bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Quantum interference of charged identical particles
Authors: De Raedt Hans , Michielsen Kristel
Published: May 2007

We present the results of a computer simulation study of charged‐particle interferometry, combining features of both the Aharonov‐Bohm and Hanbury Brown‐Twiss experiment. In contrast to a previous theoretical analysis of this experiment, we find that the Aharonov‐Bohm effect is also present in the cross‐correlated two‐particle intensity. A simple, time‐independent scattering theory that leads to conclusions that are in concert with the simulation data is given.
Application of Huang‐Yang pseudopotential to a few‐body system
Authors: Levinger J. S.
Published: May 2007

Huang and Yang replace a hard core of radiuscby their pseudopotential (HYPP), which can be used in perturbation theory. I show that HYPP and boundary value perturbation theory give the same energy shift, to first order inc. I model a two‐body potential as an oscillator potential (angular frequency ω) and a hard core. For an A‐body system, the ratio of the first order energy correction to the unperturbed energy is 0.448 A3/4c a, wherea= (Mω/2h)1/2.
Patient fitness and survival after abdominal aortic aneurysm repair in patients from the UK EVAR trials
Authors: Brown L C
Published: May 2007

Background

The aim was to use a validated fitness score to determine whether fitter patients with a large abdominal aortic aneurysm (AAA) benefited from having open rather than endovascular repair.

Methods

The Customized Probability Index (CPI) was applied to patients in the Endovascular Aneurysm Repair (EVAR) I and II trials. Interaction tests between CPI and randomized group assessed the effect of fitness and type of AAA repair on elective 30-day mortality and 4-year survival.

Results

The mean(s.d.) CPI scores were 3·6(9·3) for 1252 EVAR I patients and 10·0(11·3) for 404 EVAR II patients (range − 25 to + 43) (P < 0·001). The fitness of EVAR I patients was classified as good (579 patients, mean CPI − 4·2), moderate (331 patients, mean CPI 5·7) or poor (338 patients, mean CPI 15·1). Only in the good fitness group did 30-day mortality convincingly favour endovascular repair (odds ratio 0·24, P = 0·030), but overall the test of interaction was not significant (P = 0·363). For 4-year all-cause and aneurysm-related mortality, there was no benefit for either treatment across all fitness scores (P = 0·281 and P = 0·371 respectively).

Conclusion

The benefit of endovascular repair was most convincing in the fittest patients. There was no evidence that the fittest patients benefited more from open surgery.
Polleninhaltsstoffe, I. Mitteil.: Zucker, Folinsäure und Ascorbinsäure
Authors: Weygand Friedrich , Hofmann Hildgund
Published: May 2007

In acht von Bienen eingesammelten Pollenarten wurde der Gehalt an reduzierenden Zuckern und Folinsäure bestimmt. Lediglich Löwenzahnpollen enthielt keinen Zucker; in den anderen wurden erhebliche Mengen Glucose und Fructose gefunden. Die Trennung, die Identifizierung und die quantitative Bestimmung der Zucker wurde mit Hilfe der papierchromatographischen Methodik vorgenommen. In drei Pollenarten wurde der Ascorbinsäuregehalt ermittelt.
Reaktionskinetik der Glucosidbildung aus Acetobromglucose unter Verwendung von Quecksilbercyanid als Katalysator
Authors: Wedemeyer Karl‐Friedrich , Hans Willi
Published: May 2007

Es wird die Reaktionsgeschwindigkeit der Kondensation von Acetobromglucose mit Alkoholen bei Gegenwart von Quecksilbercyanid als Katalysator untersucht. Hierbei wird festgestellt, daß sich aus diesem zunächst Hg(Br)·CN bildet, das eine stärkere katalytische Wirkung als Hg(CN)2 besitzt. Im weiteren Verlauf der Reaktion entsteht dann aus Hg(Br)·CN HgBr2, das ebenfalls katalytisch wirkt. Durch das Auftreten verschiedener Katalysatoren ist zur Berechnung der Reaktionsgeschwindigkeit die Aufstellung mehrere Gleichungen notwendig.

In einer zweiten Versuchsreihe werden bei Beginn der Reaktion Hg(CN)2 und HgBr2 als Katalysatoren zugesetzt. Durch ähnliche wurden, ist die Berechnung der Reaktionsgeschwindigkeit auch in diesem Fall möglich.
Ein neuer Zuckerabbau
Authors: Weygand Friedrich , Löwenfeld Rudolf
Published: May 2007

Das Oxim eines Aldozuckers wird mit 4‐Flour‐1.3‐dinitro‐benzol umgesetzt, wobei neben 2.4‐Dinitro‐Phenol und Blausäure die nächst niedere Aldose entsteht.
Konstitutionsaufklärung des Thiozuckers der Adenylthiomethylpentose
Authors: Weygand Friedrich , Trauth Otto , Löwenfeld Rudolf
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß der Thiozucker der Adenylthiomethylpentose die 5‐Methylthio‐d‐ribose ist.
Spektroskopische Untersuchungen zur Struktur des γ‐Acetyl‐propylalkohols
Authors: Lüttke Wolfgang
Published: May 2007

Ultrarotmessungen im Bereich zwischen λ 0.8 und 1.1 μ zeigen ebenso wie das Raman‐Spektrum, daß der γ‐Acetyl‐propylalkohol in zwei Tautomeren, einer Oxo‐ und einer Cyclo‐Form vorliegt; im Gleichgewicht zwischen diesen überwiegt die erste. Das Raman‐Spektrum macht wahrscheinlich, daß die Umlagerung über eine Zwischenstufe mit innerer Wasserstoffbrücke führt.
Über die Oxydation von Phenoläthern mit organischen Persäuren
Authors: Fernholz Hans
Published: May 2007

Zur Aufklärung des Verlaufs der Oxydationen von Phenoläthern mit organischen Persäuren wurden insbesondere die Reaktionen der α‐ und β‐Naphthol‐äther mit Benzopersäure, Peressigsäure und Perphthalsäure untersucht. Während Perphthalsäure keine nennenswerte Oxydationswirkung besitzt, tritt mit Benzopersäure und Peressigsäure vollständige Oxydation ein, die für beide Persäuren analog verläuft. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß als Hauptreaktion die Naphtholäther zuerst zum o‐Naphtochinon oxydiert werden. Dabei wird Alkohol abgespalten, der wiederum mit dem aus o‐Naphthochinon und einem weiteren Molekül Persäure entstandenen Zimtsäure‐o‐carbonsäureanhydrid unter Bildung eines Monoesters der Zimtsäure ‐o‐carbonsäure reagiert. Als Nebenprodukte wurden aus α‐Naphthol‐äther p‐Naphthochinon, aus β‐Naphthol‐äther die entsprechenden 2‐Alkoxy‐naphthochinone‐(1.4) erhalten.
Notiz über einige Ester des β‐Homobetains
Authors: Strack Erich , Hentsch Fritz
Published: May 2007

β‐Homobetainester sind vorteilhaft aus β‐Halogen‐propionsäure‐estern und Trimethylamin in Methanol darzustellen. Die Art des Lösungsmittels und des Halogens bestimmen die Reaktionsweise wesentlich. Als Testsubstanz für die biologische Bestimmung von Trimethylbetainen ist das β‐Homobetain‐methylester‐perchlorat auf Grund seiner Eigenschaften gut brauchbar. Schmelzpunkte von Betainestersalzen werden von der Glassorte der Capillare beeinflußt.
Die Übereinstimmung der Sophorose mit 2‐[β‐Glucosido]‐glucose
Authors: Freudenberg Karl , Knauber Hermann , Cramer Friedrich
Published: May 2007

Die von K. Freudenberg und C. C. Andersen sowie K. Soff synthetisierte 2‐[β‐Glucosido]‐glucose wurde mit dem von J. Rabaté aufgefundenen Disaccharid Sophorose identifiziert.
Zur Kenntnis der Halogenadditionsprodukte tertiärer Amine und ihrer thermischen Zersetzung
Authors: Böhme Horst , Krasue Walter
Published: May 2007

Die von Hantzsch vorgeschlagene Formulierung der Halogenadditionsprodukte tertiärer Amine als Komplex‐Salze erklärt sowohl die physikalischen Eigenschaften wie das chemische Verhalten dieser Stoffe. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß bei ihrer thermischen Zersetzung in gekoppelter Reaktion einerseits Trialkyl‐ammoniumperhalogenide entstehen und andererseits α‐halogenierte Amine, die unter intermolekularer Ammoniumsalzbildung weiterreagieren.
Über die Konstitutionsabhängigkeit der Schwingungsstruktur im Absorptionsspektrum von aromatischen Kohlenwasserstoffen
Authors: Kortüm Gustav , Dreesen Günter
Published: May 2007

Die mehrfachen Versuche, die Konstitutionsabhängigkeit der Schwingungsstruktur im Absorptionsspektrum aromatischer Kohlenwasserstoffe zu deuten, erweisen sich bei näherer Untersuchung durchweg als unbefriedigend. Hierher gehören Stoßverbreiterung, bzw. inter‐ und intramolekularer Starkeffekt. Rein phänomenologisch wurde die Konstitutionsabhängigkeit der Schwingungsstruktur mit der ebenen Anordnung der Moleküle bzw. mit der Verkürzung der Lebensdauer angeregter Zustände durch Energieübertragung auf schwingungsfähige Substituenten in Zusammenhang gebracht. An Hand früherer und eigener Messungen wird gezeigt, daß für ein starres Molekülmodell das Auftreten von Schwingungsstruktur notwendig ist. Sie geht dagegen stets mehr oder weniger verloren, wenn durch Torsionsschwingungen einzelner Molekülteile gegeneinander Anregungszustände verschiedener Chromophore in Konkurrenz treten können. Die hierdurch bedingte verkürzte Lebensdauer eines angeregten Zustandes verursacht den Verlust an Schwingungsstruktur.
Die Konstitution der Hydrazonperoxyde von Busch
Authors: Criegee Rudolf , Lohaus Gerhard
Published: May 2007

Für die Hydrazonperoxyde von Busch wird eine neue Formulierung begründet.
Zur Synthese des Chinolizidins (Norlupinans)
Authors: Walther Günther
Published: May 2007

Das aus Tetrahydrofuran leicht zugängliche 1.4‐Dibrom‐butan wid halbseitig mit Phenol veräthert und das daraus erhältliche δ‐Phenoxy‐valeronitril mit der Grignard‐Verbindung dieses Monoäthers zu dem entsprechenden Keton umgesetzt. Das Oxim liefert durch Reduktion [Bis‐(δ‐phenoxy‐butyl)‐methyl]‐amin, das nach Abspaltung des Phenols intramolekular nach der Methode von Prelog zu Chinolizidin cyclisiert wird.
Über einige chloromycetinähnliche N‐Dichloracetyl‐Derivate der „Phenylalaninol”︁‐Reihe
Authors: Dornow Alfred , Winter Gerhard
Published: May 2007

Es wird die Darstellung einiger kernsubstituierter “Phenylalaninole” und ihrer N‐Dichloracetyl‐Derivate beschrieben. Die hierfür erforderlichen Aminosäureester werden durch Kondensation von kernsubstituierten Benzylchlorid‐Derivaten mit Formylaminomalonester gewonnen. Anschließende Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu den entsprechenden Aminoalkoholen. Durch Umsetzung mit Dichloressigester werden daraus die N‐Dichloracetyl‐Derivate erhalten.
Neue Polymethinfarbstoffe
Authors: Pfeiffer Paul , Enders Edgar
Published: May 2007

Es werden einige neue Polymethinfarbstoffe beschrieben, die aus Säurechloriden bzw. Dinitrochlorbenzol, Pyridin und Verbindungen mit reaktiven Methylengruppen entstehen.
Synthese von Pyridinium‐äthanolen, V. Mitteil.: Bildung und Spaltung der Kondensationsprodukte aus Nitrobenzyl‐pyridinium‐Salzen und Aldehyden
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Die Pyridinium‐äthanole aus (subst.) Benzylpyridinium‐Salzen und aromatischen Aldehyden werden besonders leicht rückläufig gespalten; in alkalisch‐alkoholischer Lösung stehen sie im Gleichgewicht mit den Komponenten, das sich aber meistens weitgehend zugunsten der Pyridinium‐äthanole verschieben läßt. Deren Acyl‐Derivate sind beständiger; beim Erhitzen und unter dem Einfluß alkalischer Mittel gehen sie in N‐Vinyl‐pyridinium‐Salze über. Es wird der Einfluß der Stellung von Nitro‐Gruppen auf die Fähigkeit zur aldolartigen Kondensation erörtert.
Die Willgerodt‐Reaktion mit 2‐Acetyl‐thiophen
Authors: Dann Otto , Distler Harry
Published: May 2007

Die verschiedentlich erfolglos versuchte Willgerodt‐Reaktion mit 2‐Acetyl‐thiophen, welche zum α‐Thienylessigsäureamid führen sollte, gelingt glatt bei verbesserten Versuchsbedingungen.
Über Pteridine, II. Mitteil.: Die Synthese der 9‐Oxy‐pteroyl‐glutaminsäure
Authors: Tschesche Rudolf , Köhncke Karl‐Heinz , Korte Friedhelm
Published: May 2007

Es wird über die Synthese und die Eigenschaften der 9‐Oxy‐pteroyl‐glutaminsäure berichtet.
Ein neuer Weg zum Morphinan
Authors: Grewe Rudolf , Pohlmann Heinrich , Schnoor Margarete
Published: May 2007

N‐Phenacetyl‐β‐cyclohexenyl‐äthylamin, welches sich nach Schnider und Hellerbach in die „Vorstufe”︁ und damit in Morphinan überführen läßt, wird auf einem neuen Wege auf der Basis von Cyclohexanon und Acetylen aufgebaut.
Die Parahämatine von Naphthyl‐imidazolen
Authors: Langenbeck Wolfgang , Haase Hans‐Joachim
Published: May 2007

Während 4.5‐Diphenyl‐imidazol mit Hämin kein faßbares Parahämatin bildet, lassen sich aus 4(5)‐[Naphthyl‐(1)]‐imidazol und 4(5)‐[Naphthyl‐(2)]‐imidazol leicht kristallisierte und beständige Parahämatine erhalten. Die Darstellung des bisher unbekannten 4(5)‐[Naphthyl‐(1)]‐imidazols wird beschrieben.
Synthese und Absorptionsspektren einiger meso‐Naphthodianthren‐Derivate
Authors: Brockmann Hans , Randebrock Rudolf
Published: May 2007

Die Darstellung von 2.2′‐, 3.3′‐ und 4.4′‐Dimethyl‐meso‐naphthodianthren wird beschrieben. Durch reduzierende Acetylierung von Naphthodianthron und seinen 2.2′‐ und 3.3′‐Dimethyl‐Derivaten wurden kristallisierte, blaue 10.10′‐Diacetoxy‐Verbindungen des Naphthodianthrens bzw. seiner Methyl‐Derivate erhalten. Die im Vergleich zum meso‐Naphthodianthren kurzwelligere Absorption des 2.2′‐Dimethyl‐naphthodianthrens ist durch die sterische Behinderung der 2.2′‐Methyl‐Gruppen bedingt.
4.4′‐Dichlor‐salicil
Authors: Kuhn Richard , Hensel Hans R.
Published: May 2007

Es wird die Synthese von 4.4′‐Dichlor‐salicil und seine bakteriostatische Wirkung beschrieben.
Über Kumulene IV; Oktaheptaene
Authors: Kuhn Richard , Zahn Heinrich
Published: May 2007

Triacetylen liefert mit Benzophenon und mit Fluorenon Oktatriin‐diole, deren Reduktion mit Phosphordijodid (P2J4) + Triäthylamin zu Oktaheptaenen führt. Man erhält Lösungen eines violetten und eines blauen Kumulens, deren Absorptionsbanden beschrieben werden. Durch „Einbettung”︁ in kristallisiertes Benzophenon ließ sich das Tetraphenyl‐oktaheptaen auch in festem Zustande gewinnen.
Über pflanzliche Herzgifte, XVIII. Mitteil.Zur Spaltung von Herzgift‐glykosiden mit Luizym
Authors: Tschesche Rudolf , Sellhorn Kurt , Brathge Karl‐Hans
Published: May 2007

Es wurde festgestellt, daß Luizym, ein Fermentpräparat aus Aspergillus oryzae, Herzgiftglykoside spaltet, die Glucose am Aglykon gebunden enthalten. Glucose, die endständig in der Zuckerkette haftet, erwies sich gegen Hydrolyse resistent außer bei Scillaren A, das ebenfalls teilweise zerlegt wurde.
Eine Nachweismethode für Endiole und Enole der 1.3‐Diketone
Authors: Weygand Friedrich , Csendes Ernst
Published: May 2007

Endiole reagieren mit Titan (III)‐chlorid in pyridinhaltiger methanolischer Lösung beim Schütteln an der Luft unter Bildung ziegelroter bis blutroter Färbungen oder‐Niederschläge. Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen zu Endiolen reduziert werden (z.B. Dehydroascorbinsäure oder o‐Chinone) geben die gleiche Reaktion. Die Konstitution der entstehenden Titan(VI)‐Komplexe wurde an den aus Brenzcatechin und Ascorbinsäure entstehenden Verbindungen untersucht.

Enole von 1.3‐Diketonen reagieren in methanolischer Lösung mit Titan(III)‐chlorid und ergeben dunkelblaue bis dunkelgrüne Färbungen, die stark luftempfindlichen Titan(III)‐Komplexen zuzuschreiben sind.
Untersuchungen in der Reihe der Hydratropasäure, II. Mitteil.: Die Synthese substituierter Hydratropaaldehyde
Authors: Nerdel Friedrich , Fröhlich Helen
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von m‐ und p‐Methoxy‐hydratropaaldehyd und von m‐Nitro‐hydratropaaldehyd beschrieben. Sämtliche Verbindungen werden durch Darzenssche Kondensation der entsprechenden Acetophenone erhalten. Die Darstellung des o‐Methoxy‐hydratropaaldehyds gelang auf diesem Wege nicht.
Kernacylierungen nach Friedel‐Crafts, IV. Mitteil.: Acylierung von Cumarinen
Authors: Borsche Walther , Hahn‐Weinheimer Paula
Published: May 2007

Es wird das Verhalten der Cumarine bei der Reaktion nach Friedel‐Crafts untersucht. Dabei zeigt sich, daß das Cumarin selbst nicht nach Friedel‐Crafts acylierbar ist, während das Dihydrocumarin unter denselben Bedingungen leicht das entsprechende Acyl‐Derivat liefert. Nach Einführung einer Methoxygruppe in den Benzolkern des Cumarins ist dieses der Acylierung nach Friedel‐Carfts leicht zugänglich. Die Synthesen des 8‐Methoxy‐cumarins und des 8‐Methoxy‐dihydrocumarins sowie einiger Derivate des 8‐Methoxy‐cumarins werden beschrieben.
Über die Bildung von Alkylammonium‐uranyl‐dithiocarbaminaten aus uran(IV)‐Verbindungen
Authors: Albers Henry , Lange Siegfried
Published: May 2007

Durch Zuammengeben vo Uran(IV)‐chlorid und Dialkyl‐dithiocarbaminaten in organischen Lösungsmitteln entstehen—in einigen Fällen über die isolierbaren Zwischenstufen unbeständiger, licht‐und luftempfindlicher Uran(IV)‐Verbindungen –‐ durch oxydoreduktive Disproportionierungsreaktionen Ammonium‐uranyl‐dithiocarbaminate. Durch Variation der Alkylsubstituenten sind deren Löslichkeiten in organischen Lösungsmitteln und in Wasser weitgehend zu beeinflussen.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, II, Mitteil.: Vereinfachtes Verfahren zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Dierichs Wolfgang
Published: May 2007

Das in der I. Mitteil. beschriebene 3 Stufen‐Verfahren konnte dadurch vereinfacht und verbessert werden, daß die alkylierten Cyclohexandione‐(1.3) i. Ggw. von Hydrazin der Säurespaltung unterworfen wurden. Säurespaltung und Wolff‐Kishne‐Reduktion Können auf diese Weise in einer einzigen Operation durchgeführt werden. Hierdurch wurde die Ausbeute in allen Fällen erheblich verbessert. decan‐dicarbonsäure‐(1.11) wird beschrieben.
Kinetik und Reaktionsmechanismus der Formaldehyd‐Kondensation
Authors: Pfeil Emanuel , Sehroth Günther
Published: May 2007

Die durch Laugen hervorgerufene, autokatalytisch verlaufende Umwandlung des Formaldehyds in Oxy‐aldehyde und ‐ketone ist vom Kation des verwendeten Hydroxyds abhängig. Die Reaktion verläuft um so schneller, je verdünntere Formaldehyd‐Lösungen man verwendet.

Der Einfluß von Alkoholen, Glykol, Glycerin, Glucose, Dioxan und Tetrahydrofuran auf den Ablauf der Kondensation wird untersucht. Die Umsetzung ist in Bezug auf den Formaldehyd eine monomolekulare Reaktion.

Aus den Versuchen folgt, daß die Kondensation über einen Komplex aus undissoziiertem Metallhydroxyd, einer oxy‐oxo‐Verbindung und Formaldehyd verlaufen muß, der mit einem Molekül freien Formaldehyds reagiert. Ein ähnlicher Mechanismus wird auch für die der Hauptreaktion vorausgehende Primärreaktion vorgeschlagen.
Notiz über die präparative Darstellung von Heteroauxin und Tryptamin
Authors: Thesing Jan , Schülde Felix
Published: May 2007

Heteroauxin und Tryptamin lassen sich aus dem über quartäre Salze des Gramins bequem erhältlichen β‐Indolyl‐acceptonitril in über 90‐proz. bzw. über 80‐proz. Ausbeute (bez. auf Gramin) darstellen.
Unsymmetrische Diselenide
Authors: Rheinboldt Heinrich , Giesbrecht Ernesto
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von 21 Vertretern der bisher unbekannten Klasse unsymmetrischer Diselenide beschrieben. Ihr thermisches Verhalten sowie das Verhalten bei Oxydation und alkalischer Hydrolyse werden untersucht.
Reaktionen mit Lithiumaluminiumhydrid: Reduktion von Polyen‐1.2‐diketonen, zugleich eine Methode zur Darstellung von Polyenen
Authors: Bohlmann Ferdinand
Published: May 2007

Polyendiketone werden von Lithiumaluminiumhydrid zu den entsprechenden Glykolen reduziert, die sich in Polyene überführen lassen.
Notiz über die Darstellung von Acetonylaceton, 2.5‐Dimethyl‐furan‐carbonsäure‐(3) und von Diacetbernsteinsäureester
Authors: Dann Otto , Distler Harry , Merkel Hermann
Published: May 2007

Diacetbernsteinsäureester läßt sich aus α‐Chlor‐acetessigester und Natracetessigester darstellen. Acetonylacetessigester läßt sich glatt entweder in Acetonylaceton oder in 2.5‐Dimethyl ‐ furan ‐ carbonsäure‐(3) überführen.
Synthese von Pteroyl‐l‐glutaminsäure‐[2‐14C]
Authors: Weygand Friedrich , Mann Hans‐Joachim , Simon Helmut
Published: May 2007

Ausgehend von Ba14CO3 wurde über 2.4.5‐Triamino‐6‐oxy‐pyrimidin‐[2‐14C] durch Kondensation mit 1.1.3‐Tribrom‐aceton und p‐Aminobenzoyl‐l‐glutaminsäure nach papierchromatographischer Reinigung Pteroyl‐l‐glutaminsäure in krist. Form erhalten.
Der Magnesiumwasserstoff MgH2
Authors: Wiberg Egon , Bauer Richard
Published: May 2007

Der Magnesiumwasserstoff MgH2 läßt sich durch thermische Zersetzung von Magnesium‐diäthyl bei 200° im Hochvakuum rein darstellen: Mg(C2H2 → MgH2+2C2H4. Bei der Pyrolyse von Magnesium‐dibutyl wird ein durch Magnesium verunreinigter Magnesiumwasserstoffgebildet, da sich hier bereits eine Nebenreaktion MgR2 → Mg + R2 bemerkbar macht, die bei der thermischen Zersetzung von Magnesium‐diphenyl zur Hauptreaktion wird.

Im Gemisch mit Magnesiumhalogenid entsteht der Magnesiumwasserstoff bei der Pyrolyse von äthyl‐ und Butyl‐ magnesiumhalogenid: 2 Mg(C2HX → MgH2 + 2C2H4, während beim Phenyl‐magnesium‐halogenid wie beim Magnesium‐diphenyl die Diphenyl‐Bildung — wahrscheinlich unter gleichzeitiger Entstehung von Magnesium‐subhalogenid MgX — in den Vordergrund tritt: 2 MgRX → 2 MgX + R2.

Der Magnesiumwasserstoff MgH2 stellt eine weiße, feste, nicht flüchtige, ätherunlösliche, wasserempfindliche und leicht oxydable Substanz dar, die im Hochvakuum erst oberhalb 280° in die Elemente zerfällt und mit Bor‐ und Aluminiumwasserstoff Doppel‐hydride der Formel MgH2·2 BH3 = (Mg(BH2 („Magnesiumboranat”︁) bzw. MgH2·2 AlH3 = Mg(AlH2 („Magnesiumalanat”︁) bildet.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, II. Mitteil.: Chlorierung der Adipinsäure und einige Umsetzungen ihrer Mono‐ und Dichlorierungsprodukte
Authors: Treibs Wilhelm , Holbe Oskar
Published: May 2007

Durch Chlorieren der Adipinsäure wurden Mono‐ bzw. Dichloradipinsäure dargestellt, die sich in Mono‐ bzw. Dioxy‐adipinsäure sowie in die Dihydromuconsäure bzw. Muconsäure überführen ließen.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, IV. Mitteil.: α‐Carboxy‐und α.α′‐Dicarboxy‐adipinsäuren
Authors: Treibs Wilhelm , Mayer Roland
Published: May 2007

Die Synthesen der α‐Carboxy‐ und α.α′‐Dicarboxy‐adipinsäuren und deren Ringschlußreaktionen sowie die Umsetzungen des so erhaltenen Cyclopentanon‐(1)‐dicarbonsäure‐(2.5)‐diäthylesters mit Halogeniden werden beschrieben.
Purinoxydierende Fermente aus Schimmelpilzen, II. Mitteil: Zur Kenntnis der Aspergillus‐Uricase
Authors: Franke Wilhelm , Krieg Liselotte
Published: May 2007

Die unlängst in Aspergillus fumigatus (und anderen Schimmelpilzen) entdeckte Uricase wurde hinsichtlich ihrer Eigenschaften, ihres Wirkungsmechanismus und ihrer Reaktionsprodukte näher untersucht. Das leicht extrahierbare Ferment erweist sich als eine typische, auch mit Acceptorfarbstoffen reagierende Aerodehydrase, sehr ähnlich der früher untersuchten sog. Glucose‐oxydase aus Schimmelpilzen. Beim Wirkungsoptimum von pH 7 führt sie Harnsäure praktisch quantitativ in Allantoin und CO2 über.
Studien zum Ablauf der Substitution, IV. Mitteil.: Nitrierung, Entalkylierung und Diazonium‐salzbildung als Ergebnis der Einwirkung von Stickstoffdioxyd auf Äther
Authors: Horner Leopold , Hübenett Fritz
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß die Einwirkung von Stickstoffdioxyd auf äther über „Durchgangsradikale”︁ verläft, deren wesentliche Merkmale charakterisiert werden. Als Hauptreaktion erfolgt die Substitution in p‐Stellung. Nebenreaktionen sind: Entalkylierung zum Phenol unter gleichzeitiger Nitrierung in 2‐ und 4‐Stellung sowie Einführung der Diazoniumgruppierung in p‐Stellung. Substituenten mit „Acceptoreigenschaften”︁ verhindern praktisch alle 3 Reaktionen.
Über die Radikale der Triphenylmethan‐Farbstoffe
Authors: Weitz Ernst , Müller Ludwig , Dinges Karl
Published: May 2007

Durch Reduktion von Triphenylmethan‐Farbsalzen in Pyridin‐Lösung mit Zinkstaub entstehen die gelbroten Lösungen der Farbstoff‐Radikale, die bei Luftzutritt augenblicklich wieder zu den Farbstoffen oxydiert werden. Einige weitere Umsetzungen dieser Radikale, u.a. die zur Bildung von zweifach triarylmethyl‐substituierten Hydroxylammen führende Einwirkung von Stickoxyd, werden beschrieben.
Notiz über die Kondensation von Diacetyl mit substituierten Benzaldehyden und mit Chloral
Authors: Schlenk Hermann
Published: May 2007

Einige substituierte Benzaldehyde wurden mit Diacetyl unter der katalytischen Wirkung von Piperidinacetat zu substituierten Cinnamilen umgesetzt. Die Reaktionen verliefen gemäß den verschiedentlich beschriebenen Synthesen von Polyen‐diketonen. Aus Chloral und Diacetyl wurde jedoch nicht das erwartete Diketon erhalten, sondern eine Verbindung C8H8O4Cl6, die als Diketondihydrat oder als Monohydrat eines Oxydiketons zu formulieren ist.
Phosphor‐d(+)‐weinsäure
Authors: Lynen Feodor , Bayer Hans
Published: May 2007

Es werden Synthese und Eigenschaften der Phosphor‐d(+)‐weinsäure beschrieben und im Zusammenhang damit eine Hypothese zur Biogenese der Weinsäure in Vorschlag gebracht.
Zur Kenntnis ammoniakalischer Hydroperoxyd‐Lösungen und der Struktur von (CH3)4N·OH, (CH3)4N·HO2 und H2O2·NH3
Authors: Simon Arthur , Uhlig Ursula
Published: May 2007

Die im Ramanspektrum des alkalischen Hydroperoxyds bei Zusatz von Lithium‐, Natrium‐ oder Kaliumhydroxyd auftretende Frequenzerniedrigung der O–O‐Schwingung wird durch Ammoniak nicht hervorgerufen; Tetramethylammonium‐hydroxyd verhält sich aber genau so wie die fixen Alkalien und lockert die O‐‐O‐Bindung im Hydroperoxyd im Hydroperoxyd um ∼4 Kcal. Tetramethylammonium‐hydroxyd, für das eine zu besonderer Reinheit führende Darstellung angegeben wird, ist in 30‐proz. wäßr Lösung praktisch vollständig dissoziiert; jedenfalls kommt spektral nur das Tetramethylammonium‐Ion zur Beobachtung Das Tetramethylammonium‐Ion bildet ein im Schwerpunkt mit Stickstoff besetztes Tetraeder.

In Verbindung mit Hydroperoxyd bildet sich das Tetramethylammonium‐hydroperoxyd (CH3)4N·HO2, dessen Spektrum sich additiv aus dem des (CH3)4N⊕‐Ions und dem des HO2⊖‐Ions zusammensetzt. Die Höhe der Frequenzlage der NH‐Schwingungen spricht hier eindeutig für 4‐bindigen Stickstoff.

Das Spektrum des „Ammonium‐hydroperoxyds”︁ zeigt die Verschiebung der O–O‐Frequenz gegenüber neutralem Medium nicht und liefert NH‐Frequenzen, die nur dem 3‐bindigen Stickstoff zugeordnet werden können Das Ramanspektrum verneint eindeutig die Bildung von Ammoniumsalzen des Hydroperoxyds in wäßrigen, wie auch in wasserfreien Lösungen (in flüssigem Ammoniak) und läßt nur die Deutung einer NH3‐Anlagerung H2O2‐NH3, oder eine Lösung von H2O2 in NH3 zu.
Antagonisten des Lactobacillus‐bulgaricus‐Faktors und der Pantothensäure
Authors: Wieland Theodor , Möller Ernst Friedrich , Dieckelmann Gerhard
Published: May 2007

S‐Methyl‐, S‐Äthyl‐ und S‐Phenyl‐pantethein sind aus Natriumpantothenat und den entsprechenden Thioäthanolamin‐Derivaten auf dem Weg über das gemischte Anhydrid der Pantothensäure mit Äthylkohlensäure synthetisiert worden. Alle besitzen in kleiner Konzentration geringe Wuchsstoffwirkung bei Lactobacillus helveticus V 80, die bei höherer Konzentration in eine durch Lactobacillus‐bulgaricus‐Faktor (LBF, Pantethein) und Pantothensäure aufhebbare Hemmung übergeht. Während diese bei den Alkyl‐Derivaten nach einigen Tagen überwunden wird, ist die durch das Phenyl‐Derivat erzeugte stabil. Es handelt sich dabei um einen echten kompetitiven Vorgang, wobei 30–70 Moll. Hemmstoff je Mol. Wuchsstoff das Bakterienwachstum zu 50% unterbinden. Das auf analogem Weg synthetisierte Pantothensäureamid besitzt keine Hemmwirkung und vermag den Wuchsstoff bei 3 verschiedenen Mikroorganismen, allerdings in höherer Konzentration, vollständig zu ersetzen.
Eine einfache Darstellungsmethode für die α.β‐Trehalose
Authors: Micheel Fritz , Hagel Karl‐Otto
Published: May 2007

Es wird ein einfaches Verfahren beschrieben, das es gestattet, die schwer zugängliche α.β‐Trehalose als Oktaacetat zu gewinnen. Acetobromglucose wird bei Gegenwart von 1/2 Äquiv. Wasser und Quecksilbercyanid umgesetzt.
Untersuchungen in der Oxazolreihe und Umwandlungen von Oxazolen in Imidazole mittels Formamids (Formamid‐Reaktionen, II. Mitteil.
Authors: Theilig Gerhard
Published: May 2007

Die Methode der Umwandlung von Oxazolen in Imidazole mittels Formamids wird auf ihre Anwendbarkeit und Grenzen untersucht. Ringspaltungen an Oxazolen führen zu α‐Amino‐keton‐Derivaten.
Untersuchungen an Steroiden XXXVII: Aromatisierung von Steroid‐3‐ketonen der normal‐und der allo‐Reihe zu 1‐Methyl‐phenolen
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Becker Willy
Published: May 2007

Die Aromatisierung der Desoxycholsäure und des Cholesterins im Ring A zu 1‐Methyl‐phenolen wird beschrieben.
Über die Chlorierung des Dimethylsulfids
Authors: Richtzenhain Hermann , Alfredsson Bo
Published: May 2007

Die Chlorierung des Dimethylsulfids mit Chlor, Sulfurylchlorid und Dischwefeldichlorid wurde untersucht, wobei eine präparativ einfache Darstellungsmethode für das Monochlordimethylsulfid gefunden wurde. Die Weiterchlorierung der Monochlor‐Verbindung verläuft über die Stufen des Di‐ und Trichlormethyl‐methyl‐sulfids zum Trichlormethyl‐chlormethyl‐sulfid. Dichlormethyl‐chlormethyl‐sulfid wurde aus Bis‐chlormethyl‐sulfid dargestellt. Die Konstitution dieser Verbindungen wurde durch Isolierung der Hydrolysenprodukte sichergestellt. Bei der Einwirkung von Dischwefeldichlorid oder Sulfurylchlorid auf Dimethylsulfoxyd wurde u. a. Monochlor‐dimethyl‐sulfid isoliert. Bei der Einwirkung von Chlor auf Dimethylsulfoxyd entstehen Trichlormethyl‐chlormethyl‐sulfid, Polyoxymethylen und Dimethylsulfon.
Versuche mit Coniferylalkohol, der radioaktiven Kohlenstoff enthält
Authors: Freudenberg Karl , Bittner Friedrich
Published: May 2007

Coniferylalkohol, der am primären Carbinol radioaktiven Kohlenstoff enthielt, wurde in das Dehydrierungs‐polymerisat (DHP) und in Coniferin verwandelt. Der aus dem DHP abgespaltene Formaldehyd ist radioaktiv und entstammt daher primärem Carbinol, wie solches im Oxymethylcumaran‐System des in das DHP eingebauten Dehydro‐diconiferylalkohols (I) vorkommt. Durch den üblichen Abbau mit Alkali aus DHP gewonnene Isohemipinsäure (II) ist inaktiv. Sie dürfte zur Hauptsache demselben Cumaran‐System entstammen; die Metahemipinsäure (III), die nach Säurebehandlung des DHP als Sekundärprodukt entsteht, besteht zu einem Drittel aus aktiver Säure.
Über einige neue Derivate der 4‐Amino‐2‐oxy‐benzoesäure
Authors: Tietze Ernst , Petersen Siegfried , Domagk Gerhard
Published: May 2007

Es wird eine einfache und ergiebige Darstellungsweise für das Senföl der 4‐Amino‐2‐oxy‐benzoesäure (PAS) und deren Cyanamid beschrieben. Mittels dieser Zwischenprodukte werden Thioharnstoffe aufgebaut.
Über Osonhydrazone, I. Mitteil.: Die Darstellung des Fructoson‐methylphenylhydrazons
Authors: Ohle Heinz , Henseke Günter , Czyzewski Alfred
Published: May 2007

Ein rationelles Verfahren zur Herstellung von Fructoson‐methylphenylhydrazon wurde ausgearbeitet. Das „β‐Fructose‐methylphenylhydrazon”︁ von Percival erwies sich als Fructoson‐methylphenylhydrazin.
Über Kondensationen tertiärer Mannich‐Basen in der Pyrrol‐Reihe
Authors: Kutscher Waldemar , Klamerth Olaf
Published: May 2007

Tertiäre Mannich‐Basen des Pyrrols (I) setzen sich mit Acylamino‐malonestern (II) unter Abspaltung von Amin und Verknüpfung der beiden Reste um. Ein Austausch der Dialkylamino‐methyl‐Gruppe der Mannich‐Base gegen das reaktionsfähige H‐Atom des Esters wird nicht beobachtet. Austausch‐Reaktion tritt jedoch regelmäßig bei der in zwei Stufen verlaufenden Kondensation von Pyrrol mit tertiären Mannich‐Basen, Acylamino‐malonestern (V), ein. Die hierbei primär entstehende Mannich‐Base des Pyrrols (I) kondensiert sich in zweiter Stufe mit dem gebildeten Acylamino‐malonester (II) in der angegebenen Weise. Auf die Wahrscheinlichkeit eines analogen Reaktionsverlaufes bei der Tryptophan‐Synthese aus Indol und Piperidinomethyl‐formamino‐malonester wird hingewiesen.
Abbau von Tomatidin zum 5‐Methyl‐2‐äthyl‐pyridin
Authors: Kuhn Richard , Löw Irmentraut , Trischmann Heinrich
Published: May 2007

Bei der Dehydrierung des Dihydrotomatidins wird 5‐Methyl‐2‐äthyl‐pyridin erhalten.
Auffindung und Synthese von 4.9‐Dimethyl‐pyren
Authors: Runge Franz , Meckelburg Arno
Published: May 2007

4.9‐Dimethyl‐pyren wurde als Bestandteil aus dem hochsiedenden Rückstand der Benzin‐Synthese isoliert und seine Konstitution durch Synthese bewiesen.
Modellsubstanzen für die Lysergsäure, II. Mitteilung
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Um für die Synthese der Lysergsäure oder ihrer Abkömmlinge Erfahrungen zu sammeln, wurde versucht von der 3‐Stellung entsprechender Indol‐Derivate zu der 4‐Stellung einen 6‐Ring zu schließen. In diesem Zusammenhang wurde die α‐Methylamino‐β‐[2‐methylindolyl‐(3)]‐propionsäure (Dimethyltryptophan) synthetisiert.
Herstellung und Konstitution zweier Ditrityltriacetylfructosen (Untersuchungen über Fructose‐acetate, I. Mitteil.)
Authors: Bredereck Hellmut , Hennig Ingeborg , Zinner Helmut
Published: May 2007

Durch Acetylierung mit Pyridin und Essigsäureanhydrid entsteht aus 1.6‐Ditrityl‐fructose Keto‐1.6‐ditrityl‐3.4.5‐triacetyl‐fructose, mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat bildet sich 1.6‐Ditrityl‐2.3.4‐triacetyl‐fructofuranose. Die Konstitution der erstgenannten Verbindung wurde durch Darstellung des Ditrityltriacetylfructose‐diäthyl‐mercaptals sowie des Ditrityl‐triacetyl‐ und Ditrityl‐tetraacetyl‐fructoseoxims bewiesen.
Notiz über die Isolierung der wasserlöslichen Aldosemercaptale mit Hilfe von Ionenaustauschern
Authors: Zinner Helmut
Published: May 2007

Aus dem bei der Darstellung der wasserlöslichen Aldosemercaptale erhaltenen Gemisch von Mercaptal und Salzsäure wird die Säure mit Ionenaustauschern entfernt und das Mercaptal durch Eindampfen des Filtrats rein erhalten.
β‐Aminosäuren, II. Mitteil.: Hydrolyse von Dihydrouracil‐Derivaten
Authors: Birkofer Leonhard , Storch Ingeborg
Published: May 2007

Beim Studium der hydrolytischen Spaltung der in 4‐Stellung substituierten Dihydrouracile zeigte es sich, daß nicht aus allen untersuchten Dihydrouracil‐Derivaten durch Hydrolyse die entsprechenden β‐Aminosäuren gewonnen werden können. Der Verlauf der Reaktion ist von der Art des Substituenten in 4‐Stellung abhängig.
Synthesen mit Alkylschwefelchloriden (VI. Mitteil. über organische Schwefelchloride)
Authors: Brintzinger Herbert , Langheck Malte
Published: May 2007

Die Einführung von Alkylschwefel‐Gruppen in organische Verbindungen mit Hilfe der von H. Brintzinger und Mitarbb. erstmalig dargestellten Verbindungen Methylschwefelchlorid und Äthylschwefelchlorid wird beschrieben.
Synthese der d,l‐Oxyparaffine mit 14 bis 23 Kohlenstoffatomen (IV. Mitteil. über isomere und homologe Reihen)
Authors: Breusch Friedrich L. , Sokullu Sulhi
Published: May 2007

Die racemischen Oxyparaffine mit 14 bis 23 C‐Atomen werden entweder durch Umsetzung von Alkylmagnesiumbromiden mit Paraffinaldehyden oder durch Lithiumaluminiumhydrid‐Reduktion der entsprechenden reinen Ketoparaffine dargestellt.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, V. Mitteil.: Darstellung einiger langkettiger Dicarbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Dierichs Wolfgang
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Dihydroresorcin mit 1.2‐Dibrom‐äthan, ω.ω′‐Dichlor‐p‐xylol und γ‐Brom‐crotonsäure‐methylester wurden C‐alkylierte Dihydroresorcine erhalten. aus denen Dodecan‐dicarbonsäure‐(1.12), 6.6′‐p‐Phenylen‐di‐[4‐oxo‐hexan‐carbonsäure‐(1)], 6.6′‐p‐Phenylen‐dihexan‐carbonsäure‐(1), 4‐Oxo‐octan‐dicarbonsäure‐(1.8) und Sebacinsäure nach der früher beschriebenen Methode erhalten werden konnten.
Synthesen von α‐Aminosäuren, IV. Mitteil.: β‐Oxy‐α‐aminosäuren
Authors: Ehrhart Gustav
Published: May 2007

Aus den durch Umsetzung von Phenacetylamino‐acetessigester mit aromatischen Säurechloriden erhältlichen Aroyl‐phenacetyl‐amino‐acetessigester‐Derivaten entstehen durch Abspaltung der Acetyl‐Gruppe und Reduktion der Carbonylgruppe erythro‐β‐Oxy‐α‐aminosäuren.
Über Mono‐, Di‐ und Tritrityläther der d‐Ribose
Authors: Bredereck Hellmut , Greiner Walter
Published: May 2007

Bei Einwirkung verschiedener Mengen an Tritylchlorid auf d‐Ribose lassen sich 5‐Monotrityl‐ribose, 1.5‐Ditrityl‐ribose und 1.2(bzw. 3).5‐Tritrityl‐ribose darstellen. Durch katalytische Hydrierung wird nur die an der primären Oxygruppe sitzende Tritylgruppe abgespalten, wodurch die 1‐Monotrityl‐ribose und die 1.2(bzw.3)‐Ditrityl‐ribose zugänglich werden. Auch die Umsetzung von Tritrityl‐acetyl‐ribose mit Acetylbromid in Essigsäureanhydrid führte zu einem partiellen Austausch der an der primären Oxygruppe sitzenden Tritylgruppe gegen Acetyl.
Methylglucosid‐Bildung von N‐Acyl‐glucosaminen mit Diazomethan
Authors: Kuhn Richard , Baer Hans Helmut
Published: May 2007

N‐Acetyl‐glucosamin liefert mit überschüssigem Diazomethan 40% d. Th an krist. β‐Methyl‐N‐acetyl‐glucosaminid. Auch aus N‐Formyl‐und N‐Carbobenzoxy‐glucosamin wurden die entsprechenden β‐Methylglucoside kristallisiert erhalten. Glucose reagiert unter den angegebenen Bedingungen unter Verlust des Reduktionsvermögens und Bildung von methoxylhaltigen Produkten, unter denen papier chromatographisch Methylglucosid nachgewiesen werden konnte.
Über heterocyclisch substituierte Aminosäuren, I. Mitteil.: Die Synthese einiger heterocyclisch substituierter α‐Amino‐säuren und α‐Imino‐säureester
Authors: Ried Walter , Schiller Heinz
Published: May 2007

Heterocyclisch substituierte Brenztraubenester‐oxime werden unter Druck mit Raney‐Nickel in β‐heterocyclisch substituierte Alanine übergeführt. Bei Verwendung von Raney‐Kobalt als Katalysator entstehen β‐heterocyclisch substituierte α‐Imino‐propionsäureester.
Über Ringschlußsynthesen mit Acetessigaldehyd‐bis‐acetal
Authors: Franke Walter , Kraft Richard
Published: May 2007

Aus Acetessigaldehyd‐bis‐dimethylacetal‐ (1.3) und stickstoffhaltigen Reaktionsteilnehmern werden heterocyclische Verbindungen in zumeist guten Ausbeuten erhalten.
Garrya‐Alkaloide, II. Mitteil. Weitere Versuche über den Abbau von Garryin und Veatchin
Authors: Wiesner Karel , Taylor William Irving , Figdor Sanford Kermit , Bartlett Merrill Frederick , Armstrong John Richard , Edwards John Amsley
Published: May 2007

Es wird ein eindeutiger Beweis für die Anwesenheit einer Äthanolamin‐Gruppierung in den Garrya‐Alkaloiden erbracht, die eine eindeutige Formulierung der Oxydationsprodukte des Veatchins und der Oxoveatchine A und B ermöglicht. Weiterhin werden Umsetzungen der Garrya‐Alkaloide mit Grignard‐Verbindungen beschrieben. Die mit Äthylmagnesiumbromid erhaltenen Reaktionsprodukte liefern bei der Dehydrierung mit Selen 1‐Methyl‐7‐äthyl‐phenanthren und eine Base C18H19N, wahrscheinlich ein 9‐substituiertes Phenanthridin. Aus Dihydroveatchin wird mit Osmiumtetroxyd nach alkalischer Aufarbeitung Garryin erhalten. Die bei der Permanganat‐Oxydation von Garryin entstehenden Säuren liefern bei der Selendehydrierung Pimanthren (= 1.7‐Dimethyl‐phenanthren) und ein substituiertes Phenanthridin C15H13N. Das früher bei der Dehydrierung von Veatchin erhaltene Phenanthridin C16H15N läßt sich mit Permanganat zu Benzol‐tetracarbonsäure‐(1.2.3.4) abbauen. Die Struktur der Garrya‐Alkaloide wird diskutiert.
Die Acetate der d‐Ribose
Authors: Zinner Helmut
Published: May 2007

Die Darstellung der Tetraacetyl‐β‐d‐ribofuranose und der Tetraacetyl‐al‐d‐ribose wird verbessert. Für die Tetraacetyl‐β‐d‐ribopyranose wird ein übersichtlicher Strukturbeweis über die Ribose‐mercaptale erbracht. Ferner wird aus ihr durch Umlagerung mit Zinkchlorid und Gegenstromverteilung die reine Tetraacetyl‐α‐d‐ribopyranose, aus der Tetraacetyl‐β‐d‐ die reine Tetraacetyl‐α‐d‐ribofuranose gewonnen.
Über ein N‐haltiges Tetrasaccharid aus Frauenmilch
Authors: Kuhn Richard , Gauhe Adeline , Baer Hans Helmut
Published: May 2007

Aus Frauenmilch konnte ein in feinen Nadeln kristallisierendes Tetrasaccharid gewonnen werden, das bei der Hydrolyse 1 Mol. Glucosamin + 2 Moll. Galaktose + 1 Mol. Glucose + 1 Mol. Essigsäure liefert. Aus wasserhaltigem Alkohol erhält man ein Hydrat der α‐Form. Die Anfangsdrehung des wasserfreien Tetrasaccharids beträgt [α]: + 38°, die Enddrehung +25.5° (in Wasser).
Oxydative Umwandlungen an Kohlenhydraten, VIII. Mitteil.: Katalytische Oxydation von meso‐Inosit zu scyllo‐meso‐Inosose
Authors: Heyns Kurt , Paulsen Hans
Published: May 2007

meso‐Inosit läßt sich in schwach saurer Lösung bei erhöhter Temperatur mit Luftsauerstoff bei Gegenwart eines Platin‐Katalysators zu scyllo‐meso‐Inosose oxydieren. Der oxydative Angriff erfolgt bevorzugt an der einzigen “polaren” OH‐Gruppe des meso‐Inosits. Ferner wird dargelegt, daß Inosose in neutraler und saurer Lösung offensichtlich in der Ketoform vorliegt, sich jedoch in alkalischer Lösung in die Reduktonform umlagert, welche die starken Reduktionseigenschaften der Inosose bewirkt.
Synthesen in der Purinreihe, IV. Mitteil.: Umsetzungen von Methyl‐Verbindungen des 4.5‐Diamino‐uracils mit Säuren
Authors: Bredereck Hellmut , Hennig Ingeborg , Pfleiderer Wolfgang , Deschler Otto
Published: May 2007

Die Methylierung von 4.5‐Diamino‐uracil mit Dimethylsulfat führt zu 4.5‐Di‐methylamino‐1.3‐dimethyl‐uracil, welches mit Essigsäureanhydrid in 1.3.7.8‐Tetramethyl‐xanthin, mit Formamid in Coffein übergeht. Aus 4.5‐Diamino‐1.3‐dimethyl‐uracil bzw. seiner Monoacetyl‐Verbindung entsteht mit verd. Schwefelsäure ein Gemisch von 1.3.1′3′‐Tetramethyl‐bis‐alloxazin und 1.3.1′.3′‐Tetramethyl‐hydurilsäure. Mit 4.5‐Diamino‐3‐methyl‐uracil bzw. seiner Monoacetyl‐Verbindung bilden sich entsprechend 3.3′‐Dimethyl‐bisalloxazin und 3.3′‐Dimethyl‐hydurilsäure.
N‐Halogen‐acylamide zur Darstellung von Tetrazolium‐, Triazolium‐ und 8‐Aza‐indazolium‐Salzen
Authors: Kuhn Richard , Münzing Wolfgang
Published: May 2007

Zur cyclisierenden Dehydrierung von Formazanen, 1‐Benzolazo‐2‐arylamino‐naphthalinen sowie von syn‐Formen der Phenyl‐hydrazone des Pyridin‐aldehyds‐(2) und Chinolin‐aldehyds‐(2) sind N‐Brom‐succinimid und weitere N‐Halogen‐acylamide sehr geeignet.
Notiz über die Darstellung von Methyl‐α‐l‐thio‐arabinosid und von Methyl‐β‐d‐thio‐galaktosid
Authors: Helferich Burckhardt , Grünewald Helmut , Langenhoff Ferdinand
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von Methyl‐α‐l‐thio‐arabopyranosid und von Methyl‐β‐d‐thio‐galaktopyranosid beschrieben.
Über N‐Halogen‐amidine, II. Mitteil.: Der Austausch des Halogens gegen die Cyan‐Gruppe
Authors: Goerdeler Joachim , Loevenich Doris
Published: May 2007

An Stickstoff gebundenes Halogen des Benzamidins, Phenacetamidins und einiger Derivate wurde in bestimmten Medien gegen den Cyan‐Rest ausgetauscht. Mit Hilfe dieser Reaktion konnte die Stellung des Halogens im bromierten N‐Methyl‐benzamidin wahrscheinlich gemacht werden.
Der Zerfall von α‐Tripiperidein und Isotripiperidein in wäßrig‐saurer Lösung
Authors: Schöpf Clemens , Braun Franz , Otte Kurt
Published: May 2007

Aus Lösungen von α‐Tripiperidein und Isotripiperidein in Mineralsäuren werden durch Alkali Basen in Freiheit gesetzt, die wesentlich wasserdampfflüchtiger sind als die aus alkalischer Lösung i. Vak. nur wenig flüchtigen Trimeren. α‐Tripiperidein und Isotripiperidein sind demnach in saurer Lösung in die Salze der Bausteine, Δ1‐Piperidein bzw. Tetrahydro‐anabasin, zerfallen. Für Isotripiperidein wird nachgewiesen, daß es i. Vak. mit Wasserdampf aus alkalischer Lösung als Trimeres, d. h. ohne Zerfall in die Bausteine, überdestilliert.

Die Titration von α‐Tripiperidein und Isotripiperidein in Methanol bei – 60° zeigt, daß die erstere Verbindung eine einsäurige, die letztere eine zweisäurige Base ist.
Notiz über die elektrochemische Synthese von 1.20‐Dibrom‐eikosan
Authors: Korsching Horst
Published: May 2007

Die Anwendbarkeit der Kolbeschen Elektrosynthese zur Darstellung von langkettigen ω.ω′‐Dihalogen‐Kohlenwasserstoffen wird am Beispiel des Dibrom‐eikosans gezeigt.
Über die Einwirkung von Ameisensäure auf acetylierte Zucker (vorläufige Mitteil.)
Authors: Richtzenhain Hermann , Safwat Siv Lidman
Published: May 2007

Peracetylierte Mono‐ und Disaccharide reagieren mit Ameisensäure nur dann, wenn sie eine β‐glykosidisch gebundene Acetylgruppe enthalten. Aus β‐Pentaacetylglucose wurde u. a. eine Formyl‐tetraacetylglucose isoliert. Die aus β‐Tetraacetylxylose und β‐Oktaacetylcellobiose isolierten Verbindungen sind vermutlich ebenfalls Formyl‐Verbindungen. Aus β‐Oktaacetylmaltose wurde Heptaacetylmaltose erhalten.
Die Konstitution des 4‐Oxy‐carbostyrils und seiner Methyl‐Derivate
Authors: Arndt Fritz , Ergener Lütfi , Kutlu Orhan
Published: May 2007

Das im Schrifttum meist 2.4‐Dioxy‐chinolin genannte 4‐Oxy‐carbostyril ist im festen Zustand 4‐Oxy‐α‐chinolon, geht aber in Lösung z.Tl. in 2‐Oxy‐γ‐chinolon über. Ersteres liefert mit Diazomethan lediglich 4‐Methoxy‐carbostyril, letzteres auf Umwegen 2.4‐Dimethoxychinolin; Lactimformen treten nicht auf. Diese Auffassung ergibt sich aus der Untersuchung der N‐Methyl‐Derivate. Bei der Darstellung des 4‐Oxy‐carbostyrils nach Baeyer entsteht als Nebenprodukt die Sulfonsäure, deren Formen aufgeklärt werden.
Über die Py‐Dioxy‐Derivate des Carbostyrils und die sogenannte Homoanthroxansäure
Authors: Arndt Fritz , Ergener Lütfi , Kutlu Orhan
Published: May 2007

Aus Anthroxansäure wurde über das Chlorid Anthroxanoyl‐diazomethan erhalten, dessen Umlagerung zu Homoanthroxansäure aber nicht gelang. Die von Heller durch Reduktion von o‐Nitro‐phenylpropiolsäure erhaltene und als Homoanthroxansäure angesprochene Säure ist wahrscheinlich o‐Hydroxylamino‐phenylpropiolsäure. Die daraus durch Erwärmen mit verd. Salzsäure entstehende, von Heller als 2.3‐Dioxy‐γ‐chinolon angesehene Verbindung ist N‐Oxy‐4‐oxy‐α‐chinolon. Es gibt kein Py‐Trioxy‐chinolin.
Über die Konstitution der Methyl‐benzol‐tetracarbonsäure aus Ergosterin
Authors: Alder Kurt , Krüger Bruno
Published: May 2007

Die Methyl‐mellophansäure wird auf einem Wege synthetisiert, der über ihre Struktur keinen Zweifel läßt. Damit ist auch die Konstitution der Methyl‐benzol‐tetracarbonsäure aus Ergosterin festgelegt; es ist die Methyl‐pyromellitsäure. Ihre Entstehung aus Ergosterin läßt darauf schließen, daß dem oxydativen Abbau eine Umlagerung des Phenanthren‐ in ein Anthracen‐System vorangegangen ist.
Über die Darstellung einer Oxazolin‐Δ2‐carbonsäure‐(4) und ihre mögliche Verwendung für eine Penicillin‐Synthese
Authors: Schulz Werner
Published: May 2007

Bei der Behandlung von Methoxymethylen‐hippursäure mit Essigsäureanhydrid wird unter Wasserabspaltung 2‐Phenyl‐4‐methoxy‐methylen‐oxazolon‐(5) erhalten, dagegen erfolgt bei der gleichen Reaktion mit Methoxymethylen‐phenacetursäure eine Isomerisierung zu 5‐Methoxy‐2‐benzyl‐oxazolin‐Δ2‐carbonsäure‐(4), die möglicherweise für eine Penicillin‐Synthese verwendbar ist.
Über N‐Glykoside, III. Mitteil.: Spaltung von 1‐Amino‐1‐phenyl‐äthan in die optischen Antipoden
Authors: Helferich Burckhardt , Portz Willi
Published: May 2007

1‐Amino‐1‐phenyl‐äthan wird durch Addition an 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐d‐glucose sehr glatt in seine optischen Antipoden gespalten. Die Darstellung und die Eigenschaften der N‐d‐Glucopyranoside dieser Antipoden werden beschrieben.
Notiz über die Oxydation der Chlorate zu Perchloraten
Authors: Ott Erwin
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß frisch gefälltes Bleidioxyd‐hydrat das bei der Selbstzersetzung der Chlorsäure entstehende Chlordioxyd mit so großer Reaktionsgeschwindigkeit zur Chlorsäure zu oxydieren vermag, daß sich darauf eine völlige Überführung der Chlorsäure in Perchlorsäure gründen läßt. Käufliches Bleidioxyd oder das bei der Elektrolyse an Blei‐Anoden sich bildende Bleidioxyd erweisen sich als wirkungslos, ebenso andere Oxydationsmittel wie Mangandioxydhydrat oder Cer(IV)‐sulfat.
Die Einwirkung von Triphenylphosphin auf Diazonium‐Salze
Authors: Horner Leopold , Stöhr Helmut
Published: May 2007

Diazonium‐Salze reagieren mit 2 Moll. Triphenylphosphin über die Stufe nicht faßbarer, rotgefärbter Zwischenverbindungen (I) in sehr guter Ausbeute zu Triphenyl‐arylhydrazyl‐phosphonium‐Salzen (II), die bei der sauren Hydrolyse praktisch quantitativ in Arylhydrazine und Triphenylphosphin‐oxyd zerfallen. Hinsichtlich Anwendungsbereich, Leichtigkeit der Durchführung und Ausbeute ist dieses Verfahren den bekannten Methoden zur Darstellung von Arylhydrazinen aus Diazonium‐Salzen gleichwertig.
Alkylierungen mehrwertiger Phenole mit Dialkylsulfat
Authors: Bredereck Hellmut , Hennig Inge , Rau Walter
Published: May 2007

Es wurde die Abhängigkeit der Alkylierung von pH und Lösungsmittel bei 2‐ und 3wertigen Phenolen untersucht. Hieraus ergaben sich neue Darstellungsmethoden für Monomethyl‐ und Monoäthyläther von Brenzcatechin, Resorcin und Hydrochinon sowie für Trimethyl‐ und Triäthyläther des Phloroglucins. Für die Darstellung der Mono‐ und Dimethyläther des Pyrogallols und Phloroglucins werden neue Vorschriften gegeben. pH‐Wert, Lösungsmittel und Menge des Alkylierungsmittels sind die maßgeblichen Faktoren der Alkylierung, deren Wirkungsweise diskutiert wird.