bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Darstellung substituierter 1.2‐Dihydro‐chinoline, II. Mitteil.
Authors: Rosenmund Karl W. , Zymalkowski Felix , Schwarte Nikolaus
Published: May 2007

Die Reduktion substituierter Chinoline zu 1.2‐Dihydro‐chinolinen mit Lithiumaluminiumhydrid wird durch Art und Stellung der Substituenten stark beeinflußt. Substitutionsregelmäßigkeiten lassen sich aus dem untersuchten Material nicht ableiten. Es werden zwei maßanalytische Methoden zur quantitativen Erfassung von 1.2‐Dihydrochinolin und seinen Substitutionsprodukten beschrieben.
Über die Kondensation von Dimethyl‐alloxan mit 4.5‐Diamino‐1.3‐dimethyl‐uracil
Authors: Bredereck Hellmut , Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Die bei pH 1–4 durchgeführten Kondensationen von 4.5‐Diamino‐1.3‐dimethyl‐uracil mit Dimethylalloxan führen zu dem einheitlichen 2.4.6.8.‐Tetraoxo‐1.3.7.9.‐tetramethyl‐dekahydro‐[dipyrimidino‐4.5;4'.5':2.3;5.6‐pyrazin] (III). Der Konstitutionsbeweis wurde durch die zu der gleichen Verbindung führenden Synthese aus 5‐Nitroso‐4‐amino‐1.3‐dimethyl‐uracil und 1.3‐Dimethyl‐barbitursäure erbracht.

Bei der Alkalibehandlung werden ein bzw. beide Pyrimidinringe aufgespalten.
Über die Synthese einiger Pteridin‐Derivate
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Geissler Ilse
Published: May 2007

Es werden 8‐Oxy‐ und 9‐Oxy‐pteridin‐Derivate dargestellt, deren Konstitutionen durch übersichtlich verlaufende Synthesen bewiesen werden.
Notiz über die Racemat‐Spaltung der d,l‐α‐Amino‐buttersäure
Authors: Losse Günter
Published: May 2007

Aus d,l‐α‐Amino‐buttersäure‐benzylester wurde über das Dibenzoyl‐d‐tartrat und über das d‐Hydrogentartrat die d‐ und l‐α‐Amino‐buttersäure gewonnen. Über das Dibenzoyl‐d‐tartrat konnten auch die optischen Antipoden des α‐Amino‐buttersäurebenzylester‐hydro‐chlorides erhalten werden.
Eine neue Methode zur Entalkylierung am Stickstoff, I. Mitteil.: Alkylabspaltung bei N‐Alkyl‐carbonsäureamiden und ‐aniliden
Authors: Klamann Dieter , Schaffer Erika
Published: May 2007

Beim Erhitzen von N‐Alkyl‐carbonsäureamiden oder ‐aniliden mit Pyridin‐hydrochlorid auf 190–200° erfolgt, selbst bei höheren Alkyl‐Resten, eine Abspaltung der Alkyl‐Reste. Es wird der Einfluß der Art des Alkyl‐ sowie des Acyl‐Restes auf das Ausmaß der Entalkylierungs‐Reaktion untersucht. Die bekannte Alkylabspaltung beim Erhitzen der Aminhydrohalogenide kann durch Zugabe kationisch stark wirksamer Aminsalze bedeutend verbessert werden.
Über Thiazole, XXI. Mitteil.): Die Synthese von alkylsubstituierten 2‐Amino‐1.3.4‐thiodiazinen und deren Umlagerung in 3‐Amino‐thiazolon‐(2)‐imide
Authors: Beyer Hans , Läussig Wolfgang , Bulka Ehrenfried , Behrens Dieter
Published: May 2007

Die Kondensation von 3‐Chlor‐butanon‐(2) bzw.α‐Brom‐propanal mit Thiosemicarbazid führt in schwach saurem Medium zu den entsprechenden Thiosemicarbazonen Ia und Ib, die sich in alkoholischer Lösung zum 2‐Amino‐5.6‐dimethyl‐ (IIa) bzw. 2‐Amino‐6‐methyl‐1.3.4‐thiodiazin (IIb) cyclisieren. Letztere lagern sich beim Erhitzen mit starker Salzsäure in das 3‐Amino‐4.5‐dimethyl (IVa) bzw. 3‐Amino‐5‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid (IVb) um. Beide Verbindungen werden durch Salpetrige Säure desaminiert. Der Nachweis der hierbei gebildeten, substituierten 2‐Amino‐thiazole erfolgt durch Diazotierung und Kupplung zu Azofarbstoffen. Bei Einwirkung von Benzaldehyd gehen die beiden obengenannten Thiodiazine in die Benzalverbindungen des 4.5‐Dimethyl‐ (Va) bzw. 5‐Methyl‐thiazolyl‐(2)‐hydrazins (Vb) über. Auch diese lagern sich unter dem Einfluß von H‐Ionen in die entsprechenden Thiazolon‐(2)‐imide um.

Zum Strukturbeweis der bei den einzelnen intramolekularen Umlagerungen auftretenden Endprodukte werden diese auf anderem Wege synthetisch dargestellt. Ferner wird eine Synthese des 5.5'‐Dimethyl‐azothiazols beschrieben.

Als brauchbarer Nachweis für Thiazolyl‐(2)‐hydrazine hat sich deren Dehydrierung mit Quecksilberoxyd unter Bildung der entsprechenden Thiazolderivate erwiesen.
Studien in der Vitamin D‐Reihe V)] Weitere Untersuchungen an 9.10‐seco‐Ergostatetraenen, zugleich ein Beitrag zur [Konstitution der Vitamin D‐Isomeren)
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Brückner Klaus , Gründel Rudolf , Quinkert Gerhard
Published: May 2007

iso‐Vitamin D2 wurde kristallin gewonnen und auf sein thermisches und photochemisches Verhalten sowie zusammen mit iso‐Tachysterin auf seine Reaktionsfähigkeit gegenüber Maleinsäureanhydrid untersucht. iso‐Tachysterin erwies sich als Endprodukt der sauren Isomerisierung auch von Tachysterin. Das entsprechende Keton konnte kristallin erhalten werden und ließ sich in ein isomeres Keton umlagern. Versuche, Pyrotachysterin in reiner Form zu isolieren, scheiterten; es wird angenommen, daZ es ein 9.10‐seco‐Δ1.10, 5.6, 7.8, 22.23‐Ergostatetraen‐3β‐ol dargestellt. Die Existenz des Präcalciferols konnte bestätigt werden.

Die Ergebnisse werden zusammen mit den UV–und UR‐Spektren der Stoffe im Hinblick auf die noch offenen Strukturfragen der Vit‐amin D‐Isomeren diskutiert.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, VI): Modellsynthesen zur Frage der cis‐trans‐Isomerie beim Tachysterin
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Quinkert Gerhard
Published: May 2007

Es werden verschieden substituierte Modellsubstanzen mit dem Triensystem des Tachysterins aufgebaut.
Jodometrische Bestimmung von Uran
Authors: Deshmukh G. S. , Joshi M. K.
Published: May 2007

Die Hydrolyse von Uranyl‐Salzen durch KJ—KJO3‐Lösung wird überprüft. Es wird gezeigt, daβ die Reaktion quantitativ verläuft, wenn der pH‐Wert der Lösung vorher auf 4.2–4.3 eingestellt und das System, bestehend aus Uranyl‐Salz‐Lösung, einem Überschuß von KJ‐KJO3 und Kohlenstofftetrachlorid, auf einem Wasserbad bei 60–70° 15 Min. unter Rückfluß erwärmt wird Quantitative Bestimmungen des Urans wurden ausgeführt, indem das freigemachte Jod gegen n Na2S2O3 oder n As2O3 titriert wurde.
Studien in der Vitamin D‐Reihe VII): Darstellung neuer Dekalinsysteme und deren Verwendung zu Modellsynthesen von 9.10‐seco‐D‐Homo‐steroid‐Verbindungen
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Kath Joachim
Published: May 2007

Es wird die Darstellung neuer Dekalinsysteme und deren Verwendung zu Modellsynthesen in der 9.10‐seco‐D‐Homo‐steroid‐Reihe beschrieben, die bis zu einem konjugierten Dien‐in‐System führen.
Über die Synthese des 5‐Amino‐3.4‐pentamethylen‐pyrazols und des 5‐Methyl‐2.3‐pentamethylen‐furans aus 1‐Cyan‐cycloheptanon‐(2)
Authors: Iwanoff Christo
Published: May 2007

Unter Verwendung von Methylanilino‐magnesiumbromid als Kondensationsmittel wurde aus Korksäure‐dinitril das 1‐Cyan‐cycloheptanon‐(2) in 75‐proz. Ausbeute gewonnen, das u. a. durch Hydrazinhydrat in 5‐Amino‐3.4‐pentamethylen‐pyrazol, durch Monobromaceton cyclisierend in 5‐Methyl‐2.3‐pentamethylen‐furan übergeführt wurde.
Über Ring‐schlußreaktionen bei Stickstoffheterocyclen, I. Mitteil.: Anwendung des Ziegler‐Ringschlußverfahrens auf den Ringschluß zu einem Hexamethy‐leniminderivat
Authors: Nitzscke Hans‐Jürgen , Faerber Gerd
Published: May 2007

N‐[ω‐Cyan‐n‐amyl]‐N‐eyan‐anilin (III) läßt sich ebenso wie Dinitrile mit nur an Kohlenstoff gebundenen Cyangruppen dem Ringschlußverfahren von Ziegler unterwerfen.
Synthese des Syringaresinols und Versuche mit Sinapinalkohol
Authors: Freudenberg Karl , Schraube Hansfritz
Published: May 2007

D L‐Syringaresinol (X), Sinapinalkohol‐methyläther (III) und 3.4.5‐Trimethoxy‐zimtalkohol (VI) wurden synthetisiert. Durch Glucosidierung des Sinapinalkohols wurde das Syringin (II) gewonnen.
Die Oxydation von Hydrazin mit Seleniger Säure
Authors: Suseela B.
Published: May 2007

Eine neue Methode zur Bestimmung von Hydrazin, die auf seiner Oxydation mit Seleniger Säure beruht, wird beschrieben. Die Reaktion erfolgt unter Freiwerden von Stickstoff und gleichzeitiger Fällung von metallischem Selen. Das Hydrazin wird bestimmt durch jodometrische Titration der überschüssigen Selenigen Säure und durch Wägung des elementaren Selens. Die Ergebnisse stimmen sehr gut überein mit den Werten, die durch das klassische Jodat‐Verfahren erhalten werden. Die Anwendung dieser Methode auf die Bestimmung von Phenylhydrazin und anderer verwandter Verbindungen wird vorgeschlagen.
Notiz über einige neue Abkömmlinge des Thionaphthens
Authors: Ried Walter , Bender Heinz
Published: May 2007

Thionaphthen‐aldehyd‐(2) wird mit Hippursäure zu Thionaphthyl‐(2)‐alanin, mit Malonsäure zu Thionaphthyl‐(2)‐acrylsäure und deren Derivaten umgesetzt.

Thionaphthen‐aldehyd‐(2) und Thionaphthen‐carbonsäure‐(2) werden bromiert. Das Brom tritt in die 3‐Stellung ein.
Über heterocyclisch substituierte Aminosäuren, II. Mitteil.: Notiz über δ‐heterocyclisch substituierte α‐Oxy‐ und α‐Hydroxylamino‐valeriansäureester
Authors: Ried Walter , Lotterhos Kurt
Published: May 2007

Die durch Kondensation von 2‐Propenyl‐benzthiazol‐ bzw. ‐benzoxazol mit Oxalester erhältlichen δ‐heterocyclisch substituierten α‐Keto‐γ,δ‐pentensäureester geben bei der katalytischen Hydrierung mit Raney‐Nickel δ‐heterocyclisch substituierte α‐Oxy‐, die Oxime α‐Hydroxylamino‐valeriansäureester.
Neue Wege zum Cyclopenten‐(1)‐on‐(3)
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Gollmer Gottfried , Milz Heinz
Published: May 2007

Ausgehend vom 2‐Chlor‐cyclopentanon‐(1) wird Cyclopenten‐(1)‐on‐(3) nach zwei neuen Verfahren dargestellt. Einige physikalische und chemische Eigenschaften des ungesättigten Ketons werden beschrieben.
Über Pteridine, X. Mitteil.: Über einige neue Reaktionen an 7‐alkyl‐substituierten Pteridinen
Authors: Tschesche Rudolf , Schäufer Helmut
Published: May 2007

Es wird die Unbeständigkeit einer Acetonyl‐Seitenkette in 7‐Stellung am Pteridinkern festgestellt: Säuren wie Laugen liefern unter Essigsäure‐Abspaltung 7‐Methyl‐xanthopterin. Dieses wie andere Pteridin‐Derivate mit einer CH2‐ oder CH3‐Gruppe an C7 geben mit konz. Schwefelsäure, gegebenenfalls unter Verkürzung der Seitenkette, 7‐Sulfoalkyl‐pteridine, die zum Nachweis einer derartigen Gruppierung am Pteridinkern herangezogen werden können. Es wird ferner die Herstellung eines Pteridins mit angegliederten Furanring in 6:7‐Stellung beschrieben.
Die Oxydation von UranIV durch Selenige Säure
Authors: Deshmukh G. S. , Joshi M. K.
Published: May 2007

Eine einfache Methode zur volumetrischen und gravimetrischen Bestimmung des Urans in einem Arbeitsgang mit Hilfe von Seleniger Säure wird beschrieben.
Synthese der D‐Glucosaminuronsäure (2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐glucuronsäure) und einige ihrer Derivate (IX. Mitteil. über Oxydative Umwandlungen an Kohlenhydraten)
Authors: Heyns Kurt , Paulsen Hans
Published: May 2007

α‐Benzyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosaminid (II), welches aus N‐Carbobenzoxy‐D‐glucosamin (I) und chlorwasserstoffhaltigem Benzylalkohol erhältlich ist, läβt sich mit Sauerstoff am Platinkontakt zum α‐Benzyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosaminuronid (III) oxydieren. Die Abhydrierung des Benzyl‐ und Carbobenzoxy‐Restes liefert die freie D‐Glucosaminuronsäure (IV). α‐Methyl‐D‐glucosaminuroid wird über α‐Methyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosaminuronid aus α‐Methyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosaminid erhalten.
Darstellung und Eigenschaften des Phosphorsäure‐[β‐chlor‐äthylester]‐phenylester‐chlorids
Authors: Acker Ludwig
Published: May 2007

Aus Phosphorsäure‐phenylester‐dichlorid und Glykolchlorhydrin wurde Phosphorsäure‐[β‐chlor‐äthylester]‐phenylester‐chlorid dargestellt, das sich bei Temperaturen bis zu 150° noch gut destillieren läβt, bei höheren Temperaturen sich aber zersetzt unter Bildung von 1.2‐Dichlor‐äthan und eines sirupösen bis harzartigen Rückstandes, für den die Konstitution eines Polyphosphorsäureesters wahrscheinlich gemacht wird.
Die Struktur der Sulfinsäuren (V. Mitteil. Über Polymerisationen und Polymerisationskatalysatoren)
Authors: Bredereck Hellmut , Brod Gerhard , Höschele Günther
Published: May 2007

Mit Hilfe von UV‐Spektren wird gezeigt, daβ den Sulfinsäuren in polaren und nichtpolaren Lösungsmitteln die Struktur R·SO(OH) zukommt.
Zur Konfiguration der raumisomeren Dihydrosobrerole (Dihydrocarveolhydrate)
Authors: Schmidt Harry
Published: May 2007

Die Hydrierung des optisch aktiven cis‐ und trans‐Sobrerols führt zu je zwei diastereomeren Glykolen, deren Konfiguration sich aus der Bildungsweise und den Beziehungen zu den strukturidentischen Dihydrocarveolhydraten ergibt.
Indolderivate, II. Mitteil.: Cyclisierungen in der Indolreihe
Authors: Plieninger Hans , Suehiro Tadashi
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daβ Skatylketone, die in der 5‐Stellung des Indolringes eine Oxyfunktion tragen (IX und X), sich mit Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Bromwasserstoff‐Eisessig in eine tetracyclische Verbindung XIII überführen lassen.
über das 3‐Nitro‐cumaron
Authors: Kaluza Franciszek , Perold Guido
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften des bisher unbekannten 3‐Nitro‐cumarons werden beschrieben und die Konstitution durch Reduktion zu 3‐Amino‐cumaran sichergestellt. Das 3‐Nitro‐cumaron geht mit siedendem Wasser eine Reaktion ein, wobei eine Aufspaltung in Ameisensäure und das bisher noch nicht beschriebene 2‐Oxy‐ω‐nitro‐toluol stattfindet.
Oxydimetrische Bestimmung von Vanadin (IV) mit alkalischer Jodlösung
Authors: Deshmukh G. S.
Published: May 2007

Ein neues titrimetrisches Verfahren zur oxydimetrischen Bestimmung von Vanadin mitalkalischer Jodlösung in Gegenwart eines Borax‐Borsäure‐Puffers wird beschrieben. Das überschüssige Jod wird mit Arseniger Säure zurücktitriert. Das einfach und rasch durchzuführende Verfahren gibt genaue und reproduzierbare Ergebnisse, die mit den nach den klassischen Methoden erhaltenen gut übereinstimmen.
über die Bildung von Aminosäuren aus α‐Keto‐aldehyden
Authors: Wieland Theodor , Franz Joachim , Pfleiderer Gerhard
Published: May 2007

α‐Keto‐aldehyde verwandeln sich in α‐Aminosäuren, wenn man sie in Gegenwart von Ammoniumsalzen zusammen mit Mercaptanen einige Stunden bei Zimmertemperatur in wäßr. Lösung vom pH ca. 7 aufbewahrt. Die Umsetzungsprodukte aus Glyoxal, Methylglyoxal und Oxymethylglyoxal (Redukton) konnten als Dinitro‐phenylderivate des Glycins, Alanins und Serins isoliert, C‐Phenylglycin (aus Phenylglyoxal), Phenylalanin (aus Benzylglyoxal) und Leucin (aus Isobutylglyoxal) papierchromatographisch nachgewiesen werden. Primäre Amine werden wie Ammoniak eingebaut, sekundäre reagieren nicht, ebensowenig wie 1.2 Diketone mit Ammoniak. über den Mechanismus dieser vielleicht auch biologisch möglichen Reaktion kann auf Grund der Versuchsergebnisse einiges ausgesagt werden.
Hydrolytischer Abbau der Geomycine; Geomycin, III. Mitteil.: Antibiotica aus Actinomyceten. XXX. Mitteil
Authors: Brockmann Hans , Musso Hans
Published: May 2007

Bei der Säurehydrolyse des Geomycins entstehen neben Ammoniak und Kohlendioxyd zwei basische Abbauprodukte, die als kristallisierte Salze isoliert wurden. Das eine ließ sich als L‐β‐Lysin identifizieren, das andere, Geamin genannt, ist eine Aminosäure C6H12O3N4, die offenbar einen Amino‐imidazolinring enthält.
Umsetzungen mit Alkylphosphiten, II. Mitteil.: Umlagerungen bei der Reaktion mit α‐halogenierten Aldehyden
Authors: Perkow Werner , Krockow Ernst Wilhelm , Knoevenagel Kurt
Published: May 2007

Trialkylphosphite reagieren mit α‐halogenierten Aldehyden nicht nach dem Schema der erwarteten „Arbusowschen Umlagerung”︁, sondern bilden Dialkyl‐vinyl‐ester der Orthophosphorsäure.
über Selenensäuren, I. Mitteil.: Darstellung von Selenensäuren durch Reduktion von Seleninsäuren mittels Hydrazins
Authors: Rheinboldt Heinrich , Giesbrecht Ernesto
Published: May 2007

o‐Nitro‐benzol‐selenensäuren und Anthrachinon‐selenensäure‐(1) lassen sich durch Reduktion der entsprechenden Seleninsäuren mittels Hydrazinsulfats in quantitativer Ausbeute erhalten und werden durch überschüssiges Hydrazinsulfat nicht weiter reduziert. Es dürfte dies die z. Z. vorteilhafteste Methode zur Darstellung von Selenensäuren sein. Benzol‐seleninsäure und andere Seleninsäuren der Benzolreihe werden jedoch unter denselben Bedingungen zu Diseleniden reduziert.
Zwei einfache cyclische Peroxyde
Authors: Criegee Rudolf , Paulig Gerhard
Published: May 2007

Die Darstellung von Tetramethyl‐dioxa‐cyclopentan (III) und Tetramethyl‐dioxa‐cyclohexan (VI) wird beschrieben.
Die Synthese des Isosqualens
Authors: Mondon Albert
Published: May 2007

Aus Farnesylaceton und Bishomogeraniol wird das Isosqualen gewonnen. Dieser Kohlenwasserstoff scheint zum Aufbau cyclischer Verbindungen mit dem Ringsystem der Steroide geeignet zu sein.
Zur Kenntnis aluminium‐organischer Verbindungen
Authors: Bonitz Eckhard
Published: May 2007

I. Zur Bestimmung von Aluminiumalkylen (AlR3), Dialkyl‐aluminiumhydriden (HAlR2) und Dialkyl‐aluminiumhalogeniden (XAlR2) wurden spektrochemische und maßanalytische Untersuchungen mit Isochinolin als Komplexbildner ausgeführt.

II. Mischungswärmen des Aluminium‐triäthyls mit äthern und Stickstoffbasen wurden gemessen. Sie dürfen als relative Bildungsenthalpien der 1 : 1‐Komplexverbindungen angesehen werden.

III. Die unter I aufgeführten Verbindungen sind teils mit äthern, teils mit Pyridinbasen oder auch mit beiden konduktometrisch und potentiometrisch titrierbar. Die gemessenen Effekte weisen auf elektrolytische Dissoziation dieser aluminium‐organischen Verbindungen hin.
Zur Kenntnis der Nebenprodukte der technisch durchgeführten Beckmann schen Umlagerung von Cyclohexanonoxim (I. Mitteil.)
Authors: Schäffler Alfred , Ziegenbein Willi
Published: May 2007

Durch ein geeignetes Anreicherungsverfahren gelang es, aus dem bei der technisch durchgeführten Umlagerung von Cyclohexanonoxim erhaltenen ϵ‐Caprolactam einen Extrakt zu gewinnen, daraus Cyclohexanon, Anilin und Oktahydrophenazin zu isolieren und Phenylisonitril darin nachzuweisen. Die Bildungsmöglichkeiten werden diskutiert.
Infrarotspektren von ortho‐Benzochinonen
Authors: Otting Walter , Staiger Gerhard
Published: May 2007

An Hand der Spektren von 10 o‐Benzochinonen wird gezeigt, daß die Carbonylbande bei 6.0–6.04 μ liegt und von einer um 1/3–2/3 schwächeren, kürzerwelligen Bande begleitet wird. Ringschwingungen beobachtet man bei 6.1–6.4 μ, zwischen 7 und 8 μ und um 8.6 μ. Die Banden der γ‐Schwingungen zwischen 11 und 14.5 ü treten in denselben Bereichen auf wie bei substituierten aromatischen Ringen. Die beiden Chinoncarbonyle sind als Liganden mitzuzählen.
Das magnetochemische Verhalten „tieffarbiger”︁ Salze. –‐ über tieffarbige Oktacyanowolframate mit organischem Kation
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Salze mit organischem Kation, die durch einen Redox‐Gegensatz zwischen Anion und Kation oder infolge Deformation des Anions bathochrom sind, zeigen keinen nennenswerten Paramagnetismus. – Es werden drei redoxbathochrome Oktacyanowolframate (IV) und ihr Verhalten bei der Pseudomorphose beschrieben.
Zur Darstellung von 21‐Estern des Pregnen‐(5)‐diol‐(3β.21)‐ons‐(20) aus Pregnen‐(5)‐ol‐(3 β)‐on‐(20)
Authors: Ruschig Heinrich
Published: May 2007

Pregnen‐(5)‐ol‐(3β)‐on‐(20) (I) wird mit Oxalsäure‐diäthylester und Natriumalkoholat zu dem entsprechenden Enolsalz des Pregnen‐(5)‐ol‐(3β)‐on‐(20)‐oxalylsäure‐(21)‐äthylesters (II) kondensiert, letzterer zu dem 21‐Jod‐pregnen‐(5)‐ol‐(3β)‐on‐(20)‐oxalylsäure‐(21)‐äthylester (V) jodiert und dieser einer Säurespaltung mit Natriummethylat unterworfen. – Es resultiert das 21‐Jod‐pregnen‐(5)‐ol‐(3β)‐on‐(20) (VI), das durch Behandeln mit Alkalisalzen von Säuren in dic 21‐Ester des Pregen‐(5)‐diol‐(3β.21)‐ons‐(20) übergeführt wird (Typ VII).
über die Herstellung von 17α‐Oxy‐20‐keto‐Steroiden aus 17(20)‐En‐20‐acetamino‐Steroiden
Authors: Ruschig Heinrich , Fritsch Werner , Schmidt‐Thomé Josef , Haede Werner
Published: May 2007

Ausgehend von 20‐Ketimino‐Steroiden ist es möglich, sowohl gesättigte wie ungesättigte 17α‐Oxy‐20‐ketone herzustellen. Hierzu werden Ketimine (VII), die aus 20‐Aminen leicht zugänglich sind, mit Acetanhydrid acetyliert, wobei sie unter Umlagerung in 17(20)‐En‐20‐monoacetylamine (VIII) oder unter energischeren Bedingungen in 17 (20)‐En‐20‐diacetylamine (IX) übergehen. An die Monoacetylamine läßt sich mit Benzopersäure Sauerstoff addieren. Die so erhaltenen 17.20‐Oxido‐20‐acetylamine (X) ergeben bei alkalischer Hydrolyse 17α‐Oxy‐20‐ketone (XI).

Enacetylamine mit einer Δ5‐3‐Acetoxy‐, Δ5‐3‐Oxy‐ oder einer Δ4‐3‐Keto‐Gruppierung können partiell an der semicyclischen Doppelbindung mit Benzopersäure umgesetzt werden. 20‐Acetamino‐pregnadien‐(5.17 (20))‐ol‐(3β) (XVII) und sein 3‐Acetat (XII) sowie 20‐Acetamino‐pregnadien‐(4.17 (20))‐on‐(3) (XIX) reagieren so mit einem äquivalent Benzopersäure unter Bildung der 17.20‐Oxyde (XIV, XVIII, XX). Ihre alkalische Verseifung ergibt 17α‐Oxypregnen‐(5)‐ol‐(3β)‐on‐(20) (XV) bzw. 17α‐Oxy‐progesteron (XXI). Die Unterschiede im reaktiven Verhalten von 17 (20)‐En‐20‐ol‐acetaten und 17 (20)‐En‐20‐acetylaminen werden diskutiert.
Untersuchungen an Diazomethanen, V. Mitteil.1): Reaktives Verhalten von Diazomethyllithium
Authors: Müller Eugen , Ludsteck Dieter
Published: May 2007

Es wird die Frage einer Tautomerie des Diazomethans erörtert. Das aus Diazomethan und lithiumorganischen Verbindungen erhaltene Diazomethyllithium, (CHN2)Li, setzt sich leicht mit Carbonylverbindungen und mit Benzonitril um. Bei der Umsetzung mit Carbonsäurederivaten (Ester, Halogenide) erfolgt unter Abspaltung eines Salzes Ringschluß zum monosubstituierten 1.3.4‐Oxdiazol. Die Umsetzungen mit aromatischen Ketonen, bei denen keine Abspaltung eines Salzes möglich ist, ergeben, vermutlich unter Zwischenbildung eines instabilen Oxdiazolinderivates, als faßbare Endprodukte Ketimide und Lithiumcyanant. Benzonitril reagiert mit Diazomethyllithium unter Bildung von 3(bzw. 5)‐Phenyl‐1.2.4‐triazol.
Über Pteridine, XI. Mitteil.1): Über Furanopteridine, ein Beitrag zur Konstitution des Erythropterins
Authors: Tschesche Rudolf , Barkemeyer Hans
Published: May 2007

Es wird die Herstellung einiger Derivate des 4‐Oxy‐2‐amino‐5′‐methyl‐[dihydrofurano‐2′.3′: 6.7‐pteridins] beschrieben und deren Beständigkeit gegen hydrolysierende Agenzien untersucht. Die Alkali‐Behandlung des 4′‐Keto‐5′‐oxymethyl‐Derivates führt nicht zu Erythropterin. Für das Erythropterin, das sehr wahrscheinlich kein Endiol‐System enthält, wird eine neue Cyclohalbacetal‐Formel vorgeschlagen.
Über die Bildungsbedingungen der stereoisomeren cis‐β‐Dekalole und Dekalylamine
Authors: Hückel Walter , Stelzer Günther
Published: May 2007

Das Mengenverhältnis der aus cis‐β‐Dekalon und seinem Oxim unter verschiedenen Bedingungen entstehenden stereoisomeren Dekalole bzw. Dekalylamine wird möglichst genau ermittelt. Wenn man daraufhin die relative Konfigurationszuordnung nach dem Prinzip vornimmt, daß unter gleichartigen Bedingungen die vorzugsweise gebildeten Isomeren sich in der Konfiguration entsprechen, gerät man in Widerspruch zu der von Dauben und Hoerger auf anderem Wege ermittelten Konfiguration.
UV‐spektroskopische Untersuchungen an Zuckern, III. Mitteil.1): Die Einwirkung von Natriumhydroxyd auf Galaktose. Über das Gleichgewicht zwischen Ring‐, Ketten‐ und Hydratform von Glucose und Galaktose
Authors: Petuely Friedrich , Meixner Norbert
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Natriumhydroxyd verändert sich das UV‐Spektrum der Galaktose sowie das der Glucose in charakteristischer Weise. Zuerst erscheint vorübergehend ein Maximum bei 2730 Å. Bei 3125 Å entsteht langsam ein zweites Maximum. Beim Neutralisieren ist das Spektrum etwa bis 2 Min. reversibel. Das Maximum bei 2730 Å wird der Aldehydogalaktose zugeschrieben, während das bei 3125 Å vom divalenten Endiolat der Galaktose verursacht wird, und zwar so lange allein, als das Spektrum reversibel ist.

Als Quelle für die rasch entstandene Carbonylform der Galaktose wird die in Lösung vorhandene hydratisierte Carbonylform verantwortlich gemacht. Die Menge Hydratform wird mit ungefähr 0.36% für die Galaktose und 0.24% für die Glucose berechnet. Das Gleichgewicht Ringformen, Carbonylform bzw. Hydratform der Galaktose stellt sich sehr langsam ein. Die Mutarotation kann deshalb nicht über die offenkettige Carbonylform verlaufen. Die Epimerisationsgeschwindigkeit der Zucker in alkalischer Lösung gibt ein ungefähres Maß für die wahre Ringöffnungsgeschwindigkeit.
Optische Aktivität und chemische Konstitution, IV. Mitteil.: Unsymmetrisch‐disubstituierte Dibenzalverbindungen des (+)‐3‐Methyl‐cyclo‐hexanons)
Authors: Nerdel Friedrich , Gnauck Bernhard , Kresze Günter
Published: May 2007

Eine Reihe von Dibenzalverbindungen des (+)‐3‐Methyl‐cyclo‐hexanons, deren Benzalreste unterschiedlich substituiert sind, wurde dargestellt. Ihre Rotationsdispersion läßt sich im Rahmen früher entwickelter Vorstellungen deuten.
Polyacetylenverbindungen, IX. Mitteil.1): Alkalische und saure Addition an Polyine
Authors: Bohlmann Ferdinand , Viehe Heinz‐Günter
Published: May 2007

Bei der Methanolanlagerung an Polyine in alkalischem Medium bilden sich die Monoenoläther, wobei die Geschwindigkeit der Reaktion mit steigender Zahl an konjugierten Dreifachbindungen zunimmt. Bei der Wasseranlagerung in saurem Medium entstehen Ketone; die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt hier mit steigender Dreifachbindungszahl ab. Die sich daraus ergebenden Schlußfolgerungen werden unter Hinzuziehung des Materials über einfache Acetylenverbindungen aus der Literatur diskutiert.
Eine neue Methode zur Überführung von Mannich‐Basen in Aldehyde
Authors: Thesing Jan , Müller Alfred , Michel Gerd
Published: May 2007

Tertiäre Mannich‐Basen des Indols, Acetophenons, Cyclohexanons, β‐Naphthols und Nitromethans bzw. deren quartäre Salze reagieren mit Phenylhydroxylamin unter Aminogruppen‐Austausch zu N‐substituierten Phenylhydroxylaminen. Diese Hydroxylamine lassen sich nach bekannten Methoden leicht zu Phenylnitronen dehydrieren, die man weiter zu Aldehyden verseifen kann.
Zur Kenntnis der Prinsschen Reaktion, I. Mitteil.: Über die Umsetzung von Butadien mit Formaldehyd
Authors: Hanschke Ernst
Published: May 2007

Die Umsetzung von wäßriger Formaldehydlösung mit überschüssigem Butadien in Gegenwart von Schwefelsäure oder Salzsäure ergibt Δ3‐Dihydropyran, 4‐Vinyl‐1.3‐dioxan, 3‐Methylol‐tetrahydro‐pyranol‐(4)‐formal und ein Isomeres desselben. Die Struktur des 4‐Vinyl‐1.3‐dioxans wird bewiesen.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, IV. Mitteil.2): N‐Chlor‐N′, N′‐dialkyl‐guanidine und 3‐Dialkyl‐amino‐5‐amino‐1.2.4‐thiodiazole
Authors: Goerdeler Joachim , Willig Marianne
Published: May 2007

Aus isolierten N‐Chlor‐N′, N′‐dialkyl (bzw. diphenyl)‐guanidinen oder unmittelbar aus Dialkyl‐guanidinen wurden durch Umsetzung mit Rhodanionen oder Dirhodan einige 3‐Dialkyl (bzw. Diphenyl)‐amino‐5‐amino‐1.2.4‐thiodiazole hergestellt.
Synthesen von Imidazopyridinen, II1)
Authors: Kröhnke Fritz , Kickhöfen Botho
Published: May 2007

Man kann α‐Amino‐pyridin mit Benzylhalogeniden über nur eine Zwischenstufe in Imidazopyridine überführen.
Ortsbestimmungen bei Imidazopyridinen
Authors: Kröhnke Fritz , Kickhöfen Botho , Thoma Claus
Published: May 2007

Das aus α‐Amino‐pyridin und ω‐Brom‐acetophenon direkt sowie auf anderen durchsichtigeren Wegen entstehende Phenyl‐imidazopyridin ist das 2‐Phenyl‐Derivat, wenn man die bisher übliche Bezifferung für den Imidazol‐Teil des Imidazopyridins zugrunde legt. Die Bildung des gleichen 2‐Phenyl‐Derivats aus Lithium‐α‐amino‐pyridin und Bromacetophenon, wobei eigentlich die 3‐Phenyl‐Verbindung zu erwarten wäre, ist dem Austritt von 1 Mol. Wasser bei der Ringschluß‐Reaktion zuzuschreiben, das α‐Amino‐pyridin aus seinem Lithiumsalz freimacht. Sorgt man durch Veränderung der Versuchsbedingungen dafür, daß das Wasser erst in zweiter Phase, nach Umsetzung der Lithiumverbindung, austritt, so unterbleibt zwar die Bildung des 2‐Phenyl‐imidazopyridins, aber es entstehen wegen zahlreicher Nebenreaktionen auch nur minimale Mengen an dem 3‐Phenyl‐Derivat. Durch die Versuche, insbesondere auch eine neue, übersichtliche Bildungsweise des 2‐Phenyl‐imidazopyridins, wurden die bisher angenommenen, aber nicht bewiesenen Zuordnungen der Substituenten in Imidazopyridinen und ihren Vorprodukten sichergestellt.
Konstitution und Lichtabsorption, VII. Mitteil.1): Über den Einfluß der Phenylchromophore auf die Lichtabsorption der Kumulene
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kieslich Klaus
Published: May 2007

Es werden eine Reihe von verschieden phenylsubstituierten Kumulenen dargestellt. Die Absorptionsspektren zeigen einen klaren Übergang von den rein aliphatischen Vertretern zu den Tetraphenylkumulenen.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, XII. Mitteil.1): Notiz über die Herstellung langkettiger Carbonsäuren, ausgehend von aromatischen o‐Halogen‐carbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Siehnhold Eberhardt
Published: May 2007

Aus den durch Kondensation von Dihydroresorcin mit o‐Brom‐benzoesäure und 2.5‐Dibrom‐terephthalsäure gebildeten Kondensationsprodukten konnten durch Säurespaltung 4‐Oxo‐5‐[2‐carboxy‐phenyl]‐pentan‐carbonsäure‐(1) und 5.5′‐[2.5‐Dicarboxy‐p‐phenylen]‐bis‐[4‐oxo‐pentan‐carbonsäure‐(1)] erhalten werden. Durch Wolff‐Kishner‐Reduktion dieser Ketosäuren bilden sich die entsprechenden carbonylfreien Carbonsäuren.
Polyacetylenverbindungen, X. Mitteil.1): Synthese der Polyine aus Oenanthe crocata
Authors: Bohlmann Ferdinand , Viehe Heinz‐GüNter
Published: May 2007

Die von B. Lythgoe und Mitarbb.2) aus Oenanthe crocata isolierten und aufgeklärten Polyine Oenantheton (III), Oenanthetol (IV) und Oenanthotoxin (I) wurden synthetisch dargestellt. Das optisch aktive Oenanthotoxin wurde nur als Racemat erhalten.
Über einige Abkömmlinge des 2.4.6‐Kollidins und des 2.4‐Lutidins
Authors: Mathes Wilhelm , Sauermilch Walter
Published: May 2007

Bei der katalytischen Oxydation des 2.4.6‐Kollidins und des 2.4‐Lutidins mit Luft in der Gasphase ließen sich fast alle Stufen der Umwandlung der Methyl‐ in Aldehydgruppen verwirklichen. Die entstandenen Aldehyde wurden zum Konstitutionsbeweis in die Carbonsäuren übergeführt. Hierbei wurden die Angaben über die Eigenschaften einiger spärlich beschriebener Carbonsäuren präzisiert und eine Dimethyl‐isonicotinsäure aufgefunden.
Synthesen mit Mannich‐Basen des Indols
Authors: Thesing Jan , Klüssendorf Siegfried , Ballach Peter , Mayer Hans
Published: May 2007

Aus Trimethyl‐skatyl‐ammonium‐methylsulfat und β‐Indolaldehyd entsteht in alkalischer Lösung unter N‐Alkylierung N‐Skatyl‐β‐indolaldehyd, der über die entspr. Carbonsäure in N‐Skatyl‐indol übergeführt wird, das sich beim Erhitzen auf 210–215° in β,β′‐Diindolyl‐methan umlagert. Indol wird dagegen unter den gleichen Bedingungen, unter denen β‐substituierte Indole mit quartären Salzen des Gramins am Stickstoff reagieren, in β‐Stellung zu β,β′‐Diindolyl‐methan skatyliert. Die Hydrierung von quartären Salzen des N‐Skatyl‐gramins mit Palladium in methanolischer Lösung liefert bei Zimmertemperatur neben geringen Mengen Skatol N‐Skatyl‐skatol.

Aus N‐Skatyl‐indol und dem durch Dehydrierung des früher dargestellten 5‐Skatyl‐indolins erhältlichen 5‐Skatyl‐indol werden durch Umsetzung mit Formaldehyd und Dimethylamin die entspr. Skatyl‐gramine dargestellt. In analoger Weise reagiert auch Indol mit Δ1‐Piperidein oder 3.4‐Dihydro‐isochinolin zu 2‐[Indolyl‐(3)]‐piperidin (XVII) bzw. 1‐[Indolyl‐(3)]‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin (XXIII).

Eine einfache Synthese des Heteroauxins aus Indol über Methylphenyl‐skatyl‐amin wird beschrieben.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, IX1): Ring‐A‐Bausteine für Synthesen des Tachysterins und seiner Analoga
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Weissermel Klaus , Quinkert Gerhard
Published: May 2007

Es werden einige Ring‐A‐Bausteine für die Synthese von 9.10‐seco‐Steroiden beschrieben.
Zur Chemie von Polyhalocyclohexanen, XXXIX. Mitteil.1): Dibromtetrachlor‐ und Tetrabromdichlor‐cyclohexane durch gleichzeitige Addition von Brom und Chlor an Benzol
Authors: Riemschneider Randolph
Published: May 2007

Die optimalen Bedingungen zur Herstellung von α‐,β‐,γ‐C6H6Cl4Br2 und α‐C6H6Cl2Br4 werden ermittelt. α‐ und γ‐C6H6Cl4Br2 spalten bei Alkalieinwirkung 1 HBr + 2 HCl ab, β‐C6H6Cl4Br2 und α‐C6H6Cl2Br4 2 HBr + 1 HCl. Bei der Chlorierung von α‐ bzw. β‐C6H6Cl4Br2 entsteht C6H4Cl7Br, Schmp. 150 bzw. 260°.
Über o‐halogensubstituierte Benzylzinnverbindungen
Authors: Bähr Gerhard , Zoche Günter
Published: May 2007

Charakteristische Unterschiede hinsichtlich Bildungsweise und Eigenschaften metallorganischer Verbindungen von Zinn und Blei treten besonders deutlich bei den Benzylderivaten hervor. Vorliegende Untersuchung erweitert den vor kurzem an den entsprechenden total‐metallorganischen Verbindungen geführten Vergleich durch die Beschreibung partiell‐metallorganischer, o‐halogensubstituierter Benzylzinnverbindungen.
Notiz über einen koordinativ ungesättigten Formazylkomplex der Chinoxalin‐Reihe
Authors: Seyhan Muvaffak
Published: May 2007

Es wird die Darstellung eines koordinativ ungesättigten Nickelkomplexes der heterocyclischen Formazyl‐Reihe beschrieben.
Iso‐rhodomycin A, ein neues Antibioticum aus Streptomyces purpurascens, Rhodomycine, III. Mitteil.1); Antibiotica aus Actinomyceten, XXXII. Mitteil2)
Authors: Brockmann Hans , Patt Peter
Published: May 2007

In der A‐Fraktion des Rhodomycins wurde neben Rhodomycin A ein neues, rotes, stickstoffhaltiges, wasserlösliches Antibioticum, das Iso‐rhodomycin A, aufgefunden und als kristallisiertes Hydrochlorid und Perchlorat isoliert. Durch Ring‐Papierchromatographie mit Pufferlösung oder verd. Essigsäure als stationärer Phase können Rhodomycin A und Iso‐rhodomycin A analytisch und präparativ voneinander getrennt werden.

Beide Antibiotica zerfallen bei milder Säurehydrolyse in den wasserunlöslichen, stickstofffreien Chromophor und eine wasserlösliche, stickstoffhaltige Fraktion. Der Chromophor des Rhodomycins A ist das Rhodomycinon, der des Iso‐rhodomycins A das Iso‐rhodomycinon.

Aus der B‐Fraktion des Rhodomycins wurde ein rotes, Rhodomycin B genanntes Antibioticum als kristallisiertes Hydrochlorid abgetrennt.
Infrarotspektren einiger Thiazoline
Authors: Otting Walter , Drawert Friedrich
Published: May 2007

Die Infrarotspektren von 15 in 2‐Stellung substituierten Thiazolinen wurden aufgenommen. Folgende charakteristische Frequenzen treten auf: a) 6.1–6.45 μ (stark), b) 8.0–8.4 μ (mittelstark bis schwach) und c) 9.8–10.5 μ (stark). Thiazole absorbieren im Bereich a) (6.1–6.45 μ) nur schwach, Thiazolidine nicht. Im Gegensatz zu den Thiazolen und Thiazolinen zeigen die Thiazolidine eine starke und scharfe NH‐Bande bei 3.1 μ.
Farbreaktionen auf ungesättigte Carbonylverbindungen, IV. Mitteil.: Die Konstitution der farbigen Anilsalze
Authors: Hünig Siegfried , Utermann Jasper
Published: May 2007

Die Konstitution der tieffarbigen Monosalze der Anile aus Zimtaldehyd und p‐Amino‐dialkylanilinen wird aufgeklärt. Zu diesem Zwecke wird statt des Protons eine Alkylgruppe angelagert, deren Eintrittsort durch Identifizierung der Hydrolysenprodukte des Addukts ermittelt wird.
Darstellung der di‐,tri‐ und tetra‐homologen Reihen der Methan‐methylol‐fettsäureester (XIV. Mitteil.1) über isomere und homologe Reihen)
Authors: Breusch Friedrich L. , Oğuzer Mitat
Published: May 2007

Die di‐homologe Reihe der Methan‐di‐methylol‐di‐fettsäureester (1.3‐Propylenglykol‐di‐fettsäureester), die tri‐homologe Reihe der Methan‐tri‐methylol‐tri‐fettsäureester und die tetra‐homologe Reihe der Methan‐tetra‐methylol‐tetra‐fettsäureester (Pentaerythrit‐tetra‐fettsäureester) wurden bis zur Fettsäure C22 aus den entsprechenden Alkoholen mit einem Überschuß reinster Fettsäuren durch 40stdg. Erwärmen auf 180° synthetisiert. Diagramme der Schmelzpunkte und der Brechungsindices bei 70° sind beigefügt.
Zur Konstitution des Kondurangins und Vincetoxins. Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XI. Mitteil.1)
Authors: Korte Friedhelm
Published: May 2007

Beim Versuch der Reindarstellung von Kondurangin und Vincetoxin (Bitterstoffe der Asclepiadaceen) wurden teilweise kristalline Präparate erhalten, die sicher noch nicht einheitlich sind. Die verschiedenen Konduranginpräparate schwanken in ihrem Zimtsäuregehalt. Bei der Säurehydrolyse erhält man D‐Cymarose, D‐Thevetose und D‐Glucose. Im Vincetoxin liegt neben den 3 Zuckern noch Diginose vor. Die Kondurangobiose wird als ein Biosid, bestehend aus D‐Glucose und D‐Thevetose, identifiziert. Bei der Selendehydrierung erhält man wahrscheinlich ein 1.2‐Benzofluoren‐Derivat. Das Molekulargewicht der Bitterstoffe ist etwa 900. Sie verhalten sich ähnlich wie das Drevosid C.
Konstitutionelle Voraussetzung für die Spaltbarkeit von Phosphorsäureestern. II. Mitteil.1) zur Spezifität der Phosphatase
Authors: Bamann Eugen , Riehl Josef
Published: May 2007

Die konstitutionelle Voraussetzung für die Spaltbarkeit von Phosphorsäureestern durch die “sauren” und “alkalischen” Phosphatasen ist das Vorhandensein einer sauren Funktion im Phosphorsäurerest des Esters.

Am Beispiel zahlreicher Tri‐ester der Phosphorsäure und unter Heranziehung der “sauren” und “alkalischen” Phosphatasen tierischer und pflanzlicher Herkunft wird gezeigt, daβ die Tri‐ester unspaltbar sind, und zwar auf Grund mangelnder Affinität zu den Katalysatoren.
Über pflanzliche Herzgifte, XXIX. Mitteil.: Zur Konstitution des Ouabagenins1)
Authors: Tschesche Rudolf , Snatzke Günther
Published: May 2007

Ouabagenin bildet leicht ein 1.5.19‐Orthoformiat, in dem 2 freie Oxygruppen noch acetyliert und zum Keton oxydiert werden können. Die Reduktion des Diketons mit Natriumborhydrid liefert ein neues Diol, das nur ein Monoacetat ergibt. Es wird dargelegt, daβ Ouabagenin sehr wahrscheinlich eine 11‐Oxy‐Verbindung ist und daß alle seine Hydroxyle außer dem an C11 β‐Konfiguration haben müssen. Für die Bildung des β‐Ouabagenin‐diacetates aus Aceton‐ouabagenin über Diacetyl‐aceton‐ouabagenin wird angenommen, daβ eine Umlagerung auf der Stufe vom Aceton‐ouabagenin zu seinem Diacetyl‐Derivate erfolgt.
Synthesen in der Pyranreihe, II. Mitteil.1): Zur Kenntnis der Oxymethylenlacton‐Umlagerung
Authors: Korte Friedhelm , Machleidt Hans
Published: May 2007

Die Umlagerung von α‐Oxymethylen‐Δ‐lactonen in absol. Methanol führt in Gegenwart von H⊕ in guter Ausbeute zu substitutierten 2‐Methoxy‐tetrahydropyran‐carbonsäure‐(3)‐estern. Daneben entstehen zu 15–20% Ester der 5.6‐Dihydro‐4H‐pyran‐carbonsäuren‐(3). Die Reindarstellung der 2‐Methoxy‐tetrahydropyran‐carbonsäuren‐(3) und die Reaktionen der 3‐Carbomethoxy‐5.6‐dihydro‐4H‐pyrane werden beschrieben.
Zur Kenntnis des Schachtelhalm‐Alkaloids Equisetin (Palustrin)
Authors: Wöhlbier Werner , Beckmann Siegfried , Kern Hans
Published: May 2007

Es werden einige neue Befunde über das Schachtelhalm‐Alkaloid Equisetin (Palustrin) mitgeteilt: die Bildung eines Mononitrosamins, die Entstehung von Pyrrol bei der Zinkstaubdestillation, einige Oxydationsversuche und vorläufige Ergebnisse von Abbauversuchen mit starkem Alkali.
Über oktahydrierte Allenolsäurederivate1)
Authors: Schulze Eberhard , Pfeiffer Heinrich
Published: May 2007

Durch Anwendung der Birch‐Reduktion auf α,α‐Dimethyl‐β‐[6‐methoxy‐1.2.3.4‐tetrahydro‐naphthyl‐(2)]‐valeriansäure(II) gelangt man über α,α‐Dimethyl‐β‐[6‐methoxy‐1.2.3.4.5.8‐hexahydro‐naphthyl‐(2)]‐valeriansäure (III) zu den oktahydrierten Allenolsäurederivaten IV und V.
Alkinyloverbindungen von übergangsmetallen, III. Mitteil.1): Hexaalkinylokomplexe von Chrom (III)
Authors: Nast Reinhard , Sirtl Erhard
Published: May 2007

Durch Umsetzung einer Lösung von [Cr(NH3)6] (NO3)3 in flüssigem Ammoniak mit KCCH unter völligem Feuchtigkeitsausschluß wird das orangefarbene paramagnetische Kalium‐hexaäthinylo‐chromat(III), K3[Cr(CCH)6], rein dargestellt. Die Eigenschaften dieser explosiven, hygroskopischen Verbindung werden beschrieben.

Die Existenz eines analogen Propinylokomplexes, K3[Cr(CCCH3)6], wird wahrscheinlich gemacht.
Über die Cyanäthylierung von Serin2)
Authors: Zahn Helmut , Gerstner Wolfgang
Published: May 2007

O‐Cyanäthyl‐N‐benzoyl‐DL‐serin wurde aus N‐Benzoyl‐DL‐serin und Acrylnitril dargestellt, woraus durch Verseifung O‐Carbaminyläthyl‐N‐benzoyl‐DL‐serin und weiter O‐Carboxyäthyl‐N‐benzoyl‐DL‐serin erhalten wurde. Ferner wurde O,N‐Dicyanäthyl‐DL‐serin synthetisiert. N‐Benzoyl‐L‐serin wurde auf neuem Wege dargestellt und ebenso wie das daraus erhaltene O‐Cyanäthyl‐N‐benzoyl‐L‐serin und die übrigen genannten Verbindungen durch Analyse, Drehung, Schmelzpunkt und Debye‐Scherrer‐Diagramm charakterisiert. Die Umsetzung von N‐Benzoyl‐DL‐serin mit Divinylsulfon wurde untersucht.
Zur Kenntnis des Rhodans und seiner Verbindungen
Authors: Seel Fritz , Müller Erich
Published: May 2007

Die präparative Darstellung von Dirhodan aus Silberrhodanid und Brom konnte durch Verwendung von flüssigem Schwefeldioxyd als Lösungsmittel wesentlich verbessert werden. Das so gewonnene Dirhodan läßt sich mit Kaliumrhodanid, ebenfalls in flüssigem Schwefeldioxyd, zu Kaliumtrirhodanid umsetzen, welches auf diese Weise erstmalig in reiner Form dargestellt wurde.

Überraschenderweise ließ sich Dirhodan durch Komplexbildung nicht stabilisieren. Additionsprodukte von Borfluorid und Borchlorid an Dirhodan, welche entweder unmittelbar aus den Komponenten oder durch Abbau der BF3‐ und BCl3‐Additionsprodukte von Nitrosylrhodanid erhalten werden können, zersetzen sich bereits bei tiefen Temperaturen.

Aus Kaliumcyanid und flüssigem Schwefeldioxyd läßt sich nur unterhalb von –20° beständiges “Kaliumrhodanit” (Cyansulfinat), K[NCSO2], darstellen, welches sich leicht in Sulfat, Disulfit, Trithionat, Rhodanid und Paracyan zersetzt. Versuche, in ähnlicher Weise aus Kaliumcyanid und Schwefeltrioxyd “Kaliumrhodanat” (Cyansulfonat), K[NCSO3], herzustellen, verliefen ergebnislos.

Ferner konnte gezeigt werden, daß das bei der alkalischen Hydrolyse von Dirhodan primär entstehende “Hyporhodanit”, Me[NCSO], sich nicht wie ein Hypohalogenit verhält. Hyporhodanite verhalten sich offensichtlich wie Derivate des Schwefeldihydroxydes, S(OH)2. (Auf diese Weise ist zu erklären, daß unter den Hydrolyseprodukten von Dirhodan Thiosulfat vorkommt.) Der Ablauf der Hydrolyse von Dirhodan kann mit der Hydrolyse eines Halogen‐Moleküls nicht verglichen werden.

Die in der Arbeit beschriebenen Versuche zeigen sehr eindrucksvoll, daß die Chemie des Rhodans – sofern man von den Metall‐ und Alkylderivaten des Rhodanwasserstoffs absieht – den Charakter einer Tieftemperatur‐Chemie hat.
Zur Fluorierung mit Nitrosyl‐tetrafluoro‐borat
Authors: Wannagat Ulrich , Hohlstein Gerhard
Published: May 2007

In wasserfreien Lösungsmitteln setzt sich Nitrosyl‐tetrafluoroborat mit aromatischen Aminen unter Bildung von Diazonium‐tetrafluoro‐boraten um, die nach der Schiemann‐Reaktion zu Arylfluoriden abgebaut werden können. Es gelingt so, auch Diazoniumtetrafluoro‐borate von Oxybenzolen darzustellen, die in Wasser leicht löslich sind und daraus nicht auskristallisieren. Ihr thermischer Abbau führt jedoch unter Fluorwasserstoff‐Abspaltung zu hochmolekularen Phenylpolyäthern. Methylamin reagiert dagegen mit NOBF4 hauptsächlich unter Solvolyse; Fluoralkane ließen sich nicht aus Alkylaminen und NOBF4 gewinnen. Die Bildung von Diazoniumsalzen scheint demnach NO⊕‐Kationen, die Zerstörung aliphatischer Aminogruppen durch Nitrit vornehmlich homöopolar gebundenen NO‐Gruppen zuzuschreiben zu sein.
Studien in der Vitamin D‐Reihe XIII1): Bildung einer strukturisomeren Vitamin D‐Verbindung
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Brückner Klaus , Hess Hans‐Jürgen
Published: May 2007

Mit Hilfe der Wittig‐Reaktion wird ein Methylencyclohexan‐Derivat hergestellt und dessen Bromid über das Ylid mit dem C21‐Abbaualdehyd des Vitamins D2 umgesetzt. Da wiederum die allyltautomere Form in Reaktion tritt, wird die Methylengruppe in die Bildung einer Drei‐Kohlenstoffkette einbezogen.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XIV. Mitteil.1): Zur Decarbonylierung der Oxalylsäureester
Authors: Mayer Roland
Published: May 2007

Der radikalische Mechanismus der thermischen Decarbonylierung wird durch Untersuchungen in der Reihe Oxalsäure, Essigsäure, Oxalessigsäure gestützt und der Nachweis erbracht, daß Cyclopentanon‐oxalylsäureester nicht am Ringcarbonyl enolisieren und deswegen thermostabil sind.
Der Bildungsbereich monomerer Ozonide1)
Authors: Criegee Rudolf , Kerckow Albrecht , Zinke Helmut
Published: May 2007

Eine größere Zahl monomerer Ozonide wurde erstmalig rein dargestellt, darunter dasjenige des Stilbens, das sich mit dem aus Isostilben identisch erwies. Der Bildungsbereich monomerer Ozonide steht im Einklang mit dem schon früher vorgeschlagenen Bildungsmechanismus. Einige Eigenschaften reiner Ozonide werden besprochen.
Zur Darstellung von Aldehyd‐Derivaten aus Nitrilen
Authors: Plieninger Hans , Werst Gerhard
Published: May 2007

Durch katalytische Hydrierung von Nitrilen in Gegenwart von Semicarbazid wird eine Reihe von Aldehyd‐semicarbazonen dargestellt. Die Möglichkeiten zur Spaltung werden untersucht. Die Hydrierung der Nitrile in Gegenwart von Dianilinoäthan läßt Tetrahydromidazol‐Derivate entstehen, die besonders leicht gespalten werden können. Der empfindliche Indolyl‐(3)‐acetaldehyd konnte so auf einfache Weise gewonnen werden.
Über 1.2.3.4‐Tetrachlorcyclopentadien‐(1.3)
Authors: Roedig Alfred , Hörnig Lothar
Published: May 2007

1.2.3.4‐Tetrachlor‐cyclopentadien‐(1.3) wird aus Hexachlor‐cyclopentadien durch Reduktion mit Zinkstaub in Eisessig dargestellt. Die Verbindung addiert leicht Chlor und Brom, reagiert glatt mit verschiedenen dienophilen Komponenten und kuppelt mit Diazoniumsalzen bereits in stark saurem Medium. Unter den gleichen Bedingungen läßt sich das Tetrachlor‐cyclopentadien an der Methylengruppe oximieren.

Die letztgenannten Reaktionen deuten auf eine hohe C–H‐Acidität der Methylengruppe hin.
Über die Struktur der Acetobromverbindungen des D‐Glucosamins
Authors: Micheel Fritz , Kamp Franz‐Peter Van De , Wulff Helmut
Published: May 2007

Die Untersuchung der aus der Literatur bekannten Acetobromverbindungen des D‐Glucosamins zeigte, daß das als 1‐Brom‐3.4.6‐triacetyl‐N‐acetyl‐D‐glucosamin angesprochene Produkt nicht diese Struktur hat, sondern das Hydrobromid des α‐1.3.4.6‐Tetraacetyl‐D‐glucosamins(IV) ist. Das chemische und physikalische Verhalten entspricht dieser Formel, die fernerhin durch das IR‐Spektrum bewiesen wird. IV vermag jedoch in bestimmten Fällen in ein Oxazolinderivat überzugehen, aus dem man unter Aufspaltung des Ringes Derivate erhalten kann, die den eintretenden Substituenten am C1‐Atom tragen.
Bestimmung der Reihenfolge der Aminosäuren am Carboxylende des Tabakmosaikvirus durch Hydrazinspaltung
Authors: Braunitzer Gerhard
Published: May 2007

Die Methode zur Bestimmung des C‐terminalen Restes einer Peptidkette nach Akabori wurde untersucht; die besten Durchführungsbedingungen werden angegeben. Modellversuche ergaben eine gute Beständigkeit der Aminosäuren gegenüber Hydrazin. Arginin wird zu Ornithin abgebaut. Die Bestimmung der C‐terminalen Sequenz durch kurzzeitige Einwirkung von Hydrazin auf das native TMV ergab, daß sämtliche Peptidketten dieselbe C‐terminale Sequenz: Prolin – Alanin – Threonin besitzen. Dieses Ergebnis wurde nach Einwirkung von Carboxypeptidase auf das native Virus durch totale und partielle Spaltung mit Hydrazin bestätigt.
Über Metallearbonyle, 71. Mitteil.: Substitutionsreaktionen von Eisencarbonylen mit Isonitrilen II
Authors: Hieber Walter , von Pigenot Dietwulf
Published: May 2007

Reaktionen des Eisenpentacarbonyls mit Isonitrilen führen stets zu denselben disubstituierten Derivaten, auch wenn man 2 verschiedene Isonitrilkomponenten in wechselnder Reihenfolge in die Fe(CO)5Molekel einführt; Stereoisomere treten nicht auf. Weiterhin werden die Substitutionsreaktionen noch anderer Eisencarbonylverbindungen wie des Fe(CO)4J2 und des Fe(CO)2(NO)2 mit Isonitrilen, sowie das chemische Verhalten der isonitril‐substituierten Eisencarbonyle untersucht.
Über die Einwirkung von Säurechloriden auf cyclische 1.3‐Dicarbonylverbindungen in Gegenwart von Aluminiumchlorid und Pyridin
Authors: Logemann Willy , Lauria Franco , Zamboni Valentino
Published: May 2007

Bei der Acylierung von 3.5‐Dioxo‐1.2‐diphenyl‐pyrazolidin mit Benzoylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid bildet sich ein C‐Acyl‐Derivat. In analoger Weise reagiert 1.3‐Dioxo‐hydrinden. Diese aromatischen Acyl‐Derivate liegen nicht als Chelate vor, wie das bei den aliphatischen 4‐Acyl‐3.5‐dioxo‐1.2‐diphenyl‐pyrazolidinen aus dem IR‐Spektrum abgeleitet worden ist 1). Acyliert man in Gegenwart von Pyridin, so bilden sich auch 4‐Acyl‐Derivate und keine Enolester.