bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Staff support strategies to increase the involvement of individuals with disabilities in meal preparation
Authors: Baker Daniel J. , Fox John , Albin Richard W.
Published: June 2007

In recent years, residential services for persons with disabilities have changed radically, reflecting a shift from custodial care to habilitation and community participation. This has resulted in a significant shift in the roles of direct‐care staff. Improvement of staff performance is recognized as a major objective of agencies providing residential support to persons with disabilities. This study examined the gap between existing technologies of support and performance of direct‐care staff, and focused on participation in an important activity of daily living, meal preparation. This study compared initial, baseline levels of participation to levels of involvement observed during three experimental intervention phases introduced sequentially within a multiple‐baseline design: staff prompting by interventionists, staff self‐management, and staff training. Increases from baseline levels of participation were observed for all five participating staff‐resident dyads. High levels of variability were observed in some dyads and amounts of increase differed across dyads. Findings are explained in terms of dyad‐specific information. A model of staff performance is presented along with implications for high‐quality residential service.
Brief report: Pictorial vs. auditory prompt systems for promoting independent task performance in adolescents with multiple handicaps
Authors: Lancioni Giulio E. , Klaase Mieke , Goossens Aloysius
Published: June 2007

A pictorial and an auditory prompt systems were employed with two adolescents affected by multiple handicaps. The purpose was to assess whether one of the systems was more effective than the other for promoting independent task performance, and whether subjects and staff preferred one of the systems over the other. The results indicated that the two systems were comparably effective in promoting independent performance. The subjects as well as the staff differed with regard to the system they preferred.
Zur Kenntnis von funktionellen Si‐Heterocyclen, III. 2.6‐und 2.5‐Disila‐piperazine
Authors: Niederprüm Hans , Simmler Walter
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Brommethyl‐dimethyl‐chlor‐silan und ‐äthylamino‐silanen mit Ammoniak oder primären Aminen wurden, teils über die isolierbaren Zwischenstufen wie 1.3‐Bis‐brommethyl‐disilazane, die 2.6‐ und 2.5‐Disila‐piperazine dargestellt. Salzbildung und Umaminierungen wurden untersucht; Isomerisierungen wurden nicht beobachtet. Die 2.5‐Isomeren entstehen neben den 2.6‐Isomeren, falls Amine mit größeren Resten am Stickstoff eingesetzt werden.
Metallhydrazide, IV. Über die Reduktion ungesättigter und mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe mit dem System Natriumhydrazid/Hydrazin
Authors: Kauffmann Thomas , Kosel Christian , Schoeneck Wilfried
Published: June 2007

Natriumhydrazid ist, besonders in Gegenwart von Hydrazin, ein starkes Reduktionsmittel, das im Gegensatz zu Hydrazin unter anaeroben Bedingungen zahlreiche ungesättigte und aromatische Kohlenwasserstoffe zu reduzieren vermag. Isolierte CC‐Doppelbindungen werden nicht angegriffen. — Es werden 9 solche Reduktionen beschrieben, darunter die selektive Reduktion nur einer der beiden gleichartigen olefinischen Doppelbindungen des 1.4‐Distyryl‐benzols. Am Beispiel des Stilbens wird gezeigt, daß diese Reduktionen, bei denen jeweils eine intensiv farbige Zwischenstufe auftritt, durch eine Hydrazid‐Addition eingeleitet werden.
Synthesen mit Omidsäureestern, I. Synthese von 1.3‐4‐Oxdiazolen und 1.2.4‐Oxdiazolen
Authors: Weidinger Hans , Kranz Joachim
Published: June 2007

Die Umsetzung von Imidsäureester‐Salzen mit Carbonsäurehydraziden bzw. Amidoximen führt in einem Reaktionsschritt zu 1.3.4‐ bzw. 1.2.4‐Oxdiazolen. In 48 Beispielen wird der Anwendungsbereich der neuen Synthese erläutert. Es wird auf den Reaktionsverlauf eingegangen.
Synthesen mit Imidsäureestern, II. Synthese von 1.3.4‐Thiodiazolen
Authors: Weidinger Hans , Kranz Joachim
Published: June 2007

Die Umsetzung von Imidsäureester‐Salzen mit Thiocarbonsäurehydraziden führt in einem Reaktionsschritt zu 1.3.4‐Thiodiazolen. Der Anwendungsbereich der neuen Synthese wird in 18 Beispielen umrissen. — Bei der Einwirkung von Imidsäureester‐Salzen auf 4‐substituierte Thiosemicarbazide entstehen in Abhängigkeit vom pH‐Wert 1.3.4‐Thiodiazole oder 3‐Mercapto‐1.2.4‐triazole.
Über Keten‐Derivate, IX. Die Darstellung von 3(5)‐Amino‐pyrazolen, 3‐Amino‐isoxazolen Aminoisoxazolen und Isoxazolonen‐(3) aus Acylketen‐Derivaten
Authors: Stachel Hans‐Dietrich
Published: June 2007

Benzoylketen‐O.N‐acetale lassen sich mit Hydrazinhydrat in 3(5)‐Amino‐pyrazole, mit Hydroxylamin in Derivate des bisher unbekannten 3‐Amino‐5‐phenyl‐isoxazols überführen. In einem Fall wurde das Zwischenprodukt, Benzoyl‐acetamidoxim(XI), isoliert. Benzoylketen‐acetat (I) setzt sich mit Hydroxyl‐amin zum äthoxazol XXV um; bei der Entalkylierung dieser Verbindung entsteht 5‐Phenyl‐isoxazolon‐(3) (XXVI).
Dialkylamino‐phosphane, II. Darstellung und Reaktionen von Dimethylamino‐halogen‐phosphanen, (Me2N)3−nPXn3)
Authors: Nöth Heinrich , Vetter Hans‐Joachim
Published: June 2007

Dimethylamino‐halogen‐phosphane sind durch Dimethylaminolyse von Phos‐phorthalogeniden und durch Einwirkung von Halogenwasserstoffen oder Phosphorhalogeniden auf P(NMe2)3, die Phenyl‐dimethylamino‐phosphane PhPCI2 bzw. Ph2PCI leicht zugänglich. — Die Substitution der CI‐Atome in den Dimethylamino‐chlor‐phosphanen mit LiBu führt zu Dimethylamino‐butyl‐phosphanen, während mit AgCN die Dimethylamino‐cyan‐phosphane, (Me2N)2PCH und Me2NP(CN2, entstehen. (Me2N)3−nPBrn addiert Brom zu (Me2N)3−nPBrn·Br2. Die Addukte besitzen wahrscheinlich Phosphonium‐salzstruktur. Methyljodid reagiert nur mit (Me2N)2PCI, nicht mehr jedoch mit Me2NPCI2 zur einem i: i‐Addukt.
Pyridiniumsalze aus primären aliphatischen Aminen und Acetessigaldehyd
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Wenzel Gerhard , Hochmuth Udo
Published: June 2007

Primäre aliphatische Amine reagieren mit Acetessigaldehyd‐dimethylacetal über die Zwischenstufe des 1‐Methoxy‐butenons unter Bildung von 1‐Alkyl‐2‐methyl‐5‐acetyl‐pyridiniumsalzen, deren Konstitution durch oxydative Abbau, durch Hydrierungsversuche sowie durch eine unabhängige Synthese bewiesen wird. Ein Zusätzlicher Isochinolin‐Ringschluß wird weder beim β‐Phenäthylamin noch beim Homoveratrylamin beobachtet. Hydroxylamin öffnet den Pyridinring und liefert unter Abspaltung des N‐Alkyl‐Restes ein Isoxazol‐Derivat.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 62. Ultraviolett‐Absorptionsspektren kettenförmiger Schwefelverbindungen
Authors: Franzfehër Franz , Münzner Heinrich
Published: June 2007

Es wurden die Absorptionsspektren folgender Glieder der homologen Reihen:magnified image im Ultraviolett und (soweit möglich) im Sichtbaren aufgenommen. Als Lösungsmittel wurde Cyclohexan verwendet. Sur Deutung der Absorptionsspektren Kettenförmiger Schwefelverbindungen wurde das von H. KUHN entwickelte Elektronengasmodell organischer Farbstoffe sinngemäß auf Schwefelketten übertragen und damit erstmalig auf rein anorganische homöopolare Verbindungen angewandt. Dabei wurden Grenzstrukturen mit π‐Bindungen in Resonanz mit den normalen Strukturen angenommen.
Heterocyclen mit endocyclischer Schwefel‐Stickstoff‐Doppelbindung, I. 1‐Substituierte 5‐Nitro‐1H‐1.3.2 ‐benzodithiazol‐3.3‐dioxyde
Authors: Wagner Adolf W. , Banholzer Rolf
Published: June 2007

Durch dehydrierende Cyclisierung von 5‐Nitro‐2‐alkylmercapto‐und 5‐Nitro‐2‐arylmercapto‐benzolsulfonamiden werden 1‐substituierte 5‐Nitro‐1H‐1.3.2‐benzodithiazol‐3.3‐dioxyde (X) gewonnen.
Zur Struktur von Organoschwefelverbindungen, VIII. Kinetik und Mechanismus der S‐Nitrosierung
Authors: Kresze Günter , Winkler Johannes
Published: June 2007

Die Umsetzung von Mercaptanen mit salpetriger Säure wird, wie kinetische Versuche zeigen, durch eine elektrophile Addition an das S‐Atom eingeleitet.
Nucleophile Carben‐Chemie, III. Neue Verbindungen vom Typ des Bis‐[1.3‐diphenyl‐imidazolidinylidens‐(2)]
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Esser Fjedor , Kleiner Hanss‐Jerg
Published: June 2007

Darstellung und einige Eigenschaften von Verbindungen des Typs II werden beschrieben. Zur Molekulargewichtsbestimmung des α‐Naphthylderivates II f wird ein neu entwickeltes Gerät verwandt.
Über die Reaktion von Salicylsäure, Thiosalicylsäure und Salicylamid mit freien Imidsäureestern
Authors: Ried Walter , Stephan Wolfgang
Published: June 2007

Salicylsäure und Thiosalicylsäure setzen sich mit freien Imidsäureestern zu Amidinium‐salicylaten bzw. ‐thiosalicylaten um. Salicylamid bildet mit einer Reihe von freien Imidsäureestern Derivate des 6‐[2‐Hydroxy‐phenyl]‐1.3.5‐triazins.
Äthinierungsreaktionen, XX. Über Alkindiole und Kumulene
Authors: Ried Walter , Schlegelmilch Wolfgang , Piesch Steffen
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Alkinolen mit Ketonen in flüssigem Ammoniak oder Dioxan werden Alkindiole, bei der oxydativen Kupplung von Alkinolen mit Kupfer(I)‐chlorid und Sauerstoff werden Butadiin‐ bzw. Hexadiindiole erhalten, deren monovalente Reduktion zu Kumulenen führt.
Über die Einwirkung von Tetrachlor‐o‐chinon auf Thiobenzophenon, 4‐Thio‐flavon und verwandte Verbindungen
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich
Published: June 2007

Diarylmethylenäther des Tetrachlorbrenzcatechins (vgl. IV a und IV b) entstehen durch Einwirkung von Diarylthioketonen auf Tetrachlor‐o‐chinon. Letzteres liefert mit 4‐Thio‐flavon und 1.4‐Dithio‐flavon die entsprechenden Flaven‐Derivate VI a und VI b.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, II. 2‐Methyl‐dicyclopropylcarbinol
Authors: Hanack Michael , Eggensperger Heinz
Published: June 2007

2‐Methyl‐dicyclopropylcarbinol (I) reagiert mit Bromwasserstoffsäure praktisch ausschließlich zum 4‐Brom‐1‐cyclopropyl‐penten‐(1) (II). Mit feuchtem Silberoxid wird quantitativ der Cyclopropanring zurückgebildet. Die Methanolyse von 1‐Cyclopropyl‐buten‐(1)‐ol‐(4)‐p‐toluolsulfonat ergab zu 93% Dicyclopropylcarbinyl‐methyläther.
Zwei 5‐Amino‐1.2.4‐selenadiazole
Authors: Goerdeler Joachim , Gross Dietmar , Klinke Hans
Published: June 2007

Umsetzung von Kalium‐selenocyanat mit N‐Halogen‐benzamidin und ‐acetamidin gibt in Ausbeuten von 30–50% 5‐Amino‐1.2.4‐selenadiazole, die näher charakterisiert werden.
Reaktionen am 14α‐hydroxylierten Reichstein S
Authors: Bohlmann Ferdinand , Hinz Ulrich , Diedrich Bernd
Published: June 2007

Ausgehend vom 14α‐hydroxylierten Reichstein S (14α. 17α.21‐Trihydroxy‐Δ4‐ pregnen‐dion‐(3.20) werden 15‐Methyl‐bzw. 6.15 ‐Dimethyl‐steroide dargestellt. Durch Überführung in Dienone bzw. Trienone werden die Strukturen gesichert.
Säureamid‐Reaktionen, XXXII. Über Säureamid‐Dialkylsulfat‐Komplexe
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Simchen Gerhard
Published: June 2007

Aus N.N‐disubstituierten Carbonsäureamiden und Dialkylsulfaten entstehen reaktionsfähige O‐Alkylkomplexe der Säureamide.
Synthese und chromatographische Trennung von [8a‐14C]Biopterin und [8a‐14C]7‐Biopterin
Authors: Rembold Heinz , Metzger Heinz
Published: June 2007

Durch chromatographische Trennung an phosphorylierter Cellulose wurden Biopterin und 7‐Biopterin erstmals in reiner Form erhalten. Im Gegensatz zum Biopterin ist 7‐Biopterin im Wachstumstest bei Crithidia fasciculata inaktiv. Die Ausbeute ist bei der Biopterinsynthese stark von den Reaktionsbedingungen abhängig und liefert unter optimalen Bedingungen 7% Biopterin und 26% 7‐Biopterin, bezogen auf eingesetztes 2.4.5‐Triamino‐6‐hydroxy‐pyrimidin. Die Radiosynthese der beiden pterine, ausgehend von K14CN, wird beschrieben. Ferner werden die Eigenschaften des 2‐Amino‐4‐hydroxy‐6‐bzw. 7‐[L‐erythro‐1.2.3‐trihydroxy‐propyl]‐pteridins mitgeteilt.
Struktur und Synthese des Neopterins
Authors: Rembold Heinz , Buschmann Lothar
Published: June 2007

Neopterin hat die Konfiguration eines 2‐Amino‐4‐hydroxy‐6 ‐[D‐erythro‐1.2.3‐trihydroxy‐propyl]‐pteridins. Es kommt in geringer Menge in der Flugbiene vor und ist ein charakteristischer Bestandteil des Weiselzellenfuttersaftes der Honigbiene. Für Crithidia fasciculata ist Neopterin kein Wuchsstoff. Seine mögliche Funktion als Vorstufe bei der Biosynthese des Biopterins wird diskutiert.
Stickstoffhaltige Steroide, II. Über die Darstellung von vicinalen Aminoalkoholen des Cholesterins
Authors: Ponsold Kurt
Published: June 2007

Die Darstellung von vicinalen Aminoalkoholen aus Azidohydrinen wird beschrieben und die abgeleitete Konfiguration durch Desaminierung der Aminoalkohole und Auswertung der IR‐ Spektren gesichert.
Synthesen mit vinylogen Säurehalogeniden, VI. Ringisomerisierung bei der Kondensation von Äthoxyalkyliden‐ 2‐phenyl‐oxazolonen‐(5) mit aktiven Methylenverbindungen
Authors: Behringer Hans , Falkenberg Kurt
Published: June 2007

Aktive Methylenverbindungen kondensieren in Gegenwart von Triäthylamin leicht mit 4‐Äthoxymethylen‐2‐phenyl‐oxazolon‐(5) (I, R  C2H5O). Besitzen erstere eine zum Methylenkohlenstoff benachbarte, hinreichend nucleophile CO‐Gruppe, so entstehen unter Ringisomerisierung 3‐Benzoylamino‐α‐pyrone, z. B. XII. Fehlt eine solche, so bilden sich die entsprechenden aliphatisch substituierten Alkyliden‐2‐phenyl‐ oxazolone‐(5). — Oxazolon‐Struktur besitzen auch die Kondensationsprodukte von I (R  C2H5O) mit Enaminen des Typs IX (Formeln X und XI), und mit dem Phosphoran XV (Formel XVI). — 4‐[o‐Hydroxy‐aryliden]‐oxazolone‐(5) isomerisieren, wie Beispiel XIII zeigt, unter der Einwirkung tertiärer Basen zu 3‐Acylamino‐cumarinen XIV.
Polyacetylenverbindung XLVIII. Die Ployine der Gattung Anthemis L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Chrisian , Bornowski Hans , Kleine Käthe‐Marie
Published: June 2007

Die Untersuchung von ca. 30 Arten der Gattung Anthemis L. ergibt, daß im Hinblick auf die Inhaltsstoffe verschiedene Gruppen vorliegen In einigen Arten sind nur bereits bekannte, für den Tribus Anthemideae typische Inhaltsstoffe zu finden, während etwa die Hälfte der untersuchten Arten verschiedene Methyl‐mercapto‐Polyinester enthalten. Die Strukturen wurden vor allem durch ihre spektralen Daten geklärt. Die enge biogenetische Beziehung der Schwefelverbindungen zum weitverbreiteten Dehydromatricariaester wird aufgezeigt. Ein isoliertes Benzoesäureesterderivat steht offensichtlich in enger Beziehung zu den Polyinestern.
Zur Kenntnis von funktionellen Si‐Heterocyclen, IV. Ein Vergleich von 1H‐NMR‐Spektren und Bindungsfestigkeiten in cyclischen und anderen Cα‐funktionellen Organosiliciumverbindungen
Authors: Simmler Walter , Walz Helmut , Niederprüm Hans
Published: June 2007

Die solvolytische Stabilität der SiC‐Bindung in der Gruppierung SiCH2X wird anhand von Kernresonanz und chemischen Methoden diskutiert. Es wird gezeigt, daß für X  S, N und O stabile Bindungen resultieren und Solvolysen im allgemeinen nur bei stark elektronegativen Gruppen am α‐Kohlenstoff eintreten.
Über die Dimerisierung des Chromons
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich
Published: June 2007

Unter der Einwirkung von Natriumäthylat wird Chromon (I) zu II dimerisiert. Analog verhalten sich 6‐Methyl‐chromon und 7.8‐Benzo‐chromon (vgl. IV und V). II läß sich reversibel zu III isomerisieren.
Eine neue Variante der Ozonspaltung
Authors: Criegee Rudolf , Günther Peter
Published: June 2007

Ozonisierung von Olefinen bei Anwesenheit von Tetracyanäthylen liefert neben Tetracyanäthylen‐epoxyd in meist glatter Reaktion direkt Aldehyde oder Ketone.
Die Konstitution des Nitrobromstrychnins
Authors: Rosenmund Peter , Franke Hans
Published: June 2007

Permanganatabbau und Protonenresonanzspektrum lehren, daß sich die Nitrogruppe im Nitrobromstrychnin in der sterisch behinderten 4‐Stellung befindet. Es werden zwei Wege zur Darstellung der 5‐Brom‐4‐nitro‐anthranilsäure beschrieben.
Über die Bildung ungesättigter Ketone in den Mannich‐Reaktionen substituierter Acetessigsäuren
Authors: Szántay Csaba , Rohály János
Published: June 2007

Neben dem entsprechenden Aminoketon bildet sich bei der Mannich‐Reaktion α‐substituierter Acetessigsäuren auch eine erhebliche Menge von α.β‐ungesättigtem Keton. Die Menge des ungesättigten Ketons nimmt mit der Raumerfüllung des Substituenten zu.
Reaktionen von o‐Dijodbenzol mit Zink
Authors: Günther Harald
Published: June 2007

Dehydrobenzol wurde bei der Reaktion von o‐Dijodbenzol (III) mit Zink‐Kupfer‐Paar in siedendem Tetrahydrofuran als Nebenprodukt nachgewiesen. Bei Reaktionen von III mit Zink in der Gasphase bei 500–550° konnte das Auftreten von Dehydrobenzol wahrscheinlich gemacht werden.
Röntgenstrukturanalytischer Nachweis eines aromatischen, nicht‐benzoiden Ringsystems: 1.3a.4.6a‐Tetraaza‐pentalen
Authors: Brufani Mario , Fedeli Walter , Giacomello Giordano , Vaciago Alessandro
Published: June 2007

Die Struktur einer Reihe von Verbindungen der allgemeinen Formel R.R′[C4N4]R′R wurde mittels Röntgenstrukturanalyse geklärt.
Untersuchung der Glykoside der Baptisia tinctoria R. Br., II. Synthese des 7.3′.4′.5′‐Tetrahydroxy‐isoflavons (Baptigenin ?)
Authors: Farkas Loränd , Várady Jözsef , Gottsegen Ágnes
Published: June 2007

Aus [2.4‐Dihydroxy‐phenyl]‐[3.4.5‐trimethoxy‐benzyl]‐keton wurde nach VENKATARAMAN 7‐Hydroxy‐3′.4′.5′‐trimethoxy‐isoflavon hergestellt. Dessen Entmethylierung führte zum 7.3′.4′.5′‐Tetrahydroxy‐isoflavon. Die Eigenschaften dieser Verbindung und ihrer Derivate zeigten gute Übereinstimmung mit dem aus der Wurzel von Baptisia tinctoria R. Br. isolierten Baptigenin bzw. seinen Derivaten.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, XVII. Infrarot‐spektroskopische Untersuchungen an komplexen Rhodaniden sowie deren Benzol‐Verbindungen
Authors: Fritz Heinz P. , Manchot Jürgen
Published: June 2007

Die Infrarot‐Spektren von Rhodaniden der Typen Hg(SCN)2, Hg(SCN)4Me und MeHg2(SCN) 6·C‐C6H6(Me = Co, Ni, Cd) wurden im Bereich von 3 bis 27 μ aufgenommen und diskutiert. Insbesondere wird für komplex gebundenes Benzol keine D6h‐Symmetrie mehr, sondern wahrscheinlich D3d gefunden.
Reaktionen mit Phosphin‐alkylenen, VII. Olefine und Ketone durch Autoxydation von Phosphin‐alkylenen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kratzer Otto
Published: June 2007

Phosphin‐alkylene I, aus Phosphoniumsalzen primärer Alkylhalogenide und Triphenylphosphin erhältlich, gehen bei der Einwirkung von Sauerstoff in Olefine und Triphenylphosphinoxyd über. Ylide V, die an der CP‐Doppelbindung kein H‐Atom tragen, werden von Sauerstoff zu Ketonen oxydiert. Unterbricht man die Autoxydation von V nach Aufnahme von ½O2, so können durch WITTIG‐Reaktion des gebildeten Ketons mit noch nicht oxydiertem Phosphin‐alkylen ebenfalls Olefine entstehen.
Phenoxazine, VI. Über die Turpin‐Reaktion
Authors: Musso Hans
Published: June 2007

Durch Erwärmen der Natriumsalze von 2.4‐Dinitro‐ 2′‐hydroxy‐diphenylaminen in Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid werden die entsprechenden 2‐Nitro‐phenoxazine in guter Ausbeute dargestellt. Durch diese Variante wird die TURPIN‐Reaktion auch auf die Fälle anwendbar, in denen sie früher beim Fehlen eines Substituenten in 6‐Stellung im Ausgangsmaterial versagte. Der sterische und elektronische Einfluß dieses Substituenten auf das Gelingen der Reaktion wird an Hand von kinetischen Messungen diskutiert.
Über Orceinfarbstoffe, XXI. Synthese des α‐Amino‐orceins
Authors: Musso Hans
Published: June 2007

Die Konstitution des α‐Amino‐orceins wird durch eindeutige Synthesen bestätigt.
Phosphazine, IV. Eine neue Synthese von β‐ Ketosäureestern
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kolm Helmut
Published: June 2007

Die aus Säurechloriden und Diazoessigester leicht zugänglichen α‐Diazo‐β‐ketosäureester setzen sich mit Triphenylphosphin zu Phosphazinen um, die bei der Hydrolyse die α‐Hydrazone von α‐β‐Diketocarbonsäureestern ergeben. Diese Hydrazone spalten in einer Wolff‐Kishner‐Reduktion in N‐Methyl‐piperidin schon beim Erwärmen auf 60–70° Stickstoff ab und gehen in β‐Ketosäureester über. Als Base haben sich auch Pyridin und Chinolin in absol. Alkohol bewährt.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, XVIII. NMR‐Untersuchungen an Cyclopentadienyl‐platin‐carbonyl‐jodid und Bis‐[cyclopentadienyl‐platin‐carbonyl]
Authors: Fritz Heinz P. , Kreiter Cornelius G.
Published: June 2007

Die Protonenresonanz‐Spektren von C5H5Pt(CO)J und [C5H5PtCO]2 werden angegeben und diskutiert. Dabei kann erstmals eine Pt‐Pt‐C‐H‐Kopplung an Hand der Satelliten nachgewiesen werden.
Über heteroorganische Verbindungen, XIV. Tetraalkyl‐dithio‐hypodiphosphate, deren Molrefraktion und IR‐Spektren
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau
Published: June 2007

Es wird über eine neue Gruppe thiophosphororganischer Verbindungen mit PP‐Bindung – Tetraalkyl‐dithio‐hypodiphosphate – und ihre IR‐Spektren berichtet. – Aus den Molrefraktionen wird die bisher unbekannte Refraktion der PP‐Bindung bestimmt. – Bei der in der Literatur beschriebenen Reaktion zwischen dialkylthiophosphoriger Säure und Nitrosylchlorid entstehen nicht, wie bisher angenommen, Tetraalkyl‐dithio‐hypodiphosphate, sondern Tetraalkyl‐monothio‐pyrophosphate

Die Autoren, über unsere Untersuchung verständigt, konnten inzwischen unsere Ergebnisse über die Natur des Reaktionsprodukts bestätigen.

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Die Konfigurationsermittlung von Aminocyclohexan‐polyolen durch Protonenresonanzspektroskopie
Authors: Lichtenthaler Frieder W.
Published: June 2007

Acetate von Aminocyclohexan‐polyolen geben im Protonenresonsanzspektrum für die CH3‐Protonen der Acetylgruppen scharfe Signale, aus deren Intensität und Lage in einfacher Weise die Konfiguration bestimmt werden kann. Die aus den NMR‐Spektren von 15 Verbindungen (Tab. 1 und 2) abgeleiteten Absorptionsbereiche sind: axiale Acetoxygruppen bei 7.78–7.87 τ, äquatoriale bei 7.94–8.02 τ, äquatoriale Acetaminogruppen bei 8.05–8.09 τ. Die Signale axialer Acetaminogruppen, 7.92–7.94 τ, fallen in den Bereich für äquatoriale Acetoxygruppen, sind jedoch trotzdem leicht zu identifizieren.
Versuche zur Darstellung aktiver Sulfonsäurederivate
Authors: Klages Friedrich , Hoheisel Klaus , Mühlbauer Ernst , Malecki Fritz
Published: June 2007

Antimonpentachlorid ist nicht befähigt, Sulfonsäurechloriden ein Chlorid‐Ion unter Bildung freier Sulfonyl‐Kationen zu entreißen. Erst bei der Umsetzung von Sulfonsäurechloriden mit Silberfluoroborat erhält man sehr aktive Sulfonylverbindungen, die nur in statu nascendi umgesetzt werden können, weil sie schon bei −75° das Fluoroborat‐Ion zerstören; sie lassen sich jedoch mit Äther abfangen. Dagegen scheint im Tosylperchlorat ein in Lösung wenigstens kurzzeitig beständiges aktives Sulfonylderivat vorzuliegen.
Über 1‐Thionia‐adamantan‐Salze
Authors: Klages Friedrich , Schmidt Hans‐Ulrich
Published: June 2007

1‐Thionia‐adamantan‐bromid wurde auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert und seine Struktur mit Hilfe des NMR‐Spektrums sichergestellt. Vom Bromid ausgehend konnten einige weitere 1‐Thionia‐adamantan‐Salze dargestellt werden.
Polycyclische Verbindungen, XIII. 1′.9‐Methylen‐1.2.;5.6‐dibenzanthracen
Authors: Buchta Emil , Krätzer Hans
Published: June 2007

Das durch Michael‐Addition von 2′‐Hydroxymethylen‐3′‐oxo‐1‐.2‐cyclopenteno‐phenanthren (I) an Vinyl‐[ß‐carbomethoxy‐äthyl]‐keton erhaltene 2′‐[3‐Oxo‐5‐carbomethoxy‐pentyl]‐3′‐oxo‐1.2‐cyclopenteno‐phenanbthren (II) wird über mehrere Stufen in das cancerogene 1′9‐Methylen‐1.2;5.6‐dibenzanthracen (XI) übergeführt.
Über Amidinium‐Salze und Ketenaminale
Authors: Jutz Christian , Amschler Jermann
Published: June 2007

N.N′‐Dimethyl‐N.N′‐diphenyl‐amidinium‐Salze (I) sind direkt aus Carbonsäuren oder Carbonsäure‐N‐methyl‐aniliden mit Phosphoroxychlorid in Methylanilin darstellbar. I‐salze, die in α‐Stellung noch H‐Atome tragen, lassen sich mit starken Basen in ihre Anhydrobasen, Ketenaminale, umwandeln.
Zur Kenntnis von Kupfer(I)‐acetylacetonat
Authors: Nast Reinhard , Mohr Rudolf , Schultze Claus
Published: June 2007

Durch Umsetzen einer Lösung von CuJ in flüssigem Ammoniak unter Luftausschluß mit Acetylaceton konnte ein kristallines, farbloses, diamagnetisches Ammoniakat des CuI‐Acetylacetonats CuC5H7O2·2.5 NH3 dargestellt werden. Dieses läßt sich im Hochvakuum gemäß

unter Disproportionierung zu einem schwarzen äquimolekularen Gemenge von Kupfermohr und CuII‐Acetylacetonat abbauen. Magnetische, röntgenographische und IR‐spektroskopische Untersuchungen an dem in der älteren Literatur beschriebenen violetten „CUII‐Acetylacetonat”︁ zeigten, daß auch dieses aus einem Gemisch von feinverteiltem Kupfer und CuII‐Acetylacetonat besteht.
Eine neue Umlagerungsreaktion an 11‐Oxo‐östron‐Derivaten
Authors: Irmscher Klaus , Hampel Bruno
Published: June 2007

1‐Methyl‐11‐oxo‐östron‐3‐acetat lagert sich mit Perchlorsäure in Acetanhydrid zum entsprechenden Δ12‐17α‐Acetoxy‐17β‐methyl‐18‐nor‐steroid und seinem C‐12‐Acetyldervat um. 1‐Methyl‐11‐oxo‐östradiol‐ diacetat bildet unter diesen Bedingungen das Δ9(11)‐Enol‐(11)‐acetat.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, I
Authors: Kresze Günter , Schulz Gerhard
Published: June 2007

Es wird über Wege zur stereospezifischen Synthese von Polyhydroxyamino‐Verbindungen, ausgehend von den Addukten aus Nitrosobenzolen und Dienen, berichtet.
Zur Konstitution der Farbstoffe der Sakaguchi‐Reaktion, II. Synthesen neuer Farbstoffe des Sakaguchi‐Typs
Authors: Heesing Albert
Published: June 2007

Der Farbstoff aus Guanidinoessigsäure hat nicht die in der Literatur angegebene Bruttoformel und Struktur; er entspricht vielmehr den früher untersuchten Derivaten aus monoalkylsubstituierten Guanidinen. Bei der Umsetzung mit L‐ Arginin entsteht ein Gemisch, aus dem die beiden Hauptkomponenten isoliert wurden; eine von ihnen ist unter oxydativem Abbau des Arginins gebildet worden. Alle Stoffe sind im Gegensatz zu den Angaben anderer Autoren Hydroxy ‐naphthochinonimin‐Derivate. – Weiterhin wurden substituierte Naphthole und Naphthochinone anstelle des α‐Naphthols eingesetzt und aus ihrem Verhalten Schlüsse auf den Reaktionsverlauf gezogen.
Über Inhaltsstoffe aus Teak (Tectona grandis L.), I. Isolierung und Konstitution eines toxischen Teakchinons
Authors: Sandermann Wilhelm , Simatupang Maruli H.
Published: June 2007

Aus einigen gesundheitsschädigenden Teakvarietäten konnte ein toxisches Chinon C15H14O2 isoliert werden. Nach den Ergebnissen des Abbaues und der Synthese handelt es sich um Desoxylapachol (2‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyl]‐naphthochinon‐(1.4) (I).
Darstellung von 2‐Amino‐Δ2 ‐1.3.4‐thiodiazolinen
Authors: Bulka Ehrenfried , Beyer Hans , Zöllner Helmut
Published: June 2007

Die Kondensation von in 1‐Stellung monosubstituierten Thiosemicarbaziden mit aromatischen Aldehyden führt in Abhängigkeit vom Substituenten und vom angewandten Aldehyd entweder zu 2‐Amino‐Δ2‐1.3.4‐thiodiazolinen oder zu deren Azomethin‐Derivaten.
Metallhydrazide, V. Direkte Überführung von Dienen in Azine und Pyrazole durch gleichzeitige Einwirkung von Natriumhydrazid und Hydrazin
Authors: Kauffmann Thomas , Müller Horst
Published: June 2007

Isopren, 2.3‐Dimethyl‐butadien und Pentadien‐(1.3) reagieren in Äther bereits unterhalb von 20 ° mit dem System Natriumhydrazid/Hydrazin unter starker Ammoniak‐Entwicklung; bei der entsprechenden Reaktion mit Hexadien‐(2.4) muß auf 50–60° erwärmt werden. Dei Umsetzung der beiden ersten Diene führt hauptsächlich zu β.β′‐Dimethyl‐crotonaldazin bzw. α.β‐α′.β′‐Tetramethylcrotonaldazin, die beiden anderen gehen in 3.5‐Dimethyl‐pyrazol bzw. 3(5)‐Methyl‐5(3)‐äthyl‐pyrazol über. Aus Isopren entsteht als Nebenprodukt 5.5‐Dimethyl‐Δ2‐pyrazolin. Die Konstitution der Pyrazole ist durch Synthese bewiesen, die der übrigen Produkte ergibt sich aus Abbaureaktionen und den Spektren.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak, XI. Über die Carbonylmetallate und Cyanocarbonylmetallate des Molybdäns und Wolframs
Authors: Behrens Helmut , Vogl Johann
Published: June 2007

Na2[W2(CO)10], aus W(CO)6 und NaBH4 in flüssigem NH3 bei 60° darstellbar, disproportioniert mit CO unter Bildung von W(CO)6 und Na2 [W(CO)5]. Mit wäßrigen Aminen reagiert Na2[W2(CO)10] unter H2‐Entwicklung zu Wolfram(O)‐Verbindungen von Grundtyp W(CO)5L bzw. W(CO)4L2 (L  NH3, pyr, etc.). Der gleiche Reaktionsmechanismus liegt auch den Umsetzungen von Na2[Mo2(CO)10] und Na2[W2(CO)10] mit wäßrigem NaCN zugrunde, die zur Bildung von Na2[MoO(CO)4(CN)2], Na[Wo(CO)5(CN)] und Na2[W0(CO)4(CN)2] führen. Dagegen entstehen die Tricyanotricarbonylmetallate des Molybdäns und wolframs (K3[Mo0(CO)3(CN)2] und K3[W0(CO)3(CN)3] direkt aus den Hexacarbonylen mit KCN in flüssigem NH3 bei 120° Schließlich wird noch die Bildung von Na2[W3(CO)14] durch Reduktion von W (CO)6 mit NaBH4 in siedendem Tetrahydrofuran (THF) beschrieben.
Stickstoffhaltige Bicyclen, II. Synthesen in der 2‐Aza‐bicyclo[2.2.2]octan‐Reihe
Authors: Schneider Woldemar , Dillmann Ruth
Published: June 2007

Synthesen verschiedener N‐substituierter Lactame und Amine des 2‐Aza‐bicyclo[2.2.2]octan‐Typs(I) werden beschrieben und deren Stereochemie diskutiert.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, LXXII. Azulenium‐chrom(0)‐cyclopentadienyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Breitschaft Siegfried
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Cyclopentadienyl‐chrom(I)‐benzol, C5H5CrC6H6, mit Azulen in Benzol unter Zusatz von Borfluorid‐dimethylätherat und nachfolgende Hydrolyse ließ sich gelbes, paramagnetisches, als Hexafluorophosphat fällbares Azulenium‐chrom(I)‐cyclopentadienyl‐Kation, [C10H9CrC5H5]⊕, erhalten. Seine Reduktion mit Dithionit in alkalischer Lösung führte zu grünem, diamagnetischem, sublimierbarem Azulenium‐chrom(0)‐cyclopentadienyl, C10H9CrC5H5. In Bestätigung der Struktur erhält man daraus durch Hydrierung der freien Doppelbindung im anellierten, nicht komplexbindenden Fünfring blaugrünes Trimethylen‐cycloheptatrienyl‐chrom(0)‐cyclopentadienyl, C10H11CrC5H5. Es zeigt Eigenschaften eines aliphatisch substituierten C5H5CrC7H7 und läßt sich wie dieses, im Gegensatz zu C10H9CrC5H5, reversibel zum gut beständigen gelben Kation [C10H11CrC5H5]⊕ oxydieren. Für vergleichende NMR‐Messungen an den neuen Elementkomplexen des Cr0 wurde grünes 4.6.8‐Trimethyl‐azulenium‐chrom(0)‐cyclopentadienyl, C13H15CrC5H5, hergestellt.
Terpene als Bestandteile des Unverseifbaren von Fetten, II. Zur Konstitution des Kahweols, I
Authors: Kaufmann Hans P. , Sen Gupta Achintya K.
Published: June 2007

Das Diterpen Kahweol der Kaffeebohne unterscheidet sich von dem mit ihm vergesellschafteten Cafestol nur durch eine zusätzliche Doppelbindung. In methanolischer Lösung lagert es bei Bestrahlung 2 Moll. des Lösungsmittels an. Auf Grund der Konstitution des erhaltenen Adduktes sowie der spektroskopischen und chemischen Eigenschaften des Kahweols wird dessen Struktur erörtert.
1.2.3.5‐Thiatriazolo[5.4‐α ]pyridin‐3‐oxyd; Darstellung, Konstitutionsermittlung und Zersetzungsreaktionen
Authors: Kauffmann Thomas , Marhan Henry , Barck Siglinde , Schulz Jutta
Published: June 2007

Aus 2‐Hydrazino‐pyridin wurde mit Thionylchlorid das Hydrochlorid einer gelben Kristallinen Base gewonnen, für die die Struktur des 1.2.3.5‐Thiatriazolo‐[5.4‐a]pyridin‐3‐oxyds (VI oder das Tautomere VII) ermittelt wurde. Die Base, die ein neues Ringsystem enthält, ist bei Raumtemperatur nur in völlig trockenem Zustand beständig. In wäßr. Lösung tritt langsame, in verd. Salzsäure rasche Zersetzung zu 2‐Hydrazino‐ und 2‐Hydroxy‐pyridin ein. Trockenes Erhitzen führt zu 2‐Hydroxy‐pyridin (93%), Erhitzen in Methanol bzw. chloroform. Stickstoffwasserstoffsäure zu 2‐Methoxy‐ bzw. Tetrazolo‐pyridin. Diazomethan methyliert zu 1‐Methyl ‐1.2.3.5‐thiatriazolo[5.4‐a]pyridin‐3‐oxyd.
Über Carbonium‐Ionen, I. Substituierte Phenyltropylium‐Ionen
Authors: Jutz Christian , Voithenleitner Franz
Published: June 2007

Darstellung, pK‐Werte und Spektren von im Benzolring substituierten Phenyl‐trophylium‐perchloraten (III) werden beschrieben, sowie eine Deutung der Ergebnisse mittels des Hückelschen LCAO‐Modells für III, R = H, gegeben.
Säureamid‐Reaktionen, XXXVIII. Umsetzungen von Kohlensäurederivaten und Aminen mit Formylierungsmitteln: Synthesen disubstituierter s‐Triazine und trisubstituierter Formamidine
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Hofmann Alfred
Published: June 2007

Aus Guanidinen sowie S‐Methyl‐isothioharnstoff und Dimethylformamid‐diäthylacetal entstehen N‐mono‐ und N.N′‐disubstituierte 2.4‐Diamino‐s‐triazine. Bei der Umsetzung von Harnstoff, Thioharnstoff bzw. Aminen mit Dimethylformamid‐diäthylacetal erhält man stabile Dimethylaminomethylen‐Verbindungen (= trisubstituierte Formamidine). – Die Synthese von 2.4‐Dihydroxy‐s‐triazin bzw. 2‐Amino‐4‐hydroxy‐s‐triazin gelingt aus Harnstoff und Trisformaminomethan bzw. aus Guanidin, Harnstoff und Orthoameisensäureester oder Formamid.
Über Umsetzungen mit Phenylnatrium, II
Authors: Ehrhart Gustav
Published: June 2007

Phenylnatrium bildet mit Halogenbenzolen die entsprechenden Dehydrobenzole, die zu weiteren Umsetzungen verwendet werden.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, IX. Die Basizitätskonstanten mehrfach substituierter Phenylhydrazine
Authors: Stroh Hans‐Hartwig , Wetphal Günter
Published: June 2007

Mit der elektrometrischen Methode werden die Basizitätskonstanten von 29 asymm. Hydrazinen und 18 im Kern disubstituierten Phenyl‐ bzw. α‐Methyl‐phenylhydrazinen bestimmt. Auf die im Kern monosubstituierten N‐Methyl‐N‐phenyl‐hydrazine wird die Hammett‐Beziehung angewendet.
Über Aminoanaloge natürlicher Östrogene, III. Über die durch Friedel‐Crafts‐Acetylierung von Δ1.3.5(10)‐Östratrien‐Verbindungen zugänglichen Amine
Authors: Dannenberg Heinz , Köhler Thea
Published: June 2007

4‐Methyl‐Δ1.3.5(10)‐östratrien (Ia) und Δ1.3.5(10)‐(17Δ)‐acetat (Id) liefern bei der Acetylierung nach FRIEDEL‐CRAFTS in Tetrachloräthan zu 78% bzw. 25–35% die 2‐Acetyl‐Verbindungen (IIa,d); Δ1.3.5(10)‐Östratrien (Ic) ergibt ein Gemisch von 2‐Acetyl‐ (IIc) und 3‐Acetyl‐Verbindung (V) im Verhältnis 3:1. Aus den Acetyl‐Verbindungen lassen sich durch BECKMANN‐Umlagerung ihrer Oxime die entsprechenden Acetamino‐Verbindungen darstellen.
Aminoalkohole, XIX. Synthese von α‐Amino‐γ‐hydroxysäuren über Isoxazolin‐carbonsäuren‐(3)
Authors: Drefahl Günther , Hörhold Hahsnhyphen;Heinrich
Published: June 2007

Durch Cycloaddition von Oxalsäure‐äthylester‐nitriloxyd an verschiedene Olefine werden Isoxazolin‐carbonsäure‐(3)‐ester erhalten, die durch Verseifung und reduktive Ringspaltung in α‐Amino‐γ‐hydroxysäuren übergeführt werden.
Desaminierung des 9‐Amino‐Δ4(10)‐octalins
Authors: Hückel Walter , Waiblinger Hans
Published: June 2007

Die Desaminierung des 9‐Amino‐Δ4(10)‐octalins in essigsaurer Lösung gibt zu etwa 80% die substituierten Allylalkohole Δ9(10)‐Octalol‐(1) und Δ4(10)‐Octalol‐(9) nebst Acetat, sowie die aus diesen durch normale Wasserabspaltung hervorgehenden Hexaline.
Identifizierung und quantitative Bestimmung einzelner primärer und sekundärer Amine aus Gemischen als 4′ ‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐amide
Authors: Neurath Georg , Doerk Edith
Published: June 2007

Die spektrophotometrische Bestimmung einzelner Amine aus Gemischen nach chromatographischer Trennung als 4′ ‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐amide (NABSA) wird beschrieben. Die Darstellung der Derivate geschieht in organischen Lösungsmitteln oder in zweiphasig wäßrigen Systemen. Die Schmelzpunkte und molaren Extinktionen von 45 NABSA werden angegeben. Die Derivate sind durch ihre gute Kristallisierbarkeit und Eigenfarbe ebenso zur Isolierung und Identifizierung von Aminen als auch aufgrund ihrer einheitlichen molaren Extinktion zur quantitativen Bestimmung von Aminen im Mikromaßstanb gut geeignet.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXVI. Zur Darstellung eines Triphenylboran‐Bis(dimethylamino)‐sulfans, (C6H5)3B·S[N(CH3)2]2
Authors: Nöth Heinrich , Mikulaschek Gerhard
Published: June 2007

Die Umsetzung von Bis(dimethylamino)‐sulfan mit Brom liefert das Sulfoniumsalz {[CH3)2N]2SBr}Br, das sich mit Natrium‐tetraphenylborat zu Triphenylboran‐Bis(dimethylamino)‐sulfan umsetzt.
Anthraceno‐[2′.3′: 2.3]‐carbazol
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter H.
Published: June 2007

Anthraceno‐[2′.3′ : 2.3]‐carbazol (IV) und das isomere Carbazol V werden ausgehend von Carbazol und 3‐Methyl‐naphthoesäure‐(2) (I) über das Keton II synthetisiert. Die Ultraviolettspektren von IV und des Naphthocarbazols VI weisen große Ähnlichkeit mit den Spektren der entsprechenden Carbocyclen, 1.2‐Benzpentacen resp. 1.2‐Benztetracen, auf.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, XVI. Präparative und kinetische Untersuchungen der nucleophilen Substitution von Halogenthiodiazolen
Authors: Goerdeler Joachim , Heller Karl‐Heinz
Published: June 2007

5‐Chlor‐thiodiazole reagieren unter Austausch des Halogens mit aromatischen Aminen, Carbonamiden, Phenylhydrazin, Azid, Phenolat, Sulfinat und Sulfit. Einige Grenzen werden aufgezeigt. – Die Umsetzungen von 3‐ und 5‐Halogen‐thiodiazolen mit Piperidin werden kinetisch verfolgt und zur Einordnung des Heterocyclus in die Reihe der aktivierten Aromaten benutzt.
Geometrische Isomerenpaare mit bevorzugter cis‐Struktur, III. Die Isomerenverhältnisse beim 2‐Fluor‐1‐jod‐äthylen
Authors: Viehe Heinz Günter , Dale Johannes , Franchimont Edgard
Published: June 2007

Der thermische Halogenaustausch macht das 2‐Fluor‐1‐jod‐äthylen aus 2‐Fluor‐1‐brom‐äthylen mit Natriumjodid und Jod leicht zugänglich. Durch Gaschromatographie läßt sich das bisher noch unbekannte trans‐Isomere abtrennen. Dadurch sind cis‐trans‐Gleichgewichtsmessungen, ausgehend von beiden Seiten, möglich. Der bei 250° zu etwa 67% gefundene cis‐Gehalt läßt sich bei Raumtemperatur auf über 70% abschätzen. Die IR‐Spektren der 2‐Fluor‐1‐halogen‐äthylene werden vervollständigt und diskutiert.
Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, III. Über die Diazo‐, Azino‐ und Triphenylphosphazino‐Derivate des Anthrons und Thioxanthen‐S‐dioxids
Authors: Regitz Manfred
Published: June 2007

Anthron und Thioxanthen‐S‐dioxid bilden in Gegenwart von Basen mit molaren Mengen p‐Tosylazid die Diazoverbindungen II und XIII, die unter Basenkatalyse leicht Stickstoff abspalten und entsprechende Azine (III und XVI) liefern. II läßt sich mit Eisessig zum 9‐Acetoxy‐anthron‐(10) verkochen, liefert aber mit Ameisensäure und äthanol. Salzsäure die Derivate des 9.9′‐Dihydro‐bianthrons V a und b, während bei XIII in allen drei Fällen 9‐substituierte Derivate des Thioxanthen‐S‐dioxids (XIV a–c) entstehen. Mit Triphenylphosphin bilden die Diazoverbindungen Phosphazine (VIII und XVII), die reversibel Salzsäure addieren und je nach Reaktionsbedingungen zu den entsprechenden Ketonen oder Hydrazonen (IX, XIX oder X, XX) hydrolysiert werden können.
Fragmentierung von Azoverbindungen, II. Fragmentierung azologer Benzoate und Benzophenon‐Derivate
Authors: Hoffmann Reinhard W.
Published: June 2007

Verglichen mit der HALLER‐BAUER‐Spaltung von 2‐Halogen‐benzophenon verläuft die äthylatkatalysierte Fragmentierung der azologen Verbindung, [2‐Brom‐phenyl]‐benzoyl‐diimid (III) unter wesentlich schonenderen Bedingungen, die einen direkten Nachweis des in beiden Reaktionen als Zwischenstufe auftretenden 2‐Halogen‐phenyl‐Anions erlauben. Die thermische Fragmentierung des zu den 2‐Halogen‐benzoaten azologen Kalium‐2‐brom‐benzolazocarboxylats (IV) läßt sich ebenfalls unter milderen Bedingungen als die Thermolyse der Grund‐verbindung erreichen. Sie führt analog zu Dehydrobenzol und dessen Folge‐produkten.
Protonenresonanz‐spektroskopische Untersuchungen an Organosilicium‐Verbindungen, I. Elektronegativität des Sauerstoffs in den Verbindungen Cln(CH3)3−nSi‐O‐R
Authors: Brune Hans Albert
Published: June 2007

Die Elektronegativitätswerte des Sauerstoffs gegenüber den Alkylresten R in den Verbindungen Cln(CH3)3−nSiOR (RCH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3, CH(CH 3)CH2CH3 und CH(CH3)CH2CH2CH3) wurden bestimmt. Durch Vergleich der inneren und effektiven Elektronegativitäten konnten die Anteile der magnetischen Anisotropie an den chemischen Verschiebungen ermittelt werden. Die Meßwerte werden im Hinblick auf die Bindungseigenschaften in den untersuchten Verbindungen diskutiert.
Protonenresonanz‐spektroskopische Untersuchungen an Organosilicium‐Verbindungen, II. Spin–Spin‐Kopplungen der Protonen mit den Isotopen 13C und 29Si in den Verbindungen Cln(CH3)3−nSiOR
Authors: Brune Hans Albert
Published: June 2007

Die Kopplungskonstanten der Spin–Spin‐Kopplungen zwischen Protonen und den magnetisch aktiven Isotopen 13C und 29Si in den Verbindungen Cln (CH3)3−nSiOR wurden vermessen. Es wird untersucht, wie weit sich diese Meßwerte zu Aussagen über die Bindungsverhältnisse in Organosilicium‐Verbindungen verwenden lassen.
Kondensationsprodukte des Chrysens
Authors: Lang Karl Friedrich , Zander Maximilian
Published: June 2007

Durch Reduktion des Carbonyls in der Ketosäure I kann die ursprüngliche Reaktivität des Chrysens wiederhergestellt und so in einer zweiten Kondensation mit Phthalsäureanhydrid die Säure III dargestellt werden. Nach Reduktion des Carbonyls in III läßt sich die Säure IV in einer Schmelze von Zinkchlorid und Natriumchlorid zu dem hochkondensierten Diepoxy‐Derivat V kondensieren.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, X. Thermolysen aromatischer o‐Diazo‐oxide in Alkinen und Aromaten
Authors: Huisgen Rolf , Binsch Gerhard , König Horst
Published: June 2007

Das aus dem Zerfall vornehmlich des 3.4.5.6‐Tetrachlor‐benzol‐2‐diazo‐1‐oxids hervorgehende aromatische Ketocarben II geht 1.3‐Cycloadditionen an phenylierte Acetylene sowie an Carbonsäureester und Ketone der Acetylereihe ein. Die Benzo[b]furan‐Derivate werden Konstitutionell gesichert. Thermisch oder photochemisch freigesetztes Ketocarben II vermag Benzol und Chlorbenzol zu substituieren. Mesitylen reagiert unter primärer Hydrid‐Abgabe.
Über höhermolekulare aliphatische Sulfonsäuren, I. 2‐Hydroxy‐n‐alkan‐sulfonsäuren‐(1)
Authors: Püschel Fritz , Kaiser Claus
Published: June 2007

Aus 1.2‐Halogenhydrinen, 2.1‐Bromhydrinen und 1.2‐Epoxyden mit 8 und mehr C‐Atomen entstehen mit Natriumsulfit 2‐Hydroxy‐alkan‐sulfonate‐(1). Besonders günstig ist der Syntheseweg über 2‐Oxo‐alkan‐sulfonate‐(1). 1‐Hydroxyalkan‐sulfonate‐(2) sind nur durch Reduktion von α‐Sulfo‐carbonäureestern zugänglich. Die stellungsisomeren Sulfonate unterscheiden sich deutlich durch ihre IR‐Spektren sowie durch die S‐Benzyl‐isothiuroniumsalze.
Reaktion von CH‐aciden Verbindungen mit Magnesium in flüssigem Ammoniak. IR‐spektroskopische Daten für Kationotropie des Magnesiumacetessigesters in Lösung
Authors: Markov Peter , Ivanoff Christo , Arnaudov Marin
Published: June 2007

Durch Einwirkung der entsprechenden CH‐aciden Verbindungen auf Magnesium in flüssigem Ammoniak wurden die Magnesiumderivate des Acetophenons, p‐Methyl‐acetophenons Dibenzoylmethans, Acetessigesters, Malonesters und Benzylcyanids gewonnen und auf ihre Reaktionsfähigkeit gegenüber Benzoylchlorid untersucht. — Das IR‐Spektrum des in Nujol suspendierten Magnesium‐salzes des Acetessigesters unterscheidet sich vom Spektrum der Chloroformlösung Die Unterschiede werden mit Kationotropie in der Lösung erklärt.
Isonitrile, XX. Das Tropylium‐Ion als α‐Additionspartner von Isonitrilen
Authors: Ugi Ivar , Betz Winfried , Offermann Klaus
Published: June 2007

Aus Isonitrilen entstehen in Abwesenheit von Wasser durch α‐Addition von Tropylium‐ und Azid‐Ionen 1.5‐disubstituierte Tetrazole (1 a und b), in Gegenwart von Wasser reagieren Tropylium‐Salze mit Isonitrilen unter Bildung von Cycloheptatrien‐carbonsäureamiden (IIa–i).
Über die Umsetzung des Benzyloxycarbonylamino‐acetimidsäure‐äthylesters mit Säurehydraziden
Authors: Westermann Peter , Paul Heinz , Hilgetag Günter
Published: June 2007

Z‐Aminoacetimidsäure‐äthylester‐hydrochlorid wird mit Carbonsäurehydraziden zu 2‐[‐[Z‐ Aminomethyl]‐5‐aryl‐1.3.4‐oxdiazolen entweder direkt oder über die Z‐Glycin‐äthylester‐acylhydrazone umgesetzt. Letztere lassen sich mit primären Aminen zu 3‐[Z‐Aminomethyl]‐4‐alkyl‐(5‐aryl‐)1.2.4.‐triazolen cyclisieren, die ebenso wie die Oxdiazole zu den Aminomethyl‐Verbindungen gespalten werden können.
Untersuchungen über die Ritter‐Reaktion, II. N‐Acyl‐amine aus Isoparaffinen durch Hydridübertragung
Authors: Haaf Wolfgang
Published: June 2007

Isoparaffine lassen sich in N‐Acyl‐amine überführen, wenn man sie mit Carbonium‐lonen liefernden Verbindungen wie Olefinen, Alkoholen oder Alkylhalogeniden der RITTER‐Reaktion unterwirft. In Gegenwart von konz. Schwefelsäure findet dabei in einer ersten Reaktionsstufe eine Hydridübertragung vom Isoparaffin auf das Carbonium‐Ion, statt. Dadurch entsteht aus dem Isoparaffin ein neues Carbonium‐ Ion, das dann mit Blausäure oder Nitril zum N‐Acylamin weiterreagiert, das zum Amin verseift werden kann. Die Reaktion wurde an verschiedenen Beispielen untersucht. Aus Isopentan wird 2‐Amino‐2‐methyl‐butan erhalten, aus Adamantan 1‐ Formylamino‐ adamantan. Die Ausbeuten betrugen bis zu 78%.
Zur Darstellung von Methyllithium und über die Existenz gemischter Methyl‐Äthyl‐Lithiumverbindungen
Authors: Weiss Erwin
Published: June 2007

Von den bekannten Darstellungsmethoden für Methyllithium führen die Umsetzungen von Äthyllithium mit Methyljodid bzw. Dimethylquecksilber nicht zu reinen Produkten. Die Präparate enthalten durchschnittlich ca. 50 bzw. 25% Äthyllithium, wobei im ersteren Falle nach röntgenographischen Untersuchungen eine neue Phase vorliegt. Bei <25% Äthylgehalt bleibt das Gitter des tetrameren Methyllithiums, (CH3Li)4, mit geringfügig aufgeweiteter Elementarzelle erhalten.
Infrarot‐Untersuchungen an 2.5‐disubstituierten Thiophenen
Authors: Schulte Karl Ernst , Kreutzberger Alfred , Bohn Gerhard
Published: June 2007

Zur näheren Charakterisierung neuer 2.5‐disubstituierter Thiophenabkömmlinge wurden deren Infrarot‐Spektren Im Bereich 4000–670/cm untersucht. Dieser Substitutionstyp ist durch eine intensive Absorptionsbande bei 800 ± 15/cm gekennzeichnet.
Der Einfluß der austretenden Gruppe auf die Geschwindigkeit von nucleophilen aromatischen Substitutionen
Authors: Suhr Harald
Published: June 2007

Die Geschwindigkeiten der Umsetzung von Piperidin mit 16 4‐Nitrobenzol‐derivaten in Dimethylsulfoxyd wurden gemessen. Die Bedeutung der Elektronen‐verteilung in den Nitroverbindungen und der Elektronegativitäten der austretenden Gruppe für die Reaktionsgeschwindigkeit wird diskutiert. Der Einfluß der verschiedenen Teilschritte auf die Gesamtgeschwindigkeit wird erörtert.
Synthese einiger ungesättigter Fettsäuren durch Wittig‐Reaktion
Authors: Petragnani Nicola , Schill Gottfried
Published: June 2007

Es wird über neue Synthesen von Dodecin‐(2)‐disäure‐(1.12), Hexadecen‐(11c)‐säure‐(1)‐methylester, all‐trans‐Octadecatrien‐(8.10.12)‐säure‐(1), Heneicosatrien‐(11c.13t.15t)‐säure‐(1)‐methylester und über die erstmalige Darstellung von 6‐Hydroxy‐decen‐(2)‐in‐(4)‐säure‐(1)‐äthylester durch Anwendung der WITTIG‐Reaktion berichtet.
Zur Synthese des Glucagons, V. Darstellung der Sequenz 16–19
Authors: Wünsch Erich , Zwick Anton
Published: June 2007

Die Synthese von O ‐Benzyl‐L‐seryl‐nitro‐L‐arginyl‐nitro‐L‐arginyl‐L‐alaninbenzylester, einer verknüpfungsfähigen Glucagon‐Teilsequenz 16–19, wird beschrieben.
Synthese und Reaktionsweise des Perchlorpropanals
Authors: Roedig Alfred , Hagedorn Ferdinand , Märkl Gottfreid
Published: June 2007

Perchlorpropanal ist durch Chlorierung von Trichloracrolein bzw. Reduktion von Perchlorpropionsäure‐methylester leicht zugänglich. Es werden Reaktionen dieses Aldehyds beschrieben mit N‐Basen, Carbonsäureamiden, GRIGNARD‐ bzw. WITTIG‐Reagentien, Aromaten und Dimethylphosphit, sowie durch Basen bewirkte und thermische Fragmentierungen. Das Reaktionsverhalten wird mit dem des Chlorals verglichen, von dem es in mancher Hinsicht nicht unerheblich abweicht.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXII. Synthesen von Pyrazolo[3.4‐c
Authors: Dornow Alfred , Abele Werner
Published: June 2007

Ausgehend von 5‐Cyan‐pyridazon‐(6) und 3‐Methyl‐ pyridazon‐(6)‐carbonsäure‐(5) wurden das 1H‐Pyrazolo[3.4‐c]pyridazin und einige Derivate synthetisiert.
Vanadiumdioxidchlorid, VO2Cl
Authors: Dehnicke Kurt
Published: June 2007

VOCl3 reagiert sowohl mit Cl2O als auch mit Ozon zu VO2Cl, dessen Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden. Nach dem IR‐Spektrum enthält VO2Cl Vanadium‐Sauerstoff‐Doppelbindungen. Mit Pyridin entsteht das Adukt VO2Cl.1 1/2 Pyridin.