bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Reactive polymers, XXX. The synthesis of 2‐hydroxypropylene dimethacrylate in a mixture with glycidyl methacrylate and their copolymerization to a macroporous product
Authors: Švec F. , Labský J. , Lányová L. , Hradil J. , Pokorný S. , Kálal J.
Published: April 2003

A method has been developed for direct preparation of a polymerization mixture containing a monovinylic monomer (glycidyl methacrylate, GMA) and a crosslinking agent (2‐hydroxypropylene dimethacrylate) by reacting methacrylic acid with GMA in excess. Procedures are described for obtaining a polymerization mixture of required composition, and kinetic parameters of the reaction are determined. The mixtures thus obtained are used to demonstrate the possibility of preparing macroporous hydrophilic polymers in the spherical form with defined properties.
Radiation grafting of poly(ethylene terephthalate)(PET) fibre, I. Grafting with vinyl acetate
Authors: Faterpeker S. A. , Potnis S. P.
Published: April 2003

Poly(ethylene terephthalate)(PET)fibre has been grafted with vinylacetate in presence of methanol and 1,2‐dichloroethane by a one step simultaneous swelling and irradiation technique using gamma radiation from Cobalt 60. 30% graft was obtained at an irradiation dose of 2.5 Mrad. Higher percentage graft could be obtained at higher doses. CuSO4solution in water was used as homopolymerization inhibitor. 5 · 10−4mol CuSO4per litre of vinyl acetate was found to be optimum and showed no inhibition period. The percentage of graft was directly proportional to the dose. Tensile strength and percentage elongation increased with graft up to a level of 22.0% and then decreased sharply.
Morphologie von kautschukmodifiziertem Polystyrol auf basis von Styrol‐Butadien‐Dreiblockcopolymeren
Authors: Echte Adolf , Gausepohl Hermann , Lütje Hans
Published: April 2003

Mischungen aus Polystyrol und Styrol‐Butadien‐Zweiblockcopolymeren führen bekanntermaßen zu einem Zweiphasensystem mit definierter morphologischer Struktur. Entsprechend dem Phasenvolumenverhältnis von Styrol zu Butadien im Kautschuk enstehen Zellen‐, Labyrinth‐ und Kapselteilchen sowie inverse Zylinder‐ und Kugelstrukturen.

Untersuchungen dieser Art wurden auf Styrol‐Butadien‐Styrol‐ und Butadien‐Styrol‐Butadien‐Dreiblockcopolymere ausgedehnt. Unter bestimmten Bedingungen bilden diese Sequenzpolymeren Überstrukturen, die nach ihrem Erscheinungsbild Kugelhaufen, Fadenhaufen bzw. Mehrschalenteilchen genannt wurden. Voraussetzung für die Bildung dieser Strukturen ist es, daß die außenliegenden Blöcke zwei verschiedenen Domänen angehören und das mittlere Segment der kohärenten Phase zuzurechnen ist.
Lichtbeständige Polyurethane für integralschäume und Elastomere
Authors: Horacek Heinrich , Volkert Otto
Published: April 2003

Integralschaumstoffe und Elastomere aus Polyurethan auf Basis aromatischer Isocyanate sind zwar gut witterungsbeständig, jedoch vergilben sie bei Lichteinwirkung. Deshalb werden sie in der Regel dunkel eingefärbt oder lackiert. Durch Zugabe von UV‐Stabilisatoren und Reduktionsmitteln wird die Vergilbung nur verzögert. Um den aufwendigen Lackierprozeß zu umgehen, wurden lichtstabile Integralschäume entwickelt. Als Isocyanate wurden dabei aliphatische Isocyanate verwendet. Die Entwicklung spezieller Katalysatoren ermöglichte es, ähnliche Verarbeitungseigenschaften wie bei Verwendung von klassischen, aromatischen Isocyanaten einzustellen. Die so zugänglichen, farbigen Integralschäume erfüllen sowohl in ihren mechanischen Eigenschaften als auch in der Lichtbeständigkeit die vom Markt her gestellten Anforderungen.
Synthese von chelatbildenden ionenaustauschern auf der basis von Polystyrol
Authors: Griesbach M. , Lieser K. H.
Published: April 2003

Die Synthese von selektiven Chelataustauschern auf der Basis von Polystyrol wird beschrieben. Die Verbindungen werden gewonnen durch Nitrierung von Polystyrol, Reduktion, Diazotierung und Kupplung mit Chelatbildnern, insbesondere mit Phenolderivaten und aromatischen Aminen.
Properties and structure of interpenetrating polymer networks, 1. Poly(methacrylic acid‐co‐divinylbenzene)‐poly(styrene‐co‐divinylbenzene) system in the dry state
Authors: Kolarz Bożena N.
Published: April 2003

On the basis of some properties of poly(methacrylic acid‐co‐divinylbenzene)‐poly‐(styrene‐co‐divinylbenzene) system poly(MA‐co‐DVB)‐poly(St‐co‐DVB)) in the dry state, i.e., its porosity, pore volume, and microscopic observations, a model of the interpenetrating polymer network (IPN) has been proposed. It has been found that the supramolecular structure of IPNs is determined by the secondary and tertiary structures of poly(St‐co‐DVB) (network 1). It was found to be macroscopically inhomogeneous, thus the IPNs were composed of network 1 domains formed through the aggregation of microgels, microspheres, and linear polymer chains linking them, and of poly(MA‐co‐DVB) domains (network 2) formed from microgel regions linked with long chains of poly(methacrylic acid). Between those two domains interpentration regions exist that are characterized by mutual entanglement of polymer chains.
Properties and structure of interpenetrating polymer networks, 2. Poly(methacrylic acid‐co‐divinylbenzene)‐poly(styrene‐co‐divinylbenzene) system in the swollen state
Authors: Kolarz Bożena N.
Published: April 2003

The swelling properties of the interpenetrating polymer networks (IPN), namely, poly(methacrylic acid‐co‐divinylbenzene)‐poly(styrene‐co‐divinylbenzene) (poly(MA‐co‐DVB)‐poly(St‐co‐DVB)) in a series of organic solvents, i.e., acetone, xylene, heptane, methacrylic acid, and water, have been studied. It has been found that the system, in spite of its inhomogeneous supramolecular structure, exhibits a uniform swelling in the solvents having solubility parameters approaching these for both networks as, for example, in acetone. Because of the limited possibility of hydrogen bond formation between carboxyl groups, and the relative ease of bonding of the small acetone molecules, the H+ form of the IPN has been found to be more solvated than the Na+ one.

These determinations allow to calculate the concentration of elastically active network chains (EANC), the crosslinking density increment factor of the IPN in relation to the concentration of EANC in the matrix, and the volume fractions of the interpenetration regions, which for the particular IPNs were found to be from 0.06 to 0.17. The interpenetration range could also be estimated from the specific volume contraction of the gel, and from the difference in the volume fraction of these copolymers in the gel of both networks. The hydration of poly(MA‐co‐DVB) was found to depend on the supramolecular structure of the IPN, and on the degree of dissociation of the carboxyl groups especially; it follows that the Na+ form is more highly hydrated than the H+ one.
Synthesis and thermal stability of phenol‐1,2‐dichloroethane resins
Authors: Patel R. , Patel J. , Patel V. S. , Patel K. C.
Published: April 2003

Phenol and cresols have been reacted with 1,2‐dichloroethane using anhydrous aluminium chloride as catalyst. The resin samples thus obtained have been characterized by IR spectra and number average molecular weight (M̄n) by vapour pressure osmometry (VPO). The thermal properties have been studied by differential thermal analysis (DTA), thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC).

Kinetic parameters for the decomposition reaction are determined by Chatterjee and Reich methods. Thermal stability is found to be dependent upon the position of methyl group on aromatic nuclei.
Two‐component blends of poly(vinyl chloride) with some vinyl chloride copolymers I. Rheological characteristics of melts
Authors: Kozłowski Marek , Łaskawski Włodzimierz
Published: April 2003

The rheological characteristics of PVC blends with vinyl chloride‐vinyl acetate and vinyl chloride‐propylene copolymers are presented. The results were obtained using capillary rheometry, plastography, extrusiometry, and by measuring the Archimedes spiral length. It was found that the processing properties of modified PVC were improved with increasing content of both modifying copolymers in the blends, especially those with lower molecular weights. The systems containing vinyl chloride‐propylene copolymers, besides their better rheological characteristics, exhibited improved dynamical thermal stability.
Two‐component blends of poly(vinyl chloride) with some vinyl chloride copolymers II. Physicochemical, mechanical and thermal properties of the blends
Authors: Kozłowski Marek , Łaskawski Włodzimierz
Published: April 2003

Poly(vinyl chloride) blends with vinyl chloride‐vinyl acetate and vinyl chloride‐propylene copolymers were found to have better processing properties than PVC homopolymers. The functional properties of these blends were determined from physico‐chemical, mechanical, and thermal investigations. Swelling in benzene and deformation under compression was found to increase with the copolymer content in the blends, but their softening point decreased at the same time. These changes were especially pronounced for lower‐molecular weight copolymers which indicates loosening of the blend structure. The mechanical properties of the blends, except for some decrease in the impact strength for the compositions containing lower molecular weight copolymers, were found to be near those for unmodified PVC.
Two‐component blends of poly(vinyl chloride) with some vinyl chloride copolymers III. Estimation of their compatibility
Authors: Kosłowski Marek , Łaskawski Włodzimierz
Published: April 2003

Compatibility studies on blends of poly(vinyl chloride) with vinyl chloride‐vinyl acetate and vinyl chloride‐propylene copolymers in the solution and condensed states are presented. The compatibility ranges were determined from the determinations of the dynamic viscosity of their solutions in cyclohexanone. The weakest interactions were found for polymers mixed in a 1 : 1 weight ratio. The glass transition temperature determinations for particular blends as well as microscopic observations suggest that the studied systems are homogeneous ones. This notion confirms our earlier results obtained by physicochemical, mechanical, thermal, and rheological investigations.
On the photolysis of hydroxy alkylphenones and o‐substituted derivatives. Laser flash photolysis and photocuring studies
Authors: Eichler J. , Herz C. P. , Schnabel W.
Published: April 2003

1‐Phenyl‐2‐acetoxy‐2‐methyl‐propanone‐1 (III) and 1‐phenyl‐2‐methoxy‐2‐methyl‐propanone‐1 (IV) were irradiated at room temperature with 15 or 25 ns flashes of 265 nm or 347 nm light in Ar‐saturated cyclohexane or benzene solution. Transient absorptions and emissions were recorded as a function of time between 300 and 550 nm. Triplet lifetimes of III in cyclohexane and benzene and of IV in p‐dioxane were determined as ca. 2 μs. In contrast to the photolysis of 1‐phenyl‐2‐hydroxy‐2‐methyl‐propanone‐1 (compound I) and of 1‐[4‐(2‐propyl)‐phenyl]‐2‐hydroxy‐2‐methyl‐propanone‐1 (compound II), α‐cleavage occurs upon UV irradiation of III and IV to a minor or negligible extent.

Triplets of III were found to react effectively with N‐methyldiethanol amine, but a reaction with cyclohexane did not become noticeable. They react with O2 with k(T + O2) = 1.6 · 109 l/mol s.

Triplets of IV react with cyclohexane with k(T + CH) = 8.6 · 105 l/mol s and with O2 with k(T + O2) = 1.1 · 109 l/mol s. They are inert towards p‐dioxane.

Photocuring of a transparent acrylate coating system yielded the following results on the basis of pendulum hardness measurements: I and II exhibit excellent initiator effectivity, III and IV are not capable of initiating curing if applied without coinitiator, e.g. N‐methyldiethanol amine. In the presence of the latter III and IV exhibit satisfactory curing capability.

In conclusion: the high curing effectivity of I and II is due to the high yield and the high rate of α‐cleavage. III and IV do not undergo α‐cleavage and therefore do not initiate curing. The curing capability of III and IV in the presence of a coinitiator is due to the formation of ketyl radicals by a hydrogen transfer mechanism.
Chemical modification of cotton through reaction with alkoxy adducts of acrylamide and hexahydro‐1,3,5‐triacryloyl‐s‐triazine in nonaqueous medium
Authors: Hebeish A. , Abou‐Zeid N. Y. , Anwar W.
Published: April 2003

(β‐Alkoxypropionamide as well as hexahydro‐1,3,5‐x(β‐alkoxypropionyl)‐y(acryloyl)‐s‐triazine in nonaqueous medium were prepared. The products so obtained were reacted with cotton cellulose in nonaqueous medium under a variety of conditions. It was postulated that β‐methoxypropionamide reacted with cotton cellulose in presence of an acid catalyst via a substitution reaction. Reaction of hexahydro‐1,3,5‐mono(β‐alkoxypropionyl)‐diacryloyl‐s‐triazine with cotton cellulose also proceeded mainly through a substitution reaction. Addition and/or polymerization reaction, which entailed saturation of the double bonds of the acryloyl groups, occurred when the chemical modification of cotton was carried out at high temperature (above 130°C) for more than 10 minutes using higher concentrations of hexahydro‐1,3,5‐mono(β‐alkoxypropionyl)diacryloyl‐s‐triazine (8% or more)).
Mercury sorbents with thiol and quaternary ammonium groups
Authors: Beneš M. J. , Štamberg J. , Očenáašek M. , Matějka Z.
Published: April 2003

Macroporous bifunctional mercury adsorbents containing different portions of thiol and quaternary ammonium groups were prepared by nucleophilic attack of potassium ethylxanthogenate to the crosslinked poly[(vinylbenzyl)trimethylammonium chloride] (type I styrene anion exchanger). Both the active groups complemented each other raising selectivity at high dilutions, capacity in the presence of excessive alkali chlorides and regeneration ability in repeated cycles.
The determination of β‐ketoamide structures in poly(2‐pyrrolidone)
Authors: Stehlíaček Jaroslav , Roda Jan , Votrubcová Zdeňka , Pokorný Svatopluk
Published: April 2003

Ketoamide and ketoimide units incorporated in poly(2‐pyrrolidone) as a result of side reactions in the anionic polymerization may be quantitatively determined as 1,7‐dibenzamido‐heptane‐4‐one (IIa) after the total acid hydrolysis of the polymer and benzoylation of the hydrolyzate. Conditions were found for the quantitative analysis of these structures using liquid chromatography.
Macronet isoporous styrene copolymers: Unusual structure and properties
Authors: Davankov V. A. , Tsyurupa M. P.
Published: April 2003

A systematic study of properties of macronet isoporous polymers of styrene offers the following model for their structure: A homogeneous loose highly crosslinked molecular network shrunk in the dry state and relaxed in the swollen one. This model allows to explain the considerable elasticity (changes in volume) exhibited by densely crosslinked polymers, their swelling in poorly solvating media, the increasing degree of swelling with increasing degree of crosslinking of the network, and the marked porosity.
Pfropfung azogruppenhaltiger Polycarbonate, 2
Authors: Nuyken Oskar , Gerum Johannes , Kerber Robert
Published: April 2003

Azogruppen enthaltende Polycarbonate wurden als Initiatoren zur Herstellung von Pfropfcopolymeren aus unterschiedlichen Vinylmonomeren eingesetzt. Die Zusammensetzung der Pfropfcopolymeren wurde gravimetrisch sowie durch Elementaranalyse, IR‐ und 1H NMR‐Spektroskopie bestimmt. Die Länge der Seitenketten wurde nach Hydrolyse des Polycarbonatrückgrates gemessen.
Comparative adsorption studies using a polyacrylamide and a polysaccharide type polymer in oilfield oriented model systems simulating enhanced oil recovery conditions
Authors: Klein Joachim , Westerkamp Aloys
Published: April 2003

In order to get direct information about polymer retention in Enhanced Oil Recovery and a more detailed picture about the influence of polymer retention in the mode of action of polymers as mobility reducing agents, static adsorption measurements have been carried out in a practice‐oriented model system.

Valentin‐Busch‐Quarz was found to be a suitable model adsorbent, and polyacrylamides as well as a biologically synthesized polysaccharide were used as adsorbing agents. Adsorption isothermes of these polymers have been determined as a function of ionic strength, temperature of adsorption, and molecular weight. Performance of the adsorption‐ and desorption measurements required a new analytical technique employing a gel permeation chromatograph. The following results were found:

Polyacrylamides are adsorbed irreversibly and the saturation amount of adsorption increases with increasing molecular weight, increasing ionic strength, and decreasing temperature. The adsorption of the polysaccharide is reversible to some degree, the amount of saturation again increasing with increasing ionic strength and decreasing temperature. With salt concentration below 15 g · dm−3 no polysaccaride is being adsorbed.
Lösungseigenschaften eines Segmentpolyurethans auf Polycaprolactonbasis
Authors: Šimek Lubomír , Hrnčiřík Josef , Mládek Milan
Published: April 2003

Das Verhalten von verdünnten Lösungen eines Polycaprolacton‐Polyurethans wird hinsichtlich viskosimetrischer Messungen, Fraktionierung, Molekülgrößenverteilung und Bestimmung einiger thermodynamischer Parameter beschrieben.
Untersuchung der negativen thermischen Ausdehnung von verstrecktem Polyethylen
Authors: Wolf Frank‐Peter , Karl Veit‐Holger
Published: April 2003

Der linear thermische Ausdehungskoeffizient α von Polyethylen hoher Dichte wurde für Temperaturen von etwa −15 bis +50°C bestimmt. Bei isotropen Proben erhält man für T0 = 20°C Werte um 120 · 10−6 K−1, die sich je nach Kristallisationsgrad aus den Ausdehnungskoeffizienten αam = 230 · 10−6 K−1 der amorphen und α;kr = 90 · 10−6 K−1 der kristallinen Phase ergeben. Proben mit Verstreckungsgraden λ = 8 bis 16 haben in Faserrichtung α = −24 · 10−6 K−1, während man für Kristallite in Richtung der c‐Achse αc = −12 · 10−6 K−1 findet. Ausgehend von einem Zweiphasen‐Modell erhält man für die orientierte amorphe Phase etwa αam = −52 · 10−6 K−1. Dies wird auf entropieelastisches Verhalten der gespannten tie‐molecules zurückgeführt. Dagegen ist die Volumenausdehnung für verstreckte und isotrope Proben etwa gleich.
Synthese und Eigenschaften eines Celluloseaustauschers mit Diaminodibenzo‐18‐Krone‐6 als Ankergruppe
Authors: Djamali M. G. , Burba P. , Lieser K. H.
Published: April 2003

Der Austauscher wird durch Umestzung von Cellulose mit 4‐(β‐Sulfatoethylsulfonyl)‐2‐aminophenol, Diazotierung und Kupplung des Reaktionsproduktes mit Diaminodibenzo‐18‐Krone‐6 hergestellt. Der Gehalt an Ankergruppen beträt 0,25 mmol/g. Die Einstellung des Austauschgleichgewichtes mit Alkali‐ und Erdalkaliiodiden erfolgt in zwei Teilschritten von etwa 15 s und etwa 7 min Halbwertszeit. Die Logarithmen der Verteilungskoeffizienten Kd für Ki, NaI, CaI2, BaI2 und ZnI2 liegen in Methanol zwischen log Kd = 1,0 und log Kd = 1,5 (Kd in ml/g). Sie negmen mit dem Wassergehalt des Methanols deutlich ab.
Interpolymer anion exchange membranes, I. Properties of weak base membranes based on polyethylene modified by styrene and divinylbenzene in the presence of diluents
Authors: Poźniak Gryzelda , Trochimczuk Witold
Published: April 2003

Weak base anion exchange membranes with diethylamine groups have been prepared on the basis of low‐density polyethylene modified by styrene and divinylbenzene in the presence of iso‐octane or toluene as inert diluents. The effect of the kind and amount of the inert diluent used during interpolymerization on properties of thus obtained membranes has been studied. The membranes were found to have similar anion exchange capacity, but their diffusion propeties toward strong mineral acids have been found to depend on the inhomogeneity of styrene‐divinylbenzene copolymer gel as well as the mode of its distribution in the amorphous phase of polyethylene.
Hochfeld‐13C‐kernresonanz an acrylnitril/vinylchlorid‐copolymeren
Authors: König Joachim , Wendisch Detlef
Published: April 2003

Copolymers of acrylonitrile and vinylchloride (molar ratio ACN : VC = 44.5 : 55.5) were synthesized by continuous emulsion polymerization. Their sequence distribution was studied by 13C‐NMR‐spectra at 90.52 MHz. Three different methylene carbon regions were attributed to diads of the type VCVC,VCACN and ACNACN. The experimentally determined diad distribution was in good agreement with the calculated diad distribution, using reactivity ratios of rACN = 3.6 and rVC = 0.05.
Resacetophenone‐formaldehyde resins, I. Metal chelates
Authors: Parmar J. S. , Patel M. R. , Patel M. M.
Published: April 2003

Synthesis and properties of a resacetophenone‐formaldehyde resin are described. The number average molecular weight of the resin determined by vapour pressure osmometry and nonaqueous conductometric titration is 2500 and 2200 g/mol, respectively.

Cu(II), Ni(II) and Co(II) chelates of the resin were prepared. The elemental analysis of chelates indicated a metal to ligand ratio 1:2. From the diffuse reflectance spectra of the chelates it could be concluded that Ni(II) and Co(II) chelates have a tetrahedral structure while Cu(II) chelate has a square planar structure. Infrared spectral studies showed that the metals are co‐ordinated through the oxygen of the carbonyl and phenolic groups. The presence of methylene bridges was also indicated from IR spectral studies. The thermal properties of the resin and its metal chelates are discussed.
A simulation model for the determination of Flory's branching coefficient in infinite network systems
Authors: Madhavan N. S. , Nair C. G. Sukumaran , Swaminathan V.
Published: April 2003

The object of this paper is to present the features of a simulation model for the evaluation of the branching coefficient of complex polymer networks. A generalized computer program, developed for this purpose, has yielded values which are in good agreement with those obtained from the well‐known theoretical equations for the simpler 3,2,1/2,1 system.
Urea‐formaldehyde resins 4. Formation of condensation products during resin preparation
Authors: Kumlin Kjell , Simonson Rune
Published: April 2003

The formation of diurea compounds containing methylene and dimethylene ether bridges, respectively, as well as the formation of more highly condensed compounds during the preparation of urea‐formaldehyde resins under different conditions have been investigated. The quantitative determination of each individual diurea compound was carried out by means of liquid chromatography. Identification of diurea compounds with a dimethylene ether bridge was made by 1H‐NMR spectroscopy.
Chemistry and application of organic isocyanates V. Conversion of 5‐isocyanato‐1‐(isocyanatomethyl)‐1,3,3‐trimethylcyclohexane into urea and biuret derivatives by means of Na2SO4 · 10H2O
Authors: Lesiak Tadeusz , Balewski Andrzej , Czerwiński Wojciech
Published: April 2003

Under different conditions of reaction the conversion of 5‐isocyanato‐1‐(isocyanatomethyl)‐1,3,3‐trimethylcyclohexane into urea and biuret derivatives was carried out applying water as the converting agent. It has been proved that reaction products are heterogeneous, since four oligomers are contained in the mixtures. The influence of the reaction conditions on the concentration of the components was investigated. The results of physico‐chemical measurements of the obtained products in dependence on the temperature of synthesis and applied molar ratio of the reagents have been interpreted.
Ammoniumsalze von α‐Ketocarbonsäuren eine Klasse neur Photoinitiatoren
Authors: Mayer Wolfram , Rudolph Hans , de Cleur Eckhard
Published: April 2003

Ammoniumsalze von α‐Ketocarbonsäuren, z.B. Phenylglyoxylsäure oder Benzylidenbrenztraubensäure, spalten bei Belichtung in organischen Lösungsmitteln unter Decarboxylierung in Aldehyde, z. B. Benzaldehyd oder Zimtaldehyd, und in das entsprechende ”freie“ Amin. Polyurethanlacke, die z.B. Ammoniumsalze der Phenylglyoxylsäure enthalten, härten nach Belichtung wesentlich schneller aus als unbelichtete Lacke.
Zur Photolyse von makromolekularen o‐Nitrobenzylderivaten
Authors: Barzynski Helmut , Sänger Dietrich
Published: April 2003

Copolymerisate mit o‐Nitrobenzylesterseitengruppen reagieren bei UV‐Belichtung unter Bildung des entsprechenden o‐Nitrosobenzaldehyds und seitenständiger Carboxylgruppen. Am Beispiel des Poly‐o‐nitrobenzylacrylats und einiger niedermolekularer o‐Nitrobenzylderivate wird die Reaktion näher untersucht. Der Einfluß von Sensibilisatoren, Löschsubstanzen sowie von Substituenten am aromatischen Ring auf die Reaktivität wird beschrieben. Aufbauend auf diesem Reaktionsprinzip können ”positiv arbeitende“ Photolacke hergestellt werden.
Oxidation of acetalic‐unsaturated copolymers derived from acrolein
Authors: Sastre Roberto , Mateo Jose L.
Published: April 2003

A study on the oxidation of new vinyl‐acetal polymers obtained by anionic copolymerization of acrolein is described. Identification studies were carried out on the oxidation products of 3,3‐diethoxy‐propene as model compound. The products of the oxidation of the unsaturated acetal polymers were found to be identical to the products from the oxidation of the model compound. Rates of oxygen consumption by the model compound and by the polymers were measured by a volumetric method.

A mechanism has been proposed taking into account the products isolated and identified and the nature of the oxidation process.
Radiation initiated grafting on fluoro polymers I. Grafting of N‐vinylpyrrolidone on poly(vinyl fluoride) by accelerated electrons
Authors: Fuehrer Jürgen , Ellinghorst Guido
Published: April 2003

The radiation initiated grafting of N‐vinylpyrrolidone on poly(vinyl fluoride) films by means of accelerated electrons using the preirradiation technique in vacuo has been investigated. The time conversion curves showed a steady increase of the initial grafting rate with temperature whereas the saturation grafting yield passes a maximum around 333 K. The Arrhenius plot reveals two straight lines with different slope intersecting around 328 K. Two different overall activation energies are found: 248 kJ mol−1 for grafting below this temperature and 65 kJ mol−1 for grafting above this temperature. This behaviour presumably is correlated to a glass transition of the trunk polymer arising from amorphous material under restraint by crystallites. The grafting yield is independent on the dose rate but strongly dependent on the dose. The penetration of the grafting front into the trunk polymer film was quantitatively followed by “Differential Interference Contrast”‐microscopy: For any grafting yield the penetration depth of the grafting front increases with decreasing dose. The higher the dose, the higher the grafting yield to achieve grafting through. For a given dose increasing temperature shortens the time to obtain grafting through. On the basis of these experimental results a model was derived to explain the graft kinetics.
New organic polymers, II. Synthesis and characterization of poly[3,3′‐(6,6′‐bis‐(2‐substituted‐4‐quinazolonediyl)) alkylene]s
Authors: Suthar B. P. , Patel S. R.
Published: April 2003

Poly[3,3′‐(6,6′‐bis‐(2‐substituted‐4‐quinazolonediyl))alkylene]s have been synthesized by reacting 6,6′‐bis‐(2‐R‐3,1,4‐benzoxazinone) (R = Me, Ph, and CH2Ph) with aliphatic diamines H2N(CH2)nNH2 with n = 0, 2, 3, 4, 6 and 8 in m‐cresol. These polymers are insoluble in all common organic solvents but are fairly soluble in concentrated sulfuric acid. The polymers were characterized by IR spectral study, viscometric measurements and thermal analysis. IR spectra of the polymer samples have been compared with those of their model compounds.
Porous bead polyaromatic copolymers containing ester groups. II. The influence of the preparation conditions on surface properties of copolymers
Authors: Wójcik Anna , Matynia Tadeusz
Published: April 2003

Porous bead copolymers of styrene with 4,4′‐di(methacryloyloxymethyl)diphenylmethane (DMD) have been prepared. Preparation conditions (composition of the monomer mixture with an inert component) were discussed with respect to the porous properties of copolymers (the specific surface area, pore size distribution and mean pore radius).
Copolymerisate aus Ethylen und α‐Olefinen
Authors: Payer Wolfgang , Wicke Werner , Cornils Boy
Published: April 2003

Es wurden einige Eigenschaften von in Gegenwart von Ziegler‐Katalysatoren synthetisierten Ethylen‐α‐Olefin‐Copolymeren untersucht. Dabei zeigte sich, daß mechanische Größen wie Dehnung und Festigkeit nicht nur von Molekulargewicht, Molekulargewichtsverteilung und Dichte, sondern auch von der Länge der Seitenketten abhängig sind. Copolymere mit längeren Seitenketten wiesen höhere Schlagzugzähigkeiten auf als solche mit kurzen Seitenketten.
Molgewichtsverteilung und Langkettenverzweigung bei der anionischen Polymerisation von Butadien
Authors: Mottweiler Renke , Scheinert Wolfgang
Published: April 2003

Es wurde die Copolymerisation von Butadien mit geringen Mengen Divinylbenzol (DVB) untersucht. Die Polymerisation wurde mit Hilfe eines Lithiumamids als Starter in n‐Hexan unter Zusatz von Tetrahydrofuran (THF) zur Steuerung des Vinylgehaltes im Polymeren durchgeführt. Durch Kopplung Gelchromatographie/Viskosimetrie wurden die Molgewichtsverteilung (MGV) und die Langkettenverzweigung als Funktion von Umsatz und Molgewicht bestimmt. Durch Verwendung von Differentialrefraktometer und UV‐Photometer als Detektoren wurde die Verteilung des Verzweigers DVB über die Molgewichte ermittelt. Im gewählten Beispiel nimmt der Langkettenverzweigungsgrad mit steigendem Umsatz ab. Der Einbau von DVB erfolgt vorwiegend zu Beginn der Reaktion. Mit steigendem Umsatz wird die zunächst enge MGV breit. Bei nahezu vollständigem Butadien‐Umsatz nimmt das Molgewicht durch Kopplungsreaktionen unter Verbreiterung der MGV stark zu.
Ring‐opening polymerizations of heterocycles with organometallic catalysts
Authors: Sigwalt Pierre
Published: April 2003

Recent developments in the field of ring‐opening polymerizations using organometallic initiators are discussed, particularly in the case of epoxides, episulfides, lactones and cyclosiloxanes.

For classical anionic polymerizations, generally initiated by compounds of alkali metals, the complexity of the kinetics is linked to the presence of aggregates of active centres. But kinetics could be largely simplified by a suppression of these aggregates through the addition of complexing agents of the counter ions. This permits the measurements of absolute rate constants on various ionic species. This addition generally leads to large increases in the observed rates, and may modify the relative rate of formation of cyclic oligomers.

When the monomer contains at least one chiral centre, stereospecific polymerizations may be realized both in homogeneous and heterogeneous phase, using derivatives of bivalent metals such as Zn or Cd. If asymmetric catalysts are used, the resolution of monomer racemic mixtures may be performed, giving optically active polymers and permitting in some cases the preparation of pure enantiomers.
Primärstruktur und Konformation von Polymeren
Authors: Cantow Hans‐Joachim
Published: April 2003

Verfahren zur Ermittlung der Mikrokonformation von Polymeren im Segmentbereich und ihrer Makrokonformation in Lösung, im gequollenen Gel und im lösungsmittelfreien kautschukelastischen Zustand werden an Hand exemplarischer Beispiele diskutiert. Der Einfluß der Primärstruktur der Makromoleküle wird insbesondere hinsichtlich der Konfoguration herausgearbeitet. Zusammenhänge zwischen Konformation und mechanischen Eigenschaften werden besprochen, insbesondere Einflüsse auf den Energieanteil der Elastizität. Schließlich werden Fragen des Zusammenhanges zwischen Konformation und thermodynamischen Wechselwirkungsparametern im gequollenen Zustand diskutiert, an Systemen mit ein und mit zwei polymeren Komponenten.
Faserstruktur und Färbeeigenschaften von Cellulosefasern, 1. Zusammenhänge zwischen Veränderungen der Faserstruktur und der Farbstoffadsorption bei Baumwolle durch Mercerisation und Flüssigammoniak‐Behandlungen
Authors: Bredereck Karl , Saafan Ahmed
Published: April 2003

Untersucht wurden Veränderungen der Faserstruktur und der Adsorption von Direktfarbstoffen in Baumwolle, die verschiedenen Arten der Mercerisation und Flüssigammoniak‐Behandlung unterworfen wurde. Daraus ergaben sich neue allgemeine Zusammenhänge zwischen Farbstoffadsorption und Faserstruktur bei Cellulosefasern. Die Charakterisierung der Faserstruktur erfolgte im wassergequollenen Zustand durch Bestimmung des spezifischen Porenvolumens, der spezifischen Porenoberfläche und der Porenverteilung. Das färberische Verhalten der verschieden behandelten Baumwolle wurde durch Aufnahme von Adsorptionsisothermen bestimmt. Es zeigte sich, daß für die Farbstoffadsorption im Gleichgewicht in erster Linie ein übergangsporenbereich von ca. 20–60Å Durchmesser in der Faser verantwortlich ist, dessen Veränderung durch die verschiedenen Quellungsbehandlungen direkt mit der Farbstoffaufnahme korreliert. Diesen Porenbereich findet man in der Baumwolle zwischen den kristallinen Elementarfibrillen.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. 22. Ultrafiltration characteristics and membrane structure of cellulose nitrate membranes
Authors: Tamura Masahiro , Uragami Tadashi , Osumi Yoshiaki , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

The formation mechanism of anisotropic polymer membranes formed by a system of cellulose nitrate (CN)/n‐propyl alcohol (n‐PrOH)/N,N‐dimethyl formamide (DMF) was investigated. The ultrafiltration characteristics and the membrane structure were influenced significantly by the casting solvents (ratio of n‐PrOH to DMF) and the evaporation period during the membrane formation process. The finger‐like structure in the sponge layer was observed in all systems except that of n‐PrOH/DMF = 2/1 and increased with the evaporation period, after 2 min in the system of pure DMF and after 5 min in the system of n‐PrOH/DMF = 1/3. The formation mechanism of the anisotropic CN membranes and the ultrafiltration characteristics were discussed in detail.
Makromolekulare Mehrstoffsysteme. Schlagfeste Polyamid‐Polyolefin‐Legierungen, ein Beitrag zur Strukturaufklärung
Authors: Illing Gerhard
Published: April 2003

Synthetische Polyamide wie Polycaprolactam und Poly(hexamethylenadipamid) sind im trockenen Zustand hartspröde Formmassen. Durch ein Zulegieren von Polyolefinen kann die Schlag‐ und Schockfestigkeit im trockenen Zustand wesentlich verbessert werden. Beschrieben werden die Arbeiten zur Strukturaufklärung dieser makromolekularen Mehrstoffsysteme, die zeigen, daß man optimale Ergebnisse erzielt, wenn in der kontinuierlichen Polyamidmatrix Polyolefinpartikelchen mit einer Größe von etwa 0,5 bis 5 μm eingebettet sind und an der Phasengrenzfläche durch Blockpfropfcopolymerisate eine Haftung und damit eine Verträglichkeit der nicht mischbaren Komponenten erreicht wird.
Reactive polymers, XXXVI. The effect of polymerization conditions on the porosity and mechanical properties of macroporous suspension copolymers from glycidylmethacrylate‐ethylenedimethacrylate
Authors: Horák Daniel , Švec František , Ilavský Michal , Bleha Miroslav , Baldrián Josef , Kálal Jaroslav
Published: April 2003

By the method of design of experiments, the influence of the content and the thermodynamic quality of the mixture of inert solvents (porogenic compounds), of the concentration of the crosslinking agent and initiator in the polymerization mixture and of the reaction temperature in the radical suspension copolymerization was investigated with respect to the pore size, the porosity and the mechanical properties of macroporous copolymers from glycidylmethacrylate and ethylenedimethacrylate. It was found that the predominant effect on these characteristics should be attributed to the volume of the porogenic component in the mixture, and that the pore size and porosity increase at the same time the penetration modulus and the stress‐at‐break decrease proportionately to this volume. The concentration of the crosslinking agent has an influence only at low crosslinking values. The polymerization temperature and concentration of the initiator have only an insignificant effect on the structure and mechanical properties.
Reactive polymers, XXXVII. An investigation of the internal structure of polymeric sorbents based on poly(2,3‐epoxypropyl methacrylate‐co‐ethylene dimethacrylate)
Authors: Lukáš Jaromir , Bleha Miroslav , Švec František , Kálal Jaroslav
Published: April 2003

The internal structure of polymeric sorbents based on 2,3‐epoxypropyl methacrylateethylene dimethacrylate was investigated by means of mercury porosimetry and by employing the sorption method. The results were confronted with characteristic chromatographic data and helped to elucidate the relationships existing between the internal structure of copolymers and their chromatographic properties.
Dynamisch‐mechanische und kalorimetrische Untersuchungen an Poly(dimethylsiloxan) Haupt‐und Nebenvalenznetzwerken
Authors: Kosfeld Robert , Heß Michael
Published: April 2003

Zur Charakterisierung von Silikonkautschuknetzwerken aus technischen Vorprodukten wurden Torsionspendel‐ und kalorimetrische Messungen durchgeführt. Untersucht wurde der Einfluß von Härterkonzentration und Gehalt an nicht vernetzbarem Silikonöl auf die Netzwerkeigenschaften. Der Einfluß von Temperprozessen auf die Kristallinität wurde kalorimetrisch verfolgt. Freies Silikonöl im Netzwerk des Kautschuks führt zu einem zusätzlichen Dispersionsgebiet im Torsionspendelexperiment einige Grade unterhalb des Schmelzbereichs. Die Abhängigkeit der Glastemperatur von der molaren Masse des Polymeren folgt den Theorien von Flory und Fox sowie Bueche.
Continuous free‐radical polymerization of styrene in the stirred tank reactor. Effect of inhibitors
Authors: Stolzenberg K. , Kirchner K.
Published: April 2003

The influence of inhibitors (p‐benzoquinone) on the conversion and the molecular weight distribution (MWD) during free radical polymerization (AIBN) of styrene was examined. A continuous stirred tank reactor (CSTR) was used for the experiments. The concentration of the inhibitor and initiator, the mean residence time and the reaction temperature were modified. The measurement of the residence time distribution (macroscopic mixing) and the estimation of the segregation number showed an ideal mixing behaviour (HCSTR). The conversion and the MWD were calculated. As the results show, it is possible to calculate the reaction in a HCSTR by only using the kinetic constants measured in discontinuous runs.
New organic polymers, III. Synthesis and characterization of poly(amide acid)s from benzidine‐3,3′‐dicarboxylic acid
Authors: Suthar B. P. , Patel S. R.
Published: April 2003

Poly(amide acid)s have been synthesized by condensing benzidine‐3,3′‐dicarboxylic acid (BDC) with various aliphatic diesters EtOOCRCOOEt with R = (CH2)n where n = 2, 4, 5, 6, 7, 8 and R = cis and trans CH=CH, under suitable experimental conditions. These polymers are insoluble in all common organic solvents but are fairly soluble in concentrated sulfuric acid. The polymers were characterized by IR spectral study, viscometric measurements, and thermal analysis.
Heterogene Ultrafiltrationsmembranen zur Fixierung von Enzymen
Authors: Staude Eberhard , Jorisch Wolfgang
Published: April 2003

Im Gegensatz zu Celluloseacetat ist Polysulfon, ebenfalls ein Polymeres zur Herstellung von Ultrafiltrationsmembranen, für Kupplungsreaktionen mit Enzymennicht geeignet. Die Einführung von entsprechenden Substituenten ist möglich, dabei gehen aber die Filmbildungstendenzen verloren. Im Gemisch mit originalem Polymeren wurden Gießlösungen erhalten, die heterogene Membranen ergeben, an die Dextranase und Urease fixiert wurden. Die Wirkungsweise der aktiven Membranen wurde mit Dextran und Harnstoff untersucht.
Anwendung der Olefin‐Metathese zum Löslichmachen von vernetzten Polymeren zwecks spektroskopischer Untersuchung
Authors: Kumar Velayudhan Nair G. , Hummel Klaus , Hönig Helmut
Published: April 2003

Es wird eine Methode zur Probenpräparation für die Aufnahme der Spektren von kovalent vernetzten Polymeren mit CC‐Doppelbindungen beschrieben. Das vernetzte Polymere wird mittels eines Metathese‐Katalysators zu einem löslichen Polymeren umgesetzt. Im experimentellen Beispiel wird ein partiell mit 2‐Chlorbenzyl‐Gruppen substituiertes 1,4‐Polybutadien mit Dicumylperoxid vernetzt und dann mit WCl6/(CH3)4Sn in Chlorbenzol behandelt. Das Produkt wird durch Gelpermeations‐chromatographie, IR‐ und NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Ein Beitrag zur Temperaturabhängigkeit der Viskosität wäßriger Polyethylenglykollösungen
Authors: Melsheimer Jörg , Langner Klaus
Published: April 2003

Mit einem automatischen Kugelfallviskosimeter nach Höppler mit pneumatischem Drehantrieb und elektrischer Zeitmessung wurden die Viskositäten wäßriger Polyethylenglykollösungen im Temperaturbereich von 20 bis 80°C bestimmt. Für die Untersuchungen wurden Polyethylenglykole des Molekulargewichtsbereiches 600 bis 20000 g/mol bei Konzentrationen bis 5 Grundmol‐% eingesetzt.

Die mit der Eyring‐ und Vogel‐Gleichung ausgewerteten Viskositätsdaten führten zu dem Ergebnis, daß die Werte des Parameters T0 mit zunehmendem Molekulargewicht und steigender Konzentration linear abnehmen. Dieser Effekt wird mit Strukturbrechung des Wassers durch die Polymermoleküle erklärt.

Die logarithmierten Grenzviskositätszahlen von Lösungen aus Wasser und Polyethylenglykol des Molekulargewichts 6000 g/mol nehmen mit der Temperatur stark ab, was zu einem Wert von −8,6 · 10−3 für d ln [η]/dT führt.
Einfluß von Dimethylsulfoxid, tert‐Butanol und Polyethylenglykol auf die Struktur von Wasser. Viskosimetrische Untersuchungen in Abhängigkeit von der Temperatur
Authors: Melsheimer Jörg , Langner Klaus
Published: April 2003

Die Viskositäten von Dreistoffsystemen aus Polyethylenglykol (PEG), Dimethylsulfoxid (DMSO) bzw. tert‐Butanol und Wasser wurden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches bestimmt, wobei ein Temperaturbereich von 20–75°C erfaßt wurde. Für die Polyethylenglykol 600/Dimethylsulfoxid/Wasser‐Lösungen nimmt der Parameter T0 der Vogel‐Gleichung mit zunehmendem Gehalt an Dimethylsulfoxid in der Lösung bis zu einer Konzentration von 50 mol‐% Dimethylsulfoxid ab, woraus auf Strukturbrechung des Wassers geschlossen wird. Dieser Effekt, der weitaus größer ist als bei der reinen Mischung aus Dimethylsulfoxid/Wasser, tritt beim Polyethylenglykol 20 000 noch deutlicher auf.

Im Gegensatz dazu steigt der Parameter T0 bis zu einer Konzentration von 10 mol‐% tert‐Butanol in den Polyethylenglykol 600/tert‐Butanol/Wasser‐Lösungen stark an, so daß in diesem Konzentrationsbereich die Struktur des Wassers aufgebaut wird. Diese Ergebnisse stimmen mit denen aus anderen Untersuchungen überein, so z. B. mit Messungen des Partialvolumens von tert‐Butanol.
Characterization of methyl methacrylate grafted wool and silk fibres
Authors: Nayak Padma L. , Lenka Subasini , Pati Nrusingh C.
Published: April 2003

Thermal behaviour of poly(methyl methacrylate) (PMMA)‐grafted wool and silk fibres was studied using dynamic thermogravimetry in air up to a temperature of 700°C at a heating rate of 10°C per minute. The thermal stabilities of the samples grafted to various percentages of graft‐on were compared. Separation of the grafted polymer from the grafted fibre was carried out by the HCl‐digestion technique and from the IR spectra, the grafting site has been determined. The total number of end groups incorporated in PMMA, based on the conversion to 2,4‐dinitrophenyl (DNP) derivatives of the hydroxyl and amino groups, have been evaluated. The molecular weight of the grafted polymer has been evaluated.
Copolymerisation von Diallylphthalat und Styrol zu hohen Umsätzen
Authors: Błȩdzki Andrzej
Published: April 2003

Die Copolymerisation von Diallylphthalat (DAP) und Styrol wurde bei 80°C und 130°C bis zum Gelpunkt verfolgt und die Zusammensetzung, Löslichkeit, Molekulargewichtsverteilung und thermische Stabilität der erhaltenen Copolymeren bestimmt. Die anhand kinetischer Parameter berechneten Abhängigkeiten stimmen mit experimentellen Ergebnissen sehr gut überein. Die Copolymerisationsgeschwindigkeit ist sehr stark von der Zusammensetzung der Monomermischung und der Temperatur abhängig.

Die Copolymeren mit ca. 40 mol‐% Styrol besitzen den gleichen Doppelbindungsgehalt wie die üblichen DAP‐Prepolymeren, wobei die thermische Stabilität aufrechterhalten bleibt.
Wood‐polyester composite materials II. Dependence of the processing parameters on the initiation rate
Authors: Czvikovszky Tibor
Published: April 2003

Optimum processing parameters were searched for pilot scale production of woodpolyester composite materials by studying the effect of initiation rate on the curing process. The radiation initiation of the following systems were examined: methyl methacrylate, mixture of styrene and acrylonitrile, and their combinations with unsaturated polyester. In the most cases, the over‐all rate of the whole process of polymerization in wood matrix is proportional to the square root of the initiation rate. The most favourable composite was made from a ternary resin based on styrene, acrylonitrile, and unsaturated polyester, which can be cured in the wood with a very low dose.
Structure variation in styrene‐divinylbenzene copolymers and its influence on sorption properties
Authors: Kolarz Bożena N. , Wieczorek Piotr P. , Wojaczyńska Maria
Published: April 2003

The effect of a series of solvents on the structure of solvent‐modified styrene‐divinylbenzene copolymers has been investigated. It has been found that by a consecutive treatment of these copolymers with toluene, acetone, methanol, and water marked changes can be brought about in the structure of these copolymers which lead to the formation of, or increase in, their specific surface area. This phenomenon was explained by the disintegration of large aggregates into smaller ones and the parallel formation of a larger number of small pores. Such a treatment enhances the sorption properties of the copolymers.
Porosity variation and swelling of cation exchangers
Authors: Kolarz Bożena N. , Wieczorek Piotr P.
Published: April 2003

Polystyrenesulfonic cation exchangers have been obtained from styrene‐divinylbenzene copolymers modified with organic solvents. The cation exchangers were characterized by varying porosity analogous to that of the parent copolymers. The porosity varied from zero to 0.45 and the specific surface area from zero to 350 m2/g; these changes were induced by drying the cation exchangers from poorly solvating solvents.

The sorption degrees towards a model dye (methylene blue) from an aqueous solution reached a value up to unity and the pseudoequilibration time decreased with an increase in the sorption temperature. The sorption degrees of the dye from an acetone solution were lower and proportional to swelling of the gel in acetone.

The presented results indicate that, similarly as in copolymers from which the cation exchangers were obtained, the structural changes occur on drying and they result from the surface tension of solvents, but the swollen cation exchangers have the gel structure.
Chinongruppenhaltige Polymere als Träger zur Immobilisierung von Enzymen
Authors: Manecke Georg , Beier Wilfried
Published: April 2003

Durch die Reaktion von 3‐Amino‐4‐hydroxyphenylbenzoat mit vernetztem Poly(styrolsulfonsäurechlorid) wurde nach Verseifung und Oxidation ein chinongruppenhaltiger reaktiver Träger erhalten, dessen Eignung für Enzymimmobilisierungsreaktionen mit α‐Chymotrypsin getestet wurde. Mit dem Einführen von Ethylendiaminbzw. Hexamethylendiamin als Spacer zwischen dem Polystyrol‐Gerüst und der Chinonkomponente konnte das Enzymbindungsvermögen des Trägers und die Aktivität des immobilisierten α‐Chymotrypsins erhöht werden. Ausgehend von vernetztem Polyvinylalkohol wurde durch Umsetzung mit p‐Benzochinon ein reaktiver Träger hergestellt, an dem α‐Chymotrypsin immobilisiert werden konnte. Die Aktivität, das pH‐Optimum der Aktivität sowie die Lagerstabilität der unlöslichen α‐Chymotrypsinpräparate wurden untersucht.