bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die elementarreaktionen der radikalischen polymerisation von benzylmethacrylat
Authors: Mayer Gunter , Schulz G. V.
Published: April 2003

Durch Kombination stationärer und instationärer Methodik (rotierender Sektor) werden die Absolutwerte der Geschwindigkeitskonstanten von Kettenwachstum und Kettenabbruch von Benzylmethacrylat unter dem Einfluß verschieden viskoser Lösungsmittel bestimmt.

Die Radikalausbeute f hängt von der Viskosität des Lösungssystems und der Art der Monomeren, dagegen nicht (oder fast nicht) von der Konzentration des Monomeren und der Geschwindigkeit der Radikalerzeugung ab. Daraus wird geschlossen, daß ein merklicher Anteil von Zwillingsrekombinationen außerhalb des primären Lösungsmittelkäfigs stattfindet.

Die Geschwindigkeitskonstante kw des Kettenwachstums stimmt praktisch überein mit der des Methylmethacrylats und zeigt ebenfalls einen leichten Anstieg mit der Lösungsmittel‐viskosität. Die Geschwindigkeitskonstante ka des Kettenabbruchs nimmt etwas schwächer als proportional der reziproken Viskosität der Monomer‐Lösungsmittel‐Viskosität zu. Es wird auf den möglichen Einfluß der inneren Viskosität hingewiesen.
Photopolymerization of acrylamide sensitized by sodium chloroaurate in aqueous solution
Authors: Imamura Kazuyoshi , Asai Michihiko , Tazuke Shigeo , Okamura Seizo
Published: April 2003

Photopolymerization of acrylamide (AM) sensitized by NaAuCl4·2H2O in aqueous system was investigated under irradiation at 365 nm. The rate of polymerization (Rp) was strongly influenced by the change of the pH and the chloride concentration. The results were interpreted assuming different initiating efficiencies for various hydrolyzed species of Au(III). From the dependence of Rp on the wavelength, the effective photoabsorption was confirmed to be due to the excitation of the CTTM (charge transfer to metal) band of Au(III). The monomer participated in the photodecomposition of Au(III), eventually leading to Au(0). Under thermal conditions the polymerization was greatly accelerated by the addition of reducing agents, indicating that active species were produced during the reduction of Au(III) to lower valency states. The kinetic expression of photopolymerization was the expected one for a radical polymerization.
Séparation d'un copolymère greffé de l'homopolymère correspondant par la méthode des gels réversibles, 2. Application aux résines ABS
Authors: Llauro‐Darricades Marie‐France , Banderet Albert , Riess Gérard
Published: April 2003

Une nouvelle technique, basée sur la formation de gels réversibles, est proposée pour la séparation de copolymères greffés, spécialement dans le cas des ABS (acrylonitrile, butadiène, styrène). Par carboxylation du polybutadiène une réticulation réversible peut être obtenue par associations dipolaires des groupes COOH salifiés par un composé d'un métal monovalent (ex.: CH3ONa). Dans ces conditions, des séparations sol‐gel permettent d'isoler rapidement le copolymère greffé du polymère non fixé sur le polybutadiène.

L'efficacité de la méthode a été montrée pour 4 ABS différents, en utilisant comme traceur un copolymère AS radioactif.

Le copolymère greffé, isolé après 3 séparations successives sol‐gel, ne contient plus qu'une proportion d'AS non greffé variant de 0,03% à 0,85%, suivant les ABS analysés. Cette méthode, qui présente l'avantage de pouvoir mettre en évidence des taux de greffage faibles, permet d'aborder l'étude cinétique des greffages, notamment aux taux de conversion faibles.

Ce principe de séparation peut être appliqué à d'autres systèmes, à condition de pouvoir fixer sélectivement avant ou après greffage, des groupes COONa sur le polymère tronc ou le polymère formant les greffons.
Small‐angle X‐ray scattering of the block copolymer polystyrene/polybutadiene/polystyrene in ethyl methyl ketone
Authors: Pleštil Josef , Baldrian Josef
Published: April 2003

The data obtained by small‐angle X‐ray scattering demonstrated that in ethyl methyl ketone, which is a selective solvent for polystyrene, the block copolymer polystyrene/polybutadiene/polystyrene (SBS) forms micelles. The values of the radius of gyration (253 Å) and “weight” (37·106) of micelles were determined. The micelles are not stable in the presence of air.

The radius of the polybutadiene nucleus (198 Å) and of the whole micelle (349 Å) were estimated from an idealized model (particle consisting of two concentric spheres). For the given model particle, the scattering function and a relationship for the calculation of the radius of gyration were derived.
The microtacticity of poly(methacrylic esters)
Authors: Matsuzaki Kei , Kanai Taiichi , Yamawaki Kensaku , Rung K. P. Samre
Published: April 2003

In order to know the effect of the steric structure of the ester groups on the stereoregularity of polymers, several methacrylic esters were radically and anionically polymerized. From the determination of the stereoregularity of the poly(methacrylates) by NMR, it was concluded that with decreasing steric factor of the ester groups the syndiotacticity of radically polymerized polymers decreases and also the isotacticity of the polymers obtained with phenylmagnesium bromide as catalyst at room temperature decreases.
Spectroscopic studies on primary processes in radiation‐induced polymerization of 1,3‐butadiene
Authors: Shiga Tetsuo , Matsuyama Tomochika , Yamaoka Hitoshi , Okamura Seizo
Published: April 2003

The primary species of irradiated 1,3‐butadiene in butyl chloride and carbon tetrachloride (CCl4) matrices have been studied by means of optical absorption and electron spin resonance (ESR) techniques. The absorption bands at 390 and 580 nm observed at 77K in the butyl chloride matrix are assigned to the butadiene cation radical. The optical densities of these bands as a function of the mole fraction of butadiene in the butyl chloride matrix have a maximum at about 0,02, and they decrease with the elapsed time of storage at 77K. The optical density of the band at 430 nm assigned to the allyl‐type radical increases with the increase of the butadiene concentration, and further enhancement of the allyl‐type radical is observed during storage at 77K. These results suggest that the cationic initiation by the butadiene cation radical occurs at 77K in the butyl chloride matrix, forming the allyl‐type radical at the polymer chain end. This mechanism is consistent with the results obtained by ESR study.

In the CCl4‐matrix, the butadiene cation radical is also observed by both optical absorption and ESR measurements. The yield of the butadiene cation radical remains almost constant even by increasing the butadiene concentration or heating to 150K. This fact indicates that no polymerization occurs in the CCl4‐matrix.
Phénomènes d'inversion de la stéréoélection dans les polymérisations de l'épithio‐1,2 propane
Authors: Deffieux Alain , Sepulchre Maurice , Spassky Nicolas , Sigwalt Pierre
Published: April 2003

Les amorceurs issus de la réaction entre un dérivé organométallique (Zn(C2H5)2, Cd(CH3)2 ou Cd(C2H5)2) et un composé chiral mono ou dihydroxylé (alcools ou diols‐1,2 optiquement actifs) permettent d'obtenir, lors de la polymérisation de l'épithio‐1,2 propane (6) racémique, des polymères optiquement actifs par incorporation préférentielle de l'un des énantiomères. Le monomère résiduel non consommé s'enrichit en l'autre énantiomère. Des taux de stéréoélection (r) (qui définissent le choix préférentiel de l'amorceur vis à vis de l'un des énantiomères durant toute la polymérisation) aussi élevés que 2,4 ont pu être obtenus. On réalise ainsi un véritable dédoublement du monomère, la pureté optique de ce dernier pouvant atteindre 65%.

Le choix particulier de l'un des énantiomères dépend de la configuration absolue de l'agent chiral utilisé, du dérivé organométallique et des conditions de préparation de l'amorceur. Il a pu être montré que pour un couple donné, dérivé organométallique/composé hydroxylé chiral, le choix de l'un ou l'autre des énantiomères dépendait de la composition relative de l'amorceur en fonctions alcoolates de métalalkyle et dialcoolates.

Il a été ainsi mis en évidence deux types de stéréoélections appelées «homostérique» ou «antistérique» suivant que l'amorceur choisit l'énantiomère ayant la même configuration absolue que l'agent chiral utilisé ou choisit au contraire l'énantiomère de configuration inverse. La composition de certains amorceurs solubles du type homostérique et antistérique a pu être déterminée d'après les données des spectres NMR.
Mehrfache stationäre Zustände und periodische Teilchenbildung bei der Emulsionspolymerisation von Styrol im kontinuierlichen Rührkesselreaktor
Authors: Ley Gregor , Gerrens Heinz
Published: April 2003

Es wurde gefunden, daß bei kleiner Verweilzeit τ nur eine Lösung der Massenbilanzgleichung für den in dieser Arbeit verwendeten isothermen Rührkesselreaktor und damit nur ein stationärer Betriebspunkt existiert. Durch Erhöhen von τ wird ein Bereich mit drei Lösungen und entsprechend zwei stabilen und einem labilen Betriebspunkt erreicht. Der “obere” stabile Betriebspunkt bei hohem Umsatz ist um so unempfindlicher gegen Störungen, je weiter er vom labilen Betriebspunkt entfernt liegt.

Beim Arbeiten des Reaktors im oberen Betriebspunkt (Umsatz U ≈ 95%) treten periodische Schwankungen von Oberflächenspannung σ und Teilchenzahl N auf, während die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit vbr und damit U konstant bleiben. Im Zeitraum ohne Teilchenneubildung nimmt N mit der Zeit t gemäß N = N0·e−t/τ ab.

Wegen U ≈ 95% ist die Abbruchreaktion diffusionskontrolliert und die Radikalzahl pro Latexteilchen schon bei kleinen Teilchen n̄ ≈ 4. Der Unterteilungseffekt der Emulsionspolymerisation ist dadurch ausgeschaltet, die Reaktionskinetik entspricht weitgehend derjenigen bei homogener Polymerisation. Deshalb nimmt n̄ proportional dem Teilchenvolumen v zu, und vbr bleibt unabhängig von N konstant. Kurz vor Wiedereinsetzen der Teilchenbildung treten sehr große Latexteilchen mit Durchmesser D̄ = 1,6.10−4 cm und n̄ = 35000 auf.

Die beobachteten Oszillationen lassen sich qualitativ plausibel machen; eine quantitative Beschreibung steht noch aus.
Formation of polyion complexes between polycarboxylic acids and polycations carrying charges in the chain backbone
Authors: Tsuchida Eishun , Osada Yoshihito , Abe Koji
Published: April 2003

The formation of polyion complexes in aqueous medium between polycations carrying charges in the chain backbone and poly(carboxylic acid)s, such as poly(methacrylic acid) (PMAA), poly(carboxylic acid) (PAA), and poly(itaconic acid) (PIA), were studied. It was found that polycations formed more stable complexes than their corresponding low molecular weight cations and that in addition to the chain length, dissociation constants and the hydrophobicity dominated the ability of the formation of a polyion complex. The compositions of the complexes between polycation and polycarboxylic acid were defined mainly by the degree of dissociation (α′) of the poly(carboxylic acid).

From these results it is concluded that the complexes are formed by the cooperative interactions between two polymer chains which have charges of opposite sign and the structures of polyion complexes can accept reversible states like loops, ladders, and their intermediate shapes.
The rôle of the chain length in the stability of polyion complexes
Authors: Tsuchida Eishun , Osada Yoshihito
Published: April 2003

To demonstrate the cooperativity in the formation of an interpolymer complex, the stability of polyanion‐polycation complexes as a function of their chain length was studied. Poly(methacrylic acid) (PMAA; P̄n ≈ 800) was used as source for the polyanion and quaternized alkylamines and polyethyleneimines with various chain lengths (1a–g and 2a–g) as source for the polycation.

The reaction was followed by the measurement of [H+] from which the stability constants (K) of the complexes were calculated. It was found that the K‐values increased exponentially from 102 to 8.104l mol−1 with increasing chain length of the polycation. Furthermore, it was found that, in addition to COULOMBic forces, the hydrophobic interaction plays an important rǒle in the complexation.
The formation of higher structure through hydrophobic interaction of interpolymer complexes
Authors: Tsuchida Eishun
Published: April 2003

Polyion complexes have been thought to be formed at the moment when the solutions of each component polymer are mixed. However, by observing many cases of complexation, it was cleared up that the complexes existed in their non‐equilibrium states for a long time under certain conditions and that the external factors, such as time, heat and shear‐stress, made the complexes grow up to be particularly structured complexes.

The fibrous and network‐structured complexes were obtained by combination of the solution of poly(methacrylic acid) and the solution of poly(N,N,N′,N′‐tetramethyl‐N‐p‐xylylene‐N′‐alkylene diammonium dichloride) poly[(dimethylimino)ethylene(dimethylimino)methylene‐1,4‐phenylenemethylene dichloride]. The formation of higher structures is explained as follows: the hydrophobicity of their relatively extended polymer chains is changed by the neutralization of each ionic site of the polymers, and then these complexes grow regularly along the directions of their main chains by their own hydrophobicity and after a certain stage they expand to network structures by loosing their aggregating directions.
Innermolekular vernetzte Makromoleküle (Mikrogel): Synthese, Eigenschaften und Nachweis in Gemischen
Authors: Hoffmann Martin
Published: April 2003

Durch Emulsionspolymerisation von Styrol mit Divinylbenzol werden kugelige Polystyrolteilchen ziemlich einheitlicher Größe mit Molekulargewichten von M = 5·105 bis 3·107, verschieden starker Vernetzung und vielen Endgruppen hergestellt. Die Charakterisierung mittels Lichtstreuung, Viskosimetrie, Gelpermeation, Diffusion und Rheologie zeigt erhebliche und z. T. nicht bekannte Wirkungen der innermolekularen Vernetzung: Für Teilchen bestimmten Quellungsgrades ist das Produkt aus dem zweiten Virialkoeffizienten und M, A2·M, im Gegensatz zu der für ungequollene Kugeln entwickelten Theorie proportional M. Die Durchspülungskonstante ϕ steigt mit wachsender innermolekularer Vernetzung auf den für Kugeln berechneten Wert, der größer ist als der von Knäueln linearer Moleküle. Die Gelchromatographie tastet die Größe von Molekülen ähnlich ab wie die Hydrodynamik, nicht aber so wie die Lichtstreuung. Bei niedrigen Konzentrationen verhalten sich Gellösungen viskosimetrisch wie Kugelsuspensionen, bei höheren Konzentrationen wegen einer Entquellung der Teilchen jedoch mehr wie Lösungen von Fadenmolekülen. Die Viskosität, die Strukturviskosität und die Schubspannung τw im Wendepunkt der log η gegen log τ‐Kurven sind aber wesentlich kleiner als bei linearen Molekülen. Der osmotische Druck konzentrierter Lösungen ist ein Quellungsdruck und hängt von der Vernetzungsdichte der Gelteilchen ab.

Die Schmelzviskosität wird durch innermolekulare Vernetzung zunächst stark reduziert, bei Molekulargewichten der Kettenstücke zwischen den Verzweigungsstellen Mc < 15 000 aber erhöht. Modul und Dichte der Gläser solcher Gele sind nahezu normal, die Bruchfestigkeit nimmt mit wachsender innermolekularer Vernetzung ab.

In Gegenwart von Toluol polymerisierte Gele haben höhere Quellungsgrade und damit höhere Viskositätszahlen sowie kleinere Durchspülungskonstanten als lösungsmittelfrei polymerisierte Gele.

Gele lassen sich nicht oder nicht vollständig durch Sedimentation abtrennen oder aus der Winkelabhängigkeit der Lichtstreuung ermitteln. Mißt man aber an Gemischen der Gele mit linearen Molekülen außer Molekulargewicht und Viskositätszahl eine weitere unabhängige Größe, z. B. die Schmelzviskosität, die Strukturviskosität oder die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität, so kann man die Menge und die charakteristischen Merkmale des Gels bestimmen, wenn die Eigenschaften des linearen Polymeren bekannt sind.
Topochemische Reaktionen von Monomeren mit konjugierten Dreifachbindungen, 10. Elektrische Leitfähigkeit von Einkristallen aus Polydiacetylenen
Authors: Schermann Walter , Wegner Gerhard
Published: April 2003

Makroskopische Einkristalle von Poly[but‐1‐in‐3‐enylen‐3,4‐di(p‐toluolsulfonat)] (2) (pT) wurden bezüglich ihrer elektrischen und optischen Eigenschaften untersucht. Die Dunkelleitfähigkeiten parallel zur Kettenrichtung (σ∥b) und senkrecht zur Kettenrichtung (σ⊥b) verhalten sich wie 6:1. Die zugehörigen thermischen Aktivierungsenergien betragen ΔE∥b = 2,14 eV (= 3,43.10−19 J) und ΔE⊥b = 1,96 eV (= 3,14.10−19 J). Die Absolutwerte der Dunkelleitfähigkeit sind relativ gering (σ∥b = 10−10Ω−1 bei 60°C). Die Abhängigkeit der Photoleitfähigkeit von Wellenlänge und Polarisationsrichtung des eingestrahlten Lichtes wurde untersucht. Das Aktionsspektrum besitzt im Bereich des Maximums der optischen Dichte der Kristalle (550 nm) ein Minimum und zwar unabhängig von der Richtung des angelegten elektrischen Feldes. Der Brechungsindex der Kristalle n∥b zeigt in diesem Bereich anomale Dispersion, während sich n⊥b normal verhält. Der Dichroismus im Absorptionsmaximum bei λ = 550 nm beträgt I∥/I⊥ = 135. Bei Bestrahlung mit polarisiertem Licht ergibt sich eine Abhängigkeit des Photostroms vom Winkel zwischen Polarisationsebene und Kettenrichtung, unabhängig von der Richtung des angelegten elektrischen Feldes. pT läßt sich in die Gruppe der idiochromatischen organischen Halbleiter einordnen. Wahrscheinlich liegt elektronische Eigenleitung vor. Vermutlich beruhen die geringen Werte der Oberflächenleitfähigkeit auf einer Unterbrechung der Konjugation durch selbsteinschränkende Rubikonjugation sowie auf Kettenunterbrechungen an Fehlstellen und definierten Versetzungen im Kristall.
Acetoacetatgruppenhaltige Epoxidharze
Authors: Ritz Jürgen
Published: April 2003

Epoxidharze auf der Basis von 2,2‐Bis(4‐hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) und 1‐Chlor‐2,3‐epoxypropan (Epichlorhydrin) ließen sich an ihren sekundären OH‐Gruppen ohne Beeinträchtigung der Epoxidgruppen mit Diketen umsetzen. Dadurch wurden Produkte erhalten, die Epoxidgruppen und Acetoacetatgruppen aufweisen. Von der Reaktionsfähigkeit dieser Gruppen konnte gleichzeitig und nacheinander Gebrauch gemacht werden. Als Beispiel für gleichzeitige Reaktionen diente die Umsetzung mit Aminen, die mit Acetoacetatgruppen zu β‐Aminocrotonsäureestern führte, während Epoxidgruppen auf bekannte Weise reagierten. Als Beispiel für aufeinanderfolgende Reaktionen wurden die zuerst ablaufende Chelatbildung der Acetessigestergruppen und die darauf folgende Reaktion der Epoxidgruppen mit Aminen beschrieben.
Kinetik und Mechanismus der radikalischen Copolymerisation von Styrol mit Acrylnitril und Methylmethacrylat in Anwesenheit von Komplexbildnern
Authors: Kutscher Roman V. , Saitsew Jurij S.
Published: April 2003

Die Kinetik der initiierten Copolymerisation in Anwesenheit von Zinkchlorid oder Diäthylaluminiumchlorid wurde untersucht. Für das System Styrol/Methylmethacrylat/Zinkchlorid (Initiator Benzoylperoxid) wurde die Bildung von Polystyrol festgestellt (neben der Bildung von Copolymeren), die auf eine neben der radikalischen Polymerisation verlaufende kationische Polymerisation zurückgeführt wurde.

Es wurde ein Schema der Stadien des Kettenwachstums der Copolymerisation zweier polarer Monomere mit einem nicht polaren Monomer vorgeschlagen sowie eine Gleichung der Zusammensetzung ternärer Copolymere, die im Beisein eines Komplexbildners erhalten wurden.
The rôle of carbocations in cationic polymerization (polycondensation) of π‐, σ‐, and n‐donor monomers
Authors: Olah George A.
Published: April 2003

The rôle of carbocations in cationic polymerizations is discussed, differentiating σ‐ (i.e. alkene and arene), π‐ (i.e. alkane) and n‐donor (i.e. ether, sulfide, nitrogen compound) monomers as the reactive nucleophiles. The mechanism of the initiation step in alkene polymerization is evaluated considering both protic (i.e. coinitiator containing) and aprotic systems. The aluminum bromide catalyzed polymerization of isobutylene, as an example, can involve besides the conjugate protic acid, bromoalanation intermediates in aprotic media, which, however, themselves rapidly can undergo elimination, forming HBr in the originally acid free system. The involvement of dialkylhalonium ions in alkyl halide solvent systems is also of substantial interest and may explain increasing deactivation in the order RI>RBr>RCl. Oxidative polycondensation of π‐donor arenes (such as benzene) and σ‐donor alkanes (such as methane) is discussed in the context of the general carbocation concept, involving trivalent carbenium ion intermediates in the former and pentacoordinated carbonium ions in the latter case, as the reactive alkylating agents responsible for the ionic propagation reactions. n‐Donor monomers, such as ethers, sulfides or miscellaneous nitrogen compounds, undergo polymerization via nucleophilic displacement reactions on the polarized carbocationic sites of intermediate alkylated or protonated onium ions.
Cationic polymerization involving covalent propagating species
Authors: Saegusa Takeo
Published: April 2003

Cationic polymerizations of some cyclic imino ethers using methyl iodide as initiator were found to propagate via covalent growing species of alkyl iodide nature. The propagation mechanism of the polymerization was examined by direct observation of the reaction system by means of NMR spectroscopy and by indirect kinetic analysis. Among six monomers, 2‐oxazoline (1), 2‐phenyl‐2‐oxazoline (2), and 2‐phenyl‐5,6‐dihydro‐4H‐1,3‐oxazine (3) were found to be polymerized with CH3I via covalent growing species. On the other hand, 2‐methyl‐2‐oxazoline (4) and 5,6‐dihydro‐4H‐1,3‐oxazine (5) were polymerized with CH3I via ionic growing species. For the polymerization of 5‐methyl‐2‐oxazoline (6) initiated by CH3I, a mechanism of propagation via an equilibrium mixture of ionic and covalent propagating species (22 and 21, respectively) was presented. In all cases of the polymerizations of these six monomers by methyl p‐toluenesulfonate as initiator, the growing species were ionic ones having structures of the corresponding cyclic onium p‐toluenesulfonates.
Cationic polymerization of aldehydes
Authors: Vogl Otto
Published: April 2003

Cationic polymerizations of formaldehyde, higher aliphatic aldehydes and haloaldehydes are discussed. The polymerization is initiated by Lewis and Brønsted acids but is dominated by the fact that in almost all cases the polymers precipitate and crystallize from the solution. As a consequence the polymerizations become diffusion controlled sometimes even at low conversions. This phenomenon is not limited to cationic polymerization but additionally the growing ends are readily occluded and cationic initiators are adsorbed on the precipitated polymer. The morphology and the degree of swelling of the precipitated polymer plays an important role upon the rate of polymerization and conversion of monomer to polymer. As expected, polymerizations of aliphatic aldehydes are more readily carried out by cationic initiators than the polymerization of haloaldehydes; this may be caused by the difference in the initiation mechanism.
Über den mechanismus der anionischen polymerisation von acrylnitril mit triäthylphosphin, 8. Über makrozwitterionen
Authors: Eisenbach Claus D. , Jaacks † Volker , Schnecko Hans , Kern Werner
Published: April 2003

Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit Triäthylphosphin als Initiator in Dimethylformamid wurde bei verschiedenen Temperaturen und unterschiedlichem Verhältnis der Monomer/Initiator‐Konzentrationen untersucht.

Ergänzt durch spektroskopische Endgruppenbestimmung der Polymeranionen konnte mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie und Gelchromatographie (GPC) sowie emissionsspektralanalytischer Phosphorbestimmung an den rohen und den durch Umfällungen bzw. GPC fraktionierten Polymerproben gezeigt werden, daß hier neben einer übertragung teilweise eine Polymerisation Über Makrozwitterionen auftritt. Für die Bildung von Makrozwitterionen, , sind jedoch Mindestwerte des Monomer/Initiator‐Verhältnisses sowie der Polymerisationstemperatur erforderlich; sind diese Voraussetzungen nicht erfüllt, findet durch das Zwitterion , gebildet aus Triäthylphosphin und Acrylnitril, unter Protonenabstraktion eine Übertragungsreaktion auf das Monomere statt. So entstandene Anionen, , lösen dann Polymerisationsketten aus.

Die durch Erhöhung der Initiatorkonzentration sowie der Temperatur vermehrt auftretenden Nebenreaktionen lassen sich durch IR‐ bzw. UV‐spektroskopische Untersuchungen der Polymeren erfassen.
Microstructure of propene‐butene copolymers studied by flash‐pyrolysis‐G.L.chromatography
Authors: Verdier Jean C. , Guyot Alain
Published: April 2003

Propene‐butene copolymers of various composition were prepared using different kinds of catalysts and were characterized by gel permeation chromatography and X‐ray analysis. Using flash‐pyrolysis coupled with gas chromatography and mass spectrometry, trimers, produced through the 1–5 internal transfer and ß‐6–7 scission mechanism, could be separated and identified. They allowed a study of the sequence distribution of monomer units. Using the TiCl4Al(C2H5)3 catalyst, although a simple check of a first order Markovian distribution had been positive, a detailed study lead to the conclusion of a distribution of active sites with different reactivities versus the two monomers. The different selectivities of the different sites in the case of the TiCl3Al(C2H5)I catalyst are even more pronounced.
Über polymere alloxazine, 1
Authors: Manecke Georg , Rotter Ulrich
Published: April 2003

Durch radikalisch initiierte Lösungspolymerisation in DMSO wurden Homopolymere und Copolymere des 8‐Vinylalloxazins (1) dargestellt, deren Austauschkapazität, Bindungsvermögen für Ag+‐Ionen und Redoxeigenschaften untersucht wurden. 3,4‐Diaminostyrol konnte polymerisiert und polymeranalog mit Alloxan zu einem polymeren Alloxazin umgesetzt werden.
Über N‐(isothiocyanatoacylamino)carbonsäuren und ihre kondensationspolymerisation zu copolyamiden mit alternierender sequenz
Authors: Kricheldorf Hans R. , Leppert Elmar , Schilling Gerhard
Published: April 2003

N‐(Isothiocyanatoacylamino)carbonsäuren wurden aus ω‐Isothiocyanatocarbonsäurechloriden und verschiedenen aliphatischen oder aromatischen Aminocarbonsäuren als kristalline Monomere synthetisiert. Ihre Kondensationspolymerisation zu Copolyamiden wurde unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Bei Reaktionstemperaturen ≤200°C wurden ausschließlich Copolyamide mit alternierender Sequenz gebildet, während bei 250°C durch Umamidierungsreaktionen auch kurze, homologe Blöcke entstanden. Die Sequenzanalyse wurde anhand von 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren durchgeführt. Die Molekulargewichtsmittel der verschiedenen Copolyamide lagen im Bereich von 5 bis 10000.
Über den grundkörper der polynitrile, das poly(methinimin)
Authors: Wöhrle Dieter
Published: April 2003

Die thermisch induzierte Ringöffnung von 1,3,5‐Triazin‐Metallhalogenid‐Komplexen führt zum Grundkörper der Polynitrile, dem Poly(methinimin). Die Thermodynamik der Reaktion wird untersucht und der Reaktionsablauf massenspektroskopisch verfolgt. Untersuchungen der Halbleitereigenschaften (σ300K bis zu 10−10 Ω−1 cm−1) und die thermischen Analysen dieser Polymeren werden beschrieben.
Polymere mit phosphor‐stickstoff‐bindungen, 2. Synthese und eigenschaften von oligomeren mit SiNP‐struktureinheiten
Authors: Horn Hans‐Georg , Steger Wolfgang
Published: April 2003

Es wird über Darstellung und Eigenschaften von heteroorganischen Oligomeren (3a–e). ausgehend von Silylaziden und ditertiären Phosphinen (2b–e) bzw. Tetraphenylbiphosphin (2a), berichtet. Eines der Produkte (3a) hat ein rein anorganisches Grundgerüst mit der Atomfolge SiNPPN. Molekulargewichtsbestimmungen von in Lösung synthetisierten Substanzen ergeben für M̄n Werte um 1000. Die Kondensation in Substanz führte zu Werten zwischen 2 400 und 4 300, je nach eingesetztem Phosphin. IR‐spektroskopische Messungen gestatten es, den Verlauf der Reaktion zu verfolgen; die Lage von v(PN) der synthetisierten Substanzen wird festgelegt. Von besonderer Wichtigkeit sind die 31P‐NMR‐Untersuchungen, da sie Aussagen hinsichtlich Mittel‐ und Endgruppen und damit über die Struktur der Produkte erlauben.
Über makrozwitterionen, 9. Über den mechanismus der anionischen polymerisation von acrylnitril mit tertiären phosphinen unter Zusatz von LiCl
Authors: Eisenbach Claus D. , Franzmann Gernot , Jaacks Volker , Schnecko Hans , Kern Werner
Published: April 2003

Die anionische Polymerisation von Acrylnitril mit tertiären Phosphinen in Dimethylformamid bei 25°C wurde unter Zusatz von LiCl untersucht. Es zeigte sich, daß durch den Salzzusatz mit Triphenylphosphin als Initiator eine Polymerisation über Makrozwitterionen ermöglicht wird und mit Triäthylphosphin die (auch ohne Salzzusatz schon mögliche) Makrozwitterionenbildung stärker auftritt.
Polycondensation of amino acids by means of diphenyl phosphite in the presence of pyridine
Authors: Yamazaki Noboru , Higashi Fukuji , Kawabata Juheiji
Published: April 2003

Linear polypeptides of high molecular weights were obtained by the direct polycondensation reactions of free α‐amino acids and dipeptides with diphenyl phosphite (1) in pyridine. The reaction was affected by solvent, tertiary amine, amino acid concentration, and temperature. The copolycondensation was also carried out using various couples of optically active or inactive amino acids. The compositions of the copolypeptides were compared with those by the NCA method.
Amphotere ionenaustauscher, 5
Authors: Manecke Georg , Aurich Hans‐Peter , Gergs Peter , Langisch Hans
Published: April 2003

Besonders einheitlich aufgebaute amphotere Ionenaustauscher mit den Eigenschaften polymerer Komplexbildner wurden dargestellt durch Copolymerisation von 2,4‐Di(1‐aziridinyl)glutarsäure‐diäthylester (1) mit (1‐Aziridinyl)bernsteinsäure‐diäthylester (4), (1‐Aziridinyl)fumarsäure‐diäthylester (5) und (1‐Aziridinylmethyl)bernsteinsäure‐dimethylester (6), von 3,6‐Di(1‐aziridinyl)cyclohexan‐1,2‐dicarbonsäure‐dimethylester (3) mit 6‐(1‐Aziridinyl)cyclo‐2‐hexen‐1,2‐dicarbonsäure‐dimethylester (9) sowie durch Copolymerisation von 3,3′‐(1,4‐Phenylen) oder 3,3′‐(1,3‐Phenylen)di[3‐(1‐aziridinyl)propionsäure‐äthylester], (2a) und (2b), mit (1‐Aziridinyl)essigsäure‐methylester (7) und 3‐(1‐Aziridinyl)propionsäure‐methylester (8) und anschließende alkalische Verseifung der Estergruppen. Ferner wurde ein Homopolymerisat aus 3,3′‐(1,4‐Phenylen)di[3‐(1‐aziridinyl)propionsäure‐octylester] (10) dargestellt. Die Austauscher wurden charakterisiert. So wurden Ionenbindungsvermögen und Aufnahmegeschwindigkeit der Harze für Cu2⊕, Ni2⊕, Zn2⊕ und Mg2⊕ ermittelt. Das Quellungsvermögen wurde in Abhängigkeit vom pH‐Wert bestimmt. Das Bindungsvermögen der Copolymerisate für Cu2⊕ bei pH 5,5–6 lag zwischen 2,5 und 3,75 mmol/g trockenem Harz.
Reaktive copolymere aus acrylamid und p‐nitrophenylacrylat
Authors: Eigel Antonin , Bünemann Hans , Dattagupta Nanibhushan
Published: April 2003

Acrylamid (1) und p‐Nitrophenylacrylat (2) lassen sich mit Azoisobuttersäuredinitril in Dimethylsulfoxid in jedem molaren Verhältnis polymerisieren. Je nach Reaktionsbedingungen entstehen Copolymere, deren mittlerer Polymerisationsgrad zwischen 200 und 500 liegt. Dabei wird 2 zu Beginn der Polymerisation etwas bevorzugt eingebaut. Die Copolymeren sind in Dimethylsulfoxid sehr gut löslich und zeichnen sich durch ihre hervorragende Reaktivität gegenüber primären aliphatischen und aromatischen Aminen aus. So werden sie durch Behandlung mit trockenem Ammoniak in wenigen Minuten glatt in die entsprechenden Polyacrylamide überführt.
Radical reactions initiated by chelate complexes of transition metals, 12. Decomposition of cumene hydroperoxide by the system copper acetate‐aminoalcohol
Authors: Bartoň Jaroslav , Horanská Viera
Published: April 2003

This paper presents an investigation of the kinetics of the decomposition of cumene hydroperoxide (1‐methyl‐1‐phenylethyl hydroperoxide) (CHP) in benzene/methanol (95:5, by vol.) in the presence of copper(II) acetate (A) and different aminoalcohols (L), such as 2‐aminoethanol, 2‐(2‐hydroxyethylamino)ethanol, 2‐[bis(2‐hydroxyethyl)amino]ethanol, 1‐amino‐2‐propanol, and 2‐(diethylamino)ethanol. It has been found that the decomposition of CHP takes place via a complex formed from the components of the reaction system. The individual components of the catalytic system (i. e. A or L), when applied separately, do not contribute to an acceleration of the decomposition reaction. Under the given conditions the initial rate of the CHP decomposition vo is expressed formally by the equation

where [A2]0, [L]0, and [CHP]0 are the initial concentrations of the above mentioned compounds; k is the monomolecular rate constant for the decomposition of the complex between metal compound and CHP, and KL, Kc and KA are the equilibrium constants for the formation of the adduct from aminoalcohol and copper(II) acetate, the formation of the complex consisting of this adduct and CHP and for the dimerisation of copper(II) acetate, resp.
Determination of radii of gyration of particles in the 200 to 70 Å interval by the light scattering method. Polystyrene in toluene and poly(methyl methacrylate) in acetonitrile
Authors: Serdyuk Igor N. , Grenader Arkady K.
Published: April 2003

First results obtained with an apparatus constructed in our laboratory for precision determination of radii of gyration of particles in solution by the light scattering method are described. The utilized principle of measuring the scattering curves yields a much more exact dependence of the scattering intensity on the angle which permits to solve the problem of applying the light scattering technique for determining the radii of gyration rg for particles of 200 to 70Å. For the example of low molecular weight standard polystyrene samples in toluene (molecular weights 51 000 and 200 000) it is shown that the radii of gyration of such molecules can be determined with an error of no worse than ±2% (rg = 77 Å and 167 Å at 22°C resp.). These values are in exact quantitative accordance with the viscosity data of these samples and also fall on the gradual curve of the rg dependence on the molecular weight, obtained in the range of low molecular weights by Kirste et al., and in the range of high molecular weights by Baumann with standard light scattering methods.
Evaluation of the ratio of mean square inertia radii of branched and linear macromolecules from intrinsic viscosity measurements
Authors: Krozer S.
Published: April 2003

A method for the evaluation of the ratio of the mean square inertia radii \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ (\overline {R^2 } )^{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 2}} \right. \kern‐\nulldelimiterspace} 2}} $\end{document} of branched (b) and linear (1) molecules \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ g[\eta ] = {{(\overline {R_{\rm b}^2 } )_{[\eta ]} } \mathord{\left/ {\vphantom {{(\overline {R_{\rm b}^2 } )_{[\eta ]} } {(\overline {R_{\rm l}^{\rm 2} } }}} \right. \kern‐\nulldelimiterspace} {(\overline {R_{\rm l}^{\rm 2} } }})_{[\eta ]} $\end{document} from intrinsic viscosity measurements is proposed. The evaluation is based on the solution of the equation:

where erf \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ x = \frac{2}{{\sqrt \pi }}\int\limits_0^{\rm x} {{\rm e}^{ ‐ t^2 } } {\rm d}t $\end{document}; a is the exponent in the Mark‐Kuhn‐Houwink relation [η1] = KMa, ε = (2a−1)/3 and ϕ(a) is the shielding function, tabulated by Debye and Bueche.

The method is used for the evaluation of g[η] in Θ‐ and in good solvents from experimental data published in the literature. The results show that it is possible to find the dimensions of branched molecules from intrinsic viscosity measurements in good solvents using the above formula. These results are obtained by the analysis of changes of the macromolecular dimensions in different solvents and in part by the results of second virial coefficient measurements of different polymers.
Isolation and characterisation of high‐molecular‐weight amylose by dispersion of starch granules with urea
Authors: Patil Narayan B. , Somvanshi Baburao S. , Gupte Saroj P. , Kale Narayan R.
Published: April 2003

Starch granules (defatted and hydrated) are completely dissolved by prolonged contact with urea under extremely mild conditions (10M, pH 6,2 at 26–28°C). The microscopic examination has revealed that the granules undergo a considerable swelling in contact with the urea, followed by a progressive leaching of the starch components, with a simultaneous loss in birefringence, increase in viscosity and clarity of the solution leading to the complete dissolution of the granules. The dispersion profiles display a biphasic pattern and appear to be characteristic of the source. Amylose is isolated from the solution by different procedures. Trace quantities of amylose from amylopectin +ction are removed by adsorption on defatted cellulose. The purified products are recovered by precipitation with ethanol and washed free of urea with ethanol. The amylose and the amylopectin are characterized by determining their iodine binding capacity (IBC), blue value (BV), intrinsic viscosity ([η]), and beta‐amylosis limit. The method is suitable for the isolation of high molecular weight amylose and amylopectin from cereal and tuber starches on a preparative scale.
Osmotic coefficients of aqueous polyelectrolyte solutions at low concentrations, 1. Polystyrenesulfonates with mono‐ and bivalent counterions
Authors: Oman Srečko
Published: April 2003

With the aid of a membrane osmometer, the osmotic coefficients, Φ, of aqueous solutions of polystyrenesulfonic acid and its salts with mono‐ and bivalent counterions were measured at molalities from 1 · 10−2 to less than 1·10−3 mol/kg. The results were inconsistent with published “limiting laws” and a dependence of Φ on the nominal molecular weight of the macroions was observed. The obtained Φ‐values were compared with the data compiled from other studies. The Φ‐values for solutions containing H and Ca counterions were compared with the corresponding Φ‐values obtained cryoscopically to establish the validity of the method used.
Osmotic coefficients of aqueous polyelectrolyte solutions at low concentrations, 2. dependence of polystyrenesulfonate osmotic coefficients on macroion molecular weight
Authors: Oman Srečko
Published: April 2003

The osmotic coefficients, Φ, of copper polystyrenesulfonates with various average molecular weights of the macroion, M̄ (from 40 000 to 520 000), were measured in aqueous solution and the dependence of Φ on M̄ was investigated. The Φ values are found to be nearly proportional to 1/M̄ at a molality of mc=1.10−3 mol/kg. The same solutions were measured with osmotic and cryoscopic methods and the good agreement of the results is regarded as a confirmation of the validity of the osmotic method.

The experimental results were compared with the simple theory of F. Oosawa and a partial agreement with this theory was found.

The activity coefficients, γ, of the counterions of sodium and copper polystyrenesulfonates (NaPSS and CuPSS) with different molecular weights M̄ were measured and a dependence on M̄ was found. From the concentration dependence of γNa for different M̄, the concentration range mc=0,1 to 1 mol/kg for NaPSS could be estimated as the beginning of a noticeable dependence of Φ and γ on the nominal molecular weight of macroions.
Statistisch‐thermodynamische theorie der lösefraktionierung makromolekularer stoffe, 1. Der fraktionierwirkungsgrad
Authors: Craubner Hans
Published: April 2003

Es wird eine statistisch‐thermodynamische Theorie der Lösefraktionierung makromolekularer Stoffe entwickelt. Im Mittelpunkt steht der Fraktionierwirkungsgrad. Er ist eine Funktion der relativen zweiten Momente der Dispersionen von Polymerisationsgrad und Massenanteil der Fraktionen sowie der mittleren Trennfaktoren bzw. des Trennverhältnisses. Davon ausgehend werden die Einflüsse von Molekulargewicht, Temperatur und Güte des Lösungsmittels auf den Fraktionierverlauf untersucht. Für die effektive Fraktionierstufenzahl und die mittlere Breite einer Fraktion werden Formeln angegeben. Anhand der Theorie wird die Ausführung von Lösefraktionierversuchen diskutiert.
Syntheses of bis(η‐cyclopentadienyl)titanio derivatives of poly(amide oxime)s
Authors: Carraher Charles E. , Frary Ronald A.
Published: April 2003

Bis(η‐cyclopentadienyl)titanio derivatives of poly(amide oxime)s (3) were synthesized via the condensation of amide oximes (1a–g) with (Cp)2TiCl2 (2) utilizing both the interfacial and solution techniques. The reaction was found to be rapid, occuring in generally less than 90s and to increase with the stirring rate in the region of 8000 to 24 000rpm but with yield remaining constant above 12 000rpm.
13C‐kernresonanzspektren von ligninen, 3. Vergleich von fichtenlignin mit künstlichem lignin nach freudenberg
Authors: Nimz Horst , Mogharab Iradj , Lüdemann Hans‐Dietrich
Published: April 2003

Die 13C‐NMR‐Spektren von Dehydrierungspolymerisaten (DHPs), die unter verschiedenen Bedingungen aus Coniferylalkohol erhalten wurden (“Zulauf‐” und “Zutropf‐DHP”), werden mit dem 13C‐NMR‐Spektrum des Fichtenlignins verglichen. Man findet eine Abhängigkeit der Linienintensitäten von den Herstellungsbedingungen der DHPs. Durch Anpassung der in‐vitro‐ an die in‐vivo‐Bedingungen verschieben sich die Linienintensitäten in den DHP‐Spektren in Richtung auf diejenigen des Ligninspektrums. Die Ergebnisse bestätigen den von Freudenberg postulierten Bildungsweg von natürlichem Lignin im Sinne einer Dehydrierungspolymerisation von p‐Hydroxy‐zimtalkoholen.
Étude viscosimétrique de solutions de polyélectrolytes par dilution isoionique. Effet de la densité de charge sur la conformation du polyion
Authors: Moan Michel , Wolff Claude
Published: April 2003

La viscosité réduite ηsp/c des solutions diluées de carboxyméthylcelluloses (CMC) a été étudiée en gardant constante la force ionique totale de la solution; la variation de ηsp/c avec la concentration est alors souvent linéaire et la constante de Huggins k′ est d'autant plus élevée que la force ionique est faible. Il est ainsi possible d'obtenir la viscosité intrinsèque [η]I = 0 à force ionique I nulle et de calculer les dimensions moléculaires correspondantes. La variation de [η]I = 0 avec le degré de substitution des CMC s'interprète par un passage progressif d'une conformation en zig‐zag à celle d'un bâtonnet lorsque la charge linéaire du polyion augmente.
Photosensitized polymerization of butyl methacrylate under high pressure
Authors: Yokawa Masaru , Ogo Yoshiaki , Imoto Tatsuya
Published: April 2003

The propagation and termination rate constants for butyl methacrylate polymerization were measured at 30°C over a pressure range of 1 to 1 000 bar at a 250 bar pressure interval. By determining the effect of pressure on the individual reactions of polymerization, the activation volumes for the propagation and the termination were obtained as −23,2 cm3/mol and 17,8 cm3/mol, respectively. The overall activation volume was −17,4 cm3/mol.

The effect of pressure on the individual rate constants for butyl methacrylate polymerization was compared with the results for methyl methacrylate polymerization. The comparison shows that, for the propagation reaction, the increase in the size of the ester group brings about a diminution in the value of the activation volume, and that the effect of pressure on the termination reaction was somewhat smaller than that for methyl methacrylate polymerization.
The catalytic effects of the aminated polystyrene ligand in the oxidative polymerization of 2,6‐xylenol
Authors: Tsuchida Eishun , Nishide Hiroyuki , Nishiyama Toshio
Published: April 2003

2,6‐Xylenol (2) was oxidatively polymerized using a copper complex of partially diethylaminomethylated polystyrene (1) as catalyst in a homogeneous o‐dichlorobenzene solution. The catalytic effects of the Cu‐1 complex are discussed on the basis of the kinetic parameters and spectroscopic measurements. The catalytic activity of the Cu‐1 complex was higher in the dimerization of 2, compared to the Cu‐triethylamine catalyst, but the Cu‐1 catalyzed polymerization of oligo(2) proceeded slower. The smaller value of K1 (the formation constant of the intermediate complex) and the lower molecular weight of the polymer obtained with the Cu‐1 catalyst system suggests that a bulky 1‐ligand obstructs the coordination of the substrate to the cupric ion. The higher catalytic activity of the Cu‐1 complex is caused by the fact that the rate constant of the electron‐transfer step (ke) is larger and the activation enthalpy is smaller. This is due to an acceleration of the electron transfer step by the strain in the chain of ligand 1.
Über Synthese und Polymerisation alicyclischer β‐Isothiocyanatocarbonsäuren und 2,6‐Dioxo‐perhydro‐1,3‐thiazine
Authors: Kricheldorf Hans R.
Published: April 2003

Alicyclische β‐Isothiocyanatocarbonsäuren wurden aus silylierten alicyclischen β‐Aminocarbonsäuren mittels Thiophosgen hergestellt. Im Gegensatz zur β‐Isothiocyanatopropionsäure gehen die alicyclischen β‐Isothiocyanatocarbonsäuren in Lösung keine Additionspolymerisation ein, sondern cyclisieren zu den nicht isolierbaren 2‐Thioxo‐6‐oxo‐perhydro‐1,3‐oxazinen vom Typ 3, die sich zu den stabileren, isolierbaren Perhydro‐2,6‐dioxo‐1,3‐thiazinen (11—13) (β‐Aminosäure‐N‐thiocarboxyanhydride (NTA)) isomerisieren. Die Cyclisierung wurde kinetisch untersucht; Wasser und tertiäre Amine haben einen katalytischen Effekt. Die kristallinen β‐Aminosäure‐NTA (11—13) sind chemisch und thermisch stabiler als die entsprechenden Oxazine (15—17) (β‐Aminosäure‐N‐carboxyanhydride (NCA)). Ihre Polymerisation in Gegenwart protischer oder aprotischer Nucleophile liefert β‐Polyamide, deren Ausbeuten und Polymerisationsgrade ebensogroß sind wie bei der Polymerisation der β‐Aminosäure‐NCA. Die Polymerisationsgrade, die 1H‐NMR‐spektroskopisch ermittelt wurden, liegen in allen Fällen unter 100.
Investigations of the structure of polyphenylenes based on ketone acetals by infrared spectroscopy
Authors: Shishkina M. V. , Teplyakov M. M. , Chebotaryev V. P. , Korshak V. V.
Published: April 2003

The structure of polyphenylenes obtained by polycyclocondensation of ketone acetals of aromatic acetyl compounds was investigated by IR spectroscopy. It could be shown that in the course of polycyclocondensation 1,3,5‐substituted benzene rings are formed, which are characterized by the specific absorption bands at 880 and 1 400 cm−1. The spectral data permit the evaluation of defective (non‐aromatic) fragments in the polymer chains.
Influence de la solvatation préférentielle dans les réactions de greffage. Polydispersité en composition des copolymères SAN dans les résines ABS
Authors: Locatelli Jean‐Louis , Riess Gérard
Published: April 2003

Par copolymérisation du styrène (S) et de l'acrylonitrile (AN) en présence de polybutadiène, conduisant aux résines ABS, il se forme du copolymère greffé et du SAN libre. Après séparation et analyse du copolymère greffé, on compare la teneur en AN du SAN greffé et du SAN libre.

On étudie l'évolution de ces teneurs en fonction du taux de conversion et pour différentes concentrations en polybutadiène.

En raison de la solvatation préférentielle du polybutadiène par le styrène et le promoteur, le SAN greffé a une teneur en AN inférieure à celle du SAN libre.

Aux faibles taux de conversion, lorsque la solvatation préférentielle est maximum, on peut également mettre en évidence du «SAN libre interne», se formant dans le milieu polybutadiène, et dont les caractéristiques sont similaires à celles du SAN greffé. Ce «SAN libre interne» présente notamment un taux en AN plus faible que les copolymères SAN préparés dans des conditions azéotropes en absence de polybutadiène.
Polymers containing the benzimidazole and the quinazolinedione unit in the main chain
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Chau Nguyen
Published: April 2003

Aromatic diphenyl esters containing the quinazolinedione unit (7a,b and 8a,b) were synthesized from phenyl N‐(phenoxycarbonylphenyl)carbamates (3 and 5) and aromatic bis(o‐amino) esters (6a,b). The corresponding dicarboxylic acids (7c,d and 8c,d) were obtained by hydrolyzing the diphenyl esters. The condensation of either the diphenyl esters 7a,b and 8a,b or the dicarboxylic acids 7c,d and 8c,d with aromatic tetraamines (11a‐c) gave polymers 12 and 13 containing benzimidazole and quinazolinedione units. These polymers exhibited highly thermal stability.