bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur diffusion in polyesterschmelzen
Authors: Bonatz Eckhard , Rafler Gerald , Reinisch Gerhard
Published: April 2003

Mittels Sorptionsmessungen an einer McBainschen Waage wurden die Diffusionskoeffizienten von 1,2‐Dichlorethan und 1,4‐Dichlorbutan in Polyalkylenterephthalatschmelzen bestimmt. Dichloralkane weisen in Polyesterschmelzen ähnliches Diffusionsverhalten wie Alkandiole auf. Im Bereich niedriger Diffusantkonzentration sind die Diffusionskoeffizienten viskositätsunabhägig.
Pestizide polymere, 3. Bewitterung pestizid ausgerüsteter EVA‐folien
Authors: Pfister Gerd , Bahadir Müfit
Published: April 2003

Mischungen aus Ethylen/Vinylacetat‐Copolymeren (EVA‐Copolymeren) und einer Auswahl von Pflanzenbehandlungsmitteln wurden zu pestizid ausgerüsteten Bedeckungsfolien für die Landwirtschaft extrudiert. Die Migration der Pestizide aus den Folien und ihr chemisches Verhalten in der polymeren Matrix unter natürlichen Witterungsbedingungen wurde untersucht. Die relative Konzentrationsabnahme der Wirkstoffe nach einer Freilandexposition von 13 Tagen konnte näherungsweise mit den Dampfdrücken der Substanzen korreliert werden. Bei einigen Pestiziden führten durch das Sonnenlicht ausgelöste photochemische Reaktionen zu Substanzabbau bzw. Isomerisierung. Die Verwendung von zwei Lichtschutzmitteln (UV‐Absorber und Quencher) führte zu keiner signifikanten Reduzierung des Photoabbaus. Die erhaltenen Ergebnisse geben Hinweise auf die Eignung von Pestiziden aus verschiedenen chemischen Wirkstoffklassen (Phosphorsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Triazinderivate und Methylharnstoffderivate) für die Folienapplikation.
High yield catalysts in olefin polymerization. General outlook on theoretical aspects and industrial uses
Authors: Galli Paolo , Barbè Pier Camillo , Noristi Luciano
Published: April 2003

The new third generation Ziegler‐Natta catalysts give extremely high yield and produce highly stereoregular polypropylene of controlled morphology and size. The role of Lewis bases and MgCl2 is underlined and their mechanisms of action is discussed in the light of the most significant experimental data. Furthermore, technological and economical advantages are emphasized.
Anwendung einer Näherungsmethode zur Verarbeitung der Zeit‐Umsatz‐Kurven
Authors: Matějíček Alois , Seidl Josef , Krejcar Emil , Matyáš Josef
Published: April 2003

In einer vorausgegangenen Arbeit wurden Verfahren vorgeschlagen, die die Zeit‐Umsatz‐Kurven der chemischen Reaktion zwischen dem flüssigen Reaktanten und dem vernetzten makromolekularen Stoff auszuwerten ermöglichen. In dieser Arbeit werden die angeführten Verfahren an einem Beispiel der alkalischen Hydrolyse des Perlcopolymeren aus Acrylsäureethylester, Acrylnitril und Divinylbenzol beschrieben, weiterentwickelt und untereinander verglichen.
Einfluß der adsorption von 3‐N‐alkylaminopropan‐1‐olen auf das zetapotential von polymeroberflächen
Authors: Kaden H. , Beger J. , Jacobi R.
Published: April 2003

Es wird das Prinzip einer Meßanordnung zur Bestimmung von Zetapotentialen an plattenförmigen Polymeren vorgestellt. An Platten aus Polytetrafluorethen und Homopolystyrol wurden charakteristische Unterschiede des Zetapotentials nach der Adsorption von 3‐N‐Alkylaminopropan‐1‐olen und Dodecylpropylamin aus wäßriger Lösung nachgewiesen. Der Einfluß von pH‐Wert, Konzentration und C‐Kettenlänge der Tenside wurde untersucht.
Corona treatment of isotactic polypropylene in nitrogen and carbondioxide
Authors: Steinhauser Hermann , Ellinghorst Guido
Published: April 2003

Corona discharge treatment of isotactic polypropylene surfaces in N2 and CO2 was investigated by contact angle measurements and ESCA. The electrical characteristics of the discharges as well as the influence of indirect parameters (moment of air contact and ageing time) and direct parameters (applied charge, electrical field strength and film temperature) on the surface modification were determined. These investigations showed that electrons, emitted by photo effect are the dominant charge carriers and the main cause of surface activation. The active species in the surfaces (presumably radicals) can either perform crosslinking and H‐abstraction or react with the discharge gas. In the N2‐discharge the polymer radicals can only react with atomic or excited nitrogen whereas in CO2 they also react with ground state molecules. If the samples are brought into air contact after discharge leftover radicals are oxidized by atmospheric oxygen. In addition a UV‐radiation causing activation in a surface layer was found. The bulk of the polymer is not influenced by corona discharge.
Elektrische parameter von mit metallpulver gefülltem polyvinylchlorid
Authors: Damjanov S. S. , Miloschev S. M. , Kartalov P. S.
Published: April 2003

Es wurde Polyvinylchlorid mit Aluminiumpulver als Füllstoff untersucht. Es wurde der spezifische elektrische Volumenwiderstand im Temperaturbereich von 293–373 K bestimmt und die Aktivierungsenergie als Funktion der Konzentration des Metallfüllstoffs berechnet.

Es wurde die Dicke der dielektrischen Schicht, die auf den Metallteilchen adsobiert ist, bestimmt und die Feldstärke berechnet, bei der das System vom hochohmigen in den niederohmigen Zustand umschaltet. Im niederohmigen Zustand wurden die stati schen Strom‐Spannungskennlinien bei verschiedenen Temperaturen aufgenommen. Es wurde eine S‐Typ Kurve bei der Umschaltung in den niederohmigen Zustand und eine Hysteresis beobachtet.

Es werden einige allgemeine theoretische Betrachtungen über die vorliegenden Mechanismen der Leitfähigkeit gegeben.
Temperature dependence of processes during initial stages of oxidation of poly(acrylonitrile‐co‐acrylic acid) films
Authors: Venkataramana Reddy G. , Radhakrishanan Ganga
Published: April 2003

Poly(acrylonitrile‐co‐acrylic acid) films containing 1.8 percent acrylic acid as comonomer units in the copolymer were oxidized in air isothermally at different temperatures for periods of 1 and 5 hours. The physico‐chemical properties such as thermogravimetry, differential scanning calorimetry, infrared spectral absorption and intrinsic viscosity were analysed for the oxidized films. The intrinsic viscosity shows that the molecules of the polymer crosslink at temperature as low as 100°C. TGA spectrum shows two regions of steep weight losses in the range of temperatures studied, one is at 275–300°C and the other at 395–485°C. The first region is the formation of ladder polymer with the elimination of NH3, HCN and CO. The second region is due to the formation of aromatic structures with the elimination of HCN, NH3, water vapour and higher hydrocarbons. DSC spectral analysis shows an endothermic effect up to 205°C and exothermic processes from 205–300°C with a peak at 276°C. The exothermic processes continue up to 360°C. The exothermic effect is reduced for the films oxidized at 242 and 275°C. A marked endothermic effect is noticed at 120°C for the films oxidized at 242 and 275°C. This shows that the cyclization accompanying with exothermic effect sufficiently advanced during isothermal treatment leaving less room for rapid cyclization occurring upon further heating. IR spectral data show the negative environment with a shoulder at 2210 cm−1 which is associated with uptake of oxygen during oxidation. Distinct peaks at 810 and 1550–1700 cm−1 are noticed for the oxidized films oxidized at 275°C which are due to the presence of conjugated double bonds of the type C  NC  N. This type of conjugation is assumed in the ladder polymer.
Pore model parameters of cation‐exchange membranes
Authors: Ceynowa Józef
Published: April 2003

Parameters of the equivalent pore model of different membranes (NAFION‐125, MRF‐26, and the polyethylene‐polystyrenesulphonic acid membranes (PE/PSSA)) were estimated from measurements of water hydraulic permeabilities. The pore radius calculations were performed according to the modified Ferry‐Elford equation rθ = rFEθ, where rFE is the radius calculated from the Ferry‐Elford relation and Å the tortuosity factor.

The PE/PSSA membranes, expanded in hot water, were similar to the MRF‐26 membranes in their equivalent pore model parameters (radius 20 – 24 Å, and specific permeation rate 5.09 and 4.30.10−16 cm2, respectively). The NAFION‐125 membrane exhibits the smallest pore radius (14 Å) and specific permeation rate (0.841·10−16 cm2).
Functional monomers and polymers, 116. Asymmetric addition of n‐butyllithium to aldehydes by chiral polymers and related compounds containing dimethylamino bornanol moieties
Authors: Liu Jui Hsiang , Kondo Koichi , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

Asymmetric addition reaction of n‐butyllithium to aldehydes was studied by using chiral polystyrene derivatives and chiral low molecular model compounds, both of which were derived from cis,endo‐3‐dimethylamino‐2‐hydroxybornane. The higher optical yields were achieved by using low molecular model compounds, and particularly the highest value was obtained in the case when ether was used as the solvent. The effect of reaction temperature, sort of the solvents and the molar ratio of the reagent to aldehyde on the asymmetric addition was also discussed.
Bestimmung der carboxylgruppen in oxycellulose
Authors: Franc Jaroslav , Černý Pavel , Blaha Jan
Published: April 2003

Es wurde eine Methode für die Bestimmung der Konzentration an Carboxylgruppen in Oxycellulose ausgearbeitet. Die Methode beruht auf der Abspaltung des Kohlendioxids in inerter Atmosphäre bei erhöhter Temperatur. Die Menge des Kohlendioxids wird in einem Azotometer bestimmt.
ESR‐untersuchungen einiger. Eisen‐polyphthalocyanine
Authors: Kreja Ludwik , Rozpłoch Franciszek
Published: April 2003

Es wurden unterschiedlich synthetisierte Eisen‐Polyphthalocyanine in Abhängigkeit vom Verhältnis der zur Synthese verwendeten Substrate mit Hilfe der ESR‐Methode untersucht. Es zeigte sich, daß das Substratverhältnis (FeCl2:PMDA = D; PMDA:Pyromellitdianhydridsäure) einen Einfluß auf die Spinkonzentration wie auch auf die Art der Wechselwirkung ausübt. In den untersuchten Eisen‐Polyphthalocyaninen treten Austauschwechselwirkungen wie auch Ionenwechselwirkungen auf. Die Messungen wurden im X‐ wie auch im Q‐Band‐Bereich durchgeführt.
Graft‐copolymerization of starch with acrylamide, II. Thermal behaviour of graft copolymers
Authors: Singh O. P. , Sandle N. K. , Varma I. K.
Published: April 2003

Thermal behaviour of starch‐graft‐polyacrylamide (S‐g‐PAM) copolymers was evaluated. Grafting of polyacrylamide onto starch lowers the initial decomposition temperature. However, the over‐all stability as assessed by the shape of thermogravimetric curve and integral procedural decomposition temperature increased with an increase in % graft‐on.
Preparation of cellulose filters with covalently bound dithiocarbamate, 8‐hydroxyquinoline, and aminocarboxylic acid functional groups
Authors: Häubl Georg , Wegscheider Wolfhard , Knapp Günter
Published: April 2003

Filter papers with covalently bound chelating groups are produced with the aim to enrich metal ions simultaneously for measurement by X‐ray fluorescence spectrometry. The selectivity of the chelating groups to transition elements is of utmost importance. Some analytically important chelating groups dithiocarbamate‐, 8‐hydroxyquinoline‐derivatives, and aminocarboxylic acid (EDTA analogue) are immobilized on cellulose filter papers. These filters are produced in a flow reactor, filled with commercially prefabricated analytical grade filter papers. They are synthesized in a three‐step‐reaction. First, an epoxyactivated cellulose is produced which in the second step is converted into an aminocellulose. This aminocellulose is the starting material for the dithiocarbamate‐, the 8‐hydroxyquinoline, and EDTA‐analogue cellulose. The immobilization of 8‐hydroxyquinoline or 8‐hydroxyquinoline‐5‐sulfonic acid is accomplished through an aminomethylation. The analytically useful capacity of the various chelating filter papers is for dithiocarbamate, 8‐hydroxyquinoline, 8‐hydroxyquinoline‐5‐sulfonic acid, and EDTA‐analogue derivatives 600, 700, 400, and 600 μmol/g, respectively.
Sorption of m‐sulfobenzoic acid in nylon 6
Authors: Tokida Atsushi , Ichimura Ayako , Komiyama Jiro , Iijima Toshiro
Published: April 2003

Equilibrium sorption of m‐sulfobenzoic acid by nylon 6 was determined at various temperatures and pH. The results were interpreted by means of a multimodal sorption model, in which three species were assumed, a protonated and two dissociated ones. The sorption parameters were determined on the basis that the protonated species is sorbed by the partition mechanism, and the two anions interact competitively with the positively charged sites in the polymer within the framework of the stoichiometry. The contributions of the three species to the total uptake were estimated and the isotherms successfully explained by the model. Comparison of the thermodynamic values of the acid with those of the similar sorption systems were made.
Diffusion of m‐sulfobenzoic acid in nylon 6
Authors: Tokida Atsushi , Komiyama Jiro , Iijima Toshiro
Published: April 2003

Diffusion of m‐sulfobenzoic acid in nylon 6 was measured by using the S‐35 labelled acid as a tracer. A multimodal mechanism, identical to that in a preceding paper on sorption, was assumed, according to which the protonated acid diffused by dissolution, and the two dissociated acids diffused by competitive interaction with the charged sites in nylon 6. The concentration dependence of the diffusion coefficients was explained by the chemical potential gradient model. The monobasically dissociated species was found to be dominant in the diffusion process. Diffusion coefficients and the activation energies of diffusion did not vary significantly with pH.
Porous bead aliphatic‐aromatic methacrylate copolymers, IV. Methacrylate polymers as interpenetrating polymer networks
Authors: Wójcik Anna B.
Published: April 2003

Sequential IPNs have been prepared based on porous copolymers of methylmethacrylate and di(methacryloyloxymethyl)naphthalene by swelling the copolymers with monomers and polymerizing them in situ. The IPNs obtained exhibit higher densities, lower swelling and changes in the specific surface areas and pore volumes depending on the type of swelling agent used as well as on the structural properties of the starting copolymers.
The characterization of acetylated commercial polyvinylbutyral in dilute solution
Authors: Daňhelka Jaroslav , Mrkvičková Libuše , Štěpán Václav , Kössler Ivo
Published: April 2003

Single organic solvents have been found in which commerical polyvinylbutyral does not aggregate after acetylation, and can therefore be characterized from the molecular standpoint by using classical absolute methods (light scattering and membrane osmometry). In addition, this possibility is also demonstrated by means of size exclusion chromatography with both the styragel and silicagel column packings.
Etude calorimétrique de la rétention de l'eau par les résines novolaques
Authors: Weill A. , Paniez P. , Dechenaux E.
Published: April 2003

Moisture retention in various substituted novolake resins has been investigated by differential scanning calorimetric analysis. Water molecules leave the polymer network in a two step drying process. The first one occurs at T > Tg, the second at T < Tg and requires an external energy supply. The energy recorded in the second drying step indicates the presence of a dipolar link.
Elektrisch leitfähige polymerfilme, 1. 1,2‐di‐(N‐n‐alkyl‐pyridinium‐4)‐ethylen‐TCNQ‐komplexe für elektrisch leitfähige polymerfilme: Darstellung und eigenschaften
Authors: Feucht Hans‐Dieter , Plundrich Winfried
Published: April 2003

Für die Herstellung mit elektrisch leitfähigen 7,7,8,8‐Tetracyanochinodimethan‐(TCNQ)‐Komplexen dotierter Polymerfilme ist u. a. eine ausreichende Löslichkeit dieser Komplexe erforderlich.

Die Löslichkeit der 1,2‐Di‐(N‐n‐alkyl‐pyridinium‐4)‐ethylen‐TCNQ‐Komplexe konnte ausgehend vom 1,2‐Di‐(N‐methyl‐pyridinium‐4)‐ethylen‐TCNQ‐Komplex durch systematisches Verlängern der N‐Alkylketten verbessert werden, dies z. T. allerdings auf Kosten von Stabilität und elektrischer Leitfähigkeit. Überraschenderweise wurde gefunden, daß der 1,2‐Di‐(N‐n‐propyl‐pyridinium‐4)‐ethylen‐TCNQ‐Komplex neben ausreichender Leitfähigkeit, und Löslichkeit eine unerwartet hohe thermische Beständigkeit zeigt.

Darstellung und wichtige Eigenschaften (Löslichkeit in N‐Methylpyrrolidon (NMP), elektrische Leitfähigkeit, thermische Beständigkeit) der Komplexe mit Alkyl‐ = CH3, C2H5, ‐n‐C6H13, n‐C8H17 (4 mol TCNQ im Komplex) und mit Alkyl‐ = ‐n‐C3H7, ‐n‐C4H9, ‐n‐C5H11 (5 mol TCNQ im Komplex) werden beschrieben.
Elektrisch leitfähige polymerfilme, 2. Polymerfilme, dotiert mit 1,2‐di‐[N‐n‐propylpyridinium‐4]‐ethylen‐[TCNQ]2−5 ‐bzw. 1,2‐di‐[N‐n‐propylpyridinium‐4]‐ethan‐[TCNQ]2−5 ‐komplexen
Authors: Feucht Hans‐Dieter , Preidel Walter
Published: April 2003

Durch Dotierung mit 1,2‐Di‐[N‐n‐propylpyridinium‐4]‐ethylen‐[TCNQ]2−5 (I) bzw. 1,2‐Di‐[N‐n‐propylpyridinium‐4]‐ethan‐[TNCQ]2−5 (II)‐Komplexen wurden elektrisch leitfähige Poly(N‐vinylcarbazol)‐ und Poly(vinylbutyral)‐Filme mit einer Schichtstärke 1 μm > d > 10 μm hergestellt. Bei ca. 34% Komplexgehalt wurden Leitfähigkeitswerte von ca. 10−4 Scm−1 erreicht. Diese liegen lediglich etwa 1 Größenordnung unter der Leitfähigkeit der reinen Komplexpreßlinge. Die Komplexe liefern mit Poly(N‐vinylcarbazol) ebenere und einheitlichere Filme.

Die Filme sind bei Feuchtigkeitsausschluß mindestens 100 Tage lagerfähig. Bei 130°C an Luft zeigen sie jedoch eine wesentlich geringere Beständigkeit als die reinen Komplexpreßlinge.
Herstellung von polycapronamid in anwesenheit von ethoxyliertem ethylendiamin
Authors: Garvanska Radka , Lasarova Rumjana , Dimov Kiril
Published: April 2003

Es wurde die Möglichkeit zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit von Polycapronamid durch Verwendung von ethoxylierten Ethylendiamin (mit 44, 80, 120, 150 und 200 mol Ethylenoxid) untersucht. Mit Einführung dieser Produkte als Zusatzstoffe zur Polymermasse in Mengen von 1 bis 8% verringert sich der spezifische elektrische Widerstand um zwei Größenordnungen im Vergleich zum unmodifizierten Polycapronamid.

Mittels IR‐Spektroskopie wurde nachgewiesen, daß die Antistatika eine bestimmte Menge freier Aminogruppen enthalten, deren Zahl mit Zunahme des Ethoxylierungsgrades abnimmt, weshalb sie eine regulierende Wirkung bei der Polymerisation des ε‐Caprolactams ausüben, was sich in einer Abnahme der Molmasse des hergestellten Polycapronamids und Zunahme der Menge an darin enthaltenen niedermolekularen Verbindungen ausdrückt.

Der Polymerisationsprozeß wurde in Anwesenheit von Ethylendiamin 44 und Ethylendiamin 200 untersucht und festgestellt, daß bei ansonsten gleichen Bedingungen diese Produkte die Polymerisationsgeschwindigkeit in der Anfangsphase des Prozesses beschleunigen.
Synthetische wasserlösliche polymere—stand und ausblick
Authors: Spoor Herbert
Published: April 2003

Es wird ein Überblick über Synthese, Eigenschaften, Anwendung und Charakterisierung synthetischer wasserlöslicher Polymerer gegeben. Auf einen kurzen Abriß über die Synthese modifizierter Naturpolymerer folgt eine Darstellung der Herstellverfahren für vollsynthetische wasserlösliche Polymere. An die ausführliche Übersicht über die wirtschaftlich bedeutenden Einsatzgebiete wasserlöslicher Polymerer schließt sich eine knappe Darstellung neuerer physikalisch‐chemischer Charakterisierungs‐methoden an. Das Referat endet mit einer Zusammenfassung der Trends auf dem Gebiet der wasserlöslichen Polymeren.
Das verhalten von polyvinylalkohol in wäßriger lösung
Authors: Lechner M. D. , Mattern R.
Published: April 2003

Polyvinylalkohol wurde in wäßriger Lösung mit Hilfe der inelastischen und der elastischen Lichtstreuung sowie durch Viskositätsmessungen untersucht. Um bei höheren Temperaturen und Drücken bis 4000 bar arbeiten zu können, wurde eine Hochdruckapparatur entwickelt, der ein Photon‐Korrelations‐Spektrometer der Firma Malvern zugrunde liegt. Es zeigte sich, daß der Diffusionskoeffizient D von Polyvinylalkohol in Wasser mit steigendem Druck bei niedrigen Temperaturen einen geringen Anstieg zeigt und bei höheren Temperaturen einen relativ starken Abfall. Die inelastische und die elastische Lichtstreuung deuten auf eine sehr hohe Molmasse des Systems hin. Viskositätsmessungen und Lichtstreuungsmessungen and reacetyliertem Polyvinylalkohol ergeben dagegen eine sehr viel geringere Molmasse. Dies kann durch Wasserstoffbrücken‐Bindungen der Polymermoleküle erklärt werden.
The physical chemistry of polyelectrolyte solutions
Authors: Mandel Michel
Published: April 2003

Some physical properties of aqueous solutions containing linear, flexible, polyelectrolytes are reviewed in order to emphasize the role of charge interactions in these systems which strongly depend on the charge of the macromolecular chain and the concentration of low molar mass electrolyte in solution. Particular emphasis is put on polyelectrolyte solutions containing an excess of added salt, which from a theoretical point of view are easier to understand. Both the dilute and the semi‐dilute case will be discussed. In the former the problem of the electrostatic potential around the macromolecular chain is briefly reviewed as well as the use of a wormlike chain model to derive average dimensions of polyelectrolytes in solutions. In the latter the scaling approach to concentration effects in polyelectrolyte solutions is briefly discussed. The pecularities of the semi‐dilute regime in polyelectrolyte solutions is illustrated with the help of results obtained with dynamic light scattering and the time dependent decay of electric birefringence.
Molecular weight distributions and solution properties of poly(2‐trimethylammoniumethyl methacrylate chloride)
Authors: Stickler Manfred
Published: April 2003

Solution properties of the cationic polyelectrolyte poly(2‐trimethylammoniumethyl methacrylate chloride), PTMAC, in aqueous sodium chloride solutions of varying ionic strength were investigated with unfractionated samples in the molecular weight range 7, 7 × 103 ≤ M̄W ≤ 1, 1 × 107 by light scattering, viscometry, and sedimentation velocity analysis. Molecular weight distributions were determined by size exclusion chromatography and sedimentation velocity experiments. The influence of polydispersity on static and dynamic solution properties was eliminated by appropriate correction procedures.

The results show that solutions of PTMAC in 1 n NaCl can be essentially treated like those of uncharged polymers in organic solvents with classical theories.
Synthese und eigenschaften von polymeren hydrogelen
Authors: Heitz W. , Krappitz W. , Stützel‐Bilbao C. , Neumann B.
Published: April 2003

Polymere Hydrogele sind aus physikalisch oder chemisch vernetzten, wasserlöslichen Polymeren aufgebaut. Eine physikalische Vernetzung ist durch eine Blockstruktur mit hydrophilen und hydrophoben Segmenten möglich. Die chemische Vernetzung ist durch Vernetzung wasserlöslicher Polymerer oder durch vernetzende Copolymerisation durchzuführen. Die für viele Anwendungen optimale Kugelgestalt der Polymerteilchen wird durch Suspensionspolymerisation erzeugt. Da hydrophile Polymere in der Regel wasserlösliche Monomere als Basis haben, müssen spezielle Techniken der Suspensionspolymerisation eingesetzt werden. Die Anwendung hydrophiler Gele als beliebig dimensionierbares wasserresevoir, als stationäre Phase in der Gel‐ und Affinitätschromatographie, als Träger für Enzyme oder als Wirkstoffdepot erfordert die Variation der Porenstruktur in einem weiten Bereich. Während bei kleinen Poren eine Regelung der Größe über den Vernetzergehalt möglich ist, werden große Poren durch eine heterogene Verteilung der Vernetzungsdichte gebildet. Der Einfluß von Art und Menge des Vernetzers sowie der Inertkomponente werden diskutiert. Die Ursache der Bildung von Hydrogelen mit dichter Hüllstruktur wird an mehreren Beispielen erläutert.
Structure and liquid crystalline phases of amphiphilic side chain polymers in aqueous solution
Authors: Lühmann Bernd , Finkelmann Heino , Rehage Günther
Published: April 2003

Functional amphiphilic molecules which form liquid crystalline (l.c.) phases in aqueous solutions, can be polymerized to amphiphilic side chain polymers. Depending on the formation of the polymer backbone via the hydrophobic (type A) or hydrophilic part (type B) of the monomer, it can be differentiated between two polymers. For both types of polymers a model is proposed which explains their micellar association in solution. In aqueous solutions polymers of type A should form normal spherical, rodlike and disc‐like micelles, while polymers of type B should form the corresponding reversed micelles.

The phase behavior in aqueous solutions is investigated with two model systems of monomer/side chain polymer of type A. It is shown that the polymers exhibit l.c. phases, which are stable within a broader concentration range, as well as to higher temperatures compared to the corresponding monomers. The structures of the l.c. phases are in accordance with the model considerations.
Herstellung und charakterisierung von hydrogelen als kontaktlinsenmaterialien
Authors: KoßMehl Gerhard , Klaus Norbert , Schäfer Horst
Published: April 2003

ß‐Hydroxyethylmethacrylat = HEMA wird mit verschiedenen Vernetzern copolymerisiert und in isotonischer NaCl‐Lösung zu Hydrogelen gequollen. Es wird gefunden, daß die Vernetzung von der Länge des Vernetzermoleküls stärker abhängt als von seiner Hydrophilie. Der Wassergehalt von Hydrogelen läßt sich geringfügig steigern, wenn dem Polymerisationsansatz Ethylenglykol oder Glycerin zugesetzt wird. Hydrogele mit bis zu 70% Wasser werden aus HEMA und Dimethylaminoethylmethacrylat = DMAEMA und solche mit bis zu 90% Wasser aus HEMA und Methacrylsäure = MA erhalten. Hydrogele aus HEMA, DMAEMA und MA, die einen Wassergehalt von bis zu 70% besitzen, zeichnen sich durch einen vernachlässigbaren Schrumpf beim Wechsel von NaCl‐ in CaCl2‐Lösung sowie eine sehr gute Sauerstoff‐Permeation aus.
Kinetics of particle nucleation and growth in the emulsion polymerization of acrylic monomers
Authors: Fitch Robert M. , Palmgren Tor H. , Aoyagi Tatsuhiro , Zuikov Aleksander
Published: April 2003

The rates of particle formation and growth during the earliest stages of the emulsion polymerization of several acrylic monomers have been studied as a function of surfactant concentration by means of the time‐dependence of light scattering from the reaction mixtures. Investigated were methyl methacrylate, and methyl, ethyl and butyl acrylates at concentrations of SDS surfactant from 0 to several times the CMC. Under continuous photoinitiation the Rayleigh scattering intensities rose rapidly with slopes that increased with decreasing SDS concentration. The more water‐soluble the monomer, the more slowly was the rate of increase in scattering intensity.

Computer modeling, using HUFT theory, could be used to obtain values for the various parameters involved for MMA. The Fuchs stability factor, W, was found to be 1 for [SDS] = 0 and infinity for [SDS] = CMC or grester. The partition coefficient for J‐mer oligomers between the aqueous and organic phases must rise exponentially with J. Electrostatic effects on radical capture by particles are considered to be negligible, but very important as they affect coagulation kinetics.
Neue aspekte der industriellen emulsionspolymerisation
Authors: Markert Gerhard
Published: April 2003

Die Emuisionspolymerisation ist vor allem unter dem Aspekt der anwendungsorientierten Produktoptimierung zu sehen. Die Basis dafür wird von den spezifischen Eigenschaften des Verfahrens und der breiten Variation der stofflichen Zusammensetzung geboten. Anhand einiger Beispiele wird verdeutlicht, wie eng die Kopplung mit den Systemeigenschaften gebrauchsnaher Endprodukte ist, obwohl diese überwiegend aus anderen Materialien bestehen. Diese ganzheitlichen Aspekte können in Zukunft noch an Bedeutung gewinnen.
Kinetik der dispersionspolymerisation von acrylamid
Authors: Reichert Karl‐Heinz , Baade Wolfgang
Published: April 2003

Untersucht wurde die Kinetik der Polymerisation von Acrylamid in Dispersion, bestehend aus Wasser‐in‐Isoparaffin Emulsionen mit Sorbitanmonooleat als Emulgator. Als Initiatoren wurden sowohl öl‐ als auch wasserlösliche Azoverbindungen verwendet. Im untersuchten Konzentrationsbereich wurden für die maximale Reaktionsgeschwindigkeit folgende Zeitgesetze ermittelt:

rmax = k cI cM cE‐0,2 für öllösliche Initiatoren mit k = f (Temperatur und Phasengrenzfläche) rmax = k' cI0,5 cM für wasserlösliche Initiatoren mit k' = f (Temperature) Unter vergleichbaren Reaktionsbedingungen resultieren mit öllöslichen Initiatoren Polymere mit wesentlich größeren Molmassen. Aufgrund der Kinetischen Befunde wird für das System auf Basis öllöslicher Initiatoren in Paraffinen ein Reaktionsmodell vorgeschlagen, wonach die Polymerisation in den dispergierten Wassertröpfchen abläuft und der geschwindigkeitsbestimmende Teilschritt der Stoffübergang von Primärradikalen aus der öl‐ in die Wasserphase ist. Micellare Strukturen konnten in Paraffinen nicht nachgewiesen werden. Im Gegensatz zu Polymerisationen in Systemen mit Aromaten als organischer Phase sollte man die Reaktion in diesem System nicht als inverse Emulsionspolymerisation bezeichnen.
Divinylidene compounds and their role as key compounds for the synthesis of blockcopolymers
Authors: Bastelberger Thomas , Höcker Hartwig
Published: April 2003

Divinylidene compounds with isolated double bonds of the type
magnified image
are quantitatively transformed into soluble dilithio organic compounds with sBuLi and may be used as bifunctional initiators for the anionic polymerization of butadiene (B) and subsequently styrene (S). Beside the expected SBS block copolymers also SB block copolymers are obtained because of partial termination of the dilithio compounds.

By means of GPC analysis of the reaction compounds, i.e., of the homopolybutadiene, the blockcopolymers and the homopolystyrene after oxidative degradation using dual detection it is proved that the bifunctional species because of intramolecular association adds the monomer with significantly lower rate than the monofunctially growing species. Choosing suitable conditions the rate differences may be minimized.
N‐alkyl‐p‐aminosalicylic acid‐formaldehyde polymers, 3
Authors: Patel H. S.
Published: April 2003

Several N‐alkylsubstituted derivatives of p‐aminosalicylic acid (PAS) have been prepared and polycondensed with formaldehyde in the presence of acid. The polymer samples have been characterized by elemental analysis, IR spectra, viscosity measurements, molecular weight determination, and thermogravimetry. They were also screened for their antifungal activity. Base catalyzed polycondensation of N‐alkyl PAS with formaldehyde was associated with decarboxylation.
Porous structure of highly crosslinked styrene‐divinylbenzene copolymers
Authors: Wieczorek Piotr P. , Kolarz Bożena N. , Galina Henryk
Published: April 2003

Porous structure of two series of styrene (S)‐divinylbenzene (DVB) copolymers has been studied. The copolymers were prepared by suspension copolymerization of the monomers (50 wt.‐% of DVB) in the presence of heptane‐toluene mixtures as inert diluents. The fraction of diluents in the polymerization system or heptane: toluene ratio was changed.

Both the pore volume and specific surface area increase as does dilution or the fraction of heptane in diluents, but the measured values change depending on sample pretreatment.

A mechanism of structure built up is discussed and the porosity changes explained in terms of a microsyneresis of inhomogeneous S‐DVB copolymer gel.
The effect of several surface modified sepiolites on the transition temperatures and crystallinity of filled polypropylene
Authors: Acosta Jose Luis , Rocha Carlos Marco , Ojeda M. Carmen , Linares Amelia , Arroyo Miguel
Published: April 2003

In order to study the influence of several surface modified sepiolites on the filler/polypropylene interphase, thermal and dynamic measurements have been carried out. The results obtained make clear the existence of ordered structures of a different nature in the interphase as a function of the surface treatment.
Mechanochemisch eingeleitete Polymerisationsreaktionen. 7. Einfluß der Radikalinitiatoren und ‐akzeptoren auf die durch Schwingmahlung des Styrols mechanochemisch eingeleitete Polymerisation
Authors: Oprea Cleopatra Vasiliu , Weiner Felicia
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wurde der Einfluß von Agenzien, die freie Radikale bilden, auf die durch Schwingmahlung mechanochemisch eingeleitete Polymerisation von Styrol untersucht.

Die synthetisierten Polymeren wurden durch Elementaranalyse, IR‐Spektroskopie, ESR‐Spektren, Mössbauerspektren und Differential‐Thermo‐Analyse (DTA) charakterisiert.

Aufgrund der erhaltenen Resultate wurde auf den Mechanismus der mechanochemischen Polymerisation dieses Monomeren geschlossen.
Grafting of vinyl monomers onto natural rubber, II. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto natural rubber using tetravalent ceric ions
Authors: Lenka Subasini , Nayak Padma L. , Das Anil P. , Mohanty Indu B.
Published: April 2003

The use of tetravalent ceric ions to initiate graft‐copolymerization of methyl methacrylate onto natural rubber (NR) has been investigated. The rate of grafting has been determined by varying the concentration of monomer and cerium(IV), the temperature and the solvents. The graft yield increases with increasing monomer concentration up to 1.877 M, with further increase of the monomer, the graft yield decreases. The percentage of grafting increases with increasing cerium(IV) concentration up to 0.035 M, thereafter it decreases. With increasing temperature the graft yield increases. The effect of CuSO4 on the rate of grafting has also been investigated. A plausible mechanism has been suggested and the kinetic rate expressions have been derived.
Structure of rigid domains and viscoelastic properties of ion‐containing polyurethane semicarbazides
Authors: Vilensky V. A. , Kercha Y. Y. , Lipatov Y. S. , Shtompel V. I. , Yakovenko A. G. , Grekov A. P.
Published: April 2003

By using small‐angle X‐ray scattering, thermo‐mechanical analysis, stress relaxations under constant deformation, etc. the effect of different quaternizing agents on the structure formation in cation‐active segmented polyurethanes was investigated.

The results obtained have been used for developing a model of a rigid domain, according to which the domain is a complex particle consisting of hard block microassociates. The hard block microassociates result from dipole‐dipole, dipole‐ion, and ion‐ion interactions.

The optimum viscoelastic and thermomechanical characteristics of polyurethane ionomers of the given chemical structure are realized when a part of tertiary nitrogen atoms remains unquaternized.
Some aspects on interpolymer complex formation between polycarboxylic acids and nonionic polymers
Authors: Chatterjee S. K. , Malhotra A.
Published: April 2003

The configurational environment of a polymer molecule has been found to influence the mode of formation and stoichiometry of an interpolymer complex between polycarboxylic acid and a nonionic polymer. It could be shown through several experimental techniques, e.g. viscometry, potentiometry and conductometry that a distinct stepwise complex formation takes place between the component polymers. Probable structures of the complexes have been proposed.
Chain transfer reactions for styrene free radical polymerization in presence of mixed ethylbenzene and EPDM rubber
Authors: Severini Febo , Quattroni Giuseppe , Gallo Raffaele
Published: April 2003

Investigations were made on the radical polymerization of styrene in presence of ethylene propylene diene terpolymers and ethylbenzene. The results obtained allowed to calculate the transfer constants of polystyryl radical to terpolymer and ethylbenzene in a mixed system. Meanwhile the same results showed a lower radical reactivity of the elastomer in presence of the aromatic transfer agent.
DSC studies on polyester‐polyamide biconstituent fibers
Authors: Savov M. , Bechev C. , Georgiev Y. , Dimov K.
Published: April 2003

The melting and crystallization behaviour of undrawn poly(ethylene terephthalate)‐nylon 6 biconstituent fibers (BCF) have been investigated by DSC measurements. A decrease of the internal ΔT between the temperature of the glass transition and the temperature of the cold crystallization has been found. Changes of the temperature of the melt crystallization of the two components depending on the blend ratios (e.g. the phase morphology) have been also observed. These effects have been explained by an interface physical interaction which changes the degree of order of the molecules inside the phases. A relation between the decrease in ΔT of the PETP component and the maximum draw ratio λmax of the BCF has been established. It is supposed that the change in ΔT causes the occurrence of local tensions and the initial formation of microcracks in the PETP phase which lead to a decrease of λmax.
Emulsion xanthation of cotton and bagasse celluloses in presence of sodium and potassium hydroxides
Authors: Abou‐State M. Amine , El‐Megeid Fouad F. Abd , Michael Michael G.
Published: April 2003

Sodium hydroxide swelled cotton and bagasse celluloses to a greater extent than potassium hydroxide. Higher alkali concentration during xanthation favoured the dissolution of cellulose and the formation of the main sulphur byproducts. Compared to sodium hydroxide, potassium hydroxide resulted in lower dissolution of cellulose, higher degree of xanthation (γ‐number) of dissolved xanthate and greater formation of sulphur byproducts. The xanthation of the more open and accessible bagasse cellulose resulted in higher solubility, lower γ‐number of dissolved xanthate, and higher amounts of sulphide and thiocarbonate than in case of the more compact and less accessible cotton cellulose. Reducing the carbon disulphide ratio reduced the γ‐number of dissolved xanthate and the amounts of the main sulphur byproducts as well as the dissolution of cellulose. In case of xanthating cotton cellulose at the lower carbon disulphide ratio potassium hydroxide resulted in a lower γ‐number of dissolved xanthate than sodium hydroxide.
Investigation of lignins from soda and sulphate cooking of rice straw and corn stalks
Authors: Nagieb Zenat A. , Shukry Nadia
Published: April 2003

Soda lignins separated from soda cooks of rice straw and corn stalks were found to be completely soluble in most organic solvents, while thiolignins separated from kraft cooks consist of two fractions, a soluble (A) and an insoluble (B) fraction. The carbon content of both types of lignin decreases in the order soluble > soda > insoluble, while the content of methoxy groups decreases in the order soda > soluble > insoluble.

The soluble lignins isolated from kraft cooks have higher contents of phenolic OH/C9‐functions than soda lignins. The ratio of phenolic OH:OCH3 is also higher for kraft lignins than for soda lignins of both rice straw and corn stalks.

The calculated value for MeO/C9 from nitrobenzene oxidation on the basis of molar proportion of aldehydes is higher than that determined by chemical analysis due to the presence of condensed units.

1H‐NMR spectra show the percentage of condensed units in lignins from soda cooks to be much lower than from kraft cooks of both rice straw and corn stalks.
Polyacrylamide as a filler retention aid for bagasse paper pulp
Authors: Ibrahem A. A. , Nada A. M. A. , El‐Saied H. , El‐Ashmawy A. E.
Published: April 2003

The polyacrylamide (PAM) produced as a homopolymer byproduct during the grafting of cellulose by acrylamide was partially hydrolysed for 2 and 4 hours. The three prepared polymers besides Accostrength® 86, which is mainly a dry strength resin and also improves retention of fillers and fines, were used as filler retention aids for bleached bagasse. Three fillers were used, namely titanium dioxide, silica and kaolin. The results obtained showed that the PAM hydrolysed for 2 hours gave the best results for both filler retention and improvement of strength properties. The values obtained for this polymer were comparable with those obtained for the commercial polymer.
Investigation on the crystalline morphologies of polyphenylene sulfide and interfacial effect in its fibre composites
Authors: Zeng Hanmin , Ho Guoren
Published: April 2003

Uncured polyphenylene sulfide (PPS) may form a perfect spherulite structure with a diameter of the spherulites larger than 100 μm. On the free surfaces of uncured PPS samples after isothermal crystallization a variety of spherulite patterns can be observed by means of scanning electron microscopy (SEM). However, the crystalline morphologies of PPS are greatly affected by the curing conditions. Graphite fibres, carbon fibres, and glass fibres possess the ability for inducing the transcrystallization of PPS to a different degree. The corrosive resistance of the PPS resin is not only related to its chemical structure, but also to its aggregation structure, and furthermore to the interfacial effect of carbon fibres in the composites.
Tubular interpolymer ion exchange membranes 1. Cation exchange membranes based on polyethylene modified with styrene‐divinylbenzene copolymers
Authors: Poźniak Gryzelda , Trochimczuk Witold
Published: April 2003

Tubular cation exchange membranes were prepared from the system polyethylene/poly(styrene‐co‐divinylbenzene) [PE/poly(St‐co‐DVB)] by extruding tubes followed by their sulfonation with a solution of chlorosulfonic acid in 1,2‐dichloroethane. The content of DVB in the system PE/poly(St‐co‐DVB) as well as the parameters of extrusion and sulfonation were varied. The best properties for the use in the Donnan dialysis had membrane tubes containing 4 wt.‐% of DVB in the aromatic component of the polymer system, sulfonated with a 20 vol.‐% solution of chlorosulfonic acid for 6 h.
Stark basische ionenaustauscher auf guanidiniumsalz‐formaldehyd‐aceton‐basis
Authors: Okay Oguz , Schindlbauer Hellmuth
Published: April 2003

Eine alkalische Vorkondensation von Formaldehyd mit Aceton vor der Vernetzungsreaktion vermindert deutlich die Wasserlöslichkeit der Guanidiniumsalz‐Formaldehyd‐Harze, wobei mit steigendem Aceton: Formaldehyd‐Molverhältnis die Wasserlöslichkeit abnimmt, die durch Zusatz von Melamin weiter herabgesetzt wird. Die gute Austauschkapazität der Chlorid‐Form sinkt jedoch dadurch gegenüber Phosphat‐ bzw. Aniontensid‐Ionen beträchtlich ab, steigt aber bei Hydroxyl‐Ionen an.
Study on the curing between shellac and melamine resin by dielectric measurements
Authors: Goswami D. N. , Kumar S.
Published: April 2003

The curing between shellac and melamine resin was investigated in the solution stage by the measurement of dissipation factor (tan δ) at 100 kHz. It was found that the measurement of dissipation factor with time can be conveniently used for the determination of cure‐time of shellac‐melamine resin blends.
A new class of photopolymers with pendent dimethylmaleimide groups. II. Photocrosslinking of homo‐ and copolymers of N‐(5‐methyl‐3‐oxa‐4‐oxohexen‐5‐yl)‐dimethylmaleimide
Authors: Finter Juergen , Widmer Eduard , Zweifel Hans
Published: April 2003

The polymerization of N‐(5‐methyl‐3‐oxa‐4‐oxo‐hexen‐5‐yl)‐dimethylmaleimide (DMI‐MA) yields poly(methacrylates) with pendent light sensitive dimethylmaleimide (DMI) groups. A series of DMI‐MA homopolymers with different molecular weights (60.000–520.000) and a series of copolymers of DMI‐MA with methylmethacrylate (MMA) with varying DMI content (6–78 mol‐%) were prepared. DMI‐containing polymers show high photosensitivity (6 mJ cm−2 at 365 nm). Exposure energies to insolubilize thin solid photopolymer coatings sensitized with thioxanthone were determined with monochromatic radiation at 365 nm by two different methods: by the photographic step tablet method for coatings on copper substrates and by establishing the gel point exposure for coatings on transparent quartz supports. Minimum exposure energies are linear functions of the molecular weight and of the DMI molar fraction of the polymers. Sensitivity as a function of the sensitizer concentration shows a maximum. The results agree well with theories of photocrosslinking.
Einfluß von inhibitoren auf die lagerfähigkeit von ungesättigten polyesterharzen
Authors: Novák Jiří , Mleziva Josef , Eichler Josef
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit werden mit Hilfe eines beschleunigten Lagerzeittests die Einflüsse von sieben verschiedenen Inhibitoren auf die Lagerungsfähigkeit von ungesättigten Polyesterharzen verglichen. Es wurde die Lagerzeit von Harzen mit unterschiedlichen Inhibitorgehalten bei verschiedenen Temperaturen verfolgt. Es wurde festgestellt, daß die Reaktionen im untersuchten Temperaturbereich (23 – 120°C) nach dem gleichen Mechanismus, aber für manche Inhibitoren mit unterschiedlicher Aktivierungsenergie verlaufen. Aus den Meßergebnissen wurden mathematische Gleichungen hergeleitet, welche die Abhängigkeit der Lagerzeit von Temperatur und Inhibitorkonzentration ausdrücken. Aus der vorgelegten Arbeit geht hervor, daß beim Vergleich der Wirksamkeit von Inhibitoren außer der Temperatur auch die Inhibitorkonzentration in Betracht gezogen werden muß
Acetylation behaviour of cotton and bagasse celluloses. I. Effect of cold alkali refining
Authors: Abou‐State M. Amine , Fahmy Adel M. , El‐Din Nabil M. Safy
Published: April 2003

Secondary cellulose acetates from untreated cotton linters, bagasse dissolving pulp and bagasse kraft pulp as well as the acetates from the same pulps after treatment with sodium hydroxide solutions of different concentrations at room temperature were prepared. The acetates obtained were chemically and physically evaluated. The acetate from the untreated linters showed the best chemical and physical properties. It was followed by the acetylated dissolving pulp and finally the acetylated kraft pulp. The cold alkali treatment of the three pulps increased the accessibility of the cellulose hydroxy groups to reactant molecules and improved the filtrability of the acetates obtained. The higher content of hemicellulose and low molecular weight carbohydrates in the pulp, the lower was the thermal stability of the acetate. Cellulose acetates from alkali treated linters, dissolving pulp and kraft pulp were of lower thermal stability than the acetates obtained from the untreated pulps. However, treatment of the dissolving pulp with 15% sodium hydroxide before acetylation dissolved the degradation products of the carbohydrates which were responsible for the decrease in heat stability.
Grafting of ethyl acrylate onto gelatin in water‐isopropanol medium
Authors: George Anne , Radhakrishnan Ganga , Joseph K. Thomas
Published: April 2003

Graft copolymers were synthesized by grafting ethyl acrylate onto gelatin. The reaction was carried out in water‐isopropanol medium (1:1 v/v). Reactions take place within 90 min. The resulting product is insoluble in solvents for the respective homopolymers. Presence of vinyl polymer was confirmed by IR spectra.
Einfluß von Struktur und Konzentration der Comonomeren auf die Eigenschaften von Copoly(butylenterephthalat)
Authors: Dröscher Michael , Horlbeck Gernot
Published: April 2003

Copolyester auf Basis Poly(butylenterephtha1at) (PBTP), die bis zu 20 mol‐% Al‐kandicarbonsäure oder Alkandiole mit 4 bis 12 C‐Atomen enthalten, werden hergestellt und charakterisiert. Das Schmelzverhalten wird hauptsächlich, unabhängig von der Struktur, durch den molaren Anteil der Cokomponente bestimmt, während die Glastemperatur der Copolyester durch die Dicarbonsäuren stärker gesenkt wird als durch die Diole. Beide Cokomponenten verbessern die Kerbschlagzähigkeit von PBTP. Die Dicarbonsäuren setzen den E‐Modul stärker herab als die Diole. Copolyester mit Dicarbonsäuren sind hydrolyseanfälliger als PBTP.