bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung und Struktur von Tetraethylcyclotetraarsoxan‐Komplexen von Kupfer(I)‐Halogeniden
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler T.
Published: January 2005

Die polymeren Komplexe [Cu4Cl4{cyclo‐(C2H5AsO)4}3]n (1), [Cu3Br3{cyclo‐(C2H5AsO)4}2]n (2) und [Cu6I6{cyclo‐(C2H5AsO)4}3]n (3) wurden durch die Umsetzung von (C2H5AsO)n und CuX (X = Cl, Br, I) in Acetonitril dargestellt und durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Alle drei Komplexe enthalten lediglich Tetramere (C2H5AsO)4 als Liganden, wobei die As4O4‐Ringsysteme zwischen zwei und vier Cu‐Atomen koordinieren. Es wird jeweils ein As4O4‐Ring mit Kronenkonformation beobachtet, der entweder vier (in 1) oder drei (in 2 und 3) Cu‐Atome axial koordiniert. Außerdem liegen weitere (C2H5AsO)4‐Liganden in boat‐chair‐ (in 1) oder twist‐chair‐Konformation (in 1–3) vor. Die einzelnen Baueinheiten werden über CuXCu‐Brücken (in 2 und 3) und/oder zentrosymmetrische As4O4‐Ringsysteme (in 1–3) zu Ketten‐(1) oder Schichtstrukturen (2 und 3) verknüpft.
Synthesis, structures and luminescence of two new Europium(II) Silicate‐Chlorides, Eu2SiO3Cl2 and Eu5SiO4Cl6
Authors: Jacobsen Hauke , Meyer Gerd , Schipper Willem , Blasse George
Published: January 2005

Eu2SiO3Cl2 and Eu5SiO4Cl6 were prepared by reaction of EuCl2 with EuSiO3 and Eu2SiO4, respectively, Sr2SiO3Cl2: Eu2+ from mixtures of SrCO3, Eu2O3, SrCl2 · 6H2O and SiO2 under reducing conditions. The crystal structures of Eu2SiO3Cl2 [a = 1118.7(5), c = 952.6(1) pm, tetragonal, I4/m, Z = 8, R = 3.3, Rw = 3.0%] and Eu5SiO4Cl6 [a = 900.4(1), b = 1401.7(2), c = 1112.3(2) pm, β = 103.51(1)°, monoclinic, C2/c, Z = 4, R = 3.6, Rw = 2.6%] were determined from four‐circle diffractometer data and compared with related compounds. The luminescence properties were investigated at 300 K and at 4.2 K; all compounds show intense bluish‐green photoluminescence. Sr2SiO3Cl2:Eu2+ shows thermoluminescence.
Ungewöhnliche Koordinationspolyeder um Sauerstoff in Li4Cl(OH)3
Authors: Barlage H. , Jacobs H.
Published: January 2005

Das pseudobinäre System LiOH/LiCl wurde röntgenographisch untersucht. Zwei Verbindungen, Li4Cl(OH)3 und Li2Cl(OH), ließen sich nachweisen. Die Struktur von Li4Cl(OH)3 wurde an Einkristallen aufgeklärt, für Li2Cl(OH) liegen nur Pulverdaten vor:

Li4Cl(OH)3: P21/m, Z = 2, a = 5,4096(8) Å, b = 7,382(2) Å, c = 6,2076(8) Å, β = 94,40(1)°, Z(Fo) mit (Fo)2≧3σ(Fo)2 = 483, Z (Parameter) = 50, R/Rw = 0,022/0,025 Li2Cl(OH): Pmma, Z = 2, a = 7,680(8) Å, b = 4,001(7) Å, c = 3,899(6) Å

Die hydroxidreichere Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp, der gewellte Schichten von [Li4(OH)3+] enthält, die über Chloridionen verknüpft sind.
Li2I(OH): Eine Verbindung mit eindimensional unendlich kantenverknüpften [Li4/2(OH)]+‐Pyramiden
Authors: Barlage H. , Jacobs H.
Published: January 2005

Das pseudobinäre System LiOH/LiI wurde röntgenographisch untersucht. Es gibt zwei Verbindungen, Li2I(OH) und Li5I(OH)4. Die Struktur von Li2I(OH) wurde mittels Einkristallröntgenstrukturanalyse aufgeklärt, von Li5I(OH)4 konnte die Elementarzellmetrik und Symmetrie ermittelt werden:

Li2I(OH): Pnma, Z = 4, a = 10,339(4) Å, b = 5,567(1) Å, c = 6,643(2) Å, Z(Fo) mit (Fo)2 ≧ 3σ(Fo)2 = 439, Z (Parameter) = 23, R/Rw = 0,030/0,040

Li5I(OH)4: Pmmn oder P21mn(= Pmn21), Z = 2, a = 10,42 Å, b = 5,30 Å, c = 5,81 Å

Li2I(OH) kristallisiert in einem eigenen Strukturtyp, dem das Motiv einer verzerrten hexagonal dichtesten Anordnung von Iodidionen zugrunde liegt, die von Strängen aus [Li4/2(OH)+] durchdrungen wird.
Preparation and x‐ray structure of 1,4,2,3,5,6‐Dithiatetrazine
Authors: Novosad Josef , Williams David J. , Woollins J. Derek
Published: January 2005

Reaction of sulfur dichloride with sym‐EtO2CNHNHCO2Et 1 gives the title ring system which has been characterised by microanalyses, nmr, and X‐Ray crystallography. The X‐ray structure of S2[N(CO2Et)]4 2 reveals that the S2N4 ring adopts a chair conformation with all four ester groups in pseudo‐axial positions. Bond lengths and angles are compared with 1 and S4(NR)2.
Überraschende Reaktionen an O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalaten
Authors: Piotraschke J. , Strauch P. , Zahn G. , Hoyer E.
Published: January 2005

O‐Methyl‐1,1‐dithiooxalat (i‐dtoMe) reagiert mit Acetylacetonatkomplexen von d8‐Metallen (NiII, PdII) unter Bildung von einkernigen Gemischtligandenkomplexen Ph4P[(ptoMe)M(i‐dtoMeacac)] unerwarteter Konstitution. Durch Röntgenkristallstrukturanalyse des NiII‐Komplexes konnte erstmals ein nukleophiler Angriff einer CH‐aciden Verbindung (Acetylacetonat) am Dithiokohlenstoff einer koordinativ gebundenen Dithioverbindung (i‐dtoMe) nachgewiesen werden.

Gefunden wurde weiterhin die Entstehung einer Perthiogruppierung, die bisher für Thiooxalate bzw. deren Derivate unbekannt war.
Über die Kristallstrukturen von CH3PF2H+AsF6− und CH3PF2H+SbF6− und eine einfache Darstellung von CH3PF2
Authors: Minkwitz R. , Kornath A. , Lennhoff D. , Preut H.
Published: January 2005

Es wird über eine einfache Darstellung von CH3PF2 aus CH3PCl2 berichtet, welches in den supersauren Systemen HF/MF5 (M = As, Sb) zu den Phosphoniumsalzen CH3PF2H+MF6− protoniert wird. CH3PF2H+AsF6− kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 548,4(4) pm, b = 695,5(8) pm, c = 960,2(9) pm, α = 94,68(5)°, β = 97,19(6)°, γ = 94,41(6)° und Z = 2, das isostrukturelle CH3PF2H+SbF6− mit a = 554,3(3), b = 724,2(4), c = 970,4(5), α = 94,73(4)°, β = 96,14(5)°, γ = 95,30(4)°.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 61. Darstellung und Kristallstruktur von Tetramethyltitan‐1,2‐bis(dimethylphosphino)ethan
Authors: Thiele K.‐H. , Windisch H. , Schumann H. , Kociok‐Köhn G.
Published: January 2005

Der Titelkomplex 1 wurde durch Addition von 1,2‐Bis(dimethylphosphino)ethan an Tetramethyltitan in Diethylether erhalten. Der Komplex wurde 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch, sowie durch Röntgenkristallstruktur‐analyse charakterisiert. 1 tritt in der Elementarzelle in zwei unabhängigen Molekülen mit verzerrt oktaedrischer Konstitution auf.
Preparation and crystal structure of potassium manganese cyclodecaphosphate octadecahydrate: K2Mn4P10O30 · 18 H2O
Authors: Schülke U. , Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: January 2005

The title compound, a new cyclodecaphosphate, was prepared by precipitation from an aqueous solution of K10P10O30. The sparingly soluble salt crystallizes monoclinic in the space group P21/a, with Z = 2, and the unit‐cell dimensions a = 14.546(10), b = 15.211(10), c = 9.860(6) Å, β = 105.12(4)°.

The crystal structure was solved using 6501 unique reflections with a final R‐value of 0.044.

The centrosymmetrical ring anions rather distant from each other and arranged in a pseudo‐tetragonal way create, parallel to the c direction, large channels containing the water molecules.
Über Chalkogenolate. 202. Derivate der Selendithioallophansäure 1. Synthese und Charakterisierung von Selendithioallophanaten
Authors: Manz W. , Gattow G.
Published: January 2005

Das bisher nicht bekannte, dunkelrot gefärbte Selendithioallophanat K[S2CNHCSeNH2] wurde durch Umsetzung von K2[S2CNCN] mit H2Se hergestellt. Die Verbindung wurde mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren charakterisiert.
Das erste Oxocobaltat des Typs A2CoIIO2: K2CoO2 = K4[OCoO2CoO]
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch „Reaktion mit der Gefäßwand”︁ von äquimolaren Gemengen aus K2O und CdO in verschlossenen Co‐Bomben entstanden während 73 d bei 450°C dunkelrote Einkristalle von K2CoO2.

Nach der Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (MoKα, alle 1 567 Io(hkl) zur Verfeinerung, R = 3,25%, Rw = 2,67%) liegt eine monokline Elementarzelle vor. Strukturbestimmendes Merkmal sind planare, dimere [Co2O4]4−‐Einheiten, wie sie analog bei Rb10[CoIO2]2[CoO4] [2] vorliegen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und die Verteilung der Ladungen werden berechnet und diskutiert. Die Gitterkonstanten nach Pulverdaten (Guinier‐Simon) betragen:

(Standardabweichungen in Einheiten der letzten Stelle in Klammern).
Phosphaniminato‐Komplexe des Antimons. Die Kristallstrukturen von [Sb2Cl5(NPMe3)2][SbCl6] · CH3CN und [SbCl(NPPh3)]2[SbCl6]2 · 6 CH3CN
Authors: Garbe Ralf , Pebler Jürgen , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter , Goesmann Helmut , Baum Gerhard
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen durch Reaktion von Antimonpentachlorid in Acetonitrillösungen mit den Phosphaniminatokomplexen SbCl2(NPMe3) bzw. SbCl2(NPPh3), die ihrerseits aus Antimontrichlorid und Me3SiNPR3 (R = Me, Ph) hergestellt werden. Die ionisch aufgebauten Komplexe werden durch ihre 121Sb‐Mößbauer‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[Sb2Cl5(NPMe3)2][SbCl6] · CH3CN: Raumgruppe P41, Z = 4, 3 698 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,022. Gitterabmessungen bei −60°C: a = b = 1 056,0(1); c = 2 709,6(2) pm. Die Struktur wird aus SbCl6−‐Ionen und Kationen [Sb2Cl5(NPMe3)2(CH3CN)]+ gebildet, in denen ein SbIII‐ und ein SbV‐Atom über die N‐Atome der Phosphaniminatoliganden verknüpft sind.

[SbCl(NPPh3)]2[SbCl6]2 · 6 CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 2, 5 958 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,033. Gitterkonstanten bei −60°C: a = 989,4(11); b = 1 273(1); c = 1 396(1) pm; α = 78,33(7)°; β = 77,27(8)°; γ = 86,62(8)°. Die Verbindung besteht aus SbCl6−‐Ionen und zentrosymmetrischen Kationen [SbCl(NPPh3)(CH3CN)2]22+, in denen die beiden Antimonatome über die N‐Atome der Phosphaniminatoliganden verknüpft sind.
Hydrate des Cer(III)‐chlorids
Authors: Reuter G. , Fink H. , Seifert H. J.
Published: January 2005

Der thermische Abbau von CeCl3 · 7 H2O zu CeCl3 verläuft über die präparativ faßbaren Hydrate CeCl3 · 6 H2O, CeCl3 · 3 H2O, CeCl3 · 2 H2O und CeCl3 · H2O. CeCl3 · 6 H2O kristallisiert isotyp zu PrCl3 · 6 H2O mit monomeren [CeCl2(H2O)6]+‐Einheiten. Eine Strukturbestimmung von CeCl3 · 3 H2O Pnma; Z = 4; a = 1 242,7(4) pm; b = 881,8(8) pm, c = 693,4(5) pm ergab das Vorliegen von [CeCl4/2Cl(H2O)3]‐Einheiten, die über je zwei Chlorid‐Doppelbrücken zu gewinkelten Ketten in [010]‐Richtung verknüpft sind. Die Trihydrate LnCl3 · 3 H2O (Ln = PrTb) sind isotyp, ebenfalls eine Modifikation von LaCl3 · 3 H2O. Die Strukturen des Di‐ und Monohydrats sind noch unbekannt. Die Molvolumina und Lösungsenthalpien in Wasser ändern sich linear mit dem Hydratationsgrad.
Zur Kenntnis des Natrium‐tetrahydroxoaluminat‐chlorids Na2[Al(OH)4]Cl
Authors: Weinberger M. , Schneider M. , Müller D. , Geßner W. , Reck G.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung Na2[Al(OH)4]Cl wurde durch Kristallisation aus mit NaCl versetzter Natriumaluminatlösung erhalten. Entsprechend der Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall (tetragonal, Raumgruppe P4/nmm, a = 7,541 Å, c = 5,059 Å, Z = 2) liegt mit dieser Verbindung erstmals ein Beispiel für ein kristallines Hydroxoaluminat mit monomeren [Al(OH)4]−‐Anionen vor. Cl− ist quadratisch antiprismatisch mit 4 Na+ sowie über Wasserstoffbrückenbindungen mit 4 O2− koordiniert, während Na+ oktaedrisch von 4 O2− und 2 Cl− (axial) umgeben ist. Die Ergebnisse der Kristallstrukturanalyse werden durch 27Al‐ und 23Na‐MAS‐NMR‐Messungen bestätigt. Na2[Al(OH)4]Cl zersetzt sich ohne Zwischenprodukte bei 200°C zu β‐NaAlO2 und NaCl.
Das erste Oxothallat(III) vom Formeltyp AA4′[MO4]: CsK4[TlO4]
Authors: Lulei M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Beim Tempern inniger Gemenge von K2O, CdO und CsTl (3,1:1,0:1,0) in verschlossenen Ag‐Zylindern (25 Tage, 450°C) erhielten wir gelbe, transparente Einkristalle von bisher unbekanntem CsK4[TlO4]. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 1922 von 2094 Io(hkl), R = 2,98%, Rw = 2,49%) erfolgte in der Raumgruppe Pbca mit den Gitterkonstanten: a = 1 192,1 pm; b = 685,7 pm; c = 2 143,5 pm; Z = 8. Es liegt Isotypie zu Na5[GaO4] vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung, CHARDI, werden berechnet.
Oxydation intermetallischer Phasen: K4{Na2[Tl2O6]} aus NaTl und K2O2
Authors: Lulei M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Bisher unbekanntes K4{Na2[Tl2O6]} wurde durch Oxydation von NaTl mit KO1,08 (1:1,3; geschlossener Ag‐Zylinder; 450°C; 30 Tage) in Form transparenter, gelber Einkristalle dargestellt. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 1 280 von 1 523 Io(hkl), R = 5,75%, Rw = 4,58%) erfolgte in der Raumgruppe P21/c mit a = 641,3 pm, b = 691,1 pm, c = 1 188,5 pm, β = 95,69° und Z = 2. Charakteristisches Motiv sind über Kanten verknüpfte, von ihresgleichen „isolierte”︁ Tetraederdoppel [Tl2O6] und [Na2O6]. Die Verbindung ist isotyp zu Cs6[In2O6] und Rb6[Tl2O6]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren fiktiven Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung, CHARDI, werden berechnet.
Hydrate schwacher und starker Basen. IX. Zur Wasserstoffbrückenbindung in CsNa2(OD)3 · 6D2O: Neutronenbeugung an einem Einkristall bei 120 K
Authors: Mootz Dietrich , Rütter Heinz , Heger Gernot
Published: January 2005

Die Titelverbindung ist das erste beschriebene Hydrat eines ternären Alkalihydroxids. Ihre Struktur ist verwandt mit der der hexagonalen Perowskite und zugleich durch ein komplexes System von Wasserstoffbrücken geprägt. Dieses war in einer vorangegangenen Röntgenstrukturanalyse bei Raumtemperatur an der isotypen nicht deuterierten Substanz nur unzureichend charakterisiert worden. Daher wurde nun eine vollständige Strukturbestimmung an einem perdeuterierten Einkristall mit Tieftemperatur‐Neutronenbeugungsdaten durchgeführt (Pca21, Z = 4; a = 13,86, b = 6,070, c = 12,41 Å bei 120 K; 1 655 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,027).
Synthese und Struktur eines Molybdän–Gadolinium‐Heterometall‐Komplexes Die Struktur von [Li(thf)4]2[Cp2MoSGdBr4(thf)]2
Authors: Magull J. , Mandel A.
Published: January 2005

[Cp2MoHLi] reagiert in THF mit S und GdBr3 zu dem vierkernigen Heterometallkomplex [Li(thf)4]2[Cp2MoSGdBr4(thf)]2. Die Bindungsverhältnisse und der Aufbau dieser Verbindung konnten durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt werden (Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 1, a = 10,845(2) Å, b = 12,166(2) Å, c = 15,881(2) Å, α = 101,74(2), β = 97,62(2)°, γ = 103,97(2)°). An den zentralen Mo2S2‐Vierring koordiniert ein GdBr4(thf)‐Fragment, so daß jedes Gd‐Ion an sechs Liganden gebunden ist. Zusätzlich ist jedes Mo‐Atom von zwei Cp‐Liganden umgeben und erhält dadurch die Koordinationszahl 4.
Zur Kristallstruktur von SmZrF7 mit einem Anhang über EuSnF7 und YSnF7
Authors: Graudejus O. , Schrötter F. , Müller B. G. , Hoppe R.
Published: January 2005

SmZrF7 wurde erneut in Form farbloser Einkristalle dargestellt und röntgenographisch untersucht: Danach kristallisiert es in der Raumgruppe P 21/c‐C (Nr. 14; Aufstellung P 21/n) mit a = 1 140,9(2) pm, b = 574,6(1) pm, c = 914,4(2) pm, β = 107,32(2)°, Z = 4, also nicht in der Raumgruppe P 21‐C (Nr. 4) [1]. Aufgrund neuer Strukturrechnungen kristallisieren EuSnF7 und YSnF7 ebenfalls in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P 21/c‐C (Nr. 14) mit folgenden Gitterkonstanten für EuSnF7: a = 1 121,8(2) pm, b = 563,7(1) pm, c = 901,7(1) pm, β = 107,35(2)° mit Z = 4 sowie für YSnF7 a = 1 106,7(2) pm, b = 556,4(1) pm, c = 884,7(1) pm, β = 107,51(1)° und Z = 4 (Pulverdaten).
New Fluoromanganate(III) Hydrates: Mn3F8 · 12H2O and AgMnF4 · 4H2O
Authors: Molinier Michel , Massa Werner
Published: January 2005

Single crystals of fluoride hydrates Mn3F8 · 12 H2O and AgMnF4 · 4 H2O have been prepared and characterized by X‐ray methods. Mn3F8 · 12 H2O crystallizes in the space group P1 (a = 623.0(3), b = 896.7(4), c = 931.8(4) pm, α = 110.07(2)°, β = 103.18(2)°, γ = 107.54(2)°, Z = 1); AgMnF4 · 4 H2O crystallizes in the space group P21/m (a = 700.9(2), b = 726.1(1), c = 749.4(3) pm, β = 107.17(3)°, Z = 2). Both structures contain Jahn‐Teller‐distorted [Mn(H2O)2F4]− anions as well as crystal water molecules and exhibit a complex hydrogen bond network between anions and cations, i. e. [Mn(H2O)6]2+ for the first and a polymeric [Ag(H2O)2]− cation for the second compound.
Diorganoindium‐Kationen. Die Kristallstruktur von [Mes2In][BF4]
Authors: Gahlmann Frank , Neumüller Bernhard
Published: January 2005

(PhCH2)3In und Mes3In reagieren mit BF3 · OEt2 im Verhältnis 3:4 bei 80°C in Toluol zu den entsprechenden Salzen [R2In][BF4] [R = PhCH2 (1), Mes (2)]. Zum selben Ergebnis gelangt man, wenn die Diorganoindiumfluoride (PhCH2)2InF und Mes2InF mit BF3 · OEt2 bei 80°C in Toluol behandelt werden. 1 und 2 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Die Anordnung der Ionen in 2 konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. 2 bildet danach unendliche Ketten aus Kationen und Anionen, wobei durch eine chelatartige Anordnung zweier BF4−‐Ionen an jedes Metallzentrum eine verzerrt oktaedrische Koordinationssphäre der Indiumatome resultiert.
Verfeinerung der Kristallstruktur von SrO2
Authors: Range Klaus‐Jürgen , Rau Franz , Schießl Ulrike , Klement Ulrich
Published: January 2005

Einkristalle von SrO2 wurden durch Hochdruck‐Hochtemperatur‐Reaktion eines SrOKClO3‐Gemisches bei 20 kbar, 1 400°C erhalten. Die Kristallstruktur wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (154 unabhängige Strukturfaktoren) verfeinert (I4/mmm; a = 3,5626(3), c = 6,6159(6) Å; Z = 2; R = 0,033, Rw = 0,022, S = 0,932). Der gefundene OO‐Abstand ist mit 1,493(4) Å deutlich größer als bisher angenommen. Eine Verfeinerung des Besetzungsfaktors von Sauerstoff ergab für den untersuchten Kristall eine Zusammensetzung SrO1,95(2).
Über die Reaktionen sterisch aufwendig substituierter Phosphine am Beispiel des 1‐Adamantylphosphins
Authors: Goerlich Jens R. , Schmutzler Reinhard
Published: January 2005

Die Umsetzung von 1‐AdPH2 1 mit äquimolaren Mengen H2O2 · C(:O)(NH2)2, Schwefel und Selen führte zu den entsprechenden primären Phosphinoxiden, ‐sulfiden und ‐seleniden 2, 5 und 7. In ihnen ließen sich die PH‐Protonen durch Einwirkung von CH3OD/TFA‐Anhydrid quantitativ gegen Deuteronen austauschen, während die Einwirkung dieses Agens auf 1 zu einem Gemisch aus 1‐AdPH2 1, 1‐AdPHD 1a und 1‐AdPD2 1b führte. Die Umsetzung von 1 mit aktivierten Carbonylverbindungen R1R2C(:O) lieferte im Fall von R1 = H, R2 = CCl3 oder COOH die Diadditionsprodukte 9 und 10, im Fall von R1 = Ph, R2 = CF3 das Monoadditionsprodukt 11 vom allgemeinen Typ 1‐AdPH2–n[C(OH)R1R2]n mit n = 2 bei 9, 10 und n = 1 bei 11, wobei sich 11 in Lösung unter Rückbildung der Edukte zersetzte. 1‐Adamantylphospholaniumtribromid 12 wurde durch Erhitzen von 1 in 1,4‐Dibrombutan gebildet und in das Hexafluorphosphat 12a und das Oxid 13 umgewandelt. Die Einwirkung eines 2,5fachen Überschusses Phosgen auf 1 lieferte 1‐AdPCl2 15 in hoher Ausbeute. Die Reaktion von 1 mit Ph3SnCl führte zur Knüpfung von PSn‐Bindungen, das Gemisch der Mono‐ und Distannylierungsprodukte 16 und 17 ließ sich jedoch nicht trennen. Metallkomplexe des Typs cis‐(1‐AdPH2)2MCl2 (M = Pd: 18, M = Pt: 19) wurden aus 1‐AdPH2 und (COD)MCl2 dargestellt (COD = 1,5‐Cyclooctadien). Ebenso reagierten (NOR)Mo(CO)4 (NOR = Norbornadien) und (CHT)Mo(CO)3 (CHT = Cycloheptatrien) mit zwei bzw. drei Äquivalenten 1‐AdPH2 1 unter Bildung der erwarteten Komplexe cis‐L2Mo(CO)4 21 und fac‐L3Mo(CO)3 22 (L = 1). Der Phosphidokomplex Cp(CO)2Mo(μ‐1‐AdPH)(μ‐H)Mo(CO)2Cp 23 (Cp = Cyclopentadienyl) wurde durch Umsetzung von 1 mit [CpMo(CO)3]2 in siedendem Methylcyclohexan erhalten.
1,4‐Diazabuta‐1,3‐dien‐N‐Sulfinylamin‐Nickel(0)‐Komplexe
Authors: Wenschuh E. , Hoffmann H. , Zimmering R. , Neels A.
Published: January 2005

Synthese, Eigenschaften und Reaktionen von 1,4‐Diazabuta‐1,3‐dien‐N‐sulfinylamin‐nickel(0)‐Komplexen des Typs Ni(DAB)(RNSO) (R = Ph, p‐Tol, Cy) werden beschrieben. Die Charakterisierung der diamagnetischen, intensiv farbigen und extrem oxidations‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Nickel(0)‐Komplexe erfolgte mit Hilfe der IR‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie. Die N‐Sulfinylamin‐Liganden sind η2‐(S,N)‐side on koordiniert.
Darstellung von Oxalatosilicaten aus SiO2
Authors: Bessler K. E. , Deflon V. M.
Published: January 2005

Amorphes SiO2 (Aerosil, Kieselgel oder Kieselgur) reagiert mit Oxalsäure unter wasserfreien Bedingungen in Gegenwart geeigneter Basen zu Oxalatosilicaten. Tris(oxalato)silicate von Triethylammonium, Dicyclohexylammonium, Triphenylphosponium und K(18‐Krone‐6) werden auf diese Weise mit hohen Ausbeuten erhalten.
Über die Darstellung der Bis(triphenylsilyl)‐sulfane (C6H5)3SiSxSi(C6H5)3 (x = 3, 4) und die Kristallstruktur von (C6H5)3SiS4Si(C6H5)3
Authors: Minkwitz R. , Kornath A. , Preut H.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der Bis(triphenylsilyl)‐sulfane Ph3SiSxSiPh3 (x = 3, 4) aus Ph3SiSNa und SCl2 bzw. S2Cl2 berichtet. Ihre Charakterisierung erfolgt schwingungs‐, NMR‐, und UV‐VIS‐spektroskopisch.

Ph3SiS4SiPh3 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 943,6(6) pm, b = 945,7(5) pm, c = 1 881,7(12) pm, α = 82,11(5)°, β = 78,95(5)°, γ = 83,15(5)° und Z = 2.
Kationische und anionische kantenverknüpfte Dimere in [Dy2(Dibenzo‐18‐Krone‐6)2Cl4][Dy2(CH3CN)2Cl8]. Synthese und Kristallstruktur
Authors: Crisci Gerardo , Meyer Gerd
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von DyCl3 oder KDy2Cl7 mit Dibenzo‐18‐Krone‐6‐Ether in Acetonitril werden farblose Kristalle der Zusammensetzung 2 DyCl3 · Dibenzo‐18‐Krone‐6 · CH3CN erhalten. Die Kristallstruktur (triklin, P1, Z = 2; a = 1 105,6(2); b = 1 144,5(3); c = 1 367,8(3); α = 93,46(1); β = 92,27(1); γ = 117,45(1); R = 0,046; Rw = 0,033) enthält kationische und anionische, jeweils kantenverknüpfte Dimere gemäß [Dy2(Dibenzo‐18‐Krone‐6)2Cl4]2+ [Dy2(CH3CN)2Cl8]2+, in denen Dy1 und Dy2 gegenüber Cl− die Koordinationszahlen 3 bzw. 5 aufweisen.
Chemischer Transport und Struktur von UNb2O7 – einem neuen MM′2O7‐Typ
Authors: Busch J. , Gruehn R.
Published: January 2005

Pulverförmige Präparate lassen sich durch Tempern des äquimolaren Gemenges aus UO2 und Nb2O5 in evakuierten Quarzglasampullen bei 1 100°C darstellen. Einkristalle sind durch chemischen Transport im geringen Temperaturgefälle (1 000°C → 990°C; Transportmittelkombination NbCl5/Cl2) zugänglich. UNb2O7 kristallisiert orthorhombisch mit den Gitterkonstanten a = 3,8012(7) Å; b = 21,170(8) Å; c = 6,440(2) Å und Z = 4. Die Strukturaufklärung in der Raumgruppe Cmcm (Nr. 63), die bei R = 0,021 (Rw = 0,019) konvergierte, ergab für U und Nb1 CN = 7, für Nb2 CN = 6 (5 + 1). Uran ist in Form eines Doma‐Oktaeders, Niob1 pentagonal‐bipyramidal, Niob2 verzerrt oktaedrisch von Sauerstoff umgeben.
Synthese von borylgekoppelten Cyclotri‐ und ‐tetrasilazanen und viergliedrigen Cycloborasilazanen – Thermischer Abbau zu SiC und BN
Authors: Werner E. , Klingebiel U. , Dielkus Sven , Herbst‐Irmer R. , Schaible S. , Riedel R.
Published: January 2005

Dilithiiertes Octamethylcyclotetrasilazan reagiert mit einem Difluorboryl‐substituierten Cyclotrisilazan zum BF‐gekoppelten 6‐8‐6‐gliedrigen Cyclosilazan 1, mit Me2SiHCl zu strukturisomeren Cyclotetra‐ und Cyclotrisilazanen des Typs I und II und mit Me3SiCl zu strukturisomeren Cyclodisilazanen des Typs III und IV. Die Dilithiumderivate der Cyclosilazane I und II bzw. III und IV reagieren mit BF3 und einem BF2‐substituierten Cyclotrisilazan zu viergliedrigen Cycloborasilazanen, die über eine SiMe2‐Gruppe mit einem Cyclodisilazan verbunden sind (2–4). In der Reaktion mit BF3 wird als Nebenprodukt das sechsgliedrige Cycloborasilazan 5 isoliert. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert. 1 wird pyrolytisch zu SiC und BN zersetzt. Die Kristallstruktur von 1 wird vorgestellt.
Zur Reaktion von Halomethylphosphoniumhalogeniden, [R3PCYnX3–n]X, mit Phosphanen, R′3P
Authors: Lauritsen K. , Vogt H. , Riesel L.
Published: January 2005

Es wird über die Reaktion von 19 verschiedenen Halomethylphosphoniumsalzen, [R3PCYnX3–n]X (R = Ph, n‐Bu, Me2N, Et2N; Y = H, F; X = Cl, Br, I; n = 0–2), mit Ph3P, n‐Bu3P und (R2N)3P berichtet. Als Reaktionsprodukte werden Bisphosphoniumsalze, [R3PCYnX2–nPR′3]X2, und Phosphoranylphosphoniumsalze, [R3P=CYPR′3]X, oder reduzierte (Halo)methylphosphoniumsalze, [R3PCHYnX2–n]X, erhalten. [Ph3PCBrF2]Br und [Bu3PCBrF2]Br reagieren mit R′3P unter Umalkylierung zu [R′3PCBrF2]Br. Die den Reaktionsverlauf beeinflussenden Faktoren werden diskutiert.
Dimere low‐spin Eisen(III)‐Phthalocyanine: Synthese und Eigenschaften ferromagnetisch gekoppelter μ‐Oxodi(acidophthalocyaninatoferrate(III))
Authors: Sievertsen S. , Murray K. S. , Moubaraki B. , Berry K. J. , Korbatieh Y. , Cashion J. D. , Brown L. J. , Homborg H.
Published: January 2005

In Pyridin gelöstes μ‐Oxodi(phthalocyaninatoeisen(III))([(FePc2−)2O]) reagiert mit verschiedenen Tetra(n‐butyl)ammoniumsalzen unter Bildung von teilweise solvathaltigen Di(tetra(n‐butyl)ammonium)‐μ‐oxodi(acidophthalocyaninatoferraten(III)) ((nBu4N)2[(Fe(X)Pc2−)2O]; X− = CN−, Im−, NCO−, NCS−, NO2−). In den UV‐Vis‐Spektren heben sich die für den Pc2−‐Liganden typischen B‐, Q‐, N‐ und L‐Regionen, wenig vom axialen Liganden X beeinflußt, deutlich heraus. Wegen der starken Excitonen‐Kopplung (> 3 kK) ist insbesondere die B‐Region gegenüber der von [(FePc2−)2O] hypsochrom verschoben. Schwache Absorptionsbereiche bei ca. 7,6–8,7 und 11,4–13,0 kK werden Trip‐Dublett‐Übergängen zugeordnet. Die MIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren werden von den Fundamentalschwingungen des Pc2−‐Liganden dominiert, die für hexakoordinierte low‐spin FeIII‐Phthalocyanine charakteristisch sind. Ausgewählte interne Schwingungen der ambidenten Axialliganden X stützen die angenommene Art der FeX‐Bindung. Die ir‐aktive, asym. (FeOFe)‐Valenzschwingung tritt ligandabhängig zwischen 631 und 690 cm−1 auf. FeX‐Valenzschwingungen werden nur im FIR‐Spektrum beobachtet. Die magnetischen Eigenschaften und die Mößbauer‐Spektren werden anhand eines elektronischen Modells diskutiert, welches auf der Annahme eines (S′ = 1)‐Grundzustandes basiert, der aus der starken ferromagnetischen Kopplung der beiden low‐spin FeIII‐Zentren resultiert. Für die Anpassung der Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilitäten sind sowohl das Modell des einfachen Spin‐Hamilton‐Operators als auch Ligandenfeld‐Modelle verwendet worden. Diese low‐spin μ‐Oxo‐Eisen(III)‐Dimere sind angesichts der vielen bekannten Beispiele gekoppelter high‐spin Spezies, [(FePc2−)2O] eingeschlossen, eine Rarität.
Umsetzungen von Halbsandwich‐Rhenium(V)‐Oligochalkogenidkomplexen mit Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester. Molekülstrukturen der neuen 1,2‐Dicarbomethoxy‐ethen‐1,2‐dichalkogenat‐Chelatverbindungen Cp*Re[S2C2(COOMe)2]2 und Cp*Re(NtBu)[Se2C2(COOMe)2]
Authors: Herberhold M. , Jin G.‐X. , Milius W.
Published: January 2005

Inhaltsübersicht.(1) Bei der Umsetzung von Cp*Re(S3)(S4) (1a) mit Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester (dmad) entsteht über die blaue Zwischenstufe Cp*Re(S4)[S2C2(COOMe)2] (2a) hinweg der rote Bis(ethen‐1,2‐dithiolato)‐Komplex Cp*Re[S2C2(COOMe)2]2 (3a). Auch die Tetrasulfidorhenium‐Komplexe Cp*Re(L)(S4) (L = O (4a), NtBu (5a)) ergeben mit dmad das Produkt 3a, während die analogen Tetraselenidorhenium‐Verbindungen Cp*Re(L)(Se4) (4b und 5b) nur zu Cp*Re(L)[Se2C2(COOMe)2] (L = O (6b), NtBu (7b)) umgesetzt werden. Nach den Röntgenstrukturanalysen sind die Ethen‐1,2‐dithiolato‐rhenium‐Chelatringe in 3a entlang des S …︁ S Vektors zum Cp*‐Liganden hin abgeknickt (Winkel zwischen den Ebenen ReS2/S2C2 159,2°), während der ReSe2C2 Chelatring in 7b eben ist.
Na4[PbO4] — Darstellung neuer Plumbate(IV) durch Oxydation intermetallischer Phasen
Authors: Brandes R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Oxydation von NaPb mit Na2O2 (mol. Verhältnis Na2O2:NaPb = 2,04:1; Ag‐Bömbchen; 600°C/50d) wurden erstmals orangefarbene, gedrungene Einkristalle von Na4[PbO4] erhalten: Na4[SiO4]‐Typ [2], P1 (I.T. No. 2) mit a = 898,5(3); b = 675,6(3); c = 592,2(2) pm; α = 124,75(1)°; β = 96,75(1)°; γ = 100,18(2)°; Z = 2; (Vierkreisdiffraktometerdaten; MoK; 3 251 Iohkl); R = 3,4%; Rw = 3,0%), Parameter siehe Text. Ferner werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von (Me2SiNCN)4 (1) und Me3SiNCNSiMe3 (2)
Authors: Kienzle A. , Weidlein J. , Riedel R. , Obermeyer A. , Simon A.
Published: January 2005

Für die neuartige Verbindung 1 werden Synthese, spektroskopische Charakterisierung (NMR, IR, Raman und MS) und die Kristallstruktur beschrieben. Das Molekül besteht aus einem nahezu planaren 16gliedrigen Ring, in dem vier SiMe2‐Gruppen mit vier NCN‐Gruppen verknüpft sind. Die Vergleichsverbindung 2 zeigt eine Phasenumwandlung von der HT‐Phase 2a in die TT‐Phase 2b bei 131 K. Die Molekülstrukturen beider Modifikationen wurden nacheinander durch Röntgenstrukturanalyse an einem in situ bei 231 K auf dem Diffraktometer gezüchteten Kristall bestimmt.
Metallderivate von Molekülverbindungen. VIII. catena‐Poly[(2,5,8‐trioxanonan‐O2,O5) lithium‐methylphosphanid] — eine Verbindung mit meso‐Helix‐Struktur
Authors: Becker G. , Eschbach B. , Mundt O. , Seidler N.
Published: January 2005

Nach Untersuchungen von Fritz u. a. [10] wird in 1,2‐Dimethoxyethan oder Bis(2‐methoxyethyl)ether

Zur einfacheren Beschreibung der Koordination am Lithium wählen wir beim Bis(2‐methoxyethyl)ether (diglyme) das Synonym 2,5,8‐Trioxanonan. 1,2‐Bis(dimethylamino)ethan (tmeda), Tetrahydrofuran (thf), 1,2‐Dimethoxyethan (dme), Diethylether (OEt2)

gelöstes Methylphosphan bei −60°C durch Lithium‐n‐butanid in n‐Hexan metalliert. Beim Abkühlen der von Kohlenwasserstoffen weitgehend befreiten Ansätze auf wiederum −60°C kristallisiert (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐ (1) bzw. (2,5,8‐Trioxanonan‐O2,O5) lithium‐methylphosphanid (2) in farblosen Quadern aus. Nach einer Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/n; a = 805,5(1); b = 1 820,6(2); c = 851,5(1)pm; β = 116,76(1)° bei −100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten; R = 0,034) liegt Komplex 2 als Polymer in der bislang wenig beachteten achiralen Abfolge einer „meso‐Helix”︁ vor. Lithium weist mit Bindungen zu zwei Phosphor‐ (PLi 252,9 und 253,2 pm; PLiP 131,8°; LiPLi 132,1°) und zu nur zwei Sauerstoffatomen (LiO 203,9 und 206,8; O …︁ O 270,7 pm; OLiO 82,5°) des a priori dreizähnigen 2,5,8‐Trioxanonan‐Liganden ebenso wie Phosphor die Koordinationszahl 4 auf. Der PC‐Abstand ist mit 187,4 pm gegenüber dem Standard (185 pm) geringfügig verlängert. Vor einigen Jahren veröffentlichte Strukturen [26, 27] von (2,5,8‐Trioxanonan‐O2,O5,O8)‐ lithium‐1‐(phenylsulfonyl)alkyl‐Verbindungen ermöglichen einen Vergleich charakteristischer Molekülparameter im zwei‐oder dreifach koordinierenden Chelatliganden.
Gemischtligand‐Komplexe des Rheniums. IV. Die Reaktion von [ReNCl2(Me2PhP)3] mit Dithiocarbamaten. Kristallstrukturen von trans‐Chloro‐dimethyldithiocarbamato‐bis(dimethylphenylphosphan) nitridorhenium(V), [ReN(Cl)(Me2PhP)2(Me2dtc)], und Bis(diethyldithiocarbamato)(dimethylphenylphosphan)nitridorhenium(V), [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]
Authors: Ritter S. , Abram U.
Published: January 2005

Dichlorotris(dimethylphenylphosphan)nitridorhenium(V), [ReNCl2(Me2PhP)3], reagiert mit Dialkyldithiocarbamaten, R2dtc−, unter schrittweisem Ligandenaustausch. Als Endprodukte entstehen Komplexe der allgemeinen Formel [ReN(R2dtc)2]. Als Intermediate dieser Reaktion konnten Komplexe der Zusammensetzung [ReN(Cl)(Me2PhP)2(R2dtc)] und [ReN(Me2PhP)(R2dtc)2] isoliert und strukturell charakterisiert werden.

[ReN(Cl)(Me2PhP)2(Me2dtc)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c, Z = 4. Die Elementarzelle hat die Abmessungen a = 13,071(3); b = 11,622(1); c = 15,667(3) Å; β = 97,09(1)°. Rhenium befindet sich in einer verzerrt oktaedrischen Koordinationsumgebung. Der Re≡N‐Bindungsabstand beträgt 1,71(1) Å. Die trans‐ständige ReCl‐Bindung ist infolge des trans‐Effektes des koordinierten Nitridoliganden stark aufgeweitet (2,665(2) Å).

[ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 17,262(3); b = 14,915(2); c = 9,888(2); β = 76,35(8)°. Die äquatoriale Koordinationssphäre ist mit einem Phosphor‐ und drei Schwefelatomen besetzt. Ein Dithiocarbamat‐Ligand ist als „normales”︁ Chelat koordiniert; der andere ist mit zwei sehr unterschiedlichen ReS‐Abständen gebunden, wobei auch für das zweite Schwefelatom (Abstand ReS(4): 2,7983(2) Å) Wechselwirkungen mit dem Metall diskutiert werden können.
Zum Chemischen Transport im System Mn/Mo/O
Authors: Reichelt W. , Oppermann H.
Published: January 2005

Für das ternäre System Mn/Mo/O wird über die phasenreine Darstellung der Verbindungen MnMoO4 und Mn2Mo3O8 durch chemischen Transport berichtet. Die Abscheidung aus koexistierenden Dreiphasengemischen ermöglicht die Darstellung von Einkristallen unter definiertem Sauerstoffpartialdruck. Der Einfluß der verschiedenen Bodenkörper und der Transportmittel Cl2, HCl, I2, HI, TeCl4 und SeCl4 auf das Transportverhalten wird beschrieben. Die bisherigen Untersuchungen an den erhaltenen Einkristallen lassen nur die Annahme eines sehr kleinen Homogenitätsgebietes für beide Phasen zu.
Die Kristallstruktur von Tris(N,N‐diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)cobalt(III)
Authors: Bensch W. , Schuster M.
Published: January 2005

Co(C12H15N2OSe)3 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe P3 mit den Gitterkonstanten a = 16,697(4), c = 8,557(8) Å, Z = 2. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 4,59% verfeinert. CoIII bildet mit dem Liganden N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoharnstoff einen oktaedrisch koordinierten Neutralkomplex, in dem drei Ligandmoleküle in facialer Anordnung bidental über Selen‐ und Sauerstoffatome an das Zentralatom gebunden sind. Der CoSe‐Abstand beträgt 2,328(2) Å, der CoO‐Abstand 1,943(6) Å. Die Anordnung der Komplexmoleküle in der Elementarzelle führt zur Ausbildung von hexagonalen Kanälen parallel zur kristallographischen c‐Achse. Die Kanalwände werden von Kohlenstoffatomen der Phenylreste gebildet; der Durchmesser der Kanäle beträgt 8,148 Å.
Über 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen des Vanadiums, Niobs und Tantals
Authors: Jacob K. , Palitzsch W.
Published: January 2005

Frühere Befunde, wonach (Dimethylaminomethyl)‐ferrocenyl‐Gruppen (FcN) zur Bildung stabiler σ‐Organoübergangsmetall‐Derivate befähigt sind, wurden durch die Synthese heterobimetallischer 2‐(Dimethylaminomethyl)‐ferrocenyl‐Verbindungen des dreiwertigen Vanadiums sowie des fünfwertigen Niobs und Tantals aus den Metallchloriden VCl3, MCl5 (M = Nb, Ta) und (FcN)Li (I) bestätigt. Die Darstellung und die Eigenschaften der Verbindungen (FcN)2VCl (II), (FcN)nNbCl5–n(THF)x [n = 1, x = 1,3 (III); n = 2, x = 0 (IV); n = 3, x = 0 (V)] sowie von (FcN)TaCl4 · 1,5 THF (VI) werden mitgeteilt. Eine eingehende Charakterisierung, insbesondere hinsichtlich der Ausbildung möglicher Chelatstrukturen, erfolgte durch IR‐, 1H‐NMR‐, UV‐VIS‐ und Massenspektroskopie sowie durch Elementaranalysen.
Die Kristallstruktur von Kaliummonomethylcarbonat
Authors: Adam Arnold , Cirpus Vytas
Published: January 2005

Kaliummonomethylcarbonat KCH3CO3 wurde durch Umsetzung von Dimethylcarbonat mit Kalium‐hydroxid in Methanol dargestellt. Die Kristallstruktur wurde aufgeklärt (triklin, P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 380,9(2) pm, b = 558,9(3) pm, c = 985,3(3)pm, α = 100,71(2)°, β = 90,06(3)°, γ = 92,48(3)°, V = 205,9(2) · 106 pm3, wR(F2) = 0,054, wRobs(F) = 0,022). Strukturbeziehungen zum Kaliumhydrogencarbonat werden diskutiert.
Phosphaniminato‐Komplexe des Titans. Synthese und Kristallstrukturen von CpTiCl2(NPMe3), [TiCl3(NPMe3)]2, [Ti2Cl5(NPMe2Ph)3] und [Ti3Cl6(NPMe3)5][BPh4]
Authors: Rübenstahl T. , Weller F. , Harms K. , Dehnicke K. , Fenske D. , Baum G.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen aus Cp2TiCl2 bzw. Titantetrachlorid und den entsprechenden silylierten Phosphaniminen Me3SiNPMe3 bzw. Me3SiNPMe2Ph. Das Tetraphenyloborat‐Derivat erhielten wir durch Umsetzung von [Ti3Cl6(NPMe3)5]Cl mit NaBPh4. Alle Verbindungen bilden gelbe, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die durch IR‐Spektroskopie und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert wurden.

CpTiCl2(NPMe3) (1): Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 1632 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,037. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1202,6; b = 1224,2; c = 1766,7 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit dem (NPMe3)−‐Liganden in nahezu gestreckter Anordnung TiNP (Bindungswinkel 170,7°).

[TiCl3(NPMe3)]2 (2): Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 698 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,030. Gitterabmessungen bei −60°C: a = 1140,5; b = 1112,2; c = 1589,4 pm. In 2 sind die trigonal‐bipyramidal koordinierten Titanatome über die N‐Atome der (NPMe3)− ‐ Gruppen zu einem zentrosymmetrischen Dimer mit TiN‐Abständen von 184,3 und 208,2 pm verknüpft.

[Ti2Cl5(NPMe2Ph)3] · CH2Cl2 (3): Raumgruppe Pca21, Z = 4, Strukturlösung mit 8477 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,051. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1221,0; b = 1407,5; c = 2139,3 pm. 3 läßt sich als Dimerisierungsprodukt aus TiCl2(NPMe2Ph)2 und TiCl3(NPMe2Ph) auffassen, wobei ein stark verzerrter ebener Ti2N2‐Vierring mit TiN‐Abständen von 180,4, 194,4, 199,2, und 234,6 pm entsteht. Die längste TiN‐Bindung befindet sich in trans‐Stellung zu dem N‐Atom des terminal gebundenen (NPMe2Ph)−‐Liganden, der eine TiN‐Bindungslänge von 175,6 pm aufweist.

[Ti3Cl6(NPMe3)5][BPh4] (4): Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 2846 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,062. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1495,2; b = 2335,4; c = 1555,8 pm, β = 93,28°. In dem Kation von 4 bilden die drei Titanatome zusammen mit drei (NPMe3)−‐Gruppen mit μ2‐N‐Funktion und zwei (NPMe3)−‐Gruppen mit μ3‐N‐Funktion eine trigonale Bipyramide. Zusammen mit den terminal gebundenen Chloratomen erreichen die Titanatome die Koordinationszahl sechs.
Synthese und Charakterisierung von Metallocen‐Chelaten heterocyclischer 1,2‐Dithiolate
Authors: Zeltner S. , Dietzsch W. , Olk Ruth‐Maria , Kirmse R. , Richter R. , Schröder U. , Olk B. , Hoyer E.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften neuer Metallocen‐Dithiolen‐Chelate Cp2ML der Metall(IV)‐Ionen (M = Ti, Zr, Hf) sowie des Vanadiums mit L = dmit (1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐dithiolat), dmt (1,2‐Dithiol‐3‐thion‐4,5‐dithiolat), dmid (1,3‐Dithiol‐2‐on‐4,5‐dithiolat) und dmise (1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐dithiolat) werden beschrieben. Die Strukturen der Verbindungen werden anhand der IR‐, UV/VIS‐, Massen‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ bzw. EPR‐Spektren diskutiert. Die durch dynamische Kernresonanzspektroskopie bestimmten Aktivierungs‐parameter der Chelatringinversion der Titanocen‐Dithiolene (Cp2TiL), sowie die Röntgenkristallstrukturanalyse von Cp2Ti(dmid) werden vorgestellt.
Synthese und Struktur der Phosphor‐verbrückten Übergangsmetallkomplexe [Fe2(CO)6(PR)6] (R = tBu, iPr), [Fe2(CO)4(PiPr)6], [Fe2(CO)3Cl2(PtBu)5], [Co4(CO)10(PiPr)3], [Ni5(CO)10(PiPr)6] und [Ir4(C8H12)4Cl2(PPh)4]
Authors: Queisser Joachim , Fenske Dieter , Lehari Birgit , Oesen Hannes
Published: January 2005

Die Cyclotriphosphane (PtBu)3 und (PiPr)3 reagieren mit [Fe2(CO)9] unter Bildung der Zweikernkomplexe [Fe2(CO)6(PR)6] (R = tBu: 1; iPr: 2). 2 entsteht auch bei der Reaktion von [Fe(CO)5] mit (PiPr)3 neben dem Komplex [Fe2(CO)4(PiPr)6] (3). Aus der Reaktion von PiPr(PtBu)2 und PiPrCl2 mit [Fe2(CO)9] kann weiterhin [Fe2(CO)3Cl2(PtBu)5] (4) isoliert werden. Die Umsetzungen von (PiPr)3 mit [Co2(CO)8] und [Ni(CO)4] führen zu den vier‐ und fünfkernigen Clustern [Co4(CO)10(PiPr)3] (5), [Ni4(CO)10(PiPr)6] [2] und [Ni5(CO)10(PiPr)6] (6). Weiterhin kann aus der Reaktion von [Ir(C8H12)Cl]2 mit K2(PPh)4 der Komplex [Ir4(C8H12)4Cl2(PPh)4] (7) erhalten werden. Die Strukturen von 1–7 konnten durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (1: Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 8, a = 1 758,8(16) pm, b = 3 625,6(18) pm, c = 1 202,7(7) pm, β = 90,07(3)°; 2: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 1, a = 880,0(2) pm, b = 932,3(3) pm, c = 1 073,7(2) pm, α = 79,07(2)°, β = 86,93(2)°, γ = 72,23(2)°; 3: Raumgruppe Pbca (Nr. 61), Z = 8, a = 952,6(8) pm, b = 1 787,6(12) pm, c = 3 697,2(30) pm; 4: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), Z = 4, a = 968,0(4) pm, b = 3 362,5(15) pm, c = 1 051,6(3) pm, β = 109,71(2)°; 5: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), Z = 4, a = 1 040,7(5) pm, b = 1 686,0(5) pm, c = 1 567,7(9) pm, β = 93,88(4)°; 6: Raumgruppe Pbca (Nr. 61), Z = 8, a = 1 904,1(8) pm, b = 1 959,9(8) pm, c = 2 309,7(9) pm. 7: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1 374,4(7) pm, b = 1 476,0(8) pm, c = 1 653,2(9) pm, α = 83,87(4)°, β = 88,76(4)°, γ = 88,28(4)°).
Zur Kenntnis einer modifizierten Form des β‐CuNdW2O8‐Typs: γ‐CuTbW2O8
Authors: Gressling T. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von γ‐CuTbW2O8 wurden in geschlossenen Kupferampullen dargestellt und röntgenographisch untersucht. γ‐CuTbW2O8 kristallisiert mit trikliner Symmetrie, Raumgruppe C‐P1, a = 6,722, b = 9,831, c = 15,352 Å, α = 72,82, β = 88,53, γ = 71,76°, Z = 6 und zeigt enge Verwandtschaft zu β‐CuNdW2O8. Signifikanter Unterschied ist eine abwechselnde Stapelung von Tb3+‐Ionen längs [110].
Struktur und Eigenschaften von CuxMoO3
Authors: Steiner U. , Morgenstern T. , Reichelt W. , Borrmann H. , Simon A.
Published: January 2005

Cu0,185MoO3 wurde im Koexistenzgebiet MoO3Cu4Mo5O17MoO2 nachgewiesen. Die Strukturbestimmung erfolgte durch Röntgenbeugung an ausgelesenen Einkristallen. Cu0,185MoO3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c (a = 1 668,8(3), b = 932,2(3), c = 543,1(2) pm, β = 102,78(1)°, Z = 2).
Preparation of Fine Spherical Particles of Precursors for Yttrium Barium Cuprate Superconductors via thermal decomposition of triethylene glycol solution
Authors: Stephan Holger , Gloe Karsten , Wiesner Ulrich , Krabbes Gernot
Published: January 2005

A new synthesis route of fine spherical precursor powders for YBaCuO superconducters via thermal decomposition of triethylene complexes has been developed. YBa2Cu3O7–δ and YBa2Cu3O8 ceramics with sharp superconducting transitions can be obtained in one step from the 1 μm grained precursor powder.
Tellur‐Polykationen stabilisiert durch Nioboxidhalogenide: Synthese und Kristallstrukturen von Te7NbOBr5 und Te7NbOCl5
Authors: Beck J. , Bock G.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Te2Br mit NbOBr3 in einer evakuierten Glasampulle bei 225°C entsteht Te7NbOBr5 in Form von schwarzglänzenden, stäbchenförmigen Kristallen. Te7NbOCl5 wird aus Te, TeCl4 und NbOCl3 bei 220°C erhalten. Beide Verbindungen kristallisieren im orthorhombischen Kristallsystem in der Raumgruppe Pcca (Te7NbOBr5: a = 2 651,9(4) pm, b = 836,6(1) pm, c = 794,6(1) pm; Te7NbOCl5: a = 2 597,7(5) pm, b = 805,1(1) pm, c = 791,2(1) pm). Die Kristallstrukturanalysen zeigen, daß Te7NbOBr5 und Te7NbOCl5 aus eindimensionalen polymeren Tellur‐Kationen, eindimensionalen Strängen von pyramidalen, über O‐Atome assoziierten NbOX4‐Einheiten und aus isolierten Halogenidionen aufgebaut sind. Magnetische Messungen bestätigen den erwarteten Diamagnetismus und zeigen, daß Nb in der formalen Oxidationsstufe + V vorliegt. Die ionische Schreibweise lautet daher [Te72+] [NbOX4−] (X−). Die Synthese und Charakterisierung der beiden niobhaltigen Vertreter klärt die Ladungsverteilung im Strukturtyp Te7MOX5 (M = W, Nb; X = Cl, Br).
Synthese und Struktur von Li3RhH6, einem ternären Hydrid mit isolierten [RhH6]3−‐Oktaedern
Authors: Bronger W. , Gehlen M. , Auffermann G.
Published: January 2005

Die Synthese von Li3RhH6 gelingt durch Umsetzung von Lithiumhydrid mit feinverteiltem Rhodium unter einem Wasserstoffdruck von 80 bar. Röntgenographische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und ein elastisches Neutronenbeugungsexperiment an der deuterierten Verbindung führten zur Strukturaufklärung (Raumgruppe: Pnma, Z = 4). Die Verbindung ist isotyp zu der von Na3RhH6 und enthält isolierte [RhH6]3−‐Oktaeder, die durch die Lithiumionen separiert werden.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 230. Hexaisopropyl‐tetradecaphosphan(6), P14i‐Pr6, und Hexaisopropyl‐hexadecaphosphan(6), P16i‐Pr6 — Bildung und 31P‐NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Hasenbach J. , Jachow H.
Published: January 2005

Hexaisopropyl‐tetradecaphosphan(6) (1) und Hexaisopropyl‐hexadecaphosphan(6) (2) werden zusammen mit anderen Isopropylpolycyclophosphanen bei der Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium gebildet und konnten auf 30 Mol‐% bzw. 10 Mol‐% angereichert werden. Nach 31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen ist in den neuen Konjunkto‐Phosphangerüsten von 1 und 2 jeweils ein P5‐Ring mit einem P11(5)‐ bzw. P13(5)‐Teilgerüst über eine gemeinsame P2‐Brücke annelliert. Demnach handelt es sich bei 1 um 4,5,6,10,12,14‐Hexaisopropyl‐pentacyclo[9.2.1.02,9 .03,7 .08,13]‐tetradecaphosphan, bei 2 um 5,6,7,11,14,15‐Hexaisopropyl‐hexacyclo[7.7.0.02,13 .03,10 .04,8 .012,16]hexadecaphosphan. Die Phosphorwasserstoff‐Verbindungen P14H6 und P16H6 weisen die gleichen Gerüststrukturen auf, die auch Zwischenstufen beim Aufbau des Hittorfschen Phosphors sind.
Bis(cyclopentadienyl)methan‐verbrückte Zweikernkomplexe. VIII. Zweikernige Cobaltkomplexe mit dem Dianion des Bis(cyclopentadienyl)methans und des Bis(tetramethylcyclopentadienyl)dimethylsilans als Brückenliganden
Authors: Werner H. , Lippert F. , Bohley Th.
Published: January 2005

Der Cobalt‐Zweikernkomplex [CH2(C5H4)2] · [Co(CO)2]2 (4), der aus [Co(CO)4I] (2) und Li2[CH2(C5H4)2] (3) mit 75%iger Ausbeute entsteht, reagiert mit PMe3, PiPr3, P2Me4, Me2PCH2CH2PMe2 und (EtO)2POP(OEt)2 unter Substitution je eines CO‐Liganden pro Cobaltatom zu den Verbindungen 5–9. Aus [CH2(C5H4)2][Co(CO)(PMe3)]2 (5) und CH3I erhält man durch oxidative Addition den zweikernigen Cobalt(III)‐Komplex [CH2(C5H4)2][Co(COCH3)(PMe3)I]2 (11). Die Umsetzung von 4 mit Iod liefert die Verbindung [CH2(C5H4)2][Co(CO)I2]2 (12), die mit PMe3, P(OMe)3, P(OiPr)3 und CNMe unter CO‐Verdrängung zu [CH2(C5H4)2] · [Co(L)I2]2 (13–16) und mit PMe2H zu {[CH2(C5H4)2] · [Co(PMe2H)3]2}I4 (17) reagiert. Die Umsetzungen von [CH2(C5H4)2][Co(PMe3)2]2 (20) mit NH4PF6 und CH3I führen unter elektrophiler Addition zu den Komplexsalzen {[CH2(C5H4)2][CoR(PMe3)2]2}X2 (21: R = H; 22: R = CH3). Aus 22a (X = I) und LiCH3 ist die zweikernige Tetramethyldicobalt‐Verbindung [CH2(C5H4)2][Co(CH3)2(PMe3)]2 (23) und daraus über die Zwischenstufe 24 der chirale Komplex {[CH2(C5H4)2][CoCH3(PMe3)P(OMe)3]2}(PF6)2 (25) zugänglich. Aus 20 und C2(CN)4 und E‐ oder Z‐C2H2(CO2Me)2 erhält man die Olefin(trimethylphosphan)cobalt(I)‐Derivate 26 und 27. Die Synthese der Zweikernkomplexe 31–38 mit [Me2Si(C5Me4)2]2− als verbrückender Einheit wird ebenfalls beschrieben.
Zinn(IV)‐Komplexe mit dreizähnigen diaciden Liganden — 119Sn‐NMR und 119mSn‐Mössbauer‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Banße W. , Ludwig E. , Uhlemann E. , Mehner H. , Zeigan D.
Published: January 2005

Es wurden die Zinn(IV)‐Chelate der dreizähnigen diaciden Azomethine aus Acetylaceton bzw. Salicylaldehyd mit Benzoylhydrazin, Thiobenzoylhydrazin, 2‐Hydroxyanilin und 2‐Mercaptoanilin sowie mit den Liganden 2‐(2′‐Hydroxy‐4‐methylphenyl)‐6‐(2″‐hydroxyphenyl)pyridin, 2‐(2′‐Hydroxyphenyl)‐chinolin‐8‐ol und 2,6‐Diphenacylpyridin dargestellt. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgte durch IR‐, UV/VIS‐, MS‐, 119Sn‐NMR und 119mSn‐Mössbauer‐Spektroskopie. Die Substanzen liegen als Gemisch geometrischer Isomerer vor.
Tri(1‐cyclohepta‐2,4,6‐trienyl)phosphan, P(C7H7)3 und Tetra(1‐cyclohepta‐2,4,6‐trienyl)phosphonium‐tetrafluoroborat, [P(C7H7)4]BF4
Authors: Herberhold Max , Bauer Kurt , Milius Wolfgang
Published: January 2005

Die Umsetzung von Tris(trimethylsilyl)phosphan, P(SiMe3)3, mit Tropyliumbromid, C7H7+Br−, in polaren Solvenzien wie Dichlormethan oder Tetrahydrofuran ergibt P(C7H7)3 (1) und [P(C7H7)4]Br (2a). Nach den Kristallstruktur‐Bestimmungen liegen alle 1‐Cyclohepta‐2,4,6‐trienyl‐Substituenten sowohl in P(C7H7)3 (1) als auch im Phosphoniumsalz [P(C7H7)4]BF4 (2b) in der Wannen‐Konformation vor. Die wannenförmigen C7H7‐Ringe sind deutlich stärker abgeflacht, wenn Phosphor die axiale anstelle der äquatorialen Position am Ringsubstituenten einnimmt.

Addition eines Chalkogens an das freie Elektronenpaar am zentralen Phosphoratom führt zu den Chalkogena‐phosphoranen EP(C7H7)3 (E = O (3a), S (3b), Se (3c)). Die neuen 1‐Cyclohepta‐2,4,6‐trienyl‐Phosphorverbindungen 1, 2 b und 3a–c wurden anhand ihrer 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren in C6D6‐Lösung charakterisiert.