bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Metallocen‐Carbenkomplexe und verwandte Verbindungen des Titans, Zirconiums und Hafniums
Authors: Erker Gerhard
Published: July 2007

Eine Erweiterung des Struktur‐ und Reaktivitätsspektrums von Carbenkomplexen erreicht man mit Carbenmetall‐Fragmenten, die zugleich Teil eines gewinkelten Titan‐, Zircon‐ oder Hafnocens sind. Dieser Beitrag stellt Synthesen und Eigenschaften einer Reihe von Metalloxycarben‐Komplexen, Metalloxiranen und Carbenkomplex‐Analoga mit Titan‐, Zircon‐ und Hafnocen‐Teilstruktur vor. Die Alkylidengruppe der Oxirane kann thermisch zu Ethylenen verknüpft werden (z. B. Ph2 C = CPh2 aus 1) oder in die M‐H‐Bindung von Metallhydriden inseriert werden (so erhält man aus 1 und [Cp2Zr(H)Cl] die Komplexe 2 und 3).

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Neue Zwischenstufen der Cyclocotrimerisierung von Thioxophosphor(V)‐Kationen mit Alkinen
Authors: Lindner Ekkehard , Käss Volker , Hiller Wolfgang , Fawzi Raid
Published: July 2007

Ein Thiaphosphametallacyclopropan und ein Thiaphosphametallacycloheptadien sind die neuen für das Verständnis des Mechanismus der Cyclocotrimerisierung von Thioxophosphor(V)‐Kationen und Alkinen wichtigen Verbindungen. Sie wurden durch Verwendung eines sperrigen Substituenten R am Phosphoratom zugänglich. Die Verbindungen 2 entstehen aus dem Metallacyclopropan 1 und Methyl‐ oder Ethylacetylendicarboxylat in Hexan. Beim Erhitzen in THF gehen sie unter CO‐Abspaltung in die bekannten Metallabicycloheptadiene 3 über. R1 = Cyclohexyl; R2 = CO2Me, CO2Et.

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Radikalanionensalze von Naphthalintetracarbonsäure‐Derivaten – eine neue Klasse elektrisch leitfähiger Verbindungen
Authors: Heywang Gerhard , Born Liborius , Fitzky Hans‐Georg , Hassel Tillmann , Hocker Jürgen , Müller Hans‐Klaus , Pittel Bernd , Roth Sigmar
Published: July 2007

Auf der Suche nach neuen organischen Leitern wurde mit Radikalanionensalzen von Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid und ‐diimiden eine neue, breit variierbare Substanzklasse gefunden. Die Röntgenstrukturanalyse des Komplexes 1 (Einkristall‐Leitfähigkeit σ20°c = 10 S cm−1) ergab die für eindimensionale Leiter charakteristische Stapelung der anionischen Einheiten.

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2′‐Aminomethylbiphenyl‐2‐carbonsäure als Bestandteil eines Cyclopeptids; Struktur im Kristall und Konformation in Lösung
Authors: Brandmeier Volker , Feigel Martin , Bremer Matthias
Published: July 2007

Gleiche Konformation im Kristall und in Chloroform (NMR‐Daten) hat das biphenylhaltige Cyclopeptid 1, dessen Biphenyleinheiten S,S‐konfiguriert sind. Es kann chromatographisch von den bei der Synthese ebenfalls entstehenden Atropisomeren (R,S) und (R,R) getrennt werden. Die Konformation von 1 wird durch zwei Wasserstoffbrücken zwischen den kurzen Peptidketten stabilisiert.

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Stabilisierung von Niob(o) und Tantal(o) in Heterometallclustern, die Silberatome enthalten
Authors: Calderazzo Fausto , Pampaloni Guido , Englert Ullrich , Strähle Joachim
Published: July 2007

Nahezu gleichseitige ineinander einbeschriebene Dreiecke aus den Atomen der beiden Metallsorten kennzeichnen die Strukturen von 1, deren Zentralteil damit der (111)‐Ebene einer dichtgepackten Metallstruktur stark ähnelt. 1a und 1b sind die ersten strukturell charakterisierten Nb0‐bzw. Ta0‐Cluster ohne Brükkenliganden (dmpe = Me2PCH2 CH2PMe2) [AgM(CO)4 (dmpe)]3 1a M = Nb, 1b M = Ta

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N‐(Desoxyguanosin‐8‐yl)anilin aus der in‐vitro‐Umsetzung von N‐Acetoxyanilin mit Desoxyguanosin und DNA
Authors: Famulok Michael , Boche Gernot
Published: July 2007

Die in‐vitro‐Synthese des Anilin‐Desoxyguanosin‐Adduktes 1 gelang sowohl mit reinem Desoxyguanosin als auch mit DNA. Verwendet wurde dazu N‐Acetoxyanilin, ein potentieller Metabolit und möglicherweise das entscheidende Carcinogen von Anilin. Es wurde aus Phenylhydroxylamin und AcCN synthetisiert und reagierte mit Desoxyguanosin in 6% Ausbeute zu 1.

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Eine einfache Synthese von Dioxoisobakteriochlorinen aus Hämatoporphyrin
Authors: Montforts Franz‐Peter , Romanowski Frank , Bats Jan W.
Published: July 2007

Der in beliebigen Mengen aus Schlachthofabfällen verfügbare Hämatoporphyridimethylester läßt sich in einer überraschend einfachen Reaktionssequenz in komplexe Porphyrinstrukturen wie 1 vom Isobakteriochlorin‐Typ umwandeln. Derartige Verbindungen spielen als Coenzyme eine zentrale Rolle bei der Sulfit‐ und Nitritreduktion in Mikroorganismen und Pflanzen.

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Eine Verbindung mit hexakoordiniertem Silicium – ein Modell für den nucleophilen Angriff auf anionische, pentakoordinierte Siliciumspezies?
Authors: Carré Francis , Cerveau Geneviève , Chuit Claude , Corriu Robert J. P. , Réyé Catherine
Published: July 2007

Trotz negativer Partialladung am Si‐Zentrum ist in 1 zusätzlich noch die Aminogruppe an dieses Zentrum gebunden. Dies belegt unter anderem der kurze Si‐N‐Abstand von ca. 2.15 Å. 1H‐NMR‐spektroskopisch wurde nachgewiesen, daß die Freie Aktivierungsenthalpie zur Spaltung der Si‐N‐Bindung in einem Analogon von 1 größer ist als in entsprechenden Addukten neutraler Trialkoxysilane. Diese Befunde stützen die Annahme von hexakoordinierten Spezies als Intermediaten oder Übergangszuständen bei nucleophilen Substitutionen an pentakoordinierten Siliciumverbindungen.

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Die selenkatalysierte Synthese von S‐Alkylthiocarbamaten aus Aminen, Kohlenmonoxid, Schwefel und Alkylhalogeniden
Authors: Sonoda Noboru , Mizuno Takumi , Murakami Sinkichi , Kondo Kiyoshi , Ogawa Akiya , Ryu Ilhyong , Kambe Nobuaki
Published: July 2007

1 atm CO, 30°C und 10 Mol‐% Selen, das sind die Bedingungen, unter denen gemäß Gleichung (a) die S‐Alkylthiocarbamate 1 in 41–100% Ausbeute erhalten werden. Als Zwischenstufen sind Selenocarbamate, Carbonylselenid und Carbonylsulfid anzunehmen. R1,R2 = Et, nPr, nBu, Ph, H; R3 = Me, Et, PhCH2, 4‐ClC6H4CH2.

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Synthese und Analyse von Polyphosphazenen mit MCl3‐Einheiten in der Polymerkette
Authors: Roesky Herbert W. , Lücke Michaela
Published: July 2007

Polymere mit Metallatomen in der Hauptkette bilden sich beim Erhitzen von 1 in Xylol. Viskosimetrisch wurden die mittleren Molmassen der Polymere zu 24000 (M = Mo) und 37000 (M = W) bestimmt. Aus HPLC‐Analysen ergaben sich durch Vergleich mit Polystyrol‐Eichstandard‐Chromatogrammen für M = Mo zwei Hauptbestandteile (Mr = 11800 und 34500) und für M = W drei (Mr = 11800, 34500, 68000).

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Synthese und Struktur von Bis[μ‐phenyl(pentamethyldiethylentriamin)natrium], einem Phenylnatrium‐Solvat
Authors: Schümann Uwe , Behrens Ulrich , Weiss Erwin
Published: July 2007

Eine höhere Koordinationszahl an Na⊕ als an Li⊕ – aufgrund des größeren Na‐Ionenradius – ist die Ursache dafür, daß NaPh mit Pentamethyldiethylentriamin nicht als Monomer, sondern als Dimer 1 kristallisiert. 1 ist die erste Phenylnatriumverbindung, deren Struktur aufgeklärt werden konnte. Das mittlere N‐Atom des Liganden ist deutlich schwächer gebunden als die terminalen, da sein freies Elektronenpaar nicht optimal zum Na⊕‐Ion ausgerichtet werden kann .

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Das Dienolat von (R)‐2‐tert‐Butyl‐6‐methyl‐1,3‐dioxin‐4(2H)‐on – ein chirales Acetessigester‐d4‐Reagens
Authors: Seebàch Dieter , Mißlitz Ulf , Uhlmann Peter
Published: July 2007

Ein vielversprechendes Syntheseäquivalent des Acetessigester‐Dianions ist das Dienolat 2, M = Li, Na, K, SiR3, das leicht aus 1 erzeugt werden kann. 2 reagiert mit Aldehyden und Ketonen je nach Bedingungen an C‐5 oder an der exocyclischen Methylengruppe und mit α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen auch unter Michael‐Addition. Erstaunlicherweise erfolgen einige dieser Reaktionen mit Diastereoselektivitäten von >20:1.

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Chirale Bausteine zur Synthese von Triquinan‐Sesquiterpenen: Derivate des 2‐Methylbicyclo[3.3.0]octan‐3‐ols aus Catalpol
Authors: Weinges Klaus , Iatridou Helene , Stammler Hans‐Georg , Weiss Johannes
Published: July 2007

Die Synthese enantiomerenreiner Triquinan‐Sesquiterpene ist wegen der bemerkenswerten biologischen Aktivität einiger dieser Naturstoffe von Interesse. Als chirale Bausteine eignen sich die Verbindungen 1–3, die im g‐Maßstab aus natürlich vorkommendem Catalpol hergestellt wurden. Die absolute Konfiguration von (+)‐3, einer Vorstufe von (−)‐Coriolin, wurde durch Röntgenstrukturanalyse bewiesen.

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Enantioselektive Allylierung von Carbonylverbindungen mit Titan‐Kohlenhydrat‐Komplexen
Authors: Riediker Martin , Duthaler Rudolf O.
Published: July 2007

Das neuartige Allyltitanat 1 mit zwei gleichen (chiralen) Kohlenhydrat‐Liganden kann gesättigte, ungesättigte und aromatische Aldehyde mit hoher Enantioselektivität zu Homoallylalkoholen allylieren. Das Reagens läßt sich leicht aus CpTiCl3, käuflicher 1,2:5,6‐Di‐O‐isopropyliden‐D‐glucose und Allylmagnesiumchlorid herstellen. CpTiCl3 und chiraler Hilfsstoff können zurückgewonnen werden.

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Enantioselektive Aldol‐Reaktion von tert‐Butylacetat mit Hilfe von Titan‐Kohlenhydrat‐Komplexen
Authors: Duthaler Rudolf O. , Herold Peter , Lottenbach Willy , Oertle Konrad , Riediker Martin
Published: July 2007

Die enantioselektive Umwandlung vieler Aldehyde in tert‐Butylester von 3‐Hydroxycarbonsäuren 2 gelingt mit dem Titanreagens 1 (R* siehe vorstehenden Beitrag). Acetatenolate konnten früher nicht direkt verwendet werden. Erstaunlicherweise ist diese Aldol‐Reaktion kaum temperaturabhängig, so daß auch bei Raumtemperatur eine hohe Induktion resultiert. Die Reagentien (CpTiCl3 und R*OH) lassen sich zurückgewinnen.

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Struktur von Chloro(cyclopentadienyl)bis‐(1,2:5,6‐di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranos‐3‐O‐yl)titanat, einem neuartigen Titan‐Kohlenhydrat‐Komplex
Authors: Riediker Martin , Hafner Andreas , Piantini Umberto , Rihs Grety , Togni Antonio
Published: July 2007

Einen Zugang zum Verständnis der enantioselektiven Reaktion in den drei vorstehenden Beiträgen könnten die Röntgenstrukturanalyse und die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren der Titelverbindung 1 ermöglichen. Der Komplex 1 liegt im Festkörper wie in Lösung monomer vor; seine Konformation stimmt in beiden Umgebungen weitgehend überein. Auffallend sind die unterschiedliche Anordnung der Kohlenhydrat‐Liganden bezüglich des Cp‐Ringes und die Tatsache, daß keine Inversion am Metallzentrum beobachtet wird. Dies ermöglicht die Bildung einer chiralen Kavität in der Koordinationssphäre des Titans, welche bei enantioselektiven Reaktionen solcher Komplexe eine entscheidende Rolle spielen könnte (Ti = violett, Cl = grün, O = rot, C = schwarz).

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Komplexierung von Caesium‐137 durch die Hutfarbstoffe des Maronenröhrlings (Xerocomus badius)
Authors: Aumann Dieter C. , Clooth Gabriele , Steffan Bert , Steglich Wolfgang
Published: July 2007

Warum wird 137Cs in Maronenröhrlingen stark, in Steinpilzen kaum gespeichert? Diese Frage, die sich nach dem Unfall im Kernkraftwerk Tschernobyl stellte, kann jetzt beantwortet werden. Es war bereits bekannt, daß Maronenröhrlinge in der braunen Huthaut die ungewöhnlichen Farbstoffe Badion A und Norabadion A enthalten, die bei den ebenfalls braunhäutigen Steinpilzen fehlen. Die Hutfarbstoffe liegen im Pilz als Kaliumkomplexe vor. Nun wurde gezeigt, daß die Farbstoffe auch Caesium zu binden vermögen. Norbadion A bildet mit CsCl einen 1:1‐Komplex, der durch einen stark sauren Kationenaustauscher zerlegt wird.
Der Einfluß von Packungseffekten auf die Feststoffluoreszenz von Diketopyrrolopyrrolen
Authors: Langhals Heinz , Potrawa Thomas , Nöth Heinrich , Linti Gerald
Published: July 2007

Als Basis für neue löschbare optische Fluoreszenzspeicher läßt sich möglicherweise das Bis‐2‐methoxyphenyldiketopyrrolopyrrol 1 verwenden. Der Farbstoff kristallisiert in zwei sehr unterschiedlich fluoreszierenden Modifikationen, deren Gitterpackungen Rückschlüsse auf Fluoreszenz‐Desaktivierungsprozesse im Kristall zulassen.

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Ein hochselektiver Montmorillonit‐Katalysator zur Hydrierung von Alkinen, Alkeninen und Alkadienen
Authors: Choudary Boyapati Manoranjan , Sharma Gangavaram Vasantha Madhava , Bharathi Patibandla
Published: July 2007

Als äußerst vorteilhafter Katalysator für selektive Hydrierungen erwies sich der bekannte Montmorillonit‐fixierte Bipyridinpalladium(II)‐acetat‐Komplex. Die Leistungsfähigkeit wird durch die unten skizzierten Reaktionen demonstriert.

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Die Enantiomere des Azolfungizids HWG‐1608 – asymmetrische Synthese eines 2‐Hydroxyethyl‐Azolfungizids
Authors: Kaulen Johannes
Published: July 2007

Für die enantioselektive Synthese chiraler tertiärer Alkohole gibt es nur wenige gute Verfahren. Nach der Oxathian‐Methode konnten beide Enantiomere des hochwirksamen Fungizids 1 hergestellt werden, die nun in Gramm‐Mengen für biologische Untersuchungen zur Verfügung stehen.

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2‐O‐Benzylglycerinaldehyd: Ein in beiden enantiomeren Formen erhältlicher, rasch oligomerisierender und deshalb konfigurationsstabiler Baustein für die Organische Synthese
Authors: Jäger Volker , Wehner Volkmar
Published: July 2007

Ein sehr vorteilhaftes chirales Glycerinaldehyd‐Derivat, dem breite Anwendungsmöglichkeiten offenstehen, ist die Titelverbindung 1. Beide Enantiomere sind durch eine neue, einfache Synthese aus den entsprechenden Weinsäureestern zu erhalten. Monomeres 1 geht rasch in ein Gemisch von Oligomeren über, die eine bei Raumtemperatur konfigurationsstabile Lagerform sind. Auch die Folgeprodukte 2 und 3, die mit hoher Enantiomerenreinheit entstehen, empfehlen sich als neuartig differenzierte Derivate bekannter Synthesebausteine.

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Zur Struktur des wasserstoffbrückengebundenen Komplexes aus Nylon‐66 und Perfluorglutarsäure
Authors: Harel Michal , Lahav Meir , Leiserowitz Leslie , van Mil Jan , Wasserman Edel
Published: July 2007

Ein Netzwerk von Wasserstoffbrücken bestimmt die Struktur des Komplexes A aus Nylon‐66 und Perfluorglutarsäure HO2 C(CF2)3 CO2H. Dadurch wird verständlich, warum kürzere oder längere Dicarbonsäuren keine Komplexe mit Nylon‐66 bilden. Die Nylon‐Teilstruktur unterscheidet sich von der Struktur reinen Nylons nicht in den C‐C‐Bindungslängen, wohl aber in den C‐C‐C‐Winkeln, was eine größere b‐Achse zur Folge hat. Komplexe vom Typ A sind ungewöhnlich, weil in ihnen eine molekulare Mischbarkeit von üblicherweise nicht mischbaren Kohlenwasserstoffen und Fluorkohlenwasserstoffen erreicht ist.

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Polymers as Advanced Materials
Authors: Eisenbach Claus D. , Haarer Dietrich
Published: July 2007

Editorial Essay: The crucial role that polymers play in the electronics industry is just one example of how modern life has been influenced by these multi purpose materials. Development of novel polymers with new and exciting properties and their effective application requires an interdisciplinary effort. This has guided the structuring of the research effort in West Germany. One result of this has been the founding of an Institute for Materials Science in Bayreuth.
Modeling Organic Surfaces with Self‐Assembled Monolayers
Authors: Bain Colin D. , Whitesides George M.
Published: July 2007

The interfacial properties of organic materials are of critical importance in many applications, especially the control of wettability, adhesion, tribology, and corrosion. The relationships between the microscopic structure of an organic surface and its macroscopic physical properties are, however, only poorly understood. This short review presents a model system that has the case of preparation and the structural definition required to provide a firm understanding of interfacial phenomena. Long‐chain thiols, HS(CH2)nX, adsorb from solution onto gold and form densely packed, oriented monolayers. By varying the terminal functional group, X, of the thiol, organic surfaces can be created having a wide range of structures and properties. More complex systems can be constructed by coadsorbing two or more thiols with different terminal functional groups or with different terminal functional groups or with different chain lengths onto a common gold substrate. By these techniques, controlled degrees of disorder can be introduced into model surfaces. We have used these systems to explore the relationships between the microscopic structure of the monolayers on a molecular and supramolecular scale and their macroscopic properties. Wettability is a macroscopic interfacial property that has proven of particular interest.
Molecular Electronics—Science and Technology
Authors: Aviram Ari
Published: July 2007

Conference Reports: Ari Aviram's account of the molecular electronics meeting in Kona, Hawaii is just one of this months articles which also include Ceramics in Bologna (S.‐J. Kang) and Atomic Steps on Surfaces (M. Henzler).
Kettenförmige Komplexe mit elf Metallatomen
Authors: Davies Simon J. , Howard Judith A. K. , Musgrove Rupert J. , Stone F. Gordon A.
Published: July 2007

Nach einem Baukastenprinzip wurde aus dem M3‐Komplex 1 durch sukzessive Umsetzung mit Pt(cod) und W  CR der lineare Pt6W3Mo2‐Cluster 2 gewonnen (R = p‐Tolyl). 2 wurde strukturell charakterisiert.

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Pentamethylcyclopentadienyl‐quecksilberchlorid: Eine Organoquecksilberverbindung mit neuartiger Zinnenstruktur
Authors: Lorberth Jörg , Berlitz Theo F. , Massa Werner
Published: July 2007

Ein Polymer mit der eigenartig gefalteten [Hg2Cl2]∞ ‐Doppelkette 1 ist die Titelverbindung [ClHg(C5Me5)]∞. Sie entsteht bereits bei Raumtemperatur aus HgCl2 und K (C5Me5) in 74% Ausbeute. Die η1‐gebundenen C5Me5‐Ringe umgeben das anorganische Skelett des Polymers als organische Schutzhülle. Verbindungen vom Typ R‐Hg‐X bilden üblicherweise lineare Moleküle, die zu „normalen”︁ Gittern zusammentreten.

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Synthese einer starren Elektronendonor‐/‐acceptor‐Verbindung – Hinweis auf intramolekulare Ladungstrennung
Authors: Heitele Hans , Finckh Peter , Michel‐Beyerle Maria Elisabeth
Published: July 2007

Schneller, intramolekularer Elektronentransfer als Folge der elektronischen Anregung des Naphthylenrests von 1 folgt aus dem Vergleich der stationären Fluoreszenzspektren von 1 und der Referenzverbindung 2 in Hexan und Methanol. Als untere Grenze der Elektronentransfergeschwindigkeit in 1 wurde 2.5 × 109 s−1 und als Freie Enthalpie des Elektronentransfers in Methanol −0.9 eV abgeschätzt.

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Doppelte Stereodifferenzierung bei der Bildung von isotaktischem Polypropylen an chiralen (C5H4CHMePh)2ZrCl2/Methylalumoxan‐Katalysatoren
Authors: Erker Gerhard , Nolte Rainer , Tsay Yi‐Hung , Krüger Carl
Published: July 2007

Die Chiralität von Übergangsmetallkomplex und dem Ende der wachsenden Kette bewirken gemeinsam, daß bei der Propen‐Polymerisation an rac‐1/Methylalumoxan‐Katalysatoren Blockpolymere aus isotaktischen Polypropylenen entstehen. Ersetzt man rac‐1 durch meso‐1, wird dagegen nur eine Sorte isotaktischen Polypropylens („chain end control”︁) erhalten.

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Enantiospezifische Synthesen von (9S)‐ und (9R)‐9‐Hydroxyicosatetraensäure‐(9‐HETE‐)methylester
Authors: Saniere Michèle , Merrer Yves Le , Barbe Brigitte , Koscielniak Thierry , Dumas Jacques , Micas‐Languin Dominique , Depezay Jean‐Calude
Published: July 2007

Die geschützten α‐Hydroxyaldehyde (S)‐1 und (R)‐1 sind Schlüsselzwischenstufen auf dem Weg zu den Titelverbindungen. Die neue Synthese aus D‐Mannit macht beide Enantiomere von 9‐HETE gut zugänglich (X = PhCO).

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Materials Issues in Electronic Systems
Authors: McCall David W.
Published: July 2007

Review: The manufacture and use of electronic systems involves an enormous amount of materials engineering work. David McCall surveys the various technologies needed to produce electronics components (see figure) and takes a look at possible future developments in this fascinating area.

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Feste Ionenleiter in der heterogenen Katalyse
Authors: Lintz Hans‐Günther , Vayenas Costas Georgeos
Published: July 2007

Spätestens seit der Einführung von Dreiwegekatalysatoren zur Nachbehandlung von Abgasen aus Verbrennungsmotoren ist die elektrochemische Messung der Sauerstoffaktivität mit Hilfe von ionenleitenden festen Elektrolyten (Stichwort: λ‐Sonde) allgemein bekannt geworden. Die Verwendung von festen Ionenleitern ist aber nicht auf regeltechnische Aufgaben beschränkt. Vielmehr gibt es vielseitige Anwendungsmöglichkeiten, und man kann so verschiedenartigen Fragen nachgehen wie der Möglichkeit der Oxidbildung bei Reaktionen an Edelmetallen oder der Verbesserung von Selektivität und Ausbeute bei der Epoxidierung von Ethen an Silberkatalysatoren. Darüber hinaus kann man sich gar mit der Möglichkeit beschäftigen, bei Reaktionen wie der partiellen Oxidation von Methanol außer dem Produkt Formaldehyd auch elektrische Energie zu gewinnen.
Zur Struktur von Eumelaninen: Identifizierung von Konstitutionsmustern durch Festkörper‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Peter Martin G. , Föster Hans
Published: July 2007

Eumelanine sind tiefschwarze polyphenolische Polymere, die aus Dopa 1 oder Dopamin 2 entstehen und Indol‐ bzw. Dihydroindoleinheiten enthalten; diese bilden sich durch intramolekulare Addition der Aminogruppen an die oxidativ erzeugten o‐Chinone. Ergebnisse von Festkörper‐13 C‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen bestätigen die Vorstellungen über den Bildungsmechanismus der Eumelanine.

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Additivitäten von elektrostatischen und hydrophoben Wechselwirkungen in Wirt‐Gast‐Komplexen
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Theis Isolde
Published: July 2007

Dominieren elektrostatische Kräfte die Bindung in Wirt‐Gast‐Komplexen, kann von einem erstaunlich einheitlichen Wert von 5 ± 1 kj mol−1 pro Ionenpaar‐Wechselwirkung ausgegangen werden. Das ergaben umfangreiche Bindungsstudien mit einer Reihe von Gastverbindungen, darunter das makrocyclische Tetraphenolat 1

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Kupplung von Epoxiden mit Kohlendioxid an PtII‐Komplexen und die Struktur eines cyclischen Metallacarbonats
Authors: Aye Khin‐Than , Ferguson George , Lough Alan J. , Puddephatt Richard J.
Published: July 2007

Modellkomplexe für postulierte Zwischenstufen der präparativ wichtigen katalytischen Kupplung von CO2 und Epoxiden zu cyclischen Carbonaten sind die Verbindungen 1 ( = bpy, phen; R = H, Ph, CH2OPh). Sie entstehen bei der Umsetzung von [PtMe2()] mit Epoxiden unter CO2‐Atmosphäre, wobei im Prinzip schon das CO2 der Luft genügt.

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Ethylenbis(sulfonyl)‐überbrücktes 1,1′‐Binaphthalin, ein atropisomeres Dienophil für hochdiastereoselektive Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Cossu Sergio , Delogu Giovanna , de Lucchi Ottorino , Fabbri Davide , Licini Giulia
Published: July 2007

Das erste für asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktionen entwickelte Acetylenäquivalent ist das 1,1′‐Binaphthalin‐Derivat 1. Es reagiert bei Raumtemperatur mit einer Reihe von unsymmetrischen Dienen nahezu diastereospezifisch. Die Primäraddukte lassen sich mit Natriumamalgam so spalten, daß Produkte einer formalen Acetylenaddition an die Diene entstehen.

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Ein neuer Weg zu Phosphaalkenen
Authors: Grützmacher Hansjörg , Pritzkow Hans
Published: July 2007

Eine einfache und ergiebige Synthese von 2‐Phosphonio‐1‐phospha‐1‐alkenen wie 2 gelang durch Umsetzung von Phosphinomethylentriphenylphosphoranen wie 1 mit BF3 · OEt2. 2 ist stabil genug für eine Röntgenstrukturanalyse. Dimerisierungen sowie [2 + 4]‐Cycloadditionen, die allgemein für Phosphaalkene typisch sind, konnten auch mit den Phosphonio‐substituierten Verbindungen realisiert werden.

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Überraschende Reaktionen von Decamethylsilicocen mit π‐Systemen des Typs X=C=Y
Authors: Jutzi Peter , Möhrke Andreas
Published: July 2007

Völlig verschiedene Produkte entstehen bei der Umsetzung von Decamethylsilicocen 2 mit den strukturell vergleichbaren Substraten CO2 und CS2. Durch [2 + 1]‐Cycloaddition werden zunächst reaktive Dreiringverbindungen des Typs gebildet, die dann zu den neuartigen Silacyclen 1 bzw. 3 weiterreagieren (R = C5Me5).

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Pt309PhenO30 + 10, ein vierschaliger Platincluster
Authors: Schmid Günter , Morun Bernd , Malm Jan‐Olle
Published: July 2007

Ein Cluster mit der magischen Zahl von 309 Pt‐Atomen ist die Titelverbindung (Phen*: Phenanthrolinderivat). Anders als ein‐, zwei‐und fünfschalige Cluster waren vierschalige bisher nicht bekannt. Damit gelang es, eine weitere Lücke auf dem Weg vom Komplex über Cluster zum Bulk‐Metall zu schließen. Die Pt‐Atome liegen in 1 wie im metallischen Platin kubisch dichtest gepackt vor. Rechts ist ein computersimuliertes Bild eines M309‐ Clusters in [110]‐Richtung zu sehen.

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Die Komplexierung von Goldkolloiden
Authors: Schmid Günter , Lehnert Andreas
Published: July 2007

Sind Kolloide große Cluster? Zumindest lassen sie sich wie diese mit niedermolekularen, einfachen Liganden stabilisieren, wie durch Komplexierung von Goldkolloiden mit dem wasserlöslichen Phosphan Ph2PC6H4SO3Na nachgewiesen wurde. Dieses Verfahren ermöglicht nicht nur die Untersuchung von Goldkolloiden in wäßrigen Lösungen beliebiger Konzentration, sondern auch die von festen, nicht koagulierten Kolloiden. Damit könnten sich der Kolloidchemie gänzlich neue Möglichkeiten eröffnen.
Der neue Komplex [LRuIV (μ‐O)3RuIVL][PF6]2 · H2O–ein molekularer Ausschnitt der Strukturen von BaRuIVO3 (Hochdruckphase) und Ba5/6Sr1/6RuIVO3
Authors: Neubold Peter , Della Vedova Beatriz S. P. C. , Wieghardt Karl , Nuber Bernd , Weiss Johannes
Published: July 2007

Beiträge zum Verständnis der magnetischen Eigenschaften von ternären Oxiden wie BaRuO3 und der Metall‐Metall‐Wechselwirkung sind vom Komplex 3 und den beiden anderen neuen Verbindungen 1 und 2 zu erwarten (als PF6‐Salze synthetisiert). Das blaue 1 ließ sich über 2 (gelb) zum grünen 3 oxidieren. 1 und 3 enthalten kurze Ru‐Ru‐Bindungen. 3 kann elektrochemisch zu gemischtvalenten RuIVRuV‐ und RuIIIRuIV ‐Komplexen umgesetzt werden. In 3 sind zwei ungepaarte Elektronen pro Formeleinheit enthalten (L = N,N′,N″‐Trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononan).

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Ein neuartiger Clustertyp mit einem Pt4Ag2‐Grundgerüst
Authors: Usón Rafael , Forniés Juan , Tomás Milagros , Casas José M.
Published: July 2007

Ein Sechskernkomplex mit ungewöhnlicher Struktur ist das Anion 1, X = Cl: Die R2Pt(μ‐Cl)2PtR2‐Gruppen (R = C6Cl5) sind mit den beiden Ag‐Atomen durch Pt→Ag‐Donorbindungen verknüpft. Cl‐Atome der C6Cl5‐Liganden und möglicherweise der μ‐Cl‐Brücken übertragen ebenfalls Elektronendichte auf die Ag‐Atome. 1, X = Br, wurde ebenfalls synthetisiert.

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Gaschromatographische Enantiomerentrennung unfunktionalisierter Cycloalkane an permethyliertem β‐Cyclodextrin
Authors: Schurig Volker , Nowotny Hans‐Peter , Schmalzing Dieter
Published: July 2007

Anders als die etablierten Verfahren zur gaschromatographischen Enantiomerentrennung (Verwendung von Amidphasen, Komplexierungsgaschromatographie), die die Anwesenheit polarer funktioneller Gruppen in den zu trennenden Verbindungen erfordern, ermöglicht ein neues Verfahren auch die Enantiomerendifferenzierung nicht funktionalisierter Kohlenwasserstoffe. Der Beitrag dokumentiert die Enantiomerentrennung von cis‐1‐Ethyl‐2‐methylcyclohexan, trans‐1,1,3,5‐Tetramethylcyclohexan und anderen Alkylcyclohexanen an Glaskapillarsäulen mit permethyliertem β‐Cyclodextrin in Polysiloxanlösung (Einschlußmechanismus).
Amin‐bis(ethen)nickel(o)‐Komplexe; Struktur von 1‐Azabicyclo[2.2.2]octan‐bis(ethen)nickel(o)
Authors: Kaschube Wilfried , Pörschke Klaus R. , Bonrath Werner , Krüger Carl , Wilke Günther
Published: July 2007

Die Bildung von Komplexen aus „weichen”︁ Lewis‐Säuren und „harten”︁ Basen ist nach dem HSAB‐Konzept nicht begünstigt. Überraschenderweise ließen sich dennoch aus Tris‐(ethen)nickel(o) und Aminen kristalline Komplexe vom Typ [(Amin)Ni(C2H4)2] sowie ein Zweikern‐Komplex [(1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octan)Ni2(C2H4)4] erhalten. Die Titelverbindung 1 ist hochsymmetrisch.

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Synthese, Struktur und Reaktivität eines 1,3‐Diphospha‐2‐silaallyl‐Anions
Authors: Niecke Edgar , Klein Elke , Nieger Martin
Published: July 2007

Ein stabiles, delokalisiertes 3p‐π‐Bindungssystem liegt im Lithiumsalz 1 der Titelverbindung vor. 1 ist überraschend einfach zugänglich. Die Bildung des Heteroallylsystems wird durch die η2‐Koordination des Lithiums sowie die kurzen P‐Si‐Bindungen belegt. Mit H2O und mit Me3SiCl reagiert 1 zu Spezies mit P = Si‐Bindung (Aryl = 2,4,6‐tBu3C6H2).

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Ein neuer Weg zu Schlüsselbausteinen für die Synthese von 5,6‐DiHETE und Lipoxin A4
Authors: Gigou Agnès , Lellouche Jean‐Paul , Beaucourt Jean‐Pierre , Toupet Loïc , Grée René
Published: July 2007

Die hoch diastereoselektive Osmylierung einer C  C‐Bindung in Nachbarschaft zu einem Komplexfragment ist der Schlüsselschritt des Aufbaus von 2 aus dem Butadien(tricarbonyl)eisen‐Komplex 1. Die Diole 2 lassen sich leicht in 3, Schlüsselverbindungen der Synthese von 5,6‐DiHETE und Lipoxin A4 umwandeln. R = SiPh2tBu; R′ = Me; E = CO2Me.

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[Et4N]6[Na14Mo24P17O97(OH)31] · xH2O, ein mit zwölf Na⊕‐Ionen und einem H3PO4‐Molekül gefüllter Hohlraumcluster
Authors: Haushalter Robert C. , Lai Frank W.
Published: July 2007

Die Hydrothermalreaktion von Na2MoO4, Mo, H3PO4, Et4NOH und H2O ergibt den Titelkomplex, dessen Struktur durch Tetramere von [Mo6P4O24(OH)7]5⊖‐Einheiten 1 (Mo = gestrichelte, P = punktierte, O = leere Kreise) gekennzeichnet ist. Die komplexe Struktur des reduzierten Molybdänphosphats läßt sich durch die unterschiedliche Hydrophilie der MO6‐ und PO4‐Bausteine erklären.

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Laserdesorptions‐Massenspektrometrie von Proteinen mit Molmassen zwischen 100000 und 250000 Dalton
Authors: Karas Michael , Bahr Ute , Ingendoh Arndt , Hillenkamp Franz
Published: July 2007

Bestrahlen von Proteinen in einer Nicotinsäure‐Matrix mit dem 266 nm‐Licht eines Nd‐YAG‐Lasers ermöglichte erstmals die massenspektrometrische Bestimmung von Molmassen bis 250 000 Dalton. Da zur Massenbestimmung auch die Peaks von mehrfach geladenen Molekül‐Ionen und von Oligomer‐Ionen herangezogen werden können, erreicht die Bestimmung eine Genauigkeit von ca. 0.1%. Das Potential der Methode wurde an β‐D‐Galactosidase, Glucose‐Isomerase und Katalase demonstriert.
Generation of Complex Metal Oxides by Aerosol Processes: Superconducting Ceramic Particles and Films
Authors: Kodas Toivo T.
Published: July 2007

Complex metal oxides, including ferroelectric, ferrimagnetic and superconducting ceramics, have a variety of technologically useful properties that can be exploited for a number of applications. Fabrication of complex metal oxide ceramics with specific properties requires high‐purity powders with controlled chemical compositions, size distributions, and morphologies. Powders with these characteristics can be produced by aerosol processes in which fine particles are generated in gaseous flow systems. The particles can also be deposited from the gas phase onto surfaces to form films. This paper will discuss the use of aerosol processes for the generation of complex metal oxide powders. A review of aerosol processes will be presented first, followed by a discussion of the methods used for the generation of superconducting ceramic powders. Examples include the production of YBa2Cu3O7, La1.85Sr0.15CuO4, and Tl‐Ca‐Ba‐Cu‐O powders and films. Emphasis will be placed on defining the conditions required for the generation of chemically homogeneous particles with controlled morphologies.
Probing Changes in the Structure and Performance of a Lithium Nickel Oxide Catalyst by in situ X‐Ray Diffraction During the High‐Temperature Oxidative Coupling of Methane
Authors: Pickering Ingrid J. , Maddox Peter J. , Thomas John M.
Published: July 2007

Communication: The advantages of in situ X‐ray diffraction in clarifying the onset and nature of the distinct kinds of catalytic action exhibited by a lithium nickel oxide for the oxidation of methane at elevated temperatures are demonstarted. Active solids may possess structural features quite unlike those deduced from measurements conducted at ambient temperatures and pressures emphasizing the need for the development of in situ methods.
Martensitic Transformations in Bochum
Authors: Jost Norbert
Published: July 2007

Conference Reports: Martensitic transformations are first order structural phase transformations which occur in a range of crystalline solids. A recent meeting in this field in Bochum, FRG, is reviewed by N. Jost while W. Kaysser reports that Las Vegas was the scene of a conference on particle technology.
Composites and Particle Technology in Las Vegas
Authors: Kaysser Wolfgang A.
Published: July 2007

Conference Reports: Martensitic transformations are first order structural phase transformations which occur in a range of crystalline solids. A recent meeting in this field in Bochum, FRG, is reviewed by N. Jost while W. Kaysser reports that Las Vegas was the scene of a conference on particle technology.
Das photosynthetische Reaktionszentrum des Purpurbakteriums Rhodopseudomonas viridis (Nobel‐Vortrag)
Authors: Deisenhofer Johann , Michel Hartmut
Published: July 2007

In unseren Vorträgen beschrieben wir zunächst die Geschichte und die Methoden der Kristallisation von Membranproteinen. Dann zeigen wir, wie die Struktur des photosynthetischen Reaktionszentrums aus dem Purpurbakterium Rhodopseudomonas viridis bestimmt wurde. Danach wird die Struktur dieses Membranprotein‐Komplexes mit seiner Funktion als lichtegetriebene Elektronenpumpe über die photosynthetische Membran korreliert. Schließlich ziehen wir Rückschlüsse auf die Struktur des Reaktionszentrums des Photosystems II der Pflanze und diskutieren die spezifischen Gesichtspunkte der Membranprotein‐Struktur. Die Abschnitte 1 (Kristallisation), 4 (Verwandtschaft mit dem Photosystem II und evolutionäre Aspekte) und 5 (Membranprotein‐Struktur) wurden von H. M. im Vortrag präsentiert und verfaßt, die Abschnitte 2 (Strukturaufklärung) und 3 (Struktur und Funktion) von J. D. Wir Wählen diese Anordnung, um dem Leser das Verständnis des Zusammenhangs zu erleichtern.
Der Purin‐Weg zur Chemotherapie (Nobel‐Vortrag)
Authors: Elion Gertrude B.
Published: July 2007

Purin‐ und Pyrimidin‐Derivate als Nucleinbasen‐Antagonisten bzw. Inhibitoren der Dihydrofolat‐Reduktase(DHFR), die ein wesentliches Enzym für den Nucleinsäure‐Aufbau in vivo ist, haben den Zugang zur Chemotherapie von Krebs, vor allem von Leukämie, zur Immunsuppression sowie zur Behandlung von Gicht und Viruserkrankungen eröffnet. Beispiele aus den Nobel‐Vorträgen von Gertrude Elion und George Hitchings sind das klinisch enorm wichtige antivirale Acyclovir 1 (Purin‐Derivat) und der DHFR‐Inhibitor Trimetrexat 2 (Pyrimidin‐Derivat).

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Selektive Inhibitoren der Dihydrofolat‐Reduktase (Nobel‐Vortrag)
Authors: Hitchings George H.
Published: July 2007

Purin‐ und Pyrimidin‐Derivate als Nucleinbasen‐Antagonisten bzw. Inhibitoren der Dihydrofolat‐Reduktase(DHFR), die ein wesentliches Enzym für den Nucleinsäure‐Aufbau in vivo ist, haben den Zugang zur Chemotherapie von Krebs, vor allem von Leukämie, zur Immunsuppression sowie zur Behandlung von Gicht und Viruserkrankungen eröffnet. Beispiele aus den Nobel‐Vorträgen von Gertrude Elion und George Hitchings sind das klinisch enorm wichtige antivirale Acyclovir 1 (Purin‐Derivat) und der DHFR‐Inhibitor Trimetrexat 2 (Pyrimidin‐Derivat).

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Dimethyldioxasiliran
Authors: Patyk Andreas , Sander Wolfram , Gauss Jürgen , Cremer Dieter
Published: July 2007

Der erste SiO2‐Dreiring ist in der Titelverbindung 2 enthalten. Sie entsteht durch thermische Reaktion von Dimethylsilandiyl 1 mit molekularem Sauerstoff in einer Argonmatrix. Die IR‐Banden wurden durch Isotopenmarkierung und Vergleich mit den Ergebnissen von ab‐initio‐Rechnungen zugeordnet. Bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht lagert sich 2 in den Silaester 3 um; somit verhält sich 2 wie die Kohlenstoff‐Analoga.

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Radikaltri‐ und ‐pentaanionen von Benzoldi‐ und ‐tri(glyoxylsäurethioestern)
Authors: Sawluk Andrzej , Voß Jürgen
Published: July 2007

Neue persistente Radikal‐oligoanionen wie 1 wurden aus Benzoldiglyoxylsäurethioester erhalten. In den neuen Spezies ist das ungepaarte Elektron überwiegend in einer α‐Oxothioester‐Gruppe lokalisiert; die zweifach geladenen funktionellen Gruppen werden in der ESR‐Zeitskala aus der Ebene des π‐Orbitals gedreht.

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Das Radikalkation von N,N′‐Tetramethylen‐syn‐1,6:8,13‐diimino[14]annulen – ein experimenteller Beitrag zur Struktur der N‐N‐Dreielektronen‐σ‐Bindung
Authors: Gerson Fabian , Gescheidt Georg , Buser Urs , Vogel Emanuel , Lex Johann , Zehnder Margareta , Riesen Andreas
Published: July 2007

Der direkte Nachweis einer N‐N‐Dreielektronen‐σ‐Bindung gelang im System 1/1⊕ ClO durch Röntgenstrukturanalyse. Der N‐N‐Abstand von 256.0 pm in 1 ist im Radikalkation 1⊕ auf 218.9 pm verkürzt. Bislang konnte ein solcher Nachweis auf diesem Wege einzig für die Radikalkationen von 1,6‐Diazabicyclo[4.4.4]tetradecan und N,N′‐Trimethylen‐syn‐1,6:8,13‐diimino[14]annulen erhalten werden.

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Zum Mechanismus der Dötz‐Reaktion: Alkin‐Carben‐Verknüpfung zu Chromacyclobutenen?
Authors: Hofmann Peter , Hämmerle Martin
Published: July 2007

Chromacyclobutene 2, die vielfach als Intermediate postuliert werden, sind unrealistische Strukturen mit nicht abgeschlossener Elektronenschale und hoher Energie. Nach Modellrechnungen sind Vinyl(carben)‐Komplexe 3/4 wesentlich stabilere Isomere und können direkt und fast ohne Aktivierungsenergie aus Alkin(carben). Komplexen 1 entstehen. Als Funktion des Metallkomplexfragments MLn lassen sich die unterschiedlichen Koordinationsweisen des Strukturkontinuums 1 – 6 verstehen und voraussagen.

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1,3,5‐Trithia‐2,4,6‐triazapentalenyl – ein stabiles Schwefel‐Stickstoff‐Radikal
Authors: Wolmershäuser Gotthelf , Johann Rudolf
Published: July 2007

Als Kandidat für den Aufbau leitfähiger Systeme interessierte die Titelverbindung 1, die in mehrstufiger Synthese erhalten wurde. 1, ein persistentes Radikal, ist im Festkörper stapelförmig angeordnet. Zwischen den Stapeln bestehen schwache S …︁ S‐Wechselwirkungen, während innerhalb der Stapel keine Wechselwirkungen zu diskutieren sind.

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Oxidative Fluorierung von Arenen
Authors: Meurs Jan H. H. , Sopher David W. , Eilenberg Wolf
Published: July 2007

Fluorphenole wie 3 mit interessantem Substitutionsmuster können durch Oxidation der Phenole 1 in einem HF/Base‐Gemisch zu 2 und dessen Umsetzung mit Nucleophilen erhalten werden. HF/Base‐Gemische lassen sich auch zur elektrochemischen oxidativen Fluorierung benzolartiger Arene verwenden.

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Production and Application of Rapidly Quenched Materials
Authors: Warlimont Hans
Published: July 2007

Review: Amorphous metals produced by rapid quenching from the melt can be formed into ribbons (see figure) and can be greatly useful for speciality magnetic applications. In transformers, for example, power los is greatly reduced when amorphous core transformers are used. This short review gives a taste of what can be achieved using Rapid Solidification Technology.

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Vom Bicyclo[3.3.0]octangerüst zu mehrfach überbrückten [12] Annulenen und Semibullvalenen
Authors: Kohnz Harald , Düll Bernhard , Müllen Klaus
Published: July 2007

Beträchtliche bindungstheoretische Bedeutung haben die Titelverbindungen 2 und 3, die aus der leicht zugänglichen Vorstufe 1 synthetisiert wurden. Die 4nπ‐Spezies 2 ermöglicht den Vergleich der Bindungssituation mit derjenigen in analogen [14]‐, [16]‐ und [18] Annulenen. 3 ist das erste doppelt überbrückte Semibullvalen; die entartete Cope‐Umlagerung wird durch die Brücken beschleunigt (E  CO2Et).

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Zwei neuartige Polyoxomolybdate mit der (MoNO)3⊕‐Einheit: [Mo5Na(NO)O13(OCH3)4]2⊕ und [Mo6(NO)O18]3⊖
Authors: Gouzerh Pierre , Jeannin Yves , Proust Anna , Robert Francis
Published: July 2007

Die ersten Polyoxomolybdate mit einer MoIINO‐ statt einer MoIVO‐Gruppe sind die beiden Verbindungen 2 und 3. Sie wurden durch reduktive Nitrosylierung des Komplexes 1 mit Hydroxylamin in Methanol erhalten. Das Pentamolybdat 2 wandelt sich beim Lösen in z. B. CH2Cl2 in das Hexamolybdat 3 um. Beide Titelverbindungen sind von der Lindqvist‐Struktur [Mo6O19]2⊖ abgeleitet.

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Erzeugung und Ionisationsmuster der iso(valenz)elektronischen Verbindungen ClP(O)2 und ClP(S)2
Authors: Meisel Manfred , Bock Hans , Solouki Bahman , Kremer Matthias
Published: July 2007

Als fehlendes Glied in der Reihe der planaren 24e‐Verbindungen Cl3B, Cl2CS, ClPS2, ClPO2, ClNO2, SO3 lassen sich die Titelverbindungen ansehen. Sie sind durch Dissoziation der Betaine 1 gut zugänglich. Anhand der PE‐Spektren wird die Elektronenverteilung in dieser Reihe diskutiert: Teils beträchtlich positiv geladene Zentren sind sternförmig von meist negativ geladenen Substituenten umgeben (X = O, S).

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Azaoctabisvalene
Authors: Trupp Björn , Fritz Hans , Prinzbach Horst
Published: July 2007

Für zwei neue, hochgespannte, bis über 100°C beständige Azapolycyclen werden leistungsfähige Synthesen vorgestellt. Z‐Diazaoctabisvalen 1 und (7‐substituierte) Azaoctabisvalene 2 setzen sich mit Nucleophilen wie H2O, H2S, RNH2 unter Spaltung der C‐N(C‐C)‐(Aza)Bicyclobutanbindungen um.

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Stabilisierte cis‐Tris‐σ‐homobenzole–Synthesen, [σ2+σ2+σ2]‐Cycloreversionen
Authors: Braschwitz Wolf‐Dieter , Otten Thomas , Rücker Christoph , Fritz Hans , Prinzbach Horst
Published: July 2007

Gramm‐Mengen an 3,6,9‐trisubstituierten Trishomobenzolen 2, R  CO2CH3, CN etc., sind durch sukzessiven Aufbau der

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‐Einheiten letztlich aus dem Trioxid 1 erhältlich. [σ2 + σ2 + σ2]‐Cycloreversion von 2 liefert einheitlich die 1,4,7‐trisubstituierten cis, cis, cis‐Cyclononatriene 3.

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Metallinduzierte Reduktion von Schwefeldioxid zu Schwefelmonoxid und Schwefel
Authors: Neher Armin , Lorenz Ingo‐Peter
Published: July 2007

Als Modelle für die Rauchgasentschwefelung sind übergangsmetallvermittelte Reduktionen von SO2 hochinteressant. Erstmals gelang nun durch Umsetzung mit dem Tetrahydrido‐Komplex 1 die Desoxygenierung von freiem SO2 zu komplexgebundenem SO und S (vgl. 2, 3). Mit HCl wird aus 3 H2S freigesetzt, wobei 4 entsteht, das sich leicht wieder in 1 überführen läßt.

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Ein polymolekularer Donor‐Acceptor‐Stapel
Authors: Ortholand Jean‐Yves , Slawin Alexandra M. Z. , Spencer Neil , Fraser Stoddart J. , Williams David J.
Published: July 2007

Sandwichartig in und zwischen Dodecaoxa‐[16.16]naphthalinophan‐Makrocyclen eingeschlossene Paraquat‐Dikationen kennzeichnen im Festkörper den 1:2‐Komplex 1, der kontinuierliche Donor‐Acceptor‐Stapel bildet. Die Abstände zwischen den Ringebenen der Naphthalin‐ und der Paraquat‐Einheiten sind gleichmäßig kurz. 1 ist besonders als potentieller organischer Leiter interessant.

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Komplexe mit einer η2‐μ2‐SiO‐Brücke; Struktur des Zweikernkomplexes [Fe(CO)3‐{μ‐Si(OMe)2OMe}(μ‐dppm)PdCl](Fe–Pd)
Authors: Braunstein Pierre , Knorr Michael , Tiripicchio Antonio , Camellini Marisa Tiripicchio
Published: July 2007

Ein MM′SiO‐Vierring kennzeichnet die Komplexe 1 und 2. Die neuartige η2‐μ2‐SiO‐Brücke ist bei 1 in Lösung hemilabil (nur ein OMe‐1H‐NMR‐Signal), bei 2 dagegen stabil. Diese Befunde könnten zu einem besseren Verständnis der Stabilisierung von koordinativ ungesättigten, katalytisch aktiven Mehrkernkomplexen auf Trägern wie SiO2 beitragen

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HoAl3Cl12 in kristalliner Form
Authors: Hake Dietmar , Urland Werner
Published: July 2007

Der chemische Transport von Lanthanoidhalogeniden über die Gasphase ist z. B. mit AlCl3 möglich; dabei bilden sich nach spektroskopischen Untersuchungen „Gaskomplexe”︁ LnAl3Cl12 und LnAl4Cl15. Jetzt konnte die Holmium‐haltige Titelverbindung durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden. HoAl3Cl12 enthält quadratische HoCl8‐Antiprismen, die über Kanten mit AlCl4‐Tetraedern verknüpft sind. Insgesamt entstehen schraubenförmig angeordnete Ketten.
Indium‐2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenoxid – ein Dimer mit der Koordinationszahl zwei an den Indiumatomen
Authors: Scholz Mario , Noltemeyer Mathias , Roesky Herbert W.
Published: July 2007

Niederkoordinierte Verbindungen von Elementen der Borgruppe des Periodensystems sind ein faszinierendes Forschungsgebiet. Die Titelverbindung 1 ist das erste Beispiel einer Indium(I)‐Verbindung mit zweifach koordinierten Indiumatomen. Der sterisch anspruchsvolle, elektronenziehende Ligand dürfte auch andere Elemente in niedrigen Oxidationsstufen stabilisieren.

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Röntgenstrukturanalyse von α‐Lithiophenylacetonitril · Lithiumdiisopropylamid · 2 Tetramethyl‐ethylendiamin – ein „Quasi‐Dianion‐Komplex”︁
Authors: Zarges Wolfgang , Marsch Michael , Harms Klaus , Boche Gernot
Published: July 2007

Erstmals strukturell charakterisiert wurde das Addukt aus einem Monoanion und einer Base, wie es bei der Umsetzung einer CH‐aciden Verbindung (hier Phenylacetonitril) mit · 2 Moläquivalenten Base (hier Lithiumdiisopropylamid) entsteht – ein „QUADAC”︁ (1 · 2 TMEDA). Wie ein „Dianion”︁ reagiert es mit Alkylhalogeniden und D2O zum dialkylierten bzw. dideuterierten Produkt.

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Aktivierte Aminocarben‐Komplexe des Fischer‐Typs: Synthese, Struktur und Anellierungsreaktionen
Authors: Heinz Dötz Karl , Grotjahn Douglas , Harms Klaus
Published: July 2007

Durch Einführung N‐terminaler Acyl‐ oder Boc‐Funktionen lassen sich Aminocarben‐Komplexe wie 1 aktivieren. Bereits bei Raumtemperatur bilden sich unter CO‐Verlust fünfgliedrige Acylaminocarben‐Chelatkomplexe wie 2. Diese Komplexe können nun unter milden Bedingungen durch Alkine zu Fünf‐ (z. B. 3) und Sechsring‐Verbindungen anelliert werden.

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Aktivierung der CCl‐Bindung: Katalytische Carbonylierung von Dichlormethan und Chlorbenzol
Authors: Huser Marc , Youinou Marie‐Thérès , Osborn John A.
Published: July 2007

Katalytische Reaktionen vom Typ Dichlormethan → Keten und Chlorbenzol → Benzoesäureester (oder Benzaldehyd) gelingen mit Pd‐Komplexen, wenn auch die Turnover‐Zahlen vorerst noch gering sind. Die C‐Cl‐Bindung in CH2Cl2 wird bereits durch [Pd(PCy3)2(dba)]/PCy3 und die C‐Cl‐Bindung in PhCl durch Pd(CH3COO)2/PCy3 aktiviert (Cy = Cyclohexyl). Entscheidend ist die Natur des Phosphans: Basenstärke und Kegelwinkel müssen in einem bestimmten Bereich liegen. Vorprodukte der Carbonylierung sind die Komplexe 1 und 2.
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Aggregation von Metall‐Ionen durch funktionalisierte Calixarene; Synthese und Struktur eines achtkernigen Kupfer(I)‐chlorid‐Komplexes
Authors: Floriani Carlo , Jacoby Denis , Chiesi‐Villa Angiola , Guastini Carlo
Published: July 2007

Neue phosphorhaltige Donorliganden, die fähig sind, mehrere Metallatome zu koordinieren, leiten sich von einem Calix[4]aren‐Derivat ab. Dieser Ligand ist ein cyclisches Tetramer aus m‐verknüpften (2‐R2PO‐5‐tBu‐C6H2) ‐CH2‐Einheiten. Rechts ist die Hälfte des zentrosymmetrischen Komplexes mit vier unterschiedlich gebundenen Kupferatomen gezeigt (ohne Liganden R), der bei der Umsetzung dieses Liganden mit [Cu(CO)Cl]n gebildet wurde.

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The European Ceramic Society (ECerS)
Authors: Metselaar Rudi
Published: July 2007

Editorial Essay: The European Ceramic Society (ECerS) is a federation of ceramic societies form eleven European nations. The Society was run for the first two years of its existence by the Dutch ceramists but now control has passed over to the Germans who will direct matters for the next two years. The first president of the new Society explains its aims and constitution.
Liquid Crystalline Elastomers
Authors: Zentel Rudolf
Published: July 2007

Today, material science is directed towards the development of multifunctional and oriented structures. One example of such supramolecular systems are liquid crystalline (LC) elastomers which combine the properties of LC phase (the combination of order and mobility) with rubber elasticity, one of the most typical polymer properties. Their most outstanding characteristic is their mechanical orientability; strains as small as 20% are enough to obtain a perfectly oriented LC monodomain. This orientability, if LC elastromers with chiral phases are used, leads, for example, to elastomers with chiral smectic C* phases which are likely to show piezo‐electric behavior.
High Resolution Solid State NMR of Quadrupolar Nuclei
Authors: Blümich Bernhard
Published: July 2007

Research News: Dynamic Angle Spinning (DAS) and Double Rotation (DOR) solid state NMR are two new methods which have recently been applied to the study of elements with half‐integral quadrupolar spins. An increase in resolution is achieved over magic angle spinning (MAS) NMR by spinning the sample at two different angles, either sequentially (DAS), or simultaneously (DOR).