Взаимодействие дииминов с гидроксиламином
Authors: Рослюк А.В. , Ильясов С.Г. 
Published: October 2024

Ранее сообщалось, что при исследовании реакции переиминирования между N,Nдитретбутил1,2этандиимином и гидроксиламином возможно ступенчатое замещение третбутильной группы с образованием промежуточного продукта NгидроксиNтретбутил1,2этандиимина. В связи с этим цель работы заключается в исследовании, взаимодействия гидроксиламина с другими алкилдииминами, а именно: N,Nдиэтил1,2этандиимином N,Nдипропил1,2этандиимином N,Nдибутил1,2этандиимином N,Nдигексадецил1,2этандиимином. В результате установлено, что гидроксиламин вступает в реакцию с дииминами на основе этиламина и пропиламина с образованием N гидроксиNпропил1,2этандиимина и NгидроксиNэтил1,2этандиимина, а на основе бутиламина и гексадециламина с образованием глиоксима. В связи с тем, что в исследованиях был использован гидроксиламин гидрохлорид, реакцию проводили в водной среде с добавлением натриевой щелочи, с последующим выделением целевого продукта и образовавшейся соли (натрия хлорида). Продолжительность реакции составляла 3 ч. Установлено, что реакция замещения аминогруппы гидроксиламином в данных условиях не протекает с N,Nдиизобутил1,2этандиимином и N,Nдиизопропил1,2этандиимином. Структуры полученных производных глиоксима доказаны ЯМР и ИК спектроскопией. Волновые колебания 1570 см1 и 1598 см1 характерны для двойной связи в CN группе.По результатам ЯМР спектрометрии обнаружен сигнал в диапазоне 11.611.8 м.д., характерный для химического сдвига протона OH группы. Также у дииминов отмечается по два сигнала на 7.78.0 м.д., присущие протонам CH, которые находятся при атомах азота с разным окружением.Результаты расчета биологической активности веществ, в программе PASS, показывают возможность использования полученных дииминов для лечения фобических расстройств, а также как противосеборейное средство.

It has previously been reported that during the transimination reaction between N,Nditertbutyl1,2ethanediimine and hydroxylamine, the tertbutyl group can be substituted in a stepwise manner to furnish intermediate NhydroxyNtertbutyl1,2 ethanediimine. Therefore, this study aimed at investigating the reaction of hydroxylamine with other alkyldiimines, particularly with N,Ndiethyl1,2ethanediimine, N,Ndipropyl1,2ethanediimine, N,Ndibutyl1,2ethanediimine, N,Ndihexadecyl1,2 ethanediimine. Hydroxylamine was consequently been found to react with the ethylamine and propylaminebased diimines to yield NhydroxyNpropyl1,2ethanediimine and NhydroxyNethyl1,2ethanediimine, and with the butylamine and hexadecylaminebased diimines to deliver the glyoxime. Because hydroxyleamine was utilized in this study, the reaction was carried out in an aqueous medium with added sodium alkali, followed by the isolation of the target product and the formed salt (sodium chloride). The reaction time was 3 h. The reaction of substitution of hydroxylamine for the amine group under the said conditions did not take place with N,Ndiisobutyl1,2ethanediimine and N,Ndiisopropyl1,2 ethanediimine. The structures of the resultant glyoxime derivatives were proved by NMR and IR spectroscopies. The wavelengths at 1570 сm1 and 1598 сm1 are typical of the CN double bond. NMR spectroscopy showed a signal at 11.611.8 ppm representative of the OH group proton shift. Also, the diimines had two signals at 7.78.0 ppm inherent in the CH protons that are present on the N atoms with different surroundings. The PASS software for biological activity prediction demonstrated that the synthesized diimines could be used to treat phobic disorders, and as an antiseborrheic agent.