bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Strukturelle und magnetische Charakterisierung eines neuen, siebenkernigen Hydroxo‐verbrückten Kupfer(II)‐Clusters mit einem Zentralgerüst aus zwei eckenverknüpften Würfeln
Authors: Real José Antonio , de Munno Giovanni , Chiappetta Rosaria , Julve Miguel , Lloret Francesc , Journaux Yves , Colin Jean‐Christophe , Blondin Geneviève
Published: July 2007

Ein energetisch tiefliegender Oktett‐Grundzustand und ferromagnetische Austauschwechselwirkungen zwischen sieben CuII‐Ionen charakterisieren das magnetische Verhalten des komplexen Kations in 1, dessen strukturell neuartiges Cu7(OH)8‐Gerüst im Bild rechts wiedergegeben ist. bpym = 2,2′‐Bipyrimidin.

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Diskontinuierliche Gene und das Spleißen von RNA (Nobel‐Vortrag)
Authors: Sharp Phillip A.
Published: July 2007

Die Entdeckung von 1977, daß Gene von Eukaryoten Unsinn‐Sequenzen („Introns”︁) enthalten, brachte P. A. Sharp im vergangenen Jahr den Nobel‐Preis für Medizin. Die Introns werden auf der Stufe der DNA durch Spleißosome oder in einem selbstspleißenden Prozeß(schematisch unten skizziert) eliminiert. A bezeichnet einen Adenosinrest, P Phosphatgruppen, die Rechtecke RNA‐Sequenzen, die „zusammengeschweißt”︁ werden, und die Linien das Intron, das herausgeschnitten wird.

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Bestimmung der Reaktionskinetik von Vinylradikalen anhand der charakteristischen Absorptionsspektren von Vinylperoxylradikalen im‐Sichtbaren
Authors: Mertens Ralf , von Sonntag Clemens
Published: July 2007

Vinylperoxyle absorbieren überraschenderweise im Sichtbaren, während andere Peroxylradikale lediglich im UV absorbieren. Dies schafft einen bequemen Zugang zu Kinetikstudien nicht nur mit den Vinylperoxylen, sondern auch mit den Vinylradikalen selbst. Die Peroxylradikale entstehen bei der Pulsradiolyse von sauerstoffhaltigen wäßrigen Losungen von Vinylhalogeniden wie1[Gl.(a)].

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Die Bindungsfähigkeit von Imidokomplexfragmenten der 5.–7. Gruppe im Hinblick auf Isolobalbeziehungen
Authors: Sundermeyer Jörg , Runge Diane
Published: July 2007

Gleich viele Grenzorbitale mit gleicher Valenzelektronenzahl sowie ähnlicher Symmetrie und Energie resultieren, wenn in [(q5‐C5R5)M] der Cyclopentadienylligand gegen einen Imidoliganden NR sowie das Metallatom gegen ein isovalenzelektronisches M′ der nächsthöheren Gruppe ersetzt wird (Reihe unten). Durch Kupplung der Imidokomplexfragmente mit [CpFe(CO)2] ließ sich die charakteristische Bindungsfähigkeit des jeweiligen Bausteins bestimmen.

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Molekulare Siloxankomplexe der Seltenerdmetalle – Modellsysteme für silicatgeträgerte Katalysatoren?
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Anwander Reiner , Dufaud Veronique , Scherer Wolfgang
Published: July 2007

Auch die Sauerstoffatome des Siloxan‐Gerüsts des Liganden 1, nicht nur die terminalen Hydroxyfunktionen, können zur koordinativen Absättigung eines Metallzentrums herangezogen werden ‐ das ist das überraschende Ergebnis der Kristallstrukturanalyse eines erstmals mit diesem Ligandentyp hergestellten Seltenerdmetall‐Komplexes. Dies qualifiziert 1 als molekulares Modell für silicatische Trägermaterialien, z.B. von Katalysatoren.

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Effiziente Synthese von Heteroradialenen durch SN′‐Reaktion
Authors: Gleiter Rolf , Röckel Harald , Irngartinger Hermann , Oeser Thomas
Published: July 2007

Hervorragende Donor‐Kandidaten für Donor‐Acceptor‐Komplexe sind permethylierte Heteroradialene aufgrund ihrer elektronischen Eigenschaften. Durch bestechend einfache Synthesen konnten die Thiaradialene 1 und 2 sowie das expandierte Thiaradialen 3 hergestellt werden. 1 und 2 wurden photoelektronenspektroskopisch und cyclovoltammetrisch als elektronenreiche π‐Systeme charakterisiert.

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Fluorierte Isocyanide ‐ mehr als Liganden mit ungewöhnlichen Eigenschaften
Authors: Lentz Dieter
Published: July 2007

Substituiert man Wasserstoff in organischen Verbindungen durch Fluor, so ändern sich die Eigenschaften der Substanzen meist drastisch. Im Falle der Isocyanide, deren fluorierte Derivate erst kürzlich im präparativen Maßstab zugänglich wurden, führt dieser Substituentenaustausch zu einer stark erhöhten Reaktivität und Neigung zur Polymerisation, die einerseits die Handhabung dieser Verbindungen erschwert. Andererseits ist es gerade diese hohe Reaktivität, die fluorierte Isocyanide zu nützlichen Synthesebausteine macht, durch die Verbindungen wie N‐Trifluormethylformamid erstmals synthetisiert werden konnten. Energetisch günstig liegende π*‐Orbitale verleihen insbesondere Trifluormethylisocyanid ein hervorragendes π‐Acceptor‐Vermögen gegenüber nieder‐valenten Übergangsmetall‐Komplexfragmenten. Die ausgeprägte Tendenz dieses Liganden, die Brückenposition zwischen zwei Metallatomen einzunehmen, ermöglicht die Bildung von Strukturen, die mit anderen π‐Acceptor‐Liganden nicht zugänglich sind. So gelang es beispielsweise, mit [OS3(CO)11(μ2‐CNCF3)2] ein Derivat des hypothetischen [OS(CO)13] und somit ein Modell für einen assoziativen Mechanismus der Ligandensubstitution an trinuclearen Carbonyl‐Clustern zu erhalten. Im Gegensatz zur gut untersuchten Chemie von Trifluormethylisocyanid steht die der wenigen anderen, bisher bekannten fluorierten Isocyanide erst am Anfang. Besonders das erst kürzlich synthetisierte Trifluorvinylisocyanid läßt aufgrund seiner Bifunktionalität eine vielversprechende Chemie erwarten.
Konformationsvoraussetzungen für den süßen Geschmack von Dipeptiden und Dipeptidmimetica
Authors: Yamazaki Toshimasa , Benedetti Ettore , Kent Darin , Goodman Murray
Published: July 2007

Die molekulare Basis der Geschmacksempfindung wird seit vielen Jahren intensiv erforscht. Wir konzentrierten uns dabei auf die Ermittlung detaillierter Struktur‐Geschmacks‐Beziehungen für Peptide und Peptidmimetica und kombinierten dazu Synthese, NMR‐Analytik, Computersimulation und Röntgenstrukturanalyse. Dabei wurden Verbindungen mit verschiedenen peptidmimetischen Bausteinen verwendet, um so in den Geschmacksliganden vorhersagbare strukturelle Einschränkungen herbeizuführen. Dies bedeutete eine geringere molekulare Flexibilität und ermöglichte so die Entwicklung einer Struktur‐Aktivitäts‐Beziehung. Wir beschreiben hier die topochemischen Anforderungen, die süß oder bitter schmeckende Geschmacksliganden erfüllen müssen, und entwickeln detaillierte Struktur‐Geschmacks‐Beziehungen mit erheblicher Vorhersagekraft für Peptide und verwandte Moleküle.
Dreifachbindungen in kleinen Ringen: Vorstoß zu den Grenzen der chemischen Bindung
Authors: Sander Wolfram
Published: July 2007

Sport, Spiel, Spannung – Die Chemie der kleinen Ringe hält stets neue Überraschungen bereit. Maier et al. gelang es nun (Angew. Chem. 1994, 106, 1347) unter Anwendung einer neuen Methode der Gasphasenpyrolyse in Kombination mit der Matrixisolationstechnik eine Dreiringverbindung mit CC‐Bindung, das CH2Si‐Isomer 3 aus dem Disilan 1 zu synthetisieren [Gl. (a)] und spektroskopisch zu charakterisieren. Auf die genauen Bindungsverhältnisse von 3 und die aufgrund der extremen Ringspannung zu erwartende Reaktivität darf man gespannt sein.

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Attempts to Carry Out Enantioselective Reactions in a Static Magnetic Field
Authors: Feringa Ben L. , Kellogg Richard M. , Hulst Ron , Zondervan Charon , Kruizinga Wim H.
Published: July 2007

Bestätigt haben sich inzwischen die Zweifel, die in diesen beiden Korrespondenzbeiträgen an der Veröffentlichung von E. Breitmaier et al. (Angew. Chem. 1994, 106, 460) geäußert werden. Wie der anschließend abgedruckten Erklärung von E. Breitmaier zu entnehmen ist, werden die angeblichen erfolgreichen absoluten asymmetrischen Synthesen im statischen homogenen Magnetfeld das Resultat eines Betruges.
Strategie für den Zusammenbau verzweigter Oligosaccharide mit der Festphasenmethode: kurze Synthese der Blutgruppendeterminante Lewisb in konjugatbildender Form
Authors: Randolph John T. , Danishefsky Samuel J.
Published: July 2007

Weitgehend ohne Schutzgruppenmanipulationen gelang die Synthese des verzweigten Hexasaccharids Lewisb 1. An polymergebundenes Ausgangsglycal werden dabei Donor‐ und Acceptorkohlenhydratbausteine stereoselektiv angeknüpft, so daß eine Oligosaccharid‐Erkennungseinheit entsteht, die an ein Transportprotein angebunden werden kann. Ein Neoglucopetid‐Konjugat mit 1 inhibiert hocheffizient die Bindung des Magengeschwüre auslösenden Bakteriums Helicobacter Pylori an menschliche Magenepithelzelle.

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Einkristall‐EPR‐Spektroskopie an [57Fe(NO)(S2CNEt2)2]: zum “Triplettsignal” im EPR‐Spektrum von [Fe(S2CNEt2)3]
Authors: Kirmse Reinhard , Saluschke Simone , Möller Einar , Reijerse Eduard J. , Gelerinter Edward , Duffy Norman V.
Published: July 2007

Durch Spuren von Nitrat im Ausgangsmaterial Eisen(III)‐chlorid entsteht bei der Synthese des Tris(dithiocarbamato)eisen(III)‐Komplexes 1 der analoge Nitrosyleisen(I)‐Komplex 2. PR‐Untersuchungen an 57Fe‐markiertem 2 zeigen, daß dieser Komplex die Ursache für das schon lange bei “Spin‐crossover”‐Untersuchungen von 1 beobachtete EPR‐Signal‐Triplett bei g ≈ 2.0 ist.

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(tBuSi)2(PC6H11)3: ein propellanartiges Cyclosilaphosphan mit bemerkenswerter Struktur
Authors: Drieß Matthias , Gleiter Rolf , Janoschek Rudolf , Pritzkow Hans , Reisgys Michael
Published: July 2007

Ein ungewöhnlich kurzer Si‐Si‐Abstand von 2.518(3)Ä trotz antibindender Wechselwirkung zwischen diesen Zentren und ein kleiner endocyclischer Winkel von 67° am Phosphor, das sind die überraschenden Strukturmerkmale der Titelverbindung 1, die durch Cyclokondensation von tBuSiFCl2 mit CyPHLi in 33% Ausbeute entsteht. Ihre Struktur spiegelt ein Tauziehen zwischen den drei Si‐PSi‐ und den sechs PSi‐P‐Winkeln wider. Cy = Cyclohexyl.

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Metallkomplexe mariner Peptidmetaboliten: ein neuartiger Ag4‐Cluster
Authors: Wipf Peter , Venkatraman Srikanth , Miller Chris P. , Geib Steven J.
Published: July 2007

Stark kooperativ und selektiv gebunden werden Silber(I)‐Ionen von dem aus Lissoclinum gewonnenen Peptid Westiellamid. Der Komplex enthält einen einzigartigen [Ag4]4‐Cluster, der zwischen zwei neutrale, makrocyclische Liganden eingeschoben ist (Bild rechts). Die Bedeutung der Metallbindung für die biologische Aktivität wird noch untersucht.

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Der erste einkernige Nitrosyl(oxo)molybdän‐Komplex: side‐on‐gebundene und μ3‐verbrückende NO‐Liganden in [{MoL(NO)(O)(OH)}2]NaPF6·H2O
Authors: Böhmer Jochen , Haselhorst Gabriele , Wieghardt Karl , Nuber B.
Published: July 2007

Über Natrium‐Ionen zu einer vierkernigen Baueinheit verknüpfte Neutralkomplexe [MoL(NO)(O)(OH)] liegen in Kristallen der Titelverbindung vor; dabei sind, wie rechts schematisch gezeigt, die NO‐Liganden side‐on oder verbrückend an die Natrium‐Ionen koordiniert. Die Bindungsverhältnisse in diesen und ähnlichen monomeren Nitrosyloxo‐Komplexen lassen sich durch ein synergistisches Bindungsmodell beschreiben. L=1,47‐Triisopropyl‐1,4,7‐triazacyclononan.

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Ein stark verzerrtes und ein unverzerrtes Boriran; durch C‐B‐Hyperkonjugation induzierte C‐Si‐Hyperkonjugation
Authors: Balzereit Christian , Kybart Claudia , Winkler Heinz‐Jürgen , Massa Werner , Berndt Armin
Published: July 2007

Hyperkonjugation ist die Ursache für die starke Verzerrung von 1: Der Elektronenmangel des Boracyclohexadiens führt zur Hyperkonjugation mit der CB‐Bindung im spiroverknüpften Dreiring und zwischen dessen dadurch positiviertem Boratom und einer CSi‐Bindung. In 2 hingegen wird der Elektronenmangel des Boratoms des Vierrings durch Wechselwirkung mit der CC‐Doppelbindung unter Bildung eines 2π‐Elektronen‐Homoarens behoben. Dur= 2,3,5,6‐Tetramethylphenyl, R=SiMe3.

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Synthese und Molekülstruktur von Calciumbis(trimethylstannanid) · 4THF
Authors: Westerhausen Matthias
Published: July 2007

Als Tor zur wenig entwickelten Organocalcium‐Chemie könnte sich die Titelverbindung erweisen. Durch die vorwiegend ionische CaSn‐Bindung treten lange SnCBindungen und kleine CSnCWinkel auf. Das zentrosymmetrische Me3Sn‐Ca‐SnMe3‐Fragment hat D3D‐Symmetrie.

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Trigonale Symmetrie als Element zum Design von Wirtmolekülen; die Konformation von Dodecakis(3,5‐dimethylphenylthio)coronen im Addukt mit 1,4‐Dioxan
Authors: Downing Gary A. , Frampton Christopher S. , MacNicol David D. , Mallinson Paul R.
Published: July 2007

Die erste vielseitige Wirtverbindung auf Coronenbasis ist der Dodecathioether 1, dessen Struktur am hochkristallinen Addukt mit 1,4‐Dioxan aufgeklärt wurde. Er liegt in der neuartigen, C3‐symmetrischen aabbaabbaabb‐Konformation vor.

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Eine Antikörper‐katalysierte 1,2‐Umlagerung unter Beteiligung von C‐C‐Bindungen
Authors: Chen Yuanwei , Reymond Jean‐Louis , Lerner Richard A.
Published: July 2007

Den Übergangszustand der Dienon‐Phenol‐Umlagerung von 1 in 2 imitiert das Hapten 3. Durch eine Immunreaktion mit 3 konnte ein Antikörper (62C7) gewonnen werden, der die 1→2‐Umlagerung effizient katalysiert. Dabei konnte gezeigt werden, daß 62C7 nicht einfach ein Säurekatalysator ist, sondern die Ladungsverteilung im Übergangszustand stabilisiert. – Ar= C6H4CONH(CH2)2OH;X steht für die Brücke zum Trägerprotein.

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Gemischtvalente, tetranucleare Eisenchelatkomplexe als Endorezeptoren: Ladungskompensation durch Kationen‐Einschluß
Authors: Saalfrank Rolf W. , Burak Roman , Breit Alexandra , Stalke Dietmar , Herbst‐Irmer Regine , Daub Jörg , Porsch Michael , Bill Eckhard , Müther Markus , Trautwein Alfred X.
Published: July 2007

In einer simplen Eintopfreaktion sind die Wirt‐Gast‐Verbindungen 1 (weiße Kugeln=FeIII, schwarze = FeII, graue = NH, abgewinkelte Stäbe=2) in Gramm‐Mengen durch Selbstorganisation zugänglich. Sie sind die einzigen vollständig charakterisierten Redoxisomere, deren Cyclovoltammogramme vier quasireversible Wellen aufweisen und deren gemischtvalenter Charakter durch Mößbauer‐Spektren belegt ist. Die endohedrale Komplexierung von jeweils einem NH‐Ion in 1 ist röntgenographisch gesichert.

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Oxidation metallkoordinierter Thioether mit Dimethyldioxiran, ein neuer stereoselektiver Zugang zu chiralen Sulfoxiden
Authors: Schenk Wolfdieter A. , Frisch Jürgen , Adam Waldemar , Prechtl Frank
Published: July 2007

Eine neue Variante der asymmetrischen Oxidation von prochiralen Thioethern liefert chirale Sulfoxide in bis zu 98% de. Dazu wird der Thioether zuerst an ein enantiomerenreines Komplexfragment koordiniert und anschließend in der Koordinationssphäre mit Dimethyldioxiran oxidiert [Gl.(a)]. Die Abspaltung des Sulfoxids verläuft problemlos mit NaI.

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Lewis‐Säure‐vermittelte [2 + 2]‐Cycloaddition von Allylsilanen an ungesättigte Ester: eine neuartige Methode zum Aufbau von Cyclobutanen
Authors: Knölker Hans‐Joachim , Baum Gerhard , Graf Regina
Published: July 2007

Eine dritte Möglichkeit für Allylsilane, mit α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen zu reagieren, ist – neben der Sakurai‐Reaktion und der [3+2]‐Cycloaddition – die Titelreaktion. Über eine Siliranium‐Ion‐Zwischenstufe 1 werden hierbei regioselektiv Silylmethylcyclobutane gebildet. Mit Propinsäuremethylester sind darüber hinaus in einer Eintopfreaktion Bicyclo[2.2.0]hexane zugänglich.

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Auswirkung der dipolaren 35,37Cl, 13C‐Restkopplung auf die bei unterschiedlichen Temperaturen aufgenommenen 13C‐CP/MAS‐NMR‐Spektren fester, chlorierter Natriumacetate
Authors: Alarcón Sergio H. , Olivieri Alejandro C. , Carss Stephen A. , Harris Robin K.
Published: July 2007

Theorie und Praxis stimmen überein: Festkörper‐NMR‐Untersuchungen an organischen Verbindungen mit CH2Ci‐, CHCI2‐und CCI3‐Gruppen zeigen, daß dipolare Restkopplungen zwischen 13C‐ und 35Ci‐ sowie 37Cl‐Kernen die Signalaufspaltungen in Abhängigkeit von der Magnetfeldstärke B beeinflussen. Sind die molekularen Bewegungen langsam genug, ergibt. z. B. ein durch ein Cl‐Atom beeinflußter C‐Kern bei B < 5 T ein symmetrisches Dublett, bei B < 5 T ein asymmetrisches Triplett.
Bandpolymere und ‐oligomere auf Hemiporphyrazinbasis
Authors: Rack Michael , Hanack Michael
Published: July 2007

Bandoligomere mit Metallomakrocyclen als Strukturfragmenten (Formel rechts) wurden erstmals gezielt synthetisiert. Die Oligomere enthalten drei, fünf oder sieben Nickelatome, das Polymer mindestens neun.

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Octaplan: ein gesättigter Kohlenwasserstoff mit ungewöhnlich niedriger Ionisierungsenergie und einem planar‐tetrakoordinierten Kohlenstoffatom im Radikalkation
Authors: Lyons Jennifer E. , Rasmussen Danne R. , McGrath Mark P. , Nobes Ross H. , Radom Leo
Published: July 2007

So leicht ionisierbar wie Lithium der Natrium ist Octaplan 1, wie nun erstmals durch ab‐initio‐Rechnungen bestimmt wurde. Drüber hinaus ergab sich, daß das Radikalkation 1·+ eine höhere Symmetrie (C4h) als 1 (S4) hat und das zentrale C‐Atom in 1·+ planar tetrakoordiniert ist.

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Carboxylatoeisen(II)‐Aggregate: ein neuer Fe‐Komplex mit dreizähliger Symmetrie
Authors: Ménage Stéphane , Fujii Hiroshi , Hendrich Michael P. , Que Lawrence
Published: July 2007

Über einen einzähnigen und zwei zweizähnige Carboxylatoliganden ist das zentrale FeII‐Ion im Kation von 1 (Strukturbild rechts) mit jeweils einem der benachbarten FeII‐Ionen verknüpft. Daraus resultiert ein Komplex mit dreizähliger Symmetrie und schwachen antiferromagnetischen Wechselwirkungen zwischen den Eisenzentren. Entsprechende Aggregate könnten auch bei der Bildung des Eisenspeicherproteins Ferritin eine Rolle spielen. Hbpg = N,N‐Bis(2‐pyridyl)methylglycin.

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Synthese eines Azathymidins und dessen Einbau in Oligonucleotide
Authors: Altmann Karl‐Heinz , Freier Susan M. , Pieles Uwe , Winkler Tammo
Published: July 2007

Stabiler gegenüber einem enzymatischen Abbau sind Oligonucleotide, wenn sie das Thymidin‐Analogon 1 enthalten. Dabei werden ihre Bindungseigenschaften für komplementäre RNA nicht wesentlich verschlechtert, was 1 als Baustein für Antisense‐Oligonucleotide interessant macht. Ausgehend von D‐Serin konnte 1 in einer 19stufigen Synthese hergestellt werden.

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Synthese und Struktur von C76(S8)6: ein erster Schritt zur Kristallographie der höheren Fullerene
Authors: Michel Rudi H. , Kappes Manfred M. , Adelmann Peter , Roth Georg
Published: July 2007

Ein Sandwich‐artige Struktur, in der sich Ebenen dichtgepackter C76‐Moleküle mit Schichten aus S8‐Ringen abwechseln (Bild rechts), bildet das Fulleren‐Schwefel‐Addukt der Formel C76(S8)6. Dies folgt aus einer Einkristall‐Röntgenstrukutranalyse der Verbindung. Die Ergebnisse sind in Einklang mit einem D 2‐symmetrischen, chiralen C76‐Molekül.

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Der Mills‐Nixon‐Effekt: Zu welchem Ende?
Authors: Siegel Jay S.
Published: July 2007

Eine signifikante Bindungslängenalternanz in Benzol sollten kleine anellierte Ringe induzieren – dies ist der Kern der 1930 formulierten Mills‐Nixon‐Hypothese. Zwar widersprachen Pauling et al. der Hypothese schon bald, doch hat sie bis heute ein zähes Leben. Jüngste Erfolge von Vollhardt et al. ergaben, daß selbst in so gespannten Systemen wie 1–4 kein Mills‐Nixon‐Effekt nachzuweisen ist.

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Isomere Catenane vom Lactamtyp und ihr Bildungsmechanismus
Authors: Ottens‐Hildebrandt Stephan , Meier Stephan , Schmidt Wolfgang , Vögtle Fritz
Published: July 2007

Eine zentrale Rolle spieltder als Nebenprodukt auftretende Makromonocyclus1bei der Bildung von Lactamtyp‐Catenanen. Dies zeigt die hier beschriebene Synthese eines monosubstituierten Catenans mit ihm als Wirtverbindung. Darüber hinaus wird die Synthese dreier isomerer disubstituierter Catenane beschrieben.

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Synthese und Charakterisierung der ersten Thiaselane
Authors: Hahn Josef , Klünsch René
Published: July 2007

Als Feststoff bis −40° C beständig ist das Dithiatriselan 1, das wie 2 und 3 als Disproportionierungsprodukt bei der Umsetzung von Se2Cl2 in CS2 mit flüssigem H2S entstand. Analog waren aus H2S2 schwefelreichere Thiaselane zugänglich. Die 1− und 77Se‐NMR‐Spektren der Produktgemische konnten eindeutig interpretiert werden.

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Die Strukturen von zwei Lithiumhydraziden: Liegen Elektronenmangelbindungen vor?
Authors: Metzler Nils , Nöth Heinrich , Sachdev Hermann
Published: July 2007

Als Dimer mit vierfach koordinierten N‐Atomen und dreifach koordinierten Li‐Zentren und als Trimer mit fünffach koordinierten N‐Atomen liegen die Li‐Hydrazide 1 bzw. 2 im Kristall vor. In 1 stabilisieren zusätzliche Li‐H‐Wechselwirkungen das Molekülgerüst; 2 kann nach den Wade‐Regeln auch als arachno‐Cluster beschrieben werden.
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Ein zweidimensionales, tetragonales Kupfer(II)‐Schichtgitter: Struktur und magnetische Eigenschaften von [Cu(C6O4Cl2)(C4H4N2)]n
Authors: Kawata Satoshi , Kitagawa Susumu , Kondo Mitsuru , Furuchi Isamu , Munakata Megumu
Published: July 2007

Über Chloranilsäure‐Dianionen verbrückte CuII‐Ketten, die mit Pyrazinliganden als “Quervernetzern” zweidimensionale Schichtstrukturen bilden, liegen in der Titelverbindung vor (Ausschnitt aus der Struktur siehe unten). Diese Anordnung führt zu schwach antiferromagnetischen Wechselwirkungen zwischen den Metallzentren und zu einem Singulett‐Grundzustand. Mit Methanol als HBrücken‐Donor läßt sich ein analoges Koordinationspolymer aufbauen.

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Isofagomin, ein wirksamer neuer Glycosidaseinhibitor
Authors: Jespersen Tina M. , Dong Wenling , Sierks Michael R. , Skrydstrup Troels , Lundt Inge , Bols Mikael
Published: July 2007

Durch Austausch des O‐Atoms im Cyclus gegen ein C‐Atom und des anomeren C‐Atoms gegen ein N‐Atom erhielt man den wirksamsten bisher bekannten β‐Glucosidaseinhibitor 1. Das synthetische Monosaccharidderivat 1 hemmt auch andere Glucosidasen besser als natürlich vorkommende Zuckerderivate, deren O‐Atom im Cyclus gegen ein N‐Atom substituiert ist.

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Recycling auch in der Erdatmosphäre: das OH‐Radikal – seine Bedeutung für die Chemie der Atmosphäre und die Bestimmung seiner Konzentration
Authors: Comes Franz Josef
Published: July 2007

In der Troposphäre, dem der Erdoberfläche zugewandten unteren Teil der Erdatmosphäre, spielen sich unsere Lebensvorgänge ab. Dieser wichtige Teil unserer Umwelt besteht zur Hauptsache aus Stickstoff und Sauerstoff. Daneben enthält er eine Reihe anderer Stoffe, die aber weitgehend in geringer Konzentration auftreten und Spurenstoffe genannt werden. Daß der Gehalt an diesen Stoffen so gering ist, geht hauptsächlich auf die Aktivität eines zweiatomigen Radikals, des Hydroxylradikals, zurück. OH steuert den Hauptteil zum oxidativen Potential der Troposphäre bei und überführt viele Spurenstoffe in wasserlösliche Formen, die dann durch Ausregnung aus der Troposphäre entfernt werden können. Es hat sich deshalb auch der Name “Waschmittel der Atmosphäre” für das OH‐Radikal eingebürgert. Die Kenntnis seiner räumlichen Konzentration ist eine wichtige Information, vor allem auch im Hinblick auf atmosphärenchemische Modellrechnungen. Diese Konzentration, die sehr niedrig ist und deren experimentelle Bestimmung analytisch enorm anspruchsvoll ist, wird empfindlich durch chemische Auf‐ und Abbaureaktionen bestimmt, die zusammenwirkend einen Recyclingprozeß in der Troposphäre verursachen.
Spezifische Bindung von Antikörpern an DNA mit kombinatorischen Antikörper‐Bibliotheken
Authors: Famulok Michael , Faulhammer Dirk
Published: July 2007

Eine wesentlich erweiterte Anwendung der Antikörpertechnik verspricht eine Methode, mit der große Mengen an unterschiedlichen Antikörpermolekülen gebildet werden können, ohne auf die Immunisierung von Tieren angewiesen zu sein. Dabei werden durch Expression auf der Oberfläche von Phagen Antikörper hergestellt, die spezifisch Doppelstrang‐DNA erkennen können – ein weiterer Erfolg einer Methode, die noch immense Entwicklungsmöglichkeiten in sich birgt.
Auf der Suche nach selektiven, neutralen Anionen‐Rezeptoren
Authors: Kaufmann Dieter E. , Otten A.
Published: July 2007

Schwierig, aber nicht unmöglich! Zwar sind Anionen groß, koordinativ gesättigt und daher bindungsträge, doch können sie mit neuartigen, eigens dafür synthetisierten Coronanden und Cryptanden, die hinreichend groß sind sowie ionische, Lewis‐Säure‐ oder Dipolgruppen enthalten, effizient und selektiv komplexiert werden. Als Wirte wurden unter anderem modifizierte Carborane und Kronenether sowie tricyclische Boran‐Amin‐Addukte (wie zur Bildung von 1) verwendet.

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Durch eine chirale Eisen‐Lewis‐Säure katalysierte asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktionen
Authors: Kündig Ernst Peter , Bourdin Bernadette , Bernardinelli Gérald
Published: July 2007

Ein geeigneter COErsatz sind elektronenarme, chirale Phosphanliganden, um zu effizienten Übergangsmetallkatalysatoren für die asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktion zu gelangen. Dies belegt beispielsweise die Bildung von 1 mit > 99% ee aus Bromacrolein und Cyclohexadien in Gegenwart von 2.

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5, 10, 15, 20‐Tetra‐tert‐butylporphyrin und seine bemerkenswerte Reaktivität in 5, 15‐Stellung
Authors: Ema Tadashi , Senge Mathias O. , Nelson Nora Y. , Ogoshi Hisanobu , Smith Kevin M.
Published: July 2007

Wegen des Raumbedarfs der tert‐Butylgruppen weicht die Reaktivität des neuartigen Porphyrins 1 mit nichtplanarem makrocyclischem Grundgerüst von der aller bekannten Porphyrine ab. So führt längere Behandlung von 1 mit HClO4/MeOH zur Bildung des 5,15‐Dihydroporphyrins (“Porphodimethens”) 2.

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Ein möglicher Goldträger in hydrothermalen Erzlösungen: Synthese und Struktur von [(Ph3P)2N][Au(SH)2], dem ersten homoleptischen Hydrogensulfido‐Metallkomplex
Authors: Vicente José , Chicote Mariá‐Teresa , González‐Herrero Pablo , Jones Peter G. , Ahrens Birte
Published: July 2007

Kein unlösliches Sulfid, sondern der homoleptische, ohne Stützliganden stabile Goldkomplex 1 bildet sich, wenn Bis(acetylacetonato)gold(I) mit Schwefelwasserstoff reagiert [Gl. (a)]. Derartige Komplexe interessieren unter anderem als Intermediate bei der katalytischen Hydrodesulfurierung von Organoschwefelverbindungen. Gegenion: [(Ph3P)2N]+.

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Katalytische enantioselektive Protonierung von Enolaten
Authors: Fehr Charles , Galindo José
Published: July 2007

Zu einem Lehrbuchbeispiel der stereoselektiven Synthese könnte nach Meinung eines Gutachters die Titelreaktion werden. Mit einer achiralen Protonenquelle und nur 0.2 Äquivalenten eines chiralen Protonendonors gelang erstmals die Protonierung prochiraler Enolate wie 1 zu 2.

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Synthese und Struktur von [WOTe3]2−
Authors: Gardner Donna R. , Fettinger James C. , Eichhorn Bryan W.
Published: July 2007

Drei terminale Telluridoliganden in einem Komplex, das ist die bisher beste Näherung für homoleptische [MTe4]n‐Ionen. Durch Reaktion von [W2(O2CC3H7)4] mit K2Te2 konnte in allerdings nur geringer Ausbeute der Telluridowolfram(VI)‐Komplex 1 erhalten werden. Es darf somit wieder auf [MTe4]n‐Komplexe gehofft werden.

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Der SRN2‐Reaktionsweg ‐ eine mechanistische Alternative für Radikale in polaren Medien?
Authors: Zipse Hendrik
Published: July 2007

Stark vermindert ist die berechnete Aktivierungsbarriere für nucleophile Substitutionsreaktionen in Radikalen im Vergleich zu der in geschlossenschaligen Systemen. Monte‐Carlo‐Simulationen des untersuchten Modellsystems (a) sagen voraus, daß dies auch in wäßriger Lösung gelten und somit für die Radikalchemie unter physiologischen Bedingungen relevant sein sollte.

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Benzobis(thiadiazole) mit hypervalenten Schwefelatomen: neuartige Heterocyclen mit hohen Elektronenaffinitäten und kurzen intermolekularen Abständen zwischen Heteroatomen
Authors: Ono Katsuhiko , Tanaka Shoji , Yamashita Yoshiro
Published: July 2007

Bandartige Stapelstrukturen, die zu einem Netz verknüpft sind kennzeichnen die Struktur von 1, R = Br, im Kristall, das sich von dem Kekulé‐Analogen 2 deutlich in der Elektronenaffinität und der Lage des UV/VIS‐Absorptionsmaximums unter‐scheidet. Auch die Monoselenanaloga von 1 wurden synthetisiert und charakterisiert.

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Designer‐Proteine: über die Kunst, De‐novo‐Metalloproteine zu synthetisieren
Authors: Kraatz Heinz‐Bernhard
Published: July 2007

An der Grenze zwischen Proteinchemie und Koordinationschemie hat sich ein zukunftsträchtiges Forschungsgebiet angesiedelt, wie die Synthese metallbindender Metalloproteine durch M. R. Ghadiri et al. und die Einführung redoxaktiver Zentren in nichtnatürliche Proteine durch W. F. DeGrado et al. zeigt. Man kann sich vorstellen, das diesen Synthesen zugrundeliegende Konzept zum Beispiel auch auf die Synthese von Metalloproteinen auszuweiten, die als lichtabsorbierende Analoga des Photosystems grüner Pflanzen wirken können.
Die Elektronenlokalisierung in aluminiumhaltigen intermetallischen Phasen
Authors: Häußermann Ulrich , Wengert Steffen , Hofmann Patrick , Savin Andreas , Jepsen Ove , Nesper Reinhard
Published: July 2007

An vielen Varianten der chemischen Bindungist Al in intermetallischen und Zintl‐Phasen beteiligt. Dies ergab die Berechnung der Elektronen‐ Lokalisierungs‐Funktion für die Reihe Al, CaAl2, SrAl2, BaAl4, CaAl2Si2und Si, bei der deutlich wurde, daß mit diesem Verfahren klar zwischen metallischer, kovalenter Mehrzentrenhomo‐ und heteronuclearer Einfachbindung unterschieden werden kann.
Rastertunnelmikroskopische Untersuchung der Photoreaktion von 10‐Diazo‐2‐hexadecylanthron auf Graphit
Authors: Heinz Roland , Stabel Andreas , Rabe Jürgen P. , Wegner Gerhard , De Schryver Frans C. , Corens David , Dehaen Wim , Sülling Carsten
Published: July 2007

Die photochemische Umwandlung des Diazoanthrons 1 in das Anthrachinon 2 in einem dünnen Flüssigkeitsfilm auf einer Graphitoberfläche wurde rastertunnelmikroskopisch in situ untersucht. Die Strukturen der zweidimensionalen Kristalle von Photoedukt und ‐produkt wurden analysiert.

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Das Aggregationsverhalten von Bolaamphiphilen aus Dimersäuren
Authors: Bosch Pilar , Parra José L. , De La Maza Alfonso
Published: July 2007

Bereits bei niedriger Konzentration formen aus Dimersäuren zugängliche Cyclohex‐anbolaamphiphile wie 1 multilamellare Aggregate. Deren genaue Form hängt so‐wohl vom ionischen Charakter der polaren Bolaamphiphilgruppen als auch vom Gegenion ab.

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Synthese, Struktur und Thermolyse eines tetrakoordinierten 1,2λ4‐Oxathietans
Authors: Kawashima Takayuki , Ohno Fumihiko , Okazaki Renji
Published: July 2007

Durch oxidative Cyclisierung von 1 mit Br2 kann das tetrakoordinierte 1,2λ4‐Oxathietan 2als farblose Platten erhalten werden. Die Thermolyse von 2 ergab nicht das entsprechende Olefin, stattdessen wurde Benzophenon und das durch Wanderung einer Phenylgruppe gebildete Keton erhalten. 2,2,3‐Triphenyloxiran konnte ebenfalls in Spuren beobachtet werden, was darauf hindeute, daß ein 1,2λ4‐Oxathietan ein Intermediat der Corey‐Chaykovsky‐Reaktion sein könnte.

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Nanometergroße, rein organische Moleküle mit unterschiedlichen Oxidationsstufen an den Enden und langreichweitigem Elektronentransfer — Synthese sowie optische und EPR‐Untersuchungen des Radikalanions eines Bis(triarylmethyl)‐Diradikals
Authors: Bonvoisin Jacques , Launay Jean‐Pierre , Rovira Concepció , Veciana Jaume
Published: July 2007

Der optische und thermische Elektronentransfer läßt sich bei dem Radikalanion 1 genau untersuchen. 1 kann aus dem entsprechenden, stabilen Diradikal elektrochemisch erzeugt werden. Der optische Elektronentransfer wird bei λ = 1400 nm ange‐regt. Die Ergebnisse lassen sich mit der Hush‐Marcus‐Theorie erklären.

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Ein von Calixarenen abgeleitetes makrocyclisches S4‐Octaradikal und sein offenkettiges S5/2‐Pentaradikal‐Analogon
Authors: Rajca Andrzej , Rajca Suchada , Padmakumar Raghavakaimal
Published: July 2007

Magnetisierung und ESR‐spektroskopische Daten weisen auf einen High‐spin‐Grundzustand (s = 4) von 1 in gefrorener Lösung hin. Das mit 1 verwandte offenkettige Pentaradikal hat ebenfalls einen High‐spin‐Grundzustand (s = 5/2). Diese Verbindungen könnten eine Hilfe bei der Aufklärung der Auswirkung von Defekten auf die Spinkopplung in vielzentrigen Molekülen sein.

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Die Kinetik heterogener Elektronentransferreaktionen in polaren Lösungsmitteln
Authors: Fawcett William Ronald , Opallo Marcin
Published: July 2007

Die in den letzten zehn Jahren für heterogene Elektronentransferreaktionen erhaltenen Befunde werden unter dem Blickwinkel der gegenwärtiger Theorien untersucht. Dabei stehen Reaktionen im Mittelpunkt, deren Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsparameter in Abhängigkeit vom Lösungsmittel und von der Temperatur zur Verfügung stehen. Der Einfluß der Struktur des Reaktanten auf die kinetischen Parameter sowie Doppelschichteffekte an unmodifizierten und an modifizierten Elektroden werden ausführlich diskutiert. Ebenso wird ein Überblick über experimentelle Techniken gegeben, besonders über solche, die zur Messung schneller Reaktionen geeignet sind.
Auf dem Weg zur Verknüpfung einzelner Metalle durch „eindimensionale Kohlenstoffdrähte”︁: Ladungstransfer zwischen terminalen Rhenium‐ und Manganzentren über ein C5‐Cumulen
Authors: Weng Weiqing , Bartik Tamás , Gladysz John A.
Published: July 2007

Die längste bisher bekannte Cn‐Brücke zwischen zwei einzelnen Metallzentren enthält der lichtempfindliche Dimetallkomplex 1, dessen Struktur sich am besten durch die Cumulen‐Grenzformel +ReCCCCCMn wieder geben läßt. Eine sehr intensive Rhenium‐Mangan‐Charge‐Transfer‐Bande bei 480 nm (ε = 60 500 M−1 cm−1) zeigt, daß der C5‐Ligand als „molekularer Draht”︁ fungiert. Gegenion: BF−4.

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Die freie Porphyrinsäure und ihr konjugiertes Monoanion
Authors: Braun Jürgen , Hasenfratz Christian , Schwesinger Reinhard , Limbach Hans‐Heinrich
Published: July 2007

Ein absoluter pKa‐Wert von ca. 36 in Acetonitril resultiert für Porphyrin aus der Umsetzung mit Phosphazenbasen. Das Monoanion 1 ist in aprotischen Lösungsmitteln stabil und wurde spektroskopisch charakterisiert. Die tautomerie in 1 ist erheblich schneller als die in der Stammverbindung, vermutlich weil sie in 1 entartet ist.

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Platin(II)‐Komplexe mit Porphyrinliganden — additive cytotoxische und photodynamische Wirkung
Authors: Brunner Henri , Obermeier Herbert
Published: July 2007

Von 0 auf 37% bzw. von 19 auf 62% erhöht sich die Zellaktivitätsabnahme, wenn nicht der freie Ligand 1, sondern sein (NH3)2 Pt‐Komplex 2 nur im Dunkel oder zuerst im Dunkeln und dann unter IR‐Bestrahlung auf Tumorzellen einwirkt.

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Die selektive Blockierung trans‐diäquatorialer, vicinaler Diole; Anwendungen in der Synthese chiraler Bausteine und komplexer Zucker
Authors: Ziegler Thomas
Published: July 2007

Mit der Dispiroketal(Dispoke)‐ und der Cyclohexan‐1,2‐diacetal(CDA)‐Schutzgruppe lassen sich vicinale, trans‐diäquatoriale Diole hochselektiv neben cis‐ständigen 1,2‐ und 1,3‐Diolen blockieren. Insbesondere bei Monosacchariden, bei denen die selektive Blockierung einzelner Hydroxyfunktionen oft schwierig ist, können die Dispoke‐ und CDA‐Gruppe als Ergänzung zu den klassischen Acetalschutzgruppen wie Benzyliden für 1,3‐Diole und Isopropyliden für cis‐1,2‐Diole herangezogen werden.

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1‐Carba‐arachno‐pentaborane(10) aus Dimethyl‐di‐1‐propinylsilan uhd Ethyldiboranen(6)
Authors: Köster Roland , Seidel Günter , Wrackmeyer Bernd
Published: July 2007

Die Kombination Si‐CAlkinyl‐Spaltung/erschöpfende CC‐Hydroborierung in einem “Hydridbad” ist eine neue Variante in der Chemie von Organosilanen und ‐boranen, die bei 1 zu zwei isomeren 1‐Carba‐arachno‐pentaboranen(10) führt (2 ist das endo‐Isomer).

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1‐Alkyl‐2,5‐(ortho‐phenylen)‐1‐carbapenta‐borane(10)
Authors: Gangnus Bernd , Stock Harald , Siebert Walter , Hofmann Matthias , Von Ragué Schleyer Paul
Published: July 2007

Unerwartet war das Resultat der Reaktion von 1 mit Boran. Statt des nido‐carborans 2 wurde das arachno‐Carboran 3 zu mehr als 80% gebildet. Die strukturelle Charakterisierung stützt sich auf den Vergleich von experimentellen NMR‐Daten mit auf ab‐initio‐Niveau berechneten.

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Synthese und Charakterisierung der ersten Verbindungen mit einem stabilen Phosphirenyl‐Kation – Struktur von [Ni(η3‐PC2tBu2)(η5‐P3C2tBu2)W(CO)5]
Authors: Avent Anthony G. , Cloke F. Geoffrey N. , Flower Kevin R. , Hitchcock Peter B. , Nixon John F. , Vickers David M.
Published: July 2007

Bei der Cokondensation von Ni‐Dampf mit dem Phosphaalkin tBuCP entsteht Komplex 1, an dessen P3C2‐Ring W(CO)5 zu 2 addiert werden kann. Das Vorliegen des ersten stabilen Phosphirenyl‐Kations konnte röntgenographisch und spektroskopisch nachgewiesen werden.

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Ein neuer Typ von Stereoisomerie bei aus Calix[4]aren‐Einheiten aufgebauten Carceplexen
Authors: Timmerman Peter , Verboom Willem , Van Veggel Frank C. J. M. , Van Duynhoven John P. M. , Reinhoudt David N.
Published: July 2007

Die unterschiedliche Orientierung des Gasts im Hohlraum eines Carceranden führt zu neuen Isomeren “Carceromeren”, deren Struktur (siehe Titelbild) und dynamisches Verhalten mit mehreren NMR‐Methoden detailliert untersucht wurden. Solche Verbindungen könnten einmal als molekulare Schalter in der Datenspeicherung Anwendung finden.
Diastereomerenreine Mannich‐Basen durch Addition von Enaminen an ternäre Iminiumsalze
Authors: Risch Nikolaus , Arend Michael
Published: July 2007

Sehr gute Ausbeuten und Diastereoselektivitäten, milde Reaktionsbedingungen, leichte Reaktionsführung und preisgünstige Ausgangsverbindungen – diese Vorteile bietet die Umsetzung der (E)‐Enamine 1 mit den Iminiunmsalzen 2 zu den Mannich‐Basen 3. Da Mannich‐Basen wichtige Synthesebausteine in der Wirkstoff‐ und Naturstoffchemie sind, findet diese Methode bestimmt breite Anwendung.

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Porphyrin‐Chinon‐Cyclophane mit abgestuft variierten Donor‐Acceptor‐Abständen
Authors: Staab Heinz A. , Feurer Achim , Hauck Ralf
Published: July 2007

Wie verändert sich die Elektronenübertragung in Abhängigkeit vom Abstand zwischen Chinon‐ und Porphyrineinheit in Cyclophanen vom Typ 1? Über die Synthese und die Eigenschaften von Cyclophanen mit Benzol‐, Naphthalin(1) und Anthracenspacern, die mit spektroskopischen, röntgenographischen und Rechenmethoden untersucht wurden, berichten H. A. Staab et al.

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Die katalytische oxidative Kupplung von Methan
Authors: Lunsford Jack H.
Published: July 2007

Eine der großen Herausforderungen auf dem Gebiet der Heterogenkatalyse ist die Umwandlung von Methan in wertvollere Chemikalien und Brennstoffe. Von besonderer Bedeutung ist die Reaktion zu Ethylen, das durch oxidative Kupplung von Methan erhältlich ist. In dieser Reaktion wird Methan zunächst zu Ethan und danach zu Ethylen oxidiert. Das Reaktionssystem ist von Interesse, weil es sowohl einen heterogenen Teil, die Aktivierung von CH4 an einer Metalloxid‐Oberfläche, als auch einen homogenen, Radikalreaktionen in der Gasphase, umfaßt. Ethan entsteht hauptsächlich aus ˙CH3‐Radikalen, die an der Katalysatoroberfläche gebildet werden und in der Gasphase dimerisieren. Die Ausbeute an C2H4 und C2H6 wird durch Nebenreaktionen der ˙CH3‐ Radikale mit der Oberfläche und durch die Weiteroxidation von C2H4 sowohl an der Katalysatoroberfläche als auch in der Gasphase begrenzt. Zur Zeit kann mit den besten Katalysatoren bei einmaligem Durchgang durch den Reaktor ein Umsatz von 20% des Methans mit einer Selektivität von insgesamt 80% bezüglich der Produkte C2H4 und C2H6 erzielt werden. Über die aktiven Zentren weiß man weniger als über den Reaktionsmechanismus. doch scheinen bei einigen Katalysatoren reaktive Sauerstoff‐Ionen für die Aktivierung von Methan erforderlich zu sein; auf die Existenz von O− ‐ oder O ‐Ionen gibt es spektroskopische Hinweise. Außer der oxidativen Kupplung von Methan sind auch Kreuzkupplungsreaktionen, zum Beispiel zwischen Methan und Toluol zu Styrol, untersucht worden. Oft sind dabei die gleichen Katalysatoren wirksam, und wieder scheinen an der Oberfläche erzeugte Radikale beteiligt zu sein. Es gibt noch kein technisches Verfahren zur oxidativen Methankupplung, aber umfangreiche Forschungsarbeiten haben zumindest zu einem Verständnis der auftretenden Elementarreaktionen geführt.
Ein aus Keggin‐Einheiten aufgebautes, kettenartiges Heteropolyanion: Synthese und Struktur von (ET)8n[PMnW11O39]n · 2nH2O
Authors: Galán‐Mascarós José Ramón , Giménez‐Saiz Carlos , Triki Smaïl , Gómez‐García Carlos J. , Coronado Eugenio , Ouahab Lahcène
Published: July 2007

Neuartige lineare Ketten aus Polyoxometallat‐Einheiten PMnW11O39, die über Mn‐O‐W‐Brücken verbunden sind (Bild unten), liegen in der Struktur der Titelverbindung 1 vor. Diese Ketten aus Keggin‐Einheiten alternieren mit Schichten der organischen Komponente Bis(ethylendithio)tetrathiafulvalen (ET), 1 verspricht interessante Materialeigenschaften.

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Nichthäm‐Eisenzentren in der Sauerstoffaktivierung: Charakterisierung einer Eisen(III)‐hydroperoxid‐Zwischenstufe
Authors: Wilkinson Elizabeth C. , Que Lawrence , Lubben Marcel , Meetsma Auke , Feringa Ben
Published: July 2007

Ein neuer fünfzähniger Stickstoffligand ermöglicht die Synthese eines Low‐spin‐Eisen(II)‐Komplexes, der mit H2O2 bei niedriger Temperatur zu dem instabilen violetten Komplex 1 reagiert. 1 wurde durch Elektrospray‐Massenspektrometrie als FeIIIOOH‐Komplex charakterisiert und katalysiert die Oxidation von Cyclohexan. Dieser Befund stützt die Ansicht, eine FeIIIOOH‐Einheit sei an der Sauerstoffaktivierung durch Nichthäm‐Eisen‐Enzyme beteiligt.

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Die Strukturen von lithiiertem und nichtlithiiertem 1,2,3,4‐Tetrafluorbenzol im Kristall
Authors: Kottke Thomas , Sung Kuangsen , Lagow Richard J.
Published: July 2007

Beeinflussen intramolekulare Li‐F‐Wechselwirkungen die Reaktivität von Arinvorstufen?Diese Frage war Ausgangspunkt der hier vorgestellten Strukturuntersuchungen an lithiiertem und nichtlithiiertem 1,2,3,4‐Tetrafluorbenzol. Sie zeigten, daß keine Korrelation zwischen Li‐F‐Abständen und der Leichtigkeit der LiF‐Eliminierung besteht und daß die Längen der CAryl‐F‐Bindungen weniger durch Li‐F‐Wechselwirkungen als durch den “anionischen” Charakter des Benzolringes in der lithiierten Verbindung beeinflußt werden.
Kohlenwasserstoff‐Aktivierung durch Metallhalogenide: Katalyse der Jacobsen‐Umlagerung durch in Gegenwart aromatischer Kohlenwasserstoffe lösliches (ZrCl4)n
Authors: Solari Euro , Musso Fabrizio , Ferguson Richard , Floriani Carlo , Chiesi‐Villa Angiola , Rizzoli Corrado
Published: July 2007

Unter milden Bedingungen bei Raumtemperaturverläuft die ZrCl4‐unterstützte Umlagerung von mehrfach methylierten Benzolen in halogenierten Lösungsmitteln, d.h. viel besser als die Jacobsen‐Reaktion mit konzentrierter H2SO4. Überraschend gut löslich ist dabei (ZrCl4)nin Gegenwart von Durol. Die aktive Spezies bei der Reaktion von C6Me6ist im Bild rechts dargestellt.

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Kontrolle der Molekülarchitektur in lebenden radikalischen Polymerisationen: Herstellung von Stern‐ und Pfropfpolymeren
Authors: Hawker Craig J.
Published: July 2007

Mit multifunktionellen Initiatoren wie 1 lassen sich in einer neuartigen lebenden radikalischen Polymerisation Stern‐ und Pfropfpolymere geringer Polydispersität herstellen; die Molekülmasse jedes Seitenarms kann dabei genau kontrolliert werden.

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C3‐symmetrisches Hexakis(trimethylsilyl)[7]‐phenylen [“Tris(biphenylenocyclobutadieno)‐cyclohexatrien”] – ein polycyclischer, benzoider Kohlenwasserstoff mit leicht gekrümmter Struktur
Authors: Matzger Adam J. , Mohler Debra L. , Vollhardt K. Peter C. , Boese Roland
Published: July 2007

In vier Stufen und mit einer Ausbeute von 14% entsteht das [7]Phenylen 1 aus Hexakis(trimethylsilylethinyl)‐benzol. 1 ist nicht planar, sondern leicht gekrümmt, und in der Elementarzelle stehen sich zwei Moleküle versetzt gestaffelt in einer Konkav‐konkav‐Anordnung gegenüber.

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Neue Materialien mit nichtlinearen optischen Eigenschaften durch topotaktische Selbstorganisation zu azentrischen, Chromophore enthaltenden Supergittern
Authors: Lin Wenbin , Yitzchaik Shlomo , Marks Tobin J. , Lin Weiping , Malik Amit , Durbin Mary K. , Richter Andrew G. , Wong George K. , Dutta Pulak
Published: July 2007

Bis zu 30mal schneller als bisher gelingt mit dem hier vorgestellten Verfahren der Aufbau von Supergittern, die Chromophore mit nichtlinearen optischen Eigenschaften kovalent verknüpft enthalten und durch hohe Azentrizität, hohes SHG‐Ansprechvermögen und Langzeit‐ sowie Temperaturstabilität gekennzeichnet sind. Rechts ist die im ersten Cyclus erhaltene Schichtstruktur schematisch dargestellt.

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Neue fluoreszierende Modellverbindungen für das Studium des lichtinduzierten Elektronentransfers: der Einfluß eines molekularen elektrischen Feldes im angeregten Zustand
Authors: De Silva A. Prasanna , Gunaratne H. Q. Nimal , Habib‐Jiwan Jean‐Louis , McCoy Colin P. , Rice Terence E. , Soumillion Jean‐Philippe
Published: July 2007

Der Ort der Anbindung der „Spacer‐Rezeptor”︁‐Einheit an einen 4‐Aminonaphthalsäureimid‐Fluorophor, der durch Licht in einen ladungsgetrennten Zustand angeregt wird, entscheidet über die Eignung der Verbindung als pH‐Sonde. Dies ergaben die Untersuchungen zur pH‐Abhängigkeit der Fluoreszenz der beiden Regioisomere 1 und 2, die nur bei 1 auffällig ist.

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Katalytische Ringschluß‐Metathese: ein neues, leistungsfähiges Konzept zur C‐C‐Verknüpfung in der Organischen Synthese
Authors: Schmalz Hans‐Günther
Published: July 2007

Eine klassische Reaktion der Organometallchemie wird für die Organische Synthese entdeckt: die Olefinmetathese. In diesem Highlight werden die methodischen Vorarbeiten und die bisherigen beeindruckenden Syntheseerfolge – mit der Totalsynthese des Fluvirucin‐B1‐Aglycons 1 durch A. H. Hoveyda et al. als Höhepunkt – vorgestellt.

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Dialkylammonium‐Ionen/Kronenether‐Komplexe: Vorläufer einer neuen Familie „mechanisch”︁ verknüpfter Moleküle
Authors: Ashton Peter R. , Campbell Paul J. , Chrystal Ewan J. T. , Glink Peter T. , Menzer Stephan , Philp Douglas , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Tasker Peter A. , Williams David J.
Published: July 2007

Eine einfache Form der molekularen Erkennung – die Bindung von disubstituierten Ammoniumsalzen wie Dibenzyl‐ und Di‐n‐butylammonium‐hexafluorophosphat an Kronenether wie Dibenzo‐[24]Krone‐8 – führt zu den 1:1‐Komplexen 1. Die supramolekularen Strukturen dieser Komplexe werden durch Wasserstoffbrückenbindungen, elektrostatische Pol‐Dipol‐Wechselwirkungen und dispersive Wechselwirkungen stabilisiert.

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Doppelring‐ und Doppelachsen‐Pseudorotaxane
Authors: Ashton Peter R. , Chrystal Ewan J. T. , Glink Peter T. , Menzer Stephan , Schiavo Cesare , Stoddart J. Fraser , Tasker Peter A. , Williams David J.
Published: July 2007

Neue supramolekulare Architekturen entstehen durch Selbstorganisation von drei oder vier geladenen und neutralen Molekülen. Sowohl in Lösung als auch im Festkörper sind im Komplexkation 1 zwei Dibenzylammonium‐Ionen durch die Bis‐para‐phenylen‐[34]Krone‐10 gefädelt. Dieser makrocyclische Polyether bildet mit α,α′‐Bis(benzylammonium)‐para‐xylylen‐bis(hexafluorophosphat) im Kristall einen 2:2‐Komplex.

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(C5Me5)TiF2 – ein vielseitiger Baustein zur Bildung von großen, löslichen Dimetallaggregaten
Authors: Liu Feng‐Quan , Stalke Dietmar , Roeskey Herbert W.
Published: July 2007

Durch Umhüllen des anorganischen Clusterkerns mit Kohlenwasserstoffen (Cp*‐Substituenten der Cp*TiF2‐Bausteine) können die sehr großen Dimetall‐Aggregate 1 (Bild rechts zeigt Clusterkern) und 2 in organischen Lösungsmitteln gelöst werden. Auf diese Weise wird „gelöstes NaF und CaF2”︁ in gebräuchlichen Solventien für die Organometallchemie zugänglich. 1 und 2 entstehen aus [Cp*TiF3] und Natrium‐ bzw. Calciumamalgam.

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Eine neue quantitative Beschreibung der Abstandsabhängigkeit von 19F‐19F‐Spin‐Spin‐Kopplungen durch den Raum
Authors: Ernst Ludger , Ibrom Kerstin
Published: July 2007

Die Feineinstellung des nichtbindenden F‐F‐Abstandes durch Variation der Brückenlänge und durch geeignete Substituenten in einer Serie von Difluormeta‐ 1 und ‐paracyclophanen führte zu einer neuen quantitativen Beschreibung der Abstandsabhängigkeit der 19F‐19F‐Spin‐Spin‐Kopplung durch den Raum. Diese wird bei Studien zur Struktur mehrfach fluorierter Verbindungen in Lösung nützlich sein.

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Fluorocarbonat, [FCO2]: Synthese und Struktur
Authors: Zhang Xiongzhi , Groß Udo , Seppelt Konrad
Published: July 2007

Mit „nackten”︁ Fluorid‐Ionen – eingesetzt als Tetramethylammonium‐ oder 1,1,3,3,5,5‐Hexamethylpiperidiniumfluorid – gelingt die Synthese des Fluorocarbonats (Fluorformiats) [FCO2]–. Dieses Anion hat eine außerordentlich schwache C‐F‐Bindung. Zu seiner Charakterisierung dienten 13C‐Festkörper‐NMR‐, IR‐ und Raman‐Spektroskopie sowie ab‐initio‐Rechnungen.