bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Human Rights-Based Approaches to Development Cooperation, HIV/AIDS, and Food Security
Authors: Sarelin Alessandra Lundström
Published: May 2007

Using the so called Common Understanding among UN agencies as a starting point for what is characteristic of human rights based approaches to development cooperation, the author discusses what the approach implies in the area of HIV/AIDS and food security. First, it is considered what it means that human rights are to be goals and guiding principles in development efforts. Second, the issue of human rights-based situation analysis as the basis for identifying priorities and action is raised. Third, the meaning of developing the capacities of rights-holders to claim and realize their human rights and of duty-bearers to meet their obligations is elaborated upon. Field research carried out by CARE International in Malawi is analyzed in order to put these questions into a practical context.
Carrie Chapman Catt and the Evolutionary Politics of Sex and Race, 1885-1940
Authors: Amidon Kevin Scott
Published: May 2007

Carrie Chapman Catt's engagement of race remains controversial. This article argues that there are two elements to Catt's career-long use of evolutionary arguments to map questions of sex and race. For Catt, evolutionary change instantiated (macroevolutionary) progress, but this progress depended on sex and race as linked categories of (microevolutionary) differentiation. In her arguments, the sexes always participate together in the same trajectory of evolutionary progress. Race, however, is a contingent category: different races can, but also may not, participate together in the progress narrative. Women of color thus had a doubly contingent position in her rhetoric.
Mapping the Aesthetic Mind: John Dennis and Nicolas Boileau
Authors: Delehanty Ann T
Published: May 2007

This essay shows how two early modern literary critics, John Dennis and Nicolas Boileau, sought to map out how the mind came to know the transcendental aspects of a literary work, specifically poetry. Both theorize a non-rational faculty rooted in sensible experience which is able to gain knowledge outside of reason's grasp. The essay argues that each writer uses a religious model to describe the profoundest intellectual effects of poetry. This appropriation of a religious model, however, results in an inability for both writers to account for the rationally knowable aspects of poetry along with its transcendental effects.
Elie Halévy's First Lectures on the History of European Socialism
Authors: Frobert Ludovic
Published: May 2007

Elie Halévy's later works have made him one of the most renowned French liberal thinkers of the twentieth century. I want to argue, however, that there exists another facet of the man, more republican than liberal, to be found in his pre-Great War papers. Halévy reveals himself as a man with reformist tendencies, concerned with the concrete aspects of freedom, both for individuals and peoples, and therefore holding more qualified views on the project of a political and social control of the economy. My analysis focuses on Halévy's unpublished first series of lectures on the history of European Socialism, delivered in 1902 at the Ecole Libre des Sciences Politiques, in which the major features of this early Halévy can be best identified
Cosmopolitan Egalitarianism in the Enlightenment: Anquetil Duperron on India and America
Authors: Stuurman Siep
Published: May 2007

This article discusses the egalitarian ideas of the French Orientalist Abraham-Hyacinthe Anquetil Duperron, showing that they inform his writings on Zoroastrianism and India, his critique of Montesquieu's theory of Oriental Despotism, as well as his later defense of the Arctic peoples of America and Eurasia. It further shows that Anquetil's global egalitarianism was part of his project for a comparative study of world religions and civilizations. Anquetil's case fits into the recent historiography of the Enlightenment, which has underlined the importance of strong currents of critique of European expansion and Eurocentrism in eighteenth-century thought.
The Geography of Grist, Flour, and Saw Mills: Indicators of Land-Use History in Virginia
Authors: Copenheaver Carolyn A , Prisley Stephen P , Pittman Judd R , Yonce Mary E , Siegel-Issem Cristina M , Jensen Kristopher A
Published: May 2007

The objective of this study was to use grist, flour, and saw mills as indicators of settlement and trace the relationship between the occurrence of mills and the physical geography in a county in the Appalachian Mountains. We verified the locations of 18 grist and flour mills and 26 saw mills that operated during the period of 1800 to 1950. Contrary to previous studies, which linked the location of mills to infertile soils, a majority of mills in our study area (100% of grist and flour mills and 77% of saw mills) were located on fertile, limestone-based soils. This difference may be attributed to the dependence on water as a power source. Thus, mills were located on rich soils adjacent to a river or creek. Present day land ownership patterns were influenced by the land use history of the area, with areas that had housed grist or flour mills remaining in private ownership, while areas that had been dominated by saw mills converting largely to federal ownership.
Geographic Changes in the Metropolitan Corporate South, 1995-2003
Authors: Gong Hongmian , Wheeler James O
Published: May 2007

In addition to the widely recognized increases in population and jobs, the South has also expanded greatly in the number of major corporations, based on Fortune magazine data. Most of these big corporations are concentrated in the major metropolitan areas of Houston, Dallas-Fort Worth, Atlanta, and Washington. In addition, several second-tiered centers (Charlotte, Memphis, Richmond, Birmingham, and Miami) have also developed a notable corporate presence, as have certain nonmetropolitan areas (in particular, Bentonville, Arkansas, and Wilkesboro, North Carolina, headquarters of Wal-Mart and Lowe's, respectively). Corporate headquarters have become more concentrated in the largest metropolitan areas from 1995 to 2003. Some large southern corporations gained in rank between 1995 and 2003, such as Home Depot, while others declined in rank, especially BellSouth and Du- Pont. Agglomeration economies, the importance of face-to-face communications, and the clustering of telecommunications infrastructure are related to the growth and aggregation of Fortune corporate headquarters in the large and fastgrowth metropolitan areas in the U.S. South.
The Influence of State Annexation Laws on the Growth of Selected Southern Cities
Authors: Smirnova Olga , Ingalls Jerry
Published: May 2007

A major theme in the study of the modern North American city is the disparity between the central city and its suburbs. This paper addresses one facet of this issue by exploring the relationship among metropolitan population growth, types of annexation legislation, growth of special districts and the health of central cities as measured by rates of population growth. We ask: does annexation policy inﬂuence central city growth? To test these linkages we employ a classic typology of state annexation laws that gauges the range of options for public involvement in the decision to annex. Data describing growth in population and in the number of special districts and municipalities within MSAs in a sample of nine southern states are used to test three hypotheses. The states are: Alabama, Arkansas, Florida, Georgia, Louisiana, Mississippi, North and South Carolina and Tennessee. Our results suggest that the more restrictive the annexation legislation, the greater the level of political fragmentation in the form of increased development of special districts. On the other hand, we ﬁnd that less strict annexation legislation provides more latitude for the central city growth.
Modulation of Ubc4p/Ubc5p-Mediated Stress Responses by the RING-Finger-Dependent Ubiquitin-Protein Ligase Not4p in Saccharomyces cerevisiae
Authors: Mulder Klaas W , Inagaki Akiko , Cameroni Elisabetta , Mousson Florence , Winkler G Sebastiaan , De Virgilio Claudio , Collart Martine A , Timmers H Th Marc
Published: May 2007

The Ccr4-Not complex consists of nine subunits and acts as a regulator of mRNA biogenesis in Saccharomyces cerevisiae. The human ortholog of yeast NOT4, CNOT4, displays UbcH5B-dependent ubiquitin-protein ligase (E3 ligase) activity in a reconstituted in vitro system. However, an in vivo role for this enzymatic activity has not been identified. Site-directed mutagenesis of the RING finger of yeast Not4p identified residues required for interaction with Ubc4p and Ubc5p, the yeast orthologs of UbcH5B. Subsequent in vitro assays with purified Ccr4-Not complexes showed Not4p-mediated E3 ligase activity, which was dependent on the interaction with Ubc4p. To investigate the in vivo relevance of this activity, we performed synthetic genetic array (SGA) analyses using not4Δ and not4L35A alleles. This indicates involvement of the RING finger of Not4p in transcription, ubiquitylation, and DNA damage responses. In addition, we found a phenotypic overlap between deletions of UBC4 and mutants encoding single-amino-acid substitutions of the RING finger of Not4p. Together, our results show that Not4p functions as an E3 ligase by modulating Ubc4p/Ubc5p-mediated stress responses in vivo.
Essential, Overlapping and Redundant Roles of the Drosophila Protein Phosphatase 1α and 1β Genes
Authors: Kirchner Jasmin , Gross Sascha , Bennett Daimark , Alphey Luke
Published: May 2007

Protein serine/threonine phosphatase type 1 (PP1) has been found in all eukaryotes examined to date and is involved in the regulation of many cellular functions, including glycogen metabolism, muscle contraction, and mitosis. In Drosophila, four genes code for the catalytic subunit of PP1 (PP1c), three of which belong to the PP1α subtype. PP1β9C (flapwing) encodes the fourth PP1c gene and has a specific and nonredundant function as a nonmuscle myosin phosphatase. PP1α87B is the major form and contributes ∼80% of the total PP1 activity. We describe the first mutant alleles of PP1α96A and show that PP1α96A is not an essential gene, but seems to have a function in the regulation of nonmuscle myosin. We show that overexpression of the PP1α isozymes does not rescue semilethal PP1β9C mutants, whereas overexpression of either PP1α96A or PP1β9C does rescue a lethal PP1α87B mutant combination, showing that the lethality is due to a quantitative reduction in the level of PP1c. Overexpression of PP1β9C does not rescue a PP1α87B, PP1α96A double mutant, suggesting an essential PP1α-specific function in Drosophila.
Zur Kenntnis der Tetrahydrocarbolin‐Verbindungen (I. Mitteil.)
Authors: Hörlein Ulrich
Published: May 2007

Es werden eine Anzahl neuer, in 9‐Stellung substituierter Tetrahydro‐β‐und‐γ‐carboline beschrieben, welche z. Tl. gute Antihistamin‐eigenschaften besitzen.
Über Imperialin, I. Mitteil
Authors: Boit Hans‐G.
Published: May 2007

Imperialin, das Hauptalkaloid von Fritillaria imperialis, erweist sich als eine gesättigte, tertiäre Oxyketo‐Base der Zusammensetzung C27H43O3N und gehört wahrscheinlich zur Gruppe der Steoid‐Alkamine.
Über die Alkaloide von Narcissus poeticus (I. Mitteil. über Amaryllidaceen‐Alkaloide)
Authors: Boit Hans‐G. , Stender Wolfgang
Published: May 2007

Aus Zwiebeln von Narcissus poeticus werden Lycorin und ein neues Alkaloid Narcissidin isoliert.
Umsetzungen des Komplexes aus Zimtaldehyd und Lithiumaluminiumhydrid (Reduktionen mit LiAlH4, VI. Mitteil.)
Authors: Dornow Alfred , Winter Gerhard , Vissering Wilhelm
Published: May 2007

Der aus Zimtaldehyd und Lithiumaluminiumhydrid hergestellte Komplex wird zu Synthesen herangezogen.
Organo‐Zinn‐Verbindungen des Fluorens und Indens
Authors: Zimmer Hans , Sparmann Heinz‐Werner
Published: May 2007

Es wurden erstmalig zinnorganische Inden‐ und Fluoren‐Verbindungen des Typus (C6H5)3SnR, (C6H5)2SnR2, (C6H5)SnR3 und R4Sn (R = Indenyl bzw. Fluorenyl) hergestellt und ihre chemischen Eigenschaften, insbesondere die Beständigkeit gegenüber hydrolytischen Agenzien und Chlorwasserstoff untersucht. Es zeigte sich, daß die Indenyl‐ bzw. Fluorenylgruppe aus den phenylsubstituierten Organozinn‐Verbindungen relativ leicht hydrolytisch abgespalten werden kann. Gegenüber Chlorwasserstoff verhalten sich die Verbindungen beider Reihen unterschiedlich; in der Indenreihe wird der Indenylrest und in der Fluorenreihe der Phenylrest zuerst abgespalten. Sowohl Tetra‐[indenyl‐(1)]‐zinn als auch Tetra‐[fluorenyl‐(9)]‐zinn sind gegen Chlorwasserstoff beständig.
Über N‐Halogenamidine, IV. Mitteil.: Sulfintriazine
Authors: Goerdeler Joachim , Loevenich Doris
Published: May 2007

N‐Brom‐ und N‐Jod‐benzamidin setzen sich mit einigen einfachen Mercaptiden zu 6‐gliedrigen Heterocyclen, die 4‐wertigen Schwefel als Ringglied enthalten, um. Für diese Verbindungen wird der Name „Sulfintriazine”︁ vorgeschlagen.
Über Aminothiosäuren II. Mitteil.: S‐Analoge einiger α‐Aminosäuren
Authors: Wieland Theodor , Sieber Dorothe , Bartmann Wilhelm
Published: May 2007

Durch Reaktion von α‐Amino‐acyl‐thiophenolen mit Schwefel‐wasserstoff entstehen die den α‐Aminosäuren analogen α‐Amino‐thiosäuren. Die kristallisierten Analogen des Glycins, Alanins, Valins, Isoleucins und Methionins sind Zwitterionen mit charakteristischen UV‐Spektren. Die höheren α‐Amino‐thiosäuren vermögen mit ihren schwefelfreien Stammsubstanzen Mischkristalle zu bilden.
Über Aminothiosäuren, III. Mitteil.: Thio‐β‐alanin und homologe ω‐Amino‐thiosäuren
Authors: Wieland Theodor , Freter Kurt
Published: May 2007

Thio‐β‐alanin und ε‐Amino‐thiocapronsäure konnten aus den Thiophenylestern der entsprechenden schwefelfreien Aminosäuren mit Schwefelwasserstoff kristallisiert dargestellt werden. Die beiden Verbindungen erleiden bereits bei Zimmertemperatur Polykondensation. γ‐Amino‐thiobuttersäure war nicht zu erhalten, da sich der freie Thiophenylester der γ‐Amino‐buttersäure sehr rasch zu Pyrrolidon cyclisiert.
Über eine Färbemethode zum Anfärben von Aminosäuren, Peptiden und Proteinen auf Papierchromatogrammen und Papierelektropherogrammen
Authors: Reindel Fritz , Hoppe Walther
Published: May 2007

Durch Chlorieren von Papierelektropherogrammen bzw. Papier‐chromatogrammen unter genau beschriebenen Bedingungen gelingt es, Aminosäuren, Peptide oder Proteine in die Chloraminderivate überzuführen. Diese werden dann mit o‐Tolidin oder Benzidin in essigsaurer Lösung unter Zusatz von Kaliumjodid durch tiefblau bis blauschwarz gefärbte Verbindungen am Papier dauerhaft angefärbt. Die Empfindlichkeit der Methode beträgt 1.4 γ Amino‐Stickstoff/ccm (1/10000 m Amino‐Stickstoff).
Über pflanzliche Herzgifte, XXVI. Mitteil.: Die Cardenolid‐Glykoside der Blätter von Convallaria majalis
Authors: Tschesche Rudolf , Seehofer Friedlieb
Published: May 2007

Herrn Prof. Dr. H. H. Schlubach zum 65. Geburtstag gewidmet

Aus den Blättern des Maiglöckchens, Convallaria majalis L., wurden in kristallisierter Form, neben dem schon bekannten Convallatoxin, auch Convallatoxol und Convallosid isoliert. Ferner wurden zwei kristallisierte Glykoside gewonnen, deren Aglykon auf Grund des UV‐Spektrums keine Aldehydgruppe, sondern vermutlich eine Ketogruppe enthält; sie erhielten die Bezeichnung Vallarotoxin und Majalosid. Ihre Zucker sind Rhamnose bzw. Rhamnose und Glucose. Es wurde weiter das Vorkommen von Convallatoxolosid und Gluco‐convallosid wahrscheinlich gemacht. Daneben finden sich noch zwei Glykoside vor, in deren Aglykonen keine Oxogruppe vorkommt; sie konnten aber noch nicht kristallisiert erhalten werden.
Über ein Oxy‐furo‐tropolon
Authors: Treibs Wilhelm , Heyer Walter
Published: May 2007

Ausgehend von der Furylvaleriansäure wurde über das Furocycloheptenon ein Oxy‐furo‐tropolon synthetisch gewonnen.
Über Imino‐cyclohexyläther
Authors: Mengelberg Margarete
Published: May 2007

Die Darstellung einer Reihe von Imino‐cyclohexyläthern aus Nitrilen und Cyclohexanol, ihre Hydrolyse und ihre thermische Zersetzung werden beschrieben.
Über 1.2‐Dialkoxyäthene, V. Mitteil.: Reaktionen mit 1.2‐Dichlor‐1.2‐di‐n‐butoxy‐äthan, im Hinblick auf die Darstellung des 1.2‐Di‐n‐butoxy‐äthins
Authors: Baganz Horst , Krüger Karl Eugen
Published: May 2007

Es wurde versucht, analog zu früheren Untersuchungen1,2,3), 1.2‐Dibutoxy‐äthin durch katalytische Abspaltung von zwei Moll. Alkohol aus Glyoxal‐tetra‐n‐butyl‐acetal darzustellen. An Stelle des Äthins wurde als Hauptprodukt Butoxy‐essigsäure‐butylester isoliert. Durch Behandlung von Glyoxal‐tetraäthyl‐acetal und Glyoxal‐tetra‐n‐butyl‐acetal mit Phosphorpentachlorid wurden 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐ bzw. 1.2‐Dichlor‐1.2‐di‐n‐butoxy‐äthan erhalten, die durch Abspaltung von einem Mol. Halogenwasserstoff in 1‐Chlor‐1.2‐di‐äthoxy‐ bzw. 1‐Chlor‐1.2‐di‐n‐butoxy‐äthen übergeführt werden konnten. Durch Chlor‐Anlagerung an 1‐Chlor‐1.2‐di‐n‐butoxy‐äthen und nochmalige Halogenwasserstoff‐Abspaltung entstand 1.2‐Dichlor‐1.2‐di‐n‐butoxy‐äthen, dessen Überführung in 1.2‐Dibutoxy‐äthin durch Abspaltung von Chlor nicht gelang.
Stickstofflost‐Verbindungen, I. Mitteil.: β‐Oxy‐ und β‐Chlor‐äthyl‐Derivate des Nicotin‐ und Isonicotinsäureamids
Authors: Drefahl Günther , König Karl‐Heinz
Published: May 2007

Die Darstellung einiger Mono‐ und Bis‐[β‐oxy‐äthyl]‐ und ‐[β‐chlor‐äthyl]‐Derivate des Nicotinsäure‐ und des Isonicotinsäureamids wird beschrieben, von denen besonders die β‐Chlor‐äthyl‐Verbindungen wegen carcinokoytischer Eigenschaften von Interesse erscheinen.
Stickstofflost‐Verbindungen, II. Mitteil.: Stickstofflost‐Verbindungen mit Antihistamin‐Struktur
Authors: Drefahl Günther , König Karl‐Heinz
Published: May 2007

Es werden die Darstellungen einiger Stickstofflost‐Verbindungen beschrieben, die konstitutionsmäßig einer Kombination der sog. „Antihistamin Strukturen”︁ des Äthylendiamin‐ und Colamin‐Typs mit der „N‐Lost‐Struktur”︁ gleichkommen.
Aromatische Triselenide
Authors: Rheinboldt Heinrich , Giesbrecht Ernesto
Published: May 2007

Die bisher unbekannten aromatischen Triselenide entstehen durch Einwirkung von Mercaptanen bzw. Thiophenolen auf aromatische Selenenyl‐selenocyanate entsprechend der Gleichung:

Es werden Darstellung und Eigenschaften von 7 Vertretern dieser Verbindungsklasse beschrieben. Die Triselenide zeigen das Verhalten von Selenenyl‐seleniden.
N‐Trifluoracetylaminosäuren, III. Mitteil.: Zwei neue Peptidsynthesen
Authors: Weygand Friedrich , Reiher Manfred
Published: May 2007

Konstitutionsbeweise für das aus N‐TFA‐L‐Glutaminsäure‐anhydrid mit Anilin und Verseifung des N‐TFA‐Restes erhältliche L‐Glutaminsäure‐1‐anilid und L‐Glutaminsäure‐5‐anilid werden gegeben. – Von der Beobachtung der Bildung von DL‐Pyrrolidoncarbonsäure aus N‐TFA‐L‐Glutaminsäure‐anhydrid und Dicyclohexylamin ausgehend, wurde eine neue Peptidsynthese aus symm. N‐TFA‐Aminosäure‐anhydriden entwickelt. So ergibt das symm. N‐TFA‐Glycin‐anhydrid mit 1 Mol. Base in absol. Alkohol bei Zimmertemperatur in über 85‐proz. Ausbeute das Dicyclohexylaminsalz des N‐TFA‐Glycyl‐glycins neben Trifluoressigsäure‐äthylester. – Eine weitere Peptidsynthese wurde in der Kondensation von 5‐Oxo‐2‐phenyl‐3‐trifluoracetyl‐oxazolidin mit Aminosäureestern oder Aminosäureamiden gefunden, die glatt unter Abspaltung von Benzaldehyd verläuft. – Einige neue N‐TFA‐Verbindungen werden beschrieben.
Shikimisäure und Diazomethan
Authors: Grewe Rudolf , Bokranz Arthur
Published: May 2007

Aus Shikimisäure und Diazomethan lassen sich Derivate der 6‐Methyl‐shikimisäure und der Norcaran‐carbonsäure darstellen. Das Verfahren von Arndt‐Eistert führt zu einem Derivat der Cyclohexenyliden‐essigsäure.
Valinomycin I, XXVII. Mitteil. über Antibiotica aus Actinomyceten
Authors: Brockmann Hans , Schmidt‐Kastner Günter
Published: May 2007

Aus einem zur species Streptomyces fulvissimus gehörenden Actinomyceten‐Stamm wurde eine farblose, kristallisierte Verbindung C36H60O12N4 isoliert, die wegen ihres Valin‐Gehaltes den Namen Valinomycin erhalten hat. Sie ist in vitro gegen Mycobacterium tuberculosis antibiotisch wirksam.
Über Osonhydrazone, IV. Mitteil.: Zur Kenntnis der Mischosazone
Authors: Henseke Günter , Bautze Marianne
Published: May 2007

Bei gleichzeitiger Einwirkung monosubstituierter aromatischer Hydrazine und asymmetrisch disubstituierter Hydrazine auf Monosaccharide werden nur solche Mischosazone erhalten, die den asymmetrisch disubstituierten Hydrazinrest am C‐Atom 1 der Zuckerkette tragen. Das in der Literatur als Mischosazon B bezeichnete Osazon erwies sich als Phenylfructosazon, verunreinigt mit Mischosazon A. Für das Monoanhydroderivat des 1‐[Methyl‐phenyl]‐2‐phenyl‐D‐galaktosazons wurde die Konstitution eines 3.6‐Anhydro‐D‐tagatose‐1‐[methyl‐phenyl]‐2‐phenyl‐D‐osazons bewiesen.
Über Carbonyl‐ und Cyan‐phosphonsäureester. I. Mitteil.: Darstellung von Phosphono‐acetessigester und ‐malonester durch Acylierungsreaktionen
Authors: Kreutzkamp Norbert
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Säurechloriden auf das Äthoxymagnesiumsalz des Phosphono‐essigsäure‐triäthylesters konnten β‐Dicarbonyl‐phosphonsäure‐ester dargestellt werden. Durch Umsetzung mit Acetylchlorid entstand α‐Diäthylphosphono‐acetessigester, mit Chlorameisensäureester wurde Diäthylphosphono‐malonester erhalten. Die Synthese dieser Verbindungen gelang auch durch Acylierung von Acetessigester bzw. Malonester mit Phosphorsäure‐diäthylesterchlorid.
Wertigkeit und phosphatatische Wirksamkeit des Cers
Authors: Bamann Eugen , Trapmann Heinz
Published: May 2007

Am Beispiel der 3‐ und 4wertigen Cersalze, von denen nur die 3wertigen die Spaltung von Phosphorsäureestern zu katalysieren vermögen, zeigt sich der Einfluß der Oxydationsstufe auf die phosphatatische Wirksamkeit von Metallionen.
Über die erschöpfende Oxymethylierung des Acetons. Synthese der Anhydro‐ennea‐heptose
Authors: Olsen Sigurd
Published: May 2007

Am Beispiel des Acetons wird gezeigt, daβ sich Ketone an den der Carbonylgruppe benachbarten Methin‐, Methylen‐ oder Methylgruppen erschöpfend oxymethylieren lassen zu 3.5‐substituierten Tetrahydro‐γ‐pyronen, die vorher nicht oder nur schwer zugänglich waren. Aus Aceton entsteht in glatter Reaktion ein zuckerartiger Vertreter dieser Klasse – die Anhydro‐ennea‐heptose.
Bemerkungen zur Konstitution der heterocyclischen Azomethin‐ und Formazylkomplexe
Authors: Seyhan Muvaffak
Published: May 2007

Es werden die Darstellung zweier Urankomplexe der Azomethin‐ und der Formazyl‐Reihe beschrieben und ihre Konstitutionen diskutiert.
Über die Umsetzung von Carbonsäure‐anhydriden mit Chlor
Authors: Böuhme Horst , Schmitz Rudolf
Published: May 2007

Läßt man unter Lichtausschluß und in der Kälte Lösungen von Chlor und Carbonsäure‐anhydriden in Kohlenstofftetrachlorid miteinander reagieren, so bilden sich neben Acylchloriden Acylhypochlorite, die durch Zugabe ungesättigter Kohlenwasserstoffe in Ester β‐chlorierter Alkohole Übergeführt werden.
Zur Kenntnis der 1.2‐Dichlor‐cyclohexane
Authors: Böhme Horst , Schmitz Rudolf
Published: May 2007

Durch Anlagerung von Chlor an Cyclohexen dargestelltes trans‐1.2‐Dichlor‐cyclohexan ist durch 3‐Chlor‐cyclohexen‐(1) verunreinigt, das man durch Erhitzen mit Lauge abtrennen kann. 3‐Chlor‐cyclohexen‐(1) entsteht auch bei der Chlorierung von 2‐Chlor‐cyclohexanol‐(1) mit Phosphorpentachlorid oder Thionylchlorid; seine Abtrennung von cis‐1.2‐Dichlor‐cyclohexan durch Destillation macht keine Schwierigkeit.
Polyacetylenverbindungen, VII. Mitteil.: Synthese des Polyinketons aus Artemisia vulgaris
Authors: Bohlmann Ferdinand , Mannhardt Heinz‐Jürgen , Viehe Heinz‐Günther
Published: May 2007

Zur Aufklärung der Konstitution des Ketons, das K. Stavholt und N. A. Sörensen2) aus Artemisia vulgaris isolierten, wurden eine Reihe von Triin‐en‐Verbindungen dargestellt. Durch Vergleich mit dem natürlichen Keton konnte gezeigt werden, daβ dieses mit dem synthetisch aufgebauten Tetradecatriin‐(2.4.6)‐en‐(8)‐on‐(12) identisch ist.
Die Synthese des 4‐ und 6‐Brom‐indols und 4‐ und 6‐Amino‐indols sowie einige Umsetzungen dieser Verbindungen (mitbearbeitet von T. Suehiro, K. Suhr und M. Decker)
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Ausgehend von o‐Nitrotoluol wird die Synthese der 4‐ und 6‐Brom‐indol‐carbonsäure‐(2) und des 4‐ und 6‐Brom‐indols beschrieben.

Cyclisierungsversuche mit den aus 4‐Brom‐indol‐Derivaten gewonnenen Ketonen I, II und III blieben ohne Erfolg. Die Bromindolcarbonsäuren XI und XII gehen mit wäβr. Ammoniak in Aminoindole Über.
Über das Verhalten von Triazenen bei Anlagerungsreaktionen, ein Beitrag zur Reaktivität der NN‐Doppelbindung
Authors: Klages Friedrich , Mesch Walter
Published: May 2007

Beim Übergang von Azoverbindungen zu Triazenen beobachtet man eine starke Herabsetzung der Befähigung der NN‐Doppelbindung zu nucleophilen Anlagerungsreaktionen, die elektronentheoretisch gedeutet werden kann. Es ist daher – entgegen den Angaben Gilmans – nicht möglich, auf diesem Wege zu Triazanderivaten zu gelangen.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XI. Mitteil.: Über die Chlorierung der Glutarsäure
Authors: Treibs Wilhelm , Michaelis Karl
Published: May 2007

Die aus dem technischen Restsäuregemisch der Cyclohexanol‐Oxydation leicht zugängliche Glutarsäure wurde durch Chlorierung unter ionischen bzw. radikalischen Bedingungen in α,α′‐Dichlor‐ bzw. β‐Chlor‐glutarsäure Übergeführt. Die zweckmäßigsten Darstellungsbedingungen beider Säuren wurden ermittelt.
Polyacetylenverbindungen, VIII. Mitteil.: Zur Konstitution des Dehydromatricariaesters aus Artemisia vulgaris
Authors: Bohlmann Ferdinand , Mannhardt Heinz‐Jürgen
Published: May 2007

Auf Grund der UV‐Spektren synthetisch dargestellter Polyinester wird für den von K. Stavholt und N. A. Sörensen2) aus Artemisia vulgaris isolierten Ester die Konstitution eines cis‐Decatriin‐(4.6.8)‐en‐(2)‐säure‐methylesters (II) wahrscheinlich gemacht.
Über die Isomerisierung der olefinischen Doppelbindung durch Metallcarbonyle)
Authors: Asinger Friedrich , Berg Otto
Published: May 2007

Das bei der Roelen‐Reaktion als Katalysator für die Hydroformylierung auftretende Kobaltcarbonyl ist imstande, die Lückenbindung im olefinischen Reaktionspartner zu verschieben. Unter bestimmten Versuchsbedingungen kann die Bindungsisomerisierung so weitgehend sein, daβ es zur Einstellung des Gleichgewichtszustandes zwischen den einzelnen Olefin‐Isomeren kommt. Nickelcarbonyl ist nicht imstande, Bindungsisomerisierung zu bewirken, während Eisenpentacarbonyl je nach den Versuchsbedingungen mehr oder weniger deutliche Verschiebung der Lückenbindung hervorrufen kann.
Zur Dehydratation der raumisomeren Dihydrosobrerole (Dihydrocarveolhydrate)
Authors: Schmidt Harry
Published: May 2007

Die Mono‐Dehydratation der vier optisch aktiven, raumisomeren Dihydrosobrerole = Dihydrocarveolhydrate (p‐Menthandiol‐(2.8)) mit Schwefelsäure verläuft stereospezifisch unter Bildung von cis‐ und trans‐2.8‐Dihydro‐pinol beider sterischen Reihen. Die Zugehörigkeit zur d‐ oder l‐Reihe ergibt sich aus der Hydrierung des optisch aktiven Pinols zum cis‐Dihydropinol. Die hydrolytische Öffnung des Oxydrings führt beim trans‐2.8‐Dihydro‐pinol unter Waldenscher Umkehrung am C4 zu Neodihydrocarveolhydrat. Zwischenprodukte bei der Oxydbildung sind die geometrisch und optisch isomeren, semicyclischen Alkohole p‐Menthen‐(4(8))‐ol‐(2), deren trans‐Form bei 63–64° schmilzt.
Disulfimide als Reagenzien für die Isolierung bzw. Charakterisierung basischer organischer Stickstoffverbindungen
Authors: Runge Franz , Engelbrecht Hans‐Joachim , Franke Helmut
Published: May 2007

Disulfimide bilden gut kristallisierende Verbindungen mit organischen Aminen, die sich für die Charakterisierung, Isolierung und analytische Bestimmung organischer Basen eignen.
Bleitetrabenzyl und o‐halogensubstituierte Benzylverbindungen des 4‐ und „3”︁‐bindigen Bleies
Authors: Bähr Gerhard , Zoche Günter
Published: May 2007

Erstmalig gelang die Darstellung von Bleitetrabenzyl, das in den Eigenschaften stark von den bisher bekannten Bleitetraalkylen abweicht (luftempfindliche gelbe Prismen!) sowie von o‐halogenierten Bleibenzylen. Vom Blei‐tetrakis‐o‐fluorbenzyl zum Blei‐tetrakis‐o‐brombenzyl hin nimmt die Beständigkeit zu. Relativ stabiler (infolge von Dimerisierung) sind das rote Blei‐tris‐o‐brombenzyl und das orangerote Blei‐tris‐o‐chlorbenzyl (im kristallisierten Zustande diamagnetisch). Blei‐tris‐o‐fluorbenzyl und Bleitribenzyl (Hexabenzyldiplumban) konnten wegen zu rascher Disproportionierung nicht erhalten werden.
Über die Autoxydation von Ketonen, II. Mitteil.: Die Zersetzung von α‐Hydroperoxyketonen
Authors: Pritzkow Wilhelm
Published: May 2007

Primärprodukt bei der Oxydation von Ketonen ist jeweils das entsprechende α‐Hydroperoxyketon. Die α‐Hydroperoxyketone können sich ionoid in einer durch organische Säuren katalysierten Reaktion unter C–C‐Spaltung in 1 Mol. Oxoverbindung und 1 Mol. Säure zersetzen, sie werden aber auch durch Schwermetallsalze, in diesem Falle wahrscheinlich radikalisch, zersetzt. Bei der durch Schwermetall katalysierten Zersetzung liefern die α‐Hydroperoxyketone wechselnde Mengen, aber stets weniger als 1 Mol., Säure.
Jodometrische Thiocyanatbestimmung mit Arseniger Säure
Authors: Sant B. R.
Published: May 2007

Eine einfache volumetrische Methode zur Thiocyanatbestimmung, die auf der Oxydation durch Jod in Gegenwart von Borax‐Borsäure‐Puffer beruht, wird beschrieben. Das überschüssige Jod wird mit Arseniger Säure zurücktitriert. Die Ergebnisse stimmen mit denjenigen, die mit Hilfe des klassischen Verfahrens nach Volhard erhalten werden, gut überein.
III. Mitteil. über Sauerstoffradikale: Ein weiteres, stabiles Sauerstoffradikal, das 4‐Methoxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1)
Authors: Müller Eugen , Ley Kurt
Published: May 2007

Für einige in dieser und den vorangegangenen Mitteilungen beschriebenen Verbindungen wird die parachinolide Struktur sichergestellt. Durch geeignete Dehydrierung von 4‐Methoxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenol gelingt es, ein neues, in festem Zustand und in Lösung dunkelrotes stabiles Aroxyl, das 4‐Methoxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1) herzustellen. Die Radikalnatur dieser Verbindung wird auf chemischem Wege und durch magnetische Messungen sichergestellt. Oxydation mit molekularem Sauerstoff, Reduktion sowie andere chemische und physikalische Eigenschaften des neuen Aroxyls werden mitgeteilt.
Die Konstitution des Böttingerschen Brenztraubensäure‐anils
Authors: Wieland Theodor , Ohnacker Gerhard , Rethhaupt R. Karl
Published: May 2007

Bei der Oxydation von Brenztraubensäure mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von Anilin entsteht Acetanilid, während das „Anil”︁ der Ketosäure andere Produkte liefert. Die in diesem Zusammenhang ausgeführten Versuche zur Ermittlung seiner Konstitution haben ergeben, daß es die Struktur einer dimeren Lactoncarbonsäure (IV) hat. Die Umsetzungsprodukte von IV mit Diazomethan in äther und Methanol sowie mit Thioessigsäure lassen sich zwanglos von dieser Struktur ableiten.
Notiz über einen Formazylkomplex der Benzthiazol‐Reihe
Authors: Seyhan Muvaffak
Published: May 2007

Es wird eine neue Formazylverbindung beschrieben, welche an der Formazan‐Kette mit einer Benzthiazolyl‐Gruppe substituiert ist und in o‐Stellung zu dieser Kette eine Carboxy‐Gruppe trägt. Die Verbindung liefert mit Uranylacetat einen tieffarbigen Komplex, bei dem eine Koordinationsstelle am Uran‐Atom durch ein zweites Formazylmolekül besetzt ist.
Die Konstitution der Methyl‐pseudostrychnin‐ und Methylpseudobrucin‐methosalze (X. Mitteil. über Strychnos‐Alkaloide)
Authors: Boit Hans‐G , Paul Lieselotte
Published: May 2007

N‐Methyl‐sec‐pseudostrychnin‐methosalz (XIVa), dargestellt durch Hydrolyse des Enoläthers Xa, erweist sich als verschieden von dem durch Methylierung des O‐Methyl‐pseudostrychnins (IXa) und N‐Methyl‐pseudostrychnins (Ia) erhältlichen Methylpseudostrychnin‐methosalz, das somit eindeutig als O‐Methyl‐Verbindung (Va) zu formulieren ist. Entsprechendes gilt für die analogen Verbindungen der Pseudobrucin‐, der Isopseudostrychnin‐ und der Isopseudobrucin‐Reihe.
über die Bildung von Malonsäure aus Butin‐diol und Peressigsäure
Authors: Franzen Volker
Published: May 2007

Acyloine und α‐Oxymethyl‐ketone werden durch Peressigsäure zu den entsprechenden Carbonsäuren gespalten: R'‐CHOH·CO·R'' → R'·CO2H + R''·CO2H. Für die Bildung von Malonsäure aus Butindiol und Peressigsäure wird ein Reaktionsmechanismus angenommen, bei dem zunächst ein α,β‐ungesättigtes Keton – Oxymethylen‐oxyaceton – entsteht, welches anschließend als Acyloin gespalten wird: die Aldehydgruppe wird zur Carbonxygruppe oxydiert. Bei substituierten Butin‐diolen verläuft die Reaktion analog. Daneben bilden sich durch Oxydation der alkoholischen Oxygruppe Acetylenketone. Acetylenalkohole, deren Oxygruppe einem Phenylrest benachbart ist, Ph·CHOH·CﬄC·R, lassen sich in einigen Fällen durch Kochen mit 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazin zu Hydrazonen der Acetylenketone Ph·CO·CﬄC·R dehydrieren.
über die Ozonisierung von Camphen
Authors: Bailey Philip S.
Published: May 2007

Bei der Ozonisierung von Camphen bei tiefen Temperaturen entsteht in inerten Lösungsmitteln ein Ozonid, in polaren Lösungsmitteln entstehen Hydroperoxyde. Diese Zwischenprodukte können wegen ihrer Instabilität nicht isoliert werden, erleiden vielmehr bei Temperaturen um 0° unter starker Wärmeentwicklung Umlagerungen zu Cyclopentan‐Derivaten. Die Reduktion der methanolischen Ozonisierungslösung bei tiefen Temperaturen ergibt in guten Ausbeuten Camphenilon.
über 1.2.4‐Thiodiazole, III. Mitteil.: N‐Halogen‐isoharnstoffe, N‐Rhodan‐methylisoharnstoff und 3‐Alkoxy‐5‐amino‐1.2.4‐thiodiazole
Authors: Goerdeler Joachim , Bechlars Franz
Published: May 2007

Aus fünf O‐Alkyl‐isoharnstoffen und O‐Phenyl‐isoharnstoff wurden die entsprechenden N‐Chlor‐ bzw. N‐Brom‐alkyl(aryl) isoharnstoffe hergestellt, im Falle des Cyclohexyl‐ und Benzylisoharnstoffes auch die beiden N‐Jod‐Derivate. Die Verbindungen ließen sich mit Rhodanionen zu 3‐Alkoxy(aroxy)‐5‐amino‐1.2.4‐thiodiazolen umsetzen. Der N‐Chlor‐methylisoharnstoff ergab hierbei unter geeigneten Bedingungen N‐Rhodan‐methylisoharnstoff als isolierbares Zwischenprodukt, dessen Cyclisierungsbedingungen untersucht wurden.
über farbvertiefte Jodide, Rhodanide und andere Salze
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

An zahlreichen Beispielen wird gezeigt, daß Substituenten im organischen Kation von Cyclammoniumjodiden, ‐bromiden, ‐rhodaniden, ‐aziden, ‐sulfiten und ‐nitriten einen bathochromen Effekt haben, wenn sie die Elektrophilie des Kations verstärken. Es werden weitere Faktoren untersucht, von denen die Farbvertiefung bei der Salzbildung abhängt und zwei Ursachen der Bathochromie unterschieden: Ionendeformation und Redoxpotential zwischen den Ionen.
Eine neue Darstellungsweise für 4‐Dimethylamino‐3‐methyl‐2.2‐diphenyl‐buttersäure‐nitril
Authors: Ruschig Heinrich , Schmitt Karl
Published: May 2007

Diphenyl‐acetonitril wird mit α‐Brom‐propionaldehyd‐diäthyl‐acetal zu 2‐Methyl‐3.3‐diphenyl‐3‐cyan‐propionaldehyd‐diäthylacetal (III) umgesetzt, das mittels Dimethylformamids in 4‐Dimethylamino‐3‐methyl‐2.2‐diphenyl‐buttersäure‐nitril (II) übergeführt wird.
über die Hydrierung von α‐Benzoyl‐N‐acyl‐serin‐benzylestern
Authors: Siedel Walter , Nahm Helmut
Published: May 2007

Bei der Untersuchung des Verhaltens von α‐Benzoyl‐N‐acyl‐serinbenzylestern bei der katalytischen Hydrierung wird festgestellt, daß bei Verwendung des N‐Phenacetyl‐Derivates I neben threo‐2‐Phenacetamino‐1‐phenyl‐propan‐diol‐(1.3) (II) unter Abspaltung der endständigen Methylolgruppe als Formaldehyd in der Hauptsache 1‐Phenacetamino‐2‐oxy‐2‐phenyl‐äthan (IV) und ω‐Phenacetamino‐acetophenon (III) gebildet werden. Bei Anwesenheit von Ameisensäure bleibt die Hydrierung beim 2‐Phenacetamino‐1‐phenyl‐propan‐ol‐(3)‐on‐(1) (V) stehen. ‐ Ist bei I die endständige Methylolgruppe verestert oder acetalisiert (X, XIII, XVI, XVII), dann wird sie bei der Hydrierung unter Abspaltung des Acylrestes oder Aldehyds unter Bildung von erythro‐N‐Acyl‐norephedrin (XI, XIVb) zur Methylgruppe umgewandelt. Bei Zusatz von Ameisensäure verläuft die Hydrierung wieder nur bis zu dem entsprechenden Keton (XIX). Wie nachgewiesen wurde, kann in diesem Falle die Ameisensäure selbst die Reduktion der Methylolgruppe zur Methylgruppe vollziehen. – Ist die Methylolgruppe mit Benzoesäure verestert (XIII. XVI), dann wird bei der hydrierenden Spaltung der Benzoylrest unter Verdrängung des vorhandenen N‐Acylrestes an die Aminogruppe verlagert (Benzoylverschiebung).
Die tri‐homologe Reihe der Trialkyl‐methanole (XIII. Mitteil.1) über isomere und homologe Reihen)
Authors: Breusch Friedrich L. , Baykut Fikret
Published: May 2007

Die tri‐homologe Reihe der Trialkyl‐methanole wurde bis zum Trioctadecyl‐methanol teils durch Anlagerung von Alkyl‐magnesiumjodiden an Dialkyl‐ketone, teils durch Kondensation von Alkyl‐magnesiumjodiden mit den entsprechenden Fettsäureestern dargestellt. Die Schmelzpunktsreihen der Trialkyl‐methanole werden mit denen der Dialkyl‐und der Monoalkyl‐methanole verglichen.
Über Lichtreaktionen IV1): Bicyclo‐[1.1.2]‐hexan‐Derivate als Ergebnis der Umlagerung des Diazocamphers im Licht
Authors: Horner Leopold , Spietschka Ernst
Published: May 2007

Verbindungen, welche als Bauelement die Diazocarbonylfunktion enthalten, werden unabhängig von ihrer individuellen Verknüpfung (ob in offener Kette, in gesättigten oder ungesättigten Ringsystemen) photolytisch völlig gleichartig verändert. Unter Abspaltung von Stickstoff lagern sie sich (evtl. unter Ringverengung) in Ketene um. Diazocampher wird auf diesem Wege in ein Derivat des Bicyclo‐[1.1.2]‐hexans übergeführt.
Zur Kenntnis der Prinsschen Reaktion, II. Mitteil.1): Über die Umsetzung von Butylen mit Formaldehyd
Authors: Hanschke Ernst
Published: May 2007

Bei der Umsetzung eines Gemisches aus Buten‐(1) und Buten‐(2) mit wäßriger Formaldehydlösung reagiert vorzugsweise Buten‐(2) unter Bildung von 4.5‐Dimethyl‐1.3‐dioxan und 3‐Methyl‐tetrahydro‐pyranol‐(4). Die Struktur beider Verbindungen wird bewiesen. Unter den Nebenprodukten wurde 2‐Methyl‐tetrahydrofuran gefunden.
Zur Kenntnis der Prinsschen Reaktion, III. Mitteil.1): Über die Reaktion von Allylcarbinol mit Aldehyden und Ketonen
Authors: Hanschke Ernst
Published: May 2007

Die Umsetzung von Allylcarbinol mit Aldehyden unter dem Einfluß von Schwefelsäure liefert 2‐Alkyl‐tetrahydropyranole‐(4), während bei Verwendung von Halogenwasserstoff 4‐Halogen‐tetrahydro‐pyran‐Derivate erhalten werden.

Bei der Umsetzung von Allylcarbinol mit Ketonen entstehen 2.2‐Dialkyl‐tetrahydropyrane.
Synthese eines hochpolymeren DL‐Lysyl‐L‐tyrosyl‐peptides
Authors: Micheel Fritz , Berding Christoph
Published: May 2007

Es werden Poly‐DL‐lysyl‐L‐tyrosine synthetisiert, in denen das Verhältnis der Komponenten wie 1:3, 1:1 und 3:1 ist. Das Produkt mit einem Lysyl‐/Tyrosyl‐Gehalt von 1:1 zeigt ein osmometrisch gemessenes Mindest‐Mol.‐Gewicht von 50–55000 und erweist sich elektrophoretisch als einheitlich. Messungen in der Ultrazentrifuge zeigen, daß neben einer Hauptkomponente noch kleinere Mengen von Nebenkomponenten mit höherem Mol.‐Gew. vorliegen.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, X. Mitteil.1): Oxydation einiger Indole
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Staiger Gerhard
Published: May 2007

2‐Methyl‐indol wird durch Kalium‐nitrosodisulfonat in bimolekulare Indoxylderivate umgewandelt. In saurer Lösung entsteht die Verbindung C18H16ON2, die auch mit Wasserstoffperoxyd oder Persäuren erhältlich ist. 2.5‐Dimethyl‐indol reagiert analog. Unter neutralen Bedingungen geht 2‐Methyl‐indol in ein sauerstoffreicheres, blaues chinoides Produkt über; auch 2‐Phenyl‐indol liefert eine blaue Substanz. In saurer Lösung bildet 2‐Phenyl‐indol kein Indoxyl sondern 3‐Oximino‐2‐phenyl‐indolenin, das auch mit Salpetriger Säure bereitet werden kann und die Eigenschaften eines Zwitterions besitzt.
Die Dehydrierungsprodukte der Keton‐phenylhydrazone und ihr Zerfall
Authors: Theilacker Walter , Tomuschat Hans Joachim
Published: May 2007

Die durch Dehydrierung der Keton‐phenylhydrazone entstehenden “Tetrazane” erleiden mit wäßrigem Isopropanol bzw. verd. Salzsäure in der Hitze eine Hydrolyse zu Keton‐phenylhydrazon und einer Oxyazoverbindung, von denen die letztere sofort unter Abspaltung von Stickstoff in Keton und Benzol zerfällt. Die für die entsprechenden Aldehydderivate von P. Grammaticakis angenommene unsymmetrische Formel wird damit auch für die Ketonabkömmlinge bestätigt.
Über das Imidazochinolin
Authors: Kickhöfen Botho
Published: May 2007

Auf zwei Wegen konnten Derivate des bisher nicht bekannten Imidazo‐chinolins erhalten werden.
Benzazole, II. Mitteil.1): Das chemische Verhalten des 5.7‐Dinitro‐benzoxazolons gegen Diazomethan, Carbonsäure‐ und Sulfonsäurechloride
Authors: Zinner Helmut , Herbig Herbert
Published: May 2007

Das 5.7‐Dinitro‐benzoxazolon bildet mit Diazomethan das 3‐Methyl‐, mit Acetanhydrid oder Acetylclorid das 3‐Acetyl‐5.7‐dinitrobenzoxazolon. Bei der Reaktion mit Benzoylchlorid und mit Sulfonsäurechloriden wird der Heteroring des Dinitro‐benzoxazolons aufgespalten, man gewinnt dabei das 2‐Benzamino‐ bzw. die 2‐Sulfamino‐4.6‐dinitro‐phenole.
Über Pteridine, XII. Mitteil.1): Die Konstitution des Urothions
Authors: Tschesche Rudolf , Korte Friedhelm , Heuschkel GüNther
Published: May 2007

Für den Harnfarbstoff Urothion wird die Konstitution eines 4‐Oxy‐2‐amino‐4′‐methylmercapto‐5′‐[α,β‐dioxy‐äthyl]‐[thiopano‐2′.3′:6.7‐pteridins] vorgeschlagen. Über die Synthese eines 4‐Oxy‐2‐amino‐5′‐methyl‐[thiophano‐2′.3′ :6.7‐pteridins] wird berichtet. Seine Eigenschaften stützen in befriedigender Weise die für Urothion angenommene Konstitution.
Über Pteridine, XIII. Mitteil.: Versuche zur Herstellung von Dihydrofurano‐ und Thiophano‐pteridinen)
Authors: Tschesche Rudolf , Barkemeyer Hans , Heuschkel GüNther
Published: May 2007

Es wird die Brauchbarkeit von α‐Keto‐butanoliden und α‐Keto‐thiobutanoliden sowie α‐halogenierten Carbonsäureestern zur Herstellung von Pteridin‐Derivaten untersucht. Die Herstellung von α‐Keto‐β‐carbäthoxy‐γ‐methyl‐thiobutanolid sowie von α‐Chlor‐β‐methylmercapto‐γ‐acetylmercapto‐valeriansäure‐äthylester wird beschrieben. Weiter wird über die Anlagerung von Methylschwefelchlorid an α,β‐ungesättigte Säureester berichtet, die zu α‐Chlor‐β‐methylmercapto‐carbonsäureestern führt.
Neuere Ergebnisse bei Hydrierungen von α‐Ketonitrilen und Isonitrosoketonen mit Lithiumaluminiumhydrid (Reduktionen mit LiAlH4, IX. Mitteil.)1)
Authors: Dornow Alfred , Theidel Hans
Published: May 2007

Die Umsetzung von α‐Ketonitrilen und Isonitrosoketonen mit LiAlH4 führt in guter Ausbeute zu den entsprechenden Aminoalkoholen. Die partiellen Reduktionen von α‐Ketonitrilen bei tieferer Temperatur ergaben als Nebenprodukt N‐acylierte Aminoalkohole, eine Feststellung, die uns veranlaßte, α‐Ketonitrile als spezifische Acylierungsmittel für Aminogruppen einzuführen. Als Nebenprodukte bei der partiellen Reduktion von Isonitrosoketonen entstehen N‐Oximäther.
Synthesen in der Purinreihe, VI. Mitteil.1): Synthesen mit 4‐ und 5‐Amino‐uracil
Authors: Bredereck Hellmut , Edenhofer Albrecht
Published: May 2007

Das erstmals dargestellte 5‐Sulfamino‐3‐methyl‐uracil liefert mit Säureamiden die entsprechenden 8‐alkylierten 3‐Methyl‐xanthine, mit Harnstoff 3‐Methyl‐harnsäure. Hingegen werden aus 5‐Sulfamino‐1.3‐dimethyl‐uracil mit Säureamiden die 5‐Acylamino‐Verbindungen erhalten. Die Abspaltung des Acylrestes führt zu einer neuen Synthese des 5‐Amino‐1.3‐dimethyl‐uracils. – Das aus 4‐Amino‐uracil dargestellte 4‐Sulfamino‐uracil ergibt mit Formamid 4‐Formyl‐amino‐uracil, das auch aus 4‐Amino‐uracil mit Formamid erhalten wird. – Zur Vereinfachung der Purinsynthesen nach Traube werden, ausgehend von den 4‐Amino‐pyrimidinen, in Formamid Nitrosierung, Reduktion und Ringschluß in einem Arbeitsgang vorgenommen. Durch Unterbrechung der Reaktion nach der Reduktion ergibt sich eine einfache Darstellung für 4‐Amino‐5‐formylamino‐1.3‐dimethyl‐uracil und daraus 4.5‐Diamino‐1.3‐dimethyl‐uracil.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, X1): Partialsynthesen von Tachysterin‐Analoga
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Weissermel Klaus , Quinkert Gerhard , Irmscher Klaus
Published: May 2007

Mit Hilfe der in der vorangehenden Mitteilung beschriebenen Ring‐A‐Bausteine einerseits sowie dem C21‐Abbaualdehyd und dem C19‐Abbauketon des Vitamins D2 andererseits wurden Kondensationsprodukte gewonnen, die nach ein‐bzw. zweifacher Wasserabspaltung und partieller Hydrierung einer Dreifachbindung Triensysteme lieferten, deren spektrale Eigenschaften untersucht wurden.
Zur Kenntnis der makrocyclischen Ringsysteme, II. Mitteil.1): über die Bis‐[N,N′‐alkylenbenzidine]
Authors: Stetter Hermann , Roos Ernst‐Egon
Published: May 2007

Durch direkte Kondensation von N,N′‐Ditosyl‐benzidin mit Äthylenbromid, 1.3‐Dibrom‐propan und 1.4‐Dibrom‐butan in Dimethylformamid nach dem Verdünnungsprinzip konnten die makrocyclischen Verbindungen Bis‐[N,N′‐ditosyl‐N,N′‐äthylen‐benzidin], Bis‐[N,N′‐ditosyl‐N,N′‐trimethylen‐benzidin] und Bis‐[N,N′‐ditosyl‐N,N′‐tetramethylen‐benzidin] erhalten werden. Die aus diesen Verbindungen durch Verseifung erhaltenen freien cyclischen Basen bilden mit Lösungsmitteln im Falle des Bis‐[N,N′‐trimethylenbenzidins] und des Bis‐[N,N′‐tetramethylen‐benzidins] Moleküleinschlußverbindungen, während in übereinstimmung mit der Modellbetrachtung solche Einschlußverbindungen mit Bis‐[N,N′‐äthylenbenzidin] nicht beobachtet werden.
Zur Darstellung von 4.5‐Benzindan und 1‐Methyl‐4.5‐benzindan
Authors: Dannenberg Heinz , Rahman Aziz‐Ur
Published: May 2007

Die Darstellung von 4.5‐Benzindan und 1‐Methyl‐4.5‐benzindan (IV, R = H bzw. CH3) aus 1‐[β‐Naphthoyl]‐2‐chlor‐äthan (I) wird beschrieben. Dieses Keton entsteht als Hauptprodukt bei der Friedel‐Crafts‐Reaktion von Naphthalin und β‐Chlor‐propionsäurechlorid in Nitrobenzol‐Lösung neben dem α‐Isomeren, das als α‐Naphthyl‐vinyl‐keton (VII) gefaßt und in 4.5‐Benzindanon‐(3) (VIII) umgewandelt wurde. Auf analogem Wege wurde aus Acenaphthen 3′‐Oxo‐4.5‐cyclopenteno‐acenaphthen (XII) dargestellt, dessen Konstitution durch Überführung in 4.5‐Cyclopenteno‐acenaphthen bewiesen wurde. – Die für Benzolderivate und einige kondensierte, aromatische Kohlenwasserstoffe gefundenen Beziehungen zwischen Substitutionstyp und Frequenz der γ‐Schwingungen wurden für die untersuchten 4.5‐Benzindan‐Verbindungen bestätigt.
Über Mercapto‐acrylsäure‐Derivate, I. Mitteil.: α‐Benzylmercapto‐acrylnitril und sein Dimeres
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich
Published: May 2007

α‐Chlor‐β‐benzylmercapto‐propionitril ergibt bei thermischer Chlorwasserstoff‐Abspaltung oder beim Versuch der Umhalogenierung unter Umlagerung der Thioäther‐Gruppe α‐Benzylmercapto‐acrylnitril, dessen Struktur bewiesen wird. α‐Benzylmercapto‐acrylnitril geht u. a. in ein kristallines Dimeres über, das wahrscheinlich ein Cyclobutan‐Derivat ist und aus dem beim Destillieren fast quantitativ wieder das Monomere entsteht.
Zur Chemie von Polyhalocyclohexanen, XL. Mitteil.1): Bromtrichlor‐ und Brompentachlorcyclohexane aus Bromcyclohexan. Ein Beweis für die Konversion des Cyclohexan‐Sessels
Authors: Riemschneider Randolph , Triebel W.
Published: May 2007

Konstitution und Konfiguration einiger durch stufenweise Chlorierung aus Bromcyclohexan hergestellter Heterohalocyclohexane werden ermittelt; zugleich wird ein Beweis für die Konversion des Cyclohexan‐Sessels2) geliefert. Das Brom des Bromcyclohexans erweist sich unter den gewählten Versuchsbedingungen gegenüber Chlor stabiler als aromatisch gebundenes Brom.
Über die Darstellung einiger Vitamin B1‐Antagonisten. Zur Strukturspezifität des Vitamins B1, X. Mitteilung1)
Authors: Dornow Alfred , Hargesheimer Alfred
Published: May 2007

Es werden einige Vitamin B1‐Antagonisten beschrieben.
Aromatische Kohlenwasserstoffe, LXX. Mitteil.1): Zethren (1.12; 6.7‐Dibenztetracen)
Authors: Clar Erich , Lang Karl Friedrich , Schulz‐Kiesow Hans
Published: May 2007

Der tiefrote, sehr aktive Kohlenwasserstoff Zethren (XI) wird durch pyrolytische Reaktionen aus Acenaphthen oder Acenaphythylen erhalten. Er kann ferner in der Natrium‐Aluminiumchlorid‐Schmelze aus Acenaphtylen (I) und Diacenaphthyliden (II) gewonnen werden. Die Formel XI für Zethren wurde durch eine eindeutige Synthese, vom Chrysen ausgehend, bewiesen. Sein Absorptionsspektrum wird mit quantenmechanischen Voraussagen verglichen.