bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Polyacetylenverbindungen, 216. Über weitere Inhaltsstoffe von Centaurea ruthenica Lam
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa
Published: June 2007

Eine erneute Untersuchung des Blattextraktes von Centaurea ruthenica Lam. zeigt, daß neben den bereits bekannten Tetrainen zwei neue vorkommen, deren Strukturen (7 und 9) durch spektroskopische und chemische Methoden geklärt werden. Weiterhin werden die Strukturen bereits früher isolierter Tetraen‐ester (10–13) geklärt.
Stabile Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen, 3
Authors: Limmer Jürgen , Hacke Norbert , Brodersen Klaus
Published: June 2007

Eine Reihe von Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen mit formal positiv geladenem Stickstoffatom (1–13) wird durch Umsetzung von Aminen mit Quecksilber(I)‐nitrat im System Methanol/Wasser erhalten. In den Verbindungen 8–11 stellt dabei das Stickstoff‐atom einen Teil eines aromatischen Ringsystems dar. Schwingungsspektrometrische und röntgenographische Untersuchungen weisen auf Gruppenstrukturen bei den Verbindungen 1–11 bzw. auf Kettenstrukturen bei den Verbindungen 12 und 13 hin. – Das Bindungssystem erweist sich in den aufgeführten Verbindungen als unerwartet stabil. Eine Bindung zwischen der Hg2‐Gruppierung und dem Aminstickstoff ist jedoch nur dann möglich, wenn die Elektronendichte am Stickstoff innerhalb noch festzulegender Grenzen liegt. Bei zu großer Elektronendichte erfolgt Disproportionierung des Hg der Oxidations‐stufe +1 zu Hg0 und HgII, bei zu niedriger Elektronendichte kann das Amin nicht mehr den Austausch der Wassermoleküle im \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm O}\limits^ + \, - \,{\rm Hg} - {\rm Hg} - \mathop {\rm O}\limits^ + {\rm H}_2 $\end{document} bewirken.
Zur Darstellung und spektroskopischen Untersuchung von Chlor(dimethylamino)methoxyphosphonium‐hexachloroantimonaten
Authors: Pressl Klaus , Schmidt Armin
Published: June 2007

Durch Umsetzung von (Dimethylamino)methoxyphosphinen mit Antimon(V)‐chlorid bilden sich in einer Redoxreaktion die Chlor(dimethylamino)methoxyphosphonium‐hexachloroantimonate 1–3. Die IR‐ und Ra‐Spektren dieser Verbindungen wurden zugeordnet.
Umsetzung metallierter Trimethylsilylformaldehyd‐thioacetale mit Carbonylverbindungen. Eine einfache Methode großer Anwendungsbreite zur Herstellung von Keten‐thioacetalen
Authors: Seebach Dieter , Kolb Michael , Grobel Bengt‐Thomas
Published: June 2007

Umsetzungen von 2‐Lithio‐2‐(trimethylsilyl)‐1,3‐dithian und ‐1,3,5‐trithian sowie von Bis‐(methylthio‐ und phenylthio)(trimethylsilyl)me‐thyllithium mit Aldehyden, Ketonen und Formamiden von sek. Aminen fuhren direkt und in hohen Ausbeuten zu Keten‐thioacetalen der allgemeinen Formel 1.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LVIII. Eine Synthese von Pentacarbonyl [(1‐bromäthyl)methylsulfid] Komplexen von Chrom(0) und Wolfram(0) aus Thiocarbe‐carbonyl‐Komplexen und Bromwasserstoff
Authors: Fischer Ernst Otto , Kreis Gerhard
Published: June 2007

Es wird über eine neue Additions‐Umlagerungsreaktion von Pentacarbonyl(methylmethylthiocarben)chrome(0) und wolfram(0) mit Bromwasserstoff zu den diamagnetischen, labilen, gelben Pentacarbonyl[1‐bromäthyl)methylsulfid] metal‐Komplexen Cr(CO)5[S(CH3)(CHBrCH3)] und W(CO)5[S(CH3)(CHBrCH3)], berichtet. Ihre Struktur wird anhand der IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren bewiesen.
Über die Reaktion 1,3‐disubstituierter 2,2‐Dichlor‐4,5‐imidazolidindione mit sek. Aminen
Authors: Gross Helmut , Zinner Gerwalt
Published: June 2007

Nach der Umsetzung 1,3‐disubstituierter 2,2‐Dichlor‐4,5‐imidazolidindione (2) mit sek. Aminen lassen sich die Orthokohlensäurederivate 4, die unsymmetrischen Harnstoffe 5 und Oxamide 6 oder alle drei Verbindungen nebeneinander nachweisen. Das ausschließliche Auftreten dieser Produkte bzw. ihr Mengenverhältins zueinander hängt von der Art der Substituenten an den Stickstoffatomen des Imidazolidins und der Basizität der eingesetzten Amine ab.
Ein neues Kawapyron aus Piper sanctum
Authors: Hänsel Rudolf , Beer Carola , Schulz Jutta
Published: June 2007

Aus dem Wurzelholz von Piper sanctum wurde erstmalig ein Lacton vom Typus des Yangonins mit einer zweiten Methoxygruppe im Pyronteil des Moleküls isoliert. Die Konstitution 5b [4,5‐Dimethoxy‐6‐(3,4‐methylendioxystyryl)‐2‐pyron] wurde auf spektroskopischem Wege ermittelt und durch Synthese sowohl des Naturstoffes 5b selbst als auch seines Tetrahydro‐derivates [5,6‐cis‐Dihydro‐4,5‐dimethoxy‐6‐(3,4‐methylendioxyphenäthyl)‐2‐pyron (cis‐4)] bestätigt.
Pteridine, LVII. Synthesen und Eigenschaften von Lumazin‐N‐oxiden
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Hutzenlaub Wolfgang
Published: June 2007

Die Synthese von Lumazin‐N‐oxiden durch H2O2‐Oxidation wird beschrieben. Das Lumazinsystem reagiert bevorzugt zu N‐8‐Oxiden (23–30), sofern N‐1‐ und raumerfüllende C‐7‐Substituenten fehlen. Ihr sterischer Einfluß ist so groß, daß in diesen Fällen ausschließlich N‐5‐Monoxide (31–43) gebildet werden. Bei unsubstituierter N‐1‐Position führt Weiteroxidation zu 5,8‐Di‐N‐oxiden (44–47). Die Konstitutionen werden auf der Basis von pKa,‐Werten, UV‐ und NMR‐Spektren diskutiert. Umlagerungsreaktionen mit Acetanhydrid zu 6‐ bzw. 7‐Hydroxylumazinen wurden durchgeführt.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XXIX. Eine neue oxidative Pyrimidin → s‐Triazin‐Umwandlung
Authors: Yamamoto Hiroshi , Pfleiderer Wolfgang
Published: June 2007

Das Reaktionsverhalten verschiedener 2,6‐di‐ und 2,5,6‐trisubstituierter 4‐Aminopyrimidine gegenüber H2O2/H⊕ wird untersucht. Bei Gegenwart von Elektronendonator‐Substituenten in 2‐Stellung erfolgt Umlagerung zu 2‐subst. 4,6‐Dioxo‐tetrahydro‐s‐triazinen. Im Gegensatz hierzu reagieren 4‐Amino‐2‐hydroxypyrimidine unter Ringöffnung und oxidativem Abbau zu Oxalursäure (36). Für sämtliche Reaktionen werden Mechanismen diskutiert.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, XVI. Lichtabsorption und Konstitution der Verknüpfungsisomeren des Indigo
Authors: Wille Eike , Lüttke Wolfgang
Published: June 2007

Durch die Synthese der beiden verbleibenden lndigoisomeren 3‐Oxo‐2‐(3‐oxo‐1‐isoindolinyliden)indolin (5) und 2‐Oxo‐3‐(3‐oxo‐1‐isoindolinyliden)indolin (6) wurde die Gruppe der sechs möglichen Verknüpfungsisomeren 4–9 aus den„Hälften”︁ Phthalimidin (1), Indoxyl (2) und Oxindol (3) vervollständigt. An diesen Isomeren und einigen verwandten π‐Elektronensystemen, die als Bauelemente dieser Verbindungen angesehen werden können, wurden PPP‐Rechnungen ausgeführt. Die Rechnungen zeigten, daß die Absorptionsbanden der Vinylogen des Indigogrundchromophors 7‐B bei sehr langen Wellenlängen auftreten sollten. Anhand dieser Vinylogen und einiger anderer π‐Elektronensysteme konnte die Farbe der Verknüpfungsisomeren 4–9 erklärt werden. Diese Vorstellungen über die Farbe der indigoiden Farbstoffe werden im Hinblick auf das Polymethin‐Modell diskutiert.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 71. Zur Anlagerung des Benzonitriloxids an α, β‐ungesättigte Carbonsäureester
Authors: Christl Munfred , Huisgen Rolf , Sustmann Reiner
Published: June 2007

Benzonitriloxid (2) addiert sich an Acrylsäure‐methylester zu den orientierungsisomeren 3‐Phenyl‐2‐isoxazolin‐5‐ und ‐4‐carbonsäureestern (4 und 7) im Verhältnis 96:4, während Methacrylsäure‐ und Methylenmalonsäureester ausschließlich die 5‐Carbonester (11, 26) liefern. Bei den Additionen an Crotonsäure‐ und Zimtsäureester (→ 12/13, 15/17) nimmt der Anteil am 4‐Carbonester zu; 3,3‐Dimethylacrylsäureester und 3‐Dimethylaminoacrylsäureester ergeben nur noch die 4‐Carbonester (14 bzw. 10 aus 27). — Die 2‐Addukte an Maleinsäure‐ und Fumarsäure‐dimethylester äquilibrieren in Lösung zum 9:91‐Verhältnis von 20 und 22, was den Nachweis der Stereospezifität bei der Cycloaddition erschwert. — Propiolsäure‐, Tetrolsäure‐ und Phenylpropiolsäure‐methylester treten mit 2 zu Gemischen von Isoxazol‐5‐und ‐4‐carbonestern zusammen (29/10, 31/33,32/35): der Anteil des letzteren steigt von 28 auf 99%. Die Orientierungen bei Additionen von 2 und Diphenylnitrilimin (3) werden verglichen.
1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 74. Orientierungsphänomene bei Cycloadditionen aliphatischer und aromatischer Nitriloxide an α,β‐ungesättigte Carbonester2)
Authors: Christl Manfred , Huisgen Rolf
Published: June 2007

Aufgrund der Umsetzungen von siebzehn Nitriloxiden mit fünf α,β‐ungesättigten Carbonsäureestern wird der Einfluß von Substituenten im 1,3‐Dipol auf die Isomerenverteilung im Produkt, d. h. also auf das Verhältnis der beiden Additionsrichtungen, studiert. Das Orientierungsverhalten wird im wesentlichen von der elektronischen Struktur des Nitriloxid‐Systems diktiert und nur untergeordnet vom Substituenten beeinflußt. Energetisch gesehen, bewegen sich die Substituenten‐Effekte bei den fünf Modell‐Dipolarophilen zwischen ΔΔG≠ = 0.8 und 2.0 kcal/mol. Der Einfluß der Substituenten auf die konkurrierenden Richtungen der [π4S + π2S]‐Cycloadditionen wird im Rahmen des Houkschen Ansatzes der MO‐Störungstheorie6) diskutiert; sterische Effekte überlagern sich den elektronischen. — Sämtliche Addukte werden analytisch und durch NMR‐Spektren charakterisiert. Die Substituenten‐Einflüsse auf τ‐ und J‐Werte der Ringprotonen von 2‐Isoxazolinen und Isoxazolen werden ermittelt.
Nucleophile Substitutionen, XII. Umsetzungen von Alkoholaten mit aromatischen und heterocyclischen Halogenverbindungen
Authors: Clauss Harald , Suhr Harald
Published: June 2007

Für vergleichende Untersuchungen der Nucleophilie von Alkoholaten ist die Umsetzung mit 1‐Chlor‐4‐nitrobenzol wegen Nebenreaktionen ungeeignet. Bessere Vergleichsmöglichkeiten bieten Reaktionen mit Chlorheterocyclen. Bei der Umsetzung von 2‐Chlor‐4,6‐dipiperidino‐s‐triazin mit 6 verschiedenen Alkoholaten nimmt die RG‐Konstante von Methylat bis tert‐Butylat um eine Zehnerpotenz zu. Bei der Reaktion von Methylat mit 7 Chlorheterocyclen wird etwa die gleiche Reihenfolge der Substrataktivitäten gefunden wie bei der Umsetzung dieser Substrate mit Piperidin. Setzt man 2‐Chlor‐4,6‐dipiperidino‐s‐triazin mit Alkoholaten in Alkohol/Dioxan‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung um, so nimmt der Lösungsmitteleinfluß auf die RG‐Konstanten mit steigender sterischer Hinderung der Alkoholate ab. Dies führt zu einer Umkehr der Reaktivität. In dioxanreichen Gemischen reagieren die wenig gehinderten Alkoholate am schnellsten, in alkoholreichen Gemischen dagegen die stärker gehinderten.
Enhydrazine, 8. Einige neue Indazol‐Derivate
Authors: Sucrow Wolfgang , Slopianka Marion , Flessas Eleftherios
Published: June 2007

Die früher beschriebenen 4,5,6,7‐Tetrahydro‐1H‐4‐iadazolone 1 a, b und 4 werden zu den Carbinolen 2a, b und 5 reduziert und diese zu den 6,7‐Dihydro‐1H‐indazolen 3a, b und 6 dehydriert Hydrierung von 3a, b führt zu den 4,5 6,7‐Tetrahydro‐1H‐indazolen 7a, b. Durch Dehydrierung erhält man die 1H‐Indazole 8a, b aus 2a, b und 9a, b aus 1a, b.
Über die gemeinsame Einwirkung von Phosphinen und Tetrachlorkohlenstoff auf Ammoniak (Derivate), 12. Über zwei neue Verfahren zur Darstellung von Imidhalogeniden
Authors: Appel Rolf , Warning Klaus , Ziehn Klaus‐Dieter
Published: June 2007

Ein neues Verfahren zur Darstellung von Imidhalogeniden (Chloride und Bromide) beruht auf der gemeinsamen Einwirkung von Triphenylphosphin und Tetrachlorkohlenstoff auf monosubstituierte Carbonsäureamide. Imidhalogenide können auch durch Umsetzung von Dihalogenphosphoranen mit Säureamiden gewonnen werden; diese Reaktion ist auch an der Dreikomponenten‐Reaktion Phosphin/CCl4/monosubstituiertes Säureamid beteiligt.
Präparative organische Elektrochemie, I. Selektive elektrochemische Reduktionen in der Steroidreihe
Authors: Junghans Klaus
Published: June 2007

Östratetraen 1 a wird durch Elektrolyse in flüssigem Methylamin mit Tetraäthylammonium‐p‐toluolsulfonat als Leitsalz stereoselektiv zum Östratrien 2a reduziert, wobei der aromatische A‐Ring nicht angegriffen wird. Die Reaktion ist auch auf andere Steroide (1c–1e, 4, 5) mit ungesättigten Gruppierungen anwendbar, bei denen der aromatische A‐Ring nicht reduziert werden soll. Carbonylgruppen werden dabei ebenfalls stereoselektiv in die β‐ständigen Hydroxylgruppen umgewandelt. Der Einfluß des Leitsalzes und der Stromdichte auf die Reduktion wird beschrieben.
Reaktionen am 9,10‐Dihydro‐9‐silaanthracen‐System
Authors: Jutzi Peter , Fetz Hans
Published: June 2007

Es werden Substitutionsreaktionen in 9‐ und 10‐Stellung der 9, 10‐Dihydro‐9‐silaanthracene 1, 2 und 3 beschrieben. Am C‐10 können der Chlor‐, Brom‐, Methoxycarbonyl‐, Trimethyl‐silyl‐ und der 9,10‐Dihydro‐9‐sila‐9‐anthracenyl‐Rest, am Si‐9 der Fluor‐, Chlor‐ und der Acetylacetonat‐Ligand eingeführt werden. Die 1H‐NMR‐Spektren bestätigen die Konstitution und die Konformation dcr neu dargestellten Verbindungen. Aus den Massenspektren ergeben sich typische Fragmentierungen für 9,10‐Dihydro‐9‐silaanthracen‐Derivate. Über Versuche zur Darstellung eines substituierten 9‐Silaanthracens wird berichtet.
1,5‐Anhydrofuranosen, 1.Darstellung der 1,5‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose durch Vakuumpyrolyse von D‐Galactose
Authors: Köll Peter
Published: June 2007

Bei der Vakuumpyrolyse von D‐Galactose entsteht neben der 1,6‐Anhydro‐β‐D‐galactopyranose (1) und der 1,6‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose (2) in annähernd gleicher Menge die 1,5‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose (= 1,4‐Anhydro‐β‐D‐galactopyranose) (3a), die entweder säulenchromatographisch als Acetat 3b oder durch fraktionierte Kristallisation als Tosylat 3c aus dem Pyrolysat abgetrennt werden kann. 3a liegt zu 0.1% in den Gleichgewichtsformen der D‐Galactose in saurer Lösung vor.
Heterocyclische Siebenring‐Verbindungen, XI. Synthese gezielt 3,5‐substituierter 4‐Phenyl‐1‐benzoxepine über 2,5‐Dihydro‐Vorstufen
Authors: Hofmann Hans , Hofmann Peter
Published: June 2007

Die aus 3‐substituierten 4‐Phenyl‐2,5‐dihydro‐1‐benzoxepin‐5‐onen zugänglichen Anionen werden alkyliert bzw. acetyliert zu den 1‐Benzoxepinen 3, 11, 12, 17 und 18.
1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐disila‐4‐cyclohexen
Authors: Birkofer Leonhard , Weniger Wolfram
Published: June 2007

Die Cyclisierung von cis‐1,4‐Dibrom‐2‐buten (1) mit 1,2‐Dichlor‐1, 1, 2, 2‐tetramethyldisilan (2) führt zu 1, 1, 2, 2‐Tetramethyl‐1,2‐disila‐4‐cyclohexen (3). 3 kann katalytisch leicht zu 1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐disilacyclohexan (4) hydriert und mit Sauerstoff zu 2,2,7,7‐Tetramethyl‐1 ‐oxa‐2,7‐disila‐4‐cyclohepten (5) oxidiert werden. — Bei Einwirkung von Essig‐, Propion‐ und Ameisensäure auf 3 werden unter Ringöffnung 1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐disila‐5‐hexenyl‐acetat (7), ‐propionat (8) und ‐formiat (9) gebildet. — Mit 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyan‐p‐benzochinon bildet 3 2,3‐Dichlor‐4a,8a‐dicyan‐4a,5,8,8a‐tetrahydro‐1,4‐naphthochinon (10). Durch Diels‐Alder‐Reaktion wird 3 mit Tetraphenylcyclopentadienon (11) unter Decarbonylierung und Dehydrierung in 2,2,3,3‐Tetramethyl‐5,6,7,8‐tetraphenyl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐2,3‐disilanaphthalin (14) übergeführt.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, IX. Darstellung und Strukturuntersuchung diastereomerer 4,8,14‐Androstatrien‐3,17‐dione
Authors: Ruppert Jürgen , Eder Ulrich , Wiechert Rudolf
Published: June 2007

Optisch aktives (+)‐8,14‐Seco‐4,9(11)‐androstadien‐3,14,17‐trion (8) und (+)‐8,14‐Seco‐4,8‐androstadien‐3,14,17‐trion (10) wird zu 13ξ‐Androsta‐4,8,14‐trien‐3,17‐dion (9) cyclisiert. Es wurde lediglich eine geringe Induktion von einem chiralen Zentrum am Kohlenstoffatom C‐10 zum neu gebildeten Zentrum am Kohlenstoffatom C‐13 beobachtet.
Kettenverlängerung von Carbonylverbindungen um Isopreneinheiten. Aufbau geschützter β,δ‐Tri‐ und β,δ,ξ‐Tetraketone durch Acylierung von 4,4‐Diäthoxy‐1‐pentin und 4‐Äthoxy‐3‐penten‐1‐in
Authors: Zak Hans , Schmidt Ulrich
Published: June 2007

4‐Äthoxy‐3‐penten‐1‐in (4) und 4,4‐Diäthoxy‐1‐pentin (3) werden auf metallorganischem Wege hergestellt. Die optimalen Bedingungen für die Reaktion von Grignard‐Verbindungen mit Orthocarbonsäureestern zu Acetalen werden ermittelt. 4 kann zur Verlängerung von Carbonylverbindungen um eine Isopreneinheit herangezogen werden (z. B. Synthese von 7 und 9). Aus 3 und 4 werden durch Acylierung Derivate von Tri‐ und Tetracarbonylverbindungen hergestellt (10, 15 und 16), die sich durch Hydrolyse in das γ‐Pyron 14 bzw. in das Acetophenon 17 umwandeln lassen.
Basenkatalysierte Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Isocyanaten, 2. Synthese von 2,4‐Dioxo‐3‐azetidincarbonitrilen und 5‐Cyanbarbitursäuren
Authors: Capuano Lilly , Zander Rita
Published: June 2007

Cyanessigester (1) bildet mit Methyl‐ und Arylisocyanaten in Gegenwart von Triäthylamin ohne Wärmezufuhr die Cyanamalonamidsäureester 2. Diese werden durch kurzes Erhitzen in Xylol in die Cyanmalondiamide 3 umgewandelt; nach längerem Erhitzen erfolgt Cyclisierung zu den 2,4‐Dioxo‐3‐azetidincarbonitrilen 4, 7. In siedendem Pyridin dagegen reagiert 1 mit Arylisocyanaten zu den 5‐Cyanbarbitursäuren 5, 6.
Basenkatalysierte Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Isocyanaten, 3. 2,3,5‐Trioxo‐4‐pyrrolidincarbonsäureester
Authors: Capuano Lilly , Kirn Hans Reiner , Kalweit Margarete
Published: June 2007

Die Titelverbindungen 3 entstehen durch Cyclokondensation von Oxalessigester (1) mit Isocyanaten in Gegenwart von Triathylamin über die C‐Carbamoyloxalessigester 2. Mit 1‐Naphthylisocyanat verläuft die Reaktion über die Bildung des zu erwartenden 3e hinaus zum 1‐(1‐Naphthyl)‐3‐(l‐naphthylamino)‐2,5‐dioxo‐2,5‐dihydro‐4‐pyrrolcarbonsäureester (4). Alkalische Hydrolyse von 3c in der Kälte führt zu dem Carbamoyloxalessigsäure‐monoester 5; in der Hitze erfolgt Abbau zu Malonanilsäure.
Anwendungen der 13C‐Resonanz‐Spektroskopie, IX. Substituenten‐Effekte im System 7‐Phenylnorcaradien‐7‐carbonsäureester/7‐Phenyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäureester
Authors: Günther Harald , Peters Wilfried , Wehner Rainer
Published: June 2007

Die Valenztautomerien 7‐Phenylnorcaradien‐7‐carbonsäure‐methylester/7‐Phenyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylester (3a = 4a), 7‐(p‐Nitrophenyl)norcaradien‐7‐carbonsäure‐methylester/7‐(p‐Nitrophenyl)‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylester (3b = 4b), 7‐(p‐Methoxyphenyl)norcaradien‐7‐carbonsäure‐methylester/7‐p‐Methoxyphenyl)‐l,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐methylester (3c = 4c) und 7‐Phenylnorcaradien‐7‐carbonsäure‐äthylester/7‐Phenyl‐1,3,5‐cycloheptatrien‐7‐carbonsäure‐äthylester (3d = 4d) wurden mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Folgende thermodynamische Daten, jeweils in der oben gewählten Reihenfolge, sind bestimmt worden: ΔHo = 2.1, 2.2, 2.1 und 1.6 kcal/mol; ΔSo = 6.2, 5.6, 6.2 und 5.2 Clausius. Die Übereinstimmung der ΔHo‐Werte für 3a–c = 4a–c wird auf die endo‐Stellung der Phenylgruppe, die auf der Basis von 1H‐NMR‐Befunden abgeleitet wurde, zurückgeführt. Die Verringerung von ΔHo im Fall von 3d = 4d dürfte sterische Ursachen haben.
Die Desaminierung von 2‐(Aminomethyl)aziridinen
Authors: Szeimies Günter
Published: June 2007

Die Desaminierung von 2‐(Aminomethyl)aziridinen verläuft nach zwei Mechanismen, über einen Carben‐ und einen Carboniumionen‐Weg. Die bei der Desaminierung entstehenden Alkine und 3‐Pyrroline werden der Carben‐Route, β‐(Nitrosamino)ketone und bei einigen Reaktionen auftretende Ester der Essigsäure dem Carboniumionen‐Prozeß zugeordnet. Stabilisierungs‐ und Umlagerungsmöglichkeiten des Azacyclopropylcarbinyl‐Kations werden diskutiert und mit den experimentellen Befunden verglichen.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XVIII. Synthese des Pyrimido[4,5‐d]pyrimidins
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Krämer Margot
Published: June 2007

Aus molaren Mengen 4‐Amino‐5‐pyrimidincarbaldehyd‐dimethylacetal (2a) sowie dessen 2‐Methyl‐ (2b) und 2‐Phenyl‐Derivat (2c) und s‐Triazin entstehen in der Hitze die 4‐(4‐Amino‐5‐pyrimidinylmethylenamino)‐5‐pyrimidincarbaldehyd‐dimethylacetale 3a–c. Mit einem 5‐molaren Überschuß an s‐Triazin erhält man nach einer Schmelzreaktion mit 2a und c die Pyrimido[4,5‐d]pyrimidine 4a und c und mit 2b den 4‐(Aminomethylenamino)‐2‐methyl‐5‐pyrimidincarbaldehyd (7). Mit einem 3‐molaren s‐Triazin‐Überschuß entstehen in der Hitze mit 2a und b die 4‐Methoxy‐3,4‐dihydropyrimido[4,5‐d]pyrimidine 8a und b.
Polycyanbenzole, IV. Reaktionen des Hexacyanbenzols und Chlorpentacyanbenzols mit Aminen
Authors: Friedrich Klaus , Oeckl Stegfried
Published: June 2007

Hexacyanbenzol (1) setzt sich mit Ammnoniak oder Dimethylamin bei 20°C zu Mono‐ bzw, 1,3‐Disubstitutionsprodukten um, die entsprechend auch mit Chlorpentacyanbenzol (3) erhalten werden Mit Anilin oder o‐Phenylendiamin erfolgt erst bei 80°C eine Reaktion mit ausreichender Geschwindigkeit Die Strukturaufklärung der Disubstitutionsprodukte wird beschrieben.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XII. Synthese von Pyryliumsalzen aus δ‐chlorsubstituierten cis‐Pentadienonen mit Lewis‐Säuren
Authors: Roedig Alfred , Renk Hans Arnd
Published: June 2007

Die Pentadienone 1a, b oder die Säurechloride 1c, d ergeben mit Lewis‐Säuren (SnCl4, TiCl4, SbCl5, FeCl3) in CS2‐Lösung bei Raumtemperatur die Pyryliumsalze 2a–c. Diese sind durch die Chlorsubstitution destabilisiert und extrem feuchtigkeitsempfindlich. Mit Wasser gehen sie in die α‐Pyrone 3a–c über. Für die Reaktion 1 → 2 wird eine α‐Pyran‐Zwischenstufe postuliert.
Über Chalkogenolate, LXVI. Untersuchungen an cis‐1,2‐Dicyanäthylen‐1,2‐dithiolaten 4. Kristallstruktur von Bis(methylthio)maleonitril
Authors: Dräger Martin , Kiel Gertrud , Gattow Gerhard
Published: June 2007

Die Struktur des Bis(methylthio)maleonitrils (1) wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0.049 verfeinert. Der (NCCS)2‐Teil unterscheidet sich in seinen Dimensionen nicht vom (NCCS)22 ‐Liganden in Übergangsmetallkomplexen Die größere Stabilität von 1 gegenüber dem Fumarsäure‐Isomeren wird diskutiert. Die Struktur besteht aus planaren 1‐Schichten parallel zur Fläche (101) mit optimaler Packungsdichte der 16‐fach koordinierten Moleküle.
Zur Synthese von Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen aus N,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid
Authors: Roesky Herbert W. , Kuhtz Bernhard
Published: June 2007

N,N′‐Bis(trimethylsilyl)schwefeldiimid (1) reagiert mit Chlorsulfonylisocyanat und Imidobis‐schwefelsäurechlorid zu zwei neuen Heterocyclen, (CH3)3SiOCN3S2O2 2 und HN3O4S3 3. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. 2 und 3 wurden durch IR‐ und Massenspektren charakterisiert.
2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid und Diphenylphosphinoderivate des Cyclobutendions als Liganden in Metallcarbonylen
Authors: Fenske Dieter , Becher Hermann J.
Published: June 2007

Aus 2.3‐Dichlomaleinsäureanhydrid und Diphenyl(trimethylsilyl)phosphin dargestelltes 2,3‐Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid kann als zweizähniger Ligand in Carbonylen des Ni, Cr, Mo und W zwei CO substituieren. Die so dargestellten Komplexe sind luftbeständig und überraschend tieffarbig; ihre bei ∼17500 cm−1 beobachtete Absorptionsbande zeigt einen starken Solvatochromieeffekt. 1,2‐Bis(diphenylphosphino)cyclobutendion konnte nur in Ni(CO)4 unter Substitution von zwei CO eingeführt werden. Die Charakterisierung der orangefarbenen kristallinen Verbindung wird durch ihre extreme Lichtempfindlichkeit erschwert. Dagegen bildet 1‐(Diphenylphosphino)‐2‐phenylcyclobutendion als einzähniger Ligand L stabile Komplexe vom Typ M(CO)5L mit MCr, Mo.
Über Aminosäuren und Peptide, IX. Über Pyruvoylaminosäuren
Authors: Häusler Johannes , Schmidt Ulrich
Published: June 2007

Aminosäurederivate werden mit Brenztraubensäurechlorid, Brenztraubensäure‐p‐nitrophenylester, Hydroxymaleinsäureanhydrid und mit Hilfe des DCC‐Verfahrens zu Pyruvoylaminosäurederivaten umgesetzt. Die Anwendungsbreite der verschiedenen Acylierungen wird verglichen. Ein Weg zur praktischen Herstellung von Brenztraubensäurechlorid wird ausgearbeitet.
Enoläther, XI. Cycloadditionen von Tetracyanäthylen und Sulfonylisocyanaten an Cyclopropylolefine und Enoläther
Authors: Effenberger Franz , Gerlach Ottmar
Published: June 2007

Cyclopropylolefine 2 reagieren mit Tetracyanäthylen (TCÄ) zu Cyclobutanen 4. Mit Aryl‐sulfonylisocyanaten entstehen 1‐(Arylsulfonyl)‐2‐azetidinone 6, die beim Erwärmen in Benzol zu Acrylamiden 7 isomerisieren. Verbindungen, die durch Umlagerung intermediär auftretender Cyclopropylmethyl‐Kationen entstehen könnten, werden bei diesen Cyclo‐additionen nicht gefunden. – Für die Reaktionen von TCÄ bzw. Sulfonylisocyanaten mit Alkyl‐, Cyclopropyl‐ und Alkoxy‐ äthylenen werden relative Geschwindigkeiten angegeben. –Ein Vergleich der ermittelten Reaktionsgeschwindigkeiten mit den ebenfalls untersuchten Cycloadditionen an Enoläther 8 zeigt, daß die Reaktionen der Olefine 2 von sterischen Faktoren stark beeinflußt werden.
Nucleoside, XIV. Zur Synthese des 4‐Amino‐7‐oxo‐7,8‐dihydropteridin‐N‐8‐β‐D‐ribofuranosids — ein strukturanaloges Nucleosid des Adenosins
Authors: Ott Manfred , Pfleiderer Wolfgang
Published: June 2007

Zur Darstellung verschieden substituierter 2‐ und 4‐Amino‐7‐oxo‐7,8‐dihydropteridin‐N‐8‐β‐D‐ribofuranoside wird eine neue Variante der „Silyl‐Methode”︁ beschrieben, die in der Lewis‐Säure katalysierten Schmelzkondensation von 7‐(Trimethylsiloxy)pteridinen 11 – 18 mit 1‐O‐Acetyl‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐ribofuranose (20) besteht. Die Reaktion verläuft unter sterischer Kontrolle und führt zu β‐Ribosiden 21 – 38, wobei die Anwesenheit von Elektronendonatorsubstituenten in 2‐Stellung des Pteridinringes eine N‐8‐Substitution zusätzlich günstig beeinflußt. Zur Sicherstellung der Strukturen der nach chromatographischen Verfahren isolierten neuen Substanzen werden UV‐, NMR‐ und CD‐Spektren aufgenommen sowie pK‐Werte bestimmt.
The decision to anticoagulate: Assessing whether benefits outweigh the risks for patients with atrial fibrillation
Authors: Merli Geno , Weitz Howard H.
Published: June 2007

In a review of relevant articles from the Medline database on stroke risk in atrial fibrillation (AF) and adverse events related to anticoagulation treatment, we found that research to date shows a major potential benefit of warfarin therapy (International Normalized Ratio [INR] 2.0–3.0) for patients with AF (68% risk reduction in primary stroke prevention with warfarin vs. placebo). Despite this highly significant reduction in stroke risk, fewer than 50% of eligible patients are treated, in many cases because of fears of intracranial hemorrhage (ICH). The decision to implement anticoagulant therapy to improve outcome requires balancing the decreased risk for stroke against the increased risk for ICH. Various methods have been developed to define patient‐specific stroke risk. In contrast, risk for ICH strongly correlates with the intensity of anticoagulation, which is an unpredictable but controllable variable requiring frequent dose adjustments. Recent studies have also identified subgroups of patients with neurologic pathologies who are at increased risk for ICH. However, when the INR is properly controlled, the benefit from anticoagulation therapy for patients with AF and other risk factors for stroke exceeds the risk for ICH. Careful monitoring of anticoagulation and warfarin dose titration to maintain the INR between 2.0 and 3.0 is critical for reducing the risk for ICH, as is excluding patients with neurologic conditions that increase the likelihood of ICH. Future developments, such as the introduction of oral direct thrombin inhibitors with more predictable pharmacokinetics than warfarin, may further improve the benefit‐to‐risk ratio of anticoagulation therapy for patients with AF.
High remnant lipoprotein levels in patients with variant angina
Authors: Miwa Kunihisa , Makita Toshinori , Ishii Katsuhisa , Okuda Nobuaki , Taniguchi Ataru
Published: June 2007

Background: Dyslipidemia with increased oxidative stress but without elevation of low‐density lipoprotein cholesterol has been recently implicated in the pathogenesis of coronary vasospasm.

Hypothesis: Disordered triglyceride‐rich lipoprotein metabolism may be linked to the genesis of coronary artery spasm.

Methods: Both serum remnant lipoprotein (RLP) and α‐tocopherol levels were determined in 18 patients with the active stage of variant angina (VA), in 16 patients with the inactive stage of variant angina (IVA), and in 19 control subjects (CONTROL).

Results: The RLP levels were significantly (p < 0.05) higher in VA (6.4 ± 2.7 mg/dl) than in IVA (4.4 ± 1.5 mg/dl). In contrast, α‐tocopherol levels were significantly lower in VA than that in CONTROL. Serum trigyceride levels were not significantly different among the study groups, although serum high‐density lipoprotein cholesterol levels were significantly lower in VA than in CONTROL. Smoking was significantly (p < 0.05) more prevalent in VA (72%) than in IVA (25%) and CONTROL (37%). Serum RLP levels correlated positively with triglyceride levels (R = 0.73) and correlated inversely with α‐tocopherol levels (R = ‐ 0.31) significantly in all study subjects.

Conclusions: Patients with active stage of variant angina had higher RLP levels than inactive patients with variant angina and lower α‐tocopherol levels than control subjects. Disordered triglyceride‐rich lipoprotein metabolism with increased oxidative stress appears to be linked to the activity of coronary vasospasm, suggesting a possible role in its pathogenesis.
Role of endogenous adenosine in atrial fibrillation after coronary artery bypass graft
Authors: Yavuz Turhan , Bertolet Barry , Bebooul Yavuz , Tunerir Bulent , Aslan Recep , Ocal Ahmet , Ybribim Erdooan , Kutsal Ali
Published: June 2007

Background: Atrial fibrillation (AF) is the most common complication following coronary artery bypass graft (CABG). The mechanism of AF after CABG is not well defined; however, it is suggested that endogenous adenosine, released in response to tissue hypoxia, may play a mechanistic role in these arrhythmias.

Hypothesis: The purpose of this study was to examine whether intravenous theophylline, via adenosine A1 receptor antagonism, would correct or modify new‐onset early (< 48 h post CABG) atrial fibrillation in patients post CABG, and thereby implicate endogenous adenosine as an inciting agent.

Methods: A prospective double‐blind, placebo‐controlled study design was applied to 385 consecutive patients with coronary artery disease who had undergone CABG. Any patient who developed AF within 48 h of the operative procedure was randomly assigned to receive 5 mg/kg of intravenous theophylline (Group A) or matched intravenous placebo (Group B). The patients who converted to sinus rhythm within 15 min of drug administration were accepted as showing positive responses.

Results: Thirty patients comprised the study group. In Group A, 8 of the 15 patients (53%) converted from AF to sinus rhythm within 15 min of theophylline administration. One patient who converted to sinus rhythm 20 min after theophylline administration was accepted as showing a negative response. In the placebo‐treated group, no patient converted to sinus rhythm within 15 min (p < 0.007 compared with Group A).

Conclusions: The mechanism of AF after CABG is not well defined and is probably multifactorial. However, this study demonstrated that antagonism of the adenosine A1 receptor can promptly convert many of these patients back to sinus rhythm, and thereby implicates endogenously released adenosine in a mechanistic role for inciting early (< 48 h) post‐CABG AF.
Evaluation of myocardial performance index to predict mild rejection in cardiac transplantation
Authors: Toumanidis Savvas T. , Papadopoulou Electra S. , Saridakis Nikolaos S. , Kalantaridou Anna T. , Agapitos Emmanuel V. , Nanas John N. , Stamatelopoulos Stamatios F.
Published: June 2007

Background: Early diagnosis of heart transplant rejection is mandatory, since even mild rejection can rapidly progress to more severe rejection. Noninvasive diagnosis of heart transplant rejection still remains a challenge.

Hypothesis: The purpose of the study was to determine a possible association between myocardial performance index (MPI) and biopsy score of the heart transplant.

Methods: This is a retrospective cohort analysis of 99 complete Doppler echocardiographic studies from 24 consecutive patients (23 men) performed within 24 h of endomyocardial biopsy. Mean age of the cohort was 50 ± 9 years and mean time from transplantation was 19 ± 21 months (1‐81). All patients were in sinus rhythm. Myocardial performance index was calculated as the ratio of isovolumic contraction time plus isovolumic relaxation time divided by ejection time. Left ventricular dimensions, left ventricular mass, ejection fraction, and a number of Doppler indices (E‐point velocity, A‐point velocity, deceleration time, and deceleration slope) were also measured. The International Society for Heart and Lung Transplantation (ISHLT) grading system was used for the classification of endomyocardial biopsies.

Results: Myocardial performance index was significantly prolonged (0.60 ± 0.13, 0.68 ± 0.08, 0.75 ± 0.20, in biopsy scores 0, IA, and IB, respectively; p < 0.001). Isovolumic contraction time was significantly prolonged; isovolumic relaxation time was not significantly changed. Ejection time and deceleration time were significantly shortened. Multivariate stepwise regression analysis revealed that MPI and deceleration time were the only independent predictors of biopsy score (r = 0.48, F = 10.53, p < 0.0001).

Conclusion: Myocardial performance index seems to be a useful adjunct in the follow‐up of cardiac transplant patients. These preliminary data suggest that a larger study may be indicated to clarify the relevance of myocardial performance index.
Vascular age: Integrating carotid intima‐media thickness measurements with global coronary risk assessment
Authors: Stein James H. , Fraizer Michael C. , Aeschlimann Susane , Nelson‐Worel Jane , McBride Patrick E. , Douglas Pamela S.
Published: June 2007

Background: An imaging test that quantifies atherosclerotic burden and that can be integrated with existing risk stratification paradigms would be avery useful clinical tool.

Hypothesis: Measurement of carotid intima‐media thickness (CIMT) is feasible in a clinical setting. Such measurements can be integrated into coronary risk assessment models.

Methods: Carotid intima‐media thickness was measured by B‐mode ultrasound in 82 consecutive patients without manifest atherosclerotic vascular disease. The values were used to determine “vascular age” (VA) based on nomograms from the Atherosclerosis Risk in Communities study. Vascular age was substituted for chronological age and standard and vascular age‐adjusted 10‐year coronary heart disease (CHD) risk estimates were compared.

Results: The mean chronological age was 55.8 ± 9.0 years. The mean VA using CIMT was 65.5 ± 18.9 years (p<0.001). The Framingham 10‐year hard CHD risk estimate was 6.5 ± 4.9%. Substituting CIMT‐derived VA for chronological age increased the 10‐year CHD risk estimate to 8.0 ± 6.8% (p< 0.001). Of 14 subjects initially at intermediate risk, 5 (35.7%) were reclassified as higher risk and 2 (14.3%) were reclassified as lower risk. Significant predictors of reclassification were tobacco use, high‐density lipoprotein cholesterol, systolic blood pressure, and low‐density lipoprotein cholesterol.

Conclusions: Measurement of CIMT, a noninvasive estimate of current atherosclerotic burden, is feasible in a clinical setting and can be integrated into CHD risk assessment models. Determining VA using CIMT values may help individualize the age component of population‐based CHD risk estimates. This strategy should be tested in a large trial with hard clinical endpoints.
Association between paraoxonase‐1 activity and lipid peroxidation indicator levels in people living in the antalya region with angiographically documented coronary artery disease
Authors: Yeşim Göçmen AyşE , Gümüşü Saadet , Semiz Ender
Published: June 2007

Background: Paraoxonase‐1 (PON1) is a high‐density lipoprotein (HDL)‐associated enzyme capable of hydrolyzing lipid peroxides. Thus, PON1 plays a preventing role in atherosclerosis by protecting against lipid peroxidation.

Hypothesis: The incidence of coronary artery disease (CAD) is high in the Turkish population, and many risk factors have been studied as determinants of CAD. In Turkish people living in the Antalya region, we aimed to determine serum PON1 activity and its relation to lipoproteins and lipid peroxidation markers.

Methods: We measured the activity of serum PON1 together with concentrations of a variety of lipid constituents—total cholesterol (TC), low‐density lipoprotein cholesterol (LDL‐C), very low‐density lipoprotein cholesterol (VLDL‐C), HDL cholesterol (HDL‐C), triglycerides (TG), apolipoprotein (apo) A‐I, apoB, and lipid peroxidation indicators (conjugated diene [CD] and thiobarbituric acid‐reactive substances [TBARS])—in 108 patients with CAD and 64 healthy subjects (controls).

Results: We found that the PON1 activity was significantly reduced in patients with CAD (222.37 ± 11.31 IU/l)compared with controls (331.75 ± 20.98 IU/l). These patients had significantly lower HDL‐C, PON1/HDL‐C, apoA‐I, PON1/ApoA‐I, and ApoA‐I/ApoB, and higher LDL‐C, TC/HDL‐C, LDL‐C/HDL‐C, apoB, CD and TBARS than did controls. Total cholesterol and apoA‐I concentrations were significantly higher in women than in men in both groups. After multiple logistic regression analysis, TBARS (odds ratio [OR] 568.87; p = 0.000), age (OR 1.10; p = 0.000), gender (OR 4.58; p = 0.008), apoA‐I/apoB (OR 0.046; p = 0.003), and PON1/apoA‐I (OR 0.58; p = 0.007) were independently indicative of the presence of CAD.

Conclusions: This is the first report of decreased serum PON1 activity and increased lipid peroxidation indicators (CD and TBARS) of patients with CAD living in Antalya, Turkey. Our results indicate that TBARS levels, age, gender, apoA‐1/ApoB, and PON1/apoA‐I ratios are important markers of CAD.
Ischemic heart disease: Metabolic approaches to management
Authors: Pauly Daniel F. , Pepine Carl J.
Published: June 2007

The number of patients with coronary artery disease and its risk factors is increasing in Western nations. New treatments for these patients may soon include a class of agents known as the metabolic modulators. This group of agents consists of the partial fatty acid oxidation inhibitors trimetazidine and ranolazine, as well as dichloroacetate, which promotes carbohydrate utilization. Metabolic modulators also include the nutriceuticals L‐carnitine and D‐ribose. The available evidence regarding the benefits of each of these five agents is reviewed.
Effects of cyclooxygenase inhibition on endothelial function in hypertensive patients treated with angiotensin‐converting enzyme inhibitors
Authors: Yamanari Hiroshi , Nakamura Kazufumi , Kakishita Mikio , Ohe Tohru
Published: June 2007

Background: Cyclooxygenase inhibition restores en‐dothelium‐dependent vasodilatation in hypertension, but it is unknown whether it restores endothelial function in hypertensive patients treated with angiotensin‐converting enzyme (ACE) inhibitors.

Hypothesis: The purpose of the present study was to evaluate the effects of cyclooxygenase inhibition on endothelial function in hypertensive patients treated with ACE inhibitors.

Methods: Endothelium‐dependent flow‐mediated dilatation (FMD) and endothelium‐independent glyceryl trinitrate‐induced dilatation were investigated in 10 patients treated with enalapril (ACE group), 11 patients treated with manidipine and metoprolol (non‐ACE group), and 12 normotensive control subjects. After administration of 1000 mg of aspirin, FMD was investigated once again. Plasma cyclic guanosine monophos‐phate (cGMP) and eicosanoids were also measured during reactive hyperemia before and after aspirin administration.

Results: Flow‐mediated dilatation was more impaired in the non‐ACE group than in the ACE group (8.3 ± 3.8%, 5.7 ± 1.7%, respectively, p<0.04). Glyceryl trinitrate‐induced dilatation was similar in the ACE group, the non‐ACE group, and in the control subjects. In the ACE group, FMD was reduced after administration of aspirin (5.3 ± 4.2%, p<0.05). The percent change in FMD after administration of aspirin correlated significantly with percent change in cGMP (r = 0.77, p<0.03; y‐intercept, −62.1%, p<0.01). After aspirin administration, levels of thromboxane B2 and 6‐keto‐prosta‐glandiniα were significantly decreased compared with those before aspirin administration in all groups.

Conclusions: Cyclooxygenase inhibition may reduce the beneficial effect on endothelium‐dependent vasodilatation induced by ACE inhibitors. The results suggested that prostacy‐clin in addition to nitric oxide plays a significant role in the restoration of endothelial function in hypertensive patients treated with ACE inhibitors.
Left atrial systolic function in primary and familial amyloidosis: Assessment from left atrial volume change
Authors: Moyssakis Ioannis , Triposkiadis Filippos , Pantazopoulos Nickolaos John , Kyriakidis Michael , Nihoyannopoulos Petros
Published: June 2007

The severity of left ventricular involvement may differ between primary (PA) and familial amyloidosis (FA). This study examined whether differences in left atrial (LA) systolic function are also present. Twenty‐eight patients (18 men, 10 women, aged 59 ± 12 years) with PA, 17(11 men, 6 women, aged 40 ± 11 years) with FA, and 25 normal controls (18 men, 7 women, aged 56 ± 14 years) underwent transthoracicM‐mode, two‐dimensional, and Doppler echocardiography. Left atrial volumes were determined at mitral valve (MV) opening (maximal, Vmax), electrocardiographic P wave (onset of atrial systole, Vp), and MV closure (minimal, Vmin) from the apical two‐and four‐chamber views using the biplane area‐length method. Left atrial systolic function was assessed with the LA active emptying volume (ACTEV) = Vp‐Vmin and fraction (ACTEF) = ACTEV/Vp. The E/A ratio was increased (1.34 ± 0.93 vs. 0.89 ± 0.3), whereas deceleration time was decreased (168.1 ± 33.7 vs. 196.2 ± 34.2 ms) in PA compared with FA (p < 0.05). Vmax and Vp were similar in PA and FA and greater than in the controls (46.6 ± 14 vs. 40 ± 11.4 vs. 27.1 ±6.3 cm3/m2, p<0.01, and33.4±11.6vs.29.7± 10.8 vs. 16.8 ± 3.8 cm3/m2, p<0.01, respectively). The ACTEV was lower in PA and in the controls than in FA (6.7 ± 2 vs. 6.2 ± 2.2 vs. 8.5± 3.3, respectively, p<0.05). The ACTEF was lower in PA than in FA and both were lower than those in the controls (20 ± 5% vs. 28 ± 7% vs. 36 ± 11%, respectively, p<0.01). Despite a similar increase in LA volume, LA systolic dysfunction is more pronounced in PA than in FA. This is most likely due to the restrictive left ventricular physiology possibly associated with depressed LA contractility in the former.
Pacemaker infection due to Aspergillus: report of two cases and literature review
Authors: Izquierdo Ricardo , Llorente Clotilde , Mayo Jose , Garcia‐Porrua Carlos , Gonzalez‐Juanatey Carlos , Gonzalez‐Gay Miguel A.
Published: June 2007

Background: Aspergillus infections of pacing systems are extremely uncommon, and most cases reported are characterized by an aggressive behavior that may lead to death of the patient.

Hypothesis: The study was undertaken to assess the incidence of pacemaker infection due to Aspergillus in a defined population.

Methods: A retrospective review of the case histories of all patients who underwent pacemaker implantation in the reference center for a defined population over a 13‐year period was undertaken. A literature review of pacemaker infections due to Aspergillus was conducted.

Results: Of the 1,321 patients who required pacemaker implantation at Hospital Xeral‐Calde in the Lugo region of northwestern Spain, 38 suffered a pacemaker infection. A pacemaker pocket infection due to Aspergillus fumigatus was found in two patients. Both patients had a previous history of diabetes mellitus. Cultures from pacemaker pocket inflammatory fluid yielded positive results. Following pacemaker explantation and antifungal therapy, clinical improvement was achieved. A literature review showed another five cases of pacemaker infection due to Aspergillus. However, two peculiarities were found in our patients: In both cases an etiological diagnosis was achieved prior to surgery and, to the best of our knowledge, they also constitute the first cases of pacemaker pocket infection due to Aspergillus.

Conclusion: Although pacemaker infections due to Aspergillus species are uncommon, they should be considered in immunocompromised patients.
Carvedilol's antiarrhythmic properties: Therapeutic implications in patients with left ventricular dysfunction
Authors: Naccarelli Gerald V. , Lukas Mary Ann
Published: June 2007

Carvedilol is a beta‐and alpha‐adrenergic‐blocking drug with clinically important antiarrhythmic properties. It possesses anti‐ischemic and antioxidant activity and inhibits a number of cationic channels in the cardiomyocyte, including the HERG‐associated potassium channel, the L‐type calcium channel, and the rapid‐depolarizing sodium channel. The electrophysiologic properties of carvedilol include moderate prolongation of action potential duration and effective refractory period; slowing of atrioventricular conduction; and reducing the dispersion of refractoriness. Experimentally, carvedilol reduces complex and repetitive ventricular ectopy induced by ischemia and reperfusion.

In patients, carvedilol is effective in controlling the ventricular rate response in atrial fibrillation (AF), with and without digitalis, and is useful in maintaining sinus rhythm after cardioversion, with and without amiodarone. In patients with AF and heart failure (HF), carvedilol reduces mortality risk and improves left ventricular (LV) function. Large‐scale clinical trials have demonstrated that combined carvedilol and angiotensin‐converting enzyme inhibitor therapy significantly reduces sudden cardiac death, mortality, and ventricular arrhythmia in patients with LV dysfunction (LVD) due to chronic HF or following myocardial infarction (MI).

Despite intensive neurohormonal blockade, mortality rates remain relatively high in patients with post‐MI and nonischemic LVD. Recent trials of implantable cardioverter‐defibrillators added to pharmacologic therapy, especially beta blockers, have shown a further reduction in arrhythmic deaths in these patients.
Hospital protocols and evidence‐based therapies: The importance of integrating aldosterone blockade into the management of patients with post—acute myocardial infarction heart failure
Authors: Fonarow Gregg C.
Published: June 2007

Left ventricular systolic dysfunction (LVSD) and clinical heart failure are common complications of acute myocardial infarction (AMI) and result in substantially increased mortality and morbidity. Evidence‐based cardiovascular protective therapies, including angiotensin‐converting enzyme inhibitors, betablockers, antiplatelet agents, and lipid‐lowering medications, improve outcomes for these patients. However, this population is significantly undertreated with these guideline‐recommended agents. Critical pathways have been demonstrated to improve the quality and consistency of treatment; as such, the new American College of Cardiology/American Heart Association (ACC/AHA) guidelines for the management of patients with ST‐elevation myocardial infarction (STEMI) recommend that critical pathways be implemented for the management of these patients. The recent Eplerenone Post‐acute Myocardial Infarction Heart Failure Efficacy and Survival Study (EPHESUS) demonstrates that eplerenone, a selective aldosterone blocker, has incremental benefit in decreasing mortality and morbidity when used with standard care therapies in patients post AMI with heart failure and LVSD. The clinical trial evidence coupled with the national guidelines provides a strong rationale for routine incorporation of aldosterone blockade into new or already established critical pathways for AMI complicated by LVSD and heart failure.