bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Phasenuntersuchungen am System YbF2  YbF3
Authors: Greis O.
Published: January 2005

Bei einer systematischen Phasenuntersuchung am System YbF2YbF3 wurden vier neue Verbindungen gefunden: Yb3F7, Yb14F33, Yb27F64 und Yb13F32−δ. Diese II/III‐Mischfluoride haben anionenreiche Fluoritüberstrukturen, die sich durch das allgemeine Seriengesetz YbmF2m+5 mit m = 15, 14, (14+13)/2 und 13 beschreiben lassen. Yb27F64 kann demnach als Zwillingsstruktur zwischen Yb14F33 und Yb13F31 aufgefaßt werden. Yb13F32−δ ist praktisch isotyp mit Na7Zr6F31. Für sämtliche Phasen werden Gitterparameter und Reflexabfolgen mitgeteilt.
Über Ternäre Sulfide der Alkalimetalle mit Arsen und Antimon
Authors: Sommer H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Hellbernsteinfarbene Einkristalle von Na3AsS3 kristallisieren kubisch, a = 8,573 Å; drö = 2,52; dpyk = 2,47 g · cm−3; Z = 4. Die dreidimensionale Strukturaufklärung, 428 I0‐Daten (0kl–4kl), MoKα, R = 6,9 und R′ = 7,6% für 428 von 443 möglichen Reflexen, zeigt, daß eine aufgefüllte Variante des NaClO3‐Typs, P213‐T4, vorliegt, Parameter siehe Text. K3AsS3, Na3SbS3 und K3SbS3 sind nach Guinier‐Simon‐Daten isotyp mit Na3AsS3. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Zur Kristallstruktur von β‐Li5AlO4
Authors: Hoppe R. , König H.
Published: January 2005

Es wurden erstmals unverzwillingte Einkristalle von β‐Li5AlO4 dargestellt [Ni‐Bömbchen, 740°C, 14d]. Symmetrie der Elementarzelle, deren orthorhombische Metrik mit Gitterkonstanten bestätigt wird, entspricht Raumgruppe Pmmn‐D132h; Parameter siehe Text. Die Struktur wurde aufgeklärt [177 h0l–h4l Reflexe, MoKα, R = 7,3 und R′ = 8,1%]. Wie vermutet liegt eine Li2O‐Variante vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Darstellung neuer Alkylaminofluorsilane
Authors: Klingebiel U. , Meller A.
Published: January 2005

Aminofluorsilane der Zusammensetzung RSiF2NR′R″ (R = H, CH3, C2H3, C6H5; R′ = Si(CH3)3; R″ = C(CH3)3, i‐C3H7; R′ = R″ = i‐C3H7), sowie C6H5SiF2N[C(CH3)2CH2]2CH2 werden aus der Umsetzung von Fluorsilanen mit Lithiumsalzen der entsprechenden Amine im Molverhältnis 1:1 erhalten. Die weitere Reaktion dieser Verbindungen mit lithiierten Alkylaminen beziehungsweise lithiierten Anilin führt zur Bildung der Diaminofluorsilane RSiFNR′R″NHR‴ (R‴ = C(CH3)3, i‐C3H7, C6H5). Die 1H‐, 19F‐, 29Si‐NMR‐ und Massenspektren der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.
Mössbauer and X‐ray photoelectron spectroscopic studies of prussian blue and its related compounds
Authors: Fluck E. , Inoue H. , Yanagisawa S.
Published: January 2005

The 57Fe Mössbauer spectra of three isomorphous compounds of the type Fe4[MB(CN)6]3 · xH2O, where MB is Fe, Ru or Os, have been measured in the temperature range between −178 and 25°C. The spectral pattern of the ruthenium and osmium compounds is very similar to that of selectively enriched 57Fe4[Fe(CN)6]3 · xH2O. The temperature dependence of the isomer shift and quadrupole splitting is interpreted in terms of lattice dynamics. The X‐ray photoelectron spectra also support the conclusions drawn from the Mössbauer study.
Über Oxocuprate. XIX. Ein Oxohalogenocuprat(I): Ba2CuO2Cl
Authors: Kipka R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Ba2CuO2Cl wurde neu dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht (a = 983,5 pm, α = 25,04°; Raumgruppe DR3m). Cu+ besitzt hantelförmige Koordinationspolyeder, die längs [001] die in Doppelschichten angeordneten Oktaeder um Ba2+ verknüpfen.
Tetrachloroantimon(V)‐methansulfinat
Authors: Binder G. E. , Schmidt A.
Published: January 2005

Tetrachloroantimon(V)‐methansulfinat II läßt sich durch Umsetzung von Methansulfinsäurechlorid mit dem 1:1‐Addukt aus Antimon(V)‐chlorid und Wasser bzw. aus Natriummethansulfinat und Antimon(V)‐chlorid darstellen. II ist auf Grund des Massenspektrums dimer. Die Massen‐ und Schwingungsspektren werden diskutiert.
Die Acidität von Triorgano‐silanthiolen
Authors: Schott G. , Popowski E. , Becker B. , Wojnowski W.
Published: January 2005

Die relative Acidität von Triorganosilanthiolen wird durch potentiometrische Titration in verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Der Einfluß der Organo‐Substituenten wird vermittels der σ*‐Konstanten diskutiert.
Kristallographische Daten, IR‐Spektrum und thermisches Verhalten von Cer(IV)‐Diphosphat
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Das Pulverdiagramm von CeP2O7 wurde erneut untersucht und ausgewertet, das Vorhandensein einer Überstruktur‐Zelle konnte jetzt eindeutig bestätigt werden. Auch das IR‐Spektrum der Verbindung wurde aufgenommen und gedeutet. Die Untersuchung des thermischen Verhaltens der Substanz zeigte, daß bei Temperaturen über 700°C eine langsame Zersetzung beginnt, welche durch O2‐ und P4O10‐Abgabe und intermediärer Bildung von CeP3O9, zu reinem CePO4 führt.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXIX. Der Einfluß acider Träger auf die katalytische Wirksamkeit von Metallen
Authors: Bremer H. , Do Khue Nguyen , Reschetilowski W. , Wendlandt K.‐P.
Published: January 2005

Das katalytische Verhalten modifizierter Metall/Zeolith‐Katalysatoren in der n‐Hexanisomerisierung, der Cyclohexandehydrierung und der Ethanhydrogenolyse zeigt, daß die katalytische Wirkung des Metalls durch eine Veränderung der Acidität des Trägers stufenlos und reversibel steuerbar ist. Ausgehend von dem Konzept einer elektronischen Wechselwirkung zwischen Metall und (acidem) Träger können Möglichkeiten für eine gezielte Beeinflussung der katalytischen Eigenschaften von Metall/Träger‐Katalysatoren abgeleitet werden.
Darstellung und Charakterisierung von α,ω‐Dihydroperchloroligosilanen
Authors: Hengge E. , Miklau G.
Published: January 2005

Es werden gezielte Synthesen für die Verbindungen H(SiCl2)nH n = 3−7 und HSi4Cl9 beschrieben, ausgehend von perphenylierten Cyclosilanen. Die neuen Verbindungen werden charakterisiert und die 1H‐ und 29Si‐NMR‐Spektren diskutiert.
Zur Reaktivität von intramolekular basenstabilisierten Zinn(II)‐ Verbindungen mit Mercaptanen, Disulfiden und Peroxiden
Authors: Tzschach A. , Scheer M. , Jurkschat K.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von intramolekular basenstabilisierten Zinn(II)‐Verbindungen des Typs E(CH2CH2S)2Sn (E = MeN, S) mit Mercaptanen RSH (R = Ph, PhCH2) und Disulfiden RSSR (R = Ph, PhCH2) führen in guten Ausbeuten zu neuen pentakoordinierten Stannaocanen. Neben der Additionsreaktion tritt als Nebenreaktion die Disproportionierung des Hauptproduktes auf, wobei die entstehenden Spiroverbindungen und Zinntetrathiolate mittels der 119Sn‐NMR‐Spektroskopie nachgewiesen werden konnten. Mit Peroxiden werden ausschließlich Additions‐produkte erhalten. Alle neuen Verbindungen werden durch 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐Messungen und teilweise durch IR‐Untersuchungen charakterisiert.
Die Reaktionen von Dimethylsulfoxid mit Molybdäntetrabromid und Molybdändibromid‐dinitrosyl Die Kristallstruktur von [MoBr2(NO)2(OSMe2)2]
Authors: Schumacher Ch. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Molybdäntetrabromid reagiert mit der äquivalenten Menge Dimethylsulfoxid unter Kühlung zu dem Solvat [MoBr4(OSMe2)2], mit überschüssigem Dimethylsulfoxid entsteht das auch auf anderem Wege zugängliche [MoO2Br2(OSMe2)2]. Molybdändibromiddinitrosyl bildet mit Dimethylsulfoxid das Solvat [MoBr2(NO)2(OSMe2)2]. Nach den IR‐Spektren liegen bei allen Komplexen O‐Koordination der OSMe2‐Moleküle vor. [MoBr2(NO)2(OSMe2)2] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterabmessungen sind a = 1236, b = 892, c = 1305 pm, β = 95,2° 1662 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,8%. Das Molybdän ist sechsfach koordiniert, die O‐Atome der Dimethylsulfoxidmoleküle befinden sich in trans‐Position zu den in gestreckter Bindung koordinierten cis‐ständigen Nitrosylgruppen.
Über Chalkogenolate. 133. Untersuchungen über Ester von Halogenoameisensäuren 1. Chloroameisensäure‐, Chloromonothioameisensäure‐ und Chlorodithioameisensäurealkylester
Authors: Sturm B. , Gattow G.
Published: January 2005

Die hergestellten Ester ROCOCl, RSCOCl, ROCSCl und RSCSCl mit R = Alkyl wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐ und Massenspektren charakterisiert.
Kraftkonstanten von Verbindungen des Typs (CH3)3ElCl+X− (El = N, P, As, Sb; X− = SbCl6−)
Authors: Dorsch W. , Schmidt A.
Published: January 2005

Für die Kationen (CH3)3NCl+ (1), (CH3)3PCl+ (2), (CH3)3AsCl+ (3) und (CH3)3SbCl+ (4) werden nach dem Kopplungsstufenverfahren unter Verwendung eines allgemeinen Kraftfeldes Normalkoordinatenanalysen durchgeführt. Die erhaltenen Kraftkonstanten werden kurz diskutiert. Berechnungen der Potentialenergieverteilung zeigen, daß bei 4 alle Gerüstschwingungen charakteristisch sind, bei 1 jedoch starke Schwingungskopplung auftritt.
Alkalimetall‐Cluster im Zeolith Y Darstellung, Eigenschaften, Reaktionen
Authors: Westphal U. , Geismar G.
Published: January 2005

Alkalimetall‐Cluster des Typs AB33+ wurden durch Reaktion der freien Alkalimetall‐Atome A (Li, Na, K, Rb, Cs) mit den Kationen B (Alkali‐, Erdalkali‐, Selten‐Erd‐Metalle) des Zeoliths Y synthetisiert und die Eigenschaften dieser Verbindungen mittels UV/VIS‐Spektroskopie, Redox‐ und Komplexbildungsreaktionen untersucht. Die Cluster‐Verbindungen sind reaktionsträger als die freien Alkalimetalle, ihr Redox‐Potential wird sowohl vom aufgenommenen Alkalimetall als auch von den Zeolith‐Kationen bestimmt. Chemische Wechselwirkungen mit typischen Komplexbildnern sowie mit N2, Ar, Kr, CO, CO2, Benzol und n‐Hexan wurden festgestellt. Mit Ammoniak erhält man im α‐Käfig des Zeoliths solvatisierte, bis etwa 240 K stabile Elektronen.
Züchtung und Untersuchung von Einkristallen der Verbindungen CuCrZrSe4 und CuCrSnSe4
Authors: Mähl D. , Pickardt J. , Reuter B.
Published: January 2005

Einkristalle der Verbindungen CuCrZrSe4 und CuCrSnSe4 wurden durch chemischen Transport mit AlCl3/I2‐Gemischen als Transportmittel erhalten. Die Charakterisierung der Kristalle erfolgte mit Röntgenmethoden. Die Verbindungen sind normale Spinelle, die Raumgruppe ist Fd3m. Die Ergebnisse der Strukturverfeinerung, ermittelt aus Einkristall‐Röntgendaten, werden angegeben.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXIX. 29Si‐NMR‐Untersuchungen
Authors: Wojnowski W. , Pikies J.
Published: January 2005

Drei Reihen von Silicium‐Schwefel‐Verbindungen: (RO)3SiSR'(I), (i‐PrO)4−nSi(SEt)n (II) und cyclische SiS‐Verbindungen (III) wurden dargestellt, davon einige erstmalig, und ihre 29Si‐NMR‐Spektren vermessen. In der Reihe der Trialkoxysilylthio‐Derivate (I) wurden die sterischen und induktiven Wirkungen der RO‐ und R'S‐Gruppen abgeschätzt. In der Reihe II wurden die 29Si‐NMR‐chemischen Verschiebungen in Abhängigkeit von den relativen paramagnetischen Abschirmungskonstanten σ* und der Nettoladung am Silicium q(Si) im Rahmen des EN‐quantenchemischen Modells diskutiert. In der Reihe III wurden die Beiträge des (SiS)2‐und 1‐sila‐2,5‐dithia‐cyclopentan‐Rings zur chemischen Verschiebung ermittelt.
Bis(trimethylsilyl)‐hypophosphit und Alkoxycarbonylphosphonigsäure‐bis(trimethylsilyl)ester als Schlüsselsubstanzen für die Synthese von Organophosphorverbindungen
Authors: Issleib K. , Mögelin W. , Balszuweit A.
Published: January 2005

Nach Reindarstellung des Bis(trimethylsilyl)hypophosphits (BTH) und dessen Oxydation mit Chalkogenen zu (Me3SiO)2P(X)H (X = O, S, Se, Te) werden Reaktionen von (BTH) mit Alkylhalogeniden (RX: X = Cl, Br, I) und mit Chlorameisensäureestern (ClC(O)OR; R = Me, Et, Bzl) beschrieben. Die Alkoxycarbonylphosphonigsäure‐bis (trimethylsilyl)ester reagieren mit Oxydationsmitteln zu ROC(O)P(X)(OSiMe3)2 (X = O, S, Se), sie liefern mit ClC(O)OR die Bis(alkoxycarbonyl)‐phosphinsäure‐trimethylsilylester und setzen sich nach partieller Hydrolyse über nicht beständiges ROC(O)P(O)H(OSiMe3) mit den Hexahydro‐s‐triazinen der Aminosäureester zu ROC(O)P(O)(OSiMe3)CH2NHACOOR′ (A = CH2, CH2CH2, CHCH3, CH2CH2SH, CHCH(CH3)2, CHCH2COOEt…) um. Die Alkoxycarbonyl‐P‐silylester lassen sich mit NaOR bzw. NaOH in die entsprechenden Mono‐, Di‐ oder Trinatriumsalze überführen und werden durch Säuren unter Decarboxylierung zersetzt, wobei aber auch N(phosphonigmethyl)‐Aminosäuren zugänglich werden. Die Struktur der hergestellten Verbindungen wird anhand der NMR‐Daten diskutiert.
Die Kristallstruktur von AgCu3Cu(AsO4)3 und ihre strukturellen Beziehungen zu AgCo3H2(AsO4)3 bzw. AgZn3H2(AsO4)3
Authors: Riffel H. , Keller P. , Hess H.
Published: January 2005

Die Verbindung AgCu3Cu(AsO4)3 wurde synthetisiert und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 1 212,7(2), b = 1 249,0(2), c = 727,8(1) pm, β = 117,94(1)°, Z = 4. Die Struktur weist eine enge Verwandtschaft mit den Strukturen von AgCo3H2(AsO4)3 und AgZn3H2(AsO4)3 auf. Es sind hier lediglich zwei Wasserstoff‐Atome durch ein zusätzliches Kupfer‐Atom ersetzt, so daß anstelle zweier Wasserstoff‐Brücken ein Kupfer‐Quadrat eingebaut ist. Die anderen Kupfer‐Atome sind sechsfach koordiniert mit der allgemein beobachteten Jahn‐Teller‐Verzerrung. Während beim AgCo3H2(AsO4)3 bzw. AgZn3H2(AsO4)3 Silber eine (4+4)‐Koordination besitzt, liegt es hier in einer deutlichen Achterkoordination vor.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXXIV. Das tetramere Silber(I)‐Tri‐tert‐Butoxysilanthiolat
Authors: Wojnowski W. , Wojnowski M. , Peters K. , Peters E.‐M. , von Schnering H. G.
Published: January 2005

Silber(I)‐Tri‐tert‐Butoxysilanthiolat bildet sich als Tetrameres bei der Reaktion von Tri‐tert‐Butoxysilanthiol mit AgNO3. Die Verbindung kristallisiert in farblosen triklinen Plättchen und läßt sich unzersetzt bei 170°C im Vakuum sublimieren. Im F.I.‐Massenspektrum wird nur die Molekülmasse des Tetrameren (m/e = 1 548) beobachtet; im E.I.‐Massenspektrum tritt diese mit geringerer Intensität auf. Das 29Si‐NMR‐Spektrum zeigt eine auffällige Aufspaltung des Signals bei −68,54 ppm, die auf eine SiAg‐Kopplung zurückgeführt wird. Die zentrale Einheit des Moleküls ist ein nahezu planarer alternierender Ag4S4‐Achtring mit dreibindigem Schwefel und zweibindigem Silber. Bemerkenswert ist die signifikante Abweichung von linearen SAgS‐Bindungen (172,3°), die durch Verschiebungen aller Ag‐Atome in Richtung auf das Zentrum des Achtrings hervorgerufen wird (AgAg = 313,5 pm), ein Indiz für direkte Ag(I)Ag(I)‐Wechselwirkungen höherer Ordnung. Einzelheiten der Struktur werden im Zusammenhang diskutiert. (Molekülsymmetrie 2‐C2; Raumgruppe P1; a = 1 769,7, b = 2 012,8, c = 1 266,8 pm, α = 119,63°, β = 82,22°, γ = 95,08°; Z = 2; R = 0,067; 7 656 Reflexe hkl.)
Über Chalkogenolate. 161. Umsetzung von 1,2‐Ethandithiolaten mit Kohlenstoffdisulfid 3. Kristall‐ und MolekülStruktur von 1,2‐Ethan‐bis(methyltrithiocarbonat)
Authors: Kiel G. , Gattow G. , Schubert U.
Published: January 2005

Die Titelverbindung H3CSCSSCH2CH2SCSSCH3 kristallisiert triklin mit Z = 2 in der Raumgruppe P1 mit den Gitterdimensionen a = 6,769(1) Å, b = 8,334(2) Å, c = 11,222(1) Å, α = 80,93(1)°, β = 72,01(1)°, γ = 78,58(2)°. Die Kristallstruktur wurde aus bei −40°C gemessenen rontgenographischen Einkristalldaten unter Verwendung von 2004 unabhängigen Reflexen bestimmt und bis auf einen konventionellen Gütefaktor von R = 0,035 verfeinert (Rw = 0,042).

Die Struktur besteht aus isolierten Molekülen, die durch schwache Wechselwirkungskräfte zusammengehalten werden. Die SCSS‐Gruppen sind planar.
Mg2Ru5B4 und Mg5Ru13B11, zwei ternäre Magnesium‐Rutheniumboride mit Kanalstrukturen
Authors: Schweitzer K. , Jung W.
Published: January 2005

Die orthorhombisch in der Raumgruppe Pbam kristallisierenden ternären Boride Mg2Ru5B4 und Mg5Ru13B11 wurden durch direkte Umsetzung der Elemente in verschweißten Tantalampullen dargestellt. Mg2Ru5B4 (a = 1000,0(2) pm, b = 837,6(1) pm, c = 295,42(3) pm, Z = 2, RW = 0,027 für 563 Reflexe) ist homöotyp mit Sc2Ru5B4. Die Struktur enthält trigonale BRu6‐Prismen, die durch Flächen‐ und Kantenverknüpfung Kanäle mit fünfeckigem Querschnitt bilden, in denen sich Ketten von Magnesiumatomen befinden. Mg5Ru13B11 (a = 2190,1(2) pm, b = 996,7(2) pm, c = 294,65(3) pm, Z = 2, RW = 0,031 für 959 Reflexe) hat eine ähnliche, bisher unbekannte Struktur, in der ein Teil der Magnesium‐ und Boratome fehlgeordnet ist.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Nona‐halogenodiiridate(III), [Ir2X9]3−, X = Cl, Br
Authors: Steinebach H.‐J. , Preetz W.
Published: January 2005

Die Nonahalogenodiiridate(III), A3[Ir2X9] (A = K, Cs, Tetraalkylammonium; X = Cl, Br), sind in reiner Form dargestellt worden. Sie bilden sich aus den monomeren Hexahalogenoiridaten(III), die durch Ligandenabspaltung in wenig polaren organischen Lösungsmitteln zu flächenverknüpften Dioktaedern verbrücken. Die IR‐ und Ramanspektren zeigen Banden in drei charakteristischen Frequenzbereichen; bei hohen Wellenzahlen die Valenzschwingungen mit terminalen Liganden ν(Ir−Clt): 360−300, ν(Ir−Brt): 250−220; im mittleren Bereich mit verbrückenden Liganden ν(Ir−Clb): 290−235, ν(Ir−Brb): 205−190 cm−1; die Deformationsschwingungen werden bei deutlich niedrigeren Frequenzen beobachtet. Der Abstand zwischen ν(Ir−Xt) und ν(Ir−Xb) nimmt mit abnehmender Größe der Kationen zu. Die an dünnen Filmen der reinen Komplexsalze bei 10 K registrierten Elektronenspektren zeigen im UV‐Bereich einige intensive Charge‐Transfer‐Übergänge, im sichtbaren Gebiet ein oder zwei schwache dd‐Banden.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. X Thermochemische Daten und Photoionisations‐Massenspektren von SSF2, FSSF, SF3SF und SF3SSF
Authors: Lösking O. , Willner H. , Baumgärtel H. , Jochims H. W. , Rühl E.
Published: January 2005

Aus Gleichgewichtsmessungen an dem System SSF2 ⇌ FSSF wird ein ⊲H = 11,3 ± 1,5 kJ/mol abgeleitet. Bildungsenthalpien und Bindungsenergien von SSF2, FSSF, SF3SF und SF3SSF werden aus photoionisations‐massenspektroskopisch gemessenen Auftrittspotentialen berechnet.
Über Osmiumbromide
Authors: Thiele G. , Wochner H. , Wagner H.
Published: January 2005

OsBr4, durch Bromierung von OsCl4 bei 120 bar Br2‐Druck und 330°C erhalten, kristallisiert orthorhombisch (a = 633,99(18) pm; b = 1 210,92(16) pm; c = 1 461,5(10) pm; Z = 8; Raumgruppe Pbca) im TcCl4‐Typ. OsBr6‐Oktaeder sind über Kanten zu \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${}_\infty ^1 \left[ {{\rm OsBr}_{{{\rm 2} \mathord{\left/ {\vphantom {{\rm 2} 1}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 1}} {\rm Br}_{{{\rm 4} \mathord{\left/ {\vphantom {{\rm 4} 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} } \right]$\end{document}‐Ketten verknüpft. Die beiden terminalen Br‐Atome befinden sich in cis‐Stellung. Wurde der Halogenaustausch bei geringeren Bromdrücken bis 12 bar durchgeführt, so entstanden Mischkristalle OsBrxCl4−x (0 < x < 2,3) mit OsCl4‐Struktur, in denen ebenfalls Ketten aus kantenverknüpften Oktaedern vorliegen, aber mit den terminalen Atomen in trans‐Stellung. Bei Versuchen, durch thermischen Abbau von OsBr4 OsBr3‐Kristalle zu erhalten, wurden drei unterschiedliche Phasen OsBrx (3 < x < 4) gefunden.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und des Germaniums. XXXVII. Weitere Untersuchungen zur Darstellung eines Silangemisches
Authors: Fehér F. , Baier H. , Enders B. , Krancher M. , Laakmann J. , Ocklenburg F. J. , Skrodski D.
Published: January 2005

Es wird eine Anlage mit 20 l Reaktor zur Darstellung größerer Mengen von Silanen beschrieben, die eine Weiterentwicklung unserer früheren Apparatur mit 50 l Reaktor ist, und deren Kühlsystem auch die Kondensation von Disilan erlaubt. Das Verfahren beruht auf der von STOCK verwendeten Säurezersetzung von Magnesiumsilicid. Des weiteren berichten wir über Unterschiede hinsichtlich Reaktivität und Ausbeute bei der Zersetzung von 21 kg erschmolzenem bzw. 17 kg gesintertem Silicid unterschiedlicher Korngröße.
Darstellung und Eigenschaften von Na2CuII (SO4)2 · 6 H2O
Authors: Papánková B. , Langfelderová H. , Foret F.
Published: January 2005

Die Darstellung der Komplexverbindung Na2Cu(SO4)2 · 6 H2O wird beschrieben. Ihre Eigenschaften und Struktur wurden mittels UV‐VIS, IR, NMR und Röntgen‐Pulverdiffraktion sowie mit thermischen Methoden untersucht. Aufgrund der experimentellen Ergebnisse wird angenommen, daß es sich um ein weiteres Glied der Tuttonsalz‐Reihe handelt, mit denen es isostrukturell ist und das ein am wenigsten deformiertes Koordinationspolyeder [Cu(H2O)6]2+ von allen aufweist. Bei seiner Dehydration treten in die Koordinationssphäre von CuII Sauerstoffatome aus den Sulfatgruppen ein, wobei die Symmetrie von SO42− niedriger wird. Die experimentellen Ergebnisse deuten an, daß sowohl Na2Cu(SO4)2 · 6 H2O als auch Na2Cu(SO4)2, gleicherweise wie Na2Cu(SO4)2 · 2 H2O monoklin sind.
Neue ternäre Germanide des Lithiums mit Lanthanoiden im Fe2P‐Typ: LiErGe, LiHoGe, LiNdGe und LiSmGe
Authors: Czybulka A. , Schauerte W. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

In den Systemen LiMGe (M  Er, Ho, Nd, Sm) wurden die Verbindungen LiErGe, LiHoGe, LiNdGe und LiSmGe dargestellt und röntgenorgraphisch untersucht. Sie kristallisieren hexagonal (Raumgruppe P62m) im Fe2P‐Typ. Einkristalluntersuchungen wurden für LiErGe durchgeführt. Die Strukturen der Verbindungen werden vergleichend diskutiert.
Ba5(Ir, Ru)3O12: Eine neue Kristallstruktur mit isolierten Oktaedertripeln
Authors: Lang Ch. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die neue Verbindung Ba5(Ir, Ru)3O12 wurde dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D‐Pnma; a = 10,853; b = 5,897; c = 19,819 Å; Z = 4). Flächenverknüpfte [Ir/RuO6]‐Gruppen bilden Oktaedertripel, die „isoliert”︁ auftreten und ein typisches Strukturmerkmal darstellen. Ir und Ru sind statistisch verteilt, eine der Punktlagen enthält einen Überschuß an Ir, die zwei anderen an Ru. Berechnungen der Coulomb‐Energie zeigen, daß eine der durch Edelmetalle besetzten Punktlagen die Ladung +4 enthält.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXVIII. Quaternäre Nioboxidfluoride des Cadmiums und Mangans mit LiNb6O15F‐Struktur
Authors: Krumeich F. , Gruehn R.
Published: January 2005

Erstmals fanden wir Beispiele für eine Besetzung der Kanäle in der LiNb6O15F‐Struktur mit zweiwertigen Metallionen. Gut ausgebildete Kristalle der beiden Verbindungen MxNb6(O, F)16 mit M  Cd bzw. Mn wurden durch Erhitzen von Gemengen aus MF2 und Nb2O5 dargestellt. CdxNb6(O, F)16 (MnxNb6(O, F)16) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmma mit a = 16,686 (16,677), b = 3,951 (3,952) und c = 8,907 (8,902) Å. Die Struktur der Cadmiumverbindung wurde bis zu R = 3,33% bzw. Rw = 2,90% verfeinert. Die Zusammensetzung des untersuchten Kristalls ergab sich zu Cd0,25Nb6O14,5F1,5.
Kristallstruktur von Dichlormethylsulfonium‐hexafluoroarsenat
Authors: Minkwitz R. , Gerhard V. , Preut H.
Published: January 2005

Dichlormethylsulfonium‐hexafluoroarsenat kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 867,5(9) pm, b = 792,7(5) pm, c = 1200,8(10) pm, β = 96,99(8)°, Z = 4. Durch drei kurze interionische Schwefel‐Fluor‐Kontakte ergibt sich eine verzerrt oktaedrische Koordination am Schwefel. Weiterhin werden im Festkörper Chlor‐Fluor‐Kontakte beobachtet.
Dimeres SiO2 Matrix‐IR‐Untersuchungen und ab initio SCF‐Rechnungen
Authors: Mehner T. , Göcke H. J. , Schunck S. , Schnöckel H.
Published: January 2005

In einer Matrixreaktion zwischen (SiO)2 und O2 bildet sich dimeres SiO2. Seine Struktur
magnified image
läßt sich aus den IR‐Spektren verschiedener 18O‐substituierter Isotopomerer nachweisen. Die beobachteten Frequenzverschiebungen (16O/18O und 28Si/29Si) stimmen mit denen überein, die in einer Normalkoordinatananalyse berechnet werden. Die aus experimentellen Daten abgeleitete Struktur wird auch durch quantenchemische Rechnungen unterstützt. Nach diesen Rechnungen beträgt die Dimerisierungsenergie [2SiO2 ⇌ (SiO2)2] −453 kJ mol−1. Der Bildungsmechanismus des (SiO2)2 aus (SiO)2 und O2, dem in Hinblick auf Elementarprozesse bei der Oberflächenoxidation von Silicium Wafern Bedeutung zukommt, wird diskutiert.
Element‐Element‐Bindungen. VI. Kristallines 2‐Chlor‐1,3,2‐benzoxathiastibol – ein mehrfach verknüpftes Koordinationspolymeres
Authors: Becker Gerd , Mundt Otto , Standelmann Heinz
Published: January 2005

Das nach ANCHISI und Mitarb. [3] aus o‐Hydroxythiophenol und Antimon(III)‐chlorid dargestellte, gelbe 2‐Chlor‐1,3,2‐benzoxathiastibol 4a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n {a = 1109,9(3); b = 610,5(2); c = 1201,5(2) pm; β = 100,35(2)° bei −120 ± 3°C; Z = 4}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (R = 0,029) bauen die Moleküle im Kristall über Sb…︁Cl‐, Sb…︁ O‐ und Sb…︁η2‐Aren‐Wechselwirkungen koordinationspolymere Schichten auf. Charakteristische Strukturelemente sind SbCl…︁SbCl‐Schrauben (SbCl…︁Sb 119°; ClSb…︁Cl 95°) und zentrosymmetrische, viergliedrige Sb2O2‐Ringe (OSb…︁O 64°; SbO…︁Sb 116°). Die Liganden am Antimonatom bilden ein stark verzerrtes Oktaeder: SbS 242; SbCl 243; Sb…︁Cl 328; SbO 201; Sb…︁O 287; Sb…︁C 338 und 341 pm; SSbO 85°; SSbCl 94°; OSbCl 92°.
Kristallographische Orientierungsbeziehungen zwischen den Phasen der Reaktionsfolge Ca2[P4O12] · 4 H2O → β‐(Ca2[PO3]4)x
Authors: Schneider M. , Jost K. H.
Published: January 2005

Die Entwässerung des Ca2[P4O12] · 4 H2O (Form I) verläuft über mehrere Zwischenphasen kristallographisch orientiert zum β‐(Ca2[PO3]4)x. Eine der Zwischenphasen ist röntgenamorph, und es ist besonders bemerkenswert, daß hierdurch der orientierte Reaktionsablauf nicht unterbrochen wird. Beim weiteren Aufheizen des β‐(Ca2[PO3]4)x bildet sich unter P2O5‐Abgabe β‐Ca2[P2O7].

Für alle Zwischenschritte der Entwässerung wurden die kristallographischen Orientierungsbeziehungen zwischen dem jeweiligen Edukt und Produkt bestimmt, ebenso die Elementarzellen aller Phasen.
Gasförmiges „H3PS2”︁ – Erzeugung und Charakterisierung
Authors: Keck Helmut , Kuchen Wilhelm , Renneberg Heike , Terlouw Johan K. , Visser Herman C.
Published: January 2005

Durch doppelte Alkeneliminierung entstehen aus den Molekülionen (El: 70 eV) von Dialkyldithiophosphinsäuren R2P(S)SH (R: Et, nPr, nBu) Radikalkationen der Zusammensetzung [H3PS2]+. (m/z 98). Aus der Analyse des Stoßaktivierungs(CA)‐Massenspektrums und aus thermochemischen Daten ergibt sich, daß [H3PS2]+. als ein Gemisch der Formen [HP(SH)2]+. und [HSPSH2]+. mit tri‐ bzw. dikoordiniertem Phosphor vorliegt. Eine Struktur mit tetrakoordiniertem Phosphor und P(S)‐Gruppe, die einer ionisierten Dithiophosphinsäure H2P(S)SH entsprechen würde, ist hingegen nicht zu beobachten. Mittels Neutralisations‐Reionisations‐Massenspektrometrie (NRMS) konnten neutrale Moleküle „H3PS2”︁ erzeugt werden, die sich als stabil in der verdünnten Gasphase erweisen und bevorzugt als HP(SH)2 vorliegen sollten. Die experimentellen Befunde stehen im Einklang mit den Ergebnissen semiempirischer MO‐Rechnungen (MNDO).
Herstellung und Eigenschaften von geformtem Aluminiumoxid. II. Einfluß der mechanischen Zerkleinerung gefällten Böhmithydrogels auf die Porenstruktur und die Abriebfestigkeit des geformten Aluminumoxids
Authors: Hille J. , Weinhold W. , Bollmann U. , Kraft M. , Nau P.‐E.
Published: January 2005

Es wird über die physikalisch‐chemischen Charakteristika von geformtem Aluminiumoxid auf Basis von Böhmit berichtet, der aus Natriumaluminatlösung mit Salpetersäure kontinuierlich gefällt, nach Filtrieren bei 110deg;C getrocknet und vor der Formgebung gemahlen wurde. In zweifacher Abhängigkeit von der Mahlintensität und den Fällbedingungen werden die Veränderungen der Morphologie und Textur des Böhmithydrogels untersucht. Dem Dualismus in der Morphologie entsprechend erfolgt die Zerkleinerung der das gefällte Böhmithydrogel konstituierenden Teilchen zweistufig. Bei der Abriebfestigkeit des geformten Aluminiumoxids wird für die Abhängigkeit von der Mahlintensität eine Maximumbeziehung beobachtet.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. LIII [1].(C5H5Gd)5(μ2‐OCH3)4(μ3‐OCH3)4(μ5‐O) und [Na2(tC4H9OGd)4(μ3‐OtC4H9)8(μ6‐O)], zwei neue Alkoxigadoliniumcluster mit interstitiellem Sauerstoff
Authors: Schumann H. , Kociok‐Köhn G. , Loebel J.
Published: January 2005

Gadoliniumtrichlorid bildet in Tetrahydrofuran mit Cyclopentadienylnatrium und zwei Äquivalenten Natriummethanolat (C5H5Gd)5(μ2‐OCH3)4(μ3‐OCH3)4(μ5‐O) (1), mit Kalium‐tert‐butanolat kann dagegen [Na2(tC4H9OGd)4(μ3‐OtC4H9)8(μ6‐O)] (2) isoliert werden. Die Röntgenstrukturanalyse von 1 zeigt eine tetragonale Pyramide aus 5 Gadoliniumatomen mit einem Sauerstoffatom im Zentrum der Basisfläche sowie acht verbrückenden Methanolatgruppen, die von 2 einen aus zwei Natrium‐ und vier Gadoliniumatomen gebildeten, Sauerstoff‐zentrierten Oktaeder mit vier endständigen und acht verbrückenden tert‐Butanolat‐Einheiten. Die monoklinen Kristalle von 1, Raumgruppe I2/a haben folgende Gitterkonstanten: a = 2 276,9(5) pm, b = 2 063,1(6) pm, c = 3 152,2(3) pm, β = 90,7(1)°, Z = 12, Dber. 1,85 g/cm3, R = 0,0519. 2 kristallisiert tetragonal, Raumgruppe I4/mmm mit a = 1 728,5(4) pm, c = 1 031,0(3) pm, Z = 2, Dber. 1,69 g/cm3, R = 0,0682.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 203 [1].(t‐ BuSi)4P3Cl3, das erste Silaphosphan mit Norcuban‐Struktur
Authors: Baudler M. , Scholz G. , Tebbe K.‐F.
Published: January 2005

Bei der Reaktion vont‐BuSiCl3mit LiAl(PH2)4entsteht unter geeigneten Bedingungen die Verbindung (t‐BuSi)4P3Cl3(1), die in reiner Form isoliert werden konnte. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen und einer Kristallstrukturanalyse handelt es sich bei1um 2,4,6,7‐Tetra‐tert‐butyl‐2,4,7‐trichlor‐1,3,5‐triphospha‐2,4,6,7‐tetrasilatricyclo‐[3.1.1.03,6]heptan und damit das erste Silaphosphan mit Norcuban‐Struktur. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1102,1 pm, b = 1609,2 pm, c = 1612,8 pm, β = 90,90° und Z = 4. Wesentliches Strukturelement ist ein alternierend durch Si und P besetzter Würfel, dem ein Phosphoreckatom fehlt. Die Si‐Atome sind jeweils durcht‐Bu‐Gruppen, die drei der fehlenden Ecke benachbarten außerdem durch Cl‐Atome substituiert.
Quaternäre Magnesium‐Iridiumboride Mg2Xlr5B2 mit X = Be, Al, Si, P, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As – eine Besetzungsvariante des Ti3Co5B2‐Typs
Authors: Jung W. , Schiffer J.
Published: January 2005

Die Verbindungen Mg2Xlr5B2 mit X = Be, Al, Si, P, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge und As kristallisieren tetragonal in der Raumgruppe P4/mbm mit 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten liegen zwischen a = 9,199 Å, c = 2,880 Å bei Mg2BeIr5B2 und a = 9,406 Å, bei Mg2TiIr5B2 (weitere Gitterkonstanten in Tab. 1). Die Struktur wurde mit Röntgen‐Einkristallmethoden an der Phosphorverbindung bestimmt. Danach liegt eine Besetzungsvariante des Ti3Co5B2‐Typs vor. Die übrigen Verbindungen sind nach Röntgen‐Pulveraufnahmen isotyp. Bei X = P und As ist die X‐Punktlage nur zu etwa 70% bzw. 80% besetzt.
Darstellung, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von Cs2[RhCl5(H2O)] und trans‐Cs2[RhCl4Br(H2O)]
Authors: Kuhr W. , Preetz W.
Published: January 2005

Aus wäßrig saurer Lösung von [RhCl6]3− fällt nach dem ersten Hydrolyseschritt in Gegenwart von Cs+‐Ionen nahezu quantitativ Cs2[RhCl5(H2O)], aus [RhCl5Br]3−‐Lösung stereospezifisch entstandenes trans‐Cs2[RhCl4Br(H2O)] aus. Die orangenen Cs‐Salze dieser Monaquo‐Komplexe lösen sich nur mäßig in Wasser und sind in organischen solventien unlöslich. Die entsprechend der Punktgruppe C4v getroffene Zuordnung der IR‐ und Raman‐Spektren wird durch eine Normalkoordinatenanalyse auf der Grundlage eines allgemeinen Valenzkraftfeldes bestätigt. Die beobachteten und berechneten Frequenzen stimmen sowohl im Valenz‐ als auch im Deformationsschwingungsbereich gut überein. Als Folge des in der Reihe H2O, Cl−, Br− zunehmenden trans‐Einflusses sind die Bindungen der dem Wasser gegenüberstehenden Liganden gefestigt. Die Valenzkraftkonstante der axialen RhCl‐Bindung ist um 10% größer als die der äquatorialen in Cs2[RhCl5(H2O)], die von RhBr in Cs2[RhCl4Br(H2O)] liegt um 25% über der in [RhBr6]3−.
Zum Kondensationsverhalten von Silanolen. VI. Konkurrenz von Silanolkondensation und Siloxanspaltung bei der sauer katalysierten Reaktion von Siloxanolen
Authors: Sarich W. , Surkus A. , Lange D. , Popowski E. , Kelling H.
Published: January 2005

Siloxanole des Typs (Me3SiO)nMe3–nSiOH mit n = 1–3 sowie Me3SiOSiMe2OSiMe2OH reagieren in wäßriger Dioxanlösung in Gegenwart eines sauren Katalysators (HCl, HClO4) primär bevorzugt unter SiOSi‐Spaltung und nur zu geringem Anteil unter Eigenkondensation. Die niedermolekularen Produkte solcher Folgereaktionen wie der Kondensation der primären Spaltprodukte mit den Ausgangssiloxanolen und nachfolgender Spaltungs‐ und Kondensationsschritte wurden gaschromatographisch charakterisiert.

Nach hinreichend langen Reaktionszeiten ergeben sich Produktgemische, die denen der Reaktion vergleichbarer OH‐freier Methylsiloxane unter gleichen Reaktionsbedingungen entsprechen.

Bei (ClCH2)Me2SiOSiMe2OH dominiert die Eigenkondensation. Sowohl für die Konzentrationsabnahme der Siloxanole als auch für die gezielte Kondensation der Siloxanole mit Trimethylsilanol wurden die Geschwindigkeitskonstanten ermittelt.
Ein Beitrag über Oxometallate mit trigonal planaren BO3‐Polyedern Ni2MBO5 (M = Ga, Fe, Al, Cr)
Authors: Bluhm K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

An Einkristallen wurden (I) Ni2AlBO5, (II) Ni2FeBO5 und (III) Ni2GaBO5 untersucht. Sie kristallisieren mit orthorhombischer Symmetrie, Raumgruppe D—Pbam mit I: a = 9,102; b = 12,011; c = 2,944 Å; II: a = 9,200; b = 12,210; c = 3,006 Å; III: a = 9,200; b = 12,154; c = 2,986 Å; Z = 4. Die Pulverdaten für Ni2CrBO5: a = 9,213; b = 12,110; c = 2,983 Å zeigen die Isotypie zu I–III. An I konnte die Metallverteilung studiert werden, Al3+ und Ni2+ sind partiell statistisch im Metallteilgitter angeordnet.
Tribochemische und thermische Umwandlungen von LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) – röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Steinmann G. , Schaffrath U. , Gruehn R.
Published: January 2005

Beim Zerreiben von Kristallen der Modifikation M1LnTa3O9 (Ln = Pr, Nd) tritt eine tribochemische Phasenumwandlung in die neue Phase M2LnTa3O9 mit deutlich höherer Dichte ein.

Zur Strukturaufklärung wurde die hochauflösende Durchstrahlungselektronenmikroskopie mit herangezogen. Aus Elektronenbeugungsaufnahmen und Guinieraufnahmen (CuKα1‐Strahlung, λ = 1,54051 Å) konnten die Gitterkonstanten ermittelt werden: M2PrTa3O9: a = 6,2545(7) Å, b = 7,6736(7) Å, c = 6,5316(8) Å, β = 93,93(9)°; M2NdTa3O9: a = 6,2552(5) Å, b = 7,6593(7) Å, c = 6,5103(4) Å, β = 94,096(7)°. Es ist jeweils Z = 2.

Mit den Intensitäten aus Guinieraufnahmen wurden zwei Strukturvorschläge berechnet (RG: P21/m, P2/m; R < 20%, nur Schweratomlagen). Die rechnerische Kontrastsimulation für das Modell in der Raumgruppe P21/m ergab die bessere Übereinstimmung mit einer Defokusserie hochaufgelöster Durchstrahlungsaufnahmen (längs [0 1 0]). Beide Modelle zeigen bereits eine bemerkenswerte Ähnlichkeit mit der Struktur von MCeTa3O9. Durch eine reversible thermische Phasenumwandlung erfolgt dann der Übergang in die jeweils zum MCeTa3O9 isotypen Modifikationen MPrTa3O9 (410°C), bzw. MNdTa3O9 (670°C).
Zum Aufbau von Na4[TiO4]
Authors: Kissel J. , Hoppe R.
Published: January 2005

Na4[TiO4] wurde aus den binären Oxiden in Form farbloser Einkristalle dargestellt [(Na2O:TiO2 = 4,4:1,1; 750°C, 52 d, Ni‐Bömbchen)], Raumgruppe P1 mit a = 878,3(1) pm, b = 578,5(1) pm, c = 647,6(1) pm, α = 124,24(1)°, β = 102,31(1)°, γ = 95,87(1)° (Guinier‐Simon‐Daten), Z = 4. Die Struktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Philips PW 1100; 1981 Io(hkl); R = 9,22%, Rw = 8,76%] aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen. ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskutiert.
Ramanspektren anionen‐ und kationensubstituierter ternärer Oxide des Molybdäns und Wolframs mit Pyrochlor‐ und hexagonaler Wolframbronzen‐Struktur Einkristallstrukturuntersuchungen an CsZnMoO3F3, Rb0,3Nb0,3W0,7O3 und Rb0,3Ga0,1W0,9O3
Authors: Mattes R. , Leimkühler M. , Nagel A.
Published: January 2005

Die Ramanspektren der gemischten Oxide Ay(BxW1−x)O3 (A = K, Rb, Cs; B = Mg, Al, Ga, Ti, V, Nb, Ta) sowie der Oxidfluoride Cs(BMO3F3) (M = Mo, W; B = Ni, Cu, Zn) und AM2O5F (A = Rb, Cs; M = Nb, Ta) mit Defektpyrochlor‐ bzw. hexagonaler Wolframbronzen(HTB)‐Struktur wurden gemessen. Alle Spektren enthalten Banden mit Wellenzahlen größer als 900 cm−1, d. h. im Bereich terminaler MO‐Valenzschwingungen (M = MoVI, WVI bzw. NbV, TaV). Sie werden den Valenzschwingungen von MOB‐Gruppen zugeordnet, die durch die partielle Substitution von M durch B entstehen. Hierin ist die MO‐Bindung stark kovalent und besitzt Mehrfachbindungscharakter, die BO‐Bindung ionisch und vergleichsweise schwach. Weitere Banden werden den MOM‐Bindungen zugeordnet. Diese sind in Verbindungen mit HTB‐Struktur zum Teil alternierend kurz und lang. Die Zuordnung der Spektren wird durch Strukturuntersuchungen an Einkristallen von CsZnMoO3F3 (Raumgruppe Fd3m, a = 1 039,0(2) pm, Defektpyrochlor‐Struktur), Rb0,3Nb0,3W0,7O3 (Raumgruppe Cmm2, a = 2 196(2), b = 1 266(1), c = 388,9(4) pm, Überstruktur einer HTB‐Struktur) und Rb0,3Ga0,1W0,9O3 (Raumgruppe P6mm, a = 726,9(5), c = 376,0(2) pm. HTB‐Struktur) bestätigt.
Struktur und Ionenleitung in Festkörpern. IX. Struktur und Eigenschaften von NaZnPO4 und NaZnAsO4
Authors: Andratschke M. , Feltz A.
Published: January 2005

Es wird über die Verbindungen NaZnPO4 und NaZnAsO4 berichtet. NaZnAsO4 kristallisiert wie NaZnPO4 in der Beryllonitstruktur. Die Verbindung schmilzt bei 941°C unzersetzt, NaZnPO4 dagegen inkongruent bei 1003°C. Die Na+‐Ionenleitfähigkeit erreicht bei 300°C nur Werte von 1,3 · 10−10 Ω−1 cm−1 für NaZnPO4 und 4,0 · 10−10 Ω−1 cm−1 für NaZnAsO4.
Synthese und Charakterisierung von trans‐Ammoniumtetrahalobisaminwolframaten(III) mit NH3 als Solvatmolekül
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Leban I.
Published: January 2005

Die Umsetzung von (LH)[WX4(L)2] (X = Cl, Br; L = 4‐Methylpyridin, 4‐pic; Pyridin, py) mit in verschiedenen Lösungsmitteln gelöstem Ammoniak bei niedrigen Temperaturen führt zu NH4[WX4(L)2] · L · L1 (1.: X = Br, L = 4‐pic, L1 = NH3; 2. und 3.: X = Cl, Br; L = py, L1 = NH3; 4.: X = Cl, L = py, L1 = H2O).

NH4[WBr4(4‐pic)2] · 4‐pic · NH3 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 11,037(5), b = 13,760(5), c = 17,341(8) Å, β = 102,73(3)°, Z = 4. Die Verbindung ist aufgebaut aus isolierten trans‐[WBr4(4‐pic)2]−‐Anionen und isolierten, durch zwei Wasserstoffbindungen verknüpfte, dreikernige Kationen (4‐pic…︁NH4+…︁NH3). Die mittleren WBr‐ und WN(4‐pic)‐Abstände sind 2,56 bzw. 2,23 Å. Die Wasserstoffbindungen innerhalb des Kations betragen 2,92(4) und 2,90(5) Å.

Die Verbindungen sind thermisch und gegenüber Sauerstoff außerordentlich unbeständig. Das Oxidationsprodukt ist WX4(L)2. In verdünnten wäßrigen Lösungen und im festen Zustand zerfallen die Verbindungen bereits knapp über 20°C zu (LH)[WX4(L)2]. NH4[WX4(py)2] · py · NH3 (X = Cl, Br) sind isostrukturell.
CO hydrogenation over potassium promoted iron, cobalt, and nickel Catalysts Prepared from Cyanide Complexes
Authors: Rodriguez‐Ramos I. , Guerrero‐Ruiz A. , Fierro J. L. G. , de la Piscina P. Ramirez , Homs N.
Published: January 2005

Several potassium promoted catalysts have been prepared by adsorption of K4[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6] and K2[Ni(CN)4] on acid‐modified γ‐alumina. Subsequent H2 treatment with or without previous calcination step has been carried out in order to study the influence of the sample pretreatment on the catalytic behavior in the CO hydrogenation reaction. Some characteristics of the catalysts have been studied after reaction by means of Mössbauer and X‐ray photoelectron spectroscopic techniques. The catalytic properties for CO hydrogenation were found to be affected by the pretreatment conditions, especially for iron catalysts. A high selectivity to olefins and a low production of long chain hydrocarbons were obtained in the reaction over non‐calcined iron catalysts. For iron catalysts noticeable differences in the Anderson‐Schulz‐Flory distribution of hydrocarbons were induced by the catalyst pretreatment. Such differences induced by catalyst pretreatments were, however, smaller for cobalt‐containing catalysts. In the CO hydrogenation on potassium‐promoted nickel catalysts a high production of long chain hydrocarbons and a high selectivity to olefins were found when compared to the unpromoted nickel‐catalysts.
Halogenaustausch an Siliciumtetrahalogeniden. XIII. Zur Struktur und Reaktivität von Siliciumtetrahalogenid‐Pyridin‐Komplexen
Authors: Bechstein O. , Ziemer B. , Hass D. , Trojanov S. I. , Rybakov V. B. , Maso G. N.
Published: January 2005

SiCl4 · 2 Py kristallisiert in der Raumgruppe C2/m mit 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Das trans‐oktaedrische Molekül besitzt 2/m‐Symmetrie. Die SiCl‐Abstände betragen 218,3 pm und sind damit um 9,2% länger als im tetraedrischen SiCl4. Diese Bindungsschwächung senkt die Aktivierungsenergie des Halogenaustausches am Silicium. (SiI2Py4)I2 kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch mit 3 Formeleinheiten pro Elementarzelle.
Eine neue Li2O‐Variante: β‐Na5InO4
Authors: Glaum H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde β‐Na5InO4 durch Tempern inniger Gemenge von In2O3 mit Na2O (In : Na = 1: 5) in einem verschlossenen Ni‐Zylinder (640°C, 25 d) in Form von farblosen Einkristallen dargestellt. Die neue Verbindung kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe Pmmn) mit a = 761,0(2), b = 738,7(2), c = 547,8(1) pm; Z = 2. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, 692 von 704 Io(hkl); R = 4,9% bzw. Rw = 3,5%) belegt die Isotypie mit β‐Li5AlO4. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet.
Pseudochalkogenverbindungen. XXII. Cyanamido‐monothio‐monophosphate [PO3−nS(NCN)n]3− (n = 1–3)
Authors: Jäger L. , Köhler H.
Published: January 2005

Die Cyanamidolysereaktion von PSCl3 in einer wäßrigen Lösung von NaNHCN/NaOH führt zu Cyanamido‐monothiomonophosphaten des Typs Na3[PO3−nS(NCN)n]·aq (n = 1–3). Die neuen Verbindungen werden anhand ihrer IR‐ und 31P‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Synthese und Kristallstruktur von Praseodym(III)‐monoacetatohexaaquo‐dichlorid‐monohydrat, [Pr(CH3COO)(H2O)6]Cl2 · H2O
Authors: Schleid Thomas , Meyer Gerd
Published: January 2005

[Pr(CH3COO)(H2O)6]Cl2 · H2O wird in Form von blaßgrünen Einkristallen durch Eindunsten wäßriger, essigsaurer Lösungen von PrCl3 · 7 H2O erhalten. Die Verbindung kristallisiert triklin (Z = 2), Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 872,27(9) pm; b = 933,02(8) pm; c = 961,75(9) pm; α = 105,238(9)°; β = 107,913(9)°; γ = 110,568(8)°; R = 0,023; Rw = 0,022. Pr3+ ist von insgesamt neun Sauerstoffatomen umgeben: Sechs gehören zu „Hydratwasser”︁‐Molekülen, zwei zu einer chelatartig angreifenden, das neunte zu einer einzähnig koordinierenden Acetatgruppe. Durch Verbrückung über Acetationen entstehen zentrosymmetrische Dimere {[Pr(CH3COO)(H2O)6]2}4+, die durch vier „einsame”︁ Cl−‐Ionen und zwei weitere Wassermoleküle pro Dimer zusammengehalten werden. Die Chloridionen sind von fünf (Cl1) bzw. sechs (Cl2) Wasserliganden umgeben, das „zeolithische”︁ Wasser (O9z) hat vier Wassermoleküle und zwei Chloridionen (Cl1 und Cl2) als nächste Nachbarn.
Molekulares S(O)PBr. Matrix‐IR‐Untersuchung und ab inito SCF‐Rechnungen
Authors: Schunck St. , Göcke H.‐J. , Schnöckel H.
Published: January 2005

In einer Matrixreaktion zwischen dem Hochtemperaturmolekül SPBr und O3 bildet sich monomeres, planares S(O)PBr. Dieser Befund läßt sich aus den IR‐Spektren und den beobachteten Isotopenverschiebungen ableiten. Die berechneten Kraftkonstanten entsprechen der Erwartung. Sie werden durch die Ergebnisse von ab initio SCF‐Rechnungen gestützt.
Darstellung von Pentahalogeno‐methyl‐ und ‐phenylantimonaten(V), Trihalogenomethyl‐antimonaten(III) und Tetrahalogenophenylstiboranen
Authors: Wieber M. , Walz J.
Published: January 2005

Die Komplexsalze R4E[MeSbCl5−nBrn] können durch Reaktion von MeSbCl2 mit R4EX (X  Cl, Br: R4E  Ph4P, Ph4Sb) und SO2Cl2 sowie durch Oxidation der neu synthetisierten Salze R4E[MeSbBr2X] mit SO2Cl2 oder Br2 hergestellt werden. Die Phenylderivate R4E[PhSbCl5−nBrn] werden ebenfalls durch Umsetzung von PhSbY2 (Y = Cl, Br) mit Salzen R4EX (R4E = Ph4P: X = Cl, Br; R4E = Et4N: X = Br) und SO2Cl2 oder Br2 erhalten. Die erstmals synthetisierten Dibromodihalogenophenylstiborane PhSbBr2Y2 (Y = Cl, Br) können mit Et4NBr stabilisiert werden.
Vergleichende Betrachtung zur Kristallwachstumskinetik von CuSO4 · 5 H2O aus wäßriger Lösung
Authors: König Axel , König Anita , Nyvlt Jaroslav
Published: January 2005

Die Kristallwachstumskinetik von CuSO4 · 5H2O wird mit unterschiedlichen Methoden am fixierten Einzelkristall, im Fließbett und im Batchexperiment untersucht. Die individuellen Wachstumsgeschwindigkeiten werden unter Verwendung der entsprechenden Formfaktoren auf eine einheitliche Wachstumsgeschwindigkeit (overall growth rate) umgerechnet und untereinander verglichen. Die im Ergebnis erhaltenen kinetischen Koeffizienten weisen eine gute Übereinstimmung auf.
Zur Addition von Brom an quaternäre Ammoniumverbindungen
Authors: Möbius A.
Published: January 2005

Die Addition von Brom an verschiedene quaternäre Ammoniumverbindungen, die für die Funktion des Zink/Brom‐Akkumulators von Bedeutung ist, wird durch die zeitliche Verfolgung der Bromaufnahme aus der Gasphase und die Aufnahme von Schmelzdiagrammen untersucht. Leitfähigkeits‐ und Viskositätsmessungen liefern das Walden‐Produkt, welches in Verbindung mit Raman‐spektroskopischen Untersuchungen Aussagen zur Struktur und zum elektrochemischen Verhalten liefert.
Die Löslichkeit von LaCl3 in Salzsäure. Vergleichende Untersuchung von gesättigten Metallchlorid‐HClH2O‐Systemen
Authors: Berecz E. , Török T. I.
Published: January 2005

Das System LaCl3HClH2O wird bei 15, 25 und 35°C untersucht. Unter Berücksichtigung von Literaturhinweisen werden nach einem Modell der Verfasser Folgerungen auf die Struktur der gesättigten und fast gesättigten Lösungen, auf ihre Konzentrationsabhängigkeit und auf ihren Zusammenhang mit dem Verlauf der Sättigungskurve gezogen.
Co‐Crystallization in systems with carnallite‐type double salts
Authors: Balarew Christo , Tepavitcharova Stefka
Published: January 2005

The RbCl · MgCl2 · 6H2ONH4Cl · MgCl2 · 6H2OH2O and CsCl · MgCl2 · 6H2ONH4Cl · MgCl2 · 6H2OH2O systems have been investigated at 50°C. The formation of continuous series of mixed crystals is observed. An almost complete coincidence of the distribution coefficients values of the components between the solid and liquid phases determined experimentally and calculated theoretically using only solubility data for the two double salts has been established.

The 2 RbCl · CoCl2 · 2H2ORbCl · MgCl2 · 6H2OH2O system has been studied at 25°C. It has been established that this system belongs to the simple eutonic type. The two double salts form no mixed crystals between each other. This fact is explained by the different character of the metal‐ligand interaction of Mg2+ and Co2+ ions in aqueous halide systems.
Farbe und Konstitution bei Chrom(V) in tetraedrischer Sauerstoffkoordination. I. EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchungen an Chrom(V)‐haltigen Apatiten und Spodiositen
Authors: Reinen D. , Albrecht C. , Kaschuba U.
Published: January 2005

Der isomorphe Ersatz von tetraedrisch koordiniertem PV, VV und AsV in oxidischen Verbindungen vom Apatit‐ bzw. Spodiosit‐Typ durch Chrom(V) verleiht den Festkörpern grüne bzw. blaue Farben. Die starke Polyeder‐Verzerrung in den Spodiositen führt zu einer beträchtlichen Symmetrieaufspaltung des angeregten tetraedrischen 2T2‐Terms und verschiebt das farbgebende Minimum vom grünen (Apatite) in den blauen Bereich des sichtbaren Spektrums. Die EPR‐Untersuchung gab Aufschluß über die Geometrie und Orientierung der CrO43−‐Polyeder in CrV‐dotierten Spodiositen und erlaubte die Analyse der sehr schwachen Austauschwechselwirkungen zwischen verschiedenen CrO43−‐Tetraedern in der Elementarzelle, die mit steigender CrV‐Konzentration und fallender Temperatur bedeutsamer werden. Es gibt spektroskopische Hinweise, daß an der Verzerrung der CrO43−‐Polyeder und der Aufspaltung des tetraedrischen 2E‐Grundzustands vibronische Jahn‐Teller‐Kopplungen beteiligt sind.