bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Modeling of the mutual molecular polarization with an electronegativity equalization approach
Authors: Gerwens Heiko , Jug Karl
Published: December 2004

A model for the mutual polarization of two approaching molecules is proposed, exploiting the principle of electronegativity equalization. The deformation of the electronic density of one molecule is the response to the perturbation of its chemical potential due to the electrostatic potential of the other molecule. The electronic densities, the density deformations, and the electrostatic potentials of both molecules are described with a previously developed asymptotic density model (ADM). TheADMmodel allows a partitioning of all relevant properties in terms of atomic quantities. The perturbation of the chemical potential is given in atomic resolution, and the change of the electronic density is represented in terms of atomic charges. A hardness tensor, which determines the changes of the atomic chemical potentials due to the changes of the atomic charges, is modeled consistently with theADMand earlier approaches. The results of the model, the changes of atomic charges within the molecules due to their mutual interaction, are compared with the changes of atomic charges obtained from population analysis of ab initio calculations. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The effect of source window material and thickness on the intensity of moderated positrons
Authors: Hulett L. D. , Dale J. M. , Pendyala S.
Published: December 2004

When fast positrons from a radioactive source such as 58Co or 22Na are impinged on a suitably prepared moderator surface a measurable fraction (∼0.1%) is re‐emitted as a monoenergetic beam. Several groups have efforts underway to implement this phenomenon as a practical monoenergetic positron gun to be used for surface studies. To address the question that arises about the effects of the window of the capsule that contains the fast positron source, moderated positron intensities have been measured for windows constructed of several different materials of varying thicknesses. A semilog plot of the data approximates a universal curve, with all points on the same line regardless of material. A 58Co source can be masked by windows as thick as 22 µm Al or 11 µm Ti without decresasing the moderated positron intensity by more than 35%. Since 22Na has a similar fast β+ spectrum we have the implication that window effects for sources of this material will be of the same degree.
Dependence of surface composition of ZrNi intermetallic compounds on their bulk composition and heat treatment
Authors: Nefedov V. I. , Lunin V. V. , Chulkov N. G.
Published: December 2004

X‐ray photoelectron spectroscopy (ESCA) was used to study the dependence of Zr2Ni, ZrNi and ZrNi5 intermetallic compound surface compositions upon duration of heating in air at 200 °C. The changes in relative intensities of Zr 3d, Ni 3p and Ni 2p lines in the course of ion sputtering and their dependences on take‐off angle of photoelectrons were measured. The post‐oxidation surface composition was: Ni (NiO) in the uppermost layer, its content increased with the time of heating. The following layer was enriched with ZrO2. The minimum of Ni/Zr atomic ratio was observed for 10–40 Å depth, depending on intermetallic compound composition and heating time. The next layer was enriched with Ni and for 1000–1600 Å depth the stoichiometric bulk composition was attained. The formation of a Ni rich layer over ZrO2 is explained by Ni diffusion through the oxide film.
Study of relative thickness of thin oxide layers at Si3N3/Si interface by auger depth profiling
Authors: Pan Paihung , Velasquez Peter C. , Douse Richard W.
Published: December 2004

Auger depth profiles of nitride—oxide—silicon (NOS) structures with oxide thickness of 27.4 Å, 31.4 Å, 41.7 Å and 52.5 Å have been studied. The area under the oxygen peak‐to‐peak trace was found to depend on the thickness, d, and the sputtering rate, R, of the oxide layer. A simple equation has been derived, showing that the area is proportional to d/R. The experimental data agree with the derived equation.
Quantitative thin‐film analysis with an energy‐dispersive x‐ray detector
Authors: Waldo Richard A. , Militello Maria C. , Gaarenstroom Stephen W.
Published: December 2004

Recent mathematical approximations of ϕ(ρz), the depth distribution of electron‐excited x‐rays, have opened up the possibility of accurate quantitative analysis of thin‐film specimens by electron beam techniques. This method has been used extensively in electron probe microanalysis. This paper demonstrates quantitative analyses of thin films using energy‐dispersive x‐ray analysis (EDS) coupled with the ϕ(ρz) method. Metal and oxide films were analyzed by several techniques, including electron probe microanalysis (EPMA), Rutherford backscattering spectroscopy (RBS), x‐ray photoelectron spectroscopy (XPS), transmission electron microscopy (TEM), spectroscopic ellipsometry (SE) and x‐ray fluorescence spectroscopy (XRF); the results were compared with those obtained from the EDS thin‐film analysis. In the case of Al2O3 films, EDS film thickness results agree to within ±4%, ±7% and ±9% of the TEM, EPMA and SE results, respectively. For metal films, the EDS results agree to within ±12% (thicknesses) and ±7% (composition) of the RBS, EPMA and XRF results.
Quantitative XPS. Part II: Comparison between different quantitative approaches for two different spectrometers—determination of the contamination‐reduced thickness, application of the determined transmission functions and accuracy achieved
Authors: Weng L. T. , Vereecke G. , Genet M. J. , Rouxhet P. G. , Stone‐Masui J. H. , Bertrand P. , Stone W. E. E.
Published: December 2004

The first principles model (FPM) has been compared with other quantitative approaches by using many standard samples. As a first step, the applicability of the theoretical dependence of IC 1s/ICKVV on the reduced thickness (x) of a hydrocarbon surface contamination layer was checked and shown to be approximately correct only in the middle range of x. A semi‐empirical relation between IC 1s/ICKVV and x has been developed. The advantage of this relation over that previously developed in the literature is that the transmission function of our spectrometer is well characterized. The reduced thickness calculated using this semi‐empirical relation has been shown to be close to the real value. The comparison of atomic ratios calculated using these quantitative approaches has shown that the best approach is the FPM. For the samples investigated in this work, the introduction of the anisotropy parameter L is not necessary: in most cases, the influence of L is smaller than the observed errors; and in certain cases where the difference of L values is large, more consistent results are obtained when L is ignored. The FPM approach provides consistent results not only when an inter‐comparison is made between different spectrometers but also when, within a given machine, the analysis conditions are varied. The accuracy of this approach is relatively good (with errors <15%) and holds true even when comparing peaks separated by more than 1000 eV. Finally, the comparison of results obtained with different previously determined transmission functions has allowed us to test the applicability of the methods used for the determination of these transmission functions (see Part I).
Quantitative study of background signals from crater edges and surroundings in depth profiling of small areas with secondary ion mass spectrometry
Authors: Meuris M. , De Bisschop P. , Vandervorst W.
Published: December 2004

A theoretical model is presented to calculate the redeposition of ions and neutrals generated during sputter bombardment in a secondary ion mass spectrometry (SIMS) measurement. This model is compared with measurements of boron in silicon in an on‐chip geometry, i.e. the analysis of low doping levels of an impurity in an area surrounded by a region that contains high amounts of this impurity. The present results indicate that the ion acceptance profile of the secondary ion beam and the redeposition of ions and neutrals generated during the sputtering form the limiting factors in small‐area on‐chip analysis. The non‐ideal definition of the acceptance profile is solved by superimposing an electronic gate onto the optical gate of the instrument. For the analysis of B in Si and Si in GaAs and AlxGa1−xAs, the use of Cs+ reduces the background signal of the measurement compared with O2+.
Exact analytical solutions and close approximations to the depth distribution function in AES and XPS
Authors: Dwyer V. M. , Richards J. M.
Published: December 2004

This paper presents an analysis of the form of the depth distribution function (DDF) for one of the only scattering cross‐sections for which a solution to the Boltzmann transport equation (BTE) is readily available. In doing so we demonstrate how different approximations lead to DDFs of differing complexity. The possibility of achieving the requirement for quantitative AES and XPS of a simple yet accurate DDF is discussed.
Static SIMS studies of coated TiO2 pigments
Authors: Johansson Leena‐Sisko
Published: December 2004

In this study we report on an applied SIMS investigation on Al2O3–SiO2 coated TiO2 pigments. The samples were measured using a quadrupole SIMS instrument with Xe+ ions. SIMS spectra were recorded both from undamaged surface and after light sputtering. The aim of the study was to evaluate the surface composition and the coating coverage of the TiO2 cores.

Eight Al2O3–SiO2 coated TiO2 pigments were chosen. This type of pigment is typically used as white pigments in weather durable paints. The material consisted of polycrystalline TiO2 cores, typically 0.2–0.4 μm in diameter, which were coated with aluminium and silicon oxides and/or hydroxides.

The SIMS results showed that the surface composition of the precipitation layers varied with the precipitation process, not with the quantity of the coating material. The results were in good correlation with results from reported XPS analyses and zeta potential measurements.

To determine the coating quality, SIMS coating‐to‐core atomic ratios were calculated and compared with similar ratios from XRF and XPS and also from XPS Tougaard ratios D for the substrate Ti 2p emission. The variations in the results between the three independent surface techniques were mainly due to different analysis volumes of the methods.
Formation of Technical Committee 201 on Surface Chemical Analysis by the International Organization for Standardization
Authors: Powell C. J. , Shimizu R.
Published: December 2004

The International Organization of Standardization (ISO) recently created a new Technical Comittee (ISO/TC 201) on Surface Chemical Analysis in response to a proposal from Japan. As of February 1993, ten national standards bodies had indicated willingness to become participating members of ISO/TC 201 (Austria, China, Germany, Italy, Japan, Russia, Sweden, Turkey, the United Kingdom and the United States of America) and fifteen national standards bodies had indicated willingness to become observer members (Australia, Belgium, Egypt, Finland, France, India, Ireland, Korea, Norway, Philippines, Poland, Romania, Singapore, South Africa and Switzerland). The following subcommittees are planned: Terminology; General Procedures; Data Management and Treatment; Depth Profiling; Auger Electron Spectroscopy; Secondary Ion Mass Spectrometry and X‐ray Photoelectron Spectroscopy. It is expected that working groups will be established for Glow Discharge Optical Spectroscopy and Total Reflection X‐ray Fluorescence Spectroscopy. ISO/TC 201 will develop international standards and will consider standards and documents prepared by other groups as potential international standards. Information is given in this article on the purpose, structure and planned work of ISO/TC 201.
Film thickness measurements of SiO2 by XPS
Authors: Mitchell D. F. , Clark K. B. , Bardwell J. A. , Lennard W. N. , Massoumi G. R. , Mitchell I. V.
Published: December 2004

The preferred XPS methodology for measurement of SiO2 film thickness on polished silicon surfaces is discussed. A precise measurement of the photoelectron attenuation length was made using nuclear reaction analysis (NRA) to calibrate the film thicknesses. Anodic oxide films on Si, which are very reproducible in thickness, are used as test samples. Appropriate corrections for the problem of adventitious carbon are shown. Under some conditions, the phenomenon of photoelectron diffraction has a significant effect on the measurements, and improvements to the precision by rotating the sample about the normal during data acquisition are demonstrated.
Fluorine‐Induced corrosion of aluminium microchip bond pads: An XPS and AES analysis
Authors: Ernst K.‐H. , Grman D. , Hauert R. , Holländer E.
Published: December 2004

X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Auger electron spectroscopy (AES) were used to study the influence of fluorine contamination on aluminium microchip bond pads. Sputter depth profiles indicated that the oxide layer thickness on those band pads, which showed poor gold wire adhesion, was higher than the thickness of the native oxide layer of aluminium. This corrosion was induced by segregation of fluorine into the bulk during storage of the wafers in closed polypropylene boxes. The contamination was found to be of the Al(OF)x type, which was initially formed in the CF4/O2 plasma‐etching process. On test samples of aluminium metallization that have been stored with the process wafers, the fluorine contamination was located on the surface only. No segregation and no further oxidation occurred. In this case the fluorine contamination is of the AlFx type.
Mixed metal vinyl stabilizer synergism. II: Reactions with zinc replacing cadmium
Authors: Grossman Richard F.
Published: December 2004

The study of kinetics of displacement of reactive chlorine from a model compound, cinnamyl chloride, has been extended from barium/cadmium to barium/zinc and calcium/zinc carboxylate blends. With carboxylate ligands, the specificity of mixed metal complexes in yielding alkaline earth, rather than Lewis acid, chlorides is not as great with zinc as with cadmium. In the case of barium/zinc blends, this may be compensated for by complexing the metals with a ketoenolate ligand, e.g., benzoylacetone. In a mixed benzoyl‐acetone/butyl acetate solvent, barium/zinc carboxylates yielded reaction rates with cinnamyl chloride comparable to barium/cadmium blends.
Recycling vinyl packaging materials from the city of akron municipal wastes
Authors: Summers James W. , Mikofalvy Bela K. , Wooton Gerald V. , Sell W. Alan
Published: December 2004

In this paper we show the ability to hand separate a vinyl stream from municipal waste. We find about 80% accuracy in identifying vinyl by this method. We diagram a process to remove paper, polyethylene, polypropylene, and polystyrene by water flushing; remove aluminum and some polyethylene terephthalate by sinking in a 1.35 specific gravity bath; and remove polycarbonate and PETG by floating on a 1.30 specific gravity bath. This is the first data on recovery of vinyl from municipal solid waste.

Hand sorting is not sufficient to give a vinyl stream with good properties and further purification is needed to improve properties. The properties of the vinyl improve as the purification improves. The purified vinyl shows excellent tensile, elongation, modulus, heat deflection temperature, and thermal stability properties.

Such a purified compound should make a suitable drain, waste, and vent (DWV) material or a sewer pipe and fittings material, however the standards must be changed to various extents to accommodate recycled vinyl. The recycled vinyl has more impact modifier and is much tougher than required in the DWV and sewer standards. While added impact modifier makes a quality compound form must needs, it also lowers tensile, modulus, and chemical resistance.
Interchangeable color measurements from different instruments
Authors: Simon Frederick T.
Published: December 2004

The author describes reliable calibration procedures that use stable reference materials and allow for exchange of data among many types of commercial spectrophotometers. The calibration of reference standards is either based on absolute date (mercury lines) or is traceable to values obtained on the NITS high‐accuracy spectrophotometer.
The discoloration of vinyl instrument panels by polyurethane foam backing. II: Crosslinking of the vinyl resin
Authors: Irvine John L.
Published: December 2004

Current designs put automotive instrument panels and other interior trim parts under severe heat and light stress. Vinyl by itself can easily be formulated to pass the most rigorous oven aging and light stability tests. With a semirigid polyurethane foam backing, as is currently used in these applications, even the most stable vinyls fail to pass proposed new specifications. This study deals with the mechanism of what occurs in the polyurethane backed vinyl to cause this instability.
Electrical conduction and ultrasound wave propagation in particulate and short fiber composites of PVC. I: PVC‐cu/al particulate composites
Authors: Dutta A. L. , Singh R. P. , Misra A. K.
Published: December 2004

Poly(vinylchloride) compositions containing 0–24 v% of copper and 0–48 v% of aluminium powders were prepared and their d.c. electrical conduction and ultrasound wave propagation at 2, 3, 6, 9 MHz were studied. Segregated network formation by the filler as evident by photomicrograph. DTA and X‐ray diffraction, drastically reduces the electrical resistivity in these composites. The limiting resistivity of PVC/Cu composite is 31.62 ohm‐cm and that of PVC/Al composites is 1258 ohm‐cm. Ultrasound wave propagation through these composites having segregated network of fillers shows that absorption at 9 MHz is more in copper filled PVC than in aluminium filled PVC. Dispersion at 9 MHz is more in aluminium filled composites than in copper filled composites. Other parameters, such as excess absorption, relative velocity, relative modulus were evaluated. No definite correlation exists between electrical conduction due to segregated network formation and ultrasound wave propagation.
Color measurement and color formulation of plastic surfaces that differ in specular reflectance
Authors: Deak J.
Published: December 2004

Because the sample to be matched may not have the same physical characteristics as the final product, the color may be near to what is required, but the gloss of the sample may not be. New color measurement software now accommodates differences in specular reflection between sample, batch, and pigment data files.
Die Kraftkonstanten der Tetramethylverbindungen
Authors: Siebert Hans
Published: December 2004

Für die Molekeln X(CH3)4 (X = C, Si, Ge, Sn, Pb) mit der Symmetrie Td werden mit einem verfeinerten Valenzkraftsystem Schwingungsgleichungen abgeleitet, die beobachteten Frequenzen den Schwingungsformen zugeordnet und die Kraftkonstanten berechnet.

Es wird auf verschiedene Weise versucht, die Rechnung zu vereinfachen, um mit geringerem Rechenaufwand zu den hauptsächlich interessierenden Konstanten zu gelangen: 1. Die Abspaltung der CH‐Valenzschwingungen gibt eine ausgezeichnete Näherung. 2. Die Abspaltung aller CH3‐Schwingungen, mit Ausnahme der rocking unter Einführung einer „scheinbaren”︁ CH3‐Masse, ergibt auch noch brauchbare Näherungswerte für die Kraftkonstanten (einige Prozent Fehler). 3. Die Vernachlässigung aller CH3‐Frequenzen ergibt schlechtere Ergebnisse als das zweite Verfahren und erweist sich aus verschiedenen Gründen als wenig brauchbar.

Die Valenzkraft fCC im C(CH3)4 ist etwa 6% kleiner als die im C2H6, was vielleicht auf verminderte Überkonjugation zurückzuführen ist.

Die Deformationskonstante dHCX erweist sich als proportional zu fCX. Daraus wird geschlossen, daß die rocking‐Frequenz nicht mehr zu den inneren Schwingungen der CH3‐Gruppe zu rechnen ist.

Die Regeln von BADGER und GORDY werden für die Methylverbindungen geprüft. Die BADGER‐Regel versagt in allen Fällen völlig, während die von Gordy nur für die Methylhalogenide gute Näherungswerte gibt.
Studien über die Einsparung von Jod und Jodiden in der Maßanalyse. Die Verwendung von Chloramin
Authors: Poethke W. , Wolf F.
Published: December 2004

Untersuchungen über die Beständigkeit 0,1 n Chloraminlösungen, die sich über fast 1½ jahre erstreckten, führten zu dem Ergebnis, daß eine solche Lösung bei Verwendung eines reinen Präparates sehr gut haltbar ist und nur in Abständen von zwei bis drei Monaten kontrolliert zu werden braucht.

Für Titrationen in saurer Lösung ist Chloramin nur geeignet, wenn die Umsetzung mit dem zu oxydierenden Stoff schnell erfolgt. Sehr glatt lassen sich AsIII und SbIII in saurer Lösung titrieren; geeignete Indikatoren sind p‐Äthoxychrysoidin und Brillantcarmoisin. Bei der Bestimmung von Eisen(II)‐salzen und Hexacyanoferraten(II) muß Chloraminlösung in geringerem Überschuß zugegeben und dieser mit As2O3‐Lösung zurückgemessen werden.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. IX. Die Gleichgewichtsdrucke des Niobtetrachlorid‐Zerfalls
Authors: Schäfer Harald , Bayer Lisel , Lehmann Heimbert
Published: December 2004

Der Zerfall des Niobtetrachlorids 2 NbCl4 = NbCl3 + NbCl5 gas wurde untersucht. Hierbei wurden die über den festen Bodenkörpern NbCl4 und NbCl3 herrschenden NbCl5‐Drucke zwischen 200 und 340° C mit einer Taupunktsmethode gemessen und thermochemisch ausgewertet.

Im Rahmen der Arbeit war eine Neuauswertung der Literaturangaben zu den Sättigungsdrucken über festem und flüssigem NbCl5 erforderlich.
Über Kristallisierte Alkalihypobromite
Authors: Scholder R. , Krauss K.
Published: December 2004

Die Reaktion von konz. Natronlauge bzw. Kalilauge mit Brom bei etwa −5° wird quantitativ untersucht mit dem Ziel, möglichst hochkonzentrierte Lösungen von NaBrO und KBrO zu gewinnen, aus denen ein größerer Teil der gleichzeitig gebildeten Alkalibromide bereits in fester Form abgeschieden ist. Unter extremen Bedingungen konnten aus solchen Lösungen erstmalig kristallisierte Alkalihypobromite dargestellt und unter geeigneten Bedingungen isoliert werden, und zwar NaBrO · 5 H2O (bzw. 7 H2O) und KBrO · 3 H2O. Die Salze, deren jeweils erreichter Reinheitsgrad angegeben wird, unterliegen bei Zimmertemperatur einer raschen Zersetzung.
Über die Exotherme Reaktion des Metakaolins zwischen 950 und 1000°
Authors: Wiegmann J. , Horte C. H.
Published: December 2004

Die Untersuchungen über die Natur der exothermen Reaktion des Metakaolins werden durchgeführt an zusammengefällten Gelen von reiner, amorpher Kieselsäure und reinem, amorphen Aluminiumoxydhydrat. Mit Hilfe der Differentialthermoanalyse wird die Wärmetönung der exothermen Reaktion für Gele verschiedener Mischungsverhältnisse verglichen. Für die Zusammensetzung des Sillimanits (SiO2 · Al2O3) ergibt sich eine maximale Wärmetönung. Aus der Lage des Reaktionsmaximums und an Hand von Debye‐Scherrer‐Aufnahmen der Reaktionsprodukte wird gezeigt, daß die Bildung von Sillimanit als Ursache der exothermen Reaktion anzusehen ist.

Zur Untersuchung des Reaktionsablaufes wird aus AlCl3 · 6 H2O durch thermische Zersetzung ein hochaktives, „amorphes”︁ Aluminiumoxyd hergestellt. Auf der Oberfläche dieses Oxydes wird in fester Phase amorphe Kieselsäure durch Zersetzung von SiCl4 niedergeschlagen. Aus differentialthermoanalytischen, thermogravimetrischen und röntgenographischen Untersuchungen an diesem speziellen Gemisch geht hervor, daß die exotherme Reaktion durch eine kristallographische Umordnung des Aluminiumoxydgels eingeleitet wird. Die Ergebnisse der Untersuchungen an den Modellsubstanzen werden auf die Verhältnisse des Metakaolins übertragen.
Über die elektronische Zersetzung von CdBr2
Authors: Suzuki Sho
Published: December 2004

Durch Elektronenbeugung wurde nachgewiesen, daß CdBr2 durch Bestrahlung mit Elektronen zu Cd zersetzt wird.
Aluminium Acetate, Propionate and Butyrate
Authors: Pande K. C. , Mehrotra R. C.
Published: December 2004

Tri‐acetate, tri‐propionate and tri‐butyrate of aluminium have been prepared by the reaction between aluminium alkoxides and the corresponding acid anhydrides either in the presence or absence of an inert solvent. When carried out in benzene, the initial product appears to be a mono‐alkoxy di‐acid compound of aluminium which, on further refluxing in the acid anhydride gives the tri‐acid compound. Aluminium tri‐acetate and tri‐propionate are found to be insoluble in benzene, whereas the tri‐butyrate resembles the higher tri‐soaps in being soluble in this solvent. The mono‐alkoxy di‐acid compounds have been found to be water repellent, but give viscous solutions in benzene.
2,5‐Bis‐(β‐oxyäthylamino)‐terephthalsäure als Indikator in der Argentometrie
Authors: Uhlig Egon
Published: December 2004

2,5‐Bis‐(β‐oxyäthylamino)‐terephthalsäure läßt sich durch Oxydationsmittel wie AgNO3, Hg(NO3)2 und FeCl3 in ein intensiv rotgefärbtes Produkt überführen. Die Reaktion mit AgNO3 erweist sich als sehr empfindlich. Die Aminosäure kann deshalb als Indikator für die argentometrische Bestimmung von Chloriden und Bromiden Verwendung finden. Sie ist auch in schwach sauren Lösungen verwendbar.
Wasserstoffverbindungen von Schwermetallen. VI. Über eine Wasserstoffverbindung des dreiwertigen Eisens
Authors: Sarry Brigitte
Published: December 2004

Bei der Reaktion von wasserfreiem Eisen(III)‐chlorid mit Phenylmagnesiumbromid und Wasserstoff entsteht eine Wasserstoffverbindung des dreiwertigen Eisens in Form eines dunkelbraunen bis schwarzen Öles, das sich durch Auswaschen der überschüssigen GRIGNARD‐Verbindung und Einwirkung tiefer Temperaturen zu einer schmierigen, röntgenamorphen Masse verfestigen läßt. Diese enthält neben der Metall‐Wasserstoff‐Verbindung das bei der Reaktion gebildete Magnesiumhalogenid sowie rund 39% organischer Substanz in wahrscheinlich komplexer Bindung. Aus Zersetzungsversuchen ergibt sich ein Gehalt an “Hydrid”‐Wasserstoff, der der Zusammensetzung FeH3 entspricht. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit Literaturangaben diskutiert.

Die röntgenographischen Untersuchungen der durch Wasser abgeschiedenen Zersetzungsprodukte der Wasserstoffverbindungen von Nickel, Kobalt und Eisen lassen sich zur Unterstützung der Schlußfolgerungen heranziehen, die aus Wasserstoffmessungen über den unterschiedlichen Verlauf der Zersetzung der verschiedenen Schwermetall‐Wasserstoff‐Verbindungen gezogen worden sind.
Zur Kenntnis der Nitride der Seltenen Erdmetalle
Authors: Klemm W. , Winkelmann G.
Published: December 2004

Durch Umsetzung von Gemischen von fein verteiltem Erdmetall und Kaliumchlorid mit Ammoniak bei höheren Temperaturen lassen sich die Nitride der Seltenen Erden herstellen. Es werden die Gitterkonstanten dieser Nitride bestimmt. In ihrem Verlauf zeigt sich deutlich die Sonderstellung des dreiwertigen Gadoliniums.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXIX. Über die Darstellung von Rohsulfanen
Authors: Fehér F. , Laue W.
Published: December 2004

Das Verfahren zur Darstellung des als Rohsulfan bezeichneten, aus Na2Sx−Lösungen mit Salzsäure zu erhaltenden Sulfangemisches wurde weiter entwickelt mit dem Ziele, laufend größere Mengen des Öles im Laboratorium zu gewinnen. Der Einfluß verschiedener Faktoren auf die Ausbeute und auf die Zusammensetzung der Rohöle wurde untersucht. In der verwendeten Anlage, deren Kapazität beliebig vergrößert werden kann, lassen sich täglich etwa 2 kg Rohsulfan unter geringem Arbeitsaufwand und sparsamem Salzsäure‐Verbrauch darstellen. Einige physikalisch‐chemische Daten der Produkte werden mitgeteilt.
Über Metallokomplexe Die Kristallstruktur des Argentosulfoniumnitrats, [Ag3S][NO3]
Authors: Bergerhoff GÜNter
Published: December 2004

[Ag3S][NO3] wird aus Schwefelkohlenstoff und konzentrierter Silbernitratlösung in Einkristallen gewonnen. Raumgruppe T4− P 213, a = 7,929 Å, Z = 4. Aus Patterson‐und Fourier‐Projektionen wird die Struktur als die eines dreidimensional unendlichen Kations [Ag3S]+ mit eingelagerten Nitrationen bestimmt. Mit seinen kovalent gebundenen, über alle Ecken verknüpften Ag6S‐Gruppen stellt das Gitter ein Beispiel für die von Werner postulierten Komplexverbindungen mit negativem Zentralatom dar, wenn der Begriff „Komplexverbindung”︁ eindeutig definiert wird.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. III. Ternäres System: Hydroxotrifluoroborsäure – Oxoniumtetrafluoroborat – Wasser
Authors: Pawlenko Stephan
Published: December 2004

Die HBF4‐Bildung erfordert mindestens 1 Mol H2O auf je 1 Mol BF3 und HF. Als solche Grenzverbindung wird H3O(BF4) Schmp. + 52° isoliert und untersucht. Im binären System H3O(BF4)–H2O macht sich H3O(BF4) · H2O durch ein Schmelzpunktmaximum bei 50 Mol‐% H2O und −34° sowie durch ein Eutektikum bei 46,5 Mol‐% H2O und −44° bemerkbar. Das binäre System H3O(BF4)–H(BF3OH) weist ein Eutektikum bei 62,5% (BF3OH) und −20° auf. Für das ternäre System H(BF3OH)–H3O(BF4)–H2O wird die Verteilung der Kristallisationsfelder von H(BF3OH), H3O(BF3OH), H3O(BF4) und H3O(BF4) · H2O ermittelt und diskutiert.
Zur photometrischen Zinn‐Bestimmung mit Kakothelin
Authors: Fritz G. , Scheer H.
Published: December 2004

Es wird eine Methode zur photometrischen Sn‐Bestimmung in Organostannanen angegeben.
Zum Schwingungsspektrum der Phosphorsäure. I. Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren von Phosphatlösungen
Authors: Steger E. , Herzog K.
Published: December 2004

Die Infrarotspektren von Lösungen der tertiären, sekundären und primären Na‐, K‐ und z. T. NH4‐Phosphate wurden aufgenommen sowie ältere ramanspektroskopische Untersuchungen z. T. wiederholt. Durch besonderes Studium von Konzentration‐ und Temperatureffekten sind gewisse Einzelheiten der Spektren auf Assoziationserscheinungen zurückzuführen. Wenn man von diesen absieht, können zumindest die Valenzschwingungen unter Annahme der Auswahlregeln für freie Molekeln zugeordnet werden.
Formation of Complex Compounds between Uranyl Nitrate and the Nitrates of the First Group Elements. II. The System: Rubidium Nitrate—Uranyl Nitrate—Water (Conductivity, Refractive Index, Colorimetry and pH)
Authors: Gupta S. S. , Sharga B. N.
Published: December 2004

Refractive index, colorimetry, conductivity and pH measurements of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and rubidium nitrate have shown the existence of three complex compounds in solution in the (1:1), (1:2) and (1:3) molecular ratios respectively viz.

equation image

All the above mentioned compounds have been detected only in the solution by the breaks in the usual curves when various properties like conductivity, refractive index, colorimetry and pH were plotted against the m. l. of rubidium nitrate (M/20) added to a fixed volume of uranyl nitrate (M/20).
Über ferromagnetische Ferrite Die Herstellung eines wasserfreien Kobalt(II)‐ferrits CoFe2O4 auf nassem Wege
Authors: Krause Alfons , Binkówna A.
Published: December 2004

Wasserfreies CoFe2O4 entsteht durch Zusammenbringen von γ‐FeOOH‐Gel und Co(NO3)2‐Lösung in NaOH‐haltigem siedendem Reaktionsgemisch. Verwendet man ein Lösungsgemisch von Fe(NO3)3 and Co(NO3)2, so bildet sich ebenfalls CoFe2O4, das nach Lufttrocknung bei Raumtemperatur 10% H2O enthält.
Homogene Lösungskatalyse in Redox‐Systemen Die H2O2‐zersetzende Wirkung von Co2+‐ und Na+‐lonen in einer Co2+‐haltigen Natriumacetatlösung
Authors: Krause Alfons , Nowakowski Edmund
Published: December 2004

In verdünnten wäßrigen Lösungen von Natriumacetat, deren pH kleiner als 7 ist, zeigen Spurenmengen von Co2+‐Ionen eine starke H2O2‐zersetzende Wirkung, deren Geschwindigkeit einer Reaktion I. Ordnung entspricht. Die Bedeutung der übrigen Begleitionen wird diskutiert.
Ternäre Oxide. V. Untersuchungen in den Systemen PbOTa2O5, PbONb2O5 und PbOU2O5 Beitrag zur Konstitution von ternären Oxiden mit Pyrochlorstruktur
Authors: Kemmler‐Sack S. , Rüdorff W.
Published: December 2004

Im System PbOTa2O5 werden auf röntgenographischem Wege außer der schon bekannten Verbindung PbTa2O6 folgende Phasen nachgewiesen: 1. eine kubische, stöchiometrisch zusammengesetzte Pyrochlorphase Pb1,5Ta2O6,5 (a = 10,54Å), 2. eine rhomboedrische Pyrochlorphase, die sich von Pb2Ta2O7(a = 10,71 Å, α = 88°26′) bis Pb2,5Ta2O7,5 (a = 10,73 Å, α = 87° 58′) erstreckt, 3. eine tetragonale Phase Pb3Ta2O8 (a = 10,62 Å, c = 10,86 Å).

Für das System PbONb2O5 konnte die Existenz der in der Literatur beschriebenen Phasen bestätigt werden.

Im System PbOU2O5 tritt nur eine Phase im Gebiet zwischen Pb1,5U2O6,5 und Pb2,5U2O7,5 auf, wobei mit steigendem PbO‐Gehalt ein kontinuierlicher Übergang von einer kubischen zu einer rhomboedrisch deformierten Struktur stattfindet.

Aus Dichtemessungen wird auf die Besetzung des Kationengitters in den einzelnen Verbindungen geschlossen. Diese ist für die Niob‐ und Tantalverbindungen eine andere, als für die Uranverbindungen.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen anorganischer Festkörper. XII. Die Metall‐Schwefel‐Valenzschwingung in Thioanionen der Übergangsmetalle
Authors: Müller A. , Krebs B.
Published: December 2004

Die IR‐spektroskopisch ermittelten Frequenzen der Metall‐Schwefel‐Valenzschwingungen in den Thioanionen VS, MoS, WS, MoO2S, WO2S und ReO3S− werden im Hinblick auf die Bindungsverhältnisse diskutiert. Zum Vergleich werden entsprechende Oxoanionen herangezogen. Im Gegensatz zu entsprechenden Thioanionen der Hauptgruppenelemente (AsS, SbS) liegen in den untersuchten Anionen deutliche Doppelbindungsanteile vor. Angenäherte Kraftkonstanten wurden berechnet.
Zur Charakterisierung eines Katalysators durch Elektronenspinresonanz
Authors: Machmer Paul
Published: December 2004

Nach Adsorption einiger Phenothiazinderivate auf einem Al2O3/SiO2‐Katalysator wurden mit Hilfe der paramagnetischen Elektronenspinresonanz freie Radikale nachgewiesen. Diese experimentellen Befunde und auch diejenigen früherer Autoren werden unter der Annahme diskutiert, daß in Spuren vorhandene eisenoxidhaltige Bestandteile des Katalysators adsorbierte Molekeln zu Radikalkationen oxydierten.
Metallboranate und Boranato‐metallate. V. Solvate des Cadmiumboranats und Boranatocadmate
Authors: Nöth H. , Winter L. P.
Published: December 2004

Aus CdCl2 oder CdBr2 ließ sich durch Umsetzung mit LiBH4 in Äther kein reines Cd(BH4)2 gewinnen, wohl aber Li2Cd(BH4)4 als ein Ätheratöl, sowie aus der Umsetzung von CdCl2 mit NaBH4 in Äther oder Tetrahydrofuran ein NaCd(BH4)3. LiCd(BH4)3 und NaCd(BH4)3 bilden sich auch aus den Komponenten. Die Wanderungsrichtung des Cadmiums bei Überführungsmessungen belegt die Formulierung als Boranatocadmate.

Cadmiumboranat wurde als Tetrahydrofuransolvat bei der Reaktion von Cadmium‐methoxid mit Diboran erhalten. Mit Pyridin reagiert es zu Cd(BH4)2 ·3 NC5H5, mit Ammoniak zu [Cd(NH3)6](BH4)2.
Metallboranate und Boranato‐metallate. VI. Zur Reaction von Oniumboranaten mit Trimethylamin‐Alan: Trimethylamin‐boranato‐alanat, BH4 · AlH3 · N(CH3) und Onium‐alanate
Authors: Ehemann M. , Davies N. , Nöth H.
Published: December 2004

Trimethylamin‐Alan addiert in Benzol 1 Mol Tetrabutylammoniumboranat zu Tetrabutylammonium‐trimethylamin‐boranato‐alanat, in dem die Boranat‐gruppe über eine BHAl‐Brücke an das Aluminium‐Atom gebunden ist. Ein analoges Tetraphenylphosphoniumsalz ist bei der Reaktion zwischen Tetraphenylphosphoniumboranat mit (CH3)3N · AlH3 zwar nachweisbar; die Hauptreaktion (überschuß an Alan) führt aber zu Tetraphenylphosphoniumalanat und (CH3)3N · AlH2BH4. Tetraphenylarsoniumboranat liefert bei der 1:1‐Umsetzung mit (CH3)3N · AlH3 Triphenylarsin und (CH3)3N AlH2BH4.

Tetrabutylammonium‐, Tetraphenylphosphonium‐ und Tetraphenylarsoniumalanat entstehen aus den entsprechenden Boranaten durch doppelte Umsetzung mit LiAlH4.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OPF3 – OP(CH3)3 und SPF3 – SP(CH3)3
Authors: Köttgen D. , Stoll H. , Pantzer R. , Lentz A. , Goubeau J.
Published: December 2004

Von OPF2(CH3), OPF(CH3)2, SPF2(CH3), SPF(CH3)2 und SPF2(C2H5) werden die Schwingungsspektren (meistens IR und RAMAN) mitgeteilt und den Grundschwingungen zugeordnet. Gemeinsam mit den Endgliedern XPF3 und XP(CH3)3 (X = O, S) werden die Valenzkraftkonstanten nach einem Näherungsverfahren berechnet. Sämtliche Kraftkonstanten nehmen beim Ersatz von Fluor durch die Methylgruppe stark ab. Für f PCH3 (–18%) ergibt sich gegenüber f P = X und f PF (–30%) ein deutlicher Unterschied, bedingt durch die Unfähigkeit der CH3‐Gruppe zur Ausbildung von dπpπ‐Bindungen. Die Abnahme für f PCH3 wird auf den induktiven Effekt allein zurückgeführt.
Crystallographic data for KNO2III at −35 °C and KNO2VII at −100°C
Authors: Pistorius Carl W. F. T. , Richter P. W.
Published: December 2004

KNO2 III below −13°C is monoclinic, space group P21 or P21/m, with a0, b0, c0 = 4.677, 9.650, 6.395 Å, β = 93.8° at −35°C. There is a further phase transformation between −35°C and −100°C to a new phase KNO2 VII, which is also monoclinic, space group P21 or P21/m: with a0, b0, c0 = 8.397, 4.773, 7.644 Å, β = 112° at −100°C. Both these phases appear to be ordered.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen. XV. Darstellung und Reaktionen von Trimethylsilylestern der Phosphinsäuren
Authors: Kuchen W. , Steinberger H.
Published: December 2004

Phosphinsäure‐trimethylsilylester R2P(X)YSi(CH3)3 (R  CH3, C2H5, C3H7, t−C4H9, C6H5; X, Y  O, S) konnten nach 7 verschiedenen Verfahren als z. T. zwar leicht hydrolysable, thermisch jedoch bemerkenswert beständige Verbindungen hergestellt werden. Eigenschaften und einige Reaktionen dieser Stoffe werden beschrieben, ihre Strukturen durch IR‐bzw. 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie erhärtet.

Dimethylsilylen‐bis(phosphinsäureester) wurden nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2{\rm R}_{2} {\rm P(\rm X)\rm ONH}_{4} + {\rm R}_{\rm 2} {\rm SiCl}_{2} \to 2{\rm E NH}_{4} {\rm Cl + R}_{2} {\rm P(X) - O - SiR}_{2} - {\rm O - P(X)R}_{2} ({\rm R = CH}_{3};{\rm X = O,S}) $\end{document} erhalten.
Zur Kenntnis der Subhalogenide des Tellurs
Authors: Kniep R. , Mootz D. , Rabenau A.
Published: December 2004

Kristalle von Te3Cl2, aus der isotypen Reihe Te2X (X  Cl, Br, J) von Te2Br und Te2J, sowie von β‐ und α‐TeJ wurden dargestellt und zur Strukturbestimmung nach Einkristallmethoden verwendet.

Te3Cl2 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n, z = 4, mit a = 10,136(15), b = 8,635(3), c = 7,039(8) Å und β = 100,74(6)°. Die Struktur besteht aus makromolekularen Bauelementen von Telluratomen, deren Beziehung zur Struktur des elementaren Tellurs behandelt wird.

Te2X kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnam, z = 8. Gitterkonstanten für das Bromid [Jodid] sind: a=14,921(12) [15,295(3)], b=12,843(6) [13,694(4)], c=4,005(3) [4,123(2)] Å. Die Struktur besteht aus unendlichen Doppelketten, die zu Bändern von Te6‐Ringen mit Bootkonformation kondensiert sind, und verbrückenden Halogenatomen an den Rändern.

β‐TeJ kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/m, z = 8, mit Gitterkonstanten a = 15,383(2), b = 4,182(2), c = 11,999(2) Å und β = 128,09(1)°. Die Struktur besteht aus unendlichen Ketten von Telluratomen, an welchen die Jodatome alternierend verbrückende und terminale Positionen besetzen.

α‐TeJ kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, z = 8, mit Gitterkonstanten a = 9,958(3), b = 7,992(2), c = 8,212(4) Å, α = 104,37(11), β = 90,13(4) und γ = 102,89(7)°. Der makromolekulare Bauzusammenhang der Subhalogenide des Tellurs ist im α‐TeJ zu einem Te4‐Ring (dem Te4J4‐Molekül) entartet.

Die untersuchten Strukturen werden vergleichend und im Zusammenhang mit Strukturen anderer Tellurverbindungen diskutiert.
Ba8Cu16P30 – eine neue ternäre Variante des Clathrat I‐Strukturtyps
Authors: Dünner J. , Mewis A.
Published: December 2004

Ba8Cu16P30 (a = 14,117(1) Å, b = 10,093(1) Å, c = 28,022(2) Å) wurde durch Erhitzen eines entsprechenden Elementgemenges auf ca. 800°C erhalten (Ba‐ und P‐Überschuß; Entfernen der Nebenprodukte mit Eisessig/H2O2). Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch (Pbcn; Z = 4) in einer neuen Überstruktur des kubischen Clathrat I‐Strukturtyps mit einer geordneten Atomverteilung und wird durch ein dreidimensionales Gerüst aus CuP4‐Tetraedern geprägt. Diese sind über gemeinsame Ecken so miteinander verknüpft, daß Käfige in Form von Pentagondodekaedern und Tetrakaidekaedern entstehen, die für diesen Strukturtyp charakteristisch und hier mit Ba‐Atomen belegt sind. Die Verbindung ist ein Halbleiter, deren Zusammensetzung aufgrund der Ladungsbilanz Ba8Cu15,5P30,5 sein sollte.
Drei stereoisomere quadratisch‐pyramidale [Ma3b2]‐Komplexe: Untersuchungen zur Existenz und zur Struktur kristalliner Dimethylsulfoxid‐Komplexe von Antimon‐ und Bismuttrichlorid
Authors: Weitze Achim , Blaschette Armand , Henschel Dagmar , Jones Peter G.
Published: December 2004

Die Bildung kristalliner Komplexe MCl3 · n DMSO (M = Sb, Bi; n = 1–4) wurde erneut untersucht. In beiden Systemen konnten nur je zwei der vier vermuteten Komplexe als kristalline Feststoffe isoliert werden, und zwar SbCl3 · DMSO (1 a) erstmalig, die Addukte SbCl3 · 2 DMSO (1 b), BiCl3 · 2 DMSO (2 b) und BiCl3 · 3 DMSO (2 c) durch Nacharbeiten von Literaturvorschriften. Der in der Literatur beschriebene Komplex BiCl3 · 4 DMSO existiert offenbar nicht. Die Bestimmung der Elementarzelle ergab für 2 c strukturelle Identität mit dem zufällig erzeugten fac‐oktaedrischen BiCl3(DMSO)3 [Z. anorg. allg. Chem. 620 (1994) 1037]. Die Verbindungen 1 a monoklin, Raumgruppe P21(c), 1 b (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 2 b (monoklin, Raumgruppe C2) sind Beispiele für die drei möglichen geometrischen Isomere eines quadratisch‐pyramidalen [Ma3b2]‐Komplexes. Das formale 1/1‐Addukt 1 a ist ein Zweikernkomplex [Sb(1)Cl3(DMSO)2 · Sb(2)Cl3], dessen Sb(1)‐Atom quadratisch‐pyramidal mit den DMSO‐Liganden in der apikalen und einer basalen Position koordiniert ist. Diese Einheiten sind über SbCl3‐Moleküle, die dals Cl‐Akzeptoren wirken, zu Ketten verknüpft. Sb(2) bildet zwei chelatartige Chlorobrücken mit cis‐Chloratomen der einen komplexen Nachbareinheit und eine dritte Chlorobrücke mit dem verbleibenden Chloratom des symmetrieäquivalenten anderen Nachbarkomplexes. Die resultierende Cl6‐Geometrie um Sb(2) ist verzerrt oktaedrisch. In den quadratisch‐pyramidalen Molekülen von 1 b besetzen die DMSO‐Liganden zwei basale cis‐Positionen; die monomeren Einheiten sind locker über das apikale Chlor zu Ketten aus trans‐eckenverknüpften Oktaedern assoziiert. Die asymmetrische Einheit von 2 b ist eine quadratische Pyramide mit trans‐basalen DMSO‐Liganden; die Pyramiden sind über symmetrieäquivalente basale Chloratome zu Ketten aus cis‐eckenverknüpften Oktaedern verbunden. Die dativen SbO‐Bindungen in 1 a sind mit 204,7/212,9 pm bemerkenswert kurz; die MO‐Abstände in 1 b und 2 b betragen 223,0/234,6 bzw. 234,5/238,7 pm.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 93 [1]. Tetramethylcyclopentadienyl‐Komplexe ausgewählter 4f‐Elemente
Authors: Schumann Herbert , Glanz Mario , Hemling Holger , Ekkehard Hahn F.
Published: December 2004

Die Trichloride von Lanthan, Neodym, Samarium und Terbium reagieren mit Na(C5Me4H) in THF zu homoleptischen Verbindungen des Typs Ln(C5Me4H)3 [Ln = La (1a), Nd (1b), Sm (1c), Tb (1d)]. Dagegen führt die Reaktion von HoCl3, TmCl3 und LuCl3 mit Na(C5Me4H) nur zu den Dicyclopentadienyl‐Komplexen (C5Me4H)2LnCl(THF) [Ln = Ho (2e), Tm (2f), Lu (2h)]. Die Metallocene (C5Me4H)2Ln(THF)2 [Ln = Sm (3c), Yb (3g)] sind durch Umsetzung von LnI2 (Ln = Sm, Yb) mit Na(C5Me4H) erhältlich. Die neuen Verbindungen wurden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren, die Tricyclopentadienylderivate 1 a und 1 c durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.
Synthese und Kristallstrukturen der Wolfram(VI)‐Alkin‐Komplexe [W2(O)(OMe)6(EtSeCCSeEt)2] und Li[W(OMe)5(EtTeCCTeEt)]
Authors: Plate Michael , Dehnicke Kurt , Magull Jörg , Goesmann Helmut , Fenske Dieter
Published: December 2004

Die Titelverbindungen werden durch Reaktion von Lithiummethanolat mit [WCl4(EtSeCCSeEt)(THF)] bzw. mit [WCl4(EtTeCCTeEt)(THF)] in Diethylether hergestellt und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[W2(O)(OMe)6(EtSeCCSeEt)2]: Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 4 320 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,041. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 949,3; b = 1225,3; c = 1285,0 pm, α = 82,48°; β = 82,44°; γ = 81,44°. Die beiden Wolframatome sind über drei μ2‐OMe‐Brücken verknüpft; die Alkinliganden sind seitlich entsprechend von Metallacyclopropengruppen koordiniert.

Li[W(OMe)5(EtTeCCTeEt)]: Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 9 381 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,038. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 983,4; b = 1606,9; c = 1971,5 pm, α = 66,09°; β = 84,29°; β = 79,83°. Die Lithiumionen verknüpfen die [W(OMe)5(EtTeCCTeEt)]−‐Anionen über die O‐Atome dreier OMe‐Gruppen zu einem trimeren Ionenensemble.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. XV [1]. Zum chemischen Transport von Al2(SO4)3 mit SOCl2. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Dahmen [2] T. , Gruehn R.
Published: December 2004

Gut ausgebildete Kristalle (würfel‐ bzw. quaderförmig) von rhomboedrischem Al2(SO4)3 wurden mit SOCl2 als Transportmittel im Temperaturgradienten (z. B. 625→525°C) auf der weniger heißen Seite einer Quarzglasampulle abgeschieden. Der Einfluß der Temperatur sowie der Transportmittelkonzentration auf die Abscheidungsraten wurde untersucht. Eine Interpretation des beobachteten, auf endotherme Reaktionen zurückzuführenden Transportverhaltens wird mit Hilfe thermodynamischer Modellrechnungen gegeben.
Synthese, schwingungsspektroskopische Charakterisierung und Einkristallröntgenstrukturanalyse von Tetramethylammoniumcyanat [N(CH3)4]OCN
Authors: Albert B. , Jansen M.
Published: December 2004

Tetramethylammoniumcyanat [N(CH3)4]OCN wurde durch Ionenaustausch aus KOCN erstmals rein dargestellt. Farblose Einkristalle wurden auf dem Vierkreisdiffraktometer vermessen, die Strukturlösung und ‐verfeinerung in Pmn21 lieferte eine vom CsCl‐Typ ableitbare Struktur mit linearen, unsymmetrischen Cyanat‐Ionen und leicht verzerrten tetraedrischen N(CH3)4‐Ionen. Schwingungsspektren (Infrarot und Raman) bestätigen die durch schwache O … H(C)‐Kontakte verursachte Verzerrung des Kationentetraeders.
Kristallstruktur des Bis[lithium‐tris(trimethylsilyl)‐hydrazids] und Reaktionen mit Fluorboranen, ‐silanen und ‐phosphanen
Authors: Bode K. , Klingebiel U. , Noltemeyer M. , Witte‐Abel H.
Published: December 2004

Tris(trimethylsilyl)hydrazin reagiert mit n‐BuLi in n‐Hexan zum Lithiumderivat 1. Reaktionen von 1 mit SiF4, PhSiF3, BF3 · OEt2, F2BN(SiMe3)2 und PF3 führen zu den Substitutionsprodukten 2–6. (Me3Si)2NN(SiMe3)BFN(SiMe3)2 (5) verliert thermisch Fluorsilan unter Bildung des 1,2‐Diaza‐3‐bora‐5‐sila‐cyclopentans 7. Bei der Umsetzung von (Me3Si)2NN(SiMe3)PF2 (6) mit lithiiertem tert.‐Butyl‐(trimethylsilyl)amin entsteht das Hydrazino‐Iminophosphen (Me3Si)2NN = PN(SiMe3)(CMe3) (8). Im molaren Verhältnis 2:1 reagiert 1 mit SiF4 zum Bis[tris(trimethylsilyl)hydrazino]silan 9 und mit BF3 · OEt2 zum Bis[tris(trimethylsilyl)hydrazino]boran.
Crystal Structure and Vibrational Spectrum of Thallium(I) Europium(II) Tetrathiophosphate(V), TIEu[PS4]
Authors: Carrillo‐Cabrera W. , Peters K. , von Schnering H. G. , Menzel F. , Brockner W.
Published: December 2004

TlEu[PS4] was synthesized from the elements in a sealed quartz ampoule at 1 150 K. The compound forms transparent orange needles, stable in air and moisture. It crystallizes in the orthorhombic system, space group Pnma (No. 62), with cell dimensions a = 12.157(2), b = 6.581(1), c = 8.802(2) Å, Z = 4. The crystal structure consists of discrete [PS4]3− anions interconnected by Tl+ and Eu2+. The tetrahedral [PS4]3− groups are slightly distorted with PS bond lengths in the range 2.028 to 2.043 Å. These tetrahedral anions are arranged in such a way that the sulfur atoms form columns of distorted trigonal S6 prisms along [0 0 1]. The columns are condensed via common edges to puckered layers parallel to (1 0 0). The interlayer region consists of empty distorted half‐cubes and tetrahedral holes, half of them filled by P atoms. The trigonal prisms in the columns are centered alternately by Tl+ and Eu2+. In this way, the structure can be regarded as an ordered superstructure of the InNi2 type, where half of the tetrahedral holes are filled by phosphorus atoms: InInNi4□ ≙ TlEuS4P□. TlEu[PS4] is a centrosymmetric variant of the TlSn[PS4] structure type (space group Pna21). The vibrational spectrum is in accordance with the X‐ray crystal structure, the Raman and infrared vibrations are assigned on the basis of [PS4]3− units with C2v symmetry.