bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über eine mögliche Fehlerquelle bei Druckmessung mit Kapazitäts‐Mikromanometern
Authors: Milazzo G.
Published: November 2023

Es wird auf die Möglichkeit eines Fehlers bei Druckmessungen mit Kapazitätsmikromanometern hingewiesen, der durch Adsorptionserscheinungen von Dämpfen von Stoffen mit merklichen permanenten Dipolmomenten hervorgerufen werden kann. Dieser Fehler wird beispielsweise durch eine Überschlagsrechnung geschätzt; er kann mehrere Prozente betragen. Unter angepaßten Meßbedingungen kann dieser Fehler jedoch ausgeschaltet werden.
Über die Abhängigkeit der Wachstumsgeschwindigkeit von der Übersättigung. Messungen an Hexamethylentetramin‐Kristallen
Authors: Honigmann B. , Heyer H.
Published: November 2023

Die Abhängigkeit der Wachstumsgeschwindigkeit von der Übersättigung bei der Kondensation aus der Dampfphase wurde an 011‐Flächen von Hexamethylentetramin‐Kristallen untersucht. Für mikroskopisch glatte Flächen wird eine quadratische Beziehung gefunden. Die Maximalwerte fehlerhafter Flächen zeigen eine lineare Abhängigkeit.
Über die Ermittlung von Gitterstörungen aus der Form der Röntgenlinien
Authors: Kochendörfer Albert , Wolfstieg Ulrich
Published: November 2023

Die von Warren und Averbach1) angegebene Fourier‐Zerlegung des Intensitätsverlaufs der Röntgenlinien zur Bestimmung der Teilchengröße und der Gitterverzerrungen wird in vereinfachter Form, die die physikalische Bedeutung der Fourier‐Koeffizienten An gut erkennen läßt, abgeleitet. Eine Fehlerabschätzung ergibt, daß die Mittelwerte L̄ der Teilchengröße und ẽn der Verzerrungen bei einem vorgegebenen Meßfehler in den An nur in bestimmten Bereichen von n mit einer zugelassenen Ungenauigkeit bestimmt werden können. Auf Grund der Tatsache, daß dieser Umstand bisher meist nicht beachtet worden ist, erklären sich die größenordnungsmäßigen Unterschiede in den Ergebnissen, auch gegenüber den aus Linienbreitenmessungen erhaltenen Ergebnissen.

Es wird gezeigt, daß jede Verteilungsfunktion qn (en) der Verzerrungen für hinreichend kleine n in eine Gauß‐Funktion übergeht. Dadurch ist es möglich, in geeigneten Fällen auch aus den Koeffizienten einer einzigen Linie Angaben über L̄ und ẽn, die jedoch verhältnismäßig ungenau sein können, zu machen. Die Verteilungsfunktionen beider Größen dagegen lassen sich auf diese Weise nicht ermitteln. Eine vollständige Auswertung ist nur durchführbar, jedoch nicht in allen Fällen gewährleistet, wenn die Koeffizienten von mindestens zwei Ordnungen einer Linie bekannt sind. Die hierfür geeigneten Beziehungen werden abgeleitet und die Fehlergrenzen abgeschätzt.

Am Beispiel der Linien (110) und (220) eines Carbonyleisenpulvers wird eine Auswertung beschrieben. Sie ergibt für die Teilchengröße L̄ = (4 ± 2) · 10−6 cm, und für die mittlere Verzerrung, die sich als unabhängig von n erweist, ẽn = ẽ = (1,3 ± 0,1)%. Die Verteilungsfunktion qn(en) = q(e) ist näherungsweise eine Cauchy‐Funktion mit abgeschnittenen Enden, für die ẽ1/2 = 0,5 ẽ ist.
Über den Einfluß der Kristallstruktur auf die Wasserstoffüberspannung beim Chrom
Authors: Christov St. G. , Pangarov N. A.
Published: November 2023

Die Untersuchungen beziehen sich auf die Wasserstoffüberspannung am kubischen und am hexagonalen Chrom in schwachsauren und schwachalkalischen Lösungen. Es sind zunächst die Bedingungen festgesetzt worden, bei denen eine möglichst gute Reproduzierbarkeit der Meßergebnisse erreicht werden kann. Es wird gefunden, daß sowohl der Mechanismus als auch die Werte der Überspannung an den beiden Kristallformen des Chroms verschieden sind. Diese Verschiedenheit des Verhaltens läßt sich durch die Besonderheiten der Kristallstruktur (insbesondere durch die verschiedenen Volumina der Elementarzellen), welche die Unterschiede der Adsorptionsfähigkeit des kubischen und des hexagonalen Chroms gegenüber Wasserstoff bedingen, erklären.
Elektrodeneigenschaften und Widerstand von Glaselektroden aus Li2O(25%) ‐BaO(8%) ‐Glas
Authors: Budewski E. , Michailowa D. , Pentschewa E.
Published: November 2023

Glaselektroden aus Li‐Ba‐Glas werden nach einer Methode hergestellt, die eine Entglasung des Lithiumglases vollkommen ausschaltet, und ihre Elektrodeneigenschaften und ihr Widerstand werden näher untersucht. Es wird die spezifische Leitfähigkeit des Glases unter den gegebenen Versuchsbedingungen bestimmt und darauf hingewiesen, daß bei geeigneten Herstellungsbedingungen eine Erhöhung der Leitfähigkeit sowie eine Verbesserung der Elektrodeneigenschaften erzielt werden kann.

Unter den gegebenen Herstellungsbedingungen kennzeichnen sich die Glaselektroden aus dem einfachen Li‐Ba‐Glas durch eine pH‐Funktion, die zwischen pH 0 und 11 der theoretischen entspricht (Fehler kleiner als 0,02 pH), und trotz ihrer relativ großen Dicke durch ein niedriges Asymmetriepotential und einen verhältnismäßig niedrigen Widerstand.
Der Einfluß des pH‐Wertes auf die Spektren von Hydrochinonderivaten in wäßriger Lösung
Authors: Staude H. , Teupel M.
Published: November 2023

Die beim Hydrochinon im Gegensatz zu Brenzkatechin und Resorzin festgestellte Abnahme der Extinktion des Maximums der langwelligen Bande in Abhängigkeit vom pH‐Wert wurde auch bei einigen Derivaten des Hydrochinons festgestellt. Die Ursache der Erscheinung wurde darin gefunden, daß bei Abdissoziation des ersten Protons die Rotverschiebung des Maximums größer ist als bei Abdissoziation des zweiten Protons.
Über den Transport von Anregungsenergie in ZnS‐ und CdS‐Kristallen
Authors: Balkanski M. , Broser I.
Published: November 2023

In ungleichmäßig belichteten Photohalbleitern vom Typ ZnS/CdS wird die Ausbreitung von Anregungsenergie vom Absorptionsort zur Meßstelle untersucht. Es werden zwei verschiedenartige Diffusionsvorgänge mit verschieden großen Diffusionslängen beobachtet. Die Messungen zeigen, daß der Energietransport über größere Entfernungen (Diffusionslänge etwa 0,3 cm) nicht durch Elektronen bzw. Defektelektronen aufrechterhalten wird, sondern entweder durch Diffusion von Elektronen‐Loch‐Paaren (Excitonen) oder durch Streuung von Lumineszenzlicht entsteht.
Zur Verdampfungsgeschwvindigkeit des weißen Phosphors
Authors: Ramthun H. , Stranski I. N.
Published: November 2023

Mit Hilfe des radioaktiven Isotops P32 werden Verdampfungsgeschwindigkeiten (VGen) des weißen Phosphors im Temperaturbereich von – 20 bis + 20°C nach einem neuen Verfahren gemessen. Meßprinzip ist die Registrierung der ansteigenden Gasaktivität bei der Verdampfung in ein evakuiertes Gefäß.

Gefunden wird ein mittlerer Verdampfungskoeffizient α = 0,57, der im Meßbereich keine Temperaturabhängigkeit erkennen läßt.

Es werden die Abnahme der Oberflächentemperatur während der Verdampfung und der Einfluß des Strömungswiderstandes auf das Ergebnis abgeschätzt. Weiter wird der Mechanismus der Verdampfung beim Übergang zu tiefen Temperaturen diskutiert.

Durch Modifikation der Anfangsbedingungen können in der gleichen Versuchsanordnung auch Selbstdiffusionskoeffizienten für die kondensierte Phase bestimmt werden. Diese Messungen bilden den Inhalt einer besonderen Mitteilung.
Potentiometrie an Halogensilber‐Einkristallen (Ein Beitrag zum Mechanismus der photographischen Entwicklung)
Authors: Matejec R.
Published: November 2023

Es werden die elektrochemischen Gleichgewichtspotentiale von Silber in Kontakt mit wäβriger Halogensilberlösung (EL) und von Silber in Kontakt mit einem in Lösung eintauchenden Halogensilberkristall (EK) gemessen sowie deren Abhängigkeit von der Silberionenkonzentration der Lösung und deren Veränderung durch Halogenzusatz und durch Belichten untersucht.

Es wird gefunden, daβ das Potential EK bei AgCl um 210 ± 40 mV, bei AgBr um 140 ± 40 mV negativer ist als das Potential EL; die Forderung, der photographische Entwickler müsse zur Entwicklung von AgBr‐Emulsionen ein um 100–150 mV negativeres Redoxpotential besitzen, als dem Potential EL entspricht, ist vermutlich in der Hauptsache auf den Unterschied zwischen EL and EK und nicht so sehr auf eine Abhängigkeit des Potentials EL (Silber/Halogensilberlösung) von der Entwicklungskeimgrösse zurückzuführen.
Über die Oberflächenbeschaffenheit von Bromsilberniederschlägen unter verschiedenen Fällungsbedingungen
Authors: Bornkessel K. , Staude H.
Published: November 2023

Aus Messungen über die Auflösungsgeschwindigkeit von AgBr in verschiedenen Komplexbildnern warden Aussagen über die Oberflächenbeschaffenheit unter unterschiedlichen Fällungsbedingungen des Bromsilbers gemacht. Diese Methode wird verglichen mit Messungen der Adsorption von Methylenblau, Löslichkeits‐bestimmungen in Abhängigkeit von der Korngrösse und elektronenmikroskopischen Aufnahmen.
IR‐Messungen der CH‐Valenzschwingungen des Naphthalins
Authors: Bruhn W. , Mecke R.
Published: November 2023

Das IR‐Spektrum des CH‐Valenzschwingungsgebietes von Naphthalin wurde erneut für die drei Aggregatzustände: Dampf, Lösung und Kristall mit hoher Auflösung gemessen. Der Bandendichroismus des Kristalls wurde mit berechneten Werten verglichen und daraus die Zuordnung der Schwingungen abgeleitet.
Die thermodynamische Dissoziationskonstante schwacher Säuren in Alkohol‐Wasser‐Mischungen
Authors: Kortüm G. , Buck M.
Published: November 2023

Nach früheren Leitfähigkeitsmessungen in Alkohol‐Wasser‐Gemischen gehorcht zwar die Äquivalentleitfähigkeit der Pikrinsäure in hochverdünnten Lösungen dem Onsagerschen Quadratwurzelgesetz, aber die theoretische Grenzneigung stimmte nur bei mittleren Molenbrüchen des Gemisches mit der. experimentellen überein. Bei kleinen und bei großen Alkoholgehalten ergaben sich zu große Grenzneigungen. Diese Ergebnisse ließen zwei Deutungsmöglichkeiten zu: Die Dissoziationskonstante der Säure geht in Abhängigkeit vom Molenbruch durch ein Maximum, oder die Berechnung der theoretischen Grenzneigung mit Hilfe einer makroskopischen Dielektrizitätskonstanten und Viskosität ist in solchen Gemischen unzulässig.

Da die Dissoziationskonstante der Pikrinsäure außer bei sehr hohen Alkoholkonzentrationen zu groß ist, als daß sie aus Leitfähigkeitsmessungen mit genügender Genauigkeit bestimmt werden könnte, wurden die Messungen auf eine sehr ähnliche schwache Säure, das 1, 2, 6‐Dinitrophenol ausgedehnt. Die Messungen in Methanol‐Wasser‐und Äthanol‐Wasser‐Gemischen über den ganzen Molenbruch und ihre Auswertung nach dem Fuoss‐Kraus‐Verfahren ergaben, daß die Grenzleitfähigkeiten der Säure als Funktion des Alkohol‐Molenbruchs x bei x ≈ 0, 9 durch ein Minimum gehen, analog wie die der Pikrinsäure, daß aber die thermodynamische Dissoziationskonstante des β‐Dinitrophenols monoton mit x abfällt, d.h. kein Maximum aufweist. Leider ist die Säure zu schwach, als daß sich die experimentellen Grenzneigungen der Onsager‐Geraden ermitteln ließen. Die Anwendbarkeit des Fuoss‐Kraus‐Verfahrens bis x ã 0, 94 zeigt jedoch, daß in diesem Bereich theoretische und experimentelle Grenzneigungen gleich sein müssen, was den Ergebnissen bei der (starken) Pikrinsäure widerspricht, wo diese Übereinstimmung nur bei mittleren Molenbrüchen gefunden wurde.

Oberhalb x = 0, 94 versagt die Fuoss‐Kraus‐Methode. In diesem Bereich wird die thermodynamische Dissoziationskonstante mit Hilfe des Kohlrauschschen Additivitätsgesetzes bestimmt. Sie erweist sich bei x = 0, 94 als konzentrationsunabhängig, bei höheren Alkoholkonzentrationen aber als merklich konzentrationsabhängig. Das deutet darauf hin, daß in diesem Bereich die Debye‐Hückel‐Theorie versagt, weil vermutlich die Verwendung einer makroskopischen DK zur Berechnung der Grenzneigung nicht mehr zulässig ist. Ähnliches wurde schon bei Pikrinsäure in wasserarmen Gemischen gefunden. Da andererseits nach neuen Literaturangaben die Leitfähigkeit von Essigsäure in Wasser‐Methanol‐Gemischen über den ganzen Molenbruch der Theorie gehorcht, liegt hier eine Diskrepanz vor, die evtl. mit spezifischen Wechselwirkungen der Anionen (Doppelionenbildung) zusammenhängen könnte.
Jodatom‐Katalyse der Autoxydation von Jodion
Authors: Abel† E.
Published: November 2023

Autoxydation in saurer Lösung von Jodion im Dunkeln wird durch Jodatom katalysiert, sei es, daß dieses fremder oder eigener Quelle entstammt. Die vorliegenden Ausführungen behandeln den letzteren Vorgang, also Jodatom‐Katalyse des isoliert verlaufenden Autoxydationsprozesses. Zur Katalyse kommt es dadurch, daß der Mechanismus der Jodatom‐Sauerstoff‐Reaktion Jodatom regeneriert. Da die Konzentration des katalysieren‐den Jodatoms von der des Oxydationsproduktes Jod abhängig ist, liegt Autokatalyse der Autoxydation vor.
Ein Drucksprung‐Verfahren zur Messung der Geschwindigkeit von Ionenreaktionen
Authors: Stkehlow H. , Becker M.
Published: November 2023

Es wird über ein Relaxationsverfahren berichtet, mit dem Reaktionszeiten bis zu etwa 10−4 Sekunden gemessen werden können. Die Gleichgewichtslage des zu untersuchenden Systems wird durch Anwendung von Druck verschoben. Der Druck wird mittels einer Berstscheibe in sehr kurzen Zeiten auf Atmosphärendruck herabgesetzt. Durch Leitfähigkeitsmessung wird der Übergang in die neue Gleichgewichtslage zeitlich verfolgt. Die neue Methode wird an einer bereits mit anderen Verfahren untersuchten Reaktion erprobt*).
Solvatations‐ und Diffusionsgeschwindigkeit bei der komplexen Auflösung von Salzen
Authors: Jaenicke Walther , Haase Martin
Published: November 2023

Die Auflösung von Salzen unter Hydrat‐ oder Komplexbildung wird unter der Voraussetzung diskutiert, daß sich zwischen Kristall und der an der Phasengrenze stationär vorliegenden Lösung annähernd chemisches Gleichgewicht einstellt. Dieses ist durch Austauschströme für Kationen und Anionen gekennzeichnet, deren Größe im allgemeinen verschieden ist. Gleiche Durchtrittsgeschwindigkeit für beide Ionen, wie sie für stationäre Auflösung erforderlich ist, bedingt dann eine kleine Überspannung gegenüber dem Gleichgewichtswert. Dabei wird das Salz als zweifache Elektrode angesehen und die Auflösungsgeschwindigkeit durch Rührung variiert. Formeln für den Zusammenhang von Diffusionsschichtdicke und Überspannung werden für verschiedene Grenzfälle angegeben. Aus ihnen läßt sich in geeigneten Fällen genähert der Austauschstrom für den Hydratationsvorgang entnehmen.

Als Beispiel wird die komplexe Auflösung von Silberhalogenidschichten und ihre Umwandlung ineinander experimentell untersucht, indem jeweils an einer Schicht die Rotationsgeschwindigkeit stufenweise verändert und dabei die Potentialverschiebung gemessen wird. Die gefundenen Überspannungen liegen zwischen ‐ 15 und + 10 mV bei minimalen Diffusionsschichtdicken von etwa 5 μ. Ihr Vorzeichen entspricht den theoretischen Vorstellungen. Unter den Versuchsbedingungen ergeben sich Austauschstromdichten von 0,05 bis etwa 10 A/cm2. Ihre Größe ist von den an der Phasengrenze vorliegenden Reaktionsprodukten abhängig.
The Relation between the Bridge Length of Short Hydrogen Bonds, the Potential Curve, and the Hydroxyl Stretching Frequency
Authors: Blinc R. , Hadži D. , Novak A.
Published: November 2023

Recent spectroscopic results on substances with short hydrogen bonds are compared with predictions from semi‐empirical models [1, 2]. It is shown on hand of examples that hydrogen bonds with O ··· O distances between 2.41 and 2.61 Å may be either of the single minimum symmetric type or of the double minimum type independently of this distance. Some important structural factors are discussed. The empirical relationships [3, 4, 5] between the bridge length and the OH stretching frequencies are revised, and the importance is stressed of the chemical character of groups participating in the hydrogen bond in determining the frequency.
Über Streulichtfehler bei spektroskopischen Kompensationsmessungen
Authors: Luck Werner
Published: November 2023

Die bei spektroskopischen Kompensationsmessungen auftretenden Fehler werden diskutiert. Experimentell und theoretisch wird gezeigt, daß Streulichteinflüsse zu Extinktionserniedrigungen, zur Aufspaltung von Banden in Doppelbanden und zu Wellenlängenverschiebungen führen können. Mit den angegebenen Rechentafeln können Streulichtintensitäten abgeschätzt werden. Geräte mit geringem Streulicht erlauben im kurzwelligen Ultraviolett die Aufnahme der Bandenschwingungsstruktur organischer Dämpfe geringen Dampfdruckes.
Infrared Band Shapes and the Rotational Freedom of Methyl Bromide adsorbed on Porous Glass
Authors: Sheppard N. , Mathieu M.‐V. , Yates D. J. C. , Yates D. J. C.
Published: November 2023

A study has been made of the parallel and perpendicular infrared absorption bands ν1 and ν4 of methyl bromide physically adsorbed on porous glass at a surface coverage of about 0.5, and at the temperatures of 293 and ˜ 78°K. The sharpness of the ν1 band at room temperature as compared with the same band in the gas phase shows that free rotation about axes perpendicular to the 3‐fold molecular axis does not occur in the adsorbed state; this is probably because of hydrogen bonding between surface OH groups and the bromine atoms. However, in the adsorbed state at room temperature ν4 retains much of the width of the gas‐phase band, and on cooling to low temperatures it becomes markedly narrower, approximately to the extent expected if rotation about the 3‐fold molecular axis remains essentially free. The behaviour at low temperature is inconsistent with a hypothesis which would explain the room‐temperature band‐width as being caused by partial splitting of the vibrational degeneracy.
Spectres infrarouges de mélanges gazeux comprimés et «paires moléculaires orbitantes» à rotation gênée
Authors: Vu Hai , Vodar Boris
Published: November 2023

Une étude de la région de la bande fondamentale a mis en évidence, pour les mélanges ClH + N2, et ClH + A, les trois faits suivants:

A basse température (– 80°C) quand la densité du perturbateur augmente, il y a transformation progressive de la bande de rotation‐vibration initiale en une bande de vibration pure.

A densité constante, quand la température augmente (jusquà + 255°C) la transformation inverse se produit.

La fréquence «non perturbée» de la bande de vibration pure est différente de la fréquence «non perturbée» de la bande de rotation‐vibration.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten: 5. Mitteilung: Benzol, Coronen, Triphenylen, Pyren, Perylen
Authors: Zimmermann Herbert , Joop Normann
Published: November 2023

Es wurden die Absorptions‐, Fluoreszenz‐ und Polarisationsspektren von Benzol, Coronen, Triphenylen, Pyren und Perylen im nahen Ultraviolett gemessen.

Der Polarisationsgrad der längstwelligen Absorptionsbanden von Benzol und von Coronen ist höher, als nach der Theorie für ebene Moleküle mit sechszähliger Symmetrieachse senkrecht zur Molekülebene maximal möglich sein sollte. Der Anstieg des Polarisationsgrades wird auf eine scheinbare Symmetrieverringerung durch die Schwingungen der Elektronenbanden zurückgeführt. Die gleichen Schwingungen lockern ebenfalls das Übergangsverbot für den längstwelligen Elektronenübergang des Benzols und Coronens.

Der Polarisationsgrad von Triphenylen ist über das ganze Spektrum praktisch konstant und entspricht etwa der Grenzpolarisation.

Die relative Polarisation der Elektronenübergänge des Pyrens steht mit den theoretischen Erwartungen in Einklang. Die Fluoreszenzbande von Pyren besteht aus zwei senkrecht aufeinander polarisierten Serien von Elektronenschwingungsbanden.

Die relative Polarisation der Absorptionsbanden des Perylens widerspricht den theoretischen Vorhersagen von Platt.
Biegungsdeformation elastischer Stäbe durch die Wärmebewegung: (Statistische Gestalt gerader, unter der Wirkung äuβerer Kräfte biegsamer Fäden)
Authors: Kuhn Werner , Thürkauf Max
Published: November 2023

Ein Kreiszylinder von der Länge L und dem Radius r, bestehend aus einem Material mit dem Elastizitätsmodul E wird, in einer Flüssigkeit von der Temperatur T eingebettet, infolge der Wärmebewegung statistische Biegungsdeformationen erfahren. Die an verschiedenen Stellen entstehenden Biegungen werden sich statistisch zueinander addieren. Die quantitative Betrachtung zeigt, daß das Quadrat des Winkels, um welchen das Ende der Stabachse gegen die Achsenrichtung am Anfang des Stabes abgelenkt ist, proportional der Länge des gestreckten Stabes, umgekehrt proportional der vierten Potenz des Radius und umgekehrt proportional dem Elastizitätsmodul E ist.

Der Elastizitätsmodul an orientierten Fäden von Deoxyribonucleinsäure wird experimentell zu ungefähr 2 · 1010 Dyn cm−2 bestimmt. Es ergibt sich daraus, daß das Ende der Achse der Doppelspirale von Deoxyribonucleinsäure von 3 · 10−4 cm Länge bei Zimmertemperatur infolge Verbiegung durch die Wärmebewegung im Mittel etwa einen Winkel von 60° mit der Achsenrichtung im Anfang einschlieβt und daß der mittlere Endenabstand infolge der Verbiegung etwa 2,5 · 10−4 cm (anstatt 3 · 10−4 cm) sein wird.

Analoge Betrachtungen werden durchgeführt für aus Paraffinkohlenwasserstoffen gebildete gerade Zickzackketten. Wenn nur die Formänderung infolge elastischer Verbiegung der Zickzackkette berücksichtigt würde, wäre die Länge des statistischen Fadenelements eines Paraffinkohlenwasserstoffs ungefähr 500 · 10−8 cm.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XVI: Die Schwingungsspektren der Methyl‐ und Methyl‐Wasserstoff‐Polysiloxane
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: November 2023

Aus den früher diskutierten Raman‐ und IR‐Spektren von 29 Methyl‐ und Methyl‐Wasserstoff‐Polysiloxanen werden die für die einzelnen Baugruppen charakteristischen Frequenzen tabellarisch zusammen‐gestellt. Neben den CH3‐rocking, SiC‐Valenz‐ und SiH‐Valenz‐Schwingungen gestatten besonders die SiOSi‐Valenzfrequenzen Aussagen darüber, ob das Siloxangerüst ringförmig, geradkettig, verzweigt oder vernetzt ist.
Über die Wasserstoffbrückenbindung der Oxime
Authors: Luck Werner
Published: November 2023

Es wird die Wasserstoffbrückenbindung in CCl4 an cyclischen Oximen im nahen Ultrarot in einem größeren Konzentrationsbereich gemessen und nach verschiedenen Methoden ausgewertet. Zur Darstellung der Experimente genügt die Näherung der alleinigen Zweier‐ und Dreier‐Assoziationsstufen. Hierfür wird eine einfache graphische Methode angegeben. Die Neigung zur Bildung von Dreier‐Assoziaten fällt mit wachsender Ringgröße, während die Zweier‐Assoziation entsprechend ansteigt.
Messungen in der Reaktionszone von Kohlenwasserstoff‐Sauerstoff‐Detonationen
Authors: Just Th. , Pusch W. , Gg. Wagner H.
Published: November 2023

In der vorliegenden Arbeit wird über Messungen an Detonationen in Kohlenwasserstoff‐Sauerstoff‐Mischungen berichtet. Aus dem Verlauf des Dichtegradienten hinter der Stoßfront wurde eine “Induktionszeit” ermittelt und die Länge der Reaktionszone abgeschätzt. Ferner wurden die Detonationsgeschwindigkeiten in Abhängigkeit vom Ausgangsdruck gemessen und mit berechneten verglichen.
Beitrag zur Elektronenresonanz freier organischer Radikale
Authors: Scheffler Klaus
Published: November 2023

Die quantitative Auswertung eines Elektronenresonanzsignals zur Bestimmung der Radikalkonzentration wird beschrieben. Als Anwendung dieser Methode wird die Dissoziationsenergie des in benzolischer Lösung teilweise dimer vorliegenden 4‐Methylmercapto‐2,6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyls zu Δ W = 9,85 Kcal bestimmt.—Die Hyperfeinstruktur der paramagnetischen Resonanz einer Reihe von Phenoxylen wird beschrieben und in Abhängigkeit von den Parasubstituenten diskutiert.
Essigsäureanhydrid als nichtwäßriges ionisierendes Lösungsmittel: III. Potentiometrische Titrationen und Abschätzung des Ionenproduktes von essigsäurefreiem Essigsäureanhydrid aus Potentialmessungen
Authors: Jander G. , Surawski H.
Published: November 2023

Mit Hilfe der “gebremsten” Goldelektrode wurden einige schon konduktometrisch und präparativ unter‐suchte neutralisationsanaloge Umsetzungen potentiometrisch verfolgt. Es wird gezeigt, daß die Goldelektrode ebenso wie in wasserfreier Essigsäure auch in Essigsäureanhydrid auf Acetationen konzentrationsrichtig anspricht. Aus Potentialmessungen zwischen reinem Lösungsmittel und Kaliumacetatlösungen verschiedener Konzentrationen läßt sich unter Berücksichtigung der “wahren” Acetationenaktivität nach der Nernst‐schen Gleichung für das Ionenprodukt des essigsäurefreien Essigsäureanhydrids bei 20,0°C ein Wert von P = 3 · 10−15 abschätzen.
Über elektrische und optische Eigenschaften einiger Chalkogenide von Elementen der IV. Nebengruppe
Authors: Grimmeiss H. G. , Rabenau A. , Hahn H. , Ness P.
Published: November 2023

Über elektrische und optische Untersuchungen an Einkristallen von Chalkogeniden von Elementen der IV. Nebengruppe, insbesondere des Titans, wird berichtet. Es konnte u.a. der Leitungstypus dieser Verbindungen bestimmt werden. Mit Ausnahme des metallisch leitenden TiS handelt es sich bei den hier besprochenen Verbindungen um Halbleiter. Für die Trichalkogenide wird der Verlauf der Bandabstände angegeben. Der Einfluß von Schwefellücken wird am TiS3 nachgewiesen.

Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den kristallchemischen Beziehungen und den derzeitigen Vorstellungen über das Auftreten von Halbleitung bei Verbindungen der Übergangsmetalle diskutiert.
Der Einfluß der Form der Moleküle auf den kritischen Parameter: Ein Beitrag zur Erweiterung des Theorems der übereinstimmenden Zustände; Teil II
Authors: Altenburg K.
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß der kritische Parameter, wenn auch nur im geringen Maße, von der Form der Moleküle abhängt. Bei den isomeren Paraffinen besteht zwischen dem kritischen Parameter und dem quadratischen Mittelwert des Radius eines Moleküls ein universeller linearer Zusammenhang.
Verbrennungs‐ und Bildungswärmen der drei isomeren Phthalsäuren
Authors: Schwabe K. , Wagner W.
Published: November 2023

Mit einem neuen Metallblock‐Kalorimeter wurden die Verbrennungswärmen der drei isomeren Phthalsäuren bei 25 °C bestimmt. Die ermittelten Verbrennungs‐ und Bildungsenthalpien von Phthalsäure: ‐ Δ H0298 = 770,44 ± 0,12 (‐ ΔH0f = 186,93); Isopthalsäure: 765,44 ± 0,12 (191,93); Terephthalsäure‐ 762,30 ± 0,10 (195,07) kcal/Mol werden hinsichtlich der intramolekularen Umlagerung der 1,2‐ und der 1,3‐ in die 1,4‐Dicarbonsäure diskutiert.
Über die Kette: Pt, H2 (1 atm)/HCI, Hg2Cl2 (s)/Hg in organ, Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser V. Pt, H2 (1 atm)/HCl(m), Isopropanol(x), H2O(100−x), Hg2Cl2(s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Nhuan Nguyen Fu
Published: November 2023

Mit der Kette

Pt, Hg(1 atm)/HCl(m), Isopropanol(x), H2O(100−x), Hg2Cl2(s)/Hg

wurden bei verschiedenen Gehalten an Isopropanol und Chlorwasserstoff EMK‐Messungen bei 25°C durch‐geführt. Fur die‐einzelnen Isopropanolgehalte (20, 40, 60, 90, 97,5 Gew.‐%) wurden nach den Extrapolations‐verfahren von Hitchcock sowie von McInnes und Brown die Standard‐EMK‐Werte ermittelt. Die primären, sekundären und totalen Mediumeffekte wurden berechnet und die Ergebnisse mit den Theorien von Born, Feakins und French, sowie Oiwa über den Lösungsmitteleinfluß auf die Standard‐EMK verglichen.
Polarographische Reaktionsgeschwindigkeitsmessungen II. Mitt.: Theorie reaktionsbedingter Diffusionsstrom‐Zeit‐Kurven für einfache chemische Reaktionen in Lösung
Authors: Reinert K. E.
Published: November 2023

Bei der potentiostatischen Verfolgung schneller Reaktionen in Lösung ergeben sich reaktionsbedingte Diffusionsstrom‐Zeit‐Kurven. Der Reaktionsstart ist dabei z. B. durch kurzzeitige Mischung oder Energieeinstrahlung herbeizuführen. Für einige wichtige einfache Reaktionen und die ebene, sphärische und Quecksilbertropfelektrode werden die entsprechenden linearen Differentialgleichungen mit ihren zum Teil zeitabhängigen Randbedingungen gelöst und der Weg zur Ermittlung der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten aus den Meßwerten angegeben. Der reaktionsbedingte Diffusionsstrom ird wird dargestellt durch Multiplikation des „reaktionsfreien”︁ Diffusionsstromes id mit einem Faktor, der vom Produkt aus Geschwindigkeitskonstante und Zeit abhängt. Durch die vorliegenden Berechnungen wird der Anwendungsbereich der Elektrochemie in der chemischen Kinetik erweitert.
Die Kinetik der Hydratation von α‐Ketocarbonsäuren
Authors: Strehlow H.
Published: November 2023

Mit der Drucksprungmethode1) wurde die Hydratationskinetik der Brenztraubensäure und — weniger ausführlich — einiger anderer α‐Ketocarbonsäuren untersucht. Mit einem Drucksprung von 50 atm wurde das Hydratationsgleichgewicht verschoben und die Einstellung des Systems auf das neue Gleichgewicht mit Leitfähigkeitsmessungen zeitlich verfolgt. Die Relaxationszeiten sind von der Größenordnung 1 sec. Die Hydratationsreaktion unterliegt der Säure‐Basen‐Katalyse. Die Aktivierungswärme der Hydratation von Brenztraubensäure wurde zu (9,0 ± 0,6) kcal mol−1 bestimmt. Die Messungen stimmen mit Daten überein, die mit andersartigen experimentellen Techniken erhalten wurden2).
Methoden der Strukturermittlung von Copolymeren
Authors: Cantow Hans‐Joachim
Published: November 2023

Es wird versucht, einen kurzen Überblick über die Möglichkeiten zu geben, nach denen man die Struktur von Copolymeren aus Messungen und aus theoretischen Ansätzen ermitteln kann. Die Ergebnisse werden kritisch verglichen. Im Vordergrund steht dabei die Bestimmung von Sequenzlängen.

Zunächst wird ein Ansatz von Harwood diskutiert, der die Blockzahl zur Interpretation von Messungen der Sequenzlänge heranzieht. Definitionen von Ring und Cantow für die Uneinheitlichkeiten der Sequenzlängen bzw. der chemischen und der konfigurativen Zusammensetzung von Copolymeren werden eingeführt. Die Ausdrücke werden im Zusammenhang mit der kinetischen Theorie der Copolymerisation diskutiert.

Es werden die Grenzen gezogen, innerhalb derer man aus der klassischen Copolymerisationsgleichung Sequenzlängenverteilungen voraussagen kann.

Möglichkeiten, in bezug auf den chemischen und den konfigurativen Aufbau bzw. das Molekulargewicht weitgehend einheitliche Modellsubstanzen zu synthetisieren, werden kurz beschrieben.

Von den experimentellen Methoden, die Aufschluß über die Struktur von Copolymeren geben, werden zunächst die beschrieben, die direkt auf die Sequenzlängen ansprechen. Sodann werden die indirekten Verfahren ‐ im festen Zustand wie in Lösung ‐ diskutiert, außerdem die Methoden, die Auskunft über die chemische und die konfigurative Uneinheitlichkeit geben.
Glasige Erstarrung und Relaxationsverhalten von amorphen Copolymeren im festen Zustand
Authors: Illers Karl‐Heinz
Published: November 2023

An 31 copolymeren Systemen wurden Glastemperatur, Volumenausdehnung und Relaxationsverhalten als Funktion der Zusammensetzung untersucht. Aus diesen Ergebnissen und ergänzenden Messungen der zwischenmolekularen Abstände und der IR‐Absorption lassen sich enge Zusammenhänge zwischen der glasigen Erstarrung, den Molekülbewegungen im Glaszustand und den Wechselwirkungskräften erkennen. Bei allen Systemen, die der Kanigschen Theorie in Form der Gordon‐Taylorschen Gleichung gehorchen, sind die Relaxationstemperaturen bzw. ‐frequenzen konzentrationsunabhängig. In diesen Fällen sind in erster Linie die Veränderungen der zwischenmolekularen Wechselwirkung für das beobachtete Verhalten verantwortlich. Eine Beeinflussung der intramolekularen Dipolwechselwirkung führt zu Verschiebungen der Relaxationsprozesse. Gleichzeitig bleibt die Kanigsche Theorie in ihrer allgemeinen Form gültig. Falls bei der Copolymerisation zusätzlich spezifische sterische Rotationsbehinderungen aufgehoben bzw. neu geschaffen werden, äußerst sich dies ebenfalls durch Verschiebung der Relaxationstemperaturen und charakteristische Änderungen der Intensitäten der Verlustmaxima. Diese Veränderungen treten im gleichen Konzentrationsbereich auf, in dem auch andere physikalische Eigenschaften plötzliche Änderungen zeigen (z. B. IR‐Absorption, Bragg‐Periode, Volumenausdehnung). Die Behandlung der glasigen Erstarrung nach der Kanigschen Theorie führt in diesen Fällen bei der gleichen Konzentration zu einer Anomalie, die sich dadurch erklärt, daß bei völliger Aufhebung der sterischen Rotationsbehinderung andere Werte für die Wechselwirkungsparameter A* wirksam sind.
Untersuchungen an Mosaikmembranen
Authors: Woermann D.
Published: November 2023

Mosaikmembranen, die sich “mosaikartig” aus Bereichen mit Kationen‐und Anionenaustauschereigenschaften zusammensetzen, werden hergestellt, indem Anionenaustauscherkörner vom Typ DOWEX 1×8 in ein Kationenaustauschermaterial einkondensiert werden, das aus Phenolsulfonsäure und Formaldehyd besteht. An diesen Membranen werden Messungen des Membranpotentials in Abhängigkeit von der Elektrolytkonzentration in den Außenlösungen durchgeführt. Die Ergebnisse werden an Hand einer Beziehung diskutiert, die sich unter vereinfachenden Annahmen aus der allgemeinen Bewegungsgleichung für den Transport von Stoffen durch feinporige Membranen ableiten läßt.
Binary Systems Formed by CdBr2+ (Na, K, Rb, Cs, Tl)Br Work carried out with the aid of the Consiglio Nazionale delle Ricerche (Rome)
Authors: Sinistri Cesare , Riccardi Riccardo , Magistris Aldo
Published: November 2023

By the DTA method the state diagrams of the five binary systems CdBr2 + MeBr (Me = Na, K, Rb, Cs, TI) have been measured. Quantitative measurements of thermal effects have been made on the congruent compounds and on the eutectics found in these systems.

The heats of fusion obtained have been discussed with respect to their deviation in comparison with those calculated by mere additivity. The results obtained allow to predict an exothermic heat of mixture for these systems.

Finally the branches of the liquid curves have been calculated by means of structural models. Among the various models examined the most suitable for the reconstruction of the diagrams is the one assuming the formation of CdBr2/4.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Komplexen von Pyridinderivaten mit Lewissäuren und Protonen
Authors: Perkampus H.‐H. , Krüger U.
Published: November 2023

Von einer größeren Zahl einfach substituierter Pyridinderivate wurden die NMR‐Spektren ihrer Komplexe mit BF3 und AlBr3 in Äther als Lösungsmittel gemessen. Zum Vergleich wurden ferner die Spektren der Hydrochloride im Gemisch Methanol/Wasser gemessen. Die Änderung der chemischen Verschiebung der Lage der einzelnen Protonensignale, bezogen auf die Lage in den freien Basen, wird ausführlich diskutiert. Protonen und AlBr3 geben austauschfähige Komplexe, BF3 liefert stabile Komplexe der Zusammensetzung 1:1. Bei α‐substituierten Pyridinderivaten liegt eine sterische Hinderung für die Komplexbildung vor.
Die Geschwindigkeit elektrochemischer Reaktionen an der Anthracenelektrode: 1. Mitteilung: Messungen an der rotierenden Anthracenscheibenelektrode
Authors: Lohmann F. , Mehl W.
Published: November 2023

Befinden sich stark oxydierende oder reduzierende Redoxsysteme im Kontakt mit einer Anthracenelektrode, dann wird die obere Kante des Valenzbandes oder die untere Kante des Leitfähigkeitsbandes in die Nähe des Fermi‐Niveaus gebogen. In diesem Falle ist die Oberfläche der Anthracenelektrode entartet, und die Austauschströme der Redoxsysteme werden den Austauschströmen an einer Metallelektrode vergleichbar. Für reversible Redoxsysteme ist der geschwindigkeitsbestimmende Schritt dann durch Transportprozesse in der Lösung gegeben. Versuche mit einer rotierenden Scheibenelektrode aus anthracen zeigen, daß derartige Verhältnisse in nichtwäßrigen Lösungen von Anthracenradikalkationen und ‐anionen vorliegen. Ähnlich verhalten sich Lösungen von Ce(SO4)2 in 15n Schwefelsäure, jedoch erschweren hier Nebenreaktionen, wie die Bildung von Anthrachinon, die Messungen. Die Oxydation von Anthracen zu Anthrachinon durch Cer(IV)ionen ist ein elektrochemischer Korrosionsprozß.
Zur elektrolytischen Keimbildung von Silber auf Metallelektroden. II
Authors: Mierke G. , Schottky W. F.
Published: November 2023

Im Anschluß an unsere frühere Arbeit [1] wird für die elektrolytische Abscheidung von Kationen an Fremdelektroden der Einfluß der elektrodenkinetischen Bedingungen auf die Keimzahl diskutiert und die Abscheidung von Silber aus Ag2SO4‐Lösungen und AgNO3‐Lösungen auf Platin untersucht.

Die nach 8 sec auf der Kathode befindlichen Keime werden mikrofotografiert und ausgezählt. Zur Messung der Überspannung auf der Kathode während der Keimbildung werden Überspannung‐Zeit‐Oszillogramme aufgenommen. Die durch das Experiment ermittelten Keimzahlen werden mit denen verglichen, die man mit Hilfe der Keimzahltheorie erhält.

Die Keimzahl als Funktion der Elektrolytkonzentration zeigt die erwartete Bevorzugung der Abscheidung von Ionen an den Silberkeimen [1], wenn berücksichtigt wird, daβ auf der Kathode befindliche Silber‐ad‐Atome wieder in Lösung gehen können (“Reionisierung”). Eine Versuchsreihe, bei der durch geeignete Kombination von Stromdichte und Elektrolytkonzentration eine Untersuchung über einen Stromdichtebereich von 10−2 bis 10−6 A/cm2 möglich ist, zeigt gute Übereinstimmung mit der Theorie.

Bei Stromdichten unter 6 · 10−5 A/cm2 sinkt die experimentell ermittelte Keimzahl stärker unter den theoretischen Wert ab. In diesem Fall wird der Einfluß von aktiven Zentren der Kathodenoberfläche auf die Keimbildung wegen der Diskrepanz zu den theoretischen Werten vermutet.

Der Einfluß der anodischen Vorpolarisation auf die Elektrodenvorgänge und die Keimzahl wird erst bei höheren Werten als 20 mV merklich.
Diffusion, Conduction and Convection in Synthetic Polymer Membranes
Authors: Meares P. , Dawson D. G. , Sutton A. H. , Thain J. F.
Published: November 2023

Polymer membranes are classified according to the arrangements and states of the polymer molecules. The expected mechanisms of transport of small molecules in each type of membrane are discussed. Particular attention is paid to gel membranes and to the complex interactions of fluxes which can occur in ion‐exchange gel membranes.

The effect of ion‐exchange equilibrium selectivity on these flux interactions is considered in terms of the frictional model of flow in ionic membranes. An extensive set of experimental data on the fluxes through a cation exchange membrane in contact with mixtures of sodium and strontium bromides is analysed. It is shown that interaction of tracer ionic fluxes cannot be determined and that interactions between other ionic fluxes are small but not negligible for co‐ions and counterions present in small amount. The variations of the principal friction coefficients with the equivalent fractions of the counterions in the membrane are found to be consistent with the model proposed for the membrane structure and with the inferences about ionic distributions which may be drawn from data on ion‐exchange equilibria.
Nervenerregung als kooperativer Kationenaustausch in einem zweidimensionalen Gitter
Authors: Adam Gerald
Published: November 2023

Es wird ein molekulares Modell der erregbaren Nervenmembran vorgeschlagen, in dem eine Monoschicht von Gittereinheiten im Ruhezustand Calciumionen bindet, die bei der Erregung kooperativ gegen einwertige Kationen aus dem Innen‐ und dem Außenraum der Axonmembran ausgetauscht werden. Die Kinetik des kooperativen Kationenaustausches wird mit Hilfe der Prozesse der Keimbildung und des Keimwachstums beschrieben. Die Theorie wird auf Messungen des Ionenstroms nach depolarisierendem Spannungssprung am Tintenfischaxon angewendet und beschreibt die beobachtete Zeitabhängigkeit und das Schwellenwertverhalten in der Depolarisierung.
Zur katalytischen Oxydation von Hydrochinon in wäßrigen Zinkoxidsuspensionen
Authors: Hauffe Karl , Pusch Hermann
Published: November 2023

Zinkoxid in wäßriger Suspension in einem schwach sauren Bereich (pH = 4,7) ist ein guter Katalysator für die Oxydation von Hydrochinon zu Chinon. Im Gefolge dieser Oxydation wird stets eine mehr oder minder große Menge an H2O2 gebildet. Jedoch beträgt die gebildete H2O2‐Menge nur etwa 10% der in der gleichen Zeit gebildeten Chinonmenge. Es konnte gezeigt werden, daß aber eine Belichtung bei 3650 Å die Oxydationsgeschwindigkeit von Hydrochinon stark abbremst.
NMR‐Untersuchung der Selbstassoziation von tert. Butanol und Trimethylsilanol in CCl4 und C6H6 bei drei unterschiedlichen Temperaturen
Authors: Storek W. , Kriegsmann H.
Published: November 2023

Es wurde die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung der Hydroxylgruppe von tert. Butanol und Trimethylsilanol in Tetrachlorkohlenstoff und Benzol im Bereich von etwa 0,08–4 mol/l gemessen.

Unter Annahme einer gleichzahligen Assoziation wurde für ein Monomer‐Trimer‐Gleichgewicht beste Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment in einem breiten Konzentrationsbereich erhalten. Die entsprechenden Assoziationskonstanten und Assoziationsenthalpiewerte wurden ermittelt.
Berechnung der thermodynamischen Funktionen von Ionenkristallen des NaCl‐Typs
Authors: Schäfer Kl. , Ludwig H.
Published: November 2023

Die Debyesche Theorie der Festkörper berücksichtigt die atomare Struktur der Kristalle lediglich durch die Abbruchfrequenz des auf klassischer Grundlage ermittelten Frequenzspektrums. Die von Born‐Karman entwickelte Theorie der Kristalle ist zwar von vornherein auf den atomaren Aufbau abgestellt, sie ist aber nur im Falle „linearer Kristalle”︁ leicht durchführbar und verlangt bei dreidimensionalen Kristallen umständliche Rechnungen.

In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, wie man auch bei dreidimensionalen Kristallen zu geschlossenen Formeln für das Spektrum kommen kann, welches wieder wie im linearen Falle in einen akustischen und optischen Zweig aufspaltet, wenn man Ionenkristalle mit Anionen und Kationen von unterschiedlicher Masse behandelt. Bei Kenntnis des Spektrums gelingt dann auch die Ermittlung der thermodynamischen Funktionen durch einfache Integrationsprozesse, bei denen neben den normalen Debyeschen Funktionen noch ähnlich gebaute „höhere”︁ Debye‐Funktionen auftreten, die in analoger Weise wie die gewöhnlichen Debye‐Funktionen ausgewertet werden können.

Die Anwendung der erhaltenen Formeln auf den Fall des NaCl‐Kristalls zeigt, daß man die thermodynamischen Funktionen aus der Größe der interionischen Kräfte fast so genau ermitteln kann, wie sie durch das Experiment gegeben werden.
Der Druckeinfluß auf die statische Dielektrizitätskonstante von Flüssigkeiten bei 30,0 und 50,0°C
Authors: Hartmann Hermann , Schmidt Adolf P.
Published: November 2023

Die statische Dielektrizitätskonstante von 22 Flüssigkeiten wurde im Druckbereich von 1–750 kp/cm2 gemessen, und zwar bei 30,0 und 50,0°C.
Spectrofluorometric Studies VII. The Effect of Vibrational Quenchers on the Photochemistry of o‐Difluorobenzene
Authors: Ng S. H. , Semeluk G. P. , Unger I.
Published: November 2023

The photochemistry of o‐difluorobenzene (o‐DFB) has been reexamined with narrower exciting bandwidths at 2490, 2540, 2580, 2660 and 2700 Å. The data indicate that the fluorescent yields are nearly the same as those reported previously. The effect of CO2 and CHCI3 on the singlet and triplet yields of o‐DFB excited at these wavelengths has also been studied. CO2, and CHCI3 do not have any effect on the fluorescent yield of o‐DFB excited at any wavelengths greater than 2490 Å. At 2490 Å, however, addition of CO2, or CHCI3, increases the fluorescent yield. Addition of CO2 or CHCI3 increases the triplet yield of o‐DFB at every exciting wavelength examined. Results of some studies on the intramolecular isomerization of o‐DFB at 2537 Å are also reported.
Elektrische Leitfähigkeit wäßriger Lösungen bei hohen Temperaturen und hohen Drucken IV. Kaliumchlorid bis 350°C und 8 kbar
Authors: Renkert H. , Franck E. U.
Published: November 2023

Messungen der elektrischen Leitfähigkeit von Elektrolytlösungen bei erhöhten Temperaturen erfordern besondere Korrosionsschutzmaßnahmen. Eine unter diesem Gesichtspunkt konstruierte Apparatur für Temperaturen bis 350°C und Drucken bis 8 kbar wird beschrieben Meßwerte an 0,01 m wäßriger KCI‐Lösung werden angegeben. Die Äquivalentleitfähigkeit nimmt von etwa 140 Ohm−1 cm2mol−1 bei Zimmertemperatur auf 680 Ohm−1 cm2 mol−1 bei 350°C und 6 kbar (dies entspricht einer Dichte von 1 g cm−3)zu. Die Erhöhung des Drucks von 1 kbar auf 8 kbar bringt bei konstanter Temperatur eine Abnahme der Äquivalentleitfähigkeit um etwa 25%.
Untersuchung Über das Leitfähigkeitsverhalten von Austauschmembranen II. Mitteilung Die Leitfähigkeit von Kollodiummembranen mit eingelagerter Polystyrolsulfosäure für die 1,1‐wertigen Salze KCl, NaCl und LiCl
Authors: Steymans Cl.
Published: November 2023

Es wird über die Leitfähigkeitsuntersuchungen an Kollodiummembranen mit eingelagerter Polystyrolsulfosäure berichtet. Die Messungen wurden ausgeführt mit einer neu entwickelten Leitfähigkeitsmeßanordnung (I. Mitteilung [12]). Das Ergebnis der Untersuchung wird diskutiert an einer von Schmid und Schwarz für die Elektrolytleitfähigkeit der Porenlösung gegebenen Beziehung. Die Konzentrationsabhängigkeit der elektrolytischen Leitfähigkeit der Porenlösung wird durch diese Beziehung für 1,1 wertige Elektrolyte richtig wiedergegeben, wenn man, da es sich bei unseren Membranen um nicht ideale Systeme handelt, den Leitfähigkeitskoeffizienten berücksichtigt. Dazu wird im einzelnen dargelegt:

a) Die aus Leitfähigkeitsmessungen berechneten und im unabhängigen Austauschversuch gefundenen Festionenkonzentrationen stimmen überein.

b) Die aus der Theorie berechnete und die gefundene Steigung der Meßkurve stimmen überein.

c) Die aus der Theorie berechnete und die gemessene Abstufung der Porenleitfähigkeit für verschiedene 1,1 wertige Austauschelektrolyte stimmen überein.
Optimization problems in heterogeneously catalyzed systems
Authors: Jackson R.
Published: November 2023

The Maximum Principle of Pontryagin has proved a very useful mathematical technique for determining optimum design and operating conditions in chemical reactions. A brief exposition of this result is given, and its application to the design of reactions with bifunctional catalysts and to the operation of reactions with catalysts subject to decay is described.
Diskussionstagung Molekulare Bewegungen in Flüssigkeiten
Authors: Hertz H. G. , Weiss A.
Published: November 2023

Gegenstand der Tagung sollen experimentelle und theoretische Ergebnisse für alle Flüssigkeiten sein, reine Flüssigkeiten wie auch Mischungen. Flüssige Metalle können als Grenzgebiete behandelt werden.
Die Übergangsmomentrichtung von Triplett‐Triplett‐Absorptionsbanden Eine neue Methode zur Bestimmung der Anisotropie der Absorption bei der Photoselektion
Authors: Kuball H.‐G. , Euing W. , Karstens T.
Published: November 2023

Die optische Anregung von Molekülen in einem glasartig erstarrten Lösungsmittel mit linear polarisiertem Licht führt zu einer um die Polarisationsrichtung rotationssymmetrischen Orientierungsverteilung der Moleküle im Triplettzustand. Ein linear polarisierter Lichtstrahl (Meßlicht), der diese Probe durchdringt, ändert seinen Polarisationszustand. Das Licht wird elliptisch polarisiert. Die Hauptachse der Ellipse ist gegenüber der Polarisationsebene des eingestrahlten Lichts verdreht. Aus der Elliptizität kann die Anisotropie der optischen Polarisierbarkeit der Moleküle im Triplettzustand erhalten werden. Die Drehung, die mit jedem Spektralpolarimeter gemessen werden kann, gibt ein Maß für den Polarisationsgrad und damit die Übergangsmomentrichtung der Triplett‐Triplett‐(T‐T)‐Absorption.

Bei einer Winkelmeßgenauigkeit von ± 1 · 10−3 Grad können Extinktionsdifferenzen von ± 3 · 10−5 nachgewiesen werden. Neben der theoretischen Behandlung dieser Methode wird die Übergangsmomentrichtung der T‐T‐Absorption von Naphthalin ‐d8 bei 24,0 · 103 (cm−1) und von Phenanthren bei 20,2 · 103 (cm−1) bestimmt. Die Ergebnisse stimmen mit Messungen von El Sayed et al. überein.
On the Principle of Electronegativity Equalization and its Use in the Theory of the Chemical Bond
Authors: van Hooydonk G. , Eeckhaut Z.
Published: November 2023

An electronegativity equalization theory for diatomic molecules A B is proposed, based upon the relation between λ in π and the electronegativities χA and χB of the bonding atoms, i. e. λ2 = χB/χA.

It is shown that the principle of electronegativity equalization is in fact identical to the principle of bond energy minimalization, using a MO approach and the Hückel approximation. Expressions are obtained for the resonance energy as well as for the extra ionic resonance energy in function of electronegativity.