bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Reaktion der Lewis‐Base [Mn(CO)5]− mit Donor/ Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiX3 (X = F, Cl, OMe)
Authors: Grobe J. , Martin R.
Published: January 2005

Es werden Reaktionen [Gl. (1) und (2)] zur Darstellung intramolekularer Addukte zwischen der Base [Mn(CO)4PMe2R]− und den Lewis‐aciden Endgruppen SiX3 der Liganden Me2PCH2CH2SiX3 (X = Cl, F, OMe) untersucht. Die Spaltung der MnSi‐Bindung [Gl. (2)] in dem Chelatkomplex mit Cl− unter Bildung des komplexen Salzes [Ph4As][Mn(CO)4PMe2CH2CH2SiCl3] scheitert an der überraschenden Stabilität dieser Bindung. Der alternative Weg [Gl. (1)] liefert im ersten Schritt zwar die komplexen Salze, unter den Bedingungen der Umsetzungen erfolgt jedoch in der Abstufung Cl > F > OMe die Weiterreaktion zu . Die komplexen Salze lassen sich daher nicht in reiner Form isolieren.
(Perhalomethylthio)heterocycles. XX [1]. N‐Funktionalisierung des Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrols
Authors: Haas Alois , Maciej Thomas
Published: January 2005

Die aciden Eigenschaften des Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrols konnten durch die Darstellung des CuI (5a), (C6H5)3P · AuI (5b) und ZnII‐Salzes (5c) bestätigt werden. Zusätzliche Beweise für das halogenähnliche Verhalten des Tetrakis(trifluormethylthio)pyrrolylradikals sind durch die Synthese von Organoquecksilber‐ (3) und Organooniumsalze (6) erbracht worden. Durch Umsetzung von 2b mit FC(O)Cl oder von 1 mit CH2I2 in Gegenwart von konz. NaOH werden 7 oder 8 erhalten. Physikalische Daten der neu hergestellten Verbindungen werden angegeben. Die Gruppenelektronegativität des Radikals von 1 ist ermittelt worden.
[(CH3)3Si]14Si7O21 – ein neuer cyclischer Kieselsäuretrimethylsilylester
Authors: Hoebbel D. , Winkler A. , Reiher T. , Engelhardt G. , Újszászy K.
Published: January 2005

Durch Trimethylsilylierung des Bariumchloridsilicats 2BaO · 3 BaCl2 · 2SiO2 wurde ein bisher unbekannter Kieselsäuretrimethylsilylester hergestellt, der mit Hilfe der Kapillargaschromatographie, Massenspektroskopie, 29Si‐NMR‐Spektroskopie und Dünnschichtchromatographie charakterisiert wurde. Aus den Untersuchungen folgt für den Ester die Konstitution eines Cycloheptakieselsäuretrimethylsilylesters (Tetradecakistrimethylsiloxicycloheptasiloxan) der Formel [(CH3)3Si]14Si7O21. Die Verwendung des Esters als Standardsubstanz wird diskutiert.
Beiträge zum 121Sb‐Mößbauer‐Effekt. VIII. Schwingungsspektrum und 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum von P2O3Cl4 · 2 SbCl5 Die. Kristallstruktur von [SbCl4(O2PCl2)]2
Authors: Cooke A. W. , Pebler J. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Der Donor‐Akzeptorkomplex P2O3Cl4 · 2 SbCl5 wird bei −20°C aus P2O3Cl4 und überschüssigem SbCl5 in Tetrachlorkohlenstoff hergestellt. Nach dem Schwingungsspektrum und nach den 121Sb‐Mößbauer‐Parametern sind die SbCl5‐Moleküle an die terminalen O‐Atome des P2O3Cl4 gebunden. Thermolyse des Addukts führt zu dem bereits früher beschriebenen Dichlorphosphat [SbCl4(O2PCl2)]2, dessen Kristallstruktur mit Hilfe von Röntgenbeugung ermittelt wurde. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Molekülen pro Elementarzelle (1843 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,0%). Die Gitterabmessungen sind a = 857, b = 1144, c = 1091 pm; β = 108,6°. In dem Molekül sind zwei SbCl4‐Einheiten über die O‐Atome der Dichlorophosphatgruppen zu einem zentrosymmetrischen Sb2O4P2‐Achtring der Sesselkonformation verknüpft.
Darstellung und Struktur der Verbindungen Ba2SiTe4 und Ba2SiSe4
Authors: Brinkmann Claudius , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die neuen Verbindungen Ba2SiSe4 und Ba2SiTe4 kristallisieren monoklin (Raumgruppe: P21/m, Nr. 11) in der Sr2GeS4‐Struktur mit den Gitterkonstanten

Ba2SiSe4: a = 918,4(5) pm, b = 703,3(3) pm, c = 687,2(3) pm, β = 109,2(1)°

Ba2SiTe4: a = 965,0(5) pm, b = 762,6(3) pm, c = 746,6(3) pm, β = 108,9(1)°

Ba2SiTe4 ist das erste ortho‐Telluridosilicat, d. h. es treten diskrete SiTe44−‐Anionen auf.
Halogen‐ und aminofunktionelle Tris(trimethylsilyl)silyl‐silane
Authors: Haase M. , Klingebiel U.
Published: January 2005

Lithium‐tris(trimethylsilyl)silan 1 reagiert mit Halogensilanen zu thermisch stabilen Verbindungen des Typs (2–11). In Reaktionen von 1 mit Aminofluorsilanen gelingt der Einbau der voluminösen Trimethylsilylaminogruppe — (12–14). Überschüssiges 1 reagiert mit 2–14 weitgehend zu (Me3Si)4Si. Aus 3 und 9 wurden in Reaktionen mit Lithiumsalzen primärer Amine die Substitutionsverbindungen 15–17 erhalten. Die HF‐Eliminierung aus 15 führt zur Bildung des 1,3‐Diaza‐2,4‐disilacyclobutan 18.
Über Chalkogenolate. 150. Reaktion von Formamid mit Kohlenstoffdisulfid 4. Ester der N‐Formyldithiocarbamidsäure
Authors: Gerner R. , Gattow G.
Published: January 2005

Die bisher nicht bekannten Ester der N‐Formyldithiocarbamidsäure HCONHCSSR mit R  CH3 und C2H5 wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Oxalato and Chlorooxalato Derivatives of MoIV
Authors: Das Mitali , Sen S.
Published: January 2005

A free acid Mo(C2O4H)(OH)3(H2O) has been prepared. The corresponding K+, NH4+ and Pb2+ salts have been synthesized. Starting from this, some chloro‐oxalato derivatives were prepared. All the compounds are characterised by chemical and physico‐chemical studies and their structures are proposed.
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei koordinativ‐ungesättigten Chelatkomplexen. VI. Synthese, Adduktbildung, Redoxpotentiale und photochrome lodderivate von Eisen(II)‐Komplexen Schiffscher Basen mit elektronenziehenden Substituenten
Authors: Jäger E.‐G. , Häussler E. , Rudolph M. , Schneider A.
Published: January 2005

Eisen(II)‐Komplexe des Typs 1 wurden mittels verschiedener Synthesemethoden dargestellt. Im Gegensatz zu ähnlichen Chelaten des „saloph”︁ und „salen”︁ Typs bilden die high‐spin‐Komplexe 1 stabile high‐spin Diaddukte (1a–1d) und ein ungewöhnliches Triaddukt (1e) mit Pyridin. Die Oxydationspotentiale FeII/III (gemessen durch cyclische Voltammetrie) sind sowohl vom Lösungsmittel als auch von den Substituenten im äquatorialen Liganden abhängig. Die Potentiale sind in Pyridin positiver als in DMF; FeII wird durch Pyridin stabilisiert. Die Redoxpotentiale werden diskutiert im Vergleich mit denjenigen anderer Metalle in gleicher Ligand‐Umgebung. Die Komplexe bilden Iodderivate, die in THF‐Lösung photochromes Verhalten zeigen. Die Geschwindigkeit der Reaktion mit Sauerstoff nimmt sowohl im festen Zustand als auch in Pyridin in der Reihenfolge 1f > 1a ≈ 1b > 1c ≈ 1d > 1e signifikant ab und korreliert mit den steigenden Oxydationspotentialen.
Zur Kenntnis von K2GeO3
Authors: Werthmann R. , Hoppe R.
Published: January 2005

K2GeO3 wurde in Form farbloser Einkristalle aus K2O und GeO2 (K:Ge = 3,0:1,0; Ag‐Zylinder, 10 d, 700–800°C) dargestellt und die Struktur bestimmt. K2GeO3: a = 2302,5(3), b = 3286,3(5), c = 545,2(1) pm; Pbca; R = 13,83%; Rw = 9,60%; bzgl. weiterer Daten vgl. Text. Die Kristallstruktur von K2GeO3 wird diskutiert. Die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet.
Die Kristallstruktur von [Cl4P{i‐Prop‐NC(Cl)N‐i‐Prop}]
Authors: Schwarz Wolfgang , Rajca Georg , Weidlein Johann
Published: January 2005

Der monomere Di‐isopropylcarbodiimidkomplex [Cl4P{i‐Prop‐NC(Cl)N‐i‐Prop}] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2 mit 4 Formeleinheiten pro Einheitszelle und den Gitterkonstanten a = 1391,2(2), b = 708,6(1), c = 1463,5(2) pm und β = 95,76(1)°. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,026 verfeinert (2 084 unabhängige, beobachtete Reflexe). Wichtige Abschnitte des IR‐ und Ramanspektrums der Verbindung werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 151. Dilithium‐dihydrogentetradecaphosphid, Li2H2P14: Darstellung und strukturelle Charakterisierung
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Germeshausen J. , Hahn J.
Published: January 2005

Dilithium‐dihydrogentetradecaphosphid, Li2H2P14 (1), wird durch Metallierung von P2H4 mit n‐BuLi unter geeigneten Bedingungen als orangerotes Lösungsmitteladdukt Li2H2P14 · 6 THF in 80 bis 90proz. Reinheit erhalten. 1 entsteht außerdem bei der Reaktion von Li3P7 oder LiH4P5 mit P2H4 und bei der Disproportionierung von LiH4P7. Entsprechend dem 2D‐31P‐NMR‐Spektrum ist 1 als Konjunkto‐Phosphan aus einem P7(5)⊖‐ und einem P9(3)⊖‐Teilgerüst mit Norbornan‐ bzw. Deltacyclan‐analoger Struktur aufgebaut.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLI. Darstellung und Thermolyseprodukte von Methyltitanhalogeniden
Authors: Schlegel M. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

(CH3)nTiX4 − n‐Derivate (X = Cl, Br, I) lassen sich durch Komproportionierung von Tetramethyltitan mit Titan(IV)‐Halogeniden bei tiefer Temperatur gewinnen. Die entsprechenden Iodide sind außerdem durch direkte Iodierung von Tetramethyltitan erhältlich.

Die Thermolyse von Methyltitantrihalogeniden führt zu Titan(III)‐Halogeniden; bei der Zersetzung der (CH3)2TiX2‐Derivate in etherischer Lösung entstehen feinteilige, äußerst reaktive Titan(II)‐Halogenide mit geringen Mengen komplex gebundenen Ethers.
Zum Einfluß der Gasphase auf die thermische Zersetzung von K2[SiF6]
Authors: Kolditz L. , Nitzsche V.
Published: January 2005

Das nach üblichen Verfahren hergestellte K2SiF6 enthält noch Spuren an Sauerstoff und Protonen. Diese Bestandteile beeinflussen das thermische Zersetzungsverhalten. Ein weiterer Einfluß auf die Zersetzungsreaktion ist durch Wasserspuren aus der Gasphase gegeben. Um den Einfluß der Gasphase auf die Zersetzungsreaktion zu studieren, wurden definierte Mengen an H2O und HF zudosiert bei gleichzeitiger Verfolgung der SiF4‐Abgabe. Die Bildung einer SiO2‐Phase in Gegenwart von H2O und andere experimentelle Ergebnisse weisen auf die Formierung einer Schutzschicht auf der Oberfläche hin, die die Abgabe von SiF4 behindert. Temperatur und lineare Gasgeschwindigkeit beeinflussen die Länge einer durch das Festbett wandernden Zersetzungszone, was durch Sorption und Reaktionsverhalten von intermediär gebildeten Fluorosiloxanen gedeutet wird.
Ein neues metastabiles Oxometallat mit Tunnelstruktur: Ba2SrLu22O36
Authors: Krüger J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Hochtemperaturreaktionen führen zur metastabilen Verbindung Ba2SrLu22O36, die an Einkristallen mit Röntgenmethoden untersucht wurde (hexagonale Symmetrie, Raumgruppe C–P63/m, a = 17,60(6), c = 3,33(4) Å, Z = 1). Ba2SrLu22O36 besitzt ein LnO6‐Oktaedergerüst mit Tunnelstruktur. Die Besetzung der Tunnelpositionen wird vergleichend diskutiert.
Diazadiphosphetidine. VIII. Weitere Diazadiphosphetidin‐oxide und ein ‐oxid‐sulfid
Authors: Kleemann S. , Fluck E.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften von 1,3‐Dimethyl‐2‐phenyl‐4‐diethylamino‐1,3,2,4‐diazadiphosphetidin‐2‐oxid (II), 1,3‐Dimethyl‐2‐diethylamino‐4‐phenyl‐1,3,2,4‐diazadiphosphetidin‐2‐sulfid‐4‐oxid (III) und 1,3‐Dimethyl‐2,4‐diphenyl‐1,3,2,4‐diazadiphosphetidin‐2,4‐dioxid (V) werden mitgeteilt.
Die Störung durch kleine Wassergehalte bei der Messung der Dissoziationsenthalpie von Ga2Cl6 = 2 GaCl3
Authors: Schäfer Harald , Becker‐Kaiser Rudolf
Published: January 2005

Kleine Wassergehalte sind vor der Messung der Dissoziation von Ga2Cl6 nur schwer zu entfernen. Mit Berücksichtigung der kleinen HCl‐Menge, die daraus entsteht, erhalten wir mit ΔCp = −4 cal/K für Ga2Cl6,g = 2 GaCl3,g die Werte ΔH°(298) = 22,49 kcal und ΔS°(298) = 35,95 cal/K.
Über Chalkogenolate. 155. Reaktion von N‐Methylformamid mit Kohlenstoffdisulfid 2. N‐Methyl‐N‐formyldithiocarbamidsäure und Oxydation von N‐Methyl‐N‐formyldithiocarbamaten
Authors: Gerner R. , Gattow G.
Published: January 2005

Die instabile Titelverbindung HCONCH3CSSH wurde durch Umsetzung einer Lösung von K[S2CNCH3COH] in Aceton‐d6 mit HCl(g) bei −78°C hergestellt. Die Existenz der Säure in Lösung konnte durch Kernresonanzspektren bewiesen werden.

Die Oxydation von N‐Methyl‐N‐formyldithiocarbamaten mit Iod führt zum N,N′‐Dimethyl‐N,N′‐diformylthiuramdisulfid (HCONCH3CSS)2, das mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert wurde.
Hochauflösende Festkörper‐NMR‐Untersuchungen an Kieselsäuren. II. Hochauflösende 1H‐Festkörper‐NMR‐Untersuchungen an polykristallinen Phyllokieselsäuren (H2Si2O5)x mit Hilfe von Vielimpulsverfahren bei tiefem und hohem Magnetfeld
Authors: Heidemann D. , Grimmer A.‐R. , Starke P. , Hübert C. , Scheler G.
Published: January 2005

Die α‐ und die δ‐Form der Phyllokieselsäure (H2Si2O5)x werden mit Hilfe von 1H‐Vielimpulsverfahren (MREV8, BR24) und kombinierten Verfahren von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR‐Festkörperhochauflösung bei tiefem (1,42 T) und hohem (6,35 T) Magnetfeld untersucht. Die NMR‐Spektren beider Proben weisen neben dem SiOH‐Signal als Hauptkomponente eine Nebenkomponente auf, die als Wassersignale identifiziert werden. Für die SiOH‐Gruppen in beiden Formen der Phyllokieselsäure werden die Anisotropie des Abschirmtensors der Protonen Δσ und der isotrope Wert der chemischen 1H‐Verschiebung δ bestimmt. Auf Grundlage dieser Werte wird ein Modell für die Wasserstoffbrückenbindung in den Phyllokieselsäuren abgeleitet. Im Vergleich zur α‐Form bilden die SiOH‐Gruppen in δ‐(H2Si2O5)x‐schwächere Wasserstoffbrücken aus.
Ein weiteres Gemischtvalentes Oxoniobat: Sr5Nb34+Nb25+O16
Authors: Schückel K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Sr5Nb5O16. Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen ergaben orthorhombische Symmetrie (Raumgruppe D–Pmn21, a = 3,992(1), b = 32,476(10), c = 5,677(2) Å; Z = 2). Der Aufbau besteht aus Perowskitblöcken, die senkrecht zur Flächendiagonale der Perowskitstruktur gestapelt sind. Die Koordinationsverhältnisse an den Nahtstellen und die Verteilung von Nb5+ und Nb4+ auf die Nb‐Positionen werden diskutiert.
Trimethylsilyl‐imido‐Vanadiumtrichlorid, Me3SiNVCl3 Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur
Authors: Schweda E. , Scherfise K. D. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Me3SiNVCl3 entsteht aus VCl4 und Trimethylsilyazid in Form leicht flüchtiger, orangeroter, extrem feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Mit 2,2′‐Dipyridyl entsteht der Komplex [Me3SiNVCl3(dipy)] mit sechsfach koordiniertem Vanadium, während bei der Umsetzung mit‐PPh4Cl der Komplex PPh4[Me3SiNVCl4] mit fünffach koordiniertem Vanadium gebildet wird. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. Me3SiNVCl3 wurde durch eine röntgenographische Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle und mit den Gitterabmessungen a = 1628, b = 1041 und c = 635 pm bei 20°C (440 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,3%). Me3SiNVCl3 bildet monomere Moleküle mit einer nahezu gestreckten Achse SiNV (177,5°) und Bindungslängen SiN von 179 pm sowie VN von 159 pm, was einer VN‐Dreifachbindung entspricht. Die Molekülgeometrie (Cs) entspricht der eines trigonalen Prismas; die Abweichung von C3v‐Symmetrie ist gering.
Zum Aufbau schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. VII. 29Si‐NMR‐Untersuchungen an CSH(Di, Poly)
Authors: Stade H. , Grimmer A.‐R. , Engelhardt G. , Mägi M. , Lippmaa E.
Published: January 2005

Mittels hochauflösender 29Si‐Festkörper‐NMR unter Anwendung der MAS‐Technik wird gezeigt, daß CSH(Di, Poly) entsprechend einem früher entwickelten Strukturvorschlag [1] nur end‐ und mittelständige SiO4‐Tetraeder (Di‐ und Polysilicat) enthält. OH‐Gruppen sind in diesen beiden Baueinheiten in solchen Anteilen gebunden, daß das Verhältnis von Poly‐OH/Di‐OH im Zusammensetzungsbereich von 11,5 CaO/SiO2 bei unterschiedlichen Bildungstemperaturen des CSH(Di, Poly) jeweils konstant ist, aber mit steigender Bildungstemperatur des CSH(Di, Poly) abnimmt.
α,ω‐Dihydroxyalkan‐α,α‐diphosphonsäuren durch Desaminierung von ω‐Aminoalkandiphosphonsäuren
Authors: Blum Helmut
Published: January 2005

Die Titelverbindungen bilden eine neue Gruppe von komplexierenden Diphosphonsäuren, die durch Desaminierung von ω‐Amino‐α‐hydroxyalkan‐α, α‐diphosphonsäuren erhalten werden. Im Fall der α,ω‐Dihydroxypropan‐α,α‐diphosphonsäure (1) entsteht bei der Dehydratation ein phosphonyliertes Phoston, während das ω‐Phenylderivat von (1) bei der Entwässerung in glatter Reaktion 2‐Hydroxy‐5‐phenyl‐3‐phosphono‐1, 2‐oxaphosphol‐3‐en‐2‐oxid (6) bildet.
Über Chalkogenolate. 158. Reaktion von N‐Methylthioformamid mit Kohlenstoffdisulfid 2. Oxydation von N‐Methyl‐N‐thioformyldithiocarbamaten und S‐Methylester der N‐Methyl‐N‐thioformyldithiocarbamidsäure
Authors: Gerner R. , Gattow G.
Published: January 2005

Bei der Oxydation von N‐Methyl‐N‐thioformyldithiocarbamaten mit Iod entsteht das bisher nicht bekannte N‐Methyl‐1,2,4‐dithiazol‐3,5‐dithion .

Der S‐Methylester der N‐Methyl‐N‐thioformaldithiocarbamidsäure HCSNCH3CSSCH3 wurde sowohl durch Umsetzung von Kalium‐N‐methyl‐N‐thioformyldithiocarbamat mit Methyliodid als auch durch Reaktion vom S‐Methylester der N‐Methyl‐N‐formyldithiocarbamidsäure mit Lawessonschem Reagenz hergestellt. Beide Verbindungen wurden mit chemischen und verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Study on the System CoSeO4NiSeO4H2O at 30°C Crystal Structure of CoSeO4 · 5 H2O
Authors: Mestres L. , Martinez M. L. , Rodriguez A. , Solans X. , Font‐Altaba M.
Published: January 2005

A study of the system CoSeO4NiSeO4H2O at 30°C has been carried out. Crystals were obtained by slow evaporation from a water solution. The identified phases were CoSeO4 · 5 H2O and NiSeO4 · 6 H2O, but CoSeO4 · 6 H2O is identified when the crystallization of Co compound is carried out in presence of Ni. The three phases show a limited replacement of metal according to X‐ray powder results. The crystal structure of CoSeO4 · 5 H2O has been solved, the come pound is triclinic, a = 6.435(1), b = 10.703(2), c = 6.220(1) Å, α = 98.71(1), β = 109.60(2), γ = 75.54(1)°, P1, Z = 2. Refinement was terminated at R = 0.035 for all observed reflections. The crystal structure is isostructural to CuSO4 · 5 H2O and consists of Co(H2O)4 ions chains parallel to [110] μ‐linked by the SeO4. The fifth water molecule acts as buffer.
Surface Structure of γ‐Alumina‐Supported Iron Catalysts for Ammonia Synthesis
Authors: de la Piscina P. Ramírez , Homs N. , Fierro J. L. G. , Sueiras J. E.
Published: January 2005

Iron supported catalysts were prepared by impregnation of iron from a K4[Fe(CN)6] aqueous solution, upon several acid‐modified γ‐Al2O3 samples. Characterization of the catalysts was carried out by CO chemisorption, temperature programmed reduction (TPR), and kinetics of hydrogen reduction, resulting the particle size and dispersion of the metallic phase dependent on the previous acid modification of the γ‐Al2O3. The catalytic activity for ammonia synthesis was followed at atmospheric pressure and 593 K (N2/H2 = 1/3). Correlations of the surface properties of the catalysts with their method of preparation and catalytic activities are obtained.
Gold‐Stickstoff‐Heterocyclen. 2. Synthese, Eigenschaften und Struktur von N‐Methylamidodimethylgold(III), [(CH3)2AuNHCH3]2
Authors: Grässle U. , Hiller W. , Strähle J.
Published: January 2005

N‐Methylamido‐dimethylgold(III) entsteht bei der Reaktion von (CH3)2AuI mit LiNHCH3. Neben geringen Mengen höherer Aggregate fällt die Verbindung überwiegend dimer an. [(CH3)2AuNHCH3]2 ist eine luftstabile, weiße Substanz, die sich im Licht zersetzt. Durch Sublimation im Vakuum werden monokline Einkristalle erhalten. [(CH3)2AuNHCH3]2 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten: a = 1751,7(8), b = 398,3(7), c = 1868,8(9) pm, β = 124,61(4)°. Die Elementarzelle enthält vier Dimere mit der Symmetrie C2v, in denen die Au‐Atome über symmetrische Amido‐Brücken zu einem gewinkelten AuN‐Vierring verknüpft sind. Die AuN‐Abstände betragen 214 pm, IR‐, H‐NMR‐ und Massenspektrum werden diskutiert.
Reaktionen von Tetrachloroaurat mit verschiedenen Aminen
Authors: Nagel Yvonne , Beck Wolfgang
Published: January 2005

Tetrachloroaurat setzt sich in wäßriger Lösung mit Aminoalkoholen (L) zu den Komplexen [AuIL2][AuIIICl4] um. Mit t‐Butylamin entsteht AuCl3(t‐BuNH2), während mit n‐Butylamin der Imin‐Gold(I)‐Komplex ClAu(NHCH(CH2)2Me) isoliert wurde.
Polymorphie bei CsTlBr4
Authors: Thiele G. , Rotter H. W. , Zimmermann K.
Published: January 2005

Das durch Bromierung von CsBr/TlBr‐Gemengen oder Entwässerung von kubischem CsTlBr4· H2O erhaltene CsTlBr4ist trimorph. Die Phasentransformationen α‐CsTlBr4β‐CsTlBr4γ‐CsTlBr4wurden durch thermische, ramanspektroskopische und röntgenographische Untersuchungen charakterisiert. In der Kristallstruktur von orthorhombischem α‐CsTlBr4(a = 677,78(10); b = 760,77(9); c = 1 768,99(44) pm; Z = 4) sind die Cs+von 11 Br−umgeben, die von sieben tetraedrischen [TlBr4]‐Anionen stammen. Bei den Phasentransformationen wird (über eine Zwischenphase β‐CsTlBr4mit unbekannter Struktur) oberhalb 112°C das im orthorhombischen Baryttyp kristallisierende γ‐CsTlBr4(a = 1 243,5; b = 1 029,5; c = 782,5 pm) gebildet.
Cyclothiazenokomplexe von Molybdän(V) und (VI), sowie von Wolfram(VI) Die Kristallstruktur von (PPh4)2[MoCl3(N3S2)]2 · 2 CH2Cl2
Authors: Berg Alexander , Conradi Elke , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Aus Molybdän‐ bzw. Wolframhexacarbonyl und überschüssigem Trithiazylchlorid werden die Cyclothiazenokomplexe [MCl3(N3S2)]2(S2N2) erhalten; in ihnen sind die Metallatome über einen ebenen S2N2‐Ring miteinander verknüpft. Die entsprechenden Bromoverbindungen [MBr3(N3S2)]2(S2N2) lassen sich aus MoBr4 bzw. WBr6 mit Tetraschwefeltetranitrid in flüssigem Brom synthetisieren oder auch aus den Metallcarbonylen und S4N4 bei Anwesenheit von Brom. Durch Thermolyse von [WBr3(N3S2)]2(S2N2) wird das über Stickstoffatome dimerisierte [WBr3(N3S2)]2 erhalten. Der Molybdänkomplex [MoCl3(N3S2)]2(S2N2) reagiert mit Tetraphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan unter der reduzierenden Wirkung des S2N2 zu dem paramagnetischen Molybdän(V)‐Komplex (PPh4)2[MoCl3(N3S2)]2 · 2 CH2Cl2 (μeff = 1,2 B.M.). Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.

(PPh4)2[MoCl3(N3S2)]22 · 2 CH2Cl2 haben wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert (2524 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,2%). Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 943,9, b = 1209,6, c = 1 469,2 pm, α = 69,27°, β = 72,20°, γ = 82,08°. Sie besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen und zentrosymmetrischen dimeren Anionen [MoCl3(N3S2)]22⊖. Die Molybdänatome sind Bestandteil von je einem ebenen Cyclothiazenoring MoN3S2 mit MoN‐Bindungsabständen von 177 und 197 pm; das N‐Atom der jeweils längeren MoN‐Bindung betätigt eine weitere MoN‐Bindung von 233 pm zu dem zweiten Molybdänatom. Im ganzen resultiert ein ebener Mo2N2‐Vierring, der nahezu koplanar zu den beiden MoN3S2‐Ringen ist. Zusammen mit den je drei terminalen Chloratomen mit MoCl‐Abständen von 240–242 pm besitzen die Molybdänatome eine verzerrt oktaedrische Umgebung.
Strukturen caesiumhaltiger Fluoride. VIII. Cs7Ni4F15 und Cs7Co4F15: Die Kristallstrukturbestimmung an den bisher caesiumreichsten Verbindungen in den zugehörigen Systemen CsF/MF2
Authors: Schmidt R. E. , Babel D.
Published: January 2005

Als einzige nickelhaltige Phase bei der Festkörperreaktion 2 CsF + NiF2 konnten wir die Verbindung Cs7Ni4F15 identifizieren. Die Einkristallstrukturbestimmung an diesem monoklinen Fluorid (und der analogen Cobaltverbindung Cs7Co4F15) ergab: a = 787,2 (788,3), b = 1089,7 (1096,6), c = 1149,5 (1164,9) pm, β = 92,74 (92,59)°, Raumgruppe P21/c, Z = 2, Rg = 0,045 (0,058) für 2543 (2716) unabhängige Reflexe. Es liegt eine stark aufgerauhte Schichtstruktur vor, in der statt Einzeloktaedern nur flächenverknüpfte M2F9‐Einheiten vorkommen, die über die Hälfte der verbleibenden Ecken miteinander verbunden sind. Die MF‐Abstände variieren von 195,1 bis 212,0 (196,7 bis 217,0) pm und sind im Mittel mit 203,7 (206,5) pm anomal groß. Vergleichsdaten und weitere Einzelheiten werden diskutiert.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXX. Elektronenmikroskopische Untersuchung in Hochauflösung an metastabilen Niob‐Wolfram‐Oxiden Vergleich mit der rechnerischen Simultation
Authors: Groh H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Ausgehend von Mischkristallen (Nb, W)Ox, in denen Nb2O5 durch NbO2 + WO3 substituiert wurde, kann man durch vorsichtige Oxydation von den ursprünglichen Blockgrößen mit [3 × 4], [4 × 4], [4 × 5] oder [5 × 5]‐M‐O‐Oktaedern zu neuen ternären Oxiden mit einer verdoppelten Blockgröße gelangen; z. B. 2 × [5 × 5] → [5 × 10]. Wie die hochauflösende Durchstrahlungselektronenmikroskopie der Oxydationsprodukte zeigte, sind die neuen größeren Blöcke untereinander in einer besonderen Weise über sogenannte L‐Typ‐Lücken verknüpft. Diese waren durch Verwendung einer LaB6‐Kathode als Elektronenquelle des Mikroskops erstmals unmittelbar zu beobachten.
Koordinationsverbindungen von Aminoacridin‐N‐oxiden mit Metallthiocyanaten der 3d‐Reihe
Authors: Müller R. , Brunn J. , Böhland H.
Published: January 2005

Reaktionen von Metallthiocyanaten der 3d‐Reihe mit ausgewählten Aminoacridin‐N‐oxiden führen aus homogenen N,N‐Dimethylformamidlösungen zu Verbindungen der Typen [M(AAcNO)a(DMF)b(NCS)2] · cDMF und [M′(AAcNO)d(DMF)e(NCS)3] · fDMF, M7dbond;Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+; M′ = Cr3+, Fe3+; AAcINO = 3,6‐Diamino‐2,7‐dimethylacridin‐N‐oxid, AAcIINO = 3,6‐Bis(dimethylamino)acridin‐N‐oxid, AAcIIINO = 2‐Ethoxy.6,9‐diaminoacridin‐N‐oxid; a = 1, 2, 3, 4; b = 0, 1; c = 0, 1, 2, 3; d = 1, 2, 3; e = 0, 1, 2 und f = 0, 1, 2, 3.

Die dargestellten Komplexe werden durch die IR (4000–200 cm−1) und UV‐VIS‐Spektren von Lösungen und Festkörpern sowie durch EPR‐ und Leitfähigkeitsuntersuchungen näher charakterisiert.
Catalysis of Hydrosilylation. VIII. Addition of tri(chloro, methyl)silanes to vinyltri(chloro, methyl)silanes catalyzed by palladium phosphine complexes
Authors: Marciniec B. , Maćkowska E. , Guliński J. , Urbaniak W.
Published: January 2005

Catalytic, synthetic, and analytical investigations of the hydrosilylation of vinyltri(chloro, methyl)silanes by tri(chloro, methyl)silanes in the presence of palladium phosphine complexes show the process to occur giving mostly 1,2‐bis(silyl)ethanes (β‐adducts) except in the case of all chloro substituents at both silicons of the substrates. The latter reaction was reported earlier [3] to give selectively 1,1‐bis(trichlorosilyl)ethane (α‐adduct). All results allow to propose a general scheme of the mechanism of catalysis of vinylsilane hydrosilylation by palladium phosphine complexes.
New Pyrochlore Pb[In0.5 Sb1.5]O6.5
Authors: Cascales C. , Rasines I.
Published: January 2005

From the study of the hypothetical series Pb[PbInc–2pSbc]O6+p (O ⪕ p < 1; 0 ⪕ c < 2), the existence of the cubic pyrochlore Pb2II[In0.5Sb1.5]O6.5 has been established. This compound was obtained as an orange yellow powder, S.G. Fd4m (No. 227), Z = 8, a = 10.5892(1) Å, V = 1187.38(3) Å3, Dc = 8.48 M gm−3. For Pb in 16(c) positions, In and Sb (1:3) randomly distributed in 16(d), oxygen atoms in 48(f) and in a half of the 8(a) sites, and oxygen positional parameter x = 0.429 (origin at center, 3m), R = 0.062. The apparent interatomic distances (Å) are determined: PbO = 2.612; (In, Sb)O = 2.019.
Formation and transformation of Amminecarbonatocobalt(III) Complexes
Authors: Balt S. , de Bolster M. W. G. , Mac‐Coll C. R. Piriz
Published: January 2005

The preparation is described of [CoCO3(NH3)5]ClO4 · H2O, trans‐[CoCO3(NH3)4(15NH3)]ClO4, and trans‐[CoCO3(NH3)4(NH2CH3)]ClO4. The transformation reactions of these complexes, in which a chelate carbonate ligand is formed and one NH3 is eliminated, were studied in solution and in the solid state. 1H NMR spectroscopy is used for the identification of the products. It is shown that the transformation reactions are not stereospecific.
Über Oxidsulfide mit Åkermanitstruktur CaLaGa3S6O, SrLaGa3S6O, La2ZnGa2S6O und Sr2ZnGe2S6O
Authors: Teske Chr. L.
Published: January 2005

Die Oxidsulfide A — CaLaGa3S6O a = 9,2706(8), c = 6,0351(9) Å; B — SrLaGa3S6O a = 9,347(10), c = 6,0893(10) Å; C — La2ZnGa2S6O a = 9,3653(15), c = 6,0928(10) Å und D — Sr2ZnGe2S6O a = 9,4054(7), c = 6,1718(7) Å wurden erstmals präpariert. Für A und C wurden die Lageparameter mit Einkristalldaten verfeinert. Raumgruppe D—P421m, Nr. 113. Probleme der Punktlagenbesetzung werden über Abstandsvergleiche diskutiert. Die neuen Stoffe werden bezüglich der c/a‐Verhältnisse mit Literaturdaten isotyper Verbindungen verglichen.
Preparation, structure, and infrared lattice vibrations of LiInTe2
Authors: Kühn G. , Schumann B. , Oppermann D. , Neumann H. , Sobotta H.
Published: January 2005

The ternary compound LiInTe2, synthesized by direct reaction of the elemental components, crystallizes in the tetragonal chalcopyrite structure (space group I42d) with lattice parameters a = 0.6419(2) and c = 1.2486(3) nm. LiInTe2 remains in the chalcopyrite structure up to the melting temperature of (935 ± 5) K. Infrared reflectance spectra measured in the wavenumber range from 40 to 4000 cm−1 yield two infrared active optical modes. An analysis of the mode frequencies in terms of the Keating model shows that the LiTe bond is considerably weaker than the InTe bond.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLIII. Thermoanalytische und katalytische Untersuchungen an platinhaltigen H‐ZSM‐5‐Zeolithen
Authors: Bremer H. , Reschetilowski W. , Wendlandt K.‐P. , Kanazirev V. , Minchev Kh. , Penchev V.
Published: January 2005

Das Auftränken von H2PtCl6 aus ethanolischer Lösung führt zu einer gegenüber dem Auftränken aus wäßriger Lösung disperseren Metallverteilung in Pt/H‐ZSM‐5‐Zeolithen nach der Reduktion. An solchen Proben werden bifunktionell katalysierte Reaktionen stärker bevorzugt als an Pt/H‐ZSM‐5‐Zeolithen, die durch Auftränken von H2PtCl6 aus wäßriger Lösung erhalten wurden.
Über Chalkogenolate. 162. Umsetzungen von Hydrazin mit Kohlenstoffdisulfid. 1. Darstellung und Eigenschaften von 1,2‐Hydrazin‐bis(dithioformiaten)
Authors: Gattow G. , Lotz S.
Published: January 2005

Die hergestellten 1,2‐Hydrazin‐bis(dithioformiate)

wurden mit chemischen Methoden sowie mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Zur thermischen Dehydratisierung von Lithiumdihydrogenphosphat, ‐hydrogendiphosphat und ‐cyclophosphat‐Hydraten
Authors: Schülke U. , Kayser R.
Published: January 2005

Lithiumdihydrogenphosphat, LiH2PO4, wird beim Erhitzen zu Lithiumpolyphosphat, (LiPO3)n · H2O, dehydratisiert [2–5]. Mit Lithiumcyclohexaphosphat, Li6P6O18, angeimpftes LiH2PO4 wird dagegen strukturkontrolliert zu reinem Li6P6O18 dehydratisiert. Lithiumhydrogendiphosphat, Li3HP2O7, wird beim Erhitzen zu Lithiumdiphosphat, Li4P2O7, Form III und Lithiumcyclotetraphosphat, Li4P4O12, Form II entwässert, das bei höherer Temperatur in Li6P6O18 umgelagert wird. Der Ablauf der thermischen Dehydratisierung von Li2H2P2O7 und der Lithiumcyclophosphat‐Hydrate Li3P3O9 · 3 H2O, Li4P4O12 · (8 und 6) H2O, Li6P6O18 · (6 und 4) H2O und Li8P8O24 · (10 und 6) H2O wird beschrieben.
Na5FeS4 – das erste Thioferrat(III) mit diskreten tetraedrischen Anionen
Authors: Klepp K. O. , Bronger W.
Published: January 2005

Rubinrote Kristalle der Verbindung Na5FeS4 lassen sich durch Umsetzung von Natriumsulfid mit Eisen und Schwefel bei 970 K darstellen.

Röntgenographische Strukturuntersuchungen an einem Einkristall führten zu einer dem ternären Oxid Na5GaO4 entsprechenden Atomanordnung [1]. Na5FeS4 kristallisiert rhombisch (Pbca; a = 11,947(5), b = 7,091(3), c = 21,54(1) Å Z = 8). Die Struktur ist durch diskrete [FeS4]‐Baugruppen charakterisiert, die durch Natriumionen separiert werden.

Messungen der magnetischen Suszeptibilitäten lassen unterhalb 28 K Wechselwirkungen zwischen den Fe3+‐Ionen erkennen, bei höheren Temperaturen ist über eine Curie‐Weiß‐Beziehung der High‐Spin‐Zustand eines isolierten Fe3+‐Ions erkennbar. Zusammenhänge zwischen Atomabständen und magnetischen Momenten in Alkalithioferraten werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIV. Zur Bildung von Tetraorganylzirconaten(II)
Authors: Krüger A. , Thiele Prof. Dr. K.‐H.
Published: January 2005

Zirconiumtetraorganyle werden durch n‐Butyllithium zu Dilithiumtetraorganylzirconaten(II) reduziert. In definierter Form wurden Li2[Zr(CH2C6H5)4] und Li2[Zr(CH3)4] als extrem luftempfindliche, offensichtlich koordinationspolymer aufgebaute Verbindungen erhalten. Eine nähere Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalysen, die Hydrolyseprodukte, die anaerobe Iodierung, die magnetischen Momente und die ESR‐Spektren.
Phosphinsubstituierte Chelatliganden. XVIII. Penta‐ und Tetracarbonylmetall‐Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit sekundären und tertiären Phosphinothioformamid‐Liganden
Authors: Kunze U. , Jawad H.
Published: January 2005

Ein‐ und zweizähnig koordinierte Phosphinothioformamid‐Komplexe lassen sich durch photochemische Substitution der Metallhexacarbonyle M(CO)6 (M  Cr (a), Mo (b), W (c)) darstellen. Durch Dunkelreaktion der M(CO)5 · THF‐Addukte mit sekundären Thioamiden entstehen die P‐koordinierten Pentacarbonyl‐Komplexe [(CO)5MPPh2C(S)NHR1] (R1  Ph (1a–c), Me (2a)). Die Tieftemperatur‐Photoreaktion von M(CO)5 · THF mit sekundären und tertiären Thioamiden führt zur Bildung der P, S‐Chelatkomplexe . Die entsprechenden N‐silylierten Komplexe 6a—c (R1 = Me3Si, R2 = Ph) erhält man durch direkte Photosubstitution von M(CO)6 in Cyclohexan‐Lösung. Nach der gleichen Methode lassen sich die labilen Bis(thioformamid)‐Komplexe [(CO)4M(PPh2C(S)NHMe)2] (7a–c, cis‐trans‐Isomere) in geringer Ausbeute darstellen. Während die Alkylierung der Chelatkomplexe 3a–c nicht gelingt, reagieren die sekundären Thioformamide mit n‐BuLi/CH2Br2 quantitativ zu den Methylen‐bis(thioformimidoestern) [Ph2PC(NR1)S]2CH2 (R1  Ph (8), Me (9)).
Über die Cycloaddition von Dithiocyan und Trithiocyan mit Hexafluoraceton und Folgeprodukte aus der Spaltung der Schwefel‐Schwefel‐Bindung mit elementarem Chlor im Dithiocyan‐Hexafluoraceton‐Addukt
Authors: Roesky H. W. , Homsy N. K. , Schmidt H. G.
Published: January 2005

Die Reaktion von Dithiocyan und Trithiocyan mit Hexafluoraceton (HFA) führt zu den Cycloadditionsprodukten (SCN)2 · 4 HFA 1 und S(SCN)2 · 4 HFA 2. Es sind die ersten Reaktionen des (SCN)2 und S(SCN)2, die nicht unter Spaltung der SS‐Bindungen verlaufen. Durch elementares Chlor wird 1 an der SS‐Bindung gespalten und es entsteht 3. In 3 kann das Chloratom durch die Reste —CN 4, (C6H11)2N— 5 und n‐C4H9– 6 ersetzt werden. Beim Erwärmen verliert 6 ein Molekül HFA und es entsteht der viergliedrige Ring 7. Die Verbindungen wurden anhand ihrer Massen‐ und NMR‐Spektren eindeutig charakterisiert.
Rein‐ und MischphasenPigmente mit Klinopyroxenstruktur
Authors: Hund F.
Published: January 2005

1. Es wird ein überblick über die in den letzten 40 Jahren entwickelten Mischphasenpigmente mit Rutil‐, Fluorit‐, Ixiolith‐ und Inselsilicat‐Struktur gegeben und auf CaMg[Si2O6] bzw. auf andere Verbindungen von Klinopyroxenstruktur als Wirte für neue, temperaturbeständige, keramische Rein‐ und Mischphasenpigmente hingewiesen.

2. Die Klinopyroxenstruktur und die in ihr kristallisierenden Verbindungen werden beschrieben.

3. 18 Einbaugleichungen für die Klinopyroxen‐Mischphasenbildung, die einbaufähigen Elemente und die Darstellung werden angegeben.

4. Geordnet nach Einbaugleichungen werden die Versuche zusammen mit visuell beobachteter Farbe angegeben.

5. Versuche zur drucklosen Synthese von Reinverbindungen mit Klinopyroxenstruktur und ihre visuell beurteilten Farben werden zusammengestellt.

6. Drucklos hergestelltes NaCr[Si2O6] — Pigment von Klinopyroxenstruktur — zeigt eine smaragdgrüne Farbe von hoher Farbsättigung und kann als temperaturbeständiges Pigment in hochschmelzenden keramischen Glasuren und Kunststoffen eingesetzt werden.
Die Gasphasenintercalation von Graphit durch SbCl4F
Authors: Preiss H. , Goerlich M. , Sprenger H.
Published: January 2005

Durch Intercalation mit dampfförmigem SbCl4F sind Graphitintercalationsverbindungen mit unterschiedlichem Stufenindex n zugänglich. Die Gasphasenreaktion stellt eine sukzessive Erniedrigung des Stufenindex n dar, wobei einphasige Bereiche „reiner”︁ Stufen und zweiphasige Bereiche durchlaufen werden. Die Verbindungen sind an Luft relativ stabil; durch Extrahieren mit wäßriger HCl bzw. KOH läßt sich nur fünfwertiges Sb nachweisen. Die röntgenographische Charakterisierung lieferte für die Stufe n = 1 eine Identitätsperiode Ic = 9,33 Å, für n = 2 Ic = 12,72 Å, für n = 3 Ic = 16,06 Å und für n = 4 Ic = 19,40 Å. Für die Intercalantschichten wurde eine (√7 × √7) 19,1° in‐plane‐Struktur nachgewiesen. Kinetische Verfolgung des Umsatzes zeigt eine Diskontinuität bei der Stufe 2. Der Konkave Kurvenverlauf bei niedrigem Umsatz wird mit einer Induktionszeit interpretiert. Aus röntgenographischen und ESMA Befunden kann gefolgert werden, daß die Keimbildung an den prismatischen Kristallrändern den reaktionskontrollierenden Schritt darstellt. Auswertung nach einer Reaktion 1. Ordnung liefert für die Bildung der Stufen 1 und 2 nahezu die gleiche Aktivierungsenergie (97 und 102 kJ/mol).
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Cl3(bpy)Ta  NOCH3, einem Methoxynitrenkomplex des Tantals
Authors: Haug K. , Hiller W. , Strähle J.
Published: January 2005

TaCl5 reagiert bei Anwesenheit von 2,2′‐Bipyridin mit O‐Methylhydroxylamin oder Bis(trimethylsilyl)‐O‐methyl‐hydroxylamin zum Methoxynitrenkomplex Cl3(bpy)Ta ≡ NOCH3. Die rote, nur wenig luftempfindliche Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 1588,5, b = 1515,9, c = 1414,2 pm, β = 122,78°, Z = 8. Es liegt ein monomerer Komplex mit verzerrt oktaedrischer Koordination des Tantalatoms vor. Der Methoxynitrenligand ist über eine TaN‐Dreifachbindung koordiniert. Es resultiert eine fast lineare Ta≡NO‐Anordnung (Bindungswinkel TaNO = 174,0°) mit Abständen TaN = 174,4 pm und NO = 134,8 pm. v(TaN) wird im IR‐Spektrum bei 950 cm−1 beobachtet.
Sur la Stoechiométrie de la Variété Allotropique γ de Bi2O3
Authors: Khachani N. , Devalette M. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

L'étude des solutions solides Bi12[BBix+V□1/5]O20 (B+V = As, V) avec 0 ⩽ x ⩽ 0,80 conduit pour x = 0,77 à une phase dont la symétrie cubique de mode centré et le paramètre (a = 10,255 Å) correspondent à ceux publiés antérieurement pour la variété allotropique γ de Bi2O3. La présence d'impuretés semble nécessaire pour stabiliser une telle phase dont la stoechiométrie théorique serait Bi12[Bi□1/5]O20 soit Bi2O3,125.
Phasendiagramm des quasibinären Systems NiCr2S4–NiGa2S4, Kristallstruktur des NiGa2S4
Authors: Lutz H. D. , Buchmeier W. , Siwert H.
Published: January 2005

Das quaternäre System NiCr2–2xGa2xS4 wurde mit Hilfe von Röntgenguinier‐Aufnahmen abgeschreckter Präparate untersucht und die Kristallstruktur der bisher nicht beschriebenen Verbindung NiGa2S4 anhand von Einkristalldaten bestimmt. NiGa2S4 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe P3m1 mit Z = 1 sowie a = 362,49(2) und c = 1199,56(5) pm in einer hexagonal dichtesten Packung des Schwefels mit den Nickel‐ und Galliumionen in je 1/4 der vorhandenen Oktaeder‐ und Tetraederlücken (FeGa2S4‐Typ). Der S;S‐Abstand der S;Ni;S‐Schichtpakete ist mit 321,1 pm ungewöhnlich kurz. Das IR‐Spektrum des NiGa2S4 sowie die Schwingungsabzählung der Gitterschwingungen des FeGa2S4‐Typs werden mitgeteilt. In das in einer NiAs‐Defektstruktur (Cr3S4‐Typ) kristallisierende NiCr2S4 werden, offensichtlich wegen der Metall‐Metall‐Wechselwirkung in dieser Struktur, keine röntgenographisch nachweisbaren Mengen Gallium eingebaut. In der Schichtenstruktur des NiGa2S4 können bis zu 20 Mol‐% Gallium durch Chrom, wahrscheinlich durch Verdrängung des Nickels von Oktaeder‐ auf Tetraederplätze, substituiert werden. Im Bereich 0,18 ⩽ x ⩽ 0,35 wird die Bildung einer quaternären Mischphase mit Spinellstruktur beobachtet.
Synthesis, Characterization, and Electronic Structure of Thiometallato Complexes of Cobalt of the Type [Co(TM)2]m− with Different Electron Populations
Authors: Müller Achim , Jostes Rainer , Hellmann Winfried , Römer Christian , Bögge Hartmut , Schimanski Uwe , Zhuang Botao , Rosenheim Laurence D. , McDonald John W. , Newton William E.
Published: January 2005

Synthetic, spectroscopic (IR, UV/VIS/NIR, EPR), and electrochemical studies have been carried out for complexes of the type [Co(MO4–nSn)2]2− (M = Mo, W; n = 2, 3, 4) and most of the corresponding trianions [Co(MoO4–nSn)2]3−, which can be obtained from the dianions by reduction. The complexes have delocalized electronic ground states and remarkable metal‐ligand interactions, leading to unusual electronic absorption spectra. The electronic structure and the electrochemical properties of the species existing with different electron populations are also discussed in relation to those of other 3 d transition metal thiometallato complexes. The crystal structures of [(Ph3P)2N]2[Et4N][Co(MS4)2] · 2 CH3CN (M = W (1), Mo (2)) have been determined. The compounds crystallize in the orthorhombic space group P21212 (Z = 2) with unit cell dimensions: a = 1252.6(4), b = 3385.2(7), c = 1077.6(3) for 1; a = 1261.0(9), b = 3393.2(28), c = 1084.4(7) pm for 2. The structure of the anions consists of two tetrahedral MS4 units acting as bidentate ligands to the central Co atoms with significant deviation from idealized D2d symmetry (W;Co;W = 168.3(2), Mo;Co;Mo = 169.6(8)°). Averaged interatomic distances (pm) for 1 are as follows (values for 2 in brackets): Co;Sbr = 224.4 (219), Co;M = 272.7 (275), M;Sbr = 223.0 (223), M;Sterm = 217.5 (215) pm. Investigations of complex formation in solution, using electronic absorption spectroscopy and cyclic voltammetry, allowed physical data of those species which could not be isolated in crystalline form to be obtained.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 160. Zur Ringspaltung der Phosphor‐Dreiringheterocyclen (t‐BuP)2CMe2 und (t‐BuP)2N(i‐Pr) mit Kalium bzw. K‐Naphthalid
Authors: Baudler M. , Kupprat G.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von (t‐BuP)2CMe2 mit Kalium oder K‐Naphthalid in Tetrahydrofuran oder 1,2‐Dimethoxyethan entsteht bevorzugt durch Spaltung der P;P‐Bindung das symmetrische Phosphid K(t‐Bu)P;CMe2;P(t‐Bu)K (1), das oberhalb 78°C in die Monophosphide KHP(t‐Bu) (3) und KP(t‐Bu)(i‐Pr) (4) zerfällt. Unter analogen Reaktionsbedingungen tritt bei (t‐BuP)2N(i‐Pr) hauptsächlich die Spaltung der P;N‐Bindung unter Bildung des bei Raumtemperatur beständigen Phosphids K(t‐Bu)P;P(t‐Bu)—NH(i‐Pr) (5) ein. Cyclische Phosphide werden im Gegensatz zu (t‐BuP)2BN(i‐Pr)2 nicht gebildet. Das unterschiedliche Reaktionsverhalten bei der Metallierung von Phosphor‐Dreiringheterocyclen des Typs (PR1)2ER (E = Heteroatom) wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLVI. Polarographisches Verhalten von Dibenzyl‐ und Diphenyltitan in aprotischen Lösungsmitteln
Authors: Eckert J. , Thinh V. D. , Sorkau A. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Es wurde untersucht das polarographische Verhalten von Dibenzyl‐ und Diphenyltitan in Acetonitril (AN), Dimethylformamid (DMF) und Dimethylsulfoxid (DMSO). Beide Verbindungen werden bei sehr negativen Potentialen in einem Zweielektronenschritt zum Titan reduziert. Die Halbstufenpotentiale sind abhängig von der Donizität des Lösungsmittels und werden mit steigender Donorzahl zu negativeren Werten verschoben. — Die Diffusionsbedingtheit der Grenzströme kann als Beweis dafür angesehen werden, daß beide Titandiorganyle in AN, DMF und DMSO monomer gelöst vorliegen.
Oxidchloride unter reduzierenden Bedingungen: Einkristalle von NdOCl und GdOCl [1]
Authors: Meyer Gerd , Schleid Thomas
Published: January 2005

Bei der metallothermischen Reduktion von NdCl3 bzw. GdCl3 mit Natrium werden, durch kaum vermeidbare oxydische Verunreinigungen bedingt, Einkristalle von NdOCl bzw. GdOCl durch Kristallisation aus der Schmelze erhalten. Die Kristallstrukturen (PbFCl‐Typ, P4/nmm, Z = 2) wurden verfeinert. Es ist: a = 402,49(2); c = 678,37(5) pm (NdOCl) und a = 394,95(3); c = 667,08(7) pm (GdOCl).
The Ga2S3;Eu2O2S System
Authors: Bakhtiyarov I. B. , Rustamov P. G. , Nakhmetov S. M. , Gasymov V. A.
Published: January 2005

By the methods of differential thermal, high‐temperature differential thermal, X‐ray phase shift, microstructural analyses and also by the measurement of microhardness and density interactions in Ga2S3;Eu2O2S system have been investigated.

The existence of three new phases of composition (EuO)2Ga4S7, EuGaOS2, (EuO)4Ga2S5 has been revealed in the system. The eutectic coordinates correspond to 12 mole‐% of Eu2O2S and 1210 K. The solubility on the basis of Ga2S3 at 295 K reaches 1 mole‐% of Eu2O2S.
Notiz über die Reaktion zwischen Phosphortrichlorid und Schwefelwasserstoff
Authors: Fluck E. , Neumüller B.
Published: January 2005

Die Reaktion zwischen Phosphortrichlorid und Schwefelwasserstoff in Gegenwart einer Base liefert P4S3 und [PS2Cl2]− neben anderen Produkten. Es wird ein Reaktionsweg vorgeschlagen.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVIII. Synthese und Struktur von 1,3‐Dibenzyl‐ und 1,3‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan
Authors: Becker G. , Riffel H. , Uhl W. , Wessely H.‐J.
Published: January 2005

Unter der Katalyse von wenig festem Natriumhydroxid setzen sich die aus Benzyl‐ oder Ethylbis(trimethylsilyl)phosphan und Phenylisocyanat gebildeten Addukte 1a und 1b bei +20°C langsam zu Hexamethyldisiloxan und oligomeren [(Phenylimino)methyliden]phosphanen um. Während die Benzyl‐Verbindung in unterschiedlichen Lösungsmitteln nur als Gemisch aus [N,N′‐(E)]‐ und [N,N′‐(Z)]‐isomerem 2,4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2a mit den beiden Alkylgruppen an den Phosphoratomen in trans‐Stellung vorliegt, findet man bei dem in Cyclopentan gelösten Ethyl‐Derivat 2b ein weiteres [N,N′‐(E)/(Z)]‐isomeres Dimerenpaar mit zueinander cisständigen Substituenten sowie die beiden trimeren Formen 3b und 4b. Die aus 1,2‐Dimethoxyethan oder Cyclopentan isolierten Verbindungen [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Dibenzyl‐ (2a) und [N,N′‐(E)]‐1r,3t‐Diethyl‐2,4‐bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetan 2b kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c bzw. P21/n mit folgenden, bei Meßtemperaturen von +20 ± 3°C/−130 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 2145,4(1)/569,3(1); b = 568,1(2)/719,1(2); c = 1960,2(2)/2042,6(4) pm; β 99,43(1)°/95,03(2)°; Z = (2+2) bzw. 2. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (RW = 0,034/0,041) weisen die Moleküle Inversionszentren auf. Charakteristische gemittelte Bindungslängen (pm) und ‐winkel (°) sind: endocycl. PC 185/184; CPC 82/81; PCP 98/99; exocycl. PC 186/184; CN 127/127; CNC 121/11.
Ein neues Cobaltat mit Inselstruktur: Li6[CoO4]
Authors: Luge R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals dargestellt wurde Li6[CoO4] in Form transparenter blauer Einkristalle (Tempern inniger Gemenge von Li2O, Na2O und „CoO”︁ (Li:Na:Co = 1,3:1,3:1) in Co‐Bömbchen, 580°C, 22 d), die tetragonal kristallisieren, Gemäß Li6□CoO4 liegt eine geordnete Variante des Li2O‐Typs vor: R.‐Gr. P42/nmc; a = 653,6(1) pm, c = 465,4(1) pm; Z = 2; drö = 2,75 g · cm−3, dpyk = 2,71 g · cm−3 (Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100), AgKα; 230 von 936 I0(hkl); R = 9,58%, RW = 5,25%). Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert. Die magnetischen Eigenschaften wurden im Temperatur‐bereich 14–297 K gemessen.
Über [Ag(S9)]−, ein symmetrisches zehngliedriges Ringsystem Darstellung, Struktur und spektroskopische Charakterisierung der schwefelreichen Verbindung [(PPh3)2N][Ag(S9)] · S8
Authors: Müller A. , Römer M. , Bögge H. , Krickemeyer E. , Zimmermann M.
Published: January 2005

Orangefarbenes [(PPh3)2N][Ag(S9)] · S8 (1) wird durch Umsetzung einer definierten Sx2−‐Lösung mit AgNO3 dargestellt und durch Schwingungsspektren (IR/Raman) sowie Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Das [Ag(S9)]−‐Anion weist eine symmetrische Konformation eines zehngliedrigen Ringsystems auf. 1 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (a = 1383,8(4), b = 1429,5(4), c = 1540,5(5) pm, α 62,38(2), β 68,05(2), γ = 65,86(2)°, V = 2399,1 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,077 für 5433 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0))).
Tetrachlorfluorarsoran, AsCl4F
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von reinem AsCl4F berichtet und sein Ramanspektrum angegeben. Dieses Chlor‐fluorarsoran ist bedeutend instabiler als AsCl2F3 und AsClF4.