bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchung der Verdampfungsthermodynamik von festem und flüssigem Calciumjodid unter Anwendung einer neuartigen Knudsen‐Effusionstechnik
Authors: Petzel T. , Kohle J.
Published: January 2005

Es wird eine neuartige Apparatur und Verfahrensweise für Knudsen‐Effusionsmessungen beschrieben, die unter bestimmten Bedingungen das vollständige Auffangen von Effusaten verschiedener Flüchtigkeit und deren nachfolgende Analyse gestattet. Dampfdruckmessungen an kongruent verdampfendem CaJ2(f, fl) im Temperaturbereich 930–1134 K führten unter Annahme einer Verdampfung zu vorwiegend monomeren Molekeln zu folgenden Dampfdruckgleichungen (mit Standardabweichungen):

Die Sublimatonsenthalpie und ‐entropie von CaJ2(f) wurde nach der Second‐ und Third‐Law‐Methode auf 298 K extrapoliert. Für CaJ2(f1) wurde eine Siedetemperatur von 1845 K und eine Siedeentropie von 26,9 cal/K · Mol errechnet.
Über die Pentahydrogen‐12‐vanadophosphate des Lithiums, Magnesiums und Calciums
Authors: Hagenbruch R. , Hahn H.
Published: January 2005

Aus konzentrierten, mit Phosphorsäure versetzten Vanadatlösungen des Lithiums, Magnesiums und Calciums lassen sich durch Ansäuern mit konzentrierter Salpetersäure bis zu pH‐Werten um 0 die Pentahydrogen‐12‐vanadophosphate in Form feinkristalliner, roter Niederschläge ausfällen. Der Protonierungsgrad der Anionen wurde durch potentiometrische Titration mit Natronlauge bei verschiedenen Temperaturen bestimmt.
Investigation of the Products of Thermal Decomposition of Cobalt Telluromolybdates
Authors: SloczyńSki J.
Published: January 2005

The thermal behaviour of two previously described cobalt telluromolybdates: Co4TeMo3O16 and CoTeMoO6 was investigated and the thermal decomposition products of these compounds were determined. Two new compounds: the cobalt orthotellurate Co3TeO6 and the cobalt telluromolybdate Co3Te2MoO10 were synthesized and their X‐ray and thermal characterization given.
Untersuchungen zum System Te/O/Br
Authors: Oppermann H. , Kunze G. , Wolf E. , Titov V. A. , Kokovin G. A.
Published: January 2005

Das Schmelzdiagramm des Systems TeO2TeBr4 wurde durch Dampfdruckmessungen und DTA ermittelt. Im System existiert eine bei 570°C kongruent schmelzende Verbindung Te6O11Br2

Aus Dampfdruckmessungen über Te6O11Br2/TeBr4 und Messung des Gesamtdruckes TeO2,f/Br2,g sowie der Auswertung des Transportverhaltens des TeO2 mit Br2 wurden die Bildungsenthalpie und die Standardentropie der Gasphasenspezies TeOBr2 abgeleitet. Aus den Zersetzungsdruckmessungen über Te6O11Br2/TeO2 folgen die Partialzersetzungsdrucke.

Lösungscalorimetrisch wurde die Bildungsenthalpie ΔH0(Te6O11Br2,f,298) = −453,5 kcal/Mol ermittelt.

Das Transportverhalten von TeO2 mit HBr, TeBr4 und Br2, sowie das des Te6O11Br2 ist mit den thermodynamischen Daten des TeOBr2 verständlich und beschreibbar.
Zur Elektronenstruktur hochsymmetrischer Verbindungen der Lanthanoiden und Actinoiden. X [1]. Das Kristallfeld‐Aufspaltungsmuster von Cs2NaPrIIICl6 im Niederenergiebereich
Authors: Amberger H.‐D.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Arbeitstechniken des elektronischen Raman‐Effektes, der Absorptions‐ und Emissionsspektroskopie konnte das Kristallfeld‐Aufspaltungsmuster von Cs2NaPrCl6 im Niederenergiebereich bestimmt werden. Unter Verwendung der Parameter: F2 = 317,3, F4 = 54,4 F6 = 6,35, ζ4f = 762,8, B°4 = 271,9 und B°6 = 16,8 cm−1 konnte gute Übereinstimmung zwischen berechneten und gemessenen Werten erzielt werden.
Neue anorganische Ringsysteme. 31 [1, 2]. Spiro [3,4]‐ und [4,4]‐Germasilazane mit Germanium als spiralem Zentrum
Authors: Seifert R. , Wannagat U.
Published: January 2005

Das Spiro[3,4]‐germasilazan‐System A Konnte erstmalig in den Verbindungen A 1–4 dargestellt, das Spiro[4,4]‐germasilazan‐System B – beide mit Ge im spiralen Zentrum – in den Verbindungen B 2–3 ausgebaut werden. Über die Synthesen orientieren die Schemata 1 und 2. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben (Tab. 1). Ihr Konstitutionsbeweis ist aus den Tab. 2–5 zu ersehen.
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen, LXVIII [1]. Kernresonanzspektroskopische Untersuchungen an 1,3,2‐Diazaboracycloalkanen und Phenylboranderivaten
Authors: Niedenzu K. , Müller K.‐D. , Layton W. J. , Komorowski L.
Published: January 2005

Die 1H‐chemische Verschiebungsdifferenz Δδ = δ (NCH2) – δ (NCH3) von 1,3‐Dimethyl‐1,3,2‐diazaboracyloalkanen ist ebenso von der Ringgröße abhängig wie die entsprechende Differenz der 13C‐chemischen Verschiebungen. Zwischen δ11B und δ13C des borgebundenen Phenylkohlenstoffatoms von Phenylboranderivaten besteht keine direkte Beziehung, doch zeigt sich ein stereochemischer Effekt auf die Absolutwerte von δ13C. Mit Hilfe 13C‐kernmagnetischer Messungen lassen sich Konformationsisomere von Bis(methylamino)phenylboran und N‐Trimethyl‐B‐triphenyl‐borazin bei tiefen Temperaturen nachweisen und auch der pseudoaromatische Charakter von 1,3,2‐Diazaborolinen bestätigen.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen. V [1]. Tert. Butyl‐ und Phenylpivaloylphosphane
Authors: Becker G. , Rössler M. , Schneider E.
Published: January 2005

Am Beispiel der tert. Butyl‐ und Phenylderivate wird über Synthese und Eigenschaften von P‐Alkyl/arylmono‐ und ‐dipivaloylphosphanen berichtet. Die Monopivaloylverbindungen entstehen bei der Umsetzung der P‐Alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphane (Enolformen) mit Methanol sowie der P‐Alkyl/aryltrimethylsilylphosphane und der P‐Alkyl/arylmonolithiumphosphide mit Pivaloylchlorid. Nebenreaktionen führen zur Bildung von 1,2‐Di(alkyl, aryl)‐1,2‐dipivaloyldiphosphanen. Tert. Butylpivaloylphosphan ist thermisch recht beständig; Phenylpivaloylphosphan zersetzt sich unter Lichteinwirkung zu Pentaphenylcyclopentaphosphan, 2,2‐Dimethylpropionaldehyd, Kohlenmonoxid und Isobutan. Mit Methyllithium können die P‐Alkyl/aryllithiumpivaloylphosphide dargestellt werden. Umsetzung mit Pivaloylchlorid führt dann zu den P‐Alkyl/aryldipivaloylphosphanen. Diese Verbindungen sind auch aus P‐Alkyl/arylpivaloyltrimethylsilylphosphanen (Enolformen) sowie P‐Alkyl/aryldilithiumphosphiden und Pivaloylchlorid zugänglich.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXIV [1]. Adsorptions‐ und katalytische Eigenschaften von CeNaY‐ und CrNaY‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Wolf H. , Bremer H. , Rubinštejn A. M. , Kljačko A. L. , Brueva T. R. , Mišn I. V.
Published: January 2005

An CeNaY‐ und CrNaY‐Zeolithproben mit unterschiedlichen Austauschgraden wird die Adsorption von Benzol, n‐Butylamin und Ammoniak aus der Gasphase untersucht (Isothermen, Adsorptionswärmen). Die aciden Eigenschaften von CeNaY‐Proben werden durch Titration mit n‐Butylamin ermittelt. Mit dem Kationenaustauschgrad ändern sich die Adsorptions‐und katalytischen Eigenschaften (Cumolcrackung) gleichsinnig. Während die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten sich bis zu Kationenaustauschgraden von 40–50% in beiden Reihen nur geringfügig ändern, steigen sie bei höheren Austauschgraden exponentiell an. Die Aktivierungsenergien sind nahezu unabhängig vom Austauschgrad und liegen zwischen 23 und 25 kcal mol−1.
Zur Kenntnis der Sulfensäurefluoride CF3SF und CF2ClSF sowie deren Dimeren
Authors: Gombler W.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von Sulfensäurechloriden RfSCl (Rf = CF3, CF2Cl) mit HgF2 und AgF liefern in hoher Ausbeute außer RfSF in unterschiedlichen Mengenverhältnissen deren dimere Produkte RfSF2SRf, dagegen ergibt aktives KF nur RfSF in geringer Ausbeute. Ein Übergangsmetall/Sulfensäurehalogenid‐Komplex wird als Zwischenstufe der Dimerisierung diskutiert. Flüssiges CF3SF2SCF3 disproportioniert in CF3SF3 und CF3SSCF3, die Hydrolyse liefert bei −50°C stabiles CF3S(O)SCF3. Mit PF3 reagieren sowohl RfSF als auch RfSF2SRf zu RfSPF4. Die Produkte des spontanen Zerfalls von CF2ClSF wurden untersucht. IR‐, NMR‐ und Massenspektren werden angegeben diskutiert. Von CF2CISF konnte eine Dampfdruckkurve aufgenommen werden.
Über Das System Ba2Gd2/3□1/3U1−xWxO6 sowie hexagonale Perowskite vom 18‐
Authors: Wischert W. , Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System Ba2Gd2/3□1/3U1−xWxO6 wird lückenlose Mischbarkeit beobachtet. Für x ⩽ 0,9 kristallisieren die Mischkristalle in einem kubischen 1:1 geordneten Perowskitgitter. Für x ≥ 0,95 tritt Polymorphie auf: neben den kubischen 1:1 geordneten Perowskittyp wird mit x = 0,95; 0,99 und 1,00 eine hexagonale Stapelvariante beobachtet. Dieses Gitter ist jeweils rhomboedrisch (Raumgruppe R3m) und stellt eine 18‐Schichtenstruktur dar. Die Verbindungen Ba2B□1/3WVIO6 mit BIII = Tb‐Lu und Y besitzen ebenfalls eine 18‐Schichtenstruktur.
The influence of surface character of FeMoO Catalysts on their activity in methanol to formaldehyde oxidation reaction
Authors: Klafkowski W.
Published: January 2005

The synthesis of the catalyst FeIIIMoIIO was performed starting from isortho Fe(OH)3 and γ‐FeOOH. The catalysts differed markedly as to their activity in the reaction of methanol oxidation depending on the “biography” of their iron(III) oxide. The catalytic properties of the system were found to depend on its porous structure.
Neue Oxogallate der Alkalimetalle: Über K6[Ga2O6] und Rb6[Ga2O6], sowie Na3GaO3 und Cs6[Ga2O6]
Authors: Hoppe R. , Griesfeller F.
Published: January 2005

Nach Pulverdaten, bestätigt durch Einkristalldaten, sind K6[Ga2O6], a = 7,099, b = 11,116, c = 6,484 Å, β = 101,66°, und Rb6[Ga2O6], a = 7,393, b = 11,475, c = 6,798 Å, ß = 103,50°, isotyp mit K6[Fe2O6], C2/m‐C. Ebenfalls neu dargestellt wurde Na3GaO3, a = 11,48, b = 10,82, c = 6,13 Å, Z = 8, Imcm oder 12cm, und Cs6[Ga2O6], a = 7,26, b = 12,1, c = 7,68 Å, ß = 105°, Z = 4, P21/a.
Neue anorganische Ringsysteme, 33. Cyclo‐ und Spiro‐stannasilazane
Authors: Wannagat U. , Schlingmann M. , Seifert R.
Published: January 2005

Es gelang, die sechs Cyclo‐ und Spirostannasilazansysteme A—F erstmalig zu synthetisieren. Die Verbindungen der jeweiligen Systeme konnten über die Reaktionen 1–6 erhalten werden. Ihre Eigenschaften werden beschrieben. Physikalische, analytische und strukturelle Daten sind in den Tabellen 1–4 niedergelegt.
Synthese und Röntgenstrukturanalyse des Additionsproduktes von Schwefeltrioxid an Tetraschwefeltetranitrid (S4N4· SO3)
Authors: Gieren A. , Dederer B. , Roesky H. W. , Amin N. , Petersen O.
Published: January 2005

S4N4 · SO3 wurde durch Reaktion von S4N4 mit SO3 in CH2Cl2 und über eine lösungsmittelfreie Umsetzung von S4N4 mit Fluorsulfonsäureanhydrid erhalten. Eine Einkristall‐Röntgen‐Strukturanalyse lieferte die Struktur des Adduktes. Der „Käfig”︁ des freien S4N4 faltet analog der Struktur des S4N4 · SbCl5 in eine deformierte Sattelkonformation mit näherungsweise Cs‐Symmetrie um. Die SN‐Bindungsabstände im S4N4‐Ring Variieren von 1,51 bis 1,69 Å. Die Cs‐Symmetrie wird deutlich durch die Stellung der SO3‐Gruppe durchbrochen. In der Kristallstruktur mit einer monoklinen Elementarzelle der Raumgruppe P21/n ordnen sich die Moleküle in Säulen mit pseudohexagonaler gegenseitiger Anordnung.
Neue Beobachtungen zur mechanischen und thermischen Umwandlung von Nioboxiden
Authors: Hibst H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Eine repräsentative Auswahl von Nb2O5‐Modifikationen mit unterschiedlichen Strukturen (TT, T, B, P, H) und alle NbOx‐Phasen (2,4 <7 x < 2,5) gehen beim Mahlen in automatischen Mühlen monotrop in die TT‐ bzw. T‐Form über. Dabei wurde erstmals der Übergang B → T (TT) realisiert. Bei geringer Mahlintensität wird stets die TT‐Form, bei hoher Mahlintensität die T‐Form gebildet. Beim Aufheizen der durch Mahlen erhaltenen TT‐Nb2O5‐Präparate entsteht bei ∼400°C definiertes TT‐Nb2O5, das (nach Umwandlung in die T‐Form) bei ∼1000°C in phasenreines MNb2O5 übergeht. Die TT‐ und M‐Form sind metastabil und werden durch Fremdstoffe stabilisiert. Wie isotherme Erhitzungsversuche mit Gemengen von je zwei Nb2O5‐Modifikationen in Gegenwart verschiedener Transportmittel zeigen, wird oberhalb ∼750°C vorzugsweise HNb2O5 und unterhalb dieser Temperatur BNb2O5 gebildet. Dies spricht in Übereinstimmung mit früheren Beobachtungen für eine thermodynamische Stabilität von HNb2O5 oberhalb und von BNb2O5 unterhalb dieser Tempreature. In Gegenwart von H2O (oder HCl) wird PNb2O5 metastabil gebildet bevorzugt in Gegenwart von PNb2O5‐Keimen. Unter Vergleich der vorliegenden Ergebnisse mit Literaturangaben über Mahlexperimente in anderen Systemen und unter Einbeziehung bekannter, z. T. widersprüchlicher Hochdruckuntersuchungen wird das Stabilitätsgebiet für TNb2O5 diskutiert.
Über Perowskitphasen in den Systemen AOSE2O3UO2,x mit A = Erdalkali und SE = Seltene Erden, La sowie Y. XI Die Phasenverhältnisse in den Systemen Ba3UO6Ba2Gd2/3□1/3UO6 und Ba3UO6Ba2Y2/3□1/3UO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I.
Published: January 2005

In den Systemen Ba3UO6‐Ba2B□1/3UO6 mit BIII = Gd, Y sind bei hohen Temperaturen Ba3UO6, ungeordnetes Ba2B□1/3UO6 und Mischkristalle (x = 0,03–0,97) mit kubischer geordneter Perowskitstruktur koexistent. Bei tiefen Temperaturen wird eine Auftrennung in Zweiphasengebiete und höher geordnete Perowskit‐Varianten (x = 3/16, 1/2 und 1) beobachtet.
Die Infrarot‐, Raman‐ und UV‐VIS‐Spektren des Jodazids in Lösung
Authors: Engelhardt U. , Feuerhahn M. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Es wurde das Infrarot‐ und Ramanspektrum des Jodazids in festem Methylenchlorid registriert und eine Bandenzuordnung vorgenommen. Die dei Zimmertemperatur aufgenommenen UV‐vis‐Spektren werden beschrieben. Es wird über die präparative Darstellung der Jodazidlösungen berichtet.
Untersuchungen zur Alkylierung von Bis‐Stilbendithiolato‐Komplexen des Ni(II), Pd(II) und Pt(II)
Authors: Eckstein P. , Heber R. , Reinhold J. , Hoyer E.
Published: January 2005

Alkylierungsreaktionen an koordinierten vom Typ der Äthylen‐1, 2‐dithiolate R2SC22− verlaufen je nach Substituenten R verschieden.

Die von Schrauzer und Rabinowitz durch Alkylierung der Nickel‐bis‐Chelate (R = Phenyl) erhaltenen neutralkomplexe, die sie als Gemischtligandenkomplexe formulieren, wurden von uns als Halbätherkomplexe identifiziert.

Die Ni(II)‐Halbätherkomplexe lassen sich mit Alkyljodiden nicht weiter alkylieren. Ihre Oxydation gibt durch die Verknüpfung zweier Liganden Disulfide, deren massenspektroskopische Identifizierung den ursprünglichen Alkylierungsort anzeigt. Die Bildung von Halbätherkomplexen wird sowohl durch EHT‐als auch CNDO‐Rechnungen anhand der unterschiedlichen Ladungsdichten an den S‐Atomen des Modellkomplexes [Ni(CH3)(S2C2H2)]‐ gestützt. Vom Pt(II)‐Methyl‐halbätherkomplex wurden beide möglichen geometrischen Isomere isoliert.

Trans‐[M((CH3)(S2C2Ph2))2] (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II)) bilden mit Methylenchlorid Addukte. Die Nickel (alkylhalbäther) komplexe liefern mit Jod in CHCl3 Polyjodidkomplexe. In einer Metallaustauschreaktion wurden Palladium‐Zweikern‐Komplexe [Pd2((R)(S2C2Ph2))2Cl2] dargestellt.
Über neue Verbindungen in den Systemen EuF2–EuF3 und SrF2–EuF3
Authors: Greis O.
Published: January 2005

Im System EuF2–EuF3 wurden vier neue Verbindungen gefunden:Eu3F7, Eu14F33,Eu27F64 and Eu13F32‐δ. Diese anionreichen Fluoritüberstrukturphasen sind Glieder einer homologen Reihe EumF2m+5 mit m = 15, 14 und 13. Eu27F64 ist eine Kombination der Phasen mit m = 13 und m = 14. Im kristallchemisch engverwandten System SrF2–EuF3 existieren die entsprechenden isotypen verbindungen ebenfalls:Sr2EuF7,Sr9Eu5F33,Sr17Eu10F64 und Sr7+δ Eu6‐δF32‐δ.
Aluminiumalkyle mit Heteroatomen Über die Reaktionen von Bis (acetylacetonato) nickel(II) mit Trimethylsilylmethyl‐aluminium‐Verbindungen
Authors: Sonnek G. , Dinjus E.
Published: January 2005

2.2′‐Bipyridin‐bis(trimethylsilylmethyl)nickel(II) wird in Form dunkel grüner Kristalle durch Umsetzung von Bis(acetylacetonato)nickel(II) mit Tris(trimethylsilylmethyl)‐aluminiumdiethyletherat oder Ethoxy‐bis(trimethylsilylmethyl)aluminium in Ether erhalten. Die Existenz von Bis(trimethylsilylmethyl)nickel(II) wird nachgewiesen.
Üer Oxocuprate. XXV Zur Kenntnis von In2Cu2O5
Authors: Freund H.‐R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von In2Cu2O5 wurden mit Diffraktometermethoden untersucht (a = 1232,0; b = 1055,7; c = 328,1 pm; Raumgruppe: C–P21nb). Die bisher bekannte Kristallstruktur von In2Cu2O5 muß korrigiert werden; es gehört zum Ho2Cu2O5‐Bautyp. Die Koordination für Cu2+ wird besonders diskutiert.
Reaktionsverhalten von 1‐Fluorsilyl‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazanen gegenüber lithiierten Aminen
Authors: Klingebtel U. , Deiselmann J. , Meller A.
Published: January 2005

Fluorsilylsubstituierte Hexamethylcyclotrisilane zeigen in Reaktion mit lithiierten Aminen drei verschiedene Reaktionstypen: (a) Substitutions‐, (b) Ringkopplungs‐ und (c) Ätherspaltungsreaktionen. Mit zunehmender Größe der Alkyl‐ bzw. Arylgruppierungen lithiierter Amine wird die Substitution durch Ringkopplungsreaktionen verdrängt. Sperrige sekundäre Amine, wie Lithio‐di‐isopropylamin, führen in gleicher Reaktion zur Ätherspaltung und Substitution einer Äthoxygruppierung. Die Verknüpfung eines sechs‐ und fünfgliedrigen SiN‐Ringes gelang in der Umsetzung von Trifluorsilyl‐hexamethylcyclotrisilazan mit Di‐lithio‐N,N′‐dimethyläthylendiamin. Die Massen‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Reaktion des 1‐Lithio‐3‐(trimethylsilyl)‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazans mit Silicium‐Fluor‐Verbindungen
Authors: Klingebtel U. , Skoda L. , Meller A.
Published: January 2005

Das 1‐Lithio‐3‐(trimethylsilyl)‐2,2,4,4,6,6‐hexamethylcyclotrisilazan reagiert mit Fluororganylsilanen des Typs RR′SiF2 (R = F, CH3, sec‐C4H9; R′ = CH3, sec‐C4H9, C6H5) zu mono‐ und disubstituierten Trimethylsilylhexamethylcyclotrisilazanen und LiF. Die Massen‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 72. Zur Reaktionsfähigkeit von Carbosilanen und ihren C‐chlorierten Derivaten bei Umsetzungen mit CH3MgCl und LiCH3
Authors: Fritz G. , Schmid K. ‐H.
Published: January 2005

Es wird über Umsetzungen von (H3SiCH2)2SiH2 1, (H2SiCH2)3 2, (H3Si)2CCl2 3, (H3Si)2CHCl 4, H3SiCCl2SiH2CH2‐SiH3 5 und (H3SiCCl2)2SiH2SiH2 6 sowie von H3SiCH2Cl, H3SiCHCl2, H3SiCCl3 mit meMgCl bzw. Lime (me = CH3) berichtet. In 1 und 2 werden durch Verwendung von Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel höhere Methylierungsstufen ermöglicht. Die C‐Chlorierung bewirkt eine Aktivierung der SiH‐Gruppe. Die C‐chlorierten Verbindungen reagieren unter SiH Substitution (Erhalt des Molekülgerüstes), unter Spaltungen und Vergrößerungen des Molekügerüstes und unter Hydrierung der CCl2‐Gruppe zu der CHCl‐ bzw. CH2‐Gruppe. Bei Umsetzungen mit meMgCl in THF oder mit Lime in Diäthyläther (Et2O) werden Reaktionen begünstigt, die unter Molekülspaltung und CCl2‐Hydrierung ablaufen. In 5 beginnt die Methylierung an den der CCl2‐Gruppe benachbarten SiH‐Gruppen, deren Reaktionsfähigkeit mit steigendem Methylierungsgrad sinkt. Bei 6 bestimmen die SiC‐Spaltungen den Reaktionsablauf (Umsetzung mit meMgCl in Et2O), der aber durch Verwendung von Cyclohexan als Lösungsmittel zurückgedrängt wird zugunsten der Bildung von 1,3,5‐Trisilapentanen mit einer CCl2− und einer CHCl‐ oder CH2−Gruppe, wobei aber nur maximal die Methylierung von zwei SiH‐Gruppen erreicht wird. Die 1H‐, 29Si‐ und 13C‐NMR‐Daten erlauben eine Abschätzung des Verlaufs der SiH‐Methylierung innerhalb der homologen Reihen.
Azidomethoxi‐bis(dimethylamino)phosphonium‐hexachloroantimonat(V)
Authors: Pressl K. D. , Schmidt A.
Published: January 2005

Azidomethoxibis(dimethylamino)phosphonium‐hexachloroantimonat(V) I wird durch Methylierung des Azidobis(dimethylamino)phosphats mit Trimethyloxonium‐hexa‐chloroantimonat(V) erhalten. I zerfällt thermisch in das 1:1‐Addukt aus Azidobis(dimethylamino)‐phosphat und Antimon(V)‐chlorid II. Das IR‐Spektrum und die chemische Verschiebung des Phosphorsignals von I und II werden mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 87 [1–3] Die Reaktion der Komplexe [M6X12]X2 ·8 H2O (M = Nb, Ta; X = Cl, Br) mit Natronlauge
Authors: Brničević Nevenka , Schüfer Harald
Published: January 2005

Lösungen von [M6X12]X2 · 8 H2O (M = Nb, Ta; X = Cl, Br) in H2O, CH3OH und H2O:CH3OH = 1:1 wurden mit NaOH titriert. Dabei wurde der Einfluß der Gasatmosphäre (Luft, N2, O2) und der Temperatur sowie die Wirkung von Zusätzen untersucht. Unter bestimmten Bedingungen wurden folgende Effekte beobachtet und diskutiert:

Fällung von [M6X12](OH)2 · nH2O, das bei 4 OH‐/[M6X12] wieder aufgelöst ist.

Oxydation (gelbe oder rote Lösung) durch O2 oder H2O2 in alkalischer Lösung.

Partielle Zerstörung der Komplexe in alkalischer Lösung unter sprunghafter pH‐Erniedrigung und H2‐Entwicklung.
Di‐ und Triphosphato‐Komplexe der Pentaammin‐ und Bis(ethylendiamin)‐cobalt(III)‐Reihe
Authors: Seel F. , Bohnstedt G.
Published: January 2005

Di‐ und Triphosphato‐Komplexe des Typs CoL(NH3)5 und CoLen2, L = P2O7 4−bzw. P3O105−, konnten aus den entsprechenden Aqua‐Komplexen (L = H2O) durch Ligandensubstitution hergestellt werden. Sämtliche Produkte wurden in wäßriger Lösung 31P‐NMR‐spektrometrisch charakterisiert. Die Diphosphato‐Komplexe wurden in Form der einwertigen Säuren [CoHL(NH3)5] · 2H2O und [CoHLoen2] · 2H2O, ihrer Bariumsalze Ba[CoL(NH3)5]2 · 4 H2O und Ba[CoLen2]2 · 4H2O in reinem Zustand isoliert.
Investigation of Aluminate Solutions by water activity measurement
Authors: Szabó Z. G. , Wajand J. , Ruff I , Burger K.
Published: January 2005

Isopiestic measurements were used to determine the change in water activity due to the variation of the aluminium content of alkaline aluminate solutions. This parameter was found suitable to indicate the concentration dependence of the species present in the solution. It was established that the increase of water activity due to the increased aluminium concentration can be attributed to two processes: 1. the coordination of hydroxide ion to aluminium, 2. dimerization connected with the dehydration of the monomeric species.

On the basis of the Gibbs‐Duhem equation the water activity data gave an indication of the concentration ranges in Which the sodium aluminate solution exists mainly as (I) NaOH + monomeric Al(OH)4− and (H) NaOH + dimeric Al2 O(OH)6 2− ions.
Neue Vernetzung planarer Polyeder um Pd2+ in PbPdO2
Authors: Meyer H. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Verbindung PbPdO2 wurde dargestellt und ihr bisher unbekannter Aufbau untersucht. Einkristallröntgendaten ergaben a = 946,0 b = 546,3 c = 466,0 pm, Raumgruppe D282h–Imma. Pd2+ besitzt eine quadratische planare Koordination von O2−, Pb2+ zeigt die gleichen Polyeder wie in rotem PbO.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. V. Zum Reaktionsverhalten in den glasbildenden Systemen Selen–Arsen–Brom‐4,4′‐Bis (selenenylbromido)azobenzol und Selen–Arsen–Job‐4,4′‐Bis(dijodarsa)biphenyl
Authors: Herrmann D. , Monheim W. , Gollmick R. , Wagner W.
Published: January 2005

Gläser des Systems SeAsBr reagieren im festen Zustand mit 4,4′‐Bis‐(selenenylbromido)azobenzol. Dabei wirkt Arsen als Bromakzeptor, und die Azobenzolgruppen werden über Polyselenidgruppen mit der Glasmatrix verknüpft. Die Reaktion wurde differentialthermoanalytisch verfolgt. Bei höheren Temperaturen werden die Selen‐Kohlenstoff‐Bindungen durch Brom‐Kohlenstoff‐Bindungen ersetzt. 4,4′‐Dibromazobenzol kann durch Sublimation isoliert werden. Festes 4,4′‐Bis(dijodarsa)biphenyl reagiert in analoger Weise mit unterkühlten Selen‐Arsen‐Jod‐Schmelzen.
Sperrig gebaute Aminofluorsilane
Authors: Klingebiel U.
Published: January 2005

sec.‐Butyltrifluorsilan reagiert mit lithiierten Aminen oder Silylaminen unter LiF‐Abspaltung zu Aminofluorsilanen des Typs sec.‐C4H9SiF2NRR′1–10 (R = H, CH3, C2H5, iso.‐C3H7, tert.‐C4H9, p‐C6H4CH3, Si(CH3)3; R′ = CH3, C2H5, tert. ‐C4H9, C6H5, Si(CH3)3). Die 19F‐NMR‐Spektren der Verbindungen 3–10 zeigen die magnetische Nichtäquivalenz der Fluoratome, die kurz diskutiert wird. Ausgehend vom Molverhältnis 1:2 werden die disubstituierten Verbindungen sec. C4H9SiF(NRR′)2 11 und 12 (R = CH3; R′ = C6H5, Si(CH3)3) erhalten. Die 1H‐, 19F‐, 29Si‐NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Über das Fluoreszenzthermochrome Acetonitrilo‐Kupferjodid mit Dibenzo‐18‐Krone‐6
Authors: Hardt H. D. , Stoll H.‐J.
Published: January 2005

Kupferjodid bildet in Acetonitril mit Dibenzo‐18‐Krone‐6 eine Verbindung der Zusammensetzung (CuJ)4(CH3CN)4(db‐18‐c‐6), die bei Raumtemperatur gelb, bei 77K rosa fluoresziert. Sie zersetzt sich bei 55,3°C (5 Torr) unter Verlust von Acetonitril zu einem heterogenen Gemenge aus Kronenäther Kupferjodid.

In Abwesenheit von Kronenäther bildet Kupferjodid in Acetonitril ein Solvat CuJ · CH3CN. Es ist ebenfalls fluoreszenzthermochrom (gelb bei 298 K, grün bei 77 K) und zersetzt sich allerdings schon bei 0°C( 760 Torr). Das Lumineszenzspektrum des makrocyclischen Polyätherkomplexes ist bei 298 K rotverschoben, was wahrscheinlich auf die Wechselwirkung des Kronenäthers mit dem Acetonitrilo‐Kupferjodid zurückzuführen ist.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen. VII. Synthese, Molekül‐ und Kristallstruktur des Bis[(−2,2‐dimethyl‐1‐trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methans
Authors: Becker G. , Mundt O.
Published: January 2005

Bis[bis(trimethylsilyl) phosphano]methan reagiert mit 2,2‐Dimethyl‐pro‐pionylchlorid zum Bis[(−2,2‐dimethyl‐1‐trimethylsiloxypropyliden)phosphano]methan. Die Verbindung (Schmp. 39°) wurde bei −95 ± 5°C röntgenstrukturanalytisch untersucht. Sie kristallisiert in der nichtzentrosymmetrischen Raumgruppe Pca21 mit a = 15,61(1);b = 12,84(1); c = 11,84(2) Å. Z = 4; R = 0,039.

NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die Trimethylsilylgruppen an die Sauerstoffatome gebunden sind und die dritte Valenz der zweifach koordinierten Phosphoratome über Doppelbindungen zu den benachbarten Kohlenstoffatomen abgesättigt wird. Dies wird durch die Röntgenstrukturanalyse bestätigt. Die von der P C‐Gruppe ausgehenden Bindungen liegen in einer Ebene; beide Ebenen des Moleküls sind um 85,1° gegeneinander verdreht. Die Anordnung der Substituenten entspricht einem Z/Z‐Isomeren. In beiden Molekülhälften weichen mit Ausnahme der Winkel an den Sauerstoffatomen (141°,135°) Bindungsabstände und ‐winkel nur geringfügig voneinander ab. Charakteristische Werte sind : PC (1,69), PC (1,85), CO (1,35) und SiO (1,67 Å) sowie CPC (103°). Der P = C‐Abstand und der Winkel am Phosphoratom werden mit Werten aus ähnlichen Verbindungen verglichen. Die Konformation des Moleküls und die Packung im Kristall werden näher untersucht.
Alternativ‐Liganden. IX. Chelatkomplexe des Typs M(CO)4(Me2XSiMe2CH2X′Me2) (M = Cr, Mo, W; X, X′ = N, P, As; Me = CH3)
Authors: Grobe J. , Scheuer G. F.
Published: January 2005

Die Chelatkomplexe M(CO)4(Me2XSiMe2CH2X′Me2) (M = Cr, Mo, W; X = P, As; X′ = N, P, As) sind durch Reaktion von M(CO)4norbor (norbor = Norbornadien) mit Me2XSiMe2 CH2X′Me2 zugänglich. Die analogen Derivate mit X = N bilden sich wegen zu geringer Basizität der SiNMe2−Gruppe [(pd)π‐Wechselwirkung] nicht; die komplexe M(CO)4(Me2AsSiMe2−CH2NMe2) sind wegen groß Ringspannung nicht stabil. Zum Vergleich werden die Verbindungen M(CO)4(Me2AsCH2AsMe2) durch Umsetzung von M(CO)4norbor mit Me2AsH zu cis‐M(CO)4− (Me2AsH)2, Metallierung zu cis‐M(CO)4(Me2AsLi)2 und Ringschluß mit 1,2‐Dichloräthan dargestellt. Die neuen Komplexe werden durch analytische und spektroskopische (KMR, IR, MS) Untersuchungen identifiziert.
Darstellung und Tieftemperatur‐Absorptionsspektren Stereoisomerer Chloro‐Bromo‐Rhenate(IV)
Authors: Rudzik L. , Preetz W.
Published: January 2005

Dei gemischten Komplexe [ReClnBr6−n]2−, n = 1–5, werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diäthylaminoäthylcellulose getrennt. Die Auftrennung der cis/trans‐Paare für n = 2, 3, 4 wird nicht erreicht. Die Darstellung der reinen cis‐Isomeren gelingt durch stereospezifische Substitution von [ReBr6]2− mit Cl−. Im Gegensatz zu [OsCl6]2− tritt bei der Umsetzung von [ReCl6]2− mit Br− nur ein geringer trans‐dirigierender Einfluß auf, so daß nicht trennbare Isomerengemische entstehen. Die Bereits bekannten trans‐Chloro‐Jodo‐Rhenate lassen sich aber unter Erhaltung der Konfiguration durch oxidativen Ligandenaustausch mit Br2 zu den entsprechenden reinen trans‐Chloro‐Bromo‐Rhenaten umsetzen. An transparenten Preßlingen der Tetraäthyl‐ammoniumkomplexsalze mit KBr werden bei 10 K hochaufgelöste Absorptionsspektren mit charakteristischen Unterschieden für die Isomeren erhalten. In einigen Fällen tritt ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur mit einer Progression von etwa 290 cm−1 auf, die von Obertönen der ReCl‐ Valenzschwingungen in elektronisch angeregter Zuständen herrührt.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XV. Umsetzungen von N, O‐Bis(trimethylsilyl)acylamiden mit Halogenboranen
Authors: Maringgele W. , Meller A.
Published: January 2005

N, O‐bis(trimethylsily)acylamide geben bie der Umsetzung mit Diorganylhalogenboranen monomere Iminoborane, die im Gleichgewicht mit den entsprechenden monomeren Amidoboranen stehen. In einigen Fällen wurden dimere Amidoborane erhalten, die mitunter mit der monomeren Form im Gleichgewicht stehen. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (NMR:1H, 11B, 19F MS; IR) charakterisiert.
Elektrische Transporteigenschaften geschmolzener binärer Mischungen Alkalimetallbromid – Erdalkalimetallbromid
Authors: Voigt W. , Emons H.‐H. , Bräutigam G. , Bösel M.
Published: January 2005

Aus EMK‐Messungen von Konzentrationsketten mit Überführung an den Systemen NaBr–(CaBr2, SrBr2, BaBr2) und KBr– (CaBr2, SrBr2, BaBr2) wurden in Verbindung mit thermodynamischen Aktivitätsdaten und Äquivalentleitfähigkeiten die inneren Überführungszahlen, Exzeßüberführungszahlen und die relativen Kationenbeweglichkeiten berechnet. In allen Mischungen sind die Exzeßüberführungszahlen der Alkalimetallionen Größer als Null mit Maximalwerten im Bereich von 30–40 Mol‐% Erdalkalimetallbromid. Die Beweglichkeiten der Alkalimetallionen nehmen in allen Systemen mit steigendem Erdalkalimetallbromidgehalt ab. Das Verhalten der Erdalkalimetallionen hängt von ihrem Ionenradius ab. Mit steigendem Molenbruch der Alkalimetallbromide nimmt die Beweglichkeit der Calciumionen ab, der Bariumionen bei hohen Alkalimetallbromidgehalten zu, während sie bei den Strontiumionen im NaBr‐System nahezu konstant bleibt und im KBr‐System sinkt.
Die Struktur von N, N′‐Bis(trimethylsilyl)‐dithiooxamid
Authors: Rinne D. , Thewalt U.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse der von WALTER u. Mitarb. dargestellten und als N, N′‐Bis(trimethylsilyl)‐dithiooxamid formulierten Verbindung ergibt, daß diese Formulierung für den festen Zustand zutrifft. Die Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raum‐gruppe Pbcn mit den Gitterkonstanten a = 10,702, b = 12,485, c = 11,733 Å und Z = 4. Die Mole‐krl besitzt die kristallographische Eigensymmetrie 1.
Zur Kinetik der direkten Synthese von Methylchlorsilanen
Authors: Sadowski G. , Meier G.
Published: January 2005

Für die Bildung der Hauptprodukte bei der direkten Synthese von Methylchlorsilanen wurden partielle Reaktionsordnungen in bezug auf CH3Cl und H2 sowie scheinbare Aktivierungsenergien angegeben und im Zusammenhang mit Vorstellungen zum Reaktionsmechanismus diskutiert.
Zur Kenntnis des Systems Na2O/Tl2O3. Na5TlO4, ein neues Oxothallat(III)
Authors: Hoppe R. , Fink D.
Published: January 2005

Aus Gemengen Na2O/Tl2O3 mit Na : Tl = 5,4: 1 entsteht beim Tempern [Ag‐Bömbchen, 620°C, 7d] Na5TlO4, in intensiv gelben, derben, orthorhombischen Einkristallen:

die mit Li5GaO4 isotyp sind, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und die Effektiven Koordinationszahlen ECoN, werden berechnet und diskutiert.

Beim thermischen Abbau entsteht vorher unbekanntes gelbes Na3TlO3, aus diesem dann rotes NaTlO2.
Darstellung, Isolierung und Charakterisierung gemischter Cyanato(diamin)chrom(III)‐Komplexe
Authors: Blasius E. , Klemm G.
Published: January 2005

In Anlehnung an frühere Arbeiten werden erstmal gemischte Cyanato (diamin)chrom(III)‐Komplexe mit 1,2‐Diaminopropan und 1,2‐Diaminocyclohexan einschließlich der cis‐trans‐Isomeren dargestellt, Die Komplexe werden durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid isoliert und durch die Spektren, den Chromgehalt und die CHN‐Analyse charakterisiert.
Extraction of mercury(II) thiocyanate complexes by high molecular weight amines
Authors: Singh Devendra , Singh O. V. , Tandon S. N.
Published: January 2005

The extraction of HgII thiocyanate complexes in various high molecular weight amines and quaternary ammonium salt has been studied. The extraction efficiency of various amines and the dependence of extraction on thiocyanate concentration, pH of the aqueous phase and on metal and amine concentration have been investigated. An attempt has also been made to identify the extracting species by extraction isotherms and log‐log plots of amine concentration vs. distribution ratio.
Alcoholate Complexes of Nickel(II) Chloride
Authors: Baranwal B. P. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Alcoholate complexes of nickel chloride with the general formula, NiCL2 · ROH (R = CH3, C2H5, i‐C3H7, n‐C4H9, t‐C4H9, t‐C5H11, n‐C6H13 and n‐C8H17), synthesized either by the reaction of anhydrous nickel chloride with alcohols or by the replacement of methanol from NiCL2 · MeOH with higher alcohols, depict interesting differences when R is a secondary or tertiary alkyl group instead of a primary group. A study of the magnetic susceptibility, thermogravimetric measurement, electron spin resonance and electronic reflectance spectra has been carried out to throw light on the structure of these derivatives.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide, XXVII. Übergangsmetall‐Aminoalkylphosphin‐Komplexe Teil 1: Nickelkomplexe
Authors: Issleib K. , Kipke A. , Hahnfeld V.
Published: January 2005

Aminoalkylphosphine C6H6HPCH2 · CH2X (X = NH2), N(CH3)2, ; (C6H5)2PCH2 · CH2 · CH2X (X) = NH2, N = CHC6H5, NHC(S)NHC6H5) – reagieren unter geeigneten Bedingungen mit Nickelsalzen zu Koordinationsverbindungen des Typs NiX2 und NiX2()2. Im Falle der PH‐funktionellen ‐Liganden bilden sich unter Abspaltung von HX auch Phosphid‐amininnerkomplexe . Chelataktivität der ‐Liganden sowie Struktur und Eigenschaften der Koordinationsverbindungen werden diskutiert.
Wasserstoffbrücken in fluoridhaltigen Festkörpern, II. Die Kristallstruktur von [Cr(H2O)6]F3 ·3 H2O
Authors: Epple M. , Massa W.
Published: January 2005

Das violette Chrom(III)‐fluorid‐enneahydrat kristallisiert rhomboedrisch, Raumgruppe R3C, mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 10,837(9) Å und c = 8,157(3) Å (Z = 3). Eine Einkristall‐Röntgenstrukturbestimmung (Rw = 0,034) zeigt, daß deutlich azentrische trigonal verzerrte [Cr(H2O)6]‐Oktaeder über 6‐Ringe [HOH…︁F…︁]3 in Sesselform 3‐dimensional miteinander vernetzt werden. Alle Bindungen im Ring und von den Oktaedern Oktaedern zum Ring sind kurze H‐Brücken OH…︁F (2,61 – 2,65 Å) und OH…︁O (2,55–2,61 Å).
Oxidative Additionen von Halogenen und Halogenaziden an Zinn(II)‐chlorid
Authors: Dehnicke K. , Ruschke P.
Published: January 2005

SnCl2 reagiert mit Brom bzw. Jod bei Anwesenheit von 2,2′‐Dipyridyl (dipy) zu den Gemischtligandkomplexen SnCl2Br2(dipy (I) bzw. SnCl2J2(dipy) (II). .Mit den Halogenaziden ClN3, BrN3 und JN3 setzt sich SnCl2 unter Bildung des über Azidobrücken assoziierten SnCl2(N3)2 (III) um, während bei Anwesenheit von NMe4Cl Ligandenaustausch unterbleibt und mit Jodazid [NMe4]2[SnCl4JN3] (IV)) gebildet wird. Die Schwingungsspektren von I–IV sowie die 119Sn‐Mößbauer‐Spektren von I und II werden mitgeteilt.
Die Schwingungsspektren von Jod‐tris(trifluoracetat)
Authors: Lehmann E. , Baumanns J. , Naumann D.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren von J(OCOCF3)3 im festen Zustand, in Acetonitril‐Lösung sowie in der Gasphase werden beschrieben und diskutiert.
Preparative and structural studies of halodimolybdates(II). IV. Synthesis and crystal structure of (pyH)3Mo2Br7(H2O)2
Authors: Brenčič J. V. , Leban I. , Šegedin P.
Published: January 2005

(pyH)3Mo2Br7(H2O)2 (pyH = Pyridinium cation) was prepared from the solution of (NH4)5Mo2Cl9 · H2O in 1:1 HBr by the addition of pyHBr. The compound has monoclinic unit cell: P 21/n with a = 10.250(4), b = 11.891(4), c = 11.971(3) Å and β = 112.86(2)°. Z = 2, D calcd. = 2.54, D obsd. = 2.52(2) g cm−3. The structure has been refined to the unweighted and weighted residuals of 7.8 and 8.7%. The structure contains Mo2Br6(H2O)22−, C5H6N+ and Br− ions. Short MoMo distance 2.130(4) Å reflects the strong bond. H2O is coordinated to molybdenum at 2.19(3) Å. Distribution of H2O molecules and Br− ions around Mo2 is different from (picH)2Mo2X6(H2O)2 (X = Br, I) and determined by the two‐fold axes perpendicular to the MoMo direction and the plane defined by two H2O molecules and 2 Br atoms. Three independent MoBr distances are 2.574(4), 2.606(5) and 2.569(5) Å. Specific structure of the Mo2Br6(H2O)22− ion has no synthetic consequences and reaction with neutral aromatic nitrogen bases leads to the known Mo2Br4L4 compounds.
Reactions of bis(isonitrosoethylacetoacetato)palladium(II) with straight chain aliphatic primary amines influence of concentration of the reacting amines on the nature of the products
Authors: Sudha B. P. , Dixit N. S. , Patel C. C.
Published: January 2005

Reactions of bis(isonitrosoethylacetoacetato)palladium(II), Pd(IEAA)2, with straight chain non‐bulky alkylamines, RNH2(R = CH3, C2H5, n‐C3H7 or n‐C4H9) in the mole ratio 1:1 gave bis (B‐alkyl isonitrosoethylacetoacetateimino)Palladium(II), Pd(R‐IEAI)2. In this reaction the coordinated carbonyl groups of Pd(IEAA)2 undergo condensation with amines forming Schiff bases (>CNR). On the other hand, the reactions of Pd(IEAA)2 with a large excess of amine yielded N‐alkylamido bridged isonitrosoethylacetoacetatedipalladium(II), μ‐(NHR)2[Pd(IEAA)]2 complexes. The complexes are characterized by elemental analyses, magnetic susceptibility, i.r., p.m.r. and in some cases, nitrogen 1s X‐ray photoelectron and mass spectral studies.
Crystallization during polymerization of Lithium Dihydrogen Phosphate. I. Nucleation of the Macromolecular Crystal from the Oligomer Melt
Authors: Benkhoucha R. , Wunderlich B.
Published: January 2005

By optical microscopy, scanning calorimetry, thermogravimetry, and computer simulation the homogeneous reaction phase and the nucleation of macromolecular crystals of LiPO3 from the monomeric LiH2PO4 melt was studied. A reaction mechanism is proposed and the concentrations of oligomer species are calculated as a function of time at 276,290, and 300 °C. Rate constants and activation energies are determined. The dimer formation has a rate constant 200 times larger than the rate constant for further oligomerization. The nucleation is athermal and is shown to involve oligomer species of 4.5 nm length or more. The nucleation density was found to be almost constant between 276 and 575°C.
Crystallization during Polymerization of Lithium Dihydrogen Phosphate. II. Crystal growth by dimer addition
Authors: Benkhoucha R. , Wunderlich B.
Published: January 2005

The crystal growth of LiPO3from the polymerizing LiH2PO4melt is studied using optical nicroscopy, thermogravimetry, electron microscopy and model calculations. It is shown that the linear crystal growth rate is constant at a given temperature and has an activation energy of 110kJ/mole. The major molecule involved in the simultanous crystallization during polymerization, which leads to extended chain crystals, is the dimer.
Die IR‐Spektren einiger Doppeloxide mit Ilmenit‐Struktur
Authors: Baran E. J. , Botto I. L.
Published: January 2005

Die Infrarot‐Spektren einer Reihe von Doppeloxiden des Typs MTiO3 (mit M = Mn, Co, Ni, Zn, Cd und Mg) mit Ilmenit‐Struktur wurden aufgenommen und an Hand einer Faktorgruppen‐Analyse diskutiert. Es wird bewiesen, daß an den beobachteten Schwingungen alle Atome der Elementarzelle beteiligt sind.
Die Kristallstruktur des Bleimonohydrogentriphosphats, Pb2HP3O10
Authors: Worzala H. , Jost K. H.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von Pb2P4O12 · 2 H2O auf 150°C bildet sich topotaktisch kristallines Pb2HP3O10. In diesen Kristallen ist amorphes H3PO4 eingeschlossen. Die monoklinen Kristalle des Pb2HP3O10 sind vierfach verzwillingt. Raumgruppe: Cm; Gitterkonstanten: a = 6,93 ± 0,01, b = 14,34 ± 0,01, c = 5,97 ± 0,01 Å, β = 135,1± 0,1°. Die Kristallstruktur wurde nach der Schweratommethode bestimmt und mit Least‐squares Verfahren verfeinert. Das Triphosphatanion, P3O105− besteht aus drei über gemeinsame Sauerstoffatome verknüpften PO4‐Tetraedern und ist spiegelsymmetrisch bezüglich einer durch das mittlere P‐Atom verlaufenden Ebene. Blei ist gegenüber Sauerstoff achtfach koordiniert. Die Polyeder des Pb sind parallel y und z über gemeinsame Kanten verbunden. Ein Bleikation verknüpft sechs P3O105−‐Ketten miteinander.
Untersuchung an oxidischen Katalysatoren. XXVI. Die Wirkung modifizierter Mordenite beim formselektiven Spalten von Paraffinen
Authors: Wendlandt K.‐P. , Franke W. , Bremer H. , Becker K. , Steinberg K.‐H.
Published: January 2005

Die Formselektivität des Mordenits beim Spalten von n‐Octan und von iso‐Octan ist in komplexer Weise von der Acidität des Festkörpers, dem Äquivalentgehalt an eingetauschten Kationen, der Verteilung der aktiven Zentren im Mordenit und den Reaktionsbedingungen abhängig. Alle Einflußfaktoren werden durch die langsame Diffusion der verzweigten Kohlenwasserstoffe im Porensystem des Mordenits erklärt.
Umsetzungen von metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XVII. Synthese von Silylamidinen und deren Umsetzung mit Boranderivaten
Authors: Maringgele Walter , Meller Anton
Published: January 2005

Durch Lithiierung von silylierten Aminen und Anschließende Umsetzung mit Imidhalogeniden werden, ebenso wie im Falle der Reaktion von N,N′‐Diphenylfromylamidin mit Chlortrimethylsilan und Triäthylamin, Silylamidine erhalten. Setzt man N,N′‐Dimethyl‐N‐trimethylsilyl‐äthylendiamin mit n‐Butyl‐lithium und Imidhalogeniden um, so erhält man Trimethylsilylaminoalkylamidine. Bei der Reaktion der Silylamidine bzw. der Trimethylsilylaminoalkyl‐amidine mit Halogendiorganylboranen erhält man die entsprechenden Amidinoborane. Die verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (1H‐, 11B‐, 19FNMR; MS; IR) charakterisiert.
Über einige neue Platin (II)‐ und Palladium (II)‐Komplexe mit mehrfunktionellen Thioethern
Authors: Schmidt M. , Hoffmann G. G.
Published: January 2005

Nach einem einfachen Syntheseprinzip für teilweise schon früher bekannte Trithioether werden deren Umsetzungen mit K2PtCl4 und K2PdCl4 beschrieben. Sie führen in acht Fällen zu löslichen, ringförmigen Komplexverbindungen mit zwei Metall‐Schwefel‐Bindungen. Zwei weitere Verbindungen, die über Metall‐Stickstoff‐Bindungen koordiniert sind, sind unlösliche Polymere.
Darstellung und Reaktionen von Bis(trimethylstannyl)sulfonylamiden
Authors: Roesky H. W. , Ambrosius K.
Published: January 2005

Durch eine Austauschreaktion werden aus C6H5SO2NSO und CH3SO2NSO mit Tris(trimethylstannyl)amin die substituierten Amide, C6H5SO2N[Sn(CH3)3]2 1 und CH3SO2N · [Sn(CH3)3]2 2 erhalten. Beim Erhitzen geht CH3SO2N[Sn(CH3)3]2 in das Tristannazan [CH3SO2NSn(CH3)2]3 3 über. Mit (CH3)3SiCl reagiert 3 zum gemischtsubstituierten Amid, CH3SO2NSn(CH3)2ClSi(CH3)3 4. Die Zusammensetzung der Verbindungen konnte anhand von Massen ‐, IR ‐ und NMR ‐ Spektren bestätigt werden.
Zweikernige Metallcarbonylkomplexe mit Tetraalkyldistiban‐ und Bis(diphenylstibino)methan ‐Liganden
Authors: Breunig H. J. , Fichtner W. , Knobloch T. P.
Published: January 2005

Tetramethyldistiban 1, Tetraethyldistiban 2 und Bis(diphenylstibino)‐methan 3 reagieren mit photochemisch erzeugten Lösungen von Pentacarbonyl(tetrahydrofuran)‐chrom und ‐wolfram zu den Zweikernkomplexen (Co)5MSbR2SbR2M(CO)5 (M = Cr, W; R = CH3,C2H5) sowie (Co)5CrSb(C6H5)2CH2Sb(C6H5)2Cr(CO)5.
Silanole. XIV. IR‐spektroskopische Untersuchungen an Halogenmethyl‐, Benzyl‐ und α‐Halogenbenzyl‐dimethylsilanolen
Authors: Voss P. , Elsner A. , Popowski E. , Schott G. , Kelling H.
Published: January 2005

Es wurden die Lage der vOH‐Bande sowie deren Verschiebung Δ\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \tilde \nu $\end{document} bei Assoziation mit Diäthyläther für Silanole des Typs X(CH3)2SiOH mit X = CH3, CH2Cl, CH2Br, CH2J, CHCl2, CH2C6H5, CHClC6H5, CHBrC6H5 gemessen.

Sowohl für die \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \tilde \nu $\end{document}OH als auch für die Δ\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \tilde \nu $\end{document} ergeben sich lineare Korrelationen mit den σ*‐Konstanten der Substituenten X. Diese Korrelationen werden mit Ergebnissen analoger Untersuchungen an Triarylsilanolen [2] verglichen. Aus der Form der OH‐Banden ergeben sich Hinweise auf schwache intramolekulare H‐Brückenbindungen zwischen der OH‐Gruppe und den Halogen‐ bzw. Phenyl‐Substituenten.
Synthesis and structural studies of oxalyldihydrazide complexes of Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II)
Authors: Aggarwal R. C. , Singh Bachcha
Published: January 2005

Oxalyl dihydrazide magnified image complexes of the compositions [M(ODH)Cl2] · 2 H2 Oand M(ODH2H) · (H2O)2 where M = Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) have been prepared and characterized. Polymeric structures with octahedral coordination around metal ions have been proposed for the complexes from their molar conductance, magnetic susceptibility, electronic and i. r. spectral measurements.
Preparation and I. R. studies of Ethyl(n‐Propyl)Tin Dichloride and its Adducts with Nitrogen Donors
Authors: Jaura K. L. , Dhingra K. K. , Mahajan R. K. , Lal K.
Published: January 2005

Preparation of ethyl(n‐propyl)tin dichloride by the redistribution‐reaction method has been reported. It has been found to form 1:2 adducts with phenyl hydrazine, aniline, piperidine, n‐propyl‐ and n‐butylamines while with benzyl amine only 1:1 adduct is obtained. IR spectra of EtPRnSnCl2 and its complexes have been discussed.
Structural studies of some chromium and molybdenum(III) coordination compounds with 4‐methylpyridine
Authors: Brenčič J. V. , Leban I.
Published: January 2005

MoBr3Pic3 (Pic = 4‐methylpyridine) crystallizes in the P21/c space group with z = 4 and a = 13.631(4), b = 9,120(3), c = 18.245(6) Å and β = 103.48(3)°. Ligands around the Mo have trans configuration. Average MoBr and MoN distances are 2.56(1) and 2.20(1) Å. CrBr3Pic3 is isostructural with MoBr3Pic3. Both compounds form stable adducts with 4‐methylpyridin with the composition MBr3Pic3 · 0.5 Pic, which are isostructural.
Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XIX. Die Komplexbildung von Oberflächen‐CrII/Silicagel mit Wasser, Alkohol, Äther, Silanol, Siloxan und mit benachbarten Oberflächengruppen vom Typ XOY
Authors: Krauss H. L. , Naumann D.
Published: January 2005

O'fl.‐Chrom(II) auf Silicagel reagiert mit den Sauerstoff‐Donorliganden H2O, ROH, R2O und R3SiOH unter Bildung von (violetten) 1:2‐ und (blauen) 1:4‐Komplexen, die sich durch ihre Reflexionsspektren, im Falle von 〉Cr(tBuOH)2 und 〉Cr(OEt2)2 auch durch direkte Bestimmung der Stöchiometrie charakterisieren lassen. Der extrem schwache Donor (R3Si)2O bildet einen stahlblauen 1:1‐Komplex. Der hierbei auftretende shift der dd‐Banden entspricht der spektralen Verschiebung beim Übergang von hochreaktivem zu weniger reaktivem freien O'fl.‐CrII. „Qualitätsabnahme”︁ wird daher auf die Absättigung mit einer benachbarten Oberflächengruppe zurückgeführt.

Rehydroxylierung von O'fl.‐CrVI/Silicagel mit H2O(g) führt zu einer Zunahme der Silanol‐Gruppen auf der Träger‐Oberfläche, wobei die Cr‐Oberflächenbindung erhalten bleibt. Die Qualität der aus diesen Produkten erhaltenen CrII‐O'fl.‐Verbindungen nimmt dabei proportional zum SiOH‐Gehalt ab. Unter Berücksichtigung früherer Ergebnisse läßt sich folgern, daß sowohl das O'fl.‐CrII wie auch die koordinierenden O'fl.‐Silanolgruppen an den der (100)‐Fläche des Cristobalits analogen Oberflächenbezirken des Gels fixiert sind.
Neue Oxoferrate(III). Zur Kenntnis von Na5FeO4
Authors: Brachtel G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Na5FeO4 (klare durchsichtig gelbe Einkristalle) kristallisiert orthorhombisch mit a = 10,334, b = 5,974, c = 18,082 Å, Z = 8, Raumgruppe Pbca, R = 0,038, Parameter s. Text. Es liegen „isolierte”︁ tetraedrische FeO4‐Gruppen vor (d̄(FeO) = 1,89 Å). Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.