bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthese, Struktur und Reaktivität der Erdalkalihydrogensulfate des Mg, Ca, Sr und Ba
Authors: Kemnitz E. , Worzala H. , Hass D. , Kammler M.
Published: January 2005

Die reinen, lösungsmittelfreien Verbindungen Ba(HSO4)2, Sr(HSO4)2 und Mg(HSO4)2 wurden synthetisiert und als echte Hydrogensulfate charakterisiert. Mg(HSO4)2 bildet durch Wasseraufnahme das Hydrat Mg(HSO4)2 · H2O, das sich bei etwa 120°C wieder in Mg(HSO4)2 dehydratisieren läßt. Die Hydratation des Mg(HSO4)2 verläuft kristallographisch orientiert. Die Elementarzellparameter und d‐Werte der Verbindungen wurden bestimmt. Ba(HSO4)2 und Sr(HSO4)2 kristallisieren im orthorhombischen, Mg(HSO4)2 im monoklinen und Mg(HSO4)2 · H2O im triklinen Kristallsystem. Sr(HSO4)2 ist isotyp mit Ca(HSO4)2. Diskutiert werden die Beziehungen zwischen den Kristallstrukturen und den chemischen Eigenschaften der Erdalkalihydrogensulfate.
Über den Einfluß von Kristallkeimen auf die Bildung von Silicaten der Zusammensetzung 3 CaO · 2 SiO2
Authors: Stade H.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Bildung der Calciumsilicate Kilchoanit und Rankinit der Zusammensetzung 3 CaO · 2 SiO2 in Gegenwart entsprechender Impfkristalle erleichtert bzw. erst ermöglicht wird. Kilchoanit (Ca6[(SiO4)(Si3O10)]) bildet sich z. B. durch Animpfen mit Calciumaluminaten, γ‐Ca2SiO4 und Kilchoanit aus CaO und SiO2 im Autoklaven bei 200°C und aus CSH(Di, Poly) unter Normaldruck oberhalb 700°C. Rankinit (Ca3Si2O7) entsteht unter den gleichen Bedingungen, wenn als Impfkristall Rankinit selbst eingesetzt wird.
Zur Wirkung von Citronensäure auf die Hydratation von Tricalciumsilicat (Ca3SiO5)
Authors: Stadelmann C.
Published: January 2005

Es wurde die Wirkung von Citronensäure auf die Hydratationsreaktion von Tricalciumsilicat (Ca3SiO5) untersucht. Die starke Verzögerungswirkung dieser Säure wird im Zusammenhang mit der Calciumhydroxidlöslichkeit, der Bildung von Schutzschichten auf der Oberfläche des Ca3SiO5 und der Hemmung der Ca(OH)2‐Kristallisation diskutiert.
NQR‐Untersuchungen an Addukten des SbCl3 und SbCl5. 35Cl‐ und 121,123Sb‐NQR‐spektroskopische Untersuchungen der Wechselwirkung zwischen SbCl3 bzw. SbCl5 und Phosphoryl‐ sowie Thiophosphorylchloriden
Authors: Kravčenko E. A. , Burtzev M. Ju. , Meisel M.
Published: January 2005

Das Komplexbildungsverhalten von SbCl3 bzw. SbCl5 gegenüber den Phosphoryl‐ bzw. Thiophosphorylchloriden POCl3, P2O3Cl4 und P2OS2Cl4 wurde mit Hilfe der 35Cl‐ und 121,123Sb‐NQR‐Spektroskopie untersucht. Dabei wurden als definierte Addukte SbCl3 · 2 POCl3 und SbCl5 · P2OS2Cl4 nachgewiesen. Für die letzte Verbindung wird aufgrund des 35Cl‐NQR‐Spektrums die Konstitution eines Hexachloroantimonats der Formel P2OS2Cl3+SbCl6− angenommen.
Neue Tetrathiocyanato‐diamin‐Chromiate mit tertiären aliphatischen Aminen
Authors: Gǎnescu I. , Boroş M. , Papa I. , Preda M.
Published: January 2005

Drei neue Reineckesalz‐ähnliche Komplexe [Cr(NCS)4(Amin)2]−, wurden durch Substitutionsreaktionen aus entwässertem K3[Cr(NCS)6] und Triethyl‐, Tripropyl‐, bzw. Tributylamin ohne Verwendung von Lösungsmitteln erhalten. Die Herstellung von 63 neuen Salzen mit den Chlorhydraten einiger aliphatischer Amine und Alkaloide, bzw. mit Metallen und Kobalt(III)‐Aminen bestätigt die Zusammensetzung der erwähnten einbasischen Komplexanionen. Zur Klärung einiger Strukturfragen wurden die elektronischen und IR‐Spektren einiger Derivate aufgenommen und diskutiert.
Neue Methoden zur Chlorierung von Organophosphorverbindungen mit PH‐Funktionen
Authors: Weferling N.
Published: January 2005

Ausgehend von PH‐funktionellen Verbindungen, die durch Addition von PH3 an olefinische Doppelbindungen erhältlich sind, werden neue Methoden zur Herstellung von Phosphonig‐ und Phosphinigsäurechloriden sowie von Phosphon‐, Phosphin‐ und Thiophosphinsäurechloriden beschrieben. Verbindungen des Typs RPH2, R2PH, R2P(:O)H und R2P(:S)H (R = Alkyl, Cycloalkyl, Aryl) lassen sich mit C2Cl6 oder PCl5 ohne Zusatz von Hilfsbasen in die entsprechenden Halogenverbindungen umwandeln. Mittels Sulfurylchlorid gelingt die direkte Oxychlorierung prim. und sek. Phosphane zu Phosphon‐ und Phosphinsäurechloriden.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 50. Eine ungewöhnliche Organolanthanverbindung
Authors: Thiele K.‐H. , Unverhau K. , Geitner M. , Jacob K.
Published: January 2005

Lanthan reagiert mit Dibenzylquecksilber in Tetrahydrofuran als Reaktionsmedium unter Spaltung von Lösungsmittelmolekülen zu Ethylen und einem Benzylhydridovinyloxid‐lanthan‐Komplex der Zusammensetzung C6H5CH2La(H)OCHCH2 · 2 THF. Dieser anfangs in Tetrahydrofuran gut lösliche Komplex ist extrem luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich und unterliegt rasch einer Koordinationspolymerisation unter starker Abnahme der Löslichkeit.

Die Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse, Verfolgung der Hydrolyse und Deuterolyse sowie Auswertung des IR‐Spektrums.
Cyclische Kieselsäurederivate
Authors: Marsmann Heinrich C. , Meyer Ehler
Published: January 2005

Bei der Reaktion von SiCl4 mit Sauerstoff bei erhöhter Temperatur entstehen eine große Anzahl von Chlorsiloxanen, die aus mehr oder weniger kondensierten Ringen bestehen. Aus dem niedermolekularen Anteil können eine Reihe von Spezies durch die Kombination von Destillation und Kristallisation isoliert werden. Durch Umsetzung mit Methyl‐ bzw. Ethylnitrit lassen sich daraus die entsprechenden Ester der Kieselsäuren darstellen. Die Verbindungen werden durch 29Si‐Kernresonanz und in gewissem Grade durch die Massenspektrometrie charakterisiert.
Nitrosyl rhenium complexes: Syntheses, properties, and structures of acetylacetonato derivatives
Authors: Mitra T. , Sen S. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P.
Published: January 2005

Some new complexes of rhenium containing monocoordinating acetylacetone viz. [Re(NO)(acac)2(Cl)H2O], Re(NO)(acac)3(acacH)(H2O)2 have been synthesized by reacting acetylacetone with either Re(NO)Cl3 · H2O or Re(NO)(OH)3 · H2O. The preparation of [Re(NO)(py)(acac)2(Cl) · H2O], [Re(NO)(acac)(OH)(Cl) · H2O], [Re2(NO)2(acacH)3(acac)2 · Cl4], [Re(NO)(acac)2(OH) · H2O] · 2 H2O have also been described. These complexes were characterized through their elemental analyses, u.v., vis, i.r., 1Hn.m.r., magnetic, and conductance data.
Zur Kenntnis von NaMn3F10
Authors: Wandner K.‐H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden bräunlich rote Einkristalle von NaMn3F10 [thermischer Abbau von Gemengen von Na2MnF6 und MnF3, Goldtiegel, 600°C, 7 d] erhalten. NaMn3F10 kristallisiert orthorhombisch mit a = 1 318,1(3), b = 1 561,8(3), c = 730,9(2) pm, Raumgruppe Fdd2, Z = 8. (Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100, Fa. Philips MoKα, 567 von 567 I0(hkl), R = 7,8 und Rw = 6,0%). Lageparameter siehe Text.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Crystal Structure of CH2[N(SO2F)2]2, N,N,N′,N′‐tetrakis(fluorosulfuryl)methylenediamine
Authors: Žák Z. , Růžička A.
Published: January 2005

CH2[N(SO2F)2]2 is monoclinic, space group P21/c, with 8 molecules in the unit cell. The structure, which was solved by direct methods in a straightforward manner and refined to R = 0.082 for 2647 diffractometer intensities, consists of discrete molecules.
Zur Reaktivität von Disilylarsenido‐Eisenkomplexen gegenüber Carbonsäurechloriden Die ersten Arsaalkenyl‐ und Diacylarsenidokomplexe. Röntgen‐Strukturanalyse von Z‐[(η5‐C5H5)(CO)2FeAsC(OSiMe3)(t‐Bu)]
Authors: Weber L. , Meine G. , Boese R. , Bungardt D.
Published: January 2005

Bei der Reaktion äquimolarer Mengen (η5‐C5H5)(CO)2FeAs(SiMe3)2 (1a) mit den Carbonsäurehalogeniden RC(O)Cl (R = t‐Bu, 2,4,6‐Me3C6H2 und 2,4,6‐t‐Bu3C6H2) werden die Arsaalkenylkomplexe Z‐[(η5‐C5H5)(CO)2FeAsC(OSiMe3)R (2—4)] gebildet. Die Umsetzung von 1a mit zwei Äquivalenten Pivaloylchlorid oder 2,4,6‐Trimethylbenzoylchlorid liefert die Diacylarsenidokomplexe (η5‐C5H5)(CO)2FeAs[C(O)R]2 (5, 6). Durch Röntgen‐Strukturanalyse an kristallinem 2 wurde die darin vorliegende AsC‐Doppelbindung zu 1,821(2) Å bestimmt.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. 163. Untersuchungen über einige Verbindungen mit BNSi‐Struktureinheiten
Authors: Wannagat U. , Böttcher B. , Schmidt P. , Eisele G.
Published: January 2005

Einige bisher unbekannte Verbindungen mit BNSi‐Struktureinheiten wurden dargestellt oder auch unerwartet erhalten, in ihrer Struktur sicher gestellt und in ihren Eigenschaften beschrieben: so (EtO)2BN(SiMe3)2 (V), FB[N(SiCl3)2]2 (XIII) und die Derivate IV, XVI bis XIX der sechs‐, fünf‐ und viergliedrigen Ringsysteme des Cyclotriazatriborans, Cyclodisilaboradiazans und Cyclosilaboradiazans sowie XXIII eines [3,4]‐Spirosystems. Das bereits bekannte Br2BN(SiMe3)2 (III) wurde auf einem neuen Wege dargestellt.
Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. V. Ni(PMe2Ph)3(SO2) – ein Nickel(0)‐Komplex mit η1‐pyramidal koordiniertem SO2
Authors: Sieler J. , Peters K. , Wenschuh E. , Hoffmann Th.
Published: January 2005

Ni(PMe2Ph)3(SO2) wurde synthetisiert durch Reaktion von SO2 mit Ni(COD)2 und PMe2Ph in einer Lösung von THF. Die Verbindung kristallisiert kubisch in der Raumgruppe Pa3 mit a = 17,991 Å und Z = 8. Erstmalig wurde in einem Komplex der Zusammensetzung NiL3(SO2) eine pyramidale Koordination des SO2 gefunden. Die wichtigsten Strukturparameter sind: NiS 2,001 Å, NiP 2,002 Å, SO 1,451 Å und der Bindungswinkel OSO 92,6°.
Zur Kenntnis von Natriumarseniten im Dreistoffsystem Na2OAs2O3H2O bei 6°C
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐J.
Published: January 2005

Vier Phasen Na2(H2As4O8) 1c, NaAsO2 · 4 H2O 2c, Na2(HAsO3) · 5 H2O 3c sowie Na5(HAsO3)(AsO3) · 12 H2O 4c wurden im System Na2OAs2O3H2O bei 6°C identifiziert und röntgenstrukturanalytisch charakterisiert. In 1c und 2c bilden Polymetaarsenitanionen Achter‐ bzw. Zweier‐Einfachketten aus.
Fluorisocyanat (FNCO) – eine reaktive Zwischenstufe
Authors: Gholivand K. , Willner H.
Published: January 2005

Bei der Erzeugung von Fluorisocyanat FNCO, auf vier verschiedenen Wegen ließen sich nur die Folgeprodukte NF2C(O)NCO, FC(O)NCO, NF2C(O)F und COF2in unterschiedlichen molaren Verhältnissen nachweisen. Selbst bei Partialdrücken <0,1 mbar und 20°C ist FNCO nicht stabil und somit das reaktivste der bisher bekannten kovalenten Isocyanate. Im Gegensatz zu anderen solchen Isocyanaten dimerisiert FNCO ausschließlich zu NF2C(O)NCO, dessen physikalische und spektroskopische Eigenschaften erneut und umfassender untersucht wurden.
Gadoliniumhydridhalogenide – zur Aufnahme und Abgabe des Wasserstoffs
Authors: Simon A. , Mattausch Hj. , Eger R.
Published: January 2005

Die als Monohalogenide LnX (Ln = Lanthanoide, X = Cl, Br) beschriebenen Phasen enthalten stets Wasserstoff. Versucht man, den Wasserstoff aus GdXHn vollständig zu entfernen, indem man Proben in zugeschweißten Ta‐Ampullen im Vakuum bzw. in Pt‐Kapseln, diese unter Sauerstoff, erhitzt, so erhält man Rückstände aus GdX3und Gd. Die Ergebnisse lassen sich auf die entsprechenden Verbindungen der anderen Seltenerdmetalle übertragen. GdXHnweist ein Homogenitätsgebiet mit der oberen Phasengrenze n = 1 und der unteren Grenze n = 0.72 (für X = Cl) bzw. n = 0,67 (X = Br) auf. Diese metallischen, graphitfarbenen Stoffe können reversibel unter Bildung der durchsichtigen Verbindungen GdXH2hydriert werden. Zwischen GdXH und GdXH2besteht eine Mischungslücke.
Zum Dissoziationsverhalten dimerer Metallhalogenide und zur Bildung von MnAl2Cl8
Authors: Krausze R. , Oppermann H. , Bruhn U. , Balarin M.
Published: January 2005

Die thermische Dissoziation der gasförmigen dimeren Metallhalogenide Al2Cl6, Ga2Cl6, In2Cl6 und Mn2I4 sowie die Bildung des gasförmigen Chloridkomplexes MnAl2Cl8 aus MnCl2,f und Al2Cl6,g wurden im Membrannullmanometer gemessen und die entsprechenden Reaktionsenthalpien und ‐entropien ermittelt.
Zum chemischen Transport von MnCl2 mit MeCl3 (Me = Al, Ga, In)
Authors: Krausze R. , Oppermann H.
Published: January 2005

Das Transportverhalten von MnCl2 mit MeCl3 (Me = Al, Ga, In) wird unter Berücksichtigung der gasförmigen Chloridkomplexe MnMeCl5, MnMe2Cl8 und MnMe3Cl11 über die Gasphasenlöslichkeiten berechnet und mit den experimentellen Ergebnissen verglichen. Während bei Verwendung von AlCl3 und GaCl3 ein Maximum der Gasphasenlöslichkeit auftritt, werden mit InCl3 als Transportmittel nur heiß‐kalt‐Transporte festgestellt. Die berechneten und experimentellen Ergebnisse zeigen eine gute Übereinstimmung.
Dimethyl‐N‐Fluroamin und ‐Bortrihalogenid‐Addukte sowie Dimethyl‐N‐Fluorammonium‐Salze
Authors: Minkwitz R. , Nass R. , Rieland M. , Preut H.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsfrequenzen von (CH3)2NFIzugeordent und vergleichend mit den Salzen (CH3)2NHF+Cl−IIund (CH3)2NHF+CF3SO3−IIIund den Addukten (CH3)2NF · BHal3(Hal = FIV, Cl,V, Br,VI) betrachtet. Ergänzend werden die Ergebnisse einer Kristallstrukturanalyse vonVbei 140 K mitgeteilt.
Kristallstruktur und Stereochemie von [2‐(Diorganophosphinyl)phenyl]‐dimethylzinnchloriden
Authors: Hartung H. , Petrick D. , Schmoll C. , Weichmann H.
Published: January 2005

Es wurde die Kristallstruktur von [2‐(Diphenylphosphinyl)phenyl]‐dimethylzinnchlorid (1) bestimmt und bis R = 0,038 verfeinert. Die Konfiguration um das Zinnatom entspricht einer verzerrten trigonalen Bipyramide mit einem intramolekularen Sn…O‐Abstand von 235,7(9) pm. Die planare Anordnung des fünfgliedrigen Chelatringes repräsentiert den Übergang zwischen zwei Briefumschlagkonformationen. Temperatur‐ und lösungsmittelabhängige NMR‐Untersuchungen belegen für [2‐(t‐Butylphenylphosphinyl)phenyl]‐dimethylzinnchlorid (2) eine innerhalb der NMR‐Zeitskala stabile Konfiguration des Ligandenpolyeders am Zinnatom.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren. XVI. Reduktionsverhalten amorpher NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Jusek M. , May M.
Published: January 2005

Das Reduktionsverhalten durch Auffällen hergestellter NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren wird durch die Phasenzusammensetzung (amorphe Nickelschicht‐und alumoschichtsilicate, Nickelspinelle, Nickeloxid) und durch die Unterschiede in der Zusammensetzung zwischen Volumen und Oberfläche bestimmt. TPR‐Messungen, Bestimmungen des Reduktionsgrades und der Nickelpartikelgrößen durch statische magnetische Messungen zeigten, daß bei geringen Al2O3‐Gehalten die Reduzierbarkeit der NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren erhöht und die Nickeldispersität vermindert wird. Die Abnahme der Reduzierbarkeit bei Al2O3‐Gehalten >5 Mol‐% wird durch die Bildung von Nickelspinellen und durch die Abnahme der NiII‐Ionenoberflächenkonzentration verursacht.
Preparation of MxTa6−xS (M = V, Cr; x ≃ 1) A new columnar structure with interpenetrating metal icosahedra
Authors: Harbrecht Bernd B. , Franzen Hugo F.
Published: January 2005

The products of the high temperature reaction of Ta2S with equimolar amounts of V and Cr, respectively, have been characterized by X‐ray spectrometry and diffraction. The structures of the metal‐rich compounds MxTa6−xS (M = V, Cr; x ≃ 1) have been determined from with single crystal X‐ray intensities. The isotypic phases crystallize in the monoclinic space group C2/c four formula units per unit cell. The structure is interpreted as consisting of interpenetrating distorted metal icosahedra arranged to columns which in turn are connected to form layers via additional TaTa interactions. Metal‐sulphur and weaker metal–metal Bonds provide the linkage of the layers. The coordination about S is square antiprismatic. The structural relationship and fundamental distinctions between MxTa6−xS and Ta6S are pointed out. Thermodynamic quantities are used to elucidate the various reaction products and differences between Ta6−xVxS and CrxTa6−xS with respect to the phase widths.
Bis(2,4,6‐tri‐t‐butylphenyl)bicyclotetraphosphan
Authors: Fluck E. , Riedel R. , Hausen H.‐D. , Heckmann G.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von weißem Phosphor mit 2,4,6‐Tri‐t‐butylphenyllithium und 1‐Brom‐2,4,6‐tri‐t‐butylbenzol entstehen Bis(2,4,6‐tri‐t‐butylphenyl)bicyclotetraphosphan 1 und Bis(2,4,6‐tri‐t‐butylphenyl)diphosphen 2. 1 ist durch seine NMR‐und Massenspektren charakterisiert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur werden beschrieben.
Gehört Na5Mn3F14 zum Chiolith‐Typ?? [1]
Authors: Wandner K.‐H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden rote Einkristalle von Na5Mn3F14 [thermischer Abbau von Na2MnF6, Goldtiegel, 640°C,7d] erhalten. Na5Mn3F14 kristallisiert orthorhombisch mit a = 1244,5(3), b = 748,2(1), c = 1202,1(2)pm, Raumgruppe Pna21, Z = 4. [Vierkreisdiffraktometer: Philips PW 1100, 2578 Io(hkl), MoKα, R = 10,4 und Rw = 7.5%]. Lageparameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.
Ein neues Oxozincat: Li6[ZnO4] [1]
Authors: Untenecker H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Aus den binären Oxiden wurde in Form farbloser Einkristalle Li6[ZnO4] dargestellt [Li2O:ZnO = 3,3:1; 700°C, 50 (d), Raumgruppe P42/nmc, Z = 2, a = 652,76 pm, c = 465,09 pm R = 2,6%, Rw = 2,1% für 173 symmetrieunabhängige Reflexe, MoK]. Die Struktur wird beschrieben und der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. 46 [1]. 29Si‐NMR‐chemische Verschiebungen von Trialkoxysilylthioderivaten der Permethylpolysilane
Authors: Herman Aleksander , Dreczewski Boguslaw , Wojnowski Wieslaw
Published: January 2005

29Si‐NMR‐chemische Verschiebungen von Trialkoxysilylthioderivaten von Permethylpolysilanen der Reihen: α, ω‐(RO)3SiS(SiMe2)nSSi(OR)3, n = 2, 3, 4, 6 und 1‐(RO)3SiS(SiMe2)nMe, n = 2, 4; R = i‐Pr, t‐Bu wie auch 13C‐NMR‐Werte werden angegeben.

Die Abhängigkeit der 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebung von einer nach dem quantenchemischen Sandorfy C Modell korrigierten Nettoladung q(Si) wird diskutiert.

Die stärkere Reduktion der Elektronendichte am Silicium in Verbindung mit einer SiX‐Bindung (X = S, P, Cl) wird durch eine Konjugation des freien Elektronenpaares des Schwefels mit den SiX‐Bindungs‐Elektronen erklärt.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. 48 [1]. Untersuchungen über katalytische Wirkung von Pyridin‐ Derivaten und N‐haltigen Heterocyclen auf die Alkoholyse der SiS‐Bindung von Trialkoxysilanthiolen
Authors: Pikies Jerzy , Przyjemska Krystyna , Wojnowski Wieslaw
Published: January 2005

Die Wirksamkeit von Pyridin‐Derivaten und N‐haltigen Heterocyclen auf die Ethanolyse der SiS‐Bindung von Trialkoxysilanthiolen wurde durch kinetische Messungen untersucht. Als besonders wirksam erwiesen sich Imidazol, 2‐Methylimidazol und 4‐Dimethylaminopyridin. Die Zugabe von Triethylamin setzt die Reaktionsgeschwindigkeit von katalysierten Umsetzungen bedeutend herab. Die Ergebnisse werden im Sinne einer nukleophilen Katalyse diskutiert.
Zur Reaktion von CF4, CBrF3 und CBr2F2 mit Kieselglas
Authors: Vogt H. , Fischer A. , Grosser G. , Riesel L.
Published: January 2005

CF4 reagiert mit Kieselglas oberhalb 1200 K unter Bildung von SiF4 und CO2. CBrF3 und CBr2F2 ergeben SiF4, Br2, CO2 sowie CO und zwischenzeitlich als Pyrolyseprodukte unter anderen C2BrF5 und C2Br2F4. Die Reaktion beginnt bei 900 K (CBrF3) bzw. bei 700 K (CBr2F2). Das CO2/CO‐Verhältnis ist höher als erwartet. SiF4 wird an der Oberfläche des Kieselglases in beträchtlichem Umfang absorbiert.
Massenspektroskopische Analyse der Verdampfung von AlF3
Authors: Menz D.‐H. , Kolditz L. , Heide K. , Schmidt C. , Kunert Ch. , Mensing Ch. , Schnering H.‐G. V. , Hönle W.
Published: January 2005

Die Verdampfung von AlF3 wurde massenspektrometrisch unter Verwendung zweier verschiedener Meßanordnungen analysiert. Es konnte auf diese Weise nachgewiesen werden, daß HFAlF3‐Gaskomplexe bei der Verdampfung auftreten. Neben dem monomeren Komplex HAlF4 ist die Bildung von weiteren Gaskomplexen wahrscheinlich.
Synthese funktioneller Carbonsäure‐Silylester
Authors: Dippel K. , Graalmann O. , Klingebiel U.
Published: January 2005

Di‐tert‐ butylsilandiol reagiert mit organischen Säurechloriden zum Chlorsilanol R2Si(OH)Cl 1 (R = t‐Bu). Der Phosphorsäure‐Silylester 2 entsteht aus 1 und POCl3. Lithiierte Halogensilanole reagieren mit Carbonsäurechloriden zu Silylestern (3–7). In der Reaktion des lithiierten Diols mit Trimethylessigsäurechlorid wird das Lithium(trimethylatoxy)silanolat 8 erhalten. Die analoge Reaktion mit Benzoylchlorid führt zur Bildung des Bis(benzoesäure)silylesters 9. Das Kondensationsprodukt 10 entsteht in der Reaktion des lithiierten Aminosilanols (t‐Bu)2Si(NH2)OLi mit Trimethylessigsäurechlorid unter Kondensation des gebildeten Esters mit Aminosilanol.
Preparation and constitution of the Crystalline Silicic Acid Trimethylsilyl Ester [(CH3)3Si]6Si6O15
Authors: Hoebbel D. , Engelhardt G. , Samoson A. , Újszászy K. , Smolin Yu. I.
Published: January 2005

A new crystalline compound has been synthesized by trimethylsilylation of tetraethylammonium silicate which was identified by means of gas chromatography, mass spectrometry, 29Si NMR and X‐ray analysis to be a eage‐like double three‐ring silicic acid trimethylsilyl ester containing six inequivalent SiO4 tetrahedra and trimethylsilyl groups.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 179. Triisopropyl‐undecaphosphan(3), P11(i‐Pr)3 – Darstellung, Eigenschaften und Moleküldynamik
Authors: Baudler M. , Jachow H. , Germeshausen J.
Published: January 2005

Triisopropyl‐undecaphosphan(3) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und analysenrein isoliert. Wie durch ein zweidimensionales 31P{1H}‐NMR‐Spektrum bewiesen werden konnte, ist 1 ein 4,7,11‐Triisopropyl‐pentacyclo[6.3.0.02,6.03,10. 05,9]undecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropylgruppen unterscheiden. Bei der Kristallisation scheidet sich reines 1b ab, das in Lösung durch Inversion wieder in das Isomerengemisch 1a, 1b umgewandelt wird.
Polyhedral Ruthenaborane Chemistry Preparation, Molecular Structure, and N.M.R. Properties of the Mixed‐Ligand Eleven‐Vertex isocloso‐Type Compound [1,1‐(PMe3) (PPh3)‐closo‐1‐RuB10H8‐2,3‐(OEt)2]
Authors: Bown Mark , Fontaine Xavier L. R. , Greenwood Norman N. , Kennedy John D. , Thornton‐Peet Mark
Published: January 2005

Treatment of [1,1‐(PPh3)2‐closo‐1‐RuB10H8‐2, 3‐(OEt)2]1) 1 with the more basic ligand PMe3 readily results in the displacement of PPh3 to form the hitherto unreported mixed ligand compound [1,1‐(PMe3) (PPh3)‐closo‐1‐RuB10H8‐2, 3‐(OEt)2] 2, which is characterized by singlecrystal X‐ray diffraction analysis. Crystals are monoclinic, space group P21, with a = 1059.2(2), b = 1291.5(2), c = 1187.6(2) pm, β = 91.56(1)°, Z = 4; the final R factor is 0.0198 for 3303 observed reflections [I>2.0 s̀(I)]. Compound 2 is also characterized by detailed multielement, multiple resonance, and multidimensional n.m.r. spectroscopy (1H, 1H‐{11B}, [1H–1H]{11B}‐COSY, 11B, 11B‐{1H}, and 31P).
Zur Protonierung und Methylierung des 1, 1‐Dicyanoethylen‐2, 2‐dithiolat Dianions: Präparative und strukturelle Untersuchungen
Authors: Hummel H.‐U. , Procher H. , Förner W.
Published: January 2005

Alkalimetallsalze des Dianions [S2CC(CN)2]2− (I) liefern bei Protonierung in wässriger Lösung ein Produkt der Zusammensetzung H2S2C4N2 (II). II erweist sich als dimeres H4S4C8N4 und kristallisiert mit 2 mol DMSO in der Raumgruppe C2/c mit a = 20,611(3), b = 4,800(1), c = 20,638(3) Å, β = 103,3(1)° und Z = 4. Die Strukturanalyse steht in Einklang mit NMR‐ und IR‐Daten und liefert für II ein zentrosymmetrisches Desaurin.

Die Methylierung von I mit CH3I im Verhältnis 1:1 liefert das Mono‐S‐methylprodukt (III), das in From des Tetraphenylarsoniumsalzes strukturell charakterisiert wurde. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 23,632(2), b = 14,304(1), c = 7,989(1) Å, β = 100,1(8)° und Z = 4. Die Anionen III sind nahezu planar und zeichnen sich durch eine anti‐Konformation der CH3S‐Gruppierung aus.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XVII. Darstellung, Kristall‐ und Molekülstruktur von (2, 2′ ‐Bipyridin)‐ trichloro (trichlorosiloxy)‐ silicium, Cl3SiOSiCl3. bipy
Authors: Kummer D. , Chaudhry S. C. , Thewalt U. , Debaerdemaeker T.
Published: January 2005

Cl3SiOSiCl3 · bipy 1 wird durch Reaktion von Cl3SiOSiCl3 und bipy erhalten. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pca21 (Z = 4). In 1 liegt ein tetraedrisches und ein durch Koordination von bipy hexakoordiniertes Si‐Atom vor. Die SiOSi‐Gruppe und das koordinierte bipy liegen in einer Ebene. Der SiOSi‐Bindungswinkel (152,8°) ist gegenüber freiem Cl3SiOSiCl3 (146°) aufgeweitet. Die SiCl‐Abstände am hexakoordinierten Si sind um 8% länger als die tetraedrischen SiCl‐Bindungen. Ebenso sind die beiden SiO‐Bindungen unterschiedlich lang (1,684, 1,554 Å). Die SiN‐Abstände (Mittel 1,967Å) entsprechen ebenso wie die anderen Bindungslängen Werten, die bei ähnlichen Verbindungen gefunden wurden. Konfiguration, Aufweitung des SiOSi‐ Winkels und andere strukturelle Befunde erweisen sich als sterisch bedingt. Es liegt die Anordnung geringster sterischer Hinderung vor. Die gleiche Struktur wird in Lösung gefunden (1H‐NMR). Die Ergebnisse bestätigen, daß in oktaedrischen bipy(phen)‐Komplexen des Siliciums sterisch anspruchsvollere Liganden die senkrecht zur bipy(phen)‐Ebene liegenden Positionen bevorzugen, in denen sie den größten Abstand voneinander haben und in denen nicht die starken Wechselwirkungen mit den CH‐Gruppen von bipy(phen) auftreten, denen die beiden Liganden in der bipy(phen)‐Ebene ausgesetzt sind.
Neue Komplexe Fluoride mit Ag2+ und Pd2+: NaMIIZr2F11 (MII = Ag, Pd) und AgPdZr2F11
Authors: Müller Bernd G.
Published: January 2005

Erstmals und in Form von Einkristallen wurden NaAgZr2F11, NaPdZr2F11 und AgPdZr2F11, alle intensiv blau, dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die beiden einander isotypen Verbindungen NaMIIZr2F11 (MII = Ag, Pd) kristallisieren triklin, R.G. P1C (Nr. 2) mit a = 780,9, b = 570,0, c = 583,2 pm, α = 106,1°, β = 111,5°, γ = 96,62° (NaAgZr2F11) und a = 791,0, b = 574,6, c = 574,5 pm, α = 106,7°, β = 112,2°, γ = 97,9° (NaPdZr2F11), AgPdZr2F11 hingegen mit a = 935,1, b = 699,1, c = 780,1 pm, β = 115,7°, monoklin, R.G. C2/mC2h3 (Nr. 12), Z = 2, (Vierkreisdiffraktometerdaten, Siemens AED 2). Alle Verbindungen sind struktur chemisch eng mit Ag3Hf2F14 verwandt.
RbLiO: Eine Variante der KNaS‐Struktur
Authors: Sabrowsky Horst , Vogt Petra
Published: January 2005

Bislang unbekanntes RbLiO wurde durch Tempern äquimolarer Gemenge von Rb2O und Li2O dargestellt. Die farblose, sehr hygroskopische Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit den Gitterkonstanten a = 656,8(6), b = 351,8(3) und c = 888,8(9) pm (Z = 4). Die Struktur wurde über Röntgenbeugung an Einkristallen bestimmt (R = 0,03). Es liegt eine Variante der KNaS‐Struktur vor, der der PbCl2‐Typ zugrunde liegt. Jedoch weist Lithium nicht wie Natrium gegenüber Schwefel im KNaS die Koordinationszahl 4, sondern 3 gegenüber Sauerstoff auf. Bei dieser offensichtlichen Tendenz zur Koordinationszahl 3 für Lithium in ternären Interalkalimetalloxiden überrascht, daß RbLiO nicht mit der neu gefundenen Struktur von KLiO isotyp ist.
Über Cs2TlBr5 – ein Pentabromothallat (III) mit tetraedrischen TlBr4− ‐ und oktaedrischen TlBr63− ‐Anionen
Authors: Zimmermann Klaus , Thiele Gerhard
Published: January 2005

Durch Kristallisation aus wäßrigen Lösungen von TlBr3 und CsBr konnten gelbe Kristalle von Cs2TlBr5 erhalten werden. Die orthorhombische Kristallstruktur (a = 1330,2(11); b = 777,0(3); c = 2349,3(6) pm; Z = 8, RG Pnma‐Nr. 62) enthält isolierte tetraedrische TlBr−4 und oktaedrische TlBr63−‐ Anionen, die zusammen mit den Cs+‐Kationen nach dem Motiv einer AntiCaWO4‐ Anordnung gepackt sind. Die Verbindung zersetzt sich bei 260°C irreversibel in Cs3Tl2Br9 und CsBr.
Zum chemischen Transport von Oxoniobaten des Zinks und Cadmiums
Authors: Krumeich F. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die Eignung verschiedener chlorierender Transportmittel für den chemischen Transport der Oxoniobate des Zinks und Cadmiums wurde untersucht. Es gelang erstmals, mm3‐große Kristalle von CdNb2O6 und von monoklinem (Zn, Nb)12O29 durch Abscheidung aus der Gasphase zu erhalten. Für ZnNb2O6 konnten mit Cl2 und NbCl5/Cl2 als Transportmittel höhere Transportraten erzielt werden als bei Versuchen mit HCl. Ein Vergleich berechneter (EPCBN) und experimenteller Transportraten ermöglichte es, Enthalpiewerte für ZnNb2O6 und CdNb2O6 abzuschätzen.
Untersuchungen zur Bestimmung der Phasenbreite transportierter MnO‐ Kristalle
Authors: Rossberg A. , Oppermann T. H. , Glathe Dc F.
Published: January 2005

Das O/Mn‐Verhältnis transportierter MnO‐Kristalle wurde mit dem Verfahren der Festelektrolytcoulometrie bestimmt. Für MnO ergibt sich eine temperaturabhängige Phasenbreite, die sich von 0,0025 bei 1091 K bis zu 0,0128 bei 1292 K erstreckt.
Über Chalkogenolate. 183. Bis(methylthiothiocarbonyl)sulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die bisher nicht bekannten Titelverbindungen (CH3SCS)2Sx mit x = 1–4 wurden nach verschiedenen Verfahren hergestellt. Die Charakterisierung der Sulfane erfolgte mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XLIX. Reaktion von Silicium‐Schwefel‐Verbindungen mit Glykolen
Authors: Felcyn E. W. , Wojnowski W.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Ph3SiSH, (RO)3SiSH, (RO)2Si(SH)2, cyclo‐[(t‐BuO)2SiS]2 und SiS2 mit aliphatischen Glykolen wurden untersucht. Neben anderen Verbindungen wurden Vertreter einer neuen Gruppe von Silanthiolen (t‐BuO)2Si(SH)OrOSi(SH)(OBu‐t)2 (r = pr; neopent) erhalten. Informationen über die hydrolytische Spaltung der SiS‐Bindung der erhaltenen Silanthiole wurden mittels thiomercurimetrischer Titration erhalten. Eine Reaktionsfolge der Um‐setzung von SiS2 mit Glykolen wird diskutiert.
Azomethin‐ und Oximgruppierungen als Bausteine von chelatbildenden Sulfonamiden und ihr differenzierter Einfluß auf die Struktur von Komplexen der 3d‐Elemente
Authors: Döring M. , Rudolph M. , Uhlig E. , Nefedov V. J. , Salyn J. V.
Published: January 2005

Potentiell zweizählige azomethin‐ bzw. oximsubstituierte Sulfonamide mit dem Donatoratomsatz Nsp2N (SIH, SAH, TABOH, OASH, DH) bilden mit Cobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) neutrale, oxidationsstabile 1,2‐Komplexe. Die Struktur der Cobalt(II)‐ und Nickel(II)‐ Verbindungen hängt deutlich vom Liganden ab. Die Oxime ergeben durchweg planare Low‐spin‐Komplexe, die Azomethine dagegen tetraedrische High‐spin‐Komplexe. Die planaren Species werden durch intramolekulare Wasserstoffbindungssysteme stabilisiert, die nur im Falle der oximhaltigen Liganden möglich sind.

p‐Toluensulfonamido‐o‐phenylen‐2‐pyridinaldimin (PCSIH) fungiert in den oktaedrischen Komplexen Ni(PCSI)2 und Co(PCSI)2 dreizählig, in der tetraedrischen Verbindungen Mn(PCSI)2 und Fe(PCSI)2 dagegen nur zweizählig, da sich die Sulfonamidgruppierung nicht an der Koordination beteiligt. Der tricyclisch vierzählige Ligand Bis[o‐(p‐toluensulfonamido)benzophenon‐ethylendiimin(SBEIH2)] bildet den planaren Komplex Ni(SBEI); in Co(SBEI) und Cu(SBEI) ist die Koordinationsphäre tetraedrisch verzerrt.

Es werden die VIS/NIR‐Spektren, polarographische Halbstufenpotentiale, ESCA‐Daten und die ESR‐Spektren einiger Kupfer(II)‐Komplexe mitgeteilt und als Basis der Strukturdiskussion benutzt.
Beiträge zur Chemie des Bors. 187 [1] Kristallstruktur und MolekülStruktur des dimeren Tris(diethylphosphino)borans
Authors: Nöth H.
Published: January 2005

Die Elementarzelle des im triklinen System, Raumgruppe P1, kristallisierenden Tris(diethylphosphino) borans 1 enthält zwei kristallographisch unabhängige Moleküle, die beide einen durch das kristallographische Inversionszentrum bedingten planaren P2B2‐Vierring besitzen. Die BP‐Bindungen im Ring sind um 0,04, Å länger als die BP‐Bindungen zu den terminalen Diethylphosphino‐Gruppen. Beide Moleküle unterscheiden sich, wenn auch nicht drastisch, in der Konformation der Substituenten.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von Chlorotrispyridinium‐bis‐(tetrachloroaluminat(III)) und einer weiteren Modifikation von Pyridiniumchlorid
Authors: Hensen K. , Pullmann P. , Bats J. W.
Published: January 2005

Die Verbindungen PyHCl und ((PyH)3Cl)(AlCl4)2 entstehen durch Hydrolyse bei der Darstellung von Addukten im System AlCl3/Pyridin. Die zweite Raumtemperatur‐Modifikation von PyHCl kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 847,9(3), b = 1770,2(3), c = 801,9(3) pm, β = 95,23(3)°, Z = 8. Die Atomparameter wurden aus 4471 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,9% verfeinert. Die NCl‐Abstände betragen 306,8(7) und 311,0(8) pm.

Die Elementarzelle von ((PyH)3Cl)(AlCl4)2 ist orthorhombisch (Raumgruppe Pbca) und hat die Gitterkonstanten a = 1306,3(4), b = 1589,4(4), c = 2708,6(7) pm, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde aus 7226 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,7% verfeinert. Im Kation dieser Verbindung bilden drei Pyridiniumionen NH…︁Cl‐Wasserstoffbrückenbindungen zu einem zentralen Chloridion mit NCl‐Abständen von 301,4(7), 305(1) und 306(1) pm.
Thiochlorowolframate von Wolfram(V) und ‐(VI). Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2
Authors: Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich
Published: January 2005

Sowohl durch die Reaktion von WCl5 mit NEt4SH als auch durch Reduktion von WSCl4 mit NEt4I in Dichlormethan entsteht diamagnetisches (NEt4)2[WSCl4]2, in dem die Wolframatome über die Schwefelatome verknüpft sind. Reduziert man WSCl4 dagegen mit PPh4I, so entsteht PPh4[WSCl4], dessen Anion monomer ist. Bei der Umsetzung von WCl6 mit H2S in CH2Cl2 entsteht WS2Sl2 als braunes, schwerlösliches Pulver, das nach dem IR‐Spektrum eine Struktur mit terminalen W=S‐ und verbrückenden WSW‐Gruppen hat. Aus WS2Cl2 und PPh4Cl entstehen PPh4[WS2Cl3] · 2 CH2Cl2 und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2 wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. PPh4[WSCl4]: tetragonal, Raumgruppe P4/n, Z = 2, a = 1292,3 pm, c = 763,2 pm; R = 5,4% für 898 beobachtete Reflexe. Das [WSCl4]−‐Ion hat eine quadratisch‐pyramidale Struktur mit einem sehr kurzen WS‐Abstand von 206 pm. (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2: triklin, Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1017,7, b = 1114,5, c = 1243,4 pm, α = 70,61, β = 79,73, γ = 80,80°. R = 7,6% für 1804 Reflexe. Das [WS2Cl4]2−‐Ion befindet sich in einem Inversionspunkt; da es cis‐Konfiguration hat, ist es in dieser Position in verschiedenen Orientierungen fehlgeordnet.
Zur Kenntnis komplexer Fluoride mit Cu2+ und Pd2+: MPtF6 (M  Pd, Cu) und RbCuPdF5
Authors: Müller Bernd G.
Published: January 2005

Erstmals in Form von Einkristallen wurden PdPtF6(grün), trigonal‐rhomboedrisch mit a = 503,8, c = 1431,6 pm, R.G. R3C (Nr. 148), Z = 3, CuPtF6 (orange), triklin mit a = 495,2, b = 498,5, c = 962,4 pm, α = 89,98, β = 104,23, γ = 120,35°, R.G. P1C (Nr.2) Z = 2, sowie, im Zusammenhang mit Fluoriden MIPd2F5 [1], RbCuPdF5 (orangebraun), orthorhombisch mit a = 626,9, b = 719,9, c = 1076,3 pm, R.G. PnmaD (Nr. 62), Z = 4, (Vierkreisdiffraktometerdaten) erhalten und untersucht (Parameter s. Text).
Über Na2PrO3 und Na2TbO3
Authors: Wolf R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Austauschreaktion (Na2O mit Li8TbO6; Na : Tb = 2,1 : 1; Au‐Rohr; 750°C, 30 d) gelang erstmals die Darstellung von Na2TbO3 in Form gelborangefarbener Einkristalle. Na2TbO3 kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8; a = 576,92(6), b = 1001,27(9), c = 1117,91(14) pm, β = 99,98(1)°). Es liegt der Li2SnO3‐Typ vor (PW 1100, MoKα, 1935 I0 (hkl), R = 4,86%, Rw = 3,63% für alle 928 symmetrieunabhängigen Reflexe). Ebenfalls erstmals in Form ockerfarbener Einkristalle wurde Na2PrO3 durch eine analoge Austauschreaktion erhalten (Na2O mit Li8PrO6; Na : Pr = 2,2 : 1; Au‐Rohr; 700°C, 23 d). Na2PrO3 kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8) mit a = 678,78(5), b = 977,47(7), c = 1080,38(9) pm, β = 108,4(1)°.

Es liegt eine geordnete NaCl‐Variante vor, die dem Li2SnO3‐Typ ähnlich ist (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, MoKα, 2199 I0 (hkl), R = 8,88%, Rw = 5,21% für alle 947 symmetrieunabhängigen Reflexe).

Im Gegensatz zu Na2TbO3 liegen jedoch keine Schichten vor gemäß NaO(Na1/3Tb2/3)O. Vielmehr sind alle Oktaederlücken gesetzmäßig mit Pr4+ und Na+ besetzt nach (Na2/3Pr1/3)O(Na2/3Pr1/3)O.
Massenspektrometrische Untersuchungen der Gasphase über CrCl3 und CrCl3/Cl2
Authors: Plies V.
Published: January 2005

Mit der Hilfe der Knudsenzellen‐Massenspektrometrie wird die Gasphase im System CrCl3/Cl2 im Temperaturbereich von 770–910 K untersucht. Die Gasteilchen CrCl3, g und CrCl4, g werden massenspektrometrisch nachgewiesen und deren molare Bildungsenthalpien nach dem 2. Hauptsatz (2. HS) bestimmt. CrCl3, g: ΔBH(298) = −79,2 kcal; CrCl4,g: ΔBH(298) = −103,2 kcal. Für den Temperaturbereich zwischen 773 und 1273 K wird die Gleichgewichtszusammensetzung der Gasphase über CrCl3, s und CrCl2, s berechnet.
Über Chalkogenolate. 185. Bis(N, N‐dimethylthiocarbamoyl)sulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen

wurden nach teilweise bekannten Verfahren hergestellt.

Die Charakterisierung der Sufane erfolgte mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐ und Massenspektren.
Diorgano‐tellur‐bis‐(dialkylcarbamate) und ‐(dithiocarbamate)
Authors: Wieber M. , Schmidt E.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen vom Typ R2Te(X2CNR′2)2 mit R  C6H5, CH3, R′ = CH3, C2H5, i‐C3H7, c‐C6H11, C6H5 und X  S können durch Umsetzung von Dimethyltellurid mit den jeweiligen Tetraorganylthiuramdisulfiden, sowie durch Reaktion von Dimethyltellurdiiodid bzw. Diphenyltellurdichlorid mit den entsprechenden Natriumdithiocarbamaten, oder mit intermediär aus Amin und Schwefelkohlenstoff gebildeten Ammoniumsalzen erhalten werden. Des weiteren lassen sich einzelne Verbindungen durch Umsetzung von Diphenyltelluroxyd in Schwefelkohlenstoff mit Dialkylamin synthetisieren.

Die Darstellung der Diphenyl‐ bzw. Dimethyltellur‐carbamatverbindungen (R  CH3, C6H5; R′  CH3; X  O) erfolgt durch Umsetzung von Diorganotellurbis(ethanolat) oder Dimethyl‐tellurdiiodid mit Dimethylammoniumdimethylcarbamat.

Die Reaktion von Dimethyltellurdiiodid bzw. Diphenyltellurdichlorid mit Natrium‐ethylen‐bis(N,N′‐dimethyldithiocarbamat) führt zu polymeren Produkten.
Triphenyltelluroniumcarbamate und ‐dithiocarbamate
Authors: Wieber M. , Schmidt E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Triphenyltelluroniumchlorid mit den entsprechenden Natrium‐ bzw. Ammoniumsalzen von Dithiocarbaminsäuren bzw. Carbaminsäure erhält man Verbindungen des Typs (C6H5)3TeS2CNR2 (R  CH3, i‐C3H7, C6H5), sowie (C6H5)3TeO2CN(CH3)2.

Darüberhinaus kann auf diese Weise auch der bifunktionelle Ethylen‐bis(N,N′‐methyldithio‐carbaminsäure‐S,S′‐λ4‐triphenyltellurylester) erhalten werden.

Das Triphenyltelluroniumcarbamat läßt sich durch Umsetzung mit CS2 in das entsprechende Dithiocarbamat überführen.
Electrochemical Synthesis of Zinc and Cadmium Complexes of 2‐(N‐2‐pyridyl‐formimidoyl)phenol and its methyl derivatives
Authors: Alvariño C. , Romero J. , Sousa A. , Durán M. L.
Published: January 2005

Complexes of ZnII and CdII with the anionic forms of the Schiff bases obtained from the condensation between salicyladehyde and several 2‐aminopyridines have been synthesized in good yield by electrochemical oxidation of the appropriate sacrificial anode in nonaqueous solution of the corresponding ligand. The resultant compounds have been characterised by elemental analysis, I.R., and 1H‐N.M.R.
Cyclische Bis(amino)‐arsa‐, ‐stiba‐, bismachloride und ein spezielles Tris(amino)bismutan
Authors: Veith M. , Bertsch B.
Published: January 2005

In den Trichloriden von Arsen, Antimon und Bismut lassen sich jeweils zwei Chloratome durch den Liganden ‐N(tBu)SiMe2N(tBu)‐ austauschen, wodurch viergliedrige Ringe (SiN2El) entstehen. Sowohl in Lösung (temperatur‐ und konzentrationsabhängige 1H‐NMR‐Spektren) als auch im Festkörper (Röntgenstrukturanalysen) besitzen die Verbindungen 3 (El = As), 4 (El = Sb) bzw. 5 (El = Bi) unterschiedliche Assoziationsgrade bzw. Strukturen. Das Arsenderivat 3 kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe P21/c mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 920,0(6), b = 1 462,9(9), c = 1240,8(7) pm, β = 105,8(1)°), das Antimon‐ und Bismutderivat 4 und 5 sind isotyp und isostrukturell und kristallisieren ortho‐rhombisch (Raumgruppe Pnma, Z = 4; Gitterkonstanten für 4: a = 1140,2(8), b = 1095,7(7), c = 1328,7(9) pm; für 5: a = 1105,1(5), b = 1123,3(5), c = 1340,0(8) pm). Während die Kristallstruktur von 3 im wesentlichen aus isolierten Molekülen besteht, die eine schwache Tendenz zu paarweiser Assoziation besitzen (AsCl…︁As Brücken, AsCl = 234,5(1), Cl…︁As = 442,3(1) pm), sind die Moleküle in den Kristallen von 4 und 5 eindimensional verkettet. Die zu den SbN2Si‐ bzw. BiN2Si‐Ringen nahezu senkrecht stehenden Chlorsubstituenten treten mit Nachbarmolekülen derart in Wechselwirkung, daß jedes Sb‐ und Bi‐Atom vierfach koordiniert wird und eine unendliche ElCl…︁ElCl‐Kette entsteht, die an den Chloratomen gewinkelt ist (4): 143,5°, (5): 145,7°. Die verbrückende Rolle des Chloratoms ist bei der Bi‐Verbindung stärker ausgeprägt als bei der Sb‐Verbindung (SbCl = 247,2(3), Cl…︁Sb = 352,1(3) pm; BiCl = 274,8(4), Cl…︁Bi = 304,7(4) pm). Als Nebenprodukt kann bei der Darstellung von 5, eine Verbindung 6 erhalten werden, die nur Stickstoffatome am Bismut gebunden hat: Me2Si(NtBu)2 BiN(tBu)SiMe2(tBu)NBi(NtBu)2SSiMe2. Diese Verbindung 6 kristallisiert monoklin (P21/c, a = 1474,2(3), b = 1477,6(3), c = 1997,7(6) pm, β = 94,68(8)°). Die Abweichung von der C2‐Symmetrie bei 6 (die zweizählige Achse verläuft durch die mittlere SiMe2‐Gruppe) ist nur unbedeutend. Die BiN‐Bindungslängen innerhalb der SiN2Bi‐Ringe (BiN (Mittel) = 216,5(5) pm) sind kürzer als die außerhalb (BiN (Mittel) = 220,45(5) pm).
The chlorides Ag3MCl6(M = DyLu, Y, Sc): Synthesis, structure, thermal expansion
Authors: Staffel Thomas , Meyer Gerd
Published: January 2005

Chlorides Ag3MCl6 have been obtained with M = DyLu, Y, Sc from AgCl/MCl3 mixtures (sealed Pyrex ampoule, 380°C, 8 d). They crystallize like Na3GdCl6‐I with a “stuffed” LiSbF6‐type structure (R3, Z = 3). Thermal expansion was followed for Ag3HoCl6 and Ag3YCl6 and is remarkably different from that of Na3GdCl6‐I.
Darstellung und Kristallstruktur von RbSb3Se5
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐J.
Published: January 2005

RbSb3Se5 wurde durch methanolothermale Reaktion von Rb2CO3 mit Sb2Se3 bei einer Temperatur von 175°C dargestellt. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Verbindung Polyselenoantimonat(III)‐Anionen (Sb3Se5−)n beinhaltet. Für eines der drei unabhängigen Sb‐Atome wird eine ψ‐tetraedrische Koordination, für die anderen eine ψ‐trigonalbipyramidale Koordination gefunden. Die SbSe‐Polyeder sind über gemeinsame Ecken zu Schichten vernetzt.
Zur Darstellung und Kristallstruktur von Rb2Sb4S7
Authors: Sheldrick W. S. , Häusler H.‐J.
Published: January 2005

Rb2Sb4S7 wurde durch methanolothermale Reaktion von Rb2CO3 mit Sb2S3 bei einer Temperatur von 140°C dargestellt. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Verbindung Polythioantimonat(III)‐Anionen (Sb4S72−)n enthält, in denen die Grundelemente ψ‐trigonale SbS4‐Bipyramiden sind. Kantenverbrückte SbS4‐Polyeder bilden Vierer‐Einfachketten (Sb4S84−)n, die dergestalt über zwei symmetrieverwandte S‐Atome mit benachbarten Ketten verknüpft sind, daß eine (Sb4S72−)n‐Schicht entsteht.
Darstellung und Charakterisierung der Pentammin‐Komplexe [Os(NH3)5(NCS)]2+ und [Os(NH3)5(NCSe)]2+
Authors: Preetz W. , Bütje K.
Published: January 2005

Die neuen Pentamminkomplexe [Os(NH3)5(NCS)]2+ und [Os(NH3)5(NCSe)]2+ werden durch Umsetzung von [Os(NH3)5(CF3SO3)](CF3 SO3)2 mit NH4SCN bzw. KSeCN in Aceton und anschließende Reinigung durch Ionenaustauschchromatographie an Carboxy‐methylcellulose dargestellt. Aus den Schwingungsspektren geht hervor, daß in beiden Fällen N‐Bindung vorliegt und Os3+ damit eine härtere Lewis‐Säure als Ru3+, Rh3+ und Ir3+ ist. Die Zuordnung der IR‐ und Raman‐Spektren entsprechend der lokalen Symmetrie C4v am. Osmium wird durch Vergleich mit den IR‐Spektren der perdeuterierten Verbindungen gesichert. In den Elektronenspektren beider Komplexe beobachtet man jeweils eine Charge‐Transfer‐Bande bei 412 nm (NCS) bzw. 498 nm (NCSe). Weitere schwache Absorptionen nahe 4500 und 5100 cm−1, die mit elektronischen Raman‐Signalen korrelieren, werden Intrakonfigurationsübergängen innerhalb des 2T2g‐Grundterms (Oh) zugeordnet, der durch Spin‐Bahn‐Kopplung und Symmetrieerniedrigung in drei Kramerssche Dubletts aufgespalten ist. Elektrochemische Messungen zeigen eine Stabilisierung der Oxydationsstufen +III und +II durch π‐Rückbindung zu den Liganden —NCS und —NCSe an.
Silaheterocyklen. I Reaktionen von H2CCHSiCl3 mit LiBut
Authors: Auner N.
Published: January 2005

H2CCHSiCl3 (3) wird unter verschiedenen Bedingungen (Stöchiometrie, Konzentration, Temperatur) mit LiBut in Pentan umgesetzt. Es resultieren komplizierte Produktgemische, die GC/MS‐ und GC/IR‐analytisch untersucht werden. Das Reaktionsverhalten wird durch mehrere Faktoren bestimmt: (a) durch die Anzahl der Cl‐Atome und die Polarität der SiCl‐Bindung; (b) durch die Nukleophilie von und (c) durch die Beteiligung der ylidischen Grenzform am Grundzustand von 3. Unter milden Bedingungen führt die Addition von LiBut an die Vinylgruppe bevorzugt zum α‐Lithioaddukt Cl3SiCH(Li)CH2But, das in Konkurrenz zur Substitution verschiedenen Folgereaktionen unterliegt: (a) Der 1,2‐LiCl‐Eliminierung zu Silaethenen, (b) der 2,3‐LiH‐Abspaltung zu trans‐silyl/butylethenen und (c) der intermolekularen Si‐C‐Kopplung zu kettenförmigen, hochmolekularen Reaktionsprodukten. Das Primärprodukt Cl2SiCHCH2But reagiert mit sich selbst oder tbutylierten SiC‐Spezies zu 1,3‐Disilacyclobutanen oder durch Addition von LiBut an die SiC‐Bindung und nachfolgende LiH‐Abspaltung zu Ethenderivaten R1R2R3SiCHCHBut. Die Produkte legen eine Beteiligung der Silaethene BuCl(2‐n)SiCHCH2But (n = 0–2) am Reaktionsgeschehen nahe.
SCF‐Xα‐SW‐Berechnungen kleiner Si‐F‐Verbindungen
Authors: Scholz G. , Kolditz L.
Published: January 2005

Mit Hilfe von SCF‐Xα‐SW‐Berechnungen wurde ein Vergleich der Bindungsverhältnisse zwischen dem tetraedrischen SiF4‐Molekül (Td), dem Hexafluorosilicatanion SiF62− (Oh) und dem fiktiven planaren SiF4‐Molekül (D4h) vorgenommen. Zur Bestimmung der Größe der Atomkugeln wurden die Slaterschen kovalenten Atomradien [11] und die nach Norman [12] ermittelten Ladungs‐ und Ordnungszahlradien benutzt. Es wurden die MO‐Analysen der Valenzniveaus der drei Moleküle durchgeführt und die Ladungsverteilungen berechnet.

Mit ab initio‐3‐21G‐Rechnungen wurden die Bindungslängen der Si‐F‐Spezies optimiert und mit früher durchgeführten CNDO/2‐Rechnungen verglichen.
Untersuchungen über Dithiooxamid
Authors: Gattow G. , Manz W.
Published: January 2005

Das bekannte Dithiooxamid (H2N‐CS‐)2 wurde mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert. Es reagiert nicht mit Kohlenstoffdisulfid, auch nicht in Gegenwart von Hilfsbasen.
Massenspektroskopische Charakterisierung einiger Metallocendithiolen‐Chelate d‐elektronenarmer Übergangsmetalle ‐ Synthese von Vanadocentoluol‐3,4‐dithiolat
Authors: Klapötke Th. , Köpf H.
Published: January 2005

Das Fragmentierungsverhalten einiger Metallocendithiolen‐Komplexe elektronenarmer Übergangsmetalle (IV.‐VI. Nebengruppe) wurde unter den im Massenspektrometer vorliegenden Bedingungen untersucht. In einigen Fällen konnte die Ionen‐Bildung durch die Verfolgung metastabiler Übergänge mit Hilfe der „linked‐scan‐Technik”︁ aufgezeigt werden. Die unsubstituierten Metallocenendithiolate zeigen im Gegensatz zu ihren Maleonitril‐Analoga nach der Abspaltung eines Cyclopentadienyl‐Ringes überraschenderweise ein intensives, der Acetylen‐Neutralteilchen‐Eliminierung entsprechendes Signal. Die erstmalige Synthese von Cp2V(1, 2‐S2C6H3CH3‐4) (Cp = C5H5) wird beschrieben.