bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung und Charakterisierung von Organodilithiumphosphiden. Die Kristallstruktur von [Li(THF)(TMEDA)P(H)Mes]
Authors: Niediek Katharina , Neumüller Bernhard
Published: January 2005

t‐BuPH2 und MesPH2 werden bei Zimmertemperatur in Et2O/n‐Hexan mit zwei äquivalenten n‐BuLi zu den entsprechenden Organodilithiumphosphiden t‐BuPLi2 (1) und MesPLi2 (2) umgesetzt. 1 und 2 können lösungsmittelfrei als leuchtend orange‐gelbe Festkörper isoliert werden. 1 und 2 wurden mittels NMR‐, IR‐ und RE‐Spektren charakterisiert. Wird MesPH2 mit nur einem äquivalent n‐BuLi behandelt, kristallisiert MesP(H)Li in Form von [Li(THF)(TMEDA)P(H)Mes] (3) aus THF/TMEDA/n‐Pentan in der Raumgruppe P21/n mit a = 893,41(6), b = 1 734,7(1), c = 1 391,1(1) pm und β = 90,613(6)°.
Zur Kristallstruktur von CaLaAl3O7 und CaLaGa3−xAlxO7 (x = 0,66)
Authors: Antipov E. V. , Luzikova A. V.
Published: January 2005

Einkristalle von (I): CaLaAl3O7 und (II): CaLaGa2,34Al0,66O7 wurden aus Schmelzen der Oxidgemenge dargestellt und mit röntgenographischen Methoden untersucht. Beide Oxide kristallisieren tetragonal in der Raumgruppe DP421m mit (I): a = 7,8075; c = 5,1564 Å, (II): a = 7,9130, c = 5,2360 Å, Z = 2 und sind isotyp mit den Meliliten. Die Kristallstruktur wird diskutiert.
Thermische Dilatation und Hochdruckverhalten der Zintl‐Phasen CaSn und BaSn
Authors: Beck Horst P. , Lederer Gunda
Published: January 2005

Aus röntgenographischen Untersuchungen mit einem Diamant‐squeezer unter währenden hohen Drücken und Temperaturen werden Daten zur thermischen Dilatation und zur Kompressibilität der Verbindungen CaSn und BaSn abgeleitet. BaSn geht bei höheren Drücken vom CaSi‐ in den CsCl‐Typ über. Der Existenzbereich der beiden Modifikationen im Feld von P und T wird aus den in situ Untersuchungen abgegrenzt.
Mößbauer‐ und Neutronenbeugungs‐Messungen an Li6FeCl8
Authors: Riedel E. , Prick D. , Pfitzner A. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Die Mößbauer‐Spektren und Neutronenpulver‐Strukturdaten der Suzukiphase Li6FeCl8 werden mitgeteilt. Die Struktur (Raumgruppe Fm3m, Z = 4, a = 1 031,11(1) pm) konnte mit Hilfe des Rietveld‐Verfahrens (Programm PROFIL) bis zu einem R‐Wert R1 = 6,8% verfeinert werden. Die Mößbauer‐Spektren ergeben eine exakt oktaedrische Umgebung von Fe2+ (keine Quadrupol‐Aufspaltung). Die Isomerieverschiebung (1,097(1) mm s−1 bei 295 K) entspricht der anderer Eisen(II)chloride. Bei Temperaturen oberhalb der Phasenumwandlung zum defizienten NaCl‐Typ‐Mischkristall nimmt die Halbwertsbreite des Mößbauer‐Signals zu.
Komplexe offenkettiger und cyclischer Sulfoxide. Kristallstrukturen von CuII‐, NiII‐, PdII‐ und PtII‐Komplexen des 3‐Thia‐1,5‐diaminopentan‐S‐oxids und des 1‐Thia‐4,7‐diazacyclononan‐S‐oxids
Authors: Löwe Anke , Mattes Rainer , Wasielewski Klaus
Published: January 2005

Durch Oxidation von 1‐Thia‐4,7‐diazacyclononan und 3‐Thia‐1,5‐diaminopentan wurden der makrocyclische Ligand 1‐Thia‐4,7‐diazacyclononan‐S‐oxid (tasno) und der entsprechende offenkettige Ligand 3‐Thia‐1,5‐diaminopentan‐S‐oxid (daeso) dargestellt. Umsetzungen mit CuII‐, NiII‐, PdII‐ und PtII‐Salzen ergaben die Komplexe [Ni(daeso)2](PF6)2 (1), [Pd(daeso)2](PF6)2 (2), [Cu(daeso)2]Cl2 (3), [Cu(daeso)2](ClO4)2 (4), [Cu(tasno)2]Br· 2 H2O (5), [Ni(tasno)2](ClO4)2 (6), [Pd(tasno)2]Br· H2O (7) und [Pt(tasno)2]Br· H2O (8). Die Strukturen von 1 und 4–8 wurden röntgenographisch anhand von Einkristallen ermittelt. In 4 und 5 ist CuII verzerrt oktaedrisch trans‐N4O2 koordiniert, d. h. die Sulfoxidgruppen von tasno und daeso sind über die Sauerstoffatome gebunden. Dies ist auch in 1 und 6 der Fall, doch ist NiII in 1 cis‐N4O2, in 6 dagegen trans‐N4O2 koordiniert. In 7 besteht zusätzlich zur planaren PdN4‐Koordination eine schwache Wechselwirkung zwischen Metallzentrum und dem Schwefelatom der Sulfoxidgruppe. In 8 ist die Sulfoxidgruppe vom Metallzentrum weggeklappt. Die Metall‐Ligand‐Abstände sind in den Komplexen des makrocyclischen Liganden tasno kürzer als in den Komplexen des offenkettigen Liganden daeso.
Zur Thermischen Zersetzung von Dimethylzink
Authors: Berndt Torsten , Scherzer Klaus , Dümichen Ulf , Thiele Karl‐Heinz
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung von Dimethylzink wird unter statischen Bedingungen im Temperaturintervall von 588 bis 673 K und im Bereich der Anfangsdrücke des Edukts von 8 bis 372 mbar untersucht. Gasförmige Produkte sind Methan, Ethylen, Ethan, Propylen und Butan. Es wird die Bildung eines neuartigen Feststoffes der Zusammensetzung CH3(ZnCH2)xZnCH3 (x = 3,2–4,0) nachgewiesen.
Das erste Oxoferrat(I): Zur Konstitution von K3[FeO2] und K3[NiO2]
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R.
Published: January 2005

K3[FeO2] wurde erstmals in Form granatroter Einkristalle durch 40tägiges Tempern von K6CdO4 und CdO (molares Verhältnis vor dem Verreiben 1:1,16) in verschlossenen Fe‐Zylindern bei 450°C dargestellt. Ebenfalls durch „Reaktion mit der Gefäßwand”︁ wurden isotype, gleichfarbene Einkristalle von K3[NiO2] durch Tempern von K6CdO4 (500°C, 49 d) in verschlossenen Ni‐Zylindern erhalten. Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (K3[FeO2]: MoKα, 731 von 731 Io(hkl), R = 5,76%, Rw = 5,33%, K3[NiO2]: MoKα, 755 von 755 Io(hkl), R = 8,70%, Rw = 4,25%.) verweist auf die beiden zueinander enantiomorphen Raumgruppe P 41212 bzw. P 43212.

Die Gitterkonstanten nach Pulverdaten (Guinier‐Simon) betragen für K3[FeO2]: a = 604,2(2) pm, c = 1 402,7(3) pm, Z = 4 für K3[NiO2]: a = 603,6(1) pm, c = 1 405,2(2) pm, Z = 4.
(Standardabweichungen jew. in Einheiten der letzten Stelle in Klammern.)

Die Struktur läßt sich als „aufgefüllte”︁ KrF2‐Variante [2] beschreiben, bei der hantelförmige Anionen [FeO2]3− bzw. [NiO2]3− vorliegen.

Die unerwartete Einwertigkeit von Eisen wird zusätzlich durch magnetische Messungen gestützt.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird für die ternären Oxide berechnet und daraus ein Schätzwert für die binären Oxide Fe2O und Ni2O angegeben.
Neue Halogenozinkate(II) MZnX4 (MI = Li, Na; X = Cl, Br) mit Olivinstruktur
Authors: Pfitzner A. , Crockcroft J. K. , Solinas I. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Die Darstellung der bisher nicht bekannten Tetrabromozinkate Li2ZnBr4 und Na2ZnBr4 wird beschrieben. Quaternäre Halogenide des Typs Li2Zn(Cl, Br)4 bzw. Li2Zn(Br, I)4 konnten nicht erhalten werden. Es erfolgt Entmischung zu LiCl und ZnBr2 bzw. LiBr und ZnI2. Die Kristallstrukturen der im Olivintyp kristallisierenden Bromide und der Hochtemperaturform von Li2ZnCl4 wurden auf der Basis von Neutronenpulver‐Messungen nach der Rietveld‐Methode bestimmt (Raumgruppe Pnma, Z = 4, a = 1 360,41(4), b = 788,47(2), c = 647,07(2) pm, RI = 9,07% (Li2ZnBr4), a = 1 446,32(5), b = 853,02(3), c = 676,61(2) pm, RI = 9,29% (Na2ZnBr4), a = 1 277,60(3), b = 741,76(2), c = 611,10(1) pm, RI = 7,63% (Li2ZnCl4)). Raman‐Spektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Untersuchungen (DSC) und Leitfähigkeitsmessungen (Impedanz‐Spektroskopie) werden mitgeteilt. Li2ZnBr4 und Na2ZnBr4 zeigen im Gegensatz zu Li2ZnCl4 zwischen 20°C und dem Schmelzpunkt keine Phasenumwandlung.
Polysulfonylamine. XLI. Ein Silber(I)‐Hydrat ungewöhnlicher Zusammensetzung: Röntgenstrukturanalytische und thermochemische Charakterisierung von Tetrakis(dimesylamido)aquatetrasilber(I) [Ag4(N(SO2CH3)2}4(H2O)]
Authors: Näveke Martina , Jones Peter G. , Blaschette Armand , Schomburg Dietmar , Cammenga Heiko K. , Epple Matthias
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht durch Kristallisation von AgN(SO2CH3)2 aus Wasser bei Raumtemperatur. Kristallographische Daten (bei −95°C): Trikline Raumgruppe P1, a = 864,6(4), b = 1 211,2(5), c = 1 399,1(5) pm, α = 90,97(3), β = 90,90(3), γ = 98,25(4)°, V = 1,4496 nm3, Z = 2, Dx = 2,608 Mg m−3. Die vier unabhängigen Silberatome und das Wassermolekül bilden Zickzack‐Ketten Ag(1)‐Ag(2)‐(μ‐H2O)‐Ag(3) …︁ Ag(4) …︁ Ag(1′) mit den Abständen Ag(1)‐Ag(2) 309,7, Ag(2)‐O(W) 241,8 O(W)‐Ag(3) 241,4, Ag(3) …︁ Ag(4) 342,9, Ag(4) …︁ Ag(1′) 361,4 pm. Die Silberatome in der Kette werden durch die Dimesylamid‐Anionen miteinander verklammert, die innerhalb der so resultierenden Stränge als dreizähnig‐verbrückende (α‐O, N, ω‐O)‐Liganden wirken. Die Stränge sind pro Repetiereinheit durch einen Kontakt O(S)‐Ag′ (247 pm) und eine Wasserstoffbrücke O(W)‐H(1) …︁O′(S) zu Schichten verknüpft. Zwischen den Schichten bestehen je Strang‐Repetiereinheit eine schwache Wechselwirkung O(S) …︁ Ag″ (271 pm) und eine Wasserstoffbrücke O(W)‐H(2) …︁ O″(S). Die Silberatome besitzen in der Reihenfolge Ag(1) bis Ag(4) die Koordinationszahl 5 [NO3Ag(2), verzerrt trigonal‐bipyramidal], 5 [NO2O(W)Ag(1), verzerrt trigonal‐bipyramidal], 5 [O4O(W), trigonal‐bipyramidal], 2 + 1 (N2, linear; ein zusätzlicher Sekundärkontakt Ag …︁ O). Die Dehydratation der Titelverbindung und eine fest‐fest‐Phasenumwandlung des wasserfreien AgN(SO2CH3)2 wurden durch Thermokonduktometrie sowie zeit‐ und temperaturaufgelöste Röntgendiffraktometrie (TXRD) quantitativ untersucht.
Schwermetall‐π‐Komplexe. IX. Die Kettenpolymere [(1,2‐ (CH3)2C6H4BiCl3)2], [(1,3) (CH3)2C6H4BiCl3)2] und [(1,4‐ (CH3)2C6H4BiCl3)2]
Authors: Müller‐Becker S. , Frank W. , Schneider J.
Published: January 2005

In den Festkörperstrukturen der drei Komplexe (C6H4(CH3)2)BiCl3 (C6H4(CH3)2 = o‐Xylol: 1, m‐Xylol: 2, p‐Xylol: 3) findet man quasidimere Einheiten fast unverzerrter, arenkoordinierter BiCl3‐Fragmente, die über zusätzliche BiCl‐Kontakte zu eindimensionalen polymeren Ketten assoziiert sind. Während die Ketten von 2 und 3 nur aus Bi2Cl2‐Vierringsegmenten bestehen, führt eine weitere Verbrückung in 1 zusätzlich zu trigonal‐bipyramidalen Anordnungen mit Bi‐Atomen der Koordinationszahlen 3 + 3 + 1 bzw. 3 + 2 + 1 (prim. + sek. Cl‐Kontakte + Aren). Die Bindung des Arens an das Metall ist durch Bi‐Aren‐Abstände zwischen 297 und 306 pm charakterisiert. Die „ring slippage”︁ beträgt 24–41 bzw. 73 pm bei den sechsfach bzw. siebenfach koordinierten Bi‐Atomen. Die Richtung dieser Verschiebung in bezug auf die Lage der Methylgruppen des Arens kann nicht auf elektronischer Basis interpretiert werden, sondern ist sterisch verursacht. Für die Farbe der Komplexe erweist sich IP1 des Arens als bestimmend.
2,3‐Di‐tert‐butyl‐1‐telluradiphosphiran und verwandte Phosphor—Tellur‐Heterocyclen
Authors: Du Mont W.‐W. , Severengiz T.
Published: January 2005

2,3‐Di‐tert‐butyl‐1‐telluradiphosphiran läßt sich nach Umsetzung von 1,2‐Di‐tert‐butyl‐1,2‐dichlordiphosphan mit Natriumtellurid in Pentan durch Umkondensation in 26% Ausbeute rein isolieren. Das Telluradiphosphiran entsteht neben anderen Phosphor—Tellur‐Heterocyclen (t‐BuP)nTem (n = 2, m = 1; n = 3, m = 1,2; n = 4, m = 1,2) bei den Umsetzungen von 1,2‐Di‐tert‐butyl‐1,2‐dichlordiphosphan oder tert‐Butyldichlorphosphan mit Bis(trimethylsilyl)tellurid sowie bei den Reaktionen von tert‐Butylbis(trimethylsilyl)phosphan oder 1,2‐Di‐tert‐butyl‐1,2‐dichlordiphosphan mit elementarem Tellur. Die Strukturvorschläge für die neuen Phosphor‐Tellur‐Heterocyclen basieren auf 31P‐ und 125Te‐NMR‐ und Massenspektren.
Complex copper(II) fluorides. XV. The Ternary System BaF2CuF2ScF3
Authors: Gredin Patrick , De Kozak Ariel , Quarton Michel , Renaudin Jean , Ferey Gérard
Published: January 2005

The liquid‐solid phase diagram of the binary system BaF2ScF3 is established by D.T.A. and radiocrystallography. Three fluorides are disclosed: Ba3Sc2F12, Ba5Sc3F19 and a cubic high temperature phase Ba1−xScxF2+x (x = 0.17), the structure of which derives from that of BaF2. A solid solution between BaF2 and ScF3 is also evidenced at high temperature. The ternary system BaF2CuF2ScF3 is investigated by radiocrystallography and an isothermal section at 670°C is given. It shows the existence of four phases: a complex quaternary fluoride Ba10Cu12ScF47, two “polytypic” phases the structure of which derives from that of BaCuF4 and a tetragonal solid solution Ba5Sc3−xCuxF19−x with 0 ≤ x ≤ 1.
Einkristallzüchtung und Strukturverfeinerung von RbAu und CsAu
Authors: Zachwieja Uwe
Published: January 2005

Einkristalle von RbAu und CsAu wurden durch Reaktion der Alkalimetallazide mit Goldpulver bei 400°C erhalten. Die Strukturen wurden aus Einkristall‐Röntgen‐Diffraktometerdaten bestimmt: Raumgruppe Pm3m, Z = 1; RbAu, a = 4,098(1) Å, R/Rw(w = 1) = 0,011/0,011, Z(Fo2) ≥ 3σ(Fo2) = 41 und Z(Var.) = 4; CsAu, a = 4,258(1) Å, R/Rw(w = 1) = 0,009/0,010, Z(Fo2) ≥ 3σ(Fo2) = 34 und Z(Var.) = 4. Beide Verbindungen kristallisieren im vollständig geordneten CsCl‐Typ mit vernachlässigbarer Abweichung von der idealen 1:1‐Zusammensetzung.
The Tetraphenylester of the μ‐Imido‐Dithiodiphosphoric Acid and its palladium complex — crystal structures
Authors: Nouaman Moein , Žak Zdirad , Herrmann Eckhard , Navrátil Oldřich
Published: January 2005

The preparations of [(C6H5O)2PS]2NH (SS) and its Pd complex [Pd{C6H5O2P(S)NP(S)(OC6H5) 2}2] (PDSS) are described. The compounds were characterized by elemental analysis, NMR, and mass spectra and X‐ray structure analysis. The structure of SS contains two independent molecules in an asymmetric unit which are joined into dimers via N …︁ H …︁ S hydrogen bonds. SS is a Br⊘nsted acid And reacts with PdII to a neutral chelate complex. The structure of PDSS is composed of isolated molecules with Pd atom in the center of symmetry. The Pd atom is coordinated by 4 S atoms in a distorted square‐planar arrangement with average distance PdS 2.345(6) Å and an angle SPdS 98.29(4)°.
Untersuchungen zur Existenz ternärer Amalgame der Alkalimetalle: Die Systeme KHg2RbHg2 und NaHg2CsHg2
Authors: Deiseroth H. J. , Kramer W.
Published: January 2005

Die ternären Systeme KHg2RbHg2 und NaHg2CsHg2 werden mittels thermischer Analysen und röntgenographischer Methoden untersucht. Beide Systeme verhalten sich im Temperaturbereich 100 bis 350°C quasibinär. Gitterkonstanten und Zellvolumina der untersuchten Proben des Systems KHg2RbHg2 (lückenlose Mischkristallbildung) entsprechen der Vegardschen Regel. Eine ternäre Verbindung kann hier nicht nachgewiesen werden. Das Zustandsdiagramm NaHg2CsHg2 ist durch eine Peritektikale bei 300°C gekennzeichnet. Sie ist der neuen, ternären, hexagonal kristallisierenden Verbindung Na2CsHg6 (a = 5,080(1) Å, c = 11,632(3) Å) zuzuordnen, die sich bei 300°C zersetzt. Die Kristallstruktur von Na2CsHg6, die wegen ausgeprägter Fehlordnungsprobleme nur im Ansatz aufgeklärt werden konnte, entspricht einer Ordnungsvariante der NaHg2‐Struktur (modifizierter AlB2‐Typ) mit verdreifachter c‐Achse.
Synthese, Kristallstrukturen und spektroskopische Untersuchungen von 3d‐Übergangsmetall‐Komplexen mit Bicyclo[2.2.1]hept‐5‐en‐2‐endo,3‐cis‐dicarbonsäure und N,N‐Donorliganden
Authors: Hartung H. , Baumeister U. , Kaplonek R. , Fechtel G.
Published: January 2005

Die Synthese von Koordinationsverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [MLdam(H2O)3] · 2,5 H2O mit M = Mn2+, Co2+, Ni2+; H2L = Bicyclo[2.2.1]hept‐5‐en‐2‐endo,3‐cis‐dicarbonsäure und dam = 2,2′‐Dipyridyl, 1,10‐Phenanthrolin wird beschrieben. Die Komplexe werden durch quantitative Analysen, IR‐ und Elektronenspektren sowie Magnetmessungen charakterisiert.

Die Ergebnisse der Röntgenkristallstrukturanalyse von [MnLdipy(H2O)3] · 2,5 H2O (1 a) und [CoLdipy(H2O)3] · 2,5 H2O (1 b) zeigen, daß beide Verbindungen isotyp kristallisieren und belegen die oktaedrische Koordination der Metallatome. Das Dicarboxylat‐Anion ist mit nur einem O‐Atom am Zentralatom gebunden, die zweite Carboxylatgruppe liegt ionisch vor. Je ein O‐Atom jeder Carboxylatgruppe geht eine intramolekulare Wasserstoffbrückenbindung mit einem koordinativ gebundenem Wassermolekül ein. Die restlichen Kristallwassermoleküle bilden ein die Packung stabilisierendes Wasserstoffbrückennetz untereinander und mit den Komplexmolekülen.
Weitere Oxochlorotitanate LnTiO3Cl der Seltenen Erden (LnSmLu) ‐ Präparation, Kristallstruktur, elektronenmikroskopische Untersuchung
Authors: Hübner Norbert , Fiedler Katrin , Preuß Andreas , Gruehn Reginald
Published: January 2005

Anknüpfend an die Darstellung von SmTiO3Cl wurden weitere Verbindungen dieses Formeltyps mit den schwereren Seltenen Erden zugänglich. Eine neue Methode zur Darstellung von Seltenerd‐Oxidchloriden LnOCl (LnTmLu) sowie je 2 Wege zur Darstellung pulverförmiger Präparate LnTiO3Cl und zur Synthese von Einkristallen über den chemischen Transport werden vorgestellt.

Die neuen, zu SmTiO3Cl isotypen, Oxochlorotitanate LnTiO3Cl (Ln = EuLu) der Seltenen Erden kristallisieren monoklin: RG C2/m (No. 12). Die Gitterkonstanten (in Å) umfassen den Bereich von a = 9,716(3), b = 3,942(2), c = 10,100(4) (SmTiO3Cl) bis a = 9,748(1), b = 3,8454(5), c = 9,625(2) (LuTiO3Cl), Z = 4. Die Zellvolumina nehmen mit dem Kationenradius stetig ab. Die Struktur von EuTiO3Cl und DyTiO3Cl wurde bis zu R = 3,4% bzw. R = 5,8% verfeinert. In der mit dem Brannerittyp nahe verwandten Kristallstruktur erkennt man zwischen Wänden aus Ti—O‐Doppeloktaedern angeordnete Seltenerd‐ und Chlorteilchen.
11B‐MAS‐NMR‐Untersuchungen zur Anionenstruktur von Boraten
Authors: Müller D. , Grimmer A.‐R. , Timper U. , Heller G. , Shakibaie‐Moghadam M.
Published: January 2005

Die Ergebnisse von 11B‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an einer Reihe ausgewählter kristalliner Borate und Peroxoborate zeigen, daß sich die Koordinationszahl des Bor – ebenso wie aus den Quadrupolkopplungskonstanten – auch aus den chemischen Verschiebungswerten ermitteln läßt und eine quantitative Bestimmung der Anteile von B[3]:B[4] möglich ist. Die geringe Variation der 11B‐Verschiebungswerte gestattet jedoch im Gegensatz zu entsprechenden 27Al−, 29Si− und 31P‐NMR‐Daten keine weiterführenden Aussagen über die Verknüpfung der Koordinationspolyeder bzw. über deren weitere Umgebung. Die Untersuchungen wurden auch auf Ag‐Borate unbekannter Struktur ausgedehnt. Im Falle eines Borates mit einem Atomverhältnis Ag:B von 1:3 wurde aus dem ermittelten Mengenverhältnis B[3]:B[4] auf ein Triborat‐Anion geschlossen.
Kristallstruktur‐Untersuchungen von Bis(pentafluorphenyl)tellurdihalogeniden (C6F5)2TeHal2 (Hal = Cl, Br)
Authors: Naumann D. , Ehmanns L. , Tebbe K.‐F. , Crump W.
Published: January 2005

Bis(pentafluorphenyl)tellurdichlorid und Bis(pentafluorphenyl)tellurdibromid kristallisieren bei 10°C bzw. 20°C aus CH2Cl2 bzw. CHCl3 jeweils in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 649,5(1) pm, b = 1 275,6(2) pm, c = 1 816,2(5) pm, β = 92,89(2)° für (C6F5)2TeCl2 und a = 694,4(1) pm, b = 1 579,1(2) pm, c = 1 423,4(1) pm, β = 90,22(2)° für (C6F5)2TeBr2 mit je vier Formeleinheiten in der Elementarzelle.
Normalkoordinatenanalyse an heteroleptischen Hexahalogenorhenaten(1V) der Punktsymmetrie C4V
Authors: Thesing J. , Preetz W.
Published: January 2005

Die an 8 Komplexen des Typs [ReX.Y4Z′]2−, C4v, X. = F, Cl, Br, I; Y = Cl, Br, I; Z' = Cl, Br, I, auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalysen zeigen, daß die Kraftfelder in sehr guter Nährung durch charakteristische Beiträge der Baugruppen ReY4‐Ebene, trans‐gelockerte ReX.‐ und trans‐gefestigte ReZ′‐Bindung beschrieben werden können. Für die ReY4‐Ebene gelten die gleichen Valenzkraftkonstanten wie für die homoleptischen Spezies [ReY6]2, Oh (F = 3,23, Cl = 1,67, Br = 1,33, I = 0,80 mdyn/Å). An den unsymmetrischen Achsen X.ReZ′ bewirkt der in der Reihe F < Cl < Br < I zunehmende trans‐Einfluß wechselseitig die Erniedrigung der Kraftkonstanten für ReX.‐Bindungen um bis zu 10% im Fall ReF. und eine Erhöhung für ReZ′‐Bindungen um bis zu 15% für ReI′. Unter Verwendung der für die Baugruppen ermittelten Daten lassen sich die Schwingungsfrequenzen für die verschiedenen gemischten Halogenorhenate(IV) mit einer Zuverlässigkeit von wenigen cm−1 berechnen.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von bindungsisomeren Halogenoselenocyanato‐Osmaten(IV) und ‐Rhenaten(IV)
Authors: Klopp U. , Preetz W.
Published: January 2005

Durch oxidativen Ligandenaustausch an geeigneten Chloro‐Iodo‐Komplexen von OsIV bzw. ReIV mit (SeCN)2 in CH2Cl2 oder durch heterogene Umsetzung mit Pb(SeCN)2 bzw. Ag(SeCN) in CH2Cl2 entstehen die neuen Komplexe cis‐[OsCl4(NCSe)(SeCN)]2−, tr.‐[OsCl4Br(NCSe)]2−, tr.‐[OsCl4Br(SeCN)]2−, [ReCl5(NCSe)]2−, [ReCl5(SeCN)]2−, tr.‐[ReCl4I(NCSe)]2−, tr.‐[ReCl4(NCSe)(SeCN)]2− und tr.‐[ReCl4(NCSe)2]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert werden. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich in den IR‐ und Raman‐Spektren deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen: n̈CN(Se) > n̈CN(N); n̈CSe(N) > n̈CSe(Se); δNCSe > δSeCN. In den bei 10 K an festen Salzen registrierten Elektronenspektren sind die Charge‐Transfer‐Banden der Se‐Isomeren gegenüber denen mit N‐Bindung bathochrom verschoben. Die Intrakonfigurationsübergänge werden für die OsIV‐Komplexe zwischen 600 und 2 400 nm, für die ReIV‐Komplexe zwischen 500 und 1 600 nm registriert. Die 77Se‐NMR‐Signale der OsIV‐Bindungsisomeren werden bei Se‐Bindung im Bereich von 970‐1 040, bei N‐Bindung bei tieferem Feld von 1 540‐1 640 ppm beobachtet.
Synthese und Kristallstruktur des Nitrido‐Oxalato‐Osmats PPh4{Na(15‐Krone‐5)[OsNCl3(C2O4)]}
Authors: Buth Silke , Harms Klaus , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in langsamer Reaktion aus PPh4[OsNCl4] und Natriumoxalat in Gegenwart von 15‐Krone‐5 in siedendem Dichlormethan. Die tiefvioletten Kristalle wurden durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 4 769 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,035. Gitterkonstanten bei –80°C: a = 1 931,4; b = 1 178,7; c = 1 764,1 pm; β = 99,39°. Die Struktur besteht aus PPh4+‐Ionen und Ionenpaaren {Na(15‐Krone‐5)[OsNCl3(C2O4)]}−, in denen das Osmiumatom verzerrt oktaedrisch von einem terminalen Nitridoliganden, von drei Chloratomen und von zwei Sauerstoffatomen der Oxalatogruppe koordiniert ist. Die beiden übrigen O‐Atome der Oxalatogruppe sind mit dem Natriumion koordiniert, so daß dieses zusammen mit den Sauerstoffatomen des Kronenethers die Koordinationszahl sieben erreicht.
Kristallstruktur von Caesiumacetat, Cs(CH3COO)
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von wasserfreiem Caesiumacetat, Cs(CH3COO), wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt: hexagonales Kristallsystem, P6/m (Nr. 175), Z = 6, a = 1 488,0(2), c = 397,65(5) pm, Vm = 76,54(2) cm3/mol, R = 0,045, Rw = 0,030. Die Struktur besteht aus ebenen Schichten von Acetationen parallel (001), die durch Caesium‐Schichten separiert sind. Es besteht eine enge Verwandtschaft zum CaF2‐Typ gemäß CsO2(CCH3): die Cs+‐Ionen sind von 8 Sauerstoffatomen in Form eines stark verzerrten Würfels mit trapezoiden Grundflächen umgeben. Im Unterschied zu CaF2 sind die Würfel jedoch nur über drei gemeinsame Flächen und zwei Kanten zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft.
Supermesityl‐stabilisierte Iminoborane. III
Authors: Geschwentner M. , Elter G. , Meller A.
Published: January 2005

Neue Iminoborane RBNR′ (R = 2,4,6(t‐Bu)3C6H2), IIa–IIf, wurden durch baseninduzierte HF‐Eliminierung aus RBFNHR′ (Ia–Ie) oder direkt aus RBF2 und lithiiertem H2NR′ (für IIf) erhalten. Die Verbindungen von Typ II zeigen in Abhängigkeit von R′ ein ausgeprägt differenziertes Verhalten bei thermischer Belastung. Während IIa (R′ = H) sofort zum entsprechenden Benzo[1]borolan IIIa weiterreagiert, ergibt IIb (R′ = Me) bei 100°C das dimere Diazadiboretidin IVb, während IIc (R = Et) und IId (R  C6H5) erst als Schmelze bei 180°C zu den Benzo[1]borolanen IIIc und IIId reagieren. IIe (R = Adamantyl) und IIf (R = 2,6‐(i‐Pr)2C6H3) sind bei 250°C stabil. Alle Verbindungen wurden elementaranalytisch und spektroskopisch (MS, IR, NMR: 1H, 13C, 11B, 19F und teilweise 15N) charakterisiert.
Synthese, Eigenschaften und Struktur von oktamerem Titanimidchlorid [Ti(NSiMe3)Cl2]8
Authors: Schlichenmaier R. , Strähle J.
Published: January 2005

TiCl4 reagiert in zugeschmolzenen Glasampullen mit N(SiMe3)3 zum Titanimidchlorid [Ti(NSiMe3)Cl2]8 (1). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 2 704,5(4), b = 1 303,9(1), c = 2 205,4(2) pm, β = 112,78(1)°, Z = 4. In 1 sind sechs Titanatome über Chloro‐ und Trimethylsilylimido‐Brücken zu einer Ringstruktur verknüpft. Zusätzlich sind zwei TiCl2‐Gruppen über zwei Imidobrücken an dß Ring gebunden. Durch Tempern bei 250°C wird 1 in das isomere Polymer [Ti(NSiMe3)Cl2]n umgewandelt. Oberhalb 250°C zersetzt sich 1 unter Abspaltung von Me3SiCl zu TiNCl.
Zum Chemischen Transport von Cr2O3 mit Cl2 und mit HgCl2  Experimente und Modellrechungen
Authors: Nocker K. , Gruehn R.
Published: January 2005

Cr2O3 wandert bei Zugabe von Chlor im Temperaturgefälle von T2 = 1 000°C nach T1 = 900°C im Falle niedriger Transportmitteldichten und der Anwesenheit von H2O (aus der Ampullenwand) über die endothermen Transportgleichgewichte (1) Cr2O3,s + H2Og + 3 Cl2,g = 2 CrO2Cl2,g + 2 HClg (2) Cr2O3,s + 1/2 O2,g + 2 Cl2,g = 2 CrO2Cl2,g und bei höheren Transportmitteldichten über: (3) Cr2O3,s + 5/2 Cl2,g = 3/2 CrO2Cl2,g + 1/2 CrCl4,g Durch Zusatz von elementarem Cr zum Transportsystem Cr2O3/Cl2 läßt sich die Gasphase schrittweise reduzieren, sodaß CrCl3 und schließlich auch CrCl2 an Bedeutung gewinnt. Mit abnehmendem Verhältnis n°(Cl)/n°(Cr) sind drei weitere Transportgleichgewichte zu berücksichtigen; dabei tritt auch CrOCl2,g auf: (4) Cr2O3,s + 9/2 CrCl4,g = 3/2 CrO2Cl2,g + 5 CrCl3,g (5) Cr2O3,s + 3 CrCl4,g = 3 CrOCl2,g + 2 CrCl3,g (6) Cr2O3,s + H2,g + 4 HClg = 2 CrCl2,g + 3 H2Og Die Reaktionen Gl. (1), (2) und (6) werden durch das Zusammenwirken von jeweils zwei Transportmitteln („Transportmittelkombination”︁) ermöglicht. Der Transport von Cr2O3 mit HgCl2 ist ebenfalls auf Gl. (1) – (3) zurückzuführen; die in diesem Fall niedrigeren Cl2‐Partialdrücke liefert der thermische Zerfall von HgCl2. Das Oxidationsvermögen des Transportmittels HgCl2 reicht nicht aus, um CrIII zu CrVI zu oxidieren.
Neue Komplexe des Titans mit silylierten Aminoiminophosphoran‐ und Sulfodiimidliganden
Authors: Hasselbring Reinhard , Leichtweis Iring , Noltemeyer Mathias , Roesky Herbert W. , Schmidt Hans‐G. , Herzog Axel
Published: January 2005

TiCl4 bildet mit S(NSiMe3)2 und Me2S(NSiMe3)2 ein 1 : 1 Addukt (1, 2), während Ph2S(NSiMe3)2 die disubstituierte Verbindung Ph2S(NTiCl3)2X4 THF 3 ergibt, die in der Raumgruppe P1 kristallisiert. Setzt man TiCl4 mit (Me3Si)2NPPh2NPPh2NSiMe3 um, so wird die imidische Silylgruppe gegen eine TiCl3‐Einheit ausgetauscht. Das Molekül, in dem das Ti‐Atom nur vierfach koordiniert ist, bildet in der Raumgruppe P21/c Einkristalle. In den Komplexen von CpTiCl3, Cp*TiCl3 und Cp*TiF3 mit Ph2P(NSiMe3)2H erfolgt ebenfalls keine Chelatisierung wie die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von Cp*TiCl2NPPh2NHSiMe3 6 belegt. Verbindung 6 kristallisiert in der Raumgruppe P1.
Sulfur Compounds. 164 Thermal Polymerization of the Cyclic Seleniumsulfide 1,2‐Se2S5Studied by DSC, HPLC, Raman Spectroscopy, and X‐Ray Diffraction
Authors: Steudel Ralf , Pridöhl Markus , Hartl Hans , Brüdgam Irene
Published: January 2005

Solid 1,2‐Se2S5polymerizes endothermically at 47°C to give a linear polymer which after stretching and extraction consists of helical molecules similar to those of polymeric sulfur. Heating of the polymer results in slow exothermic depolymerization at 84°C to give a mixture of seven cyclic SenS8–nmolecules which melts at 111°C. When the polymeric Se2S5is refluxed with CS2the initial depolymerization Products are 1,2‐Se2S5, SeS5and 1,2,3‐Se3S5but in addition SeS7and 1,2‐Se2S6are formed. These results indicate the atomic sequence –SeS5Se– in the polymer. The powder x‐ray diffraction pattern and Raman spectrum of the polymer as well as its lattice parameters are reported and the Probable mechanism of its depolymerization is discussed.
Ba3V2O4F8: [V4(O,F)20]8− tetrameric groups of octahedra inserted a tridimensional network of (FBa4) tetrahedra
Authors: Crosnier‐Lopez M. P. , Duroy H. , Fourquet J. L.
Published: January 2005

Ba3V2O4F8 is prepared by hydrothermal synthesis. The crystal structure is established from single crystal X‐ray diffraction data: Space group Pnnm, Z = 4, a = 9.945(4) Å, b = 10.277(1) Å and c = 9.673(1) Å R = 0.0331, Rw = 0.0315 for 892 independent reflections and 86 parameters. The structure is related to that Ba3Al2F12 and is described in terms of isolated [V4(O,F)20]8− tetrameric groups of octahedra inserted in a tridimensional network of (FBa4) tetrahedra. Location of oxygen and fluorine atoms is discussed with the help of bond valence calculations.
Wasserfreie Selten‐Erd‐Acetate, M(CH3COO)3 (M = SmLu, Y) mit Kettenstruktur. Kristallstrukturen von Lu(CH3COO)3 und Ho(CH3COO)3
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd
Published: January 2005

Einkristalle der wasserfreien Seltenerd‐Acetate mit Lutetium (Typ 1) und Holmium (Typ 2) wurden aus den verdünnt essigsauren Lösungen ihrer Oxide durch Aussalzen mit Caesiumacetat bei ca. 120°C erhalten. Die Kristallstrukturen [Lu(CH3COO)3: orthorhombisch, a = 825,85(8), b = 1 398,1(2), c = 823,9(1) pm, Vm = 143,24(3) cm3/mol, Raumgruppe Ccm21 (Nr. 36), Z = 4, R = 0,035, Rw = 0,030; Ho(CH3COO)3: monoklin, a = 1 109,1(3), b = 2 916,3(10), c = 786,8(2) pm, β = 131,90(1)°, Vm = 142,58(8) cm3/mol, Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 8, R = 0,039, Rw = 0,026] wurden anhand von Intensitätsdatensätzen (Vierkreisdiffraktometer) bestimmt. Die Strukturen bestehen aus eindimensional‐unendlichen acetatverbrückten Ketten, in denen Ho3+ von 8 Sauerstoffatomen umgeben ist, während Lu3+ nur 7 nächste Sauerstoffnachbarn hat. Die Acetatstränge, [M(CH3COO)3], verlaufen in Richtung [001] und sind im Falle von Lu(CH3COO)3 gleich einer „hexagonal‐dichtesten Stabpackung”︁ angeordnet. Die zu beiden Verbindungen jeweils isotypen Acetate mit TmLu (Typ 1) und mit SmEr, Y (Typ 2) konnten als Pulver hergestellt und mit Hilfe von Röntgen‐Aufnahmen charakterisiert werden. Thermoanalytische Untersuchungen ergaben, daß die Verbindungen beider Strukturtypen bei erhöhter Temperatur (150–250°C) eine Phasenumwandlung 1. Art in die bekannte Sc(CH3COO)3‐Struktur (Typ 0) durchlaufen, wobei sich die Koordinationszahlen von M3+ auf 6 erniedrigen. Im Falle der Acetate des Typs 1 ist die Phasenumwandlung reversibel.
Zu Oxoiridaten mit quadratisch‐planaren [IrO4]4−‐Gruppen: Na4IrO4, eine MgO‐Ersetzungsvariante mit geordneten Lücken im Anionenteilgitter
Authors: Mader K. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals erhielten wir über eine Austauschreaktion (Li2IrO3 + 2,20 Na2O; Ag, 800°C, 71 Tage) transparente, rote Einkristalle von Na4IrO4: tetragonal, Raumgruppe I4/m (Nr. 87), a = 716,70(4) pm und c = 471,32(4) pm, Z = 2.

Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (MoKα, Graphit; 2 138 I0(hkl), R = 0,0179; Rw = 0,0184) unter Verwendung aller 296 symmetrie‐unabhängiger Reflexe bestimmt. Na4IrO4 kristallisiert demnach in einer MgO‐Defektvariante, die sich vom Na4UO5‐Typ ableitet. Ir4+ ist quadratisch‐planar von vier O2− umgeben; zwei „Lücken”︁ ergänzen zum elongierten Oktaeder.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert. Darüber hinaus wird der Mittelwert für MAPLE(“IrO2”) aller Alkali‐ und Erdalkalioxoiridate(IV) angegeben.
Darstellung, spektroskopische Charakterisierung und Normalkoordinatenanalyse von Nonabromoditechnetat(IV), [Tc2Br9]−
Authors: Wendt A. , Preetz W.
Published: January 2005

Beim Erhitzen des Tetraethylammonium‐Salzes (TEA)2[TcBr6] mit Trifluoressigsäure entsteht das flächenverknüpfte Bioktaederanion [Tc2Br9]−, dessen Schwingungsspektrum entsprechend der Punktgruppe D3h zugeordnet wird. Die auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführte Normal‐koordinatenanalyse ergibt eine gute übereinstimmung der berechneten Frequenzen mit den beobachteten IR‐und Raman‐Banden. Wegen der festeren Bindung der terminalen im Vergleich zu verbrückenden Liganden ist die Valenzkraftkonstante fd(TcBrt) = 1,045 deutlich größer als fd(TcBrb) = 0,80 mdyn/Å.
Kationen mit Xenon—Kohlenstoff‐Bindung. 4. Salze mit monosubstituiertem Phenylxenon‐Kation: Darstellung, Stabilität und Reaktivität
Authors: Frohn H. J. , Rossbach Chr.
Published: January 2005

Durch nukleophile Fluor‐Aryl‐Substitution an XeF2 mit monosubstituierten Phenylboranen (XC6H4)3B und Fluorphenylboranen (XC6H4)nBF3−n (n = 1 und 2; X = m‐F, p‐F, m‐CF3 und p‐CF3) gelangt man zu [XC6H4Xe]+ Salzen mit Arylfluoroborat‐Anionen [(XC6H4)nBF4−n]− (n = 2, 1 und 0). Deren thermisches Verhalten und spektroskopische Eigenschaften werden beschrieben. Erste Untersuchungen zur Reaktivität der elektrophilen Arylxenon‐Kationen werden vorgestellt.
The crystal structure of Solid Perrhenic Acid Monohydrate
Authors: Wltschek G. , Svoboda I. , Fuess H.
Published: January 2005

Solid perrhenic acid monohydrate has been characterized by X‐ray single crystal structure analysis (300 K). HReO4 · H2O, Mr = 269.23, tetragonal, I41/a, Scheelite‐type (CaWO4), a = 5.8320(2) Å, c = 12.9384(6) Å, V = 440.06(5) Å3, Z = 4, Dx = 4.063 g cm−3, X‐ray wavelength λ (MoKα) = 0.71069 Å The structure consists of [ReO4]−‐tetrahedra and oxonium ions linked by hydrogen bridges to form a three‐dimensional network.
Zur Reaktion von Fluorphosphanen mit Silylaziden
Authors: Riesel L. , Friebe R. , Sturm D.
Published: January 2005

Die Fluorphosphane Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4) und (Et2N)2PF (5) reagieren mit Me3SiN3 über die Zwischenstufe der Azidophosphane R3−nP(N3)n zu Oligo‐ und Polyphosphazenen, (RR′PN)n. (iPr2N)2PF (6) wird dagegen durch Me3SiN3 zum N‐silylierten Phosphazen (iPr2N)2PFNSiMe3 (7) oxidiert. tBuPh2SiN3 ist wesentlich weniger reaktiv. Im Gegensatz zu Me3SiN3 oxidiert es aber auch 5 und 1 zu (Et2N)2FPNSiPh2tBu (10) bzw. Ph2FPNSiPh2tBu.
Tris(trimethylsilyl)methanselenenylhalogenide und ‐chalkogenide
Authors: Ostrowski M. , Wagner I. , DuMont W.‐W. , Jones P. G. , Jeske J.
Published: January 2005

Ditrisyldiselenid (1) (Trisyl — Tsi — (Me3Si)3C) reagiert mit SOCl2, Br2 und I2 zu Trisylselenenylhalogeniden TSiSeX (2: X = Cl; 3: X = Br, 4: X = I). Die Einschiebung von Schwefel und Selen in die SeSe‐Bindung von 1 zu (TSiSe)2 Sn (5: n = 1; 6: n = 2) bzw. (TSiSe)2Sen (7: n = 1; 8: n = 2) läßt sich mit Iod katalysieren. 5 wurde in reiner Form isoliert und durch Röntgenstrukturanalyse untersucht. Das Triselenid 7 wird durch Iod in CS2 zu 4 und Se2I2 (9) gespalten. Aus 2 lassen sich mit Me3SiCN bzw. Me3SiNCS das Trisylselenocyanat TSiSeCN (10) bzw. Trisylselenenylthiocyanat TSiSeSCN (11) gewinnen. 1H, 13C‐ und 77Se‐NMR Spektren von 1 – 11 sind im Einklang mit den Strukturvorschlägen.
Kronenetherkomplexe von Blei(II). Die Kristallstrukturen von [PbCl(18‐Krone‐6)][SbCl6], [Pb(18‐Krone‐6)(CH3CN)3][SbCl6]2, and [Pb(15‐Krone‐5)2][SbCl6]2
Authors: Von Arnim Henning , Dehnicke Kurt , Maczek Klaus , Fenske Dieter
Published: January 2005

[PbCl(18‐Krone‐6)][SbCl6] entsteht in geringer Menge neben [Pb(CH3)2(18‐Krone‐6)][SbCl6]2 in Form blaßgelber Kristalle bei der Einwirkung von Antimonpentachlorid auf Pb(CH3)2Cl2 in Acetonitrillösung in Gegenwart von 18‐Krone‐6. Die beiden übrigen Titelverbindungen werden aus PbCl2 und 18‐Krone‐6 bzw. 15‐Krone‐5 durch Reaktion mit Antimonpentachlorid in Acetonitril als farblose Kristalle erhalten. Die Komplexe wurden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[PbCl(18‐Krone‐6)][SbCl6]: Raumgruppe P21/c, Z = 8, 5 003 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,046. Gitterkonstanten bei ‐ 80°C: a = 1 386,9; b = 1 642,7; c = 2 172,1 pm, β = 92,95°. In dem Kation [PbCl(18‐Krone‐6)]+ ist das Pb‐Atom nahezu coplanar mit den sechs O‐Atomen des Kronenethers angeordnet, während das Chloratom kovalent und axial mit dem Pb‐Atom verbunden ist.

[Pb(18‐Krone‐6)(CH3CN)3][SbCl6]2: Raumgruppe P1, Z = 2, 6 128 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,076. Gitterkonstanten bei ‐ 70°C: a = 1 228,0; b = 1 422,9; c = 1 463,2 pm, α = 69,08°; β = 65,71°; γ = 64,51°. In dem Kation [Pb(18‐Krone‐6)(CH3CN)3]2+ ist das Bleiatom neunfach durch die sechs O‐Atome des Kronenethers und durch drei N‐Atome der Acetonitrilmoleküle koordiniert. Die Genauigkeit der Strukturbestimmung ist durch Fehlordnung beeinträchtigt.

[Pb(15‐Krone‐5)2][SbCl6]2: Raumgruppe P63/m, Z = 6, 5 857 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,059. Gitterkonstanten bei ‐ 70°C: a = b = 2 198,5; c = 1 499,4 pm, α = β = 90°, γ = 120°. In dem Kation [Pb(15‐Krone‐5)2]2+ ist das Bleiatom zehnfach sandwichartig durch die O‐Atome der beiden Kronenethermoleküle koordiniert. Die Genauigkeit der Strukturbestimmung ist durch Fehlordnung beeinträchtigt.
Synthese und Kristallstruktur von KMgCu4V3O13
Authors: Von Postel M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von KMgCu4V3O13 wurden aus unterkühlten Schmelzen erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin Raumgruppe C–P21/m (Nr. 11) mit den Zellparametern: a = 10,7144 Å, b = 6,0282 Å, c = 8,3365 Å, β = 98,075°, Z = 2. Die Kristallstruktur ist eng mit dem BaMg2Cu8V6O26‐Typ verwandt. Cu2+ kommt in der seltenen trigonal bipyramidalen Koordination vor.
Dipotassium Sodium Diantimonidoindate, K2Na[InSb2], a compound with the polyanion [In2Sb2Sb4/2]6−
Authors: Carrillo‐Cabrera Wilder , Caroca‐Canales Nubia , Von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

The novel compound K2Na[InSb2] was synthesized from the elements at 900 K in sealed niobium ampoules. The compound forms plate‐like crystals with silver metallic luster, which are very unstable in air and moisture. The crystal structure of K2NaInSb2 has been determined using single‐crystal X‐ray diffraction methods (space group Cmca (No. 64); a = 14.032(2), b = 16.399(3), c = 7.009(1) Å; Z = 8; Pearson symbol oC48). The structure contains pairs of edge‐sharing InSb4 tetrahedra which are linked to four other pairs via common vertices and form a two‐dimensional [In2Sb2Sb4/2]6− anionic partial structure. The resulting pairs of tetrahedral holes are filled by Na+ cations. These [In2Sb2Sb4/2]6− layers are stacked along the b‐axis and are interconnected by K+ cations. The whole structure can be considered as an ordered derivative of the KMnP structure (PbFCl type).
Reaktionen von Trihalogendithiatriazinen und Trifluortriazin mit Halogen‐Lewis‐Säuren
Authors: Chen Shan‐Jia , Behrens Ulrich , Olbrich Falk , Mews RÜDiger
Published: January 2005

Aus der Umsetzung von (XCN)(XSN)2 und MX5 (X = Cl, M = Sb; X = F, M = As) werden die entsprechenden Salze [(XCN)(XSN)(SN)]+MX6− (2, 4) erhalten. (FCN)3 addiert AsF5 zu dem stickstoffgebundenen Addukt (FCN)3 · AsF5 (6). Die Röntgenstrukturanalyse von 6 wird mitgeteilt.
Darstellung von N‐Methyl‐N‐chlornitryl‐hexafluorometallaten ON(Cl)CH3+MF6− (M = As, Sb)
Authors: Minkwitz R. , Lamek D.
Published: January 2005

Die Darstellung der N‐Methyl‐N‐chlornitryl‐hexafluorometallate ON(Cl)CH3+MF6− (M = As, Sb) erfolgt durch Methylierung von ONCl mit CH3OSO+MF6−. Beide Salze sind unterhalb von ‐ 78°C unbegrenzt haltbar. Das mit Acetylchlorid isoelektronische Nitrylkation erfährt im Festkörper nach schwingungsspektroskopischen Untersuchungen eine Tautomerie zu einem N‐Chlor‐N‐hydroxo‐methaniminium‐Kation.
Reaktivität von Monophosphan‐Platin(0)‐Verbindungen gegenüber Schwefeldioxid
Authors: Heyke O. , Maichle C. , Hübener R. , Lorenz I.‐P.
Published: January 2005

Die Reaktion von (PPh3)Pt(ViSi) (ViSi = {η2‐H2CCHSiMe2}2O) (1) mit SO2 führt nach 30 min unter Addition zum roten SO2‐Komplex (PPh3)Pt(η2‐H2CCHSiMe2OSiMe2CHCH2)(SO2) (2). Bei längerer Reaktionszeit (24 h) wird der ViSi‐Ligand vollständig abgespalten und das instabile monomere Intermediat (PPh3)Pt(SO2) cyclotrimerisiert zum stabilen Cluster [Pt(PPh3)(SO2)]3 (3). Verwendet man (PPh3)Pt(C2H4)2 (4) als Edukt, entsteht 3 unter SO2‐Atmosphäre innerhalb einer halben Stunde. 3 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n, Z = 4, a = 1 606,1(3), b = 1 019,3(1), c = 3 624,6(5) pm, β = 93,67°, R/Rw = 0,102/0,121.
K10[Co4O9], ein neues Oxocobaltat(II) mit oligomerem Anion
Authors: Bernhardt F. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde K10[Co4O9] in Form dunkelroter Einkristalle durch „Reaktion mit der Gefäßwand”︁ beim Tempern inniger Gemenge von KO0,48 mit CdO (molares Verhältnis 2,7:1, 73 d, 450°C) in verschlossenen Co‐Bomben dargestellt.

Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (Mo Kα, 2 996 von 2 996 Io(hkl), R = 5,20%, Rw = 3,03%) bestätigt die strukturelle Analogie zu Na10[Co4O9] [2].

K10[Co4O9] kristallisiert triklin (Raumgruppe P1) mit a = 667,84(5) pm, b = 917,91(9) pm, c = 908,49(7) pm, α = 119,400(7)°, β = 90,851(7)°, γ = 110,260(6)°, Z = 1. (Guinier‐Simon‐Daten, Standardabweichungen in Klammern)

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und mit Werten bereits bekannter Oxocobaltate(II) verglichen.
EPR‐Einkristalluntersuchungen System Fe(NO)(Et2dsc)2/In(Et2dsc)3 (Et2dsc = Diethyldiselenocarbamat). Kristall‐ und Molekülstruktur von Tris(diethyldiselenocarbamato)indium(III), In(Et2dsc)3
Authors: Saluschke Simone , Pink Maren , Dietzsch W. , Kirmse R. , Law N.
Published: January 2005

Es wird über eine EPR‐Einkristalluntersuchung (T = 295 K) an Bis(diethyldiselenocarbamato)nitrosyleisen(I), eingebaut in Tris(diethyldiselenocarbamato)indium(III), berichtet. Die EPR‐Spektren wurden bei Raumtemperatur im X‐Band aufgenommen. Die für die Tensoren g und AN gefundene rhombische Symmetrie mit g1 = 2,048, g2 = 2,058, g3 = 2,062; A = 9,2 · 10−4 cm−1, A = 10,0 · 10−4 cm−1 und A = 11,3 · 10−4 cm−1 steht im Einklang mit der für den Tris(diethyldiselenocarbamato)‐InIII‐Komplex gefundenen Kristallstruktur. Die Hyperfeinstruktur‐Parameter werden zur Bestimmung der Spindichteverteilung benutzt.

Die röntgenkristallographischen Daten von In(Et2dsc)3 Raumgruppe P21/c, a = 6,731(3) Å, b = 18,05(9) Å, c = 20,914(10) Å, α = 90.02(2)°, β = 93,74(2)° und γ = 90,01(2)°) werden vorgestellt.
Mesityltrifluorogallate. Die Kristallstrukturen von Cs[MesGaF3] und K[MesInBr3]
Authors: Neumüller Bernhard , Gahlmann Frank
Published: January 2005

Mes3Ga reagiert mit GaBr3 im Verhält‐nis 1:2 in einer Kommutierungsreaktion zu MesGaBr2 (1). 1 kann mit KF bzw. CsF in MeCN zu K[MesGaF3] (2) bzw. Cs[MesGaF3] (3) umgesetzt werden. Dagegen konnte bei der Reaktion von MesInBr2 mit KF in MeCN nur K[MesInBr3] (4) isoliert werden. Der Einsatz von 15‐Krone‐5 führt nach einer Substituentenaustauschreaktion zu [K(15‐Krone‐5)2][Mes2InBr2] (5). 1–5 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie charakterisiert. Die Festkörperstrukturen von 3 und 4 konnten mit Röntgenstrukturanalysen aufgeklärt werden.

Danach ist beiden Verbindungen ein schichtartiger Aufbau gemeinsam, wobei im Zentrum der Schichten die interionischen Wechselwirkungen ausgebildet werden. Die Separation der Schichten folgt aus der abschirmenden Wirkung der Mesitylgruppen an der Oberfläche der Schichten.
Acetamidiniumhexafluorometallate von Aluminium, Gallium, Indium, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen und Cobalt
Authors: Calov U. , Seydel R. , Jost K.‐H. , Hedel R. , Reck G.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen wurden aus den HF enthaltenden, wäßrigen Lösungen der jeweiligen Hexafluorometallatsäuren nach Zugabe von Acetamidin auskristallisiert, ihre Gitterkonstanten bestimmt und der Abbau thermoanalytisch verfolgt.

Vom [CH3C(NH2)2]3AlF6 wurde die Kristallstruktur bestimmt: Raumgruppe P41212/P43212, a = 8,987(1), c = 17,894(3) Å, R = 0,054.

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Tetra‐ und Pentacarbonyl‐Derivate der Metalle Chrom, Molybdän und Wolfram mit sauerstoff‐ und schwefelverbrückten Distibanen sowie mit Chlorodiphenylstiban als Komplexliganden
Authors: Wieber M. , Graf N.
Published: January 2005

Die Synthese von Penta‐ und Tetracarbonylen der Metalle der 6. Nebengruppe mit Antimonliganden des Typs Ph2SbCl und (Ph2Sb)2X (X = O und S) erfolgt durch photochemische Umsetzung der Metallhexacarbonyle in THF bzw. durch thermische Ligandsubstitution aus (η4‐C7H8)M(CO)4 (M = Cr, Mo) mit den Antimonliganden.

Bei Verwendung der Chelatstibane (Ph2Sb)2X läßt sich sowohl eine monodentate als auch eine bidentate Koordination verwirklichen.
Eisen‐ und Mangankomplexe mit sauerstoff‐, schwefel‐ und methylen‐verbrückten Distibanen und mit Chlorodiphenylstiban als Liganden
Authors: Graf N. , Wieber M.
Published: January 2005

Durch photochemische Umsetzung von (CO)3Fe[P(OPh)3]2 und von MeCpMn(CO)3 mit Anti‐monliganden des Typs Ph2SbCl und (Ph2Sb)2X (X = O, S und CH2) können Einkernverbindungen (CO)2[P(OPh)3]2FeL und MeCp(CO)2MnL (L = Ph2SbCl, (Ph2Sb)2X sowie die über Distibanliganden verbrückten Zweikernverbindungen (CO)2[P(OPh)3]2Fe{(Ph2Sb)2X}Fe(CO)2[P(OPh)3]2 und MeCp(CO)2Mn{(Ph2Sb)2X}Mn(CO)2MeCp synthetisiert werden.
Die Elektronische Struktur von Nb3Br8
Authors: Meyer H.‐Jürgen
Published: January 2005

Die Bindungsverhältnisse in Nb3Br8 werden mittels Extended‐Hückel‐ und Molekülorbital‐Rechnungen untersucht, um hieraus Hinweise auf die Stabilität und mögliche chemische Modifizierbarkeit zu erhalten. Sieben Elektronen sind den Metall—Metall‐bindenden Zuständen einer Nb3Br8‐Einheit zuzurechnen. Sechs davon sind für starke σ‐Bindungen in den Nb3‐Clustern verantwortlich. Ein bis zwei zusätzliche Elektronen können in den a1‐Orbitalen untergebracht werden, die sich innerhalb eines Nb3‐Clusters schwach bindungsverstärkend auswirken, nicht aber zwischen benachbarten Clustern.
Synthese und Kristallstruktur von Cu4[PhN3C6H4N3(H)Ph]4(μ2‐O)2, einem vierkernigen Kupfer(II)‐Komplex mit 1‐Phenyltriazenido‐2‐phenyltriazenobenzol als Ligand
Authors: Hörner M. , Bordinhão J. , Beck J. , Strähle J.
Published: January 2005

Cu4[PhN3C6H4N3(H)Ph]4(μ‐O)2 (1) entsteht bei der Umsetzung einer wäßrigen Lösung von [Cu(NH3)4]2+ mit 1,2‐Bis(phenyltriazeno)benzol in Ether. 1 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pba2 mit den Gitterkonstanten a = 1661,5(5); b = 1914,7(7); c = 1269,2(5) pm; Z = 2. Im tetrameren Komplex mit der Symmetrie C2 bilden die Cu2+‐Ionen ein Tetraeder (CuCu: 298,3(1)−337,1(1) pm). Die μ2‐Oxoliganden liegen auf der C2‐Achse und überbrücken zwei gegenüberliegende Tetraederkanten (CuO: 190,0(3) und 192,5(4) pm). Die 1‐Phenyltriazenido‐2‐phenyltriazeno‐benzol‐Anionen verbrücken benachbarte Cu2+‐Ionen, die sie einerseits chelatisierend und andererseits einzähnig koordinieren (CuN: 191,0(5)–204,1(4) pm).
Substitutionsreaktionen der Bis(trimethylelement)carbodiimide des Siliciums und Germaniums mit Metallchloriden und Dimethylmetallchloriden des Sb, Al, Ga und In
Authors: Haag P. , Lechler R. , Weidlein J.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Me3GeNCNGeMe3 (MeCH3) mit SbCl5 im Molverhältnis 1 : 1 entsteht in hoher Ausbeute dimeres Cl4SbNCNGeMe3. Die entsprechend aus X2MCl und Me3SiNCNSiMe3 dargestellten Verbindungen (X2MNCNSiMe3)2–3 (mit X = Cl, Me und M = Al, Ga) sind weniger beständig und neigen zu Kondensationen unter Abspaltung von Me3SiX. Carbodiimidderivate der Form (Me2MNCNEMe3)2–3 (mit E = Si, Ge) sind auch aus polymerem LiNCNEMe3 und Me2MCl (M = Al, Ga, In) in aprotischen Lösungsmitteln zugänglich. Die IR‐ und Ramanspektren der Verbindungen werden aufgenommen und diskutiert, danach weisen die niedrig assoziierten Produkte ein cyclisches Ringgerüst und unsymmetrische >NC≡NEMe3 Einheiten mit Cyanamidkonformation auf.
The Decomposition of Aqueous Dithionite and its reactions with polythionates SnO2−6 (n = 3–5) studied by ion‐pair chromatography
Authors: Münchow Vera , Steudel Ralf
Published: January 2005

Aqueous dithionite decomposes at 20°C and pH values not far from 7.0 to give thiosulfate and sulfite from which trithionate may form. Addition of thiosulfate accelerates this reaction only at pH < 6. The pH dependence is explained by formation of HS2O3− ions which are reduced by dithionite to HS− and SO2−3. Sulfide destroys dithionite by nucleophilic cleavage, probably with formation of sulfoxylate and thiosulfite ions. The polythionates SnO2−6 (n = 3–5) are reduced by dithionite at pH = 7.0 and 20°C according to SnO2−6 + S2O2−4 + 2 H2O→S2O32− + Sn–3SO32− + 4H1 + 2SO32− The reaction rate rapidly increases with the number n of sulfur atoms. In secondary reactions sulfite attacks SnO62− ions with thiosulfate formation.