bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe, IX: Zur Kenntnis der bei der Hydratisierung von Bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐carbonsäuren entstehenden Lactone
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Hans
Published: June 2007

Durch Behandlung von Bicyclo‐[1.2.2]‐hepten‐carbonsäuren‐(2) mit starker Schwefelsäure bei Raumtemperatur können zwei Typen von Lactonen (entsprechend III und IV) entstehen. Es hängt vom Vorhandensein und der Stellung von Substituenten (Methylgruppen), von der exo‐ oder endo‐Stellung der Carboxylgruppe und der Reaktionszeit ab, ob nur das eine oder beide Lactone erhalten werden und in welchem gegenseitigen Mengenverhältnis sie sich bilden.
Organische Fluorverbindungen, II: Umsetzung von Camphen mit Fluorwasserstoff
Authors: Hanack Michael , Keberle Wolfgang
Published: June 2007

Bei der Addition von wasserfreiem Fluorwasserstoff an Camphen bilden sich zwei Fluorverbindungen, die als Camphen‐hydrofluorid und Isobornylfluorid angesprochen werden. Camphen‐hydrofluorid ist stabiler als Camphen‐hydrochlorid und läßt sich nicht in Isobornylfluorid umlagern.
Über Umsetzungen von α‐Chlor‐oximen, I: Die Verwendung von α‐Chlor‐oximen zur Darstellung höherer Oxime
Authors: Dornow Alfred , Jordan Heinz Dietrich
Published: June 2007

Im basischen Medium wird aus α‐Chlor‐oximen Chlorwasserstoff abgespalten, wobei sich vermutlich Nitrosoolefine bilden. Diese ließen sich zwar nicht selbst isolieren, konnten aber durch Umsetzung mit reaktionsfähigen Substanzen, wie Äthylmagnesiumbromid und Verbindungen, die aktive Methylengruppen enthalten, abgefangen werden. Bei dieser 1.4‐Addition entstanden höhere Oxime.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, XIV:Über die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte der Einwirkung von Distickstoff‐pentoxyd bzw. weißer, rauchender Salpetersäure auf n‐Octan
Authors: Asinger Friedrich , Halcour Kurt
Published: June 2007

Die bei direkter Nitrierung von n‐Octan mit reinem Distickstoff‐pentoxyd bzw. mit farbloser, rauchender, Phosphorpentoxyd enthaltender, 100‐proz. Salpetersäure entstehenden Mononitrooctane, Octylnitrate und Octanone erweisen sich als Gemische sämtlicher möglicher Stellungsisomerer. Die Fehlresultate verschiedener Autoren sind auf unzulängliche Aufarbeitungs‐ bzw. Analysenmethoden zurückzuführen.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XLI: Acetyl‐cyclopentadienyl‐chrom‐nitrosyl‐dicarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Plesske Klaus
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Acetylchlorid und AlCl3 nach Friedel‐Crafts auf Cyclopentadienyl‐chrom‐nitrosyl‐dicarbonyl konnte gemäß C5H5Cr(CO)2NO + CH3COCl → CH3COC5H4Cr(CO)2NO + HCl rotes Acetyl‐cyclopentadienyl‐chrom‐nitrosyl‐dicarbonyl in guter Ausbeute erhalten werden. Es wird über Darstellung, Eigenschaften und das IR‐Spektrum dieses neuen Fünfring‐Substitutionsproduktes berichtet.
cis‐ und trans‐1‐Isopropyl‐cyclohexanol‐(3)
Authors: Hückel Walter , Thiele Klaus
Published: June 2007

Die cis‐trans‐isomeren 1‐Isopropyl‐cyclohexanole‐(3) wurden erstmalig rein gewonnen. Der in der Literatur beschriebene Weg liefert ein 94% cis‐Form enthaltendes Gemisch. Durch Reduktion von 1‐Isopropyl‐cyclohexanon‐(3) entstehen nach den verschiedenen Verfahren, von denen LiAlH4 als am meisten stereospezifisches Reagenz 95% cis‐Form liefert, die Isomeren in unterschiedlichen Mengenverhältnissen. Die Trennung der Isomeren erfolgte durch Destillation. In ihren Eigenschaften unterscheiden sie sich am auffälligsten durch die Dielektrizitätskonstanten; ihre Viskositäten sind ungewöhnlich hoch. Die Äthanolyse der p‐Toluolsulfonate verläuft ein wenig rascher als die der cis‐trans‐isomeren 1‐Methyl‐cyclohexanol‐(3)‐Derivate; es bildet sich dabei aus der cis‐Form weniger, aus der trans‐Form mehr Kohlenwasserstoff als dort.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, VII:Über disek. Phosphine RHP‐[CH2]n‐PHR und Diphosphine RHP‐PHR
Authors: Issleib Kurt , Jacob Detlef
Published: June 2007

Alkali‐Phosphorverbindungen des Typs MePHAr reagieren mit 1.3‐ oder 1.4‐Dihalogen‐alkanen unter Bildung der entsprechenden disek. Phosphine, Bei der Umsetzung von KPHC6H5 mit BrCH2.CH2Br bzw. CH2Cl2 entsteht durch Austausch von Kalium gegen Halogen neben äthylen bzw. Polymethylen das 1.2‐Diphenyl‐diphosphin. Die Phosphine RHP[CH2]nPHR sowie RHPPHR liefern mit Schwefel die entsprechenden Dithiosäuren und mit Phenyllithium R(Li)PP(Li)R bzw. R(Li)P[CH2]nP(Li)R. Während sich aus C6H5HPPHC6H5 und CH3J das (CH3)2C6H5HP⊕J⊖ bildet, werden bei analoger Reaktion aus disek. Phosphinen die Phosphoniumsalze CH3C6H5P⊕H[CH2]nP⊕HCH3C6H5J2 n=3 und 4 erhalten.  Die Wechselwirkung des KPHC6H5 mit Brom führt nicht zur Bildung des 1.2‐Diphenyl‐diphosphins, sondern es entsteht hierbei Tetraphenylcyclotetraphosphin.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, VII: Über die Bildung cyclischer Phosphine
Authors: Issleib Kurt , Häusler Siegfried
Published: June 2007

Alkali‐Phosphorverbindungen des Typs Li2RP reagieren mit 1.5‐ und 1.4‐Dihalogen‐alkanen unter Bildung von Cyclopentamethylen‐ und Cyclotetramethylen‐phosphinen, mit 1.3‐ bzw. 1.6‐Dihalogen‐alkanen entstehen polymere P‐haltige Reaktionsprodukte. Die cyclischen Phosphine zeigen die üblichen Reaktionen des 3‐bindigen Phosphors, so liefern sie mit Schwefel bzw. Alkylhalogenid die entsprechenden Sulfide bzw. Phosphoniumsalze.
Pteridine, VIII: Zur Struktur des Leukopterins Institut für Organische Chemie und Organisch‐Chemische Technologie der Technischen Hochschule Stuttgart
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Rukwied Manfred
Published: June 2007

Die Darstellung verschiedener O‐ und N‐Methylderivate des Leukopterins (I) wird beschrieben. Der Vergleich der UV‐Absorptionsspektren deutet darauf hin, daß im Leukopterin sämtliche Hydroxygruppen in der Lactamkonfiguration vorliegen. Die Dissoziationssequenz der aciden H‐Atome im 2‐Amino‐4.6.7‐trioxo‐hexahydropteridin kann Spektren im Sinne von N‐8, N‐3, N‐5 abgeleitet werden.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak, VI:Über zweikernige Carbonylmetallate von Chrom und Molybdän
Authors: Behrens Helmut , Haag Werner
Published: June 2007

Cr(CO)6 und Mo(CO)6 werden durch NaBH4 in flüssigem Ammoniak bei 60° im Einschlußrohr zu zweikernigen Carbonylmetallaten, Na2 [Cr2(CO)10] und Na2[o2(CO)10], reduziert. Die Reaktionsvorgänge und das Verhalten der beiden Verbindungen werden beschrieben.
Zur Chemie der energiereichen Phosphate IX: Die Reaktionen von Triestern der Pyrophosphorsäure
Authors: Cramer Friedrich , Wittmann Rolf
Published: June 2007

Tribenzylpyrophosphat (III, R  C6H5·CH2) ist ein Veresterungsreagenz und reagiert mit Alkoholen, Aminen und Säuren ausschließlich in der Weise, daß die Monoesterhälfte des Moleküls übertragen wird, es entstehen also Derivate des Mono‐benzylphosphats.
Zur Chemie der energiereichen Phosphate, X: Die Darstellung von Triestern der Pyrophosphorsäure und ihre Verwendung zur Synthese von Nucleotid‐Derivaten
Authors: Cramer Friedrich , Wittmann Rolf
Published: June 2007

Triester der Pyrophosphorsäure vom Typ III mit beliebigem R können aus dem Enolphosphat des Malonesters IV und Phosphorsäure erhalten werden; sie reagieren unter Übertragung der Monoesterhälfte des Moleküls mit Aminen, Alkoholen und Säureanionen. —Das Umsetzungsprodukt VI aus Adenosin‐5′‐phosphorsäure verhält sich wie ein „aktiviertes ADP”︁ und überträgt den Nucleotidrest auf Basen, Alkohole und Säuren.
Über das Assoziationsverhalten aliphatischer Mercaptoketone
Authors: Geiseler Gerhard , Stache Fritz
Published: June 2007

Es wurde das Assoziationsverhalten verschieden konstituierter α‐und β‐Mercaptoketone in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel untersucht. Aus der Konzentrationsabhängigkeit der Integralabsorptionen der SH‐Valenzbande bei 2560/ cm konnten nach der Methode von Spurr und Byers die Gleichgewichtskonstanten der Dimerenbildung ermittelt werden. Aus den Ergebnissen folgt, daß die primären Mercaptoketone am stärksten, die sekundären schwächer und die tertiären am schwächsten assoziiert sind, ferner, daß die Assoziationsneigung innerhalb homologer Reihen mit zunehmender Kettenlänge abnimmt. Der Unterschied im Assoziationsverhalten zwischen α‐ und β‐Mercaptoketonen ist gering. Im Hinblick auf die Fähigkeit einiger Mercaptoketone, in cyclische Dithiane überzugehen, kann angenommen werden, daß den Zweierassoziaten eine Ringstruktur zugrunde liegt.
Über katalytische Oxydationen, XVI: Über die Darstellung von Penturonsäuren
Authors: Heyns Kurt , Lenz Jürgen
Published: June 2007

1.2‐Cyclohexyliden‐D‐xylofuranose läßt sich mit Sauerstoff am Platin‐Kohle‐Katalysator zu 1.2‐Cyclohexyliden‐D‐xyluronsäure oxydieren, deren Spaltung D‐Xyluronsäure liefert. Benzyl‐β‐D‐ribofuranosid liefert an Adams‐Katalysator mit Sauerstoff Benzyl‐β‐D‐riburonid, welches nach Spaltung D‐Riburonsäure ergibt.
Über Wasserstoffbrücken, IV: Acidität und Wasserstoffbrücken bei Hydroxy‐biphenylen und Hydroxy‐biphenylchinonen
Authors: Musso Hans , Matthies Hans‐Georg
Published: June 2007

2.2′‐Dihydroxy‐biphenyle zeigen dann eine auffallend hohe Acidität in der ersten Dissoziationsstufe und eine große Differenz zur zweiten Stufe, wenn sich im Mono‐Anion eine feste Wasserstoffbrücke ausbilden kann. Wird diese durch Substituenten in 6.6′‐Stellung behindert, so dissoziieren die Hydroxygruppen praktisch unabhängig voneinander. Die Dissoziation von Hydroxy‐biphenylchinonen wird spektroskopisch und durch potentiometrische Titration untersucht. Es wird gezeigt, welche Aussagen pk‐Messungen über die Konstellation ionisierbarer Biphenylderivate liefern.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, IX: Zur Darstellung von Alkali‐phosphiden aus tert. Phosphinen
Authors: Issleib Kurt , Völker Horst
Published: June 2007

Tertiäre aromatische sowie aliphatisch‐ bzw. cycloaliphatisch‐aromatische Phosphine reagieren mit Kalium oder Natrium unter Abspaltung eines Aryl oder Alkylrestes und Bildung von Alkaliphosphiden des Typs MePR2 bzw. MePRR'. Für eine Spaltungsreaktion ist die Anwesenheit eines aromatischen Restes im tert. Phosphin Voraussetzung. Während sich tert. aliphatische und cycloaliphatische Phosphine gegenüber Kalium indifferent verhalten, liefert bei analoger Reaktion beispielsweise Diäthylphenylphosphin Kalium‐äthyl‐phenyl‐phosphid. Die Alkali‐phosphide sind sehr reaktionsfähig und dienen zur Synthese weiterer phosphororganischer Verbindungen. Sie liefern bei der oxydativen Hydrolyse die entsprechenden Phosphinsäuren und mit Alkylhalogeniden Phosphoniumsalze.
Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, XII: Isolierung und Konstitutionsermittlung eines Piceatannol‐monoglucosides
Authors: Endres Horst , Leppmeier Franz
Published: June 2007

Aus frischem, mit Essigester extrahiertem Fichtenbast wurde mit Äthanol ein Glucosidgemisch gewonnen, das neben geringen Mengen Catechin die auch im Essigesterextrakt gefundenen Polyphenolglucoside enthält. Als Hauptkomponente wurde ein Piceatannol‐monoglucosid isoliert, das sich als Gemisch von Piceatannol‐5‐glucosid mit ‐3′‐glucosid erwies.
Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, XIII: Isolierung weiterer Verbindungen aus dem Fichtenbast
Authors: Endres Horst , Merkle Kurt
Published: June 2007

Das mit Essigester aus Fichtenbast gewonnene Glucosidgemisch wurde an einer Polyamidsäule in sieben Fraktionen aufgetrennt. Mit der Isolierung zweier isomerer Piceatannol‐monoglucoside, zweier isomerer Dihydropicea‐tannol‐monoglucoside, eines Trihydroxytetralin‐glucosides, eines Quercetinglucosides und des Piceatannols sind insgesamt etwa 80% der im Essigesterextrakt enthaltenen Polyphenole identifiziert worden.
Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, XIV: Isolierung eines Trihydroxy‐tetralin‐glucosides aus Fichtenbast
Authors: Endres Horst , Merkle Kurt , Bauriedel Hans
Published: June 2007

Aus dem Essigesterextrakt des Fichtenbastes wurde nach säulenchromatographischer Auftrennung an Polyamid ein Glucosid erhalten, dessen Aglucon als ein 1.2.4‐Trihydroxy‐5.6.7.8‐tetrahydro‐naphthalin identifiziert werden konnte.
[Dinaphtho‐2′.3′:1.2;2″.3″:4.5‐pyren]
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter
Published: June 2007

Durch zweifache Addition von Naphthochinon‐(1.4) an 1‐Vinyl‐naphthalin entsteht das Dichinon (III), aus dem der entsprechende Kohlenwasserstoff, [Dinaphtho‐2′.3′:1.2;2″.3″:4.5‐pyren] (IV), erhalten wird.
Zur Struktur von Organoschwefelverbindungen, IV: IR‐Banden der NSO‐Gruppe in Thionylanilinen
Authors: Kresze Günter , Maschke Artur
Published: June 2007

Für die Thionylamine typisch sind IR‐Banden bei 1150 und 1300/cm. Die Abhängigkeit der Lage und Intensität der ersten Bande von der Konstitution bei Thionylanilinen stimmt mit den Erwartungen überein, die aus der Struktur der NSO‐Gruppe folgen.
Über die Darstellung von 6.6‐disubstituierten 1‐Methylen‐cyclohexadienen‐(2.4)
Authors: Alder Kurt , Braden Rudolf , Flock Franz Heinz
Published: June 2007

Die Cyclopentadien‐Addukte der 6.6‐disubstituierten Cyclohexadien‐(2.4)‐one‐ (1) (XI) werden durch Grignard‐Addition und anschließende Dehydratisierung in die Methylen‐Verbindungen XIII abgewandelt; diese zerfallen thermisch in Cyclopentadien und die Methylen‐cyclohexadiene III. Die Pyrolyse ist von einer Aromatisierung begleitet, deren Reaktionsprodukte festgelegt werden. — Die Addukte der Methylen‐cyclohexadiene III an Acetylen‐dicarbonsäureester zerfallen in der Hitze in Allene und Phthalester.
Beiträge zum Verhalten von Halogeniden gegenüber Ammoniak, I: Das Verhalten von Antimontrijodid gegenüber Ammoniak
Authors: Remy Heinrich , Tiedemann Gladys
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Ammoniak auf Antimontrijodid läßt sich von diesem kein Ammoniakat erhalten. Es erfolgt vielmehr Ammonolyse, im wesentlichen unter Bildung des Jodidiamids SbJ(NH2)2. Wird dieses durch Auswaschen mit flüssigem Ammoniak von dem beigemengten Ammoniumjodid befreit, so geht es unter Abspaltung von Ammoniumjodid in das Nitrid SbN über. — Sämtliche Ammonolysenprodukte des Antimontrijodids, mit Ausnahme der Verbindung NH4J, sind in flüssigem Ammoniak praktisch unlöslich.
Über Lactame und cyclische Peptide, I: Perbromide und N‐Halogen‐Derivate des Caprolactams und Cyclodiamids der ϵ‐Amino‐capronsäure
Authors: Beyer Hans , Kőrösi Jenő
Published: June 2007

Perbromide sowie N‐Brom‐ und N‐Chlor‐Derivate des Caprolactams und des Cyclodiamids der ϵ‐Amino‐capronsäure wurden dargestellt. Die nähere Untersuchung einiger o‐ und N‐Derivate der gleichen Ausgangsstoffe auf Perbromidbildung ergab, daß die Lactame, die cyclischen Peptide sowie deren o‐Derivate Perbromide bilden, dagegen bleiben die N‐Derivate unverändert. N EineC(OR)‐Gruppe (RH oder Alkyl) lagert nur 1 Mol. Brom an.
Zur Synthese von Glucosiden aus 1‐Acyl‐β‐D‐glucose‐Derivaten
Authors: Helferich Burckhardt , Piel Winfrid , Eckstein Fritz
Published: June 2007

Es wird die Synthese einer Reihe von acylierten und partiell acylierten 1‐Mesitoyl‐β‐D‐glucopyranosen (1‐[2.4.6‐Trimethyl‐benzoyl]‐β‐D‐glucopyranosen) beschrieben.  Die Umsetzung von einzelnen dieser Verbindungen in Methanol mit Methansulfonsäure wird hinsichtlich der Glucosidbildung untersucht.
Zur Glucosidsynthese aus 1‐Acyl‐glucosen
Authors: Helferich Burckhardt , Feldhoff Manfred
Published: June 2007

Die Darstellung einiger acylierter und methylierter 1‐Acyl‐D‐glucosen wird beschrieben. Ihre Umsetzung in Methanol und Methansulfonsäure zu Methylglucosiden wird untersucht und dabei auch die Rolle der Anomerisierung und der Umglucosidifizierung berücksichtigt.
Über 1.4‐Sultone von Hydroxy‐n‐hexansulfonsäuren
Authors: Helferich Burckhardt , Böllert Volker
Published: June 2007

Die Darstellung zweier n‐Hexan‐1.4‐sultone und einige ihrer Eigenschaften werden beschrieben.
Beiträge zur Chemie des Bors, VI: Über Subverbindungen des Bors. Hypoborsäure‐tetrakis‐dialkylamide und Hypoborsäure‐ester
Authors: Nöth Heinrich , Meister Werner
Published: June 2007

Hypoborsäure‐tetrakis‐dialkylamide, B2(NR2)4, entstehen bei der Reduktion von Bis‐dialkylamino‐borchloriden mit Natrium‐Kalium‐Legierung. Sie reagieren mit Alkoholen unter Bildung von Hypoborsäure‐estern, B2(OR)4, die von Wasser zu Hypoborsäure hydrolysiert werden.
Zur Chemie des Benzolglykols, VII: Synthese der Desoxyinosite und Bromdesoxyinosite
Authors: Nakajima Minoru , Kurihara Norio
Published: June 2007

Von 5 stereoisomeren Konduriten (A, B, C, E und F) ausgehend, werden über deren Epoxyde 7 stereoisomere Bromdesoxyinosite synthetisiert. Deren Druckhydrierung ergibt 5 stereoisomere Desoxyinosite, die als Pentaacetate identifiziert werden. 4 davon sind neue Stereoisomere, deren Konfigurationen aus dem Reaktionsverlauf diskutiert werden.
Die Pyrolyse des Fluorens
Authors: Lang Karl Friedrich , Buffleb Herbert , Kalowy Josef
Published: June 2007

Die Pyrolyse des Fluorens ergab 1.2;7.8‐Dibenzo‐chrysen (III), einen neuen Kohlenwasserstoff der wahrscheinlichen Konstitution V und Rubicen (IV).
Über α‐Halogenäther, VII: Reaktionen von Dichlormethyl‐alkyl‐äthern mit Aminosäurederivaten
Authors: Poduska Karel , Gross Hans
Published: June 2007

Tosyl‐ bzw. Phthalyl‐aminosäuren gehen mit überschüssigem asymm. Dichlordimethyläther in die entsprechenden Chloride, Carbobenzoxy‐aminosäuren in die N‐Carboxyanhydride über. Mit molaren Mengen Dichlormethyl‐alkyl‐äthern erhält man bei Gegenwart von HCl‐bindenden Mitteln die gemischten Anhydride von Acylaminosäuren und Orthoameisensäureester (III). Die Reaktionen dieser Verbindungen sowie Umsetzungen einiger polyfunktioneller Aminosäurederivate mit asymm. Dichlordimethyläther werden beschrieben.
Über das 2.2′‐Azo‐1.3.4‐thiodiazolthion‐(5) und verwandte Verbindungen, II. Zu den Spektren im sichtbaren und UV‐Gebiet
Authors: Petri Norbert , Glemser Oskar
Published: June 2007

Die Absorptionsspektren von 2.2′‐Azo‐1.3.4‐thiodiazoltion‐(5) und einigen seiner Derivate sowie deren Sauerstoffanaloga werden beschrieben. Ferner wird der im alkalischen mit einer stark bathochromen Verschiebung verbundene Übergang der Azo‐ in die Azinstruktur für einige dieser Verbindungen spektroskopisch verfolgt.
Über Orceinfarbstoffe, XII: Synthesen des α‐Oxy‐orceins
Authors: Musso Hans , Beecken Hermann
Published: June 2007

Die Konstitution des α‐Oxy‐orceins (I) wird durch mehrere Synthesen bestätigt. Die Isolierung des isomeren Ψ.α‐Oxy‐orceins (XVI) gibt einen Einblick in den Mechanismus bei der Kondensation des Hydroxy‐chinons IX mit Aminoorcin X.
Beiträge zur Chemie des Bors, VII: Über die Reaktion des Diborans mit aliphatischen Sulfenylaminen
Authors: Nöth Heinrich , Mikulaschek Gerhard
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Dimethylamin und Diäthylamin auf Methylsulfenylchlorid wurden erstmalig die Verbindungen CH3SNR2 (R  CH3, C2H5) dargestellt. Diese reagieren mit Diboran zu den Addukten CH3SNR2.BH3, die sich bei Raumtemperatur unter Spaltung der Schwefel‐Stickstoff‐Bindung zu CH3SBH2.HNR2 umlagern und beim Erhitzen unter Wasserstoffentwicklung in CH3SBHNR2 übergehen.
Zur Kenntnis von Bis‐acrylnitril‐nickel(0), III
Authors: Schrauzer Gerhard N.
Published: June 2007

Weitere Eigenschaften von Bis‐acrylnitril‐nickel(0) sowie die Darstellung analoger Komplexverbindungen werden mitgeteilt. Bis‐acrylnitril‐nickel(0) und die entsprechende Verbindung des Acroleins lagern bereits unter milden Bedingungen zwei Moleküle Triphenylphosphin an. Dies deutet darauf hin, daß das Nickelatom in den Komplexen nicht edelgaskonfiguriert ist. Systematische Versuche zur Darstellung von strukturanalogen Verbindungen ergaben, daß als Liganden nur α‐substituierte Olefine mit starkem resultierenden I + M‐Effekt geeignet sind. Eine der Ursachen für die Existenz derartiger Komplexe wird in den geringen Energieunterschieden zwischen den in Wechselwirkung tretenden antibindenden Molekülzuständen der olefinischen Liganden und dem Nickelatom gesehen.
Hydantoine, Thiohydantoine, Glykocyamidine, VIII. Über die Kondensation von Benzil mit Benzylguanidin
Authors: Lempert Karl , Lempert‐Sréter Magda
Published: June 2007

Die basenkatalysierte Kondensation von Benzil mit Benzylguanidin führt im allgemeinen zu Gemischen dreier Kondensationsprodukte: N2‐Benzyl‐5.5‐diphenyl‐glykocyamidin (Ia), 3‐Benzyl‐5.5‐diphenyl‐glykocyamidin (IIa) und 7.8‐Diphenyl‐glykoluril‐2.5‐di‐benzylimid (VI). Durch Variation der Reaktions‐bedingungen läßt sich die Kondensation nach Belieben in Richtung jedes der obigen Kondensationsprodukte lenken. — IIa wird durch Kaliumhydroxyd oder Natriumäthylat in alkohol. Lösung in I a umgelagert. — Die Umlagerung von Benzil zur Benzilsäure kann durch Triäthylamin nicht ausgelöst werden.
Borin‐Anlagerungsverbindungen des Äthylendiamins
Authors: Goubeau Josef , Schneider Helmut
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften der Anlagerungsprodukte Äthylendiamin: BH3 = 1:2 und 1:1 werden beschrieben. Aus den Infrarotspektren wird für das Produkt 1:2 auf eine ringförmige, ionische Struktur geschlossen.
Über die Reaktion von N‐Brom‐succinimid mit Derivaten des 5.6‐Dihydro‐4H‐pyrans und 4.5‐Dihydro‐furans
Authors: Korte Friedhelm , Heinz Roland , Scharf Dieter
Published: June 2007

5.6‐Dihydro‐4H‐pyrane und 4.5‐Dihydro‐furane setzen sich je nach Substitution mit N‐Brom‐succinimid (NBS) zu unterschiedlichen Reaktionsprodukten um. 3‐Carbalkoxy‐dihydropyrane und ‐furane werden in Allylstellung bromiert. 2‐Carbalkoxy‐dihydropyrane addieren aus Nebenreaktionen entstandenen Bromwasserstoff 3‐Carboxy‐dihydropyrane reagieren zu 3‐Brom‐5.6‐dihydro‐pyranen.
Über organische Katalysatoren, LX. Chelatkatalysen, X
Authors: Langenbeck Wolfgang , Augustin Manfred , Richter Fritz Helmut
Published: June 2007

Die Katalasewirkung der Manganionen wird durch die Chelatliganden N.N′.N′′‐Trimethyl‐diäthylentriamin und besonders N.N′.N″.N‴‐Tetramethyl‐triäthylentetramin stark aktiviert.
Über die Darstellung aromatischer Polyhydroxyverbindungen und Polyhydroxycarbonsäuren, VII. Über Bromderivate der 4‐Hydroxy‐benzoesäure
Authors: Friedrich Karlheinz , Öster Hans
Published: June 2007

Verschiedene Methoden zur Darstellung der 2‐Brom‐ und der 2.3.5‐Tribrom‐4‐hydroxy‐benzoesäure wurden untersucht. Es wird eine allgemeine Methode zur Oxydation von alipatischen Seitenketten am aromatischen Kern angegeben, deren o‐Stellung durch Brom besetzt ist.
Über die Darstellung aromatischer Polyhydroxyverbindungen und Polyhydroxycarbonsäuren, VIII. Über die Darstellung kernsubstituierter Zimtaldehyde
Authors: Friedrich Karlheinz , Hartmann Wolfgang
Published: June 2007

Substituierte Zimtaldehyde werden nach einem zum Aufbau α.β‐ungesättigter Aldehyde geeigneten Verfahren dargestellt.
Tetracycline, II. Synthese des Desdimethylamino‐anhydro‐aureomycins
Authors: Muxfeldt Hans , Kreutzer Armin
Published: June 2007

Die Darstellung des Desdimethylamino‐12a‐desoxy‐anhydro‐aureomycin‐10.11‐dimethyläthers (VI) aus Aureomycin (I) und seine Überführung in Desdimethyl‐amino‐anhydro‐aureomycin (II) werden beschrieben.
Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxydringe, III. Die hydrolytische Spaltung der optisch aktiven cis‐ und trans‐ 1‐Phenyl‐2‐methyl‐äthylenoxyde
Authors: Fischer Friedrich
Published: June 2007

Am Beispiel der optisch aktiven cis‐ und trans‐1‐Phenyl‐2‐methyl‐äthylen‐oxyde wird gezeigt, daß es zum Verständnis des Ablaufs der hydrolytischen Spaltungsreaktion bei Epoxyden dieses Typs notwendig ist, neben dem Einfluß der Benzylresonanz auch die sterischen Verhältnisse zu berücksichtigen. Die cis‐ und trans‐Epoxyde verhalten sich bei saurer und bei alkalischer Hydrolyse verschieden. – Die Darstellung der optischen Antipoden des threo‐ und erythro‐ 1.2‐Dihydroxy‐1‐phenyl‐propans wird beschrieben.
Aminoalkohole, XIII. Konstellation cyclischer 1.2‐Aminoalkohole
Authors: Drefahl Günther , Heublein Günther
Published: June 2007

An Hand der IR‐Spektren, Dipolmomente und Leitfähigkeitsmessungen werden die Konstellationsverhältnisse cyclischer 1.2‐Aminoalkohole diskutiert.
Aminoalkohole, XIV. Konstellation acyclischer 1.2‐Aminoalkohole
Authors: Drefahl Günther , Heublein Günther
Published: June 2007

Anhand von IR‐Spektren, Dipolmomenten und Leitfähigkeitsmessungen werden die bevorzugten Konstellationen einiger acyclischer 1.2‐Aminoalkohole diskutiert.
Versuche mit „Meldrums Säure”︁ und anderen cyclischen Estern (Acylalen) von Malonsäuren
Authors: Eistert Bernd , Geiss Friedrich
Published: June 2007

Durch Kondensieren von Malonsäure und Alkylmalonsäuren mit Ketonen in Acetanhydrid/Schwefelsäure erhältliche cyclische Ester (Acylale) der Malonsäuren werden in ihrem chemischen Verhalten und spektroskopisch mit offenkettigen Malonsäureestern sowie mit den formal analog gebauten Derivaten des Cyclohexandions‐(1.3) verglichen. – Die Malonsäure‐acylale stehen mit ihren Enolat‐Anionen im pH‐abhängigen Gleichgewicht, ohne nachweisbar zu enolisieren. Ihre relativ hohe statische Acidität wird diskutiert. Sie reagieren leicht mit Natriumnitrit zu den Natriumsalzen cyclischer Isonitrosomalonsäureester. Amino‐, Diazo‐ und Azo‐(bzw. Arylhydrazono‐)Derivate der Malonsäure‐acylale werden mit den entsprechenden Derivaten offenkettiger Malonsäureester sowie carbocyclischen Analogen verglichen. Bei der kupfer‐katalysierten sauren Verkochung cyclischer Diazomalonsäureester werden reduzierende Lösungen erhalten.
Polyacetylenverbindungen, XXX. Synthese von natürlich vorkommenden Polyacetylenverbindungen mit endständigen Dreifachbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Herbst Peter , Gleinig Harald
Published: June 2007

Für Polyine mit endständigen Dreifachbindungen, die bisher synthetisch nicht zugänglich waren, wird eine Darstellungsmethode beschrieben. Auf dem neuen Wege werden einige, in Mikroorganismen vorkommende, extrem instabile Polyine gewonnen, deren Konstitution somit auch durch Synthese bewiesen ist.
Polyacetylenverbindungen, XXXI. Über Polyine aus der Familie der Umbelliferen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian , Bornowski Hans , Kleine Käthe‐Marie
Published: June 2007

Aus zahlreichen Vertretern der Familie der Umbelliferen werden neue, äußerst instabile Polyinketone isoliert. Die Struktur des Falcarinons (III), des Falcarin‐dions (XI) und des Falcarinolons (XII) wird aufgeklärt. Das Falcarinon (III) kommt auch in Vertretern anderer Familien vor.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, XV. Hydrolysengeschwindigkeiten der N‐Benzoyl‐, N‐Acetyl‐ und N‐Benzal‐aminooctane
Authors: Geiseler Gerhard , Asinger Friedrich , Hennig Günter
Published: June 2007

Die N‐Benzoyl‐, N‐Acetyl‐ und N‐Benzal‐Derivate der vier stellungsisomeren geradkettigen Octylamine wurden synthetisiert und ihre Hydrolysengeschwindigkeit gemessen. Trotz erheblicher Unterschiede in den Absolutwerten der Geschwindigkeitskonstanten ergab sich, daß in allen drei Fällen das primäre Isomere etwa dreimal schneller reagiert als das sekundäre in 2‐Stellung und dieses wiederum ungefähr doppelt so schnell wie das 3‐ und 4‐Isomere, die sich in ihrer Reaktionsfähigkeit praktisch nicht unterscheiden.
β‐Cyclobutyl‐alanin, β‐[Δ1‐Cyclobutenyl‐(1)]‐alanin und β‐[Δ2‐Butenyl‐(2)]‐alanin
Authors: Heyns Kurt , Molge Klaus , Walter Wolfgang
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften der im Titel genannten β‐Alanine werden beschrieben. Für ein Zwischenprodukt wird die Struktur als Cyclobutenylcarbinol bewiesen.
Zur Kenntnis der Waldenschen Umkehrung, VII. Anomale Begleitreaktionen. cis‐ und trans‐2‐Cyclopentyl‐cyclopentylamin und cis‐ und trans‐2‐Cyclohexyl‐cyclohexylamin und salpetrige Säure
Authors: Hückel Walter , Ude Günter
Published: June 2007

Die beiden Amine mit Fünfring verhalten sich charakteristisch verschieden von denen mit Sechsring: Für sie überwiegt bei Umsetzung mit salpetriger Säure die Waldensche Umkehrung stark, während bei den Aminen mit Sechsring die trans‐Form hauptsächlich den Alkohol mit gleicher Konfiguration ergibt. Das cis‐Amin liefert an sekundärem Alkohol nur Spuren; als alkoholisches Haupt‐produkt wird der tert. Alkohol 1‐Cyclohexyl‐cyclohexanol‐(1) erhalten. Dieser entsteht in beachtlicher Menge auch aus dem trans‐Amin; die entsprechende Reaktion findet auch bei den beiden Fünfring‐Aminen statt. Bei den neben den Alkoholen in allen Fällen entstehenden Cycloolefinen ist in der Sechsringreihe eine teilweise Isomerisation des Kohlenstoffgerüsts festzustellen.
Über Selenazole, I. Synthese von Selenazolyl‐(2)‐hydrazonen und Selenazolyl‐(2)‐hydrazinen
Authors: Bulka Ehrenfried , Patzwaldt Hans‐Georg , Peper Friedrich‐Karl , Beyer Hans
Published: June 2007

Durch Kondensation von Selenosemicarbazonen mit α‐Halogenketoverbin‐dungen lassen sich die Selenazolyl‐(2)‐hydrazone darstellen. Die saure Hydrolyse der Aceton‐selenazolyl‐(2)‐hydrazone ermöglichte die Isolierung der Selenazolyl‐(2)‐hydrazine, deren Struktur durch eine Reihe von Umsetzungen bewiesen wurde.
Über Germano‐siloxane, I. Darstellung und Eigenschaften von Alkyl‐germano‐siloxanen
Authors: Schmidbaur Hubert , Schmidt Max
Published: June 2007

Als erste Vertreter der Verbindungsklasse der Alkylgermanosiloxane wurden Hexamethylgermanosiloxan und Bis‐trimethylsiloxy‐dimethylgerman dargestellt. Die Reinheit der Substanzen wurde analytisch und gaschromatographisch kontrolliert und die physikalischen Konstanten bestimmt. Die Infrarotspektren zeigen interessante Parallelen zu den analogen Alkylsiloxanen und Alkylgermoxanen.
Zur präparativen Darstellung einiger Halogensilane mit SiH‐Bindungen
Authors: Fritz Gerhard , Kummer Dieter
Published: June 2007

Die Spaltung von Phenylsilanen mit Halogenwasserstoff ermöglicht eine einfache präparative Darstellung von Halogensilanen:
Über die blauen Lösungen des Schwefels
Authors: Lux Hermann , Anslinger Hermann
Published: June 2007

Stabile, intensiv blaue Lösungen entstehen unter Ausschluß von Sauerstoff a) in Kaliumthiocyanat‐Schmelzen bei 250–450° durch thermische Dissoziation von KSCN, bei der Einwirkung von Schwefeldampf oder flüssigem Schwefel und beim Zerfall von K2S2, K2S4 und Na2S2O3, b) durch Zerfall von K2S2, K2S3 und K2S4 in Dimethylsulfoxid bei 20–100°. – In den genannten Fällen tritt in sehr geringer Konzentration ein weder Stickstoff noch Sauerstoff enthaltendes Molekül oder lon des Schwefels im Gleichgewicht auf, das durch ein steiles Extinktionsmaximum bei ΰ = 16.5.103/cm (ε > 16000) chrakterisiert wird; eine zweite Substanz ähnlicher Art mit einem Extinktionsmaximum bei ΰ = 24.103/cm wurde unterhalb von 250° als Zwischenprodukt nachgewiesen. Die gleichen Extinktionsmaxima entstehen auch beim Zerfall von S7NH in Dimethylsulfoxid. – Lösungen von Kaliumselenocyanat in KSCN‐Schmelzen zeigen ein analoges Extinktionsmaximum bei ΰ = 12.5.103/cm.
Über Fluorphosphin‐Komplexe des Nickels
Authors: Seel Fritz , Ballreich Kurt , Schmutzler Reinhard
Published: June 2007

Aus den entsprechenden Chlorverbindungen konnten durch Umsetzung mit Kaliumfluorsulfinat Nickel‐tetrakis‐trifluorphosphin, Ni(PF3)4, Nickel‐tetrakis‐methyldifluorphosphin Ni(PF2CH3)4, als Flüssigkeiten und das feste Nickel‐tetrakis‐phenyldifluorphosphin, Ni(PF2C6H5)4, erhalten werden. Es handelt sich hierbei – abgesehen von der Methylverbindung – um recht beständige Stoffe, die weiteren Umsetzungen zugänglich sind. So entsteht aus Ni(PF3)4 und flüssigem Ammoniak offensichtlich zunächst Nickel‐tetrakis‐triamidophosphin, [Ni(P(NH2)3]4, das rasch zu Nickel‐tetrakis‐nitridophosphin, [Ni(PN)4]n, polykondensiert. Die IR‐Spektren der Komplexverbindungen sind innerhalb des NaCl‐ und CsBr‐Bereiches nahezu identisch mit den Spektren der freien Phos‐phin‐Liganden. – Erfahrungen hinsichtlich des Nickel‐tetrakis‐trichlorphos‐phins werden mitgeteilt.
Nitrosyl‐bis‐[8‐amino‐chinolin]‐Komplexe von Kobalt
Authors: Nast Reinhard , Bier Helmut , Gremm Joachim
Published: June 2007

Durch Umsetzung methanolischer Lösungen von Diacido‐bis‐[8‐amino‐chinolin]‐kobalt(II)‐Komplexen mit Stickoxyd wird nach der Gleichung

blaues Nitrosyl‐bis‐[8‐amino‐chinolin]‐kobalt‐dichlorid bzw. ‐dinitrat rein dargestellt. Leitfähigkeitsmessungen an den wäßrigen Lösungen dieser Verbindungen beweisen deren dreiionige Elektrolytnatur, salzkryoskopische Untersuchungen am Nitrat die einkernige Struktur und damit die Koordinationszahl 5 des komplexen Kations. Auch ein schwarzblaues, schwerlösliches Reineckeat, [Co(C9H8N2)2NO][Cr(NCS)4(NH3)2]2·H2O, wurde erhalten. Nach magenetischen Messungen und IR‐spektroskopischen Untersuchungen handelt es sich um Kobalt(III)‐Komplexe, in denen das NO als Acidoligand NO⊖ am Zentralatom koordinativ fixiert ist.
Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, VII. Das Verhalten der Phosphorselenide gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Haschka Gerhard
Published: June 2007

In Analogie zur Reaktion des P4S33) mit flüssigem NH3 bei – 33° werden bei der Umsetzung von P4Se3 vier Molekeln NH3 unter Bildung von (NH4)2[P4Se3(NH2)2] verbraucht. Oberhalb von 200° gehen mehr als 90% dieser Verbindung über definierte, ammoniakärmere Zwischenstufen wieder in P4Se3 über:

Verbindungen, in denen im P4Se3 Selen durch NH‐Gruppen ersetzt ist, konnten nicht nachgewiesen werden. – Bei der Umsetzung von Phosphor(V)‐selenid entstehen Selenophosphate mit vier, drei und zwei Selenatomen im Anion, nämlich (NH4)3[PSe4], (NH4)2[PSe3NH2] und (NH4)2[PSe2(NH2)NH], die sich infolge ihrer unterschiedlichen Löslichkeit in flüssigem NH3 voneinander trennen lassen. Die Eigenschaften dieser Verbindungen, insbesondere ihr thermisches Verhalten, werden beschrieben.
Chromylverbindungen, II. Zur Darstellung von Chromylfluorid und Chromylazid
Authors: Krauss Hans‐Ludwig , Schwarzbach Fritz
Published: June 2007

CrO2F2 läßt sich ohne Anwendung von elementarem Fluor bei niedrigen Temperaturen aus SF4 und CrO3 in guter Ausbeute erhalten. – Mit HN3 bildet Chrom(VI)‐oxyd in inertem Solvens Chrom(VI)‐oxyazid, dem auf Grund des Cr/N3‐Verhältnisses und der Molekulargewichtsbestimmung die erwartete Formel CrO2(N3)2 zukommt.
Über die Reaktionen einiger Metallcarbonyle mit Schwefeltrioxyd
Authors: Werner Robert P. M.
Published: June 2007

Bei der Einwirkung von Schwefeltrioxyd auf einige Übergangsmetallcarbonyle wird Chromhexacarbonyl praktisch nicht angegriffen, während die Carbonyle des Eisens, Mangans und Molybdäns neuartige Derivate liefern. Nur die Molybdänverbindung erwies sich als hinlänglich beständig für eine Strukturbestimmung. Entsprechend der Gleichung

wird dem diamagnetischen Produkt die Struktur des Tetracarbonyl‐pyrosulfato‐molybdäns(II) zugeschrieben.
IR‐Absorptionsmessungen an Nitrosyltricarbonylferraten(I)
Authors: Beck Wolfgang
Published: June 2007

Auf Grund der IR‐Absorptionsfrequenzen der isosteren Verbindungen [Fe(CO)3NO]θ und Co(CO)3NO werden die Bindungsverhältnisse des Nitrosyltricarbonylferrat(−1)‐Anions diskutiert und die Metall– Kohlenoxyd‐Bindung mit der in anderen Carbonylmetallaten verglichen.
Darstellung und Eigenschaften monohalogenierter 3‐Keto‐Δ4.6‐dien‐steroide
Authors: Brückner Klaus , Hampel Bruno , Johnsen Uwe
Published: June 2007

Ausgehend von 3‐Keto‐Δ4.6‐dien‐sterodien, wurde die Darstellung von in 2α‐,4‐oder 6‐Stellung monohalogenierten 3‐Keto‐Δ4.6‐dien‐steroiden und 2α‐ bzw. 6‐Methoxy‐3‐keto‐Δ4.6‐dien‐steroiden und Umwandlungsprodukten derselben beschrieben. Die in 2α‐bzw. 4‐Stellung halogenierten Verbindungen wurden dabei zum Teil durch überraschende Umlagerungsreaktionen aus 6‐Halogeniden erhalten. Die magnetischen Kernresonanzspektren der neuen Verbindungen werden besprochen.
Säureamid‐Reaktionen, XXV. Über die Umsetzungen von 1.3‐Dimethyl‐barbitursäure mit Carbonsäure‐ und Thiocarbonsäureamiden
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Effenberger Franz , Hugo Karl , Simchen Gerhard
Published: June 2007

1.3‐Dimethyl‐barbitursäure setzt sich mit Carbonsäure‐ und Thiocarbonsäureamiden sowie deren N‐monosubstituierten Derivaten zu Enaminen, mit N.N‐disubstituierten Derivaten zu Oxonolen um.
Hydrierende Spaltung Schiffscher Basen aus Aminozuckern und aromatischen Aldehyden
Authors: Kuhn Richard , Haas Hermann Josef , Seeliger Annemarie
Published: June 2007

Schiffsche Basen aus Glucosamin und aromatischen Aldehyden werden durch Hydrierung mit Pd(OH)2/BaSO4 in äthanolischer oder wäßriger Suspension in Glucosamin und Derivate des Toluols bzw. Methyl‐naphthalins gespalten. Die Hydrierung der Schiffschen Base aus Lactosamin und 2‐Hydroxy‐napth‐aldehyd‐(1) in wäßrigem Dimethylformamid führte zu 1‐Methyl‐naphthalin und analysenreinem Lactosamin‐hydrochlorid.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, XVI. Additionsreaktionen mit 3‐Methoxy‐o‐chinon
Authors: Horner Leopold , Göwecke Siegfried
Published: June 2007

HCl‐Addition an 3‐Methoxy‐o‐chinon und nachfolgende Entmethylierung liefert 5‐Chlor‐pyrogallol, Benzolsulfinsäure‐Addition und anschließende Methylierung führt zum 2.3.4‐Trimethoxy‐diphenylsulfon. Thiophenol wird in 6‐Stellung eingelagert.–An das (nicht faßbare) Intermediärprodukt der Purpurogallinbildung aus Pyrogallol, das 3‐Hydroxy‐o‐chinon, wird Benzoisulfinsäure zu 3.4.5‐Trihydroxy‐diphenylsulfon addiert; dessen Permethylierungsprodukt wie auch das 2.3.4‐Trimethoxy‐Isomere werden zum Konstitutionsbeweis auf unabhängigen Wegen synthetisiert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXIV. 2.4;3.5‐Dibenzyliden‐D‐ribose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Wittenburg Eckard
Published: June 2007

Bei der Kondensation von D‐Ribose‐mercaptalen mit Benzaldehyd in Gegenwart von Zinkchlorid entstehen 2.4;3.5‐Dibenzyliden‐D‐ribose‐mercaptale, deren Struktur durch Synthese aus 5‐Benzoyl‐D‐ribose‐mercaptalen und Oxydation von Zwischenprodukten mit Bleitetraacetat oder Natriumperjodat bewiesen wird.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXV. Benzlidenverbindungen der D‐Ribose und des Ribits
Authors: Zinner Helmut , Schemandke Horst
Published: June 2007

Für die 5‐Benzoyl‐2.4‐benzyliden‐D‐ribose‐mercaptale und die 2.4; 3.5‐Dibenzyliden‐D‐ribose‐mercaptale wird durch Überführen der ersteren in zahlreiche Derivate und Oxydation einiger Derivate mit Bleitetraacetat oder Natriumperjodat ein weiterer Strukturbeweis erbracht.
Phosphororganische Verbindungen, XXIX. Metallverbindungen sekundärer Phosphinoxyde und einige Umsetzungen
Authors: Horner Leopold , Beck Peter , Toscano Vicente G.
Published: June 2007

Metallverbindungen sekundärer Phosphinoxyde entstehen 1. durch Spaltung von tertiären Phosphinoxyden mit Natriumhydrid, 2. durch Reduktion von Phosphinylchloriden mit Natrium bzw. Magnesium, 3. durch Autoxydation von z. B. Diphenyl‐[α‐hydroxy‐benzyl]‐phosphin zum entsprechenden Phosphinoxyd. Letzteres steht als Alkaliverbindung mit der Diphenylphosphinoxydalkali‐Verbindung und Benzaldehyd im Gleichgewicht. – Die Alkaliverbindungen sekundärer Phosphinoxyde liefern mit Alkylogeniden tertiäre Phosphinoxyde.
Phosphororganische Verbindungen, XXVI. Darstellung und Eigenschaften einiger p‐Chinontriphenyl‐phosphazine
Authors: Horner Leopold , Schmelzer Hans‐Georg
Published: June 2007

p‐Chinondiazide vereinigen sich mit Triphenylphosphin zu stabilen p‐Chinon‐triphenylphosphazinen. Sie geben mit Salzsäure p‐Hydroxy‐arylazo‐triphenyl‐phosphoniumsalze, die unter Stickstoffabspaltung zerfallen. Mit Triphenylphosphin in alkoholisch salzsaurer Lösung entstehen p‐Hydroxy‐arylhydrazino‐triphenylphosphoniumsalze, die sich aber nicht in p‐Hydroxy‐arylhydrazin und Triphenylphosphinoxyd aufspalten lassen.
Zur Reaktion von Triphenylphosphin mit Olefinen
Authors: Hoffmann Hellmut
Published: June 2007

Triphenylphosphin reagiert in Gegenwart von Säuren mit α.β‐ungesättigten Nitrilen, Carbonsäuren, Carbonsäureestern, Amiden und Nitroverbindungen unter Bildung von Phosphoniumsalzen. Bei der alkalischen Spaltung derselben erhält man in Abhängigkeit von der Konstitution Triphenylphosphin, ein Phosphinoxyd oder ein Ylid.
Über Säuren des Schwefels, XXVI. Halbester der Thioschwefelsäure
Authors: Schmidt Max , Talsky Gerhard
Published: June 2007

n‐Butylmercaptan reagiert mit Schwefeltrioxid unter Bildung von bei Raumtemperatur unbeständiger S‐n‐Butyl‐thioschwefelsäure, n‐C4H9SSO3H. Analog entsteht aus Thiophenol und SO3 die thermisch instabile freie Phenylthioschwefelsäure C6H5SSO3H. Chlorschwefelsäure‐alkylester reagieren mit Schwefelwasserstoff erst oberhalb der Zersetzungstemperatur der O‐Thioschwefelsäureester unter Bildung von Chlorwasserstoff, Wasser und Sulfanen, während sich Chlorschwefelsäure‐silylester mit Schwefelwasserstoff zu O‐Silylestern der Thioschwefelsäure ‐silylester mit Schwefelwasserstoff zu O‐Silylestern der Thioschwefeläre umsetzen. – Die relative Verseifungsgeschwindigkeit einiger Schwefel‐Halogenverbindungen wird experimentell bestimmt.
Über Nitrosoverbindungen, XII. Nitrosierung und Oximierung cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe unter dem Einfluß energiereicher Strahlen
Authors: Müller Eugen , Schmid Gerd
Published: June 2007

Durch Bestrahlung von Cyclohexan mit schnellen Elektronen (2 MeV) in Gegenwart von Stickstoffmonoxyd erhält man Bis‐[nitroso‐cyclohexan]. Diese läßt sich unter der Einwirkung schneller Elektronen und in Gegenwart von Chlorwasserstoff zu Cyclohexanonoxim‐hydrochlorid umlagern. Die strahlenchemische Reaktion kann man daher auch als „Eintopfverfahren”︁ ausführen. Cyclooctan liefert unter denselben Bedingungen ebenfalls das Oxim‐hydrochlorid. Der Reaktionsmechanismus wird zugleich im Hinblick auf die photochemische Nitrosierung und Oximierung erörtert.
Über Phosphorstickstoff‐Verbindungen, XI. Zur Kenntnis des Trichlor‐phosphornitrido‐phosphoryl‐dichlorids und der Reaktion zwischen Phosphortrichlorid und Distickstofftetroxyd
Authors: Becke‐Goehring Margot , Debo Arno , Fluck Ekkehard , Goetze Walter
Published: June 2007

Die Verbindung Cl3PNP(O)Cl2, die aus Phosphorsäureamiden und PCl5 sowie aus Hydroxylammoniumsalzen und PCl5 sowie PCl3 erhalten werden kann, entsteht bei der Reaktion zwischen PCl3 und N2O4. Die in der Literatur als Tetraphosphoryldekachlorid, P4O4Cl10, bezeichnete Substanz ist in Wirklichkeit die Verbindung P2NOCl5.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen, II. Zur Kenntnis des Trichlor‐phosphornitrido‐phosphoryl‐dichlorids
Authors: Fluck Ekkehard
Published: June 2007

Das kernmagnetische Resonanzspektrum der Verbindung Cl3PNPOCl2 wurde aufgenommen. Die Phosphoratome in der Verbindung sind chemisch nicht gleichwertig und besitzen die Koordinationszahl 4. Die Kopplungskonstante für die beiden Phosphoratome, die über N miteinander verbunden sind, wurde zu 15.4 Hz gemessen.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak, VII. Über Dihydrogen‐hexacarbonyl‐diniccolat(I), 1. Teil
Authors: Behrens Helmut , Lohöfer Freimuth
Published: June 2007

Ni(CO)4 wird durch Alkalimetalle in flüssigem Ammoniak zu H2Ni2(CO)6 reduziert:

Die Zusammensetzung des zweikernigen Carbonylhydrids und die Oxydationszahl des Nickels in dieser Verbindung ergibt sich aus den Mengen des verbrauchten Alkalimetalls und des sich bildenden CO, sowie aus der Säurezersetzung, die gemäß:

verläuft. Die dimere Struktur der Verbindung wird durch Mol.‐Gewichtsbestimmung nach der Methode der Dampfdruckerniedrigung in flüssigem Ammoniak festgestellt.
Zur Kenntnis der makrocyclischen Ringsysteme, VII. Herstellung und Eigenschaften makrocyclischer Tetramine
Authors: Stetter Hermann , Mayer Karl‐Heinz
Published: June 2007

Die Synthesen einer Reihe makrocyclischer Tetramine mit Hilfe der früher entwickelten Cyclisierungsmethode werden beschrieben. Die ungewöhnlichen Eigenschaften des auf diesem Wege erhaltenen 1.5.8.12‐Tetraaza‐cyclotetradecans werden durch das Vorhandensein einer sterisch besonders günstigen Anordnung von Wasserstoffbrücken erklärt.
Phosphinsubstituierte Carbonylkobaltate(I), Methyl‐und Hydrogen‐Kobaltcarbonyle
Authors: Hieber Walter , Lindner Ekkehard
Published: June 2007

Phosphinsubstituierte Alkalicarbonylkobaltate(I) lassen sich analog anderen Carbonylmetallaten durch Reduktion von [Co(CO)3PR3]2 (R = C6H5, OC6H5) mit Alkaliamalgam in Tetrahydrofuran darstellen, z. B.

Die ionogene Struktur der Verbindungen läßt sich durch Fällungsreaktionen mit großvolumigen Kationen sowie durch ihre Leitfähigkeit nachweisen. Die Natriumsalze sind diamagnetisch, während die Tri‐o‐phenanthrolin‐Nickelsalze den dem Nickel(II)‐Kation zukommenden Paramagnetismus zeigen. – Durch Umsetzung der Natriumsalze mit Methyljodid werden die Methylverbindungen der substituierten Carbonylkobaltate CH3Co(CO)3PR3, mit Säuren die Hydride HCo(CO)3PR3 dargestellt. Die Eigenschaften dieser Verbindungen und die potentiometrisch ermittelten Dissoziationskonstanten der Hydride werden mit denen der entspr. Tetracarbonylkobalt‐Verbindungen verglichen.
Zur Frage der Isomerie des Distickstofftetroxides: Kinetik der Umsetzung von Stickstoffdioxid mit Stickstoff‐wasserstoffsäure in der Gasphase
Authors: Seel Fritz , Birnkraut Walter , Lange Erhard
Published: June 2007

Die Kinetik der Umsetzung von Stickstoffdioxid mit Stickstoffwasserstoffsäure‐Gas im Temperaturbereich von 20 bis 50° wurde spektralphotometrisch untersucht. Die Reaktion verläuft in zweiter Ordnung in Bezug auf NO2 und erster Ordnung in bezug auf N3H. Der negative Temperaturkoeffizient ihrer Geschwindigkeit deutet auf ein vorgelagertes exothermes Gleichgewicht. Für die Umsetzung von „Normal‐N2O4”︁ mit Stickstoffwasserstoffsäure läßt sich mit Hilfe der Dissoziationskonstanten des Distickstofftetroxides die Aktivierungsenergie 3.2 kcal/Mol berechnen. Die Stöchiometrie der Umsetzung und der sich ergebende anomale Arrhenius‐Faktor weisen jedoch darauf hin, daß Stickstoffdioxid mit Stickstoffwasserstoffsäure nicht über das im NO2/N2O4‐Gleichgewicht vorhandene symmetrische Distickstofftetroxid, sondern über die isomere Molekelform ONONO2 (Nitrosylnitrat) reagiert. Thermodynamische Daten hinsichtlich des Gleichgewichtes zwischen den beiden Isomeren lassen sich abschätzen.
Das Verhalten von tertiären Erdalkaliphosphaten, ‐arsenaten und ‐vanadaten in geschmolzenen Halogeniden
Authors: Klement Robert , Harth Robert
Published: June 2007

Aus Lösungen von tertiären Erdalkaliphosphaten, ‐arsenaten und ‐vanadaten in geschmolzenem NaCl bzw. NaBr scheiden sich entsprechende Halogenapatite Me5(XO4)3Y ab, mit Ausnahme von Ba3(VO4)2, das mit NaBr nicht reagiert. Aus entsprechenden Schmelzen mit NaJ entstehen keine Jodapatite, sondern Apatite der Formel NaMe4(XO4)3 mit Ausnahme von Strontium‐ und Bariumarsenat und ‐vanadat. – Aus Lösungen des tertiären bariumphosphats, ‐arsenats und ‐vanadats in geschmolzenem BaCl2 werden Chlorapatite, in BaJ2 „Wagnerite”︁ Ba2(XO4)J und keine Jodapatite erhalten, während in BaBr2 bei Phosphat und Arsenat Bromapatit und bei Vanadat „Bromwagnerit”︁ entsteht.
Neue anorganische Azo‐Verbindungen: Derivate der Azo‐diphosphonsäure
Authors: Bock Hans , Rudolph Günter
Published: June 2007

Die alkalische Verseifung von Hydrazin‐diphosphonsäure‐tetraphenylester (I) führt über das als Zwischenstufe isolierbare Dikaliumsalz des Hydrazin‐diphosphonsäure‐diphenylesters (II) zu Tetrakalium‐hydrazin‐diphosphonat (III). Aus den Hydrazinen I, II und III lassen sich mit geeigneten Oxydationsmitteln die roten bis violetten, thermisch unerwartet stabilen Azo‐Verbindungen X2O3PNNPO3X2 (IV:X = C6H5; V:X = K, C6H5 und VI: X = K) als neue anorganische „Diazene”︁ darstellen.
Solvolyse von Carbonsäurederivaten, I. Reaktion von Carbonsäurehalogeniden mit Wasser und Aminen
Authors: Ugi Ivar , Beck Friedrich
Published: June 2007

Die RG der Hydrolyse von 37 Carbonsäurehalogeniden in 89.1‐vol.‐proz. Aceton wurde mit Hilfe eines selbstregistrierenden Leitfähigkeitsgerätes gemessen. Der Einfluß des Lösungsmittels und zugesetzter Amine auf die RG wurde untersucht. Wahrscheinlich spielen je nach Reaktionsbedingungen und Konstitution der Reaktionsteilnehmer SN1‐ und Additions‐Eliminierungs‐Mechanismen eine Rolle.
Darstellung und Reaktionen von cis‐ und trans‐1‐Äthoxy‐2‐acetoxy‐äthen. Die Synthese von syn‐ und anti‐6‐Hydroxy‐pseudopelletierin
Authors: Alder Kurt , Flock Franz Heinz , Zimmermann Walter
Published: June 2007

Die Pyrolyse von 1‐Äthoxy‐1.2‐diacetoxy‐äthan über Aluminiumoxyd führt zu einem Gemisch der beiden isomeren 1‐Äthoxy‐2‐acetoxy‐äthene, deren Addition an Acrolein Dihydropyran‐Derivate ergibt. Letztere lassen sich zum 2‐Acetoxy‐glutardialdehyd hydrolysieren, der, nach Robinson‐Schöpf mit Methylamin und Aceton‐dicarbonsäure kondensiert, die erwähnten Pseudopelletierin‐Derivate liefert.
Die Pyrolyse des Acenaphthens
Authors: Lang Karl Friedrich , Zander Maximilian
Published: June 2007

Bei der Pyrolyse von Acenaphthen am elektrisch beheizten Draht wurden Biacenaphthyliden (I), Fluorocyclen (II) und Decacyclen (III) erhalten. — Über das Ultraviolettspektrum sowie die Dehydrierung des Biacenaphthylidens mit Chinonen wird berichtet.