bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Thioacylierung von CH‐aciden Thioamiden. 9. Mitt. über Thion‐ und Dithioester
Authors: Meißner F. , Hartke K.
Published: October 2006

Die Kondensation von Cyanthioacetamid mit Dithioessigsäureäthylester in Gegenwart von Kaliumäthylat liefert das Kaliumsalz des Thioacetyl‐cyanthioacetamids (1), das mit Säuren das Thioenol 2 und mit Methyljodid den Thioenoläther 3 bildet. Die hygroskopischen, thermolabilen Alkalisalze der Thioacetyl‐alkoxycarbonyl‐thioacetamide 4 sind nur in geringer Ausbeute zugänglich; sie wurden analytisch über das Thioenol 5 oder über den Thioenoläther 6 charakterisiert. Durch Oxidation von 1 oder 2 entstehen die 1,2‐Dithioliumsalze 7. 3 läßt sich über das instabile Enamin 8 in das 5‐Amino‐isothiazol 9 überführen.
Konfiguration und Konformation der isomeren 3.5‐Diaryl‐4‐cyan‐4‐methoxycarbonylcyclohexanone
Authors: Otto H.‐H.
Published: October 2006

Mit spektroskopischen Methoden wird die Stereochemie der bei der basenkatalysierten Reaktion von Cyanessigestern mit 1.5‐Diaryl‐1.4‐pentadien‐3‐onen entstehenden Produkte aufgeklärt.
Die Darstellung von 4a‐(3′,4′‐Dimethoxyphenyl)‐7‐hydroxydecahydrochinolin
Authors: Metz G. , Schwenker G.
Published: October 2006

4a‐(3′,4′‐Dimethoxyphenyl)‐4‐acetyl‐pimelonitril (1) cyclisiert in Schwefelsäure zum ungesättigten Lactamketon 2, dessen Dihydroderivat 3 durch Reaktion mit Triäthyloxoniumtetra‐fluoroborat und Natriumborhydrid direkt die Titelverbindung ergibt.
Über Alkoxymethyl‐disulfon‐alkane
Authors: Böhme H. , Rußmann H. , Junga M.
Published: October 2006

Die Carbanionen von 1,1‐Disulfon‐äthanen (1a, 1b) oder Halogen‐disulfon‐methanen (1e) reagieren mit α‐Halogenäthern unter Bildung von 1‐Alkoxy‐2,2‐disulfon‐propanen (3a, 3b) bzw. 1‐Halogen‐1,1‐disulfon‐2‐alkoxy‐äthanen (3e). Aus Diäthylsulfon‐methan und Chlormethyläther entsteht 1,3‐Bismethoxy‐2,2‐bisäthylsulfon‐propan (6b).

1‐Alkoxy‐2,2‐disulfon‐propane (3a, 3d) sind auch zugänglich durch Oxidation der mittles Kondensation von Alkoxy‐aceton (4) und Mercaptanen erhaltenen Mercaptale 5.
Aliphatische Substitution in der Reihe der 2,2′‐Azoimidazole. 10. Mitt. Kondensationen mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäure‐diamidin
Authors: Kreutzberger A. , Schücker R.
Published: October 2006

Während sich aromatisch substituierte 2,2′‐Azoimidazole infolge ihrer guten Kristallisierbarkeit leicht gewinnen ließen, haben sich entsprechende aliphatische Abkömmlinge wegen ihrer Zersetzungstendenz bisher der Isolierung entzogen. Nunmehr ist die Synthese des 4,4′,5,5′‐Tetramethyl‐2,2′‐azoimidazols (4) als des ersten aliphatischen Vertreters dieser Reihe durch Umsetzung von Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäure‐diamidin (1) mit Acetoin (2) gelungen. Der chemische Strukturbeweis konnte durch Gegensynthese von 4 aus Azodicarbonsäure‐diamidin (5) und 2 geführt werden.
Über Rubrocephaelinium‐Salze. 9. Mitt.: Ipecacuanha‐Alkaloide
Authors: Kovar K.‐A. , Andreas P. , Auterhoff H.
Published: October 2006

Es wird die Darstellung von Rubrocephaelinium‐Salzen und Didehydrocephaeliniumacetat beschrieben.
Struktur der Seitenkette 3‐substituierter Indole und Farbintensität bei der Reaktion mit Glyoxylsäure/Schwefelsäure
Authors: Brieskorn C. H. , Mechtold G.
Published: October 2006

Die geringere Farbdichte der Reaktionsprodukte aus Indolyl‐3‐essigsäure (5) und Tryptophan (2) mit Glyoxylsäure/Schwefelsäure im Vergleich zum Farbprodukt aus Indolyl‐3‐propionsäure (1) beruht bei 5 auf Protonierung des Säurecarbonyls und bei 2 auf Protonierung der Aminogruppe.
Über Catechin‐Dimere der Eichenrinde 2. Mitt.
Authors: Ahn Byung‐Zun , Gstirner F.
Published: October 2006

Aus der Eichenrinde (Cortex von Quercus robur L.) wurden isoliert und identifiziert: (+)‐Catechin‐(+)‐Catechin‐4,8‐Dimer, (—)‐Epicatechin‐(+)‐Catechin‐4,8‐Dimer und (+)‐Gallocatechin‐(+)‐Catechin‐4,8‐Dimer, nachgewiesen wurde (+)‐Catechin‐(+)‐Gallocatechin‐4,8‐Dimer.
Dehydro‐N‐Mannich‐Basen durch Kondensation mit s‐Triazin
Authors: Kreutzberger A. , Uzbek M. U.
Published: October 2006

Unter Verwendung von 2‐Amino‐benzimidazol (1), 2‐Amino‐benzthiazolen (6) und 2‐Amino‐5‐mercapto‐1,3,4‐thiodiazol (8) als N‐H‐aktive Reaktionspartner, s‐Triazin (2) als Mittelkomponente und Piperidin oder Morpholin als sekundäres Amin entstehen nach dem Prinzip einer Dreikomponentenreaktion die Dehydro‐N‐Mannich‐Basen 5, 7 und 9.
Oxidation von α‐Aminoketonen
Authors: Möhrle H. , Haug W. , Federolf E.
Published: October 2006

N‐Tertiäre α‐Aminoketone reagieren:

mit Perjodat zur Carbonsäure, Ameisensäure und sekundärem Amin.

mit Bleitetraacetat zunächst zum Glyoxalderivat und zu sekundärem Amin; unter dem Einfluß von Hydroxylverbindungen kann das substituierte Glyoxal weiter zur Carbonsäure abgebaut werden.

mit Quecksilber(II)‐acetat und Quecksilber(II)‐ADTA zum substituierten Glyoxal und zu sekundärem Amin, ohne Folgereaktionen. ‐ Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Über die Synthese und Pharmakologie von N‐Benzyl‐β‐phenylpropionamiden
Authors: Sidhu G. S. , Sattur P. B. , Sadanandam Y. S.
Published: October 2006

Eine Reihe von N‐Benzyl‐β‐phenyl‐propionamiden wurde hergestellt und ihre pharmakologische Wirkung auf das Zentralnervensystem an Mäusen geprüft.
Über Alkylmercapto‐bisalkylsulfon‐ und Trisalkylmercapto‐propane
Authors: Böhme H. , Rußmann H.
Published: October 2006

Mit α‐halogenierten Thioäthern reagieren die Carbanionen 2 von 1,1‐Bisalkylsulfon‐äthanen 1 unter Bildung von 1‐Alkylmercapto‐2,2‐bisalkylsulfon‐propanen 4, deren Oxidation 1,2,2‐Trisalkylsulfon‐propane 7 liefert. Aus Bismethylsulfon‐methan (1c) und Chlormethyl‐methyl‐sulfid kann neben 1,1,3,3‐Tetrakismethylsulfonpropan (6a) 1,3‐Bismethylmercapto‐2,2‐bismethylsulfon‐propan (5c) erhalten werden, dessen Oxidation zu 1,2,2,3‐Tetrakismethylsulfon‐propan (8c) führt.

Durch Kondensation von Methylmercapto‐aceton (17) und Methylmercaptan mit Chlorwasserstoff erhält man 1,2,2‐Trismethylmercapto‐propan (15), aus α‐Brom‐propionaldehyd‐diäthylacetal (21) und Methylmercaptan 1,1,2‐Trismethylmercapto‐propan (19). Ein Gemisch von 15 und 19 entsteht bei der Kondensation von Methoxy‐aceton (9) und Methylmercaptan mit Chlorwasserstoff.
Synthese und tumorhemmende Wirkung von N‐[Bis(2‐chloräthyl)‐aminomethyl]‐amiden 21. Mitt.: Über Cytostatica
Authors: Schönenberger H. , Bindl L. , Adam A.
Published: October 2006

Es wird die Synthese von N‐[Bis(2‐chloräthyl)‐aminomethyl]‐carbonamiden und ihre Testung am Yoshida‐Sarkom der Ratte und am Sarkom 180 der Maus beschrieben. Alle Verbindungen sind besser wirksam als Nor‐Lost; sie zeigen eine dem N‐Methyl‐Lost vergleichbare oder überlegene Wirkung.
Zur Kenntnis der Craven‐Reaktion des 2‐Methyl‐1, 4‐naphthochinons
Authors: Kallmayer H. J.
Published: October 2006

2‐Methyl‐1,4‐naphthochinon reagiert mit Cyanessigsäure‐äthylester und Natriumalkoholat in Äthanol abs, zu dem blauen Anion VIc des 2‐Methyl‐3(cyan‐carboxyäthyl‐methyl)‐naphthochinon‐(1,4)(Craven‐Reaktion). Analoge Farbprodukte aus Malodinitril, Benzylcyanid, Malonsaurediathylester, Acetessigsäure‐äthylester, Acetylaceton, Dimedon und 1,3‐Indandion werden kristallin erhalten. Die Selektivität der Craven‐Reaktion wird untersucht und em Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.
Über Derivate des 1,2,3,4,5‐Pentahydro‐2‐benzazepins
Authors: Bähme H. , Stöcker K.‐P.
Published: October 2006

Aus 3,4,10,11‐Dibenzo‐1,8‐diazacyclotetradeca‐1,3,8,10‐tetraen (3) und Methyl‐ oder Äthyljodid entstehen in äthanol. Lösung 2‐Alkyl‐3,4‐dihydro‐5H‐2‐benzazepiniumjodide 4, die mit Kaliumcyanid in wäßriger Lösung N‐Alkyl‐1‐cyan‐1,2,3,4,5‐pentahydro‐2‐benzazepine 5 liefern. Durch Reduktion mit Lithiumalanat werden die Cyanverbindungen 5 in 2‐Alkyl‐1‐aminomethyl‐1,2,3,4,5‐pentahydro‐2‐benzazepine 6 übergeführt.
Synthese von Aminolactamen und Amidinen
Authors: Möhrle H. , Engelsing R.
Published: October 2006

Die Darstellung von N‐(2‐Oxoalkyl)‐lactamen, von N‐(primären 2‐ bzw. 3‐Aminoalkyl)‐lactamen sowie der zugehörigen Amidine wird beschrieben.
Benzo[1,2‐b] indolizine als Folgeprodukte bei der Umlagerung von 2‐substituierten Pyridin‐N‐oxiden
Authors: Schnekenburger J.
Published: October 2006

2‐[Bis(4‐acetoxyphenyl)‐methyl]‐pyridin‐N‐oxid 2 wird in Acetanhydrid unter milden Bedingungen in 2‐[Acetoxy‐bis(4‐acetoxyphenyl)‐methyl]‐pyridin 5 umgelagert, während unter energischen Bedingungen 3‐Acetoxy‐10‐(4‐acetoxyphenyl)‐benzo[1,2‐b] indolizin 6 entsteht. Bei letzterer Reaktion ist 5 Zwischenstufe, aus der sich protonenkatalysiert 6 bildet. 6 wird aus 2 in Abwesenheit acylierender Reagenzien nicht erhalten.
Halogenacylphenole durch BF3‐Kondensation
Authors: Oelschläger H. , Moussa O.
Published: October 2006

Phenylalkylketone mit halogeniertem Alkyl, die bisher überwiegend durch Fries'sche Verschiebung von Phenolestern dargestellt worden sind, lassen sich einstufig in hoher Ausbeute durch BF3‐Kondensation von Phenolen mit Halogenfettsäuren synthetisieren.
Zur Aminomethylierung von Isoindolinderivaten
Authors: Roth H. J. , Schwarz D.
Published: October 2006

Es werden Aminomethylierungsprodukte des Hydroxyphthalimidins, Phthalimidins, Iminophthalimidins und Diiminoisoindolins beschrieben. Aus Hydroxyphthalimidin erhält man u.a. auch Phthalimidinoperhydro‐oxadiazine und aus Iminophthalimidin u.a. Phthalimidinotetrahydro‐s‐triazine.
Racematspaltung von 1, 1‐Diphenyl‐alkan‐2‐olen
Authors: Haller R. , Schneider H. J.
Published: October 2006

Zur Klärung des Reaktionsverlaufs der asymmetrischen Reduktion von 1,1 – Diphenyl‐alkan‐2‐onen wurden Racematspaltungen der 1,1‐Diphenyl‐alkan‐2‐ole durchgeführt. Es werden verschiedene erfolgreich verlaufene Spaltungsversuche beschrieben. Angegeben sind die Drehwerte der optisch reinen Enantiomere.
Einige Inhaltsstoffe der Rinde von Cedrelopsis grevei Baillon
Authors: Schulte K. E. , Rücker G. , Klewe U.
Published: October 2006

In der Rinde von Cedrelopsis grevei Baillon (Meliaceae bzw. Ptaeroxylaceae) wurden das 2,4‐Dihydroxy‐6‐methoxy‐3‐formylacetophenon (1) sowie ein a,ß‐ungesättigtes Keton noch unbekannter Struktur isoliert. Mit Natronlauge konnten aus dem Petroläther‐Extrakt Alloevodionol (3), ein Dialkoxy‐Derivat des Aesculetins (4), das 2,4‐Dihydroxy‐4‐methoxyacetophenon (5) und das 2‐(2′‐Hydroxyisopropyl)‐6‐hydroxy‐4‐methoxy‐7‐acetylcumaran (6) abgetrennt werden. Aus der Neutralfraktion des Petroläther‐Extraktes ließen sich β‐Amyrin, Lupeol und ß‐Sitosterin isolieren. Mit Äthanol konnte Quercetin abgetrennt werden. Anhaltspunkte für das Vorkommen von Alkaloiden in der Droge haben sich nicht finden lassen.
Photochemie des Nitrazepams
Authors: Roth H. J. , Adomeit M.
Published: October 2006

Bestrahlt man 7‐Nitro‐5‐phenyl‐2, 3‐dihydro‐1 H‐benzo [f]‐diaz‐1,4‐epin‐2‐on (Nitrazepam, Mogadan ® in Lösungsmitteln, deren Moleküle photochemisch übertragbaren Wasserstoff enthalten mit UV‐oder Sonnenlicht, so tritt Photoreduktion der Nitrogruppe zur Amino‐gruppe und photoreduktive Dimerisierung zu Azo‐ und Azoxyderivaten des Nitrazepams und seiner hydrolytischen Spaltprodukte ein.
Hydroxylamin‐Derivate aus Adamantanon
Authors: Zinner G. , Geister B.
Published: October 2006

Aus Adamantanon werden Nitrone hergestellt und durch Cycloaddition mit Isocyansäureestern in Derivate des 1.2.4‐Oxadiazolidin‐5‐ons übergeführt. Reduktion der Nitrone gibt Hydroxyl‐amine, die am O‐Atom acyliert werden.
Die Bestimmung organischer Sulfide
Authors: Möhrle H. , Hempel G.
Published: October 2006

Die quantitative Bestimmung organischer Sulfide gelingt mit Perjodat unter Bildung von Sulfoxiden. Bei Mercaptoverbindungen, die in α‐Stellung eine Hydroxy‐ oder Aminogruppe tragen, erfolgt keine glykolanaloge Spaltung, sondern die Oxidation zur Sulfonsäure.
Über die Reaktion von 3‐Benzoylchromon mit Hydroxylamin 44. Mitt. über Untersuchungen an 4‐Pyronen
Authors: Eiden F. , Haverland H. , Löwe W.
Published: October 2006

3‐Benzoylchromon (1) reagiert mit Hydroxylamin zu 3‐Cyanoflavon (2), einem Oxim (3a) und zwei Isoxazol‐Derivaten (6a, 7).
Histaminähnliche Verbindungen mit cyclisierter Seitenkette 1. Mitt. über Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga
Authors: Schunack W.
Published: October 2006

Als potentiell histaminartig wirksame Substanzen wurden 4‐substituierte Piperidyl‐ und Aminocyclohexyl‐imidazole dargestellt. Von diesen erwiesen sich 4‐(3‐Piperidyl)‐imidazol (4b) und 4‐(2‐Aminocyclohexyl)‐imidazol (8a) als histaminomimetisch wirksam. Über Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen der Histaminanaloga mit cyclisierter Seitenkette des Histaminmoleküls wird be richtet.
Homoisochroman‐Derivate mit basischer Seitenkette in 1‐Stellung 2. Mitt. über Untersuchungen in der Homoisochroman‐Reihe
Authors: Böhme H. , Hitzel V.
Published: October 2006

1‐Cyan‐homoisochromane (1; R′ = H) lassen sich über ihre Carbanionen in 1‐Stellung mit β‐Dialkylaminoäthylchloriden zu 2 β‐aminoäthylieren und mit α‐halogenierten Aminen zu 3 aminomethylieren. ‐ Durch Einwirkung von Lithiumalanat werden 1‐Cyan‐homoisochromane und ihre Alkylierungsprodukte in 1‐Stellung (1; R′ = H oder Alkylrest) zu den entsprechenden 1‐Aminomethyl‐homoisochromanen 4 reduziert, während aus 1‐Acyl‐1‐cyan‐homoisochromanen (1i oder 11) γ‐Hydroxyamine (4k bzw. 4m) entstehen.
Photochemische Studien an N‐Acetyl‐arylamiden
Authors: Reisch J. , Köbberling W.
Published: October 2006

Lösungen von Acetanilid, p‐Äthoxyacetanilid, p‐Methoxyacetanilid und o‐Methoxy‐acetanilid bilden bei UV‐Bestrahlung neben ortho‐ und/oder para‐Aminoacetophenonen, die teilweise durch Alkoxy‐Gruppen‐Eliminierung entstehen, Azobenzole.
Darstellung und Reaktionen von N‐Vinyl‐o‐aminobenzophenon‐Derivaten 26. Mitt, über Untersuchungen an Acyl‐enaminen
Authors: Eiden F. , Schnabel K. , Wiedemann H.
Published: October 2006

Die aus o‐Aminobenzophenonen (4) und Aldehyden (2) herstellbaren N‐Vinyl‐Derivate (5) können zu N‐Äthylo‐o‐aminobenzophenon‐(9), N‐Vinyl‐ und N‐Äthyl‐o‐aminobenzhydrol‐Derivaten (6 und 10) sowie zu 1.2‐Dihydro‐1.3‐benzoxazinen (3) umgesetzt werden.
Photolyse von Δ3‐Pyrazolinonen‐(5)
Authors: Reisch J. , Fitzek A.
Published: October 2006

Bei der Bestrahlung wäßriger Lösungen von 4‐Amino‐2,3‐dimethyl‐phenyl‐Δ3‐pyrazolinon‐(5) (1d) entsteht neben den für Pyrazolone vom Typ 1 charakteristischen Photolyse‐Produkten 2 und 3 eine weitere Verbindung 12, an deren Bildung sich zwei Moleküle 1d beteiligen. 4‐Amino‐2‐methyl‐1,3‐diphenyl‐Δ3‐pyrazolinon‐(5) (7) isomerisiert dagegen zu 8, das bei längerer Belichtung in mehrere Bruchstücke, u.a. N‐Phenyloxamid und N,N′‐Diphenyloxamid, zerfällt.
Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe. 13. Mitt.: Über 1‐Cyan‐isochroman‐ und ‐isothiochroman‐(1)‐carbonsäure sowie einige ihrer Derivate
Authors: Böhme H. , Sitorus U. , Ziegler F.
Published: October 2006

Chlorameisensäureester, Dialkylcarbamoylchloride, Alkyl‐ oder Arylisocyanate sowie Kohlendioxid substituieren Carbanionen von 1‐Cyan‐isochroman bzw. 1‐Cyan‐isothiochroman elektrophil unter Bildung von Estern wie 1g, Dialkylamiden wie 2h, Monoalkyl‐ bzw. ‐aryl‐amiden wie 2a, 2b, 2c, 2f und Carbonsäuren wie 1a.
Synthese einiger Glykoside des α‐Amyrins
Authors: Brieskorn C. H. , Kleemann H.
Published: October 2006

Vom pentacyclischen Triterpenalkohol α‐Amyrin wurden über ihre peracetylierten Derivate folgende Glykoside hergestellt: ‐β‐D‐Glucopyranosid, ‐β‐D‐Xylopyranosid, β‐D‐Xylopyranosid, ‐β‐ D‐Lactosid und ‐β‐D‐Glucopyranosid‐uronid. 3′,4′,6′‐Tri‐O‐acetyl‐1′,2′‐O‐(urs‐12‐en‐3β‐yl‐ortho‐acety)α‐D‐glucopyranosid und [3′,4′‐Di‐O‐acetyl 1′,2′‐O‐(urs‐12‐en‐3β‐yl‐ortho‐acetyl)‐α‐D‐glucopyranosid]‐ uronid konnten wegen Unbeständigkeit nicht desacetyliert werden.
Catechingerbstoffe aus der Tormentilla‐Wurzel
Authors: Ahn Byung‐Zun
Published: October 2006

Aus der Tormentilla‐Wurzel wurden die Catechinderivate isoliert; (+)‐Catechin‐(+)‐Catechin‐6′, 6‐Dimer, das 6′,8‐ und 4,8‐verknüpfte Catechintrimer, das mit der aus der Eichenrinde isolierten Substanz T identisch ist, das (+)‐Catechin‐(+)‐Catechin‐4,8‐Dimer und ein 4,8‐verknüpftes Catechintrimer. Die räumliche Orientierung des letzteren Trimers wurde diskutiert.
Über β‐Chlor‐ und β‐Mesyl‐äthylhydrazine
Authors: Böhme H. , Martin F.
Published: October 2006

Das Hydrochlorid des Benzaldehyd‐[β‐hydroxyäthyl]‐hydrazons (6) ist mit Thionylchlorid in das Benzaldehyd‐[β‐chloräthyl]‐hydrazon‐hydrochlorid (7) zu überführen, aus dem durch Hydrolyse mit verd. Salzsäure β‐Chloräthyl‐hydrazin‐dihydrochlorid (5) entsteht. – Methylhydrazin und 1,2‐Dichloräthan reagieren bei Raumtemperatur unter Bildung von Methylhydrazin‐hydrochlorid (10) und N‐Methyl‐N‐[β‐chloräthyl]‐hydrazin (9), das als Dihydrochlorid 12 isoliert werden kann. – Aus Benzaldehyd‐[β‐hydroxyäthyl]‐hydrazon (6) und Mesylchlorid entsteht Benzaldehyd‐[N‐methylsulfonyl‐N‐β‐mesyläthyl]‐hydrazon (14a), dessen Hydrolyse mit verd. Salzsäure zu N‐[β‐Mesyläthyl]‐methansulfonsäure‐hydrazid (15) führt.
Zur Kenntnis der Chloressigsäurehydrazide
Authors: Böhme H. , Martin F.
Published: October 2006

Chloracetylchlorid reagiert mit N,N‐Dimethylhydrazin unter Bildung von Chloressigsäure‐N′,N′‐dimethylhydrazid (3c), dessen NMR‐Spektrum wie das von Essigsäure‐N′,N′‐dimethylhydrazid (3d) eine temperatur‐ und lösungsmittelabhängige Signalaufspaltung erkennen läßt, die auf ein Gleichgewicht von E‐ und Z‐Formen hinweist. Chloressigsäure‐trimethylhydrazid (4c) zeigt ebenso wie Essigsäure‐trimethylhydrazid (4d) bis herab zu −20° keine Aufspaltung der NMR‐Signale.
Acylierung von C‐Amino‐s‐triazolen mit α‐substituierten Carbonsäurederivaten
Authors: Kreutzberger A. , Meyer B.
Published: October 2006

Aus der Reaktion von C‐Amino‐s‐triazolen (1) mit Milchsäure (2a) oder Milchsäure‐äthylester (2b) gehen die korrespondierenden 3‐Lactoylamino‐s‐triazole (3a, 3b) hervor. Die Einwirkung von α‐Halogen carbonsäureestern oder α‐Halogencarbonsäurehalogeniden (2c, 2d, 2e) auf 3‐Amino‐s‐triazol (1a) resultiert in der Bildung der entsprechenden 3‐[α‐Halogen‐acylamino]‐s‐triazole (3c, 3e). Analog bildet sich aus 3,5‐Diamino‐s‐triazol (1b) und den Chloressigsäurederivaten 2c und 2d das 3,5‐Bis[chloracetamino]‐s‐triazol (3d).
Zur Aminomethylierung von 1‐Cyan‐isochroman und 1‐Cyan‐isothio‐chroman. 16. Mitt. über Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe, zugleich 46. Mitt. über α‐halogenierte Amine
Authors: Böhme H. , Ziegler F.
Published: October 2006

1‐Cyan‐isochroman (1a) und 1‐Cyan‐isothiochroman (1i) lassen sich über ihre Carbanionen 2 mit α‐halogenierten Aminen 3 zu den Dialkylaminomethyl‐ bzw. Dialkylaminobenzyl‐Verbindungen 4 aminomethylieren.
Das Reaktionsverhalten acylierter Heterokumulene gegenüber Phospholenen. 1. Mitt
Authors: Neidlein R. , Mosebach R.
Published: October 2006

Es wird über das Reaktionsverhalten von N‐Sulfonyl‐heterokumulenen gegenüber Phospholenen berichtet; so entstehen substituierte N‐Sulfonyl‐1,3,2‐oxasulfinazole (5) aus unterschiedlich substituierten Phospholenen sowie 3 Gemische von isomeren N‐Sulfonyl‐1,3,2‐oxasulfinazolen (8, 9). N‐Sulfonyl‐isothiocyanate (12) ergaben mit 11 die N‐Sulfonyl‐Δ 4 – 1,3‐oxazolin‐2‐thione (13). – IR‐ und Massenspektren dienten zur Strukturaufklärung der neuen Verbindungen.
Puryl‐6‐ammonium‐ und ‐imonium‐Derivate und ihre Substratfähigkeit für Xanthinoxidase
Authors: Werner D. , Hoffmann H.
Published: October 2006

N‐Dimethyl‐β‐amino‐äthanol, Chinuclidin‐3‐ol und N‐Methylpiperidin lassen sich mit 6‐Chlorpurin (1) zu den quartären Ammoniumsalzen 2, 3 bzw. 4 und Pyridin, 3‐Hydroxy‐pyridin, 3‐Amino‐pyridin, Nicotinamid und 1‐(2‐ bzw. 3‐Pyridyl)‐2‐(3‐ bzw. 4‐pyridyl)‐äthylen zu den Imoniumsalzen 5, 6, 7, 8, 14 bzw. 15 umsetzen.

4‐Hydroxy‐ und 4‐Aminopyridin ergeben die tertiären Amine 9 bzw. 10 und 3‐ und 4‐Picolylamin sowie 2‐Pyridyl‐β‐äthylamin reagieren mit 1 zu den sekundären Aminen 11, 12 bzw. 13.

Die quartären Ammoniumsalze 2, 3 bzw. 4 sind im Gegensatz zu den dargestellten quartären Imoniumderivaten 5, 6, 7, 8, 14 bzw. 15 und den sekundären Aminen 11, 12 bzw. 13 keine Substrate für Xanthinoxidase.
Untersuchungen zur lichtinduzierten Autoxidation von Polyäthylenglykolen 1. Mitt.: Bildung und Nachweis von Hydroperoxiden
Authors: Reimann I. , Hollatz G. , Eckert Th.
Published: October 2006

Polyäthylenglykole (PÄG) unterliegen bei Tageslicht einer Autoxidation unter Bildung von Hydroperoxiden, die sich sehr empfindlich mit der Guajakol‐Peroxidase‐Reaktion bestimmen lassen. Als Vorstufe wurde spektralfotometrisch ein PÄG‐O2‐Komplex nachgewiesen.
Untersuchungen zur lichtinduzierten Autoxidation von Polyäthylen‐glykolen 2. Mitt.: Reduzierende Verbindungen (Glykolaldehyd) als Sekundärprodukte der Autoxidation
Authors: Reimann I. , Hollatz G. , Eckert Th.
Published: October 2006

Die reduzierenden Eigenschaften von Polyäthylenglykolen gehen auf Sekundärprodukte der Autoxidation zurück. Als ein Sekundärprodukt wurde Glykolaldehyd nachgewiesen.
Studie über die Umwandlung einer NH‐Gruppe in eine N‐OH‐Gruppe
Authors: Stamm H. , Hoenicke J.
Published: October 2006

Am Beispiel des 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolins wurde gefunden, daß die durch Addition von Acrylester an die sekundäre Aminogruppe gebildete Gruppierung = N‐CH2‐CH2‐COOC2H5 durch wäßriges Wasserstoffperoxid zum N‐Oxid oxidiert und verseift wird, und daß weiterhin aus diesem N‐Oxid in alkalischer Lösung Acrylsäure eliminiert wird in Anlehnung an die bekannte Abspaltung von Acrylsäureester aus N‐Oxiden tertiärer Aminopropionsäureester. Da alle drei Stufen in guter Ausbeute durchgeführt werden können, stellen sie den bequemsten und ergiebigsten Weg der Umwandlung von 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin in sein N‐Hydroxy‐Derivat dar.
Polarographische Bestimmung des Chlorpromazins über sein Sulfoxid 17. Mitt.: Arzneimittelanalysen mittels Polarographie oder Oszillopolarographie
Authors: Oelschläger H. , Bunge K.
Published: October 2006

Chlorpromazin läßt sich bei 20° mit überschüssiger 2,5 proz. Salpetersäure rasch und quantitativ in sein Sulfoxid überführen, das an der Hg‐Tropfelektrode zweielektronig reduziert wird. Der Gehalt von z. B. Megaphen®‐Dragees kann mit Hilfe dieser polarographischen Methode schnell bestimmt werden.
Zur Struktur von 1,2,6‐Triphenylpiperidon‐Derivaten
Authors: Haller R. , Kohlmorgen R. , Hänsel W.
Published: October 2006

Das bei der Kondensation von Benzaldehyd, Anilin und Acetessigester entstehende Piperidonderivat liegt in einer als konjugiertes Chelat stabilisierten Enaminform vor. Der hieraus freigesetzte Piperidoncarbonsäureester konnte in zwei desmotropen Formen isoliert, diese IR‐ sowie NMR‐ spektroskopisch charakterisiert werden.
Elektrophile Additionsreaktionen an 1‐Cyan‐homoisochroman 3. Mitt. über Untersuchungen in der Homoisochroman‐Reihe
Authors: Böhme H. , Hitzel V.
Published: October 2006

Die Anlagerung von Formaldehyd an 1‐Cyan‐homoisochroman (1) führt zu 1‐Hydroxymethyl‐1‐cyan‐homoisochroman (2), das sich mit Benzoylchlorid oder Phenylisocyanat zum Ester 3 bzw. Urethan 4 substituieren und mit Lithiumalanat zu 1‐Aminomethyl‐1‐hydroxymethyl‐homoisochroman (7) reduzieren läßt. Aus 7 und Aldehyden entstehen Spiro‐1,3‐oxazine 8. – Alkyl‐ oder Arylisothiocyanate überführen 1 in sek. Amide der 1‐Cyan‐homoisochroman‐1‐thiocarbonsäure (5). – Die Cyanäthylierung von 1 mit Acrylnitril liefert 1‐Cyan‐1‐[2′‐cyanäthyl]‐homoisochroman (9), dessen Verseifung zur Dicarbonsäure 10a führt, die sich mit Diazomethan in den Methylester 10b und über ihr Ammoniumsalz in das cyclische Imid 11 umwandeln läßt.
Darstellung einiger 4H‐Pyrano[2.3‐c]pyrazolderivate
Authors: Otto H.‐H.
Published: October 2006

Aus 4‐Aryliden‐5‐pyrazolonen und Malondinitril werden in Gegenwart von Natriummethylat die Titelverbindungen erhalten.
Synthese von N‐Chinolyl‐glutaminsäureimid
Authors: Fickentscher K.
Published: October 2006

Die Darstellung von N‐Chinolyl‐glutaminsäureimid durch Kondensation von Chinolinsäureanhydrid mit α‐Amino‐glutarimid wird beschrieben.
Synthesemöglichkeiten für 2‐Thioxo‐4‐oxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine durch Verwendung von β‐Propiolactonen
Authors: Hanefeld W.
Published: October 2006

Die wesentlichen Vorteile der Synthese von 2‐Thioxo‐4‐oxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazinen über Dithio carbamate und β‐Propiolactone gegenüber anderen Verfahren werden an Beispielen bekannter Verbindungen demonstriert. Das Verfahren wird auf die Darstellung neuer Verbindungen ausgeweitet.
Äther und Ester des 4‐(2‐Hydroxyaethyl)‐imidazols und Ester der 4‐Imidazolpropionsäure 4. Mitt. über Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga
Authors: Schunack W.
Published: October 2006

Als potentiell histaminartig wirksame Substanzen wurden Äther und Ester des 4‐(2‐Hydroxyaethyl)‐imidazols und Ester der 4‐Imidazolpropionsäure dargestellt und am isolierten Ileum des Meerschweinchens und anderen Testobjekten untersucht.
Thermoanalytische und IR‐spektroskopische Untersuchungen an Mentholen 2. Mitt.
Authors: Kuhnert‐Brandstätter M. , Ulmer R.
Published: October 2006

In den Zweistoffsystemen (±)‐Menthol : (±)‐Isomenthol (A) und (‐)‐Menthol : (±)‐Isomenthol (B) treten stabilisierte Zwischenphasen von Mischkristallen auf, welche die gleiche Kristallphase darstellen wie (‐)‐Menthol II bzw. (±)‐Menthol II. In A ist diese Phase zwischen 6 und 57 % (±)‐Isomenthol stabilisiert, in B zwischen 14 und 48 %.

Die IR‐Spektren der drei Menthole zeigen Unterschiede, wovon besonders der Bereich um 1300 und um 1200 cm−1 charakteristische Banden liefert, die zur Unterscheidung von reinem (±)‐Menthol und mit (±)‐Isomenthol verunreinigtem (±)‐Menthol dienen können.

Sowohl die Differential Scanning Calorimetry als auch die Thermomikroskopie sind in der Lage, die im DAB, in der USP und BP vorgeschriebene Reinheitsprüfung für (±)‐Menthol zu ersetzen, wobei der Substanzverbrauch von 10 g auf 3 mg reduziert wird.
Farbreaktionen von Arzneistoffen mit substituierter Anilinteilstruktur 1. Mitt.: Die Anfärbung nach Vitali‐Morin
Authors: Kovar K.‐A. , Bitter U.
Published: October 2006

Der Anfärbemechanismus von Arzneistoffen mit substituierter Anilinteilstruktur nach Salpetersäure‐Behandlung mit Aceton und KOH (VITALI‐MORIN‐Methode) wird an Hand von Dimethyl‐ und Monomethylanilin untersucht. Beide setzen sich zu den Polynitroverbindungen 1 (N‐Methyl‐N,2,4,6‐tetranitroanilin) und 2 (N,N′‐Dimethyl‐N,N′, 3,3′, 5,5′‐hexanitrobenzidin) um, welche die farbigen MEISENHEIMER‐Salze 3 – 6 ausbilden.
Photocyclisierung von 3‐Aminoketonen zu 2‐Amino‐cyclopropanolen‐(1) und deren Isomerisierung
Authors: Roth H. J. , El Raie M. H. , Schrauth T.
Published: October 2006

Die Bestrahlung von 3‐Dialkylaminoketonen, die in Position 1 einen Phenylrest, in 2 oder 3 einen aliphatischen oder aromatischen Rest tragen, führt in hohen Ausbeuten zu 2‐Aminocyclopropanolen‐(1) oder zu stellungsisomeren 2‐Aminoketonen, die durch Valenzisomerisierung der Cyclopropanderivate entstehen.
Zur Struktur der Rhamnoconvolvulinsäure. I. Isolierung der Rhamnoconvolvulinsäure C und strukturbeweisende Synthese ihres Aglykons
Authors: Graf E. , Bühle H.
Published: October 2006

Die sogenannte Rhamnoconvolvulinsäure ist ein Gemisch aus mindestens vier Glykosidsäuren. Zwei von diesen werden isoliert und als Rhamnoconvolvulinsäure A und C bezeichnet. Das Aglykon der beiden letzteren ist 3,12‐Dihydroxy‐hexadecansäure (VI). Ihre strukturbeweisende Synthese (als Methylester) wird beschrieben: 10‐Oxo‐tetradecansäurechlorid (III) wird aus Sebacinsäuremonomethylesterchlorid und Dibutylcadmium gewonnen, mit Magnesiumacetessigester kondensiert, das Produkt mit Kaliummethylat zum 3,12‐Dioxo‐hexadecansäuremethylester (V) umgesetzt und dieser mit Natriumborhydrid zu VI reduziert. Der synthetische und der aus natürlicher Rhamnoconvolvulinsäure C gewonnene Diketoester V erwiesen sich als identisch.
Cyclisierung von Sulfoniumsalzen zu neuartigen Thiophenen. 12. Mitt. über Thion‐ und Dithioester
Authors: Gölz G. , Hartke K.
Published: October 2006

Die Kaliumsalze 1 von Thioacetyl‐malonsäurederivaten reagieren mit Chlormethyl‐methylsulfid und Trimethyloxonium‐tetrafluorborat zu den Sulfoniumsalzen 3a–3d. In Gegenwart von Natriumcyanid cyclisieren 3a und 3b zu den neuartigen 3‐Amino‐2‐sulfonio‐thiophenen 4a und 4b. Analoge Ringschlußversuche mit den Sulfoniumsalzen 3c, 3d, 6 und 8 verliefen erfolglos.
Über die Acylierung von N,N′‐Polymethylenharnstoffen
Authors: Dantchev D. , Christova K. , Mutaftschieva V. , Daleva D.
Published: October 2006

Es wird die Mono‐ und Diacylierung von N,N′‐Trimethylen‐ und N,N′‐Pentamethylenharnstoff durch Chloride aromatischer Carbonsäuren beschrieben. Das unterschiedliche Verhalten beider zyklischer Harnstoffe bei der Acylierung wird diskutiert. Einige der neuen Derivate erweisen sich als sedativ und zentral‐myorelaxant wirkende Stoffe.
γ‐Pyridyl‐ und γ‐Chinolyl‐butyrolactone als potentielle Antihelminthika
Authors: Michel H. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Als potentielle Antihelmithika wurden einige γ‐Pyridyl‐ und γ‐Chinolyl‐butyrolactone synthetisiert und gegen Tubifexwürmer provisorisch getestet.
Dialkylaminoäthoximino‐propane. 12. Mitt. über ungesättigte Oxime
Authors: Unterhalt B. , Koehler H.
Published: October 2006

β‐Dialkylaminoäthoximine 1 sind aus β‐Dialkylaminoäthoxy‐aminen 2 zu gewinnen, die ihrerseits aus substituierten Aceton‐oximen 3 synthetisiert werden. Diese zeigen im 1H‐NMR‐Spektrum eine Aufspaltung der Methylgruppen, die bei Temperaturerhöhung verschwindet. Es werden die Koaleszenztemperaturen bestimmt und die Aktivierungsenthalpien nach Eyring berechnet.
Die Struktur von Pilocarpin‐Salzen
Authors: Möhrle H. , Tenczer J. , Kessler H. , Zimmermann G.
Published: October 2006

Die Lage des Protonierungsortes bei Pilocarpin‐Salzen wurde durch 1H‐ und 13C‐Kernresonanz‐untersuchungen eindeutig festgelegt.
Zur Reaktion von Arzneistoffen mit Kieselsäureoberflächen in unpolarem Milieu
Authors: Rupprecht H. , Kindl G.
Published: October 2006

Die Bindung von Codein und Benzocain an die Oberfläche von Kieselsäure erfolgt im unpolaren Milieu (CCl4) über Wasserstoffbrücken. IR‐spektroskopische Untersuchungen der Arzneistoffsorbate zeigen, daß Codeinmoleküle bei einer bestimmten Position zur Grenzfläche zwei Wasserstoffbrücken zur Oberfläche betätigen können. Als Partner für die Wasserstoffbrückenbildung mit den Silanolgruppen der Kieselsäure dienen der Piperidin‐Stickstoff und die alkoholische OH‐Gruppe des Arzneistoffes. Spektrale Veränderungen im Bereich der CH‐Schwingungen lassen sich damit in Einklang bringen. Bei Benzocain erfolgt die H‐Brückenbindung über die primäre Aminogruppe. Platzbedarf an der Grenzfläche und Sorbatspektren lassen darauf schließen, daß die Moleküle flach auf der Oberfläche aufliegen. Die aus der Langmuir‐Beziehung abgeleiteten Werte für die freie Enthalpie bestätigen diesen Sorptionsmechanismus.
Über ein Polymerisationsprodukt aus Cyclohexa‐1,3‐dien und Dichloressigsäure
Authors: Brieskorn C. H. , Greiner G.
Published: October 2006

Cyclohexa‐1,3‐dien und Dichloressigsäure reagieren zu einem Polymer, das aus 17 Molekeln des Diens besteht und eine Molekel Dichloressigsäure als Ester gebunden enthält.
Über die Ringaufspaltung von 1,2‐Dihydro‐3,1‐benzoxazinen, II
Authors: Eiden F. , Wiedemann H. , Schnabel K.
Published: October 2006

Die 2‐Diphenylmethyl‐1,2‐dihydrobenzoxazine 4a–c spalten beim Erhitzen in Methanol/Salzsäure zu den Enaminen 5, 9 und 12 auf. Reaktionen und spektroskopische Eigenschaften diesen Verbindungen werden beschrieben.
Reaktionen von Diphenylcarbinolen mit Phosphorsäure
Authors: Bertram J.
Published: October 2006

Während 1,1‐Diphenyl‐2‐methyl‐2‐aminopropanol‐(1) (1) mit Phosphorsäure zum 2‐Amino‐2‐(9′‐fluoreno)‐propan (2) reagiert, ist eine analoge Reaktion bei verschiedenen 1,1‐Diphenylcarbinolen nicht festzustellen. Es finden vielmehr Umlagerungs‐ oder Eliminierungsreaktionen statt; die anfallenden Substanzen wurden hauptsächlich mittels NMR‐ und MS‐Messungen in ihrer Struktur aufgeklärt.
Synthesen und Massenspektren einiger Thienyl‐, Pyrrolyl‐ und Furyl‐carbamidsäure‐tert.‐butylester
Authors: Reisch J. , Labitzke H.
Published: October 2006

Durch Umsetzung mit Phosphorsäurediphenylesterazid (DPPA) konnten aus den korrespondierenden Carbonsäuren folgende Carbamidsäure‐tert.‐butylester synthetisiert werden: Thienyl‐2 u. −3; N‐Methyl‐Pyrrolyl‐2; Furyl‐2 u. −3 sowie −3,4. In den Massenspektren dieser Verbindungen treten in hohen Ausbeuten Ionen auf (rel. Int. > 80%), deren Massen den freien Aminen entsprechen. Das weist auf die Moglichkeit einer thermolytischen Darstellung der freien Amine aus den zugehörigen Carbamidsäure‐tert.‐butylestern hin.
Über Serotoninderivate mit cyclisierter Seitenkette, 1. Mitt. Darstellung der isomeren 3‐(Piperidylmethyl)‐ und 3‐(Piperidylmethyl)‐5‐hydroxyindole
Authors: Friderichs E. , Back W. , Mutschler E.
Published: October 2006

Es wird die Synthese der drei isomeren 3‐(Pyridylmethyl)‐ und 3‐(Piperidylmethyl)‐5‐hydroxyindole beschrieben. Die 3‐(Pyridilmethyl)‐5‐benzyloxyindole wurden durch Kondensation von 5‐Benzyloxyindolylmagnesiumbromid mit den drei isomeren Chlormethyl‐pyridinbasen dargestellt. Katalytische Reduktion ihrer quartären Salze führte zu den entsprechenden Piperidinverbindungen. Die 5‐Benzyloxyindole wurden durch hydrierende Debenzylierung in die 5‐Hydroxyindolverbindungen übergeführt.
Photoreaktionen von Bis‐phthalimidomethyl‐alkylaminen
Authors: Roth H. J. , Schwarz D.
Published: October 2006

Die Bestrahlung von Bis‐phthalimidomethyl‐alkylaminen in Aceton führt hauptsächlich zu einfachen und doppelten Ringschlüssen unter Bildung von tricyclischen, kondensierten Imidazollidinen und hexacyclischen, kondensierten Imidazolidino‐imidazolidinen.
Dienartige Synthesen von Dihydropyranen durch Acetolyse von Mannichbasen
Authors: Roth H. J. , Haupt M.
Published: October 2006

Es wird untersucht, ob und in welchem Umfang Mannichbasen des Tetralons‐(1), 3,3,6,8‐Tetramethyltetralons‐(1), Acenaphthenons, 4‐Chromanons und des N‐Methylpiperidons‐(4) bei der Amineliminierung durch Acetolyse, über die monomeren, α,β‐ungesättigten Methylenketone nach Art einer Diensynthese in Dihydropyrane übergehen. Die Ergebnisse werden mit früheren Untersuchungen an Mannichbasen cyclischer Ketone verglichen.
Der Einfluß der Eigenschaften des Bindemittels auf die Konsistenz des Granulats, 2. Mitt.: Die Wirkung des Polymerisationsgrades der zur Granulierung verwendeten Tylose‐Arten
Authors: Ugri‐Hunyadvári E.
Published: October 2006

Die Veränderung der Penetration, der Plastizität, der Adhäsivität sowie der Konsistenz während der Lagerung der mit Methylzelluloseschleimen verschiedenen Polymerisationsgrades bereiteten Granulatmassen wird studiert. In den Modellsystemen sind die Penetrations‐ und Plastizitätswerte nahezu unabhängig von den physikalischen und chemischen Eigenschaften der makremolekularen Substanz, während das Adhäsionsvermögen des Granulats mit zunehmendem Molgewicht des Schleimbildners und der Viskosität des Schleimes wesentlich steigt.
Synthese des 2.3.5.6‐Tetrahydro‐[1.4]‐oxathiin‐Ringes aus Acetylen‐dicarbonsäuredimethylester
Authors: Fickentscher K.
Published: October 2006

Das durch Addition von 2‐Mercaptoäthanol an Acetylendicarbonsäuredimethylester entstehende cis‐configurierte Addukt reagiert in Xylol bei baisischer Katalyse mit Natriumhydrid unter Ringschluß zu einem Tetrahydro‐[1.4]‐oxathiin. Dieses setzt sich unter Stickstoff mit β‐Amino‐äthyl‐mercaptan bei stark basischer Katalyse zu einem Tetrahydro‐[1.4]‐thiazin um.
Zur Kenntnis der Ninhydrin‐Reaktion, 2. Mitt.: Das farbige Reaktionsprodukt aus Ninhydrin und 2‐Methoxyanilin
Authors: Kok W. , Roth H. J.
Published: October 2006

Das bei der Umsetzung von 2‐Methoxyanilin mit Ninhydrin entstehende, farbige Ketimin 1 wird durch NaBH4‐Reduktion in die 3 möglichen, stereomeren 2‐Amino‐indan‐1,3‐diole überführt, womit seine Struktur bewiesen ist.
Hydroxylamine in der Vierkomponenten‐Kondensation nach Ugi, III
Authors: Zinner G. , Hantelmann O.
Published: October 2006

Durch Hydrolyse geeigneter Nitrone wurden die auf direktem Wege nicht zugänglichen Hydroxylamin‐Derivate 6 und 7 hergestellt und mittels Ugi‐Reaktion in die unsymmetrisch substituierten Produkte 8–11 übergeführt. O.N‐Cyclomalonylierung führte zu Derivaten des 3.4‐Isoxazolidindions.
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 2. Mitt. Oxidative Eliminierung von 2‐Alkyl‐ und 2‐(1‐Hydroxyalkyl)‐Substituenten
Authors: Weber H.
Published: October 2006

In Modellversuchen wird nachgewiesen, daß die Bildung von 1‐Methyl‐ 2‐pyridon (8) bei der Decker‐Oxidation der Titelverbindungen von der Oxidation des αC‐Atoms im 2‐Substituenten eingeleitet wird. Als Zwischenstufen treten Pyridiniumaldehyd bzw. Pyridiniumketone auf, die in Carbonsäuren und 1‐Methylpyridiniumion (4) hydrolysieren. Letzteres wird über die Pseudobase zum Pyridon oxidiert.
Synthese potentieller Metaboliten des 2‐Amino‐N‐(β‐hydroxy‐2,5‐dimethoxyphenäthyl)‐acetamids (Midodrin)
Authors: Kappe Th. , Witoszynskyj Th.
Published: October 2006

2,5‐Dimethoxymandelsäure, 2,5‐Dimethoxyphenylglykol sowie deren Desmethylderivate werden–ausgehend von entsprechenden Benzaldehyden–synthetisiert, wobei die freien phenolischen Hydroxylgruppen während der Synthese durch Benzylierung geschützt werden müssen.
Zum Verhalten ungesättigter Ketoxime unter den Bedingungen der Beckmann‐Umlagerung, 4. Mitt.
Authors: Unterhalt B. , Reinhold H. J.
Published: October 2006

Thiophenaldehyd und Furfural werden mit Benzylalkylketonen 1 zu den ungesättigten Ketonen 5 kondensiert, deren Oxime 6 nach Beckmann die N‐Acyl‐enamine 7 ergeben.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Analeptica vom Typ des Nicethamids, 3. Mitt. Synthese von Analogen des 6‐Methyl‐nicethamids
Authors: Schmitz H. , Schunack W.
Published: October 2006

Als potentiell analeptisch wirksame Substanzen mit partiell fixierter funktioneller Gruppe werden strukturanaloge Amide, Imide und Lactame des 6‐Methyl‐nicethamids beschrieben.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 7. Mitt. Pyridyl‐ und Piperidyl‐histamine
Authors: Dziuron P. , Schunack W.
Published: October 2006

Es wurden die drei isomeren 2‐substituierten Piperidyl‐(7) und Pyridyl‐histamine (6) aus den entsprechenden 2‐substituierten 4‐Hydroxymethyl‐imidazolen (8) oder 4‐(2‐Hydroxy‐äthyl)‐imidazolen (3) auf 2 verschiedenen Wegen dargestellt und auf ihre histaminartige Wirksamkeit untersucht.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Analeptika vom Typ des Nicethamids, 4. Mitt. Synthese von Analogen des 4‐Methyl‐nicethamids
Authors: Schmitz H. , Schunack W.
Published: October 2006

Als potentiell analeptisch wirksame Substanzen mit partiell fixierter funktioneller Gruppe werden strukturanaloge Amide, Imide und Lactame des 4‐Methyl‐nicethamids beschrieben.
Theoretische Untersuchungen zu Struktur‐Wirkungsbeziehungen bei Monoaminoxidase‐Hemmern der Cyclopropylamin‐Reihe
Authors: Höltje H.‐D.
Published: October 2006

Mit Hilfe der Monopol‐Bondpolarizability‐Methode berechnete Bindungsstärken zu einem Rezeptormodell werden benutzt, um die unterschiedlichen Hemmwirkungen auf Monoaminoxidase in einer Serie von Cyclopropylaminen zu erklären.
Über die Bedeutung des kationischen Zentrums bei Parasympathomimetika
Authors: Lambrecht G. , Mutschler E.
Published: October 2006

Der Methyl‐ und Äthylester der 1‐Methyl‐1,4,5,6‐tetrahydronicotinsäure wurde synthetisiert und am isolierten Ileum des Meerschweinchens auf seine Wechselwirkung mit dem Muskarinrezeptor untersucht.
Isoxazolo (5.4‐b) Pyridine Spektroskopische Untersuchungen zur Struktur von Isoxazolo (5.4‐b)‐Pyridin‐5‐carbonsäureestern
Authors: Janßen W. , Denzel T.
Published: October 2006

NMR‐und IR‐Spektren von 12 Isoxazolo (5.4‐b)‐Pyridin‐5‐carbonsäureestern werden beschrieben. Die chemische Verschiebung der Absorptionslinien der Hydroxyl‐ bzw. Aminoprotonen in den NMR‐Spektren sowie die Lage von NH/OH‐ und C = O‐Valenzschwingungen in den IR‐Spektren beweisen die Existenz einer Chelatbrücke 4‐ständiger acider Protonen zum Estercarbonyl. Die Abhängigkeit der einzelnen Protonengruppen gegenüber Lanthaniden‐Shift‐Reagenzien (LSR) wird untersucht.
Kondensierte Azetidinone, 9. Mitt.: Cepham‐Analoge und Cepham‐Isomere durch Keten‐Cycloimin‐Cycloaddition
Authors: Moll F. , Wieland H. J.
Published: October 2006

Durch [2 + 2]‐Cycloaddition von Diphenylketen an 2‐Phenyl‐Δ1‐piperidein wurde das carbocyclische Cepham‐Analoge 3 und daneben das Diphenylacetyl‐2‐phenyl‐Δ2‐piperidein 4 erhalten. Mit Dichlorketen entstand als Hauptprodukt N‐Dichloracetyl‐2‐phenyl‐Δ2‐piperidein. Die Cycloaddition von Ketenen an 5,6‐Dihydro‐1,3‐oxazine ergab die sauerstoffhaltigen Cepham‐Analogen 7 und 8, die Cycloaddition an 5,6‐Dihydro‐1,3‐thiazine führte zu den schwefelhaltigen Cepham‐Analogen 9,10 und 11.
Reaktionen von 6‐Phenyl‐4‐pyron‐2‐carbonsäureäthylester mit nucleophilen Reagentien
Authors: Eiden F. , Beuttenmüller M. , Schaumburg H.
Published: October 2006

Reaktionen von 6‐Phenyl‐4‐pyron‐2‐carbonsäureäthylester (2a) mit CH‐aciden Verbindungen oder/und Aminen führten zu Pyranyliden‐(1a–d, 3), Pyridinyliden‐(6, 7), Pyroncarbonsäureämid‐ und Pyridon‐Derivaten (4a–c, 5). Mit Benzylamin entstand aus 2b 1‐Benzyl‐3‐benzylamino‐maleinsäureimid 8a.
Dihydroisochinolinumlagerung, 22. Mitt.: 1‐Picolyl‐1,2‐dihydroisochinolin
Authors: Knabe J. , Link G.
Published: October 2006

Es wird über die Synthese des 1‐Picolyl‐1,2‐dihydroisochinolins 7 berichtet. 7 erleidet bei Behandlung mit Säuren nicht die erwartete Umlagerung, sondern quantitativ Eliminierung des C‐1‐Substituenten unter Bildung von 8 und 9. Diese Eliminierung erfolgt überraschenderweise bereits in polaren Lösungsmitteln wie Methanol oder Wasser quantitativ bei Raumtemperatur.
C‐Mannich‐Basen des 5‐Hydroxybenzimidazols
Authors: Ewert M. , Oelschläger H.
Published: October 2006

5‐Hydroxybenzimidazol (3) läßt sich mit aliphatischen und cyclischen sekundären Aminen in Ausbeuten zwischen 20 und 60% d. Th. zu 4‐Aminomethyl‐5‐hydroxy‐benzimidazolen 4 umsetzen, die relativ stabil sind. Die Bildung der neuen Mannich‐Basen erfolgt durch Aminomethylierung mit resonanzstabilisierten Carbenium‐immonium‐ionen.
Zur Heterocyclensynthese durch Kondensation von 5‐Chlor‐2‐aminobenzhydrylamin mit C1 – und C2 – Partnern
Authors: Roth H. J. , Mensel H.
Published: October 2006

Die Kondensation von 5‐Chlor‐2‐amino‐benzhydrylamin mit o‐Ameisensäure‐ oder o‐Essigsäureestern führt zu 3,4‐Dihydrochinazolinen. Mit Oxalylchlorid entsteht ein Tetraaza‐cyclo‐tetradecan, mit Quadratsäureester ein tricyclisches Benzo‐1,4‐diazepin‐Derivat.
Synthese N‐substituierter DL‐Asparaginsäure‐β‐methylester als potentielle Hypocholesterinämika
Authors: Liu K.‐C. , Wang D.
Published: October 2006

Unter dem Einfluß von Pyridin läßt sich eine Reihe geeigneter Amine und Polymethylendiamine an die CC‐Bindung von Maleinsäure‐monomethylester anlagern. Dadurch wurden sechzehn N‐substituierte DL‐Asparaginsäure‐β‐methylester 4a–p, zwei N,N′‐Polymethylen‐bis‐(DL‐asparaginsäure‐β‐methylester) 5a, b und der analoge N,N1‐(N4‐Aminoäthylenpiperazin)‐bis‐(DL‐asparaginsäure‐β‐methylester) (5c) als potentiell hypocholesterinämische Substanzen dargestellt.
Über die Reaktion von Zitronensäure mit Acetanhydrid und Pyridin
Authors: Auterhoff H. , Schwingel I.
Published: October 2006

Zitronensäure gibt mit Acetanhydrid und Pyridin eine Rotfärbung, die zur Unterscheidung von anderen Säuren wie z.B. der Weinsäure dient. Erstes Produkt der Reaktion ist das Acetylzitronensäure‐γ‐anhydrid, das mit Pyridin die gleiche Rotfärbung gibt wie die Zitronensäure mit Acetanhydrid und Pyridin. Die Reaktion ist nicht streng spezifisch für die Zitronensäure, denn auch andere hydroxylgruppenhaltige oder ungesättigte mehrwertige Carbonsäuren geben diese Reation, und Acetanhydrid und Pyridin können teilweise gegen andere Anhydride oder organische N‐Basen ausgetauscht werden.

Die Reaktion verläuft über radikalische Zwischenstufen. Das braune Endprodukt der Umsetzung hat die Eigenschaften eines Polyvinylenketoanhydrides, das nur wenig Pyridin salzartig gebunden enthält.
Chemotherapeutische Nitroheterocyclen, 17. Mitt.: Kondensationsprodukte von nitrierten heterocyclischen Aldehyden mit Oxo‐cyclopentathiophenen und Oxo‐tetrahydrochinolinen
Authors: Albrecht R. , Schröder E.
Published: October 2006

Es werden die Kondensationsprodukte 7–22 aus 5‐Nitro‐furfural, 5‐Nitro‐thiophen‐2‐aldehyd, 5‐Nitro‐pyrrol‐2‐aldehyd oder 1‐Methyl‐5‐nitro‐imidazol‐2‐aldehyd und einem Oxo‐cyclopentathiophen oder Oxo‐tetrahydrochinolin hergestellt. Die Verbindungen sind in vitro wirksam gegen Trichomonas vaginalis.
Untersuchungen an 4‐Pyronen, 54. Mitt.: 4‐Pyrono[2,3‐b]pyrrole
Authors: Eiden F. , Dobinsky H.
Published: October 2006

Durch Reaktion des Acetylpyrrolinons 2 mit Oxalsäureester wurde das Äthoxalyl‐Derivat 4 erhalten, das in Alkohol mit Säure die Pyrono‐pyrrol‐carbonsäureester 6b bzw. 6c bildet.
Hydrolyse und Decarboxylierung führt zu 6a und 5, das sich mit 1,3‐Dimethylbarbitursäure zum Pyrrolinyliden‐pyrano‐pyrimidin 11 umsetzt.
Synthese und Wirkung der Ringhydrierungsprodukte des Lidocains
Authors: Oelschläger H. , Oei H. T. , Linde H. , Brock N.
Published: October 2006

Bei der Hydrierung des Benzolringes des Lokalanästhetikums Lidocain (1) entstehen 3 Stereoisomere. Ihre Konfiguration wurde durch Synthese geklärt. Als Leitungs‐ und Oberflächen‐anästhetikum ist nur das cis/cis‐Isomer mit axialer Aminogruppe wirksam. Es erreicht etwas mehr als die halbe Wirksamkeit von 1.
Über die Ringspaltung von 1,2‐Dihydro‐3,1‐benzoxazinen, I
Authors: Eiden F. , Schnabel K. , Wiedemann H.
Published: October 2006

Das Dihydrobenzoxazin 6 läßt sich, abhängig von Reaktionsbedingungen, in ein Acetanilid‐Derivat 5, ein Acridan‐Derivat 7 sowie in die Imidsäureester 9a–f aufspalten. Synthesen dieser Verbindungen auf anderen Wegen sowie die Darstellung einer Reihe weiterer Di‐ und Tetraphenyl‐acetanilid‐Derivate (16, 19a, b und 20a–i) werden beschrieben.
Sulfone als chemische Transportformen germicid wirkender Stoffe, 6. Mitt.: Darstellung von Sulfonyl‐keton‐Mannichbasen
Authors: Messinger P. , Gompertz J.
Published: October 2006

β‐Amino‐β‐sulfonylketone 8 und β‐Amino‐β‐sulfonylketone 10 und 12 lassen sich durch Anlagerung von Sulfinsäuren 6 an die Salze entsprechender ungesättigter Mannichbasen 7, 9 und 11 darstellen. 10c entsteht auch durch Mannichreaktion des Sulfons 14 mit Formaldehyd und Dialkylammoniumchlorid. 8, 10 und 12 sind als freie Basen unbeständig; die Zersetzungsprodukte 19 und 20 werden isoliert.
Antivirale Wirkstoffe, 6. Mitt.: Substituentenvariation in der Reihe N′‐substituierter N‐[Adamantyl‐(1)]‐thioharnstoffe
Authors: Kreutzberger A. , Schröders H.‐H.
Published: October 2006

Aus der Umsetzung des 1‐Amino‐adamantans (1) mit Isothiocyanaten 2 gehen die N‐[Adamantyl‐(1)]‐thioharnstoffe 3 hervor. Die Verbindungen 3a, b, c und d weisen auffallende antivirale Wirksamkeit auf. Thiosemicarbazonbildung zu 6 erfolgt bei der Einwirkung von Aldehyden, wie Anisaldehyd (5), auf 4‐[Adamantyl‐(1)]‐thiosemicarbazid (4).
Über Pyranyliden‐anthrone
Authors: Eiden F. , Schaumburg H.
Published: October 2006

Die 2,6‐Diphenyl‐bzw. Distyrylpyrone 1a, 1b bzw. 13a–e reagieren mit Anthron in Acetanhydrid zu den Pyranyliden‐anthronen 3a, 3b bzw. 14a–e. Kondensations‐, Hydrierungs‐, Oxidations‐ und Substitutions‐Reaktionen dieser Verbindungen werden beschrieben.
Zur C‐17‐Oxidation von Clavinalkaloiden mit primärer alkoholischer Hydroxylgruppe
Authors: Mayer K. , Eich E.
Published: October 2006

Die Oppenauer‐Oxidation von 1 mit Cyclohexanon führt zu dem Aldolkondensationsprodukt 4 und der Carbonsäure 3. Analog konnte Lysergsäure (8) in geringer Menge aus 6 gewonnen und im Reaktionsgemisch von 7 nachgewiesen werden. Damit wurden erstmals Clavinalkaloide mit primärer alkoholischer Hydroxylgruppe chemisch zu den entsprechenden Carbonsäuren oxidiert.
Wertbestimmung von Succus Liquiritiae in Arzneien, Zur Analytik von BISUC®
Authors: Proske G.
Published: October 2006

Succus Liquiritiae kann durch die Bestimmung des Triterpenaglucons Glycyrrhetinsäure und der Flavonaglucone Liquiritigenin und Isoliquiritigenin charakterisiert werden. Die Rückrechnung auf Glycyrrhizinsäure ist nicht eindeutig.

Eine optimierte Glucosidspaltungsmethode und DC‐Trennung sowie die Stoffwerte (E) wurden ermittelt und untere Grenzwerte zur Diskussion gestellt.
Flüchtige Terpene in Pilzen
Authors: Sprecher E. , Kubeczka K.‐H. , Ratschko M.
Published: October 2006

Aus dem Wasserdampfdestillat einer neu isolierten Mutante von Ceratocystis coerulescens. Stamm 765, wurden Citronellol, α‐Terpineol, Nerol und Geraniol, ferner Essigsäureester dieser Monoterpenalkohole und Linalool zum ersten Mal aus diesem Pilz isoliert. Darüber hinaus konnten Nerolidol, Di‐ und Tetrahydronerolidol, Farnesol, 2,3‐Dihydro‐6‐trans‐farnesol und sein Essigsäureester zum ersten Mal in Pilzen nachgewiesen werden. Die Änderung der Zusammensetzung aller flüchtigen Stoffwechselprodukte im Verlauf des Pilzwachstums wurde untersucht.