bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die elektrische Leitfähigkeit und der Dissoziationszustand der geschmolzenen Quecksilberhalogenide bei Drücken bis 6 kbar
Authors: Bardoll B. , Todheide K.
Published: September 2012

Die elektrischen Leitfähigkeiten von geschmolzenem HgCl2, HgBr2 und HgJ2 wurden bis 500°C und maximal 6 kbar in offenen Meßzellen aus Pyrex‐ und Quarzglas gemessen, die in einem innenbeheizten Hochdruckgefäß von komprimiertem Argon umgeben waren. Die spezifische elektrische Leitfähigkeit der geschmolzenen Quecksilberhalogenide steigt bei konstanter Temperatur zwischen 1 bar und 6 kbar um zwei bis drei Größenordnungen an. Die Temperaturabhängigkeit der Leitfähigkeit des HgJ2, die bei Normaldruck negativ ist, wechselt bei etwa 2, 5 kbar ihr Vorzeichen. Die aus abgeschätzten PVT‐Daten und den gemessenen Leitfähigkeiten berechneten molaren Leitfähigkeiten steigen im gesamten Meßbereich bei konstanter Temperatur mit zunehmender Dichte und bei konstanter Dichte mit zunehmender Temperatur. Das beobachtete Verhalten läßt sich mit einer starken Zunahme des Dissoziationsgrades der Salze mit zunehmender Dichte erklären. Um den Zustand nahezu vollständiger Dissoziation zu erreichen, ist nach einer Abschätzung beim HgJ2 ein Druck von etwa 10 kbar und beim HgBr2 und HgCl2 von mehr als 15 kbar erforderlich.
Electrical Conductivity of Isobutyric Acid‐Water Mixtures near the Critical Point
Authors: Klein H. , Woermann D.
Published: September 2012

A possible mechanism is proposed for the occurrence of the strong singularity of the temperature derivative of electrical conductivity in isobutyric acid‐water mixtures of critical composition near the critical temperature. The mechanism is based on the assumption that the temperature dependence of proton conductivity diverges approaching the critical temperature. The value of the critical exponent estimated on the basis of the proposed mechanism lies in the range found experimentally.
Die 7Li‐Resonanz in Zeolithen des Faujasit‐Typs und ihre Deutung durch Modellrechnungen
Authors: Lechert H. , Basler W. D. , Henneke H. W.
Published: September 2012

In einer Probe des Zeolithen LiNaX wurde die 7Li‐Resonanz bei 2, 4, 8 und 16 MHz gemessen. Bei den niedrigen Frequenzen wird die Breite der erhaltenen Resonanzlinien von einer Quadrupolwechselwirkung zweiter Ordnung bestimmt, bei hohen Frequenzen von der Dipol‐Dipol‐Wechselwirkung der Kerne mit einem magnetischen Moment. Komplikationen, die bei der Deutung der zweiten Momente der Resonanzlinien auftreten, die durch die Dipol‐Dipol‐Wechselwirkung bestimmt sind, werden ausführlich diskutiert, und es kann gezeigt werden, daß aus den zweiten Momenten der Resonanzlinien allein keine Schlüsse über den Ort der Lithiumionen gezogen werden können.

Aus dem bei 2 MHz aufgenommenen Spektrum ergibt sich eine Quadrupolkopplungskonstante von 0,25 MHz und ein Asymmetrieparameter von 0,6. Vergleiche mit Modellrechnungen des elektrischen Feldgradiententensors an den Plätzen, die in der Literatur an der Außenseite der Doppelsechsringe der Faujasitstruktur und vor den Vierringen des großen Hohlraums beschrieben werden, zeigen eine gute Übereinstimmung mit den gemessenen Daten für die Ionen vor den Vierringen.

Die Abhängigkeit der Quadrupolkopplungskonstanten vom Abstand des Lithiumions von den Sauerstoffionen des Alumosilikatgerüstes zeigt jedoch, daß eine statistische Verteilung der Ionen über alle innerhalb des großen Hohlraums der Struktur auftretenden Vierringe nicht ausgeschlossen werden kann.
Sustained oscillations during catalytic reduction of hydrogen peroxide on copper‐iron‐sulfide electrodes I
Authors: Tributsch H.
Published: September 2012

The reduction of hydrogen peroxide, the decomposition of which is catalized by iron and copper, is studied at copper‐iron‐sulfide electrodes. Pronounced electrochemical oscillations with frequencies up to several cycles per second are observed with Cu5FeS4 in a potential range between −0.3 and −0.9 V. They have a rise time of approximately 1 ms, a decay time of the order of several hundred ms and appear both under potentiostatic and galvanostatic conditions. The entire electrode/electrolyte interface is participating in these oscillations. The signal which is synchronizing the oscillations is propagating with a velocity of approximately 10 m/s over the sulfide surface. Experimental evidence for the participation of metal‐hydroxide, metal and metal‐oxide surface states in these oscillations is provided and two autocatalytic reactions are derived which involve the O2H radical as a reactant. They correspond to mechanisms in which catalytic sites have to exist close to reaction sites for the reaction to proceed. Two kinetical differential equations of the Lotka‐Volterra type are obtained which are known to describe sustained oscillations. Their oscillation frequency is, in agreement with experimental observations, not uniquely defined by the reactants but dependent on the initial and boundary conditions of the system.
Sustained oscillations during catalytic reduction of hydrogen peroxide on copper‐iron‐sulfide electrodes II
Authors: Tributsch H.
Published: September 2012

Investigations on the reduction of H2O2 on copper‐iron‐sulfides, which were initiated with Cu5FeS4, are extended to cuprous sulfide (Cu2S). This system is also characterized by pronounced sustained electrochemical oscillations which appear during the reduction of H2O2. They are qualitatively analog to that observed with Cu5FeS4 and can be described by the same differential equation of the Lotka Volterra type. The three dimensional phase surface of the derived differential equation is computer drawn, and the nature of the observed frequency instability of oscillations explained. In order to confirm the proposed participation of metal, metal hydroxide and metal oxide‐surface sites in the oscillation mechanism, several experimental tests were theoretically evaluated and experimentally verified.

Oscillations can be stopped with a metal chelating agent (EDTA) or with a strongly alkaline electrolyte and the sulfide surface stabilized into either one of the two possible states (hydroxide covered and hydroxide deficient) between which otherwise oscillations occur. Light which is destroying oxide bonds on the sulfide surface by a photo electrochemical mechanism, can be used to modulate frequency and amplitude of electrochemical oscillations. Experimental evidence for the constancy of entropy production during oscillations, which is a very specific property of Lotka‐Volterra‐systems, is also provided.

It is concluded that oscillations of the Lotka Volterra type actually exist. They are, however, easily perturbated by chemical side reactions to give either limit cycle oscillations or damped or undamped oscillations.
Correction to spectroelectrochemically determined rates for bipyridylium radical cation reactions with cytochrome C [1]
Authors: MacKey Larry , Steckhan Eberhard , Kuwana Theodore
Published: September 2012

Previously reported rate constants for the reaction of electrogenerated bipyridylium radical cations with oxidized cytochrome c were too low [1]. Reanalysis of the spectroelectrochemical method identified three primary reasons. Reexamination of the methyl viologen radical cation‐cytochrome c (ox) reaction resulted in a minimum value for the rate constant of 1 · 108 l mol−1 sec−1.
Decay and protonation of the 5‐chlorouracil radical anion in aqueous solutions
Authors: Wagner Burkhard O. , Schulte‐Frohlinde Dietrich
Published: September 2012

The pulse radiolysis of 5‐chlorouracil (ClUr) in airfree aqueous solution has been investigated. The rate constants for the reactions of the formation and the decay of the 5‐chlorouracil radical anion presented in the following reaction scheme have been measured at 21 °C:

magnified image

k1 =(2.2 ± 0.4) · 1010 M−1 s−1, k2 =(9 ± 2) · 104 s−1, k3 =(3.3 ± 0.6) · 1010 M−1 s−1, k‐3 = (3.3 ± 0.6) · 105 s−1, 2k4 = (6.6 ± 1.2) · 109 M−1 s−1; k1 agrees with the values so far measured [1, 2]; the other rate constants have not been determined before. – The dissociation of ClUr. (reaction (2)) proceeded with an activation energy Ea = (10.5 ± 1) kcal/mol (44 kJ/mol) and an entropy of activation ΔS≠ (25°C) = ‐(1 ± 5) eu. – The value of the dissociation constant was determined by two independent methods which lead to the same value (pK3 = 5.0 ± 0.2 at 21°C). – Computer simulations using the obtained k values gave good agreement for the decay and the subsequent rise of the conductivity after pulse. – G‐values under 60Co‐γ‐irradiations of 5‐chlorouracil in aqueous de‐aerated solutions containing tert.‐butanol were: G (‐ClUr) = 3.2 ± 0.3/100 eV, G (Ur) = 2.7 ± 0.2/100 eV and G (Cl−) = 2.7 ± 0.1/100 eV, at pH values of 6.5 (buffered) and 4.7 (unbuffered). – Under pulse conditions the yield of chloride was G (Cl−) = 2.7 ± 0.2/100 eV in neutral and alcaline solutions, but was lower in acidic solutions (pH < 5) and at higher dose rates. This result was interpreted in terms of reaction (4).
The molecular structure of allenes and ketenes VI [1] circular dichroism spectroscopy as a tool for the detection and assignment of electronic transitions in phenylallenecarboxylic acids
Authors: Runge W. , Winkler J.
Published: September 2012

Low‐energy excited states of chiral phenylallenecarboxylic acids are studied by means of circular dichroism spectroscopy and absorption spectroscopy. Band assignment for eight transitions with energies less than 6.2 eV is achieved using correlations with excited states of phenylallenic hydrocarbons and substituent effects on the circular dichroism.

The longest wavelength transitions are magnetically allowed. They are nearly one‐center 2py ⟷ 2pz transitions being localized at the central carbon atom of the allenic moiety and thus resemble n → π* transitions of carbonyl compounds. The circular dichroism spectra reveal an additional π → π* transition contributing to the 5.0 eV (1B1u) absorption region, which corresponds to an excited state correlating with 1E2g(a) in benzenederivatives.

Order of magnitude calculations for the rotational strengths of the electrically allowed transitions of 4‐phenyl‐(2, 3)‐butadienoic acid lead to the conclusion that the coupled oscillator mechanism is dominant for the Cotton effects of these transitions, which also determine the optical rotatory dispersion in the transparent region.
Zeitabhängige Ionenströme: Binäre Elektrolytlösung in einer endlichen Zelle
Authors: Schönert Hansjürgen
Published: September 2012

Eine mit reversiblen Elektroden versehene optische Zelle dient als Hittorf‐Apparatur, in der die Konzentrationsänderungen in den Elektrodenräumen schlierenoptisch beobachtet werden können. Messungen am System H2O + KCl zeigen, daß Überführungszahl und Diffusionskoeffizient gleichzeitig bestimmt werden können. Sie bestätigen damit einen Vorschlag zur Umformulierung der Nernst‐Planck‐Gleichungen.
Solvent and temperature dependence of the fluorescence quantum yields of substituted stilbenes
Authors: Pisanias M. N. , Schulte‐Frohlinde D.
Published: September 2012

The temperature and solvent dependence of the fluorescence quantum yield of trans‐4‐cyano‐4′‐methoxy stilbene (1) and trans‐4‐nitro‐4′‐methoxy stilbene (2) have been studied. The activation energy of the deactivation of excited 1 does not depend on the polarity of the solvent, whereas the activation energy for 2 increases with decreasing polarity. The results indicate that the deactivation mechanisms of the S1 states are different in the two molecules. In the case of trans‐4‐cyano‐4′‐methoxy stilbene intersystem crossing is negligible and the temperature dependent process is attributed to a transition from the first excited singled state tr1 to the singlet phantom state p1 of the twisted form of the molecule over a small activation barrier Ea (Ea = 2.8 kcal/mol in toluene). Intersystem crossing, however, predominates in the case of trans‐4‐nitro‐4′‐methoxy stilbene. It is concluded that the deactivation rate has two components one of which is temperature independent and the other temperature dependent. The results are in line with consequences from studies on the mechanism of the photochemical cis‐trans‐isomerization of 1 and 2.
Reaktionen von Molekülen in definierten Schwingungszuständen II. Zur Dynamik der Reaktion CN(ν″) + O
Authors: Schmatjko K. J. , Wolfrum J.
Published: September 2012

Anschließend an experimentelle Untersuchungen (Teil I) der Reaktion CN(X2Σ+, ν″) + O(3P) wurden dreidimensionale klassische Tra‐jektorienberechnungen auf zwei verschiedenen adiabatischen Potentialhyperflächen ausgeführt: 1. für den Reaktionsweg nach N(2D) + CO(X1Σ+) über den Zwischenzustand NCO(X2II), 2. für den Reaktionsweg nach N(4S) + CO(X1Σ+).

Für den Weg (1) findet man eine Abnahme des Reaktionsquerschnitts mit steigender Schwingungsanregung des CN(ν″). Die Reaktions‐energie wird dabei auf die Schwingungszustände des Produktmoleküls CO und die relative Translation der Produkte gleich verteilt. Auf dem Weg (2) erhält man einen langsamen Anstieg des reaktiven Querschnitts für CN(ν″) und eine Inversion in den Schwingungszuständen des CO. Nur die Ergebnisse für das Potential (2) sind in Übereinstimmung mit dem experimentell gefundenen Verhalten.
Application of Davtyan's theory as a mathematical model for porous oxygen cathodes
Authors: Solacolu I. , Mavrodin‐Târâbîc Maria , Onaca Ioana , Vasu Gh.
Published: September 2012

A mathematical model ν = c + A ln {b I[1 ‐ (I/a)]−1/2 + [1 + b2 I2(1 – I/a)−1]1/2} + dl which expresses the current‐overpotential relation for real gas electrodes has been established. The validity of this model – for a series of silver gas electrodes in the reaction of oxygen reduction in KOH medium – has been verified. By Fischer's test it was found a good agreement with experimental data for current densities up to 400 mA°Cm−2, over a large range of oxygen overpressure, electrolyte concentration and temperature (200–600mm Hg, 3N–8N, 20–65 °C, respectively), characteristic for fuel cells operation.
Gezielte Herstellung von Porensystemen mit definierten Eigenschaften
Authors: Unger Klaus
Published: September 2012

Bei der Herstellung poröser Festkörper können drei Prinzipien unterschieden werden: Aggregation bzw. Vernetzung, Subtraktion und Rekristallisation. Die Bildung des Porensystems wird dabei zum einen von substanzspezifischen zum anderen von verfahrensspezifischen Faktoren bestimmt. Bei Kenntnis der Wirkung und Wichte dieser Faktoren lassen sich die Parameter der Hohlraumstruktur reproduzierbar und systematisch variieren. Dies wird anhand der Herstellungsverfahren folgender Produkte demonstriert: synthetische Zeolithe, Aktivkohle, poröses Glas, poröses Siliciumdioxid, poröses Thoriumoxid, Membranfilter, Styrol‐Divinylbenzol‐Copolymere. Im Hinblick auf den Einsatz poröser Adsorbentien müssen die Kenngrößen der Hohlraumstruktur auf die Effektivität des jeweiligen Prozesses optimiert werden. In diese Optimierung müssen auch die Form und die Größenverteilung der porösen Teilchen miteinbezogen werden.
Gezielte Herstellung von Porensystemen aus kohlenstoffhaltigem Material
Authors: Jüntgen H.
Published: September 2012

Die Ausbildung der Porentextur bei der Herstellung von kohlenstoffhaltigen Adsorbentien erfolgt im allgemeinen in zwei Schritten, die in einem seit längerem bekannten Prozeß angewendet werden: Zunächst entsteht bei einer Pyrolyse von Formkörpern aus voroxydierter Steinkohle und Bindemittel ein Koks mit hoher Reaktionsfähigkeit und vorgegebener Textur der Makroporen. Bei Wahl geeigneter Reaktionsbedingungen bilden sich anschließend bei einer Teilvergasung dieses Kokses mit Wasserdampf anstelle der vergasten Kohlenstoffatome Mikroporen aus. Ein neues Verfahren zur Erzeugung von Kohlenstoff‐Molekularsieben besteht darin, daß durch Crackung von Kohlenwasserstoffen im Korninnern sehr enge Spalte erzeugt werden, deren Abstände in der gleichen Größenordnung sind wie die Moleküldimensionen der adsorbierten Gase.
Gastransport im Übergangsgebiet zwischen Knudsenbereich und Laminarströmung
Authors: Hugo P.
Published: September 2012

Das Übergangsgebiet zwischen dem normalen Transport in weiten Poren und dem Knudsentransport in engen Poren wird behandelt. Ausgehend von den Gesetzen der Gleitung werden Näherungen für die Transportgleichungen des Übergangsgebietes abgeleitet.

Poröse Stoffe mit einheitlichem Porendurchmesser lassen sich bezüglich des Einflusses der Porenstruktur theoretisch weitgehend erfassen. In porösen Stoffen mit nichteinheitlichem Porendurchmesser treten dagegen erhebliche Schwierigkeiten bei der Erfassung des Struktureinflusses auf.
Molekularer Transport an Porenoberflächen
Authors: Haul R. , Hübner K.
Published: September 2012

Es wird ein Überblick gegeben unter Berücksichtigung neuerer eigener Ergebnisse. Nach Erörterung der Platzwechselvorgänge adsorbierter Moleküle an Einkristallflächen werden die Methoden zur Untersuchung des Stofftransports an Porenoberflächen behandelt. Dabei wird die Frage der Aufteilung in Oberflächen‐ und Volumentransport für schwache und starke Adsorption diskutiert. Für den letzteren Fall wird zur Ermittlung von Oberflächen‐Diffusionskoeffizienten Ds aus Ad‐ und Desorptions‐Geschwindigkeiten ein Verfahren ohne zusätzliche Permeabilitätsmessungen mit einem nicht‐adsorbierbaren Gas angegeben. Die Abhängigkeit der hieraus bestimmten Oberflächen‐Selbstdiffusionskoeffizienten D* vom Bedeckungsgrad und von der Temperatur, sowie der Zusammenhang mit der Adsorptionsentropie werden anhand von Untersuchungen des Oberflächentransports von n‐Pentan, Neopentan und Cyclopentan in mesoporösen Aerosilpreßlingen erörtert. Die Möglichkeiten der NMR‐Impulsspektroskopie zur Untersuchung der Mikrodynamik in Adsorptionsschichten werden kurz dargestellt.
Diffusion von Gasgemischen durch Engstellen als geschwindigkeitsbestimmender Schritt der Porendiffusion in kohlenstoffhaltigem Material
Authors: Jüntgen H. , Knoblauch K. , Schröter H. J.
Published: September 2012

Nach einem speziellen Verfahren aus Steinkohle hergestellte Kohlenstoffmolekularsiebe besitzen Engstellen in ihrem Porensystem, durch die die Komponenten eines Gasgemisches mit verschiedenen Geschwindigkeiten ins Korninnere eindiffundieren. Die Unterschiede in den nach einer volumetrischen Methode an den Einzelgasen gemessenen Diffusionsparameter D/d2 (sec−1) stellen ein Maß für diesen Molekularsiebeffekt dar. Für unterschiedliche Kohlenstoffmolekularsiebe bestehen Zusammenhänge zwischen den Diffusionsparametern sowie den aus Adsorptionsmessungen mit Methanol bestimmten Porenweiten.
Zur NO‐Bildung in mageren und stöchiometrischen Wasserstoff‐, Kohlenmonoxid‐ und Kohlenwasserstoff‐Luftflammen
Authors: Hoyermann K. , Jander H. , Wagner H. Gg.
Published: September 2012

Magere und stöchiometrische Kohlenwasserstoff (C2H2, C6H6, C2H4, C2H6, CH4)‐Luft‐, H2–CO‐Luft‐ und Kohlenwasserstoff‐H2‐Luft‐Flammen wurden bei Atmosphärendruck und Flammenendtemperaturen von 1600 ≤ T ≤ 2100 K im Hinblick auf die NO‐Bildung untersucht. Dazu wurden die vorgemischten Flammen auf Sinter‐ und Röhrchenbrenner stabilisiert und über ein Probenahmesystem mit dem Massenspektrometer auf die Hauptprodukte (CO, CO2, H2O, H2, O2) und Nebenprodukte (NO, HCN, CH2O) bei verschiedenen Mischungsverhältnissen (λ – 0,8 bis 1,6) analysiert. Unter den Versuchsbedingungen (λ = 1, C/H‐Verhältnis 0,02 bis 1) läßt sich die maximal gebildete NO‐Konzentration nach dem Zeldovich‐Mechanismus eindeutig durch das C/H‐Verhältnis des Brennstoffgemisches beschreiben, unabhängig von der Struktur des Brennstoffes oder des Brennstoff‐H2‐Gemisches.
Mobility of SiO2 surface compounds: ESR line shapes of nitroxide spin labels
Authors: Sistovaris N. , Riede W. O. , Sillescu H.
Published: September 2012

ESR spectra of nitroxide spin labels adsorbed or chemically bound to some silicagel surface compounds were measured at temperatures between 120 and 500 K. The ESR line shapes were analyzed utilizing known methods based on the stochastic theory of spin relaxation in the slow motional region. Correlation times ∼10−8 sec and activation energies ranging from 2–10kcal/mol were obtained for the rotational motion of the spin labels. We have also prepared samples with chain type DOXYL spin labels chemically bound to the surface. DOXYL groups at the end of a C18 chain are readsorbed to the surface, but may be desorbed on adding a polar solvent in quantities that correspond to an average of few monolayers.
Elektrooptische Untersuchungen zur Deckschichtbildung auf Titan‐Elektroden
Authors: Paatsch W.
Published: September 2012

An Titan‐ und Titandioxidelektroden in wäßrigen Elektrolyten wurden das Photopotential und das potentialmodulierte Reflexionsver‐mögen untersucht. Beide Methoden sind geeignet, in Verbindung mit elektrochemischen Messungen die Bildung und Existenzbereiche von Deckschichten zu ermitteln. In n/10 Schwefelsäure wird für Potentialwerte unterhalb von – 400 mV eine Titanhydridbelegung mit einem Wasserstoffgehalt zwischen 1 und 2 und bei positiveren Potentialwerten eine Titanoxidschicht gebildet, deren Oxidationsgrad vom Elektrodenpotential abhängt.
The existence of the spinodal, an incompletely solved problem in the thermodynamics of solids
Authors: Reiss H.
Published: September 2012

A thermodynamic investigation of the concept of the spinodal, usually considered to be a curve within the coexistence curve of an alloy with a miscibility gap, demonstrates that no thermodynamic meaning can be ascribed to the concept unless additional constraints and thermodynamic variables are assigned to the system. Such constraints are usually applied implicitly in solid solution models like the Bragg‐Williams model, but it is difficult to characterize such poorly defined constraints in terms of the new thermodynamic variables which should be associated with them. A method of constraining the solution out of its unstable state, inside the spinodal. is introduced which can be characterized in terms of simple thermodynamic variables. The relation of the spinodal, thereby induced. to the rate process of spinodal decomposition is discussed.

As an important byproduct of this work, it is demonstrated that the traditional stability criterion, requiring the positiveness of the second derivative of free energy with respect to composition, is really invalid, except that it is asymptotically valid for fluctuations of macroscopic extent. Also, critical discussions concerning the differences, if any, between stable and metastable equilibria are presented.

It is concluded that the existing theories of spinodal decomposition are, in mechanistic form, valid and essentially correct, even if a completely unambiguous definition of the spinodal cannot be given.
Electron spectroscopic studies of the reduction of MoO3
Authors: Haber J. , Marczewski W. , Stoch J. , Ungier L.
Published: September 2012

Mechanism of reduction of MoO3 in hydrogen was studied by photoelectron spectroscopy. Four different doublets corresponding to Mo/3d/ electrons were observed depending on the degree of reduction. Binding energy EB in Mo+6 was found to be 231.5 and 234.7 eV. On reduction isolated Mo+4 ions are at first formed with EB = 230.1 and 233.2 eV. Then clusters of edge‐sharing octahedra on shear planes are formed in which pairing of Mo+4 ions occurs due to metal‐metal bonding with Mo/3d/ EB amounting to 228.2 and 231.4 eV. UPS spectra show that the Mo+4 ions constitute two types of donor levels in the forbidden energy gap. In very advanced stage of reduction metallic molybdenum appears at the surface with EB = 226.8 and 230.0 eV.
Zur Frage der Wertigkeit und Atomradien der Actinoiden und anderer Übergangsmetalle in intermetallischen Phasen
Authors: Holleck H.
Published: September 2012

Es werden Zusammenhänge zwischen dem Auftreten von kfz. Ordnungsphasen und Lavesphasen in Systemen mit Ru, Rh und Pd und der Stellung der Komponenten im Periodensystem diskutiert. Es ergeben sich enge Beziehungen im Reaktionsverhalten der Actinoiden mit den anderen Übergangsmetallen. Die leichten Actinoiden (Th bis Np) schließen sich in ihrem Phasenverhalten an die Übergangsmetalle der d‐Serien der 4. und 5. Gruppe an. Bei den schweren Actinoiden (Pu und folgende) beobachtet man ein Verhalten, das den Seltenen Erden ähnlich ist. Beziehungen zwischen den Gitterabständen, Atomradien und Valenzzuständen ergeben für die Übergangsmetalle ein‐schließlich der Actinoiden ein einheitliches Bild und stützen das Atomradien‐System für die Actinoiden nach Zachariasen.
Ein statistisches Modell für den paramagnetischen Zustand eines Gitters mit antiferromagnetischer Kopplung
Authors: Dräger Klaus
Published: September 2012

Für einen Antiferromagneten mit antiparalleler Orientierung benachbarter Spins im Grundzustand wird für Temperaturen oberhalb des Néelpunktes TN ein Cluster‐Modell entwickelt. In diesem Modell wird ein magnetisches Ion entweder einem Nahbereich mit antiparalleler Kopplung oder dem paramagnetisch freien Zustand zugewiesen. Von diesem Zustand wird angenommen, daß er um den konstanten Betrag ΔE über dem Clusterniveau liegt. Das Modell beschreibt die Temperaturabhängigkeit von ESR‐Experimenten beim α‐Cr2O3 mit einer Genauigkeit von 1%. Für die Anregungsenergie wird ein Betrag ermittelt von ΔE = (430 ± 15) cm−1. Die weitere Diskussion zeigt einen Weg, der Rückschlüsse auf die Austausch‐Wechselwirkung zwischen nächsten Nachbarn erlaubt für T > TN.
Drehimpulsmethoden in der Festkörperchemie
Authors: Brun E.
Published: September 2012

Es werden einige Anwendungen der magnetischen Resonanzmethode in der Festkörperchemie besprochen. Experimente an anorganischen und metallorganischen Substanzen werden kurz skizziert. Die Beispiele betreffen sowohl die statischen wie dynamischen Eigenschaften dieser Festkörper. Im einzelnen handelt es sich um den Metall‐Isolator‐Phasenübergang im quasi‐eindimensionalen K2Pt(CN)4Br0.33H2O, die Polytypie in AgI unterhalb des Übergangs zum Superionenleiter, die Kationen‐Unordnung in den Spinellen, den magnetischen Phasenübergang in den metallorganischen Schichtstrukturen von Typ (NH3CH3)2CuCl4 und den Ladungstransfer bei photochromischen Prozessen in SrTiO3.

Zur Illustration der Doppelresonanzmethoden werden einige Beiträge zur Spindynamik von 17O in Al2O3 und TiO2 besprochen, die mit Hilfe der dynamischen Kernpolarisation möglich geworden sind.
Die Anisotropie der chemischen Verschiebung von Protonen in Wasserstoffbrücken
Authors: Haeberlen U.
Published: September 2012

Mit der Technik der Multipulsfolgen gelingt es, die dipolare Wechselwirkung von Protonen in Festkörpern so weit zu unterdrücken, daß die Tensoren der chemischen Verschiebung vollständig gemessen werden können. Hier wird über die Messung von Verschiebungstensoren σ von Protonen in H‐Brücken berichtet. Es liegen inzwischen genügend Meßdaten vor, um allgemeine Charakteristika von σ‐Tensoren in H‐Brücken angeben zu können. Diese können qualitativ mit einem einfachen physikalischen Modell erklärt werden.
The absorption spectra of Poly(ethyleneterephthalat) in the far infrared region – a model of interpretation
Authors: Frank W. , Knaupp D.
Published: September 2012

The absorption spectra of partially crystallized PET in the FIR‐region from 20 – 200cm−1 show 4 relatively strong bands at 83,104, 139 and 186 cm−1. Their intensity grows with increasing degree of crystallinity. From this it is concluded that the spectra are caused by elastic waves in the crystalline parts of the polymer. Attempts to interprete this spectral region by in plane vibrations of the monomeric unit as well as by torsional vibrations of the single chain are discussed. A new model is proposed to explain the spectrum involving lateral coupling of torsional modes (“cog‐wheel‐mechanism”). Benzenering, carbonyl‐ and C2H4‐group perform torsional vibrations around the c‐axis as rotational axis. The dispersion relations of this model are computed using the torsional force constants as fitting parameters. The boundary frequencies at Δ ø = 0 as well as π were assigned to the absorption peaks and related to the measured frequencies with good agreement. Conclusions of the model proposed concerning the spectrum of amorphous substance are discussed.
The electron momentum distribution in solid potassium fluoride, studied by compton scattering
Authors: Weyrich Wolf
Published: September 2012

The Compton scattering of 59.54 keV γ‐radiation by potassium fluoride powder has been investigated with samples of three different thicknesses. Using an annular radiation source of 241Am in connection with an appropriate conical beam collimation, a scattering angle of as high as 177° could be achieved thus minimizing systematical errors. From published theoretical data on multiple scattering, an empirical function for the extrapolation to zero sample thickness has been derived and employed to come to the true Compton profile as close as possible. The result is compared with theoretical Compton profiles calculated from wavefunctions of the free atoms and ions K, F, K+, F−, K−, F+ (E. Clementi 1964, 1965) and of the ions K+ and F− in Watson spheres of opposite charge (E. Paschalis, Al. Weiss 1969). In the comparison the theoretical profile of K+ F− with overlap (T. Paakkari et al. 1974) is also included. The solid‐state effect on the electron momentum distribution is discussed.
On the jump‐diffusion in cation‐disordered solid electrolytes: The complex conductivity of β‐CuBr in the microwave range
Authors: Clemen C. , Funke K.
Published: September 2012

Experimental results of the microwave complex conductivity of β‐CuBr are presented along with a simple model for the jump diffusion in cation‐disordered solid electrolytes. The conductivity and permittivity spectra of β‐CuBr show the same typical features as those of α‐AgI and α‐CuI. They are closely fitted by the model. The mean duration of the jumps is estimated to be roughly 2 · 10−11 s.
Die Elektronenleitfähigkeit des festen Ionenleiters Calciumfluorid
Authors: Baukal Werner
Published: September 2012

Die Elektronenteilleitfähigkeit des Fluorionen leitenden festen Elektrolyten (CaF2)0.995(NaF)0.005 wurde an einer polykristallinen Probe im Temperaturbereich 490 bis 550°C nach der Hebb Wagnerschen Polarisationstechnik gemessen. Im Gleichgewicht mit metallischem Calcium beträgt die Elektronenüberführungszahl bei 494°C 0,15; sie wird bei etwas höheren Fluorpartialdrücken aber vernachlässigbar klein.
Electrical conductivity and excess volume of the liquid alloy system Li–Bi
Authors: Steinleitner G. , Freyland W. , Hensel F.
Published: September 2012

The paper presents new experimental results of the electrical conductivity and the excess volume of liquid lithium‐bismuth mixtures in the concentration range between 4 and 26.8 at % Bi and at temperatures up to 1250°C. Pronounced changes of both conductivity and volume are observed in the vicinity of 25 at % Bi, where the phase diagram indicates the formation of the compound Li3Bi in the solid. The low conductivity of 5 · 102 Ω−1 cm−1 and the positive temperature coefficient at 24.3 at % Bi are not consistent with a metallic description of this alloy near the compound composition. A possible interpretation of the metal‐nonmetal transition in relation to a change in chemical bonding is discussed for this liquid alloy. Since both liquid compounds Li and Bi are very corrosive at elevated temperatures a special experimental technique was necessary which is described in detail.
Effect of hydroquinone on the electrochemical spectral sensitization at CdS single crystal electrode
Authors: Watanabe Tadashi , Fujishima Akira , Honda Ken‐Ichi
Published: September 2012

The spectral sensitization and supersensitization at n‐type CdS single crystal electrode have been investigated principally with the aim of obtaining some informations concerning the transformations of sensitizer (rhodamine B) and supersensitizer (hydroquinone) in the course of sensitization process. In the absence of hydroquinone, the dye is consumed approximately in proportion to the amount of electric charge passed through the electrode‐electrolyte interface. When hydroquinone is added into the dye‐containing electrolyte solution, the dye consumption is almost entirely suppressed and hydroquinone is quantitatively converted to p‐quinone.

Taking into account the fastness of the reaction between hydroquinone and the supposed dye intermediate, and also the quenching of dye fluorescence by hydroquinone, it is suggested that the supersensitization is the result of an interaction between hydroquinone and the sensitizing dye in its excited state.
Bestimmung kinetischer Isotopieeffekte der Additionsreaktion des Wasserstoffatoms an Äthylen und Propen mit Hilfe der Pulsradiolyse
Authors: Mihelcic D. , Schubert V. , Höfler F. , Potzinger P.
Published: September 2012

Mit Hilfe pulsradiolytischer Methoden wurden die Geschwindigkeitskonstanten für den Additionsschritt von H‐ bzw. D‐Atomen an C2H4 bzw. C2D4 und C3H6 bestimmt. Berechnungen des kinetischen Isotopeneffekts nach der Theorie des aktivierten Komplexes stehen in befriedigender Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen.
Untersuchung des Löslichkeitsverhaltens von Wasserstoff in Vanadin, Niob und Tantal mit einem elektrochemischen Verfahren
Authors: Boes N. , Züchner H.
Published: September 2012

Durch Anwendung der UHV‐Technik  Ausheizen von Metallproben und anschließendes beidseitiges Bedampfen mit einem Pd‐Schutzfilm im UHV  lassen sich Hemmungen des Wasserstoffdurchtritts auch bei unedlen Metallen wie V, Nb oder Ta weitgehend beseitigen, so daß Gleichgewichtsmessungen bei normalen Temperaturen mit einem neu entwickelten elektrochemischen Verfahren möglich sind.

Es konnten auf diese Weise p‐n‐Gleichgewichtsisothermen von sehr kleinen Wasserstoff‐Konzentrationen  entsprechend extrem niedrigen Gleichgewichtsdrücken  bis zu Wasserstoff‐Gehalten von etwa MeH0,5 gemessen werden. Für die Standard‐Lösungsenthalpie und die Standard‐Lösungsentropie von Wasserstoff ergaben sich für die drei Metalle annähernd übereinstimmende Werte:

Unter Berücksichtigung der Elektronenanteile sowie der Schwingungs‐ und Gitterverzerrungsanteile zur partiellen molaren Entropie des im Metall gelösten Wasserstoffs wird aus dem Verlauf der Konfigurationsentropie mit dem Atomzahlverhältnis H/Me die Zahl der pro Metallatom besetzbaren Zwischengitterplätze diskutiert.
A High Resolution and Low Volume Ultrasonic Resonator Method for Fast Chemical Relaxation Measurements
Authors: Labhardt A. , Schwarz G.
Published: September 2012

A resonator cell technique with two quartz transducers for relative ultrasonic measurements in small liquid samples of about 1 to 5 ml is described. The three dimensional wave propagation in the cell is investigated by solving the wave equation under appropriate boundary conditions. On this basis relations are derived which allow a computer aided evaluation of the ultrasonic absorption as well as the propagation velocity in the liquid with an as yet unattained accuracy of about 2 parts in 105 within the frequency range of 400 kHz to 36 MHz. The method is particularly useful for the kinetic analysis of very fast chemical reactions. Its high resolution is demonstrated with aqueous solutions of MnSO4 and imidazole/maleic acid, respectively.
Nonelectronic Electrical Transport in Liquid CsAu
Authors: Schmutzler R. W. , Hoshino H. , Fischer R. , Hensel F.
Published: September 2012

The paper presents new experimental data on the electrical conductivity σ and the absolute thermoelectric power S of liquid CsAu alloys in the concentration range 0 to 60 at % Au and at temperatures up to 720°C. It is found that near the composition CsAu the σ‐curve and the S‐curve have deep minima with values of about 3 Ohm−1 cm−1 and ‐1400 μV/K, respectively which are of the same order of magnitude as those of the molten salts. It is found that existing theories about “liquid semiconductors” cannot account for the observed metal‐nonmetal transition in liquid CsAu. Therefore as an alternative hypothesis it is proposed that in CsAu near the equi‐atomic concentration ionic conduction plays an important role.
1H‐NMR Investigation of Methyl Group Reorientation and Cation Tumbling in Polycrystalline [X(CH3)4]I (X=N, P, As, Sb)
Authors: Rager H. , Weiss Alarich
Published: September 2012

The spin‐lattice relaxation time T1 of the protons in the compounds [X(CH3)4]I, (X = N, P, As, Sb), was investigated in the temperature range 100 K ≤ T ≤ 460 K. The frequency used was 34 MHz. The experiments show that the reorientational motion of the CH3‐groups at low temperatures and the reorientation of the whole cation at high temperatures are responsible for the relaxation mechanism. The relaxation behavior of the proton spin system is purely exponential in the temperature range investigated. The application of the Waugh‐Fedin‐Model to the 1H‐NMR results and the results of FIR and Raman spectroscopy show that at high temperatures a 180° reorientation step of the cation is probable.
Der Einfluß der Eigendotierung des HgSe auf den Reaktionsmechanismus der doppelten Umsetzung zwischen PbTe und HgSe
Authors: Leute Volkmar , Hornischer Rainer
Published: September 2012

Der Reaktionsmechanismus der doppelten Umsetzung zwischen PbTe‐Kristallen minimalen Dampfdrucks und verschieden vorbehandelten HgSe‐Kristallen wird mit einer Mikrosonde im Temperaturbereich zwischen 280 und 500°C untersucht. Dabei ergibt sich, daß unterhalb von 400°C bei Se‐dotiertem HgSe und bei HgSe minimalen Dampfdrucks der Reaktionsablauf durch die Interdiffusion der Chalkogene, bei Hg‐dotiertem HgSe jedoch durch den Austausch von Pb und Hg bestimmt wird. Die nähere Analyse zeigt, daß die Reaktion im Hg‐gesättigten HgSe über Hg‐Zwischengitterdefekte und im Se‐gesättigten HgSe über neutrale Se‐Zwischengitterdefekte abläuft.

Aus den Konzentrationen der Chalkogene an der Phasengrenze bei der Reaktion zwischen PbSe und HgTe wird die freie Standardreaktionsenthalpie der doppelten Umsetzung zwischen PbTe und HgSe zu ΔR Go ≈︁ ‐6kcal/mol bestimmt.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen der Adsorption von Schwefeldioxid an Zeolithen vom Typ A
Authors: Förster H. , Seelemann R.
Published: September 2012

Die Sorption von Schwefeldioxid wurde an im UHV entgasten Zeolithen NaA und NaCaA infrarotspektroskopisch untersucht. Aus der Lage der beobachteten Banden, ihrer Veränderung mit der Zeit und dern Belegungsgrad auch hinsichtlich ihrer Intensitätsverhältnisse und dem Verhalten bei Desorption wird auf zwei unterschiedliche Sorptionszustände geschlossen: physisorbierte Spezies mit ν3‐Banden bei 131520 cm−1 (NaA) bzw. 131530 cm−1 (NaCaA) und einer fester gebundenen Spezies bei 1300 cm−1 (NaA) bzw. 1280 cm−1 (NaCaA), für die eine gleichzeitige Bindung des Adsorpts an ein Kation und ein Sauerstoffion der Hohlraumwand angenommen wird. In Überein‐stimmung mit anderen gewinkelten dreiatomigen Molekülen sind die Banden der Kombinations‐ und der asymmetrischen Valenzschwingungen gegenüber der Gasphase nach niedrigeren Wellenzahlen verschoben, wobei eine stärkere Wechselwirkung mit einer größeren Frequenzverschiebung verbunden ist. Einige Ergebnisse der Koadsorption von Schwefeldioxid mit Wasserstoff bzw. Kohlendioxid werden diskutiert.
A Mass Spectrometric Study of Some Factors Affecting Angular Distribution Curves
Authors: Grimley Robert T. , Larue J. L.
Published: September 2012

A mass spectrometric investigation of the KC1 vapor system using a Knudsen cell has shown that the orifice material, internal cell volume, sample surface condition, and the absolute orifice dimensions have no effect on the angular distribution curves. This is in sharp contrast to the Sm and Bi vapor systems where orifice materials have a marked effect on the angular distribution curves.
Gaseous Molecules in Electric and Magnetic Fields
Authors: Buckingham A. D.
Published: September 2012

The theory of the Stark and Zeeman effects is reviewed. Various methods for measuring moments of the charge and current distributions in free molecules are discussed. Techniques for measuring other electric and magnetic properties of molecules, including polarizabilities and hyperpolarizabilities, are described. Some dipole moments of molecules in their ground and excited electronic states are given. The effects of collisions on the properties of gaseous molecules are briefly considered.
Kerr Effect, Diffusio‐Birefringence and Related Phenomena in Weakly Ionized Gases
Authors: Hess S. , Köhler W. E.
Published: September 2012

Electric and diffusion currents in an ionized gas should lead to a birefringence with contributions proportional to E2, ∇ E, E∇n and ∇∇n, where E is the applied electric field and ∇n is a concentration gradient. The birefringence associated with the first and the last of these terms is referred to as Kerr effect and as diffusio‐birefringence, respectively. The kinetic theory of these nonequilibrium alignment phenomena is presented. Point of departure is a generalized Boltzmann equation, viz. the Waldmann‐Snider equation. From it, transport‐relatation equations are derived for the relevant macroscopic variables. The steady‐state solution of these equations yields the desired contributions to the birefringence. The various proportionality coefficients determining the magnitude of the birefringence are expressed in terms of collision integrals obtained from the Waldmann‐Snider collision operator, Finally, the order of magnitude of the resulting birefringence is estimated. At least, the current‐induced Kerr effect and the diffusio‐birefringence are of detectable size.
Magnetic Circular Dichroism of Some Alternant Hydrocarbon Ions in Solution
Authors: Koning R. E. , Zandstra P. J. , Haberditzel Prof.
Published: September 2012

The magnetic circular dichroism (mcd) spectra of a few alternant hydrocarbon ions have been measured and interpreted with molecular orbital theory. A review of some results is given. The PPP approximations are in general valid for the mcd spectra, although one may sometimes expect large deviations. These may be explained by the nature of the mcd constants; especially for the B term an accumulation of computational errors may occur. The ions that were studied are coronene, [16]annulene and perylene ions. In the case of the first two compounds with high symmetry the magnetic moments of the ground and/or excited states were measured. The latter compound proved interesting for the study of the pairing relations.
Optical Absorption of Molecules in Liquid Solutions in an Applied External Electric Field (Electrochromism)
Authors: Liptay Wolfgang
Published: September 2012

A sufficiently strong applied electric field causes a shift and splitting of absorption and emission lines in atomic spectroscopy well known as Stark effect. With molecules usually only a field dependent change of the absorption and emission coefficient can be observed, a phenomenon called electrochromism. The various reasons which contribute to electrochromism are treated in this paper. Emphasized are the effects of the solvent molecules on the effective electric field causing additional contributions to electrochromism in solutions or other dense media compared to electrochromism in a gaseous phase.
Magnetic and Electric Field Effects on the Optical Spectra of Molecular Crystals
Authors: Wiersma Douwe A.
Published: September 2012

A compact review is given of the use of the Zeeman and Stark effect in the study of the low temperature optical spectra of molecular solids.
Meßmethoden bei elektrooptischen Untersuchungen
Authors: Baumann W.
Published: September 2012

Es werden als Kernprobleme, wie sie bei optischen Untersuchungen an Molekülen in elektrischen Feldern auftreten, die relative und die absolute Meßgenauigkeit getrennt diskutiert. Mit einfachen Überlegungen werden zur Optimierung der experimentellen Anordnung auf ihre relative Meßgenauigkeit hin Forderungen aus der Photonenstatistik abgeleitet. Die absolute Meßgenauigkeit wird als Problem der Bestimmung der mittleren Feldstärken in einer praktisch verwirklichbaren Meßzelle behandelt, und eine geeignete Eichzelle wird beschrieben.
Magnetische Eigenschaften tetramerer Halogeno(2‐dialkylaminoäthanolato)kupfer(II)‐Komplexe vom Kubantyp
Authors: Merz L. , Haase W. , Keller G.
Published: September 2012

Die magnetische Suszeptibilität von tetrameren Halogeno(2‐dialkylaminoäthanolato)kupfer(II)‐Komplexen (Halo en = Cl, Alkyl = Äthyl:(CuEtCl)4: Halogen = Cl, Br, Alkyl = n‐Butyl:(CuBuCl)4, γ‐(CuBuBr)4) wurde im Temperaturbereich von 2,6 t s 300 K gemessen. Die Ergebnisse zeigen, daß die chemisch nur wenig verschiedenen Kubantypcluster (Molekülsymmetrie C2 bzw. C1) unterschiedliche magnetische Eigenschaften besitzen. Während bei (CuEtCl)4 antiferromagnetische Spinkopplung mit einem S' = 0‐Grundzustand vorliegt, zeigen (CuBuCl)4 und γ‐(CuBuCI)4 ferromagnetische Spinkopplung, wobei der S' = 2‐Grundzustand unterhalb 40 K vollständig besetzt ist.—Für (CuEtCl)4 konnten die intramolekularen Kopplungskonstanten mit Hilfe des isotropen HDVV‐Modells bestimmt werden (J12 = ‐93 cm−1, J34 = ‐ 17,4cm−1, J13= +4cm−1, J14 = + 2 cm−1); für (CuBuCl)4 und γ‐(CuBuBr)4 gelang dieses nicht. Die magnetischen Momente von (CuBuCl)4 und γ‐(CuBuBr)4 sinken unterhalb 15 K unter den für einen S' = 2‐Grundzustand zu erwartenden Wert ab.
Motion of Guest Molecules in Clathrates
Authors: Sixou Pierre , Dansas Pierre
Published: September 2012

First the term clathrates is explained and illustrated more precisely on the three examples Ice Clathrate, Urea Clathrate, and Quinol Clathrate. Then a review of experimental results, which exist in the literature in the following domains, is given: Thermodynamic studies, dielectric relaxation, far infrared, infrared, and Raman spectroscopic studies, nuclear magnetic and nuclear quadrupole resonance, electron paramagnetic resonance, magnetic susceptibility, and neutron scattering. Emphasis is laid on the informations of the dynamical behaviour. The results given by several methods for the same inclusion and the results given by one method for different systems are compared. Finally a model is developed, which describes the movements of the guest molecules, assuming in a first step, that there is no interaction between molecules of the neighbouring cages. After this the forces between molecules in neighbouring cages are taken into account.
Brillouinspektroskopie von relaxierenden Flüssigkeiten. Teil I
Authors: Dorfmüller Th. , Fytas G. , Mersch W.
Published: September 2012

Die Untersuchung der Brillouinlinien ergibt allgemeine Beziehungen in Form von Resonanzkurven eines gedämpften Oszillators. Durch die Einführung der Relaxationsvariablen r gelingt es, eine gemeinsame Darstellung für relaxierende und klassisch absorbierende Flüssigkeiten zu geben. Hierdurch ist es möglich, ohne zusätzliche Annahmen über das Verhältnis der Volumenviskosität zu der Scherviskosität und über den Relaxationsprozeß, die Werte der Relaxationszeit, der klassischen, frequenzunabhängigen, Volumenviskosität und der Relaxationsstärke R experimentell zu bestimmen. Eigene Messungen an Cyclohexan und n‐Hexan sowie Literaturwerte für CS2 werden mit dem vorgeschlagenen Verfahren ausgewertet und die Genauigkeit für die Messung der Relaxationszeit und der Relaxationsstärke in Abhängigkeit von dem Wert der Relaxationsvariablen angegeben.
Thermodynamische Untersuchungen an kondensierten Phasen
Authors: Miskiewicz Stefan , Rieser Klaus , Dorfmüller Thomas
Published: September 2012

Die thermischen Ausdehnungskoeffizienten αP und die isothermen Kompressibilitäten βT von Acetylen, Chlorwasserstoff, Schwefelwasserstoff, Schwefeldioxid, Chlor‐Pentafluoräthan (CPFAE) und Chlor‐Trifluoräthylen (CTFAE) wurden in fester und flüssiger Phase gemessen. Die mit Festkörper‐ und Schmelzumwandlungen verbundenen Volumensprünge ΔV/V wurden bestimmt und, soweit möglich, mit Literatur‐werten verglichen. Beim Acetylen ergaben sich Hinweise auf eine glasartig feste Phase. Mit Hilfe der Differentialthermoanalyse (DTA) wurden für das Acetylen die Festkörperumwandlungswärme sowie für CPFAE und CTFAE die Schmelzwärme ermittelt. Die gemessenen Volumensprünge ΔV/V werden in Verbindung mit den reduzierten Entropiesprüngen ΔS/R diskutiert, wobei sich Zusammenhänge mit Geometrie und Polarität der Moleküle ergeben, die Rückschlüsse auf den Schmelzmechanismus erlauben. Die reduzierten Größen α Tc und βPc werden in einer Auftragung gegen T/Tc miteinander verglichen, Gemeinsamkeiten werden festgestellt (Theorem der übereinstimmenden Zustände). Bei den PVT‐ als auch den DTA‐Messungen am CTFAE zeigten sich mehrere kondensierte Phasen: cine flüssige, eine hier als quasikristallin bezeichnete, eine glasartig feste sowie zwei kristallin feste Phasen.