bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Ozonolyse von 2,3,3a,4,5,8‐Hexachlor‐3a,6,7,7a‐tetrahydro‐1,6‐methano‐1H‐inden: Isolierung eines stabilen Ozonids mit 3,5‐Dichlor‐1,2,4‐trioxolanstruktur
Authors: Gäb Siegmar , Nitz Siegfried , Parlar Harun , Korte Friedhelm
Published: July 2007

Das erste „chlorierte”︁ Ozonid wurde jetzt durch Ozonolyse des chlorierten Kohlenwasserstoffs (1) (γ‐Chlorden) erhalten.

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[6 + 6]‐Photospaltungen von [2.2]Cyclophanen
Authors: Kaupp Gerd
Published: July 2007

Die direkte nucleophile Einführung einer CH2OH‐Gruppe in Elektrophile (E') gelingt mit dem Alkohol (1) + 2n‐BuLi. Wirksam ist wahrscheinlich das C,O‐dilithiierte Methanol (3). Beispielsweise geht Benzaldehyd in (2), E = C6H5CH(OH) über.

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Das H5O2+‐Ion in Bromwasserstoff‐dihydrat
Authors: Attig Rainer , Williams Jack M.
Published: July 2007

Bromwasserstoff‐dihydrat (HBr·2H2O) enthält [H5O2]+ ‐ und Br−‐Ionen. Die Substanz konnte jetzt in Form eines 130mg schweren Einkristalls gewonnen werden, der die Vermessung. des [H5O2]+‐Ions durch Neutronenbeugungsanalyse gestattete. Die zentrale OHO‐Brücke ist bemerkenswert kurz, aber auch in ihr ist das Wasserstoffatom nicht exakt zentriert.

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Vollständige asymmetrische Synthese und absolute Konfiguration eines Aminoacylmolybdän‐Komplexes
Authors: Beck Wolfgang , Danzer Wolfgang , Liu Anh Thu , Huttner Gottfried
Published: July 2007

Der Molybdän‐Komplex (3) bildet sich aus (1) und dem optisch aktiven Aziridin (2) in einer Reaktion, bei der in einem spezifitätsbestimmenden Schritt an zwei prochiralen Zentren vollständige asymmetrische Induktion stattfindet. Von den 16 möglichen diastereomeren Komplexen entsteht nur (3), das in Lösung nicht epimerisiert.

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CuF2‐Assistenz bei der Synthese von Heterocyclotetra‐aromaten durch nucleophile aromatische Substitution
Authors: Kauffmann Thomas , Otter Rolf
Published: July 2007

Heterocyclopolyaromaten, das heißt Verbindungen vom Typ (2), wurden mit geringer Ausbeute kürzlich erstmalig zugänglich, Es ergab sich jetzt, daß diese Substanzen auch aus den Lithium‐Derivaten (1) entstehen, wenn man sie im Molverhältnis 1:2 mit wasserfreiem CuF2 in Ether erwärmt. Die Verbindung (2) bildet sich auf diese Weise sogar mit 63 % Ausbeute.

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Zur Chemie einfacher Phosphor‐Kohlenstoff‐Verbindungen
Authors: Harnisch Heinz
Published: July 2007

Anhand von Beispielen wird ein Überblick über Entwicklungsrichtungen der Phosphor‐Kohlenstoff‐Chemie der letzten Jahre gegeben. Hierbei wird u. a. versucht, die Beziehungen zwischen Konstitution, Basizität, Substitution mit funktionellen Gruppen, Reaktionsverhalten etc. der Verbindungen zu verdeutlichen. Am Beispiel von Basisverbindungen mit Methylphosphor‐Gruppierungen wird der Stand der Entwicklung auch für die Technik interessanter Verfahren beschrieben. Außerdem wird die Synthese einiger bifunktioneller Phosphor‐Kohlenstoff‐Verbindungen behandelt, die als Comonomere bei der Herstellung von Polymeren verwendet werden können.
Ein Methylen‐di‐λ5‐phosphazen durch Amidspaltung von Tetramethylphosphoniumsalzen
Authors: Schmidbaur Hubert , Füller Hans‐Joachim
Published: July 2007

Eine fluktuierende Verbindung ist das Diphosphazen (1). Mit Säuren oder ihren Ammoniumsalzen bilden sich die bisher nur schwer zugänglichen Produkte (2), und mit Organometall‐Verbindungen bildet (1) Komplexe vom Typ (3).

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Die Technik des Radioimmunoassays
Authors: Eckert Hans Georg
Published: July 2007

Biologisch aktive Substanzen sind oft bereits in Nanogramm‐ oder noch kleineren Mengen wirksam. Kenntnisse über ihre Wirkungsweise setzen daher hochempfindliche mikroanalytische Nachweismethoden voraus. Chemische, chromatographische oder spektrometrische Verfahren erwiesen sich häufig als zu unempfindlich; erst durch die Entdeckung des Radioimmunoassays (RIA) gelang die quantitative Bestimmung kleinster Substanzmengen in Gegenwart eines millionenfachen Überschusses an Fremdstoffen. Der Radioimmunoassay verbindet die hohe Nachweisempfindlichkeit radioaktiv markierter Substanzen mit der großen Spezifität immunologischer Reaktionen. Wegen ihrer Empfindlichkeit, Spezifität, einfachen Handhabung und insbesondere aufgrund der generellen Anwendbarkeit sind radioimmunologische Methoden anderen Analysenverfahren überlegen.
Oligonucleotidsynthese an einem polymeren Träger unter Vermeidung von Fehlsequenzen
Authors: Heidmann Walter , Köster Hubert
Published: July 2007

Zur Synthese von Oligonucleotiden bietet ein polymerer Träger des Typs (1) den Vorteil, daß sich das erste Nucleotid mit einer alkalilabilen Bindung an ihm verankern läßt, während eine säurelabile Schutzgruppe R. zur Blockierung der 3′OHGruppe verwendet werden kann. 3′OHGruppen, die bei der Verlängerung der Nucleotidkette nicht reagiert haben, werden durch Acylierung blockiert. Fehlsequenzen lassen sich so vermeiden.

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Mikrobiologische Synthese von ( + )‐cis‐1,2‐Dihydroxy‐1,2‐dihydronaphthalin‐2‐carbonsäure
Authors: Knackmuss Hans‐Joachim , Beckmann Wilhelm , Otting Walter
Published: July 2007

Mikroorganismen können zur Bildung chemisch schwer zugänglicher Verbindungen dienen, wenn es gelingt, ein Vorprodukt in einen Stoffwechselweg einzuschleusen, auf dem es nicht vollständig abgebaut wird. Beispiel: die zweifache Hydroxylierung von Naphthalin‐2‐carbonsäure (1) zu (2) durch ein Bakterium, das eine unspezifische Naphthalin‐Dioxygenase besitzt, (2) aber nicht weiter abbauen kann.

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Nachweis von 4′, 5′‐Anhydroadenosin als Spaltprodukt von Coenzym B12 in funktionellen Holoenzymen
Authors: Katz R. N. , Vickrey T. M. , Schrauzer G. N.
Published: July 2007

Wie wirkt Coenzym B12? Wird seine Cobalt‐Kohlenstoff‐Bindung bei der Bildung der enzymatisch aktiven Spezies homolytisch oder heterolytisch gespalten? Der jetzt gelungene Nachweis von (2) in zwei coenzym‐B12‐abhängigen Enzymen spricht für die heterolytische Spaltung und dafür, daß das außerordentlich stark nucleophile Co(I)‐Derivat die katalytisch wirksame Spezies ist.

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Hydrophobe Wechselwirkungen zwischen Metall‐Komplexen mit aromatischen Liganden und 3‐(Trimethylsilyl)‐1‐propansulfonat und ihr 1H‐NMR‐spektroskopischer Nachweis
Authors: Mitchell Paul R. , Sigel Helmut
Published: July 2007

NMR‐Studien mit Eichsubstanzen, die Trimethylsilyl‐Gruppen enthalten, können in Gegenwart von Metallion‐Komplexen zu unrichtigen Resultaten führen, da schon bei kleinen Konzentrationen der Eichsubstanz hydrophobe Wechselwirkungen mit den Metallion‐Komplexen auftreten, die chemische Verschiebungen bis zu 0.2 ppm bewirken.

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Einlagerungsverbindungen des Zirconiumphosphats
Authors: Behrendt Dietmar , Beneke Klaus , Lagaly Gerhard
Published: July 2007

Zirconiumphosphat bildet Einlagerungsverbindungen, die sich durch eine auffallend große Stabilität auszeichnen. Die organischen Gastmoleküle werden so fest zwischen den Schichten eingeschlossen, daß sie sich unterhalb 100°C auch im Vakuum nur schwer entfernen lassen.

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Zur Stabilität der Triquinacenyl‐Kationen und Triquinacenyl‐Radikale
Authors: Bischof Peter
Published: July 2007

Semiempirische Rechnungen zeigen, daß das 1‐Tri‐quinacenyl‐Kation (1) um 23 kcal/mol stabiler ist als das Ion (2) mit positiver Ladung an C‐10. Ursache des Stabilitätsunterschiedes ist die für (1) und (2) verschiedene Wechselwirkung des leeren Brückenkopforbitals mit den π‐Orbitalen der Doppelbindungen.

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Brückenkopfkationen des Tricyclo[5.2.1.04, 10]deca‐2,5,8‐triens (Triquinacens)
Authors: Bosse Dieter , De Meijere Armin
Published: July 2007

Brückenkopf‐Carbeniumionen der Struktur (2) konnten aus (1) mit SbF5 in SO2ClF bei −78°C hergestellt werden. Ihre NMR‐Daten zeigen, daß sie nahezu ebene Divinylcarbenium‐Einheiten enthalten.

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Umweltfreundliche Chlorierung und chlorierende Oxidation von Phenolen
Authors: Lübbecke Hans , Boldt Peter
Published: July 2007

Bei der Herstellung von Chloranil (1) aus Phenol und Chlor fällt als umweltbelastendes Nebenprodukt Salzsäure an. Es gelang jetzt, (1) aus Phenol oder Hydrochinon mit Wasserstoffperoxid/Salzsäure mit hoher Ausbeute und ohne Bildung von Nebenprodukten (außer Wasser) zu gewinnen.

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Umsetzung N‐geschützter Succinimide mit α‐lithiierten Essigsäure‐Derivaten
Authors: Gossauer Albert , Hirsch Wolfgang , Kutschan Reinhard
Published: July 2007

Umsetzungen von Succinimid an einer CO‐Gruppe unter schonenden Bedingungen (‐78°C) gelingen mit Derivaten der Lithioessigsäure. Gezielte Folgereaktionen führen zu Produkten der Strukturen (1) bis (3).

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Autoabgasreinigung mit multifunktionellen Katalysatoren
Authors: Weigert Wolfgang M. , Koberstein Edgar
Published: July 2007

An multifunktionellen Katalysatoren können Kohlenmonoxid, Kohlenwasserstoffe und Stickstoffoxide gleichzeitig in unschädliche Stoffe umgewandelt werden. Die Katalysatoren, die aus Edelmetallen oder Nichtedelmetalloxiden auf inertem Material bestehen, lassen sich in monolithischer Form oder als Schüttgut anwenden. Im Vergleich zu anderen Möglichkeiten der Autoabgasreinigung zeichnet sich die Anwendung multifunktioneller Katalysatoren durch eine Treibstoffeinsparung aus.
Extrem verzerrte Bindungswinkel bei Organozirconium‐Verbindungen, die gegen Ethylen aktiv sind
Authors: Kaminsky Walter , Kopf Jürgen , Sinn Hansjörg , Vollmer Hans‐Jürgen
Published: July 2007

Ungewöhnlich kleine Bindungswinkel am Kohlenstoff findet man bei Ethan‐Derivaten des Typs M1CH2CH2M2 mit M1 = Zr und M2 = Zr oder Al. Besonders bemerkenswert ist die Verbindung (1), weil in ihr außerdem ein Cyclopentadienyl‐Ring als Anion symmetrisch zwischen zwei im Gitter benachbarten Zirconium‐Zentren angeordnet ist.

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Phosphiniden‐Komplexe als π‐Liganden
Authors: Huttner Gottfried , Mohr Gerhard , Frank Albin
Published: July 2007

Ein Phosphiniden‐Komplex der ungewöhnlichen Struktur (1) ließ sich synthetisieren. In ihm ist das Drei‐Zentren‐4π‐System π‐Ligand an eine Fe(CO)3‐Gruppe koordiniert.

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trans‐Bromo(tetracarbonyl)ferrocenylcarbinwolfram
Authors: Otto Fischer Ernst , Schluge Monika , Besenhard Jürgen Otto
Published: July 2007

Ein Komplex mit einer WC‐Dreifachbindung (1) wurde synthetisiert. Die himbeerrote, kristalline Verbindung läßt sich elektrochemisch reversibel oxidieren. Durch einen Einelektronen‐Übergang bildet sich dabei offenbar das carbin‐substituierte Ferrocenium‐Ion.

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Carbenanaloge Germylen‐Komplexe
Authors: Jutzi Peter , Steiner Wolfgang
Published: July 2007

Komplexe mit Germanium‐Analogen des Carbens ließen sich erstmals gewinnen. Die Verbindung (1a), deren Struktur durch eine Röntgenanalyse bewiesen wurde, bildet orangegelbe Kristalle, ist gegen Luftsauerstoff stabil und gegen Feuchtigkeit etwas empfindlich.

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Struktur eines Phosphor‐Stickstoff‐Ylids mit zweifach koordiniertem Phosphor
Authors: Pohl Siegfried
Published: July 2007

Die Struktur eines Amino‐imino‐phosphans wurde erstmals röntgenographisch bestimmt. Da die Verbindung bei 17 bis 19°C schmilzt, mußte sie bei – 30°C vermessen werden. Die Verbindung zeigt in der Größe des Winkels am zweifach koordinierten P‐Atom Analogien zu den Phosphamethincyaninen und zum Phosphabenzol.

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Chemische Wellen im System 2,4‐Pentandion/Kaliumbromat
Authors: Jessen Wolfgang , Busse Heinrich G. , Havsteen Bent H.
Published: July 2007

Chemische Wellen, die zur Bildung von räumlich und zeitlich sich ändernden Mustern führen, beobachtet man nach dem Vermischen von KBrO3 mit Tris(pentan‐2,4‐dionato)mangan(III). Gegenüber bekannten Systemen mit gleichem Verhalten bietet dieses Gemisch den Vorteil, daß es weder ein Gas entwickelt noch einen Niederschlag bildet.

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Doppelwellenlängen‐Spektrophotometrie
Authors: Shibata Shozo
Published: July 2007

Gegenwärtig ist die Doppelwellenlängen‐Spektrometrie wahrscheinlich die am wenigsten bekannte Methode der Absorptions‐Spektrophotometrie. Die neuesten Fortschritte in der Anwendungstechnik haben aber gezeigt, daß die Doppelwellenlängen‐Spektrophotometrie bei der Analyse mannigfaltiger organischer sowie anorganischer Stoffe hinsichtlich Empfindlichkeit und Selektivität der konventionellen Spektrophotometrie überlegen ist. Dieser Beitrag gibt eine Übersicht über die Prinzipien und Möglichkeiten der Doppelwellenlängen‐Spektrophotometrie – einschließlich Derivativ‐Absorptionsspektrometrie – in der Hoffnung, daß diese Techniken in Zukunft öfter zur Lösung vieler analytischer Probleme benutzt werden.
1,3,2λ2,4‐Diazaphosphoniaaluminatacyclobutan: Ein cyclisches Zwitterion mit zweifach koordiniertem Phosphor
Authors: Niecke Edgar , Kröher Rainer
Published: July 2007

Neue zwitterionische Phosphor‐Verbindungen mit zweifach koordiniertem Phosphor haben die Strukturen (1) und (2). Beide Substanzen sind farblos und extrem empfindlich gegen Wasser, aber (2) ist thermisch bemerkenswert stabil: sein Schmelzpunkt liegt bei 103°C.

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Die Al—Al‐Bindung als leicht zugängliches Strukturelement metallorganischer Verbindungen
Authors: Hoberg Heinz , Krause Siegfried
Published: July 2007

Einheiten mit Al—Al‐Bindungen bilden sich, wenn man (1) mit Alkalimetallen in unpolaren Lösungsmitteln enthalogeniert. Die Produkte (2) wurden allerdings nicht isoliert, sondern durch ihr Solvolyseverhalten charakterisiert.

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Elektronenstruktur von Tri‐tert‐butylcyclopropenyl
Authors: Schreiner Kurt , Berndt Armin
Published: July 2007

Für das Cyclopropenyl‐Radikal ergibt sich je nach Rechenverfahren eine Elektronenstruktur mit aromatischem, antiaromatischem oder σ‐Charakter. Die σ‐Elektronenstruktur (1) konnte jetzt anhand der 13C‐ESR‐Kopplungskonstanten bewiesen werden.

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Cyclohexenyl(1,5‐cyclooctadien)iridium – η‐Dien‐hydrid‐ oder Enyl‐Struktur
Authors: Müller Jörn , Holzinger Walter , Menig Helmut
Published: July 2007

Ein Hydrid‐Übergang zwischen Ligand und Zentralatom wurde erstmalig für den Iridium‐Komplex (1a) nachgewiesen. Er steht bei Raumtemperatur mit der Hydridform (1b) im Gleichgewicht, und der Sechsring‐Ligand besitzt eine fluktuierende Struktur.

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Vereinfachte Synthese von Bis(triphenylphosphoranyliden)methan
Authors: Appel Rolf , Knoll Fritz , Schöler Heinfried , Wihler Horst‐Dieter
Published: July 2007

Verbindungen des Typs R3PCPR3 abstrahieren aufgrund ihres ausgeprägten Ylidcharakters begierig Protonen und Halogen. Für ihre Synthese wurde jetzt ein einfaches Verfahren gefunden, das in der Entchlorierung von (1) besteht.

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Photochemische Addition von Acetylen an Tricarbonyl(η‐cyclopentadienyl)methylmolybdän und ‐wolfram
Authors: Guido Alt Helmut
Published: July 2007

Metallocyclische Komplexe des Typs (2) entstehen, wenn man an die Verbindungen (1) photochemisch Acetylen addiert. Normalerweise führt die Bestrahlung von Carbonyl‐Übergangsmetall‐Verbindungen (1) in Gegenwart potentieller Liganden nur zu Substitutionsprodukten, die sich unter CO‐Abspaltung bilden.

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Partielle asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktion mit einer α‐Chlornitrosoverbindung
Authors: Nitsch Helmut , Kresze Günter
Published: July 2007

Asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktionen, die zu optisch aktiven Dihydro‐1,2‐oxazinen (2) führen, gelingen mit (1) als Dienophil. Mit R1 = R2 = CM3 erhält man (2) mit S‐Konfiguration an C‐6 und mit einer optischen Reinheit von 39%. Vermutlich verläuft die Reaktion über (3) als Übergangszustand.

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Röntgenstrukturanalyse von r‐9,t‐2‐Chlor‐c‐nitroso‐trans‐dekalin‐9‐carbonitril
Authors: Gieren Alfred , Siebels Hans‐jörg
Published: July 2007

Asymmetrische Diels‐Alder‐Reaktionen, die zu optisch aktiven Dihydro‐1,2‐oxazinen (2) führen, gelingen mit (1) als Dienophil. Mit R1 = R2 = CM3 erhält man (2) mit S‐Konfiguration an C‐6 und mit einer optischen Reinheit von 39%. Vermutlich verläuft die Reaktion über (3) als Übergangszustand.

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Heterocyclische Systeme mit 12 π‐Elektronen
Authors: Neidlein Richard , Seel Hartmut
Published: July 2007

Mit Phenalenium‐Ionen iso‐π‐elektronische Systeme wurden jetzt erstmals dargestellt. Die heterocyclischen Kationen (1a) und (1b) ließen sich als Tetrafluoroborate isolieren.

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Synthese und Isolierung von cis‐ und trans‐1,3,2λ3,4λ3‐Diazadiphosphetidin
Authors: Scherer Otto J. , Schnabl Günther
Published: July 2007

Viergliedrige N2P2‐Ringe des Typs (2) waren bisher immer nur in der cis‐ oder in der trans‐Form bekannt. Erstmals gelang es jetzt, eine Verbindung dieser Art in der cis‐ und trans‐Form zu synthetisieren. Außerdem konnte die Existenz der Synthesezwischenstufe (1) bewiesen werden.

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Kristallstruktur von Te5O4F22
Authors: Pritzkow Hans , Seppelt Konrad
Published: July 2007

Aus Oktaedern mit Tellur als Zentralatom besteht die kristalline, sublimierbare und bei 76°C schmelzende Verbindung Te5O4F22. Die Röntgenanalyse ergab, daß vier OTeF5‐Oktaeder mit einem zentralen O4TeF2‐Oktaeder über die Sauerstoffecken verknüpft sind.

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Struktur und absolute Konfiguration einer Organo‐Fe‐Verbindung mit Eisen als Chiralitätszentrum
Authors: George Reisner M. , Bernal Ivan , Brunner Henri , Muschiol Manfred
Published: July 2007

Ein „asymmetrisches Eisenatom”︁ ist im Komplex (1) enthalten. Seine absolute Konfiguration wurde durch eine Röntgen‐Strukturanalyse bestimmt.

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Darstellung von Cycloheptaschwefeloxid, S7O
Authors: Steudel Ralf , Sandow Torsten
Published: July 2007

Ein neues Schwefeloxid wurde durch Oxidation von Cycloheptaschwefel mit CF3CO3H dargestellt. Laut Raman‐Spektrum liegen drei kurze (k) und vier lange (1) S–S‐Bindungen vor.

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Reaktion von Molybdat(VI) mit Cyanid‐Ionen und Schwefelwasserstoff
Authors: Drew Michael G. B. , C. H. Mitchell Philip , P F. ygall Christopher
Published: July 2007

Modelle für die Bindung des Schwefels in molybdän‐haltigen Enzymen können die komplexen Anionen (1) und (2) sein, von denen jetzt Röntgen‐Strukturanalysen angefertigt wurden.

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Regeln für Strukturen globulärer Proteine
Authors: Schulz Georg E.
Published: July 2007

Kann der Aufbau der so überaus komplexen dreidimensionalen Strukturen von nativen Polypeptidketten im Detail verstanden werden? Durch die Fülle der bisher gefundenen physiko‐chemischen und phylogenetischen Gemeinsamkeiten zwischen Proteinen ist diese Frage zulässig geworden. Der augenblickliche Stand dieser Diskussion wird hier dargelegt.
Durch Kronenether katalysierte Reduktion aromatischer Nitroverbindungen zu Aminen
Authors: Alper Howard , Roches Daniel Des , Abbayes Hervé Des
Published: July 2007

Die katalytische Wirkung des Kronenethers (1) bei der Reduktion aromatischer Nitroverbindungen mit Fe3(CO)12 in KOH könnte auf der Freisetzung des nicht‐solvatisierten OH‐Ions beruhen.

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Das erste Oxoferrat(III) mit Ringstruktur: Na14[Fe6O16]
Authors: Brachtel Gerold , Hoppe Rudolf
Published: July 2007

Zwölfgliedrige Ringe aus alternierenden Eisen‐ und Sauerstoffatomen liegen in Na14[Fe6O16] vor. Fe ist nahezu tetraedrisch von O umgeben, und längs [010] sind zwei Drittel der FeO4‐Tetraeder im Sinne einer Dreierdoppelkette verknüpft.

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Stereoselektive Hydrideliminierung aus organischen Lithium‐ und Magnesium‐Verbindungen
Authors: Reetz Manfred T. , Stephan Wilfried
Published: July 2007

Als Hydridacceptoren, die die Eliminierung β‐ständiger Wasserstoffatome aus Organolithium‐ und ‐magnesium‐Verbindungen bewirken, eignen sich Triphenylmethyl‐tetrafluoroborat, Tricyclohexylboran und Tri(sec‐butyl)boran.

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CO‐Eliminierung aus cyclischen Carbonylverbindungen durch Kurzzeitpyrolyse
Authors: Schaden Gerhard
Published: July 2007

Polycyclische Kohlenwasserstoffe wie das schwer zugängliche Indeno[2,1‐a]inden (1) lassen sich in einer Hochvakuum‐Strömungsapparatur durch Kurzzeitpyrolyse bei 960°C gewinnen.

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Frühgeschichte der quantenmechanischen Behandlung der chemischen Bindung
Authors: Hund Friedrich
Published: July 2007

Die Aufstellung der Schrödinger‐Gleichung (1926) machte eine Theorie der Elektronenstruktur von Molekülen und damit eine physikalisch begründete Theorie der homöopolaren chemischen Bindung möglich. In den Jahren 1927 bis 1929 wurde die Bindung in zweiatomigen Molekülen, bis 1931 auch die Stereochemie qualitativ von den Physikern verstanden.
Instabile Zwischenprodukte in der Gasphase: Der thermische Zerfall von Carbonsäurechloriden RCOCl
Authors: Bock Hans , Hirabayashi Takakuni , Mohmand Shamsher , Solouki Bahman
Published: July 2007

Eine ungewöhnliche Anwendung der PE‐Spektroskopie ist die Optimierung von Gasphasen‐Reaktionen. Photoelektronen‐Spektrometer liefern in Form von Ionisations‐Bandenmustern „Fingerabdrücke”︁ von Molekülen. Ein Beispiel ist die Keten‐Bildungsreaktion in der Gasphase durch Eliminierung von HCl aus Acetylchlorid. Hinweise auf den Reaktionsmechanismus lassen sich in diesem Fall u. a. aus dem PE‐Spektrum des bei −190°C nicht ausgefrorenen Restgases (CO, CH4) gewinnen.

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Alkylierung von Diethyl‐phosphoramidaten — ein einfacher Weg von primären zu sekundären Aminen
Authors: Zwierzak Andrzej , Brylikowska‐Piotrowicz Janina
Published: July 2007

Zur Umwandlung primärer in sekundäre Amine eignet sich die Reaktionsfolge (1)→(2)→(3)→(4). Die Ausbeuten sind gut, und es entstehen keine tertiären Amine.

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„Through‐bond”︁‐Wechselwirkung zweier zueinander senkrechter π‐Systeme — eine neue Konjugationsmöglichkeit
Authors: Bischof Peter , Gleiter Rolf , Haider Rudolf
Published: July 2007

Die Wechselwirkung orthogonaler π‐Systeme nimmt wesentlich zu, wenn ein dazwischenliegendes Spirozentrum (1a) durch einen viergliedrigen Ring (1b) ersetzt wird. Die Walsh‐Orbitale dieses Rings wirken als „Relais”︁.

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2,3:6,7‐Dioxa‐bis‐σ‐homotropone. Synthese und cis⇌trans‐Isomerisierung
Authors: Prinzbach Horst , Seppelt Wolfgang , Fritz Hans
Published: July 2007

Substituierte Dioxa‐bis‐σ‐homotropilidene (3), die u. a. als Vorstufen für polyfunktionelle Cycloheptane interessieren, sind jetzt über die Oxidationsprodukte (1) und (2) des Tropons zugänglich geworden.

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Quantitative Felddesorptions‐Massenspektrometrie; Verdünnung mit stabilen Isotopen und Kationisierung
Authors: Lehmann W. D. , Schulten H.‐R.
Published: July 2007

Aussichtsreich für quantitative biochemische und medizinische Analysen ist die Felddesorptions‐Massenspektrometrie unter Verwendung eines 13C‐markierten Standards und eines Natriumsalzes. Die Methode wird am Beispiel der Glucose‐Bestimmung in μg‐Mengen erläutert.

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Ein neuer Weg zu anti‐1,2:3,4‐Naphthalindioxid; direkte Oxidation von Arenen mit m‐Chlorperbenzoesäure
Authors: Ishikawa K. , Griffin G. W.
Published: July 2007

Als potentielle Mutagene und/oder Carcinogene interessieren Arenoxide und ihre Derivate. Das Dioxid (1) ist jetzt durch direkte Oxidation von Naphthalin gut zugänglich geworden.

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Reaktionen von Phosgeniminium‐Salzen mit Nitrilen, Imino‐ethern und Imidoyl‐chloriden ‐ Synthese von 4,6‐Dichlor‐2‐(dialkylamino)pyrimidinen
Authors: Stelander Bernard , Viehe Heinz Günter
Published: July 2007

Eine neue Pyrimidinsynthese geht von Phosgeniminiumsalzen (1) aus, die in Gegenwart von HCl auch mit nicht aktivierten Nitrilen zu den neuartigen Salzen (2) reagieren. Diese bilden bei der Pyrolyse die symmetrischen Dichlordialkylaminopyrimidine (3).

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Modelle für die Biosynthese natürlich vorkommender Divinylcyclopropane und Cycloheptadiene
Authors: Schneider Manfred , Erben Angelika
Published: July 2007

Als Vorstufe für das Cycloheptadien (3) in Braunalgen scheidet die dort ebenfalls vorkommende trans‐Verbindung (1) aus: sie ist stabil. Aus einem Pyrazolin dargestelltes cis‐Isomer (2) geht dagegen quantitativ unter Cope‐Umlagerung in (3) über.

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Halogenonitrosylmolybdate – einfache, monomere MoII‐Komplexe
Authors: Sarkar Sabyasachi , Müller Achim
Published: July 2007

Die ersten einkernigen Koordinationsverbindungen von MoII mit einfachen Liganden haben die Formeln (1) bis (4). Die diamagnetischen, bei Raumtemperatur stabilen Komplexe können zur Synthese weiterer MoII‐Verbindungen benutzt werden.

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Katalytische Aktivität durch Öffnung von Metall‐Metall‐Bindungen
Authors: Langenbach Hans‐Joachim , Keller Egbert , Vahrenkamp Heinrich
Published: July 2007

Latente freie Koordinationsstellen enthält der Komplex (1), der die Dimerisierung von Norbornadien (C7H8) über die isolierbare Zwischenstufe (2) katalysiert. (2), dessen Struktur röntgenographisch bestimmt wurde, katalysiert die gleichen Reaktionen wie (1), benötigt aber keine Induktionsperiode.

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Totalsynthese des Flexirubin‐dimethylethers
Authors: Achenbach Hans , Witzke Joachim
Published: July 2007

Eine neue Klasse von Bakterienpigmenten repräsentiert der Farbstoff (1) aus Flexibacter elegans und der verwandten Gattung Cytophaga. Anlaß zur Totalsynthese des Ethers (2) war u.a. die Tatsache, daß ω‐phenylanaloge Polyensäuren der Vitamin‐A‐Reihe Antitumorwirkung aufweisen.

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Sekundär‐ und Tertiärstruktur von Polysacchariden in Lösungen und in Gelen
Authors: Rees David A. , Welsh E. Jane
Published: July 2007

Viele Polysaccharidketten können geordnete helicale und bandartige Sekundärstrukturen annehmen. Es scheint jedoch, daß die Ketten häufig so steif und gestreckt sind, daß kooperative Wechselwirkungen, die für die Stabilität in einer Lösungsmittelumgebung nötig sind, nur zustandekommen können, wenn intercatenare und intracatenare Wechselwirkungen begünstigt sind. Deshalb finden wir üblicherweise zwei‐ oder mehrsträngige Assoziationen von Helices oder Bändern oder von Helices mit Bändern. Diese Assoziationen können als Tertiärstruktur oder höhere Strukturen aufgefaßt werden. Für eine geordnete Sekundärstruktur ist eine sich regelmäßig wiederholende Aufeinanderfolge von Zuckerresten charakteristisch. Ein Abbruch dieser Sequenz durch Einbau eines andersartigen Zuckerrestes kann zugleich mit der Sekundärstruktur die Assoziationen beenden, an denen diese beteiligt ist. Die Assoziation zu Tertiärstrukturen bewirkt die Verknüpfung nativer Polysaccharide zu dreidimensionalen Netzwerken oder Gelen – dem Zustand, in dem die Polysaccharide in der Natur für die Aufrechterhaltung der Hydratation und des Zusammenhalts biologischer Gewebe sorgen. Bei einigen Polysacchariden sind Enzyme für die biologische Kontrolle der Netzwerkeigenschaften und der Netzwerktopologie verantwortlich. Diese Enzyme modifizieren Zuckerreste auf der Stufe des Polymers und ändern dadurch die Anordnung der „unterbrechenden”︁ Zuckerreste.
Neuere Entwicklungen auf dem Gebiet des Vitamins B12: Von einfachen Corrinen und von Coenzym B12 abhängige Enzymreaktionen
Authors: Schrauzer G. N.
Published: July 2007

Einfache Corrine, z. B. Vitamin B12, und Vitamin‐B12‐Coenzyme katalysieren eine Vielzahl von ungewöhnlichen Enzymreaktionen, für die es zum Teil noch keine Analogien aus dem Bereich der synthetischen organischen oder metallorganischen Chemie gibt. Die Mechanismen dieser Reaktionen sind zur Zeit noch Gegenstand lebhafter Diskussionen. Der vorliegende Aufsatz gibt einen Überblick über neuere Vorstellungen zur Frage der Wirkungsweise der Vitamin‐B12‐Coenzyme in enzymatischen Reaktionen.
Palladium(0)‐katalysierte [2σ + 2π]‐Cycloadditionen von Methylencyclopropan an Alkene
Authors: Binger Paul , Schuchardt Ulf
Published: July 2007

Unter ausschließlicher Öffnung seines dreigliedrigen Ringes zwischen C‐2 und C‐3 reagiert Methylen‐cyclopropan (1) bei Katalyse durch Palladium(0)‐Verbindungen mit Olefinen. Pro mol Pd werden bis zu 300 mol (1) umgesetzt, und als Konkurrenzreaktion tritt die Cyclodimerisierung von (1) zu (2) auf.

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Ein neuartiges 3z‐2e‐Bindungssystem
Authors: Grobe Joseph , Martin Roland , Möller Uwe
Published: July 2007

Einelektronenbindungen zwischen Pd und Si liegen formal im Komplex (1) vor; die Interpretation der Bindungsverhältnisse geht davon aus, daß an der planaren Einheit PdCl2P2 die Orbitale 4dx2‐y2, 5s, 5px und 5py des Palladiums beteiligt sind.

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[Zn2Cr(OH)6]X · 2H2O, neue Schichtverbindungen mit Anionenaustausch‐ und Quellvermögen
Authors: Boehm Hanns‐Peter , Steinle Johann , Vieweger Carmen
Published: July 2007

Verbindungen mit Schichtkationen und austauschfähigen Anionen sind—abgesehen von den Graphitsalzen — selten. Ein neues Beispiel ist (1), das aus ZnO und wäßrigen Lösungen von Chrom(III)‐Salzen entsteht.
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Unsymmetrische Brückenkomplexe vom Typ η3‐C7H7(CO)2Mo(OR)3Mo‐η7‐C7H7 mit zwei Mo‐Zentren unterschiedlicher Oxidationszahl
Authors: Kanellakopulos Basil , Nöthe Dietrich , Weidenhammer Klaus , Wienand Henning , Ziegler Manfred L.
Published: July 2007

Die ersten unsymmetrischen „Mixed‐Valence”︁‐Komplexe mit π‐Säuren als Liganden sind jetzt dargestellt worden. Paramagnetisches (η3‐C7H7)(CO)2Mo(OCH3)3Mo(η7‐C7H7) wurde durch Röntgenstrukturanalyse identifiziert; das ungepaarte Elektron ist an einem Mo‐Zentrum lokalisiert.

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N‐Acylisocyanide
Authors: Höfle Gerhard , Lange Bernd
Published: July 2007

Die ersten Acylisocyanide sind jetzt synthetisiert worden. Die hohe Carbonylaktivierung von Benzoylisocyanid (1) zeigt sich u. a. in der Acylierung von Inaminen; mit Acetylendicarbonsäureester reagiert (1) dagegen unter Cycloaddition.
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Synthese von Acyldiarylphosphanoxiden – Schlüsselverbindungen bei der Oxidation von Acyldiarylphosphanen mit molekularem Sauerstoff
Authors: Lindner Ekkehard , Ebert Hans‐Dieter , Lesiecki Hans , Vordermaier Gottfried
Published: July 2007

Acyldiarylphosphanoxide (1), RCH3 oder CF3, R′C6H5, konnten jetzt erstmals isoliert und charakterisiert werden. Die extrem wasserempfindlichen Verbindungen sind Zwischenstufen bei der Oxidation von RCOPR′2 mit Sauerstoff zu (2).

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4‐Hydroxy‐2‐cyclopenten‐1‐one aus Ketonen und 3‐Nitropropionylchlorid. Eine einfache Methode zum Aufbau von Fünfringen
Authors: Seebach Dieter , Hoekstra Marvin S. , Protschuk Gerd
Published: July 2007

Eine neue Cyclopentenonsynthese geht von Ketonen (1) und 3‐Nitropropionylchlorid aus. Keine der vielen bekannten Methoden zum Aufbau von Fünfringen nach dem Schema C3 + C2 liefert Derivate mit dem gleichen Funktionalitätsmuster wie (2) und (3).

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Ein neuer nido‐Carbaboran‐Typ durch η1‐η5‐Umlagerung von Pentamethylcyclopentadienylboranen
Authors: Jutzi Peter , Seufert Arnulf
Published: July 2007

Das neuartige Carbaboran‐Ion C5BH ist jetzt erstmals in Form seines Derivats (1) dargestellt worden. (1) ist wenig luftempfindlich und in polaren organischen Solventien gut löslich.

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Bestimmung des Aktivierungsvolumens ΔV≠ einfacher molekularer Umlagerungen mit hochauflösender 1H‐NMR‐Spektroskopie bei hohen Drücken
Authors: Lüdemann Hans‐Dietrich , Rauchschwalbe Rudolf , Lang Elmar
Published: July 2007

Der Einfluß des Drucks auf molekulare Umlagerungen läßt sich NMR‐spektroskopisch untersuchen. Das Aktivierungsvolumen ΔV≠ für die Rotation in (1) beträgt 10.3±1.0 cm3/mol, für die Ringinversion in (2) −1.9±0.5 cm3/mol.

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Einfache Synthese von α,β‐Dehydroaminosäureestern
Authors: Schmidt Ulrich , Öhler Elisabeth
Published: July 2007

Dehydroaminosäureester (4) sind nach der Reaktionsfolge (1) → (2) → (3) → (4) gut zugänglich. Der Schlüsselschritt (3) → (4) muß bei tiefer Temperatur durchgeführt werden.

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Phosphacumulenylide und Phosphaallenylide
Authors: Bestmann Hans Jürgen
Published: July 2007

Phosphacumulenylide und Phosphaallenylide sind nucleophile Verbindungen, die ihre Reaktionspartner in verschiedenster Weise addieren können. Cycloadditionen sind sowohl an der polaren CP‐Ylidbindung als auch an der CC‐Doppelbindung möglich.
Die Blitzthermolyse organischer Verbindungen
Authors: Seybold Günther
Published: July 2007

Die Blitzthermolyse ist eine spezielle Form der Gasphasenthermolyse, die sich besonders zur Erzeugung und Isolierung thermolabiler Reaktionsprodukte eignet. Nach der Erörterung der theoretischen Grundlagen und apparativen Aspekte wird die präparative Bedeutung der Blitzthermolyse für die Synthese von Thioketenen, Allenen, Arinen, hochgespannten Ringsystemen, Chinodimethanen und anderen reaktiven Verbindungen an Beispielen demonstriert.
3,4‐Bis(trimethylsilyl)benzocyclobuten–Synthese durch Cocyclotrimerisierung von Acetylenen und Umwandlung in 1,2‐Dihydrocyclobuta[c]benz‐in
Authors: Hillard Russell L. , Vollhardt K. Peter C.
Published: July 2007

Einen guten Zugang zu gespannten Ringsystemen eröffnet die Synthese der Siliciumverbindung (1), die nach Überführung in das 4‐Brom‐3‐iodderivat zu 1.2‐Dihydrocyclobuta[c]benz‐in (2) umgesetzt wird. (2) läßt sich mit Furan als Addukt (3) abfangen.

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Synthese eines stabilisierten 1λ5,3λ5‐Diphosphacyclobutadiens
Authors: Appel Rolf , Knoll Fritz , Wihler Horst‐Dieter
Published: July 2007

Das erste viergliedrige PC‐Ringsystem mit teilweise ringinternen Doppelbindungen ist im Dikation (1) enthalten. Sein Dichlorid ist ein stabiles Salz (Fp=385°C), das sich in siedendem Wasser nicht zersetzt und keine Ylidreaktionen zeigt.

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Untersuchungen der mitochondrialen Adeninnucleotid‐Translokation mit Nucleotidanaloga
Authors: Schlimme Eckhard , Boos Karl Siegfried , Bojanovski Dubo , Lüstorff Joachim
Published: July 2007

ATP und ADP werden mit Hilfe eines Carriers (Translokators) durch die innere Membran der Mitochondrien befördert. Dieser Carrier ist ein in die innere Membran integriertes Lipoprotein. Der Durchtritt der Adeninnucleotide vollzieht sich in zwei Stufen: der spezifischen Bindung und dem eigentlichen Transport. An Substratanaloga mit modifiziertem Adenin‐, Phosphat‐oder Riboseteil läßt sich prüfen, welche Struktureigenschaften des Substrats für Bindung und Transport erforderlich sind.
Phasentransfer‐katalysierte Alkylierung von Diphenylphosphinamid – eine neue Synthese für primäre und sekundäre Amine
Authors: Zwierzak Andrzej , Podstawezyńska Iwona
Published: July 2007

Eine allgemeine Methode zur Synthese primärer und sekundärer Amine ist die Alkylierung von Diphenylphosphinamid bzw. N‐Alkyl‐diphenylphosphinamid unter den Bedingungen der Phasentransfer‐Katalyse. Die Abspaltung der Schutzgruppe gelingt mit HCl‐Gas in THF.

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Co5(CO)11(PR2)3, ein neuer Typ von Fünfkerncluster
Authors: Keller Egbert , Vahrenkamp Heinrich
Published: July 2007

Als kantenverbrückte trigonale Pyramide liegen die Co‐Atome im neuartigen Fünfkerncluster (1) vor (11 CO‐ und 6 Methylgruppen sind weggelassen worden). Die Valenzbindungsschreibweise mit Resonanzformeln gibt ein einigermaßen akzeptables Bild der Bindungsverhältnisse.

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Diastereoselektive Synthese des Aporphin‐Alkaloids (+)‐Catalin. Hydroxylierungen mit Vanadium(v)‐trifluorid‐oxid
Authors: Hartenstein Johannes , Satzinger Gerhard
Published: July 2007

Einfachheit und Stereospezifität zeichnen eine einstufige Synthese von (±)‐Catalin (3) aus (±)‐Laudanosin (1) aus (R = CH3O, R′ = CH3). Daneben entstehen geringe Mengen (±)‐Glaucin (2).

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Bis(trifluormethyl)disulfanoxid, CF3S(O)SCF3
Authors: Gombler Willy
Published: July 2007

Das erste bei Raumtemperatur stabile Disulfanoxid (2) ist jetzt durch Hydrolyse des Difluorids (1) bei −50°C erhalten worden. Viele Dialkyldisulfanoxide sind biologisch aktiv; alle bis auf (2) disproportionieren.

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Darstellung S‐isotopensubstituierter Thiocarbonylverbindungen
Authors: Klages Claus‐Peter , Voß Jürgen
Published: July 2007

Der Schwefel‐Schwefel‐Austausch in Thiocarbonylverbindungen, der eine Isotopensubstitution erlaubt, gelingt durch Erhitzen von R1R2CS mit isotopenangereichertem Schwefel. Analog läßt sich auch Se durch *S austauschen.

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Thiathion‐Radikalanionen: Sind (S)2CS‐Gruppen Elektronenfallen?
Authors: Bock Hans , Brähler Georg , Tabatabai Abbas , Semkow Andrzej , Gleiter Rolf
Published: July 2007

In Radikalanionen aus Thiathionen wie (1) hält sich die zusätzliche Ladung vorwiegend an der Trithiocarbonat‐Gruppierung auf. Die in der Überschrift gestellte Frage kann also bejaht werden.

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Vielseitiges Prinzip zur Synthese funktionalisierter Kohlenwasserstoffe via Organoarsenverbindungen
Authors: Kauffmann Thomas , Joußen Rolf , Woltermann Annegret
Published: July 2007

Verbindungen vom Typ Hal‐CH(Alk)‐E lassen sich nicht direkt aus Hal‐CH2‐Alk synthetisieren. Abhilfe schafft die Verwendung der Ph2As(O)‐Gruppe als Halogenäquivalent: (1) kann nach Reduktion zu Hal‐CH(Alk)‐E halogeniert werden.

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2C‐Kettenverlängerung von Lithioalkanen mit Diphenylvinylarsan und Phenylvinylselenid
Authors: Kauffmann Thomas , Ahlers Holger , Tilhard Hans‐Joachim , Woltermann Annegret
Published: July 2007

Diphenyl(vinyl)arsan, ein elektrophiles Kettenverlängerungsreagens, ermöglicht formal die Einschiebung von zwei CH2‐Gruppen in Lithioalkane.

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Bindung von Urease an eloxierte Aluminiumbleche
Authors: Grunwald Peter , Gunßer Walter , Scheer Siegfried
Published: July 2007

Ein neuartiger Träger für adsorbierte Proteine ist eloxiertes Aluminiumblech. Am Beispiel von Urease wurde gezeigt, daß das trägergebundene Enzym die Kriterien der Restaktivität, Wiederverwendbarkeit und thermischen Stabilität erfüllt.
Neue Synthese von Pyrimidinen und Pyrimidinonen
Authors: Harris R. L. N. , Huppatz J. L.
Published: July 2007

Dichlorpyrimidine (3) und bei geeigneter Substitution auch Chlorpyrimidinone (4) lassen sich in Gegenwart von POCl3 aus den Amiden (1) und (2) erhalten. Bei R3 = Aryl sind die Ausbeuten am höchsten.

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Ein imino‐überbrücktes Triaza‐λ5‐phosphetin
Authors: Niecke Edgar , Schäfer Hans‐Günther
Published: July 2007

Der erste PN‐Bicyclus mit PN‐Bindung im Ring entsteht aus dem Phosphan (1), R = Isopropyl, R′ = tert‐Butyl, und tert‐Butylazid. Das Cycloaddukt (2) ist kristallin und gegen Luftfeuchtigkeit praktisch unempfindlich.

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Dichloro(porphyrinato)molybdän(IV) – Synthese und Struktur
Authors: Diebold G. Tharcis , Chevrier Bernard , Weiss Raymond
Published: July 2007

Zwei Porphyrinato‐molybdän(IV)‐Verbindungen ohne MoO‐Bindung sind jetzt synthetisiert und vollständig charakterisiert worden. Die paramagnetischen Verbindungen sollten nützliche Ausgangsstoffe für die Synthese anderer Porphyrinkomplexe mit niederwertigem Mo sein.
Azuleno[4,5,6‐cd]phenalen; ein neues nichtalternierendes Isomer von Benzo[a]pyren
Authors: Nakasuji Kazuhiro , Todo Eishiro , Murata Ichiro
Published: July 2007

Einblicke in die Wirkungsweise des Carcinogens Benzo[a]pyren (1) könnte das Studium analoger Verbindungen ermöglichen. Für das Azulenophenalen (2), das jetzt synthetisiert wurde, ist eine beträchtliche biologische Aktivität zu erwarten.

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Einfache Synthese des racemischen Prolins
Authors: Schmidt Ulrich , Poisel Hans
Published: July 2007

Racemisches Prolin war bisher synthetisch nur mit Hilfe aufwendiger Verfahren zugänglich. Ein einfacherer Weg liefert die Aminosäure ausgehend vom Pyrrolidin mit einer Gesamtausbeute von ca. 45%.

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Photochemische [2+2]‐Cycloaddition zwischen parallelen CC‐ und NN‐Doppelbindungen
Authors: Berning Wilfried , Hünig Siegfried
Published: July 2007

Eine [π25s + π2s]‐Photocyclisierung zwischen nicht aktivierten CC‐ und NN‐Doppelbindungen wurde jetzt erstmals beim starren Molekül (1) beobachtet, das dabei in eine neuartige Käfigverbindung übergeht. In anderen Fällen scheiterte dieser Ringschluß an der rascheren N2‐Abspaltung.

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Tris(tert‐butylimino)schwefel(VI) und Bis(tert‐butylimino)(silylimino)schwefel(VI) — Verbindungen mit „Ypsilontrien”︁‐Struktur
Authors: Glemser Oskar , Pohl Siegfried , Tesky Frank‐M. , Mews Rüdiger
Published: July 2007

„Ypsilon‐triene”︁, Verbindungen mit dreifach koordiniertem Schwefel(VI), sind bisher nur selten beschrieben worden. Jetzt wurde gefunden, daß nicht nur die Trimethylsilyl‐, sondern auch die tert‐Butylgruppe die Koordinationszahl 3 stabilisiert. Im festen (2) ist das SN3‐Gerüst planar.

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Dimeres Bis(di‐tert‐butylphosphino)stannandiyl: Ein cyclisches Phosphor‐Zinn‐Ylid
Authors: Du Mont Wolf‐Walther , Kroth Heinz‐Jürgen
Published: July 2007

Die carbenanaloge Zinnverbindung (tBu2P)2Sn ist das erste nur mit R2P‐Gruppen substituierte Stannylen und zugleich das erste kinetisch stabile P‐Sn‐Ylid. In Benzol (rote Lösung) liegen Dimere (1) vor (R = tBu).

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Struktur zweier stark gespannter Tetracyclododecane
Authors: Ermer Otto
Published: July 2007

Kristallstrukturanalyse und Kraftfeldrechnung werden im Ergebnis für zwei polycyclische Kohlenwasserstoffe verglichen. Die beiden Isomere (1) und (2) zeigen extreme Bindungswinkel und Schwingungsfrequenzen, die von starken H…H‐Abstoßungen herrühren.

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Nachweis starrer Rotamere in disubstituierten Cyclopentadienylcobalt‐Komplexen[1]
Authors: Hofmann Werner , Buchner Wolfgang , Werner Helmut
Published: July 2007

Die Drehbarkeit des Cyclopentadienylringes um die Metall‐Ring‐Bindung in Komplexen wie (1) hängt von den Substituenten R und R′ ab. Bei (1a), R = R′ = tBu, ließen sich die ersten starren Rotamere dieser Art nachweisen; (1b), R = R′ iPr, zeigt wohl aufgrund eines „Zahnradmechanismus”︁ ungehinderte Drehbarkeit.

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Neuartige Umwandlung von Diphenylcyclopropenon: CC‐Doppelbindungsspaltung bei der Reaktion mit Platinkomplexen
Authors: Carroll W. Eamon , Green Michael , Howard Judith A. K. , Pfeffer Michel , Stone F. Gordon A.
Published: July 2007

Der neuartige zweikernige Platinkomplex (1) ist durch ringgeöffnetes Diphenyl‐cyclopropenon zweifach überbrückt. Sowohl die Spaltung der CC‐Doppelbindung eines kleinen Ringes durch einen Übergangsmetallkomplex als auch brückenbildende Liganden dieser Art (Röntgen‐Strukturanalyse) waren vorher nicht bekannt.

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Additionsverbindungen mit polymeren Chrom(II)‐Schiffbase‐Komplexen
Authors: Sawodny Wolfgang , Riederer Manfred
Published: July 2007

Sehr beständige Komplexe aus polymeren Schiffbasen und Chrom(II), Palladium(II) oder Platin(II) wurden jetzt synthetisiert. Ein Beispiel ist der Cr2+‐Komplex (2a). Er kann mit Molekülen wie CH3OH, Pyridin oder Cyclohexan Additionsverbindungen bilden. Komplexe vom Typ (2) mit Pd2+ oder Pt2+ und R = z. B.(CH2)x, x = 2–8, 10, 12, sind aus (1) mit K2PdCl4 bzw. K2PtCl4 in DMF/NaOAc erhalten worden. Auch sie können organische Moleküle einlagern.

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Viergliedrige Phosphor‐Stickstoff‐Metall‐Heterocyclen mit zwitterionischer Struktur
Authors: Niecke Edgar , Kröher Rainer , Pohl Siegfried
Published: July 2007

Neuartige cyclische Zwitterionen vom Typ (1), RSiMe3, EXnSnCl2, AlCl3, FeCl3, TiCl4, NbCl5, haben viergliedrige Ringe mit positiv geladenem P‐ und negativ geladenem Metallatom. Die Struktur von (1), EXn−1TiCl3, wurde röntgenographisch bestätigt.

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Eine neue Lactonsynthese
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad
Published: July 2007

Für die Totalsynthese von Makroliden und anderen Lactonen interessant ist eine neue Möglichkeit zum Ringschluß zwischen Hydroxy‐ und Carboxygruppe. Dabei werden ausschließlich flüchtige Reagentien verwendet.

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Darstellung und Reaktionen eines cyclischen Phosphaallenylids
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Roth Kurt , Saalfrank Rolf W.
Published: July 2007

Das Strukturelement

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als Teil eines Ringes ist in Verbindung (1) enthalten. Dieses erste cyclische Phosphaallenylid konnte jetzt synthetisiert und in kristalliner Form isoliert werden. Es ist bei Kühlung begrenzt haltbar.

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Katalysator‐abhängige Produktverteilung bei der Reaktion von 1‐Hexen mit einem Hydrosilan und Kohlenmonoxid
Authors: Seki Yoshio , Murai Shinji , Hidaka Akihiko , Sonoda Noboru
Published: July 2007

In Regio‐ und Stereoselektivität sowie der Wirksamkeit verschiedener Katalysatoren zeichnet sich eine enge Beziehung zwischen der Hydroformylierung von Olefinen und deren Reaktion mit Hydrosilanen und CO ab.

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Photochemische Synthesen in technischem Maßstab
Authors: Fischer Martin
Published: July 2007

Die bedeutendsten technischen Anwendungen der Photochemie liegen bisher auf den Gebieten der radikalischen Chlorierung, der Sulfochlorierung, der Sulfoxidation und der Nitrosierung. Daneben werden photochemische Reaktionen jedoch in zunehmendem Maße für Synthesen von Vitaminen, Pharmazeutika und Riechstoffen herangezogen. Dieser Aufsatz gibt einen Überblick über die Typen der technisch ausgeübten Lichtreaktionen, die dafür entwickelten Apparaturen und die Verwendung der photochemisch hergestellten Produkte. Darüber hinaus werden am Beispiel der Photonitrosierung von Cyclohexan die Probleme bei der Planung einer photochemischen Produktionsanlage diskutiert.
Synthese von Disparlure durch Kolbe‐Elektrolyse
Authors: Klünenberg Helmut , Schäfer Hans J.
Published: July 2007

Disparlure (1), der Sexuallockstoff des Waldschädlings Lymantria dispar, konnte jetzt durch doppelte Kolbe‐Elektrolyse in konfigurativ reiner Form gewonnen werden. „Verunreinigung”︁ durch geometrische Isomere setzt die Lockwirkung synthetischer Pheromone stark herab.

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tert‐Alkylierung von Ketonen und Aldehyden
Authors: Reetz Manfred T. , Maier Wilhelm F.
Published: July 2007

Die α‐Alkylierung von Carbonylverbindungen (1) über die korrespondierende Base versagt zur Einführung von tert‐Alkylgruppen. Jetzt gelang diese wichtige CC‐Verknüpfungsreaktion auf dem Weg über (2), das in Gegenwart von TiCl4, FeCl3 oder ZnCl2 mit dem tert‐Alkylchlorid umgesetzt wird.

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Neue Verbindungen aus 1,4‐Diaza‐1,3‐dienen und Eisencarbonylen: Hexacarbonyl(1,4‐diazadien)dieisen und substituierte 2(3H)‐Imidazolone
Authors: Frühauf Hans‐Werner , Landers Armin , Goddard Richard , Krüger Carl
Published: July 2007

Neuartige zweikernige Eisenkomplexe mit unsymmetrisch gebundenen 1,4‐Diaza‐1,3‐dienen (dad) entstehen auf den unten skizzierten Wegen. In Konkurrenz zur Bildung von (dad)Fe‐(CO)3 werden einige dad‐Liganden durch CO‐Insertion in Imidazolone umgewandelt.

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Quartäre Ammoniumsalze als Katalysatoren bei nucleophilen Substitutionsreaktionen im Fest‐Flüssig‐Zweiphasensytem
Authors: Joñczyk Andrzej , Ludwikow Maria , Makosza Mieczyslaw
Published: July 2007

Feste anorganische Salze reagieren mit gelösten organischen Verbindungen, wenn als Katalysator ein lipophiles Tetraalkylammoniumsalz zugesetzt wird, z. B. Aliquat 336® (technisches Methyltrioctylammoniumchlorid). Dieser Katalysator ist billiger als die Kronenether.

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Selendioxid‐Einschiebung in die Eisen‐Methyl‐Bindung von η5‐C5H5Fe(CO)2CH3
Authors: Lorenz Ingo‐Peter
Published: July 2007

Der erste durch SeO2‐Insertion erhaltene Seleninato‐Komplex ist ein brauner, an der Luft einige Tage beständiger Feststoff. Er wurde massen‐, 1H‐NMR‐und IR‐spektroskopisch charakterisiert (Seleninato‐Se‐Typ). SO2‐Einschiebungen in Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐Bindungen sind bekannt.

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Neuer Syntheseweg zu Mono‐, Bis‐ und Tris(amino)sulfoniumsalzen
Authors: Kresze Günter , Rössert Michael
Published: July 2007

Keine anorganischen Kuriosa, sondern wertvolle Reagentien sind die N‐Sulfinylimmonium‐tetrafluoroborate (3), die jetzt in einfacher Weise durch Alkylierung der N‐Sulfinylamine (1) zugänglich sind; die bisherigen Synthesen ähnlicher Salze waren müsam. Die Salze (3) sind sehr gute Cycloadditionspartner und eröffnen darüber hinaus u. a. einen neuen Weg zu Aminosulfoniumsalzen vom Typ (4).

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Zur Reaktivitätsabstufung der Alkene bei radikalischen Additionen
Authors: Giese Bernd , Zwick Wolfgang
Published: July 2007

Die Addition von Alkyl‐Radikalen an Alkene ist eine in jeder Hinsicht bedeutende Reaktion (Olefinpolymerisation!). Durch konkurrenzkinetische Messungen wurde jetzt gezeigt, daß Methylmaleinsäureanhydrid (1 b) überraschenderweise langsamer mit nucleophilen Alkyl‐Radikalen reagiert als das unsubstituierte Anhydrid (1 a). Radikale werden demnach nicht generell durch Alkylgruppen stabilisiert.

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Stabile [2+2]‐Cycloaddukte von Ketonen mit Fünfringphosphazenen
Authors: Schmidpeter Alfred , von Criegern Thomas
Published: July 2007

Die formale Analogie zwischen der Wittig‐Reaktion und der Addition von Ketonen an Partner mit PN‐Bindungen erstreckt sich auch auf die Anwesenheit eines Zwischenproduktes. Verbindung (1) mit Vierringstruktur ist wegen der Stabilisierung durch das σ5‐Phosphoratom isolierbar.

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Tricyclische Isoindole
Authors: Kreher Richard , Herd Karl Josef
Published: July 2007

Isoindole mit anellierten Ringen, z. B. (1) und (2), X=SO2CH3, sind im Gegensatz zum Grundkörper thermisch bemerkenswert stabil. Tautomere Formen von (1) mit benzoider oder chinoider Struktur ließen sich nicht nachweisen.

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