bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Hydrolyse und Halogenidaustausch von Pentahalogenomonocarbonylosmaten(III)
Authors: Johannsen F. H. , Preetz W.
Published: January 2005

Die bei der schrittweisen Hydrolyse von [OsX5(CO)]2−, X  Cl, Br, J, sich bildenden Aquokomplexe [OsX4(CO)(H2O)]−, [OsX3(CO)(H2O)2] und [OsX2(CO)(H2)3]+ werden durch Ionophorese als reine Lösungen isoliert und durch ihre Absorptionsspektren charakterisiert. Die große Stabilität der Monaquokomplexe und der unterschiedliche trans‐Effekt der Halogenide ermöglichen die Darstellung der gemischten Komplexe [OsX4–nYn(CO)(H2O)]−, X ≠ Y = Cl, Br, J, n = 1–3 und die stereospezifische Bildung der für n = 2 existierenden Stereoisomeren. Beim Austausch von Halogenid gegen H2O, J gegen Br oder Cl und Br gegen Cl ergeben sich systematische Verschiebungen der Charge‐transfer‐Banden in den kurzwelligen Bereich.
Über Chalkogenolate. 78. Untersuchungen über Glykolkohlensäuren 3. Verhalten von [O2COCH2CH2OH]− und [O2COCH2CH2OCO2]2− in wäßriger Lösung
Authors: Franz J. , Gattow G.
Published: January 2005

Das Verhalten wäßriger Lösungen von K[O2COCH2CH2OH] und Na2[O2COCH2CH2OCO2] wurde mit Hilfe elektrischer Leitfähigkeitsmessungen bei verschiedenen Temperaturen und Konzentrationen untersucht. Die Äquivalentleitfähigkeiten der Ionen [O2COCH2CH2OH]− und [O2COCH2CH2OCO2]2− wurden bestimmt.

Die Stokesschen Radien, die Radien der hydratisierten Ionen und die Grenzwerte der Diffusionskoeffizienten wurden berechnet.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XIX. Zur katalytischen Wirksamkeit von NiCuRe‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Conrad E. , Sager D. , Wilde M.
Published: January 2005

Rheniumzusätze zu NiCu‐Katalysatoren erhöhen sowohl deren Aktivität bei der Cyclohexandehydrierung als auch bei der Äthanhydrogenolyse. Die Dehydrieraktivität wird weitgehend durch die kubisch‐flächenzentrierte Phase des ternären Legierungssystems bestimmt. Bei der Äthanhydrogenolyse sind beide Phasen (die kubische und die hexagonale) aktiv, beide werden in ihrer katalystischen Wirksamkeit durch Kupfer eingeschränkt. NiCuRe‐Katalysatoren mit mittleren Kupfer‐ und geringen Rheniumgehalten erreichen eine um eine Größenordnung höhere Dehydrieraktivität als Nickel und sind erheblich weniger spaltaktiv.
Über die Darstellung von CaSe, SrSe, BaSe und EuSe durch Reaktion der Metalle mit Selenwasserstoff in flüssigem Ammoniak
Authors: Petzel T. , Kohle J.
Published: January 2005

Es wird eine Methode beschrieben, nach der CaSe, SrSe, BaSe und EuSe durch Reaktion der in flüssigem Ammoniak gelösten Metalle mit Selenwasserstoff und durch nachfolgendes Ausheizen der Reaktionsprodukte im Hochvakuum bei 1000° in reiner Form dargestellt werden können. Die Vorteile dieser Methode gegenüber anderen Verfahren werden diskutiert, und analytische Daten und Gitterparameter der so dargestellten Selenide werden angegeben.
Wismutmonojodid BiJ, eine Verbindung mit Bi(O) und Bi(II)
Authors: von Schnering Hans Georg , von Benda Heike , Kalveram Christa
Published: January 2005

Wismutmonojodid BiJ wurde aus den Elementen sowie aus Bi und HgJ2 in geschlossenen Ampullen als schwarze kristalline Verbindung dargestellt. BiJ durchläuft beim Erhitzen zwei Umwandlungen. α‐BiJ ist unterhalb 370 K stabil und wandelt sich martensitisch in β‐BiJ um. Bei 564 K bildet sich γ‐BiJ, welches bei 585 K periktektisch in BiJ3 und ein niederes Jodid zerfällt. Alle drei Modifikationen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m. Die Strukturen (Einkristalluntersuchungen) von α‐BiJ und β‐BiJ sind durch 1‐dimensional unendliche kovalent gebundene Ketten [Bi4J4] ausgezeichnet, die untereinander nur schwache Wechselwirkungen besitzen. Die [Bi4J4]‐Ketten werden durch zwei ganz unterschiedliche Bi‐Atome aufgebaut. Bi(A) ist nur an 3 Bi, Bi(B) dagegen an 1 Bi und 4 J gebunden. Die mittleren Bindungsabstände sind BiBi = 304,5 pm und BiJ = 313,7 pm. Die Konfiguration der Bi(A) ist typisch für BiO, die der Bi(B) typisch für Bi2+ mit der Elektronenkonfiguration s2p1. α‐Bij und β‐BiJ sind also gemischt‐valente Verbindungen [BiOBi2+J4]. Die Strukturen sind Varianten einer kubisch primitiven Struktur von Po‐Typ und unterscheiden sich durch die Packung zusammenhängender Bauteile. Die Strukturen mit ihren Umwandlungen, die grundsätzlich möglichen Konfiguration für Monohalogenide BiX und die Energiebilanz der Disproportionierung von Bi+ werden in Zusammenhang ausführlich diskutiert.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. I. Über Azobenzolgruppen enthaltende Gläser der Reihe RxSe60xAs20Br20
Authors: Herrmann D.
Published: January 2005

Aus geeignet zusammengesetzten Gläsern des Systems SeAsBr und Bis(selenenylbromido)azobenzol lassen sich durch Reaktion in der Schmelze und Abkühlen neuartige Gläser darstellen, die über Selen‐Kohlenstoff‐Bindungen eingebaute Azobenzolgruppen enthalten. Diese Stoffe vermitteln den Übergang zwischen Polymeren der organischen Chemie und Gläsern der anorganischen Chemie. Auf der Grundlage thermischer, elektrischer und infrarotspektroskopischer Untersuchungen und von Dichtemessungen wird die Struktur dieser Gläser diskutiert.
N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivate des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. IV. NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Konstitution der Ammonolyseprodukte von N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐chloro‐cyclotriphosphazatrienen
Authors: Thomas B. , Gehlert P. , Schadow H. , Scheler H.
Published: January 2005

Protonenrauschentkoppelte 31P‐NMR‐Spektren der aus Ammonolysen von N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐chloro‐cyclotriphosphazatrienen erhaltenen Verbindungen liefern wichtige Hinweise auf deren Konstitution. In diesem Zusammenhang läßt sich zeigen, daß die beiden Aminogruppen sowohl im N3P3Cl3[NCH3P(O)(OC2H5)2][NH2]2 als auch im N3P3Cl2[NCH3P(O)(OC2H5)2]2[NH2]2 geminal angeordnet sind. Die spektralen Parameter wurden auf dem Wege der Spektrensimulation gesichert.

Die simulierten 31P‐Spektren stimmen gut mit den experimentellen überein.

Die Aussagen aus den 1HNMR‐Spektren ergänzen sich mit denen aus den 31PNMR‐Spektren.
Telluromolybdates of Transition Metals
Authors: Słkoczyński J. , Śliwa B.
Published: January 2005

The simple and double salts of hexamolybdotelluric(VI) acid, M3[TeMo6O24] · nH2O(NH4)2xM3−x[TeMo6O24] · mH2O, as well as substitutive telluromolybdates MTeMo1−yO4 and additive telluromolybdates MTe4+MoO6, where M = Ni, Mn, Zn, Cu have been prepared. The products of the thermal decomposition of the simple salts of hexamolybdotelluric(VI) acid are the respective substitutive telluromolybdates. MoO3, and occasionally molybdates. MMoO4. The double salts decomposition involves the total reduction of Te6+ to Te4+ and the formation of respective molybdates or additive telluromolybdates and MoO3. The obtained preparations have been characterized by the chemical and X‐ray methods. The substitutive telluromolybdates adopt a wolframitetype structure as the high‐pressure modifications of Co, Ni, Mn, and Zn molybdates reported by Young and Schwarz.
Oxidchloride des Arsen(V): AsOCl3 und (As2O3Cl4)n
Authors: Seppelt K. , Lentz D. , Eysel H.‐H.
Published: January 2005

AsOCl3 entsteht durch Ozonolyse von AsCl3. Es ist pyramidal gebaut mit starker AsO Doppelbindung. Bei Raumtemperatur zersetzt es sich zu (As2O3Cl4)n, dessen Struktur noch unbekannt ist. Entsprechende Oxidbromide AsOBr3 und As2O3Br4 sind so nicht darstellbar, ebensowenig ein Oxidfluorid AsOF3. Arsentrichlorid reagiert mit elementarem Fluor unter vorsichtiger Reaktionsführung zu AsCl4+AsF6−.
Darstellung und Struktur von K3(SH)TeS3
Authors: Dittmar Günter , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die Verbindung K3(SH)TeS3 wurde dargestellt und strukturell aufgeklärt. Sie kristallisiert kubisch mit a = 1270(2) pm in der Raumgruppe I4m. In der Struktur liegen SH‐. Ionen vor, die oktaedrisch von Kaliumionen umgeben sing. Daneben werden flache TeS32−. Pyramiden mit TeS‐Abständen von 234,8(2) pm beobachtet.
Der Chemische Transport von Sb2S3 mit J2
Authors: Schäfer Harald , Plautz H. , Balarew Chr , Bazelkov J.
Published: January 2005

Der Chemische Transport von Sb2S3 mit jod wird unter Berücksichtigung der Gasmolekeln J2, J1, SbJ3, S2, S3, S4, S5, S6, S7 und S8 auf themodynamischer Grundlage diskutiert. Die Experimente stimmen mit den Berechnungen befriedigend überein.
Zur Bildungskinetik der ß‐Dodekamolybdatokieselsäure. 1. Die Umsetzung von monokieselsäure mit Molybdänsäure
Authors: Stade H.
Published: January 2005

Die Bildung von ß‐Dodekamolybdatokieselsäure aus Monokieselsäure läuft bei Konzentrationen von 0,9 · 10−4 – 12 · 10−4 mol SiO2/l und 0,65 · 10−2−‐2,2 · 10−2 mol Mo/l im Temperaturbereich 1–25°C in zwei Schritten unterschiedlicher Geschwindigkeit ab, die beide einem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung in Bezug auf Si folgen. Die Geschwindigkeitskonstante erster Ordnung in Bezug auf Si folgen. Die Geschwindigkeitskonstante des langsamsten Reaktionsschrittes bei 25°C beträgt k = 2,1 min−1 ([Mo] = 2,2 · 10−2 mol/l). Eine Reaktion von Hexamolybdateinheiten mit Monokieseläure wird vermutet.
SrCl2 · 1/2 H2O und SrCl2 · H2O Röntgenographische, thermoanalytische, Raman‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Frischemeier B. , Mertins Ch. , Becker W.
Published: January 2005

SrCI2 · 1/2 H2O. konnte mit Hilfe von Hochtemperatur‐Guinier‐ und Hochtemperatur‐Raman‐Messungen nachgewiesen und durch Entwässerung Höherer Hydrate des Strontiumchlorids bei 165°C unter einem Wasserdampfpartialdruck von 1 bar dargestellt werden. Der Verlauf der Entwässerung des SrCI2 · 6 H2O und SrCI2 · 2H2O wird diskutiert. Die Röntgenpulverdaten sowie die IR‐ und Raman‐Spektren des SrCl2 · 1/2 H2O und des SrCI2 · H2O werden mitgeteilt. SrCI2 · H2O Kristallisiert orthorhombisch im BaCl2 · H2O‐Typ (Raumgruppe Pnma) mit a = 1088,1(1), b = 416,2(1) und c = 886,(1) pm. Die Schwingungen der Kristallwassermolekeln sowie die kraftkonstanten und die Bindungsenthalpien der Wasserstoffbrücken werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 88 [1] Die Clusterhydroxide [M6X12](OH)2 · 8 H2O mit M = Nb, Ta; X Ta = Cl, Br
Authors: Brničević Nevenka
Published: January 2005

Die Clusterhydroxide [M6X12](OH)2 · 8 H2O mit M = Nb, Ta; X = Cl, Br, wurden hergestellt. Die schwach kristallinen Verbindungen lassen sich nicht eindeutig in eines der vier verschiedenen Baumuster der entsprechenden Niob‐ und Tantalhalogenide einordnen. Infrarot Spektren, magnetische und thermische Eigenschaften der Verbindungen werden untersucht und diskutiert.
Thermolyse von Cyanokomplexen. XII [1] Intramolekulare Redoxvorgänge bei der thermischen Zersetzung von Pentacyanonitrosyl‐chromaten und ‐manganaten
Authors: Mohai B. , Horváth A.
Published: January 2005

Bei der Thermolyse von Pentacyanonitrosyl‐metallaten konnten zwischen den Wellenzahlen der vNO‐Schwingungen und den Temperaturen für die Abspaltung von NO (TNO) sowie den Zersetzungsprodukten und Zersetzungswärmen in Abhängigkeit vom Zentralatom (Cr, Mn, Fe) bzw. von den Kationen (Na+, K+, H+, NH4+) der Komplexe, eindeutige Zusammenhänge festgelegt werden. Im Falle kleiner vNO‐Frequenzen liegt TNO überraschend hoch; es bilden sich in exothermer Reaktion N2 und KOCN (Cr, Mn). Bei großen vNO‐Werten ist TNO bedeutend niedriger, und es wird unter endothermen Verhältnissen NO freigesetzt (Fe). In Komplexen mit höhere Oxydationsstufe der Zentralatome findet auch eine mit (CN)2‐Bildung verbundene intramolekulare Redoxreaktion statt.
Der chemische Transport der Phase CoS
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. , Henke J.
Published: January 2005

Die Phase CoSx läßt sich durch chemischen Transport mit Jod einkristallin abscheiden, wenn x > 1,60 ist. Für schwefelärmere Proben sind HJ oder GeJ2 als Transportmittel geeignet. Das Transportverhalten ist eine unmittelbare Folge des S2‐Phasengleichgewichtsdruckes über diesen Bodenkörpern. Durch Transport mit GeJ2 kann auch Co9S8 einkristallin erhalten werden.
Darstellung und Fluoreszenzeigenschaften von Kupfer(I)‐Carboxylaten
Authors: Hardt H. D. , Weber P.
Published: January 2005

Einige aromatische Kupfer(I)‐Verbindungen lassen sich auf einfache Weise in wäßriger Lösung durch Reduktion mit Ascorbinsäure darstellen. Die Debyeogramme von Kupfer(I)‐Propionat und Kupfer(I)‐monchloracetat haben die ähnlichen charakteristischen Interferenzringe wie Kupfer(I)‐acetat, welches Schichtenstruktur besitzt. Da alle hier beschriebenen Kupfer(I)‐carboxylate fluoreszieren, zeigt es sich, daß die Sauerstoffatome ausreichend starke Donoreigenschaften haben. Die meisten und speziell die, welche tetragonale Struktur besitzen, ändern ihre Fluoreszenzfarbe nicht im Gegensatz zu vielen Kupfer(I)‐Amin‐Komplexen (Fluoreszenzthermochromie). Kupfer(I)‐3‐hydroxybenzoat zeigt jedoch Fluoreszenzthermochromie, was wahrscheinlich auf eine geringere Symmetrie Zurückzuführen ist.
Ein achtgliedriges Ringsystem aus Phosphor, Stickstoff und Sauerstoff
Authors: Richter H. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Synthese des cyclischen Anhydrids der Imido‐dimethylphosphinsäure‐äthylphosphorsäure wird beschrieben. Die Verbindung wird durch ihre NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Chemie Reaktionen in Salzschmelzen. XVII. Zur Elektrochemischen Darstellung von Methyl‐Metall‐Verbindungen
Authors: Rumohr A. V. , Sundermeyer W.
Published: January 2005

Das System NaCl/Ch3AlCl2 wird beschrieben und dessen hohe spezifische Leitfähigkeit von 0,19 Ω−1 cm−1 (180°C) ermittelt. Aus Strom Spannungskurven wurde das Abscheidungspotential des Methid‐Anions stets kleiner gefunden als das der Chloridionen. Anschließende Elektrolysen an selbstauflösenden Sn‐ und Hg‐Anoden ergaben in NaCH3AlCl3‐Schmelze die entsprechenden Methyl‐Metall Verbindungen.
Photokatalytische Systeme. XIV. Über den Mechanismus der Photooxydation von Alkoholen mittels Uranylnitrat
Authors: Rehorek D.
Published: January 2005

Die bei der Photolyse von UO2(NO3)2 · 6 H2O in Methylenchlorid‐Alkohol‐Gemischen entstehenden Radikale wurden mittels ESR‐Spin‐Trapping untersucht. Neben dem Angriff des photoangeregten Uranylions an der α‐CH‐Bindung des Alkohols spielen Elektronentransferprozesse eie Rolle.
Trialkylphosphine Oxide Complexes
Authors: de Bolster M. W. G. , Boutkan C. , van der Knaap T. A. , van Zweeden L. , Kortram I. E. , Groeneveld W. L.
Published: January 2005

A number of new complexes containing trimethylphosphine oxide, tris(hydroxymethyl)phosphine oxide, triethylphosphine oxide, tripropylphosphine oxide, triisopropylphosphine oxide and tributylphosphine oxide is reported. The structures of the complexes have been deduced with the aid of physical measurement such as vibrational and ligand‐field spectroscopy. The various factors that influence the structure of phosphoryl solvates and adducts are discussed.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen. XVIII. Die Synthese des Methylzinntrichlorids, CH3SnCl3
Authors: Lutz W. , Sundermeyer W. , Towae W.
Published: January 2005

Ein Verfahren zur Synthese von CH3SnCl3 durch Reaktion von geschmolzenem SnCl2 mit CH3Cl in Salzschmelzen wird beschrieben. Von den untersuchten Systemen mit NaCl, KCl, AlCl3, ZnCl2, KZnCl3, LiAlCl4, NaAlCl4, KAlCl4 und CuAlCl4 erwiesen sich als besonders vorteilhaft NaAlCl4 und NaAlCl4/KAlCl4. Gemessen wurde die Abhängigkeit der Raum‐Zeit‐Ausbeute (RZA) vom Zusatz von Fremdsalz zum SnCl2 sowie von der Reaktions‐Temperatur, der Begasung und der Einleitgeschwindigkeit von CH3Cl, und die optimalen Versuchsbedingungen bestimmt. Das System SnCl2/NaAlCl4 wird beschrieben.
Über Chalkogenolate. 86. Massenspektren von Dialkyltrithiocarbonaten
Authors: Hörner D. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Dialkyltrithiocarbonate

wurden massenspektrometrisch untersucht. Die Zerfallsschemata Werden mitgeteilt.
Darstellung und Eigenschaften von Dimethylphosphinsäure‐N‐methylamid und Dimethylthiophosphinsäure‐N‐methylamid
Authors: Schrem H. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Me2P(O)Cl bzw. Me2P(S)Br mit überschüssigem Methylamin liefert Me2P(O)NHMe bzw. Me2P(S)NHMe in 80–90%iger Ausbeute. Die 1H‐, 31P‐NMR‐und die IR‐ und Ramanspektren werden diskutiert. Außerdem wird eine neue Apparatur für kryoskopische Molekulargewichtsbestimmungen beschrieben.
Photochemische Darstellung von Halogenopyridinosmaten(IV)
Authors: Preetz W. , Fichtner W.
Published: January 2005

Durch Bestrahlen von [OsCl6]2− bzw. [OsBr6]2− in Pyridin werden [OsCl5py]− und erstmals [OsBr5py]− dargestellt. Aus [OsJ6]2− bildet sich hauptsächlich mer‐[OsJ3py3]. Die Quantenausbeuten liegen zwischen 10−2 und 10−4. Die Photolyse von [OsCl5J]−2 in Pyridin führt im Bereich von 366–436 nm zu [OsCl5py]− und dem bisher nicht bekannten lichtempfindlichen tr.‐[OsCl4Jpy]−, die an Celluloseionenaustauschern voneinander getrennt werden. Die neuen Verbindungen werden durch Ligandenaustauschreaktionen, Elektronen‐ und IR‐Spektren sowie durch ihr Löslichkeitsverhalten charakterisiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalystoren. XXVII. UV‐VIS‐spektroskopische Untersuchungen an CuNaY‐Zeolithen
Authors: Mörke W. , Vogt F. , Bremer H.
Published: January 2005

Die UV‐VIS‐Spektren von CuNaY‐Zeolithen unterschiedlichen Austauschgrades werden im Rahmen der Kristallfeldtheorie interpretiert. Gemäß diesem Modell befinden sich die Kupferionen unabhängig vom Austauschgrad in drei verschiedenen Koordinationspolyedern mit D4h−, C4v− und C3v−Symmetrie.

Mit steigender Dehydratisierungstemperatur (≥473 K) treten im Remissionsspektrum der Probe mit 8 Cu2+/EZ charakteristische Änderungen auf, die durch die Ausbildung von oxidischen Clustern hervorgerufen werden.
Über Polyphosphide von Chrom, Mangan, Ruthenium und Osmium. Synthese und Kristallstruktur von RuP4 und OsP4
Authors: Braun D. J. , Jeitschko W.
Published: January 2005

Die neuen Verbindungen RuP4 und OsP4 wurden durch Glühen der elementaren Komponenten unter Jodzusatz hergestellt. Durch Reaktion der Komponenten in flüssigem Zinn erhält man gut ausgebildete Kristalle. RuP4 ist triklin, Raumgruppe P1, a = 7,519(8), b = 7,145(7), c = 4,713(5) Å, α = 100,48(10), β = 90,35(10), γ = 111,08(11)°, Z = 3. Die Struktur wurde aus Diffraktometerdaten bestimmt und verfeinert: R = 0,049 für 3532 F‐Werte. Ru ist oktaedrisch von P umgeben. Die P‐Atome haben tetraedrische Koordination von Ru und P. Die Wechselwirkungen der nächsten Nachbarn lassen sich als Zweielektronen‐Bindungen interpretieren, wobei Ru die formale Oxydationszahl +2 (d6‐System) erhält. Dementsprechend bestehen in RuP4 keine kurzen RuRu Abstände, während in den verwandten Verbindungen MnP4 (Mn in d5‐Konfiguration) und CrP4 (Cr in d4‐Konfiguration) Mn‐Paare bzw. Cr‐Ketten gebildet werden. OsP4 ist mit RuP4 isotyp. CrP4 und MnP4 werden in Gegenwart von Jod oder aus der Zinnschmelze ohne Druckanwendung hergestellt.
Photolysis of pentacarbonyl(selenocarbonyl)chromium(0), Cr(CO)5(CSe), in an Argon matrix at 20 K
Authors: Varetti E. L. , Müller A. , English A. M. , Plowman K. R. , Butler I. S.
Published: January 2005

U. v. photolysis (254 and 366 nm) of Cr(CO)5(CSe) isolated in an argon matrix at ca. 20 K produces a mixture of two isomeric forms of Cr(CO)4(CSe), Cr(CO)6 and molecular CO. The two Cr(CO)4(CSe) isomers are assigned square pyramidal geometries (CSe group axial, C4v symmetry; CSe group equatorial, Cs symmetry) by comparison with the results from a previous matrix isolation i.r. study of the products formed in the u.v. photolysis of the analogous thiocarbonyl complex, Cr(CO)5(CS). On further irradiation of the Cr(CO)4(CSe) species with visible light (λ > 425 nm), the parent Cr(CO)5(CSe) molecule is regenerated.
Investigation of the Influence of magnetic fields on the carbonylation rate of Nickel
Authors: De. Groot P. , Dransfeld K.
Published: January 2005

In contrast to the recently reported strong oscillation of the rate of formation of Nickelcarbonyl in an external magnetic field [1,2] no field dependence of the reaction rate could be found in fields up to 7 Tesla. Instead, the reaction seems to depend strongly on the orientation of the Ni‐single crystalline working surface.
K6[Mn2O6] und K6[Fe2 O6] ‐ ein Vergleich
Authors: Brachtel G. , Hoppe R.
Published: January 2005

K6[Mn2O6] wurde neu dargestellt (dunkelrote Einkristalle). Die Struktur (a = 8,886, b = 6,760, c = 11,394 Å, γ = 132,1°, Raumgruppe P21/b, Z = 2, 1151 symmetrieunabhängige hk0–hk9, R = 0,051) zeigt Al2Cl6‐analoge Baugruppen [Mn2O6]6−. Durch Zelltransformation in die Aufstellung P21/a (a = 6,760, b = 11,394, c = 6,638 Å, β = 96,9°) werden strukturelle Ähnlichkeiten zu K6[Fe2O6] deutlich. Der Madelung‐Anteil Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.
Intermolekulare Koordination bei zyklischen Estern der stibonigen und der thiostibonigen Säure
Authors: Burschka Ch.
Published: January 2005

Die Struktur von Einkristallen des 2‐Methoxi‐1,3,2‐benzodioxastibols und des 2‐Methylthio‐1,3,2‐benzodithiastibols konnte über Röntgendiffraktometermessungen ermittelt werden. Die Verbindungen kristallisieren beide monoklin mit Elementarzellen, die Jeweils 4 Formeleinheiten enthalten, sie sind jedoch nicht isomorph. Als Raumgruppe ergibt sich P21/n bzw. P21/c. Ungewöhnlich kurze intermolekulare Antimon‐Chalkogen‐Abstände lassen in der Struktur des Oxastibols koordinative Bindungen erkennen, die in dieser Stärke beim Thiastibol nicht auftreten.
Untersuchung der HgCdte‐Legierungen auf Halbleitereigenschaften. I. Synthese von CdTe
Authors: Climent‐Montoliu F. , Vives A. Gibert
Published: January 2005

Die Herstellung der Verbindung CdTe mit Wichtigen Halbeitereigenschaften wird beschrieben. Elektronenmikroskopisch wird die kristalline Struktur der Verbindung bestätigt. Zur chemischen und Kristallographischen Analyse werden verschiedene Techniken der Röntgenstrahlanalyse herangezogen, wobei das Studium der Vorgänge beim Erhitzen und Abkühlen ermöglicht wird.
Der Einfluß der Temperatur auf die Kristall‐ und Molekülstruktur eines hochsymmetrischen Tetraazastannans
Authors: Veith M.
Published: January 2005

Das Tetraazastannan 1,3,5,7‐Tetrakis(tert.‐butyl)‐2,2,6,6‐tetramethyl‐1,3,5,7–tetraaza‐2,6‐disila‐4‐stannospiro[3.3] heptan kristallisiert bei Zimmertemperatur in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit 4 Molekülen pro Elementarzelle. Auffallend sind zwei gleich lange Gitterkonstanten: a = c = 18,604(10), b = 8,993(5) Å; β = 111,6(1)°; V = 2894, 7 Å3 (193 K). Die Struktur wurde an Hand von 1804 unabhängigen Reflexen bis zu einem R‐Wert von 0,05 verfeinert. Die Moleküle, die in guter Näherung eine 42m(D2d) Symmetrie erfüllen, sitzen im Kristall auf zweizähligen Achsen. Die SnN‐ und SiN‐Abstände betragen 2,03 bzw. 1,73 Å. Die oben beschriebene pseudo‐orthorhombische Zelle geht bei Temp.‐Erhöhung (>365 K) in eine orthorhombische über. Nach Pulverdiagrammen wird zuvor noch eine Zwischenphase (341–365 K) durchlaufen. Die Hochtemperaturphase kristallisiert nach Einkristalldaten in der Raumgruppe Fddd mit 8 Molekülen pro Elementarzelle (a = 20,47(2), b = 9,657(7), c = 31,06(5) Å; V = 6137 Å3 (370 K)), womit jedem Molekül die Punktsymmetrie 222(D2) zukommt. Aus dem Vergleich der Atomkoordinaten von Tief‐ und Hochtemperaturphase ergibt sich, daß die Moleküle weitgehend identische X‐ und Z‐ aber unterschiedliche Y‐Parameter besitzen. Entsprechend den Prinzipien von Kitaigorodsky verliert das Molekül bei der Packung Punktsymmetrie ( 42m → 2), aber gewinnt diese beim Aufheizen des Festkörpers teilweise wieder zurück (2 → 222).
Der Einfluß von Liganden auf den magnetischen Grundzustand und den 1A15T2‐Übergang bei einigen Dithiocyanato‐bis‐diimineisen(II)‐Komplexen
Authors: Madeja K. , Böhmer W.‐H. , Thúy Nguyen‐Trong , Oehme G. , El‐Saghier A. A. , Vertes A. , Burger K.
Published: January 2005

Eine neue Reihe pseudooktaedrischer Komplexe des Typs [Fe(diimin)2 (NCS)2] mit den Diiminliganden 1,10‐Phenanthrolin‐4‐n‐butylester (I), 1,10‐Phenanthrolin‐4,7‐di‐n‐butylester (II), 4,7‐Diphenyl‐1,10‐phenanthrolin (III), 2,2′‐Dipyridyl‐4,4‐di‐n‐butylester (IV), 2‐Pyridinaldehyd‐N‐isopropylimin (V) und 2‐Pyridinaldehyd‐N‐methylimin (VI) wurde dargestellt. Die magnetischen Suszeptibilitäten, die Mößbauer‐Parameter und die IR‐Spektren dieser Verbindungen zeigen, daß im Festzustand folgende Typen physikalischen Verhaltens vorliegen: Ein allmählicher, mit Änderung der Temperatur einsetzender 1A15T2‐Übergang, der bei (V) vollständig verläuft, bei (I) und (II) jedoch vorzeitig abgebrochen wird. (II) enthält außerdem einen offenbar konstanten Anteil von Molekeln mit S = 1. Bei (III), (IV) liegt dagegen ein konstantes, temperaturunabhängiges Mischungsverhältnis von Molekeln mit S = 1 und S = 2 vor.
Dealuminierte Molekularsiebe vom Typ Y. Herstellung und Charakterisierung durch IR‐Spektren, DTA/DTG‐Messungen und Adsorptionsdaten
Authors: Lohse U. , Alsdorf E. , Stach H.
Published: January 2005

Es wird über die Herstellung eines dealuminierten Zeoliths vom Y‐Typ berichet, der nur noch 1–5 Aluminium‐Atome pro Elementarzelle enthält. Das Produkt ist durch eine hohe thermische Stabilität ausgezeichnet. Der Dealuminierungsprozeß bewirkt, wie aus den Adsorptionsuntersuchungen hervorgeht, keine wesentliche Veränderung des Hohlraumvolumens.
Der Verlauf der Festkörperreaktion zwischen Kupferselenid und Chromselenid unter Bildung von Kupferchromselenospinell
Authors: Okońske‐Kozełowska I. , Heimann J.
Published: January 2005

Die Reaktion von Kupferselenid mit Chromselenid wurde mit Hilfe elektrischen Leitfähigkeitsmessungen sowie thermoanalytischer Untersuchungen verfolgt. Die Charakterisierung der Reaktionsprodukte wurde röntgenographisch durchgeführt. Aus den kinetischen und Leitfähigkeitsuntersuchungen wurde die Aktivierungsenergie der Reaktion bestimmt. Der Mechanismus der Kupferchromselenospinellbildung, der mit der peritektischen Zersetzungsreaktion des Kupferselenids verbunden ist, wird näher diskutiert.
Elementorganische Amin/lmin‐Verbindungen. XX. N,N′‐Dimethyl‐P,P‐dialkyl‐N‐dimethylphosphinyl‐Aminoiminophosphorane
Authors: Scherer O. J. , Schnabl G. , Lenhard Th.
Published: January 2005

H3C(R)P(NCH3)NCH3Li bildet mit Dimethylchlorphosphin die N,N′‐Dimethyl‐P,P‐dialkyl‐N‐dimethylphosphinyl‐aminoiminophosphorane 2 (R = CH3, C(CH3)3). Ihre Oxydation mit elementarem Schwefel und Selen ergibt die Doppelylide H3C(R)P(NCH3)NCH3P(X)‐(CH3)2 (3) (R = CH3, C(CH3)3; X = S, Se). Die NMR‐Spektren von 2 und 3 werden diskutiert.
Co‐ordination complexes of niobium and tantalum. XVIII. Peroxo‐EDTA Niobates(V) and Tantalates(V)
Authors: Vuletic N. , Prcić E. , Djordjevic C.
Published: January 2005

Preparation and Properties of peroxoethylenediaminetetraacetato niobates(V) and tantalates(V) are reported. These stable, crystalline complexes can be recrystallized from aqueous and hydrogen peroxide solutions. According to chemical and spectral evidence the complexes correspond to the formula M[MV (O2)3EDTA] nH2O2, MI = K, NH4; MV = Nb, Ta; n ≤ 1. Niobium and tantalum compounds are isomorphous.
Gaskomplexe im System KCl/ScCl3
Authors: Wagner Klaus , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die massenspektroskopische Messung homogener Gasgleichgewichte mit KCl bzw. KCl + ScCl3 als Bodenkörper ergab bei 298 K

.

Geringe im Massenspektrum beobachtete K2ScCl4+‐Intensitäten deuten auf kleine Konzentrationen größerer Komplexe hin.
Darstellung und Untersuchung von Aminoschwefeltrifluoriden sowie eines Hydrolyseprodukts, 1‐(Fluorooxothio)‐2,5‐dihydropyrrol
Authors: Braun C. , Dell W. , Sasse H.‐E. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Durch Reaktion bisher nicht bekannter Trimethylsilylamine mit SF4 konnte eine Reihe neuer Aminoschwefeltrifluoride synthestisiert werden. Der Versuch, 1‐(Trifluorothro)‐2,5‐dihydropyrrol und 1‐(Trifluorothio)pyrrolidin in einer cheletropen Cycloeliminierung in Butadien bzw. Äthylen und NSF3 zu spalten, mißlang. Durch 1H‐NMR und 19F‐NMR‐Spektren konnte gezeigt werden, daß das Stickstoffatom in den Aminoschwefelfluoriden eher sp3 als sp2 hybridisiert ist.
Darstellung und spektroskopische Untersuchungen einiger 15N‐markierter Phosphorazide
Authors: Müller Joachim , Schröder Horst Fr.
Published: January 2005

Einige Phosphor(V)‐azide des Typs R2P(X)N3 und [NP(N3)2]3 wurden 15N‐markiert dargestellt. Die Schwingungs‐ und 15N‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen wie auch die der Alkalimetallazide, die zur Herstellung dienten, werden mitgeteilt und mit denen der entsprechenden unmarkierten Azide verglichen.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXIX. Spektroskopische und katalytische Untersuchungen an Ni2+‐, Co2+‐, Cr3+‐ und Cu2+‐ausgetauschten Mordeniten
Authors: Wendlandt K.‐P. , Mörke W. , Hofmann F. , Kühn H. , Bremer H.
Published: January 2005

NiNaM, CoNaM, CrNaM und CuNaM (M = Mordenit) wurden durch UV‐VIS‐Spektroskopie, EPR‐ und IR‐Untersuchungen charakterisiert und die erhaltenen Ergebnisse mit der katalytischen Aktivität und dem Aktivitäts‐Zeit‐Verhalten dieser Proben bei der Spaltung von n‐Octan und der Formselektivität in der Spaltung eines Gemisches von n/iso‐Octan verglichen. Wassermolekeln als Liganden der eingetauschten Kationen können dissoziieren und so einen Beitrag zur Brönsted‐Acidität liefern. Die Brönsted‐Zentren können als katalytisch aktive Zentren in der Spaltreaktion angesehen werden. Nichtreduzierte Übergangsmetallkationen vergrößern die Neigung des Mordenits zum „Verkoken”︁ wesentlich. Die nichtreduzierten Co2+‐ und Cr3+‐Kationen, für die eine Position im Hauptkanal angenommen werden kann, wirken als zusätzliche Diffusionsbremse auf die verzweigte Paraffinmolekel und erhöhen die Formselektivität des Mordenits.
Gaskomplexe im System MgCl2/ScCl3 mit einem Anhang über MCl2/ScCl3 (M = Ca, Sr, Ba)
Authors: Wagner Klaus , Schäfer Harald
Published: January 2005

Massenspektroskopische Messungen der Zusammensetzung des Gleichgewichtsgases über MgCl2 + ScCl3 führten zu den homogenen Gasgleichgewichten (Werte bei 298 K):

Die Kombination der Dimeren Mg2Cl4 und Sc2Cl6 zum Komplex MgScCl5 führt ebenso zur ΔH°‐Bilanz ≈ Null wie die Kombination der Trimeren Mg3Cl6 und Sc3Cl9 zu Mg2ScCl7 bzw. MgSc2Cl8.

Auch in den Systemen MCl2/ScCl3 (M = Ca, Sr, Ba) tritt der Gaskomplex MScCl5 auf.
Die Hydrolyse von Phospholinsäureamiden
Authors: Kenn Monika , Jansen Walter , Schmitz‐DuMont O.
Published: January 2005

Die saure Hydrolyse von am Stickstoff substituierten Phospholinsäureamiden (OAP) wurde reaktionskinetisch untersucht. Bei konstantem pH verläuft sie nach dem Zeitgesetz erster Ordnung. Die Temperaturabhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten wurde ermittelt und daraus die Aktivierungsenergie Ea sowie die thermodynamischen Daten ΔH* und ΔS* berechnet. Im Vergleich zum Stammkörper (R = H) erhöhen aromatische Substituenten einschließlich der t‐Butyl‐Gruppe Ea, während aliphatische Gruppen einschließlich der Benzylgruppe Ea erniedrigen. Der erste Reaktionsschritt ist eine Protonierung am Sauerstoff oder Stickstoff, die schnell zu einem Gleichgewicht führt. Durch Bestimmung der Basekonstanten KA ausgewählter OAPs war es möglich, die betr. Geschwindigkeitskonstanten kF der geschwindigkeitsbestimmenden Folgereaktion zu berechnen. Es wird angenommen, daß der Reaktionsmechanismus analog dem der Hydrolyse von cyclischen Phospholinsäureestern ist, wie er von Ugi u. Mitarb. [1] formuliert wurde.
Reaktionen der Cycloheptatrienylkomplexe [η7‐C7H7W(CO)3]BF4 und η7‐C7H7Mo(CO)2 Br mit Neutralliganden und die elektrochemische Reduktion des Wolframkomplexes
Authors: Panter R. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Verbindungen des Typs [η7‐C7H7M(CO)2L][BF4] (L = P(C4H5)3, As(C6H5)3, Sb(C6H5)3 für M = W und L = N2H4 für M = Mo) wurden hergestellt und charakterisiert. Der zweizähnige Diphosphinligand ((C6H5)2PCH2)2 ergibt mit dem Jodid η7‐C7H7W(CO)2J die Trihaptoverbindung η3‐C7H7W(CO)2((C6H5)2PCH2)2 J. Die Umsetzung der Molybdänverbindung η7‐C7H7Mo(CO)2Br mit Hydrazin führt zu den Substitutionsprodukten [η7‐C7H7Mo(CO)2N2H4]⊕, Hydrazinkomplexen mit einem Cycloheptatrienyl‐Coliganden, die mittels großer Anionen stabilisiert werden können. Auf elektrochemischen Wege wurde der Zweikernkomplex [C7H7W(CO)3]2 hergestellt.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. XVIII. Darstellung und spektroskopische Untersuchung von M(CO)5L und M(CO)4L2‐Komplexen [L = MenP(CF3)3−n; n = 0–3; M = Cr, Mo, W]
Authors: Apel J. , Bacher R. , Grobe J. , Le Van D.
Published: January 2005

Die Komplexe M(CO)5L bzw. cis‐M(CO)4L2 [M = Cr, Mo, W; L = Men(CF3)3−n; n = 0–3] werden durch Reaktion von M(CO)5 · THF bzw. M(CO)4 norbor mit L bei Raumtemperatur dargestellt. Die cis‐Verbindungen wandeln sich oberhalb 50°C in die trans‐Komplexe um; die Umwandlungsgeschwindigkeit nimmt mit der Zahl der CF3‐Gruppen am Phosphor zu. Die thermische Umsetzung von M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) mit P(CF3)3 liefert M(CO)5P(CF3)3 und trans‐M(CO)4[P(CF3)3]2. Die Einführung von drei P(CF3)3‐Liganden durch Reaktion mit M(CO)5P(CF3)(cycloheptatrien) (M = Cr, Mo) gelingt nicht; es bildet sich trans‐M(CO)4[P(CF3)3]2 neben wenig M(CO)5P(CF3)3. Die neuen Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (NMR, IR, MS) charakterisiert.
Über Hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. IX. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an hexagonalen 5 L‐Stapelvarianten vom Typ Ba5Ta4□O15 und rhomboedrischen 24 L‐Stapelvarianten vom Typ Ba8Re2W3□3O24
Authors: Kemmler‐Sack S. , Treiber U. , Fadini A.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der 5 L‐Stapelvarianten Ba5Nb4□O15 sowie Ba5Ta4□O15 und der 24 L‐Stapelvarianten Ba8Re2W3□3O24 sowie Ba8Re3NbW□3O24 werden gemeinsam mit den Ergebnissen der Faktorgruppenanalyse mitgeteilt. Die M2□O12‐ und M3□2O18‐Einheiten von flächenverknüpften Oktaedern können mit Hilfe der symmetrischen (OO)‐Valenzschwingungen bei etwa 300 cm−1 identifiziert werden.
Über Hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. X. Verbindungen vom Typ Ba4BIII(ReW□O12) – neue rhomboedrische 12 L‐Stapelvarianten
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Verbindungen vom Typ Ba4BIII(ReW□O12) konnten für BIII = Sc, In, Lu, Yb erhalten werden. Sie kristallisieren im rhomboedrischen 12 L‐Typ (R. G. R3m, Stapelfolge (3)(1) ≙ hhcc).
Zur Synthese von Organometallaminen der IV. Hauptgruppe
Authors: Götze H.‐J. , Garbe W.
Published: January 2005

Als Voraussetzung zur vergleichenden schwingungsspektroskopischen. Untersuchung primärer, sekundärer und tertiärer Organometallamine der IV.Hauptgruppe wurde ein Synthesewg zur Darstellung dieser Substanzklasse entwickelt. Hierbei können durch systematische Änderung der sterischen Hinderung der Alkylreste von Trialkylgermyl‐, ‐stannyl‐ und ‐plumbyl‐halogeniden, die einer Ammonolysereaktion in flüssigem Ammoniak mit Alkaliamid unterworfen werden, neben einer Reihe von sekundären und tertiären Organometallaminen die bisher unbekannten primären Amine R3MeNH2 (Me = Ge, R = i‐C3H7; Me = Sn, Pb, R = t‐C4H9) dargestellt werden.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XII. Strukturbestimmung an Ba6W4□2O18
Authors: Kemmler‐Sack S. , Treiber U.
Published: January 2005

Die Stapelvariante Ba6W4□2O18 ist der erste oxidische Repräsentant des Cs3Tl2Cl9‐Typs. Die Strukturbestimmung ergab für die R.G. R3c mit der Stapelfolge (h)6, Z = 3, einen verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen Zuverlässigkeitsfaktor R′ = 6,8%.

Das Oktaedergerüst besteht aus Gruppen von je zwei flächenverknüpften WO6‐Oktaedern (W2O6/2O6), die in der (110)‐Ebene gegeneinande verschoben sind. In den Doppeloktaedern werden die beiden W‐Atome aus der idealen zentralen Lage (W‐‐W: 2,327 Å) ausgelenkt, so daß der W‐‐W‐Abstand auf 2,905 Å steigt.
Schwingungsspektren fester, flüssiger und gelöster Metallpolysulfide. I. Ramanspektren von Rb2S2, Rb2S3, Cs2S2 und Cs2S3
Authors: Bues W. , Ziemann H.
Published: January 2005

Rb2S2, Cs2S2, Rb2S3 und Cs2S3 wurden in flüssigem Ammoniak aus den Elementen dargestellt. Während Rb2S2 im festen und flüssigen Zustand aus S22−‐Einheiten besteht, disproportioniert Cs2S2 bei 100°C in Cs2S und Cs2S3. In der Schmelze bildet sich mit steigender Temperatur Cs2S2 zurück. Durch Tempern des festen Rb2S3 und Cs2S3 bei Temperaturen kurz oberhalb von 100°C treten zusätzliche Ramanbanden auf. Als Erklärung wird eine Symmetriestörung durch Rotationen der S32−‐Moleküle bei höheren Temperaturen angenommen. Spektren, die nach mehreren Monaten bei Raumtemperatur aufgenommen wurden, sind mit den Spektren der ungetemperten Proben identisch. In der Schmelze lassen sich beim Rb2S3 und Cs2S3 nur das S32−‐Anion ramanspektroskopisch nachweisen.
Insertion von Heteroallenen in Trimethylsilyl‐diphenylphosphin
Authors: Kunze U. , Antoniadis A.
Published: January 2005

Die SiP‐Bindung in Me3SiPPh2 wird von den Heteroallenen CS2, RNCS (R  Ph, Me) und RNCO (R  Ph, Me) leicht elektrophil angegriffen. Es entstehen die in der Regel luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen 1:1‐Insertionsprodukte mit SiS‐ (CS2) bzw. SiN‐Bindung (RNCS, RNCO) neben geringen Mengen Hydrolyseprodukten. Die IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren werden diskutiert.
Begrenzte Sauerstoff‐Nichtstöchiometrie und Änderung der kristallographischen Ordnung in Sr3WFe2O9
Authors: Matzen G. , Sévêque F. , Poix P.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturbestimmung von Sr3WFe2O9 zeigt eine kristallographische Teilordnung zwischen den W6+‐ und Fe3+‐Ionen an. Eine geringe Überoxydation hat eine Abnahme dieser Ordnung zur Folge, während eine leichte Sauerstoff‐Unterstöchiometrie zur Verstärkung derselben Ordnung führt. Um die Änderung des Ordnungsgrades in Abhängigkeit von der durchschnittlichen Oxydationszahl von Fen+ zu erklären, wird ein Verteilungsmechanismus der W6+‐ und Fen+‐Ionen vorgeschlagen.
Quantitative chemische Transprotexperimente mit CoCl2, NiCl2, CuCl2 und Al2Cl6 als Komplexbildner und Transportmittel
Authors: Schäfer Harald , Nowitzki Joke
Published: January 2005

Mit einer senkrecht stehenden Anordnung wurden chemische Transportexperimente im Temperaturgefälle mit den festen Chloriden CoCl2, NiCl2, CuCl2 und mit Al2Cl6, g als Transportmittel durchgeführt.

Unter der Voraussetzung, daß Diffusion zwischen Gleichgewichtsräumen stattfand, wurde mit der für CoCl2/Al2Cl6 experimentell gefundenen Transportrate der Diffusionskoeffizent berechnet. Damit und mit den Gleichgewichtsdaten ergab sich auch für CuCl2/Al2Cl6 gute Übereinstimmung vor Rechnung und Experiment.

Die für NiCl2/Al2Cl6 gemessene Transportrate war dagegen deutlich niedriger als die berechnete, was auf Unsicherheit der thermodynamischen Literaturwerte zurückgeführt werden kann.
Chromium (II) Alkoxides
Authors: Horvath B. , Horvath E. G.
Published: January 2005

Novel extremely oxygen sensitive (many pyrophoric) alkoxides of Cr(II) were prepared by alcoholysis of Cr[N(SiMe3)2]2LL′, where L, L′ = ether, THF, or Py. They were characterized by elemental analyses, reflectance spectroscoppy, solubility, and chemical behavior.

Solubility of the alkoxides is influenced most by drying conditions. Thoroughly dried aliphatic products are quite insoluble and exhibit coordinations polymer characteristics. Sterically hindered alkoxides are less associated, more soluble in general, and tend to form crystalline adducts with donor ligands.

Primary alcohols (except MeOH) gave yellow/brown, secondary alcohols purple/violet and tertiary alcohols (as well as many phenols) blue derivatives. Some chemical reactions of selected alkoxides are discussed.
Some Reactions of Complexes of Vanadium(V) with Hydroxylamin: Formation of nitrosyl‐ and Hydroxylamido(1−)‐complexes
Authors: Wieghardt K. , Quilitzsch U.
Published: January 2005

Syntheses and characterization of a series of complexes of vanadium(V) containing one or two coordinated N‐methylhydroxylamido(1−)‐ and hydroxylamido(1−)‐ligands, respectively, are reported: [VO(H(CH3)NO)(AA)2]°, [VO(H2NO)(AA)2]°, [VO(H(CH3)NO)2(AA)]°, [VO(H2NO)2 (AA)]° ((AA) = pyridine‐2‐carboxylate), [VO(BB)(H2NO)2]+ (BB = 2,2′‐bipyridyl or 1,10‐phenanthroline). In addition, nitrosylhydroxylamido(O, N) complexes of vanadium have been prepared from solutions of Vv and H2NOH and a tridentate organic ligand: [V(AAA)(H2NO)(NO) (OH2)]n ((AAA) = pyridine‐2,6‐dicarboxylate n = 1−; 2,2′,6′,2″‐tripyridyl n = 1+; 1,1,1‐ tris(aminomethyl)‐ethane n = 1+). The coordinated H2O can be substituted by NH3 or CN−. Red‐ nitrosyl complexes have been obtained from alkaline solutions of the tetradentate ligand tris‐(2‐hydroxypropyl)amine (THA), vanadium(V) and H2NOH: [V(THA)(NO)(H2O)]−.
N‐chloralkylierte Nitridchloride des Rhenium(VI), Cl3PO(Cl4)ReNR (R = CCl3, C2Cl5)
Authors: Weiher U. , Dehnicke K. , Fenske D.
Published: January 2005

Rheniumpentachlorid reagiert mit Chlorcyan bzw. Trichloracetonitril bei Anwesenheit von Chlor und Phosphoroxidchlorid zu den N‐chloralkylierten Nitridchloriden des Rhenium(VI), Cl3PO(Cl4)ReNCCl3 (I) bzw. Cl3PO(Cl4)ReNC2Cl5 (II). Die Komplexe werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.

II kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca = D mit Z = 8 und ist isotyp mit der entsprechenden Molybdänverbindung. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,053; 3723 beobachtete Reflexe). Das Molekül enthält sechsfach koordiniertes Rhenium mit einer ReN‐Dreifachbindung (r = 169 pm). In trans‐Position zur ReN‐Bindung ist das O‐Atom des solvatisierenden POCl3‐Moleküls koordiniert; die ReCl4‐Gruppe bildet eine flache tetragonale Pyramide, bei der das Rheniumatom um 14° in Richtung des Nitridliganden versetzt ist.
Diphosphat als zweizähniger Ligand Spektroskopische Untersuchung des Bis(ethylendia min)‐diphosphatocobaltat(III)‐Anions
Authors: Etcheverry A. S. B. , Baran E. J.
Published: January 2005

Das Festkörper‐IR‐Spektrum von Ba[Co(en)2P2O7]2 · 4 H2O und das Absorptionsspektrum im sichtbaren Spektralbereich einer wäßrigen Lösung des Komplexes wurden aufgenommen. Die Schwingungs‐, Bindungs‐ und Koordinationseigenschaften der zweizähnigen P2O74− Gruppierung werden kurz besprochen.
Synthesis and characterization of metal complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II), and silver(I) with syn‐thiophene‐2‐aldoxime
Authors: Gupta V. K.
Published: January 2005

Complexes of syn‐thiophene‐2‐aldoxime (TDH) have been synthesised and characterized on the basis of elemental analysis, molecular weight, conductance, magnetic susceptibility and i. r. spectra. These are [Co(TDH)4Cl2], [Co(TD)2], [Ni(TDH)4Cl2], [Ni(TD)2(TDH)], [Cu(CH3COO)2(TDH)]2, [Cu(TD)(OH)]2 and AgNO3 · 2TDH.

In these complexes the ligand (TDH) functions as monodentate (coordinating through nitrogen atom) or bidentate (coordinating through the nitrogen and sulphur atoms). The CS stretching frequency (of the thiophene ring) at 718 cm−1 may be taken as the criteria for the denticity of this ligand. A shift to lower frequency is observed in the complex if the ligand acts as a bidentate. However, this band is not affected if the ligand acts as monodentate.
Das Ligandenfeldspektrum des Chrom(III)‐tris(dimethylphosphonium‐bismethylids)
Authors: Böhmer W.‐H. , Madeja K. , Kurras E. , Rosenthal U.
Published: January 2005

Das Spektrum des Chrom(III)‐tris(dimethylphosphonium‐bismethylids), [Cr{(CH2)2P(CH3)2}3], in Heptan wurde unter anaeroben Bedingungen aufgenommen und die hieraus abgeleiteten Ligandenfeldparameter mit denen analoger Komplexe verglichen. Der Δ‐Wert gleicht weitgehend dem des [Cr(CH3)6]3−‐Ions, der der vergleichsweise kleinere Racah‐Parameter B ist dagegen vermutlich auf eine durch die Ligandenstruktur bedingte trigonale Störung des Ligandenfeldes zurückzuführen.
Über Triphosphorsäurederivate des Cyanamids und des Harnstoffs
Authors: Feldmann W. , Köhler H.
Published: January 2005

Das durch Ringaufspaltung von Trimetaphosphat mit Cyanamid in alkalischer Lösung erhältliche Cyanamidotriphosphat P3O9NCN5− (I) zeigt als pseudochalkogensubstituiertes Triphosphat große Ähnlichkeiten mit Triphosphat („Kalkbindevermögen”︁, Verhalten bei der acidimetrischen Titration, Röntgendiagramm der Hydrate der Natriumsalze). In saurer Lösung zersetzt es sich unter Bildung von Ureidotriphosphat mit dem Anion P3O9NHCONH24−(II), das durch direkte Umsetzung von Trimetaphosphat mit Harnstoff nicht erhältlich ist. II wird durch die Analyse, durch die Papierchromatographie, durch sein Verhalten in saurer Lösung, sowie durch sein IR‐ und 31P‐NMR‐Spektrum charakterisiert. Die Darstellung von Salzen von I und II wird beschrieben und die Daten ihrer Guinier‐Aufnahmen werden angegeben.
Zur Reaktion von stickstoffhaltigen Thallium(I)‐Chelaten mit Schwefelkohlenstoff
Authors: Gottschling E. , Uhlig E.
Published: January 2005

Thallium(I)‐Chelate von β‐Ketoenaminen (IV) und α‐Picolylketonen (VIII) entstehen aus den Liganden (II und III) und Thalliumethylat. Die Synthese ist jedoch nicht allgemein durchführbar. Mit Schwefelkohlenstoff erfolgt wie bei den Thallium(I)‐1,3‐diketonaten eine elektrophile Substitution am zentralen Kohlenstoffatom der Chelatringe von IV bzw. VIII. und es entstehen Dithalliumverbindungen (X bzw. XI) von Dithiocarbonsäuren. Ein Vergleich der IR‐Spektren (II → X bzw. III → VIII → XI) zeigt, daß X ein Metallchelat ist, XI dagegen nicht.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 87. 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐iso‐propyl‐cyclotriphosphan, ein stabiles gemischt‐substituiertes Cyclotriphosphan
Authors: Baudler M. , Driehsen W. , Klautke S.
Published: January 2005

Das erste kinetisch stabile gemischt‐substituierte Cyclotriphosphan, 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐iso‐propyl‐cyclotriphosphan, (PBut)2(PPri) (1), wurde durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(But)P–P(But)K mit PriPCl2 in n‐Pentan synthetisiert. Als Nebenprodukte entstehen vor allem (PBut)4 sowie gemischt‐substituierte Cyclotetra‐ und Cyclopentaphosphane. 1 konnte durch Hochvakuumdestillation in reiner Form isoliert und vollständing charakterisiert werden. Es bildet zwei Diastereomere, von denen das beständigere mit cis‐ständiger tert‐Butyl‐ und iso‐Propylgruppe unter Inertgas bei Raumtemperatur tagelang haltbar ist. Bei der Thermolyse von 1 entstehen unter anderem die gemischt‐substituierten Cyclotetraphosphane (PBut)2(PPri)2 (2) und (PBut)3(PPri) (3), dern 31P‐NMR‐Parameter mitgeteilt werden.
Darstellung und Charakterisierung von Cyclohexasilan Si6H12
Authors: Hengge E. , Kovar D.
Published: January 2005

Es wird eine Darstellungsmethode für die erstmalige Synthese von Si6H12 aus dem perphenyliertem Si6‐Ring ausführlich beschrieben, wobei man mittels AlCl3/HCl erst alle Phenylgruppen abspaltet und das entstandene Si6Cl12 mit LiAlH4 hydriert. Si6H12 wird durch verschiedene Spektren und seine Eigenschaften charakterisiert.
Crystal structure of diselenium pentoxide Se2O5
Authors: Žák Z.
Published: January 2005

The structure of monoclinic Se2O5, S. G. P21/c, Z = 4, was solved by direct methods and refined by an anisotropic full matrix least‐squares to R = 0.116 for 855 densitometer intensities. The structure consists of zig‐zag chaines [Se(O)OSe(O)2O]n with alternating Se(IV) and Se(VI) atoms. Each Se atom is coordinated tetrahedrally, Se(VI) by 4 O atoms, Se(IV) by 3 O atoms and a lone electron pair.
Photoelectron spectroscopy (XPS) and thermogravimetry (TG) of pure and supported rhenium oxides 1. Pure rhenium compounds
Authors: Cimino A. , De Angelis B. A. , Gazzoli D. , Valigi M.
Published: January 2005

To investigate the interaction of rhenium with several supports, a preliminary study on pure rhenium compounds has been carried out in order to achieve a better understanding of their surface chemical properties.

To this end X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and thermogravimetry (TG) methods have been applied.

The results show that metallic rhenium, ReO2 and ReO3 are covered with Re(VII). By heating in H2, NH4ReO4 and rhenium oxides are reduced to metallic rhenium in different temperature ranges. In the case of Re2O7 a spillover effect has been found when platinum is present. For ReO3 and ReO2 a morphological model has been described on the basis of combined XPS, TG and surface area measurements.

The binding energy values of the different rhenium oxidation states have been assessed and their variation with the oxidation number briefly discussed.
Zweiwertiges Samarium: AISmX5 (AI = K, Rb; X = Cl, Br, I)
Authors: Urland Werner , Meyer Gerd
Published: January 2005

Ternäre Halogenide mit zweiwertigem Samarium ASm2X5 (A = K, Rb; X = Cl, Br, I) wurden dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie sind isotyp mit TlPb2Cl5. Die paramagnetische Suszeptibilität von Sm2+ wurde mit einer Faraday‐Waage gemessen und theoretisch berechnet.