bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
pH‐responsive gelatin microspheres for oral delivery of anticancer drug methotrexate
Authors: Narayani R. , Rao K. Panduranga
Published: April 2003

Multiple unit delivery dosage forms of biodegradable gelatin microspheres containing the anticancer drug methotrexate (GMM) of various mean particle sizes (1–5, 5–10, and 15–20 μm) were prepared by the polymer dispersion technique and were crosslinked with glutaraldehyde. The GMM were coated with biodegradable natural polymers, namely alginate (AGMM) and chitosan (CGMM), which differ in their pH sensitivity, to obtain two different types of pH dependent delivery systems for oral delivery of methotrexate (MTX). The in vitro release profiles of MTX from AGMM and CGMM were determined in simulated gastric medium, intestinal medium, and in media simulating gastrointestinal tract conditions. The effect of the concentration of coating polymer and particle size on the release rate of MTX from both AGMM and CGMM were also studied. Both AGMM and CGMM provided controlled release of MTX following a zero‐order release pattern in gastric and intestinal fluids for prolonged periods of time. The release rate of MTX decreased with an increase in concentration of the coating polymer as well as an increase in particle size of the microspheres. Both AGMM and CGMM showed good potential as pH dependent multiple unit delivery systems for the controlled release of MTX in oral administration. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Influence of structure of hydroxyl‐terminated maleopimaric acid ester on thermal stability of rigid polyurethane foams
Authors: Zhang Y. , Shang S. , Zhang X. , Wang D. , Hourston D. J.
Published: April 2003

A series of hydroxyl‐terminated maleopimaric acid esters (HTMAEs) and rigid polyurethane (PU) foams based on these HTMAEs were synthesized using chemically modified natural gum rosin and its derivative maleopimaric acid as raw materials. Thermal stability of these polyols and their corresponding rigid PU foams was studied by a thermogravimetric method and a dimensional stability measurement. It was shown that the thermal stability of the final foams was strongly dependent on the structure of their corresponding polyols. The thermogravimetric analysis curves of these rosin‐based rigid PU foams displayed two distinct regions of weight loss. It has been shown that at the initial stage of weight loss the process was dominated by polyol component degradation; the second stage was governed by isocyanate component degradation. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Synthesis and characterization of bioreactive‐end‐group‐containing azoinitiators and their use for preparing end‐functionalized polyvinylpyrrolidone
Authors: Ganachaud F. , Theretz A. , Erout M. N. , Llauro M. F. , Pichot C.
Published: April 2003

New azonitrile initiators carrying N‐hydroxysuccinimide (ACPS) or biotin derivative (ACP‐LC‐B) moieties were synthesized from 4,4′‐azobis(4‐cyanopentanoic acid) (ACPA) with a yield of around 60%. Special care was taken in the assignment of the 13C‐NMR resonances of the ACP‐LC‐B. The kinetic and thermal parameters associated with these initiators were determined by UV spectroscopy and differential scanning calorimetry. The decomposition rate constants (kd) versus temperature are similar for both ACPA and ACPS initiators and are in good agreement with literature data. The activation energies (Ea) values are 132, 140, and 98 kJ mol−1; and the frequency factors are (In A) 34, 35, and 25 for ACPA, ACPS, and ACP‐LC‐B, respectively. Solution polymerization of N‐vinylpyr‐rolidone (NVP) in dimethylformamide initiated with ACPA and ACPS showed similar kinetic behavior with a kp/kt1/2 value of 0.23 (L mol−1 s−1)1/2. This low value and the low molecular weights of the polymers were explained by variations in the initiator efficiencies, as a function of the monomer concentration, as well as by the high chain transfer activity of the solvent. Functionally terminated P(NVP) was evidenced by gel permeation chromatography and an immunoassay test, suggesting that the average number of bioreactive groups per polymer chain was one. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Synthesis of magnetic polymer microspheres and application for immobilization of proteinase of balillus sublitis
Authors: Li Xiaohong , Sun Zonghua
Published: April 2003

Core–shell composite magnetic polymer microspheres, containing a magnetic core and a polymer shell, were synthesized by dispersion copolymerization of styrene (St) and 2‐hydroxyethyl methacrylate (HEMA) in the presence of magnetic oxide (Fe3O4) powder. The Fe3O4 powder was ultrasonically disperesed in poly(ethylene glycol) (PEG) and the affinity between the obtained superfine powder and the monomer and initator was improved. It shows that the dispersion medium and stabilizer system have a great effect on the diameter and dispersion parameter of microspheres. In the condition of controlling polymerization, the magnetic polymer microspheres containing surface OH groups, having 50–500 μm diameter and with better magnetic induction, were synthesized. The proteinase of Balillus sublitis was immobilized on magnetic polymer microspheres with an average diameter of 50–60 μm by covalent coupling. The magnetic immobilized proteinase shows an enzyme activity of 1000 U/g, the enzyme yields are usually 20–30 mg/g of carriers, and the activity retention is about 40%. The stability of the immobilized enzyme was obviously improved. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Effects of gamma irradiation, gas environments, and postirradiation aging on ultrahigh molecular weight polyethylene
Authors: Deng Meng , Shalaby Shalaby W.
Published: April 2003

The effects of low‐dose (1 to 5 Mrad) gamma irradiation in different gas environments on thermal and tensile properties, and mass of melt‐crystallized ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMW‐PE) have been investigated. The gamma irradiation was conducted under four different environments, air, nitrogen, acetylene, and vacuum. Thermal parameters were investigated using differential scanning calorimetry. The results showed that both irradiation dose and environments affected the thermal and tensile properties. Gamma irradiation significantly increased the melting temperature of UHMW‐PE in all cases. However, the oxidation temperatures of irradiated polyethylene was lowered in all cases except those associated with acetylene environment. The crystallinity of the polymer was increased upon irradiation. Tensile yield strength and modulus of irradiated UHMW‐PE increased for all cases except those treated at 1.25 and 2.5 Mrad, and in nitrogen environment that showed a decrease in the modulus. Gamma irradiation caused a weight gain of UHMW‐PE in all conditions. To further the study, the postirradiation aging effect on the irradiated polymer was examined during a period of 1 year, and the results showed that the thermal and tensile properties of UHMW‐PE were, indeed, affected. The data suggests that irradiation in acetylene affects mainly the crosslinking of the polymer. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of reaction of n‐butanol and triaminononane trisisocyanate measured via 13C solution NMR
Authors: Krejsa M. R. , Higginbottom H. P.
Published: April 2003

The model reaction kinetics of a novel trifunctional isocyanate 4‐aminomethyl‐1,8‐diaminooctane [informally referred to as triaminononane trisisocyanate (TTI) with n‐butanol is described. Butanol is used in place of the normal polyols used in actual coatings formulations in order to simplify the system for kinetic analysis. Using 13C‐NMR, the differences in reactivity of each isocyanate group was studied in real‐time measurements. There is little difference in the second‐order rate constants between the three TTI isocyanate groups in the uncatalyzed systems at 25, 35, or 45°C. The dibutyl tin dilaureate (DBTDL) catalyzed system exhibits similar second‐order rate constants for the medium‐and long‐branch systems, and a smaller rate constant for the short‐branch system. The activation energies increase with increasing chain length in the uncatalyzed system, while for the catalyzed system the long and medium branches have identical activation energies, and the short‐branch system has the lowest activation energy. The addition of chloroform or increasing the butanol: TTI ratio results in an increase of the measured rate constant. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Mechanical and rheological properties of styrene/acrylic gradient polymers
Authors: Jasso Carlos F. , Martinez J. Jesus , Mendizabal E. , Laguna Ovidio
Published: April 2003

A butyl acrylate monomer with a small amount of photosensitizer was diffused into a slightly crosslinked polystyrene matrix. After a certain swelling time, the diffusion gradient was either fixed (by rapid photopolymerization in situ) to form a gradient polymer or changed to form an interpenetrating polymer network (IPN), once thermodynamic equilibrium was achieved. Chemical compositions were determined by FTIR. Mechanical and rheological measurements were performed using a universal testing machine and dynamic rheometer, respectively. Impact properties were evaluated with a Falling Dart Impact Tester. Compared to the IPN materials, the gradient polymers exhibit higher moduli, considerable strain, and similar impact resistance. They are also able to retain plastic properties at higher temperatures. Differences in chemical structure of equivalent layers for gradient and IPN polymers yield such differences in properties. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Ligand sorption kinetics of aromatic amines on new ligand‐exchanger sporopollenin in cobalt ion form
Authors: Vural U. S. , Ersoz M. , Pehlivan E.
Published: April 2003

An approach to study of intraparticle ion‐exchange kinetics of aromatic amines such as p‐chloroaniline, p‐toluidine, and p‐nitroaniline as ligands on Co2+ loaded‐ligand exchanger of sporopollenin (carboxylated epichlorohydrine [CEP]–sporopollenin) is presented and the ligand‐exchange reaction in the resin matrix is shown to be rate‐determining. Kinetic studies of aromatic amines as ligands on the CEP–sporopollenin have been performed using continuous column runs. The observed rate seems to be related to the rate of ligand sorption with the mobile phase (ion) and pH in the aqueous phase. The rate of attainment of equilibrium sorption and breakthrough curves of aromatic amines is seen to be nearly similar. With the sorption mechanism deduced to be dominantly particle diffusion‐controlled, diffusion coefficients determined were found to range from 1.10−8 to 1.0 10−9 cm2s−1. Coupled with the fact that different concentrations of solution were employed, these results may be interpreted as indicating that particle diffusion is the rate‐determining step; on the contrary, film diffusion was not a rate‐controlling step in the ligand‐sorption process under the conditions employed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
MMSE adaptive array utilizing guard interval in the OFDM systems
Authors: Hori Satoshi , Kikuma Nobuyoshi , Inagaki Naoki
Published: April 2003

An orthogonal frequency division multiplexing (OFDM) transmission system is known to exhibit superior performance compared to a single carrier system in a multipath environment. However, the communication quality degrades severely because of delayed waves exceeding the guard interval and the Doppler shift. To solve this problem, various systems have been proposed that use an adaptive array to suppress undesired signals. In this paper, we propose a system that uses the same signal in the guard interval inserted at the head and the guard interval at the tail of the OFDM effective symbol in an OFDM transmission system and operates a minimum mean square error (MMSE) adaptive array. To clearly show the effectiveness of the proposed system, we analyzed the basic performance by a computer simulation. These results demonstrated excellent operation as an MMSE adaptive array and superior undesired signal suppression. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Electron Comm Jpn Pt 1, 86(10): 1–9, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/ecja.10121
An adaptive QoS control method in the multichannel communication of the MPEG video data streams
Authors: Ogawa Kentaro , Yamaoka Katsunori , Sakai Yoshinori
Published: April 2003

In a system in which multiple video streams are simultaneously transmitted and restored over a network in real time, QoS control is usually performed individually and end‐to‐end. Thus, the quality of the restored video images varies according to the assigned bandwidth. This paper considers MPEG coding of video images and proposes a method of reducing the variation of image quality by integrated QoS control of video images when multiple video streams share a common channel. More precisely, a scaling method is used in which a bit‐stream scaling method is selected and applied. A band assignment method is also proposed in which image quality degradation is equalized among the streams, based on the property that piecewise‐linear approximation can be applied to the relation between the bit rate and the image quality. A band assignment switching method is proposed for use when the proposed method is applied to the video data streams with frequent scene changes. Quality degradation with an increasing number of streams is discussed. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Electron Comm Jpn Pt 1, 86(10): 66–78, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/ecja.1177
A method of open system file backup by mainframe
Authors: Takahashi Naoya , Honma Shigeo
Published: April 2003

Consolidated disk systems for storing both mainframe files and open system files have been developed in recent years, and the increasingly widespread use of these systems has led to a growing demand for using the mainframe computer with its superior capabilities to back up open system files. The authors propose a method that enables direct access to open system files from a mainframe computer by using existing general‐purpose commands without changing the connection interface with the mainframe. This method not only can achieve equivalent or better performance than the conventional network‐based method and the method of establishing new dedicated input/output commands for accessing open system files at the mainframe side, but also allows various types of existing mainframe backup/restore software to be used directly. This paper describes a backup method for open system files according to the proposed general‐purpose command method and demonstrates that this method is superior to the conventional network‐based method and dedicated command method. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Electron Comm Jpn Pt 3, 86(10): 65–73, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/ecjc.10121
Cell‐transforming activity and mutagenicity of 5 phytoestrogens in cultured mammalian cells
Authors: Tsutsui Takeki , Tamura Yukiko , Yagi Eiichi , Someya Hitomi , Hori Itsuro , Metzler Manfred , Barrett J. Carl
Published: April 2003

For the simultaneous assessment of in vitro carcinogenicity and mutagenicity of phytoestrogens, the abilities of 5 phytoestrogens, daidzein, genistein, biochanin A, prunetin, and coumestrol, to induce cell transformation and genetic effects were examined using the Syrian hamster embryo (SHE) cell model. Cellular growth was inhibited by all phytoestrogens in a concentration‐related manner. The growth inhibitory effect of the compounds was ranked: genistein, prunetin > coumestrol > biochanin A > daidzein, which did not correspond to their apoptosis‐inducing abilities. Morphological transformation in SHE cells was elicited by all phytoestrogens, except, prunetin. The transforming activities were ranked as follows: genistein > coumestrol > daidzein > biochanin A. Somatic mutations in SHE cells at the Na+/K+ ATPase and hprt loci were induced only by genistein, coumestrol, or daidzein. Chromosome aberrations were induced by genistein or coumestrol, and aneuploidy in the near diploid range was occurred by genistein or biochanin A. Genistein, biochanin A or daidzein induced DNA adduct formation in SHE cells with the abilities: genistein > biochanin A > daidzein. Prunetin was negative for any of these genetic endpoints. Our results provide evidence that genistein, coumestrol, daidzein and biochanin A induce cell transformation in SHE cells and that the transforming activities of these phytoestrogens correspond to at least 2 of the mutagenic effects by each phytoestrogen, i.e., gene mutations, chromosome aberrations, aneuploidy or DNA adduct formation, suggesting the possible involvement of mutagenicity in the initiation of phytoestrogen‐induced carcinogenesis. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Detection and purification of a novel 72 kDa glycoprotein male breast tumor associated antigen
Authors: Basu Aninda , Basu Indranil , Chakraborty Aruna , Pal Soumitro , Chattopadhyay Utpala
Published: April 2003

A male breast tumor associated antigen (MBTAA) was purified and partially characterized from human male breast tumor. Three protein peaks were obtained by DEAE‐cellulose column chromatography of a crude extract of human male breast tumor tissues. Circulating antibodies against one of these peaks, MF1, which contained MBTAA, were observed in male breast cancer patients but not in normal male or male patients with carcinoma of other organs (stomach, colon, lung). The MBTAA was partially purified from MF1 by subjecting the fraction to SDS‐PAGE and eluting the protein from band 3 (MB‐3) and by subjecting MF1 to size exclusion‐high performance liquid chromatography (SE‐HPLC). The MBTAA was characterized as a glycoprotein with MW of approximately 72 kDa. It showed no immunological relatedness with TAG‐72, a tumor associated antigen expressed in breast epithelial cells. A 72 kDa protein, immunologically related to MBTAA, was detected and partially purified from female breast tumor. The female breast cancer patients did not have circulating antibodies against this 72 kDa protein or MBTAA. Presence of 72 kDa glycoprotein MBTAA in MF1 and specificity of the anti‐MBTAA antibodies in the sera of male breast cancer patients were further confirmed by Western blot analysis. Absence of anti‐MBTAA antibodies in healthy men and in patients with other cancers suggested that expression of MBTAA may be malignancy‐associated and is highly overexpressed in male breast cancer. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Dehydroepiandrosterone inhibits the expression of carcinogen‐activating enzymes in vivo
Authors: Ciolino Henry , MacDonald Chistopher , Memon Omar , Dankwah Maame , Chao Yeh Grace
Published: April 2003

We investigated the effect of the steroid hormone dehydroepiandrosterone (DHEA) on the hepatic expression and activity of carcinogen‐activating enzymes, the cytochromes P450 (CYP) 1A1, 1A2 and 1B1, in Sprague‐Dawley rats. In animals fed DHEA at 200 or 400 mg/kg body weight every other day for 2 weeks prior to exposure to the aryl hydrocarbon dimethylbenz[a]anthracene (DMBA, 5 mg/kg), there was a dose‐dependent decrease in hepatic CYP activity, as measured by ethoxyresorufin‐O (EROD) assay, from 37.1 to 22.9 and 14.7 pmoles/min/10 μg microsomes, respectively. DHEA did not directly inhibit microsomal EROD activity, however, leading us to investigate its effects on enzyme expression. To test this, we examined protein and mRNA levels of the enzymes. Western blot for CYP1A1 and CYP1A2 showed that DHEA inhibited the increase in hepatic CYP1A1 and CYP1A2 enzyme levels that are normally induced by DMBA. DMBA‐induced increase in expression of CYP1A1, CYP1A2 and CYP1B1 mRNA was similarly blunted in DHEA‐treated animals. DHEA was also able to significantly reduce the basal expression of CYP1A1 and CYP1A2 but not of CYP1B1. These results indicate that DHEA regulates the expression and, hence, the activity of hepatic carcinogen‐activating enzymes in vivo, and this may be an important mechanism of its chemopreventive activity. Published 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Prevention of HER‐2/neu transgenic mammary carcinoma by tamoxifen plus interleukin 12
Authors: Nanni Patrizia , Nicoletti Giordano , De Giovanni Carla , Landuzzi Lorena , Di Carlo Emma , Iezzi Manuela , Ricci Cinzia , Astolfi Annalisa , Croci Stefania , Marangoni Francesco , Musiani Piero , Forni Guido , Lollini Pier‐Luigi
Published: April 2003

FVB‐NeuN (N#202) female mice transgenic for the HER‐2/neu protooncogene driven by the murine mammary tumor virus (MMTV) promoter develop mammary carcinomas with a progression from focal atypical hyperplasia to in situ carcinoma and to invasive carcinoma that closely resembles that of human neoplasia. Here we report that the combination of tamoxifen plus interleukin 12 (IL‐12) results in a very effective prevention of mammary carcinogenesis, significantly higher than those obtained with either tamoxifen or IL‐12 alone. At 1 year of age, 20% of control mice resulted tumor‐free, whereas 80% of mice receiving the combined treatment were tumor‐free. At 2 years of age, less than 5% of control mice were tumor‐free, as opposed to 70% of mice treated with tamoxifen plus IL‐12. The combined treatment inhibited mammary carcinogenesis mainly through a reduction in the number of mammary cells at risk of progression, a reduction in estrogen receptors (ERs) expression and a reduction in the angiogenic support to mammary development, likely due to cross‐talk between tamoxifen and interferon‐γ (IFN‐γ) (the main downstream mediator elicited in vivo by IL‐12). The addition of IL‐12 to the tamoxifen treatment more than doubled mouse lifetime and did not exacerbate known side effects of tamoxifen. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Low sensitivity of retina to AMPA‐induced calcification
Authors: Andrés Noemí , Malpesa Yolanda , Rodríguez Manuel J. , Mahy Nicole
Published: April 2003

Glutamate is involved in most CNS neurodegenerative diseases. In particular, retinal diseases such as retinal ischemia, retinitis pigmentosa, and diabetic retinopathy are associated with an excessive synaptic concentration of this neurotransmitter. To gain more insight into retinal excitotoxicity, we carried out a dose–response study in adult rats using α‐amino‐3‐hydroxy‐5‐methylisoxazole‐4‐propionic acid (AMPA), a glutamate analogue. AMPA intraocular injections (between 0.27 and 10.8 nmol) caused no morphologic modification, but a 10.8 + 21 nmol double injection in a 10‐day interval produced a lesion characterized by discrete neuronal loss, astroglial and microglial reactions, and calcium precipitation. Abundant calcium deposits similar to those present in rat and human brain excitotoxicity or hypoxia‐ischemia neurodegeneration were detected by alizarin red staining within the retinal surface and the optic nerve. Glial reactivity, associated normally with astrocytes in the nerve fiber, was assessed in Müller cells. GABA immunoreactivity was detected not only in neuronal elements but also in Müller cells. In contrast to the high vulnerability of the brain to excitotoxin microinjection, AMPA‐induced retinal neurodegeneration may provide a useful model of low central nervous system sensitivity to excitotoxicity. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Importance of O(3P) atoms and OH radicals in hydrocarbon oxidation during the nonthermal plasma treatment of diesel exhaust inferred using relative‐rate methods
Authors: Hoard John , Wallington Timothy J. , Bretz Richard L. , Malkin Alexander , Dorai Rajesh , Kushner Mark J.
Published: April 2003

The consumption of acetylene and propene during passage of simulated diesel exhaust through a nonthermal plasma at 453 K and atmospheric pressure was studied using experimental and computational techniques. Experimental observations of the relative decay rates of acetylene and propene and computer modeling of the chemical and physical processes in the plasma suggest that O(3P) atoms and, to a lesser extent, OH radicals are the dominant species responsible for initiating hydrocarbon oxidation in this system. Results are discussed in terms of the gas‐phase chemistry occurring during the nonthermal plasma treatment of diesel exhaust. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 35: 231–238, 2003
Kinetic and mechanistic studies of the oxidation of poly(o‐toluidine) doped with 5‐sulfosalicylic acid
Authors: Ahmed Seddique M.
Published: April 2003

Protonation of poly(o‐toluidine) base form (POT‐EB) with 5‐sulfosalicylic acid (SSA) was proved experimentally and computationally. Molecular mechanics (MM+) calculations showed that the potential energy (PE) of the optimum molecular geometric structure of SSA‐doped POT is 4.703 × 103 kcal mol−1 or at least three orders of magnitude higher than the PE of the molecular geometric structure of the same matrix. These calculations indicate that the optimization of this matrix is necessary for understanding the stability. Dark green coloration (λ ∼800 nm) after addition of SSA into POT‐EB matrix (dark blue, λ ∼600 nm) revealed that the SSA was working as a protonating agent to convert POT base form (POT‐EB) to salt form (SSA‐doped POT). The change of the dark green color of SSA‐doped POT to dark brown (λ ∼500 nm) after addition of oxidant (K2CrO4) was due to the highest oxidized form of the matrix obtained (the quinoid one), which undergoes a hydrolysis reaction to produce p‐hydroquinone (H2Q) by a mechanism similar to Schiff‐base hydrolysis. Kinetic parameters of the oxidation reaction were deduced employing a computer‐aided kinetic analysis of the absorbance (A) at ∼800 nm against the hydrolysis time (t) data. The results obtained indicate that the rate controlling process may be governed by the Ginstling–Brounshetin equation for three‐dimensional diffusion (D4). The proposed mechanism for the oxidation of SSA‐doped POT matrix is also supported by MM+ calculations. Activation parameters for the rate of the oxidation process of acid‐doped POT matrix have been computed and discussed. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 35: 260–272, 2003
Über kapok‐cellulose
Authors: Zapf von F.
Published: April 2003

Die Cellulose des Kapoksamenhaares (Eriodendron infractuosum) wurde schonend isoliert und durch fraktionierte Fällung der polymeranalogen Nitrate deren molekulare Verteilung ermittelt. Die Zusammensetzung der Kapokfaser ist ähnilich der von Holz; auch die molekulare Verteilung ihrer Cellulose gleicht mehr der von Holz als der von Baumwolle. Die hohen Km‐Werte von verdüngen der polymeranalogen Nitrate sind im wesentlichen auf die molekulare Uneinheitlichkeit zurückzuführen.
Popcorn polymerization
Authors: Immergut E. H.
Published: April 2003

Popcorn polymerizations occur by a free radical mechanism.

No entirely satisfactory explanation for the initial formation of the popcorn nucleus or seed has yet been proposed. Kharasch proposes that any organic substance can act as a nucleus provided it can be made insoluble but still swellable in the monomer and contains a relatively large number of groups which can give rise to free radicals on suitable activation. Breitenbach is of the opinion that popcorn formation can occur whenever very high moleculare weight polymers are formed since some of these long chains will become entangled, thereby forming a gel structure which can act as a popcorn nucleus. If there are methylene groups adjacent to double bonds in the chains, attack by oxygen gives hydroperoxide groups which easily decompose to give free radicals capable of adding monomer and causing chain growth, but incapable of terminating each other as they are immobilized by being attached to the gel structure.

Once the nucleus is formed, the growth rate is extremely rapid due to the overconcentration of free radicals on and in the necleus. The rate is found to increase constantly as the polymerization proceeds, and can best be described by a logarithmic relation.

The abnormal physical characteristics of popcorn polymers are probably due the heterogeneous nature of their growth. The rapid polymerization in isolated parts of the system causes localized stresses to which the gel structure cannot respond and is twisted out of shape, somehow imparting the new configuration on to the growing chains.
Berechnung der viskositätszahl und der diffusionskonstante hochpolymerer stoffe mit hilfe eines stäbchenmodells
Authors: Schulz von G. V.
Published: April 2003

Die Viskositätszahl linearer Hochpolymerer wird nach zwei Kugelmodellen und einem Stäbchenmodell berechnet. Es zeigt sich, daß ein kugelsymmetrischer Körper die Reibungsverhältnisse geknäuelter Fadenmoleküle nicht richtig erfassen kann. Auf Grund eines Stäbchenmodells, dessen Länge der größten Ausdehnung des Knäuels (1,4 hst) entspricht, wird die Gleichung.

abgeleitet, in welcher die Konstante Φ2 den universellen Wert 1,3.1023 besitzt, awährend Φ1 von speziellen hydrodynamischen Verhältnissen im Knäuel abhängt. Bei höheren Molekulargewichten ist Φ1 ein annähernd konstanter Bruchteil des 2. Terms, so daß die vereinfachte Gleichung

mit Φ′ = 1,62.1023 annähernde Gültigkeit besitzt.

Die Absolutwerte von Φe und Φ1 können auf Grund des Modells berechnet werden. Die Gleichungen werden experimentell nachgeprüft, indem hst aus Lichtzerstreuungsmessungen und M aus den gleichen Messungen bzw. mit der Ultrazentrifuge bestimmt werden. Theorie und Experiment stimmen innerhalb der Fehlergrenzen mit recht guter Näherung überein.

Die Diffusions‐ und die Sedimentationskonstante lassen sich auf Grund desselben Stäbchemodells in Übereinstimmung mit den Versuchsdaten berechnen.
Über die gestalt von gerbstoffteilchen in wässeriger lösung
Authors: Batzer von H.
Published: April 2003

Es werden die Viskositätszahlen von Tannin, Chebulinsäure, Quebracho und Chromosal in wäßriger Lösung in Abhängigkeit von der Konzentration und dem pH‐Wert gemessen. Es zeigt sich, daß das Einsteinsche Viskositätsgesetz gültig ist. Somit konnten die untersuchten wässerigen Gerbstofflösungen als micellare Sphärokolloide charakterisiert werden.
Chromatographische untersuchungen zur särehydrolyse der kartoffelstärke. 2. mitteilung
Authors: Ulmann von M.
Published: April 2003

Papierchromatographisch wird gezeigt, daß im Verlaufe der Säurehydrolyse von Kartoffelstärke wie auch bei der Hydrolyse von getrennt verliegender Amylose und Amylopektin außer Glucose und Maltose in wesentlichen Megen auch Maltotriose gebildet wird. Glucose ist als erster Reaktionszucker nachzuweisen, man hat es somit bei der Glucose mit einem primären Spaltprodukt der Stärke zu tun und nicht mit einer Bildung über Maltose als Zwischenstufe. Eine Gegenüberstellung der Resultate von Al2O3‐Säulenchromatographie und Papierchromatographie zeigt, daß erst nachdem die Grundbestandteile der Stärke, die Amylose und das Amylopektin unter der Einwirkung von Säuren wesentliche Veränderungen erfahren haben, die Abspaltung von niedermolekularen Zuckern beginnt, bei welcher Reaktionsfolge sich Amylose und Amylopektin, was das Anfangsstadium der Zuckerabspaltung betrifft, fast gleich verhalten. Abbauversuche mit Diastase, wobei als erstes Reaktionsprodukt Maltose auftritt, wonach Maltotriose folgt, dienen zur Ergänzung und Sicherung der säurehydrolytischen Befunde.
Molekulargewichtsbestimmungen an verschieden scharf fraktionierten polymethacrylsäuremethylestern
Authors: Meyerhoff von G.
Published: April 2003

Aus drei Polymethacrylsäuremethylestern, deren Molekulargewichte bei ungefähr 35 000, 500 000 und 8 000 000 lagen, wurden durch fortgesetzte Fraktionierung Präparate von sehr verschiedener Einheitlichkeit hergestellt. Das Molekulargewicht der einzelnen Fraktionen wurde in der Ultrazentrifuge gemessen, sowie die zugehörige Viskositätszahl in Benzol bestimmt. Es zeigt sich, daß der Einfluß der Einheitlichkeit für die Beziehung zwischen Polymerisationsgrades und Viskositätszahl gering ist, falls man den Gewichtsdurchschnitt des Molekulargewichtes mißt.

Die bei diesen Versuchen gewonnenen Sedimentations‐ und Diffusionskurven werden im Hinblick auf die aus ihnen zu berechnenden Verteilungskurven des Polymerisations grades diskutiert.
Über anomalien der relativen viskositätserhöhung bei extrem verdünnten lösungen hochpolymerer
Authors: Umstätter von H.
Published: April 2003

Mit einem eigens für diese Zwecke entwickelten Gerät wird gezeigt, daß die an linear heteropolaren Verbindungen beobachtete Zunahme der Größe ηsp/c mit steigender Verdünnung auch an apolaren Verbindungen (z. B. Polyisobutylenen) bei allerdings extremen Verdünnungen beobachtet werden kann.
Bromuration photochimique de copolymères styrène‐fumaronitrile
Authors: Rodriguez Ludovic
Published: April 2003

Les constantes de copolymérisation du styrène (1) avec le fumaronitrile (2) ont été mesurdés: rl = 0.30 ± 0.02 et r2 = 0.00 ± 0.02, à 49, 65°C.

Les copolymères obtenus ont été soumis à l'action du brome en présence d'un rayomnement ultra‐violet; la bromuration se réalise par substitution sur la ché aliphatique du copolymère.

Pour tous les copolymères, la vitesse de réaction décroˆt avec le temps pour tendre vers zéro; de plus elle est proportionnelle à la lère puissance de la concentration en copolymère.

Une relation simple décrit la variation du pourcentage en brome du copolymére en fonction du temps, de la concentration initiale relative en brome et d'une grandeur appelée Co qui correspondrait au pourcentage en brome pour un temps de réaction infini.

La valeur expérimentale de Co pour une fraction molaire en fumaronitrile q2 = 0.5 ne correspond pas avec la valeur que ferait prévoir une distribution «au hasard» des mers le long de la chaîne; elle correspond, par contre, avec celle que fait prévoir la distribution déduite de la théorie de probabilitéd de séquence décrite par Merz, Alfrey et Goldfinger.

Les valeurs expérimentales de Co pour q2 =/= 0.5 ne correspondent pas à celles calculàes pour une distribution ‘au hasardn’; elles correspondent approximativement à celles calculetes par la théorie de Merz C t al. si Yon fait l'hypothèse que la substitution par le brome se fait sur chaque motif polymérique comportant plus de 2 mers styréne successifs.
Die strukturviskosität von verdünnten cellulosenitrat‐lösungen in azeton
Authors: Schurz von Josef
Published: April 2003

Strukturviskositätsmessungen an verdünnten Cellulosenitrat‐Lösungen in Azeton ergaben, daß dieser Effekt bei Strömungsgradienten, wie sie in den üblicherweise verwendeten Viskosimetern herrschen, sich bei Molekulargewichten über 300 000 bemerkbar zu machen beginnt. Er wird in der Hauptsache durch Wechselwirkungen der Moleküle hervorgerufen; die Effekte der Einzelmoleküle spielen bei den leicht zugänglichen Konzentrationen nur die Rolle einer kleinen Korrektur. Die Viskositätszahl ist ebenfalls eine Funktion des Strömungsgradienten und nimmt z. B. für ein Cellulosenitrat vom Molekulargewicht 700 000 um 10% zu, wenn der Strömungsgradient von 1000 auf 0 sek−1 sinkt.
Zur kenntnis des amylopektins der kartoffelstärke. (chromatographische untersuchungen)
Authors: Ulmann von M. , Wendt B.
Published: April 2003

Durch eine Al2O3‐Säule läßt sich chromatographisch in einfacher Weise feststellen, ob das aus dem Stärkeverbande isolierte Amylopektin, der mit Jod einen violetten Komplex gebende Teil der Stärke, frei von Amylose ist, da diese beiden Grundkomponenten der Stärke ganz verschiedene Adsorptionsverhältnisse auf weisen. Falls das Amylopektin als Teil einer unter milden Bedingungen verkleisterten Kartoffelstärke chromatographiert wird, beobachtet man auf dem sauren Teil einer sauer‐basischen Al2O3‐Säule eine violette nach unten abblassende Zone. Das Chromatogramm eines von der Amylose abgetrennten, isolierten Amylopektinpräparates dagegen zeigt außer auf dem sauren auch auf dem basischen Säulenteil violette Zonen. Demnach hat man es beim Amylopektin mit einem konstitutiv uneinheitlichen, durch äußere Einflüsse auch leichter als Amylose veränderlichen Produkt zu tun, was sich durch eine verschiedene Adsorptionsfähigkeit am Al2O3 zu erkennen gibt. Auch starke Konzentrationserniedrigungen bedingen Veränderungen im Amylopektinchromatogramm, was darauf hinweist, daß auch in verdünnten Lösungen noch keine einfachen Verhältnisse vorliegen.
Über die Feinstruktur der nativen Cellulosefasern
Authors: Rånby von Bengt G.
Published: April 2003

Die Feinstruktur der Cellulosefasern ist definiert als der Aufbau oder die Architektur der Fasern bis zu den einzelnen Molekülketten hinunter. Nach den elektronenmikroskopischen Untersuchungen der letzten Jahre ist die native Cellulose ausschließlich aus etwa 100 Å dicken, kristallisierten Strängen (Elementarfibrillen, Grundfibrillen oder Micellstränge) aufgebaut. Die Cellulosestränge verschiedenen Ursprungs sind nicht identisch. Sie geben schärfere Röntgenreflexe und brauchen höhere Laugenkonzentrationen zur Merzerisierung in der Ordnung: Holz‐, Baumwoll‐ und Tiercellulose. Verschiedene technische Holzcellulosen unterscheiden sich nicht viel: Sulfatzellstoffe sind etwas widerstandsfähiger als Sulfitzellstouffe beim Quellen in Lauge. Eine untersuchte, kommerzielle Strohcellulose hat ungefähr dieselbe Merzerisierungskurve als Holzcellulosen, und eine Ramiecellulose ist mit Baumwollcellulose durchaus vergleichbar. Die Pflanzencellulosen können dann in zwei Gruppen eingeordnet werden: A. Holz‐ und Strohcellulosen und B. Baumwoll‐ und Ramiecellulosen, die zusammen mit großen bzw. geringen Mengen von anderen Kohlenhydraten in den Zellwänden vorkommen. Die Cellulosestränge als freie Strukturelemente der Faserwände, die kolloidalen Effekte der Hemicellulose in wässerigen Cellulosesuspensionen, die Oberflächenstruktur, die Kristallinität und der hydrolytische Abbau der Stränge werden auf Grund der neuen Befunde diskutiert.
Über die Bildung von diketopiperazinen aus polypeptiden
Authors: Schramm von Gerhard , Leube Inge
Published: April 2003

Es wird nachgewiesen, daß die Diketopiperazin‐Bildung beim Erwärmen von Peptiden oder Peptidestern vom Carboxylende her erfolgen kann.
Über die Gelbildung bei der Reaktion von Methylsilanolen mit wassergelöster Monokieselsäure
Authors: Henglein von F. A. , Krohe W.
Published: April 2003

Bei der Wechselwirkung von Dimethylsilandiol mit Monokiesclsäure in wässeringer Lösung hängen die Reaktionsprodukte vom PH‐Wert der Lösung und der Konzentration der reagierenden Stoffe ab.

Im sauren Gebiet erhält man für jedes Konzentrationsverhältnis weiß Abseheidungen. die aus unlöslichen Polysiloxanen – bestenfalls mit relativ wenigen intramolekulare zwischengeschalterten Kieselsäuremolekülen – bestehen.

Ben pH = 7 bildet sich ein klar durchsichtiges Gel, wenn auf die miteinander reagierenden OH‐Gruppen der Monokieselsäure ≤ 1 OH‐Gruppe des Dimethylsilandiols kommt. Wird lieses Hydroxylgruppenverhältnis kleiner, tritt zunehmende Trübung des Gels auf.
Über die Konzentrationsabhängigkeit der Viskositätszahl von Polyvinylacetaten verschiedenen Vorzweigungsgrades
Authors: Patat Von F. , Elias H. G.
Published: April 2003

An zwei Polyvinylacetatproben verschiedenen Verzweigungsgrades haben wir die Konzentrationsabhängigkeit der Größe ηspec/c (Viskositätszahl) bis zu kleinsten Konzentrationen verfolgt und linear und unabhängig vom Verzweigungsgrad gefunden. Anders lautende Befunde H. Batzers an Polyestern und Polyvinylchloriden werden diskutiert.
Über Molekulargewichte und Molekulargewichtsverteilungen nativer Cellulosen
Authors: Schulz von G. V. , Marx M.
Published: April 2003

Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Bestimmung der Größe und der Größenverteilung der im nativen Pflanzenmaterial vorliegenden glukosidischen Ketten der Cellulose. Zur Gewinnung dieser Ketten wird das Pflanzenmaterial einer Extraktion mit organischen Lösungsmitteln und mit 2%iger Natronlauge unterworfen und anschließend polymeranalog nitriert. Die einzelnen Schritte des präparativen Verfahrens werden im Hinblick auf ihre mögliche Abbauwirkung durch Variation sämtlicher Versuchsbedingungen kontrolliert. Es wird gezeigt, daß das angewandte Verfahren die ursprünglich vorhandene Kett enlänge und Kettenlängenverteilung weitgehend unverändert läßt.

Die Bestimmung des Polymerisationsgrades erfolgt viskosimetrisch nach Eichung der Viskositätszahl durch Messungen mit der Ultrazentrifuge.

Fasercellulosen (Baumwolle, Linters, Ramie, Chinagras, Flachs) bestehen im nativen Zustand aus Celluloseketten mit Polymerisationsgraden zwischen 6500 und 9000 (vgl. Tabelle 17). Ihre Verteilung zeigt ausgeprägte, sehr enge Maxima. Primärcellulosen (Coleoptile und Wurzelspitzen, Bakteriencellulose) Holz (Fichte, Buche) sind umso höhermolekular, je schonender der Aufschluß vorgenommen wurde. Die höchsten Fraktionen schonend aufgeschlossener Holzcellulosen haben ungefähr die Kettenlänge der Fasercellulosen.
Chain‐transfer in the phenylazotriphenylmethane catalysed polymerisation of styrene in toluene
Authors: Chadha R. N. , Misra G. S.
Published: April 2003

The chain‐transfer reaction between growing styrene (M) polymer radical and toluene (S), when catalysed by different quantities of the catalyst (B), phenylazotriphenylmethane has been studied at 80° and 60°C. It has been shown that the transfer constant, calculated from the slope of 1/P̄ against S/M plots at constant \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \sqrt {({\rm B}/{\rm M)}} $\end{document} values at these two temperatures is not appreciably affected by the presence of low concentrations of the catalyst. All the curves remain parallel to each other and their slope remains practically the same as in the case of the uncatalysed reaction. Evidence has been brought forward to show that the initiation reaction is bimolecular and not monomolecular.
Über die Konzentrationsabhängigkeit der Viskositätszahl von Polyvinylchloriden bis zu sehr kleinen Konzentrationen
Authors: Menčík von Zdeněk , Láníková Jiřina
Published: April 2003

Polyvinylchloride zeigen in Cyklohexanon und Tetrahydrofuran eine lineare Konzentrationsabhängigkeit von ηsp/c bis zu sehr kleinen Konzentrationen und zwar auch dann, wenn die Produkte als verzweigt angesehen werden müssen.
Über hydroaromatische Polyester, ein experimenteller Beitrag zur Theorie der Faserbildung
Authors: Batzer Hans , Fritz Gerhard
Published: April 2003

Es wird die Synthese von Polyestern aus cis‐ und trans‐Hexahydroterephthalsäure mit aliphatischen Glycolen, aus cis‐ und trans‐Chinit mit aliphatischen Dicarbonsäuren und aus anderen hydroaromatischen Verbindungen beschrieben.

Die physikalischen Eigenschaften dieser Polyester werden mit den Eigenschaften der Polyester aus Terephthalsäure verglichen. Dabei zeigt sich, daß die hydroaromatischen Polyester der trans‐Form Fasereigenschaften und relativ hohen Erweichungspunkt besitzen; die Polyester aus trans‐Chinit entsprechen den vergleichbaren Terephthalsäurederivaten, die der trans‐Hexahydroterephthalsäure zeigen bei tieferen Erweichungspunkten entgegen den Ergebnissen anderer Autoren ebenfalls Faserbildung.

An polymerhomologen Reihen von 4 isomeren Polyestern aus Hexahydroterephthalsäure bzw. Chinit mit Glycolen bzw. Dicarbonsäuren werden viskosimetrische und osmotische Messungen durchgeführt.
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. II. Mitt. Die katalyse der autoxydation des linolsäuremethylesters durch radikalliefernde initiatoren
Authors: Kern Von W. , Willersinn H.
Published: April 2003

Es wird die Katalyse der Autoxydation des Linolsäuremethylesters durch Azo‐diisobuttersäurenitril, Cumolhydroperoxyd, Tetralinhydroperoxyd, Cyclohexenhydroperoxyd, tert.‐Butylhydroperoxyd, Cyclohexenyl‐tert.‐butylperoxyd sowie eine Reihe weiterer Peroxyde kinetisch untersucht. Die Auswertung der bei den einzelnen Initiatoren gefundenen Ergebnisse und ihr Vergleich mit den kinetischen Beziehungen, die bei der spontanen Autoxydation des Linolsäuremethylesters beobachtet wurden, zeigt, daß dem Peroxyd des Linolsäuremethylesters eine Hydroperoxydstruktur zuzuschreiben ist.
Viskositäts‐erniedrigung durch aci‐reduktone
Authors: von Euler von Hans , Stein Maria Luisa
Published: April 2003

Die Viskosität von Pektinen wird durch Inkubation mit solchen Reduktonen, welche nicht nur in alkalischer, sondern auch in saurer Lösung Tillmans‐Reagens und Silbernitrat reduzieren (aci‐Reduktone) stark erniedrigt; von auderen Reduktonen wird ihre Viskosität sehr viel weniger beeinflußt. Es wird die biologische Bedeutung solcher Wirkungen auf Tumorzellen besprochen.
Über eine unterschichtungszelle zur bestimmung niedriger molekulargewichte in der geschwindigkeitsultrazentrifuge
Authors: Meyerhoff Von G.
Published: April 2003

Es wird eine Ultrazentrifugenzelle beschrieben, mit der es möglich ist, den Molekulargewichtsbereich der Geschwindigkeitsultrazentrifuge bis zu Molekulargewichten unter M = 1000 zu erweitern. In dieser Zelle wird durch Unterschichtung zu Anfang des Versuches eine künstliche Grenzschicht in der Mitte der Zellé hergestellt, wodurch sich sonst am Meniskus auftretende Komplikationen vermeiden lassen. Die Zelle ist leicht zu handhaben und für organische und wäßrige Lösungsmittel gleich gut geeignet.
Darstellung von poly‐methylphenylenen nach grignard. Über methylsubstituierte polyphenylene. IV. Mitt.
Authors: Kern Von W. , Gehm R. , Seibel M.
Published: April 2003

Die Einwirkung von 4,4′‐Dijod‐3,3′‐dimethyldiphenyl bzw. von 2,5‐Dibromtoluol auf Magnesium führt zu methylsubstituierten Polyphenylenen. Die Reaktionsbedingungen der Grignardreaktionen wurden in mehrfacher Hinsicht variiert. Man erhält keine linearen Makromoleküle, wie dies früher auch bei der Ullmannreaktion mit Kupferpulver festgestellt wurde. Die Grignardreaktion eignet sich trotz der milden Reaktionsbedingungen schlechter für die Synthese linearer Polyphenylene als die Ullmannreaktion.
Über polyborylformale und polyborsäuresilylester
Authors: Henglein Von F. A. , Lang R. , Scheinoet K.
Published: April 2003

Durch Umacetalisierung bzw. Uniesterung wurden Polyborylformale (Polyborsäureester des Methylenglykols) und Polyborsäuresilylester hergestellt und ihre Eigenschaften beschrieben.
Mehrfunktionelle peroxyde als initiatoren der vinylpolymerisation. 424. Mitteilung über makromolekulare verbindungen
Authors: Hahn Von W. , Fischer A.
Published: April 2003

Es werden Methoden zur Herstellung polyfunktioneller makromolekularer Peroxyde beschrieben. Bi‐ und polyfunktionelle Peroxyde werden zur Initiierung der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester verwendet. Bei bifunktionellen Peroxyden ist eine Polymerisationsauslösung durch Biradikale nicht feststellbar. Bei polyfunktionellen Peroxyden führt der Einbau des Initiators zu verzweigten Polymeren.
Die peroxydation von polystyrol und poly‐p‐isopropylstyrol. 425. Mitteilung über makromolekulare verbindungen
Authors: Hahn Von W. , Lechtenböhmer H.
Published: April 2003

Es wurden Versuche zur Peroxydation von Polystyrol und von Poly‐p‐isopropylstyrol ausgeführt. Diese Reaktion erfolgt bei Polystyrol sehr schwer und in geringem Umfang. Dagegen läßt sich Poly‐p‐isopropylstyrol ähnlich leicht wie Cumol peroxydieren. Die erhaltenen Produkte wurden auf ihre Initiatorwirkung für die Polymerisation von Methacrylsäuremethylester untersucht.
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. V. Mitt. Zur konstitution der polymeren peroxyde von 2,3‐dimethylbutadien, isopren und cyclopentadien
Authors: Kern Von W. , Heinz A. R.
Published: April 2003

Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstücke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, daß das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2‐Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4‐Addition, da der Nachweis des für ein 1,2‐Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsäuredialdehyds nicht gelang.

Es wird außerdem versucht, mit Perbenzoesäure die bei 1,4‐Autoxydation zu erwar‐tenden kettenständigen Doppelbindungen neben den bei 1,2‐Autoxydation zu erwarten‐den Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in α‐Stellung zu einer Doppelbindung ändert deren Reaktionsfähigkeit mit der Persäure; sie ist bei kettenständigen Doppelbindungen vermindert.