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Über verschiedene Reaktionen der CO‐verbrückten Komplexe [Mo(CO)3bipy]2 und [Mo(CO)3phen]2 (bipy = 2,2′‐Bipyridyl, phen = 1,10‐Phenanthrolin)
Authors: Behrens H. , Lehnert G. , Sauerborn H.
Published: January 2005

Der erste Teil der Untersuchungen hat Umsetzungen von [Mo(CO)3bipy]2 mit verschiedenen einzähnigen Liganden zum Gegenstand, die gemäß,
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unter Aufspaltung der CO‐Brücken zu gemischten Tricarbonylverbindungen der Zusammensetzung Mo(CO)3bipyL führen.

Im zweiten Teil der Arbeit werden Oxydationsreaktionen von [Mo(CO)3D]2 (D = bipy, phen) mit Jod bzw. mit Jod bei Gegenwart von bipy oder phen beschrieben, wobei die auch auf anderen Wegen zugänglichen vier kovalenten bzw. ionogenen Verbindungstypen [Mo+II(CO)3DJ2]2, [Mo+I(CO)2DJ]2, [Mo+II(CO)2D2J]J und [Mo+II(CO)2D2J]J3 erhalten werden.
Darstellung und Kristallstruktur der Phasen Zr3S4 und Hf3S4
Authors: Stocks K. , Eulenberger G. , Hahn H.
Published: January 2005

Die Struktur der Zr3S4‐Phase wurde durch Einkristalluntersuchungen bestätigt und die Parameter verfeinert. Eine isotype Phase konnte auch im System Hafnium/Schwefel als mikrokristallines Pulver dargestellt werden.
Darstellung und kristallographische Daten von Tetracalciumplatinoxid Ca4PtO6
Authors: Czaya R.
Published: January 2005

Bei Versuchen zur Synthese von Ca‐Silicaten in Gegenwart von Platin wurde die Verbindung Ca4PtO6 gefunden. Es kristallisiert orthorhombisch mit a0 = 9,18±0,02; b0 = 9,24±0,02; c0 = 6,50±0,01 Å und enthält 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die möglichen Raumgruppen sind C = Cmc21, C = C2cm, D = Cmcm.

Die experimentell bestimmte Dichte beträgt 5,45±0,01 g · cm−3 (berechnet 5,44 g · cm−3). Beziehungen zur Verbindung Sr4PtO6 werden aufgezeigt.
Nitrat als Chelatligand in Koordinationsverbindungen des Nickel(II) und Kobalt(II) mit Substitutionsprodukten des Aminomethyl‐pyridins‐(2)
Authors: Uhlig E. , Lantos J. , Wolf H.
Published: January 2005

Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐nitrat bilden mit N‐Substitutionsprodukten des Aminomethyl‐pyridins‐(2) (N∩N) oktaedrische Komplexe des Typs [M(N∩N)2NO3]NO3. Das Nitrat liegt in diesen Verbindungen z. T. als Chelatligand, z. T. als Anion vor. Das Anion tritt jedoch, wie aus den IR‐Spektren und den Δc‐Werten hervorgeht, bei einem Teil dieser Komplexe in eine spezifische Wechselwirkung mit dem Kation. Die Ursache dafür wird in den sterischen Verhältnissen gesehen. Es wird weiterhin über die Darstellung der Verbindungen [M(N∩N)2NO3]X (X = ClO4, BF4) berichtet.
Studies on some N‐Acyl N‐phenylhydroxylamines as metal‐complexing lingands. IV. Determination of Formation constants of U(VI) chelates
Authors: Ghosh N. N. , Siddhanta G.
Published: January 2005

The formation of uranyl complexes of N‐acetyl, ‐chloroacetyl, ‐benzoyl and ‐o, ‐m and ‐p nitrobenzoyl N‐phenylhydroxylamines have been studied potentiometrically in 1:1 aqueous acetone at constant ionic strenght (m̈ = 0.5). Only the first step could be followed and the final results have been evaluated by projection strip method. The stabilities follow a general order.
Über Chalkogenocarbonate. XL. Untersuchungen über Dithiocarbamidsäure SC(SH)(NH2) 4. Reaktionen von Dithiocarbamaten mit Oxalylchlorid
Authors: Hahnkamm V. , Gattow G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Dithiocarbamidsäure bzw. von N‐substituierten Dithiocarbamaten mit Oxalylchlorid wurde 2‐Thioxo‐1,3‐thiazolidin‐4,5‐dion bzw. Derivate dieser Verbindung hergestellt: magnified image Die chemischen und physikalischen Eigenschaften dieser neuen Verbindungsklasse werden mitgeteilt.
Aminophosphane. XI. Einige Reaktionen des N‐Diphenylphosphino‐triphenyl‐phosphazens
Authors: Mardersteig H. G. , Nöth H.
Published: January 2005

Die reaktive Gruppe im N‐Diphenylphosphino‐triphenylphosphazen stellt die (C6H5)2P‐Gruppe: Methyljodid wird rasch zu (C6H5)3PNP(C6H5)2CH3J addiert, (C6H5)2PX (X = CL, Br) zu (C6H5)3PNP(C6H5)2X. C6H5PCl2 reagiert ebenfalls noch unter Addition, während PCl3 z. T. enthalogeniert. PSCl3 entschwefelt wird. Die Addition von Boran, Sauerstoff, Schwefel, Selen und Tellur führt zu (C6H5)3(PNP(X) · · (C6H5)2 (X = BH3, O, S, Se, Te). CS2 wird zum Betain \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$({\rm C}_6 {\rm H}_5)_3 {\rm P} = {\rm N} - \mathop {\rm P}\limits^ \oplus ({\rm C}_6 {\rm H}_5)_2.{\rm C}({\rm S})\mathop {\rm S}\limits^ \ominus$\end{document} angelagert. Die IR‐ und KMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Selenocyanat‐Komplexe der Seltenen Erden
Authors: Golub A. M. , Kopa M. V. , Skopenko V. W. , Zinzadse G. W.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Selenoxyanaten der SE unter Stabilisierung mit organischen Liganden (Phenanthiolin, Dipyridyl, Urotropin, Diantipyrilmethan) berichtet. Die insgesamt 70 Verbindungen werden infrarotspektroskopisch und röntgenographisch charakterisiert. Aus den Messungen wird auf N‐gebundene Komplexe geschlossen mit Ausnahme bei den Verbindungen des Typs SE(Diantipyrilmethan)4(NCSe−)3, in denen die SeCN‐Gruppe mit dem SE‐Metall durch Ionenbindung gebunden ist.
Gemischte Halogenide von Niob und Tantal
Authors: Kolditz Lothar , Calov Ursula
Published: January 2005

Es wird über Darstellungsmöglichkeiten, Bindungsverhältnisse und Reaktionen der gemischten Halogenide (AClnF5−n)x (A = Nb, Ta) berichtet. Die bei diesen Verbindungen auftretenden Fluorbrücken können durch Donorlösungsmittel wie CH3CN aufgebrochen werden, wobei Dismutation zu (AF5 · CH3CN) · 2 CH3CN und ACl5 · CH3CN eintritt. Die entstehenden Acetonitriladdukte der Pentafluoride gehen im Vakuum bei Zimmertemperatur in die Verbindungen AF5 · CH3CN über. Auch einfache Halogenidanionen wie Cl− spalten die F‐Brücken auf. Die entstehenden anionischen. Chlorofluorokomplexe neigen zu Dismutationsreaktionen, die vom Lösungsmittel und den anwesenden Kationen beeinflußt werden. Das gleiche Verhalten zeigen Reaktionsprodukte, die aus (AF5)4 und Cl− bzw. (ACl5)2 und F− erhalten wurden. Anionen wie [ACl5Br]− und [TaCl5J]− zeigen dagegen eine geringe Neigung zur Dismutation.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu den Metallen der Gruppe III B
Authors: Thümmel Renate , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Die unten angegebenen binären Systeme wurden mit Hilfe der thermischen Analyse untersucht. Die in den Zustandsdiagrammen aufgefundenen intermetallischen Phasen konnten durch den Verlauf der mittleren Atomvolumina in den Systemen bestätigt werden. Zur Charakterisierung der Phasen wurden außerdem röntgenographische Pulveruntersuchungen nach Debye‐Scherrer herangezogen. Die erhaltenen Debyeogramme waren in praktisch allen Fällen so linienreich, daß eine Indizierung nicht versucht wurde.

Die in den folgenden Systemen unterstrichenen Verbindungen schmelzen kongruent, alle anderen bilden sich peritektisch. Bezüglich der Zusammensetzung der inkongruent schmelzenden Phasen bestehen ‐ wie meist in solchen Fällen ‐ noch gewisse Unsicherheiten.

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Die Systeme der Alkalimetalle mit Al sowie mit den Elementen der Gruppe III B werden zusammenfassend betrachtet.
The Decomposition of H2O2 in the Presence Bi‐oxide—Mo‐oxide Catalysts
Authors: Chopra Bhumitra , Sandle N. K. , Ramakrishna V.
Published: January 2005

The decomposition of H2O2 has been studied in the presence of Bi‐oxide—Mo‐oxide catalysts in the kinetic range of the reaction. A mechanism for the decomposition of H2O2 on these samples has been proposed. On the basis of the activation energy and the pre‐exponential factor for the decomposition, the activity of the present catalysts has been compared with those of other oxide catalysts.
Zuordnung einer Kombinationsbande in den IR‐Spektren von Carbonaten mit Hilfe von Isotopenmarkierungen
Authors: Sterzel W. , Schnee W.‐D.
Published: January 2005

Eine starke Absorptionsbande in den Infrarotspektren von Carbonaten im Bereich von 1800 cm−1 wurde bisher entweder als Kombination der Grundschwingungen v1 + v4, als erste Oberschwingung der Grundschwingung v2 oder als Kombination der Grundschwingung v3 mit einer Gitterschwingung gedeutet. Durch Einbau von 18O‐ und 14C‐ Atomen in das Carbonation verschiedener Erdalkalicarbonate und Vergleich der Isotopenverschiebungen der Grundschwingungen mit der Lage der Absorptionsmaxima der Bande bei 1800 cm−1 wurde bewiesen, daß es sich nur um eine Kombination der Grundschwingungen v1 und v4 handeln kann.
Tungsten Sulfides obtained by Decomposition of Ammonium Tetrathiotungstate
Authors: Voorhoeve R. J. H. , Wolters H. B. M.
Published: January 2005

The decomposition of ammonium tetrathiotungstate, (NH4)2WS4, and the nature of the resulting tungsten sulfides have been studied, mainly by X‐ray diffraction, differential thermal analysis, optical microscopy and electron spin resonance.

Non‐stoichiometric tungsten trisulfide may be obtained by decomposition of (NH4)2WS4at about 200°C. At 330°C crystallization of tungsten disulfide starts. Characteristic electron spin resonance spectra have been obtained for both sulfides.
Komplexe Uranylpyrophosphate. II. Untersuchung der Bildung anionischer Komplexe
Authors: Drâgulescu C. , Vîlceanu N. , Julean I.
Published: January 2005

Es wurde die Bildung komplexer anionischer Uranylpyrophosphate in Lösung im pH‐Bereich 1–10 studiert, wobei die Existenz komplexer Uranyl‐mono‐pyrophosphate und ‐bis‐pyrophosphate der allgemeinen Formel [Uo2Hq(P2O7)x](4x–q2–)− (mit x = 1; 2) bewiesen wurde.
Absorption Spectra of Sodium Aluminate Solutions
Authors: Sato Taichi
Published: January 2005

The absorption spectra of sodium aluminate solutions have been examined at different concentrations. As a result, it was found that the characteristic absorption band due to aluminate ion shows a λmax at 265–270 mm̈.
Iron(III) Complexes of Tetradentate SCHIFF Bases
Authors: Dey K.
Published: January 2005

The iron(III) complexes of the Schiff bases derived from 1,3‐diaminopropane‐2‐ol and salicylaldehyde (SBH2), 3‐aldehydosalicylic acid (SB′H2) and acetylacetone (SB″H2) have been isolated in the pure state and characterized. The structures of these complexes are discussed on the basis of elemental analyses, molecular weights, conductivities and magnetic susceptibilities. The Schiff bases behave as bivalent, tetradentate ligands. Room temperature (30°C) magnetic moments observed for these chelate compounds are lower than the spinonly value for high‐spin d5 system.
Neues über Hexafluoromanganate(IV). MIIMnF6 mit M=Mg, Ca, Zn, Cd, Hg, Ni, Cu, Ag
Authors: Hoppe R. , Siebert G.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde NiMnF6 (ockergelb) und ZnMnF6 (orangegelb), beide VF3‐Typ [a = 4,910, c = 13,169 Å (Ni) bzw. a = 4,966, c = 13,293 Å (Zn)] sowie CdMnF6 (gelb) bzw. HgMnF6 (orange), beide LiSbF6‐Typ [a = 5,087, c = 14,007 Å (Cd) bzw. a = 5,084, c = 14,125 Å (Hg)]. CuMnF6 (kupferrot) und AgMnF6 (braunschwarz) geben komplizierte Pulverdiagramme. Auch MgMnF6 und CaMnF6 gehören zum LiSbF6‐Typ [Guinier‐Aufnahmen].
Über Eisen(III)‐Komplexe mit Phenolen. IV. Säurekonstanten einiger Polyphenole
Authors: Ackermann Gerhard , Hesse Dieter , Volland Peter
Published: January 2005

Die scheinbaren Säurekonstanten einiger Polyphenole und Salicylsäurederivate werden potentiometrisch mit Hilfe der Glas‐ bzw. Wasserstoffelektrode sowie UV‐spektrophotometrisch unter jeweils vergleichbaren Bedingungen bestimmt. Zur Vermeidung von Autoxydationserscheinungen wird streng anaerob gearbeitet. Die Ergebnisse können qualitativ gedeutet werden, wenn neben den Substituenteneffekten die Möglichkeit zur Ausbildung von intramolekularen Wasserstoffbrücken in Betracht gezogen wird.
Zur Kenntnis des Methan‐diarsenoxids. I
Authors: Sommer K.
Published: January 2005

Sublimiertes Methan‐diarsenoxid, das bei der Hydrolyse von Methan‐bis‐dichlorarsin entsteht, liegt in Benzol‐Lösungen in dimerem Zustand als (CH2As2O2)2 vor und zeigt formale Ähnlichkeit mit dem Arsenolith, As4O6. Das Oxid kann mit Methyljodid zur Methan‐bis‐methylarsinsäure alkyliert werden, während man Methan‐bis‐phenylarsinsäure aus Phenylarsenoxid und Dibromätban gewinnt. Reduktion dieser beiden Säuren mit SO2 in konz. Salzsäure führt zu Methan‐bis‐methylchlorarsin bzw. Methan‐bis‐phenylchlorarsin. In Äthanol entstehen bei der Reduktion 1,3,5,7‐Tetraphenyl‐und 1,3,5,7‐Tetramethyl‐tetraarsa ‐2,6‐dioxa‐cyclooctan. 1,2,4,5‐Tetraphenyl ‐ tetraarsan und 1,2,4,5‐Tetramethyl‐tetraarsan entstehen bei der Reduktion mit hypophosphoriger Säure und geben einen Hinweis auf eine mögliche Struktur des (CH2As2)n, das bei der Reduktion von Methan‐diarsenoxid mit Dithionit oder H3PO2 gebildet wird.
Darstellung und Reaktion des Chlormethyl‐dichlorarsins
Authors: Sommer K.
Published: January 2005

Chlormethyl‐dichlorarsin, ClCH2AsCl2, wird dargestellt durch Alkylieren von AsCl3 mit Bis‐chlormethyl‐quecksilber und durch Kommutieren von Chlormethyl‐diphenyl‐arsin mit AsCl3 bei 270°C. Mit Lithiumbromid oder Natriumjodid können die Chlor‐Atome schrittweise gegen Brom oder Jod ausgetauscht werden. Die Reaktion mit Thioharnstoff liefert ein Addukt, das beim Verseifen mit Alkalien 1,4‐Epithio‐2,5‐dithia‐1,4‐diarsenan, (AsCH2S)2S, ergibt. Schwefel als Brückenatom kann durch Sauerstoff ersetzt werden, und man erhält das 1,4‐Epoxo‐2,5‐dithia‐1,4‐diarsenan.
Über Peroxoverbindungen. IX. Zur Reaktion von Alkylhydroperoxiden und Triphenylsilyl‐hydroperoxid mit Natrium‐bis‐(trimethylsilyl)‐amid
Authors: Bressel B. , Blaschette A.
Published: January 2005

Alkylhydroperoxide ROOH werden durch NaN[Si(CH3)3]2 in Äther rasch und quantitative in die Natriumalkylperoxid NaOOR überführt. Diese fallen in reiner und reaktionsfähiger Form an und eignen sich zur Darstellung disubstituierter Peroxide. So wurden (C6H5)3SiOOC(C6H5)3 aus (C6H5)3SiCl und NaOOC(CH6H5)3 (CH3)3·SiOOC(CH3)3 aus (CH3)3SiCl uns NaOOC(CH3)3 sowie zum Vergleich auch (C6H5)3SIOC·(C6H5)3 aus (C6H5)3CCl und NaOSi(C6H5)3 erhalten. Triphenylsilylhydroperoxid wird bei ‐So bis −20°C in aprotonischen Lösungsmitteln durch äquimolare Mengen NaN[Si·(Ch3)3]2. NaH, NaNH2 oder Li‐n‐C4H9 über ein unterhalb von −20°C stabiles blaues Radikalanion zu Phenol und [(C6H5)2SiO]x abgebaut. Das ESR‐Spektrum des Radikals wird mitgeteilt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXVII1,3,5,7‐Tetrasila‐adamantane aus der Pyrolyse des (CH3)3SiCl und Auftrennung des Pyrolysegemisches
Authors: Fritz G. , König W. , Scheer H.
Published: January 2005

1. Nach Umsetzung der Pyrolyseprodukte des (CH3)3SiCl mit LiAlH4/LiH (Überführung der SiCl‐ in SiH‐Gruppen) ergibt die adsorptionschromatographische Trennung eine Aufteilung in 4 Substanzgruppen. Durch gelchromatographische Trennung (Sephadex LH 20) ist eine weitere Zerlegung möglich, wobei Fraktionen von Carbosilanen mit mittleren Molgewichten zwischen 5000 und 200 beobachtet werden. Ein vorgegebenes Gemisch der Verbindungen [5], (9] und [10] magnified image läßt sich gelchromatographisch in die reinen Verbindungen auftrennen.

Das Gemisch der bei der Pyrolyse der (CH3)3SiCl gebildeten 1,3,5,7‐Tetrasila‐adamantane wird gelchromatographisch aufgetrennt (Kontrolle der Trennwirkung durch PMR‐ und Massenspektren der Fraktionen) und eine Anreicherung einzelner Verbindungen erreicht, die teilweise durch weitere Operationen rein isoliert werden. Im Pyrolyseprodukt sind die Verbindungen [1], [2], [3], [4] im Verhältnis 170: 16: 3: 1 vorhanden, aus denen durch vollständige bzw. teilweise Hydrierung Derivate mit SiH, SiCl, SiCH3‐Gruppen entstehen. magnified image Die τ‐Werte der CH3‐Protonen in den Verbindungen [9], [4], [3], [2] ändern sich linear zu niedrigeren Werten.
Beitrag zur Tribochemie des Wolfram(VI)‐oxids
Authors: Albrecht R. , Häusler H. , Möbius R.
Published: January 2005

Bei der Behandlung von Wolfram(VI)‐oxid in einer Schwingmühle konnten folgende Veränderungen beobachtet werden:

— Das WO3 wird maximal bis zu einem Oxid der Zusammensetzung WO2,98 reduziert.

— Nach einer Mahldauer von einer Stunde ist die α‐β‐Umwandlung erfolgt.

— Eine Vergrößerung der Oberfläche wird nur bei sehr kurzer Mahldauer beobachtet.

— Das WO3 wird mit zunehmender Mahldauer vollständig amorphisiert.

— Aus DTA‐ und EPR‐Messungen ergeben sich Hinweise auf während der Mahlung erzeugte Radikale.
Complexes of metal ions with phosphorus or arsenic containing ligands. III. Complexes of Mercury (II) halides with 1,2‐ethylenebisdiphenylphosphine and 1,4‐butylenebisdiphenylphosphine
Authors: Sandhu Sarjit Singh , Sandhu Satinder Singh , Gupta Mohinder Pal
Published: January 2005

Mercury(II) halides react with 1,2‐ethylenebisdiphenylphosphine (DPE) and 1,4‐butylenebisdiphenylphosphine (DPB) to give two types of complexes having the general formulae, [(diphos)HgX2] and [(diphos)(HgX2)2]. The former seems to possess chain structure, while the latter has probably a bridged structure. In both the cases mercury(II) acquires sp3 tetrahedral configuration.
Die Reduktion von Cu2+‐Ionen durch Fe2+‐Ionen
Authors: Gerlach J. , Kametani H. , Pawlek F.
Published: January 2005

Es werden die Bedingungen diskutiert, unter welchen in wäßriger Lösung eine Reduktion von Cu2+‐Ionen durch Fe++‐Ionen möglich ist, und durch Versuche und Potentialmessungen die Bedingungen für die Bildung von Cu2O bzw. metallischem Cu festgelegt.
Beiträge zum Chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. II. Bemerkungen zum Transport von α‐Fe2O3 über monomeres Eisen(III)‐chlorid
Authors: Kleinert Peter
Published: January 2005

Die beim Transport von αFe2O3 mit HCl über monomeres Eisen(III)chlorid nach
Fe2O3(f) + 6 HCl(g) = 2FeCl3(g) + 3 H2O(g); T2 → T1
zwischen T2 = 1000°C und T1 = 800°C im Diffusionsgebiet hergestellten Kristalle enthielten stets in Abhängigkeit vom Gesamtdruck unterschiedliche Mengen zweiwertigen Eisens. Durch Eindosieren von Sauerstoff zum Transportgas konnten stöchiometrische Hämatit‐Kristalle unter sonst gleichen Transportbedingungen erhalten werden. Die erforderliche Sauerstoffmenge wurde aus dem Zustandsdiagramm FeO berechnet, eine Deutung der in der Gasphase stattfindenden Umsetzungen wird versucht. Die Druckabhängigkeit der Transportrate von Hämatit im Diffusionsgebiet (Gesamtdruck von 0,009 bis 6 atm) wurde ermittelt.
Zum Koordinationsvermögen des dl‐2‐Phenyl‐1,2‐diaminobutans gegenüber Nickelsalzen
Authors: Kircheiss A.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Nickelsalzen mit dl‐2‐Phenyl‐1,2‐diaminobutan (  Phenyläthyl‐en) sind Hexammintypkomplexe [Ni(Phenyläthyl‐en)3]X2 und Tetrammintypkomplexe Ni(Phenyläthyl‐en)2X2 zugänglich. Letztere besitzen in Abhängigkeit vom Anion X entweder eine planare Konfiguration (1A1g‐Grundzustand des NiII) oder unter Einbezug der Anionen als Liganden eine, z. T. tetragonal gestörte, pseudo‐oktaedrische Struktur (3A2g‐ oder 3B1g‐Grundzustand des NiII). Das Ausmaß der tetragonalen Störung wird quantitativ beschrieben. Vom Acetat (X = CH3COO) wurden eine diamagnetische Gelbform und eine dazu isomere paramagnetische Blauform isoliert. Das Ni(Phenyläthyl‐en)2(F3CCOO)2 · 2 H2O ist als eine pseudo‐interallogone Verbindung anzusprechen. In Lösungen der Tetrammintypkomplexe treten Konfigurationsgleichgewichte zwischen planaren diamagnetischen und pseudo‐oktaedrischen paramagnetischen Spezies auf.
Lapislazuli und Ultramarin. II
Authors: Schwarz K.‐H. , Hofmann U.
Published: January 2005

Ultramarin wird in der Industrie mit blauer, grüner, violetter und roter Farbe hergestellt. Kürzlich(2) konnten wir es wahrscheinlich machen, daß die blauen Farbträger Schwefelradikale, S3 und S2− sind. Der grüne Ultramarin enthält neben dem blauen Farbträger S als gelben Farbträger. Der rote Ultramarin enthält wahrscheinlich S2O als Farbträger. In dieser Arbeit wurde die Art der Farbträger durch Messung der Röntgenfluoreszenz, des Paramagnetismus, der Ultrarotabsorption und der Raman Spektroskopie geprüft und bestätigt. Zusätzlich wurde der natürliche Lapislazuli untersucht. Dessen blaue Komponente ist ein NaCa‐Ultramarin mit wenig Schwefel im Gitter. Der Schwefel liegt zudem zum größten Teil als SO‐Ionen vor.
Über das paramagnetische α‐Fe2O3, das durch Spurenmengen gewisser Kationen ferromagnetisch wird, sowie deren Auswirkungen bei der Luftoxydation des Fe(OH)2
Authors: Krause A. , Ignasiak J.
Published: January 2005

Wenn das α‐Fe2O3 geringe Oxidmengen von Mg, Ni oder Co enthält, so wird es bei 800° ferromagnetisch, ohne daß man die möglichen Beimengungen der betreffenden Ferrite röntgenographisch nachweisen kann. Diese, sowie andere ferromagnetische Verbindungen gewinnt man bei der Luftoxydation von Fe(OH)2.
Festkörperreaktionen in Chalkogenidsystemen. II. Die Anwendung von Leitfähigkeitsmessungen zur Untersuchung von Reaktionen im festen Zustand
Authors: Lutz H. D. , Scholz H.‐J. , Randolph H.
Published: January 2005

Die Bildung der Thiospinelle MnCr2S4, ZnCr2S4 und CdCr2S4 bei der Festkörperreaktion von MnS, ZnS und CdS mit Cr2S3 wurde mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen verfolgt. Aus den Leitfähigkeitsisothermen und den „Glowkurven”︁, die bei zeitlinearer Aufheizung der Reaktionsgemische erhalten werden, konnten wir quantitativ den Beginn der Umsetzung, die Geschwindigkeit der Festkörperreaktion und die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit bestimmen sowie die einzelnen Phasen der Reaktion aufzeigen. Während in den Leitfähigkeitsisothermen neben einer charakteristischen, von der Umsetzung verursachten Leitfähigkeitsabnahme mit der Versuchszeit eine Reihe weiterer Vorgänge, die mit der eigentlichen Reaktion nicht in Zusammenhang stehen, beobachtet werden, ist in den Leitfähigkeitsglowkurven lediglich ein für diese Versuchsführung typisches Maximum enthalten, das mit zunehmender Aufheizgeschwindigkeit zu höheren Temperaturen verschoben wird.
Über Tetrakis‐diphenylarsinomethyl‐methan und ‐äthan
Authors: Sommer K. , Rothe A.
Published: January 2005

Lösungen von Natrium‐diphenylarsenid in flüssigem Ammoniak oder Lithium‐diphenylarsenid in Tetrahydrofuran setzen sich mit Tetrakis‐chlormethylmethan und 1,1,2,2‐Tetrakis‐chlormethyl‐äthan unter NaCl‐Abspaltung um zu Tetrakisdiphenylarsinomethyl‐methan bzw. 1,1,2,2‐Tetrakis‐diphenylarsinomethyl‐äthan. Mit Hilfe von Natrium läßt sich in flüssigem Ammoniak je Arsen‐Atom eine Phenylgruppe abspalten. Hydrolyse und Oxydation mit Luftsauerstoff in schwefelsaurem Medium führen zu cyclischen Oxiden, dem 2,4,8,10‐Tetraphenyl‐tetrarsa‐3,10‐dioxo‐spiro[5,5]undecan und dem Bis‐(1,3‐diphenyl‐2‐oxa‐1,3‐diarsenanyl). Beim Kommutieren der Tetrakis‐diphenylarsine mit Arsentrichlorid bei 260°C und Hydrolyse der Reaktionsprodukte erhält man Oxide der Zusammensetzung C5H8As4O4 bzw. C6H10As4O4.

Die Umsetzung von Dinatrium‐phenylarsenid, C6H5AsNa2, mit Tetrakis‐chlormethyläthan führt zu 2,7‐Diphenyl‐3,7‐diarsabicyclo[3,3,0]octan, einem farblosen destillierbaren öl, das mit Brom leicht zu 3,7‐Diphenyl‐tetrabromo‐diarsabicyclooctan oxydiert werden kann. Mit AsCl3 kann es in das 3,7‐Dichlor‐diarsa‐bicyclooctan überführt werden.
Extraction and formation constants of Hafnium Sulphate Complexes by Alamine‐336
Authors: Aly H. F. , El‐Haggan A. , Abdel‐Rassoul A. A.
Published: January 2005

The extraction of hafnium by Alamine‐336 from sulphate medium is investigated. From extraction data, the complexed extracted species take the form(s) [Hf(OH)4SO4]− and/or [Hf(OH)2(SO4)2]−. The values calculated for the first and second over all stability constants are 13.4 and 111.2 for β1 and β2, respectively.
Zur Synthese einiger Siliciumstickstoffverbindungen
Authors: Hensen Karl , Schade Jürgen
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von 1‐Dimethylaminohexamethyldisilazan, Tridecamethyltetrasilazan und Hexadecamethylpentasilazan berichtet. Bei allen Verbindungen handelt es sich um farblose Flüssigkeiten.
Hexamminkobalt(III)‐hexafluorokobaltat(III)
Authors: Siebert Hans , Breitenstein Bärbel
Published: January 2005

Beim thermischen Abbau von [Co(NH3)6]F3 entsteht [Co(NH3)6]CoF6. Die Substanz ist paramagnetisch (μ = 5,20 B. M.); sie kristallisiert kubisch mit a = 9,95 Å, Z = 4. UR‐, Raman‐ und Elektronenspektren werden angegeben.
Zur Spaltung tertiärer Phosphine. II
Authors: Sommer K.
Published: January 2005

Durch Kommutieren von 1‐Phenylphospholan und 1‐Phenylphosphorin mit Phosphortrichlorid bei 280° erhält man 1‐Chlor‐phospholan, C4H8PCl, und 1‐Chlor‐phosphorin, C5H10PCl, die mit Schwefel oder Chlor oxidiert werden können. Hydrolyse in Gegenwart von Wasserstoffperoxid ergibt Tetramethylen‐ und Pentamethylen‐phosphin‐, säure. Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu cyclischen, sekundären Phosphinen dem 1‐Phospholan, C4H8PH und dem 1‐Phosphorin, C5H10PH.
Reactions of Silicon Tetrabromide and ‐iodide with Potassium Amide in liquid ammonia
Authors: Ali S. I.
Published: January 2005

SiBr4 in absolute ether reacts with KNH2 in liquid ammonia at −60°C to give K2Si3(NH)7 and K2Si2(NH)5; attempts to prepare K4Si(NH)4 by using excess KNH2 were without success. The reaction of SiI4 in absolute ether with KNH2 in liquid ammonia is incomplete at −60°C even after 48 hours, about 80% SiI4 remains unreacted. This reaction when carried out at room temperature gave K2Si(NH)3. All the three imidosilicates are amorphous and decompose in presence of traces of moisture to give corresponding oxosilicates.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XXXIII. Reaktionen von Diphenyltrichlorphosphoran mit Hydraziniumsalzen und ‐derivaten
Authors: Haubold W. , Kammel D. , Becke‐Goehring M.
Published: January 2005

Beim Umsatz von Diphenyltrichlorphosphoran mit Hydraziniumhydrochlorid disproportioniert dieses, es wird [(C6H5)2PClNPCl(C6H5)2]Cl (III) und N2 gebildet. Zum Phosphinazindihydrochlorid [(C6H5)2PClNHNHPCl(C6H5)2]Cl2 gelangt man auf dem durch (4) beschriebenen Weg. Die Darstellung des P und N enthaltenden Fünfrings X wird beschrieben. magnified image
Zur Chemie in Schmelzlösungen. V. Darstellung kristalliner Halogenowolframate und Halogenomolybdate MeO · MeWO4 · nMeX2 bzw · MeO · MeMoO4 · nMeX2
Authors: Barta Č. , Schultze D. , Wilke K.‐Th. , Zemlička J.
Published: January 2005

Darstellung und Züchtung größerer Kristalle der Halogenowolframate und Halogenomolybdate MeO · MeAO4 · nMeX2 (Me = Ca, Sr, Ba; A = Mo, W; n = 1, 1,5; 2; X = Cl, Br) aus Schmelzlösungen werden beschrieben. Einige charakteristische Eigenschaften dieser neuen Klasse von Verbindungen werden angegeben.
Untersuchung der Reaktivität und Sinterungsaktivität von Eisen(III)‐oxid mittels der Diffusion radioaktiver Edelgase
Authors: Balek V.
Published: January 2005

Es wird ein Überblick über Methoden zur Einführung von Edelgasen in Festkörper gegeben sowie über Diffusionsvorgänge der radioaktiven Edelgase im α‐Eisen(III)‐oxid.

Für die Markierung des Eisenoxids wurde die HAHNsche Emaniermethode und die Methode der Ionenbombardierung benutzt. Es sind verschiedene Diffusionsprozesse der Edelgase in Eisenoxid zu beobachten, deren Art durch die Markierungsbedingungen beeinflußt werden kann. Die Werte der Aktivierungsenergie der Diffusionsprozesse werden verglichen. Durch Ionenbombardierung werden Gitterdefekte bis zum amorphen Zustand des Eisenoxids erzeugt. Mit der Emaniermethode (mit Radon) wird die „Aktivität”︁ des Eisenoxids, das aus verschiedenen Eisensalzen und bei unterschiedlichen Calcinierungstemperaturen dargestellt wurde, untersucht. Mittels der Festkörperreaktion ZnO + Fe2O3 wird die Reaktivität des Eisenoxids in Abhängigkeit von der Vorgeschichte untersucht.
New Compounds of quinquevalent Molybdenum. Ethylenediammonium oxopentachloro molybdate(V)
Authors: Saha H. K. , Haldar M. C.
Published: January 2005

Ethylene diammonium oxopentachloro molybdate(V) enH2 [MoOCl5] (where en = ethylene diammine) has been isolated in pure state and has been characterised by chemical analysis, oxidation state determination, magnetic measurement, spectroscopic investigations and conductivity measurements. Its reactions have been studied in solution and solid state.
Heteropolytungstates with Transition Metal Ions (Ni, Fe). Solution Electronic Spectra
Authors: Ripan R. , Pus̨cas̨iu M.
Published: January 2005

Solution electronic spectra (λ = 400–1350 mμ) of the [H3NiFeW11O40]6− heteropolyanion as compared with those of the [Ni(H2O)6]2+ aquo‐ion were recorded. On the basis of the ligand field parameter, of the effective magnetic moment and of the molar extinction as well as of the characteristics of the spectra, the octahedral environment of Ni2+ in the 11‐tungstonickeloferric anion was demonstrated.
Magnetochemical Study of some Heteropolytungstates with transition cations (Ni, Zn)
Authors: Ripan R. , Stǎnescu D.
Published: January 2005

On the basis of the magnetic susceptibility measurements carried out on the potassium and ammonium salts of the 11‐tungstonickelozincate anion [H3NiZnW11O40]7−, the coordinative environment of the Ni2+ ion was elucidated.
Magnetic Susceptibilities of ThM2X2 Compounds (M = Cr, Mn, Fe, Co, Ni and Cu; X = Si and Ge)
Authors: Omejec L. , Ban Z.
Published: January 2005

Magnetic susceptibilities of a series of ternary intermetallic compounds of the general composition ThM2X2(M = Cr, Mn, Fe, Co, Ni and Cu; X = Si and Ge) were determined by means of FARADAY method in the temperature interval 100–570°K. The results confirm the previously proposed magnetic behaviour of these compounds, based on the observation of the basic crystallographic parameters as a function of the atomic number of the transition metal element. The compounds were found to be alternatively ferromagnetics and antiferromagnetics depending on the atomic number of the transition metal atom.
Technetium(VII)‐oxid: Ein Übergangsmetalloxid mit Molekülstruktur im festen Zustand
Authors: Krebs Bernt
Published: January 2005

Tc2O7 kristallisiert orthorhombisch mit a = 13,756, b = 7,439, c = 5,617 Å, Z = 4 in der Raumgruppe Pbca. Die vollständige Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß im Kristall zentrosymmetrische Tc2O7‐Molekeln mit tetraedrischer Koordination des Metalls und linearer TcOTe‐Brücke vorliegen. TcO‐Bindungsabstände: 1,840 (Brücke), 1,658, 1,684 und 1,706 Å.

Damit sind Struktur und Koordinationsverhältnisse der Kettenstruktur des CrO3 und den Molekülstrukturen von RuO4 und OsO4 ähnlicher als der polymeren Schichtstruktur des Re2O7.

Struktureigensehaften von d°‐Übergangsmetalloxiden werden kurz im Zusammenhang diskutiert.
Untersuchungen zur Struktur von 1,1‐Komplexen der Nickelhalogenide mit N‐substituierten Aminomethyl‐ und Aminoäthylpyridinen
Authors: Uhlig E. , Unger E. , Dinjus U.
Published: January 2005

Substituierte Aminoäthyl‐ und Aminomethylpyridine‐(2) bilden mit Nickel(II)‐halogeniden 1,1‐Komplexe, die sich in 2 Gruppen einteilen. Die erste Gruppe umfaßt Verbindungen, die im kristallinen Zustand gelb bis rotbraun gefärbt sind und von Aceton mit violetter Farbe gelöst werden. Die Komplexe der 2. Gruppe sind in Lösung und im kristallinen Zustand violett. Auf Grund der Spektren im sichtbaren und infraroten Bereich, des magnetischen Verhaltens und der Molmasse wird den violetten Verbindungen eine verzerrt tetraedrische, den Verbindungen der Gruppe 1 eine dimere Struktur mit Koordinationszahl 5 am Zentralatom zugeschrieben. Es werden die Faktoren diskutiert, die das strukturelle Verhalten der untersuchten Verbindungen bestimmen.
Spectral and Thermodynamical Evidence the C2v Structure of LiAlF4(g)
Authors: Cyvin S. J. , Cyvin B. N. , Rao D. Bhogeswara , Snelson A.
Published: January 2005

The (A) C3v and (B) C2v structures for LiAlF4(g) have been discussed in the literature. The present work indicates strong evidence in favour of the structure (B) by means of different approaches which, include spectral and thermodynamical measurements.
Kinetik und Mechanismus der Substitionsreaktionen von Komplexverbindungen. XXVI. Solvatation des [Cr(NCS)4(p‐Anisidin)2]‐Ions in Äthanol–Wasser‐Mischungen
Authors: Zsakó J. , Gånescu I. , Váhelyi Cs. , Popescu A.
Published: January 2005

Es wurden 13 neue Komplexsalze mit den Anion [Cr(NCS)4(p‐Anisidin)2]− dargestellt und die Solvatationskinetik dieses Anions in Äthanol–Wasser‐Mischungen untersucht. Danach kann man die folgende Reaktionsschemata annehmen. Die ersten zwei NCS−‐Ionen werden gegen Wassermolekeln ausgetauscht. In sauren Lösungen wird die Geschwindigkeit dieser Reaktion nicht von der Lösungsmittelzusammensetzung beeinflußt. Parallel zu dieser Reaktion werden die p‐Anisidinmolekln gegen Äthanol ausgetauscht. Diese Reaktion wird durch Wasserstoffionen beschleunigt. In den entstehenden Komplexionen sind die ersten zwei NCS−‐Ionen ebenfalls gegen Wasser ausgetauscht. Die Geschwindigkeitskonstanten dieser Reaktion sind von der gleichen Größenordnung wie die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion, die zum Austausch der ersten zwei NCS−‐Ionen aus dem ursprünglichen Komplexion führt. Die dritten und vierten NCS−‐Ionen werden nur in neutralen Lösungen gegen Wasser ausgetauscht. Kinetische Parameter für den Austausch der ersten zwei NCS−‐Ionen und der p‐Anisidinmolekeln wurden ermittelt.
Nachweis der Entstehung von Difluorpolysulfanen bei der Umsetzung von Schwefel mit Silberfluorid
Authors: Seel F. , Budenz R. , Gombler W. , Seitter H.
Published: January 2005

Durch analytische, NMR‐ und massenspektroskopische Untersuchungen konnte der Nachweis geführt werden, daß das hellgelbe Öl, welches bei der Umsetzung von Schwefel mit Silberfluorid in geringer Menge gebildet wird, aus Difluorpolysulfanen besteht.
Die Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Oxofluorokomplexe MoO2F2−4, WO2F2−4, MoO3F3−3 und WO3F3−3
Authors: Beuter A. , Sawodny W.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der Verbindungen K2MoO2F4 · H2O und K2WO2F4 · H2O wurden aufgenommen und zugeordnet. Daraus wurden für die Ionen MoO2F2−4 und WO2F2−4 Kraftkonstanten nach einem modifizierten Valenzkraftfeld berechnet. Gleichartige Rechnungen wurden für die Ionen MoO3F3−3 und WO3F3−3 durchgeführt.
Über die Reaktion von Phosphorpentachlorid mit BF3 · NH3
Authors: Binder H. , Fluck E.
Published: January 2005

Phosphorpentachlorid reagiert mit BF3 · NH3 zu[Cl3PNPCl3][BCl4](Va). Bildungsmechanismus und chemisches Verhalten von Va gegenüber SO2 und H2S sind beschrieben. Im Zusammenhang damit werden die 31P‐, 19F‐ und 11B‐NMR‐Spektren der BF3‐, BCl3‐ und PF5‐Addukte an P2NOCl5 wiedergegeben und diskutiert.
Zur Reaktion von Stickstoffwasserstoff bzw. Natriumazid mit Antimon(V)‐chlorid
Authors: Schmidt Armin
Published: January 2005

Stickstoffwasserstoff bzw. Natriumazid reagieren mit Antimon(V)‐chlorid unter Bildung des dimeren Antimontetrachloridazids. Während die Umsetzung von Natriumazid mit Antimon(V)‐chlorid eindeutig verläuft, bilden sich bei der Umsetzung von Stickstoffwasserstoff in Abhängigkeit vom SbCl5: HN3‐Molverhältnis verschiedene Reaktionsprodukte in unterschiedlichen Ausbeuten. Das IR‐Spektrum des erstmals dargestellten 1:1‐Adduktes aus Stickstoffwasserstoff und Antimon(V)‐chlorid wurde aufgenommen und zugeordnet.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. C. Die partielle Ammonolyse des Siliciumtetrachlorids Hexachlordisilazan. Hexachlorcyclotrisilazan
Authors: Wannagat U. , Moretto H. , Schmidt P. , Schulze M.
Published: January 2005

Die partielle Ammonolyse you Siliciumtetrachlorid in Diäthyläther <−60° führt zu Hexachlordisilazan (I; 40% Ausbeute), Hexachlorcyclotrisilazan (II; 3–5%) und Polychlorsilazanen, vornehmlich [Ci2SiNH]x (III). Einen Überblick über die einzelnen Reaktionsschritte gibt Schema 2. Durch Spaltung von III mit HCl oder HBr in Benzol oder Äther bzw. mit SiCl4 unter erhöhten Temperaturen und Drücken entsteht weiteres I in bescheidenen und Oktachlortrisildiazan (IV) in sehr geringen Ausbeuten. I bildet mit Butyllithium Lithium‐bis‐(trichlorsilyl)amid (IX). Dieses reagiert mit Schwerem Wasser zu Deuterohexachlordisilazan (V) und zerfällt beim Erwärmen in LiCl und Dekachlor‐bis(silyl)‐cyclodisilazan (XIX). Physikalische Daten und Analysen dieser Verbindungen sind in Tab. 2 und 3 zusammengefaßt. Weitere Reaktionen von I. II und IX können aus Kap. 4a. b sowie Schema 3, 4 und 6 ersehen werden.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. VII. Der Einfluß von Aceton auf Natriumsulfat‐ bzw. Natriumsulfat‐Zinksulfat‐Lösungen
Authors: Emons H.‐H. , Triebs H.‐U. , Winkler F.
Published: January 2005

Das System Na2SO4(CH3)2COH2O wird von 10–55°C untersucht und die Löslichkeiten sowie Bodenkörperparagenesen mitgeteilt. Ein Vergleich mit dem entsprechenden Methanolsystem zeigt die größere Herabsetzung der Löslichkeit des Salzes durch Aceton, jedoch auch bis 30°C die wesentlich stärkere Entwässerung des Sulfats durch Methanol.

Die Ergebnisse der Untersuchungen im System Na2SO4ZnSO4(CH3)2COH2O lassen erkennen, daß auf Grund der Löslichkeiten bei den technischen Fällungsreaktionen keine ZnSO4‐haltigen Bodenkörper auftreten, da ihre Existenzgebiete nicht erreicht werden.

Das Doppelsalz Na2SO4 · ZnSO4 · 4 H2O wird durch mikroskopische, röntgenographische und thermoanalytische Untersuchungen näher charakterisiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXVIII. Umsetzung perchlorierter Carbosilane mit LiAlH4
Authors: Fritz G. , Fröhlich H.
Published: January 2005

Während (Cl3Si)2CH2, (Cl2SiCH2)2SiCl2 und (Cl2SiCH2)3 mit LiAlH4 (H3Si)2CH2 (a), (H3SiCH2)2SiH2 (b) und (H2SiCH2)3 (c) bilden, treten bei (Cl3Si)2CCl2, (Cl3SiCCl2)2SiCl2, (Cl2SiCCl2)3 neben der Reduktion der SiCl‐Gruppen zu (H3Si)2CCl2 (d) (H3SiCCl2)2SiH2 (e) und (H2SiCCl2)3 (f) Spaltungen des SiC‐Gerüstes und Reduktion der CCl‐Gruppen auf; Überschuß von LiAlH4 begünstigt die Spaltung; Einsatz von1/4 Mol LiAlH4 pro SiCl‐Gruppe ermöglicht die Bildung von (d), (e), (f). Die Spaltung von (e) verläuft nach

equation image

so daß SiH4 und (H3Si)2CCl2 Hauptprodukte der Umsetzung sind und nach Gl. (3) CH3SiH3 entsteht. Durch Spaltung von (H2SiCCl2)3 mit LiAlH4 entstehen nach der Hydrolyse bevorzugt H3SiCl2SiH2CH3 und H3SiCH2SiH2CH2SiH2CH3. Die CH2‐haltigen Verbindungen (a), (b), (c) sind in analoger Weise nicht zu spalten.
Über Sulfanurfluorid. III Das Zustandsdiagramm des Systems cis‐trans‐Sulfanurfluorid
Authors: Seel F. , Velleman K. , Heinrich E.
Published: January 2005

Mittels Tieftemperatur‐Differentialthermoanalyse wurde das Schmelzpunktsdiagramm eines Gemisches aus trimerem cis‐ und trans‐Sulfanurfluorid (Smp. 17,1 bzw. −13,5°C) ermittelt. Die beiden Verbindungen bilden ein einfaches eutektisches Gemisch (Smp. −32,5°C) ohne erkennbare Randlöslichkeit. Die angewandte experimentelle Technik wird eingehend beschrieben.
Über Erdalkalimetall‐Oxogallate. I. Zur Kenntnis von CaGa4O7
Authors: Deiseroth H.‐J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Verbindung CaGa4O7 wurde dargestellt und ihre Struktur mit Hilfe von Einkristallen röntgenographisch bestimmt. CaGa4O7 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C
C2/c mit den Gitterkonstanten a = 13,065, b = 9,079, c = 5,600 Å; β = 105,15°. Ungewöhnlich ist die Sauerstoffkoordination des Calciums, die man als verzerrte, trigonale Bipyramide auffassen kann, während Gallium tetraedrisch koordiniert vorliegt.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten von Chrom(VI)‐Sauerstoff‐Verbindungen
Authors: Mattes Rainer
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren der Alkalisalze von Cr3O und Cr4O, sowie von CrO3 wurden registriert und zugeordnet. Die Kraftkonstanten eines modifizierten Valenzkraftfeldes wurden berechnet und mit den Kraftkonstanten in CrO, Cr2O, CrO3F−, CrO3Cl−, CrO2F2 und CrO2Cl2 verglichen. Zwischen der Größe der Valenzkraftkonstante fCrO und dem Abstand d(CrO) besteht ein fast linearer Zusammenhang. Die Deformationsschwingung λ(CrOCr) in Cr2O wird neu zugeordnet. Das spektroskopische Verhalten von CrO‐Brückenbindungen wird diskutiert.

Von α‐ und β‐Cs2Cr3O10 sowie Cs2Cr4O13 wurden die Elementarzellenparameter mit Hilfe von Röntgenpulveraufnahmen nach Guinier ermittelt.
Determination and comparison of the stoichiometric stability constants of lanthanon(III) complexes with some isonitrosoketones and their oximes
Authors: Singh Manku Gur Charan
Published: January 2005

The stoichiometric stability constants (Kn; n = 1,2) of the lanthanon(III) complexes with isonitrosoacetone (I), isonitrosoacetophenone (II), isonitrosoacetylacetone (III), their respective oximes, ((IV), (V) and (VI), respectively) and dimethylglyoxime (VII), have been determined pH metrically in 1:1 v/v aqueous dioxan medium at 20° in presence of 0.10 M sodium perchlorate as the constant ionic medium using Calvin and Wilson's technique as given by Irving and Rossotti. The variations in the log K values with the change in the atomic number of the lanthanon(III) ion, change in the basicity of the ligands and the change from nitrogen donors to oxygen donors is discussed for the present set of the ligands. The lanthanon(III) ions prefer coordination through oxygen donors in comparison with the nitrogen donors.
Über Bodenkörper des Systems K+/Na+/Cr3+/F−/H2O
Authors: Baumgärtel Eberhart , Teich Joachim , Müller Wolfgang
Published: January 2005

Bei Anwendung wasserlöslicher Holzschutzmittel auf der Basis von Alkalimetallfluoriden und ‐chromaten, welche sowohl Kalium als auch Natrium enthalten, wird das Fluorid im Holz besonders gut fixiert, weil die von allen möglichen Fluorochromaten(III) des Systems am schwersten lösliche Phase K2Na[CrF6] gebildet wird. Sie entsteht aus wäßriger Lösung stets stark fehlgeordnet, indem Alkalimetall‐ und Fluorid‐Ionen teilweise durch Wassermolekeln ersetzt werden.
Die Infrarotspektren der Orthovanadate der leichteren Lanthanide
Authors: Baran Enrique J. , Aymonino Pedro J.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren der Verbindungen LnVO4 (LnCe, Pr, Nd, Sm, Eu und Gd) wurden im Bereich zwischen 4000 und 300 cm−1 untersucht und mittels der “Site‐Symmetrie‐Regeln” diskutiert.
Bestimmung der Art der Wasserbindung im Xonotlit 6 CaO‐6 SiO2‐H2O
Authors: Grimmer A.‐R. , Wieker W.
Published: January 2005

Die 1H‐Kernresonanzspektren von pulverförmigem, synthetischem Xonotlit (5,64 CaO · 6 SiO2 · 1,56 H2O) wurden +22°C und −150°C aufgenommen. Aus Linienformbetrachtungen wurde auf die verschiedenen Bindungszustände der Protonen geschlossen. Bezogen auf 6 SiO2 sind 1,36 Mol H2O in Form von OH‐Gruppen gebunden, und 0,2 Mol H2O liegen als bei Zimmertemperatur bewegliche Wassermoleküle vor. Die quantitative Auswertung ergab, daß die Konstitution der untersuchten Probe durch die Formel (CaOH)2,0Ca3 6(H0,8Si6O17) · 0,2 H2O wiedergegeben wird. Die Linienformanalyse zeigte die Möglichkeit des getrennten Nachweises der CaOH‐ und SiOH‐Gruppen. Die Proton‐Proton‐Abstände wurden berechnet und unter Berücksichtigung der röntgenographisch ermittelten Strukturdaten Vorschläge für die Lagen der CaOH−‐Protonen gemacht.
Tetrafluoro‐orthoperjodsäure und Joddioxidtrifluorid
Authors: Engelbrecht A. , Peterfy P. , Schandara E.
Published: January 2005

Die Darstellung und die wichtigsten chemischen und physikalischen Eigenschaften der beiden neuen Verbindungen HOJOF4 und JO2F3 werden berichtet. Wie die 19F‐Kernresonanzspektren zeigen, liegen beide Verbindungen in je zwei, wahrscheinlich nicht trennbaren isomeren Formen nebeneinander vor. HOJOF4 ist eine sehr starke Säure. JO2F3 bildet gelbe Nadeln, welche durch Wasser nicht benetzt werden. Beide Verbindungen sind infolge ihres ungewöhnlichen Oxydationsvermögens sehr aggressive Substanzen. Das JO2F3 ist interessant als vermutlich das einzige trigonal‐bipyramidale Molekül, bei dem der intra‐ bzw. intermolekulare Ligandenaustausch genügend langsam verläuft, um beide isomere Formen nebeneinander nachweisen zu können.
Darstellung von Bariumwolframat durch tribochemische Reaktion
Authors: Albrecht R. , Hausler H. , Möbius R.
Published: January 2005

Die stöchiometrischen Pulvergemische BaO/WO3, Ba(OH)2/WO3, BaSO3/WO3 und BaSO4/WO3 werden in einer Sehwingmühle gemahlen. IR‐Spektren, Röntgen‐Goniometeraufnahmen, DTA, TGA, Leitfähigkeits‐ und Löslichkeitsuntersuchungen zeigen, daß

– aus BaO/WO3 nach einer Schwingmahldauer von fünf Stunden 100% BaWO4 entstehen.

– der Umsatzgrad in der Reihenfolge BaO  Ba(OH)2BaCO2BaSO4 entsprechend den ΔRG°‐Werten abnimmt.

– BaSO4/WO3 tribochemisch nicht reagieren.
Physicochemical studies on Iron(III)‐atrolactate and Iron(III)‐α‐hydroxyisobutyrate chelates
Authors: Gupta Kalyan K. Sen , Chatterjee A. K.
Published: January 2005

Atrolactic as well as α‐hydroxyisobutyric acids form yellow 1:1‐ complexes with iron(III) which could be isolated. The nature of the complexes has been studied spec‐trophotometrically. The equilibrium constants as well as the thermodynamic parameters, e.g. – ΔG, ΔH, ΔS, of the complexes have been evaluated.
Chemie der Trifluormethyl–Schwefel–Stickstoff‐Verbindungen. V. Reaktionen des Bis‐(trifluormethylsulfensäure)imids (CF3S)2NH
Authors: Haas A. , Lorenz R.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von (CF3S)2NH mit CF3SNCO bzw. magnified image werden nicht, wie erwartet, die entsprechenden Harnstoffe erhalten, sondern quantitativ (CF3S)3N und Cyanursäure. Sowohl (CF3S)2NH als auch (CF3S)3N reagieren mit SCl2 und liefern CF3SCl, S4N3Cl und S2Cl2. Im Falle des Imids entsteht zusätzlich noch HCl. Ähnlich verläuft die Reaktion mit Benzoylchlorid; unter Eliminierung von CF3SCl bildet sich das CF3S · NH · · C6H5, das auch aus CF3SCl und Benzamid hergestellt magnified image worden ist. Lediglich die Umsetzungen des Imids mit Cl3−nFnCSCl (n = 0, 1, 2) führte partiell zu einer Kondensation unter HCl‐Austritt. Hierbei entstanden in Anwesenheit von Trimethylamin (CF3S)2NSCFnCl3−n (n = 0, 1, 2) und CF3SN(SCFnCl3‐n)2 (n = 1, 2). Für die neu hergestellten Verbindungen werden IR‐, 19F‐NMR und Massenspektren angegeben. Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OP(N(CH3)2)3–OPCI3und SP(N(CH3)2)3–SPCl3
Authors: Köttgen D. , Stoll H. , Lentz A. , Pantzer R. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren (IR und RAMAN) von XP(N(CH3)2)2Cl und XP(N(CH3)2)Cl2mitgeteilt und in Zusammenhang mit den Spektren der Randglieder dieser Reihe XP(N(CH3)2)3und XPCl3(X = O, S) diskutiert und zugeordnet. Auf dieser Grundlage wurden nach einem Näherungsverfahren die Valenzkraftkonstanten ermittelt. Während f P–NR2und f P–Cl beim Ersatz der NR2‐Gruppen durch Chlor leicht abnehmen. zeigen beide f P–X eine starke Zunahme. Da beide Bindungspartner (NR2und Cl) ungefähr gleiche Elektronegativität besitzen, so muß die starke Zunahme von f P–X auf die Zugehörigkeit der beiden Bindungspartner zu verschiedenen Perioden des Systems zurückgeführt werden.
Diethylaminotungsten (V1) Fluorides and Related Compounds
Authors: Majid A. , McLean R. R. , Sharp D. W. A. , Winfield J. M.
Published: January 2005

The diethylaminotungsten(VI) fluorides WF5NEt2, WF4(OMe)(NEt2), and WF4(OPh)(NEt2), have been prepared from reactions of trimethylsilyldiethylamine with tungsten hexafluoride, methoxy‐, and phenoxytungsten(VI) pentafluorides, respectively. Their i.r. and n.m.r. spectra are reported and compared with those of other substituted tungsten(VI) fluorides. WF5NEt2 and WF5OPh undergo complex reactions with dimethyl sulphite which may be explained in terms of the formation of WF4(X)[OS(O)OMe] and WF4(X)(OMe) (X = NEt2 or OPh).
Bis(perfluoroalkyl)sulfur Oxydifluorides
Authors: Sauer Dennis T. , Shreeve Jean'ne M.
Published: January 2005

The first bis(perfluoroalkyl)sulfur oxydifluorides have been synthesized by the reaction of chlorine monofluoride with bis(perfluoroalkyl) sulfoxides at –78°C. Unlike the NMR spectra of the bis(perfluoroalkyl)sulfur difluorides, the NMR spectra of these new compounds are first order. These sulfur oxydifluorides, (CF3)2S(O)F2, CF3S(O)F2C2F5, and (C2F5)2S(O)F2 are volatile, colorless liquids which are characterized by infrared, NMR, and mass spectra as well as elemental analyses and vapor pressure data.
Chemie der Phosphorfluoride. XXX. Reaktionen von N‐Trimethylsilylphosphiniminen mit Fluorphosphoranen: Synthese neuartiger Phosphiniminophosphoniumkationen
Authors: Stadelmann W. , Stelzer O. , Schmutzler R.
Published: January 2005

N‐Trimethylsilylphosphinimine (CH3)3SiNPR′3 reagieren mit Fluorphosphoranen R2PF3 und RPF4 unter Abspaltung von Trimethylfluorsilan und Bildung von Phosphiniminophosphoniumkationen des Typs [RnP(NPR′3)4–n]+ (n = 1, 2; R = Fluor, Methyl, Phenyl; R′ = Methyl, Phenyl, Isopropyl) neben stabilen Fluorphosphatanionen der allgemeinen Formel [RnPF6–n]− (n = 1, 2; R = F, Methyl, Phenyl). Durch Umsetzung von N‐Trimethylsilylphosphiniminen mit Dimethyltrifluorphosphoran wurde das bisher unbekannte Dimethyltetrafluorphosphatanion [(CH3)2PF4]− neben den resonanzstabilisierten Phosphoniumkationen [(CH3)2P(NPR′3)2]+ erhalten. Die Strukturen der Reaktionsprodukte werden auf Grund der 1H, 19F und 31P NMR‐Spektren diskutiert.