bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Endiol‐Struktur des α‐Pyridoins
Authors: Eistert Bernd , Munder Hans
Published: May 2007

Durch „topochemische”︁ Umsetzung von festem α‐Pyridoin mit Aryl‐isocyanaten bzw. mit Acetylchlorid in Abwesenheit endiolatisierend wirkender Basen wurden Bis‐Arylcarbamidsäureester bzw. die Hydrochloride von cis‐trans‐isomeren Di‐Acetylderivaten erhalten. Damit ist die Endiol‐Struktur des festen α‐Pyridoins erwiesen. Als Nebenprodukte entstehen die Mono‐Derivate der Ketol‐Form, die sich ausschließlich bilden, wenn man das α‐Pyridoin in Lösung mit Arylisocyanat umsetzt.

Die Bis‐Arylcarbamidsäure‐ester spalten in Lösung, besonders beim Erwärmen, rasch und irreversibel einen Isocyanat‐Rest ab unter Bildung der Mono‐Derivate der Ketol‐Form; letztere geben ihren Isocyanat‐Rest erst bei höheren Temperaturen, am besten unter Zugabe von „Isocyanat‐Fängern”︁ (Alkohol, Anilin), ab, wobei wieder das α‐Pyridoin‐Endiol entsteht.

Das Dehydrierungsprodukt des α‐Pyridoins, das α‐Pyridil, läβt sich durch Schwefelwasserstoff in wasserfreiem Aceton zum α‐Pyridoin‐Endiol reduzieren.

Mit Methyljodid bildet α‐Pyridoin in der Wärme unter Zusatz von Eisessig das Mono‐Jodmethylat der Ketol‐Form. 2.4‐Dinitrofluor‐ und ‐chlorbenzol bilden mit dem Endiol Molekülverbindungen im Verhältnis 1:1.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, X. Mitteil.: Über ionische und radikalische Chlorierung von Adipinsäure
Authors: Treibs Wilhelm , Walther Horst
Published: May 2007

Durch Chlorieren der Adipinsäure in Form ihres Dichlorids oder Diesters unter ionischen bzw. radikalischen Bedingungen wurden zwei α,α′‐Dichlor‐adipinsäuren, eine β,β′‐Dichlor‐adipinsäure, α,α′,β,β′‐Tetrachlor‐adipinsäuren und eine Hexachlor‐adipinsäure erhalten. Die Konstitution einiger Säuren und die günstigsten Bedingungen ihrer Darstellung wurden ermittelt.
Die papierchromatographische Trennung von Herzgiftglykosiden
Authors: Kaiser Fritz
Published: May 2007

Mit den neuen Lösungsmittelgemischen: I. Xylol‐Methyläthylketon 1 : 1, gesättigt mit Formamid, und II. Chloroform‐Tetrahydrofuran‐Formamid 50:50:6.5, gelingt eine vollständige chromatographische Trennung von Digitalis‐Glykosiden und Aglykonen im aufsteigenden Lauf auf mit Formamid imprägniertem Papier. Gemisch I ist für zahlreiche andere wenig wasserlösliche Herzgiftglykoside gut verwendbar. Es werden weitere Lösungsmittelsysteme für spezielle Trennungen und die RF‐Werte der wichtigsten in Herzgiften vorkommenden Zucker in verschiedenen Fließmitteln angegeben.

Durch Mehrfachchromatographie in den Gemischen Xylol‐Methyl‐äthylketon 2 : 1 oder 3 : 1 werden die α‐ und β‐Formen von Acetyldigitoxin, Acetylgitoxin und Acetyldigoxin getrennt und identifiziert.
Acenaphthyl‐essigsäure‐(5)
Authors: Lock Gunther , Schneider Rolf
Published: May 2007

Acenaphthyl‐essigsäure‐(5) kann sehr glatt aus Acenaphthyl‐glyoxylsäure‐(5) nach einem vereinfachten Wolff‐Kishner‐Verfahren erhalten werden. Ihre Konstitution ergibt sich aus der Überführbarkeit in Acenaphth‐aldehyd‐(5) bzw. 5‐Methyl‐acenaphthen.
Derivate der Zuckermercaptale, I. Mitteil.: Die Oxydation der Hexose‐mercaptale mit Wasserstoffperoxyd und organischen Persäuren
Authors: Zinner Helmut , Falk Karl‐Heinz
Published: May 2007

Das Mannose‐diäthylmercaptal läβt sich mit Wasserstoffperoxyd in Wasser zum Arabo‐1.1‐diäthylsulfon‐hexose‐en‐(1) oxydieren. Es bildet sich auch aus Mannose‐diäthylsulfon unter Wasserabspaltung beim Erwärmen in Lösungsmitteln. Hexose‐disulfoxyde entstehen durch Oxydation der Hexose‐mercaptale mit Wasserstoffperoxyd oder Peressigsäure in einer Lösung von Eisessig. Die Hexosemercaptale können mit Wasserstoffperoxyd und Ammoniummolybdat als Katalysator je nach Art der eingesetzten Mercaptale entweder zu Hexose‐disulfonen oder zu 1.1‐Dialkylsulfon‐hexose‐enen oxydiert werden.
Benzazole, I. Mitteil.: Zur Lactam‐Lactim‐Tautomerie des Benzoxazolons
Authors: Zinner Helmut , Herbig Herbert
Published: May 2007

Von den beiden in der Literatur diskutierten Formen des Benzoxazolons, der Lactam‐ und der Lactim‐Form, tritt bei chemischen Reaktionen nur die Lactam‐Form in Erscheinung; bei Umsetzung des Benzoxazolons mit Diazoalkylen, Carbonsäure‐ und Sulfonsäurechloriden werden auch unter verschiedenen Bedingungen immer nur N‐Substitutionsprodukte erhalten.
Farbreaktionen auf ungesättigte Carbonylverbindungen, II. Mitteil.: p‐Amino‐dimethylanilin als Farbreagens
Authors: Hünig Siegfried , Utermann Jasper , Erlemann Gustav
Published: May 2007

Salzsaures p‐Amino‐dimethylanilin (ADA) gibt mit ungesättigten Carbonylverbindungen eine empfindliche Farbreaktion, wobei die auftretenden Farben von der Zahl zur Carbonylgruppe konjugierter Doppelbindungen abhängen.
Sterische Mesomeriehinderung bei Polychlor‐polyenen, II. Mitteil.: Perchlor‐hexadien‐(1.5)‐in‐(3) und cis‐3.4‐Di‐H‐hexachlor‐hexatrien‐(1.3.5)
Authors: Roedig Alfred , Kiepert Klaus
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von Perchlor‐hexadien‐(1.5)‐in‐(3) und cis‐3.4‐Di‐H‐hexachlor‐(1.3.5) sowie verschiedener Derivate dieser Polychlorverbindungen beschrieben. An Hand von UV‐Spektren und Stuart‐Briegleb‐Modellen von Polychlor‐hexatrienen lassen sich selbst feinere Abstufungen der Beeinflussung von Konjugationseffekten durch räumliche Faktoren mit großer Deutlichkeit demonstrieren.

Bei rein aliphatisch gebauten Verbindungen sind die hier aufgezeigten, an sich schon länger bekannten Zusammenhänge) unseres Wissens bisher nicht belegt worden.
über 1.2.4‐Triazine, II. Mitteil.: Die Synthese di‐ und trialkyl‐substituierter und alkylaryl‐substituierter 1.2.4‐Triazine
Authors: Metze Reinhold
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von Mono‐acylhydrazonen aliphatischer und gemischt aliphatisch‐aromatischer 1.2‐Diketone mit Ammoniak in absolut alkoholischer Lösung unter Druck entstehen di‐ und trisubstituierte 1.2.4‐Triazine.
über die Beckmann sche Umlagerung von 20‐Ketosteroidoximen
Authors: Schmidt‐Thomé Josef
Published: May 2007

Die Beckmannsche Umlagerung von 20‐Ketosteroidoximen verläft bei Anwendung einer Mischung von Pyridin‐Phosphoroxychlorid läuft bei Anwendung einer Mischung von Pyridin‐Phosphoroxychloird praktisch quantitativ. Die erhaltenen 17‐Acetylamine gehen durch energische alkalische Verseifung bei etwa 180° mit über 90% Ausbeute in die freien 17‐Amine über, die am besten in Form ihrer schwer löslichen Salze isoliert werden.
Über stereoisomere quartäre Ammoniumderivate des Tropins und Pseudotropins mit pseudoasymmetrischem Stickstoffatom
Authors: Zeile Karl , Schulz Werner
Published: May 2007

Eine homologe Reihe von quartären N‐Nortropinsalzen mit pseudoasymmetrischem Stickstoffatom wurde aufgebaut; die Infrarotspektren wurden gemessen, aus denen sich unter Bezugnahme auf die Beweisführung von Fodor Aussagen über die Substituentenanordnung am quartären Stickstoffatom machen lassen. Auch bei den quartären N‐Norpseudotropin‐Salzen ließen sich analoge Befunde erheben.
Synthesen von Imidazopyridinen, I (I. Mitteil. über Imidazopyridine und verwandte Ringsysteme)
Authors: Schilling Kurt , Kröhnke Fritz , Kickhöfen Botho
Published: May 2007

Es werden zwei neue Synthesewege von Imidazopyridinen beschrieben, die von den α‐Acylamino‐pyridinen ausgehen. Quartäre Salze solcher Imidazopyridine mit aktiven N‐Methylengruppen zeigen im reaktiven Verhalten im wesentlichen Übereinstimmung mit N‐Methylen‐pyridiniumsalzen.
Koordinationsverbindungen von 3‐wertigem Eisen mit Aminosäuren
Authors: Bielig Hans‐Joachim , Bayer Ernst
Published: May 2007

Natürliche Aminosäuren geben mit Eisen (III)‐Salzen bei pH 4–5 braunrote, thermostabile, wasserlösliche Eisen (III)‐Komplexe. Die Komplexbildung tritt auch mit Aminosäureestern, deren N‐Dialkyl‐verbindungen und mit aliphatischen Aminen ein. Aus den analytischen Daten ergeben sich folgende Verbindungstypen: Typ I aus neutralen und sauren aliphatischen Aminosäuren; z. B. Dihydroxodivalino‐eisen (III)‐chlorid, Dihydroxo‐bis‐[äthylleucinato]‐eisen‐(III)‐chlorid. Typ II bei basischen Aminosäuren; Beispiel Dihydroxo‐dilysino‐eisen (III)‐chlorid‐dihydrochlorid. Typ III bei aromatischen Aminosäuren, z. B. Dihydroxo‐bis‐[phenylalanino]‐eisen (III)‐chlorid‐monohydrochlorid, Dihydroxo‐ditryptophano‐eisen (III)‐chlorid‐dihydrochlorid, und bei den Estern neutraler aliphatischer Aminosäuren, z. B. Dihydroxo‐bis‐[äthylleucinato]‐eisen (III)‐chlorid‐dihydrochlorid. In allen Fällen hat das Zentralatom die Koordinationszahl 4. Nach den Werten der magnetischen Momente ist der Typ I eben gebaut, der Typ II tetraedrisch bzw. ionar, während der Typ III dazwischen steht.
Über hochsiedende Pyridinbasen, II. Mitteil.1): Die Reaktion des Kollidins und der Nitrokollidine mit Formaldehyd
Authors: Melichar Franz
Published: May 2007

Bei der Reaktion von Formaldehyd mit 2.4.6‐Kollidin konnte in verhältnismäßig guter Ausbeute das 2.4‐Dimethyl‐6‐[β‐oxy‐äthyl]‐ pyridin und daraus die entsprechende Vinylverbindung dargestellt werden. Die Umsetzung zweier Nitrokollidine mit Formaldehyd lieferte ebenfalls 2 Monomethylolverbindungen sowie eine Dimethylolverbindung, deren Konstitution bewiesen wurde.
Friedel‐Crafts‐Reaktionen einiger β‐Chloräthyl‐Verbindungen
Authors: Klamann Dieter , Bertsch Helmuth
Published: May 2007

Bei der Reaktion von aliphatischen und aromatischen [β‐Chloräthyl]‐sulfiden und ‐äthern mit Benzol in Gegenwart von Aluminium‐chlorid bilden die Sulfide hauptsächlich die jeweiligen β‐Phenyl‐Verbindungen neben geringen Mengen an 1.2‐Bis‐arylmercapto‐äthanen, während die Äther nicht kondensieren, sondern unter Chlorwasserstoff‐Elimination nur die entsprechenden Vinyl‐Verbindungen als definierte Substanzen liefern; die Reaktionsbereitschaft nimmt bei beiden Typen in der Reihe p‐Toyl‐>n‐Butyl‐>Phenyl‐Derivat ab. Das [β‐Chlor‐äthyl]‐p‐tolyl‐sulfon reagiert etwa im gleichen Maß wie das Phenylsulfid. Beim β‐Chlor‐äthan‐α‐sulfonsäure‐chlorid werden dagegen die Sulfogruppe und das β‐Chloratom unter Bildung von Styrol und Dibenzyl abgespalten.
Über Thiazole, XXV. Mitteil.1): Die Grignard‐Reaktion der 2‐Phenylazo‐thiazole
Authors: Beyer Hans , Kröger Carl‐Friedrich , Zander Maximilian
Published: May 2007

Substituierte 2‐Phenylazo‐thiazole reagieren schon bei Raumtemperatur mit Phenylmagnesiumbromid in ätherischer Lösung. Bei der Hydrolyse der mit Petroläther fällbaren Zwischenprodukte werden die entsprechend substituierten N,N‐Diphenyl‐N′‐[thiazolyl‐(2)]‐hydrazine erhalten, deren Konstitution durch Kondensation von 1.1‐Diphenyl‐thiosemicarbazid mit den betreffenden α‐Halogen‐ketonen gesichert wurde.

Ferner wird die Synthese des 4.4′.5.5′‐Tetramethyl‐[2.2′‐azothiazols] beschrieben.
Polyacetylenverbindungen, XI. Mitteil.1): Synthese eines aus Coreopsis‐Arten isolierten Polyins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Mannhardt Heinz‐JüRgen
Published: May 2007

Das von N. A. Sörensen und Mitarbb.2) aus verschiedenen Coreopsis‐Arten isolierte Tridecatetraen‐diin (I) wurde, ausgehend von Matricarianol, über den entsprechenden Aldehyd durch Anwendung der Wittig‐Reaktion3) synthetisch dargestellt.
Über die Darstellung der β‐Amino‐tricarballylsäure
Authors: Dornow Alfred , Rombusch Konrad
Published: May 2007

Durch Verseifung der aus den Acetondicarbonsäureestern gewonnenen Hydantoin‐diessigsäure‐(5.5)‐ester wurde die β‐Amino‐tricarballylsäure erhalten.
Über die Darstellung der Cyclohexanon‐(2)‐essigsäure‐(1)
Authors: Dornow Alfred , Fleischmann Ernst
Published: May 2007

Nach einem Rückblick auf die bisherigen Synthesen wird über eine neue Darstellung dieser Ketosäure berichtet. Durch thermische Zersetzung der Cyanhydrine von Cyclohexanon‐Mannich‐Basen wird zunächst das Cyclohexanon‐(2)‐acetonitril‐(1) erhalten, das leicht zur Säure verseift werden kann.
Polyacetylenverbindungen, XII. Mitteil.1): Synthese des Cicutols
Authors: Bohlmann Ferdinand , Viehe Heinz‐Günter
Published: May 2007

Der von B. Lythgoe und Mitarbb. ausCicuta virosa, dem Wasserschierling, isolierte Polyin‐Alkohol Cicutol wurde synthetisch dargestellt und damit dessen Konstitution endgültig sichergestellt.
Notiz zur Darstellung von Imidazolen aus Oxazolen mittels Formamids (Formamid‐Reaktionen, VI. Mitteil.1))
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Wild Helmut
Published: May 2007

Eine Reihe von Oxazolen, die durch Kochen mit Formamid nicht in Imidazole übergehen, lassen sich mit Formamid/Ammoniak durch Umsetzung im Autoklaven in die Imidazole überführen.
Basische Thiole als Katalysatoren der intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion
Authors: Franzen Volker
Published: May 2007

α‐Keto‐aldehyde disproportionieren auf Zusatz von N‐Dialkylcysteaminen, R2N‐CH2‐CH2‐SH, zu α‐Oxysäuren. In alkoholischen Lösungen entstehen die entsprechenden Ester der α‐Oxysäuren. Das N‐Dialkyl‐cysteamin wird während der Reaktion nicht verbraucht, es wirkt lediglich als Katalysator. Die N‐Dialkyl‐cysteamine werden mit der von E. Racker beschriebenen Glyoxalase I verglichen. Führt man die Reaktion in schwerem Wasser durch, so enthält die gebildete Mandelsäure kein an Kohlenstoff gebundenes Deuterium.
Über einige am Kohlenstoff alkylierte ϵ‐Caprolactame, I. Mitteil.: α‐Methyl‐ϵ‐caprolactam
Authors: Schäffler Alfred , Ziegenbein Willi
Published: May 2007

Bei der Beckmannschen Umlagerung von 1‐Methyl‐cyclohexanon‐(2)‐oxim entsteht, entgegen den bisherigen Angaben in der Literatur, neben ϵ‐Methyl‐ auch α‐Methyl‐ϵ‐caprolactam. Die Isolierung und Identifizierung des letzteren wird beschrieben. Orientierend wird der Einfluß der Methylgruppe auf die Polymerisation der fünf möglichen C‐Methyl‐ϵ‐caprolactame und des β,Δ‐Dimethyl‐ϵ‐caprolactams untersucht.
Über Actinomycetenfarbstoffe, V. Mitteil.1): Zur Konstitution des Actinorhodins, III. Mitteil1)
Authors: Brockmann Hans , Hieronymus Ernst
Published: May 2007

Frühere Untersuchungen über Actinorhodin‐Derivate wurden weitergeführt und ergänzt. Umsetzung von Actinorhodin‐acetat mit Diazomethan lieferte ein kristallisiertes Derivat des Naphthindazolchinons, das aus einer Naphthazarin‐Gruppe des Farbstoffes entsteht.

Nach Mol.‐Gew.‐Bestimmungen am Actinorhodin‐methylester muß die Bruttoformel des Actinorhodins etwa doppelt so groß sein wie die kleinste Summenformel C16H14O7.

Als Modellsubstanz wurde das noch nicht beschriebene Dinaphthazarin dargestellt und mit Actinorhodin verglichen. Die Ähnlichkeit in den Absorptionsspektren beider Verbindungen sowie ihrer Leukoacetate läßt darauf schließen, daß Actinorhodin ein Dinaphthazarin‐Derivat ist.
Synthese des 9.10‐Cyclopenteno‐phenanthrens und einiger Methylhomologen
Authors: Butenandt Adolf , Dannenberg Heinz , Rahman Aziz‐Ur
Published: May 2007

Die Umsetzung von 4.5‐Benzindan (II, R = H) und von 1‐Methyl‐4.5‐benzindan (II, R = CH3) mit Bernsteinsäure‐anhydrid nach Friedel‐Crafts liefert als Hauptprodukte die Ketosäuren vom Typ III, aus welchen 9.10‐Cyclopenteno‐phenanthren und die bisher unbekannten Methylhomologen 1‐Methyl‐, 1′‐Methyl‐ und 1.3′‐Dimethyl‐9.10‐cyclopenteno‐phenanthren (VII und X, R = H bzw. CH3) in guter Ausbeute dargestellt wurden.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XI1): Synthese eines Vitamin D‐Modelltriens
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Brückner Klaus , Domagk Götz Friedrich , Erdmann Hans‐Martin
Published: May 2007

Mit Hilfe der Wittig‐Reaktion wird ein Modelltrien mit der charakteristischen Methylengruppe der Vitamine D dargestellt, dem auf Grund der UV‐Absorption “trans”‐Konfiguration an der 5.6‐Doppelbindung (Steroidnomenklatur) zuerteilt wird. Mehrere andere Versuche führen zu struktur‐isomeren Trienen. Bei der Wittig‐Reaktion mit 1‐Methylen‐cyclohexanon‐(2) wird 1.4‐Addition beobachtet.
Organo‐Blei‐Verbindungen und Organo‐Quecksilber‐Verbindungen des Indens und Fluorens
Authors: D′Ans Jean , Zimmer Hans , Brauchitsch Matthias V.
Published: May 2007

Erstmalig wurden bleiorganische Verbindungen des Indens und Fluorens hergestellt; über die analoge Darstellung entsprechender Quecksilberverbindungen wird berichtet. Die Bleiverbindungen sind ziemlich unbeständig.
Über 1.2‐Diphenoxy‐äthen
Authors: Baganz Horst , Klinke Peter
Published: May 2007

Durch Abspaltung von Phenol aus 1.1.2‐Triphenoxy‐äthan mittels Phosphorpentachlorids bzw. Phosphoroxychlorids wurde 1.2‐Diphenoxy‐äthen erhalten. Dieses lieferte durch Anlagerung von Halogen 1.2‐Dichlor‐ bzw. 1.2‐Dibrom‐1.2‐diphenoxy‐äthan und durch Abspaltung von 1 Mol. Chlorwasserstoff aus der Dichlorverbindung 1‐Chlor‐1.2‐diphenoxy‐äthen. Durch Bestimmung der Hydrolysengeschwindigkeiten von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan, 1.2‐Dichlor‐1‐äthoxy‐2‐phenoxy‐äthan und 1.2‐Dichlor‐1.2‐diphenoxy‐äthan wurde der Einfluß der Phenylkerne auf die Stabilität der α‐Dichloräther geprüft. IR‐Spektren von 1.2‐Diphenoxy‐äthen und 1‐Chlor‐1.2‐diphenoxy‐äthen werden diskutiert.
N,N,N′,N′‐Tetraäthyl‐p‐phenylendiamin zum Nachweis kurzlebiger organischer Radikale in Lösung
Authors: Franzen Volker
Published: May 2007

Organische, kurzlebige Radikale oxydieren farbloses N,N,N′,N′‐ Tetraäthyl‐p‐phenylendiamin zum blauen Wursterschen Kation. Die Reaktion kann zum Nachweis von kurzlebigen Radikalen in Lösung verwendet werden, wie aus verschiedenen Beispielen hervorgeht. Beim Diphenyldisulfid konnte keine Dissoziation in Radikale beobachtet werden. Triphenylmethyl vermag N,N,N′,N′‐Tetraäthyl‐p‐phenylendiamin nicht zu oxydieren.
Zur Synthese des Cytisins, II. Mitteil.1): Darstellung von Chinolizon‐Derivaten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Englisch Alfred , Politt Joachim , Sander Hans , Weise Wolfgang
Published: May 2007

Für die Synthese des Cytisins werden geeignet substituierte Chinolizon‐Derivate dargestellt. Der hierfür wichtige [3.5‐Bis‐methoxymethyl‐pyridyl‐(2)]‐essigester (XII) wird durch Reaktion von 2‐Methyl‐3.5‐bis‐methoxymethyl‐pyridin mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak und Umsetzung mit Kohlensäure‐diäthylester erhalten. Die Metallierung mit Lithiumalkyl führt dagegen zur Polymerisation. Der Mechanismus dieser ungewöhnlichen Reaktion wird am Beispiel des Dibenzyläthers geklärt. Schließlich gelingt es auch, die substituierten Picoline direkt mit äthoxymethylen‐malonester zu kondensieren und thermisch in Chinolizone zu überführen.
Lösung der N‐P‐Bindung in Phosphoamiden durch seltene Erdmetalle1)
Authors: Bamann Eugen , Sanchez Luis Fernandez , Trapmann Heinz
Published: May 2007

Die gegenüber Laugen verhältnismäßig sehr stabile N–P‐Bindung der Kreatin‐, Arginin‐ und Guanidinphosphorsäure sowie anderer Phosphoamide wird bereits bei schwach alkalischer Reaktion und niedrigen Temperaturen unter dem katalytischen Einfluß gewisser Metall‐Ionen gelöst. Besonders wirksam sind Cer und Lanthan.

Diese Ergebnisse stellen einen weiteren Beweis für die tiefgreifende Einflußnahme der seltenen Erden auf den Stoffwechsel unter gewissen Voraussetzungen dar.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XIII. Mitteil.1): Aldehydkondensationen an Cyclopentanon
Authors: Mayer Roland
Published: May 2007

Es werden die präparative Darstellung der Benzal‐, Cinnamal‐und Äthanal‐Verbindungen des Cyclopentanons und deren präparative Reduktion beschrieben.
Polyacetylenverbindungen, XIV. Mitteil.1): Reaktion von Polyin‐enen mit Ozon und Persäuren
Authors: Bohlmann Ferdinand , Sinn HansjöRg
Published: May 2007

Es wird an einigen Beispielen gezeigt, daß man Polyin‐ene partiell an den Doppelbindungen sowohl mit Ozon als auch mit Persäuren umsetzen kann. Diese Möglichkeit kann einerseits analytisch und andererseits zur Darstellung bestimmter Polyin‐aldehyde benutzt werden, die auf anderem Wege kaum zugänglich sind. Die spektralen Gesetzmäßigkeiten bei den Polyin‐epoxyden werden diskutiert.
Synthese von Phosphorsäureestern der 3‐Oxy‐anthranilsäure
Authors: Hellmann Heinrich , Vigelius Wolf‐Dieter
Published: May 2007

Zum Zwecke der Konstitutionsermittlung eines von H. Hellmann und O. Wiss aufgefundenen Metaboliten des Tryptophans wurden Phosphorsäureester der 3‐Oxy‐anthranilsäure durch Umsetzung von 2‐Nitro‐3‐oxy‐benzoesäure mit Phosphorpentachlorid, Hydrolyse des Produktes und Reduktion des Hydrolysates ohne Isolierung von Zwischenprodukten dargestellt.
Dialkylaminomethyl‐pyridazone
Authors: Hellmann Heinrich , Löschmann Isolde
Published: May 2007

Pyridazon‐(6) und zahlreiche Derivate dieses cyclischen Hydrazids reagieren mit Formaldehyd und sekundären Aminen unter Bildung von Mannich‐Basen, bei welchen die Dialkylaminomethyl‐Gruppe am N‐Atom der Carbonamid‐Struktur haftet. Die Reaktion verläuft ohne Kondensationsmittel sehr schnell, in den meisten Fällen mit sehr guter Ausbeute. Die gebildeten N‐Mannich‐Basen sind gut kristallisierende Substanzen.
Eine einfache, ergiebige Synthese von symmetrischen und unsymmetrischen Dibenzoyläthylenen
Authors: Heffe Wilhelm , Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Diphenacyl‐ammoniumsalze erleiden leicht die Stevenssche Umlagerung. Die dadurch erhältlichen tertiären Amine lassen sich quantitativ in sek. Amine und Diaroyläthylene spalten. Die neue Synthese macht auch die bisher kaum bekannten unsymmetrischen Dibenzoyläthylene gut zugänglich.
Diphenyl‐[4′‐amino‐biphenylyl‐(4)]‐carbinol
Authors: Theilacker Walter , von Blumencron Hubertus Müller
Published: May 2007

Das diazotierte 4‐Amino‐triphenylcarbinol liefert bei der Kupplung mit Nitrobenzol Diphenyl‐[44′‐nitro‐biphenylyl‐(4)]‐carbinol, Durch Reduktion erhält man daraus das Diphenyl‐[44′‐amino‐biphenylyl‐(4)]‐ carbinol, das sich mit oranger Farbe in konz. Schwefelsäure, farblos in Eisessig löst. Die Lösung in Eisessig färbt sich beim Erhitzen schwach grün und wird in der Kälte wieder farblos.
Versuche zur Synthese von Steroiden, IX. Mitteil.: 2‐[2‐Methyl‐cyclopentyl]‐9‐methyl‐Δ4.10 bzw. 5.10‐oktalon‐(1)
Authors: Buchta Emil , Scheuerer Günter
Published: May 2007

Der über [2‐Methyl‐cyclopentyliden]‐cyanessigsäure‐äthylester zugängliche [2‐Methyl‐cyclopentyl]‐malonsäure‐diäthylester wird mit β‐[2‐Methyl‐Δ1‐cyclohexenyl]‐äthylbromid zum [β‐2‐methyl‐Δ1‐cyclohexenyl‐äthyl]‐[2‐methyl‐cyclopentyl]‐malonsäure‐diäthylester umgesetzt; Verseifung, Decarboxylierung und Cyclisierung liefert das ungesättigte Keton.
Benzazole, III. Mitteil.: Zur Tautomerie des Benzoxazolthions
Authors: Zinner Helmut , Niendorf Käte
Published: May 2007

Benzoxazolthin reagiert beim Methylieren mit Diazomethan oder mit Dimethylsulfat in alkalischer Lösung sowohl in der Mercaptoals auch in der Thion‐Form. Aus dem so erhaltenen Gemisch von S‐Methyl‐ und N‐ Methyl‐ Derivat können die beiden Komponenten isoliert werden. Das Acetyl‐ und das Benzoyl‐benzoxazolthion leiten sich wahrscheinlich von der Mercapto‐Form ab.Eine direkte Umsetzung des Benzoxazolthions mit Sulfonsäurechloriden gelingt nicht; N‐Sulfonyl ‐benzoxazolthione lassen sich aus den 2‐Sulfamino‐phenolen durch Kondensation mit Thiophosgen darstellen.
Über halogenierte Dimethylsulfide, I. Mitteil.: Bromhaltige Dimethylsulfide
Authors: Boberg Friedrich , Winter Gerhard , Schultze Georg Richard
Published: May 2007

Die Darstellung bromhaltiger Dimethylsulfide wird beschrieben. Aus Dimethylsulfid und Brom kann nur Monobrom‐dimethylsulfid erhalten werden. Höher bromierte Dimethylsulfide sind, von den chlorierten Thioäthern ausgehend, durch Halogenaustausch mit Bromwasserstoff zugänglich; der Reaktionsmechanismus der Austauschreaktion wird diskutiert. Dimethylsulfide, die sowohl Brom als auch Chlor gebunden haben, zeigen in ihrer Wärmebeständigkeit ein unterschiedliches Verhalten.
Über Acylspaltungen mit Diazomethan
Authors: Bredereck Hellmut , Sieber Rolf , Kamphenkel Lore
Published: May 2007

Diazomethan ist in der Lage, in ätherisch/methanolischer Lösung Ester zu spalten. Ebenso lassen sich solche N‐Acetyl‐Verbindungen spalten, deren acetylfreie NH‐Gruppe keinen basischen Charakter hat. Die Anwesenheit von Äthanol an Stelle von Methanol verlangsamt die Spaltung. Die Spaltung beruht auf einer Umesterung, Diazomethan dient als Katalysator. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Benzilsäureumlagerung und der Benzilspaltung
Authors: Pfeil Emanuel , Geissler Günther , Jacquemin Werner , Lömker Franz
Published: May 2007

Die durch Laugen hervorgerufene Umlagerung des Benzils in Benzilsäure (BU) ist in hohem Maße vom Kation der betreffenden Base abhängig. NaOH, KOH usw. wirken schlechter als Ba(OH)2, Sr(OH)2 oder TlOH. Neutralsalze beeinflussen die Geschwindigkeit der BU in sehr verschiedener Weise. Vermutlich erzwingen die Kationen durch die polarisierende Wirkung ihres Feldes die für die Umlagerung notwendige Heterolyse einer CPhenylbindung im Benzilmolekül.

Die stets gleichzeitig mit der BU ablaufende symmetrische Spaltung des Benzils wird ebenfalls durch TlOH schneller hervorgerufen als durch NaOH. Ein ähnlicher Einfluß der Kationen ist auch hier wahrscheinlich.
1.8‐Diaza‐cyclotetradecan und 1.8.15.22‐Tetraaza ‐cyclooktakosan
Authors: Zahn Helmut , Spoor Herbert
Published: May 2007

1.8‐Diaza‐cyclotetradecan und 1.8.15.22‐Tetraaza‐cyclooktakosan wurden durch Reduktion cyclischer Oligamide der ϵ‐Amino‐capronsäure sowie der Ringamide aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure erhalten und damit die Konstitution der cyclischen Amide gesichert.
Notiz über die Nitrosierung substituierter Thioamide (Über Reaktionen an der Carbonamidgruppe VI)
Authors: Heyns Kurt , von Bebenburg Walter
Published: May 2007

Die Nitrosierung von N‐substituierten Thioamiden nimmt einen andersartigen Verlauf als die der entsprechenden O‐Amide. Die primär entstehenden Nitrosoderivate, die sich hier von der Imidthiolform ableiten, sind unbeständig und gehen je nach Reaktions‐bedingungen unter Abspaltung von Schwefel, NO und N2 in Imidchloride, O‐Amide bzw. Imidsulfide über.
Zur Systematik der UV‐Absorption, III. Mitteil.: Polycyclische Verbindungen mit einem Naphthalin‐System
Authors: Dannenberg Heinz , Dresler Dorothee Dannenberg‐von
Published: May 2007

Von einigen substituierten Acenaphthenen und einigen polycyclischen Verbindungen mit einem Naphthalin‐System werden die Daten ihrer UV‐Absorptionsspektren mitgeteilt und diskutiert. Das Oktahydro‐1.2;5.6‐dibenz‐aceperinaphthan, ein oktasubstituiertes Naphthalin, muß auf Grund seines UV‐Spektrums weitgehend eben gebaut sein im Gegensatz zum Oktamethyl‐naphthalin. Im Versuchsteil wird die Darstellung einiger in 5‐Stellung substituierter Acenaphthene beschrieben.
Über Gitaloxin, ein neues Hauptglykosid aus den Blättern von Digitalis purpurea
Authors: Haack Erich , Kaiser Fritz , Spingler Helmut
Published: May 2007

Aus Extrakten von Digitalis purpurea („Gitalin‐ Fraktion”︁) konnte durch mehrfache Säulenchromatographie des Glykosidgemisches das neue Glykosid Gitaloxin rein gewonnen werden. Gitaloxin erwies sich als 16‐Formyl‐gitoxin und damit als das erste in der Natur aufgefundene, mit Ameisensäure veresterte Herzglykosid. Das Aglykon des Gitaloxins, Gitaloxigenin, wurde ebenfalls durch Verteilungs‐chromatographie aus der „Gitalin‐Fraktion”︁ isoliert. Es werden Angaben über Gitaloxin‐Gehalte von Digitalis‐purpurea‐Drogen verschiedener Herkunft gemacht.
Synthesen in der Imidazolon‐Reihe
Authors: Brunken Johannes , Bach Günther
Published: May 2007

Durch Reaktion von Orthocarbonsäureestern mit α‐amino‐substituierten Acetamiden bzw. Glycinamiden hergestellte 1.2‐disubstituierte Imidazolone‐(4 bzw. 5) werden auf ihre Brauchbarkeit als Ausgangsprodukte für Sensibilisierungsfarbstoffe untersucht.
Abbau der Actinomycine I1, C2 C3 und X2 zu Despeptido‐actinomycin, Actinomycine XV. Mitteil.; Antibiotica aus Actinomyceten, XXXIV. Mitteil.
Authors: Brockmann Hans , Vohwinkel Kurt
Published: May 2007

Die Actinomycine I1, C2, C3 und X2 liefern beim hydrolytischen Abbau mit Bariumhydroxyd das gleiche Despeptido‐actinemycin, woraus auf gleiche Struktur ihres Chromophors geschlossen wird. Durch Acetylierung, Benzoylierung und reduzierende Acetylierung ließen sich neue Derivate des Despeptido‐actinomycins gewinnen.
Die Konstitution des Despeptido‐actinomycins, Actinomycine XVI. Mitteil.; Antibiotica aus Actinomyceten, XXXV. Mitteil.
Authors: Brockmann Hans , Muxfeldt Hans
Published: May 2007

Das bei der Bariumhydroxyd‐Hydrolyse der Actinomycine entstehende rote, kristallisierte Despeptido‐actinomycin C15H11O5N ist ein aus dem Chromophor der Actinomycine gebildetes Acridonchinon‐Derivat, dessen Konstitutionsaufklärung beschrieben wird.
Kinetik und Mechanismus der Reaktion von Nitrosobenzolen mit Hydrogensulfit
Authors: Kreße Günter , Manthey Hubertus
Published: May 2007

Die Umsetzung von Nitrosobenzolen mit NaHSO3 in homogener wäßrig‐methanolischer Lösung ist mehrstufig und führt in der Hauptsache zu Phenylsulfaminsulfonsäuren. Aus der Kinetik des Primärschritts und den Eigenschaften von Zwischenprodukten lassen sich Aussagen über den Mechanismus machen, die auch einen Vergleich mit der Hydrogensulfitaddition an das isoelektronische Molekül, Benzaldehyd, gestatten.
Neue Synthese von β‐Pyrrolidonen; Darstellung von dl‐γ‐Oxo‐prolin, DL‐allo‐Hydroxy‐prolin und 4‐äthoxy‐pyrrol‐carbonsäure‐(2)
Authors: Kuhn Richard , Osswald Gerhard
Published: May 2007

N‐Carbäthoxy‐glycinester‐natrium reagiert mit α,‐ β‐ungesättigten Carbonsäure‐estern RCHCHCO2C2H5 in Benzol unter Bildung von 1.3‐Dicarbäthoxy‐pyrrolidonen‐(4), die in 2‐Stellung den Rest R tragen (40–70% d. Th.). Diese Reaktion macht das DL‐γ‐Oxo‐prolin, das ammoniakalische Silberlösung und Fehlingsche Lösung schon in der Kälte reduziert, gut zugänglich. Sie erschließt überdies neue Wage zum DL‐Hydroxy‐prolin und DL‐allo‐Hydroxy‐prolin und hat es ermöglicht, die 4‐Äthoxy‐pyrrol‐carbonsäure‐(2) zu gewinnen. Die Abspaltung der Äthoxygruppe gelang mit AlBr3 in Benzol. So gewonnene Lösungen von 4‐Hydroxy‐pyrrol‐carbonsäure‐(2) zeigen wesentlich andere Eigenschaften als diejenigen, die T. Minagawa für Oxyminalin angegeben hat. Dieser Substanz, die als Spaltstück aus der prosthetischen Gruppe eines Ferments (Pectase) erhalten worden war, hatte man die Konstitution der 4‐Hydroxy‐pyrroll‐carbonsäure‐(2) zugeschrieben. Die von uns gewonnenen Lösungen geben mit Oxydationsmitteln einen schwer löslichen tiefblauen Farbstoff.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XX. Mitteil.: Zur Selbstkondensation des Cyclopentanons
Authors: Mayer Roland
Published: May 2007

Cyclopentyliden‐cyclopentanon ist das Zwischenprodukt, der Selbstkondensation des Cyclopentanons. Die 1954 von J. Mleziva für das bei alkalischer Kondensation entstehende tricyclische Keton C15H20O aufgestellte Konstitution wurde als unrichtig erkannt und die schon von O. Wallach angenommene Formel eines 1.3‐Dicyclopentyliden‐ cyclopentanons‐(2) bewiesen. Die Ketone fanden Verwendung zur Synthese von Multicyclopentylen. Das Hexachlorderivat des bei saurer Kondensation anfallenden Tris‐trimethylenbenzols besitzt eine geringere kontaktinsektizide Wirksamkeit als techn. Hexachlor‐cyclohexan.
Zur Kenntnis homologer Alkohole der Terpen‐ und Sesquiterpenreihe, VI. Mitteil.: Eine neue Darstellungsmethode desl‐α äthyl‐apo‐pinens ausl‐Nopol
Authors: Ohloff Günther , Farnow Heinz , Schade Gerhard
Published: May 2007

Die Synthese des homologen α‐Pinens aus l‐Nopol wird beschrieben. Dabei ergab sich, daß bei der katalytischen Hydrierung von Vinyl‐cycloalkenen mit Dienstruktur bei Verwendung von Raney‐Nickel allein die Vinyl‐Doppelbindung unter 1.2‐Addition abgesättigt wird. Reduktionen unter Anwendung der Birch‐Methode und durch Li in C2H5NH2 wurden an verschiedenen Verbindungen der Pinen‐Reihe durchgeführt.
Über 1‐Äthoxy ‐2‐phenoxy‐äthen, III. Mitteil.
Authors: Baganz Horst , Brinckmann Ernst
Published: May 2007

Bei der Diels‐Alder‐Reaktion von 1‐Äthoxy‐2‐phenoxy‐äthen mit Cyclopentadien wurde die Bildung von 2‐Äthoxy‐3‐phenoxy‐1.4‐endomethylen‐Δ5‐cyclohexen beobachtet. Die Umsetzung von 1‐Äthoxy‐2‐phenoxy‐äthen mit Acrolein ergab 2‐Äthoxy‐3‐phenoxy‐tetrahydropyran, zum 2‐Butoxy‐3‐phenoxy‐tetrahydropyran umacetalisiert wurde. In analoger Reaktion wurde aus 1.2‐Dibutoxy‐äthen und Acrolein 2.3‐Dibutoxy‐2.3‐dihydro‐pyran und nach dessen Hydrierung 2.3‐Dibutoxy‐tetrahydropyran erhalten.
Synthesen von α‐Aminosäuren, VII. Mitteil.: Synthesen von α‐Amino‐β‐hydroxy‐buttersäure‐aniliden
Authors: Ehrahart Gustav , Hennig Ingeborg
Published: May 2007

Die Hydrierung von α‐Oximino‐acetessigsäure‐aniliden zu α‐Amino‐β‐hydroxy‐buttersäure‐aniliden wird beschrieben. Die unterschiedlichen Farben der Oximino‐Verbindungen sowie der aus diesen dar‐stellbaren Pyrrol‐ und Pyrazin‐Derivate werden mit veränderter Elektronenkonfiguration der Säureamidgruppe erklärt.
Über aromatische und heterocyclische o‐Dialdehyde, II. Mitteil.: Syntheses von Thionaphthen‐dialdehyd‐(2.3)
Authors: Ried Walter , Bender Heinz
Published: May 2007

Durch Chlormethylierung von Thionaphthen erhält man 2.3‐Bis‐chlormethyl‐thionaphthen, dessen Bis‐pyridiniumsalz mit p‐Nitroso‐dimethylanilin das Bis‐nitron des Thionaphthen‐dialdehyds‐(2.3) liefert. Durch Zersetzen mit Salzsäure wird hieraus der Aldehyd gewonnen, mit dem einige Kondensationsreaktionen durchgeführt werden.
Zur Frage der Thermochromie, IV. Mitteil.: Dibenzo‐dehydrodianthrone und Dehydrodianthron‐carbonsäure‐(3)
Authors: Theilacker Walter , Kortüm Gustav , Elliehausen Heinrich
Published: May 2007

Es wurden das 2.3; 6′.7′‐, das 3.4;5′.6′‐ und 1.2; 7′.8′‐Dibenzo‐dehydrodianthron dargestellt, von denen das zweite thermochrom ist, während das erste diese Erscheinung nur schwach und das dritte sie gar nicht zeigt. Durch Oxydation eines Gemisches von Anthron und Anthron‐carbonsäure‐(2) ließ sich die Dianthron‐carbonsäure‐(3) und daraus die leicht lösliche Dehydrodianthron‐carbonsäure‐(3) herstellen. Der Methylester dieser Monocarbonsäure hat in Dimethylphthalat eine Umwandlungswärme von 2.4 kcal/Mol; magnetische Messungen bei Zimmertemperatur und 210° zeigten, daß der thermochrome Molekülzustand diamagnetisch ist.
Über Carbonyl‐ und Cyan‐phosphonsäure‐ester. II. Mitteil.: Der Reaktionsverlauf bei der Umsetzung von Phosphiten mit Brom‐ und Chlor‐aceton
Authors: Kreutzkamp Norbert , Kayser Heinrich
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Triäthylphosphit mit Bromaceton werden Phosphorsäure‐diäthylester‐isopropenylester und β‐Keto‐propan‐phosphonsäure‐diäthylester erhalten. Ersterer entsteht auch aus Natrium‐diäthylphosphit und Chloraceton sowie bei der Reaktion von Diazo‐aceton mit Diäthylphosphit. — α‐Keto‐propan‐phosphorsäure‐diäthylester wurde aus Propionsäurechlorid und Triäthylphosphit dargestellt.
Ein neues Prinzip zur Darstellung höhergliedriger Ringsysteme, III. Mitteil.: Ringschluß‐Reaktionen bei sterisch behinderten ω‐Arylfettsäuren
Authors: Stetter Hermann , Schäfer Brigitte , Spangenberger Hildegard
Published: May 2007

Das früher gefundene Ringschlußprinzip wurde auf die Darstellung reiner Kohlenstoffringe übertragen. Als geeignetes Ausgangs‐material dienten tetraalkylierte ω‐Arylfettsäuren, deren Darstellung beschrieben wird. Durch Cyclisierung dieser Säuren wurden cyclische Ringketone mit 7 und 8 Ringgliedern ohne Anwendung des Verdünnungsprinzips erhalten.
Synthese des 2.4‐Dioxo‐3‐aza‐chinolizidins (2.6‐Dioxo‐3.4‐tetramethylen‐hexahydropyrimidin)
Authors: Winterfeld Karl , Göbel Wilhelm
Published: May 2007

Durch Kondensation von Piperidyl‐(2)‐essigsäure‐methylester mit Natriumurethan gelang die Darstellung des 2.4‐Dioxo‐3‐aza‐chinolizidins, das mit Diazomethan die entsprechende 3‐Azamethyl‐chinolizidin‐Verbindung ergab. Als Nebenprodukt wurde die [N‐Carbaminyl‐piperidyl‐(2)]‐essigsäure erhalten.
Zur Synthese von Aminocycliten
Authors: Quadbeck Günter , Röhm Erich
Published: May 2007

Aus Rhodizonsäure‐1.4‐diimid wurde durch katalytische Hydrierung in schwefelsaurer Lösung das Sulfat eines 1.4‐Diamino‐2.3.5.6‐tetrahydroxy‐cyclohexans erhalten. In gleicher Weise ließ sich Triamino‐phloroglucin in ein 1.3.5‐Triamino‐2.4.6‐ trihydroxy‐cyclohexan überführen.
Allylumlagerungen von Bis‐trichlorvinyl‐methylhalogeniden
Authors: Roedig Alfred , Becker Hans‐Joachim
Published: May 2007

Bis‐trichlorvinyl‐methylhalogenide sind, ausgehend von Perchlorpentanon‐(3), durch Einwirkung von Aluminium, Reduktion der gebildeten ungesättigten Ketone mit Lithiumaluminiumhydrid und Umsetzung mit Phosphorhalogeniden zugänglich. Dieselben erfahren eine Allylumlagerung, deren Eintritt an Hand von UV‐Spektren sowie teilweise durch Überführung in 2‐H‐Tetrachlor‐butadien‐(1.3)‐carbonsäure‐(1) belegt wird.
Über die präparative Darstellung der isomeren Cyclopentenone und einiger vom Cyclopenten abgeleiteter Verbindungen aus Cyclopentadien
Authors: Alder Kurt , Flock Franz Heinz
Published: May 2007

Es werden Methoden zur Darstellung von Δ2.2′‐Dicyclopentenyläther, Cyclopenten‐(1)‐on‐(3), Cyclopenten‐(1)‐ol‐(3) und dessen Acetat beschrieben. Ferner wird eine Bildungsweise des bisher unbekannten Cyclopenten‐(1)‐ons‐(4) aufgezeigt.
Über Sauerstoffradikale, VI. Mitteil.: Das 4‐tert.‐Butyloxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1)
Authors: Müller Eugen , Ley Kurt , Schmidhuber Walter
Published: May 2007

Es werden Herstellung und Eigenschaften eines neuen Aroxyls beschrieben, das in Lösung als paramagnetisches Radikal, in festem Zustand als farblose, diamagnetische, schön kristallisierende Verbindung vorliegt. Zur Deutung dieser Verhältnisse wird eine „Elektronen‐Disproportionierung”︁ des Radikals beim übergang gelöst → fest vorgeschlagen.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, I. Mitteil.: Zur Kenntnis der Amide der Phosphorsäure und der Thiophosphorsäure
Authors: Goehring Margot , Niedenzu Kurt
Published: May 2007

Verfahren zur Herstellung von Phosphoroxy‐triamid, OP(NH2)3, sowie von alkylierten Amiden der Orthophosphorsäure und der Thiophosphorsäure und von Amiden der Phosphorsäureester werden beschrieben.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, II. Mitteil.: Das Amid der Diphosphorsäure und die Amide der Monoimido‐diphosphorsäure und der Diimido‐triphosphorsäure
Authors: Goehring Margot , Niedenzu Kurt
Published: May 2007

Durch Umsetzen von mit überschüssigem, verflüssigtem Ammoniak wird das Tetramid der Diphosphorsäure hergestellt. Diese Verbindung, , ist isotyp mit dem Amid der Imido‐diphosphorsäure, , einer Substanz, die sich ebenso wie das Pentamid der Diimido‐ triphosphorsäure gewinnen läßt, wenn man aus Phosphoroxy‐triamid, OP(NH2)3, durch Behandlung mit HCl Ammonium‐Ion abspaltet.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, III. Mitteil.: Orthophosphorsäureamid‐imid
Authors: Goehring Margot , Niedenzu Kurt
Published: May 2007

Aus Phosphoroxy‐triamid, OP(NH2)3, und Phosphoroxy‐trichlorid, OPCl3, entsteht über ein chlorhaltiges Zwischenprodukt in glatter Reaktion das Amid‐Imid der Orthophosphorsäure, [H2NP(O)NH]n.
Di‐benzol‐molybdän (O). Über Aromatenkomplexe von Metallen V
Authors: Fiseher E. Otto , Stahl H.‐Otmar
Published: May 2007

Es wird über die Darstellung von grünem, sublimierbarem Mo(C6H6)2 aus MoCl5 und C6H6 mittels „reduzierender Friedel‐Crafts‐Synthese”︁ und nachfolgender Reduktion durch Sulfoxylat berichtet. Der Diamagnetismus beweist das Vorliegen eines Durchdringungskomplexes mit Xenonkonfiguration des Metalls. Es liegt Doppelkegelstruktur wie im Cr(C6H6)2 vor.
Der Übergang von Δ1‐Piperidein in Tetrahydro‐anabasin unter zellmöglichen Bedingungen
Authors: Schöpf Clemens , Braun Franz , Komzak Alfred
Published: May 2007

Während Δ1‐Piperidein (I) in wäßriger Lösung im pH‐Bereich 9–12 bei 25° nur zu 2/3 in Tetrahydro‐anabasin (III) übergeht, weil dieses hier mit unverändertem Δ1‐Piperidein zu Isotripiperidein zusammentritt, geht es im pH‐Bereich 3–8 bei 25° bis zu 88% d. Th. in Tetrahydro‐anabasin über. Die Geschwindigkeit dieser auf den pH‐Bereich 3–12 beschränkten Reaktion ist außerordentlich stark pH‐abhängig, wofür eine Theorie gegeben wird.

Die unter zellmöglichen Bedingungen so leicht erfolgende Bildung des Tetrahydro‐anabasins könnte bei der Biogenese einiger Alkaloide eine Rolle spielen.
Studien in der Vitamin D‐Reihe XV: Neue Aufbaumethode für 9.10‐seco‐Steroide mit dem Triensystem des Tachysterins
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Irmscher Klaus
Published: May 2007

Durch Wittig‐Kondensation von 2‐Methyl‐cyclohexen‐(1)‐aldehyd‐(1) mit Triphenyl‐[cyclohexen‐(1)‐yl‐methylen]‐phosphin konnte erneut der Modellkohlenwasserstoff mit dem Triensystem des Tachysterins in hoher Reinheit gewonnen werden.
Die C,C‐Hydrogenolyse der Hopfenbitterstoffe
Authors: Riedl Wolfgang , Nickl Josef
Published: May 2007

Lupulon (I) erleidet bereits unter sehr milden Bedingungen C,C‐Hydrogenolyse zu Isopentan und 3.5‐Diissoamyl‐phlorisovalerophenon. Die Hydrogenolyse ist unabhängig von der Natur des Acyl‐Rests in I, wie am Beispiele des Aceto‐lupuphenons gezeigt wird. Sie ist jedoch gebunden an das Vorliegen β,γ‐ständiger, exocyclischer Doppelbindungen: I‐Analoga mit den abgewandelten Allyl‐Seitenketten Allyl, Crotyl Prenyl (I) und Benzyl ergeben abgestufte Hydrogenolyse zu resp. 0%, 37%, 70% und 92%. Es wird ein (krypto‐)ionischer Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, wobei die zur Trennung der C,C‐Bindung notwendige Energie einerseits durch Prädissoziation erniedrigt ist und andererseits kompensiert wird durch die Energiegewinne bei der Aromatisierung des Chinol‐Systems und der Bildung resonanzstabilisierter Prenyl‐Kationen.
Kernalkylierung der Phloracylophenone
Authors: Riedl Wolfgang , Nickl Josef , Risse Klaus Heinz , Mitteldorf Rudolf
Published: May 2007

Die bei der Kernmethylierung des Phloracetophenons sowie die bei der Umsetzung höherer Phloracylophenone (als Trinatrium‐Verbindungen) mit Alkylhalogeniden erhaltenen Ergebnisse werden dargelegt und Reaktionsbedingungen und ‐verlauf sowie Abtrennung, Eigenschaften, UV‐Spektren und bakteriostatische Wirksamkeit der entstehenden Lupulone bzw. Acyl‐filicinsäuren und ihrer Begleiter beschrieben.
Infrarotspektren reaktionsfähiger N‐Acyl‐Verbindungen
Authors: Otting Walter
Published: May 2007

Die Infrarotspektren von N‐Acetyl‐pyrrol, N‐Acetyl‐imidazol, N‐Acetyl‐triazol und N‐Acetyl‐tetrazol zeigen in der angegebenen Reihenfolge eine Zunahme der CO‐Frequenz von 1732 cm−1 auf 1779 cm−1 und eine Zunahme der CN‐Frequenz um etwa 100 cm−1 Dieser Frequenzgang geht der in Richtung auf das N‐Acetyl‐tetrazol zunehmenden Abspaltbarkeit des Acylrestes parallel.
Untersuchungen in der Reihe der Hydratropasäure, V. Mitteil.: Optisch aktive m‐ und p‐substituierte Homohydratropasäuren
Authors: Nerdel Friedrich , John Ute
Published: May 2007

Es wird über die Darstellung der racemischen und optisch aktiven m‐ und p‐Nitro‐, ‐Amino‐, ‐Acetylamino‐ und ‐Hydroxy‐homohydratropasäuren berichtet. Der konfigurative Zusammenhang mit der unsubstituierten Säure wird geklärt. Die Rotationsdispersionen aller Verbindungen in verschiedenen Lösungsmitteln werden bekanntgegeben.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Reaktionsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd, II. Methylol‐ und Methylolmethylenharnstoffe
Authors: Becher Hermann J.
Published: May 2007

Das IR‐Spektrum des Monomethylolharnstoffs wurde aufgenommen und weitgehend zugeordnet. Aus der Lage der δOH‐Schwingung wird auf eine intramolekulare Wasserstoffbrücke von der Methylol‐zur Carbonylgruppe geschlossen. Das Spektrum des Dimethylolharnstoffs ermöglicht den Nachweis eines symmetrischen Substitutionsprinzips. Die IR‐Spektren von 4 Methylolmethylenharnstoffen zeigen, daß die Methylolgruppen an den Kettenenden sitzen. Ferner wurden einige Kondensationsprodukte aus schwach saurer Lösung von Harnstoff in überschüssigem wäßrigem Formaldehyd infrarotspektroskopisch untersucht.
Über den sterischen Verlauf der Dien‐Synthese von Cycloheptadien‐(1.3) mit Maleinsäure‐anhydrid. Ein Beitrag zur Kenntnis bicyclischer Systeme mit Brücken
Authors: Alder Kurt , Mölls Hans‐Heinz
Published: May 2007

Die Dien‐Synthese von Cycloheptadien‐(1.3) mit Maleinsäureanhydrid wird untersucht. Das Addukt, das 1.4‐Endopropylen‐cyclohexen‐(5)‐dicarbonsäure‐(2.3)‐anhydrid, hat „endo‐cis”︁‐ Konfiguration. Der Beweis wird mit Hilfe des oxydativen Abbaus und durch die Methode der Lactonisierung erbracht.

Ein Vergleich des Adduktes mit seinen niederen Brückenhomologen läßt erkennen, daß es sich — trotz der gesteigerten inneren Beweglichkeit seiner Ringanordnung — wie jene starren Systeme verhält.

Zu dem gleichen Schluß führt der optische Vergleich des 2.3‐Dimethylen‐1.4‐endopropylen‐cyclohexans, dessen Synthese beschrieben wird, mit den analogen Kohlenwasserstoffen der Endoäthylen‐ und der Endomethylen‐ und der brückenfreien Reihe.
Methanolyse des Cyclohexyltoluolsulfonats
Authors: Hückel Walter , Hanack Michael
Published: May 2007

Bei der Methanolyse des Cyclohexyltoluolsulfonats entstehen 62% Cyclohexen und 38% Methyl‐cyclohexyläther.
Kondensationen mit Dimethylaminomethyl‐acetamino‐malonester‐jodmethylat. Ein Beitrag zum Chemismus der Kondensationsreaktionen quartärer Ammoniumsalze
Authors: Hellmann Heinrich , Folz Edith
Published: May 2007

Die quartären Ammoniumsalze der Mannich‐Basen von Acylamino‐malonestern (I) können unter bestimmten Voraussetzungen mit NH‐, SH‐ und CH‐aciden Verbindungen kondensieren, obwohl sie kein mesomeres Carbenium‐Ion zu bilden vermögen. Die Kondensation gelingt nur in wässeriger bzw. alkoholischer Lösung in Gegenwart von basischen Kondensationsmitteln und geht in der Weise vonstatten, daß das Ammoniumsalz des Esters durch den Angriff von OH⊖ bzw. OC2H5⊖ Decarbäthoxylierung und anschließend (order gleichzeitig) Trimethylamin‐Eliminierung unter Bildung von α‐Acylamino‐acrylester erfährt, welcher seinerseits den H‐aciden Kondensationspartner addiert.

Im Versuchsteil wird ferne die Darstellung tertiärer Mannich‐Basen von Acylamino‐malonsäure‐dimethylestern beschrieben.
Über O‐Acetyllactaminsäure‐lactose aus Kuh‐Colostrum und ihre Spaltbarkeit durch Influenza‐Virus
Authors: Kuhn Richard , Brossmer Reinhard
Published: May 2007

In den niedrigmolekularen, dialysierbaren Anteilen von Kuhmilch und Frauenmilch sowie im Colostrum der Frau und verschiedener Tiere findet sich eine mit p ‐Dimethylamino‐benzaldehyd (Ehrlich‐Aldehyd) farbstoffliefernde Substanz vom RLactose‐ Wert 0.46. Die aus Kuh‐Colostrum isolierte Substanz verliert durch verd. Alkali äußerst leicht 1 Acetylgruppe und wird durch sehr verdünnte Säuren schon in der Kälte in 1 Mol. Lactose + 1 Mol. Essigsäure + 1 Mol. Lactaminsäure gespalten. Durch Influenza‐Virus sowie durch das receptor destroying enzyme (RDE) aus Cholera‐Vibrionen werden Lösungen der O‐Acetyl‐lactaminsäure‐lactose von pH 6, die stabil sind, unter Freisetzung des Zuckers und der N‐haltigen Spaltsäure hydrolysiert.
Über die katalytische Hydrierung von m‐Nitroacylbenzolen zu m‐Alkylanilinen
Authors: Oelschläger Herbert
Published: May 2007

Die bisher nur schwer zugänglichen m‐Alkylaniline lassen sich bequem und mit guter Ausbeute durch Hydrierung von m‐Nitroacylbenzolen in Gegenwart von Palladiummohr in Eisessig unter Verwendung von Schwefelsäuremonohydrat als Aktivator gewinnen.
Reaktionen mit Alkylkationen
Authors: Meerwein Hans , Borner Peter , Fuchs Otto , Sasse Hans Jürgen , Schrodt Heinz , Spille Jürgen
Published: May 2007

Es werden eine Reihe säurekatalysierter Reaktionen unter Verwendung von Trialkyloxoniumsalzen an Stelle von Protonsäuren durchgeführt. In diesen Fällen gelingt nicht nur die Darstellung der primären Anlagerungsprodukte der Alkylkationen an die zu aktivierende Verbindung, sondern auch die Isolierung zahlreicher, bei den verschiedenen Reaktionen auftretender Zwischenprodukte. Damit ist es möglich, den Mechanismus einer Reihe säurekatalysierter Reaktionen auf präparativem Wege zu beweisen.
Absorptionsinkremente von Methyl‐ und Methoxygruppen bei Methyl‐ und Methoxy‐acridonen
Authors: Brockmann Hans , Muxfeldt Hans , Haese Gottfried
Published: May 2007

Beim Acridon wird untersucht, wie sich die Lage seines längstwelligen Absorptionsmaximums ändert, wenn in 1‐, 2‐, 3‐oder 4‐ Stellung eine Methyl‐ bzw. Methoxygruppe eingeführt wird. Die so für die Methyl‐ und Methoxygruppe erhaltenen, „Absorptionsinkremente”︁ werden mit den Inkrementen verglichen, die auftreten, wenn man 1.4‐Dimethoxy‐ sowie 1.2.4 ‐Trimethoxy‐und 1.3.4‐Trimethoxy‐acridon in verschiedenen Stellungen mit einer dritten bzw. vierten Methoxygruppe substituiert.

Auf Grund des so gewonnenen Beobachtungsmaterials lassen sich von 24 zunächst für Dihydro‐despeptidoactinomycin‐tetramethyläther zur Diskussion stehenden Formeln 18 ausschließen.
Konstitution und Lichtabsorption, IX. Mitteil.: Verbindungen mit gekreuzt konjugierten chromopheore Systemen
Authors: Bohlmann Ferdinand
Published: May 2007

Es werden Verbindungen mit „kreuzkonjugierten”︁ Chromophoren dargestellt. Die UV‐Spektren zeigen, daß, entgegen der bisherigen Annahme, eine erhebliche Beeinflussung der Spektren auftritt; allerdings nur dann, wenn eine angenähert koplanare Konfiguration möglich ist. Das Problem der s‐trans‐, s‐cis‐‐Isomerie wird untersucht und diskutiert.