bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Salze der Nitrosohydroxylaminsulfonsäure. I. Chemischer Konstitutionsbeweis der Nitrosohydroxylaminsulfonate
Authors: Degener E. , Seel F.
Published: January 2005

Das unter dem Namen „stickoxyd‐schwefligsaures Kalium”︁ in die Literatur eingegangene Reaktionsprodukt von Stickoxyd und Kaliumsulfit, K2SO3(NO)2, läßt sich auch durch Nitrosieren von Hydroxylaminmonosulfonat in alkalischer Lösung mit Alkylnitriten darstellen. Es wird hierdurch das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse bestätigt, wonach es sich bei K2SO3(NO)2 um das Dikaliumsalz der Nitrosohydroxylaminsulfonsäure, ON·N(OH)SO3H, handelt.
Über Dischwefel‐dinitrid, S2N2, und Polyschwefelstickstoff, (SN)x
Authors: Goehring Margot , Voigt Dietrich
Published: January 2005

Bei der thermischen Spaltung von S4N4‐Dampf entsteht S2N2, eine gut kristallisierte, farblose Substanz, die leicht sublimiert, oberhalb + 30° explosionsartig in die Elemente zerfällt und sich sowohl zu S4N4 als auch zu Polyschwefelstickstoff, (SN)x, polymerisieren kann. (SN)x ist ein fester Stoff, der Metallglanz und ein beträchtliches Leitvermögen für den elektrischen Strom besitzt.
Über Metallcarbonyle. 73. Die Basenreaktion des Rheniumpentacarbonyls und Rheniumchlorocarbonyls
Authors: Hieber W. , Schuster L.
Published: January 2005

Die Basenreaktion des Rheniumpentacarbonyls führt unter Verwendung alkoholischer Lauge zur Entstehung von 1 Mol H2 und 1/2 Mol CO3−− −− pro Atom Re zu einem Kalium‐μ‐dioxohydrogen‐octacarbonylo‐dirhenat, entsprechend
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Das Kohlenoxyd reagiert hierbei unter Formiatbildung. Die Struktur des zweikernigen Komplexes wird durch Leitfähigkeit, Fällungsreaktionen und Diamagnetismus sichergestellt; die koordinativ 6zähligen Re‐Atome besitzen eine abgeschlossene Edelgaskonfiguration.

Bei der Basenreaktion des Rheniumchlorocarbonyls wird in Bestätigung dieses Reaktionsverlaufs ohne Entbindung von Wasserstoff dieselbe μ‐Dioxoverbindung gebildet:

Auch mit Thiophenol erhält man bei der Reaktion von Rheniumchlorocarbonyl einen diamagnetischen zweikernigen Komplex, [(CO)4Re(SC6H5)]2, dem Nichtelektrolytstruktur zukommt.
Nitrosylcyanokomplexe des Kobalts
Authors: Nast R. , Rohmer Marianne
Published: January 2005

Durch Reaktion von schwarzem [Co(NH3)5NO]Cl2 mit wäßriger KCN‐Lösung wurde gemäß

ein gelbes, diamagnetisches Trikalium‐nitrosyl‐pentacyano‐cobaltat(III)‐dihydrat K3[Co(CN)5NO] · 2 H2O isoliert, in welchem sich die Stickoxydmolekel nur mit 1 Elektron an der Bindung CoNO beteiligt. Die Reduktion dieses Komplexes mit Kaliumamalgam in wäßriger Lösung führt zu einem braunen, diamagnetischen Kaliumhydroxo‐pentacyano‐cobaltat(III) K3[Co(CN)5OH], die Umsetzung mit überschüssigem KCN gemäß

zu K3[Co(CN)6]. Ferner konnte durch Umsetzung von Kobaltnitrosylcarbonyl mit KCN in absolutem Methanol entsprechend der Gl.

unter CO‐Substitution ein braunrotes, diamagnetisches Kalium‐cyanodicarbonylnitrosyl‐cobaltat(‐I) isoliert werden. Dieser luft‐ und feuchtigkeitsempfindliche Komplex dismutiert in saurer Lösung gemäß

unter teilweiser Rückbildung von Nitrosylcarbonyl. Weitere Substitution des Kohlenoxyds entsprechend

läßt sich nur unter so drastischen Bedingungen durchführen, daß hierbei der zu erwartende kohlenoxydfreie Nitrosylcyanokomplex zersetzt wird.
Über einige Oxoverbindungen und Doppeloxyde des vierwertigen Vanadins
Authors: Rüdorff W. , Walter G. , Becker H.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von zwei Natriumvanadaten(IV), Na2VO3 und Na2V2O5, beschrieben. Entsprechende Lithiumvanadate(IV) konnten nicht erhalten werden; die Umsetzung zwischen Li2O und VO2 führt bei 700° zu Vanadin(III)‐ und Vanadin(V)‐verbindungen.

CaVO3, aus CaO und VO2 bei 800° erhältlich, kristallisiert im Perowskitgitter mit a = 3,75 ± 0,01 kX.

Zwischen Kobaltvanadin(III)‐spinell, CoV2O4 mit a = 8,39 kX und Kobaltvanadin(IV)‐spinell, Co2VO4, existiert eine Mischphase, die von 0–90 Mol‐% VO2 reicht. Der reine Vanadin(IV)‐spinell läßt sich nicht darstellen, weil bei der Umsetzung von VO2 mit CoO in geringem Umfang stets eine Disproportionierung des V4+ eintritt. Eine dem Kobalttitan(IV)‐oxyd, CoTiO3, entsprechende Verbindung tritt im System CoOVO2 nicht auf, doch lassen sich im Titanat unter Erhaltung der Ilmenitstruktur bis 50% der Ti4+‐Ionen durch V4+‐Ionen ersetzen.

Auch die Umsetzung von 1 VO2 mit 2 MgO führt, wie jetzt gezeigt werden kann, zu keinem einheitlichen Produkt, so daß es den Anschein hat, daß reine Vanadin(IV)‐spinelle, Me2VO4 (Me = Co, Zn, Mg, Mn) wegen des leichten Eintritts von Disproportionierungsreaktionen nicht existenzfähig sind.

Im System Nickel—Vanadin—Sauerstoff tritt keine Spinellphase auf.
Über ammonobasische Verbindungen. II. Hexamminchrom(III)‐ und Hexamminkobalt(III)‐phenolat
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Fischer Reinhard
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Hexamminchrom(III)‐ und Hexamminkobalt(III)‐nitratmit Na‐phenolat in flüssigem NH3 wurde Hexamminchrom(III)‐ und ‐kobalt(III)‐phenolat erhalten. Der thermische Abbau der Cr‐Verbindung führt unter NH3‐ und Phenolabspaltung zu dem ammonobasischen Phenolat H2NCr(OC6H5)2, das als hochpolymere Verbindung mit 6zähligem Cr aufzufassen ist. Ein analoger Abbau der Co‐Verbindung gelingt nicht.
Über die chromatographische Spaltung von Racematen. II. Versuche zur Aktivierung von oktaederförmig gebauten Komplexen
Authors: Krebs H. , Diewald J. , Arlitt H. , Wagner J. A.
Published: January 2005

Es werden die Bedingungen studiert, unter denen sich oktaederförmig gebaute racemische Komplexe chromatographisch an Stärke aktivieren lassen. Ferner wird eine Apparatur beschrieben, um chromatographische Spaltungen bei tiefer Temperatur durchzuführen. Die Aktivierungsenergie der Racemisierung des Kobalt‐xanthogenates des β‐oxyäthan‐sulfonsauren Kaliums wird zu 27,2 kcal/Mol bestimmt.
Über zwei kristalline Tetraphosphate
Authors: Schulz Ingeborg
Published: January 2005

Durch vorliegende kurze Mitteilung wird gezeigt, daß sich die Tetraphosphate Bi2P4O13 und Pb3P4O13 aus den Schmelzen der entsprechenden stöchiometrischen Zusammensetzungen durch mehrtägiges Tempern darstellen lassen. Bei beiden Tetraphosphaten handelt es sich um stabile, inkongruent schmelzende Verbindungen.

Die wasserfreien Tetraphosphate von Zn2+, Cd2+ und Li+ scheinen nicht als stabile Verbindungen zu existieren.
Über die Reduktion von tertiären Phosphinoxyden bzw. ‐sulfiden mit Lithium‐ bzw. Calciumalanat zu den entsprechenden Phosphinen
Authors: Hein Fr. , Issleib K. , Rabold Helm.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß tertiäre aliphatische Phosphinoxyde sich durch Lithium‐ bzw. Calciumalanat glatt zu den entsprechenden Phosphinen reduzieren lassen. Das gleiche gilt auch für die aliphatischen und aromatischen Phosphinsulfide. Dagegen finden bei den aromatischen Phosphinoxyden komplizierte Reaktionsabläufe statt, die nur z. T. zum tertiären Phosphin führen, zu einem anderen Teil aber über farbige Zwischenverbindungen unter Arylabspaltung Diarylphosphine Ar2PH liefern. Diphenylphosphinsäure wurde durch Lithiumalanat zum Diphenylphosphin reduziert.
Vereinfachte Methode zur Bestimmung der spezifischen Oberfläche von porösen Adsorbentien. II. Isothermen von n‐Butan bei 0°C
Authors: Halász I. , Schay G. , Wencke K.
Published: January 2005

An Isothermenmessungen von n‐Butan bei O°C an verschiedenen Katalysatoren konnte gezeigt werden, daß die in Mitt. I vorgeschlagene einfache Berechnungsweise der spezifischen Oberfläche mit Erfolg auch dann angewandt werden kann, wenn die Konstante c der BET‐Gleichung verhältnismäßig klein und damit die Abweichungen von der einfachen Gleichung vm = v(1 – x) groß sind. Bei Serienmessungen an Adsorbentien von bekanntem Typ kann vm auch aus einem einzigen genügend zuverlässigen Isothermenpunkt crmittelt werden.
Über die Methylierung von Siliciumtetrachlorid
Authors: Lengyel Béla , Székely Tamás
Published: January 2005

Es wurde die Reaktion von Methylaluminiumchlorid mit Siliciumtetrachlorid bei 250°C und unter Druck untersucht und die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte in Abhängigkeit von der Reaktionsdauer bestimmt. Das Auftreten und Verschwinden von substituierten Silanen verschiedener Funktionalität während des Reaktionsverlaufes konnte durch theoretische überlegungen bezüglich des Mechanismus der Reaktion gedeutet werden.
Dichtemessungen. XVIII. Über die Volumenänderung beim Schmelzen und den Schmelzprozeß bei Salzen
Authors: Schinke Herbert , Sauerwald Franz
Published: January 2005

Es wurden, zum Teil unter Zuhilfenahme einer dilatometrischen Methode für den festen Zustand, die Werte von ΔV beim Schmelzen bei Alkalifluoriden, Lithiumhalogeniden, Silberhalogeniden, Erdalkalichloriden und AlCl3 bestimmt. Die Druckabhängigkeiten der Schmelzpunkte wurden berechnet. Bei der Analyse des gesamten Materials zeigte sich erneut, daß die ΔV‐Werte zunächst in größenordnungsmäßig verschiedene Gruppen eingeteilt werden können, die mit dem Charakter der verschiedenen Salze zusammenhängen. Auch innerhalb der Gruppe der Alkalisalze hängen die ΔV‐Werte von der Stellung der Salze im periodischen System ab. Die ΔV%‐Werte steigen mit der auf die Raumeinheit bezogenen Schmelzentropie, mit der Bindungsstärke, mit abnehmender Deformierbarkeit und bei variierenden Kationen mit zunehmender Raumerfüllung. Die Fluoride und Lithiumsalze gehorchen diesen Regeln auch, aber unregelmäßiger als die übrigen Salze dieser Gruppe.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. X. Versuche zur Umsetzung von Titansulfiden mit Sulfiden zweiwertiger übergangsmetalle
Authors: Hahn Harry , Harder Bernhard , Brockmüller Wolfgang
Published: January 2005

Es wurden die Systeme FeS/TiS/TiS2, CoS/TiS/TiS2 und NiS/TiS/TiS2 sowie die Umsetzung von VS, CrS und MnS mit Ti2S3 (Ti3S4−Phase) bei Temperaturen von 600 bis 1000°C untersucht.

In sämtlichen Systemen tritt eine Mischkristallphase auf, deren Struktur einem kontinuierlichen übergang vom NiAs‐Typ zum CdJ2−Typ entspricht. Der Homogenitätsbereich der Mischkristallphase ist im System FeS/TiS/TiS2 sehr groß. Er nimmt zum System NiS/TiS/TiS2 sehr stark ab. Die Neigung des VS, CrS und MnS zur Mischkristallbildung mit Ti2S3 ist wesentlich geringer.
Über Quecksilber(II)‐imino‐halogenide, [Hg3(NR)2]X, HgX3
Authors: Meuwsen Alwin , Weiss Günther
Published: January 2005

Nach der schon von GUTSCHE benutzten Umsetzung

wurden eine Reihe von Quecksilber(II)‐imino‐Verbindungen gewonnen, in denen X  Cl oder Br und R  H, C2H5, OC2H5, C6H5 und CO · NH2 ist. Das Verhalten dieser Verbindungen gegenüber Wasser und wäßrigen Lösungen von Ammoniak bzw. Ammoniumsalz wurde geprüft. Schließlich wurde die Reaktionsfolge, die zur angeführten Summengleichung führt, geklärt.
Über die Umsetzung von Phosphortrifluorid mit Sauerstoff in elektrischen Entladungen
Authors: Wannagat Ulrich , Rademachers Jakob
Published: January 2005

Bei der Einwirkung stiller elektrischer Entladungen auf ein ruhendes PF3/O2 = 1:1‐Gemisch bei −60° bis −75° scheidet sich an den Ozonisatorwandungen ein festes, weißes Produkt der angenäherten Zusammensetzung P7O10F15 bei −38° ab. Die Reaktion verläuft nicht quantitativ; es hinterbleibt eine Restgas (∼70 Vol.‐% der Ausgangsmenge), in dem sich an unumgesetzten Gasen O2 und PF3, an Reaktionsprodukten POF3und PF5 befinden. Der feste Körper spaltet beim Erwärmen auf −38° POF3 und PF5, von −25° bis 0° POF3, PF5 und P2O3F4, von 0° bis Raumtemperatur POF3 und P2O3F4 ab. Die zurückbleibende feste Verbindung hat dann die Zusammensetzung PO2F. Die Phosphoroxyfluoride P2O3F4 und PO2F waren bisher unbekannt. P2O3F4 schmilzt bei −0,1° und siedet bei +72,0°. Die Dichte bei 20° beträgt 1,65, die molare Verdampfungswärme 9584 cal; die TROUTON‐Konstante liegt mit 27,8 überraschend hoch. Die Verbindung ist als das Fluorid der Diphosphorsäure (Pyrophosphorsäure) bzw. als das Anhydrid der Difluophosphorsäure aufzufassen. Die Hydrolyse erfolgt nach P2O3F4 + H2O → 2 F2PO(OH). Das feste, weiße (PO2F)n ist offensichtlich polymer und kann als Fluorid der Metaphosphorsäuren (bzw. Orthopolyphosphorsäuren) oder auch als das Anhydrid der Monofluophosphorsäure angesehen werden. Bei der Hydrolyse bildet es FPO(OH)2; bei der thermischen Zersetzung zerfällt es quantitativ gemäß 4 (PO2F)n → n P2O5 + n P2O3F4. Ein definierter Schmelzpunkt ist deshalb nicht festzustellen; jedoch ist die Verbindung röntgenkristallin.
Über Verbindungen des Phosphor(V)‐chlorides mit Arsen‐ und Antimontrichlorid
Authors: Kolditz Lothar
Published: January 2005

Arsen‐ und Antimontrichlorid ergeben mit Phosphor(V)‐chlorid die Verbindungen P2Cl10 · 5 AsCl3 und P2Cl10 · 4 SbCl3. Die Struktur der genannten Verbindungen wird durch Leitfähigkeitsmessungen und kryoskopische Messungen in AsCl3‐ und in SbCl3‐Lösung untersucht.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. VII. Tetrabromophosphor(V)‐hexafluorophosphat, [PBr4] [PF6]
Authors: Kolditz Lothar , Feltz Adalbert
Published: January 2005

Die Verbindung [PBr4] [PF6] wurde durch Fluorieren von Phosphor(V)‐bromid mit Arsentrifluorid dargestellt. Sie entspricht in ihren Eigenschaften der homologen Verbindung [PCl4] [PF6]. Beide Substanzen sublimieren bei 135°C und sind isomer mit den bei Zimmertemperatur gasförmigen Verbindungen PX2F3, wo XCl, Br. Die Bildungsreaktion von [PBr4] [PF6] verläuft über [PBr6]−‐Ionen. Die Hydrolyse der Verbindung ist kompliziert und wurde papierchromatographisch untersucht.
Schwingungsspektren und Struktur einiger Thiocyanate des Siliciums
Authors: Goubeau J. , Reyhing J.
Published: January 2005

Es wurden die RAMAN‐Spektren von (CH3)3SiNCS, Cl3SiNCS, (CH3)2Si(NCS)2 und Si(NCS)4 aufgenommen. Von letzterem wurde auch das IR‐Spektrum im festen Zustande von 280–3000 cm−1 aufgenommen. Die Spektren wurden den Molekelschwingungen zugeordnet. Sie sprechen für eine Isothiocyanatstruktur in allen untersuchten Verbindungen. Bei den Trimethylsilylverbindungen wird durch einen erhöhten Doppelbindungsanteil der SiN‐Bindung die Pseudosymmetrie C3V erreicht.
Die partielle Hydrolyse von Phosphorhalogeniden
Authors: Goubeau J. , Schulz P.
Published: January 2005

Die partielle Hydrolyse von POCl3 führt bei stöchiometrischen Verhältnissen zur Dichlorphosphorsäure. Diese Säure und einige ihrer Salze konnten rein dargestellt werden. Bei der weiteren Hydrolyse war die Monochlorphosphorsäure nicht zu fassen, da unter den gewählten Reaktionsbedingungen Kondensationsreaktionen zu Derivaten von Polyphosphorsäuren führten. Die Hydrolyse von PCl3 lieferte trotz Variation der Bedingungen phosphorige bzw. diphosphorige Säure als Hauptprodukte. Daneben tritt eine Disproportionierung in POCl3 und P4O ein. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Über Hydrazin‐iso‐disulfonate, Hydrazintri‐ und ‐tetrasulfonat
Authors: Meuwsen Alwin , Tischer Hermann
Published: January 2005

Obige Verbindungen wurden im Sinne folgender Umsetzungen gewonnen:
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Mittels Kationenaustauscher wurden auch die Na‐ und NH4‐Salze, durch Fällung die schwerlöslichen Ba‐hydrazindi‐ und ‐tetrasulfonate gewonnen.

H2NN(SO3K)2 liefert mit Hg2(NO3)2 farbloses [H2NN(SO3K)(SO3)]2 Hg2I, dagegen (KO3S)NHNH(SO3K) eine unbeständige, gelbe Fällung. Die symmetrische Verbindung reduziert Ag(NH3)2+ rasch, asymmetrisches Hydrazin‐iso‐disulfonat hingegen nicht. Endlich wird nur dieses durch C5H5N:SO3 in Hydrazin‐trisulfonat überführt, dessen Hydrolyse charakteristisch ist.

Durch geeignete Oxydation von symmetrischem Hydrazin‐disulfonat entsteht über das gelbe, unbeständige, 1925 von KONRAD und PELLENS isolierte Kalium‐azo‐disulfonat in verwickelter Reaktion sehr stabiles Hydrazin‐tetrasulfonat. Es reduziert nicht mehr und wird von 2 n KOH nicht angegriffen. Die alkalische Hydrolyse der übrigen Hydrazinsulfonate wurde untersucht; im sauren Milieu liefern sie alle quantitativ N2H5+‐Salze.
Die Isolierung von Americium 241 in Mengen von 100 mg aus großen Mengen von Verunreinigungen
Authors: Weigel Fritz
Published: January 2005

Die Reindarstellung von Americiumpräparaten in der Größenordnung von 100 mg wird beschrieben. Die Art der jeweils verwendeten Aufarbeitung hängt sehr stark von den Ausgangsmaterialien ab. Sie wird vor allem entscheidend beeinflußt durch das Vorhandensein von Lanthaniden – insbesondere Lanthan selbst –, die sich nur schwer vom Americium abtrennen lassen. Die für fünf verschiedene Proben benutzten Trennungsgänge werden beschrieben, die Wirksamkeit einer Reihe von Trennverfahren an Hand eigener Erfahrungen diskutiert.
Elektrolysen von Cyaniden. III. Elektrolysen von Cyaniden in wasserfreiem Pyridin
Authors: Schmidt Hans , Meinert Hasso
Published: January 2005

Bei Elektrolysen von AgCN‐Lösungen in Pyridin an unangreifbaren Platin‐ oder Tantal‐Anoden erfolgt primär die Entladung der Cyanidionen. Ein Teil der CN‐Radikale stabilisiert sich zu Dicyan, der größere Teil der Radikale polymerisiert zu Paracyan.

Eine elektrochemische Cyanierung konnte durch Abfangen der CN‐Radikale mittels ungesättigter oder leicht substituierbarer organischer Verbindungen nicht erzielt werden. Ursache hierfür ist die ungewöhnlich hohe Resonanzenergie der Dicyanmolekel.

Bei der Elektrolyse von AgCN an einer angreifbaren Antimon‐Anode erfolgt eine anodische Auflösung von 100,5–101,0%. Aus der Pyridin‐Lösung konnte Sb(CN)3 erstmalig in Form weißer, äußerst feuchtigkeitsempfindlicher und thermisch leicht zersetzlicher Kristalle gewonnen werden. Ähnliche Verhältnisse während der Elektrolyse werden auch bei Verwendung einer Wismut‐Anode beobachtet. Eine Arsen‐Anode wird nur teilweise von den entladenen Cyanid‐Ionen angegriffen, während sich ein Teil der Radikale zu Paracyan vereinigt.
Lepidoide. I. Das Netz der Kieselsäure H2Si2O5 als Basis lepidoider Silicate
Authors: Kautsky Hans , Irnich Rudolf
Published: January 2005

Als Grundlage für die Chemie zweidimensionaler (lepidoider) Verbindungen synthetisierten wir ein basisches Kupfersilicat (OCuOH)6. Es entsteht durch Einwirkung von Tetramminkupferlösungen auf die Netzkieselsäure H2Si2O5 bzw. (OH)6. Die Kieselsäure wie auch das basische Kupfersilicat sind in gleicher Weise aus lose übereinanderliegenden zweidimensionalen Kristallen aufgebaut. Das grüne Silicat verliert beim Erhitzen auf 300–400°C 1 Molekel Wasser und bildet dabei die wasserfreie, braune Verbindung · Die Wasserabgabe ist reversibel. Schon an feuchter Luft bildet sich die grüne Verbindung zurück. Erhitzen auf etwa 600°C bewirkt unter Aufglühen Umwandlung in eine stabilere Anordnung der Bausteine.
Lepidoide. II. Oberflächenbestimmungen von Lepidoidstrukturen durch Adsorption von Gasen
Authors: Kautsky Hans , Pfleger Hans
Published: January 2005

Die nach der Chemisorption von Brom sich ergebende molare Oberfläche des Siloxens H6 beträgt 5,9 · 105m2/Mol. Messungen der Gasadsorption nach BRUNAUER, EMMETT u. TELLER ergeben Oberflächen von 1,09 · 105 m2/Mol für Stickstoff und 2,08 · 105 m2/Mol für Methan. Die Oberfläche des Siloxens ist eine relative Größe in bezug auf das gewählte chemisorbierte oder adsorbierte Gas. Die Stickstoffadsorption kommt in einer LANGMUIR‐Isotherme, die Methanadsorption in einer S‐förmigen Isotherme zum Ausdruck. Die Isothermen erlauben gewisse Aussagen über die Anordnung der zweidimensionalen Siloxenkristalle.

Die molare Oberfläche des basischen Kupfersilicates [OCuOH]6 errechnet sich zu 8,43 · 105 m5/Mol. Aus den Isothermen mit Stickstoff und Methan ergeben sich die Werte von 5,83 · 105 m2/Mol. Wieder erhält man mit Stickstoff eine LANGMUIRSCHE‐ und mit Methan eine S‐förmige Isotherme. Der Stickstoffisotherme nach zu schließen erlaubt der Abstand der Silicatnetze voneinander nicht ganz die Ausbildung eines einmolekularen Stickstoff‐Filmes auf beiden Schichtseiten. Methan vermag, wie aus der S‐förmigen Kurve zu schließen ist, unter Aufweitung der Schichtabstände die gesamte Oberfläche sogar in Mehrfachschichten zu bedecken. In dem basischen Kupfersilicat ist die höchstmögliche Oberflächenentwicklung eines festen Stoffes in Form frei zugänglicher zweidimensionaler Kristalle erreicht (ideale Lepidoid‐struktur).
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 47. Die Molwärme des gasförmigen Disulfans und das Hemmpotential der Inneren Rotation
Authors: Fehér F. , Schulze‐Rettmer R.
Published: January 2005

Die Molwärme des gasförmigen H2S2 wurde calorimetrisch bei Zimmertemperatur zu

bestimmt.

Durch Vergleich dieser Größe mit der inzwischen von uns statistisch ohne den Anteil der Inneren Rotation berechneten Molwärme läßt sich die mittlere Höhe der die Innere Rotation um die SS‐Bindung behindernden Potentialschwellen näherungsweise zu V0 = 2,7 kcal · Mol−1 ermitteln.
Thermische Untersuchungen an Sulfiden. II. Das thermische Verhalten der Sulfide des Galliums
Authors: Spandau Hans , Klanberg Frank
Published: January 2005

Es wird die thermische Stabilität der Phasen im System Gallium/Schwefel bis zu Temperaturen von 1300°C untersucht. Ga2S2 zerfällt vom Schmelzpunkt 970°C ab nach

wobei Ga2S im Temperaturgebiet von 970 bis 1200° C absublimiert.

Kristallines Gallium(I)‐sulfid Ga2S disproportioniert oberhalb 950° C in Ga2S2 und Gallium; das Gemisch dieser beiden Stoffe als Bodenkörper steht mit gasförmigem Ga2S im Gleichgewicht.

Ga2S3 spaltet ab 950° C Schwefel ab und geht in Ga4S5 über; das Dissoziationsgleichgewicht 2 Ga2S3 ⇌ Ga4S5 + \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document} S2 liegt in Stickstoff auf der rechten, in Schwefelwasserstoff auf der linken Seite der Gleichung.

Ga4S5 ist bis 1200° C stabil und hat eine Phasenbreite von Ga4S4,80 bis Ga4S5,20. Oberhalb 1200° C dissoziiert es in geringem Umfang in Schwefel und Ga2S.
Ein Beitrag zur Chemie des Selentrioxydes
Authors: Dostál Karel , Krejčí Jaroslav
Published: January 2005

Durch Reaktion des Selentrioxydes mit Pyridin wurde das Additionsprodukt C5H5NSeO3 dargestellt. Bei der Reaktion dieser Verbindung mit flüssigem Ammoniak bildet sich neben Ammoniumselenat und ‐selenit überwiegend das Ammoniumamidoselenat NH4SeO3NH2. Dieses Salz, dessen Eigenschaften näher beschrieben werden, kann man auch durch Umsetzung des Kaliumdiselenates, K2Se2O7, mit flüssigem Ammoniak erhalten.
Zur Struktur des KURROLschen Silbersalzes (AgPO3)x
Authors: Jost K. H.
Published: January 2005

(AgPO3)x‐Kristalle enthalten PO4‐Tetraederketten, die sich spiralig um die 21‐Achsen winden. Auf die Periode in Kettenrichtung entfallen 4 Tetraeder.
Reaktionen zwischen Nickelchlorid, Lithiumphenyl und Wasserstoff
Authors: Sarry Brigitte , Hanke Werner
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von wasserfreiem Nickelchlorid mit ätherischer Lithiumphenyl‐Lösung in Wasserstoffatmosphäre laufen nebeneinander und zum Teil voneinander unabhängig mehrere Reaktionen ab. Das Nickelchlorid wird durch Lithiumphenyl – ebenso wie in Stickstoffatmosphäre – zu elementarem Nickel reduziert, das dabei in sehr feiner Verteilung und hoch aktiver Form entsteht und sofort eine sehr schnell verlaufende katalytische Hydrierung einleitet. Nebenher, durch die Anwesenheit des aktiven Katalysators völlig unbeeinflußt, erfolgt die direkte Umsetzung von Lithiumphenyl mit Wasserstoff zu Lithiumhydrid und Benzol.
Beiträge zur Komplexchemie tertiärer Phosphine und Phosphinoxyde. I. Reineckesalzanaloge Phosphinkomplexe
Authors: Issleib K. , Tzschach A.
Published: January 2005

Tertiäre aliphatische Phosphine reagieren mit K3[Cr(SCN)6] unter teilweiser Substitution des Rhodanids und Bildung reineckesalzanaloger Phosphinkomplexe. Die Reineckesalz‐Analoga der allgemeinen Formel [R3PH][Cr(SCN)4(PR3)2], wobei R = C2H5, C4H9 oder C5H11ist, fallen als in Wasser schwerlösliche Phosphoniumsalze an.

Mittels Wofatit KPS 200 oder F werden die diesen Salzen entsprechenden komplexen Säuren  H[Cr(SCN)4(PR3)2]  erhalten. Die Sekundärdissoziation der Komplexanionen [Cr(SCN)4(PR3)2]−, die mit zunehmender Länge des aliphatischen Restes des tertiären Phosphins in H2O zunimmt, ist zu groß, so daß sie sich unter Bildung schwerlöslicher Phosphinoumsalze der Tetrarhodano‐bis‐trialkylphosphin‐chrom(III)‐säure zersetzen. Die Unbeständigkeit der Komplexsäuren sowie die leichte Löslichkeit bzw. teilweise Zersetzlichkeit ihrer Salze schließt eine Verwendung in analytische Hinsicht aus.

Tricyclohexylphosphin liefert mit K3[Cr(SCN)6] nur das entsprechende Phosphoniumsalz  [(C6H11)3PH]3[Cr(SCN)6]; und das Triphenylphosphin wie auch Phosphorwasserstoff reagieren unter gewöhnlichen Bedingungen überhaupt nicht damit.
Über das thermische Verhalten von Manganverbindungen im Schmelzfluß gegenüber Alkali‐ und Eisenoxyden
Authors: Geissler Klaus , Kohlmeyer E. J.
Published: January 2005

Während über die Einwirkung von Alkaliverbindungen auf Eisen und seine Verbindungen bei hohen Temperaturen sehr umfangreiches Material vorliegt, sind die Kenntnisse des Verhaltens von Manganverbindungen gegenüber Alkaliverbindungen bei hohen Temperaturen nur gering. Daher wurden die folgenden Untersuchungen durchgeführt: Experimentelle Überprüfung des Schmelzpunktes und der Dissoziation von MnSO4. – Gleichgewichtsdiagramm MnOMn3O4MnSO4. – Die Systeme MnSO4Na2SO4 und MnONa2SO4. – Verhalten von MnSO4 gegenüber Fe2O3. – Verhalten von MnSO4 gegenüber Fe2O3 bei gleichzeitiger Anwesenheit von Na2SO4 – Verhalten von Fe2O3 gegen Na2SO4. – Verhalten von FeO gegen Na2SO4. – Verhalten von MnS gegen Na2SO4. – Das System MnSNa2S und MnONa2S. – Oxydation von MnSNa2S‐Verbindungen im Schmelzfluß.
Herstellung der Nitride von Bor, Aluminium, Gallium und Indium nach dem Aufwachsverfahren
Authors: Renner Th.
Published: January 2005

Aus den entsprechenden Chloriden und Ammoniak werden die Nitride von Bor, Aluminium, Gallium und Indium in kompakten Zustand durch Anwendung des Aufwachsverfahrens erhalten. Es sind chemisch außerordentlich resistente Körper. Ihre elektrische Leitfähigkeit nimmt in der Reihenfolge BN, AIN, GaN, InN zu; InN ist bereits ein guter Leiter. Sämtliche Nitride besitzen Halbleitercharakter.
Darstellung und thermische Zersetzung der Dichlorphosphorsäure H[PO2Cl2]
Authors: Grunze Herbert
Published: January 2005

Reine, kristallisierbare Dichlorphosphorsäure H[PO2Cl2] läßt sich durch Reaktion von Dichlorphosphorsäureanhydrid P2O3Cl4 mit der berechneten Menge Wasser bei Temperaturen unterhalb −30°C darstellen.

Beim Erhitzen unter vermindertem Druck (12 mm) und gleichzeitigem Durchleiten von Chlorwasserstoff spaltet die Dichlorphosphorsäure Wasser ab und geht dadurch wieder in das Dichlorphosphorsäureanhydrid P2O3Cl4 über.

Dagegen zersetzt sich die Dichlorphosphorsäure beim Erhitzen unter Atmosphärendruck vorwiegend unter HCl‐Abspaltung.
Über die schmelzelektrolytische Abscheidung von Titanmetall
Authors: Ehrlich Paul , Kühnl Hubert
Published: January 2005

Titanmetall wurde aus Alkalimetallchloridschmelzen mit gelösten niederen titanchloriden unter Verwendung löslicher Anoden aus Titan abgeschieden. Einer Beschreibung der Versuchsanordnung folgen die damit gewonnenen Ergebnisse über den Einfluß verschiedener Versuchsbedingungen wie Titan‐Konzentration, Stromdichte und Elektrolyttemperatur. Grobkristalline, sehr reine Abscheidungen sind bei 850°C durch eine große Oberfläche der Anode sowie geringen Abstand zwischen den Elektroden zu erreichen.

Messungen der Polarisationsspannung und ein einfacher Überführungsversuch beweisen die Existenz von anionischen Titan‐Komplexverbindungen in den Salzschmelzen.

Den Abschluß bilden Angaben über das Wachstum der titankristalle.
Eine vielseitig verwendbare Thermowaage hoher Genauigkeit
Authors: Peters Horst , Wiedemann Hans‐Georg
Published: January 2005

Es wird über eine Thermowaage berichtet, die in beliebiger, nicht aggressiver Atmosphäre und im Vakuum arbeitet und Temperaturen bis 1200°C erreichen läßt. Ferner wird der Einfluß der Gasatmosphäre auf den Nullpunkt und der temperaturabhängige Auftrieb von Substanz, Tiegel und Tiegelträger untersucht. Unter Berücksichtigung dieser Faktoren ist im zugänglichen Temperaturbereich mit der beschriebenen Waage bei einer maximalen Belastbarkeit von etwa 10 g eine Wägegenauigkeit von ± 0,08 mg zu erreichen.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. V. Das Schwingungsspektrum des Trisilylamins
Authors: Kriegsmann Heinrich , Förster Walter
Published: January 2005

Das IR‐ und Raman‐Spektrum des (H3Si)3N wird mitgeteilt; die Frequenzen wurden soweit als möglich den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Aus den Frequenzen des Gerüstes  Si3N wird die Valenzkraftkonstante für die SiN‐Bindung zu 4,1 mdyn/Å berechnet. Dieser Wert zeigt, daß die SiN‐Bindungen durch die Einbeziehung des freien Elektronenpaares am Stickstoff verstärkt sind. Diese Bindungsverstärkung und der allgemeine spektrale Habitus sprechen für eine ebene oder fast ebene Struktur des Si3N‐Gerüstes.
Reaktionskinetik des Zerfalls von Kobaltcarbonyl in äthanolischen Lösungen
Authors: Vlček Antonín. A.
Published: January 2005

Der Zerfall des Kobaltcarbonyls Co2(CO)8 wurde in Lösungen, die verschiedene Komplexbildner enthielten, verfolgt. Der Zerfall folgt der Gleichung R = Σ k1 [X1][Co2(CO)8].

Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist also eine Reaktion des Carbonyls mit dem Komplexbildner X1. Auf Grund der kinetischen Messungen wurde ein mögliches Reaktionsschema vorgeschlagen, das allen experimentellen Resultaten entspricht.
Über die Entwässerung des Natrium‐magnesium‐triphosphat‐dodekahydrats Na3MgP3O10 · 12H2O
Authors: Dewald W.
Published: January 2005

Beim Versetzen von Na5P3O10‐Lösung mit Mg2+‐Lösung entsteht in einem weiten Bereich von Versuchsbedingungen Na3MgP3O10 · 12 H2O, das ein charakteristisches Debyeogramm aufweist. Über P4O10 gibt die Substanz bei Zimmertemperatur zunächst relativ rasch (innerhalb von 27 Tagen) 3/4 ihres Kristallwassergehalts ab. Dabei werden verhältnismäßig geringe Anteile des Triphosphats zu äquimolaren Mengen Mono‐ und Diphosphat hydrolysiert. Am Anfang dieses 1. Abschnitts (mindestens bis zur Abgabe der Hälfte des ursprünglich vorhandenen Kristallwassers) bleibt das Gitter des Dodekahydrats erhalten, im weiteren Verlauf bricht es zusammen. Nach Abgabe von 3/4 des ursprünglich vorhandenen Kristallwassers schreitet die Entwässerung des nunmehr amorphen, noch zum größten Teil aus Triphosphat bestehenden Produkts langsamer fort, begleitet von einer weitgehenden Hydrolyse, die jetzt mehr Di‐ als Monophosphat liefert. Dabei tritt keine kristallisierte Phase auf. Bei höheren Temperaturen geht die Entwässerung rascher vonstatten, 1. und 2. Abschnitt der Entwässerung sind nicht mehr scharf getrennt. Auch hier sind die Endprodukte amorph.
Zur Kristallstruktur der Alkalimetallamide
Authors: Juza Robert , Mehne Artur
Published: January 2005

Die Hochtemperaturmodifikation des Rubidiumamids kristallisiert im NaCl‐Gitter mit a = 6,395 Å bei 50°C. Der Umwandlungspunkt liegt bei + 40 bis + 45°C.

Die Hochtemperaturmodifikation des Caesiumamids kristallisiert im CsCl‐Gitter mit a = 4,063 Å bei 50°C. Der Umwandlungspunkt liegt zwischen +30 und +35°C.

Die Tieftemperaturmodifikation des Caesiumamids kristallisiert tetragonal: a = 5,641 Å, c/a = 0.7435, Raumgruppe D, N = 2. Die Struktur ist dem CsCl‐Gitter verwandt.

Es wird eine Übersicht über die Kristallstrukturen der Alkalimetallamide gegeben.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XI. Zur Kenntnis der SO3‐Verbindungen des J2O5 und J2O4
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Hesselbarth Heinz
Published: January 2005

Durch Umsetzung von KJO3, Sr(JO3)2 und J2O5 mit flüssigem SO3 bei 100° im geschlossenen Rohr werden stets Produkte der Zusammensetzung J2O5 · 2 SO3 erhalten. Bei Verwendung der Jodate entstehen die Trisulfate des Kaliums und Strontiums. Die Verbindung J2O4 · 3 SO3 wird bestätigt. Ihre Darstellung durch Symproportionierung von Jod und J2O5 in SO3 gelingt nicht. Auf diesem Wege entsteht ein äquimolares Gemenge von J2O3 · 3 SO3 und J2O5 · 2 SO3.
Die Reaktion Natriumborhydrid und Wasser
Authors: Goubeau J. , Kallfass H.
Published: January 2005

Die Geschwindigkeit der Wasserstoffentwicklung bei der Umsetzung von NaBH4 mit H2O zeigt, daß das erste Wasserstoffatom des BH rascher reagiert als die übrigen drei. Der Schluß, daß sich ein primäres Reaktionsprodukt Na[H3BOH] bildet, konnte infrarotspektroskopisch bestätigt werden. Die weitere Hydrolyse läuft dann ohne Bildung von Zwischenprodukten ab bis zum Na[B(OH)4]. Die Infrarotspektren von Na[BH4], Na[H3BOH], Na[H3BOD] und Na[B(OH)4] werden den Grundschwingungen zugeordnet. Beim Erhitzen der Hydrolyseprodukte wird lediglich Wasser abgespalten; daneben dismutieren die Produkte in Na[BH4] und NaBO2.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XX. Über die Reaktion II Nb + 3 SiO2 = 6 NbO + Nb5Si3
Authors: Schäfer Harald , Dohmann Kurt‐Dietrich
Published: January 2005

Die in der Überschrift genannte Reaktion fand statt, als Niobpulver in einer Quarzampulle mehrere Tage lang auf 800–1000° C erhitzt wurde. Von der Rohrwand wanderte SiO2 mit Hilfe einer chemischen Transportreaktion über die Gasphase zum Niob, wo dann die weitere Umsetzung vor sich ging. Die Vermutung, daß ein geringer Wasserstoffgehalt des Niobs den SiO2‐Transport durch reversible Einstellung der Reaktion SiO2 f + H2 = SiO g + H2O g veranlaßte, ließ sich experimentell bestätigen.

Da die Umsetzung 11 Nb + 3 SiO2 = 6 NbO + Nb5Si3 vollständig verläuft, ergibt sich als Grenzwert für die Bildungsenthalpie ΔH < − 25 kcal.
Complex Chromic Fluoberyllates. I
Authors: Ghosh Amiya Kanti
Published: January 2005

The present investigation has been successful in the preparation of trivalent complex chromic fluoberyllate. The preparation and properties of an acid chromic fluoberyllate alum and its dehydrated product acid chromic fluoberyllate dihydrate together with a violet rubidium chromium alum, analogous to corresponding sulphate compounds have been studied. The main difficulty encountered in the preparation of fluoberyllates of other trivalent elements was due to unique stability of the complex fluorides of the said trivalent metals. The fluoberyllate alums of the chromium are violet in colour, but it rapidly changes to green with time and also with the increase in temperature.
Über Chrom(III)‐tris[β‐amino‐äthylat]. II. Das Verhalten des Komplexes in wäßriger Lösung
Authors: Küntzel A. , Trabitzsch H.
Published: January 2005

Chrom(III)‐tris[β‐amino‐äthylat] bildet in wäßriger Lösung mit Salzsäure Triaquotris[β‐amino‐äthylol]‐chrom(III)‐chlorid. Die Aquogruppen dieses Chlorids hydrolysieren zu Hydroxogruppen, wodurch bei Alkaliüberschuß das ungeladene Trihydroxotris[β‐amino‐äthylol]‐Chrom(III) entsteht. Die entsprechenden Reaktionsgleichungen werden auf Grund konduktometrischer, potentiometrischer und spektralphotometrischer Untersuchungen aufgestellt und diskutiert. Sowohl der Äthylat‐ wie der Äthylolkomplex zerfällt beim Altern der wäßrigen Lösung.
Zur Kenntnis der Phosphornitrilchloride. II. Reaktionen von nucleophilen Reagentien mit trimerem Phosphornitrilchlorid
Authors: Becke‐Goehring Margot , John Karl , Fluck Ekkehard
Published: January 2005

Der Mechanismus der Substitutionsreaktionen bei der Einwirkung nucleophiler Reagentien auf das quasi‐aromatische System des trimeren Phosphornitrilchlorids wird untersucht. 2, 3, 4 oder 6 Cl‐Atome von (NPCL2)3 werden von nucleophilen Liganden leicht ersetzt. Stark nucleophile Reagentien greifen zunächst in 1‐ und in 3‐Stellung an. Weitere Substitution erfolgt dann an der 5‐Stellung des sechsgliedrigen Ringsystems. Bei schwachen Elektronendonatoren als Reagens findet Substitution in anderer Reihenfolge statt. Die Substitutionsregeln werden durch die Synthese von Isomeren gesichert. Mit dieser chemischen Beweisführung stehen die kernmagnetischen Resonanzspektren im Einklang, deren Aufnahme wir JOHN R. VAN WAZER verdanken.
Triorganosiliciumperchlorate
Authors: Wannagat Ulrich , Brandmair Franz , Liehr Walter , Niederprüm Hans
Published: January 2005

Durch Umsetzung gemäß R3SiCl + AgClO4 → AgCl + R3SiOClO3 in benzolischer Lösung bilden sich Triorganosiliciumperchlorate, deren Alkylderivate (R  CH3, C2H5, n‐C3H7) destillierbare, farblose Flüssigkeiten und deren Arylderivate (R  C6H5, p‐CH3C6H4) feste, beim Erhitzen explodierende Substanzen sind. Die Solvolyse mit protonenaktiven Stoffen verläuft primär gemäß R3SiOClO3 + HX → R3SiX + HOClO3 (X = OH, OCH3, NH2); die Verbindungen verhalten sich demnach eher als Siliciumperchlorate denn als Silylester der Überchlorsäure. Sekundärreaktionen der Solvolyse wie Kondensation von R3SiOH und R3SiNH2 sowie Hydrolyse von R3SiX durch Wasser, das durch Angriff des HOClO3 auf das Lösungsmittel Benzol gebildet wird, führen leicht zu Fehlschlüssen im Hinblick auf die Konstitution.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXIV. Über Kaliumtrimetaarsenat K3[As3O9], Kaliumtrimetaarsenatophosphate K3[(As, P)3O9] und eine zweite Modifikation des Kaliumtrimetaphosphates K3[P3O9] (II)
Authors: Grunze Ingrid , Dostál Karel , Thilo Erich
Published: January 2005

Beim Behandeln von Kaliummonophosphaten mit einem 1:1‐Gemisch aus Essig‐säure und Essigsäureanhydrid bei 90°C bildet sich reines Kaliumtrimetaphosphat K3[P3O9] (II) in einer bisher nicht bekannten Modifikation. Aus der Isomorphie des K3[P3O9] (II) mit der β‐Form des (KAsO3)x bzw. den entsprechenden Arsenatophosphaten (K(As, P)O3)x wird geschlossen, daß dieses Verbindungen sind mit den Trimetaanionen [As3O9]3−, [As2PO9]3− und [AsP2O9]3−. Ein Beweis dafür ergibt sich aus dem Befund, daß diese Substanzen beim Lösen in Wasser nur [H2AsO4]−‐, [H2P2O7]2−‐ und [H2PO4]−‐ neben [P3O9]3−‐, aber keine [H2P3O10]3−‐ Anionen und solche höherer Polyphosphate liefern.
A crystallographic investigation on the structures of Bis‐dimethyl‐glyoximino diammine Cobalt (III) complexes (preliminary communication)
Authors: Kunchur N. R. , Viswanathan K. S.
Published: January 2005

The crystals of bis‐dimethyl glyoximino‐diammine cobalt(III) nitrate are Monoclinic with Space‐group P21/c and the cell‐dimensions are a = 9.80 ± 0.03 Å, b = 6.32 ±. 02 Å, c = 12.47 ±. 04 Å, β = 97°. The crystal data indicates either a free rotation or a statistical distribution in two different orientations of the oxygen atoms round nitrogen of the nitrate ion.

The crystals of the chloride complex are Tetragonal with Space‐group P42 and the cell dimensions are a = 6.50 +. 02 Å, c = 25.2 ± 0.1 Å.
Ternäres System Hydroxo‐trifluoro‐borsäure—Schweferlsäure—Wasser
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Im ternären System H(BF3OH)H2SO4H2O wird die Liquidusoberfläche in Bereichen bis 32 Gew.‐% H2O bestimmt und die Verteilung der Kristallisationsfelder von H(BF3OH), H(BF3OH) · H2O, H2SO4 und H2SO4 · H2O ermittelt. Die Dichte wird in allen Konzentrationsbereichen gemessen.

Das bis jetzt noch nicht untersuchte binäre Seitensystem H(BF3OH)H2SO4 weist keine Komplexbildung, sondern ein einfaches Eutektikum bei 52 Gew.‐% H(BF3OH) und −51° auf.

Das ternäre Eutektikum befindet sich bei 47 Gew.‐% H(BF3OH), 40 Gew.‐% H2SO4, 13 Gew.‐% H2O und schätzungsweise etwa bei −150°.

Der Umfang und die Richtung des Kristallisationsfeldes von H(BF3OH) · H2O spricht für die Beständigkeit des H(BF3OH) gegenüber H2SO4 innerhalb bestimmter Temperaturgrenzen.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. IV. Über den Zustand wäßriger Alkalihydrogen‐ und Alkalipyroselenitlösungen
Authors: Simon A. , Paetzold R.
Published: January 2005

Es werden die‐ RAMAN‐Spektren von NaHSeO3, KHSeO3, Na2Se2O5, K2Se2O5 und (NH4)2Se2O5 in H2O und das von NaDSeO3 in D2O bei verschiedenen Konzentrationen mitgeteilt. Sämtliche Spektren sind identisch (siehe die analogen S‐Verbindungen). Es wird gezeigt, daß in diesen Lösungen Pyroselenitionen und Hydrogenselenitionen nebeneinander im Gleichgewicht vorliegen:

Eine Tautomerie der Hydrogenselenitionen wird ausgeschlossen. Die Aufspaltung der OH‐Valenzbande des Hydrogenselenitions im IR‐Spektrum einer gesättigten wäßrigen KHSeO3‐Lösung wird auf starke H‐Brücken zurückgeführt.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. VI. Die RAMAN‐Spektren der methyl‐ und äthylselenigen Säure
Authors: Simon A. , Paetzold R.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren der festen und geschmolzenen methylselenigen Säure und äthylselenigen Säure mitgeteilt und diskutiert. Da Kopplungen zwischen den CH‐,OH‐ und COSeO2‐ bzw. C2OSeO2‐Gerüstfrequenzen vernachlässigt werden können, werden die Schwingungen dieser drei Gruppen getrennt behandelt. Die OH‐Bindungen bilden starke H‐Brücken zu den SeO‐Doppelbindungen benachbarter Molekeln aus. Die Stärke der H‐Brückenbildung nimmt beim Übergang flüssig → fest zu. Die hier getroffenen Zuordnungen bestätigen die bereits präparativ gefundene Tatsache, daß aus alkoholischen SeO2‐Lösungen keine Alkanselenonsäuren oder SeO2‐Alkoholate, sondern alkylselenige Säuren auskristallisieren.
Anlagerungsverbindungen von Titanchloriden mit Dimethylformamid
Authors: Ehrlich Paul , Siebert Willi
Published: January 2005

Die Titanchloride reagieren in allen Wertigkeitsstufen mit Dimethylformamid unter Komplexbildung. Die Darstellung der Addukte TiCl4 · 2 HCON(CH3)2, TiCl3 · 2,5 HCON(CH3)2, TiCl3 · 2 HCON(CH3)2 und TiCl2 · 2 HCON(CH3)2 wird beschrieben. Diese Additionsverbindungen haben geringe thermische Stabilität.

Die Molsuszeptibilitäten der Komplexe TiCl3 · 2 HCON(CH3)2 und TiCl2 · 2 HCON(CH3)2 ergeben praktisch Übereinstimmung mit den für die binären Chloride TiCl3 und TiCl2 gefundenen Werte.
Über Säuren des Schwefels. XX. Zur Konstitution der schwefligen Säure
Authors: Schmidt Max , Wirwoll Bernt
Published: January 2005

Durch Umsetzung freier schwefliger Säure sofort nach dem Freisetzen aus ihren Salzen mit S2Cl2 wird gezeigt, daß in der Säure eine HS‐Gruppe vorliegt, daß also die unsymmetrische Form auftritt.

Entsprechende Untersuchungen an „sauren”︁ Sulfiten bestätigten frühere analytische und spektroskopische Befunde, nach denen es sich bei den festen „Na‐ und K‐Hydrogensulfiten”︁ um Pyrosulfite MeS2O5 handelt.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. IV. Über die Bildung von Methoxoboraten durch Methanolyse der Alkaliborate
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Tiess Detlef
Published: January 2005

Die Borate der Alkalien, auch wasserhaltige, lösen sich in Methanol unter Bildung der Methoxoborate, Me[B(OCH3)4], und Wasser z. B. nach MeIBO2 + 4 CH3OH → MeB(OCH3)4 + 2 H2O. Alkaliborate mit einem Basen‐Säure‐Verhältnis < 1 liefern neben dem Methoxoborat die dem Überschuß an Bor entsprechende Menge an B(OCH3)3. Die thermische Beständigkeit der kristall‐alkoholfreien Substanzen wächst vom Lithium zum Natrium und fällt zum Caesium hin ab.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. V. Zur Isomorphie zwischen Carbonaten und Boraten. Die Systeme Li2CO3Li3BO3 und Na2CO3CaNaBO3
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Wöckel Heinz
Published: January 2005

Li2CO3 und Li2BO3 ergeben eine lückenlose Reihe von Mischkristallen. Das im System auftretende Minimum gibt annähernd die Grenze an, bis zu der einerseits Li3BO3 im Gitter des Li2CO3 und andererseits Li2CO3 im Gitter des Li3BO3 aufgenommen wird. Im System Na2CO3CaNaBO3 ist die Mischbarkeit sehr begrenzt. Sie beträgt jeweils höchstens 10 Mol−%.
Infra‐red spectra of the complexes of titanium and zirconium tetrahalides with organic ligands. I Pyridine Complexes
Authors: Rao G. S.
Published: January 2005

The infra‐red spectra of pyridine complexes of titanium and zirconium tetrahalides have been measured with sodium chloride and potassium bromide optics. The comparitive shifts in the absorption bands obtained on passing from the spectrum of the pure ligand to the complexes are discussed.
Einige Reaktionen der Dimethylborsäure
Authors: Goubeau J. , Ewers J. W.
Published: January 2005

Mit Kaliumhydroxyd und Ammoniak bildet Dimethylborsäure die Anlagerungsprodukte K[(CH3)2B(OH)2] und (CH3)2BOH · NH3. Die Umsetzung mit Kalium in flüssigem Ammoniak ergibt nicht das Kaliumsalz [(CH3)2BO]K. Dieses dismutiert vielmehr unter den Reaktionsbedingungen in Trimethylbor und das Kaliumsalz der Methylborsäure K2[CH3BO2], das sich durch Anlagerung von zwei weiteren Molekeln Dimethylborsäure zum K2[B3(CH3)5O2(OH)2], Dikalium‐Dihydrogenpentamethyltriborat stabilisiert. Diese Verbindung wird näher untersucht. Die Gründe für die Instabilität der Ionen der monomeren Methylborsäuren werden diskutiert.
Zur gaschromatographischen Trennung und Identifizierung von Siliciumverbindungen
Authors: Fritz G. , Ksinsik D.
Published: January 2005

Es werden Untersuchungen zur gaschromatographischen Trennung von Siliciumverbindungen mitgeteilt. Durch reine Adsorption war keine Trennung der verschiedenen Chlorsilane zu erreichen. Dagegen lassen sich Gemische aus H3SiCl, (CH3)2SiH2, H2SiCl2, Si(CH3)4, HSiCl3, SiCl4, (CH3)3SiCl, CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2, (C2H5)2SiHCl, (C2H5)3SiH auf Säulen aus Diäthylphthalat, Siliconöl, Kieselgur 60:20:100 mit H2 als Trägergas bei 30 bzw. 60 °C quantitativ auftrennen. Gemische der Verbindungen (CH3)2SiCl(CH2Cl), [(CH3)3Si]2CH2, (CH3)2SiCl(CHCl2), CH3(CHCl2)SiCl2, (CCl3Si)2CH2 sind auf einer Säule aus Siliconöl, Kieselgur 30:100 mit H2 als Trägergas bei 150 °C zu trennen. Die Identifizierung der einzelnen Verbindungen erfolgt durch Wärmeleitfähigkeitsmessung. Es werden die relativen Retentionsvolumina der Verbindungen angegeben, die bei den niedrigsiedenden auf Si(CH3)4, bei den höhersiedenden auf (CH3)3SiCH2Si(CH3)3 bezogen sind.
Über die Darstellung von Reinstmetallen aus ihren Jodiden
Authors: Rolsten Robert F.
Published: January 2005

Es werden die Bedingungen für die Darstellung der sieben Metalle Cr, Cu, Fe, Si, Ti, Ta und Nb durch die Zersetzung ihrer flüchtigen Jodide in einer vereinfachten DE BOER‐Apparatur beschrieben. Die Eigenschaften dieser Metalle werden angegeben. Es gelang nicht, Yttrium durch die thermische Zersetzung seines Jodids bei 1200 °C darzustellen.
Beiträge zur Chemie der Isopolysäuren. II. Über die Kinetik der Bildung von Polywolframaten
Authors: Szarvas Paul , Kukri Eva Cs.
Published: January 2005

Es wurde an verschiedenen unter wohldefinierten Umständen angesäuerten 0,1 m Na2 WO4‐Lösungen die zeitabhängige Verschiebung der Lichtabsorption und der pH‐Werte aufgenommen.

Die Versuchsergebnisse weisen dahin, daß das bei der Zeitreaktion: Parawolframat → ψ‐Metawolframat von Jander und Krüerke angenommene „saure Parawolframat”︁: [H2(HW6O21 · aq)]3−, das sogenannte „Metawolframat A”︁, nicht existiert, sondern daß das durch Ansäuern mit 1,2–1,5 Mol HClO4 pro Mol Na2WO4 aus Parawolframat [HW6O21·aq]5− zuerst sich bildende Zwischenprodukt selbst das Metawolframat [H2W12O40 · aq]6− (Dodekawolframat) ist:

aus welchem dann langsam durch Hydrolyse das ψ‐Metawolframat entsteht:

.

Diese Hydrolyse kann aber durch einen ziemlich kleinen Säureüberschuß, z. B. 1,56 Mol HClO4 pro Mol Na2WO4, ungefähr bei pH ∼ 3 schon zurückgedrängt werden.

Weitere Untersuchungen an verdünnteren Lüsungen sind im Gange.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. X. Schwingungsspektren und Struktur des Methan‐ und Äthanseleninatacidiumions
Authors: Paetzold R. , Schumann H.‐D. , Simon A.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren der Verbindungen CH3SeOOH · HCl und C2H5SeOOH · HCl im festen Zustand und in wäßriger Lösung sowie die IR‐Spektren dieser Verbindungen suspendiert in Nujol und gepreßt in KCl mitgeteilt und diskutiert. Es ergibt sich eine Struktur der allgemeinen Formel [R–Se(OH)2]Cl mit 2 SeO‐Einfachbindungen. Die Ionen sind im Gitter über H‐Brücken miteinander verbunden. In wäßriger Lösung findet geringe Dissoziation des Kations zur freien Säure statt. Das [C2H5Se(OH)2]⊕‐Ion liegt in wäßriger Lösung in zwei rotationsisomeren Konfigurationen vor.
Magnetochemische Untersuchungen der höheren Vanadinoxyde (Vo1,5–Vo2,5)
Authors: Grossmann G. , Proskurenko O. W. , Arija Ss. M.
Published: January 2005

Zur Untersuchung der Phasen‐Verhältnisse im System VO1,5–VO2,5 wurden Messungen der magnetischen Suszeptibilität der höheren Vanadinoxyde bei Temperaturen von –196 bis 900°C durchgeführt.

Die Existenz der von Andersson bzw. Aebi röntgenographisch nachgewiesenen diskreten Verbindungen VO1,67, VO1,75, VO1,80, VO1,84, VO1,86, VO1,87 und VO2,17 spiegelt sich in verschiedenem Maße in den magnetischen Eigenschaften wider. Vanadindioxyd besitzt offensichtlich einen sehr schmalen Homogenitätsbereich (VO1,995–VO2,000), innerhalb dessen die Temperatur des für VO2 charakteristischen Suszeptibilitätssprunges von 65 auf 67,5°C anwächst.

Die für die Vanadinoxyde gefundenen Konstanten des Curie‐Weiss‐Gesetzes werden diskutiert.