bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Acyl‐ und Alkylidenarsane. IV [1] Molekül‐ und Kristallstruktur des 2,4‐Di(tert. butyl)‐1,3‐dimethyl‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diarsetans
Authors: Becker G. , Gutekunst G.
Published: January 2005

Unter UV‐Bestrahlung dimerisiert Methyl‐[2,2‐dimethyl‐l‐(trimethylsiloxy)‐propyliden]arsan zum 2,4‐Di(tert. butyl)‐l,3‐dimethyl‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐l,3‐diarsetan 1. Die Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit: a = 12,829(4); b = 11,931(3); c = 33,23(1) Å; Z = 8. Wie die Röntgenstrukturanalyse (R = 5,6%) zeigt, besitzt das Molekül angenähert C2‐Symmetrie Die Methylgruppen an den Arsenatomen ordnen sich mit den Trimethylsiloxygruppen oberhalb, die tert.‐Butylgruppen unterhalb der leicht gewinkelten Ringebene an. Die mit 2,05 Å langen Arsen‐Kohlenstoff‐Bindungen weisen auf ein gespanntes Ringsystem hin. Weitere charakteristische Mittelwerte sind: AsCH3 1,96; C0 1,40; SiO 1,62 Å; ∢CAsCH3 102,2° u. 99,0°; COSi 156,3° im Ring: CAsC 85,9° AsCAs 92,5°.
Untersuchungen zur Extraktion der Pt‐Metalle mit Tributylphosphat aus salzsauren Lösungen
Authors: Knothe M.
Published: January 2005

Es wurden vergleichende Untersuchungen zur Extraktion des Rh, Pd, Ir und Pt aus salzsauren Lösungen mit Tributylphosphat (TBP) bei Variation der organischen (Art des Esters und des Verdünners) und der wäßrigen Phase (Konzentration der Pt‐Metalle, Acidität, Salzzusätze) durchgeführt. Der Vorbehandlung der wäßrigen Ausgangslösungen kam besondere Bedeutung zu, um Störungen durch metastabile Komplexformen zu vermeiden. Die Extraktion verlief rasch und reversibel; die Extrahierbarkeit der Pt‐Metalle sowie deren Abhängigkeit von den Extraktionsbedingungen nahm wie folgt ab:

Es wird ein einheitlicher Aufbau der extrahierten Verbindung (schematisch [H+(H2O)x(TBP)y]n [MeClm]) angenommen und darauf aufbauend eine Diskussion der Extraktionsergebnisse vorgenommen.
Zum chemischen Transport von Tantal(V)‐oxid mit Schwefel
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Der beobachtete chemische Transport von Ta2O5 mit Schwefel (1273 → 1173 K) entspricht der Berechnung mit dem Gleichgewicht
equation image
.
Über FeSMo‐Cluster und Beziehungen zum FeMo‐Cofaktor der Nitrogenase. I. Darstellung und Kristallstruktur von Verbindungen mit den komplexen Anionen [Cl2FeS2MoS2]2− und [Cl2FeS2WS2]2−
Authors: Müller A. , Tölle H.‐G. , Bögge H.
Published: January 2005

Die Darstellung und röntgenographische Charakterisierung von R1R2‐[Cl2FeS2MoS2] (1) und R1R2[Cl2FeS2WS2] (2) wird beschrieben. (R1 = PPh4, R2 = N(CH3)3(CH2Ph)). Die Verbindungen sind isostrukturell und kristallisieren in der Raumgruppe P1 mit Z = 2 (Gitterdimensionen von 1: a = 13,224(5), b = 14,978(2), c = 10,042(2) Å, α = 82,07(2), β = 81,72(3), γ = 74,41(2)°; von 2: a = 13,263(3), b = 15,051 (3), c = 10,087(2) Å, α = 82,07(2), β = 81,69(2), γ = 74,44(2)°). Der FeMo‐Abstand von 1 (2,775 Å) ist vergleichbar mit entsprechenden Abständen in der Nitrogenase.
Photoelectron Spectroscopy (XPS) and Thermogravimetry (TG) of Pure and Supported Rhenium Oxides. 2. Rhenium Oxides on Titanium Dioxide
Authors: Cimino A. , De Angelis B. A. , Gazzoli D. , Valigi M.
Published: January 2005

Ammonium perrhenate supported on titanium dioxide has been investigated in order to elucidate the interaction between the carrier and the dispersed species.

The samples, containing up to 14% by weight of rhenium, have been prepared by impregnation with an ammonium perrhenate solution.

The study, performed using X‐ray photoelectron spectroscopy and thermogravimetric techniques, demonstrates that a different situation is present depending on the starting rhenium content and gas environment. At low rhenium content (0–2.5%), rhenium is mainly atomically dispersed as per‐rhenate‐like surface compound; on heating in H2up to 500°C, the surface compound is reduced to metal which is still in a dispersed form. In the range 2.5–10% in addition to the perrhenate‐like surface compound, small crystallites of NH4ReO4are initially present on the surface. During the heat treatment in hydrogen these crystallites are reduced to ReO2. The incorporation of Re(IV) in the TiO2structure preserves it from further reduction. At higher rhenium content large crystallites of ammonium perrhenate are present on the titanium dioxide surface. They show the reduction behaviour expected for this compound.

The data also indicate that when metallic rhenium is heated in air, the heptoxide formed reacts with the free surface of the support and is not lost by volatilization.
Polychalkogenoanionen der Übergangsmetalle. IV. Neuartige Redoxkondensationsreaktionen von MoO2S22− in H2O und zur Darstellung von Di‐μ‐sulfido‐Komplexen von Mov
Authors: M¨︁ller A. , Rittner W. , Neumann A. , Sharma R. C.
Published: January 2005

MoVIO2S22− kondensiert nach Protonierung im wäßrigen Medium unter physiologischen Bedingungen (bei pH‐Werten von etwa 7) zu mehrkernigen schwefelverbrückten Komplexen mit η‐S22−‐Liganden (wie z. B. [Mo2VO2S2(S2)2]2−) bei einem ebenfalls ablaufenden intramolekularem Redoxprozeß. Aus der Lösung lassen sich auch andere Di‐μ‐sulfido‐MoV‐Komplexe wie z. B. [Mo2O2S2(Et2dtc)2] isolieren.
Synthese „anorganischer”︁ Tintenfisch‐Moleküle
Authors: Phung Hoang Thi , Chi Pham Ba , Kober F.
Published: January 2005

Durch Umsetzung monosubstituierter Polyethylenglykole magnified image[m = 0 bis 4, R=Cl, OCH3, OAs(CH3)2, OSi(CH3)3] mit Amino‐Verbindungen (CH3)xE[N(CH3)2]y (E = Si, x = y = 2; E = Si, x = 1, y = 3; E = P, x = 0, y = 3; E = As, x = 0, y = 3) gelingt die Synthese von Tintenfisch‐Molekülen der Formel magnified image, Die Synthese sowie die Umlagerungen, die einige dieser Verbindungen beim Erhitzen eingehen, werden beschrieben.
Zur Chlorierung von Aluminium in Salzschmelzen durch Halogenaustausch mit Blei(II)‐chlorid
Authors: Bräutigam G. , Günther I. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Aluminium wird in einer Salzschmelze mit PbCl2 zu AlCl3 umgesetzt. Bei gleichzeitigem Einblasen von Chlor in die Schmelze erfolgt die Nachbildung des verbrauchten Halogenüberträgers in guter Ausbeute. Die Kombination beider Teilprozesse bei kontinuierlicher Reaktionsführung wird beschrieben.
EPR‐spektroskopische Untersuchung von Kaolin Caminau, seiner Entwässerungsprodukte sowie der Chlorierungs‐produkte des Metakaolins
Authors: Stösser R. , Lück R. , Blumenthal G. , Wegner G.
Published: January 2005

Es wurden die EPR‐Spektren von Kaolin, Metakaolin sowie von dessen Temper‐ und Chlorierungsprodukten aufgenommen und z. T. interpretiert. Im Kaolin befinden sich Fe3+‐Ionen in mindestens fünf verschiedenen Koordinationszuständen. Die beim Erwärmen des Kaolins, bei dessen Calcinierung sowie beim Tempern des Metakaolins eintretenden Veränderungen werden in den EPR‐Spektren empfindlich widersgepiegelt. Zwischen den EPR‐Spektren der festen Chlorierungsrückstände und den Chlorierungsbedingungen wurden Zusammenhänge gefunden.
Über Kaliumhydrogensulfid, KHS
Authors: Jacobs H. , Erten C.
Published: January 2005

Die Umsetzung von KNH2 mit H2S in NH3 als Lösungsmittel führte zu Einkristallen des KHS. An ihnen wurde röntgenographisch für die rhomboedrisch kristallisierende Modifikation (294 K) die Atomanordnung bestimmt. Die thermische Ausdehnung und die spezifische Wärme  Cp  des KHS im Bereich von 100500 K werden diskutiert.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. XXIV. [1]. Das System Magnesiumchlorid–Aceton–Wasser
Authors: Emons H.‐H. , May E.‐M.
Published: January 2005

Löslichkeiten und Bodenkörperparagenesen des Systems MgCl2—H2O—(CH3)2CO sowie Dichten und kinematische Viskositäten gesättigter Gleichgewichtslösungen werden für die Temperaturen 15, 25, 35 und 50°C mitgeteilt.

In einem breiten Konzentrationsbereich des Lösungsmittelgemischs existieren zwei flüssige Phasen. Im Vergleich mit dem analogen Methanolsystem führt Acetonzusatz zu keiner Bildung von festen acetonhaltigen MgCl2‐Salvaten. Auch eine Dehydratation des MgCl2 · 6 H2O (Bischofit) ist nicht feststellbar.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 101. Synthese und Eigenschaften von Diphosphaboriranen (t‐BuP)2BNR2 und (t‐BuP)2BNR1R2
Authors: Baudler M. , Marx A.
Published: January 2005

Díe Reaktion von K(t‐Bu)PP(t‐Bu)K mit Diorganylaminodichlorboranen führt unter geeigneten Bedingungen zu den neuen 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3‐diorganylamino‐1,2,3‐diphosphaboriranen (‐1,2‐diphospha‐3‐bora‐cyclopropanen) (t‐BuP)2BNR2 2 und 7 bzw. (t‐BuP)2BNR1R2 3—6. Die P2B‐Dreiring‐Heterocyclen 2—5 können in guter Ausbeute isoliert werden und sind gegenüber Dimerisierung zu den entsprechenden Phosphor‐Bor‐Sechsringverbindungen mit gegenüberliegenden Boratomen verhältnismäßig beständig. Die Dimerisierungsgeschwindigkeit hängt von sterischen und elektronischen Einflüssen der Substituenten am Dreiring ab. Die Gesamtheit der NMR‐spektroskopischen Befunde ist nur mit einer Struktur vereinbar, in der die B‐ und N‐Atome planar koordiniert sind und eine partielle BN‐Doppelbindung vorliegt.
Trigonal kristallisierende Metall(II)‐hexacyanoferrate(II)M2II[Fe(CN)6]
Authors: Siebert H. , Nuber B. , Jentsch W.
Published: January 2005

Nach Röntgenpulverdiagrammen kristallisieren Ca2[Fe(CN)6], Cd2[Fe(CN)6], Zn2[Fe(CN)6] · 2H2O und Pb2[Fe(CN)6] sowie die erstmalig beschriebenen Verbindungen Zn2[Fe(CN)6] · 2 NH3 und Sn2[Fe(CN)6] trigonal mit einer Formeleinheit in der Elementarzelle. Für Ca2[Fe(CN)6] und Cd2[Fe(CN)6] wird die Raumgruppe D—P31m festgestellt. Die übrigen Substanzen kristallisieren in der Raumgruppe D—P31m, hier handelt es sich um Koordinationspolymere mit der Koordinationszahl 4 (Zn) bzw. 3 (Sn, Pb) am Kation.
Die KristallStruktur von Ti7Cl16 und Ti7Br16: Verbindungen mit trigonalen Ti3‐Clustern
Authors: Krebs B. , Henkel G.
Published: January 2005

Die gemischt‐valenten Titanhalogenide Ti7Cl16 und Ti7Br16 sind isotyp und kristallisieren orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnm mit a = 14,421(4), b = 9,987(3), c = 6,890(2) Å bzw. a = 15,228(4), b = 10,577(3), c = 7,276(2) Å, Z = 2. Die Kristallstrukturen wurden aus Einkristall‐Röntgenbeugungsdaten bestimmt (R = 0,029 bzw. 0,063). Sie bestehen aus trimeren Ti3Cl13‐ bzw. Ti3Br13‐Clustereinheiten mit formal zweiwertigem Titan (d2), die untereinander und über isolierte TiCl6‐ (TiBr6‐) Oktaeder (formal Ti(IV) (d°)) zu einem dreidimensional vernetzten Gerüst verknüpft sind. Die TiTi‐Bindungslängen in den gleichseitigen Ti3‐Dreiecken der Clustereinheiten sind stark abhängig vom Halogen und betragen 2,953—2,955(2) Å für Ti7Cl16 und 3,073 bis 3,097(6) Å für Ti7Br16. Die Ti‐Atome der Ti3Cl13‐ (Ti3Br13‐) Gruppen sind durch die TiTi‐Bindungen aus den Zentren ihrer oktaedrischen Koordination stark in Richtung auf das Ti3‐Zentrum verschoben. Dies führt zu einer erheblichen Verkürzung der TiCli‐ (TiBri‐) Bindungslängen mit 2,359 bis 2,424(2) Å (2,509—2,574(4) Å) gegenüber den übrigen TiCl‐ (TiBr‐) Bindungen mit 2,508 bis 2,642(2) Å (2,659—2,826(7) Å).
Radikalanionen des Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid und seiner Derivate Polarographische und ESR‐Messungen Präparative Anwendungen
Authors: Becher H. J. , Fenske D. , Heymann M.
Published: January 2005

Die Halbstufenpotentiale der Reduktion der Titelverbindung und einiger ihrer Derivate werden polarographisch gemessen. Die gefundenen, bemerkenswert niedrigen Reduktionspotentiale werden vergleichend diskutiert. Ihre Abstufung kann nur z. T. durch induktive Substituenteneffekte erklärt werden. Zusätzlich muß eine Ausweitung der π‐Elektronenzustände unter Einschluß der Phosphoratome diskutiert werden, was auch aus den Kopplungskonstanten in den ESR‐Spektren der gebildeten Radikalanionen zu schließen ist. Die Kaliumsalze der Radikalanionen sind äußerst luftempfindlich. Dagegen ist das aus Cobaltocen und Bis(diphenylphosphino)‐maleinsäure‐thioanhydrid (2) entstehende [CoCp2]+[2]− an der Luft beständig. Aus solchen „Salzen”︁ der Radikalanionen können durch Umsetzung mit Metallhalogeniden Metall(0)‐Komplexe der ditertiären Phosphane erhalten werden.

Radical Anions of Bis(diphenylphosphino)maleic Anhydride and its Derivatives. Polarographic and ESR Measurements. Preparative Applications

Half‐wave potentials of the title compound and some of its derivatives have been measured by polarography. The observed reduction potentials are remarkably low. The changes within this series cannot be explained by inductive effects only. A contribution of extended π‐states has to be regarded likewise, including the phosphorus atoms. This is confirmed by the coupling constants derived from ESR spectra of the radical anions formed by the reduction. The potassium salts of the radical anions are extremly air sensitive. However the salt of the cation [CoCp2]+ with the radical anion of bis(diphenylphosphino)maleic thioanhydride is stable at the air. It is prepared in excellent yields from CoCp2 and the diphosphine in toluene. The salts of the radical anions can be used to synthesize metal(0) complexes of the corresponding ditertiary phosphines by their reaction with metal halides.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 85 [1]. Bildung, Reaktionen und Struktur des 1,1,3,3‐Tetramethyl‐2,4‐bis(trimethylsilyl)‐1,3‐disilabicyclo[1, 1, 0]butans
Authors: Fritz G. , Wartanessian S. , Matern E. , Hönle W. , Schnering H. G. V.
Published: January 2005

me3SiCCl2Sime2Cl (me  CH3) läßt sich mit n‐buLi (bu  C4H9) bei–100°C (Lösungsmittel THF/Äther) in me3SiCCl(Li)Sime2Cl a überführen. das mit meJ me3SiCClmeSime2Cl bildet. Wird a in Abwesenheit eines Abfangreagenzes langsam erwärmt, so bildet sich unter Abspaltung von LiCl (Cl aus der SiCl‐Gruppe) über eine reaktive Zwischenstufe des Bicyclobutans b. magnified image

Die Struktur von b ist durch NMR‐Untersuchung, Röntgenstrukturanalyse und Abbaureaktionen gesichert. Mit HBr bzw. CH3OH werden die SiC‐Bindungen der Dreiringe in b gespalten, so daß sich me3SiCH2C(Sime2X)2Sime3 (X  Br, OCH3) bildet.

Formation of Organosilicon Compounds. 85. Formation, Reactions, and Structure of 1,1,3,3‐Tetramethyl‐2,4‐bis(trimethylsilyl)‐1,3‐disilabicyclo[1, 1, 0]butane

me3SiCCl2Sime2Cl (me  CH3) with n‐buLi (bu  C4H9) at –100°C (solvent: THF/ether) yields me3SiCCl(Li)Sime2Cl a, which forms me3SiCClmeSime2Cl with meI. By warming a slowly in absence of any trapping reagent the bicyclobutane b is obtained via a reactive intermediate under elimination of LiCl (Cl from the SiCl group). The structure of b is established by nmr investigations, X‐ray structure determination and chemical derivatisation.
Untersuchungen über SH …︁ S‐Wasserstoffbrücken Die Kristallstruktur der Diphenyldithiophosphinsäure bei 140 und 293 K
Authors: Krebs B. , Henkel G.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der Diphenyldithiophosphinsäure (C6H5)2P(S)SH wurde röntgenographisch bei tiefer Temperatur und Normaltemperatur aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt und bis zu R‐Werten von 0,037 (140 K, (sin Θ)/λ < 0,81 Å−1) und 0,035 (293 K, (sin Θ)/λ < 0,64 Å−1) verfeinert. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den bei 140 K (in Klammern: 293 K) gemessenen Gitterkonstanten a = 9,824(3) (9,887), b = 10,061(3) (10,175), c = 14,342(4) (14,433) Å, β = 122,08(3) (121,73)° und V = 1201,1 (1234,9) Å3, Z ‐ 4. Im Kristall sind individuelle Moleküle über fast lineare SH…︁S‐Wasserstoffbrückenbindungen zu schraubenförmig gewundenen Ketten verknüpft. Bei 140 K beträgt der S…︁S‐Abstand innerhalb der Brücke 3,790(1) Å; die weiteren geometrischen Daten der Wasserstoffbrücke sind: d(SH): 1,25(2), d(S…︁H): 2,56(2), d(PS): 2,077(1), d(PS): 1,954(1) Å, ∢ (SH…︁S): 169,5(14), ∢ (PS…︁S): 98,87(2), ∢ (PS…︁S): 96,65(2)°.

Investigations on Compounds Containing SH…︁S Hydrogen Bonds. Crystal Structure of Diphenyldithiophosphinic Acid at 140 and 293 K

The crystal structure of diphenyldithiophosphinic acid (C6H5)2P(S)SH was determined from X‐ray diffraction data collected at 140 and 293 K and was refined to R factors of 0.037 (140 K, (sin Θ)/λ < 0.81 Å−1) and 0.035 (293 K, (sin Θ)/λ < 0.64 Å−1) respectively. The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c with unit cell parameters at 140 K (in parentheses: at 293 K): a = 9.824(3) (9.887), b = 10.061(3) (10.175), c = 14.342(4) (14.433) Å, β = 122.08(3) (121.73)° and V = 1201.1 (1234.9) Å3, Z = 4. In the crystalline state individual molecules are linked together by nearly linear SH…︁S hydrogen bonds so that endless helical chains are formed. At 140 K the S…︁S distance within the hydrogen bond is 3.790(1) Å; the other distances and angles associated with the bridge are: d(SH): 1,25(2), d(S…︁H): 2,56(2), d(PS): 2,077(1), d(PS): 1.954(1) Å, ∢ (SH…︁S): 169.5(14), ∢ (PS…︁S): 98.87(2), ∢ (PS…︁S): 96.65(2)°.
S4N4 und seine Derivate: β‐FeCl3 · S4N4, ein Übergangsmetallkomplex mit dem S4N4‐Ligand
Authors: Thewalt U.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von FeCl3 mit S4N4 in CCl4 entstehen neben anderen Produkten zwei Modifikationen von FeCl3 · S4N4. Die hier untersuchte β‐Modifikation kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 4 und den Gitterkonstanten a = 6,803(3), b = 11,312(4), c = 13,784(5) Å und β 95,02(3)º. Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß die S4N4‐Gruppe wie in der früher untersuchten α‐Modifikation als N‐gebundener Ligand fungiert, der das Koordinationstetraeder des Fe‐Zentrums vervollständigt.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. VII. Zum Einfluß der Herstellungsbedingungen, der Konzentration und der Alterungszeit auf die Zusammensetzung von Lösungen basischer Aluminiumsalze
Authors: Schönherr S. , Görz H. , Gessner W. , Winzer M. , Müller D.
Published: January 2005

0,1 bis 4 molare basische Aluminiumchloridlösungen – hergestellt durch Auflösen von metallischem Aluminium in unterstöchiometrischen Mengen an Salzsäure und 10−4 bis 0,2 molare basische Lösungen von Aluminiumchlorid und ‐perchlorat – hergestellt durch Zugabe von Lauge zu den Lösungen der neutralen Salze werden in ihrem kinetischen Verhalten gegen Ferron und durch 27Al‐Kernresonanz‐Messungen untersucht. In allen Lösungen nimmt der Anteil an polymeren Teilchen bei gleichem Basizitätsgrad mit steigender Aluminiumkonzentration ab. Dagegen bildet sich nur in den durch Zugabe von Lauge hergestellten Lösungen der Al13O40‐Komplex. Die unterschiedliche Zusammensetzung der Lösungen gibt sich auch in ihrem Alterungsverhalten zu erkennen.
Mechanical Activation of Inorganic Powders by vibromilling
Authors: Tamai Y. , Mori S.
Published: January 2005

Mechanochemical polymerization of vinyl monomers on vibromilled aluminum, iron and silica powders were examined at 293 K. It was found that aluminum and silica powders were effective as an initiator for the polymerization even after milling. The order of the monomer reactivity on the vibromilled silica powder was vinyl acetate < styrene < methyl methacrylate < acrylonitrile and it was in agreement with the order of monomer reactivity in anionic polymerization. The activity of examined powders as the initiator for the polymerization of methyl methacrylate was iron < aluminum ≃ silica and it was explained by the emission intensities and the kinetic energies of exoelectron emitted from powders.
Struktur des Oxooctathiotriwolframat‐Ions W3OS82−
Authors: Hanewald K. , Kiel G. , Gattow G.
Published: January 2005

[(nC4H9)4N]2W3OS8 kristallisiert monoklin mit a = 24,491(5) Å, b = 14,990(5) Å, c = 19,982(5) Å, β = 92,3(2)° in der Raumgruppe Pc; Z = 6. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und unter Verwendung von 4032 unabhängigen Reflexen bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,148 verfeinert.

Im W3OS82−‐Ion sind 2 W‐Atome annähernd tetraedrisch von je 4 S‐Atomen umgeben. Das mittelständige W‐Atom hat mit 1 O‐ und 4 S‐Atomen eine verzerrte quadratisch‐pyramidale Koordination, wobei das O‐Atom die Spitze dieses Polyeders besetzt. Die Pyramide ist über zwei geme insame Kanten der Grundfläche mit den beiden WS4‐Tetraedern verbunden.
Zinc(II), Cadmium(II), and Mercury(II) Complexes of 2‐Methyl‐benzoselenazole
Authors: Giusti A. , Peyronel G.
Published: January 2005

The following zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) complexes of 2‐methyl‐benzoselenazole (L) have been prepared and studied by conductometric and i.r. methods: MLX2 (M  Cd, Hg, X  Cl, Br, I), ML1.5X2 (M  Zn, X  ClO4(4 H2O); M  Hg, X  NO3, ClO4), ML2X2 (M  Zn, X  Cl, Br, I, NO3; M  Cd, X  NO3, ClO4). The ligand is N‐bonded. All the anions are coordinated.
Über Polysilane. I. Kristallstruktur von Dodecaphenylcyclohexasilan Heptabenzol
Authors: Dräger M. , Walter K. G.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,112 verfeinert. Die Kristallbenzolmoleküle sind leicht fehlgeordnet. (Ph2Si)6 hat die Molekülstruktur eines zentrosymmetrischen Si6‐Sessels mit 6 axialen und 6 äquatorialen Phenylsubstituenten. Der mittlere Si–Si‐Abstand von 239,4(3) pm liegt an der oberen Grenze des Schwankungsbereichs 231–241 pm für experimentell bestimmte Si–Si‐Abstände.
Gasförmige Komplexe von Trichloriden, Tetrachloriden und Pentachloriden mit Aluminiumchlorid
Authors: Schäfer Harald , Flörke Ulrich
Published: January 2005

Die Gleichgewichte

wurden mit den festen Chloriden TiCl3, VCl3, ScCl3, NdCl3, ZrCl4, TaCl5, (NbCl5) gemessen (Doppelzellen mit AlCl3 bzw. MClx; Massenspektrometer). Die Komplexe enthalten 1 AlCl3/MClx. Mit ZrCl4,f wurde auch ZrCl4 · 2 AlCl3 = ZrAl2Cl10,g beobachtet. Messungen mit MoCl3/Al2Cl6 und WCl6/AlCl3 ließen keine Komplexbildung erkennen.

Die gewonnenen ΔHº‐ und ΔSº‐Werte wurden im Zusammenhang mit Literaturangaben diskutiert. Auch AlCl3‐reichere Komplexe mit LnCl3 (Ln  Nd, Sm, Gd) wurden in die Diskussion einbezogen.
Strukturchemie titan‐organischer Verbindungen: Die Struktur von [(π‐C5H5)2 Ti(NO3)]2O
Authors: Thewalt U. , Klein H.‐P.
Published: January 2005

Bei der vorsichtigen Hydrolyse von (π‐C5H5)2Ti(NO3)2 in Tetrahydrofuran entsteht der Zweikernkomplex [(π‐C5H5)2Ti(NO3)]2O (A) Kristalldaten von A: monoklin, Raumgruppe P21/c; Gitterkonstanten: a = 12,656(4), b = 10,181(5), c = 16,197(3) Å, ß = 93,57(3)º und Z = 4. Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß die Nitratgruppen als einzähnige Liganden mit TiO‐Abständen von 2,085 und 2,059 Å fungieren. Die Ti‐Atome weisen eine annähernd tetraedrische Koordination auf. Der Winkel am Brücken‐O‐Atom beträgt 171,8º.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXIX. Die Struktur von Ba4ScReW□O12 – zur Funktion von oktaedrischen Kationenfehlstellen in Perowskitstapelvarianten
Authors: Kemmler‐Sack S. , Herrmann M.
Published: January 2005

Die hexagonale Perowskitstapelvariante Ba4ScReW□O12 kristallisiert in einer rhomboedrischen 12 L‐Struktur (R.G. R3m; Sequenz (hhcc)3). Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R′‐Faktor beträgt 6,6%. Das Oktaedergerüst besteht aus Dreierguppen von flächenverknüpften Oktaedern mit zentraler Lücke in deren beiden äußeren Positionen sich das Rhenium und Wolfram befindet. Diese Einheiten sind durch mit Scandium besetzte Einzeloktaeder untereinander über Ecken verknüpft.

Die Bauprinzipien von hexagonalen Sauerstoffperowskiten mit oktaedrischen Kationenfehlstellen werden mitgeteilt.

The construction principles of hexagonal oxygen perovskites with octahedral, cationic vacancies are reported.
Neue Nitrosylkomplexe des Rheniums: ReCl3(NO)2, ReCl3(NO)2(CH3CN), AsPh4[ReCl4(NO)2]
Authors: Mronga Norbert , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Über Chlorobrücken assoziiertes ReCl3(NO)2 entsteht in quantitativer Ausbeute aus Rheniumpentachlorid und Trichlornitromethan. Mit Acetonitril läßt sich daraus der monomere Komplex ReCl3(NO)2(CH3CN) erhalten, aus dem mit Tetraphenylarsoniumchlorid AsPh4‐[ReCl4(NO)2] entsteht. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt und zugeordnet. Von den beiden letztgenannten Verbindungen wurden die Kristallstrukturen mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten bestimmt. ReCl3(NO)2(CH3CN) kristallisiert monoklin mit vier Molekülen pro Elementarzelle (Raumgruppe P21/n), AsPh4[ReCl4(NO)2] kristallisiert tetragonal mit zwei Formeleinheiten (Raumgruppe P4/n). In allen drei Verbindungen sind die beiden NO‐Gruppen an jedem Re‐Atom cis‐ständig zueinander angeordnet. Da das Anion im AsPh4[ReCl4(NO)2] sich auf einer vierzähligen Achse befindet, bedingt die cis‐Konfiguration eine statistische Fehlordnung im Kristall.
Korrelation zwischen Mössbauer‐Isomerieverschiebungen und ESCA‐Bindungsenergien
Authors: Inoue H. , Fluck E. , Binder H. , Yanagisawa S.
Published: January 2005

Der Zusammenhang zwischen core‐Elektronen‐Bindungsenergien und Mössbauer‐Isomerieverschiebungen wird für low‐spin‐Pentacyanoferrate(II), high‐spin‐Eisen(III)‐Verbindungen und high‐spin‐Eisen(II)‐halogenide untersucht und diskutiert. Die Fe2p3/2‐Bindungsenergien der untersuchten Pentacyanoferrate(II) nehmen mit Kleiner werdenden Isomerieverschiebungen als Folge zunehmender π‐Säurestärken der sechsten Liganden zu. Im Gegensatz dazu wachsen die Bindungsenergien der high‐spin‐Eisen(III)‐Verbindungen und Eisen(II)‐Halogenide mit zunehmender Isomerieverschiebung. Ursache sind die σ‐Donoreigenschaften und die Elektronegativität der Liganden.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXX. 5 L‐Stapelvarianten in den Systemen BaORe2O7Sb2O5 und BaOWO3Sb2O5
Authors: Kemmler‐Sach S. , Ehmann A.
Published: January 2005

In den Systemen BaORe2O7Sb2O5 und BaOWO3Sb2O5 sind Phasen der Zusammensetzung Ba5BaRe Sb/2+x□O15−x□x (x = 0 bis x ≃ 3/4) bzw. Ba5BaWSb □O15−x/2□x/2 (x ≃ 3/2 bis x ≃ 2) existent, die eine rhombisch deformierte 5 L‐Struktur besitzen. Die reine Sb‐Verbindung ist als Ba3BaSb2O9 zu formulieren und kristallisiert in einer rhombischen Variante des hexagonalen BaTiO3‐Typs.
Preparation, Properties, and ESCA Characterization of Vanadium Surface Compounds on Silicagel. II
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Geyer‐Lippmann J. , Horvath E. G.
Published: January 2005

Binding energy (BE) behavior and signal intensity as function of V conc. and ligands L were critically examined in Vn/SiO2 species (where n = +5, +4, and +3) and securing of optimized products and ESCA samples is described. The results moreover demonstrate conditions and approaches whereby ESCA can provide reliable information on highly diluted surface compound systems.

From aquous media 1.0–1.2 wt. % VV and 0.4–1.2 wt. % VIII proved to be preferred ranges whereas in non aqueous (metalorganic) preparates the surprisingly low concentration of 0.4–0.15 wt. % VIII gave usable spectra and even 0.4 wt. % VV could be measured. ESCA data with the peroxo complex (SiO)3V(O2) (I) confirmed these trends.

Superiorly subdivided surface compounds (reflected in the quality of spectra) are obtainable from V[N(SiMe3)2]3 impregnations where 0.4–0.5 wt. % VIII (or VV) are maximum/optimum conc. limits.

Evidence for formulating Vn/SiO2 as three legged surface compounds is summarized and diagnostic/predictive uses of the additivity principle for surface electron states illustrated.

In the (SiO)3VL series, where L = none, O, and (O2) positive ΔBE shifts for SiOV (0.7 eV); VO (0.6 eV); and V(O2) (0.4 eV) were estimated. Tentative BE contributions of some donor ligands (and Cl) are also suggested. In (I) ESCA indicated a formal oxidation state of approx. +4.

Certain limits (precautions) with ESCA are noted and extensions of the additivity relationship discussed.
29Si‐NMR‐Untersuchungen zur Anionenstruktur von Kristallinen Tetramethylammonium‐alumosilicaten und ‐alumosilicatlösungen
Authors: Engelhardt G. , Hoebbel D. , Tarmak M. , Samoson A. , Lippmaa E.
Published: January 2005

Die 29Si‐NMR‐Spektren von kristallinen Tetramethylammonium (TMA)‐alumosilicaten mit variierendem Si/Al‐Verhältnis zeigen bis zu 4 scharfe Signale mit charakteristischen chemischen Verschiebungen, die den zentralen Si‐Atomen in OSi(OSi)3−n(OAl)n‐Baugruppen von Doppelvierring (DVR)‐alumosilicatanionen zugeordnet werden können. In Verbindung mit den Aussagen der Trimethylsilylierungsmethode [1] werden aus den Signalintensitäten Rückschlüsse auf Zahl und Verteilung der Al‐Atome im DVR‐Gerüst abgeleitet und eine gute Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden festgestellt. Über eine mögliche Verknüpfung der DVR‐Grundstrukturen über SiOAl‐Brücken zu polymeren Alumosilicatanionen kann mit der 29Si‐NMR keine Aussage erhalten werden. Die Untersuchung der TMA‐Alumosilicatlösungen mit der 29Si‐NMR‐ und TMS‐Methode [1] ergibt, daß in diesen Lösungen stabile Alumosilicatanionen auftreten, deren Struktur sich jedoch von der der aus diesen Lösungen erhaltenen kristallinen Produkte unterscheidet.
Die IR‐Spektren der Phasen ABTe3O8 (A = Fe, In, Sc; B = Nb, Ta) und UTe3O9
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Es wurden die IR‐Spektren der Titelverbindungen aufgenommen und im Vergleich zu früher untersuchten MIVTe3O8‐Phasen diskutiert. Das Spektrum von UTe3O9 (synthetischer Cliffordit) bestätigt das Vorhandensein von Uranyl‐Gruppen und die strukturelle Verwandtschaft dieser Verbindung zum Fluorit.
Untersuchungen zur Wechselwirkung von Quarz mit H2unter Einwirkung mechanischer Energie. III temperaturprogrammierte Desorption
Authors: Hennig H.‐P. , Ebert I. , Geissler H. , Steinike U. , Jost H.
Published: January 2005

Die H2‐Thermodesorption von in H2mechanisch bearbeitetem Quarz weist einen relativ breiten Hauptpeak mit einem Maximum zwischen 760 und 580 K auf. Das Maximum wird mit steigendem Störgrad des Festkörpers zu tieferen Temperaturen verschoben. Die H2‐Thermodesorption kann als aktivierter Diffusionsprozeß im partiell‐kristallinen Quarz erklärt werden und wird in Verbindung mit strukturellen und anderen Veränderungen am Quarz, z. B. dem Abbau von ≡Si· ‐ und =SiH‐/=SiOH‐Radikalen sowie ≡SiH‐ und ≡SiOH‐Gruppen verfolgt.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XIX. Molekül‐ und Kristallstruktur des 2,4‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐diphenyl‐1,3‐diphosphetans
Authors: Becker G. , Massa W. , Mundt O. , Schmidt R.
Published: January 2005

Das bei der Synthese des (E)‐(Dimethylamino)methyliden‐phenylphosphans 1a als Nebenprodukt gebildete 2,4‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐diphenyl‐1,3‐diphosphetan 2a kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den dei der Meßtemperatur von −65 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1 004(1); b = 1 018(3); c = 1 873(2) pm; β = 105,15(8)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Rg = 3,5%) ordnen sich die Phenylgruppen oberhalb, die Dimethylamino‐Gruppen unterhalb des mit 153° an der P1–P2‐Achse gefalteten 1,3‐Diphosphetan‐Rings an; durch unterschiedliche Drehung der Substituenten weicht aber das Molekül stark von der Punktsymmetrie mm2 ab. Die mit 187 bis 191 pm langen endocyclischen Pn‐C1n‐Abstände (n = 1 oder 2) weisen auf einen gespannten Ring hin; in Lösung zerfällt 2a wieder teilweise in das Monomere 1a. Weitere charakteristische mittlere Bindungsabstände und ‐winkel sind: Pn–C4n (Phenyl) 184; CN 146 pm; P1C1nP2 93°; C11PnC12 84° und PnC1nNn 116°.
Untersuchungen zur Reaktionsfähigkeit der höheren Silylphosphane (me3Si)4P2, [(me3Si)2P]2PH, [(me3Si)2P]2P–Sime3 und (me3Si)3P7
Authors: Fritz G. , Härer J. , Scheider K. H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von (me3Si)2PP(Sime3)2 1 mit t‐buLi (me  CH3, t‐bu  (CH3)3C) in etherischer Lösung führte über (me3Si)2PP(Li)(Sime3) 4 zu (me3Si)3P, (me3Si)2PLi und Li3P7. (me3Si)3P2Li 4 zersetzt sich bereits bei −40° unter Bildung von (me3Si)2PLi, Li3P7 und (me3Si)3P. Zu dem gleichen Ergebnis führt die Metallierung von (me3Si)3P2H mit t‐buLi.

[(me3Si)2P]2PH 2 läßt sich in Pentan mit t‐buLi zum [(me3Si)2P]2PLi metallieren, das mit meCl bzw. me3SiCl zum [(me3Si)2P]2Pme bzw. [(me3Si)2P]2PSime3 reagiert. Beim Zusatz von Monoglym zu der farblosen Suspension von [(me3Si)2P]2PLi in Pentan oder bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]2−PH mit t‐buLi in etherischer Lösung bilden sich (me3Si)2PLi, Li3P7, (me3Si)3P. Diese Verbindungen entstehen auch bei der Umsetzung von [(me3Si)2P]PSime3 mit t‐buLi in Ethern.

Die Metallierung von (me3Si)3P7 mit t‐buLi in Ether führt zu (me3Si)2PLi, (me3Si)3P, (t‐bu)3P4−(Sime3), Li3P7 und einem roten Rückstand. Der erste Reaktionsschritt ist die Bildung von (me3Si)2−P7Li.
EPR‐Untersuchungen am Kupfer(II)‐Chelat einesα‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureesters
Authors: Stach J. , Kirmse R. , Beyer L. , Hoyer E.
Published: January 2005

Es wird über EPR‐Untersuchungen am Kupfer(II)‐Chelat einesα‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureesters berichtet. EPR‐Spektren wurden von Lösungen, Pulvern und Einkristallen, die nur kurze Zeit stabil sind, erhalten. Als diamagnetisches Wirtsgitter für die Pulver‐ und Einkristalluntersuchungen diente das analoge Nickel(II)‐Chelat. Die in den EPR‐Spektren beobachtete 14N‐Ligandenhyperfeinstruktur ist charakteristisch für eine [CuN2S2]‐Koordinationssphäre. In den Einkristallspektren, die durch eine geringe Linienbreite gekennzeichnet sind, werden zusätzlich Spin flip‐Satellitenlinien und in einigen Orientierungen die Hyperfeinstrukturwechselwirkungen des ungepaarten Elektrons mit den NH‐Protonen der Liganden aufgelöst. Die aus den EPR‐Spektren abgeleiteten g‐, ACu− und AN−Tensoren weisen alle eine nahezu axiale Symmetrie aus. Das aus den EPR‐Parametern abgeleitete MO des ungepaarten Elektrons besteht hauptsächlich aus dem Kupfer‐3dxy− und den entsprechenden Orbitalen der Donoratome. Der Kovalenzgrad der Metall‐Ligand‐Bindung ist hoch.
Chemie polyfunktioneller Liganden. LIX. Komplexe von Chrom(II)‐chlorid und Oberflächen‐Chrom(II) mit mehrzähnigen P‐ und As‐Liganden
Authors: Ellermann J. , Hagen H. , Krauss H. L.
Published: January 2005

CrCl2(CH3CN)2 reagiert in der Schmelze mit L  (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 zu polymerem [CrCl2L], in Ethanol/Aceton zu polymerem [CrCl2L1/2(CH3COCH3)], das mit Acetonitril zu dimerem [CrCl2L1/2(CH3CN)2]2 umgesetzt werden kann. Tetramethyldiphosphin bildet mit CrCl2 einen polymeren 1:1‐Komplex.

Demgegenüber reagieren koordinativ ungesättigte CrII‐Oberflächenverbindungen auf Silicagel‐Träger unter wesentlich milderen Bedingungen mit diesen Liganden zu O′fl.CrII[(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2] bzw. O′fl.CrII[(CH3)2PP(CH3)2]2. Ferner bilden sich 1:1‐Komplexe mit dem dreizähnigen CH3C[CH2P(C6H5)2]3 und dem Arsen‐Dreiring des Käfigs CH3C(CH2As)3. Darüber hinaus lassen sich sogar mit elementarem Phosphor P4 Oberflächenkomplexe der Zusammensetzung Cr:P4 = 1:1 und 1:2 erhalten.
Über Chalkogenolate. 110. Untersuchungen über Perthiocyansäure 3. Ester der Perthiocyansäure
Authors: Gattow G. , Gerner R.
Published: January 2005

Die Ester der Perthiocyansäure R2C2N2S3 mit R  CH3, C2H5, C6H5CH2 und mit R2  CH2CH2 wurden mit UV‐, IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Wechselwirkungen zwischen Hetero‐π‐Systemen und Zentralmetallen niedriger Oxydationsstufen. Koordinationschemie des Benzildianils, eines extrem π‐aciden 1,4‐Diazabutadiens
Authors: Walther D. , Kreisel G. , Krimse R.
Published: January 2005

Vier präparative Methoden zur Darstellung von Komplexen des Benzildianils mit Übergangsmetallen niedriger Oxydationsstufen werden beschrieben. Die kristallinen, tieffarbigen Verbindungen des Typs M(N∩N)2(M: Mn, Fe, Co), M(N∩N)3(M: Ti, V) und η5‐Cp2Ti (N∩N) werden hinsichtlich ihres magnetischen Verhaltens und ihrer spektroskopischen Eigenschaften untersucht. Nunmehr liegt eine komplette Serie von 1,4‐Diazbutadien‐Komplexen mit allen 3d‐Übergangsmetallen der formalen Oxydationsstufe Null vor.
Darstellung und spektroskopische Eigenschaften einiger Perbromierter und periodierter Oligosilane
Authors: Hassler K. , Kovar D. , Söllradl H. , Hengge E.
Published: January 2005

Die Spaltung von Oktaphenylcyclotetrasilan und Dekaphenylcyclopentasilan mit Iod, Phosphorpentabromid oder Brom und anschließende Umsetzung mit HBr/AlBr3bzw. HI/AlI3erlaubt die Darstellung der bisher unbekannten Halogensilane n‐Si4Br10, n‐Si4I10, n‐Si5Br12und n‐Si5I12. Ihre IR‐ und Raman‐Spektren werden mit Hilfe einer Normalkoordinatenanalyse diskutiert. Jene der kürzlich dargestellten [1] cyclischen Iodsilane Si4I8, Si5I10und Si6I12werden mit einbezogen.
Isomerieerscheinungen an substituierten s‐Trithianen und s‐Triselenanen. Isolierung von α‐Triselenoacetaldehyd
Authors: Weissflog E.
Published: January 2005

α‐Trithioacetaldehyd, α‐Triselenoacetaldehyd und 2,4,6‐Tris‐(trimethylsilyl)‐s‐trithian lassen sich durch Behandeln mit Lewis‐Säuren in die entsprechenden Konformationsisomeren umwandeln. α‐Triselenoacetaldehyd konnte zum ersten Mal bei einer verfeinerten Methode zur Darstellung von Triselenoacetaldehyd isoliert werden. Die Umwandlung der verschiedenen α‐Isomeren in die β‐Formen wird an Hand der 1H‐NMR‐Spektren diskutiert.
Chemical Vapor Transport and Crystal Growth of the Hg0.8Cd0.2Te System, Crystal Morphology and Homogeneity
Authors: Wiedemeier H. , Chandra D.
Published: January 2005

Mass transport rate studies of the system Hg1−xCdxTe‐iodine (with x = 0.2 for the source material) are performed in the temperature gradient 590° → 535°C as a function of transport agent pressure and for different orientations of the density gradient relative to the gravity vector. The combined results reveal that convection, even when not sufficient to increase the diffusive mass transport rates appreciably at low pressures, affects the surface morphology and compositional homogeneity of crystals. Under vertical, stabilizing conditions, the crystallographic and chemical homogeneity of crystals is distinctly improved relative to those obtained for the horizontal orientation of the transport ampoule. These result suggest that elimination of convection (micro‐g environment) may yield a further improvement of crystals.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren VII. Strukturelle Eigenschaften von NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Jusek M. , Schöllner R.
Published: January 2005

NiOAl2O3/SiO2‐Katalysatoren unterschiedlicher Zusammensetzung und thermischer Vorbehandlung wurden durch infrarotspektroskopische und remissionsspektroskopische Untersuchungen und magnetische Suszeptibilitätsmessungen charakterisiert. Die Herstellung der Katalysatoren erfolgte durch Auffällung und Tränkung. Es wird vermutet, daß sich durch Wechselwirkung der Komponenten röntgenamorphe Nickelalumoschichtsilicate bilden. Nach thermischer Vorbehandlung oberhalb 700 K entstehen durch Dehydratisierung koordinativ ungesättigte NiII‐Ionen. Oberhalb 1000 K wird Nickelspinell gebildet.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. IV. Tetrammin‐cadmium‐tetraiodid, [Cd(NH3)4I2· I2], und Tetrammin‐cadmium‐hexaiodid, [Cd(NH3)4(I · I2)2]
Authors: Tebbe K.‐F. , Plewa M.
Published: January 2005

Tetrammin‐cadmium‐tetraiodid, [Cd(NH3)4I2· I2], (I) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m mit a = 1192,1 pm, b = 938,1 pm, c = 660,1 pm, β = 109,96° und Z = 2 Formeleinheiten.

Tetrammin‐cadmium‐hexaiodid, Cd(NH3)4(I · i2)2, (II) kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/amd mit a = 949,7 pm, c = 1987,4 pm und Z = 4 Formeleinheiten.

In binden Verbindungen ist das quasi‐oktaedrisch koordinierte Cadmium‐ion quadratisch planar von vier Ammoniak‐Molekülen und axial von zwei Iodid‐Ionen umgeben. Gleichzeitig werden die Komplexe 1, 6‐[Cd(NH3)4I2] durch Iod‐Moleküle I2zu einer zick‐zack‐förmigen Kette (I) oder zu einem dreidimensionalen Netzwerk (II) verknüpft. In der iodärmeren Verbindung enthalten die Einheiten [Cd(NH3)4I2] koordinierte Tetraiodid‐Ionen, während die iodreichere [Cd(NH3)4I6] aus Scharen paralleler, nahezu linearer und regulärer Polyiodid‐Ketten (I−· I2)∞aufgebaut wird. Die Orientierung dieser Ketten wechselt in den durch die Gruppen [Cd(NH3)4]2+verbundenen, nach [001] aufeinander folgenden, schwach gewellten Schichten zwizchen [100] und [010].
Transformation of synthetic γ‐FeOOH (lepidocrocite) in aqueous solutions of ferrous sulphate
Authors: Bechinê K. , Šubrt J. , Hanslík T. , Zapletal V. , Tláskal J. , Lipka Josef , Sedlák B. , Rotter M.
Published: January 2005

The course of the transformation of synthetic γ‐FeOOH (lepidocrocite) samples, prepared by different methods was investigated and the effect of a preliminary heat treatment of the initial material on the product phase composition and morphology studied. Both the goethite‐tohematite ratio and the particle size of the products depend on the preparation method and on the preliminary heat treatment of the initial lepidocrocite. The results are discussed in terms of the dissolution of the less stable lepidocrocite followed by the crystallization of the more stable phases α‐FeOOH and α‐Fe2O3 from the solution. The final product phase composition and the particle size are affected considerably by a presence of goethite and/or hematite germs in the initial γ‐FeOOH.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. VI. Die Struktur von Bis(m̈‐bistrimethylsilylphosphido)‐bis(trimethylphosphinnickel) [Me3PNiP(SiMe3)2]2, einem phosphidoverbrückten Phosphinkomplex mit trigonal planar koordiniertem Nickel(I)
Authors: Deppisch Bertold , Schäfer Hans
Published: January 2005

[Me3PNiP(SiMe3)2]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C 2/m mit a = 1 793 pm, b = 1 256 pm, c = 912 pm, β = 116,5° und Z = 2 Formeleinheiten. Der zentrale (NiP)2‐Vierring ist planar. Der NiNi‐Abstand beträgt 238 pm. Die Bindungswinkel innerhalb des Vierrings betragen an den Ni‐Atomen 114° und an den P‐Atomen 66°. Die NiP‐Bindungsabstände innerhalb des Vierrings sind mit 219 pm deutlich länger als die Abstände der Ni‐Atome zu den P‐Atomen der PMe3‐Liganden mit 213 pm. Die SiP‐Abstände betragen 223 pm. Die Methylgruppen der PMe3‐Liganden sind fehlgeordnet, lassen sich aber bei Raumtemperatur durch zwei verschiedene Lagen befriedigend beschreiben.
Synthesis and structures of Sc7Cl12 and Zr6Cl15
Authors: Corbett J. D. , Poeppelmeier K. R. , Daake R. L.
Published: January 2005

The indicated nine‐electron clusters of scandium and zirconium are formed in transport reactions at 880/900°C and 750/600°C, respectively. Sc7Cl12 (R¯3, a – 12.959(2), c – 8.825(2), Z – 3) can be described as c.c.p. Sc6Cl12 clusters with isolated metal atoms in all octahedral interstices or as Sc3+(Sc6Cl6iCl6i−a) 3− with Sc3+ in Cli octahedra between Sc6Cl sheets. Metal‐metal distances within the cluster are 3.201−3.230(2) Å. Zr6Cl12iCl crystallizes in the Ta6Cl15 structure (Ia3d, a – 21.141(3) Å, Z – 16) with d(ZrZr) = 3,199–3.214(4) Å. Apparent residual electron density is found in the center of both clusters, amounting to Z∼7.6 (Sc) and ∼6 (Zr) based of refinement of oxygen in these positions. The effect is thought to probably arise from errors in the diffraction data rather than partial incorporation of light nonmetal atoms such as oxygen or fluorine. Observed metal‐metal distances are compared with those in other clusters.
Recent developments in the field of high oxidation states of transition elements in oxides stabilization of Six‐coordinated Iron(V)
Authors: Demazeau G. , Buffat B. , Pouchard M. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

An evaluation of the physical properties of iron, cobalt, nickel, and copper high oxidation states in oxides shows the influence of chemical bonding and structural factors on the electronic configuration. Such correlations are illustrated by the synthesis of the first six‐coordinated iron(V) oxide: La2LiFeO6.
Die Reaktion des Rhenium(VII)‐oxides mit 1,4‐Dioxan Re2O6(μ2‐OH)2 · 3 C4H8O2 – ein neues Oxidhydroxid mit Metall‐(1,4‐Dioxan)‐Bindung
Authors: Fischer D. , Krebs B.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Re2O7 mit 1,4‐Dioxan führt in Gegenwart geringer Mengen H2O zu der Verbindung Re2O6(OH)2 · 3 (1,4‐Dioxan). Sie kristallisiert triklin mit a = 10,907(3), b = 12,875(4), c = 7,943(2) Å; α = 108,64(2), β = 103,00(2), γ = 102,29(2)°, Z = 2 in der Raumgruppe P¯1. Die vollständige Röntgenstrukturanalyse (R = 2,9) zeigt, daß im Kristall dimere zentrosymmetrische Re2O6(OH)2‐Einheiten mit zwei verbrückenden m̈2‐OH‐Gruppen vorliegen. Koordinierte 1,4‐Dioxan‐Molekeln (je ein O‐Donor pro Re) ergänzen die Re‐Umgebung zu verzerrten Oktaedern und verknüpfen die dimeren Einheiten zu unendlichen Ketten. Die restlichen 1,4‐Dioxan‐Molekeln haben keinen Kontakt zu Re und sind lediglich über H‐Brücken an die OH‐Gruppen gebunden. Die mittleren Bindungslängen sind: ReO(Brücken) 2,065 (2,059…2,070(4)) Å, ReO(1,4‐Dioxan) 2,478 (2,469 und 2,486(5)) Å, ReO(terminal) 1,707 (1,694…1,720(5)) Å.
Die Kristallstruktur einer Hochtemperatur‐Modifikation von Barium‐Zink‐Eisen(III)‐fluorid BaZnFeF7
Authors: Holler H. , Babel D.
Published: January 2005

Eine bei 750°C in Einkristallen dargestellte metastabile Hochtemperatur‐form von BaZnFeF7 kristallisiert monoklin (a = 560,3(1), b = 997,1(3), c = 958,4(4) pm, β = 92,80(4)°, Z = 4) in derselben Raumgruppe P21/c, wie die Tieftemperaturform. Die röntgenographische Strukturbestimmung (RG = 5,2— für 2 426 unabhängige Reflexe) ergab koordinationschemisch analoges Verhalten für Zn2+‐ und Fe3+‐Kationen, die geordnet kantenverknüpfte Gruppen von zwei Oktaedern besetzen, an denen je ein Ligand unverbrückt bleibt (mittlere Abstände ZnF = 204,7 pm, FeF = 194,6 pm). Die Eckenverknüpfung der Doppeloktaeder zu einer Raumnetzstruktur verläuft über stark gewinkelte Fluorbrücken (Mittel ZnFFe = 126,5°). Verwandte Strukturen werden diskutiert.
Über Tetraiodomercurate des Calciums und Strontiums
Authors: Thiele G. , Brodersen K. , Pezzei G.
Published: January 2005

Durch Kristallisation aus wäßrigen Lösungen konnten die Tetraiodomercurate MHgI4 · 8 H2O (M  Ca, Sr) in Form gelber Kristalle erhalten werden. Die beiden Verbindungen kristallisieren nicht isotyp, obwohl in beiden Strukturen [M(OH2)8]‐Kationen und tetraedrische [HgI4]‐Anionen eine kubisch‐dichte Packung vom CuAu‐Typ bilden. Während aber in der Struktur des tegragonalen CaHgI4 · 8 H2O (a = 13,972(3) Å; c = 18,155(4) Å; Z = 8; P42/mbc) dodekaedrische [Ca(OH2)8]‐Kationen vorliegen, wurden beim rhombischen SrHgI4 · 8 H2O (a = 9,616(3) Å; b = 10,610(3) Å; c = 17,731(4) Å; Z = 4; Pcmn) antiprismatische [Sr(OH2)8]‐Baugruppen gefunden. Die Beziehungen zwischen den Strukturen und zu einem tetragonalen “Aristotyp” werden diskutiert.
Trimethylsilylverbindungen der Vb‐Elemente. V. Molekül‐ und Kristallstruktur des Lithium‐bis(trimethylsilyl)‐arsenids · DME
Authors: Becker G. , Witthauer C.
Published: January 2005

Das aus Tris(trimethylsilyl)arsan und n‐Butyl‐ oder Methyllithium in 1,2‐Dimethoxyäthan zugängliche Lithium‐bis(trimethylsilyl)arsenid · DME 1 kristallisiert monoklin mit {a = 1813(3); b = 1327(3); c = 968(1) pm; β = 119,3(1)°; Z = 4} bei +20°C. Für eine Röntgenstrukturanalyse ungünstige experimentelle Bedingungen hatten bei allen Strukturparametern hohe Standardabweichungen zur Folge; die Verfeinerung dieser Werte in der zentrosymmetrischen Raumgruppe C2/m konvergierte aus denselben Gründen bei einem recht hohen R‐Wert von 0,090. Im Unterschied zum homologen Antimonid liegt Lithium‐bis(trimethylsilyl)arsenid · DME 1 sowohl in Lösung als auch im Festkörper dimer vor. Der aus Bis(trimethylsilyl)arsano‐Gruppen und DME‐koordinierten Lithiumatomen in alternierender Abfolge aufgebaute viergliedrige Ring ist planar; die Kohlenstoffatome des DME‐Liganden ordnen sich statistisch zu beiden Seiten einer Spiegelebene an. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: AsSi 230,7(7); AsLi 259(2); LiO 205(4) und 215(4) pm; SiAsSi 103,2(4)°; LiAsLi 81(1)°; AsLiAs 99(1)° und LiAsSi 115(1)°.
Beiträge zum 121Sb‐Mößbauer‐Effekt. V. Triorganoantimon‐Chalkogenderivate Die Kristallstruktur von Ph3SbS
Authors: Pebler J. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die bei 4,2 K aus dem 121Sb‐Mößbauer‐Effekt ermittelten Meßparameter der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung werden für Me3Sb(OH)2 (I), Me3SbO (II) und Ph3SbS (III) mitgeteilt. Danach ergeben sich für I und II trigonal‐bipyramidale Umgebung der Sb‐Atome mit den Methylgruppen in äquatorialposition, was für II SbOSbO‐Ketten impliziert. Dagegen kann aus dem sehr kleinen Betrag der Quadrupolaufspaltung bei III auf tetraedrische Struktur geschlossen werden. Dies wird durch die Kristallstrukturbestimmung bestätigt. Ph3SbS kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Für die Strukturlösung wurden 1998 unabhängige Reflexe verwandt; der erreichte R‐Wert beträgt 2,5%. Die Gitterkonstanten sind a = 1110 pm, b = 980 pm, c = 1501 pm, β = 94,3°. Die Struktur besteht aus diskreten Ph3SbS‐Molekülen; die SbS‐Bindungslänge ist mit 224 pm sehr kurz, was auf einen SbS‐Doppelbindungsanteil schließen läßt.