bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, II. Einfluß der Substituenten auf die Reaktion substituierter Phenylhydrazine mit Zuckern
Authors: Stroh Hans‐Hartwig
Published: June 2007

Die Prüfung einer Reihe substituierter Phenylhydrazine auf ihre Kondensationsfähigkeit mit Monosacchariden ergab, daß stärker basische Hydrazine nur mit Aldosen bestimmter Konfiguration Hydrazone bilden. Schwächer basische Hydrazine kondensieren dagegen mit allen geprüften Aldosen und Ketosen. Die unterschiedliche Reaktionsfähigkeit der Zucker wird auf die Geschwindigkeit ihrer Umwandlung von der Cyclo‐ in die Oxoform zurückgeführt. Einige der untersuchten Hydrazine lassen sich zur Abtrennung von bestimmten Aldosen aus Zuckergemischen verwenden.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIV. Über gemischte Tricarbonylkomplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit Benzol und seinen Derivaten
Authors: Fischer Ernst Otto , Öfele Karl , Essler Hans , Fröhlich Walter , Mortensen Jens Peter , Semmlinger Walter
Published: June 2007

Unter Anwendung einer kürzlich neu aufgefundenen, ohne Katalysator gemäß

bei erhöhter Temperatur verlaufenden Synthese wurden zahlreiche gemischte Sechsringaromaten‐Metallcarbonyle von Cr, Mo und W dargestellt. Neben Benzol, seinen Alkylverbindungen und Naphthalin als kondensiertem Aromaten erwiesen sich auch Derivate mit einsamen Elektronenpaaren in der funktionellen Gruppe, wie z. B. C6H5Cl, C6H5OH, C6H5NH2, C6H5CO2CH3, als der π‐Komplexbildung fähig. Aus CH3O2CC6H5Cr(CO)3 wurde durch alkalische Verseifung weiterhin HO2CC6H5Cr(CO)3 erhalten. Die meist gelben, sublimierbaren, diamagnetischen Verbindungen sind ebenso wie C6H6Cr(CO)3 und C4H4SCr(CO)3 als edelgaskonfigurierte Durchdringungs‐komplexe mit zentralem, sechsbindigem Me0 aufzufassen. — Die an

gegenüber den jeweiligen freien Aromaten auftretende Aciditätssteigerung bzw. Basizitätsverminderung entspricht einem induktiven Effekt, der durch die Einbeziehung des π‐Elektronensextetts in die Metallschale zustandekommt.
Über Sulfenyl‐Verbindungen organischer Basen, II. Zur Darstellung von Sulfenamiden, Sulfenylamidinen und Sulfinsäureamid‐imiden
Authors: Goerdeler Joachim , Redies Bernd
Published: June 2007

Chloramin T läßt sich mit Sulfenamiden und besonders glatt mit Sulfenyl‐amidinen und verwandten Verbindungen kondensieren. Die Reaktionsprodukte werden als Derivate von Sulfinsäureamid‐imiden aufgefaßt.
Aluminiumchlorid‐Katalysen, XXV. Eine neue Umlagerung der Phenylalkane
Authors: Nenitzescu Costin D. , Necşoiu Ileana , Glatz Alice , Zalman Mella
Published: June 2007

Bei gelinder Erwärmung der Phenylalkane (R · C6H5; R ≧ C3) mit durch Wasser aktiviertem Aluminiumchlorid findet eine Umlagerung der Seitenkette statt. Es entstehen: aus Isopropylbenzol n‐Propylbenzol, aus sek.‐Butylbenzol Isobutylbenzol, aus tert.‐Amylbenzol 2‐Methyl‐3‐phenyl‐butan und aus letzterem, bei längerer Einwirkung des Katalysators, Neopentylbenzol. — Die stabilen Produkte dieser Umlagerungen enthalten an primäre Kohlenstoffatome gebundene Phenylgruppen, im Gegensatz zu den Produkten der Friedel‐Crafts‐Alkylierungsreaktion, in welchen eine tertiäre bzw. eine sekundäre Stellung der Phenylgruppen bevorzugt wird.
Über das Naphthyl‐(2)‐tellurjodid
Authors: Vicentini Geraldo , Giesbrecht Ernesto , Pitombo Luiz R. M.
Published: June 2007

Die Darstellung des Naphthyl‐(2)‐tellurjodids wird beschrieben und der Beweis für seine Konstitution erbracht.
Untersuchungen über 1‐Triphenylmethyl‐imidazole, I
Authors: Giesemann Heinz , Hälschke Günther
Published: June 2007

Die Umsetzung der Silbersalze des Imidazols und einiger 4.5‐disubstituierter Imidazol‐Derivate mit Triphenylchlormethan ergibt 1‐Triphenylmethyl‐imidazole, die durch verd. Essigsäure leicht hydrolytisch gespalten werden. Sterische Hinderung zwischen dem Triphenylmethylrest und den Substituenten in 5‐Stellung wurde nicht beobachtet. Aus dem Verhalten des 1‐Triphenylmethyl‐4.5‐diphenyl‐imidazols beim Schmelzen wird auf die Entstehung von Radikalen geschlossen, die sich durch Umlagerung zum 2‐Triphenylmethyl‐4.5‐diphenyl‐imidazol stabilisieren.
Geomycin IV.; Antibiotica aus Actinomyceten, XLII
Authors: Brockmann Hans , Cölln Reimer
Published: June 2007

Im Geomycin sind vier β‐Lysin‐Reste über ihre ϵ‐Aminogruppe säureamidartig miteinander verbunden. Geamin wird bereits unter sehr milden Bedingungen hydrolytisch abgespalten und ist wahrscheinlich über seine Hydroxygruppe mit dem Teil der Geomycin‐Molekel verknüpft, der bei Partialhydrolyse reduzierende Abbauprodukte liefert und wahrscheinlich Zucker‐ bzw. Aminozucker enthält.
Synthese und einige Umsetzungen des 2‐Hydroxy‐dimedons
Authors: Eistert Bernd , Elias Horst , Kosch Ehrenfried , Wollheim Rudolf
Published: June 2007

2‐Hydroxy‐dimedon, dargestellt durch Hydrolyse des 2‐Diazo‐dimedons mit Schwefelsäure, besser unter Zusatz von Kupferpulver, erweist sich als ein aci‐Redukton. Aus seiner Sublimierbarkeit und Löslichkeit in gesätt. Kohlenwasserstoffen wird auf eine Chelat‐Struktur geschlossen. Es bildet eine 1:1‐Kupferkomplexverbindung und wird durch diazotiertes Anilin in normaler „Diazo‐Spaltung”︁ in das Mono‐Phenylhydrazid der α‐Oxo‐γ.γ‐dimethyl‐adipinsäure umgewandelt; Dehydrierung liefert das 5.5‐Dimethyl‐cyclohexan‐trion‐(1.2.3)‐hydrat.
Über Derivate des Picolinsäure‐N‐oxydes
Authors: Krause Hans‐Walter , Langenbeck Wolfgang
Published: June 2007

Die Darstellung einiger Derivate des 4‐Nitro‐ bzw. 4‐Chlor‐picolinsäure‐N‐oxyds wird beschrieben. Die Verbindungen sind durch Reaktion des 4‐Nitro‐picolinsäure‐methylester‐N‐oxyds mit den basischen Komponenten darstellbar.
Über einige Inhaltsstoffe der Bucheckern
Authors: Beckmann Siegfried , Manz Albrecht
Published: June 2007

Aus Bucheckernpreßkuchen wurde Fumarsäure isoliert sowie p‐Hydroxybenzoesäure, Vanillinsäure, p‐Hydroxy‐zimtsäure und Ferulasäure auf papierchromatographischem und spektralanalytischem Wege nachgewiesen.
Zur Chemie des Benzolglykols, V. Eine neue Synthese der Inosite
Authors: Nakajima Minoru , Tomida Ichiro , Kurihara Norio , Takei Sankichi
Published: June 2007

Durch cis‐ sowie trans‐Hydroxylierung der fünf diastereoisomeren Kondurite (II), die aus cis‐ und trans‐Benzolglykol (I) hergestellt wurden, konnten alle diastereoisomeren Inosite (III) außer cis‐Inosit synthetisiert werden.
Über die Konstitution des 2‐Methyl‐ und 2‐Phenyl‐p‐menthatriens
Authors: Günzl‐Schumacher Marianne , Jungen Helmut , Künstle Gerhard
Published: June 2007

Durch Grignard‐Synthese von d‐Carvon mit Methyl‐ bzw. Phenylmagnesium‐halogeniden und nachfolgende Wasserabspaltung werden Kohlenwasserstoffe erhalten, deren Konstitution bisher nicht mit Sicherheit festgelegt werden konnte. Mit Hilfe der Dien‐Synthese, insbesondere durch die Spaltung der jeweiligen Acetylen‐dicarbonsäureester‐ und dehydrierten α‐Naphthochinon‐Addukte konnten sie als 2‐Methyl‐p‐menthatrien‐(2.6.8(9)), 2‐Methyl‐p‐menthatrien‐(1.5.8(9)), 2‐Methylen‐p‐menthadien‐(6.8(9)) sowie als 2‐Phenyl‐p‐menthatrien‐(2.6.8(9)) und 2‐Phenyl‐p‐menthatrien‐(1.5.8(9)) erkannt werden.
Synthese eines Trisaccharides mit verzweigter Struktur (4‐α,6‐β‐Bis‐D‐glucosido‐D‐glucose)
Authors: Klemer Almuth
Published: June 2007

β‐Benzyl‐2.3‐dibenzyl‐D‐glucosid ergibt auch mit einem Überschuß an α‐Acetobrom‐D‐glucose das Disaccharid β‐Benzyl‐2.3‐dibenzyl‐2′.3′.4′.6′‐tetraacetylgentiobiosid in ca. 75‐proz. Ausbeute. Aus β‐Benzyl‐2.3.2′.3′‐tetraacetyl‐4′.6′‐benzal‐maltosid und α‐Aceto‐brom‐D‐glucose wird nach Verseifen der Acetylgruppen und hydrierender Abspaltung des Benzylrestes 6‐β‐D‐Glucosido‐4′.6′‐benzal‐maltose und daraus durch nochmalige Hydrierung das freie verzweigte Trisaccharid 4‐α,6‐β‐Bis‐D‐glucosido‐D‐glucose erhalten.
Hydantoine, Thiohydantoine, Glykocyamidine, III. Über die Orientierung bei der Monobenzylierung des 5.5‐Diphenyl‐glykocyamidins
Authors: Lempert Karl , Breuer Judith , Lempert‐Sréter Magda
Published: June 2007

5.5‐Diphenyl‐glykocyamidin wird bei der Benzylierung in 3‐Stellung substituiert. 3‐Substituierte Glykocyamidine können durch Ammonolyse von 1‐Alkyl‐2‐alkylmercapto‐Δ2‐imidazolinonen‐(5) in Gegenwart von Ammoniumsalzen dargestellt werden.
Synthese des 2‐Aza‐chinolizidins und einiger Derivate
Authors: Winterfeld Karl , Gierenz Gerhard
Published: June 2007

Ausgehend von Pyridyl‐(2)‐methylamin werden die Synthesen des 2‐Hydroxyäthyl‐2‐aza‐chinolizidins (Ve)1), des 2‐Aza‐chinolizidins (Vb), des 3‐Hydroxymethyl‐2‐aza‐chinolizidins (Vf) und des 3‐Methyl‐2‐aza‐chinolizidins (Vd) beschrieben.
Das Tris‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐ammeniumkation, ein durch Mesomerie stabilisiertes, beständiges, freies Stickstoffradikal
Authors: Neunhoeffer Otto , Heitmann Peter
Published: June 2007

Das dem Bindschedlerschen Grün entsprechende Radikalion ist durchaus beständig. Infolge weitgehender Übereinstimmung der Absorptionsspektren dürften Verwechslungen vorgekommen sein. Beim Tris‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐amin ist die radikalische Oxydationsstufe beständiger als die chinoide. Beim Methyl‐bis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐amin ist dagegen die radikalische Stufe weniger beständig.
Hyperkonjugation und Fluoreszenzverhalten
Authors: Neunhoeffer Otto , Alsdorf Gerd , Ulrich Henri
Published: June 2007

3‐Methyl‐ und 3‐Trifluormethyl‐1.5‐diphenyl‐Δ2‐pyrazolin zeigen ein Fluoreszenzverhalten, aus dem sich einwandfrei Hyperkonjugation ergibt. Solvatochromieerscheinungen lassen auf ein Nebeneinanderwirken von Polarisierung und echter Hyperkonjugation schließen.
Zur Thermochromie und Konstitution unsymmetrischer [Hydroxy‐alkylamino]‐p‐benzochinone, I Synthese, Eigenschaften und Konstitutionsabhängigkeit von Derivaten des p‐Benzochinons
Authors: König Karl‐Heinz
Published: June 2007

Die Reaktion von Benzochinon‐(1.4) mit einer Reihe sekundärer β‐Hydroxyäthylamine führt vorwiegend zu N‐substituierten 2‐[β‐Hydroxy‐äthylamino]‐benzochinonen‐(1.4) (I). Diese einfach substituierten unsymmetrischen Benzochinone‐(1.4) zeigen gegenüber anderen vergleichbaren p‐Benzochinon‐Substitutionsprodukten markante Abweichungen in ihren Eigenschaften, wie Thermo‐, Solvato‐, Piezochromie, Fluoreszenz, polarographische Doppelstufen, Alkalilöslichkeit. Die Synthese und die Eigenschaften dieser Verbindungen werden beschrieben.
Über Triterpene, V. Zur Kenntnis der Crataegolsäure und über zwei neue Triterpencarbonsäuren aus Crataegus oxyacantha L.
Authors: Tschesche Rudolf , Poppel Günter
Published: June 2007

Aus den Blättern von Crataegus oxyacantha L. wurden zwei neue Triterpencarbonsäuren, Acantholsäure, C30H48O5, und Neotaegolsäure, C30H48O4, isoliert. Crataegolsäure wurde als ein Derivat der β‐Amyrin‐Reihe erkannt. Ein papierchromatographisches Verfahren zur Trennung von Triterpensäuregemischen wird beschrieben; das angegebene Lösungsmittelgemisch ließ sich erfolgreich auch für eine Verteilungschromatographie an der Cellulosesäure verwenden.
Formamid‐Reaktionen, XIII. Imidazole aus α‐Diketonen
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Hayer Dieter
Published: June 2007

Benzil und substituierte Benzile lassen sich mit Formamid und Aldehyden, ebenso mit Formamid in Gegenwart von Ameisensäure und reduzierenden Schwefelverbindungen, in substituierte Imidazole überführen.
Über Cyanurfluorid
Authors: Seel Fritz , Ballreich Kurt
Published: June 2007

Durch Umsetzen von Cyanurchlorid mit Kaliumfluorsulfinat konnte eine Flüssigkeit erhalten werden, die auf Grund ihrer Zusammensetzung, ihres Molekulargewichtes und ihres IR‐Spektrums als Cyanurfluorid anzusprechen ist. Die Verbindung erwies sich identisch mit einem erstmals von KWASNIK(1) dargestellten Produkt.
Heterocyclische Verbindungen, VI. Chinoxalinsynthesen mit Dehydro‐L‐ascorbinsäure
Authors: Henseke Günter , Dittrich Klaus
Published: June 2007

Die gleichzeitige Einwirkung von o‐Phenylendiamin und Phenylhydrazin auf Dehydro‐L‐ascorbinsäure führt zum 2‐Hydroxy‐3‐[1′‐phenylhydrazono‐L‐threo‐2′.3′4′‐trihydroxy‐butyl]‐2.2′‐anhydro‐chinoxalin, dessen Natriumsalz beim Erhitzen in Wasser unter Ausbildung eines anellierten Pyrazolringes zum 1‐Phenyl‐3‐[L‐threo‐trihydroxy‐propyl]‐flavazol kondensiert. Dagegen entsteht unter dem Einfluß von Hydroxylamin‐hydrochlorid das 2‐Hydroxy‐3‐[1′‐phenyl‐5′‐hydroxymethyl‐pyrazolyl‐(3′)]‐chinoxalin. Zu der gleichen Verbindung gelangt man auch durch alkalische Verseifung der Diacetylverbindung des Ausgangsstoffes.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XXIX. Aufbau der Seitenkette des Vitamins D3 Zugleich Beendigung der Totalsynthese des Vitamins D3
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Burkhardt Hans , Quinkert Gerhard
Published: June 2007

(+)‐8‐Methyl‐trans‐hydrindanol‐(4)‐on‐(1) (I) wurde mit „Crotylmagnesiumbromid”︁ umgesetzt und das ausschließlich entstandene Grignard‐Produkt IV zum β‐hydroxy‐aldehyd VI abgebaut. Wasserabspaltung aus VI lieferte die beiden cis/trans‐isomeren ungesättigten Aldehyde II und VII. Der cis‐Aldehyd VII wurde nach WITTIG mittels Triphenylphosphin‐isoamylidens zum Dien IX aufgebaut, dessen stereospezifische Hydrierung den C18‐Alkohol X ergab, der mit dem entsprechenden aus Vitamin D3 durch Abbau erhaltenen Produkt identisch war. Da die nachfolgenden, zum Vitamin D3 führenden Reaktionen bereits vorher durchgeführt waren, liegt somit die Beendigung der Totalsynthese des Vitamins D3 vor.
Säureempfindliche Isochinolin‐Derivate durch Ringschluß
Authors: Grewe Rudolf , Jensen Harald
Published: June 2007

Der durch Säuren katalysierte Isochinolin‐Ringschluß ist unter bestimmten Bedingungen auch mit Substanzen durchführbar, die eine säureempfindliche Gruppe enthalten. Auf diese Weise lassen sich Enoläther bzw. Acetale des Decahydroisochinolons herstellen (XII bzw. XIII), die durch nachfolgende Hydrolyse das freie α.β‐ungesättigte Ringketon (XVI) liefern, das man durch direkten Ringschluß nicht erhalten kann.
Die Anlagerung von Ammoniak an Shikimisäure
Authors: Plieninger Hans , Schneider Kurt
Published: June 2007

Bei der Anlagerung von Ammoniak an Shikimisäure (I) entstehen vorwiegend zwei stereoisomere Aminosäuren der Konstitution III und IV.
Die Kondensation von 2.3;4.5‐Diisopropyliden‐al‐D‐arabinose mit Verbindungen, die aktive Methylengruppen enthalten
Authors: Zinner Helmut , Wittenburg Eckard , Rembarz Gerhard
Published: June 2007

Durch Knoevenagel‐Kondensation von 2.3;4.5‐Diisopropyliden‐al‐D‐arabinose mit Acetessigester, Malonester, Cyanessigester und Benzoylaceton werden Zuckerderivate mit verlängerter und verzweigter Kohlenstoffkette gewonnen, die teilweise mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert werden.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXVIII. Cyclopentadienyl‐rhodium (I)‐cyclopentadien und Cyclopentadienyl‐iridium(I)‐cyclopentadien
Authors: Fischer Ernst Otto , Zahn Ursula
Published: June 2007

Durch Umsetzung von wasserfreiem RhCl3 bzw. IrCl3 mit KC5H5 und C5H6 in starkem Überschuß wurden orangefarbenes C5H5RhC5H6 und gelbes C5H5IrC5H6 dargestellt. Die diamagnetischen, luftbeständigen, sublimierbaren Aromaten‐π‐Komplexe enthalten fünfbindiges RhI und IrI, welche einerseits freies C5H6 über zwei π‐Bindungen, andererseits den aromatischen, symmetrisierten „C5H5⊖”︁‐Rest über drei π‐Bindungen fixiert, aufweisen. Oxydation führt zum [Rh(C5H5)2]+‐ und [Ir(C5H5)2]+‐Kation.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XII. Monofunktionelle Adamantan‐Derivate
Authors: Stetter Hermann , Schwarz Maximilian , Hirschhorn Annemarie
Published: June 2007

Die experimentellen Befunde weisen bei dem durch direkte Bromierung von Adamantan leicht erhältlichen Monobromadamantan auf die 1‐Stellung des Halogens hin. Ausgehend von dieser Verbindung wurden durch nucleophile Substitutionsreaktionen eine große Anzahl von monofunktionellen Adamantan‐Derivaten erhalten. Auf Grund der Reaktionen muß eine besondere Bevorzugung des Adamantyl‐Carboniumions gefordert werden.
α‐Aminosäure‐Dehydrogenasewirkung und Autoxydation 4‐ und 5‐substituierter β‐Naphthochinone
Authors: Cassebaum Heinz , Hofferek Horst
Published: June 2007

Die Synthese einiger 4‐ und 5‐substituierter β‐Naphthochinone wird beschrieben. über ihre Dehydrogenasewirkung und Autoxydation wird diskutiert.
Struktur von Jatamanson, II. Synthese einiger Trialkylazulene
Authors: Govindachari T. R. , Purushothaman K. K. , Rajadurai S.
Published: June 2007

Die Anwendung der Diazoessigestermethode auf 4.5‐Dimethyl‐2‐isopropyl‐indan gibt ein Gemisch von 4.5‐Dimethyl‐ und 4.6‐Dimethyl‐2‐isopropyl‐azulen. Letztere Verbindung wird zusammen mit 4.7‐Dimethyl‐2‐isopropyl‐azulen auch bei Anwendung der gleichen Methode auf 4.6‐Dimethyl‐2‐isopropyl‐indan erhalten.
Über das durch Viren der Influenza‐Gruppe spaltbare Trisaccharid der Milch
Authors: Kuhn Richard , Brossmer Reinhard
Published: June 2007

Aus Lactaminsäurelactose wurden durch Methylierung und anschließende Hydrolyse 2.3.6‐Trimethyl‐glucose und 2.4.6‐Trimethyl‐galaktose erhalten. Daraus folgt für das durch Viren der Influenza‐Gruppe und durch RDE spaltbare Trisaccharid die Formel I.
Synthese und Eigenschaften von Nitro‐hydroxy‐chalkonen, II
Authors: Széll Tamás
Published: June 2007

Nitro‐hydroxy‐acetophenone wurden mit verschiedenen aromatischen Aldehyden in Gegenwart von AlCl3 sowie von verdünntem Alkali zu teilweise noch unbekannten Chalkonen kondensiert.
Oxydationsstudien an einigen Amino‐mercaptanen
Authors: Goerdeler Joachim , Kandler Joachim
Published: June 2007

o‐Substituierte Benzole mit 1. aliphatischer Amino‐ und aromatischer Mercaptogruppe und 2. aliphatischer Mercapto‐ und aromatischer Aminogruppe wurden in wäßrig‐alkoholischem Medium oxydiert. In der 1. Kategorie resultierten je nach pH Sulfenamid oder Disulfid; im geeigneten Fall trat weitere Dehydrierung zum 1.2‐Benzisothiazol‐Derivat ein. Es wurde ein pH‐abhängiges Gleichgewicht Disulfid ⇌ Sulfenamid + Aminomercaptan festgestellt. In der 2. Kategorie lief die Bildung des Sulfenamids (2.1‐Benzisothiazol) und des Disulfids nebeneinander in pH‐abhängigen Mengenverhältnissen. Ein übergang Disulfid → Sulfenamid konnte nur unter bestimmten oxydativen Bedingungen erzielt werden. Es wurde an diesem Beispiel gezeigt, daß auch unter günstigen sterischen Verhältnissen die aromatische Aminogruppe nicht in der Lage ist, die aliphatische Disulfid‐Gruppe zu spalten.
Über Carbonyl‐ und Cyan‐phosphonsäure‐ester, III. Ungesättigte Phosphonsäure‐ester aus Hydroxymethylen‐äthern
Authors: Kreutzkamp Norbert , Schindler Herward
Published: June 2007

Natrium‐dialkylphosphite reagieren mit den Äthoxymethylen‐Derivaten von β‐Dicarbonyl‐Verbindungen unter Addition und nachfolgender Abspaltung von Natriumäthylat zu α‐β‐ungesättigten Dicarbonyl‐phosphonsäure‐estern. Aus Äthoxymethylen‐cyanessigester und Natrium‐diäthylphosphit entsteht in analoger Weise Diäthylphosphono‐cyanessigester. — Die hydrolytische Spaltung der ungesättigten Phosphonsäure‐ester wird beschrieben.
Totalsynthese des Tetra‐C‐methyl‐phloroglucins und Leptospermons
Authors: Murin Borys , Riedl Wolfgang , Risse Karl Heinz , Scheublein Margot
Published: June 2007

Der aus Tetra‐C‐methyl‐acetondicarbonsäure‐methylester‐chlorid und Dimethyl‐cadmium gewonnene β.δ‐Dioxo‐α.α′. γ.γ′‐tetramethyl‐capronsäure‐methylester ergab bei der Cyclisierung mit Natriummethylat Tetra‐C‐methylphloroglucin. Die weitere Umsetzung mit Isovalerylchlorid nach Friedel‐Crafts lieferte Leptospermon, die mit Acetylchlorid das einfachste Leptospermon‐Analogon l‐Acetyl‐3.3.5.5‐tetramethyl‐cyclohexen‐(1)‐ol‐(2)‐dion‐(4.6).
Reaktionen mit Pyryliumsalzen, III. Aromatische Verbindungen aus 2.4.6‐Triphenylpyrylium‐fluoroborat und Benzyl‐lithium, Acetessigester, Acetylaceton und Cyanessigester
Authors: Dimroth Karl , Neubauer Gerald
Published: June 2007

2.4.6‐Trisubstituierte Pyryliumsalze lassen sich mit geeigneten Carbanionen in aromatische Verbindungen überführen. In Analogie zu der früher beschriebenen Reaktion mit Metallsalzen des Nitromethans, wobei Derivate des Nitrobenzols entstehen, werden mit Benzyl‐lithium Derivate des Biphenyls, mit Acetessigester substituierte Benzoesäureester, mit Acetylaceton substituierte Acetophenone und mit Cyanessigester substituierte aromatische Nitrile erhalten.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XIII. Über schwefelhaltige Derivate des 1.3‐Diaza‐adamantans
Authors: Stetter Hermann , Dieminger Konrad , Rauscher Elli
Published: June 2007

Durch Mannich‐Kondensation von Bis‐phenylmercapto‐aceton mit Formaldehyd und Ammoniak wurde 5.7‐Bis‐phenylmercapto‐1.3‐diaza‐adamantanon‐(6) erhalten. Die acetylierende Ringöffnung und Raney‐Nickel‐Entschwefelung der so erhaltenen Diacetylverbindung ergab N.N′‐Diacetyl‐bispidinol‐(9), das nach Verseifung und Kondensation mit Formaldehyd 1.3‐Diaza‐adamantanol‐(6) lieferte. Ausgehend von Bis‐benzolsulfonyl‐aceton wurde entsprechend 5.7‐Bis‐benzolsulfonyl‐1.3‐diaza‐adamantanon‐(6) erhalten.
Reaktionen der Eisencarbonyle mit verschiedenartigen Basen, III. Umsetzungen mit Derivaten der Pyridinreihe und anderen N‐Basen
Authors: Hieber Walter , Lipp Alfred
Published: June 2007

Die Umsetzungen des Eisenpentacarbonyls mit Derivaten der Pyridinreihe, z. B. Pyridin‐aldehyd‐(2) und koordinativ 2‐zähligen Pyridin‐aldehyd‐(2)‐imiden, wie dem Methyl‐ und Äthylimid, führen zu Octacarbonyldiferraten mit hexakoordiniertem Kation, z. B. [Fe(RNCHNC5H4)3][Fe2(CO)8]. Mitunter verläuft die Reaktion über eine tieffarbige Additionsverbindung des betr. Amins mit Pentacarbonyl, die beim Anil als 2 Fe(CO)5·C6H5NCHNC5H4 gefaßt wurde. Weiterhin entstehen im letzteren Fall mit Eisentetracarbonyl, wie auch mit Pyridin‐aldehyd‐(2)‐p‐tolil, ferner mit o‐Phenylendiamin oder Bipyridyl‐(2.2′) und Pentacarbonyl Hendecacarbonylrifterrate, während sich mit Isochinolin, Pyrrolidon und Methylpyrrolidon und Pentacarbonyl Tridecacarbonyltetraferrate bilden, z. B. die Verbindungen [Fe(RNCHNC5H4)3][Fe3(CO)11] oder [Fe(C4H6ON(CH3))4][Fe4(CO)13]. — Die für die Carbonylferrate angenommene Struktur mit 2‐, 3‐ und 4‐kernigen Anionen wird schließlich durch IR‐Absorptionsspektren gestützt. Insgesamt zeigen so die Ergebnisse den spezifischen Einfluß der betr. komplexbildenden Komponente auf den Reaktionstyp.
Phosphororganische Verbindungen, XIX. Reduktion von Phosphorverbindungen mit Alkalimetallen
Authors: Horner Leopold , Beck Peter , Hoffmann Hellmut
Published: June 2007

Phosphorhalogen‐Verbindungen, quartäre Phosphoniumsalze, Phosphorsauerstoff‐ und Phosphorschwefel‐Verbindungen können mit feinverteiltem Natrium zu Natriumphosphiden bzw. Phosphinen reduziert werden. Aus Natrium‐phosphiden und Alkylhalogeniden sind quartäre Phosphoniumsalze leicht zugänglich.
Kondensationen mit Amidomethyl‐Verbindungen und Versuche zur Darstellung langkettiger Aminosäuren
Authors: Hellmann Heinrich , Aichinger Gerd
Published: June 2007

Die Phthalimidomethyl‐ bzw. p‐Toluolsulfonamidomethyl‐Derivate von β‐Diketonen wie Dihydroresorcin, Dimedon, Dibenzoylmethan, Acetylaceton kondensieren mit methylenaktiven Verbindungen wie Malonestern, Cyanessigestern, Acetessigestern und Nitrocyclohexan unter Eliminierung von Phthalimid bzw. p‐Toluolsulfonamid und Bildung unsymmetrischer Kondensationsprodukte, die zum Teil auf keinem anderen Wege zugänglich sind. — Die saure Hydrolyse von 2‐Phthalimidomethyl‐dihydroresorcin führt zur ω‐Amino‐δ‐keto‐önanthsäure, die von Dihydroresorcyl‐(2)‐methyl‐acetaminomalonester zu 2.3.4.5.6.7‐Hexahydro‐indolon‐(4)‐carbonsäure‐(2) und 2‐Carboxy‐Δ2‐ pyrrolin‐buttersäure‐(5).
Über bi‐ und polycyclische Azulene, XL. Azulenglyoxylsäuren und Azulencarbonsäuren, ihre Darstellung und Reduktion mit Lithiumalanat
Authors: Treibs Wilhelm
Published: June 2007

Azulen‐1(bzw. 3)‐glyoxylsäuren und ‐carbonsäuren wurden aus Azulenen und Oxalylbromid ohne Katalysatoren dargestellt. Die Reduktion von Azulenmonocarbonsäuren, ‐glyoxylsäuren und ‐dicarbonsäuren wurde untersucht. Die optischen Eigenschaften der erhaltenen Azulenderivate werden diskutiert.
Über die Schmierfähigkeit organischer Molybdänverbindungen
Authors: Spengler Günter , Weber Adalbert
Published: June 2007

Es wurde versucht, die Verbesserung der Schmierwirksamkeit von Mineralölen bei Zusatz organischer Molybdänverbindungen, bei gleichzeitigem Vorhandensein von Schwefel, zu deuten. Da die Bildung von Molybdän‐oxy‐sulfiden durch thermische Zersetzung der organischen Molybdänverbindungen wahrscheinlicher ist als eine Bildung von MoS2, wurden Molybdän‐oxy‐sulfide dargestellt und auf ihre Schmierfähigkeit untersucht. Molybdän‐oxy‐disulfid besitzt gute Schmiereigenschaften; bei der thermischen Zersetzung organischer Molybdänverbindungen bildet sich daher wahrscheinlich schmieraktives Molybdän‐oxy‐sulfid.
Nitro‐ und Aminoderivate des 3‐Hydroxy‐5‐methyl‐acetophenons. Eine neue Methode zur Trennung und Kennzeichnung isomerer Aminophenole
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Däuble Manfred , Köhrmann Kurt Heinz
Published: June 2007

Bei Nitrierung des auf zwei unabhängigen Wegen dargestellten 3‐Hydroxy‐5‐methyl‐acetophenons (VI) werden die drei möglichen Mononitroderivate erhalten, die durch katalytische Hydrierung in die entsprechenden Aminophenole überzuführen sind. Die isomeren o‐Aminophenole lassen sich aus dem Hydrierungsgemisch als Benzoxazinone abtrennen und reinigen; ihre Konstitution wird durch spektroskopischen Vergleich mit Modellverbindungen eindeutig bestimmt.
Eine verbesserte Darstellung für Dichlor‐tetramethyl‐cyclobuten
Authors: Criegee Rudolf , Moschel Albrecht
Published: June 2007

Das in der Überschrift genannte Cyclobutenderivat kann aus Butin‐(2) und Chlor bei Anwesenheit von Borfluorid in 45‐proz. Ausbeute gewonnen werden.
Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, IV. Das Verhalten von Tetraphosphor‐pentasulfid gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Huber Ludwig
Published: June 2007

Die bei der Umsetzung von Tetraphosphor‐pentasulfid, P4S5, mit flüssigem Ammoniak entstehenden Ammoniumverbindungen mit vier Phosphor‐ und fünf Schwefelatomen in der Molekel disproportionieren sich oberhalb von 140° in Tetraphosphor‐trisulfid, P4S3, und Tetraphosphor‐heptaimido‐trisulfid, P4S3(NH)7. Außerdem bilden sich in Nebenreaktionen (ca. 10%) P4S7(NH)3, P4S10 und P4S7. Die Reaktionsmechanismen der Disproportionierungen, die Trennung der hierbei entstehenden Verbindungen und deren Eigenschaften werden beschrieben.
Zur Kenntnis der N‐Oxyde
Authors: Euler Hans Von , Hasselquist Hans , Heidenberger Oskar
Published: June 2007

Die Einwirkung von Hydroperoxyd auf Desoxy‐ribonucleinsäure und auf Ribonucleinsäure wird in Hinsicht auf die an Pyrimidin‐ und an Pyridin‐Derivaten eintretenden N‐Oxyd‐Bildungen chromatographisch untersucht. Nicotinsäure‐N‐oxyd ist mit PCl3 und mit SOCl2 reduzierbar. Die N‐Oxyde von 3.5.6‐Triphenyl‐1.2.4‐triazin und von 2.5‐Dimethyl‐3.6‐diphenyl‐pyrazin werden dargestellt und durch Pflanzenteste untersucht.
Über Sauerstoffradikale, XII. Das 4‐Cyan‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1)
Authors: Müller Eugen , Rieker Anton , Ley Kurt , Mayer Rudi , Scheffler Klaus
Published: June 2007

Am Beispiel des 4‐Cyan‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyls‐(1) wird gezeigt, daß eine experimentell nachweisbare Mesomeriebeteiligung negativer Substituenten zur allgemeinen Stabilisierung von Sauerstoffradikalen nicht ausreicht. Das freie, in Lösung befindliche, intensiv farbige Aroxyl zersetzt sich rasch, während es im festen Zustand als farblose, diamagnetische, beständige Verbindung vorliegt. Zur Deutung wird, wie auch im Falle des 4‐Butyloxy‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyls‐(1), eine „Elektronen‐Disproportionierung”︁ des Radikals beim Übergang: gelöst → fest vorgeschlagen. Weitere Eigenschaften des neuen Radikals werden beschrieben. Für die Formulierung der chinoliden Derivate des Aroxyls wird eine ortho‐chinolide Struktur diskutiert.
Beiträge zur Biphenylisomerie, I. Spaltung des Naphthidins und des 2.3.2′.3′‐Tetramethyl‐benzidins in optische Antipoden
Authors: Theilacker Walter , Hopp Rudolf
Published: June 2007

Biphenylderivate mit 2 kleineren Substituenten in 2.2′‐Stellung können in Spiegelbildisomeren erhalten werden, wenn die Substituenten am Ausweichen, das jeweils unter Deformation des Valenzwinkels erfolgt, gehindert werden. Dies kann beim Naphthidin (4.4′‐Diamino‐binaphthyl‐(1.1′)) durch Einbau der Substituenten in ein relativ starres aromatisches Ringsystem, beim 2.3.2′.3′‐Tetramethyl‐benzidin durch Substituenten in 3.3′‐Stellung („buttressing”︁‐Effekt, Stützeffekt) erfolgen. Aktivierungsenergie und Aktionskonstante bzw. Aktivierungsenthalpie und ‐entropie der Racemisierung wurden in beiden Fällen ermittelt.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIX. Di‐cyclopentadienyl‐osmium
Authors: Fischer Ernst Otto , Grubert Heinrich
Published: June 2007

Durch Umsetzung von OsCl4 mit NaC5H5 im Überschuß in Glykoldimethyläther und Sublimation wurde farbloses, luftbeständiges Os(C5H5)2 dargestellt. Die diamagnetische, bis 540° stabile, dipollose Verbindung entspricht in ihrem Debyeogramm dem rhombisch kristallisierenden Ru(C5H5)2, für welches eine pentagonal prismatische Molekelgestalt ermittelt wurde. Das als edelgaskonfigurierter Durchdringungskomplex mit sechsbindigem OsII aufgefaßte Metallorganyl wurde durch Oxydation mit FeCl3 und Fällung mit NH4PF6 aus wäßriger Phase zu orangefarbenem, diamagnetischem [OsIV(C5H5)2OH]PF6 umgesetzt.
Über Xanthylomethine
Authors: Wizinger Robert , Arni Urs
Published: June 2007

Aus Methylxanthyliumperchlorat werden nach den klassischen Methoden die symmetrischen Xanthylocyanine bis zum Heptamethin aufgebaut. Für die Darstellung des Methylenxanthen‐ω‐aldehyds wird ein bequemes Verfahren angegeben. Mit Hilfe dieses ω‐Aldehyds werden unsymmetrische Xanthylotrimethine, Xanthylohemicyanine und Merocyanine dargestellt.
Zur Kenntnis der Chrom(II)‐Salze und des Chrom(II)‐oxyds, II
Authors: Lux Hermann , Illmann Günther
Published: June 2007

Die in der älteren Literatur als Chrom(II)‐oxyd beschriebenen, durch Oxydation von Chromamalgam erhältlichen Produkte sind röntgenamorph, in ihrer Zusammensetzung undefiniert und enthalten stets noch reichlich Quecksilber. Als Chrom(II)‐oxyd sind sie aus der Literatur zu streichen. — Die thermische Zersetzung von Chrom(II)‐oxalat und Chrom(II)‐formiat i. Hochvak. bei Temperaturen bis 800° führt zu Rückständen der Zusammensetzung CrO1.5–1.32. Vorsichtige Trocknung von Cr(OH)2 ergibt ein Produkt der Zusammensetzung CrO1.08·0.33 H2O, das bei weiterem Erwärmen nur noch Wasserstoff abgibt. Chrom(II)‐oxyd entsteht jedoch, wenn man Chromhexacarbonyl bei 250 bis 550° i. Hochvak. zersetzt. Das Produkt ist in kochender konz. Salzsäure oder heißer konz. Schwefelsäure unlöslich und zeigt im Pulverdiagramm nur die Linien des Steinsalzgitters mit einer Identitätsperiode von 4.12 Å, die nahezu mit jener des ebenfalls kubischen CrN übereinstimmt. Oberhalb von 700° zersetzt sich die Substanz rasch unter Disproportionierung.
Die Konstitution des „Vorländerschen Salzes”︁
Authors: Nerdel Friedrich , Lehmann Wilfried
Published: June 2007

Durch alkalische Hydrolyse und durch Synthese aus Trimethylamin, Formaldehyd und Benzolsulfochlorid wird bewiesen, daß es sich bei dem „Vorländerschen Salz”︁ nicht um Benzolsulfonyl‐trimethylammoniumchlorid, sondern um Benzolsulfonyloxymethyl‐trimethyl‐ammoniumchlorid („Benzolsulfonyl‐formocholinchlorid”︁) handelt.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, XI. Synthese des Dihydrorotenons
Authors: Miyano Masateru , Matsui Masanao
Published: June 2007

Ausgehend von 2‐Acetyl‐4‐hydroxy‐cumaron (VII, R = H) wurde Roteol (VI, R = H) in 3 bzw. 4 Stufen synthetisiert. Durch Hoesch‐Kondensation des Dihydrotubanols (IV, R = H) mit dem Nitril V und anschließende Verseifung gelang es leicht, Dihydroderrissäure (III) zu erhalten. Da VII aus Resorcin in 6 Stufen, IV, R = H, in 3 Stufen aus VI, R = H, bereits synthetisiert, und III in 3 Stufen in Dihydrorotenon (II) übergeführt worden ist, liegt nunmehr die 17 stufige Synthese des Dihydrorotenons vor.
Synthesen von 3.4‐Dihydroxy‐desoxybenzoin mittels Bortrifluorids bzw. der Grignard‐Methode. Konfiguration des Oxims
Authors: Farooq Mohammad Omar , Rahman Wasiur , Ilyas Mohammad
Published: June 2007

3.4‐Dihydroxy‐desoxybenzoin und sein Dimethyläther wurden mit Hilfe von Bortrifluorid in beträchtlich erhöhten Ausbeuten synthetisiert, der Dimethyläther in noch höherer Ausbeute mittels der Grignard‐Methode. 3.4‐Dimethoxybenzil, Phenylessigsäure‐[3.4‐dimethoxy‐anilid] und N‐Benzyl‐[3.4‐dimethoxy‐benzamid] werden erstmals beschrieben. Durch Beckmann‐Umlagerung wird gezeigt, daß das Ketoxim des 3.4‐Dimethoxy‐desoxybenzoins die Konfiguration des syn‐Benzyltyps besitzt.
Thioindigoide Farbstoffe aus 3‐Aryl‐2‐arylimino‐thiazolidonen‐(4)
Authors: Rao Ravindra Pratap
Published: June 2007

Durch Kondensation von 3‐Aryl‐2‐arylimino‐thiazolidonen‐(4) mit Isatin wurden einige [Indol‐(3)]‐[3‐aryl‐2‐arylimino‐thiazolin‐(5)]‐indigo‐Farbstoffe dargestellt und ihre Eigenschaften untersucht.
1.2;3.4;5.6;7.8‐Tetra‐[naphthylen‐(1.8)]‐anthracen
Authors: Zander Maximilian
Published: June 2007

Diacenaphthyliden (I) reagiert mit p‐Benzochinon zu dem Chinon III. Hieraus wird durch Reduktion der tiefgrüne Kohlenwasserstoff 1.2;3.4;5.6;7.8‐Tetra‐[naphthylen‐(1.8)]‐anthracen (VI) erhalten. Aus I und Naphthochinon‐(1.4) bildet sich das Di‐naphthylen‐anthrachinon (IX).
Über die Darstellung aromatischer Polyhydroxyverbindungen und Polyhydroxycarbonsäuren, IV. Über die Einwirkung von Butyl‐lithium auf Bromderivate der Gallussäure
Authors: Friedrich Karlheinz , Mirbach Heinz
Published: June 2007

Zum Studium der „Halogen‐Metall‐Austauschreaktion”︁4) werden durch Umsetzung einer Reihe bromierter Derivate der Gallussäure mit Butyl‐lithium neue Polyhydroxycarbonsäuren und ihre Lactone sowie Methylierungsprodukte dargestellt.
Studien über einige Thioindigoide und verwandte Verbindungen, II
Authors: Guha Sisir Kumar , Chatterjea Jnanendra Nath , Mitra Amiya Kumar
Published: June 2007

3‐Hydroxy‐5‐methoxy‐thionaphthen wurde synthetisiert und mit Acenaphthenchinon sowie mit aromatischen Aldehyden kondensiert. Die resultierenden Küpenfarbstoffe erwiesen sich tiefer farbig als die entsprechenden 5‐Methyl‐, 5‐Chlor‐, 5‐Brom‐ und 5‐Jodverbindungen.
Eine einfache Darstellungsweise des (±)‐erythro‐1‐p‐Nitrophenyl‐2‐amino‐propandiols‐(1.3)
Authors: Lévai László , Ritvay‐Emandity Katalin
Published: June 2007

p‐Nitrobenzoyl‐essigester (I) wird mittels N‐Brom‐succinimids zu p‐Nitrobenzoyl‐brom‐essigester bromiert (II), letzterer in die Phthalimidoverbindung III b übergeführt und in Form der Phthalamidsäure III a durch Alkaliborhydride zum entsprechenden Aminodiolderivat IV reduziert. Alkoholyse liefert (±)‐erythro‐1‐p‐Nitrophenyl‐2‐amino‐propandiol‐(1.3) (V) sterisch rein und in vorzüglicher Ausbeute. Die einzelnen Zwischenstufen werden diskutiert.
Die Synthese langkettiger Fettsäuren, III. Verzweigtkettige Ketosäuren
Authors: Kaufmann Hans Paul , Hintze Gerhard , Rose Ingrid
Published: June 2007

Zur Darstellung verzweigtkettiger Fettsäuren lagert man Säurechloride an höhere Olefine an. Aus den so gebildeten β‐Chlor‐alkyl‐ketonen werden über die β‐Cyan‐alkyl‐ketone die α‐verzweigten γ‐Ketosäuren gewonnen. Durch Reduktion erhält man die α‐alkylsubstituierten Fettsäuren.
Über C18‐Polyhydroxy‐Fettsäuren und ‐Fettaldehyde
Authors: Kaufmann Hans Paul , Jansen Helmut
Published: June 2007

Konjugiert‐ungesättigte C18‐Fettsäuren werden unter Verwendung von Osmiumtetroxyd zu den entsprechenden Polyhydroxy‐Fettsäuren hydroxyliert. Diese liefern mit Aldehyden und Ketonen 2.4.5‐substituierte 1.3‐Dioxolan‐Fettsäuren. Einfach hydroxylierte Fettaldehyde lassen sich über die Diazoketone nach der Grundmannschen Synthese herstellen. Kondensiert man die Hydrazide der Polyhydroxy‐Fettsäuren mit Acetylaceton zu den 1‐acylierten 3.5‐Dimethyl‐pyrazolen und unterwirft diese einer Hydrogenolyse, so erhält man die entsprechenden Polyhydroxy‐Fettaldehyde.
Derivate des D‐Glucosamins, II. Die Reindarstellung des α‐Pentabenzoyl‐D‐glucosamins
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman Howard K.
Published: June 2007

Die bereits aus der Literatur bekannte, als α‐1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐N‐benzoyl‐D‐glucosamin bezeichnete Verbindung ist in Wirklichkeit ein Anomerengemisch, das hauptsächlich aus dem β‐Isomeren besteht. Seine Reaktion mit Eisessig/Bromwasserstoff führt zum 1‐α‐Brom‐3.4.6‐tribenzoyl‐N‐benzoyl‐D‐glucosamin, das mit Alkoholen und mit Thiolen sehr leicht zu β‐Glucosaminiden bzw. β‐Thioglucosaminiden reagiert. In feuchtem Äther erfolgt Umlagerung zum 1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐α‐D‐glucosamin‐hydrobromid, dessen freie Base sich glatt zum gewünschten α‐Pentabenzoyl‐D‐glucosamin benzoylieren läßt.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXX. Kondensationsreaktionen mit Acetyl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Plesske Klaus
Published: June 2007

Acetyl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl konnte auf Grund der CH‐Acidität seiner Acetyl‐Gruppe mit Benzaldehyd im Alkalischen kondensiert werden. Die Verbindung war weiterhin einer BF3‐katalysierten Umsetzung mit Acetanhydrid zugänglich, die zunächst zu dem sehr stabilen Difluorborsäure‐enolester des β‐Ketobutyryl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyls führte. Das aus diesem freigesetzte und isolierte β‐Ketobutyryl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl ließ sich mit Hydrazin zum [5‐Methyl‐pyrazolyl‐(3)]‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl umsetzen. Außerdem wurden gut beständige Chelate 2‐ und 3‐wertiger Metalle dieses β‐Diketons dargestellt.
Phenoxazine, I. Über Oxydationsprodukte des Phenoxazins
Authors: Musso Hans
Published: June 2007

Eisen(III)‐chlorid, Kalium‐nitrosodisulfonat, Blei(IV)‐acetat, Brom, Kaliumpermanganat und Luftsauerstoff oxydieren Phenoxazin (I) zum rotvioletten Radikalkation (II), das entweder polymerisiert oder in Phenoxazon‐(2) (V) übergeht. Die Verknüpfungsart im Polyphenoxazin IV wird aufgeklärt. Bei der Bromierung von Phenoxazin bzw. N‐Acetyl‐phenoxazin entstehen neben polymeren Verbindungen Mono‐, Di‐ und Tetrabrom‐phenoxazin XII–XIV.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XVIII. Synthese und Derivate der 2.5‐Didesoxy‐D‐ribose
Authors: Zinner Helmut , Wigert Heinz
Published: June 2007

Das 2‐Desoxy‐D‐ribose‐dimethylmercaptal wird mit Tosylchlorid in Pyridin partiell zum 5‐Tosyl‐2‐desoxy‐D‐ribose‐dimethylmercaptal tosyliert, welches sich mit LiAlH4 zum kristallisierten 2.5‐Didesoxy‐D‐ribose‐dimethylmercaptal reduzieren läßt. Daraus gewinnt man durch Abspalten von Mercaptan die 2.5‐Didesoxy‐D‐ribose. Das 2.5‐Didesoxy‐D‐ribose‐mercaptal kann in ein kristallisiertes Bis‐phenylurethan und in das 3.4‐Diacetyl‐2.5‐didesoxy‐D‐ribose‐mercaptal übergeführt werden. Letzteres ergibt nach Abspalten von Mercaptan die 3.4‐Diacetyl‐2.5‐didesoxy‐al‐D‐ribose. Die 1.3‐Diacetyl‐2.5‐didesoxy‐D‐ribofuranose wird durch Acetylieren der 2.5‐Didesoxy‐D‐ribose gewonnen.
Darstellung stilbenartiger Verbindungen nach der Methode von G. Wittig
Authors: Friedrich Karlheinz , Henning Hans‐Georg
Published: June 2007

Triphenyl‐benzyl‐phosphoniumsalze lassen sich in basischem Milieu über die Zwischenstufe der Phosphor‐ylene mit geeigneten aromatischen Aldehyden zu stilbenartigen zwei‐ oder mehrkernigen Verbindungen umsetzen. Es wird eine Abschätzung der Reaktionsbedingungen gegeben und die Möglichkeit einer schrittweisen Reaktion zwischen ω.ω′‐Dihalogenverbindungen und zwei Äquivalenten Aldehyd behandelt.
Weiteres zur Thermolyse der Arylazide in Aminen
Authors: Appl Max , Huisgen Rolf
Published: June 2007

Die Zerfallskinetik des Phenyl‐, m‐Tolyl‐, m‐Methoxyphenyl‐ und m‐Nitrophenyl‐azids in Anilin läßt einen Substituenteneinfluß fast völlig vermissen. Die für die Bildung des Dibenzamils postulierte Schließung des Azirinringes zu III kann daher nicht mit der Stickstoffabspaltung aus Phenylazid synchron ablaufen; Phenyl‐stickstoff ist wahrscheinlich Zwischenstufe. Versuche zur Überführung von N‐ und S‐Abkömmlingen des 7H‐Azepins in solche des cyclisch‐konjugierten 1H‐Azepins waren nicht erfolgreich.
Zur Pyrolyse von o‐Halogenbenzoaten
Authors: Köbrich Gert
Published: June 2007

Die thermische Zersetzung der Salze von o‐Halogenbenzoesäuren liefert in Abhängigkeit von Kation und Reaktionsbedingungen verschiedene Produkte Die intermediäre Bildung von Dehydrobenzol wird diskutiert.
Die Synthese des Brevifolins
Authors: Wanzlick Hans‐Werner
Published: June 2007

Bei der Dehydrierung von Gallussäureester in Gegenwart von Cyclopentandion‐(1.2)‐dicarbonsäure‐(3.5)‐ester und anschließender Säurebehandlung entsteht Brevifolin.
Synthese von Derivaten des α‐Acetoxy‐β‐keto‐butyraldehyds
Authors: Müller Rolf , Plieninger Hans
Published: June 2007

Die Einwirkung von Bleitetraacetat auf 1‐Methoxy‐buten‐(1)‐on‐(3) führt in Benzol zu einem Halbacetal‐acetat der Formel IV, in Methanol zum Dimethyl‐acetal III. Durch Kondensation mit Hydrazinderivaten gelangt man zu 4‐Hydroxy‐pyrazol‐Abkömmlingen. Analog wurden Derivate des Hydroxymalondialdehyds dargestellt.
Zur Konstitution des Xanthohumols
Authors: Hübner Herbert , Riedl Wolfgang
Published: June 2007

Es wird gezeigt, daß der aus Xanthohumol durch Alkali‐Abbau entstehende 2‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyl]‐phloroglucin‐x‐methyläther mit dem 1‐Methyläther identisch sein dürfte. Die Synthese des Xanthohumol‐dimethyläthers (Kondensation von 3‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyl]‐phloracetophenon‐4.6‐dimethyläther mit Anisaldehyd) steht in Einklang mit der Konstitution des Xanthohumols als 4.2′.6′‐Trihydroxy‐4′‐methoxy‐3′‐[γ.γ‐dimethyl‐allyl]‐chalkon.
Nachbargruppenbeteiligung bei Additionsreaktionen, IV. Darstellung von α.α‐disubstituierten δ‐Arylselenenyl‐und δ‐Aryltelluro‐γ‐valerolactonen
Authors: Campos Marcello De Moura , Petragnani Nicolo
Published: June 2007

Arylselenenylbromide reagieren mit α.α‐disubstituierten Allylessigsäuren unter Bildung von α.α‐disubstituierten δ‐Arylselenenyl‐γ‐valerolactonen. Mit β‐Naphthyl‐tellurtrichlorid werden die entsprechenden δ‐[β‐Naphthyl‐dichlortelluro]‐γ‐valerolactone erhalten.
Isotruxen
Authors: Lang Karl Friedrich , Zander Maximilian , Theiling Ernst August
Published: June 2007

Die Struktur des bei der Darstellung des Truxens (I) aus Inden entstehenden isomeren Kohlenwasserstoffs II wird durch das Studium der Oxydation sowie die Ultraviolett‐, Infrarot‐ und Phosphoreszenzspektren sichergestellt.
Synthese des 3.4.7‐Trimethoxy‐5.6‐methylendioxy‐aporphins
Authors: Govindachari T. R. , Rajadurai S. , Ramadas C. V. , Viswanathan N.
Published: June 2007

Die Synthese von 3.4.7‐Trimethoxy‐5.6‐methylendioxy‐aporphin wird beschrieben. Der Vergleich mit dem Alkaloid Thalicmin, dem die gleiche Formel zuerteilt worden ist, steht noch aus.
Zur Mercurierung des Sulfamids und der Hydroxylamin‐mono‐sulfonsäure
Authors: Brodersen Klaus , Stumpp Lieselotte , Krauss Gudrun
Published: June 2007

Sulfamid, SO2(NH2)2, kann in wäßrigen Lösungen mit Quecksilber(II)‐acetamid oder ‐acetat mercuriert werden. Die Zusammensetzung der unlöslich anfallenden Mercurierungsprodukte hängt von den Versuchsbedingungen ab. — Die Hydroxylamin‐mono‐sulfonsäure, HONHSO3H, läßt sich mit Quecksilber(II)‐perchlorat mercurieren. Hierbei bildet sich eine unlösliche Verbindung, die offenbar Kettenstruktur besitzt: magnified image.
Umsetzungen mit thermisch erzeugten Radikalen, I. Synthese von Aminosäuregemischen aus Methanol und aliphatischen Kohlenwasserstoffen
Authors: Franck Burchard
Published: June 2007

Umsetzung eines Dampfgemisches aus 200 ccm Methanol und wäßr. Ammoniak an einer 10 000‐Volt‐Funkenstrecke ergab neben anderen Verbindungen 2.73 g Aminosäuren. Die aus Methanol, Methan und Isooctan entsprechend dargestellten Aminosäuregemische waren, wie die papierchromatographische Untersuchung zeigte, nahezu identisch. Man kann daraus schließen, daß die drei Kohlenstoffverbindungen vorwiegend zu denselben C1‐Radikalen abgebaut werden, von denen die Bildung der Aminosäuren ihren Ausgang nimmt. Im Einklang damit ließen sich unter den entstandenen flüchtigen Basen und Säuren neben Ameisensäure und Methylamin keine höheren Homologen nachweisen. Methanol ergab wesentlich bessere Ausbeuten an Aminosäuren und anderen Reaktionsprodukten als Methan und Isooctan.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XX. Dicarbonate der D‐Arabinose‐mercaptale und Disulfite der D‐Xylose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Sych Georg , Schneider Frank
Published: June 2007

D‐Arabinose‐mercaptale bilden mit Phosgen D‐Arabinose‐mercaptal‐2.3;4.5‐dicarbonate, deren Konstitution durch Synthese aus den 4.5‐Isopropyliden‐D‐arabinose‐mercaptalen bewiesen wird. Aus D‐Xylose‐mercaptalen werden durch Umsetzung mit Thionylchlorid in Pyridin D‐Xylose‐mercaptal‐2.3;4.5‐disulfite dargestellt.
Untersuchungen über Stilbene, XXVIII. Stilbenyl‐imidazole
Authors: Drefahl Günther , Herma Heinz
Published: June 2007

Die Darstellung stilbenyl‐ und phenyl‐substituierter Imidazole wird beschrieben und das Ergebnis ihrer UV‐spektroskopischen Untersuchung diskutiert.
Untersuchungen über Stilbene, XXX. Konfiguration der α‐Nitro‐stilbene und β‐Nitro‐propenylbenzole
Authors: Drefahl Günther , Heublein Günther
Published: June 2007

α‐Nitro‐stilben und β‐Nitro‐propenylbenzol liegen in einer stabilen cis‐Form vor.
Untersuchungen über Stilbene, XXXII. Halogenwasserstoff‐Addition an Acetylen‐ und Äthylen‐Bindungen
Authors: Drefahl Günther , Zimmer Christoph
Published: June 2007

Der sterische Ablauf der Halogenwasserstoffaddition an Tolane, α‐Brom‐stilbene und Bromfumarsäure wird untersucht und gedeutet.
Aminoalkohole, VIII. Stereochemische Untersuchungen von Tropanolen durch Komplexbildung
Authors: Drefahl Günther , Braun Klaus
Published: June 2007

Die Komplexbildung mit Kupfer(II)‐chlorid ist eine einfach anwendbare Methode zur Aufklärung von Konstellationsverhältnissen bei Tropanolen.
Konfigurationsbestimmung der diastereomeren DL‐1‐Amino‐1‐phenyl‐2‐[p‐methoxy‐phenyl]‐butane
Authors: Drefahl Günther , Hartmann Manfred , Wintzer Ruth
Published: June 2007

Die Konfiguration der diastereomeren DL‐1‐Amino‐1‐phenyl‐2‐[p‐methoxy‐phenyl]‐butane wird durch Überführen in das trans‐ bzw. cis‐1‐Phenyl‐2‐[p‐methoxy‐phenyl]‐buten‐(1) ermittelt. Damit ist zugleich eine stereochemische Zuordnung der diastereomeren DL‐α‐Phenyl‐β‐[p‐methoxy‐phenyl]‐valeriansäuren gegeben.
Additionsreaktionen der NN‐Doppelbindung, III. Die Reaktion des Azodicarbonsäureesters mit Olefinen
Authors: Huisgen Rolf , Pohl Hanns
Published: June 2007

Olefine vermögen sich mit der Allylstellung an die NN‐Doppelbindung des Azodicarbonsäureesters auf zwei verschiedenen Reaktionswegen zu addieren. Neben die beim Cyclohexen und Cyclopenten anregbare Radikalkette tritt ein Chemismus mit obligatorischer Verschiebung der Doppelbindung. Dieser an 1.3‐Diaryl‐propenen sowie 1.2‐ und 1.4‐Dihydro‐naphthalin studierte Mechanismus spricht weder auf Initiatoren oder Inhibitoren von Radikalreaktionen noch auf saure oder basische Katalysatoren an; seine Geschwindigkeit hängt nur wenig von der Polarität des Lösungsmittels ab. Bei D‐Markierung tritt ein intramolekularer kinetischer Isotopieeffekt von 2.8–4.1 auf. Ein Mehrzentrenprozeß mit cyclischer Elektronenverschiebung wird vorgeschlagen.
Untersuchungen über Carbene, VII. Aminaustausch beim Trimethylammonium‐9‐fluorenylid
Authors: Franzen Volker
Published: June 2007

Beim Erhitzen von Trimethylammonium‐9‐fluorenylid in Dimethylbenzylamin entsteht neben einer polymeren Substanz 9‐Dimethylamino‐9‐benzylfluoren. Es wird angenommen, daß der Aminaustausch über eine Spaltung des Ylids in Amin und Carben verläuft.
Pyridyl‐ und Chinolyl‐acetylene, I. Darstellung und Eigenschaften der Pyridyl‐ und Chinolyl‐acetylene
Authors: Haug Ulrich , Fürst Hans
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften der noch unbekannten Pyridyl‐(2)‐und‐(4)‐ und Chinolyl‐(3)‐, ‐(4)‐, ‐(5)‐, ‐(6)‐, ‐(7)‐ und ‐(8)‐acetylene sowie der Chinolyl‐(5)‐ und ‐(7)‐methylketone werden beschrieben.
Heterocyclisch substit. 1‐Methyl‐cyclohexen‐(1)‐one‐(3)
Authors: Segel Karl‐Heinz
Published: June 2007

Die Darstellung von 5‐[Furyl‐(2)]‐ und 5‐[Thienyl‐(2)]‐1‐methyl‐cyclohexen‐(1)‐on‐(3) mit Hilfe der Knoevenagel‐Reaktion wird beschrieben.
Methylierte Phenolcarbonsäuren aus Lignin
Authors: Freudenberg Karl , Chen Chen‐Loung
Published: June 2007

Ein Abbauverfahren des Lignins, das zu methylierten Phenolcarbonsäuren führt und früher neben Veratrumsäure (I) die Isohemipinsäure (II) und Dehydrodiveratrumsäure (III) ergeben hatte, wurde neu bearbeitet. Es fanden sich zahlreiche weitere Säuren, von denen mehrere identifiziert wurden.
Synthesen von [Nitro‐biphenyl]‐alkyl‐ketonen
Authors: Müller Horst K. , Krombholz Walter
Published: June 2007

ULLMANN‐Synthesen von [4‐Halogen‐3‐nitro‐aryl]‐alkyl‐ketonen mit Halogen‐nitrobenzolen führen zu symm. [Dinitro‐biphenyl]‐diketonen neben anderen Nitro‐biphenylderivaten. Die Ketone werden nach MEERWEIN‐PONNDORF zu den entsprechenden racem. sek. Alkoholen reduziert.