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Gußstücke aus Titan
Authors: Pröutzl M.
Published: May 2005

Es werden die Bedeutung, Notwendigkeit und Vorteile des Vorhandenseins von Titanguß für den Verarbeiter und Verbraucher begründet. Sodann werden die metallurgischen und gießtechnischen Schwierigkeiten aufgezeigt, die dem Titanformgußstück lange im Wege standen. Nach Hinweisen auf das gießgerechte Konstruieren solcher Titanteile erfolgen Angaben über die zweckmäßigen Bedingungen bei der spangebenden Bearbeitung und dem Schweißen. Eine Fülle von Anwendungsbeispielen, besonders aus dem Bereich der chemischen Industrie, und Angaben über die Zunahme des Titangußverbrauches zeigen dem Fachmann, wo und in welchem Umfang man von den Vorteilen, die das Titangußstück bietet, Gebrauch macht. Schließlich wird auch zur Preisentwicklung Stellung genommen, und es werden Wege gezeigt, wie sich über geeignete Formen und Stückzahlen erhebliche Einsparungen und marktgerechte Preise erzielen lassen.
Verhalten von Chemieapparate‐Werkstoffen bei höheren Temperaturen
Authors: Keller H.
Published: May 2005

Im Anschluß an einen einführenden Überblick über das Wesen und die Bedeutung statischer Kennzahlen (Kurzzeit‐ und Langzeit‐Zugversuch bei höheren Temperaturen) wird der bei letzteren ablaufende Kriechvorgang erläutert und dessen Bedeutung für die „Laufzeit”︁ chemischer Apparate aufgezeigt. An praktischen Versuchsergebnissen (NE‐ und E‐Metalle) wird die Aussagefähigkeit üblicher und zweckmäßiger Darstellungsmöglichkeiten Versuchsergebnisse diskutiert.
Kontaktkorrosion bei ein‐ und mehrschichtigen Metallüberzügen
Authors: Raub Ernst
Published: May 2005

Die Kontaktkorrosion bei metallischen überzügen hängt von zahlreichen Faktoren ab, die Voraussagen über ihren Einfluß auf den Ablauf der Korrosion vielfach erschweren.

Bei metallischen überzügen ist die freie Fläche der Unterlage normalerweise sehr klein gegenüber der der Auflage, so daß sich die Kontaktkorrosion durch örtlich verstärkten Angriff oder durch Korrosionsschutz nur bei der Unterlage stärker auswirken kann.

Die Kontaktkorrosion wird, von wenigen Ausnahmen abgesehen, durch den Sauerstoffgehalt des angreifenden Elektrolyten kontrolliert, der neben der Art des Elektrolyten und der Metallkombination den Ablauf der Kontaktkorrosion bestimmt.

Am Beispiel des schwefelhaltigen und schwefelfreien Nickels und von Elektrolytmetallen mit stark gestörtem Gitter wird gezeigt, daß die Potentialbildung für die Vorgänge bei der Kontaktkorrosion durch die Zusammensetzung und den Zustand der Metalle geregelt wird.

Auch bei galvanischen Nickel‐Chromüberzügen kann die Richtung des Stromflusses, in dem die Kontaktkorrosion steuernden galvanischen Element mit der Zusammensetzung des angreifenden Elektrolyten und auch bei atmosphärischer Korrosion wechseln, so daß das Chrom entweder Lösungsanode oder Kathode ist. Gegebenenfalls tritt bei dieser Kombination auch keine für den Korrosionsablauf wesentliche Elementbildung auf.

An Modellversuchen wird der Einfluß der Zusammensetzung des Elektrolyten und der in Kombination befindlichen Metalle besprochen.
Der Einfluß des Molybdängehaltes auf die Korrosion austenitischer Cr‐Ni‐Stähle im Aktivzustand
Authors: Herbsleb G. , Schwenk W.
Published: May 2005

Die Korrosion der Stähle X 5 CrNi 18 9, X 5 CrNiMo 18 10, X 5 CrNiMo 18 12 und X 5 CrNiMo 17 13 wurde unter potentiostatischen Bedingungen im Aktivbereich in stickstoff‐ und schwefeldioxiddurchspülter 2 n II2SO4 untersucht. Das aktive Ruhepotential der Stähle liegt in der Nähe des Aktiv‐Passiv‐Überganges und die Korrosionsgeschwindigkeit nimmt bei kathodischer Polarisation zu. Mit zunehmendem Mo‐Gehalt wird die Korrosionsgeschwindigkeit im Aktivzustand herabgesetzt, das Passivierungspotential und die Korrosionsgeschwindigkeit im Passivzustand dagegen nicht beeinflußt. In SO2‐durchgespülter Säure wird die Korrosionsgeschwindigkeit im Aktivbereich erhöht und der Aktivbereich zu unedleren Potentialen hin erweitert. Bei Stählen mit niedrigem Mo‐Gehalt erfolgt diese Erweiterung auch zu edlen Potentialen hin. Bei diesen Stählen hat auch eine Voraktivierung der Proben einen Einfluß auf die Versuchsergebnisse. Im Übergangsbereich aktiv → passiv sind die Stähle in SO2‐ haltiger Prüflösung teilpassiv und werden lokal angegriffen.
Zink in Korrosionsschutzüberzügen
Authors: van Oeteren K. A.
Published: May 2005

Zink in Korrosionsschutzüberzügen wird als Feuerverzinkung, elektrolytische Verzinkung, Spritzmetallisierung und Zinkstaubanstriche in steigendem Umfang eingesetzt.

Über die Ursache dieser Entwicklung und die Bewährung von Zink in Korrosionsschutzüberzügen wird berichtet. Auf einige spezielle Probleme, wie das Duplexsystem Feuerverzinkung plus Anstrich frischer feuerverzinkter Flächen, die Frage des Anstriches von Isolationen aus feuerverzinkten Blechen; Abhängigkeit der Lebensdauer von der Dicke des Überzuges, Durchschlagen der Zinkblume bei Lackierungen u. a. wird eingegangen.
Thermodynamische Bezugsspannungen bei der Selbstpassivierung von Titan
Authors: Marković T. , Jović J.
Published: May 2005

Im pH‐Bereich 0 bis 14 zeigt Titan in wäßrigen Elektrolyten, ähnlich wie Uran, Zirkonium und Niob, entweder passives oder aktives Verhalten. Transpassivität besteht in diesem Bereich nicht. Am passiven Titan bildet sich in sauren und in alkalischen Lösungen die auf aktivem und passivem Titan stabile Doppeldeckschicht‐elektrode Ti/TiO3/TiO2.
Nicotinsäure als Inhibitor der Korrosion von Aluminium‐Magnesium‐Legierungen in salzsauren Lösungen
Authors: Subrahmanyam D. V. , Rama Char T. L.
Published: May 2005

Untersucht wurde die Hemmwirkung von Nicotinsäure auf die Korrosion von Reinaluminium, Aluminium 98,8, Al‐Zn‐und Al‐Cu‐Legierungen in Salzsäure. Ausführlich diskutiert wird die Hemmwirkung abgestufter Nicotinsäuremengen auf die Salzsäurelöslichkeit einer Al‐Mg‐Mn‐Legierung in Abbängigkeit von Säurekonzentration und Versuchsdauer. Die Gegnüberstellung der Kathodenpolarisation und des Gewichtsverlustes zeigt, daß diese Legierung wirkungsvoll kathodisch geschützt werden kann.
Korrosionsuntersuchungen an Niob‐Tantal‐Legierungen
Authors: Kieffer R. , Bach H. , Stempkowski I.
Published: May 2005

Im Anschluß an eine Darstellung der mechanischen und elektrischen Eigenschaften von Niob, Tantal und deren Legierungen wird über das Korrosionsverhalten dieser Metalle in verschiedenen Mineralsäuren und in Kalilauge berichtet. Es wird gezeigt, daß Tantal durch Legieren weitgehend durch Niob ersetzt werden kann, ohne an seiner sehr guten Korrosionsbeständigkeit in wäßrigen Lösungen einzubüßen. Diese Erkenntnis dürfle zu einer erheblich breiteren Anwendung des seltenen und teueren Metalls Tantal führen.
Anwendung der Warburg‐Technik zur Untersuchung der Korrosion von Nickel in sauerstoffhaltigen, wäßrigen Salzsäurelösungen
Authors: Friedemann W. , Heidelberg K. Fischbeck
Published: May 2005

Die Anwendung der Warburg‐Technik auf Korrosionsvorgänge gestattet es, Art und Ausmaß der Beteiligung eines gasförmigen Reaktanten an dem Stoffumsatz, soweit er 10−8 Mole nicht unterschreitet, zu bestimmen. Eine Verbesserung der Meßzellen beseitigte meßtechnisch bedingte Störungen des stationären Gleichgewichtes an der Metalloberfläche. In dieser Arbeit wurde die Warburg‐Technik zum Bestimmen der Korrosionsgeschwindigkeit von Reinnickel in sauerstoffhaltiger, wäßriger Salzsäurelösung in Abhängigkeit von dem Säuregrad der Lösung benutzt. Die gefundene Abhängigkeit wurde qualitativ diskutiert. Es konnte gezeigt werden, daß unter den herrschenden Bedingungen (Po2 = 1 at; O ⩽ pH ⩽ 7) keine Wasserstoffentwicklung, sondern stets ein Sauerstoffverbrauch auftrat. Der Sauerstoff wurde quantitativ zu Wasserstoffsuperoxid reduziert, unter Auflösen der äquivalenten Menge des Nickels.
Untersuchungen über die transkristalline Spannungsrißkorrosion austenitischer Chrom‐Nickel‐Stähle in heißen Chloridlösungen
Authors: Brauns E. , Ternes H.
Published: May 2005

Zur weiteren Aufklärung verschiedener Einzelheiten bei der transkristallinen Spannungsrißkorrosion austenitischer Cr‐Ni‐Stähle wurden Zugversuche mit dem Werkstoff X 5 Cr Ni 189 in heißen, hochkonzentrierten MgCl2‐Lösungen durchgeführt. Außenstromlose Versuche ergaben, daß die Spannungsabhängigkeit der Standzeit je nach den Versuchsbedingungen formal durch eine Potenz‐ oder Expotentialfunktion beschrieben werden kann. Bis zu Spannungen von 2 kp · mm−2 hinab war keine Grenze zu beobachten, unterhalb derer Spannungsrißkorrosion überhaupt nicht auftritt.

Durch potentiostatische Halteversuche bei verschiedenen Spannungen konnte ein Potential‐Zugspannungs‐Standzeit‐Diagramm aufgestellt werden. Das Auftreten der Spannungsrißkorrosion ist zu positiven Potentialen hin immer stärker von Lochfraß begleitet wird.

Dehnungsmessungen während der Versuche lieferten auf zerstörungsfreiem Wege ein hinreichend exaktes Kriterium für die Aufteilung der Gesamtversuchszeit in Inkubations‐ und Reißperiode. Die Länge der Inkubationsperiode hängt sowohl von der Höhe der Zugspannung als auch vom Probenpotential ab.

Für die Reißperiode ergab sich daß die Wachstumsgeschwindigkeit der Risse formal der jeweils am Rißgrund herrschenden Spannung proportional ist Die Proportionalitätskonstante ist wiederum eine lineare Funktion des Probenpotentials. Durch Extrapolation läßt sich das Grenzpotential ermitteln, unterhalb dessen Spannungsrißkorrosion nicht auftreten kann.

Elektrochemische Messungen ergaben, daß in den geprüften Lösungen die Wasserstoffionenreduktion der maßgebliche kathodische Teilvorgang ist. Der untersuchte Werkstoff ist stabil passiv; sein Ruhepotential im gesammten Zustand liegt an der unteren Grenze des Lochfraßbereiches. Zugspannungen bzw. die durch sie bedingten Verformungen verschieben das Grenzpotential für die heterogene Korrosion zu negativen Werten.
Thermogravimetrische Methode zur Untersuchung der Gleichgewichte Festkörper/Gas und Schmelze/Gas in korrosionschemisch wichtigen Sulfatsystemen
Authors: Samuel Th. , Heise M.
Published: May 2005

Es wird eine mikro‐thermogravimetrische Methode beschrieben, welche gestattet, die Phasenfelder von Sulfatsystemen als Funktion der Temperatur und des SO3‐Partialdrucks zu ermitteln. Am System Me2SO4SO3 (Me = Na, K) werden die Existenzgrenzen der bivarianten Schmelze und die monovarianten Gleichgewichte Me 2SO4 (fest)‐Schmelze und Me2SO4 (fest)‐Me2S2O7 (fest) bestimmt. Wasserdampf löst sich in den untersuchten Schmelzphasen, denn ihre Existenzgrenzen werden durch ihn verändert.
Thermodynamische und kinetische Untersuchungen an Systemen Festkörper/Gas, insbesondere mit elektrochemischen Methoden
Authors: Rickert H.
Published: May 2005

Am Wachsen der zunderschicht bei Hochtemperaturoxydation sind Diffusions‐ und Phasengrenzaktionen beteiligt. Für die Reaktionsgeschwindigkeit sind thermodynamische und kinetische Größen maßgebend, z. freie Bildungsenthalpie der entstehenden Metallverbindung, Diffusionskoeffizienten oder Teilleitfähigkeit im Reaktionsprodukt. Die freie Bildungsenthalpie kann aus Enthalpie‐ und entropiewerten, Dissoziations‐ und Reaktions‐gleichgewichten oder EMK‐Messungen bestimmt werden. Diffusionskoeffizient und Teilleitfähigkeit hägen von der Konzentration der Fehlordnugszentren und von deren Beweglichkeit ab. Als Beispiel werden neuere Untersuchungen mit festen Elektrolyten erörtert.
Methoden der Untersuchung von Reaktormaterialien nach Heißdampf‐Korrosion in Versuchskreisläufen und Kernreaktoren
Authors: Leistikow S.
Published: May 2005

Falls gravimetrische Messungen nicht möglich sind, können lichtmikroskopische Bilder der Korrosionsschicht planimetrisch ausgemessen werden; aus der mittleren Dicke der Oxidschicht läßt sich der Metallverlust berechnen. Eine kombinierte Methode umfaßt eine Entzunderung der korrodierten Proben, mit anschließender Bestimmung der Konzentration der Legierungsbestandteile in der Randschicht des entzunderten Metalls; diese Methode ist vor allem dann geeignet, wenn – wie bei Heißdampf‐Einwirkung unter Wärmeübergang das Oxid teilweise an das Dampfsystem verlorengeht. Die Bestimmung der Legierungsbestandteile erfolgt mittels Mikrosonde oder Röntgenfluoreszenz. Halbquantitativ arbeitet man im Falle von Brennelementen, wobei das Material vor dem Einsatz genau vermessen und nachher lichtmikroskopìsch änderungen festgestellt werden. Ein Vergleich mit außerhalb des Reaktors gemessenen Werten ermöglicht dabei auch die Berücksichtigung des Neutronenstrahleinflusses.
Tracer‐Methoden zur Korrosionsprüfung
Authors: Thomas J. G. N.
Published: May 2005

Radioaktive Isotope sind die Grundlase der empfindlichsten Methoden zur Bestimmung der Stoffaufnahme an Feststoffoberflächen. Diese Methoden können in drei Gruppen eingeteilt werden: 1. Auswertung nach Herausnahme der Probe aus der radioaktiven Lösung; hierbei wird die irreversible Stoffaufnahme gefunden; 2. Verarmungstechnik, wobei die Konzentrationsänderung der radioaktiven Lösung gemessen wird; 3. Auswertung an der eingetauchten Probe. Die hierzu verwendeten Geräte werden beschrieben. Ebenso ermöglichen die Tracer – durch Auswerten ausgewählter Oberflächenteile oder autoradiographisch – die Ermittlung der Aktivitätsverteilung über größere Oberflächen.
Siliziumnitrid — ein korrosionsbeständiger Hochtemperaturwerkstoff
Authors: Feld H. , Gugel E. , Nitzsche H. G.
Published: May 2005

Siliziumnitrid als Werkstoff mit hoher Temperaturbeständigkeit (Biegefestigkeit bei 1500° C noch 15–20 kp/mm2) ist außerdem noch äußerst korrosionsbeständig. Gegen Mineralsäuren aller Konzentrationen ist es hoch beständig (obwohl die Ergebnisse stark streuen), und auch von HF wird es nur langsam gelöst. Oxidische Schlacken und Glasschmelzen greifen nur sehr langsam an, ebenso ist es beständig gegen viele Salzschmelzen, nicht hingegen in Hydroxidlösungen und Alkalischmelzen. Nichtoxydierende Gase zeigen keine Einwirkung, in oxydierenden Gasen entsteht eine SiO2‐Schutzschicht, welche bis 1600° C gute Beständigkeit gewährleistet. Wasserstoff reagiert bis 1250° C nicht mit Si‐Nitrid. Metallschmelzen wirken besonders stark, wenn die entsprechenden Silicide leicht entstehen können. Mit Cu‐Schmelzen reagiert das Nitrid nur an der Luft, nicht im Vakuum.
Zerstörung von Reinstaluminium, Feinzink und Plexiglas durch Strömungskavitation
Authors: Erdmann‐Jesnitzer Friedrich , Borbe Peter Christian
Published: May 2005

Al wird während einer Inkubationsperiode durch Kalt‐ und Warmwasserkavitation mechanisch verfestigt, doch bilden sich schon feine Risse, welche die Erosion einleiten. Aus diesem Grunde ist kathodischer Schutz unwirksam. Gleiches gilt für Zn, bei dem es zunächst zu begrenzter Translation und Zwillingsbildung, später zu Erosion kommt. Plexiglas nimmt Wasser auf, wobei durch Erosion an schwachen Gefügestellen Erosion eingeleitet wird und später Ermüdungsrisse auftreten. Der zweite Bereich ist charakterisiert durch hohe Gewichtsverluste, verbunden mit starker Veränderung der Werkstoffoberfläche, während im dritten Stadium wieder eine Abnahme der Gewichtsverluste festzustellen ist. Diese Verringerung dürtle darauf zurückzuführen sein, daß das durch Implosion von Blasen in den Rissen entstehende Wasser dann nicht mehr leicht abfließen kann und so eine Art Schutzpolster bildet.
Neuentwicklung von Bleilegierungen aufgrund elektrochemischer Untersuchungen über das Korrosionsverhalten in Schwefelsäure
Authors: Gräfen H. , Kuron D.
Published: May 2005

Die Korrosion von Blei in Schwefelsäure kann in zwei Formen auftreten, entsprechend dem aktiven und dem passiven Zustand des Bleis, wobei jedoch sämtliche Übergänge zwischen beiden Formen möglich sind. Grundsätzlich wird auch eine Deckschicht gebildet, die sech jedoch hinsichtlich Gefüge und Wirkung bei den beiden Formen unterscheidet und immer eine gewisse Mindest‐korrosionsdauer voraussetzt. Durch Legieren kann die Korrosion wesentlich verringert werden, vor allem, wenn die Zusätze in Blei nur wenig löslich sind und als Ausscheidungen kathodisch wirken z. B. Cu, dessen Wirkung durch Sn noch verbessert werden kann. Ebenso eirken Edelmetalle — vor allem Pd — mit boher Wasserstoffüberspannung. Mehrstofflegierungen, z.B. PbCuPd, erlauben eine noch weitere Steigerung der Korrosionsbeständigkeit und gleichzeitig auch der mechanischen Festigkeit; hierbei ist eine Legierung PbCuSnPd allen anderen Bleilegierungen hinsichtlich Korrosionsbeständigkeit und gleichzeitig auch der mechanischen Festigkeit; hierbei ist eine Legierung PbCuSnPd allen anderen Bleilegierungen hinsichtlich Korrosionsbeständigkeit und Kriechfestigkeit überlegen.
Neuentwicklung von Bleilegierungen aufgrund elektrochemischer Untersuchungen über das Korrosionsverhalten in Schwefelsäure
Authors: Gräfen H. , Kuron D.
Published: May 2005

Die Korrosion von Blei in Schwefelsäure kann in zwei Formen auftreten, entsprechend dem aktiven und dem passiven Zustand des Bleis, wobei jedoch sämtliche Übergänge zwischen beiden Formen möglich sind. Grundsätzlich wird auch eine Deckschicht gebildet, die sich jedoch hinsichtlich Gefüge und Wirkung bei den beiden Formen unterscheidet und immer eine gewisse Mindest‐Korrosionsdauer voraussetzt. Durch Legieren kann die Korrosion wesentlich verringert werden, vor allem, wenn die Zusätze in Blei nur wenig löslich sind und als Ausscheidungen kathodisch wirksam werden können. Günstig wirkt z. B. Cu, dessen Wirkung durch Sn noch verbessert werden kann. Ebenso wirken Edelmetalle – vor allem Pd – mit hoher Wasserstoffüberspannung. Mehrstofflegierungen, z. B. PdCuPd, erlauben eine noch weitere Steigerung der Korrosionsbeständigkeit und gleichzeitig auch der mechanischen Festigkeit; hierbei ist eine Legierung PdCuSnPd allen anderen Bleilegierungen hinsichtlich Korrosionsbeständigkeit und Kriechfestigkeit überlegen.
Entwicklung einer mathematischen Beziehung für die Passivierung eines austenitischen Schweißguts an Luft und unter einem Elektrolyten
Authors: Lajain H.
Published: May 2005

Unterschiedliche Angaben über das elektrochemische Potential von nichtrostenden Stählen sind meist darauf zurückzuführen, daß das gemessene Potential eines Metalls meist eine Funktion der Lagerzeit an der Atmosphäre wnd eine Funktion der Versuchsdauer ist. Um nun die Reproduzierbarkeit der Potential‐Zeit‐Kurven für austenitisches Schweißgut zu verbessern, wurde der Einfluß der Lagerdauer der Proben an Luft vor den Versuch und während der Versuchsdauer experimentell ermittelt. Das Schweißlgut enthielt in einem Falle 65% Ni, 15% Cr und 3% Nb, im anderen Falle 19% Cr und 10% Ni. Die Potential‐Zeit‐Kurven wurden stromlos nach der Mikrokapillarmethode aufgenommen. Aufgrund der Ergebnisse wurde eine Passivierungsgleichung aufgestellt, die einen Proportionalitätsfaktor enthält, der zwar in einem gewissen Bereich streut, jedoch für verschiedene Werkstoffe eine unterschiedliche und charakteristische Größe annimmt. Aus den damit erhaltenen Kurven kann der Zusammenhang zwischen dem Potential, der Versuchsdauer und der Lagerzeit entnommen werden.
Beobachtungen bei der atmosphärischen Korrosion feuerverzinkter Oberflächen
Authors: Räudeker W. , Friehe W.
Published: May 2005

Seit 1963 laufende Versuche in Industrieatmosphäre mit Prüfung von jeweils zwei Proben im Abstand von 6 Monaten. Die Rostbildung beginnt nach etwa 30 Monaten, ausgehend vom Rand der Probe, und nach 54 bis 60 Monaten sind die Oberseiten der Proben mit Rostflächen bedeckt. Charakteristisch sind die Unterschiede im Korrosionsverlust auf Ober‐ und Unterseite der Probe (gewichtsmäßig etwa 3:1). Hartzink‐ und Reinzinkoberflächen verhalten sich praktisch analog. Im Falle von Hartzink ist zu Beginn eine Gewichtszunahme festzustellen, während bei Reinzink sofort Gewichtsverlust auftritt; danach verlaufen die Gewichtsverlustkurven parallel.
Die Oxydation von als Umhüllungen für Brennstoffelemente in schnellen Reaktoren verwendeten Metallen durch sauerstoffhaltiges flüssiges Natrium
Authors: Borgstedt H. U. , Frees G.
Published: May 2005

Brennelementhüllen aus nichtrostenden Stählen und Vanadiumlegierungen erfordern die Verwendung von Na hohen Reinheitsgrades. Die Stähle haben dabei den Vorteil, daß sie gegen Sauerstoff im Na unempfindlich sind, während V‐Legierungen bei zwar besserer Festigkeit und besserem Bestrahlungsverhalten ungenügend korrosionsbeständig sind. Die Zeitgesetze sind im Falle der V‐Legierungen stark abhängig von der Sauerstoffkorrosion; durch Legieren mit Ti und Zr kann die Beständigkeit jedoch stark verbessert werden.
Anodischer Schutz von Titan in der Rayon‐Industrie
Authors: Evans L. S. , Hayfield P. C. S. , Morris M. C.
Published: May 2005

Ein Rohrbündelaustauscher aus Ti zum Vorerhitzen won Spinnbad (47 auf 75 °C) arbeitet mit einer anodischen Schutzspannung von 10 bis 15 V; im Laufe von 2 Jahren konnte keine meß;bare Dickenabnahme gefunden werden. Wichtig ist hierbei die Verhinderung der Möglichkeit von Spaltkorrosion, entweder durch konstruktive Maß;nahmen oder durch Verwendung eines Rohrbodens aus Ti mit 0,2% Pd. An Apparate‐Prototypen wurde wor allem das Streuvermögen von an verschiedenen Stellen angebrachten Elektroden untersucht.
Grundvorgänge der Korrosion von Metallen in organischen Lösungsmitteln II
Authors: Heitz E. , Huković M. , Maier K. H.
Published: May 2005

Der Mechanismus der Korrosion won Zn, Fe und Ni in HCl‐haltigen wasserfreien, primären Alkoholen verschiedener Kettenlänge wird untersucht. Die Resultate können aus der Analogie zu wäßrigen Lösungen erklärt werden, wobei jedoch die Kettenlänge des Alkohols eine wichtige Rolle spielt. Bei der Eisenkorrosion im Mehrkomponentensystem Heptan‐Äthanol‐HCl(H2SO4)‐O2 läß;t sich eine Phasentrennung beobachten, die zu ähnlichen Prozessen wie bei der atmosphärischen Korrosion führt. Die Zerstörung des Metalls erfolgt aus einer auf der Oberfläche stark Sauren Lösungsphase nach einem elektrolytischen Mechanismus. Die Praxis der Korrosionsprüfung und des Korrosionsschutzes kann sich auf die aus dem Gebiet der Korrosion in wäß;rigen Medien erprobten Prinzipien und Methoden stützen.
Korrelation zwischen einigen beschleunigten Korrosionsprüfungen und Freibewitterungsprüfungen eines CuNiCr‐Überzugs
Authors: Kojucharov W. K.
Published: May 2005

In der vorliegenden Arbeit sind Untersuchungen über die Korrosionbeständigkeit eines für schwere Arbeitsbedingungen vorgesehenen Cu‐Ni‐Cr‐Überzuges dargelegt. Die Prüfungen wurden unter Freibewitterung und unter Laborbedingungen durchgeführt; es wird die Korrelationsbeziehung zwischen den beiden Prüfungsarten gegeben.

Die Korrosionsprüfungen in Meeresklima wurden in der Prüfstation von Zniitmasch an der Küste des Schwarzen Meeres durchgeführt.

Unter Laborbedingungen wurden zwei Arten von beschleunigten Korrosionsprüfungen durchgeführt —in Salzsprühnebel und nach der Corrodkote‐methode.

Die Korrosionsbeständigkeit des geprüften Cu‐Ni‐Cr‐Überzuges wurde nach dem System von Erdös bewertet und durch Kurven “Korrosiongrad‐Zeit” ausgedrückt. Diese Kurven ermöglichen es, eine Korrelation zwischen der Bewitterungsprüfung und den beschleunigten Laborprüfungen zu finden.
Übersicht der elektkrochemischen Methoden zur Untersuchung von Wasserstoffversprödung und Spannungrsrißkorrosion
Authors: Shreir L. L.
Published: May 2005

Der Verfasser zeigt in diesem Übersichtsartikel die Faktoren, in denen die beiden Schadensarten übereinstimmen bzw. sich unterscheiden. Hierbei wird davon ausgegangen, daß die für die Versprödung entscheidende Wasserstoffaufnahme als eine die jeweilige Gesamtreaktion begleitende Nebenreaktion angesehen werden kann, wobei die jeweiligen Reaktionsbedingungen und das Gefüge des Metalls eine Rolle spielen. Die verschiedenen Methoden zur Untersuchung des Wasserstoffgehalts bzw. des Wasserstoffgehalts im Metall (atomar, als Ion, molekular) werden beschrieben, ebenso Methoden zur Untersuchung der durch Wasserstoff hervogerufenen inneren Spannungen. Hinsichtlich der Spannungsrißkorrosion wird gezeigt, daß es sich hierbei nicht um getrennte mechanische und chemische Vorgänge handelt, sondern daß das Zusammenwirken der beiden entscheidend ist. In diesem Zusammenhang wird allerdings darauf hingewiesen, das diese Ansicht nur für die austenitischen Stähle eindeutig festgestellt ist.
Einfluß einiger Legierungselemente auf die Vanadium‐Korrosion von Nickel und Nickellegierungen
Authors: Hoch P.
Published: May 2005

Außer Cr erhöhen alle sonstigen Legierungszusätze (Fe, Cu, Mo, W) die Korrosion von Ni in Vanadiumpentoxidschmelzen. Am stärksten wirken dabei Mo(> 5%, alle Temperaturen) und W (> 5% bei 900°). Bei Zusatz von Cr wird die Beständigkeit von Ni deutlich erhöht, besonders bei > 20% Cr. Sulfat‐Ionen bzw. Alkallisulfate erhöhen die Korrosion, einmal wegen der höheren Löslichkeit von Sauerstoff in dieser Schmelze, zum anderen wergen der Schmelzpunkterniedrigung. Auch hierbei wirkt jedoch Cr noch günstig auf das Korrosionsverhalten. In Gemischen von Na‐Sulfat und NaCl (90:10) ist die Korrosion der NiCr‐Legierungen wesentlich niedriger als bei 800 und 900°ist jedoch ein deutlicher Einfluß des Chloridions festzustellen, währen bei 700°C diese Wirkung durch Bildung widerstandsfähiger Deckschichten auf der Metalloberfläche ausgeglichen werden kann.
Apparatebau mit SANDVIK 3RE60
Authors: Carlén J.‐C.
Published: May 2005

Bei dem neuen Stahl handelt es sich um einem nichtrostenden ELC‐stahl mit austenitisch‐ferritischen Mischgefüge. Diesen Werkstoff ist gegen. Spannungsrißkorrosion besser beständig als die üblichen austenitischen Stähle und er läßt sich besser ferritisch‐austenitischen Typen. Gegen die 475°C‐Versprödung ist er nicht empfindlich. Für das Schweißen werden einige Zusatzwerkstoffe empfohlen. Hauptanwendungsgebiete sind Rohre für Wärme‐austauscher. Nach der Kaltumformung ist keine Wärmebehandlung erforderlich.
Einfluß der Elemente Phosphor, Mangan, Chrom, Molybdän und Vanadium auf das Verhalten niedriglegierter Stähle bei Spannungsrißkorrosion
Authors: Rädeker W. , Mishra B. N.
Published: May 2005

In einem Elektroofen wurde eine Reihe von Stählen experimentell erschmolzen; diese Stähle hatten abgestufte Gehalte an Legierungszusätzen und wurden — im Dauerzugversuch — nach verschiedenen Wärmebehandlungen in kochender Calciumnitratlösung bei verschiedener Belastung geprüft.

Die Wärmebehandlung beeinflußt das Korrosionsverhalten sehr ausgeprägt: Überhitzen führt zu höchster Empfindlichkeit, Glühen bei 750° C ergibt die relativ höchste Beständigkeit, während Normalisieren eine Zwischenstellung einnimmt.

Der P‐Gehalt beeinflußt die Korrosionsanfälligkeit nur wenig und kann daher praktisch vernachlässigt werden. Mn scheint allgemein einen günstigen Einfluß auszuüben, während Cr — auch in Mengen bis etwa 2% — nicht zu Korrosionsbeständigkeit führt. Im Falle von V gibt es nur in einigen Fällen eine Verbesserung, während Mo generell zu erhöhter Beständigkeit führt.

In diesem Zusammenhang wurde eine neue Methode zur Auswertung von Versuchsergebnissen beschrieben, die für die Praxis der Stahlbewertung entwickelt wurde.

Die Versuchsergebnisse lassen erkennen, daß ein Stahl dann als „beständig”︁ unter einer gegebenen Belastung bezeichnet werden kann, wenn seine Lebensdauer unter Zugbelastung in alkalischen Medien 240 h beträgt. Längere Versuchsdauer führt zu keiner Verbesserung der Aussagesicherheit.
Inhibierung der Korrosion von Messing 63/37 in Ammoniumchloridlösungen
Authors: Desai M. N. , Shah Y. C.
Published: May 2005

Kaliumchromat, Kaliumdichromat, Kaliumferrocyanid und Kaliumrhodanid wurden als Inhibitoren der Korrosion von Messing 63/37 in 0,005 m und 0,001 m Ammoniumchloridlösungen untersucht. Bei allen verwendeten Versuchsdauern wird Messing durch Kaliumchromat fast vollständig geschützt. Kaliumrhodanid ist wirksamer in 0,01 m Ammoniumchlorid als in 0,005 m Lösung. Im Falle von Kaliumrhodanid und Kaliumferrocyanid erreicht die Hemmwirkung ihr Maximum bei einer optimalen Inhibitorkonzentration, während weitere Steigerung der Konzentration zu einer Verringerung der Wirksamkeit führt. Der Wirkungsmechanismus beider Substanzen ist anodisch und kathodisch kontrolliert. Auch Kaliumdichromat ist ein Inhibitor mit gemischter Kontrolle, doch liegt die Wirkung überwiegend auf den Lokalkathoden. Kaliumchromat verzögert die Korrosion durch Beeinflussung der kathodischen und der anodischen Reaktionen, wobei die kathodische Reaktion stärker beeinflußbar wird.
Das anodische Verhalten des Thallium in alkalischen Elektrolyten
Authors: Brauer E.
Published: May 2005

Durch anodische Polarisation des Thalliums in Natronlauge entstehen verschiedenartige Deckschichten.

Electronenoptische und röntgenographische Untersuchungen ergeben, daß die Primärschicht vorwiegend aus TlOH, die Sekundärschicht aus Tl2O3 und die unter stationären Bedingungen erhaltene Tertiärschicht aus einer Mischung von Tl2O und Tl2O3 besteht.

Das Bildungs‐ und Reduktionspotential der Tl2O3‐Deckschicht differiert um 500mV. Diese Differenz ist auf Widerstandspolarisation zurückzuführen.

Die quasistationäre Stromspannungskurve zeigt, daß die Reduktion des Tl2O3 über ein kurzlebiges Zwischenprodukt in eine einwertige Thalliumverbindung führt.

Die Tl2O3‐Schicht zeigt eine Electronenleitfähigkeit von 1,5 Ω−1·cm−1 und eine Ionenleitfähigkeit von 1,3·10−6Ω−1·cm−1.
Einige Anwendungszwecke für Kunststoffe in Zellstoff‐Bleichanlagen
Authors: Strzelbicki‐Sas G. , Hooker N. V.
Published: May 2005

Polyesterharze mit einer hochchlorierten zweibasischen aromatischen Säure (Het‐Säure) sind chemisch besonders in‐different und schwer brennbar. Sie werden bevorzugt verwendet in Anlagen, die mit Chlordioxid beschickt werden und sind in Anlagen zur Chlordioxid‐Herstellung schon seit Jahren ohne Schaden im Einsatz. Die Harze sind meist mit Glasfaser verstärkt und sind auch gegen die bei Verpuffungen in derartigen Anlagen auftretenden Zersetzungsgase beständig. Auch für Anlagen, in denen überschüssiges Chlor durch Alkalien absorbiert wird, sind die neuen Polyesterharze mit Erfolg verwendet worden. Gelegentlich auftretende Schäden ‐ etwa in Hypochloritlösungen ‐ konnten auf ungenügende Aushärtung des Harzes zurückgeführt werden. Die Beständigkeit ist am besten, wenn mit ausreichender Menge Benzoylperoxid + Dimethylanilin gehärtet wird und die Verdünnung mit Styrol auf ein Minimum reduziert wird. Zu den Medien, gegen die die Harze weitgehend beständig sind, gehören: NaCl, ges. (65°C); Schwefelsäure, 60% (65°C); Tetrachlorkohlenstoff; Dimethylacetamid; Chromsulfat, ges. (65°C).
Korrosionsschützende Eigenschaften carboxylgruppenhaltiger Anstrichbindemittel
Authors: Wiesser M. , Pluhar P. , Funke W.
Published: May 2005

Bei der Elektrotauchlackierung (ETL) verwendete carboxylgruppenhaltige Lackbindemittel zeigten in schwach alkalischer, wäßriger Lösung bei Stahlblechen ausgeprägt korrosionshemmende Eigenschaften, Dagegen konnte bei daraus mit üblichen Methoden und durch ETL hergestellten Filmen keine besondere, korrosionsverhindernde Wirkung mehr nachgewiesen werden. Eine mit der ETL zusammenhängende Anreicherung won Carboxylgruppen an der Grenzfläche zum Untergrund konnte nicht festgestellt werden. Es werden mögliche Ursachen für das unterschiedliche Verhalten der Lösungen und der abgeschiedenen Filme in bezug auf die Korrosionsinhibierung diskutiert.
Metallographische Untersuchungen über den Aufbau des Zunders nach Oxydation von Eisen zwischen 700 und 900 °C in CO/CO2‐Gemischen mit kleinen Gehalten an COS, H2S oder SO2
Authors: Rahmel A. , Gonzalez J. A.
Published: May 2005

Die Ergebnisse der metallographischen Untersuchungen stehen im Einklang mit den kürzlich veröffentlichten (Werkstoffe und Korrosion 21 [1970] 925) kinetischen Messungen und analytischen Untersuchungen des Zunders. Ist aufgrund des CO/C02‐Verhältnisses nur eine Reaktion mit der Schwefelverbindung möglich, so entstehen in COS‐ und H2 Säurehaltigen Gasen reine Sulfidschichten. Ist dagegen neben der Reaktion mit der Schwefelverbindung auch eine Reaktion mit CO2 möglich, so entsteht bei linearem zeitlichem Verlauf der Verzunderung ein eigenes Gemenge von FeO und FeS. Bei hohem Oxidgehalt des Zunders ist FeS zeilenförmig in eine FeO‐Matrix eingelagert. Mit mittleren Oxid‐ und Sulfidgehalten des Zunders entsteht eine perlitartige Struktur von parallel angeordneten FeO‐ und FeS‐ Lamellen, deren Lage sich von Korn zu Korn ändert. Mit dem Übergang zu geschwindigkeitsbestimmender Diffusion von Eisenionen und Elektronen durch die Zunderschicht, wird nur noch das thermodynamisch stabile FeS gebildet.

Unter bestimmten Bedingungen wachsen aus der kompakten Zunderschicht Nadeln aus überwiegend reinem FeS. Diese Nadeln erreichen bei Durchmessern zwischen 5 und 20 um Längen bis 600 um. Mit dem Übergang zum parabolischen Zeitgesetz wachsen sie wahrscheinlich in die Breite und bilden schließlich eine geschlossene FeS‐Schicht.

In SO<2>,haltigen CO‐CO2‐Gemischen entstehen im wesentlichen die gleichen Strukturen, wobei zu beachten ist, daß SO2 neben Schwefel auch Sauerstoff abgeben kann. Dadurch entstehen auch FeO/FeS‐Lamellen in solchen Gasgemischen, in denen C02 keinen Sauerstoff abgeben kann. Bei höheren SO2‐ und CO2,‐Gehalten der Gase tritt mit dem Wachsen der Zunderschicht ein „Entarten”︁ der FeO/FeS‐Lamellen zu einem gröberen Gemenge von Oxid und Sulfid ein.
Vergleichende Korrosions‐ und Adsorptionsuntersuchungen an Bau‐ und KTS‐Stählen mit markierten Sulfationen
Authors: Kermer K. , Reinhard G. , Schwabe K.
Published: May 2005

Zur Aufklärung der Primärvorgänge bei der Ausbildung korrosionshemmender Deckschichten auf witterungsbeständigen Stählen wurde die Adsorption von Sulfationen auf KTS‐Stählen untersucht und die Ergebnisse mit analogen Untersuchungen an Baustahl St‐38 verglichen.

Es konnte nachgewiesen werden, daß sich an der Oberfläche von KTS‐Blechen während der Exposition in 103− n Sulfatlösung bei 25°C in Abwesenheit von Luftsauerstoff eine SO4″ Sättigungskonzentration einstellt, die etwa doppelt so groß ist, wie die an St‐38 und ca. 30 % einer monomolekularen Bedeckung entspricht.
Die Kinetik der Auflösung von Aluminium in alkalischen Lösungen
Authors: Heusler K. E. , Allgaier W.
Published: May 2005

Die stationäre Auflösungsgeschwindigkeit rotierender Alumimiunscheiben wurde in alkalischen Natriumsulfatlösungen in Abhängigkeit vom PH‐Wert und der Drehzahl mit dem elektromagnetischen Wirbelstromverfahren nach Förster und mit elektrochemischen Methoden gemessen. Die Geschwindigkeit wird teils durch Diffusion, teils durch die heterogene Auflösung von Aluminat aus dem passiven, oxidbedeckten Aluminium bestimmt. In Falle der diffusionsbestimmten Auflösung bildet sich auf dem passiven Aluminium eine sekundäre Schicht aus, die sehr wahrscheinlich aus Hydrargillit besteht. Die Geschwindigkeit der heterogenen Auflösung ist bei unedlen Potentialen stark und bei edlen Potentialen schwach potentialabhängig und sie steigt wenig mit dem PH‐Wert an. Kathodische Wasserstoffabscheidung erhöht die Auflösungsgeschwindigkeit wegen gehemmter Abdiffusion von Hydroxylionen, sowohl wenn die Auflösung diffusionsbestimmt ist als auch wenn sie reaktionsbestimmt ist.
Untersuchungen zur Wirksamkeit von Benzyl‐n‐propyl‐sulfid als Korrosionsinhibitor in sauren Lösungen
Authors: Schwabe K. , Reinhard G. , Fischer M. , Schaarschmidt K.
Published: May 2005

Bisherige Untersuchungen an Thioäthern zeigten, daß strukturell vergleichbare Benzyl‐ und Phenyl‐sulfide im System Eisen/Mineralsäure sehr unterschiedliche Sparbeizeigenschaften besitzen. Deshalb wurde versucht, durch Einsatz von 35S‐markiertem Benzyl‐n‐propylsulfid weiteren Aufschluß über den Ablauf der Sorptions‐ und Inhibitionsvorgänge zu erhalten. Es wurde die Schutzwirkung des Benzyl‐n‐propylsulfids in H2So4 und HC unter variierten Bedingungen (Konzentration, Zeit, Temperatur. Anioneneinfluß) bei gleichzeitiger Messung der adsorbierten Inhibitormenge an der Metalloberfläche ermittelt. Außerdem wurde auch die Adsorption radioaktiv markierter Anionen aus den Beizsäuren mit und ohne Inhibitor an der Metalloberfläche gemessen.
Die Anwendungen der elektrochemischen Oberflächenbehandlung von Metallen bei der Herstellung von Apparaten für die chemische Industrie
Authors: Mondon R.
Published: May 2005

Angesichts der ständig steigenden Ansprüche an die Oberflächenbeschaffenheit von Chemie‐Apparaturen gewinnt das elektrolytische Polieren immer größere Bedeutung. Im Gegensatz zu den mechanischen Polierverfahren bleibt dabei die Metallstruktur unverändert (keine Beilby Schicht) und die Rauhigkeit ist so gering, daß sich elektropolierte Oberflächen ändern. Man kann das elektrolytische Polieren auch in Verbindung mit dem mechanischen Polieren verwenden, nämlich um die einmal entstandene Beilby‐Schicht zu entfernen. Hauptanwendungen sind der Apparatebau für die Kerntechnik sowie die Herstellung reinster Bezugsflächen für Werkstoff und Korrosionsprüfungen, vor allem weil auch komplex geformte Teile gleichmäßig poliert werden können.
Some Observations on Dilute Iron Alloys
Authors: German P. A. , Maxwell D.
Published: May 2005

Samples of pure iron and of 18 pure binary alloys containing a nominal 0.1 or 0.5 wt.% of substitutional alloying element have been oxidised in air at 830 and 930 °C. The effects of the alloying element on the reactions at the scalemetal interface have been studied metallographically and by X‐ray and electron microanalysis. Measurements have also been made of the ambient temperature adherence of the scales so formed. Similar observations have been made on a range of iron‐carbon alloys.
Elektrochemisches Verhalten und Deckschichtbildung hochlegierter Manganstähle
Authors: Prause W. , Engell H.‐J.
Published: May 2005

Passivierend wirkende Deckschichten gelten als eine der notwendigen Voraussetzungen für das Auftreten von Spannungsrißkorrosion an metallischen Werkstoffen. Mit Hilfe potentiostatisch und potentiokinetisch ermittelter Stromdichte‐Potential‐Kurven wird elektrochemisch nachgewiesen, daß der Stahl X 40 MnCrN 19 in neutralen wäßrigen Chloridlösungen einen passiven Potentialbereich aufweist. Das von der Glühbehandlung abhängige Passivierungsverhalten ausscheidungsgeglühter Proben steht in Übereinstimmung mit den Aussagen der Chromverarmungstheorie.

In 3%igen NaCl‐Lösungen won 20 °C und l00 °C werden die legierungsbedingten Veränderungen im Passivierungsverhalten kohlenstoffarmer Manganstähle ermittelt und diskutiert. Steigende Gehalte an ε‐Martensit im Gefüge vermindern die Passivierungsneigung. In der gleichen Richtung wirkt eine Erhöhung des Mangangehaltes. Ausschlaggebend für das Passivierungsverhalten der Manganstähle ist jedoch besonders die Höhe des Chromgehaltes. Eine Temperaturerhöhung des Angriffsmittels verstärkt die Neigung der Stähle mit weniger als 8 % Cr zur Deckschichtbildung. Langzeitige Korrosionsversuche ergeben bei Erhöhung des Chromgehaltes einen kontinuierlichen Übergang won allgemein abtragender über narbenartige bis zu lochfraßartiger Korrosion.

Bei außenstromlosen Versuchen in sauerstoffhaltigen Lösungen wird der zeitliche Verlauf der Korrosionspotentiale von der Passivierungsneigung der Werkstoffe und dem Sauerstoffgehalt der Lösungen bestimmt. In sauerstoffhaltigen Lösungen findet an passivierbaren Stählen eine ausgeprägte Korrosion im Lochfraßbereich statt, da die Legierungen erst bei Potentialen oberhalb dm Lochfraßpotentials anodische Auflösungsstromdichten won der gleichen Höhe erreichen, wie sie der Diffusionsgrenzstrom der Sauerstoffreduktion ergibt.
Spannungsrißkorrosion von hochlegierten Manganstählen in wäßrigen Chloridlösungen
Authors: Prause W. , Engell H.‐J.
Published: May 2005

Bei außenstromlosen Zugversuchen in sauerstoffhaltigen Lösungen bewirkt eine Stabilisierung des austenitischen Gefüges durch steigende Mangan‐ und Stickstoffgehalte eine Erhöhung der Standzeiten. Durch potentiostatische Zugversuche ermittelte Standzeit‐Potential‐Kurven zeigen ein komplexes Zusammenwirken von Konstitution und Passivierungsverhalten der Stähle.

Die interkristalline Spannungsrißkorrosion des Stahles X 40 MnCrN 19 mit Korngrenzenausscheidungen von Chromkarbiden ist auf eine elektrochemische Differenzierung der chromverarmten Korngrenzenbereiche zurückzuführen. Stähle vom Typ X 40 MnCrN 19 besitzen außer einer ausgeprägten Anfälligkeit gegen interkristalline SRK‐Schäden im ausscheidungsgeglühten Zustand cine gewisse Empfindlichkeit gegen transkristalline Spannungsrißkorrosion nach dem Lösungsglühen. Kohlenstoffarme Manganstähle bis zu 4% Chrom sind unabhängig von der Wärmebehandlung anfällig gegen transkristalline Spannungsrißkorrosion. Auf die Temperaturabhängigkeit der Standzeiten wirken Konstitution und Deckschichtbildung der Legierungen unterschiedlich ein.

Bei einer Erhöhung des Chromgehaltes auf 8 % wird ein Übergang der Spannungsrißkorrosion in lochfraßartige Schäden festgestellt. Elektronenoptisch äußert sich eine Erhöhung des Chromgehaltes in einer veränderten Versetzungsanordnung, die einen Einfluß der Art der Gleitprozesse auf den SRK‐Ablauf vermuten läßt. Die höhere Beständigkeit gegen Spannungsrißkorrosion von Mangan‐Chrom‐Stählen mit mindestens 8 % Chrom kann auf einer verringerten Gleitstufenhöhe und auf einer zunehmenden Repassivierungsneigung verletzter Deckschichten beruhen.
Influence of Minor Alloying Elements on the High Temperature Oxidation Behaviour of a 20 % Cr‐25 % Ni‐Nb steel
Authors: Antill J. E.
Published: May 2005

The influence of minor alloying additions of yttrium, silicon and manganese on the oxidation behaviour of a 20% Cr ‐25% Ni‐Nb steel is considered for an environment of carbon dioxide at 800–1100°C. Emphasis is given to the fact that accurate assessments of the effects, based upon comparisons of the behaviour of different steels, frequently require variables such as metallurgical condition and surface finish to be controlled as closely as composition. In particular large grain size is associated with poor oxidation resistance.

Yttrium at the level of 0.1–1.3% increases the adherence of the oxide scale over the whole temperature range considered, but only enhances oxidation resistance at 1000–1100°C. It also results in intergranular oxidation at the higher temperatures. Manganese at a concentration of 0.5–1.0% might exert an adverse influence during the early stages of oxidation but has no effect over the long term (i.e. 1000–6000 h). Silicon is considered beneficial at temperatures up to at least 850°C, with there being an optimum concentration in the region of 0.6–0.7%.

By a process of deduction it is concluded that the oxidation resistance of the basis steel and its derivatives results primarily from the protection afforded by a thin layer of oxide at the oxide/metal interface. The outer scale affords little or no protection.
Betrachtung zur Verbesserung der Zunderbeständigkeit von Zirkonium und Zirkoniumlegierungen
Authors: Hauffe K.
Published: May 2005

Die Verbesserung der Verzunderungsbeständigkeit vOn Zr und dessen Legierungen setzt voraus, daß die Gaslöslichkeit im Metall verringert wird und daß die Haftfestigkeit des Zunders verbessert werden kann. Aus diesen Gründen kommen als Legierungszusätze hauptsächlich Elemente infrage, welche entweder ebenfalls in die Zunderschicht eingebaut werden oder die zwischen dem Grundmetall und der entstehenden Zr02,‐Schicht eine duktile oder schmelzflüssige Legierungsphase bilden. Auf diese Weise würde einerseits verhindert, daß die Zunderschicht porös wird (womit die Moglichkeit des Eindiffundierens von Wasserstoff ausgeschlossen wäre), während andererseits verhindert würde, daß die Zunderschicht bei Scherbeanspruchungen abplatzt. Diese Möglichkeiten werden aufgrund von wahrscheinlichen Mechanismen für die Wirkung von Sn und Al als Legierungszusätze erörtert.
Elektrochemische Untersuchungen über öllösliche Korrosionsinhibitoren
Authors: Kaesche H. , Längle E. , Rückert J.
Published: May 2005

Die Auflösung von Eisen in neutralen Chloridlösungen kann durch Inhibitoren verzögert werden; die Hemmwirkung hängt ab von Art und Konzentration des Inhibitors (Aminderivate) und von verschiedenen im Öl vorhandenen natürlichen inhibierenden Bestandteilen. Es gelingt indessen nicht, die Eisenoberfläche vollständig gegen Lochfraß zu schützen. Die Art der im Heizöl enthaltenen inhibierenden Bestandteile konnte noch nicht genau ermittelt werden. Für Reihenuntersuchungen über die Wirkung von Inhibitoren ist die Einhaltung nicht besonders hoher Potentialvorschubgeschwindigkeiten (bis 20 mV/min) wichtig. Die untersuchten Inhibitoren wirken sowohl im anodischen als auch im kathodischen Bereich.
Die technischen Aspekte der Bildung von Oxidschichten und deren Verhütung
Authors: Weber J.
Published: May 2005

Die für Dampferzeuger in Kernkraftwerken zulässigen Korrosionsverluste liegen bei etwa 2,25 mm in 30 Jahren, weshalb unlegierte und niedriglegierte Stähle nur begrenzt in heißem Kohlendioxid einsetzbar sind (sie werden während der ersten 2000 bis 3000 h nach einem parabolischen Zeitgesetz oxidiert, nachher ist aber mit breakaway zu rechnen). Mit Si beruhigte Stähle scheinen sich dabei besser zu verhalten als unberuhigte Stähle. Günstig ist auch ein niedriger Schwefelgehalt während einer Oberflächenbehandlung mit Dichromatlösung durchweg ungüstig ist, denn das entstehende Dichromat zersetzt sich bei der Oxidation und die resultierende Anreicherung von Chrom erleichtert die Sauerstoffdiffusion und begünstigt die Oxidation. An Rohraufhängungen kann es infolge von Oxidation in den Spalten zu Zugspannungen kommen, durch welche Schrauben ausgerissen werden. Ebenso kann es bei gleichzeitiger Schwingungsbeanspruchung zu Reibkorrosion kommen. Im Falle von ZrCu‐Legierungen ist die Oxidation deutlich verlangsamt, wahrscheinlich weil das Cu infolge seines großen Atomvolumens die Sauerstoffdiffusion erschwert.
Messerlinienkorrosion von automatisch hergestellten Schweißverbindungen aus korrosionsbeständigen Stählen
Authors: Číhal V. , Lehká N.
Published: May 2005

L'étude de soudures sous poudre protectrice (obtenues par soudage automatique) et soudage sous laitier (par voie manuelle) d'un acier de production CSSR et d'un acier AISI 316 L montre un comportement pratiquement identique, veut dire que les soudures sont pratiquement inertes vis‐à‐vis de la corrosion sous forme de tranchant de couteau (essai en solution standard, veut dire acide sulfurique avec sulfate de cuivre, et acide nitrique 65%). Dans le cas des soudures sous poudre protectrice la zone endommagée est plus étroite, mais dans chaque cas une corrosion éventuelle est due au curchauffage à une température voisine de la ligne du solidus. Le traite ment thermique a une influence considérable: après sensibilisation il peut arriver que le matériau du soudage même soit susceptible d'être corrodé par voie intercristalline, tandis qu'après certaines traitements thermiques la sensibilisation n'a aucun effet négatif.
Überblick über die Entwicklung und Eigenschaften stickstofflegierter austenitischer Stähle für den chemischen Apparatebau
Authors: Schäfer K. , Düsseldorf
Published: May 2005

En alliant des aciers austénitiques au nitrogène, on peut augmenter la résistance mécanique des ariers et Clever la stabilité de l'austénite, de façn que la formation de phases non désirables est supprimée ou au moins décélérée. Cela permet de largement éliminer les problèes se manifestant au cours du soudage en connection avec la stabilité structurelle. L'augmentation de la résistance mécanique concerne toutes les propriétés mécaniques, y comprise la résistance à la fatigue et la fatigue à la corrosion. Cette amélioration n'a pas été atteint au dépens de la ductilité, fait qui permet l'utilisation de ces aciers également aux températures assez basses. Sur la base de cette évidence on recommande que les aciers alliés ai nitrogène se fassent objets de la normalisation.
Kinetik der Lochfraßkorrosion bei konstantem Potential
Authors: Szklarska‐Śmiatowska Z. , Puschmann Herbert
Published: May 2005

Tiefe und Durchmesser der Korrosionslöcher auf Nickel und 18Cr12Ni2Mo‐ Stahl wurden gemessen. Dabei wurde gefunden, daß der Exponent b in der Gleichung i ∼ tb abhängig ist vom Chlorid:Sulfat‐Verhältnis im Elektrolyten. Die Kinetik des Lochwachstums bei konstantem Potential wird erörtert, und Modelle für die Lochausbreitung in Form von Kappen und Zylindern werden gegeben. Die experimentellen Ergebnisse stimmen in diesen Modellen überein.