die kleinste Löslichkeit.
Über tetragene Doppelsalze mit besonderer Berücksichtigung des Kainits
Authors: Meyerhoffer W.
Published: January 2005

1. Ein tetragenes, d. h. ein abgesehen von Kristallwasser aus vier verschiedenen Radikalen (Ionen) zusammengesetztes Salz besitzt zwei oder drei Bildungstemperaturen. Die beiden des Kainits MgSO4.KCl.3H2O liegen bei etwa 76° und 85°.
Über die Schmelzpunkte der Mischungen der alkalischen Erden mit Borsäureanhydrid
Authors: Guertler W.
Published: January 2005

In nebenstehender Figur 6 sind die Schmelzkurven der drei Erdalkalioxyde mit Borsäureanhydrid zusammengestellt und gleichzeitig die durch frühere Versuche festgestellten Konzentrationen eingetragen, welche bei 0 bis 1400° an Borsäureanhydrid gesättigt sind.1 Diesen drei Konzentrationen entsprechen kurze vertikale Striche, welche die zugehörigen Schmelzkurven abschliessen.
Beiträge zur Kenntnis der Polysulfide. II
Authors: Küster F. W.
Published: January 2005

Zum Schluss sollen die Resultate vorstehender Arbeit hier noch einmal kurz zusammengefasst werden:

Der Auflösungsvorgang von Schwefel in Natriumsulfid kann durch Potentialmessung bis zur Sättigung messend verfolgt werden.

Zwischen dem Potential von Platinelektroden in mit Schwefel gesättigten Natriumpolysulfidlösungen und der Verdünnung dieser Lösungen bestehen einfache Beziehungen, die durch die NERNSTSche Formel ihren zutreffenden Ausdruck finden.

Dasselbe gilt für angreifbare Silberelektroden.
Reaktionen in flüssigem Ammoniak
Authors: Franklin Edward Curtis
Published: January 2005

In dieser Arbeit ist auf den weitgehenden Parallelismus zwischen den physikalischen Eigenschaften der zwei elektrolytischen Lösungsmitteln Wasser und Ammoniak hingewiesen worden.
Zur Kenntnis der Zirkonschwefelsäuren
Authors: Ruer Rudolf , Levin Max
Published: January 2005

Ausser dem neutralen Zirkonsulfat, welches, wie a. a. O. gezeigt wurde, in wässeriger Lösung eine komplexe Konstitution besitzt und als eine Zirkonschwefelsäure aufzufassen ist, gibt es noch eine oder wahrscheinlich eine Reihe von Zirkonschwefelsäuren, welche, bezogen auf die gleiche Menge Schwefelsäure, mehr Zirkonoxyd enthalten, als das neutrale Zirkonsulfat. Auch hier bildet bei der elektrolytischen Dissoziation das Zirkon zusammen mit den Sulfatgruppen ein komplexes Anion. Eine Lösung, welche im wesentlichen diese zirkonreicheren Zirkonschwefelsäuren enthält, wird erhalten durch Auflösen von Zirkonhydroxyd in einer Lösung von neutralem Zirkonsulfat unter Erwärmen auf dem Wasserbade.
Über Atomgewichtsbestimmung von seltenen Erden
Authors: Brill Otto
Published: January 2005

1. Es wurde gezeigt, dass die KRÜSSsche Temperaturangabe für die Bildung des normalen Sulfats unrichtig ist und dass man die sauren Sulfate bei ca 480° erhitzen muss, um rasch Gewichtskonstanz zu erhalten. Bei dieser Temperatur tritt unter normalen Verhältnissen noch keine weitere Zersetzung ein.
Die Chromate von Quecksilber, Wismut und Blei
Authors: Cox Alvin J.
Published: January 2005

1. Durch Untersuchung vom Standpunkt der Phasenregel ist es möglich, die existierenden Salzindividuen von Gemischen zweier Salze in verschiedenen Verhältnissen, die in die chemische Literatur als Verbindungen übergegangen sind, zu unterscheiden.
Untersuchungen über die Elektroaffinität der Anionen II. Das Nitrit‐Ion und sein Gleichgewicht mit Nitrat und NO
Authors: Pick Hans , Abegg R.
Published: January 2005

Löslichkeit und Löslichkeitsprodukt von AgNO2.–II. Gleichgewicht AgNO2 mit Ag, NO, AgNO3. Stabilität der Nitrite. –III. Der Silbernitritkomplex. – IV. Quecksilbernitritkomplex. – zusammenfassung und Schlussfolgerungen.
Gleichgewichte und Umwandlungen der isomeren Chrom‐chloridhydrate
Authors: Olie J.
Published: January 2005

Diese Arbeit umfasst eine Untersuchung über die Umwandlungs‐geschwindigkeit und die erreichten Gleichgewichte in Lösungen von grünem und violettem Chromchlorid, bei 25 und bei 84°, sowie im Schmelzfluss.
Über die Einwirkung von Sauerstoff und Wasserdampf auf Chlormagnesium
Authors: Moldenhauer Wilh.
Published: January 2005

1. Es wurde die Gleichgewichtslage der Reaktion MgCl2 + ½ O2 ⇄ MgO + Cl2 ermittelt. Bei Temperaturen von 550° an war das Gleichgewicht von beiden Seiten zu erreichen. Die aus zwei Konstanten berechnete Wärmetönung wurde im Einklang gefunden mit dem Werte, der sich aus den kalorimetrischen Daten ermitteln liess. Es war so möglich, die Reaktionsisothermen auch für diejenigen Temperaturen rechnerisch zu bestimmen, bei denen der geringen Reaktionsgeschwindigkeit wegen das Gleichgewicht experimentell nicht zu erreichen war.
Kupfer und Phosphor
Authors: Heyn E. , Bauer O.
Published: January 2005

Das Erstarrungsbild und das Gefüge der Phosphor‐Kupferlegierungen wird ermittelt.
Zur Katalyse durch Chromsäure und ihre Salze
Authors: Spitalsky Eugen
Published: January 2005

Die in dieser ersten Mitteilung enthaltenen Resultate lassen sich folgendermassen kurz zusammenfassen:

1. Die Zersetzung des Wasserstoffsuperoxyds unter Einwirkung von verdünnten Chromatenlösungen ohne überschüssige Säure ist eine rein katalytische Reaktion.

2. Die Reaktion ist erster Ordnung.

3. Die katalytische Wirkung cles Kaliumbichromates (die Geschwindigkeitskonstante) ist annähernd proportional seiner Konzentration mit regelmäßiger nicht großer Abweichung von der Proportionalität zugunsten verdünnterer Lösungen.
Revision des Atomgewichtes von Kalium. II. Die Analyse von Kaliumbromid
Authors: William Richards Theodore , Mueller Edward
Published: January 2005

Die Untersuchung über das Atomgewicht des Kaliums bietet neben anderen Betrachtungen die folgenden Erweiterungen der Kenntnis dieses Gegenstandes.
Geschmolzene krystallwasserhaltige Salze als Lösungsmittel für die Gefrierpunktsmethode
Authors: Livingston J. , Morgan R. , Benson H. K.
Published: January 2005

1. Geschmolzene krystallwasserhaltige Salze können als Lösungsmittel für die Gefrierpunktsmethode verwendet werden; die Bestimungen führren dabei zu Molekulargewichten, die denen in Wasser ähnlich sind, nur dass die Dissoziation der gelösten Substanz, wenn sie mit dem Lösungsmittel ein gleiches Ion hat, vermindert oder ganz aufgehoben wird.
Zur Theorie der H2S‐Fällung der Metalle. Die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Zinksalze
Authors: Glixelli Stanislaus
Published: January 2005

1. Es bestehen keine hinreichende Gründe, um die verschiedenen Zinksulfide als bestimmte Hydrate aufzufassen. Dieselben werden viel mehr entsprechender als Absorptionsverbindungen aufgefafst.
Über das Ammoniakgleichgewicht
Authors: Jost F.
Published: January 2005

Ale Resultate der vorliegenden Arbeit sind anzuführen:
1. Der von NERNST konstruierte elektriesche Druckofen hat sich vollständig bewährt und dürft für vide Prozesse ein wertvolles Hilfsmittel bilden. Das Ammoniakgleichgewicht ist nach der Formel: log x=3065/T −6.918 für das Temperaturgebiet von 700 – 1040° C durch eine Serie untereinander gut stimmender Vereuche festgelegt.
Über die Bestimmung von Aluminium in Mineralien
Authors: Hinrichsen F. Willy
Published: January 2005

1. Die Fällung von Aluminiumhydroxyd mittels Ammoniaks wird durch die Gegenwart von Fluor beeinträchtigt, der Verlust kann bis zu 100% betragen.
Über den Einfluß der Temperatur auf die Komplexbildung in Lösung
Authors: Benrath Alfred
Published: January 2005

Gemische von Salzen, die in fester Form Komplexe miteinander bilden, und die den Gefrierpunkt ihrer Lösungen so beeinflussen, als sei nicht das Salzgemisch, sondern das komplexe Salz aufgelöst worden, üben auf den Siedepunkt einen verhältnismäfsig geringeren Einfluss in dieser Hinsicht aus.
Über die relative Beständigkeit bzw. die Konstitution der verdünnten Amalgame der Alkali‐ bzw. Erdalkalimetalle
Authors: Mc Phail Smith George
Published: January 2005

Die Hauptresultate der vorliegenden Arbeit lassen sich folgenderweise zusammenfassen:

Es wurde gezeigt:

Dass die Untersuchungen von RAMSAY TAMMANN u. a. nur lehren, daß in deren verdünnten Quecksilberlösungen die Alkali‐bzw. Erdalkalimetalle entweder in Form der Einatomigkeit, oder aber in Form von Verbindungen, die nur ein Atom des amalgamierten Metalles im Molekül enthalten, in Quecksilber gelöst vorliegen;

dass in deren (auch verdünnten) Quecksilberlösungen jene Metalle wirklich in Form solcher im Quecksilber gelösten Verbindungen vorliegen;

dass die Beständigkeit der Merkuride von K, Rb und Cs bzw. von Ca, Sr und Ba, der entsprechenden Triad der zweiten Gruppe des periodischen Systems, mit deren Atomgewichten, d. h., mit deren chemischen Aktivität, zunimmt;
Über Adsorptionserscheinungen anorganischer Salze
Authors: Wohlers H. E.
Published: January 2005

Obwohl die Adsorption von Permanganat an Bariumsulfat eine deutliche Rosafärbung zeigt, lässt sich der Gehalt an Permanganat gewichtsanalytisch nicht sicher feststelien, da derselbe weniger wie 0.1% des Adsorptionsmittels beträgt.
Gleichgewichte im System: K2O–C2O3–H2O. (Kaliumoxalat–Oxalsäure–Wasser)
Authors: Koppel J. , Cahn M.
Published: January 2005

Durch die vorstehenden Untersuchungen sind die Existenzgebiete aller im Systeme K2O–C2O3–H2O möglichen Verbindungen neben ihren gesättigten Lösungen für alle erreichbaren Temperaturen festgestellt.
Über das Scandium
Authors: Meyer R. J.
Published: January 2005

Im Wolframit von Zinnwald sind 0.14—0.16% an seltenen Erden enthalten, darunter in überwiegender Menge Scandiumoxyd; nach dem Aufschlusse des Minerals mit Soda geht die Gesamtmenge des Scandiums in die durch Auslaugen vom Natriumwolframat getrennten Oxyde (Eisen, Mangan, Calcium, Blei)über. Diese rohen Wolframitoxyde, welche 0.30—0.33 Scandiumoxyd enthalten, bilden das Ausgangsmaterial für die Darstellung des Scandiums.
Die jodometrische Bestimmung von Vanadinsäure, Chromsäure und Eisen nebeneinander
Authors: Edgar Graham
Published: January 2005

Es ist gezeigt worden, das Vanadinsäure, Chromsäure und Eisen nebeneinander genau nach einem jodometrischen Verfahren bestimmt werden können, das basiert ist auf der Verschiedenartigkeit der Reduktionswirkung von Bromwasserstoff‐ und Jodwasser‐ stoffsäure auf die fraglichen Stoffe. Der eine Bestandteil, das Chrom, wird in einer besonderen Probe durch Reduktion mit arseniger Säure bestimmt.
Die Bestimmung von Vanadin‐ und Arsensäure und von Vanadin‐ und Antimonsäure nebeneinander
Authors: Edgar Graham
Published: January 2005

In der vorliegenden Arheit ist gezeigt worden, dass Vanadin‐ und Arsensäure und Vanadin‐ und Antimonsäure nebeneinander gut bestimmt werden können nach einem Verfahren, das basiert ist auf der verschiedenen Reduktionswirkung von Wein‐ oder Oxalsäure und Schwefeldioxyd, wobei die Oxydation immer in alkalischer Lösung durch Jod stattfindet.
Über die Reduktion und Bestimmung der Perchlorate
Authors: Rothmund V.
Published: January 2005

Während das Perchloration von den üblichen Reduktionsmitteln nicht angegriffen wird, lässt sich verhältnismäfsig rasch eine Reduktion durch Einwirkung der reduzierten Salze des Titans, Vanadins und Molybdäns, sehr viel langsamer derjenigen des Wolframs und kaum merklich derjenigen des Chroms erzielen. Es wurde eine Methode ausgearbeitet, nach der durch Reduktion mit Titanosulfat eine einfache und genaue Bestimmung des Perchlorations in saurer Lösung ausgeführt werden kann.
Über Hydrate, deren Dampfspannung sich kontinuierlich mit der Zusammensetzung ändert
Authors: Löwenstein E.
Published: January 2005

Die wesentlichsten Resultate der vorliegenden Arbeit sind folgende: Für eine Reihe von krystallisierten Hydraten, die bei der Wasserabgabe klar bleiben, wurden die Dampfdrucke in Abhängigkeit von dem Wassergehalte bestimmt und gefunden, dass bei denselben die Dampfspannungen mit abnehmendem Wassergehalte kontinuierlich sinken; diese Erscheinung wurde an folgenden Hydraten gezeigt: An den Zeolithen Chabasit, Deamin, Heulandit und an verschiedenen Substitutionsprodukten derselben, ferner am Strychninsulfat (C21H23N2O2)2H2SO4.6H2O und an den Hydraten Al2Na3(NH4)3.6(C2O4).7H2O und Fe2Na3(NH4)s.6(C2O4).7H2O, wahrend sie 2 Moleküle Wasser verlieren. Bei den Oxalaten von Cer, Lanthan, Erbium, Yttrium und Thorium, deren Dampfspannung sich gleichfalls mit abnehmendem Wassergehalte änderte, war es wegen der geringen Gröfse der Krystalle nicht möglich, durch die mikroskopische Untersuchung festzustellen, ob die Krystalle bei der Wasserabgabe ihr Aussehen veränderten, doch müssen sie klar bleiben, da das Entstehen einer zweiten Phase nach der Phasenregel nicht möglich ist.
Verhalten des Goldschmidtschen Ferro‐ und Manganbors beim Erhitzen im Schwefelwasserstoff‐ und Chlorströme und über den mutmasslichen chemischen Charakter der Boride Schwefelwasserstoffstrom
Authors: Hoffmann J.
Published: January 2005

Man kann Borsulfid durch Glühen von Ferrobor im H2S herstellen, wobei der Prozess zwischen 300 und 400° am regsten verläuft; das Sulfid ist krystallisiert, glasig und amorph erhältlich.
Beiträge zur Kenntnis der ammoniakalischen Merkuribromidverbindungen
Authors: Widman Ragnar
Published: January 2005

Durch die vorliegende Untersuchung ist erwiesen, dass in Gleichgewicht mit Lösungen, die H4NBR, H3N und HgBr2 in wechselnden Konzentrationen enthalten, die folgenden Verbindungen
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als feste Phasen vorkeommen können, aber aller Wahrscheinlichkeit nach nur diese. Als Grenzprodukte sind HgO und HgBr2·2H3N zu betrachten, und alle die übrigen können aus diesen entstehen, wie das beistechende Schema näher angibt.
Mineralogisch‐chemische Mitteilungen aus dem Institut für physikalische Chemie in Göttingen. 4. Über die binären Systeme des Calciummetasilikats mit Calciumfluorid und Calciumchlorid
Authors: Karandéeff B.
Published: January 2005

Das Ca‐Metasilikat und CaF2 bilden miteinander keine Verbindung. Das Eutektikum entspricht ungefähr 48 Mol‐% CaF2 oder 38.2 Gew‐% CaF2 die eutektische Temperatur beträgt 1130°, und zwar besteht das Eutektikum aus CaF2 und Wollastonit.
Mitteilungen aus dem Laboratorium für Geophysik der Carnegie Institution in Washington. 2. Quarz als geologisches Thermometer
Authors: Wright Fred. Eugene , Larsen Esper S.
Published: January 2005

Auf den vorhergehenden Seiten ist die Aufmerksamkeit auf eine geologische Thermometerskala gelenkt worden, deren Punkte zu suchen sind in den Stabilitätsintervallen der verschiedenen Phasen der gesteinsbildenden Mineralien (ihren Schmelz‐ und Umwandlungstemperaturen), sowie in den Schmelztemperaturen bestimmter Mineralaggregate (Eutektika).
Zur Katalyse durch Chromsäure und ihre Salze. Dritte Mitteliung
Authors: Spitalsky Eugen
Published: January 2005

Es seien hier die in dieser dritten Mitteilung enthaltenen Resultate kurz zusammengefaßt.
Revision des Atomgewichtes von Neodym. 1. Mitteilung: Die Analyse von Neodymchlorid
Authors: Baxter Gregory Paul , Chapin Harold Canning
Published: January 2005

1. Es wird darauf hingewiesen, dass für die Herstellung von Salzen der seltenen Erden im reinen Zustand die Kristallisation in mehr als einer Form ratsam ist.
Über die Herstellung von reinem Hydrosulfit und über das System Hydrosulfit‐Wasser
Authors: Jellinek Karl
Published: January 2005

1. Es wird ein genauer Weg und eine ins Detail ausgearbeitete Apparatur zur Herstellung eines reinen, 100%igen Präparates geschildert; da in der Literatur nur verstreute Winke dafür vorhanden sind.
Quantitative Goldanalyse mit Äther
Authors: Mylius F.
Published: January 2005

Die vorstehende Mitteilung beschäftigt sich mit einem neuen Wege zur genauen Analyse der Goldlegierungen, und besonders der Münzen.
Mitteilungen aus dem Laboratorium für Geophysik der Carnegie Institution in Washington. 7. Vorläufiger Bericht über das ternäre System CaOAl2O3SiO2. Eine Untersuchung über die Konstitution der Portlandzement‐Klinker
Authors: Shepherd E. S. , Rankin G. A. , Wright Fred E.
Published: January 2005

Die binären Systeme. In der früheren Untersuchung von Gemischen aus reinem Kalk und Kieselsäure konnten zwei Verbindungen, das Metasililrat (CaO. SiO2) und das Orthosilikat (2CaO. SiO2) mit Sicherheit nachgewiesen werden, aber keine Spur des bisher allgemein angenommenen Tricalciumsilikats war in den Gemischen von reinem Kalk und reiner Kieselsäure aufzufinden. In dem System aus drei Komponenten andererseits tritt Tricalciumsilikat sogleich bei Zusatz von Tonerde zu einem Gemisch von Kalk und Kieselsäure in geeigneter Zusammensetzung auf, und nach einer langen und schwierigen Experimentaluntersuchung, bei der etwa 1000 Erwärmungsversuche mit verschiedenen Präparaten notwendig waren, von denen viele zwischen 1800 und 1900° ausgeführt werden mussten, konnte das Tricalciumsilikat bis auf einen kleinem Überschuss (1–2%) von Orthosilikst oder Kalk oder von beiden in reinem Zustand dargestellt werden.
Über das Uranhexafluorid
Authors: Ruff Otto , Heinzelmann Alfred
Published: January 2005

Das Uranhexafluorid entsteht neben einer äquimolekularen Menge Urantetrafluorid und Chlor aus Fluor und Uranpentachlorid, neben einer ebensolchen Menge Urantetrafluorid und Chlorwasserstoff aus Fluorwasserstoff und Uranpentachlorid. Im ersten Falle lässt sich das Uranhexafluorid in reiner Form und mit guter Ausbeute nach einem von uns ausgearbeiteten Verfahren gewinnen, im zweiten macht die Trennung vom FIuorwasserstoff erhebliche Schwierigkeiten.
Über die Reindarstellung und analytische Kontrolle des Kaliumferrocyanids
Authors: Schröder Karl
Published: January 2005

Das aus siedend gesättigter wässeriger Lösung umkristallisierte, zwischen Filtrierpapier an der Luft getrocknete Ferrocyankalium zeigt normalen Wassergehalt, wenn nur bei der indirekten Wasserbestimmung fur möglichst geringe relative Oberflächenentwicklung gesorgt wird.
Über das Kaliumbariumorthosulfantimonat, {KBaSbS4 + 6H2O}, {K3SbS4 + Ba3Sb2S8 + 18 H2O}
Authors: Glatzel Emanuel
Published: January 2005

Das Kaliumbariumorthosulfantimonat lässt sich durch Einwirkung von Kaliumchlorid auf Bariumorthosulfantimonat im Sinne folgender Gleichung darstellen: 2 KC1 + {Ba3Sb2S3 + 6H2O} = 2{KBaSbS4 + 6H2O} + {BaCl2 + 2H2Of}. Gute Resultate erhält man, wenn man vom Kaliumchlorid eine viermal so grosse Gewichtsmenge benutzt, als obiger Gleichung entspricht.
Phosphoroxychlorid als kryoskopisches Lösungsmittel
Authors: Oddo Giuseppe , Mannessier Anna
Published: January 2005

Aus der Gesamtheit unserer experimentellen Resultate ergibt sich folgendes:

Phosphoroxychlorid, welches noch hydrathaltig ist und einen Erstarrungspunkt von ungefähr 1° unter Null besitzt, ergibt als Lösungsmittel eine empirische kryoskopische Konstante 70.2, entsprechend dem Wert, der bereits früher von G. ODDO bestimmt wurde.

Der höchste erreichbare Wert für den Erstarrungspunkt des Phosphoroxychlorids, den man durch Destillation desselben über P2O5 und durch wiederholte teilweise Kristallisationen und Abdekantierungen erzielt, ist + 1.37°. Die höheren von BESSON und THORPE angegebenen Werte müssen daher als irrtümlich bezeichnet werden. Ferner müssen die Zahlen −1.782 oder + 1.782, die zuerst von BRUNI, dann von anderen, WALDEN inbegriffen, irrtümlicherweise G. ODDO zugeschrieben wurden, aus der Literatur gestrichen werden.

Phosphoroxychlorid, das nach dem obigen Verfahren das Maximum seines Erstarrungspunktes erreicht hat, behält dasselbe nicht bei, aus Gründen, die sich nicht mit Bestimmtheit ermitteln liessen. Für die Zwecke der Kryoskopie genügt es, dasselbe durch Entwässerung über P2O5, durch Destillation und einige partielle Kristallisationen zu reinigen, um es brauchbar zu machen. So dargestellt, zeigt es einen Schmelzpunkt, der zwischen 0.4 und 0.9° variiert.
Die Elektrolyse von Natriumchlorid mit Quecksilberkathode
Authors: Peters Charles A.
Published: January 2005

Diese Untersuchung zeigt, dass bei der Elektrolyse von Natriumchlorid unter den beschriebenen Bedingungen mit einer silbernen oder silberplattierten Anode und Quecksilberkathode stets Silber von der Anode zum Quecksilber übergeführt wird; allerdings kann unter den experimentell bestimmten günstigsten Bedingungen für eine gegebene Chloridmenge die übergeführte Silbermenge für analytische Zwecke vernachlässigt werden.
Über die Löslichkeit von Zinkhydroxyd in Alkalien
Authors: Klein Oskar
Published: January 2005

I. Von Zinkhydroxyd existieren bei Zimmertemperatur wenigstens 3 Modifikationen A, B und C. A hat die Formel H2Zn2O3, B und C haben die Formel Zn(OH)2.
Löslichkeit von Chlorsilber und Bromsilber in Natriumsulfitlösungen
Authors: Luther R. , Leubner A.
Published: January 2005

Silberionen bilden mit Sulfitionen Komplexionen nach der Gleichung:

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Pyrosulfurylchlorid und Chlorsulfonsäure
Authors: Robert Sanger Charles , Raymond Riegel Emile
Published: January 2005

Die Untersuchungen früherer Forscher über die Einwirkung von Schwefeltrioxyd auf gewisse Chloride wurden in möglichster Kürze zusammengestellt und die erhaltenen Resultate zu einer Tabelle zusammengefaßt.