bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
8‐Aminochinolin‐haltige Komplexe des Kobalts
Authors: Nast R. , Bier H. , Gremm J.
Published: January 2005

Durch Umsetzung wäßrig‐äthanolischer Lösungen von CoX2 · 6 H2O (X  Cl; NO3) mit 8‐Aminochinolin („am”︁) werden schwach gelbe, sauerstoffempfindliche Komplexe des Typs [Co(am)2X2] rein dargestellt. In wäßriger Lösung werden diese allmählich gemäß [Co(am)2X2] + 2 H2O → [Co(am)2(H2O)2]2+ + 2 Cl− zu drei‐ionigen Elektrolyten aquotisiert. Damit in Übereinstimmung ist das magnetische Moment dieser Verbindungen, das dem Paramagnetismus 6fach koordinierter Anlagerungs‐bzw. äußerer Durchdringungskomplexe von Kobalt(II) entspricht. Mit REINECKE‐Salz wird das schwach rötliche [Co(am)2(H2O)2][Cr(NCS)4(NH3)2]2 erhalten. Wäßrige Lösungen des Bis(8‐Aminochinolin)‐kobalt(II)‐chlorids absorbieren Sauerstoff unter teilweiser Bildung des ockerfarbenen, diamagnetischen [Co(am)]3Cl3.

Durch Reaktion von Kobalt(II)‐Salzen schwer deformierbarer Anionen werden unter sonst gleichen Bedingungen gelbe, luftempfindliche Tris(8‐Aminochinolin)‐kobalt(II)‐Komplexe des Typs [Co(am)3]X2 (X  ClO4, BF4) gebildet, die durch Leitfähigkeitsmessungen und ihre magnetischen Momente als 3‐ionige Elektrolyte der KZ = 6 charakterisiert wurden.

Die IR‐Spektren der Komplexe werden diskutiert.
Die Methanolyse des Molybdänpentachlorids
Authors: Funk H. , Schmeil F. , Scholz H.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Reaktion zwischen Molybdänpentachlorid und Methylalkohol in zwei Richtungen verlaufen kann. Die Reaktionsprodukte werden beschrieben.
Spektroskopische Untersuchungen über den Bindungszustand in Phosphoroxytriamid und Phosphorthiotriamid
Authors: Steger E.
Published: January 2005

Die Papierchromatographie von PO(NH2)3 in flüssigen NH3 wird beschrieben und das RAMAN‐Spektrum der festen Substanz sowie das Infrarotspektrum der wäßrigen Lösung mitgeteilt, zusammen mit Berichtigungen einer früheren Zuordnung. Durch Vergleiche von Kraftkonstanten und Frequenzen wird gezeigt, daß d‐Elektronen des Phosphors in PO(NH2)3 und in PS(NH2)3 als in einer wenig elektronegativen Umgebung nur in einem geringen Maße an den Bindungen beteiligt sind.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XIV. Über die Verbindung [As(OC2H5)4][AsF6]
Authors: Kolditz Lothar , Hass Dieter
Published: January 2005

Durch Oxydation von Monofluoroarsen(III)‐säurediäthylester und Difluoroarsen(III)‐säuremonoäthylester mit Chlor oder Brom entsteht die Verbindung [As(OC2H5)4][AsF6]. Der Reaktionsmechanismus wird gedeutet. Für die Darstellung der Fluoroarsen(III)‐säureester werden zwei Möglichkeiten angegeben.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V, Hauptgruppe XVI. Tetrachloroantimon (V)‐hexafluoroantimonat, [SbCl4] [SbF6]
Authors: Kolditz Lothar , Von Der Lieth Werner
Published: January 2005

Es wird die aus SbF3 und Cl2 zu gewinnende Verbindung [SbCl4][SbF6] beschrieben, eine heteropolare isomere Form zu der als Fluorierungskatalysator patentierten Substanz SbCl2F3.
Spektrophotometrische Untersuchung von Vanadatgleichgewichten in verdünnten wäßrigen Lösungen
Authors: Schiller Kurt , Thilo Erich
Published: January 2005

Die UV‐Absorptionsspektren von Vanadatlösungen mit verschiedenem pH und verschiedenen Konzentrationen werden gemessen. Aus der Abhängigkeit des Extinktions‐koeffizienten bei 270 mμ und 250 mμ von der Konzentration von Vanadatlösungen mit dem pH 7,2 wird berechnet, daß sich in Metavanadatlösungen trimere Ionen im Gleichgewicht mit monomeren Ionen befinden. Die Gleichgewichtskonstante hat einen Wert von

Das Dekavanadat befindet sich ebenfalls mit den monomeren Ionen der Vanadinsäure im Gleichgewicht und ist bei pH 4,1 am stabilsten. Die zweite Dissoziationkonstante der Vanadinsäure hat den Wert

.
Für die Konstanten

ist vorerst nur eine grobe Abschätzung möglich. K0 liegt etwa zwischen 10−3,5 und 10−4,0; K1 zwischen 10−4,3 und 10−4,8.

Die Widersprüche in den Literaturangaben über die Ionengröße des Metavanadats werden aufgeklärt.

Die Reaktionsenthalpie der Reaktion

beträgt 92 kcal/Mol V10.

Es wird ein Vorschlag für ein Zustandsdiagramm der Vanadationen in wäßriger Lösung gemacht.
Über die Komplexbildung von Natriumtriphosphat mit zweiwertigen Metallionen. II. Die Bindungsverhältnisse in Metall‐Polyphosphatkomplexen
Authors: Andress Karl R. , Nachtrab Reimar
Published: January 2005

Es werden die MeO‐Bindungen, wie sie in Metall‐Polyphosphatkomplexen auftreten, an endständigen und mittelständigen PO4‐Tetraedern von Polyphosphatketten näher diskutiert. Es zeigt sich, daß die Stabilität einer solchen MeO‐Bindung vorwiegend davon abhängt, wieviele freie Ecken ein PO4‐Tetraeder in einem Metall‐Polyphosphat‐komplex noch aufzuweisen hat.
Zur Vergiftung von Nickel‐Hydrierungskatalysatoren durch Sauerstoff
Authors: Kinza Horst , Ambrosch Manfred
Published: January 2005

Es werden die Ergebnisse von Versuchen zur Vergiftung von Nickelkatalysatoren bei der Hydrierung in flüssiger Phase durch dosierte Mengen von Sauerstoff und H2O2 mitgeteilt.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. IX. Schwermetallkomplexe des Tetracyclohexyldiphosphins
Authors: Issleib K. , Schwager G.
Published: January 2005

Aus Tetracyclohexyldiphosphin und wasserfreien Salzen des Kobalts, Nickels bzw. Palladiums entstehen in Benzol bzw. Toluol Komplexbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [{(C6H11)2PP(C6H11)2}MeX2]. Die Leitfähigkeitsmessungen und Molekular‐gewichtsbestimmungen beweisen den Nichtelektrolytcharakter dieser Komplexe. Das (C6H11)2PP(C6H11)2 bestätigt sich als zweizähliger Ligand, wobei es mit dem Zentralatom komplexcyclische Dreiringe bildet. An Hand des magnetischen Verhaltens sowie der Dipolmomentmessungen werden diese Komplexe hinsichtlich des strukturellen Aufbaues näher charakterisiert.

Im Gegensatz zu dem (C6H5)2PP(C6H5)2 reagiert das (C6H11)2PP(C6H11)2 mit Kupfer(I)‐Salzen unter Bildung von Komplexen der allgemeinen Zusammensetzung [(CuX)2 · {(C6H11)2PP(C6H11)2}], was die Zweizähligkeit des Tetracyclohexyldiphospins unterstreicht.
Bildungswärmen von Triphenylarsin und Triphenylwismut
Authors: Birr Karl‐Heinz
Published: January 2005

Es werden die Bildungswärmen von Triphenylarsin zu –81,2 kcal/mol und von Triphenylwismut zu –100,1 kcal/mol bestimmt.
Über die Darstellung und Eigenschaften von komplexen Argentaten(III)
Authors: Jenšovský Lubor , Skála Martin
Published: January 2005

Die bereits zur Darstellung von komplexen Cupraten(III) ausgearbeitete Methode wurde zur Darstellung von analogen Komplexen des dreiwertigen Silbers verwendet. Die isolierten Stoffe wurden analytisch und röntgenographisch charakterisiert und ihre Löslichkeit, thermische Stabilität und andere Eigenschaften bestimmt.
Darstellung und Kristallstruktur von Titandibromid
Authors: Ehrlich Paul , Gutsche Walter , Seifert Hans‐Joachim
Published: January 2005

Titandibromid wird auf einem neuen Wege aus den Elementen dargestellt und in 99proz. Reinheit isoliert. Die verwendete Apparatur wird beschrieben. Das Röntgendiagramm der Verbindung kann mit den Gitterkonstanten a = 3,629 Å und c = 6,492 Å hexagonal indiziert werden. Durch Berechnung der Intensitäten wird für TiBr2 Cadmiumjodidstruktur sichergestellt.
Die Kristallstruktur des SrZnO2
Authors: Schnering Hans Georg , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des SrZnO2 wurde mit Hilfe 3‐dimensionaler PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen aufgeklärt. SrZnO2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D162h‐Pmnb. Die Elementarzelle mit a = 3,35, b = 5,84, c = 11,37 Å enthält 4 Formeleinheiten (dRö = 5,52; dpyk = 5,49 g · cm−3). Im Bereich von CuKα‐Strahlung ist für alle Reflexe (h k l) R = 0,064 R′ = 0,069. Das strukturbestimmende [ZnO2]‐Gerüst weist eine bisher nicht beobachtete 2‐dimensionale Verknüpfung auf, die sich vom Cristobalit‐Typ herleiten läßt. Sr ist zwischen den gewellten Schichten eingelagert.
Die Schwingungsspektren einiger Photochlorierungsprodukte des Trimethylchlorsilans und der sich davon ableitenden Disiloxane
Authors: Goubeau J. , Hein G. R. , Hein I.
Published: January 2005

Die Photochlorierungsreaktion des flüssigen Trimethylchlorsilans wurde bei verschiedenen Temperaturen mit einem Unterschuß an Chlor untersucht. Isoliert werden konnten ClSi(CH3)2CH2Cl, ClSi(CH3)2CHCl2, ClSi(CH3)2CCl3, ClSiCH3(CH2Cl)2, ClSi(CH3)(CH2Cl)CHCl2 und ClSi(CH3)(CH2Cl)CCl3. Von den flüssigen Produkten wurden die RAMAN‐Spektren aufgenommen und eine Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen. Die Verbindungen mit CH2Cl‐ und CHCl2‐Gruppen wurden durch Hydrolyse in die zugehörigen Disiloxane überführt, von denen gleichfalls RAMAN‐ und auch IR‐Spektren aufgenommen und ausgedeutet wurden. Die üblichen physikalischen Daten der Substanzen werden mitgeteilt.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. IV. Die Lichtabsorption als Mittel zur Auffindung struktureller Feinheiten von Kristallgittern
Authors: Reinen D. , Schmitz‐DuMont O.
Published: January 2005

Es wird am Beispiel des Spinells gezeigt, daß mit Hilfe der Lichtabsorption von isomorph in das Gitter eingebauten farbgebenden Kationen Aussagen über feinere Strukturmerkmale von Kristallgittern gemacht werden können, die röntgenographisch nicht ohne weiteres zugänglich sind.

Aus den durch Gitterweitung bewirkten Verschiebungen der Banden des in Spinellphasen eingebauten Cr3+ (oktaedrisch koordiniert) und Co2+ (tetraedrisch koordiniert) ergab sich für die Spinellstruktur: Wird ein Teil der Koordinationstetraeder durch isomorphen Einbau größerer Kationen in ihren Dimensionen verändert, so teilen sich diese Veränderungen zwar allen Koordinationsoktaedern, jedoch nicht merklich den restlichen Koordinationstetraedern mit. Eine Dehnung oder Kompression eines Teiles der Koordinationsoktaeder ändert dagegen die Größe aller Koordinationspolyeder.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. X. Schwermetallkomplexe ditertiärer Phosphine
Authors: Issleib K. , Hohlfeld G.
Published: January 2005

Die ditertiären Phosphine vom Typ des Trimethylen‐1,3‐, des Tetramethylen‐1,4‐ und des Pentamethylen‐1,5‐dicyclohexylphosphins bilden mit wasserfreien Nickel‐, Kobalt‐ und Eisen(II)‐Salzen Komplexe der allgemeinen Formel [(C6H11)2P(CH2)nP(C6H11)2MeX2], wobei die Liganden mit dem Zentralatom komplexcyclische 6‐, 7‐ und 8‐Ringe bilden. Während die Chelatkomplexe des Nickels allgemein planquadratisch konfiguriert sind, weisen diejenigen des Kobalts einen Tetraederbau auf. Die Eisen(II)‐Komplexe sind relativ instabil, was eine lockere Koordination der ditertiären Phosphine andeutet, so daß Strukturaussagen auf Grund von Dipolmoment‐ sowie magnetischen Messungen und Molekulargewichtsbestimmungen nicht möglich sind. Die Kettenlänge zwischen den beiden Phosphoratomen ist nur bei der Bildung der Nickel‐ und der Kupfer(I)‐Komplexe von Einfluß. So vermag (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2 mit NiCl2 das vermutlich trans‐konfigurierte [(C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2NiCl2] zu bilden. In den analogen Verbindungen des (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2 und des (C6H11)2P(CH2)4P(C6H11)2 erfolgt die Fixierung der Liganden in cis‐Stellung. Gegenüber Kupfer(I)‐bromid verhält sich (C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2 als zweizähliger Ligand, wobei eine Substanz der Formel [(C6H11)2P(CH2)3P(C6H11)2CuBr] mit koordinativ dreizähligem Kupfer resultiert. Bei entsprechender Reaktion des (C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2 entsteht hingegen das [(C6H11)2P(CH2)5P(C6H11)2Cu2Br2], und bei Verwendung des (C6H11)2P(CH2)4P(C6H11)2 können beide Komplextypen auftreten.
Disproportionierung von Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐Verbindungen
Authors: Hein Fr. , Scheel H.
Published: January 2005

Beim Belichten oder Erhitzen wäßriger oder methanolischer Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐Salzlösungen erfolgt in sehr langsamer Reaktion eine Disproportionierung des Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐Kations, wobei sich Bis‐diphenyl‐chrom(0) und Chrom(II)‐Ionen bilden. In einer Sekundärreaktion reduzieren die Chrom(II)‐Ionen noch nicht zersetztes Bisdiphenyl‐chrom(I)‐Salz zum Nullkomplex. Das Ausmaß, in dem diese Sekundärreaktion stattfindet, hängt von den in der Lösung vorhandenen Anionen ab. Sie wird durch OH−‐Ionen und Acetat‐Ionen besonders begünstigt.

Erfolgt die Disproportionierung des Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐chlorides in Methanol in Gegenwart von Dipyridyl, so bildet sich neben der Nullverbindung der Tris‐dipyridylchrom(II)‐Komplex, der anschließend äußerst langsam mit dem Bis‐diphenylchrom(0) reagiert, wobei der entsprechende Komplex der Chrom(I)‐Stufe entsteht.
Harnstoff‐Addukte von Halogen‐silanen
Authors: Schott G. , Gastmeier G.
Published: January 2005

Durch Reaktion im Einschlußrohr konnten eine Reihe von Additionsverbindungen verschiedener Halogen‐silane mit Harnstoff, Thioharnstoff, N‐Methyl‐harnstoff, N, N‐Dimethylharnstoff und N‐Phenyl‐harnstoff dargestellt werden. Aus IR‐Spektren wurden Schlußfolgerungen über den Bindungszustand dieser Addukte gezogen.
Darstellung von wasserfreien, flüchtigen Metallhalogeniden in geschlossener Apparatur. I. Darstellung von Borchlorid aus Silberchlorid und Bor
Authors: Lieser K. H. , Kohlschütter H. W. , Maulbecker D. , Elias H.
Published: January 2005

In einer Hochvakuumapparatur wurde die Darstellung von wasserfreiem Borchlorid aus Bor und Silberchlorid untersucht; dabei wurde die Ausbeute an Borchlorid bei verschiedenen Temperaturen als Funktion der Zeit gemessen. Diese Reaktion verläuft unterhalb von 600 °C sehr langsam, oberhalb von 600 °C rasch. Mit stöchiometrischen Ansätzen wurden bei 650 °C optimale Ausbeuten erzielt (etwa 70%).

Diese Darstellungsmethode besitzt Bedeutung für die Synthese kleiner Mengen radioaktiv markierter flüchtiger Metallhalogenide hoher spezifischer Aktivität.
Über Fluorchemie. VII. Der Einfluß von Aluminiumchlorid auf Antimontrifluorid als Fluorierungsmittel in der Silicium‐ und in der Kohlenstoffchemie
Authors: Müller Richard , Dathe Christian
Published: January 2005

Nach Ausschließung von Nebenreaktionen wird an Hand der Verzögerung der SbCl3‐Bildung festgestellt, daß Aluminiumchlorid die Fluorierung von Trimethylchlorsilan mit Antimontrifluorid bei tiefen Temperaturen behindert, wohingegen es die von Benzotrichlorid mit SbF3 beschleunigt. Die Ergebnisse werden als Stütze der früher erörterten Vermutung aufgefaßt, daß die Fluorierung der SiCl ‐Bindung mit Antimontrifluorid vom einsamen Elektronenpaar am Antimon eingeleitet wird.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXV. Der Anionenabbau kondensierter Phosphate. IV. Kettenlängenabhängigkeit des Polyphosphatabbaus in verdünnter wässeriger Lösung
Authors: Wieker Wolfgang
Published: January 2005

Durch Abbauversuche an Grahamschen Salzen (NaPO3)n verschiedener mittlerer Kettenlänge und frühere Untersuchungen des Abbaus molekular einheitlicher Oligophosphate wird gezeigt, daß die Abbaugeschwindigkeit mit zunehmender Kettenlänge zunächst ansteigt, nach dem Durchlaufen eines Maximums zwischen n = 8 und n = 24 wieder abfällt und bei mittleren Kettenlängen n > 100 einem konstanten Grenzwert zustrebt.

Diese Abhängigkeit wird als Folge einer sich mit steigender Kettenlänge ändernden Wechselwirkung zwischen den Kationen und Kettenabschnitten der Polyanionen diskutiert.
Die Kristallstrukturen von α‐Na2S2 und K2S2, β‐Na2S2 und Na2Se2
Authors: Föppl H. , Busmann E. , Frorath F.‐K.
Published: January 2005

α‐Na2S2 (a = 7,629 Å; c = 5,394 Å) und K2S2 (a = 8,49 Å; c = 5,84 Å) kristallisieren hexagonal in der Raumgruppe D—P62m mit 3 Formeleinheiten pro Zelle. Sie sind isotyp mit Na2O2. β‐Na2S2 (a = 4,494 Å; c = 10,228 Å) und Na2Se2 (a = 4,685 Å; c = 10,53 Å) kristallisieren hexagonal in der Raumgruppe D—P63/mmc mit 2 Formeleinheiten pro Zelle. Sie sind isotyp mit Li2O2. Charakteristisch für alle vier Kristallstrukturen ist das Auftreten von S‐Hanteln, die parallel der c‐Achse angeordnet sind. Der SS‐(SeSe)‐Abstand beträgt 2,13 Å (2,38 Å). Die Strukturuntersuchungen wurden mit Hilfe von Drehkristall‐ und Pulveraufnahmen durchgeführt.
Zur ferrimagnetischen Struktur des Magnetits
Authors: Yamaguchi S.
Published: January 2005

Die Induktionsänderung des Fe3O4‐Kristalles in Abhängigkeit von der Temperatur und von der Kristallachse läßt sich mit Hilfe von Elektronenbeugung ermitteln. Dabei gilt das Lorentz‐Gesetz für das magnetische bzw. kinetische Verhalten der gebeugten Elektronen. Die leicht zu magnetisierende Richtung des Fe3O4‐Kristalles entspricht der [111]‐Achse.
Zur Struktur der Chalkogenidhalogenide des Indiums
Authors: Hahn Harry , Nickels Walter
Published: January 2005

Die Verbindungen InSCl, InSBr, InSeCl und InSeBr kristallisieren im CdCl2‐Typ, Raumgruppe D—R 3 m.

Bei den Verbindungen InSeJ, InTeCl, InTeBr und InTeJ konnten mit Hilfe von Drehkristall‐ und Goniometeraufnahmen lediglich die Gitterdimensionen festgestellt werden. Danach kristallisieren InTeCl, InTeBr und InTeJ monoklin, wobei jedoch nur die beiden letzten isotyp sind. InSeJ kristallisiert tetragonal. Die gleiche Symmetric mit ähnlichen Gitterdimensionen hat wahrscheinlich auch InSJ.
Über die Vergiftung der Ammoniaksynthese durch Chemisorption von Sauerstoff am Eisenkatalysator
Authors: Royen Paul , Langhans Gerd Hinrich
Published: January 2005

Es wurde in einer Strömungsapparatur die Vergiftung der Ammoniaksynthese an einem promotorfreien Eisenkontakt bei 450°C und Atmosphärendruck untersucht. Dem stöchiometrischen Stickstoff‐Wasserstoff‐Gemisch wurden stufenweise definierte Mengen von Wasserdampf zwischen 0,008 bis 4,160 Vol.‐% zugemischt, wobei sich die Syntheseleistung von 93,4 auf 0,5% des Blindwerts verringerte. Der Blindwert betrug 77,5% des Gleichgewichtswertes. Dabei konnte außer der bekannten zusätzlichen NH3‐Bildung zu Beginn der Vergiftung nach Beendigung der Wasserdampfeinspeisung ein kurzzeitiges Absinken der Ammoniakkonzentration beobachtet werden. Die Effekte werden gedeutet. Der Kontakt mit einer Gesamtoberfläche (BET) von 250 m2 chemisorbierte 1,2 bis 32,2 mg Sauerstoff. Es zeigte sich, daß die Syntheseaktivität linear mit der chemisorbierten Sauerstoffmenge abfällt, aber bereits bei unvollständiger Bedeckung zum Stillstand kommt.
Über fluorhaltige Komplexe. V. Über kondensierte Tetrafluoroarsenate
Authors: Kolditz Lothar , Renno Dieter
Published: January 2005

Na[AsF5OH] kondensiert bei 140°C unter HF‐Abspaltung, wobei die zur OH‐Gruppe trans‐ständigen Fluoratome reagieren. Die Lösung dieses Kondensationsproduktes enthält hochmolekulare Anionen. Bei 240°C erfolgt eine Umlagerung des Kondensationsproduktes. Die am Arsen gebundenen Sauerstoffatome klappen in die cis‐Stellung um. In Lösung findet man ringförmige Anionen:
magnified image.

Das gleiche gilt für das früher beschriebene Kaliumtrimetatetrafluoroarsenat, das entsprechende Nitron‐und Rubidiumsalz. Die Löslichkeit der Salze in Wasser nimmt in der Reihenfolge Na, K, Rb ab. Das schwerer lösliche Salz läßt sich jeweils aus der Lösung der leichter löslichen gewinnen. Die Umwandlung in umgekehrter Reihenfolge ist über das Nitronsalz möglich. Zn[AsF5OH]2 kondensiert unter HF‐Abspaltung bei 125°. Eine Umlagerung ist hier nicht zu beobachten, da oberhalb 180°C Zersetzung eintritt.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. I. Erdalkali‐Tetrafluoroborate
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Die Umsetzung von Erdalkalifluoriden und Bortrifluorid ist exotherm. Dementsprechend wurden solvatfreies Ca(BF4)2, und Ba(BF4)2 aus MeF2 und BF3 aq sowie aus MeF2 und organischen Komplexen des BF3 dargestellt.

Die Löslichkeit, Hydratbildung und Dichte von Erdalkali‐Tetrafluoroboraten wird gemessen, wobei a) die Löslichkeit in Aceton für die Reindarstellung der Erdalkali‐Tetrafluoroborate angewandt wird, b) die entstandenen Hydrate als Me(BF4)2 · 2 H2O identifiziert werden, c) die Gesetzmäßigkeit Vmol Me(BF4)2–Vmol MeF2 = 56 cm3 gefunden wird.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XVII. Zur Bildung von Silicium‐methylenen bei der Pyrolyse des Si(CH3)4
Authors: Fritz G. , Grobe J.
Published: January 2005

Es wurden größere Mengen der Pyrolyseprodukte des Si(CH3)4 gewonnen mit der Absicht, alle gasförmigen und bei Normaldruck destillierbaren Verbindungen gaschromatographisch zu erfassen, ihren Anteil am Gesamtprodukt zu bestimmen und die Strukturformel aller häufiger auftretenden Verbindungen zu sichern. Die untersuchten flüssigen Pyrolyseprodukte (bis Sdp. 110°C, 2 mm Hg) enthalten 45 verschiedene Verbindungen. Davon sind die häufigeren Benzol, (CH3)3Si–CH2–SiH(CH3)2, [(CH3)3Si]2CH2, Si2C6H16, Si2C7H16, C6H5Si(CH3)3, Si3(CH2)3(CH3)6, Si3(CH2)3H(CH3)5, [(CH3)3Si–CH2]2Si(CH3)2und Si4C10H24. Die häufigsten gasförmigen Produkte sind H2 und Methan. Die Isolierung des Si2C6H16 gibt einen Einblick in die Bildung der cyclischen Silicium‐methylene.
RAMAN‐ und Ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Salzen der Peroxodischwefelsäure
Authors: Simon A. , Richter H.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren von Alkalisalzen der Peroxodischwefelsäure in wäßriger Lösung und im festen Zustand aufgenommen und die Ultrarotspektren im festen Zustand gemessen. Die gefundenen Frequenzen werden den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Die Auswertung der Spektren im Hinblick auf die Struktur des S2O‐Ions ergibt in Übereinstimmung mit Röntgenuntersuchungen eine gewinkelte Struktur für das Peroxodisulfation.
Über die Umsetzung von Wolframoxidtetrachlorid mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Mohaupt G.
Published: January 2005

Es werden die Umsetzungen des Wolframoxidtetrachlorids mit einer Anzahl sauerstoff‐ und stickstoffhaltiger organischer Verbindungen untersucht und die Reaktionsprodukte beschrieben.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthyl‐pyridins. I. Das 2‐(β‐Hydroxyäthyl)‐pyridin
Authors: Uhlig E. , Schön H.
Published: January 2005

Das 2‐(β‐Hydroxyäthyl)‐pyridin bildet mit Kupfer(II)‐, Zink(II)‐, Kobalt(II)‐ und Nickel(II)‐Ionen 1,2‐Komplexe. Vom Zink(II) wird auch ein 1,1‐Komplex beschrieben. In keinem Fall gelang die Isolierung von 1,3‐Komplexen. Der Komplexbildner fungiert in den meisten Fällen als zweizähliger Ligand. Bei der Umsetzung mit Kobalt(II)‐ bzw. Nickel(II)‐chlorid entstehen jedoch Komplexverbindungen, in denen nur der Pyridinstickstoff als Donator wirkt.
Das Zustandsdiagramm der Indiumbromide
Authors: Morawietz Wilhelm , Morawietz Hans , Brauer Georg
Published: January 2005

Mit Hilfe der thermischen Analyse wird das Schmelzdiagramm des Systems In–InBr3 ermittelt. Außer den einfachen stöchiometrischen Verbindungen InBr, InBr2 und InBr3 existieren die Phasen InBr1,40 und InBr1,75. Eine Anordnung zur gesteuerten thermischen Analyse im Temperaturbereich bis 600°C wird beschrieben.
Über Komplexe des Zinks
Authors: Bode Helmut
Published: January 2005

Es wurde die Verteilung des Zinks bei Anwesenheit von Diäthyldithiocarbamidat‐Ionen zwischen CCl4 und wäßriger Phase für unterschiedliche Konzentrationen an NH3 und/oder OH− in der letzteren bestimmt. Die so erhaltene Verteilungsfunktion wurde zur Ermittlung der Stabilitätskonstanten folgender Zinkkomplexe verwendet: [Zn(NH3)3OH]+, [Zn(NH3)2OH]+, [Zn(NH3) (OH)]+, [Zn(NH3)2(OH)2], [ZnNH3(OH)2], [ZnNH3(OH)3]−, [Zn(OH)3]−. Ferner wird für das Zink‐Diäthyldithiocarbamidat der Wert des Produktes aus Stabilitätskonstante und Verteilungsquotient für das Lösungsmittelpaar CCl4‐Wasser berechnet.
Ein kationsicher Cyclopentadienyl‐nitrosylcarbonyl‐Komplex des Chroms
Authors: Fischer Ernst Otto , Kuzel Peter
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Cyclopentadienyl‐chrom‐dinitrosyl‐chlorid mit wasserfreiem Aluminiumchlorid und Kohlenmonoxyd unter Druck in Benzol wurde gemäß

equation image

oliv‐braunes, diamagnetisches Cyclopentadienyl‐chrom‐dinitrosyl‐carbonyl‐Kation [C5H5Cr(NO)2CO]+ erhalten. Das aus wässeriger Lösung gefällte Hexafluorophosphat wurde IR‐spektroskopisch näher charakterisiert.
Darstellung und physikalische Eigenschaften des Thiocarbonylfluorids
Authors: Sukdermeyer W. , Meise W.
Published: January 2005

Thiocarbonylfluorid wird in guter Ausbeute durch Umsetzung von Thiocarbonylchlorid mit geschmolzenen Alkalifluoriden erhalten. Die Dampfdrucke werden durch die Gleichung log p = ‐1002/T + 7,64 wiedergegeben. Siedepunkt ‐62,6 ± 0,2°C. Verdampfungsenthalpie 4,58 kcal/Mol. TROUTON‐Konstante 21,8. Das IR‐Spektrum wurde im Bereich von 2–33 μ registriert und eine versuchsweise Zuordnung der Banden vorgenommen.
Zur Kenntnis des Sulfuryl‐Disulfamids, O2S(NHSO2NH2)2
Authors: Muewsen A. , Papenfuss Th.
Published: January 2005

Sulfamid‐Natrium und Sulfurylchlorid reagieren in kaltem Acetonitril bei Wasserausschluß bevorzugt nach 2 H2N–SO2–NH–Na + Cl2SO2 → O2S(NH–SO2–NH2)2 + 2 NaCl. Daneben vollzieht sich in geringen Umfange, besser in der Siedehitze 2 H2N–SO2–NH–Na + 2 Cl2SO2 → (O2S–NH)4 + 2 NaCl + 2 HCl. Beide stark hygroskopischen Verbindungen wurden noch nicht rein erhalten, die 7gliedrige Verbindung ist neben anderen Solventien gut in Wasser, Äthanol und Äther, das wasserfreie (O2S–NH)4 gut in Wasser und Alkohol, weniger gut in Äther löslich.

Das reine in Wasser mit neutraler Reaktion gut lösliche K‐Salz, O2S(NK–SO2–NH2)2, liefert beim trockenen Erhitzen Trisulfimid, (O2S–NK)3, auch beim Erhitzen mit KOH, wobei aber NH3 abgespalten wird. Weiter wurde das in Wasser lösliche O2S(N–SO2–NH2)2 · Ba, 2 H2O und das darin unlösliche O2S(NAg–SO2–NH2)2 erzeugt. Bei tagelanger Einwirkung von ätherischer Diazomethan‐Lösung auf eine ebensolche von rohem Sulfuryl‐Disulfamid läßt sich das sehr beständige, bei 161° schmelzende O2S[N(CH3)–SO2–N(CH3)2]2 mit dem der Formel entsprechenden Molekulargewicht isolieren.

Läßt man die O2SCl2‐Umsetzung in siedendem Acetonitril sich vollziehen, so entsteht neben Trisulfimid mehr Tetrasulfimid. Das in kaltem Wasser schwerlösliche Ba2(NSO2)4, 2 H2O ließ sich gewinnen, ebenso das unlösliche (AgNSO2)4, dessen Debyeogramm mit dem in heißem Wasser löslichen (AgNSC2)3 aufgenommen und verglichen wurde.
Beiträge zur Komplexchemie des Technetiums. I. Darstellung und Eigenschaften von Cyanotechnetat(IV)
Authors: Schwochau K. , Herr W.
Published: January 2005

Cyanotechnetat(IV) wurde durch Auflösen von 99TcO2‐Hydrat in wäßriger Alkalicyanid‐Lösung dargestellt und als Thallium(I)‐salz der Formel Tl3[TcO(OH) (CN)4] bzw. Tl3[Tc(OH)3(CN)4] isoliert. Die Zusammensetzung steht in Übereinstimmung mit der molaren Leitfähigkeit und dem Absorptionsspektrum des Komplexes im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich. Der molare, dekadische Extinktionskoeffizient E380 nm wurde zu (4,44 ± 0,03) · 104 mol−1 · l · cm−1 bestimmt. Aus der Abweichung vom Lambert‐Beerschen Gesetz für die Extinktion ε380 nm ergibt sich die Stabilitätskonstante zu K = (1,3 ± 0,6) · 108 mol−1 · l. Unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln wird das Komplex‐Ion ohne erkennbare Zwischenstufen zu Pertechnetat oxydiert. Rhenium bildet unter sonst gleichen Darstellungsbedingungen bei Zutritt von Luft‐Sauerstoff das Komplex‐Ion [ReO2(CN)4]3− mit fünfwertigem Zentralatom. Das Verhalten des Technetiums bestätigt den Unterschied zum Rhenium in der Stabilität der Oxydationsstufe + 5.
Beiträge zur Chemie des Bors. XVI. Dialkylamino‐chloro‐borane
Authors: Nöth H. , Dorochov W. A. , Fritz P. , Pfab F.
Published: January 2005

Bis(dialkylamino)‐borane, (R2N)2BH, sind durch Hydrierung von Bis(dialkylamino)chloroboranen mit Lithiumhydrid in Äther und durch Umaminierung von Bis(dimethylamino)‐boran leicht zugänglich. Bei der Umsetzung der Bis(dialkylamino)‐borane mit 2 Mol HCl erhält man Dialkylaminhydrochloride und Dialkylamino‐chloro‐borane, R2NB(H)Cl, die sich leicht dimerisieren. An die monomeren Verbindungen lagert sich HCl zu R2NH · B(H)Cl2 an. Im Gegensatz zu den anderen Bis(dialkylamino)‐boranen reagiert (Me2N)2BH mit HCl ohne Spaltung der B–N‐Bindung zu dem Salz [Cl(H)B · (NHMe2)2]Cl.
Darstellung und Struktur des Berylliumborids Be4B
Authors: Becher H. J. , Schäfer A.
Published: January 2005

Die Zusammensetzung der berylliumreichsten Phase des Systems Be/B wird zu Be4B bestimmt und ihre Darstellungsbedingungen und Struktur untersucht. Die tetragonale Elementarzelle enthält 8 Be‐ und 2 B‐Atome. Raumgruppe ist P4/nmm. Die Atomlagen sind speziell und erfordern nur die Bestimmung von 3 z‐Koordinaten, die durch zweidimensionale FOURIER‐Synthesen und anschließende Verfeinerung ermittelt werden konnten. Die vorliegende Struktur läßt sich durch das Bestreben des Boratoms, durch Bindungsbeziehungen zu den benachbarten Be‐Atomen ein Elektronenoktett zu erhalten, erklären.
Homogene Lösungskatalyse in Red‐Ox‐Systemen. Die katalytische Aktivität der Co++‐Ionen beim H2O2‐Zerfall
Authors: Krause Alfons , Plura I.
Published: January 2005

In einer Lösung von basischem Magnesiumcarbonat zeigen Co++‐Spuren in einer Reaktion 1. Ordnung eine starke H2O2‐zersetzende Wirkung. Dagegen waren Mn++‐Ionen, die im heterogenen System auf dem basischen Mg‐carbonat‐Träger fast so aktiv sind wie Co++‐Ionen, in dem betreffenden homogenen System ohne Einfluß.
Zur Thermochemie der Halogensilane. II. Die Bildungsenthalpien von SiBr4 und SiHBr3
Authors: Wolf E. , Stahn W. , Schönherr M.
Published: January 2005

Die Lösungsenthalpien von SiBr4(fl) und SiHBr3(fl) in verdünnter NaOH wurden lösungscalorimetrisch zu − 149,3 ± 0,2 kcal/Mol und − 132,9 ± 0,4 kcal/Mol bestimmt. Für die Bildungsenthalpien und thermodynamischen Potentiale im Standardzustand erhält man daraus folgende Werte (in kcal/Mol):

equation image
.
Über Aromaten‐Komplexe von Metallen. LXVI. Über Cycylopentadienyl‐Halogen‐Komplexe des Chroms
Authors: Fischer Ernst Otto , Ulm Klaus , Kuzel Peter
Published: January 2005

Bisher unbekannte Cyclopentadienyl‐chrom(III)‐halogen‐Komplexe des Types C5H5CrHal2 · Donor (Hal=Cl, Br, J; Donor=Pyridin, Tetrahydrofuran, Triphenylphosphin u. a.) werden beschrieben. Sie lassen sich unter anderem aus den Systemen Cr(C5H5)2/Pyridinium=Hal3, Cr(C5H5)2/CCl4/Donor, [C5H5Cr(CO)3]2/Allylhalogenid/Donor erhalten. Die in polaren organischen Medien löslichen Komplexe zeigen, wie an einigen Beispielen belegt wird, 3 ungepaarte Elektronen entsprechend dem zentralen Cr(III), das als sechsbindig aufgefaßt wird. Der Fünfring ist stets ferrocenartig π‐gebunden.

Als Komplexion der schon lange bekannten, bei der Umsetzung von Cr(C5H5)2 mit starken Mineralsäuren vorübergehend entstehenden tiefblauen Lösungen wird im Falle von HCl und HBr das [C5H5CrHal3]−‐Anion gesichert erkannt. Es läßt sich als blaues NH4[C5H5CrCl3] und NH4[C5H5CrBr3] isolieren.

The deep‐blue solutions forming on interaction between Cr(C5H5)2 and hydrochloric or hydrobromic acid contain the anions [C5H5CrHal3]− which have been isolated as NH4‐salts.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen. XIX. Acetylide von Cadmium
Authors: Nast Reinhard , Richers Clemens
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer ätherischen Lösung von Cadmiumdiphenyl mit Phenylacetylen wird farbloses kristallines Cadmiumbisphenylacetylid erhalten. Dieses ist in flüssigem Ammoniak bei −34°C als Nichtelektrolyt leichtlöslich und kann hieraus durch Abkühlen auf −78°C als Ammoniakat [Cd(CCC6H5)2 = x NH3] gefällt und bei 48–50°C zur ammoniakfreien Verbindung wieder abgebaut werden. — Durch Umsetzen einer Suspension von Cd(NH2)2 in flüssigem Ammoniak mit gasförmigem Acetylen wird eine Lösung des Cd(CCH)2 · x NH3 erhalten, das nach Verdampfen des Lösungsmittels in ammoniakunlösliches CdC2 · 0,5 NH3 übergeht. — Die Reaktion

Cd(SCN)2 + 4 KCCR + Ba(SCN)2 → Ba[Cd(CCR)4] + 4 KSCN (R = H, C6H5) in flüssigem Ammoniak führt zu schwerlöslichen, kristallinen Barium‐tetraalkinylcadmaten(II). Auch das in Ammoniak lösliche K2[Cd(CCH)4] konnte erhalten und als starker Elektrolyt identifiziert werden. — Die IR‐Spektren der neuen Cadmiumacetylide werden diskutiert.
Über das Schwefelmonoxid. XIV. Versuche zur Reindarstellung des S2O
Authors: Schenk Peter W. , Holst Werner
Published: January 2005

Es wird über Versuche zur Reindarstellung des S2O durch Umsetzung von Schwefeldampf mit Schwefelmonoxid berichtet. Es gelang ein Gasgemisch mit einer molaren Zusammensetzung von S:O = 1,6:1 entsprechend einem Gehalt von 85% S2O zu erhalten. Versuche von Kondratjewa und Kondratjew, nach denen die neben SO2 in der Gasphase vorliegende Substanz die molare Zusammensetzung S:O = 1:1 haben soll, konnten nicht reproduziert werden. Das monomere SO erweist sich als kurzlebige sehr reaktionsfähige Molekel, die entweder nach 3 SO = S2O + SO2 oder mit Schwefeldampf nach 2 SO + S2 = 2 S2O reagieren kann.
Zur Kristallchemie des Strontiumchlorids. II
Authors: Brauer G. , Knausenberger M.
Published: January 2005

Durch röntgenographische und lichtoptische Methoden wurde festgestellt, daß Strontiumchlorid mit Europium(III)‐chlorid heterotype Mischkristalle mit einer Sättigungsgrenze bei 23 Mol‐% EuCl3 bildet. Dagegen konnte bei den Salzpaaren Strontiumchlorid—Blei(II)‐chlorid und Strontiumchlorid—Europium(II)‐chlorid keine Mischkristallbildung gefunden werden.

Im Gegensatz zu reinem Europium(III)‐chlorid ließen sich die Strontium‐Europium‐(III)‐chlorid‐Mischkristalle durch Wasserstoff bei 400°C in Gegenwart von Chlorwasserstoff nicht reduzieren.
Die Kristallstrukturen der intermetallischen Phasen Ca33Ge, Ca7Ge, Ca3Pb und Ca5Pb3
Authors: Helleis O. , Kandler H. , Leicht E. , Quiring W. , Wölfel E.
Published: January 2005

Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen der Verbindungen Ca33Ge, Ca7Ge, Ca3Pb, Ca5Pb3 führten zu folgenden Strukturvorschlägen: magnified image

Innerhalb der Fehler der experimentellen Ergebnisse können außerdem die folgenden beiden statistischen Besetzungen diskutiert werden: magnified image

Die Struktur ist sehr ähnlich dem D88‐Typ. Es wurde nochmals bestätigt. daß die beiden Verbindungen Mg5Hg3 und Mn5Si3 im D88‐Typ kristallisieren.
Untersuchungen an Silicatmodellen. VII. Über das Doppelsalz 2 Na2BeF4 · Na2SiF6
Authors: Thilo E. , Budzinski H.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die in feinen Nadeln kristallisierende und bisher nur schwer zugängliche Substanz, die im allgemeinen als eine Modifikation des Na2BeF4 angesehen wurde, tatsächlich ein Doppelsalz der Zusammensetzung 2 Na2BeF4 · Na2SiF6 ist. Die Eigenschaften dieser Verbindung werden beschrieben und interpretiert; eine einfache Methode zu ihrer Synthese wird angegeben.
Eine neue Eisen(III)‐oxidphase: ϵ‐Fe2O3
Authors: Schrader R. , Büttner G.
Published: January 2005

Im Gleichstromlichtbogen bei oxydierender Atmosphäre hergestelltes Eisenoxidaerosol stellt entgegen der Literatur ein Phasengemisch dar, aus dem eine neue Phase ϵ‐Fe2O3 isoliert werden konnte. ϵ‐Fe2O3 ist dunkelbraun und ferrimagnetisch mit einer Magnetanomalie bei 225°C.

Bei einer Temperatur ab 500°C geht es in α‐Fe2O3 über. Elementarzelle: Monoklin; a0 = 12,97 Å; b0 = 10,21 Å; c = 8,44 Å; β = 95° 20′ Z = 20; = 4,78 g/cm3.
Organic metal complexes. I. Spectrophotometric studies on copper semicarbazide complexes and copper acetone semicarbazone complexes
Authors: El Khadem H. , Iskander M. F. , Zayan S. E.
Published: January 2005

Spectrophotometric studies of the complexes of copper with semicarbazide salts revealed the presence of mono‐ and di‐semicarbazide complexes which were isolated in the case of the chloride. The di‐semicarbazide nitrate was also isolated as well as the copper acetone semicarbazone chloride and sulphate.
Tieftemperatursynthese von ferromagnetischen Ferriten
Authors: Krause Alfons
Published: January 2005

Es konnte gezeigt werden, daß die Bildung von Eisen(II)‐ferrit schon bei −2°, die des Kobalt(II)‐ferrits bei +37° möglich ist. Beide Verbindungen sind stark ferromagnetisch. Es werden Angaben über den Mechanismus der Ferritbildung gemacht.
Polyamin‐Hydroxo‐Komplexe von Übergangsmetallen
Authors: Jonassen Hans B. , Thielemann Heinz
Published: January 2005

Übergangsmetall‐Polyamin‐OH‐Komplexe wie [Fe(trien) (OH)2]+, [Co2(tren)2(OH)3]+ oder [Ni2(tren)2(OH)3]+ haben katalytische Eigenschaften trien = Triäthylentetramin magnified image tren = Tri‐(2‐aminoäthyl)‐amin magnified image. Zweiwertige Ionen anderer Übergangsmetalle wie Zn2+, Cd2+, Cu2+ und Fe2+ bilden ähnliche Komplexe: [Zn2(tren)2(OH)2]2+, [Cd2(tren)2(OH)2]2+, [Fe2(tren)2(OH)3]+ und [Cu(tren) (OH)]+; an Stelle von tren kann auch trien stehen. Von den untersuchten Komplexen erweist sich die Verbindung des Kupfers, [Cu(tren) (OH)]+ als katalytisch wirksam bei der Zersetzung von Wasserstoffperoxid.
Heterotype Mischphasen mit SiO2‐Strukturen
Authors: Hund F.
Published: January 2005

1. Die Bildung von heterotypen Mischphasen wird von Wirtsgittern mit Rutil‐ auf solche mit Siliciumdioxydstrukturen übertragen. Neben SiO2 werden weitere Wirtsgitter beschrieben, bei denen 2 vierwertige Silicium‐Ionen durch je 1 geeignetes drei‐ und fünfwertiges Kation ersetzt sind.

2. In SiO2, AlPO4 und BPO4 als Wirte werden als Gastkomponenten Oxyde des fünfwertigen P, V, As und Oxyde und/oder Fluoride von Elementen mit niedrigerer Wertigkeit als fünf eingebaut, deren Kationenradien zwischen 0,23 Å und 0,98 Å bei einem mittleren statistischen Kationenradius von 0,29 Å bis etwa 0,55 Å liegen. Dabei ist die Bedingung zu erfüllen, daß die Summe der zugesetzten Kationen zur Summe der zugesetzten Anionen sich wie etwa 1:2 verhält. 4 Einbaugleichungen für die verschiedenen Möglichkeiten und die danach berechneten mittleren statistischen Kationenradien werden angegeben.

3. Die Darstellung der Mischphasen und ihre röntgenographische Untersuchung werden beschrieben und einige heterotype Mischphasen farblich durch ihre spektralen Remissionskurven charakterisiert.
Zur Chemie der Platinmetalle. V Gleichgewichte mit Ru(f)5 RuO2(f)5 RuO3(g) und RuO4(g)
Authors: Schäfer Harald , Tebben Alfred , Gerhardt Wilfried
Published: January 2005

Aus Glühdrahtexperimenten, bei denen blanke sowie mit RuO2 bedeckte Ru‐Drähte in O2N2‐Atmosphäre erhitzt wurden, konnte abgeleitet werden, daß die Verflüchtigung des Rutheniums bei Temperaturen ≧ 1200°C im wesentlichen als RuO3 erfolgt.

Mitührungsmessungen bestätigten dieses Ergebnis. Sie zeigten ferner, daß bei niedrigerer Temperatur (800°C) RuO4 der vorherrschende Bestandteil der Gasphase ist. Die quantitative Auswertung mit Hilfe von Cp‐ und S‐Werten für RuO3, g und RuO4, g, die mit statistischen Methoden berechnet wurden, lieferte die Bildungsenthalpien ΔH(RuO3, g, 298) = −12,7 kcal und ΔH(RuO4, g, 298) = −43,2 kcal.

Beobachtungen von Alcock und Hooper fügen sich in das gewonnene Bild gut ein, wenn berücksichtigt wird, daß bei ihren Messungen nicht Ru, sondern RuO2 Bodenkörper war.

Die thermodynamischen Werte der bisher bekannten gasförmigen Oxyde der Platinmetalle werden zusammengestellt.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. II. Über das Verhalten des Zinkdimethyls gegenüber zweiwertigen Äthern
Authors: Thiele Karl‐Heinz
Published: January 2005

Zinkdimethyl bildet mit 1,4‐Dioxan und mit 1,4‐Thioxan gut kristallisierende Chelatverbindungen. Im Gegensatz dazu läβt sich aus diesem Zinkdialkyl und dem ebenfalls cyclischen bifunktionellen Äther 1,3‐Dioxan trotz beträchtlicher Wechselwirkung beider Substanzen kein stöchiometrisch zusammengesetztes Addukt isolieren. Zweiwertige Äther von kettenförmigem Bau, wie 1,2‐Dimethoxyäthan und 1,3‐Dimethoxypropan, reagieren mit Zinkdimethyl unter Bildung destillierbarer Donator‐Acceptor‐Komplexe mit zwei Ligandenmolekeln am Zinkatom. Es gelang jedoch im Falle des Dimethoxyäthans, unterhalb von 0° wie bei den cyclischen zweiwertigen Äthern eine Chelatverbindung mit nur einer Äthermolekel am Zinkdimethyl zu isolieren. Offensichtlich ist der sterische Bau der zweiwertigen Äthermolekeln von entscheidendem Einfluß auf deren Komplexbildungstendenz gegenüber Zinkdimethyl.
Über einige Derivate von Ni(HN2S2)2Zur Konstitution der Thionitrosylkomplexe der Metalle der 8. Nebengruppe
Authors: Weiss Johannes , Ziegler Manfred
Published: January 2005

Die Wasserstoffatome im Thionitrosylkomplex des Nickels, Ni(HN2S2)2, lassen sich durch organische Reste ersetzen. Ein Monomethyl‐, ein Dimethyl‐ und ein Monoäthylderivat konnten isoliert werden. Es sind tief gefärbte, in organischen Lösungsmitteln gut lösliche, beständige Substanzen. Die Struktur der Dimethylverbindung, Ni(CH3N2S2)2 wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, mit den Gitterkonstanten a = 3,93 Å, b = 14,09 Å, c = 8,28 Å, β = 105,7°. In der Elementarzelle sind 2 Molekeln. Die Raumgruppe ist C − P 21/c. Die Struktur wurde bestimmt mittels zwei‐ und dreidimensionaler PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen. Danach sind am Nickel zwei CH3NSNS‐Gruppen chelatförmig gebunden. Die vollkommen ebene Molekel besitzt trans‐Konfiguration.
Addukte aus Dicyanimid und Halogenwasserstoff im Molverhältnis 1:1
Authors: Allenstein Eckhard
Published: January 2005

Durch Umsetzung von NaN(CN)2 mit HCl, HBr oder HJ in wäßrigem Medium konnten Addukte der Halogenwasserstoffe an Dicyanimid im Molverhältnis 1:1 dargestellt werden. Über die IR‐Spektren der kristallinen Verbindungen wurde nachgewiesen, daß es sich um N‐Cyan‐halogenformamidine handelt. In wäßriger Lösung dissoziieren sie wieder in Halogenwasserstoffsäuren und Dicyanimid, letzteres geht in konzentrierter Lösung zunächst in Cyanharnstoff und dann in Biuret über. Mit Äthanol bildet sich O‐Äthyl‐N‐cyanisoharnstoff und mit Anilin 1‐Phenyl‐3 cyanguanidin. Die Reaktion mit Ammoniak führt zu einem Gemisch von Ammoniumchlorid und Ammoniumdicyanimid, das bei höherer Temperatur in Biguanidiniumchlorid übergeht.
Die Darstellung und die Eigenschaften der Silber(III)‐oxidphase
Authors: Náray‐Szabó I. , Popp K.
Published: January 2005

1. Es wurden aus AgNO3‐, AgF‐ und AgClO4‐Lösungen höhere Silberoxidpräparate durch anodische Oxydation dargestellt. Diese bestehen alle aus stahlgrauen, magnetitähnlichen Oktaedern, die Kantenlänge der kubisch flächenzentrierten Zelle ist a = 9,842−9,890 Å.

2. Die Präparate wurden analysiert; ihre Dichte wurde gemessen und daraus der Zelleninhalt in Atomen bestimmt. Daraus geht hervor, daß das Gitter defekt ist. Die Zusammensetzung der nitrathaltigen Verbindung ist mit guter Annäherung Ag7NO11 oder Ag AgO8NO3. Die fluorhaltige Phase kann als Ag2(O, F)3 formuliert werden, die perchlorathaltige hat keine stöchiometrische Formel.

3. Alle diese Oxide stellen eine kubisch flächenzentrierte Phase mit der „idealen Zusammensetzung”︁ Ag2O3 dar, die aber nur in Gegenwart von Fremdanionen stabil ist und in welcher Ag3+ und Ag+‐Ionen in verschiedenen Proportionen vorliegen.

4. Die chemischen Eigenschaften werden beschrieben und die thermische Zersetzung (mit Derivatogrammen) wurde eingehend studiert.

5. Das von SELBIN und USATEGUI angegebene Oxid „Ag4O5”︁ existiert nicht.
Über Thiocarbonate. VI. Das Kohlenstoffsulfid‐di‐(hydrogensulfid) SC(SH)2 und das System H2SCS2 3. Trithiokohlensäure H2CS3 in wäßriger Lösung
Authors: Gattow G. , Krebs B.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Leitfähigkeits‐ und pH‐Messungen wurde unter variablen Bedingungen das Verhalten von SC(SH)2 in wäßrigen Lösungen zwischen 0°C und 22°C untersucht. Neben den Äquivalentleitfähigkeiten von CS und H2CS3, die sich durch die Temperaturfunktionen (in cm2 Mol−1 Ω−1; T in °K)

equation image

beschreiben lassen, wurden die beiden Dissoziationskonstanten der H2CS3 bei 20,0°C zu

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bestimmt. Für die Dissoziationsenthalpie ΔLHD, Dissoziationsentropie ΔHD und Gibbssche freie Enthalpie (Dissoziationsarbeit) ΔGD der 1. Stufe folgt bei 20,0°C

equation image

Sowohl durch leitfähigkeits‐ als auch durch Absorptionsmessungen zwischen 0°C und 22°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall der H2CS3 in wäßriger Lösung formal 1. Ordnung ist; Zerfallskonstante: (k in Min.−1; T in °K): log k = −3,62 · 10−3 · T−1 + 12,852; Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔHA = 16,6 ± 0,2 kcal/Mol; Halbwertszeit bei 20,0°C: 0,217 Min.

Für das CS wurden bei 20,0°C der STOKESSCHE Radius zu rs = 1,98 Ä, der Radius des hydratisierten Ions zu rHyder. = 3,60 Ä und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 0,93 ± 0,01 cm2/Tag berechnet.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. I. Über ein durch Solvatation stabilisiertes Titan (IV)‐oxidchlorid, Ti2Cl6O
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

Bei der partiellen Hydrolyse von TiCl4 · 2 CH3CN in Acetonitril entsteht die Verbindung Ti2Cl6O · 4 CH3CN. Unter bestimmten Bedingungen wird die acetonitrilreichere Verbindung Ti2Cl6O · 6,5 CH3CN erhalten, die leicht in Ti2Cl6O · 4 CH3CN übergeht. Durch Umlösen aus Dioxan bzw. Benzonitril läßt sich Ti2Cl6O · 4 CH3CN in Ti2Cl6O · 4 Dioxan bzw. Ti2Cl6O · 4 C6H5CN überführen. Die Molekulargewichtsbestimmung der Dioxanverbindung ergibt den der Formel entsprechenden Wert. Daraus folgt die Strukturformel Cl3Ti‐O‐TiCl3 · 4 Dioxan.

In Acetonitril zeigt Ti2Cl6O · 4 CH3CN eine geringe elektrolytische Leitfähigkeit. Sie wird durch die Annahme einer partiellen Dissoziation in solvatisierte TiCl‐ und TiOCl‐Ionen gedeutet. Hierfür spricht auch die Bildung von [N(C2H5)4]2TiCl2 und [N(C2H5)4];2TiCl2O bei der Umsetzung von Ti2Cl6O · 4 CH3CN mit [N(C2H5)4]Cl.

Die Solvensmolekeln lassen sich durch thermische Behandlung nicht ohne gleichzeitige Zersetzung des Hexachlordititanoxids abspalten. Die Bildung eines einheitlichen Zersetzungsproduktes wird nur bei der thermischen Zersetzung von Ti2Cl6O · 6,5 CH3CN beobachtet. Es ist röntgenamorph und hat die Zusammensetzung Ti2Cl6O · 3 CH3CN.
Physico‐Chemical Studies on Chromous Chloride and Hydrazine Complex
Authors: Rehman S. M. Fazlur , Malik Aneesuddin
Published: January 2005

The composition of the hydrazine chromous chloride complex was determined using potentiometric and amperometric methods. The complex is bluish violet in colour and its composition may be represented as [Cr(N2H4)3]Cl2 · 3 H2O. Data obtained by the analysis of the dried product also give the same information about the composition of the complex. Further, the value of magnetic moment came out to be 3.4, which indicates the presence of two unpaired electrons.
On the Activity of Co3O4 and Co3O4/CuO Catalysts in the Oxidation of Ammonia
Authors: Bliznakow G. , Klissursky D.
Published: January 2005

1. The catalytic activity of pure Co3O4 in the oxidation of ammonia into nitric oxide has been tested. It was found that within the temperature interval 720‐800°C, with a space velocity of 120000 hour−1 and a content of ammonia up to 11.0% in volume in the airammonia mixture, the average grade of conversion is close to 97%.

2. The catalytic activity of Co3O4, modified with 1, 4, 7, and 10% of additives of copper oxide was also examined and it was found that additives of copper oxide lower the catalytic activity of Co3O4.
Schwingungspektrum und Konstitution des Hydrogenthiophosphat‐Ions
Authors: Steger E. , Martin K.
Published: January 2005

Wenn, wie früher festgestellt, eine PS‐Bindung nicht am mesomeren Bindungsausgleich unter PO‐Bindungen teilnimmt, sollte HPO3S2‐ die gleiche PS‐Valenzschwingung und höhere PO‐Frequenzen als PO3S3‐ zeigen. Die Untersuchung von Na2HPO3S und (NH4)2HPO3S, die nach einer verbesserten Methode dargestellt wurden, zeigt, daß dies zutrifft.
Über heterotype Mischphasen bei Seltenerdoxiden. III. Der Temperatureinfluß in den Systemen ThO2Yb2O3 und ThO2  Eu2O)
Authors: Gingerich K. A. , Brauer G.
Published: January 2005

Die Bildung von anomalen Mischkristallen in den Systemen ThO2Eu2O3 und ThO2Yb2O3 wurde röntgenographisch untersucht. Bei beiden Systemen besteht eine starke Temperaturabhängigkeit der Grenzzusammensetzungen der auftretenden kubischen Mischkristalle. Für den untersuchten Temperaturbereich wurden Phasendiagramme aufgestellt. ThO2 vermag je nach der Temperatur 7,3 bis 10 Mol‐% YbO1,5 oder 36 bis 53 Mol‐% EuO1,5 zu lösen.
Thermal Decomposition of Rare Earth Metal Oxalates. I. Oxalates of Lanthanum, Praseodymium and Neodymium
Authors: Moosath S. S. , Abraham John , Swaminathan T. V.
Published: January 2005

Thermal decomposition studies of the oxalate‐hydrates of lanthanum, praseodymium and neodymium on a Stanton thermobalance have shown that these form a group, giving stable intermediate products (basic carbonates) before final decomposition t o the oxide. Intermediate weight levels corresponding to lower hydrates have not been obtained. The final stage of dehydration of these oxalates is followed by rapid decomposition, indicating that the anhydrous oxalates are unstable. The mechanism of decomposition of lanthanum oxalate is investigated in detail. modified decomposition procedure on the thermobalance has, however, shown that anhydrous lanthanum oxalate is fairly stable at 300°C.