bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Nitrosylierte Heterometallkomplexe mit bemerkenswerter Elektronenstruktur: Darstellung, Kristallstrukturen und spektroskopische Charakterisierung von R2[Fe(WS4)2(NO)], R2[Fe(WS4)(NO)2], R2[Co(WS4)2(NO)] und R[Co(WS4)(NO)2] (R = PPh4)
Authors: Müller A. , Stolz P. , Bögge H. , Schmitz K. , Fangmeier A. , Büker H. , Twistel W. , Sarkar S.
Published: January 2005

Die diamagnetischen (Ausnahme 1a) Verbindungen (PPh4)2[Fe(WS4)2(NO)] (1a), (PPh4)2[Fe(WS4)(NO)2] (2a), (PPh4)2[Co(WS4)2(NO)] (3a) und (PPh4)[Co(WS4)(NO)2] (4a) wurden durch UV/VIS‐ und IR‐Spektroskopie, magnetische Messungen sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 1 a: P1, a = 912,3(2), b = 1052,7(2) c = 1340,7(3) pm, α = 87,16(2), β = 84,15(2), γ = 84,90(2)°, V = 1274,7 · 106 pm3, Z = 1; R = 0,088 für 2284 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)); 2a: P1, a = 974,1(2), b = 1278,6(3), c = 1986,2(4) pm, α = 103,71(2), β = 104,94(2), γ = 95,55(2)°, V = 2289,0 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,075 für 4490 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)); 3a: P1, a = 908,8(9), b = 1049,4(10), c = 1342,5(14) pm, α = 87,21(8), β = 83,99(8), γ = 85,26(8)°, V = 1267,9 · 106 pm3, Z = 1; R = 0,074 für 3145 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)); 4a: P1, a = 957,2(2), b = 1074,6(3), c = 1394,8(3) pm, α = 100,71(2), β = 90,55(3), γ = 93,68(2)°, V = 1406,5 · 106 pm3, Z = 2; R = 0,068 für 3599 unabhängige Reflexe (F0 > 3,92 σ(F0)). Für (NEt4)[Co(MoO2S2)(NO)2] werden früher nicht mitgeteilte kristallographische Daten angegeben.
Thermische Zersetzung von K2Ti(O2)F4 · H2O unter hohem Druck Hochdrucksynthese von K2TiOF4 · H2O und K2TiOF4
Authors: Schabert M. , Pausewang G.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von K2Ti(O2)F4 · H2O unter hohem Druck (1 ‐ 4 GPa) entstehen zwei bisher nicht bekannte und auf anderem Wege nicht zugängliche Verbindungen.

K2TiOF4 · H2O kristallisiert orthorhombisch im “Tl2AlF5‐Typ” mit a = 936,2(3); b = 825,1(3); c = 775,9(3) pm, drö = 2,62 g cm−3, dpyk = 2,57 g cm−3. Die Struktur enthält lineare Ketten von über O‐Atome trans‐verknüpften [TiF4O2/2]2−‐Oktaedern.

K2TiOF4 kristallisiert orthorhombisch im K2FeF5‐Typ mit a = 2025,3(2); b = 736,6(1); c = 1295,1(1) pm, drö = 3,00 g cm−3, dpyk = 2,97 g cm−3. In dieser Struktur liegen gewellte Ketten von über F‐Atome cis‐verknüpften [TiOF3F2/2]2−‐Oktaedern vor.

Die Schwingungsspektren beider Verbindungen sowie das unterschiedliche thermische Verhalten von K2Ti(O2)F4 · H2O bei Normaldruck und unter hohem Druck werden diskutiert.
Thiolyse von Malondinitril
Authors: Gattow G. , Manz W.
Published: January 2005

Je nach den Versuchsbedingungen führt die Thiolyse von Malondinitril (NC)2CH2 mit H2S zum Dithiomalondiamid (H2N ‐ CS ‐)2CH2 oder zum α‐Cyanothioacetamid H2N ‐ CS ‐ CH2 ‐ CN, die mit verschiedenen spektroskopischen Methoden untersucht wurden.

Beide Verbindungen reagieren nicht mit Kohlenstoffdisulfid zum entsprechenden Dithiocarbamat, auch nicht in Gegenwart von Hilfsbasen. Mit Chlorodithioameisensäurealkylestern findet ebenfalls keine Umsetzung statt.
Beiträge zur Chemie der Schwefel‐Halogenide. 20. Di(methylthio)methyl‐ und Di(phenylthio)methylsulfonium‐hexafluoroarsenat und ‐hexachloroantimonat
Authors: Minkwitz R. , Gerhard V. , Krause R. , Prenzel H. , Preut H.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Di(methylthio)methyl‐ und Di(phenylthio)methylsulfonium‐Salze CH3S(SCH3)2+A− und CH3S(SC6H5)2+A− (A− = AsF6−, SbCl6−) berichtet. Ergänzend wird die Kristallstruktur von Di(methylthio)methylsulfoniumhexafluoroarsenat mitgeteilt.
Das System ZnSe ‐ Cr2Se3 ‐ In2Se3
Authors: OkońSka‐Kozłowska I. , Kuske P. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Aus dem quaternären System ZnSe ‐ Cr2Se3 ‐ In2Se3 wurden die Schnitte Zn1‐xIn0,667xCr2Se4 und ZnCr2‐yInySe4 sowie einige Präparate außerhalb dieser Schnitte mit Hilfe von Röntgenguinieraufnahmen abgeschreckter Proben untersucht. Während in das in einer Thiogallatstruktur kristallisierende ZnIn2Se4 (MnIn2Te4‐Typ) kein Chrom eingebaut wird, können vom Spinell ZnCr2Se4 (a = 1050,0 pm) 21 Molprozent des Chroms und 20 Molprozent des Zinks durch Indium substituiert werden. Die indiumreichsten Spinelle (a = 1076 pm) werden bei gleichzeitiger Substitution von Zink und Chrom (Zn1‐xIn0,667xCr2‐yInySe4, 0 < x + y < 0,6) und Einbau des Indiums auf Tetraeder‐ und Oktaederplätze gebildet.
Ein Lithosilicat: K3LiSiO4 = K3[LiSiO4]
Authors: Hofmann R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von K3LiSiO4 wurde bestimmt (Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 9,9%; Rw = 4,4%, Parameter siehe Text). Das neue Silicat kristallisiert monoklin(Raumgruppe P21/c) mit a = 1132,8(4), b = 973,8(2), c = 1177,1(3) pm, β =121,30(2)°, Z = 8. Strukturbestimmend sind Ketten aus kantenverknüpften Tetraedern, alternierend um Si4+ bzw. Li+, längs [010]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskutiert.
Spektroskopische und kristallographische Charakterisierung von [Cl3PNPCl3][MoOCl4] und die Kristallstruktur von [Cl3PNPCl3][MoCl6]
Authors: Müller Ulrich , Conradi Elke , Patt‐Siebel Ute , Kersting Meinolf , Schmidt Inge , Khabou Abderraouf , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

[Cl3PNPCL3][MoCl6] wurde durch Umsetzung von [Cl3PNPCl3]Cl oder [Cl3PNPCl3][PCl6] mit MoCl5 erhalten. Seine Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugung bestimmt (R = 7,2% für 889 beobachtete Reflexe). Kristalldaten: a = 811,9, b = 2086, c = 1016 pm, β = 101,7°, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Das [Cl3PNCl3]+‐Ion hat eine ähnliche Struktur wie im [Cl3PNPCl3][PCl6] mit einem PNP‐Winkel von 139°, obwohl die Verbindungen nicht isotyp sind. Durch partielle Hydrolyse von [Cl3PNPCl3][MoCl6] entsteht [Cl3PNPCl3][MoOCl4], das grüne, sehr hydrolyseempfindliche Kristalle bildet. Röntgenbeugungsdiagramme von Einkristallen von [Cl3PNPCl3][MoOCl4] zeigen Ebenen von diffuser Streuung senkrecht zu c*, welche eine zweidimensionale Fehlordnung anzeigen. Aus den zusätzlich vorhandenen scharfen Reflexen ergibt sich eine gemittelte Struktur mit den Gitterparametern a = 1598,4, b = 1141,2, c = 415,1 pm, Raumgruppe Pba2, Z = 2. Die gemittelte Struktur (675 Reflexe, R = 6,7%) ergibt ein Strukturmodell mit partiell besetzten Atomlagen, aus dem sich die tatsächliche, fehlgeordnete Struktur ableiten läß. Die Struktur besteht aus quadratisch‐pyramidalen [MoOCl4]−‐Ionen, die zu Strängen mit abwechselnden MoO‐Abständen von 166 und 249 pm gestapelt sind. Jeder Strang ist von sechs Säulen aus gestapelten [Cl3PNPCl3]+‐Ionen umgeben. Dreierlei Fehlordnung tritt auf: 1. Die polaren Anionenstränge haben [MoOCl4]−‐Pyramiden, die in die +c‐ oder in die —c‐Richtung weisen; 2. Für die [ClPNPCl3]+‐Säulen muß die Gitterkonstante verdoppelt sein, es kommen aber statistisch zwei Lagen vor, die um den Betrag c versetzt sind; 3. Die [Cl3PNPCl3]+ kommen in drei Orientierungen vor, die sich durch Drehung um 120° um die PP‐Verbindungslinie unterscheiden.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XVI. 31P‐NMR‐Untersuchungen an 1,2‐Difluoro‐thiodiphosphaten
Authors: Neels Jochen , Grimmer Arnd‐Rüdiger , Meisel Manfred , Wolf Gert‐Ulrich , Calov Ursula , Jancke Harald
Published: January 2005

Bei langsamer Hydrolyse von K2[P2S5F2] in Acetonitril wird der Schwefel schrittweise durch Sauerstoff ersetzt, wobei das 1,2‐Difluoro‐(thio)diphosphat‐Gerüst erhalten bleibt. Von den entstehenden 1,2‐Difluoro‐oxothiodiphosphaten wurden die chemischen Verschiebungen und die Kopplungskonstanten aus den 31P‐NMR‐Spektren bestimmt.
Die Kristallstruktur von Magnesiumhexaaqua‐bis(hexamethylen‐tetramin‐1‐ium)‐hexacyanoferrat(II)
Authors: Meyer H.‐Jürgen , Pickardt Joachim
Published: January 2005

Einkristalle von [Mg(H2O)6](C6H13N4)2[Fe(CN)6] wurden durch Diffusion einer methanolischen Lösung von Hexamethylentetramin (HMT) in eine wäßrige Lösung von MgCl2 und H4[Fe(CN)6] erhalten. Die Charakterisierung des Produktes erfolgte mittels CHN‐Analyse, Rasterelektronenmikroskopie, Infrarotspektroskopie und Röntgenmethoden. Eine Einkristallstrukturanalyse ergab die orthorhombische Raumgruppe Pbca, die Verfeinerung konvergierte bei einem ungewichteten R‐Wert von 6,7% für 1255 Reflexe. Die Ergebnisse der Kristallstrukturanalyse wie auch die Infrarotspektren zeigen die besondere Bedeutung von Wasserstoffbindungen auf.
Neue Oxometallate der Formel BaBeLa2O5, SrBeNd2O5 und SrBeSm2O5
Authors: Schröder F. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die Verbindungen (A) BaBeLa2O5, (B) SrBeNd2O5 und (C) SrBeSm2O5. (A) kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/c mit a = 7,5109(11), b = 6,7875(35), c = 9,8945(35) Å, β = 90,56°(2), Z = 4). (B) und (C) gehören zur Raumgruppe Pnma [(B): a = 9,5780(32), b = 7,2527(45), c = 6,5829(20) Å, Z = 4, (C): a = 9,5039(9), b = 7,1885(8), c = 6,5223(8) Å, Z = 4]. Die statistische Besetzung des Kagomé‐Gerüsts mit M2+ und Ln3+ wird diskutiert und die Existenzgrenze der Reihe SrBeLn2O5 aufgezeigt.
Oxydationsprodukte von Thioharnstoff
Authors: Gattow G. , Manz W.
Published: January 2005

Thioharnstoff reagiert je nach den Versuchsbedingungen mit Wasserstoffperoxid zum Thioharnstoff‐S‐dioxid (H2N)2CSO2 oder in Gegenwart von HCl zum Dithiobisformamidiniumdichlorid [(H2N)2CSSC(NH2)2]Cl2. Ihre Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐,‐Kernresonanz‐ und Massenspektren werden mitgeteilt.

Beide Verbindungen sowie das instabile Bis(formamidin)disulfan reagieren nicht mit Kohlenstoffdisulfid zum entsprechenden Dithiocarbamat, auch nicht in Gegenwart von Hilfsbasen. Mit Chlorodithioameisensäurealkylestern findet ebenfalls keine Umsetzung statt.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. XVIII [1] Synthese, Eigenschaften und komplexchemisches Verhalten von Bis(1‐camphenyl) zink
Authors: Schenke D. , Rehbaum F. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Bis(1‐camphenyl) zink wurde aus Zinkchlorid und 1‐Camphenyllithium synthetisiert. Die Verbindung bildet mit 2,2′‐Dipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin Komplexe der Typen (1‐Camphe)2Zn2 · L und [(1‐Camphe)2Zn]2 · L (L = dipy, phen). Die erhaltenen Verbindungen wurden durch Elementaranalysen, ihre IR‐, UV‐VIS‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren sowie durch polarographische Untersuchungen näher charakterisiert.
Zur Kenntnis von Alkalimetaselenoarseniten Darstellung und Kristallstrukturen von MAsSe2, M = K, Rb, Cs
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐ J.
Published: January 2005

Die Metaselenoarsenite MAsSe2, M = K, Rb, Cs wurden durch methanolothermale Reaktion von M2CO3 mit As2Se3 bei einer Temperatur von 130°C dargestellt. Ihre Röntgenstrukturanalysen ergaben, daß die Verbindungen Polymetaselenoarsenit‐Anionen [AsSe2−]∞ beinhalten, in denen die Grundelemente ψ‐AsSe3‐Tetraeder sind, die über gemeinsame Ecken zu unendlichen Ketten verknüpft sind. Für KAsSe2 und RbAsSe2 werden Vierer‐, für CsAsSe2 Zweier‐Einfachketten gefunden. Die Streckungseinheiten s betragen 3,157, 2,336 bzw. 3,378 Å. Die Beziehung zwischen Konformation von Metaselenoarsenitketten und Kationgröße wird erläutert.
Redoxreaktionen in kondensierten Oxidsystemen. VIII [1]. Über den Mechanismus der Spinellbildung im System ZnxMn3−xO4
Authors: Feltz A. , Jäger M. , Völksch G.
Published: January 2005

Die Spinellbildung wird an Sinterpreßlingen von ZnO/Mn3O4 und ZnO/α‐Mn2O3 durch Ermittlung der chemischen Diffusionskoeffizienten untersucht. Dazu werden analytische Bestimmungen und Messungen des Konzentrationsprofils mit Hilfe der Mikrosonde ausgeführt. Bei der Umsetzung mit α‐Mn2O3 verläuft die Entstehung von ZnxMnMnO4 (0 < x ≤ 1) in der Reaktionsfront unter O2‐Abspaltung. Auf der an ZnO angrenzenden Seite bildet sich in Übereinstimmung mit dem Phasendiagramm unter O2‐Aufnahme Zn(Zn1−xMnMn)O4(1 < x < 1,5). Unter reinem Sauerstoff wird die Reaktionsgeschwindigkeit von ZnO mit Mn3O4 gegenüber der Umsetzung an der Luft auf Werte erhöht, die etwa auch für die Reaktion von ZnO mit α‐Mn2O3 zutreffen. An der Luft wird stets nur die Einwanderung von ZnO in Mn3O4 bzw. α‐Mn2O3 beobachtet, unter reinem Sauerstoff dagegen partiell auch Transport von Manganoxid in das Zinkoxid.
Study on A4BX6 Compounds. II [1]. Refinement of the Structure of Rb4PbBr6 and a Note on the Existence of “Rb4Hgl6” and “K4CdI6”
Authors: Beck H. P. , Milius W.
Published: January 2005

Rb4PbBr6 was prepared by solid state reaction of the binary compounds and the structure refined with single crystal data (a = 1332.9(4), c = 1647.8(5) pm; space group R3c; K4CdCl6‐type arrangement). Attempts to synthesize Rb4HgI6 and K4CdI6 were unsuccessful. The results are discussed on the basis of a structure field diagram for A4BX6 compounds.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXIV. Fehlgeordnete Strukturen mit Großen Blöcken im System Nb2O5/WO3 — Elektronenmikroskopische Untersuchung
Authors: Müller J.‐H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die Realstrukturen der durch Abschreckexperimente (mit der Ausgangszusammensetzung Nb2O5: WO3 = 10:11) erhaltenen Präparate sind meist stark gestört; in Teilbereichen liegen ungewöhnlich große Blöcke vor. Wie die elektronenmikroskopische Untersuchung zeigt, besitzen die aus [n x m] MO‐Oktaedern (M = Nb, W) bestehenden Blöcke Kantenlängen n = 5 bis 14 und m = 5 bis 13, im Einzelfall sogar bis [n × m] = [5 × 32]. Vergleichspräparate, die längere Zeit unterhalb des Schmelzpunktes getempert worden waren, zeigten eine weniger gestörte Anordnung, wobei Blockgrößen von [5 × 6] bis [5 × 9] in einer Matrix von [5 × 5]‐Blöcken beobachtet wurden.
Zur Kristallchemie der Oxotantalate M4Ta2O9 II. Über Zn4−XNiXTa2O9
Authors: Halle G. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Das System Zn4—xNixTa2O9 wurde bezüglich der entstehenden Kristallstukturen untersucht. Pulver‐ und Einkristallmessungen zeigen, daß beim Ersatz von Zn2+ gegen Ni2+ der Zn4Ta2O9‐Typ verlassen wird. Alle untersuchten Phasen gehören zur Mg4Ta2O9‐Struktur. Ein isolierter Einkristall der Zusammensetzung Zn1,44Ni2,56Ta2O9 wurde einer kompletten Struktur‐untersuchung unterzogen (a = 5,1350, c = 14,0858 Å, Raumgruppe D;P3c1.). Zn2+ und Ni2+ besetzen die Mg2+‐Positionen in Mg4Ta2O9 statistisch.
Komplexbildung mit sulfonamidsubstituierten Thionoliganden
Authors: Döring M. , Uhlig E. , Nefedov V. I. , Salyn I. V.
Published: January 2005

Thionoliganden, die Arensulfonylamido‐ bzw. Arensulfonylhydrazidofunktionen als zweite Donatorgruppen enthalten (STAT‐, PST‐, BPTS‐ und TPTH‐, zur Bedeutung der Abkürzungen vgl. Text), bilden mit Nickel(II), Cobalt(II) und Zink(II) 1,2‐Komplexe. Die Sechsringchelate M(STAT)2(M = Co, Ni) gehören zum High‐spin‐Typ (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm{S} \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document})‐Koordination. Dagegen erfolgt in den Komplexen M(PST)2(M = Co, Mn, Fe) keine Koordination über die\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm{RSO}_2 \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}Funktionen sondern über ein Stickstoffatom des Pyrimidinrings (Bildung eines Chelatvierringes). Diese Aussage wird durch einen Vergleich mit Komplexen der strukturell verwandten Liganden PPT‐ und CPT‐ gestützt, die keine RSO2N‐Gruppen enthalten. In dem Chelat Co(BPTS)2koordiniert RSO2N‐ offenbar als zweizähliger anionischer Ligand mit schwacher Donatorwirkung. Die Charakterisierung der neuen Chelate erfolgt anhand der magnetischen Momente, der UV/VIS‐ und der ESCA‐Spektren. Die vorliegenden und früheren Ergebnisse ermöglichen Aussagen über die Variabilität des RSO2N‐Liganden: Normalerweise erfolgt die Koordination über den N‐Ligator. Es ist aber auch eine Bindung über ein Sauerstoffatom, wenn dadurch ein stabiler Chelatsechsring gebildet werden kann, oder als zweizähliger anionischer Ligand geringer Donatorstärke möglich. Die art der Koordination des RSO2N‐Liganden hängt vom Zentralatom ab. Bisher konnten keine Komplexe mit einer direkten koordinativen Bindung von\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \rm{RSO}_2 \mathop {\rm N}\limits^ \ominus $\end{document}an Eisen(II) oder Mangan (II) nachgewiesen werden.
Thiobromokomplexe von Arsen und Antimon Darstellung und Kristallstrukturen von (PPh4)2[As2SBr6] · CH2Br2 und (PPh4)2[Sb2SBr6] · CH2Br2
Authors: Sinning Heike , Müller Ulrich
Published: January 2005

(PPh4)2[As2SBr6] · CH2Br2 entsteht bei der Reaktion von As2S3, PPh4I und HI in Dibrommethan. Es kann, ebenso wie (PPh4)2[Sb2SBr6] · CH2Br2, auch aus (PPh4)2[As2Br8] bzw. (PPh4)3[Sb2Br9] und Bistrimethylsilylsulfid in CH2Br2 erhalten werden. Von den beiden Titelverbindungen wurden die Kristallstrukturen durch Röntgenbeugung bestimmt. Sie sind isotyp zu (PPh4)2[As2SCl6] · C2H4Cl2. In den Anionen [M2SBr6]2− sind die Atome M (= As bzw. Sb) verzerrt oktaedrisch koordiniert, die beiden Oktaeder sind über das S‐ und zwei Br‐Atome flächenverknüpft; die Oktaederspitze in trans‐Stellung zum S‐Atom wird jeweils vom einsamen Elektronenpaar eingenommen.

Kristalldaten: Triklin, Raumgruppe P1, Z = 2; (PPh4)2[As2SBr6]· CH2Br2, a = 1191,1, b = 1203,6 c = 2067,5 pm, α = 94,89, β = 97,78 γ = 112,20°, 3046 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 8,3% (PPh4)2[Sb2SBr6]·CH2Br2, a = 1198,9 b = 1224,3, c = 2085,5 pm, α = 95,04, β = 98,48, γ = 112,13°, 2380 Reflexe, R = 7,9%.
Dampfdruckuntersuchungen im System GaGaAs
Authors: Hegewald S. , Hein K. , John M.
Published: January 2005

Es werden methodische Untersuchungen zur Dampfdruckmessung im System GaGaAs unter Einsatz eines modifizierten Kieselglas‐Membranmanometers durchgeführt. Die Meßwerte sind im Rahmen der Fehlergrenzen gut reproduzierbar. Aus den gemessenen und rechnerisch korrigierten Werten erfolgt die Aufstellung von Isobaren im genannten System. Es wird ein Vergleich mit berechneten Isobaren vorgenommen nnd die Arsen‐Aktivitätswerte als Funktion des Arsen‐Stoffmengenbruchs des Bodenkörpers bestimmt.
Darstellung und Charakterisierung der Trans‐Dioxo‐Osmate(VI), [OsO2X4]2−, X  NCO, NCS, SeCN
Authors: Sartori C. , Preetz W.
Published: January 2005

Durch vorsichtiges Ansäuern der methanolischen Lösungen von [OsO2(OH)4]2− oder [OsO2(OCH3)4]2− in Gegenwart der entsprechenden Chalkogenocyanationen sind die Osmylkomplexe [OsO2(NCO)4]2−, [OsO2(NCS)4]2− und [OsO2(SeCN)4]2− und [OsO2(SeCN)4]2− erstmals dargestellt worden. Die IR‐ und Raman‐Spektren werden gemäß der Punktsymmetrie D4h des Oktaedergerüstes zugeordnet. Aus der relativ hohen Frequenz von νCO und νCS wird für NCO und NCS die Koordination über N, aus der niedrigen Lage von νCSe die Koordination von SeCN über Se abgeleitet. Die an den festen Komplexsalzen bei 10 K registrierten Absorptionsspektren zeigen eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur. Die von den dd‐Übergängen 1A1g[bg] → 3Eg[bge] (580–450) und 1A1g[bg] → 1Eg[bge] (460–400 nm) herrührenden Bandensysteme sind bei [OsO2(SeCN)4)]2− besonders gut aufgelöst. Der 3Eg‐Term ist durch Spin‐Bahn‐Kopplung in mehrere Komponenten aufgespalten. Die auf beiden Banden gefundene mittlere Progression von 700 cm−1 beruht auf der Kopplung der elektronischen Anregung mit νas(OsO). Zwei viel intensivere, besonders gut an [OsO2(NCO)4]2− beobachtbare Bandensysteme im UV–Bereich werden den Charge‐Transfer–Übergängen von pπ‐Orbitalen der Oxoliganden in das niedrigste unbesetzte Niveau des Os zugeordnet: 1A1g[e] → 3A2u [ee] (400–345) und 1A1g[e → 1A1u, 1B1u, 1B2u[ee 1g] (345–290nm). Die mittlere Progression der Schwingungskopplung mit νs(OsO) beträgt 660–690 cm−1. Die Singulett‐Triplett‐Abstände liegen bei 3800 cm−1.
Zum Aufbau von NaRhO2
Authors: Hobbie K. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden schwarze Einkristalle von NaRhO2 (aus Li2O, NaO0,50 und α‐Rh2O3, Li: Na: Rh = 1,15:2,18:1, Pd‐Bömbchen, 950°C, 18 d, 18 d abgekühlt) dargestellt und röntgenographisch untersucht. NaRhO2 kristallisiert im rhomboedrischen α‐NaFeO2‐Typ: a = 309,71(4), c = 1552,75(34) pm, c/a = 5,01, Raumgruppe R3m, Z = 3; Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100): 124 von 126 I0(hkl); AgKα; R = Rw = 3,44%). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Charakteristika des Strukturtyps werden diskutiert.
Darstellung und Struktur von Bis(perfluorpinakolato)oxo(tetrahydrofuran)wolfram(VI) ‐ Ein Fluoralkoxid mit drei verschiedenen Wolfram‐Sauerstoff‐Bindungen
Authors: Edelmann F. , Plenio H. , Keller K. , Roesky H. W. , Behrens U.
Published: January 2005

Die Titelverbindung (2) wird aus Li2[CF3)2C(O)C(O)(CF3)2] THF (1) und WOCl4 in THF in 24% Ausbeute erhalten. Geringe Mengen 2 entstehen auch bei der Umsetzung von 1 mit WCl6. Das Fluoralkoxid 2 wird spektroskopisch und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. [(CF3)2C(O)C(O)(CF3)2]2WO(THF), 2, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle, (Gitterkonstanten a = 11,608(5) Å, b = 11,060(4) Å, c = 20,362(9) Å, β = 90,66(4)°. In 2 sind drei unterschiedliche Wolfram‐Sauerstoff‐Bindungen verwirklicht.
Über die Chemie der Oxydation gasförmiger Gemische von C2F3Cl3, SiCl4, GeCl4 und POCl3 bei hohen Temperaturen
Authors: Kleinert P. , Schmidt D. , Grau L. , Laukner H.‐J.
Published: January 2005

Die bei der Oxydation von gasförmigen Gemischen von C2F3Cl3, SiCl4, POCl3 und GeCl4 im Temperaturbereich von 1273 bis 2223 K im Quarzglasreaktor entstehenden Verbindungen werden in den Abgasen IR‐spektroskopisch untersucht. Danach entstehen bei der tiefen Temperatur als Zwischenprodukte CO, COF2, COFCl und CF4, die bei der hohen Temperatur unter Wechselwirkung mit SiO2 in die Endprodukte CO2, Cl2, SiF4, POF3 und GeF4 übergeführt werden. Die Abhängigkeit dieser Reaktionen von Temperatur und Strömungsgeschwindigkeit wird diskutiert.
Preparation, Chemical, and Structural Characterization of Some Molybdenum(III) and Tungsten(III) Coordination Compounds Containing 1‐(4‐pyridyl)pyridinium Cation
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Leban I.
Published: January 2005

1‐(4‐pyridyl)pyridinium ion (C10H10N22+, (Py2)H2+) precipitates from the hydrochloric acid solution of (NH4)2MoCl5 · H2O sparingly soluble (Py2)HMoCl5 · H2O. This unreactive, air stable compound crystallizes in the orthorhombic unit cell with a = 12.895(4), b = 6.914(2), c = 16.388(7) Å, Z = 4. The ionic structure contains octahedral MoCl5 · H2O2– and (Py2)H2+. The bond lengths MoCl are between 2.406(3) to 2.446(4) Å. The bond length MoO(H2O) is 2.19(1) Å. Planar pyridine rings of the cation are rotated around the common axis by 38°. Anions are located in layers at Z = 1/4 and 3/4. Between the layers (Py2)H2+ cations are situated.

(Py2)MX4Py2 (M = Mo, W; X = Cl, Br; Py = Pyridine) with deprotonated (Py2)H2+ are prepared from the solutions of (PyH)MoX4Py2 in aqueous ammonia to which (Py2)HCl2 was added. All four compounds crystallize in the triclinic crystal system. Unit cell dimensions are comparable. The stability of the compounds against oxidation and substitution could have its origin in the low solubility.
μ‐Nitridokomplexe von Molybdän(IV) und Wolfram(V): Mo2NBr5 und W2NBr7
Authors: Godemeyer T. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Mo2NBr5 wird als braunes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μeff = 1,12 B.M. bei 20°C) aus MoBr4 und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2N]Br, in siedendem Dibrommethan erhalten. In analoger Weise entsteht W2NBr7 als schwarzes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μeff = 0,77 B.M. bei 20°C) aus WBr5. Weder Mo2NBr5 noch W2NBr7 lassen sich mit PPh4Br in anionische Bromokomplexe überführen. Dagegen erhielten wir das vom W2NBr7 abgeleitete [W2NBr8]⊖‐Ion als PPh4⊕‐Salz durch Umsetzung von PPh4[W2NCl10] mit überschüssigem Trimethylbromsilan. PPh4[W2NBr8] setzt sich mit PPh4Br zu PPh4[WNBr4] und (PPh4)2[W2Br10] um. Für WNBr3 wird eine neue Synthese aus WBr6 und [Hg2N]Br in Dibrommethan bei 80°C beschrieben. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.
Strukturelle Eigenschaften der Dicyanamid‐ und Tricyanmethanid‐Komplexe von Kupfer(II), Nickel(II) und Kobalt(II) mit Liganden des Pyrazol‐Typs Nukleophile Additionsreaktionen in einigen der untersuchten Systeme
Authors: Hvastijová M. , Kohout J. , Ondrejovič G. , Köhler H.
Published: January 2005

Aus den Systemen MIIX−L, mit M = Cu, Ni, Co; X = N(CN)2, C(CN)3; L = Pyrazol, 3(5)‐Methylpyrazol, 3,5‐Dimethylpyrazol, 3,4,5‐Trimethylpyrazol, Indazol, wurde eine Reihe neuer Komplexe des Typs MX2L2 sowie auch die Verbindungen Cu{Indazol‐N(CN)2}2 und Ni{Pyrazol‐N(CN)2}2 isoliert. Die letztgenannten Komplexe enthalten anionische Chelat‐Liganden, die durch nukleophile Addition des Pyrazol‐Liganden an koordinativ gebundenes Dicyanamid entstanden sind. Diese Chelat‐Liganden enthaltenden Komplexe bilden mit den entsprechenden Dicyanamid‐Komplexen Coligandenisomeren‐Paare. IR‐, Elektronen oder auch ESR‐Spektren zeigen an, daß sämtliche Komplexe Koordinationspolymere darstellen, mit einer Koordinationszahl sechs der Zentralatome. Diese wird ermöglicht durch eine in Brückenfunktion wirkende Zweizähnigkeit der Dicyanamid‐ bzw. Tricyanmethanid‐Liganden, oder über eine ebenfalls in Brückenfunktion wirkende Ligator‐Funktion des Stickstoffs freier CN‐Gruppen des Chelat‐Liganden.
Effect of anion type on Double Salt Formation in MnL2M′nL2H2O systems (Ln− = PO43−, CH3COO−, HCOO−, NO2−, SO42−, IO3−, NO3−, CIO4−)
Authors: Balarew Chr. , Duhlev R.
Published: January 2005

A correlation is found between the ability for double salt formation in MnL2M′nL2H2O systems (Ln− is oxoanion) and the Lewis base strength of the oxoanion. It is established that double salts are formed when the Lewis base strength of the oxoligand is higher than that of water. The ability for double salt formation also correlates with the Ka values for the corresponding oxoacids. The influence of the charge of the oxoanion as well as the charge and ionic radius of the central atom on the strength of MOL (metal‐oxoligand) bond is considered.
Zum Aufbau von A2[HgO2] (A = K, Rb), Rb2[NiO2] und Rb1,4K0,6[NiO2] [1–4]
Authors: Hoppe R. , Baier R. , Carl W. , Glaum H. , Untenecker H.
Published: January 2005

K2[HgO2] (I) wurde erneut, Rb2[HgO2] (II), Rb2[NiO2] (III) sowie Rb1,4K0,6[SiO2](IV) erstmals in einkristalliner Form dargestellt und röntgenographisch untersucht. Kristalle der Mercurate sind farblos, jene der Niccolate dichroitisch bernsteinfarben/grün (III) bzw. gelb/grün (IV). Die Oxide kristallisieren tetragonal im Na2[HgO2]‐Typ (Raumgruppe I4/mmm, Z = 2) mit I: a = 392,0(1), c = 1397,4(3) pm; II: a = 413,9(1), c = 1423,9(2) pm; III: a = 416,6(1), c = 1314,6(2) pm; IV: a = 409,2(2), c = 1304,4(6) pm. Die Strukturparameter wurden verfeinert (Vierkreisdiffraktometerdaten). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Zur Reaktivität von PCl5 mit Übergangsmetallcarbonylen und ‐phosphiden
Authors: Scheer M. , Kolbe A. , Herrmann E. , Fedin V. P. , Fedorov V. E. , Ikorski V. N. , Fedotov M. A.
Published: January 2005

MoP2 reagiert mit 8 Äquivalenten PCl5 unter Bildung von MoCl4, welches als MoCl4(CH3CN)2 isoliert werden kann. Die Reaktion von PCl5 mit M(CO)6 (M = Mo, W) ist lösungsmittelabhängig. Während in CCl4 das MoOCl3 · POCl3 isoliert wird, führt die Umsetzung in CH3CN in Abhängigkeit von der Menge an PCl5 zu WCl4(CH3CN)2 bzw. MoCl3(CH3CN)4, mer‐MoCl3(CH3CN)3, fac‐MoCl3(CH3CN)3 und [Kat]+[MoCl4]− · nCH3CN ([Kat]+ = [PCl4]+, n = 6; [Kat]+ = [PPN]+, n = 4). Die Struktur der erhaltenen Produkte wird anhand der IR‐ und Ramanspektren bzw. von magnetischen Messungen diskutiert.
Monohalogenobenzoylhydrazones. V. Spectral and Bonding Properties of Some Novel Antimony(III) Complexes of p‐chlorobenzoyl‐di‐(2‐pyridyl)ketohydrazone studied by experimental and quantum‐chemical methods
Authors: Tossidis I. A. , Bolos C. A. , Katsoulos G. A. , Sigalas M. P. , Tsipis C. A.
Published: January 2005

Reactions of antimony(III) chloride, bromide, and iodide with p‐chlorobenzoylhydrazone of di‐(2‐pyridyl)ketone (DpClBHH) in methanolic solutions afford the complexes SbX2(DpClBH). The structures of the new compounds are discussed in relation to their spectroscopic properties. In these complexes the ligand behaved as terdentate, coordination occuring through the carbonyl and azomethine groups, as well as the nitrogen atom of the pyridyl group. Consequently, a distorted octahedral environment around the metal is proposed. Moreover, EHMO calculations have been used in the analysis of the bonding in the SbCl2(DpClBH) complex, as well as to interpret the electronic spectral data. In addition, CNDO/2 calculations performed on the aforesaid ligand have been used to throw light on the mode of attachment of the ligand to the metal ion by means of some quantum‐chemical indices related to the frontier MO's.
Eine Methode zur kontinuierlichen Bestimmung von Transportraten Experimente im System GeO2/WO2/H2O und NiSO4/PbSO4/PbCl2
Authors: Plies V. , Kohlmann T. , Gruehn R.
Published: January 2005

Es wird eine Meßanordnung beschrieben, mit der es gelingt, Transportraten in abgeschlossenen Ampullen kontinuierlich zu messen und rechnerisch zu verarbeiten. Die Einsatzmöglichkeiten und die Leistungsfähigkeit der Methode werden an 2 Beispielen gezeigt. Im System GeO2/WO2/H2O konnte nachgewiesen werden, daß das nichtstationäre Verhalten durch den Einfluß der im Senkenraum gebildeten Bodenkörpermenge auf die Abscheidungsrate verursacht wird. Anhand des Systems NiSO4/PbSO4/PbCl2 läßt sich zeigen, daß die Transportraten für die aufeinanderfolgende Abscheidung von PbSO4 und NiSO4 in einem Experiment bestimmt werden können.
Zum chemischen Transport von Vanadiummonophosphid mit lod
Authors: Glaum R. , Gruehn R.
Published: January 2005

VP wandert bei hinreichender Zugabe von Iod im Temperaturgefälle (z. B. 800 → 900°C) in die heißere Zone. Bestimmend ist das exotherme Gleichgewicht:

Bei niedrigen Transportmittelmengen und hohen Temperaturen (1125 → 1080°C) führt die Abgabe von H2O aus der Wand der Quarzglasampulle zu einer endothermen Transportreaktion:

Thermodynamische Rechnungen zum chemischen Transport von VP stimmen mit den Experimenten unter der Annahme von ΔBH°298(VPs) = −61 [kcal/mol] befriedigend überein.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXV [1, 2]. Reduktion von Blockstrukturen im Elektronenmikroskop ‐ in situ ‐ Beobachtung einer topotaktischen Reaktion im System Nb2O5/WO3
Authors: Müller J.‐H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronemikroskopie wurden in abgeschreckten Proben (Ausgangszusammensetzung Nb2O5/WO3 ≈︂ 1:1) Bereiche mit großen Blöcken aus [5 × n] MO‐Oktaedern (n = 6, 7, 8, 9; M = Nb, W) beobachtet. Bei hohen Strahlintensitäten erfolgte eine in situ‐Reaktion mit einer strukturellen Veränderung. Die ursprünglichen [5 × n]‐Blöcke spalten meistens in je zwei [5 × 1/2n]‐Blöcke auf (n gerade); oder es entsteht (n ungerade) je ein Block mit [5 × 1/2(n + 1)] und [5 × 1/2(n−1)] MO‐Oktaedern.

Die Aufspaltung, bei der Eckenverknüpfungen der M–O‐Oktaeder in Kantenverknüpfungen übergehen, entspricht einer partiellen Reduktion.
Zur Kenntnis des α‐NaFeO2‐Types: Über KPrO2 [1]
Authors: Wolf R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals erhielten wir gelbgrüne Einkristalle von KPrO2 durch Tempern von K2PrO3 in Ni‐Bömbchen [1000°C; 4 Wochen]. Es liegt der trigonal‐rhomboedrische α‐NaFeO2 Typ vor: a = 365,11(3), c = 1 859,65(21) pm, c/a = 5,09, Z = 3, Raumgruppe R3m, Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100), MoKα, 134 Io(hkl), R = 2,58%, Rw = 2,42%.
Über Chalkogenolate. 190. Ester der 2‐Oxophenyldithioessigsäure 1. Darstellung und Charakterisierung
Authors: Rach W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die dunkelrot bzw. gelbbraun gefärbten Titelverbindungen C6H5COCSSR mit R = CH3, C2H5, C(CH3)3 und CH2  C6H5 wurden in Eintopfverfahren durch Umsetzung von Chloracetophenon mit Schwefel in Gegenwart von Triethylamin und anschließender Alkylierung mit dem entsprechenden Alkylhalogenid hergestellt.

Die Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren werden mitgeteilt.
Zum thermischen Verhalten der Hydrogensulfate des Magnesiums, Calciums, Strontiums und Bariums
Authors: Kemnitz E. , Hass D. , Feist M. , Worzala H. , Menz D. , Baeker Ch.
Published: January 2005

Das thermische Verhalten der Kristalle der Erdalkalimetallhydrogensulfate wurde untersucht. Aus den DTA‐ und TG‐Kurven folgt für die untersuchten Hydrogensulfate ein einstufiger Zerfall:
equation image
Beim Aufheizen unter statischen Bedingungen wird aus Mg(HSO4)2 α‐MgSO4 erhalten, das bei höherer Temperatur in α‐MgSO4 übergeht, während unter dynamischen Bedingungen direkt α‐MgSO4 erhalten wird. Die Zersetzungstemperaturen fallen mit zunehmendem Radius der Erdalkalimetallkationen: T = 356°C, T = 204°C, T = 175°C, T = 156°C. Der deutliche Unterschied in den Tp Werten zwischen Mg(HSO4)2 und den übrigen Erdalkalihydrogensulfaten ist neben dem stärker ausgeprägten Kovalenzbindungsanteil vor allem auf deren strukturelle Unterschiede zurückzuführen; Ba(HSO4)2, Sr(HSO4)2 und Ca(HSO4)2 bilden über gemeinsame Kanten verknüpfte MIIO8‐Polyederketten, während in Mg(HSO4)2 isolierte MgO6‐Oktaeder vorliegen.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 191. Zum reaktiven Verhalten von Natriumtetraphosphinoborat NaB(PH2)4
Authors: Baudler M. , Block C. , Budzikiewicz H. , Münster H.
Published: January 2005

Natriumtetraphosphinoborat lagert sich in Gegenwart von Tetrahydrofuran schon bei mäßigen Temperaturen in Natrium‐heptaphosphinodiborat, Na[(PH2)3BPH2B(PH2)3] (1), um. Bei der Reaktion von NaB(PH2)4 mit BH3 · THF entsteht Natriumtetrakis(boranphosphino)borat, NaB(PH2BH3)4 (2), das eine bemerkenswerte thermische Stabilität aufweist, lösungsmittelfrei aber nicht beständig ist. Mit Methyliodid wird das leicht zersetzliche Triphosphinoboranmethylphosphan, B(PH2)3PH2CH3 (3), gebildet. Die 31P‐ und 11B‐NMR‐Daten von 1–3 werden mitgeteilt und diskutiert.
Ein neues Lithosilicat: Rb5LiNiSi2O8 = Rb5[LiNiSi2O8]
Authors: Hoppe R. , Hofmann R.
Published: January 2005

Fast farblose Kristalle von Rb5LiNiSi2O8 entstanden beim Tempern inniger Gemenge von RbO0.6, LiO0.5 und SiO2 (Rb : Li : Si = 3 : 1.2 : 1) in fest verschlossenen Ni‐Bömbchen. Die Kristallstruktur wurde aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, 1 733 von 1 740 I0(h kl), R = 6,9%, Rw = 5,5%, Parameter siehe Text). Das neue “Lithosilicat” kristallisiert monoklin (Raumgruppe C2/c) mit a = 860,0(2), b = 1026,2(2), c = 1376,1(3) pm, β = 101,28(2)° (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 4. Die Struktur wird aus Ketten [O2/2SiO2LiO2SiO2NiO2/2]2 aufgebaut, in denen Si4+ bzw. Li+ tetraedrisch, Ni2+ jedoch quadratisch planar koordiniert ist. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden angegeben.
Zur Kenntnis von Ammonium‐pentanitratopraseodymat und ‐neodymat
Authors: Thiele K.‐H. , Jacob K. , Glanz M. , Pavlik I.
Published: January 2005

(NH4)2[Pr(NO3)5] · 4 H2O (I) und (NH4)2[Nd(NO3)5] · 4 H2O (II) lassen sich durch Umsetzung von Pr6O11 bzw. Nd2O3 mit Salpetersäure und Ammoniumnitrat erhalten. Beide Komplexe ließen sich vollständig dehydratisieren unter Bildung von [NH4]2[Pr(NO3)5] (III) bzw. [NH4]2[Nd(NO3)5] (IV). Die Auswertung der IR‐Spektren zeigt, daß in den Komplexen ausschließlich zweizähnig gebundene Nitratliganden vorliegen. I und II enthalten unterschiedlich gebundene Wassermoleküle, die teils über Wasserstoffbrücken an die NH4‐Ionen, teils koordinativ an die Lanthanoidatome gebunden sind. Die Konstitution dieser Komplexe wird deshalb exakter durch die Formel [NH4]2[Ln(NO3)5(H2O)2] · 2 H2O beschrieben.
Synthesis and X‐ray characterization of double oxides of the formula Cr1–xW1+xO4
Authors: Hagenmuller Paul , Shu Wang Yang , Ellis Brian , Doumerc Jean‐Pierre , Pouchard Michel
Published: January 2005

Mixed valency compounds of formula Cr1−xW1+xO4 have been prepared at 1300°C. Three phases have been identified by X‐ray diffraction: one of rutile type for 0.40 ≤ x ≤ 0.50 and two others with rutile‐related structures, i. e. of CrWO4‐type for 0 ≤ x ≤ 0.25 and of WO2‐type for 0.80 ≤ x ≤ 1.
Darstellung und Kristallstruktur von Cs2Mn(PO3)4
Authors: Klinkert B. , Jansen M.
Published: January 2005

Beim Tempern von Gemengen aus Cs2CO3, MnO und H3PO4 im molaren Verhältnis entsprechend Cs:Mn:P = 3:1:5 kristallisiert bei 500°C die Verbindung Cs2Mn(PO3)4. Als Nebenprodukt entsteht (CsPO3)n, das von der Titelverbindung durch Laugen mit Wasser (Ultraschallbad) abgetrennt werden kann. Die Röntgenstrukturanalyse (P21/n; a = 797,62(3), b = 1324,91(6), c = 1154,62(8) pm; β = 101,97(1)°; Z = 4) zeigt das Vorliegen eines Kettenphosphates.
IR‐Matrixspektrum und Normalkoordinatenanalyse von H2NCl
Authors: Minkwitz R. , Wölfel V. , Nass R. , Härtner H. , Sawodny W.
Published: January 2005

Monochloramin H2NCl wird durch Halogenaustausch an H2NF mit CaCl2 in einer Gas‐Feststoff‐Reaktion hergestellt und in einer N2‐Matrix bei 15 K isoliert. Die Zuordnung seiner sechs Grundschwingungen wird durch eine Normalkoordinatenanalyse unterstützt.
Präparation und durchstrahlungselektronenmikroskopische Untersuchung von ZnNb14O35F2
Authors: Krumeich F. , Gruehn R.
Published: January 2005

ZnNb14O35F2 wurde durch Erhitzen des Gemenges ZnF2/Nb2O5 = 1:7 dargestellt. Die durchstrahlungselektronenmikroskopischen Aufnahmen in Hochauflösung zeigen, daß eine Blockstruktur aus monoklin angeordneten, kantenverküpften [3 × 5]‐Böcken wie bei MgNb14O35F2 vorliegt, wobei die untersuchten Kristallbereiche nur einen geringen Fehlordnungsgrad aufweisen. Aus der Auswertung des Guinierdiagrammes resultieren für die Elementarzelle die Daten:

.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III). III. Ramanspektroskopische Untersuchung von Cs2[FeCl5(H2O)] – Der Zyklus von Dehydratation und Rehydratation sowie über die Reaktion mit CsCl
Authors: Feist M. , Witke K. , Hass D.
Published: January 2005

Cs2[FeCl5(H2O)] zersetzt sich beim Entwässern (190°C) unter Bildung eines festen Gemisches von gleichen Teilen Cs3[FeCl6] und Cs3[Fe2Cl9]. Läßt man in einem geschlossenen System das abgegebene Wasser bei 25°C über seinen Dampfdruck wieder auf das Chloroferratgemisch einwirken, so wird die Ausgangsverbindung über mehrere Zwischenstufen zurückgebildet.

Cs2[FeCl5(H2O)] und CsCl reagieren miteinander bei 25°C an der Raumluft relativ langsam unter Bildung von Cs3[FeCl5(H2O)]Cl. Die Reaktion läßt sich durch gemeinsames Vermahlen der Reaktanden in einem Vibrator mit Stahlkugel erheblich beschleunigen.
Acetylacetone complexes of tetravalent molybdenum
Authors: Sarkar (Neé Das) Mitali , Sen S.
Published: January 2005

Some new complexes of tetravalent molybdenum containing acetylacetone have been synthesized by the reaction of acetylacetone with hydrated molybdenum(IV) oxide. Two series of complexes having varied coordination linkages for acetylacetone have been isolated under appropriate conditions. All the compounds were characterized through their elemental analyses, spectral data, magnetic moment and conductance measurement.
Chemische Reaktionen in Gasentladungen. I. Oxidhalogenide des Bors
Authors: Binnewies M.
Published: January 2005

Die Reaktion von BCl3,g mit O2 wurde in einer Niederdruckgasentladung (p ≈︁ 10−4 bar) untersucht. Es konnte die Bildung der Verbindungen B2OCl4, B3O2Cl5, B4O3Cl6 (?), B3O3Cl3, B4O4Cl4 und B5O5Cl5 (?) massenspektrometrisch nachgewiesen werden. Die thermodynamischen Daten von B2OX4 und B3O2X5 (X = F, Cl) wurden auf der Basis von Literaturwerten abgeschätzt. Eine thermodynamische Diskussion zeigt, daß sich der Zustand in der Gasentladung weit ab vom chemischen Gleichgewicht befindet. Die Rolle der beobachteten Boroxidhalogenide als metastabile Zwischenstufen der Reaktion

wird diskutiert.
Die Kristallstrukturen und Phasentransformationen des tetramorphen RbGel3
Authors: Thiele G. , Rotter H. W. , Schmidt K. D.
Published: January 2005

Das thermische Verhalten von RbGeI3 wurde unter Verwendung von Röntgenbeugung, Ramanspektroskopie und DTA/DSC untersucht. RbGeI3 ist tetramorph. In der Kristallstruktur der gelben orthorhombischen LT‐Form (RG P212121; a = 10,1441 (8) Å; b = 4,5460(5) Å; c = 16,8438(9) Å), die durch Kristallisation aus wäßrigen HI‐Lösungen erhalten wurde, liegt eine Verzerrungsvariante des NH4CdCl3‐Typs mit pyramidalen GeI3‐Anionen vor. Beim Er‐wärmen ist Thermochromie zu beobachten, die mit drei reversiblen Phasentransformationen in Verbindung steht. Dabei wird zunächst bei 181°C in einer rekonstruktiven Umwandlung der orthorhombische Perowskit MT1RbGeI3 gebildet (rot, RG Pn21a; a = 8,566(3) Å; b = 11,868(6) Å; c = 8,018(4) Å; RbGeBr3‐Typ), der über die im Temperaturbereich 221°C < T < 244°C stabile rhomboedrische Zwischenstufe MT2—RbGeI3 (schwarz; RG R3m; a = 5,990(2) Å); α = 88,89(3)°; CsGeCl3‐Typ) bei 244°C in den kubischen Perowskit HTRbGeI3 (schwarz; RG Pm3m; a = 5,994(3) Å) überführt wird. Die Verbindung zersetzt sich schließlich bei 334°C.
Imidodiphosphorsäuretetraphenylester als Ligand in Fluorokomplexen 2. Fluorokomplexe des Phosphors
Authors: Riesel L. , Pauli J. , Porzel A. , Il'in E. G.
Published: January 2005

Imidodiphosphorsäuretetraphenylester, (PhO)2P(O)NHP(O)(OPh)2, bildet mit PF5 in CH3CN einen Pentafluoro‐ (II) und zwei Tetrafluorokomplexe (I, III). Im Pentafluorokomplex ist der Ligand einzähnig, in den Tetrafluorokomplexen dagegen zweizähnig koordiniert. Alle Konstitutions‐ und Konfigurationsaussagen zu den Komplexen basieren auf 19F‐ und 31P‐NMR‐Untersuchungen.
Einkristalle des Systems Zn1–xIn2/3(1–x)Cr2–yInySe4
Authors: Okońska‐Kozłlowska I. , Kopyczok J. , Jung M.
Published: January 2005

Die Verbindungen der oben genannten Sellenospinelle wurden durch Gasphasentransport mit CrCl3 als Einkristalle sowie in einer Chromchloridschmelze dargestellt. Die Kristallstrukturanalyse wurde durchgeführt. Über den Mechanismus des Transports in Verbindung mit thermodynamischen Berechnungen der Transportgleichgewichte wird diskutiert.
Ein neues gemischtvalentes Iodoplatinat(II, IV) (NH3Me)4Pt3I11 mit PtI6‐, PtI4‐ und Pt2I6‐Anionen in der Kristallstruktur
Authors: Thiele Gerhard , Rotter Heinz Wilhelm , Bächle Wolfgang
Published: January 2005

Schwarze Kristalle des gemischtvalenten Iodoplatinats(II, IV) (NH3Me)4Pt3I11 wurden aus wäßrigen Lösungen durch Reaktion von H2PtCl6 mit N2H4 · 2 HCl und NH3MeI erhalten. Am Aufbau der monoklinen Kristallstruktur (RG C2/m; a = 1 531,35(27) pm; b = 2 033,3(4) pm; c = 1 178,51(12) pm; β = 115,33(13)°; Z = 4) sind neben planaren Pt2I62−‐Anionen auch PtI62−‐ und PtI42−‐Anionen beteiligt, welche über asymmetrische Iodbrücken zu [PtI4I2/2]‐Ketten verknüpft sind.
Ein Beitrag zur Kristallchemie der Erdalkalimetall‐Oxochromate(V): Sr3(CrO4)2 und Sr18Ca3Cr14O56
Authors: Cuno E. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von (I) Sr3(CrO4)2 wurde an Einkristallen exakt untersucht. Sie gehört zum Ba3(PO4)2‐Typ, Raumgruppe D–R3m, a = 5,562; c = 20,221 Å; Z = 3. Der Ersatz von Sr2+ gegen Ca2+ führt zur Verbindung (II) Sr18Ca3Cr14O56, Raumgruppe C–R3c, a = 11,004; c = 39,256 Å; Z = 3. Es wird gezeigt, daß Sr2+ und Ca2+ die Erdalkalimetall‐Positionen im β‐Ca3(PO4)2‐Typ geordnet besetzen, womit die Schreibweise Sr2,57Ca0,43(CrO4)2 nicht verwendet werden sollte, obwohl dieser Stoff zum β‐Ca3(PO4)2 = Ca3(CrO4)‐Typ gehört. Die Kristallchemie von (I) und (II) wird diskutiert.
Beiträge zur Strukturchemie phosphorhaltiger Ketten und Ringe. 16. Die Molekül‐ und Kristallstruktur des Triisopropyl‐undecaphosphans P11(i‐Pr)3
Authors: Tebbe K.‐F.
Published: January 2005

Die Verbindung 4,7,11‐Triisopropylpentacyclo[6.3.0.02,6.03,10.05,9]undecaphosphan, C9H21P11, kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1 045,3 pm, b = 1 057,2 pm, c = 1 075,0 pm, α = 101,00°, β = 98,89°, γ = 112,27° und Z = 2. Wesentliches Strukturelement ist ein aus sechs Fünfringen aufgebautes Phosphorgerüst mit annähernd D3‐Symmetrie, das asymmetrisch durch die Isopropylgruppen substituiert ist. Die (gemittelten) Bindungslängen betragen d(PP) = 221,6(27) pm, d(PC) = 187,5(5) pm, d(CC) = 151,4(11) pm, d(CH) = 108 pm, wobei die Abstände zwischen den Phosphoratomen den Bereich 217,6 ≤ d(PP) ≤ 226,4pm überdecken. Die Geometrie der Substituenten ist normal.
Aza‐ und Thia‐2‐germa(II)‐indane und entsprechende 2,2′‐Spirobi(2‐germaindane)
Authors: Meller A. , Pfeiffer J. , Noltemeyer M.
Published: January 2005

Umsetzungen von dilithiiertem 1,2‐Phenylendiamin, N,N′‐Dimethylphenylendiamin, 1,2‐Dimercaptobenzol, 3,4‐Dimercaptotoluol und N‐Methyl‐2‐aminothiophenol mit dem Germaniumdichlorid‐Dioxan‐Komplex führen zu cyclischen Germylenen vom Germaindantyp (1–5). Als Nebenprodukte (durch Erhitzen) entstehen aus diesen Germylenen entsprechende 2,2′‐Spirobi(2‐germaindane) (6–9). Die Verbindungen sind analytisch sowie Massen‐ und NMR (1H, 13C) spektroskopisch charakterisiert. Von 7 liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.
Über ein Oxotantalat mit teilgeordneter Korundstruktur: Mn0,6Mg3,4Ta2O9
Authors: Rohweder U. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Im System Mn4−xMgxTa2O6 wurden Einkristalle für x = 3,4 mit Röntgenbeugung untersucht (Raumgruppe D–P3c1, a = 5,2141; c = 14,178 Å, Z = 2). Mn2+ und Mg2+ besetzen die entsprechenden Metallpunktlagen partiell geordnet. Der Grad der Ordnung wird im Vergleich zu Mn2Zn2Nb2O9, Mn3ZnNb2O9 und den Oxotantalaten (MM′)4Ta2O9 [M, M′ = Zn, Ni, Mg] diskutiert.
Ein neuer Strukturtyp bei Barium‐Lanthanoid‐Aluminaten: Ba6Dy2Al4O15
Authors: Rüter I. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Mit Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden wurde an Ba6Dy2Al4O15 ein neuer Strukturtyp gefunden. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D–Cmcm, a = 5,898; b = 10,183; c = 14,877 Å, Z = 2. Den Aufbau dieser Verbindung bestimmt ein BaO‐Gerüst mit einer 8+1‐Sauerstoffkoordination um Ba2+, ferner eckenverknüpfte Doppeltetraeder um Al3+ und isolierte Oktaeder um Dy3+. Ein O2− auf einer partiell besetzten Punktlage ausschließlich zu den Ba2+‐Ionen.
Neues über Oxotellurate(VI) der Alkalimetalle Zur Existenz und Konstitution von Li6TeO6
Authors: Wisser Th. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden klar durchscheinende, farblose Einkristalle von Li6TeO6 dargestellt und strukturell untersucht. [Vierkreisdiffraktometerdaten, Siemens AED2, MoKα‐Strahlung, 371 von 371 IO(hkl), R = RW = 0,7%, R3, a = 791,99(6) pm, c = 696,44(7) pm, Z = 3].

Die Strukturbestimmung zeigt, daß Li6TeO6 eine Variante des NaCl‐Typs ist. Dennoch besteht Verwandtschaft mit α‐Li6UO6 [2]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
On [Na(POCl3)4]+ Complex Ion Formation: Conductivity, Raman, and NMR studies in the system phosphoryl chloride–sodium tetrachloro aluminate and related compounds
Authors: Birkeneder F. , Berg R. W. , Hjuler H. A. , Bjerrum N. J.
Published: January 2005

The system POCl3–NaAlCl4 was investigated by measuring the conductivity and the Raman and NMR spectra (27Al, 23Na and 31P) as a function of the mol fraction x of NaAlCl4 in POCl3. Additionally, Raman spectra of POCl3 solutions of NaFeCl4, LiAlCl4, LiFeCl4, and KAlCl4 were recorded. In solutions containing Li+ or Na+ ions a liquid to solid (or jelly) phase transition was observed under certain conditions, dependent on salt concentration and temperature. Observed changes in the Raman spectra of the electrolyte solutions in comparison to the pure solvent POCl3 demonstrate the existence of interactions. Clearly, the POCl3 eigenfrequencies and hence the molecules are pertubed. The formation of [M(POCl3)4]+ complexes (M = Li, Na) can be deduced from the Raman measurements. NMR investigations support this conclusion. For assigning of Raman spectra, (Li+, K+) cation and ([FeCl4]−, [SbCl6]−) anion substitutions were employed.
Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur von N,N'‐Bis(trimethylsilyl)benzamidinium‐tetrachloroferrat(III)
Authors: Hartmann Eva , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter
Published: January 2005

Die Titelverbindung [C6H5C(NHSiMe3)2][FeCl4] entsteht in Form gelber feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle bei der Einwirkung von Eisen(III)chlorid auf N,N,N'‐Tris(trimethylsilyl)benzamidin in Gegenwart von Tetrahydrofuran. Die Verbindung wurde durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/n, Z = 8, 5974 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 6,6%. Die Gitterkonstanten betragen bei −70°: a = 2110,7; b = 1109,5; c = 2120,4 pm; β = 111,17º. Die Verbindung bildet Ionenpaare, in denen die H‐Atome des Amidiniumkations eines der Chloratome des FeCl4−‐Anions chelatartig umgeben.