bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen über Organextrakte. 27. Mitteilung. Über die Konzentration des Testosterons in menschlichen Testes
Authors: Anliker R. , Perelman M. , Rohr O. , Ruzicka L.
Published: December 2004

In menschlichen Testes wurde, neben sehr geringen Mengen Δ4‐ Androsten‐3,17‐dion und Oestradiol, Testosteron in einer Menge von 216 γ pro Kilo frisches Gewebe nachgewiesen.
Feldeffekte und nichtelektrostatische polare Effekte von Substituenten auf die Basizität von Phenolat‐Ion, Anilin und N,N‐Dimethylanilin
Authors: Willi A. V.
Published: December 2004

The dependence of the logarithm of the relative ionisation constant, log Krel = log (K/Kunsubst.), on the reciprocal of the dielectric constant (Wynne‐Jones relation) is discussed for various substituted phenols, thiophenols, anilines and N,N‐dimethyl‐anilines. Although the plots deviate from linearity, the slopes, Δ log Krel/Δ(l/D), may be considered as proportional to the field effect of the substituent. Log Krel for 1/D = 0 (intercept with the y axis) still contains a residual field effect in addition to the inductive and mesomeric effects, as the reciprocal of the effective dielectric constant is different from zero.
Über 6‐Isotryptaminopurin
Authors: Schindler W.
Published: December 2004

The synthesis of 6‐Isotryptaminopurine, a possible antagonist of Kinetin, is described.
Synthèse de quelques acides p,p'‐polyméthylène‐dibenzoïques
Authors: Jaunin R. , Baer T.
Published: December 2004

p,p'‐Polymethylene‐dibenzoic acids (I, n = 6, 8, 9,10) have been prepared by carbonation of the appropriate organo‐lithium compounds.
Tautomerieprobleme bei Reduktonen I: 5,6‐Diaryl‐3,4,5‐trihydroxy‐5,6‐dihydro‐2‐pyrone. 10. Mitteilung über Reduktone
Authors: Dahn H. , Hauth H.
Published: December 2004

Es wird die Herstellung von 5,6‐Diaryl‐3,4,5‐trihydroxy‐5,6‐dihydro‐2‐pyronen (VIII) beschrieben; diese Verbindungen zeigen die typischen Eigenschaften von Reduktonen. Der Vergleich mit Ascorbinsäure und mit 4‐Phenyl‐2‐hydroxytetronsäure stützt die Dihydro‐α‐pyron‐(Lacton)‐Struktur.
Die Reaktion von 3‐Butyl‐pyridin mit Methylradikalen
Authors: Hardegger E. , Nikles E.
Published: December 2004

3‐Butyl‐pyridin gab mit Methylradikalen ein kompliziertes Gemisch mono‐, di‐ und höher rnethylierter Verbindungen, welches qualitativ und quantitativ genauer untersucht wurde. Unter den mono methylierten Produkten herrscht das 3‐Butyl‐2‐methyl‐pyridin vor; 3‐Butyl‐4‐methyl‐ und 5‐Butyl‐2‐methyl‐pyridin sind etwa zu gleichen Teilen vorhanden; 3‐Butyl‐5‐methyl‐pyridin entsteht kaum. Die Konstitution des 3‐Butyl‐4‐methyl‐pyridins wurde durch Abbau zum γ‐ Picolin bewiesen. Von den drei in reiner Form isolierten 3‐Butyl‐ dimethyl‐pyridinen wurde eines auf Grund des Sdp. und der Dibenzalverbindung als 3‐Butyl‐2,6‐dimethyl‐pyridin erkannt.
Struktur und Solvolyse der Bicyclo[2,2,2]octadin‐(2,5)‐dibromide. Bicyclo[2,2,2]octan‐Reihe. 3. Mitteilung
Authors: Gagneux A. , Grob C. A.
Published: December 2004

The bromination of bicyclo[2.2.2]octadiene‐(2,5) (1) leads to a mixture of trans‐2,3‐dibromo‐bicyclo[2.2.2]octene‐(5) (9) and trans‐3,5‐dibromo‐homotricyclene (7a) in the ratio 7:3. This result is explained by endo addition of bromine to (1) with formation of an intermediate homoallylic ion (23) or, possibly, the unusual symmetrical bridged bromonium ion (24).
Zur Spezifität der modifizierten «KELLER‐Reaktion»
Authors: Rieder H. P. , Böhmer M.
Published: December 2004

The proposed modified «KELLER‐reaction» is shown to be rather specific for indoles and the indole component pyrrole. Furthermore, different indolic compounds such as (1) indoles, (2) hydroxy‐indoles, (3) lysergic acid derivatives show characteristic absorption curves suitable for their qualitative differentiation and their assay.
Sur la séparation des terres rares à l'aide de l'acide éthylènediamine‐tétraacétique. VIII. Le système NH4[Y‐édta]–NH4[Yb‐édta]–H2O à 0°
Authors: Brunisholz G. , Randin M.
Published: December 2004

The solubility diagram of the system NH4[Y‐EDTA]‐NH4[Yb‐EDTA]‐H2O (EDTA = ethylenediamine‐tetraacetate) has been established at 0°. A single solid phase, which consists of mixed cristals NH4[(Y, Yb)‐EDTA], 6 H2O with complete miscibility between Y and Yb, appears at this temperature. The system belongs to the type I of the classification of ROOZEBOOM.
Sur la séparation des terres rares à l'aide de l'acide éthylènediamine‐tétraacétique. IX. Procédé en cycle pour le fractionnement des terres yttriques
Authors: Brunisholz G. , Randin M.
Published: December 2004

A cyclic process for the fractionation of the yttrium earths is described. The existence of a miscibility gap between the salts NH4[R'‐EDTA], 8 H2O and NH4 [R″‐EDTA]−, 6 H2O (R′ = elements of the cerium group plus Gd and Tb; R″ = elements Dy to Lu, including Y; EDT.4 = ethylendiamine‐tetraacetate) provides an excellent separation. The method is suitable for collecting in a small fraction and with a high yield the traces of the heavy lanthanides present in a mixture containing about 80% (Sin + Gd).
Sur la séparation des terres rares à l'aide de l'acide éthylène‐diamine‐tétraacétique. X. Le système Na[La‐édta]–Na[Pr‐édta]–H2O à 0°, 25° et 50°
Authors: Brunisholz G. , Vescovi E.
Published: December 2004

The solubility diagrams of the system Na[La‐EDTA]–Na[Pr‐EDTA]–H2O (EDTA = ethylendiamine‐tetraacetate) have been established at 0°, 35° and 50°. A miscibility gap occurs a t 0° between the solid phases Na[(La, Pr)‐EDTA] 6 H2O and Na[(Pr, La)‐EDTA], 8H2O, and also at 50° between the latter and Na[(La, Pr)‐EDTA], 3H2O. At 35° however, a continuous series of mixed crystals Na[(La, Pr)‐EDTA], 8H2O appears as the solid phase in this system.
Etudes sur les matières végétales volatiles CLXI Présence de lédol dans l'huile essentielle de carquéja
Authors: Naves Yves‐René
Published: December 2004

The carqueja oil of Brazil contains ledol, identified by comparison (mixed melting‐point, IR.‐spectra) with an authentic preparation studied by Prof. F. ŠORM and his collaborators.
Elektrophile Additionen an Bicyclo[2,2,2]octadien‐(2,5). Bicyclo[2,2,2]octan‐Reihe, 4. Mitteilung
Authors: Gagneux A. , Grob C. A.
Published: December 2004

The behaviour of bicyclo [2.2.2]octa‐2,5‐diene (1) towards perbenzoic acid, 2,4 dinitrophenylsulfenyl chloride and ozone has been studied. In no instance was the formation of a homotricyclene derivative by homoconjugative addition observed. However, the primary formation of homoallylic ions cannot be excluded.
Odeur et constitution XVIII. Sur un dérivé indanique à odeur musquée
Authors: Ferrero Cl. , Helg R.
Published: December 2004

(1) The present paper describes the synthesis of 1,1‐dimethyl‐4‐acetyl‐6‐t‐butyl‐indan, and particularly our structure investigation of this very strong musk compound discovered independently by M. G. J. Beets and co‐workers and by the authors.

(2) An isomer, 1,1‐dimethyl‐4‐acetyl‐5‐t‐butyl‐indan, has been synthetized.
Diffusionsmessungen durch heterogenen Isotopenaustausch an Ni(OH)2 und α‐FeOOH
Authors: Wyttenbach A.
Published: December 2004

Es wurde der Austausch von 3H zwischen zwei damit markierten Hydroxiden [Ni(OH)2 und α‐FeOOH] und flüssigem und gasförmigem Wasser untersucht, ferner der Austausch von 63Ni zwischen einem damit markierten Ni(OH)2 und einer NiC12‐Lösung. Die Austauschkurven lassen sich deuten durch die Annahme eines Oberflächenaustausches und einer Diffusion im Gitter der Festkörper. Der Oberflächenaustausch ist bei weitem die raschere Reaktion. Sein Ausmass hängt von der spezifischen Oberfläche des Festkörpers wie auch von der Ausbildung der Kristalloberfläche ab.
Dihydro‐olivacin und Dihydro‐ellipticin (u‐Alkaloid D) aus Aspidosperma ulei MGF. Aspidosperma‐Alkaloide, 9. Mitteilung
Authors: Lehner H. , Schmutz J.
Published: December 2004

Das früher von uns aus der Wurzelrinde von Aspidosperma ulei MGF. in sehr kleiner Menge isolierte u‐Alkaloid D erwies sich jetzt als ein schwer trennbares Mischkristallisat von 1, 2‐Dihydro‐olivacin und 1, 2‐Dihydro‐ellipticin im ungefähren Verhältnis 1:1.
Beeinflussung der Lichtabsorption organischer Farbstoffe durch äussere elektrische Felder I. Theoretische Betrachtung
Authors: Labhart Heinrich
Published: December 2004

Die Modellberechnungen zeigen, dass auch bei dipollosen langgestreckten konjugierten Systemen in einem äusseren elektrischen Feld eine dem Quadrat der Feldstärke proportionale Verschiebung der Absorptionsbanden nach grösseren Wellenlängen zu erwarten ist, welche bei Feldstärken, bei denen noch kein elektrischer Durchbruch entsteht, mit den heutigen experimentellen Mitteln nachweisbar sein sollte.
Reine D‐xylo‐2‐Desoxy‐aldohexose (= 2‐Desoxy‐D‐gulose). Desoxyzucker, 35. Mitteilung
Authors: Golab T. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Herstellung amorpher aber analysenreiner D‐xylo‐2‐Desoxy‐aldohexose (III) und ihres krist. 1,6‐Anhydrids IV wird beschrieben.
Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes (Amanita phalloides)
Authors: Wieland Theodor
Published: December 2004

Die bisher aus A. phalloides isolierten Giftstoffe gehören zwei im UV.‐Spektrum, in der Farbreaktion mit Zimtaldehyd‐HC1 und in der Toxicität verschiedenen Gruppen an, der Phalloidin‐ und der Amanitin‐Gruppe. Die erste umfasst Phalloidin, Phalloin und Phallacidin, von welchen die Strukturen ermittelt werden konnten. Es handelt sich um Cyclopeptide, deren Ring durch eine Schwefelbindung des Cysteins an die α‐Stellung des Indolrings von Tryptophan überbrückt ist. Alle enthalten ungewöhnliche Aminosäuren, darunter γ‐Hydroxy‐ bzw. γ, δ‐Dihydroxy‐leucin. Durch Oxydation mit Perjodat lässt sich letztere Glykolgruppierung zu ‐CH2COCH3 verkürzen; das so aus Phalloidin entstehende «Ketophalloidin» und seine Derivate zeigen dieselbe Toxicität wie der unveränderte Giftstoff. Hingegen führt die Aufspaltung des Peptidrings oder die der Brücke durch Behandlung mit RANEY‐Nickel zum Toxicitätsverlust. In der 2. Gruppe, ebenfalls bicyclische Peptide, ist beim α‐ und β‐Amanitin die Natur fast aller Bausteine bekannt. Man findet u. a. β‐Methyl‐ γ,δ‐dihydroxy‐leucin. Biogenetische Möglichkeiten der verzweigten Aminosäuren werden zum Schluss diskutiert.
Sekundäre Wasserstoff‐Isotopeneffekte bei der Nitrierung von Toluol
Authors: Suhr H. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

The isomer ratio in the mono‐nitration of toluene and α‐d3‐toluene has been measured by gas chromatographic separation. The percentage of o‐ and p‐nitrotoluene is not influenced significantly by the isotopic substitution in the methyl group; there is, however, a difference in the formation of the m‐isomer, demonstrating an inverse secondary isotope effect (kH/kD = 0.94) for the substitution in m‐position.
Structure and Stereochemistry of Polyalthic Acid, a new Diterpene Acid
Authors: Gopinath K. W. , Govindachari T. R. , Parthasarathy P. C. , Viswanathan N.
Published: December 2004

Polyalthic acid, a new diterpene acid isolated from Polyalthia fragrans (BTH.) has been shown, by degradation and correlation with neoabietic acid, to have the structure and stereochemistry depicted in formula I.
Le dosage du potassium des météorites par dilution isotopique, et la détermination de leur âge par la méthode K/A
Authors: Krummenacher Daniel
Published: December 2004

Some indications are given about isotopic dilution analysis of meteoritic K and the contamination by K of the reagents used for it.
Konfigurationsbeweis für L‐Tryptophan durch erschöpfende Ozonisierung
Authors: Hardegger E. , Braunschweiger H.
Published: December 2004

Die L‐ bzw. S‐Konfiguration des natürlichen Tryptophans wurde durch Abbau zu N‐Acetyl‐L‐asparaginsäure‐dimethylester bewiesen.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung. XXXVI. Die Dampfdruckdifferenz von 14N14NO und 15N14NO zwischen Schmelz‐ und Siedepunkt
Authors: Clusius K. , Schleich K.
Published: December 2004

Ein Dampfdruckvergleich der isotopen Distickstoffoxyde 14N14N160, 15N14N160 und 14N15N16O ist von besonderem Interesse, weil die beiden 15N‐haltigen Isotopisobaren sich nur durch das Trägheitsmoment, aber nicht durch die Masse unterscheiden. Es wurde zunächst zwischen Schmelz‐ und Siedepunkt hochprozentiges 15N14N160 gemessen, dessen Dampfdruck um den Faktor (1,00198 ± 0,00010) grösser ist als der des gewöhnlichen N2O. Folgende Werte wurden für die thermischen Zustandsgrössen der beiden Gase ermittelt:magnified image
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXV. Sur la préparation des acides sulfophénylphosphoriques et sur leurs vitesses d'hydrolyse à différents pH
Authors: Cherbuliez Emile , Probst H. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

0‐, m‐ and p‐sulfophenylphosphoric acids have been prepared from PC15 and the corresponding phenolsulfonic acids. The rates of hydrolysis of these phosphoric esters at pH 0 (HCl 1N), 4,5 and 14 (NaOH 1N) and at 100° have been established.
Bisdehydro‐canthaxanthin
Authors: Faigle H. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus Canthaxanthin wurde durch Dehydrierung mit N‐Bromsuccinimid Bisdehydro‐canthaxanthin erhalten, in dem zwei Acetylenbindungen, wahrscheinlich zwischen den C‐Atomen 7–8 und 7′–8′, vorkommen. Durch partielle Hydrierung dieses Bisdehydro‐canthaxanthins mit vergiftetem Palladiumkatalysator entstand trans‐Canthaxanthin.
Notiz über die Berechnung des längstwelligen π‐π*‐Überganges nach dem Verfahren von E. HÜCKEL
Authors: Götz H. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The transition energies for the long‐wave absorption bands of aromatic and unsaturated systems, as calculated by the simplest one‐electron approximation, are corrected by a first‐order perturbation procedure for the charge drifts and bond order alterations due to the promotion of an electron from the upper bonding to the lowest anti‐bonding molecular orbital. A significant improvement in the correlation of observedvs. calculated transition energies is obtained. The important factor is the correction for compression energies, rather than the correction for charge drifts.
Das Absorptionsspektrum des Radialens
Authors: Weltin E. , Gerson F. , Murrell J. N. , Heilbronner E.
Published: December 2004

HÜCKEL and SCF molecular orbitals habe been evaluated for radialene, the parent hydrocarbon of hexamethyl‐radialene (hexaethylidene‐cyclohexane). The energies of the excited singlet states of this molecule have been calculated by the PARISER‐PARR method and also by considering the molecule to be made up of six weakly coupled ethylene fragments. The results are compared with the observed spectrum of hexamethyl‐radialene. Both theoretical treatments show that the first absorption band at 38500 cm−l has symmetry B1u (in D6u or A2u (in D3d) which corresponds to a forbidden transition for the planar structure, but is allowed in the puckered D3d configuration. The more intense band at 48800 cm−l is probably E1u (in D6h) or Eu (in D3d) and is allowed in both the planar and the puckered configurations.
Dihydroakuammicin und nor‐Dihydrofluorocurarin als Abbauprodukte des Dihydro‐desoxy‐isostrychnins. 50. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Weissmann Ch. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Es wird der Abbau von Dihydro‐desoxy‐isostrychnin zu Dihydroakuammicin und nor‐Dihydrofluorocurarin beschrieben. Letztere Verbindungen gehen bei der sauren Hydrolyse in nor‐Dihydro‐desformyl‐fluorocurarin (= Strychen) über.
Über die Zusammensetzung eines über 63 Jahre alten Präparates von Calebassen‐Curare. 51. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Jaeger L. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Die Alkaloide aus einer Calebasse, die über 63 Jahre alt war, wurden untersucht. Dabei liessen sich mindestens 12 schon bekannte Calebassen‐Alkaloide isolieren oder nachweisen, ausserdem ein neues Alkaloid mit Indolin‐Spektrum und violetter Cer(1V)‐sulfat‐Reaktion, das als C‐Alkaloid V bezeichnet wird.
Identification spectroscopique du diméthyl‐1,2‐dihydro‐1,2‐anthracène
Authors: Gerdil R. , Lucken E. A. C.
Published: December 2004

The structure of 1,2‐dimethyl‐l, 2‐dihydroanthracene has been firmly established on the basis of its nuclear magnetic resonance spectrum. It is shown that the ultraviolet absorption spectra of a series of homologous 1,2‐dihydroanthracenes present common characteristic bands, which can be used for their identification.
L‐Asparaginsäure‐β‐t‐butylester und Derivate
Authors: Schwyzer R. , Dietrich H.
Published: December 2004

The synthesis of carbobenzoxy‐L‐aspartic acid β‐t‐butyl ester (III) and of L‐aspartic acid β‐t‐butylester (IV), new intermediates for synthetic work in the peptide field, is described.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen XXVII. Reaktionen mit α‐substituierten β‐Propiolactonen III2). 4‐Mono‐ und 4,4‐disubstituierte 3‐Pyrazolidinone
Authors: Nicolaus Bruno J. R. , Mariani Luigi , Testa Emilio
Published: December 2004

Es werden Synthese, chemische und physikalisch‐chemische Eigenschaften sowie IR.‐ und UV.‐Spektren einer Keihe von 4‐mono‐ und 4,4‐disubstituierten 3‐Pyrazolidinonen, welche zum Teil auch an den Stickstoffatomen 1 und/oder 2 substituiert sind, beschrieben. Die vorläufigen Ergebnisse der pharmakologischen Untersuchung werden mitgeteilt.
Recherches dans la série des cyclitols XXX. Sur les points de fusion et la réduction de dérivés penta‐acylés d'inososes
Authors: Posternak Th.
Published: December 2004

L'auteur recommande l'emploi du bloc MAQUENNE pour la détermination des F. des dérivés acylés des inososes, en raison des complications dues à l'emploi de capillaires de verre. Le mécanisme de la réduction au moyen du borohydrure de sodium du penta‐0‐acétyl‐scyllo‐ms‐inosose en penta‐0‐acétyl‐scyllitol est discuté.
Die Kristallstruktur von CuOHCl
Authors: Iitaka Y. , Locchi S. , Oswald H. R.
Published: December 2004

The crystal structure of CuOHCl has been determined by X‐ray single crystal methods. The structure was refined by FOURIER methods and by three‐dimensional « least square» treatment. CuOHCl has a monoclinic cell with
Über Pyrrolizidinchemie. 2. Mitteilung. Darstellung substituierter 2,5(3H)‐Dioxo‐5H‐pyrrolo[2,1‐a]isoindole
Authors: Adank K. , Pfenninger H. A. , Stoll W. G. , Viscontini M.
Published: December 2004

Eine Keihe subst. Pyrrolo[2,1‐a]isoindole wurde synthetisiert, wobei eine cyclisierende Decarbäthoxylierung von (α‐Phtalimidoacyl)‐β‐dicarbonyl‐Verbindungen in Pyridinbasen aufgefunden wurde. Das Verhalten des (α‐Phtalimido‐phenylacetyl)‐acetessigesters (VII d) gegenüber Basen in verschiedenen Lösungsmitteln, sowie anderer Phtalimidoacyl‐acetessigsäureester (VIIa‐c) gegenuber Ammoniak wurde studiert.
t‐Butyloxycarbonyl‐imidazol und t‐Butyloxycarbonyl‐hydrazin
Authors: Klee W. , Brenner M.
Published: December 2004

t‐Butyloxycarbonyl‐imidazole, a potential butyloxycarbonylation reagent, is easily obtained from 1, 1′‐carbonyldiimidazole and t‐butanol. With hydrazine it forms t‐butyloxycarbonyl‐hydrazine in good yield, providing a convenient route for the synthesis of this important intermediate in the preparation of peptides.
Etude des composés d'addition des acides de LEWIS. XVIII. Préparation d'esters à partir de composés d'addition des chlorures de benzoyle et de mésitoyle avec des acides de LEWIS; spectre infrarouge des composés formés par TiCl4 avec les esters méthyliques d'acides méthylbenzoïques
Authors: Mori B. , Göhring J. , Cassimatis D. , Susz B. P.
Published: December 2004

The authors have prepared the following compounds: C6H5COOCH3, TiCl4; 2‐CH3‐C6H4COOCH3, TiCl4; 2,6‐(CH3)2‐C6H3COOCH3, TiCl4; 2,4,6‐(CH3)3‐C6H2COOCH3, TiCl4.
Ozonolyse von Di‐O‐acetyl‐gitoxigenin. II. Mitteilung
Authors: Ragab M. S. , Linde Horst , Meyer Kuno
Published: December 2004

Es wird der Konstitutionsbeweis für eine Reihe von Abbausubstanzen erbracht, die im Verlaufe von jüngst veröffentlichten Untersuchungen über den Ozonabbau von 3,16‐Di‐O‐acetylgitoxigenin erhalten worden waren.
Sur le système ternaire Ca++K+NOH2O
Authors: Flatt R. , Bocherens P.
Published: December 2004

(1) Les isothermes de saturation du système ternaire Ca++K+NO3−H2O sont établies pour les températures de 0°, 25°, 35° et 50°.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung. XXXVII. Die Dampfdruckdifferenz von SO2 und S18O2 zwischen Schmelz‐ und Siedepunkt
Authors: Clusius K. , Schleich K. , Bernstein R. B.
Published: December 2004

Schwefeldioxid gehört zu den Substanzen, die in der Flüssigkeit und im Gas merklich assoziiert sind. Es wurde untersucht, ob im Zusammenhang damit grössere Dampfdruckunterschiede zwischen gewöhnlichem SO2 und mit 18O markiertem S18O2 auftreten. Die Darstellung und Reinigung von S18O2, dessen Sauerstoff zu 97,1 At.‐% aus 18O besteht, wird genauer beschrieben. Der Dampfdruckvergleich ergibt nur einen sehr kleinen Isotopieeffekt, der für reines S16O2 und S18O2 durch die Beziehung

dargestellt wird. Der Siedepunkt der schweren Molekelsorte liegt 0,021°, der Schmelzpunkt 0,027° höher; ebenso ist ihre Verdampfungswärme um 2,6 ± 0,3 cal/Mol grösser.
Révélation par microsublimation de chromatogrammes sur couche mince
Authors: Baehler Br.
Published: December 2004

Dans le cas de substances sublimables, la microchromatographie d'adsorption sur couche mince de silice associée à la sublimation permet d'obtenir une réplique sur plaque de verre des diverses substances réparties sur le chromatogramme. On peut ainsi déterminer les Rf sans révélation particulière; en outre les substances sublimées se trouvent déposées sur la plaque de verre sous une forme qui se prête à toute opération microchimique ultérieure. – La caféine, la théobromine et la théophylline peuvent être séparées et identifiées en des quantités de 1 à 5 μg.
Über die Reduktion von Pregnan‐(18 → 20)‐lactonen. Über Steroide, 186. Mitteilung
Authors: Heusler K. , Wettstein A.
Published: December 2004

The lithium aluminium hydride reduction of (18 → 20)‐lactones of pregnene‐18‐oic acids to the corresponding hemiacetals (lactols) is described. From the reduction products 21‐dexosyaldosterone has been synthesized.
Zur Kenntnis der Diterpene. 65. Mitteilung. Über die Struktur und Umwandlungen von zwei stereoisomeren Riechstoffen C18H30O2 aus Manool
Authors: Scheidegger U. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

The degradation of manool (I) to the known intramolecular ketal III and its new stereoisomer IV is described. Structure and configuration of both stereoisomers are discussed on the basis of further chemical transformations and of the results of NMR.‐spectroscopy. Both ketals possess a powerful odour of a novel amber type.
Synthese und pharmakologische Wirkung einiger 4‐substituierter 1‐Arylamino‐ und 1‐(2‐Pyridylamino)‐glutarimide
Authors: Büchi J. , Mühle H. , Braunschweiger H. , Fabiani P.
Published: December 2004

Es wurden einige neue 4‐substituierte 1‐Phenylamino‐ und 1‐(2‐Pyridylamino)‐glutarimide hergestellt. Als 1‐(d. h. N‐)‐Substituenten wurden eine Benzylgruppe und Acylreste (Acetyl‐, Benzoyl‐ und Piperidinoacetyl‐) und als 4‐Substituenten Methyl‐, Äthyl‐, Phenyl‐ und spirocyclische Gruppen eingeführt.
Über die Trennung der isomeren gesättigten aliphatischen Alkohole bis zu 5 C‐Atomen mittels der Gas‐Flüssig‐Chromatographie
Authors: Pfenninger H.
Published: December 2004

Mit Dioctylsebacat auf Celite als Säulenfüllung lassen sich alle gesättigten aliphatischen Alkohole bis zu 4 C‐Atomen gas‐chromatographisch trennen. Vor allem gelingt es mit dieser Phase, Äthanol und 2‐Propanol sowie 1‐Propanol und 2‐Butanol aufzutrennen. Bei den Pentanolen dagegen werden die Paare 2,2‐Dimethyl‐1‐propanol und 3‐Methyl‐2‐butanol, 3‐Pentanol und 2‐Pentanol sowie 3‐Methyl‐1‐butanol und 2‐Methyl‐1‐butanol nicht aufgetrennt.
Synthesen in der Vitamin‐A2‐Reihe. 4. Mitteilung. Physikalische Eigenschaften von isomeren Vitamin‐A‐ und Vitamin‐A2‐Verbindungen
Authors: Planta C. V. , Schweiter U. , Chopard‐dit‐Jean L. , Rüegg R. , Kofler M. , Isler O.
Published: December 2004

The physical properties of 6 vitamin A2 isomers are reported and compared with those of the corresponding vitamin A isomers.
Die Abhängigkeit der strahleninduzierten Formiatoxydation im System (Katalase‐14C‐Formiat) von verschiedenen Milieufaktoren
Authors: Aebi H. , Heiniger J. P.
Published: December 2004

Radiation induced 14C‐formate oxidation has been studied under a variety of experimental conditions. Since the 14CO2‐yield can be increased by traces of catalase, an enzymatic and a non‐enzymatic component may be distinguished.
De la chimie des ptérines. 4me communication. Obtention et caractérisation de l'amino‐2‐dihydroxy‐6,8‐dihydro‐7,10‐ptéridine et de la diamino‐2,8‐hydroxy‐6‐dihydro‐7,10‐ptéridine
Authors: Viscontini M. , Piraux M.
Published: December 2004

La réoxydation à l'air et en présence de NH3 de l'amino‐2‐hydroxy‐6‐tétrahydro‐7,8,9,10‐ptéridine (II) fournit en premier lieu la diamino‐2,8‐hydroxy‐6‐dihydro‐7,10‐ptéridine (V) qui s'hydrolyse en milieu aqueux pour donner l'amino‐2‐dihydroxy‐6,8‐dihydro‐7, 10‐ptéridine (VI). Les deux produits ont été isolés à l'état pur, caractérisés et leur structure a pu être démontrée.
Kristallstruktur des Benzol‐Addukts des 1,2,3,4‐Tetramethylcyclobutadien‐nickel(II)‐chlorids, (C8H12, NiCl2)2, C6H6
Authors: Dunitz J. D. , Mez H. C. , Mills O. S. , Shearer H. M. M.
Published: December 2004

Crystals of 1,2,3,4‐tetramethylcyclobutadiene‐nickel dichloride, C8H12NiCl2, are monoclinic, a = 16,01, b = 8,01, c = 16,45 Å; β = 111° 5′; Z = 8; Space group P21/n. Crystals of the benzene containing solvate, 2C8H12NiCl2, C6H6, lose benzene rapidly but are stable for several days when enclosed in glass tubes. The unit cell of the solvate is monoclinic, a = 8,311, b = 11,944, c = 12,715 Å; β = 103° 2′; space group P21/c; it contains 4 molecules of complex plus 2 molecules of benzene. The approximate structure has been derived by standard methods and refined by least‐squares analysis to an R factor of 0,069. The molecule, as it exists in the solvate, is a dimer, C8H12Ni2Cl4C8H12. Each Ni atom has on one side the four atoms of the cyclobutadiene ring (Ni‐C, 2,00 to 2,05 Å), and on the other side 3 Cl neighbours, two shared with the second Ni to form a 4‐membered ring (Ni‐Cl, 2,35 Å) and one unshared (Ni‐Cl, 2,26 Å). The cyclobutadiene ring is planar and appears to be square or very nearly so (C‐C, 1,40 to 1,45 Å). The methyl groups are displaced outwards (i.e. away from the Ni atom) by 0,12 to 0,19 Å, probably as a result of steric interference with the Cl atoms. The benzene rings lie between, and approximately parallel to, pairs of C8H12 groups belonging to different molecules, and undergo a strong rotational disorder in their own planes.
Synthèses du D,L‐jasmonate de méthyle (cis‐pentène‐2′‐yl‐2‐oxo‐3‐cyclopentylacétate de méthyle) et de deux isomères
Authors: Demole E. , Stoll M.
Published: December 2004

Racemic methyl jasmonate (methyl cis‐2‐pent‐2′‐enyl‐3‐oxo‐cyclopentylacétate), an odoriferous component of jasmine oil (Jasminum grandiflorum L.), has been synthesized. The synthesis of two related jasmine‐like smelling keto‐esters is also described.
Über die räumliche Anordnung von 1:2‐Metallkomplexfarbstoffen der Azo‐ und Azomethin‐Reihe
Authors: Schetty G.
Published: December 2004

From the atomic models it is evident, that only those 1:2‐chromium and ‐cobalt‐(III)complexes of the azo and azomethine series which form 6–6‐ring complex systems coordinate as «sandwiches» and therefore produce isomers. In this arrangement the coplanarity of the chromophoric system is lost. On the other hand 5–6‐ring complexes conform to the Drew‐Pfitzner model, wherein the two dyestuff molecules are coordinated perpendicularly to each other and thus cannot form stereoisomers. This view is supported by the absorption spectra of the complexes.
Der Selbstdiffusionskoeffizient in dampfförmigem Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Läuger P. , Kuhn W. , Thürkauf M.
Published: December 2004

Mit Hilfe eines auf dem Prinzip der Loschmidt'schen Zelle beruhenden Verfahrens wurde die Diffusion von 13CCl4‐Dampf gegen 12CCl4‐Dampf gemessen bei Temperaturen zwischen 35 und 75°C und Drucken, die teilweise nahe am Sättigungsdruck lagen. Es ergab sich für den auf 0° und 760 Torr reduzierten Selbstdiffusionskoeffizienten D0 = 0,01680 cm2/s, mit einer Genauigkeit von 2%.
Gegenstromextraktion I Extraktionsversuche mit einem Vielstufen‐Scheibenextraktor von 5 Kammern
Authors: Ritschard W. J.
Published: December 2004

A continuous counter‐current extraction apparatus has been tested by Jantzen's method with malonic, succinic, and glutaric acid at several flow ratios of the phases, and by a method described by Signer et al. It has a plate efficiency of about 70%. This type of apparatus can be used even when the phases emulsify readily.
Stabilitätskonstanten mononuclearer Phosphatokomplexe des Strontiums
Authors: Gnepf H. , Gübeli O. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

The complex formation in homogeneous solution of Sr2+ with various phosphates has been investigated by Schubert's ion exchange method. The total concentration of the metal was 10−6 M and Sr‐89 served as tracer. Stability constants of the following mononuclear species are given: SrPO, SrHPO4, SrH2PO, SrP2O, SrP3O, SrHP3O, SrP3O, SrP4O.
Die Glykoside des Milchsaftes von Antiaris toxicaria LESCH Konstitutionsermittlung von Malayosid und α‐Antiosid. Glykoside und Aglykone, 232. Mitteilung
Authors: Wehrli W.
Published: December 2004

Die Struktur der aus dem Milchsaft von Antiaris toxicaria Lesch isolierten Substanzen C (= Malayosid) und Q (= α‐Antiosid) wird bewiesen. Malayosid ist ein Cannogenin‐α‐L‐rhamnosid, α‐Antiosid ein Antiogenin‐b̃‐D‐gulomethylosid‐<1,5>.
Structure d'une lactone odorante présente dans l'essence de jasmin (Jasminum grandiflorum L.)
Authors: Winter M. , Malet G. , Pfeiffer M. , Demole E.
Published: December 2004

The isolation of a new lactonic component from jasmine waxes and jasmine oil is described. This odoriferous compound is shown to be (‐)‐cis‐5‐pent‐2′‐enyl‐pentanolide‐(5,1).
Über eine einfache und rasche, quantitative Bestimmung von Vitamin D2 oder D3. 3. Mitteilung über quantitative, spektrophotometrische Bestimmungsmethoden
Authors: Leemann H. G. , Stich K.
Published: December 2004

A very simple, accurate and quick assay method for Vitamin D2 is described. The method is based on descending paper chromatography with petroleum ether saturated with water as mobile phase. The method benefits from the fact that the flow distance of the Vitamin D2‐spots is very much dependent on the quantity of Vitamin D2 placed on the chromatogram.
Orientierende chemische Untersuchung einiger Apocynaceen II. Berichtigungen und Nachträge. Glykoside und Aglykone, 236. Mitteilung
Authors: Abisch Eva , Reichstein T.
Published: December 2004

Wir danken dem Schweizerischen Nationalfonds zur Förderung der Wissenschaftlichen Forschung für die Unterstützung dieser Arbeit. Ferner wurde leider in der ersten Mitt. vergessen zu vermerken, dass wir zur Beschaffung zahlreicher tropischer Medizinalpflanzen Mittel aus den Arbeitsbeschaffungskrediten des Bundes zur Förderung der Wissenschaftlichen Forschung verwenden konnten, für die auch hier bestens gedankt sei.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 37. Mitteilung. Acumycin
Authors: Bickel H. , Gämann E. , Hütter R. , Sackmann W. , Vischer E. , Voser W. , Wettstein A. , Zähner H.
Published: December 2004

Acumycin, a new antibiotic, could be isolated in crystalline form from cultures of a new strain, ETH 23112, of Streptomyces griseoflavus. On acid hydrolysis the dimethylamino‐sugar mycaminose is obtained. From this and other evidence it is concluded that acumycin belongs to the group of the macrolide antibiotics.
Rhodo‐ und Erythro‐Salze des Chroms(III) Ionengewichte, Acidität und Basizität, Lichtabsorption und die Kinetik der Umwandlung
Authors: Schwarzenbach G. , Magyar B.
Published: December 2004

Cryoscopic measurements with n‐Rhodochromium (III)‐sulfate and 4 different Erythrochromium (II)‐sulfates have been carried out, using the melt of Na2SO4, 10H2O as a solvent. The data prove that all the Rhodo and Erythro salts contain binuclear complexes of the general composition [(NH3)5CrOHCr(NH3)4X]v+, X = NH3, H2O, OH−, F−, Cl−, NCS− (v = 5 + or 4 +). On adding a base, the bridging OH of the ions with X = NH3, F−, Cl−, NCS− can be deprotonated and the equilibria constants (pK‐values) of these reactions have been determined in a flow apparatus. The substituent X exerts an extraordinarily strong influence on the acidity of the bridging OH. The absorption spectra of the unstable deprotonated complexes (μ‐Oxocomplexes) have also been taken in the flow apparatus and are compared with the spectra of the corresponding μ‐Hydroxo complexes. The deprotonated species undergo rapid hydrolysis; the nature of these reactions has been elucidated and their rates have been determined.
Synthèse de la Dé‐Pro7‐oxytocine, de la Dé‐Leu8‐oxytocine et de la Dé‐Gly9‐oxytocine
Authors: Jaquenoud P.‐A. , Boissonnas R. A.
Published: December 2004

Three new analogues of Oxytocin in which one of the amino‐acids of the peptidic side‐chain has been omitted, i.e. De‐Pro7‐Oxytocin, De‐Leu8‐Oxytocin and De‐Gly9‐Oxytocin, have been synthesized according to the scheme (3+5). All three analogues exhibit about 1% of the uterus contracting and milk ejecting activities of Oxytocin, but no avian depressor property.
Die Glykoside von Streblus asper LOUR. 2. Mitteilung. Glykoside und Aglykone 238. Mitteilung
Authors: Khare M. P. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Konstitution von Asperosid und von Streblosid wurde ermittelt. Ersteres ist Digitoxigenin‐3‐2′,3′‐di‐O‐methyl‐β‐D‐glucosid‐〈1,5〉 und Streblosid ist Strophanthidin‐3‐[2′,3′‐di‐O‐methyl‐β‐D‐glucosid‐<1,5>]. Kamalosid enthält Periplogenin als Genin; der Zucker wurde nur papierchromatographisch als 2,3‐Di‐O‐methyl‐fucose ermittelt.
Über einen graphentheoretischen Zusammenhang zwischen dem HÜCKEL'schen MO‐Verfahren und dem Formalismus der Resonanztheorie
Authors: Heilbronner E.
Published: December 2004

The complete set of «unexcited» polar resonance‐structures that can be written for an even π‐electron‐system containing only six‐membered rings and/or linear chains of orbitals, defines a matrix which is the inverse of the Hückel‐matrix of the same system.
Über die Verrucarine und Roridine. 2. (vorläufige) Mitteilung. Partialstruktur von Verrucarin A
Authors: Tamm Ch. , Gutzwiller J.
Published: December 2004

The base catalysed hydrolysis of the antibiotic verrucarin A (C27H34O9) yields three products: (1) verrucarol (C15H22O4), a new sesquiterpene which is probably bicyclic, (2) muconic acid (C6H6O4), a new sesquiterpene which is probably bicyclic, (2) muconic acid (C6H6O4; cis,cis or cis, trans) and (3) verrucarinolactone (C6H10O3), the δ‐lactone of the hitherto unknown trans‐α,δ‐dihydroxy‐β‐methylvaleric acid. The absolute configuration of verrucarinolactone is deduced by its correlation with (R)‐(+)‐methylsuccinic acid. Verrucarinic acid represents a new natural isomer of mevalonic acid.
Alkalische Spaltung der Glycosidbindung in Methyl‐digalakturonosid‐dimethylester
Authors: Heim P. , Neukom H.
Published: December 2004

Methyl‐digalacturonosido‐dimethylester is readilly cleaved by cold sodium methylate into galacturonicacid‐methylester and an unsaturated compound identified as α‐methyl‐Δ4,5‐D‐galacturonosido‐methylester.
Komplexone XXXIII. Reaktionsenthalpie und ‐entropie bei der Bildung der Metallkomplexe von Äthylendiamin‐ und Diaminocyclohexan‐tetraessigsäure
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The enthalphy changes involved in teh formation of teh proton and the metal complexes of enthylenediamine ‐N,N,N′,N′ tetraacetate ion and trans‐1,2‐diaminocyclohexane‐N,N,N′,N′‐ tetraacetate ion have been determined using a direct calorimetric method.
La déshydratation du trichlorométhyl–2‐butanol‐2
Authors: Thomas A. F. , Palluy E. , Willhalm B. , Stoll M.
Published: December 2004

The dehydration products of 2‐trichloromethyl–2‐butanol are the 2‐trichloro‐methyl–1‐and ‐2‐butenes. The first of these easily rearranges to 1, 1‐dichloro‐2‐chloro‐methyl‐1‐butene, but the allyl rearrangement product from the other is highly reactive, and gives further transformation products under the conditions used for the rearrangement.
Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» III. Die «Alkalicarbonyle» als Substangemische einer metalloganischen Verbindung und Metallacetylendiolaten
Authors: Büchner W.
Published: December 2004

The pyrophoric products obtained from the alkalimetals lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium with carbon monoxide in liquid ammonia are shown to be mixtures of the metal acetylene diolates, MOC  COM, with an organometallic compounds, the possible structures of which are discussed.
Der pro‐oxydative Effekt tumorhemmender Methylhydrazin‐Verbindungen
Authors: Berneis K. , Kofler M. , Bollag W. , Zeller P. , Kaiser A. , Langemann A.
Published: December 2004

Tumour inhibiting methylhydrazino compounds such as 1‐methyl‐2‐benzyl‐hydrazine phosphate and 1‐methyl‐2‐( p‐isopropylcarbamoyl‐benzyl)‐hydrazine hydro‐chloride in aqueous solution in the presence of molecular oxygen cause a degradation of deoxyribonucleic acid (DNA), whereby the DNA molecule is split into smaller fragments without substantial destruction of its double helix structure. This degradation is inhibited by catalase, by peroxydase and by cysteamine, whereas cysteine has only a minor influence. The degrading action on DNA of the methylhydrazino compounds is due to the formation of hydrogen peroxide during their autoxidation. From experimental evidence it is concluded that hydrogen peroxide is formed by a chain reaction with free radicals as intermediates. In the course of autoxidation of the methylhydrazino compounds, strong reducing agents are formed which can cause the formation of OH radicals from hydrogen peroxide. As is known, the latter radicals are very reactive and can cause the degradation of DNA. DNA can be used as a reagent for indicating the presence of OH radicals. It cannot be claimed at present that an attack on DNA is the deciding factor for the cytotoxic effect of the methylhydrazino compounds.
Über Dithiyliumcyanine (III). und Oxathiyliumcyanine (I)
Authors: Wizinger R. , Dürr D.
Published: December 2004

Die Synthese einiger symmetrischer und unsymmetrischer Cyanine mit dem Benz‐l,3‐dithiylium‐, dem 5‐Äthoxy‐benz‐l,3‐dithiylium‐, dem 4,5‐Dihydro‐l, 3‐dithiylium‐ und dem Benz‐l,3‐oxathiylium‐Ring als Endglied wird beschrieben. Die Beziehungen zwischen Konstitution und Farbe werden kurz erörtert. In allen Reihen zeigen die Hemicyanine mit Dimethylaminostyrylgruppen kräftige positive Ab‐weichungen vom Mittelwert auf.
Multiple Homoallyl‐Umlagerungen bei der Hydrolyse von 3,5‐Dibrom‐tricyclo [2,2,2,02,6] octanen. Bicyclo [2,2,2] octan‐Reihe, 7. Mitteilung
Authors: Grob C. A. , Hostynek J.
Published: December 2004

Hydrolysis of the trans and exo‐cis forms of 3,5‐dibromo‐tricyclo[2,2,2,02,6]‐octane, 6 and 7 respectively, proceeds at an enhanced rate and leads exclusively to tricyclo[2,2,2,0]2,6]octane‐3,5‐endo‐cis‐diol (diol B, 31). In the presence of acid, ca 70% of this kinetically controlled product is converted into five isomeric diols, viz. bicyclo[3,2,l]oct76‐ene‐2, 8‐exo‐diol (diol A, 25), bicyclo[2,2,2]oct‐5‐ene‐2,3‐trans‐diol (diol C, 29), bicyclo[3,2,l]oct‐6‐ene‐2‐exo‐8‐endo‐diol (diol D, 27), tricyclo‐[2,2,2,02,6]octane‐3, 5‐trans‐diol (diol E, 33) and tricyclo[2,2,2,02,6]octane‐3, 5‐exo‐cis‐diol (diol F, 32).
Polarographie an Festelektroden I. Gleichspannungspolarographie von Blei an intermittierend polarisierten Festelektroden
Authors: Schmidt E. , Moser P. , Riesen W.
Published: December 2004

Es wird die Aufnahme von Gleichspaiinungspolarogrammen von Blei aus wässerigen Chlorid‐, Bromid‐, Nitrat‐ und Acetatlösungen an intermittierend polarisierten Silber‐, Gold‐ und Platinelektroden beschrieben.
Über in 5‐Stellung basisch substituierte 5H‐Dibenzo[b,e]‐1,4‐diazepine. 2. Mitteilung über siebengliedrige Heterozyklen
Authors: Hunziker F. , Künzle F. , Schmutz J.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von 3 Typen in 5‐Stellung basisch substituierter 5H‐Di‐benzo[b, e]‐1, 4‐diazepine beschrieben.
Synthèse de nouveaux analogues de la lysine‐vasopressine: Asp(NH2)4‐lysine‐vasopressine, Ala4‐lysine‐vasopressine, Sér4‐lysine‐vasopressine, Sér5‐lysine‐vasopressine, Val7‐lysine‐vasopressine et (Nϵ‐For‐Lys)8‐vasopressine
Authors: Boissonnas R. A. , Guttmann St. , Huguenin R. L. , Jaquenoud P.‐A. , Sandrin Ed.
Published: December 2004

Six new analogues of Lysine‐vasopressin have been synthesized 1 Asp(NH2)4‐lysine‐vasopressin, Ala4‐lysine‐vasopressin, Ser4‐lysine‐vasopressin, Ser5‐lysine‐vaso‐pressin, Val7‐lysine‐vasopressin and (Nϵ‐For‐Lys)8‐vasopressin. All were prepared by the 3 + 6 scheme. The hexapeptides necessary for the synthesis of the former four were prepared by recurrent synthesis, those utilized for the synthesis of the last two, by condensation of two tripeptides. The analogues substituted in position 4 were found to still possess a significant level of activity, whereas those substituted in positions 5 or 7 were almost inactive. Masking of the ϵ‐amino group of lysine in position 8 caused no decrease in the oxytocic activities, but affected, to a different degree, the pressor and the antidiuretic activities.
Über die Oxydation der Ascorbinsäure durch salpetrige Säure Teil VII. Die säurekatalysierte Reaktion in Deuteriumoxid
Authors: Dahn H. , Loewe Lotte
Published: December 2004

In the oxidation (= nitrosation) of ascorbic acid by the nitrous acidium ion 0,1 to 0,2 N aqueous acid, a solvent isotope effect kD/kH = 1,8 was found.
3‐O‐Methyl‐6‐desoxy‐D‐allose. Desoxyzucker, 38. Mitteilung
Authors: Krasso Anna F. , Weiss Ek.
Published: December 2004

3‐O‐Methyl‐6‐deoxy‐D‐allose (V) and its methyl β‐D‐pyranoside (IV) have been synthesized and obtained in a crystalline state, although in low yield, starting from methyl 6‐deoxy‐β‐D‐allopyranoside (I) via the 2,4‐di‐O‐benzoyl derivative II.
Über die Autoxydation eines α‐Aminoketon‐Derivates und ihre Beeinflussung durch Metall‐Ionen
Authors: Zell R. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

It is shown that during the autoxidation of a dihydropyrazine, formed by intramolecular cyclisation of the α‐acylaminoketone RCH(COR′)NHCOCH(R)NH2 (R′ = (CH3)2CHCH2–, R = CH3CH2–), evolution of H2O2 is strongly catalysed by Mn diphosphate complexes.
Zur Kenntnis des 14‐Desoxy‐14αH‐digitoxigenins
Authors: Hauser Emil , Linde Horst , Meyer Kuno
Published: December 2004

Es wird ein reproduzierbares Verfahren zur Bereitung von reinem 14‐Desoxy‐14αH‐digitoxigenin aus β‐Anhydrodigitoxigenin beschrieben.
Zur Konformation des Bicyclo[2.2.2]octan‐Systems
Authors: Ermer O. , Dunitz J. D.
Published: December 2004

Crystals of bicyclo [2.2.2] octane‐1, 4‐dicarboxylic acid are monoclinic, a = 6.01 Å, b = 16.73 Å, c = 10.29 Å, β = 115.08°, space group P21/c, with 4 molecules in the unit cell. The structure was solved with the help of direct methods and refined by full‐matrix least‐squares analysis of the three‐dimensional intensity data. Within experimental error the bicyclo [2.2.2]‐octane (BCO) skeleton has apparent D3h‐symmetry, corresponding to the totally eclipsed conformation. Analysis of the thermal ellipsoids in terms of the translational and rotational motion of the BCO skeleton leads to an r.m.s. amplitude of 5.9 ± 0.2° for rotation about the threefold axis.

On the assumption that the bond lengths remain effectively constant during a torsional vibration of BCO, the potential energy surface has been calculated for a range of semi‐empirical potential functions. These calculations show that the energy minimum may be slightly displaced from D3h symmetry, but if so the barrier between the two such equivalent minima is only about 0.1 kcal mole−1. The energy eigenvalues and eigenfunctions for a typical variation of potential energy vs torsion angle have been calculated. From the form of the eigenfunction of the ground vibrational state we conclude that BCO has effective D3h symmetry at all temperatures as far as diffraction methods are concerned.
Synthèse du «Propylure», phéromone sexuelle de Pectinophora gossypiella SAUNDERS
Authors: Stoll M. , Flament I.
Published: December 2004

10‐Propyl‐trans‐trideca‐5, 9‐dien‐1‐yl acetate (propylure), the sex pheromone of the female pink bollworm moth, has been synthesized by an original procedure. The spectroscopic and physiological properties of the material are identical to that of the natural attractant.
Synthèses stéréospécifiques et étude organoleptique comparée de onze triméthyl‐2,2,3‐exo‐norbornyl‐5‐exo‐cyclohexanols racémiques
Authors: Demole Edouard
Published: December 2004

The stereospecific syntheses of the eleven racemic 2,2, exo‐3‐trimethyl‐exo‐5‐norbornyl‐cyclohexanols related to the formula VI have been achieved. Moreover, the fragrant properties of these isomeric and stereomeric cyclohexanols have been carefully estimated by a team of four well‐experienced perfumers. In good agreement with our earlier observations [1 ab], it was concluded that the axial 3‐(2,2, exo‐3‐trimethyl‐exo‐5‐norbornyl)‐cyclohexanols, threo (XXIV) and erythro (XXIX), are the only isomers which display a very powerful and genuine sandalwood odour. The other cyclohexanols were found to be about 20–100 times less fragrant (4 compounds), or practically odourless (5 compounds).
Synthèse électrochimique du cycle époxydique. Communication préliminaire
Authors: Gerdil Raymond
Published: December 2004

The polarographic behaviour of ditosyloxy alkanes TsO(CH2)nOTs in aprotic medium suggests that intramolecular cyclisation takes place after reductive cleavage of a single SO2O bond at the dropping electrode. This hypothesis was verified by controlled potential electrolysis of the lower homologues at a mercury cathode. High yields of epoxy compounds are obtained by this method.
Mesomeric Vinyl Cations. Part II. Solvolysis of 2‐bromo‐1, 3‐butadienes
Authors: Grob C. A. , Spaar R.
Published: December 2004

In contrast to 2‐bromo‐1, 3‐butadiene (5), the di‐, tri‐ and tetramethyl derivatives 6–11 show remarkable solvolytic reactivity. First order rate constants and products of these bromodienes in 80% ethanol have been determined. Rates are very sensitive to the ionising power of the solvent but are not affected by triethylamine. Three types of products are formed, i.e. alkenynes, α,β‐unsaturated ketones and 4‐ethoxyallenes.

One methyl group on C‐4 of 5 increases the reaction rate by a factor of ca. 102; two methyl groups increase the rate by ca. 104. Methyl substituents at C‐1 have only a slight influence, apparently as a result of a rate‐decreasing polar effect and a compensating rate‐increasing steric effect.

The results of this study are consistent with a unimolecular ionization mechanism involving a mesomeric vinyl cation 12a ↔ 12b as an intermediate.
Die Herstellung von 3, 5‐disubstituierten Cyclopentenen durch Ozonolyse von Norbornadien
Authors: Grob C. A. , Pfaendler H. R.
Published: December 2004

The ozonization of norbornadiene is described. Oxidation of the intermediate with silver oxide furnishes 4‐cyclopentene‐cis‐1, 3‐dicarboxylic acid, reduction with sodium borohydride cis‐1, 3‐bis‐hydroxymethylcyclopent‐4‐ene. The latter was converted to cis‐3, 5‐dimethylcyclopentene by reduction of the corresponding bis‐tosylate with LiAlH4. Hydrogenation of the ozonization intermediate over palladium‐lead carbonate (Lindlar's catalyst) afforded 4‐cyclopentene‐cis‐1, 3‐dialdehyde. This reaction represents a new and selective method for the reduction of unsaturated ozonization intermediates.
Addition von Enolen an negativ substituierte Benzochinone
Authors: Fumagalli S. E. , Eugster C. H.
Published: December 2004

2‐Acetyl‐1, 4‐benzochinon und 2‐Methoxycarbonyl‐1, 4‐benzochinon setzen sich unter sehr milden Bedingungen mit Enolen (Acetessigester, Cyclohexan‐1, 2‐ und Cyclohexan1, 3‐dione) unter C‐C‐Verknüpfung um. Die entstandenen Hydrochinone wurden in substituierte Benzofuran‐3‐carbonsäureester und Cumaran‐2‐one umgewandelt. Oxydation von 2‐Methyl‐3‐acetyl‐4‐hydroxy‐benzofuran‐3‐carbonsäure‐äthylester führte zum 2‐Methyl‐benzofuran‐4, 7‐chinon‐3‐carbonsäure‐äthylester.
Eine neue Fulvensynthese. 4. Mitteilung
Authors: Kyburz R. , Schaltegger H. , Neuenschwander M.
Published: December 2004

Fulvenes are prepared by condensation of sodium cyclopentadienide with x‐acetoxy‐x‐chloro‐hydrocarbon derivatives, followed by elimination of acetic acid with triethylamine. The yields are approximately 60% for 6‐alkylfulvenes and similar to those of the classical synthesis for 6, 6‐polymethylenefulvenes. The reaction is carried out at low temperatures and under water‐free conditions. The purification of the fulvenes is simple.