bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Dynamische Programmierung in der chemischen Technik Die Optimierung chemischer Reaktionsausbeuten
Authors: Grütter W. F. , Messikommer B. H.
Published: December 2004

The growing complexity of the problems the chemical engineer faces nowadays calls ever more urgently for the development of systematic methods yielding not just a random solution, but the best possible or optimal one. Our endeavours to find an adequate too for this purpose have drawn our attention to the theory of dynamic programming developed some years ago by Bellman in the field of operational research. In this paper the method is explained by means of an example: the optimization of a cascade of continuous, stirred tank reactors with respect to yield, achieved in our case by optimal distribution of the total residence time between the vessels.
Struktur des Cycloheptatrien‐molybdän‐tricarbonyls, C7H8Mo(CO)3
Authors: Dunitz J. D. , Pauling Peter
Published: December 2004

Crystals of cycloheptatriene‐molybdenum‐tricarbonyl, C7H8Mo(CO)3, are monoclinic, a = 13,42; b = 7,144; c = 12,28 Å; β = 122° 15′; Z = 4; space group P 21/a. The crystal structure has been determined and refined by difference syntheses and least squares analysis of partial three‐dimensional data to a reliability index R = 6,4%. A feature of the refinement is that in spite of the presence of the molybdenum atom, the hydrogen contributions to the electron density and to the structure factors are discernable. The molecule possesses an approximate symmetry plane passing through the Mo atom, the CH2 group of the ring, and one of the CO groups, the three carbonyls (MoC; 1,95 to 1,99 Å; CO; 1,13 to 1,18 Å) being situated on the opposite side of the metal atom to the ring. In the 7‐membered ring the pattern of single and double bonds is clearly established from the observed CC distances. There is no tendency towards formation of a norcaradiene‐like arrangement. The CH2 group deviates markedly (0,67 Å) from the mean plane of the other six atoms, which are only roughly equidistant (2,31 to 2,46 Å) from the metal atom.
Beiträge zur Kenntnis der Struktur des Kerasins und des Nervons
Authors: Kiss J. , Bánfi D. , Kóbor J.
Published: December 2004

Es wurden beim Ozonabbau von Kerasin Myristaldehyd, Myristinsäure und D‐erythro‐3‐Amino‐2‐hydroxy‐γ‐butyrolacton‐hydrochlorid isoliert.
Zur Kenntnis des C‐Alkaloids D und des Caracurins II. 46. Mitteilung über Curare‐Alkaloide
Authors: Schroeder H.‐D. , Hiltebrand H. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Das früher aus Calebassencurare isolierte quartäre C‐Alkaloid D und das tertiäre Caracurin II aus einer südamerikanischen Strychnos‐Art wurden näher untersucht.
Synthèse du glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valyl‐glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐arginyl‐L‐arginyl‐L‐prolyl‐L‐valinate de méthyle, un peptide représentant la séquence 10 à 20 de l'ACTH
Authors: Boissonnas R. A. , Guttmann St. , Jaquenoud P.‐A. , Sandrin Ed. , Waller J.‐P.
Published: December 2004

N‐CBO‐L‐arginyl‐L‐arginine is condensed with L‐prolyl‐L‐valine methyl ester and, after splitting of the CBO group, L‐arginyl‐L‐arginyl‐L‐prolyl‐L‐valine methyl ester is obtained. This is condensed with N‐trityl‐glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysine and, after selective splitting of the trityl group, glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐Nϵ‐CBOL‐ lysyl‐L‐arginyl‐L‐arginyl‐L‐prolyl‐L‐valine methyl ester is obtained. Condensation of this heptapeptide with N‐trityl‐glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valine yields an endecapeptide, which, after selective splitting of the trityl group, is converted into the trihydrochloride of glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valyl‐glycyl‐Nϵ‐CBO‐L‐ lysyl‐Nϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐arginyl‐L‐arginyl‐L‐prolyl‐L‐valine methyl ester. The identity, the chemical purity and the optical homogeneity of this endecapeptide is evidenced by elementary and amino acid analyses, by chromatography and electrophoresis on paper, and by enzymatic degradation.
Über Muscarin. 11. Mitteilung. Synthese von bisquaternären, dem Muscarin ähnlichen Verbindungen
Authors: Kiss J. , Furter H. , Lohse F. , Hardegger E.
Published: December 2004

Ausgehend von D‐Glucosamin‐hydrochlorid, bzw. D‐ und L‐Glucosaminsäure wurden fünf sterisch eindeutig festgelegte, strukturell dem Muscarin nahestehende, bisquaternäre Ammonsalze synthetisiert. Die Herstellung von Chitarsäure aus Glucosaminsäure, von Tetrahydrofuran‐2,5‐dicarbonsäure aus Furan‐2,5‐dicarbonsäure und von 2,5‐Anhydro‐D‐mannozuckersäure aus D‐Glucosamin‐hydrochloric1 wurde verbessert.
Beziehungen zwischen Protonenresonanzspektrum und Struktur neuartiger Steroid‐Spaltprodukte. Über Steroide, 176. Mitteilung
Authors: Zürcher R. F. , Kalvoda J.
Published: December 2004

Structural formulas VIII and XI for two novel fragmentation products of 1β, 11α‐oxido‐3,20‐bisethylenediosy‐5α‐pregnane (V) are proposed as a result of a NMR analysis, and confirmed by chemical methods.
Sur la scission hydrolytique des dérivés aldéhydiques du dimédon
Authors: Winter M. , Demole E.
Published: December 2004

The aldehydes corresponding to the alkylidene‐bis‐(5,5‐dimethyldihydroresorcinols) are regenerated by hydrolytic scission in a weakly alkaline medium (pH 8–9,5).
Basische Ester und Amide 3‐substituierter Cinchoninsäuren. 5. Mitteilung über Lokalanästhetika
Authors: Häring Marc , Stille GÜNther
Published: December 2004

Es wurde eine Reihe von basischen Amiden und Estern der 3‐Butoxycinchoninsäure und einigen Analogen dargestellt. Ihre lokalanästhetischen Eigenschaften wurden mit denjenigen der entsprechenden Derivate der 2‐Butoxycinchoninsäure verglichen. Es zeigte sich, dass deren seit langem bekannte starke oberflächenanästhetische Wirkung von den 3‐Butoxyderivaten bei weitem nicht erreicht wird.
Die sterische Einheitlichkeit des synthetischen Val5‐Hypertensin II‐Asp1‐β‐amids
Authors: Riniker B. , Schwyzer R.
Published: December 2004

The enzymatic degradation of synthetic Val5‐Hypertensin II‐Asp1‐β‐amide with trypsin, chymotrypsin, pepsin, subtilisin, carboxypeptidase and leucineaminopeptidase is described, proving the optical purity of all amino‐acid residues (L‐configuration) except His6. The configuration of this amino‐acid has been confirmed by its quantitative destruction with L‐amino‐acid oxidase in hydrolysates.
Synthetische Analoge des Hypertensins. IV. Synthese der kettenhomologen Peptide (des‐Asp1)‐Val5‐Hypertensin II, (des‐Phe8)‐Val5‐Hypertensin II‐Asp1‐β‐amid, (homo‐Tyr4′)‐Val5‐Hypertensin II und (homo‐Tyr4′)‐Val5‐Hypertensin II‐Asp1‐β‐amid
Authors: Riniker B. , Schwyzer R.
Published: December 2004

The syntheses of the chain‐homologues of hypertensin, H · Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH, H · Asp(NH2)‐Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro · OH, and H · Asp(R)‐Arg‐Val‐Tyr‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH (R  −OH and −NH2), are described in detail. A system for the nomenclature of such analogues is proposed. The relative stability of H · Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH, H · Gly‐Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH2 and H · Asp(R)‐Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH in aqueous solution at 50° over a period of 6 months is discussed: the heptapeptide and Val5‐hypertensin II are very stable under these conditions, but the asparaginyl1‐ and glycyl1‐ compounds lose these residues to an extent of about 10%. A possible mechanism explaining the difference in the behaviour of the aspartyl and the asparaginyl residues is suggested.
L‐Cysteinol
Authors: Enz W. , Cecchinato M.
Published: December 2004

Durch Reduktion von S‐Äthylcystein‐äthylester‐hydrochlorid mit Natrium und Phenol und von L‐Cystein‐äthylester mit Lithiumaluminiumhydrid wurden die entsprechenden Aminoalkohole erhalten. Es wurde O, N, S‐Triacetyl‐cysteinol isoliert und durch Verseifung in L‐Cysteinol‐hydrochlorid übergeführt.
Die Wechselwirkung von Polymyxin B mit zweiwertigen Kationen in wässeriger Lösung
Authors: Brintzinger H.
Published: December 2004

The interaction between polymyxin B and the ions Cu2+ and Ni2+ has been investigated by means of potentiometric and spectrophotometric studies. Stability constants and absorption spectra of the complexes formed suggest that proton removal from amide and γ‐amino groups takes place with formation of two normal and one macrocyclic chelate rings. Mg2+ did not show any direct interaction with the polymyxin.
Über Derivate des Iminodibenzyls Iminostilben‐Derivate
Authors: Schindler W. , Blattner H.
Published: December 2004

A preparation of iminostilbene in good yield is described. The properties and some of the reactions of this compound are discussed.
Über CoII‐Porphin
Authors: Waldner G. , Fallab S.
Published: December 2004

The preparation of CoII‐porphin is described. Some by‐products have been isolated and spectrophotometrically characterised.
Über die Hydroxidchloride Me(OH)Cl. (Me = Mg, Ni, Co, Cu, Zn, Fe, Mn, Cd, Ca, Sn)
Authors: Oswald H. R. , Feitknecht W.
Published: December 2004

Die Verbindungen Me(OH)2MeCl2, oder MeOHCl einer Anzahl zweiwertiger Metalle wurden in möglichst vollständig kristalliner Form hergestellt. Folgende Untersuchungsmethoden gelangten zur Anwendung: Pulveraufnahmen auf der Fokussierungskamera nach DE WOLFF, elektronenmikroskopische Abbildung, Feinbereichs‐Elektronenbeugung einzelner Kriställchen, Dichtebestimmungen, quantitative Analysen. Die RÖNTGEN‐Aufnahmen wurden vollständig indiziert. Sämtliche bearbeiteten Verbindungen kristallisieren in pseudohexagonalen oder hexagonalen Schichtengittern, die sich auf die Magnesiumhydroxidstruktur (C6‐Typ) zurückführen lassen, wobei 2‐, 3‐ und 6‐schichtige Strukturen auftreten. Bei Metallen mit Ionenradien bis und mit 0,80 Å liegen gemischte Chlorid‐ und OH‐Ionenschichten vor, während bei Cd und Ca mit Ionenradien von 0,97 und 0,99 Å getrennte Chlorid‐ und Hydroxid‐Ionenschichten vorhanden sind. Die Anordnung innerhalb der einzelnen Schichten von α‐ und β‐ZnOHCl, α‐ und β‐FeOHCl und CuOHCl wird beschrieben. Die übrigen Hydroxidchloride dieser Gruppe müssen sehr ähnlich aufgebaut sein. Die Unterschiede zwischen den einzelnen Verbindungen bestehen in der Art der Übereinanderlagerung der Schichten und im Grad dcr Deformation der Metall‐Ionenschichten.
Schwerlösliche Kalium‐Natrium‐Dekavanadate Ein neues Fällungsmittel für Natrium
Authors: Schwarzenbach G. , Geier G.
Published: December 2004

Solutions with pentavalent vanadium contain between pH 3 and 5,5 only decavanadate ions in the forms of H2V10O284−, HV10O285−, and V10O286−. The cristallized sodium ‐ as well as the potassium decavanadates containing the ions V10O286− and HV10O285− ‐ are highly soluble salts. The double salts {K5NaV10O28,10H2O} and {K4NaHV10O28,10H2O} on the other hand are so sparingly soluble that they can be used for the quantitative precipitation of sodium. Even from solutions with a ratio K : Na = 10000 : 1 the precipitates obtained have an exact stoichiometric composition.
Contribution à l'étude de la mésomérie. V. Approximations dans le calcul de l'énergie de liaison II
Authors: Klement O. , Felder B. , Mäder O.
Published: December 2004

Sur la base de l'équation dite de liaison, des calculs approximatifs de l'énergie de liaison du propane ont été effectués cn tenant compte de tous les électrons de valence. A cet effet, on a utilisé la classification des dispositions de valences en dispositions inexcitées, monoexcitées, etc., et une autre classification fondée sur la présence ou l'absence de triangles dans les figures de la série indépendante. Les résultats obtenus montrent que l'approximation est excellente, par rapport à la valeur expérimentale, lorsqu'on néglige toutes les dispositions de valences contenant des triangles, les autres étant traitées rigoureusement. Elle est meilleure que la valeur rigoureuse obtenue avec toutes les figures de la série indépendante ou celles obtenues en passant par l'équation séculaire. La qualité. de cette approximation est confirmée par des calculs analogues faits sur le propène et le butadiène.
Die Synthese von Ergolin‐Derivaten. Benz[cd]indol‐Reihe
Authors: Grob C. A. , Renk E.
Published: December 2004

Methods for the synthesis of compounds containing the tetracyclic ergoline system 111, by fusion of a dihydro‐ or tetrahydro‐pyridine ring onto the β‐tetralone system of the tetrahydronaphthostyril derivative 11, are described.
Über die Addition von Propiolsäure‐methylester an 4‐Keto‐ 2a, 3,4,5‐tetrahydronaphtostyril. Benz[cd]indol‐Reihe
Authors: Kappeler H. , Renk E.
Published: December 2004

The addition of methyl propiolate to 4‐keto‐2a,3,4,5‐tetrahydronaphthostyril (I) leads to the tetracyclic compound II.
Synthesen in der Isochinolinreihe 1,2‐substituierte Octahydroisochinoline
Authors: Walter M. , Besendorf H. , Schnider O.
Published: December 2004

The synthesis of substituted l‐phenylalkyl‐2‐alkyl‐l.2,3,4,5,6,7,8‐octahydroisoquinolines and their resolution into optical antipodes are described. 1‐(Nitrophenylalkyl)‐2‐methylderivatives are potent analgesics.
Wirkungsmechanismus der Inaktivierung krist. Leber‐Alkoholdehydrogenase durch Röntgen‐Strahlen
Authors: Temperli A. , Aebi H. , Zuppinger A.
Published: December 2004

1. Radiation induced inactivation of horse liver alcohol‐dehydrogenase in dilute aqueous solution has been investigated (G‐value ∼ 0.2).
Die Glykoside der Blätter von Digitalis canariensis L., var. isabelliana (WEBB) LINDINGER
Authors: Rees R. , Gavilanes C. R. , Meier W. , Fürst A. , Meyer Kuno
Published: December 2004

Ein aus getrockneten Blättern von Digitalis isabelliana bereiteter wässeriger Auszug wurde jeweils erschöpfend mit Äther, Chloroform, Chloroform‐Alkohol‐(4 : 1), Chloroform‐Alkohol‐(2 : 1) und Chloroform‐Alkohol‐(3 : 2) extrahiert. Dabei ergab sich, dass die herzwirksamen Substanzen grösstenteils mit Chloroform‐Alkohol‐(4 : 1) (in der Hauptsache wohl als Diglykoside) ausgeschüttelt werden können. Die Untersuchung dieser Fraktion ist Gegenstand vorliegender Arbeit.
Zur Kenntnis des Einflusses von Halogen‐Ionen auf die Passivität des Nickels (I)
Authors: Trümpler G. , Keller R.
Published: December 2004

An Hand von Strom‐Zeit‐Kurven der anodischen Belastung einer Nickelelektrode, aufgenommen bei stufenweise steigendem Anodenpotential in den Bereichen der Aktivierung (sog. erste Aktivierung), der Passivierung und der Passivität bzw. der Wiederaktivierung (sog. zweite Aktivierung), in wässeriger Schwefelsäure verschiedener Konzentrationen, teilweise mit Gehalten an Halogen‐Ion (Chlor‐ bzw. Brom‐Ion), bei 25°, ergaben sich folgende Befunde und Folgerungen:

Die Aktivität der Nickelanode (= maximaler Strom des aktiven Bereiches)steigt bei Abwesenheit von Halogen‐Ion bis etwa zur Normalität 5 der Säure an und fällt bei höheren Normalitäten stark ab. Chlor‐Ion (0,025 N) erzeugt in diesem Bereich eine Aktivierung und damit eine zusätzliche Aktivität, die für die verdünnten Säuren bis etwa 1 N am grössten ist (200 bis 300%), für die 5 N‐ und die 10 N‐Säure aber nur noch relativ klein ist (30 bzw. 20%) und bei 20 N praktisch ganz verschwindet. Die durch Brom‐Ion in diesem Bereich erzeugte Aktivierung ist wesentlich geringer.

Die aktivierende Wirkung des Halogen‐Ion‐Zusatzes zeigt im aktiven Bereich keine merkliche zeitliche Verzögerung ‐ im Gegensatz zur zweiten Aktivierung.

Erhöhung der Sulfat‐Ion‐Konzentration durch Sulfatzusatz, z. B. 2N, setzt im aktiven Bereich in verdunnter Säure die Aktivität der Nickel‐Anode stark herab:Sulfat‐Ion übt also unter bestimmten Bedingungen direkt oder mittelbar eine stark hemmende Wirkung auf den anodischen Prozess aus. In die gleiche Richtung weist die Aktivitätsabnahme und die Abnahme zusätzlicher Aktivierung durch Chlor‐Ion bei den höheren Säurekonzentrationen.
Synthese des 5‐Keto‐2a,3,4,5‐tetrahydro‐naphtostyrils Benz[cd]indol‐Reihe. 10. Mitteilung
Authors: Grob C. A. , Weissbach O.
Published: December 2004

The synthesis of 5‐keto‐2a,3,4,5‐tetrahydronaphtostyril (3) via 4‐nitro‐indanone is described.
Zur Herstellung von Oxindol‐Derivaten aus o‐Chlor‐nitrobenzolen und Cyanessigsäure‐ bzw. Malonsäure‐estern
Authors: Grob C. A. , Weissbach O.
Published: December 2004

Chlorobenzenes activated by a single nitro group in the ortho position undergo smooth nucleophilic substitution by the potassium salts of ethyl cyanoacetate and ethyl malonate in tert.‐butanol as solvent. The 2‐nitrophenyl malonic ester derivates (2a) and (2b) so obtained are easily converted into 2‐nitrophenyl acetic acid and derivatives of oxindole and indole respectively.
Über 2,4‐Diphenyl‐5, 6, 7, 8‐tetrahydrobenzopyrylo‐cyanine. III Merocyanine
Authors: Kirner Hans‐Dieter , Wizinger Robert
Published: December 2004

Durch Kondensation von Verbindungen mit reaktiver Methylengruppe mit geeigneten Derivaten des ω‐Aldehyds aus 2,4‐Diphenyl‐5,6,7,8‐tetrahydrobenzopyryliumsalz und seiner beiden nächsthöheren Vinylenhomologen werden Pyrylo‐dien‐, trien‐ und ‐tetraen‐merocyanine dargestellt.
Zur Kenntnis des Einflusses von Halogen‐Ionen auf die Passivität des Nickels II
Authors: Trümpler G. , Keller R.
Published: December 2004

Es wird uber das Verhalten einer Nickel‐Anode in wässeriger, Chlor‐Ionen enthaltender Schwefelsäure bei speziellen Änderungen der Belastung im Gebiet der «zweiten Aktivierung» berichtet. Die folgenden Ergebnisse seien hervorgehoben :

Rückschaltung des Anodenpotentials von höheren auf tiefere Werte (im Bereiche von + 800 mV bis 200 mV) führt vom stationären Strom der 2. Aktivierung des Ausgangspotentials zu dem der neuen Potentiallage, der mit dem stationären Strom übereinstimmt, der sich einstellt, wenn man die neue Potentiallage von tieferen Werten her erreicht. Der stationäre (oder maximale) Strom der 2. Aktivierung ist demnach dem Anodenpotential unmittelbar zugeordnet. Der Rückgang des Stromes von einer höheren auf eine tiefere Stationärlage verläuft im allgemeinen nicht gleichförmig, sondern führt intermediär über eine oft sehr ausgeprägte Kuppe oder Spitze, die sogar die Ausgangslage übersteigen kann. Offenbar verläuft der mit der Potentialsenkung verbundene Abbau der Passivierung am Anfang schneller als der ebenfalls an die Potentialsenkung geknüpfte Abbau der mit den Chlor‐Ionen gegebenen zusätzlichen Aktivierung, die zusammen die Ströme der 2. Aktivierung wesentlich mitbestimmen. Dass die intermediäre Stromspitze nicht zur Entwicklung kommt, wenn die Rückschaltung vorgenommen wird, bevor die 2. Aktivierung den Stationärwert erreicht hat oder ihm nahe ist, lässt sich von dieser Auffassung aus verstehen, ebenso auch der starke Einfluss der Konzentrationen von Säure und Chlor‐Ion auf die Ausbildung der Stromspitze.

Anodische Abschaltkurven (Anodenpotential‐Zeit‐Kurven anschliessend an die Abschaltung der Messzelle) aufgenommen an einer Nickel‐Anode (in 0,2N H2S04/0,2 N NiS04/0,025N NiC12) ausgehend von den stationären Zuständen der 2. Aktivierung bei 400 mV und bei 300 mV (letzterer aus dem ersten durch Rückschaltung erhalten), lassen aus der zeitlichen Ausdehnung der auftretenden Halteintervalle erkennen, dass die Passivierungskomponente im stationären Zustand bei 400 mV ‐ trotz des höheren Stromes ‐ stärker ausgebildet ist als in dem bei 300 mV, dass also mit steigendem Anodenpotential nicht bloss die 2. Aktivierung, ausgewiesen durch den Strom, zunimmt, sondern auch die Passivierung, die mit der ebenfalls steigenden Aktivierung durch die Chlor‐Ionen zusammen den Strom bestimmt.

Stromunterbrechungen von wenigen Sekunden hatten beim Aufbau der 2. Aktivierung der Nickel‐«P» Anode (in verd. Säure/0,025N C1−) bei 400 mV weder auf die Höhe des stationären Stromes, noch auf die zu seiner Erreichung nötigen Zeit einen merklichen Einfluss, obwohl die Passivierungskomponente während der Stromunterbrechung weitgehend abgebaut wird. Sie wird aber nach dem Wiedereinschalten sehr rasch regeneriert, wie die Strom‐Zeit‐Kurve erkennen lässt. Im Unterschied zur Passivierung sinkt die durch die Chlor‐Ionen vermittelte Aktivierung wahrend der Unterbrechung nur wenig unter den vor dieser erreichten Stand.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXVIII. Sur la phosphonylation des alcools par les oxydes phosphoniques
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Hunkeler F. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Treated with a primary or secondary alcohol, phenylphosphonic oxide (C6H5PO2)n gives the corresponding phosphonic monoesters in very good yield.
Die Konstitution der isomeren Acetyldigitoxine. 48. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Kuhn Max , Lichti Heinz , von Wartburg Albert
Published: December 2004

The reaction with phenylisocyanate transformed both acetyldigitoxin‐α and acetyldigitoxin‐β into their tris‐phenylurethanes (I and IX, respectively). By degradation of these derivatives, the constitutions of the degluco‐lanatosides could be elucidated. In acetyldigitoxin‐α, the characteristic acetyl group is attached to C‐3 of the terminal digitoxose unit, while the acetyl group of acetyldigitoxin‐β is located at C‐4 of the terminal sugar. The reversible rearrangement of the isomeric acetyl‐digitoxins represents an acyl migration.
Die Glykoside von Pergularia extensa (JACQ.) N. E. Br. Glykoside und Aglykone, 227. Mitt
Authors: Mittal O. P. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Stengel von Pergularia extensa (Jacq.) N. E. Br. aus Indien enthielten zahlreiche Cardenolide. In reinen Kristallen wurden daraus Uzarigenin (A) und Coroglaucigenin (D) isoliert. Papierchromatographisch liessen sich 8 weitere Cardenolide (B, C, E, L, M, N, O, P) nachweisen. Von diesen zeigten B und C gleiche Laufstrecken wie Corotoxigenin und Calactin. Die Samen derselben Pflanze aus Indien lieferten Calactin (C), Calotropin (F) und Calotropagenin (H) in Kristallen. Papierchromatographisch waren 8 weitere Cardenolide (G, I, K, L, M, N, O, P) nachweisbar. Von diesen zeigten I und K Laufstrecken wie Calotoxin und al‐Dihydro‐calotropagenin.
Potentiometrische Mikrobestimmung von scheinbaren Dissoziationskonstanten in Essigsäure
Authors: Wegmann Dorothée , Simon W.
Published: December 2004

Apparent pK values (pK) in 99.94% acetic acid/0.06% water (w/w) are determined by potentiometric titration with the aid of a semi‐automatic apparatus equipped with a glass electrode. The accuracy of a single determination is ±0.04 pK*AcOH units (standard deviation, 58 degrees of freedom). The pK values of several bases are shown to be in linear relationship with the respective pK values in water and with the σ values of the Hammett equation.
Enamine und Amide 3‐substituierter Pyridinderivate
Authors: Naef K. M. , Schaltegger H.
Published: December 2004

Tertiary enamines of β‐(3‐pyridyl)‐β‐oxo‐propionic ester, not attainable by the normal route, are prepared using β‐(3‐pyridyl)‐β‐chloro‐acrylic ester as an intermediate. The direct reaction of β‐(3‐pyridyl)‐β‐oxo‐propionic ester with secondary amines yields the corresponding β‐keto‐amines. 3‐(1‐Chlorovinyl)‐pyridin by reaction with piperidin yields no enamine but 1‐(3‐pyridyl)‐1,2‐dipiperidino‐ethane.
Zur Struktur der ATP‐Komplexe zweiwertiger Kationen III. Wechselwirkung zwischen Zentral‐Ion und Adeninring
Authors: Handschin U. , Brintzinger H.
Published: December 2004

The basicity of the adenin nucleus in the ATP complexes of Mg2+, Mn2+, Zn2+ and Cu2+ has been determined. Some possible interactions between metal ions and adenin nucleus are discussed. Coordinative binding between these two to any statically important extent can be excluded: the average distance between metal ion and adenin nucleus in these complexes is definitely greater than 5–6 Å.
Sur l'équilibre liquide‐vapeur du système binaire HNO3–H2O à 25°
Authors: Flatt R. , Benguerel F.
Published: December 2004

Il est décrit une méthode pour la détermination de la composition, de la tension totale et des tensions partielles de la vapeur émise, à 25°, par des mélanges d'acide nitrique et d'eau.
14β‐Artebufogenin Über Krötengifte, 29. Mitteilung
Authors: Ragab M. S. , Linde Horst , Meyer Kuno
Published: December 2004

Die Gewinnung von kristallisiertem 14β‐Artebufogenin = 3β‐Hydroxy‐15‐keto‐5β, 14β‐bufa‐20,22‐dienolid aus 14α‐Artebufogenin und Versuche zur Reduktion der 15‐Ketogruppe im 14α‐Artebufogenin werden beschrieben.
Die Mischungswärmen und Brechungsindices des binären Systems Wasser‐t‐Butanol bei 25°
Authors: Arm H.
Published: December 2004

Es wurden die Mischungswärmen und Brechungsindices des binären Systems Wasser‐t‐Butanol mit einem früher beschriebenen Mischungskalorimeter bei 25° bestimmt.
Note sur quelques combinaisons d'addition du nicéthamide II
Authors: Cherbuliez Emile , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Calcium cholinephosphate chloride and calcium aminoalkyl phosphate chlorhydrates give solid addition compounds with N, N‐diethylnicotylamide. In the same manner, calcium ascorbate and N, N‐diethylnicotylamide hydrochloride yield a yellow solid complex in which ascorbique acid is stable.
Über alkylsubstituierte Pyrylo‐ und Pyridino‐cyanine I 2,6‐Dimethylpyrylo‐ und 2,6‐Dimethylpyridino‐cyanine aus 2,6‐Dimethyl‐γ‐pyron
Authors: Kelemen József , Wizinger Robert
Published: December 2004

2,6‐Dimethyl‐γ‐pyron lässt sich bereits in Essigsäureanhydrid mit aktiven Methylenverbindungen und Methylcarbeniumsalzen kondensieren. Nach dieser Methode wird eine Reihe von 2,6‐Dimethylpyrylo‐apomerocyaninen und 2,6‐Dimethylpyrylo‐monomethincyaninen dargestellt. Diese liefern mit primären Aminen die entsprechenden 2,6‐Dimethylpyridino‐cyanine.
Über die anormale CLAISEN‐Umlagerung
Authors: Habich A. , Barner R. , Roberts R. M. , Schmid H.
Published: December 2004

Bei der thermischen Umlagerung von cis‐4‐(p‐Tolyloxy)‐2‐buten‐[1‐14C] bei Temperaturen von etwa 200° entsteht zu ca. 60% das normale Umlagerungsprodukt 3‐(2′‐Hydroxy‐5′‐methyl‐phenyl)‐1‐buten‐[4‐14C] und zu ca. 40% als Produkt der «anormalen Umlagerung» 3‐(2′‐Hydroxy‐5′‐methyl‐phenyl)‐1‐buten‐[1‐14C]. Mit BCl3 in Chlorbenzol bei −0° bildet sich ausschliesslich das normale Produkt. Es wird gezeigt, dass das anormale Produkt aus dem primär entstandenen normalen Phenol durch thermische Isomerisierung resultiert, d. h. dass eine anormale Umlagerung des Äthers mit grösster Wahrscheinlichkeit überhaupt nicht auftritt.
Sur les constitutants carbonylés de l'essence de jasmin (Jasminum grandiflorum L.). Réponse à E. Demole
Authors: Naves Yves‐René , Grampoloff Anghel Vladimir
Published: December 2004

The «keto‐lactone» C12H16O3 discovered by Naves & Grampoloff is not an impure preparation of methyljasmonate as advocated by E. Demole. The derivatives of this «keto‐lactone», i.e. the semicarbazone and dinitrophenylhydrazone, do not contain a methoxy group.
Reaktivität von Koordinationsverbindungen VIII. Zur Bildung von Eisen(II)‐Chelaten des Phtalazyl‐(1)‐hydrazyl‐Radikals
Authors: Fallab S.
Published: December 2004

The oxidation of 1‐hydrazinophthalazine (AH) by Fe3+ has been studied. In the primary electron exchange reaction a free radical A is formed which, in the presence of a large excess of Fe2+, forms a deep blue complex FeA2+. At high [Fe3+] A is rapidly oxidized to phthalazine and N2. In acid solution at pH < 2 the radical ion AH+ is stable for a longer period of time.
Die Protonierung des 1‐Nitro‐azulens
Authors: Meuche Doris , Heilbronner E.
Published: December 2004

It is shown that the conjugate acid formed by protonation of 1‐nitro‐azulene carries the acidic proton on the nitro group rather than on the carbon atom in position 3.
Über die Oxydation von Fe3O4 zu γ‐ und α‐Fe2O3. Die differenzthermoanalytische (DTA) und thermogravimetrische(TG) Verfolgung des Reaktionsablaufes an künstlichen Formen von Fe3O4
Authors: Egger K. , Feitknecht W.
Published: December 2004

The oxidation of Fe3O4 has been investigated using the methods of differential thermoanalysis and thermogravimetry. Preparation with an average particle size ranging from ∼ 100–7500 Å were used.
Katalytische Aminierung von Methanol 2. Mitteilung
Authors: Richarz W. , Lutz M. , Guyer A.
Published: December 2004

Es wurde der zeitliche Verlauf der Aktivität und Selektivität eines Borphosphatkatalysators in bezug auf die Aminierung von Methanol untersucht.
Reaktionen von Steroid‐Hypojoditen III. Sterische Effekte bei 6β‐Hydroxysteroiden Über Steroide, 191. Mitt.
Authors: Heusler K. , Kalvoda J. , Meystre C. H. , Anner G. , Wettstein A.
Published: December 2004

Under the conditions of the ‘hypoiodite reaction’, i.e. with iodine and lead tetraacetate, mercuric acetate, silver acetate or N‐iodosuccinimide, 6β‐hydroxy steroids are transformed into 6β, 19‐ethers in high yield.
Syntheseversuche in der Emetinreihe. 9. Mitteilung. Die absolute Konfiguration von (−)‐2‐Dehydro‐emetin
Authors: Brossi A. , Baumann M. , Burkhardt F. , Richle R. , Frey J. R.
Published: December 2004

The synthesis of the four possible optically active 2‐dehydro‐emetines is described and their absolute configuration established. Only one of these isomers, namely (−)‐2‐dehydro‐emetine (IIIa) which has at the two asymmetric centres 11b and 1′ the same absolute configuration as the natural alkaloid (−)‐emetine, shows in vitro and in vivo high amoebicidal activity.
Synthèses dans la série de la griséofulvine. 4e communication. Synthèse d'analogues de la griséofulvine
Authors: Gerecke M. , Kyburz E. , Planta C. V. , Brossi A.
Published: December 2004

Nous décrivons la synthése de quelques dérivés de la déchlorogriséofulvine et de la déchloro‐déméthyl‐griséofulvine substitués dans le noyau A. Les spectres de résonance magnétique nucléaire se sont révélés très utiles par la détermination des structures de certains de ces produits.
Neue Kationische Puffer
Authors: Semenza G. , Landucci S. , Mülhaupt E.
Published: December 2004

Since in chromatography of proteins on anion exchangers the best separations are to be expected with the use of cationic buffers and of pH‐gradients reaching acidic pH‐values, new cationic buffers have been studied, covering the pH‐range from 10,5 to 3,5. Their composition and their properties are reported; in particular, their capacity to give a good pH‐control during chromatography, their lack of inhibition over most enzyme systems, their interference with many procedures for Cl− determination (a modification of the brucin method has been worked out) have been studied.
Verschiebung chemischer Gleichgewichte beim mechanischen Dehnen von Gelen (Praktische Formulierung und Anwendung der quantitativen Beziehungen)
Authors: Kuhn Werner , Tóth I. , Kuhn H. J.
Published: December 2004

Es werden die Kriterien präzisiert, mit deren Hilfe die quantitative Umwandlung von freier chemischer Energie in mechanische Energie durch kontraktile Systeme theoretisch und insbesondere auch experimentell sichergestellt werden kann. Es wird zu diesem Zwecke ein (teinochemisches) System betrachtet, welches aus einer kontraktilen Lamelle und einer Einbettungsflüssigkeit besteht. Der Möglichkeit, durch Zusatz chemischer Reagentien zur Einbettungsflüssigkeit eine reversible Kontraktion und Dilatation der Lamelle zu bewirken, steht immer die komplementäre Erscheinung zur Seite, dass bei mechanischer Dehnung der Lamelle eine Veränderung chemischer Gleichgewichte und damit verbunden eine Erhöhung der Aktivität der die Kontraktion bewirkenden bzw. eine Erniedrigung der Aktivität der die Dilatation bewirkenden Reagentien in der Einbettungsflüssigkeit eintritt. Eine quantitative Koppelung der beiden Phänomene (Längenänderung bei Zusatz chemischer Reagentien und Änderung der Aktivität in der Einbettungsflüssigkeit bei mechanischer Dehnung der Lamellen) ist Voraussetzung und Kriterium für eine quantitative Umwandlung von freier chemischer in mechanische Energie. Die diese Zusammenhänge beschreibenden quantitativen Beziehungen werden formuliert und begründet, und zwar auch in dem praktisch interessierenden Fall, dass im System nebeneinander verschiedene teinochemisch aktive Substanzen vorkommen. Für jede teinochemisch aktive Substanz besteht eine (partiell) für die hervorgehobene Substanz gültige Beziehung, eine Beziehung, welche ihrerseits von den zu präzisierenden Versuchsbedingungen abhängt. Von Interesse ist eine Beziehung (Total‐System‐Gleichung), durch welche verbunden werden: 1. die Menge an hervorgehobener teinochemisch aktiver Substanz, welche dem aus Gelfaden und Einbettungsflüssigkeit gebildeten Gesamtsystem zuzusetzen ist, um an dem nicht oder mit einer konstanten Kraft 𝔨1 belasteten Gelfaden eine Längenänderung von der Grösse 1 zu erzielen; 2. die Änderung der Kraft, welche notwendig ist, um an dem in der Einbettungsflüssigkeit befindlichen Faden die Längenänderung 1 herbeizuführen; und 3. die Änderung des Logarithmus der Aktivität der hervorgehobenen Substanz, welche (durch Messung in der Einbettungsflüssigkeit) festzustellen ist, wenn der Faden unter Konstanthaltung aller im Gesamtsystem vorhandenen Molzahlen mechanisch um eine Längeneinheit gedehnt wird.
Photochemische Reaktionen. 16. Mitteilung. Photochemische Umwandlungen von O‐Acetyl‐1‐dehydrotestosteron I
Authors: Dutler H. , Ganter C. , Ryf H. , Utzinger E. C. , Weinberg K. , Schaffner K. , Arigoni D. , Jeger O.
Published: December 2004

UV.‐irradiation of O‐acetyl‐1‐dehydro‐testosterone in dioxane solution yields a mixture of photo‐isomers from which four phenolic and five ketonic components have been isolated. Two of the phenols have been identified as the known 17‐O‐acetyl‐1‐methyl‐estradiol and 1‐hydroxy‐17β‐acetoxy‐4‐methyl‐δ1;3;5,10‐estratriene. The constitutions of the two remaining phenols and of four of the ketones have been elucidated.
Organische Phosphorverbindungen VI. Neue Darstellungsmethoden Für Tetraalkyl‐Diphosphin‐Monosulfide
Authors: Maier Ludwig
Published: December 2004

Es werden zwei neue Darstellungsmethoden für die Tetraalkyl‐diphosphin‐monosulfide beschrieben.
Photochemische Reaktionen 17. Mitteilung. Photochemische Umwandlungen von O‐Acetyl‐1‐dehydro‐testosteron II
Authors: Ganter C. , Utzinger E. C. , Schaffner K. , Arigoni D. , Jeger O.
Published: December 2004

The irradiation of O‐acetyl‐1‐dehydro‐testosterone (1) in polar solvents has been investigated.
Heilmittelchemische Studien In Der Heterocyclischen Reihe 37. Mitteilung. Ü Syndnonimine. III. N‐Sulfanilyl‐sydnonimine
Authors: Daeniker H. U. , Druey J.
Published: December 2004

The preparation and the properties of a number of N‐sulfanilyl‐sydnonimines are described.
Synthèse d'homologues de la lysine‐vasopressine et de l'oxytocine contenant une séquence His‐Sér ou Sér‐His en position N‐terminale
Authors: Guttmann S. T. , Boissonnas R. A.
Published: December 2004

(His‐Ser‐Cys)1‐lysine‐vasopressin, (Ser‐His‐Cys)1‐lysine‐vasopressin, (His‐Ser‐Cys)1‐oxytocin and (Ser‐His‐Cys)1‐oxytocin have been synthesized by condensing dipeptide azides with nonapeptides. The first peptide was also prepared by reacting a pentapeptide azide with an hexapeptide. It exhibits a noteworthy ACTH‐releasing activity in vivo and a better specificity than lysine‐vasopressin.
Herstellung und Konfigurationsbestimmung von syn und anti α‐Aminoketoxim‐Derivaten
Authors: Fischer H. P. , Grob C. A.
Published: December 2004

Several syn and anti α‐amino acetophenone oximes have been prepared together with the corresponding benzoates and 2,4‐dinitrophenyl ethers. Their configuration was determined unambiguously on the basis of UV.‐ and IR.‐absorption spectra and their ability to form copper complexes. ‐ Esters of ketoximes, e. g. the benzoates of cyclohexanone oxime and acetophenone oxime, are readily brominated in the α‐position by N‐bromo succinimide.
Acovenosid B. Zweite Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 241. Mitteilung
Authors: Hauschild‐Rogat P. , Weiss Ek. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Struktur des Acovenosids B als 1‐Mono‐O‐acetylacovenosid A wird bewiesen.
Die Elektronenspektren des Azulenium‐ und des Heptalenium‐Kations
Authors: Meier W. , Meuche Doris , Heilbronner E.
Published: December 2004

The electronic absorption spectra of the azulenium cation (II), the 1,2‐benzo‐azulenium cation (VII), the 5,6‐benzoazulenium cation (IX), the cations obtained from 4,5‐benzoazulene and the heptalenium cation (V) have been interpreted on the basis of a «molecules in molecules» model. The longwave bands of the spectra quoted are shown to be essentially charge‐transfer bands, the position of which is indicative of an effective electron affinity of the tropylium cation of −6,4 eV and of −6,2 eV for the benztropylium cation.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXXVII. Sur la phosphonylation de quelques alcools terpéniques primaires
Authors: Cherbuliez Emile , Weber G. , Yazgi A. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Threated with phenylphosphonic oxide in the presence of triethylamine, primary aliphatic terpenic alcohols yield the corresponding phenylphosphonic monoesters.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XL. Sur la phosphonylation d'alcools divers par l'oxyde p‐fluorophénylphosphonique
Authors: Cherbuliez Emile , Weber G. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

p‐Fluorophenyl phosphonic oxide reacts with different type of alcohols, and with tertiary alcohols in the presence of a tertiary base, to yield the corresponding p‐fluorophenyl phosphonic monoesters.
Contribution à l'étude de la mésomérie VI Nombre de dispositions de valence de chaque catégorie d'excitation
Authors: Klement O. , Mäder O.
Published: December 2004

Dans les approximations de l'énergie de liaison des molécules chimiques selon la methode de mésomérie avec une partie ou avec tous les électrons de valence, il est souvent précieux de connaître le nombre de formules de la série indépendante appartenant aux différentes catégories d'excitation. Nous avons indiqué un procédé permettant de calculer le nombre de dispositions de valence de chaque catégorie d'excitation dans le cas d'un système formé d'atomes à deux électrons de valence chacun.
Étude de quelques isoflavones par spectrophotométrie infrarouge
Authors: Jacot‐Guillarmod A. , Piguet A.
Published: December 2004

The infra‐red absorption band of the carbonyl function of isoflavones lies in the region of 1620 cm−1; the absorption frequency becomes approx. 1650 cm−l when an OH group is in the 5 position.
Fluoreszierende Stoffe aus Ephestia kühniella ZELLER. 4. Mitteilung. Synthese von Erythropterin, Ekapterin und Lepidopterin
Authors: Viscontini M. , Stierlin H.
Published: December 2004

Die Synthese des Erythropterins aus Xanthopterin und Brenztraubensäure wird beschrieben. Erythropterin lässt sich durch Reduktion mit NaBH4 und nachfolgende Luftoxydation in Ekapterin und durch Behandlung rnit NH4OH in Lepidopterin überführen. Alle drei synthetischen Pterine stimmen in jeder Hinsicht mit den drei aus EPlzestia kühniella ZELLER isolierten Pterinen überein.
Der Abbau von Desoxyribonucleinsäure durch Ascorbinsäure: Die intermediäre Bildung von OH‐Radikalen
Authors: Berneis K.
Published: December 2004

Ascorbic acid in aqueous solution in the presence of molecular oxygen causes a degradation of deoxyribonucleic acid (DNA). This degradation can be completely suppressed by the addition of catalase or of peroxidase. It is concluded that the degradation of the DNA is due to the formation of hydrogen peroxide during the autoxidation of the ascorbic acid. Hydrogen peroxide itself is not very efficient in degrading DNA, but it is reduced by ascorbic acid to OH radicals which degrade the DNA.
Synthese von 3β, 12α‐Diacetoxy‐11‐oxo‐5β‐ätiansäuremethylester und 3α, 12β‐Diacetoxy‐11‐oxo‐5β‐ätiansäure‐methylester aus den entsprechenden 11, 12β‐Oxido‐Verbindungen. Gallensäuren und verwandte Stoffe, 57. Mitteilung
Authors: Tobias H.
Published: December 2004

Im 3α‐Acetoxy‐12α‐brom‐ll, 20‐dioxo‐5β‐pregnan (IV) wurde die Seitenkette mit NaOBr zur Ätiansäure VIII abgebaut. Der Methylester IX dieser Säure lieferte die Tosyloxyverbindung XIV, welche mit K‐Acetat in Eisessig‐Dimethylformamid ein komplexes Gemisch lieferte, aus dem durch Chromatographie an A12O3, XII, XIII, XV, XX und XXI erhalten werden konnten. Die Konstitution von XX bzw. XXI wurde auf folgendem Wege sichergestellt: XII gab durch Reduktion mit NaBH4 in Wasser‐t‐Rutanol das Epoxid XVI, das durch Acetylierung XVII lieferte. Be‐handlung von XVI oder XVII rnit Trichloressigsäure und anschliessende alkalische Verseifung und Remethylierung lieferte den Trihydroxyester XVIII, der nach partieller Acetylierung und Dehydrierung den Ketolester XXI gab. Durch eine analoge Reaktionsfolge wurde aus IX die Oxido‐Verbindung XI hergestellt, die nach Öffnung mit Trichloressigsäure und alkalischer Verseifung II lieferte. Partielle Acetylierung zu III und Dehydrierung lieferten den isomeren Ketolester I.
Monochromator zum selektiven Nachweis von UV.‐absorbierenden Stoffen in Papierchromatogrammen durch direkte Photokopie
Authors: Arnold W. , Bührer R. , v. Euw J. , Lüscher E. , Schindler O. , Stich K. , Zoller P. , Reichstein T.
Published: December 2004

Der selektive Nachweis von UV.‐absorbierenden Stoffen in Papierchromato‐grammen durch direkte Photokopie lässt sich durch Verwendung von möglichst monochromatischem Licht verbessern. Eine dafür geeignete Apparatur mit Monochromator wird beschrieben.
Potentiometrische, polarographische und Elektronenspinresonanz Untersuchungen alkalischer Lösungen von Natriumdithionit
Authors: Milićević B. , Eigenmann G.
Published: December 2004

Polarographic, potentiometric and ESR investigations of alkaline solutions ox sodium dithionite show that the magnified image radical ion is responsible for the low redoe potential of these solutions. The cathodic wave in the polarograms is due to tht reduction of this radical to the sulfoxylate ion while the small anodic wave is that of the oxidation of the magnified image radical to sulfite ion. Time‐potential curves of these solutions during airoxidation are explained in terms of the equilibrium between the dithionite ion and the above radical ion.
Über cyclische β‐Diketone. 4. Mitteilung. Synthese und Eigenschaften von 2, 2‐Dimethyl‐,4, 4‐Dimethyl‐und 2, 2, 4, 4‐Tetramethyl‐cholestandion‐(1,3)
Authors: Mühle H. , Tamm Ch.
Published: December 2004

On methylation with CH3‐KOH cholestan‐l,3‐dione (II) yielded 2, 2‐dimethyl‐cholestan‐l, 3‐dione (V) as the main product and l‐methoxy‐Δ1‐cholesten‐3‐one (I), 3‐methoxy‐Δ2‐cholesten‐l‐one (III) and 2‐methyl‐Δ1‐cholesten‐3‐one (IV) as minor products.
π‐Olefin‐eisentetracarbonyl‐Komplexe mit Liganden der Malein‐, Fumar‐, Acryl‐, Methacryl‐ und Zimtsäure‐Reihe
Authors: Weiss E. , Stark K. , Lancaster J. E. , Murdoch H. D.
Published: December 2004

From theoretical considerations, it can be predicted that electron‐withdrawing substituents on an olefin will stabilize the π‐bond formed by the latter with zerovalent transition metals in complexes such as π‐olefin iron tetracarbonyl. In agreement with this iron tetracarbonyl complexes have been prepared with ligands such as maleic, fumaric, citraconic, acrylic, methacrylic and cinnarnic acids and their derivatives. The structures of these compounds have been confirmed by analytical, IR and NMR data.
Photochemische Reacktionen. 19. Mitteilung. Die UV.‐Bestrahlung von 3‐Oxo‐10β‐hydroxy‐17β‐acetoxy‐Δ1;4‐östradien
Authors: Ganter C. , Warszawski R. , Wehrli H. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

The irradiation of 3‐oxo‐10β‐hydroxy‐17β‐acetoxy‐Δ1;4‐estradiene (2) in dioxane solution with predominantly monochromatic light (2537 Å) yields a mixture of 17‐O‐acetyl‐estradiol (3) and the diketone 4. The latter ist structurally related to products previously obtained by irradiation of O‐acetyl‐1‐dehydro‐testosterone.
Lokalisierung der HO‐Gruppe im Discretin
Authors: Bernoulli Franz , Linde Horst , Meyer Kuno
Published: December 2004

Um die Haftstelle der HO‐Gruppe im Discretin (= Monodesmethyl‐(−)‐norcora‐lydin) zu bestimmen, wurde dieses äthyliert und anschliessend mit KMnO4 abgebaut, wobei 6‐Åthoxy‐7‐methoxy‐l‐keto‐l, 2, 3, 4‐tetrahydro‐isochinolin erhalten wurde. Discretin ist somit 3‐Desmethyl‐(−)‐norcoralydin.
19‐Norsteroide II. Ein einfaches Herstellungsverfahren für 19‐Norandrostan‐Derivate. Über Steroide, 193. Mitteilung
Authors: Ueberwasser H. , Heusler K. , Kalvoda J. , Meystre Ch. , Wieland P. , Anner G. , Wettstein A.
Published: December 2004

A simple and efficient method for the production of various 19‐nor‐androstenes from dehydroepiandrosterone is described.
Die Konstitution von Adynerin. Glykoside und Aglykonc, 245. Mitteilung
Authors: St. Janiak P. , Weiss Ek. , v. Euw J. , Reichstein T.
Published: December 2004

The structure of adynerigenin as 3β‐hydroxy‐8,14β‐epoxy‐.5β‐carda‐20: 22‐enolide (XIV) has been established by degradation and partial synthesis. Adynerin is the corresponding β‐D‐diginoside (VII).
Löslichkeitsprodukte von Metalloxiden und ‐hydroxiden. 7. Mitteilung. Die Bestimmung der Löslichkeit von ε‐Zn(OH)2 mit 65Zn
Authors: Pinto L. , Egger K. , Schindler P.
Published: December 2004

The solubility equilibrium of ε−Zn(OH)2 in 02M (K)NO3 has been investigated at 25°C with 65Zn as tracer. All data could be explained assuming the reaction

with log *Ks0 = 11,72 ± 0,02 [25°C 0,2 M(K)NO3].
Auf des Zentralnervensystem wirkende Substanzen XXXV. Über neuartige schwefelhaltige Heterocyclen II: Synthese und Eigenschaften der 3‐Alkoxy‐4,4‐dialkyl‐4H‐1,2‐thiazet‐1,1‐dioxide
Authors: Nicolaus Bruno J. R. , Bellasio Elvio , Testa Emilio
Published: December 2004

Es wird der Aufbau von 3‐Alkoxy‐4,4‐dialkyl‐4 H‐l,2‐thiazet‐l, 1‐dioxiden beschrieben, welche Derivate eines bisher praktisch unbekannten ungesattigten viergliedrigen Heterocyclus mit zwei benachbarten Heteroatomen sind. Diese Substanzen werden aus den 4,4‐Dialkyl‐l, Z‐thioazetidin‐3‐on‐1,l‐dioxiden neben den 2,4,4‐Trialkyl‐1,2‐thioazetidin‐3‐on‐l, 1‐dioxiden durch Alkylierung in Gegenwart von Silberoxid erhalten. Es wird über die chemischen und physikalisch‐chemischen Eigenschaften dieser neuen Verbindungen sowie uber einige ihrer Umsetzungen berichtet.
Chemische Verschiebungen in Kernresonanzspektren von substituierten Mesitylenen und Durolen
Authors: Diehl P. , Svegliado G.
Published: December 2004

The effects of substituents on ring protons as well as on methylgroups in mesitylenes and durenes are compared with substitution effects in benzene.
Valenzisomerisierung von Cyclodeca‐1,5‐dien. Cyclodecapolyene, 2. Mitteilung
Authors: Grob C. A. , Link H. , Schiess P. W.
Published: December 2004

The products isolated from the HOFMANN degradation of trans and cis 1,6‐bis‐trimethylammonio‐cyclodecane (1a) depend on the reaction temperature. When carried out below 100° or when WITTIG'S low‐temperature modification, i.e. with KNH2 in liquid ammonia, is employed, cyclodeca‐l,5‐ and ‐1,6‐dienes are formed almost exclusively, as shown by their hydrogenation to cyclodecane. When heated above 70° cyclodeca‐l,5‐diene (2) undergoes valency isomerisation to 1,2‐divinylcyclohexane (4). This compound is obtained directly in ca. 45% yield besides 46% of non‐isomerisable cyclodeca‐l,5‐ and ‐1,6‐dienes when the HOFMANN elimination is carried out at 120–150°. In addition, ca. 9% of octalines are formed by a transannular elimination reaction. The COPE elimination reaction of the bis‐N‐oxide of trans and cis 1,6‐bis‐dimethylarnino‐cyclodecane (1c) at 120–150° affords a similar mixture of products containing ca. 43% of 1,2‐divinylcyclohexane. The ease with which cyclodeca‐l,5‐diene undergoes valency isomerisation is attributed to the concomitant relief of strain and to the proximity of carbon atoms 1 and 6 in the trans/trans isomer.
Über die Struktur des Tuboflavins. 4. Mitteilung über Pleiocarpa‐Alkaloide
Authors: Kump Christl , Seibl J. , Schmid H.
Published: December 2004

Die Struktur I des in sehr kleiner Menge in den Wurzeln von Pleiocarpa tubicina STAPF vorkommenden gelben Indolalkaloids Tuboflavin wurde durch Abbaureaktionen und mit spektroskopischen Methoden aufgeklärt.