bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Elder mistreatment: Legal interventions and policy uncertainties
Authors: Kapp Marshall B.
Published: May 2007

This article descriptively overviews the important and growing contemporary American phenomenon of abuse, neglect, and exploitation of older persons in home and institutional settings by their informal and formal caregivers. The article first discusses definitions and forms of elder mistreatment, followed by a summary of risk factors for victims and mistreaters. The role of health and social service providers in the identification, referral, treatment, reporting, and proof of suspected cases of elder mistreatment is then surveyed. Specific societal interventions based on the state's parens patriae authority to protect the most vulnerable citizens are listed, as are some of the most vexing ethical and public policy questions confronting policy makers and practitioners about society's proper response to the unpleasant reality that older people are sometimes seriously mistreated. The article concludes with a discussion of the researcher's obligation to report elder mistreatment which is observed during the come of the research.
Autonomy for nursing home residents: The role of regulations
Authors: Cohen‐Mansfield Jiska , Werner Perla , Weinfield Michael , Braun Judith , Kraft Gladys , Gerber Barbara , Willens Steve
Published: May 2007

The importance of autonomy and choice to nursing home residents' well‐being has been well established. This paper examines the complex role of regulation as it affects the autonomy of nursing home residents. Nonstandardized interviews with residents, family members, nursing staff members, and administrators were conducted at three nursing homes in suburban Maryland. These anecdotal interviews identified the most problematic areas where regulations enforce barriers to autonomy and control. These areas include: scheduling of activities of daily living, food portions, physical environment, and documentation. Suggestions for possible improvements are discussed.
III. Mitteil. über Isochroman. Spaltung von Di‐[Isochromanyl‐(1)]‐Äther Eine Cannizzaro‐Reaktion in Saurem Medium
Authors: Rieche Alfred , Schmitz Ernst
Published: May 2007

Das Acetal Di‐[isochromanyl‐(1)]‐äther erleidet beim Erhitzen mit starken Säuren Disproportionierung in 1 Mol. Äther (Isochroman) und 1 Mol. Lacton (Isochromanon‐(1)). Diese Spaltung entspricht der Cannizzaro‐Reaktion, wird aber im Gegensatz zu dieser durch H‐Ionen herbeigeführt.
Lupinen‐Alkaloide, V. Synthese des DL‐Aphyllins, des DL Desoxy‐Lupanolins Sowie Weiterer Vertreter und Abkömmlinge der C15‐lupinen‐alkaloide
Authors: Bohlmann Ferdinand , Weise Wolfgang , Sander Hans , Hanke Hand‐Gerhard , Winterfeldt Ekkehard
Published: May 2007

Es wird die Synthese des DL‐Aphyllins – eines Alkaloids aus Anabasis aphylla – beschrieben. Ein isomeres Lactam, das identisch ist mit dem Desoxy‐lupanolin, sowie die beiden restlichen isomeren werden ebenfalls dargestellt. Die drei isomeren sparteine werden auf einem neuen Wege aufgebaut.
Zur Darstellung von 6‐Alkoxy‐Purinen
Authors: Huber Gerhard
Published: May 2007

Durch Umsetzung von 6‐Chlor‐purin und Alkoholaten wurden verschieden 6‐Alkoxy‐purine dargestellt.
Beiträge zur Struktur des Dibenzylphosphits
Authors: Oehme Friedrich , Hermann Holger , Venner Harry
Published: May 2007

Auf Grund dielektrischer Messungen und der Bestimmung des Parachors wird für Dibenzylphosphit die Struktur II wahrscheinlich gemacht. Die von ARBUSOW1) vorgeschlagene Formulierung III steht mit den Meßergebnissen nicht in Übereinstimmung. Eine ebenfalls von Arbusow angenommene Dimerisation des Dibenzylphosphits über Wasserstoffbrücken‐Bindungen kann nicht festgestellt werden.
Eine Neue Darstellungsmethode Für Ester der Phosphorsäure Oxydation von Estern der Phosphorigen Säure
Authors: Dimroth Karl , Ploch Rudolf
Published: May 2007

Ester der Phosphorsäure können aus Estern der Phosphorigen Säure durch Permanganat‐Oxydation erhalten werden. Bei den Triestern ist die Ausbeute infolge hydrolytischer Spaltung mäßig, bei den Di‐ und Monoestern hingegen gut. Besonders hingewiesen sei auf die Oxydation cyclischer Glykolphosphite, die unter Öffnung des Sauerstoffringes zu Glykolestern der Phosphorsäure führt. Die Di‐ und Monoester lassen sich durch saure bzw. alkalische Hydrolyse der Triester gewinnen; dei Ausgangsmaterialien für die Oxydation sind also leicht zugänglich. Phosphorigsäure‐monoester, wie auch Phosphorsäure‐diester bilden schwerlösliche FeIII‐salze; sie eignen sich ausgezeichnet zur Abscheidung und Reinigung dieser Verbindungen.
Über heterocyclische Siebenringsysteme, V. Umsetzung von o‐Phenylendiamin mit α,β‐Ungesättigten Carbonylverbindungen
Authors: Ried Walter , Stahlhofen Paul
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von o‐Phenylendiamin mit Verbindungen mit der Gruppierung magnified image ist der Reaktionsverlauf weitgehend von den Substituenten des ungesättigten Systems abhängig. Im Benzyliden‐aceton und Benzyliden‐acetophenon ist die Reaktionsfähigkeit der Carbonylgruppe derart herabgesetzt, daß lediglich Addition an die polarisierte C  C‐Bindung eintritt. Der Verlauf dieser Additionsreaktionen weicht um so mehr von den entsprechenden und vergleichbaren typischen Umsetzungen an der Carbonylgruppe ab, je schwächer die CC‐Bindung polarisiert ist. So kann beim Zimtaldehyd die CC‐Bindung nicht mehr mit der hochreaktiven Aldehydgruppe konkurrieren und infolgedessen nur Anil‐Bildung eintreten. Eine Cyclisierung zu einem 7‐Ringsystem gelingt nur mit solchen Verbindungen, in denen die CO‐und CC‐Bindungen im Molekül annähernd gleich stark aktiviert sind (Mesityloxyd, Crotonaldehyd).
Pyridyl‐(2)‐Glykolsäure
Authors: Sauermilch Walter
Published: May 2007

Pyridyl‐(2)‐glykolsäure wurde durch Verseifung des Pyridin‐aldehyd‐(2)‐cyanhydrins mit konz. Salzsäure dargestellt. Ihre Umsetzung mit Aldehyden führt unter Decarboxilierung zu substituierten Glykolen.
Synthese der Chinolizidin‐Carbonsäure‐(1) (DL‐1‐Lupininsäure)
Authors: Winterfeld Karl , Augstein Joachchim
Published: May 2007

Nach CLEMO dargestellter δ‐Phenoxy‐α‐piperidyl‐(2)‐valeriansäure‐äthylester wurde in das Hydrobromid der δ‐Brom‐α‐piperidyl‐(2)‐valeriansäure umgewandelt und dieses mittels Kaliumalkoholats zu einer Lupininsäure vom Schmp. 178–180° cyclisiert. Analog dargestellter δ‐Benzyloxy‐α‐piperidyl‐(2)‐valerian‐säure‐äthylester führte beim Ringschluß mit PBr3 in Xylol zu einer zweiten Lupininsäure vom Schmp. 260–261°.
Ultraviolett‐, Raman‐ und Infrarot‐Spektren Partiell Hydrierter Aromatischer Kohlenwasserstoffe
Authors: Hückel Walter , Vevera Erwin , Wörffel Udo
Published: May 2007

Es werden mitgeteilt und diskutiert die UV‐Spektren von Δ2‐ von Δ2‐Dihydro‐naphthalin, 1.2.3.5.6.7‐Hexahydro‐naphthalin, 1‐Methyl‐Δ1‐ und Δ2‐dihydro‐naphthalin, 1.2‐Dimethyl‐Δ1‐dihydronaphthalin, 1.2.4‐Trimethyl‐Δ1‐dihydro‐naphthalin, Δ1‐Dihydro‐β‐naphthol‐methyläther, α‐Naphthol‐methyläther; die Raman‐Spektren von 1.2‐Dimethyl‐hexadien‐(1.4), 1.4.5.8‐Tetrahydro‐naphthalin (Isotetralin), 1.2.3.4.5.8‐Hexahydro‐naphthalin; die IR‐Spektren von 1.2‐Dimethyl‐cyclohexen‐(1), 1.2‐Dimethyl‐cyclohexadien‐(1.4), Δ1‐ und Δ2‐Dihydronaphthalin, 1.4.5.8‐Tetrahydro‐naphthalin (Isotetralin), 1.2.3.4.5.8‐Hexahydro‐naphathalin, Δ9,10‐Oktalin.
Über Komplexverbindungen des 1.1.1‐Tris‐Hydroxymethyl‐Propans
Authors: Hein Franz , Burkhardt Rudolf
Published: May 2007

Es werden erstmalig kristallisierte Komplexverbindungen des Trimethylol‐propans (trl) beschrieben, in welchen dieses zweifellos koordinativ 3‐zählig fungiert. Beim Co und Ni bildete sich der Komplextyp [Me11(trl)2]SO4.nH2O (n = O bzw. l), beim Cu entsprechend seiner 4‐Zähligkeit dagegen die Verbindung [H2O·Cu trl]SO4·H2O. Aus Chromchlorid entsteht vorzugsweise der Komplex‐Nichtelektrolyt [Cl3Cr.trl].
Das Kondensationsprinzip der Catechin‐Gerbstoffe
Authors: Freudenberg Karl , Stocker Jack H. , Porter Jean
Published: May 2007

Die Kondensation, welche Catechine unter der Einwirkung von Säuren erleiden, besteht in der Substitution einer reaktionsfähigen CH‐Gruppe des einen ‐Moleküls durch das Kohlenstoffatom 2 (Phenylcarbinoläthergruppe) des anderen. Dieses Ergebnis wird an vereinfachten Modellen aus der Gruppe der Catechine abgeleitet.
Isolierung von Methylmalonsäure aus Normalem Menschlichem Harn
Authors: Thomas Karl , Stalder Karlheinz
Published: May 2007

Die bisher nur im Rattenharn als normaler Bestandteil gefundene Methylmalonsäure konnte auch aus normalem menschlichem Harn isoliert werden.
Untersuchungen am Cumylhydroperoxyd Hinsichtlich Explosionsverhalten und Raman‐Spektrum
Authors: Simon Arthur , Jentzsch Barbara , Menzel Ilse
Published: May 2007

Cumylhydroperoxyd wurde in Substanz und in Mischung mit Cumol auf seine Stabilität gegen mechanische Einwirkungen und Initialzündung untersucht. Für Mischungen von Cumylhydroperoxyd mit Luft oder Sauerstoff wurden die Explosionsgrenzen bestimmt und dazu der Dampfdruck von Cumol und Cumyl‐hydroperoxyd. Des weiteren wurden die Raman‐Spektren von Cumylhydroperoxyd, seinen Alkalisalzen und von deuteriertem Cumylhydroperoxyd aufgenommen. – Das Cumylhydroperoxyd zeigt gegenüber Cumol zusätzliche Frequenzen bei 3395 cm−1, und 877 cm−1, welche die OH‐ und OO‐Valenzschwingungen der Hydroperoxydgruppe darstellen. R‐OO‐Valenz‐ und Deformationsschwingungen sind ebenfalls zu erkennen. – Weitgehende Deuterierung der Hydroperoxydgruppe mittels schweren Wassers bringt eine Verschiebung der Frequenz 3395 auf 2510 cm−1, wie zu erwarten. In allen drei untersuchten Alkali‐salzen des Cumylhydroperoxyds ist eine Verschiebung der OO‐Valenzschwingung von 877 auf 883 cm−1 zu beobachten.
Über die Struktur und die Eigenschaften der Halbmetalle, X. Eine Neue Rhombische Arsenmodifikation und Ihre Mischkristallbildung mit Schwarzem Phosphor
Authors: Krebs Heinz , Holz Wilhelm , Worms Karl Heinz
Published: May 2007

Im Gitter des schwarzen Phosphors lassen sich bis zu 74% aller Atome durch Arsen substituieren. Die Mischkristalle mit 53–74 At% As entstehen ohne weiteres beim Abkühlen entsprechend zusammengesetzter Schmelzen, bei 43–53 At% As ist eine mehrtägige Temperung bis 600° erforderlich, und bei noch geringerem As‐Gehalt (0–43%) wird wie bei der Darstellung schwarzen Phosphors metallisches Quecksilber als Katalysator benötigt. –Geringe Arsengehalte katalysieren die thermische Umwandlung amorphen roten Phosphors in kristallinen. –Rhombisches, dem schwarzen Phosphor isotypes Arsen läßt sich gewinnen durch Erhitzen von amorphem β‐ und γ‐As im innigen Gemisch mit metallischem Quecksilber auf 125–175° oder durch Kondensation von Arsendämpfen bei Gegenwart von metallischem Quecksilber. – Die arsen‐reichen Mischkristalle sind Elektronendefektleiter, wie aus Dotierungsversuchen mit Si, Ge oder Sn hervorgeht.
Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, V Oxydative Spaltung des Glucosides „E”︁
Authors: Grassmann Wolfgang , Endres Horst , Brockhaus Rudolf , Merkle Kurt
Published: May 2007

In dem Glucosid „E”︁ aus Fichtenrindengerbstoff wird die Lage der zwei Glucose‐moleküle weitgehend geklärt. Beide Moleküle sind als Monosen an zwei der fünf aromatischen Hydroxylgruppen gebunden, und zwar an zwei verschiedenen, durch die Stilbendoppelbindung getrennten aromatischen Ringen. In der einen Hälfte des Hydroxystilben‐Gerüstes, die den Protocatechusäure‐Rest enthält, muß die Glucose an der 3‐ständigen Hydroxylgruppe angeordnet sein.
Pteridine, V. Über 2.4.6‐Trioxo‐Hexahydropteridin‐Carbonsäuren‐(7)
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Eine Methode zur Darstellung von 2.4.6‐Trioxo‐hexahydropterdin‐carbon‐säuren‐(7) wird beschrieben. Diese Verbindungen lassen sich durch Erhitzen auf 250–300° im Stickstoffstrom decarboxylieren. Auf Grund physikalischer Untersuchungen wird wahrscheinlich gemacht, daß in diesen Pteridinderivaten sämtliche Hydroxylgruppen in der Lactamkonfiguration vorliegen.
Über Einige Derivate des 2‐Äthyl‐4.6‐Diphenyl‐1.3.5‐Triazins
Authors: Reinhardt Heinz , Schiefer Erich
Published: May 2007

Aus dem 2‐Äthyl‐4.6‐diphenyl‐1.3.5‐triazin wurden die Monochlor‐ und Monobromäthyl‐ sowie die Dichlor‐ und Dibromäthylverbindung hergestellt. Die Äthylverbindung wurde durch thermische Zersetzung in das 2‐Vinyl‐4.6‐di‐phenyl‐1.3.5‐triazin übergeführt. Die Vinylverbindung wurde durch Peroxyde zu einer hochmolekularen Verbindung polymerisiert.
Synthesen mit Enaminen, I. Acylierung mit Carbonsäurechloriden
Authors: Hünig Siegfried , Benzing Erhard , Lücke Eberhard
Published: May 2007

Die Reaktion von aliphatischen Carbonsäurechloriden mit 1‐Dialkylamino‐cyclohexen‐(1) führt nach saurer Hydrolyse zu 2‐Acyl‐cyclohexanonen. Überschüssiges Carbonsäurechlorid acyliert diese Enamine weiter zu Verbindungen, welche nach vorsichtiger Hydrolyse Ester der enolisierten 2‐Acyl‐cyclohexanone liefern, deren Konstitution bewiesen wird.
Struktur und Synthese des Feronialactons
Authors: Govindachari T. R. , Narasimhan N. S. , Thyagarajan B. S.
Published: May 2007

Durch Abbau und Synthese wurde gezeigt, daß in dem aus der Wurzelrinde von Feronia elephantum isolierten Feronialacton der Geranyläther des 7‐Hydr‐oxy‐cumarins vorliegt.
Phosphororganische Verbindungen, VIII. Quartäre Arylphosphoniumsalze nach der „Diazomethode”︁
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Triaryl‐phosphinen mit abgepufferten Diazoniumsalzlösungen im Zweiphasensystem entstehen in z. T. guten Ausbeuten quartäre Phosphoniumsalze. Die Umsetzung verläuft über Durchgangsradikal, welche durch die Polymerisationsauslösung von Acrylnitril nachgewiesen werden können.
Phosphororganische Verbindungen, IX. Quartäre Arylphosphoniumsalze nach der „Kobaltsalz‐Methode”︁
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Grignard‐Verbindungen auf Kobaltchlorid in Gegenwart von Arylbromiden entstehen Aryl‐Radikale, welche von Triarylphosphinen unter Bildung von quartären Arylphosphoniumsalzen abgefangen werden.
Phosphororganische Verbindungen, XII. Phosphinoxyde als Olefinierungsreagenzien
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut , Wippel Hans G.
Published: May 2007

Phosphinoxyde mit einer zum Phosphor nachbarständigen Methylengruppe enthalten aktiven Wasserstoff und setzen sich in Gegenwart geeigneter Kondensationsmittel mit einigen Ketonen zu Olefinen und Phosphinsäuren um.
Phosphororganische Verbindungen, XIII. Darstellung von Phosphinsäuren aus Phosphinoxyden
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut , Wippel Hans G.
Published: May 2007

Phosphinoxyde werden in einer Ätzkalischmelze in Phosphinsäuren (R2PO·OH) und Kohlenwasserstoffe (RH) gespalten. Hierbei löst sich immer der elektronegtivste Ligand als RH vom Phosphor ab. Die Ausbeuten an Phosphinsäuren liegen zwischen 80 und 100 %.
Heterocyclische Verbindungen, II. Über höherkondensierte Chinoxaline
Authors: Henseke Günter , Lemke Waltraut
Published: May 2007

Die Kondensation von D‐Glucoson oder geeigneten Osonderivaten mit 1.2‐Diamino‐naphthalin führt unter bestimmten Bedingungen zu einheitlichen Verbindungen oder zu einem Gemisch der angular anellierten 2‐ bzw. 3‐[D‐arabo Tetrahydroxy‐butyl]‐5.6‐benzo‐chinoxaline. Eine Zuordnung der Isomeren zu den möglichen Strukturformeln konnte wahrscheinlich gemacht werden. Durch Umsetzung von 2.3‐Diamino‐naphthalin und 2.3‐Diamino‐phenazin mit den genannten Zuckerderivaten wurden das linear anellierte 2‐[D‐arabo‐Tetrahydroxy‐butyl]‐6.7‐benzo‐chinoxalin und das 2′‐[D‐arabo‐Tetrahydroxy‐butyl][chinoxalino‐7′.6′: 2.3‐chinoxalin] erhalten. Mit Isatin setzt sich das 1.2‐Diamino‐naphthalin zu N,N′‐[2‐Oxo‐indolinyliden‐(3)]‐naphthylendiamin‐(1.2), mit 2.3‐Diamino‐naphthalin zu [(Benzo‐1″.2″: 6.7)‐(indolo‐2′.3′: 2.3)‐chinoxalin] um. Die genannten Tetrahydroxybutyl‐benzo‐ und Tetrahydroxybutylchinoxalino‐chinoxaline wurden oxydativ zu den entsprechenden Carbonsäuren und Aldehyden abgebaut.
Über Pyridinabkömmlinge, II. Benzidinartige Umlagerungen in der Pyridinreihe
Authors: Beyer Hans , Haase Hans‐Joachim , Wildgrube Wolfgang
Published: May 2007

2‐Phenylhydrazino‐pyridin und 2‐Phenylhydrazino‐6‐methyl‐pyridin, die am besten durch Reduktion der entsprechenden Azoverbindungen mit Formamidinsulfinsäure zugänglich sind, lassen sich durch Erhitzen mit konz. Salzsäure in 2‐Amino‐5‐[p‐amino‐phenyl]‐pyridin bzw. 2‐Amino‐5‐[p‐amino‐phenyl]‐6‐methyl‐pyridin benzidinartig umlagern. Die Ausbeuten betragen ca. 25%; als Nebenprodukte treten Anilin, 4‐Chlor‐und 2.4‐Dichlor‐anilin sowie 2‐Amino‐pyridin bzw. 2‐Amino‐6‐methyl‐pyridin auf. – Hydrazopyridin‐(2.2′) erfährt beim Erhitzen mit konz. Salzsäure keine derartige Umlagerung. – Durch Diazotierung des 2‐Amino‐5‐[p‐amino‐phenyl]‐pyridins und anschließende Reduktion mit unterphosphoriger Säure erhält man das 2‐Amino‐5‐phenyl‐pyridin, dessen IR‐ und UV‐Spektrum gemessen wurden.
Strukturbeweis für das im ätherischen Öl der Pfefferminzblüte aufgefundene Terpenoxyd Menthofuran
Authors: Wienhaus Heinrich , Dewein Hermann
Published: May 2007

Für Menthofuran aus Pfefferminzblütenöl wird die Konstitution IV durch Abbau und Synthese bewiesen.
Aminoalkohole, I. cis‐ und trans‐DL‐1‐Amino‐2‐hydroxy‐tetralin und cis‐ und trans‐DL‐1‐Amino‐2‐hydroxy‐indan
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt
Published: May 2007

Mit Hilfe der Acylwanderung wird die Konfiguration der isomeren DL‐1‐Amino‐2‐hydroxy‐tetraline und der isomeren DL‐1‐Amino‐2‐hydroxy‐indane bestimmt und zugleich die Anwendungsmöglichkeit dieser Methode bei verzerrten Ringen untersucht.
Aminoalkohole, IV. Notiz über eine neue Synthese des DL‐threo‐1‐Hydroxy‐1‐phenyl‐2‐amino‐propans
Authors: Drefahl Günther , Crahmer Heinz , Thomas Walter
Published: May 2007

Die Einwirkung von Acetylnitrat auf Propenylbenzol führt neben Nitrierungsprodukten unter cis‐Addition zu einer O‐Acetyl‐nitroverbindung, die bei der Reduktion DL‐Ψ‐Norephedrin liefert.
Epimerisierung und Bildungsweisen der isomeren Menthole
Authors: Hückel Walter , Cheema Chaudri Zafarullah Khan
Published: May 2007

Die Umlagerung der 4 isomeren Menthole als Alkoholate wird vor Erreichung des Gleichgewichts untersucht. Bemerkenswert ist, daß Neomenthol sich zunächst fast nur in Menthol umlagert, so daß ein Δ3‐Enolat als Zwischenstufe nicht in Frage kommt. Zur Analyse der Gemische wird auch die Chromatographie mit Erfolg herangezogen. Bei der Reduktion der Ketone mit Lithiumaluminium‐hydrid wird eine starke Temperaturabhängigkeit festgestellt, beim Isomenthon bei gewöhnlicher Temperatur auch ein teilweiser Übergang in die Mentholreihe.
Über α‐halogenierte Amine, III. Über die Spaltung von Diamino‐methan‐Derivaten mit Halogenwasserstoffen
Authors: Böhme Horst , Lehners Walter , Keitzer Günter
Published: May 2007

Bis‐dialkylamino‐methane werden in geeigneten Lösungsmitteln durch 2 Moll. Halogenwasserstoff in α‐halogenierte Amine und ‐Dialkyl‐ammoniumhalogenide gespalten.
Reduktion von N6‐Acylderivaten des Adenins mit Lithiumalanat
Authors: Lettré Hans , Ballweg Hubert
Published: May 2007

Durch Reduktion mit LiAlH4 in Tetrahydrofuran werden N6‐Acetyl‐, ‐Benzoyl‐ und ‐Triformylcholoyl‐adenin in N6‐Äthyl‐, ‐Benzyl‐ bzw. ‐Cholyl‐adenin übergeführt. Die letztgenannte Verbindung wurde auch durch Umsetzung von 3.7.12‐Trihydroxy‐24‐amino‐cholan mit 6‐Chlor‐purin erhalten.
Über Lichtreaktionen, VII. Synthese von Derivaten des Benzocyclobutens
Authors: Horner Leopold , Kirmse Wolfgang , Muth Karl
Published: May 2007

Belichtung von Diazo‐indanon liefert Benzocyclobuten‐carbonsäure‐(1). Hydrierung, Schmidtscher Abbau, Ringaufsprengung und Versuche zum Wielandschen Abbau werden beschrieben. Die Durchführung der gleichen Reaktion an einigen höher kondensierten Systemen wird mitgeteilt.
Phosphororganische Verbindungen, XV. Darstellung einiger neuer Phosphin‐ und Arsinalkylene
Authors: Horner Leopold , Oediger Hermann
Published: May 2007

Triphenylphosphindichlorid und Triphenylarsindichlorid reagieren mit Malonester, Cyanessigester, Malonsäuredinitril und Bis‐benzolsulfonyl‐methan in Gegenwart von Triäthylamin zu beständigen Derivaten des Triphenylphosphinmethylens bzw. Triphenylarsinmethylens. Aus Phenylnitromethan, Triphenylphosphindichlorid und Triphenylphosphin entsteht (über Benzonitriloxyd als Zwischenprodukt) Benzonitril. Die UV‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
N,N‐Dialkyl‐chinon‐diimonium‐Salze
Authors: Hünig Siegfried , Richters Peter
Published: May 2007

N,N‐Dialkyl‐p‐phenylendiamine werden durch Dichromat in perchlorsäurehaltigem Eisessig zu den entsprechenden Chinon‐diimonium‐Salzen oxydiert. Entscheidend ist die Schwerlöslichkeit dieser Salze. Die Methode läßt sich auf Diphenochinon‐diimonium‐Salze ausdehnen.
Untersuchungen an Diazomethanen, X. Über die Bildung von Diazomethan aus Methylamin und Nitrosylchlorid
Authors: Müller Eugen , Rundel Wolfgang
Published: May 2007

Unter bestimmten einfachen experimentellen Bedingungen gelingt es, aus Methylamin und Nitrosylchlorid in ätherischer Lösung Diazomethan zu erhalten. Für den Mechanismus der Reaktion wird ein Schema vorgeschlagen.
Auftreten und Ursache zweier pH‐Wirkungsoptima bei der metallionenkatalytischen Spaltung von Phosphorsäureestern
Authors: Bamann Eugen , Mütterlein Wolf‐Dietrich
Published: May 2007

Bei der metallionenkatalytischen Spaltung (Ce3⊕, Ce4⊕, La3⊕) von Phosphorsäureestern treten zwei pH‐Wirkungsoptima auf, das erste im schwach alkalischen Gebiet, das zweite bei pH um 10. Es besteht eine charakteristische Zeitabhängigkeit der beiden Maxima, indem nach kurzer Hydrolysedauer das zweite im stärker alkalischen Gebiet mehr hervortritt, während nach längerer Zeit stets das erste im mehr neutralen Bereich überwiegt. – Ursache für beide Erscheinungen ist das Vorliegen zweier getrennter, wenn auch sehr ähnlicher Reaktionsmechanismen, bei denen entweder das Me(OH)2⊕ oder – in stärker alkalischem Milieu ‐ das Me(OH2⊕) als Reaktionspartner zur Bildung des Reaktions‐Zwischenproduktes mitwirken. – Für die Erklärung ähnlicher, noch ungeklärter Beobachtungen auf dem Gebiete der enzymatischen Katalyse können die gewonnenen Einblicke von Nutzen sein.
Die innerkristalline Quellung als allgemeines Modell für Quellungsvorgänge
Authors: Weiss Armin
Published: May 2007

Die eindimensionale, innerkristalline Quellung hängt in erster Linie von der Größe der Äquivalentfläche, von der Ladung und Größe der Gegenionen und vom Solvatationsbestreben der Gegenionen und der quellenden Baueinheiten ab. Wasserstoffbrückenbindungen können auf das Quellungsverhalten recht unterschiedlich einwirken. Der pH‐Wert übt nur dann einen besonderen Einfluß aus, wenn sich mit ihm auch die Anzahl der Ladungen auf den quellenden Baueinheiten und der Gegenionen pro Flächeneinheit, also die Größer der Äquivalentfläche ändert. – Die zweidimensionale Quellung von Polyphosphaten und Desoxyribonucleinsäuren und die vorwiegend ungeordnete Quellung von Eiweiß scheinen von den gleichen Faktoren bestimmt zu werden.
Darstellung von substituierten Indenen
Authors: Goldschmidt Stefan , Acksteiner Bernard
Published: May 2007

Acetophenonazin läßt sich mit Chlor in 1.1′‐Azo‐[1.1′‐dichlor‐1.1′‐diphenyläthan] Überführen. In siedendem Benzol zersetzt es sich unter Stickstoffabspaltung und Bildung von 2.3‐Dichlor‐2.3‐diphenyl‐butan. Durch Erhitzen mit Zink oder Zinkchlorid entsteht 3‐Methyl‐2‐phenyl‐inden. Durch Zersetzung analog gebauter Azoverbindungen werden 2.3‐Diphenyl‐inden und 1.2‐Diphenyl‐3‐benzyl‐inden dargestellt.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Reaktionsprodukte aus Thioharnstoff und Formaldehyd
Authors: Becher Hermann J. , Griffel Fritz
Published: May 2007

Die Infrarotspektren der folgenden Verbindungen wurden aufgenommen: Methylen‐bis‐thioharnstoff, Dimethylen‐tris‐thioharnstoff, Trimethylen‐tetrakis‐thioharnstoff, Mono‐und Dimethylol‐thioharnstoff, Mono‐und Dimethylol‐methylen‐bis‐thioharnstoff. Zahlreiche Banden konnten bestimmten Bindungen und Gruppierungen zugeordnet und für konstitutive Aussagen Verwertet werden. Der Thioharnstoff ist in den untersuchten Verbindungen bei einer Disubstitution stets an beiden Stickstoffatomen substituiert. Die Bildung ringförmiger Verbindungen beim Erhitzen von Methylolmethylenthioharnstoffen mit 3–4 Methylenbrücken wird auf Grund spektroskopischer Befunde ausgeschlossen.
Über gemischt kondensierte Produkte aus Harnstoff, Thioharnstoff und Formaldehyd
Authors: Becher Hermann J. , Griffel Fritz
Published: May 2007

Die aus angesäuerten Lösungen von Dimethylolharnstoff und Thioharnstoff bzw. Dimethylolthioharnstoff und Harnstoff in wechselnden Mengenverhältnissen ausfallenden Produkte wurden analytisch und infrarotspektroskopisch untersucht. Dabei wurde die Bildung von Verbindungen nachgewiesen, die über Methylenbrücken miteinander verknüpfte Harnstoff‐und Thioharnstoffgruppen enthalten.
Darstellung der diastereomeren DL‐1‐Amino‐1‐phenyl‐2‐[p‐methoxy‐phenyl]‐butane
Authors: Drefahl Günther , Hartmann Manfred , Grosspietsch Horst
Published: May 2007

Auf mehreren Wegen wird das Diastereomerenpaar des DL‐1‐Amino‐1‐phenyl‐2‐[p‐methoxy‐phenyl]‐butans dargestellt. Auf Grund stereospezifischer Reaktionen läßt sich eine theoretisch abgeleitete Konfigurationszuordnung vornehmen.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XXV. Abbau der Vitamine D2 und D3 zum 8‐Methyl‐trans‐hydrindanol‐(4)‐on‐(1)
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Quinkert Gerhard , Schütz Siegismund , Friedrich Gerhard , Tober Edith
Published: May 2007

Durch Mehrstufen‐Abbau des Vitamins D2 sowie durch 2‐stufigen Abbau des Vitamins D3 konnte das 8‐Methyl‐trans‐hydrindanol‐(4)‐on‐(1) gewonnen werden; die auf beiden Wegen erhaltenen Präparate waren identisch. SARETT‐Oxydation lieferte das 8‐Methyl‐trans‐hydrindandion‐(1.4) und dessen Isomerisierung das cis‐Dion.
Reaktionen von Hexachloräthan und Tetrachloräthen mit Natriumäthylmercaptid
Authors: Baganz Horst , Krüger Karl‐Eugen
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Natriumäthylmercaptid auf Hexachloräthan bzw. Tetrachlor‐1.2‐bis‐äthylmercapto‐äthan (III) entstehen Diäthyldisulfid und 1.2‐Dichlor‐1.2‐bis‐äthylmercapto‐äthen (II). Die Umsetzung mit Tetrachloräthen ergibt nur II, welches mit weiteren Natriumäthylmercaptid unter Druck zu Tetrakis‐äthylmercapto‐äthen (V) reagiert. Die Anlagerung von Chlor an V liefert Diäthyldisulfid und III.
Organozinnverbindungen mit raumfüllenden Arylgruppen, I
Authors: Bähr Gerhard , Gelius Rolf
Published: May 2007

Tetrakis‐biphenylyl‐(2)‐zinn (I) sowie das 3‐ und 4‐Isomere (II bzw. III) wurden dargestellt und verglichen. Trotz zu erwartender sterischer Hinderung ist I überraschend leicht zugänglich und thermisch wie chemisch beständiger als II oder III. Das Isomere mit geringster Symmetrie (II) schmilzt wesentlich tiefer und löst sich viel leichter als I oder III. Bildungsweisen und Eigenschaften von Bis‐biphenylyl‐(2)‐zinn‐dichlorid und Tris‐biphenylyl‐(2)‐zinnbromid werden mitgeteilt.
Organozinnverbindungen mit raumfüllenden Arylgruppen, II
Authors: Bähr Gerhard , Gelius Rolf
Published: May 2007

Reindarstellung und Eigenschaften von Tetra‐phenanthryl‐(9)‐zinn (I), Tetranaphthyl‐(I)‐zinn (II) und Tetramesityl‐zinn (III) werden mitgeteilt.
Organozinnverbindungen mit raumfüllenden Arylgruppen, III. Über zwei kristalline Formen von Hexakis‐biphenylyl‐(2)‐distannan
Authors: Bähr Gerhard , Gelius Rolf
Published: May 2007

Hexakis‐biphenylyl‐(2)‐distannan wurde als Produkt der Disproportionierung von Bis‐biphenylyl‐(2)‐zinn in einer tiefschmelzenden, durch Umsetzung von Tris‐biphenylyl‐(2)‐zinnbromid mit Natrium in einer hochschmelzenden Form erhalten; beide sind farblos und unterscheiden sich auch stark in Kristallform und Löslichkeit; anscheinend liegt ein Fall von Atropisomerie vor.
Über einen Abbau des Serins zu Brenztraubensäure
Authors: Micheel Fritz , Busse Wolfgang
Published: May 2007

Das Lacton des N‐[6‐Carboxy‐2.4‐bis‐carbomethoxy‐phenyl]‐DL‐serin‐methylesters (II) geht beim Behandeln mit verd. Lauge in hoher Ausbeute in Brenztraubensäure und 1‐Amino‐benzol‐tricarbonsäure‐(2.4.6) (Aminotrimesinsäure) (VI) über.
Zur Kenntnis der cis‐Geraniumsäure
Authors: Mondon Albert , Teege Gernot
Published: May 2007

Die Synthese der cis‐Geraniumsäure wird beschrieben und ihr Verhalten bei der Cyclisierung untersucht.
Aminoalkohole, VI. Stereochemischer Verlauf von Ringschlußreaktionen der diastereomeren DL‐1‐Amino‐1.2‐diphenyl‐propanole‐(2)
Authors: Drefahl Günther , Hartmann Manfred , Hörhold Hans‐Heinrich
Published: May 2007

Es werden Ringschlußreaktionen der diastereomeren DL‐1‐Benzamino‐1.2‐diphenyl‐propanole‐(2) zu den 5‐Methyl‐2.4.5‐triphenyl‐Δ2‐oxazolinen beschrieben, deren Konfiguration durch stereospenzifische Reaktionsfolgen bestimmt wird. Die Semipinakolin‐Desaminierung des DL‐threo‐Amino‐1.2‐diphenyl‐propanols‐(2) wird untersucht.
Isochinolin, I. Ein neuer Weg zum 3.4‐Dihydro‐isochinolin
Authors: Schmitz Ernst
Published: May 2007

Die Umlagerung von 1‐Halogen‐isochromanen in 2‐[β‐Halogen‐äthyl]‐benz‐aldehyde eröffnet einen neuen Weg in die Isochinolinreihe. Umsetzung dieser Aldehyde (IV;V) mit Ammoniak ergibt mit guten Ausbeuten das bisher schwer zugängliche 3.4‐Dihydro‐isochinolin und einige im isocyclischen oder heterocyclischen Ring substituierte Derivate. Aus 3.4‐Dihydro‐isochinolin entstehen mit Grignard‐Verbindungen in 1‐Stellung substituierte Tetrahydroisochinoline.
Reaktionen des Kobalttetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen, IV
Authors: Hieber Walter , Wiesboeck Robert
Published: May 2007

In Fortführung früherer Untersuchungen wird das Verhalten des Kobaltcarbonyls gegenüber verschiedenen Aminen (N‐Basen) festgestellt. In dem hierbei unter Valenzdisproportionierung des Metallatoms im allgemeinen entstehenden Reaktionsprodukt [CoII(B)6] [Co−1(CO)4]2 kann das hexakoordinierte Kation sogar mit solchen Liganden (B) auftreten, die sonst keine im wäßrigen oder alkoholischen System stabilen Komplexe‐bilden. – Es werden die Reaktionen mit α‐ und γ‐Picolin, mit Chinolin, Pyrrolidin, Morpholin und Äthylenimin untersucht. Primäre und sekundäre Amine werden hierbei bereits unterhalb 0° carbonyliert, wobei das Carbonylierungsprodukt ebenfalls wieder als Komplexbildner wirken kann. Mit Formamid entsteht z. B. die Verbindung mit dem Hexaformamid‐kobalt(II)‐Kation [Co(HCONH2)6][Co(CO)4]2. – Mehrzählige Liganden wie Diacetyl‐dianil, Diäthylentriamin, ferner Mono‐, Di‐ und Triäthanolamin führen zu entsprechenden Verbindungen mit chelatartig gebauten Kationen. Auch o‐Phenylendiamin fungiert hierbei, im Gegensatz zu seinen Komplexen mit Kobalt(II)‐halogeniden, als zweizähliger Ligand, während p‐Phenylendiamin nur koordinativ einzählig auftritt. – Bei den Reaktionen mit Anilin und Benzidin entsteht letzten Endes – über das nur intermediär gebildete „normale”︁ Bis‐[tetracarbonyl‐kobaltat] – reines, tetrameres Kobalttricarbonyl.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, IV. Ester der Trimetaphosphorsäure
Authors: Cramer Friedrich , Hettler Hans
Published: May 2007

Der Methyl‐ und Äthylester der Trimetaphosphorsäure (I) werden auf einem die Konstitution beweisenden Wege dargestellt. Die Struktur wird weiterhin durch quantitativ verfolgte Hydrolyse und die dabei isolierten Zwischenprodukte bestätigt. Die Aminolyse folgt entsprechend der theoretischen Voraussage dem „unsymmetrischen”︁ Weg (2b in Schema A). Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß die sog. Metaphosphorsäureester in Wirklichkeit Trimetaphosphate sind.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, IX. Über Amide und Imide der metaphosphorigen Säure
Authors: Becke‐Goehring Margot , Schulze Joachim
Published: May 2007

Es werden Verfahren zur Herstellung des polymeren [HNPNH2]x sowie von Derivaten dieses Imid‐amids der metaphosphorigen Säure beschrieben.
Über das Harnstoffmonosulfonsäureamid
Authors: Appel Rolf , Senkpiel Werner
Published: May 2007

Während aus Chlorsulfonylisocyanat, CISO2NCO, und sekundären Aminen direkt N‐Alkylderivate des Harnstoffsulfonsäure‐amids entstehen, liefert die Umsetzung mit Ammoniak hauptsächlich das Harnstoffsulfonsäure‐imid. Bei der Hydrolyse dieser Verbindung wird das gemischte Amid H2NCONHSO2NH2 erhalten.
Über pflanzliche Herzgifte, XXXIV. Zur Kenntnis der Cardenolid‐Inhaltsstoffe von Asclepias curassavica L.
Authors: Tschesche Rudolf , Forstmann Dieter , Rao Varanasi Krishna Mohan
Published: May 2007

Aus dem Blattextrakt wurden 7 Aglykone der Cardenolid‐Reihe isoliert, von denen 3 schon beschrieben worden sind und als Uzarigenin, Coroglaucigenin und Corotoxigenin identifiziert wurden. Neu aufgefunden wurden Asclepogenin C23H32O6, Clepogenin C23H32O6, Curassavogenin C23H32O7 und Ascurogenin C23H32O7. Letzteres konnte bisher nur als Tetraacetat isoliert werden. Alle Aglykone gehören wahrscheinlich der Ring‐A/B‐trans‐Reihe an.
Darstellung von Succinyl‐cellulose‐Papier und dessen Verwendung zur Trennung von Aminosäuren und Alkaloiden
Authors: Micheel Fritz , Leifels Wilhelm
Published: May 2007

Es wird die Darstellung eines Succinyl‐cellulose‐Papiers beschrieben, in dem nur eine Carboxylgruppe der Bernsteinsäure mit Cellulose verestert ist. Das Papier ist im Gegensatz zu dem früher beschriebenen hydrophoben Phthaloyl‐cellulose‐Papier und dem schwach hydrophilen Diacetyl‐D‐tartryl‐cellulose‐Papier ausgesprochen hydrophil. Es wirkt wie ein lonenaustauscher und kann zur Trennung von basischen Aminosäuren und Alkaloiden ausgezeichnet ver‐wendet werden.
Untersuchungen über Stilbene, XX. Polyphenyl‐polybutadiene
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften dieser Verbindungsklasse werden beschrieben und die Ergebnisse ihrer UV‐spektroskopischen Untersuchung diskutiert.
Über die spontane Polymerisation des Phenylisocyanids; ein neuer Weg in die Indigo‐Reihe
Authors: Grundmann Christoph
Published: May 2007

Bei der spontanen Polymerisation des Phenylisocyanids bei Raumtemperatur entsteht neben Harzen ein blauer Farbstoff, der isoliert und als Indigo‐dianil erkannt wurde. Substituierte und homologe aromatische Isocyanide liefern, wenn überhaupt, nur Spuren analoger Farbstoffe. Der Mechanismus dieser neuen, einfachen Indigo‐Synthese wird diskutiert.
Synthesen unter dem dehydrierenden Einfluß elementaren Schwefels, III. Weitere Reaktionen des α‐oder γ‐methylierten Pyridins mit Aminen
Authors: Emmert Bruno
Published: May 2007

Die Einwirkung von α‐ und γ‐methylierten Pyridinen auf α‐Amino‐pyridin bei Gegenwart von Schwefel sowie eine derartige Reaktion zwischen γ‐Picolin und p‐Dimethylamino‐anilin werden beschrieben.
Phosphororganische Verbindungen, XVI. Wege zur Darstellung primärer, sekundärer und tertiärer Phosphine
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut , Beck Peter
Published: May 2007

Für die Darstellung von Phosphinen auf reduktivem Wege ergeben sich die folgenden Möglichkeiten: Tertiäre phosphine: aus phosphinoxyden und Phosphinchloriden (R3PCI2) mit LiAIH4 bzw. Na, aus phosphinsulfiden mit Na, NaH, LiAlH4 und Raney‐Nickel. — Sekundäre phosphine:aus sek. Chlorphosphinen (R2PCI), Trichlorphosphoranen (R2PCI3), phosphinsäurechloriden (R2POCI) Phosphinsäuren bzw. deren Estern (R2PO.OR), Phosphinigsäuren (R2POH) mit LiAIH4 (evtl. Na). — Primäre Phosphine:aus primären Chlorphosphinen (RPCI2), Phosphonsäurechloriden (RPOCI2), Phosphonsäureestern (RPO(OR)2) und Phosphonigsäuren (RP(OH)2) mit LiAIH4, LiH und Natrium.
Thiazolochinoline, III. Über eine Ringspaltung in der Reihe des Thiazolo[4.5‐b]chinolins
Authors: Tănăsescu I. , Dénes I.
Published: May 2007

Beim Schmelzen des 2‐Hydroxy‐thiazolo[4.5‐b] chinolinsulfats−findet eine Spaltung des Thiazolkernes statt, wobei man 2‐Amino‐3‐mercapto‐chinolin erhält. Die Konstitution des letzteren wird durch erneutes Schließen des Thiazolringes mit Hilfe verschiedener Reagenzien bewiesen.
Heterocyclische Verbindungen, IV. Über die Reaktionsfähigkeit von Methylgruppen im Chinoxalinsystem
Authors: Henseke Günter , Bähner Klaus‐Jürgen
Published: May 2007

Zur Darstellung substituierter Chinoxalinderivate sind Osonhydrazone besonders gut geeignet. Das 6(7)‐Methyl‐2‐[D‐arabo‐tetrahydroxy‐butyl]‐chinoxalin wurde oxydativ zum entsprechenden Aldehyd und zur Carbonsäure abgebaut und mit Phenylhydrazin dehydrierend zum 6(7)‐Methyl‐1′‐phenyl‐3′‐[D‐erythro‐trihydroxy‐propyl]‐[pyrazolo‐4′. 5′:2.3‐chinoxalin] umgesetzt. — Aus Chinoxalin‐aldehyd‐(2) und Diazomethan erhielt man 2‐Acetyl‐chinoxalin, dessen Methylgruppe sich mit Benzaldehyd zum 2‐Cinnamoyl‐chinoxalin kondensiert. — 2.3‐Dimethyl‐chinoxalin bildet mit Jod und Pyridin ein Chinoxalin‐bis‐[methylen‐pyridiniumjodid]‐(2.3), dessen aktivierte Methylengruppen sich mit Nitrosodimethylanilin zu einem „Dinitron”︁ kondensierten. In saurer Lösung erfolgte Aufspaltung zum Chinoxalin‐dialdehyd‐(2.3). Kondensation mit Diacetyl und Einwirkung von Alkoholat ergab 1.4‐Dihydroxy‐2.3‐dimethylphenazin.
Zur Konstitution des Phaeantharins
Authors: Knabe Joachim
Published: May 2007

Durch Hofmann‐Abbau des Oktahydro‐phaeantharin‐bis‐jodmethylats wird die Konstitution III des Phaeantharin gesichert. Das Alkaloid kann somit der Berbamin‐Reihe zugeordnet werden.
Bromalkyl‐cyclopentanone, IV. Neue einfache Synthesen des Cyclobutan‐, Cyclopentan‐und des Cyclohexan‐cyclopentanon‐(2)‐spirans
Authors: Mayer Roland , Wenschuh Günter , Töpelmann Werner
Published: May 2007

Bromalkyl‐cyclopentanone (IIa–IId) lassen sich durch Kochen mit Kalilauge glatt in Cycloalkan‐cyclopentanon‐(2)‐spirane überführen, von denen die Synthese der Spiroketone IIIa–IIId beschrieben wird. Weiter wird über die erste Darstellung des Bicyclo‐[1.2.3]‐octanons‐(8) (IVb) berichtet.
Reaktionen in der Pyridinreihe, II. Über einige Umsetzungen mit Pyridinaldehyden und Cyanpyridinen
Authors: Strell Martin , Kopp Erwin
Published: May 2007

Die Kondensation von Pyridinaldehyden mit Brenztraubensäure ergibt Ketosäuren, deren Oxime sich in Pyridylacrylsäure‐nitrile und Pyridylacroleinoxime überführen lassen. Die Umsetzung von Pyridinaldehyden mit Cyanessigsäure verläuft analog. Cyanpyridine reagieren mit Pyrrolen und Indolen über die Stufe der Ketimine zu den entsprechenden Ketonen.
Zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, VIII. Über die 5‐ und 6‐Methyl‐benzimidazol‐cobalamin‐Analoga
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konrad
Published: May 2007

Propionibacterium shermanii bildet in Gegenwart von Kobalt und 5(6)‐Methylbenzimidazol überwiegend das 5‐Methyl‐benzimidazol‐cobalamin‐Analogon und daneben wenig von dem stellungsisomeren 6‐Methyl‐benzimidazol‐cobalamin‐Analogon. Die Struktur der beiden „Cobalamine”︁ ergibt sich aus ihrem hydrolytischen Abbau zu den Nucleotiden und vor allem aus der Spaltung ihrer N‐3‐Methylderivate zu 1.5‐ bzw. 1. 6‐Dimethyl‐benzimidazol.
Pteridine, VII. Über Methylierungen von Hydroxypteridinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Bei der stufenweisen Methylierung des 6‐Methyl‐7‐hydroxy‐ und 7‐Hydroxy‐2.4‐dioxo‐tetrahydropteridins werden Unterschiede zwischen der Substitutions‐reihenfolge und der spektrophotometrisch bestimmten Dissoziations‐Sequenz der aciden H‐Atome festgestellt. Als Ursache dieses verschiedenartigen Verhaltens werden sterische Faktoren verantwortlich gemacht.
XIII. Mitteil. über katalytische Oxydationen. Die Darstellung der L‐Gulose
Authors: Heyns Kurt , Beck Manfred
Published: May 2007

L‐Gulose läßt sich direkt durch katalytische Oxydation von D‐Sorbit am Platin‐Aktivkohle‐Kontakt mit Sauerstoff darstellen. Die Isolierung erfolgt als Benzylphenylhydrazon, nachdem die bei der Oxydation gebildeten Säuren mittels Austauschers und zugleich entstehende Glucose und Fructose durch Vergärung abgetrennt worden sind.
Über die Hydrolyse von Dipeptiden in Anwesenheit von Lanthan‐, Cer(III)‐ und Cer(IV)‐Ionen
Authors: Bamann Eugen , Trapmann Heinz , Rother Ana
Published: May 2007

Die Peptidbindung in Dipeptiden wird in Anwesenheit geeigneter Metallionen gelöst. ‐ Der metallionenkatalytischen Spaltung liegt die Bildung eines zerfallsfähigen Reaktionszwischenproduktes durch koordinative Bindung des Katalysators an die freien Elektronenpaare des Amino‐ und des Carbonamid‐Stickstoffes des Dipeptids zugrunde. — Die „peptidatische”︁ Wirksamkeit der Katalysatoren nimmt in der Reihenfolge Ce4⊕ → Ce3⊕ → La3⊕ ab. — Für die geprüften Dipeptide ergibt sich eine Stabilitätsreihe, ähnlich wie sie früher bei der enzymatischen Spaltung und neuerdings bei der Hydrolyse mittels Ionenaustauscher gefunden worden ist.
Über die Isolierung von Glucogitaloxin aus den Blättern von Digitalis purpurea
Authors: Haack Erich , Gube Marianne , Kaiser Fritz , Spingler Helmut
Published: May 2007

Glucogitaloxin = 16‐Formyl‐purpureaglykosid B wurde aus den Äthanolextrakten von bei der Ernte mit Trockeneis eingefrorenen Blättern der Digitalis purpurea durch Chromatographie an Silicagel isoliert.
Über die Chlormethylierung des Naphthalins, III. 1‐Methyl‐4‐halogenmethyl‐ und 1.4‐Bis‐brommethyl‐naphthalin
Authors: Lock Gunther , Schneider Rolf
Published: May 2007

1‐Methyl‐naphthalin gibt durch Halogenmethylierung 1‐Methyl‐4‐brom‐methyl‐ bzw.1‐Methyl‐4‐jodmethyl‐naphthalin, die analoge Fluormethylierung ergibt ein amorphes Produkt. 1‐Methyl‐4‐chlormethyl‐naphthalin wird der Hydrolyse, der Reduktion, der Umsetzung mit Kaliumcyanid und der Sommelet‐Reaktion unterworfen. Die Bis‐brommethylierung von Naphthalin liefert das 1.4‐Derivat; aus 1.4‐Bis‐chlormethyl‐naphthalin ist Naphthalin‐dialdehyd‐(1.4) erhalten worden.
Zur Kenntnis der makrocyclischen Ringsysteme, V. Makrocyclische Diamide, ausgehend von aromatischen Dicarbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Marx‐Moll Liselotte , Rutzen Horst
Published: May 2007

Ausgehend von aromatischen Dicarbonsäuren wurden zahlreiche makrocyclische Diamide mit einem und mehreren Benzolkernen im Ring nach der früher beschriebenen Methode hergestellt. Die Grenzen der Methode werden aufgezeigt.
Darstellung von Acetylzuckern mit freiem Lactol‐Hydroxyl und Synthese von einigen Disacchariden
Authors: Helferich Burckhardt , Steinpreis Robert
Published: May 2007

Die Darstellung von Acetylzuckern mit freiem Lactol‐Hydroxyl nach einer sehr vereinfachten Methode wird beschrieben. — Durch Kondensation dieser Substanzen mit Acetohalogenosen werden eine Reihe von neuen und einige schon bekannte nichtreduzierende Disaccharide als vollacetylierte Verbindungen gewonnen, diese in etwas besserer Ausbeute als bisher. Auch die Darstellung von Heptaacetyl‐primverose ist verbessert. Weiterhin gelang die Darstellung einer 1‐[β‐D‐Glucopyranosido]‐fructose.
Über Silikone, XLI. Die Umsetzung von Chloräthyl‐trichlorsilanen mit Silicium
Authors: Müller Richard , Schnurrbusch Karl
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von Chloräthyl‐trichlorsilanen mit Silicium bildet sich durch Pyrolyse Vinyltrichlorsilan in erheblicher Ausbeute. Daneben läuft vor allem bei Zusatz von Kupfer eine direkte Synthese unter Bildung von

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Durch Dimerisierung entsteht [Cl3Si·CH2·CH2]2. — [α‐Chlor‐äthyl]‐trichlor‐silan wird umgelagert. Es entstehen dieselben Verbindungen wie aus [β‐Chlor‐äthyl]‐trichlorsilan. Aus (CH3)(ClC2H4)SiCl2 war Methylvinyl‐dichlorsilan zu gewinnen. Bei den Umsetzungen erhaltenes SiCl4, CH3SiCl3 und C2H4 werden durch β‐Spaltungen erklärt. Polymeres Vinyltrichlorsilan entstand in unerheblicher Menge.
Umsetzungsprodukte der Phthalaldehydsäure, I. Zur Konstitutionsaufklärung des sogenannten Anhydrids des 2.2′‐Dicarboxy‐benzaldazins
Authors: Griehl Wolfgang , Hecht Joachim
Published: May 2007

Die von S. GABRIEL und G. ESCHENBACH als Anhydrid des 2.2′‐Dicarboxy‐benzaldazins bezeichnete Verbindung ist in Wirklichkeit N‐Phthalidyl‐(3)‐phthalazon. Sie wurde mit 60‐proz. Ausbeute durch Erhitzen des 2.2′‐Dicarboxy‐benzaldazins in Eisessig dargestellt.
Über Umsetzungen von α‐Ketonitrilen, V. Über die Verwendung von α‐Ketonitrilen zur C‐Acylierung
Authors: Dornow Alfred , Grabhöfer Herbert
Published: May 2007

In Gegenwart von Trialkylaminen lassen sich aromatische α‐Ketonitrile gut zur Acylierung von Verbindungen mit aktiver Methylengruppe verwenden. Diese Acylierungsmethode ermöglicht die Darstellung von C‐Monoacylverbindungen unter milden Bedingungen. Analog reagieren Cyanameisensäure‐äthylester und Cyanameisensäure‐diäthylamid unter Einführung der Carbäthoxy‐ bzw. Carbamidgruppe.
Zur Kenntnis des Propan‐disulfonsäure‐(1.3)‐anhydrids, II. Über das Schwingungsspektrum des Anhydrids und einiger Derivate der Disulfonsäure
Authors: Geiseler Gerhard , Kuschmiers Rudolf
Published: May 2007

Die IR‐Spektren der cyclischen Verbindungen Propan‐disulfonsäure‐(1.3)‐ anhydrid, Propan‐disulfimid‐(1.3)‐kalium und Glutarsäure‐anhydrid, sowie die verschiedener nichtcyclischer Derivate der Disulfonsäure wurden aufgenommen und die vermessenen Banden versuchsweise zugeordnet. Für die nichtcyclischen Verbindungen trifft wahrscheinlich die Punktgruppe C2v zu, für die cyclischen die Symmetrie Cs. Die Schwingungen der Trimethylengruppe können als relativ unabhängig von denen der polaren Gruppen betrachtet werden. Die SO2‐Valenz‐banden sind in den Spektren der beiden cyclischen Derivate aufgespalten.
Die Kondensation 2‐methylsubstituierter Pyridincarbonsäureester mit aromatischen Aldehyden und Ketonen
Authors: Plieninger Hans , von Wittenau Manfred Schach , Kiefer Bernhard
Published: May 2007

Die Methylgruppe in 2‐Stellung am Pyridinkern zeichnet sich dann durch besondere Reaktionsfähigkeit gegenüber Aldehyden und Ketonen aus, wenn eine Carbäthoxygruppe in 3‐ und 5‐Stellung am Pyridinkern vorhanden ist. Der Reaktionsablauf, ähnlich einer „Stobbe‐Kondensation”︁, wird diskutiert.
Synthese von Hydroxy‐butyl‐anthrachinonen
Authors: Brockmann Hans , Müller Werner
Published: May 2007

1.2.4.5‐Tetrahydroxy‐3‐butyl‐anthrachinon, das im Zusammenhang mit einer früher diskutierten β‐Rhodomycinon‐Formel von Interesse war, sowie andere, bisher unbekannte Hydroxy‐butyl‐anthrachinone wurden synthetisiert und spektroskopisch miteinander verglichen. Die analytische und präparative Ver‐teilungschromatographie von Hydroxy‐anthrachinonen und ihren Alkylderivaten konnte durch Auffindung neuer Lösungsmittelsysteme verbessert werden.
Perorthosäuren, II; XIX. Mitteil. über Alkylperoxyde. Umesterung von Orthoestern mit Alkyl‐hydroperoxyden
Authors: Rieche Alfred , Schmitz Ernst , Beyer Elfriede
Published: May 2007

Durch Umesterung von Orthoestern mit Alkyl‐hydroperoxyden lassen sich Perorthoester herstellen. Durch Umsetzung von Orthobenzoesäure‐methyl‐äthylenester mit Wasserstoffperoxyd entsteht Perorthobenzoesäure‐O.O‐äthylenester (I), der mit dem Autoxydationsprodukt des Benzaldehyd‐äthylen‐acetals identisch ist.
Über Bis‐dialkylamino‐polysulfane
Authors: Jenne Helmut , Becke‐Goehring Margot
Published: May 2007

Bis‐dialkylamino‐polysulfane, R2NSxNR2, mit x = 2, 3 und 4 können aus S2Cl2 und Dialkylamin gewonnen werden. Besonders leicht entstehen Tetra‐sulfanderivate durch Umsetzung von 1) elementarem Schwefel mit sekundärem Amin, HgO oder PbO, 2) S7NH mit Amin, 3) S2Cl2 und NH3 mit Dimethyl‐formamid. Das Tetrasulfanderivat läßt sich thermisch zum Trisulfanderivat und schließlich zum Monosulfanderivat abbauen.
Über Additionen aromatischer Aminoverbindungen an Acrylsäure‐methylester bzw. Itaconsäure
Authors: Lipp Maria , Dallacker Franz , Rey Hans‐Georg
Published: May 2007

Durch Addition aromatischer Aminoverbindungen an Acrylsäure‐methylester bzw. Itaconsäure wurden Abkömmlinge des β‐Alanins und der Pyrrolidoncarbonsäure dargestellt, da diese Verbindungsklassen von physiologischem Interesse sind.
Über die Autoxydation von Cyclohexyl‐ und Cyclohexyliden‐phenyl‐methanen
Authors: Treibs Wilhelm , Schöllner Rolf
Published: May 2007

Bei der Autoxydation von Cyclohexyl‐ und Cyclohexyliden‐phenyl‐methanen erfolgt der Sauerstoffangriff an den tertiären Wasserstoffatomen zu Hydroperoxyden, die durch ihre Reduktions‐ und sauren Spaltprodukte charakterisiert werden, bzw. an den Doppelbindungen zu Epoxyden.
Synthese von Tryptophanol‐phosphorsäureester und von Tryptophanal
Authors: Hellmann Heinrich , Lingens Franz , Burkhardt Hans Joachim
Published: May 2007

Zur Untersuchung der Biosynthese des Tryptophans in Mikroorganismen wurde Tryptophanol‐phosphorsäureester durch Phosphorylierung von N‐Benzyliden‐tryptophanol mit Imidazolyl‐(1)‐phosphonsäure‐dibenzylesters, Hydrolyse des erhaltenen [N‐Benzyliden‐tryptophanol]‐phosphorsäure‐dibenzylesters und Hydrogenolyse des Tryptophanol‐phosphorsäure‐dibenzylesters dargestellt. — Zum gleichen Zweck wurde Tryptophanal durch Reduktion von Tryptophan‐methylester mit Na‐Amalgam synthetisiert.