bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
A new insight into aggregation structure of organic solids and its relationship to room‐temperature phosphorescence effect
Authors: Gao Mingxue , Ren Jia , Gong Yanxiang , Fang Manman , Yang Jie , Li Zhen
Published: November 2023

In order to improve the performance of organic luminescent materials, lots of studies have been carried out at the molecular level. However, these materials are mostly applied as solids or aggregates in practical applications, in which the relationship between aggregation structure and luminescent property should be paid more attention. Here, we obtained five phenothiazine 5,5‐dioxide (O‐PTZ) derivatives with distinct molecular conformations by rational design of chemical structures, and systematically studied their room‐temperature phosphorescence (RTP) effect in solid state. It was found that O‐PTZ dimers with quasi‐equatorial (eq) conformation tended to show stronger π‐π interaction than quasi‐axial (ax) conformers in crystal state, which was more conducive to the generation of RTP. Based on this result, a multi‐level structural model of organic solids was proposed to draw the relationship between aggregation structure and RTP effect, just like the research for the structure‐property relationship of proteins. Using this structural model as the guide, boosted RTP efficiency from 1% to 20% was successfully achieved in the corresponding host‐guest doping system, showing its wide applicability.
Molecularly generated light and its biomedical applications
Authors: Ran Chongzhao , Pu Kanyi
Published: November 2023

Molecularly generated light, referred to here as “molecular light”, mainly includes bioluminescence, chemiluminescence, and Cerenkov luminescence. Molecular light possesses unique dual features of being both a molecule and a source of light. Its molecular nature enables it to be delivered as molecules to regions deep within the body, overcoming the limitations of natural sunlight and physically generated light sources like lasers and LEDs. Simultaneously, its light properties make it valuable for applications such as imaging, photodynamic therapy, photo‐oxidative therapy, and photobiomodulation. In this review article, we provide an updated overview of the diverse applications of molecular light and discuss the strengths and weaknesses of molecular light across various domains. Lastly, we present forward‐looking perspectives on the potential of molecular light in the realms of molecular imaging, photobiological mechanisms, therapeutic applications, and photobiomodulation. While some of these perspectives may be considered bold and contentious, our intent is to inspire further innovations in the field of molecular light applications.
Electron Spin‐Dependent Electrocatalysis for the Oxygen Reduction Reaction in a Chiro‐Self‐Assembled Iron Phthalocyanine Device
Authors: Scarpetta‐Pizo Laura , Venegas Ricardo , Barrías Pablo , Muñoz‐Becerra Karina , Vilches‐Labbé Nayareth , Mura Francisco , Méndez‐Torres Ana María , Ramírez‐Tagle Rodrigo , Toro‐Labbé Alejandro , Hevia Samuel , Zagal José H. , Oñate Rubén , Aspée Alexis , Ponce Ingrid
Published: November 2023

The chiral‐induced spin selectivity effect (CISS) is a breakthrough phenomenon that has revolutionized the field of electrocatalysis. We report the first study on the electron spin‐dependent electrocatalysis for the oxygen reduction reaction, ORR, using iron phthalocyanine, FePc, a well‐known molecular catalyst for this reaction. The FePc complex belongs to the non‐precious catalysts group, whose active site, FeN4, emulates catalytic centers of biocatalysts such as Cytochrome c. This study presents an experimental platform involving FePc self‐assembled to a gold electrode surface using chiral peptides (L and D enantiomers), i.e., chiro‐self‐assembled FePc systems (CSAFePc). The chiral peptides behave as spin filters axial ligands of the FePc. One of the main findings is that the peptides′ handedness and length in CSAFePc can optimize the kinetics and thermodynamic factors governing ORR. Moreover, the D‐enantiomer promotes the highest electrocatalytic activity of FePc for ORR, shifting the onset potential up to 1.01 V vs. RHE in an alkaline medium, a potential close to the reversible potential of the O2/H2O couple. Therefore, this work has exciting implications for developing highly efficient and bioinspired catalysts, considering that, in biological organisms, biocatalysts that promote O2 reduction to water comprise L‐enantiomers.
Anticancer approach of zinc oxide nanocomposite prepared by gamma radiation via induction of apoptosis and PGC‐1α pathways in hepatocellular carcinoma in rats
Authors: Badawy Monda , Salah Mohamed , Abdel‐Hamid Gehan
Published: November 2023

Zinc oxide nanoparticles (ZnO NPs) are attracting the interest of researchers due to their potential applications in cancer treatment. It was recently shown that ZnO NPs specifically destroy cancer cells. However, the underlying molecular processes that drive ZnO NPs' anticancer activity are unclear. Radical polymerization was used for synthesizing zinc oxide nanoparticles using gamma radiation. Polyvinylpyrrolidone (PVP) was employed as a stabilizer in the production of zinc oxide nanoparticles using zinc nitrate. PVP@ZnO nanostructures were characterized using a number of techniques, including high‐resolution transmission electron microscopy (HRTEM) and UV–visible spectroscopy. Fourier‐transform infrared spectroscopy (FTIR) was used to study the functional groups of the produced nanostructures. Moreover, the surface morphology of prepared zinc oxide nanoparticles (ZnO NPs) and PVP@ZnO nanostructures was shown using SEM. In addition, the crystalline structure of the aforementioned samples was identified and investigated via XRD. The current work examined the anticancer effect of ZnO nanocomposite against rat hepatocellular carcinoma (HCC). The results demonstrated that ZnO nanocomposite exert distinct effects on apoptosis and PGC‐1α pathways in hepatocellular carcinoma in rats. mRNA levels of tumor suppressor gene p53 and antiapoptotic gene BCL‐2 were downregulated, while the apoptotic gene Bax was upregulated and Caspase‐3 activity increased in diethylnitrosamine (DEN) + ZnO nanocomposite‐treated rats in comparison with DEN‐treated rats. ZnO nanocomposite were also found to have an effect on liver function (ALT, AST, ALP, and GGT) and total antioxidant capacity (TAC). Treatment with DEN manifested a significant decrease in the expression of mtTFA and PGC‐1α (mtTFA: 0.54 fold and PGC‐1α: 0.31 fold in respect to the normal control), while ZnO nanocomposite treatment induced a remarkable increase in their expression. In conclusion, the present data demonstrated that ZnO nanocomposite showed anticancer activity via induction of apoptosis and PGC‐1α pathways. In addition, improvements in liver function and antioxidant capacity.
Metopism in adult South Africans and its relationship to frontal sinus size
Authors: Grine Frederick E. , Greening Victoria A. , Hernandez Emily , Billings Brendon K. , Mngomezulu Victor , Mongle Carrie S.
Published: November 2023

This study documents the incidences of complete and partial metopism and their possible relationship to frontal sinus volume (FSV) in a sample of modern adult black South Africans with a view to evaluating the hypothesis that metopism affects frontal sinus hypoplasia. FSV was measured from CT scans and the incidence of metopism was recorded from direct observations of dried cadaveric crania. The sex of each individual was known. Four linear cranial dimensions were used to compute a geometric mean by which to scale FSV. The incidence of partial metopism (38%) is comparable to that reported for other population samples, although there is considerable variation among these global sample frequencies. It is significantly more common in male than female South Africans. FSV in individuals with complete metopism is smaller than average but not inordinately so. On the other hand, FSV is significantly larger in individuals with partial metopism than in those that do not present with this sutural remnant. The data on FSV in individuals with and without partial metopism contradict the hypothesis that there is a relationship between partial metopism and frontal sinus hypoplasia. As such, the metopic remnant evinced by the Late Pleistocene cranium from Hofmeyr, South Africa is unlikely to be related to its very small FSV.
Dissoziationskonstanten von monobasischen Säuren
Authors: Dhar Nilratan , Datta Aswini Kumar
Published: November 2023

Indem man bestimmte, um wieviel Kohlensäure neutrale Salzlösungen von Säuren mehr lösen können als das Lösungsmittel (Wasser) für sich allein, wurde die Dissoziationskonstante folgender Säuren ermittelt: Kakodylsäure, Salpetrige Säure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Benzoesäure, Hippursäure.

Chemical Laboratory Presidency College, Calcutta.
Über die Entstehung des Rostes unter Schutzanstrichen: Bemerkungen zur gleichnamigen Arbeit von Liebreich und Spitzer)
Authors: Pfleiderer Georg
Published: November 2023

Es wird darauf hingewiesen, daß die Theorie von Liebreich und Spitzer für die Rostbildung unter Schutzanstrichen in mehreren wesentlichen Punkten nicht genügend begründet ist, so namentlich, was die Annahme und Messung der elektrolytischen Potentiale von Farbstoffen und die Erklärung für das stärkere Rosten bei zunehmender Dicke des Anstriches betrifft.

Für letztere Erscheinung wird kurz eine andere einfache Erklärung gegeben, welche zugleich zeigt, daß keine Veranlassung vorliegt, eine besondere Theorie für das Rosten gestrichenen Eisens im Gegensatz zum ungestrichenen einzuführen.
Erwiderung zu den vorstehenden Bemerkungen des Herrn Pfleiderer zu unserer Arbeit,über die Entstehung des Rostes unter Schutzanstrichen
Authors: Liebreich Erik , Spitzer Fritz
Published: November 2023

Es wird darauf hingewiesen, daß der Erklärungsversuch des Herrn Pfleiderer für die Rosterscheinungen unter Schutzanstrichen nicht ausreichend ist; des weiteren werden die Einwände des Herrn Pfleiderer gegen den von uns gegebenen Erklärungsversuch widerlegt.

Berlin, Chemisches Laboratorium der Beuth Schule, Höhere Technische Lehranstalt der Stadt Berlin.
Die Abhängigkeit der elektromotorischen Kraft der Akkumulatoren vom Säurereichtum
Authors: Schreber K.
Published: November 2023

Die Berechnung der Unterschiede der elektromotorischen Kräfte zweier gegeneinander geschalteter Akkumulatoren mit Säuren von verschiedenem Reichtum nach Faraday gibt Übereinstimmung mit den beobachteten Unterschieden, während die Berechnung nach Gay‐Lussac durchweg zu große Werte ergibt.

Daraus folgt: Der aus einer Lösung entstehende Dampf ist gesättigt.
Über periodische Reaktionen III Der Refraktärzustand frisch‐passiven Eisens in konzentrierter Salpetersäure
Authors: Bonhoeffer K. F. , Haase Vera , Langhammer Günter
Published: November 2023

In der vorliegenden Arbeit wird der Zustand eines passiven Eisendrahtes untersucht, der sich in konzentrierter Salpetersäure befindet, nachdem er kurz zuvor in dieser Säure durch einen kathodischen Stromstoß aktiviert worden ist und sich in ihr von selbst wieder repassiviert hat. Dieser frisch‐passive Zustand des Eisens verhält sich gegenüber erneuten Aktivierungsversuchen refraktär.

A. Es wird die Erhöhung der zur Aktivierung in kurzen Stromstößen notwendigen Mindest‐Elektrizitätsmenge (“Schwelle”) und der zur Aktivierung bei längeren Stromdauern notwendigen Mindeststromdichte (“Rheobase”) für diese refraktären Drähte gemessen. Die Schwellenerhöhung und die Rheobasenerhöhung geben ein verschiedenes Maß für die Refraktarität, deren Verhältnis außerdem noch von der Natur des Drahtes abhängt. Das Abklingen der Refraktarität läßt sich nach den verschiedenen Methoden verfolgen und eine “Refraktärzeit” definieren, die je nach Drahtsorte von einigen Sekunden bis zu einigen Minuten variiert. Anwesenheit von dickeren Oxydschichten und salpetriger Säure werden für dies Refraktärstadium verantwortlich gemacht.

B. Das Potential des frisch‐passiven Eisens unterscheidet sich im allgemeinen von dem Potential des alt‐passiven. Das Abklingen dieses “Nachpotentials” läuft dem Abklingen der Refraktarität parallel.

C. Oszillogramme der kathodischen Polarisation von refraktären Eisen Drähten weisen auf die Rolle der salpetrigen Säure beim Refraktärzustand hin.

D. Anodische Polarisation eines refraktären Drahtes kann bei genügend geringer Stromdichte die Refraktärzeit wesentlich verkürzen. Dies wird zwanglos durch die Anwesenheit salpetriger Säure erklärt. Stärkere anodische Polarisationen setzen die Aktivierbarkeit herab.

E. Kathodische Polarisation eines refraktären Drahtes kann ebenfalls je nach den Umständen entgegengesetzte Wirkungen haben. Bei hohen Refraktaritäten hemmt der Strom das Abklingen der Refraktarität, bei niedrigen beschleunigt er es. Auch diese Tatsache steht im Einklang mit der hier vorgeschlagenen Deutung der Refraktarität.
Zur Thermodynamik der Wasserstoffbrückenbindung
Authors: Mecke Reinhard
Published: November 2023

Am Beispiel des Systems Methanol‐Tetrachlorkohlenstoff wird gezeigt, daß unsere spektroskopisch gewonnenen Vorstellungen über den Verknüpfungsvorgang von Molekülen ROH durch Wasserstoff‐Sauerstoff‐Brücken auch thermodynamisch begründet werden können: Extinktionsmessungen an der monomeren “OH‐Bande” im ultraroten Absorptionsspektrum und Ermittelung der Lösungswärme verbunden mit Partialdruckmessungen des Lösungsmittels liefern unabhängig voneinander die gleichen Werte für die mittlere Zähligkeit des Übermolekülgemisches und der Bindungsenergie der Wasserstoffbrücke.
Untersuchung des thermischen Verhaltens von Berylliumhydroxyd mit der Emaniermethode Otto Hahn's, mit Röntgenstrahlen und mit dem Elektronenmikroskop
Authors: Schröder Wilhelm
Published: November 2023

Mit der Emaniermethode Otto Hahn's wird die Entwässerung von metastabil kristallisiertem Be(OH)2 und die Verglühung des entstehenden BeO zu zunehmend inaktiven Produkten sowohl direkt während des Erhitzens, als auch jeweils nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur verfolgt. Die Befunde werden mit röntgenographischen Bestimmungen der mittleren Primärteilchengrößen und mit elektronenmikroskopischen Untersuchungen verglichen. Pseudomorphosen nach Be(OH)2 bleiben bis etwa 1000° C.
Kräfte in Flüssigkeiten
Authors: Mecke R. , Br Freiburg I.
Published: November 2023

Zusammenfassender Bericht über das spektroskopische, dielektische und elektrolytische Verhalten der Assoziation durch Wasserstoffbrückenbindungen.
Über die Photolyse von Silberbromid und Silberchlorid in Wasser
Authors: Wolff Hans
Published: November 2023

Es wird der Reaktionsmechanismus untersucht, nach dem die aus Bromsilber und Chlorsilber bei Bestrahlung mit Licht freiwerdenden Halogenatome in Gegenwart von Wasser als Akzeptor reagieren. Aus der Änderung des Reaktionsablaufs bei Steigerung der Hydroxylionenkonzentration des Akzeptors wird beim Bromsilber das Zurückbleiben der effektiven Quantenausbeute hinter dem Wert I weitgehend gedeutet.
Zur Dissoziationsenergie des Fluors
Authors: Wicke E.
Published: November 2023

Aus dem Bandenspektrum des ClF wurde von verschiedenen Autoren eine Dissoziationsenergie der ClF‐Molekel von 60,3 kcal/mol abgeleitet. Aus diesem Wert und kalorimetrischen Bestimmungen der thermochemischen Bildungswärme des ClF ergibt sich die Dissoziationsenergie der F2‐Molekel zu 33,4 bzw. 40,2 kcal/mol. Es wird gezeigt, daß diese niedrigen Werte mit der Elektronenaffinität des Fluors und mit den Gitterenergien der Alkalifluoride nicht vereinbar sind. Messungen der Wärmeleitfähigkeit des Fluors bis 1000°C lassen keine Dissoziation der Molekel erkennen. Auch stößt die obige Deutung des ClF‐Bandenspektrums bezüglich des Franck‐Condon‐Prinzips auf Schwierigkeiten. Der bisher vorwiegend benutzte Wert D0 (F2) ≈ 63 kcal/mol ist daher nach wie vor als der wahrscheinlichste anzusehen.
Ein neues Verfahren zur Abschätzung unbekannter kritischer Drucke von organischen Verbindungen
Authors: Riedel L.
Published: November 2023

An Hand des vorhandenen empirischen Materials über den kritischen Druck pk wird gezeigt, daß sich die aus pk und dem Molekulargewicht M des betreffenden Stoffes zu berechnende Größe ϕ = 100 √M/Pk bei gleichartigen Substitutionen in verschiedenen organischen Verbindungen stets um denselben Betrag ändert, z. B. in beliebigen homologen Reihen beim Übergang zum nächsten Glied immer gleichmäßig ansteigt. Durch kritische Bearbeitung der vorliegenden Meßwerte gelingt cs, ein Schema von Atom‐ und Bindungswerten für ϕ aufzustellen, das zur Bestimmung der kritischen Drucke noch nicht untersuchter organischer Verbindungen dienen kann. Dieses Verfahren hat den großen Vorzug, daß es nur die Kenntnis der chemischen Struktur des fraglichen Stoffes voraussetzt, und daß es sich unmittelbar dem für den kritischen Druck vorliegenden Erfahrungsmaterial anschließt. Einen Hinweis auf die physikalische Bedeutung der Größe ϕ und ein gewisses Verständnis ihres additiven Verhaltens kann man daraus entnehmen, daß ϕ dem kritischen Molvolumen proportional wird, wenn man die van der Waalssche Konstante a dem Molekulargewicht proportional setzt.
Über die Emissionszentren der an intermetallischen Verbindungen ausgelösten Photoelektronen
Authors: Suhrmann R. , Kressin G.
Published: November 2023

Während bei den „zusammengesetzten”︁ Photokathoden, wie z. B. den Alkalimetall‐Alkalioxyd‐Kathoden, die am Alkalioxyd adsorbierten Alkalimetallatome die Emissionszentren der lichtelektrischen Elektronen darstellen, werden die Emissionszentren der an Legierungen der Alkalimetalle mit Halbmetallen von sehr verschiedenem elektrochemischem Charakter ausgelösten Photoelektronen durch die intermetallische Verbindung selbst geliefert, wie am Beispiel der Antimon‐Cäsium‐Photokathode durch folgende Versuchsergebnisse gezeigt wird:

Die durch Formieren einer auf Glas aufgedampften dünnen Antimonschicht in Cäsiumdampf bei 160°C hergestellte Cäsium‐Antimon‐Kathode, deren Zusammensetzung der Formel Sb Cs3 entspricht, besitzt zwei spektrale Maxima bei 2,87 und 3,7 bis 3,8 e‐Volt (431 und 330 mμ). Sie läßt sich in zwei Emissionsbanden bei 2,87 (I) und 3,70 (II) e‐Volt und eine bei 3,89 e‐Volt, also dicht am Ionisierungspotential des Cäsiums (3,87 Volt), beginnende kontinuierlich ansteigende Emissionskurve (III) zerlegen. Wird das Cäsium der formierten Kathode teilweise abgeheizt, so sinkt die Emission der I. Bande, und die Empfindlichkeitskurve weist ein breites kontinuierliches Emissionsgebiet auf, das durch Überlagerung mehrerer Emissionsbanden zustande kommt. Die gleichen Kurven erhält man, wenn man Cäsiumdampf bei Zimmertemperatur auf die Antimonschicht einwirken läßt. Wird die abgeheizte Cäsium‐Antimon‐Kathode erneut in Cäsiumdampf bei 160°C formiert, wobei wieder die Verbindung SbCs3 entsteht, so treten wieder die Banden I und II in der ursprünglichen Gestalt sowie die Kurve III auf.

Die Emissionsbanden I und II werden als Anregungsstufen der SbCs3‐Molekeln sowie derjenigen Sb–Cs‐Molekeln gedeutet, die weniger als drei Cs‐Atome enthalten. Durch Überlagerung der Emissionsbanden von Sb–Cs‐Molekeln verschiedenen Cs‐Gehaltes kommen die kontinuierlichen spektralen Emissionsgebiete der teilweise abgeheizten bzw. noch nicht formierten Sb–Cs‐Kathoden zustande.
Zur Elektrochemie feinporiger Kapillarsysteme. VI. Konvektionsleitfähigkeit (theoretische Betrachtung)
Authors: Schmid Gerhard
Published: November 2023

Der von M. v. Smoluchowski eingeführte Ausdruck Oberflächenleitfähigkeit für den auf Konvektionsströme in der Helmholtzschen Doppelschicht zurückführbaren Anteil der Leitfähigkeit wird in der vorliegenden Mitteilung durch den präziseren Ausdruck Konvektionsleitfähigkeit ersetzt. Mit Konvektionsströmen und Konvektionsleitfähigkeit ist in feinporigen Systemen auch dann zu rechnen, wenn eine Helmholtzsche Doppelschicht wegen zu enger Poren nicht mehr angenommen werden kann.

In Kollodiummembranen mit ihren relativ kleinen Festionenkonzentrationen spielt die Konvektionsleitfähigkeit bei Verwendung wäßriger Elektrolytlösungen als Porenflüssigkeit gegenüber der gewöhnlichen elektrolytischen Leitfähigkeit praktisch keine Rolle und wurde daher in unseren bisherigen, auf die Kollodiummembran abgestellten Messungen und Formeln, wie bereits früher diskutiert, vernachlässigt. Korrekterweise muß sie jedoch nicht nur in den Leitfähigkeitsformeln, sondern auch in den Formeln für die elektroosmotischen Erscheinungen berücksichtigt werden. In der vorliegenden Mitteilung werden die korrekten Formeln für die in bereits mitgeteilter Weise idealisierten feinporigen Systeme abgeleitet. Sie befinden sich in bestem Einklang mit der von A. J. Staverman vor kurzem entwickelten Thermodynamik der Membranvorgänge.

Die Konvektionsleitfähigkeit kann als Leitfähigkeitsanteil der Festionen aufgefaßt werden. In den modernen Ionenaustauschern mit ihren hohen Festionenkonzentrationen kann dieser Anteil wahrscheinlich in den meisten Fällen, insbesondere in den Fällen hoher Wasserdurchlässigkeit des Austauschers, nicht mehr vernachlässigt werden. Daher führen Diskussionen des Leitfähigkeitsverhaltens von Ionenaustauschern, in denen die Konvektionsleitfähigkeit nicht berücksichtigt wird, leicht zu groben Fehlern. Es wird ein Vorschlag gemacht, in welcher Weise man zweckmäßig einen Leitfähigkeitskoeffizienten für die Festionen einführen kann, um die für die idealisierten Verhältnisse leicht ableitbaren Formeln auch für die realen Ionenaustauscher nutzbar machen zu können.

Für die exakte Messung der Konvektionsleitfähigkeit in gut leitenden engporigen Systemen (Ionenaustauscher) werden einige Fingerzeige gegeben. Es werden ferner einige Konsequenzen für die Praxis der Austauschadsorber (Beschleunigung des Austauschs und Verbesserung der Trennwirkung durch Gleichstrom) gezogen.
Über den Einfluß der Sperrschicht auf den Anlaufvorgang an der Grenze Metall‐Selen
Authors: Poganski Siegfried
Published: November 2023

Aus der Schottkyschen Randschichttheorie und der Wagnerschen Theorie der Anlaufvorgänge ergibt sich die Folgerung, daβ ein Einfluß der Sperrschicht an der Grenze zwischen einem Metall und gewissen Metalloiden auf die Geschwindigkeit des Anlaufvorganges an dieser Grenzfläche zu erwarten ist. Um diesen Zusammenhang zu prüfen, wird der Anlaufvorgang an der Grenze Kadmium—Selen, an der eine ausgeprägte Sperrwirkung auftritt, in Abhängigkeit von der Temperatur und der Belastung der Sperrschicht eingehend untersucht.
Aktivitäten im flüssigen ternären System Na‐Pb‐He
Authors: Halla F. , Herdy R.
Published: November 2023

In ganz analoger Weise wie in einer früheren, im folgenden mit (I) bezeichneten Arbeit3) werden Aktivitäten, Bildungsaffinitäten und Mischungswärmen für das obgenannte System durch Messung von EMKK und Dampfdrucken ermittelt.
Zur Deutung der Ätzfiguren beim Ätzen und chemischen Polieren von Aluminium
Authors: Politycki A. , Fischer H.
Published: November 2023

An Hand elektronenmikroskopischer Aufnahmen wurde gezeigt, daß der Ätzabbau des Reinstaluminiums nicht immer zur Freilegung einer Würfelstruktur führt. Bei Verwendung von wäßriger Jodwasserstoffsäure als Ätzmittel treten Kubooktaeder auf, wie sie die Theorie für den Abbau des oxydfreien Metalles fordert.
Adsorption sur les Semi‐Conducteurs
Authors: Aigrain P. , Dugas C.
Published: November 2023

Die Berücksichtigung des Elektronenaustausches zwischen einer Halbleiteroberfläche und der an ihr adsorbierten Atome führt zu einem Adsorptionsmechanismus elektrostatischer Natur. Die Rechnung führt zu Werten für die Adsorptionsenergie und für die Anzahl der adsorbierten Atome, die von der richtigen Größenordnung sind. Die Theorie der Halbleiter führt zum Verständnis des Einflusses der Fremdstoff‐atome in der Katalyse, als Aktivatoren oder als Hemmstoffe (Gifte).
Über die Dissoziation von Zirkonjodid an heißen Metalloberflächen
Authors: Döring H. , Molière K.
Published: November 2023

Es wird über Messungen der Reaktionsgeschwindigkeit bei der thermischen Zersetzung von Zirkon‐jodiden nach der Methode von van Arkel und de Boer berichtet. Der sich zeigende charakteristische Verlauf der Wachstumsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von Drahttemperatur und Gefäßtemperatur wird auf die Bildung von Jodiden niedrigerer Wertigkeit zurückgeführt und diskutiert.
Primärprozesse beim Abbrand graphitischen Kohlenstoffs
Authors: Wicke E.
Published: November 2023

Die experimentellen Methoden zur Erfassung der Primärreaktion: Glühfaden‐, Kohlekanal‐ und Inhibitor‐methode und ihre wesentlichsten Ergebnisse werden kritisch besprochen. Unterhalb 1000°C ist hiernach sowohl CO als auch CO2 als Primärprodukt anzunehmen, oberhalb dieser Temperatur praktisch allein CO. Zur Deutung dieser Ergebnisse, zusammen mit den Befunden über die Abhängigkeit der Geschwindigkeit des primären Abbrandes von der Temperatur und vom O2‐Druck, wird ein verhältnismäßig einfacher Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.
Über Verbindungen mit 4wertigem Eisen
Authors: Scholder R.
Published: November 2023

Es wird über die Darstellung von Ferraten (IV) berichtet; im Zusammenhang damit werden die Ergebnisse von Untersuchungen über Manganate (IV) und (V), Chromate (IV) und (V) kurz wiedergegeben. — Magnetochemische und röntgenographische Untersuchungen.
Zur Messung der Wärmeleitfähigkeit von Gasen bei höheren Temperaturen
Authors: Schottky W. F.
Published: November 2023

Nach einem Vorschlag von K. Schäfer wurde eine Meßzelle konstruiert, die gegenüber der von Schleiermacher und Eucken beschriebenen durch ein „Verfahren der stufenförmigen Aufheizung”︁ erweitert wurde. Ferner reduzierte die Verwendung eines Ofens hoher Wärmekapazität und eines Spannungsstabilisators die bei Messung der Wärmeleitung auftretenden störenden Temperaturschwankungen auch bei höheren Temperaturen. Mit dieser im folgenden näher beschriebenen Apparatur werden die Wärmeleitwerte von Argon, Stickstoff und Methan im Temperaturbereich zwischen 100 und 500° C auf 1% genau gemessen und die Ergebnisse im Hinblick auf die Theorie der Wärmeleitung kurz diskutiert.
Physikalisch‐chemische Grundlagen der Kohlenoxydhydrierung an Eisenkontakten
Authors: Brötz W. , Rottig W.
Published: November 2023

Um einen Einblick in den Reaktionsmechanismus der Fischer‐Tropsch‐Synthese zu gewinnen, wurden unter den üblichen Synthesebedingungen die Kohlenoxydhydrierung mit Eisenkontakten unter Änderung der Gasbelastung, der Temperatur, des Druckes und der Gaszusammensetzung untersucht und damit die der Synthese zugrunde liegenden Geschwindigkeitsgleichungen ermittelt. Diese Geschwindigkeitsgleichungen geben einen quantitativen Einblick in den Reaktionsmechanismus und erlauben innerhalb gewisser Grenzen die Vorausberechnung des Syntheseverhaltens bestimmter Kontakttypen. Im Zusammenhang hiermit werden die Ergebnisse von Adsorptionsuntersuchungen mitgeteilt und mit dem gefundenen Reaktionsmechanismus in Beziehung gebracht.
Untersuchungen über die Potentiale am platinierten Platin bei kathodischer Beladung unter besonderer Berücksichtigung der reversiblen Wasserstoffelektrode
Authors: Tödt F. , Meyer W.
Published: November 2023

Es läßt sich eine Wasserstoffelektrode dadurch herstellen, daß man die durch Wasserstoffeinleiten vorgenommene Wasserstoffbeladung des platinierten Platins durch eine kathodische Beladung ersetzt. Die hierfür erforderliche Stromdichte muß höher sein, als der Sauerstoffdiffusionsstromdichte entspricht, weil zunächst der an die Elektrode diffundierende Sauerstoff kathodisch reduziert werden muß. Mit steigender Stromdichte tritt eine immer stärker werdende Potentialverschiebung nach der unedlen Seite dadurch ein, daß die Reaktion unmittelbar an der Kathodenfläche alkalisch wird. Die vom platinierten Platin in verschiedenen Zeiten aufgenommene Sauerstoffmenge wurde durch Feststellung der Coulombmenge bis zum Abklingen auf den konstanten Sauerstoffdiffusionsstrom gemessen. Der mit zunehmender Belüftungsdauer in etwa 5 Minuten erreichte Grenzwert entsprach einer Sauerstoffaufnahme, die etwa 100 mal so groß ist wie die nach derselben Methode ermittelte Sauerstoffaufnahme einer ebenso großen glatten Platinfläche.
Die Abhängigkeit der Röntgen‐Kleinwinkelstreuung vom Quellungsmittel bei regenerierter Gellulose
Authors: Janeschitz‐Kriegl H. , Kratky O.
Published: November 2023

In isotropen gequollenen Fäden von regenerierter Cellulose (“Hermansfäden”) wird das Wasser durch verschiedene organische Quellungsmittel ersetzt (Umimbibierung) und in allen Fällen die Intensität der Röntgen‐Kleinwinkelstreuung gemessen. Es wurden auch poröse (“luftgequollene”) Fäden in die Untersuchung einbezogen. Sorgfältige Diskussion aller Fehlerquellen, insbesondere bedingt durch die Schwierigkeit der genauen Bestimmung von Quellungsgrad und Absorptionskoeffizient. Es ergibt sich als Regelfall recht genau die theoretisch zu erwartende Abhängigkeit der Streuintensität vom Quadrat der Elektronendichtendifferenz zwischen Cellulose und dem Quellungsmittel. Daraus wird geschlossen, daß es berechtigt ist, trotz Variation von Quellungsmittel und Quellungsgrad auf eine weitgehende Konstanz der Menge der quellbaren und der nichtquellbaren Bereiche zu schließen, was wiederum — auch bei Annahme “durchgehender” Makromoleküle — eine gewisse Individualität der besser geordneten Bereiche (Micellen) beweist.
Über die Verwendung von Ionenaustauschern in der Analytischen Chemie XXV
Authors: Samuelson Olop
Published: November 2023

1. Durch Anionenaustauscher in Citrat‐Form werden verschiedene Kationen wie Fe3+, VO2+, Co2+, Ni2+ und Cu2+ komplex gebunden und können quantitativ aus Lösungen, die Alkalimetalle enthalten, abgetrennt werden.

2. Die Eigenschaft von Anionenaustauschern in Bisulfit‐Form Carbonylverbindungen zu addieren, wird für eine Gruppentrennung der Aldehyde, Ketone, Alkohole und Säuren verwendet. Die Säuren werden durch Behandlung mit einem Anionenaustauscher in Bicarbonat‐Form entfernt. Die anderen Komponenten werden mit Hilfe eines bisulfitgesättigten Austauschers getrennt.

3. In alkoholischer Lösung wird Acetal von einem Austauscher in Bisulfit‐Form nicht gespalten. In wäßriger Lösung ist die Spaltung quantitativ.

4. Die Reaktionen zwischen einem Ionenaustauscher in Bisulfit‐Form und verschiedene Typen von Ketonen werden kurz besprochen.
Die Säurefunktion der Carbonylwasserstoffe von Kobalt und Eisen: (LX. Mitteil. über Metallcarbonyle)
Authors: Hieber W. , Hübel W.
Published: November 2023

Durch potentiometrische Titration unter Verwendung einer Glaselektrode ließ sich zeigen, daß Kobaltcarbonylwasserstoff in wäßriger Lösung vollständig in seine Ionen [Co(CO)4]− und H+ dissoziiert. Als typische Carbonylverbindung ist er jedoch nur sehr wenig in Wasser löslich, etwa 3 · 10−2 Mol/l, so daß stets nur sehr verdünnte Lösungen vorliegen. Die Frage der Säurefunktion wurde daher vor allem auch in schwächer basischen Mitteln wie Methanol und Eisessig untersucht und ergab, daß Kobaltcarbonylwasserstoffe eine starke Säure ist, deren Säurestärke mit der der Salpetersäure verglichen werden kann.

Durch potentiometrische Titration einer wäßrigen Eisencarbonylbarium‐Lösung wurde festgestellt, daß Eisencarbonylwasserstoff eine schwache zweibasische Säure ist; als Dissoziationskonstanten ergeben sich (0°) K1 = 3,6 · 10−5 Essigsäure) und K2 = 1 · 10−14 (∼ H2S in 2. Stufe). Die Neutralisationskurve des in Methanol gelösten Eisencarbonylwasserstoffs bestätigte die Ergebnisse im wäßrigen System.
Aufstellung und Anwendung von Größengleichungen in Physik und Chemie
Authors: Lange Erich
Published: November 2023

Wenn es zu jeder Größenart nur je 1 Maß gäbe, würde man sich mit der Aufstellung einer empirischen Maßzahlgleichung begnügen. Da aber für die meisten Größenarten mehrere Maße existieren, folgt Maßabhängigkeit und evtl. Maßunklarheit von Maßzahlen und davon abhängenden Maßzahlgleichungen. Ihre Umwandlung in eine maßunabhängige Größengleichung geschieht zunächst durch Ersatz aller Maßzahlen durch den Quotienten Größe/Maß; sodann werden die Maße auf verschiedene Weise wieder eliminiert.

Für theoretische Ableitungen einer neuen Gleichung sind Größengleichungen besonders geeignet. Zur Berechnung einer unbekannten Größe muß jede Größengleichung wieder in eine Maßzahlgleichung zurückverwandelt werden, sei es bewußt oder unbewußt.

Eine Abart stellen “chemische Größengleichungen” dar, die z.B. Molzahlen und Molgrößen enthalten, sonst aber alle Vorteile der allgemeinen Größengleichungen bieten.
Über Temperatur und “Transenergiegehalt”
Authors: Lange Erich
Published: November 2023

Zur Herstellung eines Zusammenhanges zwischen dem Begriff der Temperatur und anderen Größen wird untersucht, welche Folgerungen sich aus der Gleichsetzung T  Ei ergibt, wobei Ei, der “Transenergiegehalt”, die translatorische kinetische Energie von 1 Mol eines idealen Gases bei der betreffenden Temperatur darstellt. Im besonderen erhält man durch Einführung eines Energiemaßes 12,46 Joule  1 Bolz eine Maßzahl für den Transenergiegehalt, die mit der Maßzahl der Temperatur in der Kelvin‐Skala übereinstimmt.
Die Abscheidung von Tantal, Titan und Natrium als Natrium‐Blei‐Legierung aus geschmolzenen Salzmischungen
Authors: Drossbach Paul
Published: November 2023

Es wird ein Thyratrongerät beschrieben, mit dem es möglich ist, Polarisationsspannungen und Einzelpotentiale ab 0,8 Mikrosekunden (μsec) nach dem Ausschalten des Stromes zu messen. Es werden die Messungen von Stromausbeuten und Polarisationsspannungen bei der Elektrolyse von Na‐Halogeniden in Gemischen mit NaCN unter Bildung einer Pb‐Na‐Legierung und bei der Elektrolyse von Kaliumtantalfluorid bzw. Kaliumtitanfluorid in geschmolzenen Salzmischungen mitgeteilt.
Magnetisches Verhalten des Strontiumpernitrides
Authors: Ehrlich Paul , Hein Hans Jürgen
Published: November 2023

Es werden die Darstellung und einige Eigenschaften des 1933 von Hartmann, Fröhlich und Ebert entdeckten Strontiumpernitrides Sr3N4 beschrieben. Auf Grund magnetischer Messungen kann ausgesagt werden, daß diese Verbindung salzartig aufgebaut ist und N23−‐Ionen enthält. Für den niedrigen Wert der magnetischen Momente können zwei Erklärungen gegeben werden: 1. Im Gegensatz zum NO wird die Koppelung der antiparallel zueinander eingestellten Bahn‐ und Spinmomente nur teilweise gestört; oder 2. es liegt ein temperaturabhängiges Gleichgewicht N46− (diamagnetisch) ⇄ 2N23− (paramagnetisch) vor, das stark auf Seiten des dimeren Molekel‐Ions liegt. Die Aussicht, diese Frage durch eine Struktur bestimmung des Pernitrides klären zu können, ist recht gering, da das Röntgendiagramm wegen starker Schleierschwärzung nicht ausgewertet werden kann. Beschrieben werden ferner Apparaturen zur Reinigungsdestillation von Strontium‐Metall, zum Abfüllen von luftempfindlichen Proben in Markröhrchen sowie zur Analyse des Pernitrides.
Der Einfluß des Molvolumens auf die Bildungsenthalpie lückenloser Mischkristallreihen
Authors: Heumann Th.
Published: November 2023

Unter Zugrundelegung eines einfachen Gittermodells wird die Verzerrungsenergie berechnet, welche beim Einbau von Fremdteilchen in ein Wirtsgitter auftritt. Der Zusammenhang dieser Energie mit der Mischungs‐ und Bildungsenthalpie der Mischkristalle wird diskutiert und der Einfluß auf die Ausbildung von Schmelzpunktminima erörtert. Es ergibt sich, daß die Bildungsenthalpie der Mischkristalle noch keine Aussagen über die Größe der Bindungskräfte gestattet, es muß die Verzerrungsenergie von der Enthalpie in Abzug gebracht werden.
Eine neue Methode zur Bestimmung partieller thermischer Akkommodationskoeffizienten
Authors: Schäfer K. , Riggert K. H.
Published: November 2023

Aus den Abweichungen, die sich bei der Messung der mittleren thermischen Akkommodation mehratomiger Molekeln nach der “Band‐Draht‐Methode” von Eucken und Krome gegenüber der üblichen “Drahtmethode” ergeben, konnte eine neue Methode Zur Bestimmung partieller Akkommdationskoeffizienten entwickelt werden. Sie besitzt gegenüber den bisherigen Verfahren den Vorteil, nicht auf gewisse Gase oder bestimmte Temperaturbereiche beschränkt zu sein. Die eingehende theoretische Behandlung liefert ein besonders einfaches Auswertungsverfahren.

Die Untersuchung erstreckte sich unter Verwendung einer Goldoberfläche auf die Gase: Stickstoff, Sauerstoff Kohlendioxyd, Stickstoffoxydul und Freon 13 im Temperaturbereich von 0‐100° C. Der Vergleich de Meßergebnisse mit denen anderer Autoren zeigt, soweit sie vorliegen, eine zufriedenstellende Überein‐Stimmung.
Sensibilisierte Photopolymerisation von Styrol Teil I: Schnellmethode zur Farbstoffauswahl und Untersuchung einiger Farbstoffe
Authors: Ueberreiter Kurt , Sorge Günter
Published: November 2023

Es wird eine Schnellmethode zur Analyse der sensibilisierten Photopolymerisation beschrieben. Diese verwendet kaltes weißes Licht, wodurch die Energie der als Lichtquelle dienenden Glühlampe bedeutend mehr ausgenutzt werden kann als bei Ausfilterung einer Wellenlänge.

Es wird ein Reaktionsschema aufgestellt, das die üblichen Gleichungen für Kettenwachstum, Übertragung und Abbruch enthält. Der Kettenstart ist aber neu formuliert mit der Annahme einer quasistationären Farbstoffkonzentration. Das Schema wird an Hand einer Meßreihe geprüft. Ein Sensibilisator‐Katalysator‐Paar wird zusammengestellt; in dieser Arbeit ist es Neutralrot‐Benzoylperoxyd, bei welchem nur Superposition, aber keine erhöhte Wirksamkeit, beobachtet wird.

Zur Beurteilung der Farbstoffwirkung wird eine Beziehung für die Energieausbeute der Kettenstartreaktion, ausgedrückt durch νBr, entwickelt. Damit kann gezeigt werden, daß innerhalb einer Farbstoffklasse gleiche sensibilisatorische Wirkung vorliegt, beim‐Wechsel der Klasse jedoch Änderung eintritt.
Die Kristallstruktur des Diaquo‐tetrammin‐cobalt(III)‐hexachloro‐thallats, [Co(NH3)4(H2O)2 [TlCl6]
Authors: Linhard M. , Manthey W. , Plieth K.
Published: November 2023

Von der in violettroten Würfeln kristallisierenden Substanz mit der Dichte ϱe = 2,66 g/cm3 werden Laue‐, Drehkristall‐ und Weißenberg‐Goniometeraufnahmen angefertigt. In Übereinstimmung mit kristalloptischen Messungen gehören die Kristalle dem kubischen System an. Die Elementarzelle mit der Gitterkonstanten α = 11,30 Å enthält 4 Formeleinheiten [Co(NH3)4(H2O)2] [TlCl6]. Trotz strukturtheoretischer Schwierigkeiten muß die Unterbringung der Atome in der Raumgruppe Th(6)‐Pa3 zutreffend sein. Patterson‐ und Fouriersynthesen liefern die Atomparameter. Experimentelle und berechnete Intensitätswerte stimmen gut überein. Die Chlor‐ bzw. die Stickstoff‐ und Sauerstoffatome bilden regelmäßige Oktaeder um die Thallium‐ bzw. Cobaltatome. Die [TlCl6]‐3‐ und die [Co(NH3)4(H2O)2]+3‐Komplexe bauen ein NaCl‐Gitter auf. Die Nichtunterscheidbarkeit der Sauerstoff‐ von den Stickstofflagen und die große Ähnlichkeit der NH3‐ und H2O‐Gruppen in räumlicher und elektrostatischer Hinsicht legen eine statistische Verteilung von cis‐ und trans‐Diaquo‐tetrammin‐cobalt(III)‐Komplexen nahe.
Schwächung von Ultraschall in Gelen. II
Authors: Srivastava Arvind Mohan
Published: November 2023

Die Werte der Ultraschall‐Schwächung wurden in drei Gelen unter Verwendung eines Ultraschall‐Impuls‐Generators bei vier Frequenzen zwischen 0,625 und 2,50 MHz/sec bestimmt. Die Messungen beruhen auf der Beobachtung von Amplituden des nacheinander reflektierten Ultraschallstrahls in einer zwischen metallischen Halterungen befindlichen Gelprobe. Für den Reflexionskoeffizienten an der Gel‐Festkörper‐Grenze wurde eine Korrektur eingeführt.

Die Werte sind aufgetragen für die vier verfügbaren Frequenzen und bei verschiedenen Temperaturen zwischen 20 und 72° C. Es wurde beobachtet, daß die Schwächungswerte bei bestimmten Frequenzen und Temperaturen Maxima haben.

Die Art und Größe dieser Maxima wurden in einer früheren Veröffentlichung erklärt und die Schwächungswerte ebenfalls aus dieser Theorie berechnet. Sehr gute Übereinstimmung der beiden Werte begründet und bestätigt die vorangegangene theoretische Arbeit1).
Zur Kenntnis des Joule‐Thomson‐Effektes in Wasserstoff
Authors: Baehr H. D.
Published: November 2023

Aus Messungen des integralen Kühleffekts (Temperaturänderung bei der Drosselung) werden an Hand allgemeiner thermodynamischer Beziehungen der Joule‐Thomson‐Effekt, die Molwärme und der isotherme Drosseleffekt im Bereich von 60°K bis 85°K und bis zu 180 Atm berechnet.
Die Hydroxylaminbildung im Zuge der Reduktion der Dinitrobenzole und die Sonderstellung des p‐Dinitrobenzols
Authors: Holleck Ludwig , Schmidt Hermann
Published: November 2023

Auf Grund kombinierter elektrochemischer, kinetischer und spektroskopischer Untersuchungen an den drei isomeren Dinitrobenzolen wird ein Einblick in den unterschiedlichen Reduktionschemismus gegeben. Verschiedenheiten zeigen sich vor allem in den alkalischen Lösungen zwischen o‐ und p‐Dinitrobenzol einerseits und m‐Dinitrobenzol andrerseits. Dem Haberschen Schema, unter Bildung von Azoverbindungen, folgt nur das letztere. Die Stabilität der bei Teilreduktionen auftretenden o‐ und p‐Hydroxylaminonitrobenzole, die auf die Ausbildung chinoider Strukturen bzw. chinoider Ionen zurückzuführen ist, bewirkt, daß in diesen Fällen kein Weiterreagieren mit sekundär entstehenden Nitrosokomponenten zu Azoxyverbindungen stattfindet.

Besonderheiten im Reduktionsverlauf des p‐Dinitrobenzols beruhen auf der Bildung eines relativ stabilen zweielektronigen Primärprodukts, des chinoiden Ions magnified image. Ein analoges o‐chinoides Ion mit 2 Reduktionsäquivalenten ist aus sterischen Gründen nicht möglich. Als erstes faßbares Teilreduktionsprodukt wird jedoch auch in diesem Falle, wie bei o‐Dinitrobenzol, das Hydroxylaminonitrobenzol erhalten. Auf Grund kinetischer Messungen wird der unterschiedliche Bildungsmechanismus der Hydroxylaminonitrobenzole verfolgt. Aus parallellaufenden polarographischen und spektroskopischen Untersuchungen des zeitlichen Reaktionsverlaufs werden Aussagen über die Konzentration und die Lage der Absorptionsbanden — die Farbe — der p‐Zwischenverbindung gemacht. Der Unterschied in den Ergebnissen polarographischer und präparativ‐elektrochemischer Reduktion beruht auf den chemischen Folgereaktionen, die sich während der relativ kurzen polarographischen Tropfzeiten nicht auswirken.
Die Berechnung der Aktivitäten in Magnesiumchlorid‐Alkalichlorid‐Schmelzen aus Strukturmodellen
Authors: Flood H. , Urnes S.
Published: November 2023

Die Liquiduskurven der binären Schmelzdiagramme von MgCl2‐Alk Cl (wobei Alk = Na, K oder Rb ist) können weitgehend erklärt werden durch die Annahme einer Komplexbildung des Magnesiumions in der Schmelze nach einem der beiden Schemen

a) (auf der Alkaliseite) 2Alk+ + 2Cl− + MgCl2 = 2Alk+ + MgCl4−2

b) (auf der Magnesiumseite) Mg+2 + 2Cl− + 2AlkCl = 2Alk+ + MgCl4−2.

Das MgCl2‐NaCl‐Diagramm indiziert dabei allerdings eine erhebliche thermische Dissoziation des Komplexes in der Schmelze.

Es wird ferner gezeigt, daß die Form der Liquiduskurve der Schmelze im Gleichgewicht mit der Verbindung KMgCl3 in guter Übereinstimmung mit der Annahme ist, daß beim Schmelzen ein vollständiger Zerfall nach dem Schema 2KMgCl3 = 2K+ + Mg+2 + MgCl4−2 + 2Cl− erfolgt.
Isomorphiebeziehungen zwischen Tetrahalogeniden der IV. Gruppe I. Mitteilung: Die Erstarrungsgleichgewichte in binären Systemen von CCl4 mit Tetrachloriden der IV. Gruppe
Authors: Sackmann Horst
Published: November 2023

Es wurden die Zustandsdiagramme der binären Systeme von SiCl4, TiCl4, SnCl4 und PbCl4 mit CCl4 nach der Methode der thermischen Analyse und unter Heranziehung mikroskopischer Beobachtungen untersucht. Der Vergleich der Erstarrungstypen ergibt beim System CCl4‐SiCl4 begrenzte Löslichkeit auf beiden Seiten, die in der Reihenfolge der Komponenten SiCl4‐TiCl4‐SnCl4 abnimmt und beim System CCl4‐PbCl4 nicht mehr zu beobachten ist. Auf Grund der bei CCl4 bekannten und bei den übrigen Chloriden als wahrscheinlich anzunehmenden Kristallstrukturen und unter Heranziehung sonstiger Daten wird das Mischbarkeitsverhalten diskutiert.
Dielektrische Eichsubstanzen
Authors: Mecke R. , Rosswog K.
Published: November 2023

Es wurden Benzol, Toluol, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und Fluorbenzol sowie ein binäres Mischungs‐system auf ihre Eignung als dielektrische Eichsubstanzen geprüft. Die Untersuchungen erstreckten sich auf Reinheitsprüfungen durch IR‐spektroskopische Messungen, Präzisionsmessungen der Dielektrizitäts‐konstanten sowie deren Temperaturkoeffizienten und Feststellung der Reproduzierbarkeit der DK über einen längeren Zeitraum: Benzol, Tetrachlorkohlenstoff und Fluorbenzol erwiesen sich danach als geeignet: Chlorbenzol unterliegt der Photolyse und hat keine zeitlich konstante DK, Toluol läßt sich schwierig so reinigen, daß eine reproduzierbare Dielektrizitätskonstante erhalten wird. Mischungen sind für Eichzwecke ungeeignet.
Kinetische Untersuchungen über die Bildung und den Zerfall des Benzylidenanilins
Authors: Kastening B. , Holleck L. , Melkonian G. A.
Published: November 2023

Die Hydrolyse des Benzylidenanilins wird mit polarographischen Methoden in einem breiten pH‐Bereich kinetisch untersucht. Dabei wird festgestellt, daß die Reaktion sowohl unkatalysiert abläuft, als auch durch Wasserstoff‐ und Hydroxylionen katalysiert wird. Durch eine Eigentümlichkeit im polarographischen Verhalten wird wahrscheinlich gemacht, daß Benzylidenanilin mit dem Produkt der Wasseranlagerung an die C=N‐Doppelbindung im Gleichgewicht steht und daß dessen Zerfall für die Hydrolyse geschwindigkeitsbestimmend ist. — Die Kondensation von Anilin und Benzaldehyd wird gleichfalls in einigen Versuchen verfolgt und die Gleichgewichtskonstante sowie die sich daraus ergebenden Reaktionsdaten ermittelt.
Vereinfachte modellmäßige Behandlung des Gleichgewichtes zwischen Solvatation und Assoziation in Lösungen. Die Molekülstrukturen in Grignardschen Lösungen
Authors: König H. , Drahowzal F. , Maschka A.
Published: November 2023

Unter vereinfachenden Annahmen wird eine Berechnung des Gleichgewichtes zwischen Komplexbildung und Assoziation in Grignardschen Lösungen durchgeführt. Werden der Rechnung Verkettungen über je ein Halogenatom zugrunde gelegt, so ergibt sich hinreichende Übereinstimmung mit in der Literatur vorliegenden Meßergebnissen (Meisenheimer und Schlichenmaier), wenn der Wert der Massenwirkungskonstante des angeführten Gleichgewichts zu 18 angenommen wird. Aus diesem Wert ergibt sich auf Grund der angestellten Überlegungen, daß Äthyläther ein schwächerer Elektronendonator ist als die Halogenatome der Grignard verbindung. Ein Vergleich der Übergangsstrukturen für die wesentlichen Reaktionen zwischen Grignard‐ und Carbonylverbindungen ergibt eine Begünstigung der Alkylierung bei Vermehrung der Assoziation, deren Häufigkeit auf einfache Weise aus einem Diagramm entnommen werden kann.
Oberflächenkompressibilität und Molekülpackung gespreiteter hochpolymerer Substanzen
Authors: Schuller Helmut
Published: November 2023

Die monomolekularen Oberflächenfilme vieler hochpolymerer Substanzen auf Wasser zeigen ähnliches Kompressibilitätsverhalten. Der Verlauf der Kompressibilitäts‐Flächen‐Kurve wird diskutiert und eine Deutung zweier charakteristischer Knickpunkte derselben gegeben, mit deren Hilfe es möglich wird, die Molekülpackung der einzelnen auf der Oberfläche gespreiteten Moleküknäuel zahlenmäßig zu erfassen. Der Einfluß der Länge der Seitenketten, deren Bau und der Substitution der Hauptvalenzkette wird an Hand von Beispielen diskutiert.