bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Hexamminmetall(III)‐hexachlorochromate(III): Darstellung, Kristallgitter und Spektren
Authors: Eysel H. H.
Published: January 2005

Die Darstellung von [Me(NH3)6]CrCl6 mit Me = Co und Rh aus wäßriger Lösung, sowie die Darstellung dieser Salze mit Me = Co, Cr und Rh durch thermische Entwässerung wird beschrieben. Die Hexamminmetall(III)‐hexachlorochromate kristallisieren im kubischen System, Raumgruppe Th6Pa3, mit Z = 4. Das Absorptionsspektrum des CrCl63−‐Ion weist die bereits bekannten spinerlaubten übergänge bei 13300 cm−1 und 18900 cm−1 auf. Von 13870 cm−1 bis 15130 cm−1 werden einige schwache Absorptionen des spinverbotenen Quartett‐Dublett‐Übergangs beobachtet. Das Schwingungsspektrum des CrCl63− wurde durch Vermessung des RAMAN‐Spektrums vervollständigt, die UR‐Spektren neu vermessen. Die Schwingungsspektren bestätigen die in ähnlichen Substanzen früher beobachtete weitgehend ungestörte Oktaedersymmetrie des Hexahalogenometallat‐anions.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Über Tetraphenylarsonium‐ und Tetraphenylphosphoniumchloro‐ und fluorochromate(VI) und eine gravimetrische Bestimmung des Chroms als Tetraphenylarsoniumchlorochromat(VI)
Authors: Diemann E. , Ahlborn E. , Müller A.
Published: January 2005

Darstellung, IR‐Spektren, Elektronenspektren und röntgen‐kristallographischen Daten der Salze (C6H5)4M[CrO3X] (M = P, As; X = Cl, F) werden mitgeteilt und diskutiert. Die Pulveraufnahmen ließen sich mit den folgenden Gitterkonstanten tetragonal indizieren:

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Tetraphenylarsoniumchlorochromat eignet sich infolge seiner geringen Löslichkeit in Wasser zur gravimetrischen Chrombestimmung. Eine Arbeitsvorschrift wird angegeben.
Komplexchemisches Verhalten von N‐Methylphosphonsäuren des Äthylendiamins
Authors: Achilles W. , Uhlig E.
Published: January 2005

Äthylendiamin‐N‐monomethylphosphonsäure (H2A) und Äthylendiamin‐N, N′‐di(methylphosphonsäure) (H4B) bilden mit Übergangsmetallionen neben 1,1‐ und 1,2‐Chelaten stabile protonierte Komplexe MIIHA+ MIIHB− und MIIH2B. In den Komplexen MIIHB− und CuHA+ ist das Proton in einer nicht koordinierenden Phosphonatgruppierung gebunden. Für die Komplexe MIIHA+ (MII = Ni, Co, Cd, Mn) wird dagegen das Vorliegen isomerer Formen mit einer zweizähligen Koordination des Anions HA− über die Diamingruppierung bei freier PO3H−‐Gruppe, bzw. über die Aminomethylphosphonatgruppierung bei freier CH2 CH2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}H3‐Gruppe wahrscheinlich gemacht. Mit Eisen(III) bilden A2− und B4− sehr stabile Hydroxokomplexe mit z. T. polynuclearer Struktur. Gelöste Zink‐Komplexe der beiden Säuren konnten wegen der Bildung von Niederschlägen nicht charakterisiert werden.
Über Organometallverbindungen von Stickstoff‐Systemen, VI. Imidazolylchromverbindungen
Authors: Tille Dieter
Published: January 2005

Mit Hilfe synthetischer Reaktionen in Diäthyläther/Tetrahydrofuran unter Luftausschluß konnte geklärt werden, daß Imidazolylanionen als über Stickstoff kovalent gebundene Partner für die Chrom(III)‐ und die Chrom(II)‐Zentralatome aufgefaßt werden können. Hellrotes Li3CrIm6 · THF ist an der‐Luft und gegenüber protonenaktiven Medien beständig, violettes CrIm2 · 2 THF entzündet sich bei Luftzutritt. Die Eigenschaften und Koordinationsverhältnisse werden mit Imidazolyl‐ bzw. Pyrrolylverbindungen anderer d‐Elemente verglichen.
Elektronenreiche Manganphthalocyanine
Authors: Taube R. , Munke H. , Petersen J.
Published: January 2005

Mangan(II)‐phthalocyanin läßt sich in Tetrahydrofuran mit Lithium unter Zusatz von etwas Stilben entsprechend dem allgemeinen Schema [MnPc] + n⊖ → [MnPc]n⊖; fünfstufig reduzieren. Es wird die Reindarstellung der gebildeten anionischen Komplexe als tetrahydrofuranhaltige Lithiumsalze Lin[MnPc] · xTHF beschrieben und ihre Elektronenstruktur auf der Grundlage der einfachen LCAOMO‐Theorie diskutiert.
Zur Kenntnis des Bisphenyl‐bis(dipyridyl)chrom(II) und des Lithium‐tetraphenylochromat(II)
Authors: Seidel W. , Fischer K. , Schmiedeknecht K.
Published: January 2005

Ausgehend vom Ph2CHCrCl2 · 2 THF wird mit Lithiumphenyl Ph2CHCrPh2 in Lösung hergestellt. Setzt man diese Lösungen mit 2,2′‐Dipyridyl bzw. Lithiumphenyl als weitere Donoren um, so kommt es zum reduktiven Zerfall, wobei aus den primären Additionsprodukten die Diphenylmethylgruppe abgespalten wird. Es entstehen CrPh2 · 2 Dipy bzw. Li2CrPh4 · 4 THF als Verbindungen des zweiwertigen Chroms. Die letzte Verbindung gehört in eine neue Gruppe von magnetisch normalen Oganochromaten(II).
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. IX. Versuche zur Gewinnung von Organylderivaten des Vanadinoxidtrichlorids Darstellung und Eigenschaften des Phenylvanadinoxiddichlorids
Authors: Thiele K.‐H. , Wagner S. , Brüser W. , Schumann W.
Published: January 2005

Es wird über Reaktionen des Vanadinoxidtrichlorids mit Organylverbindungen des Zinks, Quecksilbers und Zinns berichtet. Dabei konnte das Phenylvanadinoxiddichlorid bei tiefer Temperatur in kristalliner Form isoliert und durch das UV‐ und IR‐Spektrum sowie durch die Bildung eines Dipyridylkomplexes charakterisiert werden.
Über μ‐Carboxylato‐μ‐hydroxo‐bis(triamminkobalt(III))‐Komplexe
Authors: Siebert H. , Tremmel G.
Published: January 2005

Perchlorate und Bromide der komplexen Kationen [Co2{ac(OH)2}(NH3)6]3+ (mit ac = HCO2, CH3CO2; CH2ClCO2, CHCl2CO2, CCl3CO2, CHFCO2, CHF2CO2 und CF3CO2) sowie [Co2{ac2(OH)}(NH3)6]3+ (mit ac = CH2ClCO2, CHClCO2 und CCl3CO2) werden dargestellt. Chemisches Verhalten, UR‐ und Lichtabsorptionsspektren der Verbindungen werden beschrieben. Ferner wird der vierkernige Komplex [Co4{C2O4(OH)4}(NH3)12]6+ erhalten. von dem Perchlorat, Nitrat, Bromid und Dithionat dargestellt wurden.

Eine von WERNER für [Co2{OH}2(CH3CO2)H2O(NH3)6]Br3 gehaltene Verbindung erweist sich als [Co2{CH3CO2(OH)2}(NH3)6]Br3 · CH3COOH.
Das Gleichgewicht Manganat(V)–Manganat(VI) in alkalischen Schmelzen
Authors: Lux H. , Renauer E. , Findeiss W.
Published: January 2005

Extinktionsmessungen an hängenden Schmelzen bei Sauerstoffdrucken bis zu 0,9 Atm. und Wasserdampfdrucken big zu 0,3 Atm. ergaben, daß bei 400°C in manganathaltigen NaOH‐Schmelzen nur Manganat (V), in. KOH‐Schmelzen neb en Manganat(V) auch Manganat(VI) in Anteilen bis zu 39 Mol‐% auftritt. Der Anteil von Manganat(VI) erreichte in KNO3‐Schmelzen etwa 96 Mol‐% nur bei sehr geringem KOH‐Zusatz. Die Disproportionierung von Manganat(V) in NaOH‐ und KOH‐Schmelzen ist reversibel: sie setzt unterhalb 130 bis 220°C ein.
Dialkylgallium‐ und Dialkylindiumoxalate
Authors: Schwering H.‐U. , Hausen H.‐D. , Weidleix J.
Published: January 2005

Die Trialkyle des Galliums und Indiums reagieren mit wasser‐freier Oxalsäure im Verhältnis 2:1. Man erhält Produkte der Zusammensetzung (R2M)2O4C2 mit M = Ga, In und R = CH3, C2H5. Die Schwingungsspektren (IR und Raman) deuten auf nicht planare Strukturen der Symmetrie D2 hin. Massenspektroskopische Untersuchungen werden zur weiteren Strukturaufklärung herangezogen.
Thermal decomposition of (NH4)2MoS4 and (NH4)2WS4heat of formation of (NH4)2MoS4
Authors: Müller A. , Prasad T. P. , Menge R.
Published: January 2005

The reactions (NH4)2MeS4 = 2 NH3 + H2S + MeS3 (Me = Mo, W) were investigated by measuring the decomposition vapour pressures. Thermochemical data were obtained from these measurements: ΔH = 52 kcal/mole and ΔS = 105 cal/deg.mole for the decomposition of the tetrathiomolybdate. Similarly, ΔH = 69 kcal/mole and ΔS = 106 cal/deg.mole were obtained for the decomposition of the tetrathiotungstate. The normal heat of formation of (NH4)2MoS4 was found to be ΔH = −140 kcal/mole. The kinetics of thermal decomposition of the above reactions were also measured.
Zur Kenntnis von Li2[CrF6]
Authors: Siebert G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Bislang unbekanntes Li2[CrF6] entsteht aus Li2CrO4 bzw. Li2CO3 + CrCl3 mit F2 [F2/Ar, 300°C, 300 atm., Autoklav] als gelbes Pulver; es ist mit Na2SnF6, isotyp [monoklin, C– P21/c, a = 4,587, Å b = 4,584 Å c = 9,993 Å β = 117,27°, Z = 2].
Ternäre Fluoride mit vierwertigem Chrom: M″CrF6mit M″ = Ba, Sr, Ca, Mg, Zn, Cd, Hg, Ni
Authors: Siebert G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden BaCrF6 (hellgelb) und SrCrF6 (gelb), beide (hexag.) BaSiF6‐Typ [a = 7,328 Å c = 7,137 A bzw. a = 7,10, Å, c = 6,863 Å] sowie CaCrF6 (rosa) [a = 5,336 Å, c = 14,153 Å], MgCrF6 (rosa) [a = 5,091 Å, c = 13,143Å], CdCrF0 (rosa) [a = 5,140 Å, c = 14,076 Å] und HgCrF6 (orangegelb) [a = 5,128 Å, c = 14,265 Å], alle (hexag.) LiSbF6‐Typ. NiCrF6 (braun) [a = 4,97, Å, c = 13,262 Å] und ZnCrF6 (orangegelb) [a = 5,026 Å, c = 13,337 Å] kristallisieren im hexag. VF3‐Typ.
Über die Dispersität des Platins in Platin‐Tonerde‐Katalysatoren. 1. Bestimmung der Platin‐Dispersität mittels Röntgenbeugung und Sauerstoff‐Wasserstoff‐Titration
Authors: Spindler H. , Kraft M.
Published: January 2005

Die Metalldispersität in Platin‐Tonerde‐Katalysatoren wurde durch Röntgenbeugung und durch O2H2‐Titration bestimmt. Die beiden Methoden werden diskutiert und die erhaltenen Ergebnisse kritisch miteinander verglichen. Aus den Röntgenbeugungsmessungen konnte die mittlere Größe der Platinkristallite bis herunter zu 20 Å und die Menge des kristallinen und des amorphen Platins bestimmt werden. Die O2H2‐Titration lieferte die Zahl der Pt‐Oberflächenatome und die zugängliche Platinoberfläche. Aus den Röntgendaten lassen sich Pt‐Oberflächen ausrechnen.

Bei kleinen Pt‐Konzentrationen und hoher Metalldispersität stimmen röntgenographisch und durch Chemisorption ermittelte Platinoberflächen gut überein. Auftretende Differenzen beruhen vor allem auf der Abdeckung der Pt‐Kristallite durch Tonerde. Die durch die Kombination beider Methoden erzielten Ergebnisse werden an frisch reduzierten und katalytisch getesteten Katalysatoren gezeigt.
Thermal behavior of the Potassium 11‐Tungstonickelosilicate
Authors: Ripan R. , Puşcaşiu M. , Stǎnescu D. , Boian P.
Published: January 2005

The paper reports about the thermal behaviour of K6[HaSiNiW11O40]. 15 H2O in the 20–800°C range, studied by means of the T.G. and D.T. analysis, powder X ray analysis and I.R. spectrometry.
The thermal decomposition of some heteropolytungstates with transition metal ions
Authors: Ripan R. , Stǎnescu D. , Puşcaşiu M.
Published: January 2005

The thermal behaviour of some heteropolytungstates of the 2:11 series was studied by means of T.G. and D.T.A. measurements, I.R. spectrometry and X‐ray powder analysis (DEBYE‐SCHERRER method).
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXXVI. Si‐fluorierte Carbosilane
Authors: Fritz G. , Berndt M. , Huber R.
Published: January 2005

Die Umsetzung SiCl‐haltiger Carbosilane mit ZnF2, ermöglicht die Bildung von (l), (2), (3), (4), (5), (6), (7). Die linearen Verbindungen (8) und (9)
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lassen sich aus (Cl3,Si)2CCl2, bzw. (Cl3SiCCl2)2SiCl2 mit ZnF2 erhalten, während die cyclischen Verbindungen (10), (11), (12) durch Photochlorierung von (3), (4), (6) zugänglich werden
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Die Photochlorierung von (3) verläuft über (13) und (14) [präparative Abtrennung moglich], die auch durch Umsetzung der SiCl‐Derivate mit ZnF2  z. B. (15) zu (13) – zugänglich werden. (16) und (17) werden aus den entsprechenden SiCl‐Derivaten erhalten.
Neubestimmung der Kristallstruktur des Lithiumamids
Authors: Jacobs H. , Juza R.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des Lithiumamids wurde neu bestimmt. LiNH2 kristallisiert tetragonal mit den Gitterkonstanten:

Die Elementarzelle enthält 8 Formeleinheiten. Die Raumgruppe ist I4. Die Atome besetzen folgende Punktlagen:

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Die Anionen sind deformiert kubisch dicht angeordnet. In Tetraederlücken befinden sich die Kationen. Die ungewöhnliche Verteilung der Kationen in dieser Verbindung steht in Zusammenhang mit der Ausrichtung des NH‐Anions im Gitter des LiNH2.
Die Kristallstruktur von NaBiO2
Authors: Schwedes B. , Hoppe R.
Published: January 2005

NaBiO2 kristallisiert monoklin, C mit a = 7,394, b = 7,262, c = 5,886 Å und β = 127,7°, Z = 4. Die Parameter wurden nach „least‐squares”︁ (555 hkl mit |h−1| = 0 bis 4) verfeinert; R = 10,9%. Es liegen gewinkelte [BiO2]‐Gruppen vor, die längs [001], jeweils um 180° verdreht, Ketten [BiO2/2O2/2]bilden. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 84 Die Niob‐ und Tantalkomplexe [Me6X] X · n H2O mit Me = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, J
Authors: Schäfer Harald , Plautz Brigitte , Plautz Hartmut
Published: January 2005

Die in der Überschrift genannten, teils bekannten und teils neuen Verbindungen wurden hergestellt.

In dieser Verbindungsklasse treten 4 verschiedene Kristallstrukturen (A, B, C, D) auf. Für die 6 mit der Struktur C hexagonal kristallisierenden, mit Ba2[Nb6Cl12]Cl6 isotypen Verbindungen werden Gitterkonstanten angegeben.

Unter Berücksichtigung der IR‐Spektren und des thermischen Verhaltens werden mögliche Aufbauprinzipien diskutiert.
Fluoride mit zweiwertigem Silber. Zur Kenntnis der Verbindungen AgII[MF6] mit M = Ge, Sn, Pb, Ti, Zr, Hf, Rh, Pd, Pt.
Authors: Müller B. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden AgTiF6, AgGeF6, AgSnF6, AgPbF6 (alle hellblau), AgRhF6 (schwarz), AgPdF6 (d. braun), AgPtF6 (braunviolett) sowie AgZrF6 und AgHfF6 (tief blauviolett). AgSnF6, AgPbF6, AgPdF6 befolgen das Curie‐Weisssche Gesetz (m̈ = 2,0 m̈B, kleine θ‐Werte). Bei AgZrF6 und AgHfF6 liegen starke Wechselwirkungen zwischen Ag2+‐Teilchen vor, deren Ursache eng mit der unerwartet tiefen Farbe zusammenhängt.
Generalised mean square Amplitudes of Vibration and CORIOLIS coupling Coefficients of S6 and S8
Authors: Venkateswarlu K. , Joseph P. A.
Published: January 2005

The generalised mean square amplitudes of vibration and the Coriolis coupling coefficients of the S6 and S8 molecules have been obtained. While the parallel mean square amplitude of the S1 — S2 bond remains nearly the same in both the molecules, the perpendicular mean square amplitudes and the non‐bonded mean square amplitudes are found to be considerably larger in S8. To a large extent, this may be due to the difference in the charge distribution between the two molecules.
The Spin Equilibrium 5T2—1A1 in the Mixed‐ligand Complex [Fe(II)py2phen(NCS)2] and the MÖSSBAUER‐Parameters
Authors: Spacu P. , Teodorescu Margareta , Filotti G. , Telnic P.
Published: January 2005

The MÖSSBAUER parameters (isomer shift δ and quadrupole splitting ΔEQ) were determined for [Fe(II)py2phen(NCS)2] at 298° and 77°K, their values being compared with those for [Fe(II)phen2(NCS)2]. The existence of a spin equilibrium 5T2 — 1A1 already put in evidence by the magnetic measurements for the mixed‐ligand complex [Fe(II)py2phen(NCS)2] has been ckecked up using the γ‐resonance spectroscopy.
Die intermolekulare Wechselwirkung der „Nicht ebenen Deformationsschwingung”︁ in Carbonaten
Authors: Sterzel W. , Schnee W.‐D.
Published: January 2005

Für eine Reihe von Carbonaten mit Aragonistruktur und Strukturen ähnlicher Anionennachbarschaft werden mit Hilfe von 14C‐Isotopensubstitutionen die Kopplungskonstanten für die v2‐Schwingung der Carbonationen berechnet. Es wird eine Beziehung zwischen den Beträgen der Kopplungskonstanten und der fünften Potenz der Anionenabstände gefunden. Aus dieser Beziehung kann geschlossen werden, daß Abstoßungskräfte kurzer Reichweite und nicht Dipol‐Dipol‐Wechselwirkungen die Kopplung der v2‐Schwingung in den untersuchten Carbonaten bestimmen.
Solid Reactions of Egyptian Kaolin towards Cu(II).I
Authors: Hassanein M.
Published: January 2005

Purified kaolin of particle size 37 m̈ was treated at different temperatures between 400 and 1100°C. The reactions of unheated kaolin with CuO were performed in the solid state at 1000°C under oxygen atmosphere. The reaction products were identified by x‐ray diffractometry and spectrophotometry. The results show the formation of the brown spinel CuAl2O4 as the main product, together with free SiO2 and mullite.
Zum Polymorphismus zwischen Greigit und Smythit (Fe3S4)
Authors: Yamaguchi S. , Wada H.
Published: January 2005

In einem elektrostatischen Feld dehnt sich der kubische Greigit Fe3S4 nach der [111]‐Achse aus. Das auf diese Weise entstandene verzerrte Gitter entspricht dem des hexagonalen Smythites. Sowohl Greigit als auch Smythit sind nur im feinkristallinen Zustand (Korngröße: etwa 300 Å) beständig. Versucht man, sie wachsen zu lassen, dann wandeln sie sich beide in den grobkörnigen Magnetkies (etwa 1000 Å) um.
Ein neues Oxoniccolat: Li2NiO2
Authors: Rieck H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Im System Li2O/NiO wurde nur die vorher unbekannte Verbindung Li2NiO2 (grün, luftbeständig) gefunden, die orthorhombisch [a = 3,743, b = 2,779, c = 9,026 Å, Z = 2] im Li2CuO2‐Typ [dpyk = 3,65 g · cm−3, drö = 3,69 g · cm−3] kristallisiert mit planarer Vierer‐Koordination von Ni2+. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Hexaoxotelluraten vom Perowskittyp
Authors: Lentz A.
Published: January 2005

Es werden die IR‐ und Raman‐Spektren mitgeteilt von auf den Oktaederplätzen geordneten Perowskiten ABIITeVIO6 (AII = Sr2+, Ba2+; BII = Cu2+, Ni2+, Zn2+) und durch Faktorgruppenanalyse (K = 0) den Grundschwingungen des TeO‐Ions sowie den Gitterschwingungen zugeordnet. Anhand der aufgehobenen Erwartungen läßt sich die pseudokubische Struktur durch eine orthorhombische Elementarzelle (Raumgruppe D — Fmmm) beschreiben. Die zunehmende Bindungsstärke BII—O in der Reihe Zn2+—Cu2+—Ni2+ wird durch abnehmende Werte der Gitterschwingung T1 (F2g) und eine zunehmende Valenzkraftkonstante fTeO angezeigt.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen der Hydrate des LiCl
Authors: Manewa M. , Fritz H. P.
Published: January 2005

Die vollständigen Infrarot‐Spektren und einige Raman‐Daten von LiCl · nH2O (n = 1, 2 und 3) werden angegeben und anhand einer vorherrschenden Struktur der Wassermolekeln im Gitter diskutiert.
Über die Funktion des Kations und der Solvatmolekeln in kristallisierten Monocyclopentadienyl–Anionen‐Komplexen des Chroms
Authors: Müller B.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die beiden von Fischer und von Otto für Monocyclopentadienyl‐Chrom‐Komplexe aufgestellten Strukturtypen im Bindungscharakter äquivalent sind. Das Kation, das nur im Strukturtyp I auftritt, trägt einmal zur Ladungsneutralität bei, wirkt in Verbindung mit nur einem Feldliganden als „Elektronendonator”︁ und gewährleistet dadurch gleichzeitig eine Ligandenfeldsymmetrie CS, die für diese Komplexe charakteristisch ist. Die Solvatmolekeln wirken sowohl stabilisierend auf die Komplexe, indem sie die polarisierende Wirkung der Kationen abschwächen, als auch durch ihre Anordnung auf den gesamten Kristall.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. V. Oligomere Reaktionsprodukte bei der Polyäthylen‐ Synthese mit Chrom‐Oberflächenverbindungen
Authors: Krauss H. L. , Schmidt H.
Published: January 2005

Nach kurzzeitiger Polymerisation von Äthylen an Cr(II)‐ bzw. Cr(VI)‐Oberflächenverbindungen auf oxydischen Trägern und anschließender Protolyse lassen sich oligomere Reaktionsprodukte fassen, die zumindest teilweise durch Zersetzung eines löslichen Chrom‐organischen Komplexes entstanden sind. Je nach Katalysatortyp entstehen dabei verschiedene homologe Reihen: mit Cr(II)‐Kontakten erhält man α‐Olefine (bei Ablösung nach O2‐Zutritt die entsprechenden n‐Aldehyde), mit Cr(VI)‐Kontakten die geradkettigen Methylketone. Während die Aldehyd‐Bildung durch eine Sekundär‐Reaktion erfolgt, entsteht die CH3CO‐Endgruppe offenbar durch primäre Oxydation des C2H4 durch O'fl.Cr(VI). — Auf Grund der Protolyseprodukte läßt sich ein Polymerisationsverlauf diskutieren, bei dem die Alken‐ bzw. Acetyl‐Endgruppen an den nicht an Cr gebundenen Kettenenden eingebaut werden.
Polarographische Untersuchungen an Kobaltchelatkomplexen
Authors: Fritz H. P. , Vitè L. W. G.
Published: January 2005

Es wurde der Einfluß fünfzähniger Liganden auf das Redoxpaar Co2+/Co3+ in Chelatkomplexen von Derivaten des Salicylaldehyds polarographisch untersucht. Eine lineare Beziehung zwischen E1/2 und den s̀m‐Werten der Substituenten legt nahe, daß der elektronische Austausch zwischen den Substituenten im aromatischen Ring und dem Metallatom vor allem über die Azomethingruppe erfolgt. Je größer die Delokalisierung der Elektronen auf das aromatische Bindungssystem ist, um so stärker ist die Verschiebung der Redoxpotentiale in anodischer Richtung. Die Aminliganden beeinflussen ebenfalls das Verhalten der Metallkomplexe.
Untersuchungen an Stickstoff—Jod‐Verbindungen. VII. Das IR‐Spektrum des Stickstofftrijodid‐1‐Ammoniaks im Bereich der N–J‐Grundschwingungen und Kraftkonstanten der N–J‐Bindungen
Authors: Knuth Klaus , Jander Jochen , Engelhardt Udo
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von 14NJ3 · 14NH3, 15NJ3 · 15NH3 und 14NJ3 · Pyridin wurden zwischen 33 und 600 cm−1 neu aufgenommen. 14NJ3 · 14ND3 wurde dargestellt und infrarotspektroskopisch vermessen. Alle Absorptionsbanden können — unter Annahme der röntgenographisch belegten C2v‐Symmetrie vom Typ Z2XY2 für das NJ3·Gerüst — zugeordnet werden. Mit Hilfe einer Näherungsrechnung wird ein Kraftkonstantensatz ermittelt. Die verschiedenen Stickstoff‐Jod‐Valenzkraftkonstanten werden diskutiert.
Thermolyse von Cyanokomplexen. VII. Über die Thermischen Zersetzungsreaktionen der Hexacyanokobalte(III); Ligandenumlagerungen bei der Thermolyse
Authors: Mohai B.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung der Hexacyanokobaltate(III) verläuft in mehreren Stufen. Beim intramolekularen Redoxvorgang bildet sich Dicyan; Co(III) wird zu CoII[CoIII]‐, CoII[CoII]‐Komplexen bzw. zu einfachem CoII(CN)2), schließlich zu CoICN bzw. Co reduziert.

Die Komplexe des [CoIII(NH3)6]3+‐Kations mit verschiedenen Cyanometallat‐Anionen (Zentralatome: Co, Fe, Cr, Mn, Ni, Mo) liefern die gleichen DTA‐Kurven wie das [Co(NH3)6] [Co(CN)6]. Wenn das Zentralatom des Cyanometallat‐Anions zugleich ein Amminkomplex‐ Bildner ist (Ni, Cr), so findet ein gegenseitiger Ligandenaustausch statt.
The I.R. Spectra of Matrix‐isolated SiBr2 and SiCl2
Authors: Maass G. , Hauge R. H. , Margrave J. L.
Published: January 2005

The divalent silicon species SiBr2 and SiCl2 were produced by the reaction of the corresponding silicon tetrahalides with elemental silicon at temperatures between 900 and 1150°. The I.R. spectra of these molecules trapped in different matrices (Ne, Ar, N2) were observed, and the fundamentals assigned. A set of valence force constants and the bond angles were obtained from accurate measurements of chlorine and silicon isotopic splittings.
The Square Antiprismatic Configuration for the Octacyanotungstate(IV) Ion. The Crystal Structure of H4W(CN)8 · 4HCI · 12H2O
Authors: Bok L. D. C. , Leipoldt J. G. , Basson S. S.
Published: January 2005

The crystal structure of the compound C8Cl4H32N8O12W has been determined by means of three‐dimensional X‐ray analysis. The space group is C2/c and the cell dimensions are a = 18.01, b = 19.42, c = 12.51 Å; β = 111.23°, Z = 4. The corresponding Mo compound is isomorphous with the W compound. The W(CN) ion has only C2 symmetry whilst the coordination polyhedron is an approximate square antiprism. The average dimensions for the octacyanotungstate(IV) ion are: W—C = 2.176, C—N = 1.151 W—N = 3.323 Å and the angle W—C—N = 175.3°. The W—C bonds form an averaged angle of 56.1° with the theoretical 8 axis of the anion.
Thorium Tetra‐Chloride and Uranyl Sulphate Complexes with Phenyl Hydrazine and Benzidine
Authors: Rahman S. M. F. , Ahmad Jamil , Haq M. Mazharul
Published: January 2005

Phenyl hydrazine (Ph) and benzidine (B) form complexes with thorium tetrachloride and uranyl sulphate of the general composition correspond to: [ThPh4]Cl4, [ThB2Cl2]Cl2, [UO2Ph]SO4 and [UO2B(THF)]SO4 (THF = tetrahydrofuran). The compounds were isolated, analysed and their molar conductivities were determined in dimethyl sulphoxide and dimethylformamide. The nature of coordination was discussed in the light of i.r. spectral assignments.
Die Kristallstruktur von Cs2Mn2(C2O4)3 · 3H2O
Authors: Siems H. , Löhn J.
Published: January 2005

Cs2Mn2(C2O4)3 · 3H2O kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 7,289, b = 10,525, c = 5,987 Å, α = 92,16°, β = 102,74°, γ = 92,84°. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen wurden unter Anwendung von Filmmethoden sowie eines automatischen Einkristalldiffraktometers vorgenommen. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe üblicher PATTERSON, FOURIER‐ und Differenz‐FOURIER‐Synthesen bestimmt. Dreidimensionale kleinste Quadraterechnungen konvergierten bei einem R1‐Wert von 4,9%. Ein besonderes Problem bietet eine Wassermolekel dieser Struktur.
Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von Na3[Yb(NH2)6]
Authors: Hadenfeldt C. , Jacobs H.
Published: January 2005

Na3[Yb(NH2)6] wurde durch Umsetzung von Na und Yb im Atomverhältnis 3:1 mit Ammoniak bei 150°C unter 200 atm als hellgraues, feinkristallines Pulver dargestellt. Farblose Einkristalle wurden bei 180°C und ∼6000 atm erhalten.

Es zersetzt sich beim Abbau schnell oberhalb 140°C. Bei 250°C findet man neben NaNH2 eine im NaCl‐Gitter mit a = 4,86 Å kristallisierende Nitrid‐Phase.

Na3[Yb(NH2)6] kristallisiert rhombisch mit den Gitterkonstanten a = 6,492 Å, b = 12,24 Å und c = 21,33 Å in der Raumgruppe D–Pbca (Nr. 61) mit 8 Formel einheiten in der Elementarzelle. Die Amid‐Ionen sind deformiert dicht angeordnet mit der Schichtfolge ABAC in Richtung [010]. Ytterbium besetzt ein Sechstel, Natrium die Hälfte der Oktaeder‐Lücken.
Zur Tribochemischen Zersetzung von Alkali‐Bromaten und ‐Nitraten
Authors: W. Boldyrew W. , G. Awwakumow E. , I. Strugowa L. , Harenz H. , Heinicke G.
Published: January 2005

Es wird die tribochemische Zersetzung von Alkali‐Bromaten und ‐Nitraten untersucht und mit den entsprechenden thermisch ausgelösten Reaktionen verglichen. Auf Grund thermodynamischer Betrachtungen wird der Schluß gezogen, daß die durch tribomechanische Bearbeitung ausgelöste Zersetzung vorwiegend durch das Triboplasma stimuliert wird.
Schwermetallchelate von Thioselenocarbamaten
Authors: Heber R. , Kirmese R. , Hoyer E.
Published: January 2005

Es wird über chemischen, uv/vis‐ ud esr‐spektroskopische Untersuchungen an neutralen Thioselenocarbamatchelaten von GaIII, InIII, TlIII, FeIII, CoIII, RhIII, CrIII, MnIII (Tris‐Chelate), ZnII, CdII, PbII, NiII, PdII, CuII, VO2+ (Bis‐Chelate) TlI und AgI (1:1 Chelate) berichtet. IrIV, OsIV und RuIV werden vom Liganden reduziert. Die Ligandeneigenschaften der Thioselenocarbamate werden mit denen der Dithio‐ und Diselenocarbamate verglichen.
Complexes of Thorium(IV) with dicarboxylate ligands in aqueous solution
Authors: Tomat G. , Magon L. , Portanova R. , Cassol A.
Published: January 2005

Equilibria involved in the interaction of thorium (IV) ion and malonic succinic, phthalic, maleic and glutaric acid in aqueous solutions have been investigated by means of potentiometric measurements of hydrogen ion concentration at 20°C and in an ionic medium 1 M (H, Na)ClO4.

In the ligand range examined, the formation of chelate complexes with one and two ligands for the thorium(IV)‐ malonate, ‐phthalate and ‐maleaste systems and with one ligand only for the thorium(IV)‐succinate system has been ascertained. For Thorium(IV)‐glutarate no formation of a chelate, but only of acido complexes occurs, in which the ligand behaves principally as monodentate donor.

The formation constants have been determined, and the stability of the complexes is discussed.
Präparation und Eigenschaften von Metallfluoridverbindungen des Typs MeIMeIIF3
Authors: Elbinger G. , Funke A. , Kleinert P. , Rosemann P. , Keilig W.
Published: January 2005

Einkristalle des Typs MeIMeIIF3 (MeI=Na, K, Rb, Cs und MeII = Fe, Co, Ni) warden nach den Austauschreaktionen

oder nach dem Schmelzverfahren aus einer molekularen Mischung der Alkali‐ und Übergangsmetallfluoride dargestellt. Nach der Reaktion

gelang auch die Synthese von polykristallinen Doppelfluoriden, die als Ausgangsmaterial für das Schmelzverfahren eingesetzt wurden. Durch chemisch‐analytische röntgenographische und magnetische Messungen wurden der Umsetzungsgrad und die Einphasigkeit der Ausgangsprodukte und der Einkristalle untersucht. Schließlich warden am System RbCoxNi1−xF3 (0 ≤ x ≤ 0,2) Ergebnisse von Kristallanisotropiemessungen mitgeteilt.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. XXIV. Stabilitätskonstanten von Metallchelaten unterschiedlich substituierter Pivaloylacylmethane
Authors: Uhlemann E. , Dietze F.
Published: January 2005

Für 25 unterschiedlich substituierte Acylpivaloylmethane werden in Dioxan–Wasser‐Mischung die stöchiometrischen Stabilitätskonstanten der Chelate mit Kupfer(II), Beryllium(II), Nickel(II), Kobalt(II) und Zink(II) bestimmt und Beziehungen zur Berechnung thermodynamischer Konstanten angegeben. Der Einfluß aromatischer und aliphatischer Substituenten der β‐Diketone auf die Komplexstabilität wird diskutiert.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. XVIII. Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von n‐Propylzinntrichlorid – ein Beitrag zur Rotationsisomerie in Organozinnverbindungen
Authors: Geissler H. , Peuker Chr. , Heess R. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Die IR‐und RAMAN‐Spektren von flüssigem n‐Propylzinntrichlorid sowie das IR‐Spektrum der Verbindung in festen Zustand wurden mitgeteilt. Mit Hilfe von Normalkoordinatenanalysen für das gauche‐ und das trans‐Isomere können die Spektren zugeordnet werden. Die Sn‐C‐Valenzschwingungen werden für das gauche‐Isomere bei 523 cm−1, für das trans‐Isomere bei 599 −1 berechnet. In der flüssigen Verbindung liegen beide Isomere, im festen Zunstand nur das gauche‐Isomere vor.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. XXXV. Darstellung und Eigenschaften neuer Stickstoff–Wasserstoff‐Verbindungen von Barium und Strontium
Authors: Linke K.‐H. , Taubert R.
Published: January 2005

Durch thermische Zersetzung von Bariumhydrazid Ba(N2H2) und Strontiumhydrazid Sr(N2H2) unter Dekalin bei etwa 190°C konnten Verbindungen dargestellt werden, denen die Summenformel BaN0,5H0,4 bzw. SrN0,5H0,4 zukommt. Zur Charakterisierung dieser Verbindungen wurden chemische und spektroskopische Untersuchungen durchgeführt.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Über CuNH4WS4 und Cu2WS4 und andere Übergangsmetallchalkogenmetallate
Authors: Müller A. , Menge R.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung sowie Schwingungs‐ und Elektronenübergangsspektren von CuNH4WS4 und Cu2WS4 berichtet. Vom CuNH4WS4 werden die röntgenkristallographischen Daten mitgeteilt. Weiterhin werden andere nicht in reiner Form zu isolierende Schwermetallchalkogenowolframate und ‐molybdate, deren Existenz wie die von CuNH4WS4 und Cu2WS4 bisher in der Literatur bezweifelt worden ist, beschrieben.
Mixed Bismuth and Titanium Oxides obtained by thermolysis of hydroxide coprecipitates
Authors: Gh. Macarovici Const. , Morar Gh.
Published: January 2005

By thermolysis of hydroxide coprecipitates of Bi(III) and Ti(IV) at medium temperatures between 500 and 660° one has obtained the following mixed bismuth and titanium oxides: Ti8TiO14, Bi2TiO5, Bi4Ti3O12 and Bi2Ti3O9. The hydroxide coprecipitates were obtained in controlled conditions, starting from Bi(No3)3 and TiO(No3)2. The thermolysis of the coprecipitates and the formation of mixed oxidic phases were investigated by means of TGA, TDA. IR and X‐rays analysis.
Mechanism of nucleophilic substitution in chromium(III) complexes. III. formation of Azidopentamminechromium(III) ion from aquopentamminechromium(III) ion in NaN3–HN3 buffer media
Authors: Banerjea D. , Sarkar S.
Published: January 2005

The kinetics of formation of [Cr(NH3)5N3]2+ in the reaction of [Cr(NH3)5(OH2)3+] in NaN3–HN3 buffer media (pH ca. 3.4–4.3) has been studied spectrophotometrically under different conditions for elucidation of reaction mechanism. The reaction occurs in two concurrent paths involving reactions of the aquo complex and its conjugate base (the hydroxo complex) with azide ion (gross rate constants k1 and k2 respectively). Results, including values of the activation parameters (ΔH≠ and ΔS≠) are in agreement with SN1 IP mechanism for both the paths. The observed relativ nucleophilicityo of N3− compared to that reported in literature for Cl− and NCS− is N > NCS− > Cl−.
Darstellung, IR‐Spektren und röntgenographische Untersuchungen von Dioxodifluoro‐ und Dioxodichlorovanadaten(V)
Authors: Ahlborn E. , Diemann E. , Müller A.
Published: January 2005

Die Darstellung, IR‐Spektren und röntgenkristallographischen Daten der Salze (C6H5)4M[VO2X2] (M  P, As; X  F, Cl) werden mitgeteilt und diskutiert. Die Salze kristallisieren tetragonal mit den folgenden Gitterkonstanten: (C6H5)4P[VO2F2]: a0 = 12,23 Å; c0 = 7,22 Å (C6H5)4As[VO2F2]: a0 = 12,49 Å; c0 = 6,97 Å (C6H5)4P[VO2Cl2]: a0 = 12,56 Å; c0 = 7,54 Å (C6H5)4As[VO2Cl2]: a0 = 12,80 Å; c0 = 7,40 Å. Die röntgenographischen Dichten stimmen für Z = 2 mit den experimentellen Werten überein.
Darstellung und Eigenschaften neuer μ‐Thiocyanato‐bis[pentacarbonyl‐metallate(O)] der VI. Nebengruppe mit verschiedenen Metallen
Authors: Behrens H. , Uhlig D. , Lindner E.
Published: January 2005

Bei der photochemischen Umsetzung von [M(CO)5NCS]− (M  Cr, W) mit Mo(CO)6 bzw. W(CO)6 bilden sich die zweikernigen, NCS‐verbrückten Anionen [(OC)5Cr–NCS–Mo(CO)5]−, [(OC)5Cr–NCS–W(CO)5]− und [(OC)5W–NCS–Mo(CO)5]−, deren Eigenschaften und IR‐Spektren diskutiert werden.
Pseudohalogenverbindungen. XVIII. Perhalogenierte N‐(Methansulfenyl)‐ und N‐(Methylthiosulfenyl)‐iminoverbindungen
Authors: Gielow P. , Haas A.
Published: January 2005

Die Kondensation von F3CSNH2 mit SOF4 bzw. SCF2 führt zu F3CSNSOF2 bzw. F3CSNC(F)SSCF3 (II). Umsetzungen von II mit HCl und AlCl3 zu F3CSSC(O)NH2 und F3CSNC(Cl)SSCF3 (V) werden beschrieben. Aus AgSCN und einem Überschuß an F3CSCl bzw. F2ClCSCl entsteht ebenfalls V bzw. F2ClCSNC(Cl)SSCClF2. Die Chlorierung von II und V führt zu den Isocyaniddihalogeniden F3CSNCClF und F3CSNCCl2 (VIII) und dem Iminochlormethansulfenylchlorid F3CSNC(Cl)SCl. VIII ist auch durch Addition von F3CSCl an ClCN zu erhalten. Mit BrCN erfolgt lediglich ein Halogenaustausch. Versuche, VIII mit AgF zu fluorieren, führten zu F3CN(SCF3)2. Ähnlich wie Sulfenylchloride läßt sich auch das Thiosulfenylchlorid Cl3CSSCl an ClCN zu Cl3CSSNCCl2 addieren. Fluorierte Substanzen dieser Art, FCl2CSSNCCl2 und F2ClCSSNCCl2 (XII), werden durch photochemische Reaktion von ClSNCCl2 mit SCClF und SCF2 erhalten. Der Versuch, XII mit SbF3 zu fluorieren, führte unter Abspaltung von ClCN zu F2ClCSSCl, einem neuen Thiosulfenylchlorid. IR‐, 19F‐NMR‐ und Massenspektren werden angegeben und diskutiert.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, XIV. Bis(dialkylaminophosphino)‐acetylene, ihre Darstellung und Reaktionen
Authors: Kuchen Wilhelm , Koch Karlheinz
Published: January 2005

Bis(dialkylaminophosphino)‐acetylene des Typs (R2N)2PCCP(NR2)2bzw. CH3(R2N)PCCP(NR2)CH3wurden durch Umsetzung von (R2N)2PCl bzw. CH3(R2N)PCl mit BrMgCCMgBr erhalten. Diese Acetylene konnten durch Behandlung mit H2O2, elementarem Schwefel oder Selen in (R2N)2P(X)CCP(X)(NR2)2bzw. CH3(R2N)P(X)CCP(X)(NR2)CH3(X  O, S, Se) übergeführt werden. Umsetzung von (R2N)2PCCP(NR2)2mit CH3J gab die Phosphoniumverbindung [(R2N)2P(CH3)CCP(CH3)(NR2)2]2⊕ 2 J⊖ (R  C2H5), mit Chlorwasserstoffgas entstand sehr instabiles Cl2PCCPCl2, das beim Erhitzen zu explosionsartiger Zersetzung neigt.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XI. Kristallographische und elektrische Eigenschaften des Spinells Li0,5ZnV1,5O4
Authors: Reuter B. , Colsmann G.
Published: January 2005

Aus LiVO2, ZnO und VO2 ist der Spinell Li0,5ZnV1,5O4 dargestellt worden, für den ein Verhältnis \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm V}\limits^{{\rm + 4}} \,:\,\mathop {\rm V}\limits^{{\rm + 3}} $\end{document} = 2:1 angenommen und röntgenographisch die Kationenverteilung Zn(Li0,5 V1,5)O4 ermittelt worden ist. Gitterkonstante, Sauerstoffparameter, IR‐Spektrum, spezifischer Widerstand und Thermo‐EMK dieser Verbindung werden angegeben.
Reaktionen von Perfluormonocarbonsäuren. VII. Trifluoracetoxy‐, Trifluoracetyl‐ und Trifluormethyl‐verbindungen des Phosphors
Authors: Sartori P. , Thomzik M.
Published: January 2005

Umsetzung von CF3COOH und Chlorphosphinen RnPCl3−n (R  C2H5, C6H5; n = 1, 2) liefert thermisch und lagerinstabile gemischte Anhydride RnP(OCOCF3)3−n (Alkyl‐ bzw. Aryl‐Phosphonsäure und ‐Phosphonigsäure‐Trifluoressigsäureanhydride) (1, 4, 8, 13): Diese gehen bei Lagerung bei Raumtemp., in besser kontrol‐lierbarer Weise bei definierter Temperatursteigerung unter Umlagerung und Kondensation über die in Einzelfällen faßbaren Zwischenstufen Äthyl‐trifluoracetylphosphonsäurean‐hydrid [CF3CO(C2H5)P(O)]2P (2), Bis‐trifluoracetylbenzolphosphonsäure C5H5P(O)(COCF3)2 (5) und Diäthylphosphinsäure‐bistrifluoracetyl‐diäthylorthophosphinsäureanhydrid (C2H5)2P(O)OP(C2H5)2(COCF3)2 (9) in die unter Decarbonylierung entstehenden stabilen End‐produkte Bis‐trifluormethyl‐äthan(benzol)phosphonsäureanhydrid [R(CF3)P(O)]2O (3, 7) und Dialkyl(aryl)phosphinsäure‐bistrifluormethyl‐dialkyl(diaryl)orthophosphinsäure‐anhydrid R2P(O)OP(R2)(CF3)2 (11, 14) über.
Untersuchung der magnetischen Protonenresonanz von Kristallhydraten der Carnallit‐Reihe
Authors: Schnabel B. , Taplick T.
Published: January 2005

Mit Hilfe eines Breitlinienspektrometers wurde die magnetische Protonenresonanz von polykristallinen Verbindungen der Formel MeCI ‐ MgCl2 6 H2O mit Me = K, Rb, GS, NH4 (Carnallite) sowie von zwei außerordentlich ähnlichen polykristallinen Verbindungen der Formel Me′CI · MgCl2 · 7 H2O mit Me′ = H, Li untersucht. Diese Substanzen zeigen mit steigender Temperatur einen stufenförmigen Abbau des zweiten Momentes ihres Protonenresonanzsignals bis zu einem Endwert, der etwa ein Viertel des Tieftemperaturwertes des zweiten Moments betragt. Dieses Verhalten muß als übergang aller vorhandenen Wassermolekeln in den Zustand der schnellen Rotation um eine feste Achse gedeutet werden. Aus Details des Verhaltens der beiden Heptahydrate muß geschlossen werden, daß es sich hierbei ebenfalls um Carnallite handelt (Hexahydrate, bei denen jeweils eine Wassermolekel pro Formeleinheit zum Kation gehört (H3O‐ bzw. LiH2O‐Carnallit.
Das Verdampfungsgleichgewicht des Silberchlorids
Authors: Binnewies Michael , Kinke Klaus , Schäfer Haeald
Published: January 2005

Mit einem mit KNUDSEN‐ Zelle ausgerüsteten Massenspektrometer wurden die Sättigungsdrucke über flüssigem AgCl gemessen. Wesentliche Bestandteile des Dampfes sind AgCl und Ag3Cl3, nicht aber das nach neueren Literaturangaben zu erwartende Ag3CI2.

Gewonnene Daten:

Davon abgeleitete Bindungsenthalpien werden angegeben. Abschließend werden die Ergebnisse kritisch mit, Literaturangaben verglichen.
Gleichgewichtsdrucke über AgJ,f + Ag,f
Authors: Binnewies Michael , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Sättigungsdrucke (AgJ, Ag3J3, J, J2) über festem AgJ + fAg wurden bei 750 ° K massenspektroskopisch gemessen und thermodynamisch ausgewertet. Die Standard‐ Bildungsenthalpien betragen ΔH(AgJ,g) = +33,3 kcal; ΔH(Ag3J3,g) = +3,0 kcal. Die Bindungsenthalpien ergeben sich je Bindung zu D(AgJ) = 60,6 kcal; D(Ag3J3) = 46,4 kcal.
Gasförmige Molekelkomplexe MxMClz
Authors: Binnewies Michael , Schäfeb Harald
Published: January 2005

Massenspektroskopisch wurde die Existenz der Molekeln TlPbCl3, TlCdCl3, TlThCl5, Tl2ThCl6, TlUCl5, TlU2Cl9, T12UCl6, CuThCl5, Cu2ThCl6, CuUCl5, Cu2UCl6, CdPbCl4, BeFeCl5, BeFe2Cl8, Be2Fe2Cl10, Be3Fe2Cl12, BeInCl5, BeIn2Cl8, Be2InCl7, Be3InCl9, ZnlnCl5, SnInCl5, BeZrCl6, PbThCl6, BeUCl6, Be2UCl8, InUCl8, In2UCl10 und ThUCl8 nachgewiesen.

Diese Molekeln werden mit bereits bekannten komplexen Chloridmolekeln zusammengestellt.
ESR‐Untersuchungen am Bis(N‐Thiobenzoyl‐K‐phenylhydroxylamin)‐kupfer(II)
Authors: Rehorek D. , Kirmse R. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es wird über die ESR‐Spektren flüssiger und gefrorener Lösungen sowie diamagnetisch verdünnter polykristalliner Proben des Bis‐(N‐Thiobenzoyl‐N‐phenyl‐hydroxylamin)‐kupfer(II) berichtet. Es wurde gefunden, daß diese Verbindung als cis‐und trans‐Isomeres existiert. Stark kovalente π‐Bindungen außerhalb der Komplexebene bewirken die von normalen planaren Kupfer(II)‐Chelaten abweichende Reihenfolge der Molekülorbitale: b1g < eg < b2g.
Phasen des ternären Systems Vanadium–Stickstoff–Sauerstoff
Authors: Brauer G. , Reuther H.
Published: January 2005

Im ternären System VN0 werden die Phasenverhältnisse des Bereichs zwischen „VN”︁, „VO”︁, und V2 O3 mit präparativen Methoden, röntgenographischer Phasenanalyse und Messungen von Zersetzungsdrucken untersucht. Die Ergebnisse erlauben die Aufstellung eines Phasendiagramms, Zwischen „VN”︁ und „VO”︁ besteht partielle Mischkristallbildung.
Quantitative Bestimmung der OH‐Gruppen am Aerosil mittels Zinkdimethyl‐2‐Tetrahydrofuran
Authors: Hanke Werner
Published: January 2005

Es wird eine volumetrische Methode zur Bestimmung von Oberflächen‐OH‐Gruppen an amorphem SiO2 beschrieben, die mit Zn(CH3)2 · 2C4H4O arbeitet und sich für die Durchführung von Routinebestimmungen eigne. Die Ergebnisse warden im Zusammenhang mit thermogravimetrischen Untersuchungen diskutiert.
Zusammenhänge zwischen Struktur und magnetischen Eigenschaften bei LnPt5‐Phasen
Authors: Lueken H. , Bronger W.
Published: January 2005

In der Abfolge der LnPt5‐Phasen (Ln = La bis Tm) werden mehrere Strukturtypen beobachtet. Die Volumeninkrementkurye für die Ln‐Atome zeigt an den Stellen eines Strukturumbaues jeweils eine der Lanthanoidenkontraktion entsprechende Unstetigkeit. Messungen der magnetischen Momente ergeben, daß bei den in den relativ großen Lücken der Platinteilgitter eingebauten Ln‐Teilchen niedere Oxydationsstufen wie Ce3+, Nd2+ und Eu2+ stabilisiert werden.
Über Elektronenabsorbtionsspektren von Pb(II)‐ und Sb(III)‐Komplexen
Authors: Kolditz L. , Schiller W. , Kunze J.
Published: January 2005

Anhand von Elektronenabsorptionsspektren von Bleimyristat‐Aufbauschichten, von Halogeno‐Pb(II)‐ und Halogeno‐Sb(III)‐Komplexen warden Aussagen über Bindungsverhältnisse gemacht, Für die Deutung der Spektren wurde das SEITZsche Modell der d10s2‐Systeme verwendet.
Die Käfigverbindungen Ge38A8X8mit A = P, As. Sb und X = Cl, Br, J
Authors: Menke Heinz , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Die Verbindungen Ge38A8X8warden in kristalliner Form aus den Elementen bzw. geeigneten Halogeniden synthetisiert (Quarzampullen; Temperaturgefälle). Es handelt sich um silberglänzende, spröde Stoffe, die chemisch sehr wiederstandsfähig sind. Sie zerfallen bei Temperaturen von 600–700°C in die Elemente, Halogenide und weitere. bisher unbekannte Stoffe. Nach Röntgenstrukturanalysen Kristallisieren die Verbindungen kubisch in P43n mit einer den Gashydraten analogen Struktur, in dieser bilden die 38 Ge‐ und 8 A‐Atome ein 3‐dimensionales E46‐Gerüst tetraedrisch gebundener Atome in dessen großen Käfigen die 8 X‐Atome liegen. Die Formulierung Ge38AX wird diesem Aufbau gerecht. Die Gitterparameter und Atomabstände zeigen systematische Abhängigkeiten von den aufbauenden Elementen. Messungen der spezifischen Leitfähigkeiten beweisen die Halbleitereigenschaften.

Mischkristalle durch Halogenaustausch bzw. durch Ersatz von Ge durch (III, V)‐ Phasen wurden dargestellt.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OP(CH3)3OP(SCH3)3 und SP(CH3)3SP(SCH3)3
Authors: Pantzer R. , Schmidt W. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es wurden die IR‐ und RAMAN‐Spektren der gemischten Glieder obiger Übergangsreihen neu aufgenommen und den Grundschwingungen zugeordnet. Nach einem Näherungsverfahren werden die Valenzkraftkonstanten berechnet. f PCH3 und f PSCH3 bleiben innerhalb der Fehlergrenze konstant, während f OP und vor allem f SP deutlich zunehmen. Dies wird auf den Ersatz eines Elementes der ersten Achterperiode durch ein Element der zweiten Achterperiode zurückgeführt.
Amide des Yttriums
Authors: Stuhr A. , Jocobs H. , Juza R.
Published: January 2005

Na3[Y(NH2)6] und Na[Y(NH2)4] wurden durch Reaktion der Metalle in den Atomverhältnissen 3:1 bzw. 1:1 mit Ammoniak unter hohen Drücken (etwa 5000 atm) bei 250°C erhalten. Y(NH2)3 ließ sich nur durch Umsetzung von Na[Y(NH2)4] mit NH4J bzw. von YJ3 mit KNH2 in fl. NH3 bei Zimmertemperatur darstellen. YN wurde aus Y‐Metall bei 350°C und 600 atm NH3‐Druck erhalten.

Die thermische Zersetzung der Natriumamidometallate führte direkt zu YN; daneben trat unzersetztes NaNH2 auf.

Röntgenuntersuchungen an Einkristallen führten zur Aufklärung der Kristallstruktur des Na3[Y(NH2)6] es kristallisiert rhombisch mit

Na[Y(NH2)4] ist auf Grund von Röntgenpulverdaten dem Na[Yb(NH2)4] isotyp; es kristallisiert orthorhombisch mit:

Röntgenpulveraufnahmen und IR‐spektroskopische Messungen weisen auf Isotypie von Y(NH2)3 mit Yb(NH2)3 hin.
Suboxide der Metalle Rubidium und Cäsium
Authors: Simon Arndt
Published: January 2005

Die metallreichen Oxide (mit 0 < 0/M < 0,5) von Rb mid Cs werden mit speziell dafür entwickelten präparativen, thermoanalytischen und röntgeno‐graphischen Verfahren untersucht. – Die bislang erhaltenen extrem luftempfindlichen Verbindungen besitzen die Zusammensetzungen Rb6O, Rb9O2, Cs7O und Cs11O3. Ferner existiert die Phase „Cs3O”︁ mit breitem Homogenitätsgebiet wie auch die noch nicht eingehend untersuchte Verbindung CsO0,25(Cs4O ?).

Die Substanzen werden beschrieben und anhand ihres thermischen Verhaltens (M/M2O‐Phasendiagramme) sowie röntgenographisch (d‐Werte) charakterisiert.
Polarographische Untersuchungen in organischen Lösungsmitteln. Die Reduktion der isomeren Dodekamolybdatokieseläuren
Authors: Umland F. , Pottkamt F. , Alt F.
Published: January 2005

Die schnelle Wechselstrompolarographie in äthanolischer LiCl‐Lösung gestattet, α und β‐Isomere der Heteropolysäuren quantitativ nebeneinander zu bestimmen. Umwandlungsgeschwindigkeiten und ‐energien der β → α‐Umwandlung der Molybdatokieselsäure (SiMo) wurden ermittelt. Die Reduktion erfolgt in drei Schritten zum 2e‐, 4e‐ und 6e‐, „Heteropolyblau”︁. β‐SiMo wird bei negativerem Potential reduziert als α‐SiMo und diese wiederum negativer als α‐PMo. Dem zweiten Schritt ist eine „Metallfeldreduktion”︁ vorgelagert, so daß das 2. und 3. polarographische Signal die Reduktion vom 20‐ zum 4e‐ und vom 2e‐ zum 6e‐„Blau”︁ anzeigen. Sämtliche Reduktionen finden unter Protonenverbrauch statt. Im 2. Schritt können die Protonen ganz oder teilweise durch Li+‐Ionen ersetzt werden. Bei reinen Protonenschritten tritt bei α‐SiMo und α‐PMo eine Aufspaltung der Signale 2 und 3 ein, die als geometrische Ladungsisomerie gedeutet wird. Bei Reduktion der Dioktylammoniumionenassoziate der α‐ und β‐SiMo im zweiphasigen System Chloroform/1 n HCl entstehen verschiedene Produkte: 2e‐α‐SiMo‐„Blau”︁, das in der Chloroformphase verbleibt und 4e‐β‐SiMo‐„Blau”︁, das in die wäßrige Phase übergeht. Auch auf diese Weise ist eine quantitative Unterscheidung der Isomeren möglich. mit beiden Methoden gelang der Nachweis, daß die bisher nur in Lösung bekannte β‐SiMo als Dioktylammoniumsalz auch im fasten Zustande zu erhalten und unverändert wieder in Lösung zu bringen ist.
Die Rolle der Adsorptionsschicht beim Mechanismus der katalytischen Oxydation von Kohlenmonoxid an Platin
Authors: Sklyarov A. W. , Völter J. , Tretjakov I. I.
Published: January 2005

Es wurde die Geschwindigkeit der Oxydation von CO an Pt unter UHV‐Bedingungen gemessen und die Zusammensetzung der adsorbierten Phase während der Reaktion nach der Flash‐filament‐Methode analysiert. Bis 150°C ist die Pt‐Oberfläche völlig mit CO bedeckt, und die Reaktion ist vergiftet. Zwischen 250 und 500°C ist die Oberfläche mit aktivem Sauerstoff gesättigt, und die Reaktionsgeschwindigkeit ist temperaturunabhängig. Bei höheren Temperaturen wird der Sauerstoff desorbiert und die Reaktionsgeschwindigkeit fällt. Die Reaktion verläuft zwischen adsorbiertem Sauerstoff und gasförmigen CO nach dem ELEY‐RIDEAL‐Mechanismus.
Komplexe in TiCl3‐Alkohol‐Lösungen
Authors: Pittel B. , Schwarz W. H. E.
Published: January 2005

Während in Wasser [Ti · aq6]3+‐ und [Ti · aqtCl2]1+‐Ionen vorliegen, treten in Methanol und Äthanol nur [Ti(ROH)6]3+‐, in Isopropanol nur [Ti(ROH)4Cl2]1+‐Ionen auf. Ein kristalliner [Ti(MeOH)6]Cl3‐Komplex wurde dargestellt.