bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Brief report: Compliance in the classroom: Using the „thumbs up”︁ procedure to increase student compliance to teacher requests
Authors: Glass Margaret , Houlihan Daniel , Fatis Michael , Levine Howard
Published: June 2007

This study assessed the effectiveness of a program designed to increase compliance with teacher commands in a regular 5th grade math class. A reversal design (A‐B‐B'‐A‐B') was employed. The teacher used a discriminative stimulus to signal the students as to the availability of an opportunity to earn a point towards a reinforcer. To receive the point the students were required to return the signal and initiate compliance. The entire class was involved in the program; however, data were recorded on two students, one identified by the teacher as noncompliant; the other served as a control. The results indicated that the program was effective in increasing initiation of compliance to teacher commands. However, serious questions were raised about the generalizability of such a program.
Setting up inpatient behavioral treatment programs: The staff needs assessment
Authors: Corrigan Patrick W. , Holmes E. Paul , Luchins Daniel , Parks Joseph , Basit Abdul , Delaney Ethel , Kayton‐Weinberg Donna
Published: June 2007

Despite the success that behavior therapy has demonstrated in treating severely mentally ill adults, widespread impact of behavioral treatments on this population has been limited because the staff of many inpatient settings do not routinely utilize these strategies. Surveying staff regarding their perception of programatic and organizational needs is proposed as a valuable first step for selecting behavioral strategies to be introduced in these settings. Goldfried and D'Zurilla (1969) developed a behavioral assessment survey that is especially useful for identifying staff needs vis‐à‐vis behavioral rehabilitation. Using these strategies, survey questions addressed five problem areas: Administrative, Staff, Patient, Resource, and Programatic. Results using this survey with 40 clinicians on the extended care unit of a state hospital showed that staff members had greatest concern with the Patient Problem Area (i.e., aversive patient behaviors that are not sufficiently addressed by treatment plans). Further analyses showed staff members were interested in addressing Patient concerns using incentive procedures. The needs assessment in this study not only provided useful information that might be generalized to other treatment settings, but also showcased a reliable survey approach that program developers might implement prior to designing training curricula for behaviorally naive staff in inpatient settings.
Training direct service staff in congregate settings to interact with people with severe disabilities: A quick, effective and acceptable program
Authors: Schepis Maureen M. , Reid Dennis H.
Published: June 2007

An area of traditional as well as recent concern in congregate settings for people with severe disabilities is ensuring frequent social interactions between direct service staff and individuals who live in the residences. This study evaluated a program for training staff to interact frequently and positively across clients while in group situations in living units. The program involved a short classroom instructional session encompassing less than 1 h, followed by a maximum of 4 brief on‐the‐job observations and feedback sessions. Results indicated interaction rates of all 9 participating direct service staff increased above a normative criterion rate while participating in the training program. All staff also increased the proportion of their social interactions with clients that were positive in nature, and 6 of the 9 staff increased their distribution of interactions across clients. The improved interaction performances occurred when staff were provided with immediate on‐the‐job feedback regarding their performances as well as when provided with delayed feedback. Acceptability measures indicated the training program was well received by staff, although program components also were noted that may have affected staff acceptance differentially. Directions for future research are suggested in regard to further evaluating and increasing staff acceptance of effective training procedures.
Enhancing professional performance through organizational change
Authors: Pollack Martin J. , Fleming Richard K. , Sulzer‐Azaroff Beth
Published: June 2007

Transferring the technology derived from research into the routine operation of professionals serving developmentally disabled clients may present a challenge. Assuming this is due in part to the contingencies operating within the system, methods need to be sought to alter the way they are arranged. Performance management (PM) lends itself to this type of organizational change. In the present case example, the management of psychological services at an institution for developmentally disabled people was reorganized to incorporate the key elements of PM: Selecting contextually relevant and appropriate goals (i.e., consonant with the state, institution, departmental, unit and individual client objectives), devising and applying measures of relevant performances, and intervening with feedback, reinforcement and goal setting while evaluating ongoing change. The self‐selection and completion of goals among the 40 professionals participating in 4 groups was supported by biweekly review and reinforcement sessions plus occasional delivery of extrinsic rewards. Professionals increased the number of goals they reported accomplishing and the number they planned to achieve gradually began to match more closely the number reported accomplished. Results were sufficiently promising to encourage future functional analyses of such an organizational operation as well as of the components that might contribute most heavily to its success.
Provision of leisure activities for the reduction of challenging behavior
Authors: Sigafoos Jeff , Kerr Michelle
Published: June 2007

Behavioral treatment of challenging behaviors, such as aggression, self‐injury, property destruction, and stereotyped movement is often a priority in residential facilities for persons with developmental disabilities. If these behaviors occur when the client is otherwise unengaged, a potentially effective treatment may be to provide alternative activities. In the present study, 3 adults with severe disabilities were observed. During baseline, these 3 individuals frequently displayed challenging behavior at times when they were otherwise unengaged. Opportunities to participate in leisure activities were then provided to each client in a multiple‐baseline design. Provision of leisure opportunities was associated with increased adaptive behavior and collateral reductions in problem behaviors. The effectiveness of the intervention procedures suggest that these challenging behaviors may have been related to the lack of alternative activities.
Changing activity patterns to improve social networks: A descriptive analysis
Authors: Ouellette Lawrence , Horner Robert H. , Stephen Newton J.
Published: June 2007

Five individuals who live in community residences and have moderate to severe intellectual disabilities participated in a descriptive study examining the covariation of community activities with social interactions. The purpose of the study was to determine if manipulation of activity patterns could be a viable strategy for improving social networks and social integration. A descriptive comparison of pre‐ and postmeasures indicated that an intervention focused on social activity patterns was associated with increases in community activities, and that increases in the frequency of community activities was correlated with increases in the size of social network and the frequency with which participants experienced social integration with people other than staff and fellow program participants.
Sexual abuse and neglect of adults with mental retardation: A comparison of victim characteristics
Authors: Furey Eileen M. , Granfield James M. , Karan Orv C.
Published: June 2007

Sexual abuse of adults with mental retardation is perpetrated not only by paid staff, family members and people without disabilities, but also by other adults with mental retardation. Fifty‐six percent of the 171 substantial cases of sexual abuse of adults with mental retardation involved paid staff, family members and others while 42% of the cases involved perpetrators who were other adults with mental retardation. This study compared characteristics of the victims of each group of perpetrators such as level of mental retardation, sex, age, use of psychotropic drugs and physical restraint and location of abuse. A description of the perpetrators was also included. Possible reasons for sexual abuse and suggestions for further research were discussed.
The role of direct‐care staff
Authors: Killu Kim
Published: June 2007

This article examines the current role of direct‐care staff, and their significance to individuals with disabilities living in the community. The role of staff will be redefined with respect to client normalization within the community. Finally, a framework for training staff is provided.
Case study: Initiating and maintaining a nonruminative response in an adult male who is profoundly retarded
Authors: Steuart Watson T. , Scott Judith Herbert
Published: June 2007

A 51‐year‐old male with profound retardation and an 11‐year history of rumination was treated using a simple intervention that included shaping, time‐out, and stimulus control. An A‐B‐A‐B design was used to evaluate treatment. Results indicated that the mean rate of rumination decreased from an average of 16.1 times per day during baseline to less than once per day at the conclusion of treatment. The potential prosocial effects of eliminating rumination and the implications of using less aversive interventions for serious and potentially life‐threatening disorders in individuals with developmental disabilities are discussed.
A placebo stimulus for the assessment and treatment of pica for tobacco
Authors: Donnelly David R. , Olczak Paul V.
Published: June 2007

A detailed procedure for making placebo cigarette butts or “bogus butts” which can be used in the observation and treatment of pica for cigarettes is described. These placebo cigarette butts have been used successfully with several individuals in a residential treatment setting.

The use of these bogus butts allows the clinician/researcher to use a stimulus object which can be safely ingested, thus permitting a functional analysis of the target behavior as well as assessment of potential treatment approaches without the possible interference and confound of a prevention procedure such as physically removing the pica material before it is consumed, limiting the length of baseline, or intervening during the baseline.
The effects of interactive staff training on staff programing and patient aggression in a psychiatric inpatient ward
Authors: Corrigan Patrick , Holmes E. Paul , Luchins Daniel , Basit Abdul , Delaney Ethel , Gleason Walter , Buican Brett , McCracken Stanley
Published: June 2007

Interactive staff training (IST) uses principles of organizational psychology to help line‐level staff members design and implement social learning programs for severely mentally ill inpatients. IST is a training package that includes assessment of staff perceptions regarding programatic needs, selection of appropriate social learning strategies to meet these needs, appointment of a program committee from within the ward to champion development of the social learning strategy, and participative decision making about aspects of the social learning strategy. Staff on an extended care ward at a state hospital participated in IST for 15 months as part of a pilot study of its effects. Ongoing examination of ward programing showed that IST significantly increased staff and patient participation in rehabilitation programing and decreased the rate of physical restraints and aggression‐related. Changes in staff attitudes about rehabilitation programing were noted on a subsample of IST participants. Implications for more controlled research into IST are discussed.
The modification of auditory hallucinations
Authors: Himadi Bill , Curran James P.
Published: June 2007

The ABAB withdrawal design was used to document the effectiveness of a behavioral treatment package in reducing the duration of auditory hallucinations of a chronically mentally ill inpatient. Results revealed clear functional control of the treatment package over the occurrence of the subject's auditory hallucinations during a 2‐hr time period.
Medical problems, maladaptive behaviors, and the developmentally disabled
Authors: Peine Hermann A. , Darvish Rokneddin , Adams Kathleen , Blakelock Harold , Jenson William , Osborne J. Grayson
Published: June 2007

Research has shown that aberrant behaviors of people with developmental disabilities have multiple determinants; of these, medical problems and their potential relations to aberrant behaviors, have been, for the most part, not studied. This retrospective study examined the relations of 26 acute medical treatements to the aberrant behaviors of 10 elderly people with developmental disabilities. Results showed that 73.1% of the aberrant behaviors decreased in frequency after medical treatments. The study suggests the importance of acute medical problems and treatments as possible factors in the occurrence of aberrant behaviors in this population.
Discussion: Reflections from the clinical trenches
Authors: Himadi Bill
Published: June 2007

This paper involves a series of personal reflections on the deleterious impact of excessive bureaucracy and other institutional forces on the psychosocial treatment of the chronically mentally ill. The writer appeals to three groups of mental‐health practitioners—behavior analysts, practicing clinicians, and academic clinicians—to promote cultural change by advocating a restructuring of large‐scale bureaucracies with the concurrent establishment of multiple community‐based associations.
Über Isothiazole, III. Synthese von 3‐Hydroxy‐, 3‐Alkoxy‐ und 3‐Amino‐isothiazolen
Authors: Goerdeler Joachim , Mittler Werner
Published: June 2007

Aus β‐Keto‐amiden und ‐imidsäureestern wurden entsprechende β‐Thioketone hergestellt; durch weitere Umsetzung auch α‐Thiobenzoyl‐acetamidin. Die Struktur dieser Verbindungen und ihrer Salze wird erörtert. Dehydrierende Cyclisierung gab die in der überschrift genannten Isothiazole, in einem Fall über die isolierbare Zwischenstufe eines Disulfids. Einige physikalische Konstanten und chemische Reaktionen der neuen Isothiazole werden mitgeteilt.
Zur Stereochemie aromatischer Verbindungen, XIV. Über ein Spiro‐hydantoin der Fluoren‐Reihe und seine optischen Antipoden
Authors: Kuhn Richard , Knackmuss Hans‐Joachim
Published: June 2007

Fluorenon‐carbonsäure‐(1) gibt bei der Bucherer‐Reaktion [1‐Carboxy‐fluoren]‐9‐spiro‐4′‐[imidazolidin‐dion‐(2′.5′)] (II), das sich mit l‐Ephedrin leicht in die Antipoden spalten läßt.
Aminozucker‐Synthesen, XXV. Über die Epimerisierung N‐substituierter 2‐Amino‐2‐desoxy‐hexonsäurenitrile
Authors: Kuhn Richard , Jochims Johannes C.
Published: June 2007

Die Epimerisierung von N‐substituierten 2‐Amino‐2‐desoxy‐hexonsäurenitrilen beim Erwärmen in Alkoholen verläuft nicht über die Zwischenstufe eines Iminolactons, sondern beruht auf reversibler Abspaltung von HCN, wobei eine Schiffsche Base (Pentosimin) als Zwischenprodukt auftritt. Es werden Aminonitrile mit optisch aktivem α‐C‐Atom aus (+)‐Dihydrocitronellal und aus (+)‐4.8‐Dimethyl‐nonanon‐(2) mit Aminen + HCN dargestellt. Diese Verbindungen racemisieren leicht in warmen Alkoholen nach dem Schema: (+)‐Aminonitril ⇌ Schiffsche Base + HCN ⇌ (−)‐Aminonitril.
Monochloriertes Trimethylsilanol
Authors: Wieber Markus , Schmidt Max
Published: June 2007

Das organofunktionelle Chlormethyldimethylsilanol konnte als relativ beständige Verbindung durch Hydrolyse von 1.3‐Bis‐ chlormethyl‐tetramethyldisilazan erhalten werden. Seine Umsetzung mit Natrium in flüssigem Ammoniak führt unter Austausch von Chlor gegen Wasserstoff ohne Wasserstoffentwicklung zu Natriumtrimethylsilanolat.
Synthesen mit Imidsäureestern, III. Synthese von 1.2.4‐Triazolen
Authors: Weidinger Hans , Kranz Joachim
Published: June 2007

Imidsäureester‐Salze reagieren mit Semicarbazid in einer Stufe zu 3‐Hydroxy‐1.2.4‐triazolen. Mit Aminoguanidinen werden 3‐Amino‐1.2.4‐triazole erhalten. Es wird ferner gezeigt, daß zur Synthese von 3‐Hydroxy‐1.2.4‐triazolen aus Semicarbazid auch Nitrile eingesetzt werden können und daß die Synthese von 3.5‐Diaryl‐1.2.4‐triazolen nach Potts aus Nitrilen und benzolsulfonsauren Carbonsäurehydraziden durch Verwendung der freien Carbonsäurehydrazide modifiziert werden kann. Nach diesem Verfahren werden auch 3‐Aryl‐5‐cycloalkyl‐ und 3‐Arylk‐5‐alkyl‐1.2.4‐triazole sowie Bis‐ und Poly‐1.2.4‐triazole synthetisiert.
Beiträge zur Chemie der Si‐N‐Bindung, II. Zur Kenntnis von N.N′‐Bis‐trimethylisilyl‐tetramethylcyclodisilazan und anderen 4 gliedrigen Silicium und Stickstoff enthaltenden Ringen
Authors: Fink Walter
Published: June 2007

Bei der Thermolyse von N‐trimethylsilylierten Hexamethylcyclotri‐ und Octamethylcyclotetrasilazanen wird das Auftreten von N.N′‐Bis‐trimethylsilyl‐tetramethylcyclodisilazan (III) beobachtet. Der Zerfall von N‐trimethylsilyl‐substituierten permethylierten Silazanketten sowie die Disproportionierung von Lithium‐silazanen liefert ebenfalls III. Dieses (sowie Derivate) wird dargestellt durch die Reaktion von bifunktionellen Lithium‐silazanen mit Siliciumchloriden. Die Verwendung von Bor‐oder Phosphorchloriden führt zu N.N′‐bis‐trimethylsilyl‐substituierten heterocyclischen Silazanen.
Synthese von Peptiden mit der Aminosäuresequenz 1–10 des Corticotropins
Authors: Geiger Rolf , Sturm Karl , Siedel Walter
Published: June 2007

Die Darstellung der Hexapeptidderivate Z‐Glu(NH2)‐His‐Phe‐Arg‐Try‐Gly‐OH und Z‐Glu(OtBu)‐His‐Phe‐Arg‐Try‐Gly‐OH durch schrittweisen Aufbau der Peptidkette um je eine Aminosäure vom Carboxylende her wird beschrieben. Diese Hexpeptidderivate werden nach hydrogenolytischer Abspaltung der Carbobenzocygruppe mit BOC‐Ser‐Tyr‐Ser‐Met‐N3 zu den entsprechenden Decapeptidderivaten mit der Aminosäuresequenz 1–10 des Corticotropins umgesetzt.
Über Abkömmlinge des 4.5‐Methylen‐phenanthrens
Authors: Sieglitz Adolf , Schidlo Wolfram
Published: June 2007

Die Darstellung der diasteromeren Formen der Acenaphthyl‐(1)‐bernsteinsäure und der 1‐Oxo‐4.5‐methylen‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren‐carbonsäure‐(3) wird beschrieben. Die letztgenannte Säure wird in 1‐bzw. 3‐substituierte Amino‐, Hydroxy‐ und Carbonsäureakömmlinge des 4.5‐Methylen‐phenanthrens übergeführt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 63. Zur Kenntnis der Jodsulfane
Authors: Fehér Franz , Münzner Heinrich
Published: June 2007

Nach einem Überblick über die Arbeiten in der Literatur, die sich mit binären Verbindungen zwischen den Elementen Jod und Schwefel befassen, wird eine Methode beschrieben, nach der die Jodsulfane S2J2, S3J2, S4J2und, S5J2, und S6J2 in verdünnten Cyclohexanlösungen dargestellt wurden. Der Nachweis der Existenz erfolgte durch die charakteristischen Ultraviolett‐Absorptionsspektren. Aus Analogien in den UV‐Spektren sich entsprechender Jod‐ und Chlorsulfane wird auf die gleiche Konstitution in beiden Verbindungsreihen geschlossen. Zur Orientierung über die Stabilität wurden die Zerfallskonstanten bei Raumtemperatur photometrisch bestimmt. SJ2 konnte nicht nachgewiesen werden. Bei allen diesbezüglichen Versuchen wurde S2J2 neben der entsprechenden Menge J2 erhalten.
Synthese von Funanverbindungen, XXIV. Synthese des angularen Dinaphthofurans
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Mehrotra Vishnu Narain , Roy Sunil Kumar
Published: June 2007

Es wird gezeigt, daß α‐Brasan (III) im Naphthalinkern acyliert wird, und daß es durch Succinoylierung und Folgereaktionen in das benzologe Phenanthrocumaron XVIII übergeführt wird. Ferner werden zwei eindeutige Synthesen des angularen Dinaphthofurans (I) mitgeteilt.
Zur Konstitution der Betaine aus Phenacyl‐cyclimmoniumsalzen, II. Die Alkaliprodukte aus Benzthiazoliumsalzen
Authors: Kröhnke Fritz , Friedrich Walter
Published: June 2007

Am N‐Phenacyl‐benzthiazoliumbromid lassen sich die in der Pyridiniumreihe so charakteristischen Reaktionen auf aktives Methylen nicht beobachten. Infolge der elektrophilen Reaktivität seines C‐2‐Ringatoms kann schon heißes Wasser über die Pseudobase den Thiazolring öffnen. Triäthylamin in Methanol dagegen führt zu einem mesomeriestabilisierten Betain, dessen IR‐Spektrum keine Carbonylbande aufweist. Mit methanolischer Natronlauge entsteht ein drittes Produkt, vermutlich durch „1.3‐Dipolare Dimerisierung”︁. N‐Phenacyl‐2‐methyl‐benzthiazoliumbromid geht mit Triäthylamin in heißem Methanol in das Ringsystem des Pyrrolo[2.1‐b]benzthiazols über.
Umsetzungen einiger Diazoalkane mit Isatin, N‐Methyl‐isatin, Cumarandion und Thionaphthenchinon
Authors: Eistert Bernd , Selzer Herbert
Published: June 2007

Isatin (Ia) und N‐Methyl‐isatin (Ib) werden, ähnlich wie durch Diazo‐ und Phenyldiazomethan, auch durch Diazoäthan und Diazoessigester (in letzterem Falle besonders glatt unter Zinkchlorid‐Zusatz) in Derivate des 3‐Hydroxy‐carbbostyrils umgewandelt. Cumarandion (Ic) gibt in analoger Weise entsprechende Derivate des 3‐Hydroxy‐cumarins. Die Bildung des nicht ringerweiterten Epoxyds III a als Nebenprodukt der Umsetzung von Ia mit Diazomethan wird bestätigt. Aus I b und Diazoessigester entsteht in Abwesenheit von ZnCl2 oder Säuren ein kristallines 1:1‐Addukt V, das sich unter N2‐Abspaltung zum Carbostyril‐Derivat umlagern läßt. — Während in diesen Fällen Ringerweiterung durch Einschieben des Diazo‐C‐Atoms zwischen Benzolkern und 3‐ständige CO‐Gruppe erfolgt und Produkte vom Typus II entstehen, wurden solche bei analogen Umsetzungen von Thionaphthenchinon (Id) nur in einigen Fällen als Nebenprodukte gefunden; die Ringerweiterung erfolgt hier vorzugsweise durch Einschieben des Diazo‐C‐Atoms zwischen Ring‐S‐Atom und 2‐ständige CO‐Gruppe unter Bildung von Derivaten des 1‐Thio‐chromandions‐(3.4) (VIII) bzw. des 1‐Thiochromonols‐(3) (XIII). Mit destillierter ätherischer Diazomethanlösung entstand das von VIII ableitbare Epoxyd IX, mit methanol‐haltiger der Methyläther von XIII. — Die Gründe für das unterschiedliche Verhalten von I a–c einerseits und I d andererseits werden in der verschiedenen Mesomerie‐Stabilisierung der GruppenXCO gesehen.
Imidazo‐chinazolindione, II. Synthese der 1H.9H‐2.3‐Dihydro ‐imidazo[1.2‐a]chinazolindione‐(2.9) und ‐(3.9)
Authors: Lempert Karl , Doleschall Gábor
Published: June 2007

Ausgehend von Phenylglycinamid‐o‐carbonsäure bzw. 4‐Hydroxy‐2‐methyl‐mercapto‐chinazolin wurden die beiden Dihydro‐dione II bzw. IV des angular kondensierten Imidazochinazolins hergestellt. Die Struktur von IV wurde röntgendiffraktometrisch bewiesen.
Darstellung von Percarbonsäure‐tert.‐butylestern über Carbonsäure‐imidazolide
Authors: Hecht Roland , Rüchardt Christoph
Published: June 2007

Aus N.N′‐Thionyl‐bzw. N.N′‐Carbonyl‐di‐imidazol, Carbonsäuren und tert.‐Butylhydroperoxyd wurden Percarbonsäure‐tert.‐butylester in 50–80% Ausbeute dargestellt. Dies ist die erste Synthese von Perestern, welche die Stufe der Carbonsäure‐halogenide umgeht.
Zur Darstellung der Silylazide
Authors: Sundermeyer Wolfgang
Published: June 2007

Die Darstellung der Reihe der Organoazidosilane RxSi(N3)4−x(R = CH3, C6H5; x = 3, 2, 1) gelang auf zwei Wegen: 1. Umsetzung der entsprechenden Methylchlorsilane mit Natriumazid in geschmolzenen Salzen als Lösungsmittel; 2. Umsetzung von solchermaßen dargestelltem Trimethylazidosilan mit Organochlorsilanen in Gegenwart von Aluminiumchlorid als Katalysator (Substituentenaustausch). Weiterhin konnten erstmals gemischt halogen‐pseudohalogen‐substituierte Organosilane, CH3SiCl2N3, CH3SiCl(N3)2 und (CH3)2SiClN3 (?) erhalten werden.
Dialkylamino‐phosphane, IV. Additionen und Substitutionen am Tris(dimethylamino)–phosphan, P(NMe2)3
Authors: Vetter Hans‐Joachim , Nöth Heinrich
Published: June 2007

P(NMe2)3reagiert mit Sauerstoff, Schwefel, Phenylazid und Schwefelkohlenstoff zu den Verbindungen (Me2N)3PO, (Me2N)3PS, (Me2N)3PNPh, Me2NP(SC(S)NMe2)2und P(SC(S)NMe2)3. Die ME2N‐Liganden von P(NMe2)3werden mittels ÄtOH, MeCO2H und PhNH2substituiert.
Über α‐Halogenäther, XIV. Synthesen aromatischer Carbonsäuren mit Brenzcatechin‐dichlormethylenäther
Authors: Gross Hans , Rusche Jochen , Mirsch Maria
Published: June 2007

Für die Darstellung von aromatischen Carbonsäuren aus den entsprechenden aromatischen Kohlenwasserstoffen wird ein neues Verfahren beschrieben, das in der Umsetzung von Brenzcatechin‐dichlormethylenäther (II) mit Aromaten besteht. — Die Darstellung von II im Labormaßstab wurde verbessert.
Darstellung und Reaktionen von Lithium‐ trimethylgermaniumsulfid
Authors: Ruidisch Ingeborg , Schmidt Max
Published: June 2007

Durch Spaltung von trimerem Dimethylgermaniumsulfid mit Methyllithium entsteht quantitative Lithium‐ trimethylgermaniumsulfid. Es liefert bei der Umsetzung mit Trimethylchlorsilan Hexamethylgermanosiliciumsulfid, mit Trimethylchlorgerman Hexamethyldigermaniumsulfid und mit Trimethylchlorstannan Hexamethylgermanozinnsulfid, jeweils in sehr guten Ausbeuten.
Synthese eines vasopressorisch wirkenden Peptids: [O‐Methyl‐tyrosin]2‐Lysin8‐Vasopressin (OMTLV)
Authors: Siedel Walter , Sturm Karl , Geiger Rolf
Published: June 2007

Die Synthese des [O‐Methyl‐tyrosin]2‐ Lysin8‐Vasopressins (OMTLV, (III) nach dem Schema 3 + 6 sowie die Reinigung des Peptidhormon‐Analogons an Carboxymethylcellulose wird beschrieben. Das reine Peptide besitzt etwa ein Drittel der Pressoraktivität von Lysin‐Vasopressin und — wie erwünscht und erwartet— keine Oxytocin‐Aktivität, hemmt sogar die Oxytocinwirkung kompetitiv.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate, XIV. Thiophosphat‐acidiumsalze aus Trialkylphosphiten
Authors: Hilgetag Günter , Teichmann Herbert
Published: June 2007

Die für die Thiolphosphat‐Synthese aus Trialkylphosphiten und Sulfenylchloriden angenommene Zwischenstufe mit quartärem Phosphor läßt sich in Gegenwart von SbCl5 abfangen. Damit ergibt sich eine bequeme Synthese für Tetraalkylthiophosphatacidium‐hexachloroantimonate.
Dialkylamino‐phosphane, V. Dimethylamino‐phosphane als Komplexliganden
Authors: Nöth Heinrich , Vetter Hans‐Joachim
Published: June 2007

P(NMe2)3 und PhP(NMe2)2 reagieren mit CdJ2 bzw. HgJ2 zu den Koordinationsverbindungen [(Me2N)3P]2·CdJ2, [(Me2N)3P·CdJ2]2, [(Me2N)3P]2·HgJ2, [(Me2N)3P·HgJ2]2, [PhP(NMe2)2]2·HgJ2 und [PhP(NMe2)2·HgJ2]2·P(NMe2)3·(Me2N)2PCl und (Me2N)2PCN substituieren maximal zwei CO‐Liganden des Nickeltetracarbonyls.
Über Phosphin‐alkylene als olefinbildende Reagenzien, VIII. Allenderivate aus Ketenen
Authors: Wittig Georg , Haag Armin
Published: June 2007

Die aus Ketenen und Triphenylphosphin‐isopropyliden erhaltenen Betaine III und IX zerfielen beim Erhitzen zu Triphenylphosphinoxyd und den zu erwartenden Allenen. Die thermischen Zersetzungen analog präparierter Phosphoniumbetaine X und XI hingegen verliefen unübersichtlich. Unstimmigkeiten früherer Literaturangaben werden berichtigt.
Über das Verhalten von Dimethyldichlorsilan gegenüber Salicylsäure, Thiosalicylsäure und Anthranilsäure
Authors: Wieber Markus , Schmidt Max
Published: June 2007

Dimethyldichlorsilan reagiert in Gegenwart stöchiometrischer Mengen von Tritäthylamin mit Salicylsäure, Thiosalicylsäure und Anthranilsäure unter Bildung der ringförmigen Derivate III, V und VI das Dimethylsilandiols, in denen das Siliciumatom gleichzeitig Bestandteil eines Silylesters und einer Carbo‐siloxan,‐silthian und ‐silazangruppe ist. Darstellung und Eigenschaften der neuen Hetero cyclen werden beschrieben.
Weitere Beiträge zur Dienon‐Phenol‐ und Dienol‐Benzol‐Umlagerung. Ein neuer Weg zu Triphenylenderivaten
Authors: Plieninger Hans , Ege Günter , Ullah Muhammad Irfan
Published: June 2007

Ausgehend von 9‐Formyl‐fluoren, wurde ein spirocyclisches Cyclohexadienon‐Derivat XI synthetisiert. Die Behandlung dieses Ketons mit Acetanhydird und Schwefelsäure führte unter Umlagerung zu Acetoxy‐triphenylen. Nach Reduktion der Carbonylgruppe ergab die Umlagerung Triphenylen. Auf ähnliche Weise wurden auch Triphenylencarbonsäure und 2‐Phenyl‐triphenylen hergestellt.
Synthese des 4‐Dimethylallyl‐tryptophans sowie der Tryptophan‐essigsäure‐(4)
Authors: Plieninger Hans , Höbel Max , Liede Volker
Published: June 2007

4‐Dimethylallyl‐tryptophan wird über 4‐Formyl‐indol und 4‐Dimethylallylindol synthetisiert. Die Darstellung des 4‐Formyl‐indols wird wesentlich vereinfacht. Tryptophan‐essigsäure‐(4) ist eine labile Verbindung, die im Mikromaßstab aus 4‐Cynmethyl‐indol dargestellt wird.
Die Basenreaktion des Eisennitrosylcarbonyls und sein Verhalten gegenüber alkalischen Systemen
Authors: Hieber Walter , Beutner Heinz , Ellermann Jochen
Published: June 2007

Eisennitrosylcarbonyl, Fe(NO)2(CO)2, bildet in Methanol mit Alkalihydroxid oder Alkalimethylat unter Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls Nitrosyltricarbonylferrat, [Fe(CO)3NO]⊖. Die ionisch verlaufenden Basenreaktionen werden durch Wasser wesentlich beeinflußt. So beobachtet man im System Fe (NO)2(CO)2/NaOH/CH3OH bei sofortigem Wasserzusatz Umsetzung gemäß

, im System Fe(NO)2(CO)2/NaOCH3/CH3OH mit späterem Wasserzusatz gemäß

In wäßriger Lösung, Fe(NO)2(CO)2/NaOH/H2O, hingegen konnten nur noch Spuren [Fe(CO)3NO]⊖ nachgewiesen werden; die Reaktion verläuft vielmehr entspr.

Auch im System Fe (NO)2(CO)2/Tetrahydrofuran/Natriumamalgam wird unter Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls Nitrosyltricarbonylferrat gebildet:

NO⊖, CO und Natriumamalgam reagieren uneinheitlich unter Bildung von NaNO bzw. Na2N2O2 und NaCNO. Die Vorgänge erklären sich durch das intermediäre Auftreten von NO⊖, welches durch [Ni(CN)4]2⊖ als violettes [Ni(CN)3NO]2⊖ nachgewiesen wird.
Die Basenreaktion des Kobaltnitrosylcarbonyls
Authors: Hieber Walter , Ellermann Jochen
Published: June 2007

Mit starken Basen – wie methanolischer Alkalilauge – geht Kobaltnitrosylcarbonyl eine sog. Basenreaktion ein:

. Ihr Reaktionsverlauf, ein Ergebnis sehr verschiedenartiger Vorgänge, läßt sich nur unter der Annahme erklären, daß bei gleichzeitiger Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls der NO‐Ligand primär als Nitroxylion NO⊖ austritt. NO⊖ und im alkalischen System aus CO entstandenes Formiat gehen Redoxreaktionen unter Bildung von Carbonat, Ammoniak, Stickstoff und auch Distickstoffoxid ein; das mengenmäßige Auftreten dieser Produkte hängt in gewissem Umfang von Wassergehalt des Reaktionsmediums ab.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, XIV. Infrarot‐Spektren von [C2H4PdCl2]2 und [C2 D4PdCl2]2
Authors: Fritz Heinz P. , Kreiter Cornelius G.
Published: June 2007

Die IR‐Spektren von [C2H4PdCl2]2 und [C2 D4PdCl2]2 im Bereich von 4000 bis 260/cm werden angegeben und diskutiert. Auf Grund der Verschiebungsfaktoren der 2 νCCvom h4‐zum d4‐Komplex ergeben sich Hinweise auf Hybridisierungsänderungen zwischen freiem und komplex gebundenem Olefin.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, XV. Protonenmagnetische Resonanz‐Untersuchungen am π‐C7H8‐π‐C5H5Mn(CO)2
Authors: Fritz Heinz P. , Keller Heimo J.
Published: June 2007

An Hand des PMR‐Spektrums des π‐C7H8‐π‐C5H5Mn(CO)2 wird seine Struktur festgelegt. Das Spektrum dieses Komplexes läßt ferner die wesentlichen Einflüsse erkennen, die maßgeblich verantwortlich sind für Größe und Veränderung der chemischen Verschiebungen sowie der Kopplungskonstanten in metallorganischen Verbindungen gegenüber dem freien Kohlenwasserstoff.
Hydroxy‐cumaranone‐(3), ihre Acetylierung, IR‐Spektren und entzündungshemmende Aktivität
Authors: Logemann Willy , Cavagna Giancarlo , Tosolini Giampaolo
Published: June 2007

Keten acetyliert Hydroxy‐cumaranone‐(3) nur an den phenolischen Hydroxylgruppen, ohne daß ein Enolacetat entsteht. 6‐Acetoxy‐cumaranon‐(3) und 4.6‐Diacetoxy‐cumaranon‐(3) werden in reiner Form dargestellt und die IR‐Spektren acetylierter Cumaranone‐(3) diskutiert. Hydroxy‐cumaranone‐(3) und Cumaranon‐(3) zeigen im Vergleich zu Benzoylcarbinol und Natriumsalicylat eine schwächere entzündungshemmende Aktivität.
Über die Darstellung von 1.8‐Dialkoxy‐octatetraenen‐(1.3.5.7) und deren Umlagerung in 7.8‐Dialkoxy‐bicyclo‐[4.2.0]‐octadiene‐(2.4)
Authors: Meister Herbert
Published: June 2007

Durch partielle Hydrierung von 1.8‐Dimethoxy‐octadien‐(1.7)‐diin‐(3.5) wird 1.8‐Dimethoxy‐ octatetraen‐(1.3.5.7) erhalten, das thermisch zu 7.8‐Dimethoxy‐bicyclo‐[4.2.0]‐octadien‐(2.4) umgelagert wird. Die Struktur der bicyclischen Verbindung geht aus der thermischen Spaltung des durch Dienaddition mit Naphthochinon und Oxydation erhaltenen Dihydroanthrachinonderivates in 1.4‐Dimethoxy‐butadien‐(1.3) und Anthrachinon hervor. Die chemischen Eigenschaften und einige Umsetzungen des 1.8‐Dimethoxy‐octatetraens‐(1.3.5.7) und des 7.8‐Dimethoxy‐bicyclo‐[4.2.0]‐octadiens‐(2.4) werden beschrieben.
Zur Struktur der Methyldiazotate. Messungen der kernmagnetischen Resonanz
Authors: Suhr Harald
Published: June 2007

Die kernmagnetischen Resonanzspektren (NMR) einer Reihe von aromatischen und aliphatischen Aminen, Diazotaten, Azoverbindungen und Nitrosaminen wurden gemessen. Durch Vergleich der Spektren können Hinweise auf die Struktur der Diazotate gewonnen werden.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, VI. Über Dialkyldithiophosphinsäuren und Bis(dialkylthiophosphoryl)sulfane
Authors: Kuchen Wilhelm , Strolenberg Karel , Metten Josef
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Tetraalkyldiphosphindisulfiden mit Natriumsulfid und Schwefel bei 130–180° entstehen nach

die Natriumsalze von Dialkyldithiophosphinsäuren, die als ausgezeichnete Komplexbildner mit zahlreichen Metallen Innerkomplexe des Typs bilden. Darüber hinaus eignen sie sich zur Synthese verschiedener organophosphorverbindungen, wie der freien Dialkyldithiophosphinsäuren R2P(S)SH, der Bis(dialkylthiophosphoryl)sulfane R2P(S)SS(S)R2 des Bis(diäthylthiophosphoryl)trisulfans C2H5)2P(S)S3P(S)S3P(S)(C2H5)2 und von Dialkyldithiophosphinsäureestern R2P(s)SR′.
Chinonkomplexe des Nickels mit Cyclooctadien‐(1.5), Cyclooctatrien‐(1.3.5) und mit Cyclooctatrienon
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Thyret Helmut
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften von cyclooctatrien‐(1.3.5)‐durochinon‐nickel(0), Cyclooctatrienon‐durochinon‐nickel(0) (und von Cyclooctatrienon‐eisentricarbonyl) werden mitgeteilt. Im Vergleich zum Cyclooctatrien besitzt das Cyclooctatrienon eine höhere Elektronenaffinität; der stärkere Anteil an Elektronen‐Rückgabebindungen im Cyclooctatrienon‐Komplex läßt sich IR‐spektroskopisch nachweisen. – Ein ”︁Bis‐trimethylchinon‐nickel(0)„ ist nicht mehr existenzfähig; es lassen sich jedoch komplexe vom Typ Olefin‐Ni°‐Chinon in einfacher Weise durch Reaktion von Nickelcarbonyl mit Trimethylchinon oder 2.5‐ bza. 2.6‐Dimethyl‐chinon in Gegenwart von Cyclooctadien‐(1.5) darstellen. Die neuen Komplexe sind stark polar und gut wasserlöslich. 1H‐NMR‐Messungen ergeben, daß die ”︁Sandwich„‐Struktur auch in der wäßrigen Phase vorliegt, und daß die Liganden in den Durochinon‐Komplexen bei Raumtemperatur nicht um die Molekülhauptachse rotieren. Die Dimethylchinon‐Komplexe stehen an der Grenze der Existenzbereiche von Ni°‐und NiII‐Verbindungen.
Synthese eines verzweigten Tetrasaccharides: 6.6′‐Bis [β‐D‐glucosido 〈1.5〉]‐maltose
Authors: Klemer Almuth , Gundlach Friedhelm
Published: June 2007

Ausgehend von β‐Benzyl‐maltosid wird 6.6′ ‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〈]‐maltose auf zwei verschiedenen Wegen synthetisiert. Die Struktur des Tetrasaccharides ergibt sich aus der Methylierung, anschließender Hydrolyse und Identifizierung der Spaltprodukte.
Lupinenalkaloide, XXIII. Zur Stereochemie der Boranat‐Reduktion von Chinolizidin‐Immoniumsalzen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Boroschewski Gerhard , Mayer‐Mader Rudolf , Gatscheff Boris
Published: June 2007

Die Boranat‐Reduktion verschiedener synthetisch dargestellter Chinolizidin‐Immoniumsalze zeigt, daß die Reaktion durch die Stellung des Wasserstoffs am C‐Atom 3 gelenkt wird; ein ”︁quasi„‐axialer Wasserstoff behindert den normalen Angriff des Boranat‐Restes und man erhält die energetisch ungünstigeren cis‐Chinolizidine.
Eine Synthese der DL‐Mycarose und DL‐Epi‐mycarose
Authors: Grisebach Hans , Hofheinz Werner , Doerr Norbert
Published: June 2007

Durch Oxydation des 3‐Hydroxy‐3‐methyl‐hexen‐(4)‐säure‐(1)‐methylesters (II) mit Phthalmonopersäure und anschließende Säurehydrolyse erhält man ein Gemisch der 3‐epimeren Mycaronsäurelactone (III, IV), welches sich durch Bis‐[3‐methyl‐butyl‐(2)]‐boran zu einem Gemisch von DL‐Mycarose (V) und DL‐Epi‐mycarose (VI) reduzieren läßt. Die Trennung der epimeren Zucker gelingt durch präparative Papierchromatographie.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, III. Synthesen von Pyrido[2.3‐d]pyrimidinen
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Henseleit Erika , Schweizer Ernst H.
Published: June 2007

Bei der Kondensation von 4‐Amino‐5‐carbäthoxy‐pyrimidin mit CH‐aciden Verbindungen (Estern, Nitrilen, Amiden) entstehen 2.4‐freie Pyrido[2.3‐d]‐pyrimidine.
Beitrag zum Mechanismus der Oxydation von Olefinen mit Bleitetraacetat
Authors: Alkonyi István
Published: June 2007

Die Oxydation von α‐Cyclogeraniolen mit Bleitetraacetat in essigsaurer Lösung führt zu 2.4.4‐Trimethyl‐Δ2‐cyclohexenyl‐acetat, diejenige in Benzol zu 3.5.5‐Trimethyl‐Δ2‐cyclohexenyl‐acetat. Für die Oxydation in saurer Lösung wird ein Mechanismus erwogen. Eine neue Methode zur Herstellung von 3.5.5‐Trimethyl‐Δ2‐cyclohexenol (Isophorol) wird beschrieben.
Phenoxazine, VII. Bildungsweisen für 4.5‐Dimethyl‐phenoxazon‐3‐isocyanat
Authors: Musso Hans
Published: June 2007

Bei der Acetylierung von 3‐Amino‐4.5‐dimethyl‐phenoxazon‐(2) mit Acetanhydrid/Natriumacetat wird 4.5‐Dimethyl‐phenoxazon‐3‐isocyanat als Nebenprodukt isoliert. Seine Bildung kann durch Abspaltung von Aceton aus der 3‐Acetoacetylamino‐Verbindung erklärt werden.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, XVII. Reaktionen der 1‐Fluor‐Derivate des N‐Methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamins. Synthese eines α〈1.4〉β〈1.5〉‐Anhydrids
Authors: Micheel Fritz , Opitz Winfried
Published: June 2007

In den 1‐Fluor‐Anomeren des N‐Methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamins läßt sich das Fluoratom nur mit konzentrierten Methylat‐Lösungen eliminieren. Aus 1‐α‐Fluor‐N‐methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamin (I) entsteht so nach dem erwarteten SN2‐Mechanismus N‐Methyl‐N‐tosyl‐methyl‐β‐D‐glucosaminid (II), das mit dem Hauptprodukt der Reaktion, dem N‐Methyl‐N‐tosyl‐2‐desoxy‐2‐amino‐D‐glucoseen‐(1.2) (III), eine Molekülverbindung bildet. 1‐β‐Fluor‐N‐methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamin (VII) liefert bei der Umsetzung mit Natriummethylat N‐Methyl‐N‐tosyl‐methyl‐α‐D‐glucosaminid neben dem entsprechenden β‐Glykosid. Ferner entsteht das N‐Methyl‐N‐tosyl‐2‐desoxy‐2‐amino‐D‐glucosan‐α‐<1.4>β<1.5>, ein bisher nicht bekannter Anhydridtyp.
Über Selenazole, V. Darstellung von 1‐[Selenazolyl‐(2)]‐3‐alkyl‐pyrazolonene‐(5) und deren Azomethinfarbstoffen
Authors: Bulka Ehrenfried , Dietz Werner , Patzwaldt Hans‐Georg , Beyer Hans
Published: June 2007

Die Kondensation von Selenazolyl‐(2)‐hydrazinen oder Aceton‐[selenazolyl‐(2)‐hydrazonen] mit β‐Ketosäureestern führt zu 1‐[Selenazolyl‐(2)]‐3‐alkyl‐pyrazolonen‐(5). Diese lassen sich andererseits auch aus β‐Ketosäureester‐selenosemicarbazonen über die 1‐Selenocarbamoyl‐3‐alkyl‐pyrazolone‐(5) durch Umsetzung mit α‐Halogenketoverbindungen synthetisieren. Bei der Kondensation der Pyrazolone mit p‐Nitroso‐dialkylanilinen bilden sich die entsprechenden Azomethinfarbstoffe, deren Absorptionsmaxima bestimmt wurden.
Diaminozucker, II. Die Synthese der 2.6‐Didesoxy‐ 2.6‐diamino‐D‐galaktose
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer
Published: June 2007

Durch Inversion des C‐Atoms 4 in einem entsprechend substituierten Derivat (VI) der 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐β‐D‐glucose unter Bildung eines Dihydro‐oxazinrings gelang die Umwandlung in ein Derivat (X) der 2.6‐Didesoxy‐2.6‐diamino‐β‐D‐ galaktose, die daraus in kristallisiertem Zustand gewonnen wurde.
Über die IR‐Spektren von Oxazolidinen
Authors: Habermehl Gerhard
Published: June 2007

Es wird gezeigt, daß für Oxazolidine eine Bande im Bereich von 810–890/cm charakteristisch ist.
Über die Säurespaltung des Addukts aus Dicyclopentadien und Phenylazid, I
Authors: Funakubo Eiichi , Moritani Ichiro , Taniguchi Hiroshi , Yamamoto Taizo , Tsuchiya Shozo
Published: June 2007

Die Säurespaltung des Addukts A aus endo‐Dicyclopentadien und Phenylazid bzw. seines Hydrierungsproduktes B liefert jeweils drei Verbindungen. Je zwei Verbindungen. II und III bzw. V. und VI sind durch WAGNER‐MEERWEIN‐Umlagerung entstanden und besitzen exo‐Struktur. Die Konstitution und Stereochemie der restlichen Reaktionsprodukte I und IV ist noch ungeklärt.
Über Umsetzungen mit Phenylnatrium
Authors: Ehrhart Gustav
Published: June 2007

Phenylnatrium bildet mit Halogenbenzolen die entsprechenden Dehydrobenzole, die zu vielfältigen Umsetzungen benutzt werden können.
Synthese von Di‐ und Triarylverbindungen der 1.3.5‐Triazin‐, 1.2.4‐Triazol‐ und 1.2.4‐Oxdiazolreihe
Authors: Weidinger Hans , Kranz Joachim
Published: June 2007

4.6‐Diaryl‐1.2.3.5‐oxthiodiazin‐2‐dioxyde reagieren mit aliphatischen und aromatischen Imidoverbindungen zu 2‐Alkyl‐4.6‐diaryl‐ bzw. 2.4.6‐Triaryl‐1.3.5‐triazinen. Mit Hydrazinoverbindungen und Arylhydrazinen entstehen 3.5‐Diaryl‐bzw. 1.3.5‐Triaryl‐1.2.4‐triazole. Die Umsetzung mit Hydroxylamin führt zu 3.5‐Diaryl‐1.2.4‐oxdiazolen.
Stickstoffbasen als Brückenliganden in Clopentadienylmangantricarbonylderivaten
Authors: Strohmeir Walter , Guttenberger Johann Friedrich
Published: June 2007

Durch photochemische Reaktion von bifunktionellen Donatoren (DRD) wie Piperazin und Triäthylendiamin mit Cyclopentadienylmangantricarbonyl erhält man sowohl die Verbindungen C5H5Mn(CO)2DRD als auch C5H5Mn(CO)2‐DRD(CO)2MnC5H5, in welchen der Donator als Brückenligand zwei C5H5Mn(CO)2‐Gruppen bindet.

Mit Urotropin konnte nur die Verbindung C5H5Mn(CO)2 Urotropin erhalten werden. Die koordinativ nicht gebundenen Donatoratome reagieren basisch. Die entsprechenden Hydrochloride wurden isoliert.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, III. Bildung von Cyclopropylcarbinylverbindungen aus aliphatischen Homoallylverbindungen
Authors: Hanack Michael , Görler Klaus
Published: June 2007

An einfachen aliphatischen Homoallylverbindungen wird die Bildung von Cyclopropylcarbinylverbindungen unter verschiedenen Reaktionsbedingungen untersucht. 5‐Brom‐penten‐(2) und 5‐Brom‐2‐methyl‐penten‐(2) reagieren mit wäßriger Kaliumcarbonatlösung und mit Silberoxid überwiegend zu den Cyclopropylcarbinolen III und IV, während die Methanolyse des Toluolsulfonats von Penten‐(2)‐ol‐(5) nur noch zu 33% den Methyläther des Methylcyclopropyl‐carbinols ergibt. Die Solvolyse von 2‐Methyl‐penten‐(2)‐ol‐(5)‐p‐nitrobenzoat verläuft unter Alkyl‐Sauerstoffspaltung und Bildung von Dimethyl‐cyclopropyl‐carbinol (IV).
Valenzisomere des Octamethylcyclooctatetraens
Authors: Criegee Rudolf , Wirth Wolf‐Dieter , Engel Wolfhard , Brune Hans Albert
Published: June 2007

Die Thermolyse von Octamethyl‐cyclooctatetraen (IV) oder eines der beiden stereoisomeren Tricyclooctadien‐Derivate VI und VII bei Gegenwart von Alkali ergibt das permethylierte Bicyclo‐[4.2.0]‐octatrien (V). Dieses läßt sich selbst im Dunkeln in ein Endoperoxyd verwandeln und mit Silbernitrat oder mit Chinonen dehydrieren. Mit Säuren entstehen aus allen vier Valenzisomeren unter Verschiebung eines H‐Atoms Strukturisomere mit semicyclischer Doppelbindung. Eines der tricyclischen Valenzisomeren ließ sich zum bekannten Dianhydrid der Tetramethylcyclobutan‐tetracarbonsäure abbauen.
Phosphazine, V. Eine neue Synthese von homologen α‐Ketoaldehyden aus Carbonsäuren
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Klein Otto , Göthlich Lutz , Buckschewski Heinz
Published: June 2007

Die aus Diazoketonen und Triphenylphosphin entstehenden α‐Keto‐triphenyl‐phosphazine werden durch salpetrige Säure in wäßriger Tetrahydrofuranlösung in α‐Ketoaldehyde, Triphenylphosphinoxyd sowie N2 und N2O gespalten. Die gleiche Umsetzung in absol. Alkoholen führt zu α‐Azido‐β‐ketoäthern. Der Mechanismus der Spaltungsreaktion wird diskutiert.
IR‐Spektren von Steroiden im Gebiet der CH‐Valenzschwingungen. Deuterochloroform als Lösungsmittel in der IR‐Spektroskopie
Authors: Hampel Bruno
Published: June 2007

Mit einem Gitterspektrometer wurden die IR‐Spektren einer größeren Zahl ungesättigter Steroide im CH‐Valenzschwingungsbereich bei hoher Auflösung untersucht. Die Messung der Banden mit einer Genauigkeit von ± 1/cm ermöglicht eine sehr feine Differenzierung der verschiedenen Doppelbindungstypen im Steroidgerüst.
Azo‐Entkupplung und Japp‐Klingemann‐Spaltung bei 2‐Arylazo‐2‐methyl‐cyclohexan‐dionen‐(1.3)
Authors: Eistert Bernd , Schank Kurt
Published: June 2007

Durch Kuppeln verschiedener aromatischer Diazoniumsalze mit den 2‐Methylcyclohexan‐dionen‐(1.3) I und V in acetat‐gepufferter Lösung wurden Azo‐verbindungen II bzw. VI erhalten, die in alkalischem Medium JAPP‐KLINGEMANN‐Spaltung zu 5‐Arylhydrazono‐4‐keto‐n‐hexan‐carbonsäuren‐(I) III bzw. VII und deren Methylestern erleiden. Diese Umwandlung ließ sich bei den p‐ Chlor‐und p‐Nitro‐azoverbindungen auch in absol. Methanol UV‐optisch an der bathochromen Verschiebung des Maximums erkennen; die bei den p‐Alkoxy‐azoverbindungen beobachtete hypsochrome Verschiebung wurde als ”︁Azo‐Entkupplung„ erkannt. Sie war, sogar bei der p‐ Chlor‐azoverbindung auch durch ”︁Umkuppeln„ mit β‐Naphthol nachweisbar. ‐ Beim Kochen Konzentrierterer alkoholischer Lösungen der p‐Chlor‐und p‐ Nitro‐azoverbindungen entstanden neben den Estern III bzw. VII als ”︁Enollactone„ IV bzw. VIII angesprochene Produkte, deren eines durch katalytische Hydrierung in ein gesättigtes Aminolacton IX umgewandelt wurde. ‐ Aus δ.δ‐Diacetyl‐n‐valeriansäureäthylester (X) wurde mit diazotiertem p ‐Phenetidin und Alkali die 4‐[p‐Äthoxyphenylhydrazono]‐5‐keto‐n‐hexan‐ carbonsäure‐(I) (XI) erhalten.
Photochemische Cyanierung, II. Gesättigte offenkettige und cyclische Äther
Authors: Müller Eugen , Huber Hans
Published: June 2007

Gesättigte offenkettige und cyclische Äther reagieren mit Chlorcyan unter Einwirkung von UV‐Licht geeigneter Wellenlängen, vermutlich in einer Radikalkettenreaktion, bevorzugt zu den entsprechenden α‐Cyanäthern. Durch Zugabe eines chlorwasserstoffbindenden Mittels sowie geringer Mengen Aceton lassen sich α‐Cyanäther in guten Ausbeuten und in hoher Reinheit gewinnen.
Einige weitere Umsetzungen des 3.4‐Dichlor‐1.2.3.4‐tetramethyl‐cyclobutens
Authors: Criegee Rudolf , Dekker Johannes , Engel Wolfhard , Ludwig Peter , Noll Klaus
Published: June 2007

Das Dichlorid I gibt bei der Thermolyse ein 1.4‐Dichlor‐tetramethylbutadien, das mit konz. Schwefelsäure Tetramethylfuran liefert. Beim Erhitzen mit Chinolin wird I unter Bildung des Chlordiens VI und des Triens IV dehydrohalogeniert. Aus dem Chlordien läßt sich durch Hydrogenolyse das äußerst reaktionsfähige Dien VIII gewinnen. Durch Chlorierung ergibt I ein Pentachlor‐cyclobutan.
Über Derivate des syn‐ und anti‐Tricyclo[ 5.2.0.02.5]nonans
Authors: Criegee Rudolf , Dekker Johannes , Brune Hans Albert
Published: June 2007

Ein Chlordien der Cyclobutanreihe läßt sich leicht in ein bicyclisches Tetraen (VI) verwandeln, das mit nucleophilen Reagenzien Ringschluß zu Tricyclononanderivaten erleidet. Die hierbei erhaltenen syn‐Verbindungen lassen sich zum Teil in die stabileren anti‐Verbindungen umlagern.
Sterische Hinderung bei Reaktionen des Di‐tert.‐butylamins
Authors: Klages Friedrich , Sitz Helmuth
Published: June 2007

Di‐tert.‐ butylamin zeigt nur hinsichtlich seiner Basizität und der Reaktion mit Diboran normales Verhalten. Sonstige Anlagerungsreaktionen zu Derivaten des vierbindigen Stickstoffs waren nicht möglich bzw. führten zu instabilen Verbindungen. Dagegen gelang in zwei Fällen eine, wenn auch ebenfalls sterisch behinderte Acylierung des N‐Atoms.
Synthese von Descarbomethoxy‐η‐iso‐pyrromycinon und anderen Hydroxy‐tetracenchinonen
Authors: Brockmann Hans , Wimmer Eckard
Published: June 2007

Descarbomethoxy‐η‐iso‐pyrromycinon, 1.3.6.11‐Tetrahydroxy‐tetracenchinon‐(5.12), drei Pentahydroxy‐tetracenchinone und vier Derivate des 1.4.6.11‐Tetrahydroxy‐tetracenchinons‐(5.12) wurden synthetisiert und spektroskopisch miteinander verglichen. Die Äthylgruppe des 1.4.6.11‐Tetrahydroxy‐7‐äthyl‐tetracenchinons‐(5.12) hat einen ungewöhnlich großen bathochromen Effekt.