bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Preparation, Characterization, and Reactions of Dinuclear Tris(2,2,2‐trichloroethoxy) Iron(III), Fe(OCH2CCl3)3
Authors: Chadha S. L. , Sharma Vijay , Mohini Chander , Taneja S. P. , Raj Deo
Published: January 2005

The preparation, electrical conductivity, magnetic moments, infrared, reflectance, and 57Fe Mössbauer spectra of tris(2,2,2‐trichloroethoxy) iron(III) and its adducts with some oxygen and nitrogen donor ligands are reported. Cryoscopic data of the parent compound and its complex with ethylacetate suggest these compounds to be dimeric in nitrobenzene and benzene respectively. All the compounds are covalent with FeIII having distorted octahedral arrangement which is achieved through alkoxy bridging. The magnetic moments are lesser than those required for the spin only value indicating antiferromagnetic interactions in FeIII atoms. The Mössbauer spectra are explained in terms of two FeIII high spin sites corresponding to trans‐ and cis‐positions in the structure.
Reaktionen von Fluorphosphoranen mit dem N,O‐Bis(trimethylsilyl)‐Derivat des o‐Aminophenols
Authors: Bartsch R. , Weiss J.‐V. , Schmutzler R.
Published: January 2005

Die Umsetzung des N,O‐bis(trimethylsilyl)‐Derivates von o‐Aminophenol, 5 mit den Tetrafluorphosphoranen, RPF4, 2a–2d (R = F, Me, Ph und 1‐Adamantyl) im Molverhältnis 1:1 führte zu den monocyclischen 1,3,2λ5‐4,5‐Benzoxazaphospholen, C6H4(O)(NH)PF2R, 6a–6d. 19F‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen legen eine trigonal‐bipyramidale Struktur für die Verbindungen nahe, in denen eine C6H4(O)(NH)‐Gruppierung jeweils eine axiale und eine äquatoriale Position am pentakoordinierten Phosphor besetzt. Die Spirophosphorane, [C6H4(O)(NH)]2PR, 8a–8d (R = F, Me, Ph, 1‐Adamantyl) wurden bei der Umsetzung der entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF4, 2a–2d mit 5 im Molverhältnis 1:2 erhalten. Die Verbindungen 8a–8d resultierten ebenfalls aus der spontanen Scrambling‐Reaktion der Verbindungen 6a–6d, wobei die entsprechenden Tetrafluorphosphorane, RPF4 (2a–2d) als weitere Produkte gebildet wurden. Bei der Umsetzung des Difluorphosphorans, Bu3nPF2 mit 5 bzw. mit N,N′‐Dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)harnstoff, wurden die cyclischen, fluorfreien Phosphorane 9 und 10 erhalten. Das Phosphonium‐bromid, Bu3nPFBr reagierte mit 5 im Molverhältnis 1:1 und 2:1, unter Bildung der ionischen Vebindungen, [C6H4(OSiMe3)(NHPBu3n)]+Br−, 11 und [C6H4(OPBu3n)(HNPBu3n)]2+ 2 Br−, 12.
Das erste Oxoaurat(I) mit [OAuO]‐Hanteln: KNa2[AuO2]
Authors: Wagner G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Aus NaAu entsteht durch Oxydation mit Na2O2 und K2O2,2 [geschlossener Ag‐Zylinder, 430°C, 6 Tage, Gemenge: K2O2,2:Na2O2: NaAu = 1:1:2] bislang unbekanntes KNa2[AuO2] in Form transparenter, hellgelber, fast farbloser Einkristalle. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten belegt: Raumgruppe Pnnm; a = 1 025,6(3), b = 547,2(2), c = 400,0(1) pm; Z = 2 Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα; 376 I0(h kl); R = 6,2% und Rw = 6,7%. Die Struktur zeigt isolierte [OAuO]‐Hanteln. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Zweikernverbrückende Bis‐N‐acylthioharnstoffe–Liganden in Trimetallamacrocyclen und Chelatpolymeren
Authors: Köhler R. , Kirmse R. , Richter R. , Sieler J. , Hoyer E. , Beyer L.
Published: January 2005

Durch geeignete symmetrische Verknüpfung zweier bidentater N‐Acylthioharnstoffunktionen sind zwei Typen quadridentater Bis‐N‐acylthioharnstoffe zugänglich, die gegenüber mehrwertigen Metallionen als bis‐bidentate S, O‐Liganden fungieren. Sie können oligomere oder polymere, zyklische oder offenkettige Chelate bilden. Mit 1,1,1′,1′‐Tetraalkyl‐3,3′‐terephthaloyl‐bis‐thioharnstoffen (H2L) erhielten wir oligomere triangulare Trimetallamacrocyclen Ni3L3 und Cu3L3, die perimetrische 27‐Ringe mit den internen Sauerstoffligatoren bzw. 39‐Ringe mit den externen Schwefelligatoren aufweisen. In jeder Chelateinheit sind die Schwefel‐ bzw. Sauerstoffatome in cis‐Anordnung. Die makrozyklische Struktur wurde mittels RKSA (Ni3L3; Alkyl = Et) bzw. EPR (Cu3L3; Alkyl = Et) bewiesen. Diaminverknüpfte Bis‐N‐acylthioharnstoffe bilden unlösliche 1:1 Polymerchelate.
Über Chalkogenolate. 173. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 2. Spektroskopische Charakterisierung von N‐Acetimidoyldithiocarbamaten
Authors: Eul W. , Gattow G.
Published: January 2005

Verschiedene N‐Acetimidoyldithiocarbamate [S2CN = C(CH3)—NH2]− wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Caracterisation Structurale de l′Oxyfluorotungstate de Cuivre CuWO3F2
Authors: Moutou J. M. , Francisco R. H. P. , Chaminade J. P. , Pouchard M. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

La structure cristalline de l′oxyfluorotungstate de cuivre CuWO3F2 a été déterminée par diffraction × sur monocristal (R = 0,019). CuWO3F2 cristallise dans le système monoclinique avec le groupe spatial P21/m et les paramètres a = 5,223(1) Å, b = 9,599(4) Å, c = 3,670(1) Å, β = 106,26(1)°, Z = 2. Le réseau est constitué d′octaèdres WX6 (X = O, F) liés par des sommets en position trans formant une chaîne infinie. Les atomes de cuivre divalent sont insérés entre les chaînes en coordinence octaédrique déformée (4+2). L′ordre oxygène‐fluor au sein de CuWO3F2 a été établi à l′aide de la spectroscopie Raman, de calculs d′énergie électrostatique et de la méthode des bilans des valences de liaisons. La chaîne octaédrique peut se formuler (WO2F2O2/2)2−.
Untersuchungen zur Oxydation von N‐Alkyl‐bis‐(difluorophosphor(III))‐amiden
Authors: Riesel L. , Sturm D.
Published: January 2005

Die Oxydation von RN(PF2)2 mit N2O4 in n‐Hexan führt in guten Ausbeuten zu den Bis(difluorophosphoryl)‐amiden RN(POF2)2 (R = Me, Et). Mit Phenylazid wird nur ein Phosphoratom oxydiert und es werden 1,3‐Diphenyl‐2,4‐bis(difluorophosphor(III)‐N‐alkylamido)‐2,2,4,4‐tetrafluoro‐diaza‐λ5,λ5‐diphosphetidine, [F2PN(R)PF2NPh]2, erhalten.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Wechselwirkung Ni‐haltiger Y‐Zeolithe mit Kohlenmonoxid
Authors: Hobert H. , Marx R. , Weber I. , Reschetilowski W. P. , Wendlandt K.‐P.
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von CO auf reduzierte NiNaY‐ und NiHY‐ Zeolithe beobachtet man adsorbiertes CO an Ni2+(2 215 cm−1) und an Ni+(2 085 bzw. 2 095 cm−1) sowie zwei Formen von adsorbiertem Ni(CO)4. Ni(CO)4wird in einer langsamen, reversiblen Reaktion gebildet. Die beiden Formen stehen in einem durch die Acidität der Proben beeinflußten Gleichgewicht.
Conditions for stability of oxidation states derived from photo‐electron spectra and inductive quantum chemistry
Authors: Jørgensen C. K.
Published: January 2005

The 315 oxidation states in non‐metallic, non‐catenated compounds are arranged according to their Kossel number of electrons K in 81 isoelectronic series. The profound differences between the four categories (the 4f, the 5f and the d groups, and the other elements) are analyzed and compared with ionization energies I of loosely bound electrons obtained from photo‐electron spectra, and their slope (dI/dZ). It seems difficult, but not impossible, still to prepare a few new oxidation states. The examples argon(II), copper(IV), silver(V), thulium(IV), mercury(III) and francium(V) are discussed.
Magnetic properties and magnetic ordering in the Rare Earth Molybdenum(IV) Pyrochlores: R2Mo2O7
Authors: Sato Mineo , Yan Xu , Greedan J. E.
Published: January 2005

The series of cubic pyrochlore structure compounds, R2Mo2O7 (R = Nd—Yb, Y; R ≠ Eu), were prepared as single phase materials by solid state reaction between R2O3 and MoO2 at 1400°C in a CO/CO2 = 1 buffer gas atmosphere. Lattice constants obtained from X‐ray powder data compare well with results from previous studies. Magnetic susceptibility and magnetization data were obtained for all samples between 300 K and 4.2 K (700 K for R = Gd) and a range of applied fields. For R = Nd, Sm, and Gd magnetic ordering is observed at 97 K, 93 K and 83 K respectively which is assigned to ferromagnetism on the Mo(IV) sublattice. The Mo(IV) moment in the ordered state is about 1 μB. At low temperatures, the Gd(III) and Mo(IV) moments are apparently coupled ferromagnetically in Gd2Mo2O7 yet the high temperature susceptibility data seem to indicate a ferrimagnetic (antiparallel) Gd(III)—Mo(IV) coupling. The low‐temperature magnetic properties of Nd2Mo2O7 and Sm2Mo2O7 are complex. For R = Tb—Yb, Y there is no firm evidence for magnetic order although deviations from the Curie‐Weiss Law occur below 20 K for R = Tb, Dy, Y, and Ho. For R = Er and Tm the Curie‐Weiss Law is obeyed to 4.2 K. Yb2Mo2O7 deviates strongly from the Curie‐Weiss Law but this can be assigned to crystal‐field effects on the Yb(III) sublattice and not to magnetic order. There is a remarkable variation in the sign of the Weiss constant, Θc, as R varies through the series from + 115 K (R = Nd) to −25 K (R = Yb) and −60 K (R = Y). This indicates a change in sign of the net exchange interaction in these compounds from ferromagnetic to antiferromagnetic across the rare‐earth series for the R2Mo2O7 phases. This change seems to correlate with the electrical properties (to be published elsewhere) which indicate that the ferromagnetic members (R = Nd, Sm, and Gd) are metals while all others (R = Tb → Yb, Y) are semiconductors.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XL .Struktur α,ω‐substituierter Permethylpolysilane (SiMe2)nR2 mit R = (t‐BuO)3SiS und n = 2, 3, 6
Authors: Wojnowski W. , Dreczewski B. , Peters K. , Peters E.‐M. , Von Schnering H. G.
Published: January 2005

α,ω‐substituierte Permethylpolysilane (SiMe2)nR2 mit R = (t‐BuO)3SiS und n = 2, 3, 6 wurden durch Reaktion der α,ω‐Dichloropermethylsilane mit (t‐BuO)3SiSH und Et3N dargestellt. Die Kristallstrukturen wurden bestimmt. In Den Polysilanketten liegen Bindungslängen mit geringen Variationen bei d(SiSi) = 233,8(7) pm. Lediglich im Hexasilan wird eine Tendenz zur Streckung der zentralen Bindung auf 234,9 pm sichtbar. Der Mittelwert für die Si–S‐Bindungslängen beträgt 213,5 pm. Ein besonderes Merkmal der Konformation Von Disilan und Hexasilan ist die nahezu in einer Ebene verlaufende Zick‐Zack‐Kette aus sechs bzw. zehn Atomen. Im Trisilan ist die Kette aus sieben Atomen dagegen an der dritten Bindung um 120° tordiert. Die Einzelheiten der Strukturen werden im Zusammenhang diskutiert.
Farbe und Konstitution bei Mnv in tetraedrischer Sauerstoffkoordination. I. EPR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchungen an MnV‐haltigen Apatiten sowie die Struktur von Ba5(MnO4)3Cl
Authors: Reinen D. , Lachwa H. , Allmann R.
Published: January 2005

Mnv‐Ionen wurden in die Tetraederpositionen oxidischer Apatite eingebaut und die Farbeigenschaften der grünen und blauen Mischkristalle werden auf der Grundlage der Ligandenfeldspektren diskutiert. Die an Ba5(MnO4)3Cl durchgeführte Einkristallstrukturanalyse ergab einen MnvO‐Abstand von 1,70(1) Å, der um 0,16 Å größer als der PvO‐Abstand im entsprechenden Phosphatapatit ist. Die Symmetrie der Mn vO43−‐Tetraeder wurde mit Hilfe der aus den EPR‐Spektren abgeleiteten Nullfeldaufspaltungsparameter D (0,4–0,5 cm−1) und E (0,05–0,07 cm−1) analysiert.
Ternäre Varianten des AlB2‐Typs. Darstellung und Struktur von Ca(Eu)PtX (X = P, As, Sb), CaPtxP2−x, EuPtxP(As)2−x und CaPtxAs0,9
Authors: Wenski G. , Mewis A.
Published: January 2005

CaPtP und CaPtAs kristallisieren in neuen ternären AlB2‐Varianten: Die Struktur von CaPtP ist aus verzerrten PtP‐Sechsecknetzen aufgebaut (Pmc21; a = 434,4 pm, b = 831,1 pm, c = 651,9 pm), für CaPtAs ermittelten wir eine Atomanordnung, die sich aus Strukturelementen des AlB2‐ und des ThSi2‐Typs zusammensetzt (I41md; a = 418,3 pm, c = 4371,1 pm). EuPtP kristallisiert im Ni2In‐ (P63/mmc; a = 408,6 pm, c = 863,0 pm) und EuPtAs im ThSi2‐Typ (I41md; a = 423,0 pm, c = 1487,8 pm). CaPtSb und EuPtSb bilden eine verzerrte Ni2In‐Strukturvariante (modifizierter CeCu2‐Typ), in der gewellte PtSb‐Schichten ein Raumnetz aufbauen (Pnma; CaPtSb: a = 731,7 pm, b = 457,4 pm, c = 786,9 pm; EuPtSb: a = 758,1 pm, b = 464,2 pm, c = 789,3 pm). Außerdem wird über die im Titel angegebenen Phosphide und Arsenide mit Phasenbreite (AlB2‐Typ) berichtet.
Über Chalkogenolate. 175. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 4. Darstellung und Charakterisierung der N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure
Authors: Eul W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die orange gefärbte N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure wurde durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung des Acetimidiniumsalzes mit Salzsäure bei 0°C hergestellt. Ihre Eigenschaften und das thermische Verhalten werden beschrieben, ihre Zersetzung in Lösung wurde bei 20°C kinetisch untersucht.

Die Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren werden mitgeteilt. Die Säure liegt in der Zwitterionenform H2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm N}\limits^ + = {\rm C}({\rm CH}_3) - {\rm NH} - {\rm CS}_2 ^ - $\end{document}vor.

The electron absorption, infrared, nuclear magnetic resonance (1H and 13C), and mass spectra are given. The acid exists in the zwitter‐ionic form H2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm N}\limits^ + = {\rm C}({\rm CH}_3) - {\rm NH} - {\rm CS}_2 ^ - $\end{document}.
Methylierung und Oxydation des 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐oxo‐thiolat‐Dianions: Präparative und strukturelle Untersuchungen
Authors: Hummel H.‐U. , Beiler F.
Published: January 2005

Die Reaktion Von K2[S(O)CC(CN)2] mit CH3I liefert das Mono‐S‐methylprodukt, das in Form des Kaliumsalzes strukturell charakterisiert wurde. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 3,951(1), b = 15,623(3), c = 11,916(2) Å, β = 93,46(3)° und Z = 4. Die Methylgruppe zeigt zum Sauerstoffatom des Monoanions. Kalium ist siebenfach in Form eines monocapped trigonalen Prismas Von 5 N‐ und 2 O‐Atomen umgeben.

Die Oxydation Von 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐oxo‐thiolat liefert im Primärschritt das Dimere [(NC)2CC(O)SS(O)CC(CN)2]2−, dessen Konstitution röntgenographisch aufgeklärt wurde. Im Dimeren sind die [S(O)CC(CN)2]‐Einheiten planar und relative zueinander senkrecht angeordnet.
IR‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen zu Substituenteneffekten in Siloxy‐ und Alkoxysilanen
Authors: Popowski E. , Holst N. , Kelling H.
Published: January 2005

Siloxy‐ und Alkoxysilane der Typen (RMe2SiO)3SiH, (Me2CO)3SiH, (Me3–nPhnSiO)m(Me3SiO)3–mSiH (m = 1—3, n = 1—3) und Me3–n(RMe2SiO)nSiH (n = 1—3) wurden dargestellt

Die Bandenlage und integrale Intensität der SiH‐Valenzschwingung sowie die29Si1H‐Kopplungskonstanten wurden gemessen. Die Daten zeigen eine Abhängigkeit Von R, m und n. Bei den Siloxysilanen (RMe2SiO)3SiH und Alkoxysilanen (RMe2CO)3SiH korrelieren die spektroskopischen Daten mit den σ*‐Konstanten der Substituenten R. Die Übertragung Von Substituenteneffekten durch die (Me2)SiO‐ und (Me2)CO‐Gruppe auf die SiS‐Bindung ist annähernd gleich.

The position and the integral intensity of thev(SiH) band and the29Si1H coupling constants were measured and show a dependence on R, m, and n. Spectroscopic data of the siloxysilanes (RMe2SiO)3SiH and alkoxysilanes (RMe2CO)3SiH correlate with the σ* constants of the substitutents R.
Bindungsverhältnisse in den kristallinen Phasen von Rubidiumhydroxid und ‐deuterohydroxid, RbOH und RbOD
Authors: Jacobs H. , Mach B. , Lutz H.‐D. , Henning J.
Published: January 2005

Die kristallinen Phasen von RbOH und RbOD wurden zwischen 15 K und dem Schmelzpunkt mit Röntgen‐ und Neutronenbeugungsexperimenten sowie mit kalorimetrischen, IR‐ und Raman‐spektroskopischen Messungen untersucht. Aus den Ergebnissen wird auf die Bindungsverhältnisse in den jeweiligen Modifikationen geschlossen.
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Die Ladungsasymmetrie des Hydroxidions verliert mit steigender Temperatur an strukturdifferenzierendem Einfluß: bei tiefen Temperaturen (TlI‐Typ) bilden die Anionen eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen aus, die bei Erwärmen aufbrechen. Phasenumwandlungen oberhalb 300 K (RboD) bzw. 265 K (RboH) erfolgen mit einer sprunghaften Erweiterung der Protonenbewegung. In der NaCl‐Hochtemperaturform rotiert das Anion quasifrei.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 169. 31P‐NMR‐spektroskopischer Nachweis und Struktur von Hexaphosphan(6), P6H6
Authors: Baudler M. , Riekehof‐Böhmer R. , Hahn J.
Published: January 2005

Bei der Thermolyse eines Gemisches kettenförmiger Phosphane PnHn+2 (n = 2–7) bei 25–35°C werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 5–10 P‐% Hexaphosphan(6), P6H6, erhalten. Nach vollständiger Analyse des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums auf der Basis von „Selective‐Population‐Transfer”︁‐Experimenten weist P6H6 die Konstitution eines 1‐Phosphinocyclopentaphosphans auf. Hinweise auf das Konstitutionsisomer mit Phosphor‐Sechsring und all trans‐Anordnung der Wasserstoffatome bzw. freien Elektronenpaare wurden nicht gefunden. Aus den δ(31P)‐Werten der Fünfring‐Phosphane PnHn mit n = 5, 6 wird eine Beziehung für die chemischen Verschiebungen dieser Verbindungsklasse in Abhängigkeit von den Strukturparametern abgeleitet.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 14. Die Kinetik des Zerfalls von Diioddisulfan und Perfluormethyliodsulfan
Authors: Minkwitz R. , Lekies R.
Published: January 2005

Die Bifunktionalität des S2I2 führt bei seinem Zerfall über inter‐ und intramolekulare Iodbildung zu einem System konkurrierender Folge‐ und Parallelreaktionen. Der Zerfall erfolgt in seiner Hauptphase nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung und ist stark temperaturabhängig.

Demgegenüber zerfällt Perfluormethyliodsulfan nach einem Geschwindigkeitsgesetz 2. Ordnung mit K = 2,74 ± 0,03 × 10−4 l mol−1s−1 bei 40°C.
A thermodynamic model of The Hg0.8 Cd0.2 Te‐Iodine Transport System. I. Te‐saturated source material
Authors: Chandra D. , Wiedemeier H.
Published: January 2005

Based on the formation of an ideal solid solution between CdTe and HgTe, the thermodynamic analysis of the complex Hg1−xCdxTe‐iodine chemical vapor transport system could be somewhat simplified because the source material composition was at the Te‐rich boundary of the homogeneity range of Hg0·8Cd0·2Te. This led to the development of a first order approximation model for the prediction of diffusion limited mass transport rates. The agreement between computed and experimental (vertical, stabilizing conditions) mass transport rates is quite satisfactory.
Crystal Structure of a Tetrapoly‐Dipolyphosphate: CaNb2O(P4O13)(P2O7)
Authors: Averbuch‐Pouchot Marie‐Thérèse
Published: January 2005

Chemical preparation and crystal structure of CaNb2O(P4O13)(P2O7) are described.

The monoclinic unit cell has the following dimensions: a = 13.264(9), b = 10.577(8), c = 12.393(9) Å, β = 96.09(1)°. Space group is C2/m with Z = 4. The crystal structure has been solved by using 1204 unique reflexions with a final R value 0.049.

The main outstanding feature of this compound rests on the coexistence in its atomic arrangement of two kinds of phosphate anions with different degrees of condensation: a tetrameric linear one: (P4O13)6− and dimeric linear one: (P2O7)4−.

The atomic arrangement can be schematically described as a stacking of alternating rows of P4O13 and P2O7 groups, parallel to the ā axis. The P4O13 groups have a twofold symmetry while the P2O7 groups have a non usual mirror symmetry. One of the oxygen atoms does not belong to the phosphoric groups.
Kristallstrukturen und Phasentransformationen von Caesiumtrihalogenogermanaten(II) CsGeX3 (X = Cl, Br, I)
Authors: Thiele Gerhard , Rotter Heinz Wilhelm , Schmidt Klaus Dieter
Published: January 2005

Das thermische Verhalten der Verbindungen CsGeX3 (X  Cl, Br, I), durch Umsetzungen von Ge(OH)2 mit CsX in wäßrigen HX‐Lösungen erhalten, wurde unter Verwendung von Röntgenbeugung, Ramanspektroskopie und DTA/DSC untersucht. Die Verbindungen sind dimorph. Bei den Tieftemperaturmodifikationen L‐CsGeX3 werden rhomboedrische Verzerrungsvarianten der Perowskitstruktur (Raumgruppe R3m), bei den Hochtemperaturformen H‐CsGeX3 die kubische Perowskitstruktur gefunden. Die reversiblen Phasentransformationen werden als Ordnungs‐Unordnungs‐Übergänge infolge von Platzwechselvorgängen der Ge‐Atome bei den H‐Formen gedeutet. Die Umwandlungstemperaturen steigen in der Reihe CsGeCl3 (155°C), CsGeBr3 (238°C), CsGeI3 (277°C) an.
Tribrom‐methylnitren‐Komplexe des Wolframs Die Kristallstruktur von PPh3Me[WBr5(NCBr3)]
Authors: Schmidt Inge , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Wolframhexabromid reagiert mit Bromcyan in siedendem Brom unter Bildung des Bromcyanadduktes von Tribrommethylnitren‐tetrabromowolfram, [BrCNWBr4(NCBr3)], das sich mit Triphenylmethylphosphoniumbromid in Dibrommethan zu Tribrommethylnitren‐pentabromowolframat, PPh3Me[WBr5(NCBr3)], umsetzt. Beide Verbindungen sind schwarzbraune, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden. Die Kristallstrukturanalyse von PPh3Me[WBr5(NCBr3)] wurde mit Röntgenbeugung ausgeführt, Raumgruppe P1, Z = 2, 3664 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6, 6%. Die Gitterkonstanten sind a = 1401, 6; b = 1 243, 3; c = 884, 6 pm; α = 90,82°, β = 110,74°; γ = 90,67°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen und Anionen [WBr5(NCBr3)]⊖, in denen das Wolframatom verzerrt oktaedrisch von fünf Bromatomen und dem N‐Atom des Nitrenoliganden umgeben ist. Der WN‐Abstand entspricht mit 175 pm etwa einer Dreifachbindung; die Gruppe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\mathop {\rm W}\limits^ \odot \equiv \mathop {\rm N}\limits^ \oplus - {\rm CBr}_3$\end{document} weist eine gestreckte WNC‐Achse auf (178°), sie verursacht einen starken trans‐Effekt.
Thermodynamic and Raman spectrometry studies showing the role of the silica tube in the chemical vapor transport of titanium diboride
Authors: Monteil Y. , Feurer R. , Constant G.
Published: January 2005

Chemical vapor transports of titanium diboride using different halides as transport agents (t.a.) produce crystals with various size, morphology and stoechiometry. The explanation of this fact is to be research in the interaction of the system TiB2/t.a. with the silica of the tube in which the transport occurs. Thermodynamic calculations and Raman spectroscopy “in situ” both show the presence of silicon compounds in the gas phase. Their relative quantities following the nature of the t.a. allow us to explain the differences observed in the growth.
Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von hoch‐verzweigten funktionellen Siloxanen
Authors: Popowski E. , Schulz J. , Kelling H. , Jancke H.
Published: January 2005

Die Darstellung der Siloxane [(Me3SiO)3SiO]n(Me3SiO)3−nSiX und (Me3SiO)3Si[OSi(OSiMe3)2]2X (n = 1−3, X = H, Cl, OC2H5, OH) wird beschrieben.

Die Hydridsiloxane und Siloxanole wurden IR‐ und 29Si‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Sowohl die Bandenlagen der SiH‐Valenzschwingung, die 29Si1H‐Kopplungskonstanten und die 29Si‐chemischen Verschiebungen des Si(H)‐Signals der Hydridsiloxane als auch die Bandenlagen der (Si)OH‐Valenzschwingung, die relative (Si)OH‐Acidität und die 29Si‐chemischen Verschiebungen des Si(OH)‐Signals der Siloxanole zeigen eine Abhängigkeit von der Anzahl der (Me3SiO)3SiO‐Gruppen. Die spektroskopischen Daten werden unter dem Aspekt der silicatischen Umgebung des Si(H)‐bzw. Si(OH)‐Atoms diskutiert.

In den Siloxanolen wurden intramolekulare Wasserstoffbrückenbindungen beobachtet.
Vergleichende Untersuchungen zur Silicationenkonstitution in [(Ethyl)n(2‐hydroxyethyl)4−nammonium]‐Silicatlösungen mit n von 3 bis 1 und zum Einfluß von Alkalihydroxid
Authors: Schlenkrich F. , Rademacher O. , Scheler H.
Published: January 2005

In alkalihydroxidfreien [(Ethyl)n(2‐hydroxyethyl)4−nammonium]‐Silicatlösungen mit n von 3 bis 1 treten Doppeldrei‐ und Doppelvierringsilicationen auf. Dabei wächst mit zunehmender Zahl der im Ammoniumion gebundenen 2‐Hydroxyethylgruppen der Anteil an Doppelvierringspezies. Einfluß darauf haben außerdem das Molverhältnis Organoammoniumbase zu Siliciumdioxid und die Siliciumdioxidkonzentration. Zusätze von Alkalihydroxid ändern das Verhältnis von Doppeldrei‐ zu Doppelvierringionen und führen zusätzlich zu einem Abbau beider Arten von Silicatspezies, wobei auch hier Natriumhydroxid in stärkerem Maße als Kaliumhydroxid wirkt.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Fluoro‐Chloro‐Iridaten(V)
Authors: Groth Th. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der vorsichtigen Oxydation der reinen Fluoro‐Chloro‐Iridate(IV) mit BrF3 in Dichlormethan entstehen ohne Austausch von Cl‐Liganden die entsprechenden fünfwertigen Komplexe [IrF5Cl]−, cis‐[IrF4Cl2]− und fac‐[IrF3Cl3]‐. Die Schwingungsspektren dieser Gemischtligandkomplexe werden entsprechend den Punktgruppen C4v, C2v und C3v zugeordnet. Die größere Bindungsfestigkeit im Vergleich mit den entsprechenden IrIV‐Verbindungen zeigt sich in einer deutlichen Verschiebung der Banden zu höherer Energie um etwa 5–15%. Die anomalen Intensitäten einiger Ra‐aktiver Grundschwingungen lassen sich auf den Resonanz‐Raman‐Effekt zurückführen. Die elektronischen Absorptionsspektren werden an den festen Tetraethylammoniumsalzen der Fluoro‐Chloro‐Iridate(V) bei 10 K gemessen. Die intensiven Banden im UV/VIS‐Spektralbereich werden Charge‐Transfer‐Übergängen aus π(t1u, t2u) und σ(t1u) Orbitalen an Cl‐Liganden in das π(t)IrV‐Niveau zugeordnet. Die Intrakonfigurationsübergänge innerhalb der t‐Konfiguration von IrV sind durch Spin‐Bahn‐Kopplung und Symmetrieerniedrigung aufgespalten, man beobachtet sie in den Bereichen 3000, 5100–6400, 10900–13000 und 18 200 cm−1. Die OO‐Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur; in einigen Fällen werden sie durch elektronische Raman‐Banden bestätigt. Mit zunehmender Anzahl der F‐Liganden verschieben sich alle Absorptionsbanden systematisch zu höheren Energien.
Darstellung von μ‐Hydrido‐μ‐diphenylphosphido‐bis(tetracarbonylrhenium) · 1/2 Xylol und Molekülstruktur des Derivates Re2(CO)6(PPh3)2(μ‐H)(μ‐PPh2) (Ph = C6H5)
Authors: Haupt H.‐J. , Balsaa P. , Flörke U.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Dirheniumdekacarbonyl und Diphenylphosphin ergab bei 190–200°C in einem Glaseinschlußrohr Kristalle der Zusammensetzung Re2(CO)8(μ‐H)(μ‐PPh2) · 1/2 C8H10. Die erhaltene Rheniumverbindung reagierte mit überschüssigem Triphenylphosphin zum Derivat Re2(CO)6(PPh3)2(μ‐H)(μ‐PPh2) ab. Beide diamagnetischen Dirheniumverbindungen mit μ‐H‐Atom und μ‐PPh2‐Gruppe wurden durch 1H‐ und 31P‐NMR‐Meßergebnisse charakterisiert. Die Molekülstruktur des Derivates sicherte eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse. Sein Resultat zeigte einen dreigliedrigen Re2(μ‐P)‐Ring als zentrales Molekülfragment und eine aus sterischen Gründen unvorteilhafte cis‐PPh3‐Ligandenanordnung an verschiedenen Re‐Atomen in der Nähe der Ringebene. Ein thermodynamischer Transeinfluß der (μ‐P)‐Re‐Bindung begünstigte die gefundenen PPh3‐Positionen.
Oxydation intermetallischer Phasen: Na5InO4 aus Naln und Na2O2
Authors: Wagner G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Oxydation von NaIn mit Na2O2 [geschlossener Ag‐Zylinder, 430°C, 1 Tag] entsteht Na5InO4 in schwach hellgelben, derben Einkristallen. Die Gitterkonstanten der orthorhombischen Zelle sind:

Nach Strukturaufklärung [Pbca; Vierkreisdiffrakrometer PW 1100, 1 748 von 1 769 I0(hkl), R = 6,3% und Rw = 4,5%] liegt Isotypie mit α‐Li5GaO4 vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet.
Darstellung und Reaktionsverhalten von 2,2‐Dithio‐phosphol‐und ‐phosphorinan‐Derivaten
Authors: Donath Ch. , Meisel M.
Published: January 2005

Die Reaktion des Dithiophosphorsäurechlorid‐pyrididiumbetains1mit bifunktionellen Nucleophilen eröffnet einen neuen Syntheseweg für 5‐ bzw. 6gliedrige cyclische Dithiophosphate (2a–i, 3, 5a–f). Synthese, spektroskopische Eigenschaften und Reaktionsverhalten dieser Stoffklasse werden beschrieben. Die Reaktion der cyclischen Dithiophosphate mit Alkylhalogeniden führt zu den entsprechenden S‐Alkylestern6a–o, deren massenspektroskopische Fragmentierung diskutiert wird.
Darstellung von Selten‐Erd‐Trichloriden über chemischen Transport mit Aluminiumtrichlorid
Authors: Gunsilius H. , Urland W. , Kremer R.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren beschrieben, Selten‐Erd‐Trichloride durch Umsetzung der Selten‐Erd‐Oxide mit Aluminiumchlorid darzustellen und durch chemischen Transport mit Hilfe von AlCl3 zu reinigen. Mit der beschriebenen Methode sind insbesondere mit Selten‐Erd‐Ionen dotierte Selten‐Erd‐Trichloride in einem Schritt zugänglich. Außerdem erhält man in einfacher Weise Europiumtrichlorid, dessen Darstellung sonst Schwierigkeiten bereitet. Terbiumtrichlorid ist je nach Transportbedingungen in 2 Modifikationen gezielt darstellbar.
Über Chalkogenolate. 180. Methoxythiocarbonyl‐methylsulfane CH3OCSSxCH3 mit x = 1, 2 und Methylthiothiocarbonyl‐methylsufane CH3SCSSxCH3 mit x = 1, 2
Authors: Knoth W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Monosulfane wurden nach bekannten Methoden hergestellt. Die Darstellung der Disulfane gelang erstmals durch Umsetzung von K[S2COCH3] und K[S2CSCH3] mit dem S‐Methylester der Methanthiosulfonsäure CH3SO2SCH3. Die Sulfane CH3OCS SxCH3 und CH3SCSSxCH3 mit x = 1 und 2 wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren charakterisiert.
Zur Kenntnis von Ba4MgTa10O30 und Ba4NiTa10O30. Verbindungen mit Verwandtschaft zur tetragonalen Wolframbronze und zum NaNb6O15F‐Typ
Authors: Brandt R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

(I) Ba4MgTa10O30 und (II) Ba4NiTa10O30 wurden erstmals dargestellt und mit Röntgen‐Einkristalltechnik die Kristallstruktur bestimmt (Raumgruppe C‐Amm2, (I): a = 3,90, b = 10,22, c = 14,97 Å; (II): a = 3,91, b = 10,21; c = 14,96 Å; Z = 1), (I) und (II) kristallisieren im Ba4CoTa10O30‐Typ. Die Verwandtschaft zu anderen [M10O30]‐Gerüststrukturen wird diskutiert.
Fluoro‐containing coordination compounds of chromium(III). V. Preparation and crystal structure of the Racemic Cis‐[Cr(en)2F2]ClO4 · NaClO4 · H2O
Authors: Brenčič J. V. , Leban I. , Polanc I.
Published: January 2005

Cis‐[Cr(en)2F2]ClO4 · NaClO4 · H2O (en = 1,2‐diaminoethane) was obtained as the red crystalline product from the saturated solutions of both NaClO4 and cis‐[Cr(en)2F2]ClO4 in water. The compound crystallizes in the monoclinic P21/n (No.14) space group with a = 9.540(2), b = 11.840(2); c = 14.659(3) Å, β = 95.02(1)°, Z = 4.

The unit cell of the racemic crystal contains cis‐[Cr(en)2F2]+ in the Λλλ and Δδδ enantiometric forms, Na+, ClO4−, and lattice H2O.

Cr has octahedral coordination. CrF and CrN bonds are 1.868(4), 1.887(5) and from 2.067(2) to 2.100(8) Å. Mean ClO bond is 1.38 Å. Na+ ions are in the distorted octahedral environment.

Infrared spectrum confirms the presence of the lattice H2O and proves the cis structure of [Cr(en)2F2]+.
Über Polygermane. XIX [1]. Empirische Regelin Zur Abschätzung von 13C‐NMR chemischen Verschiebungen in phenylieryten Polygermanen
Authors: Häberle Karl , Dräger Martin
Published: January 2005

Für 85 unabhängig an Ge gebundene Phengruppen in 52 acyclischen und 23 cyclischen Ge‐Verbindungen werden 13C‐NMR chemische Verschiebungen angegeben. Aus Basis‐werten für perorganosubstituierte Ge‐Homoketten und Inkrementen für Heterosubstitution an den Ge‐Atomen lassen sich 13C‐NMR′ Phenylsignale abschätzen.
Phosphoniumsalze mit Hydrogendihalogenidanionen HCl2−, HBr2− Hl2− oder HBrCl−
Authors: Kohle Reinhard , Kuchen W. , Peters Wilfried
Published: January 2005

Phosphoniumhydrogendihalogenide [R3PR′] [XHY] (X = Y = Cl, Br, I; X = Br, Y = Cl) bzw. [R3PH] HBr2 erhält man als extrem hydrolyseempfindliche Kristalle durch Umsetzung von Phosphoniumhalogeniden bzw. tertiären Phosphanen mit Halogenwasserstoff. IR‐spektroskopischen Befunden zufolge enhalten die Anionen [XHX]− in den festen Hydrogendihalogeniden zumeist symmetrische Wasserstoffbrücken. Aus der Protonenresonanz der Anionen wird geschlossen, daß in den Lösungen der Substanzen eine geringe (X = Cl, Br) oder auch stäkere (X = I) Dissoziation nach HX2− ⇌ X− + HX erfolgt. Beim Erwärmen spalten die Feststoffe Halogenwasserstoff unter Bildung von [R3PR′] X bzw. [R3PH]X ab. Die Hydrogenbromidchloride [R3PR′] [BrHCl] eliminieren hierbei ausschileßlich HCl. NMR‐Untersuchungen (1H und 31P) an Lösungen von [R3PH] HBr2 (R = Ph, 1‐Naphthyl) sowie von HBr und Ph3P in CDCl3 mit variierendem Molverhältinis beider Komponenten zeigen, daß hier ein schneller Austausch des Protons zwischen den konkurrierenden Lewisbasen R3P und Br− stattfindet.
LiTiCl3: Synthesis and thermal behaviour
Authors: Meyer Gerd , Schleid Thomas , Schmidt Heike
Published: January 2005

LiTiCl3 is obtained as one example within an ample solid solution, Li24–2nTinCl24 (≃4⩽n⩽10), by synpropotionation of TiCl3 and Ti in the presence of LiCl (2:1:3 molar ratio) in sealed tantalum tubes at 750°C. It crystallizes with the inverse spinel‐type structure according to (Li0.67)[4](Li0.67Ti1.33)[4]Cl4 with, at 25°C, a = 1048.62(4) pm, space group Fd3m. Thermal expansion is linear with α = 4.85 × 10−5K−1 up to about 300°C and thereafter, when the migration of Li+ from tetrahedral to octahedral interstices becomes increasingly important, it exhibits a relative decrease resulting, finally, in the phase transition to a NaCl‐type structure that is observed for the first time at about 575°C.
(PPh4)2[MoN(N3)3Cl]2; Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Jansen Kay , Schmitte Josef , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form dunkelroter Einkristalle bei der Einwirkung von überschüssigen Trimethylsilylazid auf Molybdän (II) benzoat in Dichlormethan bei Anwesenheit von PPh4Cl. Als PPh3Me⊕‐Salz entsteht das [MoN(N3)3Cl]22⊖‐Ion auch bei der Reaktion von (PPh3Me)2[MoNCl4] mit Silberazid in CH2Cl2‐Suspension. An beiden Reaktionen ist das Lösungs‐mittel Dichlormethan als Oxidationsmittel beteiligt. (PPh4)2MoN(N3)3(Cl)2 haben wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert: Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1050, 7; b = 1185, 4; c = 1190, 8 pm; α = 98,90°‐ β = 106,87°; γ = 103, 97° (4505 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,9%). Die Verbindung besteht aus PPh4⊕‐ Kationen und zentrosymmetrischen, dimeren Anionen MoN(N3)3Cl]22⊖, in denen die Molybdänatome über die α‐N‐Atome zweier Azidogruppen mit MoN‐Abständen von 208 pm und 260 pm verknüpft sind. In trans‐Position zu dieser langen Mo N‐Bindung befindet sich der terminale Nitridoligand, dessen MoN‐Abstand von 164 pm einer Dreifachbindung entspricht. Zwei terminal gebundene Azidoligaden und der chloroligand ergänzen die Koordinationszahl an den Molybdänatomen zu sechs. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt und zugeordnet.
Ordered Magnetic Frustration. XI. Refinement of the Crystal and Frustrated Magnetic Structures of the Direct Weberite Na2NiCrF7 by Neutron Powder Diffraction
Authors: Laligant Y. , Ferey G. , Heger G. , Pannetier J.
Published: January 2005

The nuclear and magnetic structures of the ferrimagnetic (Tc = 4 K) weberite Na2NiCrF7 were solved by neutron powder diffraction experiments at T>4 K, 2.13 and 1.5 K respectively. The cell is orthorhombic (Space group Imma, a = 7.183(1) Å, b = 10.224(1) Å, c = 7.414(1) Å, Z = 4). The nuclear and the magnetic cells are identical. An anomaly in the thermal variation of the intensity of some magnetic reflections at 2 K is due to the disparity between the thermal variation of the magnetization of the two sublattices of Ni2+ and Cr3+. The former is already close to its maximum value at 2 K (μNi2+ = 1.65(2) μB at 2.13 K and 1.75(2) μB at 1.5 K) whereas the latter continues to increase below this temperature (μ cr3+ = 1.84(5) μB at 2.13 K and 2.22(6) μB at 1.5 K.)
Zur Kristallchemie einiger Alkalithiomanganate und‐zinkate. Mit einer Bemerkung zum ThCr2Si2‐Typ
Authors: Schmitz D. , Bronger W.
Published: January 2005

Erstmals dargestellt wurden die quaternären Sulfide ALiMS2 (A ≙ K, Rb, Cs und M ≙ Mn, Zn) durch Umsetzung der Alkalicarbonate mit Mangan bzw. Zink im H2S‐Strom bei 800°C. Die Strukturen von KLiMnS2 und KLiZnS2 wurden an Einkristallen bestimmt.

Alle Verbindungen sind isotyp und kristallisieren im BaZn2P2‐Typ. Die Strukturen werden diskutiert als mit Kationen aufgefüllte Neunerkugelpackungen der Schwefelatome. Es werden Kriterien angegeben, die eine Unterscheidung der Strukturtypen BaZn2P2 und ThCr2Si2 erlauben.
Zur Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden. 46. Tetrarubidiumhexaphosphid und Tetracäsiumhexaphosphid: Darstellung, Struktur und Eigenschaften von Rb4P6 und Cs4P6
Authors: von Schnering H. G. , Hönle W. , Bauhofer W. , Kliche G. , Meyer T. , Schmettow W. , Hinze U.
Published: January 2005

Tetrarubidium‐und Tetracäsiumhexaphosphid werden beim quantitativen Umsatz der Elemente bei 870 K bzw. 920 K in Nb‐Ampullen erhalten. Beide Verbindungen sind schwarze Halbleiter (EG ≈ 1,3—1,6 eV), die Kristalle zeigen metallischen Glanz. Die Strukturen sind orthorhombische Defektvarianten M4P6□2 der hexagonalen AlB2‐Struktur mit planaren isometrischen P6‐Ringen als charakteristische Baueinheiten. Die Bindungslänge d(PP) = 215 bzw. 214 pm entspricht einem aromatischen 10° System mit einer über die sechs Bindungen delokalisierten Doppelbindung. Beim thermischen Abbau entsteht quantitativ M3P7. In Lösungen von Ethylendiamin disproportionieren die Verbindungen M4P6 in M3P7 und M3P. Intermediär treten im Tieffeldbereich von 31P‐NMR‐Spektren jeweils Singulett‐Signale auf (Δ(α‐K4P6) = 331; Δ(Rb4P6) = 337; Δ(Cs4P6) = 348), die dem valenztautomeren Hexaphosphen(4) zugeschrieben werden. Die inneren Schwingungen der P6‐Ringe wurden aus IR‐und Raman‐Spektren ermittelt. Für Cs4P6 liegen die Fundamentalschwingungen bei n̈(A1g) = 356 cm−1, n̈(E2g) = 507 bzw. 202 cm−1. Diese Abfolge entspricht derjenigen von Benzol. Mit semiempirischen LCAO‐MO Rechnungen wird gezeigt, daß in der Reihe P6n− mit n = 2, 4, 6 zwar das Anion P62− das stabilste ist, daß jedoch mit der Bildung eines M2[m̈‐(η6‐P6)]‐Komplexes die Einheit M2P62− wesentlich stärker stabilisiert wird als die übrigen Isomeren. Unter den Isomeren P64− ist das hexagonal‐planare 10°System um 7 eV stabiler als der isomere Bicyclus.
Die Struktur des Pentaphenyldisilans
Authors: Wojnowski Wieslaw , Becker Barbara , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Pentaphenyldisilan entsteht nach Gilman und Goodman bei der Reaktion von Ph3SiLi mit Ph2ClSiH. Die Kristallstrukturanalyse ergab nahezu ideale gestaffelte Konformation. Der Abstand d(SiSi) = 235,7 pm entspricht einer normalen Einfachbindung, und er zeigt, daß bereits die Einführung eines H‐Atoms die zentrale SiSi‐Bindung vollständig entlastet.
Eu4OCl6 and Eu4OBr6: Crystal growth and structure
Authors: Schleid Thomas , Meyer Gerd
Published: January 2005

Faint yellow transparent single crystals of Eu4OCl6 (1) and Eu4OBr6 (2) grow from fluxes that emerge from reaction mixtures containing EuX3 (X  Cl, br), Eu2O3 and lithium metal in 6:1:8 molar ratios at elevated temperatures in tantalum ampoules. Both crystallize with the Ba4OCl6 type structure (hexagonal, P63mc, Z = 2, 1: a = 944.07(4), c = 715.60(4) pm and 2: a = 982.04(4), c = 749.69(5) pm) with „isolated”︁ O2− centered Eu4 tetrahedra.
VNCl2(Pyridin)2 Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Willing Wolfgang , Christophersen Ruth , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

VNCl2(Pyridin)2 entsteht aus dem Cyclothiazeno‐Vanadium(IV) ‐Komplex [VCl(N3S2)(Pyridin)2]2 · 2 CH2Cl2 in siedendem Toluol in Form rotbrauner, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle, die wir IR‐spektroskopisch und durch eine rötgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. VNCl2(Pyridin) 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pccn mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (668 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,5%). Die Gitterkonstanten sind a = 1550, b = 924, c = 832 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle der Symmetrie C2, die entlang der VN‐Achse zu Säulen VN… V gestapelt sind. Der kurze VN‐Abstand von 160 pm entspricht etwa einer Dreifachbindung, der lange V…N‐Abstand von 256 pm deutet auf eine nur schwache Wechselwirkung hin. Die Bindungslängen VN (Pyridin) und VCl betragen 213,0 bzw. 233,5 pm.
Hochauflösende Festkörper‐NMR‐Untersuchungen an Kieselsäuren. III Hochauflösende 29 Si‐Festkörper‐NMR‐Untersuchungen an synthetischen siliciumreichen Kieselsäurehydraten
Authors: Heidemann D. , Schwieger W. , Bergk K.‐H.
Published: January 2005

Hochauflösende 29Si‐Festkörper‐NMR‐Experimente wurden zur Untersuchung des Aufbaus der Silicatschichten in drei siliciumreichen Kieselsäurehydraten eingesetzt, die durch Kationenaustauschreaktionen aus den synthetischen Natriumsilicathydraten Ilerit, Magadiit und Kenyait hergestellt wurden. Für jede der untersuchten Verbindungen wurden zwei deutlich getrennte Signale nachgewiesen, die den Q3 ‐ (OSi(OSi)3–) und den Q4‐ (Si(OSi)4–) Baugruppen der Silicatschichten der entsprechenden Kieselsäurehydrate zugeordnet werden können. Auf Grund dieses Befundes wird zur Beschreibung der Struktur der Silicatschichten in den untersuchten Verbindungen das gleiche Modell herangezogen, das bereits für die Interpretation der NMR‐Ergebnisse an den Natriumsilicathydraten benutzt wurde. Im Vergleich zu den Natriumsilicathydraten wird in den Kieselsäurehydraten ein etwas größeres Q4/Q3‐ Verhältnis und ein zu höherem Feld verschobenes Q3‐Signal gefunden. Diese Befunde werden auf strukturelle Veränderungen zurückgeführt, die im Ergebnis des Kationenaustausches auftreten.
Synthese und Kristallstruktur von Pb2P4O12 · 3 H2O
Authors: Klinkert B. , Jansen M.
Published: January 2005

Pb2P4O12 · 3 H2O wurde durch doppelte Umsetzung von Blei(II)‐nitrat und Natrium‐cyclo‐Tetraphosphat in wäßriger Lösung bei 25°C erhalten. Die Kristallzüchtung erfolgte diffusionskontrolliert (Agar‐Agar‐Gel). Die Kristallstruktur (P1; a = 786.4(3), b = 914,4(3), c = 1021,6(3) pm, α = 97,42(2)°, β = 100,63(2), γ = 114,92(2)°; Z = 2; 4160 unabhängige Diffraktometerdaten, R = 0,05) enthält cyclo‐Tetraphosphatanionen mit der Punktsymmetrie D2d. Blei ist jeweils von acht Sauerstoffatomen angenähert in Form eines quadratischen Antiprismas umgeben.
Triorganyltelluroniumcarboxylate
Authors: Wieber M. , Schmidt E.
Published: January 2005

Triphenyltelluroniummethanolat bzw. Trimethyltelluroniumhydroxid reagiert mit den entsprechenden Carbonsäuren zu den Titelverbindungen des Typs R3TeO2CR′ (R  CH3C6H5 und R′  C6H5, CH3, CHCl2, CCl3). Triorganyltelluroniumacetate lassen sich auch durch Umsetzung von Trimethyltelluroniumjodid bzw. Triphenyltelluroniumchlorid mit Silberacetat erhalten.
Structure Cristalline du Trimétaphosphate d'Indium(III)
Authors: Bentama J. , Durand J. , Cot L.
Published: January 2005

Résumé. Le trimétaphosphate d'indium(III) In(PO3)3 cristallise dans le système monoclinique groupe d'espace Ic avec les paramètres suivants: a = 10.876(2) Å, b = 19.581(2) Å, c = 9.658(2) Å, β = 97.77 (1)° et z = 12. La structure a été affinée jusqu' à R = 0.027 en utilisant 1171 réflexions indépendantes. La structure consiste en chaines de tétraèdres [PO4] reliés entre eux par un sommet. La cohésion entre les chaines parallèles est assurée par les octaédres [InO6]. Chacun des atomes d'oxygène est commun soit à deux tétraèdres [PO4] (pour former les chaines infinies (PO3)n) soit à un tétraèdre [PO4] et un octaédre [InO6]. Les atomes d'oxygène du premier type (OM) sont à des distances PO supérieures d'environ 0.1 Å par rapport aux distances PO faisant intervenir les atomes d'oxygène du deuxième type (Om). Les octaèdres InO6 sont peu déformés et la valeur moyenne pour les environnements des trois ions In3+ est de 2.117 Å.
Trigonal‐bipyramidale Heterometallatomcluster vom Typ closo‐Fe3(CO)9‐[μ3‐ MRe(CO)5]2 (M = Ge, Sn)
Authors: Haupt H.‐J. , Götze A. , Flörke U.
Published: January 2005

Die beiden diamagnetischen Titelverbindungen wurden durch Umsetzung der Edukte SnCl2 (bzw. Ge/GeCl4), MnRe(CO)10 und Fe(CO)5 in einem Glaseinschlußrohr erhalten. Das Ergebnis der Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von Fe3(CO)9[μ3‐SnRe(CO)5]2 zeigte, daß das trigonal‐bipyramidale Metallpolyeder durch die Verkappung der triangularen Basisfläche, aus Eisenatomen, die jeweils eine fac‐CO‐Ligandenanordnung haben, mit zwei μ3‐SnRe(CO)5‐Gruppen zustandekommt. Die Charakterisierung seiner ReSn‐Bindungslänge [Mittelwert 272,6(2) pm] erfolgte durch Vergleich mit derjenigen von Cl2Sn[Re(CO)5]2 [Mittelwert 277,9(4) pm] aus einer weiteren Strukturbestimmung. Dieser Metallpolyeder war für Verknüpfungen zwischen GeIV‐ und Übergangsmetallatomen bisher unbekannt.

Die ν(CO)‐Infrarotschwingungsbanden beider Heterometallatomcluster und ihre Elektronen‐Absorptionsbanden oberhalb von λ = 350 nm wurden gemessen.
Darstellung und Kristallstrukturanalyse von Cl10Sn4(NCNSiMe3)6
Authors: Reischmann R. , Hausen H.‐D. , Weidlein J.
Published: January 2005

Zinntetrachlorid reagiert mit Me3SiNCNSiMe3 (Me = CH3) unter Bildung des thermisch nicht sehr stabilen Carbodiimidderivats Cl10Sn4(NCNSiMe3)6, das mit Hilfe spektroskopischer Methoden (IR, Raman, 1H‐NMR) charakterisiert wird. Die Kristallstrukturanalyse ergab die orthorhombische Raumgruppe Pnnm mit zwei Formeleinheiten [Cl10Sn4(NCNSiMe3)6 · C7H8] in der Einheitszelle. Das zentrosymmetrische Sn4N6‐Grundgerüst des Carbodiimidmoleküls hat eine wohlbekannte „offene Käfigform”︁; die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,038 verfeinert.
Die Kristallstruktur von CdMnF5
Authors: Wandner K.‐H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden rote Einkristalle von CdMnF5 [thermischer Abbau von CdMnF6, Goldtiegel, Ar, 640°C, 7 d] erhalten. CdMnF5 kristallisiert monoklin mit a = 884,8(2), b = 629,3(1), c = 780,2(2) pm, β = 116,64(2)°, Raumgruppe P21/n, Z = 4. [Vierkreisdiffraktometer PW 1100, Fa. Philips: 1302 von 1473 I0(hkl), AgKα R = 9,3 und Rw = 6,5%.] Lageparameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.
Die ersten Oxocobaltate(II) mit zweikernigem Anion: Rb2Na4[Co2O5] und K2Na4[Co2O5]
Authors: Hoppe R. , Birx J.
Published: January 2005

Durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [A2O, Na2O, „CoO”︁, A:Na:Co vor Verreiben 1,00:2,00:1. (A = Rb, K); Ag‐Bömbchen, diese unter Ar in Glas, 600°C, 14 d] erhielt man Rb2Na4[Co2O5] sowie K2Na4[Co2O5] als derbe, durchsichtige, weinrote Einkristalle. Es liegt ein neuer Strukturtyp vor mit dem Anion [O2CoOCoO2]6−: Raumgruppe P42/mnm; a = 634,4 pm, c = 1030,3 pm, Z = 2 (A = K) bzw. a = 647,6 pm, c = 1021,1 pm, Z = 2 (A = Rb); Vierkreisdiffraktometerdaten MoKα‐Strahlung; 360 von 364 I0(hkl), R = 4,34%, Rw = 3,54% (A = K); 361 von 366 I0(hkl), R = 6,54%, Rw = 2,70% (A = Rb). Das Anion ist planar, die CN von Co ist 3. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Coordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Der Einfluß von Sauerstoff, Wasser, Chlor und Brom auf den Transport von Kohlenstoff in fluorhaltigen Systemen
Authors: Riesel L. , Rietze K.‐H. , Vogt H.
Published: January 2005

Für die Systeme C(s)FO, C(s)FOH, C(s)FCl und C(s)FBr wurden sowohl die Zusammensetzung der Gasphase als auch die Löslichkeit von Kohlenstoff in der Gasphase als Funktion der Temperatur berechnet. Danach wirken sich Sauerstoff und Wasser ungünstig auf das Transportgeschehen in Kohlenstoff‐Fluor‐Lampen aus. Brom verhält sich wie ein Inertgas. Chlor bewirkt bei Temperaturen unter 900 K eine Erhöhung der Löslichkeit und somit — die Einstellung des Gleichgewichtes im Wandbereich vorausgesetzt — eine Vergrößerung des Temperaturbereiches mit erfüllter Nichtschwärzungsbedingung.
Ionische Strukturen von 4‐ bzw. 5fach koordiniertem Silicium Neue ionische Festkörperstrukturen von 4‐ bzw. 5fach koordiniertem Silicium: [Me3Si(NMI)]+Cl−, [Me2HSi(NMI)2]+Cl−, [Me2Si(NMI)3]2+2 Cl−· NMI
Authors: Hensen K. , Zengerly Th. , Müller Th. , Pickel P.
Published: January 2005

Me3SiCl bildet mit N‐Methylimidazol (NMI) eine bei Raumtemperatur beständige, kristalline 1:1 Verbindung. Nach der Röntgenstrukturanalyse entsteht unter Spaltung der SiCl‐Bindung und Anlagerung eines NMI‐Rings eine Verbindung ionischer Struktur [Me3Si(NMI)]+Cl−1. Die Reaktion von Me2HSiCl mit NMI (Molverhältnis 1:2) führt unter Spaltung der SiCl‐Bindung und Koordination von zwei NMI‐Ringen zur Verbindung [Me2HSi(NMI)2]+Cl−2. Bei der analogen Umsetzung von Me2SiCl2mit NMI (Molverhältnis 2:1) entsteht eine Verbindung, die Me2SiCl2und NMI im Molverhältnis 1:2 enthält. Bei der Sublimation werden Einkristalle der Verbindung [Me2Si(NMI)3]2+2 Cl−· NMI3erhalten.