bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Chromatographie von Elektrolyten an Kieselgel
Authors: Umland Fritz , Kirchner Kurt
Published: January 2005

Aus der Form der Adsorptionsisothermen von CuCl2 an einigen technischen Na‐haltigen Kieselgelpräparaten sowie aus pH‐Änderungen im Adsorptionsmilieu wird geschlossen, daß neben einem Kationenaustausch auch eine Adsorption unter Bildung von Oberflächenverbindungen erfolgt, die der Fällung von Hydroxyden und basischen Salzen ähnelt. Dabei liegt aber der pH‐Endwert des Adsorptionsmilieus unter dem einer reinen CuCl2‐Lösung gleicher Konzentration.

Darüber hinaus, bzw. an reinsten Gelen ausschließlich, findet ein sehr geringer Austausch von Kationen gegen H+‐Ionen des Gels und von Anionen gegen OH−‐Ionen statt. Es wird vermutet, daß diesem Austausch eine ganz allgemeine Bedeutung bei Umsetzungen von Elektrolytlösungen mit Festkörpern oder bei Fällungsreaktionen zukommt.
Über Lösungen von Chloramin in flüssigem Ammoniak
Authors: Jander Jochen
Published: January 2005

Die Disproportionierung von Chlor in flüssigem Ammoniak führt in über 50proz. Ausbeute zum Chloramin. – Die verschiedenen Dissoziationsmöglichkeiten des Chloramins in Lösungen des flüssigen Ammoniaks werden diskutiert. Aus dem experimentellen Material wird geschlossen, daß das Chloramin eine Säure ist und gemäß der Gleichung

dissoziiert. Alle weiteren Reaktionen lassen sich als Sekundärvorgänge im Anschluß an diesen Primärvorgang deuten. – Die Chemie des Chloramins in flüssigem Ammoniak und die der Unterchlorigen Säure in Wasser werden einander gegenübergestellt.
Zum Verständnis der Chemie der Chlor–Stickstoff‐ und Chlor–Sauerstoff‐Verbindungen
Authors: Jander Jochen
Published: January 2005

Die Betrachtung der Elektronegativitätsverhältnisse bei den einfachen Chlor–Stickstoff‐ und Chlor–Sauerstoff‐Verbindungen führt zu einem besseren Verständnis der Chemie dieser Stoffe und der grundsätzlichen Unterschiede, die bei der Reaktionsweise bestehen. Die in einer vorhergehenden Untersuchung(1) entwickelte Vorstellung vom Zerfall des Chloramins wird theoretisch gestützt.
Die Kristallstruktur von Ca2Si und Ca2Ge
Authors: Eckerlin P. , Wölfel E.
Published: January 2005

Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen der Phasen Ca2Si und Ca2Ge ergaben, daß diese Verbindungen isotyp kristallisieren.

Die rhombische Elementarzelle enthält 4 Formeleinheiten; die Gitterkonstanten betragen:

Die Strukturdiskussion führt auf die Raumgruppe D–Pbnm; die Atome besetzen die Punktlagen

Die Parameter sind:

Die Strukturen gehören zum Strukturtyp des PbCl2 (C–23‐Typ).
Über einige neue Phosphorsäureverbindungen des 6‐wertigen Wolframs und Molybdäns
Authors: Schulz Ingeborg
Published: January 2005

Es wird eine Reihe von neuen Molybdän‐ und Wolfram‐Phosphorsäureverbindungen mit einem Mo(W)/P‐Verhältnis <3:1 beschrieben.

Aus dem binären System MoO3P2O5 wurden sowohl durch Tempern von Molybdän‐ Phosphorsäuregläsern als auch auf anderem Wege zwei kristalline Verbindungen mit den stöchiometrischen Zusammensetzungen 1 MoO3 · P2O5 und 2MoO3 · P2O5 in reiner Form dargestellt. Von der letzteren Verbindung wurden 2 Modifikationen erhalten. Es handelt sich bei ihr um ein Pyrophosphat. Es liegen Anzeichen dafür vor, daß es sich bei der Verbindung 1 MoO3 · P2O5 urn ein Molybdänylpolyphosphat mit langkettigen PO3′‐ Anionen handelt.

Aus dem binären System W03P2O5 wurden zwei, den Molybdänverbindungen analog zusammengesetzte, kristalline Verbindungen, nämlich 1 WO3 · P2O5 und 2 WO3 · P2O5 in reiner Form dargestellt. Beim Tempern von W03P2O5‐Gläsern wurde nur die Verbindung der Zusammensetzung 2 WO3 · P205 erhalten.

Wie ein Vergleich der DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen zeigt, sind die beiden binären WO3P2O5‐Verbindungen nicht isomorph mit den analog zusammengesetzten Molybdänverbindungen.

Im System MoO3P2O5H2O wurde eine kristalline Verbindung der Zusammensetzung 2 MoO3 · P2O5 · 3 H2O hergestellt. Diese kann als kristallwasserhaltiges saures Molybdänylorthophosphat aufgefaßt werden. Sie geht bei der vollständigen Entwässerung in das Pyrophosphat 2 MoO3 · P2O5 über.
Die Elektronenaffinitäten von Selen und Tellur
Authors: Doerffel Klaus
Published: January 2005

Die Elektronenaffinitäten von Selen und Tellur wurden auf Grund des BORN‐HABERschen Kreisprozesses zu 86 ± 45 kcal/Mol (Se) bzw. 82 ± 40 kcal/Mol (Te) berechnet.
Correspondence in some solid inorganic substances at their melting and boiling points. IV. Frozen Inert Gases
Authors: Gopal Ram
Published: January 2005

It has been shown that the constancy of the ratios −Uo/Tm and −UoTb, reported earlier among the members of some similar inorganic solids, can be extended to the frozen inert gases Ne, Ar, Kr and Xe provided account is taken of the residual vibrational energy, retained by the solids at the absolute zero due to quantum effects. This energy becomes quite comparable to the lattice energy −Uo in these cases and hence can not be ignored.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate XIV. Das Verhalten der Trimeta‐ und Tetrametaphosphate des Liċ, Naċ, Kċ und NH und ihrer Hydrate beim Erhitzen
Authors: Grunze Herbert , Thilo Erich
Published: January 2005

Bis auf das Natriumtrimetaphosphat, Na3P3O9, sind die Metaphosphate des Liċ, Naċ, Kċ und NH und ihre Hydrate instabil. Teils durch Hydrolyse—teils nach Bildung von Radikalen—gehen sie bei der thermischen Entwässerung über niedermolekulare Zwischenstufen in Polyphosphate mit hochmolekularen Kettenanionen über. Nur aus den Natriumverbindungen entsteht als Endprodukt das Natriumtrimetaphosphat mit ringförmigem Anion.

Je nach ihrem Verhalten lassen sich bisher 5 Typen der thermischen Umwandlung erkennen.
Über die papierchromatographische Trennung und quantitative Bestimmung radioaktiv markierter kondensierter Phosphate
Authors: Meissner Johannes
Published: January 2005

Bei der papierchromatographischen Trennung radioaktiv‐markierter kondensierter Phosphate ergeben sich längs des Papierstreifens 32P‐Maxima, die mit dem Zählrohr ausgemessen werden können und sich den verschiedenen kondensierten Phosphaten zuordnen lassen. Die Lage der Phosphate erweist sich bei Anfärbung mit Molybdatreagenz nach HANES und ISHERWOOD(2) und bei Bestimmung der 32P‐Maxima als übereinstimmend. Die meßtechnische Anordnung zur quantitativen P‐Bestimmung der chromatographisch getrennten, markierten kondensierten Phosphate wird erläutert. Bei der thermischen Kondensation sehr kleiner Mengen an saurem Monophosphat (< 1 mg P) wurden Abweichungen vom normalen Kondensationsverlauf beobachtet. Aus der radiometrischen Auswertung des Chromatogrammes eines Gemisches markierter kondensierter Phosphate läßt sich die Grenze der Nachweisempfindlichkeit dieser Methode zu größenordnungsmäßig 10−9 g P ableiten.
Neue Beiträge zur Kenntnis des „Triphenylchroms”︁ bzw. Benzolbiphenylchroms
Authors: Hein Fr. , Kleinert P. , Kurras E.
Published: January 2005

Zunächst wird eine verbesserte Vorschrift für die Darstellung der Chromorganoverbindungen nach der GRIGNARDmethode gegeben, wobei‐speziell das „Triphenylchrom”︁‐jodid in reichlicher Ausbeute kristallisiert anfällt. Mittels Wofatitaustauscher, deren schonende Arbeitsweise sich schon hierbei günstig auswirkte, gelangt man glatt zum „Triphenylchrom”︁hydroxyd, das bei Reduktion mit Dithionit bzw. Eisencarbonylwasserstoff in guter Ausbeute das „Triphenylchrom”︁ liefert. Dieses erwies sich als diamagnetisch und monomer in Benzol, welches Verhalten nicht durch die bisherige Formulierung, wohl aber durch die Komplexformel [C6H5C6H5CrC6H6] von ZEISS befriedigend gedeutet werden kann.

Demgemäß lieferte die Umsetzung des „Triphenylchrom”︁jodids mit LiC6H5 auch nicht das „Tetraphenylchrom”︁, sondern unter Reduktion das Diphenylbenzolchrom („Triphenylchrom”︁) neben Diphenyl.

Der Radikalcharakter des Diphenylbenzolchroms („Triphenylchrom”︁) offenbarte sich in der Umsetzung mit Chloranil, wobei das salzartige Bis„triphenylchrom”︁tetrachlorhydrochinonat C6H5C6H5(C6H6)CrOC6Cl4OCr · (C6H6)C6H5C6H5 (gelborange) gebildet wurde, das sich mit weiterem Chloranil im Molverhältnis 1:1 zu einem grasgrünen Addukt von Chinhydron‐Charakter vereinigte.
Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen. VII. Alkinylo‐pentacyanokomplexe von Eisen(II)
Authors: Nast R. , Urban F.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Kaliumsalzen des Acetylens, Propins und Phenylacetylens mit Dikalium‐nitrosyl‐pentacyano‐ferrat in flüssigem Ammoniak unter Luft‐ und Feuchtigkeitsausschluß werden stabile, gelbe, diamagnetische Kalium‐alkinylo‐pentacyanoferrate(II) rein dargestellt. Es wird gezeigt, daß die Bildung dieser Komplexe im wesentlichen nach den Gleichungen

verläuft.

Der nach diesem Verfahren ausgefällte Äthinylokomplex K4[Fe(CN)5C2H] · NH3 wird oberhalb −78° von gleichzeitig entstandenem Nitrosamin gemäß der Bruttogleichung 6 K4[Fe(CN)5C2H] · NH3 + 6 ONNH2 = 3 K8[(NC)5FeCCCCFe(CN)5] · 2 NH3 + 5 N2 + 2 NH3 + 6 H2O zu einem blauschwarzen, explosiven, diamagnetischen, zweikernigen Butadiinkomplex oxydiert.
Über die Bildungsbedingungen und Eigenschaften des β‐Wolframs. Weiterer Beitrag zur Reduktion des Wolframtrioxyds
Authors: Millner T. , Hegedüs A. J. , Sasvári K. , Neugebauer J.
Published: January 2005

Es wurde bewiesen, daß β‐W weder ein metallisches Oxyd, noch ein Hydrid, sondern ein Metall ist. Nachdem die Bedingungen, unter denen röntgenreines β‐W gewonnen werden kann, ermittelt worden sind, wurde ein Verfahren angegeben, mit dessen Hilfe das β‐W in Chargen von 5–10 g dargestellt werden kann. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften, die Kristallstruktur, Oxydation und Dichte des β‐Wolframs, fernerhin die β‐α‐Modifikationsumwandlung und das damit verbundene Kristallwachstum wird eingehender behandelt. Schließlich wird der Reaktionsmechanismus der WO3‐Reduktion mittels H2 qualitativ aufgeklärt und zusammenfassend mit einem schematischen Bild der möglichen Reaktionen, sowie mit einem kinetischen Phasendiagramm erhellt.
Die Extinktion einiger Nitritonitrokobalt(III)‐salze und die Isomerisationsgeschwindigkeit der entsprechenden Dinitritoverbindungen in wässeriger Lösung
Authors: Adell Birger
Published: January 2005

Aus extinktiometrischen wie kinetischen Daten wird geschlossen, daß man durch die nacheinanderfolgende Einwirkung von Silberionen und Nitritionen (in schwach essigsaurer Lösung) auf 1,2‐[Cl · NO2 · Co · en2]+‐Ionen komplexe Ionen erhält, die mit den WERNERschen 1,2‐[(ONO)2 · Co · en2]+‐Ionen identisch sind. In entsprechender Weise behandelt, geben die 1,6‐[Cl · NO2 · Co · py2 · (NH3)2]+‐Ionen praktisch nur 1,6‐[(NO2))2 · Co · py2 · (NH3)2]+‐Ionen.

Es wird weiter der molare, dekadische Extinktionskoeffizient α2 von 1,6‐[ONO · NO2 · Co · py2 · (NH3)2] · NO3 bei λ = 546 mμ und von 1,2‐ wie 1,6‐ [ONO · NO2 · Co · en2] · NO3 bei λ = 510 mμ in wässeriger Lösung annähernd ermittelt. Den Berechnungen liegen die Resultate früherer extinktiometrischer Messungen bei der Isomerisation der entsprechenden festen Dinitritoverbindungen zugrunde. Der α2‐Wert stimmt bei dem ersten und dritten Salz mit dem Mittelwert \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2} $\end{document} (α1 + α3) der Extinktionskoeffizienten α1 und α3 der fraglichen Dinitrito‐ und Dinitroisomeren gut überein. Bei dem zweiten liegt α2 etwa 20% höher als der Mittelwert. Hier muß aber die bei der Berechnung gemachte Annäherung erheblich gröber als in den übrigen Fällen sein.

In wässeriger Lösung verläuft die Isomerisation aller bisher bekannten Dinitritokobalt(III)‐verbindungen scheinbar als eine einzige Reaktion erster Ordnung, könnte aber als eine zweistufige Umwandlung mit dem Nitritonitroisomeren als Zwischenprodukt gedeutet werden, falls α2 annähernd gleich \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2} $\end{document} (α1 + α3) und die Geschwindigkeitskonstante der ersten Teilreaktion approximativ doppelt so groß wie die der zweiten wäre. Der Quotient der Geschwindigkeitskonstanten würde dann den statistisch zu erwartenden Wert annehmen.
Infrarotspektroskopische Untersuchung von Quecksilber(II)‐Hydrazin‐halogeniden
Authors: Brodersen Klaus
Published: January 2005

Es wird versucht, aus den Infrarotspektren der Anlagerungsverbindungen, [Hg(N2H4)2]Cl2, [Hg(N2H4)]Cl2 und [Hg(N2H4)]Br2 die räumliche Anordnung der NH2‐Gruppen der Hydrazinmolekel zu ermitteln. Mit Sicherheit kann des Vorliegen der reinen trans‐Form ausgeschlossen werden. Die Substitutionsverbindung [Hg2N2H2]Cl2 enthält auf Grund der Untersuchung (auch der entsprechenden deuterierten Verbindung) die beiden NH‐Gruppen jeder Hydrazinmolekel in cis‐Form.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. XII. Über ternäre Chalkogenide des Chroms mit einwertigem Kupfer und Silber
Authors: Hahn Harry , Lorent Christian De
Published: January 2005

Durch Umsetzen von Cr2O3 mit Silberpulver im Sauerstoffstrom bei 650° C wurde die Verbindung AgCrO2, durch Umsetzen entsprechender binärer Chalkogenide in evakuierten Quarzbömbchen bei höheren Temperaturen wurden die Verbindungen CuCrS2, AgCrS2, CuCrSe2 und AgCrSe2 hergestellt und röntgenographisch untersucht.

AgCrO2 kristallisiert hexagonal‐rhomboedrisch im NaHF2‐Typ, Raumgruppe D–R3m. Es ist dem CuCrO2 isotyp.

CuCrS2, AgCrS2, CuCrSe2 und AgCrSe2 kristallisieren ebenfalls hexagonal‐rhomboedrisch, jedoch in der Raumgruppe C–R3m. Die Thioverbindungen unterscheiden sich in ihrer Struktur von den Selenoverbindungen durch eine andere Schichtung der Atome.

Der Wechsel in der Struktur zwischen den Oxoverbindungen und den Thio‐ und Selenoverbindungen wird bedingt durch das koordinative Verhalten der Metallkomponenten gegenüber den Chalkogenen.
Umsetzungen von Polyphosphaten mit Ionenaustauschern
Authors: Klement Robert , Schmid Joseph
Published: January 2005

Mittels eines Kationenaustauschers in H‐Form werden aus GRAHAMschen Salz (GS), MADDRELLschem Salz (MS) und KURROLschem Kaliumsalz (KS) die entsprechenden freien Polyphosphorsäuren hergestellt. – Neutralisation der Säuren mit Kalilauge führt zu kristallinen, wasserhaltigen Kaliumpolyphosphaten mit gemeinsamem Röntgen‐Diagramm. Papierchromatographische Untersuchungen erweisen diese K‐polyphosphate als einheitlich hochpolymer. Die Analyse ergibt die Formel (KPO3)n mit Wassergehalten bis zu etwa 30%. Durch Tempern bei 400° oder durch Entfernung des Wassers bildet sich KS. Bei der Hydrolsye bei 30–40° in saurem bzw. alkalischem Medium entsteht immer Trimetaphosphat neben Mono‐ und Di‐ bzw. Monophosphat. In neutraler Lösung bzw. bei der Aufbewahrung des wasserhaltigen Salzes bilden sich nur Mono‐ und Di‐phosphat. – Bei der Neutralisation der freien Säuren mit Natronlauge erhält man amorphe wasserhaltige Natriumpolyphosphate (NaPO3)n, die durch Tempern bei 400° in MS übergehen. Werden diese Na‐polyphosphate bei 700° geschmolzen, und wird die Schmelze abgeschreckt, so entsteht GS. – Die freien Säuren zerfallen, sich selbst überlassen, in Mono‐, Di‐ und Trimetaphosphat und gehen schließlich vollständig in Monophosphat über. – Auf dem Wege über die Natrium‐ bzw. Kaliumsalze ihrer freien Säuren kann jedes der drei hier untersuchten Polyphosphate in jedes beliebige andere umgewandelt werden. – Mittels eines Kationenaustauschers in K‐Form wird MS praktisch vollständig in KS verwandelt. Hierbei wird intermediär ein NaK‐polyphosphat mit dem Gitter des oben erwähnten wasserhaltigen Kaliumpolyphosphates gebildet. – Im GS kann auf gleiche Weise nur ein Austausch bis zu höchstens 50% des Natriums gegen Kalium erzielt werden. Das Produkt hat wieder das Gitter des wasserhaltigen K‐polyphosphates. – Bei der Behandlung von KS mit NaCl‐Lösung läßt sich das Kalium durch Natrium ebenfalls bis zu etwa 50% austauschen, und das Produkt tritt auch im Gitter des wasserhaltigen K‐polyphosphates auf. – Aus diesen verschiedenen Umwandlungen der Polyphosphate ineinander bzw. in den Typus des wasserhaltigen K‐polyphosphates folgt die große Ähnlichkeit im Bau der Polyphosphat‐Anionen sowohl in der Lösung als auch im festen Zustande, sei er kristallin oder amorph.

Bei der Behandlung einer Lösung von GS mit einem Kationenaustauscher in Ca‐Form wird gefunden, daß die Fähigkeit des GS zur Bindung von Ca nicht auf Komplexbildung. sondern auf Ionenaustausch beruht, der bis zum vollständigen Austausch von Na gegen Ca führt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXXVI. Über die Umsetzung von definierten höheren Alkalisulfiden mit wasserfreier Ameisensäure
Authors: Fehér F. , Berthold R.
Published: January 2005

Im Anschluß an frühere Untersuchungen von MILLS und ROBINSON und in Fortsetzung eigener nicht veröffentlichter Arbeiten über die Gewinnung von Pentasulfan durch Zersetzung von (NH4)2S5 mit wasserfreier HCOOH wurden die reinen Alkalisulfide K2S5, Na2S4, K2S3 und Na2S2 mit Ameisensäure umgesetzt. Bei der Reaktion erweist sich das Einleiten von Schwefelwasserstoff zur Zurückdrängung von Nebenreaktionen als günstig. Die Kontrolle der Produkte durch Analyse, Molekulargewicht und RAMAN‐Spektrum sowie die durchgeführten Destillationen zeigen die Abwesenheit von elementarem Schwefel in den erhaltenen Ölen und erlauben, über ihre Zusammensetzung folgende Aussage zu machen:

Die Umsetzung des K2S5 und Na2S4 führt im wesentlichen zu den nur geringe Mengen höherer Homologen enthaltenden Sulfanen H2S5 bzw. H2S4, während im Reaktionsprodukt des K2S3 neben einer kleinen Menge ramanspektroskopisch nachweisbaren H2S3 hauptsächlich Sulfane größerer Kettenlänge enthalten sind. Die Na2S2‐Umsetzung liefert nur höhere Homologe.

Die erhaltenen Resultate werden versuchsweise an Hand eines Reaktionsschemas gedeutet.

Neben einer gewissen präparativen Bedeutung beanspruchen die Reaktionen auch theoretisches Interesse, da sie den genetischen Zusammenhang zwischen Alkalisulfiden und Sulfanen aufzeigen.
Titanium Salts of mono carboxylic acids. Reactions of Titanium‐ethoxide and ‐isopropoxide with fatty acids
Authors: Pande K. C. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

A. detailed study has been made of the reactions between titanium alkoxides and fatty acids. The reaction of titanium ethoxide and isopropoxide with excess fatty acids results in a product which after acetone treatment corresponds to a mixture of TiO(R′COO)2 (I) and O magnified image (II). The relative proportion of (I) increases in the product with the increasing number of carbon atoms in the fatty acid. Further it has been shown that the reaction is straight‐forward upto the formation of titanium dialkoxy‐di‐acylates. Diethoxy‐ and di‐isopropoxy‐palmitates of titanium have thus been prepared. The above derivatives interchange their alkoxy‐content readily with butanol and yield titanium dibutoxy‐dipalmitate. When the dialkoxy‐palmitates are treated with one mole of the fatty acid, a complex reaction occurs with the elimination of alkyl‐palmitate and formation of decomposed titanium derivatives. These observations throw fresh light on the mechanism of titanium alkoxide‐excess fatty acid reactions which have been described in an earlier publication.
Umwandlung von α‐Al2O3 durch kryolithähnliche Substanzen
Authors: Saalfeld H.
Published: January 2005

Die Einwirkung kryolithähnlicher Schmelzen auf α‐Al2O3 wird untersucht. Beim Li‐Kryolith bildet sich über eine Zwischenphase der Spinell LiAl5O8, beim K‐Kryolith dagegen β‐Al2O3. Bei Verwendung von Kryolithionit bilden sich aus α‐Al2O3 etwa zu gleichen Teilen Li‐Spinell und β‐Al2O3. Mit Alkalihexafluoroferrat(III) tritt ebenfalls eine Umwandlung des Korunds ein, wobei Fe in das Gitter der Reaktionsprodukte eingebaut wird. Alle Endprodukte enthalten kein Fluor. α‐Fe2O3 verändert sich gegenüber kryolithähnlichen Schmelzen nicht.
A Study on the Formation of Complex Compounds between Bivalent and Univalent Salts in Solution System CdCl2KClH2O
Authors: Aggarwal R. C.
Published: January 2005

Studies of conductivity, pH and freezing point, show unequivocally the presence of the two complexes K[CdCl3] and K4[CdCl6] in the system CdCl2KClH2O.
Die Phosphatadsorption in Kationenaustauschersystemen
Authors: Mitra S. P. , Prakash Dharam
Published: January 2005

Es wurde an verschiedenen gleichionigen(2) Montmorilloniten die Phosphatadsorption untersucht, um die Natur der Adsorption und die Wirkung der austauschbaren Kationen dabei zu beurteilen.

In Gegenwart von Calcium wird eine größere Phosphatmenge von dem Austauschmaterial zurückgehalten, als bei anderen Ionen. Natrium ist am wenigsten wirksam.
Die Schwingungsspektren der Methylborfluoride
Authors: Becher H. J.
Published: January 2005

Die Ultrarotspektren der Methylborfluoride CH3BF2 und (CH3)2BF wurden im Bereich von 650–4000 cm−1 untersucht. Weiterhin wurde von einer Mischung beider Verbindungen das Raman‐Spektrum bei −100°C aufgenommen. Diese Daten ermöglichen eine Zuordnung der Grundschwingungen, aus denen Werte für die Kraftkonstante der BF‐Bindung berechnet werden.
Über Additionsverbindungen von Triphenylbor und Thioätheren oder tertiären Aminen
Authors: Böhme Horst , Boll Eckhart
Published: January 2005

Halogenadditionsprodukte von Thioäthern reagieren mit Natrium‐tetraphenyloborat unter Bildung von Halogenbenzol und Triphenylbor‐Thioäther‐Additionsverbindungen. In analoger Weise bilden Halogenadditionsprodukte tertiärer Amine mit Natriumtetraphenyloborat Triphenylbor‐Amin‐Additionsverbindungen.
Über die Oxydation des Thallium(I)‐sulfids. Chemismus und Kinetik der Oxydation bei höheren Temperaturen
Authors: Reuter Bertold , Wolfgang Levi Hans
Published: January 2005

Gefälltes Tl2S wurde bei 250° durch Sauerstoff von 100 bis 200 mm Druck unter Feuchtigkeitsausschluß oxydiert. Der Oxydationsverlauf wurde durch Messung der Druckabnahme, analytisch und röntgenographisch verfolgt. Das Primärprodukt der Oxydation ist aller Wahrscheinlichkeit nach ebenso wie bei Zimmertemperatur ein Gemisch von Tl2O und Tl2S2O3, das bei 250° aber sehr rasch weiterreagiert, wobei in der Hauptsache das schon von v. Hippel und Mitarbeitern beschriebene Tl2SO2 entsteht. Bei längerer Einwirkung von Sauerstoff oxydiert sich das Tl2SO2 weiter zu merkwürdigerweise gelb gefärbtem Tl2SO4, das das einzige Oxydationsendprodukt bei 250° ist. Der Chemismus der Oxydation wird im einzelnen diskutiert. Die Kinetik der Sauerstoffaufnahme wird mit der bei Zimmertemperatur verglichen und qualitativ zu deuten versucht.
Über die Oxydation des Thallium(I)‐sulfids. VII. Zur Chemie und Konstitution des Tl2SO2
Authors: Reuter Bertold , Wolfgang Levi Hans
Published: January 2005

Die bei der Oxydation von Tl2S bei 250° als Zwischenprodukt beobachtete Verbindung der stöchiometrischen Zusammensetzung Tl2SO2 wird durch Reaktion im festen Zustand bei 250° im Vakuum dargestellt, und zwar 1. aus einem äquimolekularen Gemisch von Tl2O und Tl2S2O3 und 2. aus einem Gemisch von Tl2SO3 und Tl2S im Molverhältnis 2:1.

Tl2SO2 kristallisiert in einem kubisch flächenzentrierten Gitter und ist je nach den Herstellungsbedingungen graugrün bis zitronengelb gefärbt. An der Luft ist die Verbindung bei Zimmertemperatur beständig, bei höheren Temperaturen wird sie quantitativ zu Tl2SO4 oxydiert. Durch Wasser wird Tl2SO2 in Umkehrung der zuletzt genannten Bildungsreaktion in Tl2SO3 und Tl2S, beim Erhitzen im Vakuum auf 550° in Tl2S und Tl2SO4 zerlegt.

Die Diskussion verschiedener Konstitutionsvorschläge für das Tl2SO2 ergibt, daß auf Grund der Bildungs‐ und Zerfallsreaktionen und der übrigen Eigenschaften die Formulierung als Additionsverbindung Tl2S · 2 Tl2SO3 am wahrscheinlichsten ist.
Hexafluoromanganate IV der Elemente Ba, Sr, Ca und Mg
Authors: Hoppe Rodolf , Blinne Klaus
Published: January 2005

Durch Behandlung von geeigneten Komplexverbindungen bzw. Salzmischungen mit elementarem Fluor wurden die Verbindungen BaMnF6, SrMnF6, CaMnF6 und MgMnF6 hergestellt. Das Verhalten dieser Stoffe gegen Luft, Wasser, Ammoniakwasser und Reduktionsmittel wird besprochen. Die dargestellten Komplexverbindungen befolgen das Curiesche Gesetz mit μ = 3,8–3,9 μB. Pulveraufnahmen zeigen, daß BaMnF6 und SrMnF6 im BaGeF6‐Typ kristallisieren. Beim CaMnF6 und MgMnF6 tritt der bei Hexafluorometallaten(IV) der Übergangselemente bislang noch nicht beobachtete Fall ein, daß die Struktur eines binären Fluorides (VF3) auftritt. Die Intensitätsrechnung spricht beim MgMnF6 für statistische Verteilung der Mg2+‐ und Mn4+‐Ionen im Gitter, aller Wahrscheinlichkeit nach liegen also keine abgeschlossenen Komplexionen [MnF6]2− vor. Die Gitterkonstanten der dargestellten Fluoromanganate(IV) werden mitgeteilt.
Chemische Transportreaktionen. Über die Wanderung von Kupfer(I)‐oxyd und von Kupfer im Temperaturgefälle
Authors: Schäfer Harald , Etzel Karl
Published: January 2005

Kupfer(I)‐oxyd wurde im Hochvakuum in ein Quarzrohr eingeschlossen, das anschließend im Temperaturgefälle (600–900° C) erhitzt wurde. Dabei wanderte das Cu2O in die heißere Zone des Rohres und schied sich dort in Kristallen ab. Wurde der gleiche Versuch mit Kupfer ausgeführt, das mit einer Oxydhaut bedeckt war, so wanderte das Cu2O vollständig zur heißeren Zone und gleichzeitig trat an Stellen mit niedrigerer Temperatur ein Kupferspiegel auf.

Als Ursache für diese Transporterscheinungen wurden sehr kleine Chloridgehalte der Proben ermittelt. Durch Ausheizen im Hochvakuum „transportinaktiv”︁ gemachte Präparate lieferten die Transporterscheinungen erneut, wenn HCl‐Spuren eingeführt wurden.

Mit einem Ansatz, der neben der reversiblen Einstellung der Gleichgewichte
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die Diffusion in der Gasphase berücksichtigt, ist die transportierte Cu2O‐Menge in Übereinstimmung mit den Experimenten berechenbar.

Bei niedrigeren Temperaturen überwiegt die exotherme Reaktion (a); Cu2O wandert zur heißen Zone. Bei Anwendung höherer Temperaturen wird die endotherme Reaktion (b) maßgebend; Cu2O wandert zur kälteren Zone. Diese Umkehrung der Transportrichtung ließ sich berechnen und im Experiment durchführen.

Der in seinem Umfang geringere Transport von metallischem Kupfer wird bei den dabei benutzten Temperaturen durch die Reaktion
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verursacht.
Über Tetrafluoroargentate(III)
Authors: Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Durch Einwirkung gasförmigen Fluors auf geeignete Salzmischungen (z. B. KCl + AgNO3) wurden die Verbindungen KAgF4 und CsAgF4 mit dreiwertigem Silber hergestellt. Sie sehen gelb aus und sind diamagnetisch.

Fluorierung entsprechender Mischungen mit Bariumsalzen (z. B. BaCl2 + AgNO3) führt nur zu Mischungen der binären Fluoride BaF2 + AgF2. Dagegen bildet sich aus dem beim Tempern von Ag2O mit BaHPO4 entstehenden Reaktionsprodukt das gleichfalls gelb aussehende BaAgF5. Es ist freilich noch nicht sicher, ob es sich um eine einheitliche Verbindung oder ein Gemisch (BaF2 + Ba(AgF4)2) handelt.

Fluorreichere Präparate der Bruttozusammensetzung K2AgF6 und K2AuF2 enthalten kein vierwertiges Silber bzw. Gold, sondern sind Gemische von KAgF4 bzw. KAuF4 mit KF2.

Die Herstellung von Mark‐Röhrchen, die durch eine Schutzschicht von Polychlortrifluoräthylen vor dem Angriff der aggressiven Fluoroverbindungen geschützt sind, wird beschrieben.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak. III. Bildungsweisen von Dekacarbonyl‐dichromaten und neuen Substitutionsprodukten des Cr(CO)6 aus Pentacarbonylchromaten(‐II)
Authors: Behrens H. , Klek W.
Published: January 2005

Die bei der Behandlung von Na2[Cr(CO)5] in wäßrigen Systemen gemäß

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auftretende Cr(CO)5‐Gruppe vermag einerseits zu Hydrogen‐dekacarbonyl‐dichromat‐anionen,

andererseits bei Anwesenheit von NH3 oder Aminen zu Pentacarbonylchrom(O)‐verbindungen (z. B. Cr(CO)5NH3 oder Cr(CO)5Pyr) oder unter Abspaltung von CO zu Tetracarbonyl‐chrom(O)‐verbindungen (z. B. Cr(CO)4en) zu reagieren.

Die Bildung von Cr(CO)5NH3 erfolgt auch im Ammonosystem bei Einwirkung von Ammonosäuren

Die erhaltenen Carbonylchrom(O)‐verbindungen erweisen sich auf Grund ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften als echte Substitutionsprodukte des Cr(CO)6 und eignen sich ihrerseits zur Darstellung weiterer, bisher unbekannter substituierter Chromcarbonyle.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 39. Über die Viskositäten der Sulfane
Authors: Fehér F. , Kruse W. , Laue W.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit wird über die Ergebnisse von Viskositätsmessungen in der Sulfanreihe berichtet.

Der Logarithmus der dynamischen Viskosität der Sulfane H2S2 bis H2S8 erweist sich als eine lineare Funktion der Kettenlänge. Durch Messungen an Sulfangemischen wird gezeigt, daß die Viskosität von der Molekelverteilung abhängig ist. Sulfanöle der Bruttozusammensetzung H2Sn, die gelösten elementaren Schwefel enthalten, weisen eine niedrigere Viskosität auf als reine Sulfane H2Sn. Dieser Einfluß des elementaren Schwefels ist bei den niederen Homologen kaum merklich, steigt jedoch erheblich mit der Sulfankettenlänge.

Aus der im Bereich von 10–55°C gemessenen Temperaturabhängigkeit der Viskosität ergibt sich eine Zunahme der Temperaturkoeffizienten mit wachsender Kettenlänge.

Einige Beobachtungen über die Veränderung der Viskosität bei der thermischen Behandlung von Sulfanen werden mitgeteilt.
Lösungsmitteleinschlüsse bei organischen Berylliumsalzen. III. Berylliumoxyacetat und höhere Alkohole
Authors: Hardt Horst Dietrich
Published: January 2005

Die zum Teil langsam aus Lösungen von Berylliumoxyacetat in höheren Alkoholen (Propanol—Dekanol) ausfallenden Niederschläge sind heterogen und enthalten höherbasische Berylliumacetate, wie es schon bei niederen Alkoholen beobachtet worden ist. Die Umwandlung des Hauptbestandteils (β‐Berylliumoxyacetat) zur kubischen Modifikation (α) wird jedoch, im Gegensatz zum Methanol‐ und Äthanol‐Addukt, nicht mehr wesentlich verzögert.

An Beispielen wird gezeigt, daß die Fällungsreaktion nicht auf einen hydrolytischen Einfluß der eventuell vorhandenen Wasserspuren im Lösungsmittel zurückgeführt werden darf, und daß die Reaktion nicht mit einer Änderung des spez. Widerstandes der alkoholischen Lösung verbunden ist.
Über ein tetrameres Thionylimid
Authors: Fluck Ekkehard , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Tetraschwefeltetraimid, S4(NH)4, läßt sich durch Luftsauerstoff zu einer orangeroten, festen Substanz oxydieren, die sich in organischen Lösungsmitteln gut löst und der die Formel [OSNH]4 zukommt.
Darstellung des Tri‐α‐pyrrylphosphins und des Tri‐α‐thienylphosphins
Authors: Issleib K. , Brack A.
Published: January 2005

Tripyrrylphosphin wird durch Umsetzen des Pyrrolkaliums mit PCl3 in Äther unter N2 hergestellt. Seine Struktur als Tri‐α‐pyrrylphosphin wird durch vergleichende Betrachtungen mit Tris‐indoly(1)‐phosphin und Tris‐indoyl(3)‐phosphin sowie auf Grund seiner Hydrolysebeständigkeit sehr wahrscheinlich gemacht.

Während aus (C4H4N)3P und Schwefel das Tri‐α‐pyrrylphosphinsulfid resultiert, führen Versuche zur Darstellung des Tri‐α‐pyrrylphosphinoxyds zur Zersetzung der Molekel.

(C4H4N)3P vermag als 3‐zähliger Ligand zu fungieren und bildet sehr beständige monomere Kupfer(I)‐komplexe der Zusammensetzung (C4H4N)3P · CuX.

Tri‐α‐thienylphosphin ist nach der GRIGNARD‐Methode aus Thienylmagnesiumbromid und PCl3 oder PBr3 erhältlich. Sein chemisches Verhalten ist jenem tertiärer aromatischer Phosphine analog; so reagiert es z. B. nicht mit CS2 und wird weder in geschmolzenem noch gelöstem Zustand durch Sauerstoff oxydiert.

Das Tri‐α‐thienylphosphinoxyd und ‐sulfid werden aus (C4H3S)3P mit CrO3 oder Schwefel gewonnen.

Es wurden lediglich Komplexverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung CuX · 2 (C4H3S)3P oder HgCl2 · 2 (C4H3S)3P mit Kupfer‐ und Quecksilbersalzen gebildet.
Ein Verfahren zur Herstellung zylindrischer, pulverüberzogener Röntgenpräparate
Authors: Leuteritz Günter
Published: January 2005

Bei röntgenographischen Untersuchungen nach dem DEBYE‐SCHERRER‐Verfahren (z. B. Teilchengrößenbestimmung, Messung der Netzebenenabstände) werden häufig gleichmäßig dünne Pulverüberzüge der strahlungsstreuenden Sustanz gefordert. Mit der vorliegenden Notiz soll eine Apparatur beschrieben werden, die es in einfacher und sicherer Weise gestattet, hauchfeine und gleichmäßige Pulverüberzüge einer einheitlichen, feinstkörnigen Substanz auf beliebig starken Glas‐ oder Metallstäbchen aufzutragen.
Über die unmittelbare Oxydation einer Bleisulfidschmelze zu metallischem Blei
Authors: Kohlmeyer E. J. , Brinkmann H.
Published: January 2005

Durch Versuche wurde festgestellt, daß durch Aufblasen von Sauerstoff bzw. Luft auf schmelzflüssiges Bleisulfid eine praktisch vollständige Überführung in metallisches Blei möglich ist. Weiter wurde das thermische Verhalten von Bleisulfatschmelzen untersucht.
Alkinyloverbindungen von Übergangsmetallen. VIII. Kristallines Cu2C2
Authors: Nast R. , Pfab W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Kaliumhydrogenacetylid mit Kupfer(I)‐jodid in flüssigem Ammoniak gemäß der Gleichung

wurde erstmals ein wasserfreies, kristallines Dikupfer(I)‐acetylid erhalten. Die Umsetzung verläuft über ein instabiles, orangefarbenes Kupfer(I)‐äthinyl, das oberhalb −45° entsprechend der Gleichung

in schwarzes, kristallines Cu2C2 übergeht. Sein Pulverdiagramm wird mit dem eines technischen Calciumcarbids verglichen.
Gasförmige Hydroxyde. II. Über gasförmiges Zinkhydroxyd
Authors: Glemser Oskar , Völz Hans G. , Meyer Boris
Published: January 2005

Durch Einwirkung von Wasserdampf tritt oberhalb von 1300°C eine erhöhte Flüchtigkeit von ZnO auf. Der Gewichtsverlust des Zinkoxyds in Wasserdampfatmosphäre ist eine lineare Funktion des Wasserdampfpartialdrucks. Folgende Reaktionsgleichung wird aufgestellt:Gleichgewichtskonstanten K1300= 3,003 · 10−4; K1350= 8,187 · 10−4. Reaktionsenthalpie 102,2 kcal/Mol. Hydratisierungswärme des gasförmigen Oxyds mit Wasserdampf −15,0 kcal/Mol. Sublimationswärme des Zinkhydroxyds ∼ 115 kcal/Mol; Sublimationswärme des Zinkoxyds 117,2 kcal/Mol. Reaktionsentropie für die heterogene Reaktion aus festem Zinkoxyd und Wasserdampf 48,83 Cl; Reaktionsentropie der homogenen Reaktion aus gasförmigem Zinkoxyd und Wasserdampf −11,71 Cl. Die Ergebnisse und der Reaktionsmechanismus werden diskutiert.
Über eine Reaktion zwischen Arsenik, Wasser und Thüringer Glas bei niedrigen Temperaturen
Authors: Plieth K. , Stranski I. N. , Zoll I.
Published: January 2005

Es wird ein arsenhaltiges Silicat beschrieben, das bei ungewöhnlich niedriger Temperatur entsteht. Die Bildung erfolgt praktisch nur in Thüringer Glas. Röntgenuntersuchungen ergeben je nach Entstehungstemperatur eine glasige oder kristalline Struktur. Zusammensetzung und Dichte werden bestimmt. Seine Bildung wird als Phasengrenzreaktion gedeutet. Auf eine Ähnlichkeit zwischen AsO3/2‐ und BO3/2‐Polyedern bei ihrem Einbau in Silicatglas wird hingewiesen.
Über Mischcarbonatkontakte
Authors: Nehring D. , Dreyer H.
Published: January 2005

Hochaktive Katalysatoren kann man durch reduzierende Zersetzung von Mischcarbonaten gewinnen, wenn man ein katalytisch aktives Metall mit einem inaktiven unedlen Metall kombiniert. Es entstehen dann Trägerkatalysatoren; als Träger wirkt das Oxyd des unedlen Metalls. Die Eigenschaften und Hydrieraktivitäten von Ni‐MgO‐Kontakten, die durch reduzierende Zersetzung von basischen Carbonaten und von Mischkristallen der reinen, neutralen Carbonate („Mischcarbonate”︁) hergestellt wurden. wurden miteinander verglichen. Die aus Mischcarbonaten hergestellten Kontakte sind aktiver als die aus basischen Carbonaten hergestellten Kontakte und besitzen ein homogenes Gefüge.

Die aus Mischcarbonaten hergestellten Kontakte wurden mit einigen Industriekontakten verglichen. Ein Ni‐MgO‐Kontakte besaß bei der Phenolhydrierung eine sehr gute Anfangsaktivität und eine lange Lebensdauer, während ein modifizierter Ni‐ZnO‐Kontakt im Laborversuch ähnliche Eigenschaften wie ein Platforming‐Kontakt erreichte.
Über ein Siliciumphosphid Si2P
Authors: Fritz G. , Berkenhoff H. O.
Published: January 2005

Aus SiH4 und PH3 bildet sich um 450 °C die Verbindung Si2P, wenn man von Gasmischungen SiH4:PH3 = 1 : 1 oder 1 : 2 ausgeht. Si2P ist ein blauschwarzes, röntgenamorphes Produkt. Um 600 °C zerfällt es in Si und SiP, wie aus den Röntgendiagrammen und den IR‐Aufnahmen zu erkennen ist. Das aus dem Si2P entstehende SiP ist mit dem von Biltz1) aus den Elementen dargestellten SiP identisch.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. X. Schwingungsspektren und Struktur des Tetramethyl‐cyclo‐disilthians und des Hexamethyl‐cyclo‐trisilthians
Authors: Kriegsmann Heinrich , Clauss Heins
Published: January 2005

Die Raman‐ und IR‐Spektren des [(CH3)2SiS]2 und [(CH3)2SiS]3 werden mitgeteilt und die Frequenzen soweit wie möglich den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Für das [(CH3)2SiS]2 ergibt sich eine ebene Ringstruktur nach D2h. Der Ring des [(CH3)2SiS]3 ist gewellt und hat höchstwahrscheinlich Cis‐(Wannen‐)Struktur, Punktgruppe Cs. Der Zusammenhang zwischen SiXSi‐Winkel und Ringstruktur der Siloxane, Silazane und Silthiane wird diskutiert.
Das Verhalten von Amidophosphaten beim Erhitzen
Authors: Klement R. , Bär H.
Published: January 2005

Amidophosphate werden beim Erhitzen infolge intermolekularer Abspaltung von Ammoniak zu Imidopolyphosphaten kondensiert. Aus Phosphoroxytriamid entstehen bei etwa 100° Gemische von Imidophosphorsäureamiden der Formel PnOn(NH)n−1(NH2)n+2 mit n = 2…5. Naturiumdiamidophosphat bzw. Natriummonoamidophosphat geben beim Erhitzen an der Luft auf 900° bzw. 1000° den gesamten Stickstoff ab und gehen in glasiges Natriumpolyphosphat (NaPO3)x bzw. Natriumdiphosphat über.
Über Phosphorsäuren niederer Oxydationszahl. II. Über die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm (- P -)}_{\rm 6}$\end{document}‐Ringsäure
Authors: Blaser Bruno , Worms Karl‐Heinz
Published: January 2005

In Alkalihydroxydlösungen suspendierter roter Phosphor reagiert mit Hypohalogeniten unter Bildung von Salzen einer \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm (- P -)}_{\rm 6}$\end{document}‐Ringsäure. Die Oxydationszahl des Phosphors in der Verbindung ist 3+; die Phosphoratome sind über P—P‐Bindungen miteinander verknüpft. Die Verbindung hat Ringstruktur.
Über Phosphorsäuren niederer Oxydationszahl. III. Über die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\mathop {\rm P}\limits^{\rm 4} {\rm - }\mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} {\rm - }\mathop {\rm P}\limits^{\rm 4}$\end{document}Säure
Authors: Blaser Bruno , Worms Karl‐Heinz
Published: January 2005

Die Herstellung von Salzen einer Säure des Phosphors, in der 3 Phosphor‐Atome linear miteinander verbunden sind, aus Oxydaten der \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm (} - \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} -)_6$\end{document}‐Ringsäure, aus Oxydaten des roten Phosphors und aus Hydrolysaten des Phosphortribromids wird beschrieben.
Über Eisencarbonylverbindungen mit Elementen der 3. bis 5. Hauptgruppe
Authors: Hieber W. , Gruber J. , Lux F.
Published: January 2005

Mit Verbindungen des Arsens, Antimons und Wismuts, vorwiegend in ihrer dreiwertigen Form, reagiert Tetracarbonylferrat unter Bildung nichtionogener Eisencarbonyl‐verbindungen verschiedenartigen Bautyps, nämlich As2Fe3(CO)11, SbFe2(CO)8, SbFe(CO)4 sowie Bi2Fe5(CO)20. Entsprechende Umsetzungen mit Zinn‐, Blei‐ und Thalliumsalz‐Lösungen führen zu den tieffarbigen Komplexen Sn2Fe5(CO)20, PbFe3(CO)12 und Tl2Fe3(CO)12. Die in polaren Solventien gut löslichen Substanzen sind thermisch wie gegenüber Oxydationsmitteln wesentlich empfindlicher als die Eisencarbonylchalkogenide.

Auf Grund IR‐spektroskopischer und magnetischer Untersuchungen werden Strukturfragen erörtert. Lediglich die Verbindungen As2Fe3(CO)11 (I) und SbFe2(CO)8 (II) sind paramagnetisch; das „μ pro As”︁ von I stimmt mit dem μ von II überein. Daraus ergeben sich lineare Strukturen, während in anderen Fällen, wie bei der Bi‐oder Sn‐Ver‐bindung, auch eine mehr zentrische Konstitution – in jedem Fall mit endständigen CO‐Gruppen – zu diskutieren ist.
Zur Kenntnis der Basenreaktion des Chromhexacarbonyls
Authors: Hieber W. , Rieger K.
Published: January 2005

Nach neueren Untersuchungen entstehen bei der Basenreaktion des Chromhexacarbonyls 2 kernige Komplexe. Im methanol‐alkalischen System erhält man ein methoxylhaltiges Produkt, während in Äthanol‐Alkalilauge ein alkohol‐freies Dikalium‐hydrogen‐hexacarbonyl‐m̈‐triol‐dichromat(0), K2[(OC)3Cr(OH)3Cr(CO)3H], gebildet wird. Die Konstitution dieser Verbindungen wurde durch Leitfähigkeit, chemisches Verhalten, IR‐Spektren und magnetische Messungen, sowie durch Titration in wäßrigem und wasserfreiem Medium gestützt. Eine frühere Formulierung für das Basenreaktions‐produkt ist entsprechend zu revidieren.

Mit Äthylendiaminhydrat erhält man aus den 2 kernigen Chromtricarbonyl‐Verbindungen eine Substanz vom Tricarbonyltriammin‐Typ.
Die Basenreaktionen der Hexacarbonyle der Chromgruppe. III. Die Basenreaktion des Wolframhexacarbonyls
Authors: Hieber W. , Englert K. , Rieger K.
Published: January 2005

Zum Unterschied von den bereits eingehend untersuchten Reaktionen des Chrom‐, Molybdän‐ und Rheniumcarbonyls mit Alkalihydroxyd, die zu Reaktionsprodukten mit der Oxydationsstufe 0 oder +1 des Carbonylmetalls führen, hat man es bei den entsprechenden Reaktionen des Wolframcarbonyls mit einer teilweisen Reduktion unter Bildung eines Anions zu tun, in dem den Wolframatomen ein negativer Oxydationswert zukommt. Während bei 100° aus Methanol/KOH ein Gemisch von Hexacarbonyl‐m̈‐diol‐dimethanol‐diwolframat(0) und (–II) entsteht, bilden sich bei 130° im gleichen System 3kernige Enneacarbonyltriwolframate mit komplex gebundenem Methanol. Äthanol/Kalilauge reagiert hingegen mit W(CO)6 bei 100° und bei höherer Temperatur unter Bildung der gleichen 2kernigen alkoholfreien Verbindung. Aus den Lösungen der 2kernigen Basenreaktionsprodukte läßt sich das Wolfram(0) in Form des Tricarbonyltriammin wolframs nahezu quantitativ ausfällen.
Über Wolframcarbonylwasserstoffe
Authors: Hieber W. , Englert K.
Published: January 2005

Umsetzungen der mehrkernigen Carbonyl‐m̈‐ol‐wolframate, der Basenreaktions‐produkte des W(CO)6, mit der äquivalenten Menge Mineralsäure führen zu 3‐ und 2 kernigen Wolframcarbonylwasserstoffen, von denen das aus dem zitronengelben Basenreaktionsprodukt gebildete Hydrid W3(CO)9(OH)2(H2O)H4 eingehender untersucht wurde. Nach der potentiometrischen Titration handelt es sich um eine typische Säure der Phosphorsäure in ihrer 1. Dissoziationsstufe. Weiterhin konnten durch Umsetzungen mit Kationen vorwiegend tertiäre Salze dieser Carbonylwasserstoffsäure dargestellt werden, auch primäre und sekundäre Salze treten gelegentlich auf.

Beim Erhitzen einer wäßrigen Lösung wird der 3kernige Carbonylwasserstoff unter Abspaltung von Tricarbonyl‐Wolfram(0)‐ Verbindungen und Bildung eines polymeren(4 kernigen) Hydrids aufgespalten:

equation image

Eine Reihe von Tricarbonyl‐Wolfram(0)‐ Verbindungen sowie das Hexammin‐Nickelsalz der 4 kernigen Carbonylwasserstoffsäure wurden isoliert.

Aus den IR‐Spektren der diamagnetischen Wolframcarbonylwasserstoffe werden gewisse allgemeine Anschauungen über deren Konstitution abgeleitet.
Geschmolzenes Antimon(III)‐chlorid als ionisierendes „wasserähnliches”︁ Lösungsmittel. II
Authors: Jander Gerhart , Swart Karl‐Heinz
Published: January 2005

Es werden Reaktionen beschrieben, die durch Umsetzung basenanaloger Chloride mit säurenanalogen Verbindungen im Lösungsmittel Antimon(III)‐chlorid ablaufen und die, in Analogie zur Neutralisationsreaktion zwischen Base und Säure im Lösungsmittel Wasser, als neutralisationsanaloge Reaktionen betrachtet werden. Der Verlauf dieser Umsetzungen wird durch konduktometrische und – in zwei Fällen – potentiometrische Titrationen sowie durch präparative Methoden verfolgt. Der entscheidende chemische Vorgang dieser neutralisationsanalogen Reaktionen ist die Bildung wenig dissoziierter Lösungsmittelmolekeln SbCI3 aus den solvenseigenen Ionen SbCI+2 und Cl−solv. unter gleichzeitiger Entstehung von Salzen; allgemein

Dabei zeigt sich, dsß im Lösungsmittelsystem SbCl3 ein Mangel an echten säurenanalogen Verbindungen herrscht, während potentielle Säurenanalogen in genügender Zahl auftreten. Die relative Stärke der Säurenanaloge bewegt sich zwischen sehr schwach und mittelstark. Echte, starke Basenanaloge konnten aufgefunden werden.

Die Erscheinung der Amphoterie wird an einigen Beispielen für das Lösungsmittel SbCl3 gezeigt. Es sind Chloride, die sich sowohl mit mittelstarken Säurenanalogen als auch mit starken Basenanalogen unter Salzbildung umsetzen.
Bildung und Zerfall basischer Aluminiumchloride
Authors: Klenert G. , Denk G.
Published: January 2005

Lösliche basische Aluminiumchloride bilden sich aus frisch gefälltem Oxydhydrat und Aluminiumchlorid. Sie aggregieren sich in der Lösung, wodurch ihre Reaktionsfähigkeit mit H+‐Ionen sehr herabgesetzt wird. Alle diese Hydroxydsalze sind instabil; sie gehen über Zwischenstufen in ein gealtertes Hydroxyd und Al3++‐Ionen über.
Beiträge zur Komplexchemie tertiärer Phosphine und Phosphinoxyde. IV. Phosphin‐ und Phosphinoxydkomplexe des 3wertigen Vanadins
Authors: Issleib K. , Bohn G.
Published: January 2005

Aus tertiären aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Phosphinoxyden wasserfreiem VCl3 entstehen in Dioxan, Xylol bzw. Brombenzol Komplexverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [VCl3{OPR3}2], für die durch Leitfähigkeitsmessungen ihr Nichtelektrolytcharakter bewiesen wurde.

Tertiäre aliphatische Phosphine bilden mit VCl3 Komplexe der Formel [VCl3{PR3}2] [VCl3{P(C2H5)3}2] lag in Benzol monomer vor und erwies sich als Nichtelektrolyt. Umsetzung des Tricyclohexyl‐ bzw. Triphenylphosphins mit VCl3 führt bei 250–300°C Schmelzfluß zu Verbindungen, deren Atomverhältnis V:Cl:P, das durch die Darstellungsbedingungen bestimmt wird, in den Grenzen 1:3:1,3 bis 1:3:1,8 variiert. Es angenommen, daß sich die Komplexe [VCl3{PR3}2] unter Phosphinabspaltung teilweise zu Zweikernkomplexen [VCl3PR3]2 dimerisieren.

In den Phosphin‐ und Phosphinoxydkomplexen des VCl3 betätigt das Vanadin die Koordinationszahl 5.
Untersuchungen an Selen—Sauerstoff‐Verbindungen. I. Die Struktur der selenigen Säure
Authors: Simon A. , Paetzold R.
Published: January 2005

Es werden RAMAN‐ und UR‐Spektren von fester seleniger Säure, von festem Deuteriumselenit sowie von wäßrigen Lösungen der selenigen Säure verschiedener Konzentration mitgeteilt. Die Spektren werden vollständig zugeordnet. Daraus ergibt sich für die selenige Säure die symmetrische Konstitution mit 2 OH‐Bindungen. Starke H‐Brückenbindungen bewirken sowohl im festen Zustand als auch in wäßriger Lösung Assoziation. Die Folge davon ist eine Aufspaltung der OH‐Valenzbanden, deren Ursache diskutiert wird.
Ion Exchange Separation of Some Light Rare Earths by elution with sodium triphosphate
Authors: Subbaraman P. R. , Rajan K. S. , Gupta J.
Published: January 2005

Sodium triphosphate has been used probably for the first time for the ion‐exchange separation of rare earths. A complexing elution on a cation exchanger with sodium triphosphate has given a more satisfactory separation of the light rare earths than the elution of their triphosphato complexes on an anion exchanger with dilute mineral acids. Equilibration studies with Amberlite IRA‐400 resin indicate that the rare earths form anionic complexes with sodium triphosphate over a wide range of pH.
Über einige Umsetzungen des Niob‐ und Tantalpentachlorids mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Weiss W. , Roethe K. P.
Published: January 2005

Es werden die Verbindungen NbCl5 · HCl · 2 (C2H5)2O und TaCl5 · HCl · 2 (C2H5)2O sowie die Chlorokomplexe (TBA · H)2[NbOCl5] · 2 CHCl3 und (TBA · H)2[NbCl7] · 1,5 CHCl3 beschrieben. (TBA  Tribenzylamin). Ferner wird über Umsetzungen der Pentachloride mit Salicylsäure und Brenzcatechin berichtet.
Darstellung und Eigenschaften von TiSCl2
Authors: Ehrlich Paul , Siebert Willi
Published: January 2005

Die Darstellung eines Titansulfochlorids, TiSCl2, wird beschrieben.

Die Dichte des TiSCl2 wird bestimmt; außerdem werden die durch thermische Zersetzung des TiSCl2 entstehenden Produkte identifiziert.
Einfluß des Lichtes auf katalytische Reaktionen
Authors: Krause Alfons , Lezuchowska J.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität des röntgenamorphen Eisen(III)‐hydroxyds im System HCOOH/H2O2 ist im Dunkeln schwächer als im dispersen Tageslicht. Durch Cu++‐Verstärkerwirkung konnten die betreffenden Unterschiede deutlich erfaßt werden.
Notiz über den Magnetismus von KCr3O8
Authors: Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Magnetische Untersuchungen zeigen, daß — in Übereinstimmung mit der Kristallstruktur — im KCr3O8 drei‐ und sechswertiges Chrom vorliegt.
Über die Hydrolyse des Antimon(V)‐säureäthylesters
Authors: Kolditz L. , Engels S.
Published: January 2005

Durch Hydrolyse von Sb(OC2H5)5 mit einem halben Mol Wasser entsteht die kondensierte Verbindung (C2H5O)4SbOSb(OC2H5)4. Größere Mengen an Wasser führen zu ketten förmigen und vernetzten Produkten.