bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Mild Reductive Cleavage of α‐Aminoethers
Authors: Lee Dong Ung , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

1,2,3,4‐Tetrahydro‐6,7‐dimethoxy‐2‐methylisoquinoline (1) is converted by ethyl chloroformate (ECF)/NaBH3CN to 2‐[β‐(N‐ethoxycarbonyl‐N‐methyl)aminoethyl]‐4,5‐dimethoxytoluene (4) via the quaternary urethane 2. The same procedure leads from laudanosine (5) to the dibenzyl derivative 9. The reaction with ECF/NaBH3CN followed by LiAlH4 reduction is a versatile approach to Emde degradation products avoiding strongly basic conditions and elevated temperature. Cleavage reactions of other α‐amino ethers, e.g. thebaine (18), and N‐demethylation reactions of the tetrahydroisoquinolines 1 and 10 with ECF are reported.
Simultane Bestimmung der elektrochemischen Reduktionsprodukte von Sulfonen durch HPLC
Authors: Oelschläger Herbert , Rothley Dietrich , Shaik Mohammed Al
Published: October 2006

Bei der Coulometrie von polarographisch aktiven Sulfonen z.B. Diphenylsulfon entstehen unter Verbrauch von 2⊖ und 2H⊕ Arylsulfinsäuren und Kohlenwasserstoffe. Sulfon, Arylsulfinsäure und Aromat lassen sich nebeneinander an C18‐Phasen durch HPLC mit UV‐Detektor (205 bzw. 215 nm) bestimmen. Ferner haben wir gefunden, daß sich die C‐S‐Bindung in Sulfonen leicht durch O2−· spalten läßt.
Acetylenchemie, 3. Mitt. Ein einfacher Zugang zum Flindersin via Phasen‐Transfer‐Reaktion
Authors: Reisch Johannes , Bathe Andreas , Salehi‐Artimani Reza A.
Published: October 2006

Bei phasentransferkatalysierter Umsetzung von 4‐Hydroxychinolin‐2‐on (4) mit 3‐Chlor‐3‐methylbut‐1‐in entsteht Flindersin (3) und 3,3‐Dimethyl‐2‐methylen‐2,3‐dihydrofuro[3,2‐c]chinolin‐4‐on (S), wahrend Indolin‐2‐on (4g) N‐(1′,1′‐Dimethylprop‐2′‐in‐1′‐yl)‐indolin‐2‐on (19) liefert. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert und durch Variation der Reaktionsbedingungen überprüft.
Antikonvulsiva, 1. Mitt. Thiocarbamoylbutyroguanamine
Authors: Kreutzberger Alfred , Loch Michael
Published: October 2006

Durch Anlagerung von Butyroguanamin (1) an die Isothiocyanate 2a‐c sind die Thiocarbamoylbutyroguanamine 3a‐c zugänglich. Auf dem Wege der Acylierung von 3 sind unsymmetrisch substituierte Butyroguanamine 4 erhältlich. Unter den neu entwickelten Verbindungen zeichnet sich insbesondere 3c durch antikonvulsive, fungizide und die Magensäuresekretion hemmende Wirkungen aus.
Cyclisierung von α‐Iminiumketon‐Oximen
Authors: Möhrle Hans , Grimm Barbara
Published: October 2006

Durch Umsetzung von α‐Aminoketonen zu entsprechenden E/Z‐Oximen und anschließende Dehydrierung zu α‐Iminiumketoximen werden je nach pH die offenkettigen Derivate oder die cyclischen Nitrone bzw. Dihydrooxadiazine erhalten. Hieraus entstehen beim Erwärmen mit Essigsäure/Natriumacetat die anellierten Imidazole.
Beiträge zur Chemie des Pyridazinsystems, 29. Mitt. Synthese von 4‐Arylpyrimido[4,5‐d]pyridazinen aus (5‐Amino‐4‐pyridazinyl)arylketonen
Authors: Haider Norbert , Heinisch Gottfried
Published: October 2006

Ausgehend von den Aminoketonen 1 bzw. 5 werden die Pyrimido[4,5‐d]pyridazin‐2(1H)one 4 bzw. 6 in guten Ausbeuten erhalten. Die 4‐Arylpyrimido[4,5‐d]pyridazine 8a, b, c sind über die Imidoester 7a, b, c zugänglich.
In‐vitro‐Untersuchungen zur mikrosomalen N‐Oxidation einiger Guanidine
Authors: Clement Bernd
Published: October 2006

Es wurden einige Guanidine 1 bzw. 5 unter Verwendung von synthetisiertem Vergleichsmaterial auf eine N‐Hydroxylierung durch mikrosomale Enzyme untersucht. Die mögliche Isolierung und der Nachweis (DC/MS) der potentiellen Metaboliten, den 2‐Hydroxyguanidinen 2 bzw. 7, konnten in Vorversuchen sichergestellt werden. Innerhalb der in vitro‐Biotransformationsstudien mit mikrosomalen Fraktionen von Kaninchenleberhomogenaten ließen sich jedoch keine N‐hydroxylierten Produkte 2 bzw. 7 auf‐finden. Diese Ergebnisse werden im Zusammenhang mit Untersuchungen zur Biotransformation anderer stickstoffhaltiger funktioneller Gruppen diskutiert.
Massenspektrometrische Untersuchungen an Benzylisochinolinen: Elektronenstoßinduzierte Abspaltung der Substituenten am Benzylrest
Authors: Dannhardt Gerd , Mayer Klaus K. , Obergrusberger Irmengard , Roelcke Julius
Published: October 2006

Das Fragmentierungsverhalten der 4‐Benzylisochinoline 2–8 nach Elektronenstoß‐Ionisation wird beschrieben und mit dem der entsprechenden 1‐Benzylisochinoline 1 verglichen. Der Verlust des o‐ständigen Benzylsubstituenten X in den Isochinolinen 3–8 führt zu Signalen mittlerer bis hoher Intensität. Eine eindeutige Unterscheidung zwischen den ortho‐ und meta‐/para‐Isomeren 5a–c/7a–c ist nur bei hohen Anregungsenergien möglich.
Dithranol and active oxygen species, II. 1O2‐oxidation of dithranol to Chrysazin
Authors: Müller Klaus , Mayer Klaus K. , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

Raab's biochemically active species, derived from dithranol (1), is the anion 1a (Sect. A), which is a photosensitizer. Its sensitizing potency is quantitatively compared with that of rose bengal, tetraphenylporphyrine and other sensitizers (Sect. B). In Sect. C the mechanism of the conversion of 1a with 1Δg18O2 to chrysazin (2) is elucidated.
Zur Wirkortanalyse herzaktiver Pharmaka
Authors: Mannhold Raimund , Kaufmann Raimund
Published: October 2006

Es wurde der Einfluß der N‐Methylquaternisierung auf die negativ inotrope Wirkung herzwirksamer Pharmaka untersucht und zu ihrer Wirkstoffanalyse herangezogen. Im Falle des Kalziumantagonisten Verapamil wurde ergänzend die zelluläre Lokalisation mit Hilfe der LAMMA‐Analyse ermittelt.
Ringöffnungsreaktionen von Carbinolamin‐Äquivalenten der Tetrahydro‐β‐carbolin‐Reihe. 1. Mitt.
Authors: Möhrle Hans , Schillings Peter
Published: October 2006

Entgegen Literaturangaben ergibt die Umsetzung der dimeren Anhydrobase 1, eines Carbinolaminäquivalentes, mit Hydroxylamin ein ringoffenes Oxim als E/Z‐Isomeren‐Gemisch. Auch mit weiteren „Carbonylreagenzien”︁ können nur ringgeöffnete Derivate isoliert werden.
Untersuchungen an 1.3‐Thiazinen, 34. Mitt. Oxidationen an Thiourethanen, 8. Mitt. Oxidative Desulfurierung und nitrosierende N‐Desalkylierung durch salpetrige Säure oder Salpetersäure
Authors: Hanefeld Wolfgang , Enis Günes Zeynel
Published: October 2006

3‐Amino‐2‐thioxo‐tetrahydro‐4H‐1.3‐thiazin‐4‐one 1 ließen sich durch salpetrige Säure oder Salpetersäure abhängig von den Reaktionsbedingungen zu den 2‐Oxo‐Analoga 2 desulfurieren oder zusätzlich am Stickstoff desalkylieren zu 3 unter Aldehydabspaltung und N‐Nitrosierung.
14C‐Markierung von D 16 427, einer neuen positiv inotropen Wirksubstanz
Authors: Engel Jürgen , Bickel Erich , Klingler Karl‐Heinz , Schönenberger Helmuth
Published: October 2006

D 16 427 (D,L‐1(3‐Hydroxy‐4‐methyl‐phenyl)‐1‐hydroxy‐2‐(3‐phenyl‐propylamino)‐propan‐hydrochlorid), ein neues positives Inotropikum mit β‐adrenergem Wirkmechanismus, wird in einer 8‐Stufen‐Synthese 14C‐markiert.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 37. Mitt. Umsetzungen NH‐acider Tetrahydro‐1,3‐thiazinderivate mit Sulfensäure‐ und Sulfonsäurechloriden
Authors: Hanefeld Wolfgang , Staude Hans‐Jürgen
Published: October 2006

Aus 5,6‐Dihydro‐2H‐1,3‐thiazin‐2.4(3H)‐dionen 1 in Gegenwart von Triethylamin bzw. aus den Natriumsalzen von 1,3, wurden mit Sulfensäurechloriden N‐Sulfenylthiazine 2 erhalten. Die 2‐Thioxo‐tetrahydro‐4H‐1,3‐thiazin‐4‐one 4 wurden dagegen am Schwefel sulfenyliert zu 5, die sich hydrolytisch leicht zu 1 zersetzten. Eine N‐Sulfonylierung gelang nur mit Methansulfonylchlorid zu 13.
Antikonvulsiva, 5. Mitt. Substitutionsreaktionen im System des 2,4‐Dichlor‐6‐(diallylamino)‐1,3,5‐triazins
Authors: Kreutzberger Alfred , Schläfer Irmtraut
Published: October 2006

Als gemeinsames Charakteristikum einer Reihe von Antikonvulsiva tritt der sechsgliederige Stickstoffheterocyclus auf, wie in dem besonders zur Behandlung von Grand‐mal‐ und partiellen Anfällen herangezogenen Primidon oder dem allgemein bei verschiedenen Epilepsieformen einsetzbaren Phenobarbital. Ein neuer Zugang zu solchen sechsgliederigen Heterocyclen ist in jüngster Zeit bei unseren Studien über Substitutionsreaktionen an Heterocyclen entwickelt worden, aus denen die antivirale Wirkstoffgruppe der Chlor‐dihexylamino 1,3,5‐triazine hervorgegangen ist. Zu den wirkungsstärksten Vertretern dieses Strukturtyps ist das bei Encephalomyocarditis‐ Virus als Interferon‐Induktor fungierende 2‐Chlor‐4‐(dihexylamino)‐6‐pentylamino‐1,3,5‐triazin zu zählen.
Oligopeptide der β‐Carbolin‐3‐carbonsäure ‐ Synthese und Affinität zu Benzodiazepinrezeptoren
Authors: Lippke Klaus‐Peter , Müller Walter E. , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wurden Oligopeptide der β‐Carbolin‐3‐carbonsäure dargestellt und deren Affinität zum Benzodiazepinrezeptor in Mäusehirn‐Membranen bestimmt. Über Struktur‐Affinitätsbeziehungen wird berichtet.
Hydroxy Substituted 10‐Ethyl‐9‐phenylphenanthrenes: Compounds for the Investigation of the Influence of E,Z‐Isomerization on the Biological Properties of Mammary Tumor Inhibiting 1.1.2‐Triphenylbutenes
Authors: Schneider Martin R. , Schiller Claus‐D.
Published: October 2006

10‐Ethyl‐9‐phenylphenanthrenes substituted with two hydroxy groups were synthesized and their biological properties were compared with the respective acetoxy substituted 1.1.2‐triphenylbut‐1‐enes. Estrogen receptor binding affinities, estrogenic properties and mammary tumor inhibiting activities of the phenanthrene derivatives were strongly reduced compared to the corresponding triphenylbutenes. However, with these phenylphenanthrenes, in which the geometric structure is fixed, it was possible to demonstrate that E,Z‐isomerization in vivo plays an important role for the biological properties of triphenylbutenes.
Untersuchungen des Ni(II)‐Quercetin‐Komplexes Investigation of the Complex of Ni(II) and Quercetin
Authors: Radović Zorica , Malešev Dušan
Published: October 2006

Bislang wurden viele Komplexverbindungen, die Flavone mit Metallionen bilden, untersucht. Hier wird der Ni(II)‐Quercetin‐Komplex in 50proz. EtOH bei pH=5.0, 20° und der Ionenstärke 0.015 untersucht. Es bildet sich ein gelbgrüner Komplex, dessen Absorptionsspektrum ein Maximum bei 436 nm zeigt.
Zur Struktur des PyramidonR‐Thioharnstoff‐Komplexes in Lösung
Authors: Wiedenfeld Helmut
Published: October 2006

Die Struktur des Pyramidon‐Thioharnstoff‐Komplex in Lösung wird durch Leitfähigkeitsmessungen und spektroskopische Methoden untersucht.
Theoretische Untersuchungen zu Wechselwirkungen zwischen Pharmaka und Rezeptormodellen, VIII. Mitt. Ein Wechselwirkungsmodell für die Bindung von Sulfonamiden an Humanserumalbumin
Authors: Höltje Hans‐Dieter , Adler Peter
Published: October 2006

Es wurde ein Wechselwirkungsmodell für die Bindung von Sulfonamiden an die Warfarin‐Bindungsstelle des Human Serum Albumins (HSA) entwickelt. Anhand der bekannten, experimentell ermittelten HSA‐Bindungsdaten für 12 Sulfonamide wird die Signifikanz des Modells getestet. Auffallendes Merkmal des Warfarin‐Bindungsstellenmodelles ist die annähernd coplanare Anordnung eines Arginin‐ und eines Tryptophan‐Restes unter Bildung eines ausgedehnten polaren Bindungsareals.
Nefopam‐Enantiomere: Isolierung und antinocizeptive Wirkung
Authors: Blaschke Gottfried , Fröhlingsdorf Bernd , Dee Karl‐Hans , Opitz Klaus , Hartig Ulrich
Published: October 2006

Die optischen Isomeren des Analgetikums Nefopam (AjanR) wurden durch chromatographische Racematspaltung an mikrokristallinem Cellulosetriacetat und durch fraktionierte Kristallisation der diastereomeren Salze mit Dibenzoylweinsäure erhalten. Im hot plate‐ und writhing‐Test ist (+)‐Nefopam das stärker wirksame Enantiomer.
Ergiebige Synthese des 10‐Methylphenothiazin‐3,7‐dicarbaldehyds Productive Synthesis of 10‐Methylphenothiazin‐3,7‐dicarbaldehyde
Authors: Oelschläger Herbert , Peters Hermann Josef
Published: October 2006

Der primären Form des Hyperparathyreoidismus liegt meist ein Nebenschilddrüsenadenom mit erhöhter Parathyrin‐Ausschüttung zugrunde. Die Symptome dieses Krankheitsbildes ergeben sich vorrangig aus der Hypercalcämie und Hypophosphatämie. Auffinden und Operation des Adenoms erfordern vom Chirurgen ein hohes Maß an Geduld und Ausdauer, zumal die Adenome gelegentlich nicht an der Schilddrüse lokalisiert sind. Sie können sogar im Mediastinum placiert sein. Die Epithelkörperchenadenome wurden intraoperativ u. a. mit Methylenblaulösung (4 mg/kg KG) unter EKG‐Monitor‐Kontrolle dargestellt. Heute bedient man sich u. a. der Computer‐Tomographie. Vorteilhafter wäre ein aussagefähiges Scintigramm, wie es durch 125J für die Schilddrüsenoperation erhalten wird.

99mTc ist ein für die Nuklearmedizin optimaler Gammastrahler: die kurze Halbwertszeit von ca. 6,0 h gewährleistet eine geringe Strahlenbelastung, die Energie der Gammastrahlung entspricht mit 140 KeV dem Optimum der γ‐Kameras, das zwischen 100‐200 KeV liegt. Partikelstreuung tritt nicht auf. 99mTc wird aus 99Mo‐99mTc‐Generatoren als Na‐Pertechnetat erhalten. Das Pertechnetat wird nur für die Scintigraphie der Schilddrüse genutzt, während andere Organe, z. B. Niere und Leber, über organische 99mTc‐Komplexe abgebildet werden können. Zur Synthese dieser Komplexe muß das Pertechnetat im allgemeinen mit SnCl2 reduziert werden. Die Liganden für die entstehenden Tc‐Oxo‐Kationen (z. B. TcO2+ bzw. mit den Oxidationsstufen +5 oder +3) variieren für die verschiedenen Organe. So wird für die Knochenscintigraphie 2,3‐Dicarboxy‐1,1‐propan‐diphosphonsäure (DPD) eingesetzt.

Obwohl der Nuklearmedizin schon zahlreiche 99mTc‐Komplexe für verschiedene Indikationen zur Verfügung stehen, gibt es dennoch Organe, deren Darstellung wegen des Fehlens geeigneter Liganden für die Tc‐Komplexe z. Z. nicht möglich ist. So kann beispielsweise die Nebenschilddrüse noch nicht scintigraphiert werden.
Synthesis and Biological Activity of 2‐Adamantanone Oxime Carbamate Derivatives
Authors: Georgiev Vassil St. , Bennett Grace A. , Radov Lesley A. , Kamp Dietgard K. , Trusso Laura A.
Published: October 2006

The synthesis of a number of new 2‐adamantanone oxime carbamate derivatives (7a‐h) is described. When tested in the carrageenin‐induced rat paw edema assay, some of the compounds exerted moderate anti‐inflammatory activity. In addition, the title 2‐adamantanone oxime carbamates showed in vitro antifungal activity against yeast and systemic mycoses and dermatophytes.
5‐Oxo‐1H‐3,4,5,6‐tetrahydro‐2,6‐methano‐2‐benzazocin und seine Reduktionsprodukte
Authors: Ashauer‐Holzgrabe Ulrike
Published: October 2006

N‐Benzyl‐4‐piperidon 1 wird durch Cer(IV) sulfat‐Oxidation zur 5‐Oxo‐ 1 H‐3,4,5,6‐tetrahydro‐2,6‐methano‐2‐benzazocin 2 cyclisiert. 2 wird mit Natriumborhydrid und Lithiumaluminiumhydrid in verschiedenen Lösungsmitteln reduziert. Die Stereoselektivität der Reduktion ist hoch. Die Konfiguration der epimeren Alkohole wird 1H‐NMR‐spektroskopisch bestimmt.
Antimykobakterielle β‐Aminoketone
Authors: Meindl Wolfgang , Böhm Miroslava
Published: October 2006

Synthese und Testung auf antimykobakterielle Wirksamkeit (M. tuberculosis H 37 Ra) der β‐Aminoketone 1‐12 werden beschrieben. Sie vereinen die Wirkmechanismen der N‐Alkyl‐benzylamine und der 3‐Dimethylamino‐ketone und weisen stark erhöhte Aktivitäten auf.
N‐Hydroxysulfamid‐Derivate: Darstellung und Reaktionen
Authors: Dusemund Jürgen , Schurreit Thomas
Published: October 2006

Die Alkoxysulfamide 2a‐e lassen sich aus 3a bzw. 3b und den entspr. O‐Alkylhydroxylaminen 4 darstellen. 2a‐c reagieren mit DMF‐Acetal zu den Sulfamoylformamidinen 8a‐c. Durch Amidoalkylierung von 2 entstehen die Thiatriazine 11 und Dithiatetrazocine 13 bzw. 17.
Reaktionen an Heterocyclen mit 2‐Acyl‐2‐propenon‐Teilstruktur, 5. Mitt. 2,5‐Dioxo‐2H,5H‐[1]benzopyrano[4,3‐b]pyridine durch Cyclisierung 3‐substituierter 4‐Aminocumarine
Authors: Heber Dieter
Published: October 2006

Die Synthese fluoreszierender 2H,5H‐[1]Benzopyrano[4,3‐b]pyridin‐2,5‐dione 9 über eine Wittig‐Reaktion der 4‐Chlor‐2‐oxo‐2H‐chromen‐3‐carboxaldehyde 1 mit dem Phosphoran 2 wird beschrieben. Die Aminolyse der Acrylsäureester 3 führt zu den 4‐Aminocumarinen 8, die thermisch cyclisiert werden.
Reaktionen an Heterocyclen mit 2‐Acyl‐2‐propenon‐Teilstruktur, 6. Mitt. Zur Synthese von 6‐Oxo‐6H‐[1]benzopyrano[4,3‐b]chinolinen
Authors: Heber Dieter
Published: October 2006

Die 4‐Chlor‐2‐oxo‐2H‐chromen‐3‐carboxaldehyde 1 und 2 reagieren mit den aromatischen Aminen 3 zu den 6‐Oxo‐6H‐[1]benzopyrano[4,3‐b]chinolinen 6 und 7, deren Struktur durch unabhängige Synthese ‐ Vilsmeier‐Reaktion der 4‐Phenylaminocumarine 12 ‐ gesichert wird.
CaM‐Inhibitory Actions of Ca Antagonists
Authors: Mannhold Raimund , Kramer Andreas , Schäfer Wolfgang , Schramm Petra
Published: October 2006

We have tested the calmodulin (CaM) inhibitory potency of some Ca antagonists and of calmidazolium and aprindine in the phosphodiesterase (PDE) assay. Also we have compared the dependence on lipophilicity of the CaM inhibitory potency and of functional properties of Ca antagonists. The CaM inhibitory potency of Ca antagonists, with the exception of nifedipine, correlates with their lipophilicity (r = 0.96). Negative inotropic potency of a subgroup of Ca antagonists (prenylamine, fendiline, bencyclane, perhexiline) interrelates with their CaM inhibitory potency and exhibits a similar dependence on lipophilicity. CaM inhibition seems to contribute to vasodilator potency only for the most liophilic Ca antagonists. On the basis of their CaM‐inhibitory properties, three groups of Ca antagonists are distinguished: a) verapamil and diltiazem, b) dihydropyridine derivatives and c) lipophilic Ca antagonists (perhexiline, flunarizine, prenylamine, fendiline).
Analyses of Drugs by Polarographic Methods, XXX: Electrochemical Behaviour of Metaclazepam
Authors: Oelschläger Herbert , Ellaithy Moustafa M.
Published: October 2006

The electrochemical behaviour of the new anxiolytic drug metaclazepam (1) is studied. In buffers containing 10 % DMF, the compound is polarographically active over the entire pH range with a single well‐defined wave. This wave has been characterised as being 2e‐diffusion‐controlled. The dihydro derivative 2 was synthesised by controlled potential electrolysis (c.p.e.). At more negative potentials a second wave appears in neutral and alkaline buffers. ‐ The main reduction step can be used for the quantitative analysis (DPP) of 1 down to 5 · 10−7 M and in its tablets of 5 or 10 mg (content uniformity test USP XXI). Standard deviations are ± 1.24 % and ± 0.95 %, respectively.
Antiaggregatorische und anticoagulante Eigenschaften von Oligoaminen, 4. Mitt. N,N′‐Bisarylalkylalkandiamine
Authors: Rehse Klaus , Carstensen Andrea , Ernst Hans‐Joachim
Published: October 2006

Es wurden 18 Titelverbindungen synthetisiert, von denen 12 die durch Collagen induzierte Thrombocytenaggregation in Konzentration unter 20 μmol/L zu 50 % hemmten. Die Gerinnungsfähigkeit von Blutplasma ‐ dargestellt als Verlängerung von Thromboplastin‐ und partieller Thromboplastinzeit ‐ wurde zwischen 4 · 10−4 und 1 · 10−4 mol/L auf 25 % der Norm herabgesetzt. Damit konnte gezeigt werden, daß die aromatische Verbrückung der Aminfunktionen vollwertig durch geeignete Alkylketten ersetzt werden kann.
Tumorhemmende β‐Aminoketone
Authors: Meindl Wolfgang , Laske Reiner , Böhm Miroslava
Published: October 2006

Synthese der Verbindungen 1‐9 und Testung auf Aktivität an der P388D1 Tumorzellinie werden beschrieben. Stark wirksam sind die β‐Aminoketone 2‐4, 7 und 9, die in der α‐Stellung eine zusätzliche Aminomethylgruppierung besitzen.
Acetylenchemie, 5. Mitt. PTC‐Umsetzung von 4‐Hydroxychinolin‐2‐on und Indolin‐2‐on mit 3‐Bromprop‐1‐in
Authors: Reisch Johannes , Bathe Andreas
Published: October 2006

Die PTC‐Propinylierung der Titelverbindungen lieferte ein Oxazolochinolinon und fünf Propinylchinolinone sowie drei Propinylindolinone nebst einem Anthranilsäurepropinylester. Mögliche Reaktionswege werden diskutiert, die Ergebnisse mit den bislang bekannten Resultaten verglichen.
Synthesis of 6‐(Ethoxymethylenimino)‐1,2,4‐triazolo[3′,4′:5,1]‐[1,2,4]triazolo[4,3‐a]quinazolin‐7(6H)‐one
Authors: Liu Kang‐Chien , Hu Ming‐Kuan
Published: October 2006

As a progressive continuation of our study in the condensed quinazolinone series1, 2), we recently described the synthesis and antihypertensive activity of some 4‐amino[1,2,4]triazolo[4,3‐a]quinazolin‐5(4H)‐one derivatives (1a‐c, R=H, OH, SH). Now, we wish to report the conversion of one of these derivatives, namely 4‐amino‐1‐mercapto‐[1,2,4]‐triazolo[4,3‐a]quinazolin‐5(4H)‐one (1c) into a more complicate condensed quinazolinone system.
α‐Halo ketoximes in Heterocyclic Synthesis: Polyfunctional Azoles and Azines from α‐Bromo ketoximes
Authors: Mohareb R. M. , Habashi A. , Hafez E. A. A. , Sherif S. M.
Published: October 2006

α‐Bromoacetophenone oxime (2) undergoes halogen substitutions with cyanide and thiocyanate ions to give 4 and 6, respectively. The oxime 2 also reacts with thiourea to give the thiadiazine 12, with malononitrile and ethyl cyanoacetate to give the pyrido[3,2‐e]oxazine 13 and the oxazine 14, respectively. With hydrazines 2 reacts to give the triazoles 15a, b.
Barbitursäurederivate, 39. Mitt. Untersuchungen zur zentralnervösen Wirkung der Enantiomere von Barbituraten mit basischer Seitenkette am Stickstoff
Authors: Knabe Joachim , Büch Horst P. , Lampen Peter
Published: October 2006

Die Enantiomere der N‐Aminoethylbarbiturate 7a, 7b, 8b und 8d beeinflußten nach i. v. Gabe bei der Ratte das motorische Verhalten; sie verursachten Ataxie und hyperkinetische Bewegungen, die mit steigender Dosis in zentralnervös bedingte exzitatorische Symptome (tonisch‐klonische Krämpfe) übergingen. Gemessen an der Dosis‐Wirkungs‐Beziehung war das R(−)‐ stets stärker wirksam als das S(+)‐ Enantiomer. Die Enantiomere der N‐Aminoethylbarbiturate 7a‐7c und 8a‐8d verlängerten nach i. p. Gabe deutlich die Dauer einer Hexobarbitalnarkose; auch hierbei war stets das R(−)‐ stärker wirksam als das S(+)‐Enantiomer. Die Verlängerung der durch Hexobarbital hervorgerufenen Narkose war dosisabhängig: Mit linear steigender Dosis verlängerten die Enantiomere von 1‐Diethylaminoethylphenobarbital (8d) die Narkose überproportional. Nach Anwendung einer konstanten Dosis von 8d war der Effekt auf die Verlängerung der durch Hexobarbital hervorgerufenen Narkose auch zeitabhängig: Bei beiden Enantiomeren war bereits 15 min nach Verabreichung die narkoseverlängernde Wirkung maximal; nach 3 h war der Effekt vollständig abgeklungen.
6‐Methoxy‐2H‐pyran‐3(6H)‐on als Baustein zur Synthese von Pyrano‐chinolinen, ‐chinazolinen und ‐benzodiazepinen
Authors: Eiden Fritz , Wünsch Bernhard
Published: October 2006

Das 6‐Methoxy‐pyranon 2b reagiert mit dem Furanderivat 5 über die Diastereomere 6A, 6B und 6C zum Isochromanonderivat 7a. 7a läßt sich in das Pyranobenzodiazepin 11, das Pyranochinazolin 15 und das Pyranochinolin 17a überführen. Mit den Ketonen 21 und 22 entstehen die Pyranoacridin‐ bzw. ‐oxaacridinderivate 20 und 23; 2‐Aminobenzaldehyd reagiert zum Benzopyranochinolin 27.
Reactions with 2,3‐Dihydro‐3‐oxothieno[3,4‐d]isothiazole 1,1‐Dioxide (Thiophenesaccharin)
Authors: Unterhalt Bernard , Bodinka Frank , Brunisch Fritz
Published: October 2006

2,3‐Dihydro‐3‐oxo‐benzisothiazol‐1,1‐dioxid (Saccharin) wird zur gc Bestimmung u. a. mit Diazomethan umgesetzt und liefert in etherischer Lösung, wie wir fanden, N‐ und O‐Methyl‐Derivat, in nicht analysenreinem MeOH/Et2O darüber hinaus ringoffenes Produkt1).
Determination of Optical Purity by Mass Spectrometry
Authors: Lee Dong‐Ung , Mayer Klaus K. , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

MS‐Isotope Dilution Analysis (MS‐IDA) with deuterated 2 as standard was used to determine the optical purity of crystalline (+)‐2, obtained from optically pure (+)‐1 with ethyl chloroformate.
ω‐Aminopropyl‐pyrazole durch Ringtransformation von Enaminonen der Pyrrolidinreihe
Authors: Dannhardt Gerd , Geyer Yvonne , Mayer Klaus K. , Obergrusberger Richard
Published: October 2006

Enaminone der Pyrrolidinreihe 1 mit semicyclischer CC‐Bindung setzen sich mit Hydrazinsulfat unter Ringtransformation zu 5‐ω‐Aminopropyl‐pyrazolen 3 um, deren Struktur spektroskopisch gesichert wird. Der EI‐induzierte massenspektroskopische Zerfall von 3 wird durch B/E linked scan‐Untersuchungen belegt. 3d läßt sich durch Reaktion mit Cyanamid und nachfolgend Acetylaceton in das N‐Pyrimidino‐3‐pyrazolylpropylamin 4 überführen. Die antidepressive Wirkung der Titelverbindungen wird am Amphetamin induzierten Verhalten der männlichen Ratte untersucht. 2 Verbindungen potenzieren das stereotype Verhalten, 1 Substanz wirkt als Antagonist.
Einfache Synthese von Isochino[2,3‐c][2,3]benzoxazepinon und ‐[2,3]benzodiazepinonen sowie ihrer Vorstufen
Authors: Dusemund Jürgen , Hardt Thomas
Published: October 2006

Die aus 6 mit Ammoniak, Hydroxylamin bzw. Hydrazin (14a)leicht darstellbaren Isochinolone 8a, 11a bzw. 17 lassen sich zu einem isochinoanellierten Isochinolon 9, 2,3‐Benzodiazepinon 13 bzw. 2,3‐Benzodiazepinon 16a cyclisieren. Die Reaktion der Dicarbonsäure 4 mit den Hydrazinen 14a–c führt zu den 2,3‐Benzodiazepinen 15a, b bzw. 21. Das Oxim 10 ist thermisch instabil und reagiert, möglicherweise über 13, zum Phthalid 12.
Cyclisierende Carbonylierung von Glykolohydroximsäure‐estern zu 3‐Alkoxy‐4H‐1,5,2‐dioxazin‐6‐onen
Authors: Schwarz Gabriele , Geffken Detlef
Published: October 2006

(E)‐2‐Hydroxycarbohydroximsäure‐ester 3 reagieren mit Chlorameisensäuretrichlormethylester zu 3‐Alkoxy‐4H‐1,5,2‐dioxazin‐6‐onen 4. Aus der Benzylaminolyse von 4c geht das Carbamat 5 hervor; die Methanolyse von 4c erbringt das Carbonat 7.
Indole, 5. Mitt.: 4,9‐Dihydro‐1‐methylimino‐3H‐pyrano[3,4‐b]indole aus 4,9‐Dihydropyrano[3,4‐b]indol‐1(3H)‐onen
Authors: Lehmann Jochen , Pohl Ursula
Published: October 2006

Aus den Pyranoindolonen 1a–g und Methylamin erhält man die Hydroxyamide 2a–g. Im Gegensatz zu N‐9‐substituierten Derivaten von 2 können diese nicht über Chloramide zu den Strychnocarpinen 5a–g cyclisiert werden, da mit Thionylchlorid nicht 3a–g sondern die isomeren Imidlacton‐Hydrochloride 4a–g entstehen.
Eine neue Plumbagin‐Synthese
Authors: Möhrle Hans , Folttmann Hubertus
Published: October 2006

Ausgehend von 1,5‐Naphthalindiol (1) wird über die Mono‐Mannichbase 2 durch gezielte Acetylierung das 5‐Acetoxy‐Derivat 4 gewonnen, das durch Hydrogenolyse mit Pd–C die entsprechende Methylverbindung 7 ergibt. Die folgende Oxidation mit Fremy's Salz und anschließende Hydrolyse generiert das Plumbagin (10) in einer Gesamtausbeute von 33%.
Dynamische Einwaageberechnung bei der potentiometrisch indizierten pk‐Wert‐Bestimmung unvollständig gelöster Substanzen
Authors: Sieber Klaus E. , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Potentiometrisch indizierte pk‐Wert‐Bestimmungen von Substanzen, die sich erst während der Titration vollständig auflösen oder die während der Titration ausfallen, können bei Verwendung eines Rechners mittels einfacher Korrekturen dennoch ausgewertet werden. Für die beiden am weitesten verbreiteten Berechnungsmethoden werden diese Korrekturen vorgestellt, das Vorgehen wird an Hand von Ergebnisgraphiken erläutert.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 38. Mitt.: Iminiumkohlensäurederivat‐Salze, 2. Mitt.: Synthese N‐substituierter 2‐Chlor‐5,6‐dihydro‐4H‐1,3‐thiazinium‐salze und deren Reaktionen mit primären Aminoverbindungen
Authors: Hanefeld Wolfgang , Borho Brigitte
Published: October 2006

Nach einer kurzen Übersicht über Synthesen und Reaktionen von Iminiumthiokohlensäureesterchlorid‐Salzen werden Reaktionen von Tetrahydro‐1,3‐thiazin‐2‐thionen 9 mit Thionylchlorid oder Phosgen zu 2‐Chlor‐5,6‐dihydro‐4H‐1,3‐thiazinium‐chloriden 10 beschrieben, die in stabilere, gut charakterisierbare Tetrafluoroborate 13 bzw. Hexafluorophosphate 12 überführt werden. Die in situ erzeugten Chloriminium‐chloride 10 reagieren mit primären Aminoverbindungen wie aliphatischen und aromatischen Aminen, Carbonamiden, Sulfonamiden, Diphenylphosphinsäureamid, Cyanamid oder N‐substituierten Harnstoffen zu N,N′‐disubstituierten 2‐Iminotetrahydro‐1,3‐thiazinderivaten 17–24.
Molecular Complexes, 9. Arene Complexes of Fervenulin, an Antibiotic Structurally Related to Caffeine. Formation Constants and Complex Topologies Determined by the Refined 1H‐NMR Shift Method
Authors: Jäckel Hannelore , Stamm Helmut
Published: October 2006

The complexation equilibria (solvent CCl4) of fervenulin (F) with benzene (B), naphthalene (N), phenanthrene (P), and fluoranthene (FA) have been investigated (1H‐NMR relative shifts, external reference, AUS correction). The (approximate) complexation shifts Icpt/K indicate a face‐to‐face topology of the complexes that can reasonably be explained by dispersion and Coulomb forces. The increase in the formation constants K from 0.178 (F‐B) to 3.41 l/mol (F‐FA) can be correlated with the size of the contact interfaces.
H2‐Antihistaminika, 39. Mitt.: Basisch substituierte Aryloxyalkylguanidin‐Derivate und Analoge mit H2‐antagonistischer Wirkung
Authors: Mohr Rainer , Buschauer Armin , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wurden basisch substituierte Aryloxyalkylguanidin‐Derivate, wie Cyanoguanidine und Methansulfonylguanidine, sowie Analoge mit Nitroethendiamin‐ und Sulfamid‐Strukturelement hergestellt. Die Substanzen erwiesen sich am isolierten rechten Meerschweinchenvorhof bis zu 70mal stärker H2‐antagonistisch wirksam als Cimetidin. Die am Magen der narkotisierten Ratte untersuchten Guanidinderivate hemmen die Pentagastrin‐stimulierte Säuresekretion bei einer Standarddosis von 0.1 μmol/kg i. v. zwischen 30 und 70%.
Massenspektrometrische Untersuchungen an Derivaten der Phenylessigsäure, 1. Mitt.: Verlust ortho‐ständiger Substituenten aus Phenylacetamid‐Ionen
Authors: Lee Dong‐Ung , Mayer Klaus K. , Wiegrebe Wolfgang , Lauber Rolf , Schlunegger Urs P.
Published: October 2006

In den EIMS (70 eV) der ortho‐substituierten Phenylacetamide 2 und 3 treten für X = Cl, Br, NO2 starke Signale für den Verlust von X‐Radikalen auf, der bei niedrigen Anregungsenergien zur dominierenden bzw. einzigen Reaktion der sehr intensitätsschwachen Molekülionen (< 0.1 %) wird. Die ortho‐ständigen Reste H, CH3 unf F werden nicht, OCH3 und CN in nur geringem Maße abgespalten. Der Verlust von o‐Cl, o‐Br und o‐NO2 ist positionsspezifisch, Abspaltung von meta‐ und para‐ständigem Cl ist nicht nachzuweisen. Zusätzliche Methoxy‐Substitution (7–9) erleichtert die Abspaltung der ortho‐Nitrogruppe. Die MI‐ und CAD‐Spektren der (M‐X)+‐Ionen werden untersucht.
Polymergebundenes D‐ und L‐Norephedrin: Ein Weg zu chiralen Polymeren
Authors: Roth Hermann J. , Kallmeyer Georg
Published: October 2006

Die kovalente Bindung von D‐ und L‐Norephedrin an Eudragit® L 100 gelingt mit Carbonyldiimidazol (CDI) nach Acylierung der Enantiomere mit BOC‐geschützter ϵ‐Aminocapronsäure und anschließender Abspaltung der BOC‐Gruppe mit Trifluoressigsäure. Die quantitative Bestimmung von gebundenem D‐ und L‐Norephedrin wird UV‐spektroskopisch vorgenommen. Es resultieren chirale Polymere, die als Depotformen und als HPLC‐Säulenmaterial zur Enantiomerentrennung in Frage kommen.
Carbinolamin‐Äquivalente in der 8‐Amino‐tetrahydroisochinolin‐Reihe
Authors: Möhrle Hans , Biegholdt Martin
Published: October 2006

Bei der Hg(II)‐EDTA‐Dehydrierung der 8‐aminosubstituierten Tetrahy‐droisochinoline 1 und 2 werden die erwarteten Carbinolamine nicht rein erhalten, vielmehr entstehen unter intermolekularer Reaktion die Dimere 7 und 8. Die Acetylierung der Dimere bzw. der entsprechenden Iminiumsalze 5 und 6 führt zu den tricyclischen Primärprodukten 9 und 13, die bei längerer Reaktionszeit ringgeöffnete Verbindungen liefern.
Solvolysen und Aminolysen von 1,3‐Diacyl‐2‐pyrrolidonen
Authors: Gailius Viktor , Stamm Helmut
Published: October 2006

Durch nucleophile Ringöffnung (Spaltung b der N‐CO‐Bindung) der „aktivierten”︁ Pyrrolidone 1a–f und 2d werden die amidoethylierten Malonsäuren 3a–f und 4d und deren Derivate (Diamid 13a, Dihydrazid 11d) in guten Ausbeuten erhalten. Wie die Hydrolyse von 2a zeigt, wird die exocyclische Estergruppe zuerst angegriffen. Beim „aktivierten”︁ Pyrrolidon 1g ist dagegen die Ringöffnung erheblich schneller als der Angriff auf die Esterfunktion, so daß die Ringspaltung b Halbester 6g und Monohydrazid 10g ergibt. 14a liefert mit Pyrrolidin das amidoethylierte Cyanacetpyrrolidid 15a.
Carbapename und Carbacephame: Reaktion von Cycloiminen mit N‐[1‐Methyl‐2‐methoxycarbonyl‐vinyl]‐glycin‐K‐salz (Dane‐Salz)
Authors: Burgemeister Thomas , Dannhardt Gerd , Mach‐Bindl Monika , Nöth Heinrich
Published: October 2006

Durch Umsetzung des Dane‐Salzes mit fünf‐bzw. sechsgliedrigen Iminen entstehen Carbapename bzw. Carbacephame mit Vinylaminoseitenkette. Anhand von NOE‐Experimenten und einer Kristallstrukturanalyse wird die Z‐Konfiguration für die Substituenten am Brückenkopf und an C–6 des Adduktes 4a gesichert. Nach Abspaltung der Schutzgruppe werden die zugehörigen Amino‐ bzw. Bromverbindungen zugänglich.
Quantitative Determination of Brofaromin in Human Plasma after High Performance Liquid Chromatographic Separation
Authors: Horne C. , Mutschler E.
Published: October 2006

The quantitative determination of a new antidepressant, the MAO‐inhibiting agent brofaromine, in human biological material is described. Analysis is performed by alkaline extraction with n‐heptane‐isopropanol (99:1, v/v), subsequent fluorescence derivatisation with NBD chloride (4‐chloro‐7‐nitrobenzofurazan), high performance liquid chromatography, and fluorimetric measurement of the derivatisation product (λmax ex. = 465 n, λmax, em. = 515 nm). The sensitivity of the method (detection limit < 1 ng/ml) is suitable for pharmacokinetic studies after application of therapeutic doses of brofaromine.
Sauerstoff‐ und schwefelhaltige Phenoxazin‐Derivate in Calocybe gambosa
Authors: Kuchen Arnold , Schlunegger Urs Peter
Published: October 2006

2‐Hydroxy‐phenoxazin‐3‐on, 2‐Methoxy‐phenoxazin‐3‐on und 2‐Methylthio‐phenoxazin‐3‐on wurden in gezüchtetem Mycel des Pilzes Calocybe gambosa (Fr. Donk), „Georgs‐ oder Mairitterling”︁ nachgewiesen.
Zur Pharmakokinetik von Lipidsenkern, 4. Mitt.: Biotransformation des Lipidsenkers Ciprofibrat (2‐(4‐(2,2‐Dichlorcyclopropyl)‐phenoxy)‐2‐methylpropionsäure)
Authors: Oelschläger Herbert , Rothley Dietrich , Schmidt Wolfgang
Published: October 2006

Nach oraler Gabe von Ciprofibrat (1) an Probanden findet sich im frisch gelassenen Harn nur dessen Glukuronid, aber kein unverändertes 1, sowie keine weiteren Metabolite. Auch 4‐(2,2‐Dichlorcyclopropyl)‐phenol (2) tritt nicht auf. Dieses Phenol kann u. E. nur als Artefakt bei der Analyse durch Säurespaltung bzw. Thermolyse und nicht durch Enzymeinwirkung in vivo entstehen.
Synthese von ZNS‐Wirkstoffen: Pyran‐, thiopyran‐ und piperidinanellierte Oxa‐carbabenzomorphane
Authors: Eiden Fritz , Gmeiner Peter
Published: October 2006

Tetrahydro‐3‐pyranon (13a) und ‐thiopyranon (13b) setzen sich mit Salicylidenaceton (1a) und NaH in DMSO zu pyran‐ bzw. thiopyranellierten Oxaanalogen von Carbabenzomorphanen um: 13a reagiert regioselektiv in 4‐Stellung zu den B/C‐trans‐ und cis‐Derivaten 10 und 12, 13b reagiert in 2‐ und 4‐Stellung, wobei die Regioisomere 14a und 16a bzw. 17a und 19 entstehen. Reaktion des Enamins 20 mit dem Salicylidenacetanonderivat 1b führt über das Octahydroisochinolinderivat 21 zum piperidinanellierten Oxa‐carbabenzomorphan 22.
Indole, 6. Mitt. Lactamisierung von 4,9‐Dihydropyrano[3,4‐b]indol‐1(3H)‐onen mit Methylamin. – Ein neuer Syntheseweg zu Strychnocarpin und seinen Derivaten
Authors: Lehmann Jochen , Pohl Ursula
Published: October 2006

Die Lactamisierung der sowohl aus 1 als auch aus 2 zugänglichen Pyranoindolone 3a–g stellt eine einfache Synthese von Strychnocarpin (4a) und seinen substituierten Derivaten 4b–g, 5b, c dar. Die Reduktion führt zu den Tetrahydro‐β‐carbolinen 6a–d, f, h.
Lactone, 18. Mitt. Synthese lactonverbrückter 1,1‐Diarylpropylamine
Authors: Lehmann Jochen , Gossen Axel
Published: October 2006

Die Synthese der 3‐Amino‐5,5‐diaryl‐4,5‐dihydro‐2(3H)‐furanone 6a–h durch Addition von Aminen an die β‐Aroylacrylsäuren 1–4 und anschließende Umsetzung von 5a–h mit Phenyllithium schließt die Lücke in der homologen Reihe lactonverbrückter Diarylalkylamine2–5).
Hydrophilic Derivatives of Dithranol
Authors: Tanzer Helene , Seidel Matthias , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

The syntheses of dithranol derivatives with ω‐carboxyalkyl side chains at C‐2 (and C‐7) or ω‐methoxycarbonylacyl‐substituents at C‐10, respectively, are described.
Acylanilide, 2. Mitt. Prüfung von enantiomeren Acylaniliden auf analgetische Wirksamkeit an der Ratte
Authors: Knabe Joachim , Büch Horst P. , Christensen Peter
Published: October 2006

Tierversuche zeigen, daß auch bei vorwiegend peripher angreifenden Analgetika die Enantiomere sich in ihrer Wirkungsstärke unterscheiden können. Die analgetische Wirkung der Enantiomere der Cyanoacylanilide 1a–4a und 1b wurde durch Messung der Reaktionszeitverlängerung im Heißwassertest (tail immersion test) an Ratten untersucht. Es zeigte sich, daß nach i. v. Injektion alle als wirksam gefundenen Testsubstanzen in niedrigeren Dosen reaktionszeitverlängernd wirken als Phenacetin. Zwischen den Enantiomeren der Acylanilide 1a, 1b, 2a und 4a bestehen deutliche quantitative Wirkungsunterschiede. Bei den zyklisch substituierten Verbindungen 1a, 1b und 4a sind die S(+)‐Enantiomere wesentlich stärker wirksam als die R(‐)‐Verbindungen, bei dem aliphatisch substituierten Acylanilid 2a ist das R(‐)‐Enantiomer das wirksamere.
1,6‐Diazaphenanthrene aus 1,2‐Dihydro‐4,6‐dimethyl‐2‐(2‐nitrophenyl)‐pyridin‐3,5‐dicarbonsäurediestern
Authors: Görlitzer Klaus , Heinrici Christian
Published: October 2006

Aus den 1,2‐Dihydropyridinen 4 erhält man über die Nitropyridine 7 bei der Reduktion die cyclischen Hydroxamsäuren 8a, b. Die Photoprodukte von 4, die Nitrosopyridine 5, die in fester Form als Dimere 6 vorliegen, cyclisieren mit HCl zu den 9‐chlor‐substituierten 1,6‐Diazaphenanthrenen 8c, d. Die Hydroxamsäuren 8 lassen sich mit PCl3 zu den Lactamen 9 des‐oxygenieren.
Synthesis of Baeocystin, a natural Psilocybin Analogue
Authors: Brenneisen Rudolf , Borner Stefan , Peter‐Oesch Nelly , Schlunegger Urs P.
Published: October 2006

Baeocystin (7) (4‐phosphoryloxy‐N‐methyltryptamine) has been synthesized starting from 2‐methyl‐3‐nitrophenol (1). The spectral data (UV, IR, 1H‐, 31P‐, 13C‐NMR, MS) are identical with those of 7 isolated from Psilocybe semilanceata.
Azaindol‐Derivate II: Synthese und analgetische Wirkung von Pyrazolo[1,5‐a]pyridinen
Authors: Gmeiner Peter , Schünemann Jürgen
Published: October 2006

Umsetzungen des Azaindolcarbonsäureesters 2 führen zu 3‐substituierten Pyrazolo[1,5‐a]pyridinen – darunter das 8‐Azatryptamin 8b – mit unterschiedlicher analgetischer Wirkungsstärke (ED50‐Werte im Writhing‐Test: 8.2–140 mg/kg). Das über katalytische Hydrierung von 2 dargestellte Tetrahydropyrazolopyridylcarbonitril 10 war dagegen analgetisch inaktiv.
Carbapename und Carbacephame: Addition von Ketenen an fünf‐ und sechsgliedrige Cycloimine
Authors: Burgemeister Thomas , Dannhardt Gerd , Mach‐Bindl Monika
Published: October 2006

Bei der Reaktion nicht tautomeriefähiger, sog. fixierter, fünf‐ und sechsgliedriger Cycloimine mit Ketenen entstehen Carbapename und Carbacephame, deren Struktur anhand der spektroskopischen Daten gesichert wird. In der Carbacepham‐Reihe wird die Konfiguration einiger Derivate durch NOE‐Differenzspektroskopie bestimmt. Folgereaktionen zur Abwandlung der Addukte werden beschrieben.
Zur Schöniger‐Methode im Europäischen Arzneibuch, 4. Mitt. Bestimmung schwefelhaltiger Arzneimittel
Authors: Hilp Manfred
Published: October 2006

Mit einer im Vergleich zum DAB 9 verbesserten Analysenvorschrift wurden 45 offizinelle schwefelhaltige Arzneistoffe nach Schöniger analysiert. Substanzen, die neben Schwefel auch Stickstoff enthielten, gaben Werte mit einer Fehlergrenze < ± 0.5%. Bei stickstofffreien Substanzen lagen die S‐Werte ca. 2%, bei Natriumsalzen ca. 5% und bei Kaliumsalzen ca. 14% zu niedrig, bei chlorhaltigen Verbindungen bis zu 3.6% zu hoch. Kein eindeutiger Umschlag war bei fluororganischen Verbindungen zu erkennen. Störungen durch Phosphor, Halogene und NO2‐Stickstoff wurden untersucht.
Reaktionen mit 3‐Mercaptochromon
Authors: Löwe Werner , Kennemann Angela
Published: October 2006

Aus 3‐Mercaptochromon (1) wurden neue Chromon‐3‐schwefel‐Verbindungen durch Alkylierungs‐, Acylierungs‐, Additions‐, Oxidations‐ und Substitutionsreaktionen erhalten. Ihre Strukturen wurden durch spektroskopische Daten bewiesen.
Oxidative Ringöffnung von 3(2H)‐Pyrazolonen mit Periodat
Authors: Weber Horst , Wollenberg Eva
Published: October 2006

Im Gegensatz zu den Aminopyrazolonen 1 sind die Pyrazolone 3 und 5 gegen Singulett‐Sauerstoff stabil. Keine Unterschiede zeigen die Titelverbindungen 1, 3 und 5 bei der Reaktion mit Natriummetaperiodat, wobei unter Ringöffnung die Oxidationsprodukte 2, 4 und 6 gebildet werden. Die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren von 4 zeigen ähnlich wie bei 2 das Vorliegen rotamerer Formen bei Raumtemperatur.
Unsymmetrische Bischromonylbenzole aus Formylflavonen
Authors: Wurm Gotthard , Nordmann Matthias
Published: October 2006

Mit Methylflavonderivaten (2a–e) als Ausgangssubstanzen werden über die Brommethyl‐ bzw. Dibrommethylflavone (3a–e) neue Flavone (4b–f/6) mit Carbaldehydfunktionen in 3‐, 4′‐, 6‐ sowie 4′,6‐Position synthetisiert. Diese Verbindungen sind geeignete Synthone zur Gewinnung unsymmetrisch substituierter Bischromonylbenzole vom Chalkon‐(8), Flavanon‐(9) und Flavontyp (10), die auf diesem Weg damit erstmals dargestellt werden konnten.
Synthesis of Compounds with a Possible Ca‐Antagonist and β‐Blocking Activity
Authors: Corsano Stefano , Strappaghetti Giovannella , Ferrini Rosano , Sala Roberto
Published: October 2006

A series of new compounds structurally related to propranolol and cinnarizine were synthesized and evaluated for their possible activity as Ca‐antagonist on the rabbit mesenteric artery. – In addition, the affinity of the compounds for β1,‐adrenoceptors was estimated by receptor binding experiments in rat atrium membrane preparations. No Ca‐antagonist activity was detected by the assay conducted on the test drugs, whereas some of them (14 and 16) showed affinity for atrial β1‐adrenoceptors.
Inhaltsstoffe von Boraginaceen, 9. Mitt. Anchusosid‐11, ein neues Nebensaponin aus Anchusa officinalis L
Authors: Romussi Giovanni , Cafaggi Sergio , Pizza Cosimo
Published: October 2006

Aus Anchusa officinalis L. wurde das neue pentacyclische Triterpensaponin Anchusosid‐11 (1) isoliert. Auf der Basis der IR‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und FAB‐MS‐Daten sowie chemischer Derivatisierung wird 1 die Struktur der 3‐O‐(β‐D‐Xylopyranosyl)‐21‐O‐(β‐sophorosyl)‐3β,21β,23‐trihydroxy‐12‐oleanen‐28‐carbonsäure zugeordnet.
Zur Disposition von 2‐Phenylbicyclo[2.2.1]‐heptan‐2‐carbonsäure‐(4′‐diethylamino‐propyl)‐esterhydrochlorid bei der Ratte, 3. Mitt. Untersuchugen zum Metabolismus des Endo‐Epimeren von BORNAPRIN
Authors: Neidlein R. , Pichler B. , Hege G. , Weymann J.
Published: October 2006

Die Metabolisierung einer epimeren Form des Anticholinergikums BORNAPRIN‐HCI, Endo ‐ 2‐Phenyl‐bicyclo[2.2.1]heptan‐2‐carbonsäure‐(4′‐diethylamino‐propyl)‐esterhydrochlorid nach oraler Applikation an männlichen Wistar‐Ratten wurde untersucht. Hauptmetabolit im Kot war die an C‐5 des Bicyclus in exo‐Stellung hydroxylierte und sulfatkonjugierte Ausgangsverbindung. Als weitere Biotransformationsprodukte wurden isoliert: der N‐monodesethyliert Hauptmetabolit, der an C‐5 in endo‐Stellung sulfatsubstituierte Metabolit, sowie das an C‐6 in exo‐Stellung substituierte Sulfatkonjugat. Im Urin wurde der N‐didesethylierte Hauptmetabolit nachgewiesen.
Cyclisierende Enamin‐Iminium‐Reaktion
Authors: Möhrle Hans , Biegholdt Martin
Published: October 2006

Bei der Alkalibehandlung von 5‐Brom‐2‐methyl‐8‐nitroisochinolinium‐Salz (1‐X) ist die intermediäre Entstehung der Pseudobase einerseits durch Disproportionierung zum Lactam 6 und zum Dihydroisochinolin‐Derivat 7 nachzuweisen; zum anderen entsteht durch intermolekulare Reaktion ein Polycyclus 5, dessen Struktur aufgeklärt wird.
Synthese von 14C‐Anpirtolin
Authors: Engel Jürgen , Bork Angelika , Nubert Ingomar , Schönenberger Helmuth
Published: October 2006

Es wird über die 14C‐Markierung von Anpirtolin, einem strukturell neuartigen zentral wirksamen Nichtopiat‐Analgetikum, berichtet.
Lactone, 21. Mitt. Ringöffnungsreaktionen bei der reduktiven Aminalkylierung mit 4‐Oxo‐6,6‐diphenyl‐tetrahydropyran‐2‐on
Authors: Lehmann Jochen , Gossen Axel
Published: October 2006

In Fortsetzung unserer Untersuchungen über lactonverbrückte Diphenylalkylamine sollten δ‐Lactone des Typs 3 (3b = „δ‐lactonisiertes”︁ Fendilin) synthetisiert werden. Eine Möglichkeit hierzu sahen wir in reduktiven Aminalkylierungen mit 1, dessen Darstellung aus Benzophenon und Acetessigester von Seebach und Meyer beschrieben wurde.
Reaktionen von N‐Alkoxycyclimoniumsalzen, 16. Mitt. Reaktionen von N‐Methoxychinolinium‐Verbindungen mit C‐ und ambidenten C‐N‐Nucleophilen
Authors: Mehnert Jörg , Schnekenburger Jörg
Published: October 2006

Bei Umsetzung der Titelverbindungen mit C‐Nucleophilen werden diese an C‐2 addiert, im Falle von Nucleophilen mit hoher Enolisierungstendenz gefolgt von der Eliminierung von CH3OH. Auch ambidente C‐N‐Nucleophile werden an C‐2 addiert. In Abhängigkeit vom Solvens folgen die Eliminierung von CH3OH und/oder eine NH2/OH‐Substitution. Die Produkte liegen in der Regel enolisiert vor.
Cer(IV)oxidationen von β‐Aminoketonen. 5. Mitt. Synthese verschieden substituierter 5‐Oxo‐2,6‐methano‐2‐benzazocine
Authors: Holgrabe Ulrike , Piening Barthold , Kohlmorgen Rolf , Stoll Elke
Published: October 2006

Bei der Oxidation verschieden substituierter N‐Benzyl‐4‐piperidon‐3‐carbonsäureester 1a, c–g mit Cer(IV)sulfat isoliert man als Cyclisierungsprodukte die 5‐Oxo‐2,6‐methano‐2‐benzazocine 2a, c–g. Der entspr. Diester 1h führt zusätzlich au einem dehydrierten Methanobenzazocin 5h. Nebenprodukte fast aller Oxidationen sind die entspr. 4‐Oxo‐1,4,5,6‐tetrahydro‐ und 4‐Oxo‐1,4‐dihydropyridin‐3‐carbonsäureester 3 und 4.
Tumor Inhibiting Properties of Stereoisomeric [1,2‐Bis(3‐hydroxyphenyl)ethylenediamine]dichloroplatinum(II)‐Complexes, Part I: Synthesis
Authors: Jennerwein Margaretha , Gust Ronald , Müller Richard , Schönenberger Helmut , Engel Jürgen , Berger Martin R. , Schmähl Dietrich , Seeber Siegfried , Osieka Reinhardt , Atassi Ghanem , Bock Danièle Maréchal‐De
Published: October 2006

The synthesis of the stereoisomeric 1,2‐bis(3‐hydroxyphenyl)ethylenediamines (1–4) from meso‐1,2‐bis(2‐hydroxyphenyl)ethylenediamine and 3‐methoxybenzaldehyde by a diaza‐Cope‐rearrangement and subsequent ether cleavage with BBr3 and their conversion into the [1,2‐bis(3‐hydroxyphenyl)ethylenediamine]dichloroplatinum(II)‐complexes with K2PtCl4 (1‐PtCl2–4‐PtCl2) is described.
Oxygenierung von Dithranol durch Übergangsmetallkomplexe
Authors: Müller Klaus , Duchstein Hans‐Jürgen
Published: October 2006

Die Sauerstoffaktivierung unter Lichtausschluß durch Übergangsmetallkomplexe wird in Gegenwart des Antipsoriatikums Dithranol (1a) beschrieben. Mit dem System CuCl/O2 wird eine Elektronentransferoxygenierung zu Dantron (2) beobachtet, mit der eine 1O2‐Reaktion simuliert wird, ohne daß es sich um einen Angriff von 1O2 handelt. In Gegenwart von Co‐Salen/O2 ist wie in der Naphthalinreihe der Mechanismus vom Lösungmittel und vom Substrat (hier den tautomeren Formen von 1) abhängig. In CH2Cl2 werden neben 2 noch das Bianthron 3, welches nur radikalisch gebildet werden kann, und 1,8,10‐Trihydroxy‐9‐anthron (4) identifiziert. Die mechanistische Besonderheit dieser Reaktion in Methylenchlorid wird diskutiert.