bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bicyclische Basen mit einem asymmetrischen N‐Atom, IV: Die stereoisomeren 2.2.6‐Trimethyl‐chinuclidine und ‐chinuclidone‐(7)
Authors: Pracejus Horst
Published: June 2007

exo‐ und endo‐2.2.6‐Trimethyl‐chinuclidin sowie exo‐ und endo‐2.2.6‐Trimethylchinuclidon‐(7) werden in optisch aktiver Form totalsynthetisch dargestellt. Die relativen Konfigurationen dieser Verbindungen und ihrer Vorstufen konnten aufgrund physikalischer Daten eindeutig zugeordnet werden.
Reduktion von Acylmalonestern mit Natriumborhydrid
Authors: Muxfeldt Hans , Rogalski Werner , Klauenberg Günter
Published: June 2007

Acylmalonester werden durch Natriumborhydrid in Aldehyde und Malonester gespalten. Präparative Beispiele für diese Reaktion werden beschrieben.
Polyacetylenverbindungen, LXXXVII: Über die Struktur und Biogenese eines aus Anthemis‐Arten isolierten Thioäthers
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bohm Dieter , Rybak Christel
Published: June 2007

Ein aus Anthemis‐Arten isoliertes Benzolderivat wird in seiner Struktur durch Synthese aufgeklärt. Überraschenderweise wird dieser Thioäther in der Pflanze aus dem weitverbreiteten Dehydromatricariaester gebildet.
Über Nitrosoverbindungen, XVI. Direkte Photooximierung von einigen substituierten Cyclohexanen und von Spiro[5.5]undecan
Authors: Müller Eugen , Salamon Manfred
Published: June 2007

Die Darstellung alkylsubstituierter Cyclohexanonoxime gelingt durch Photooximierung der entsprechenden Kohlenwasserstoffe mit einem Chlor/Stickstoffmonoxid‐Gemisch in Gegenwart von Chlorwasserstoff. Bei den gebildeten Oximen handelt es sich um Isomeren‐Gemische. Art, Zahl und Raumerfüllung der Substituenten am Cyclohexanring beeinflussen die Gesamtausbeute und Isomerenverteilung bei den Oximen.
Zur Hydrolyse amphoterer Metallalkoxide, V Die Verseifung von Wolfram(VI)‐säure‐tetraäthylester in Gegenwart verschiedener Basen
Authors: Jahr Karl Friedrich , Fuchs Joachim , Witte Peter , Flindt Ernst‐Peter
Published: June 2007

Durch vorsichtige Hydrolyse von äthanolischen Lösungen des Wolfram(VI)‐säure‐tetraäthylesters, WO(OC2H5)4, in Gegenwart verschiedener Basen werden definierte wolframsaure Salze erhalten. Die Esterverseifung liefert bei Anwesenheit von Guanidin das Guanidiniummonowolframat, (CH5N3H)2WO4, bei Anwesenheit der schwächeren Basen Piperidin, Ammoniak und Pyridin dagegen sog. Parawolframate, die 5 Moll. Base/6WO3 enthalten. Aus den Reaktionen dieser Parawolframate folgt, daß sie strukturell nicht den aus Wasser kristallisierenden Parawolframaten Z, sondern den in wäßriger Lösung nur als Zwischenprodukt bekannten Parawolframaten A entsprechen. Durch die Esterhydrolyse ist es erstmalig möglich, ein Parawolframat A in kristallisierter Form darzustellen.
Rhodomycine, X. Antibiotica aus Actinomyceten, LIII. α‐Rhodomycinon, β1‐Rhodomycinon, 10‐Desoxy‐γ‐rhodomycinon
Authors: Brockmann Hans , Niemeyer Jürgen , Brockmann Hans , Budzikiewicz Herbert
Published: June 2007

Drei neue Anthracyclinone, α‐Rhodomycinon, β1‐Rhodomycinon und 10‐Desoxy‐γ‐rhodomycinon, wurden aus einem Streptomyces purpurascens‐Stamm isoliert und in ihrer Struktur aufgeklärt. — α‐Rhodomycinon unterscheidet sich von β‐Rhodomycinon nur durch die Konfiguration an C‐7. — β1‐Rhodomycinon ist das erste Anthracyclinon, das an C‐9 statt einer Äthyl‐eine Methylgruppe trägt. — 10‐Desoxy‐γ‐rhodomycinon wurde auch durch katalytische Hydrierung aus γ‐Rhodomycinon gewonnen.
Isolierung und Nachweis dreibindiger Zinnradikale
Authors: Schmidt Ulrich , Kabitzke Karlheinz , Markau Klaus , Neumann Wilhelm Paul
Published: June 2007

Durch Spaltung der SnH‐Bindung entstanden bei der Photolyse von Triphenyl‐ und Triisobutylstannan im Hochvakuum dreibindige Zinnradikale, die durch Kondensation an einem tiefgekühlten Finger abgefangen wurden. — Das ESR‐Signal des aliphatischen Zinnradikals zeigt eine ausgeprägtere Anisotropie und größere Breite, die auf eine stärkere Lokalisierung des ungepaarten Elektrons am Zinn des aliphatischen Radikals hinweist.
Das Verhalten homogener und phosphinsubstituierter Eisencarbonylhalogenide gegenüber Natriumamalgam: Tris(triphenylphosphin)‐dicarbonyl‐eisen
Authors: Hieber Walter , Muschi Johannes
Published: June 2007

Während die Reduktion von Tetracarbonyleisen(II)‐bromid mit Natriumamalgam unter beträchtlicher Zersetzung Tetracarbonylferrat(—II), [Fe(CO)4]2−, liefert, bildet sich bei den Reduktionen der entsprechenden mono‐ und bis‐triphenylphosphin‐substituierten Eisencarbonylhalogenide, Fe(CO)3PR3X2 und Fe(CO)2(PR3)2X2 (R = C6H5), kein phosphinsubstituiertes Carbonylferrat‐Anion. Vielmehr entstehen hierbei, bei Anwesenheit eines Triphenylphosphin‐Überschusses sogar quantitativ, Bis(triphenylphosphin)‐tricarbonyl‐eisen bzw. das bisher unbekannte Tris(triphenylphosphin)‐dicarbonyl‐eisen, Fe(CO)2(P(C6H5)3)3. Anhand des IR‐Spektrums dieser Verbindung und im Zusammenhang mit Dipol‐ und magnetischen Messungen wurde deren Struktur diskutiert.
Über Orceinfarbstoffe, XXIV. Über den Autoxydationsmechanismus bei Resorcinderivaten
Authors: Musso Hans , Von Gizycki Ulrich , Krämer Horst , Döpp Heinrike
Published: June 2007

Die chromatographische Suche nach Zwischenprodukten, kinetische Messungen und präparative Studien an sterisch behinderten Modellverbindungen gestatten einen Einblick in den Mechanismus, nach dem Orcin (1) durch Luftsauerstoff in alkalischer Lösung zu den dimeren Chinonen 4 und 6 oxydiert wird.
Synthese von N‐arylsubstituierten Oxazolidonen‐(2)
Authors: Gulbins Erich , Hamann Karl
Published: June 2007

Cyclische Carbonate von 1.2‐Glykolen reagieren bei hohen Temperaturen mit aromatischen Aminen zu N‐arylsubstituierten Oxazolidonen‐(2).
Hochchlorierte aliphatische Amine und ihre Basizitätsverhältnisse
Authors: Roedig Alfred , Grohe Klaus , Märkl Gottfried
Published: June 2007

Primäre aliphatische Amine RCH2NH2, bei denen R eine hochchlorierte gesättigte oder ungesättigte Gruppe ist, werden durch LiAlH4‐Reduktion entsprechender Nitrile und Carbonsäureamide sowie durch Gabrielsche Synthese dargestellt und hinsichtlich ihrer Basenkonstanten untereinander und mit anderen nicht halogenierten und fluorierten Aminen verglichen.
Untersuchungen an der PN‐Doppelbindung, III. Gibt es Phosphorsäure‐amid‐imide mit Phosphor(+5) der Koordinationszahl 3?
Authors: Bock Hans , Wiegräbe Winfried
Published: June 2007

Untersucht wird die Thermolyse von Phosphorsäure‐ und Thiophosphorsäure‐tris(alkylamiden) (Z = O, S),
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bei der nach Literaturangaben monomere (n = 1) Phosphorsäure‐monoalkylamid‐alkylimide mit Phosphor(+5) der Koordinationszahl 3 entstehen sollen. Als Hauptprodukt werden jedoch P/N‐Vierringe (n = 2) isoliert, die keine PN‐Doppelbindung enthalten und die auch durch HCl‐Eliminierung aus Phosphorsäure‐bis(monoalkylamid)‐chloriden (RHN)2P(O)Cl zugänglich sind. Bei der thermischen Zersetzung gemischt substituierter Tris(mono/dialkylamide) spaltet sich stets sekundäres Amin bevorzugt vor primärem ab.
Photo‐C4‐Cyclodimerisation von Cumarin
Authors: Krauch Carl Heinrich , Farid Samir , Schenck Günther O.
Published: June 2007

Nach Belichtung von Cumarin (1) in Lösung wurden bisher nur die C4‐Cyclodimeren 2a bzw. 2b isoliert. Es wird nun gezeigt, daß in allen untersuchten Lösungsmitteln nebeneinander die Dimeren 2a, 2b und 2d entstehen. Das syn‐Kopf‐Schwanz‐Dimere 2d war bisher unbekannt. Aufgrund von NMR‐Daten konnte die Struktur von 2d bewiesen, die der anderen Dimeren 2a–c bestätigt werden. — Die Dimerenbildung scheint von Assoziaten in Lösung auszugehen. Die Zusammensetzung des Photodimerisats ist vom Lösungsmittel und dessen Aggregatzustand sowie von der Cumarin‐Konzentration abhängig.
Die Synthese von Derivaten des 3‐Oxepins und des Furans durch eine zweifache Wittig‐Reaktion
Authors: Dimroth Karl , Pohl Gerhard , Follmann Hartmut
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften des Dimethyläther‐α.α′‐bis‐triphenylphosphoniumbromids und dessen Kondensation zu Derivaten des Oxepins und Furans werden beschrieben.
Über Triarylimidazolyle und Triarylimidazol‐Farbstoffe
Authors: Baumgärtel Helmut , Zimmermann Herbert
Published: June 2007

Bei der Dehydrierung arylsubstituierter Imidazole mit Bleidioxyd in unpolaren Lösungsmitteln, besser noch durch Umsetzung der Alkalisalze der Imidazole mit Brom, entstehen tieffarbige Radikale, die Imidazolyle. Die Radikale stehen in Lösung im Gleichgewicht mit ihren Dimeren, den Biimidazolylen‐(1.1′). — Die Gleichgewichte wurden spektroskopisch vermessen; Gleichgewichtskonstanten, Dissoziationsenthalpien und Entropien werden mitgeteilt. — Bei der Oxydation von 2.4.5‐Tris‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐imidazol entsteht ein tief rotes Farbstoff‐Kation, dessen chemische Eigenschaften denen des Kristallvioletts ähneln. 2.4.5‐Tris‐[p‐nitro‐phenyl]‐imidazol hat saure Eigenschaften. Mit Basen oder mit Alkalimetall werden tiefrote Farbstoff‐Anionen gebildet.
Chemie der Cyansäureester, XII. Umsetzung von Cyansäureestern mit Sulfonsäuren und Sulfonsäurederivaten bzw. mit Pseudohalogenwasserstoffen
Authors: Grigat Ernst , Pütter Rolf
Published: June 2007

Sulfonsäuren werden von Cyansäureestern (1) in die Anhydride übergeführt. Sulfonsäureamide addieren sich an 1 zu Kohlensäureester‐imid‐sulfonamiden (6), die mit Aminen in Guanidine (7) übergeführt werden können. Sulfonsäure‐hydrazide reagieren mit 1 im Molverhältnis 1:1 zu Kohlensäureester‐imid‐hydrazid‐Derivaten (10, 11), im Molverhältnis 1:2 zu Bis‐kohlensäureester‐imid‐Derivaten (13) bzw. Amino‐triazolen (15, 16). — Cyansäure setzt sich mit 2 Moll. 1 zu Bis‐aryl‐cyanuraten (24) um, während 2 Moll. Rhodanwasserstoffsäure und 1 Mol. 1 2‐Aroxy‐4.6‐dimercapto‐s‐triazine (26) bilden.
Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen Isopropylchlorid und Chlorid‐Ionen in Dimethylformamid
Authors: Elias Horst , Strecker Helmut
Published: June 2007

Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36Cl‐markiertem Isopropylchlorid und Chlorid‐Ionen (Tetrabutylammoniumchlorid) wurde in Dimethylformamid (DMFA) zwischen 75 und 100° untersucht. Der Isotopenaustausch erfolgt nach einer SN2‐Reaktion (ΔH≠ = 22.9 kcal/Mol); eine SN1‐Reaktion ist nicht beteiligt. Isopropylchlorid bildet in DMFA in einer wahrscheinlich pseudomonomolekular verlaufenden Nebenreaktion (ΔH≠ = 17.1 kcal/Mol) in geringem Umfang Chlorid‐Ionen. — Die durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmte Dissoziationskonstante von Tetrabutylammoniumchlorid in DMFA beträgt K = 4.1·10−2 Mol/l bei 30°. Die Dichte, Viskosität und Dielektrizitätskonstante von DMFA wurden zwischen 30 und 120° gemessen.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, IX. Cyclopropylketone durch Umlagerung von Allenverbindungen
Authors: Hanack Michael , Häffner Jürgen
Published: June 2007

Allenverbindungen der Struktur 1 lagern sich unter Solvolysebedingungen zu Cyclopropylketonen (2) um. Die Umlagerungsreaktion wird in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht.
Homogenkatalytische Hydrierung von Aldehyden mit Rhodiumcarbonyl‐Katalysatoren
Authors: Heil Bálint , Markó László
Published: June 2007

Aldehyde können unter den Bedingungen der Hydroformylierung (200°, 300–350 at CO + H2) in Gegenwart von RhCl3 · 3H2O als Katalysator zu Alkoholen hydriert werden. Die Hydrierung verläuft nur bei hohem Kohlenoxid‐Partialdruck, und die Reaktionsprodukte sind durch gelöste Rhodiumkomplexe gefärbt. Diese Beobachtungen machen es wahrscheinlich. daß im Reaktionsgemisch gelöste Rhodiumcarbonyle die eigentlichen Katalysatoren sind.
Polyacetylenverbindungen, IC. Über ein Thiophenlacton aus Chamaemelum nobile L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa
Published: June 2007

Aus den Wurzeln von Chamaemelum nobile L. isoliert man neben bekannten Verbindungen ein Thiophenbutenolid‐Derivat, dessen Konstitution durch Synthese bewiesen und dessen Biogenese diskutiert wird.
N‐Halogen‐amine, VII. Verfahren C zur Kern‐Dialkylaminierung mit N‐Chlor‐dialkylaminen: Thermische Umsetzung mit Aluminiumchlorid in Nitroalkanen
Authors: Bock Hans , Kompa Karl‐Ludwig
Published: June 2007

Beim dritten Verfahren (C) zur Kern‐Dialkylaminierung erhitzt man die aromatische Verbindung und N‐Chlor‐dialkylamin mit überschüssigem Aluminiumchlorid in Nitroalkanen. Die Reaktion läuft über einen Aluminiumchlorid/Nitroalkan‐Komplex unbekannter Struktur ab. Die Ausbeuten übertreffen mit maximal 90% N.N‐Dialkyl‐arylamin die nach Verfahren A und B erzielten; als Konkurrenz‐Reaktionen treten Kern‐Chlorierung und Hofmann‐Löffler‐Cyclisierung auf. Leistungsfähigkeit und Reaktionsablauf der drei Kern‐Dialkyl‐aminierungs‐Verfahren A, B und C werden verglichen.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXXVI. Ringschlußreaktionen zum Ringsystem des 2‐Oxa‐adamantans
Authors: Stetter Hermann , Gärtner Jürgen , Tacke Peter
Published: June 2007

Das aus 3‐Methylen‐bicyclo[3.3.1]nonanon‐(7) (1) durch Lithiumalanat‐Reduktion erhältliche 3‐Methylen‐bicyclo[3.3.1]nonanol‐(7) (2) geht mit Säuren in 1‐Methyl‐2‐oxa‐adamantan (3) über. 1 erleidet mit Quecksilberacetat einen ähnlichen Ringschluß unter Bildung von 3‐Hydroxy‐1‐acetoxymercurimethyl‐2‐oxa‐adamantan (4), das in 3‐Hydroxy‐1‐methyl‐2‐oxa‐adamantan (6) überführbar ist. Diese Verbindung entsteht auch bei der Einwirkung von Methyllithium oder Methylmagnesiumjodid auf Bicyclo[3.3.1]nonandion‐(3.7). Analog reagieren auch andere metallorganische Verbindungen.
Additionen an die Dreifachbindung, VI. Heterocyclen aus Acetylenverbindungen
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Dillinger Hans‐Joachim
Published: June 2007

Über die Addition von Donatoren an die aktivierte Dreifachbindung gelingt die Synthese von Pyrrol‐, Furan‐, Thiophen‐ und Pyron‐Derivaten.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, IX. Über die Phosphinsäuren (C2H5)2P(S)SeH bzw. (C2H5)2P(Se)SeH und ihre Derivate
Authors: Kuchen Wilhelm , Knop Bernd
Published: June 2007

Die Natriumsalze [(C2H5)2PSSe]Na·2H2O bzw. [(C2H5)2PSeSe]Na·2H2O der Diäthylselenothio‐ und der Diäthyldiselenophosphinsäure wurden synthetisiert. Die aus ihnen durch Ionenaustausch hergestellten Säuren (C2H5)2P(S)SeH und (C2H5)2P(Se)SeH sind in wäßriger Lösung nur kurze Zeit beständig. Hinsichtlich ihrer Säurestärke ordnen sie sich wie folgt in die Phosphinsäurereihe ein:

Die Natriumsalze ergeben beim Erhitzen mit Alkylhalogeniden die Ester (C2H5)2P(S)SeH und (C2H5)2P(Se)SeH, mit Jod lassen sie sich oxydieren; der zu unterschiedlichen Produkten führende Reaktionsablauf wird diskutiert.
Zum Problem der nucleophilen Carbene
Authors: Quast Helmut , Hünig Siegfried
Published: June 2007

Mit Elektronendonatoren tetrasubstituierte Äthylene und ihre formalen Dissoziationsprodukte, die zugehörigen nucleophilen Carbene, reagieren mit allen bisher benutzten Elektrophilen zum gleichen Typus von Produkten. Durch Einsatz reaktiver Azide (z. B. Tosylazid) läßt sich eindeutig zwischen Äthylen‐ und Carbenreaktion unterscheiden, wie am Beispiel der entsprechenden Benzthiazolderivate gezeigt wird. Als Nebenreaktionen sind Redoxvorgänge zu berücksichtigen.
Polyacetylenverbindungen, CVI. Über einige neue Acetylenverbindungen aus der Gattung Anthemis L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie
Published: June 2007

Aus weiteren Anthemis‐Arten werden sieben neue Verbindungen isoliert, deren Strukturen aufgeklärt und deren biogenetische Beziehungen diskutiert werden.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, III. Der Einfluß zwischenmolekularer Wasserstoffbrücken auf die Spektren von Indigo im festen Zustand
Authors: Klessinger Martin , Lüttke Wolfgang
Published: June 2007

Die Frequenz der CO‐Valenzschwingung des Indigodampfes wurde mit einer bis 400° heizbaren Küvette zu 1662/cm bestimmt; ihre starke Verschiebung gegenüber ihrer Lage im kristallisierten Zustand (νCO = 1626/cm) wird auf zwischenmolekulare Wasserstoffbrücken zurückgeführt, deren Einfluß auf die IR‐ und Elektronen‐Spektren des Indigos in HMO‐Rechnungen durch eine Variation der Coulomb‐Integrale der Ringheteroatome wiedergegeben werden kann.
Chemie der Cyansäureester, XIII. Umsetzung von Cyansäureestern mit Oximen
Authors: Grigat Ernst , Pütter Rolf
Published: June 2007

Ketoxime, Chinonoxime und Aldoxime setzen sich mit Cyansäure‐arylestern zu O‐Aroxycarbimidoyl‐oximen (3, 12, 17, 18) um. Die Ketoxim‐Derivate 3 erleiden unter saurer Katalyse Beckmannsche Umlagerung, die Aldoxim‐Derivate 18 spalten beim Erwärmen in Nitrile und Carbamidsäureester (13) auf.
Reaktionen mit Cyanamiden, I Umsetzungen von Dialkylcyanamiden mit Säurechloriden; Synthese von Dialkyl‐[trichlor‐dialkylamino‐diazapentadienyliden]‐ammoniumchloriden
Authors: Bredereck Karl , Richter Reinhard
Published: June 2007

Dialkylcyanamide addieren leicht Säurechloride. Im Fall der Addition von Phosgen werden die intermediär entstandenen Verbindungen sofort weiter zu den reaktionsfähigen Dialkyl‐[trichlor‐dialkylamino‐diaza‐pentadienyliden]‐ammoniumchloriden (9) chloriert.
Die Stellung der Glucose in synthetisch hergestelltem Chrysophanol‐glucosid
Authors: Bellaart Adriaan C.
Published: June 2007

Die AnsichtHörhammers, daß die Glucose in synthetischem Chrysophanol‐glucosid in Stellung 1 am Chrysophanolmolekül gebunden ist, können wir nicht teilen. Wiederholung unserer früheren Untersuchung wie auch ein neues Experiment bestätigten, daß der Glucoserest in synthetischem Chrysophanol‐glucosid in Stellung 8 gebunden ist.
Peptid‐ und Azapeptid‐Synthesen mit heterocyclisch N‐aktivierten Aminosäure‐Derivaten
Authors: Gante Joachim
Published: June 2007

Aus α‐Isocyanato‐fettsäure‐äthylestern 1 bzw. α‐Isothiocyanato‐essigsäure‐äthylester (1e) und Imidazol wurden N‐[Imidazolyl‐(1)‐carbonyl]‐aminosäure‐äthylester 2 bzw. N‐[Imidazolyl‐(1)‐thiocarbonyl]‐glycin‐äthylester (2e) erhalten. Azaglycyl‐glycin‐äthylester (3) lieferte mit Acetylaceton unter Ringbildung N‐[3.5‐Dimethyl‐pyrazolyl‐(1)‐carbonyl]‐glycin‐äthylester (4). Die Imidazolide sind zur Peptid‐ und Azapeptid‐Synthese, das Pyrazol‐Derivat nur zu letzterer befähigt.
Phosphororganische Verbindungen, 52. Beitrag zum Mechanismus der Arylphosphoniumsalzbildung aus tertiären Phosphinen nach der „Kobaltsalz‐Methode”︁
Authors: Horner Leopold , Moser Helmut
Published: June 2007

Die bei der Kharasch‐Reaktion erzeugten Aryl‐Radikale werden von tertiären Phosphinen unter Aufbau einer P‐Arylbindung abgefangen. Die Ausbeuten an quartären Phosphoniumsalzen werden studiert in Abhängigkeit von der Menge an Kobaltsalz, von der Natur des Lösungsmittels, von der Lösungsmittelmenge, von der Natur des Arylhalogenids, vom Anion des Kobaltsalzes, von der Reihenfolge der Substanzzugabe und von der Menge an gelöstem Kobaltchlorid in Diäthyläther. — In aliphatisch und aliphatisch‐aromatisch substituierten tertiären Phosphinen werden die aliphatischen Liganden — mit hoher Wahrscheinlichkeit auf der Stufe der tertiären Phosphine — durch Aryl‐Radikale verdrängt. Die experimentellen Befunde für diesen Radikalprozess werden mitgeteilt; ein Mechanismus wird zur Diskussion gestellt.
Über den Mechanismus der Reaktion von N.N′‐Carbonyl‐di‐azolen mit Carbonsäuren zu Carbonsäure‐azoliden
Authors: Staab Heinz A. , Maleck Gerhard
Published: June 2007

Isotopen‐ Versuche machen für die Reaktion von N.N′‐Carbonyl‐di‐azolen mit Carbonsäuren den folgenden zweistufigen Mechanismus wahrscheinlich: Die Carbonsäuren reagieren mit N.N′‐Carbonyl‐di‐azolen primär zu einem gemischten Anhydrid aus der betreffenden Carbonsäure und der Azol‐N‐carbonsäure, das nun durch zwischenmolekulare Umacylierung mit dem im ersten Reaktionsschritt freigesetzten Azol das Carbonsäure‐azolid ergibt.
Pteridine, XXXI. Synthese und Eigenschaften blockierter 7.8‐Dihydro‐pterine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Zondler Helmut
Published: June 2007

Mit der Synthese von 7.7‐Dimethyl‐7.8‐dihydro‐pterinen (38–40) wurden die ersten durch Alkylgruppen blockierten und somit gegen Oxydation stabilen Dihydropteridin‐Derivate dargestellt. Ihr auffallendstes Merkmal ist die starke bathochrome Verschiebung der langwelligen Absorptionsbande beim übergang vom Neutralmolekül zum Kation.
Solanum‐Alkaloide, LXXIV. Intramolekulare Katalyse und 1.4‐N→O‐Acylwanderung bei (22S:25R)‐22.26‐Imino‐5α‐cholestandiol‐(3β.16β)‐Derivaten
Authors: Adam Günter , Schreiber Klaus
Published: June 2007

Bei partieller Acetylierung von (22S:25R)‐22.26‐Imino‐5α‐cholestandiol‐(3β.16β) (Tetrahydrosolasodin A, 1) mit Acetanhydrid/Pyridin bei Raumtemperatur (30 Min.) entstehen 36% N‐Monoacetat 3, 6% O(3).N‐Diacetat 4, 35% O(16).N‐Diacetat 5 und 12% O.O.N‐Triacetat 2. Dehydrierung der partiell acetylierten Iminocholestandiole 3–5 liefert die entsprechenden Ketone 6, 7 bzw. 9. Die Acetamidgruppe in 7 und 9 zeigt gegenüber 2‐proz. methanol. Kalilauge unterschiedliche Beständigkeit. Während das O(3).N‐Diacetyl‐16‐keton 7 in normaler Reaktion zur N‐Monoacetyl‐Verbindung 8 hydrolysiert wird, erfolgt unter gleichen Bedingungen beim O(16).N‐Diacetyl‐3‐keton 9 neben Entacetylierung am O(16) zugleich Verseifung der Acetylamino‐Gruppe unter Bildung von 10. Die im Gegensatz zu den Befunden in der (22R:25S)‐Reihe leichte Acetylierbarkeit der 16β‐Hydroxy‐Gruppe sowie die ungewöhnlich glatte Spaltung der N‐Acetyl‐Gruppe in 9 läßt sich durch intramolekulare Katalyse deuten. Eine derartige Wechselwirkung wird durch eine intramolekulare 1.4‐N→‐O‐Acylwanderung bei Säurebehandlung der N‐Monoacetyl‐Verbindung 3 bestätigt. Das hierbei entstehende O(16)‐Monoacetyl‐Derivat 15 wurde auf einem neuen Weg aus Soladulcidin (12) über das cyclische Azomethin 13 und die O.O‐Diacetyl‐Verbindung 14 synthetisiert.
Synthese des Pendulins, eines Flavonglucosids aus Brickelia pendula
Authors: Farkas Lóránd , Vermes Borbála , Nógrádi Mihály
Published: June 2007

Die Kupplung von Penduletin (1b) mit Acetobromglucose und nachfolgende Verseifung ergab das 5.4′‐Dihydroxy‐3.6.7‐trimethoxy‐flavon‐4′‐β‐D‐glucosid (Pendulin, 1a). Penduletin wurde durch Oxydation des 2′‐Hydroxy‐4′.5′.6′‐trimethoxy‐4‐benzyloxy‐chalkons (2) zu 3‐Hydroxy‐5.6.7‐trimethoxy‐4′‐benzyloxy‐flavon (1e), anschließende Methylierung, Entbenzylierung und selektive Abspaltung der 5‐ständigen Methylgruppe hergestellt.
Über ein 4‐Dimethylamino‐1.3‐dimethyl‐uracil‐Phosphoroxychlorid‐Addukt
Authors: Bredereck Karl , Humburger Siegbert
Published: June 2007

Phosphoroxychlorid reagiert mit 4‐Dimethylamino‐1.3‐dimethyl‐uracil (1) am Sauerstoffatom in 6‐Stellung des Uracilrings zu einem Addukt (2/3), das sich mit H‐aciden Verbindungen umsetzen läßt.
Über heteroorganische Verbindungen, XXIX. Kondensationen mit Piperidino‐schwefelchlorid
Authors: Almasi Lucretia , Hantz Andrei
Published: June 2007

Piperidino‐schwefelchlorid reagiert mit Äthanol, Dimethylanilin und p‐Tolylmercaptan zu Diäthylsulfoxylat (3), Bis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐sulfid (4) bzw. Di‐p‐tolyl‐trisulfid (5). Der Mechanismus dieser Kondensationen wird diskutiert und durch Isolierung von Zwischenprodukten experimentell gesichert.
Über heteroorganische Verbindungen, XXX. O.O‐Dialkyl(Diphenyl)‐N‐benzoyl‐amidothiophosphorsäuren
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau
Published: June 2007

Die bisher unbekannten O.O‐Dialkyl(Diphenyl)‐N‐benzoyl‐amidothiophosphorsäuren 1–6 werden nach mehreren Verfahren dargestellt und in ihrer Struktur aufgeklärt.
Synthesen mit vinylogen Säurederivaten, IX. Synthesen von substituierten Thiophen‐ und 5‐Amino‐thiophen‐carbonsäuren‐(2)
Authors: Behringer Hans , Falkenberg Kurt
Published: June 2007

Aus den Kondensationsprodukten3a–dvon β‐Dicarbonylverbindungen2a, bund 3‐Methyl‐5‐äthoxymethylen‐rhodanin (1) wurden bei der Alkalibehandlung 4.5‐di‐ bzw. 5‐mono‐substituierte Thiophen‐carbonsäuren‐(2) (10,9) erhalten. Als Zwischenprodukte ließen sich α‐[N‐Methyl‐thiocarbamoylmercapto]‐crotonsäuren (5,6,7) isolieren. Entsprechende Kondensationsprodukte3eund3fvon1mit methylenaktiven Nitrilen2e, flieferten bei der Alkalispaltung 4‐substituierte Derivate (11,13) der freien 5‐Amino‐thiophen‐carbonsäure‐(2).
Azo‐Verbindungen, VIII. Substituenten‐Effekte bei Phenylazo‐carbonsäure‐Derivaten und ihre Interpretation durch Hückel‐MO‐Rechnungen
Authors: Bock Hans , Baltin Eberhard , Kroner Jürgen
Published: June 2007

An 14 teils bekannten, teils unbekannten Phenylazo‐carbonsäure‐Derivaten der allgemeinen Formel werden die Effekte von Substituenten Y  C6H5, CH3, NR2, NHNHC6H5, OC6H5, OCH3, OK, Z  O, (S), NR und Y′H, p‐NO2 auf n→π*‐ und π→π*‐Übergänge sowie auf CO‐Valenzschwingungsfrequenzen bestimmt. Die Meßdaten lassen sich mit Hilfe geeigneter Parameter in einem Hückel‐MO‐Modell reproduzieren.
Über protonenkatalysierte Reaktionen an Steroid‐cyclopropylalkoholen
Authors: Laurent Henry , Müller Hans , Wiechert Rudolf
Published: June 2007

Steroide mit 3β‐Hydroxy‐1.2α‐methylen‐, 3β‐Hydroxy‐1.2β‐methylen‐, 3β‐Hydroxy‐4.5β‐methylen‐Δ6−, 6α‐Hydroxy‐7.8α‐methylen‐ sowie 17β‐Hydroxy‐17α‐cyclopropyl‐Strukturen werden mit Säuren behandelt. Dabei entstehen 1α‐Chlormethyl‐Δ2− (6), A‐Homo‐4ξ‐chlor‐Δ1− (11), A‐Homo‐Δ3.4a.6− (14), B‐Homo‐Δ5.7a− (19) und 17β‐Methyl‐17α‐[3‐chlor‐propyl]‐steroide (25). Die Bildungsweisen werden diskutiert.
Mutterkorn‐Farbstoffe, XIV. Isolierung, Struktur und absolute Konfiguration der Ergochrome AD, BD, CD und DD
Authors: Franck Burchard , Baumann Gert
Published: June 2007

Aus Mutterkorn verschiedener Herkunft wurden vier neue Farbstoffe, die Ergochrome AD, BD, CD und DD isoliert. Sie haben die Summenformeln C32H32O15, C32H32O15, C31H30O15 und C32H34O16. Durch Umwandlung in bekannte Mutterkorn‐Farbstoffe und Partialsynthesen konnten ihre Strukturen als 8, 9, 10 und 11 festgelegt werden. Damit sind insgesamt zehn Mutterkorn‐Farbstoffe dieses Typs aufgeklärt. Sie bilden eine ungewöhnlich vollständige Naturstoffgruppe, welche alle 10 möglichen Dimerisierungsprodukte der 4 monomeren Xanthon‐Derivate A, B, C und D enthält.
Darstellung, Struktur und Reaktionsfähigkeit des Magnesium‐diäthylphosphono‐acetons. IR‐Spektroskopische Angaben über seine Kationotropie in Lösung
Authors: Kirilov Marko , Petrov Galin
Published: June 2007

Magnesium reagiert mit dem Diäthylester des Phosphono‐acetons in flüssigem Ammoniak in hoher Ausbeute zu Magnesium‐diäthylphosphono‐aceton, das mit Acetylchlorid das O ‐Acetylderivat, mit Äthyljodid hingegen das C‐Äthylderivat des Diäthylphosphono‐acetons liefert. Aus den IR‐Spektren folgt, daß Magnesium‐diäthylphosphono‐aceton in kristallinem Zustand ein Enolat mit Chelatbildung zwischen dem Magnesium und dem Sauerstoff der P=O‐Gruppe darstellt, während in CCl4‐Lösung Kationotropie zwischen der Chelat‐ und der Carbeniatform besteht.
Über Phosphazene, IX. Thioureido‐thiophosphinato‐Chelate
Authors: Groeger Helmut , Schmidpeter Alfred
Published: June 2007

Aus Alkali‐ oder Ammonium‐thioureido‐diphenylthiophosphinaten und Metall(II)‐Salzen entstehen die aus Wasser fäll‐ oder extrahierbaren Chelate B. Im einfachsten Fall bilden sie sich aus einer wäßrigen Suspension von (C6H5)2PS(NCS), Metall(II)‐Salz und Amin. IR‐ und 31P‐NMR‐Spektren belegen die Koordination beider Schwefelfunktionen mit der über‐wiegenden Beteiligung der Phosphinsulfid/Isothioharnstoff‐Struktur.
Standardized evaluation and reporting of stent fractures in clinical trials of noncoronary devices
Authors: Jaff Michael , Dake Michael , Pompa Jeffrey , Ansel Gary , Yoder Tony
Published: June 2007

Objectives:

Define the prospective surveillance and reporting parameters for assessment of metallic stents used in clinical trials of superficial femoral artery atherosclerosis.

Background:

While advances in medical therapies to improve atherosclerotic risk factor profiles in patients with peripheral arterial disease have focused on prevention of disease progression, the development of endovascular devices is altering the therapeutic algorithm for patients with peripheral arterial disease. Stents have emerged as one of the advances that may promote durable patency, particularly in the infrainguinal arteries.

Methods:

The Zilver‐PTX is a prospective multicenter randomized trial of bare metal versus drug‐eluting nitinol stents for superficial femoral artery peripheral arterial disease. A predefined surveillance program is mandated in this trial. During the genesis of this program, it became clear that no single standard has existed to identify, classify, and report fractures of metallic stents placed in peripheral arteries.

Results:

This report defines the key components of prospective stent fracture surveillance, including location of radiographic images obtained, types of radiographic equipment, methods of limb, and image intensifier positioning, intervals required for imaging, grading schemes for reporting, and methods of analyzing the images.

Conclusions:

As the proliferation of minimally invasive revascularization strategies continues, the stability of metallic endoprostheses is increasingly critical. Uniform surveillance of these devices for fracture and disarticulation is important in order to compare the relative merits of various stent‐based devices in clinical trials. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Childhood intracranial ependymoma
Authors: Shu Hui‐Kuo G. , Sall Walter F. , Maity Amit , Tochner Zelig A. , Janss Anna J. , Belasco Jean B. , Rorke‐Adams Lucy B. , Phillips Peter C. , Sutton Leslie N. , Fisher Michael J.
Published: June 2007

BACKGROUND

Because few large studies of pediatric ependymoma treatment are available, the authors believed that a retrospective review of treatment outcomes from a single institution would yield potentially valuable information regarding potential prognostic factors. In this article, they report their 20‐year institutional experience with this disease.

METHODS

Medical records were reviews of patients with intracranial ependymoma who received their initial treatment at the Children's Hospital of Philadelphia (CHOP)/Hospital of the University of Pennsylvania (HUP) between January 1980 and December 2000. Of the 61 patients who were identified, 49 patients underwent primary therapy at CHOP/HUP and formed the basis for the study. Actuarial overall survival (OS) and progression‐free survival (PFS) were determined by the Kaplan‐Meier method. Univariate and multivariate analyses were performed using the log‐rank test and Cox proportional‐hazards models.

RESULTS

With median follow‐up of 110.2 months, the 5‐year OS and PFS rates were 66.2% and 40.7%, respectively. Older age and higher radiation dose significantly predicted for improved OS. Anaplastic histology predicted for decreased PFS. Cervical spinal cord extension resulted in decreased OS primarily caused by failures outside the primary site. Patients who had a favorable prognosis (aged ≥3 years, no dissemination or cord extension, complete resection, and radiation dose ≥54 grays [Gy]) had 5‐year OS and PFS rates of 83.1% and 60.6%, respectively.

CONCLUSIONS

In this study of patients with pediatric intracranial ependymoma, OS and PFS rates were concordant with the rates published in other modern series. The finding of a dose response up to 54 Gy supported the current trend toward dose escalation. Tumor extension to the cervical spine was identified as a predictor for failure outside of the primary site. Although the survival rates were encouraging, there is still significant room for improvement in the management of this disease. Cancer 2007. © 2007 American Cancer Society.
Serum EGFR and serum HER‐2/neu are useful predictive and prognostic markers in metastatic breast cancer patients treated with metronomic chemotherapy
Authors: Sandri Maria Teresa , Johansson Harriet Ann , Zorzino Laura , Salvatici Michela , Passerini Rita , Maisonneuve Patrick , Rocca Andrea , Peruzzotti Giulia , Colleoni Marco
Published: June 2007

BACKGROUND.

Metronomic chemotherapy has been demonstrated to be of value in patients with advanced breast cancer. No reliable markers of response are available. In breast tumor, HER‐2/neu is a prognostic factor, whereas no definite data exist for EGFR. The aim of the study was to evaluate the prognostic and predictive role of serum HER‐2/neu and serum EGFR in breast cancer patients treated with low‐dose chemotherapy.

METHODS.

Serum levels of HER‐2/neu (n = 135) and of EGFR (n = 113) were prospectively determined before the start of chemotherapy, after 2 months of treatment, and when progressive disease was diagnosed.

RESULTS.

Elevated (>15 ng/mL) serum HER‐2/neu before the start of chemotherapy was not associated with response rate, whereas elevated serum HER‐2/neu at 2 months was significantly associated with reduced long‐term clinical benefit (24weeks) (P < .001), as well as changes in HER‐2/neu levels between baseline and 2 months (P < .0001). Multivariate analysis identified a ≥20% increase of serum HER‐2/neu as an independent factor for progression‐free survival (PFS). Kinetics of serum HER‐2/neu were significantly associated with PFS (P < .0001) and overall survival (OS) (P = .015). Low baseline serum levels of EGFR (<45 ng/mL) were predictive of reduced response rate both at 2 months (P = .031) and after 24 weeks (P = .022). Moreover, they were significantly associated with reduced PFS (P = .016) and OS (P = .015).

CONCLUSIONS.

Serum HER‐2/neu and EGFR may represent useful markers for early prediction of probability of response, PFS, and OS in patients with advanced breast cancer treated with metronomic chemotherapy. Cancer 2007. © 2007 American Cancer Society.
Central nervous system distribution of the transcription factor Phox2b in the adult rat
Authors: Kang B.J. , Chang D.A. , MacKay D.D. , West G.H. , Moreira T.S. , Takakura A.C. , Gwilt J.M. , Guyenet P.G. , Stornetta R.L.
Published: June 2007

Phox2b is required for development of the peripheral autonomic nervous system and a subset of cranial nerves and lower brainstem nuclei. Phox2b mutations in man cause diffuse autonomic dysfunction and deficits in the automatic control of breathing. Here we study the distribution of Phox2b in the adult rat hindbrain to determine whether this protein is selectively expressed by neurons involved in respiratory and autonomic control. In the medulla oblongata, Phox2b‐immunoreactive nuclei were present in the dorsal vagal complex, intermediate reticular nucleus, dorsomedial spinal trigeminal nucleus, nucleus ambiguus, catecholaminergic neurons, and retrotrapezoid nucleus (RTN). Phox2b was expressed by both central excitatory relays of the sympathetic baroreflex (nucleus of the solitary tract and C1 neurons) but not by the inhibitory relay of this reflex. Phox2b was absent from the ventral respiratory column (VRC) caudal to RTN and rare within the parabrachial nuclei. In the pons, Phox2b was confined to cholinergic efferent neurons (salivary, vestibulocochlear) and noncholinergic peritrigeminal neurons. Rostral to the pons, Phox2b was detected only in the oculomotor complex. In adult rats, Phox2b is neither a comprehensive nor a selective marker of hindbrain autonomic pathways. This marker identifies a subset of hindbrain neurons that control orofacial movements (dorsomedial spinal trigeminal nucleus, pontine peritrigeminal neurons), balance and auditory function (vestibulocochlear efferents), the eyes, and both divisions of the autonomic efferent system. Phox2b is virtually absent from the respiratory rhythm and pattern generator (VRC and dorsolateral pons) but is highly expressed by neurons involved in the chemical drive and reflex regulation of this oscillator. J. Comp. Neurol. 503:627–641, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Connecting users to instruments and sensors: portals as multi‐user GUIs for instrument and sensor facilities
Authors: McMullen Donald F. , Huffman Kianosh
Published: June 2007

The Common Instrument Middleware Architecture (CIMA) aims at integrating instruments and sensors into computing and storage Grids through a standard interface methodology that existing and future instrument facilities can provide. This instrument interface provides a base which data acquisition and reduction applications can rely on as the design of the underlying facilities evolves and changes. After connecting instruments and sensors in a reliable and secure manner to applications, the next step is to integrate instruments, data acquisition, reduction and analysis applications with community provided resources such as application servers, temporary and archival storage. Practices and workflows at the instrument facilities also need to be captured and presented to users. Portals provide a natural approach to a ‘community’ interface to instrument and sensor facilities. Here we describe the CIMA Crystallography portal, a portal based on GridSphere that provides a user interface to equipment and workflows for a global federation of crystallography laboratories. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Portal‐based Knowledge Environment for Collaborative Science
Authors: Schuchardt Karen , Pancerella Carmen , Rahn Larry A. , Didier Brett , Kodeboyina Deepti , Leahy David , Myers James D. , Oluwole Oluwayemisi O. , Pitz William , Ruscic Branko , Song Jing , von Laszewski Gregor , Yang Christine
Published: June 2007

The Knowledge Environment for Collaborative Science (KnECS) is an open‐source informatics toolkit designed to enable knowledge Grids that interconnect science communities, unique facilities, data, and tools. KnECS features a Web portal with team and data collaboration tools, lightweight federation of data, provenance tracking, and multi‐level support for application integration. We identify the capabilities of KnECS and discuss extensions from the Collaboratory for Multi‐Scale Chemical Sciences (CMCS) which enable diverse combustion science communities to create and share verified, documented data sets and reference data, thereby demonstrating new methods of community interaction and data interoperability required by systems science approaches. Finally, we summarize the challenges we encountered and foresee for knowledge environments. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Automated analysis of FISH and immunohistochemistry images: A review
Authors: Theodosiou Zenonas , Kasampalidis Ioannis N. , Livanos George , Zervakis Michalis , Pitas Ioannis , Lyroudia Kleoniki
Published: June 2007

Fluorescent in‐situ hybridization (FISH) and immunohistochemistry (IHC) constitute a pair of complimentary techniques for detecting gene amplification and overexpression, respectively. The advantages of IHC include relatively cheap materials and high sample durability, while FISH is the more accurate and reproducible method. Evaluation of FISH and IHC images is still largely performed manually, with automated or semiautomated techniques increasing in popularity. Here, we provide a comprehensive review of a number of (semi‐) automated FISH and IHC image processing systems, focusing on the algorithmic aspects of each technique. Our review verifies the increasingly important role of such methods in FISH and IHC; however, manual intervention is still necessary in order to resolve particularly challenging or ambiguous cases. In addition, large‐scale validation is required in order for these systems to enter standard clinical practice. © 2007 International Society for Analytical Cytology
Copper(II) Terpyridine Complexes: Effect of Substituent on DNA Binding and Nuclease Activity
Authors: Uma Varadarajan , Elango Munusamy , Nair Balachandran Unni
Published: June 2007

Mononuclear copper(II) terpyridine complexes, [Cu(ttpy)Cl]Cl (1) and [Cu(itpy)Cl]Cl (2) (ttpy = tolylterpyridine and itpy = imidazolylterpyridine) were synthesized and characterized. The interaction of the complexes with DNA was studied by electronic and CD spectroscopy, viscosity and gel electrophoresis. Absorption titrations, viscosity and CD experiments reveal an intercalative mode of DNA binding for these complexes. The binding constant values for 1 and 2 are (5.6 ± 0.2) × 104 and (1.4 ± 0.2) × 104 M–1, respectively, and suggest moderate binding of these complexes to DNA. From computational studies, it was found that the aromatic π cloud is more uniformly distributed in the case of tolylterpyridine (complex 1), which possibly leads to better stacking interactions with the DNA bases and hence a higher binding constant value for complex 1. From the gel electrophoresis experiments, it is inferred that both complex 1 and 2 cleave plasmid DNA in the presence of ascorbic acid and the cleavage efficiency of complex 1 is greater than that of complex 2.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Probing the stability of serum protein–ruthenium(III) drug adducts in the presence of extracellular reductants using CE
Authors: Timerbaev Andrei R. , Foteeva Lidia S. , Rudnev Alexander V. , Abramski Jan K. , Połeć‐Pawlak Katarzyna , Hartinger Christian G. , Jarosz Maciej , Keppler Bernhard K.
Published: June 2007

A CE kinetic assay was developed to study the stability of the adducts of a novel ruthenium(III)‐based anticancer agent with serum proteins under simulated reductive physiological conditions. Formation of the reactive Ru(II) species and their release from the serum proteins are thought to play an important role in the mode‐of‐action of indazolium trans‐[tetrachlorobis(1H‐indazole)ruthenate(III)] (KP1019) which has successfully finished a clinical phase I study. The CE method was adapted, in zone electrophoresis and affinity CE modes, to make obvious that such transformation would take place in the hypoxic tumor tissue rather than in the bloodstream. Indeed, no measurable effect of extracellular concentration levels of glutathione incorporated into the BGE on the UV signals of albumin and transferrin adducts was observed over 30 min of examination. Incubation of the KP1019–albumin adduct with the major blood reducing agent, ascorbic acid, revealed no changes in the continuously monitored peak areas (average corrected responses were 9.56 ± 0.86 and 9.87 ± 0.60 mAU for the adduct and its mixtures with ascorbic acid in the physiological range of 1×10−5–8×10−5 M, respectively). On the other hand, both the transferrin adduct and transferrin itself accelerated the oxidation of ascorbic acid; however, the oxidation rate constants measured by CE were virtually the same: (19.1 ± 4.4)×10−3 and (18.2 ± 5.0)×10−3 min−1, respectively. In order to confirm more unambiguously the stability of KP1019–protein adducts in the presence of ascorbic acid (UV absorbance detection does not distinguish the adduct and protein signals), CE with inductively coupled plasma (ICP) MS detection was applied to follow metal‐selectively the signal of bound ruthenium, which remained unaffected by this reducing agent. This work appears the first to present the application of CE to the stability studies of the protein‐bound metallodrugs.
Determination of binding constants of vasoactive intestinal peptide to poly(amidoamine) dendrimers designed for drug delivery using ACE
Authors: Dribek Mohamed , Le Potier Isabelle , Rodrigues Arnaud , Pallandre Antoine , Fattal Elias , Taverna Myriam
Published: June 2007

The purpose of the present paper was to study at physiological pH the affinity between vasoactive intestinal peptide (VIP) and four poly(amidoamine) dendrimers (PAMAMs) designed for drug delivery. Therefore, a fast and reproducible CE method was first developed to analyze the strongly basic peptide. To allow an accurate determination of binding constant (K) values, the ability to suppress peptide adsorption onto the silica capillary of nonpermanent coatings (poly(ethylene oxide) (PEO), low and medium relative molecular masses poly(diallyldimethylammonium chloride) (PDDA)) or poly(acrylamide) permanent coating (PAA) was evaluated. Very good intraday repeatability of VIP migration times and peak areas (0.1–0.6 and 2.9–4.9% RSD, respectively) was obtained using two of the investigated coatings (PEO and PDDA with medium molecular mass). ACE combined with these dynamic coatings was then employed to evaluateKbetween VIP and two amine‐terminated PAMAM dendrimers of generation 2 and 5 (G2.NH2, G5.NH2) and two carboxyl‐terminated PAMAM derivatives of generation 2 and 5 (G2.COOH, G5.COOH). Binding constant of (6.7 ± 1.1)×104/M could be determined for the couple VIP/G5.NH2, while no affinity was evidenced between VIP and all other dendrimers investigated. These results suggest that G5.NH2 might be an interesting carrier for the delivery of VIP.
Educating and developing leaders of racially diverse organizations
Authors: Byrd Marilyn
Published: June 2007

This article discusses the need to address issues emerging from racial differences in the workplace under the heading of leadership development. Traditionally leadership development centers on creating models of leadership, describing what constitutes effective leadership, and identifying skills and competencies that will improve the capacity to be a good leader. However, in the real world, relationships among people of different races are often sources of conflict, friction, and discord. Effective leadership is necessary to mediate and resolve issues stemming from these racially induced differences.
Regulation of E‐cadherin and β‐catenin by Ca2+ in colon carcinoma is dependent on calcium‐sensing receptor expression and function
Authors: Bhagavathula Narasimharao , Hanosh Andrew W. , Nerusu Kamalakar C. , Appelman Henry , Chakrabarty Subhas , Varani James
Published: June 2007

An siRNA directed against the extracellular calcium‐sensing receptor (CaSR) was used to down‐regulate this protein in CBS colon carcinoma cells. In additional studies, we utilized a variant of the parental CBS line that demonstrates CaSR expression but does not upregulate this protein in response to extracellular Ca2+. In neither the siRNA‐transfected cells nor the Ca2+‐nonresponsive variant cells did inclusion of Ca2+ in the culture medium inhibit proliferation or induce morphological alterations. Extracellular Ca2+ also failed to induce E‐cadherin production or a shift in β‐catenin from the cytoplasm to the cell membrane. In mock‐transfected cells and in a Ca2+‐responsive variant line derived from the same parental CBS cells, Ca2+ treatment resulted in growth‐reduction. This was accompanied by increased E‐cadherin production and a shift in β‐catenin distribution from the cytoplasm to the cell membrane. Additionally, down‐regulation of c‐myc and cyclin D1 expression was observed in mock‐transfected cells and in the Ca2+‐responsive variant line (along with reduced T cell factor transcriptional activation). Neither c‐myc nor cyclin D1 was significantly down‐regulated in the siRNA‐transfected cells or in the Ca2+‐nonresponsive variant cells upon Ca2+ stimulation. In histological sections of human colon carcinoma CaSR was significantly reduced as compared to the level in normal colonic crypt epithelial cells. Where CaSR expression was high, strong surface staining for E‐cadherin and β‐catenin was observed. Where CaSR expression was reduced, β‐catenin surface expression was likewise reduced. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Combination of thalidomide and cisplatin in an head and neck squamous cell carcinomas model results in an enhanced antiangiogenic activity in vitro and in vivo
Authors: Vasvari Gergely P. , Dyckhoff Gerhard , Kashfi Farzaneh , Lemke Britt , Lohr Jennifer , Helmke Burkhard M. , Schirrmacher Volker , Plinkert Peter K. , Beckhove Philipp , Herold‐Mende Christel C.
Published: June 2007

Thalidomide is an immunomodulatory, antiangiogenic drug. Although there is evidence that it might be more effective in combination with chemotherapy the exact mechanism of action is unclear. Therefore, we investigated its effect in combination with metronomically applied cisplatin in a xenotransplant mouse model characteristic for advanced head and neck squamous cell carcinomas, its possible synergistic action in vitro, and which tumor‐derived factors might be targeted by thalidomide. Although thalidomide alone was ineffective, a combined treatment with low‐dose cisplatin inhibited significant tumor growth, proliferation and angiogenesis in vivo as well as migration and tube formation of endothelial cells in vitro. Noteworthy, the latter effect was enhanced after coapplication of cisplatin in nontoxic doses. An inhibitory effect on tumor cell migration was also observed suggesting a direct antitumor effect. Although thalidomide alone did not influence cell proliferation, it augmented antiproliferative response after cisplatin application emphasizing the idea of a potentiated effect when both drugs are combined. Furthermore, we could show that antiangiogenic effects of thalidomide are related to tumor‐cell derived factors including vascular endothelial growth factor, basic fibroblast growth factor, hepatocyte growth factor and Il‐8 some known and with, granulocyte colony stimulating growth factor and granulocyte macrophage colony stimulating growth factor, some new target molecules of thalidomide. Altogether, our findings reveal new insights into thalidomide‐mediated antitumor and antiangiogenic effects and its interaction with cytostatic drugs. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.