bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Komplexverbindungen von Thallium. II. Komplexe von Thallium(I) mit Thioharnstoff
Authors: Pfrepper G.
Published: January 2005

Die Komplexbildung von Tl(I) mit Thioharnstoff (TH) wurde systematisch untersucht. Es wurde eine Reihe neuer Verbindungen des Typs[Tl(TH)n][Am−] erhalten, wobei n vom eingebauten Anion abhängig ist. In Gegenwart von Anionen der Ladung ≤ 2 und schwacher Komplexbildungsneigung zum Tl(I) (NO, SCN−, SO, SO, S2O, CO) wurden 1:4‐Komplexe erhalten, während in Gegenwart von Anionen der Ladung >2 (PO, Fe(CN)) und starker Wechselwirkung mit Tl(I), (Cl−, Br−) 1:2‐ und 1:3‐Komplexe gebildet werden. Eine Ausnahme bildet [Tl(TH)6]J. Tl(I) erreicht in den Verbindungen die Koordinationszahlen 4 und 6.
Untersuchung des Bildungsmechanismus des Stannans aus SnCl4 und LiAlH4 mit Hilfe des Mössbauer‐Effekts
Authors: Bontschev Z. , Christov D. , Burin Kl. , Mandžukov Iv.
Published: January 2005

Mit Hilfe des MÖSSBAUER‐Effekts wurde der Reaktionsmechanisms zwischen SnCl4 und LiAlH4 in saurem Medium untersucht. Die Ergebnisse bestätigen die Bildung des von WIBERG und BAUER vermuteten Zwischenprodukts, Zinnaluminiumhydrid Sn(AlH4)4, durch dessen Zersetzung Stannan entsteht. Ob sich auch Zinn(II)‐alanat, Sn(AlH4)2, bildet, läßt sich auf Grund der Isomerieverschiebung nicht feststellen. Es wurden die Temperaturen, bei denen die Veränderungen im Reaktionsgemisch eintreten, ermittelt.
Some Yellow Square Planar Complexes of Nickel(II) Chromate with amines
Authors: Narain Gopal
Published: January 2005

Tetraco‐ordinated complexes of nickel(II) chromate with ammonia, ethylenediamine and propylenediamine have been prepared. Conductivity measurements in water have shown the complexes dissociating in two ions. Magnetic susceptibility and visible absorption spectra suggest square planar configurations.
Die Uranate einiger Metalle und die Oxydation des Urandioxides. I. Die Calciumuranate
Authors: Jakeš D. , Moravec J. , Křivy̌ I. , Sedláková L.
Published: January 2005

Die Verbindungen CaUO4, CaU2O7, Ca3UO6 und Ca2UO5 wurden hergestellt und röntgenographisch identifiziert. Die IR‐Spektren dieser Verbindungen wurden gemessen. Aus UO2 mit 5% Gew. CaO, das 7 Monate lang einer oxydierenden Atmosphäre ausgesetzt worden war, waren keine nachweisbaren Mengen von Uranat(VI) entstanden.
Crystallographic Data for ZnSeO4 · H2O
Authors: Pistorius W. F. T.
Published: January 2005

The lattice constants and space group of ZnSeO4 · H2O have been determined. It is isomorphous with ZnSO4 · H2O.
Kraftkonstanten und mittlere Schwingungsamplituden von BCl und BBr
Authors: Müller A. , Nagarajan G. , Fadini A.
Published: January 2005

Für das BCl und BBr werden Kraftkonstanten des allgemeinen Velenzkraftmodells und mittlere Schwingungsamplituden für 298°K und 500°K berechnet. Die Ergebnisse werden mit entsprechenden Werten des BF und der Bortrihalogenide verglichen und im Zusammenhang mit den Bindungsverhältnissen diskutiert.
Infrarot‐Spektren von OPF2Cl und OPFCl2
Authors: Müller A. , Glemser O. , Niecke E.
Published: January 2005

Die bisher nicht bekannten IR‐Spektren von OPF2Cl und OPFCl2werden gemessen und teilweise zugeordnet. Näherungsweise berechnete PF‐ und PCl‐Valenzkraftkonstanten werden mit entsprechenden Werten anderer Phosphorylhalogenide verglichen und im Zusammenhang mit den Bindungsverhältnissen diskutiert.
Untersuchungen über Kristalle der Zusammensetzung ZrO2 · 2 MoO3
Authors: Kleber W. , Doerschel J.
Published: January 2005

Bei Züchtungsversuchen aus Schmelzlösungen des Systems ZrO2Li2MoO44 MoO3 wurden Kristalle des ternären Oxids ZrO2 · 2 MoO3 als primär stabile Phase erhalten. Die Ergebnisse morphologischer, thermischer und röntgenographischer Untersuchungen über die Kristallart werden mitgeteilt.
Untersuchungen an Selen—Sauerstoff‐Verbindungen. XXXVIII. Donator‐Akzeptor‐Komplexe von Diphenylselenoxid mit Metallchloriden
Authors: Paetzold R. , Vordank P.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von (C6H5)2SeO mit den Metallchloriden MnCl2, CoCl2, NiCl2, CuCl2, HgCl2, ZrCl4 und SnCl4 wurden die folgenden Komplexe isoliert (D = (C6H5)2SeO): MnCl2 · 2 D, MnCl2 · 3 D, CoCl2 v 2 D, NiCl2 · 3 D, NiCl2 · 4 D · 3 DMFA, NiCl2 · 6 D, CuCl2 · 2 D, CuCl 2 · 3 D, HgCl2 · D, ZrCl4 · 2 D und SnCl4 · 2 D. Aus den IR‐Spektren folgt für alle Komplexe koordinative Bindung der D‐Molekeln über den Sauerstoff. Mit Hilfe der magnetischen Momente und Reflexionsspektren werden die Strukturen der Co‐, Ni‐ und Cu‐Komplexe diskutiert.
Fulminato‐Komplexe von Quecksilber(II)
Authors: Beck W. , Schuierer E.
Published: January 2005

Tetrafulminatomercurat(II) bildet sich bei der Umsetzung von Knallquecksilber mit wäßrigen Alkalifulminat‐Lösungen und läßt sich als farbloses, berührungsstabiles Tetraphenylarsoniumsalz [As(C6H5)4]2[Hg(CNO)4] isolieren. Hg(CNO)2, sowie Silber‐ und Kupferfulminat reagieren mit tertiären Phosphinen und α′,β′‐Bipyridyl unter Bildung der nicht explosiven Verbindungen des Typs Hg(CNO)2L2, Ag(CNO)L2, Cu(CNO)L2 (L  P(C6H5)3, P(C6H11)3, 1/2 α′,β′‐Bipyridyl). Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
Heteropolytungstates with Transition Metal Ions (Fe, Ni, Zn)
Authors: Ripan R. , Duca Al. , Stǎnescu D. , Puscasu M.
Published: January 2005

The syntheses and results of the physico‐chemical studies on aqueous solutions and in solid state of new heteropolytungstates with one or two metal ions (Fe, Ni, Zn) in the anion are presented. The complexes are of particular structural and synthetic interest. The heteropolytungstates with two different metal ions in the anion are the first complexes of his type studied.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXXV. Silbersalze der Amidoschwefelsäure und Amidoselensäure IR‐Spektren und Bindungsverhältnisse
Authors: Paetzold R. , Dostál K. , Růžička A.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren der Verbindungen AgSO3NH2, KSO3NHAg · H2O, Ag3NSO3 · H2O, Ag3NSO3, Ag3NSO3 · 3 NH3 · 2 H2O sowie AgSeO3NH2, ·‐und ‐Ag3NSeO3 und Ag3NSeO3 · 3 NH3 · 2 H2O zeigen mit steigendem Silbergehalt stetige Annäherungen aller NXO3‐Valenzschwingungsbanden (X = S oder Se), die sich auf zunehmenden Bindungsausgleich, verursacht durch den Übergang der wenig polaren NH‐Bindungen in stark polare NAg‐Bindungen, zurückführen lassen. Daher sind die Spektren der Salze Ag3NSO3 und Ag3NSeO3 denen von kristallisierten Sulfaten und Selenaten mit niedriger site‐Symmetrie der SO‐bzw. SeO‐Ionen sehr ähnlich. Im Gegensatz zu den Trisilbersalzen der Amidoschwefelsäure sind in denen der Amidoselensäure oberhalb 400 cm−1 AgN‐Valenzschwingungsbanden nachweisbar. Das wird auf eine Verstärkung der kovalenten AgN‐Bindungsanteile zurückgeführt, die durch die Zunahme der NXO‐Bindungspolaritäten von X = S zu X = Se ermöglicht wird. Die Silberamidosulfate sind daher salzartiger als die entsprechenden Siberamidoselenate. Es werden Strukturvorschläge für die Salze Ag3NXO3 und Ag3NXO3 · 3 NH3 · 2 H2O (X = S, Se) gemacht. Für die noch nicht beschriebenen Verbindungen Ag3NSO3 · H2O und Ag3NSO3 werden die Darstellungsverfahren und einige Eigenschaften angegeben.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XV. Bildung und Darstellung von gemischten Monoboraten des Typs MeLiBO3, (Me = Co, Zn, Mn)
Authors: Lehmann H.‐A. , Schadow H.
Published: January 2005

Während von Eisen und Nickel bisher keine Salze des Typs MeLiBO3 erhalten wurden, treten die des Kobalts, Zinks und Mangans in den quasibinären Systemen MeOLiBO2 auf. In Analogie zum MgLiBO3 schmelzen alle drei inkongruent unter Abscheidung des Schwermetalloxides. Sie sind durch Tempern der entsprechenden Oxide mit LiBO2 im Überschuß bei 800°C (unter Ausschluß von O2 für CoLiBO3 und MnLiBO3 und MnLiBO3) leicht zugänglich. Der LiBO2‐Überschuß wird mit wasserfreiem Methanol extrahiert.
Zur Kenntnis des Systems H2OSO3N2O3. I. Über das System H2SO4H2ON2O3
Authors: Stopperka K. , Kilz F.
Published: January 2005

Es wurden die von Schwefelsäure verschiedener Konzentrationen (50–100% H2SO4) aufgenommenen N2O3‐Mengen quantitativ bestimmt. Die Absorptionen erfolgten bei Temperaturen von 19, 60 und 95°C. Die absorbierten N2O3‐Mengen sind der Schwefel säurekonzentration direkt und der Temperatur umgekehrt proportional; wobei festzustellen war, daß ein merklicher Umsatz gemäß

Von NOHSO4 wird erstmals ein Debyeogramm mitgeteilt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XLVIII. Über Sulfatophosphate
Authors: Thilo E. , Blumenthal G.
Published: January 2005

In Schmelzen von kondensierten Natriumphosphaten und Natriumdisulfat, in denen das Molverhältnis (P2O5+ SO3): Na2O > 1 ist, reagieren die Komponenten zu Sulfatophosphaten mit endständig gebundenen NaSO3‐Gruppen vom Typ

Die mittlere Kettenlänge dieser Verbindungen wird um so kleiner, je höher der Anteil an Disulfat im Ausgangsgemisch war.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Boraten. IV Magnesium(1 : 1 : 3)‐borathydrat, Pinnoit
Authors: Kessler Gudrun
Published: January 2005

Aus dem IR‐Spektrum von stabilisotop markiertem Pinnoit, MgO · B2O3 · 3 H2O, wird abgeleitet, daß die Schwingungen der über eine BOB‐Brücke verbundenen Tetraeder wenig miteinander koppeln. Die beobachteten Banden werden näherungsweise zugeordnet.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXXIX. Komplexe Selenverbindungen des Typs Me[SeOX3]
Authors: Paetzold R. , Aurich K.
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften der Komplexsalze K[SeOF3], K[SeOCl3], Me[SeO(OCH3)3] und Me[SeO(OC2H5)3] (Me = Na, K) mitgeteilt. Aus den Raman‐ und IR‐Spektren ergibt sich für die [SeOX3]‐Ionen verzerrt trigonal‐bipyramidale Struktur mit zwei X‐Liganden in axialer Stellung. Die drei äquatorialen Lagen werden vom dritten X‐Liganden, dem O‐Atom und dem freien 4 s2‐Elektronenpaar eingenommen. Die thermische Stabilität fällt in der angegebenen Reihe von dem Fluoro‐ zu den äthoxokomplexen. Die [SeO(OR)3]−‐Ionen sind nur im Kristall nachweisbar. In alkoholischer Lösung erfolgt Dissoziation. Mit CO2 reagieren die Alkoxokomplexe zu Me+ROCO2− und SeO(OR)2. Sie lassen sich leicht umestern. Der Hydrolysenverlauf konnte IR‐spektroskopisch verfolgt werden.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. I. Der Transport von α‐Fe2O3 über dimeres Eisen(III)‐chlorid
Authors: Kleinert P. , Schmidt D.
Published: January 2005

Der Transport von α‐Fe2O3 mit HCl Über dimeres Eisen (III)‐chlorid nach

wurde zwischen T1 = 300°C und T2 = 400°C bei Gesamtdrucken von 1,8 bis 21,4 atm durchgeführt. Hierbei wurden zwei Transportmechanismen gefunden, deren Zuordnung zum Transport durch Diffusion und dem durch Diffusion und Konvektion diskutiert wird. Die gefundenen Transportraten wurden mit den nach dem Diffusionsmodell berechneten verglichen. Durch magnetische Messungen wurde nachgewiesen, daß es sich nach dem Transportversuch bei Bodenkörper und transportierten Kristallen (Größe bis zu 2 mm) um reines α‐Fe2O3 ohne Anteile von zweiwertigem Eisen handelte.
Versuche zur strahlenchemischen Ammoniaksynthese im Kernreaktor
Authors: Schrader Richard , SchöUnherr Siegfried
Published: January 2005

Die Ammoniakbildung durch Einwirkung gemischter Reaktorstrahlung und reiner λ‐Strahlung wird in Stickstoff—Wasserstoff‐Gemischen wechselnder Zusammensetzung ohne Anwendung von Überdruck und erhöhter Temperatur in Abwesenheit von Katalysatoren untersucht. Als Maximalwert wird nach Absorption von 5,15 · 109rad gemischter Strahlung einer Ammoniakausbeute von 2,6% erreicht, die einer Energieausbeute von G(NH3) = 0,16 ± 0,03 entspricht. Aus den gefundenen Abhängigkeiten der Ammoniakausbeute von der Gaszusammensetzung und der Strahlungsart wird geschlossen, daß die Ammoniakbildung durch gemischte Reaktorstrahlung im Gegensatz zur λ‐Strahlung unter Beteiligung des Wasserstoffs abläuft.
Über eine neue Methode zur Erreichung des Gleichgewichts zwischen fester kristalliner Phase und Lösung und ihre Anwendung zur Untersuchung der Cokristallisation von Erdalkalimetallen mit den sekundären Phosphaten des Strontiums und Bariums
Authors: Hermann A. , Micheev N. B. , Spitzen V. I.
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode zur Erreichung des Gleichgewichts zwischen Niederschlags‐phase und Lösung beschrieben, mit deren Hilfe Verbindungen untersucht werden Können. die in saurem order alkalischem Medium löslich sind, und zwar wird die mehrfache Umkristallisation der festen Phase in der Lösung durch Ausnutzung der bei der Elektrolyse des Wassers an den Elektroden entstehenden Zonen mit erhöhter H+‐ bzw. OH,− Konzentration herbeigeführt. Im Vergleich zu einfachem kräftigem Rühren der den fein zermahlenen Niederschlag enthaltenden Lösung gestattet die neue Methode eine 103–104mal schnellere Gleichgewichtseinstellung.

Die Methode wurde zur Untersuchung der Cokristallisation radioaktiver Isotope in den Systemen BaHPO4–(Sr)H2O, SrHPO4(Ba)H2O, SrHPO4(Ca)H2O und BaHPO4(Ca)H2O angewandt. (In Klammern ist jeweils die radioaktive Mikrokomponente angegeben.) Der wahre Cokristallisationskoeffizient D0 hat in den angegebenen Systemen die Werte 0,31; 3,0; 0,72 bzw. 0,27; die zur Bildung der verdünnten festen Lösung notwendige Arbeit beträgt 31,6; 10,6; –243 bzw. –322 cal/Mol.
Das Infrarotspektrum von Natriumchlorosulfat und die Kraftkonstanten der ionen [SO3Cl]−, [SO3F]− und [SO3S]2−
Authors: Steger E. , Ciurea I. C. , Fadini A.
Published: January 2005

Das Infrarotspektrum von NaSO3Cl im festen Zustand wird aufgenommen. Kraftkonstanten für die Ionen SO3Cl−, SO3F− und SO3S2− werden berechnet unter der Annahme des Allgemeinen Valenzkraftfeldes, indem ein Minimumsprinzip zur Gewinnung der Wechselwirkungskonstanten benutzt wird.
Darstellung, Eigenschaften und IR‐Spektren der Dichlorophosphate von Beryllium, Aluminium, Gallium, Indium und Eisen(III)
Authors: Müller Herbert , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die in POCl3‐Lösung solvatisierten Chloride BeCl2 und MCl3 (M = Al, Ga, In, Fe) reagieren mit Cl2O unter Bildung der Dichlorophosphate Be(O2PCl2)2 bzw. M(O2PCl2)3. Die Dichlorophosphate von Ga, In und Fe sind miteinander isotyp. Nach den IR‐Spektren ist nur die Berylliumverbindung aus den Ionen Be2+ und PO2Cl aufgebaut, während die dreiwertigen Elemente polymere, über die O‐Atome der PO2Cl2‐Gruppen verbrückte Strukturen aufweisen. Die magnetische Messung am Fe(O2PCl2)3 ergibt ein Moment von μ = 5,02B.M. (Θ = −100).
IR‐Spektren, 19F‐ und 31P‐Kernresonanzspektren von OPF2Br und OPFBr2
Authors: Müller A. , Niecke E. , Glemser O.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von gasförmigem OPF2Br und OPFBr2 werden gemessen, teilweise zugeordnet und diskutiert. Hierbei wird besonders die Lage der PO‐Valenzschwingung, die in Phosphorylhalogeniden als einzige der Grundschwingungen eine starke Erniedrigung beim Übergang vom gasförmigen in den flüssigen Zustand zeigt, betrachtet. Weiterhin werden die chemischen Verschiebungen δ19F und δ31P von OPF2Br und OPFBr2 sowie die entsprechenden Kopplungskonstanten gemessen.
MÖSSBAUER‐Spektren von Hexazido‐ferrat(III) und Prussiat‐Komplexen
Authors: Fluck Ekkehard , Kuhn Peter
Published: January 2005

Die MÖSSBAUER‐Spektren von Natrium‐bis(tetramethylammonium)‐hexazido‐ferrat‐(III) und Prussiatkomplexen mit Triphenylphosphin, ‐arsin und ‐stibin als Liganden werden beschrieben und diskutiert.
Untersuchungen an Selen—Sauerstoff‐Verbindungen. XLI. Diphenylselendialkoxide (C6H5)2Se(OR)2
Authors: Paetzold R. , Lindner U.
Published: January 2005

(C6H5)2Se(OCH3)2 und (C6H5)2Se(OC2H5)2 entstehen aus (C6H5)2SeHal2 (Hal = Cl, Br) und NaOR in Gestalt farbloser Kristallnadeln, die unzersetzt schmelzbar sind. Dagegen zerfällt (CH3)2Se(OCH3)2 oberhalb 0°C in (CH3)2Se, CH2O und CH3OH. Die Hydrolyse ergibt (C6H5)2SeO bzw. (CH3)2SeO. Die Verbindungen lassen sich umestern. Es werden die Schwingungsspektren mitgeteilt und diskutiert. Daraus ergibt sich eine trigonalbipyramidale Konfiguration um das Selenatom, wobei die OR‐Gruppen axial, die C6H5‐ bzw. CH3‐Gruppen und das freie Elektronenpaar äquatorial angeordnet sind.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XVII. Darstellung und Komplexverhalten des But‐3‐enyl‐dicyclohexyl‐ bzw. ‐diäthylphosphins
Authors: Issleib K. , Haftendorn M.
Published: January 2005

But‐3‐enyl‐dicyclohexyl‐ und ‐diäthylphosphin lassen sich relativ leicht aus C4H7MgCl und R2PCl bzw. LiPR2 und C4H7Cl in Äther gewinnen. Sie reagieren als koordinativ‐ein‐zählige P‐Liganden mit Nickel(II)‐, Kupfer(I)‐, Silber(I)‐salzen bzw. Chromhexacarbonyl zu [NiBr2{C4H7PR2}2], [CuClC4H7P(C6H11)2]2, [AgJ{C4H7P(C6H11)2}2], [MXC4H7P(C2H5)2]4‐ M = Cu, Ag; X = Cl, J – bzw. [Cr(CO)5C4H7PR2] und als Chelatliganden mit Palladium(II)‐, Platin(II)‐chlorid und cis‐konfigurierten Acetonitril‐carbonylkomplexen des Chroms zu [MX2C4H7PR2] – M = Pd, Pt; X = Cl –, [Cr(CO)4C4H7PR2] und [Cr(CO)3CH3CNC4H7PR2]. An Hand magnetischer Messungen, Molekulargewichtsbestimmungen und der IR‐Spektren werden die dargestellten Komplexe hinsichtlich ihres strukturellen Aufbaus näher charakterisiert.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XLIX. Thiocarbamoylphosphine
Authors: Issleib K. , Harzfeld G.
Published: January 2005

Aryl‐ bzw. Alkylisothiocyanate reagieren mit prim. bzw. sek. Phosphinen im Sinne einer Addition zu Bis‐(thiocarbamoyl)‐RP[C(S)NHR′]2 bzw. Thiocarbamoylphosphinen R2PC(S)NHR′ (R = −c‐C6H11, C6H5; R′ = CH3, C2H5, CH2 = CHCH2, C6H5, β‐C10H7, p‐BrC6H4). Die gleichen Verbindungen bilden sich auch aus Alkaliphosphiden MePR2 bzw. Me2PR und Isothiocyanaten R′NCS. Symm. oder unsymm. Biphosphine R2PPR′2 (R, R′ = C6H5, c‐C6H11) verhalten sich gegenüber Phenylisothiocyanat indifferent, nicht hingegen in Äthanol, wobei unter Spaltung der PP‐Bindung R2PC(S)NHC6H5 und R′2POC2H5 resultieren. Während sich Diisothiocyanate mit Dicyclohexylphosphin zu (c‐C6H11)2PC(S)NHR′NH‐C(S)P(c‐C6H11)2 magnified image umsetzen, entstehen bei Verwendung von Cyclohexylphosphin cyclische oder linearpolymere Additionsverbindungen. An Hand der HNMR‐ und IR‐Spektren wird für Thiocarbamoylphosphine die Existenz der Thioamidform bewiesen.
Silane. VIII. Alkalische Solvolyse von meta‐substituierten Aryl‐silanen
Authors: Schott G. , Hansen P. , Kuhla S. , Zwierz P.
Published: January 2005

Die alkalische Solvolyse einiger meta‐substituierter Aryl‐silane in Äthanol/Wasser wurde kinetisch untersucht. Die spezifischen Geschwindigkeitskonstanten zeigen einen starken Substituenteneinfluß, der mit Hilfe der TAFTschen σº‐Werte gedeutet werden kann.
Phase Equilibria in the System CuMnO
Authors: Driessens F. C. M. , Rieck G. D.
Published: January 2005

A T‐x‐section of the phase diagram is proposed for the system CuMnO in air between 750 and 1,400°C. From X‐ray and chemical analyses on quenched samples and from high‐temperature X‐ray diffraction studies the occurrence of the following phases is deduced: a cubic phase α‐Mn2O3, a phase CuxMn3−xO4+γ (0 ⩽ x < 0.2 and 0 < γ < 0.02) with a tetragonally deformed spinel structure, a cubic spinel phase CuxMn3−xO4+γ (0 ⩽ x ⩽ 1.03 and −0.08 < γ < 0.02), a crednerite‐like phase CuyMn1−yO (0.50 < y < 0.53) with monoclinic structure, a delafossite‐like phase CuyMn1−yO (0.54 < y < 0.60) with hexagonal structure, a liquid phase, the phase Cu2O and the phase CuO. CuMn2O4 was found to be cubic or tetragonal at room temperature, depending on the temperature of quenching.

The po2‐x‐section of the system CuMnO at 1,000°C, as determined by SCHMAHL and MÜLLER (1964), was confirmed and could be farther extended to lower oxygen pressures.

The valencies of the cations, especially of those in the spinel structure, are discussed.
Kristallisationsgleichgewichte in den Systemen CuSO4NiSO4H2O, CuSO4ZnSO4H2O, NiSO4ZnSO4H2O
Authors: Jangg G. , Gregori H.
Published: January 2005

Die Bestimmung der Kristallisationsgleichgewichte in den Systemen CuSO4NiSO4H2O, CuSO4ZnSO4H2O und NiSO4ZnSO4H2O gelang nach einer neuen Methode, der „isothermen Verdunstung”︁.

Zur Wiedergabe der Versuchsergebnisse erwies sich neben der üblichen Darstellung der Löslichkeiten im rechtwinkligen Koordinatensystem vor allem eine neu entwickelte Darstellung, das „Löslichkeits‐Bodenkörperdiagramm”︁ als besonders geeignet, das die Homogenitätsbereiche der Mischkristalle besonders deutlich erkennen läßt.

In den Systemen CuSO4NiSO4H2O und CuSO4ZnSO4H2O werden bei allen untersuchten Temperaturen (25–100°C) breite Mischungslücken gefunden. Die Mischkristalle enthalten nur wenig der zweiten Komponente eingebaut.

NiSO4‐ und ZnSO4‐Hydrate sind dagegen lückenlos mischbar. Die Bodenkörper enthalten etwas mehr Nickel als der Zusammensetzung der Lösungen entspricht.
Kondensationsreaktionen des Acetons mit Amminnickelsalzen. Bis‐[2‐amino‐2‐methyl‐pentanon‐(4)‐imin]‐nickel(II)‐Komplexverbindungen
Authors: Jehn W.
Published: January 2005

Hexammin‐nickelsalze, [Ni(NH3)6]X2 (X = Cl, Br, J, NO3, ClO4, BF4, PF6), reagieren mit Aceton unter Bildung gelber, diamagnetischer Bis‐[2‐amino‐2‐methyl‐pentanon‐(4)‐imin]‐nickel(II)‐Komplexverbindungen der Zusammensetzung (C6H14N2)2NiX2. Mit Pyridin oder Imidazol bildet (C6H14N2)2Ni(ClO4)2 violette, paramagnetische Additionsverbindungen des Typs [C(6H14N2)2NiB2](ClO4) (B = Pyridin bzw. Imidazol). Bei der Umsetzung von Ni(NH3)4(SCN)2 mit Aceton entsteht fliederfarbenes, paramagnetisches (C6H14N2)2Ni(SCN)2. Die Reaktion von [Ni en3](SCN)2 · 1/2 H2O mit Aceton nach CURTIS führt zum orangefarbenen, diamagnetischen 5,7,7,12,14,14‐Hexamethyl‐1,4,8,11‐tetra‐aza‐cycloetradeca‐4,1‐dien‐nickel(II)‐rhodanid, C16H32N4Ni(SCN)2.
Zur Darstellung von reinem Hafniumtribromid
Authors: Schläfer H. L. , Wille H.‐W.
Published: January 2005

HfBr3 wurde durch Umsetzung von feinstgepulvertem Aluminium mit einem Überschuß von HfBr4 bei 470°C und einem Druck von etwa 60 Atm. im Kugelbombenrohr dargestellt.

Es werden die Resultate von Dampfdruckmessungen an HfBr4 mitgeteilt.
Reactions of Ethyl Orthovanadate with Ethanolamines
Authors: Mittal R. K.
Published: January 2005

Reactions of mono‐, di‐, tri‐ethanolamine and ethylene diamine with ethyl orthovanadate were carried out at different molar ratios, and the products were isolated. Tentative structures of the compounds are given.
Beiträge zur Chemie des Bors. XXXVII. Metall‐Verbindungen des Cyclo‐1,3,4‐triaza‐2,5‐diborin‐Systems
Authors: Nöth H. , Regnet W.
Published: January 2005

Die Metallierung von 2,5‐Diphenyl‐3,4‐dimethyleyclo‐1,3,4‐triaza‐2,5‐diborin (TADBH) mit Methyllithium liefert das 1‐metallierte Derivat TADBLi. Dieses reagiert mit Diphenylborchlorid zu einem „Triborylamin”︁ TADB–B(C6H5)2 und mit HgCl2 zu einem (TADB)2Hg. Seine Umsetzung mit FeCl2 liefert monomeres (TADB)2Fe. Auf Grund seiner Eigenschaften wird (TADB)2Fe eine den Metallocenen ähnliche Struktur zugeordnet.
Beiträge zur Frage der Substitution an Phosphornitridchloriden. II. über die Struktur der Tetrachloro‐bis‐Methylamidocyclotriphosphazatriene
Authors: Lehr W.
Published: January 2005

Durch die partielle Aminolyse von trimerem Phosphornitridchlorid mit Monomethylamin können zwei Chloratome nacheinander substituiert werden, wobei die beiden Substituenten geminal oder nicht geminal in cis‐oder trans‐Stellung stehen. Es gelingt, drei isomere Verbindungen der Zusammensetzung P3N3Cl4(NHCH3)2 zu isolieren. Die Dipolmomente der gefundenen Substanzen werden bestimmt. Aus ihren relativen Größen wird geschlossen, daß die geminale Verbindung den Schmelzpunkt 128°C, die trans‐Verbindung den Schmelzpunkt von 103°C und die cis‐Verbindung den Schmelzpunkt 149°C besitzt. Protonen‐ und Phosphorresonanzspektren sowie IR‐Spektren der Isomeren werden verglichen. Ein Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
über die Reaktionen der Dicarbonyl‐bis(bipyridyl‐(2,2′))‐bzw. Dicarbonyl‐bis(1,10‐phenanthrolin)‐verbindungen des nullwertigen Molybdäns und Wolframs mit jod
Authors: Behrens H. , Rosenfelder J.
Published: January 2005

Bei der Oxydation der Dicarbonylverbindungen Mo(CO)2bipy2 und M(CO)2phen2 (M = Mo, W) mit Jod erhält man gemäß

die neuen salzartigen Dicarbonylmolybdän(+II)‐ bzw. ‐wolfram(+II)‐verbindungen [Mo(CO)2bipy2J]J und [W(CO)2phen2J]J bzw. deren Polyjodide, in denen Molybdän und Wolfram die Koordinationszahl 7 aufweisen. Ihre Strukturen werden an Hand der IR‐Spektren diskutiert.
Über Phosphorstickstoffverbindungen XXIII. Hydrolyse von Verbindungen, die die Trichlorphosphazo‐Gruppe enthalten
Authors: Haubold Wolfgang , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Es werden Versuche zur Solvolyse der NPCl3‐Gruppierung mit Wasser, Ameisensäure, Dimethylsulfoxid und Chlorsulfonsäure beschrieben.

Mit Wasser werden alle Chloratome hydrolysiert und die PN‐Bindung gespalten. Mit Ameisensäure und teilweise auch Dimethylsulfoxid können Zwischenstufen bei der Hydrolyse der PCl‐Bindungen erhalten werden. Chlorsulfonsäure spaltet die PN‐Bindung und setzt OPCl3 frei.
Zur Chemie in Schmelzlösungen. III. Darstellung kristalliner Wolframate Me2+WO4
Authors: Schultze D. , Wilke K.‐Th. , Waligora Ch.
Published: January 2005

Die Darstellung kristalliner Wolframate MeWO4 (Me = Ba, Ca, Cd, Co, Mg, Mn, Ni, Pb, Sr, Zn) durch Umkristallisieren oder chemische Reaktionen in Schmelzlösungen wird beschrieben. Es werden Angaben zum Bildungsmechanismus, zur Löslichkeit und einigen weiteren Eigenschaften der Wolframate gemacht.
Untersuchungen zur katalytischen Dehydratisierung an feinverteilten α‐Bor
Authors: Becher H. J. , Marosi L.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von feinverteiltem α‐Bor in einer fär katalytische Umsetzungen geeigneten Form beschrieben. Dieses Produkt wird durch einige physikalische und chemische Untersuchungen zur Partikeloberfläche näher charakterisiert. Der katalytische Ameisensäure‐ und Alkoholzerfall verläuft an ihm nahezu aussehließlich als Dehydratisierung. Die Geschwindigkeit dieser Umsetzungen wurde in Abhängigkeit von Temperatur und Überfährungsgeschwindigkeit gemessen. Die äberraschend große Wirksamkeit des α‐Bors kann als eine starke Aktivierung der adsorbierten Molekeln an benachbarten Gruppen in der Katalysatorgrenzfläche gedeutet werden, die durch Wechselbeziehungen zwischen den ikosaedrisch angeordneten Boratomen begänstigt wird. ‐ Die Dehydratisierung von partiell deuteriertem Isopropanol und der H/D‐Austausch zwischen Propen und D2O zeigen die Aktivierung der CH‐Bindungen vor allem in den CH3‐Gruppen bei der Katalyse an α‐Bor an.
Zur Kenntnis der Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. VII. Umsetzungen von [Ni(HN2S2)2] mit Glyoxal und Alkoholen
Authors: Thewalt U. , Weiss J.
Published: January 2005

Während [Ni(HN2S2)2] und Glyoxal in acetonischer Lösung nur eine neue Verbindung magnified image bilden, entstehen bei Gegenwart von Alkoholen daneben weitere Komplexe, in denen die OH‐Gruppen ganz oder teilweise veräthert sind. Mit Methanol erhält man einen mono‐Methyläther und zwei optisch isomere di‐Methyläther, die beim Chromatographieren an Al2O3 unter Abspaltung von Methanol einen weiteren Komplex bilden. Mit Äthanol entstehen die analogen Produkte. Aus [Ni(HN2S2)2], Glyoxal und Glycol bildet sich magnified image
Über Chalkogenometallate. V. Untersuchungen über Wolframdisulfid‐bis(hydrogensulfid) S2W(SH)2 2. Tetrathiowolframsäure H2WS4 in wäßriger Lösung
Authors: Gattow G. , Franke A.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen wurde das Verhalten von H2WS4 in wäßrigen Lösungen zwischen 5° und 25°C untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Äquivalent‐leitfähigkeit des WS‐Ions läßt sich durch die Gleichung (in cm2 · g‐Äqu.−1 · Ω−1; T in °K)

beschreiben. Die beiden Dissoziationskonstanten des H2WS4 konnten größenordnungs‐mäßig zu K1 = 10+3(±1) und K2 = 10−2(±2) abgeschätzt werden.

Für das WS ‐Ions wurden bei 25 °C der Stokessche Radius zu rs = 2,01 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rhydr. = 3,65 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu Do = 1,23 · 10−5 cm2 · sec−1 berechnet.
Zur Kenntnis des Lithiumacetylids
Authors: Juza Robert , Wehle Volker , Schuster Hans‐Uwe
Published: January 2005

Li2C2 wurde durch Erhitzen von Graphit oder amorpher Kohle mit Lithiumdampf auf 800–900°C rein hergestellt. Es kristallisiert orthorhombisch, D‐Immm, isotypic dem Rb2O2.

Mit steigender Temperatur wachsen nur die zur Achse des C ‐Ions senkrechten Gitterkonstanten, einer beginnenden Rotation des C‐Ions entsprechend.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LIX. Die Bildungsenthalpie der Halogenide NbBr5 und NbJ5
Authors: Schäfer Harald , Heine Heinz
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpien für die festen Halogenide NbBr5 und NbJ5 wurden im Lösungs‐kalorimeter bestimmt. Als Bezugsgröße diente δHº(NbCl5). Ergebnisse:

Unter Berücksichtigung des Born‐Haberschen Kreisvorgangs und der Pentahalogenidstrukturen ergeben sich gute Näherungswerte für die Bildungsenthalpie von TaJ5, ΔHº(TaJ5, 298) = −70 kcal/Mol, und für die Ionisierungsspannung des Tantals J(Ta0→5) = 136 eV.
Die Kristallstruktur der Verbindung SbCl5 · CH3CN
Authors: Binas Horst
Published: January 2005

Durch Röntgenstrukturanalyse wurde die Kristallstruktur von SbCl5 · CH3CN aufgeklärt. Die Verbindung ist aus isolierten Molekeln der Zusammensetzung SbCl5 · CH3CN aufgebaut. Antimon ist oktaedrisch von fünf Chlor‐und einem Stickstoffatom umgeben. Die Acetonitrilgruppe ist gestreckt. Die Natur der intermolekularen Bindungskräfte blieb ungeklärt.
Die Schwingungsspektren einiger Bis‐dimethylaminoborane
Authors: Goubeau J. , Bessler E. , Wolff D.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren von Bis‐dimethylaminobor‐hydrid, ‐methyl, ‐chlorid und ‐cyanid mitgeteilt. Die Frequenzen werden den Grundschwingungen zugeordnet und die bindungsverhältnisse diskutiert.
Untersuchungen über Mischkristalle K2Me′X6K2Me″Y6. IV. Das System K2ReBr6K2OsCl6
Authors: Müller Horst
Published: January 2005

Durch Fällung salzsaurer Lösungen von K2ReBr6 und K2OsCl6 mit Äthanol wurden homogene Mischkristalle im Bereich von 2 bis 20 Mol‐% K2ReBr6 erhalten. Die Mischkristalle sind frei von gemischten Hexa(bromochloro)‐rhenaten und ‐osmaten.
Chemische und magnetische Eigenschaften der Bariumfluorometallate(II) Ba2MF6 mit M = Zn, Cu, Ni Co, Fe
Authors: von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Als Vertreter 2,2‐wertiger Fluorometallate vom Typ AMIIF6 wurden die Verbindungen Ba2ZnF6 (farblos), Ba2CuF6 (farblos), Ba2NiF6 (gelb), Ba2CoF6 (fliederfarben) und Ba2FeF6 (farblos) aus Schmelzen der binären Komponenten (1100–1250°C) dargestellt. Die Verbindungen entstehen in Form kleiner quadratischer Blättchen und haben weitgehend die gleiche Struktur2. Im Vergleich mit den Gemengen der binären Komponenten sind die Molvolumina um etwa 12% kleiner. Umsetzungen zwischen BaF2 und MnF2 bzw. MgF2 wurden nicht erhalten.

Ba2ZnF6 ist diamagnetisch mit χMol = −123 · 10−6[cm3 · Mol−1]. Ba2CuF6 ist paramagnetisch mit μ = 1,85 B. M. und θ = +15°. Aus dem E.S.R.‐Spektrum ergibt sich der gyromagnetische Faktor zu g = 2,20. Ba2NiF6 und Ba2CoF6 sind unterhalb 200–250°K antiferromagnetisch, oberhalb 300°K paramagnetisch mit μ = 3,76 B.M. (θ = −385°) bzw. μ = 5,22 B.M. (θ = −115°).
Kristallstrukturen der Bariumfluorometallate(II) Ba2MF6 mit M = Zn, Cu, Ni, Co, Fe
Authors: von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen von Ba2ZnF6, Ba2CuF6, Ba2NiF6, Ba2CoF6 und Ba2FeF6 wurden bestimmt. Die Verbindungen sind strukturchemisch durch die Formel (BaF)2[MF4] zu beschreiben (Bi2NbO5F‐Typ), wobei die komplexen Anionen [MF4] einen zweidimensional unendlichen Verband [MF4/2F2] mit oktaedrisch koordinierten Zentralatomen M bilden. Die Koordinationsoktaeder der Zentralatome sind in allen Fällen deformiert und zeigen charakteristische Unterschiede. Ba2CuF6 enthält stark gestauchte, Ba2CoF6 dagegen gestreckte MF6‐Oktaeder (JAHN‐TELLER‐Effekt).
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XLIII. Seleninsäureanhydride (RSeO2)O mit R = CH3, CF3, C2H5 und C6H5
Authors: Paetzold R. , Borek S. , Wolfram E.
Published: January 2005

Die Darstellung der Seleninsäureanhydride (RSeO)2O mit R = CH3, CF3, C2H5 und C6H5 gelingt sowohl durch Oxydation der entsprechenden Diselenide RSeSeR mit O3 als auch mit NO2. Es werden einige Eigenschaften mitgeteilt und die Schwingungsspektren diskutiert. Aus dem Solvolyseverhalten und den Schwingungsspektren folgt im Gegensatz zu den analogen Schwefelverbindungen, die SS‐Bindungen enthalten, echte Anhydridstruktur mit gewinkelter SeOSe‐Brücke.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LX. Sublimationsdrucke der Pentachloride NbCl5 und TaCl5
Authors: Schäfer Harald , Pölert Wolfgang
Published: January 2005

Der Sättigungsdruck über den festen Chloriden NbCl5 und TaCl5 wurde bei 77, 100 und 110°C mit der Mitführungsmethode gemessen:

NbCl5: log P(atm) = −5352,57 · T−1 + 19,3779 − 3,2204 log T − 7648,9 · T−2 · ΔH0(subl., 298) = 22,8 kcal; ΔS0(subl., 298) = 46,2 cl.

TaCl5: log P(atm) = −5346,89 · T−1 + 19,4216 − 3,2204 log T − 7648,9 · T−2 · ΔH0(subl., 298) = 22,8 kcal; ΔS0(subl., 298) = 46,4 cl.

Die Ergebnisse werden durch die Neuauswertung von Literaturangaben bestätigt.

Im Kristallgitter von NbCl5 und TaCl5 sind die Wechselwirkungen zwischen den Molekeln sehr nahe gleich groß, in der Schmelze sind sie dagegen bei NbCl5 deutlich größer als bei TaCl5.
Some Triarylgermanium Derivatives
Authors: Srivastava T. N. , Tandon S. K.
Published: January 2005

Several new triarylgermanium derivatives viz. triphenylgermanium benzoate, salicylate, mandelate, sulphate, selenite, selenate, tri‐p‐tolylgermanium benzoate and sulphate have been prepared by the interaction of triarylgermanium bromide with corresponding silver salt in an inert solvent. Triphenylgermanium acetate1 and bis‐triphenylgermanium sulphide2, already described in the literature, have also been obtained by methods other than those reported. The compounds have been characterised, and their structures are discussed on the basis of infrared spectra.
Studies on the Hydroxide and Peroxide of Niobium
Authors: Sathyanarayana D. N. , Patel C. C.
Published: January 2005

Hydrated niobium peroxide, Nb2O7 · 4 H2O having niobium: peroxy oxygen as 1:1, is prepared. The peroxy oxygen is lost at room temperature slowly and continuously. The differential thermal analysis gives an exothermic peak at 190°C due to the disruption of the peroxy group. The infrared spectrum of the peroxide indicates polymeric nature of niobium peroxide and coordinated peroxide, water and hydroxyl groups. A triangular ring structure is suggested for the peroxy niobium group. Niobium hydroxide has also been studied under similar conditions to serve as a reference.
Zur Kenntnis des Systems Be3N2Si3N4. III. Darstellung und Eigenschaften von BeSiN2
Authors: Eckerlin P. , Rabenau A. , Nortmann H.
Published: January 2005

BeSiN2 wird durch Erhitzen von Mischungen aus Be3N2 und Si3N4 dargestellt. In seinen chemischen und physikalischen Eigenschaften ähnelt BeSiN2 sehr AlN. Die Oxydationsbeständigkeit von heißgepreßtem BeSiN2 und von Mischungen mit BN reicht bis über 1000°C.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXXIV. Zur Darstellung größerer Mengen Phosphin im Laboratorium
Authors: Baudler M. , Ständeke H. , Dobbers J.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von größeren Mengen (mehreren hundert Gramm) Phosphin durch Hydrolyse von Calciumphosphid beschrieben. Gleichzeitig gebildete höhere Phosphane, insbesondere P2H4, werden pyrolytisch zu Phosphor, Phosphin und Wasserstoff zersetzt. Das Phosphin wird durch zweimalige Vakuumdestillation gereinigt und in einer Stahlflasche kondensiert, so daß es jederzeit für beliebige Reaktionen eingesetzt werden kann.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. III. Die Beeinflussung der Systeme Kaliumsulfat‐ bzw. Natriumsulfat‐Alkohol‐Wasser durch Zusatz von Natrium‐ oder Kaliumchlorid
Authors: Emons H.‐H. , Röser H.
Published: January 2005

Es werden die Löslichkeitsisothermen der Systeme K2SO4CH3OHH2O, K2SO4KClCH3OHH2O und Na2SO4NaClAlkoholH2O bei 10, 25, 40 und 55°C bestimmt und die Bodenkörperparagenesen mitgeteilt. Zusatz von Alkohol und Abnahme der Temperatur verschieben an den invarianten Punkten das Sulfat/Chlorid‐Verhältnis im Bodenkörper zugunsten der Sulfate.
Zur Kenntnis der Erdalkalimethylate. IR‐spektroskopische und röntgenographische Untersuchungen an Mg(OCH3)2, Ca(OCH3)2, Sr(OCH3)2 und Ba(OCH3)2
Authors: Lutz H. D.
Published: January 2005

Bariummethylat, Strontiummethylat und Calciummethylat kristallisieren hexagonal im (CdJ2)‐Typ (a = 4,177, 3,904 und 3,67 Å, c = 8,325, 8,375 und 8,35 Å). Solvatfreies Magnesiummethylat konnte nur in amorpher Form erhalten werden.

Aus den IR‐Spektren der Erdalkalimethylate folgt, daß man in Ba(OCH3)2, Sr(OCH3)2, Ca(OCH3)2 und Mg(OH, OCH3)2 eine weitgehend ionogene Bindung zwischen Metall und Methylatgruppe annehmen muß, während im formelreinen Mg(OCH3)2 eine überwiegend kovalente (MgO)‐Bindung vorliegt. Die IR‐Frequenzen des „Methylations”︁ (Symmetrie C3v) werden im Vergleich mit den Schwingungen isosterer Molekeln diskutiert. Im IR‐Spektrum von Magnesiummethylatsolvaten überdeckt die Absorption des Kristallmethanols weitgehend die der Methylatgruppe.
Dimethyl Sulphoxide Complexes of rare earth chlorides
Authors: Ramalingam S. K. , Soundararajan S.
Published: January 2005

Dimethyl sulphoxide complexes of seven rare earth chlorides of the general formula MCl3 · n DMSO where M  La, Ce, Pr, Nd, Sm, or Gd; n = 4 and M = Y; n = 3 have been isolated and characterized. The infrared studies reveal coordination through oxygen. The conductance data in acetonitrile, dimethyl formamide and dimethyl sulphoxide suggest a coordination number of 8 for lanthanons and 7 for yttrium. A bridge‐type structure involving chlorine is postulated.
Europium(II)‐oxalat
Authors: Pink H.
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Darstellung von Europium(II)‐oxalat angegeben. Die Verbindung kristallisiert in rotbraunen Kristallen als Monohydrat. Sie ist mit der entsprechenden Strontiumverbindung isomorph.
Neue Untersuchungen über die Chloride des Molybdäns
Authors: Schäfer H. , Schnering H.‐G. V. , Tillack J. , Kuhnen F. , Wöhrle H. , Baumann H.
Published: January 2005

Die Molybdänchloride wurden einer erneuten chemischen und physikalischen Untersuchung unterworfen.

Die Synthese im Temperaturgefälle lieferte die Verbindungen MoCl4, α‐MoCl3 und MoCl2 (≙Mo6Cl12) in reiner, kristallisierter Form. Auf gleichem Wege wurde die neue Verbindung MoCl3,08 („β‐MoCl3”︁) gefunden.

Das im festen Zustande dimere MoCl5 verdampft monomolekular (Massenspektrometer).

Der thermische Zerfall (Thermogravimetrie, Massenspektrometer) von MoCl3 erfolgt nach
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2{\rm MoCl}_{\rm 3} {\rm = MoCl}_{\rm 2} {\rm + MoCl}_{\rm 4},g;{\rm P(MoCl}_{\rm 4} {\rm,800}^ \circ {\rm C) = 12 atm,} $\end{document}
während MoCl2 nach
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2{\rm MoCl}_{\rm 3} {\rm = Mo + MoCl}_{\rm 4},g{\rm zerf}a{\rm llt; P(MoCl}_{\rm 4} {\rm,800}^ \circ {\rm C) = 0,4 atm}{\rm .} $\end{document}
.

Kristallstrukturuntersuchungen lieferten folgende Informationen:

MoCl4 kristallisiert trigonal in einem Schichtengitter mit hexagonal dichter Cl‐Packung. Die Mo‐Atome besetzen 75% der Metallplätze einer Trichloridstruktur, wobei im Mikrobereich Ordnungszustände auftreten.

α‐MoCl3 und β‐MoCl3 kristallisieren monoklin in Schichtengittern mit kubisch (α) bzw. hexagonal (β) dichter Cl‐Packung. Die Mo‐Atome sind paarweise als Mo2‐Gruppen aneinander gebunden (MoMo = 2,76 Å).

Mo6Cl12(MoCl2) kristallisiert orthorhombisch. Die Struktur enthält [Mo6Cl8]‐Gruppen, die 2‐dimensional unendlich miteinander verknüpft sind: {[Mo6Cl8]Cl2}Cl4/2. Die Bindungsabstände MoMo innerhalb der regulären Mo6‐Oktaeder betragen 2,61 Å.

Der Vergleich der Vergleich der Raumbeanspruchung („pro Cl”︁) zeigt, daß diese beim Übergang von den höheren Molybdänchloriden zum Mo6Cl12 wegen dessen sperrigen Aufbaus sprunghaft größer wird.

Magnetische Messungen liefern für MoCl5 und MoCl4 nahezu den reinen Spinwert, während die für α‐MoCl3, β‐MoCl3 und Mo6Cl12 gemessenen Werte wegen der MoMo‐Wechselwirkungen sehr viel kleiner sing.

Mo6Br12, Mo6J12, W6Cl12, W6Br12 und W6J12 sind mit Mo6Cl12 isotyp.
Zur Konstitution des V2O5 · J2O5 · 4 H2O bzw. VO2JO3 · 2 H2O
Authors: Ladwig G.
Published: January 2005

Das bisher als Heteropolysäure angesehene, in gelben Blättchen kristallisierende schwerlösliche V2O5 · J2O5 · 4 H2O ist ein echtes Hydrat. Bildungsmedium (pH ≤ 1), Eigenschaften und IR‐Spektrum sprechen für ein Dioxovanadin (V)‐jodat‐2‐Hydrat, VO2JO3 · 2 H2O, in dem monomere VO‐ und JO‐Gruppen über partiell kovalente Vanadin‐Jodat‐Bindungen zu einem koordinationspolymeren Gitter verknüpft sind. Die thermische Entwässerung erfolgt unter hydrolytischem Zusammenbruch des Gitters.
Zur Reduktion von Nitrosylschwefelsäure in konz. Schwefelsäure. I
Authors: Wolf F. , Hummel H.
Published: January 2005

Es wird die Entfernung von NO+ aus technischer konz. Schwefelsäure durch Zusatz von Formaldehyd oder Hydraziniumsulfat untersucht.
Über fluorhaltige Komplexe. XVI. Dekafluorooxodiarsenat(V), [F5AsOAsF5]2−, und das analoge Antimonat
Authors: Kolditz L. , Gitter M.
Published: January 2005

Durch Verwendung von Cobalticiniumsalzen konnte auch bei Fluorohydroxoarsenaten eine Kondensation unter Wasserabspaltung nachgewiesen werden. Aus [Co(C5H5)2][AsF5OH] entsteht [CoCp2]2[As2F10O] (Cp = C5H5). Als weitere Verbindungen wurden gewonnen Cs2[As2F10O], Rb2[As2F10O] · H2O und K2[As2F10O] · H2O. Das Ion [As2F10O]2− ist hydrolysebeständig. Die wäßrige Lösung der Säure H2[As2F10O] zeigt beim Titrieren einen einheitlichen pH‐Sprung. Der früher bei H2Sb2F10O festgestellte 2. Sprung(2) konnte auf Verunreinigungen zurückgeführt werden. Über die Verbindung [CoCp2]2[Sb2F10O] gelang die Reindarstellung von H2Sb2F10O. Für die Papierchromatographie von Fluoroantimonkomplexen wird ein chemisches Indikationsverfahren angegeben.
Die Elementarzelle und Raumgruppe von Strontiumjodid
Authors: Bärnighausen H. , Rietschel E. Th.
Published: January 2005

Aus BUERGER‐Präzessionsaufnahmen von SrJ2 (MoKα‐Strahlung) wurden die Gitterkonstanten a = 15,22, b = 8,22 und c = 7,90 Å sowie die Raumgruppe Pbca abgeleitet. Die rhombische Elementarzelle enthält gemäß Dichtevergleich (ϱber = 4,59 g/cm3, ϱexp = 4,549 g/cm3) 8 Formeleinheiten SrJ2. EuJ2 und SrJ2 sind nicht isotyp; es bestehen aber enge Beziehungen zwischen den Abmessungen der Elementarzellen.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XVIII. Über das Lithiumhydrogensulfat und sein Kondensationsprodukt
Authors: Arnold K. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

Auf Zusatz von Nitromethan zu mit Li2SO4 gesättigter konz. H2SO4 fällt LiHSO4 formelgerecht und feinkristallin aus. Es läßt sich im Vakuum bei 200° vollständig in Li2S2O7 überführen, wenn H2SO4 im Überschuß vorhanden ist. Aus dem Verhalten des LiHSO4 gegenüber Äther und beim Erhitzen ergeben sich Hinweise für ein Gleichgewicht

.
Polarographisches Verhalten von Organoderivaten des Arsens und Phosphors. III. Zur Frage des elektrochemischen Verhaltens von Phosphoniumsalzen [(C6H5)3PR′]X an der Hg‐Elektrode
Authors: Matschiner H. , Issleib K.
Published: January 2005

Triphenylphosphoniumsalze des Typs [(C6H5)3PR′]X (R′ = CH2CH3, CH2 · COCH3, CH2 · COOCH3, CH2COOC2H5, CH2 · CN, CH2 · C6H5, CH2 · P(C6H5)3; X = Cl, Br) werden bei Potentialen um −1300 bis −1700 mV an der Hg‐Elektrode reduziert. Für den Elektrodenvorgang ist ein reversibler Einelektronenmechanismus zu diskutieren. Die Reduktionsprodukte reagieren unter bestimmten Bedingungen mit Protonen, was sich durch das Auftreten katalytischer Wasserstoffwellen äußert. Außerdem wird die Möglichkeit der katalytischen Wasserstoffabscheidung infolge „CH‐acider”︁‐Phosphoniumsalze erörtert.
Thermische Untersuchung einiger Systeme. II. Alkalihalogenid‐Aluminiumhalogenid
Authors: Cronenberg C. T. H. M. , van Spronsen J. W.
Published: January 2005

Die Systeme KBrAlBr3, RbBrAlBr3 und CsBrAlBr3 wurden thermisch untersucht bis etwa 60 Mol‐% Alkalibromid. Außer den schon von Kendall gefundenen Verbindungen KAlBr4 (c) und KAl2Br7 (i) wurden RbAlBr4 (c), RbAl2Br7 (i), CsAlBr4 (c) und CsAlBr7 (i) nachgewiesen.

Wie im System KBrAlBr3 gibt es auch in den beiden untersuchten Systemen ein Entmischungsgebiet bis etwa 22 Mol‐% Alkalibromid. Sehr wahrscheinlich gibt es an den Grenzen dieses Gebietes die Verbindungen K2Al7Br23, Rb2Al7Br23 bzw. Cs2Al7Br23.
Crystallographic Data for Li2SeO4 · H2O
Authors: Pistorius C. W. F. T.
Published: January 2005

The lattice constants and space group of Li2SeO4 · H2O have been determined. It is isomorphous with Li2SO4 · H2O.
Über Beziehungen zwischen der Struktur und den katalytischen Eigenschaften von alkalifrei hergestellten kristallinen und nichtkristallinen Aluminiumoxiden. II. Die katalytischen Eigenschaften und die Sekundärstruktur
Authors: Weis J.
Published: January 2005

Aus Aluminiumhydroxiden und ‐oxid wurden durch Glühen zwischen 400° und 1000°C Reihen von Tonerden hergestellt. Von den Tonerden wurden die spezifische Oberfläche, die Verteilung der Übergangsporen und die Primärteilchengrößen gemessen. Es werden die Beziehungen zwischen der Sekundärstruktur, dem kristallinen Anteil und der Dehydratisierungsaktivität besprochen. Die Aktivitätsunterschiede für die Oxide, die bei 800°C aus Ausgangssubstanzen mit stark unterschiedlichem Kristallisationsgrad hergestellt wurden, werden topotaktisch erklärt.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XIX. Über die Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls im Ammonosystem
Authors: Behrens H. , Lutz K.
Published: January 2005

V(CO)6 disproportioniert in flüssigem NH3 zwischen −30° und +20° zu [V(NH3)6] [V(CO)6]2.

Auch mit Lösungen von KCN bzw. NH4Cl in flüssigem NH3 erfolgt Disproportionierung, wobei im ersteren Fall K4[V(CN)6] und K[V(CO)6], im letzteren Fall [V(NH3)6]Cl2 und NH4[V(CO)6] gebildet werden.

Das bei diesen Reaktionen eliminierte CO wird teils gasförmig freigesetzt, teils reduziert es noch unverändertes Carbonyl zu Hexacarbonylvanadat(‐I), NH4[V(CO)6], unter gleichzeitiger Bildung von Harnstoff.

Die einzelnen Reaktionen werden quantitativ untersucht und die Reaktionsprodukte analytisch und IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Infrarot‐Spektren ringförmiger Organogermanium‐, Organozinn‐ und Organoblei‐sulfide
Authors: Schumann H.
Published: January 2005

Die Infrarot‐Spektren von [(CH3)2GeS]3, [(C4H9)2GeS]3, [(C6H5)2GeS]3, [(CH3)2SnS]3, [(C4H9)2SnS]3, [(C6H5)2SnS]3 und [(C6H5)2PbS]3 werden mitgeteilt und zugeordnet. An Hand der gewonnenen Daten und der Kristallstruktur des trimeren Diphenylzinnsulfids werden die Bindungsverhältnisse diskutiert. Starke (p → d)π ‐ Doppelbindungsanteile zwischen Ge, Sn und Pb einerseits und Schwefel andererseits können nicht beobachtet werden.
Die Tripseudobrookitphasen Mg5Nb4O15 und Mg5Ta4O15, ein neuer Strukturtypus, und die Lichtabsorption von Co2+, Ni2+ und Cu2+ im Pseudobrookit‐ und Tripseudobrookitgitter
Authors: Kasper H.
Published: January 2005

Die Systeme MgONb2O5 und MgOTa2O5 wurden erneut untersucht. Neben den bekannten Niobit‐ und Co4Nb2O9‐Phasen konnten die Phasen Mg5Nb4O15 und Mg5Ta4O15 erhalten werden, die in einer Überstruktur des Pseudobrookites mit dreifacher Elementarzelle kristallisieren.

In Analogie zu TiAl2O5 konnte Ga2TiO5 mit Pseudobrookitstruktur dargestellt werden.

Die Lichtabsorption der Phasen CoTi2O5, Co0,1Mg0,9Ti2O5, Co0,05Mg4,95Nb4O15 und Co0,05Mg4,95Ta4O15 zeigt eine starke Aufspaltung der Banden des [Co2+]6.

Dies kann durch die Annahme gedeutet werden, daß auf Co2+ ein Kristallfeld wirkt, welches als Übergang vom Oktaeder‐ zum Tetraederfeld betrachtet werden kann. Demgegenüber findet man bei den Banden der Phasen Ni0,1Mg0,9Ti2O5, Ni0,05Mg4,95Nb4O15 und Ni0,05Mg4,95Ta4O15 keine Aufspaltungen gegenüber den Banden von [Ni2+]6.
Über Derivate des Imidodisulfamids
Authors: Schneider W. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

Die 1,5‐Dialkyl‐ und 1,1,5,5‐Tetraalkylderivate des Imidodisulfamids lassen sich durch Umsetzung von Imido‐bis‐schwefelsäurechlorid mit primären und sekundären aliphatischen Aminen herstellen. Es werden Zählrohrgoniometeraufnahmen und IR‐Spektren der einfachen Tetraalkylimidodisulfamide und ihrer Natrium‐ bzw. Ammoniumsalze mitgeteilt.