bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die Cyanokomplexe des Quecksilbers
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The formation constants of the complexes HgCN+ and Hg(CN)2 have been evaluated by combining potentiometric measurements carried out with a mercury electrode, a glass electrode and a platinum electrode responding to the redox potential HgII/HgI. For the complexes Hg(CN)3‐ and Hg(CN)42− the formation constants can be obtained by the usual pH‐method.
Zur Kenntnis der Chrysenchinonphenylhydrazone
Authors: Weiss‐Berg Ellinor , Wizinger R.
Published: December 2004

Es wird ermittelt, dass beim 1,2‐Chrysenchinon die Arylhydrazonbildung in 2‐Stellung erfolgt.
Diazinon, seine Zersetzungsprodukte und ihre Eigenschaften
Authors: Margot A. , Gysin H.
Published: December 2004

Durch systematische Abbauversuche konnte ermittelt werden, wie sich das Insektizid Diazinon, [2‐Isopropyl‐4‐methyl‐pyrimidyl‐(6)]‐ diäthyl‐thiophosphorsäureester, in Gegenwart von kleinen Mengen Wasser beim Lagern zersetzt.
De l'action d'aldéhydes sur le chlorure de benzylmagnésium et quelques homologues
Authors: Jacot‐Guillarmod A.
Published: December 2004

Les homologues du chlorure de benzylmagnésium substitués sur le noyau par un ou plusieurs groupes méthyles en 2, 3, 4, 2–4 ou 2–5 donnent avec le butanal, en plus de l'alcool secondaire, un produit de réaction anormale, à savoir un diol. Celui‐ci est formé par condensation en ortho, relativement au groupe CH2 MgX, d'une deuxième molécule d'aldéhyde. La proportion de ce produit anormal varie suivant la position et le nombre des substituants.
Präparative Herstellung der 2‐Desoxy‐D‐ribose
Authors: Hardegger E. , Schellenbaum M. , Huwyler R. , Züst A.
Published: December 2004

Eine präparativ ergiebige Herstellungsmethode von 2‐Desoxy‐D‐ribose besteht in der alkalischen Spaltung von 3‐Mesyl‐glucose. Es werden Vorschriften gegeben, nach denen aus Diaceton‐3‐mesyl‐glucose die Desoxy‐D‐ribose in 35–38‐proz. Ausbeute gewonnen werden kann.
Die absolute Konfiguration des (+)‐Catechins
Authors: Hardegger E. , Gempeler H. , Züst A.
Published: December 2004

Abbau von (+)‐Catechin mit Ozon und Perameisensäure und Reduktion der veresterten Abbauprodukte mit LiAlH4 führte zu 2‐Desoxy‐D‐adonit, der als kristallisiertes Tetraphenylurethan isoliert und mit einem aus 2‐Desoxy‐D‐ribose hergestellten Vergleichspräparat identifiziert wurde. Dieses Ergebnis beweist die Richtigkeit, der von Freudenberg für (+)‐Catechin abgeleiteten absoluten Konfiguration gemäss Formel I.
Die Aufnahme direkter Liniendiagramme mit Basis von Sedimentations‐Versuchen. 5. Mitteilung über Laboratoriums‐ und Ultrazentrifugen
Authors: Wiedemann E.
Published: December 2004

The method of recording direct diagrams with baseline as mostly used in electrophoresis is adapted to the ultracentrifuge. The special conditions to be fulfilled are described and some important criteria for error‐free diagram records with baseline by the ultracentrifuge are discussed.
Réaction des amines aliphatiques sur les énolacétates et énoléthers des esters des acides α‐cétoniques
Authors: Monnin Jacques
Published: December 2004

Sous l'action des amines aliphatiques, les énolacétates des esters méthyl‐ et éthylpyruviques sont scindés complètement au niveau du groupement acétoxy avec formation d'esters α‐cétoniques et d'acétamides N‐substitués.
Zur Kenntnis der Chinolylketone und ihrer Reduktionsprodukte
Authors: Kühnis H. , de Diesbach H.
Published: December 2004

Es werden die Synthesen neuer Chinolylketone beschrieben und deren Verhalten gegenüber Raney‐Nickel und gegenüber Aluminiumisopropylat geprüft.

Die Konstitution des schon früher beschriebenen Di‐(4‐nitrobenzyl)‐benzols wird sichergestellt.

Die Einwirkung von p‐Nitrobenzoylchlorid oder p‐Nitrobenzylchlorid auf verschiedene Methyl‐substituierte Nitrobenzophenone wird studiert.
Reine Δ8:14‐ und Δ14‐3β,11α‐Diacetoxy‐5β‐ätiensäuremethylester und Abwandlungsprodukte derselben, sowie Notiz zur Charakterisierung einfach ungesättigter Steroide durch kurzwellige UV.‐Spektren. Gallensäuren und verwandte Stoffe, 50. Mitteilung
Authors: Lardon A. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Bereitung der reinen Δ8:14‐ und Δ14‐3β, 11α‐Diacetoxy‐5β‐ätiensäure‐methylester (V und VI) wird beschrieben. Der Δ8:14‐Ester (V) liefert ein Epoxyd, das bei der Hydrierung den ungesättigten Ester V regeneriert. Das Epoxyd des Δ14‐Esters (VI) blieb bei der Hydrierung (Pt in AcOH) unverändert. Auch der nunmehr rein erhaltene Δ14‐Ester VI gab bei der Hydrierung wieder die zwei schon früher beschriebenen isomeren Ester X und XI, wodurch die Struktur des Esters X als 14β‐Derivat bewiesen wird. Ausserdem gelang es, den Ester X durch eine Reihe von Reaktionen, bei denen das Asymmetriezentrum C‐14 nicht berührt wird, in den bekannten 3β‐Acetoxy‐5β, 17α‐ätiansäure‐methylester (XXII) überzuführen. – In dieser Reaktionsfolge wurden Derivate der 5β,14β‐Ätien‐(9:11)‐säure hydriert. Dabei scheinen neben den normalen 9α‐ auch merkliche Mengen der 9β‐Verbindungen zu entstehen. In letzteren haben sämtliche Verknüpfungsstellen der 4 Ringe β‐Konfiguration; bisher wurden diese Stoffe noch nicht in reiner Form erhalten.
Die Isomerisierung von 5‐Methyl‐19‐nor‐koprosten‐Derivaten. II. Teil. 3,11‐Diketo‐5‐methyl‐6β‐hydroxy‐19‐nor‐Δ9‐koprosten
Authors: Grob C. A. , Schumacher E.
Published: December 2004

The synthesis of 11‐keto‐5‐methyl‐19‐nor‐Δ9‐coprostene derivatives IV and VI is described. These α,β‐unsaturated ketones show abnormal UV.‐light absorption.
Eine neue Methode zum Aufbau der Pregnan‐Seitenkette ausgehend von 16‐Oxo‐androstanen. Über Steroide, 152. Mitteilung
Authors: Heusler K. , Wieland P. , Wettstein A.
Published: December 2004

The 20,21‐dioxygenated pregnane side chain has been introduced into the 18‐substituted d,l‐Δ14‐16‐oxo‐androstane derivative I by condensation with dimethyl oxalate. The 16‐oxo group was selectively eliminated by conversion of the 21‐ester IIa into the morpholide Xa, catalytic hydrogenation of the 16‐oxo group as well as the 14, 15‐double bond in the enolacetate XIa, followed by base catalysed elimination of the elements of acetic acid and introduction of a 16, 17‐double bond with or without concomitant hydrolysis of the amide function (to give XIIIb and XIII a respectively). Preliminary experiments towards the transformation of the 20‐oxo‐21‐ester grouping obtained from the corresponding acid to the 20, 21‐ketol side chain are also reported. All reactions were carried out under neutral or alkaline conditions, so that the ketalised oxo‐group in ring A could be preserved throughout the synthesis.
Synthèses dans la série des dérivés polycycliques aromatiques hautement condensés. L'hexabenzo‐1,12; 2,3; 4,5; 6,7; 8,9; 10,11‐coronène, le tétrabenzo‐4,5; 6,7; 11,12; 13,14‐péropyrène et le tétrabenzo‐1,2; 3,4; 8,9; 10,11‐bisanthène
Authors: Halleux A. , Martin R. H. , King G. S. D.
Published: December 2004

The synthesis of hexabenz‐1,12;2,3;4,5;6,7;8,9;10,11‐coronene, using two different reaction schemes is described. The cyclodehydrogenation of hexaphenylbenzene, and the reaction of dibenz‐1,9;2,3‐anthrone with Zn/ZnCl2 lead to identical products, the chemical and crystallographic properties of which demonstrate the structure of hexabenzcoronene. Furthermore, two other hydrocarbons have been isolated from the reaction of dibenzanthrone with Zn/ZnCl2. The UV. spectrum of the first, and its cyclization to hexabenzcoronene show that it is tetrabenz‐4,5;6,7;11,12;13,14‐peropyrene. The properties of the second indicate that it is tetrabenz‐1,2;3,4,8;9; 10,11‐bisanthene.
Die Synthese von 4‐Brom‐ und 4‐Hydroxy‐chinuclidin. Untersuchungen in der Chinuclidin‐Reihe, 6. Mitteilung
Authors: Grob C. A. , Brenneisen P.
Published: December 2004

The synthesis of 4‐bromo and 4‐hydroxy‐quinuclidines Ia and Ib, respectively, from 4‐piperidones by a modified REFORMATZKI reaction is described.
Synthese und Reaktionen 1‐substituierter Bicyclo‐[2,2,2]‐octane. Untersuchungen in der Bicyclo‐[2,2,2]‐octan‐Reihe, 2. Mitteilung
Authors: Grob C. A. , Ohta M. , Renk E. , Weiss A.
Published: December 2004

Known procedures for the synthesis of the bridgehead‐substituted bicyclo‐[2,2,2]‐octanes Ia, b, c, d and f have been modified and improved.
Die Spaltung von 2,4,6‐Trimethylphenyl‐[γ‐14C]‐allyläther
Authors: Segers J. , Kalberer F. , Schmid H.
Published: December 2004

Die Spaltung von 2,4,6‐Trimethylphenyl‐[γ‐14C]‐allyläther mit Bromwasserstoffsäure in Eisessig bei 85–90° liefert [γ‐14C‐Allylbromid und dieses mit 2,4‐Dinitrothiophenol und alkoholischer Lauge 2,4‐Dinitrophenyl‐][γ‐14C‐]allylsulfid. Beide Umsetzungen verlaufen daher ohne Umlagerung.
Synthese hochwirksamer Dekapeptide mit der Aminosäuresequenz des Val5‐Hypertensins I (L‐Asparagyl‐L‐arginyl‐L‐valyl‐L‐tyrsyl‐L‐valyl‐L‐histidyl‐L‐prolyl‐L‐phenylalanyl‐L‐histidyl‐L‐leucin und L‐Asparaginyl‐L‐arginyl‐L‐valyl‐L‐tyrosyl‐L‐valyl‐L‐histidyl‐L‐prolyl‐L‐phenylalanyl‐L‐histidyl‐L‐leucin)
Authors: Schwyzer R. , Iselin B. , Kappeler H. , Riniker B. , Rittel W. , Zuber H.
Published: December 2004

The preliminarily published synthesis(4) of decapeptides with the amino acid sequence of Val5‐hypertensin I has been repeated several times. The products showed a high hypertensive activity, comparable with that of the corresponding octapeptides [Val5‐hypertensin II and Val5‐hypertensin II‐Asp‐β‐amide(12)]. The synthesis yielding the purest intermediates and products is described in this paper. The high chemical purity of the synthetic Val5‐hypertensin I and Val5‐hypertensin I‐Asp‐β‐amide was ascertained by countercurrent distribution, paper chromatography, elemental analysis, and determination of amino acids after hydrolysis. The free, crystalline peptides H · Val‐Tyr · OH (L–L), H · Val‐His · OH (L–L), H · Val‐Tyr‐Val · OH (L3), H · Val‐Tyr‐Val‐His · OH (L4) and H · Pro‐Phe · OH (L–L) were prepared from intermediates of the synthesis.
Bestimmung des Diffusionskoeffizienten von Tristearin in Triolein nach der Kapillarmethode
Authors: Jeanneret R. , Grün F.
Published: December 2004

The diffusion coefficient of tristearin in triolein has been measured at 21° C by the capillary‐cell technique. The concentration of the 14C‐tagged diffusing substance is determined by dry combustion of the solution of tristearin in triolein, and subsequent activity measurement of the BaCO3 sample of infinite thickness. Difficulties and limitations of the method are indicated.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung XX. Direkter Vergleich der Dampfdrucke von 14N2, 14N15N und 15N2 sowie von 14N16O, 15N16O und 14N18O zwischen ihren Schmelz‐ und Siedepunkten
Authors: Clusius Kalus , Schleich Kuno
Published: December 2004

Die Herstellung der reinen Gase N2, 14N15N, 15N2, NO, 15NO und N18O wird angegeben.
Recherches sur les spectres d'absorption IR. des ozonides XIV. Ozonation des cis‐ et trans‐stilbènes et des cis‐ et trans‐isosafroles
Authors: Briner E. , Dallwigk E. , Ricca M.
Published: December 2004

L'ozonation modérée des stilbènes (molécules de structure symétrique par rapport à la double liaison) donne, à cǒté de l'ozonide, uniquement l'aldéhyde benzoïque; l'ozonation poussée donne en plus de l'acide perbenzoïque, dû à l'autoxydation, accélérée par l'ozone, de l'aldéhyde.
Reaktionen mit Mikroorganismen. 2. Mitteilung. Die stereospezifische Reduktion von (±)‐Δ4,9‐8‐Methyl‐hexahydro‐indendion‐(1,5)
Authors: Acklin W. , Prelog V. , Prieto A. P.
Published: December 2004

Racemisches Δ4,9‐8‐Methyl‐hexahydro‐indendion‐(1,5) wird durch «ruhende» Kulturen von Curvularia falcata (TEHON) BOEDIJN stereospezifisch reduziert, unter Bildung von (1 S, 8 S)‐Δ4,9‐1‐Hydroxy‐8‐methyl‐hexahydro‐indenon‐(5) (III). Das (8 R)‐Enantiomere des Eduktes bleibt dabei grösstenteils unangegriffen. Wachsende und «adaptierte ruhende» Kulturen desselben Mikroorganismus greifen auch dieses letztere stereospezifisch, unter Bildung von (1 S, 8 R)‐Δ4,9‐1‐Hydroxy‐8‐methyl‐hexahydro‐indenon‐(5) (IV), an. «Ruhende» Kulturen von Aspergillus niger VAN T. verhalten sich ähnlich, liefern jedoch teilweise racemische Hydroxy‐ketone.
Über die Darstellung und Eigenschaften von 2,6‐Didesoxy‐2‐amino‐D‐glucose (6‐Desoxy‐D‐glucosamin)
Authors: Morel Ch. J.
Published: December 2004

The synthesis and properties of 6‐Desoxy‐D‐glucosamine are described.

The more important steps of the synthesis are: Tosylation of the primary
alcoholgroup of a suitable derivative of D‐glucosamine with succeeding acetylation, the replacement of the tosylgroup by jodine and the catalytical cleavage
of the halide with RANEY nickel in the presence of triethylamine.
Synthese des 7‐Isopropyl‐8‐methyl‐1,2‐benzofluorens und des 7‐Isopropyl‐1,2‐benzofluorens. Glykoside und Aglykone, 191. Mitteilung
Authors: Osowiecki M. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Synthese des 7‐Isopropyl‐8‐methyl‐1,2‐benzofluorens (I) und des 7‐Isopropyl‐1,2‐benzofluorens (II) wird beschrieben. Beide Kohlenwasserstoffe wurden in Kristallen erhalten. Die UV.‐ und IR.‐Spektren dieser zwei Stoffe sowie einer Reihe von charakteristischen Zwischenprodukten der zwei zugehörigen Fluorenderivate werden angegeben. Die UV.‐Spektren der zwei letztgenannten Stoffe zeigen, dass bei der Synthese tatsächlich 1,2‐Benzofluorenone und nicht 2,3‐Benzofluorenone entstanden sind.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 125. Mitteilung. Cyclisation von 3,6,10‐Trimethyl‐3‐carbohydroxy‐undecatrien‐(1,5,9)
Authors: Re L. , Schinz H.
Published: December 2004

Starting from geranyl‐acetoacetic ester, 3,6,10‐trimethyl‐3‐carbohydroxyundeca‐1,5,9‐triene has been prepared. This sesquiterpenic acid, a new isomer of farnesic acid, is converted by action of a mixture of formic and sulphuric acid, into a bicyclic hydroxyacid, the skeleton of which is derived from 1,1,7,7,10‐pentamethyl‐decalin.

The possibilities for sesquiterpene chains to cyclize to bicyclic systems containing gem. dimethyl groups are discussed.
Macrocycles synthétiques. I. Action du sodium sur les o, o'‐polyméthylènedioxy‐bis‐(benzylidène‐anilines)
Authors: Jaunin R. , Holl R.
Published: December 2004

Ethereal solutions of the dianils I, when added under conditions of high dilution to a suspension of sodium sand in ether, give macrocyclic compounds II (n = 2–6) besides variable amounts of primary amines VI, secondary amines VIII and resinous products.
Syntheseversuche in der Emetin‐Reihe. 3. Mitteilung. 2‐Hydroxy‐hydrobenzo[a]chinolizine
Authors: Brossi A. , Chopard‐dit‐Jean L. H. , Schnider O.
Published: December 2004

The reduction of various 2‐oxo‐1,2,3,4,6,7‐hexahydro‐11bH‐benzo[a]quinolizines substituted in 3‐position is described. Depending upon the method of reduction and the experimental conditions applied, either a sterically homogeneous carbinol or a mixture of two epimeric carbinols is obtained. Their stereochemistry is discussed. Various derivatives of these alcohols are described.
Über die Wirkung von symmetrischen 1,2‐Dialkylhydrazinen auf Carbonylverbindungen und Amin‐oxydasen. 16. Mitteilung über Amin‐oxydasen
Authors: Carbon John A. , Burkard Willy P. , Zeller E. Albert
Published: December 2004

The pI50‐values of 1,2‐dimethyl‐, 1,2‐diethyl‐ and 1,2‐dipropyl‐hydrazine are of the order 4,7 for monoamine oxidase (MO) and about 5,8 for diamine oxidase (DO). For both enzymes the pI50‐values of 1,2‐diisopropylhydrazine are much smaller30).

Under conditions similar to those of the enzyme determinations, acetaldehyde reacts non‐enzymically with the first three 1,2‐dialkyl derivatives mentioned above, whilst 1,2‐diisopropylhydrazine remains inert during the spectrophotometric analysis.

In similar systems, 1,2‐dimethylhydrazine reacts slowly with benzaldehyde.

From these observations, and from data obtained in the literature concerning transannular bond formation, it is concluded that 1,2‐dialkylhydrazines react on MO and DO by virtue of their nucleophilic nature. The electrophilic counterpart of the active surface of the enzyme seems to be an aldehyde group in DO and a non‐aldehyde and non‐ketone carbonyl residue in MO and DO.
Verdoppelungsreaktionen beim Ringschluss von Peptiden. III. Cyclo‐glycyl‐L‐leucyl‐glycyl‐glycyl‐L‐leucyl‐glycyl. 9. Mitteilung über homodet cyclische Polypeptide
Authors: Schwyzer R. , Gorup B.
Published: December 2004

Cyclization of the p‐nitrophenyl esters of glycyl‐L‐leucyl‐glycine, and of glycyl‐L‐leucyl‐glycyl‐glycyl‐L‐leucyl‐glycine yields the same crystalline cyclohexapeptide. The intermediates were synthesized via cyanomethyl esters.
Untersuchungen in der Benztropylium‐Reihe X. Die Dipolmomente der 2,7‐Dialkyl‐4,5‐benztropone
Authors: Meuche Doris , Gäumann T. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The dipole moments of symmetrically substituted 2,7‐dialkyl‐4,5‐benztropones have been determined; their dependance on the type of alkyl groups (alkyl = methyl, ethyl, propyl, hexyl, iso‐propyl, tert.‐butyl) is discussed.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 126. Mitteilung. Über die Inhaltsstoffe der Asa foetida I. Farnesiferol A
Authors: Caglioti L. , Naef H. , Arigoni D. , Jeger O.
Published: December 2004

From the non‐volatile, neutral fraction of Asa foedita (Umbelliferae) 3 isomeric compounds C24H30O4, designated farnesiferol A, B, and C, have been isolated. Farnesiferol A (I) is a mixed ether of umbelliferone with a sesquiterpene moiety of the bicyclofarnesylic type. It might arise biogenetically by oxidative cyclisation of the known umbelliprenine (XXXII).
Elektronenstruktur und physikalisch‐chemische Eigenschaften von Azo‐Verbindungen Teil IV: LCAO‐MO‐Modelle des Phenyl‐azo‐azulens
Authors: Gerson F. , Heilbronner E.
Published: December 2004

Naive LCAO‐MO‐models for the electron system of phenyl‐azo‐azulene have been calculated according to the approximation proposed by E. Hückel. The theoretical predictions for the transition energies and the oscillator strength of the two longwave transitions of both azulene and phenyl‐azo‐azulene have been compared to the corresponding experimental values.
Die Struktur des Ubichinons aus Hefe
Authors: Gloor U. , Isler O. , Morton R. A. , Rüegg R. , Wiss O.
Published: December 2004

An ubiquinone compound isolated from baker's yeast has been identified as 2,3‐dimethoxy‐5‐methyl‐6‐all‐trans‐farnesylfarnesyl‐1,4‐benzoquinone by its total synthesis starting from 2,3‐dimethoxy‐5‐methyl‐hydroquinone and all‐trans‐farnesylnerolidol. The name ubiquinone(30) is proposed for this compound.
Struktur des Erosnin (Norton & HANSBERRY's «Compound I»)
Authors: Eisenbeiss Judith , Schmid H.
Published: December 2004

Für Erosnin (NORTON & HANSBERRY'S Verbindung I) aus den Samen von Pachyrrhizus erosus wird die Cumarinstruktur III abgeleitet.
Über einige Azbicyclo‐octane und deren Derivate
Authors: Griot R.
Published: December 2004

Es wird über die Synthese neuer Azabicyclo‐octane berichtet. Zum 3‐Aza‐bicyclo‐ [3,3,0]‐octan (Cyclopentanopyrrolidin) und dem 3‐Aza‐bicyclo‐[3,2,1]‐octan (Cyclopentanopiperidin) gelangte man durch Reduktion des Cyclopentan‐1, Z‐dicarbonsäureimids bzw. des Cyclopentan‐1,3‐dicarbonsäureimids mit LiAlH4. Das 2‐Aza‐ bicyclo‐[3,2,1]‐octan erhielt man durch LiAlH4‐Reduktion des 2‐Aza‐bicyclo‐[3,2,1]‐ octanons‐(3), sein N‐Methylderivat analog aus dem N‐methylierten Lactam. Ein grundsätzlich anderer Weg führte über das Acetonyl‐cyclopentanon‐(2) und dessen Umsetzung mit Ammoniak in Gegenwart von Wasserstoff und RANEY‐Nickel zum 3‐Methyl‐2‐aza‐bicyclo‐[3,3,0]‐octan. Dieses erwies sich als identisch mit einer früher auf anderem Wege hergestellten Base (Amin F1)).
Über die Konstitution des Phenanthrenrots
Authors: Kamel M. , Wizinger R.
Published: December 2004

Das aus 1‐Naphtylhydrazin‐4‐sulfosäure und Phenanthrenchinon dargestellte Phenanthrenrot ist nicht, wie bisher angenommen, ein Dihydrazon, sondern ein Monohydrazon (9‐Hydroxy‐l0‐[4′‐sulfonaphtalin‐l′‐azo]‐phenanthren).
Die enzymatische Dehydrierung der Stearinsäure zu Ölsäure
Authors: Bernhard Karl , Von Bülow‐Köster J. , Wagner H.
Published: December 2004

We tried to prove the conversion of stearic acid into oleic acid by liver extracts. The method described by LE BRETON and co‐workers results in enzyme preparations from rat liver which decolorize methylenblue very rapidly but do not dehydrogenate stearic to oleic acid.

After fractionation of liver cell particles in sucrose solution we were able to prove the existence of a dehydrogenase in the supernatant containing microsomes and cytoplasma, which converts 14C stearic acid into oleic acid. The mytochondrial fraction showed no activity.
Die Glykoside der Samen von Strophanthus divaricatus (LOUR.) Hook. et ARN.. 5. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 195. Mitteilung
Authors: Renkonen O. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Analyse der digitaloiden Lactone aus den Samen von Strophanthus divaricatus (LOUR.) HOOK. et ARN. wird beschrieben. Das Glykosidgemisch wurde nach Einwirkung der sameneigenen Glucosidasen gewonnen. Für die weitere Trennung kam es (ausser bei der Abscheidung einer kleinen Menge von Sarmutosid) nie mit Al2O3, in Berührung. Zur Trennung der Hauptmenge der Chf‐löslichen Anteile wurde die Verteilungschromatographie verwendet, wo nötig in Kombination mit präparativer. Papierchromatographie. Es wurden folgende krist. Glykoside rein isoliert: « Subst. Ax », Sinosid, Sinostrosid, ψ‐Caudosid, Sarmutosid, Divaricosid und Divostrosid. Ausser Sarmutosid und Divaricosid handelt es sich urn neue Stoffe. Ausserdem wurde eine Spur eines Stoffes Ax in papierchromatographisch reiner Form isoliert, ferner ein amorphes Konzentrat eines weiteren neuen Stoffes, der als ψ‐Caudostrosid be‐ zeichnet wird. Das früher aus gleichen Samen nach Chromatographie an Al2O3, erhaltene Caudosid konnten wir nicht mehr nachweisen. Da es aber aus Sinosid durch Isomerisierung an Al2O3, leicht entsteht, vermuten wir, dass es fruher im Laufe der Isolierung künstlich gebildet wurde. Die Bruttoformeln werden abgeleitet. Die Konstitution des Sinosids wird angegeben.
Die Glykoside der Samen von Strophanthus divaricatus (LOUR.) Hook. et ARN. 6. Mitteilung1–5); Konstitutionen. Glykoside und Aglykone, 196. Mitteilung
Authors: Renkonen O. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Konstitution von 5 Glykosiden (Sinosid, Sinostrosid, psi;‐Caudosid, ψ‐Caudostrosid und Divostrosid) wird durch hydrolytische Spaltung und Identifizierung der Spaltstücke, die alle in Kristallen isoliert wurden, bewiesen.
C‐Dihydro‐toxiferin aus Caracurin‐V. 37. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Bernauer Karl , Berlage F. , Philipsborn W. V. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Das nach früheren Versuchen aus WIELAND‐GUMLICH‐Aldehyd erhältliche Caracurin‐V (Formel II) kann uber eine Dibromverbindung in Nor‐dihydro‐toxiferin und C‐Dihydro‐toxiferin übergeführt werden.

Auch Nor‐C‐toxiferin‐I, C‐Toxiferin‐I oder Caracurin‐V‐dichlormethylat können als Ausgangsstoffe für diese Synthese dienen.
Die Reaktivierung der Bernsteinsäure‐Cytochrom‐c‐Reduktase durch die Vitamine K1 und K2 und deren Isoprenologen
Authors: Weber F. , Wiss O.
Published: December 2004

Vitamin K1 and its analogues with 5, 10, 15, 25 and 30 C‐atoms in the side‐chain, and the isoprenologues of the vitamin K2 series with side‐chains of 10 to 35 C‐atoms, have been tested comparatively as regards their reactivation effect on succinate‐cytochrome‐c reductase, inactivated by isooctane. This reactivation depends clearly on the length of the side‐chain, in the vitamin K1 as well as in the vitamin K2 series. In both series the most active substances are those with a side‐chain of 25 C‐ atoms. Shortening of the side‐chain is parallelled with a heavy decrease of the activity, while the analogues of the vitamins K1 and K2 with 30 or 35 C‐atoms in the side‐chain lose their activity only to a slight degree.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 15. Mitteilung. über die Konstitution von Echinomycin
Authors: Keller‐Schierlein W. , Mihailovié M. Lj. , Prelog V.
Published: December 2004

Für das früher 2)3) isolierte Antibioticum Echinomycin wird auf Grund der bereits bekannten und neuen analytischen Daten und Abbauergebnisse eine neue Formel, C50H60O12N12S2 abgeleitet. Dieser Formel entspricht die ungewöhnliche Konstitution XIII, eines durch einen Dithian‐Ring überbrückten Cyclooctapeptid‐dilactons mit 26 Ringgliedern.
Recherches dans la série des cyclitols XXVII. Transposition d'esters inositol‐monophosphoriques II. Préparation de l'acide ms'inositol'1(3)'phosphorique
Authors: Posternak Th.
Published: December 2004

L'acide ms‐inositol‐1(3)‐phosphorique a été isolé sous forme de sel de cyclohexylamine cristallisé, à partir des mélanges formés soit par hydrolyse acide partielle du diester cyclique ms‐inositol‐1(3), 2‐phosphorique, soit par traitement chlorhydrique de l'acide ms‐inositol‐2‐phosphorique. II s'obtient également, à côté d'acide ms‐inositol‐2‐phosphorique, à partir du 1 (3),4,5,6‐tétra‐O‐acétyl‐ms‐inositol, par phosphorylation. Sa transposition par traitement acide a été étudiée.
Umwandlung von Krötengiften (Bufadienoliden) durch Mikroorganismen: I. 12β‐Hydroxylierung von Bufalin5. Mitteilung über Reaktionen mit Mikroorganismen
Authors: Tamm Ch. , Gubler Alice
Published: December 2004

Bufalin (111) wurde durch 12β‐Hydroxylierung mit Kulturen vonFusarium lini (BOLLEY) in 12β‐Hydroxybufalin (5) übergeführt, dessen Konstitution durch Abbau zum bekannten 3β,12βDiacetoxy‐14‐hydroxy‐5β,14β‐ätiansäure‐methylester (VII)bewiesen wurde. 3‐Dehydro‐bufalin (= Bufalon) (VIII) lieferte beim Umsatz rnitF. lini3‐Dehydro‐12β‐hydroxy‐bufalin (IX) sowie ein Mischkristallisat von 2 weite‐ren, nicht identifizierten Stoffen. I X wurde auch aus V durch katalytische Dehydrierung mit O2,und Pt bereitet. NaBH,4‐Reduktion von IX ergab 3‐Epi‐bufalin (XII),das mikrobiologisch nicht gebildet wurde.
Etudes cinétiques dans le domaine des dérivés polycycliques aromatiques VI. Hydrolyse basique du benzophénanthrène‐3,4‐carboxylate‐1 d'éthyle
Authors: Planchon M. , Fierens P. J. C. , Martin R. H.
Published: December 2004

ARRHENIUS parameters of the alkaline hydrolysis of ethyl 3,4‐benzophenanthrene‐1‐carboxylate in water (15%) ‐ ethanol (85%) have been determined: E = 16,39 kcal, log PZ = 8,66, k2,(25°C) =4,40.10−4.These results indicate that the rate constant of this reaction is not affected by the non planar nature of the 3,4‐benzophenanthrene system.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten 17. MitteilungHolomycin
Authors: Ettlinger L. , Gäumann E. , Hütter R. , Keller‐Schierlein W. , Kradolfer F. , Neipp L. , Prelog V. , Zähner H.
Published: December 2004

Das gelbe, lipophile Antibioticum Holomycin, C7,H6;O2,N2,S2, welches aus den Kulturfiltraten des Actinomyceten‐Stammes ETH. 17474 isoliert wurde, besitzt die Konstitution IV eines Des‐N‐methyl‐thiolutins.
Zur kenntnis der dibenzoxanthyliumsalze
Authors: Kamel Mohamed
Published: December 2004

Ausgehend von 3,4,5,6‐Dibenzoxanthon, fur welches eine einfache Darstellungsmethode angegeben wird, werden das 3,4,5,6‐Dibeinzoxanthyliumperchlorat und das 9‐Phenyl‐3,4,5,6‐Dibenzoxanthyliumperchlorat aufgebaut.
Analyse des GIBBS'schen Adsorptionstheorems
Authors: de Witte Leendert
Published: December 2004

The author has shown previously that three of the independent derivations of the GIBBS adsorption theorem, namely the ones by GOUY & MILNER, by GUGGENHEIM and by FOWLER & GUGGENHEIM, are invalid. It has also been shown that a totally different adsorption relation by J. J. THOMSON is extant and this relation has been extended to a completely general form. Finally it has been indicated that all remaining independent derivations have the starting relation and certain assumptions regarding this relation in common with the original GIBBS' derivation.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XV Action des acides polyphosphoriques et phosphorique sur les glycols et les hydroxy‐éthers
Authors: Cherbuliez Emile , Cordahi G. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

The action of polyphosphoric and orthophosphoric acids on glycols and hydroxy‐ethers is described. Apart the phosphorylation of these compounds, some of the side reactions which may occur (etherification of the hydroxy‐compound, scission of the hydroxy‐ether, etc.) are studied.
Aktiver Salztransport als möglicher (und wahrscheinlicher) Einzeleffekt bei der Harnkonzentrierung in der Niere
Authors: Kuhn Werner , Ramel Armin
Published: December 2004

Es wird an die Feststellung vorangehender Arbeiten angeknüpft, wonach die Harnkonzentrierung in der Niere durch Vervielfältigung eines Einzeleffektes in einer Haarnadelgegenstromvorrichtung erfolgt. Es geschieht dies in der Papille der Niere in dem durch die HENLE' schen Schleifen und die Harnsammelröhre gebildeten System. In der vorliegenden Arbeit werden die besondern Verhältnisse festgestellt, welche sich ergeben, falls der zur Vervielfältigung gelangende Konzentrier‐Einzeleffekt durch aktiven Salztransport herbeigeführt wird.
Zur Ozonolyse von Bufadienoliden. Über Krötengifte, 16. Mitteilung
Authors: Schröter Herbert , Meyer Kuno
Published: December 2004

Bei der Einwirkung von Ozon auf Bufadienolide und anschliessender reduktiver Spaltung der dabei gebildeten Ozonide werden neben Neutralstoffen auch reichliche Mengen von Säuren gebildet, aus denen keine Ätiansauren, sondern nur 20‐Keto‐21‐nor‐cholansäuren isoliert werden konnten. Ozon greift somit nur die sekundär‐tertiäre Doppelbindung des zweifach ungesättigten Lactonringes der Bufadienolide an.
Nouvelle méthode d'identification de thioalcools volatils par chromatographie sur papier
Authors: Jacot‐Guillarmod A. , Ceschini P.
Published: December 2004

On dćrit une méthode d'identification de thioalcools volatils par chromatographie sur papier. La technique consiste dans l'analyse des dinitro‐2,4‐phényl‐hydrazones des alcoylmercapto‐3‐propanals, formés par l'addition de ces thioalcools à l'acroléine.
Versuche zur basenkatalysierten Bicyclisierung von trans‐2‐Carbäthoxy‐6‐dodecen‐11‐on‐säure‐äthylester
Authors: Grob C. A. , Moesch R.
Published: December 2004

Attempts to bicyclize ethyl trans‐2‐carbethoxy‐ll‐keto‐6‐dodecenoic acid (I) to the decalol derivative II by an abnormal MICHAEL reaction are described.

Failure of the reaction to occur is attributed to the energetically unfavourable transition state associated with nucleophilic addition of the carbanionic centre in Ia to a non‐conjugated olefinic double bond.

Compound I was prepared by a stepwise synthesis from 4‐pentyne‐1‐01.
Teilsynthese von hellebrigenin‐β‐D‐glucosid‐〈1,5〉 und Hellebrigenol‐β‐D‐glucosid‐〈1,5〉, sowie Nachweis dieser zwei Glykoside in den Zwiebeln von Urginea depressa Baker. Glykoside und Aglykone, 202. Mitteilung
Authors: Rees R. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Teilsynthese von Hellebrigenin‐β‐D‐glucosid‐〈1,5〉 (III) und Hellebrigenol‐β‐D‐glucosid‐〈1,5〉 (VI) wird beschrieben. Beide Stoffe wurden in Kristallen erhalten. Das erstgenannte Glucosid III liess sich mit 4 Glucosidasen hydrolytisch spalten; es ist anzunehmen, dass dies auch fur VI zutrifft, wie von BERNASCONI et al.

J. RENZ, Rev. intern. Botan. appl. et agr. trop. 33, 52 (1953); Chem. Abstr. 48, 2738 (1954).

vermutet. III lieferte bei der Acetylierung ein krist. Tetra‐0‐acetyl‐Derivat IV. Dieses liess sich in einem acetylierten Extrakt aus den Zwiebeln von Urginea depressa BAKER durch Papierchromatographie lokalisieren und hierauf in krist. Form daraus isolieren. Penta‐O‐acetyl‐hellebrigenol‐β‐D‐glucosid‐〈l,5〉 (VII) wurde bisher nur in amorpher, aber papierchromatographisch reiner Form erhalten. Ein Stoff, der im Papierchromatogramm dieselbe Laufstrecke und dieselbe Farbreaktion gab, war in dem genannten acetylierten Extrakt aus Urginea depressa ebenfalls nachweisbar. Damit ist entsprechend der Vermutung von BERNASCONI et al. die Anwesenheit von I11 in den genannten Zwiebeln bewiesen und diejenige von VI sehr wahrscheinlich gemacht.
Zur Konstitution von Benzophenon‐2‐carbonsäure‐Derivaten
Authors: Graf W. , Girod E. , Schmid E. , Stoll W. G.
Published: December 2004

Einige Benzophenon‐2‐carbonsäuren
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liegen in festem Zustand vollstandig, in Dioxan‐ und Methanollosung weitgehend in der angegebenen Struktur vor. Ihre Saurechloride dagegen wurden nach verschiedenen Methoden ausschliesslich in der ψ‐Form erhalten.
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Diese gibt bei der Umsetzung mit Alkoholen je nach den Redingungen wahre oder ψ‐Ester. Sekundare Amine liefern wahre Ketocarbonsaureamide, wahrend Ammoniak und primare Amine ausschliesslich Derivate in der Lactamform gebcn. Die Grunde fur die Zuteilung dieser Strukturen werden diskutiert.
Unterlagen zu einem qualitativen Nachweis von Cystein auf photographischer Grundlage
Authors: Schwarzenbach F. H.
Published: December 2004

Es wird eine qualitative Nachweisreaktion für Cystein auf photographischer Basis beschrieben. Die Methode wertet die Beobachtung aus, dass sich Tropfen einer Cysteinlösung, die auf eine Filmschicht einwirken, nach Belichtung und photographischer Entwicklung als helle Flecken vom geschwärzten Hintergrund abheben.

Das Verfahren eignet sich zum Nachweis von Cystein in Lösung oder zur Lokalisation von Cysteinflecken in Filterpapier (Chromatogramme, Elektropherogramme). Cystein lässt sich mit Hilfe des photographischen Tests im besonderen von den schwefelhaltigen Aminosauren Cystin und Methionin unterscheiden.

Die Nachweisgrenze fur Cystein in Lösung von pH 4, O liegt für Tropfen von 0,04ml bei einer Konzentration von 6mg/l, d. h. bei einer absoluten Menge von 0,24 μg.

Der Chemismus der photographischen Nachweisreaktion ist noch ungeklärt. Es scheint eine freie SH‐Gruppe notwendig zu sein.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XVI Préparation de l'acide cholinephosphorique
Authors: Cherbuliez Emile , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Phosphorylcholine is obtained with a good yield when 1 mole of choline or choline chloride is heated with 0,5 to 0,6 mole of pyrophosphoric acid (or the corresponding amount of polyphosphoric acid) for 20 hours at 150° under reduced pressure.
Synthèse de quelques N, N'‐di‐acyloxyalcoyl‐pipérazines présentant des propriétés antispasmodiques
Authors: Gold‐Aubert Ph. , Locher A.
Published: December 2004

Syntheses of esters of α‐phenyl‐α‐alcoylacetic acids with N, N'‐di‐(2‐hydroxy‐ethyl)‐ and N, N'‐di‐(1‐hydroxyprop‐2‐y1)‐ piperazine are described. These substances show papaverine‐like antispasmodic properties.
Synthese und pharmakologische Eigenschaften des Desmethylmuscarons und der stereoisomeren Desmethylmuscarine Die Basenstärken der isomeren Normuscarine. 11. Mitteilung über Muscarin
Authors: Zwicky Guido , Waser P. G. , Eugster C. H.
Published: December 2004

Furan‐4‐carbonester lassen sich mit Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid in Stellung 2 formylieren. Die reduktive Aminierung der Aldehydgruppe gelingt katalytisch mittels LINDLAR‐Katalysator ohne überwiegenden EMDE‐Abbau.
Über die beiden isomeren 4,5‐Dehydro‐muscarine. 13. Mitteilung über Muscarin
Authors: Denss R. , Girod E. , Häfliger F. , Eugster C. H.
Published: December 2004

The synthesis and isolation of cis‐ and trans‐4,5‐Dehydro‐muscarine from 2‐Methyl‐5‐dimethylaminomethyl‐2,3‐dihydro‐furan‐3‐one is described.
Über die Synthese von Acetessigester‐[1‐14C] und α,β‐Diketobuttersäureester‐[1‐14C]. 12. Mitteilung über Reduktone und 1,2,3‐Tricarbonylverbindungen
Authors: Dahn H. , Hauth H.
Published: December 2004

Acetessigsäure‐äthylester‐[l‐14C] (I*) kann hergestellt werden :1. in 45% Ausbeute durch Reaktion zwischen Bromessigsäure‐äthylester, Zink und Acetonitril; 2. in 35% Gesamtausbeute über Malonsäure‐äthylester‐benzylester durch Acetylierung und Hydrogenolyse.

I* wurde durch Nitrosierung und Reaktion mit N2O4 in α,β‐Diketobuttersäure‐äthylester‐[l‐14C] (II*) verwandelt. Das Hemihydrat von II ist ein Dimeres, für das eine cyclische Formel wahrscheinlich gemacht wird.
Synthese und pharmakologische Wirkung von substituierten Sulfonalen
Authors: Büchi J. , Füeg H. R. , Aebi A.
Published: December 2004

Wir stellten eine Reihe von substituierten Sulfonalen mit Hydroxy‐, Alkoxy‐ und Dialkylamino‐Gruppen her.

Ihre pharmakologische Prüfung liess weder spasmolytische, noch hypnotische Eigenschaften erkennen. Nur zwei Derivate sind etwas analgetisch wirksam.
Études sur les matières végétales volatiles CLVII. Sur le spectre d'absorption du S‐gaïazulène dans l'ultra‐violet
Authors: Susz Bernard , Naves Yves‐René , Collaud Charles
Published: December 2004

The absorption‐spectrum of S‐gaïazulène has been studied in the ultra‐violet regions by means of photoelectric spectrometers. The values thus measured replace those published in 1937.
Synthese von 3α, 21‐Diacetoxy‐17‐hydroxy‐5α‐pregnandion‐(11,20). Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 99. Mitteilung
Authors: Nagata W. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Synthese von 3α, 21‐Diacetoxy‐17α‐hydroxy‐5α‐pregnandion‐(ll, 20) (XVII, Di‐O‐acetyl‐Derivat der «Subst. 11‐Dehydro‐C»), ausgehend von 3β‐Hydroxy‐5α‐pregnandion‐(11, 20) mit Hilfe der von GALLAGHER u. Mitarb.15) sowie KRITCHEVSKY & GALLACHER21) entwickelten Methodik, wird beschrieben.
Die Konstitution des Xysmalogenins. Glykoside und Aglykone, 205. Mitteilung
Authors: Polonia J. , Kuritzkes A. , Jäger Her B. , Reichstein T.
Published: December 2004

Xysmalogenin konnte mit CrO3 in Aceton‐Wasser‐H2SO4, zu Xysmalogenon (C23H30O4) oxydiert werden, das in reiner Form isoliert wurde. Durch Kontakt an Al2O3, liess es sich in ein α,β‐ungesättigtes Keton umlagern, das mit dem bekannten Anhydro‐periplogenon identisch war. Die Doppelbindung im Xysmalogenin liegt daher in 5‐Stellung. Periplogenon wurde erstmals in reiner krist. Form isoliert.
3‐epi‐Uzarigenin und 3‐epi‐17α‐Uzarigenin. Glykoside und Aglykone, 207. Mitteilung
Authors: Kuritzkes A. , Euw J. V. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Umsetzung von 3‐O‐Tosyl‐uzarigenin mit K‐Acetat in Dimethylformamid lieferte nach anschliessender saurer Verseifung neben Anhydroderivaten als Hauptprodukt ein Kristallisat, das sich als ein schwer trennbares Gemisch von 3‐epi‐Uzarigenin und 3‐epi‐17α‐Uzarigenin erwies. Die Strukturen dieser Substanzen wurden bewiesen.

Durch längeres Erhitzen von Uzarigenin in Dimethylformamid in Gegenwart von Na‐Tosylat konnte das 17α‐Uzarigenin in guter Ausbeute erhalten werden. Diese Reaktion scheint allgemein für die Isomerisierung von 17β‐Cardenoliden zu 17α‐Cardenoliden brauchbar zu sein.
Zusammenhänge zwischen Konstitution von neutralziehenden Metallkomplexfarbstoffen, Verteilungsgleichgewichten zwischen flüssigen Phasen und Färbegleichgewichten auf Polyamiden. 3. Mitteilung über Komplexfarbstoffe
Authors: Back G. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

A series of ten neutral‐dyeing 1:2 chromium and cobalt complexes of some o, o′‐dihydroxy‐monoazo dyes has been investigatcd with respect to their dyeing charakteristics.

Partition between liquid phases (water/ethyl ether and watcr/ethyl acetate) and dyeing behaviour of these dyes run parallel: One group is relatively hydrophobic and follows a solution mechanism in polyamide dyeing. The other group is less soluble in organic solvents and dyes polyamide fibres predominantly through a salt binding mechanism.

Affinities are calculated for the salt binding mechanism of 6 dyestuffs and three polyamides (nylon 66, 68 and 610), based on REMINGTON & GLADDING's zwitterion model for polyamides.

In partition between an aqueous buffer (pH20° = 6,84) and organic solvents it is the complex acid which is dissolved in the organic phase. In thc aqueous phase the dyestuffs form aggregates.
Synthesen in der Lumiflavinreihe IV
Authors: Hemmerich P. , Prijs B. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

2,4‐Substituted flavins (isoalloxazines) bearing an NH2‐group in 8‐position were found to be stable and easily accessible. In particular the 2‐ and 4‐imino‐, resp. 2,4‐diimino‐compounds are similar to riboflavin in colour and fluorescence, but readily water‐soluble. The chemical behaviour of this new class of flavins is discussed.
Die Konstitution des Scillirosidins Abbau des Scillirosidins zum 5α‐Ätiansäure‐methylester. 43. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Von Wartburg A. , Renz J.
Published: December 2004

Durch Abbau von 3‐O‐Acetylscillirosidin mit KMnO4 in Aceton wurde ein Ätiansäurederivat erhalten, das sich über mehrere Stufen in den 5α‐Ätiansäure‐methyl‐ester überführen liess. Ein weiteres Abbauprodukt konnte ferner als 17β‐Hydroxy‐methyl‐androstan identifiziert werden. Durch die Verknüpfung des Scillirosidins mit diesen bekannten Gallensäurederivaten wird das Vorliegen eines normalen Steroidgerüstes im Scillirosidin bewiesen.
Temperaturabhängigkeit der Wirkung verschiedener Katalase‐Inhibitoren
Authors: Gressly R. , Aebi H.
Published: December 2004

The inhibiting action at 0° and 37° C of a number of Catalase H‐Donors on the purified liver enzyme has been compared using FEINSTEIN's perborate‐method. Furthermore the effect of enzyme preincubation with inhibitor has been investigated.

According to the dependency of the I50‐values on temperature, the inhibitors can be divided in three groups; with the exception of 3‐Amino‐l,2,4‐triazole, they all inhibit the more the lower the temperature. This influence is pronounced in azide and formate; it is slight however in 2,4‐Dichlorphenol and Hydroxylamine.

Under certain conditions formate, acting as a stabilisor of complex I, does not inhibit but causes an apparent increase in catalatic activity.
Etudes sur les matières végétales volatiles CLVIII Sur la composition de l'essence absolue d'ylang‐ylang
Authors: Naves Yves‐René
Published: December 2004

The ylang‐ylang concrete contains as important volatile constituents: p‐cresyl methyl ether, methyl benzoate, (−)‐linalool, benzyl acetate and benzyl benzoate but no linalyl acetate and benzyl alcohol. It is firmly established that the concrete contains no sesquiterpenes in noticeable proportion.
Synthese und biologische Aktivität von geschützten Polypeptidsequenzen des β‐Melanophoren‐stimulierenden Hormons (β‐MSH) des Rindes. Vorläufige Mitteilung
Authors: Schwyzer R. , Kappeler H. , Iselin B. , Rittel W. , Zuber H.
Published: December 2004

The synthesis of beef β‐MSH (I) carrying protecting groups on Nα (carbobenzoxy‐), Nε (tosyl‐), β‐COOH (Asp1 with β‐CONH2, Asp18 with β‐COOCH3), γ‐COOH (Glu8 with γ‐CONH2), and α‐COOH (Asp18 with β‐COOCH3) is described. The compound elicits an activity (in vitro, frog skin) of 1.4 × 107 U/g as compared to 1.2 × 109 U/g for βb‐MSH and 3.7 × 107 U/g for αb‐ACTH.
Die Acidität der schweren Halogenwasserstoffe und der Perchlorsäure in Essigsäure als Lösungsmittel
Authors: Schwarzenbach G. , Stensby P.
Published: December 2004

The activities of HCl, HBr and HJ were determined in 10−2‐M solutions of the hydrogen halides in water‐acetic acid mixtures ranging from 0 to 99,9% CH3COOH using the galvanic cell:

From the potentials the quantity pw⊕ was derived as a measure of acidity and compared with HAMMETT'S acidity function determined with the aid of p‐nitraniline and o‐nitraniline. Acidity measurements were also carried out in 10−2−M HClO4; 10−2−M HCl + 10−2−M HClO4; 10−2‐M HClO4 + 10−1‐M(CH3)4Cl; 10−2‐M NaOH + 10−1‐M N(CH3)4Cl, using the same series of solvents.
Über die Synthese einer 3,6‐Didesoxy‐3‐amino‐hexose. 2. Mitteilung über Aminozucker
Authors: Huber G. , Schier O. , Druey J.
Published: December 2004

Die Synthese von 3,6‐Didesoxy‐3‐amino‐D‐altrose‐hydrochlorid wird beschrieben. Die Isomerisierung der 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐methylaltrosid‐Derivate unter hydrolytischen Bedingungen wird durch die Annahme semisesselförmiger Ionenpaare als Zwischenzustände erklärt.
Synthetisches Nerolidol und verwandte C15‐Alkohole
Authors: Ofner A. , Kimel W. , Holmgren A. , Forrester F.
Published: December 2004

A number of C15 alcohols related to nerolidol have been synthesized and characterized. Gas chromatography is an efficient tool lor separation of cis‐trans isomers.
Cyclisation des trans‐Geraniumsäure‐methylesters mit Jod
Authors: Stadler P. A. , Oberhänsli P.
Published: December 2004

A new cyclization of trans‐geranic acid and its methyl ester by iodine in benzene is described.
Zur Synthese von N‐t‐Butyloxycarbonyl‐aminosäuren
Authors: Schwyzer R. , Sieber P. , Kappeler H.
Published: December 2004

The introduction of the t‐butyloxycarbonyl protecting group into amino‐acids by a new method, using the stable t‐butyloxycarbonyl azide (III), is described. Over previous methods the new procedure offers obvious advantages owing to the stability of the reagent and the resulting good yields.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung XXIX. Über den abnorm grossen Dampfdruckunterschied zwischen 14N16O und 15N18O
Authors: Clusius Klaus , Schleich Kuno , Vecchi Max
Published: December 2004

1. Die Herstellung der doppelt markierten Molekelsorte 15N18O wird beschrieben.
Contribution à l'étude de la mésomérie II. Sur le calcul des éléments du déterminant séculaire
Authors: Mäder O. , Klement O.
Published: December 2004

Le calcul, selon la technique de la mésomérie, de la répartition électronique des systèmes formés de tous les atomes et de tous les électrons de valence exige, pour le calcul des éléments du déterminant séculaire, la connaissance de produits scalaires des fonctions de spin dont la détermination est compliquée. Un procédé a été indiqué qui permet de calculer ces produits d'une façon plus simple.
Löslichkeitsprodukte von Metall‐Oxyden und ‐Hydroxyden. 4. Mitteilung. Löslichkeitsprodukt und Freie Bildungsenthalpie des Cadmiumhydroxydes
Authors: Schindler P.
Published: December 2004

The solubility equilibrium of cadmium hydroxide at 25° has been investigated by determining [Cd2+] and [H+] in solution in contact with the solid phase. [H+] has been measured by EMF‐method at the constant ionic strength 3M while [Cd2+] has been calculated from analytical data regarding the hydrolysis. The precipitation and the dissolving reaction take considerable time. The steady state of both reactions can be expressed by the equation

Since in 3M NaClO4

From *Kso, the free enthalpy of the reaction

has been calculated by means of a simple cycle:
Zur Vinylierung aromatischer Sulfosäuren
Authors: Hopff H. , Lüssi H.
Published: December 2004

The vinylation of benzene sulfonic acid with acetylene under pressure in the presence of mercury oxyde according to SAUER & WILSON can be done without application of pressure. Contrary to the data in the literature, benzene can be used as diluent. The hitherto unknown vinylester of naphthalene‐2‐sulfonic acid has been prepared by this method.
Die Konstitution von Palosin. Aspidosperma‐Alkaloide, 6. Mitteilung
Authors: Taylor W. I. , Raab N. , Lehner H. , Schmutz J.
Published: December 2004

Das von uns kürzlich aus der Wurzelrinde von Aspidosperma polyneuron MÜLL. ARG.(2) isolierte neue Alkaloid Palosin wurde als Propionyl‐desacetylaspidospermin erkannt. Es wird die Acylierung von Desacetylaspidospermin zu Propionyl‐ und zu Isobutyryl‐desacetylaspidospermin beschrieben.
Zur Struktur der wasserfreien Zinkhalogenide II. Zinkbromid und Zinkjodid
Authors: Oswald H. R.
Published: December 2004

Wasserfreies ZnBr2 und ZnJ2 wurde morphologisch und röntgenographisch untersucht.
Zur Konstitution des Capsanthins und Capsorubins
Authors: Entschel R. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch OPPENAUER‐Oxydation wurden aus Capsanthin ein neues Diketon, das Capsanthon, und aus Capsorubin ein neues Tetraketon, das Capsorubon, hergestellt. Die auf diesem Wege neu entstandenen Ketogruppen zeigten in den IR.‐Spektren Carbonylfrequenzen von 5,75 μ, so dass die grösste Wahrscheinlichkeit bestecht, dass diese Carbonylgrupen in cyclopentanringen angeordnet sind. Auf Grund dieser Tatsache werden für Capsanthin und Capsorubin neue Konstitutionsformeln vorgeschlagen, in denen Kohlenstoff‐Fünfringe vorkommen. In Übereinstimmung damit liess sich durch Ozonabbau des Di‐O‐acetylcapsorubins eine kristallisierte monocyclische Hydroxy‐cyclopentan‐carbonsäure fassen, in welcher möglicherweise eine 1,2,2‐Trimethyl‐hydroxy‐cyclopentan‐1‐carbonsäure vorliegt.
Recherches sur la synthèse des graisses à partir d'acétate ou de glucose. IX. La transformation du glucose en acides gras par la voie oxydative chez la Souris in vivo
Authors: Paunier Luc , Favarger Pierre
Published: December 2004

After injecting glucose‐[1‐14C] and glucose[6‐14C] into two series of mice and killing 12 min later, fatty acids are isolated and their radioactivity measured. The results for the liver and the carcass differ significantly and permit the assay of the proportion of glucose molecules which have passed by the oxidative pathway, found to be 35–40%.