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Does the Stakeholder Theory Constitute a New Kind of Theory of Social Responsibility?
Authors: Carson Thomas L.
Published: July 2007

In a recent paper, Kenneth Goodpaster formulates three versions of the stakeholder theory of corporate social responsibility. He rejects the first two versions and endorses the third. I argue that the theory that Goodpaster defends under the name “stakeholder theory” is a version (albeit a somewhat different version) of Milton Friedman’s theory of corporate social responsibility. I also argue that the first two formulations of the stakeholder theory which Goodpaster discusses are at most only slight modifications of other theories. I conclude by formulating a fourth version of the stakeholder theory which I believe does constitute a substantial departure from earlier theories of social responsibility.
Making Business Ethics Practical
Authors: Cavanagh Gerald F. , Moberg Dennis J. , Velasquez Manuel
Published: July 2007

Our critics confuse the role normative ethical theory can take in business ethics. We argue that as a practical discipline, business ethics must focus on norms, not the theories from which the norms derive. It is true that our original work is defective, but not in its form, but in its neglect of contemporary advances in feminist ethics.
The Place of Ethics in Business: Shifting Paradigms?
Authors: Shepard Jon M. , Shepard Jon , Wimbush James C. , Stephens Carroll U.
Published: July 2007

This article uses concepts from sociology, history, and philosophy to explore the shifting relationship between moral values and business in the Western world. We examine the historical roots and intellectual underpinnings of two major business-society paradigms in ideal-type terms. In pre-industrial Western society, we argue that business activity was linked to society’s values of morality (the moral unity paradigm)—for good or for ill. With the rise of industrialism, we contend that business was freed from moral constraints by the alleged “invisible hand” of efficient markets (the amoral theory of business). Armed with this understanding of the intellectual history of the moral unity and amoral business-society paradigms, we suggest that some variant of the moral unity paradigm may be recurring in post-industrial society.
Environmental Risk and the Iron Triangle: The Case of Yucca Mountain
Authors: Shrader-Frechette Kristin S.
Published: July 2007

Despite significant scientific uncertainties and strong public opposition, there appears to be an “iron triangle” of industry, government, and consultants/contractors promoting the siting of the world’s first permanent geological repository for high-level nuclear waste and spent fuel, proposed for Yucca Mountain, Nevada. Arguing that representatives of this iron triangle have ignored important epistemological and ethical difficulties with the proposed facility, I conclude that the business climate surrounding this triangle appears to leave little room for consideration of ethical issues related to public safety, environmental welfare, and citizen consent to risk. If my analysis of the Yucca Mountain case is correct and typical, then some of the most pressing questions of business ethics may concern how to break the iron triangle or, at least, how to expand it into a quadrilateral that includes the public.
On the Power of a Clear Definition of Rationality
Authors: Bazerman Max H. , Messick David M.
Published: July 2007

In this paper, we argue that the use of the term “rationality” in Judgment in Managerial Decision Making (JMDM) is extremely useful, and creates a useful dialogue between philosophical and psychological perspectives of ethics and morality. We conclude that while behavioral decision research can gain important insights by more fully including philosophical discussions of rationality, both intellectual communities should be clear in their definitions, provide falsifiable predictions, and offer insights that can be tested empirically. We believe that these are important contributions of behavioral decision research not currently incorporated in philosophical critiques.
The One Necessary Condition for a Successful Business Ethics Course: The Teacher Must be a Philosopher
Authors: Klein E. R.
Published: July 2007

The responses to the questions of why? when?, how?, where?, and in what ways? business ethics should be taught in the Business Ethics classroom inundate the scholarly literature. Yet, to date, despite some very interesting ideas, with respect to the answers given to the above question, not only has nothing even close to consensus been reached, but this particular area of pedagogy is in stagnation—authors still challenge both the very idea of teaching business ethics as well as the practical value of such courses for our students once they graduate to the corporate world.

In this paper I will suggest that the reason for this lack of pedagogical progress is that there has been a serious oversight regarding the most important teaching question of all: Who? I will show that the pedagogical issue of whom should be teaching Business Ethics has been largely ignored, skirted or answered incorrectly. I will then boldly argue that the only necessary condition for successful courses in Business Ethics is that they be taught by experts in ethics, i.e., Ph.D.s in philosophy.
The Corporation as Community a Reply to Ed Hartman
Authors: Solomon Robert C.
Published: July 2007

What is a corporation? Ed Hartman momentarily hesitates, commenting that “the last thing we need is another metaphor for organizations.” The truth is that we can all too easily imagine—and will no doubt get—much worse than another metaphor or model for organizational structures, functions and behavior, but the critical question is, of course, how apt a metaphor is “the corporation as commons”? If excitement about a subject can be measured by the number of current metaphors,—witness the current overuse and abuse of the “information superhighway” image—then the nature of the corporation would still seem to be a vibrant topic. But whether a metaphor depicts business organizations as teams playing games, as free-for-alls, as military hierarchies or as “dog-eat-dog” jungles makes all the difference, not only in our understanding of organizations but in the way that the people in those organizations understand themselves and, consequently, behave and treat one another.

Hartman suggests that corporations and other large organizations are a lot like, in fact are (at least metaphorically) identical to, “a commons.” This is, admittedly, not a very pretty or exciting metaphor. It is rather rural for such an urbane subject, and the metaphor of sheep farming may suggest some unintended and unfortunate images in the corporate world. But, nevertheless, the metaphor of “the commons” has the virtue of being an old, rather established philosophical and political metaphor. Indeed, it is so well established that it is no longer considered to be a metaphor. Literally, the commons is publicly owned land on which any villager’s sheep may graze. It is obviously a finite resource, and its maintenance is in the interests of all.
An Ethical Analysis of Hierarchical Relations in Organizations
Authors: Moberg Dennis J.
Published: July 2007

Ethical analyses of the relations between managers and subordinates have traditionally focused on the employment contract. The inequality and requisite mutual trust between managers and subordinates makes the sub-disciplines of professional ethics and feminist ethics more applicable than the contractarian perspective. When professional ethics is applied to hierarchic relationships, specific obligations emerge for managers and subordinates alike. The application of feminist ethics results in the identification of an entirely different, though not contradictory, set of obligations. In toto, the analysis improves on the conventional wisdom governing hierarchic relationships while at the same time remaining consistent with our moral intuitions.
Anchoring Values In Nature: Toward A Theory of Business Values
Authors: Frederick William C.
Published: July 2007

The dominant values of the business system—economizing and power-aggrandizing—are manifestations of natural evolutionary forces to which sociocultural meaning has been assigned. Economizing tends to slow life-negating entropic processes, while power-aggrandizement enhances them. Both economizing and power-aggrandizing work against a third (non-business) value cluster— ecologizing—which sustains community integrity. The contradictory tensions and conflicts generated among these three value clusters define the central normative issues posed by business operations. While both economizing and ecologizing are antientropic and therefore life-supporting, power augmentation, which negates the other two value clusters, is pro-entropic and therefore life-defeating. Business ethicists, by focusing on the contradictions between personal values, on the one hand, and both economizing and power-aggrandizing, on the other hand, have tended to overlook the normative significance of nature-based value systems. Learning to reconcile economizing and ecologizing values is the most important theoretical task for business ethicists.
The Ethics of International Trade: Use of Deviation from Average World Price to Indicate Possible Wrongdoing
Authors: Paul Karen , Pak Simon , Zdanowicz John , Curwen Peter
Published: July 2007

The measure proposed here, the ratio of the price reported in a given trade to the average world price for that commodity, is based on the average world price for a given commodity reported for all trades between the U.S. and all other countries for a given period. This new measure can be used to enable government agencies to identify trades between U.S. firms or individuals and their counterparts in other countries which are designed to further prohibited activities such as money laundering or tax avoidance. This measure would also enable the U.S. government to monitor trade flows more accurately, facilitating more analysis of trade imbalances between countries and tracking trade in strategic materials, for example, weapons. Use of this new measure could enable naive buyers and sellers of goods, for example, those situated in remote or underdeveloped markets, to know what their counterparts in more central and informed countries are paying or being paid for comparable goods, and hence to become more informed as trading partners.
Experimental Approaches to Studying Ethical-Unethical Behavior in Organizations
Authors: Trevino Linda Klebe
Published: July 2007

The social scientific study of ethical-unethical behavior in work organizations is in an early stage of development. This paper discusses some of the problems of conducting social scientific research in this area and explores the potential contribution of experimental research approaches. Both laboratory and field experimentation allow the investigator to test theory-based hypotheses and to study causal relations. Examples are provided of investigations that have applied these methods to the study of business ethics.
Some Queries on the Moral Commitment and the Ethical Attorney: Comments on Thomas M. Jones
Authors: Donnelly Mary Ann
Published: July 2007

“Moral Commitment and the Ethical Attorney” by Thomas M. Jones provides an interesting approach to discourse on ethical issues. By combining the studies of psychologists with those of an economist, the author has made a valuable contribution to the developing field of business ethics. The theories of cognitive moral development advanced by Piaget, Kohlberg, Gilligan, and others blend well and are illuminated by the behavioral options suggested by Hirschman from the field of economics. The options of “exit, voice, and loyalty” appear to be useful as tools for an attorney when determining appropriate moral behavior in difficult situations. The author makes a well-reasoned, strong argument that voice ought to be the preferred option or at least the encouraged option for attorneys faced with moral tension between the legal rules whether found in the legal profession itself or outlined in the Rules of Professional Conduct. The author's approach has emphasized the importance of drawing upon a variety of disciplines to shed light upon the processes of ethical decision making.
Unconscionability and Contracts
Authors: Wertheimer Alan
Published: July 2007

This article considers the principles that underlie the claim that some contracts are unconscionable and that such contracts should not be enforceable. It argues that it is much more difficult to explain unconscionability than is often supposed, particularly in cases where the contract is mutually advantageous or Pareto superior. Among other things, the article considers whether unconscionability is a defect in process or result, whether the gains in an unconscionable contract are disproportionate, whether there is a strong link between the use of standard forms and unconscionability, and whether the principle of inequality of bargaining power can account for unconscionability. After rejecting several standard explanations of unconscionability, I consider several alternative ways in which it might be explained.
Challenging the Egoistic Paradigm
Authors: Bowie Norman E.
Published: July 2007

Most economists are committed to some version of egoism. After distinguishing among the various sorts of egoistic claims, I cite the empirical literature against psychological egoism and show that attempts to account for this data make these economists’ previous empirical claims tautological. Moreover, the assumption of egoism has undesirable consequences, especially for students; if people believe that others behave egoistically, they are more likely to behave egoistically themselves. As an alternative to egoism I recommend the commitment model of Robert Frank.

The equivalent of egoism at the organizational level is that business firms seek (should seek) to maximize profits. I present arguments to show that a conscious attempt by managers to maximize profits is likely to fail. A committed altruism is more likely to raise profits. I suggest that a firm should take as its primary purpose providing meaningful work for employees.
And The Blind Shall Lead The Blind: Reaction to a Floating Memoir
Authors: Allan Cooke Robert
Published: July 2007

My anger at the fishermen, I realize, was directed at the conspicuous costliness of their gear, the excessiveness of the new van, because otherwise, I would have to acknowledge them as other versions of myself. Frustrated because they were where I wanted to be and were doing what I wanted to do, I tried to divert the issue to how they were going about it all. I tried to make it an argument about character rather than envy.1
Adapting Kohlberg to Enhance the Assessment of Managers’ Moral Reasoning
Authors: Weber James
Published: July 2007

This paper presents an adaptation of Lawrence Kohlberg's Moral Judgment Interview and Standard Issue Scoring method. The adaptation emphasizes four points: (1) a mixture of less familiar and more familiar moral dilemmas, (2) followup questions which probe managers’ moral reasoning by focusing upon key organizational values, (3) the flexibility of utilizing either an oral or written interview method, and (4) a simpler, yet reliable, system for scoring the managers’ responses and identifying their stage of moral reasoning. An empirical investigation found that each adaptation could enhance the assessment of managers’ moral reasoning.
Game Theory and Business Ethics
Authors: Binmore Ken
Published: July 2007

As the author of one book on the elements of game theory and another on the possible applications to ethics (Binmore [3,4,5]), I suppose it is natural that I should be asked to reply to Robert Solomon’s (13) claim that “game theory has been a disaster in ethics, and now it threatens to become devastating to business ethics as well.” However, I find myself somewhat at a loss as to know what to say, since the game theory he attacks is not practiced by any game theorists with whom I am familiar. At first, I thought this was because my friends and I were deemed to fall into the class of “refined” game theorists to whom Solomon is willing to grant grudging acceptance, but it turns out that their refinement lies in appealing to principles that contradict the essence of the game theoretic enterprise. My guess is therefore that the plain old “vulgar” game theory which he attacks is actually intended to be the same game theory for which John Harsanyi, John Nash, and Reinhard Selten were recently awarded the Nobel Prize. My strategy in replying will therefore have to be the same as those innocent men who are asked why they beat their wives. Instead of explaining why wife beating is a good idea, I shall have to insist that I don’t beat my wife at all.
Are Business Managers “Professionals”?
Authors: Donaldson Thomas
Published: July 2007

This paper examines two issues about professionalism and business that appear at first blush to be entirely separate. The first is the question of who counts as a “professional,” and whether, in particular, business people are “professionals.” The second issue is how acknowledged professionals that regularly interact with business, such as accountants, lawyers, and physicians, can find the moral free space necessary to maintain professional integrity in the face of financial pressures. Conflicts of interest for professionals working in corporations recur with disturbing regularity, and often have serious consequences. In the end I will show how both issues share a common solution. The solution involves understanding the normative function of the manager in the modern corporation, a function, I will argue, made more conspicuous by work over the last two decades done in the areas of stakeholder theory, corporate social performance (CSP), and social contract theory. The remainder of the paper is devoted to articulating these two problems and clarifying their common solution.
Business Ethics: Oxymoron or Good Business?
Authors: Duska Ronald
Published: July 2007

Given that so many people think business ethics is oxymoronic, it might be prudent to investigate why and to determine what if any truth or partial truth they see. Thus, as a hueristic device, I propose to seriously examine the claim that business ethics is a contradiction in terms, and see what follows if business ethics is oxymoronic.
Combating Corruption: The 21st-Century Ethical Challenge
Authors: Ryan Leo V.
Published: July 2007

Combating and overcoming corruption in business and in political affairs is one of the most important issues facing business and professional ethics in the 21st century. That corruption exists is a fact. That corruption is widespread and spreading is a common perception. Many believe that corruption is culturally induced. Some believe corruption to be so much a part of the fabric of some societies as to be unquestioned and unassailable. Or, is it simply a myth that corruption is a matter of culture?
Regulating Corporate Social Performance: A New Look at Social Accounting, Auditing, and Reporting
Authors: Hess David
Published: July 2007

Traditional approaches to regulating corporate behavior have not, and cannot, produce socially responsible corporations. Although many of the problems with these approaches were identified twenty-five years ago by Christopher Stone, an effective regulatory system still has not been implemented. A model of regulation is needed that is flexible enough to accommodate the variety of contexts in which corporations operate, but also makes corporations responsive to the ever-changing societal expectations of proper corporate behavior. To accomplish these goals, a reflexive law regulatory system is needed. Under this approach, corporations should be encouraged to engage in corporate social accounting, auditing, and reporting (SAAR). The development of SAAR standards informed by reflexive law theory will create a regulatory system that is consistent with the latest thinking in business ethics, including Stakeholder Theory and Integrative Social Contracts Theory.
An Extraordinary Concept in the Ordinary Service of Management
Authors: Gilbert Daniel R.
Published: July 2007

The papers by Mele, Randels, and Schrag call attention to the proper work that the concept of loyalty can perform. All three authors argue that loyalty is not taken seriously enough in modern corporations. As Mele, Randels, and Schrag independently ascribe special status to the concept of loyalty, their analyses converge along numerous conceptual margins. Along these margins, a singular conception of loyalty comes into focus. Along these margins, we can see simultaneously why each author assigns extraordinary status to loyalty and why, ironically, each turns the special concept of loyalty over to the service of conventional management thinking. Mele, Randels, and Schrag leave it for us to ponder whether this ironic twist is unique to the concept of loyalty.
It’s Nothing Personal, It’s Just Business: Economic Instability and the Distribution of Harm
Authors: Alexander John
Published: July 2007

Managers have the primary role responsibility to protect and promote the economic viability of their organizations. Utilizing a formula that demonstrates the inherently unstable nature of economic systems, I argue that managers are sometimes morally required to make adjustments that result in harming people who work for them in order to reestablish the equilibrium necessary to remain viable. The question of who is going to be harmed and how this harm is morally justified is the focal point of this paper. I argue that utilizing traditional methods associated with our common morality cannot solve the issue of who is going to be harmed, and that the traditional methods for reestablishing equilibrium promote a distribution of harm that cannot be justified from a rationally defensible moral point of view. Utilizing the constraint of impartiality and the concept of the health of the organization, I argue that an equal distribution of harm among everyone affected by the decision is the only one that is rationally defensible.
Taming the Corporate Monster: An Aristotelian Approach to Corporate Virtue
Authors: Schudt Karl
Published: July 2007

Corporations are often considered as moral agents. Traditional ethical systems are directed toward human beings—how could human rules be expected to apply to corporations? In this paper an alternative system of ethics is proposed, tailored specifically for the corporate entity. I use the method of Aristotle, in which the character traits (virtues) that are conducive to the goal of human activity, happiness, are derived. For corporations, the goal is taken to be the traditional capitalist one of sustainable profit, and corresponding corporate virtues are derived. I argue that corporate virtues such as Efficient Production, Resource Management, Correct Pricing, and Right Relationship will be beneficial to human beings. It is profitable to consider the interests of human beings, because the corporation will avoid a costly war of offense and retaliation. A corporate ethics is developed that protects humans and has motivating force not based on human nature, but rather profit.
The Stakeholders as Investors: A Response to Etzioni
Authors: Cludts Stephan
Published: July 2007

In a recent contribution to this journal, Etzioni (1998) has introduced a “communitarian note on stakeholder theory” based on a principle of fairness. While we do not challenge the principle of fairness itself, we claim that when this principle is applied only to those who invest in the corporation, it cannot serve as the ground for an ethical stakeholder theory. A focus on low-skilled workers as a stakeholder group will help us to illustrate this claim.
Who is the Ethics Expert? the Original Footnote to Plato
Authors: Morse John
Published: July 2007

In her recent article, “The One Necessary Condition for a Business Ethics Course: The Teacher Must be a Philosopher,” Ellen Klein argues that philosophers are best qualified to teach business ethics by virtue of their expertise in ethical theory. Klein likens her claim to that of Plato’s “philosopher-king,” who claimed that the philosopher is best suited to be “king,” because he possesses a theoretical understanding of justice. In response to Klein, I point to Aristotle’s objection to Plato, which shows that theoretical knowledge of ethics is not sufficient for making a person ethical, because ethics requires both theoretical and practical knowledge. Ultimately, I argue that in order to have a successful business ethics class, one must address both the issues unique to ethical theory, and the particular structures and contexts that are unique to making an ethical decision within the business environment.
ICP‐MS Determination of Trace Elements in Aerosols Using a Dynamic Reaction Cell: First Results in PM10 Comparing Road and Aerial Traffic in Nice Area (France)
Authors: Fabretti Jean‐François , Sauret Nathalie , Gal Jean‐François , Maria Pierre‐Charles , Schärer Urs
Published: July 2007

An analytical methodology was developed for the determination of 21 trace elements in suspended particulate matter (PM) using a microwave digestion procedure associated with an inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP‐MS). The dynamic reaction cell (DRC) of the instrument was carefully optimized to eliminate polyatomic species causing spectral interferences for three specified elements (Cr, Fe, Mn). With this method, the detection limits based on the analysis of seven quartz fibre filters (QFF) considering a one‐week sample (250 m3) varied between 0.2 and 650 pg m‐3 for trace elements and between 2.1 and 5.6 ng m‐3 for major elements (Fe, Ti, Zn). The recovery of the analytes was tested with NIST SRM 1648 urban dust within 10 % of the certified values only for 3‐4 mg of material. The first results were discussed for a field campaign which was carried out simultaneously in the heaviest traffic road tunnel of the centre of Nice and near the landing‐taking‐off runways in the international airport of Nice Côte d'Azur. The behaviour of some combustion tracers was especially studied.
Dithia‐Dikationen aus cyclischen und acyclischen Vorläufern durch Gasphasenoxidation („charge stripping”︁) von 3e/2c‐Radikalkationen
Authors: Drewello Thomas , Lebrilla Carlito B. , Asmus Klaus‐Dieter , Schwarz Helmut
Published: July 2007

Was in Lösung nicht möglich ist, gelingt in der Gasphase bequem durch „charge‐stripping”︁‐Massenspektrometrie: die Erzeugung von Dikationen aus Radikalkationen acyclischer Thioether (z. B. 1→2). Die Ionisierungsenergien der Oxidation bestätigen sehr gut die Voraussagen von qualitativen MO‐Überlegungen zur Bindungssituation in 3e/2c‐Radikalkationen.

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Schwefelpentafluorid‐isocyanid, SF5NC
Authors: Thrasher Joseph S. , Madappat Krishnan V.
Published: July 2007

Zwei lange gesuchte, einfache SF5‐Verbindungen konnten unabhängig voneinander in zwei Arbeitsgruppen synthetisiert werden: SF5CN entsteht bei der Umsetzung von Dirhodan mit Fluor [Gl. (a)], das konstitutionsisomere SF5NC erhält man durch Debromierung von SF5N = CBr2 [Gl. (b)]. Das IR‐Spektrum des Cyanids zeigt bei 2235 cm−1 die charakteristische CN‐Valenzschwingung; die entsprechende Bande des Isocyanids liegt bei 2080 cm−1. Während SF5NC schon bei Raumtemperatur und Drücken <50 Torr zu SF5CN isomerisiert, ist dieses erstaunlich stabil. Beide gasförmigen Verbindungen lassen ungewöhnliche molekülphysikalische und chemische Eigenschaften erwarten.

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Asymmetrische Oligomerisation von Propen und 1‐Buten mit einem Zirconocen/Aluminoxan‐Katalysator
Authors: Kaminsky Walter , Ahlers Aurelia , Möller‐Lindenhof Nico
Published: July 2007

Ca. 80% Stereoselektivität beim Aufbau des zweiten Chiralitätszentrums wird bei der Olefin‐Oligomerisation erreicht, wenn der chirale Zirconocenkomplex (S)‐1 gemeinsam mit Methylaluminoxan als Katalysator eingesetzt wird. Durch geeignete Wahl von Katalysator‐ zu Monomerkonzentration kann die Oligomerisation weitgehend auf die Di‐ bis Pentamerisierung beschränkt werden. Die so einfach zugänglichen alkylsubstituierten 1‐Alkene, z. B. 2 und 3, könnten für die Synthese von Pheromonen und chiralen, gering funktionalisierten Verbindungen interessant sein.

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Sukzessive „ferngesteuerte Funktionalisierung”︁ räumlich getrennter flexibler Molekülsegmente durch nackte FeI‐Ionen
Authors: Czekay Gregor , Eller Karsten , Schröder Detlef , Schwarz Helmut
Published: July 2007

Als regiospezifische, konsekutive Abspaltung von Alken und Wasserstoff entpuppte sich die formale Alkan‐Abspaltung aus dem Fe⊕‐Komplex des α‐verzweigten Carbonitrils 1. Beide Alkylketten von 1 sind an dieser Fragmentierung beteiligt, wie in Tandem‐MS‐Experimenten gezeigt wurde. R  (CH2)5CD3, R′  C3H7.

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Hochdruck‐NMR‐Untersuchung von [(η3‐C5H5)(η5‐C5H5)Cr(CO)2]; Hinweise auf einen konzertierten Ringaustausch
Authors: Millar John M. , Kastrup Rodney V. , Harris Suzanne , Horváth IstvánT.
Published: July 2007

Nicht CO‐Eliminierung/Addition samt „Ring‐Slippage”︁ ist die Ursache des Ringaustauschs in 2, sondern eine konzertierte Faltung und Einebnung der beiden C5H5‐Ringe. Die Reaktion wurde durch Hochdruck‐1H‐ und ‐13C‐NMR‐Messungen von 1/CO studiert. Die Aktivierungsbarriere für den Ringaustausch beträgt 13.5 ± 1 kcal mol‐1. Eine Analyse der elektronischen Verhältnisse in 2 erklärt das ungewöhnliche Verhalten.

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Neue S‐heterochinoide Elektronenacceptoren; Synthese von 2,5‐Bis(cyanimino)‐2,5‐dihydrothieno[3,2‐b]thiophenen (DCNTTs) und leitfähige Charge‐Transfer‐Komplexe
Authors: Günther Erhard , Hünig Siegfried , Peters Karl , Rieder Harald , von Schnering Hans Georg , von Schütz Jost‐Ulrich , Söderholm Svante , Werner Hans‐Peter , Wolf Hans C.
Published: July 2007

Als Zwei‐Stapel‐Leiter mit nahezu planaren Acceptor‐ und Donoreinheiten liegt der 1:1‐Komplex aus dem heterochinoiden DCNTT 1 (Acceptor) und Tetrathiafulvalen (TTF) (Donor) vor. Derartige Charge‐Transfer‐Komplexe zeigen eine beachtliche Einkristall‐Leitfähigkeit (1 · TTF 25, 1 · Tetramethyltetraseienafulvalen 200 S cm‐1). Durch Substituenten können die beiden Redoxpotentiale des Acceptors innerhalb weiter Grenzen variiert werden.

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Alkinspaltung als neuer Weg zu niedervalenten Carbinmetallkomplexen
Authors: Filippou Alexander C. , Völkl Christian , Grünleitner Walter , Kiprof Paul
Published: July 2007

In Umkehrung einer Carbin‐Isocyanid‐Kupplung gelang es, den elektronenreichen Carbinkomplex 1 herzustellen. Schlüsselschritt der neuen Synthese ist die baseninduzierte Spaltung des tBu(H)N — CC — Ph‐Liganden eines WII‐Komplexes in einen Carbin‐ und einen Isocyanid‐Liganden. Diese Methode scheint auf Komplexe mit isoelektronischen Metallzentren übertragbar.

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Asymmetrische nucleophile Acylierung via metallierte chirale Aminocyanide; enantioselektive Synthese von 3‐substituierten 4‐Oxoestern durch asymmetrische Michael‐Addition
Authors: Enders Dieter , Gerdes Peter , Kipphardt Helmut
Published: July 2007

Erstaunlicherweise bisher kaum genutzt wurde das Synthesepotential chiraler Aminocyanide 1. Sie sind aus einem chiralen Amin und Aldehyden unter Zugabe von KCN leicht erhältlich. Nach der Metallierung fungieren sie als chirale Acyl‐Anion‐Äquivalente und können z. B. mit α,β‐ungesättigten Estern zu den Oxoestern 2 umgesetzt werden (ee = 90 bis 96%). Das chirale Amin läßt sich zu 91% zurückgewinnen.

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Konformation und Struktur von Organometallkomplexen im Festkörper: zwei für das Verständnis chemischer Reaktionen wichtige Studien
Authors: Shambayati Soroosh , Crowe William E. , Schreiber Stuart L.
Published: July 2007

In dieser Übersicht werden zwei Klassen von Organometallkomplexen unter Benutzung der Cambridge Structural Database (CSD) auf ihre bevorzugten Konformationen hin untersucht. Die Komplexe von Lewis‐Säuren mit Carbonylverbindungen zeigen je nach den elektronischen und sterischen Ansprüchen der Carbonylkomponente und der Art der Lewis‐Säure eine Vielfalt von Koordinationsgeometrien. Außerdem werden die Festkörper‐Konformationen von Acyl‐, Nitrosyl‐, Acetylen‐ und Imidoliganden in Komplexen, die π‐bindende Liganden enthalten, diskutiert. Die dabei gewonnenen Erkenntnisse regten die Entwicklung eines Konformationsmodells an, das auf den Konzepten der „π‐Bindungshybridisierung”︁ und der Grenzorbitaltheorie beruht. Die Befunde sind für ein Verständnis der Mechanismen und Übergangszustände vieler präparativ wichtiger Reaktionen von Bedeutung. Ein auf genauen Strukturdaten beruhendes tieferes Verständnis der konformativen Eigenschaften von Organometallkomplexen wird wahrscheinlich das Entwerfen und Optimieren von Prozessen fördern, in denen Metalle eine Rolle spielen.
trans‐1,2‐Difluor‐1,2‐bis[(tetracarbonyl)cobaltio]‐ethen, ein Difluorethin‐Komplex mit μ2‐η1‐η1‐Koordination
Authors: Lentz Dieter , Preugschat Dagmar
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Difluorfumarsäuredichlorid 1 mit Natriumtetracarbonylcobaltat 2 gelingt es, das in freier Form äußerst instabile Difluorethin am Komplex aufzubauen und zu stabilisieren. Der Difluorethin‐Komplex 3 läßt sich nach einer Kristallstrukturanalyse auch als trans‐1,2‐Difluor‐1,2‐dimetallioethen auffassen.

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Synthese und Struktur des neuen μ2‐Carbido‐Komplexes [(TPP)Fe  C  Re(CO)4Re(CO)5]
Authors: Beck Wolfgang , Knauer Wolfgang , Robl Christian
Published: July 2007

Eine Fe = C = Re — Re‐Einheit ist in der Titelverbindung 2 enthalten. Dieses 1,3‐Dimetalla‐allen ist ein neues Beispiel der seltenen carbidverbrückten Komplexe. 2 entsteht durch Umsetzung des Dichlorcarben‐Komplexes 1 mit Pentacarbonylrhenat (TPP = Tetraphenylporphyrinat).

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Niedrigdimensionale Polychalcogenid‐Verbindungen: Die ungewöhnlichen Strukturen von [AuSe5] und [AuSe13]
Authors: Park Younbong , Kanatzidis Mercouri G.
Published: July 2007

Mit kurzen Au ⃛Au‐Kontakten von 2.9 Å bietet die „dimere”︁ Struktur des polymeren [AuSe5]⊖‐Anions 1 in KAuSe5 ein weiteres Beispiel für d10‐d10‐Wechselwirkungen im Festkörper. KAuSe5 entsteht in Form rotbrauner, nadelförmiger Kristalle aus einer Polychalcogenid‐Schmelze (K2Se:Au:Se = 2:1:8); wird der K2Se‐Anteil auf 1.8 erniedrigt, so bildet sich K3AuSe13.

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Moleküldynamik‐Computersimulationen; Methodik, Anwendungen und Perspektiven in der Chemie
Authors: van Gunsteren Wilfred F. , Berendsen Herman J. C.
Published: July 2007

Während der letzten Jahrzehnte ist es möglich geworden, die Dynamik molekularer Systeme mit dem Computer zu simulieren. Bei Moleküldynamik(MD)‐Simulationen löst man Newtons Bewegungsgleichungen für ein molekulares System, wobei die Trajektorien aller im System vorhandenen Atome erhalten werden. Aus diesen atomaren Trajektorien kann eine Vielzahl von Eigenschaften berechnet werden. Computersimulationen molekularer Systeme haben das Ziel, makroskopisches Verhalten aus mikroskopischen Wechselwirkungen zu errechnen. Die wesentlichen Beiträge, die eine mikroskopische Betrachtungsweise liefern kann, sind 1) das Verständnis, 2) die Interpretation experimenteller Ergebnisse, 3) halbquantitative Abschätzungen experimenteller Resultate und 4) die Fähigkeit, experimentelle Daten in Bereiche zu interpolieren oder zu extrapolieren, die im Labor nur schwer zugänglich sind. Eines der beiden grundlegenden Probleme auf dem Gebiet der Modellierung und Simulation molekularer Systeme besteht darin, den riesigen Konfigurationsraum, der von allen möglichen Molekülkonformationen aufgespannt wird, auf effiziente Weise nach jenen Bereichen global niedriger (freier) Enthalpie zu durchsuchen, die von einem molekularen System im thermischen Gleichgewieht besetzt sind. Das andere Grundproblem ist die Ableitung einer hinreichend exakten Energiefunktion oder eines Kraftfelds für Wechselwirkungen im zu untersuchenden molekularen System. Die Kunst der Computersimulation besteht auch darin, die unvermeidbaren Annahmen, Näherungen und Vereinfachungen für das molekulare Modell und den Rechenvorgang so zu treffen, daß ihre jeweiligen Beiträge zur Gesamtungenauigkeit von ähnlicher Größe sind, ohne dabei die interessierende Systemeigenschaft signifikant zu beeinflussen. Die Methodik und einige praktische Anwendungen der Computersimulation auf dem Gebiet der (Bio)chemie sind der Gegenstand dieser Übersicht.
Vierringöffnung eines Bicyclo[3.2.0]hepta‐1,3‐dienylcobalt(I)‐Komplexes mit nachfolgender Cycloaddition
Authors: Butenschön Holger
Published: July 2007

Erst bei 200°C öffnet sich der Vierring im Cobaltkomplex 1. Das resultierende Allyl‐Dien‐System 2 läßt sich durch [4 + 2]‐Cycloadditionen mit Dienophilen in guter Ausbeute zu Cycloaddukten wie 3 abfangen. Die Stereochemie der Cycloaddukte wird vom Koordinationsverhalten des Dienophils wesentlich beeinflußt. L = Tetraphenylcyclobutadien, E = COOCH3.

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Direkter Elektronentransfer zwischen Kohleelektroden, daran immobilisierten Mediatoren und einer immobilisierten Viologen‐acceptierenden Pyridinnucleotid‐Oxidoreduktase
Authors: Günther Helmut , Paxinos Antonios S. , Schulz Michael , Simon Helmut , van Dijk C.
Published: July 2007

Der Elektronenübergang zwischen Elektroden und redoxaktiven prosthetischen Gruppen von Oxidoreduktasen ist meist unmeßbar langsam, wenn nicht ein Mediator zwischengeschaltet wird. Jetzt wurden Mediator und Enzym auf einer funktionalisierten Kohlenstoffelektrode kovalent immobilisiert. Die Elektronen können so über eine „molekularen Draht”︁ von der Kathode zur Oxidoreduktase fließen. Verwendet man Kohlefilze mit großer innerer Oberfläche als Elektrode, so sind Stromdichten erreichbar, die im unteren Bereich der Stromdichten industrieller Verfahren liegen.
Bausteine zur Synthese von enantiomerenreinen Jasmonoiden: Synthese von (+)‐Methylepijasmonat
Authors: Helmchen Günter , Goeke Andreas , Lauer Gilbert , Urmann Matthias , Fries Jürgen
Published: July 2007

Der Geruchsträger des Jasminöls, das im Gleichgewichtsgemisch neben Methyljasmonat 1 b nur zu 5% vorhandene Methylepijasmonat 1 a, kann in Multigramm‐Mengen hochstereoselektiv aus dem Fumarat von (S)‐Ethyllactat und Cyclopentadien synthetisiert werden. Zwischenprodukte auf dem Weg zu 1 a sind Bausteine zur Synthese fast aller Jasmonoide.

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2,3‐Diboratabutadiene und 2‐Borataallene
Authors: Pilz Monika , Allwohn Jürgen , Willershausen Peter , Massa Werner , Berndt Armin
Published: July 2007

Keine Li…︁B‐Koordination trotz formalem B⊖ findet man im Borataallen 1. Vielmehr werden die Li‐Ionen durch Aryl‐C‐Atome und ein Allen‐C‐Atom koordiniert. Auch im Diboratabutadien 2 ist ein Li‐Ion durch Aryl‐C‐Atome koordiniert. Das zweite wird von der Butadieneinheit und zwei Si‐Methylgruppen koordiniert. Aryl = 2,4,6‐Me3C6H2.

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Eine neuartige Ringkontraktion als nicht‐enzymatischer Schritt der späten Urdamycin‐H‐Biosynthese
Authors: Rohr Jürgen
Published: July 2007

Intramolekularer Ringschluß und oxidative Decarboxylierung nach vorausgegangener Lactonringöffnung lassen aus Urdamycin C 1 in einem nicht‐enzymatischen Prozeß Urdamycin H 2 entstehen. Dies ergaben Biosynthese‐Studien und Modellreaktionen am Urdamycin‐System.

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Tetraphenylallylnatrium‐Diethylether: Ein Kontaktionenpaar mit intramolekularem Dibenzolnatrium‐Sandwich
Authors: Bock Hans , Ruppert Klaus , Havlas Zdenek , Fenske Dieter
Published: July 2007

Ein Dibenzolnatrium‐Sandwich und ein Ether‐ „Pfropfen”︁ sind die herausragenden Kennzeichen der Struktur von 1. Die Strukturänderungen bei der Reduktion von Tetraphenylallen zu 1 gleichen denen, die zuvor mit MNDO‐Rechnungen für die Reduktion von Allen ermittelt worden waren. Auch für die Koordinationsweise des Natrium‐Ions liefern MNDO‐Rechnungen eine Erklärung: die Summe der Ladungen an den beiden komplexierenden Benzolringen übersteigt die eines Allylanion‐Zentrums.

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Mechanismus der Cycloaddition von Bicyclo[2.1.0]pent‐2‐en: Eine nichtkonzertierte Homo‐Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Naumann Manfred
Published: July 2007

Stereospezifisch endo wird Tetracyanethylen an die Bicyclo[2.1.0]pentene 1 a, b addiert. Die formale Homo‐Diels‐Alder‐Reaktion dürfte daher ebenso wie die [σ2 + π2]‐Cycloaddition des Bicyclo[2.1.0]pentansystems zweistufig ablaufen. Der mit Dicyanfumar‐ und ‐maleinsäureester nachgewiesene, bezüglich der Olefinkomponente nicht‐stereospezifische Verlauf bestätigt diese Vermutung. a: X  Me, Y  CO2Me; b: X  CO2Me, Y  Me.

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Darstellung und direkte NMR‐spektroskopische Beobachtung von [(η4‐aren)Cr(CO)3]‐Dianionen
Authors: Wey Hans G. , Butenschön Holger
Published: July 2007

Lithiumsand statt Naphthalinkalium liefert bei der Synthese der Dianionen 1 und 2 aus den η6‐koordinierten Neutralkomplexen reine Produkte, da keine Möglichkeit zu Austauschreaktionen mit Naphthalin besteht. Auffällig an 2 ist, daß die gespannteste Doppelbindung der Cyclobutabenzol‐Einheit auch nach der Reduktion an das Metallzentrum gebunden bleibt.

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Aufbau des [CAu6]2⊕‐Clusters mit einem maßgeschneiderten, die Oktaederkanten überspannenden Diphosphan
Authors: Steigelmann Oliver , Bissinger Peter , Schmidbaur Hubert
Published: July 2007

Über Chelatliganden verbrückte Digoldkomplexe eignen sich ebenfalls zur „molekularen Vergoldung”︁ von Kohlenstoffatomen, wie die Struktur des CAu6‐Komplexkations 1 zeigt. Aufgrund der Asymmetrie der Ligandensphäre sind die Kationen chiral. Die Bildung von 1 demonstriert, daß das Aurophilie‐Konzept auch auf zweizähnige Liganden erweitert werden kann.

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Synthese cyclischer Porphyrin‐Oligomere mit Aminen als Templaten
Authors: Anderson Harry L. , Sanders Jeremy K. M.
Published: July 2007

In 70% Ausbeute läßt sich das Dimer 1 durch Glaser‐Kupplung herstellen, wenn die Reaktion in Gegenwart von 4,4′‐Bipyridin als Templat durchgeführt wird. Mit einem Tripyridyltriazin als Templat entsteht bevorzugt das entsprechende Trimer (52%). Ohne Templat verläuft die Reaktion unselektiv: Dimer und Trimer entstehen nebeneinander in 20–25 bzw. 30–35% Ausbeute. Die Ausbeuten korrespondieren gut mit den Bindungseigenschaften dieser Käfigmoleküle, die als Vorstufen für Enzymmodelle von Interesse sind.

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Asymmetrische Protonierung von Enolaten
Authors: Potin Dominique , Williams Kevin , Rebek Julyus
Published: July 2007

Effiziente chirale Protonenquellen sind schon lange ein Wunschtraum der Organiker. Mit dem auf der Kempschen Tricarbonsäure basierenden Lactam 1 konnten jetzt cyclische Enolate mit einem Enantiomerenüberschuß (ee) von bis zu 91% protoniert werden. Ursache der hohen ee‐Werte ist die asymmetrische Mikroumgebung der sauren NH‐Gruppe.

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Röntgenstrukturanalyse sowie elektrische und magnetische Eigenschaften eines hoch leitfähigen 4: 1‐Komplexes aus Tetracyanchinodimethan und einem Tetrathiafulvalen‐Homologen
Authors: Bryce Martin R. , Moore Adrian J. , Hasan Masihul , Ashwell Geoffrey J. , Fraser Alexander T. , Clegg William , Hursthouse Michael B. , Karaulov A. I.
Published: July 2007

Trotz starker Verdrillung des konjugierten Systems reagiert das Tetrathiafulvalen‐Homologe 1 mit dem Elektronenacceptor Tetracyanchinodimethan zum Dikation 12⊕. In 12⊕[(TCNQ)4]2⊕ ist das Anthracengerüst eingeebnet, und die Dithiolringe sind 86° gegen die Anthracenebene verdrillt. Die 1:4‐Stöchiometrie des hoch leitfähigen Salzes (σ300K = 60 S cm−1) ist für TCNQ‐Komplexe sehr ungewöhnlich.

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Synthese und Struktur von [Se=W(PSe4)(PSe2)]2⊖; ein Dianion mit einer heteroallylischen PSe2⊖‐Einheit
Authors: O'Neal Samuel C. , Pennington William T. , Kolis Joseph W.
Published: July 2007

Ein Nitrit‐analoges, niederkoordiniertes Phosphorchalcogenidist das überraschendste Strukturmerkmal des anionischen Wolframkomplexes1. Die gewinkelte PSe⊖2‐Einheit ist seitlich an das Wolfram gebunden, ein terminaler Seleno‐ und ein zweizähniger, tetraedrischer PSe3⊖4‐Ligand vervollständigen die Koordinationssphäre des Metallzentrums.

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Der 3‐(3‐Pyridyl)allyloxycarbonyl(Paloc)‐Rest — eine stabile, unter neutralen Bedingungen abspaltbare Aminoschutzgruppe für Peptidsynthesen in organischen Medien und in Wasser
Authors: von dem Bruch Karsten , Kunz Horst
Published: July 2007

Stabil selbst gegen starke Säuren ist die Palocgeschützte Aminofunktion in Dipeptidestern wie 1. Dies ermöglicht die selektive, quantitative Abspaltung der tBu‐Gruppe mit HCl in Et2O/CH2Cl2. Umgekehrt gelingt die gezielte Ablösung der Paloc‐Schutzgruppe durch Palladium(0)‐katalysierte Allylübertragung auf schwach basische Nucleophile wie N‐Methylanilin. Bei dieser Reaktion bleiben viele Schutzgruppen intakt, d. h. empfindliche Strukturen werden nicht zerstört.

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2,4,6‐Triaryl‐1,3,5λ3‐diazaphosphinine
Authors: Märkl Gottfried , Dörges Christian
Published: July 2007

Durch O/P‐Austausch mit Tris(trimethylsilyl)phosphan lassen sich aus 3,5‐Diazapyryliumtetrafluoroboraten 1 die ersten 1,3,5λ3‐Diazaphosphinine 2 synthetisieren. Diese reagieren mit Alkin‐Dienophilen in einer Reaktionskaskade zu hochfunktionalisierten λ3‐Phosphininen 3 (Aryl1, Aryl2 = C6H5, 4‐C6H4CH3, 4‐C6H4Cl; R1, R2 = H, C6H5, SiMe3, CO2Et).

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Hochreduzierte Metallcarbonyle
Authors: Beck Wolfgang
Published: July 2007

Carbonylmetallate enthalten Metalle mit formal negativen Oxidationszahlen ‐ das ist seit den Tagen Walter Hiebers bekannt. Gleichwohl galt ein Ion wie [Cr(CO)4]4⊖, das Chrom(‐IV) enthält, für nicht zugänglich, obwohl es der 18e‐Regel gehorcht. Durch die Arbeiten von John E. Ellis et al. (siehe auch S. 196 in diesem Heft) wurde die Palette einkerniger Metallcarbonyle jedoch nicht nur um diesen Farbtupfer bereichert. Mit [M(CO)6]2⊖, M = Ti, Zr, Hf, sowie [M(CO)5]3⊖, M = V, Nb, Ta, wurden weitere Lücken systematisch geschlossen. Die hochreduzierten Metallcarbonyle sind nicht nur bindungstheoretisch sehr interessant, sie lassen sich auch für Synthesen von Mehrkern‐Komplexen nutzen.
Lumineszenzeigenschaften von Eu3⊕‐ und Tb3⊕‐ Komplexen verzweigter makrocyclischer Liganden mit vier 2,2′‐Bipyridineinheiten
Authors: Balzani Vincenzo , Lehn Jean‐Marie , van de Loosdrecht Jan , Mecati Andrea , Sabbatini Nanda , Ziessel Raymond
Published: July 2007

Lumineszenzmarker für biologische Anwendungen müssen in wäßrigen Systemen eine hohe Lumineszenzlebensdauer und ‐quantenausbeute aufweisen. Der Ligand 1 bildet mit Eu3⊕ Komplexe, die den Anforderungen gerecht werden. Das Lanthanoid‐Ion wird vom Makrocyclus eingeschlossen und von den beiden zusätzlichen bpy‐„Schwenkarmen”︁ regelrecht verkapselt. Die Effizienz des Energietransfers vom Liganden zum Metall‐Ion ist dadurch optimal, und Wassermoleküle können den angeregten Zustand von letzterem nicht desaktivieren.

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Synthese eines stark amphoteren s‐Indaceno‐[1,2,3‐cd:5,6,7‐c′d′]diphenalens: Wechsel zwischen Diatropie und Paratropie in Abhängigkeit vom Oxidationszustand
Authors: Murata Ichiro , Sasaki Shigeru , Klabunde Kay‐Uwe , Toyoda Jiro , Nakasuji Kazuhiro
Published: July 2007

Trotz der Abschirmung durch zwei negative Ladungen erscheinen die Resonanzsignale von H1, H7, H9 und H15 des Dianions von 1 im 1H‐NMR‐Spektrum bei tieferem Feld als die des entsprechenden Dikations. Dieses Verhalten läßt sich auf der Basis von HMO‐Rechnungen verstehen, die für 12⊖ diamagnetische Ringströme entlang der Molekülperipherie, für 12⊕ dagegen schwache paramagnetische Ringströme an der zentralen s‐Indacen‐Einheit und den terminalen Benzolringen vorhersagen.

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[AsvVVO40]7⊖, ein topologisch interessanter, gemischtvalenter Cluster als Modell für Verwitterungsmineralien des Vanadiums
Authors: Müller Achim , Döring Joachim , Khan M. Ishaque , Wittneben Volker
Published: July 2007

Ein überraschend geringes VIV/VV‐Verhältnis weist das Cluster‐Anion in 1 auf. Seine Struktur (Bild rechts; V schwarze, As schattierte, O leere Kreise) läßt sich durch eine {AsV12O38}‐Basiseinheit mit Oh‐Symmetrie beschreiben. Sie wird aus zwölf kantenverknüpften VO6‐Oktaedern gebildet, die über Flächen mit einem zentralen AsO6‐Oktaeder verbunden sind. Zwei zusätzliche V = O‐Gruppen sind über den Spitzen des AsO6‐Oktaeders plaziert.
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