bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Piatzwechselvorgänge der Liganden in festen Komplexsalzen. I. Intramolekulare Isomerisierung an Gemischten Hexahalogenokomplexen von Osmium(IV)
Authors: Preetz W. , Nadler J. P.
Published: January 2005

Die Isomerisierung reiner fester Komplexe des Type cis‐ bzw. trans‐K2[OsClnY6−n], Y = Br, J; n = 2, 3, 4, wird bei 115, 125 und 135°C mit Hilfe spektrophotometrischer Messungen verfolgt. Durch intramolekulare Umlagerungen der Liganden stellen sich statistische Isomerenverhältnisse ein. Für den Festkörperaustausch werden ein Bindungsbruch‐ und ein Twistmechanismus diskutiert.
Das Gleichgewicht PbCl2,g + ThCl4,g = PbThCl6,g und die Sättigungsdrucke von PbCl2 und ThCl4
Authors: Binnewies Michael , Schäfer Harald
Published: January 2005

Das Gleichgewicht PbCl2,g + ThCl4,g = PbThCl6,g wurde mit der Knudsen‐Methode massenspektroskopisch gemessen. Mit Einführung von ΔS°(298) = −36 cl und °Cp = 4 cal/°, Mol ergibt sich ΔH°(298) = −32,0 kcal/Mol.

Ferner wurden die Sättigungsdrucke über PbCl2,f und ThCl4,f gemessen und mit Literaturangaben in Beziehung gesetzt. Für die Sublimation von ThCl4 gilt ΔH°(298) = 49,26 kcal; ΔS°(298) = 45,40 cl; log P(ThCl4) = −11068/T + 16,2253 − 0,0003606 T − 2,0936 log T zwischen 298 und 1043 K bei Druckmessung in atm.
Zum Verdampfungs‐ und Zersetzungsverhalten von TeCl4 und TeBr4
Authors: Oppermann H. , Stöver G. , Wolf E.
Published: January 2005

Die Verdampfung des TeCl4 und die Sublimation des TeBr4 wurden im Membrannullmanometer gemessen. Es ergeben sich

sowie

Aus Gesamtdruckmessungen innerhalb und außerhalb der Sättigungsbereiche wurden die Zersetzungsgleichgewichte

bestimmt und die Reaktionsenthalpien und ‐entropien abgeleitet. Es sind für

.
Studies on kinetics and mechanism of the reaction of sulphur dioxide and nitrogen oxides with gaseous ammonia. II. Thermodynamic Equilibria in the System SO2, NH3, H2O, and CO2
Authors: Czarnecki J. , Haber J. , Pawlikowska‐Czubak J. , Pomianowski A.
Published: January 2005

The temperature dependence of the equilibrium constant of the formation of ammonium sulphite from SO2, NH3, and H2O given by theoretical equation derived by Wolfkowitsch and Zirlin has been confirmed by calculations based on the accessible experimental data. Substitution of SO2 by CO2 in solid ammonium sulphite can take place when partial pressure of CO2 exceeds at least 104 times that of SO2.
On some Ternary Alloys of the Rare Earths having the Fe2P‐type structure
Authors: Ferro R. , Marazza R. , Rambaldi G.
Published: January 2005

The LnInRh and LnInPt compounds of various rare earths have been prepared and studied by metallographic, X‐ray examination and density determination. Their structure resulted to be hexagonal Fe2P‐type. The characteristics of these compounds have been compared with those of all the other isostructural compounds of the rare earths previously studied.
Kristallchemische Aspekte ternärer Phasen des Lithiums mit 3B‐ und 4B‐Elementen in elektrovalenter und nicht elektrovalenter Zusammensetzung
Authors: Bockelmann W. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

In den Systemen LiMeIIIXIV (MeIII = Al, Ga, In; X = Si, Ge, Sn) wurden durch Zusammenschmelzen der Elemente neue ternäre Phasen dargestellt und röntgenographisch und chemisch charakterisiert. Im Dreistoffsystem LiGaSi wurde in einem Teilbereich eine röntgenographische Phasenanalyse durchgeführt und die Beziehung zum System LiGaGe untersucht. Für die chemische Charakterisierung der neuen Phase wurde u. a. die thermische Zersetzung der mit verdünnter Schwefelsäure gebildeten Hydrolysegase herangezogen.
Complexes of organometallic compounds. XXXVIII. Anion Exchange Studies on the Trimethyllead (IV) Thiocyanate aqueous complex system
Authors: Bertazzi N.
Published: January 2005

The distribution of Me3PbIV between the anion exchange resin Dowex 1 X 8 and aqueous solutions of NaSCN and KSCN was investigated. In the aqueous phase, up to 3 M thiocyanate concentration, only the formation of the neutral species Me3PbNCS was detected and the related stability constant evaluated. Evidence of formation into the resin phase of the anionic Me3Pb(NCS) species was obtained.
The thermal expansion and high temperature transformation of GeSe
Authors: Wiedemeier H. , Siemers P. A.
Published: January 2005

The thermal expansion of GeSe has been studied above room temperature up to the melting point of 670 ± 5°C by X‐ray diffraction techniques using a 190 mm Unicam high temperature camera. The thermal expansion of the crystallographic axes is linear with a distinct change of the expansion coeffients for all axes above 400°C. The relative changes of the axes indicate a rearrangement of the structure towards cubic symmetry with increasing temperature. The transformation of GeSe from the orthorhombic to a normal NaCl‐type structure is observed at 651 ± 5°C. The lattice parameter of the cubic form of GeSe is a0 = 5.730 ± 0.003 Å at 656°C. The GeSe lattice remains cubic up to the melting point.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. XXI. Reaktionsverhalten von Niob(V)‐ und Tantal(V)‐thiocyanat gegenüber N‐Donatoren
Authors: Böhland H. , Harke E.
Published: January 2005

Reaktionen von M2(NCS)10 führen mit Ammoniak sowie primären und sekundären aliphatischen Aminen zu Verbindungen des Typs [M(NCS)(NH2)2NH]x bzw. M(NCS)3(NHR)2 [H2NR] und [M(NCS)3(NR′2)2 HNR′2], mit N‐heterocyclischen Aminen zu [M(NCS)5L]‐Komplexen, die jedoch Redoxumwandlungen unterliegen und [M(NCS)4L2]‐Komplexe bilden. Reaktionen von [M(NCS)5(CH3CN)] mCH3CN mit Ammoniak und aliphatischen primären Aminen ergeben in Acetonitril Acetamidin, das amidinolytische Spaltung von M‐NCS‐Bindungen bewirkt und zu Verbindungen des Typs [M(NCS)a(NC(NHR″)CH3)b(CH3C(NH)NHR″)]x führt. Die dargestellten Komplexe werden durch derivatographische Untersuchungen und IR‐ bzw. VIS‐Absorptionsspektren näher charakterisiert (M = Nb, Ta; x = 2; R = n‐C4H9; R′ = C2H5; L = Pyridin, 4‐Methylpyridin; m = 0, 1, 2; a = 1 oder 4; b = 4 bzw. 1; R″ = H, C4H9).
Beitrag zur Kinetik thermochemischer Reaktionen von Wolfram‐ und Vanadinverbindungen in einer Graphitmatrix im Gleichstrombogen
Authors: Rautschke R. , Dowe Ch. , Isensee G. , Herbeck J.
Published: January 2005

Thermochemische Reaktionen von Analysenpartnern beeinflussen in der Spektralanalyse die Intensität der Spektrallinien. Röntgenographische und spektralanalytische Untersuchungen von Wolfram‐ und Vanadinverbindungen in einer Graphitmatrix dienten dem Studium des Reaktionsverlaufes und des Verdampfungsverhaltens bei Anregung im Gleichstrombogen. Durch Zugabe von LiF, C2Cl6 und C3Cl8 konnte eine günstige Beeinflussung der thermochemischen Reaktionen und damit eine wesentliche Verbesserung der Nachweisbarkeit der Elemente erreicht werden.
Synthese und Struktur der Stannatrane
Authors: Tzschach A. , Pönicke K.
Published: January 2005

Aus Stannonsäuren, (RSn(O)OH)n bzw. Diorganozinnoxiden, (R2SnO)n und Triäthanolamin sind die Stannatrane (I) leicht zugänglich. Die Struktur der Verbindungen wird aus Dipolmomentuntersuchungen und 1H‐NMR‐Daten abgeleitet.
Darstellung von Chloro‐aqua‐Komplexen des Indium(III) und Röntgenstrukturanalyse von [InCl4(H2O)2][S4N3] – einem Tetrachloro‐cis‐diaqua‐Komplex des Indium(III)
Authors: Ziegler M. L. , Schlimper H. U. , Nuber N. , Weiss J. , Ertl G.
Published: January 2005

Die Verbindungen [InCl4(H2O)2][S4N3] (I) und In2Cl8H2O(S4N3)2 (II) wurden dargestellt und die Struktur der ersteren mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe D – Pnam mit den Gitterkonstanten a = 19,473 Å± 0,003 Å, b = 6,183 ± 0,003 Å, c = 10,814 ± 0,003 Å. Die Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab einen R‐Wert von 4,9%.
Gleichgewichte zwischen Platin und Chlor im Temperaturbereich von 973 bis 1373 K Die Gasmolekeln PtCl2 und PtCl3 und ihre thermodynamischen Werte
Authors: Schäfer Harald , Wosiewitz Ulrich
Published: January 2005

Die Reaktion von Pt und Pt/Rh mit Cl2 unter Bildung gasförmiger Chloride wurde mit der Mitführungsmethode untersucht. Danach gilt für Pt + Cl2 = PtCl2,g ΔH°(298) = 26,4 kcal, ΔS°(298) = 5,4 cl und für Pt + 1,5 Cl2 = PtCl3,g, ΔH°(298) = 10,5 kcal, ΔS°(298) = −9,4 cl.

Die aus (geschätzten) Molekülkonstanten berechneten Normalentropien S°(298) (cl) betragen: PtCl2,g (70,3); PtCl3,g (80,5) PtCl4,g (88,9).
[Mo6Cl8]( OC6F5)(HMPA)2, eine flüchtige Molybdänclusterverbindung
Authors: Abel Hans‐Jürgen , Rabeneck Helmut , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die in der Überschrift genannte Verbindung mit HMPA = Hexamethylphosphorsäuretriamid wurde im 2‐Phasen‐System CH2Cl2/H2O hergestellt. Sie ist im Vakuum bei ≈︁ 300 ° C z. T. unzersetzt flüchtig. Das intensitätsstärkste Komplexion im Massenspektrum ist [Mo6Cl8](OC6F5)4(HMPA)+ mit der Masse 1771.

Die Charakterisierung der Ionen auf Grund der Isotopenverteilung gelang beim Ersatz des natürlichen Molybdäns durch 96 Mo. Darüber hinaus wurde die Massenskala mit Pt6Cl12 geeicht.
Phosphorazide und deren Schwingungsspektren
Authors: Buder Wolfgang , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die Phosphorazide P(N3)3 (I), PO(N3)3 (II), und P(N3)5 (III) lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden PCl‐Verbindungen und Natriumazid darstellen. III zerfällt in Lösung leicht in I und Stickstoff. Die Schwingungsspektren werden diskutiert. III ist kovalent aufgebaut und besitzt D3h‐Symmetrie.
Umsetzung von Dimethylarsenigsäure‐diolestern mit Halogeniden
Authors: Kober F. , Rühl W. J.
Published: January 2005

Die Reaktionen der Arsenigsäureester Me2AsOROX (MeCH3; X  H, AsMe2) mit den Halogeniden XE (X  F, Cl; E  AsF2, AsCl2, Pcl2, COR, SiMe3, SiClMe2), mit Aluminiumtrimethyl und Diolen werden untersucht. Alle Umsetzungen lassen sich nach einem gemeinsamen Mechanismus als Lewis‐Säure‐Basen‐Reaktionen beschreiben.

Die Stoffklasse der Arsenigsäure‐diolester wird auf die Ester der 1,n‐Diole (n = 3,4) erweitert.
Phenyl‐diphenyltriazen‐chrom(III)‐Komplexe
Authors: Seidel W. , Marke H.‐J.
Published: January 2005

Diphenyltriazenkomplexe des Chrom(III) werden ausgehend vom Triphenylchrom erstmals hergestellt. In der Reihe Ph3Cr · 3 THF, Ph2Cr(N3Ph2) · 2 THF, PhCr(N3Ph2)2 · THF und Cr(N3Ph2)3 nimmt die thermische und hydrolytische Beständigkeit stark zu. Zusammensetzung und IR‐Spektren der Verbindungen lassen auf eine Chelat‐Form der Triazen‐Liganden schließen.
The Kinetics of the Anation Reaction of Aquopentaamminerhodium(III) lon by Oxalate in Aqueous Acidic Solution
Authors: van Eldik R.
Published: January 2005

The anation reaction of aquopentaamminerhodium(III) by oxalate has been studied in the temperature range 51–69°C and acidity range 0 ≤ pH ≤ 4.5 for oxalate concentrations up to 0.25 M and at ionic strength 1.0 M. The kinetic results provide evidence for the formation of an ion‐pair between the complex ion and HC2O(Q1) and C2O42−(Q2), where Q1 = 2.3 M−1 and Q2 = 8.1 M−1 at 60°C, but no evidence for an ion‐pair with H2C2O4 exists. The values of the rate constants at 60°C for anation by H2C2O4, HC2O and C2O42− are k0 = 1.5 · 10−4 M−1 sec−1, k1 = 1.4 · 10−4 sec−1 and k2 = 1.2 · 10−4 sec−1. The corresponding values for ΔH≠ and ΔS≠ are reported and the results discussed with reference to analogous reactions of Rh(III) and Co(III).
μ‐Oxalato Complexes du Molybdène(V) et (VI) et du Niobium(V)
Authors: Kergoat R. , Guerchais J. E.
Published: January 2005

La complexation du coordinat « oxalato » sous forme de point bis‐(bidentè) entre deux ions MoVI, MoV ou NbV dans les composès solides de formule {(C2H5)4N}2 {MV2O2X6(C2O4)} ou {(C2H5)4N}2 {M2VIO4X4(C2O4)} (M = Mo ou Nb; X = F, Cl ou Br), est caractèrisèe par spectroscopie infrarouge et analyse centèsimale. Le comportement des composès dimères du molybdène(V) est proche de celui des espèces mononulèaires correspondantes à tempèrature ambiante, ce qui montre la faible interaction existant entre les deux ions mètalliques.
Beiträge zur Chemie des Bors. LXXI. Hexacarbonyl‐μ‐S, S′‐(dimethylaminodithioborato)‐dieisen
Authors: Nöth H. , Schuchardt U.
Published: January 2005

Fe2(CO)9 reagiert mit CH3B(SCH3)2 zu CO, Fe(CO)5 und einer nicht isolierbaren, borhaltigen Zwischenstufe, die sich zu [(CO)3FeSCH3]2 zersetzt. Analoges gilt für C6H5B(SCH3)2 und B(SCH3)3. Auch aus 2‐Dimethylamino‐1,3,2‐dithiaborolan wird letztlich die (CH3)2NB‐Gruppe abgespalten und (CO)6Fe2S2C2H4 gebildet. Die Umsetzung von Fe2(CO)9 mit B,B′,B″‐Tris(dimethylamino)borthiin führt zum sublimierbaren Dimethylaminodithioborato‐Komplex (CO)6Fe2[S2BN(CH3)2], einem neuen Typ eines Übergangsmetallthioborats.
Die Plasmachemische Darstellung von Trifluorjodmethan, Bromtrifluormethan und Trifluornitrosomethan
Authors: Schmeisser M. , Heuser W. , Danzmann E.
Published: January 2005

Die Reaktionen von C2F6 und CF3Cl mit zweiatomigen Molekülen im induktiven Hochfrequenzplasma (12 MHz) wurden untersucht. Bei der Reaktion von C2F6 oder CF3Cl mit Jod wird als Hauptprodukt CF3J gebildet. Unter veränderten Versuchsbedingungen erhält man zusätzlich CF2ClJ. Die Reaktion von C2F6 oder CF3Cl mit Brom ergibt CF3Br; die Reaktion von C2F6 oder CF3Br mit NO ergibt CF3NO.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. X. Zur Kenntnis des (CF3)2AsCo(CO)4
Authors: Beysel G. , Grobe J. , Mohr W.
Published: January 2005

(CF3)2AsCo(CO)4 (I) wurde bei der Spaltung von CoMn(CO)9 mit As2(CF3)4 spektroskopisch (IR‐ und 19F‐KMR) identifiziert. Die Isolierung der reinen Verbindung erweist sich als unmöglich wegen des Polymerisationsgleichgewichts (4).
equation image
dessen Existenz durch Umkehrung der Reaktion unter CO‐Druck bewiesen werden konnte. (I) entsteht auch als Zwischenstufe bei der Spaltung von CoMn(CO)9, Hg[Co(CO)4]2 bzw. (CH3)3SnCo(CO)4 mit (CF3)2AsJ sowie von Co2(CO)8 mit HAs(CF3)2 oder As2(CF3)4. Die Molekülstruktur von (I) ergibt sich aus dem IR‐Spektrum als trigonale Bipyramide mit axialer (CF3)2As‐Gruppe. Für den polymeren Feststoff werden auf der Basis der CO‐Valenzschwingungen mögliche Strukturelemente diskutiert.
Offene und cyclische Stibonigsäureester. III
Authors: Wieber M. , Baumann N.
Published: January 2005

Antimontribromid reagiert mit t‐Butylmagnesiumchlorid im Verhältnis 1:1 bei tiefen Temperaturen unter Bildung von t‐Butyldibromstibin. Durch Umsetzung mit Natriumalkoholaten gelangt man zu t‐Butyldialkoxystibinen. Umesterungsreaktionen letzterer mit 1,2‐Diolen führen zu 2‐t‐Butyl‐1,3,2‐dioxastibolen und ‐stibolanen. Diese liegen im Gegensatz zu den bisher bekannten Verbindungen dieses Typs nicht als Koordinationspolymere vor.
Untersuchungen über die Kinetik und den Mechanismus der Bindung von Schwefeldioxid und Stickoxiden durch gasförmiges Ammoniak. III. Einfluß des Wasserdampfes auf die Kinetik und auf den Mechanismus der Reaktion
Authors: Haber J. , Malysa K. , Pawlidowska‐Czubak J. , Pomianowski A.
Published: January 2005

Es wurde ein Schema der im System H2O, SO2, NOX und NH3 verlaufenden Reaktionen vorgeschlagen, und das angenommene Modell ist experimentell bestätigt worden. Wasserdampf beeinflußt den Verlauf der Reaktionen im untersuchten System stark. In Anwesenheit von Wasserdampf verlaufen die Reaktionen schneller, und der erreichte Umsetzungsgrad ist bedeutend größer als im Falle trockener Gasgemische.

In Anwesenheit von Wasserdampf und NOX wird das SO2 oxydiert, so daß nach Einführung des Ammoniaks das beständige Ammoniumsulfat als festes Reaktionsprodukt gebildet wird.
Five‐Coordinated Iron(III) Monohalobisdithiocarbamate Complexes
Authors: Preti C. , Tosi G.
Published: January 2005

A new series of pentacoordinated complexes of general formula [Fe(Rdtc)2X], X being a halogen and Rdtc being piperidine dithiocarbamate (Pipdtc), thiomorpholine dithiocarbamate (Timdtc), morpholine dithiocarbamate (Morphdtc), has been prepared and characterized by magnetic and spectroscopic techniques. The magnetic moments of these compounds lie close to that expected for complexes with the metal ion in dsp3 hybridization, i. e. three unpaired electrons and no orbital contribution. The complexes are monomeric in nitrobenzene. The ironhalide and iron‐sulphur stretching modes have also been assigned.
Der Jahn‐Teller‐Effekt des low‐spin‐konfigurierten Co2+‐Ions in Nitrokomplexen A2IMIICo(NO2)6. (Teil I: AI = K, Rb; MII = Sr, Ba)
Authors: Backes G. , Reinen D.
Published: January 2005

Nitrokomplexe A2IMIICo(NO2)6 mit AI = K, Rb und MII = Sr, Ba wurden röntgenographisch sowie ESR‐ und ligandenfeldspektroskopisch bei verschiedenen Temperaturen untersucht. Die CoN6‐Polyeder enthalten Co2+ im low‐spin‐Zustand. Der 2Eg‐Grundterm ist als Folge des Jahn‐Teller‐Effektes um etwa 8000 cm−1 aufgespalten. Die pseudotetragonalen (c/a > 1) Tieftemperatur‐Strukturen sind durch eine ferrodistortive Ordnung tetragonal elongierter CoN6‐Oktaeder charakterisiert und gehen in vermutlich kontinuierlichen Phasenübergängen in kubische Gitter mit dynamisch verzerrten CoN6‐Polyedern über. Die Übergangstemperaturen, und damit die Stärke der kooperativen Jahn‐Teller‐Kräfte, werden in sehr empfindlicher Weise von stöchiometrischen Defekten beeinflußt. Aus den anisotropen ESR‐spektroskopischen g‐Werten der Tieftemperaturphasen läßt sich abschätzen, daß der erste angeregte Quartett‐Term 4A2g, 4Eg (4T1g) etwa 4000 cm−1 über dem 2A1g(2Eg)‐Grundzustand liegt. Demnach stabilisiert erst die beträchtliche Jahn‐Teller‐Aufspaltung des 2Eg‐Terms den Dublett‐gegenüber einem 4T1g‐Grundzustand.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten von UCl6, UCl6− und (UCl5)2
Authors: Kolitsch Werner , Müller Ulrich
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und Raman‐Spektren der Titelverbindungen werden mit‐geteilt und zugeordnet. Die Kraftkonstantenberechnung für die oktaedrischen Verbindungen UCl6 und UCl6− zeigt, daß deren UCl‐Valenzkraftkonstante 2,23 bzw. 1,74 N. cm−1 beträgt. Beim (UCl5)2 konnten nur die Valenzschwingungsfrequenzen der terminalen UCl‐Gruppen mit hinreichender Sicherheit zugeordnet werden; eine Abschätzung für ihre Kraftkonstante führt auf 2,0 N. cm−1.
Umsilylierungsreaktionen mit Di‐tert‐butyl(trimethylsilyl)phosphin
Authors: Schumann H. , Dumont W. W.
Published: January 2005

Di‐tert‐butyl(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Dichlordimethylsilan, Trichlor(methyl)silan sowie mit Siliciumtetrachlorid unter Freisetzung von Chlortrimethylsilan und Bildung der neuen Silylphosphine [(CH3)3C]2PSi(CH3)3−nCln (n = 1, 2, 3), wobei nur die Derivate mit n = 2 und 3 rein isoliert werden können. Die IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐ und 31P‐NMR‐ spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Über Fluoro … onium‐Salze. II. Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Monofluorphosphonium‐fluoroboraten und ‐arsenaten(V)
Authors: Seel F. , Bassler H.‐J.
Published: January 2005

In einer Hochvakuumapparatur können Monofluorphosphonium‐fluoroborate und ‐arsenate, [R2R′PF] (BF4, AsF6) (R = CH3, C6H5, R′ = H, CH3, C6H5) durch Umsetzung der entsprechenden Difluorphosphorane R2R′PF2 mit Bortrifluorid und Arsenpentafluorid in einfacher Weise dargestellt werden. Die neuen Verbindungen werden durch ihre NMR‐und IR‐Spektren charakterisiert.
Redox‐Untersuchungen an Jodboranen. XVI. Aufbau von Bor‐Kohlenstoff‐Verbindungen: 1,2,5‐Thiadiborolen, Cyan‐ und Phenyläthinylborane
Authors: Siebert W. , Full R. , Renk Th. , Ospici A.
Published: January 2005

Die Redox‐Reaktion von 3‐Jod‐4‐dijodborylhexen‐3 mit Trijodborthiin führt in 46% Ausbeute zu dem Dijodderivat des 1,2,5‐Thiadiborolens. Einige Eigenschaften dieser neuen heterocyclischen Verbindung werden mitgeteilt. Durch Umsetzung von Jodboranen mit Jodcyan bzw. Phenyljodacetylen entstehen unter Freisetzung von Jod Cyan‐ bzw. Phenyläthinylborane.
Organostibonsäureester
Authors: Wieber M. , Baumann N.
Published: January 2005

Symmetrische spirocyclische Stibonsäureester erhält man durch Veresterung von Phenylstibonsäure mit 1,2‐Diolen im Verhältnis 1:2. Die Addition von o‐Chinonen an 2‐Organo‐ und 2‐Halogeno‐1,3,2‐dioxastibolane oder Methyldialkoxystibine führt zu unsymmetrischen spirocyclischen bzw. cyclischen Stibonsäureestern. Die Oxydation von t‐butylsubstituierten Stibinen und cyclischen Stibonigsäureestern gelingt nicht. Man erhält Verbindungen des dreiwertigen Antimons unter Abspaltung der t‐Butylgruppe.
Die partielle Substitution von Ge durch GaAs und GaSb in den Käfigverbindungen Ge38As8J8 und Ge38Sb8J8
Authors: v. Schnering H. G. , Menke H.
Published: January 2005

In den Käfigverbindungen Ge38As8J8 und Ge38Sb8J8 kann ein Teil des Germaniums durch GaAs bzw. GaSb substituiert werden. Die Substitution mit GaAs konnte qualitativ gesichert werden. Mit GaSb bildet sich unabhängig vom stöchiometrischen Ansatz eine Käfigverbindung der Zusammensetzung Ge14Ga12Sb20J8 magnified image Ge14(GaSb)12Sb8J8, die in der Raumgruppe P43n mit a = 11,273 Å kristallisiert. Die Verteilung der Atome auf die Positionen der Clathratstruktur wurde an Einkristallen bestimmt. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXV [1]. Selektive Lithinierung und Silylierung des 1.1.3.3.5.5‐Hexamethyl‐1.3.5‐trisilacyclohexans
Authors: Fritz G. , Finke U.
Published: January 2005

(me2SiCH2)3 1 (me = CH3) reagiert mit buLi/TMEDA (bu = n‐Butyl) quantitativ zur monolithinierten Verbindung 2, die mit me3SiCl Verbindung 3 bildet. 3 läßt sich mit Libu selektiv in 4 überführen, wobei die tert. CH‐Gruppe des Gerüstes erhalten bleibt. 4 reagiert mit me3SiCl zu 5, das sich mit Libu ebenfalls selektiv lithinieren läßt zu 6. 6 bildet mit me3SiCl Verbindung 7. Die zu erwartenden Konfigurationsisomere von 5 bzw. 7 wurden isoliert. Die NMR‐Daten der Verbindungen werden angegeben.
Hydroxonium‐hexachloroantimonate(V)
Authors: Ortwein Reinhard , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die Hydroxonium‐hexachloroantimonate(V) H5O27⊕SbCl6⊖ (I), H7O3⊕SbCl6⊖ (III), H9O4⊕SbCl6 ⊖ (V) sowie die deuterierten Produkte D5O2+SbCl6− (II), D7O3⊕SbCl6⊖ (IV) und D9O4+SbCl6⊖ (VI) werden durch Umsetzung von Chlorwasserstoff bzw. Deuteriumchlorid mit den entsprechenden Wasseraddukten des Antimon(V)‐chlorids dargestellt. Die IR‐Spektren werden diskutiert.
1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen am System Antimon(V)‐chlorid/Wasser
Authors: Ortwein Reinhard , Schmidt Armin
Published: January 2005

Für das System Antimon(V)‐chlorid/n Wasser wurde die chemische Verschiebung der Protonen in Abhängigkeit von n und von der Konzentration SbCl5 · n H2O in CH2Cl2 bestimmt. Die Ergebnisse werden interpretiert. U. a. wird angenommen, daß zwischen n = 3 und 8 SbCl5OH−und zwischen n = 8 und 35 SbCl4(OH)2−bzw. SbCl3(OH)3−Anionen vorliegen.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen, XII. Über die Verbindungen Ba6NbNbO30 und Ba9CuIINbO45 und Untersuchungen zur Mischkristallbildung mit Ba6TiNbO30
Authors: Feltz A. , Langbein H.
Published: January 2005

Ba6NbNbO30 und Ba9CuIINbO45 kristallisieren in der Struktur der tetragonalen Wolframbronzen. Beide Verbindungen bilden mit Ba6TiNbO30 lückenlos Mischkristalle. In der Reihe Ba6Ti2−xNbxNbO30 lassen die Gitterparameter im Gebiet x ⩽ 0,5 eine Änderung in der Abhängigkeit erkennen. Elektrische Leitfähigkeit und Ladungsträgerbeweglichkeit gestatten Rückschlüsse auf zwei Bereiche: Ba6TiTiNbO30 (0 < x < 1) und Ba6TiNbNbO30 (0 < y <1). Das Leitfähigkeitsverhalten wird auf der Grundlage der Theorie des kleinen Polarons diskutiert. In der Reihe Ba6TiCuNbO30 fällt die Curietemperatur auf – 40°C ab (x = 2). Man findet die Vegardsche Regel erfüllt. Demgegenüber ist der isomorphe Einbau von Vanadin(IV) in Ba6TiNbO30 nur in begrenztem Umfang möglich. Die Reflexionsspektren der Verbindungen und Mischkristalle werden miteinander verglichen.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. II [1] Das System Germanium–Antimon–Selen
Authors: Linke D. , Heyder F.
Published: January 2005

Für definierte Schmelzbedingungen wird die Glasbildung, vorzugsweise von Proben des Teilsystems Sb2Se3GeSe2GeSe, beschrieben. Die Dichten ϱ, Molvolumina V̄ und Transformationstemperaturen Tgder Gläser sind stärker durch Besonderheiten der Glasstruktur beeinflußt als bei entsprechenden GeSbS‐Proben. Zur Systematisierung der Befunde wird die Abhängigkeit der Molvolumina von M̄, der Molmasse je Formeleinheit der Gläser, sowie der Zusammenhang der Tg‐Werte mit den Atomisierungsenthalpien ΔAH der Proben herangezogen. GeSbSe‐Gläser weisen deutlich niedrigere Transformationstemperaturen auf als analog zusammengesetzte GeSbS‐Proben.
Ramanspektren von Indium(III)‐Halogeniden im kristallinen Zustand und in der Schmelze
Authors: Bues W. , Akhras Z. , Okon G.
Published: January 2005

Auf Grund sehr guter Übereinstimmung der Ramanspektren kann angenommen werden, daß das InBr3 wie das InCl3 in einem Schichtengitter kristallisiert. Am Schmelzpunkt beobachtet man für beide Verbindungen eine Strukturumwandlung, bei der sich die Koordinationszahl des Indiums von sechs auf vier erniedrigt unter Bildung dimerer Molekeln In2Cl6 bzw. In2Br6. Solche dimeren Molekeln mit der Symmetrie D2h beobachtet man für das InJ3 außer im kristallinen auch im geschmolzenen Zustand. Linienverbreiterung in den Schmelzspektren in der Reihe InJ3–InBr3–InCl3 läßt auf abnehmende Lebensdauer der dimeren Spezies in der Schmelze schließen.
Das System Decacarbonyldimangan/Cyclohexadien. Die photochemische Umsetzung von Mn2(CO)10 mit 1,3‐ bzw. 1,4‐Cyclohexadien
Authors: Zöller M. , Sasse H.‐E. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Produkte der photochemischen Reaktion zwischen Mn2(CO)10 und 1,3‐ bzw. 1,4‐Cyclohexadien wurden mittels präparativer Schichtchromatographie unter Luftausschluß getrennt und anhand ihrer Massen‐ bzw. IR‐Spektren charakterisiert. Neben bereits auf anderem Wege dargestellten Verbindungen konnten Spezies wie Mn2(CO)8C6H8 nachgewiesen werden.
Kinetics and Mechanism of Reduction of Tris(acetylacetonato)cobalt(III) by Hydrazine in Acid Media
Authors: Basak A. K. , Banerjea D.
Published: January 2005

The kinetics of reduction of tris(acetylacetonato)cobalt(III) by hydrazine in aqueous perchloric acid medium have been studied under different conditions. The complex Co(acac)3 and its protonated form Co(acac)2(acacH+) are both reduced by N2H4 with specific rate constants kR and kH,R respectively. These reactions occur concurrently with the self reduction of the complex in acid media having a specific rate constant kH. From detailed analysis of the effects of acid and hydrazine concentration on the rate, values of kH, kR and kH,R have been determined at 30°, 40° and 50°C at an ionic strength of 2 and from these the corresponding activation parameters ΔH≠ and ΔS≠ have been evaluated. The mechanism appears to involve the formation of intermediates in which N2H62+ is hydrogen bonded to Co(acac)3 and Co(acac)2(acacH+) respectively each of which possibly decomposes (rate determining) by H atom transfer from N2H62+ to the bound acetylacetonate ligand, leading to an electron transfer to cobalt(III) forming cobalt(II).
Über Tellurhalogenide des Kupfers mit hoher Ionen‐Teilleitfähigkeit Die Kristallstruktur von CuTeJ
Authors: Fenner J. , Rabenau A.
Published: January 2005

Von dem Kupfertelluridjodid CuTeJ, das eine hohe Kupfer(I)‐Ionen‐Teilleitfähigkeit aufweist, konnten Kristalle erhalten und die Struktur bestimmt werden (359 hkl, R = 0,031). Es kristallisiert in der Raumgruppe I41/amd mit den Gitterparametern a = 17,170, c = 4,876 Å und Z = 16. Charakteristisch für die Struktur sind schraubenförmige Anordnungen der Telluratome, erzeugt durch die 41‐Achsen, und die statistische Besetzung der Kupferatomlagen. Letzteres ist eine Voraussetzung für eine Kupferionenleitfähigkeit.
Kraftkonstantenberechnungen aus Isotopenverschiebungen infrarotaktiver Grundschwingungen von NO‐, ClO‐, SO42−‐, CO32−‐und MoO42−‐Ionen in verschiedenen Wirtsgittern
Authors: Becher H. J. , Friedrich F. , Willner H.
Published: January 2005

Die sehr scharfen Banden infrarotaktiver Grundschwingungen von einfachen Oxoanionen, die in Wirtsgittern mit anderen Oxoanionen substituiert sind, ermöglichen die genaue Messung von Isotopenverschiebungen. Solche Untersuchungen werden mit NO3− (14N/15N), ClO4‐(35Cl/37Cl), SO42− (16O/18O und 32S/34S), CO32− (12C/13C) und MoO42− (92Mo/100Mo) durchgeführt. Die Auswertung der in der Regel auf ±0,2 cm−1 genau gemessenen Frequenzverschiebungen zur Berechnung von Wechselwirkungstermen der Kraftkonstantenmatrix berücksichtigt Anharmonizitäts‐ und gegebenenfalls Fermiresonanzeffekte.
Reaktionen von Nitrosylkomplexen. V. Zur Reaktivität von Tricyclopentadienyl‐trinitrosyl‐dimangan
Authors: Müller J. , Schmitt S.
Published: January 2005

Cp3Mn2(NO)3 (Cp = C5H5) reagiert mit LiAlH4/AlCl3 in Tetrahydrofuran (THF) unter Bildung von bekanntem Cp3Mn3(NO)4. Die Umsetzung von Cp3Mn2(NO)3 mit LiC6H5 in THF liefert Cp2C6H5Mn2(NO)3 in Gestalt zweier geometrischer Isomerer. Die IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren der Nitrosylkomplexe werden diskutiert.
Cu12As3VS16, eine neue Verbindung im System Sulvanit‐Enargit
Authors: Riedel E. , Paterno W.
Published: January 2005

Aus Cu3AsS4 (Enargit) und Cu3VS4 (Sulvanit) wurde durch Festkörperreaktion die Verbindung Cu12As3VS16 hergestellt. Das Guinier‐Diagramm läßt sich kubisch indizieren (a = 10,528 Å), optisch ist die Verbindung schwach anisotrop. Cu12As3VS16 hat einen elektrischen Widerstand von 107 Ωcm und einen positiven Seebeckkoeffizienten von 390 μV/K. Das IR‐Spektrum ist angegeben. Mischkristalle und weitere Verbindungen wurden im System Enargit‐Sulvanit nicht beobachtet.
Darstellung und Untersuchung von Phosphinkomplexen mit Aluminiumtrichlorid und Aluminiumtriäthyl
Authors: Rösch L. , Schmidt‐Fritsche W.
Published: January 2005

(t.‐Bu)3P und (Me3Si)3P bilden mit AlCl3 und AlEt3 (t.‐Bu = C(CH3)3, Me = CH3, Et = C2H5) gleichartige, stabile Addukte. Analoge Verbindungen erhält man durch Umsetzung von (t.‐Bu)2PSiMe3 mit AlCl3 und AlEt3 sowie von (Me3Ge)3P und (Me3Sn)3P mit AlEt3. Die IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐ und 31P‐NMR‐Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Untersuchungen über die Löslichkeit von Molybdatophosphaten. I. Löslichkeit von Chinoliniummolybdatophosphat
Authors: Schulze G. , Noack S.
Published: January 2005

Die Löslichkeit von Chinoliniummolybdatophosphat wurde unter den Bedingungen der gravimetrischen Phosphatbestimmung sowohl in salz‐ als auch in salpetersaurer Lösung auf radiochemischem Wege ermittelt. Sie liegt im Konzentrationsbereich von 10−8 bis 10−9 mol/I. Die Abhängigkeit der Löslichkeit von der Konzentration der Reagenzien und der Lösungskomponenten wurde für das Verfahren in salzsaurer Lösung untersucht und diskutiert, wobei gleichzeitig die mittlere Porenweite der zur Abtrennung des Niederschlages verwendeten Filter variiert wurde. Es wird gezeigt, daß sich die Löslichkeit in der Praxis weder auf die Richtigkeit noch auf die Reproduzierbarkeit der Phosphatbestimmung auswirkt.
Bestimmung der Stabilitätskonstanten gemischter Hexahalogenokomplexe von Osmium(IV)
Authors: Preetz W. , Bührens K.‐G.
Published: January 2005

Die individuellen und Gesamtstabilitätskonstanten der Komplexreihen [OsXxY6−x]2−, X ≠ Y = Cl, Br, J; x = 0–6, werden durch radiometrische Messung der Gleichgewichtskonzentrationen aller Komponenten bestimmt. Die thermodynamische Stabilität nimmt vom Hexabromo‐ über den Hexachloro‐ zum Hexajodokomplex zu. Die Gesamtstabilitätskonstanten verhalten sich wie 1:5,2:1225. Mit den individuellen Konstanten werden Gleichgewichtsdiagramme berchnet. Die photometrische Bestimmung der cis/trans‐Verhältnisse bei den Komplexen mit x = 2, 3, 4 ergibt die statistische Verteilung der Liganden auf die Oktaederplätze. Der Zusammenhang zwischen thermodynamischen und kinetischen Daten wird diskutiert.
Schwingungsspektren und Struktur von Jodosyl‐ und Jodyl‐Verbindungen
Authors: Siebert Hans , Handrich Monika
Published: January 2005

In den Raman‐ und UR‐Spektren von Jodosylbenzol C6H5JO und dem Diacetat C6H5J(OCOCH3)2 werden die JO‐Valenzschwingungen im Bereich 430–500 cm−1 gefunden. Es wird geschlossen, daß das Jodosylbenzol polymer ist und JOJ‐Brücken enthält. Die Schwingungs‐spektren der sog. „o‐Jodosobenzoesäure”︁ C6H4COOJOH und ihres Acetylderivates werden auf Grund der bekannten Ringstruktur (Benzjodoxolderivate) interpretiert. Die gleiche Ringstruktur wird auf Grund der Spektren für den Methylester, das Anhydrid und das Natriumsalz der o‐Jodosobenzoesäure nachgewiesen. Die JO‐Valenzschwingungen von Jodylbenzol C6H5JO2 und dem Difluorid C6H5JOF2 liegen im Bereich 710–800 cm−1. Die Schwingungsspektren der sog. „o‐Jodoxybenzoesäure”︁ C6H4COOJO2H und ihres Na‐Salzes zeigen das Vorliegen eines 5‐gliedrigen Jodoxolringes an.
Zur Cyanwasserstoff‐Bildung im elektrischen Funken
Authors: Drost H. , Behlke H. , Rutkowsky J. , Spangenberg H.‐J.
Published: January 2005

Die plasmachemische Umsetzung von Methan/Stickstoff‐Gemischen zu Blausäure und Acetylen wird unter den Bedingungen eines intermittierenden elektrischen Bogens, eines Funkenbogens (FB), untersucht. Mit einem maximalen Gesamtumwandlungsgrad von 80% (davon αHCN = 50% und α = 30%) und einem minimalen spezifischen Energieaufwand Esp von 62kWh/pro kg HCN konnten Werte erhalten werden, die weitgehend denen des Plasmastrahl‐Prozesses entsprechen. Die Umsetzung ist abhängig von der Höhe der dem FB zugeführten Energie, dem Neutralgasdruck, dem Verhältnis der Partialdrücke von Methan und Stickstoff sowie davon, ob das Ausgangssystem dem FB unter dynamischen oder statischen Bedingungen ausgesetzt wird. Die für die FB‐Energie bestimmenden Parameter die Kapazität des Ladekondensators, die Ladespannung und die Zahl der Funken pro Gasprobe — erwiesen sich hinsichtlich ihres Einflusses auf den Stoffwandlungsgrad als äquivalent.
Eisen(II)‐Verbindungen von Imidazolen
Authors: Seel F. , Wende P. , Marcolin H. E. , Trautwein A. T. , Maeda Y.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Ferroccn und Cyclopentadienyleisendicarbonyl mit Imidazol, 2‐Methyl‐, 2‐Äthyl‐ und 2‐Phenylimidazol konnten die Eisen(II)‐Derivate dieser Heterocyclen dargestellt werden. Die Verbindungen wurden thermogravimetrisch und Mössbauer‐spektrometrisch untersucht. Die Derivate der substituierten Imidazole besitzen die erwartete Zusammensetzung Fe(N2C3H2R)2 (R = CH3, C2H5, C6H5) und vierfach koordiniertes Eisen. Die Umsetzung mit nicht substituiertem Imidazol ergibt eine Verbindung Fe(N2C3H3)2 · 0,71 N2C3H4, die sowohl vierfach als auch sechsfach koordinierte Metallionen enthält.
Synthesis, acid hydrolysis, and Visible spectra of some bromopentakis(alkylamine)cobalt(III) complexes
Authors: Book L. F. , Hui K. Y. , Lau O. W. , Li Wai‐Kee
Published: January 2005

Complexes of the [Co(RNH2)5Br]2+ type with R = Me, Et, n‐Pr and n‐Bu have been synthesized. The acid hydrolysis of these complexes have been studied in aqueous solution except for the butylamine complex, in which case the acid hydrolysis has been done in diocane‐water medium because the complex is only slightly soluble in water. The acid hydrolysis of these complexes follow a pseudo‐first‐order reaction rate law and an SN2 mechanism with an octahedral wedge transition state has been assigned.

The visible spectra of these complexes, together with [Co(NH3)5Br]2+, have been recorded and the overlapped bands have been resolved into Gaussian curves by least squares. Values of crystal field parameters Dq(RNH2), Dq(Br) and Dt in the complexes have been determined with a method originally devised by Wentworth and Piper. The calculated results agree well with those reported by other workers and a linear relationship previously observed by Mitzner et al. between Dq(RNH2) and ΔH° of proton ionization of RNH3+ ions is also found.
Aluminiumalkyle mit Heteroatomen. III. Über Reaktionen von Titan(IV)‐chlorid mit Tris(trimethylsilylalkyl)‐aluminium‐Verbindungen
Authors: Sonnek G. , Baumgarten K.‐G. , Reinheckel H. , Schröder S. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Trimethylsilylmethyl‐titantrichlorid kann in reiner Form durch Umsetzung von Titan(IV)‐chlorid mit Tris(trimethylsilylmethyl)aluminium‐diäthylätherat gewonnen werden. Die katalytische Eignung der Verbindung zur Polymerisation von Butadien wird untersucht.
Dichtemessungen an Schmelzen der binären Systeme InTe, SnTe und AgTe bis 1000°C
Authors: Thurn H. , Ruska J.
Published: January 2005

Die Dichten im System InxTe1−x zeigen im Konzentrationsbereich 0 ≤ x ≤ 0,444 Anomalien im Sinne einer Kontraktion der Schmelzen mit zunehmender Temperatur innerhalb eines beschränkten Temperaturbereichs. Die Isothermen der Atomvolumina weisen sehr große positive Exzessvolumina mit einem Maximum bei der Zusammensetzung In2Te3 auf (700°C), welches mit zunehmender Temperatur flacher wird und seine Lage zu höherer Indiumkonzentration verschiebt.

Der Übergang eines (spx)‐Hybridbindungssystems in ein pσ‐Bindungssystem, verbunden mit einer Erhöhung der Koordinationszahl, wird als Ursache des anomalen Dichteverhaltens angesehen.

Die Atomvolumina tellurreicher Schmelzen der Systeme SnTe und AgTe weichen bei tiefen Temperaturen geringfügig positive von einem linearen Verlauf mit der Temperatur ab. Im System SnTe sind die Exzessvolumina positiv mit einem Maximum bei der Zusammensetzung SnTe.
Die Infrarot‐ und Ramanspektren von Schwefeltetrachlorid
Authors: Feuerhahn M. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Es wurde das Infrarot‐ und Raman‐Tieftemperatur‐Spektrum des festen Schwefeltetrachlorids registriert und eine Bandenzuordnung vorgenommen. Danach ist Schwefeltetrachlorid ionisch gebaut und besteht aus SCl3+‐Kationen mit C3v‐Symmetrie und Cl−‐und bei Chlorüberschuß wahrscheinlich Cl3−‐Anionen.
Darstellung und Schwingungsspektren der Komplexionen [(Cl5Sb)2F]⊖, [(Cl5Sb)2CN]⊖ und [CH3SbCl4N3]⊖
Authors: Dehnicke K. , Nadler H. G.
Published: January 2005

Antimonpentachlorid reagiert mit Tetramethylammoniumfluorid bzw.‐cyanid ohne Lösungsmittel unter Bildung von Komplexen im Molverhältnis 2:1. Die komplexen Anionen [Cl5SbXSbCl5]⊖ (X = F, CN) enthalten nach den Schwingungsspektren (IR, Raman) zumindest weitgehend gestreckte SbXSb‐Brücken (D4h bzw. D4h′). Bei CH3SbCl4 führt die Adduktbildung mit N3⊖ zu einer Stabilisierung des sehr unbeständigen Methylantimontetrachlorids.
Reaktionen von Antimonpentahalogeniden mit Trichlornitromethan
Authors: Liese W. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von SbCl5 bzw. SbF5 mit Cl3CNO2 entstehen NO[SbCl6] und das bisher unbekannte NO[Sb2F10Cl], dessen Thermolyse zu NO[Sb2F11] führt. Die Präparate werden schwingungsspektroskopisch charakterisiert.
Beiträge zur Chemie der Trifluormethylquecksilber‐Verbindungen
Authors: Flegler K.‐H. , Haas A.
Published: January 2005

CF3HgJ (I) wird in präparativem Maßstab nach einem modifizierten Verfahren dargestellt. Die Umsetzung von I mit Silbersalzen AgX bzw. Ag2Y (X = CN, NCO, SCN, SeCN, N3, SCF3, JO3; Y = O, C2O4, NCN) führt in meist guten Ausbeuten zu den entsprechenden CF3HgX‐Derivaten (II–VIII, XI, XII, XVII). Die Synthese des (CF3Hg)2S (IX) gelingt bei der Reaktion von I mit Tl2CS3, während mit Ag2O nicht das Hydroxid, sondern (CF3Hg)2O (VIII) entsteht. VIII reagiert in ätherischer Lösung mit H2Se unter Bildung von (CF3Hg)2Se (X). Stabile CF3HgN‐ und (CF3Hg)2N‐Derivate (XIII–XVII) lassen sich nur erhalten, wenn mindestens ein weiterer Substituent die Basizität am N‐Atom verringert. Für die hergestellten Verbindungen werden IR, 19F‐NMR‐ und Massenspektren angegeben.
Spiro‐ und monocyclische Zirkonium(IV)‐amide Zr(L2)2 und L2ZrCl2 mit L2 = (  NMe  SiMe2)2 Y (Y = NMe, O, CH2)
Authors: Wiegel K. , Bürger H.
Published: January 2005

Die Darstellung der spirocyclischen Zr(IV)‐Amide Zr[(NMeSiMe2)2Y]2, Y = NMe, O, CH2, aus ZrCl4 und α, ω‐Dilithio‐diamin wird beschrieben. Die monomeren Spirane werden durch ZrCl4 in die monocyclischen Verbindungen Y(SiMe2NMe)2ZrCl2 gespalten. Letztere sind oligo‐ bzw. polymer; aus IR‐Spektren wird auf eine Struktur mit kantenverknüpften [L2ZrCl4/2]‐Oktaedern geschlossen.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps. XXI. Struktur und Bindung der Dinitrato‐mono(cuproin)‐ und Dinitrato‐mono(ferroin)kupfer(II)‐Chelate
Authors: Rehorek D. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Chelate des Typs Cu(NN)(NO3)2 (NN = bipy, phen, dmp, dmch, dpch und bich) werden mittels ESR‐, UV/Vis‐, IR‐ und Leitfähigkeitsmessungen charakterisiert. Anhand dieser Meßergebnisse werden mögliche Strukturen dieser Chelate sowohl in Lösung als auch im festen Zustand diskutiert. Dic aus ESR‐Messungen zugänglichen MO‐Koeffizienten für die antibindenden MO's weisen auf einen hohen Kovalenzgrad der π‐Bindung senkrecht zur Chelatebene, doch nur auf geringe Kovalenz der σ‐Bindung und der π‐Bindung innerhalb der Chelatebene hin.
Aminomethylierung von Thiophosphorsäuredialkylester‐, Phosphon‐ bzw. Thiophosphonsäurealkylesteramiden, Phosphon‐ bzw. Thiophosphonsäurediamiden und Diphenylthiophosphinsäureamid
Authors: Issleib K. , Oehme H.
Published: January 2005

Thiophosphorsäuredialkylester‐, Phosphon‐ bzw. Thiophosphonsäurealkylesteramide reagieren mit Alkoxymethylaminen oder mit Formaldehyd und sek. Aminen im Sinne einer N‐Aminomethylierung unter Bildung der entsprechenden Dialkylaminomethylamid‐derivate der allgemeinen Formel R2P(X)NR′CH2NR″2R = Alkoxy, Alkyl Aryl; R′ = H, Alkyl; X = O, S; R″ = Alkyl, Cycloalkyl —. Während Phosphon‐ und Thiophosphonsäurediamide sich in gleicher Weise, nicht aber durch Kondensation von Phosphonsäureesterhydroxymethylamiden mit sek. Aminen zu RP(X)[NR′CH2NR″2]2 oder nur zu RP(X)NHR′(NR′CH2NR″2) umsetzen, resultieren im Falle des Diphenylthiophosphinsäureamids ausschließlich [(C6H5)2P(S)]2NCH2NR2. Die Strukturen der dargestellten Verbindungen, die meist farblose, nicht destillierbare Öle repräsentieren, werden durch analytische Daten sowie IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren belegt.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an matrixisoliertem Nitrosyljodid
Authors: Feuerhahn M. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Es werden HJ/NO/Kr‐Gasmischungen während ihrer Kondensation bei 12 K mit einer im UV‐C emittierenden Lampe photolysiert. Neben verschiedenen Stickstoffoxiden entstehen dabei auch HNO und JNO. Die IR‐Banden des JNO liegen für 14N bei ν1 = 1 806 cm−1, ν2 = 468 cm−1 und für 15N bei ν1 = 1 775 cm−1, ν2 = 458 cm−1.
Zur Kinetik der Spinellbildung von β‐Ga2O3mit zweiwertigen Oxiden. V. Die Festkörperreaktion 2. Art im System NiO – β‐Ga2O3
Authors: Laqua W. , Dudda S. , Reuter B.
Published: January 2005

Die Reaktion 2. Art zwischen der homogenen Mischphase Ni1–zGa2z/3O, das ist mit β‐Ga2O3gesättigtes NiO, und der reinen Phase β‐Ga2O3, deren Löslichkeit für NiO vernachlässigbar klein ist, führt in Übereinstimmung mit dem zuvor erstellten Ausschnitt des NiO—β‐Ga2O3‐Phasendiagramms zwischen 1 249 und 1 527°C zur Spinellphase Ni1–yGa2+2y/3O4; die Bildung verläuft nach dem Wagner‐Mechanismus der entgegengesetzten Kationendiffusion mit einer Aktivierungsenergie von 84 880 cal/Mol. Aus Interdiffusionsprofilen bei Reaktionen 1. Art ermittelte Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten 2. Art stimmen sehr gut mit den experimentellen Werten überein.
Über die Existenz Polymerer Jodylionen (JO2+)x in den Verbindungen J2O5· n SO3 (n = 1,2,3) und JO2SO3F
Authors: Siebert H. , Woerner Ursula
Published: January 2005

Es werden die Ramanspektren von J2O5· SO3, J2O5 · 2 SO3 und J2O5 · 3 SO3 mitgeteilt und zusammen mit dem Spektrum des JO2SO3F interpretiert. Danach sind diese Verbindungen keine Mischoxide, sondern können in erster Näherung als Salze (JO2)2SO4, (JO2)2S2O7 und (JO2)2S3O10 bzw. JO2SO3F beschrieben werden, die ein polymeres Jodylkation (JO2+)x enthalten. Die Bindungen zwischen Kation und Anion sind aber nicht rein ionisch, sondern enthalten kovalente Anteile, so daß sie als koordinative Bindungen bezeichnet werden können.
Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von Trivinyl‐ und Triallyl‐fluorsilan
Authors: Licht K. , Koehler P. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Trivinyl‐ und Triallyl‐fluorsilan wurden hergestellt und Raman‐ und infrarotspektroskopisch untersucht. An Hand der Ergebnisse der spektroskopischen Untersuchungen werden intra‐ und intermolekulare Wechselwirkungen diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. 140. Das anorganische Fünfringsystem des Cyclobordisildiazans
Authors: Wannagat U. , Eisele G. , Schlingmann M.
Published: January 2005

1,2‐Bis(alkylamino)disilane setzen sich mit Dichlorboranen, Cl2BR, gemäß Rk. (2) zu den Derivaten A2–A11 des Cyclobordisildiazan‐Fünfringsystems um. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben. Ihre Strukturbestimmung erfolgte über Elementaranalysen, Massen‐, Protonenresonanz‐ und Infrarot‐Spektren.
Zur Thermochemie des Systems PbO SiO2
Authors: Köther W. , Müller Franz
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpien ΔH°f der Bleisilicate Pb4SiO6, Pb2SiO4 und PbSiO3 wurden durch Lösungskalorimetrie in Schmelzen der Zusammensetzung 2 PbO · B2O3 bei 967 ± 2 K gemessen: ΔH°f(Pb4SiO6), 967 K = −3,08 kcal · mol−1, δH°f(Pb2SiO4, 967 K) = −4,26 kcal · mol−1 und δH°f(PbSiO3, 967 K) = −4,51 kcal · mol−1, bezogen auf PbO (rhom.) und SiO2 (β‐Quarz).

Alle thermodynamischen Angaben zum System PbOSiO2 wurden kritisch ausgewertet; dabei wurde ein vollständiger und in sich konsistenter Satz thermochemischer Daten sowohl für den festen als auch für den flüssigen Zustand erhalten.
Über die Systeme AJ/CoJ2 und die kristallchemischen Beziehungen in der Gruppe der Doppelhalogenide AnCoX(n+2) mit X = Cl, Br, J [1]
Authors: Seifert H. J. , Stäudel L.
Published: January 2005

Die Systeme AJ/CoJ2 (A = Cs, Rb, K, Tl, Na, Ag) wurden differenzthermoanalytisch untersucht. Die Systeme mit NaJ und AgJ sind rein eutektisch, in den anderen Systemen existiert je eine 2:1‐Verbindung A2CoJ4 · Cs2CoJ4 kristallisiert im β‐K2SO4‐Typ. Für Rb2CoJ4 wurde erstmals in der Gruppe der Tetrahalogenometallate(II) durch Einkristalluntersuchungen der monokline Sr2GeS4‐Typ (C–P21/m) nachgewiesen. K2CoJ4 und Tl2CoJ4 sowie die Doppelbromide T‐K2CoBr4 und T‐Tl2CoBr4 sind isotyp. In beiden Strukturen liegen isolierte CoX42−‐Tetraeder vor, die KZ für die Alkali‐Ionen sinkt aber von 9/10 im Cs2CoJ4 auf 6(+2) im Sr2GeS4‐Typ. Reflexionsspektren und magnetische Suszeptibilitäten lassen sich mit der Kristallfeldtheorie interpretieren.

Lücken in der Kenntnis der Systeme des CoBr2 und CoCl2 werden geschlossen.
Reaktionen von Natronwasserglas mit Kaolin unter hydrothermalen Bedingungen
Authors: Kurbus Bogdana
Published: January 2005

Reaktionen von Natronwasserglas (Molverhältnis SiO2/Na2O 3,8) mit Kaolin wurden unter verschiedenen Bedingungen hydrothermaler Behandlung im gesättigten Wasserdampf im Autoklaven untersucht. Die Reaktionsprodukte wurden durch Röntgen‐, elektronenmikroskopische und infrarote Untersuchungen identifiziert.

Die Ergebnisse haben gezeigt, daß Natriumsilicat mit Kaolin unter Autoklavbedingungen bis zum Alumosilikagel bzw. bis zum kristallisierten Zeolith‐Mineral Analcim Na2O · Al2O3 · 4 SiO2 · 2 H2O reagiert; Kaolin löst sich dabei auf, bei gleichzeitiger Bildung von α‐Quarz im Reaktionsprodukt.
Gibt es „Wolframylgruppierungen”︁? Über Perowskitphasen im System Ba2Y0,67UO6Ba2CaWO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I.
Published: January 2005

Im System Ba2Y0,67(1x)CaxU1xWxO6 wird bis zu x ≃ 0,85 die Bildung einer lückenlosen Reihe von Mischkristallen beobachtet. Die Eigenschaftsänderungen werden mit röntgenographischen und spektroskopischen Methoden untersucht.
Über den Einfluß von A und B auf die Bindungsverhältnisse in geordneten Perowskiten A2BB′O6. Die Systeme Ba2−xSrxCdUO6 und Ba2−xSrxZnUO6
Authors: Rother H. J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

In den Systemen Ba2−xSrxBUO6 läßt sich mit B = Cd das Ba2+ vollständig durch Sr2+ ersetzen, während für B = Zn die Phasengrenze bei x ≃ 1,25 liegt. Die Abhängigkeit der Eigenschaften von der Natur der A‐ und B‐Ionen wird anhand der charge transfer‐ und Schwingungs‐spektren untersucht. Aus einem Vergleich mit den entsprechenden Ca‐ und Mg‐Perowskiten ergibt sich der Einfluß der Elektronenkonfiguration von B (d0 oder d10).
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐und Ferrointyps. XXIV.Über die Struktur und Bindung von Nitrato‐(diacetyldianil)‐kupfer(II)‐Chelaten
Authors: Rehorek D. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es wird über ESR‐, UV/Vis‐ und IR‐Messungen an Chelaten des Kupfer(II)‐nitrats mit einigen Diacetyldianilen berichtet. Die Chelate können durch eine Cu O2N2‐Koordinationssphäre mit einer zweizähnig koordinierten Nitratgruppe beschrieben werden. Die CuN‐Bindung weist eine im Vergleich zur CuO‐Bindung höhere Kovalenz auf. Die π‐Bindung außerhalb der Chelatebene wird im wesentlichen durch die π‐Donorwechselwirkungen bestimmt.