bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Preferred collagen fiber orientation in the human mid‐shaft femur
Authors: Goldman Haviva M. , Bromage Timothy G. , Thomas C. David L. , Clement John G.
Published: April 2003

Collagen fiber orientation is one aspect of the microstructure of bone that influences its mechanical properties. While the spatial distribution of preferentially oriented collagen is hypothesized to reflect the effects of loading during the process of aging, its variability in a modern human sample is essentially unknown. In a large sample (n = 67) of autopsied adults, the variability of collagen fiber orientation in the mid‐shaft femur was examined in relation to age and sex. Montaged images of entire 100 μm thick cross‐sections were obtained using circularly polarized light microscopy (CPLM) under standardized illuminating conditions. An automated image‐analyzing routine divided images into 48 segments according to anatomical position. Average gray values (varying with orientation) were quantified for each segment, and one‐way ANOVA with Tukey HSD post hoc tests were applied to assess differences between segments. Collagen fiber orientation appeared to be nonrandomly distributed across the mid‐shaft femur sample; however, no single “human” pattern was identified. Individual variation, unexplainable by age, sex, or body size, exceeded population‐level trends. Differences between age and sex groups suggest there is a strong correspondence between collagen fiber orientation and tissue‐type distributions. The minimal consistencies demonstrated here may reflect mechanical forces induced at the femoral mid‐shaft. However, the myriad of other factors that may influence collagen fiber orientation patterning, including growth trajectories, metabolic and nutritional status, and disease states, must be explored further. Only then, in conjunction with studies of other structural and material properties of bone, will we be able to elucidate the linkages between microstructure and functional adaptation in the human mid‐shaft femur. Anat Rec Part A 272A:434–445, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Global analysis of cell type‐specific gene expression
Authors: Galbraith David W.
Published: April 2003

The tissues and organs of multicellular eukaryotes are frequently observed to comprise complex three‐dimensional interspersions of different cell types. It is a reasonable assumption that different global patterns of gene expression are found within these different cell types. This review outlines general experimental strategies designed to characterize these global gene expression patterns, based on a combination of methods of transgenic fluorescent protein (FP) expression and targeting, of flow cytometry and sorting and of high‐throughput gene expression analysis. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
MetNet: software to build and model the biogenetic lattice of Arabidopsis
Authors: Wurtele Eve Syrkin , Li Jie , Diao Lixia , Zhang Hailong , Foster Carol M. , Fatland Beth , Dickerson Julie , Brown Andrew , Cox Zach , Cook Dianne , Lee Eun‐Kyung , Hofmann Heike
Published: April 2003

MetNet (http://www.botany.iastate.edu/∼mash/metnetex/metabolicnetex.html) is publicly available software in development for analysis of genome‐wide RNA, protein and metabolite profiling data. The software is designed to enable the biologist to visualize, statistically analyse and model a metabolic and regulatory network map of Arabidopsis, combined with gene expression profiling data. It contains a JAVA interface to an interactions database (MetNetDB) containing information on regulatory and metabolic interactions derived from a combination of web databases (TAIR, KEGG, BRENDA) and input from biologists in their area of expertise. FCModeler captures input from MetNetDB in a graphical form. Sub‐networks can be identified and interpreted using simple fuzzy cognitive maps. FCModeler is intended to develop and evaluate hypotheses, and provide a modelling framework for assessing the large amounts of data captured by high‐throughput gene expression experiments. FCModeler and MetNetDB are currently being extended to three‐dimensional virtual reality display. The MetNet map, together with gene expression data, can be viewed using multivariate graphics tools in GGobi linked with the data analytic tools in R. Users can highlight different parts of the metabolic network and see the relevant expression data highlighted in other data plots. Multi‐dimensional expression data can be rotated through different dimensions. Statistical analysis can be computed alongside the visual. MetNet is designed to provide a framework for the formulation of testable hypotheses regarding the function of specific genes, and in the long term provide the basis for identification of metabolic and regulatory networks that control plant composition and development. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
Overexpression of Skp2 in carcinoma of the cervix does not correlate inversely with p27 expression
Authors: Dowen S. E. , Scott A. , Mukherjee G. , Stanley M. A.
Published: April 2003

S‐phase kinase associated protein 2 (Skp2) is a member of the F‐box family of substrate recognition subunits of SCF‐ubiquitin ligase complexes and controls progression from G1‐S‐phase by targeting cell cycle regulators such as p21 and p27. Its locus is at 5p13, a region of frequent amplification in several cancers including carcinoma of the cervix (CaCx). Overexpression of Skp2 has been observed in many cancers of an advanced stage. We examine the expression of Skp2 in 42 invasive CaCx and its correlation with tumour differentiation state and p27 expression. Using immunohistochemistry we found increased nuclear expression of Skp2 in 55% of invasive CaCx cases analysed. It is significant that poorly differentiated tumours invariably exhibit high Skp2 expression (>40% positive nuclei), whereas well‐differentiated tumours express Skp2 at a lower level (<20% positive nuclei). Skp2 expression in normal cervical epithelia is <10% (positive nuclei). Increased Skp2 protein levels did not correlate inversely with p27 expression. Our data suggest that Skp2 may contribute to the progression of CaCx, however, unlike non‐human papillomavirus (HPV) containing tumours, p27 is unlikely to be the major target protein contributing to malignant progression. The high prevalence of HPV types in CaCx may circumvent the need for Skp2 to eliminate p27. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Über polyester der acetylendicarbonsäure. XI, mitteilung über polyester
Authors: Batzer von H. , Weißnberger G.
Published: April 2003

Es wird die Synthese von Polyestern der Acetylendicarbonsäure beschrieben. Die Acetylenbindung wird durch polymeranaloge Hydrierung nachgewiesen; die so erhaltenen Bernsteinsäure‐Polyester sind mit den früber hergestellten Polyestern identisch. Die Hydriergeschwindigkeit ist vom Molekulargewicht abhängig.

Der Zusammenhang zwischen Viskositätszahl und Kettengliederzahl der Polyester der Acetylendicarbonsäure entspricht der bekannten Potenzgleichung; für die untersuchten Lösungsmittel ergab sich jeweils ein niedrigerer Exponent als für die Polyester aus entsprechenden gesättigten Monomeren.

Die Polyester der Acetylendicarbonsäure sind plastische Harze ohne Faserbildungseigenschaften.
Gang und gleichgewicht der caprolactampolymerisation (Weiterentwicklung)
Authors: Matthes von A.
Published: April 2003

Die bereits früher (Makromolekulare Chemie V (1950) 197) in mathematische Formulierung gebrachte Kinetik der ϵ‐Caprolactampolymerisation kann, völlig unverändert, auch dahin interpretiert werden, daß die Reaktion über ein konzentrationsmäßig nicht in Erscheinung tretendes Instabiles Iäuft, welches vermutlich mit der Aminocapronsäure identisch ist. Nur eine solche Instabilen‐Kondensation, nicht aber eine einfache, unkomplizierte Kondensation steht mit den Erscheinungen im Einklang.

Die nach den allgemeinen Regeln ableitbaren Formeln für das Kettenlängengleich gewicht werden auch unter extremen Bedingungen erfüllt bei Benutzung einer viskosimetrischen Polymerisationsgradformel.

für das Perlon.
tert‐Butyl peresters as initiators in vinyl polymerizations. I.
Authors: Misra G. S. , Mathur V. R. B.
Published: April 2003

Peresters dissociate thermally to alkoxy and acyloxy radicals. The acyloxy radical may dissociate further into an aryl radical and carbon dioxide. Alternatively they may break into these products in a single stage reaction. The decomposition of tert‐butyl perbenzoate has been studied and it has been shown that the primary products of the dissociation of this ester are alkoxy and acyloxy radicals.

The polymerization of styrene, using tert‐butyl perbenzoate, tert‐butyl percinnamate and tert‐butyl percrotonate has been studied at 120 ± 1°C. It has been shown that the rate of polymerization is proportional to the square root of the initiator concentration and the 3/2 power of the monomer concentration.
Polycondensation‐addition. IV. Polysulfonamide‐ureas from isocyanatobenzenesulfonyl chlorides and diamines
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Inagaki Koichi
Published: April 2003

p‐Isocyanatobenzenesulfonyl chloride (I) and m‐isocyanatobenzenesulfonyl chloride (II) were prepared by treating the corresponding aminobenzenesulfonic acids with phosgene and phosphorous pentachloride in dioxane. Tha compounds I and II were subjected to polycondensation‐addition with several diamines to obtain polysulfonamide‐ureas. Some of the polymers obtained were high molecular, film‐forming materials.
Über polystyrol‐phenyl‐disulfimid. Umsetzungen an hochpolymeren in einer dreiphasenreaktion
Authors: Koch Von Ursula , Wolf Friedrich , Schult Willi
Published: April 2003

Polystyrolsulfonamid läßt sich in einer „Dreiphasenreaktion”︁ mit Benzolsulfochlorid zu Polystyrol‐phenyl‐disulfimid umsetzen. Durch Ionenaustausch wurden 11 verschiedene Salze daraus hergestellt und deren thermische Stabilität geprüft.
Neue copolymerisate und polymergemische des vinylchlorids
Authors: Trautvetter Von W.
Published: April 2003

Sterisch geordnetes PVC entsteht bei der radikalischen Polymerisation von VC bei genügend tiefen Temperaturen. Sein Verzweigungsgrad, wahrscheinlich auch die Anzahl der 2,2‐Verknüpfungen und die Molekulargewichtsverteilung unterscheiden sich vom konventionellen PVC.

Kälte‐PVC läßt sich bei etwas höheren Temperaturen als normales PVC zu einem Material verarbeiten, das höhere Wärmeformbeständigkeit, höhere Zugfestigkeit, aber etwas schlechtere Schlagzähigkeit als normales PVC besitzt.

Es wird der Einfluß der Verarbeitungsparameter auf die mechanischen Werte von Mischungen aus PVC und Kälte‐PVC mit einem Copolymerisat aus Äthylen und Vinylacetat dargelegt. Verarbeitungstemperatur und ‐dauer spielen zur Erhaltung optimaler Eigenschaften eine entscheidende Rolle.

Die Eigenschaften von chloriertem Kälte‐PVC werden mit denen von chloriertem PVC verglichen. In Blends geht der Vorteil höherer Wärmeformbeständigkeit und Zugfestigkeit von chloriertem Kälte‐PVC verloren.
Fractionation of polymers from the crystalline state
Authors: Kawai Tōru
Published: April 2003

A theoretical treatment of polymer fractionation from the solid, chain folded, crystalline state by dissolution is presented. It is assumed that a given polymer molecule is either entirely in the solid or in the liquid phase and further that the state of the molecules inside in the crystal has little effect on the total entropy change associated with melting, the arguments for these assumptions in the case of crystals with folded chains are discussed. It is shown that for dilute solutions a constant partition exists between the volume fractions of the different molecular species in the crystalline and the solution phase. Provided the fraction of solid phase present is small a sharp fractionation occurs which, to a satisfactory approximation, can be characterised by a critical degree of polymerisation below which most material is soluble and above which most insoluble. This critical degree of polymerisation is a function of temperature. The finite and variable fold length is also taken into account; it influences the fractionation only when the degree of polymerisation is high.

It is attempted to apply the results to the solubility data of KELLER and O'CONNOR obtained earlier by a successive extraction method and a satisfactory agreement is found.

The applicability of the conclusions to fractionation induced by crystallisation is briefly considered and as far as data are available these are found to be consistent with the present treatment.
Light scattering studies of viscose solution
Authors: Ghosh K. K. , Choudhury P. K.
Published: April 2003

Viscose has been fractionated and the fractions as well as the gross polymer have been characterized by the light scattering technique. The molecular weight, shape and the root mean square end to end distance of the gross polymer and its two fractions have been determined. The gross polymer as well as the fractions obtained therefrom have been found to possess random coil configuration. The molecular weight of the gross polymer and its two fractions are 5.65·105, 1.205·106, and 3.63·105, respectively. The root mean square end to end distance is 1435 Å. for the gross polymer, and 1997 Å. and 1614 Å. for the first two fractions, respectively.
Polymerization of racemic and optically active 4‐methyl‐1‐hexyne
Authors: Ciardelli F. , Benedetti E. , Pieroni O.
Published: April 2003

Polymerization of racemic (I) and optically active (II) 4‐methyl‐1‐hexyne in the presence of iron‐tris(acetylacetonate)/Al (i‐C4H9)3 catalyst gives high molecular weight linear polymers with alternate double bonds in the main chain.

Ozonolysis of the polymers obtained from both (I) and (II) gives 3‐methyl‐pentanoic acid (III), in 20 to 30% yield, as the sole low molecular weight product.

In the ozonolysis of polymers arising from (II), (III) is formed with the same optical purity as that of the starting monomer (II).

Hydrogenation of the unsaturated polymers of (I) and (II) gives substantially atactic poly [4‐methyl‐1‐hexene].
Die darstellung von N‐formylaminosäure‐trialkylsilylestern. Über die Si‐N‐bindung. XXV
Authors: Hils Von Jutta , Michael Christa , Rühlmann Klaus
Published: April 2003

Bei der Umsetzung von Aminosäuren mit Trimethylchlorsilan im System Formamid/n‐Hexan/Pyridin entstehen N‐Formylaminosäure‐trimethylisilylester.
Infrared spectra and molecular conformations of poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate
Authors: Masuda Y. , Miyazawa T.
Published: April 2003

The infrared spectra and chain conformations of films of poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate and the N‐deuterated derivative were studied. The IR dichroism of oriented films of the high moleculare weight polymer was measured, and also the IR spectra of three samples of low molecular weight homologs. The amide‐V‐band was found to be useful for studying the chain conformations of polypeptides, particularly for distinguishing between the α‐helical form and the disordered form.
Über potentialänderungen im verlauf von redoxinitiierten polymerisationsreaktionen I. Das redoxsystem Fe++/peroxydisulfat
Authors: Turska Von Eligia , Matuszewska‐Czerwik Jadwiga
Published: April 2003

Es wurde die Kinetik der Redoxreaktion: Fe++/S2O8−− bei 16, 25 und 40°C untersucht. Die Abhängigkeit der Potentialänderungen, welche bei dieser irreversiblen Redoxreaktion auftreten, von der Konzentrationsänderung des Fe++ wurde untersucht; ein paralleler Verlauf dieser Änderungen wurde festgestellt. Die kinetischen Konstanten können aus den in Abhängigkeit von der Zeit gemessenen Potentialen berechnet werden. Die Aktivierungsenergie wurde zu 4,3 kcal/Mol gefunden.
Über den einfluß des lösungsmittels beim thermischen zerfall des azoisobuttersäuredinitrils
Authors: Moroni Von A. F.
Published: April 2003

Der Zerfall des Azoisobuttersäuredinitrils wurde in 10 verschiedenen Lösungsmitteln kinetisch untersucht. Er ist streng eine Reaktion erster Ordnung. Die Zerfallsgeschwindigkeit ist in den einzelnen Lösungsmitteln verschieden. Der maximale Unterschied beträgt bei 60°C 40% (Malonsäurediäthylester/Cyclohexanol), entsprechend einer Differenz der Freien Enthalpie des Übergangszustandes von 250 cal/Mol. Die stärkeren Änderungen der Aktivierungsenthalpie bis zu 1,5 kcal/Mol werden durch entsprechende Änderungen der Entropie des Übergangszustandes kompensiert.
Radiation‐induced polymerization of propylene oxide in presence of styrene oxide
Authors: Tabata Yoneho
Published: April 2003

The radiation‐induced polymerization of propylene oxide in the liquid and solid states was investigated and the polymerization mechanism is discussed.

The polymerization was carried out at various temperatures by initiating with γ‐rays from Co60 and electrons from a VAN DE GRAAFF accelerator.

It was found from these experiments that propylene oxide can polymerize in the presence of styrene oxide in both liquid and solid state, while the polymerization of the pure monomer takes place in neither state.

Although in a mixture of styrene oxide and propylene oxide in the liquid state the polymerization of styrene oxide takes place predominantly, the polymerization of propylene oxide can not be neglected at higher concentration of propylene oxide and at low temperatures. On the other hand, polypropylene oxide polymerizes predominantly in a mixture of the two monomers in the solid state.

Styrene oxide may play two important roles in the polymerization; the acceleration of initiation reaction and the glassification of propylene oxide in the solid state.
The initation of vinyl polymerisation utilising a diazonium salt. Part I. Hypophosphorous acid redox system
Authors: Warson H.
Published: April 2003

The reaction between diazonium salts and hypophosphorous acid, reported in the literature as a free radical reaction, has been used to initiate the polymerisation of acrylonitrile.

A 5‐fold excess of hypophosphorous acid, as compared with the diazonium salt, was found suitable, and the diazonium salts were usually present at 2% of the molar concentration of the acrylonitrile.

Oxidising agents in some cases accelerate polymerisation, and copper sulfate, the effect of which was examined in detail, is particularly efficient in this respect at very low concentrations.

Representative polymers were analysed, and found to contain permanently bound phosphorus. A comparison of the number average molecular weights derived there‐from with viscometric molecular weights indicates that there is one atom of phosphorus for each molecule of polymer.

The effect of different diazonium salts has been examined in some detail. Nucleophilic substituents on the benzene ring reduce the efficiency of polymerisation, which is accelerated by electrophilic substituents.
Untersuchengen über die anionische polymerisation. I. Über die abstufung der reaktionsfähigkeit stark aktivierter monomerer bei der anionischen copolymerisation
Authors: Sattelmeyer Von R. , Hamann K.
Published: April 2003

α‐Cyannsorbinsäurebutylester wurde mit Natriumbutylat als Initiator mit verschiedenen anionisch polymerisierbaren Monomeren copolymerisiert. Es wurde ein starker Einfluß des Lösungsmittels auf die Copolymerisationsparameter gefunden. Für die Abstufung der Reaktionfähigkeit der untersuchten Monomeren kornnte die Reihe

aufgestellt werden.
Polypropylenglykol in lösung, zahlenmittelmolekulargewicht und reibungsverhalten
Authors: Meyerhoff Von G.
Published: April 2003

Es wird über Molekulargewichtsbestimmungen an Polypropylenglykol mittels Messungen der Erhöhung der Kondensations‐ und der Siedetemperatur berichtet. Hierzu wird ein neues Gerät zur Bestimmung der Kopdensationstemperaturerhöhung benutzt, das mit 8 Thermoelementen arbeitet. Die physikalisch ermittelten Mn‐Werte sind etwas niedriger als die sich aus der Hydroxylzahl ergebenden chemisch erumittelten Mn‐Werte.

Das Lösungsverhalten wird durch Diffusionsmessungen untersucht, die in Aceton und Benzol ausgeführt wurden. Es ergeben sich von Mn = 4000 bis hinab zu sehr niedrigen Molekulargewichten Diffusionskoeffizienten, die durch konstante Exponenten b in D = K·M−b dargestellt werden können. In Aceton ist b = 0,52, in Benzol b = 0,55.
Unperturbed dimensions of cellulose derivatives
Authors: Brown W. , Henley D.
Published: April 2003

The application of recent expressions for estimating unperturbed dimensions from viscosity‐molecular weight data in good solvents is discussed. These relationships give satisfactory results for cellulose and derivatives in the solvent cadoxen. The evidence showing that these molecules have similar backbone flexibilities to those of typical synthetic polymers is reviewed. The origin(s) of the large solvent effect on the configuration in water is at present unclear, and it is apparent that current definitions of such effects are inadequate.
Über die Dehydrochlorierung von PVC
Authors: Furnicǎ Von Domnica , Schneider I. A.
Published: April 2003

Die Kinetik der Dehydrochlorierung von PVC wird diskutiert. Thermogravimetrisch gewonnene Ergebnisse zeigen, daß die Aktivierungsenergie vom Umsatz und von der Geschwindigkeit, mit der die Probe aufgeheizt wird, abhängt. Die Aktivierungsenergie fü den Start hat einen viel größeren Wert (72,5 kcal/Mol) als allgemein angenommen wird. Abschließend werden auch einige unerwartete Ergebnisse zu klären versucht.
Lichtstreuungsmessungen an oligomeren; lösungsverhalten von polypropylenglykol
Authors: Meyerhoff Von G. , Moritz U.
Published: April 2003

Es wird über Lichtstreuungsmessungen an Polypropylenglykolen mit Molekulargewichten von M = 400 bis 4000, an monomerem und dimerem Propylenglykol, an Diphenyl, Tristearin und Pentaerythrittetrastearat in Lösung berichtet. Die molekulareinheitlichen Substanzen dienten zur Untersuchung der Leistungsfähigkeit der Lichtstreuungstechnik im Bereich niedriger Molekulargewichte. Für den CABANNES‐Faktor und das Brechungsinkrement wurde eine Abhängigkeit von Molekulargewicht und Konzentration gefunden.

Die Streulichtmessungen an den polymerhomologen Propylenglykolen in Verbindung mit Viskositätsmessungen in Aceton und Benzol wurden zur Charakterisierung des Lösungsverhaltens verwendet. Es ergab sich, daß für die Propylenglykole der Charakter eines geknäuelten Fadenmoleküls bis zu viel niedrigeren Polymerisationsgraden als bei den meisten anderen Polymeren erhalten bleibt. Der zweite Virialkoeffizient steigt von den höheren Molekulargewichten bis M = 400 schwach an, wird für das Dimere annähernd 0 und für das Monomere negativ. Der Viskositätsexponent in [η] = K Ma bleibt beim PPG/Benzolsystem bis zu M ≈︁ 500 herab größer als 0,5.
The decarboxylation of itaconic acid polymers
Authors: Tate Bryce E.
Published: April 2003

Itaconic acid polymers decarboxylate in aqueous solution at temperatures of 100°C or less. The molar amount of evolved carbon dioxide per itaconic unit increases with itaconic acid content to about 0.30 for homopolymers. Development of ultraviolet absorption accompanies decarboxylation. A condensation of adjacent itaconic units which results in β‐keto acids capable of decarboxylation to cyclic ketones is proposed. Further condensation may result in β‐diketones. These reactions of polyitaconic acid are consistent with a structure consisting of repeating itaconic acid units.

Polymaleic acid decarboxylates under similar conditions with the evolution of about 0.15 mole of carbon dioxide per maleic unit.
Vinyl polymerization 176.. Vinyl polymerization in the presence of macromolecules, water and carbon tetrachloride: A macromolecule as a part of a complex initiator
Authors: Imoto Minoru , Takemoto Kiichi , Sutoh Hiroyuki
Published: April 2003

Polymerization of vinyl monomers was studied in presence of cellulose (or silk), water, and carbon tetrachloride, and in absence of the usual radical initiators. It was found that the rate of polymerization of methyl methacrylate was strongly accelerated by the carbon tetrachloride; the efficiency of grafting, however, decreased markedly with increasing amount of carbon tetrachloride. A polymerization mechanism is proposed in which a macromolecule is part of a complex initiator and perhaps plays a role as a polymerization matrix.
Copolymerization of N‐carboxy‐γ‐benzyl‐L‐glutamate anhydride and alkylene oxides by organometallic compounds
Authors: Tsuruta Teiji , Inoue Shohei , Yoneyama Michio , Yamada Naoto
Published: April 2003

Copolymerization of N‐carboxy‐γ‐benzyl‐L‐glutamate anhydride and ethylene oxide or DL‐propylene oxide was carried out in the presence of triethylaluminum or diethylzine as catalyst with (or without) dioxane as solvent. From the data obtained by nuclear magnetic resonance spectroscopy, optical rotatory dispersion measurements, infrared absorption spectroscopy and turbidimetry, it was concluded that the copolymer obtained by the triethylaluminum catalyst consisted of two parts, peptide‐block part and random or alternate part, while diethylzinc catalyst resulted in the formation of a less random copolymer only. In dioxane, formation of peptide‐block part by triethylaluminum was suppressed to some extent.
Polymerization of vinyl chloride in the presence of different solvents
Authors: Crosato‐Arnaldi A. , Talamini G. , Vidotto G.
Published: April 2003

The polymerization of vinyl chloride in tetrahydrofuran, 1.2‐dichloroethane and chlorobenzene with lauroyl peroxide as initiator has been studied. In these solvents the polymerizing systems separate in two phases at a certain degree of conversion which is a fanction of the initial monomer concentration. In relation with the phase separation a decrease of the polymerization rates occurs.

For the homogeneous polymerization the reaction order with respect to monomer is 1 in tetrahydrofuran and 1.2‐dichloroethane. In the polymerization in chlorobenzene the solvent acts as a retarder and consequently it is impossible to determine the reaction order with respect to monomer.

The reaction order with respect to initiator is found to be 0.35 in all the examined solvents. In the solvents which are not high chain transfer agents, the molecular weights of the polymers vary with the monomer concentration in the same manner as the polmerization rate.

The tetrahydrofuran is found to be a very active chain transfer agent.

An interpretation of the experimental data is given.
Kinetic studies in ethylene polymerization with Ziegler type catalysts. V. Evaluation of fractionation data for simultaneous polymerization on trivalent and tetravalent titanium sites
Authors: Schindler A. , Strong R. B.
Published: April 2003

A method is described which allows the individual characterization (Mw, Mn) of the two ethylene polymers formed simultaneously on Ti(III) and Ti(IV) sites of a Ziegler catalyst system. The method is based on the evaluation of the CH3 or CHD group distributions in fractionated polymers prepared in the absence or the presence of deuterium, respectively.
The estimation of the unperturbed dimensions of amylose acetate from viscosity data
Authors: Banks W. , Greenwood C. T.
Published: April 2003

Various theoretical treatments enable the unperturbed dimensions of a polymer molecule to be calculated from the results of viscosity measurements carried out in good solvents. In this paper, these theories are applied to data for amylose acetate fractions dissolved in three solvents, including a Θ‐solvent.
Simultaneous occurrence of chain end and random initiation during thermal degradation of poly(methyl methacrylate)
Authors: Cameron G. G. , Kerr G. P.
Published: April 2003

The „slow”︁ second stage of the thermal degradation of poly(methyl methacrylate) is reexamined. It is shown, by means of a simple theory, that when the zip length is less than the mean molecular chain length an element of chain end initiation must be included in the kinetics to describe fully the rate of monomer formation.
Determination of chain transfer of alcohols by end group estimation
Authors: Bhattacharyya Bhupati Ranjan , Nandi Uma Shankar
Published: April 2003

Chain transfers of methyl alcohol, ethyl alcohol, n‐propyl alcohol, and isopropyl alcohol in methyl methacrylate polymerization at 100°C have been evaluated from estimation of hydroxyl end group in the polymer. The results agree fairly well with the values obtained by the conventional method. The mechanism of the transfer reaction has also been discussed in the light of the results obtained from end group determination and it is inferred that the transfer reaction takes place mainly by the rupture of CH bond.

Das Ausmaß der Kettenübertragung durch Methyl‐, Äthyl‐, n‐Propyl‐ und Isopropylalkohol während der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester bei 100°C wurde aus der Bestimmung der Hydroxylendgruppen im Polymeren berechnet. Die Ergebnisse stimmen mit den durch die konventionellen Methoden erhaltenen Werten gut überein. Unter Berücksichtigung der aus der Endgruppenbestimmung erhaltenen Ergebnisse wird auch der Mechanismus der Übertragungsreaktion erörtert, und es wird geschlossen, daß die Übertragungsreaktion hauptsächlich durch Bruch der CH‐Bindung erfolgt.
Polyhydrochinonsulfone. I. Synthese einiger molekulareinheiticher Hydrochinon‐Zweikernverbindungen mit Sulfonbrücken
Authors: Manecke Von Georg , Beyer Hans‐Jürgen
Published: April 2003

Einige neue Zweikernverbindungen, in denen ein Hydrochinonkern über eine Sulfonbrücke mit einem substituierten Benzolkern verbunden ist, wurden dargestellt. Diese Substanzen können als Modellverbindungen für Sulfongruppen enthaltende Redoxpolymere angesehen werden.
Vinyl polymerization. 214. Polymerization of methyl methacrylate initiated by methyl 1‐methyl‐2‐(9′‐anthryl)‐cyclopropylcarboxylate
Authors: Imoto Minoru , Ohashi Koichi
Published: April 2003

Using methyl 1‐methyl‐2‐(9′‐anthryl)‐cyclopropyl‐carboxylate as initiator, the polymerization of methyl methacrylate in benzene or in bulk was carried out at 70°C. It was found that the rate of polymerization, Rp, was expressed by the Eq. (1)

where [K] and [M] are the concentrations of the initiator and the monomer. Assuming that termination step consists of reaction of a polymer radical with the initiator and of bimolecular and monomolecular terminations, the Eq. (2) was derived.
Zustandsdiagramm des polyäüthylen/polypropylen‐systems
Authors: Natov Von M. A. , Peeva L. B. , Serafimov B. L.
Published: April 2003

Der Phasenzustand des aus Hochdruckpolyäthylen und isotaktischem Polypropylen bestchenden Polymerengemisches wurde in Abhängigkeit von der prozentualen Zusammensetzung und von den Molekulargewichten der Komponenten untersucht. Es zeigte sich, daß der Phasenzustand von der Temperatur, dem Gewichtsverhältnis der Komponenten und dem Molekulargewicht der Polymeren abhängt. Feste Lösugen bilden sich bei einem hohen Polypropylengehalt des Gemisches. Das Molekulargewicht des Polyäthylens wirkt sich nicht merklich aus, dasjenige des Polypropylens hingegen beeinflußt den Phasenzustand des Gemisches. Das Zustandsdiagramm des Polymerengemisches wird am besten in einem räumlichen Koordinatensystem mit Temperatur, Zusammensetzung und Molekulargewicht des Polypropylens als Koordinaten dargestellt.
1.2‐dinitrile polymers. II. Homopolymers and copolymers of diphenylmaleonitrile, meso‐ and dl‐diphenylsuccinonitrile, phthalonitrile
Authors: Liepins R.
Published: April 2003

Homopolymer of diphenylmaleonitrile, meso‐ and dl‐diphenylsuccinonitrile as well as copolymers with fumaxonitrile and phthalonitrile have been prepared in the presence of free radical initiators of medium high decomposition temperature. The polymers were isolated as black infusible powders, however, completely soluble in acidic solvents. A simple technique for preparing phthalocyanine and derivatives of tetrazaporphin also evolved from this work. Three new tetrazaporphin derivatives have been prepared.
Röntgenkleinwinkeluntersuchungen zur struktur der fehlgeordneten bereiche in verstreektem polyäthylen. Teil I: Absolutintensität der röntgenkleinwinkelstreuung
Authors: Fischer Von Erhard Wolfgang , Goddar Heinz , Schmidt Günter Friedrich
Published: April 2003

Aus Absolutmessungen der Intensität der Röntgenkleinwinkelstreuung an verstrecktem Polyäthylen wurden die durch Tempern verursachten Änderungen des mittleren Schwankungsquadrates der Dichtefluktuation berechnet. Unter Zugrundelegung eines Zweiphasenmodells wurde hieraus die mittlere Dichtedifferenz zwischen kristallinen und fehlgeordneten Bereichen in Abhängigkeit von der Tempertemperatur bestimmt. Gleichzeitig vorgenommene Röntgenweitwinkelmessungen erlaubten es, daraus die effektiven Dichten der beiden Phasen sowie eine sogenannte „Röntgenkleinwinkelkristallinität”︁ zu berechnen, wie sie von PETERLIN vorgeschlagen wurde. Die Ergebnisse der Röntgenkleinwinkeluntersuchungen legen es nahe, die beobachtete Zunahme der Dichtedifferenz während des Temperns im Sinne eines bereits früher vorgeschlagenen Modells als Fehlstellen‐Diffusionsprozeß zu deuten. Ergänzend zu den röntgenographischen Untersuchungen wurden die durch das Tempern verursachten Änderungen des komplexen Elastizitätsmoduls gemessen.
Über die reaktionen des dibenzoylperoxids mit tertiären aminen
Authors: Lokaj Von Jan , Hrabák František
Published: April 2003

Die Reaktion des Dibenzoylperoxids mit tertiären Aminen wurde in reinem Tetrachlorkohlenstoff ohne und mit Zusatz von Diphenylpikrylhydrazyl bei 25°C studiert. Es wurden die Reaktionsgeschwindigkeit des Dibenzoylperoxidumsatzes sowie die Molverhältnisse zwischen der Menge des abreagierten Dibenzoylperoxids and der entstehenden, mit Wasser extrahierbaren Peroxide und Chloride bestimmt. Um die Reaktivität der Radikale gegenüber den Ausgangs‐Aminen und den im Verlauf der Reaktion entstehenden komplizierteren Aminoverbindungen vergleichen zu können, wurden deren relative Übertragungskonstanten bei der Styrolpolymerisation bestimmt. Auf Grund der gewonnenen Daten werden der Einfluß der Struktur der Amine auf die Ausbeute an frei gewordenen Benzoyloxy‐ und Aminradikalen und der Bildungsmechanismus der entstehenden komplizierteren Folge‐Aminoverbindungen diskutiert.
Cationic copolymerization of trioxane with styrene. I. Copolymerization of trioxane with styrene using boron trifluoride etherate
Authors: Minoura Yuji , Mitoh Motonori , Mabuchi Yoshiki
Published: April 2003

The homogeneous cationic copolymerization of trioxane with styrene was carried out in benzene using boron trifluoride etherate as a catalyst. From the results of the copolymerization of equimolar mixtures of trioxane and styrene, the copolymerization rate equation was found to be expressed by:
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm R}_{\rm p} = {\rm k [\rm M]}_{{\rm total}}^2 { [\rm C]}$\end{document}. The activation energy of the copolymerization was calculated as 8.8 kcal/mole from the results of copolymerizations carried out at 0, 30, and 50°C. The copolymer composition was found to be dependent on the conversion or the total monomer concentration and independent of the catalyst concentration. The monomer reactivity ratios were determined as rST = 13.8 and rTO = 0.80.
Effect of ester alkyl groups on the copolymerizations of alkyl thiolacrylates with styrene
Authors: Otsu Takayuki , Tsuda Kazuichi , Fukumizu Tomiya
Published: April 2003

A study of the effect of ester alkyl groups In alkyl thiolacrylates (RTA) on the copolymerization reactivities of these monomers (M2) having five kinds of ester alkyl groups with styrene (M1) has been made at 60°C. From the results obtained the monomer reactivity ratios and the Q2 and e2 values were determined. It was found that the relative reactivities (1/r1) of RTA to the polystyryl radical were correlated by the polar substituent constants (σ*) of the ester alkyl groups in RTA, not by their steric substituent constants (Es) in the modified TAFT equation:

From the results obtained, the ρ* and δ values were obtained as 0.28 and 0, respectively. It was also observed that the Q2 and e2 values for RTA were correlated by the TAFT σ* constants of the alkyl groups in RTA.
Polymerisation von propylen mit Al‐haltigen und Al‐freien titantrichloriden verschiedener korngrößen. 8. Mitt.. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren
Authors: Schnecko Von H. , Dost W. , Kern W.
Published: April 2003

Es wird über die Polymerisation von Propylen an einem Al‐haltigen (TiCl3‐(Al)) und einem Al‐freien (TiCl3‐(Ti)) Titantrichloride berichtet; diese erfolgt mit TiCl3‐(Al) wesentlich rascher. Eine Vorbehandlung beider Titantrichloride mit Al(C2H5)2Cl unter Polymerisationsbedingungen ergibt einen höhern Äthylgruppengehalt des TiCl3‐(Al) gegenüber TiCl3‐(Ti). Fraktionierung beider Titantrichloride nach der Korngröße führt zu analogen Ergebnissen hinsichtlich der Abhängigkeit der Polymerisationsaktivität und der Viskositätszahlen der Polypropylene von der Feinheit des verwendeten Titantrichlorids. Auch die Molekulargewichtsverteilungen der mit den beiden Titantrichloriden hergestellten Polypropylene sind ähnlich, so daß sich die beiden Kontakte offenbar in erster Linie in der Zahl, nicht in der Art der aktiven Zentren unterscheiden.
Cohesive energy density of cis‐polybutadiene
Authors: Bhatnagar Sant K.
Published: April 2003

The cohesive energy density of cis‐polybutadiene has been estimated from viscosity and swelling measurements. The method was extended to turbidiometric titrations with a nonsolvent and the results were found to be very consistent. The average value of the solubility parameter (under‐root of cohesive energy density) was observed to lie between 8.5 to 8.6 (cal/ml)1/2. The FLORY‐HUGGINS solvent‐polymer interaction parameter, determined from HUMMEL'S method, was found to be 0.3889.
Estimation of kinetic parameters from a DTA thermogram
Authors: Reich Leo
Published: April 2003

A novel expression is presented from which kinetic parameters, activation energy (E) and reaction order (n), may be estimated from a single DTA thermogram. A simpler version of this expression was presented by PILOYAN. The two expressions are compared and the limitations of the PILOYAN equation are mentioned.
Über die vernetzung von polyäthylenoxid in lösung unter der einwirkung von 60CO‐γ‐strahlen
Authors: Schnabel Von Wolfram , Borgwardt Uwe
Published: April 2003

Polyäthylenoxid wird durch 60Co‐γ‐Strahlen in wäßriger und methanolischer Lösung oberhalb der kritischen Konzentrationen vernetzt. Die Vernetzung ist in verdünnter Lösung in Wasser hauptsächlich auf die indirekte, in Methanol dagegen im wesentlichen auf die direkte Strahlenwirkung zurückzuführen. Unterhalb der kritischen Konzentration erfolgt in Wasser Mikrogelbildung, in Methanol vorherrschend Hauptkettenabbau. Bei 80°C vernetzt Polyäthylenoxid in Konzentrierten wäγrigen Lösungen etwas rascher als bei Raumtemperature. Die kritische Konzentration für die Gelbildung ist aber 25mal gröer als bei Raumtemperatur. Unterhalb der kritischen Konzentration findet auch bei 80°C Mikrogelbildung statt. Der Übergang von der intermolekularen Vernetzung zur Mikrogelbildung bei relativ hoher Polymerenkonzentration wird auf die Kontraktion der Molekülknäuel bei 80°C zurückgeführt, die durch Lichtstreuungsmessungen nachgewiesen wurde.
The determination of the diethylene glycol incorporated in poly(ethylene terephthalate) by thin layer chromatography. III.1
Authors: Janssen R. , De Deyne V. , Vetters A.
Published: April 2003

The purpose of this study is to propose a new method for the determination of diethylene glycol units, incorporated in PET‐chains. After saponification overnight at 150°C with aqueous KOH, the diethylene glycol is determinated by thin layer chromatography. This method is not as accurate as the currently used gas chromatographic ones, but has the advantage to be much simpler and it is also quite sufficient for quality control purposes.
Thermodynamics of polymerisation of heterocyclic compounds. Part IV. The heat capacity, entropy, enthalpy and free energy of paraldehyde
Authors: Clegg G. A. , Melia T. P.
Published: April 2003

An adiabatic calorimeter has been used to measure the heat capacity of paraldehyde from 80 to 310°K. An estimate has been made of heat capacity values below 80°K. Entropy, enthalpy and free energy values have been derived and are listed at 10° intervals. Published vapour pressure data have been used to calculate the entropy of paraldehyde gas at one atmosphere pressure and 298.16°K. The value obtained is 89.50 ± 1.20 cal deg−1 mole−1. The thermal behaviour of paraldehyde in the solid state is complex; transitions occur between four different crystalline forms of paraldehyde at 142.7, 147.5, and 230.3°K, respectively. The melting transition occurs at 285.7°K. The entropies of isotactic and syndiotactic polyacetaldehyde have been estimated as 13.8 ± 0.2 and 17.1 ± 0.2 cal deg−1 mole−1 respectively.
Vinyl polymerization. 238. Polymerization of acrylonitrile initiated by tetramethyl tetrazene and benzyl chloride
Authors: Nakaya Tadao , Maki Yoshikazu , Imoto Minoru
Published: April 2003

A study of the polymerization of acrylonitrile (AN) initiated by tetramethyl tetrazene (TMT) and benzyl chloride (BC) system was made. It was found that the polymerization proceeds through a radical mechanism. The initial rate of polymerization, Rp, followed the equation:

From the results the initiation mechanism was discussed.
The synthesis of polymers from phenylphosphonic diisocyanate and diamines
Authors: Carraher Charles E. , Brandt Thomas W.
Published: April 2003

Phenylphosphonic diisocyanate has been prepared and polymers from its condensation with diamines using the interfacial technique are reported. The polymers are believed to contain the following repeating structure: magnified image
Systèmes ternaires: Polymère A/polymère B/solvant. Influence de la nature du solvant sur l'incompatibilité des polymères
Authors: Hugelin Par Christiane , Dondos Anastasios
Published: April 2003

The limiting viscosity number of a polymer A, measured in a solution of a polymer B in a solvent S, is lower than that of the same polymer A, measured in the pure solvent S.

There is a rather good correlation between the corresponding lowering of [η] and the critical demixtion volumes measured for various ternary systems polymer A/polymer B and various solvents. Moreover, the difference between the exponents of the viscosity laws measured for each of the polymers A and B in various solvents may be related to the corresponding critical demixtion volumes.

Following these conclusions, it can be expected that to get a maximum compatibility for a given system of 2 polymers, the solvent should be chosen such as to have comparable affinities to each of them.
Effect of structure of vinyl esters on radical polymerization
Authors: Hayashi Kazuko , Otsu Takayuki
Published: April 2003

A study has been made to clarify the correlation between the structures of vinyl esters and their radical reactivities by applying the following TAFT's equation:

From the results of the copolymerizations of seven vinyl esters (M2) with vinyl chloride (M1) it was found that the relative reactivities (1/r1) of vinyl esters towards the poly(vinyl chloride) radical are dependent on the polar substituent constants (σ*) of the acyl groups, but not on their steric substituent constants (Es). The ρ* and δ values found were 0.094 ± 0.009 and 0, respectively. It was also observed that the Q and e values for vinyl esters tend to increase with their σ* values.

Moreover, from the determination of 1.2‐glycol units in the poly(vinyl alcohols) derived from the poly(vinyl esters), it was shown that the proportion of a head‐to‐head addition in homopolymerizations of vinyl esters decreases with increasing σ* values, except for the case of vinyl benzoate.
Copolymères séquencés polystyrène/polyvinyl‐2 pyridine: Synthèse, caractérisation et étude des phases mésomorphes
Authors: Grosius Par Paul , Gallot Yves , Skoulios Antoine
Published: April 2003

On a synthétisé à l'aide de la technique de polymérisation par voie anionique, des copolymères séquencés polystyrène/polyvinyl‐2 pyridine. On a opéré sous vide, en milieu tétrahydrofuranne; l'initiateur utilisé était le cumylpotassium.

Les échantillons ont été fractionnés par addition progressive d'heptane à leur solution dans le benzène. Les différentes fractions ont été caractérisées par diffusion de la lumière, osmométrie et analyse élémentaire. On a montré que les copolymères bruts ainsi préparés renfermaient très peu d'homopolymère et que les fractions recueillies avaient une polydispersité très faible, tant en masse qu'en composition.

On a examiné par diffraction des rayons X aux petits angles de BRAGG, la structure des gels mésomorphes obtenus avec ces copolymères en présence d'octanol, solvant sélectif des séquences pyridiniques, et de toluène, solvant préférentiel des séquences styrèniques. On a mis en évidence deux types de structure, l'une correspondant à l'assemblage de cylindres selon un réseau hexagonal, l'autre à un empilement périodique de feuillets. On a déterminé la valeur des paramètres stracturaux et on les a exprimés en fonction du degré de gonflement du gel et des dimensions respectives des séquences.

L'emploi, comme solvant générateur de phases mésomorphes, d'un liquide polymérisable a permis d'obtenir, par polymérisation de ce dernier, des polymères organisés ne renfermant que des espèces macromoléculaires.
Copolymerization of cyclic ethers with vinyl compounds. V. Reaction of polyethers in cationic polymerization of styrene
Authors: Minoura Yuji , Mitoh Motonori
Published: April 2003

Polymerization of styrene was carried out in presence of polyethers at 30°C in benzene solution using borontrifluoride etherate as a catalyst. The polymerization was retarded in the presence of polyethylene oxide. At the same time, the degradation of polyethylene oxide and chain transfer reaction were found to undergo under our conditions.

The chain transfer constants of polyethers were determined and the contribution of each functional group of the chain was estimated.
Sur les systèmes catalytiques TiCl4AlR3. I. Étude du solide catalytique
Authors: Peyroche Joannès , Girard Yvan , Laputte Robert , Guyot Alain
Published: April 2003

L'article décrit les résultats d'une étude chimique et physicochimique des solides catalytiques TiCl4Al(C2H5)3 pour une large gamme de valeurs du rapport molaire Al/Ti. L'augmentation de ce rapport se traduit plus par la substitution de groupements organiques à la place de chlore que par la réduction très poussée du titane. On propose une nouvelle représentation de la gamme des sites actifs qui permet d'expliquer l'existence d'un maximum d'activité catalytique pour le rapport 2. De plus, il n'y a pas de proportionnalité entre l'activité catalytique et l'intensité totale des signaux R.P.E. du solide, dont la forme dépend du rapport Al/Ti.
Additionsverbindungen aus polynuclearen polykondensationsprodukten und cyclohexanderivaten. Eine neue klasse kristallisierter makromoleküle
Authors: Krimm Von Heinrich
Published: April 2003

Es wird über eine neue Klasse kristallisierter Makromoleküle, Additionsverbindungen aus hochmolekularen Polykondensationsprodukten mit einer Mindestfolge alternierender Isopropyliden‐ und Phenylengruppen mit Cyclohexanderivaten, berichtet.

Die Kristalle der Addukte, z. B. aus „Dreikern”︁‐N‐methylpolyurethan und Cyclohexanon, fallen aus der klaren Lösung der Polykondensationsprodukte in dem betreffenden Lösungsmittel beim Abkühlen unterhalb einer kritischen Temperatur, die je nach dem Addukttyp zwischen −10 und +80°C liegt, innerhalb weniger Sekunden, allseitig im regulären Kristallsystem als Oktaeder, kugelige Gebilde oder Würfel ausgebildet, ca. 1–500 μ groß, aus.

Die strukturellen Bedingungen der Adduktbildung wurden für den hochmolekularen sowie für den niedermolekularen Partner erarbeitet. Dazu wurde eine Reihe mehrkerniger Polyurethane, Polycarbonate und anderer Polykondensate synthetisiert.

Die Additionsverbindungen werden als Mischkristalle gedeutet, in denen in das kubischflächenzentrierte Gitter des Cyclohexanderivates durch Substitution der hochmolekulare Bestandteil eingebaut ist. Das wird durch übereinstimmende Röntgeninterferenzen, durch das variable Verhältnis der Adduktkomponenten, durch die Austauschbarkeit der Gitterbausteine, durch Bestimmung der Schmelzenthalpien und Dichten wahrscheinlich gemacht.

Zum Verständnis des Phänomens wird eine modellmäßige Vorstellung entwickelt und eine Deutung der Kristallisationskinetik gegeben.