bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Auch 1‐Iodalkine können dimerisiert werden: eine neue Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung
Authors: Barluenga José , González José M. , Llorente Isidro , Campos Pedro J.
Published: July 2007

Die katalytische und selektive Kupplung zweier 1‐Iodacetylene 1 zu den funktionalisierten Kopf‐Schwanz‐Dimeren 2 wurde beobachtet. Als Katalysator oder Quelle für „I+”︁ fungiert das Iodoniumsalz [I(C5H5N) 2]BF4.

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[P(MeNCH2CH2) 3N], ein effizienter Katalysator für die Umwandlung von Isocyanaten in Isocyanurate
Authors: Tang Jian‐Sheng , Verkade John G.
Published: July 2007

Auf die ungewöhnlich starke Lewis‐Basizität des P‐Atoms und auf die Fähigkeit zu unterschiedlich starken transanularen P‐N‐Wechselwirkungen ist die hohe katalytische Aktivität von [P(MeNCH2CH2) 3N] in der Titelreaktion zurückzuführen. So bildet sich, wie rechts angedeutet, in 3 min Triphenylisocyanurat (Ar = C6H5) in 97% Ausbeute und in 8 min Tri‐para‐methoxyphenylisocyanurat (Ar = 4‐MeOC6H4) in 99% Ausbeute.

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Methoden zur Synthese von (μ‐Kohlenwasserstoff)‐Übergangsmetallkomplexen ohne Metall‐Metall‐Bindung
Authors: Beck Wolfgang , Niemer Burkhard , Wieser Michael
Published: July 2007

Übergangsmetallkomplexe mit Kohlenwasserstoffen als σ,σ‐, σ,π‐oder π,π‐gebundene Brükkenliganden sind zur Zeit von großem Interesse. In diesem Aufsatz werden effiziente und gezielte Synthesen für diese Verbindungen, die häufig ästhetische Strukturen aufweisen, vorgestellt. Bei diesen Reaktionen begegnen wir den wichtigsten Reaktionstypen in der modernen metallorganischen Chemie. Sie können eine nützliche Hilfe zur Synthese maßgeschneiderter Verbindungen, z. B. von Modellkomplexen für katalytische Prozesse, sein, insbesondere auch zum gezielten Aufbau von Heterometallverbindungen. Reaktionen von elektrophilen mit nucleophilen Komplexen, zahlreiche Umsetzungen von (funktionalisierten) Kohlenwasserstoffen mit Metallkomplexen, die zur Zeit besonders aktuellen Komplexe mit Acetylid‐ und Carbidobrücken sowie metallorganische Polymere, von denen man vorteilhafte Materialeigenschaften erwarten kann, werden behandelt. Die Bedeutung dieser Komplexe hat Chisholm[1] wie folgt formuliert: „Central to the development of polynuclear and cluster chemistry are bridging ligands and central to organometallic chemistry are metal‐carbon bonds. Thus, bridging hydrocarbyl ligands hold a pivotal position in the development of dinuclear and polynuclear organometallic chemistry”︁.
Protein‐Phosphorylierung und Zellregulation I (Nobel‐Vortrag)
Authors: Krebs Edwin G.
Published: July 2007

Es begann Anfang der vierziger Jahre im Laboratorium der Coris an der Washington University in St. Louis: Als Medizinstudent beteiligte sich Edwin Krebs an Untersuchungen der Phosphorylase, die im Skelettmuskel von Kaninchen in zwei Formen gefunden worden war. Ausgehend von der Beschreibung dieses Befunds ‐ aus dem seinerzeit falsche Schlüsse gezogen worden waren ‐ wird in den beiden Nobel‐Aufsätzen die verwickelte Geschichte der Erforschung der Protein‐Phosphorylierung fesselnd präsentiert. Heute weiß man, daß durch Protein‐Phosphorylierung und ‐dephosphorylierung sehr viele biochemische Prozesse gesteuert werden. Rechts ist die Signalkaskade gezeigt, die die Regulation der Glycogenolyse durch Adrenalin bewirkte (PK = Protein‐Kinase).

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Golcondan, nonacyclischer C20H24‐Käfig‐Kohlenwasserstoff mit D2d‐Symmetrie
Authors: Mehta Goverdhan , Reddy S. Hari Krishna
Published: July 2007

In nur fünf Stufen läßt sich die Titelverbindung 1 aus einem Bisnorbornenobenzochinon synthetisieren. Zwischenstufen auf dem Weg zu 1 bieten möglicherweise auch einen Zugang zu anderen interessanten Polycyclen, z.B. zu cyclischen 1,4‐Tetrameren von 1,3‐Cyclopentadien wie 3. Golcondan 1 kann als Dimer vcn 2 oder als Produkt einer doppelten intramolekularen [2 + 2]‐Cycloaddition von 3 betrachtet werden.

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Ein hoch elektrophiler, ungesättigter, kationischer Diwolframkomplex
Authors: Alvarez M. Angeles , Garcia M. Esther , Riera Victor , Ruiz Miguel A. , Bois Claudette , Jeannin Yves
Published: July 2007

Unter Hydrid‐ und Fluoridabstraktion reagiert das Dikation 1 mit BH3  THF bzw. PF zu monokationischen Komplexen, in denen ein Hydrido‐ bzw. Fluoroligand eine W‐W‐Dreifach‐ bzw. W‐W‐Einfachbindung überbrückt. Die ungewöhnlich hohe Elektrophilie von 1 ist in der Kombination positive Ladung/Metall‐Metall‐Mehrfachbindung begründet. Gegenion ist in allen Fällen PF.

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Verbesserte Eigenschaften ferroelektrischer Flüssigkristalle aus β‐Diketonat‐Palladium‐Komplexen
Authors: Baena Maria Jesús , Espinet Pablo , Ros Maria Blanca , Serrano José Luis , Ezcurra Amaya
Published: July 2007

1000fach schnellere Schaltzeiten und 50 K niedrigere Übergangstemperaturen als die ersten mesogenen Palladiumkomplexe zeichnen die jetzt synthetisierten Palladiumkomplexe 1 (n = 10, 14) aus. Damit könnten auch für ferroelektrische Flüssigkristalle aus Metallomesogenen Anwendungen möglich werden.

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Peptidmimetica für Rezeptorliganden – Entdeckung, Entwicklung und medizinische Perspektiven
Authors: Giannis Athanassios , Kolter Thomas
Published: July 2007

Als Neurotransmitter, Neuromodulatoren und Hormone beeinflussen Peptide über rezeptorvermittelte Signaltransduktion eine Vielzahl physiologischer Prozesse. Auch ihre Rolle bei der Entstehung und/oder Unterhaltung von Krankheiten konnte in den letzten zwanzig Jahren eindeutig nachgewiesen werden. Wirkstoffe, die die biologischen Effekte der bioaktiven Peptide imitieren oder blockieren können (Agonisten bzw. Antagonisten), kommen somit als Hilfsmittel zur Untersuchung peptiderger Systeme und als therapeutische Agentien in Betracht. Nach anfänglichen pharmakologischen Studien wurde in der Vergangenheit die Eignung bioaktiver Peptide als therapeutische Hilfsmittel untersucht. Dabei zeigte sich, daß sie aufgrund ihrer pharmakologischen Eigenschaften, beispielsweise durch ihren Abbau durch Peptidasen oder durch ihre schlechte Bioverfügbarkeit, nur in den wenigsten Fällen als Medikamente eingesetzt werden können. Zur Lösung dieser Probleme wurden Peptidmimetica, d. Verbindungen, die Peptide in ihrer Interaktion mit Rezeptoren ersetzen können, synthetisiert. Im Vergleich zu den nativen Peptiden zeigen sie erhöhte metabolische Stabilität, bessere Bioverfügbarkeit und größere Wirkungsdauer. Im Rahmen dieser Untersuchungen wurden auch Peptidmimetica mit antagonistischen Eigenschaften entwickelt. Dadurch wurden neue Behandlungs‐ und Therapieformen für eine Reihe von Erkrankungen möglich. Der Zugang zu Peptidmimetica erfolgt zwar noch weitgehend empirisch (Modifikation der nativen Peptide, Optimierung von Leitstrukturen), doch auch Methoden für ein rationales Design, die unter anderem auf Strukturuntersuchungen der Peptid‐Peptidrezeptor‐Komplexe oder Konformationsenergiestudien basieren, etablieren sich allmählich.
Photoschaltbare Catenane
Authors: Vögtle Fritz , Müller Walter Manfred , Müller Ute , Bauer Martin , Rissanen Kari
Published: July 2007

Eine reversible mechanische Steuerung der Beweglichkeit der miteinander verschlungenen Ringe ist bei photoschaltbaren Catenanen wie 1 möglich. Umgekehrt beeinflußt der Kronenether als ständiger Gast das thermische Isomerisierungsverhalten des Azobenzol‐Wirts: Das Catenan 1 isomerisiert zehnmal so schnell von der (Z)‐ zur (E)‐Konfiguration zurück wie der gastfreie Makrocyclus.

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Struktur und elektrochemisches Verhalten von paramagnetischem [Ir14(CO)27]− mit trigonal‐bipyramidaler Anordnung der Metallatome
Authors: Pergola Roberto Della , Garlaschelli Luigi , Manassero Mario , Masciocchi Norberto , Zanello Piero
Published: July 2007

Ohne nennenswerte Strukturänderung läßt sich der Cluster [Ir14(CO)27] 1 zum Dianion reduzieren und zur Neutralverbindung oxidieren. Die 14 Ir‐Atome bilden eine trigonale Bipyramide, deren Kantenmitten von Ir‐Atomen besetzt sind. Die terminalen CO‐Liganden schirmen das Metallgerüst völlig ab.

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Kupferkatalysierte 1,4‐Additionen von Trialkylaluminiumverbindungen an Enone
Authors: Westermann Jürgen , Nickisch Klaus
Published: July 2007

Schneller als der konkurrierende Angriff an der CO‐Gruppe erfolgt bei der Cukatalysierten Umsetzung von Trialkylaluminiumverbindungen mit α,β‐ungesättigten Ketonen die 1,4‐Addition [Gl. (a)]. Diese 1,4‐Addition von Alkylgruppen war bislang nur bei äquimolarer Zugabe an Cupraten möglich. R=Me, Et,X=Br, Br2,CN.

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Auswirkungen von Ionenpaartrennungen auf Inversion und Rotation von schwefel‐, selen‐ und siliciumstabilisierten Organolithium‐Reagentien
Authors: Reich Hans J. , Dykstra Robert R.
Published: July 2007

Was beeinflußt die Konfigurationsstabilität chiraler Organolithium‐Reagentien? Mehrfach wurde vorgeschlagen, daß Ionenpaartrennungen bei Alkyllithium‐Verbindungen für die Konfigurationsumkehr besonders wichtig sind. NMR‐Studien an 1 und 2 ergaben jetzt aber, daß die Konfigurationsstabilität des getrennten Ionenpaares größer als die des Kontaktionenpaares ist.

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Die Strukturen von Tris(8‐dimethylamino‐1‐naphthyl)phosphan und Tris[2‐(dimethylaminomethyl)phenyl]phosphan: der kristallographische Nachweis von siebenfach koordiniertem Phosphor
Authors: Chuit Claude , Corriu Robert J. P. , Monforte Pascal , Reyé Catherine , Declercq Jean‐Paul , Dubourg Antoine
Published: July 2007

Pseudo‐siebenfach koordiniert ist das zentrale Phosphoratom in den Phosphanen 1 und 2. In Lösung bleibt diese Koordination beim starreren 1 erhalten, während bei 2 ein Gleichgewicht mit der offenen Form besteht. so daß MeI mit 1 am P‐, mit 2 dagegen am N‐Atom reagiert.

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Ein nicht verdrilltes Tetrakis(organosilyl)ethen
Authors: Murakami Masahiro , Suginome Michinori , Fujimoto Kenzo , Ito Yoshihiko
Published: July 2007

Durch Bissilylierung unter hohem Druck konnte das Ethenderivat 1, das entlang der CC‐Bindung nicht verdrillt ist, synthetisiert werden. Die UV‐Spektren und die Struktur von 1 im Kristall deuten darauf hin, daß die schwache Absorption bei 361 nm in erster Linie der vierfachen Si‐Substitution und nicht, wie bisher bei Tetrakis(organosi‐lyl)ethenen vermutet, der Verdrillung zuzuschreiben ist.

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Trimeres Ketenyliden (triphenyl)phosphoran, ein Hybrid zwischen Aren und Ylid
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Fürst Thomas G. , Schier Annette
Published: July 2007

Keine alternierenden Bindungen im Sechsring hat laut Röntgenstrukturanalyse die Titelverbindung 1. Sie geht Wittig‐Reaktionen ein und läßt sich zur farbigen chinoiden Verbindung 2 und diese weiter zum Cyclopentantrion‐Derivat 3 oxidieren. Auch 2 und 3 wurden durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Ein C6‐Kohlenstoffmolekül und Folgeprodukte davon könnten durch dreifache Triphenylphosphanoxid‐Abspaltung aus 1 entstehen.

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Die Pagodan‐Route zu Dodecahedranen: Ein verbesserter Zugang zum C20H20‐Grundgerüst sowie partielle und totale Funktionalisierungen existiert C20‐Fulleren?
Authors: Wahl Fabian , Wörth Jürgen , Prinzbach Horst
Published: July 2007

Sind auf der Dodecahedran‐Oberfläche Mehrfachsubstitutionen selektiv möglich? Sind alle zwanzig Wasserstoffatome ersetzbar? Mit den relativ voluminösen Bromatomen wird unter milden Bedingungen vicinale Substitution vermieden, unter brutalen Chlorierungs‐ und Bromierungsbedingungen sind allerdings C20Cl16 bzw. C20Br20 1 die Endprodukte. Bei einem aus C20Cl16 im Massenspektrometer erzeugten Fragment mit m/z 240 wird vermutet, daß es sich um das C20‐Fulleren 2 handelt.

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[(I6Te2)Nb(Te2)2Nb(Te2I6)], ein Metallkomplex mit Halogenochalkogenat‐Liganden
Authors: Leist Astrid , Tremel Wolfgang
Published: July 2007

Einen Iodotellurat(II)‐Liganden enthält die Titelverbindung 1 (Strukturbild rechts), die durch Hochtemperaturreaktion aus den Elementen hergestellt werden konnte. Halogeno‐Anionen von Chalkogeniden waren bisher nur in freier Form bekannt und wurden durch Disproportionierung der Tetrahalogenide in Lösung hergestellt. º = Nb, ◯ = Te, • = I.

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aci‐Nitrodiphenylmethan: Ein über Wasserstoffbrücken verknüpftes Dimer
Authors: Bock Hans , Dienelt Rüdiger , Schödel Holger , Havlas Zdenek , Herdtweck Eberhardt , Herrmann Wolfgang A.
Published: July 2007

Das erste strukturell charakterisierte aci‐Nitromethan ist die Titelverbindung; sie wurde durch Ansäuern ihres Na‐Salzes erhalten und kristallisiert als Dimer. 1. Der Wasserstoff‐brücken enthaltende Achtring hat Sesselform. Nach quantenchemischen Berechnungen beträgt der kooperative Effekt bei der Bildung des H‐Brückenpaares 40%

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Selbstorganisation durch Wasserstoffbrücken‐bindungen: Herstellung eines supramolekularen Aggregats aus zehn Molekülen
Authors: Mathias John P. , Simanek Eric E. , Seto Christopher T. , Whitesides George M.
Published: July 2007

Durch 54(!) Wasserstoffbrückenbindungen wird das aus zehn Molekülen bestehende supramolekulare Aggregat 1 zusammengehalten. 1, das von den Autoren als Hub‐(MMM)3.9 Neohex (CA) bezeichnet wird‐konventionelle Nomenklatur und selbst das zeichnen von Strukturformeln sind hier offensichtlich überfordert –, veranschaulicht einmal mehr das Potential der molekularen Selbstorganisation als Strategie zur Herstellung wohldefinierter chemischer Nanostrukturen.

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Röntgenabsorptionsspektroskopie an amorphen Festkörpern, Flüssigkeiten, katalytischen und biochemischen Systemen — Möglichkeiten und Grenzen
Authors: Bertagnolli Helmut , Ertel Teja S.
Published: July 2007

Obwohl der Effekt, auf dem die Röntgenabsorptionsspektroskopie (EXAFS‐Spektroskopie) beruht, seit etwa siebzig Jahren bekannt ist, fand sie bis vor zwanzig Jahren keine Anwendung. Gründe hierfür waren einerseits der Mangel an leistungsfähigen Röntgenquellen, andererseits das Fehlen einer geeigneten theoretischen Beschreibung. Mit dem Aufkommen der Synchrotronstrahlung hat sich die Situation von Grund auf geändert. Heute wird die EXAFS‐Spektroskopie auf sehr unterschiedliche Probleme angewendet und immer häufiger bei chemischen Fragestellungen eingesetzt. Die außergewöhnliche Eigenschaft der EXAFS‐Spektroskopie, in nahezu jedem beliebigem Gemisch, unabhängig vom Aggregatzustand sowie elementspezifisch mit hoher Empfindlichkeit lokale Strukturen bestimmen zu können, birgt jedoch die Gefahr, daß das Maß an erhaltbarer Strukturinformation überschätzt wird. Eine realistische Einschätzung der Leistungs‐fähigkeit der EXAFS‐Spektroskopie ist bei kristallinen Stoffen mittlerweile eingetreten, nicht aber bei amorphen Systemen. Hier reichen die Standpunkte von völliger Ablehnung bis zur Überinterpretation der EXAFS‐Spektren. In diesem Artikel wird versucht aufzuzeigen, wie die EXAFS‐Spektroskopie bei der Untersuchung nichtkristalliner Stoffe eingesetzt werden kann. Zunächst wer‐den die Meßtechniken, Auswerteverfahren und die Simulation von EXAFS‐Spektren erläutert. Mit den einfachsten Systemen — den amorphen Metallen und Nichtmetallen — beginnend, wird an repräsentativen, nicht unbedingt aktuellen Beispielen erläutert, welche Strukturinformationen die EXAFS‐Spektroskopie liefert, wie sich bei binären Systemen die lokale Umgebung um beide Komponenten bestimmen läßt und wie sogar das Kristallisationsverhalten und Strukturänderungen bei chemischen Reaktionen untersucht werden können. Anschließend werden EXAFS‐Untersuchungen an Lösungen, molekularen Flüssigkeiten und Schmelzen vorgestellt. Der abschließende Teil beschäftigt sich mit typischen Anwendungsgebieten der EXAFS‐Spektroskopie, der Untersuchung von homogenen und heterogenen Katalysatoren sowie der Aufklärung von aktiven Zentren in Enzymen.
Eine außergewöhnlich heftige molekulare Dissoziation: beispiellose Freisetzung kinetischer Energie beim Zerfall von HONF, einem einfach geladenen, metastabilen Ion
Authors: Cacace Fulvio , Grandinetti Felice , Pepi Federico
Published: July 2007

2.68+0.10 eV, der bei weitem höchste Wert für die beim Zerfall metastabiler, einfach geladener Ionen freigesetzte kinetische Energie wurde massenspektrometrisch bei der Fragmentierung von HONF+ bestimmt. Damit konnte die aufgrund einer theoretischen Analyse der Energiehyperfläche (berechnetes Energieprofil rechts) vorausgesagte, außergewöhnlich hohe kinetische Energie auch experimentell bestätigt werden.

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Struktur eines tumorhemmenden Bipyridyl‐Kronenether‐Platinkomplexes
Authors: Gund Andreas , Keppler Bernhard K.
Published: July 2007

Strukturanalog zum bekannten Tumortherapeutikum Cisplatin 1 sind die Platinkomplexe 2(n=1=3), die ebenfalls tumorhemmende Eigenschaften haben. Die neuartigen Wirkstoffe sind aus K2PtCl4 und dem entsprechenden makrocyclischen Liganden in Wasser zugänglich.

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[P4(Cp*Al)6]: eine Verbindung mit ungewöhnlicher P4Al6‐Käfigstruktur
Authors: Dohmeier Carsten , Schnöckel Hansgeorg , Robl Christian , Schneider Uwe , Ahlrichs Reinhart
Published: July 2007

Zwei flächenverknüpfte Al4P4‐Würfel, denen zwei P‐Atome an den Ecken fehlen – das ist das (idealisierte) Gerüst der Titelverbindung im Kristall. Das Isomer mit Adamantanstruktur ist nach Rechungen um 30 bis 80 kJ mol−1 weniger stabil. Nach den Ergebnissen von quantenchemischen Rechungen am Modell[P4(CpAl)6] läßt sich [P4(Cp*Al)6] als Elektronenmangelverbindung charakterisieren, die durch erhebliche ionische Bindungsbeiträge stabilisiert ist.

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Neue Pyridin enthaltende porphyrinoide Makrocyclen
Authors: Berlin Kurt , Breitmaier Eberhard
Published: July 2007

„Pyriporphyrine”︁ wie das isolierbare Porphyrinogen‐Analogon 12 überraschen unter anderem bei der Oxidation: Diese führt je nach Reaktionsbedingungen zum Keton (C=) statt CH2) oder zum Dimer. Ein durchkonjugiertes [18]Annulen‐Derivat entsteht nicht.

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Reply
Authors: Schlögl Robert
Published: July 2007

„Die Katalysatorforschung ist keine Schwarze Magie”︁ halten Vertreter der rationalen Katalysatorentwicklung der Feststellung von R. Schlögl (Angew. Chem. 1993, 105, 402‐405) entgegen, daß die Entwicklung technischer Katalysatoren immer noch sehr stark empirisch geprägt sei. Als Belege für ihre Auffassung führen sie eine Reihe industrieller Prozesse an, die exakt abgestimmte Katalysatoren erfordern. In seiner Antwort wiederholt R. Schlögl seine These und ermuntert zu einer produktiven Zusammenarbeit zwischen den Vertretern des „wissenschaftlichen”︁ und denen des „empirischen”︁ Ansatzes in der Katalysatorforschung.
Einbau von L‐[Methyl‐2H3]methionin und 2‐[Hydroxy‐18O]hydroxyethylphosphonsäure in Fosfomycin in Streptomyces fradiae — ein ungewöhnlicher Methyltransfer
Authors: Hammerschmidt Friedrich
Published: July 2007

Ein einzigartiger „Methylierungsschritt”︁ findet bei der Biosynthese des Antibioticums Fosfomycin statt: Offensichtlich wird eine Methylgruppe von L‐methionin als „CH3‐ auf Phosphonoacetaldehyd 1 übertragen. Bei dieser Addition entsteht (S‐2‐Hydroxypropylphosphonsäure 2. Das biologische Methylierungsagens (S)‐Adenosymethionin überträgt dagegen formal CH auf Nucleophile unterschiedlichster Art.

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Neuartige fünffach koordinierende Polythioether ‐‐ eine Alternative zu makrocyclischen Chelatbildnern
Authors: Desper John M. , Gellman Samuel H.
Published: July 2007

Ausschließlich 1:1‐Komplexe mit CuII‐Ionen bilden die neuartigen Polythioether 1 und 2 mit zentraler, cis‐disubstituierter Thian‐ bzw. Thiepaneinheit; mit einem entsprechenden acyclischen Polythioether werden dagegen Komplexe höherer Ordnung erhalten. Es können also auch andere als makrocyclische Thioether wirksame Chelatbildner sein; die stereospezifische Synthese von 1 und 2 zeigt darüber hinaus Wege zu neuartigen Thiacryptanden auf.

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FAST NOESY — ein Ansatz zur schnelleren Strukturbestimmung
Authors: Köck Matthias , Griesinger Christian
Published: July 2007

Um den Faktor 5 bis 10 schneller können NOESY‐Experimente mit dem hier vorgestellten FAST‐NOESY‐Verfahren durchgeführt werden, ohne daß die Extraktion von Abstandsinformation unzuverlässig wird. Dazu müssen zusätzlich zur Aufnahme des FAST‐NOESY‐Spektrums nur die T1‐Zeiten der Protonen bestimmt werden.
Conocurvon — Prototyp einer neuen Wirkstoffklasse mit Anti‐HIV‐Aktivität?
Authors: Laatsch Hartmut
Published: July 2007

Das trimere Naphthochinonderivat 1 verhindert das Absterben von HIV‐1‐infizierten menschlichen Lymphoblastoid‐Zellen, bringt gleichzeitig die Virus‐Replikation zum Stillstand und zeigt bei Zelltests einen für ein Virostaticum außergewöhnlich hohen therapeutischen Index. Die Struktur von 1 konnte durch seine Synthese aufgeklärt werden. RCH2CH2CHCMe2.

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Kristallstruktur eines durch π‐π‐Wechselwirkungen zwischen zwei ineinandergehakten cyclischen Zinkporphyrin‐Trimeren gebildeten supramolekularen Dimers
Authors: Anderson Harry L. , Bashall Alan , Henrick Kim , McPartlin Mary , Sanders Jeremy K. M.
Published: July 2007

Als Dimer von Trimeren kristallisiert das Pyridin‐Addukt eines Zinkporphyrin‐Makrocyclus(Bild rechts). Das analoge Chinuclidin‐Addukt zeigt das Ineinanderhaken zweier Zinkporphyrin‐Trimere nicht, das wahrscheinlich die Folge unterschiedlicher π‐π‐Wechselwirkungen (T‐und Stapelanordnungen) zwischen Pyridin‐ und Pyrrolringen ist.

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Fullerenchemie in drei Dimensionen: Isolierung von sieben regioisomeren Bisaddukten sowie chiralen Trisaddukten aus C60 und Di(ethoxycarbonyl)methylen
Authors: Hirsch Andreas , Lamparth Iris , Karfunkel Heinrich R.
Published: July 2007

Mit erstaunlich hoher Selektivität wird das D3‐symmetrische Trisaddukt 1 von C60 aus einem regioisomeren Bisaddukt mit definierter Struktur gebildet. Bei der ersten systematischen Untersuchung der Regiochemie von C60 mit experimentellen und theoretischen Methoden konnten beispielsweise auch die sieben stabilen der acht denkbaren C60[C(CODEt)2]2‐Isomere isoliert werden.

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Neuartige Verknüpfung von Hetero(makro)cyclen und einem Pentamolybdodiphosphonat‐Käfig
Authors: Lowe Mark P. , Lockhart Joyce C. , Clegg William , Fraser Kelly A.
Published: July 2007

Eine supramolekulare Chemie mit Polyoxometallaten sollte die Verknüpfung eines Kronenethers mit einem Molybdophosphonat ermöglichen. Die Synthese der Guanidiniumsalze von [Mo5(ZP)2O21]2− (Struktur rechts), Z=Morpholinomethyl oder Monoaza[15]krone‐5‐methyl, zeigt den Weg zu dieser neuen Klasse von Verbindungen.

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Ein Stannandiyl mit Zinn‐Kohlenstoff‐Mehrfachbindung
Authors: Grützmacher Hansjörg , Deck Werner , Pritzkow Hans , Sander Michael
Published: July 2007

Eine neuartige Ligandenkupplungsreaktion an einem niedrigkoordinierten Sn‐Atom führt bei der Umsetzung des Keten‐Ylids 2 mit dem Stannandiyl 1 (R=2,4,6‐(CF3)3C6H2) nahezu quantitativ zu 3. Die Sn‐C‐Abstände in 3 lassen auf eine Sn‐C‐Mehrfachbindung im zentralen planaren CCPSnC‐Gerüst schließen.

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Ein difunktioneller Rezeptor für die simultane Komplexierung von Anionen und Kationen — Erkennung von KH2PO4
Authors: Rudkevich Dmitry M. , Brzozka Zbigniew , Palys Marcin , Visser Herman C. , Verboom Willem , Reinhoudt David N.
Published: July 2007

Das Lewis‐saure Uranylzentrum and die Amideinheiten des Rezeptors 1 binden spezifisch das Anion, die beiden Kronenethereinheiten das Kation des hydrophilen, biologisch interessanten Salzes KH2PO4. Die Komplexierungseigenschaften von 1 wurden mit NMR‐Spektroskopie, Massenspektrometrie und Cyclovoltammetrie untersucht. Die Erkennung des einfachen Salzes könnte für den Transport durch Membranen, für die Extraktion und für die Sensortechnologie von Bedeutung sein.

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2H,5H‐Benzo[1,2‐b:4,5‐b′]bisthiet — ein hochreaktives Bisdien‐System
Authors: Meier Herbert , Mayer Axel
Published: July 2007

Ein starres Molekül mit zwei potentiellen 1,3‐Dien‐Einheiten ist die Titelverbindung 2. Sie wurde jetzt in drei Schritten aus dem Diester 1 synthetisiert. Die sukzessive Öffnung der Vierringe von 2 ermöglicht den Aufbau von linear anellierten Ringsystemen und Bandstrukturen z.B. entsteht bei der Umsetzung mit Acetylendicarbonsäuredimethylester der Tricyclus 3.

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Reaktivität eines Phosphanylcarbens (λ5‐Phosphaacetylens) gegenüber Lewis‐Säuren: Strukturen des ersten Carben‐Gallan‐Komplexes und eines C‐Gallyl‐substituierten Phosphor‐Ylids
Authors: Cowley Alan H. , Gabbaï François P. , Carrano Carlo J. , Mokry Ladd M. , Bond Marcus R. , Bertrand Guy
Published: July 2007

Je nach Art des Substituenten am Metallzentrum entstehen aus dem Phosphanylcarben (R2N)2PC̈SiMe3 (R = c‐C6H11) und Lewis‐Säuren MX3 (MX3 = Al, Ga, In) unter 1.2‐Addition C‐substituierte Phosphor‐Ylide 1(X = Me) oder Carben‐Lewis‐Säure‐Addukte 2 (X = C1). Die Produktbildung wird dabei von thermodynamischen und sterischen Effekten gesteuert.

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Die Gleichgewichtsverteilung von schwerflüchtigen Organochlorverbindungen zwischen Atmosphäre und Oberflächenwasser im Atlantischen Ozean
Authors: Schreitmüller Jörn , Ballschmiter Karlheinz
Published: July 2007

Der Südatlantik ist als Quelle und Senke für anthropogene Verunreinigungen von globaler Bedeutung. Im beitrage wird gezeigt, daß die Verteilung von polychlorierten cyclischen Kohlenwasserstoffen zwischen Oberflächenwasser und Atmosphäre in dieser Region mit Hilfe der klassischen Thermodynamik im Sinne eines temperaturabhängigen Gleichgewichts verstanden werden kann – ein neues Beispiel für das Konzept einer globalen Umweltchemie.
Umlagerung und selektive Transmetallierung von Bis(pyridyl)methyllithium
Authors: Gornitzka Heinz , Stalke Dietmar
Published: July 2007

Das erste strukturell charakterisierte Natriumlithat 1 konnte durch selektive Transmetallierung von[Li{2‐NC5H4)2CH}(thf)2] 2 mit der Superbase 2/NaOtBu erhalten werden. Der Austausch nur eines halben Moläquivalents der Li‐Ionen in 2 ist auf die geeignete Gestalt und Basizität des Bis[pyridyl)‐methyl‐Liganden zurückzuführen.

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Stabile, lösliche, konjugierte Kohlenstoffstäbe mit einem persilylethinylierten Polytriacetylen‐Rückgrat
Authors: Anthony John , Diederich François , Hobi Markus , Seiler Paul , Gramlich Volker , Gisselbrecht Jean‐Paul , Gross Maurice , Boudon Corinne
Published: July 2007

Die bis zu fünf Nanometer langen Kohlenstoffstäbe 1–5 wurden durch oxidative Polymerisation von trans‐Bis(triisopropylsily;)‐geschütztem Tetraethinylethen mit Phenylacetylen als End‐Capping‐Reagens hergestellt. Nach Röntgenstrukturanalysen haben 1 und 2 perfekt planare, konjugierte Kohlenstoffgerüste. Die Verbindungen 1–5 werden leicht reduziert, wobei die Zahl der reversiblen Einelektronen‐Reduktionsschritte der Zahl der Tetraethinylethen‐Einheiten im Stabmolekül entspricht. TIPS = Triisopropylsilyl.3

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Aurophile Schwefelzentren: Synthese und Struktur des Tetragold(I)‐Komplexes [(Ph3PAu)4S](CF3SO3)2 · 2 CH2Cl2
Authors: Canales Fernando , Gimeno M. Concepción , Laguna Antonio , Jones Peter G.
Published: July 2007

Mehr als drei PR3Au‐Liganden konnten erstmals an ein Element der sechsten Hauptgruppe koordiniert werden: Das μ4‐S‐Atom der Titelverbindung nimmt die apikale Position im tetragonal‐pyramidalen Gerüst (Bild rechts) ein, wobei die vier Au‐Atome schmetterlingsartig angeordnet sind.

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Bildung von Organoplatin‐Dendrimeren durch oxidative Addition
Authors: Achar Sudhir , Puddephatt Richard J.
Published: July 2007

Bis zu einem Pt14‐Dendrimer führt die erste konvergente Synthesemethode für Alkylübergangsmetall‐Dendrimere. Das Produkt des ersten Wachstumscyclus ist 1. das durch oxidative Addition von 4,4′‐Bis(brommethyl)‐2,2′‐bipyridin an [Me2Pt(tBu2bpy)] und anschließendes Einführen eines PtII‐Zentrums mit [Pt2Me4(μ‐SMe2)] entsteht.

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[Mo57Fe6(NO)6O174(OH)3(H2O)24]15−: über einen hochsymmetrischen Riesencluster mit ungewöhnlichem Hohlraum und die Möglichkeit der Positionierung von paramagnetischen Zentren auf extrem großen Clusteroberflächen,
Authors: Müller Achim , Plass Winfried , Krickemeyer Erich , Dillinger Stephan , Bögge Hartmut , Armatage Anja , Proust Anna , Beugholt Christian , Bergmann Ulf
Published: July 2007

Aus 327 Atomen bei einem Molekulargewicht von 9250.9 Da besteht die Titelverbindung, von der man als Cluster des mesoskopischen Bereichs ungewöhnliche Materialeigenschaften erwarten kann. Ein zentrales O33‐Polyeder (Bild rechts) spannt den ungewöhnlichen Hohlraum dieses mit vielen analytischen und spektroskopischen Methoden charakterisierten Riesenclusters auf, der auf eine interessante Wirt‐Gast‐Chemie hindeutet.

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Elektrostatische Aktivierung hypervalenter Organoiodverbindungen: Bis(onio)‐substituierte Aryliod(III)‐Salze
Authors: Weiß Robert , Seubert Jörg
Published: July 2007

Eine neue Verbindungsklasse bilden die aus 1 oder Iodosobenzol synthetisierten Titelverbindungen, z.B. 2. Das Oxidationspotential von 1 wird durch die Bis(onio)‐Substitution immens gesteigert, so daß sich die neuen Systeme als potente Oxidantien verwenden lassen. Beispiele sind die Dehydrierungen von Monohydrazonen zu Diazoverbindungen und von 1.2‐Bishydrazonen zu Alkinen.

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Asymmetrisch 1,6‐induzierte Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion chiraler Oxabutadiene zur De‐novo‐Synthese enantiomerenreiner Kohlenhydrate: Umkehr der Seitendifferenzierung durch Variation des Lewis‐Säure‐Initiators
Authors: Tietze Lutz F. , Schneider Christoph , Montenbruck Andrea
Published: July 2007

Mit exzellenter endo/exo‐Selektivität und sehr guter induzierter Diastereoselektivität gehen aus chiralen Oxazolidinonen zugängliche Oxabutadiene wie 1 mit dem Enolether 2 in Gegenwart von Lewis‐Säuren Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen ein. Durch Variation der Lewis‐Säure kann dabei die Seitendifferenzierung umgekehrt werden. Aus 1 und 2 ensteht mit Me2AlCl als Initiator fast ausschließlich das endo‐Produkt 3, mit Trimethylsilyltriflat (TMS‐OTf) dagegen das andere endo‐Produkt 4.

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C70 ist stabiler als C60: experimentelle Bestimmung der Bildungswärme von C70
Authors: Beckhaus Hans‐Dieter , Verevkin Sergej , Rüchardt Christoph , Diederich Frančois , Thilgen Carlo , Meer Hans‐Ulrich Ter , Mohn Holger , Müller Wolfgang
Published: July 2007

C60, C70…Graphit, Diamant. Erst die akkurate kalorimetrische Bestimmung der Standardbildungsenthalpien von hochreinem C60 und C70 bestätigt jetzt die nach Rechnungen erwarteten fundamentalen Aussagen zur Stabilität in der Reihe der allotropen Kohlenstofformen. MM3‐Kraftfeldrechnungen sagen die experimentellen Werte am besten voraus.
Synthese eines verzweigten Heptasaccharids durch regioselektive Glycosylierungen
Authors: Unverzagt Carlo
Published: July 2007

Eine Schutzgruppe genügt am β‐Mannosid, um die beiden Disaccharideinheiten von A selektiv einzuführen. Der temporäre Schutz mit einem 4,6‐O‐Benzylidenacetal sorgt dafür, daß die entscheidenden Glycosylierungen an der Verzweigungsstelle regioselektiv verlaufen. Das Heptasaccharid A, das in geschützter Form synthetisiert wurde, ist eine Vorstufe des in Glycoproteinen gefundenen, unten gezeigten Undecasaccharid‐asparagins.

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Zr3Cp2(O2CNiPr2)6(μ3‐O)(μ2‐CCO)], der erste strukturell charakterisierte Ketenyliden‐Komplex; ein Modell für die reduktive CO‐Spaltung an Metalloberflächen
Authors: Calderazzo Fausto , Englert Ulli , Guarini Alessandro , Marchetti Fabio , Pampaloni Guido , Segre Annalaura
Published: July 2007

Durch reduktive Kupplung von koordiniertem CO ohne zusätzliche Reduktionsmittel wurden gleichzeitig ein μ2‐Ketenyliden‐ und ein μ3‐Oxoligand in der Koordinationssphäre von Zirconium erzeugt, und zwar bei der Bildung von 1 aus [Cp2Zr(CO)2] und [Zr(O2CNR2)4] (R = Et, iPr). 1 spaltet aus CO2 und Aceton den Sauerstoff ab, wobei der Ketenyliden‐ gegen einen μ2‐Oxoliganden ausgetauscht wird.
Die Polymerase‐Kettenreaktion (Nobel‐Vortrag)
Authors: Mullis Kary B.
Published: July 2007

So vie1 identische DNA, wie man nur möchte, läßt sich inzwischen vollautomatisch synthetisieren, sobald ein einziger Strang der gewünschten DNA verfügbar ist. Den Weg zu dieser als Polymerase‐Kettenreaktion bekannt gewordenen Methode schildert K. B. Mullis in seinem Nobel‐Vortrag auf unterhaltsame und gut verständliche Art.
Synthese centrohexacyclischer Kohlenwasserstoffe über die Propellan‐Route: Centrohexaindan und Tribenzocentrohexaquinan
Authors: Kuck Dietmar , Paisdor Bernd , Gestmann Detlef
Published: July 2007

Die topologisch nichtplanaren Kohlenwasserstoffe 2 und 3 sind in wenigen Stufen aus Triptindantrion 1 zugänglich. Durch dreifache Addition von PhLi an 1 und nachfolgende Cyclodehydratisierung entsteht Centrohexaindan 2; durch dreifache Addition von LiC ≡CR bilden sich dagegen überraschend centrohexacyclische Tris(eno1ether), die thermisch zu den entsprechenden Triketonen isomerisieren.

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Neue Methode zur Synthese von Heterometallkomplexen – Synthesen und Strukturen von [(PhCH2CH2NLi)3Sb(thf)]2 und [Sb3(cyN)4(NMe2)2]Li
Authors: Edwards Andrew J. , Paver Michael A. , Raithby Paul R. , Rennie Moira‐Ann , Russell Christopher A. , Wright Dominic S.
Published: July 2007

Durch sukzessive Metallierung von primären Aminen ‐ zuerst mit nBuLi, anschließend mit Sb(NMe2)3 ‐konnten die Heterometallkomplexe 1 und 2 hergestellt werden, wobei bei 1 als Intermediat neutrales [Ph(CH2)2N(H)Li]n und bei 2 ionisches Li[Sb(cyNH4] auftritt.
C2H2Si‐Isomere: Erzeugung durch gepulste Blitzpyrolyse und matrixspektroskopische Identifizierung
Authors: Maier Günther , Reisenauer Hans Peter , Pacl Harald
Published: July 2007

Inwieweit darf man ab‐initio‐Rechnungen glauben? Ist Silacyclopropin 1 ein Übergangszustand oder eine stabile Verbindung? In dieser Arbeit wird experimentell gezeigt, daß alle vier C2H2Si‐Isomere No. 1‐4 existenzfähig sind.

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Bond‐Stretch Isomers and Spin‐State Isomers: A Comment on the Article “Bond‐Stretch Isomers: Fact not Fiction”[1]
Authors: Parkin Gerard , Hoffmann Roald
Published: July 2007

Bindungslängenisomerie und kein Ende? Vielen Publikationen in neuerer Zeit zum Trotz gibt es nach wie vor kein experimentell belegtes Beispiel für dieses Phänomen, wenn man es im ursprünglich definierten Sinn auffaßt. Die in einem Korrespondenzbeitrag von Gütlich et al. im zweiten Februarheft proklamierten “Bindungslängenisomere” sollten als “Spinzustandsisomere” betrachtet werden – meinen Roald Hoffmann, der sich schon früh theoretisch mit dem Problem befaßte, und Gerard F. R. Parkin, der in neuerer Zeit wichtige experimentelle Beiträge leistet. Damit sollte die Diskussion erst einmal zu Ende sein – bis neue Fakten kommen.
Nichtreaktive Wechselwirkungen zwischen Ethen und Halogenen: Nachweis des π‐Donor‐Komplexes C2H4 ··· BrCl durch Mikrowellenspektroskopie
Authors: Bloemink H. I. , Hinds K. , Legon A. C. , Thorn J. C.
Published: July 2007

Der bei der elektrophilen Addition primär gebildete lockere Komplexe hat bei der prototypischen Reaktion von Ethen mit BrCl die Struktur 1. Die Rotationsspektren zweier Isotopomere eines schwachgebunden Komplexes wurden mit einem Fourier Transformations‐Mikrowellenspektrometer mit einer schnellmischenden Düse beobachtet. Das Ergebnis ist wichtig für das Verständnis des Mechanismus der elektrophilen Addition, eines Grundpfeilers der Organischen Chemie.

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Neue ionische isoelektronische Analoga von CO2 und CS2
Authors: Klapötke Thomas M.
Published: July 2007

Linear wie CO2 sind in der Regel seine anionischen Analoga NBN3− und CBN4− sowie die zu CS2 analogen Ionen SNS+, PCS− und PBP3. Durch Kristallstrukturanalysen konnten viele der durch quantenchemische Rechungen erhaltenen Befunde bestätigt werden, und man ist ermutigt, weitere isoelektronische Analoga zu synthetisieren.
Templateffekte bei neuartigen selbstreplizierenden Molekülen
Authors: Conn M. Morgan , Wintner Edward A. , Rebek Julius
Published: July 2007

Das Ganze ist mehr als die Summe der Teile– dies gilt für das neue replizierende System aus 1 und 2, das sich durch eine sehr hohe Affinität zwischen den komplementären Komponenten auszeichnet. In diesen Systemen laufen alle Reaktionen über Komplexe ab, was den Einfluß von Hintergrundreaktionen minimiert. Das System wirkt autokatalytisch; die Autokatalyse rührt allein von Templateffekten und nicht von den einzelnen Wirkungen der funktionellen Gruppen her. R=C6H4C6H4COOC6F5.

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Ein wasserlösliches Prodrug von Taxol mit der Fähigkeit zur Selbstorganisation
Authors: Nicolaou Kyriacos Costa , Guy Rodney Kiplin , Pitsinos Emmanuel Nicolaou , Wrasidlo Wolfgang
Published: July 2007

In vitro und in vivo besser wirksam gegen Tumore als die Stammverbindung Taxol – das ist Taxol‐2′‐MPA 1. Dieses Derivat ist darüber hinaus noch wasserlöslich, womit die bei der Formulierung von Taxol auftretenden Komplikationen vermieden werden können.

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Säurekatalysierte Olefinierung von Benzaldehyd
Authors: van Schaik Henk‐Peter , Vijn Robert‐Jan , Bickelhaupt Friedrich
Published: July 2007

Nicht nur mechanistisch interessant, sondern auch präparativ reizvoll – beispielsweise wegen billiger Ausgangsverbindungen – ist die hier erstmals beschriebene, durch Lewis‐Säuren katalysierte Olefinierung von Aldehyden wie 1 zu Styrol 2 im Eintopfverfahren [Gl. (a)].

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Synthese von Cyclotheonamid B und Derivaten
Authors: Deng Jingen , Hamada Yasumasa , Shioiri Takayuki , Matsunaga Shigeki , Fusetani Nobuhiro
Published: July 2007

Eine hohe Ausbeute bei der Makrolactamisierung macht die konvergente Synthese der makrocyclischen Pentapeptide 1 sehr reizvoll. Die Hydroxyverbindungen 1b und 1c sind keine Serinprotease‐Inhibitoren, da sie nicht die im natürlich vorkommenden Cyclotheonamid B 1a enthaltene α‐Carbonylamideinheit (X, YO) aufweisen.

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Dendritische Porphyrine: Modulation des Redoxpotentials elektroaktiver Chromophore durch periphere Multifunktionalität
Authors: Dandliker Peter J. , Diederich François , Gross Maurice , Knobler Carolyn B. , Louati Alain , Sanford Elizabeth M.
Published: July 2007

Auf starke Through‐space‐Wechselwirkungen der den Chromophor umgebenden dendritischen Hülle lassen sich die ungewöhnlichen Redoxeigenschaften der Porphrineinheit von 1 zurückführen. 1 mit einem Durchmesser von ca. 4 mm und einem Molekulargewicht von über 19 kDa ist das erste Beispiel aus einer neuen Verbindungsklasse synthetischer, dicht gepackter, globulärer Elektronentransferprotein‐Mimetica. R=NHC[CH2OCh2CH2CONHC(CH2OCh2CH2CO2CH3)3]3.

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Elektronische Kopplung in starr verknüpften, N,C,N‐koordinierten Dirutheniumkomplexen bis zu einer Entfernung von 20 Å
Authors: Beley Marc , Chodorowski‐Kimmes Sandrine , Collin Jean‐Paul , Lainé Philippe , Launay Jean‐Pierre , Sauvage Jean‐Pierre
Published: July 2007

Trotz vierer para‐Phenylenbrückenglieder besteht eine starke Kopplung zwischen den Rutheniumzentren des Komplexes 1. Bei analogen Systemen mit einem Pyridinring statt eines Benzol‐Anions als mittlerem koordinierendem Ring ist die gleich große Kopplung bei nur zwei Brückenliganden nachzuweisen. Ursache dürften energetisch ähnlichere Metall‐ und Ligandenorbitalen in 1 sein.

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Bolaamphiphile: von Golfbällen und Fasern
Authors: Escamilla Gregory H. , Newkome George R.
Published: July 2007

Vielfältige Funktionen können durch molekulare Strukturen ausgeübt werden: So gelangt man mit maßgeschneiderten Bolaamphiphilen zu Vesikeln, die redoxaktive Zentren oder (chirale) Bindungsstellen für Gastmoleküle enthalten, und zu gelbildenden Assoziaten. Darüber hinaus können monomere und polymere Bolaamphiphile Membranen spalten sowie aus RNA‐Bausteinen möglicherweise als Antisense‐ Reagentien in der Biochemie Verwendung finden.
Zweifach verbrückte rac‐Metallocene von Zirconium und Hafnium
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Morawietz Marcus J. A. , Priermeier Thomas
Published: July 2007

Quantitativ und stereoselektiv konnten rac‐Metallocene nun erstmals synthetisiert werden. Die neuartigen rac‐Metallocene 1 wurden aus einfach zugänglichen homoleptischen Metallamiden und nicht‐deprotonierten Cyclopentadienen erhalten. Komplexverbindungen dieses Types kommen als Katalysatoren fü die iso‐taktische Olefin‐Polymerisation in Betracht. M = Zr, Hf; Y = NPh, C5H4.

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Ein thermisch stabiler Peroxo‐Kupfer(II)‐Komplex mit ungewöhnlicher μ4‐Koordination des Peroxoliganden
Authors: Reim Jörg , Krebs Bernt
Published: July 2007

Ein bei Raumtemperatur stabiler Peroxo‐Kupfer(II)‐Komplex ist das Kation von 1 (HL = 4‐Methyl‐2,6‐bis(pyrrolidinomethyl)phenol. Dieser Vierkernkomplex (Bild der zentralen Einheit rechts) weist mehrere ungewöhnliche Strukturdetails auf, unter anderem einen µ4‐ verbrückenden Peroxoliganden. Peroxo‐Kupfer(II)‐Komplexe sind im allgemeinen in‐stabile Verbindungen, die häufig nur spektroskopisch bei tiefen Temperaturen zu charakterisieren sind. • = Cu, ○ = O, ○ = N.

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Cyanid‐Isocyanid‐Isomerie bei CN‐verbrückten metallorganischen Komplexen
Authors: Zhu Nianyong , Vahrenkamp Heinrich
Published: July 2007

Die Inertheit der metallorganischen Baueinheiten macht es überraschend einfach, zwei isomere Formen CN‐verbrückter, Heterozweikernkomplexe 1a und 1b darzustellen. Verbindungen dieser Art sollten zum Verständnis von “molekularem Berliner Blau” beitragen Können. dppe = 1,2‐Bis(diphenylphosphano)ethan. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \begin{array}{*{20}c}{{\rm [(Co)}_{\rm 5} {\rm Cr(}\mu {\rm - CN)Fe(dppe)Cp]}} & {{\rm [(Co)}_{\rm 5} {\rm Cr(}\mu {\rm - NC)Fe(dppe)Cp]}} \\ {{\rm 1a}} & {{\rm 1b}} \\ \end{array} $\end{document}
Organolanthanoid‐Forschung weiter im Aufwind: eine vielversprechende Neubelebung der Organocer(IV)‐Chemie und die ersten stabilen Lanthanoid(II/III)‐Carbenkomplexe
Authors: Fischer R. Dieter
Published: July 2007

Ungewöhnliche Oxidationsstufen der Lanthanoide kommen in Komplexen vor, in denen Liganden wie Trimethylsilyl‐substituierte Cyclooctatetraen‐Anionen oder Imidazol‐2‐ylidene das Metall‐Ion koordinieren. Diese vor zehn Jahren noch kaum beachteten Lnn+ ‐Komplextypen (n ≠ 3) weisen Sandwich‐ und Oligodeckerstrukturen (siehe z.B. Bild rechts) auf oder enthalten carbenartig gebundene Liganden.

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Phosphan‐Koordination an Magnesium: Synthese und Struktur von Bis[ortho, ortho′‐bis‐{(dimethylphosphano)methyl}phenyl]magnesium
Authors: Pape Andreas , Lutz Martin , Müller Gerhard
Published: July 2007

Durch vier strukturell günstige Chelat‐Fünfringe stabilisiert wird der erste Phosphanmagnesium‐Komplex 2, der durch Zugabe von MgCl2 zum neuen Dimer 1 entsteht. Die Struktur von 2 mit verzerrt oktaedrischer Koordinationssphäre bleibt auch in Lösung erhalten.

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Ein 1‐Oxa‐3,5,7,9‐tetraazadecapentaen, ein Modell‐Oligonitril mit Helixstruktur im kristallinen Zustand
Authors: Buhmann Martin , Möller Manfred H. , Rodewald Ute , Würthwein Ernst‐Ulrich
Published: July 2007

Isoelektronisch mit Polyacetylenen sind die bislang noch nicht in definierter Form untersuchten Polynitrile (Polyazapolyene). Ein 1‐Oxa‐3,5,7,9‐tetraaza‐1,3,5,7,9‐decapentaen, das als Modell für längere Oligo‐ und Polynitrile mit definierter Kettenstruktur aufzufassen ist wurde nun erstmals synthetisiert. Im Kristall liegen drei Isomere mit unterschiedlichen Helixstrukturen (z.B. 1) vor. Quantenchemische Rechnungen ergaben, daß die Strukturen im Kristall – vermutlich aufgrund von Packungseffekten – nicht der energieärmsten Struktur in der Gasphase entsprechen.

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[Mn4Te4(SC3H7)4]4‐ und [Mn4Te4(SeC3H7)4]4‐: neuartige Heterocubancluster von Mangan
Authors: Stephan Hans‐Oscar , Henkel Gerald
Published: July 2007

Diskrete Komplex‐Ionen mit verzerrter Cubanstruktur enthalten der erste Thiolato‐substituierte Heterocubankomplex 1a (Bild rechts ohne iPr‐Gruppen) sowie der analoge Selenatokomplex 1b mit tetraedrisch koordinierten Mn‐Zentren. Cubancluster wie 1 mit gemischten Chalkogen‐Ligandensphären und ausschließlich zweiwertigen Metallzentren konnten bislang nicht synthetisiert werden.

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Spacer‐kontrollierte Fernfunktionalisierung von Buckminsterfulleren: regiospezifische Bildung eines Hexaadduktes
Authors: Isaacs Lyle , Haldimann Richard F. , Diederich François
Published: July 2007

In einer Gesamtausbeute von 35% bezogen auf C60 wurde das Hexaaddukt 1 synthetisiert. Zuerst wurden Bis‐ und Trisaddukte von C60 durch Spacerkontrollierte Fernfunktionalisierung regiospezifisch hergestellt. Die erneute Funktionalisierung des Trisadduktes ergab, stufenweise über ein einziges Tetraaddukt, regiospezifisch das pseudo‐oktaedrische Hexaaddukt 1. Alle im Laufe der Synthese anfallenden Fullerenderivate konnte rein ohne aufwendige HPLC‐Trennung isoliert werden.

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Dendrimere: von Generationen zu Funktionalitäten und Funktionen
Authors: Issberner Jörg , Moors Rolf , Vögtle Fritz
Published: July 2007

Nicht mehr die schiere Größe, sondern die durch die Verzweigung mögliche Multiplikation von Funktionen steht inzwischen im Vordergrund der Dendrimerchemie. Dies belegen unter anderem neueste Arbeiten von Newkome, Fréchet, Moore, Majoral, Meijer und anderen Autoren, die in diesem fast schon Mini‐Aufsatz zu nennenden Highlight vorgestellt werden.
Alternierende ferro‐ und antiferromagnetische Wechselwirkungen in einer MnII‐Kette mit abwechselnd end‐on‐ und end‐to‐end‐verbrückenden Azidoliganden
Authors: Cortés Roberto , Lezama Luis , Pizarro J. Luis , Arriortua M. Isabel , Solans Xavier , Rojo Teófilo
Published: July 2007

Aus Mn(CIO4)2. 6H2O, 2,2′‐Bipyridin und NaN3 wurde [Mn(N3)2(bpy)]∞ synthetisiert, dessen Struktur im Kristall (siehe Bild) durch abwechselnd end‐on‐ und end‐to‐end‐verbrückende Azidoliganden charakterisiert ist. Das magnetische Verhalten wird durch alternierend ferro‐ und antiferromagnetische Wechselwirkungen zwischen des S = 5/2‐Ionen beschrieben, wie es bislang nur für Kupfer(II)‐Komplexe gefunden wurde.

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Zuckercalixarene: Synthese von Calix[4]arenen mit O‐Glycosylsubstituenten am oberen oder unteren Rand
Authors: Marra Alberto , Scherrmann Marie‐Christine , Dondoni Alessandro , Casnati Alessandro , Minari Patrizia , Ungaro Rocco
Published: July 2007

Eine chirale hydrophile Umgebung an einem der beiden Ränder von Calix[4]aren kennzeichnet Glycosylderivate wie das wasserlösliche Tetragalactosylcalixaren. 1. Dieses könnte sich als synthetischer Rezeptor für polare organische Moleküle eignen.

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Palladacyclen als Intermediate der selektiven Dialkylierung von Arenen mit anschließender Fragmentierung
Authors: Catellani Marta , Fagnola Maria Chiara
Published: July 2007

Spontan kommt es zum Bruch der C‐C‐Bindung, die den aliphatischen und aromatischen Teil des Norbornylphenyl‐Liganden in Palladacyclen wie 1 verbindet, nach dem die selektive meta‐Dialkylierung des Arenrings mit der Bildung des Intermediats 2 beendet ist. Diese Reaktion verläuft glatt und ohne β‐H‐Eliminierung mit Alkyl‐ und Benzylhalogeniden RX.

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Thermisch induzierte Ringspaltung eines 2H‐1,2‐Azaphosphiren‐Wolframkomplexes
Authors: Streubel Rainer , Kusenberg Annette , Jeske Jörg , Jones Peter G.
Published: July 2007

Thermisch überraschend instabil ist der 2H‐1,2,‐Azaphosphiren‐Wolframkomplex 1 in Lösung; mit Acetylenderivaten und Benzaldehyd gelingt die Abfangreaktion eines aus 1 beim Erwärmen intermediär gebildeten terminalen Phosphandiyl‐Wolframkomplexes. Die Reaktion von 1 mit Benzaldehyd ist ein neuer und zugleich diastereoselektiver Zugang zu Oxaphosphiran‐Wolframkomplexen. R = p‐Tolyl.

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Ein zwei Metalle enthaltendes Modellsystem für Cytochrom P450: Einfluß des Membranmilieus auf die katalytische Oxidation
Authors: Schenning Albertus P. H. J. , Hubert Dominicus H. W. , Van Esch Jan H. , Feiters Martinus C. , Nolte Roeland J. M.
Published: July 2007

Die Epoxidierung von Alkenen mit Disauerstoff katalysiert das unten schematisch dargestellte Modellsystem (1: ein RhIII‐Komplex, 2: ein Manganporphyrin) für membrangebundenes Cytochrom P450. Die mit diesem Katalysator erreichten Wechselzahlen sind in der gleichen Größenordnung wie die mit dem natürlichen System erhaltenen.

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