bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur polymerisation des furfurol‐divinylacetals in abwesenheit und anwesenheit yon sauerstoff
Authors: Panayotov Von I. M. , Schopov I. , Obreschkov A.
Published: April 2003

In Abwesenheit von Sauerstoff polymerisiert Furfurol‐divinylacetal unter der Einwirkung von Radikalinitiatoren oder UV‐Strahlung mit nur geringer Ausbeute. In Gegenwart von Sauerstoff entsteht bei UV‐Bestrahlung ein Polymeres in zwar beträchtlich höherer Ausbeute, doch mit einer Zusammensetzung, die der des Monomeren nicht entspricht. Dieses Polymere wurde als das Acetal des Polyvinylalkohols mit der Buten‐3‐on‐4‐al‐car‐ bonsäure erkannt. Dieses eigentümlich ammutende Ergebnis ist darauf zurückzuführen, daß Furfurol‐divinylacetal unter den gegebenen Bedingungen nicht als solches polymerisiert, sondern zunächst in ein reaktionsfreudigeres Monomeres umgewandelt wird, dessen Polymerisation dann erst zum Polymeren führt.
The synthesis of dicarboxylie acids containing oxadiazole rings and polyamides derived from them
Authors: Saotome K. , Sato K.
Published: April 2003

Novel dicarboxylic acids containing one or two 1,3,4‐oxadiazole rings in a molecule were synthesized by the reaction between orthoesters and acid hydrazides These dicarboxylic acids have the following structures:
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where R represents a phenylene or an alkylene group and n = 1‐4.

The polyamides from p‐xylylenediamine with these dicarboxylic acids were also prepared. The polymers are generally insoluble in m‐cresol but soluble in conc. sulfuric acid. The melting points were estimated at above 350°C. Copolyamides of high molecular weights with aliphatic polyamides were obtained.
Einfluß niedermolekularer zusätze auf die viskosität der polyäthylenschmelze
Authors: Natow Von M. , Djagarowa E.
Published: April 2003

Untersucht wurde der Einfluß einiger niedermolekularer Substanzen auf die Viskosität der Niederdruck‐Polyäthylenschmelze. Durch Zusatz niedermolekularer Substanzen nimmit das Fließen des Polyäthylens entweder kontinuierlich zu, oder es treten Minima oder Maxima auf. Die anomalen Viskositäsänderungen hängen von der Zusammensetzung, und Struktur der niedermolekularen Zusätze ab. Diese Veränderungen wurden bei Konzentrationen von 0,1‐0,5 Gewichtsprozenten beobachtet. Die in dieser Weise wirkenden Substanzen werden Viskosigene genannt. Der Einfluß der Viskosigene auf die Viskosität der Polymerenschmelzen wird durch die Annahme gedeutet, daß die Makromoleküle in den Polymerenschmelzen Ianglebige Aggregate bilden. Die Viskosigene, können zur Durchsatzsteigerung der polymerenverarbeitenden Anlagen verwendet werden.
Lichtbeständige äthylencopolymere. Synthese und abbau durch lichteinwirkung
Authors: Tocker Von Stanley
Published: April 2003

Durch Copolymerisation und Umlagerungsreaktionen wurden neuartige Polyolefinverbindungen hergestellt, die geringe Mengen UV‐absorbierender Gruppen covalent gebunden enthalten. Mit dem Verfahren des Einpolymerisierens wird das alte Problem des Stabilisatorvelustes beseitigt; und weil verhältnismäßig hohe Gehalte an UV‐Absorbenten haltbar eingebaut werden können, werden bessere Witterungsfestigkeiten erzielt. Die Polymerisate mit o‐Hydroxybenzophenon‐Einheiten lieferten Polyolefin‐Filme mit der größten UV‐Stabilität. Es gelang zum erstenmal, durch Zumischen von o‐hydroxybenzophenon‐reichen Äthylencopolymerisaten Polyäthylen hohen Dichte oder isotaktisches Polypropylen mit einem hohen Gehalt an UV‐absorbierenden Stoffen herzustellen.

Unter den UV‐absorbierenden Comonomertypen, die in dieser Arbeit untersucht wurden, befinden sich ferner Allyl‐ und Acryloyloxy‐Derivate von o‐Hydroxyacetophenonen, Salicylaten, 1‐(o‐Hydroxyphenyl)‐1,3‐propandion und von Dibenzoylmethan.
Anomalien bei der kationischen copolymerisation von trioxan. 32. Mitt. über polyoxymethylene
Authors: Jaacks Von Volker
Published: April 2003

Die kationische Copolymerisation von Trioxan mit Styrol, 1,3‐Dioxolan und anderen Comonomeren läßt sich wegen folgender Nebenreaktionen nicht durch die übliche MAYO‐sche Copolymerisationskinetik erfassen: 1. Depolymerisation der Trioxymethylenbausteine zu Formaldehyd während der Induktionszeit und daher Bildung sehr styrolreicher bzw. dioxolanreicher Präpolymerer. 2. Bildung und Polymerisation von Formaldehyd, welcher während der gesamten Polymerisation in seiner ceiling‐Gleichgewichtskonzentration zugegen ist. 3. Abspaltung oxacyclischer Verbindungen von den aktiven Kettenenden; Bildung von Tetroxan und 4‐Phenyl‐1,3‐dioxan bei der Copolymerisation von Trioxan mit Styrol. 4. Übertragung am Polymeren.

Es wird eine neuartige Methode zur Bestimmung von Copolymerisationsparametern vorgeschlagen, welche durch diese Störungen nicht beeinträchtigt wird. Der Einfluß des vorletzten Kettenbausteins auf die Reaktionsweise der aktiven Kettenenden wird diskutiert. Cyclische Alkylenformale nehmen bei der Copolymerisation mit Trioxan eine Sonder‐stellung ein und können vermutlich nach einem vereinfachten kinetischen Schema behandelt werden.
Physikalische charakterisierung von copolymeren und polymergemischen
Authors: Heinze Von D.
Published: April 2003

An Hand von Kernresonanz‐ und IR‐spektroskopischen Messungen wird einleitend am Einzelmolekül die Kennzeichnung binärer Copolymerer besprochen. Die Aussagekraft physikalischer Untersuchungen am Einzelmolekül hinsichtlich des Charakters des Festkörpers ist aber begrenzt. Wichtiger für die physikalische Charakterisierung von Copolymeren und Polymergemischen ist das Studium der Struktur des kondensierten Zustandes, wozu in erster Linie mechanische, IR‐spektroskopische, röntgenographische, kalorimetrische und elektronenmikroskopische Untersuchungen geeignet sind.

Zunächst werden Einphasensysteme behandelt. Die Eigenschaften dieser Systeme stellen eine komplexe Synthese der Eigenschaften der Komponenten dar. Einphasensysteme sind Copolymere und Polymergemische aus ineinander löslichen, nicht kristallisierenden Komponenten, insbesondere alle statistischen Copolymeren, sofern auch bei sehr hohem Überschuß einer Komponente keine Kristallisation auftritt. Im Gegensatz zu diesen homogenen Systemen sind in Zwei‐ und Mehrphasensystemen die Eigenschaften der die Phasen bildenden Komponenten evident. Das Verhalten heterogener Systeme zeigen Polymergemische aus ineinander nicht löslichen Polymeren, Block‐ und Pfropfcopolymere, deren Komponenten genügend große getrennte Blöcke bilden, sowie – abgesehen von Grenzfällen – auch die partiell kristallinen Polymeren. Bei heterogenen binären Systemen liegen die beiden Komponenten in der Regel als kohärente und inkohärente Phase vor. An Beispielen werden die verschiedenen Systeme diskutiert.
Zur kinetik der peroxid‐vulkanisation
Authors: Hummel Von K.
Published: April 2003

Die Kinetik der Vernetzung von Naturkautschuk und cis‐1,4‐Polybutadien durch Dicumylperoxid wird mit einer Messung der Gleichgewichtsquellung in Benzol und Verwendung einer von P. J. FLORY angegebenen Gleichung untersucht. Vernetzungsreaktion und Abnahme des Dicumylperoxides sind Reaktionen 1. Ordnung mit übereinstimmender Geschwindigkeitskonstante. Die Einschränkungen für die Anwendbarkeit der Untersuchungs‐methode werden diskutiert. Ferner wird die Kinetik der Dehydrodimerisierung von Toluol und m‐‐Xylol durch Dicumylperoxid beschrieben und mit der der Vernetzungsreaktion verglichen.
Über die herstellung molekulareinheitlicher cyclooligomerer und ihre spaltung. III. Mitt.: Modelle für matrizenreaktionen
Authors: Kämmerer Von H. , Jung A.
Published: April 2003

Zunächst werden Faktoren genannt, die eine synthetische Matrizenreaktion beeinflussen können. Dann wird die Herstellung von Estern aus Acrylsäurechlorid mit Phenolaten molekulareinheitlicher, phenolischer Mehrkernverbindungen (durch rationale Synthese1 hergestellte Novolake) beschrieben. Es fanden sich Bedingungen, unter denen eine Polymerisation der Acrylsäurereste auf ein und dasselbe Molekül beschränkt blieb. Diese neue Polymerisationsvariante wird intramolekulare Cyclooligomerisation genannt, da die erhaltenen Produkte molekulareinheitliche Cyclooligomere sind. Eine Hydrolyse dieser Cyclooligomeren ergab molekulareinheitliche Säuren, wie die Umsetzung mit p‐Nitrobenzylbromid sowie Elementaranalysen und Molekulargewichtsbestimmungen der Ester zeigten. Außerdem haben die molekulareinheitlichen oligomeren Acrylsäuren sehr wahrscheinlich eine regelmäßige Sequenz von 1,3‐verknüpften Grundbausteinen; diese schließt mit einer 1,2‐verknüpften Einheit ab. Die 1,2‐Verknüpfung stammt von der Abbruchreaktion mit einem Radikal aus dem Katalysator. Molekulareinheitlichkeit und die durch die molekulare Geometrie der phenolischen Trägermoleküle bedingte Sequenz der Acrylsäureeinheiten sind Kennzeichen einer synthetischen Matrizenreaktion.
Viskosimetrische bestimmung der abbaugeschwindigkeit von polymeren mit SCHULZ‐verteilung
Authors: Glöckner Von G.
Published: April 2003

Für Polymere mit einer Anfangsverteilung nach SCHULZ wird die Abnahme des STAUDINGER‐Indexes mit der Kettenspaltung in Abhängigkeit von der Breite der Ausgangsverteilung und dem Exponenten α der Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung berechnet. Aus dem Vergleich dieser theoretischen Kurven mit den experimentellen ergeben sich Aussagen über Größe und Konstanz der Spaltungsgeschwindigkeit. Die Anfangsgeschwindigkeit kann auch direkt aus den gemessenen Werten ([η]0/[η]s)1/α erhalten werden, wenn ein Korrekturfaktor berücksichtigt wird, der durch die Breite der Ausgangsverteilung bedingt ist.
Polykondensationen mit α‐aminocarbonsäureestern. I. Orientierende papierchromatographische untersuchungen
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Von Werra Hans
Published: April 2003

Glycinester können mit einer Reihe von Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 0 und 80°C polykondensiert werden, während Ester anderer α‐Aminocarbonsäuren etwas höhere Kondensationstemperaturen erfordern. Als besonders wirksam erwiesen sich neben Säuren wie Essigsäure auch SnCl5, PCl5 und BiCl3. Die Rf‐Werte einer Reihe von Aminosärederivaten werden in verschiedenen Laufmitteln angegeben.
Polykondensationen mit α‐aminocarbonsäureestern. II. SnCl4‐katalysierte kondensation des Glycinäthylesters
Authors: Von Werra Von Hans , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Bei der mit SnCl4 bei 0–80°C katalysierten Polykondensation des Glycinäthylesters durchläuft die Ausbeute an Gesamtkondensat ein zeitliches Maximum und wird nach etwa 24 Stdn. konstant. Die Polymerisationsgrade der wasser‐ und eisessigunlöslichen Anteile steigen unter diesen Pseudogleichgewichtsbedingungen bei SnCl4‐Konzentrationen oberhalb 4 Mol‐%, die Ausbeuten bei Reaktionstemperaturen oberhalb 80°C stark an. Die Polykondensation wird durch einen Komplex aus SnCl4 und Glycinäthylester katalysiert. Die Ausbeute an 2,5‐Dioxopiperazin durchläuft ebenfalls ein zeitliches Maximum. Sie ist aber in allen Fällen in der Größenordnung von nur ca. 5%. Das Dioxopiperazin wird von SnCl4 allein nicht, wohl aber unter den Reaktionsbedingungen polymerisiert. Die Bildung des Dioxopiperazins wird durch das bei der Äthanolyse des SnCl4 entstehende Glycinäthyl‐esterhydrochlorid hervorgerufen.
Polykondensationen mit α‐aminocarbonsäureestern. IV. Komplexe des zinntetrachlorids mit den äthylestern und dioxopiperazinen des glycins und des L‐leucins
Authors: Römer Von Urs , Werra Hans Von , Ibrahim Fadel , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Zinntetrachlorid bildet mit Glycinäthylester einen 1:2‐Komplex, mit L‐Leucinäthylester, 2,5‐Dioxopiperazin bzw. 3,6‐Diisobutyl‐2,5‐dioxopiperazin dagegen 1:1‐Komplexe. Infrarotspektroskopisch läßt sich in allen Fällen sowohl Komplexbildung an den Aminals auch an den Carbonylgruppen nachweisen. Der Anteil der Bindungsart hängt von der Herstellungstemperatur (+ 22 bis –80°C) der Komplexe und vom Typ des Lösungsmittels (Benzol oder n‐Hexan) ab, aus dem die Komplexe ausfallen. Die 1:1‐Komplexe weisen wahrscheinlich die Koordinationszahl 5 auf.
Zur elektronentheoretischen deutung des Q—e‐schemas von Alfrey und Price
Authors: Lüssi Von H.
Published: April 2003

Auf Grund der bekannten Beziehung der Bindungsordnung und der Elektronendichte zur Änderung der π‐Elektronenenergie bei Störung des Systems kann eine Gleichung für die Copolymerisationsparameter aufgestellt werden, die formal genau derjenigen von ALFREY und PRICE entspricht. Es wurden gute Korrelationen der errechneten Bindungsordnungen und Elektronendichten mit den Q‐ und e‐Werten erhalten. Mit dieser Theorie können verschiedene frühere Annahmen überprüft und gedeutet werden, insbesondere auch die Lagedes Nullpunbktes der e‐Skala und die Gleichsetzung der e‐Werte für Monomere und Radikale. Die Methode erlaubt auch eine Abschätzung der Wachstumskonstanten für die Homopolymerisation.
Abbau und vernetzung von polydimethylsiloxan in lösung unter dem einfluß von 60Co‐γ‐strahlen
Authors: Schnabel Von Wolfram
Published: April 2003

Die strahlenchemischen Ausbeuten des Hauptkettenabbaus und der Vernetzung wurden sowohl für reines Polydimethylsiloxan als auch für Polydimethylsiloxan, das in Toluollösung bei verschiedenen Konzentrationen bestrahlt wurde, bestimmt. Das Verhältnis von spezifischer Abbau‐ und spezifischer Vernetzungsdichte beträgt für reines Polydimethyl‐siloxan P0/q0 = 0,015. In Lösung steigt p0/q0 mit wachsender Verdünnung stetig an, ist bei der kritischen Polymerenkonzentration (xPerit = 0,15) gleich 2 und strebt bei einem Grundmolanteil des Polymeren xP ≤ 0,03 dem Wert ∞ zu. Während die 100 eV‐Ausbeute der Vernetzungsbindungen mit wachsender Verdünnung stetig abnimmt und in sehr verdünnten Lösungen gleich Null wird, steigt die 100 eV‐Ausbeute gespaltener Hauptkettenbindungen über einen großen Konzentrationsbereich nur geringfügig, in sehr verdünnten Lösungen jedoch stärker an. Die Ergebnisse bestätigen weitgehend frühere Vorstellungen über die unter der Einwirkung ionisierender Strahlen gleichzeitig erfolgenden Vernetzungsund Abbaureaktionen von Polymeren in Lösung.
Zur chemischen einheitlichkeit binärer copolymerisate
Authors: Markert Von G.
Published: April 2003

Mit Hilfe der Copolymerisationsgleichung wurde für Methylmethacrylat/Äthylacrylat‐Gemische die Änderung der chemischen Zusammensetzung des momentan entstehenden Copolymerisats in Abhängigkeit vom Umsatz berechnet. Die daraus gewonnenen Häufigkeiten für die einzelnen Zusammensetzungen ergeben Verteilungskurven mit wannenförmigem Verlauf, d.h., die Bruttozusammensetzung selbst liegt oft im Bereich der geringsten Häufigkeit, während die extremen Zusammensetzungen die größte Häufigkeit haben.

Dadurch wird die Definition der Uneinheitlichkeit erschwert. Als ein brauchbares Maß für die chemische Uneinheitlichkeit erwies sich der Reziprokwert der Häufigkeit der Bruttozusammensetzung; wesentlich aufschlußreicher sind jedoch die Verteilungskurven selbst.
Über die polymerisation des trioxans mit einer mischung aus aluminiumsesquihalogeniden und titantetrachlorid
Authors: Kabaivanov Von W. , Mateva R. , Natov M.
Published: April 2003

Es wird die Polymerisation des Trioxans bei 60–90°C unter der katalytischen Wirkung der Aluminiumsesquihalogenide und deren Mischungen mit Titantetrachlorid beschrieben.

Man untersuchte den Einfluß des Mischungsverhältnisses der Katalysatorenpaare, der Temperatur und der Zeit auf den Verlauf der Polymerisation. Weiterhin wird die Wirksamkeit von zwei Typen der Katalysatoren:

verglichen.
Konstitution und lösungseigenschaften von makromolekülen. VIII. Ungestörte dimensionen von polytetrahydrofuran
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Adank Georg
Published: April 2003

Die den ungestörten Dimensionen der Makromoleküle proportionale Größe K0 = [η]0/M einer Polytetrahydrofuranprobe wurde in verschiedenen Lösungsmitteln nach drei Methoden übereinstimmend zu 0,202 ml/g für 25°C gefunden. Der Wert wird mit den entsprechenden Daten für Polyäthylen, Polyäthylenoxid und Polyoxymethylen verglichen.
Polymerization of caprolactam. Part IV. Stannic chloride ‐ caprolactam complex
Authors: Amass A. J. , Hay J. N.
Published: April 2003

SnCl4 forms a 1:2 molar complex with caprolactam, and the role of this complex in initiating the polymerization of caprolactam has been studied. At the temperature of polymerization, the complex decomposes with the evolution of two moles of HCl per mole of complex. Direct initiation by the complex itself is considered not to be important as it was not found to have strong BRØNSTED acid properties, while the polymerization has the characteristics of initiation by a strong acid. The evolved HCl initiates the polymerization.
Über die vernetzung von teilweise phenylsubstituierten polydimethylsiloxan en durch 60Co‐γ‐Strahlen
Authors: Schnabel Von Wolfram
Published: April 2003

Copolymere, bestehend aus Dimethylsiloxan‐ und Phenylmethylsiloxangrundeinheiten (Typ I) und aus Dimethylsiloxan‐ und Diphenylsiloxangrundeinheiten (Typ II), wurden der Einwirkung von 60Co‐γ‐Strahlen ausgesetzt. Wie am Beispiel eines Polymeren vom Typ I mit einem Phenylgruppengehalt von 36 Mol‐% gezeigt wird, ist der Hauptkettenabbau in phenylsubstituierten Polydimethylsiloxanen gegenüber der intermolekularen Vernetzung vernachlässigbar. Die 100 eV‐Ausbeute der Vernetzungsbindungen G(X) sinkt mit zunehmendem Phenylgruppengehalt. Bei gleichem Phenylgruppengehalt sind Polysiloxane vom Typ II weniger strahlenbeständig als solche vom Typ I. Sowohl für die Copolymeren vom Typ I als auch für die Copolymeren vom Typ II wurde eine lineare Abhängigkeit der 100 eV‐Ausbeute G(X) vom Elektronenanteil der Dimethylsiloxangrundeinheiten festgestellt. Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß phenylsubstituierte Grundeinheiten keinen Schutzeffekt auf benachbarte Dimethylsiloxangrundeinheiten ausüben, wie von anderen Autoren angenommen worden ist.
Reactive fiber. VI. Derivatives of allyl‐ and methallylsulfonic acids
Authors: Iwakura Yoshio , Nakabayashi Nobuo , Lee Ming Hsing
Published: April 2003

Four monomers, glycidyl allylsulfonate (1), glycidyl methallylsulfonate (II), allylsulfonyl(β‐chloroethyl)‐amide (III), and methallylsulfonyl(β‐chloroethyl)‐amide (IV), were prepared from the corresponding sulfonyl chlorides with glycidol and ethylenimine. I and III were copolymerized with styrene and acrylonitrile to determine the copolymerization parameters. Reactive fibers were obtained from the copolymers of III and acrylonitrile. The Copolymer of I and acrylonitrile did not give reactive fiber.
Oligourethan dimers having asymmetric carbon atoms in the main chain. Oligourethans. V1
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Iwata Kaoru
Published: April 2003

A series of oligourethan dimers having asymmetric carbon atoms in the main chain was prepared by the reaction between 1‐alkyl‐2‐acetoxyethyl isocyanates and methyl l‐alkyl‐2‐hydroxyethylcarbamates; their melting points, rotatory powers and RF‐values were determined. The dimers prepared are represented by a general formula,
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where R and R' are H, methyl (L and DL‐forms), i‐propyl (L and DL), i‐butyl (L and DL) or benzyl (L) groups. Certain relationships have been found between the structure and rotatory power resp. RF‐value.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 18. Mitt. Herstellung und polyadditionsreaktionen des 1,1′‐bis‐(dimethylhydrosilylmethyl)‐ferrocens
Authors: Greber Von Gerd , Hallensleben Manfred L.
Published: April 2003

Cyclopentadienylnatrium reagiert in polaren Lösungsmitteln mit Chlormethyldimethylhydrosilan und Chlormethyldimethyl‐n‐butoxysilan zu den entsprechenden Cyclopentadienylmethylsilanen. Diese lassen sich mit Isopropylmagnesiumchlorid und wasserfreiem Eisen(II)‐chlorid zu silymethylsubstituierten Ferrocenderivaten mit zwei HSi‐ (a) oder nC4H9OSi‐ (b) Gruppen umsetzen. Reduktion von (b) mit LiAlH4 führt ebenfalls zu (a).
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1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilylmethyl)‐ferrocen (a) setzt sich mit Acetylen und H2PtCl6 als Katalysator zu 1,1′‐Bis‐(dimethylvinylsilylmethyl)‐ferrocen (c) um. Die Polyaddition von (a) mit (c) und von (a) mit 1,3‐Divinyldisiloxan ergibt Polymere mit Ferrocenylenresten in der Hauptkette, deren thermische Beständigkeit untersucht wird.
Zur charakterisierung der konstitutiven uneinheitlichkeit makromolekularer substanzen
Authors: Elias Von Hans‐Georg
Published: April 2003

Es wird vorgeschlagen, konstitutiv uneinheitliche makromolekulare Substanzen durch drei Parameter zu charakterisieren: das 1. Moment der Massenverteilung einer Eigenschaft der Komponente i zur Kennzeichnung der mittleren Zusammensetzung, die Standardabweichung der Massenverteilung aus dem 2. Moment als Maßfür die Breite der Verteilung und die Schiefe (aus 2. und 3. Moment) als Parameter für die Symmetrie der Kurve. An Beispielen wird demonstriert, daß diese drei Größen konstitutiv uneinheitliche Makromoleküle vollständig und eindeutig beschreiben.
Etude de la cristallisation des polymères. II. Structure lamellaire et repliement des chaînes du polyoxyéthylène
Authors: Arlie Par J. P. , Spegt P. , Skoulios A.
Published: April 2003

Three polyethyleneoxide samples of molecular weights ranging from 6,000 to 28,000 have been studied with low‐angle X‐ray diffraction and dilatometry techniques.

The thickness of the lamellae, the number of folds of the polymer chains, and the degree of crystallinity have been determined as functions of the crystallization temperature from the melt.

A stepwise variation of these parameters has been established for the 6,000 and the 10,000 molecular weight samples. This phenomenon indicates that the chain ends are not located within the crystalline lamellae but are rejected in the thin amorphous layers separating the crystals.
Polymerisation im festen zustand unter hochdruck. 3. Mitt. Einfluß von hochdruck auf die strahlenchemische polymerisation des diketens
Authors: Suzuki Von T. , Tabata Y. , Oshima K.
Published: April 2003

Druckeffekte auf die Ringöffnungspolymerisation des Diketens im festen Zustand wurden bei 1 und 5000 kg/cm2 untersucht.

Die Polymerisationsreaktivität wird durch die Verwendung von Hochdruck beträchtlich erhöht, während die Reaktivität bei Normaldruck durch eine vorherige Behandlung unter Hochdruck vermindert wird.

Weiter wurde festgestellt, daß die Vinylpolymerisation auch im festen Zustand in gewissem Maße verlaufen kann und daß diese Reaktion durch hohen Druck unterdrückt wird.
Polymerization of methylmethacrylate initiated by hydrogenation catalysts
Authors: Iwatsuki Shouji , Kasahara Hideo , Yamashita Yuya
Published: April 2003

RANEY metals (Ni, Fe, Co), URUSHIBARA metals (Ni, Co) and ULIMANN cu initiate the polymerization of methylmethacrylate. Diamines, diols or organic halides enhance their reactivity.

In the presence of CCl4, the polymerization rate (Rp) is proportional to the square root of the amount of both metals and CCl4, and to the first power of the monomer concentration, but Rp becomes constant and independent of the concentration of CCl4 when there is a great excess of CCl4.

We concluded that this polymerization follows the free radical mechanism and the participation of a zero‐valent metal atom in the initiation reaction including complex formation between metal and CCL4 is suggested.
Kinetic studies in ethylene polymerization with ZIEGLER type catalysts. IV. Effect of electron donors on the ratio of trivalent to tetravalent titanium sites
Authors: Schindler A.
Published: April 2003

The incorporation of D in the form of CHD groups, exclusively occuring with polymer chains attached to Ti(IV) sites, was used for the determination of electron donor effects on the ratio of Ti(III) to Ti(IV) sites. Combined measurements of polymer yields and CHD group contents supplied the data for the calculation of the ratio of the corresponding complexing constants. These ratios indicated that for a considerable fraction of the Ti(III) sites the electrophilicity was as high as for most of the Ti(IV) sites. The spread in the degree of electrophilicity was found to be greater for Ti(III) sites than for Ti(IV) sites. The latter result might indicate a more uniform structure for Ti(IV) sites.
The cyclo‐copolymerization of diallyl compounds and sulfur dioxide. III. Some diallylamine derivatives and sulfur dioxide
Authors: Harada Susumo , Arai Kunio
Published: April 2003

Copolymers of sulfur dioxide with a series of diallyl compounds of the general formula A or B were prepared. – These copolymerizations were carried out in dimethylsulfoxide, methanol or acetone using radical initiators. The properties of the copolymers were investigated.
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Studies on the polymerization of 3.3‐bis‐(chloromethyl)‐oxacyclobutane with anhydrous aluminium chloride
Authors: Prakash Ajai , Patra S. K. , Krishnan M. , Thampy R. T.
Published: April 2003

The cationic polymerization of 3.3‐bis‐(chloromethyl)‐oxacyclobutane with anhydrous aluminium chloride was studied varying the temperature, initiator concentration, and reaction time in order to get a polymer of high molecular weight. The viscosity‐molecular weight relationship of this polymer was determined in cyclohexanone. A mechanism similar to that proposed for BF3 as initiator has been put forwarded in the light of experimental results obtained.
Condensation polymerization of N‐dithiocarbonyl alkoxycarbonyl‐amino acids. Part 4. Effect of optical isomer on condensation polymerization of N‐dithiocarbonyl ethoxycarbonyl‐alanine
Authors: Higashimura T. , Suzuoki K. , Kato H. , Okamura S.
Published: April 2003

Condensation polymerization of N‐dithiocarbonyl ethoxycarbonyl‐L‐alanine (DTE‐L‐alanine) was carried out in various solvents and the effect of an optical isomer was examined. The rate of polymerization of the L‐ as well as the racemic monomer increased with increasing monomer concentration, polarity of solvent, and polymerization temperature. However, the molecular weight of the polymer was independent of the polarity of solvent. High polymers were obtained in 1.4‐dioxane, ethylene glycol diacetate, and n‐butyl acetate. Poly‐alanine having a high molecular weight (ηsp/c > 1.5) in dichloroacetic acid at 30°C was prepared under profitable conditions.

The rate of polymerization of the L‐monomer and the molecular weight of the polymer obtained were much larger than that of the DL‐monomer. Addition of a small amount of DL‐monomer to the L‐monomer remarkably decreased both the rate of polymerization and the molecular weight of the polymer. In the polymerization of DTE‐L‐alanine without catalyst no racemization was observed. L‐Monomer was preferentially incorporated into the growing polymer produced from L‐monomer, i.e. asymmetric selection was observed as was the case with N‐carboxy‐alanine anhydride.
Zum mechanismus der thermischen Chlorwasserstoff‐abspaltung aus Polyvinylchlorid. 4. Mitt. Über die Länge der Polyensequenzen in partiell dehydrochloriertem Polyvinylchlorid
Authors: Thallmaier Von M. , Braun D.
Published: April 2003

Beim theremischen Abbau von Polyvinylchlorid in Stickstoffatmosphäre entstehen durch Chlorwasserstoffabspaltung verschieden lange Polyensequenzen. Durch Analyse der Elektronenspektren kann die Sequenzlängenverteilung im Polymeren näherungsweise ermittelt wowie die abgespaltene Chlorwasserstoffmenge mit dem spektroskopisch bestimmten Polyengehalt verglichen werden.

Die Polyensequenzlängenverteilung verschiebt sich nach kürzeren Sequenzen bei steigender Abbautemperatur sowie bie zunehmender Abbaudauer. Beim Abbau von Polyvinylchlorid in Folien ist im Vergleich zu abgebautem Polymerpulver eine merkliche Verschiebung zu längeren Sequenzen zu beobachten. Vinylisobutyläther als Comonomerbaustein bewirkt eine beträchtliche Verschiebung der Sequenzlängenverteilung nach kürzeren Polyensequenzen.

Die spektroskopisch gefundene Polyenmenge stimmt mit der abgespaltenen Chlorwasserstoffmenge nur bie sehr niedrigen Abbauumsätzen überein, während mit zunehmendem Abbauumsatz ein immer größers Polyendefizit gefunden wird. Es muß daher auf den Verbranch von Polyensequenzen in Folgereaktionen geschlossen werden, an denen in erster Linie längere Polyensequenzen beteiligt sind. Die Versuche lassen ferner den Schluß zu, daß die Bildung längerer Polyensequenzen sehr rasch erfolgt, nachdem sich der Startschritt der Chlorwasserstoffabspaltung an einer labilen Stelle vollzogen hat. Mit zunehmender Abbaudauer ändert sich, abgesehen von den oben erwähnten Folgereaktionen, nur die Zahl, nicht aber die mittlere Länge der gebildeten Polyensequenzen wesentlich.
Vinylpolymerisation 175. Mitt.. Polymerisation von methylencyclobutanen
Authors: Takemoto Von Kiichi , Izubayashi Masuji
Published: April 2003

Die Polymerisation sowie die Copolymerisation einer Reihe von Methylencyclobutanen wurden unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Es ergab sich, daß Methylencyclobutane nicht homopolymerisieren, aber radikalisch mit einigen Vinylmonomeren ziemlich leicht copolymerisit werden können. Die Copolymerisationsparameter wurden ermittelt und die gewonnenen Werte zu den entsprechenden σ‐Werten in Beziehung gesetzt. Aus den Versuchsergebnissen wurde geschlossen, daß die Copolymerisation durch die exo‐Methylengruppe in Methylencyclobutanen ausgelöst wird.
Thermodynamics of addition polymerisation. Part 2. The heat capacity, entropy and enthalpy of isotatic poly (4‐methyl‐1‐pentene)
Authors: Melia T. P. , Tyson A.
Published: April 2003

An adiabatic vacuum calorimeter has been used to measure the heat capacity of isotactic poly(4‐methyl‐l‐pentene) from 80 to 310°K. An approximate extrapolation procedure has been used to estimate heat capacities below 80°K. Entropy and enthalpy values have been derived and are listed at ten degree intervals. The entropy of polymerisation of gaseous 4‐methyl‐l‐pentene at 1 atm pressure and 298.16°K to crystalline polymer, ΔS0, has been calculated as −51.7 ± 0.6 cal deg−1 mole−1. The glass transition temperature of the polymer was found to be 290°K. An approximation is made of the number of vibrating units per repeating unit at 298.16°K.
Zum copolymerisationsverhalten extrem sperriger α‐substituierter styrole
Authors: Lüssi Von H.
Published: April 2003

Die Copolymerisation von Methacrylnitril mit Atropasäuremethylester, α‐Methoxystyrol und Diphenyläthylen wurde untersucht. Unter der Annahme, daß der vorletzte Grundbaustein die Reaktivität der wachsenden Polymerkette beeinflussen kann und daß nie mehr als zwei α‐substituierte Styrolgrundbausteine unmittelbar aufeinander folgen können, wurde eine allgemeingültige Gleichung für Copolymerisationen mit solchen extrem sperrigen Monomeren abgeleitet. Die drei in dieser Gleichung auftretenden Copolymerisationsparameter lassen sich durch die Q‐ und ϵ‐Werte der Monomeren und zusätzliche „sterische Parameter”︁ ausdrücken. Diese sterischen Parameter stellen anschauliche Kennzahlen für die auftretenden sterischen Hinderungen dar.
Kinetics of polymerization of benzyl acrylate in bulk
Authors: Patra S. K. , Mangaraj D.
Published: April 2003

The kinetics of polymerization of benzyl acrylate has been studied at 55, 60, and 65°C with azobisisobutyronitrile as initiator. The overall rate of polymerization, degree of polymerization, chain transfer due to monomer, and the ratio of propagation and termination constant were calculated. The overall activation energy, the difference between the activation energy of propagation and termination, and the frequency factor are also reported.
The thermal degradation of poly(methyl acrylate). III. The mechanism of volatile formation
Authors: Cameron G. G. , Kane D. R.
Published: April 2003

The effects of the free radical inhibitor 1.4‐diaminoanthraquinone on the evolution of carbon dioxide and methanol during the pyrolysis of poly(methyl acrylate) have been studied. The experiments lead to the conclusion that these volatiles are formed in competing side processes of the free radical chain reaction which causes back bone fragmentation. In the light of IR and UV spectroscopic measurentents possible reaction routes are considered.
Polyoxymethylene single crystals. III. Deformation behavior
Authors: Garber C. A. , Geil P. H.
Published: April 2003

Solution grown single crystals of polyoxymethylene have been drawn uniaxially on Mylar to elongations of 90 %. Dark field electron micrographs suggest that these crystals are composed of a mosaic block structure with lateral dimensions of about 300 Å. Deformation occurs by a combination of mechanisms: plastic draw, “brittle” fracture (and formation of fibers), shear along distinct slip lines above 30 % draw, and wrinkling of the lamellae parallel to the draw direction. Striated structures observed along wrinkles and fibers may be an unexplainable artefact of the replicating process rather than a representation of true structure. However, the direct observation of coalescing fibers from an interface region (along crack edges), strongly suggests local melting and subsequent recrystallization.

A method was also developed for studying the formation of these crystals under uniaxial compression. Wrinkles developed normal to the compression direction. When the sample is reextended to its original elongation, no trace of the compressive deformation can be found.
Gleichgewichtspolymerisation von laurinlactam
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Fritz Andrea
Published: April 2003

Die Gleichgewichtspolymerisation von Laurinlactam wurde zwischen 260 und 320°C mit organischen Säuren und Aminen als Initiatoren (Molverhältnis 0,01‐1,00) untersucht. Laurinlactam wurde durch Vorpolymerisation mit Natrium gereinigt. Die Reaktionsenthalpien und ‐entropien ergaben sich für die Polymerisation zu ΔH3 = −3,1 kcal/mol und ΔS3 = −3,75 Clausius/mol, für die Bildung der N‐Lauroylaminolaurinsäure aus Laurinsäure und Laurinlactam zu ΔH = −3,35 kcal/mol und ΔS = −4,5 Clausius/mol. Die obere thermodynamische Grenztemperatur der Polymerisation beträgt ca. 550°C. Bei 260 und 280°C gehorcht die Polymerisationsgeschwindigkeit bei der Polymerisation mit 1 Molproz. Laurinsäure einer Gleichung 1. Ordnung in bezug auf das Monomere mit einer Aktivierungsenergie von 28,5 kcal/mol und einer Aktionskonstante von 1,5·107 kg·mol−1·s−1. Bei 300 und 320°C ist die Anfangsgeschwindigkeit (Umsatz kleiner als ca. 50%) größer als erwartet, nicht aber die Polymerisationsgeschwindigkeit zwischen ca. 70 und 96% Umsatz.
Effects of radiation on styrene and α‐methyl styrene in aqueous solution. A study by pulse radiolysis
Authors: Schneider Christel , Swallow A. J.
Published: April 2003

Diluted aqueous solutions of styrene and α‐methyl styrene were irradiated with 2 μsec pulses of 4 Mev electrons. The absorption spectra of transient species formed under irradiation were taken and kinetic studies on the decay of the absorptions were carried out. From the influence of various additives on the absorption spectra and from the kinetic data obtained we conclude that the absorption at 345 mμ for styrene and at 350 mμ for α‐methyl styrene is due to radicals formed by addition of OH• to the aromatic ring. The decay of the substituted hydroxycyclohexadienyl follows a second order kinetics with a rate constant of k ≈ 1091.·mole−1 sec−1.

The long‐lived UV‐absorption with maxima at 305 mμ and 320 mμ we attribute to the polymerizing styrene radical with the structure of a substituted benzyl. Such radicals can be formed by electron attachment to the styrene followed by rapid protonation, and by addition of H• and OH• to the vinyl double bond.
Vinyl polymerization. 201. Polymerization of methyl methacrylate initiated by diphenyldiazomethane or by methyl 1‐methyl‐2‐(9′‐anthryl)‐cyclopropylcarboxylate
Authors: Nakaya Tadao , Ohashi Koichi , Tmoto Minoru
Published: April 2003

A study on the polymerization of methyl methacrylate (MMA) initiated by methyl 1‐methyl‐2‐(9′‐anthryl)‐cyclopropylcarboxylate (ACP) and by diphenyldiazomethane (DDM) was made. It was found that ACP could polymerize MMA with almost the same rate as 9‐anthryldiazomethane. The rate of the polymerization initiated by DDM was found to be expressed by the equation:

Contrary to ACP, methyl 1‐methyl‐2.2‐diphenyl‐cyclopropylcarboxylate was found to be unable to initiate the polymerization of MMA at 80°C.
Determination of transfer to monomer in the vinyl chloride polymerization
Authors: Vidotto G. , Crosato‐Arnaldi A. , Talamini G.
Published: April 2003

The monomer (CM) and solvent (CS) transfer constants were determined by a study of the vinyl chloride polymerization in 1.2‐dichloroethane solution at 50°C.

It was found the value of 1.1·10−3 for CM and the value of 4.5·10−4 for CS.

The value of CM, here determined, is compared with those reported by other authors and obtained from polymerization experiments carried out in bulk under heterogeneous conditions.
Formation of poly(acrylhydroxamic acid)‐copper chelates
Authors: Hatano Masahiro , Nozawa Tsunenori , Yamamoto Takakazu , Kambara Shu
Published: April 2003

In order to clarify the mechanism of the catalytic reactions of poly(acrylhydroxamic acid)‐copper chelates on the decomposition reaction of hydrogen peroxide, the stability constants of these chelates were measured by using a modified BJERRUM'S method, and each fraction of chemical species was estimated on the basis of chelate chemical theory. The chelate formation proceeds through the following two steps:
magnified image
where HL means the ligand group, b1 and b2 mean the stability constants of CuL+ and CuL2, respectively. The value of b1 decreased with the increase of the ratio of the total concentration of cupric ion to the total concentration of the ligand, TCu/THL and with the increase of the molecular weight of the ligand polymer. The variation of the value of b2 was more significant than the variation of the value of b1. Therefore, it was confirmed that the increase of TCu/THL and the increase of the molecular weight of the ligand polymer resulted in the increase of the fraction of CuL+ species in the chelate‐polymer.
Effect of oxygen on acrylonitrile polymerization in water solutions
Authors: Ozols Gunars , Parts Adolf Gustav
Published: April 2003

The kinetics of polymerization of acrylonitrile initiated by iron(III) salts and hydrogen peroxide in water solution in an atmosphere of nitrogen containing varying amounts of oxygen was investigated at 26.0 ± 0.1°C. Increased amounts of oxygen decrease the rate of polymerization as well as the average molecular weight of the formed polymer. The rate of polymerization falls to zero with the increasing content of oxygen. There is, however, no difference in the rate of polymerization or the molecular weight of the formed polymer if the oxygen content of the nitrogen was decreased by careful deoxygenation from 13.5 ppm to less than 1 ppm.

The length of the induction period is in agreement with the inhibition scheme as proposed by SCHULZ and HENRICI.
Aqueous solutions of polyvinylpyrrolidone
Authors: Goldfarb Jorge , Rodriguez Silvio
Published: April 2003

The properties of polyvinylpyrrolidone, in water and salt solutions, are examined by measuring the heat capacities, specific volumes and reduced viscosities. The heats of solution in water are of the order of −4 kcal per mole of monomer unit, they are decreased in the presence of salts. The results are discussed in terms of the mechanism of the stabilizing effect of hydrophylic colloids on hydrophobic ones. No evidence is found in terms of the existence of more “structural water” in the vicinities of the polymer molecules; this is taken to imply that stabilization is not effected through hydration multilayers of “ice‐like water”. A mechanism of stabilization based on the signs and magnitudes of the heats of solution of colloids in water is proposed.
Über die Polykondensation von N‐Oxymethylbrenzschleimsäureamid in Ameisensäure mit Bortrifluoridätherat
Authors: Mihajlov Von Marin , Peeva Nadezhda
Published: April 2003

Es wurde festgestellt, daß die Polykondensation des N‐Oxymethylbrenzschleimsäureamids in Ameisensäure mit Bortrifluoridätherat als Katalysator schnell und glatt verläuft. Die Polykondensationsgeschwindigkeit nimmt beträchtlich mit Erhöhung der Säurekonzentration und der Temperatur zu. Polymere mit Erweichungspunkten über 260°C werden bei Temperaturen von 30 his 75°C in 83‐ bis 94‐proz. Ameisensäure innerhalb 1 bis 16 Stdn. erhalten. IR‐spektroskopisch wurde gezeigt, daß sie identisch sind mit den Polymeren, die von MOLDENHAUER durch Polykondensation des N‐Oxymethylbrenzschleimsäureamids im Gemisch von Schwefel‐ und Essigsäure unter 0°C oder aus 5‐Aminomethylbrenzschleimsäureäthylester hergestellt wurden.
Schmelztemperaturen in strikt regulären eutektischen Systemen aus linearen, taktisch aufgebauten Ketten
Authors: Kilian Von Hanns‐Georg
Published: April 2003

Aufbauend auf binären Systemen aus verschieden langen linearen Ketten werden die allgemeinen thermodynamischen Beziehungen für ideal athermische und strikt reguläre Mischungen molekulardisperser Homopolymerer hergeleitet. Für kristallisierende Systeme aus linearen, taktisch aufgebauten Ketten werden die Beziehungen für die „maximalen Schmelztemperaturen”︁ von Kettenkristallen (extended chain crystals) unter der Bedingung der eutektischen Fraktionierung berechnet. Diese Beziehungen werden für unterschiedliche Grenzfälle in leichter handbare Ausdrücke übergeführt.

Messungen der Lösungstemperaturen von Kettenkristallen erlauben eine Bestimmung der Wechselwirkungsparameter in der flüssigen Mischung von Vielteilchensystemen. Bei unzureichenden Kenntnissen über die Kolloidstruktur der partiell kristallisierten Systeme bringt die Diskussion der „Liquiduskurven”︁ schon qualitative Information über die Eigenschaften der Mischsysteme.
Polymerisation of acrylonitrile by V5+/cyclohexanol‐redox system
Authors: Saccubai S. , Santappa M.
Published: April 2003

The effects of the concentrations of monomer, cyclohexanol, V5+, H2SO4, HSO, SO, Cl− and ionic strength at 40 to 60°C on the rate of V5+ disappearance and the rate of polymerisation of acrylonitrile were studied. From the experimental results, it was concluded that the organic free radicals formed during the decomposition of the V5+‐cyclohexanol complex, initiated polymerisation and that the polymer radicals were terminated by V5+ ion. An appropriate kinetic scheme was proposed and the various rate and energy parameters were evaluated.
Polymerization of acenaphthylene by iodine in a D. C. field
Authors: Cerrai P. , Andruzzi F. , Giusti P.
Published: April 2003

The polymerization of acenaphthylene initiated by iodine at 30°C in ethylene dichloride solution has been investigated in a D.C. Field. The experiments were carried out in special polymerization devices which allowed us to work with electric field strengths ranging from 0.33 to 1.5 Kv/cm and to follow at the same time the reaction kinetics by dilatometry. The general features of this polymerization are analogous to those of the polymerization of styrene initiated by iodine (S‐shaped time‐conversion curves, cocatalysis by hydrogen iodide).

For the lower values (0.33 to 0.5 Kv/cm) of field strength no effect was found either on the rate of polymerization or on the molecular weight of the polymers obtained; for higher field strengths only a slight decrease in the rate of polymerization was observed.

At the end of the polymerizations electrolysis of the hydrogen iodide formed by a termination process takes place.

The results obtained seem to confirm that the polymerization of acenaphthylene by iodine, as that of styrene, is pseudocationic. The reaction mechanism is discussed in details.
Initiierte autoxydation von isotaktischem und ataktischem polybuten‐1 in lösung
Authors: Dulog Von Lothar , Weise Jürgen K. , Kern Werner
Published: April 2003

Isotaktisches und ataktisches Polybuten‐1 (PB) wurden bei 70,6°C in brombenzolischer Lösung mit Azoisobuttersäuredinitril als Initiator mit Sauerstoff oxydiert. Die oxydierten Proben wurden isoliert, und der Gehalt an Hydroperoxidgruppen wurde mit Hilfe von Triphenylphosphin bestimint. Cyclische Peroxide, die bei oxydiertem isotaktischem Polybuten 1 möglich sind, können nicht mit Triphenylphosphin bestimmt werden, da sie zerfallen, bevor sie mit dem Phosphin reagieren. Dies wurde an niedermolekularen Modellverbindungen überprüft. Unter den Reaktionsbedingungen war die kinetische Kettenlänge so klein (1 bis 2), daß deutliche Unterschiede der Oxydation von isotaktischem und ataktischem Polybuten‐1 nicht beobachtet werden konnten.
Abbau von aus der schmelze kristallisiertem polyäthylen durch salpetersäure
Authors: Illers Von K.‐H.
Published: April 2003

An Proben aus linearem und verzweigtem Polyäthylen, die aus der Schmelze kristallisiert worden waren und Kristallinitäten zwischen α = 0,44 und α = 0,94 hatten, wurde ein Abbau der amorphen Bereiche durch konzentrierte Salpetersäure vorgenommen. Die durch HNO3 hervorgerufenen Veränderungen werden als Funktion der Säurekonzentration, der Reaktionstemperatur und der Reaktionszeit untersucht. Es werden Untersuchungen von Schmelzverhalten, Dichte, Gewichtsverlust, RÖNTGEN‐Kristallinität, Langperiode, Molekulargewicht und Molekulargewichts Verteilung sowie elektronenmikroskopische Beobachtungen in Abhängigkeit von den verschiedenen Struktur‐ und Reaktionsparametern besprochen.
Preparation and properties of ionic oxymethylene copolymers
Authors: Wissbrun Kurt F.
Published: April 2003

Oxymethylene copolymers containing pendant ionic groups have been prepared and some of their properties examined. The ionic copolymers differ from non‐ionic copolymers in that the crystalline order is poorer, which results in increased transparency and ductility and in decreased stiffness and strength. The reduction of crystalline order is dependent upon the rate of cooling from the melt. Melt viscosity and temperature dependence of melt viscosity of ionic copolymers are higher than those of non‐ionic copolymers. Introduction of ionic groups also increases water sensitivity. Ionic oxymethylene copolymers neutralized with divalent cations were examined briefly, and these show some unusual aging effects.
Infrared spectra and regular sequence lengths in isotactic polymer chains
Authors: Kobayashi Masamichi , Akita Kunrio , Tadokoro Hiroyuki
Published: April 2003

In order to elucidate the relationship between IR‐spectra and the sequence lengths of the segments which assume the regular helical conformation in isotactic polymer chains, the IR‐spectra have been measured for isotactic copolymers of normal and deuterated styrenes in various ratios. The absorption intensities of the bands characteristic of the TG skeletal conformation of the isotactic polystyrene molecule have been investigated in relation to the length of the normal styrene sequences in the copolmers.

In the case of the highly crystalline samples of the copolymers, the absorption coefficients per normal styrene unit have been found to decrease with decreasing statistical sequence length of the normal styrene units in the copolymer chain. A simple statistical treatment of the intensity data has provided the critical length which is necessary to produce each characteristic band. Each band has its characteristic value of the critical length depending on the vibrational mode to which the band is due.

The band intensities measured on the carbon disulfide solution at a low temperature have shown a dependence on the regular sequence length very similar to that of the highly crystalline samples. This indicates that the molecule assumes rather regular helical conformation in solution at a low temperature.