bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Schaumgeometrie bei Styropor®
Authors: Horacek Von Heinrich
Published: April 2003

Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit den geometrischen Veränderungen, die bei der Herstellung von Blöcken aus Perlenschüttungen gleich großer Perlen auftreten. Es werden Perlenschüttungen und Blöcke untersucht, Luftdurchlässigkeiten und Druckabbauzeiten bestimmt und Rechnungen für ein idealisiertes Modell durchgeführt, das den Übergang einer dichtesten Kugelpackung in einen irregulären Pentagonaldodekaederschaum mit 100‐proz. Raumerfüllung postuliert. Das Interpartikulärvolumen IPV ⩽ 1,6% hat die Gestalt von „sphärischen”︁ Tetraedern, die durch Kapillaren verbunden sind. Die Kapillaren kommunizieren miteinander; für das Produkt aus der Zahl der Kapillaren pro Flächeneinheit mal der verten Potenz des Kapillarradius n ·r4 gilt das HAGEN‐POISEUILLESCHE Gesetz. Dieses Produkt, das indirekt durch das Interpartikulärvolumen bemessen wird, weil mit sinkender Tetraedergröße die Kapillaren länger und enger werden, bestimmt die Luft‐ bzw. Dampfdurchlässigkeit. Theoretisch kann man das IPV über den Durchmesser der abgeflachten Kugel, die beim Übergang in den Polyederschaum entsteht, ermitteln, doch ist dies experimentell schwierig, weil sich der Durchmesser maximal nur um den Faktor 1,26 ändert. Kennt man die Größe n · r4 durch Luftdurchlässigkeitsmessungen, so ist die Druckabbauzeit abschätzbar.
Identification and characterisation of high impact polystyrene — Part I: Microscopic identification of high impact polystyrene filled with titanium dioxide
Authors: Rao K. V. C.
Published: April 2003

Phase contrast microscopy cannot be applied for the identification and characterisation of high impact polystyrenes if the final product is filled with titanium dioxide. In such cases, coupling the solution of high impact polystyrene in a mixture of chloroform and ether with a diazonium salt of p‐nitroaniline results specifically in the coloration of the elastomeric particles, which can be viewed clearly under the microscope. It has been observed that the shape, size and dispersion of the elastomeric particles remain undisturbed during the coupling reaction.
Changes in electrical properties of polystyrene films under the influence of electrical discharges in gases
Authors: Bagirov M. A. , Abasov S. A. , Malin V. P.
Published: April 2003

This paper describes changes of the following electrical properties of polystyrene films dielectrical permeability, ε, dielectrical loss, tan σ, and conductivity under the influence of electrical discharges in air and nitrogen.

It is shown, that under the influence of electrical discharges there occurs an increase in conductivity and dielectrical permeability; furthermore, there appears a new range of losses, tan σ, and a shift of dipole‐elastic losses, tan σ (alphaprocess), to higher temperatures, the latter meaning an increase in the relaxation time of the kinetic fragments.

The changes observed in the electrical properties are due to changes in the polymer structure resulting from simultaneously occurring processes of crosslinking degradation and oxidation of polystyrene macromolecules. These processes also lead to changes in mechanical strength and molecular weight of the polymer. The presence of oxygen strongly accelerates these proccesses that proceed on polystyrene films under the influence of electrical discharges.
Darstellung von Poly‐4‐hydroxystyrol und dessen Umsetzung zu einem Chelataustauscher auf Basis o‐(2‐Hydroxyphenylazo)benzoesäure. Chelatbildende Austauscherharze, VIII
Authors: Blasius Von Ewald , Fallot‐Burghardt Werner
Published: April 2003

Die radikalische Perl‐Copolymerisation von 4‐Acetoxystyrol in Gegenwart von Divinylbenzol führt zu vernetztem Poly‐4‐acetoxystyrol, aus dem durch schonende Verseifung Poly‐4‐hydroxystyrol entsteht. Poly‐4‐hydroxystyrol entsteht. Poly‐4‐hydroxystyrol reagiert mit Diazokomponenten zu polymeren Chelatbildnern mit o,o′‐disubstituierten Azogruppen. Beschrieben wird die Synthese eines Chelataustauschers auf Basis 0‐(2‐Hydroxyphenylazo)benzoesäure.
Zur Bildung und Konzentration der aktiven Spezies löslicher Ziegler‐Natta‐Katalysatoren
Authors: Meyer Von K. , Reichert K. H.
Published: April 2003

Es wurde die Geschwindigkeit der Polyreaktion von äthylen mit dem löslichen ZIEGLER‐NATTA‐Katalysator (C5H5)2Ti(C2H5)Cl/Al(C2H5)Cl2 in Toluol als Lösungsmittel untersucht. Aus der Abhängigkeit der Anfangsgeschwindigkeit der Polyreaktion von der Aluminiumalkylkonzentration ergibt sich, daß der aus den Katalysatorkomponenten sich bildende Primärkomplex nicht die aktive Spezies dieses Systems ist. Vielmehr sprechen die ermittelten Abhängigkeiten dafür, daß die aktive Spezies als Gleichgewichtsprodukt anzusehen ist und die Gleichgewichtslage vom Verhältnis der Katalysatorkomponenten bestimmt wird, derart, daß erst bei sehr hohen Verhältnissen Al/Ti die insgesamt eingesetzte Titan(IV)‐Verbindung momemtan als aktive Spezies vorliegt. Für das Vorliegen eines solchen Gleichgewichtes spricht auch der für kleine Verhältnisse Al/Ti stets zu beobachtende Geschwindigkeitsanstieg nach dem Ausfallen des Polymeren. Die Desaktivierung der wachsenden Ketten ist komplexer Natur. Es zeigt sich, daß das Aluminiumorganyl in starkem Maße an der Desaktivierung der aktiven Spezies beteiligt ist.
Posteffekt bei der Radiolyse von Polystyrol
Authors: Rosenberg Von A. , Heusinger H.
Published: April 2003

Der Hauptteil der im Polystyrol radiolytisch erzeugten Kettenvernetzungen entsteht während der Bestrahlung im festen Polymeren. Es konnte jedoch gezeigt werden, daß nach Bestrahlungsende das Reaktionsgeschehen noch nicht absgeschlossen ist, sondern eine Postreaktion stattfindet, über die etwa 10% der Vernetzungen gebildet werden.

Die kinetische Analyse unserer Ergebnisse ergab, daß es sich hierbei um die Aufeinanderfolge zweier Teilreaktionen handelt, deren erste, zu Vernetzungen führende, dem Reaktionsgesetz erster Ordnung gehorcht. Dabei muß angenommen werden, daß die Vernetzungen der Postreaktion erst bei der Quellung des bestrahlten Polymeren im Lösungsmittel entstehen.

Das Reaktionsgeschehen wird so gedeutet, daß in der ersten Teilreaktion eine Umwandlung von Cyclohexadienylradikalen in Benzylradikale erfolgt, für die bei der Quellung die Möglichkeit der Vernetzungsbildung besteht. Im Falle höherer Lagerzeiten und beim übergang zu höherer Temperatur muß für diese Benzylradikale jedoch eine nicht zu Vernetzungen führende Konkurrenzreaktion existieren. Als solche wird Doppelbindungsbildung in Betracht gezogen.

Durch die Additive Anthracen und Naphthochinon wird die Postreaktion bei der angewandten Dosis unterdrückt. Dies führen wir zurück auf das Quenchen von angeregten Zuständen bzw. das Abfangen von Radikalen, insbesondere von thermischen H‐Atomen.

Gestützt auf die experimentellen Ergebnisse wird ein Reaktionsmechanismus für die Ausbildung von Kettenvernetzungen während der Bestrahlung und im Posteffekt gegeben.
Kapazität und Erdalkaliselektivität des Chelataustauschers auf Basis o‐(2‐Hydroxyphenylazo)benzoesäure. Chelatbildende Austauscherharze IX
Authors: Blasius Von Ewald , Fallot‐Burghardt Werner
Published: April 2003

Es wird die Trennung Ca2+/Sr2+ und die einfache frontanalytische Abtrennung von Erdalkalispuren aus Lösungen hoher Alkaliionen‐Konzentration an dem Chelataustauscher auf Basis o‐(2‐hydroxyphenylazo)benzoesäure beschrieben. Die Kapazität des Austauschers beträgt 3,20 mMol/Gramm lufttrockenem Material.
Some observations on the breakdown of nylon 6. Kurzmitteilung
Authors: Huglin M. B. , Smith J.
Published: April 2003

Different extents of physical and molecular breakdown have been noted, when films of nylon 6 are stirred in warm water after relatively short contact with dilute aqueous cupric chloride. The observations are discussed qualitatively.
Zum Mechanismus der thermischen Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Polyvinylchlorid. 8. mitt.: Copolymere aus Vinylchlorid und 2‐Chlorpropen als polymere Modelle für tertiäre Chloratome in PVC
Authors: Braun Von Dietrich , Weiss Frank
Published: April 2003

Als polymere Modellverbindungen für verzweigtes Polyvinylchlorid mit tertiären Chloratomen wurden Copolymere aus Vinylchlorid und 2‐Chlorpropen dargestellt. Die Copolymerisation erfolgte bei 25°C in Substanz mit Acetylcyclohexansulfonylperoxid.

Beim thermischen Abbau der Copolymeren in Äthylbenzoat nimmt die Abbaugeschwindigkeit mit wachsendem Gehalt an 2‐Chlorpropeneinheiten rasch zu. In gleicher Weise verschiebt sich auch die relative Häufigkeitsverteilung der Polyensequenzen nach kürzeren Abschnitten. Die Ergebnisse lassen sich erklären durch eine vermehrte Zahl von Startstellen der Dehydrochlorierung, bedingt durch den zunehmenden Gehalt der Polymeren an tertiären Chloratomen.
Zum Mechanismus der thermischen Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Polyvinylchlorid. 9. mitt.: Zur struktur der verzweigungen in polyvinylchlorid
Authors: Braun Von Dietrich , Weiss Frank
Published: April 2003

Die Reduktion von PVC und von Copolymeren aus Vinylchlorid und 2‐Chlorpropen mit Lithiumaluminiumhydrid erfolgt nahezu quantitativ. Eine selektive Reduktion der tertiären Chloratome in den Copolymeren bei Verwendung von Lithiumaluminiumdeuterid ist NMR‐spektroskopisch nicht zu beobachten.

Der Anteil der CH3‐Gruppen in den reduzierten Proben wurde durch IR‐spektroskopische Kompensation gegen Polymethylen ermittelt. Bei den Copolymeren stimmt die gefundene Zahl von Methylgruppen mit der aus den NMR‐Spektren ermittelten Copolymerzusammensetzung befridigend überein.

Aus den Ergebnissen der Bestimmung der Verzweigungen und aus dem Verhalten beim thermischen Abbau ergeben sich Hinweise, daß in PVC keine tertiären Chloratome vorliegen, und daß die nachgewiesen Verzweigungen daher eine andere Struktur besitzen müssen.
Copolymerisation von Vinylchlorid mit Vinyltrialkoxysilanen in wäßriger Phase
Authors: Büning Von R. , Kötzsch H.‐J.
Published: April 2003

Die Copolymerisation von Vinylchlorid mit Vinyltrimethoxysilan in wäßriger Phase (Suspension) führt zu vernetzten Polymerisaten. Neben der Copolymerisation verläuft die Cohydrolyse des Vinyltrimethoxysilans, so daß Vinylseitenketten aufgepfropft werden, die ihreseits ein Aufpfropfen von Vinylchlorid erlauben. Die Copolymerisatin von Vinylchlorid mit dem neuen Monomeren Vinyltritertbutoxysilan führt auch in wäßriger Phase zu linear aufgebauten, unvernetzten Copolymeren, die sich thermoplastisch verarbeiten lassen. Die Copolymerisationsparameter dieser beiden Monomeren werden bestimmt.
Über die Photooxidation von Polyäthylenglykolterephthalat‐Fasern
Authors: Valk Von G. , Kehren M.‐L. , Daamen I.
Published: April 2003

Der phoooxidative Abbau von Polyäthylenglykolterephthalat‐Fasern erfolgt radikalisch über Peroxygenierungsreaktione. Die Glykolkomponente wird in 1‐ und 2‐Stellung oxidiert, zudem entsteht noch Acetaldehyd. Als Oxidationsprodukte der Terephthalsäure wurden Mono‐ und 2,5‐Dihydroxyterephthalsäure isoliert, die auch für die Fluoreszenz in belichtetem Material verantwortlich sind.
Zur Oligomerenbildung bei der thermischen Styrolpolymerisation
Authors: Kirchner Von K. , Buchholz K.
Published: April 2003

Bei der thermische Styrolpolymerisation entstehen als Nebenprodukte geringe Mengen an Dimeren und Trimeren. In reinem Styrol handelt es sich überwiegend um cyclische, gesättigte Verbindungen. Kinetische Messungen zeigen, daß zwei voneinander unabhängige Reaktionen ablaufen: In einer Cycloaddition werden 1.2‐ Diphenylcyclobutane gebildet, Während vier gesättigte Trimere über das von MAYO formulierte DIELS‐ALDER‐Addukt entstehen.
A modified brice‐phoenix light scattering photometer for the angular range 30° −150°
Authors: Roche R. S. , Tanner A. G.
Published: April 2003

A simple modification of a BRICE‐PHOENIX 2000 DM light scattering photometer which provides for the measurement of the intensity of scattered light at eleven discrete angles in the range 30° −150° is described. Angular resolution is improved and reflection effects are virtually eliminated for scattering systems with a refractive index close to 1.5. Using this modification, good values for the depolarisation ratio of pure liquids are obtainable. Characterisation data for the Dow Chemical S 114 polystyrene sample are reported.
Extraction and analysis of monomer in film during radiation grafting
Authors: Guthrie J. T. , Huglin M. B. , Phillips G. O.
Published: April 2003

A rapid and reproducible method is described for extracting and estimating the concentration of styrene in cellulose film which is swollen in a typical radiation grafting medium.
Aufbau von Urethanelastomeren hoher Hydrolysebeständigkeit
Authors: Müller Von E.
Published: April 2003

Die Hydrolysebeständigkeit von Polyurethanelastomeren, die aus höhermolekularen Hydroxy‐ bzw. Aminoverbindungen, Diisocyanaten und Kettenverlängerern aufgebaut sind, wird in Abhängigkeit von der Konstitution der höhermolekularen Hydroxyverbindungen und den angewandten Mengenverhältnissen der drei Baukomponenten untersucht.

Ausgehend von den höhermolekularen Hydroxyverbindungen auf Polyätherbasis bis zu den Polyestern wird gezeigt, daß die Hydrolysebeständigkeit der Polyurethanelastomeren sowohl durch zunehmend hydrophobe Eigenschaften der höhermolekularen Hydroxyverbindungen als auch durch die Erhöhung der Diisocyanat‐Kettenverlängerer‐Mengen verbessert wird.

Polyurethanelastomere mit der höchsten Hydrolysebeständigkeit werden aus 1,6‐Hexandiolpolycarbonat erhalten.
Ringöffnende Polymerisation des Cyclopentens (Katalysatoren, Polymerisation, Produkteigenschaften)
Authors: Günther Von P. , Haas F. , Marwede G. , Nützel K. , Oberkirch W. , Pampus G. , Schön N. , Witte J.
Published: April 2003

Die ringöffnende Polymerisation des Cyclopentens mit metallorganischen Mischkatalysatoren auf Basis von Ta‐ und W‐Verbindungen wird ausführlich beschrieben. Cokatalysatoren verbessern die Wirksamkeit der Mischkatalysatoren entscheidend. Lösliche und in Lösung stabile Wolframverbindungen vom Typ WCI5OR und WCI4 (OR)2 ergeben in Verbindung mit Alkylaluminiumverbindungen sehr wirksame Katalysatoren, einen gut reproduzierbaren Polymerisationsablauf und benötigen keine Cokatalysatoren. Wolframhaltige Mischkatalysatoren bewirken abhängig von ihrer Zusammensetzung einen Umbau bereits gebildeter Polymermoleküle.

Der Einfluß von Fremdolefinen auf die Polymerisation gibt wichtige Hinweise auf den Mechanismus. Die Kautschuk‐Eigenschaften können durch die Katalysatorzusammensetzung, durch Fremdolefine und durch Modifizierung des Katalysators mit geringen Mengen H2O gezielt verändert werden.

Trans‐Polypentenamer ist noch bei hohem Molekulargewicht leicht verarbeitbar. Die unvulkanisierten Mischungen zeigen eine hohe Festigkeit und gute Konfektionsklebrigkeit. Diese Eigenschaften bleiben auch bei Zusatz erheblicher Mengen Ruß und Öl weitgehend erhalten. Auch bei niedriger Dosierung von Vernetzungsmitteln erhält man hochelastische, alterungsbeständige und abriebfeste Vulkanisate.
Diffusion von Schwefelsäure in Nylon 6
Authors: Iijima Von T. , Ikeda S.
Published: April 2003

Die Diffusion von Schwefelsäure in Nylon 6 wurde mit S‐35 als Tracer mittels der Membran‐Roll‐Methode untersucht. Das Diffusionsprofil in Nylon zeigt, daß der Diffusionskoeffizient der Schwefelsäure konzentrationsabhängig ist. Die Aktivierungsenergie der Diffusion verändert sich bei 30°C. Man kann diese Temperatur der Glasumwandlung zuschreiben. Die Konzentrationsabhängigkeit des Diffusionskoeffizienten stimmt viel besser mit dem chemischen Potential‐Modell als mit dem Aktivitätsgradienten‐Modell überein. Der Selbstdiffusionskoeffizient bei bestimmtem Sättigungsgrad war konstant.
Über die Härtungsreaktion von Phenol‐Formaldehyd‐Harzen I
Authors: Borosgyevi Von E. , Tüdős F. , Szundi I.
Published: April 2003

Aus der Viskosität von auf Phenol‐Formaldehyd basierendem Resol‐Harz wurde die Geschwindigkeitsgleichung für die Harzhärtungsreaktion ermittelt. Den Untersuchungsergebnissen entspricht folgende Gleichung:

Mit Hilfe dieser Gleichung wurde der Wert der Konstanten der Härtungsgeschwindigkelt sowie der Aktivierungsenergie bestimmt.
Über die Härtungsreaktion von Phenol‐Formaldehyd‐Harzen II
Authors: Borosgyevi Von Edit , Tüdős Ferenc
Published: April 2003

Wir haben mit Hilfe dilatometrischer und kalorimetrischer Methodiken eine Methode zum Studium der Härtungsreaktion von auf Phenol‐Formaldehyd basierenden, industriell hergestellten Resol‐Harzen und zur Bestimmung der Geschwindig‐keitskonstanten der Bruttoreaktion ausgearbeitet.
Hochtemperaturbeständige Polyheterocyclen: Poly‐(benz‐3,1‐oxazinone‐(4)) und Poly‐(chinazolone‐(4))
Authors: Schlack Von Paul , Zuber Günter
Published: April 2003

Vollaromatische Poly‐(benz‐3,l‐oxazinone‐(4)) und vollaromatische Poly‐(chinazolone‐(4)) wurden synthetisiert und ihre Eigenschaften mit denen analoger Metbyl‐ und Methylengruppen enthaltender Verbindungen verglichen. Außerdem wird eine Literaturübersicht gegeben.
Plastification sélective dans le cas d'alliages de polymères II) Systèmes ternaires — Rôle de l'adhésion interfaciale
Authors: Periard Par Jacques , Banderet Albert , Riess Gérard
Published: April 2003

Neue schlagfeste Polymerlegierungen wurden auf der Basis von zwei unverträglichen harzförmigen Polymeren hergestellt, z. B. Polystyrol, Polymethylmethacrylat, oder entsperechenden Blockcopolymeren und einem selektiven Weichmacher der einen oder anderen Phase.

Durch diese selektive Weichmachung erhält man ein System Harz‐Elastomeres, bei welchem die Eigenschaften der Elastomerphase kontinuierlich, in Funktion von Anteil und Beschaffenheit des Weichmachers geändert werden können.

Die Schlagfestigkeit solcher Systeme hängt hauptsäclich von folgenden zwei Parametern ab:

Eigenschaft der Elastomerphase,

Besetzungsdichte D, welche dem Gehalt an Copolymeren an der Phasengrenzfläche to entspricht und dadurch die Adhäsion der zwei Phasen charakterisiert.

Der große Einfluß von D auf die Schlagfestigkeit konnte, anhand von einigen Bei spielen belegt werden. Weiterhin war es möglich, durch die Kenntnis von D zu zeigen, daß durch Regelung des Copolymerengehalts Produkte gleicher Schlagfestigkeit hergestellt werden können, bei denen die Teilchengröße der dispergierten Phase sehr verschieden sein kann.
Kinetik und Mechanismus der ringöffnenden Polymerisation von L(—)‐Lactid
Authors: Dittrich Von Willi , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

Für die Polymerisation von Lactid geeignete Initiatoren sind: Diäthylzink, Triäthylaluminium oder Zinntetrachlorid; folgende Verbindungen waren unwirksam: Triäthyloxoniumtetrafluobrat, Tropyliumtetrafluoborat, Tritylumhexachloroantimonat. Phenyldiazoniumhexafluophosphat oder Aluminiumtrichlorid. Die Polymerisation besteht in einer Reaktion 1. Ordnung in bezug auf die Monomer‐Konzentration; es findet kein Abbruch statt und die Konzentration der aktiven Zentren bleibt konstant. Infolge Umesterungs‐Reaktionen ergeben sich jedoch starke Abweichungen von einem idealen lebenden Polymerisations‐System. Es wird ein koordinativer Polymerisations‐Mechanismus diskutiert. Die Brutto‐Aktivierungsenergie beträgt. 18,9 (kcal/Mol).
Antioxidantien und Stabilisatoren XXVIII. Gelchromatographie nichtflüchtiger phenolischer antioxidantien zur stabilisierung von polymeren
Authors: Čoupek Von Jiří , Kahovec Jaroslav , Křiváková Miroslava , Pospíšil Jan
Published: April 2003

Für die Analyse der bei der Alkylierung von 4,4′‐Isopropylidenbisphenol anfallenden und zur Stabilisierung von Polyolefinen und Kautschuk bestimniten phenolischen Antioxidans‐Gemischen wurde die Gelchromatographie mit großem Auflösungsvermögen herangezogen. Durch Eichung mit reinen Modellsubstanzen wurden die relativen Zonengeschwindigkeiten einer Reihe tertiärer butylierter und octylierter Phenole und 4,4'‐Isopropylidenbisphenole an Gel S‐GEL‐832 bestimmt. In einigen Fällen erwiesen die Chromatogramme die Trennung der sich durch das Molekülvolumen in Lösung unterscheidenden isomeren Verbindungen.
Eigenscbaften der Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und 2,2‐Bis‐ (3,5‐dichlor‐4‐hydroxyphenyl)‐propan
Authors: Ismail Von Roshdy M.
Published: April 2003

Die mechanischen, elektrischen und andere Eigenschaften von Polyarylestern aus 2,2‐Bis‐(3,5‐dichlor‐4‐hydroxyphenyl)‐propan und Tere‐/Isophthalsäuredi‐chlorid (1:1) sowie von Mischpolyestern aus 2,2‐Bis‐(3,5‐dichlor‐4‐hydroxyphenyl)‐propan und Gemischen verschiedener aromatischer Dicarbonsäuren und von Misch‐polyestern aus aromatischen Dicarbonsäuren und Gemischen verschiedener Bis‐phenole wurden untersucht.
Möglichkeiten zum Nachweis semicyclischer Amidinendgruppen in Polycaprolactam durch Abspaltung des Amidinheterocyclus. Untersuchungen an niedermolekularen Modellamidinen und an peramidiniertem Polycaprolactam
Authors: Schlack Von Paul , Rieker Jürgen
Published: April 2003

Auf der Suche nach neuen Nachweismethoden für semicyclische Amidinendgruppen in Polycaprolactam wurde an Hand von Modellversuchen geprüft, ob der Amidinheterocyclus durch Reaktion mit CH‐aciden Methylenverbindungen und primären Stickstoffbasen in eine nachweisbare Form übergeführt werden kann. Dabei zeigte sich, daß hochprozentiges Hydrazinhydrat semicyclische Amidine des in Polycaprolactam vorliegenden Typs quantitativ in 2‐Hydrazino‐l‐aza‐cyclohepten‐(l) umwandelt. Bei der Hydrazinolyse von peramidiniertem Polycaprolactam wird ein rascher Abfall der nach der Desaminierung verbleibenden Restbasizität beobachtet und dieser als Abspaltung des Amidinheterocyclus unter inter‐mediärer Bildung von 2‐Hydrazino‐l‐aza‐cyelohepten‐(l) godeutet. Allerdings ist das naturgemäß in sehr kleinen Konzentrationen anfallende Amidrazon wegen seiner Zersetzlichkeit unter den Entstehungsbedingungen nicht direkt nachweisbar. Mit CH‐aciden Methylenverbindungen und Ammoniak ist die Abspaltung nur möglich, wenn der exocyclische Amidinstickstoff dialkyliert ist. Nach den bisher vorliegenden Ergebnissen bietet jedenfalls die Hydrazinolyse noch am ehesten Aussicht für einen direkten Nachweis und eventuell auch für die quantitative Bestimmung semicyclischer Amidinendgruppen in Polycaprolactam.
Über wäßrige Dispersionen von Polyoxymethylenen
Authors: Hermann Von Hans Dieter , Burg Karlheinz
Published: April 2003

Polyoxymethylene lassen sich in Wasser dispergieren, wenn sie hydrophile Gruppen oder hydrophile Polymersequenzen eingebaut enthalten. Besonders leicht dispergierbar sind carboxylatgruppenhaltige Copolymere des Trioxans, die durch Verseifung der entsprechenden Estergruppen enthaltenden Polymeren hergestellt werden können. Der Einbau von Estergruppen in Polytrioxan ist durch Copolymerisation, durch Übertragungsreaktion oder durch Pfropfung leicht durchzuführen.

Auch Polyoxymethylene mit längeren hydrophilen nichtionischen Polymersequenzen sind in Wasser dispergieibar.

Zur Dispergierung werden die Polymeren in einem niedrig siedenden Lösungsmittal unter Druck gelöst. Nach Zugabe von Wasser wird gegebenenfalls in Gegenwart eines Emulgators das Lösungsmittel abdestilliert.
Recent developments in synthetic elastomers
Authors: Schroeder Herman E.
Published: April 2003

This paper reviews the changes which have occurred from 1965 to 1970 in synthetic elastoiners, principally from the view of new products, emphasizing the scientific trends involved. Subjects covered include diene rubbers, ethylene/propylene copolymers and particularly the various specialty type elastomers, including liquid and thermoplastic block copolymers. The trend towards precise control of elastorner structure and of monomer sequence, configuration, and orientation in the growing chain is emphasized.
Ringöffnende polymerisation des cyclopentens (katalysatoren, polymerisation, produkteigenschaften).
Authors: Günther Von P. , Haas F. , Marwede G. , Nützel K. , Oberkirch W. , Pampus G. , Schön N. , Witte J.
Published: April 2003

Die ringöffnende Polymerisation des Cyclopentens mit metallorganischen Mischkatalysatoren auf Basis von Ta‐ und W‐Verbindungen wird ausfürlich beschrieben. Cokatalysatoren verbessern die Wirksamkeit der Mischkatalysatoren entscheidend. Lösliche und in Lösung stabile Wolframverbindungen vom Typ WCl5OR und WCL4(OR)2ergeben in Verbindung mit Alkylaluminiumverbindungen sehr wirksame Katalysatoren, einen gut reproduzierbaren Polymerisationsablauf und benötigen keine Cokatalysatoren. Wolframhaltige Mischkatalysatoren bewirken abhängig von ihrer Zusammensetzung einen Umbau bereits gebildeter Polymermoleküle.

Der Einfluß von Fremdolefinen auf die Polymerisation gibt wichtige Hinweise auf den Mechanismus. Die Kautschuk‐Eigenschaften können durch die Katalysatorzusammensetzung, durch Fremdolefine und durch Modifizierung des Katalysators mit geringen Mengen H2O gezielt verändert werden.

Trans‐Polypentenamer ist noch bei hohem Molekulargewicht leicht verarbeitbar. Die unvulkanisierten Mischungen zeigen eine hohe Festigkeit und gute Konfektionsklebrigkeit. Diese Eigenschaften bleiben auch bei Zusatz erheblicher Mengen Ruß und Öl weitgehend erhalten. Auch bei niedriger Dosierung von Vernetzungsmitteln erhält man hochelastische, alterungsbeständige und abriebfeste Vulkanisate.
Polyalkenamere mit elastomeren eigenschaften
Authors: Dall'Asta Von Gino , Motroni Giuseppe
Published: April 2003

Die ringöffnende Polymerisation von Cycloolefinen führt zu Polymeren mit linearen ungesättigten Monomereinheiten. Besonders, interessant ist dabei die stereospezifische Polymerisation von Cyclopenten zu trans‐ bzw. cis‐Polypentenamer, zwei neuen Polymeren mit elastomeren Eigenschaften. Als Katalysatoren sind besonders ZIEGLER‐NATTA‐Systeme mit W, Mo, Ta oder Re als Übergangsmetall geeignet. Am aktivsten für trans‐Polypentenamer sind Katalysatoren aus W‐Halogeniden, Al‐organischen Verbindungen und Sauerstoff‐haltigen Aktivatoren.

Die ringöffnende Polymerisation der Cycloolefine ist eng verwandt mit der Disproportionierung von aliphatischen Olefinen, die insbesondere durch Metalloxid‐ Träger‐Katalysatoren der gleichen Übergangsmetalle ausgelöst wird. Nachdem bereits der Ablauf der ringöffnenden Polymerisation über Makrocyclen wachsender Ringgröße nachgewiesen worden war, konnte nun auch mittels Ozonid‐Spaltung der direkte experimentelle Beweis erbracht werden, daß sich der Ring durch Spaltung der Cycloolefin‐Doppelbindung öffnet.

Die Polymerisation von Cyclopenten zu cis‐Polypentenamer mit 99% cis‐Doppelbindungen in Anwesenheit von MoCl5/Al(C2H5)3 als Katalysator wird beschrieben. Dabei werden der Einfluß der Temperatur, der Katalysator‐Konzentration, des Mo/Al‐Verhältnisses, der Dauer und des Alterns des Katalysators auf Ausbeute, Stereospezifizität und Molekulargewicht untersucht.

Einige physikalische Eigenschaften des bei – 41 °C schmelzenden cis‐Polypentenamers werden beschrleben. Die Vulkanisation und die Eigenschaften der Vulkanisate werden untersucht, wobei die ausgezeichneten elastomeren Eigenschaften bei sehr tiefen Temperaturen herausgestellt werden.
Epichlorhydrin‐elastomere, die kautschuke der siebziger jahre
Authors: Adank Von G. , Goshorn T. R.
Published: April 2003

Die großtechnische Herstellung von Elastomeren auf der Basis von Epichlorhydrin ermöglicht die industrielle Verwendung von Produkten mit einer sehr interessanten Kombination von mechanischen und chemischen Eigenschaften. Hier wird der Einfluß der chemischen Struktur solcher Polymerer auf deren meclianische und chemische Eigenschaften untersucht. Auf das Compoundieren und die Industrielle Verarbeitung dieser relativ neuen Gruppe von Elastomeren wird nicht näher eingegangen.
Aufbau von urethanelastomeren hoher hydrolysebestädigkeit
Authors: Müller Von E.
Published: April 2003

Die Hydrolysebeständlgkeit von Polyurethanelastomeren, die aus höhermolokularen Hydroxy‐ bzw. Aminoverbindungen, Diisocyanaten und Kettenverlängerern aufgebaut sind, wird in Abhängigkeit von der Konstitution der höhermolekularen Hydroxyverbindungen und den angewandten Mengenverhältnissen der drei Baukomponenten untersucht.

Ausgehend von den höhermolekularen Hydroxyverbindungen auf Polyätherbasis bis zu den Polyestern wird gezeigt, daß die Hydrolysebeständigkeit der Polyurethanelastomeren sowohl durch zunehmend hydrophobe Eigenschaften der höherinolckularen Hydroxyverbindtingen als auch durch die Erhöhung der Diisocyanat‐Kettenverlängerer‐Mengen verbessert wird.

Polvurethanelastomere mit der höchsten Hydrolysebeständigkeit werden aus 1,6‐ Hexandiolpolycarbonat erhalten.
Über die wirkung hochdispreser feststoffe in kaustschuk und vulkanisaten 1. Mitt. Viskoelastische eigenschaften gefüllter 1,5‐polyene
Authors: Reichenbach Von Diethelm , Eckelmann Willfried
Published: April 2003

Untersuchungen zur Frequenzabhängigkeit des dynamischen Moduls G' bei Schubverformung an Mischungen von 1,5‐Polyenen mit hochdispersen Feststoffen haben gezeigt, daß unabhängig von der Frequenz eine lineare Abhängigkeit des Moduls der Mischung vom Modul des ungefüllten Polymeren besteht:

Der Koeffizient β wird als Füllstoff‐Faktor definiert; er ist praktisch unabhängig von den Versuchsbedingungen, wie Temperatur, Zeit, Verformungsamplitude u.a.m., aber eine Funktion der Füllstoff‐Konzentration cv.

Für Naturkautschuk und Polybutadien folgt β(cv) einer Viskositäts‐Gleichung, in der u. a. die Konstante μ vorkommt; μ charakterisiert die Stärke der Kautschuk‐Füllstoff‐Wechselwirkung.

Durch Aufstellen der Relaxationszeit‐Verteilungsfunktion wird nachgewiesen, daß Füllstoffe zumindest bei Konzentrationen cv < 0,2 keinen Einfluß auf die Häufigkeit diskreter Relaxationszeiten τ + d ln τ = I/ω − d ln ω haben. Dieses Ergebnis läßt sich aufgrund bestimmter Vorstellungen über das Wesen viskoelastischen Verhaltens in der Weise deuten, daß die Wirkung hochdisperser Feststoffe in Kautschuk auf eine Behinderung der Bewegungsmöglichkeiten von Polymer‐Kettensegmenten zurückgeführt werden kann.

Obwohl einige experimentelle Hinweise da sind, daß 1,5‐Polyene in Gegenwart von FüIlstoffen unter den gegebenen Bedingungen von Temperatur und Zeit partiell vernetzt werden, ist es deswegen nicht notwendig, die Kautschuk‐Fällstoff‐Wechselwirkung primär als chemischen Vorgang anzusehen.
Viscoélasticité de réseaux formés dans un polymère à l'état anisotrope
Authors: Evrard Par G. , Lévêque J. , Nottin J. P.
Published: April 2003

On a étudié les propriétés do réseaux composites obtenus de la façon suivante: un èlastomère déjà partiellement rétifié à l'état libre était étiré et subissait dans cet état une seconde rétification.

Des mesures de gonflement et de biréfringence résduelle ont montré que ces milieux ne sont pas isotropes, contrairement aux prévisions de la théorie gaussienne.

Les propriétés viscoélastiques ont été étudiées par relaxation de contrainte, relaxation de la biréfringence do déformation et relaxation diélectrique. On constate que le spectre de relaxation est modifié par la rétification sous tension dans sa région caoutchouteuse, mais que la zone de transition vitreuse n'est pas perturbée.
Alterung des polybutadies bei anwesenheit von metallverbindungen
Authors: Rosík Von Ladislav
Published: April 2003

Die etwaigen Einflüsse der Zersetzungsprodukte von metallhaltigen Polyrnerisationskatalysatorn auf die Alterung der unter Anwendung verschiedener katalytischer Systeme zubereiteten industriellen Polybutadiene sind durch Unterschiede der Stabilisierungssysteme, der Struktur und des Molekulargewichts des Polymeren überdeck. Die zusätzliche Zugabe von Kobalt, Titan‐ oder Nickelverbindungen, die als Komponente des ZIEGLER‐NATTA‐Katalysators angewendet werden, hat in einigen Fäfllen sehr deutlich die Induktionsperiode und die Geschwindigkeit der Sauerstoffaufnahme beeinflußt. Die relative Wirkung einer Reihe von Metall‐acetylacetonaten (Ti, Co, Ni, V, Al, Ce, Mn, Cu) auf den Oxydationsprozeß des cis‐1,4‐Polybutadiens wurde verglichen. Im gereinigten, unstabilisierten Polybutadien hat die Zugabe von Acetylacetonaten von Metallen, die zum leichten Wertigkeitswechsel neigen, die Aktivierungsenergie der Oxydation von 24 kcal/Mol bis auf 13 bis 17 kcal/Mol vermindert und die Induktionsperiode der Oxydation auf einen Bruchteil der ursprünglichen Größe verkürzt. Bei Anwesenheit von I% Alterungsschutzmittel 2246 war der Einfluß von einzelnen Metallacetylacetonaten geringer, und auch die Reihenfolge der Metalle in ihrer katalytischen Wirkung änderte sich. Es wird ein Wirkungsmechanismus von verschiedenen Metallverbindungen auf die Autoxydation des Polybutadiens vorgeschlagen.
Einfluß der diffusion auf die sauerstoffaufnahme bei chloroprenkautschuk
Authors: Chupík Von Lubomír , Sedláček Jiří
Published: April 2003

Der Einfluß der Filmstärke auf den Verlauf der Sauerstoffaufnahme im PoIychloroprenkautschuk wurde im Temperaturbereich von 90 bis 120 °C verfolgt.

Im Schichtdickenbereich von 4 bis 30 μm blieb die Induktionsperiode der Oxydation unverändert, aber es veränderte sich der Charakter der kinetischen Kurven der Sauerstoffaufnahme. Die kritische Filmstärke, bei der der Einfluß der Sauerstoffdiffusion in den Polymeren bemerkbar wird, ist von der Temperatur abhängig und bewegt sich um 10 μm herum. Der Grenzoxydat ionsgrad wird auch durch die Filmstärke beeinflußt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Induktionsperiode wurde die scheinbare Aktivierungsenergie von 17 kcal/Mol errechnet und aus der Temperaturabhängigkeit der maximalen Geschwindigkeit ergab sich der Wert 12,1 kcal/Mol. Diese Ergebnisse wurden durch Messung der Konzentrationsänderungen von Oxydationsprodukten mit Hilfe von IR‐Spektren bestätigt.
Elastisches verhalten und doppelbrechung bei gummielastischen stoffen
Authors: Rehage Von Günther , Schäfer Ernst Erich , Schwarz Jürgen
Published: April 2003

Bei Elastomeren sind Abweichungen von den Voraussagen der statistischen Theorie zu erwarten, wenn zu kurze bzw. zu stark vorgespannte Netzketten vorliegen. Es sind ferner Abweichungen zu erwarten, wenn eine Nahordnung aufgrund des Flüssigkeitscharakters der Polymeren vorliegt.

Mit Hilfe eines empfindlichen Torsionspendels wurde an vernetzterm Polymethylmethacrylat und an vernetztem Naturkautschuk in reinerm und gequollenem Zustand der Speichermodul G′ in Abhängigkeit von der Temperatur gemessen. Es wurde gefunden, daß G′ in einem weiten Temperaturbereich von der Frequenz unabhängig ist und einen linearen Anstieg mit der Temperatur zeigt. Es wurde festgestellt, daß der energieelastische Anteil des Speichermoduls mit Vernetzungsgrad und Quellungsgrad ansteigt, während er nach der statistischen Theorie konstant sein sollte. Die Deutung, daß kurze bzw. vorgespannte Ketten eine wesentliche Rolle für den energieelastischen Anteil des Moduls spielen, wurde erhärtet durch Messungen an endgruppenvernetztem Polybutadien mit ziemlich einheitlicher Kettenlänge, bei dem die genannten Abhängigkeiten nicht beobachtet wurden.

Aus der statistischen Theorie folgt, daß die Doppelbrechung, die ein amorpher gummielastischer Stoff zeigt, bei konstanter Verformung temperaturunabhängig ist. Es folgt ferner, daß der spannungsoptische Koeffizient beim Quellen dieser Stoffe in optisch isotropen Quellungsmitteln konstant bleibt, sofern eine Korrektur, die die Änderung des mittleren Brechungsindex des Materials berücksichtigt, angebracht wird.

Es zeigte sich, daß bei vernetztem Polybutadien und bei vernetztem Styrol‐Butadien‐Copolymerisat die Doppelbrechung bei konstanter Verformung mit steigender Temperatur deutlich abnimmt. Der spannungsoptische Koeffizient nimmt beim Quellen in Tetrachlorkohlenstoff ebenfalls ab.

Aus den Meßergebnissen wird geschlossen, daß in amorphen Polymeren aufgrund von Wechselwirkungskräften gewisse Pusitionen von Kettensegmenten zueinander bevorzugt sind. Diese Nahordnung nimmt mit steigender Temperatur und beim Quellen ab.

In dieser Nahordnung und der Kettenlängenverteilung wird die Ursache gesehen für die charakteristische Form der Spannungs‐Dehnungskurven von ungequollenen Elastomeren im unteren Verformungsbereich, die nicht der statistischen Theorie entspricht.
Solution styrene butadiene copolymers with lithium alkyl initiators
Authors: Oberster A. E. , Bebb R. L.
Published: April 2003

This paper is a review of the alkyllithium system of the copolymerization of butadiene and styrene. The alkyllithium system offer a very versatile tool by which a wide variety of styrene butadiene copolymers can be made to fit a particular application. Included are discussions of block and non‐block copolymers of styrene butadiene, copolymers with functional groups, and copolymers with varying microstructure. In addition, wear and tractuion on a series of styrene butadiene copolymers with varying content and microstructure are presented.
A study on adsorption of poly(methyl methacrylate) on aluminium silicate
Authors: Patel V. M. , Patel C. K. , Patel K. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

Effect of temperature, solvent power, and molecular weight on the adsorption of poly methyl methacrylate (PMMA) on aluminium silicate has been studied. Kinetics of adsorption have been also investigated at 30° and 45 °C. The values of rate constants at these temperatures are 1.4 · 10−2 and 1.0 · 10−2 min−1 respectively. The adsorption data have been analysed according to the Langmuir and the Simha‐Frisch‐Eirich (SFE) isotherms. The results could be adequately explained in terms of the Langmuir isotherm.
Zur unverträglichkeit von polymergemischen IV. Lichtstreuungsmessungen an hochmolekularem poly‐α‐methylstyrol in polymethylmethacrylat/benzol
Authors: Kuhn Von R. , Cantow H.‐J. , Liang S. B.
Published: April 2003

Ein hochmolekulares Poly‐α‐methylstyrol wurde im isorefraktiven Polymer‐Lösungsmittelgemisch Polymethylmethacrylat/Benzol mittels Lichtstreuung untersucht. Die gemessenen Konzentrationsabhängigkeiten konnten unter Anwendung dez STOCKMAYERschen Lichtstreuungstheorie für Mehrkomponentensysteme interpretiert werden.

Der Vergleich mit unseren vorhergehenden Arbeiten zeigt, daß Poly‐α‐methylstyrol mit Polymethylmethacrylat wesentlich besser verträglich ist als Polystyrol. Dies gilt nicht nur in benzolischer Lösung, sondern auch im Festzustand. Entsprechend der besseren verträglichkeit ist auch der Gang der Trägheitsradien des Poly‐α‐methylstyrols mit der Polymethylmethacrylat‐Konzentration in benzolischer Lösung weniger ausgeprägt als der der Radien des Polystyrols.
Die gasdurchlässigkeit von formaldehyd‐vernetztem zellglas
Authors: Niebergall Von Heinz
Published: April 2003

An handelsüblichem und schwach mit Formaldehyd vernetztem Zellglas wurde die Abhängigkeit der O2− und CO2− Durchlässigkeit von der relativen Gasfeuchte (rel. F) unter steigender und fallender rel. F. gemessen. Dabei wurde festgestellt, daß innerhalb einer vertretbaren Meßzeitspanne eine Hysterese der Durchlässigkeit in Bezug auf die rel. F. auftritt, wobei unter gleicher rel. F. bei fallender Feuchte höhere Werte gefunden werden als bei steigender. Diese Hysterese‐Erscheinung ist bei schwach vernetztem Zellglas geringer als bei normaler Handelsware. Die Gasdurchlässigkeitsunterschide betragen bis zum 6,2‐fachen. Auch das Verhältnis der CO2− zur O2−Durchlässigkeit ist, unter fallender bzw. steigender Feuchte gemessen, verschieden.

Bei mit Formaldehyd vernetztem Zellglas wurde mit zunehmender Formaldehydkonzentration zunächst stark abnehmende, dann wieder zunehmende Gasdurchlässigkeit beobachtet. Bei einem bestimmten Formaldehydgehalt der Folie konnte im mittleren und oberen Feuchtebereich eine gegenüber dem unbehandelten Zellglas sehr starke Herabsetzung der Gasdurchlässigkeit beobachtet werden. Die Steilheit der Kurve für die Abhängigkeit der Gasdurchlässigkeit von der rel. F. konnte durch Formaldehydvernetzung im Bereich von 0 bis 100% rel. F. auf den 4000‐ten Teil erniedrigt werden. Vernetztes Zellglas erwies sich innerhalb des gesamten Feuchtebereichs gasdichter als alle derzeit praktisch verwendeten Kunststoffolien, dichter such als Saran®, Nitrocellulose‐, Saran‐lackiertes Zellglas und lackierte Zellglas‐Polyäthylen‐Verbundfolien.

Das „Weichmachen”︁ von vernetztem Zellglas mit Glycerin setzt, im Gegensatz zur unbehandelten Folie, die Gasdurchlässigkeit noch weiter herab.

Das Verhältnis der Gasdurchlässigkeiten von CO2 zu O2 wird durch die Vernetzung nur weing verändert.
Optimierende reaktionsführung von polyreaktionen
Authors: Bandermann Von F.
Published: April 2003

Am Beispiel der Polyreaktion von n‐Butyllithium mit Isopren in n‐Heptan wird gezeigt, daß auch bei Polyreaktionen vom Typ der „living polymers”︁ Produkte mit beliebigen Uneinheitlichkeiten durch eine gezielte Reaktionsführung mit z. B. der Initiatorkonzentration als Steuervariable erhalten werden können. Es wird eine Optimierungsmethodik diskutiert, die bei genauer Kenntnis der Kinetik einer Polyreaktion die Vorausberechnung von optimalen Reaktionsführungen zur Darstellung von Produkten mit geforderten Polymerisationsgraden und Uneinheitlichkeiten ermöglicht. Es wird weiterhin gezeigt, daß bei periodischer Fahrweise eines kentinuierlichen Reaktors Polymere mit engeren Molekulargewichtsverteilungen als im stationären Betrieb erzeugt werden können.
Polymerization of methyl methacrylate in the presence of 6‐nylon – copper ion system
Authors: Takata Tadahiko , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

Polymerization of methyl methacrylate was carried out in the presence of nylon‐6 and a trace amount of copper ion, together with or without carbon tetrachloride in aqueous media. The polymerization was found to proceed with a free radical mechanism, and the rate was largely accelerated with increase of copper ion concentration in the case where carbon tetrachloride was present, while the rate tends to become slower in the absence of carbon tetrachloride. Effect of the temperature as well as the amounts of nylon, monomer and water on the rate of polymerization was also studied. From the results obtained, the initiation mechanism was discussed.
Greffage Anionique de Polyisoprene par Desactivation sur les noirs de Carbone Porteurs de Groupes Esters. Taux Limite de Greffage
Authors: Papirer Par Eugène , Donnet Jean‐Baptiste , Riess Gerard , Nguyen Van Tao
Published: April 2003

Anionic grafting of polyisoprene and polystyrene by desactivation of a living polymer on the ester groups previosly introduced on the carbon black surface has been followed as a function of the molecular weight of the polymer. The desactivation reaction is limited. A correclation between the grafting ratios and the molecular weights exists. If we assume the macromolecule to behave like spheres having a radius identical to the gyration radius calculated from the viscosity measurement, we will be able to determine the surface coverage of the solid sample. A constant value equal to 1,5 is thus obtained for all the polymers having molecular weights ranging from 4 000 to 135 000. A surface coverage of 1 would correspond to ellipsoids showing axes ratios in close agreement with those calculated statistically by KUHN.
Abhängigkeit der thermomechanischen Eigenschaften von vernetzten Methacrylpolymeren von deren Zusammensetzung
Authors: Mikhailov Von M. , Nenkov G. S.
Published: April 2003

Untersuch wurden die thermomechanischen Eigenschaften von vernetzten, aus zweierlei Segmenten aufgebauten Polymeren: a) aus monodispersen Segmenten nach der Länge L1 (Polymethylenglykolphthalatsegmente mit einem seitenständigen Substituenten hyphen;CH2OR in den Äthylenglykolbausteinen) und b) aus polydispersen Segmenten nach der Länge L̄2 (Polymethacrylsäuremethylester‐ und Polyacrylnitrilsegmente).

Es wurde gezeigt, daß bei L1 = const. die thermomechanischen Eigenschaften der Polymeren von L̄2 nicht linear abhängig sind. Die Polyinerenmit Polymethacryl estersegmenten sind durchsichtig und homogen bei jeder bellebigen Zusammensetzung, diejenigen mit Polyacrylnitrilsegmenten sind gleichfalls durchsichtig und homogen, wenn ihr Anteil weniger als 60 Gew.‐% ausmacht. Beim Erhitzen im Temperaturbereich 200 bis 250°C werden sie paramagnetisch. erfahren eine zusätzliche Vernetztung und erhöhen infolge chemischer Veränderungen. an denen sich die Nitrilgruppen beteiligen, ihre Wärme‐ und Temperaturbeständigkeit.
Untersuchung über den Ionenaustausch an der Oberfläche eines gebeizten ABS‐Copolymeren
Authors: Orth Von Helmut , Kleinheins Peter
Published: April 2003

Das Beizen von ABS‐Copolymeren führt zur Bildung funktioneller Gruppen, die als Ionenaustauscher wirken köunnen. Mit Hilfe von 109PdCl2 konnte der Ionenaustausch nachgewiesen werden.
The effect of the solvent in the postchlorination of PVC. Chlorination studies in dimethylformamide
Authors: Erä Väinö A.
Published: April 2003

Chlorination of PVC has been studied in DMF solution at varying temperatures. It was found that PVC may be chlorinated to 58,2 % chlorine content in temperature range of 25–50°C. Dehydrohalogenation of the polymers was noted at higher temperatures. In IR‐spectra carbonyl compounds were found as the oxidation products of PVC. The evaluation of the thermal stability of the polymers was carried out using DSC‐calorimetry. The results show that the chlorinated product possesses pooper thermal stability than that of the original PVC. The chlorination mechanism is discussed and the aprotic nature of DMF was proposed to be the influencing factor in the reaction.
Indentification and characterisation of high impact polystyrenes. II. Impact index
Authors: Rao K. V. C.
Published: April 2003

The optical density of high impact polystyrene (HIPS) solution in carbon tetrachloride (0.5 %) at 320 mμ is found to be indicative of the improvement in impact resistance of the HIPS sample. The percentage grafting has been determined in the HIPS samples by solvent extraction method, and the dependency of impact resistance of the percentage grafting is compared with that of optical density and impact resistance. From the results it appears that the optical densities are as indicative as the percentage grafting, of the impact strength. For the ease of calculations the values of optical density are expressed as whole numbers and are referred as impact indices.
Ionic membranes for water desalination. I. Charge mosaic membranes from blends of random copolymers
Authors: Platt Karl L. , Schindler A.
Published: April 2003

The incompatibility of polymers was used in order to prepare films with regular phase separation. The conversion of the separate phases into polyelectrolytes of different charge should lead to the preparation of charge mosaic membranes for piezodialysis.

Copolymers of suitable monomers with 20–45 mole‐% butadiene content were synthesized which could be cross‐linked with sulfur monochloride. The comonomers were: styrene, 2‐vinyl pyridine, 4‐vinyl pyridine, methacrylic acid, methyl methacrylate and 2‐chloroethyl methacrylate.

After conversion into the ionic form cross‐linked films of these copolymers showed salt rejections in the range of 26–78 % and water permeabilities of 40–43 [1· mm· m−2· day−1], respectively. These films can be used as anion and cation exchange membranes for water desalination.

Mixtures of poly (2‐vinyl pyridine‐co‐butadiene) and poly (styrene‐co‐butadiene) yielded films with regular phase separation. After cross‐linking and conversion into the ionic form these charge mosaic membranes were porous and had poor mechanical strength. Despite these unfavourable properties a salt enrichment of 4.8 % was found in one case.
Polykondensation von Oligoaminoalkohlen und Oligodicarbonsäuren zu Polyesteramiden
Authors: Ateya Von Kamal
Published: April 2003

Aus dimerer Dicarbonsäure vom Terylen‐Typ sowie aus Dicarbonsäure vom Nylon‐66‐Typ wurden durch Polykondensation mit Oligominoalkoholen Polyesteramide hergestellt, die beim Ausziehen Fäden bildeten. Die Polymeren haben inh. Viskositäten zwischen 0,65 und 0,9 und Molgewichte zwischen 11000 und 17000.
Zum mechanismus der inhibierenden reaktion phenolischer antioxydantien bei der verarbeitung von polypropylen. I. Modellreaktionen von 1,3,5‐trimethyl‐2,4,6‐tris‐(3,5‐di‐tert.‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)‐benzol
Authors: Koch Von Jürgen
Published: April 2003

Der Mechanisums der Reaktion von 1,3,5‐Trimethyl‐2,4,6‐tris‐(3,5‐di‐tert.‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)‐benzol (I) mit tert.‐Butylhydroperoxid wurde untersucht und folgender Reakitonsverlauf gefunden:

Während der erste Teilschritt auch bei anderen phenolischen Antioxydantien abläuft, wird die Zersetzung des Zwischenproduktes offenbar stark vom Substituenten in der 4‐Stellung des chinoiden Ringes beeinflußt. So erhält man bei der thermischen Zersetzung des Reaktionsproduktes (X) aus 2,6‐Di‐tert.‐butyl‐4‐methylphenol und tert. ‐Butylhydroperoxid u. a. 3,5‐Di‐tert. ‐ butyl‐4‐hydroxybenz ‐ aldehyd (XI) und tert.‐Butanol :

Die Luftoxydation von I führt zu Chinonmethiden (V) sowie in ungeklärter Reaktion zu 3,5‐Di‐tert.‐butyl‐4‐hydroxybenzaldehyd (XI) und 2,6‐Di‐tert.‐bu‐tyl‐p‐benzochinon (VII) :