bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Cell‐free N‐glycosylation in Dictyostelium discoideum: Analysis of wild‐type and mutants defective in lipid‐linked oligosaccharide biosynthesis
Authors: Freeze Hudson H. , Koza‐Taylor Petra , Jones Jeffrey A. , Loomis William F.
Published: December 2004

N‐glycosylation was measured in wild‐type cell lysates of Dictyostelium discoideum and in two mutant strains that synthesize a truncated lipid‐linked oligosaccharide, Man6GlcNAc2 lacking terminal mannose and glucose residues. Endogenous lipid‐linked oligosaccharide (LLO) was transferred to octanoyl‐Asn‐[125I]Tyr‐ThrNH2 by membranes fractions. About 50% of the glycopeptide product remained associated with membranes. Taurocholate and saponin promoted and preserved glycosylation, but NP‐40 and Triton X‐100 did not.

Using this artificial assay, the rate and extent of transfer of the truncated lipid‐linked oligosaccharide in extracts of the two mutant strains, HL241 and HL243, was reduced 5–10‐fold relative to that of wild‐type. The low activity found in the mutant strains appears to result from either reduced affinity of the truncated LLO for the transferase or from its improper topological localization in the membrane.

When protein N‐glycosylation is measured in living cells it is nearly normal in HL241, but it is 3–4‐fold decreased in HL243. Although the results of the in vitro and in vivo assays differ, they are not in conflict. Rather, they suggest that the static in vitro assay may be capable of revealing subtleties in the productive positioning of LLO and the oligosaccharyl transferase. The decrease in glycosylation seen in intact HL243 cells may be a consequence of the pleiotropic effects of the primary mutation rather than a direct result of the altered LLO structure. Genetic analysis showed that the mutation in HL241 is recessive, while the mutation in HL243 is dominant and prevents normal development. Thus, the two mutants share a lesion in lipid‐linked oligosaccharide biosynthesis and in cell‐free glycosylation, but differ in their in vivo glycosylation. Their primary defects are probably different.
Study of electronic spectra of free‐base porphin and Mg‐porphin: Comprehensive comparison of variety of ab initio, DFT, and semiempirical methods
Authors: Šeda Josef , Burda Jaroslav V. , Leszczynski Jerzy
Published: December 2004

SAC (symmetry adapted cluster)/SAC‐CI and CASPT2 (multiconfigurational second‐order perturbation theory) electron excitation spectra of free‐base porphin and magnesium‐porphin were determined using basis set functions augmented by both the polarization and diffuse functions—6‐31+G(d). Such basis is recommended for correct description of the spectra because diffuse functions play fundamental roles in the formation of Rydberg MOs. The obtained results indicated that already the lowest roots in Au, B1u, B2g, and B3g irreducible representations display Rydberg character. The calculated spectra are in a good agreement with both experimental and recently calculated electronic transitions. It is concluded that the SAC/SAC‐CI level spectral lines are significantly affected by configuration selection when energy thresholds 5.0 × 10−6 and 5.0 × 10−7 a.u. are used for the determination of ground and excited state properties. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Comput Chem 26: 294–303, 2005
Das Nießnersche Schnellprüfverfahren zur Identifizierung von Legierungen
Authors: Lihl F.
Published: December 2004

Überblick über die zerstörungsfreien chemischen Prüfverfahren — Wesen und Anwendungsmöglichkeiten des Nießnerschen Schnellprüfverfahrens — Das von Lihl modifizierte Nießnersche Schnellprüfverfahren (Prüfanordnung und ‐methodik) — Überprüfung der praktischen Eignung der Versuchseinrichtung — Prüfung von Leichtmetall‐Legierungen (Einfluß des Elektrolyten und der Gegenelektrode auf das Potential des galv. Elementes) — Identifizierung der Norm‐Legierungen — Prüfung von Sonderstählen (Einfluß des Elektrolyten und der Gegenelektrode auf das Potential des galv. Elementes) — Identifizierung der hochlegierten Sonderstähle.
Korrosionserscheinungen an Messingrohren durch Flußwasser und ihre Bekämpfung
Authors: Bünger J.
Published: December 2004

Nach einem einleitenden Überblick über die Zusammensetzung der gebräuchlichen Messingsorten und ihres Gefügeaufbaus werden die möglichen Korrosions‐erscheinungen besprochen.
Der Reaktionsmechanismus des Luftsauerstoffelementes in Beziehung zur Lokalelementtheorie der Korrosion
Authors: Brinkmann G.
Published: December 2004

Für den Reaktionsmechanismus im Luftsauerstoff‐element wurde in Parallele zur elektrochemischen Theorie der Sauerstoffkorrosion eine Auffassung entwickelt, nach der die Ausbildung des positiven Potentials der Aktivkohleelektrode durch Abdissoziation der basischen Gruppen der Kohleoberfläche als OH‐Ionen zustande kommt, wobei die Reaktion dann in einem zur Stromlieferung ausnutzbaren Maß vor sich geht, wenn der Kohle durch Verbindung mit einem Metall, das positive Ionen abgibt, negative Ladung zugeführt wird. Die Regeneration der basischen Gruppen erfolgt in Gegenwart von Sauerstoff und Wasser unter gleichzeitiger Bildung von H2O2. Es findet im Prinzip also eine Oxydation des Metalls statt, die auf dem Wege über elektrochemische Vorgänge verläuft.
Salzsäurefeste Legierungen
Authors: Waeser B.
Published: December 2004

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Die Auflösungsgeschwindigkeit von Kupfer in verschiedenen Salzlösungen und der Mechanismus der Kupferkorrosion
Authors: Katz W.
Published: December 2004

An Hand der Auflösung von Kupfer in verschiedenen Salzlösungen in Standversuchen werden die Verschiedenen Formen der Auflösungsgeschwindigkeit (beschleunigt, gleichmäßig oder verzögert) gewonnen und auf einen unterschiedlichen Mechanismus des Korrosionsvorgangs für die verschiedenen Anionen zurückgeführt. Auf Grund der Polarisationskurven und Korrosionsstrom‐messungen wird die Kupfer‐Korrosion als ein kathodisch regulierter Vorgang erkannt. die mit der Zeit zunehmende Geschwindigkeit der Auflösung in verschiedenen Salzlösungen, z. B. sauer gepufferter Chloridlösung, wird an Hand der Aufrichtung der kathodischen und anodischen Polarisationskurven mit steigendem Kupfer‐Gehalt der Lösungen, bzw. mit der Versuchszeit im Standversuch, erklärbar. Die Dicke der Sauerstoffatom‐schichten auf Kupferoberflächen wird in Verschiedenen Salzlösungen gemessen. Sie nimmt mit zunehmendem Kupfergehalt der Lösungen ab in für die verschiedenen Anionen unterschiedlicher Weise. In chloridlösungen nimmt die Schichtdicke von 36 auf Bruchteile einer Schicht ab und ist hier am schwächsten; die Abnahme für Natriumacetat ist am geringsten bei größter Schicht‐stärke. Die Verringerung der Schichtdicken ist ein Anzeichen für die Ablösung des gewöhnlichen Sauerstoffdepolarisationsvorganges durch einen schneller verlaufenden Vorgang der Umladung von Kupfer (II)‐Ionen zu Kupfer(I)‐Ionen an der Kathode, der für die beschleunigte Form der Auflösungsgeschwindigkeit vorherrscht und ausgeprägt ist für die Auflösung der stark komplex‐bildenden Anionen wie Chlor und Ammonium, noch angedeutet bei Natriumsulfatlösung ist und bei der Natriumacetatlösung nicht mehr in Erscheinung tritt. Bei Natriumacetatlösung wird für Kupfer eine kathodische Schutzschichtbildung vermutet, die bei Natrium‐phosphat ausgeprägt ist.
Rostschutz und Steinverhütung in Warmwasseranlagen
Authors: Seelmeyer G.
Published: December 2004

Korrosionsvorgänge in Warmwasseranlagen (Korrosions‐ erreger und ‐begünstigter) ‐ Erscheinungsformen der Warm‐wasserkorrosion ‐ Entstehungsstellen der Korrosion (äußerlich Korrosion: durch Feuer oder. Rauchgase, duch Luft, Bau oder Brennstoffe, durch Erde; innere Korrosion: im Heizwasser‐ und im Gebrauchswasserteil) —

Steinbildungsvorgänge in Warmwassernnlagen (Art und Wesen der Steinbildung, Schäden durch Kesselsteinbildung) — Die Schadensverhütung (theoretische und praktische Möglichkeiten der Steinverhüttung) —

Rost‐ und Steinschutz in dcr Praxis (Schwtz durch korrosionsfeste Baustoffe, Schutz durch Schutzschichtbildung, Schutz durch metallische und nichtmetallische Überzüge; Schutzschichtbildung durch Wasseraufbereitung: carbonatbildende Filterverfahren, Rostschutz durch Sauerstoffbeseitigung, Rortschutz durch Minderung von Potentialunterschieden, Rostschutz durch Aufhebung von Korrosionsströmen, Rostschutz durch Beseitigung von Anlagerungen) — Zusammenfassung.
Konstruktionswerkstoffe für die chemische Industrie. (Übersichtsbericht)
Authors: Franke E.
Published: December 2004

In Fortsetzung des 1. Teiles der Übersicht über die Konstruktionswerkstoffe für die chemische Industrie werden Korrosionsverhalten von Kupfer, Aluminium, Nickel, Titan, Zirkon, Tantal und Edelmetallen sowie ihre Einsatzmöglichkeiten in der chemischen Industrie behandelt.
Titan und Titanlegierungen
Authors: Nicolaus Hans Otto
Published: December 2004

Zunächst werden die Rohstoffgrundlage und die Gewinnung des Titanmetalles aus dem Erz geschildert. Anschließend werden die physikalischen und technologischen Eigenschaften wiedergegeben. Die Grundlagen zur Herstellung brauchbarer Legierungen mit anderen Metallen und der Einfluß nichtmetallischer Legierungs‐elemente auf Titan werden klargelegt. Weiterhin werden die mechanischen Eigenschaften von binären, ternären und quarternären Legierungen besprochen. Auf die Hitzebeständigkeit einiger Titanlegierungen wird gleichfalls eingegangen. Fortsetzung folgt.
Korrosionsverhütung durch Raumentnebelung
Authors: Netz Heinrich
Published: December 2004

Rosten von Maschinenenteilen und Schimmelbildung an Wäden und Decken ist eine Folge zu hoher Luftfeuchtigkeit. Deshalb können dort, wo durch den Arbeitsprozesse größere Dampf‐bzw. Schwadenmengen in den Raum gelangen, die Übelstände nur durch eine zweckentsprechende Entnebelungsanlage behoben werden. Lackierungen von Maschinen, Decken oder Wänden bringen nur Teilerfolge. Nachfolgend werden die theoretischen Grundlagen der Entnebelung behandelt und im Anschluß daran an praktischen Beispielen deren zweckmäßige Durchführung. Stets ist die Zuführung von Warmluft und die Abführung von Feuchtluft erforderlich, wobei sich die notwendigen Lufttemperaturen und Mengen sowie die aufzuwendende Wärme nach den betrieblichen Gegebenheiten richten. An Zahlenbeispielen wird unter Benutzung eines i‐x–Diagrammes für feuchte Luft die Berechnung der einzelnen Größen gezeigt.
Über die Schwitzwasserbildung aus der natürlichen Feuchtigkeit von Papier auf verpacktem Eisen
Authors: Schikorr Gerhard
Published: December 2004

Papier kann bei Lagerung in normalen Lagerkellern erhebliche Mengen lose gebundenen Wassers (Z.b. 10%) enthalten Dieser Wassergehalt kann bei entsprechenden Temperaturschwankungen zur Bildung von Schwitzwasser führen, wodurch die Gefahr der Verrostung verpackter eiserner Gegenstände stark erhöht wird. In einer Reihe von Versuchen wird die Abhängigkeit dieser Schwitzwasserbildung von den einzelnen Umständen näher verfolgt. Zur Herabsetzung der Verrostungsgefahr wird empfohlen für die Verpackung eiserner Gegenstände Papier zu verwenden, dass möglichst trocken (z. B. bei weniger als 65% relativer Luftfeuchtigkeit) gelagert hat.
Zum Blankbeizen von Stahl mit Trinorm
Authors: Anders Heinz
Published: December 2004

Unter dem Namen „Trinorm”︁ wird ein Blankbeizmittel für Eisen und Stahl genannt, welches im Gegensatz zur Beizung mit Schwefel, Salz oder Phosphosrsäure nicht eine matte oder graue, sondern eine blanke Oberfläche liefert. Trinormbeizen eignen sich besonders zum Blankbeizen von Eisensorten mit einem Kohlenstoffgehalt bis zu etwa 0,9%. In der Folge der Abhandlung wird die Bereitung der Beizlösung und die Vorbereitung der zum Beizen bestimmten Eisenteile beschrieben. Der Beizvorgang wird näher erläutert und die Badkontrolle charakterisiert.
Veränderungen von Korrosionen durch Netzmittel IV. Die Schutzwirkung im sauren Gebiet
Authors: Piatti Luigi
Published: December 2004

Frühere Untersuchungen haben gezeigt, daß in Leitungswasser geeignete Netzmittel nicht nur Lochkorrosion von Flußstahl, sondern auch praktisch jeden Angriff auf den Werkstoff verhindern können. Die chemische Konstitution des oberflächenaktiven Stoffes ist dabei entscheidend, da manche Verbindungen die Korrosion beträchtlich verstärken.

Es wurde nun festgestellt, daß auch der Angriff verdünnter Salzsäure auf Stahl durch Zusatz eines geeigneten Netzmittels erheblich vermindert werden kann. 0,4%in einer Lösung von 22g HCL in 1000cm3 Wasser haben bereits eine stark inhibierende Wirkung, und die Anwesenheit von 1% gewährleistet einen bemerkenswerten Schutz des Stabes.
Rechtsetzung und Rechtsprechung auf dem Gebiete des gewerblichen Rechtsschutzes seit 1945 in Deutschland
Authors: Reitstötter Joseph
Published: December 2004

Es wird ein zusammenfassender, kritischer Bericht über die Rechtsetzung und Rechtsprechung in den einzelnen Teilen Deutschlands gegeben. Die besonders den Chemiker und Metallurgen berührenden Fragen werden herausgestellt und die Problematik des Begriffes „Erfindung”︁ mit den sich daraus ableitenden Folgerungen erörtert Die Erhöhung der Gebühren für Patente wird abgelehnt und der Vorschlag gemacht, den Reingewinn des Patentamtes als zweckgebundenes Mittel der Forschung zur Verfügung zu stellen.
Die Beständigkeit von Neoprene‐Erzeugnissen gegenüber Chemikalien und ihren Lösungen
Authors: Franke Erich
Published: December 2004

Auf Grund von Veröffentlichungen verschiedenster Art, Merkblättern der Verbraucher und Katalogen der Hersteller wird eine Übersicht über das Verhalten von Neoprene gegen anorganische Chemikalien, einschließlich Lösungen von Mineralsäuren, anorganischen Salzen und Gasen (NH3 CO2 SO2 CL), sowie gegen Chemikalien organischen Charakters, wie Kohlenwasserstoffe, substituierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Säuren und Alkohole, gegeben.
Fortschritte auf dem Gebiet des säurefesten Steinzeugs
Authors: Vogel H.
Published: December 2004

Kennzeichnend für den Werkstoff Steinzeug sind seine Beständigkeit gegenüber chemischer Korrosion und seine ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften. Beides waren die Voraussetzungen, um mit der Entwicklung der chemischen Großindustrie Schritt halten zu können.

In der Abhandlung werden weitere Fortschritte auf dem Gebiet des säurefesten Steinzeug besprochen. Diese werden besonders deutlich durch Entwicklung von temperaturwechselbeständigen und wärmeleitfähigen Spezialmassen und durch Verbesserung der Nachbearbeitungsmethoden.

Die mechanische Bearbeitung von Steinzeug durch Schleifen, Polieren und Gewindeschneiden wurde so weit entwickelt, daß eine Vergütung und Maßgenauigkeit möglich ist, wie in der Metallindustrie. Dadurch wurden dem Steinzeug neue Anwendungsmöglichkeiten erschlossen. Beispielsweise werden Staubschleusen zur Förderung von feinsten aggressiven Staubteilchen hergestellt. Steinzeugwalzen mit präzisem Schliff der Oberfläche finden in verschiedenen Industriezweigen Verwendung. Geschliffene, polierte und mit Gewinde versehene Steinzeugteile brachten Vereinfachungen und Verbesserungen im Steinzeugmaschinen‐ und Apparatebau.
Korrosion von Eisen bei Temperaturdifferenzen des angreifenden Elektrolyten
Authors: Breckheimer Walter , D'Ans Jean
Published: December 2004

Die Abhängigkeit der Korrosion von Temperaturdifferenzen, wie sie in chemischen Apparaturen und Industrieanlagen auftreten, wird untersucht. Eisenelektroden in neutralen KCL‐Lösungen verschiedener Temperaturen lassen sich zu elektrochemischen Korrosionselementen zusammenschließen, bei denen das Eisen in der kälteren Lösung die Kathode, in der wärmeren Lösung die Anode ist. Durch Zusatz von KNO3 wird das Eisen in der kälteren Lösung zur Anode, in der wärmeren Lösung zur Kathode. Das unterschiedliche Verhalten wird auf die Ausbildung dünner, aber sichtbarer Deckschichten auf dem Eisen in der wärmeren KNO3‐Lösung zurückgeführt.

Bei Elektrolytkonzentrationen etwa >0,1 n‐(KCL + KNO3) treten Stromdichten auf, die so groß sind, daß sie die Kathode praktisch vollkommen vor Lokalkorrosion schützen können.
Verbleiung durch Pinselanstrich
Authors: Neuss Oscar
Published: December 2004

Die Zahl der verwendungsfähigen metallischen Pigmente in Rostschutzfarben ist gering. Feinstgepulvertes Blei zeigt sich allen übrigen Metallen überlegen. Erforderlich ist bei Bleiverwendung ein dem Pigment vollkommen angepaßter Bindemittelzusatz. Chlorkautschuk hat sich hier besonders bewährt. Man erzielt durch den „Plumbol”︁‐Pinselaufstrich gleichsam eine „Verbleiung„ des Eisens. Im Effekt ist ein einmaliger Aufstrich einer 3–4 ‐ fachen Ölfarbauflage ebenbürtig. — Bewitterungsversuche zeigen vergleichsweise die wesentlich bessere Schutzwirkung der „Pinselverbleiung”︁ gegenüber den üblichen Ölanstrichen. Der Schutz erweist sich gegen chemische Agentien (Natronlauge, Kalilauge, schweflige Säure, Schwefelsäure, Essigsäure und andere verdünnte kalte Säure, Schwefelsäure, Essigsäure und andere verdünnte kalte Säure, Essigsäure und andere verdünnte kalte Säuren) als äußerst widerstandsfähig. Nicht jedoch gegen nitrose Gase und Salpetersäure. — eine „Plumbol”︁‐ Anstrich‐Folie bietet im im allgemeinen den gleichen Schutz wie eine Schicht von metallischem Blei gleicher Dicke.
Über das Verhalten von Silberanoden in Cyanidbädern
Authors: El‐Ansary M. S. , Azzam A. M.
Published: December 2004

Silber kann in Kaliumcyanid‐ und Kaliumsilbercyanidlösungen bei anodischer Behandlung mechanisch passiviert werden. Der ablaufende Vorgang gehorcht dem Zeitgesetz der Bedeckungspassivität von Müller‐Machu; gleichzeitig mit dem schnellen Abfall der Stromstärke erfolgt bei Eintritt der Passivität die vollständige Bedeckung der Elektrodenoberfläche mit einer bräunlichen Schicht von Silberoxyd und Silbercyanid. Der starke Stromstärkeabfall ist gleichzeitig mit einem größeren Anstieg des Silberpotentials verbunden. Die passivierende Deckschicht ist in Elektrolyten mit einem genügenden Gehalt an freiem Cyanid leicht löslich. Mit zunehmendem Gehalt an freiem KCN wird also der Eintritt der Passivität erschwert, die Löslichkeit der Silberanoden also erleichtert.

Die quantitative Beziehung zwischen dem Gehalt an freiem KCN und der spezifischen Passivierungskonstanten B wurde für die verschiedenen, in der Praxis üblichen Elektrolyten festgestellt. Um die gleiche Passivierungszeit, bzw. die gleiche Löslichkeit der Silberanoden zu erhalten, ist die anodische Stromdichte proportional dem Gehalt an freiem KCN zu wählen. Der Eintritt der Passivität wird dagegen mit zunehmendem Silbergehalt als KAg(CN)2gewissermaßen erleichtert. K2CO3hat praktisch keinen Einfluß auf die Löslichkeit der Anoden.
Zeitweiliger Rostschutz
Authors: Rabald Erich
Published: December 2004

Es wird eine Übersicht über die verschiedenen Methoden des temporären Rostschutzes gegeben. Behandelt werden: Schaffung einer nicht angreifenden Atmosphäre — Verwendung geeigneter Schutzüberzüge (abziehbar und auf der Basis von Ölen, Wachsen und Fetten). Besonders eingegangen wird auf den Schutz durch Dicyclohexylammoniumnitrit (VPI) und auf moderne Rostschutzmittel auf der Mineralölbasis. Praktische Beispiele für die Anwendung dieser Rostschutzmittel für innere und äußere Oberflächen werden angegeben. Dann wird die Entfernung der Überzüge besprochen. Zum Schluß werden verschiedene Kurzprüfungen für temporäre Rostschutzmittel diskutiert und das ziemlich umfangreiche Schrifttum angegeben.
Kunststoffe im Rohrleitungsbau und plastische Kunststoffbandagen mit Selbstklebeeffekt für Oberflächen‐ und Korrosionsschutz
Authors: Röhm Richard
Published: December 2004

Der derzeitige Stand der Technik bei den verschiedenen Verfahren im Korrosionsschutz von erdverlegten Rohren und Kabeln wird kurz beschrieben. Auch die Kunststoffe sind in dieses Spezialgebiet eingedrungen und gewinnen mehr und mehr an Bedeutung; insbesondere hat die Verwendung von Kunststoffbandagen in den USA bei den dort gegebenen größeren Möglichkeiten schnelle Fortschritte gemacht. Neben druckhaftenden Klebebändern auf Basis von weichgestelltem PVC haben sie solche aus reinem Polyäthylen eingeführt. Für das zügige Aufwickeln dieser plastischen Folien sind besondere Vorrichtungen konstruiert worden. In Deutschland werden die plastischen, selbstklebenden Bänder auf der Basis von PVC, insbesondere in den letzten Jahren, mehr und mehr verwendet. Der Aufbau, die Eigenschaften und die Einsatzmöglichkeiten, der klebenden PVC‐Bandagen werden eingehend besprochen. Nachen der speziellen Verwendung der plastischen Binden im Korrosionsschutz bei erdverlegten Rohren und Kabeln wird auf die Bedeutung dieser Klebebänder für Wärme‐ und Kälte;‐Isolierung und im Oberflächenschutz bei Leitungen in chemischen Fabriken, wo mit starker Feuchtigkeit und aggressiven Dämpfen zu rechnen ist, hingewiesen.
Strömungsgeschwindigkeit als besonderer Faktor bei der Schwefelsäure‐Korrosion
Authors: van der Hoeven H. W.
Published: December 2004

Man hat eine Anzahl von Daten zur Verfügung, die sowohl auf Laboratoriumsmessungen als auch auf praktischer Erfahrung beruhen und die eine grobe Materialauswahl für eine mit Schwefelsäure arbeitende Apparatur ermöglichen.

Was die Laboratoriumsmessungen anbetrifft, so wurden diese früher meistens mit Schwefelsäure verschiedener Konzentration und Temperatur im statischen System durchgeführt. Bekanntlich aber genügen die so ermittelten Korrosionsdaten zu einer kritischen Materialauswahl nicht, da in Wirklichkeit zahlreiche Variablen die Korrosionsgeschwindigkeit wesentlich beeinflussen.

In diesem Zusammenhang wurde eine Laboratoriumsmethode entwickelt, die es ermöglicht, Korrosionsmessungen unter verschiedenen Strömungsbedingungen durchzuführen. Auch der Einfluß von anderen Faktoren auf die Korrosion wurde untersucht, z. B. Anhäufen von Korrosionsprodukten in der angreifenden Flüssigkeit.

Die Messungen an Kohlenstoffstahl und Aluminium ‐ Nickel ‐ Bronze werden besprochen.
Der Temperaturkoeffizient und die Aktivierungsenergie der Korrosions‐Reaktionen des Eisens im Erdreich
Authors: Markovic T. , Karsulin M. , Dugi Z. , Zagar D.
Published: December 2004

Es wird gezeigt, daß man die Korrosion von Weicheisen in verschiedenen Böden in Abhängigkeit vom „Bodenwasser‐Boden‐luft‐Verhältniß an Hand der Temperatur‐koeffizienten und Aktivierungsenergien der Korrosions‐Reaktionen des Eisens verfolgen kann.

Der mittlere Temperaturkoeffizient betrug in Böden mit einem Wassergehalt von 20% etwa 1,92 und in mit Wasser gesättigten Böden etwa, 1,7. Die AKtivierungsenergien der Eisenkorrosion in mit Wasser gesättigten Böden (Ton, Lehm, Flußsand, Infusoria) betrugen 9 bis 10 kcal und in solchen mit 20% Wasser 12 bis 18 kcal.
Hinweise auf die Behandlung und Verwendung von Platin‐Tiegeln und ‐Schalen
Authors: Lingnau E.
Published: December 2004

Die Lebensdauer von Laborgeräten wie Tiegeln, Schalen, Zangen usw. aus Platin kann durch sachgemäße Behandlung wesentlich verlängert werden. Vermeidung hoher Temperaturen, verschmutzter Abstellflächen und des Einflusses rauchender Flammen und reduzierender Atmosphären sind ebenso nützlich wie Vorsicht bei der mechanischen Entfernung von Schmelzrückständen. Zahlreiche Reaktionen lassen sich in Platingefäßen ohne Gefahr für den Werkstoff ausführen, wenn man dessen Eigenarten kennt und ihnen in geeigneter Weise Rechnung trägt.
Das korrosionschemische Verhalten der Nichteisenmetalle gegen Alkalimono‐ und Alkalihydrogenfluoride II. Korrosionschemisches Verhalten von Aluminium in alkalimono‐ und alkalihydrogenhaltigen Salzsäure‐ und Natriumhydroxyd‐Lösungen
Authors: Köhler W.
Published: December 2004

Ausgehend von Lösungsversuchen mit Al, AlMgSi‐ und AlMg‐Legierungen insbesondere in KF‐Lösungen verschiedener Konzentration, bei denen schon nach kurzer Einwirkungsdauer dichte, guthaftende Fluoridschichten die Versuchsmetalle vor dem weiteren Angriff wirkungsvoll schützten, wurde die Inhibition des Angriffs von 0,1 n‐HCL und 0,1 n‐NaOH auf Rein‐Al 99,9 durch Zusatz unterschiedlicher KF‐ bzw. KF·HF‐bzw. (NH4) F.HF‐Mengen im Standversuch überprüft. Während der Versuchs‐Werkstoff in KF‐Lösungen nicht, in KF.HF‐Lösungen mäßig und in (NH4)F.HF‐Lösungen stark angegriffen wird, beeinflussen KF‐, KF.HF‐ oder (NH4)F.HF‐Zusätze das Inlösunggehen von Al 99,9 in 0,1 n‐HCL nicht. In 0,1 n‐NaOH kommt es dagegen meist schon nach Zusatz geringer Fluoridmengen zu einer starken Inhibition des Angriffs, die unter günstigen Verhältnissen einer Hemmwirkung von 98% entspricht.
Beständigkeit von Molybdändisulﬁd gegenüber Gasen bei höheren Temperaturen
Authors: Eckert G.
Published: December 2004

Molybdändisulfid findet wegen seiner ausgezeichneten Schmiereigenschaften in neuerer Zeit steigendes technisches Interesse. Da über die Beständigkeit dieses Werkstoffes bei höheren Temperaturen in verschiedenen Gasatmosphären noch verhältnismäßig wenig bekannt ist, wurden Messungen hierzu durchgeführt. Als relatives Maß für die Beständigkeit werden “Grenztemperaturen” mitgeteilt, bis zu denen nach 30 min Einwirkungsdauer in strömendem Gas ≦ 1% der vorhandenen Molybdändisulfid ‐ Menge zersetzt ist. Diese „Grenztemperaturen”︁ betragen für:

Luft 280°C, für

Wasserstoff 715°C, für

Wasserstoff‐Stickstoff (20:80 Vol.‐%)870°C

Wasserstoff‐Stickstoff (12:88 Vol.‐%)985°C

Die für Molybdändisulfid‐Pulver gemessenen Zersetzungsgrade sind bei Anwendung in der Praxis als Höchstwerte anzusehen, da bei eingeriebenen Filmen eine u. U. wesentlich geringere prozentuale Zersetzung zu erwarten ist.
Über die Wirkungsweise des metallischen Zinks in Anstrichen
Authors: Schuster H. J.
Published: December 2004

Es werden an Hand eines Modellelements einige grundlegende Tatsachen des Systems Zinkstaubanstrich/Eisenuntergrund erläutert.

Untersuchungen zeigen, daß die korrosionshemmende Wirkung der Zinkstaubanstriche zunächst auf einer elektrochemischen Wechselwirkung zwischen dem Pigment und dem Eisenuntergrund beruht. Wesentlich jedoch für einen dauerhaften Schutz ist die Bildung schwerlöslicher, basischer Zinkverbindungen, die das Filmgefüge verfestigen. Diese Reaktionen werden auch nach dem Aufhören des elektrochemischen Schutzes unterstützt durch die oberflächliche Oxydation des Zinks.

Es besteht ein grundsätzlicher Unterschied zwischen einer Verzinkung im üblichen Sinn und des durch einen Zinkstaubanstrich bewirkten Schutzes.
Einige Gesichtspunkte zur Korrosion durch Rohöl bei der Raffinierung
Authors: Sherwood Peter W.
Published: December 2004

Die jährlichen Unkosten für Korrosionsschäden in Erdöl‐Raffinierungsanlagen in (den Vereinigten Staaten) betragen etwa 14 bis 18% per barrel der rohen Charge und dürften für die gesamte Industrie rd. 400 Millionen Dollar ausmachen. Zur Herabsetzung dieser Unkosten ist ein sorgfältig geplantes Instandhaltungsprogramm für das ganze Jahr unerläßlich.

Die Frage, welche Posten als direkte Korrosionsunkosten zu betrachten sind, ist 1953/54 vom American Petroleum Institute eingehend untersucht worden. Die vom größten Teil der amerikanischen Erdölindustrie gebilligten Schlußfolgerungen hierüber umfassen 4 Hauptpunkte, die vom Verfasser diskutiert werden.

Insbesondere werden die korrodierenden Wirkungen des Rohöls besprochen, die sich infolge der technischen Fortschritte der letzten Jahre in der Verfahrenstechnik vor allem bei den ersten Stufen des Verarbeitungsganges, aber auch später, bemerkbar machen. Chloride, die im Verlauf der Verarbeitung zu Säuren hydrolysiert werden, Säuren, Wasser und Schwefel, der zu H2S und SO2 umgewandelt wird, sind in der Hauptsache die korrodierenden Bestandteile des Rohöls. Eine Schnelluntersuchung des Rohöls vor der Speisung in die Destillation ist erwünscht, um die zu erwartende Korrosion im voraus abschätzen zu können. Zwei Methoden werden besprochen und die zu verwendenden Neutralisationsmittel und Inhibitoren aufgezählt und kritisch betrachtet.
Über das Flammspritzen von Aluminiumoxyd
Authors: Meyer H.
Published: December 2004

Nach dem Flammspritzverfahren hergestellte keramische Überzüge haben die Aufgabe, das Grundmaterial gegen Korrosion, Erosion and Oxydation zu schützen sowie als Wärmeschranke zu wirken. Besonders geeignet erweist sich hierfür Aluminiumoxyd wegen seines hohen Schmelzpunktes, seiner Härte, seiner chemischen Resistenz und anderer günstiger Eigenschaften. Mit diesem Material als Modellsubstanz wurden die grundlegenden Vorgänge beim Spritzen von Keramik‐Pulvern verfolgt. Die Untersuchungen erstreckten sich auf den Schmelzvorgang im Flammstrahl, auf den Aufbau, die Gitterstruktur und die physikalischen Eigenschaften der Spritzschicht sowie auf deren Haftung auf Reinmetallen und Legierungen mit verschiedener Oberflächenaufrauhung.

Die Überzüge bieten wegen ihrer, wenn auch geringen Porosität keinen vollständigen Schutz gegen Korrosion und Oxydation. Durch Verwendung von resistenten Zwischenschichten aus Metall oder Email und durch Stabilisierung der Spritzschicht kann die Schutzwirkung jedoch erhöht werden. Auf Grund ihrer Abriebfestigkeit und ihrer wärmedämmenden Wirkung haben die Überzüge bereits ein weites Anwendungsgebiet gefunden.
Zweistufen‐Anodisieren von Aluminium und seinen Legierungen nach dem HI BARRIER® „EC”︁Verfahren
Authors: Cohn Ch. C. , Sosson H.
Published: December 2004

Das herkömmliche Verfahren zur Versiegelung anodisch erzeugter Oberflächenschichten auf Aluminium — Behandlung mit heißem Wasser — ist unbefriedigend, besonders wenn in Schwefelsäure anodisiert wurde. Bei dieser Art der Behandlung wird die Härte der Oxydschicht verringert und die Anfälligkeit für örtlichen Angriff erhöht; außerdem kann auch das Aussehen beeinträchtigt werden. Um diese Mängel auszuschalten, wurde das HI BARRIER‐Verfahren entwickelt, bei dem zunächst in Schwefelsäure eine Oxydschicht geringer Dicke erzeugt wird. Darüber legt man durch kurzes Anodisieren in Chromsäure eine Art Chrom‐Konversionsfilm hoher Festigkeit und lagert schließlich durch Eintauchen in eine weitere Lösung in den Poren eine anorganische Substanz ab, welche die Poren restlos ausfüllt. Falls zusätzlich zu der damit erhaltenen Säurebeständigkeit auch Alkalifestigkeit gewünscht ist, wird durch eine weitere Tauchbehandlung eine zusätzliche Schicht erzeugt. Die so erhaltenen Schichten vereinigen bei geringer Dicke gute dekorative mit guten mechanischen Eigenschaften und hoher chemischer Beständigkeit.
Polyolefine im chemischen Apparatebau
Authors: Mehnert K. , Becker H.
Published: December 2004

Die Entwicklung der Polyolefine als Konstruktionsmaterial ist in den letzten Jahren stürmisch vorangeschritten. Leichte Verarbeitbarkeit, gute chemische Beständigkeit mit ausgezeichneten mechanischen und elektrischen Eigenschaften haben Konstruktionen und Verfahren ermöglicht, die damit sehr viel leichter als mit den bisherigen Werkstoffen durchgeführt werden können. Interessant sind die ersten Glieder dieser Reibe Polyäthylen und Polypropylen.

Weich‐Polyäthylen ist für selbsttragende Konstruktionen nicht standfest genug. Polypropylen ist wegen seines hohen Kristallit‐Schmelzpunktes für den chemischen Apparatebau interessant, doch liegen noch nicht genügend lange Erfahrungen besonders über den Einsatz bei höheren Temperaturen vor. Hart‐Polyäthylen konnte sich durch die neu entwickelten Verarbeitungstechniken wie auch durch die bereits bekannten Kunststoffhalbzeug‐Verarbeitungen gut einführen und hat die Erwartungen, die man im chemischen Apparatebau als Konstruktionsmaterial auf es setzte, erfüllt. Dagegen hat der Oberflächenkorrosionsschutz sowohl durch Pulververarbeitung wie auch mit Folien nicht die Bedeutung erlangt, die man sich anfangs erhofft hatte.
Lochfraß und Deckschichtenbildung an Blei
Authors: Schmeling Edith‐Luise , Röschenbleck Benno
Published: December 2004

Auf der Grundlage der aus der Literatur über Bleikorrosion bereits bekannten Tatsachen wurden Versuche zur Klärung der elektrochemischen Vorgänge bei der Deckschichtbildung an Blei durchgeführt. Es wurden sowohl galvanostatische als auch potentiostatische Messungen in verschiedenen, deckschichtbildenden Lösungen durchgeführt, deren Ergebnisse miteinander verglichen werden. Dabie zeigt sich gute Übereinstimmung. Durch Vergleich der potentiostatischen Stromdichte‐maxima und ‐Minima mit den aus thermodynamischen Werten errechneten Bildungspotentialen verschiedener unlöslicher Bleiverbindungen kann auf die Art der bei bestimmten Potentialen erfolgenden Deckschichtbildungen und den Abbau derselben geschlossen werden.

Die Beeinflussung von blankem und mit Schichten bedecktem Blei durch Chloridionenzusatz zum Elektrolyten bei kathodischer und anodischer Polarisation wurde gleichfalls untersucht. Dabei zeigte sich, daß die Stromdichte‐Potential‐kurve von blankem Blei anders verläuft als die ohne Chloridzusatz und auch die meisten Deckschichten beeinflußt werden.
Methode zur Bestimmung der Austauschstromdichte
Authors: Röschenbleck Benno
Published: December 2004

Die Austauschstromdichte ist eine charakteristische Größe für das elektrochemische Verhalten der Metalle. Sie kann aus der Stromdichte‐Potentialkurve ermittelt werden, wenn reine Durchtrittspolarisation vorliegt. Bei vielen Metallen tritt jedoch schon bei kleinen Strömen Konzentrationspolarisation auf. Für diesen Fall wird eine Formel abgeleitet, mit der sich die Austauschstromdichte berechnen läßt. Ausgehend vom kinetischen Ansatz für die Teilströme, ergibt sich die Beziehung

In der Gleichung Kommen außer der Neigung der Stromdichte‐Potentialkurve im Ruhepotential \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{\Delta\,i}{\Delta\,\varepsilon }$\end{document} nur konstante Größen vor. Die Gültigkeit des Verfahrens wird am Beispiel des Silbers geprüft. Die ermittelten Werte stimmen mit denen überein, die andere Verfasser aus radioaktiven Messungen gewannen.
Einige Beobachtungen über die Korrosionseigenschaften härtbarer Chromstähle
Authors: Bünger Johannes
Published: December 2004

Von den härtbaren Cr‐Stählen wird beim Schneiden der modernen synthetischen Spinnstoffe und dem Pressen der neun Kunststoffe eine immer höhere Korrosionsbeständigkeit verlangt. Die mit einer Reihe unserer härtbaren Cr‐Stähle durchgeführten Meerwasser, oxydischer Kochsalzlösung und Essigsäure 6% ergaben, daß die Korrosion im allgemeinen mit steigendem Restchromgehalt zurückgeht. Dies ist der Cr‐Gehalt, der nach Abzug des 13fachen C‐Gehaltes vom analytischen Cr‐Gehalt bleibt. Der für die Unterdrückung der Korrosion notwendige Restchromgehalt ist je nach dem angreifenden Agens verschieden hoch und sollte bei 10% liegen. In einzelnen Fällen kommt auch anderen Bestandteilen eine entscheidende Bedeutung zu, z. B. dem Mo bei Essigsäure.

Bei Salpetersäure 50% und 60° C ergaben sich bei allen Stählen sehr niedrige Korrosionswerte, während 2%ige Salpetersäure bei Siedetemperatur oft sehr hohe Werte und in 24 h Versuchszeit in einigen Fällen erhebliche interkristalline Korrosion erzeugte.

Diese Erscheinungen konnten durch Schliffbilder, Härtemessungen und Einzel‐analysen nicht eindeutig geklärt werden, daher wurden systematische Versuche mit wärmebehandelten Proben in siedender 2%iger Salpetersäure durchgeführt. Bei Härtung von Temperaturen zwischen 980 und 1130°C ergab sich, daß bei einem Restchromgehalt unter 10% starke Korrosion mit interkristallinem Angriff, ü 10% schwache Korrosion mit interkristallinem Angriff und über 12% Restchrom nur eine äußerst geringe Korrosion ohne interkristallinen Angriff auftritt. Ein Einfluß der Härtetemperaturen wurde bei äber 12% Restchrom nicht gefunden, bei unzureichendem Cr‐Gehalt kann ihr Einfluß sehr groß werden. Die Bedeutung der Restchrom‐Werte 10% und 12% läßt sich auch aus einer statistischen Auswertung und dem dazu gehörenden Diagramm erkennen.

Weitere Versuche mit zwei Stählen, welche über 12% Restchrom enthielten, ergaben keinen einfluß der Schmiedetemperatur. Im Schmiedezustand zeigen die Proben starke Korrosionsempfindlichheit, welche sowohl nach dem Glühen bei 800° C als auch nach einer Härtung bei 1000° C in Öl verschwindet. Anlassen der gehärteten Proben bei 450 und 550° C führt dagegen zu einer sehr starken allgemeinen und interkristallinen Korrosionsempfindlichkeit, welche bei 650 und 750° C nicht mehr auftritt. Diese Korrosion wird durch die Ausbildung chromverarmter Zonen in der Nähe des Restaustenits durch Chromcarbidbildung erklärt, welche bei den niedrigen Temperaturen nicht durch Chromdiffusion ausgeglichen werden können.

Zur Erreichung der besten Korrosionsbeständigkeit ist also ein Restchromgehalt von über 12% notwendig und eine Wärmebehandlung, welche Anlaßbehandlungen zwischen 300 und 600° C auf jeden Fall vermeidet. Die Korrosionsbeständigkeit wird am besten durch Salpetersäure 2% bei Siedetemperature 7 · 24 h geprüft.
Korrosion von Metallen durch intermediäre Verbindungen
Authors: Rabald Erich
Published: December 2004

Es wird über starke Korrosion von Tantal und Edelmetallen durch Mischungen aus Methanol und Halogenen berichtet. Durch Versuchsreihen wird nahegelegt, daß dieser Angriff auf der Einwirkung intermediär entstehender Chlorameisensäure beruht. Gemische von Halogenen mit höheren Alkoholen wie Äthanol, Propanol usw. greifen Tantal nicht an.
Die Reaktion des Hydrazins mit Eisenoxyden
Authors: Tikkanen M. H.
Published: December 2004

Die Erfahrung hat gezeigt, daß die Verwendung des Hydrazins zur Entfernung des gelösten Sauerstoffs gewisse praktische Schwierigkeiten mit sich bringen kann. Hauptsächlich beruht dies darauf, daß Hydrazin die höheren Eisenoxyde unter geeigneten Verhältnissen reduzieren kann. Der dabei gebildete Magnetit kann z. B. kathodische Gebiete bilden, wodurch die Korrosion der zu schützenden Oberflächen beschleunigt werden kann.

In dieser Untersuchung wurde versucht, die Einwirkung der thermischen Vorbehandlung auf die Reaktivität eines gefällten Ferrihydroxyds zu bestimmen. Dabei hat man den Zerfall des Hydrazins sowie die Reduktion des Ferrieisens als auch die Kristallisation des Ferrihydroxyds mit chemischen und röntgenographischen Methoden studiert. Die erhaltenen Resultate zeigen z. B., daß unter den verwendeten Versuchsbedingungen die größte Magnetitbildung an solchen Ferrihydroxydpräparaten stattfindet, die bei 150 bis 250° C getrocknet waren. Weiter hat man gefunden, daß alle Präparate völlig inaktiv werden, wenn die Vorbehandlungstemperatur 350° C übersteigt. Schließlich zeigen die Resultate, daß die den Zerfall des Hydrazins beschleunigende Einwirkung der Präparate auch von der Vorbehandlungstemperatur abhängig ist. Diese Abhängigkeit ist jedoch schwer zu überblicken, so daß eine vollständige Erklärung noch nicht zu geben ist. Es steht aber fest, daß die Reaktivität der Präparate mit steigendem Kristallisationsgrad, d. h. mit steigender Vorbehandlungstemperatur, kleiner wird.
Kinetik der Sauerstoffsorption von Metallfilmen. (Fe, Ni, Pt, Cr, Al, Cu, V2A‐Stahl in reinem Sauerstoff sowie in Gegenwart von Wasserdampf)
Authors: Weissmantel Ch.
Published: December 2004

Im Rahmen einer größeren experimentellen Arbeit wurde die Sorption von Sauerstoff an aufgedampften Filmen der Metalle Fe, Ni, Pt, Cr, Al, Cu und V2A‐Stahl einem Zeitbereich von 1 bis maximal 104 min im Temperaturgebiet von 20 bis 400°C untersucht. Bei niederen Temperaturen weist der Sorptionsverlauf bei allen Metallen eine deutliche Gliederung in eine rasche Anfangssorption und eine langsame Gasaufnahme auf. Mit Hilfe statistischer Prüfmethoden konnte gezeigt werden, daß die langsame Sorption durch ein Potenzgesetz mit temperaturabhängigem Exponenten besser wiedergegeben wird als durch logarithmische Funktionen. Geringe Abweichungen von den doppeltlogarithmischen Geraden sowie theoretische Erwägungen lassen dieses Gesetz allerdings nur als gute Näherung mehrgliedriger Ausdrücke erscheinen. Das individuelle Verhalten der Metalle steht im Einklang mit den Passivitätseigenschaften, z. B. nimmt Platin bei höheren Temperaturen rascher Sauerstoff auf, als Aluminium. Die gleichzeitige Anwesenheit von Wasserdampf bewirkt bei allen unedlen Metallen eine erhebliche Beschleunigung der Sauerstoffsorption. Dagegen ist bei Platin kein signifikanter Einfluß zu erkennen und die Sauerstoffsorption von Kupfer wird durch Wasserdampf sogar sehr stark inhibiert.

Über weitere Sorptionsmessungen mit radioaktiv markierten Gasen (Chlor, Cyanwasserstoff, DICHAN‐Dampf), wird demnächst berichtet.
Schutzwert von in Alkalihydrogenfluorid‐Lösungen auf Weichstahl gebildeten Deckschichten
Authors: Köhler W.
Published: December 2004

Untersucht wurde der Schutzwert von in verschiedenen Alkalihydrogenfluorid‐Lösungen (KF, HF‐, (NH4)F, HF‐, Hydrogenfluorid‐Gemisch) auf Weichstahl gebildeten Schutzschichten im Vergleich zu dem Verhalten von ungeschütztem Weichstahl durch Löslichkeits – und Federungs‐Korrosionsversuche in Mineralsäuren unterschiedlicher Konzentration über längere Versuchszeiten. Beide Methoden ergaben weitgehend das gleiche Bild. Danach beträgt die mittlere Korrosions‐geschwindigkeit von in Alkalihydrogen‐fluorid‐Lösungen vorbehandeltem Weichstahl nur etwa 10 bis 15% von dem des ungeschützten Materials, was einem Schutzwert der Deckschicht von 85 bis 90% gleichkommt.
Grundlegende Untersuchungen über das Oxydationsverhalten von Niob
Authors: Lorant Michael
Published: December 2004

Die Anwendungsmöglichkeit von Niob im Hochtemperaturbereich wird durch die schon bei 400° C sehr rasch verlaufende Oxydation beeinträchtigt. Untersuchungen der U.S. Bureau of Standards zeigen, daß die Oxydation aus zwei Stadien mit verschiedener Geschwindigkeit besteht. Im ersten Stadium bildet sich eine wahrscheinlich aus NbO + NbO2 bestehende, zusammenhängende Schicht, durch welche Sauerstoff diffundieren kann. Dieser führt bei etwa 400° C zur Bildung von Nb2O5 an der Grenzfläche zwischen der primären Oxydschicht und dem Metall. Dabei bilden sich kugelförmige Pentoxydteilchen, die mit zunehmender Größe die primäre Oxydschicht zum Platzen bringen. Dadurch wird immer wieder Metalloberfläche freigelegt und dem Angriff durch Sauerstoff zugänglich, Schließlich verbleibt eine lediglich aus Pentoxyd bestechende, schr poröse Schicht, deren Dicke mit konstanter Geschwindigkeit zunimmt.
Korrosionsverhalten von Zink und Zinküberzügen an der Atmosphäre
Authors: Schikorr G.
Published: December 2004

Es wird ein Überblick über das Gebiet gegeben. Im einzelnen wird ausgeführt: Gegen die Luft geschlossener Räume ist Zink meist sehr beständig. Einen erheblichen Angriff erleidet es jedoch bei schwerer Schwitzwasser‐Beanspruchung, im besonderen, wenn Schwitzwasser auf dem Zink in Packstücken und an der Unterseite von Dacheindeckungsblenden entsteht. — Im Freien liegt die Korrosionsgeschwindigkeit des Zinks meist zwischen 1 und 10 μm je Jahr. Im Binnenland ist sie der Geschwindigkeit der SO2‐Aufnahme aus der Luft etwa äquivalent. — Durch Kontakt mit edlerem Metall wird die Korrosion mitunter erhöht; bei Kontakt mit Blei‐ Zinn‐Lot ist diese Erhöhung jedoch belanglos. — Die Beständigkeit verzinkten Stahls bis zur ersten Rostbildung ist der Zinkauflage etwa proportional. — Der Reinheitsgrad des Zinks ist für die atmosphärische Korrosion weitgehend belanglos, nur für Zinkdruckguß ist er wichtig.
Über die Korrosionsbeständigkeit von Blei und Bleilegierungen in Schwefelsäure‐Lösungen
Authors: Weissbach H.
Published: December 2004

Langzeit‐Korrosionsversuche wurden in Schwefelsäurelösungen verschiedener Konzentration (bis 70 %) und Temperatur (bis Siedepunkt) an Proben aus Feinblei, Kupferfeinblei und verschiedenen Hartbleisorten durchgeführt. Dabei ergaben sich merkliche und unterschiedlich große Korrosionsgeschwindigkeiten nur bei Temperaturen oberhalb 100° C.

Feinblei und in geringerem Maß auch Kupferfeinblei wurden im mittleren und höheren Konzentrationsbereich zunehmend stärker korrodiert, wobei — in Übereinstimmung mit Literaturangaben — namentlich bei Feinblei stark streuende und z. T. außerordentlich hohe Korrosionswerte erhalten wurden. Hartblei mit 1,5 bis 6 % Sb wurde von den stärkeren Säuren weniger angegriffen, dagegen zeigte niedriglegiertes Hartblei ein Korrosionsmaximum in verdünnter Säure. Verhältnismäßig am beständigsten erwies sich Hartblei mit 6% Sb, das nur in der stärksten Säure (70 % H2SO4)merklich korrodiert wurde. In dieser war ein CU‐Hartblei (0,6 % Sb) besonders beständig.

Kleintechnische Kochversuche an innen homogenverbleiten Stahltöpfen ergaben ein überraschend gutes Korrosionsverhalten der aus Kupferblei bestehenden Verbleiung auch in 15O° C heißer 70°/oiger Säure das nach den vorhergehenden Versuchen nicht zu erwarten war und dasjenige der mit Hartblei (6% Sb) ausgekleideten Töpfe übertraf. Durch Analysen wurde festgestellt, daß die Kupferverbleiung offenbar bei der Herstellung Zinn aufgenommen hatte, und durch Versuche wurde gezeigt, daß ein geringer Zinngehalt die Beständigkeit des Kupferbleis ganz beträchtlich verbessert. Auch ein erhöhter Cu‐Gehalt wirkte sich günstig aus, jedoch nur in der stärksten Säure.

Schließlich wurde in einigen Versuchen der Einfluß eines Salpetersäurezusatzes zur Schwefelsäure (70%) auf das Korrosionsverhalten einiger Bleisorten geprüft. In allen Fällen verminderte er die Korrosion, besonders stark bei Kupferblei.

Die aus den Versuchsergebnissen sich ergebenden Folgerungen für die Korrosionsprüfung und Betriebspraxis werden erörtert.
Über den Einfluß von Neutralsalzen auf die Kinetik der Fe‐Korrosion
Authors: Schwabe K. , Voigt C.
Published: December 2004

Die Stromdichte der anodischen Eisenauflösung ändert sich bei Erhöhung der Säurekonzentration umgekehrt proportional mit dem Quadrat der Wasserstoffionenkonzentration, wie von verschiedenen Autoren festgestellt wurde. Diese Ergebnisse wurden an Armco‐Eisen durch galvanostatische stationäre Stromspannungskurven bestätigt. Wie durch andere Untersuchungen festgestellt wurde, nimmt bei Zusatz von Neutralsalzen zu verdünnten Säuren der Aktivitätskoeffizient der Wasserstoffionen stark zu, während ihre Konzentration konstant bleibt. Untersuchungen über die Abhängigkeit der anodischen Stromdichte von der Wasserstoffionenaktivität bei Zusatz von Perchlorat zu 0,1 m Perchlorsäure zeigten denselben Zusammenhang j ∼ a H+2, woraus geschlossen wurde, daß nicht eine verschiedentlich postulierte OH−/− Ionenkatalyse die anodische Auflösung beeinflußt, sondern vielmehr eine negative Wasserstoffionenkatalyse vorliegt. Der Neutralsalzeinfluß auf die kathodische Wasserstoffabscheidung wird zur Zeit noch untersucht.
Über die elektrolytische Abscheidung von Legierungen des Bleis mit Kupfer und Antimon aus einem komplexen Bleisulfat‐Bleiacetat‐Bad
Authors: Machu W. , Lotfy M. , Badawy Ali El Sayed
Published: December 2004

Lagermetallähnliche Legierungen des Bleis mit Kupfer, Antimon, oder beiden gemeinsam, Können aus einem komplexen, Ammoniumacetat enthaltenden Bleiacetatbad galvanisch niedergeschlagen werden. Die Zusammensetzung der Legierungen kann durch Anderung der Konzentration der Zusätze von Kupfersulfat, und/order Kaliumantimonyltartrat geändert werden. Die günstigsten Arbeitsbedingungen liegen bei Temperaturen von 20 bis 30° C, Stromdichten von 1,0 bis 1,5 Aldm2 und bei pH‐ Werten zwischen 6 und 8. Die Stromausbeute beträgt rund 100% sowohl an der Anode als auch an der Kathode. Die Überzündigkeit des Bleis wird durch Zusatz von Antimon deutlich verbessert.
Über den Einﬂuß von Wasserdampf und Kohlendioxyd auf die Oxydation von Eisen und Eisenlegierungen bei hohen Temperaturen
Authors: Rahmel A.
Published: December 2004

Bei der Oxydation von Eisen in reinem Sauerstoff beeinflussen sowohl die Form der Proben als auch das ursprüngliche Profil der Metalloberfläche die Oxydationsgeschwindigkeit, da diese beiden Faktoren Einfluß auf den Fließvorgang der Oxydschicht haben. Erfolgt die Oxydation jedoch in O2‐H2O‐ oder O2‐CO2‐ Gemischen, so verschwindet dieser Einfluß weitgehend. Wie frühere Untersuchungen gezeigt haben, bildet sich bei Anwesenheit von Wasserdampf oder Kohlendioxyd in der Oxydationsatmosphäre in den Spalten an der Grenze Metall/Oxyd offenbar ein H2‐H2O‐ bzw. CO‐CO2‐Gemisch, das Sauerstoff von der Oxydschicht zum Metall transportiert und so den Bau von Oxydbrücken vom Metall zum Oxyd ermöglicht. Dadurch wird der Kontakt zwischen Metall und Oxyd auch ohne Fließen der Oxydschicht aufrechterhalten.

Bei Eisenlegierungen mit unedlen Legierungselementen reichern sich die durch innere Oxydation gebildeten Oxyde des Legierungselements an der Grenze Metall/Oxyd an und stören gleichfalls den innigen Kontakt zwischen dem Metall und den äußeren Eisenoxydschichten. Auch hier wirken Wasserdampf und Kohlendioxyde stark beschleunigend auf die Oxydation.

Ähnlich beschleunigend kann der Kohlenstoff der Stähle wirken wenn er durch Reaktion mit dem Zunder zu Kohlenoxyd oxydiert wird.

Ungeklärt bleibt, auf welche Weise Wasserdampf geltenden Oxydschichten durchdringen.