bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Yield of 16OS18O from the 18OH initiated oxidation of CS2 in 16O2
Authors: Lovejoy Edward R. , Ravishankara A. R. , Howard Carleton J.
Published: January 2005

The yield of 16OS18O from the 18OH initiated oxidation of CS2 in 16O2 was measured by using a discharge flow reactor coupled to a chemical ionization mass spectrometer. 16OS18O is the dominant SO2 isotopomer produced with a yield of 0.90 ± 0.20 relative to 18OH loss. The errors are estimates for the uncertainty at the 95% confidence level. The implications of these results to the understanding of the CS2 oxidation mechanism are discussed. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.

This article is a US Government work and, as such, is in the public domain in the United States of America.
Electron transfer. 121. Oxidations by Rhodium‐Bound Superoxide
Authors: Ghosh Sanchita P. , Ghosh Manik C. , Gould E. S.
Published: January 2005

The violet superoxo complex, [(H2O)4(OH)RhIII(O2)RhIII(OH)(H2O)4]3+, formed by treatment of (RhII)24+ with O2 in HClO4, is converted to a le− reduction product, the corresponding μ‐peroxo complex, by the reductants I−, IrCl63−, and the trinuclear aquamolybdenum(III) cation, (MoIII)3. Each reaction is first‐order in both redox partners, and the le− reduction by IrCl63− is followed by a much slower conversion to a peroxide‐free complex. Among the rapid reductions of the superoxo derivative examined here and in a previous study, only that by IrCl63− is accelerated by increases in acidity; the rate law for this reaction features both an acid‐independent and a [H+]‐proportional component, the latter stemming from partial conversion of the oxidant to its conjugate acid (pKA < −1.0). Rate laws for reductions by other metal‐center reagents generally exhibit inverse‐[H+] terms, reflecting deprotonation of the reductant. All reductions thus far observed involving this superoxo species appear to be outer‐sphere. Treatment of acid‐independent rate constants within the framework of the Marcus model, allows estimates of the self‐exchange rate, k11, for the (RhIII)2‐bound superoxo‐peroxo couple. Because values of k11 calculated from the several reductions span a range of 104.5, reductions of the superoxo complex cannot be taken to conform satisfactorily to the Marcus treatment, being in this respect comparable to the systems VO(OH)+/2+, Mn2+/3+, Eu2+/3+, and Ti(OH)2+/3+, each of which exhibits similar divergences. The wide range of calculated self‐exchange rates appears to invalidate an earlier suggestion that reduction of the superoxo complex by Fe2+ proceeds primarily through a bridged path. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Thermal Decomposition of CF3C(O)O2NO2, CClF2C(O)O2NO2, CCl2FC(O)O2NO2, and CCl3C(O)O2NO2
Authors: Zabel F. , Kirchner F. , Becker K. H.
Published: January 2005

Haloacetyl, peroxynitrates are intermediates in the atmospheric degradation of a number of haloethanes. In this work, thermal decomposition rate constants of CF3C(O)O2NO2, CClF2C(O)O2NO2, CCl2FC(O)O2NO2, and CCl3C(O)O2NO2 have been determined in a temperature controlled 420 l reaction chamber. Peroxynitrates (RO2NO2) were prepared in situ by photolysis of RH/Cl2/O2/NO2/N2 mixtures (R = CF3CO, CClF2CO, CCl2FCO, and CCl3CO). Thermal decomposition was initiated by addition of NO, and relative RO2NO2 concentrations were measured as a function of time by long‐path IR absorption using an FTIR spectrometer. First‐order decomposition rate constants were determined at atmospheric pressure (M = N2) as a function of temperature and, in the case of CF3C(O)O2NO2 and CCl3C(O)O2NO2, also as a function of total pressure. Extrapolation of the measured rate constants to the temperatures and pressures of the upper troposphere yields thermal lifetimes of several thousands of years for all of these peroxynitrates. Thus, the chloro(fluoro)acetyl peroxynitrates may play a role as temporary reservoirs of Cl, their lifetimes in the upper troposphere being limited by their (unknown) photolysis rates. Results on the thermal decomposition of CClF2CH2O2NO2 and CCl2FCH2O2NO2 are also reported, showing that the atmospheric lifetimes of these peroxynitrates are very short in the lower troposphere and increase to a maximum of several days close to the tropopause. The ratio of the rate constants for the reactions of CF3C(O)O2 radicals with NO2 and NO was determined to be 0.64 ± 0.13 (2σ) at 315 K and a total pressure of 1000 mbar (M = N2). © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics and mechanism of the reaction of CH3O with NO
Authors: Dóbé S. , Lendvay G. , Szilágyi I. , Bérces T.
Published: January 2005

The kinetics of the reaction of CH3O with NO and the branching ratio for HCHO product formation, obtained as ΓHCHO = (Rate of HCHO formation) / (Rate of CH3O decay), have been studied using a discharge flow reactor. Laser induced fluorescence has been used to monitor the decay of the CH3O radical and the build‐up of the HCHO product. Overall rate constants and product branching ratios were measured at room temperature over the pressure range of 0.72–8.5 torr He. Three reaction mechanisms were considered which differed in the routes of HCHO formation: (i) direct disproportionation; (ii) via an energized collision complex; or (iii) both reaction routes. It has been shown that data on the pressure dependence of the overall rate constant are not sufficient to distinguish between these mechanisms. In addition, an accurate value of Γ is required. Analysis of the available experimental data provided 0.0 and about 0.1 as the lower and upper limit for Γ, respectively. Since the rate constants derived for CH3ONO formation were not sensitive to the value assumed for Γ, k = (1.69 ± 0.69) × 10−29 cm6 molecule−2 s−1 and k = (2.45 ± 0.31) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 could be derived. The rate constant obtained for formaldehyde formation when extrapolated to zero pressure is k = (3.15 ± 0.92) × 10−12 cm3 molecule−1 s−1. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Micellar effects upon the reaction of hydroxide ion with 2‐phenoxyquinoxaline
Authors: Cuenca Angela , Bruno Cesidio
Published: January 2005

Cationic micelles of alkyltrimethylammonium chloride and bromide (alkyl = nC12H25, nC14H29, and nC16H33) catalyze and anionic micelles of sodium dodecyl sulfate inhibit the reaction of hydroxide ion with 2‐phenoxyquinoxaline (1). Inert anions such as chloride, nitrate, mesylate, and n‐butanosulfonate inhibit the reaction in CTABr by competing with OH− at the micellar surface. The overall micellar effects on rate in cationic micelles and dilute electrolyte can be treated quantitatively in terms of the pseudo‐phase ion‐exchange model. The determined second‐order rate constants in the micellar pseudo‐phase are smaller than the second‐order constants in water. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Bistability in the nitric acid‐hydroxylamine CSTR system
Authors: Horváth Attila , Póta György , Stedman Geoffrey
Published: January 2005

Experimental and theoretical investigations of bistability occurring in the nitric acid–hydroxylamine CSTR system are presented. Features of the stationary concentration vs. inlet concentration diagram and some mechanistic implications are discussed. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
UV absorption spectrum of CF3CFClO2 and kinetics of the self reaction of CF3CFCl and CF3CFClO2 and the reactions of CF3CFClO2 with NO and NO2
Authors: Sehested Jens
Published: January 2005

The ultraviolet absorption spectrum of CF3CFClO2 and the kinetics of the self reactions of CF3CFCl and CF3CFClO2 radicals and the reactions of CF3CFClO2 with NO and NO2 have been studied in the gas phase at 295 K by pulse radiolysis/transient UV absorption spectroscopy. The UV absorption cross section of CF3CFCl radicals was measured to be (1.78 ± 0.22) × 10−18 cm2 molecule−1 at 220 nm. The UV spectrum of CF3CFClO2 radicals was quantified from 220 nm to 290 nm. The absorption cross section at 250 nm was determined to be (1.67 ± 0.21) × 10−18 cm2 molecule−1. The rate constants for the self reactions of CF3CFCl and CF3CFClO2 radicals were (2.6 ± 0.4) × 10−12 cm3 molecule−1 s−1 and (2.6 ± 0.5) × 10−12 cm3 molecule−1 s−1, respectively. The reactivity of CF3CFClO2 radicals towards NO and NO2 was determined to (1.5 ± 0.6) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 and (5.9 ± 0.5) × 10−12 cm3 molecule−1 s−1, respectively. Finally, the rate constant for the reaction of F atoms with CF3CFClH was determined to (8 ± 2) × 10−13 cm3 molecule−1 s−1. Results are discussed in the context of the atmospheric chemistry of HCFC‐124, CF3CFClH. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
The study of decomposition reactions through the exchange of thermal energy
Authors: Constantinou C. P.
Published: January 2005

In many decomposition reactions, the reaction velocity can be described as a product of two functions: a temperature dependent partK(T) and the kinetic functionf(1 – α), whereTdesignates the temperature and α the fraction of reactant that has decomposed. The physical interpretation of these functions is discussed for both solid and homogeneous systems. A method is described by whichf(1 – α) andK(T) can be determined from kinetic data. The mechanism of decomposition can subsequently be identified which should be consistent with the derived kinetic parameters. The method has been applied to analyze the kinetics of the thermal decomposition of nitromethane. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetic and mechanistic aspects of the NO oxidation by O2 in aqueous phase
Authors: Pires Marçlal , Rossi Michel J. , Ross David S.
Published: January 2005

The oxidation kinetics of NO by O2 in aqueous solution was observed using a stopped flow apparatus. The kinetics follows a third order rate law of the form k · [NO]2 · [O2] in analogy to gas‐phase results. The rate constant at 296 K was measured as (6.4 ± 0.8) · 106 M−2 s−1 with an activation energy of 2.3 kcal/mol and a preexponential factor of (4.0 ± 0.5) · 108 M−2 s−1. The rate constant displays a very slight pH dependence corresponding to less than a factor of three over the range 0 to 12. The system NO/O2 in aqueous solution is an efficient nitrosating agent which has been tested using phenol as a substrate over the pH range 0 to 12. The rate limiting step leading to formation of 4‐nitrosophenol is the formation of the reactive intermediate whose competitive hydrolysis yields HONO or NO2−. The absence of NO3− in the autoxidation of NO, the exclusive presence of NO2− as a product of the nitrosation reaction of phenol, and the kinetic results of the N3− trapping experiments point towards N2O3 as the reactive intermediate. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
The nature of the transition state in amides pyrolysis. The rates of pyrolysis of N‐benzoyl and N‐acetylpropanamide, N‐benzoyl and N‐acetyl‐2‐methylpropanamide, and N‐thioacetylpropanamide
Authors: Al‐Awadi Nouria A. , Al‐Omran Fatima A. , Mathew Tommy
Published: January 2005

The rates of gas‐phase elimination reactions of N‐benzoyl and N‐acetyl‐propanamide and N‐benzoyl and N‐acetyl‐2‐methylpropanamide are measured and discussed. They undergo unimolecular first‐order elimination reactions. The reactivities of N‐benzoylamides have been compared with each other and with those of N‐acetylamides. The kinetic data together with the product analysis reveals that, the statistical factor of the availability of β‐hydrogen atoms for elimination as well as steric factor are obscured by polar factor in gas‐phase elimination reactions of N‐benzoylamides while the statistical factor rather than electronic effect operates in each of N‐acetylamides. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Consecutive reactions of diethoxydimethylsilane and triethoxymethylsilane with methoxide ions in methanol solution
Authors: Jäglid Ulf , Lindqvist Oliver
Published: January 2005

The consecutive reactions of (CH3)2Si(OC2H5)2 and CH3Si(OC2H5)3 with methoxide ions were investigated in methanol solutions. The reverse transesterification reactions with ethoxide ions could be neglected in both cases since the concentration of ethoxide in methanol solution was assumed to be low due to the fast equilibrium reaction C2H5O− + CH3OH ⇌ C2H5OH + CH3O−. The progress of the reactions was followed by monitoring the formation of ethanol with a Fourier‐transform infrared spectrometer. All rate constants were determined at 295 K. The reactions between the dialkoxydimethylsilanes and methoxide ions were assumed to consist of two consecutive steps that can be represented by the net reaction; (CH3)2Si(OC2H5)2 + 2CH3O− → (CH3)2Si(OCH3)2 + 2C2H5O−. The two consecutive rate constants were established as 1.93 ± 0.12M−1s−1 and 1.00 ± 0.12M−1s−1, respectively. The consecutive rate constants for the reactions between the trialkoxymethylsilanes and methoxide ions can be written according to the total reaction; CH3Si(OC2H5)3 + 3CH3O− → CH3Si(OCH3)3 + 3C2H5O−. The three rate constants corresponding to each consecutive step were established as 1.12 ± 0.09 M−1s−1, 0.82 ± 0.10 M−1s−1, and 0.51 ± 0.06 M−1s−1, respectively. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Atmospheric chemistry of CF3COOH: Kinetics of fluorine and chlorine atom reaction at 295 ± 2 K
Authors: Wallington T. J. , Hurley M. D.
Published: January 2005

Using a relative rate technique the reactions of fluorine and chlorine atoms with CF3COOH have been determined to proceed with rate constants of (5.6 ± 0.7) × 10−11 and <1 × 10−17 cm3 molecule−1 s−1, respectively. Quoted errors for the F atom rate constant reflect statistical uncertainty (two standard deviations). Systematic errors could add an additional 20% uncertainty. Experiments were performed at 295 ± 2 K and 700 torr total pressure of nitrogen diluent. The reactions of Cl and F atoms with CF3COOH are of no atmospheric importance. Rainout is believed to be the dominant mechanism by which CF3COOH is removed from the atmosphere. The results from this study are discussed with respect to the design and interpretation of laboratory studies of the atmospheric chemistry of CFC replacements. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
On the action of organic solvent in the new B‐Z oscillator in aqueous‐organic mixed media
Authors: He Zhanbo
Published: January 2005

The author pointed out that hydrolysis of acetonitrile, trace impurity of someorganic solvents, and insolubility of benzene can make great effects on B‐Z or B‐R oscillators in aqueous‐organic mixed media. And surfactant is better than organic solvent in the design of chemical oscillators with insoluble substance as substrate. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Temperature dependence of the rate constants of the reactions of oxygen atoms with trans‐2‐butene, cis‐2‐butene, 2‐methylpropene, 2‐methyl‐2‐butene, and 2,3‐dimethyl‐2‐butene
Authors: Biehl H. , Bittner J. , Bohn B. , Geers‐Müller R. , Stuhl F.
Published: January 2005

The kinetics of the reactions of ground state oxygen atoms with trans‐2‐butene, cis‐2‐butene, 2‐methylpropene, 2‐methyl‐2‐butene, and 2,3‐dimethyl‐2‐butene was investigated in the temperature range 200 to 370K. In this range, the rate constants are (in units 10−11 cm3 s−1): (1.1 ± 0.1) exp[+(180 ± 24)K/T]; (0.98 ± 0.09) exp[+(149 ± 23)K/T]; (1.14 ± 0.13) exp[+(128 ± 33)K/T]; (2.34 ± 0.16) exp[+(250 ± 16)K/T]; and (3.31 ± 0.50) exp[+(257 ± 36)K/T], respectively. The atoms were generated by the H2 laser photolysis of NO and detected by the time resolved chemiluminescence in the presence of NO. The concentrations of the O(3P) atoms were kept so low that secondary reactions with products are unimportant. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Absolute reaction rate of chlorine atoms with neopentane
Authors: Kambanis Kyriakos G. , Lazarou Yannis G. , Papagiannakopoulos Panos
Published: January 2005

The reaction of atomic chlorine with neopentane was studied in the gas phase with the Very Low Pressure Reactor (VLPR) technique over the temperature range 273–333 K. The absolute reaction rate was found to be temperature‐independent, and the average rate constant was k1 = (1.11± 0.13) × 10−10 cm3 molecule−1 s−1 within experimental error. The reaction proceeds via metathesis of a hydrogen atom with no activation energy, and leads to the formation of HCl and neopentyl radical. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics, catalysis, and mechanism of isomerization of N‐[(benzotriazol‐1‐yl)methyl]anilines into the benzotriazol‐2‐yl derivatives
Authors: Katritzky Alan R. , Rachwal Stanislaw , Rachwal Bogumila , Frankenfeld John W.
Published: January 2005

The 1H NMR technique was applied for the measurement of the isomerization rates of N‐ethyl‐N‐[(benzotriazol‐1‐yl)methyl]aniline (4) and 4‐butyl‐N‐[(benzotriazol‐1‐yl)methyl]aniline (7) to the corresponding benzotriazol‐2‐yl isomers in dioxane‐d8 at 35°C. The rate constants obtained for pure dioxane‐d8 were 1.62 and 0.28 h−1 for 4 and 7, respectively. For both compounds, addition to acetic acid to the dioxane solutions accelerated the isomerizations whereas addition of triethylamine retarded it strongly. Addition of water slowed the isomerization of 4 but accelerated that of 7: the different effects operating in the two cases are discussed and rationalized. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate constants for some reactions of free radicals with haloacetates in aqueous solution
Authors: Maruthamuthu Pichai , Padmaja S. , Huie Robert E.
Published: January 2005

The kinetics of the acqueous‐phase reactions of the free radicals ·OH, ·Cl, and SO· with the halogenated acetates, CH2FCOO−, CHF2COO−, CF3COO−, and with CH2ClCOO−, CHCl2COO−, CCl3COO− were investigated. Generally, the reactivity decreases with increasing halogen substitution and is in the order k(·OH) > k(SO·) > k(·Cl), but there is no general relation between the effect on reactivity of chlorine and fluorine substitution. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Comparison of singlet methylene removal rates by group IV hydrides
Authors: Gutsche Greg J. , Lawrance Warren D. , Staker Warren S. , King Keith D.
Published: January 2005

The technique of laser flash photolysis/laser absorption has been used to obtain an absolute removal rate constant of (3.85 ± 0.18) × 10−10 cm3 molecule−1 s−1 for singlet methylene, 1CH2 (ã1A1), with germane (GeH4) at ambient temperature. The removal rate constant is compared with the values for methane (CH4) and silane (SiH4) which have been determined previously. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Laser photolysis studies of hydrazine vapor: 193 and 222‐nm H‐atom primary quantum yields at 296 K, and the kinetics of H + N2H4 reaction over the temperature range 222–657 K
Authors: Vaghjiani Ghanshyam L.
Published: January 2005

The primary quantum yield of H‐atom production in the pulsed‐laser photolysis of hydrazine vapor, N2H4 + hν → H + N2H3, was measured to be (1.01 ± 0.12) at 193 nm relative to HBr photolysis, and (1.06 ± 0.16) at 222 nm relative to 248‐nm N2H4 photolysis, in excess He buffer gas at 296 K. The H‐atoms were directly monitored in the photolysis by cw‐resonance fluorescence detection of H(2S) at 121.6 nm. The high H‐atom yield observed in the photolysis is consistent with the continuous ultraviolet absorption spectrum of N2H4 involving unit dissociation of the diamine from repulsive excited singlet state(s). The laser photodissociation of N2H4 was thus used as a ‘clean’ source of H‐atoms in excess N2H4 and He buffer gas to study the gas‐phase reaction, H + N2H4 → products; (k1), in a thermostated photolysis reactor made of quartz or Pyrex. The pseudo‐first‐order temporal profiles of [H] decay immediately after photolysis were determined for a range of different hydrazine concentrations employed in the experiments to calculate the absolute second‐order reaction rate coefficient, k1. The Arrhenius expression was determined to be k1 = (11.7 ± 0.7) × 10−12 exp[−(1260 ± 20)/T] cm3 molec−1 s−1 in the temperature range 222–657 K. The rate coefficient at room temperature was, within experimental errors, independent of the He buffer gas pressure in the range 24.5–603 torr. The above temperature dependence of k1 is in excellent agreement to that we determine in our discharge flow‐tube apparatus in the temperature range 372–252 K and in 9.5 torr of He pressure. The Arrhenius parameters we report are consistent with a metathesis reaction mechanism involving the abstraction of hydrogen from N2H4 by the H‐atom. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate coefficients for the reactions of OH radicals with Methylglyoxal and Acetaldehyde
Authors: Tyndall Geoffrey S. , Staffelbach Thomas A. , Orlando John J. , Calvert Jack G.
Published: January 2005

Rate coefficients have been measured for the reaction of OH radicals with methylglyoxal from 260 to 333 K using the discharge flow technique and laser‐induced fluorescence detection of OH. The rate coefficient was found to be (1.32±0.30) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 at room temperature, with a distinct negative temperature dependence (E/R of −830 ± 300 K). These are the first measurements of the temperature dependence of this reaction. The reaction of OH with acetaldehyde was also investigated, and a rate coefficient of (1.45 ± 0.25) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 was found at room temperature, in accord with recent studies. Experiments in which O2 was added to the flow showed regeneration of OH following the reaction of CH3CO radicals with O2. However, chamber experiments at atmospheric pressure using FTIR detection showed no evidence for OH production. FTIR experiments have also been used to investigate the chemistry of the CH3COCO radical formed by hydrogen abstraction from methylglyoxal. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of liquid‐phase synthesis of ethyl tert‐butyl ether from tert‐butyl alcohol and ethanol catalyzed by ion exchange resin and heteropoly acid
Authors: Yin Xiaodong , Yang Bolun , Goto Shigeo
Published: January 2005

Synthesis of ethyl tert‐butyl ether (ETBE) from ethanol (EtOH) and tert‐butyl alcohol (TBA) in the liquid phase was studied by using ion exchange resin, Amberlyst 15 (A15) in the H+ form and heteropoly acid, H0.5Cs3.5SiW12O40(HPA). Experiments were carried out in a stirred batch reactor with different temperatures under atmospheric pressure. It was found that water will inhibit the reaction rates greatly and the dehydration of TBA could not be neglected in this study.

A kinetics model which considered the inhibition of water and the decrease of volume was proposed. The experimental results agreed well with the model. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
A shock tube study of methyl‐methyl reactions between 1200 and 2400 K
Authors: Davidson D. F. , Rosa M. D. Di , Chang E. J. , Hanson R. K. , Bowman C. T.
Published: January 2005

The methyl‐methyl reaction was studied in a shock tube using uv narrowline laser absorption to measure time‐varying concentration profiles of CH3. Methyl radicals were rapidly formed initially by pyrolysis of various precursors, azomethane, ethane, or methyl iodide, dilute in argon. The contributions of the various product channels, C2H6, C2H5 + H, C2H4 + H2, and CH2 + CH4, were examined by varying reactant mixtures and temperature.

The measured rate coefficients for recombination to C2H6 between 1200 and 1800 K are accurately fit using the unimolecular rate coefficients reported by Wagner and Wardlaw (1988). The rate coefficient for the C2H5 + H channel was found to be 2.4 (±0.5) × 1013 exp(−6480/T) [cm3/mol‐s] between 1570 and 1780 K, and is in agreement with the value reported by Frank and Braun‐Unkhoff (1988). No evidence of a contribution by the C2H4 + H2 channel was found in ethane/methane/argon mixtures, although methyl profiles in these mixtures should be particularly sensitive to this channel. An upper limit of approximately 1011 [cm3/mol‐s] over the range 1700 to 2200 K was inferred for the rate coefficient of the C2H4 + H2 channel. Between 1800 and 2200 K, methyl radicals are also rapidly removed by CH3 + H ⟹ 1CH2 + H2. In this temperature range, the reverse reaction was found to have a rate coefficient of 1.3 (±0.3) × 1014 [cm3/mol‐s], which is 1.8 times the room‐temperature value. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate constants for the gas‐phase reactions of Cl‐atoms with C2C8 alkanes at T = 296 ± 2 K
Authors: Hooshiyar Parisa Ariya , Niki Hiromi
Published: January 2005

Relative rate constants for the gas‐phase reactions of Cl‐atom with thirteen atmospherically interesting alkanes (C2C8) have been determined at 296 ± 2 K based on GC/FID measurements of their relative decays in the UV (λ ≥ 300 nm) photolysis of mixtures containing Cl2 and the entire series of the selected alkanes in the mtorr range in 750 torr of N2. The following absolute rate constants (in units of 10−10 cm3 molecule−1 s−1) have been derived from the relative rate constants combined with the value of 1.94 × 10−10 cm3 molecule−1 s−1 for the Cl + n‐butane reaction: ethane (0.57 ± 0.05); propane (1.27 ± 0.02); 2‐methyl propane (1.30 ± 0.01), 2‐methyl butane ((1.96 ± 0.02)), n‐pentane (2.50 ± 0.02); 2,3‐dimethyl butane (2.00 ± 0.06); 2‐methyl pentane (2.58 ± 0.08); n‐hexane (3.05 ± 0.04); 2‐methyl hexane (3.12 ± 0.04); n‐heptane (3.65 ± 0.06); 2,2,4‐trimethyl pentane (2.25 ± 0.08); and n‐octane (4.09 ± 0.12). The uncertainties indicated are two least‐squares standard deviations (2σ). These rate constants are compared with literature values and their applicability to Arctic tropospheric conditions is discussed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Berlinerblau und Turnbullsblau II
Authors: Müller Erich , Stanisch Theophil
Published: January 2005

Eine Zusammenfassung unserer Resultate ist in den Figg. 1 und 2 enthalten. Aus denselben kann man leicht die Zusammensetzung der Niederschläge ablesen, welche bei den verschiedensten Mischungsverhältnissen von FeCl3 und K4Feoc bzw. FeCl2 und K3Feic gebildet werden, sofern nur letzteres bekannt ist. Es mag nur hier noch besonders darauf hingewiesen werden, daß die bisher gegebenen Vorschriften zur Herstellung der blauen Eisencyanverbindungen im allgemeinen zu keinen einheitlichen Körpern, sondern zu Gemischen verschiedener Zusammensetzung führen, und daß darin das hier und da beobachtete verschiedene Aussehen und Verhalten begründet sein kann. Ob freilich die chemische Zusammensetzung hierfür allein verantwortlich gemacht werden darf, erscheint fraglich. Bei der teilweise kolloidalen Natur der in Rede stehenden Stoffe dürften möglicherweise noch andere Umstände mitwirken, welche mehr auf der physikalischen Seite liegen.
Über Malzdiastase und die Einwirkung von Kaliumphosphaten auf dieselbe
Authors: Heyl Rutger C:son
Published: January 2005

Die diastatische Spaltung folgt im ersten Teile der Reaktion der logarithmischen Kurve; und zwar so, als ob nicht die ganze vorhandene Menge, sondern nur ein Teil der Stärke gespalten wird. Die Größe dieses Teiles ist veränderlich mit den Konzentrationen des Substrates des Enzymes, der vorhandenen Elektrolyten und Eiweißstoffe. In ihrem letzteren Teile geht die Reaktion mit äußerst geringer Geschwindigkeit weiter.
Zur Kenntnis der Nitrocellulose
Authors: Rassow Berthold , Dörr Eduard
Published: January 2005

Die Holzzellstoffe unterscheiden sich chemisch von der Baumwolle im wesentlichen durch einen höheren Pentosangehalt und dadurch, daß die Cellulose der Holzzellstoffe durch das Aufschließungs‐ und Reinigungsverfahren stärker angegriffen worden ist als die der Baumwolle. Da die Pentosane nitrierfähig sind, so müßten sie in der Nitrocellulose als Nitropentosane enthalten sein. Eine Untersuchung der Nitrocellulosen auf Nitropentosane ist in der Literatur noch nicht beschrieben. Die für Zellstoffe übliche Pentosanbestimmungsmethode von Tollens ist für Nitrocellulose nicht direkt anwendbar. Es ist nötig, die Nitrocellulosen vorher zu denitrieren, ohne dabei die Cellulose anzugreifen und ohne die in ihr enthaltenen Pentosane herauszulösen. Bei der Durcharbeitung der wichtigsten, durch die Patentliteratur bekannten Denitrierverfahren wurde festgestellt, daß keines den Salpetersäurerest vollständig abspaltet, ohne die Cellulose wesentlich anzugreifen. Die relativ besten Ergebnisse zeigte eine Denitrierung mit Ammoniumsulfhydrat.
Eisenverbindungen mit den Koordinationszahlen fünf und sieben
Authors: Remy H. , Rothe H. J.
Published: January 2005

Die Fähigkeit des Eisens zur Bildung von Doppelsalzen mit anderen, stärker basischen Chloriden wurde untersucht. Insbesondere wurden die Chloride einer zusammengehörigen Reihe von organisch substituierten Ammoniumbasen hierzu herangezogen. Für die dabei erhaltenen Verbindungen ergab sich auf Grund analoger Konstitution, die für die nah verwandten Verbindungen zu fordern ist, die Formulierung gemäß den Typen MI[FeX4], MI2[FeX5] und MI4[FeX7] als weitaus wahrscheinlichste.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. II. Zur Kenntnis der Fluoride und Oxyfluoride des Schwefels
Authors: Trautz Max , Ehrmann Kurt
Published: January 2005

Die bisherigen Kenntnisse über Schwefelfluoride und Schwefeloxyfluoride wurden zusammengestellt.
Beiträge zur Kenntnis der Steinkohlengasentschweflung. I. Die Schwelung ausgebrauchter Gasreinigungsmasse
Authors: Foerster F. , Sahr E. V.
Published: January 2005

Nach Entwicklung einer geeigneten Schwelapparatur wurde ausgebrauchte Gasreinigungsmasse zur Gewinnung von Schwefel geschwelt. Je nach dem angewandten Druck wurden 74—83% des ursprünglich in der Masse enthaltenen Schwefels im Destillat wiedergefunden. Das Destillat enthielt außerdem erhebliche Mengen on Salzen, die zur Gewinnung und Reinigung des Schwefels mit heißem Wasser entfernt werden mußten. Der schwarze Schwelrückstand bestand in der Hauptsache aus Eisensulfid, das sich an feuchter Luft langsam zu Eisenoxydhydrat, Schwefel und Ferrisulfat oxydierte.
Über Protopektin und Protocellulose
Authors: Henglein F. A.
Published: January 2005

Für den Aufbau des Protopekins wird ein Modell angegeben darin bestehend, daß die COOH‐Gruppen von Polysäuren (von teilweise methoxylierter Polygalakturonsäure[Pektin], von COOH‐haltiger Cellulose, von Eiweißstoffen usw.) durch Brücken von mehrwertigen Metall‐(Ca+2)‐Ionen zu einem einaggregatigen Stoff vernetzt werden; dieses Modell vermag viele bei der Gewinnung von Pektinen aus Pflanzen gemachte Beobachtungen zu erklären. Für native Cellulose kann das Modell als Vorbild dienen.
Grundlagen einer viscosimetrischen Polymerisationsgradbestimmung und gestaltliche Verhältnisse der Polyamide in Lösung
Authors: Matthes A.
Published: January 2005

Die direkte Polymerisationsgradbestimmung niederer Homologen der Polyaminocapronsäure nach der Endgruppenmethode und deren viscosimetrische Prüfung in Schwefelsäure führte zu der Feststellung einer parabolischen Viscositäts‐Teilchengrößenbeziehung

, die zur indirekten viscosimetrischen Polymerisationsgradbestimmung verwendet werden kann. Danach Kommen dem technischen Polymeren, dem Perlon L, sehr hohe Polymerisationsgrade von über 200 zu.
Zur Reaktionskinetik der Inhibitor‐ und Reglerwirkungen bei Polymerisationsreaktionen
Authors: Schulz G. V. , Kämmerer H. , Lorenz I. , Strassberger M.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß zwischen starken und schwachen Inhibitoren (Reglern) kein grundsätzlicher sondern nur ein gradueller Unterschied besteht. Ihrer Wirkung nach lassen sich die Inhibitoren und damit auch die Regler in folgende 4 Klassen einteilen:

I. Abbruchregler, welche eine zusätzliche Abbruchreaktion verursachen und daher die Reaktionsgeschwindigkeit und den Polymerisationsgrad im gleichen Verhältnis herabsetzen.

II. Startregler, welche die Startgeschwindigkeit durch Beseitigung eines Teiles des „Primärproduktes”︁ hemmen.

III. Start‐Abbruchregler, welche die Wirkung I und II kombinieren.

IV. Kompensationsregler, welche auf den Start beschleunigend wirken, zugleich aber den Kettenabbruch noch stärker beschleunigen, so daß im ganzen eine Verlangsamung der Bruttogeschwindigkeit erfolgt.

Durch gleichzeitige Messung der Reaktionsgeschwindigkeit und des Polymerisationsgrades kann man für jeden Inhibitor leicht entscheiden, welcher Klasse er angehört, und seine charakteristischen Reaktionskonstanten bestimmen. Eine vorläufige Übersicht über eine Anzahl von Inhibitoren wird gegeben.

Der starke Inhibitor Chinon gehört zur Klasse IV, da er nicht nur die Ketten abbricht, sondern auch den Primärakt stak beschleunigt.–Die Länge der Induktionsperiode ist unter Stickstoff der Chinonkonzentration ungefähr proportional. Sauerstoff verlängert die Induktionsperioden derart, daß diese Proportionalität verschwindet. Die Verlängerung beruht wahrscheinlich darauf, daß bei der Inhibierung entstandenes Hydrochinon wieder zum Chinon regeneriert wird. Die Zusammenhänge zwischen Induktionsperiode, reaktionskinetischer Kettenlänge und Polymerisationsgrad werden erörtert.
Über zwei aliphatische Aminosulfon‐säuren
Authors: Helferich Burckhardt , Otten Gerhard
Published: January 2005

Es wurden die 4‐Amino‐butan‐1‐sulfonsäure und die 6‐Amino‐hexan‐1‐sulfonsäure hergestellt, näher untersucht und eine Reihe von Amiden dieser beiden Säuren gewonnen. Es gelang, ein „Dipeptid”︁: N‐(4‐amino‐butan‐1‐sulfonyl)‐4‐aminobutan‐1‐sulfonsäure herzustellen.
Kondensierte Phosphate als lonenaustauscher. I. Das Verhalten von Lösungen der Alkalipolyphosphate (MeIPO3)x ·H2O und der ihnen entsprechenden Säure ((HPO3)x ·H2O) · aq gegen Lösungen von Erdalkalichloriden
Authors: Thilo Erich , Rattay Karl Heinz
Published: January 2005

Es werden die Abhängigkeiten des „Kalkbindungsvermögens”︁ von Alkalipolyphosphatlösungen (MeIPO3)x · H2O und der ihnen entsprechenden Säure ((HPO3)x · H2O) · aq mit einem mittleren Molekulargewicht von rund 50 (NaPO3)‐Gruppen im Molekül von der Konzentration der Lösungen, von der Art des Alkalis im Polyphosphat und vom Gehalt an zugesetztem Natriumchlorid durch Bestimmung der für eine bleibende Fällung von Ca‐Polyphosphat benötigten Konzentrationen an Calciumchlorid ermittelt, die dabei herrschenden Gesetzmäßigkeiten beschrieben und einige Versuche Über die Bindungsfähigkeit der Na‐Polyphosphatlösungen für Mg‐Ionen mitgeteilt. Die beobachteten Tatsachen werden als Ionenaustauschvorgänge gedeutet.
Neue Wege zur physikalisch‐chemischen Untersuchung des TTH‐Abstreifers
Authors: Hüttig Erhard , Kühnhanss Gerhard , Saager Johannes
Published: January 2005

Es wurde eine Analyse der Flüssigprodukte des TTH‐Abstreifers auf physikalisch‐chemischer Grundlage versucht

Mit Hilfe bekannter einfacher Methoden konnte ein Teil der im Benzinbereich vorhandenen Einzelkohlenwasserstoffe abgeschätzt und in den höher siedenden Fraktionen die Kohlenstoffverteilung und die Ringanzahl erkannt werden

Für die Bestimmung der Ringanteile in gesättigten KW‐Gemischen konnte eine Methode aus in der Literatur vorhandenen Werten abgeleitet werden, die für die Analyse des TTH‐Abstreifers anwendbar ist

Es gelang ferner die Entwicklung einer anschaulichen Methode zur schnellen Betriebsanalyse von KW‐Gemischen hoher Siedebereiche mit nur zwei Kennzahlen

Schließlich konnten Beziehungen zwischen den Inhaltsstoffen des Maschinenöls und anderen Einflußgrößen aufgefunden werden.
Zum Verhalten von Ketonen bei der Reduktion nach Meerwein‐Ponndorf in Gegenwart von Ammoniak
Authors: Drefahl Günther , Ulbricht Joachim
Published: January 2005

Die Reduktion nach Meerwein und Ponndorf erscheint in Gegenwart von Ammoniak weitgehend gehemmt bzw. unterbunden. Bei Ketonen mit starker Neigung zur Selbstkondensation wird der durch das Ammoniak ausgelöste Reaktionsablauf durch das Alkoholat beschleunigt und führt unter Ammoniakaddition zu β‐Aminoketonen.
Über Mischformiat‐Kontakte
Authors: Langenbeck Wolfgang , Dreyer Hans
Published: January 2005

Nach einleitenden Bemerkungen über eine frühere Arbeit wird über eine neu erbaute Apparatur zur Herstellung homogener Nickel‐Magnesium‐Mischformiate berichtet. Diese Mischsalze werden im Wasserstoffstrom reduziert und sind gute Hydrierkatalysatoren; sie ergeben bei der Hydrierung von Cyclohexen bessere Aktivitäten als Raney‐Nickel. Durch Ultraschallbehandlung des reduzierten Katalysators kann die Hydrieraktivität noch weiter gesteigert werden. Der nach längerer Zeit inaktiv gewordene Katalysator läßt sich durch erneute Reduktion leicht regenerieren.
Ein ebullioskopisches Verfahren zur Messung von Sättigungsdampfdrucken
Authors: von Weber U.
Published: January 2005

Ein Ebullioskop mit adiabatischem Schutz auf dem langen Vermischungsweg der flüssigen und dampfförmigen Phase wird beschrieben und seine Eignung für Dampfdruckmessungen bis zu kleinen Drucken von 10 Torr gezeigt.
Mischungsenthalpien und Mischbarkeit von Aceton, Benzol und Wasser
Authors: Möbius Hans‐Heinrich
Published: January 2005

Im System Aceton–Benzol werden bei 20 und 30° C und im System Aceton–Wasser bei 20° C die Mischungswärmen gemessen und daraus die mittleren und partiellen molaren Mischungsenthalpien ermittelt sowie die geringe Abweichung der Molwärme der etwa äquimolaren Aceton–Benzol‐Mischung vom Idealwert berechnet. Zur Trocknung des Acetons erweist sich nur P2O5 als geeignet. Im System Aceton–Wasser wird entgegen den bisherigen Literaturangaben ein Konzentrationsgebiet mit positiven Mischungs‐enthalpien nachgewiesen.

Mittels eines Titrationsverfahrens und refraktometrischer Analyse wird die Mischungslücke mit ihren Konoden im ternären System Aceton–Benzol–Wasser ermittelt und die Verteilungskurve von Aceton zwischen Benzol und Wasser berechnet.
Der Dampfdruck und die Flüchtigkeit der Weichmacher
Authors: Thinius K.
Published: January 2005

Diese beiden Eigenschaften sind erfahrungsgemäß eine der wichtigsten Kennzahlen bei der Beurteilung der praktischen Verwertbarkeit einer Substanz als Weichmacher. Demgemäß sind im Rahmen des gesamtdeutschen Normungswerkes Bestrebungen im Gange zu einem Normvorschlag über die Festlegung brauchbarer Methoden zur Bestimmung der Flüchtigkeit der Weichmacher. Die nachstehende Arbeit soll dazu einen Beitrag liefern. Es ist vor allem zu erkennen, daß ein sehr wesentlicher Unterschied in der Flüchtigkeit der Weichmacher als solcher oder nach ihrer Verarbeitung mit einem Eukolloid besteht. Eine Reihe von Werten des Dampfdruckes ist mitgeteilt.
Beitrag zur Bestimmung des Makroporenradius poröser Systeme
Authors: Greber Wilhelm
Published: January 2005

In der Industrie des Braunkohlenschwelteeres spielen poröse Systeme sowohl bei der mechanischen Aufarbeitung des Teeres als auch bei seiner Hydrierung an festen Kontakten eine wichtige Rolle. Insbesondere hat sich die Kenntnis über das Makroporensystem und dessen mittleren Radius bei Filterkuchen des Braunkohlenschwelteeres und bei Hydrierkatalysatoren zur Deutung verfahrenstechnischer Fragen als sehr brauchbar erwiesen.

Vorliegende Arbeit bringt einen Beitrag zur Bestimmung des Makroporenradius aus Diffusionsmessungen, der sich aus Serienuntersuchungen genannter poröser Systeme ergeben hat.
Über Mannich‐Basen von alkylierten Dioxyketonen und ihre besonderen Eigenschaften
Authors: Profft Elmar
Published: January 2005

Dialkyläther, insbesondere Di‐n‐propyl‐ und Di‐iso‐amyläther, der Dioxyacetophenone wurden auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert, und zwar drucklos aus Dioxybenzolen mit Alkylbromiden und NaOH, im Falle der Äther des 1,3‐Dioxybenzols auch ausgehend von Resacetophenon. Es bilden sich nach der ersten Methode die Diäther, ausgehend von 1,2 Di‐oxybenzol entstehen nebenher auch einige Mengen an Monoäthern. Resacetophenon ließ sich auf die gleiche Weise in guter Ausbeute alkylieren. Es wurden Diäther, jedoch neben erheblichen Mengen an Monoäthern, gewonnen.

Nach FRIEDEL‐CRAFTS ließen sich aus den Dialkyläthern in sehr guten Ausbeuten die entsprechenden Dialkoxyacetophenone darstellen. Im Falle der 1,3‐ und 1,4‐Dialkoxybenzole wurde Abspaltung eines Alkylrestes bei der Einführung der COCH3‐ Gruppe beobachtet, so daß zugleich Monoätherketone entstanden. Letztere Reaktion kann Hauptreaktion werden, wenn die Umsetzung bei 70–80° während längerer Zeit vorgenommen wird.

Mit Paraformaldehyd und Piperidinhydrochlorid wurden die Di‐ und Monoalkoxyacetophenone nach MANNICH in die entsprechenden Ketobasen überführt. Bei den Dipropyläthern konnten gute Ausbeuten erzielt werden. Die Di‐iso‐amyläther verhielten sich etwas ungünstiger. Aus den Monoäthern ließen sich ebenfalls, trotz der freien OH‐ Gruppe, Ketobasen, jedoch nur in Mengen von 3 1/2–16% d. Th., erhalten.

Die therapeutische Anwendung der erhaltenen Verbindungen wird besprochen.
Vorläufige Mittelung. Über Oberflächen‐Veränderungen nach Messungen an Eisenkontakten für die FISCHER‐TROPSCH‐Synthese unter Mitteldruck mittels der BET‐ und der Benzoladsorptionsmethode nach KUBELKA
Authors: Simon A. , Vinke A.
Published: January 2005

Untersuchungen an Eisenkatalysatoren für die CO‐Hydrierung nach FISCHER TROPSCH haben ergeben, daß die Oberflächenwerte, Porenvolumina usw. sich im Verlauf der Synthese verändern. Es wird gezeigt, daß bei den gebrauchten Katalysatoren die Oberflächen und die Mikroporenvolumina kleiner sind als in den ungebrauchten Kontakten. Die Ursachen für diese Erscheinung werden diskutiert. Die Einflüsse der Vorbehandlung (Formierung) auf die Oberflächenbeschaffenheit der Katalysatoren sind an zwei Kontakten untersucht worden. Danach verändert sich die Oberfläche mit steigenden Formierungstemperaturen zu kleineren Werten hin, wobei die ursprünglich vorhandene feinporige Struktur zerstört wird. Analytische Untersuchungen haben ergeben, daß mit steigenden Formierungstemperaturen der Anteil des metallischen Eisens vom Gesamteisen im Kontakt größer wird. Die analytische Zusammensetzung, wie das Porenvolumen der Kontakte ist in Abhängigkeit vom zugesetzten Alkali untersucht worden.
Über Additionsverbindungen des Titanphenolates
Authors: Funk H. , Masthoff R.
Published: January 2005

Ausgehend von der Verbindung Ti(OC6H5)4 · C6H5OH wurde durch Ersatz des addierten Moles Phenol durch Ammoniak, bzw. stickstoff‐ oder sauerstoffhaltige organische Verbindungen eine Anzahl von Titanphenolat‐Komplexen dargestellt, die auf ein Mol Ti(OC6H5)4 jeweils ein Mol der addierten Komponente enthalten. Durch Abspaltung des Ammoniaks aus der unten beschriebenen Verbindung Ti(OC6H5)4 · NH3 konnte Titantetraphenolat Ti(OC6H5)4 erhalten werden. Molekulargewichtsbestimmungen nach der kryoskopischen Methode ergaben für die Ausgangsverbindung Ti(OC6H5)4 · C6H5OH in benzolischer Lösung einen mit steigender Verdünnung zunehmenden Zerfall in Ti(OC6H5)4 und Phenol.
Zur Kenntnis der Basen des Braunkohlenteeres. III. Über die Inhaltsstoffe der Leichtölbasen, insbesondere über das Vorkommen von Äthylpyridinen
Authors: Naumann K. , Leibnitz E.
Published: January 2005

Die Auswertung der Fraktionen geschieht nach den klassischen Methoden der organischen Chemie durch fraktionierte Fällungen und Oxydation, um einen Vergleich zu den früheren Arbeiten zu bekommen. Die Auswertung bestätigte die Leistungsfähigkeit der in der II. Mitteilung1) beschriebenen Gegenstromdestillationsapparatur und ergab das Vorhandensein der drei isomeren Äthylderivate des Pyridins, die bisher im Braunkohlenteer noch nicht bekannt waren. Die früheren Ergebnisse in bezug auf Methylderivate des Pyridins konnten bestätigt werden.
Beiträge zur Chlorierung von Phenolhomologen. Über die Chlorierung von 1,3,5‐ und 1,2,5‐Xylenol
Authors: Müller Heinz , Linde Helmut
Published: January 2005

Zur Aufklärung verschiedener Reaktionen, die bei der Einwirkung von Chlor auf technische Xylenolgemische ablaufen, wurden Versuche mit Modellsubstanzen durchgeführt. Diese Versuche brachten eine Vertiefung der Kenntnisse über die Chlorierung von Phenolen und über die Darstellung von chlorierten Chinonen aus phenolischen Körpern.
Quantitative Bestimmung des Thalliums nach dem Verfahren der inneren Elektrolyse durch Anodenabscheidung des Thallium(III)‐Oxyds
Authors: Liptschinsky Al.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit wird ein neues elektro‐analytisches Verfahren zur schnellen und genauen Bestimmung des Thalliums mittels einer durchaus einfachen Apparatur vorgeschlagen. Die quantitative Bestimmung des Thalliums erfolgt in der Form eines Thallium(III)‐oxyds, welches sich an der Platinelektrode (der Anode) abscheidet. Die Möglichkeit, eine innere Analyse mit einem auf einer indifferenten Elektrode verlaufenden Oxydationsprozesses durchzuführen, wurde bisher nicht zu analytischen Zwecken benutzt. Es wurde festgestellt, daß die Zusammensetzung des sich an der Anode abscheidenden Niederschlages der Formel Tl2O3 entspricht. Das Vorhandensein von Ag+ n. a. stört nicht die genaue Bestimmung des Thalliums.
Über die Chlormethylierung von 4‐Alkoxyacetophenonen und die Gewinnung der entsprechenden Aldehyde
Authors: Profft E. , Drux R.
Published: January 2005

Durch Einwirkung von Paraformaldehyd und Chlorwasserstoff auf einige 4‐Alkoxyacetophenone wurden 2‐Alkoxy‐5‐acetyl‐benzylchloride glatt gewonnen. Aus letzteren konnten durch Umsetzungen die entsprechenden Aldehyde, Cyanide, Acetamide und Karbonsäuren erhalten werden.
Über ternäre flüssige Systeme. IV
Authors: Leibnitz E. , Könnecke H.‐G. , Niese S.
Published: January 2005

Es werden 2 Apparaturen beschrieben, mit denen nach der Tropfenvolumenmethode die Grenzflächenspannungen binärer und ternärer flüssiger Gemische zwischen 20 und 60° C bestimmt wurden. Ein Monogramm für Glykole enthaltene binäre Kohlenwasserstoffgemische ist angegeben. Die Koexistenzzeiten von Triglykol an der Phasengrenzschicht wurden für ein ternäres System bei 40°C bestimmt.
Über Azofarbstoffe mit einer Enolbetaingrenzstruktur
Authors: Neunhoeffer Otto , Paul Heinz
Published: January 2005

Die Absorptionsspektren einer Reihe von zum Teil speziell hergestellten 4‐Acetyl‐4′‐dialkylaminoazoverbindungen in verschiedenen Lösungsmitteln werden diskutiert. Trotz starker Solvatochromie ist erwartungsgemäß die Polarisation in den verwendeten Lösungsmitteln nicht ausreichend, um die Enolbetainstruktur, die dem Chinondiazintyp zuzuordnen wäre, zu erreichen.
Über eine neue, polymorphe Form des Mangandioxyds
Authors: Glemser Oskar , Meisiek Herbert
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften von ϵ‐MnO2, einer neuen polymorphen Modifikation des Mangandioxyds, mitgeteilt.

Bei eintägigem Erhitzen auf 425° C geht ϵ‐MnO2 in β‐MnO2 (Pyrolusit) über; bei 525° C tritt α‐MnO2 auf.
Über einige Eigenschaften und Anwendungsmöglichkeiten wasserlöslicher Alkalisilikonate
Authors: Reuther H.
Published: January 2005

Es wird kurz auf die Vorteile eingegangen, die sich bei der Anwendung wäßriger Kalisilikonatlösungen in der Bauindustrie ergeben und über neuere Untersuchungen mit verschiedenen Sandsteinsorten berichtet, wobei die Luftdurchlässigkeit im Vordergrund and.
Solventextraktion anorganischer Verbindungen. I. Der Einfluß des Aussalzkations auf den Verteilungskoeffizienten
Authors: Niese Siegfried
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Bestimmung des Verteilungskoeffizienten in geringer Konzentration vorliegender radioaktiv markierter Verbindungen beschrieben. Es wurde der Einfluß des Kations des Aussalzmittels auf den Verteilungskoeffizienten des Thoriumnitrats bei der Extraktion mit Diäthyläther und Methylisobutylketon und auf den Verteilungskoeffizienten des Kobaltchlorids bei der Extraktion durch i‐Amylalkohol untersucht.
Darstellung von Δ2‐Thiazolinen und Δ2‐Dihydro‐1,3‐thiazinen
Authors: Bach Günther , Zahn Manfred
Published: January 2005

Substituierte Δ2‐Thiazoline werden durch Reaktion von O,N‐Diacyl‐äthanolaminen bzw. deren Substitutionsprodukten mit Diphosphorpentasulfid hergestellt. Aus O,N‐Diacyl‐3‐aminopropanolen‐(1) werden in gleicher Weise Δ2‐Dihydro‐1,3‐thiazine erhalten.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate. III. Zur Kenntnis des Natrium‐O,S‐dimethylthiophosphats
Authors: Hilgetag Günter , Teichmann Herbert
Published: January 2005

Eine früher angegebene Methode zur Darstellung von Natrium‐O,S‐dimethylthiophosphat führt nicht zu einem einheitlichen Produkt. Die reine Verbindung erhält man in hoher Ausbeute aus Trimethylthiono‐ oder ‐thiolphosphat und Natriumjodid. Die O,S‐Dimethylthiophosphorsäure wird beschrieben.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate. IV. O,O‐Dimethylthiophosphate
Authors: Hilgetag Günter , Teichmann Herbert
Published: January 2005

Einige Salze der O,O‐Dimethylthiophosphorsäure mit komplexen Onium‐Kationen werden dargestellt. Ihre Bildungsweise und ihr Verhalten geben Aufschluß über den Mechanismus der Bildung von O,S‐Dimethylthiophosphaten aus Trimethylthionophosphat. Die Bildungsweise und Struktur des Silber‐O,O‐dimethylthiophosphats werden diskutiert.
Notiz zur Umsetzung von α‐Amino‐pyridin mit Styroloxyd. (Synthese von N‐(β‐Oxy‐β‐phenyl‐äthyl)‐pyridonimin‐(2) und ‐pyridon‐(2))
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Styroloxyd kondensiert mit α‐Aminopyridin zu N‐(β‐Oxy‐β‐phenyläthyl)‐pyridonimin‐(2), welches sich durch Kochen mit Natronlauge in N‐(β‐Oxy‐β‐phenyl‐äthyl)‐pyridon‐(2) überführen läßt.