bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Building academic distinction in a twenty‐first‐century research university
Authors: Ashley David B.
Published: September 2007

Founding faculty made huge career choices in coming to UC Merced, leaving campuses that met their needs and provided comfortable infrastructures.
Creating the infrastructure for graduate education and research at a new research university
Authors: Alley Keith E.
Published: September 2007

Building undergraduate and graduate programs simultaneously highlighted the tensions between disciplinary‐based undergraduate programs and interdisciplinary graduate programs.
Creating a research signature: The Sierra Nevada research institute
Authors: Traina Sam
Published: September 2007

The broad vision of an environmental research institute that conducts regional research to inform local decision making has proven to be compelling.
Connecting academic and student services
Authors: Lawrence Jane Fiori
Published: September 2007

The reality of educating students often at risk in an elite research university setting has forced academic and student affairs professionals to think creatively.
Conclusion: Lessons learned
Authors: Merritt Karen , Lawrence Jane Fiori
Published: September 2007

Faculty and staff who thrive in a new institution are rare individuals, characterized by remarkable flexibility and ability to tolerate an unprecedented level of ambiguity.
Health service delivery in China: a literature review
Authors: Eggleston Karen , Ling Li , Qingyue Meng , Lindelow Magnus , Wagstaff Adam
Published: September 2007

We report the results of a review of the Chinese‐ and English‐language literatures on service delivery in China, asking how well China's health‐care providers perform and what determines their performance. Although data and methodological limitations suggest caution in drawing conclusions, a critical reading of the available evidence suggests that current health service delivery in China leaves room for improvement, in terms of quality, responsiveness to patients, efficiency, cost escalation, and equity. The literature suggests that these problems will not be solved by simply shifting ownership to the private sector or by simply encouraging providers – public and private – to compete with one another for individual patients. By contrast, substantial improvements could be (and in some places have already been) made by changing the way providers are paid – shifting away from fee‐for‐service and the distorted price schedule. Other elements of ‘active purchasing’ by insurers could further improve outcomes. Rigorous evaluations, based on richer micro‐level data, could considerably strengthen the evidence base for service delivery policy in China. Copyright © 2007 by the International Bank for Reconstruction and Development/The World Bank, 1818 H Street, NW, Washington, DC 20433, U.S.A. Published by John Wiley & Sons, Ltd.
Lack of renal improvement with nonselective endothelin antagonism with tezosentan in type 2 hepatorenal syndrome
Authors: Wong Florence , Moore Kevin , Dingemanse Jasper , Jalan Rajiv
Published: September 2007

Renal vasoconstriction is a key factor in the development of hepatorenal syndrome (HRS) and may be secondary to increased activities of endothelin-1, a potent renal vasoconstrictor. To assess the effects of tezosentan, a nonselective endothelin receptor antagonist, on renal function in patients with type 2 HRS, six male patients, 56.3 ± 2.5 years old, with cirrhosis and type 2 HRS were treated with tezosentan; ascending doses of 0.3, 1.0, and 3.0 mg/hour, each for 24 hours, were used for the initial 2 patients, but a constant dose of 0.3 mg/hour for up to 7 days was used for the remaining 4 patients. The glomerular filtration rate, renal plasma flow, 24-hour urinary volume, mean arterial pressure (MAP), heart rate, tezosentan levels, and vasoactive hormones were measured daily. Albumin was given as required. The study was stopped early because of concerns about the safety of tezosentan in type 2 HRS. Five patients discontinued the study early; one stopped within 4 hours because of systemic hypotension (MAP < 70 mm Hg), and 4 patients stopped at ˜4 days because of concerns about worsening renal function (serum creatinine increased from 180 ± 21 to 222 ± 58 μmol/L,P> 0.05) and decreasing urine volume (P= 0.03) but without a significant change in MAP. The plasma tezosentan concentrations were 79 ± 34 ng/mL at a steady state during infusion at 0.3 mg/hour. The plasma endothelin-1 concentrations increased from 2.7 ± 0.3 pg/mL at the baseline to 19.1 ± 7.3 pg/mL (P< 0.05).Conclusion:An endothelin receptor blockade potentially can cause a deterioration in renal function in patients with cirrhosis and type 2 HRS. Caution should be taken in future studies using endothelin receptor antagonists in these patients. (Hepatology 2007.)
DACH1 negatively regulates the human RANK ligand gene expression in stromal/preosteoblast cells
Authors: Sundaram Kumaran , Mani Santhosh K. , Kitatani Kazuyuki , Wu Kongming , Pestell Richard G. , Reddy Sakamuri V.
Published: September 2007

Receptor activator of NF‐κB ligand (RANKL) is a critical osteoclastogenic factor that is expressed on bone marrow stromal/preosteoblast cells. Most bone resorption stimuli induce osteoclast formation by modulating RANKL expression in these cells. However, little is known about the mechanisms regulating RANKL gene expression. We recently reported that heat shock factor‐2 (HSF‐2) is a downstream target for FGF‐2 signaling to enhance RANKL gene transcription in marrow stromal/preosteoblast cells. In this study, we show that DACH1 (human homologue of Drosophila dachshund gene) negatively regulates RANKL gene expression and suppresses FGF‐2‐enhanced RANKL gene expression in these cells. DACH1 contains a conserved dachshund domain (DS) in the N‐terminal region, which interacts with the nuclear co‐repressor (NCoR) to repress gene expression. Co‐expression of DACH1 with hRANKL promoter‐luciferase reporter plasmid in normal human bone marrow‐derived stromal cells significantly decreased (3.3‐fold) FGF‐2‐stimulated hRANKL gene promoter activity. Deletion of DS domain abolished DACH1 inhibition of FGF‐2‐enhanced RANKL gene promoter activity. Western blot analysis confirmed that DACH1 suppressed FGF‐2‐stimulated RANKL expression in marrow stromal/preosteoblast cells. We show HSF‐2 co‐immune precipitated with DACH1 and that FGF‐2 stimulation significantly increased (2.7‐fold) HSF‐2 binding to DACH1. Confocal microscopy analysis further demonstrated that FGF‐2 promotes HSF‐2 nuclear transport and co‐localization with DACH1 in marrow stromal cells. Co‐expression of NCoR with DACH1 significantly decreased (5.3‐fold) and siRNA suppression of NCoR in DACH1 co‐transfected cells increased (3.6‐fold) RANKL promoter activity. Furthermore, DACH1 co‐expression with NCoR significantly decreased (7.5‐fold) RANKL mRNA expression in marrow stromal cells. Collectively, these studies indicate that NCoR participates in DACH1 repression of RANKL gene expression in marrow stromal/preosteoblast cells. Thus, DACH1 plays an important role in negative regulation of RANKL gene expression in marrow stromal/preosteoblast cells in the bone microenvironment. J. Cell. Biochem. 103: 1747–1759, 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
The integrin—growth factor receptor duet
Authors: Alam Naved , Goel Hira Lal , Zarif Matthew J. , Butterfield Julie E. , Perkins Hillary M. , Sansoucy Brian G. , Sawyer Thomas K. , Languino Lucia R.
Published: September 2007

Cell adhesion receptors, referred to as integrins, are recognized as key regulators of cellular processes including growth and differentiation. Integrins communicate with growth factor receptors (GFRs) to control specific cellular responses to stimuli originating in the extracellular environment. In this article, we review the role of integrins as molecular switches that modulate GFR activation and specificity. We also examine the reciprocal modulation of integrin functions by GFRs and the mechanisms through which those actions are fine‐tuned. J. Cell. Physiol. 213:649–653. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Detection of the interaction between SNAP25 and rabphilin in neuroendocrine PC12 cells using the FLIM/FRET technique
Authors: Lee Jiung‐De , Chang Yu‐Fen , Kao Fu‐Jen , Kao Lung‐Sen , Lin Chung‐Chih , Lu Ai‐Chu , Shyu Bai‐Chuang , Chiou Shih‐Hwa , Yang De‐Ming
Published: September 2007

Exocytosis has been proposed to contain four sequential steps, namely docking, priming, fusion, and recycling, and to be regulated by various proteins–protein interactions. Synaptosomal‐associated protein of 25 kDa (SNAP25) has recently been found to bind rabphilin, the Rab3A specific binding protein, in vitro. However, it is still unclear whether SNAP25 and rabphilin interact during exocytosis within cells in vivo. This problem was addressed by the integration of fluorescence resonance energy transfer (FRET) with high sensitivity fluorescence lifetime imaging microscopy (FLIM) to observe this protein–protein interaction. Enhanced green fluorescence protein‐labeled SNAP25 (donor) and red fluorescence protein‐labeled rabphilin (acceptor) were expressed in neuroendocrine PC12 cells as a FRET pair and ATP stimulation was carried out for various durations. With 10 s stimulation, a 0.17‐ns left shift of the lifetime peak was found when compared with donor only. Analysis of the lifetime image further suggested that the lifetime recovered to a similar level as the donor only in a time dependent manner. Four‐dimensional (4D) images by FLIM provided useful information indicating that the interaction of SNAP25 and rabphilin occurred particularly within optical sections near cell membrane. Together the results suggest that SNAP25 bound rabphilin loosely at docking step before exocytosis and the binding became tighter at the very start of exocytosis. Finally, these two proteins dissociated after stimulation. To our knowledge, this is the first report to demonstrate the interaction of SNAP25 and rabphilin in situ using the FLIM–FRET technique within neuroendocrine cells. Microsc. Res. Tech., 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Even illumination in total internal reflection fluorescence microscopy using laser light
Authors: Fiolka R. , Belyaev Y. , Ewers H. , Stemmer A.
Published: September 2007

In modern fluorescence microscopy, lasers are a widely used source of light, both for imaging in total internal reflection and epi‐illumination modes. In wide‐field imaging, scattering of highly coherent laser light due to imperfections in the light path typically leads to nonuniform illumination of the specimen, compromising image analysis. We report the design and construction of an objective‐launch total internal reflection fluorescence microscopy system with excellent evenness of specimen illumination achieved by azimuthal rotation of the incoming illuminating laser beam. The system allows quick and precise changes of the incidence angle of the laser beam and thus can also be used in an epifluorescence mode. Microsc. Res. Tech., 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Venomous auger snail Hastula (Impages) hectica (Linnaeus, 1758): molecular phylogeny, foregut anatomy and comparative toxinology
Authors: Imperial Julita S. , Kantor Yuri , Watkins Maren , Heralde Francisco M. , Stevenson Bradford , Chen Ping , Hansson Karin , Stenflo Johan , Ownby John‐Paul , Bouchet Philippe , Olivera Baldomero M.
Published: September 2007

The >10,000 living venomous marine snail species [superfamily Conoidea (Fleming, 1822)] include cone snails (Conus), the overwhelming focus of research. Hastula hectica (Linnaeus, 1758), a venomous snail in the family Terebridae (Mörch, 1852) was comprehensively investigated. The Terebridae comprise a major monophyletic group within Conoidea. H. hectica has a striking radular tooth to inject venom that looks like a perforated spear; in Conus, the tooth looks like a hypodermic needle. H. hectica venom contains a large complement of small disulfide‐rich peptides, but with no apparent overlap with Conus in gene superfamilies expressed. Although Conus peptide toxins are densely post‐translationally modified, no post‐translationally modified amino acids were found in any Hastula venom peptide. The results suggest that different major lineages of venomous molluscs have strikingly divergent toxinological and venom‐delivery strategies. J. Exp. Zool. (Mol. Dev. Evol.) 308B:744–756, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Ferdinand Bohlmann (1921–1991) und sein wissenschaftliches Werk
Authors: Winterfeldt Ekkehard
Published: September 2007

Ferdinand Bohlmann (1921–1991) and his Scientific Work.

magnified image
Glycosyl Imidates, 65. Efficient synthesis of the Lewis antigen X (Lex) family
Authors: Toepfer Alexander , Kinzy Willy , Schmidt Richard R.
Published: September 2007

tert‐Butyldimethylsilyl 2‐azido‐4,6‐O‐benzylideneglucopyranoside 5 proved to be a versatile starting material for the synthesis of the Lex antigen family. 3‐O‐Fucosylation of 5, ensuing reductive benzylidene ring cleavage, and then 4‐O‐galactosylation afforded Lex trisaccharide building block 12 which was readily converted into trisaccharide donor 14α,β and into trisaccharide 3c‐O‐acceptor 16. Their reaction in acetonitrile as solvent at low temperatures (nitrile effect) afforded exclusively the β‐connected hexasaccharide 17, which was transformed via the same steps into hexasaccharide donor 20α,β and acceptor 22. The use of these building blocks and known lactose derivative 23b, and 3‐O‐benzoylprotected azidosphingosine 32 as acceptors led to ready formation of the target molecules. Thus, from 20α, β and 23b octasaccharide 24b was obtained which was converted via 25b and 26b into O‐unprotected octasaccharide 27; the derived O‐acyl‐protected donor 29bα was linked to 32, thus providing by application of the “azidosphingosine glycosylation procedure” dimeric Lex 1B. From 20α, β and 16 nonasaccharide 35a was obtained; its transformation via 36a and 37a into donor 38aα,β gave by reaction with 23b undecasaccharide 39a; the derived donor 43aα furnished by treatment with 32 trimeric Lex 1C. Similarly, from 20α, β and 22 dodecasaccharide 35b was generated which gave via 36b, 37b, and donor 38bα, β by reaction with 23b as acceptor tetradecasaccharide 39b; 39b, after transformation into the corresponding donor 43bα, β gave by treatment with 32 as acceptor tetrameric Lex 1D. Additionally, octasaccharide donor 29bα, β was attached to spacer 30, thus yielding spacer‐connected dimeric Lex antigen 2. magnified image
Synthetic angucyclines, 3. First total synthesis of rac‐rabelomycin by Diels‐Alder reaction
Authors: Krohn Karsten , Khanbabaee Karamali , Flörke Ulrich , Jones Peter G. , Chrapkowski Axel
Published: September 2007

Conjugate addition of the 2‐siloxydienes 5a and 5b to juglone (4a) or 3‐chlorojuglone (4b) affords the products 6–8a and 8b, respectively. The reaction of 4a with furan 10 yields the substitution product 11, which is converted to the 5‐hydroxybutenolide 12 by treatment with MCPBA. Hexamethyldisilane (13) is cleaved by treatment with methyllithium to afford lithium pentamethyldisilane (14), which adds to enone 15 in a Michael reaction to give the adduct 16. The diene 18 is constructed regioselectively from 16 by a Wittig‐Horner reaction and silylation. The Diels‐Alder reaction of 18 with juglone (4a) affords adducts 19a and 19b, which are converted to racemic rabelomycin (2) by hydroxylation and photooxygenation. The structures of four products (8a, 8b, 9, 12) were confirmed by X‐ray structure determination. magnified image
Verwertung industrieller Abfallstoffe, 2. Synthese neuer, chiraler β‐Aminoalkohole
Authors: Stingl Klaus , Martens JÜRgen
Published: September 2007

Utilization of Industrial Waste Materials, 2. – Synthesis of New, Chiral β‐Amino Alcohols

β‐Amino alcohols and β‐amino diols with two up to six stereogenic centers were synthesized staring from the benzyl ester of the bicyclic proline analogue (all‐R)‐2‐azabicyclo‐[3.3.0]octane‐3‐carboxylic acid (all‐R)‐1b by reaction with epoxides or dimerization with oxalyl chloride. This is another example for the utilization of the industrial waste material (all‐R)‐1a. magnified image
Verwertung industrieller Abfallstoffe, 4. Synthese neuer, chiraler β‐Aminoalkohole und deren Anwendung in der katalytischen enantioselektiven Addition von Diethylzink an Benzaldehyd
Authors: Stingl Klaus , Martens Jürgen
Published: September 2007

Utilization of Industrial Waste Materials, 4. – Synthesis of New, Chiral β‐Amino Alcohols and Their Applications in the Catalytic Enantioselective Addition of Diethylzinc to Benzaldehyde

This report describes the synthesis of new, chiral β‐amino alcohols 4a–g with four stereogenic centers. Thus, Grignard reagents are added diastereoselectively to an α‐amino aldehyde. Selected chiral amino alcohols 4a–g and the corresponding lithium alkoxides were used in the catalytic enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde. 1‐Phenylpropan‐1‐ol was obtained in up to 86% ee. This is another example for the synthesis of interesting chiral ligands from the industrial waste material (all‐R)‐1a. magnified image
Construction of tetracyclic indole bases via Aza Diels‐Alder reaction of indolylethylimines with Brassard's diene
Authors: Lock Ralf , Waldmann Herbert
Published: September 2007

Schiff's bases 3 derived from tryptamine react with Brassard's diene 4 in the presence of EtAlCl2 to give functionalized 1,2,5,6‐tetrahydropyridines which are subsequently transformed to indolo[2,3‐a]quinolizines 8–10 by the Bischler‐Napieralski reaction and reduction of the intermediate iminium salts with NaBH4. magnified image
Studies of isocyanides and related compounds. Synthesis of a novel class of furan derivatives
Authors: Bossio Ricardo , Marcaccini Stefano , Pepino Roberto
Published: September 2007

The reaction between arenesulfonylacetic acids 1, arylglyoxals 2 and isocyanides 3 affords N‐substituted 3‐aryl‐2‐arylsulfonylacetoxy‐3‐oxopropionamides 4, which are cyclized to N‐substituted 3‐aryl‐4‐arylsulfonyl‐2,5‐dihydro‐5‐oxofuran‐2‐carboxamides 6. Treatment of compounds 6 with diazomethane affords N‐substituted 3‐aryl‐4‐arylsulfonyl‐5‐methoxyfuran‐2‐carboxamides 7, a novel class of furan derivatives. magnified image
Über Dimesitylnitrilimin
Authors: Grundmann Christoph , Flory Klaus
Published: September 2007

Dimesitylnitrilimin (5b) läßt sich durch thermische Zersetzung des Kaliumsalzes des Mesityl‐azo‐mesitylnitromethans (9b) herstellen. Wie das Infrarot‐Spektrum und Abfangreaktionen beweisen, ist 5b in Lösung einige Zeit beständig, jedoch ist die Isolierung des freien Nitrilimins bisher gescheitert. 5b bildet mit Pyridin, Chinolin oder Isochinolin stabile 1 : 1‐Addukte durch 1.3‐dipolare Cycloaddition an die C = N‐Bindung der heterocyclischen Base. Diese Additionsverbindungen zerfallen in Gegenwart geeigneter Reaktionspartner für das Nitrilimin leicht wieder in ihre Komponenten; sie zeigen daher alle charakteristischen Reaktionen von 5b.
Darstellung von Azepino[4.5‐b]indolen
Authors: Freter Kurt
Published: September 2007

Durch Erhitzen von Phenylchloracetyltryptaminen 1 in einer Mischung aus Eisessig und verd. Phosphorsäure entstehen 1.2.3.4.5.6‐Hexahydro‐5‐phenyl‐4‐oxo‐azepino[4.5‐b]indole (2), die zu den entsprechenden Aminen 5 reduziert werden können.
meso‐Substituierte Dipyrrolylmethane und ‐methene
Authors: Treibs Alfred , Kreuzer Franz‐Heinrich
Published: September 2007

Dipyrrolylmethene (1) ergeben mit Triäthylphosphit Dipyrrolylmethan‐meso‐phosphonsäurediäthylester (2), die sich zu violetten Dipyrrolylmethen‐phosphonsäureestern oxydieren lassen. Blausäure lagert sich an die Methene zu den entsprechenden meso‐Cyan‐Derivaten 4 an, die in meso‐Cyan‐dipyrrolylmethene 5 übergeführt werden. Analog entstehen die Tripyrrolylmethan‐Derivate 3 und 6, die zu den gleichen Dipyrrolylmethenen spaltbar sind.
Absolute Konfigurationen von Verbindungen der Caran‐ und m‐Menthan‐Reihe1)
Authors: Gollnick Klaus , Schade Gerhard
Published: September 2007

Die absoluten Konfigurationen von Caran‐ und m‐Menthan‐Derivaten werden mitgeteilt. Es wird gezeigt, daß die Epoxydierung von (+)‐Δ3‐Caren**) (1) ausschließlich zum trans‐Epoxid 2 führt, welches sterisch eindeutig in die Caran‐Derivate 3–12 übergeführt wird. Durch Pyrolyse der Methylxanthogenate 4b und 5b von (‐)‐cis‐ und (‐)‐trans‐Caran‐trans‐3‐ol werden (‐)‐cis‐ bzw. (‐)‐trans‐Δ2‐Caren (13 bzw. 14), aus diesen durch thermische Umlagerung stereospezifisch (‐)‐cis‐ bzw. (‐)‐trans‐m‐Mentha‐4.8‐dien (17 bzw. 19) dargestellt und nach Überführung von 17 in die bekannte (+)(3R)‐3‐Methyl‐adipinsäure (23) und in (+)(1 S : 3R)‐cis‐m‐Menthan (18) die absoluten Konfigurationen der Derivate 3–12 festgelegt. (‐)‐cis‐ und (+)‐trans‐Caran (30 und 31) werden durch Reduktion der Tosylate 4c und 10c von (‐)‐cis‐ bzw. (+)‐trans‐Caran‐3‐ol hergestellt. Durch stereospezifische Umlagerung von (‐)‐Δ2‐Caren‐trans‐4‐ol (32) in (‐)‐m‐Mentha‐4.8‐dien‐trans‐1‐ol (33), Hydrierung von 33 zu (+)‐m‐Menthan‐trans‐1‐ol (34) und Esterpyrolyse des Acetats von 34 werden die Dihydro‐sylvestrene 35, 36 und 37 gewonnen, deren absolute Konfigurationen durch ihre spektroskopischen Daten, Hydrierung zum Gemisch von (+)‐cis‐ und (+)‐trans‐m‐Menthan (18 und 20) sowie durch Oxydation von 35 zur (+)(3R)‐3‐Isopropyl‐adipinsäure (39) als (+)(3R)‐m‐Menth‐1(6)‐en (35), (‐)(3 R)‐m‐Menth‐l‐en (36) bzw. (‐)(3 R)‐m‐Menth‐l(7)‐en (37) festgelegt werden. Nach HCl‐Eliminierung aus Sylvestren‐dihydrochlorid (40) lassen sich zwei m‐Menthadiene partiell zu den Dihydro‐sylvestrenen 35 bzw. 36 hydrieren; den Dienen kommen folglich die absoluten Konfigurationen eines (+)(3 R)‐m‐Mentha‐l(6).8‐diens (41, “(+)‐Isosylvestren”) bzw. eines (+)(3 R)‐m‐Mentha‐1.8‐diens (42, “(+)‐Sylvestren”) zu. Aus dem bei der HCl‐Abspaltung aus 40 zu 15% gebildeten Monoacetat‐Gemisch werden die beiden Hauptbestandteile nach Überführung in die entsprechenden Alkohole als (‐)‐m‐Menth‐8‐en‐trans‐1‐ol (44) bzw. als (+)‐m‐Menth‐l(6)‐en‐8‐ol (45) aufgeklärt. Die absolute Konfiguration des als Schlüsselverbindung zu betrachtenden (+)(1 S : 3 R)‐cis‐m‐Menthans (18) wird durch seine Darstellung sowohl aus 17 als auch aus authent. (‐)(3S)‐m‐Mentha‐l(6).4‐dien‐8‐ol (25) bewiesen.
Über Triterpene, XXV1) Über die Struktur des “Theasaponins”, eines Gemisches von Saponinen aus Thea sinensis L. mit stark antiexsudativer Wirksamkeit
Authors: Tschesche Rudolf , Weber Alfred , Wulff Günter
Published: September 2007

Aus Samen von Thea sinensis L. wird ein kristallines Saponingemisch, “Theasaponin”, isoliert; es ist im Aglykon‐Anteil uneinheitlich und enthält vor allem Theasapogenol A, B und E, mit denen 1 Mol Essigsäure und 1 Mol einer Mischung von Tiglinsäure und Angelicasäure über die OH‐Gruppen an C‐21 und C‐22 verestert sind. Die Struktur des Zucker‐Anteils wird durch Methylierung und Partialhydrolyse ermittelt. Demnach trägt die Genin‐ständige D‐Glucuronsäure am C‐2 einen β‐D‐Xylopyranosyl‐(1→2)‐α‐L‐arabinopyranosyl‐ und am C‐3 einen β‐D‐Galaktopyranosyl‐Rest.
Darstellung von D‐Tagatose
Authors: Grünnagel Ria , Haas Hermann Josef
Published: September 2007

Ausgehend von D‐Galaktose (1) erhält man über die Zwischenstufen 1‐Desoxy‐1‐dibenzylamino‐D‐tagatose (2) und 1‐Desoxy‐1‐amino‐D‐tagatose (3) mit einer Gesamtausbeute von 16% d.Th. kristallisierte analysenreine D‐Tagatose (4).
Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XXIV1) Synthesen von di‐ und tetrasubstituierten Ellagsäure‐Derivaten
Authors: Reichel Ludwig , Golinske Peter
Published: September 2007

Die Titel‐Verbindungen 1–8 werden dargestellt und papierchromatographisch untersucht (Tab. 1).
Ein einfaches Verfahren zur Erzeugung von Diimin in situ
Authors: Dürckheimer Walter
Published: September 2007

Hydroxylamin und Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure reagieren in wäßriger Lösung rasch zu Diimin, das sich zur selektiven Hydrierung von Mehrfachbindungen verwenden läßt. Die Reaktion verläuft nach der zweiten Ordnung. Die Einflüsse der Temperatur, des pH‐Wertes und des Lösungsmittels auf die Reaktionsgeschwindigkeit werden diskutiert.
Vinyl‐Kationen, I. Umlagerungen von Homopropargyl‐Verbindungen zu kleinen Ringen
Authors: Hanack Michael , Bocher Siegfried , Herterich Inge , Hummel Klaus , Vött Volker
Published: September 2007

Primäre Homopropargylsulfonate (7: R = Alkyl, X = OSO2R′) ergeben bei Solvolyse in Lösungsmitteln geringer Nucleophilie (Ameisensäure, Trifluoressigsäure) bevorzugt 2‐Alkylcyclobutanone (11: R = Alkyl). Der Einfluß der Substituenten an der Dreifachbindung auf die Richtung der Umlagerung wird untersucht. Sekundäre Homopropargylsulfonate (18: X = OSO2R′) ergeben bei der Solvolyse geringere Ausbeuten an Cyclobutanonen. Die Solvolyse primärer Homopropargylsulfonate in Gegenwart von Quecksilbersalzen führt bevorzugt zu Alkyl‐cyclopropyl‐ketonen.
Tripyrryl‐trismethane (Hexahydro‐cyclononatripyrrole)
Authors: Treibs Alfred , Kreuzer Franz‐Heinrich , Häberle Norman
Published: September 2007

Pyrrole mit unsubstituierter 2‐ und 3‐Stellung kondensieren mit Aldehyden, abhängig von deren Aktivität und Substitution, zu Dipyrrolyl‐methanen (7, 8, 16), Dipyrryl‐bismethanen (13, 14, 15), Tripyrryl‐trismethanen (2, 10‐12) oder Polykondensaten.
Übergänge aus der Benzoxazol‐ in die Benzoxazin‐Reihe und umgekehrt, I Versuche zur Darstellung von Benzoxazol‐2‐aldehyden
Authors: Gauß Walter , Heitzer Helmut
Published: September 2007

2‐Dichlormethyl‐benzoxazole 1 reagieren mit Natriummethylat bzw. Piperidin bevorzugt unter Ringerweiterung und Bildung von Benzoxazin‐Derivaten. 2‐Dichlormethyl‐benzoxazol (1a) und sein 5‐Methyl‐Derivat 1d liefern mit Piperidin die Benzoxazol‐2‐aldehyd‐bispiperidinale 6, die sich mit Carbonsäuren in Wasser in die Aldehyd‐hydrate 10 überführen lassen. Mit letzteren werden einige typische Aldehyd‐Reaktionen vorgenommen.
Übergänge aus der Benzoxazol‐ in die Benzoxazin‐Reihe und umgekehrt, II1) Benzoxazol‐2‐carbonsäure‐Derivate aus 2.3‐Dioxo‐1.4‐benzoxazinen
Authors: Dickoré Karlfried , Sasse Klaus , Bode Klaus‐Dieter
Published: September 2007

2.3‐Dioxo‐1.4‐benzoxazine 1 reagieren mit Thionylchlorid zu den Imidchloriden 2. Daraus erhält man mit nucleophilen Reaktionspartnern entweder 3‐substituierte Benzoxazinone, wie die Thioxo‐Derivate 16 sowie die Quartärsalze 14 und 15, oder unter Ringverengung die Ester 3 und Amide 9 der Benzoxazol‐2‐carbonsäure. Bei der Umsetzung von 2 mit Aminen entstehen häufig das Isomerenpaar 9 und Aminobenzoxazinon 10 nebeneinander. Umgekehrt beobachtet man bei der Reaktion der Ester 3 mit Aminen bisweilen auch eine Ringerweiterung zu 10. Für Benzoxazol‐2‐aldoxim 13 wird eine neue Synthese angegeben.
Untersuchungen in der Benzotriazol‐Reihe, IV1) Synthese von 6‐Nitro‐1‐methyl‐benzotriazol und einigen Derivaten
Authors: Kamel Mohamed , Ali Mohamed I. , Kamel Mona M.
Published: September 2007

Die Darstellung von 6‐Nitro‐1‐methyl‐benzotriazol (4) aus 4‐Nitro‐o‐phenylendiamin wird beschrieben. Mehrere Umsetzungen dieser Verbindung sowie des durch Reduktion erhaltenen 6‐Amino‐Derivats 5 werden aufgeführt.
Reaktionen mit substituierten Hydroxybenzofuranen
Authors: Hishmat Orchidee H. , El Rahman Abd , El Rahman H. Abd
Published: September 2007

5.7‐Dibrom‐6‐hydroxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran (2a) entsteht bei Bromierung von 6‐Hydroxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran (1). Durch Oxydation ergibt das Acetoxy‐Derivat von 2a 3.5‐Dibrom‐4‐acetoxy‐2‐benzoyloxy‐benzophenon (3a), das zum bekannten 3.5‐Dibrom‐2.4‐dihydroxy‐benzophenon (4a) hydrolysiert wird. ‐ Analog ergibt 5‐Hydroxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran (5) das 4.6‐Dibrom‐Derivat 6. 4.6‐Dibrom‐5‐acetoxy‐2.3‐diphenyl‐benzofuran wird durch Oxydation und nachfolgende Hydrolyse in das entsprechende Dihydroxybenzophenon‐Derivat 8 übergeführt. – Auch bei der Nitrierung werden die Positionen 5 und 7 substituiert, wie sich durch Oxydation und Hydrolyse zu dem bekannten 3.5‐Dinitro‐2.4‐dihydroxy‐benzophenon (4b) beweisen läßt. – 1 und 5 setzen sich mit Diazonium‐Salzen zu 5‐ oder 7‐ bzw. 4‐ oder 6‐Arylazo‐Derivaten um.
Das Verhalten einiger 1.2.4‐Triazin‐Derivate gegenüber Alkylmagnesiumhalogeniden, Diazomethan und in der Mannich‐Reaktion
Authors: Mustafa Ahmed , Mansour Abdel Kader , Zaher Hussein A.
Published: September 2007

3‐Chlor‐5.6‐diphenyl‐1.2.4‐triazin (3) reagiert mit Alkylmagnesium‐halogeniden wie Methyl‐, äthyl‐ und n‐Butylmagnesiumjodid, zu Produkten der vermutlichen Struktur 2. Mannich‐Reaktion von 3‐Oxo‐5.6‐diphenyl‐2.3‐dihydro‐1.2.4‐triazin (1) und von 3.5‐Dioxo‐6‐phenyl‐2.3.4.5‐tetrahydro‐1.2.4‐triazin (4) mit Piperidin oder Morpholin in Formaldehyd führt zu den Verbindungen 5a, b bzw. 6a, b. Mit äther Diazomethan ergibt 4 ein Gemisch der methylierten Verbindungen 7 und 8.
Cyclopropan‐Verbindungen aus „Phosphoenolbrenztraubensäuretriäthylester”︁
Authors: Schmidt Ulrich , Schröer Reiner , Hochrainer August
Published: September 2007

Cyclopropancarbonsäureester sind in meist guter Ausbeute zugänglich aus Verbindungen mit aktiven Methylengruppen und „Phosphoenolbrenztraubensäureester”︁ (Phosphorsäurediäthyl‐[1‐äthoxycarbonyl‐vinyl]‐ester). Die Reaktion verläuft über eine Michael‐Addition mit anschließender 1.3‐Eliminierung zu den – thermodynamisch stabileren – trans‐Verbindungen.
Ramanspektroskopie und Molekülstruktur, I Raman‐ und Infrarotspektren von Steroiden1)
Authors: Schrader Bernhard , Steigner Elli
Published: September 2007

Raman‐ und IR‐Spektren geben komplementäre Aussagen über die Struktur von Steroiden. Im IR‐Spektrum dominieren die Schwingungen der polaren Substituenten, im Ramanspektrum die des unpolaren Gerüsts. Darüber hinaus zeigt das Ramanspektrum besonders gut unpolare Mehrfachbindungen sowie die Anordnung konjugierter Systeme und erlaubt Aussagen über die Verknüpfung der Ringe A und B. Die Ramanspektren eignen sich daher besser als die IR‐Spektren zur Identifizierung von Steroiden.
Ramanspektroskopie und Molekülstruktur, II1) Strukturaufklärung von Steroiden mit Hilfe der Ramanspektroskopie
Authors: Steigner Elli , Schrader Bernhard
Published: September 2007

Aus den Ramanspektren der Steroide lassen sich wichtige Aussagen zur Struktur mit Hilfe einfacher Regeln ableiten. Sie erlauben die Einteilung der Steroide in vier Hauptgruppen: gesättigte Steroide, konjugierte Keto‐Steroide, ungesättigte Steroide und Steroide mit aromatischem Ring A. Mit Hilfe von Schlüsselbanden und Aussagen aus den Infrarotspektren ist meist die Ermittlung weiterer Strukturdetails möglich. Die hier diskutierten Regeln demonstrieren typische Eigenschaften der Ramanspektren großer alicyclischer Moleküle. Sie sind daher prinzipiell auch auf andere Substanzklassen als auf Steroide anwendbar.
Cyclische Verbindungen mit Heterobrückenatomen, VI1) 5‐Aza‐indolizine2)
Authors: Flitsch Wilhelm , Krämer Ulf
Published: September 2007

1‐Amino‐pyrrol (1) wird mit 1.3‐Diketonen zu 5‐Aza‐indolizinen 2, mit Diketen oder Acetessigester zu 8‐Methyl‐5‐aza‐indolizinon‐(6) (5) und mit Dimethylamino‐propiophenon zu 8‐Phenyl‐5.6‐dihydro‐5‐aza‐indolizin (12) umgesetzt. Die Protonierung der 5‐Aza‐indolizine 2 sowie ihre Reaktion mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester und Tetracyanäthylen wird beschrieben.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXVI1) Über die Bildung von trans‐Cyclopropantricarbonsäuremethylester aus Triphenylphosphinalkylenen und Chloressigsäuremethylester2)
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Dornauer Horst , Rostock Kai
Published: September 2007

Die Reaktion zwischen Chloressigsäuremethylester (2c) und Triphenylphosphinalkylenen (1) führt zu Cyclopropantricarbonsäure‐trimethylester (4). Der Mechanismus der Reaktion wird untersucht und diskutiert.
Ein einfaches Verfahren zur Darstellung von α‐Alkyl‐benzoinen und α‐Alkyl‐benzoinalkyläthern
Authors: Heine Hans‐Georg
Published: September 2007

Benzoin (1) wird in Dimethylsulfoxid bei 25° unter Zusatz von Natronlauge mit Alkyl‐halogeniden schonend alkyliert. Das Verhältnis der hierbei gebildeten α‐Alkyl‐benzoine und Benzoinalkyläther nimmt in der Reihe Alkyl‐jodid, ‐bromid, ‐chlorid und ‐tosylat ab. Mit äquimolaren Mengen Alkyljodid reagiert 1 zu α‐Alkyl‐benzoinen, mit einem Überschuß zu α‐Alkylbenzoinalkyläthern. Diese entstehen ebenfalls bei der Alkylierung von Benzoinalkyläthern mit Alkyljodiden bzw. von α‐Alkyl‐benzoinen mit Alkylhalogeniden oder ‐sulfonaten in guten Ausbeuten. Mit Allyl‐ und Benzylchlorid wird 1 nur C‐alkyliert. Diese Selektivität laßt sich zur Darstellung von α‐Alkyl‐benzoinalkyläthern mit verschiedenen Alkyl‐Substituenten aus 1 in einer Eintopfreaktion nutzen.
Die Reaktion von Ninhydrin mit Tryptophan
Authors: Heesing Albert , Müller‐Matthesius Reinhard , Rose Hans
Published: September 2007

Die Reaktion von Ninhydrin mit Tryptophan ergibt in neutraler Lösung neben Ruhemannschem Purpur (2) gelbe Farbstoffe, die unterhalb pH 2.5 ausschließlich entstehen. Das gelbe Primärprodukt ist die Spiro‐Verbindung 6 des 2.3.4.5‐Tetrahydro‐β‐carbolins, deren Analoga 7a und b aus Tryptophanestern dargestellt werden.
Bis‐acetylen‐Verbindungen, V1) Zur Struktur des Verdens
Authors: Müller Eugen , Sauerbier Michael , Streichfuβ Dieter , Thomas Rolf , Winter Werner , Zountsas Georgios , Heiβ Jürgen
Published: September 2007

Die photochemische Dimerisation der o‐Diäthinyl‐benzole vom Typ 1a führt zu den Azulen‐Systemen 2a, 3a, die noch zwei Dreifachbindungen enthalten. o‐Diäthinyl‐benzole vom Typ 1b reagieren dagegen zu einem „geschlossenen System”︁ – Verden – weiter. Auf Grund neuer physikalischer und chemischer Untersuchungsergebnisse ist die Struktur des Verdens sehr wahrscheinlich die des 5.6.11.12‐Tetraphenyl‐azuleno[3.3a.4‐a,b]phenalens (4). Der Bildungsmechanismus des Verdens wird diskutiert.
Umsetzungen von Chinonen und α‐Dicarbonylverbindungen mit Diazoalkanen, XVI1) Versuche mit 2.6‐Dimethoxy‐ und 2.3.5.6‐Tetrahalogen‐benzochinonen
Authors: Eistert Bernd , Fink Herbert , Pfleger Klaus , Küffner Günter
Published: September 2007

2.6‐Dimethoxy‐ und 2.3.5.6‐Tetrahalogen‐benzochinone (1 bzw. 8) bilden zwar mit Diazomethan die Mono‐epoxide 4a bzw. 9, verhalten sich aber gegen Diazoäthan und α‐Diazocarbonylverbindungen verschieden: Aus 1 entsteht mit Diazoäthan das Epoxid 4b, mit Diazoessigester in methanol/Cu das „Aldol‐artige”︁ Additionsprodukt 6; dagegen bilden sich aus 8 und Diazoäthan die Diäthyläther der Hydrochinone 11, mit Diazoessigester oder Benzoyldiazomethan in Methanol/Cu die Methyl‐[4‐hydroxyphenyl]‐acetale 12 des Glyoxylsäureesters bzw. des Phenylglyoxals.
Vielfach verbrückte aromatische Verbindungen, I 2.11.20‐Trithia[3.3.3](1,3,5)cyclophan1)
Authors: Vögtle Fritz
Published: September 2007

Synthese und Eigenschaften der Titelverbindung 1a und des Trisulfons 1b werden beschrieben.
Phosphororganische Verbindungen, II1) Mechanismen nucleophiler Austauschreaktionen: Ligandenaustausch an Phosphoranen und Stiboranen
Authors: Schlosser Manfred , Kadibelban Taufik , Steinhoff Günter
Published: September 2007

Pentaphenylphosphor, Phenyl‐bis‐biphenylylen‐phosphor und andere Phosphorpentaorganyle tauschen mit lithiumorganischen Reagenzien einen oder mehrere organische Reste aus. Entsprechende Substitutionen geht Pentaphenylantimon ein. Ein neuer präparativer Zugang zu Pentaarylphosphoranen (5, Tab. 1) wird aufgezeigt.
Neue Reagenzien zur Darstellung der [2‐p‐Biphenyl‐isopropyloxycarbonyl]‐aminosäuren
Authors: Schnabel Eugen , Schmidt Gunter , Klauke Erich
Published: September 2007

Als neue Reagenzien zur Gewinnung der Biphenylisopropyloxycarbonyl‐aminosäuren (Bpoc‐Aminosäuren)*) werden einige im Phenyl‐Teil substituierte [2‐p‐Biphenyl‐isopropyl]‐phenylcarbonate dargestellt, die thermisch stabiler sind als das unsubstituierte Phenylcarbonat und in absol. Lösungsmitteln mit Aminosäuren reagieren. Mit dem ebenfalls synthetisierten Bpoc‐fluorid, das nur bei tiefen Temperaturen haltbar ist, können Aminosäuren außerdem in wäßrig‐organischer Lösung acyliert werden (Beispiele in Tab. 1).
Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XLII1) Über Peptidsynthesen, XLVIII2) Synthese des Norphalloins und eines Monocyclus mit 18gliedrigem Ring
Authors: Fahrenholz Falk , Faulstich Heinz , Wieland Theodor
Published: September 2007

Durch Reaktion des Cystein‐haltigen Boc‐tripeptids 3 als S‐Chlorid mit dem Tryptophan‐haltigen Tetrapeptidester 2 wird der Heptapeptid‐thioäther 4 erhalten. Cyclisierung an den ungeschützten Enden mittels der Anhydrid‐Methode – die hier bisher optimal scheint – ergibt den Monocyclus 5 nur in 5 proz. Ausbeute. Nach Hydrolyse des Esters und Boc‐Abspaltung gelingt der zum Norphalloin (1) führende Ringschluß mit der gleichen Methode zu > 25% d. Th. (Schema 1, S. 85). – Wenn bei der chromatographischen Reinigung des Thioäthers 4 Ammoniumhydrogencarbonat anstelle von Triäthylamin/Essigsäure verwendet wird, entsteht aus dem gemischten Anhydrid und noch vorhandenem Ammoniak bevorzugt das Säureamid, das nach Weiterreaktion mit überschüssigem Chlorameisensäureisobutylester als Urethan 9 gefaßt wird. Daraus erhält man über 10 und 11 (Schema 2, S. 87) unter Ringschluß das monocyclische Peptid 12, eine untoxische Seco‐18‐Verbindung.
Kondensation α‐Chlor‐substituierten Carbonyl‐Verbindungen mit Thiophenen und Furanen
Authors: Sieber Rolf H. , Hornig Peter
Published: September 2007

α‐Chlor‐β.β‐dithienyl‐alkane 3a–3p und α‐Chlor‐β.β‐difuryl‐alkane 4a–4e lassen sich durch Säure‐katalysierte Kondensation α‐Chlor‐substit. Aldehyde und Ketone mit Thiophen, Alkylthiophenen, Chlorthiophenen, Alkylfuranen und Chlorfuranen in guten Ausbeuten darstellen.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XII1) Untersuchungen zur behinderten Rotation bei Thiohydroxamsäuren
Authors: Walter Wolfgang , Schaumann Ernst
Published: September 2007

O.N‐Dialkyl‐hydroxylamine 4, darunter auch die O‐Methyl‐N‐phenyl‐Verbindung 4f, deren Darstellung bisher vergeblich versuch wurde, lassen sich zu N‐Alkyl‐thiohydroxamsäure‐estern (5, 6b und 7) thioacylieren. Im Gleichgewicht der Thiohydroxamsäureester ist die (E)‐Form bevorzugt, außer wenn diese Form sterisch nicht möglich erscheint (5e). Die Begünstigung des (E)‐Isomeren wird durch elektrostatische Effekte erklärt. Wie sich in den freien Aktivierungsenthalpien der behinderten Rotation, den Fernkopplungskonstanten über die partielle C··N‐Doppelbindung und der Lage der Thioamid‐B‐Banden dokumentiert, ist in der Thiohydroxamsäure 6a bzw. den Estern 5, 6b und 7 (Formhydroxamsäuren und ‐ester 8) die Elektronendichte der C··N‐Bindung geringer als in Thioamiden (Amiden), wofür der induktive Effekt der Hydroxy‐ bzw. Alkoxy‐Gruppe verantwortlich ist.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XIII1) Konfiguration monosubstituierter Thioharnstoffe
Authors: Walter Wolfgang , Rueß Klaus‐Peter
Published: September 2007

Durch IR‐ und H‐NMR‐Messungen wird gezeigt, daß bei monoalkylsubstituierten Thioharnstoffen ein stark lösungsmittelabhängiges Gleichgewicht zwischen den (Z)‐ und den (E)‐ Isomeren vorliegt. Die freien Aktivierungsenthalpien der Rotation wurden für die Thioharnstoffe 1, 4, 9 und 13 bestimmt. Die früher getroffene Zuordnung2) der Signale beim N‐Methyl‐thioharnstoff (1) wird widerlegt. – Monoarylsubstituierte Thioharnstoffe liegen ausschließlich in der durch eine intramolekulare Wasserstoffbrücke stabilisierten (E)‐Form vor.
EPR‐Untersuchungen an Thioamiden, III1)N‐Thioacyl‐4‐nitranilin‐ und 4‐Nitro‐thiobenzamid‐Radikal‐Anionen
Authors: Voß Jürgen , Walter Wolfgang
Published: September 2007

Thioamide, die sich vom 4‐Nitranilin einerseits und von der 4‐Nitro‐benzoesäure andererseits ableiten, werden elektrolytisch zu den Radikal‐Anionen von 1 bzw. 3 und 4 reduziert, deren EPR‐Spektren Rückschlüsse auf Spindichte‐Verteilung und Konformation erlauben.
Elektronentransfer als Elementarprozeß bei Reaktionen mit Phenoxylen und substituierten Cyclohexadienonen
Authors: Pokhodenko Witalij D. , Kalibabtschuk Nikolaj N. , Khizny Wassilij A.
Published: September 2007

Es wird festgestellt, daß substituierte Cyclohexadienone (3–6) mit Elektronendonatoren (Kalium‐Metall, Hydroxyl‐Ion, Anion‐Radikale, Amine, Phosphite) unter Übertragung eines Elektrons zu den entsprechenden Anion‐Radikalen (3a–6a) reagieren, die in Phenoxyl‐Radikale zerfallen. Letztere können von den Donatoren ebenfalls ein Elektron aufnehmen, wodurch sich Phenolat‐Ionen bilden. Die Aktivierungsenergien dieser Reaktionen (Tab. 1) werden bestimmt und in Bezug auf die Reaktionsmechanismen diskutiert.
Synthese des 6‐Phenyl‐12H‐6.12‐methano‐dibenzo[d.g][1.3]‐dioxocins, einer Modellsubstanz für die C30H24O12‐Procyanidine1)
Authors: Weinges Klaus , Theobald Hans
Published: September 2007

Die Synthese des 6‐Phenyl‐12H‐6.12‐methano‐dibenzo[d.g][1.3]dioxocins (8) wird beschrieben. 8 ist eine Modellsubstanz für die C30H24O12‐Procyanidine (1), die in verschiedenen Früchten vorkommen.
O‐α‐L‐Rhamnopyranosyl‐D‐glucosen
Authors: Birkofer Leonhard , Hammes Barbara
Published: September 2007

Es wurden β‐D‐Glucopyranosyl‐α‐L‐rhamnopyranosid (1), 3‐ und 4‐O‐α‐L‐Rhamnopyranosyl‐D‐glucosen (2 bzw. 3), α‐L‐Rhamnopyranosyl‐α‐L‐rhamnopyranosid (5) und 1‐Cyan‐2,3,4‐tri‐O‐acetyl‐α‐L‐rhamnopyranosid (4) synthetisiert. Verbindungen 1, 2 und 3 wurden NMR‐spektroskopisch untersucht und von den Verbindungen 1, 2, 3, 5 sowie von 6‐ und 2‐O‐α‐L‐Rhamnopyranosyl‐D‐glucose (6 bzw. 7) (Rutinose und Neohesperidose) die Massenspektren aufgenommen.
Synthesen mit α‐metallierten Isocyaniden, XIX1)S‐Benzyl‐N‐formylcysteine
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hoppe Dieter
Published: September 2007

Die Synthese der β‐substitutierten S‐Benzyl‐N‐formylcysteine 11 ausgehend von Isocyanessigsäure‐äthylester (6), den Carbonylverbindungen 1 und Benzylmercaptan (7) wird beschrieben.
Acylierung von Hydroxy‐phenyl‐triazenen, eine neuartige Umlagerung
Authors: Freter Kurt , Hess Fritz , Grozinger Karl
Published: September 2007

3‐Hydroxy‐3‐methyl‐1‐phenyltriazene 1 reagieren mit Essigsäureanhydrid zu den Estern 2 von Acylaminocarbinolen. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert und in Parallele zur Polonovski‐Reaktion gesetzt. Mit Trifluoressigsäureanhydrid entsteht aus 1g das Azid 14.
Über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, XXV1) Die E/Z‐Isomerie der N‐Arylthio‐thioimidsäureester
Authors: Walter Wolfgang , Meese Claus O.
Published: September 2007

Die N‐Sulfenylierung der primären Thioimidsäureester‐Salze 6 liefert die N‐Arylthio‐thioimidsäureester 5, ein neues System dithiosubstituierter Imine. Mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie läßt sich zeigen, daß 5 in Form der E‐ und Z‐Isomeren auftritt, deren Signalzuordnung mit der Methode der intramolekularen Komplexierung gelingt. Aus der Abhängigkeit der freien Aktivierungsenthalpie ΔG von intra‐ und intermolekularen Einflußgrößen läßt sich ein Inversionsmechanismus für die Isomerisierung von 5 ableiten.
Darstellung und Eigenschaften einiger Acridinfarbstoffe von biologischem Interesse
Authors: Müller Werner , Gaedtke Hartwig , Conradt Peter
Published: September 2007

Die Synthesen und die Eigenschaften von folgenden neuen Acridinderivaten werden beschrieben: 3,6‐Diamino‐2,7‐di‐tert.‐butylacridin (“Di‐tert.‐butyl‐proflavin”,1), 3,6,9‐Triaminoacridin (2), 10‐Allyl‐3,6‐diaminoacridiniumbromid (3) und 3,6‐Bis(dimethylamino)‐9‐[3,5‐bis‐(2‐hydroxyäthoxy)phenyl]acridin (4). Die Verbindungen 1–3 dienten dem Studium der Acridin‐Komplexe mit Desoxyribonucleinsäure (DNA); 4 wurde als Komplexbildner für doppelsträngige Ribonucleinsäure (RNA) eingesetzt.
Cycloacylierung von Enaminen, I. Synthese von 2‐Thiazolon‐Derivaten
Authors: Grohe Klaus , Heitzer Helmut
Published: September 2007

Durch Cycloacylierung der offenkettigen primären und sekundären Enamine 1, 5, 7, 9 und 11 mit Chlorcarbonylsulfenylchlorid (2) werden die Thiazolone 3, 6, 8, 10 und 12 erhalten. Die 6‐Aminouracile 13 reagieren mit 2 zu den neuen Thiazolo[4,5‐d]pyrimidinen 14. Einige spektroskopische Daten der Reaktionsprodukte werden angegeben.
Über zweistufige Redoxsysteme, XIII1) Bipyridylium‐, Bipyrylium‐ und Bithiopyrylium‐Salze
Authors: Hünig Siegfried , Garner Brian J. , Ruider Günther , Schenk Wolfgang
Published: September 2007

Es wird die Synthese der Redoxsysteme N 1–N 3, O 1–O 3 und S 1–S 3 beschrieben, die alle in drei Oxidationsstufen (Red, Sem und Ox) auftreten, von denen die meisten in Substanz isoliert wurden. Außerdem wird eine ergiebige Synthese für unsymmetrisch substituierte 4,4′‐Bipyridyle mitgeteilt. – Die Elektronenspektren der Formen Red und Ox ähneln sich, während die Form Sem stets charakteristische langwellige Banden aufweist (N, O, S), deren Lage von den α‐ständigen Substituenten (H; CH3; C6H5) beeinflußt wird. Alle Systeme zeigen zwei reversible Einelektronenübergänge mit KSem = 103–106. Die Systeme O und S verhalten sich sehr ähnlich, während N wesentlich negativere Potentiale aufweist. Mit wachsender Konzentration dimerisiert O1SemBF4‐ reversibel in Methylenchlorid.
Eine einfache Synthesemöglichkeit für S‐substituierte 2‐Thioaldehyde
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Angerer Jürgen
Published: September 2007

Setzt man Vinylthioäther 4, die sich nach Wittig aus Aldehyden 1 und (Aryl‐ oder Alkylthiomethylen)triphenylphoranen 2 herstellen lassen, mit Brom um, so entstehen α,β‐Dibromthioäther 5, die beim Stehen in wäßrigem Medium in S‐substituierte Thioaldehyde 8 übergehen.
An ultrastructural study of the cuticle in the marine annelid Heterodrilus (Tubificidae, Clitellata)
Authors: Sjölin Erica , Gustavsson Lena M.
Published: September 2007

The ultrastructure of the cuticle in four species of the marine Heterodrilus (H. paucifascis, H. pentcheffi, H. flexuosus, H. minisetosus) is investigated with transmission electron microscopy. The noncellular cuticle consists of several parts; closest to the epidermis is a thick zone of collagen fibers embedded in a matrix. The matrix continues outside the fiber zone, forming a layered epicuticle. The external surface of the epicuticle is covered by evenly distributed, membrane‐bound bodies, termed epicuticular projections. The epicuticular projections have their longitudinal axis perpendicular to the surface of the cuticle and are attached to the surface by either the surrounding membrane itself or by short pedestals. Microvilli, extensions from the epidermal cells, penetrate and sometimes pass completely through the cuticle. There is interspecific variation in the morphology of the cuticle. The four studied species differ in the arrangement of the collagen fibers, from irregularly distributed fibril bundles to orthogonally arranged fiber layers, as well as in the number and density of layers in the epicuticle. One of the studied species, H. paucifascis, shows intraspecific variation, which is associated with sample locality. The Bahamian specimens of H. paucifascis have four layers in the epicuticle, club‐shaped epicuticular projections, and collagen fibers forming a less defined orthogonal grid, while the Belizean specimens have three layers in the epicuticle, epicuticular projections with a bulging part at midlevel, and a distinct orthogonal grid. Based on these findings the variation in the morphology of the cuticle appears to be dependent on both phylogenetic constraints, and functional and environmental factors. J. Morphol., 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Modelling regional climate changes: influences of recent global warming and irrigation in California
Authors: Weare Bryan C. , Du Hui
Published: September 2007

A regional climate model is used to explore the influences of global warming and land use changes on past climate change in California. The model experiments utilize a methodology, which is suggested by an exploration of the uncertainties associated with a regional model forced by global climate model output. The results are based primarily on an analysis of the output of three model runs. In the first, we prescribe modern land cover and irrigation conditions and force the model with recent meteorological conditions. In the second, we prescribe an historical land cover without irrigation and force with past conditions, derived from a global coupled climate model. In the third, we prescribe the historical land cover without irrigation, but force with the recent conditions.

The model results show that global warming has a large effect on precipitation, snow water, surface temperature, low level winds and soil moisture They also show in summer that irrigation has a strong effect on the differences between recent and past conditions in maximum temperature, surface latent and sensible heat fluxes, surface moisture, and surface humidity. The primary uncertainty associated with these conclusions is related to the use of boundary forcing from a single global climate model. Copyright © 2007 Royal Meteorological Society