bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
A Study on the Formation of Complex Compounds between Bivalent and Univalent Salts. III. Systems: HgBr2–KCN–H2O and Hg(CN)2–KBr–H2O; HgCl2–KCN–H2O and Hg(CN)2–KCl–H2O
Authors: Agrawal A. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The compounds KHgBr2CN (I), KHgCl2CN (Ia), KHg(CN)2Br (II), KHg(CN)2Cl(IIa) and K2Hg(CN)4 (III) have been isolated from the systems: HgX2‐‐KCN–H2O and Hg(CN)2–KX–H2O (where X=Br or Cl). Whereas I and Ia are obtained from reaction mixtures of the composition KCN:HgX2 and III from 4 KCN:HgX2, II and IIa crystallise out from reaction mixtures constituted with large variations of the components.
Polarography of Cerium in Lithium Sulphate
Authors: Agrawal O. P. , Kapoor R. C.
Published: January 2005

Ammonium hexanitratocerate and ceric ammonium sulphate give two waves in 0.1 M lithium sulphate. First wave starts at zero applied potential and represents the reduction of Ce(IV)–Ce(III). Second wave, which is also diffusion controlled, has a E1/2 value −1.57 v. vs. S. C. E. The limiting current of the second wave is 12–14 times that of the first wave.

It has been proposed that the second wave is either due to reduction of aquo cerium complex or that Ce(III) initiates reduction of water around the mercury drop. It is not due to the reduction of Ce(III) to Ce(metal).
Über die Trennung der Seltenen Erden mit Ionenaustauschern
Authors: Noddack W. , Oertel G.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Trennung der Seltenen Erden mit Sulfonsäuregruppen enthaltenden Ionenaustauschern unter Verwendung von Nitrilotriessigsäure als komplex‐bildendem Mittel beschrieben. Die Trennmethode, der Reaktionsmechanismus sowie die Beziehungen zwischen Trenneffekt und Versuchsbedingungen werden erläutert. Im Vordergrund steht die Darstellung reiner Yttererden aus dem Mineral Gadolinit, die mit Hilfe einer eigens dafür entwickelten Apparatur in technischem Maßstab durchgeführt werden konnte.
Über Wismutoxide. III. Die Kristallstruktur der Hochtemperaturmodifikation von Wismut(III)‐oxid (δ‐Bi2O3)
Authors: Gattow G. , Schröder H.
Published: January 2005

Strukturuntersuchungen ergaben, daß die Hochtemperaturmodifikation des Wismut(III)‐oxids (δ‐Bi2O3) – entgegen allen Voraussagen – in der Raumgruppe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm O}_{\rm h}^{\rm 5} - {\rm F}\frac{{\rm 4}}{{\rm m}}\mathop 3\limits^ - \frac{2}{{\rm n}} $\end{document} kristallisiert und dem CaF2‐Typ mit einem Sauerstoff‐Defektgitter angehört; der Zuverlässigkeitsfaktor beträgt Rhk1 = 0,019. Gestützt wurden diese Ergebnisse durch Untersuchungen an fremdionenhaltigem δ*‐Bi2O3 der Zusammensetzung Bi4O6. 1/3 SiO2 und Bi4O6 ± WO3. — Die Gitterkonstante des δ‐Bi2O3 wurde bei 750°C zu a = 5,665 ± 0,008 Å bestimmt.

Die endotherme reversible Umwandlung α‐Bi2O3 → δ‐Bi2O3 wurde mittels Differentialthermoanalyse, Temperatur/Zeit‐Diagrammen und Röntgenaufnahmen näher charakterisiert; Umwandlungstemperatur: 717 ± 7°C, Schmelzpunkt: 824 ± 2°C. Die Umwandlungswärme konnte am Umwandlungspunkt zu Lt = 27,9 ± 1,0 kcal/Mol ermittelt werden.

Mit Hilfe einer einfachen Apparatur wurden die mittleren linearen thermischen Ausdehnungskoeffizienten des Wismut(III)‐oxids in verschiedenen Temperaturbereichen von 100°C bis 750°C bestimmt. Die prozentuale Volumenänderung am Umwandlungspunkt beträgt + 4,11 ± 0,06%.

Es wird eine Nomenklatur der Wismut(III)‐oxide vorgeschlagen.
A spectrophotometric study of ruthenium‐1,2,3‐benzotriazole complexes
Authors: Wilson Ray F.
Published: January 2005

A spectrophotometric study has been carried out on the colored products formed in the interaction of 1,2,3‐benzotriazole with ruthenium. Absorbance measurements by the mole ratio method gave definite evidence of two to one and four to one 1,2,3‐benzotriazole to ruthenium interaction products. The spectrophotometric data indicated that mole ratio products lower than two to one and/or higher than 4 to 1 are not formed in the reaction.
Der Einfluß von Ultraschallwellen auf die katalytischen Eigenschaften des Aluminiumoxydhydrats
Authors: Krause Alfons , Wolski W. , Zieliński S. , Cybulska H.
Published: January 2005

Aluminiumoxydhydrat unterliegt durch Ultraschallwellen gewissen Veränderungen, die als Alterungserscheinungen zu deuten sind. Diese Veränderungen lassen sich nicht direkt, sondern erst unter Zuhilfenahme von Co++‐Promotorionen auf katalytischer Grundlage feststellen.
Untersuchungen zum Problem der trockenen Gasreinigung. VII. Untersuchungen über die Sulfidierbarkeit verschieden hergestellter definierter Eisenhydroxide und Oxide zum Zwecke des Nachweises der Verallgemeinerungsfähigkeit der „Skelett‐Theorie”︁
Authors: Simon A. , Scheibitz M.
Published: January 2005

An Hand von pyknometrischen Dichtebestimmungen und röntgenographischen Untersuchungen wird im Vergleich zu dem Reaktionsvermögen definierter Eisenhydroxide und ‐oxide festgestellt, daß der “chemisch‐aktive Zustand” ebenso wie bei der “Skelett‐Theorie”(1) auch für das Sorptionsverhalten oxidischer und hydroxidischer Eisenverbindungen gegenüber H2S verantwortlich ist. Gleichzeitig erfolgt eine nähere Charakterisierung des Wesens des “chemisch‐aktiven Zustandes”.
Some Aspects of High‐Frequency Precipitation Titrations
Authors: Malati M. A. , Soliman A. A. , Hanna H. S.
Published: January 2005

Three high‐frequency titrations were studied, involving the precipitation of calcium oxalate, magnesium ammonium phosphate and [Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3]. In the first titration, the following factors were investigated: the concentration of the titrant and the titrated solutions, the cell dimensions and the pH of the solution.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. I. Über Koordinationsverbindungen des Zinkdimethyls mit aliphatischen Ringäthern
Authors: Thiele Karl‐Heinz
Published: January 2005

Zinkdimethyl reagiert unter Luftabschluß mit Äthylenoxyd, Trimethylenoxyd, Tetrahydrofuran und Pentamethylenoxyd unter Bildung destillierbarer Koordinationsverbindungen mit einem bzw. zwei Liganden pro Zinkdimethyl. Bei diesen Addukten steigt mit der Ringgröße des Äthers sowohl die Bindungsfestigkeit zwischen dem Zinkdimethyl und den betreffenden Äthermolekeln als auch die Neigung zur Koordination der zweiten Ligandenmolekel. Die wachsende Stabilität der entstehenden Komplexverbindungen hat eine starke Abnahme der Luftempfindlichkeit des gebundenen Zinkdimethyls zur Folge.
Studies on thiosalts. IV. Formation of Thiosalt from Antimonous Sulphide
Authors: Dubey Keshava Prasad , Ghosh Satyeshwar
Published: January 2005

From the solubility of antimony(III) sulphide in alkaline sulphide solutions, the stability and hydrolysis constants of the assumed reaction product, the thioanion Sb2S, have been estimated.
Über die Vorgänge in Systemen Carbonylferrate/Nitrit und Hydroxylamin
Authors: Hieber W. , Beutner H.
Published: January 2005

Der Verlauf der Reaktion von alkalisch‐wäßrigem Tetracarbonylferrat mit Nitrit wird quantitativ untersucht. Man beobachtet zunächst eine Oxydation zu zwei‐ und dreikernigen Carbonylferraten, welche anschließend mit Nitrit unter Bildung von Nitrosyltricarbonylferrat, [Fe(CO)3NO]−, und kationischem Eisen disproportionieren. Auch Hydroxylamin liefert mit Tetracarbonylferrat das Anion [Fe(CO)3NO]− neben Di‐m̈‐imino‐bis‐(tricarbonyleisen), [Fe(CO)3NH]2, und Eisen(III)‐hydroxid.
Ein Beitrag zur Kinetik der Carbidbildung in Chromstählen
Authors: Koch Walter , Kolbe‐Rohde Helga
Published: January 2005

Die Gitterkonstante a der hexagonalen Chromcarbidmischkristalle (Cr, Fe)7C3 erniedrigt sich mit steigendem Eisengehalt um nahezu 1,4%, während die Gitterkonstante c praktisch unverändert bleibt. Bei der Umwandlung der γ‐Mischkristalle von Chromstählen mit mehr als 3% Cr scheiden sich im Temperaturbereich von 500–700°C anfänglich orthorhombische Eisencarbidmischkristalle (Fe, Cr)3C aus, die sich bei längerem Glühen wieder auflösen, wobei dann das obige hexagonale Chromcarbid ausgeschieden wird. Während dieser relativ langsam ablaufenden Reaktion sind beide Carbide miteinander verwachsen, und man kann sie aus den Stählen elektrolytisch nur gemeinsam freilegen. Man erhält auf diesem Weg daher auch keine Auskünfte über die Zusammensetzung der einzelnen Phasen im Gemisch. Durch Verfolgung der Gitterkonstante a kann man nun aber feststellen, daß die hexagonalen Carbide mit den bei der Umwandlung entstehenden chromhaltigen α‐Eisenmischkristallen noch nicht im Gleichgewicht stehen, sondern beim Glühen aus dem Mischkristall noch laufend Chrom aufnehmen und dafür Eisen an diesen abtreten. Dieser Prozeß verläuft auch noch nach über 100stündigem Glühen weiter in einem Zeitpunkt, in dem die orthorhombischen Eisencarbide längst wieder aufgelöst worden sind. Die α‐Eisenmischkristalle verarmen dadurch beträchtlich an Chrom.
Über Säuren des Schwefels. XXVII. Zur Kenntnis des Sulfurylrhodanids SO2(SCN)2
Authors: Schmidt Max , Eichelsdörfer Dieter
Published: January 2005

Als erste Verbindung mit einer Kette aus drei Schwefelatomen, von denen das mittlere S‐Atom 2 Liganden trägt, dessen „freie”︁ Elektronenpaare also nicht mehr in Wechselwirkung mit den d‐Bahnen der Nachbaratome treten können, wurde aus Sulfurylchlorid und Silberrhodanid bei tiefer Temperatur in organischen Lösungsmitteln Sulfurylrhodanid synthetisiert. Das Verhalten der nicht in Substanz faßbaren Verbindung zeigt die große Instabilität der „echten”︁, nicht wie gewöhnlich verstärkten Schwefel‐Schwefel‐Einfachbindung. Frühere Literaturangaben über eine Darstellung von Sulfuryl‐rhodanid werden widerlegt.
Das Verhalten von Kieselsäureestern im Ammonosystem
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Merten Dietrich , Eiding Dieter
Published: January 2005

Die Methylester der Ortho‐ und der Dikieselsäure Si(OCH3)4 (I) und (CH3O)3SiOSi · (OCH3)3 (II) verhalten sich in flüssigem NH3 wie Ansolvosäuren. Die durch Einwirkung von KNH2 primär entstehenden Kaliumsalze der entsprechenden Ammonosäuren spalten spontan CH3OK ab, das dann von noch unverändertem I bzw. II zu den Methoxosalzen [(CH3O)5Si]K und [(CH3O)4SiOSi(OCH3)4]K2 gebunden wird. In beiden Verbindungen tritt Si fünfzählig auf. Als sekundäres Reaktionsprodukt wurde bei I Kalium‐hexamethoxy‐disilazanat [(CH3O)3Si]2NK erhalten. Eine entsprechende Verbindung konnte bei II nicht isoliert werden. Das vermutete Reaktionsprodukt Oktamethoxy‐cyclo‐dioxotetrasildiazan ließ sich jedoch synthetisch durch Einwirkung von NH3 auf das Esterchlorid [(CH3O)2SiCl]2O darstellen und durch Umsetzen mit KNH2 in das amorphe Dikaliumsalz überführen.
Beiträge zur Chemie der Alkalidi( = pyro)sulfate
Authors: Thilo E. , Von Lampe F.
Published: January 2005

Es wird eine Methode beschrieben, nach der es titrimetrisch gelingt, nebeneinander S2O‐, HSO‐, SO‐ und S2O‐Ionen quantitativ zu ermitteln. Die Hydrolysenwärme der S2O‐Ionen wird bestimmt und die katalytische Wirkung verschiedener Kationen auf die Geschwindigkeit dieser Hydrolyse quantitativ nachgewiesen. Die von anderer Seite vermutete Existenz einer isomeren Form MeSO4 · SO3 der Alkalidisulfate konnte nicht bestätigt werden.
Über ein weiteres Reduktionsprodukt des Benzol‐mangan‐tricarbonyl‐Kations
Authors: Winkhaus Günter
Published: January 2005

Die Reduktion des Benzol‐mangan‐tricarbonyl‐Kations mit Natriumboranat oder Lithiumalanat ergibt neben bereits bekanntem π‐Cyclohexadienyl‐mangan‐tricarbonyl kleine Mengen eines weiteren neutralen Hydrierungsproduktes, das nach seinen Reaktionen und seinem IR‐Spektrum als Cyclohexadien‐mangan‐tricarbonyl‐hydrid formuliert wird.
Zur Kenntnis nichtmetallischer Imin‐Verbindungen, XV. Über Triphenylphosphin‐N‐halogenimine
Authors: Appel Rolf , Büchler Günter
Published: January 2005

Es wird die Darstellung des Triphenylphosphin‐N‐chlorimins und‐jodimins mitgeteilt. Mit Phosphorhalogeniden bilden die N‐Halogenimine die Verbindungen Ph3PNPX4 (X = Cl, Br); deren Hydrolyse liefert Ph3PNPX2O. Diese als Triphenylphosphinimin‐dihalogenphosphate bezeichneten Verbindungen werden auch bei der Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf Hydroxylammoniumchlorid in Gegenwart von Triphenylphosphin erhalten. Eine bei dieser Reaktion nebenher entstehende Substanz der Zusammensetzung Ph6P4N2O2Cl4 wurde als das Bis‐triphenylphosphin‐nitrid‐salz der bis heute noch unbekannten Imido‐bis‐dichlorphosphorsäure, [Ph3PNPPh3]+ magnified image, erkannt. Mit Thionylchlorid verbindet sich das Bromimin im Molverhältnis 1 : 2.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. VI. Die Konstitution von Phosphornitridhalogeniden. II
Authors: Fluck Ekkehard
Published: January 2005

Die Strukturen der Verbindungen P5N3Cl16, P2NSCl5, P3N2SCl7 und P4N3SCl9 wurden mit Hilfe ihrer kermagnetischen Resonanzspektren aufgeklärt und bewiesen. Es wurden die chemischen Verschiebungen der Phosphorkerne in den Verbindungen und ihre Kopplungskonstanten bestimmt. Die chemische Verschiebung der Verbindung [Cl3P  NCH3]2 bestätigt die Koordinationszahl 5 am Phosphor.
Über strukturelle Unterschiede einiger Limonite
Authors: Krause Alfons , Lewandowski Anzelm
Published: January 2005

Die Limonite können trotz gleichen Röntgenogramms (α‐FeOOH resp. Goethit) Hydroxidoder Hydratstruktur haben, was mit Hilfe der Silberferritsynthese nachgewiesen wurde. Auch Unterschiede in der Teilchengröße sind vorhanden, die jedoch die Silberbindungsfähigkeit der Limonite nicht beeinflussen.
Komplexbildung mit N‐Substitutionsprodukten der 2,5‐Diaminoterephthalsäure. V. Stabilitätsmessungen an Komplexen der 2,5‐Bis‐[carboxymethyl‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure und der 2‐[Carboxymethyl‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐benzoesäure
Authors: Uhlig E.
Published: January 2005

2.5‐Bis‐[carboxymethyl‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure (I, H4A) bildet in Lösung mit Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Ionen Komplexe der Zusammensetzung MeIIH2A, MeIIHA−, MeA2− und Me2A. Auf Grund der Stabilitätskonstanten und der Säureexponenten sind Aussagen über die Struktur dieser Komplexe möglich. Vergleiche mit anderen Aminopolycarbonsäuren zeigen, daß der aromatische Kern die Bindung der Wasserstoffionen in den beiden Koordinationssphären der Verbindung I stark beeinflußt. Hingegen verhält sich bei der Komplexbildung die Verbindung I analog strukturell ähnlichen Liganden, in denen die beiden Koordinationssphären nicht durch einen aromatischen, sondern durch einen hydroaromatischen Rest verknüpft sind.
Die Berechnung von Stabilitätskonstanten zweikerniger Komplexe
Authors: Uhlig E.
Published: January 2005

Am Beispiel von Metallchelaten der 2,5‐Bis‐[carboxymethyl‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure wird ein Rechenverfahren beschrieben, das die Ermittlung von Stabilitätskonstanten nebeneinander vorliegender binuclearer, normaler und protonierter Komplexe gestattet. Das Verfahren stützt sich nur auf Daten der potentiometrischen Titration (Überschuß. Unterschuß‐ und Äquivalenzkurven).
Ethyl Acetate as a Polar Solvent, II Formation of Acids and Bases due to Solvation of Proton in Ethylacetate
Authors: Paul Ram Chand , Singh Darshan , Malhotra Kailash Chander
Published: January 2005

Conductivities of the solutions of a number of protonic acids in ethyl acetate plotted against the composition of the solutions indicate the formation of 1:1 compounds. Their dipole moments indicate a very high polarity. This has been explained by proposing the formation of compounds of the type CH3COOC2H5 · H+ · A−. The conductivity of the solutions of tertiary bases has been explained on the basis of the formation of compounds of the type (CH2COOC2H5)−BH+. Conductometric, potentiometric, and titrations using visual indicators to detect the end point have been carried out to confirm the autoprotolysis of ethyl acetate as 2 CH3COOC2H5 rlhar2; (CH3COOC2H5 · H)+ + (CH2COOC2H5)−.
Potentiometric Acidimetric Determination of Zirconium
Authors: Singh D. , Agarwala V. S.
Published: January 2005

The potentiometric acidimetric determination of zirconium is based on the interaction between its hydroxide and KF yielding hydroxide ions which are determined with standard HCl as titrant. This method is not suitable for the estimation of titanium. The presence of Be, Al, La, Th and second group cations interfere. However, the presence of Cr, Ni, Co, Zn and Mn even in larger quantities does not affect the accuracy of the results. The method is quick, simple, specific and yields satisfactory results.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XVI. Über Das komplexchemische Verhalten der Nitrosylnickelhalogenide
Authors: Hieber W. , Bauer I.
Published: January 2005

Die tetrameren Nitrosylnickelhalogenide [Ni(NO)Halg]4 geben mit Organylen des dreiwertigen Phosphors und seiner Homologen und mit Aminen (L) zunächst dimere diamagnetische, unpolare Komplexe [Ni(NO)(L) Halg]2; mit Tricyclohexylphosphin als Liganden konnten sogar die beiden cis‐trans‐Isomeren isoliert werden. Die Halogenobrücken dieser Verbindungen werden im weiteren Reaktionsablauf unter Addition eines zweiten Liganden aufgespalten.
Studies of the Properties of Silver Cyanide Complexes
Authors: Azzam A. M. , Shimi I. A. W.
Published: January 2005

The potential, which a silver wire acquires in contact with Ag+ ions in concentrated solutions of KCN, was studied potentiometrically.

The solubility products or the instability constants of the following reactions have been calculated:

equation image

Normal potential values corresponding to the preceding equilibria were evaluated as +0.136, −0.135, −0.407 and −0.498 V. respectively. The corresponding free enthalpy values were calculated as 20.69, 21.51, 27.76 and 29.86 kcal per mole. This could be looked upon as the first published inclusive data on the Ag(CN) ion.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XX. Über eine Umlagerung im Si–C–Si‐Gerüst bei der Methylierung von (Cl3Si)2CH–CH3
Authors: Fritz G. , Sonntag G.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von (Cl3Si)2CH—CH3 mit CH3MgCl bildet sich neben dem zu erwartenden [(CH3)3Si]2CH—CH3 zu etwa 18% das isomer (CH3)3Si—CH2—CH2—Si(CH3) 3. Mit LiCH3 erfolgt eine ähnliche Reaktion. bei der jedoch noch weitere Umsetzungsprodukte gebildet werden. Die Umlagerung vollzieht sich im Zusammenhang mit der Methylierung der SiCl‐Gruppen; [(CH3)3Si]2CH—CH3 lagert sich unter den Reaktionsbedingungen nicht um.
Über ein neues Verfahren zur Herstellung von Alkylborchloriden
Authors: Lengyel Béla , Csákvári Béla
Published: January 2005

Zur Herstellung von C2H5BCl2 und CH3BCl2 wurde die Reaktion von Bortrifluorid mit dem entsprechenden Alkylaluminiumdichlorid RAlCl2 + BF3 ⇋ RBCl2 + AlF3 verwendet. Die Reaktion erfolgt in der Gasphase und verlauft durch die sehr kleine Tension des sich bildenden Aluminiumfluorids praktisch vollständig in Richtung der gewünschten Verbindung.
Über die Chromate(V) der Seltenen Erden. IV Yttriumchromat(V), YCrO4
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Beim thermogravimetrischen Abbau von basischem Yttriumchromat(VI), Y(OH)CrO4) an der Luft entsteht bei Temperaturen oberhalb 700°C YCrO3 mit rhombisch verzerrter Perowskitstruktur. Die Abbaukurve zeigt eine deutliche Zwischenstufe, die sehr genau der Bildung von YCrO4 nach der Gleichung 4 Y(OH)CrO4 = 4 YCrO4 + O2 + 2 H2O entspricht. Einige Eigenschaften des dunkelgrünen YCrO4 werden besprochen. Es kristallisiert wie YPO4, YAsO4 und YVO4 mit Zirkonstruktur. Die Abmessungen der Elementarzellen dieser 4 Verbindungen werden zusammen mit denen von CaCrO4 angegeben.
Untersuchung über die basischen Eigenschaften von Chloraminen
Authors: Allenstein E. , Goubeau J.
Published: January 2005

Zur Untersuchung der basischen Eigenschaften wurde von N(CH3)2Cl, N(CH3)Cl2, NCl3, NH2Cl und N(C2H5)2Cl die Verbindungsbildung mit Bortrifluorid und Schwefelsäure untersucht. In der Reihe N(CH3)3—N(CH3)2Cl—N(CH3)Cl2—NCl3 ergab sich beiden Säuren gegenüber eine starke Abnahme der Basizität bis zum praktischen Verschwinden des Basencharakters beim NCl3. Beim NH2Cl tritt mit katalytischen Mengen der Säure sofort explosionsartige Zersetzung als Folge des Zerfalls in NH + HCl ein. Der Ersatz von Methyl‐ durch Äthylgruppen führt ebenfalls zu einer Verringerung der Stabilität des Chloramins in seinen Verbindungen mit Säuren.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. LXI Bestimmung der Bildungsenthalpien der Chlorsulfane
Authors: Fehér F. , Sträter F.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Bestimmung der Bildungsenthalpien der Chlorsulfane beschrieben. Aus den experimentellen Größen resultieren folgende Werte für die Normalbildungsenthalpien (1 Atm., 298,2°K, flüssiger Zustand): δH° = − 13,9 kcal/Mol; δH° = − 12,4 kcal/Mol; δH° = − 10,2 kcal/Mol; δH° = − 8,8 kcal/Mol. Es ergibt sich eine lineare Abhängigkeit zwischen den gemessenen Normalbildungsenthalpien und der Schwefelkettenlänge der Chlorsulfane. Diese Beziehung erlaubt es, die entsprechenden Daten weiterer Glieder der homologen Reihe der Chlorsulfane durch Extrapolation zu bestimmen: δH° = − 7,0 kcal/Mol; δH° = − 5,3 kcal/Mol; δH° = − 3,5 kcal/Mol. Die unter Verwendung der gefundenen Bildungsenthalpien der Chlorsulfane und der bereits bekannten Bildungsenthalpien der Sulfane berechneten Wärmetönungen einiger für die präparative Sulfanchemie wichtiger Kondensationsreaktionen werden angegeben.
Ammoniakzerfall an Quarz
Authors: Völter Joachim , Schön Manfred
Published: January 2005

Der Ammoniakzerfall an Quarz erfolgt mit einer Aktivierungsenergie von 33,7 kcal/Mol. Der Quarz wurde einer besonderen Reinigung unterworfen.
Anwendung von kinetischen Methoden für die Untersuchung der Struktur und der Reaktionen der Bildung von hochmolekularen Aquowolframaten
Authors: Spitzin Vikt. I. , Kabanow V. J.
Published: January 2005

Die Bildung von Natriumparawolframat beim Ansäuern wäßriger Na2WO4‐Lösungen wurde erneut untersucht.

Dilatometrische und spektrophotometrische Messungen zeigten, daß diese Kondensation nach der 1. Ordnung (bezogen auf die Na2WO4‐Konzentration) verläuft bei einer Gesamtaktivierungswärme von 10,8 kcal/Mol. Für das Auskristallisieren des Parawolframates folgt aus dilatometrischen Messungen eine Reaktionsordnung von 3 bzw. 4.

Im pH‐Bereich von 8,2–5,8 sind keine W2O ‐Ionen oder Verbindungen vom Tetra‐bzw. Metawolframattyp nachweisbar.

Die IR‐Spektren der weißen Wolframsäure und des Na‐Parawolframates sind im Gebiet der Deformationsschwingungen der OH‐Gruppen einander ähnlich.

Es werden Formeln für das Natriumparawolframat vorgeschlagen und der Anteil von Wasserstoffbrückenbindungen im festen Salz und bei seiner Bildung erörtert.
Beiträge zur Chemie dea Bors. XX Zur Kenntnis von Alkyl‐bis(dimethylamino)‐boranen
Authors: Nöth H. , Fritz P.
Published: January 2005

Alkyl‐bis(dimethylamino)((dimethylamino))borane erhält man bei der Dimethylaminolyse von Alkylbordichloriden oder bei der Alkylierung von Bis(dimethylamino)‐chloroboran mit Alkyl‐Lithium. Ihr Verhalten gegenüber den Halogenwasserstoffen HCl, HBr und HJ wurde untersucht.
Complex Compounds of Schiff's bases of 3‐aldehydo‐salicylic acid
Authors: Poddar Sailendra Nath
Published: January 2005

The present paper describes the preparation and properties of SCHIFF's bases derived from 3‐aldehydo‐salicylic acid and aniline, ethylenediamine, orthophenylenediamine, glycine, anthranilic acid, sulfanilic acid or sulfanilamide, as well as the metallic complexes of them. The SCHIFF's bases with mono‐amines or amino‐acids behave as tridentate ligands with acidic group of the amino‐component remaining free, while those with diamines behave as quadridentate ligands with both the carboxyl groups of the 3‐aldehydo acid remaining unattached. The magnetic moment values of the metal complexes reveal that all of them, with the exception of the two nickel compounds of the SCHIFF's bases of ethylenediamine‐3‐aldehydosalicylic acid and orthphenylenediamine‐3‐aldehydo salicylic acid, are of ionic or outer‐level covalent type. The two nickel compounds, just mentioned, are diamagnetic and orangeyellow in colour and should, therefore, be represented as penetration or innerlevel complexes with planar dsp2 hybrid bonds.
Zur Frage der Existenz von Erdalkalimetallsubhalogeniden
Authors: Emons H.‐H. , Grothe W. , Hellmold P. , Richter D.
Published: January 2005

Es werden die durch thermische und chemische Analyse sowie durch röntgenographische Untersuchungen ermittelten Zustandsdiagramme der Systeme

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mitgeteilt. Durch einfaches Zusammenschmelzen von Metall und Salz und anschließendes Abkühlen lassen sich keine Subhalogenide darstellen. Auf der Grundlage der experimentellen Ergebnisse werden Lösungsmechanismen für die Auflösung der Metalle in Metallhalogeniden diskutiert. Als wahrscheinlichster Vorgang wird die Bildung polymerer Ionen des Typs Me angesehen. Mit dem Entstehen von Me+‐Ionen lassen sich die Ergebnisse in keinem Fall in Einklang bringen.
Die Trennung und Reindarstellung der Yttererden an Ionenaustauschern mit Hilfe einer „Zwei‐Stufen‐Trennmethode”︁
Authors: Noddack W. , Woidt J.
Published: January 2005

Bei den bisherigen Gadolinit‐Trennungen im 10‐kg‐Maßstab nach dem Zwei‐Säulen‐Verfahren durch W. NODDACK und OERTEL1) wurden die schweren Yttererden zum größten Teil innerhalb des ersten Fünftels der Elution von den Säulen verdrängt. Von etwas Nd und Ce abgesehen, fielen bei den Trennungen im ersten Durchlauf jeweils keine reinen Erden an, sondern lediglich Gemische, die eine weitere Zusammenfassung und Auftrennung nötig machten. Um die damit anfallenden langwierigen Arbeitsgänge und Trennprozesse zu umgehen und wenigstens im Gebiet der schweren Yttererden von vornherein zu höheren Anreicherungen, eventuell sogar zu reinen Erden im ersten Durchlauf zu gelangen, entwickelten wir eine neue Trennmethode. Sie gestattet, gute Trennungen im großen Maßstab durchzuführen und größere Mengen von einzelnen Seltenerden in reinem Zustand direkt aus dem Erdengemisch von Gadoliniten zu erhalten.
Über die Reaktionsweisen unpolarer Metall‐nitrosyltricarbonyleisen‐Verbindungen
Authors: Hieber W. , Klingshirn W.
Published: January 2005

Quecksilber‐bis‐(nitrosyltricarbonyleisen), Hg(Fe(NO)(CO)3)2, schließt sich in seinem reaktiven Verhalten weitgehend dem isoelektronischen Quecksilber‐bis‐(tetracarbonylkobalt), Hg(Co(CO)4)2, an. Mit Verbindungen des dreiwertigen Phosphors und seinen Homologen, speziell Phosphinen u. ä., treten Substitutionsreaktionen unter Erhaltung des Formeltyps ein, entsprechend

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während bei den Umsetzungen mit N‐Basen und Isonitrilen (L) Basenreaktionen festgestellt werden, d. h. es findet hierbei unter Freisetzung von 1,5 Mol CO/Fe eine Valenzdisproportionierung des Metallatoms statt, z. B.

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.

Auch andere unpolare Metall‐nitrosyltricarbonyleisen‐Verbindungen wie Zinn(IV)‐tetrakis‐(nitrosyltricarbonyleisen), Chlorozinn(IV)‐tris‐(nitrosyltricarbonyleisen) und Cadmium‐Verbindungen geben solche Substitutionsreaktionen mit Triphenylphosphin und ‐arsin.
Pyrolyseprodukte des Urantrioxydmonohydrats. I. Reflexionsspektren der pulverförmigen Uranverbindungen
Authors: Urbanec Z. , Imrišová D.
Published: January 2005

Es wurde die Veränderung des Reflexionsspektrums der Produkte der thermischen Zersetzung von UO3 · 0,8 H2O bei Zersetzungstemperaturen von 150 bis 700°C und der Produkte der Hydratation von amorphem UO3 untersucht. Die Reflexionsspektren von UO3 · 2 H2O und UO2,9 werden zum erstenmal angegeben. Die Spektra bestätigen, daß bei den Hydraten UO3 · 0,8 H2O und besonders UO3 · 2 H2O die Struktureinheit die Uranylgruppe ist.
Untersuchungen über die Selektivität von Nickel‐Zinkoxid‐Kontakten bei der Umwandlung von Cyclopentanen und Cyclohexanen
Authors: Langenbeck W. , Alm J.
Published: January 2005

Mit Hilfe der gaschromatographischen Mikroreaktor‐Technik wurde die Selektivität von Ni–ZnO‐Kontakten untersucht, die durch reduzierende Zersetzung der Mischoxalate gewonnen wurden. Die Umwandlung einiger Monoalkylcyclopentane und ‐hexane zwischen 280° und 440° ergab, daß die Cyclopentane weitgehend gespalten werden. Bei den Cyclohexanen überwiegt bis 360° die Dehydrierung zu Aromaten, wenn der ZnO‐Gehalt der Kontakte hoch ist.
Thermal Decomposition of Rare Earth Metal Oxalates. II. Oxalates of Samarium, Europium, Gadolynium, Terbium and Dysprosium
Authors: Moosath S. S. , Abraham John , Swaminathan T. V.
Published: January 2005

Thermal decomposition of the hydrated oxalates of the above rare earth metals was carried out on a Stanton thermobalance. The oxalates after precipitation were dried at 110° C for six hours and then used for the decomposition studies. No indications of the formation of stable lower hydrates or of intermediate basic carbonates were obtained. Weight levels corresponding to oxide formation were shown in the temperature range 690–720°C.
Crystallographic Data for NiSeO4 and its Hydrates
Authors: Snyman Hendrik C. , Pistorius Carl W. F. T.
Published: January 2005

The lattice constants and probable space groups of NiSeO4 · H2O and NiSeO4 were determined. Both are isomorphous with the corresponding sulphates.

The powder patterns of NiSeO4 · 4 H2O and NiSeO4 · 2 H2O are given. The linear coefficients of thermal expansion in the three axial directions were determined for NiSeO4 to 500° C.
Über Silikone. LXVIII. Über den gas‐chromatographischen Nachweis von SiH4 in Chlorsilanen
Authors: Rotzsche H.
Published: January 2005

Die analytische Trennung der fünf Siliciumhomologen SiHxCl4−x (x = 0 → 4), deren Siedepunkte zwischen −111,6°C liegen, gelang durch Kombination von Adsorptions‐ und Verteilungs‐Gas‐Chromatographie an zwei hintereinander und gleichzeitig arbeitenden Apparaturen. In der ersten wurden an Silikonöl voneinander die in technischem Trichlorsilan mit Sicherheit vorhandenen Verbindungen SiH3Cl, SiH2Cl2, SiHCl3 und SiCl4 getrennt, während das unter Umständen vorhandene sauerstoffempfindliche Monosilan (SiH4) neben Stickstoff als Spülgas erst an der sich anschließenden zweiten Trennsäule nachgewiesen werden konnte. Als stationäre Phase wurde hierbei Silicagel verwendet, das nach Durchgang des SiH4 vor den nachfolgenden Chlorsilanen durch Zwischen‐schalten einer mit Kaliumhydroxid gefüllten Reaktionssäule geschützt wurde.
Über einige Tetrasulfimide (O2SNMe)4
Authors: Bencker K. , Leiderer G. , Meuwsen A.
Published: January 2005

Mit der Umsetzung zwischen Sulfurylchlorid und einer siedend heißen Lösung von Sulfamid in Acetonitril wurde ein bequemer Weg gefunden, der zu dem in kaltem Wasser schwerlöslichem NH4‐Tetrasulfimid, (NH4NSO2)4, mit guter Ausbeute führt. Ag+ fällt in seiner schwach sauren Lösung farbloses, aus Wasser nicht umkristallisierbares (AgNSO2)4. Dieses weist das gleiche Debyeogramm auf, wie die von Appel und Goehring2) auf anderem Wege erzeugte Ag‐Verbindung. Mit JCH3 entsteht das bei 208° schmelzende [O2SNCH3]4, dessen Molekulargewicht kryoskopisch in Benzol bestimmt wurde.

Aus NH4‐Tetrasulfimid läßt sich das in kaltem Wasser schwer, in 2n HCl leicht lösliche Ba2(NSO2)4, 6H2O erhalten. In wäßriger Suspension setzt sich dieses mit K2SO4 zum ebenfalls in kaltem Wasser schwerlöslichen (KNSO2)4 · 2 H2O um.

Der verschiedene Hydrolysenverlauf von Tri‐ und Tetrasulfimid mit kalter und heißer 2n HCl liefert Sulfamid, Amidoschwefelsäure, Sulfat und Ammonsalz.
Amperometric and Conductometric Study on Lanthanum Poly‐Molybdates
Authors: Saxena Ram Sahai , Mittal M. L.
Published: January 2005

The formation and precipitation of lanthanum molybdates obtained by the interaction of lanthanum nitrate and different alkali molybdates (normal, di, para and meta) have been studied by means of amperometric and conductometric titrations between the reactants at different pH ranges, in aqueous and aqueous‐alcoholic media, with each of the reagents alternately used as the titrant. Electrometric experiments provide definite evidence for the formation of normal lanthanum molybdate La2O3 · 3 MoO3 at pH range 5.0–6.0 and para‐molybdate La2O3 · 7 MoO3 at pH range 3.5–4.5. The precipitation of normal molybdate is almost quantitative.
Zur Kristallchemie der Verbindungen vom Typ ABX6. I
Authors: Giglio M.
Published: January 2005

Unter Zugrundelegung von bekannten strukturellen Eigenschaften wurden die Verbindungen vom Typ ABX6 vom strukturchemischen Standpunkte aus systematisch untersucht.

Aus dem Zusammenhang zwischen Volumen der Elementarzelle (für Z = 1) und Summe der Ionenradien rA + rB konnten mehrere Strukturtypen graphisch ermittelt und die Gattowsche Volumenregel auch für diesen Verbindungstyp bestätigt werden.

Vorläufige strukturchemische Untersuchungen über den Typ [A(H2O)6]BX6 wurden durchgeführt.
On Extraction Chemistry of some Chlororuthenium Complexes from Aqueous Hydrochloric Acid Solutions
Authors: Hallaba E. , Azzam Reda A. I. , Anissa M.
Published: January 2005

Nitrosyl radioruthenium trichloride and radioruthenium hydroxytrichloride carrier free were prepared. Solvent extraction studies of both compounds in HCl and NaCl aqueous solutions lead to the conclusion that change in Ru‐valence state from II to IV decrease the extractability of the element by Tri‐n‐butyl phosphate (“TBP”) seriously. A probable interpretation is stated. It was also shown that the extracting power of TBP increases with dehydration and decreases with acidolysis by HCl aqueous solutions. Data are represented and discussed.
Lichtabsorption des Berliner Blaues und Turnbullblaues
Authors: Kiss A. , Cásszáar J.
Published: January 2005

Es wurden die Lösungsspektren der K4[Fe(CN)6] und K3[Fe(CN)6] Komplexe und des Berliner‐ und Turnbullblaues in Wasser, weiterhin die Reflexionsspektren der letzteren Verbindungen gemessen. Unter Zuhilfenahme der Kristallstruktur des Berliner‐ und Turnbullblaues konnte die Lichtbeständigkeit und die tiefe Farbe der Mischlösungen und der kristallinen Salze mit Hilfe eines Elektronenübersprungsmodelles erklärt werden.
Organic Metal Complexes. II. Copper Complexes with Aldehyde and Ketone Semicarbazones
Authors: El Khadem H. , Iskander M. F. , Zayan S. E.
Published: January 2005

Copper complexes with the semicarbazones of methyl ethyl ketone, anisaldehyde, vaniline, salicylaldehyde and furfuraldehyde were prepared and their IR spectra discussed.
Über Diamino‐diphosphine R2N(R)PP(R′)NR2
Authors: Seidel W. , Issleib K.
Published: January 2005

Aus Organodichlorphosphinen R′PCl2 und sek. aliphatischen Aminen entstehen unter Abspaltung von HCl Dialkylamino‐organochlorphosphine R2NPR′Cl, die mit Hilfe von Alkalimetallen reduktiv zu diaminodiorgano‐diphosphinen R2N(R′)PP(R′)NR2 enthalogeniert werden können.

Bei Einwirkung von Brom wird die PP‐Bindung unter Bildung entsprechender Brom‐phosphine R2NPR′Br gespalten. Die Addition von Schwefel führt zu Bis‐P‐sulfiden, die in verschiedenen Formen auftreten.
Silane. IV. Alkalische Solvolyse von p‐substituierten Dimethyl‐phenyl‐silanen
Authors: Schott G. , Gutschick D.
Published: January 2005

Es werden die spezifischen Geschwindigkeitskonstanten der alkalischen Solvolyse von p‐substituierten Dimethyl‐phenyl‐silanen in Äthanol/Wasser gemessen und mit früheren Ergebnissen an entsprechend substituierten Triphenyl‐silanen verglichen. Induktiver und mesomerer Effekt der Aryl‐Gruppe auf die Reaktionsgeschwindigkeit werden abgeschätzt.
Über fluorhaltige Komplexe. VII. Über Alkoxysilicate und Fluorosilicate
Authors: Kolditz Lothar , Preiss Henry
Published: January 2005

Verschiedene Versuche zur Darstellung von Hydroxofluorosilicaten führten nicht zum Erfolg. Auch die Gewinnung von Fluoroalkoxysilicaten gelang nicht. Auf die Herstellung von Alkoxysilicaten wird kurz eingegangen. K2[SiF6] wurde in einer bisher noch nicht bekannten hexagonalen Modifikation gefunden, die Raumgruppe ist C  6 C m, die Achsen betragen a = 5,67 Å und c = 9,24 Å. Es werden Betrachtungen zur Einführung der OH‐Gruppe in Hexafluorokomplexe angestellt.
Über die thermische Zersetzung der Überjodsäure
Authors: Pačesová Lieselota , Hauptman ZdenêK
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung von Orthoüberjodsäure wurde in einem Temperaturbereich von 105 bis 117°C im Vakuum mittels einer Quarzspiralthermowaage untersucht. Zwischen 105 bis 117°C entsteht cin Produkt von der Zusammensetzung J2O7:J2O5 = 1:1. Bei 120°C tritt weitergehende Zersetzung zu Produkten mit veränderlicher Zusammensetzung ein. Gleichzeitig tritt beträchtliche Sublimation auf.
Verfahren Zur präparativen Darstellung „unbeständiger”︁ Säuren
Authors: Schmidt Max , Wieber Markus
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dessen Hilfe bei Normaltemperatur unbeständige Säuren in wäßriger Lösung aus ihren Salzen dargestellt und durch sofortiges Abschrecken in einem geeigneten, entsprechend gekühlten Lösungsmittel stabilisiert werden können. Die Grenzen der Methode, die sich auch zur Bestimmung der Zerfallsgeschwindigkeit unbeständiger Verbindungen in wäßriger Lösung eignet, werden beschrieben.
Der Sättigungsdruck des Mangans
Authors: Wiedemeier Heribert
Published: January 2005

Mit der Effusionsmethode wurden die Sättigungsdrucke von Mangan in Molybdänzellen im Temperaturbereich von 1036–1175°C bestimmt. Daraus konnte die Bildungsenthalpie von Mn, gas zu ΔH0 (298) = 69,3 (kcal/g‐Atom) erhalten werden.
Der Zersetzungsdruck des Mangan(II)‐sulfids
Authors: Wiedemeier Heribert , Schäfer Harald
Published: January 2005

Der Zersetzungsdruck von grünem Mangansulfid wurde mit der Effusionsmethode in Molybdänzellen bei 1400°C bestimmt. Für die als zutreffend nachgewiesene Reaktion MnS, f = Mn, g + 1/2 S2, g wurde die Reaktionsenthalpie δH0 (R, 298) = 137,2 keal erhalten.
Das Gleichgewicht MnS, f+C = Mn, g + CS, g und die Bildungsenthalpie des Kohlenstoffmonosulfids
Authors: Wiedemeier Heribert , Schäfer Harald
Published: January 2005

Gleichgewichtsdrucke über Gemengen aus grünem Mangansulfid und Kohlenstoff wurden mit der Effusionsmethode in Graphitzellen bei 1400°C gemessen. Für die als zutreffend nachgewiesene Reaktion MnS, f + C = Mn, g + CS, g wurde die Reaktionsenthalpie zu ΔH0 (R, 298) = 176,7 ± 0,5 kcal bestimmt. Daraus folgt die Bildungsenthalpie des gasförmigen Kohlenstoffmonosulfids zu ΔH0 (CS, g, 298) = 55,0 ± 1 kcal.
1HNMR‐spektroskopische Untersuchungen an Trimethylsilylestern anorganischer Sauerstoffsäuren
Authors: Schmidbaur H.
Published: January 2005

Die Protonenresonanzspektren einiger analoger Trimethylsilylester anorganischer Sauerstoffsäuren wurden aufgenommen und vergleichend diskutiert. Die Werte der chemischen Verschiebung und der Kopplungskonstanten J13CH weisen gesetzmäßige Zusammenhänge innerhalb der einzelnen Reihen auf und ermöglichen aufschlußreiche qualitative Aussagen über die in diesen Verbindungen vorliegenden Bindungsverhältnisse.
Über die Vanadate. III. Untersuchung der Natrium‐Vanadin‐„Bronzen”︁
Authors: Lukács I. , Strusievici C. , Liteanu C.
Published: January 2005

Durch thermische Behandlung von NaVO3V2O5‐Gemischen bilden sich schon in fester Phase (300–500°C) Natrium‐Vanadin‐Bronzen. Mit Hilfe der IR‐Absorptionsspektren und auf chemischem Wege konnte man zwei Verbindungstypen unterscheiden: die „Bronze I”︁ (aus Gemischen mit weniger als 45 Mol‐% NaVO3) der Zusammensetzung Na2O · V2O4 · 5 V2O5 (oder Na0,33 · V0,33IVV1,67VO5) und „Bronze II”︁ (aus Gemischen mit mehr als 45 Mol‐% NaVO3) von noch unbekannter Zusammensetzung, welche sich auch durch ihre chemische Eigenschaften (Oxydation, Löslichkeit in HNO3) unterscheiden.
Über Dischwefeldifluorid (Thio‐thionylfluorid)
Authors: Seel F. , Gölitz H. D.
Published: January 2005

Es gelang, zunächst ein Gemisch aus S2F2 und SO2 durch Einwirkung von S2Cl2‐Dämpfen auf Kalumfluorsulfinat bei 145° zu erhalten und schließlich auch reines Dischwefeldifluorid durch Einsatz eines hochdispersen Kaliumfluorids darzustellen. (SCl2 reagierte mit KSO2F und KF wie ein Gemisch aus S2Cl2 und Chlor bzw. S2Cl2 und SCl4 zu S2F2, SO2ClF und SO2F2 bzw. S2F2 und SF4.)

Kondensiertes S2F2‐Gas schmilzt bei — 165°C und siedet bei — 10,6°C. Die molare Verdampfungsentropie ist 20,8 cal/Grad. Das IR‐Spektrum zeigt Banden bei 757, 715, 693, 533, 417 und 333 cm−1. S2F2 ist kinetisch bis 200° stabil, jedoch thermodynamisch instabil in bezug auf elementaren Schwefel und Schwefeltetrafluorid. Bei der Hydrolyse verhält sich S2F2 wie S2Cl2. Halogenwasserstoffe wandeln S2F2 in die anderen Dischwefelhalogenide um. Durch Fluorwasserstoff und Bortrifluorid wird S2F2 katalytisch in Schwefel und SF4 umgesetzt.
Preparation and Properties of Borates of Zinc and Cadmium Ammines
Authors: Khundkar M. H. , Iqbal Z.
Published: January 2005

Two new zinc and cadmium ammines borates [Zn(NH3)3H2O]B4O7 · 6 H2O and [Cd(NH3)2(H2O)2]B4O7 · 5 H2O, have been prepared by following a modification of a method previously worked out in this laboratory1). The general properties and thermal stability of these compounds are recorded. These compounds afford a means of preparing the pure tetraborates, ZnB4O7 and CdB4O7, respectively.
Die Unterscheidung von Cadmiumoxiden verschiedener Herkunft auf katalytischer Grundlage mit Hilfe von Promotorionen
Authors: Krause A. , Winowski Z.
Published: January 2005

Cadmiumoxide verschiedener Herkunft lassen sich in einfacher Weise unterscheiden und identifizieren, wenn man diese als Träger mit aufgetragenen Promotorionen verwendet. Solche CdO/Ion‐Katalysatoren zeigen ein individuelles Verhalten im H2O2‐Zerfall sowie auch bei der peroxydatischen Indigocarminoxydation.
Complex Compounds of SCHIFF's Bases of 3‐Aldehydosalicylic acid Iron, Manganese and Vanadium Complexes
Authors: Poddar Sailendra Nath , Dey Kamalendu
Published: January 2005

Complex compounds of SCHIFF's bases of 3‐aldehydo‐salicylic acid with iron (both ferrous and ferric), manganese and vanadium have been prepared and their properties studied. The probable structures of the complexes have also been discussed from the view point of their chemical properties and magnetic moment values.
Kobalt(II)‐Orthosilicatsynthesen mittels SiO2‐Transport über SiF4 und Reaktion von CoF2 (fest) mit SiO2 (fest)
Authors: Schmid H.
Published: January 2005

Es werden qualitative Beobachtungen eines SiO2‐Transportes über SiF4, einer reinen Gasphasensynthese von Kobalt(II)‐orthosilicat, Co2SiO4, und die Synthese der gleichen Verbindung aus CoF2 (fest) und SiO2 (fest) mitgeteilt.
Über Phosphor‐Stickstoff‐Verbindungen. XVI. Die Synthese der Phosphornitrid‐dichloride
Authors: Becke‐Goehring Margot , Lehr Wendel
Published: January 2005

Die Synthese von Phosphornitrid‐dichloriden, [NPCl2]n, aus PCl5 und NH4Cl verläuft Über Kationen der allgemeinen Zusammensetzung [Cl3PNPCl3]+, bzw. [Cl3PN(PCl2N)n&PCl3]+. Die einzelnen Reaktionsschritte können geklärt werden. Zur Synthese von [NPCl2]3 geht man zweckmäßig von [Cl3PNPCl2NPCl3]+ aus — bzw. man arbeitet bei der Synthese so, daß aus PCl5 und NH4CL vorwiegend dieses Kation entstehen muß und sorgt durch Verdünnungsmittel für eine Begünstigung einer Ringschlußreaktion—. Zur Synthese von vorwiegend [NPCl2]4 empfiehlt sich die Umsetzung von [Cl3PNPCl3]Cl mit NH4Cl. Die öligen Phosphornitrid‐dichloride erhält man vorwiegend aus stark konzentrierten Lösungen bzw. Schmelzen.
Die Lichtabsorption des Co2+ und Ni2+ in oxidischen Festkörpern mit Granatstruktur. I
Authors: Reinen D.
Published: January 2005

Mit Hilfe der farbgebenden Ionen Co2+ und Ni2+ als "optische Indikatoren" wurde versucht, feinere Struktureigentümlichkeiten des Granatgitters zu erfassen.

In den in der vorliegenden Arbeit untersuchten Germanium‐Granaten wird das Co2+‐Ion in allen drei verfügbaren Kationenpositionen (Koordinationszahlen 4, 6 und 8 gegenüber Sauerstoff), das Ni2+‐Ion nur in Positionen der K.Z.4 und 6 gefunden.

Die Auswirkungen von Veränderungen der Oktaederlückendimensionen auf die Gitterfeldstärken Dq und die Elektronenabstoßungsparameter B der in den Oktaeder‐ und Tetraederlücken befindlichen Kationen Ni2+ und Co2+ werden untersucht.

Es werden Angaben über die Verteilung der Co2+ und Ni2+‐Ionen über die verschiedenen Lückenarten des Granatgitters und ihre Temperaturabhängigkeit gemacht.

Die Ergebnisse wurden durch eine detaillierte Analyse der Absorptionsspektren im Wellenzahlbereich zwischen 4000 und 26000 cm−1 und deren Interpretation auf der Grundlage der Kristallfeldtheorie erhalten.
Zur Reaktion der Diphosphine R2PPR2 mit Metallorganylen
Authors: Issleib K. , Krech F.
Published: January 2005

Mit Ausnahme des Tetracyclohexyl‐diphosphins reagieren die Aryl‐ bzw. Alkyldiphosphine bei Raumtemperatur mit Phenyl‐lithium unter Spaltung der PP‐Bindung und Bildung der entsprechenden tert. Phosphine sowie P‐substituierten Lithium‐phosphide. Während eine analoge Umsetzung zwischen Magnesiumdiäthyl und Tetraphenyldiphosphin bei 110–120°C beobachtet wird, tritt diese bei Verwendung von Aluminiumtriäthyl erst bei höherer Temperatur auf und bleibt mit Bleitetraäthyl aus.

Der Spaltungsverlauf wird einmal durch den induktiven Effekt des am Phosphor gebundenen Organorestes, zum anderen durch die Nucleophilität der Organometallverbindung beeinflußt. Fur die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen R2PPR2 und LiC6H5 bzn. (C6H5)2PP(C6H5)2 und Organormetallverbindung resultieren folgende Abstufungen:

Organormetallverbindung: LiC2H5 > Mg(C2H5)2 > Al(C2H5)3 (> Pb(C2H5)4).

Zum Zwecke eines Vergleiches werden außerdem (C6H5)2NN(C6H5)2 und (C6H5)2AsAs(C6H5)2 mit LiC6H5 umgesetzt, wobei erwartungsgemäß nicht die NN‐, wohl aber die AsAs‐Bindung gespalten wird.
Über Aluminiumarsenid
Authors: Kischio W.
Published: January 2005

Es wird die Herstellung von Aluminiumarsenid‐Kristallen beschrieben. Von der Verbindung wurde die Bildungsenthalpie bei Zimmertemperatur, die Abhängigkeit des Schmelzpunktes vom Arsendruck und der Bandabstand durch Remissionsmessung bestimmt. Weiterhin ist das Verhalten des Aluminiumarsenids gegen einige Reagenzien angegeben.
Über die Trennung anorganischer Stoffgemische durch Verteilen zwischen zwei flüssigen Phasen.14. Über die Trennung des Hafniums vom Zirkonium durch Verteilen ihrer Thiocyanate
Authors: Fischer Werner , Pohlmann Hans‐Peter , Beiträgen Mit , Adam Karl
Published: January 2005

Die Verteilungskoeffizienten, mit denen sich Zirkonium und Hafnium zwischen einer Thiocyansäurelösung in Wasser und einer solchen in Hexanon verteilen, werden systematisch untersucht. Sie fallen stark mit steigender Gesamtkonzentration an (Zr + Hf); das schließt ein, daß die beiden Metalle sich auch gegenseitig beeinflussen. Mit steigender Konzentration an HSCN durchlaufen die Verteilungskoeffizienten ein ausgeprägtes Maximum. Wasserstoffionen erniedrigen sie, Chloridionen sind von geringem Einfluß. Die Trennfaktoren ändern sich viel weniger als die Verteilungskoeffizienten. Es wird versucht, die Ergebnisse qualitativ zu deuten.
Chemisorption von Stickstoff an aufgedampften Zirkoniumfilmen
Authors: Hansen Norbert
Published: January 2005

Die während der chemisorption von Stickstoff an aufgedampften Zirkoniumfilmen beobachteten Änderungen des elektrischen Widerstandes und des Halleffekts zeigen qualitativ das gleiche Verhalten wie bei der Chemisorption von Kohlenmonoxid an Zirkonium und stehen im Einklang mit der Annahme, daß diese Änderungen durch eine Verringerung der effektiven metallischen Schichtdicke hervorgerufen werden.
Trennungen des kolloiden Thoriumoxids von Chlorionen in Silicagelsäulen mit verschiedenartigen Funktionen des Silicagels
Authors: Kohlschütter H. W. , Katzenmayer W.
Published: January 2005

Die reine Silicageloberfläche wird verändert durch Beladung mit Thoriumionen aus Thonumnitratlösungen, außerdem durch Hydrolyse der angelagerten Thoriumionen bei 20°C oder 65°C. Für die Trennung des Stoffpaares kolloides Thoriumoxid/Cl− ‐Ionen werden Tremwirkungen der Silicagelsäulen ausgenützt, die mit dem Porensystem des reinen Silicages zusammenhängen und die auf dem Austausch der Gegenionen zu den angelagerten Thorumionen (NO) mit den Cl− ‐Ionen der Löungen beruhen.
Zustandsdiagramm des Systems Zn(ClO3)2‐H2O
Authors: Remy Heinrich , Mathies Heinz
Published: January 2005

Aus wässerigen Lösungen von Zinkchlorat kristallisieren, je nach der Konzentration und der Temperatur der Lösungen, die Verbindungen Zn(ClO3)2 · 12 H2O (Fp.‐24,9° C), Zn(ClO3)2 · 6 H2O (Fp. + 16,4° C), Zn (ClO3)2 · 4H2O (Fp. 53,9°C) und Zn(ClO3)2 ·2H2O. Das Dihydrat schmilzt bei 114° C, beginnt sich aber gleichzeitig unter Abspaltung von ClO2 zu zersetzen. In dem System treten 6 Quadrupelpunkte auf, von denen 2 in Gebieten liegen, in denen die betreffenden Hydrate instabil bzw. metasbil sind.
Wasserstoffverbindungen von Schwermetallen. VII. Eine Wasserstoffverbindung des Wolframs
Authors: Sarry Brigitte , Dettke M. , Grossmann H.
Published: January 2005

Aus W(C6H5)4(LiC6H5)2 · 3 (C2H5)2O und H2 entsteht unter Luft‐ und Feuchtigkeitsausschluß WH(LiC6H5)2. Darstellung und Eigenschaften der Vervindung werden beschrieben und Angaben über den Reaktionsablauf gemacht.