bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Konstitution des Melinonins B. 26. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Vamvacas C. , Philipsborn W. V. , Schlittler E. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Das in der Rinde von Strychnos melinoniana Baillon vorkommende Melinonin B C20H27ON2⊕ wurde näher untersucht. Die Verbindung ist ein Indolderivat, enthält eine NH‐ und eine primäre OH‐Gruppe, ausserdem einen Vinylrest. Die Dehydrierung der Verbindung mit Palladiumkohle führte zu Yobyrin, diejenige von Melinonin B und Dihydro‐melinonin B mittels Selen zu Abbauprodukten, welche mit Alstyrin sehr ähnlich, aber nicht identisch sind. Auf Grund dieser Versuchsergebnisse wird für Melinonin B die Strukturformel IV und für Dihydro‐melinonin B V vorgeschlagen. Zwei Stereoisomere des Dihydro‐melinonins B wurden dargestellt (VIII und IX). Ausserdem werden verschiedene stereoisomere Yohimbol‐methochloride beschrieben, die zu Vergleichszwecken hergestellt worden sind.
Isotopentrennung beim Gefrieren von Wasser und Diffusionskonstanten von D und 18O im Eis. Mit Diskussion der Möglichkeit einer Multiplikation der beim Gefrieren auftretenden Isotopentrennung in einer Haarnadelgegenstromvorrichtung
Authors: Kuhn W. , Thürkauf M.
Published: December 2004

Bei der teilweisen Kristallisation von Wasser findet eine Anreicherung sowohl des im Wasser enthaltenen HDO als auch des H218O in der kristallinen Phase statt. Es wird gezeigt, dass die Anreicherung in der kristallinen Phase je durch einen Trennparameter erfasst wird, welcher aus der Smp.‐Differenz von HDO und H2O bzw. H216O und H218O, sowie der molekularen Schmelzwärme und der absoluten Schmelztemperatur berechnet werden kann. Für den Fall der Deuterium‐ und der 18O‐Anreicherung wird der Trennparameter experimentell bestimmt. Er betragt für die HDO‐Anreicherung δE,W= 1,71 ·10−2 in guter Übereinstimmung mit dem theoretisch berechneten Wert. Fur die Anreicherung von H218 ist δE,W= 5 · 10−4Die daraus berechnete Schmelztemperatur von reinem H218 liegt bei t = + 0,05°.
Recherches sur les spectres d'absorption IR. des ozonides. XIII. Ozonides du maléate, du fumarate et du cinnamate d'éthyle
Authors: Dallwigk E. , Briner E.
Published: December 2004

Au cours de l'ozonation progressive du maléate, du fumarate et du cinnamate d'éthyle, la bande relative à la vibration de valence du groupe carbonyle dite «bande carbonyle» subit des variations remarquables, notamment des dédoublements aux degrés d'ozonation modérés. Nous faisons remonter ces variations à un déplacement trés marqué de la «bande carbonyle», qui, ainsi que l'ont établi d'autres auteurs, est dû à la suppression, par l'ozonation, d'un effet de conjugaison de deux doubles liaisons.
Alkoholatbestimmung in wasserfreien Alkalicellulosen. 2. Mitteilung
Authors: Geiger Ernst , Nobs Horst
Published: December 2004

Es konnte gezeigt werden, dass bei getrockneten Alkalicellulosen, die mit verschiedenen Alkalien hergestellt wurden, zwischen den aufgenommenen Mol Gesamtalkali und den gebildeten Alkoholat‐Gruppen Proportionalität besteht.
Reaktionen mit Mikroorganismen. 3. Mitteilung. Reduktion von (±)‐Δ4‐9‐Methyl‐octalindion‐(3,8) mit Aspergillus niger
Authors: Acklin W. , Düttinǵ D. , Prelog V.
Published: December 2004

(±)‐Δ4‐9‐Methyl‐octalindion‐(3,8) (I, II) gibt bei der Umsetzung mit wachsenden und «ruhenden» Kulturen von Aspergillus niger VAN T. alle vier theoretisch möglichen Δ4‐8‐Hydroxy‐9‐methyl‐octalone‐(3) (III–IV). Die Enantiomeren mit (9S)‐Konfiguration und besonders das bisher unbekannte (8R,9S)‐Stereoisomere VI entstehen dabei im Überschuss. Aspergillus niger zeigt demnach in diesem Falle eine geringe Edukt‐Selektivität und eine schwache Produkt‐Stereospezifizität.
Über fokussierenden Ionenaustausch VI. Apparatur zur präparativen Trennung von Metallionen (und anderen Elektrolyten)
Authors: Schumacher Ernst , Flühler René
Published: December 2004

An apparatus for continuous separation of metal ions by focusing ion exchange has to provide (a) a homogeneous flow of suitable electrolytes normal to an electrical field, (b) efficient cooling devices, (c) feeding and withdrawal systems allowing constant and adjustable liquid‐flows. The first requirement has been solved by a system of channels, separated from each other by ion‐permeable diaphragmas and of such a size that internal convection currents produced by temperature gradients are viscosely damped. Thin glass plates are forming the separation unit and allow a maximum heatflow of 2 kW. Capillary feeding and withdrawal lines under adjustable hydrostatic or aspirator‐pressures give a reliable flow‐pattern. Typical separations with Cu2+/Co2+ and Cu2+/UO22+/Sr2+ model‐mixtures are described in detail. The apparatus is suitable for macro‐preparative electrophoresis and offers advantages in comparison with recently reported devices for similar purposes.
Synthèse de la L‐histidyl‐L‐phénylalanyl‐L‐arginyl‐L‐tryptophanyl‐glycyl‐ϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valylamide
Authors: Boissonnas R. A. , Guttmann St. , Huguenin R. L. , Jaquenoud P.‐A. , Sandrin Ed.
Published: December 2004

Trityl‐glycyl‐ϵ‐CBO‐L‐lysine is condensed with L‐prolyl‐L‐valine methyl ester and, after amidification and splitting of the trityl group, glycyl‐ϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valylamide is obtained. This is condensed with ditrityl‐L‐histidyl‐L‐phenylalanyl‐L‐arginyl‐L‐tryptophane prepared by condensation of ditrityl‐L‐histidyl‐L‐phenylalanine with L‐arginyl‐L‐tryptophane methyl ester and saponification. Dicyclohexyl‐carbodiimide is used as a condensing agent. After splitting off the trityl groups, the final octapeptide, L‐histidyl‐L‐phenylalanyl‐L‐arginyl‐L‐tryptophanyl‐glycyl‐ϵ‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valylamide is shown to be optically pure by leucine‐aminopeptidase digestion.
Dielektrische Messungen an polaren Gemischen. 5. Mitteilung. Relaxationszeiten der Dicarbonsäuren in Methylcellosolve
Authors: Béguin Cl. , Gäumann T.
Published: December 2004

The frequency dependence of the conductivity of dicarboxylic acids in methylcellosolve is measured, and by means of a simplified model a relaxation time calculated. This relaxation time is discussed in relation to free rotation.
Fluorènacènes et fluorènaphènes. Synthèses dans la série des indéno‐fluorènes VII. Cis‐fluorènacène ou indéno‐2′,1′: 2,3‐fluorène
Authors: Chardonnens Louis , Chardonnens Henri
Published: December 2004

On décrit la synthèse, en six étapes à partir de la chalcone et de la diéthylcétone, du cis‐fluorènacène (indéno‐2′,1′:2,3‐fluorène) avec un rendement global de 37%.
Das Trennrohr XXII. Einfluss der Massenverteilung bei der Thermodiffusion zwischen 40Ar und H35Cl, H37Cl, D35Cl und D37Cl
Authors: Clusius Klaus , Flubacher Peter
Published: December 2004

Der Thermodiffusionsfaktor α von 40Ar gegen die Chlorwasserstoffe H35Cl, H37Cl, D35Cl und D37Cl wird in einem Trennrohr mit Ringspalt, das durch eine Trennschaukel geeicht ist, bei einer Mitteltemperatur von 107° gemessen. Folgende Ergebnisse werden erhalten:

Während man einen monotonen Gang der α‐Werte mit den Massenzahlen nach

equation image

erwarten würde, ordnen sich die Kurven der α‐Werte tatsächlich in der Reihenfolge an:

equation image

Geht man von einem H‐Chlorwasserstoff zum D‐Chlorwasserstoff über, d. h. vermehrt man die Molekelmasse um eine Einheit, so wirkt sich diese änderung so aus, als ob in der Argonecke die Massendifferenz um 3,7 Einheiten, in der Chlorwasserstoffecke um 2,7 Einheiten der Chlormasse zugenommen hätte.

Es gilt für die α‐Werte ternärer Systeme beim übergang der H‐ zur D‐Verbindung die einfache Mischungsregel; ebenso mit einem anderen Faktor beim übergang der 35Cl‐ zur 37Cl‐Verbindung. Für quaternäre Systeme gelten beide Mischungsregeln zugleich.

Wahrscheinlich hängt der Effekt mit einem Einfluss der Rotationsquanten zusammen. Die Schwingungsenergie ist bei der Versuchstemperatur praktisch nicht angeregt. Ein einfacher, rein geometrischer Querschnittseffekt durch Verschiebung des Molekelschwerpunkts beim übergang vom H‐ zum D‐Chlorwasserstoff ist jedenfalls nicht verantwortlich, zumal er das falsche Vorzeichen besitzt.

Die Kurvenschar der α‐Werte hat den typischen Habitus für die gleichzeitige Wirkung von Massen‐ und Durchmessereffekten, wie er auch bei Neon‐Ammoniak‐Gemischen beobachtet wird. Es liegt eine starke Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis vor. Eine Vorzeichenumkehr des α‐Werts tritt im System 40Ar/D37Cl auf. Oberhalb von 53% 40Ar diffundiert das schwerere Argon auf die kalte Seite, verhält sich also normal; unterhalb von 53% 40Ar wandert es jedoch auf die warme Seite trotz seiner grösseren Masse.
Über Azetidin‐2,4‐dione (Malonimide)
Authors: Ebnöther A. , Jucker E. , Rissi E. , Rutschmann J. , Schreier E. , Steiner R. , Süess R. , Vogel A.
Published: December 2004

In der vorliegenden Arbeit wird der Aufbau einer bisher praktisch unbekannt gebliebenen Substanzgruppe, der Malonimide, beschrieben. Diese können, zum Teil leicht und in guter Ausbeute, durch Umsatz von substituierten Malonsäurehalogeniden mit geeignet substituierten Aminen oder Hydrazin‐Derivaten hergestellt werden. Zahlreiche der beschriebenen Malonimide zeichnen sich im Tierexperiment durch hervorragende antiphlogistische Eigenschaften aus.
Die Glykoside der Samen von Nerium oleander L.. Glykoside und Aglykone, 200. Mitteilung
Authors: Jäger Herbert , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

By the use of absorption, partition and paper chromatography as well as counter‐current distribution 18 pure crystalline cardenolides (B, γ, C, δ, D, E, F, G, H, I, K, L N, 0, P, π, ς and Q) and a further crystalline KEDDE‐positive compound (A) were isolated after fermentation of the seeds of Nerium oleaizder L. The compounds H, I and e were identified with known genins; namely Digitoxigenin (H), Oleandrigenin (I) and Gitoxigenin (ς). Of the remaining 15 compounds, 14 were found to be glycosides composed of the 4 genins H, I, ς and 16‐Anhydro‐gitoxigenin with the following sugars: L‐Oleandrose, D‐Diginose, D‐Samentose and D‐Digidose. 10 of these glycosides have previously been isolated in pure form. They are: Digistroside (γ), Oleandrin (C), Cryptograndoside A (d), 16‐Anhydro‐desacetyl‐cryptograndoside A (D), Odoroside A (E), Desacetyl‐oleandrin (K), Desacetyl‐cryptograndoside A (L), Odoroside H (0), 16‐Anhydro‐strospeside (n) and Strospeside (Q). The other 4 are new compounds whose structures were elucidated and which were named as follows: Nerigoside (F), 16‐Anhydro‐desacetyl‐nerigoside (G), Desacetyl‐nerigoside (N) and Neritaloside (P).
Synthèse de l'α‐Mélanotropine (α‐MSH) de Porc
Authors: Guttmann St. , Boissonnas R. A.
Published: December 2004

N‐Acetyl‐L‐seryl‐L‐tyrosyl‐L‐seryl‐L‐methionyl‐γ‐O‐benzyl‐L‐glutamyl‐L‐histidyl‐L‐phenylalanyl‐L‐arginyl‐L‐tryptophanyl‐glycyl‐ε‐N‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐Valyl‐amide has been obtained by condensing N‐acetyl‐L‐seryl‐L‐tyrosyl‐L‐seryl‐L‐methionyl‐γ‐benzyl‐L‐glutamate with L‐histidyl‐L‐phenylalanyl‐L‐arginyl‐L‐tryptophanyl‐glycyl‐ε‐N‐CBO‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valylamide. After splitting the N‐CBO and the O‐benzyl protecting groups by hydrogen bromide in trifluoroacetic acid, a free acetyl‐tridecapeptide‐amide has been obtained, which, after purification by counter‐ current and paper electrophoresis, has been found by several methods to be homogeneous and to possess the physical, chemical and biological properties of the natural hog α‐MSH.
Die Überführung von Marinobufagin in Telocinobufagin. Über Krötengifte, 19. Mitteilung
Authors: Bharucha M. , Jäger H. , Meyer K. , Reichstein T. , Schindler O.
Published: December 2004

Marinobufagin (I) wurde durch Reduktion mit NaBH4, in wässerigem Äthanol in geringer Ausbeute in Telocinobufagin (11) übergeführt. Diese Reaktion beweist Formel I für Marinobufagin. Daneben entstanden noch mindestens vier weitere Stoffe, die nicht untersucht wurden.
Über Benzdithiyliumfarbstoffe I
Authors: Soder L. , Wizinger R.
Published: December 2004

Ausgehend von Toluoldithiol werden einige ein fache 1,3‐Benzdithiyliumsalze (1,3‐Dithiahydrindeniumsalze) sowie das Bis‐5‐methyl‐l,3‐benzdithiylium‐mono‐ und ‐trimethincyanin synthetisiert.
Zum Mechanismus der thermischen Decarbonylierung von Oxalessigestern
Authors: Banholzer K. , Schmid H.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von Phenyloxalessigsäure‐[1‐14C]‐dimethylester beschrieben. Der radioaktive Ester geht beim Erhitzen in inaktiven Phenylmalonsäure‐dimethyl‐ester und radioaktives Kohlenmonoxyd über, das somit der, der Ketogruppe benachbarten Carbomethoxygruppe entstammt. Die Decarbonylierung zeigt bei 150° einen intermolekularen Isotopeneffekt k14/k12 = 0,93 ± 0,02. Für diese Reaktion wird auf Grund dieser und anderer Beobachtungen ein möglicher Mechanismus diskutiert.
Die Strukturen der mittleren Ringverbindungen III. Die Struktur des Cyclododecans
Authors: Dunitz J. D. , Shearer H. M. M.
Published: December 2004

Cyclododecane crystallises at room temperature in the monoclinic system, a = 13.27 Å, b = 8.28 Å, c = 5.44 Å, β = 99° 32′ (Z = 2), space group C2/m. The crystal structure was determined from the three‐dimensional PATTERSON function and refind by three‐dimensional difference syntheses. Because of the large temperature factor and of disorder arising from the presence of statistical mirror planes at y = 0 and y = ½, the observed data are almost equally compatible with two possible molecular conformers. Both of these are built of four nearly planar zig‐zag units each of four atoms, with an atom shared in common between successive units, but the conformations about the CC bonds formed by the common atoms are all anti‐skew for one model and all syn‐skew for the other. Reasons are given for regarding the syn‐skew model as the more likely.
Notiz über die Selektivität der Spaltung von Carbonsäuremethylestern mit Lithiumjodid
Authors: Elsinger F. , Schreiber J. , Eschenmoser A.
Published: December 2004

Bei Modellversuchen mit 3β‐Acetoxy‐Δ5‐cholensäure‐methylester, 3β‐Acetoxy‐Δ5‐ätiocholensäure‐methylester und O‐Acetyl‐oleanolsäure‐methylester wurde gefunden, dass die von Taschner & Liberek, l.c. beschriebene Methode der Halolyse von Carbonsäureestern mit Lithiumjodid sich für die selektive Spaltung von Carbomethoxygruppen neben äquatorial gebundenen, hydrolytisch leicht verseifbaren Acetoxygruppen eignet. Dies gilt im besonderen auch für die sterisch stark behinderte Carbomethoxygruppe des O‐Acetyl‐oleanolsäure‐methylesters, welcher durch Erhitzen mit Lithiumjodid in 2,4,6‐Collidin praktisch einheitlich zu Acetyloleanolsäure gespalten wird, was in bemerkenswertem Gegensatz zu den Verhältnissen bei der alkalischen Hydrolyse steht.
Ozonolyse von Diacetylgitoxigenin Untersuchung des Verlaufs der alkalischen Hydrolyse bei einigen 14β‐Hydroxyätiansäuren und ihren Methylestern I. Mitteilung
Authors: Zingg Max , Meyer Kuno
Published: December 2004

The degradation of di‐O‐acetylgitoxigenin by the ozonization method and the behavior of the resulting degradation products against alkali is described.
Pyridinderivate als Komplexbildner I. Pyridincarbonsäuren
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The complexes of the anions of picolinic acid, 6‐methyl‐picolinic acid and dipicolinic acid with 15 metal cations have been studied by various methods. A new possibility of using a copper amalgam electrode (pCu‐method) for the investigation of complexes of metals other than copper is described.
Photochemische Reaktionen 7. Mitteilung. Zum photochemischen Zerfall von 3‐Keto‐10β, 17β‐diacetoxy‐Δ1,4‐östradien
Authors: Warszawski R. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

Irradiation of 3‐keto‐10β,17β‐diacetoxy‐Δ1,4‐estradiene (I) with monochromatic light of 254 mμ yielded 17‐O‐acetyl‐estradiol (II) as the major product.
Etudes de composés d'addition des acides de LEWIS. XII. Structure, spectre infrarouge et polarisation moléculaire du composé d'addition dioxanne‐1, 4–diiodacétylène
Authors: Gagnaux Pierre , Susz Bernard P.
Published: December 2004

X‐ray diffraction, infrared spectra and molecular polarisation (in C6H6) of the addition compound 1,4‐dioxan‐diiodoacetylene have been determined.
Substratspezifische Hydroxylierungen von Steroiden mittels Pilz‐Stämmen der Gattung Gibberella. Mikrobiologische Reaktionen, 9. Mitteilung
Authors: Urech J. , Vischer E. , Wettstein A.
Published: December 2004

Continning our earlier work on the action of fungi of the genus Gibberella on steroids we have shown that G. saubinetti (MONT. SACC. has the ability of hydroxylating steroids in the 6β‐ or the 15α‐position. On the other hand, the steroid transforming properties of G. baccata (WALLR. SACC. seem to be limited to 15α‐hydroxylation. Some interesting substrate specificity has been observed in this connection. 15α‐Hydroxy‐Δ4‐androstene‐3, 17‐dione has been obtained for the first time in the course of these experiments.
Strychanon, ein pentacyclisches Abbauprodukt des Strychnins, und verwandte Verbindungen. 43. Mitteilung über Calebassenalkaloide
Authors: Weissmann Ch. , Heshmat O. , Bernauer K. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Abbau von Dihydro‐desoxy‐isostrychnin (I) mit Ozon wurde ein pentacyclisches Keton erhalten, das Strychanon (III) genannt wird. Es lasst sich zum entsprechenden Alkohol (Strychanol) (IV) reduzieren. Strychanon und Strychanol sind als Abbauprodukte gewisser Curare‐Alkaloide von Bedeutung.
Untersuchungen über die Entmischung verdünnter Lösungen makromolekularer Substanzen. I. Einfluss des Polymerisationsgrades auf die Grenze der Entmischung und auf das Verhalten der entmischten Systeme in einem Strömungsgefälle. Beispiel des Systems Benzol‐Polystyrol‐Äthylcellulose
Authors: Burkhardt F. , Majer H. , Kuhn W.
Published: December 2004

Es wurden (im Anschluss an eine Arbeit von W. KUHN und A. SILBERBERG) die Bedingungen hinsichtlich Konzentration und Temperatur festgestellt, unter denen bei gleichzeitiger Gegenwart von Polystyrol und Äthylcellulose in Benzol eine Phasentrennung in eine hauptsächlich Polystyrol und eine hauptsächlich Äthylcellulose enthaltende Phase auftritt. Ausserdem wird die Form und Grösse der bei der Entmischung sich bildenden Tropfen in Abhängigkeit von einem im System aufrecht erhaltenen Strömungsgefälle festgestellt. Dabei werden die sämtlichen Erscheinungen als Funktion des Polymerisationsgrades der genannten makromolekularen Substanzen (Polystyrol und Äthylcellulose) festgestellt.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung XXXI. Die Schmelzkurven von Kohlendioxyd und Distickstoffoxyd bis 250 Atm. und ihr Volumensprung am Schmelzpunkt
Authors: Clusius Klaus , Piesbergen Ulrich , Varde Eva
Published: December 2004

Die Schmelzkurve des Kohlendioxyds folgt bis 250 Atm. der Beziehung

die des Distickstoffoxyds der Gleichung

wobei der Druck in internationalen Atmosphären angegeben ist. Der Schmelzvorgang ist bei den beiden miteinander isosteren Gasen durch folgende Werte gekennzeichnet:

Anfangsneigung (dp/dT) in Atm./Grad
Volumenänderung in cm3/Mol
Phasendichte g/cm3
νflüssig/νfest am Schmelzpunkt

flüssig
fest

Kholendioxyd. ¨
45,9
8,05
1,178
1,501
1,274

Distickstoffoxyd ¨
58,3
6,075
1,229
1,480
1,204
Synthèse de la L‐arginyl‐L‐prolyl‐L‐prolyl‐glycyl‐L‐phénylalanyl‐L‐Séryl‐L‐prolyl‐L‐phénylalanyl‐L‐arginine, un nonapeptide présentant les propriétés de la bradykinine
Authors: Boissonnas R. A. , Guttmann St. , Jaquenoud P.‐A.
Published: December 2004

The synthesis of a nonapeptide exhibiting bradykinin‐like properties is described. Condensation of CBO‐(nitro)Arg‐Pro‐OH with H‐Pro‐Gly‐NHNH‐CTO and selective splitting of the CTO‐group yielded CBO‐(nitro)Arg‐Pro‐Pro‐Gly‐NHNH2. CBO‐Phe‐ Ser‐N2 was condensed with H‐Pro‐Phe‐(nitro)Arg‐OBzN, the CBO‐group was selectively split, and the resulting pentapeptide was made to react with the azide corresponding to the above‐mentioned hydrazide. All the protective groups of the resulting nonapeptide were split off by catalytic hydrogenolysis, giving pure H‐Arg‐ Pro‐Pro‐Gly‐Phe‐Ser‐Pro‐Phe‐Arg‐OH after counter‐current distribution. On a molar basis, this nonapeptide was more active than histamine (ileum, bronchial muscle and capillary permeability of the guinea pig) and acetylcholine (duodenum of the rabbit, blood pressure of the rabbit and dog).
Zur Kenntnis der Hexaalkylbenzole. 1. Mitteilung. Anomale FRIEDEL‐CRAFTS‐Reaktionen von Hexaäthyl‐ und Hexamethylbenzol
Authors: Hopff H. , Wick A. K.
Published: December 2004

An anomalous type of FRIEDEL‐CRAFTS reaction was observed with hexaethyland hexamethylbenzene. With a number of acid chlorides and γ‐dicarboxylic anhydrides the reaction proceeded by elimination of an alkyl group with production of the corresponding pentaalkylphenyl ketones and γ‐pentaalkylbenzoyl acids respectively.
Pyridinderivate als Komplexbildner II. Komplexbildung des dreiwertigen Eisen‐Ions mit Pyridincarbonsäuren
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The formation of bivalent iron complexes with the anions of picolinic acid and dipicolinic acid has been described in a preceding publication. The behavior of iron has now been investigated with the aid of oxidation‐reduction potentials FeIII/FeII measured in presence of a large excess of the organic ligand on solutions each with constant pH and total [FeIII]t, and over a wide range of variation of these two factors. Dipicolinic acid forms simply the complexes Fe(Dipic)+ and Fe(Dipic)2−, already at very low pH‐values. The situation with monopicolinic acid is different. In spite of the bidentate nature of this ligand, only 1:1 and 1:2 complexes are formed with Fe3+, the latter forming Fe(Pic)2OH already below pH = 3, and its dimer Fe2(Pic)4(OH)2 if [FeIII]t is above 10−4. The optical behavior of this dimer is very similar to the absorption of Fe2(OH)24+, suggesting an analogous structure:
magnified image.
Verwendung farbiger Schutzgruppen zur Synthese von bis‐homo‐Gramicidin S
Authors: Schwyzer R. , Sieber P.
Published: December 2004

An improved synthesis of bis‐homo‐gramicidin S is described, using the p‐(p′‐methoxyphenylazo)‐benzyloxycarbonyl (MZ) group for intermediary protection of the ϵ‐amino group of lysine. Partial dinitrophenylation was used to determine the molecular weight of the compound.
Studien in der Lumiflavin‐Reihe VIII. Die Kondensation von 8‐Methyl‐isoalloxazinen mit Aldehyden
Authors: Hemmerich P.
Published: December 2004

Riboflavin and lumiflavin are shown to undergo condensations with aromatic aldehydes, giving rise to 8α‐substituted derivatives with peculiar oxido‐reductive properties, which are outlined.
Recherches sur la biochimie des cyclitols VII. Sur l'action anti‐inositol d'un cyclitol naturel, le laminitol, à l'égard d'une Levure
Authors: Schopfer W. H. , Posternak Th.
Published: December 2004

Le laminitol, C‐méthyl‐6‐ms‐inositol naturel, exerce une action inhibitrice sur Neurospora crassa inositolless (indice d'inhibition 125) et sur Schizosaccharomyces pombe (indice 640). Une désinhibition peut être obtenue par le ms‐inositol.
Die Struktur der Digilanidobiose, der Acetyldigilanidobiose und der Strophanthobiose. 46. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Lichti H. , Voon Wartburg A.
Published: December 2004

Durch Spaltung der methylierten Digilanidobiose‐Derivate II und VI zu 2,3,4,6‐ Tetra‐O‐methyl‐D‐glucose und Cymarose bzw. Cymaronsäurelacton konnte für Digilanidobiose die Struktur I bewiesen werden. Für Acetyldigilanidobiose wurde entsprechend die Konstitution X abgeleitet. Strophanthobiose (XI) unterscheidet sich von der Digilanidobiose (I) nur durch die 0‐Methylgruppe an C‐3 des Desoxyzuckers, da sich aus beiden Biosen identische Methylderivate (II und III) gewinnen lassen.
Synthetische Analoge des Hypertensins. I. Einleitung
Authors: Schwyzer R.
Published: December 2004

Synthesis and biological investigation (pressure response in the nephrectomized rat) of two dozen analogues of angiotensin (functional derivatives, analogues with changes in the amino‐acid sequence, peptide chain homologues) have not revealed any compounds with enhanced, prolonged, or antagonistic actions. Minor changes in the molecule usually result in a more or less pronounced decrease or loss of activity. Certain amino‐acid residues seem to be more responsible for activity than others. These and other results (in the field of bradykinin) are taken as evidence against the postulation of an abnormally low biological specificity of peptides as compared with other classes of biologically active compounds.
Anorganische Dünnschicht‐Chromatographie. 5. Mitteilung. Dünnschicht‐Chromatographie von Anionen: Phosphate
Authors: Seiler H.
Published: December 2004

The thin layer method is applied to the separation and identification of the anions of several oxoacids of phosphorus.
Reduktiver Abbau von Calactin zu einem Trihydroxy‐lacton C23H36O5 (Desoxo‐dihydrocalotropagenin?) und Vergleich desselben mit Hydrierungsprodukten von Digoxigenin und Sarmentogenin. Glykoside und Aglykone, 228. Mitteilung
Authors: Mittal O. P. , Tamm Ch. , Weiss Ek. , Reichstein T.
Published: December 2004

Calactin aus pergularia extensa wurde hydriert und das erhaltene en‐Dihydrocalactin einer Reduktion mit Hydrazin und NaOC2H5 nach Wolff‐Kishner unterworfen. Aus dem Gemisch der Reaktionsprodukte liess sich ein krist. Stoff C23H36O5 isolieren, der eine γ‐Lactongruppe enthält, und de1 möglicherweise Desoxo‐dihydrocalotropagenin (VI) darstellt. Er ist isomer mit Dihydrodigoxigenin (IX) und Dihydrosarmentogenin (XII). Durch Dehydrierung mit CrO3 lieferte er ein Ketolacton C23H32O5 (Präp. OPM 27), das isomer ist mit Dihydrodigoxigenon (X) und Dihydro‐saimentogenon (XIII). Es unterscheidet sich von diesen zwei Stoffen jedoch im IR.‐Spektrum, indem die Bande für ein Sechsring‐Keton fehlt. Es ist daher unwahrscheinlich, das es die Formel VII besitzt.– Zu Vergleichszwecken wurde aus Sarmentogenin auch das Dihydro‐5α‐sarmentogenon (XVI) bereitet. Dieses Lacton gab das erwartete IR.‐Spektrum und war ebenfalls von dem Präparat OPM 27 aus Calactin verschieden.
Beiträge zur Biochemie der pflanzlichen Plastiden. 1. Mitteillung. Zur Kenntnis der Herbstfärbung
Authors: Eichenberger W. , Grob E. C.
Published: December 2004

In den Blättern von Acer platanoïdes L. wurden Art und Menge der Carotinoide während Sommer und Herbst untersucht. Die grünen Sommerblätter enthielten Xanthophyll (Lutein), Neoxanthin, β‐Carotin, Violaxanthin, α‐Carotin, Xanthophyllepoxid und 2 nicht identifizierte Carotinoide. Die gesamte Menge der Carotinoide sowie das Verhältnis der einzelnen Komponenten unter sich blieb während der ganzen Dauer des grünen Zustandes konstant. Während der Vergilbung traten eine Reihe neuer Carotinoide mit ähnlichem chromophorem System, aber vermehrt epiphasischem Charakter auf. Gewisse Eigenschaften deuten auf Ester. Die Gesamtmenge der Carotinoide nahm während des Vergilbungsprozesses ab. Eine Neubildung von Carotinoiden Während der Herbstfärbung ist daher unwahrscheinlich. Die Umwandlung der Sommercarotinoide ist als Folge einer Veränderung der Plasten und der damit verbundenen Änderung der chemischen Synthesefähigkeiten aufzufassen.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 31. Mitteilung. Benzo‐1,2,3‐thiadiazine mit hypotensiver und diuretischer Wirkung
Authors: Schmidt P. , Eichenberger K. , Wilhelm M.
Published: December 2004

The synthesis of 4‐hydrazino‐benzo‐1,2,3‐thiadiazine 1,1‐dioxides is described. Chemical reactions and properties of these compounds are discussed. Some of the derivatives show hypotensive as well as diuretic activity.
Orientierende chemische Untersuchung einiger Asclepiadaceen und Periplocaceen Glykoside und Aglykone, 239. Mitteilung
Authors: Abisch Eva , Reichstein T.
Published: December 2004

Wir danken dem Schweizerischen Nationalfonds für die Unterstützung dieser Arbeit, sowie allen Herren und Firmen die uns bei der Beschaffung, Identifizierung und Benennung der analysierten Pflanzen geholfen haben. Ferner danken wir dem Bundesamt Für Industrie, Gewerbe und Arbeit für Beiträge zur Beschaffung des Pflanzenmaterials aus Mitteln des Arbeitsbeschaffungskredits des Bundes zur Förderung der wissenschaftlichen Forschung.
Chromsäureester als Zwischenprodukte bei der Oxydation von Alkoholen. Geschwindigkeits‐limitierende Veresterung eines sterisch Gehinderten Alkohols
Authors: Roček J. , Westheimer F. H. , Eschenmoser A. , Moldoványi L. , Schreiber J.
Published: December 2004

The formation of a chromic ester as an intermediate in the chromic acid oxidation of secondary (and by analogy of primary) alcohols is strongly suggested by a study of the kinetics and deuterium isotope effect in the oxidation of an alcohol with a strongly sterically hindered hydroxyl group. For this alcohol (3β,28‐diacetoxy‐6β‐hydroxy‐18β‐12‐oleanene), either the formation of the ester or (in part) its decomposition can be made rate‐limiting. When the reaction is carried out in the presence of mineral acid in solvents of high acetic acid content, the esterification is presumably rate‐limiting, since kH/kD is 1.0; when the reaction occurs in 60% aqueous acetic acid in the presence of sodium acetate, both esterification and the decomposition of the ester contribute to the kinetics, since the isotope effect reaches a value of about 2.
Synthèse de la Sér4‐Ile8‐Oxytocine, une éventuelle hormone hypophysaire de certains poissons (Isotocine)
Authors: Guttmann St.
Published: December 2004

Ser4‐Ile8‐oxytocin has been synthesized by condensing the tripeptide (1–3) with the recurrently prepared hexapeptide (4–9), the p‐nitrophenylester method being extensively used in the condensation steps.
Die Synthese optisch aktiver N‐Monomethyl‐Aminosäuren
Authors: Quitt P. , Hellerbach J. , Vogler K.
Published: December 2004

A synthesis of optically active N‐monomethylated amino acids (V) is described. It involves a three‐step process, starting from optically active amino acids (I) which are converted into their benzyl derivatives (III), subsequently methylated (IV) and finally hydrogenolyzed. The reaction sequence proceeds without racemization.
Löslichkeitsprodukte von Metalloxiden und ‐hydroxiden. 8. Mitteilung. Die Löslichkeit gealterter Eisen(III)‐hydroxid‐Fällungen
Authors: Schindler P. , Michaelis W. , Feitknecht W.
Published: December 2004

The solubility of aged iron(III) hydroxide precipitates was investigated by determining [Fe3+] and [H+] of solutions in contact with the solid phases. [Fe3+] and [H+] were measured by the EMF.‐method at the constant ionic strength 3M (Na)C104. The precipitates were investigated by X‐ray and electron microscope methods. The following equilibrium constants were derived:magnified image
Experimentelle und theoretische Untersuchung der angeregten Elektronenzustände einiger substituierter Benzole
Authors: Labhart H. , Wagnière G.
Published: December 2004

The polarization of the lowest electronic transitions and dipole moments of the corresponding excited states are determined in a series of mono‐ and di‐substituted benzene compounds by measurement of the electric dichroism. The molecules considered are benzaldehyde, nitrosobenzene, nitrobenzene, p‐dimethylamino‐benzal‐dehyde, p‐nitroso‐dimethylaniline, p‐nitro‐dimethylaniline. A discussion of aniline is also included, although the smallness of the dipole moment prohibits measurement of the electric dichroism. The experimental data are compared with semi‐empirical calculations of the PARISER‐PARR‐POPLE type. Parameters are adjusted on molecular fragments, Ground state properties are determined using a SCF‐program written by Prof. R. K. NESBET for the IBM 704 computer. Transition moments and energies, dipole moments and charge distributions in the excited states are obtained by diagonalizing the interaction matrix of the nine lowest singly excited configurations. The latter calculations were performed on an IBM 1620.
Untersuchungen über Getreideschleimstoffe. VI. Abbau eines Glycoproteins mit proteolytischen Enzymen
Authors: Kündig W. , Neukom N.
Published: December 2004

The principal glycoprotein fraction of the water soluble wheat flour pentosans has been degraded by pure chymotrypsin, trypsin and PRONASE. In all cases an alcohol soluble glycopeptide containing galactose and arabinose (but no xylose) was obtained in addition to an alcohol insoluble arabinoxylan fraction. Chymotrypsin also produced free tyrosin and tryptophan which are thought to be N‐terminal amino acid residues. In the hydrolysate obtained with PRONASE P all of the common amino acids were found. It was noticed that during degradation of proteins by PRONASE 3‐hydroxy‐anthranilic acid is formed.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung. XL. Die Dampfdrucke von 36Ar und 40Ar zwischen Schmelz‐ und Siedepunkt
Authors: Clusius K. , Schleich K. , Vogelmann M.
Published: December 2004

Die Argonisotope 40Ar (mit 0,176% 36Ar und 0,056% 38Ar) und 36Ar (mit 0,004% 38Ar) wurden in Trennrohranlagen gewonnen. In einer bereits früher beschriebenen Apparatur wurde zunächst der Dampfdruck des schweren sotops mit dem Dampfdruck von reinstem Sauerstoff verglichen. Zwischen Tripel‐ und normalem Siedepunkt folgt für das 40Argon die Beziehung:

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Etude des composés d'addition des acides de Lewis XX. Composés d'addition de dérivés para‐substitué de l'acétophénone avec ZnCl2 et TiCl4
Authors: Rossetti G. P. , Susz B. P.
Published: December 2004

The adducts of acetophenones, p‐substituted by ‐NO2, ‐C1, ‐CH3, ‐OCH3, and ‐NH2, with the electronic acceptors ZnC12 and TiC14 have been prepared and the IR. absorption spectra of the solid products studied.
Flammenemissions‐Spektrophotometrie aus ätherischer Lösung. Die Erfassung von Gallium, Indium und Thallium in der Spurenanalyse
Authors: Brandenberger H. , Bader H.
Published: December 2004

Diethyl ether is introduced as solvent for the analysis of gallium, indium and thallium by flame emission. Its use improves the analytical sensitivity and the detection limits of the method. Since diethyl ether is the solvent of choice for the extraction of the three metals from aqueous solutions, the possibility of spraying such extracts into the flame simplifies detection and assay. A procedure for the analysis of thallium in biological samples is given and illustrated by figures for its distribution in a man poisoned by a fatal dose of thallium sulphate.
Tuboxenin, ein Nebenalkaloid aus Pleiocarpa tubicina. 5. Mitteilung über Pleiocarpa‐Alkaloide
Authors: Kump Christl , Seibl J. , Schmid H.
Published: December 2004

Für Tuboxenin C19H24N2, ein Nebenalkaloid aus den Blättern von Pleiocarpa tubicina, wurde hauptsächlich auf Grund spektroskopischer Befunde die Strukturformel I abgeleitet. Tuboxenin repräsentiert den Grundkörper des Vindolinins.
Verdoppelungserscheinungen beim Ringschluss Von Peptiden. V. Relative Bedeutung der sterischen Hinderung und der Assoziation über Wasserstoff‐Brücken bei Tripeptiden. Spektroskopische Versuche zur Konformationsbestimmung. 12. Mitteilung über homodet cyclische Polypeptide
Authors: Schwyzer R. , Carrión J. P. , Gorup B. , Nolting H. , Tun‐Kyi Aung
Published: December 2004

Various factors inducing the doubling reaction during cyclization of small peptides are reviewed. To test their relative importance, derivatives of the tripeptide, Gly‐Pro‐Gly, and of the monodepsi‐dipeptide, glycyl‐glykolyl‐glycyl, have been subjected to cyclization : both undergo the doubling reaction to give cyclo‐glycyl‐L‐prolyl‐glycyl‐glycyl‐L‐prolyl‐glycyl and cyclo‐glycyl‐glykolyl‐glycyl‐glycyl‐glykolyl‐glycyl respectively. The «monomers» of this doubling reaction obviously cannot associate via H‐bridges according to Fig. 1 during the reaction, an association according to Fig. 12 could, however, be envisaged as working hypothesis. Steric hindrance seems to play an eminent rôle in the cyclization of tripeptides to cyclo‐hexapeptides.
Elektrometrische Endpunktsanzeige bei der Kupplungsreaktion
Authors: Büchler W.
Published: December 2004

The use of a polarised dropping mercury electrode as an electrometric indicator for coupling titrations is described. Ordinary diazo components can be employed even in admixture with organic solvents. The efficiency of this method is shown with some naphthols, naphthylamines, aminonaphthols, pyrazolones, and with acetoacet‐anilide. The standard deviation lies between 0.20 and 0.66%.
Reaktivität von Koordinationsverbindungen XI [1]. Mechanismus der Kupfer(II)‐katalysierten Autoxydation von o‐Phenylendiamin
Authors: Wüthrich K. , Fallab S.
Published: December 2004

The kinetics of the oxidation of o‐phenylenediamine (H2B) by molecular oxygen in the presence of cupric ion have been studied in the pH‐range 5.5 to 7.0. Complex formation between cupric ion and o‐phenylenediamine in aqueous solution is reversible when the solution is kept under nitrogen. On addition of 0, the ligand molecules are oxidised to 3,5‐dihydro‐2‐amino‐3‐imino‐phenazine.
Energie paramagnetische π‐Allyl‐carbonyl‐Komplexe des Eisens
Authors: Murdoch H. D. , Lucken E. A. C.
Published: December 2004

The reductive dehalogenation of halo‐π‐allyl‐tricarbonyliron complexes affords bis‐(π‐allyl‐tricarbonyliron) which coexists in solution with the paramagnetic π‐allyl‐tricarbonyliron. Similar paramagnetic complexes have also been obtained with substituted π‐ally1 ligands and also with both one or two of the carbonyl groups replaced by t‐phosphines. The elucidation of the structure of these products, based on analytical, electron spin resonance, and infrared data, is discussed.
Substitution électrophile aromatique. III. Étude cinétique de l'iodo‐déstannylation de dérivés benzéniques substitués et polycycliques aromatiques
Authors: Buchman O. , Grosjean M. , Nasielski J. , Martin R. H.
Published: December 2004

The rate of the reaction between iodine and a series of substituted phenyltri‐ methyltins in methanol has been determined and activation parameters estimated. The rates correlate well with the σ+ substituent constants, showing that the iodo‐ destannylation is an aromatic electrophilic substitution. The reaction shows interesting salt effects whose magnitude depends on the substituent, suggesting a rather polar transition state. The rates show no catalysis by iodide ions, implying that nucleophilic attack on tin is kinetically non‐significant.
Schwefel in aromatischen Verbindungen als Ligandatom in Chelatkomplexen
Authors: Kahmann K. , Sigel H. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

The hitherto unknown compounds 2‐(2′‐thieny1)‐pyridine and methyl α‐picolyl sulphide have been synthesized. The stability constants of Ni2+, Cu2+ and Zn2+ complexes with these two substances and with pyridine, α‐picoline, β‐picoline, γ‐picoline, and 2‐phenylpyridine have been measured and are discussed. Evidence for the coordination of the sulphur atom in methyl α‐picolyl sulphide as well as in the aromatic 2‐(2′‐thieny1)‐pyridine is given. It is also shown that thiophene is able to coordinate to Cu2+.
Welkstoffe und Antibiotika. 31. Mitteilung. Bicyclische Zwischenprodukte zur Synthese des Javanicins
Authors: Hardegger E. , Steiner K. , Widmer E. , Schmidt Th.
Published: December 2004

Nach Modellversuchen rnit 1‐Tetralon, 2‐Methyl‐ und 2‐Chlor‐1, 4‐naphtochinon konnten, ausgehend von 3‐Methyl‐5, 7, 8‐trimethoxy‐1‐tetralon(7), verschiedene Teil‐probleme der Synthese des Javanicins gelöst werden. U. a. gelang die Herstellung von Derivaten (12, 14, 15a, 15d, 17, 18) des Naphtopurpurins bzw. des Tetra‐ und Pentahydroxynaphtalins die, dem Javanicin‐A‐dimethyläther (12c) schon recht nahestehen. Der Synthese des Javanicins sollten, mit Ausnahme einer selektiven Äther‐spaltung, keine prinzipiellen Schwierigkeiten mehr entgegenstehen.
Über die Redox‐Eigenschaften von Hydroxyanthrachinonsulfonsäuren
Authors: Broadbent A. D. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

The existence of monomolecular semiquinone free radicals as intermediate products of the alkaline reduction of 1,4‐ and 2,7‐hydroxyanthraquinone‐sulphonic acids could be proved by means of potentiometry, polarography, spectrophotometry and ESR.‐spectroscopy. The semiquinone formation constants have been determined.
Die Glykoside der Samen von Vallaris solanacea (ROTH) O. K. Strukturaufklärungen. Glykoside und Aglykone, 264. Mitteilung
Authors: Kaufmann Heinz
Published: December 2004

The seven new substances, isolated from the seeds of Vallaris solanacea (ROTH) O. K., have been shown to have the following structures:

Vallaroside (substance D) = digitoxigenin‐α‐L‐vallaropyranoside, solanoside (substance F) = digitoxigenin‐α‐L‐acofriopyranoside, vallarosolanoside (substance E) = oleandrigenin‐α‐L‐vallaropyranoside, 16‐deacetyl‐16‐anhydro‐acoschimperoside P (substance H) = 16‐anhydro‐gitoxigenin‐α‐L‐acofriopyranoside.
Inosin‐N(1)‐oxid‐Nucleotide als Komplexbildner. I. Darstellung von Inosin‐N(1)‐oxid und dessen 5′‐Monophosphat aus Adenosin‐N(1)‐oxid und dessen 5'‐Monophosphat durch Desaminierung mit Nitrosylchlorid
Authors: Sigel H. , Brintzinger H.
Published: December 2004

The hitherto unknown compounds inosine N(1)‐oxide and inosine N(1)‐oxide 5′‐monophosphate have been synthesized by deamination of adenosine N(1)‐oxide and its monophosphate with nitrosyl chloride in dimethylformamide. This method is also useful for deamination of adenosine, adenosine 5′‐monophosphate and adenosine 5′‐triphosphate.
Über die Bindung der Wassermolekel in den Verbindungen MeIISO4, 1 H2O und MeIISeO4, 1 H2O: II. Infrarotspektrographische und kernmagnetische Resonanz‐Untersuchungen. (MeII = Mg, Ni, Cu, Co, Fe, Zn, Mn)
Authors: Oswald H. R.
Published: December 2004

The infrared spectra between 670 and 4000 cm−1 of MeIISO4·1H2O (MeII = Ni, Mg, Co, Zn, Fe, Mn and Cu), MeIISeO4·1H2O (MeII = Co and Zn) and a number of the corresponding D2O compounds are measured and discussed. The results are in good agreement with the crystal structure data and with measurements of the proton magnetic resonance. It must be concluded that the proposed formulations MeH2SO5 or Me(OH)SO4H are wrong. The compounds contain really a strongly bounded water molecule, and the present results give a sufficient explanation for the remarkable thermal stability of these hydrates.
Elektronenspinresonanz‐Untersuchungen von VO2+‐Komplexverbindungen in wässeriger Lösung
Authors: Wüthrich K.
Published: December 2004

The electron paramagnetic resonance and the optical absorption spectra of vanadyl(IV) complexes with a series of organic ligands have been investigated in aqueous solution. The g‐values as well as the nuclear hyperfine splitting constants are found to be sensitive to changes of the ligands. The g‐values indicate that the VO‐«double‐bonding» is maintained in all the compounds examined. The experimental results further suggest that the observed isotropic 51V‐hyperfine structure cannot be accounted for in terms of admixture of excited s‐electrons to be b2‐ground‐state, but rather in terms of «polarization» of filled inner s‐orbitals.
Die Niob(V)‐ und Tantal(V)‐Komplexe von Acetylaceton und Brenzcatechin, ausgehend von den Pentamethylaten
Authors: Gut R. , Buser Hansueli , Schmid Eduard
Published: December 2004

pH‐titrations in methanolic solutions (μ = 1, N(CH3)4Cl, 20,0°) demonstrate that only 1:1 complexes are formed between NbV or TaV and acetylacetone (aa) The complexes Maa(OR)22+, Maa(OR)3+ and Maa(OR)4 (M = Nb, Ta; R = CH3) are shown to exist. Stepwise complex formation takes place with pyrocatechol (bz), and the existence of the complexes Mbz(OR)3, Mbz(OR)4−, M2bz2(OR)7−, Mbz2(OR)2− and Mbz3OR2− is established. The equilibrium constants of some of the complex forming reactions are evaluated. The new compounds Maa(OR)4, Maa(OR)3Cl, Tabz(OR)3, KTabz(OR)4, KTabz2(OR)2, K2Tabz3OR and M(OR)4Cl have been prepared.
Isolierung und Charakterisierung von Prämuscimol und Muscazon aus Amanita muscaria (L. ex FR.) HOOKER
Authors: Good R. , Müller G. F. R. , Eugster C. H.
Published: December 2004

Aus frischen Fruchtkörpern von Amanita muscaria (L. ex FR.) HOOKER, wurden Prämuscimol, C5H8O5N2, Smp. 145° (Zers.) und Muscazon, C5H6O4N2, isoliert. Beide Substanzen reagieren mit Ninhydrin gelb. Prämuscimol geht leicht unter Wasser‐ und CO2‐Abspaltung in Muscimol über. Prämuscimol wirkt wie Muscimol stark narkosepotenzierend.
Die Reaktion von Carbonsäuren mit Acetalen des N, N‐Dimethylformamids: eine Veresterungsmethode
Authors: Brechbühler H. , Büchi H. , Hatz E. , Schreiber J. , Eschenmoser A.
Published: December 2004

The reaction of carboxylic acids with acetals of N,N‐dimethylformamide represents a preparatively useful esterification method. Experiments bearing on the use, properties and scope of this reaction are described.
Über Pterinchemie. 14. Mitteilung. Neues Verfahren zur Darstellung und Stabilisierung von Tetrahydrofolsäure und Tetrahydropterinen
Authors: Bobst A. , Viscontini M.
Published: December 2004

A new method for preparing hydrogenated pterines by catalytic hydrogenation in halogenated acids is described. The best results are obtained with platinum or rhodium in trifluoracetic acid. By this procedure the complete and selective hydrogenation of the pyrazine nucleus of pterine, its N‐methylated derivatives and of folic acid is effected in short time. For the first time the oxygen sensitive hydrogenation products have been isolated as hydrochlorides or sulphates. Some UV., NMR. and pKa data of 5,6, 7,8‐tetrahydrogenated pterines are given.
Selektive Spaltung substituierter Phenylsulfenyl‐Schutzgruppen bei Peptidsynthesen
Authors: Kessler W. , Iselin B.
Published: December 2004

The selective cleavage of the N‐sulphenyl protecting group from amino‐acids and peptides containing additional acid‐labile protecting residues has been investigated. Among various nucleophilic reagents tested for their ability to effect rapid and specific removal of the N‐sulphenyl groups, hydrogen cyanide, sulfurous acid and thioacetamide have been found to be particularly suitable. The application of this method to the solid phase synthesis of peptides is described and discussed.
Über die chemische Konstitution der mit Divinylsulfon vernetzten Cellulose. 12. Mitteilung über textilchemische Untersuchungen
Authors: Abend Th. , Stamm O. A. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

Cotton and viscose fibres treated with divinyl sulphone under alkaline conditions were degraded in sulphuric acid. By column chromatography degradation products have been identified which contain two glucose units on mono‐ and dimeric sulphone derivatives, i.e. glucose ethers of 2,2′‐dihydroxyethylsulphone and of 2,2′‐bis‐(hydroxyethylsulphonyl)‐diethylether. This is the first direct chemical proof of the existence of cross‐linkages in cellulose treated with bifunctional reagents.
Beiträge zur Chemie der Si‐N‐Bindung, IX. Silane als Silylierungsmittel in der Silicium‐Stickstoff‐Chemie
Authors: Fink Walter
Published: December 2004

Die Einführung von Silylgruppen in prim. und sec. Amine, in Silylamine, Aminosilane sowie Silazane, kann durch katalytische Silylierung der entsprechenden Verbindungen mit Silanen erfolgen. Als Katalysator dienen die Alkalimetalle oder deren Hydride.
Contribution à l'étude d'un produit de β‐hydroxyéthylation du rutoside. Partie 2. Indentification des constituants majeurs par spectrophotométrie ultraviolette
Authors: Courbat P. , Uhlmann G. , Guerne R.
Published: December 2004

Par spectrophotométrie UV. on montre que les composants majeurs du mélange d'O‐hydroxyéthyl‐rutosides (appelé HER) sont le mono‐éther‐4′, le di‐éther‐7,4′, deux isomères tri‐éthérifiés l'un en 7, 3 et 4′, l'autre en 5, 7 et enfin le tétra‐éther‐5, 7, 3′, 4′.
Synthèse d'amino‐oxadiazoles ‐ 1, 2, 4
Authors: Eloy F. , Lenaers R.
Published: December 2004

Two new syntheses of 5‐amino‐1,2,4‐oxadiazoles are described. The first one is based on the reaction of guanidine on benzhydroxamyl chloride. The second is more general and consists in allowing primary or secondary amines, hydrazine or guanidine to react with 5‐trichloromethyloxadiazoles.
Notiz über das ESR.‐Spektrum des Phenalenyl‐Radikals
Authors: Gerson F.
Published: December 2004

The ESR. spectrum of the phenalenyl radical has been reexamined under increased resolution. The proton coupling constants (a1 = 6,29 and a2 = 1,805 gauss) are in agreement with the values reported by BENNETT [3]. Two 13C coupling constants have been determined (aC1 = 9,66 and aC2 ≈︁ aC10 = 7,84 gauss) and their assignment has been discussed.