bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Kinetik nicht isotherm ablaufender Reaktionen am Beispiel thermischer Zersetzungsreaktionen
Authors: van Heek K. H. , Jüntgen H. , Peters W.
Published: November 2023

Es wird eine Methode angegeben, mit der man die Kinetik von Reaktionen studieren kann, die nicht isotherm, sondern bei linear mit der Zeit ansteigender Temperatur ablaufen.

Zur Beschreibung der Reaktionsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von der Temperatur lassen sich Gleichungen aufstellen, mit denen zunächst der Einfluß von Reaktionsordnung, Aktivierungsenergie, Frequenzfaktor und Aufheizgeschwindigkeit auf den Reaktionsablauf an Hand berechneter Beispiele gezeigt wird. Mit Hilfe des mathematischen Rüstzeuges lassen sich weiter Aktivierungsenergie und Frequenzfaktor aus bei konstanter Aufheizgeschwindigkeit gemessenen Reaktionsverläufen direkt bestimmen.

Mit Hilfe dieser Methode wird die in einer neuen Apparatur gemessene Gasbildung bei thermischen Zersetzungsreaktionen studiert. Die CO2‐Entbindung aus basischem Magnesiumkarbonat zwischen 330 und 460 °C dient zur Prüfung der Reproduzierbarkeit des Auswertungsverfahrens. Man findet eine Aktivierungsenergie von 42,6 ± 1,6 kcal/mol und einen Frequenzfaktor von (3,7 ± 3,5) · 1012 min−1. Des weiteren wird eine pseudomonomolekulare Reaktion, die Reduktion von Schwefelsäure mit festem Kohlenstoff im Temperaturbereich zwischen 200 und 400 °C untersucht. Als Beispiel für die Zersetzung einer organischen Substanz dient die Dekarboxylierung der Ferulasäure zwischen 150 und 250 °C.

Die Ergebnisse werden diskutiert, wobei die Wirkung der Aufheizgeschwindigkeit, die Abweichung vom linearen Temperaturverlauf durch die Wärmetönung der Reaktion und der Einfluß des Partialdruckes der entstehenden Gase behandelt werden.
Korngrößenanalyse feiner Teilchen, eine kritische Betrachtung der Methoden
Authors: Rumpf H. , Alex W. , Johne R. , Leschonski K.
Published: November 2023

Nur wenige Verfahren eignen sich für die Kornanalyse feiner Teilchen. Jedes Verfahren ist in einem begrenzten Korngrößenbereich anwendbar. Unterhalb von 1 μm lassen sich die Teilchendurchmesser nach dem heutigen Wissensstand mittels Elektronenmikroskopie oder Zentrifugalsedimentation ermitteln. Die Streulichtverfahren und das Coulter‐Verfahren erlauben ebenfalls Messungen unter 1 μm bis etwa 0,5 μm. Es werden Fehlermöglichkeiten und Anwendungsgrenzen der Siebung, Sedimentation im Schwere‐ sowie Zentrifugalfeld, Zählverfahren und Trennverfahren diskutiert.
Nature of water at the rutile/organic liquid interface
Authors: Zettlemoyer A. C. , Micale F. J. , Lui Y. K.
Published: November 2023

The nature of trace water on rutile surface has been investigated by means of adsorption, electrophoresis and infrared analysis as a prelude to the study of the affects of trace water on dispersibility. The isosteric heats of adsorption of water on rutile revealed the presence of two types of water on the rutile surface. The isosteric heat was found to increase from 11 to 27 kcal/mole at a fractional water coverage of 0.1. Further‐more, this increase was observed only at temperatures above 120°C. Further support for this theory was evidenced by the electrophoretic mobility of rutile in heptanol which first increased and then decreased with increasing water coverage.

Infrared analysis of water adsorbed on rutile revealed the presence of isolated OH groups on the surface. Based on the relative intensities of the infrared CH2 and OH bending bands, the adsorption of heptanol, n‐hexylamine and n‐heptanoic acid was at a maximum at a water coverage of 0.08.

Average aggregate size produced by ultrasonic dispersion in a closed system as revealed by ultramicroscope examination, was also at a minimum at a coverage of 0.08. An important factor affecting dispersibility was concluded to be the Rehbinder effect as well as the double layer repulsion.
Untersuchungen über Adsorption von Feststoffpulvern, insbesondere Titandioxidpigmenten, aus Polyesterlösungen
Authors: Wörwag R. , Hamann K.
Published: November 2023

Das Adsorptionsverhalten anorganischer Oxide, insbesondere TiO2, in Polyesterlösungen wird untersucht. Die Adsorptionssättigungswerte stehen mit den spezifischen Oberflächen und der chemischen Wertigkeit der Adsorbenten in direktem Zusammenhang. Die Adsorption ist, besonders für niedere Molekulargewichte, von den Endgruppen der Polyesterketten abhängig. Polyestermoleküle mit Carboxylendgruppen adsorbieren um den Faktor 6–8 stärker als Polyester mit veresterten Endgruppen. Die Adsorption nimmt bei Polyestern mit Carboxylendgruppen mit fallendem Molekulargewicht zu. Abnehmende Polarität der Polyestermoleküle bewirkt eine Zunahme der Adsorption. Diese Erscheinung findet eine Erklärung darin, daß zur Bindung der Molekülketten an die Pigmentoberfläche allein die Estergruppen beitragen. Der Einfluß der Wechselwirkung Polyester‐Lösungsmittel auf die Adsorption wird mit Hilfe der Viskositätszahl und der Hugginsschen Konstanten untersucht. Die experimentell bestimmten Adsorptionsmengen werden mit den nach verschiedenen Modellen der adsorbierten Schicht berechneten Mengen verglichen. Es ergibt sich, daß die Mehrzahl der Polyester in Form von Schlaufen adsorbiert wird.
Lichtabsorption in pigmentierten Schichten
Authors: Maikowski M. A.
Published: November 2023

Aus ®Hansagelb G und Toluidinrot wurden je drei Pigmentteige sehr unterschiedlicher Teilchengrößenverteilung hergestellt und zum Pigmentieren weißer Dispersionsbinderfarbe eingesetzt. Die Veränderung der Farbstärke und des Farbtons mit der Teilchengröße wurde visuell und farbmetrisch untersucht und nach der Theorie von Mie auch aus den optischen Konstanten der Pigmente berechnet. Dabei ergab sich eine gute Übereinstimmung mit den gemessenen Werten.
Über die Rolle der Protonen bei der Injektion von Defektelektronen in Anthracenkristallen
Authors: Beyerle Maria‐Elisabeth , Gerischer Heinz
Published: November 2023

Der aus potentiometrischen Untersuchungen hergeleitete Schluß auf Protonenleitung in mit wäßrigen Elektrolyten kontaktierten Anthracenkristallen konnte nicht bestätigt werden.

Es ergab sich jedoch ein sehr wirkungsvoller Effekt der Protonen auf die Injektion von Defektelektronen in Anthracenkristallen. Für diese Injektionswirkung werden zwei verschiedene Mechanismen vorgeschlagen: der eine hat eine Hydrierung der Oberfläche zur Folge, der andere ist katalytischer Natur und erleichtert die Reduktion von Oxydationsmitteln an der Phasengrenze Anthracen/Elektrolyt.
Untersuchung zur Desorption grenzflächenaktiver Stoffe mit einem neuen diffusionskinetischen System
Authors: Kretzschmar G. , Vollhardt D.
Published: November 2023

In neuerer Zeit ist das Problem aktuell, ob adsorbierte und sich im Gleichgewicht mit der Volumenphase befindliche Filme von Tensiden die gleichen Eigenschaften besitzen wie die Filme eines dynamischen Systems. Einen Beitrag zu diesem Problem stellen die vorliegenden Untersuchungen zur Desorption grenzflächenaktiver Stoffe von der flüssigen Phasengrenze dar. Hierzu wurde ein Meßprinzip entwickelt, das erstmals die Festsetzung definierter und sehr variabler Anfangsbedingungen erlaubt und die bei der direkten Spreitung auftretenden Störfaktoren ausschließt. Das Quellenintegral der Diffusion wurde für die Randbedingungen des Versuchsmodells gelöst. Die berechnete Formel für den Konzentrationsverlauf an der Stelle x = 0 des Diffusionsprofils zeigt, daß dieser nur von den Versuchszeiten des vorliegenden Systems und der Anfangskonzentration c0 abhängig ist, während der Diffusionskoeffizient des Tensids nicht in die Rechnung eingeht. Die Desorption verschiedener grenzflächenaktiver Substanzen wurde durch die Grenzflächenspannungsänderung in Abhängigkeit von der Zeit für unterschiedliche Anfangsbedingungen an den Grenzflächen Wasser/Luft und Wasser/Heptan bestimmt. Die Auswertung der Meßdaten unterstützt die Theorie, nach der sich Adsorptionsschichten im Gleichgewichts‐ und im Ungleichgewichtszustand mit einer Volumenphase in ihrem Filmdruck unterscheiden. Die Versuchsanordnung ermöglicht weiter die Überprüfung des allgemeinen Modells der Adsorptionskinetik und von Adsorptionsisothermen. In den vorliegenden Untersuchungen werden Oberflächen‐Überschußkonzentrationen von Tensiden unter dynamischen Bedingungen ermittelt.
Wasserstoffbrückenassoziation und Dampfdruck‐Isotopie‐Effekt verschieden deuterierter Methylamine
Authors: Wolff H. , Höpfner A.
Published: November 2023

Es werden die Dampfdruckisotherme der Mischungen von CD3NH2 und CD3ND2 mit n‐Hexan sowie die Druckdifferenzen von unverdünntem CH3NH2, CH3,CH3ND2, CD3NH2 und CD3ND2 bei Temperaturen zwischen +20 und −55 °C gemessen.

Aus den Isothermen werden die Dimerisationskonstanten, Dimerisationsenergien, Solvatationsenergien und Verdampfungsenergien von CD3NH2 und CD3ND2 berechnet. Hierbei wird selbst noch in den Unterschieden, die zwischen N‐deuteriertem und nicht‐N‐deuteriertem Amin bestehen, eine Übereinstimmung mit den Daten der nicht in der Methylgruppe deuterierten Verbindungen gefunden.

Aus den Messungen werden außerdem für die reinen Amine und ihre Lösungen in n‐Hexan die Dampfdruckquotienten berechnet. Ihr Vergleich zeigt, daß bei Paaren aus einem N‐deuterierten und einem nicht‐N‐deuterierten Amin

ein von der Aminkonzentration und der Temperatur nur wenig abhängiger inverser Dampfdruck‐Isotopie‐Effekt (pDpH) und ein von der Aminkonzentration und der Temperatur stark abhängiger normaler Dampfdruck‐Isotopie‐Effekt (pDpH) gleichzeitig vorliegen.

Das Auftreten des normalen Effekts nur bei genügend tiefer Temperatur und genügend hoher Konzentration beweist seinen ursächlichen Zusammenhang mit der Assoziation. Das Auftreten bei der Deuterierung nur ciner Aminogruppe weist darauf hin, daß er aus den Unterschieden von Wasserstoff‐ und Deuteriumbrückenassoziation zu erklären ist.
Pulsradiolytische Untersuchung der Oxydation des Phenylhydroxylamins in wäβriger Lösung
Authors: Wigger A. , Henglein A. , Asmus K.‐D.
Published: November 2023

Das OH‐Radikal lagert sich an Phenylhydroxylamin mit k = 1,5 · 1010 mol−1 1 sec−1 an. Durch Wasserabspaltung aus dem OH‐Additionsprodukt, die von H+‐ und OH−‐Ionen katalysiert wird (k = 1,8 · 105 sec−1 bei pH = 7), entsteht das C6H5NOH‐Radikal. Die Disproportionierung zweier C6H5NOH‐Teilchen liefert Phenylhydroxylamin und Nitrosobenzol. Die Geschwindigkeitskonstante der Disproportionierung hängt vom pH‐Wert der Lösung ab; sie ist in der Nähe von pH = 11,7 (pk‐Wert des Gleichgewichts C6H5NOH ↔ C6H5NO− + H+) mit 5 · 107 mol−1 1 sec−1 am gröβten. Die optischen Absorptionsspektren aller Zwischenprodukte der Oxydation wurden vermessen. Ferner wurden einige vorläufige Versuche zur Reduktion des Phenylhydroxylamins angestellt; das hydratisierte Elektron reagiert mit k = 1,8 · 107 mol−1 1 sec−1.
Transporteigenschaften von Gasen, ihre Temperatur‐ und Druckabhängigkeit; die Methode wahrer und mittlerer Exponenten
Authors: Andrussow Leonid
Published: November 2023

Die wahren Exponenten stellen ein unmittelbares Maβ der Intensität einer Veränderung einer Funktion dar. Die Einfachheit der gegenseitigen Beziehungen kann durch Hilfsfunktionen veranschaulicht werden: jedem wahren Temperaturexponent entspricht, z. B. für eine 1% ige Veränderung, ein bestimmtes Temperaturintervall Δ T, in welchem dieses Anwachsen (bzw. Abfallen) stattfindet. Am Beispiel der Viskosität von Stickstoff wird der Unterschied zwischen den wahren und mittleren Exponenten erläutert, letztere sind stets an einer Bezugstemperatur gebunden. Die wahren Exponenten können zur Kontrolle verschiedener Gleichungen oder Meßreihen dienen, da hierbei der allmähliche Abfall der Exponenten in Erscheinung treten muβ.

Die früher gefundenen einfachen Beziehungen zwischen den Koeffizienten der Selbstdiffusion, Viskosität und Wärmeleitfähigkeit von Gasen haben sich infolge genauer Erfassung. von deren Temperaturabhängigkeit bestätigt: das Verhältnis der sogenannten Ausgleichsparameter der Wärmeleitfähigkeit Ψ und der Viskosität ξ ist gleich dem Verhältnis der spezifischen Wärme bei konstantem Druck und konstantem Volumen: φ/ξ = cp/cv = γ Atome müssen (u.a. wegen andersartiger Akkommodation) gesondert von den Molekülen behandelt werden, was bei der sogenannten Eucken‐Korrektion oder Eucken‐Gerade außer acht gelassen wurde; daher erhebliche Abweichungen, vor allem bei zweiatomigen Molekülen.

Am Beispiel von Viskosität η, Wärmeleitfähigkeit λ, Dichte ρ und spezifischer Wärme cp wurde der Verlauf von Kurven wahrer Druckexponenten II* erläutert. Von Interesse sind die Schnittpunkte der Π*η‐ mit Π*ρ‐ Kurven sowie die Π*λ‐Maxima der Wärmeleitfähigkeits‐Druckexponenten.
Axon Behavior and the Structure of its Membrane
Authors: Goldman D. E.
Published: November 2023

The axon membrane is a very thin structure resembling many other cell membranes but containing special structures responsible for electrical excitability. A great deal of experimental material has been obtained relating to the dependence of the behavior of the membrane on its electrical potential and on its chemical environment but most of this material is quite complex. On the other hand, very little is known about the molecular structure of this membrane. This discussion outlines a variety of the experimental material and suggests some of the possible ways in which it can be organized toward the goal of obtaining a precise understanding of the interactions between the membrane structure and its electro‐chemical behavior.
Active Sodium Transport across the Frog Skin Epithelium and its Relation to Epithelial Structure
Authors: Ussing Hans H.
Published: November 2023

The electric potential difference between the inside and outside of an isolated frog skin (10‐170 millivolts, inside positive) is maintained by active sodium transport from the outside to the inside bathing solution. If the two solutions are connected by a circuit of zero effective resistance, the skin produces for many hours a current which consists entirely of sodium ions. The mechanism is highly selective, the only ion which can to some extent replace sodium being lithium.

The rate of sodium transport largely determines the oxygen consumption of the skin, the transport of 18 sodium ions requiring an excess consumption of one molecule of oxygen.

As first approximation the skin potential in the presence of a non‐penetrating anion behaves as if the outward facing boundary were a sodium‐selective membrane whereas the inward facing membrane were potassium selective. The metabolic process then would be to maintain a high potassium concentration and a low sodium concentration in the epithelium cells. Evidence is given that the maintenance of a high cellular potassium concentration is an active process, but it remains uncertain whether the active sodium transport and the active potassium uptake in the cells are coupled.

The anatomical structure of the skin and its relation to the electrochemical properties arc briefly discussed. Finally an interesting deviation from the rule of identity between net sodium transport and short‐circuit current is presented. When the outside bathing medium is made hyperosmotic by addition of 100‐200 millimoles of urea, the skin becomes very leaky to ions as well as to non‐electrolytes. Even sucrose goes through. The transport of sucrose is asymmetric, so that more goes in than out, even though the osmotic water stream is going in the outward direction. A model is proposed for the coupling between the inward diffusion of urea and the anomalous inward transport of sucrose. The experiment emphasises the theses that only in case of identical bathing solutions can one be sure that an asymmetrical transport of a component is active.
Correlation of Measurements of Electroosmosis and Streaming Potentials in Ion Exchanger Membranes
Authors: Brun T. S. , Vaula D.
Published: November 2023

Measurements of streaming potentials have been carried out at 25 °C in systems with ion exchanger membranes of the phenol sulfonic acid formaldehyde type with external KC1 solutions of concentrations 0.01, 0.03, 0.1 and 0.3 N using a pressure pulse method. The concentration polarization on account of reverse osmosis was eliminated by studying the time variation of the measured potential and applying a theoretical formula for extrapolation to time zero.

It is shown on a simple model system that electroosmosis experiments may give erroneous results on account of concentration polarization even if the apparent electroosmotic coefficient is independent of the current density. Electroosmosis experiments were carried out in a stirred cell, and the values were found to be consistent with the streaming potential values in the corresponding systems.

It is concluded that streaming potential measurements are the more promising for accurate and fast determination of the electrokinetic cross coefficient.
Über das osmotische Verhalten von Ionenaustauschermembranen
Authors: Schönborn M. , Woermann D.
Published: November 2023

Das osmotische Verhalten einer Ionenaustauschermembran, die zwei verschieden konzentrierte wäßrige Lösungen des gleichen Elektrolyten voneinander trennt, läßt sich in Gleichgewichtsnähe dieses Systems durch die Angabe des Reflexionskoeffizienten charakterisieren. Mit Hilfe der Theorie “feinporiger Membranen” ist es möglich, quantitative Aussagen über die Größe und die Konzentrationsabhängigkeit dieses Koeffizienten zu machen.

Zur Prüfung der theoretischen Zusammenhänge werden die Reflexionskoeffizienten bei verschiedenen Außenkonzentrationen für fünf binäre Elektrolyte an Kationen‐ und Anionenaustauschermembranen in Gleichgewichtsnähe durch Messungen ermittelt. Am Beispiel des Systems Kationenaustauschermembran/NaCl wird gezeigt, daß eine gute Übereinstimmung zwischen den theoretisch berechneten und den experimentell bestimmten Reflexionskoeffizienten besteht, wenn man die in gesonderten Experimenten ermittelte Konzentrationsabhängigkeit des Verhältnisses der effektiven Diffusionskoeffizienten von Coionen zu denen der Gegenionen im Austauscher berücksichtigt. Daraus ergibt sich eine allgemein anwendbare Methode, die es gestattet, aus den gemessenen Reflexionskoeffizienten das Verhältnis der effektiven Diffusionskoeffizienten der beweglichen Ionen zueinander in der Austauscherphase zu bestimmen.

Die untersuchten Systeme zeigen eine starke Abnahme des Verhältnisses der effektiven Diffusionskoeffizienten von Coionen zu denen der Gegenionen (Dco/Dg) mit zunehmender Elektrolytkonzentration in den Außenphasen: in verdünnten Lösungen ist (Dco/Dg) » 1, während in konzentrierten Lösungen dieses Verhältnis nur wenig von 1 verschieden ist. Die Beweglichkeitsunterschiede zwischen verschiedenen Gegenionensorten (bzw. Coionensorten) in der Kationenaustauscherphase (bzw. Anionenaustauscherphase) sind weit weniger ausgeprägt als in freier wäßriger Lösung. Das gilt besonders für die Wasserstoffionen.

Am System Anionenaustauschermembran/HCl werden negative Reflexionskoeffizienten bis zu Werten von −0,11 beobachtet. Die Größe des danach zu erwartenden negative Reflexionskoeffizienten läße sich zu etwa −0,02 abschätzen; d.h. im stationären Zustand würde die Elektrolytkonzentration in der Lösung, die bei einer Ultrafiltration durch die Membran gepreßt wird, um 2% größer sein als in der Phase, die unter dem höheren hydrostatischen Druck steht.
Transportvorgänge in ternären Membransystemen
Authors: Franck U. F.
Published: November 2023

Es wird eine vektorielle Darstellungsweise der Zustände und osmotischen Transporte in isobar‐isothermen nichtelektrischen Membransystemen gegeben. Die Vektorrichtung entspricht dabei der Zusammensetzung, die Vektorlänge der Menge der so dargestellten Mischungen. Die verschiedenen Kräfte‐ und Transportsituationen lassen sich dann in geometrisch anschaulicher Weise intrepretieren und gegenseitig abgrenzen. Dies wird insbesondere für ternäre Systeme hinsichtlich der Feststellung der thermodynamisch erlaubten Transporte sowie für die Charakterisierung der verschiedenen Transportphänomene, wie z. B. inkongruenter Fluß, Deviation, aktiver Transport u.a. erläutert. Abschließend wird eine allgemeine Systematik der zu unterscheidenden Kraft‐ und Flußsituationen in Multikomponentensystemen gegeben.
Zur Regulation aktiver Transportvorgänge bei Streptomyces hydrogenans
Authors: Ring K. , Gross W. , Heinz E.
Published: November 2023

Der aktive Transport neutraler Aminosäuren bei Streptomyces hydrogenans wird durch Vorbeladung mit gewissen Aminosäuren gehemmt („Transhemmung”︁), durch Vorbeladung mit anderen Aminosäuren dagegen stimuliert („Transstimulierung”︁). Beide Vorgänge lassen sich als Rückkopplungsprozesse auf der Ebene der angereicherten Aminosäuren interpretieren. Die vorliegenden Untersuchungen dienen dazu, den primären Angriffspunkt der Transhemmung (negativer Feed‐back) auf der Basis eines Transportmodells näher zu kennzeichnen. Ein Angriff auf den unspezifischen Energienachschub erscheint ausgeschlossen, da andere energieverbrauchende Leistungen der Zelle wie Eiweißsynthese und Kaliumtransport nicht betroffen sind. Auch die passive Komponente des Transportes, etwa Bildung und Translokation eines hypothetischen Carrier‐Substrat‐Komplexes, scheint nicht betroffen zu sein, da die passive Austauschdiffusion nicht beeinträchtigt ist. Zudem ist die Spezifität der Hemmung von derjenigen des Transportes verschieden. Auf der Basis des Transportmodells wird angenommen, daß der Inhibitor die für den Kreisprozeß notwendige Inaktivierung des Carriers an der Innenseite der Zellmembran beeinträchtigt.

Auch die Transstimulierung scheint ein transportspezifischer Vorgang zu sein, dessen Wirkung auf die aktive Aminosäureaufnahme beschränkt ist und der mit großer Sicherheit unabhängig vom allgemeinen Energiestoffwechsel abläuft. Während die Transhemmung durch die unveränderte intrazelluläre Aminosäure ausgelöst wird, erfolgt die Transstimulierung jedoch erst sekundär durch bisher noch unidentifizierte Metabolite.
Zur Biosynthese von Membranlipoiden der tierischen Zelle
Authors: Stoffel W.
Published: November 2023

Es wird über die chemischen Strukturen und Eigenschaften von Phospholipoiden, die am Aufbau der lipophilen Phase der Mitochondrienmembranen, der Membran des endoplasmatischen Retikulums und des Myelins beteiligt sind, berichtet. Ferner wird über Untersuchungen von Reaktionen, die zur asymmetrischen Fettsäureverteilung in den Phospholipoiden führen, sowie die Lokalisation der an der Synthese der Phospholipoide beteiligten Transferasen in der Leberzelle berichtet.
Elektrische Eigenschaften bimolekularer Phosphatidylinosit‐ und Phosphatidylinosit/Lecithinmembranen
Authors: Lesslauer W. , Richter J. , Läuger P.
Published: November 2023

Using phosphatidylinositol (PI), membranes corresponding to the so‐called black lecithin membranes can be made in aqueous phase. They consist of a double layer of oriented PI molecules. The polar groups oil both sides are in contact with the aqueous phase, while the apolar chains form the hydrocarbon‐like core of the membrane. The thickness which can be calculated from the measured capacity of the membrane (0.29 ± 0.03 μF/cm2) is in agreement with the proposed bimolecular structure.

The resistance of the membrane in KC1 solutions is about 108 ω cm2 and is practically independent of the salt concentration between 10−3 and 2 M KC1. A decrease of the resistance comparable to that of lecithin membranes when exchanging a 10−2 M KC1 against a 10−2 M KI solution is found in PI membranes only upon addition of a indifferent electrolyte in high concentration. Contrary to the electrically neutral lecithin molecule the PI molecule has a negative charge. Therefore a potential difference exists between the surfaces of a PI membrane and the external solutions, whose value decreases with increasing ionic strength of the solution.

The resistance of mixed PI/lecithin membranes in 10−2 M KI solution increases with the molar ratio from that of the pure lecithin membrane (∼ 104 ω cm2) to that of the pure PI membrane (∼ 107 ω cm2). This suggests that both molecules, PI and lecithin, are present in the black area of the membrane in a proportion corresponding to the relative amounts in the starting solutions.
The Temperature Dependence of the Luminescence of Chromium(III)hexaurea and ‐hexaantipyrine
Authors: Klassen David M. , Schläfer Hans L.
Published: November 2023

The results of measurements of the temperature dependence of the fluorescence 4T2g → 4A2g and phosphorescence 2Eg → 4A2g of [Cr(urea)6]3(ClO4)3 and [Cr(antp)6](ClO3)3 in crystalline form and in a variety of solvents in the temperature region ‐ 186 to ‐ 20 °C are reported. The observed temperature dependence of the luminescence is discussed qualitatively in terms of the possible radiative and non‐radiative processes.
Coulometrische Titration an Übergangsmetalloxiden
Authors: Sockel H.‐G. , Schmalzried H.
Published: November 2023

Die coulometrische Titration mit ZrO2( + CaO) als Festelektrolyt wird zum Studium der Fehlordnung von NiO, CoO, FeO und CoxF3‐xO4 bei 1200°C angewendet. Es werden die Möglichkeiten und Grenzen dieser experimentellen Methode für Übergangsmetalloxide diskutiert. Für NiO werden unter den vorliegenden Versuchsbedingungen doppelt ionisierte Kationenleerstellen, für CoO einfach ionisierte Kationenleerstellen als Majoritätsfehler gefunden. Der Verlauf des Sauerstoffpartialdruckes als Funktion der Zusammensetzung für FeO kann nicht mit Hilfe eines einfachen Fehlordnungsmodells gedeutet werden. Für CoxFe3‐xO4 hingegen ergibt das Modell der inversen Kationenverteilung eine zufriedenstellende Deutung der experimentellen Daten.
Thermodynamics and Defect Chemistry of Some Oxide Solid Solutions Part II: Pair Interactions
Authors: Driessens F. C. M.
Published: November 2023

This paper is concerned with solid solutions of two isostructural ionic oxides. Relations are derived between activities and composition on the assumptions that interactions between nearest and next‐nearest neighbours are involved, and that the distribution of the cations present in any sublattice is random.

Proof is given that such solutions will be regular if they show no substitutional disorder. A comparison is made with some experimental data given in the literature. The available data show that binary systems of halides, silicates, oxides with rock‐salt structure and oxides with spinel structure are indeed regular, if there is no substitutional disorder. The energy of interactions between next‐nearest neighbours could be evaluated and varied from – 3 to +4 kcal/mol. The nature of these interactions is discussed. It is shown that the „interaction”︁ energy originates from Coulomb energy, crystal‐field stabilization and deviations from stoichiometry with respect to the oxygen content and that further the chemical binding between next‐nearest neighbours is negligibly small except in solid solutions of Fe3O4 and inverse ferrites with other spinels.
Die Löslichkeit von Wasserdampf in ZrO2‐Y2O3‐Mischkristallen
Authors: Wagner Carl
Published: November 2023

Die Löslichkeit von Wasserdampf in ZrO2‐Y2O3‐Mischkristallen wurde bei 900 und 1000°C bestimmt. In Einklang mit Modellvorstellungen ist die Löslichkeit im wesentlichen proportional der Quadratwurzel aus dem Wasserdampfpartialdruck. Gleichzeitig wurde der Diffusionskoeffizient interstitieller Protonen in ZrO2‐Y2O3‐Mischkristallen bestimmt.
Kinetik und Mechanismus der Oxydation von Kohlenmonoxid an Silber als Katalysator
Authors: Imre Láiszló
Published: November 2023

Die Geschwindigkeit der Sauerstoffdissoziation O2(g) ⇆ 20 (ad) an Silber bei 400°C wurde als Funktion des Sauerstoffdrucks in der Gasphase und der Sauerstoffaktivität in der Oberfläche durch Messung der Geschwindigkeit der inneren Oxydation einer Ag‐Cd‐Legierung bestimmt. Im Anfangsstadium ist die Geschwindigkeit angenähert proportional der Quadratwurzel aus dem äußeren Sauerstoffdruck. Zur Deutung der empirischen Geschwindigkeitsgleichung wird angenommen, daß O2‐Moleküle in zwei verschiedenen Zuständen (parallel und senkrecht zur Oberfläche adsorbiert) auftreten und in erster Linie senkrecht zur Oberfläche adsorbierte Sauerstoffmoleküle je ein adsorbiertes Sauerstoffatom und ein gelöstes Sauerstoffatom liefern.

Durch Messung der stationären Sauerstoffaktivität in der Oberfläche von Silber als Katalysator während der Reaktion 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) und gleichzeitige Umsatzmessungen lassen sich Aussagen über den Mechanismus der Oxydation von Kohlenmonoxid machen. Der Gesamtvorgang kann durch das Zusammenspiel folgender Teilreaktionen beschrieben werden

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Zur Druckabhängigkeit der statischen Dielektrizitätskonstante von Flüssigkeiten
Authors: Hartmann Hermann , Neumann Adolf , Schmidt Adolf P.
Published: November 2023

Zur analytischen Beschreibung der Druckabhängigkeit der statischen Dielektrizitätskonstante ϵ von Flüssigkeiten wird eine Beziehung vorgeschlagen, welche der Tait‐Gleichung analog ist und an Stelle der Volumengröße die bei der Behandlung von Lösungsmitteleinflüssen häufig benutzte Funktion (ϵ ‐ 1)/(2 ϵ + 1) enthält.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallen in verschiedenen Oxydationsstufen und ihr elektrisches Verhalten VI. Der Oxydationszustand von Eisenionen und Vanadinionen im Spinell Zn(FeV)O4
Authors: Riedel Erwin , Colsmann Gerhard , Reuter Bertold
Published: November 2023

Zur Klärung des Oxydationszustandes von Eisen und Vanadin auf B‐Plätzen von Spinellen wurden Zn(FeV)O4 (α = 8,424 Å; u = 0,385) und Mischkristalle aus Zn(FeV)O4 mit Fe3O4 und LiV2O4 hergestellt und die röntgenographischen und elektronischen Eigenschaften der Verbindungen untersucht. Es wurden die Kationen‐ und Ladungsverteilungen Zn1−x FE+3x(FE+2xFE+31,0V+31−x)O4 ( 0 ≤ x ≤ 1 ) und Liy − λZn1 −yFE+3λ (Liλ FE+31 −y −λ V+31,0 V+4y ) O4 ( 0 ≤ y ≤ 1 ) gefunden, wobei die λ‐Werte annähernd statistischer Verteilung der Lithium‐ und Eisenionen entsprechen. Zn(FE+3 V+3)O4 ist ein Eigenhalbleiter, der bei Zimmertemperatur etwa 2% Fe2+‐ und V4+‐Ionen enthält. Die Thermo‐EMK der Mischkristalle (O ≤ x ≤ 0,3; 0 ≤ y ≤ 0,3) kann durch das Sprunghalbleitermodell beschrieben werden unter Verwendung von 2Δ = 0,19 eV für die Energiedifferenz zwischen dem besetzten V(III)‐Niveau und dem leeren Fe(II)‐Niveau sowie von μ1/μ2 = 30 bis 40 für das Beweglichkeitsverhältnis zwischen den Beweglichkeiten der Elektronen auf dem Eisenniveau und der Defektelektronen auf dem Vanadinniveau.
Pulsradiolytische Untersuchung einiger Elementarprozesse der Autoxydation: Alkohole, Cyclohexen und Diäthyläther in wäßriger Lösung
Authors: Stockhausen K. , Fojtik A. , Henglein A.
Published: November 2023

α‐ständige Hydroxyperoxy‐Radikale dissoziieren in wäßriger Lösung gemäß

Die Absorptionsspektren beider Formen wurden für Methanol und Äthanol vermessen und der pK‐Wert bestimmt. Die Radikalanionen reduzieren Tetranitromethan schneller als die undissoziierten Radikale. β‐ oder γ‐Hydroxyperoxy‐Radikale längerkettiger Alkohole sowie die Peroxyradikale des Cyclohexens und Diäthyläthers vermögen nicht zu protolysieren. Alle untersuchten Peroxy‐Radikale verschwinden nach zweiter Ordnung; die Geschwindigkeitskonstanten wurden bestimmt.

Aus je zwei α‐Hydroxyperoxy‐Radikalen entstehen zweibasische Säuren, die spontan zerfallen. Die Halbwertszeit ist in alkalischer Lösung (ca. 0,1 sec) größer als in saurer (5‐50 msec). Der erste pK‐Wert dieser Säuren liegt in der Nähe von 4,5, der zweite in der Nähe von 8. Die genauen pK‐Werte und Absorptionsspektren wurden für Methanol, Äthanol und i‐Propanol gemessen. Die Zuordnung der Struktur von α‐Hydroxy‐Hydrotetroxyden zu diesen Säuren läßt die beobachteten Erscheinungen am besten verstehen. Im Falle des Cyclohexens und Diäthyläthers werden einbasische Säuren gebildet, die nach erster Ordnung langsam zerfallen und denen die Struktur von Hydrotetroxyden zugeschrieben wird.
Bandenverbreiterung eines Inertpeaks in geometrisch verformten offenen Röhren in der Flüssigkeits‐Chromatographie
Authors: Halász I. , Walkling P.
Published: November 2023

In verformten offenen Röhren wird die Peakverbreiterung von inerten Proben gemessen. Es wird gezeigt, daß in diesen Röhren der radiale Massentransport wesentlich schneller ist als in idealen Röhren. Entsprechend stark nimmt die Peakverbreiterung ab. Die Verschlechterung der Permeabilität ist vernachlässigbar. Die besten Ergebnisse werden mit gequetschten, gedrillten und gewendelten Röhren erzielt (Kolonne VII). Diese Röhren werden sowohl für Trennkolonnen und Verbindungsröhren in der Flüssigkeits‐Chromatographie (LC) als auch für Wärmeaustauscher empfohlen. In der LC ändern sich die Eigenschaften von konventionell und unregelmäßig gepackten Röhren kontinuierlich bis zu verformten und ideal offenen Röhren. Es wird versucht, den absteigenden Ast der h vs. u Kurven bei großen Geschwindigkeiten hydrodynamisch zu deuten.
Der Energietransport durch Wärmestrahlung in Festbetten mit exothermer Reaktion
Authors: Vortmeyer D.
Published: November 2023

Im Anschluß an eine kurzgefaßte Darstellung der Transportgleichungen der Strahlungsenergie in Festbetten werden zunächst die Simultaneffekte von Strahlung und Leitung, danach die von Konvektion, Reaktion, Strahlung und Leitung behandelt. Während ohne Anwesenheit exothermer Reaktionen ein der Fourier‐Gleichung der Wärmeleitung analoger Ausdruck für den Strahlungstransport in sehr guter Näherung verwendet werden kann, sind für dessen Anwendung auf Festbetten mit stark exothermem Reaktionsverlauf einige Einschränkungen zu machen.
Entwicklung und Anwendung eines mathematischen Modells der Methanol‐Synthese
Authors: Bakemeier H. , Laurer P. , Schröder W.
Published: November 2023

Aus Messungen an Versuchsanlagen wurde die Kinetik der Methanolsynthese für die Haupt‐ und die wichtigsten Seitenreaktionen ermittelt:

Die Kinetiken wurden aus integralen Messungen der vier Hauptreaktionen erhalten. Die Geschwindigkeitsgleichungen wurden aus einer logarithmischen Adsorptionsisotherme abgeleitet. Die unbekannten Parameter wurden mit Hilfe der Gauss'schen Methode der kleinsten Quadrate berechnet.

Aus den experimentellen Werten wurde ein mathematisches Modell entwickelt;es wurde zum Entwurf verschiedener Methanolreaktoren und Zirkulationssysteme verwendet. Die tatsächlichen Betriebsbedingungen stimmen gut mit den Vorausberechnungen überein.
Vibrational relaxation in liquids
Authors: Plass K. G.
Published: November 2023

The results of measurements of the ultrasonic absorption in liquids at frequencies up to 2.8 GHz are reported. In some liquids relaxations could be detected. Comparison between measured and calculated maximum of absorption shows that usually only part of the vibrational specific heat relaxes. This is in contrast to the observed behaviour of gases. So an additional mechanism of energy exchange between degrees of freedom must be supposed.
Viscosity anomalies in liquid surface zones II. The hydrodynamic theory of two differently formed surfaces of solid plates approaching in a liquid with partially enhanced viscosity
Authors: Adlfinger K. H. , Peschel G.
Published: November 2023

A theoretical treatment is given for the kinetics of two round solid plates approaching in a liquid. The one of the plates is planar, the other spherically formed. Especially that case is considered where the viscosity of the liquid in the region between the solid surfaces is enhanced at small plate distances because of a molecular long range orientation.

For the solution of the problem two parameters are used which can be determined knowing definite experimental data. An exponential increase of the viscosity with decreasing plate distance is assumed. The relations obtained are the basis for an experimental method to determine the viscosity of interfacial liquid zones in the neighbourhood of a solid surface.
Viscosity anomalies in liquid surface zones III. The experimental method
Authors: Peschel G. , Adlfinger K. H.
Published: November 2023

A measuring apparatus is described in which two round highly polished plates A1and A2made of fused silica are approached along their common central axis under the influence of a given force. A1is spherically formed with a curvature radiusR= 100 cm and mounted to the one end of an electromagnetically operated balance; A2is plane and fixed. Both fused silica plates are immersed in a liquid to be investigated in respect to the existence of an enhanced surface zone viscosity ηGin the neighbourhood of a solid surface.

The main measuring quantity is the velocity of approach dh'/dtof A1as a function of the plate distanceh'. The course of motion of A1can be registered with sufficiently high accuracy by a combination of a displacement transducer, a strain gauge measuring bridge, and axy‐recorder or an oscilloscope. In this way evidence can be given concerning ηG.

Comparing the results of experiment with former theoretical considerations one has to realize that forh' < 3 · 10−4cm the inevitable surface roughness of both silica plates must be taken into account. This can be done on the basis of the roughness profilogram of the surfaces and introducing an empirical function derived from measurements withn‐heptane at 20°C, which shows no molecular long range order in its surface zone.

The dependence of ηGonh' can be expressed by the formula

withBandmas parameters, which can be obtained experimentally; η is the viscosity of the undisturbed liquid. For a given plate distanceh' = 3 · 10−6cm the relative surface zone viscosities of benzene at 6°C and water at 20°C are ηG/7η = 4.0 and ηG/η = 5.4, respectively.
Pulsradiolytische Untersuchung der Komplexe ISCN− und I2SCN−
Authors: Schoneshbfer M. , Henglein A.
Published: November 2023

Bei der Oxidation von SCN− in wäßrigen Lösungen, die gleichzeitig Jodidionen enthalten, tritt ISCN− als Zwischenprodukt auf. ISCN− absorbiert maximal bei 4200 Å mit σ = 9,2 · 103 M−1 cm−1. Die Gleichgewichte

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stellen sich sehr schnell ein. Die Gleichgewichtskonstanten betragen 2,5 · 10−3 bzw. 55. Ferner wurden die Konstanten der Gleichgewichte

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I2SCN− entsteht beim Verschwinden der im Gleichgewicht stehenden Komplexe I2−, ISCN− und (SCN)2−. I2SCN− absorbiert bei 3000 Å mit σ = 3,7 · 104 M−1 cm−1. Die Konstante des Gleichgewichts

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Eine Methode zur Erzeugung von Fluoratomen in inerter Atmosphäre
Authors: Homann K. H. , Solomon W. C. , Warnatz J. , Gg. Wagner H. , Zetzsch C.
Published: November 2023

Die Reaktion von Stickstoffatomen mit NF2 eignet sich zur Erzeugung von Fluoratomen in einer inerten Umgebung. Die Konzentration der Fluoratome kann durch Titration mit NOCl bestimmt werden. Über die Messung der Geschwindigkeitskonstante der Reaktion F + H2 → HF + H wird berichtet.
Catalyst Selectivity Under Steady‐State and Dynamic Operation: An Investigation of Several Kinetic Mechanisms
Authors: Bailey J. E. , Horn F. J. M.
Published: November 2023

Using a definition of catalyst selectivity presented in a previous paper, comparisons are made between the selectivities for several kinetic mechanisms under steady‐state and dynamic operations. The effects of surface coverage and competition for active sites are examined. The results obtained have several interesting practical implications.
Polarisation der Elektronenbanden von Aromaten 8. Mitteilung: Phenazin, Phenazin‐N‐oxid, Phenazin‐N,N′‐dioxid
Authors: Kräßig R. , Bergmann D. , Fliegen N. , Kummer F. , Seiffert W. , Zimmermann H.
Published: November 2023

Die Elektronen‐ und Polarisationsspektren der Mono‐ und Di‐N‐oxide des Phenazins I und II wurden gemessen und mit Hilfe semiempirischer Modellrechnungen nach Pariser, Parr und Pople zugeordnet. Eine Analyse der Eigenfunktionen der angeregten Zustände ermöglichte es, ein Korrelationsdiagramm der Molekülzustände aufzustellen. Das Korrelationsdiagramm wurde an die berechneten Terme des Phenazins III und Anthracens IV angeschlossen. Die intensivsten Übergänge der Heterocyclen I–III zeigen in Analogie zu Anthracen IV 1La‐, 1Lb‐ und 1Bb‐Charakter. Zusätzlich zu diesen Banden konnten in den Spektren der N‐Oxide schwache Übergänge beobachtet werden, die eng mit der Anregung der NO‐Gruppen verbunden sind. Die π‐Elektronendichten und π‐Bindungsordnungen von I – III werden diskutiert.
Über die elektrische Leitfähigkeit von Korund
Authors: Hauffe Karl , Hoeffgen Dietrich
Published: November 2023

Es wird die Temperaturabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit eines Saphir‐ und Rubinkristalls bei einem Sauerstoffdruck von 700 Torr gemessen. In weiteren Experimenten wird die Gasdruckabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit in O2, N2 und Ar ermittelt. Überraschenderweise ergibt sich die Druckabhängigkeit bei 1000°C zu p−1/2 unabhängig von der Natur des anwesenden Gases. Diese Messungen erhärten die schon von anderen Autoren vermutete Tatsache, daß der Stromtransport bei höheren Temperaturen (>900°C) überwiegend durch die Umgebung bewirkt wird und daß die Beteiligung des Kristalls am Stromtransport infolge der auch noch bei den hohen Temperaturen kleinen Ladungsträger‐Konzentrationen zu vernachlässigen ist.
Pulsradiolytische Untersuchung der Kinetik diffusionskontrollierter Reaktionen des OH‐Radikals mit Polymeren und Oligomeren in wäßriger Lösung
Authors: Behzadi A. , Borgwardt U. , Henglein A. , Schamberg E. , Schnabel W.
Published: November 2023

Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen des OH‐Radikals mit Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon und Dextran wurden in Abhängigkeit von der Kettenlänge und Konzentration der Polymeren gemessen. Das OH‐Radikal reagiert praktisch diffusionskontrolliert mit diesen Polymeren. Bei kleinen Konzentrationen (< 10−2 Grundmol · liter−1) ist die Geschwindigkeitskonstante kM (in mol−1 liter sec−1) proportional nb und die Geschwindigkeitskonstante km (in Grundmol−1 liter sec−1) proportional nb‐1 (n: Kettenlänge; b: Exponent in der Beziehung h− ∼nb für den mittleren Fadenendenabstand h). Bei großen Konzentrationen (> 0,5 Grundmol · liter−1) ist kM proportional n bzw. km unabhängig von n.

Bei den Versuchen mit Polyäthylenoxid wurden auch Oligomere mit n > 2 untersucht. Bei n < 50 treten Abweichungen von der Beziehung kM · nb auf, die auf die geringere Abschirmung der innerhalb der Polymerknäuel gelegenen Grundeinheiten zurückgeführt werden. Das Trimere des Polyäthylenoxids verhält sich wie eine niedermolekulare Verbindung mit konzentrationsunabhängiger Geschwindigkeitskonstante.
Thermodynamics and Kinetics of the Formation of a Hybrid Double‐Helix of Oligomers of Riboadenylic and Deoxyribothymidylic Acids of Definite Chain Lengths
Authors: Hoggett J. G. , Maass G.
Published: November 2023

The dependences upon temperature of the hypochromicities of mixtures of oligoriboadenylic and oligodesoxyribothymidylic acid of chain length seven to nine in neutral aqueous solution have been measured. The observed helix‐coil transitions could accurately be described by an “all‐or‐none” model. Enthalpies and entropies of transition were calculated on the basis of this model. Enthalpy changes were also calculated from the slopes of the melting curves at the midpoint (Tm), and from the dependences of Tm upon the concentration of nucleotide. These results were corrected for the stacking of single‐stranded oligoriboadenylic acid, yielding a value of –11.2 ± 0.5 kcal mol−1 for the enthalpy of formation from randomly coiled single strands of a base‐pair adjacent to a stack of base‐pairs. The dependences of the nucleation parameter β and the chain‐growth parameter s upon temperature were calculated. It was shown that the enthalpy of formation of the first base‐pair was small and positive.

The kinetics of helix‐coil transition were investigated by temperature‐jump relaxation methods. Rate constants for the formation (kR) and dissociation (kD) of the helix were calculated. kR was found to be independent of the length of the oligomer, and had a small negative activation energy. kD depended upon chain length and had a large positive activation energy. The results are interpreted to mean that the formation of a nucleus of two to three base‐pairs is the rate‐determining step in the building of the helix.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Verbindungen des Typus XP(N(CH3)2)3
Authors: Räuchle F. , Pohl W. , Blaich B. , Goubeau J.
Published: November 2023

Die Schwingungsspektren (IR und Raman) von P(NMe2)3, OP(NMe2)3, SP(NMe2)3, SeP(NMe2)3 und TeP(NMe2)3 (MeCH3) werden mitgeteilt. Für alle Verbindungen wird eine Zuordnung der Frequenzen zu den Grundschwingungen vorgenommen. Auf dieser Basis werden nach einem Näherungsverfahren die Kraftkonstanten berechnet. Die Bindungsverhältnisse werden diskutiert, ausführlicher in der Selen‐ und Tellurverbindung.
Ionische Adsorptionszustände organischer Moleküle im hohen elektrischen Feld
Authors: Röllgen F. W. , Beckey H. D.
Published: November 2023

Die Möglichkeit einer feldinduzierten ionischen Adsorption wird aufgezeigt. Feldadsorbierte Ionen promotieren lokal die Feldionisierungswahrscheinlichkeit. Reaktionen mit Oberflächenionen führen zur Desorption von Ionen mit einem niedrigen Appearance‐Potential.
Eluierungsversuche am Adsorptionssystem Nickel/Wasserstoff, Deuterium
Authors: Wedler G. , Santelmann G.
Published: November 2023

Unter Ultrahochvakuumbedingungen werden Nickelfilme von etwa 100 Å Dicke und bekannten kristallographischen Eigenschaften hergestellt und mit Wasserstoff oder Deuterium vollständig oder teilweise belegt. Bei 77 °K, 150 °K, 195 °K und 273 °K wird versucht, in einem diskontinuierlichen Eluierungsverfahren den Wasserstoff durch Deuterium bzw. das Deuterium durch Wasserstoff zu ersetzen. Das gelingt bei 273 °K und 195 °K vollständig, bei 150 °K nur etwa zu 80% und bei 77 °K zu nur 3%. Es kann gezeigt werden, daß bei 273 °K und 195 °K die gesamte, bei 77 °K nur die physisorbierte Adsorptionsphase am Gleichgewicht mit der Gasphase teilnimmt. Bei 150 °K beteiligen sich ‐ unabhängig vom Ausmaß der Belegung ‐ etwa 80% der Chemisorptionsphase an diesem Gleichgewicht, der Rest nicht. Die beiden sich hierdurch zu erkennen gebenden Adsorptionszustände dürften auf die a‐priori‐Heterogenität der Adsorbensoberfläche zurückzuführen sein, sie sind nicht identisch mit den beiden Zuständen ß1 und ß2, die aus den Desorptionsspektren zu entnehmen sind. Alle Ergebnisse weisen darauf hin, daß das Deuterium etwas fester vom Nickel adsorbiert wird als der Wasserstoff.
IR‐spektroskopische Untersuchung der Adsorption von Methylpyridinen an Al2O3
Authors: Knözinger Helmut , Stolz Heinz
Published: November 2023

Die Adsorption von γ‐Picolin und sym. Collidin an δ‐Al2O3 wurde in streuender Transmission IR‐spektroskopisch untersucht. Beide Basen werden an dehydroxylierten Oberflächen wie Pyridin koordinativ an Lewiszentren gebunden. Durch Verdrängungsversuche wird gezeigt, daß die Oberflächenbindung von γ‐Picolin wegen seiner höheren Basizität fester ist als die des Pyridins. Collidin dagegen wird trotz seiner hohen Basizität schwächer als Pyridin und γ‐Picolin gebunden. Diese Ergebnisse werden aufgrund von sterischen Behinderungen zwischen Adsorptiv und Oberfläche diskutiert.
Berücksichtigung des Mischvorganges bei der Strösmethode mit integrierender Beobachtung
Authors: Gerischer H. , Holzwarth J. , Seifert D. , Strohmaier L.
Published: November 2023

Der Einfluß der Mischung auf die chemische Reaktion läßt sich für das Strömungsverfahren mit integrierender Beobachtung durch ein Strömungsmodell, das einen statistischen Mittelwert der Mischung verwendet, für Reaktionen 2. Ordnung bis zu Halbwertszeiten von 5. 10−4 sec befriedigend beschreiben. Werden die Halbwertszeiten kleiner als 5. 10−4 sec, ist das Modell nicht mehr anwendbar. Hier kann der Mischungseinfluß jedoch empirisch erfaßt werden, so daß die Messung von Reaktionen 2. Ordnung mit Halbwertszeiten bis zu 2. 10−5 sec möglich ist.
Nuclear Overhauser Effect in Aqueous KF Solutions
Authors: Keller G.
Published: November 2023

By observing the nuclear fluorine‐proton Overhauser effect in aqueous solutions of potassium fluoride it is shown that the longitudinal components of the F19 magnetic moments relax by dipole‐dipole interaction with the protons of the surrounding water molecules and with other fluorine nuclei. The correct method of measuring ionic relaxation times (“double resonance”) leads to relaxation times in these solutions which are slightly different from those obtained by assuming a simple exponential decay of the magnetizations.