bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Aggression of police officers as a function of temperature: An experiment with the fire arms training system
Authors: Vrij Aldert , Van Der Steen Jaap , Koppelaar Leendert
Published: June 2007

The impact of temperature on police officers' tension, perception, and behaviour in police—offender interactions was investigated. It was hypothesized that increased temperature results in: (1) increased tension; (2) a negative impression of the offender; and (3) aggressive behaviour. The findings confirmed these hypotheses. Finally, some implications of the results are discussed.
Identity and injustice: Exploring women's participation in collective action
Authors: Kelly Caroline , Breinlinger Sara
Published: June 2007

The present study is an investigation into the social psychological factors associated with women's reported participation in a range of different types of political action in the context of gender relations. At time 1,610 women were asked to rate their readiness to participate in various actions and to provide measures of social beliefs. Factor analysis extracted four types of action: participation in women's groups, collective protest, informal participation, and individual protest. One year later, at time 2, a subgroup of the same women were asked to say how much they had actually participated over the previous 12 months. Reported participation was related to gender identity, collective relative deprivation, efficacy, collectivist orientation, and identification as an activist. Regression analysis showed that identification as an activist was by far the most powerful correlate of participation, followed by gender identity; and that gender identity also played a role in moderating relationships between reported participation and other predictor variables. These findings show the important role of identity processes underlying participation in collective action and suggest the need to develop interaction models of participation.
Reporting experiences of panic: Sex differences in a community survey
Authors: Birchall Helen M.
Published: June 2007

This report aims to look at whether the results of a community survey of the prevalence of panic attacks and panic disorder could be influenced by a possible sex difference in the willingness to return screening questionnaires and to acknowledge psychiatric symptoms. The results suggest that men are less likely to return questionnaires, and that this effect is more marked in the younger age groups. This could indicate that an important group of people is being under‐represented in prevalence figures for panic and possibly other psychiatric diagnoses.
Computer game playing in adolescence: Prevalence and demographic indicators
Authors: Griffiths Mark D. , Hunt Nigel
Published: June 2007

Computer game playing is a popular activity among adolescents yet there have been no systematic studies in the U.K. on its prevalence and its demographics. A questionnaire study was undertaken with 387 adolescents (12–16 years of age) to establish the time spent playing computer games, who they first started playing with, the reasons why they first started and why they play now and negative consequences of play. Results revealed that for many adolescents, home computer game playing can take up considerable time with 7% of the sample playing for at least 30 hours a week. Although there were no differences between males and females in who played computer games, it was established that males were found to play significantly more regularly than females.
Teenagers and illicit drug use—expanding the ‘user vs non‐user’ dichotomy
Authors: McCusker Christopher G. , Roberts Glynne , Douthwaite Julie , Williams Elwyn
Published: June 2007

The present study examines proximal and distal factors associated with the use and non‐use of illegal substances within a sample of 860 teenagers in North Wales. Arguing that there is predictive utility in expanding the traditional ‘users vs non‐users’ design dichotomy, four groups are identified — resistant and vulnerable non‐users and experimental and repeated users. ‘Person’ variables (life satisfaction, deviance, hopelessness and drug‐related attributions) appeared to primarily differentiate the vulnerable group from their resistant counterparts and identify this, as yet non‐using group, with user samples. It is suggested that these variables might represent ‘risk’ factors for illicit substance use and that the group design employed suggests they precede, rather than follow as a consequence of, illicit drug use. Like their resistant counterparts however, the vulnerable group are differentiated from user samples on some lifestyle and context indices. It is argued that these represent ‘protective’ influences in an otherwise at‐risk group of non‐users. Variables associated with an escalation of illicit drug use are discussed in considering the differences between the experimental and repeated user groups. Apart from the more proximal factor of drug‐related attributions, ‘person’ variables appeared less involved here. Repeated users did however, tend to use a greater number of drugs, have a greater proportion of friends who also used illegal substances and significantly fewer had a Welsh cultural identity.
Assessment of male and female behaviour in the employment interview
Authors: Van Vianen Annelies E. M. , Van Schie Els C. M.
Published: June 2007

Personality assessment has a great impact on the outcomes of the selection interview. Women are perceived to have personality characteristics which are different from men. It is doubtful whether these sex stereotyped personality characteristics are based on real differences in verbal and nonverbal behaviour between men and women. Previous studies have shown the influence of sex stereotypes on interview‐outcomes. In this study, the relationship between verbal and nonverbal behaviour of male and female applicants and their personality assessment has been investigated. Results show that males and females are assessed stereotypically based on their sex, but also based on their behaviour. For females, a feminine or masculine assessment is of special importance for her chance of selection. The less feminine is a woman's assessment the more likely she is to be accepted as an eligible candidate by the selection board. These accepted women show ‘female’ behaviour as well as ‘male’ behaviour.
Green movement in a newly industrializing area: A survey on the attitudes and behaviour of the Hong Kong citizens
Authors: Chan Ricky Yee‐Kwong , Yam Esther
Published: June 2007

Based on the ecological scale of Maloney et al. (1973, 1975), the present study is aimed to test the relationship between environmental attitudes and behaviour in a more rigorous manner. In doing so, 552 Hong Kong citizens were interviewed and several salient findings were generated. First, along with what is proposed by literature, verbal commitment was found to be the most immediately relevant predictor for one's self‐reported actual environmental behaviour. Second, when compared between knowledge and affect, the latter was noted to be far more powerful in explaining the self‐reported actual environmental behaviour. This highlights that the government should rely more on emotional than cognitive appeal for spelling out environmental messages. Lastly, the findings also suggested the inclusion of other non‐attitudinal factors for predicting the environmental behaviour.
Models of responsibility and depression in unemployed young males and females
Authors: Heubeck Bernd G. , Tausch Berndt , Mayer Barbara
Published: June 2007

In line with previous research, unemployed youth (n = 94) in Liverpool, Australia, reported significantly more depression and loss of behavioural/emotional control than their employed counterparts (n = 87). There was a significant sex effect on both of these scales, and no sex by employment status interaction. Detailed interviews with the unemployed group provided the basis for assessing the importance of causal vs solution attributions for the mental health of young unemployed people. Brickman et al.'s (1982) proposition, that causal attributions are independent of solution attributions and that they form four coherent models, found support. The results did not support the learned helplessness model in so far as internal vs external causal attributions for unemployment did not distinguish different levels of personal distress. There were also no gender differences in causal attributions and no differential relationship with indicators of distress. Attributions of repsonsibility for solutions, on the other hand, were clearly related to depression and loss of behavioural/emotional control. However, no sex differences or differential relations with depression emerged on this dimension either. Some implications for further research and practice are included.
Seeing themselves as others see them: Scottish police officers' metaperceptions of public opinion
Authors: Tuohy A. P. , Wrennall M. J.
Published: June 2007

This study used Hopkins et al.'s public attitudes questionnaire to investigate the metaperceptions of Scottish police officers (i.e. their perceptions of how they are perceived by the general public), and compared these to the actual responses of members of the public on the same instrument. It was found that the public were moderately favourable towards the police, both in their attitudes towards the police and the law in general (Scale A) and in their stereotypes of police behaviour and demeanour (Scale B). The police had an accurate perception of this favourability in the context of Scale A, but were significantly optimistic about public response on Scale B. In addition, they significantly underestimated the extent to which the public saw the two scales as related to one another. The results are discussed in terms of the false consensus bias, and in‐group‐out‐group homogeneity.
Clinical psychologists' attitudes to lesbians
Authors: Annesley Phyllis , Coyle Adrian
Published: June 2007

This study begins the process of examining clinical psychologists' competence in dealing with lesbian clients by assessing their attitudes to lesbians and lesbianism. Attitudinal questionnaires were sent to 200 chartered clinical psychologists and 69 (34.5%) were returned. Respondents displayed generally positive attitudes, with only two out of 12 attitudinal items failing to attract attitudinally positive responses from more than three‐quarters of the sample. Yet, because of the possible unrepresentativeness of the sample and the potentially tenuous attitude–behaviour link, it is recommended that consideration of lesbian issues should be explicitly addressed in clinical psychology training.
Synthesen mit Enaminen, II. Kettenverlängerung von Carbonsäuren um 6C‐Atome
Authors: Hünig Siegfried , Lücke Eberhard , Benzing Erhard
Published: June 2007

Durch Acylierung von 1‐Morpholino‐cyclohexen‐(1) mit aliphatischen Carbonsäurechloriden, Hydrolyse der Reaktionsprodukte zu 2‐Acyl‐cyclohexanonen und deren Säurespaltung entstehen zu etwa 55% ε‐Acyl‐capronsäuren, welche sich zur Fettsäure reduzieren lassen. Auf diesem Wege können Carbonsäuren mit etwa 45% Ausbeute um sechs C‐Atome verlängert werden.
Über die Konstitution der o,o′‐hydroxylierten Schiffschen Basen (Azomethin‐Oxazintautomerie)
Authors: Dikmen Cemil , Tüzün Celâl
Published: June 2007

Auf den Hinweis, daß für die o,o′‐hydroxylierten Schiffschen Basen sowohl die Azomethin‐, als auch die Naphthoxazinformel in Betracht zu ziehen ist, wurde ein Vertreter dieser Klasse, das Salicylaldehyd‐[2‐hydroxy‐naphthyl‐(I)‐methylimid] (VI), erst mit Dimethylsulfat und dann mit Diazomethan methyliert. Mit ersterem entstand das Dimethoxy‐, mit letzterem dagegen das Monomethoxyderivat. Das Proton einer der beiden phenolischen Hydroxylgruppen tritt, wegen Bildung einer Wasserstoffbrückenbindung, mit Diazomethan nicht in Reaktion. Unter den Methylierungsprodukten wurden keine Oxazinderivate aufgefunden.
Über 1.3‐Dioxolane, I. Darstellung von 2‐Alkoxy‐1.3‐dioxolanen
Authors: Baganz Horst , Domaschke Lothar
Published: June 2007

Durch Umsetzung von 1.2‐Glykolen mit Orthoameisensäure‐trialkylestern in Gegenwart katalytischer Mengen konz. Schwefelsäure wurde eine Reihe von 2‐Alkoxy‐1.3‐dioxolanen dargestellt, in denen weiterhin durch Umsetzung mit prim. Alkoholen unter denselben Versuchsbedingungen die 2‐Alkoxygruppe ausgetauscht werden konnte. 1.3‐Glykole führten zur Bildung von 2‐Alkoxy‐1.3‐dioxanen, Brenzcatechin zu 2‐Alkoxy‐4.5‐benzo‐1.3‐dioxolan.
Die Trennung von, N,N‐Dibutyl‐α,α′‐diphenyl‐äthylendiamin‐dihydrochlorid in seine Meso‐ und Racemform durch Craig‐Verteilung
Authors: Schönenberger Helmut
Published: June 2007

Das Verteilungsverfahren nach L.C. Craig erlaubt auch die Auftrennung von Stereoisomerengemischen. Am Beispiel des N,N′‐Dibutyl‐α,α′‐diphenyl‐äthylendiamin‐dihydrochlorids wird zunächst die Trennung in Meso‐ und Racemform gezeigt.
Untersuchungen über die Biogenese von Terpenen und Terpenoiden mit markierten Verbindungen, III. Über die Biogenese der Coniferenharzsäuren
Authors: Sandermann Wilhelm , Stockmann Hans
Published: June 2007

Radioaktive β,β‐Dimethyl‐acrylsäure, welche in der Carboxylgruppe markiert ist, wird einer Kiefer zugeführt. Die gebildeten aktiven Harzsäuren liefern bei der milden Oxydation aktiven Formaldehyd und aktives Aceton. Dieses Ergebnis kann nur so gedeutet werden, daß Dextropimarsäure und Abietinsäure biogenetisch aus einem gemeinsamen Zwischenprodukt entstanden sind und die Isopropylgruppe der Abietinsäure sich sekundär unter Umlagerung gebildet hat.
Über ein sterisch cis‐fixiertes Enol
Authors: Stetter Hermann , Milbers Ursula
Published: June 2007

Dekalindion‐(1.8) wurde durch Ringsynthese aus γ‐[3‐Oxo‐cyclohexyl]‐buttersäure‐äthylester hergestellt. Die Verbindung liegt vollständig in der sterisch cis‐fixierten Enol‐Form vor und zeigt infolge der starken Beanspruchung des Wasserstoffs in der Chelat‐Form eine nur sehr geringe Acidität.
Über die Spaltung von Aldosemercaptalen mit Brom
Authors: Weygand Friedrich , Bestmann Hans Jürgen , Ziemann Heinz
Published: June 2007

Zuckermercaptale lassen sich durch Brom zerlegen. Aus den acylierten Aldosemercaptalen erhält man so in guten Ausbeuten die acylierten aldehydo‐Zucker‐derivate. Auch für den Nachweis von Mercaptalen auf Papierchromatogrammen läßt sich die Bromspaltung heranziehen.
Über Isonitrone
Authors: Krimm Heinrich
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Schiffschen Basen mit Persäuren wurden sogenannte Isonitrone, Isomere der bekannten Nitrone, dargestellt. Aus dem physikalischchemischen Verhalten, insbesondere aus optischen Messungen, geht hervor, daß die Isonitrone die Stickstoffanaloga der 1.2‐Epoxyde sind.
Racematspaltung des Glycyl‐DL‐alanin‐und Glycyl‐DL‐valin‐äthylesters
Authors: Losse Günter , Schmidt Horst
Published: June 2007

Durch fraktionierte Kristallisation der Dipeptidäthylester‐dibenzolyl‐D‐hydrogentartrate aus Äthanol gelingt es, über die diastereomeren Salze die optisch rein darzustellen. Die gewonnenen Ester und ihre Hydrochloride können zu den Peptiden verseift oder direkt zur Synthese höherer optisch aktiver Peptide eingesetzt werden.
Peptidsynthesen mit Hilfe von Polyphosphorsäureestern
Authors: Schramm Gerhard , Wissmann Hans
Published: June 2007

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von Peptidverbindungen beschrieben, das von einer Aktivierug der Aminokomponente durch während der Reaktion entstehende Polyphosphorsäureester ausgeht.
Über das Diazoketon „Azi‐α‐pyridil”︁
Authors: Eistert Bernd , Schade Wolfgang
Published: June 2007

Synthese und einige Umwandlungen des Diazoketons „Azi‐α‐pyridil”︁ werden beschrieben.
Über den sterischen Verlauf der Addition von Acrylnitril an cyclische Diene
Authors: Alder Kurt , Heimbach Karl , Reubke Renate
Published: June 2007

Der sterische Verlauf der Anlagerung von Cyclopentadien und Cyclohexadien an Acrylnitril wird untersucht. Beide Vorgänge sind wenig stereospezifisch. Die endo‐exo‐isomeren Addukte entstehen in einem Mengenverhältnis von 60:40 im ersten und etwa 50:50 im zweiten Falle. Sie lassen sich durch Feindestillation trennen und zeigen in ihren IR‐Spektren charakteristische Unterschiede, die hinreichen, um Gemische quantitativ in ihrer Zusammensetzung festzulegen.
Über vic.‐Triketone der Bicyclo‐[1.2.3]‐octan‐ und der Bicyclo‐[2.2.3]‐nonan‐Reihe
Authors: Alder Kurt , Reubke Renate
Published: June 2007

Die in der vorangehenden Mitteilung beschriebenen endo‐exo‐isomeren Aminomethyl‐Abkömmlinge der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe geben die Möglichkeit, die Reaktion von Demjanow in Abhängigkeit von sterischen Faktoren zu untersuchen und festzustellen, daß sie im Fall des endo‐Amins einen einheitlicheren Verlauf nimmt als bei der exo‐Verbindung, bei der das gleiche Hauptprodukt der Umsetzung von zwei charakteristischen Nebenprodukten begleitet ist. Die Untersuchung wird auf das ringhomologe Aminomethyl‐bicyclo‐[2.2.2]‐octan ausgedehnt. — Die Reaktionsprodukte beider Reihen lassen sich durch die Oxydation mit Selendioxyd in die vic.‐Triketone der Bicyclo‐[1.2.3]‐octan‐ bzw. Bicyclo‐[2.2.3]‐nonan‐Reihe überführen. Ihr spektroskopisches Verhalten wird näher untesucht.
Über die nucleophile Substitution des Halogens in o‐Brom‐benzoesäuren
Authors: Mayer Walter , Fikentscher Rolf
Published: June 2007

Das Halogen der Trimethylätherbromgallussäure läßt sich in Gegenwart von Kupferpulver, CuI‐ oder CuII‐Ionen relativ leicht gegen verschiedene nucleophile Substituenten (HO⊖, NH3, CH3O⊖, NC⊖, C6H5O⊖, m‐(HO)2C6H3⊖) austauschen. Der Mechanismus dieser Reaktion wird untersucht und diskutiert.
Die vier isomeren 1.4‐Dimethyl‐cyclohexanole‐(2)
Authors: Hückel Walter , Ibrahim Mohamed Gamal El‐Dine
Published: June 2007

Durch Hydrierung von as‐p‐Xylenol mit Nickel unter Druck werden alle 4 isomeren hexahydrierten Xylenole, mit Platinmohr in Eisessig drei davon, aber in wesentlich anderem Mengenverhältnis erhalten, über die sauren Phthalate getrennt und durch Derivate charakterisiert. Durch Oxydation zu zwei Ketonen wird die paarweise Zugehörigkeit zur Reihe des cis‐ und des trans‐ 1.4‐Dimethyl‐cyclohexans erkannt; über die beiden Ketoxime werden durch alkalische Reduktion zwei Amine erhalten, aus deren Umsetzung mit salpetriger Säure die konfigurative Stellung des Hydroxyls der Alkohole folgt. Eine der beiden früure von Skita vorgenommenen Konfigurationszuordnungen wird als irrtümlich erwiesen.
Darstellung von Carbonsäurefluoriden mittels Kaliumfluorsulfinats
Authors: Seel Fritz , Langer Johann
Published: June 2007

Aus den Chloriden gesättigter, ungesättigter und aromatischer Mono‐ und Dicarbonsäuren lassen sich durch Umsetzen mit Kaliumfluorsulfinat die entsprechenden Säurefluoride unter milden Reaktionsbedingungen herstellen.
Über die Einwirkung von N‐substituierten Säureamiden auf Isocyanate, IV
Authors: Logemann Willy , Artini Domenico
Published: June 2007

Benzoyl‐isocyanat und Phenyl‐isocyanat reagieren mit N‐monosubstituierten Säureamiden unter Bildung von N‐acylierten Harnstoffen, die beim Erhitzen weitgehend zerfallen. Man kann dabei keine Amidine isolieren, wie das bei der entsprechenden Reaktion mit p‐Toluolsulfonyl‐isocyanat der Fall ist.
Über den Mechanismus der Pyrrol‐Austauschreaktionen
Authors: Treibs Alfred , Bader Heinz
Published: June 2007

Am Beispiel der Pyrrolsulfonsäuren läßt sich der Mechanismus der Pyrrol‐Austauschreaktionen beweisen. Elektrophile Reagenzien addieren sich an das den austauschfähigen Substituenten tragende C‐Atom des Pyrrolkerns zu Pyrrolen‐Zwischenverbindungen, die den Substituenten abstoßen.
Zur Reduktion der Iso‐ und Heteropolysäuren, III. Zur Existenz von Schwefelmolybdänblau
Authors: Schriever Karl , Toussaint Rüdiger
Published: June 2007

Bei der Reduktion schwefelsaurer Molybdat‐Lösungen bestimmter Konzentrationsverhältnisse von Schwefelsäure zu Molybdat entsteht ätherlösliches Schwefelmolybdänblau, (H2SO4·6MoO3·3MoO2OH), dessen Absorptions‐spektrum ein Maximum bei 600 bis 610mμ aufweist. Für die Darstellung werden mehrere Wege, z. B. durch Umlagerung des „DENIGÈS'schen instabilen Molybdänblaus”︁, aufgezeigt. Das Kaliumsalz ist — wie das Ammoniumsalz — schwer löslich und läßt sich besonders rein darstellen.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, III. Über die Reaktion asymm. disubstituierter und arylsubstituierter Hydrazine mit Aldehyden und Ketonen
Authors: Stroh Hans‐Hartwig
Published: June 2007

α‐Methyl‐p‐tolylhydrazin kondensiert in alkoholischer Lösung nur mit Formaldehyd und aromatischen Aldehyden (einschließlich Furfurol), dagegen nicht mit Ketonen und aliphatischen Aldehyden. Es erwies sich als ein brauchbares Reagenz zur Abtrennung bestimmter Aldehyde aus Gemischen mit Ketonen. Dieses Hydrazin sowie andere asymm. disubstituierte Hydrazine reagieren mit m‐Nitrobenzaldehyd schneller zu Hydrazonen als mit den o‐ bzw. p‐Isomeren. Deshalb kann α‐Methyl‐p‐tolylhydrazin auch zur Trennung der isomeren Nitrobenzaldehyde herangezogen werden. Die Kondensationsgeschwindigkeiten monosubstituierter Phenylhydrazine nehmen im allgemeinen in der Reihenfolge p‐, m‐, o‐Nitrobenzaldehyd zu.
Halbester der 4‐Nitro‐phthalsäure
Authors: Brandt Siegfried , Zacharias Annemarie
Published: June 2007

Bei der Addition von Methanol an 4‐Nitro‐phthalsäureanhydrid entsteht ein Gemisch aus etwa 60% 4‐Nitro‐phthalsäure‐1‐ und 40% 4‐Nitro‐phthalsäure‐2‐methylester. Das Verhältnis der beiden Isomeren ist vom Lösungsmittel abhängig, in dem die Reaktion erfolgt. Durch Chromatographie auf puffergetränkten Papieren und durch multiplikative Verteilung wurden die beiden Ester getrennt.
Bathochromie bei Anilen durch Komplexbildung und Adsorption
Authors: Kröhnke Fritz , Gross Karl Friedrich
Published: June 2007

Lewis‐Säuren sowie Silicagel bewirken bei Anilen bestimmter Konstitution eine Polarisierung in Richtung der dipolaren Grenzformel. Dieser Effekt ist mit einer bedeutenden Farbvertiefung verbunden. Es werden die konstitutionellen Voraussetzungen der Erscheinung erörtert.
Über Nitrosoverbindungen, X. Photo‐Oximierung des Dekalins
Authors: Müller Eugen , Heuschkel Ulrich
Published: June 2007

Reines trans‐Dekalin liefert bei der Einwirkung von Chlor, Stickstoffmonoxyd und Chlorwasserstoff in Gegenwart von UV‐Licht etwa gleiche Mengen trans‐α‐Dekalon‐oxim und cis‐β‐Dekalon‐oxim. — Aus reinem cis‐Dekalin erhält man auf diesem photochemischen Wege neben sehr geringen Mengen cis‐α‐Dekalon‐oxim das cis‐β‐Dekalon‐oxim in sehr guten Ausbeuten. — Als Nebenprodukt bildet sich unter geeigneten Bedingungen bei der Reaktion des trans‐Dekalins das trans‐α‐N‐Nitroso‐N‐dekalyl‐hydroxylamin. Der Reaktionsmechanismus, insbesondere unter Berücksichtigung des sterischen Umbruchs des trans‐ in das cis‐Dekalinskelett, wird erörtert.
Über das Verhalten von Tetraaryl‐allenen bei der Dien‐Synthese mit Maleinsäure‐anhydrid
Authors: Alder Kurt , Dölling Ulrich , Schröder Willi , Spanke Wilhelm
Published: June 2007

Tetraaryl‐allene lassen sich in ihrem Verhalten bei der Dien‐Synthese mit Maleinsäure‐anhydrid als Derivate des α‐Phenyl‐styrols auffassen. Die Addukte, welche die Komponenten im Verhältnis 1:2 enthalten, sind nicht einheitlich, sondern stellen Stereoisomeren‐Gemische vor.
Über bi‐ und polycyclische Azulene, XXXVII. Synthesen und Eigenschaften von Azulen‐aldehyden
Authors: Treibs Wilhelm , Neupert Hans‐Joachim , Hiebsch Joachim
Published: June 2007

Azulen‐aldehyde‐(1) bzw. ‐(3) lassen sich nach dem Verfahren von VILSMEIER darstellen. Sie sind reaktionsträger als aromatische Aldehyde. Die Aldehydgruppe läßt sich durch Reduktion nach HUANG‐MINLON in die Methylgruppe überführen. Die dabei eintretenden spektralen Verschiebungen werden diskutiert. An einigen Beispielen wird bewiesen, daß die Aldehydgruppe in 1‐ bzw. 3‐Stellung eingetreten ist.
Über die Molekülstruktur des o‐Phenylen‐quecksilbers. Eine röntgenographische Kristallstrukturbestimmung
Authors: Grdenić Drago
Published: June 2007

Die hexamere Struktur des o‐Phenylen‐quecksilbers, die unlängst von G. WITTIG und F. BICKELHAUPT vorgeschlagen wurde, wurde durch röntgenographische Untersuchungen der Kristalle bestätigt. Durch die Patterson‐Synthese wurden die Lagen der Quecksilberatome im Sechseck direkt erhalten. Die Seitenlänge dieses Sechseckes beträgt 3.55 Å und der CHg‐Abstand 2.15 Å. Die Kristalle sind monoklin holoedrisch, die Raumgruppe ist C52hP21/n, die Elementarzelle mit den Dimensionen a = 19.28 Å, b = 8.16 Å, c = 10.40 Å, β = 105>, enthält zwei Molekeln.
Über Cycloheptanon III. Zur Isomerisation von Diaryliden‐cycloheptenonen zu Troponen
Authors: Treibs Wilhelm , Grossmann Peter
Published: June 2007

Durch Kondensation von Δ2‐Cycloheptenon mit aromatischen Aldehyden wurden 2.7‐Diaryliden‐Δ3‐cycloheptenone erhalten, von denen einige zu 2.7‐Bis‐[aryl‐methyl]‐troponen isomerisiert werden konnten.
Studien zum Ablauf der Substitution, XIV. Umsetzung von tertiären Aminen mit N‐Brom‐succinimid (NBS) und Bleitetraacetat
Authors: Horner Leopold , Winkelmann Erhard , Knapp Karl H. , Ludwig Werner
Published: June 2007

Tertiäre Amine mit einem aromatischen Liganden werden durch NBS schnell und mit guter Ausbeute im Kern bromiert; die untersuchten Anilinderivate ausschließlich in 4‐Stellung. Eine oxydative Entalkylierung wurde beim Umsatz 1:1 nicht beobachtet. Diese wird jedoch zur Hauptreaktion, wenn man Amine des obigen Typs mit Bleitetraacetat in Acetanhydrid umsetzt (Tab. 2).
Über substituierte Pivalophenone
Authors: Nerdel Friedrich , Weyerstahl Peter , Kretzschmar Ulrich
Published: June 2007

Die Darstellung des Monobrom‐, Monojod‐ und Trimethoxy‐pivalophenons werden beschrieben. Die Halogenverbindungen erleiden bei der Einwirkung wäßriger Alkalien eine hydrolytische Spaltung. Die Methoxyverbindung ist gegen Alkalien stabil.
Über Darstellung und Umsetzungen von Acylamido‐chlormethanen
Authors: Böhme Horst , Broese Reinhold , Dick Alfred , Eiden Fritz , Schünemann Detlef
Published: June 2007

Acylamido‐chlormethane werden durch Einwirkung von Phosphor(V)‐chlorid auf die zugehörigen Hydroxymethyl‐carbonsäureamide gewonnen. Sie sind ähnlich den Diacylimido‐chlormethanen zur Amidomethylierung von Aminen, Alkoholen oder CH‐aciden Verbindungen geeignet; bei der Umsetzung mit β‐Dicarbonylverbindungen liefern sie Mono‐ oder Disubstitutionsprodukte.
Über α‐halogenierte Amine, VI. Über die Spaltung von Aminalen höherer Aldehyde mit Halogenwasserstoff und die Anlagerung von Chlorwasserstoff an Enamine
Authors: Böhme Horst , Ellenberg Horst , Herboth Otto‐Erich , Lehners Walter
Published: June 2007

α‐Halogenierte Amine des Typs RCHClNR2 entstehen durch Spaltung von Aminalen (1) aliphatischer oder aromatischer Aldehyde mit Halogenwasserstoff oder durch Umsetzung von Enaminen (XIII) mit Halogenwasserstoff.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XVII. Die partielle Veresterung von D‐Arabinose‐mercaptalen mit Sulfonsäurechloriden und eine einfache Synthese der 5‐Desoxy‐D‐arabinose
Authors: Zinner Helmut , Wessely Karl , Kristen Helmut
Published: June 2007

D‐Arabinose‐mercaptale lassen sich mit p‐Toluolsulfonsäure‐ und mit Methansulfonsäurechlorid in Pyridin bei tiefer Temperatur partiell zu 5‐Tosyl‐ bzw. 5‐Mesyl‐D‐arabinose‐mercaptalen verestern. Diese werden mit Lithiumaluminiumhydrid zu 5‐Desoxy‐D‐arabinose‐mercaptalen reduziert. Daraus gewinnt man durch Abspalten von Mercaptan die 5‐Desoxy‐D‐arabinose.
Stickstoffhaltige Peroxyde, III. Peroxyde aus stickstoffhaltigen Pseudobasen. Eine Methode zur Identifizierung von Alkylhydroperoxyden
Authors: Rieche Alfred , Schmitz Ernst , Dietrich Peter
Published: June 2007

Geeignete substituierte cyclische Immoniumsalze reagieren leicht mit Wasserstoffperoxyd oder Alkylhydroperoxyden, wobei Peroxydderivate der Pseudobasen entstehen. Auch die Pseudobasen selbst oder deren Äther lassen sich für die Reaktion einsetzen. Insbesondere bildet 1‐Methyl‐6.8‐dinitro‐2‐äthoxy‐1.2‐dihydro‐chinolin mit Alkylhydroperoxyden in guter Ausbeute gut kristallisierte Peroxydderivate, die zur Abscheidung und Charakterisierung der Alkylhydroperoxyde dienen können.
Über Mono‐, Di‐ und Tri‐trityl‐Verbindungen der Glucose und Galaktose
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Luck Wolfhard , Kleeberg Ulrich , Renner Johann
Published: June 2007

Die Darstellung einiger Mono‐, Di‐ und Tri‐trityl‐Verbindungen der Glucose und Galaktose wird beschrieben, in denen eine Tritylgruppe in glykosidischer Bindung vorliegt.
Über innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe, VII. Synthese und Hydratisierung zweier stereoisomerer 2.3‐Dimethyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐(5)‐carbonsäuren‐(2)
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Hans
Published: June 2007

Durch Diensynthese von Cyclopentadien und Tiglinsäure werden 2 diastereomere cis‐2.3‐Dimethyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐(5)‐carbonsäuren‐(2) erhalten, deren Konfiguration durch Jodlactonisierung bewiesen wird. Beide geben bei der Hydratisierung mit starker Schwefelsäure unter Umstellung des Kohlenstoffgerüstes das sog. Semmler‐Bartelt‐Lacton IV, die endo‐Säure II außerdem ohne Umlagerung das Lacton V. Das anomale spektroskopische Verhalten der dem Lacton V konfigurativ entsprechenden Ketosäure VI wird diskutiert.
Über innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe, VIII. Die Hydratisierung der beiden stereoisomeren trans‐3‐Methyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐(5)‐carbonsäuren‐(2)
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Hans , Schaber‐Kiechle Margot
Published: June 2007

Die zum Teil unter Umlagerung und Decarboxylierung verlaufende Hydratisierung der beiden trans‐3‐Methyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐(5)‐carbonsäuren‐(2) wurde untersucht und die Struktur der dabei erhaltenen zwei Lactone, einer Hydroxysäure und eines Alkohols aufgeklärt. Als unbeabsichtigtes Reaktionsprodukt wurde ein 8‐Methyl‐2‐oxa‐tricyclo‐[3.3.1.04.8]‐nonan dargestellt.
1.2;3.4;6.7;12.13‐Tetrabenzpentacen
Authors: Zander Maximilian
Published: June 2007

1.2;3.4;6.7;12.13‐Tetrabenzpentacen (V) wird aus Triphenylen (I) in der Natriumchlorid/Aluminiumchlorid‐Schmelze erhalten. V kann als ein „kondensiertes Polyphenyl”︁ aufgefaßt werden.
Mono‐ und bifunktionelle Triphenylphosphoniumsalze
Authors: Friedrich Karlheinz , Henning Hans‐Georg
Published: June 2007

Es werden geeignete Reaktionsbedingungen für die Umsetzung von Triphenylphosphin mit verschiedenen Alkyl‐ und Aralkylhalogeniden angegeben. Diese gestatten u.a. die bequeme und getrennte Darstellung mono‐ und bifunktioneller Phosphoniumsalze aus Di‐Halogenverbindungen.
Darstellung aliphatischer Amadori‐Produkte
Authors: Micheel Fritz , Hagemann Gerd
Published: June 2007

Die bisher nur aus 4.6‐Benzal‐N‐D‐glucosiden aliphatischer Amine in kristalliner Form durch Amadori‐Umlagerung zugänglichen entsprechenden Derivate der 1‐Desoxy‐1‐amino‐D‐fructose lassen sich ebenfalls aus den N‐D‐Glucosiden der 4.6‐Dimethyl‐D‐glucose leicht erhalten. Unter geeigneten Bedingungen können auch die Amadori‐Produkte nicht in 4.6‐Stellung substituierter N‐D‐Glucoside aliphatischer Amine bequem und in hoher Ausbeute kristallin gewonnen werden.
Über die Einwirkung von N‐Brom‐succinimid auf Thioäther
Authors: Groebel Wilhelm
Published: June 2007

Eine Anzahl von Thioanisolen wird durch N‐Brom‐succinimid in Tetrachlorkohlenstoff im Gegensatz zu anderen gemischten und aliphatischen Thioäthern an der Schwefel–Kohlenstoff‐Bindung unter Bildung von N‐Arylmercapto‐succinimiden gespalten.
Hydroxy‐acyl‐cumarone, I. Friessche Verschiebung von 6‐Acyloxy‐3‐methyl‐cumaronen
Authors: Shah Narsinh Muljibnai , Shah Parmanand Maganlal
Published: June 2007

Die Friessche Verschiebung verschiedener 6‐Acyloxy‐3‐methyl‐cumarone wird untersucht. Während die Acetyl‐, Propionyl‐ und Butyrylgruppe in die 2‐Stellung des Cumaronsystems wandert, liefert die 6‐Benzoyloxyverbindung kein Ketoprodukt.
Synthese des 1‐Vinyl‐2.4.5‐trimethyl‐3.6‐dihydroxy‐benzols
Authors: Manecke Georg , Bourwieg Gerhard
Published: June 2007

2.4.5‐Trimethyl‐3.6‐dihydroxy‐zimtsäure (V) wurde auf zwei verschiedenen Wegen dargestellt und hieraus durch Decarboxylierung 1‐Vinyl‐2.4.5‐trimethyl‐3.6‐dihydroxy‐benzol (IX) gewonnen. Zur Darstellung des 3.6‐Dihydroxy‐2.4.5‐trimethyl‐benzaldehyds (II) und des 6‐Hydroxy‐2.4.5‐trimethyl‐benzaldehyds (VI) wurde erstmals die Sommelet‐Reaktion angewandt.
Zur Reaktion der N.N‐Dimethyl‐arylamine mit Diacylperoxyden; der Mechanismus der Entmethylierung
Authors: Huisgen Rolf , Heydkamp Wolfgang , Bayerlein Friedrich
Published: June 2007

Der Vergleich der Systeme N.N‐Dimethyl‐arylamin + Diacylperoxyd und Aminoxyd + Carbonsäureanhydrid trägt zur mechanistischen Klärung bei. Im letzteren System sind N‐Methyl‐acet‐arylide und o‐Acyloxy‐N.N‐dimethyl‐arylamine die Hauptprodukte, wobei das N‐Acyloxy‐anilinium‐Ion als Zwischenstufe angenommen wurde19). Bei der Umsetzung des N.N‐Dimethyl‐p‐toluidins mit Dibenzoylperoxyd in Chloroform wird die „Phenolumlagerung”︁ lediglich durch die basenkatalysierte Entmethylierung unterdrückt; im sauren Milieu tritt sie auf. — Der quantitative Produktvergleich in den Systemen N.N‐Dimethyl‐p‐chloranilin + Diacetylperoxyd und N.N‐Dimethyl‐p‐chloranilin‐oxyd + Acetanhydrid lehrt, daß die Äquivalenz nicht vollständig ist. Im ersten System existiert noch ein unabhängiger Entmethylierungsweg, an welchem Radikale beteiligt zu sein scheinen; in Styrol oder Cumol als Lösungsmittel ging die Ausbeute am Entmethylierungsprodukt zurück.
Über die Kupplungsaktivität einiger heterocyclischer Diazoverbindungen
Authors: Goerdeler Joachim , Haubrich Heinz
Published: June 2007

Eine Anzahl diazotierter heterocyclischer Amine wurde mit Phenoläthern und aromatischen Kohlenwasserstoffen auf ihr Kupplungsvermögen geprüft. Die Versuche zeigten, daß insbesondere Verbindungen aus der 1.2.4‐ und 1.3.4‐Thiodiazol‐Reihe eine sehr hohe Reaktivität besitzen, die diejenige des diazotierten 2.4‐Dinitro‐anilins deutlich übertrifft.
Über Carbohalogenierung, IV. Die Carbohalogenierung von Ketonen
Authors: Treibs Wilhelm , Riemer Joachim , Orttmann Harry
Published: June 2007

Aus Oxalylbromid und Ketonen entstehen unter geeigneten Reaktionsbedingungen unter HBr‐ und CO‐Entwicklung β‐Ketosäurebromide, aus welchen sich die entsprechenden β‐Ketosäurederivate darstellen lassen. Das Reaktionsvermögen von Oxalylbromid und Oxalylchlorid wurde verglichen.
Ein Beitrag zur Kenntnis des Stickstoffselenids (Selenstickstoffs)
Authors: Jander Jochen , Doetsch Volker
Published: June 2007

Während Selen selbst nicht mit flüssigem Ammoniak zum Stickstoffselenid reagiert, bilden seine einfachen Verbindungen, wie Selendioxid, Selentetrachlorid und ‐tetrabromid, mit flüssigem Ammoniak bei 70–80° unter Druck in guter Ausbeute reines Stickstoffselenid, (NSe)x. Löslichkeit und Farbe sowie Debye‐Scherrer‐Aufnahme und IR‐Spektrum dieser Verbindung werden besprochen.
Über Azulen‐pyrrol‐methinfarbstoffe
Authors: Treibs Alfred , Zimmer‐Galler Roswitha , Jutz Christian
Published: June 2007

Pyrrolaldehyde kondensieren mit Azulenen zu Azulen‐pyrrol‐monomethinfarbstoffen, die auch aus Azulenaldehyden und Pyrrolen entstehen. Mit den vinylogen Aldehyden erhält man die asymmetrischen Polymethinfarbstoffe.
Untersuchung der Isotopenaustauschreaktion zwischen Diaryljodonium‐borfluoriden und 131J‐markierten Aryljodiden
Authors: Reutow Oleg A. , Ertel Günter , Ptizyna Olga A.
Published: June 2007

Die heterolytische Isotopenaustauschreaktion zwischen Diaryljodonium‐borfluoriden und 131J‐markierten Aryljodiden wird untersucht.

Substituenten II. Ordnung verlangsamen die Reaktion stark, eine Erscheinung, die sich plausibel deuten läßt. Die betrachtete Reaktion kann als geeignete Methode zur Darstellung von mit radioaktivem Jod markierten Diaryljodoniumsalzen empfohlen werden.
Über die doppelte Mannich‐Kondensation mit cyclischen Ketonen sowie über α.α′‐Dimethylen‐cycloalkanone
Authors: Mühlstädt Manfred
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Cycloalkanonen (C5C7) oder der entsprechenden Mono‐Mannich‐Basen‐Hydrochloride mit Formalin und sekundären Aminhydrochloriden entstanden Bis‐dialkylaminomethyl‐cycloalkanon‐dihydrochloride, deren symm. Struktur durch Spaltung in α.α′‐Dimethylen‐cycloalkanone bewiesen wurde. Cyclohexadecanon gab nur Mono‐Basenhydrochlorid. – Die leicht polymerisierenden Divinylketone α.α′‐Dimethylen‐cyclopentanon und hyphen;heptanon waren aus den entsprechenden Bis‐Piperidinobasen‐hydrochloriden zugänglich; α.α′‐Dimethylen‐cyclohexanon polymerisierte schon bei der Bildung. α.α′‐Dimethylen‐cycloheptanon gab bei der Ozonolyse hauptsächlich Pimelinsäure und Formaldehyd, in Gegenwart von Pyridin jedoch Cycloheptandion‐(1.2). Oxydation mit Kaliumpermanganat führte unter Ablösung einer exo‐Methylengruppe zum l‐Hydroxy‐l‐hydroxymethyl‐cycloheptanon‐(2) und zu einem C9‐Lacton.
Über Sauerstoffradikale, XIV. Das 2‐Phenyl‐4.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1)
Authors: Müller Eugen , Schick Anton , Mayer Rudi
Published: June 2007

Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen des 2‐Phenyl‐4.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyls‐(1) werden mitgeteilt. Die Bedeutung sterischer Effekte für die Existenz monomerer Aroxyle tritt überzeugend zutage.
Über eine neue Epoxyd‐Isomerisierung mit Diisobutylaluminiumhydrid
Authors: Kirchhof Werner
Published: June 2007

1.2‐Epoxy‐cyclododecan und ‐cyclododecadien‐(5.9) werden mit Diisobutylaluminiumhydrid zu α.β‐ungesättigten Alkoholen isomerisiert. Es entstehen cis‐trans‐Isomere des 1‐Hydroxy‐cyclododecens‐(2) bzw. 1‐Hydroxy‐cyclododecatriens‐(2.5.9). Aus den Gemischen konnten die Isomeren mit der cis‐Konfiguration der neu eingeführten Doppelbindung isoliert werden.
Die Struktur der Sulfinsäureanhydride
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Beck Heinz , Klein Rainer‐Joachim
Published: June 2007

Durch spektroskopische Untersuchungen wird gezeigt, daß die „Sulfinsäureanhydride”︁ nicht als Anhydride sondern als Sulfinylsulfone vorliegen.
Synthesen mit Cyanessigsäure, IV. Substituenteneinflüsse bei der Reaktion aromatischer Aldehyde mit Cyanessigsäure
Authors: Schiemenz Günter Paulus , Engelhard Hermann
Published: June 2007

Bei der Umsetzung aromatischer Aldehyde mit 1 Mol. Cyanessigsäure entstehen als Hauptprodukt Zimtsäurenitrile. Nebenprodukte lassen einen starken Einfluß der Substituenten im aromatischen Kern erkennen.
Kohlenstoffketten‐Verlängerung durch siliciumorganische Verbindungen, XII
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Wieden Horst
Published: June 2007

Verbindungen mit stark polarer SiC‐Bindung wie Trimethylsilyl‐essigsäureester, Siliconeopentylcyanid und Trimethylsilyl‐isobuttersäureester reagieren mit Aldehyden bei Gegenwart basischer Katalysatoren unter Bildung von thermisch stabilen β‐Trimethylsiloxy‐ carbonsäureesten bzw. ‐nitrilen. Diese lassen sich leicht zu den entsprechenden β‐Hydroxy‐Verbindungen entsilylieren. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Zur Chemie der p‐Chinole, V. Stereochemie des Tetralin‐p‐chinols und der östra‐p‐chinole‐(10)
Authors: Hecker Erich , Lattrell Rudolf , Meyer Elisabeth
Published: June 2007

Racem. Tetralin‐p‐chinol wird über die Strychninsalze der sauren 3‐Nitro‐phthal‐säureester in die optischen Antipoden zerlegt. Die Konfiguration und Konformation der Antipoden wird diskutiert und zur Konfiguration und Konformation der östra‐p‐chinole auf Grund des optische Verschiebungssatzes und der Rotationsdispersion in Beziehung gesetzt. Daraus ergibt sich die absolute Konfiguration der Antipoden des Tetralin‐p‐chinols.
Derivate des 3.6‐Anhydro‐D‐glucosamins
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer , Bonner William A.
Published: June 2007

Durch Ringschluß des 3‐Mesyl‐2‐benzamino‐2‐desoxy‐methyl‐β‐D‐glucopyrano‐sids (III) wurde das 2‐Benzamino‐2‐desoxy‐3.6‐anhydro‐methyl‐β‐D‐glucopyranosid (VII) erhalten. Wir nehmen an, daß die Reaktion über das Oxazolin IIIa verläuft.
Weitere Peptidsynthesen nach dem Oxazoliden‐Verfahren, IV
Authors: Micheel Fritz , Haneke Horst
Published: June 2007

Nach dem Oxazolidon‐Verfahren werden Weitere Peptide, und zwar mit L‐Glutaminsäure, L‐Asparaginsäure, L‐Serin, Glycin, l‐L‐Lysin,Cystin und Dl‐Methionin, synthetisiert. Die optische Aktivität der Produkte bleibt, wie früher bereits mitgeteilt, voll erhalten. Lediglich im Falle der Cystin‐ und Serinreste kann in geringem Maße Racemisierung eintreten, die Sich jedoch bei Einhaltung optimaler Reaktionsbedingungen vermeiden läßt.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen pseudobasischen Aminocarbinole, XXI. Herstellung von 2‐Aryl‐3.4‐dihydro‐isochinoliniumsalzen aus 2‐Aryl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolinen und N‐Brom‐succinimid
Authors: Beke Dénes , Eckhart Ede
Published: June 2007

Ein allgemein anwendbares Verfahren zur Herstellung von 2‐Aryl‐3.4‐dihydroisochinoliniumsalzen durch Dehydrieren von2‐Aryl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐iso‐chinolinen mittels N‐Brom‐succinimids wird angegeben. Die 2‐[p‐ und o‐Nitro‐phenyl]‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinoline wurden durch Einwirkung von p‐ bzw. o‐Nitro‐fluorbenzol auf die entsprechenden 1.2.3.4‐Tetrahydro‐isochinoline gewonnen.
Cyclische Co‐Oligomere aus ϵ‐Amino‐capronsäure und ω‐Amino‐undecansäure
Authors: Zahn Helmut , Pieper Wolfgang
Published: June 2007

Cyclische Co‐Oligomere aus ϵ‐Amino‐capronsäure und ω‐Amino‐undecansäure
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(m = 1, 2, 3 und n = 1; m = 1 und n = 2) wurden nach der Azidmethode synthetisiert.
Die Reaktion von Pyridiniumbetainen mit α‐Nitroso‐β‐naphthol
Authors: Gerlach Klaus , Kröhnke Fritz
Published: June 2007

α‐Nitroso‐β‐naphthol bildet mit dem Pyridiniumbetain des Dithioessigesters unter Pyridinabspaltung ein Naphthoxazin‐thion‐N‐oxyd, mit p‐Bromphenacyl‐pyridiniumbetain (IV) ein Naphthoxazol. Aus Betain IV und Nitrosonaphthylaminen werden Benzochinoxalin‐N‐oxyde erhalten.
Über die Synthese einiger Dioxindol‐Derivate
Authors: Hallmann Günther
Published: June 2007

Darstellung und Benzylierung von C‐3‐substituierten Dioxindol‐Derivaten werden beschrieben.
Über Organometall‐Komplexe, XI. Zur Kenntnis von Tropon‐eisentricarbonyl
Authors: Weiss Erwin , Hübel Walter
Published: June 2007

Die Struktur von Tropon‐eisentricarbonyl wird diskutiert und einige Derivate sowie ein Hydrochinon‐Addukt beschrieben. Durch Hydrierung von Troponeisentricarbonyl erhält man zwei isomere Cycloheptadienon‐eisentricarbonyle sowie mehrkernige Komplexverbindungen. Der Abbau des leicht zugänglichen Tropon‐eisentricarbonyls zu freiem Tropon ist von präparativem Interesse.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, XX. Über den Einfluß von Substituenten auf die Polarität der Carbonylgruppen in o‐Benzochinonen
Authors: Horner Leopold , Dürckheimer Walter
Published: June 2007

10 mono‐bzw. di‐substituierte o‐Benzochinone werden mit Tosylhydrazid in o‐Chinondiazide übergeführt. Nach reduktivem Austausch der Diazogruppe wird aus dem Verhältnis der isomeren Phenole die Beteiligung der Carbonylgruppen im o‐Chinon an der Umsetzung ermittelt. Dabei findet man: a) o‐Benzochinone mit 4‐bzw. 5‐ständigen Substituenten (RCH3, C(CH3)3, CL, OCH3, OCH2C6H5 reagieren bevorzugt an der mit dem Substituenten nicht konjugierten Carbonylgruppe. b) Bei 3‐ bzw. 6‐subst. o‐Benzochinonen wird die mesomere und induktive Substituentenwirkung durch sterische Wechselbeziehungen über‐spielt. Es reagiert überwiegend oder ausschließlich die zum 3‐ baw. 6‐ständigen Substituenten m‐stehende Carbonylgruppe.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, XXI. Die Konfiguration der dimeren o‐Benzochinone und das Prinzip des geringsten Gesamtmoments für die Anordnung der Reaktionspartner im Orientierungskomplex
Authors: Horner Leopold , Dürckheimer Walter
Published: June 2007

Die experimentell bestimmten Dipolmomente von Verbindungen mit cis‐fixierten Dicarbonylsystemen stimmen mit den durch einfache Rechnungen ermittelten überein. Durch Vergleich des für das dimere 4–tert.‐Butyl‐o‐chinon gemessenen Dipolmomentes (4.7 D) mit den für dei exo‐bzw. endo‐Anordnung näherungsweise berechneten Dipolwerten (7.4–8.2 bzw. 4.7–5.2) konnte die endocis‐Verknüpfung der beiden Ringe gesichert werden. Hieraus und aus anderen Dimerisierungsbeispielen wird für Reaktionspartner mit hohem Dipolmoment das „Prinzip des geringsten Gesamtmomentes im Orientierungskomplex”︁ für den Ablauf von Diels‐Alder‐Reaktionen erschlossen.
Untersuchungen an Organoselen‐Verbindungen, IV. Darstellung von Selenoflavanonen
Authors: Gosselck Jürgen , Wolters Ernst
Published: June 2007

Vom [2‐Acetyl‐phenyl]‐selenocyanat ausgehend, werden neue offene und cyclische Organoselen‐Verbindungen–insbesondere Selenoflavanone dargestellt. Die Selenoflavanone zeigen eine gegenüber den Schwefelisologen verstärkte Tendenz zum Übergang vom heterocyclischen Sechs‐ zum Fünfring.
Über 1.4‐Oxazine, VII. Oxydation des 5.6‐Dihydro‐1.4‐oxazinon‐(2)‐Systems zu 1.4‐Oxazinonen‐(2)
Authors: Biekert Ernst , Sonnenbichler Johann
Published: June 2007

Durch Dehydrierung mit Chloranil lassen sich 5.6‐Dihydro‐1.4‐oxazinone‐(2) in den bisher noch nicht beschriebenen Verbindungstyp der 1.4‐Oxazinone‐(2) überführen. Das spektroskopische und chemische Verhalten solcher Verbindungen wird beschrieben.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen, XV. Komplexe Acetylide von Palladium(II) und Palladium(0)
Authors: Nast Reinhard , Hörl Walther
Published: June 2007

Aus Lösungen von K2[Pd(CN)4] bzw. [Pd(CN)2·2NH3] n flüssigem Ammoniak werden kristalline, farblose, diamagnetische Barium‐dicyanodialkinylpalladate(II), Ba[Pd(CN)2(CCH)2]0.75 NH3 und Ba[Pd(CN)2(CCC6H5)2]·1.5 NH3, dargestellt und chemisch sowie IR‐spektroskopisch näher charakterisiert. Die Bildung dieser Verbindungen, auch aus dem Chelatkomplex [Pd(CN)2·en] (en = Äthylendiamin), beweist die cis‐Konfiguration der Plan gebauten komplexen Anionen. — Durch Reduktion acetylidhaltiger Lösungen von K2[Pd(CN)4] bzw. [Pd(CN)2.2NH3] mit metallischem Kalium in flüssigem Ammoniak werden gelbe, kristalline, pyrophore, diamagnetische Kaliumdialkinylpalladate(0), K2Pd(CCR)2 (R  H, CH3, C6H5), erhalten.
Reaktionen von N‐Acyl‐cyclimmonium‐Salzen mit nucleophilen Verbindungen
Authors: von Dobeneck Henning , Goltzsche Werner
Published: June 2007

N‐Acyl‐cyclimmonium‐Salze können sich mit nucleophilen Verbindungen zu Dihydroaddukten umsetzen, die im Fall des Pyridins leicht in die aromatischen Verbindungen überführbar sind, im Gegensatz zu den anderen bearbeiteten Dihydroverbindungen. N‐Benzoyl‐Pyridiniumchlorid wird bei Umsetzung mit Cyanessigsäure‐methylester zu einem unsymmetrischen Aza‐Polymethinfarbstoff aufgespalten. Die Darstellung von Indolylchinolin wird beschrieben.
Zur Struktur einiger Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit 1.2‐Diaminen
Authors: Volpp Gert
Published: June 2007

Für die Kondensationsprodukte as Formaldehyd mit Äthylendiamin, o‐Phenylendiamin und 3.4‐Diamino‐toluol wird mit Hilfe der Protonenresonanzspektren eine 1.4.6.9‐Tetraaza‐tricyclo[4.4.1.14.9]dodecan‐Struktur nachgewiesen.
Beiträge zur Chemie des Bors, XIV. Die Reaktion von Chlorwasserstoff mit Tris (dialkylamino)‐boranen. Das Salz [Cl2B(HNMe2)2]Cl
Authors: Nöth Heinrich , Lukas Siegmar
Published: June 2007

Die Reaktion von HCl mit B(NMe2)3 und B(NÄt2)3 wurde in Ätherlösung untersucht. Danach sind Hydrochloride B(NR2)3. n HCl (n = 1,2,3) nicht existenzfähig. Mit überschüssigem HCl setzt sich B(NMe2)3 nur im Molverhältnis 4:1 unter Bildung von BCl3·2 HNMe2 Me2 und Me2NH·HCl um, während B(NÄt2)3 mit 5 moll. HCl reagiert. Hierbei entsteht neben Ät2NH·HCl Diäthylamin‐Bortrichlorid, Ät2NH·BCl3. Die Verbindung BCl3·2HNMe2, leicht aus HCl und(Me2N)2 BCl erhältlich, besitzt die Struktur [CL2B(HNMe2)2]Cl.
Metallhydrazide, I. Über die Addition von Natriumhydrazid an Styrol
Authors: Kauffmann Thomas , Kosel Christian , Wolf Dieter
Published: June 2007

Natriumhydrazid reagiert in Äther bei 0° rasch mit Styrol. In aufeinanderfolgenden Additionsschritten entstehen das Natriumsalz des β‐Phenäthylhydrazins (Ia), N.N′‐DI‐β‐phenäthyl‐hydrazins (Ib) und Tri‐β‐phenäthyl‐hydrazins (Ic). Ia bzw. Ib wird unter bestimmten Bedingungen zum Hauptprodukt. Versuche mit Natrium‐methylhydrazid und ‐N.‐N‐dimethyl‐hydrazid lassen darauf schlie ßen, daß bei der Addition von Natriumhydrazid an die Vinylgruppe des Styrols ein Wasserstoff‐Atom am β‐Stickstoff des Hydrazid‐Ions eine entscheidende Rolle spielt.
Über die Reaktionen von Olefinen mit wäßrigen Lösungen von Palladiumsalzen
Authors: Hafner Walter , Jira Reinhard , Sedlmeier Josef , Smidt Jürgen
Published: June 2007

Es wird versucht, die Reaktionen von Olefinen mit wäßrigen Lösungen von Palladiumsalzen mechanistisch zu deuten. Bei α‐Olefinen tritt der nucleophile Reaktionspartner überwiegend am alkylierten C‐Atom der Doppelbindung ein. Die Einflüsse von Säuren und Komplexliganden auf die Reaktionsabläufe werden auf verschieden starke Polarisierung der ungesättigten Verbindungen in den jeweiligen Palladiumkomplexen zurückgeführt.