bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen zum Problem der trockenen Gasreinigung. IV. Chemische und röntgenographische Untersuchungen über den Oxydationsvorgang des Eisensulfids als Modell für die Regeneration von Eisenoxydentschwefelungsmassen
Authors: Simon A. , Reichelt D.
Published: January 2005

Die feuchte Oxydation von Eisensulfid, das aus α‐FeOOH mit H2S nach vollständiger Umsetzung erhalten wird, führt stets zum γ‐FeOOH. Bei unvollständiger Beschwefelung des α‐FeOOH resultieren nach der Oxydation des Sulfids α‐FeOOH oder α–γ‐FeOOH‐Mischprodukte, je nach der Menge des zugegebenen H2S. Das nicht umgesetzte α‐FeOOH lenkt als Keimbildner die Oxydation des Sulfids in diese Richtung. Diese Keimhypothese läßt sich dadurch bestätigen, daß Eisensulfid nach Zusatz von α‐FeOOH‐Keimen nicht wie normal zum γ‐, sondern zum α‐FeOOH oxydiert wird. Aus frisch gefälltem amorphen Eisen(III)‐hydroxyd oder γ‐FeOOH hergestelltes Eisensulfid oxydiert sich unter feuchten Bedingungen immer zum γ‐FeOOH. Ebenso liefert ein bis 34 Tage unter Wasser gealtertes Eisensulfid nach der Oxydation in wäßriger Aufschlämmung γ‐FeOOH. Schlecht kristallisierte γ‐FeOOH‐Präparate, die kaum Debyeogramme liefern, entstehen durch momentane Oxydation des Eisensulfids mit 3proz. H2O2. Wird Eisensulfid vor der Oxydation gründlich mit absolutem Alkohol filtertrocken gewaschen, so bildet sich unter dem Einfluß des Luftsauerstoffs ein praktisch amorphes FeOOH. Die Qualität der entstehenden Eisen(III)‐hydroxydgitter läßt sich durch die Oxydationsgeschwindigkeit und Oxydationstemperatur beeinflussen. Geringe Oxydationsgeschwindigkeit und erhöhte Temperatur führen zu guter Kristallisation.
Zum Mechanismus der Reaktion von Wolframtrioxyd mit Kohlenstoff
Authors: Hegedüs A. J. , Gadó P.
Published: January 2005

Mit Hilfe von thermogravimetrischen und röntgenanalytischen Untersuchungen wurde festgestellt, daß die Reduktion des WO3 durch C, von der Temperatur abhängend, sowohl unmittelbar als auch über die bekannten intermediären Oxyde zu α‐W geleitet werden kann. Die intermediären Oxyde bilden sich dabei stets durch Diffusion aus dem primär entstandenen W und dem unangegriffenen höheren Oxyd. Die W‐Carbide, und zwar zuerst immer die wolframreichere Carbidphase, bilden sich erst nach dem Erscheinen des W‐Metalls durch Diffusionsreaktionen zwischen W und C. Vorläufige elektrische Leitfähigkeitsmessungen am Reduktionsgut liefern Beweise dafür, daß die Reduktion des WO3 durch trockenen H2 von der Chemisorption des H2 eingeleitet wird, daß danach gleich die Bildung von W‐Metall vonstatten geht, und daß das β‐Oxyd, bzw. die anderen intermediären Oxyde, auch in diesem Fall durch Diffusion entstehen. Das Tempo der Reduktion durch C wird von der Reaktion WO3⇌W + 1,5 O2 bestimmt.
Über Komplexverbindungen des Silbers mit Anionen als Koordinationszentrum. III Die Komplexbildung in den Systemen Ag2X–AgNO3–H2O(X=S, Se, Te) und die Verbindungen [Ag8Te](NO3)6 und [Ag6,75Te](NO3)4,75
Authors: Lieser K. H.
Published: January 2005

Unter den Chalkogenionen ist das Tellurion als Koordinationszentrum für Komplexverbindungen mit Silberionen als Liganden bevorzugt geeignet. In Lösung entsteht die Verbindung [Ag8Te](NO3)6; dies folgt übereinstimmend aus der Konzentrationsabhängigkeit der Löslichkeit sowie aus Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und der elektrolytischen Überführung.

Die hohe Isotopenaustauschgeschwindigkeit zwischen den Silberionen des Silbernitrates und des komplex gelösten Silbertellurids spricht dafür, daß in der Verbindung [Ag8Te](NO3)6 alle Silberionen gleichwertig sind.

Aus den Lösungen des Silbertellurids in Silbernitratlösungen wurden folgende Verbindungen isoliert: [Ag8Te](NO3)6 (grünlich‐gelbe Kristalle, metastabil, tetragonales Kristallgitter (a = b = 16,7 Å, c = 14,2 Å) mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle) und [Ag6,75Te](NO3)4,75 (farblose Kristalle, stabil, monoklines Kristallgitter (a = 13,1, b = 16,1, c = 7,99 Å, β = 82, 0°) mit 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle).
Komplexbildung mit N‐Substitutionsprodukten der 2,5‐Diaminoterephthalsäure. I. Verbindungen mit sekundären Aminfunktionen
Authors: Uhlig Egon
Published: January 2005

Die Ester von N‐substituierten 2,5‐Diaminoterephthalsäuren bilden je nach dem Charakter der in der Seitenkette stehenden Donatorgruppen ein‐ oder zweikernige Komplex. Ähnliche Verhältnisse findet man bei den zugehörigen Säuren. Eine Reihe von Stabilitätskonstanten von Schwermetallkomplexen dieser Verbindungen wurden durch potentiometrsiche Titration bestimmt.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak. V. Über die Cyano‐carbonyl‐chromate Na[Cr(CO)5CN] und Na2[Cr(CO)4(CN)2]
Authors: Behrens H. , Köhler J.
Published: January 2005

Die Reindarstellung von Na[Cr°(CO)5CN] und Na2[Cr°(CO)4(CN)2] durch Umsetzung von Na2[Cr−II(CO)5] mit wäßrigen Alkalicyanidlösungen bei verschiedenen Temperaturen und die Eigenschaften der beiden Verbindungen werden beschrieben.
Complex Compounds of Cyclohexylbiguanide and of 2‐ethylhexylbiguanide with Metallic Elements
Authors: Dutta R. L. , Lahiry Subrata
Published: January 2005

Complex compounds of copper(II), nickel(II), cobalt(III) and of chromium(III) with cyclohexylbiguanide and with 2‐ethyl‐hexylbiguanide have been prepared and their properties studied.
Über die Diffusion im Legierungssystem Zinn—Blei
Authors: Cordes H. , Kukuk M.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit wird die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Diffusion im Legierungssystem Zinn–Blei untersucht. Es wird gezeigt, daß der Diffusionskoeffizient im α‐Mischkristallgebiet mit der Zinn‐Konzentration ansteigt und an der Phasengrenze ein Maximum erreicht. Die Konzentrationsabhängigkeit läßt sich in Form einer quadratischen Gleichung darstellen. Im heterogenen Legierungsgebiet erfolgt die Diffusion vorwiegend über α‐ bzw. β‐primär‐Kristalle, sie ist von deren Anzahl abhängig und wird als Gitterdiffusion angenommen; ein geringer Anteil der Metallatome wandert über das vorliegende Eutektikum, niedrige Diffusionskoeffizienten und geringe Aktivierungsenergie deuten bier auf eine Korngrenzendiffusion.
Studies in the Chemical Behaviour of Sulphur Compounds. XI. Formation of Polythionates by the Reaction between Polythiopiperidines and Sulphite and Thiosulphate
Authors: Sharada K. , Murthy A. R. Vasudeva
Published: January 2005

Starting from the thiopiperidines, long unbranched sulphur chains containing 3 to 8 sulphur atoms were built making use of sulphite and thiosulphate in acetic acid medium. The Probable mode of formation of these chains as the polythionic acids H2SnO6 is discussed. When the products of reaction between a solution of sulphur in piperidine and sulphite in presence of acetic acid were analysed, thiosulphate was found to be the major product of reaction with a small amount of polythionates associated with it. Trithionate and hydrogen sulphide were present in negligible amounts. A tentative mechanism for the reaction has been proposed.
Die Silberferritmethode in der Oxydhydrat‐Chemie. Bemerkungen zu der Arbeit von W. Feitknecht und K. Moser „Über die Bildung von Silbereisenoxid aus Eisenhydroxid und Silberoxid in alkalischer Lösung”︁
Authors: Krause Alfons
Published: January 2005

Es wird die Silberferritmethode näher besprochen und ihre Bedeutung für die Oxydhydrat‐Chemie umrissen.
Über eine eindimensionale, innerkristalline Quellung bei Mono‐n‐alkylammonium‐polyphosphaten
Authors: Weiss Armin , Michel Eugen
Published: January 2005

Kettenförmige Polyphosphate mit langkettigen n‐Alkylammoniumionen sind zur eindimensionalen innerkristallinen Quellung befähigt. Als Quellungsflüssigkeiten erscheinen nur Verbindungen geeignet, die Wasserstoffbrückenbindungen zu den (PO3−)x‐Ketten ausbilden können. Das bei einer Faserverbindung unerwartete eindimensionale Quellungsvermögen hängt mit der Vernetzung der Kettenanionen über Wasserstoffbrückenbindungen zu Schichten durch die R · NH3+‐Ionen zusammen.
Die Konstitution der Acido‐Komplexe des Chroms(III) und ihre Kondensation unter dem Einfluß von Hydroxid‐Ionen. I. Konstitutionsermittlung mit Hilfe von Leitfähigkeitstitrationen
Authors: Erdmann H.
Published: January 2005

Die zur Ermittlung der Konstitution von Acidoplykomplexen des Chroms(III) entwickelte konduktometrische Methode wird zunächst am Beispiel einkerniger Oxalato‐chromat(III)‐salze erläutert und mit Messungen der Teilchengröße (Dialyse) und des Extinktionskoeffizienten belegt.
Zur Kenntnis von Thiosilicaten
Authors: Weiss A. , Rocktäschel G.
Published: January 2005

Es wurde ein einfaches Verfahren zur Darstellung von Thiosilicaten entwickelt, und die Verbindungen Li2SiS3, Li4SiS4, Mg2SiS4, Ca2SiS4, CaSiS3, und CaSi2S5 dargestellt. Auch Seleno‐ und Tellurosilicate, wie z. B. Ca2SiSe4 und Ca2SiTe4, können auf analogem Wege gewonnen werden. Das Verfahren ist auch zur Darstellung anderer ternärer Chalkogenide wie Ca2GeY4, Ca2SnY4, (Y = Chalkogen) usw. geeignet.
Untersuchung der Rolle des Aluminiumchlorides als Aktivator bei den Verdrängungsreaktionen an Aromatenchromkomplexen
Authors: Hein Fr. , Kartte Kl.
Published: January 2005

Die Untersuchung der bei den Verdrängungsreaktionen beobachteten Zwischenprodukte ergab, daß diese nicht, wie erste Befunde vermuten ließen, Additionsverbindungen der Aromatenchrom(O)‐Komplexe mit Aluminiumchlorid, sondern regelrechte Reaktionsprodukte dieser beiden Komponenten — nämlich Gemische der entsprechenden Aromatenchrom(I)‐tetrachloroaluminate mit anscheinend elementarem Aluminium im durchschnittlichen Molverhältnis 3:1 — darstellten, welche auf den Verdrängungsmechanismus selbst keinen Einfluß hatten. Es stellte sich gleichzeitig heraus, daß Benzoldiphenyl‐ und Bisdiphenylchrom(O) Aluminiumchlorid zu reduzieren vermögen und dabei selbst zu den Aromatenchrom(I)‐Komplexen oxydiert werden.

In diesem Zusammenhang wurden auch das Aluminiumbromid und ‐jodid auf ihr Verhalten gegenüber den Null‐Komplexen untersucht. Die dabei entstehenden Aromatenchrom(I)‐Komplexverbindungen entsprachen den obigen Tetrachloroaluminaten.
Über die Darstellung und Eigenschaften von komplexen Cupraten(III)
Authors: Jenšovský Lubor
Published: January 2005

Durch Regulation der Wasserstoffionenkonzentration ist es möglich, die bisher nicht dargestellten Komplexe des dreiwertigen Kupfers zu isolieren. Die isolierten kristallinischen Komplexe wurden durch chemische Analyse und Röntgen‐Pulverdiagramme charakterisiert; außerdem wurde ihre Löslichkeit, thermische Stabilität und magnetische Suszeptibilität bestimmt.
Uber die Elektrolytische Darstellung von komplexen Cupraten(III)
Authors: Jenšovský Lubor
Published: January 2005

Die elektrolytische Oxydation der Kupferanode in Lösungen von Hydroxyd und Perjodat oder Tellurat liefert Komplexe des dreiwertigen Kupfers in höherer Ausbeute und ohne Nebenprodukte im Vergleich zu früheren Darstellungsmethoden. Der Verlauf der Elektrolyse wird eingehend untersucht und die Bedingungen für präparative Verwendung werden angegeben.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. V. Über die Umsetzungen zwischen Hexaquochrom(III)‐ und Methylarsonat‐lonen
Authors: Baumgärtel Eberhart
Published: January 2005

Nach Aufklärung der Zugehörigkeit der unter verschiedenen Bedingungen entstehenden Lösungen zu verschiedenen dispersen Systemen werden unter Verwendung mehrerer physikalisch‐chemischer Untersuchungsmethoden Zusammensetzung, Reaktionsmechanismus und Eigenschaften der in echter und kolloider Lösung sowie als Bodenkörper erhaltenen Komplexverbindungen ermittelt. Im einzelnen wurden festgestellt: ein kationischer Komplex [Cr(H2O)nCH3AsO3], ein basisches und ein neutrales komplexes Chrom(III)‐methylarsonat sowie ein anionisch wandernder Methylarsonatochrom(III)‐komplex noch nicht untersuchter Zusammensetzung.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. VI. Über die Umsetzungen zwischen Hexaquochrom(III)‐ und Kakodylat‐Ionen
Authors: Baumgärtel Eberhart
Published: January 2005

Mit Hilfe physikalisch‐chemischer Verfahren werden ein Mono‐ sowie ein Dikakodylatokomplex des dreiwertigen Chroms nachgewiesen und deren Verhalten in wäßriger Lösung untersucht. Hierbei wird vor allem eine mit einer Säuredissoziation gekoppelte sekundäre Komplexdissoziation festgestellt, die einerseits zur Abspaltung freier Kakodylsäure, andererseits zur Bildung basischer Chrom(III)‐komplexe führt.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XIII. Monomere Fluoroarsensäureester
Authors: Kolditz Lothar , Hass Dieter
Published: January 2005

Monomere Fluoroarsensäureester entstehen aus Arsensäureestern durch Reaktion mit HF oder mit AsF3. Sie sind nicht in der Form FAsO(OR)2 bzw. F2AsO(OR) mit Koordinationszahl 4 am Arsen beständig, sondern erst nach Anlagerung eines Mols Alkohol, wobei die Koordinationszahl 5 ausgebildet wird, z. B. FAsOH(OR)3. In dieser Form lösen sich die Ester in unpolaren Lösungsmitteln, wobei schon bei verhältnismäßig niedriger Konzentration eine Aggregation eintritt. In polaren Lösungsmitteln lösen sie sich als heteropolare Verbindungen, wobei Kationen mit Koordinationszahl 4, Anionen mit Koordinationszahl 6 ausgebildet werden, z. B. [AsOH(OR)3][AsOH(OR)3F2]; bei der Umlagerung in die heteropolare Form erfolgt stets die Übertragung des Fluors und nicht die der anderen Gruppen.
Über „Rheniumcarbonylwasserstoff”︁, ReH(CO)5 und ReD(CO)5
Authors: Beck W. , Hieber W. , Braun G.
Published: January 2005

„Rheniumcarbonylwasserstoff”︁, eine farblose luftempfindliche Flüssigkeit (Fp.12,5 °C), bildet sich durch Säurezersetzung der Alkalipentacarbonylrhenate(‐I) und zeichnet sich gegenüber den Carbonylhydriden von Eisen und Kobalt durch erhebliche Beständigkeit aus. Sein chemisches und physikalisches Verhalten wird näher charakterisiert. Auf Grund der IR‐Spektren der gasförmigen Verbindungen ReH(CO)5 und ReD(CO)5 dürfte der Molekel – ebenso wie MnH(CO)5 – nur geringe Symmetrie zukommen. Die Absorptionsbande bei 1832 bzw. 1318 cm−1 läßt sich der ReH‐bzw. ReD‐Valenzschwingung zuordnen.
Oxonitride des Niobs
Authors: Brauer Georg , Esselborn Reiner
Published: January 2005

Es gelang nicht, durch Umsetzung von Nioboxyden mit Niobnitriden oder mit Stickstoff Verbindungen des Niobs darzustellen, die als Oxonitride gleichzeitig Sauerstoff und Stickstoff enthalten. Lediglich die kubische δ‐Niobnitridphase NbN vermag kleine Mengen Sauerstoff zusätzlich aufzunehmen. Echte Oxonitride des Niobs entstehen jedoch bei der Umsetzung von Nb2O5 mit NH3 bei etwa 750°C. Sie besitzen ähnliche Kristallgitter wie kubisches δ‐NbN oder hexagonales ϵ‐NbN. Sie sind nicht sehr stabil und zersetzen sich beim Erhitzen auf 1000°C.
Das Schmelzdiagramm des Systems NaClNa2O Mit5 Abbildungen Professor J. Goubeau zum 60. Geburtstage gewidmet
Authors: Fischer Werner , Abendroth Hans‐Joachim
Published: January 2005

Schmelzendes Natriumoxid reagiert sogar mit Gold. Als Gefäßmaterial ist nur Magnesiumoxid beschränkt brauchbar, aber die käuflichen Geräte sind nicht zur thermischen Analyse des Systems NaCl–Na2O geeignet. Die Schmelzerscheinungen wurden deshalb dadurch studiert, daß das Eindringen eines belasteten Stempels in das schmelzende Material beim Erhitzen verfolgt wurde. So wurde ein Eutektikum bei ∼700 °C und ∼25 Mol‐% Na2O gefunden; Anzeichen für die Existenz einer Verbindung aus den Komponenten ergaben sich nicht.
Adsorption der Komponente Aluminium aus Aluminiumchloridlösungen an Silicagel
Authors: Kohlschütter H. W. , Getrost H. , Miedtank S.
Published: January 2005

Zwei experimentelle Maßnahmen erleichtern die Aufklärung von Teilreaktionen im System Silicagel/Al‐Chloridlösungen:

1. Die Anwendung von Al‐Chloridlösungen, in denen große Unterschiede des Hydrolysegrades verwirklicht sind. (Solche Lösungen wurden hergestellt durch Zusätze von Säure oder Lauge in den Molverhältnissen AlCl3:HCl = 1:0 bis 1:l und AlCl3,:NaOH = 1 :0 bis 1 : 2, außerdem durch Auflösung von Al‐Metall in Säure in den Molverhältnissen Al:HCl = 1 : 2 bis 1:1)

2. Die gleichzeitige Anwendung von geschlossenen Systemen (Silicagel als Boden‐ Körper + überstehende Losung) und von offenen Systemen (Silicagel als Gerüstsubstanz einer Säule + durchfließende Losung).

Gemessen wurden die Adsorption der Komponenten A1 und C1 an Silicagel und die damit verbundenen pH‐Änderungen in den Lösungen. Die analytischen Ergebnisse lassen sich mit dem Reaktionsschema der sogenannten hydrolytischen Adsorption beschreiben. Die Komponente A1 wird (als Kation oder als Hydrolyseprodukt des Kations) praktisch chloridfrei adsorbiert, dabei wird Saure frei. Diese setzt sich mit den noch gelosten Ver‐ bindungen um. Als Folge dieser Umsetzungen der Säure sprechen Messungen der pH‐ abhängigen Adsorption von Al an Silicagel empfindlich auf Hydrolysevorgänge in den Al‐ Chloridlösungen an. Sie lassen auch die Überlagerung primärer (schnellverlaufender) und sekundärer (zeit‐ und konzentrationsabhängiger) Vorgänge bei der Hydrolyse der gelösten Verbindungen erkennen.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. I. Schwingungsspektren, Konstitution und Assoziation von Trimethylzinnderivaten
Authors: Kriegsmann Heinrich , Pisciptschan Susanne
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und IR‐Spektren von (CH3)3SnH, (CH3)3 SnF, (CH3)3 SnCl und (CH3)3SnBr in verschiedenen Aggregatzuständen werden mitgeteilt und die Frequenzen den einzelnen Normalschwingungen zugeordnet (Symmetrie C3v). (CH3)3SnF bildet im Gegensatz zu den anderen Verbindungen ein Ionengitter. Die übrigen Halogenide assoziieren über (SnHalSn)‐Brücken. In wäßrigen Lösungen dissoziieren alle Halogenide in [(CH3)3Sn]+ und Hal′‐Ionen. Fur (CH3),SnH und (CH3)3 SnCl wurden Kraftkonstanten berechnet.
Das Chrom (III)‐oxydchlorid CrOCl
Authors: Schäfer Harald , Wartenpfuhl Fridel
Published: January 2005

Chrom(III)‐oxydchlorid CrOCl wird durch Umsetzung von Oxyden mit CrCl3, in gut kristallisierter Form erhalten. Die chemisch recht beständige Verbindung zerfällt beim Erhitzen an der Pumpe in Cr2O3 und CrCl3g. In Gegenwart eines hinreichenden CrCl3‐ Drucks ist CrOCl dagegen beständig und im Temperaturgefälle über die Gasphase transportierbar.

Als Orientierungswerte gelten ΔH(CrOCl, 298) = −139 kcal und S(CrOCl, 298) = 16,3 cl. CrOCl kristallisiert rhombisch mit den Gitterkonstanten a = 3,84; b = 3,20; c = 7,98Å.

Die Suszeptibilität erfüllt das CURIE‐WEISSCHE Gesetz. Der Paramagnetism entspricht 3,9 BOHRschen Magnetonen.
Die Bildungsenthalpie des Tellurdioxids
Authors: Schneider A. , Zintl G.
Published: January 2005

Durch Verbrennung von Tellur in der Bombe wurde calorimetrisch die Bildungsenthalpie des TeO2 zu ΔH298 = –76,9 ± 1.2 kcal/Mol ermittelt.
Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Thiophosphations
Authors: Steger E. , Martin K.
Published: January 2005

Die Grundschwingungen des PO3S3−‐Ions werden aus RAMAN‐ und Infrarotspektren abgeleitet und Kraftkonstanten berechnet einschließlich der Wechselwirkung zwischen ν PS und δ PO3. Mesomerer Bindungsausgleich erfolgt hauptsächlich zwischen den PO‐Valenzen. Auf Grund einer Berechnung der Normalkoordinaten muß ν PS mit einer Frequenz von 438 cm−1 identifiziert werden.
Nitridphasen des Niobs
Authors: Brauer G. , Esselborn R.
Published: January 2005

Das System Niob‐Stickstoff wird systematisch auf die Zahl und Eigenschaften seiner Phasen im Temperaturgebiet bis 1500°C untersucht. Es treten 6 Phasen, α, β, γ, δ, δ′ und ϵ, auf. Es werden die Kristallstrukturen aller Phasen beschrieben, ihre Entstehung aus Niob oder Niobhydrid und Stickstoff oder Ammoniak wird untersucht und ihre Beständigkeit und gegenseitige Transformierbarkeit geprüft.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu Halbmetallen. VII. Über einige A3B‐ und AB2‐Verbindungen der schweren Alkalimetalle mit Elementen der V. Gruppe
Authors: Gnutzmann Geert , Wilhelm Dorn Friedrich , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen folgender A3B‐Phasen wurden ermittelt: K3P, Rb3As und Rb3Sb (Na3As‐Typ), Rb3Bi und Cs3Bi (kub., ∼︁Cu3Al‐Typ). Die Struktur des ebenfalls kubischen Cs3Sb ist noch nicht völlig geklärt. Ebenso gelang es nicht, die Struktur von Cs3As aufzuklären. Ferner wurden die Strukturen von RbBi2 und CsBi2 (kub., MgCu2‐Typ) ermittelt.

Das Auftreten der verschiedenen Gittertypen sowie die Raumchemie der A3B werden behandelt. Bei den ABi2‐Verbindungen läßt sich der Einfluß der Differenzen der Elektronegativitäten auf die Volumenkontraktion zeigen.
Komplexverbindungen des dreiwertigen Chroms mit höheren aliphatischen Diaminen
Authors: Schläfer H. L. , Kling O.
Published: January 2005

Die Einwirkung aliphatischer Diamine des Typs H2N(CH2)nNH2 auf CrCl3 wird untersucht. Bei Diaminen mit n ⩾ 4 entstehen unlösliche, polymere Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung {trans‐[Cr am2 Cl2]Cl}∞ (am = Diamin). Es werden Versuche zur Strukturaufklärung beschrieben.
Herstellung und Eigenschaften der Ternären Nitride von Chrom, Molybdän und Wolfram der Zusammensetzung Li9MeN5
Authors: Juza Robert , Haug Jürgen
Published: January 2005

Aus Lithiumnitrid und Chrom, Molybdän oder Wolfram (oder deren Nitriden) werden unter Einwirkung von Stickstoff bei Temperaturen zwischen 616 und 856°C die ternären Verbindungen Li9CrN5, Li9MoN5 und Li9WN5 gebildet. Die Oxydationsstufe der Übergangsmetalle in diesen Verbindungen ist 6. Verbindungen mit einer niedrigeren Oxydationsstufe werden nicht gebildet.

Li2O ist mit Li9CrN5 im festen Zustand vollständig mischbar; dies läßt darauf schließen, daß Li9CrN5 in einer Überstruktur des Flußspatgitters kristallisiert. Mit Li9MoN5 ist Li2O nur teilweise, bis 44,5 Mol‐% Li2O, mischbar.
Untersuchungen über die SiN‐Bindung. II. Dipolmomente einiger Dimethylaminosilanderivate
Authors: Schaarschmidt Karl
Published: January 2005

Die Dipolmomente einiger Dimethylaminosilanderivate wurden bestimmt. Der Vergleich der Dimethylaminochlorsilane mit den entsprechenden Methylchlorsilanen und Dimethylaminomethylsilanen zeigt bedeutende Abweichungen von der Additivität konstanter Bindungsmomente. Diese Abweichungen werden unter dem Gesichtspunkt der Herausbildung partieller SiN‐Doppelbindungen diskutiert.
Über die Fällung von Phosphaten des Strontiums und Bariums
Authors: Denk G. , Boppel B.
Published: January 2005

Aus Strontiumchloridlösungen, die überschüssiges KH2PO4 enthalten, fällt mit KOH be pH 6–8 gut kristallisiertes sekundäres Strontiumphosphat, bei höheren pH‐Werten dagegen Strontiumhydroxylapatit. Liegt überschüssiges SrCl2 vor, so entsteht bei allen pH‐Werten nur Hydroxylapatit. Alkalichloride begünstigen die Apatitbildung; in ihrer Gegenwart fällt, sofern ihre Konzentration mindestens 1,5 n beträgt, ebenfalls bei allen pH‐Werten Apatit aus. – Bariumionen liefern bei pH 6–8 ebenfalls das sekundäre Phosphat, bei höheren pH‐Werten jedoch nicht Apatit, sondern das tertiäre Phosphat. Barium‐hydroxylapatit wird aus wäßrigen Lösung in Gegenwart von Alkalichloriden erst bei pH 10 ausgefällt.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XVI. Über die Reaktion von Kaliumcyanid und Dicyan mit Schwefeltrioxyd. N,N′‐bis‐schwefeltrioxyd‐dicyan
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Riesel Lothar , Höhne Klaus , Maier Eberhard
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von KCN mit überschüssigem, siedendem SO3 entstehen außer Kaliumpolysulfat, Schwefeldioxyd und Paracyan Disulfuryldiisocyanat, S2O5(NCO)2 (F. 27,0°) und N,N′‐bis‐schwefeltrioxyd‐dicyan, (CN)2 · 2 SO3. Die Konstitution der letzteren Verbindung folgt aus ihrer Hydrolyse zu Sulfat, Oxamid bzw. Oxalsäure neben geringen Mengen an CO, NH und CN−, sowie aus der Synthese aus Dicyan und SO3. Die Verbindung besitzt Salzcharakter, ist stark hygroskopisch und zersetzt sich, ohne zu schmelzen, oberhalb 180°.
Die Bildung von Silanen mit verschiedenen Halogenatomen (SiH2XY, C6H5SiHClBr)
Authors: Fritz G. , Kummer D.
Published: January 2005

Die Spaltung von halogenhaltigen Derivaten des C6H5SiH3 mit Halogenwasserstoffen ermöglicht Reaktionen, bei denen SiH‐haltige Silane mit verschiedenen Halogenatomen nach C6H5SiH2X + HY = C6H6 + SiH2XY (XY = Cl, Br, J) entstehen. Es wurden die Reaktionen C6H5SiH2J + HBr, C6H5SiH2Br + HJ, C6H5SiH2Cl + HBr, C6H5SiH2Cl + HJ und C6H5SiH2J + HCl untersucht und zur Bildung von C6H5SiHClBr und C6H5SiHClJ das (C6H5)2SiHCl mit HBr und HJ umgesetzt. Die Verbindungen SiH2XY (SiH2BrJ, SiH2ClJ, SiH2ClBr) neigen zur Disproportionierung in SiH2X2 + SiH2Y2; C6H5SiHClBr in C6H5SiHCl2 + C6H5SiHBr2. Der Austausch des Halogens nach SiX + HY → SiY + HX (HY = HCl, HBr) hat Einfluß auf. die Umsetzungen. Mit HJ erfolgt dieser nicht.
Über die Komplexbildung von Natriumtriphosphat mit zweiwertigen Metallionen. I. Die Bestimmung der Komplexbildungskonstanten von Me(II)‐Triphosphatkomplexen
Authors: Andress Karl R. , Nachtrab Reimar
Published: January 2005

Es wird gezeigt, wie aus potentiometrischen Titrationskurven die Komplexbildungskonstanten verschiedener in Lösung nebeneinander vorliegender Me(II)‐Triphosphat‐komplexe bestimmt werden können. Nach einer Beschreibung der verwendeten Meßanordnung wird die rechnerische Auswertung der Titrationskurven dargelegt. Abschließend werden die ermittelten Komplexbildungskonstanten der Triphosphatkomplexe des Zinks, Cadmiums und Kupfers bei verschiedenen pH‐Werten angegeben.
Das Solvosystem Dischwefeldichlorid
Authors: Spandau Hans , Hattwig Henning
Published: January 2005

S2Cl2 gehört zu der Gruppe der chlorotropen Lösungsmittel, wenn auch sein Ionisierungsvermögen nicht besonders groß ist. Für einige lösliche Elektrolyte werden die spezifischen und molekularen Leitfähigkeiten bei verschiedenen Verdünnungen mitgeteilt.

Im Solvosystem des S2Cl2 fungieren als Solvobasen: (C2H5)4NCl, (C2H5)3NHCl, (C6H5)3CCl, HgCl2, POCl3 und PCl5 sowie als Ansolvobasen: Pyridin, Chinolin und Cyclohexanon. Ansolvosäuren sind: SbCl3, SnCl4 und AsCl3.

Solvoneutralisationen zwischen den Solvobasen bzw. Ansolvobasen und den Solvosäuren wurden durch konduktometrische Titrationen sowie durch die analytische Identifizierung der Reaktionsprodukte sichergestellt.
Silanole. IV. Hydrolyse des Di(t‐butoxy)‐dichlor‐silans
Authors: Schott G. , Kibbel H. U.
Published: January 2005

Das Hydrolyseverhalten des Di(t‐butoxy)‐dichlor‐silans [t‐C4H9O]2SiCl2 ist gekennzeichnet durch starke sterische Hinderung und Umhüllung der reaktiven Gruppen durch die raumbeanspruchenden (t‐Butoxy)‐Gruppen. Die Hydrolyseprodukte sind hydrophob und relativ reaktionsträge. Besonders die (t‐Butoxy)‐siloxandiole neigen wenig zu weiterer Kondensation. Reaktionsfähiger und damit die wesentlichen Träger der Hydrolysereaktion sind die (t‐Butoxy)‐chlor‐siloxanole, von denen erstmalig ein Vertreter dargestellt werden konnte.

Die Hitzekondensation führt aus sterischen Gründen zur Bildung des 6gliedrigen Ringes [(t‐C4H9O)2SiO]3, während sonst Tetracyclosiloxan‐Ringe bevorzugt werden.
Das Schwingungsspektrum des Phosphortricyanids
Authors: Goubeau J. , Haeberle H. , Ulmer H.
Published: January 2005

Phosphortricyanid wurde aus Silbercyanid und Phosphortrichlorid dargestellt und das Infrarot‐ und RAMAN‐Spektrum aufgenommen. Die beobachteten Banden lassen sich den Schwingungen einer trigonalen Pyramide zuordnen. Das Verhalten gegenüber Luftfeuchtigkeit und bei der Zersetzung an der Luft wurde untersucht.
Aluminium Chloride Alkoxides
Authors: Mehrotra R. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Reactions of aluminium chloride with alcohols (ethyl and isopropyl) and the reverse reactions of hydrogenchloride with aluminium ethoxide and isopropoxide in benzene medium have been investigated. The products isolated in both the cases have nearly the same analyses and show similar changes on being heated to definite temperatures under reduced pressure.
Die Schwingungsspektren der Alkanthiosulfonsäurealkylester
Authors: Simon A. , Kunath D.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren (RE, IR), Dichten, Brechungsindizes und Molrefraktionen von vier Alkanthiosulfonsäurealkylestern (CH3SO2SCH3, CH3SO2SC2H5; C2H5SO2SCH3, C2H5SO2SC2H5) werden aufgenommen. Das RAMAN‐Spektrum von C2H5SO2SC2H5 wird mit dem bereits bekannten verglichen. Die beobachteten Frequenzen werden so weit wie möglich einzelnen Schwingungen zugeordnet. Eine Strukturbetrachtung ergibt für die Alkanthiosulfonsäurealkylester die Struktur R · SO2 · S · R. Der Vergleich der Schwingungsspektren mit denen der Alkansulfonsäurealkylester bekräftigt dieses Ergebnis.
Beiträge zur Chemie des Bors. VIII. Über Die Einwirkung von Schwefel auf Alkaliboranate
Authors: Nöth H. , Mikulaschek G.
Published: January 2005

Lithiumboranat reagiert mit Schwefel in Ätherlösung unter Wasserstoffentwicklung zu Lithiumsulfid und der Verbindung LiB3S2H6. In Abwesenheit eines Lösungsmittels erhält man aus Schwefel und den Alkaliboranaten oberhalb von 200°C Alkalimetathioborate MeBS2.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XV. Isolierung und Reaktionen einer Verbindung mit einer SiC‐Doppelbindung
Authors: Fritz G. , Grobe J.
Published: January 2005

In den destillierbaren Pyrolyseprodukten des Si(CH3)4 wurde bei der gaschromatographischen Untersuchung die Verbindung Si2C6H16 mit der Strukturformel (CH3)2SiCHSi(CH3)3 (I) aufgefunden; Sdp745 = 122,8 °C; n = 1,4430.

(I) bildet mit Brom (CH3)2BrSiCHBrSi(CH3)3 und reagiert mit HBr zu (CH3)2BrSiCH2Si(CH3)3. Die Addition von HBr erfolgt so leicht, daß bei Bromierung eines Gemisches auf (I) und (CH3)2HSiCH2Si(CH3)3 der aus der SiH‐Gruppe entstehende HBr an (I) angelagert wird.
Tetrachloroniob(V)‐fluorid
Authors: Kolditz Lothar , Furcht Günther
Published: January 2005

Durch Umsetzung von PCl5 · NbCl5 mit Arsentrifluorid entsteht die Verbindung NbCl4F, die in polaren Lösungsmitteln in Ionen aufspaltet. Sie wird als [NbCl4]F formuliert. Bei 201°C schmilzt die Verbindung und ist dann in homöopolarer Form — NbCl4F — vorhanden. PCl5 · NbCl5 bildet in AsCl3 das Solvat PCl5 · NbCl5 · AsCl3.
Untersuchungen über die Bildung von Silberferriten
Authors: Simon A. , Emons H.‐H. , Schneider W.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Bildung von Silberferriten aus Eisenhydroxyden in erster Linie eine Frage der Aktivität der Ausgangseisenverbindungen ist und sowohl das γ‐ wie auch das α‐FeOOH Ferrite zu bilden vermag. Durch Röntgenaufnahmen und Lösungswärmemessungen wird der Aktivzustand der jeweiligen Hydroxyde nachgewiesen. Das Reaktionsvermögen gegenüber Schwefelwasserstoff wird in ähnlicher Weise vom Energieinhalt der Eisen(III)‐hydroxyde bestimmt wie der Umsatz zu Silberferrit. An Hand ultrarotspektroskopischer Untersuchungen wird gezeigt, daß die von uns eingesetzten Goethit‐Präparate FeOOH und nicht Fe2O3 · H2O darstellen.
Elektrolytische Raffination des Titans in Alkalibromidschmelzen
Authors: Ehrlich Paul , Gutsche Walter , Kühnl Hubert
Published: January 2005

Titanschrott wird unter Schutzgas als lösliche Anode in ein Bad aus geschmolzenen Alkalibromiden und darin gelösten Titanbromiden eingesetzt. An Eisenkathoden werden reine Metalldendrite elektrolytisch abgeschieden. Der Einfluß verschiedener Bedingungen auf Form und Duktilität der Abscheidungen wird untersucht.

Eine Apparatur zur Darstellung niederer Bromotitanate in flüssigem Kaliumbromid wird angegeben.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. I. Der thermische Abbau von Ammoniumeisen(II)‐sulfat‐6‐hydrat
Authors: Franke W. , Kohler K.
Published: January 2005

Beim Abbau des MOHRschen Salzes (NH4)2FeII(SO4)2 6 H2O treten ein Tetra‐ und ein Dihydrat auf, wenn man oberhalb 38°C arbeitet; denn bei 38°C und 13 Torr H2O‐Druck liegt ein invarianter Punkt vor, bei dem 6‐, 4‐ und 2‐Hydrat sowie H2O‐Dampf koexistent sind. Beim weiteren Abbau bildet sich zunächst eine amorphe Phase X, die bei Gegenwart von Sauerstoff oxydiert ist, dann erst treten (NH4)2FeII(SO4) bzw. NH4FeIII(SO4)2 und die weiteren Folgeprodukte FeIII2(SO4)3 und FeIII2O3 auf.
Basenstärke und Komplexstabilität bei substituierten 1,2‐Diaminoäthanen. IV. N‐[Thienyl‐(2)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthan und N‐[Furyl‐(3)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthan
Authors: Hoyer Eberhard
Published: January 2005

N‐[Thienyl‐(2)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthan und N‐[Furyl‐(3)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthan werden synthetisiert, ihre Basenstärke und die Stabilität der Cu(II)‐Chelate potentiometrisch bei 20° und 0,1 n KCl bestimmt und mit entsprechenden Aminen verglichen. Bei Komplexbildung von N‐[Furyl‐(2)methyl]‐1,2‐diaminoäthan mit Cu(II)‐Ionen tritt eine Extrastabilisierung ein, die als Abschirmungseffekt gegenüber Konkurrenzliganden gedeutet wird.
Über das solvatfreie Eisen(II)‐acetat, Fe(CH3COO)2
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Möller Wolfgang
Published: January 2005

In sehr einfacher Weise kann ein weißes, gut kristallisiertes Eisen(II)‐acetat, Fe(CH3COO)2, erhalten werden. Sein magnetisches Moment ist etwa 5,3 B.M.

Die Oxydation in wasserfreier Essigsäure führt zu dem bekannten basischen Eisen(III)‐acetat, (Fe3(CH3COO)8OH)n. Die Oxydation in Methanol‐Lösung liefert gelbe Eisen(III)‐methoxy‐acetate variabler Zusammensetzung.

Ameisensäure, Oxalsäure und Dimethylsulfat ergeben Fällungen aus Essigsäure‐Lösungen. Pyridin bildet mindestens zwei verschiedene Anlagerungskomplexe. Das amphotere Verhalten gegenüber Acetylchlorid und Lösungen von Alkaliacetaten in Essigsäure wurde untersucht, und es wird eine Methode zur Darstellung des wasserfreien Eisen(II)‐chlorids vorgeschlagen.

Bei Verwendung einer besonderen Soxhlet‐Apparatur kann ein schwarzes, kristallines Eisenacetat mit gemischter Valenz, (Fe2+, Fe3+) (CH3COO)5, erhalten werden aus einer Mischung von Eisen(II)‐acetat und basischem Eisen(III)‐acetat.
Über Aminkomplexe des dreiwertigen Chroms
Authors: Kling O. , Schläfer H. L.
Published: January 2005

Durch direkte Einwirkung der freien Amine Diäthylentriamin (dien: H2N(CH2)2NH (CH2)2NH2), 3,3′‐Diamino‐dipropylamin (ditn: H2N(CH2)3NH(CH2)3NH2) und Triäthylentetramin (trien: H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH2NH2) auf wasserfreies CrCl3 wurden die Komplexverbindungen [Cr dien2]J3, [Cr ditn2]J3 und cis‐[Cr trien Cl2]Cl · H2O erhalten. Es werden die Darstellungsmethode und die Absorptionsspektren dieser Verbindungen angegeben.
Untersuchung der WACKENRODERschen Reaktion mit Hilfe der radiopapierchromatographischen Methode. III
Authors: Blasius E. , Burmeister W. , Wermbter G.
Published: January 2005

Es werden mögliche Sekundärreaktionen auf dem Papier untersucht, die eine Verfälschung der Analysenergebnisse bei der Verfolgung der Wackenroderschen Reaktion bewirken können. Es zeigt sich, daß die Systeme Polythionat‐Thiosulfat und Polythionat‐Paare keinerlei Veränderungen während ihrer Kontaktzeit auf dem Papier erleiden. Dagegen erfolgt beim System Tetrathionat‐Sulfit je nach der Konzentration der schwefligen Säure ein Sulfitabbau. Eventuell stattfindende Isotopenaustauschreaktionen verändern die Konzentrationsverhältnisse nicht. Lediglich eine Änderung der spezifischen Aktivität macht sich in Richtung auf eine statistische Verteilung der aktiven Gruppen bemerkbar. In Gegenwart von schwefliger Säure ist eine Trennung der höheren Polythionate nicht möglich. Bei der Wackenroderschen Reaktion setzt jedoch die Tetrathionatbildung erst bei einer geringen Konzentration der schwefligen Säure ein, so daß eine konzentrationsgetreue Trennung möglich ist. Weiterhin wird die Reindarstellung von aktiven Polythionaten in Anlehnung an die bekannten Darstellungsmethoden beschrieben und über eine Möglichkeit der Reinheitskontrolle berichtet. Zum Schluß wird noch kurz auf die Höhe der Aktivitäten hingewiesen, die für solche radiopapierchromatographischen Arbeiten erforderlich sind.
Über die Hydratationsprodukte des Phosphoroxychlorides. I. Der Verlauf der Hydrolyse des Phosphoroxychlorides
Authors: Grunze Herbert
Published: January 2005

Bei der Hydrolyse des Phosphoroxychlorides läßt sich Dichlorphosphorsäure, nicht aber Monochlorphosphorsäure als Zwischenprodukt nachweisen. Letztere wird offenbar schneller weiterhydrolysiert als nachgebildet. Der Beweis für die Instabilität der Monochlorphosphorsäure ergibt sich aus den Ergebnissen der Fällungen von POCl3‐Hydrolysaten mit Nitronreagens.
Oxoaurate(III) der Alkalimetalle
Authors: Hoppe Rudolf , Arend Karl‐Heinz
Published: January 2005

Na3AuO3, KAuO2, RbAuO2 und CsAuO2 wurden durch Erhitzen inniger Mischungen von Alkalimetalloxid mit Goldpulver unter O2 erhalten. Die gelben, gegen Feuchtigkeit teils kaum (KAuO2), teils besonders (CsAuO2) empfindlichen Verbindungen zersetzen sich bei höherer Temperatur thermisch unter Au‐Bildung.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XVI Metallorganische Synthese von Siliciummethylen‐Verbindungen mit funktionellen Gruppen und deren Ringschluß zum [Si(CH3)2—CH2]4
Authors: Fritz G. , Burdt H.
Published: January 2005

Es werden die Möglichkeiten der Synthese von Si‐methylen‐Verbindungen mit funktionellen Gruppen (SiCl, SiOR, SiCH2Cl) untersucht, um aus ihnen ringförmige Siliciummethylen‐Verbindungen aufzubauen. Unerwünschte Nebenreaktionen beim Aufbau werden durch Einbau der Si—C6H5‐Gruppe umgangen, die unter Bildung der Si‐Halogen‐Gruppe aufgespalten werden kann. Das aus (CH3)2C6H5SiCH2Cl und Li nicht zu erhaltende (CH3)2C6H5SiCH2Li wurde durch Umsetzung des (CH3)2C6H5SiCH2MgX mit HgCl2 zum Hg[CH2SiC6H5(CH3)2]2 und dessen Reaktion mit Lithium präparativ zugänglich. Aus (CH3)2BrSi—CH2—Si(CH3)2—CH2—SiBr(CH3)2 und (CH3)2Si(CH2Cl)2 mit Natrium wurde der Achtring [Si(CH3)2—CH2]4 gewonnen.
Magnetische Eigenschaften einiger Komplexe des dreiwertigen Kupfers, Silbers und Goldes
Authors: Jenšovsky̌a Lubor , Rálek Miloš
Published: January 2005

An Komplexverbindungen des dreiwertigen Kupfers, Silbers und Goldes mit Perjodat oder Tellurat wurde die diamagnetische Suszeptibilität neuerdings gemessen, mit berechneten Werten verglichen und aus den Ergebnissen auf eine quadratisch‐planare dsp2‐Konfiguration am Zentralatom geschlossen.
Über Sulfatoborate
Authors: Schott G. , Kibbel H. U.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Sulfaten mit Borsäure und Schwefeltrioxid wurden Bis‐(sulfato)borate: MeI[B(SO4)2]2 und Tris(sulfato)diborate: MeII[B2O(SO4)3] gewonnen. Diese Substanzen sind stark hygroskopisch und äußerst hydrolyseempfindlich. Vermutlich handelt es sich um Salze mit hochpolymerem Anion.
Schwingungsspektren und Strukturen von B2(OCH3)4 und B2[N(CH3)2]4
Authors: Becher H. J. , Sawodny W. , Nöth H. , Meister W.
Published: January 2005

Es wurden die Raman‐ und Infrarotspektren der Verbindungen B2(OCH3)4 und B2[N(CH3)2]4 an den flüssigen Phasen gemessen. Die Zuordnung der Spektren, die sich auf Auswahlregeln, Modellberechnungen und Vergleichsspektren stützt, ermöglicht für B2(OCH3)4 den Schluß auf eine ebene Anordnung aller Gerüstatome entsprechend einer Punktgruppe C2h. Die Kraftkonstante KBO ist etwas größer als im B(OCH3)3. Für B2[N(CH3)2]4 muß eine Struktur angenommen werden, bei der die einzelnen NC2‐Gruppen und die BN2‐Gruppen jeweils gegeneinander verdrillt sind.
Oxydation von Rubidiumjodid unter Einwirkung von Ultraschall
Authors: Wawrzyczek Wiktor , Przybylski Antoni
Published: January 2005

Wäßrige Rubidiumjodidlösungen wurden im Ultraschallfeld zu freiem Jod oxydiert. Die ausgeschiedene Jodmenge ist sowohl von der Konzentration der Lösungen als auch von der Beschallungsdauer abhängig. Bei größeren Konzentrationen und längerer Beschallungsdauer wird ein Teil des ausgeschiedenen Jods wieder zurückreduziert.

Gelöste Gase wirken verschiedenartig auf den Oxydationsprozeß. Sauerstoff, Helium und Neon hemmen die Oxydationsreaktion von RbJ nicht, Wasserstoff verhindert dagegen die Jodausscheidung völlig. Ferner wurde der Einfluß einiger organischer Verbindungen untersucht.
Über Silikone. LV Kryoskopische Molgewichtsbestimmungen an Kalium‐ und Natriummethylsilikonat mit geschmolzenem Glaubersalz
Authors: Müller R. , Meier G. , Rotzsche H.
Published: January 2005

Die Durchschnittsmolgewichte von Natrium‐ und Kaliummethylsilikonat wurden kryoskopisch in schmelzendem Glaubersalz bestimmt. Die dabei zusätzlich durch Hydrolyse entstehenden, ebenfalls eine Erniedrigung des Schmelzpunktes hervorrufenden Hydroxylionen konnten aus EMK‐Messungen an entsprechend aufgebauten Wasserstoffelektroden ermittelt und bei Berechnung des Kondensations‐(oder Assoziations‐)grades berücksichtigt werden. In großer Verdünnung besteht das Natriumsalz zu mehr als 80% aus Monomerem, während das Kaliumsalz dann sogar überhaupt nicht mehr kondensiert ist. Konzentrationserhöhung bewirkt bei den Silikonaten zwar eine Verringerung des Monomerengehaltes um 25–35%; selbst in 14proz. Lösungen liegen aber noch mehr als 45% der Natrium‐ und 75% der Kaliumverbindung monomer vor. Die höchsten gemessenen Kondensationsgrade betragen 1,55 bzw. 1,23. Die 1. Dissoziationskonstante der Methylsilikonsäure für 20 °C wurde zu 2,2 · 10−11 bestimmt.
Die Umsetzung wasserfreier Schichtsilicate in Silbernitratschmelzen und die Gitterkonstanten des Ag4SiO4
Authors: Wodtcke Friedrich , Jost Karl‐Heinz
Published: January 2005

Bei der Umsetzung der Schichtsilicate β‐Na2Si2O5, Li2Si2O5, K2Si2O5 und BaSi2O5 mit geschmolzenem Silbernitrat bleibt die Schichtstruktur nicht erhalten, sondern es entsteht ein Gemisch aus Ag4SiO4, Ag2SiO3 und SiO2. Die Gitterkonstanten des Ag4SiO4 wurden neu bestimmt.
Refraktometrische Bestimmung der Zerfallskonstante von Komplexverbindungen
Authors: Swinarski Antoni , Brandel Włodzimierz
Published: January 2005

Auf Grund der Arbeiten von SPACU und POPPER über die Abweichung der Werte des Brechungsindex von der Additivitätsregel bei Lösungsgemischen, die unter Komplexbildung miteinander reagieren, wurde eine graphische Methode ausgearbeitet, die die Zerfallskonstante von Komplexen in Lösungen zu bestimmen gestattet. Die erhaltenen Resultate wurden mit den aus der Literatur bekannten verglichen.
A colorimetric Study of the reaction between vanadyl sulphate and catechol
Authors: Bhattacharya P. K. , Banerji S. N.
Published: January 2005

Vanadyl sulphate, when mixed with catechol, undergoes a colour change from blue to violet. The violet colour is unstable and it turns violet‐black after some time. A colorimetric study of the reaction by using JOB'S continuous variation method reveals that at first a 1:2 complex is formed between vanadyl sulphate and catechol. The complex is stable only for a short time and it takes up one more molecule of catechol to form a 1:3 complex.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. II. Hydroxotrifluoroborate der Alkali‐ und Erdalkalimetalle
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Hydroxotrifluoroborate NaBF3OH, KBF3OH, Ca(BF3OH) und Ba(BF3OH)2 werden synthesiert sowohl nach WAMSER‐RYSS:

wie auch durch Umsetzung von Metallfluoriden mit Oxoniumoxodifluoroborat:

Ba(BF3OH)2 wird auf seine Löslichkeit, Solvolyse, thermische Dissoziation und auf das Verhalten gegenüber H2SO4 untersucht.
Reflection spectra and M. O. configurations of Franz Hein′s nickel(II) “aminine” complexes
Authors: Jørgensen Chr. Klixbüll
Published: January 2005

From the reflection spectra of some Ni(II) complexes of the bidentate 1‐amino‐1‐aminomethyl‐cyclohexane („aminine”︁), the firs‐co‐ordination spheres of Ni within these compounds are elucidated. Square‐pyramidal 5‐ and more or less distorted octahedral 6‐co‐ordination occur.
Trennung von Zirkonium und Hafnium durch Extraktion als substituierte Ammoniumchlorometallate
Authors: Glemser O. , Baeckmann A. V.
Published: January 2005

Zirkonium(IV)‐ und Hafnium(IV)‐Verbindungen bilden in halbkonzentrierter bis konzentrierter Salzsäure Chlorometallsäuren, die durch Lösungen organischer Amine in organischen Lösungsmitteln, z. B. mit Tribenzylamin in Chloroform, aus der anorganischen Phase extrahiert werden können, wobei die Verteilungskoeffizienten des Zirkoniums größer als die des Hafniums sind. Trennfaktoren der Größenordnung 10–20 sind leicht zu erreichen. An Beispielen wird gezeigt, daß nach dem neuen Verfahren aus handelsüblichen Produkten hafniumarme Zirkonium‐ (Hafniumgehalt unter 0,01%) wie auch zirkoniumarme Hafniumverbindungen (Zirkoniumgehalt unter 0,01%) gewonnen werden können und zwar sowohl in größerem Maßstab durch kontinuierliche und multiplikative Verteilung als auch in kleineren Mengen im Laboratorium ohne apparativen Aufwand.
Über den Einfluß der Feuchtigkeit auf die Oxydation von Manganhydroxid durch molekularen Sauerstoff
Authors: Feitknecht W. , Brunner P. , Oswaldw H. R.
Published: January 2005

Lockere Präparate von Mangan(II)‐hydroxid werden von Luft mit kleinem Feuchtigkeitsgehalt topochemisch zu β‐MnOOH oxydiert. In feuchter Atmosphäre wandelt sich β‐ziemlich rasch in γ‐MnOOH um. Bei höherem Feuchtigkeitsgehalt der Luft entsteht zunächst ein Gemenge von β‐MnOOH und Mn3O4, nach einiger Zeit wandelt sich β‐ in γ‐MnOOH um und schließlich wird auch Mn3O4 zu γ‐MnOOH oxydiert. Dabei entstehen bis zu mehrere μ lange Nadeln.
Beitrag zur Darstellung von Verbindungen niederer Oxydationsstufe
Authors: Gastinger Ekkehard
Published: January 2005

Es wird eine Apparatur zur Darstellung niederer Halogenide, Oxyde und Sulfide beschrieben.
Beitrag zur Photoleitung von Zinkoxyd
Authors: Hauffe Karl
Published: January 2005

Die Photoleitung von ZnO wird durch eine photochemische Reaktion der Elektron‐Lochpaare mit dem Oberflächensauerstoff verursacht, wobei die freien Elektronen als wesentliche Ladungsträger in Frage kommen. Die beim Mahlvorgang an ZnO verursachten Kristallstörungen haben einen großen Einfluß auf das Absinken der Photoempfindlichkeit. Das Verhältnis von Photo‐ zu Dunkelleitfähigkeit wird durch einen Zusatz von 0,04 Mol‐% Li2O zu ZnO gegenüber reinem ZnO erheblich vergrößert. Eine Deutung der Versuchsergebnisse wird zur Diskussion gestellt.
Über das System Titan—Tellur
Authors: Raaum Finn , Grönvold Fredrik , Kjekshus Arne , Harbldsen Haakon
Published: January 2005

1. Im System Titan‐Tellur sind zwei intermediäre Phasen, die Ti5Te4‐Phase und die Ti2−xTe2‐Phase, nachgewiesen.

2. Die Ti5Te4‐Phase hat kein nenneswertes Homogenitätsgebiet. Die Phase ist tetragonal mit den Gitterkonstanten a = 10,164 Å c = 3,7720 Å c/a = 0,3711.

3. Die Ti2−xTe2‐Phase ist eine Subtraktionsphase, deren Homogenitätsgebiet sich von 55,4 bis 66,67 Atom‐% Tellur erstreckt. In dem Gebiet von 55,4 bis 60,0 Atom‐% Tellur besitzt die Phase eine monoklin deformierte NiAs‐ähnliche Struktur. Die Gitterkonstanten ändern sich allmählich von

equation image

bei der titanreichen Phasengrenze bis

equation image

bei 59,2 Atom‐% Tellur.

Von 60,0 bis 66,67 Atom‐% Tellur hat die Phase eine hexagonale Struktur, die mit wachsender Tellurkonzentration sich immer mehr dem Cd(OH)2‐Typ nähert. Die Gitterkonstanten ändern sich allmählich von

equation image

4. Ein Vergleich zwischen den experimentell bestimmten und nach PAULING berechneten Atomabständen deutet auf einen metallischen Bindungszustand mit Elektronenüberführung in der Ti2−xTe2‐Phase.
Über die Einführung von Al3+ und Si4+ in glimmerartige Schichtsilicate an Stelle der austauschfähigen Kationen
Authors: Weiss Armin , Thamerus Gerhard
Published: January 2005

Es gelang, die K+‐Ionen in Muskowit quantitativ durch Al3+‐ bzw. Si4+‐Ionen zu ersetzen. Die entstandenen Al‐ bzw. Si‐Glimmer waren sehr spröde und zeigten perlmuttartigen Glanz. Der Schichtabstand war kleiner als bei gewöhnlichen Glimmern mit K+‐Ionen.
Die katalytische Aktivität verschiedener Ni–SiO2‐Trägerkatalysatoren gegenüber der Zimtsäure‐äthylesterhydrierung
Authors: Wodtcke Friedrich , Wencke Karla , Techel Gisela
Published: January 2005

Es wurden reduzierte Nickelsilicate verschiedener Herstellungsart als Katalysatoren der Hydrierung von Zimtsäureäthylester in methanolischer Lösung untersucht. Die katalytische Aktivität hängt von der Herstellungsart sowohl der Ausgangssilicate als auch der daraus gewonnenen Nickelsilicate ab. Die möglichen Ursachen dieser Abhängigkeit werden diskutiert.
Vergleich der Aktivität von Ni‐SiO2‐ Trägerkatalysatoren gegenüber der Hydrierung von Benzol und Zimtsäureäthylester
Authors: Weencke K. , Wodtcke F.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität von Ni–SiO2‐Trägerkatalysatoren verschiedener Herstellungsart wurde gegenüber der Benzol‐Hydrierung untersucht und mit der katalytischen Aktivität der gleichen Katalysatoren gegenüber der Hydrierung von Zimtsäureäthylester verglichen. Die dabei auftretenden Unterschiede werden auf strukturelle Einflüsse zurückgeführt.
Austauschreaktionen an Chloroantimon(V)‐Komplexen
Authors: Kolditz Lothar , Röhnsch Walter
Published: January 2005

An den Systemen Cl−/SbCl3/[SbCl6]−SbCl3/[SbCl5(OC2H5)]− und [SbCl4]−/[C6H5SbCl5]− wurden Messungen des Chloraustausches durchgeführt und durch Messungen des Antimonaustausches ergänzt. Zum Vergleich wurden Austauschreaktionen am [SbCl4(OC2H5)2]−‐Komplex gemessen.

Die Austauschgesetze werden aufgestellt, die thermodynamischen Größen angegeben. Auf Grund der Ergebnisse wird die Kinetik der Austauschreaktionen gedeutet und eine Diskussion der Bindungsverhältnisse in den genannten Komplexen gegeben.