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Magnetic Circular Dichroism Elucidates Molecular Interactions in Aggregated Chiral Organic Materials
Authors: Gabbani Alessio , Taddeucci Andrea , Bertuolo Marco , Pineider Francesco , Aronica Laura Antonella , Di Bari Lorenzo , Pescitelli Gennaro , Zinna Francesco
Published: November 2023

Chiral materials formed by aggregated organic compounds play a fundamental role in chiral optoelectronics, photonics and spintronics. Nonetheless, a precise understanding of the molecular interactions involved remains an open problem. Here we introduce magnetic circular dichroism (MCD) as a new tool to elucidate molecular interactions and structural parameters of a supramolecular system. A detailed analysis of MCD together with electronic circular dichroism spectra combined to ab initio calculations unveils essential information on the geometry and energy levels of a self‐assembled thin film made of a carbazole di‐bithiophene chiral molecule. This approach can be extended to a generality of chiral organic materials and can help rationalizing the fundamental interactions leading to supramolecular order. This in turn could enable a better understanding of structure–property relationships, resulting in a more efficient material design.
Ein Apparat und eine Anordnung zur Bestimmung von Geschwindigkeiten der chemischen Reaktionen, welche sich an elektrolytischen Elektroden bei Stromdurchgang abspielen
Authors: Reichinstein D.
Published: November 2023

1.Es wird ein Apparat und eine Anordnung beschrieben, die es ermöglichen, die Geschwindigkeit so gut wie jeden Elektrodenvorganges zu messen.

2.Es werden die für diese Anordnung passenden Gleichungen erster und zweiter Reaktionsordnung entwickelt, und

3. die Geschwindigkeit der anodischen O2‐Entwicklung an Pt‐Elektroden bestimmt.
Elektrolytische Dissoziation angeregter Moleküle
Authors: Förster Th.
Published: November 2023

Beobachtungen über abweichende Umschläge von Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren beim Durchlaufen der PH‐Skala lassen sich deuten, wenn man die Einstellung elektrolytischer Dissoziationsgleichgewichte während der Anregungsdauer der Moleküle annimmt. Die Erscheinungen werden an den Beispielen 3‐Oxypyren‐5, 8, 10‐trisulfonat, 3,5‐Dioxypyren‐8, 10‐disulfonat und 3‐Amino‐5, 8, 10‐trisulfonat untersucht. Der Mechanismus der Gleichgewichtseinstellung durch Reaktionen mit H3O+‐und OH−‐Ionen sowie den Molekülen des Lösungsmittels wird diskutiert.
Reaktionen und periodische Vorgänge an einer Platinanode in Alkalisulfidlösungen
Authors: Gerischer H.
Published: November 2023

Eine Platinelektrode in Na2S‐Lösung kann bei anodischer Polarisation Potentiale in drei verschiedenen Bereichen annehmen. In dem untersten Bereich wird Polysulfid gebildet, bzw. Schwefel abgeschieden, im nächsten Bereich entsteht als Hauptprodukt Thiosulfat neben Polysulfid und Sulfat, im obersten Bereich bildet sich praktisch nur Sulfat. Die Existenz der höheren Potentialbereiche wird durch die Annahme einer Sauerstoffbelegung der Elektrode erklärt. Mit dieser Annahme lassen sich die periodischen Phänomene, die man auf drei Typen zurückführen kann, aus einer Grundvorstellung ableiten. Der periodische Reaktionsmechanismus wird eingehend diskutiert.
Über die Struktur galvanisch abgeschiedener Metalle und Legierungen
Authors: Raub Ernst
Published: November 2023

Der Einfluß der Polarisation auf die Eigenschaften und den Zustand elektrolytisch abgeschiedener Metalle wird am Beispiel des Silbers untersucht. Fremdstoffe, die von der Kathode adsorptiv gebunden und in das elektrolytisch abgeschiedene Metall eingebaut werden, führen sehr starke Gitterstörungen herbei, durch die alle strukturempfindlichen Eigenschaften der Metalle außerordentlich starke Änderungen erleiden. Bei der gleichzeitigen Entladung von zwei Kationen entstehen Legierungen, in denen die gleichen Phasen auftreten wie in den Zustandsdiagrammen der betr. Metalle. Allerdings bilden sich u. U. die bei Raumtemperatur unbeständigen Kristallarten. Außerdem sind die Phasengrenzen z. T. sehr stark gegenüber denen des Zustandsdiagrammes verschoben. Bei der Elektrolyse können stark übersättigte Mischkristalle gewonnen werden, die infolge des gleichzeitigen Einbaues nichtmetallischer Fremdstoffe in ihren Eigenschaften von den durch Rekristallisation erhaltenen übersättigten Mischkristallen sehr stark abweichen.
Lokalelementtätigkeit und Oxydbedeckung auf passivem Eisen
Authors: Schwarz W.
Published: November 2023

Eine gegenüber der Normallösungsgeschwindigkeit erhöhte Lösungsgeschwindigkeit während der ersten Sekunden und deren allmähliches Abklingen ist auf die Tätigkeit von Lokalelementen, gebildet durch Metalloxyd und Metall, zurückzuführen. Die durch den Lokalstrom zusätzlich zu der durch normale Auflösung in Lösung gegangene Metallmenge konnte als ein Maß für die Oxydbedeckung gefunden werden. Mittels dieser Methode wurde die Oxydschichtdicke auf durch Salpetersäure passiviertem Eisen bestimmt und im Durchschnitt zu 80 A gefunden. Auf den wahrscheinlichen Einfluß von Lokalelementströmen beim Zustandekommen der Passivität wild hingewiesen. Der passive Zustand konnte auch bei Überführung der Eisenprobe in einen anderen Elektrolyten für einige Minuten aufrechterhalten werden. An Hand der Potential‐Zeit‐Kurven werden Eigenschaften des passiven Zustandes diskutiert und unter anderem festgestellt, daß bei Eintritt der Aktivität die Oxydschicht noch zum größten Teil vorhanden ist. Es wird die Existenz einer amorphen Oxydschicht angenommen.
Der Anlaufvorgang des Silbers in wässerigen Lösungen und die Eigenschaften der Anlaufschichten
Authors: Jaenicke Walther
Published: November 2023

Es werden Bildung und Eigenschaften von Deckschichten untersucht, die bei Einwirkung wässeriger Halogen‐ und Schwefellösungen auf Silber entstehen. Die Überspannung der korrodierenden Silberelektrode gegen eine ruhende wird gemessen. Die Anlaufgeschwindigkeit in Brom‐ und Jodlösung ist anfangs nur durch die Diffusion innerhalb der Lösung begrenzt und proportional der Halogenkonzentration. Nach Bildung kompakter Schichten wird sie konzentrationsunabhängig und folgt einem parabolischen Gesetz. Beim Silbersulfid wird die Anlaufgeschwindigkeit durch eine der Reaktionen an der Phasengrenze bestimmt. Sie ist proportional der Schwefelkonzentration, jedoch weitgehend unabhängig von der Schichtdicke.

Die Überspannung bei deckschichtfreiem Silber entsteht dadurch, daß es als Mischelektrode wirkt, wobei die 2. Elektrodenreaktion die Reduktion des Halogens oder Schwefels ist. Nach Bildung der Schicht steigt die Überspannung bei Silbersulfid und sinkt bei den Silberhalogeniden. Sic kann aus den gemessenen Reaktionsgeschwindigkeiten annähernd berechnet werden. Die Beobachtungen sind zu deuten, wenn Silbersulfid als überwiegender Elektronenleiter, die Silberhalogenide als überwiegende Kationenleiter mit einem kleinen Metallüberschuß angesehen werden. Die Leitfähigkeitsanteile werden mit Hilfe der Wagnerschen Theorie abgeschätzt. Die elektrische Leitfähigkeit der Schichten übertrifft die von Einkristallen um etwa 2 Zehnerpotenzen.
Elektrische Leitfähigkeit von Anionenaustauschermembranen
Authors: Manecke G. , Bonhoeffer K. F.
Published: November 2023

Es wurden Membranen aus Anionenaustauschern verschiedener Festionenkonzentration hergestellt und ihre spezifische elektrische Leitfähigkeit in KCl‐Lösungen verschiedener Konzentration gemessen. Mit diesen Messungen wurden Berechnungen der spezifischen Leitfähigkeit aus der Konzentration und der Beweglichkeit der Ionen in der Membran verglichen. Die Konzentrationen und Beweglichkeiten der Ionen wurden hierfür gesondert experimentell bestimmt. Die Übereinstimmung ist befriedigend.

Aus den Konzentrationsbestimmungen der Chlorionen ergab sich für hohe Außenionenkonzentrationen der mittlere Aktivitätskoeffizient der im Austauscher gelösten beweglichen Ionen. Aus Membranpotentialmessungen ergab sich unter Zugrundelegung der Anschauungen von Teorell und Meyer‐Sievers der mittlere Aktivitätskoeffizient für niedere Außenionenkonzentrationen.
Konzentrationsbestimmung von Alkaliionen mit Hilfe von Membranelektroden
Authors: Manecke Georg
Published: November 2023

Es wurde die Möglichkeit untersucht, durch Messung von Potentialen an Kationaustauschermembranen Konzentrationen von Alkaliionen in Lösungen zu bestimmen. Die dabei auftretenden Membranpotentiale werden diskutiert. Die Betrachtungen werden auf den Fall beschränkt, daß die Konzentrationen der Außenlösungen im Verhältnis zu der Festionenkonzentration der Membran klein sind. Es ergab sich, daß man Konzentrationsbestimmungen von einer Ionenart ausführen kann, wenn diese allein in der Lösung vorliegt, daß man aber die Bestimmung nicht ausführen kann, wenn Gemische verschiedener Ionenart vorliegen, da das sich einstellende Membranpotential dann nicht nur von der Gesamtkonzentration der Ionen, sondern auch noch von der jeweiligen Zusammensetzung der Elektrolytgemische abhängt.
Die durch Wasser bewirkte Gitteraufweitung bei Zellulose II
Authors: Kratky O. , Treiber E.
Published: November 2023

Da sich bei den genauen Vermessungen des Netzebenenabstandes A0 einzelner Autoren an trockener und feuchter Hydratzellulose gewisse Diskrepanzen ergeben, die zu verschiedenen Diskussionen über eine „Hydratisierung”︁ der Zellulose II Anlaß gaben, wurde in vorliegender Arbeit eine Neubestimmung der Gitterabstände an einem breiten Versuchsmaterial durchgeführt. Die Versuche, die u. a. die von Legrand und Kiessig erhaltenen Ergebnisse im wesentlichen bestätigen, deuten darauf hin, daß stöchiometrische Verbindungen zwischen Wasser und Zellulose II nicht vorliegen.
Zur Sinterung des Kupfers
Authors: Kayser O. , Knacke O. , Stranski I. N.
Published: November 2023

Es wird das Haften einer Kupferkugel an einem Kupferstempel zwischen 520 und 730° C untersucht, und zwar wird die für das Haften erforderliche Kontaktzeit gemessen. Diese schwankt gemäß einer log‐normalen Gaußverteilung um eine mittlere Kontaktzeit t0. 1g t0 ändert sich linear mit der reziproken absoluten Temperatur.
Über den spektroskopischen Nachweis der Natur der längstwelligen Bande bei anomal tiefgefärbten Acridinen
Authors: Zanker Valentin , Schiefele Gertrud
Published: November 2023

Es werden in 9‐Stellung substituierte Acridinderivate bei Tieftemperatur spektroskopisch im Sichtbaren und UV untersucht und festgestellt, daß aliphatisch gesättigte Gruppen und die aromatische Phenylgruppe keine Änderungen des Acridinspektrums bewirken. Deutliche Veränderungen des Spektrums bei Substitution in 9‐Stellung und den übrigen Positionen am Acridinkern bewirken stärkere Elektronendonatorgruppen, doch treten auch hier keine neuen Banden, sondern nur Bandenintensitäts‐ und Lageänderungen auf.

Kombiniert man die starke Elektronendonatorgruppe in 9‐Stellung mit der Phenylgruppe zu einem gemeinsamen Substituenten, so treten neue, langwellige Banden auf, die nach der gezeigten Darstellung und den nachgewiesenen Effekten bei Änderung von Temperatur und Lösungsmittel, als innermolekulare “Charge transfer”‐Banden bezeichnet werden müssen. Auch die längstwelligen Banden der ähnlich substituierten Chinoline und Pyridine sind in ihrer Natur mit denen der Acridine identisch.

Durch die Festlegung der Richtung des Elektronenübergangs in der “Charge transfer”‐Bande wird eine absolute Zuordnung der 1La‐ bzw. 1Lb‐Bande des Acridingrundkörpers ermöglicht.
Discreteness‐of‐charge‐effects in the inner region of the electrical double layer
Authors: Grahame David C.
Published: November 2023

The effects of the discreteness of adsorbed ionic charge in the electrical double layer have been examined. The formula of Esin and Shikov [2] for the ratio of the micropotential to the macropotential has been confirmed. In agreement with Ershler [3] it is concluded that if one neglects the multiple reflection of adsorbed ions between the outer Helmholtz plane and the metallic surface, a contradiction with experiment appears. Taking these into account it is shown that the potential developed by a layer of adsorbed ions between two reflecting planes, or between air and one reflecting plane, is just half what one would compute if no reflecting planes were present and if in place of the first reflection of the adsorbed ions real charges were present at the image positions in the solution. The formula of Ershler for the rate of change of the potential of the electro‐capillary maximum with respect to the activity of an adsorbed electrolyte has been reexamined and extended to include charged as well as uncharged surfaces. An adsorption isotherm for anions on a metallic or airsolution interface has been derived and methods found for the evaluation of the potential of the inner Helmholtz plane.
Über die Umwandlung im System d‐l‐Campher
Authors: Schäfer Kl. , Wagner U.
Published: November 2023

Die Molwärmen von optisch aktivem Campher, Racemat und Mischungen von beiden wurden zwischen 65° und 400°K gemessen.

In diesem Temperaturgebiet besitzt Campher zwei Umwandlungen, eine Rotationsumwandlung zwischen — 83 ° und — 29 °C und eine Umwandlung hexagonal → kubisch zwischen + 75° und + 100 °C. Der Mechanismus der Rotationsumwandlung wurde genauer studiert.

d‐Campher und Racemat erreichen am absoluten Nullpunkt ein geordnetes Gitter, während die Mischungen dort als Konglomerat vorliegen. Mischungen und Racemat besitzen am absoluten Nullpunkt einen Energie‐unterschied gegenüber d‐Campher, die Entropien stimmen dagegen innerhalb der Fehlergrenze überein. Bei tiefen Temperaturen ist die Molwärme des Camphers relativ groβ. Hierfür ergibt sich eine Deutung, wenn man eine geringe Temperaturabhängigkeit der Frequenzen der innermolekularen Schwingungen zuläßt.
Über die periodischen Stromstärkeschwankungen bei der anodischen Auflösung des Zinkes
Authors: Abe K. Schw , Sonntag H.
Published: November 2023

Die früher beobachteten periodischen Stromstärkeschwankungen bei der anodischen Auflösung des Zinks in wässrigen Lösungen von ZnBr2, ZnCl2 und Zn(ClO4)2 werden bei Zusatz von Äthanol und Azeton untersucht. Dabei zeigt sich in Übereinstimmung mit der früher gegebenen Deutung dieses Vorgangs als periodischer, elektroosmotischer Entwässerungsprozess einer Salzschicht, daβ schon kleine Zusätze die Form der Stromstärkeschwingungen stark verändern, gröβere sie völlig zum Verschwinden bringen.
Die Umwandlung des kubischen Arseniks (Arsenolith) in seine monokline Modifikation Claudetit
Authors: Stranski I. N. , Plieth K. , Zoll I.
Published: November 2023

Die Umwandlung von Arsenolith in Claudetit ist nur in Anwesenheit von Wasser in einer bestimmten Menge möglich. Die scheinbare Aktivierungsenergie beträgt dann etwa 14 kcal. Der Reaktionsablauf ändert sich je nachdem, ob bei konstanten oder bei schwankenden Temperaturen gearbeitet wird. Die Vorgänge werden ausführlich diskutiert.
Scheinbare und wahre Aktivierungswärmen beim katalytischen Zerfall der Ameisensäure an Platin
Authors: Block Jochen , Vogl Josef
Published: November 2023

Bei der Zersetzung der Ameisensäure an Platinkatalysatoren wird eine vom Ameisensäure‐Partialdruck abhängige Reaktionsordnung beobachtet. Die in verschiedenen Druckbereichen gemessenen Aktivierungswärmen bestätigen die theoretischen Beziehungen zwischen wahren und scheinbaren Aktivierungswärmen und ermöglichen es, ein Energiemodell für die vorliegende Reaktion aufzustellen. Aus der Abhängigkeit der gemessenen Aktivierungswärme vom Sättigungsgrad der Oberfläche und aus den experimentell ermittelten wahren und scheinbaren Häufigkeitsfaktoren wird geschlossen, daß der katalytisch wirksame Anteil der Platinoberfläche in sich energetisch nicht wesentlich heterogen sein kann. Der Mechanismus der Ameisensäure‐Dehydrierung wird auch vom Standpunkt geschwindigkeitsbestimmender Stoßreaktionen diskutiert. Dabei läßt sich zeigen, daß ein Wechsel im Reaktionsmechanismus von der Reaktion aus der Adsorptionsschicht bei hohen Drucken zu einer Stoßreaktion bei tiefen Drucken unwahrscheinlich ist. Andererseits ist eine geschwindigkeitsbestimmende Stoßreaktion im gesamten Druckbereich nicht zwingend auszuschließen.
Verschiebt die Katalyse das Trennrohrgleichgewicht?
Authors: Dickel G.
Published: November 2023

Es wird eine Theorie des katalytisch arbeitenden Trennrohres aufgestellt und an Hand dieser gezeigt, daß die Katalyse keinen Einfluß auf das Gleichgewicht hat, sondern nur die Geschwindigkeit der Einstellung des Gleichgewichts im Trennrohr beschleunigt.
Zur dynamischen Oberflächenspannung polarer Flüssigkeiten
Authors: Stuke Bernward
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß für polare Flüssigkeiten dynamische Oberflächenspannungswerte zu erwarten sind, die insbesondere bei assoziierenden Flüssigkeiten erheblich über dem Gleichgewichtswert liegen. ‐ In diesem Zusammenhang wird eine Beziehung zwischen der dynamischen Oberflächenspannung und dem Kondensationskoeffizienten hergestellt und auf die Existenz „dynamischen”︁ Dampfdrucke hingewiesen.
Zwischenmolekulare Kräfte kugelförmiger und nicht kugelförmiger Molekelnermittelt aus zweiten Virialkoeffizienten
Authors: Lichtenthaler R. N. , Schäfer K.
Published: November 2023

Es wird über Messungen des zweiten Virialkoeffizienten von reinen Gasen und von Gasmischungen im Temperaturbereich 288‐323 °K berichtet. Aus den experimentellen Ergebnissen können auch im Falle nicht kugelförmiger Molekeln die zwischenmolekularen Kräfte bestimmt werden. Die nach der Methode von Schäfer [3] ermittelten Potentialparameter für reine Stoffe können gut mit den aus Kristalldaten erhaltenen Anhaltswerten in Einklang gebracht werden. Für Gemische wird versucht die Potentialparameter aus denen der reinen Stoffe zu bestimmen. Daß in den meisten Fällen einseitige Abweichungen von den Mischungsregeln auftreten, die üblicherweise bei der Ermittlung der Potentiale zwischen verschiedenen Teilchen benutzt werden, kann gezeigt werden.
Eine elektronenmikroskopische Anlage mit geringen mechanischen und elektrischen Störungen
Authors: Hirt A. , Langer R. , Hoppe W.
Published: November 2023

(Vorgetragen von A. Hirt anläßlich der Diskussionstagung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für Physikalische Chemie e. V. am 16. März 1970 in Hirschegg).

Eine auf einem Ort mit sehr geringen mechanischen Schwingungen und geringem magnetischen Störfeld aufgebaute elektronenmikroskopische Anlage wird beschrieben.

Der Farbfehler konnte durch Aufbau einer stabilisierten Hochspannungs‐ und Linsenstromversorgung verringert werden (verbleibende relative Schwankungen von Strom und Spannung innerhalb von 10 Minuten kleiner ±1·10−6). Das Regelsystem für Hochspannungs‐ und Linsenstromstabilisierung sowie Messungen der erreichten Stabilität werden hier beschrieben.
Electron Optics with Highly Coherent Electron Waves
Authors: Wahl H.
Published: November 2023

After a description of the electrostatic biprism there is shown the application of electron interferometers for the measurement of contact‐potential, mean inner potential and small magnetic fluxes and for holography with electrons. Finally two experiments to get better electron guns are described.
Bright Field and Dark Field Electron Microscopy of Biomacromolecules Mounted on Thin Support Films
Authors: Kleinschmidt Albrecht K.
Published: November 2023

In pursuing electron microscopic studies of individual biomacromolecules without contrast‐enhancing stains, conventional transmittent electron microscopy was improved by the use of thin, wide‐range carbon support films. The contrast of the bright field image of the unstained macromolecules and complexes was strongly enhanced in the dark field obtained by insertion of a dark field objective aperture or by tilting the condenser system. The results are exemplified by various biological macromolecules such as DNA‐protein monolayers, ribosomal subunits or ferritin molecules.
Experimental Solution of the Phase Problem for Protein Structure Determination by Interference between Electronic and Nuclear Resonance Scattering
Authors: Parak Fritz , Mössbauer Rudolf L. , Hoppe Walter
Published: November 2023

The principle of phase determination by utilizing the interference between electronic and nuclear resonance scattering is reviewed and the application to proteins is investigated in detail. Calculations of dispersion curves for myoglobin crystals show the dependence upon parameters such as the linewidth, quadrupole splitting and the Debye Waller factor. Preliminary experiments, the necessity of cooling and the rather involved source problem are discussed.
Photoelektrische Untersuchungen der Adsorption von Kohlenmonoxyd und Xenon an ungeordneten und geordneten Rutheniumfilmen
Authors: Bouwman R. , Sachtler W. M. H.
Published: November 2023

Rutheniumfilme werden durch Aufdampfen des spektroskopisch reinen Metalls unter Ultrahochvakuum auf Pyrex‐ bzw. Quarzträger hergestellt. Die Emission von Photoelektronen dieser Filme wird in Abhängigkeit von sowohl der TempertemperaturTtals auch der Belegung mit Kohlenmonoxyd oder Xenon untersucht. Die Austrittsarbeit des reinen Ru steigt erheblich mitTtvon 4,51 eV (Tt= 78°K) bis auf 5,11 eV (Tt≅ 800°K). Nach Chemisorption von CO bei 78°K bzw. 293°K erreichen Austrittsarbeit und Mengenkonstante die gleichen Endwerte für Filme mit verschiedenen Anfangswerten dieser Größen. Im Gegensatz zu CO bewirkt die Adsorption von Xenon eine praktisch konstante Abnahme von ≅ für alle Filme.

Zur Deutung dieser Befunde wird angenommen, daß die bei der Chemisorption von CO freiwerdende Adsorptionswärme ein lokales Tempern anfänglich ungeordneter Ru‐Filme bewirkt.
Reduction and Oxidation of Non‐Stoichiometric Anodic Oxide Films on Tantalum
Authors: Schulze P. , Heusler K. E.
Published: November 2023

While heating anodic oxide films on tantalum in vacuum at temperatures above about 150°C the oxygen deficit in the oxide increases by dissolution of oxygen into the metal. At temperatures below about 100°C this reaction stops almost completely, but after admission of oxygen the oxide is reoxidized. The kinetics of reoxidation was investigated by measuring mass changes using a quartz frequency balance. At low oxygen pressures and for short times after a pressure jump the phase‐boundary reaction determines the rate. At high pressures and for long times diffusion of stoichiometric defects in the oxide is rate‐determining. The stoichiometric defects very probably are oxygen vacancies. The diffusion coefficient of the vacancies was determined as a function of temperature.

The rate of the phase‐boundary reaction is proportional to the oxygen pressure and to the vacancy concentration. The rate constant at 55°C was evaluated. The mechanism of the phase‐boundary reaction is discussed.
Duty ratio drive prediction model of lifetime degradation for organic light emitting diode‐on‐silicon microdisplay
Authors: Mu Tingzhou , Ji Yuan , Gong Shuping , Zhang Yin , Chen Wendong , Ran Feng
Published: November 2023

A duty ratio drive prediction (DRDP) model of luminance degradation for organic light emitting diodes (OLED) microdisplay is proposed in this paper. The traditional stretched exponential decay (SED) model is not applicable for OLED driven by duty ratio. The DRDP model introduces the duty ratio as the variables affecting the lifetime of OLED. By fitting the undetermined coefficients with the measured luminance data, the quantitative relationships among the initial luminance, duty ratio, and OLED lifetime are obtained. Meanwhile, the model quantifies the phenomenon of spontaneous luminance recovery, which occurs when OLED switches from bright to dark. Finally, the DRDP model is used to compensate the luminance degradation of OLED driven by duty ratio. The experimental results show that the average prediction accuracy of DRDP model for white, red, green, and blue (W/R/G/B) OLED degradation trend is 0.9623. The average prediction accuracy of W/R/G/B OLED lifetime is 0.6119, which is greater than that of SED model. The lifetime is extended by 89.83% after compensation.
Alveolar ridge reconstruction with a digitally customized bone block allograft
Authors: Bontá Hernán , Bugiolachi Juliana , Perrote Carla A. , Sánchez Luciana M. , Pulitano Manisagian Gisela E. , Galli Federico G. , Caride Facundo
Published: November 2023

Background

Reduced alveolar ridge volume is an often consequence after tooth loss, compromising implant placement and prosthetic rehabilitation. The digital customization of bone block allografts (BBA) is an alternative that incorporates advantages such as intimate contact with the recipient bed, increasing graft stability and reduced surgical time. In addition, enamel matrix derivate (EMD) has attracted interest for its effect on osteogenic gene expression and cell adhesion; few studies have focused on the benefits of bone regeneration with EMD. The aim of this case report is to present the reconstruction of a severely atrophic alveolar ridge defect with a digitally customized bone block allograft (CBBA) in combination with EMD as an adjuvant for bone regeneration and soft tissue healing.

Methods

Initially, the digital planning and manufacture of the BBA was performed based on an initial cone beam computed tomography (CBCT) scan. EMD was applied to the recipient site and to the CBBA before graft fixation. After 6 months, bone biopsies were obtained on re‐entry surgery for prosthetically guided implant placement.

Results

Clinically, bone block showed good integration with the adjacent tissue and no signs of rejection or necrosis were found. On the histological evaluation, new bone was observed in intimate contact with the allograft and showed viable osteocytes and osteoblasts along its entire length. Residual allograft particles were observed to be highly osteoconductive.

Conclusion

According to the clinical and histological results presented, the digital customization of the BBA allows an ideal graft fit to the recipient bed with excellent results in bone regeneration.
Reconciling the personalization–privacy paradox via DoctorBots: The roles of service robot acceptance model elements and technology anxiety
Authors: Shi Yichuan , Lu Wei , Zhou Yuwei
Published: November 2023

The role of artificial intelligence (AI)‐based DoctorBots in improving healthcare and the medical industry is expected to increase significantly in the coming decades. However, contrary to the general view that AI can gradually replace human work, user acceptance of DoctorBots has become an obstacle to the development of AI medical diagnosis. Building on the service robot acceptance model (sRAM), this study investigates the potential of the functional, socioemotional, and relational elements of DoctorBots to reconcile the personalization–privacy paradox, thus enhancing user acceptance. Via two scenario‐based experiments with 398 participants, this study reveals that the negative influence of the personalization–privacy paradox on user acceptance is exacerbated when users' technology anxiety is high. In addition, an online survey of 400 DoctorBot users indicates that ease of use, subjective social norms, social presence, and rapport are effective in addressing both nonpersonalization (NPC) and privacy concerns (PVC). These findings suggest that the healthcare industry can leverage DoctorBots to implement self‐diagnosis. Specifically, DoctorBots' functional elements are effective in mitigating users' NPC, and their relational elements are effective in extenuating users' PVC.
Antimicrobial Activity of Depsidones and Macrocyclic Peptides Isolated from Marine Sponge‐Derived Fungus Aspergillus nidulans M256
Authors: Thi Hoang Anh Nguyen , Mai Anh Nguyen , Thi Thu Huyen Vu , Thi Dao Phi , Thi Mai Huong Doan , Van Cuong Pham , Thanh Xuan Dam , Huu Tai Bui , Thi Hong Minh Le , Van Kiem Phan
Published: November 2023

Chemical study on marine sponge‐derivated fungus Aspergillus nidulans resulted in the isolation of seven depsidones (1–7) and two macrocyclic peptides (8 and 9). Their chemical structures were elucidated by extensive analyses of HRESIMS and NMR spectral data, as well as comparison with the literature. Compound 1 was an undescribed depsidone. All compounds exhibited significant antimicrobial activity (MICs: 2–128 μg/mL) towards at least one of seven microbial strains, including Bacillus cereus, Enterococcus faecalis, Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Salmonella enterica, and Candida albicans. Of these, chlorinated depsidones (1–3, and 5) displayed potential antimicrobial activity. Nidulin (2) possessed good activity against tested strains except for S. enterica with MIC values in range of 2–16 μg/mL. Interestingly, undescribed depsidone 1 was selectively bioactive on the Gram‐positive bacteria (MICs: 2–4 μg/mL) and yeast (MIC: 8 μg/mL) but inactivity on the Gram‐negative bacteria (MICs: >256 μg/mL). Macrocyclic peptides, 8 and 9, displayed modest activity against E. faecalis strain with MIC values of 32 and 128 μg/mL, respectively.
A New Look at the Mechanism of Cocrystal Formation and Coformers Exchange in Processes Forced by Mechanical and/or Thermal Stimuli –ex situandin situStudies of Low‐Melting Eutectic Mixtures
Authors: Dudek Marta K. , Trzeciak Katarzyna , Tajber Lidia , Zając Justyna , Kaźmierski Sławomir , Pindelska Edyta , Makowski Tomasz , Svyntkivska Mariia , Potrzebowski Marek J.
Published: November 2023

Three different devices: ball mill, hot stage melting, and magic angle spinning (MAS) NMR rotor were used for the preparation of ethenzamide (ET) cocrystals with glutaric acid (GLU), ethylmalonic acid (EMA) and maleic acid (MAL) as coformers. In each case, well‐defined binary systems (ET:EMA, ET:GLU, ET:MAL) were obtained. The common features of the two solvent free methods of cocrystal formation (grinding, melting) are presented on the basis of arguments obtained by solid state NMR spectroscopy. Thermal analysis (Differential Scanning Calorimetry) proved that the eutectic phase arises over a wide range of molar ratios of components for each of the binary systems. NMR techniques, supported by theoretical calculations, allowed to provide details about the pathway of the reaction mechanism with atomic accuracy. It was found that the formation of ET cocrystals is a complex process that requires five steps. Each step has been recognized and described. Variable temperature 1D and 2D MAS NMR experiments allowed to track physicochemical processes taking place in a molten state. Moreover, it was found that in a multicomponent mixture consisting of all four components, ET, EMA, GLU, and MAL, ET in the molten phase behaves as a specific selector choosing only one partner to form binary cocrystals according to energy preferences. The process of exchange of coformers in binary systems during grinding, melting, and NMR measurements is described. The stabilization energies (Estab) and molecular electrostatic potential (MEP) maps computed for the cocrystals under discussion and their individual components rationalize the selection rules and explain the relationships between individual species.
A Metal‐Free and Operationally Simple Radical Trifluoromethylative Borylation of Unactivated Alkenes
Authors: Keerthika K. , Muhammed S Bazil , Geetharani K.
Published: November 2023

We herein describe a protocol to synthesize trifluoromethylated alkyl boronates from alkenes by the mutual activation of the Togni II and the bis(catecholato)diboron reagents in the absence of any catalyst and additives. This reaction enables synthesizing a series of trifluoromethylated alkyl boronates using unactivated alkenes, including natural products and drug derivatives, in a regioselective manner. Moreover, the synthetic utility of the boronic ester present in the product allows access to a range of trifluoromethyl containing compounds. The radical trapping and gas detection experiments reveal that the more Lewis acidic diboron reagent determines the rapid formation of trifluoromethyl and boron centered radicals.
Regioisomers of Aromatic Thioethers with Aggregation‐Induced Phosphorescence
Authors: Schmiedtchen Marco , Maisuls Iván , Wölper Christoph , Strassert Cristian A. , Voskuhl Jens
Published: November 2023

In this contribution, we describe a library of nine different molecular asterisks, all based on aromatic thioethers. Here, the substitution patterns of the central core unit bearing two nitriles and the rotors featuring methoxy groups were permuted. In addition, the photophysical properties in the solid and aggregated state were investigated. X‐ray diffractometry confirmed the molecular structures. In this frame, the molecular packing in the crystal lattice of the two polymorphs of mNoM was extensively studied and a correlation between photoluminescence and secondary interactions was evaluated. In the solid state, all compounds showed emission in the yellow to red part of the electromagnetic spectrum (555–644 nm) with lifetimes of up to 25 μs and photoluminescence quantum yields of up to 47 %, depending on the substitution pattern. As all the evaluated compounds perform as good emitters with aggregation‐induced phosphorescence (AIP), these compounds can be regarded as multivalent platforms for future applications in supramolecular assemblies or as biomedical labels due to the versatile substitution patterns, manifold geometries as well as appealing photophysical properties.
Unraveling the Potential Pathways for Improved Performance of EDA0.01(GA0.06(FA0.8Cs0.2)0.94)0.98SnI2Br‐Based Solar Cells
Authors: Sharma Rajesh K. , Patel Hitarth N. , Garg Vivek , Yadav Shivendra
Published: November 2023

This article comprehensively investigates the photovoltaic performance of a 3% GeI2‐doped ASnI2Br absorber in a solar cell. The cell features an inverted structure (fluorine‐doped tin oxide [FTO]/poly(3,4‐ethylenedioxythiophene):polystyrene sulfonate [PEDOT:PSS]/absorber/C60/Ag) and utilizes EDA0.01(GA0.06(FA0.8Cs0.2)0.94)0.98 as the A‐site cation (EDA for ethylenediamine; GA for guanidinium; FA for formamidinium). Through systematic numerical simulation and optimization, the photovoltaic performance of the solar cell is enhanced by sequentially optimizing several parameters: 1) absorber thickness and defect density, 2) conduction band offset at the ASnI2Br/C60 interface, doping of the electron‐transport layer (ETL), and its interface with the absorber, and 3) valence band offset at the PEDOT:PSS/ASnI2Br interface, and doping of the hole‐transport layer and its interface with the absorber. Additionally, the impact of series resistance (Rs) variation on device performance is investigated. Starting with an initial power conversion efficiency (PCE) of 4.86%, the systematic numerical optimization process elevates it to an impressive 18.55%. Furthermore, a final cell structure is proposed where C60 is replaced with indium‐doped tin oxide (ITO) as the ETL layer. This optimized FTO/PEDOT:PSS/absorber/ITO structure demonstrates a remarkable PCE of 18.68%. These findings hold significant promise for advancing tin‐perovskite solar cell technology.
Community‐Based Organizations as Trusted Messengers in Health
Authors: Chau Michelle M. , Ahmed Naheed , Pillai Shaaranya , Telzak Rebecca , Fraser Marilyn , Islam Nadia S.
Published: November 2023

Trust is a key component in delivering quality and respectful care within health care systems. However, a growing lack of confidence in health care, particularly among specific subgroups of the population in the United States, could further widen health disparities. In this essay, we explore one approach to building trust and reaching diverse communities to promote health: engaging community‐based organizations (CBOs) as trusted community messengers. We present case studies of partnerships in health promotion, community education, and outreach that showcase how CBOs’ programs build and leverage trust in health care systems through their workforce, services, and engagement with the community.
Awareness of cancer among adolescents: A study of nine focus groups in Aotearoa New Zealand
Authors: Marsh Louise , McNoe Bronwen , Venter Noeleen , Quigg Robin , Notoa Faith , Reeder Anthony I.
Published: November 2023

Issue Addressed

One third of cancers are potentially preventable by modifying key risk factors that arise during adolescence. To help inform prevention efforts, we investigated adolescents' understanding of cancer risk factors, symptoms and signs and barriers to help‐seeking.

Methods

Nine focus groups were conducted with purposefully sampled, binary‐gendered friendship groups of 12 to 17‐year‐olds. Interviews were analysed using a qualitative descriptive method based on the topic schedule, transcripts and field notes.

Results

Behavioural, genetic and environmental factors were commonly explored as risk factors. Most cancer symptoms identified focused on physical indicators, such as lumps and skin appearance. Facilitators and barriers to good health choices involved both external and internal factors: education, affordability, attitudes and the social environment. Most participants indicated they would talk to trusted friends and family members about health issues, but only when the condition became ‘serious’. The most common source of health information was the internet.

Conclusions

Adolescents have a good understanding of behavioural risk factors, but poor knowledge of some key cancer symptoms. A support system was recognised to be a substantive factor in dealing with health issues, as were youth‐focused health services. Understanding of the preventability of many cancers was not widespread with participants.

So What?

The results emphasise a requirement for appropriate, affordable and accessible youth‐focused health services. There is a need for age‐ and culturally appropriate interventions that improve knowledge of cancer symptoms. Immunisation against the viruses implicated in cervical cancer is one example of a clinical cancer prevention intervention in adolescence.
Policy interplay among social health insurance system, pension system, delayed retirement initiative and implications for the self‐rated health status of older workers
Authors: Li Jiannan , Yuan Bocong , Li Kunmei , He Longtao
Published: November 2023

Delayed retirement initiative proposed in China attaches greater importance to the sustainability of pension systems and the labour shortage, but less to the health status of older people. The existing social health insurance and pension system are not well established to match this initiative. This study investigates the policy mix of delayed retirement, employment‐based social health insurance, social pension participation for health status of older people. Results of the data from the China Health and Retirement Longitudinal Study (CHARLS‐2018) show that late retirement could benefit health status among older adults. Moreover, such effect of late retirement appears more salient for those uninsured by employment‐based social health insurance and those still in the pension contribution phase upon reaching the statutory retirement age. Hence, in countries with inadequate health insurance and pension systems, such as China, delayed retirement may serve as an important alternative to social security for the health of older people.
Cervical cancer in Mozambique: Clinical characteristics, treatment and survival of incident cases admitted to the Oncology Service of Maputo Central Hospital in 2016‐2018
Authors: Tulsidás Satish , Fontes Filipa , Monteiro Kátia , Mussa Muhammad , Lovane Lucília , Morais Alberto Gudo , Brandão Mariana , Lunet Nuno , Carrilho Carla
Published: November 2023

In Mozambique, cervical cancer is the most frequent cancer in women. However, studies about cervical cancer treatment and prognosis are scarce. We describe the clinical characteristics, treatment and survival of patients with cervical cancer admitted to Maputo Central Hospital (MCH) in 2016 to 2018. Sociodemographic, clinical and cancer‐related data were retrieved from clinical records of patients admitted to the Oncology Service of the MCH with an incident cervical cancer in 2016 to 2018 (n = 407). The Pathology Service database was used to obtain information regarding pathological diagnosis. Survival data was obtained through the MCH Cancer Registry and clinical records. Odds ratios for the association between patients' characteristics and the diagnosis of advanced stage cancer were computed using logistic regression. Survival analyses were performed using the Kaplan‐Meier estimator. A total of 91.2% of the patients were diagnosed with advanced disease (stage IIB‐IV) and squamous cell carcinoma was the predominant histological subtype. Most of the patients underwent chemotherapy (93.1%) but <7% were submitted to surgery, radiotherapy or brachytherapy. Those living with HIV had 3.4‐fold higher odds of advanced disease. Overall survival was 72.7% (95% confidence interval [CI]: 67.9‐77.0) at 1‐year and 51.0% (95%CI: 45.3‐56.3) at 2‐years. Those with early stage (IA‐IIA) and asymptomatic at diagnosis had a significantly higher 2‐year overall survival. In Mozambique, cervical cancer is diagnosed mostly in advanced stages, resulting in poor prognosis. This highlights the importance of HPV vaccination and screening, to decrease the burden of cervical cancer in this context.
Medical students' self‐perceived knowledge and clinical comfort with genetics in Pakistan
Authors: Arshad Maheen , Trepanier Angela , Hashmi S. Shahrukh , Naeem Rizwan , Mehmood Saqib , Ashfaq Myla
Published: November 2023

Pakistan has a high rate of genetic disorders and neonatal mortality concurrent with noted lack of genetic counselors and geneticists. To meet the needs of the patient population, the responsibility of providing clinical genetic services falls on general and specialty physicians. However, their education regarding these essential services is not standardized in medical school curricula nor has it ever been evaluated. The purpose of this work is to describe the self‐perceived knowledge, clinical comfort, and perspectives of Pakistani medical students toward their medical genetics' education. A web‐based survey was distributed electronically to medical schools around the country. The survey comprised of four sections: (1) participant demographics, (2) self‐perceived medical genetics knowledge, (3) level of comfort in applying genetic knowledge and skills, and (4) attitudes toward medical genetics education. Descriptive statistics and a one‐way analysis of variance were used for data analysis. Medical students in years 3, 4, and 5 (n = 473) from 25 medical schools participated in this research representing medical education in four Pakistani provinces. Most medical students reported “minimal” to “basic” knowledge of genetic testing methodology (64.7%), cancer genetics (64.9%), prenatal genetic testing (63.02%), and treatment strategies for genetic disease (72.9%). A plurality of students (37%) reported they were uncomfortable with interpreting and communicating genetic test results to patients. Medical students also expressed dissatisfaction with their medical genetics (40%) and genetic counselors training (42%). The self‐perceived knowledge and clinical comfort with genetics among Pakistani medical students was limited, especially regarding genetic testing. A significant portion (74.5%) expressed desire for additional genetics education during medical school to aid in their role as future physicians. It is important for physicians‐in‐training to have a solid understanding of genetic concepts, technologies, and genetic counseling to best support their patients. As endorsed by the participating medical students, this study supports inclusion of more robust genetics' education into Pakistan's medical school curricula.
Overexpression of VEGFA mediated by HIF‐1 is associated with higher rate of spread through air spaces in resected lung adenocarcinomas
Authors: Guo Liang , Li Shaoling , Wang Xing , Zhu Yuming , Li Juanjuan
Published: November 2023

Background

Spread through air spaces (STAS), a newly identified pattern of invasion in lung adenocarcinomas (LACs), is an unfavorable prognostic factor for patients with LAC, but the molecular characteristics and mechanisms underlying STAS have not been adequately explored.

Methods

In total, 650 pathologically confirmed invasive LAC patients who underwent curative resection between December 2019 and April 2020 were reviewed. Disease‐free survival (DFS) and overall survival (OS) were analyzed using the log‐rank test and the Cox proportional hazards model. A comparative deep sequencing analysis was conducted to explore the molecular characteristics underlying STAS. Vascular endothelial growth factor A (VEGFA) expression was evaluated by immunoblotting and immunohistochemical analysis using fresh tumor tissue and tissue microarray.

Results

STAS was more prevalent in patients with a smoking history (p < 0.001), high pathological TNM stage (p < 0.001), lymphovascular invasion (p < 0.001), visceral pleural invasion (p < 0.001) and micropapillary/solid histological subtypes (p < 0.001). STAS‐negative patients had better DFS (p < 0.001) and OS (p = 0.003) compared to STAS‐positive patients with invasive LACs, especially in the lymph node‐negative population (p < 0.001). After RNA‐sequencing analysis, hypoxia‐inducible factor‐1 (HIF‐1) signaling was enriched and appeared to be strongly correlated with STAS, and more STAS‐positive individuals were detected in the higher VEGFA‐expressing group (p = 0.042).

Conclusions

We demonstrated that STAS was an independent prognostic marker of poor clinical outcome, especially in lymph node‐negative patients, and that higher VEGFA expression mediated by HIF‐1 signaling was associated with an increased STAS rate.
Improved outcomes of cardiac resynchronization therapy with a defibrillator in systolic heart failure: Analysis of the Japan cardiac device treatment registry database
Authors: Yokoshiki Hisashi , Shimizu Akihiko , Mitsuhashi Takeshi , Ishibashi Kohei , Kabutoya Tomoyuki , Yoshiga Yasuhiro , Kondo Yusuke , Abe Haruhiko , Shimizu Wataru ,   Members of the Implantable Cardioverter‐Defibrillator (ICD) Committee of the Japanese Heart Rhythm Society
Published: November 2023

Background

Temporal change in outcomes of heart failure patients receiving cardiac resynchronization therapy with a defibrillator (CRT‐D) is unknown.

Methods

We assess outcomes and underlying heart diseases of patients receiving CRT‐D with analyzing database of the Japan cardiac device treatment registry (JCDTR) at the implantation year 2011–2015 and New JCDTR at the implantation year 2018–2021.

Results

Proportion of nonischemic heart diseases was about 70% in both the groups (JCDTR: 69%; New JCDTR: 72%). Cardiac sarcoidosis increased with the rate of 5% in the JCDTR to 9% in the New JCDTR group. During an average follow‐up of 21 months, death from any cause occurred in 167 of 906 patients in the JCDTR group (18%) and 79 of 611 patients in the New JCDTR group (13%) (adjusted hazard ratio [aHR] in the New JCDTR group, 0.72; 95% confidence interval [CI]: 0.55–0.94; p = .017). The superiority was mainly driven by reduction in the risk of noncardiac death. With regard to appropriate and inappropriate implantable cardioverter–defibrillator (ICD) therapy, there was a significant reduction in the New JCDTR group versus the JCDTR group (aHR in the New JCDTR group, 0.76; 95% CI: 0.59–0.98; p = .032 for appropriate ICD therapy; aHR in the New JCDTR group, 0.24; 95% CI: 0.12–0.50; p < .0001 for inappropriate ICD therapy).

Conclusions

All‐cause mortality was reduced in CRT‐D patients implanted during 2018–2021 compared to those during 2011–2015, with a significant reduction in noncardiac death.