bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Glycidesterkondensation mit Dehydro‐β‐ionon
Authors: Karrer P. , Leumann E.
Published: December 2004

Aus Dehydro‐β‐ionon wurde nach der Darzens'schen Glycidesterkondensation ein Aldehyd C14H20O aufgebaut, dessen Konstitution diejenige des 2‐Methyl‐4‐[1′,1′,5′‐trimethyl‐c.‐hexadien‐(3′,5′)‐yl‐(6′)]‐buten‐(3)‐als (V) bzw. Dehydro‐β‐jonyliden‐oxymethylens (VI) ist.
Über Flammen III. Frei schwebende Butanflammen
Authors: Clusius Klaus , Schumacher Ernst
Published: December 2004

Das Haften des Kegels beim Bunsenbrenner auf der Rohrmündung wird durch den Gehalt des Leuchtgases an Wasserstoff entscheidend erleichtert. Wasserstoff ist durch grosse Diffusion, grosse Brenngeschwindigkeit und kleinen Sauerstoffbedarf bei der Verbrennung ausgezeichnet. Gerade entgegengesetzt liegen die Verhältnisse bei einer Kohlenwasserstoffflamme, etwa beim Butan. Eine Butanflamme kann daher leicht von der Mündung eines Brennerrohres abgeblasen werden, worauf sich eine stationäre frei schwebende Flamme ausbildet. Einige Versuche mit solchen Flammen werden beschrieben.
Eine papierchromatographische Trennung und Bestimmung der Alkali‐ und Erdalkali‐Ionen
Authors: Erlenmeyer H. , von Hahn H. , Sorkin E.
Published: December 2004

Die Ionen der Alkali‐ und der Erdalkali‐Gruppe wurden als Acetate mit einem Gemisch von Äthylalkohol‐Essigsäure aufsteigend chromatographiert. Die getrennten Ionen können in unterschiedlich gefärbte Violurate übergeführt werden. Es werden die Rf‐Werte für Li., Na., K., Be‥, Mg‥, Ca‥, Sr‥, Ba‥ ermittelt.
Das Lab und seine Wirkung auf das Casein der Milch IV. Die Proteolyse des Caseins durch kristallisiertes Lab
Authors: Nitschmann Hs. , Varin R.
Published: December 2004

Es wird gezeigt, dass gelöstes Casein unter der Wirkung von kristallisiertem Lab einen hydrolytischen Abbau erleidet, der sich durch titrimetrische Bestimmung der Zunahme der sauren und der basischen Gruppen zeitlich verfolgen lässt. Durch Anwendung sehr grosser Labkonzentrationen lässt sich der Abbau innerhalb von Stunden bis zu seinem Ende treiben. Es wurde der Gruppenzuwachs bei erschöpfender Labung für Caseinlösungen von pH 6,8 und 2,3 bestimmt. Die Hydrolyse muss mindestens zum Teil Peptidbindungen betreffen, doch können andere Bindungen mitbeteiligt sein. Es wird gezeigt, dass im Momente der Milchgerinnung erst ein winziger Bruchteil der maximalen Spaltung vollzogen sein kann. Die Frage nach der Primärreaktion der Labung bleibt offen.
Neue herzwirksame Glykoside aus der weissen Meerzwiebel. 26. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Stoll Arthur , Kreis Walter
Published: December 2004

Aus der weissen Meerzwiebel konnten mit Hilfe von Verteilungssäulen, bestehend aus Baumwoll‐Linters oder Diatomitstein, 8 bisher unbekannte, stark herzwirksame Glykoside isoliert und charakterisiert werden. Ausser den schon länger bekannten Proscillaridin A und Scillaren A sind aus dieser Droge das Glucoscillaren A, eine glucosereichere Stufe von Scillaren A, das Scilliphäosid und seine glucosereichere Stufe Glucoscilliphäosid, ferner das wahrscheinlich als Biosid vorliegende Scillikryptosid und die Monoside Scilliglaucosid, Scillicyanosid, Scillicoelosid und Scillazurosid isoliert und beschrieben worden. Mit Ausnahme von Scillikryptosid, das undeutlich kristallisiert, wurden auch die neuen Glykoside in schön kristallisierter Form erhalten und durch Analyse, Lactontitration, Drehwert, Löslichkeiten, Verteilungszahlen und durch die Liebermann'sche Farbreaktion charakterisiert.

Wahrscheinlich enthält die Meerzwiebel ausser den nun bekannten 10 Herzglykosiden noch weitere Wirkstoffe. Diese seit dem Altertum verwendete Heilpflanze produziert demnach herzwirksame Glykoside in einer erstaunlichen Mannigfaltigkeit.
Sarnovid (Substanz Nr. 799). Glykoside und Aglykone, 79. Mitteilung
Authors: Reber F. , Reichstein T.
Published: December 2004

Das früher aus den Samen der sarmentogenin‐produzierenden Strophanthus‐Variante Nr. MPD 50 isolierte und als Substanz Nr. 799 bezeichnete Glykosid wird Sarnovid genannt. Durch hydrolytische Spaltung nach der Methode von Mannich & Siewert liess es sich in Sarmentocymarin und D‐Digitalose spalten. Daraus lässt sich die Konstitution ableiten. Aus der optischen Drehung kann gefolgert werden, dass es sich um ein β‐D‐Digitalosid handelt. Beim krist. Acetat des Sarnovids muss es sich um ein Triacetat handeln.
Zur Disproportionierung aliphatischer Aldehyde. II. α,β‐ungesättigte Aldehyde
Authors: Häusermann M.
Published: December 2004

Bei der Behandlung von 2‐Äthyl‐hexenal, 2‐Methyl‐pentenal und von einem Gemisch aus 2‐Methyl‐pentenal und Isobutyraldehyd mit wässeriger, 25–50‐proz. Natronlauge bei ca. 200° wurden Stoffgemische erhalten, die je ungefähr zur Hälfte aus neutralen und sauren Produkten bestanden. Folgende Teilreaktionen waren an der Bildung der Produkte beteiligt: 1. Direkte Disproportionierung der Aldehyde. 2. Spaltung an der Doppelbindung, gefolgt von weiteren Reaktionen der Spaltprodukte, wie Cannizzarisierung, Reaktion von Guerbet, Anlagerung nach Michael. Bemerkenswert ist, dass sich diese letztere in wasserhaltigem Medium durchführen liess. Die Verkoppelung von mehreren dieser Teilreaktionen führte beim 2‐Äthylhexenal und bei der gemischten Kondensation von 2‐Methyl‐pentenal mit Isobutyraldehyd zur Bildung von δ‐Oxysäuren bzw. δ‐Lactonen.
Die Konstitution der Mutterkornalkaloide. Struktur des Peptidteils. III. 24. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Stoll A. , Hofmann A. , Petrzilka Th.
Published: December 2004

Durch die Reduktion der Mutterkornalkaloide vom Ergotamin‐ und Ergotoxin‐Typus mit LiAlH4 sind 3 Arten von wohldefinierten Reduktionsprodukten erhalten worden, wie sie in den Formeln IV, V und VI wiedergegeben sind. Ihre Konstitution und Konfiguration ist durch Synthese bewiesen worden.
Zur Kenntnis der Triterpene. 164. Mitteilung. Über die Konstitution der ungesättigten Seitenkette des Euphols
Authors: Christen K. , Jeger O. , Ruzicka L.
Published: December 2004

Im Euphol wurde die Gruppierung
magnified image
nachgewiesen.
Die Synthese von rac. 1,3‐Dioxy‐2‐amino‐octadecan
Authors: Grob C. A. , Jenny E. F. , Utzinger H.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von rac. Dihydro‐sphingosin (1,3‐Dioxy‐2‐amino‐octadecan (V)), ausgehend von Palmitinaldehyd und Nitroäthanol, beschrieben.
Darstellung von Scillarenin, dem primären Aglykon von Scillaren A, mit Hilfe eines adaptiven Enzyms. 28. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Stoll A. , Renz J. , Brack A.
Published: December 2004

Durch Kultur des Penicilliumstammes 889 auf einer Nährlösung, die als Kohlenstoffquelle ausschliesslich Rhamnose enthielt, wurde ein Enzym gebildet, das Proscillaridin A in das bisher unzugängliche primäre Aglykon Scillarenin und Rhamnose spaltet. Durch Oxydation der im Scillarenin erhaltenen Hydroxylgruppe an C3 konnte ein α,β‐ungesättigtes Keton gewonnen werden, das sich als identisch erwies mit dem Anhydro‐telocinobufagon, einem Abbauprodukt des Krötengiftes Telocinobufagin. Da in beiden Präparaten der doppelt ungesättigte sechsgliedrige Lactonring unversehrt geblieben ist, so beweist ihre Identität, dass Scillaglykoside und Krötengifte dieselbe Lactonseitenkette besitzen.
Zur Kenntnis der Triterpene. 166. Mitteilung Zur Konfiguration der Kohlenstoffatome 23 und 24 bei den Triterpenen der β‐Amyrin‐Oleanolsäure‐Gruppe
Authors: Vogel Arnold , Jeger O. , Ruzicka L.
Published: December 2004

Die pentacyclischen Triterpene Gypsogenin (VII) und α‐Boswellinsäure (XXIII) wurden in das Epimerenpaar δ12,13‐Oleanen‐23‐säure (XXI) und δ12,13‐Oleanen‐24‐säure (XXVIII) übergeführt. Die aus Gypsogenin bereitete Verbindung XXI sowie ihre Derivate XX und XXII weisen eine um ca. 40° geringere positive Drehung auf, als die entsprechenden, aus α‐Boswellinsäure gewonnenen Isomeren XXVIII, XXVII und XXIX.
Zur Konstitution des Cycloartemisiaketons
Authors: Eschenmoser A. , Schinz H. , Fischer R. , Colonge J.
Published: December 2004

Das von J. Colonge & P. Dumont (l. c.) bei der Kondensation von Vinyl‐dimethyl‐essigsäurechlorid und Isobuten, sowie bei der säurekatalysierten Cyclisation von synthetischem Artemisiaketon isolierte monocyclische Keton C10H16O ist identisch mit 2‐Isopropyliden‐4,4‐dimethyl‐cyclopentanon.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 98. Mitteilung. Zur Cyclisation des β‐Caryophyllens
Authors: Eschenmoser A. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Durch fraktionierte Destillation in der Podbielniak‐Kolonne gelang es, aus dem bei der Cyclisation von β‐Caryophyllen mit Schwefelsäure anfallenden Kohlenwasserstoffgemisch Cloven in einheitlicher Form zu isolieren.
Zur Kenntnis der D‐, L‐ und DL‐Erythron‐ und Threonsäure‐lactone
Authors: Hardegger E. , Kreis K. , El Khadem H.
Published: December 2004

Durch oxydativen Abbau von D‐Ribose, L‐Arabinose, D‐Xylose und L‐Ascorbinsäure in alkalischer Lösung mit Sauerstoff nach Spengler & Pfannenstiel wurden die D‐ und L‐Erythron‐ und Threonsäuren hergestellt. Die 4 Säuren wurden in die kristallisierten Lactone und Phenylhydrazide umgewandelt und aus den opt. Antipoden die ebenfalls kristallisierten DL‐Lactone hergestellt. Die kristallisierten D‐ und DL‐Threonsäure‐lactone wurden erstmals beschrieben.
Recherches sur quelques éthynylcarbinols et la réactivité du méthyl‐2‐butyne‐3‐ol‐2
Authors: Moulin Fr.
Published: December 2004

L'éthynylation des aldéhydes et cétones aliphatiques et cyclaniques en solution dans le méthylal et en présence de potasse caustique solide pulvérisée, conduit aux éthynylcarbinols avec des rendements satisfaisants. Le sel formé intermédiairement est l'alcoolate de l'éthynylcarbinol.
Phosphorylierung mit hydratisiertem Phosphoroxychlorid (Chlorid der Metaphosphorsäure). Synthese von Pyridoxal‐acetat‐3‐pyrophosphat
Authors: Viscontini M. , Bonetti G.
Published: December 2004

Durch Einwirkung von hydratisiertem Phosphoroxychlorid auf Pyridoxal‐acetal wurde der Pyriodoxal‐äthylacetal‐3‐pyrophosphorsäureester hergestellt.
Über die Aldobionsäure aus dem Samenschleim von Plantago arenaria Waldst. et Kit.
Authors: Hostettler F. , Deuel H.
Published: December 2004

Aus dem uronsäurehaltigen Polysaccharid der Samen von Plantago arenaria Waldst. et Kit. wurde eine Aldobionsäure, und zwar 4‐α‐D‐Galakturonopyranosido‐D‐xylopyranose, isoliert.
De l'obtention de podophyllotoxine cristallisée à partir de podophyllines du commerce
Authors: Brun R.
Published: December 2004

De trois podophyllines du commerce: l'une (Podophyllinum peltatum Ph. H. V, lot n° 1) n′a pas fourni de produit cristallisé; une autre (Podophyllinum Emodi B. P., lot n° 2) a donné un produit cristallisé qui n′était pas de la podophyllotoxine (pas d'action stathmocinétique); la troisième seule (Podophyllinum peltatum Ph. H. IV, lot n° 3) a fourni de la podophyllotoxine cristallisée.
Über die Addition von Benzol an Methacrylsäure
Authors: Prijs B.
Published: December 2004

1. Spirocyclo‐3‐methyl‐hydrindenyl‐(1)‐hydantoin‐(′) has been prepared from 3‐methyl‐hydrindon‐(1). KCN and (NH4)2CO3.
Diagrammes Debye‐Scherrer de corps cristallisant à basse température; application aux alcools
Authors: Dunoyer J. M.
Published: December 2004

On décrit une chambre pour prise de diagrammes Debye‐Scherrer munie d'un dispositif de refroidissement permettant la prise de diagrammes d'échantillons à des températures allant jusqu'à −155°C. Les premières études faites avec cette chambre ont porté sur le méthanol et l'octanol‐1 à l'état solide.
Zur Kenntnis der Sulfen‐ und Selenensäuren und ihrer Derivate. 1. Mitteilung. Selenensäureester
Authors: Jenny W.
Published: December 2004

1. Durch Einwirkung von Alkoholen auf Anthrachinon‐1‐selenen acetat konnten Selenenester erhalten werden.
Synthesen in der Biotinreihe. III. DL‐epi‐Biotin, DL‐epi‐allo‐Biotin und zur Konfiguration der Biotinisomeren
Authors: Grob C. A. , Von Sprecher H.
Published: December 2004

DL‐epi‐Biotin und DL‐epi‐allo‐Biotin wurden ausgehend von ω‐Carbomethoxy‐valeraldehyd, Nitromethan und Mercaptoacetaldehyd‐acetal synthetisiert. Dabei wurden neuartige Reaktionen aliphatischer Nitroverbindungen verwendet. Diese Reaktionen werden diskutiert.
Über Steroide und Sexualhormone. 180. Mitteilung. Eine neue Variante der Synthese von 11α‐Oxy‐Steroiden
Authors: Heusser H. , Anliker R. , Eichenberger K. , Jeger O.
Published: December 2004

Es wird eine weitere Variante der Einführung einer Sauerstoff‐funktion in die Stellung 11 des Steroid‐Gerüstes beschrieben. Die Konstitution und Konfiguration der als Zwischenprodukte dieser Synthese these auftretenden Verbindungen IV, VII, VIII, IX, X und XI wird diskutiert.
Über Steroide und Sexualhormone. 181. Mitteilung. Infrarotspektren epimerer Alkohole und Acetoxy‐Verbindungen
Authors: Fürst A. , Kuhn H. H. , Scotoni R. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Der Einfluss der Konfiguration auf das IR.‐Spektrum wurde an einigen Alkoholen und Acetoxy‐Verbindungen der Steroid‐Reihe untersucht. Dabei wurde gefunden, dass auch bei 2‐ und 4‐epimeren Verbindungen die Konfiguration die charakteristischen Banden der funktionellen Gruppen beeinflusst.
Oxydativer Abbau von Uronsäuren und Derivate der Trioxyglutarsäuren
Authors: Hardegger E. , Kreis K. , Spitz D.
Published: December 2004

Die Identifizierung von Aldo‐hexuronsäuren anhand von Trioxyglutar‐ und Zucker‐ bzw. Schleimsäuren wird ausführlich diskutiert.
Colonne pour l'analyse à l'aide d'échangeurs d'ions
Authors: Brunisholz G.
Published: December 2004

The usual ion exchange laboratory equipment is not satisfactory for routine analytical work. Therefore, a new column apparatus, fitted with a reservoir and a floating valve, was designed. The outflow of the liquid is interrupted automatically when the reservoir is empty; thus penetration of air into the resin bed is avoided. The apparatus requires but little attention of the operator.
Die Fraktionierung der Kohlenstoffisotopen bei der Absorption von Kohlendioxyd
Authors: Baertschi Peter
Published: December 2004

Es wird experimentell festgestellt, dass bei der Absorption von CO2 aus einem Gasgemisch durch Lösungen von Alkalien die Aufnahme von 12CO2 um den Faktor 1,014 schneller erfolgt als diejenige von 13CO2. Ein ähnlicher Fraktionierungsfaktor von 1,011 ergibt sich auch bei der Absorption reiner CO2. Der Effekt lässt sich am besten auf die um den Faktor 1,011 voneinander verschiedenen gaskinetischen Auftreffwahrscheinliehkeiten der 12CO2‐ und 13CO2‐Molekeln bezüglich der absorbierenden Flüssigkeitsoberfläche zurückführen.
Über die Herstellung von N‐Methyl‐N‐[1,2,3,4‐tetra‐hydro‐naphtyl‐(2)]‐β‐aminopropionsäure‐(2′‐oxy‐isopropyl)‐amid und N‐Methyl‐N‐[1,2,3,4‐tetrahydro‐naphtyl‐(2)]‐β‐amino‐propionsäure‐(2′‐amino‐isopropyl)‐ester‐dihydrochlorid
Authors: Burckhardt V. , Kündig W. , Sieber P.
Published: December 2004

Die Herstellung von N‐Methyl‐N‐[1,2,3,4‐tetrahydro‐naphtyl‐(2)]‐β‐aminopropionsäure‐(2β‐oxy‐ ispropyl)‐amid und N‐Methyl‐N‐[1,2,3,4‐tetrahydro‐naphtyl‐(2)]‐β‐aminopropionsäure‐(β2‐amin ‐iso‐propyl)‐ester‐dihydrochlorid wird beschrieben.
Einfluss der Azidität auf das Absorptionsspektrum einiger Küpenfarbstoffe und Beziehungen zum Redoxpotential
Authors: Meyer Hans W. , Treadwell W. D.
Published: December 2004

Es wurden die Absorptionsspektren von Indigo, Thioindigo, einigen Oxyanthrachinonen und Azinen in saurer und zum Teil alkalischer Lösung aufgenommen und die durch Salzbildung bedingten Verschiebungen diskuiert.
Sur l'acide dinitro‐4,5‐phtalique
Authors: Goldstein Henri , Merminod Jean‐Pierre
Published: December 2004

L'oxydation de l'acide dinitro‐4,5‐méthyl‐2‐benzoïque et celle du dinitro‐4,5‐xylène‐1,2 conduisent à l'acide dinitro‐4,5‐phtalique; ce composé possède un groupe nitro mobile, qui se laisse remplacer facilement par d'autres substituants sous l'action de réactifs nucléophiles.
Reaktionen mit 15N. V. Zum Mechanismus der «Umlagerung» von Diazoamidobenzol in p‐Aminoazobenzol
Authors: Clusius Klaus , Weisser Hermann Rolf
Published: December 2004

Mit Hilfe von 15N wird gezeigt, dass bei der durch Anilinhydrochlorid hervorgerufenen «Umlagerung» von Diazoamidobenzol in p‐Aminoazobenzol ein quantitativer Austausch zwischen den N·C6H5‐Gruppen des Triazenderivates und denen des Anilinsalzes stattfindet. Dagegen wird das mittelständige Stickstoffatom des Diazoamidobenzols von dem Austausch nicht berührt.
Semiquantitative Bestimmung von kleinen Mengen Uran, Kupfer und Eisen in Gesteinen
Authors: Weiss A. , Fallab S. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

A method for the semiquantitative determination of small quantities of uranium, iron, and copper by paper partition chromatography is described. The method is applicable for samples of stone and minerals containing not less than 0.5% uranium.
Zur Kenntnis der Sulfen‐ und Selenensäuren und ihrer Derivate. 3. Mitteilung. Die Bildung von Selenensäureestern aus Selenbromiden
Authors: Jenny W.
Published: December 2004

1. Durch Einwirkung von feuchtem Silberoxyd auf Anthra‐chinon‐1‐selenbromid in Methanol konnte Anthrachinon‐1‐selenensäure‐methylester dargestellt werden. Damit ist bewiesen, dass die Bildung von Selenensäureestern nicht unbedingt über ein intermediär sich bildendes Selenenacetat erfolgen muss.
Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 60. Mitteilung. Zur Kenntnis des Zehnringes
Authors: Prelog V. , Schenker K. , Günthard H. H.
Published: December 2004

Ausgehend von Cyclodecanol‐(1)‐on‐(2) wurden verschiedene isocyclische Verbindungen mit einem Zehnring hergestellt, unter anderem: das Cyclodecin und die beiden cis‐trans‐stereoisomeren Cyclodecene, Cyclodecandiole‐(1,2) und 1,2‐Oxido‐cyclodecane.
Produits à odeur de violette. 45e communication. Synthèses d'irones α et β
Authors: Favre H. , Schinz H.
Published: December 2004

(A) L'ester méthyl‐6‐géranique, obtenu à partir de la diméthyl‐2,3‐heptène‐2‐one‐6, et l'ester diméthyl‐3,7‐méthylène‐6‐octène‐2‐carboxylique, obtenu à partir de la méthyl‐2‐méthylène‐3‐heptanone‐6, sont cyclisés en ester méthyl‐6‐α‐cyclogéranique.
Über die Spaltung des Mesylesters von 2‐Methyl‐2‐oxymethyl‐cyclopentanon mit Basen
Authors: Eschenmoser A. , Frey A.
Published: December 2004

Der Mesylester von 2‐Methyl‐2‐oxymethyl‐cyclopentanon wurde hergestellt und mit anionoiden Reagentien umgesetzt. Dabei konnte festgestellt werden, dass auf diese Weise unter Ringaufspaltung Verbindungen mit endständiger Doppelbindung erhalten werden können.
Réactions de quelques dérivés nitrés de la guanidine et de la guanylurée avec les amines
Authors: Junod Eric
Published: December 2004

1. La carbométhoxylation de la nitroguanidine modifie sa réactivité vis‐à‐vis d'une amine aliphatique en solution aqueuse. Tandis que la nitroguanidine fournit 30 à 50% d'alcoyl‐nitroguanidine (Davis), le groupe nitro du produit acylé est éliminé et la butyl‐carbo‐méthoxy‐guanidine a été obtenue avec un rendement de 30%. La N‐nitro‐N′‐carbométhoxy‐N′‐butylguanidine réagit de méme en donnant 20% de dibutyl‐carbométhoxy‐guanidine.
Über die Herstellung einiger N‐substituierter Rhodaninderivate
Authors: Zuber Fr. , Sorkin E.
Published: December 2004

Es wurden Rhodaninderivate von einigen Aminosäuren und aromatischen Aminen bereitet.
Ein neues Verfahren zur Messung der Unterschiede im 18O‐Gehalt von Silikatgesteinen
Authors: Baertschi P. , Schwander H.
Published: December 2004

A new method for measuring the relative abundances of oxygen isotopes in silicate rocks is described. The silicate is reacted with carbon at about 2000° in a high vacuum resistance furnace and the CO thus produced is collected and fed into a double collector mass spectrometer. By taking the necessary precautionary measures it is possible to determin the 18O/16O ratios with a relative accuracy of about 0,6°/00.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 103. Mitteilung. Die basischen Eigenschaften der Azulene (Teil III)
Authors: Chopard‐dit‐Jean L. H. , Heilbronner E.
Published: December 2004

In der vorliegenden Arbeit wurden die UV.‐Absorptionsspektren einer Reihe alkyl‐substituierter Azulenium‐Ionen in 50‐proz. Schwefelsäure aufgenommen (Bereich: 220 mm̈ bis 400 mm̈). Die Verschiebung des langwelligsten Absorptionsmaximums des Azulenium‐Ions als eine Folge der Alkyl‐Substitution wurde untersucht und dabei ein weiteres Beispiel einer natürlichen hypsochromen Verschiebung durch Alkyl‐Substitution entdeckt. Die beobachteten Daten konnten mit Hilfe des im Teil II vorgeschlagenen Modells für das Azulenium‐Ion semi‐quantitativ befriedigend erklärt werden.
Über einige Umsetzungen von Epi‐cholesterin‐tosylat
Authors: Schmid H. , Kägi K.
Published: December 2004

Epi‐cholesterin‐tosylat ging bei der Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid in Δ3,5‐Cholestadien und Δ5‐Cholesten über. Auch bei Solvolyseversuchen mit Essigsäureanhydrid‐Kaliumacetat und Methanol‐Kaliumacetat resultierte zur Hauptsache Δ3,5‐Cholestadien. Beim letztgenannten Versuch entstanden ferner in geringer Menge zwei isomere Methyläther, die wahrscheinlich 6‐Methoxy‐cholesten‐(4) und 4β‐Methoxy‐cholesten‐(5) darstellen.
Sur la cyclisation des polypeptides
Authors: Boissonnas R. A. , Schumann Ingeborg
Published: December 2004

A method for the cyclisation of linear neutral peptides has been elaborated. D‐leucyl‐glycyl‐glycine has been cyclised into cyclo‐D‐leucyl‐glycyl‐glycyl with a 37% yield.
Zur Kenntnis von Natrium‐ und Kaliumhexacyanomanganat(I)
Authors: Treadwell W. D. , Raths Werner E.
Published: December 2004

Es werden die Versuchsbedingungen zur quantitativen Reduktion von [Mn(CN)6]−4 zu [Mn(CN)6]−5 beschrieben.
Recherches sur l'action chimique des décharges électriques XXXV. Contribution à l'étude de la décharge sous forme d'effluve; étude calorimétrique et oscillographique de l'influence exercée par la fréquence du courant en rapport avec la production d'ozone
Authors: Kovaliv B. , Briner E.
Published: December 2004

Pour la mesure du rendement énergétique de la production d'ozone par l'effluve, nous avons utilisé une méthode calorimétrique perfectionnée; celle‐ci est indépendante des mesures de l'intensité du courant, dont la détermination, lorsque l'effluve jaillit, comporte diverses causes d'erreur que nous avons étudiées.
Metallkomplexe mit Polyaminen VII: Diamine und Silber(I)
Authors: Schwarzenbach G. , Maissen B. , Ackermann H.
Published: December 2004

The equilibria in solutions containing each one of the diamines H2N(CH2)nNH2, with n = 3 (“pn”), n = 4 (“tn”), n = 5 (“cad”), piperazin (“pip”) and triethylenediamine (“enpip”) in presence of an excess of silver nitrate have been investigated. Values are given for the stability constants of the complexes: Ag(pn)+, Ag(tn)+, Ag(cad)+, Ag(pip)+, Ag(enpip)+, the hydrogen complexes: Ag(Hpn)+2, Ag(Htn)+2, Ag(Hpip)+2 and the bimetallic complexes: Ag2(pn)+2, Ag2(pip)+2.
Der Chelateffekt
Authors: Schwarzenbach G.
Published: December 2004

The chelate effect has been defined as the stability difference between a chelate complex and the corresponding complex with simple ligands. Starting from a simple picture, comprising the chelate effect as a gain in „translational entropy”︁, equations have been derived allowing to predict its magnitude. Most important are the size of the chelate ring and its strain. Complexes with tridentate, quadridentate‐ and hexadentate agents are also discussed.
N,N,N′,N′‐Tetrakis‐(β‐aminoäthyl)‐äthylendiamin
Authors: Gauss W. , Moser P. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

Two methods are described for the preparation of the hexamine of formula I:

Condensation of bis‐(phtalimido‐ethyl)‐amine (III) with 1,2‐dibromocthan and hydrolysis of the product.

Condensation of benzenesulfoethylene‐imide (V) with ethylenediamine and saponification in H2SO4.

The hexamine was, however, not obtained by hydrogenation of ethylene‐diamine‐tetraacto‐nitril (II).
Veilchenriechstoffe. 51. Mitteilung. Zur Konstitution von Nonadien‐(2, 6)‐ol‐(1) und Nonadien‐(2, 6)‐al‐(1)
Authors: Zobrist F. , Schinz H.
Published: December 2004

Bei der Reduktion von Nonadienal nach Meerwein‐Ponndorf konnte keine Isomerisierung irgendwelcher Art beobachtet werden.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 104 Mitteilung. Die Sesquilavandulylsäure und ihre Umwandlungsprodukte
Authors: Kuhn W. , Schinz H.
Published: December 2004

Die Sesquilavandulylsäure wurde aus Geranylchlorid und Isopropyliden‐malonester nach dem bei der früher beschriebenen Synthese der Lavandulylsäure angegebenen Prinzip gewonnen. Die Reduktion der neuen Verbindung mit LiAlH4 lieferte das bekannte Sesquilavandulol. Bei der Cyclisation der Sesquilavandulylsäure wurde ein Isomeres mit zwei Ringen, die β‐Bicyclo‐sesquilavandulylsäure erhalten, aus der auch der entsprechende Alkohol, das β‐Bicyclo‐sesquilavandulol hergestellt wurde. Die Cyclisation des Sesquilavandulols nach L. Colombi & H. Schinz lieferte das γ‐Bicyclosesquilavandulol.
Cyclisation de l'acide méthyl‐7‐octadiène‐2,6‐oïque (acide “apogéranique”) en acide diméthyl‐1,1‐cyclohexanol‐3‐carboxylique‐2
Authors: Helg R. , Schinz H.
Published: December 2004

L'acide méthyl‐7‐octadiène‐2,6‐oïque (acide apo‐géranique) est préparé. Sa cyclisation fournit l'acide trans diméthyl‐1,1‐cyclohexanol‐3‐carboxylique‐2 qui est l'hydrate de l'acide apo‐cyclogéranique attendu.

Les esters et acides cis‐ et trans‐diméthyl‐cyclohexanol‐3‐carboxylique‐2 sont préparés à partir de la diméthyl‐1,1‐carboxéthyl‐2‐cyclohexanone‐3.

L'apo‐cyclogéraniol, l'apo‐cyclocitral et l'acide apocyclogéranique sont préparés sous forme d'isomères purs ou de mélanges d'isomères.
Über Steroide und Sexualhormone. 187. Mitteilung. Über die Konstitution einiger stickstoffhaltiger Abbauprodukte des Lanostadienols
Authors: Falco M. , Voser W. , Jeger O. , Ruzicka L.
Published: December 2004

In dieser Arbeit wurde die Konstitution einiger von Barton und Mitarbeitern (l. c.) beschriebener stickstoffhaltiger Derivate des Lanostadienols überprüft. Es konnte gezeigt werden, dass, im Gegensatz zu den Annahmen dieser Autoren, das Ring‐B‐Lactam III bei der energischen Oxydation mit Selendioxyd nicht das Triketo‐lactam VI (C32H49O6N), sondern das Diketo‐oxy‐lactam VIII (C32H51O6N) liefert. Bei der weiteren Oxydation der Verbindung VIII entsteht unter Öffnung des Ringes C zwischen den Kohlenstoffatomen 9 und 11 eine α‐Keto‐carbonsäure IX, die im Ring B eine Keto‐ sowie die ursprüngliche Lactam‐Gruppierung enthält. Die letztere Verbindung wurde von Barton ursprünglich als ein Imid VII formuliert.
Über Steroide und Sexualhormone. 188. Mitteilung. Eine neue Variante der Synthese des biologisch hoch aktiven Gestagens 17α‐Methyl‐progesteron
Authors: Günthard Hs. H. , Beriger E. , Engel Ch. R. , Heusser H.
Published: December 2004

Es wird eine neue Variante der Synthese des biologisch hoch aktiven Gestagens 17α‐Methyl‐progesteron (II) beschrieben. Die Lage der Ketofrequenz im IR.‐Absorptionsspektrum der untersuchten 17‐Methyl‐20‐keto pregnan‐Derivate liegt relativ tief, bei 1696 cm−1, ein Verhalten, das bisher bei anderen, nicht konjugierten 20‐Ketonen der Steroid‐Reihe nicht beobachtet wurde.
Über herzaktive Krötengifte (Bufogenine). 7. Mitteilung. Resibufogenin und Artebufogenin aus Ch'an Su
Authors: Meyer Kuno
Published: December 2004

Für ein früher als „Isobufalin”︁ bezeichnetes, bisher nur in Form kristallisierter Derivate isoliertes amorphes Bufogenin aus Ch'an Su wird der Name Resibufogenin vorgeschlagen. – Die Bereitung von reinem, amorphem Resibufogenin aus dem kristallisierten Hydrochlorid wird beschrieben, ebenso der oxydative Abbau von kristallisiertem Resibufogenin‐acetat. Die bisherigen Ergebnisse lassen vermuten, dass von den 4 Sauerstoffatomen des Resibufogenins (C24H32O4) zwei im Cumalinring, eines als sekundäre HO‐Gruppe und das vierte als Oxydring vorliegen.
Die hydrolytische Spaltung von herzwirksamen Glykosiden der weissen Meerzwiebel. 33. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Stoll A. , Kreis W. , von Wartburg A.
Published: December 2004

Von den in letzter Zeit aus der weissen Meerzwiebel (Scilla maritima L.) isolierten Glykosiden wurden Glucoscillaren A, Scilliphäosid und Glucoscilliphäosid, Scilliglaucosid, Scillicyanosid und Scillicoelosid der sauren und enzymatischen Hydrolyse unterworfen. Die dabei entstandenen Aglykone und Zucker wurden beschrieben und konnten zum Teil mit schon bekannten Verbindungen identifiziert werden.
Zur Darstellung und reduktiven Spaltung von Benzolazonaphtol‐alkyläthern
Authors: Müller J. B. , Blangey L. , Fierz‐David H. E.
Published: December 2004

Die Methylierung sowie Äthylierung von 1,2‐ und von 2,1‐Benzolazonaphtol wurde in konz. Natronlauge bei erhöhter Temperatur unter Anwendung von 2 Mol Dialkylsulfat auf 1 Mol Oxyazoverbindung erfolgreich durchgeführt. [Variante der Vorschriften von Ghigi sowie Charrier & Ferreri.] Die Alkylierung von 1,4‐Benzolazonaphtol erfordert nur 1,5 Mol Alkylierungsmittel.
Über Steroide. 112. Mitteilung. Über die Herstellung des Δ8,14‐1,7‐Dioxo‐8,11‐dimethyl‐dodecahydro‐phenanthrens. Totalsynthetische Versuche in der Steroidreihe I
Authors: Wieland P. , Ueberwasser H. , Anner G. , Miescher K.
Published: December 2004

Die Herstellung zweier isomerer Δ8,14‐1,7‐Dioxo‐8, 11‐dimethyl‐dodecahydro‐phenanthrene (Xa und Xb) wird beschrieben. Für das in grösserer Menge anfallende Isomere Xa werden Methoden zur selektiven Reduktion und Ketalisierung der Carbonylgruppe am Kohlen‐stoffatom 1 angegeben.
La phosphorylation du glucose par l'acide métaphosphorique
Authors: Viscontini M. , Olivier C.
Published: December 2004

La phosphorylation du glucose par l'acide métaphosphorique fournit à cǒté d'un ou plusieurs anhydrides du glucose (lévoglucosane?) une petite quantité d'un ester polyphosphorique qui n'est toutefois pas le glucose‐6‐triphosphate attendu. Une hydrolyse acide du mélange permet d'isoler cependant le glucose‐6‐phosphate pur soit sous forme de sel de baryum soit sous forme d'ester libre. Les rendements oscillent entre 10 et 15% de la quantité de glucose mise en œuvre, mais la synthèse se révèle particulièrement courte et simple.
Über Steroide. 118. Mitteilung. Ein neues Verfahren zur Herstellung von Steroiden mit 11β‐Hydroxylgruppe. I. Versuche an Verbindungen der Spirostanreihe
Authors: Schmidlin J. , Wettstein A.
Published: December 2004

A simple five‐step conversion of 12‐ketosteroids into 11 β‐hydroxy compounds (and also 11‐ketones) through 11 β, 12 β‐epoxides is described. The process can be accomplished with high yields, as it is shown in the present paper dealing with the application to hecogenin acetate.
Cis‐ und trans‐2,3‐Dimethyl‐dibenzobicyclo‐[2,2,2]‐octadien
Authors: Walborsky H. M.
Published: December 2004

The cis and trans isomers of 2,3‐dimethyl‐bicyclo‐[2,2,2]‐octadiene have been synthesized using unambiguous stereochemical methods.
Über Steroide und Sexualhormone. 191. Mitteilung. Die Konfiguration der 4‐Oxy‐cholestane
Authors: Fürst A. , Scotoni R.
Published: December 2004

Es wurde die Konfiguration der beiden 4‐Oxy‐cholestane eindeutig bestimmt. In diesem Zusammenhang wurden weitere Beispiele geliefert für den regelmässigen sterischen Verlauf von Reaktionen an Steroid‐epoxyden.
Die Kalischmelze des Alkaloids Ibogain
Authors: Schlittler E. , Burckhardt C. A. , Gellért E.
Published: December 2004

Aus den Produkten der Kalischmelze des Ibogains wurden zwei Indolbasen B (C20H26ON2) und C (C20H26ON2) und eine Neutralsubstanz C12H15ON isoliert, die sich durch Vergleich mit einem synthetischen Produkt als das bisher noch unbekannte 1, 2‐Dimethyl‐3‐äthyl‐5‐oxy‐indol erwies.
Über die relativen Unterschiede im H218O‐Gehalt natürlicher Wässer
Authors: Baertschi Peter
Published: December 2004

Die relativen Unterschiede im 18O/16O‐Verhältnis von 91 Wässern natürlicher Herkunft gegenüber Basler Leitungswasser (als Standard) werden massenspektrometrisch gemessen und in 0/00 des 18O/16O‐Verhältnisses im Standardwasser angegeben. Für die Isotopenanalyse wird ein einfaches Verfahren, das zu exakten Resultaten führt, beschrieben. Die Untersuchung umfasst 12 Niederschlags‐ und 9 Oberflächenwässer, ferner 54 unterirdische Wässer (mit 51 schweizerischen Mineral‐ und Thermalwässern) und 16 durch Dehydratisierung von Mineralien gewonnene Wässer. Die Ergebnisse werden unter Einbezug entsprechender, früher durchgeführter Isotopenanalysen diskutiert.
Über die Glykoside von Bowiea volubilis Harvey. 3. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 119. Mitteilung
Authors: Katz A.
Published: December 2004

Die Aldehydgruppe C – 19 in Bovosidol A wurde mit NaBH4 zum Alkohol reduziert. Die neue Verbindung, Bovosidol A genannt, wurde als Acetat zum 3β, 19‐Diacetoxy‐allo‐ätiansäure‐methylester abgebaut. Bovosid A hat somit die Konstitutionsformel I, in der nur die Stellung und Konfiguration der tertiären Hydroxylgruppe nicht streng bewiesen ist, sondern in Analogie zu anderen herzaktiven Glykosiden und Aglykonen als 14β‐ständig formuliert wurde.
Contribution à la chimiothérapie de la tuberculose II. Hydrazides des acides alcoyl‐2‐cinchoniniques
Authors: Gansser Ch. , Rumpf P.
Published: December 2004

Among the hydrazides of the cinchoninic acid series substituted in position 2 by aliphatic chains of different lengths, the 2‐hexylcin‐choninic acid hydrazide seems to possess the optimum of antitubercular activity in vitro.
Über Sublimationstrennungen von Cäsiumchlorid aus Gemischen mit Kalium‐ und Rubidiumchlorid
Authors: Treadwell W. D. , Werner W.
Published: December 2004

Es werden vergleichende Versuche über die Sublimations‐geschwindigkeit von CsCl, RbCl und KCl beschrieben. Die Abtrennung von CsCl aus äquimolaren Gemischen der Salze durch Sublimation im Vakuum wird untersucht.
Über die vierte isomere Dihydro‐lysergsäure und eine neuartige Epimerisierungsreaktion. 32. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Stoll A. , Rutschmann J.
Published: December 2004

Durch teilweise Epimerisierung am C‐Atom 8 entstand bei der alkalischen Verseifung des DL‐Dihydro‐nor‐isolysergsäure(II)‐hydrazids eine neue isomere Dihydro‐nor‐lysergsäure, die Dihydro‐nor‐lysergsäure(II). Auf gleiche Weise bildete sich aus D‐Dihydro‐iso‐lysergsäure(II)‐hydrazid die bisher unbekannte D‐Dihydro‐lysergsäure(II), die als Hydrazid charakterisiert wurde.
Über die Herkunft des Kohlenstoff‐Atoms 7 in Cholesterin. Ein Beitrag zur Kenntnis der Biosynthese der Steroide
Authors: Bloch K.
Published: December 2004

Carbon atom 7 in biosynthetic cholesterol is shown to be derived from a methyl carbon of acetic acid. This result is discussed in relation to current hypotheses regarding the biological conversion of squalene to cholesterol.
Veilchenriechstoffe. 53. Mitteilung. Über die Umsetzung von Dihydro‐α‐jonolen mit N‐Brom‐succinimid
Authors: Prelog V. , Osgan M.
Published: December 2004

Dihydro‐α‐jonol‐acetate (I) geben bei der Umsetzung mit N‐Brom‐succinimid und nachfolgender Behandlung des Bromierungsproduktes mit Silberacetat ein Gemisch von Acetoxy‐dihydro‐jonol‐acetaten, aus dem sich durch Verseifung und Chromatographie zwei ungesättigte Diole C13H24O2 isolieren lassen. Eines davon liefert bei der Oxydation mit Chrom(VI)‐oxyd in Eisessig das 4‐Oxo‐dihydro‐β‐jonon (VII). Durch die partielle Hydrierung der letzteren Verbindung entsteht das 4‐Oxo‐tetrahydro‐jonon (VIII), welches auch durch vollständige Hydrierung des ungesättigten Diols und nachfolgende Oxydation erhalten werden kann. Das 4‐Oxo‐tetrahydro‐jonon wird durch Einwirkung von Säuren bzw. Aluminiumoxyd zu bicyclischen Oxy‐ketonen isomerisiert.
Synthese von Δ2‐Dihydro‐muconsäure und von Tetraphenylhexatrien aus d,l‐β‐Oxyadipinsäure
Authors: Viscontini M. , Köhler H.
Published: December 2004

Die Herstellung von β‐Methoxy‐adipinsäure aus β‐Ketoadipinsäure wird beschrieben. Der β‐Methoxy‐adipinsäure‐dimethylester kann durch eine Grignard'sche Synthese in 1,1,6,6‐Tetraphenyl‐3‐methoxy‐hexandiol‐(1,6) und hierauf in Tetraphenylhexatrien umgewandelt werden.
Zur Konstitution von Sarmutosid und Musarosid. Glykoside von Strophantus sarmentosus A. P. DC. 6. Mitteilung. Glykoside und Aglykone 121. Mitteilung
Authors: Richter R. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Sarmutosid (I) und Musarosid (II) enthalten dasselbe Aglykon und unterscheiden sich nur im Zuckeranteil. Das Aglykon wird als Sarmutogenin (V) bezeichnet. Im Sarmutosid ist es β‐glykosidisch mit D‐Sarmentose (IV) verknüpft, im Musarosid analog mit D‐Digitalose (VII).
Metallindikatoren VII. Ein auf Erdalkaliionen ansprechendes Phtalein und seine analytische Verwendung
Authors: Anderegg G. , Flaschka H. , Sallmann R. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

A derivative of phenolphtalein, carrying two iminodiacetic acid groups, which enable the substance to bind metal cations, is described. Complex formation with Mg+2, Ca+2, Sr+2, Ba+2 and Zn+2 has been investigated quantitatively and the absorption spectra of the different complexes are given. The new substance, called Phtalein‐Complexone, is an excellent indicator for the complexometric titration of alcaline earth metals. A method for the titration of sulfate is also given.
Über Alkylenimin‐Derivate. 5. Mitteilung. Synthese einiger 3‐Aryl‐3‐oxy‐piperidine
Authors: Iselin B. M. , Hoffmann K.
Published: December 2004

The synthesis of N‐benzyl‐3‐piperidone and its conversion to N‐benzyl‐3‐aryl‐3‐hydroxy‐piperidines is described. On catalytic debenzylation the derivatives with a free hydroxyl group show a normal behaviour whereas the O‐acylated derivatives loose the acyloxy group as a result of hydrogenolysis.
Versuche zur Herstellung von Amid‐Derivaten der α‐Phenylacetamido‐acrylsäure. 2. Mitteilung
Authors: Brenner M. , Rüfenacht K.
Published: December 2004

Die Methode von Boissonnas/Vaughan/Wieland ist zur präparativen Gewinnung von α‐Phenylacetamido‐acrylsäure‐amiden nicht ohne weiters brauchbar, weil das mit Chlorkohlensäure‐äthylester entstehende gemischte Anhydrid äusserst leicht in das unreaktive 2‐Benzyliden‐4‐methyl‐pseudo‐oxazolon‐(5) übergeht. Versuche mit α‐Acetamido‐zimtsäure, α‐Benzamido‐zimtsäure und α‐Benzamido‐ β,β‐dimethylacrylsäure zeigten, dass die Oxazolonbildung unter den Bedingungen der Boissonnas/Vaughan/Wieland‐Methode eine allgemeine Reaktion von α,β‐ungesättigten α‐Acylaminosäuren darstellt. Die Tendenz zur Wasserabspaltung äusserst sich auch bei der Umsetzung der α‐Acetamido‐zimtsäure mit Phenylisocyanat (Peptidsynthese nach Goldschmidt & Wick), sowie beim Versuch zur Herstellung des Säurechlorids mit PCI5; in beiden Fällen wird glatt das entsprechende Oxazolon erhalten.
Sur l'aminolyse des amides. II. Action catalytique des acides
Authors: Jaunin R. , Beretta Piccoli M. , Charalambous T.
Published: December 2004

As an example of aminolysis of amides, the reaction between acetanilide and o‐anisidine has been studied with special reference to the catalytic action of acids. In the case of a weak acid, the rate of aminolysis increases continuously as the concentration of the catalyzing acid is increased; on the other hand, in the case of a strong acid, the rate passes through a maximum value. A mechanism for aminolysis of amides, consistent with these facts, is suggested.
Beiträge zum Problem der Ähnlichkeit bei Komplexverbindungen. Metallionen und biologische Wirkung, 19. Mitteilung
Authors: Erlenmeyer H. , Rey‐Bellet H.
Published: December 2004

Es wird das Problem der Ähnlichkeit bei Komplexverbindungen erörtert und die aus Ni(CN)2 und β‐(2‐Thienyl)‐äthylamin zu gewinnende Verbindung beschrieben.
Über Steroide und Sexualhormone. 197. Mitteilung. Über die Dehydrierung von α‐Dihydro‐ergosterin‐acetat mit Quecksilber (II)‐acetat und Selendioxyd
Authors: Saucy G. , Geistlich P. , Helbling R. , Heusser H.
Published: December 2004

Bei der Oxydation von Δ7;22 β‐Acetoxy‐ergostadien (α‐Dihydroergosterin‐acetat (II)) mit Selendioxyd in Äther‐Eisessig entsteht neben dem 8,14‐ungesättigten‐7 α‐Oxy‐Derivat Vb ein weiterer, isomerer Allylalkohol. Es konnten Anhaltspunkte dafür gewonnen werden, dass dieser Verbindung die Konstitution eines 7,8‐ungesättigten 9‐Oxy‐ergostan‐Derivates IV zukommt. Die beiden Oxydationsprodukte stellen Zwischenstufen bei der Dehydrierung von α‐Dihydroergosterin‐acetat (II) mit Selendioxyd zu Ergosterin B3 (III) und Ergosterin‐D‐acetat (I) dar.
16α‐Oxy‐cortexon. Mikrobiologische Reaktionen, 3. Mitt
Authors: Vischer E. , Schmidlin J. , Wettstein A.
Published: December 2004

Submerged cultures of several species of streptomyces under aerobic conditions converted cortexone into 16α‐hydroxy‐cortexone. The diacetate of this new compound is identical with a compound obtained by Hirschmann et al. in a chemical multistage synthesis.
Untersuchungen über Organextrakte. 24. Mitteilung. Über das hormonal aktive Prinzip eines feminisierenden Hodentumors
Authors: Marti M. , Heusser H.
Published: December 2004

Aus einem gutartigen Hodentumor, der histologisch betrachtet an Nebennierenrindengewebe erinnerte und welcher beim Patienten deutliche Zeichen der Feminisierung (Gynaekomastie) erzeugte, wurde Östradiol als Dibenzoat isoliert. Die Konzentration an Östradiol in diesem Tumor ist mindestens 130 000mal grösser als der Gehalt normaler menschlicher Testes an demselben weiblichen Sexualhormon. Die in der Literatur vertretenen Ansichten über die hormonale Wirkungsweise solcher Tumoren werden unter Berücksichtigung dieser neuen experimentellen Befunde diskutiert.
Contribution à l'étude du potentiel de l'or
Authors: Tschappat Ch. , Robert Edg.
Published: December 2004

Nous avons tout d' cherché à déterminer le potentiel normal de l'ion aurique en solution d'acide chloroaurique par la méthode des piles à électrodes de dissolution.
Eine Synthese des Pantethins
Authors: Viscontini M. , Adank K. , Merckling N. , Ehrhardt K. , Karrer P.
Published: December 2004

Die in einer früheren vorläufigen Mitteilung erwähnte neue Pantethin‐Synthese wird ausführlich beschrieben. Von dem Pantethin konnte ein cyclisch gebauter Phosphorsäureester dargestellt werden.
Neue Synthese des 3‐Desoxy‐4,6‐benzyliden‐α‐methyl‐D‐glucopyranosids
Authors: Vis E. , Karrer P.
Published: December 2004

Es wird eine neue Darstellung des 3‐Desoxy‐4, 6‐benzyliden‐α‐methyl‐D‐glucopyranosids (II) durch Reduktion von 2,3‐Ditosyl‐4,6‐benzyliden‐α‐methyl‐D‐glucopyranosid (I) durch Lithiumaluminium hydrid beschrieben.
Synthese der 3β, 16α‐Dioxy‐ätiansäure. Beitrag zur Kenntnis der Konfiguration der Hydroxylgruppe an C‐16 im Gitoxigenin. Glykoside und Aglykone 126. Mitteilung
Authors: Moore James A.
Published: December 2004

Die Synthese der 3β, 16α‐Dioxy‐ätiansäure (XVII) wird beschrieben. Der daraus bereitete amorphe 3β, 16α‐Diacetoxy‐ätiansäuremethyl‐ester (XIX) war verschieden von dem 3β, 16β‐Diacetoxyester (VII) aus Gitoxigenin (I). Die 16‐ständige HO‐Gruppe in Gitoxigenin (I) dürfte somit höchstwahrscheinlich β‐Konfiguration besitzen.
Divaricosid und Caudosid. Glykoside und Aglykone, 127. Mitteilung
Authors: Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Konstitution von Divaricosid (I) als Sarmentogenin‐α‐L‐oleandrosid konnte durch hydrolytische Spaltung und Identifizierung der Spaltstücke aufgeklärt werden.
Sur la constitution de l'ambratriène
Authors: Dietrich P. , Lederer E. , Mercier D.
Published: December 2004

Nous montrons que la double liaison du noyau B de l'ambratriène (IIa) et de l'acide insaturé C17H28O2, F. 122–123° (Va) obtenu à partir de l'ambréinolide est tétrasubstituée.
Über die Konstitution der Digalakturonsäure
Authors: Altermatt H. , Deuel H.
Published: December 2004

Der Digalakturonsäure, die aus enzymatisch abgebauter Pektinsäure isoliert worden war, kommt nach Methylierungsversuchen die Konstitution einer 4‐(α‐D‐Galakturonopyranosido)‐D‐galakturonopyranose zu.
Sur le dosage d'alcools en parfumerie. Une méthode pratique d'évaluation d'alcools tertiaires
Authors: Ott H.
Published: December 2004

Description d'une méthode pratique pour l'évaluation d'alcools tertiaires en parfumerie. II s'agit d'acétylation par l'anhydride acétique en présence de pyridine. On opère par voie indirecte.
4,5,6‐Tribenzoyl‐D‐galaktose‐diäthylmercaptal
Authors: Bolliger H. R. , Schmid M. D.
Published: December 2004

Benzoylierung von D‐Galaktose‐diäthylmercaptal in wässeriger Lösung liefert 4,5,6‐Tribenzoyl‐D‐galaktose‐diäthylmercaptal.
Odorosid K und Odorobiosid K. Die Glykoside von Nerium odorum Sol., 6. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 135. Mitteilung
Authors: Rittel W. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Isolierung grösserer Mengen von Odorosid‐K‐heptacetat aus der Rinde von Nerium odorum Sol. wird beschrieben. Milde Verseifung lieferte daraus das freie Odorosid K in Kristallen. – Abbau dieses Triglykosids mit Strophanthobiase gab krist. Odorobiosid K, während mit dem Enzym aus den Samen von Adenium multiflorum das bekannte Odorosid B erhalten werden konnte. Milde saure Hydrolyse von Odorosid K lieferte das bekannte Odorigenin B (= Uzarigenin) sowie eine Triose. Letztere gab bei der Acetolyse krist. α‐Octacetyl‐gentiobiose. Daraus ergibt sich für Odorosid K die Konstitution eines 4‐D‐Gentiobiosido‐uzarigenin‐D‐diginosids. Aus den spez. Drehungen folgt, dass sämtliche Zuckerreste,β‐glykosidisch verknüpft sind. In kleiner Menge konnten auch freies Odorosid K sowie Odorobiosid K aus der Rinde erhalten werden.
Über ein Polysaccharid im Beerensaft von Vitis vinifera L.
Authors: Büchi W. , Deuel H.
Published: December 2004

Aus dem Beerensaft von Vitis vinifera L. (Sorte Räuschling, Ernte 1951) wurde in 0, 014‐proz. Ausbeute ein saures Polysaccharid mit einem Äquivalentgewicht von ca. 1000 isoliert, das sich aus D‐Galaktose, D‐Mannose, L‐Arabinose, L‐Rhamnose und D‐Galakturonsäure zusammensetzt. Aus dem Polysaccharid wurde nach unvollständiger Hydrolyse die Aldcbionsäure 2‐α‐D‐Galakturonopyranosido‐L‐rhamnopyranose isoliert.
Berücksichtigung einer Mehrzahl von Diffusions‐oder Übergangswiderständen bei der Destillation und ähnlichen Trennvorgängen
Authors: Kuhn Werner
Published: December 2004

Die Trennstufenzahl, welche in Fraktionieraufsätzen erreicht werden kann, falls die Fraktionieraufsätze aus planparallelen Platten oder kreiszylindrischen Röhren bestehen, ist bisher in dem oft verwirklichten Spezialfall angegeben worden, dass die Zeit, welche für die Ausbildung des Einzeleffekts benötigt wird, praktisch genommen gleich ist der Zeit, welche eine im Dampfraum in der Kolonne befindliche Molekel benötigt, um durch Diffusion die Grenzfläche Dampf/Flüssigkeit zu erreichen.
Zur Kenntnis der basischen Azide. I. Die basischen Azide des Bleis
Authors: Feitknecht W. , Sahli M.
Published: December 2004

1. Es werden drei neue Methoden zur Herstellung von basischen Bleiaziden beschrieben: (a) Hydrolyse von Bleiazid mit Wasser; (b) Umsetzung von Bleiazid mit Lauge; (c) Fällung von Bleisalzlösung mit einer Mischung von Natriumazid und Natriumhydroxyd. Die verschiedenen Methoden liefern zum Teil auch verschiedene basische Azide.
On the Structure of Podophyllotoxin and the Peltatins
Authors: Schrecker A. W. , Hartwell J. L.
Published: December 2004

Les analyses des podophyllotoxine et picropodophylline publiées par Press & Brun s'expliquent per la présence d'un reste du solvant de cristallisation dans leurs échantillons. Leurs « β‐peltatinen » et « picro‐ β‐peltatinen » ne sont en réalité que de la podophyllotoxine et de la picropodophylline partiellement solvatées, tandis que leur « picro‐α‐peltatine » est identique à, l'α‐peltatine et leur a‐peltatine contient des traces d'impuretés. Aucune preuve chimique, telle que la préparation de dérivés, n'est avancée pour soutenir leurs formules. L'examen critique de leurs données et de leurs conclusions montre qu'il n'y a pas lieu d'abandonner des structures chimiques bien établies, en faveur de leurs suggestions.
Mikrobiologische Hydroxylierung von Steroiden in der 17α‐ und 21‐Stellung. Mikrobiologische Reaktionen, 4. Mitteilung
Authors: Meystre Ch. , Vischer E. , Wettstein A.
Published: December 2004

Some fungi, especially strains of the genus Trichothecium were found to be able of introducing a hydroxy group into the 17 α‐position of the steroid molecule. By means of this microbiological process, cortexone was converted into 17 α‐hydroxy‐cortexone (Reichstein's substance S), 11‐dehydro‐corticosterone into cortisone, and finally corticosterone into 17 α‐hydroxy‐corticosterone (hydrocortisone) and cortisone.