bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über Koordinationsverbindungen der Äthanolamine und Äthyl‐äthanolamine sowie die Gerbwirkung von Äthanolamin‐Chromkomplexen
Authors: Brintzinger H. , Hesse B.
Published: January 2005

Folgende Verbindungen wurden neu dargestellt: 1. [Th(Äthanolamin2—2H)]Cl2; 2. [Th(Diäthanolamin—2H)]Cl2l— Diäthanolammoniumchlorid; 3. [Cr4 (Diäthanolamin4—4H)(OH6)Cl2, 4H2O; 4. [Th(Triäthanolamin—2H)]CL2 · Triäthanolammoniumchlorid, 4 H2O; 5. [Th(Triäthanolamin—2H)]Cl2, 4 H2O; 6. [Sn2 (Triäthanolamin—H)]]Cl3, 3 H2O; 7. [Cr4(Triäthanolamin3—2H)(OH)8]Cl2O; 8. [Co‐(Äthyläthanolamin—H)]Cl,2 H2O; 9. [Cu(Äthyläthanolamin—H)Cl]; 10. [Cu(Äthyldiäthanolamin—H)Cl]; 11.[Zn(Äthyldiäthanolamin—H)Cl]; 12. [Co(Äthyldiäthanolamin)2]Cl2; 13. [Ni(Äthyldiäthanolamin)2]Cl2; 14. [Ni(Äthyldiäthanolamin)2]Br2; 15. [Ni(Äthyldiäthanolamin)2]SO4; 16. [Th(Äthyldiäthanolamin—2H)]Cl2 · Äthyläthanolammoniumchlorid.
Die Bindung des Wassers in Zeolithen
Authors: Glemser Oskar
Published: January 2005

1. Es werden dielektrische Messungen an den Zeolithen Heulandit, Chabasit, Desmin, Natrolith und Analcim durchgeführt und mit denen von Oxydhydraten verglichen.
Herstellung eines stark aktiven, hochkonzentrierten Radiojods J für medizinisch‐biologische Zwecke
Authors: Erbacher Otto , Beck Maria
Published: January 2005

Die Verwendung des Radiojods J für medizinisch‐biologische Zwecke macht seine rasche Gewinnung als stark aktives, hochkonzentriertes Präparat in etwa 1 cm3 Wasserlösung erforderlich. Diese Gewinnung gelingt nach der Bestrahlung von Äthyljodid mit langsamen Neutronen durch Ausschütteln der radioaktiven Jodionen mit Adsorptionskohle, Abdestillieren des Radiojods. Auflösen des Destillates in Ammoniakwasser und Verkochen des Ammoniaks bei Anwesenheit von Platinpulver und Wasserstoff. Bei dem Verfahren ist u. a. zu berücksichtigen, daß das an Kohle Alkalijodid adsorbierte Radiojod bei Gegenwart von Luft zu elementarem Jod oxydiert wird und als solches leicht verdampft. Es wurde festgestellt, daß die aus dem Molekülverband des Äthyljodids einmal herausgeworfenen Jodatome auch ohne „Schutz”︁ (Verdünnung) durch anwesende Jodmoleküle in keine organische Verbindung mehr eingehen.
Das Atomgewicht des Kupfers. Analyse des Kupfer(I)‐chlorids
Authors: Hönigschmid O. , Johannsen Th.
Published: January 2005

Zum Zwecke der Aufklärung der relativ großen Differenz zwischen dem internationalen chemischen und dem erstmalig bestimmten massenspektroskopischen Atomgewicht des Kupfers wurde eine chemische Bestimmung dieser Konstante mittels einer neuen Methode durchgeführt.
Magnetochemische Untersuchungen XLVIII. Magnetisches Verhalten des Calciumtetroxydes
Authors: Ehrlich Paul
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Calciumperoxyd mit Perhydrol wurden Präparate mit maximal 5% CaO4 dargestellt und magnetisch gemessen. Durch die Untersuchung dürfte die Auffassung gesichert sein, daß CaO4 O21−‐Ionen besitzt.
Über die Diffusion organischer Farbstoffe durch semipermeable Membranen
Authors: Riehl N. , Waschiczek K.
Published: January 2005

1. Die Diosmoste von Farbstoffen durch semipermeable Membranen geht über den adsorbierten Zustand hinweg. 2. Wegen der prozentual höheren Adsorption aus verdünnteren Lösungen ist der Diosmosekoeffizient konzentrationsabhängig: Der Diosmosekoeffizient nimmt mit steigender Konzentration ab. 3. Es wird auf einige praktische Auswertungsmöglichkeiten hingewiesen.
Über die Diffusion gelöster Stoffe durch semipermeable Wände
Authors: Riehl N. , Trubetzkoy N.
Published: January 2005

Die Permeabilität der sog. „semipermeablen”︁ Schichten fü verschiedene gelöste Stoffe wird untersucht.
Über Abbaureaktionen des Pyrits
Authors: Schwab Georg‐Maria , Philinis Johann
Published: January 2005

Mit einer Heizwaage, die die laufende Verfolgung der Gewichtsänderung erhitzter Substanzproben im Gasstrom erlaubt, werden die thermische Zersetzung, die Wasserstoffreduktion und die Röstung von Pyrit sowie die Röstung von Schwefeleisen kinetisch untersucht. Bei den Röstungen wird die Richtung des Umsatzes durch gleichzeitige Messung des ent wickelten Schwefeldioxyds sowie durch Analysen der Endprodukte sichergestellt.
Über das System Kobalt/Stickstoff. Metallamide und Metallnitride, I3. Mitt.2
Authors: Juza Robert , Sachsze Werner
Published: January 2005

1. In dem System Kobalt/Stickstoff werden die zwei Verbindungen Co3N und Co2N fest‐ gestellt. Sie werden durch Erhitzen von Kobaltmetall, das bei tiefen Temperaturen durch Reduzieren von Co3O4 hergestellt worden ist, im Ammoniakstrom bei 380°C erhalten. Kobalt‐fluorid und Kobaltbromid sind als Ausgangsmaterialien ebenfalls geeignet.
Röntgenographische Untersuchungen an inneren Kupferkomplexsalzen
Authors: Stackelberg M. V.
Published: January 2005

Es wird der Molekel‐ und Kristallbau einer Reihe innerer Kupferkomplexsalze mit koordinativ vierwertigem Kupfer an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Es ergab sich in allen Fällen, in denen eine diesbezügkiche Bestimmung möglich war, eine ebene Transanordnung der vier am Kupferatom gebundenen Atome – mit Ausnahme der Fälle, bei denen durch eine Verknüpfung zweier Liganden zwangsmäßig die cis‐Konfiguration festgelegt ist. – Auch dann, wenn eine Verbindung in mehreren verschiedenen Formen auftrat, handelte es sich stets nur um polymorph verschiedenartige Zusammenlagerung gleichartig gebauter Molekeln. – Falls keine sterische Hinderung dem entgegensteht, erwiesen sich (soweit feststellbar) die ganzen Molekeln als eben. – Die Art der Zusammenlagerung der Molekeln zum Kristall läßt sich weitgehend aus der Form der Molekeln verstehen.
Magnetochemische Untersuchungen XLIX. Das magnetische Verhalten der Titantrihalogenide
Authors: Klemm Wilhelm , Krose Ehrhard
Published: January 2005

TiCl3 zeigt bei tiefen Temperaturen Antiferromagnetismus; bei etwa –60°findet sich eine starke Zunahme der Suszeptibilität. Diese übersteigt bei hoher Temperatur den Wert, der sich für freie Tia3+‐Ionen berechnet. Es wird geschlossen, daß bei hohen Temperaturen die Ti3+‐Ionen in Tie2+‐und Ti4+‐Ionen disproportionieren.
Das Atomgewicht des Berylliums. Analyse des Berylliumchlorids und ‐bromids
Authors: Johannsen Th. , Hönigschmid O.
Published: January 2005

Zur Aufklärung der relativ großen Differenz zwischen dem internationalen chemischen und dem aus massenspektroskopischen und kernphysikalischen Messungen berechneten Atomgewicht des Berylliums wurden zwei neue chemische Bestimmungen dieser Konstante durch‐geführt, eine davon mittels einer neuen Methode.
Über den Sauerstoffgehalt von gefälltem Kobalt‐ und Nickelsulfid
Authors: Dönges E.
Published: January 2005

Bei der Fällung von Nickelsulfid und Kobaltsulfid mit Natriumsulfid und Ammoniumsulfid entsteht ein Niederschlag, welcher Luftsauerstoff aufnimmt, so daß sich magnified image und magnified image („basisches Co(III)‐ und Ni(III)‐sulfid”︁) bildet. Die Sauerstoffaufnahme wird durch alkalische Reaktion erleichtert.
Mitteilung über Organometallcarbonyle. III. Über Organoblei‐Eisentetracarbonyle
Authors: Hein Fr. , Heuser E.
Published: January 2005

Durch Reaktionen der entsprechenden Bleiorganobasen mit Calcium‐Eisencarbonylwasserstofflösungen gelang es, folgende weitere Organoblei‐Eisen‐carbonyle herzustellen, die wie das schon beschriebene und jetzt als dimer erwiesene Diäthylblei‐Eisentetracarbonyl [(C2H5)2PbFe(CO)4]2 gebaut sind: Dimethylblei‐Eisentetracarbonyl [(CH3)2Pb:Fe(CO)4]2, Dipropylblei‐Eisentetracarbonyl [(C3H7)2 Pb:Fe(CO)4]2 und Dibutylblei‐Eisentetracarbonyl [(C4H9)2Pb:Fe(CO)4]2. Alle haben in Benzol das doppelte Molekulargewicht.

Beim Versuch der Darstellung des Di‐i‐amylblei‐Eisentetracarbonyls wurde erkannt, daß die Darstellung unter Bildung einer grünen Zwischenverbindung abläuft, die aber nicht isoliert werden konnte. Es wurde nur ein äquivalentes Gemisch von Di‐i‐amylblei‐Eisentetracarbonyl und Bleitetra‐i‐amyl gefaßt, das sich nicht in seine Bestandteile trennen ließ.

In der cyclischen Reihe konnten die Verbindungen Bis‐Tricyclohexylblei‐Eisentetracarbonyl [(C6H11)3Pb]2Fe(CO)4 und Bis‐Triphenylblei‐Eisentetracarbonyl [(C6H5)3Pb]2Fe(CO)4, beide von einfachem Molekulargewicht, dargestellt werden.

Bei der Suche nach einer vereinfachten Darstellungsmethode dieser Bleiverbindungen konnte gezeigt werden, daß die beiden letztgenannten Substanzen auch schon durch Umsetzungen der entsprechenden Organobleibromide bzw. Jodide mit Calcium‐Eisencarbonylwasserstofflösung zu erhalten sind.
Ueber die Sulfoxylsäure. III. Die spontane Zersetzung von Polythionatlösungen
Authors: Goehring Margot , Helbing Wolfgang , Appel Ilse
Published: January 2005

Die Hydrolyse von Tetrathionatlösungen verläuft bei Gegenwart von OH‐Ionen rasch und vollständig nach der Gleichung:
equation image
Diesem Vorgang kann sich die Umsetzung
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die durch S2O″3 katalysiert wird, anschließen. Reaktion (10) setzt sich aus den Teilvorgängen
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zusammen. Als Folgereaktionen können bei der Tetrathionatzersetzung weiter auftreten die Reaktionen:
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und ind Stark alkalischer Lösung:
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. Die Umsetzung (9) ist keine Urreaktion, sie verläuft über Schwefel(II)‐hydroxyd, S(OH)2, als Zwischenprodukt, des man als Sulfoxylsäuredipiperidid isolieren kann.

Pentathionation reagiert mit Hydroxylionen schnell unter Bildung von Thiosulfation und Wasser
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Auch diese Umsetzung verläuft über S(OH)2 als Zwischenprodukt.
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Bei der Zersetzung von Pentathionatlösungen kann sich der Reaktion (23) die durch Thiosulfat katalysierte Umsetzung:
equation image
und die Zerfallsreaktionen des Tetrathionates und des Trithionates anschließen.
Darstellung und Eigenschaften der Monoamidophosphorsäure
Authors: Klement Robert , Becht Karl‐Heinz
Published: January 2005

Monoamidophosphorsäure H2PO3 · NH2 · H2O wird in reiner Form aus Kalium‐hydrogen‐monoamidophosphat durch Umsetzung mit Überchlorsäure und Ausfällen mit Alkohol dargestellt. In wässeriger Lösung erleidet die Säure verhältnismäßig leicht Hydrolyse unter Bildung des isomeren Ammoniumdihydrogenphosphats.
Kristallitorientierung in Anlaufschichten, IV. Orientierte Anlaufschichten auf Thallium(I)halogeniden
Authors: Schwab Georg‐Maria
Published: January 2005

Die Kristallitorientierung in durch chemische Reaktionen auf Thallium(I). Halogeniden entstandenen Schichten wird röntgenographisch untersucht.

Auf TlCl wächst TlBr unter intermediärer Mischkristallbildung isomorph auf, TlJ jedoch nicht. AgCl wird orientiert.

Auf TiBr wächst ein isomorph orientierter, TlJ‐reicher Mischkristall isomorph orientiert auf. AgBr wird hier ebenfalls orientiert. Es wächst auf (110) des TlBr(110) des AgBr mit aufeinander senkrecht stehenden kristallographischen Achsen auf. Diese Aufwachsung eines NaCl‐ auf ein CsCl‐Gitter ist energetisch bedeutend günstiger als die bisher allein bekannte von (100) auf (100), konnte aber in der üblichen Versuchstechnik mikroskopisch nie beobachtet werden, weil (110) als frische Spaltfläche nicht herstellbar ist.

Alle genannten orientierten Anläufe entsprechen den vom Verfasser dafür früher aufgestellten Regeln.
Über die Reaktion S + CO + H2O = H2S + CO2 in Gegenwart von Kobalt‐ und Nickelsulfid
Authors: Dönges E.
Published: January 2005

Sulfide des Kobalts und Nickels katalysieren schon bei Zimmertemperatur die Reaktion S + CO + H2O = H2S + CO2.
Salze und Komplexverbindungen der Nitrilotriessigsäure. II. Mitteilung
Authors: Brintzinger H. , Thiele H. , Munkelt S.
Published: January 2005

Die Nitrilotriessigsäure, die mit ihrem Stickstoffatom und drei komplexchemisch günstig zu diesem stehenden Carboxylgruppen zur Bildung komplexer verbindungen besonders befähigt ist, gibt trotzdem bei der Reaktion mit einer Reihe von Metallionen keine Komplexverbindungen, sondern Salze: Li2H(NC6H6O6), 3H2O, Li3(NC6H6O6), 2H2O, BeH(NC6H6O6), 2H2O, Be3(NC3H6O6)2, 6H2O, Mg3(NC6H6O6)2, 7H2O, ZnH(NC6H6O6), 4H2O, La(NC6H6O6), 2H2O, Y(NC6H6O6), H2O, Nd(NC6H6O6), 3H2O, Bi(NC6H6O6), 2H2O, Th2H(NC6H6O6)3, 7H2O. MgH(NC6H6O6), 3 1/2 H2O zeigt einen schwach komplexen Charakter. Mit Antimon(III)‐ion erhält man die Komplexverbindung [Sb(NC6H6O6)], (NC6H6O6)4 bzw. [Sb(NC6H6O6) (NC6H6O6)4], Die Carbonate von Kobalt(II)‐, Mangan(II)‐ und Cadmium(II)‐Ion liefern die komplexen Salze Co2[Co(NC6H6O6)2], 3H2O, Mn2[Mn(NC6H6O6)2], 2 1/2H2O, Cd2[Cd(NC6H6O6)2], 3H2O, während eine dem Cadmiumcarbonat äquivalente Menge Zinkcarbonat das oben angeführte Zinksalz bildet.

Mit Kobalt(III)‐ion gibt die Nitrilotriessigsäure die innerkomplexe Säure H6[Co(NC6H6O6)3], 1 1/2H2O, mit Chrom(III)‐ion dagegen die innere Komplexverbindung [Cr(NC6H6O6), 2 H2O], 2 H2O.
Eisenarme Tonerde aus dem schwefelsauren Tonaufschluß
Authors: Brintzinger H. H. , Benigni K.
Published: January 2005

Aus eisenhaltigen Lösungen des Tonaufschlusses mit Schwefelsäure läßt sich ein großer Teil des Eisens bei geeigneter Acidität als basisches Salz ausfällen, zur weiteren Entfernung des Eisens wird ein Kreislaufverfahren der Fällung mit β‐naphtalinsulfinsaurem Natrium angegeben.
Ein neues Verfahren zur Gewinnung von Wolframsäure aus Schlacken und Erzen
Authors: Brintzinger Herbert , Rausch Fritz , Backhausen Martin
Published: January 2005

Wolframsäure ist aus wolframhaltigen Schlacken oder Erzen zu gewinnen durch Erhitzen derselben mit Natriumsulfat in reduzierender Atmosphäre bis zur Sinterung, Auslaugen des entstandenen Natriumwolframats bzw. der Natriumoxothiowolframate, Ausflocken des Eisensulfids, Mangansulfids und der Kieselsäure aus der. Lösung, durch Einstellen des pH derselben auf etwa 6–7, Fällen der Wolframsäure durch Salpeter‐ oder Salzsäure bzw. Fällen yon Calciumwolframat mit Calciumchlorid und Zerlegen des Calciumwolframats mit Salzsäure in Wolframsäure und Calciumchlorid.
Darstellung aktiver Oxyde und Oxydhydrate durch Zersetzung von Metallsalzen rnit überhitztem Wasserdampf
Authors: Brintzinger Herbert , Möllers Annemarie
Published: January 2005

Durch Zersetzung von Metallsalzen mit überhitztem Wasserdampf wurden Oxyde und Oxydhydrate gewonnen, u. a. BeO, La2O3, La2O3, · 3 H2O, 3 La2O3 · 4 H2O, Al2O2, 3 Al2O3 · H2O, ThO2 und 2 ThO2 · H2O.

Das Adsorptionsvermögen und die katalytische Wirksamkeit der so dargestellten Oxyde und Oxydhydrate sowie einer Reihe von Mischoxyden ist in den meisten Fällen sehr gut. Ganz besonders gut wirksam sind: Al2O3, La2O3, 3 La2O3 · 4 H2O, ThO2 sowie die Mischoxyde Al2O3 / La2O3 (10 : 1), Al2O3 ZrO2 (10 : 1), Al2O3 / ThO2 (10 : 1). La2O3 · 3 H2O ist begreiflicherweise sehr wenig aktiv.

Die Katalysatoren können, falls sich dies als günstig erweist, in den gleichen Röhren bzw. Gefäßen erzeugt werden, in denen sie nachher angewandt werden sollen.
Untersuchungen über das System Cäsium‐Sauerstoff
Authors: Brauer G.
Published: January 2005

Durch unvollkommene Oxydation von Cäsiummetall und durch Beladung des Oxydes Cs2O mit Cäsiummetall werden Präparate mit einer Zusammensetzung zwischen Cs und Cs2O hergestellt. In ihnen werden durch Messung des elektrischen Widerstandes und seiner Temperaturabhängigkeit, sowie durch Röntgenaufnahmen mehrere intermediäre Cäsiumsuboxyde nachgewiesen. Es werden einige Eigenschaften dieser Verbindungen und des gewöhnlichen Oxydes Cs2O beschrieben. Das von E. RENGADE für das System Cs/Cs2O angegebene thermische Zustandsdiagramm läßt sich in verschiedenen Punkten, besonders für die Cäsium‐reichen Mischungen bestätigen.

Die beschriebenen Beobachtungen gestatten noch keine vollständige Beurteilung des Systems CsO im Bereiche zwischen Cs und Cs2O und der hier bestehenden intermediären Verbindungen. Die Untersuchungen an den Cäsium‐suboxyden, welche durch äuβere Umstände zunächst abgebrochen werden mußten, sollen jedoch später fortgesetzt werden.
Die Viskosität und die Dichte von Natronlaugen bis zu hohen Konzentrationen und bei höheren Temperaturen
Authors: Krings Walter
Published: January 2005

Es wurden die Dichten und die Viskositäten von NaOH‐Lösungen zwischen 12 und 72% NaOH, bei Temperaturen von 18–70°, bestimmt und in Tabellen und teilweise Interpolationsformeln festgelegt.
Über Schwermetallamide. IV. Mitteilung. Versuche zur Darstellung des Vanadin(III)‐amids. Gewinnung des Kalium‐vanadin(III)‐diimids
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Broja G.
Published: January 2005

1. Mit dem Ziele, das dem Chrom(III)‐amid analoge Amid des dreiwertigen Vanadiums darzustellen, wurde K3[V(SCN)6] mit KNH2 in flüssigem Ammoniak umgesetzt. Als Reaktionsprodukt wurde jedoch nicht Vanadin(III)‐amid, sondern Kaliumvanadin (III)‐diimid V(NH)2K erhalten, das nach der Reaktionsgleichung K3[V(SCN)6] + 4 KNH2 = 6 KSCN + V(NH)2K + 2 NH3 entsteht und rein isoliert werden konnte.

2. Zur Gewinnung von Imidovanadin(III)‐amid HNVNH2 wurde die Kaliumverbindung mit NH4Br in flüssigem Ammoniak umgesetzt. Die Reaktion V(NH)2K + NH4Br = HNVNH2 + KBr + NH3 verläuft aber bei gewöhnlicher Temperatur so langsam, daß es nicht gelang, das Imidoamid rein zu erhalten.
Die Raman‐Spektren der festen Alkalisulfate
Authors: Heerdt R. , Goubeau J.
Published: January 2005

1. Es wurden die RAMAN‐Spektren der wasserfreien Alkalisulfate, von Ammonium‐und Berylliumsulfat gemessen.

2. Es ergab sich eine Abhängigkeit sämtlicher Frequenzen vom Kation. Bei abnehmendem Ionenradius und zunehmender Kernladung nehmen sämtliche Frequenzen zu.

3. In fast allen Spektren ist eine Aufspaltung der entarteten Schwingungen zu beobachten, die in einer Deformation des SO4‐Tetraeders ihre Erklärung findet.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. V. Über ein neues analytisches Bestimmungsverfahren für Polyschwefelwasserstoffe
Authors: Fehér Franz , Talpay Béla , Heuer Elisabeth
Published: January 2005

Es werden die bereits bekannten Analysenverfahren für Polyschwefelwasserstoffe kritisch diskutiert und Verbesserungen vorgeschlagen. Außerdem wird eine neue, rasch durchführbare und gute Werte liefernde Analysenmethode beschrieben, welche auf einer Zersetzung der Polyschwefelwasserstoffe mit Quarzpulver und gravimetrischer Bestimmung des gebildeten Rückstandschwefels beruht. Auch eine maßanalytische und gasvolumetrische Bestimmung des bei der Zersetzung gleichzeitig auftretenden Schwefelwasserstoffs ist möglich.
Adsorptive Reinigung in der Phosphorescenzchemie I
Authors: Schikore Werner , Müller Ernst‐Gerhard
Published: January 2005

1. Zinksulfatlösungen, die für die Herstellung phosphorescenzchemisch reinsten Zinksulfids benötigt werden, können von den geringsten Spuren Nickel und Kobalt dadurch gereinigt werden, daß solche Lösungen auf eine mit Dimethylglyoxim oder α‐Nitroso‐β‐Naphthol vorbehandelte Adsorptionssäule gebracht werden. In einer solchen Säule werden Kobalt und Nickel quantitativ adsorbiert.

2. Es konnte ein Weg gezeigt werden, das in technischen Wasserglaslösungen als Verunreinigung enthaltene Eisen adsorptiv zu entfernen, wodurch bei Anwendung der gereinigten Wasserglaslösung als Haftmittel für Leuchtstoffe die Güte der hergestellten Leuchtschirme nicht mehr merklich beeinträchtigt wurde.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XII. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Kupfer‐Platin‐Mischkristallen
Authors: Rienäcker Günther , Sarry Brigitte
Published: January 2005

Die katalytische Parawasserstoff‐Umwandlung ist an Kupfer–Platin‐Misch‐kristallen untersucht worden. Es wird eine Apparatur zur Darstellung von p‐H2 und zur Messung seiner Konzentration sowie zur Bestimmung der katalytischen Umwandlung von p‐H2 in n‐H2 beschrieben.

Die Messung der katalytischen p‐H2‐Umwandlung an Kupfer und Platin sowie an Kupfer–Platin‐Mischkristallen ergab eine kleine Aktivität des Kupfers, eine hohe des Platins, die auch bei Verdünnung des Platins durch Kupfer in den Legierungen bis hinab zu 16 Atom‐% Pt erhalten bleibt. In den Aktivierungs‐energien, die an sich schon klein sind, tritt der dominierende Einfluß des hochwirksamen Platins bis zum Wirksamkeitssprung bei 16 Atom‐% Pt gleichfalls zutage. Eine Ordnung der Atome im Gitterverband macht sich durch eine starke Verkleinerung der Aktivierungsenergie bemerkbar, verbunden mit einem geringen Abfall der Aktivitäten. Aus dem Gang der Aktionskonstanten ist zu erkennen, daß die im Vergleich zum inaktiven Kupfer erheblich höhere Wirksamkeit der Legierungen (von 16 Atom ‐% Pt an) nicht durch eine Verstärkung im Sinne einer wesentlichen Erhöhung der Zahl der aktiven Zentren zustande kommt, sondern durch eine Verbesserung ihrer Qualität.

Vergleiche von C2H4‐Hydrierung und HCOOH‐Zerfall an CuPt‐Mischkristallen mit der p‐H2‐Umwandlung ergeben eine weitgehende Übereinstimmung des Verlaufs der Aktivitäten und Aktivierungsenergien. Es wird daraus gefolgert, daß der katalytische Einfluß dieser Metalle auf den Ablauf von Hydrierungs‐ und Dehydrierungsreaktionen vorwiegend in einer Aktivierung des Wasserstoffs besteht und nach einem der p‐H2‐Umwandlung ähnlichen Mechanismus erfolgt.
Untersuchungen an Fluoridschmelzen mit Hilfe von Farbindikatoren. I
Authors: Lux Hermann , Proeschel Ernst
Published: January 2005

Verschiedene saure und basische Oxyde wurden in verdünnter schmelzflüssiger Lösung mit Hilfe von Farbindikatoren bei zwei verschiedenen Sauerstoffpartialdrucken nach dem Abschrecken untersucht. Als Lösungsmittel diente geschmolzenes NaFKF‐Eutektikum bei 750°. Das System Mn+3/MnO erwies sich als hochempfindlicher Indikator der O−2‐Konzentration.

Na2O, BeO und Al2O3 reagieren gegenüber dem benutzten Indikator basisch, B2O3 und SiO2 sauer; TiO2 ist amphoter. Die O−2‐Konzentration beim Umschlag des Indikators konnte annähernd abgeschätzt werden.

Als geeignetes Maß zum Vergleich verschiedener oxydischer Salze wird der Begriff der Basenstufe definiert; die Basenstufe gibt einfach an, wieviel Äquivalente Base je Atom des Säurebildners zum Orthosalz fehlen.

Die Abhängigkeit der O−2‐Konzentration von der Basenstufe wurde bei den Systemen Na2OSiO2, Na2OB2O3, BeOB2O3, TiO2B2O3 und Na2OTiO2 für je zwei Sauerstoffpartialdrucke ermittelt und in einer Abbildung wiedergegeben. Die Dissoziation von TiO2 als Base erfolgt stufenweise.
Über das Chrom(II)‐oxyd
Authors: Lux Hermann , Proeschel Ernst
Published: January 2005

Schmilzt man NaF mit Zusätzen von Cr2O3 in Stickstoff‐Wasserstoffatmosphäre bei 1050° C und kühlt nach kurzer Zeit ab, so scheidet sich als instabiles Zwischenprodukt ein ziegelroter, in hexagonalen Plättchen kristallisierender Körper ab, der mit großer Wahrscheinlichkeit als CrO angesprochen werden kann.

Die rote Substanz ist während der Isolierung äußerst empfindlich gegen Sauerstoff, läßt sich jedoch in trockenem Zustand an der Luft verreiben, auf 100° erhitzen oder mit Wasser befeuchten, ohne ihre Farbe sichtbar zu verändern. Beim Glühen entsteht grünes Cr2O3. Das Pulverdiagramm wird angegeben.
Untersuchungen an Silikatschmelzen mit Hilfe des CrIII/CrVI‐Indikators
Authors: Lux Hermann , Cordón José , Frey Robert
Published: January 2005

Im Anschluß and frühere Untersuchungen wurden Farbumschlagskurven des CrIII/CrVI‐Indikators für verschiedene weitere Alkaliborat‐ und Silikatsysteme ermittelt. Frühere, die Eigenschaften von B2O3 betreffende Feststellungen konnten dabei bestätigt und dahingehend erweitert werden, daß ähnliche Verhältnisse auch bei SiO2 vorliegen. Die Einführung kleiner Mengen stärker polarisierend wirkender Kationen in Alkaliborat‐ und Silikatschmelzen beeinflußt die Koordinationsverhältnisse derart, daß Bor und in geringerem Umfange auch Silizium in verstärktem Maße anionische Funktionen übernehmen.
Über die Thermische Zersetzung von Cadmiumoxalat
Authors: Denk G. , Dewald W.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von Cadmiumoxalat auf 300–450° entsteht ein Gemisch aus Cd und grünem CdO. Alle Beobachtungen sprechen gegen das Auftreten eines Oxyds mit einwertigem Cd. Die Zersetzung verläuft wahrscheinlich nach den Gleichungen: CdC2O4  CdO + CO2 + CO und CdC2O4  Cd + 2CO2.
Über den Aufbau und die Struktur aufgedampfter Siliciumschichten und ihr Verhalten bei hohen Temperaturen
Authors: Hass Georg
Published: January 2005

Mittels Elektroneninterferenzen und Übermikroskop wurde die Struktur und der Aufbau aufgedampfter Siliciumschichten untersucht und ihr Verhalten beim Tempern an Luft beobachtet. Das auf Steinsalzspaltflächen oder Al2O3‐Träger von unter 600° C aufgedampfte Silicium liefert bei Elektronendurchstrahlung nur drei diffuse Ringe. Schlägt man dagegen bei Temperaturen über 600° C nieder, so zeigen die Schichten die bekannten scharfen Siliciumringe und den verbotenen 222‐Reflex. Aus ihnen berechnet sich die Gitterkonstante des aufgedampften kristallinen Siliciums zu a = 5,42 ± 0,01 ÅE in Übereinstimmung mit dem durch Röntgenstrahlen an massivem Silicium ermittelten Wert.

Der Übergang vom ungeordneten in den kristallinen Zustand kann auch durch nachträgliches Tempern bei etwa 700° C hervorgerufen werden. Die Oxydation des Siliciums an Luft ist selbst bei 700° C noch sehr gering.
Über das Urancarbid UC2
Authors: Esch U. , Schneider A.
Published: January 2005

Das System UUC2 wurde röntgenographisch und an Hand von Dichte‐Messungen untersucht. Bei einer Versuchstemperatur von 1800° C wurde eine Aufkohlung des Urans bis zu der Zusammensetzung UC1,56 erreicht. Die röntgenographischen Ergebnisse zeigten, daß das UC2 ein breites Homogenitätsgebiet besitzt, daß das Achsenverhältnis c/a mit abnehmendem Kohlenstoffgehalt stetig (bis zu minsetens 26 At% hinab) kleiner wird und daß das Urancarbid zur Bildung von Subtraktionsmischkristallen befähigt ist. Die Dichten der gewonnenen Präparate hoher Kohlungsstufen liegen in Übereinstimmung mit den Röntgendichten um etwa 11,8.
Dampfdruck‐ und Löslichkeitsmessungen an Eisen(II)‐chlorid‐Hydraten
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Im Rahmen von Untersuchungen über die Aufarbeitung von Ablaugen der Eisenbeizung mit Salzsäure wurde die Löslichkeit von Eisen(II)‐chlorid in wässerigen Salzsäurelösungen bestimmt. Außerdem wurde der Wasserdampfdruck über Eisen(II)‐chlorid‐Hydraten gemessen.
Über Phospham, 1. Mitteilung. Phenylphosphame
Authors: Bode Hans , Clausen Heinrich
Published: January 2005

Es werden aus den Aniliden des tri‐ und tetrameren Phosphornitrils zwei Phenylphosphame erhalten, die wie das Phospham selbst hochmolekular sind. Die Reaktion erfolgt nicht in derselben Weise wie der Übergang von dem niedrigmolekularen zu dem hochmolekularem Phosphornitrilchlorid, bei dem die niedrigmolekularen Phosphorstickstoffringe aufgebrochen werden und sich zu hochgliedrigen Ketten oder Ringen zusammenlagern. Bei den Phenylphosphamen konnte vielmehr gezeigt werden, daß die Bildung der hochmolekularen Produkte unter Erhaltung der Phosphorstickstoffringe erfolgt. Die beiden Phenylphosphame unterscheiden sich demnach dadurch, daß das eine aus Sechsringen, das andere aus Achtringen aufgebaut ist. Die Bildung von hochmolekularen Produkten erfolgt durch die Abspaltung von einem Mol Anilin aus zwei Ringen.
Vergleich der Diffusionsgeschwindigkeit in Wasser gelöster einfacher Ionen mit ihrer Beweglichkeit im elektrischen Feld
Authors: Jander G. , Blohm Chr. , Grüttner B.
Published: January 2005

Eine Prüfung des Zusammenhanges zwischen den spezifischen Diffusionskoeffizienten bei 10° C, D10 · z und den Ionenbeweglichkeiten bei 25° C, u25 bzw. v25, bei etwa 30 Kationen und etwa 20 Anionen zeigt, daß – wie nach der bekannten Nernstschen Formel zu erwarten ist – völlige Proportionalität zwischen den Ionenbeweglichkeiten und den Diffusionskoeffizienten herrscht. Der Quotient aus beiden Werten ergibt eine Konstante k, deren reziproker Wert bei den Kationen im Mittel ∼63, bei den Anionen ∼64 beträgt.

Die Abweichungen, welche die 1/k‐Werte einiger Ionen von diesem Mittelwert zeigen, lassen sich zwanglos durch Hydrolyseerscheinungen erklären, welche zum Teil mit Aggregationsvorgängen bzw. Zersetzung von Komplexen gekoppelt sind und daher die Werte der Ionenbeweglichkeiten gefälscht haben, während die ganze Versuchsmethode bei Diffusionsmessungen solche störenden Sekundärerscheinungen ausschließt. Es ist daher in manchen Fällen möglich, z. B. beim Tl3+ und beim Bi3+, umgekehrt aus den 1/k‐Werten und den gemessenen spezifischen Diffusionskoeffizienten solche Ionenbeweglichkeiten zu berechnen, welche der direkten Messung nur schwer zugänglich sind.
Beitrag zur erzwungenen Kondensation. Röntgenographische Untersuchung des erzwungenen Arsenik‐Kondensats
Authors: Kürbs E. , Plieth K. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Die röntgenographische Untersuchung des bei der erzwungenen Kondensation des Arseniks auftretenden Kondensates zeigt, daß die bisher nachgewiesene Arsenolithstruktur das Endglied einer über Zwischenstufen ablaufenden Umwandlungsreihe ist. Durch Temperaturerhöhung und Fernhaltung der Luftfeuchtigkeit je nach den Bedingungen gelingt es, die Umwandlungsreihe zu unterbrechen oder eine neue Claudetitstruktur C 2 zu gewinnen.
Über Schwermetallamide, V. Mitteilung. Über die Darstellung und Eigenschaften des Titan(III)‐amids
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Simons P. , Broja G.
Published: January 2005

Titan(III)‐amid, Ti(NH2)3, wird durch Umsatz von Kaliumhexarhodanotitanat(III) mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak als unlöslicher, schwarzgrüner, amorpher Niederschlag erhalten. Das Amid zeigt in flüssigem Ammoniak amphoteres Verhalten, indem es sowohl mit Kaliumamid (Ammonobase) als auch mit Ammoniumrhodanid (Ammonosäure) unter additiver Salzbildung reagiert. Das Reaktionsprodukt mit Kaliumamid besitzt die Zusammensetzung KTi(NH)2 und kann als Kaliumtitan(III)‐diimid bezeichnet werden. Titan(III)‐amid ist keine salzartige, d. h. keine Ionengitter bildende, sondern eine hochpolymere Verbindung, bei der die Titanatome durch Stickstoffbrücken in covalenter Bindung miteinander verknüpft sind.

Das als Ausgangsmaterial verwandte Kaliumtitanrhodanid wurde durch Umsatz von Titan(III)‐sulfat mit Kaliumrhodanid in flüssigem Ammoniak dargestellt und in Form des Hexammoniakats K3Ti(SCN)6 · 6 NH3 isoliert. Titan(III)‐sulfat ist unlöslich in flüssigem Ammoniak, wandelt sich jedoch in ein Hexammoniakat Ti2(SO4)3 · 6 NH3 um. Die Reaktion mit KSCN erfolgt nur über dieses Ammoniakat.
Chromatographische Trennung und röntgenographische Identifizierung von Platinmetallen
Authors: Schwab Georg‐Maria , Ghosh Amalendra Narayan
Published: January 2005

Es wird die chromatographische Trennung von Platinmetallen aus Chloridlösungen auf der basischen Aluminiumoxydsäule untersucht. RuCl3 ist wegen seiner Hydratisomerie und Hydrolyse für chromatographische Zwecke ungeeignet, bei Iridium‐ und Rhodiumchlorid konnten die auftretenden analogen Schwierigkeiten überwunden werden. Die Trennung IrPtPdRh, die in dieser Reihenfolge adsorbiert werden, wurde röntgenographisch durch Messung der Gitterkonstanten der aus den Fraktionen gewonnenen Metalle verfolgt und die aus der Farbe der Zonen gezogenen Schlüsse bestätigt. Von anderen Metallen, außer Eisen, können die Platinmetalle leicht chromatographisch getrennt werden.
Die Bildungswärme einiger Fluoride
Authors: v. Wartenberg H.
Published: January 2005

Zur Bestimmung der Bildungswärmen des Chlortrifluorids, des Kohlenstoffoxyfluorids und des Kohlenstofftetrafluorids werden geeignete Umsetzungen dieser Stoffe kalorimetrisch gemessen, aus diesen Messungen werden die Bildungswärmen berechnet.
Zur Kenntnis des Nitrosylperchlorats. I. Ein einfaches Darstellungsverfahren
Authors: Cruse Kurt , Drobny Berthold , Huck Georg , Möller Heinz
Published: January 2005

Nitrosylperchlorat läßt sich unter Umgehung reiner Überchlorsäure als Ausgangsprodukt auch aus Perchloraten in guter Ausbeute darstellen. Es wird die Darstellung aus Natriumperchlorat und konzentrierter Schwefelsäure als Ausgangsprodukt beschrieben, die zu einer Ausbeute von 65% des eingesetzten NaClO4· H2O führt.
Über einige Salze der Dithiodiphosphorsäure, eines Oxydationsproduktes der Monothiophosphorsäure
Authors: Thilo E. , Schöne E.
Published: January 2005

Das den Thiosulfaten analoge Natriummonothiophosphat Na3PO3S · 12 H2O wird durch Jod oxydiert. Der Jodverbrauch hängt stark von der Wasserstoffionenkonzentration des Reaktionsmediums ab und beträgt in einer etwa 3 n sauren Lösung ein Grammatom Jod pro Mol Thiophosphat. Aus den so hergestellten Lösungen wird ein saures Kaliumsalz der Zusammensetzung K2H2P2O6S2 isoliert, dem auf Grund seiner Bildungsreaktion und seiner Eigenschaften die den Tetrahionaten analoge Konstitution

eines sauren Dithiodiphosphates zugeschrieben wird. Die Eigenschaften dieses Salzes werden beschrieben. Die freie Säure ist nur in Lösung beständig und gibt ein schwer lösliches, basisches Mangansalz der Zusammensetzung Mn3(OH)2O6P2S2 · 3 H2O.
Über die magnetische Kennzeichung des Mn2O3 · 1H2O
Authors: Albrecht Werner H.
Published: January 2005

Bei der Fällung von Mangan aus MnCl2‐Lösung mit NH3 bei Gegenwart von Ammonchlorid und Oxydationsmitteln entstehen Produkte der Zusammensetzung MnO1,35–1,45 mit dem Gitter des Hausmannits. Die Messung der magnetischen Suszeptibilität ergibt zwischen −183° und 20° gekrümmte Kurven für 1/χ gegen T°.

Beim Aufbewahren des nicht erst getrockneten Präparats unter Wasser entsteht Manganit, dessen magnetische Suszeptibilität unabhängig von der Temperatur ist.

Die Hydrolyse des Mn(CN)6K3 führt zu Präparaten der Zusammensetzung MnO1,58–1,68 · ∼0,5 H2O. Dabei treten die Röntgenstrukturen des Manganits, Hausmannits und eines neuen bisher unbekannten Hydrates auf. Die 1/χ gegen T°‐Kurven sind linear.
Beitrag zur Thermochemie der Kieselsäure und einiger Silikate
Authors: Roth W. A. , Troitzsch H.
Published: January 2005

Es wird ein Kalorimeter beschrieben, in dem man bei höheren Temperaturen mit konzentrierten Säuren arbeiten kann. In einem Gemisch von 20proz. Fluß‐ und Salzsäure werden Oxyde und Silikate, in 20proz. Flußsäure verschiedene Kieselsäuremodifikationen bei 77° gelöst. Die Bildungswärme von α‐Quarz wird neu berechnet, diejenige von Wollastonit und Fayalit, von Wassergläsern und Zementen aus den oxydischen Komponenten bestimmt, dazu spezifische Wärmen und Abbindungswärmen von Zement.
Elektrochemische Untersuchungen an Kupfer–Platin‐Legierungen (Bestimmung von Potentialen und Wasserstoffüberspannung)
Authors: Sarry Brigitte
Published: January 2005

CuPt‐Mischkristalle zeigen in den Ketten Metall/0,983 m CuSO4/2n H2SO4/Hg2SO4/ Hg in Stickstoffatmosphäre bis zu einem Gehalt von 16,5 Atomprozent Pt annähernd die Spannung des reinen Pt, bei kleineren Pt‐Konzentrationen Cu‐ähnliche Potentiale. Glühen der Bleche ändert das Bild nicht. Bei Anwesenheit von Luftsauerstoff stellen sich langsam Sauerstoffpotentiale ein, die gleichfalls bei 16,5 Atomprozent Pt eine Zweiteilung der Legierungen in eine Pt‐ähnliche und eine Cu‐ähnliche Gruppe ergeben. Eine Ordnung der Atome im Gitterverband (16,5 Atomprozent Pt) bewirkt die Einstellung eines Potentials, das merklich edler ist als das des Pt.

Die Zersetzung von 2 n H2SO4 erfolgt an Pt mit einer kleineren Zersetzungsspannung als an Cu; an den Pt‐reichen Mischkristallen bis zu 16,5 Atomprozent Pt werden Pt‐ähnliche Werte gemessen. Die 2 Atomprozent Pt enthaltende Legierung weist einen abnorm niedrigen Wert der Zersetzungsspannung auf.

Ein Vergleich der erhaltenen Ergebnisse mit den Resultaten katalytischer Messungen läßt eine weitgehende Analogie in dem katalytischen und elektrochemischen Verhalten der CuPt‐Mischkristalle deutlich werden.
Über das Schmelz‐ und Erstarrungsbild des doppelt‐ternären Systemes (K2 · Na2 · Mg)(Cl2 · SO4)
Authors: Jänecke Ernst
Published: January 2005

Das System der doppelt‐ternären Salzgemische (K2 · Na2 · Mg) (Cl2 · SO4) im Gleichgewicht der möglichen Salze mit Schmelze stellt das Grenzsystem der wässerigen Salzlösung dar, wobei also Schmelze ohne Wasser an dem Auftreten von Flüssigem beteiligt ist. Das Zustandsbild ist, wie vom Verfasser vor Jahren angegeben wurde, als ein gleichseitig dreiseitiges Frisma darstellbar, wobei jedem Punkt eine bestimmte Schmelztemperatur zugehört. Als Bodenkörper der Schmelzen können gleichzeitig vier, drei, zwei Salze oder ein Salz auftreten. Dies führt im darstellenden Prisma zu Viersalzpunkten, Dreisalzkurven, Zweisalzflächen oder Einsalzkörper. Das Zustandsbild wurde nach den bekannten Grenzsystemen und dem ebenfalls bekannten System (KCl)2(NaCl)2MgSO4, das eine Diagonalebene im Prisma ergibt, konstruiert. Von besonderem Interesse ist das Gebiet der Kalium‐Natrium‐chlorid‐Mischkristalle, das aus einem kontinuierlichen Gebiet in zwei diskontinuierliche zerfällt. Als wichtigster Bodenkörper erscheint das vom Verfasser früher gefundene tetragene Doppelsalz Anhydrokainit, das im Gleichgewicht mit allen anderen Salzen und Schmelzen vorkommen kann. Der das System stark vereinfachende Fall, daß es zwischen NaCl und MgCl2 keine Doppelsalze gäbe, wurde kurz erwähnt und eine Abhandlung konstruiert, die das Verständnis der komplizierteren Abhandlungen erleichtert.
Die Kristallstruktur des CaSi
Authors: Hellner Erwin
Published: January 2005

Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen des CaSi ergaben eine rhombische Zelle mit den Gitterkonstanten

.
Aus der Strukturdiskussion folgt die Raumgruppe

mit den Punktlagen für Ca und Si

equation image

Die Parameter sind

.

In Richtung der a‐Achse verlaufen gewinkelte Si‐Ketten. Über der Spitze jedes Si‐Atoms in der Kette sitzt ein Ca‐Atom. Die Koordinationszahl für Si beträgt 7 Ca‐ + 2 Si‐Atome; für Ca 7 Si‐ + 6 Ca‐Atome. Auf Grund der errechneten Abstände zwischen den Si‐Atomen in der Kette zu d = 2,47 kann auf eine homöopolare Bindung geschlossen werden.
Messung der Dielektrizitätskonstanten von flüssigem SO2 unter normalem Druck zwischen −16,5° und −68,8°C
Authors: Vierk Anna‐Luise
Published: January 2005

Mit Hilfe eines Dielkometers wird die Dielektrizitätskonstante (DK) von flüssigem SO2 bei normalem Druck zwischen −16,5 und −68,8° C gemessen.
Die Darstellung von Oxyfluoriden mit wasserfreiem Fluorwasserstoff
Authors: Wiechert Kurt
Published: January 2005

Durch Umsetzung der entsprechenden Säurechloride mit wasserfreiem HF lassen sich SOF2, SO2F2, HSO3F, POF3 und SeOF2 darstellen; COF2 ist auf diesem Wege nicht erhältlich.

Die Säurefluoride werden in H2O schwerer hydrolytisch zersetzt als die Säurechloride, momentane Hydrolyse tritt jedoch in HF nach Zusatz geringer H2O‐Mengen ein. Diese Reaktion, zweckmäßig mit SOF2 durchgeführt, kann zur einfachen Entfernung von H2O‐Spuren aus HF dienen.

CrO2F2 und MnO3F bilden sich aus K2Cr2O7 bzw. KMnO4 und wasserfreiem HF, ferner auch aus Cr bzw. Mn und KNO3 in HF. Nach letzterer Methode werden auch Mo und W fluoriert.

Es wird wahrscheinlich gemacht, daß sich aus KReO4 in HF ReO3F bildet.
Über Metallcarbonyle. XLVII. Über den Einfluß von Chalkogenen auf die Entstehung von Eisenpentacarbonyl aus den Komponenten
Authors: Hieber W. , Geisenberger O.
Published: January 2005

Die technisch bedeutsame, günstige Wirkung, die speziell Schwefel auf die Bildung von Eisenpentacarbonyl aus Metall und Kohlenoxydgas unter Druck und bei höherer Temperatur ausübt, wird systematisch untersucht. Eine quantitativ durchgeführte Versuchsreihe über die Abhängigkeit der Carbonylbildung aus reinem Carbonyleisenpulver von der Menge zugesetzten Schwefels führt zu dem bemerkenswerten Ergebnis, daß die Entstehung von Pentacarbonyl bei gleichen Bedingungen (200 Atm. CO‐Druck, 200°) um so mehr gefördert wird, je geringer der Schwefelzusatz ist. Selen und Tellur wirken ähnlich.

Die Beobachtungen erklären sich zunächst aus der Oberflächenaktivität des umzusetzenden Materials. Eine wesentliche Rolle spielen jedenfalls sich primär nur an den Oberflächenlücken von Metallchalkogenid bildende Carbonylchalkogenide, die hernach in reines Carbonyl disproportionieren, wie dies schon früher bei Eisencarbonyljodid nachgewiesen worden ist. Das Eisencarbonylsulfid entsteht bei Anwesenheit von Schwefelwasserstoff schon unter milden Bedingungen, oberhalb 25 Atm. CO‐Druck und 70°. Die Carbonylchalkogenide des Eisens stellen mehrkernige, nichtsalzartige Verbindungen mit anomaler Wertigkeit des Metalls, entspr. Fe3S2(CO)8 und Fe3Se2(CO)8, dar.
Versuche zum Ausbleichen von Malachitgrün
Authors: Jost W. , Fahlbusch K. G.
Published: January 2005

Es werden einige Beobachtungen über die Quantenausbeute bei verschiedenen Bedingungen mitgeteilt.
Über den Mechanismus der Spinellbildung bei höheren Temperaturen
Authors: Hauffe Karl , Pschera Karl
Published: January 2005

Der Mechanismus der Spinellbildung wird an den Systemen: ZnO/Al2O3, NiO/Al2O3, NiO/Cr2O3, ZnO/Cr2O3 untersucht. Wie besonders am NiO/Cr2O3‐Spinell gezeigt werden konnte, kann die Mitwirkung der Gasphase infolge der leichten Verdampfbarkeit eines der Oxyde von entscheidendem Einfluß sein. Es bildet sich der neue Spinell nicht auf dem zwischen die Ausgangsoxyde eingebauten Spinellpastillen aus, sondern auf der NiO‐Phase. Dies kann dadurch verständlich gemacht werden, wenn man die Verdampfungsgeschwindigkeiten bzw. Dampfdrucke der Oxyde bei 1 Atm. Luft betrachtet, wobei dem Cr2O3 ein besonders hoher Wert zukommt, so daß Cr2O3, vom Spinell auf die NiO‐Phase aufgedampft dort den neuen Spinell bildet und so laufend ein Konzentrationsgefälle aufrecht erhalten wird.

Am System ZnO‐Cr2O3 liegen die Verhältnisse umgekehrt. Hier verdampft ZnO schneller, so daß sich der neue Spinell auf dem Mutterspinell ausbildet.

An Hand der Spinellversuche mit Al2O3 als dreiwertiger Komponente liegen die Bildungsgeschwindigkeiten um 1‐2 Zehnerpotenzen tiefer als bei Cr2O3.

Zwecks Feststellung einer Beweglichkeit bzw. Wanderung von Sauerstoffionen wären Messungen der Diffusion der Sauerstoffisotopen durch das Spinellgitter erforderlich.
Über Metallcarbonyle. XLVIII. Neue Substitutionsreaktionen an Nickel‐ und Kobaltcarbonylen: Metallisonitrile
Authors: Hieber W. , Böckly E.
Published: January 2005

Durch Substitutionsreaktionen an Metallcarbonylen mit Isonitrilen, die strukturell dem Kohlenoxyd entsprechen, ∣C  NR entspricht ∣C  O∣, werden Metallisonitrile zunächst von Nickel und Kobalt erhalten. Im einzelnen ergeben sich zahlreiche Variationsmöglichkeiten, je nach der Natur des Isonitrils und des Metalls. Die Reaktionen verlaufen leichter und lebhafter als bei den früheren Substitutionen des Kohlenoxyds durch Amine, Phosphine und andere. Phenylisonitril setzt sich mit Nickelcarbonyl unter vollständigem Ersatz der 4 Mol CO unmittelbar zum Tetraphenylisionitril, Ni(CNC6H5)4, um, während mit Methylisonitril ein gemischtes Carbonylisonitril entsteht, entspricht (OC)Ni(CNCH3)3. Kobaltcarbonyle reagieren besonders lebhaft unter Bildung gemischter Typen; Kobaltcarbonyl‐Quecksilber und Phenylisonitril gibt sogar unter Abscheidung von Hg die zweikernige Verbindung (OC)3Co2(CN‐C6H5)5. ‐Metallisonitrile sind nichtionogene Verbindungen metallorganischen Charakters, die sich gegenüber den entsprechenden Carbonylen durch erheblich größere Beständigkeit, tiefere Farbe und gutes Kristallisationsvermögen auszeichnen.
Über Molybdänoxyde
Authors: Glemser Oskar , Lutz Gertrud
Published: January 2005

Aus Molybdänmetall und MoO3 werden im Bereich der Zusammensetzung MoO0,10 bis MoO2,97 Oxydgemische hergestellt und durch Erhitzen auf verschiedene Temperaturen zur Reaktion gebracht.

Beim Erhitzen auf 580° werden folgende Phasen ermittelt: α‐Phase MoO3, γ‐Phase Mo4O11 (MoO2,75–MoO2,70) und σ‐Phase MoO2. Erhitzt man zwischen 600 und 650°, so tritt als neue Phase die β‐Phase Mo8O23 auf; erhitzt man Gemische derselben Zusammensetzung zwischen 650 und 700°, so resultiert als weitere Phase die β′Phase Mo9O26. Selten wird eine weitere Phase, die γ′‐Phase, vermutlich eine polymorphe Modifikation der γ‐Phase, beobachtet.

Die Versuche werden durch röntgenographische Untersuchungen, Messungen des spezifischen Widerstands und durch mikroskopische Beobachtungen ausgewertet. Die chemischen Eigenschaften und der Wert des spezifischen Widerstands ergeben eine starke Verwandtschaft von MoO3 zu Mo8O23; letzteres hat wie MoO3 hohen elektrischen Widerstand und zeigt auch im chemischen Charakter salzartiges Verhalten. Ebenso verwandt ist Mo9O26 mit Mo4O11, die beide mehr metallischen Charakter haben (Halbleiter).

Grünlich bis hellblau gefärbte Sublimate von MoO3 enthalten Mo8O23 in kolloider Dispersion. Mo9O26 entsteht nie rein, es zersetzt sich bereits bei der Darstellungstemperatur. Ein Verfahren zur Reindarstellung von Mo9O26 wird angegeben. Mo8O23 wandelt sich bei 690° in Mo9O26 um, bei längerem Erhitzen auf 630° kann Mo4O11 nachgewiesen werden. Mo8O23 sublimiert unter teilweiser Zersetzung. Im Vakuum beginnt Mo4O11 bei 650° sich in MoO2 und MoO3 zu zersetzen. Oberhalb 800° sind bei geeigneter Versuchsführung Hinweise für eine neue Phase (ε‐) vorhanden. Bei höheren Temperaturen als den genannten zersetzen sich alle Oxyde in MoO2 und MoO3. MoO2 sublimiert bei 80stündigem Erhitzen auf 1100° zu 4,3%.

Eine Übersicht über die Molybdänoxydphasen wird gegeben.
Über eine colorimetrische Methode zur quantitativen Analyse binärer Legierungen
Authors: Boettcher A. , Hellwig E.
Published: January 2005

An Hand der colorimetrischen Bestimmung von Mg–Al‐Legierungen wird ein allgemein anwendbares Analysenverfahren entwickelt. Es ist für solche Fälle bestimmt, in denen die eine Komponente die Absorption der Farbverbindung der anderen beeinflußt und umgekehrt. Bei diesem Verfahren wird für beide Metalle die Abhängigkeit der Extinktion von der Menge der nachzuweisenden Komponente bei verschiedenen prozentualen Zusätzen des anderen Metalls bestimmt. Man kann so eine Schar von „Isochromaten”︁ gleicher Extinktion festlegen. Ermittelt man diese für zwei Indikatoren (z. B. Eriochromcyanin und Titangelb), so erhält man Eichwerte, auf Grund deren man die Zusammensetzung der zu untersuchenden Legierung ohne Kenntnis der Einwaage ermitteln kann.
Über die Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Ammoniak
Authors: Goehring Margot , Kaloumenos Herakles‐Wolfgang
Published: January 2005

Durch Umsetzen von gasförmigem SO2 mit gasförmigem NH3 wird SO2 · NH3 dar gestellt. Die Hydrolyse der bei verschiedenen Temperaturen bereiteten Produkte wird untersucht. Dabei ergibt sich, daß sich SO2 unter dem Einfluß des Ammoniaks leicht disproportioniert; S4+ geht in Schwefel der Oxydationsstufen 0, +2 und +6 über. Nur die bei sehr tiefen Temperaturen dargestellten Stoffe liefern bei der Umsetzung mit Wasser quantitativ HSO′3 und NH4. Bei Zimmertemperatur hergestelltes SO2 · NH3 gibt bei der Hydrolyse bereits auch S3O″6, SO″4 und S2O″3. Gewinnt man SO2 · NH3 bei höheren Temperaturen, oder erhitzt man das Produkt nachträglich bis auf 80°, so kann man Amidosulfonat und Imidosulfonat, N4S4, elementaren Schwefel und N2S4 erhalten.
Über die Struktur des Kaliumferrats und des Bariumferrats Mit 2 Abbildungen
Authors: Krebs H.
Published: January 2005

BaFeO4 und K2FeO4 sowie dessen Mischkristallbildung mit K2SO4 werden nach dem Debye‐Scherrer‐Verfahren untersucht. Die Gestalt und die Größe von Ferrat‐ und Chromat‐Ionen stimmen weitgehend überein.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. III. Über die präparative Abtrennung des Niobs von Tantal, Titan und wolfram mit der Oxalsäure‐Methode. Ein Beitrag zur Kenntnis der Erdsäure‐Niederschläge
Authors: Schäfer Harald , Pietruck Christel
Published: January 2005

Aus Niob‐Tantalsäure‐Niederschlägen läßt sich das Niob mit salzsaurer Oxalsäure lösung bevorzugt herauslösen. Zwischen Bodenkörper und Lösung bestehen reversible Gleichgewichte. Die Ergebnisse sprechen für die Existenz zweier verschiedener Niob‐Tantalsäure‐Mischphasen.

Die präparative Darstellung von Tantal‐freiem Niobpentoxyd wird beschrieben. Das Verhalten der Begleitelemente Titan, Zinn und Wolfram bei der „Oxalsäuretrennung”︁ wird untersucht.
Die Kristallstruktur des Kaliumhexafluoroantimonats (V)
Authors: Bode Hans , Voss Ernst
Published: January 2005

Das KSbF6 kristallisiert kubisch, die Auslöschungen führen auf die Raumgruppe Th7–Ia 3. Die Elementarzelle besitzt die Gitterkonstante a = 10,15 Å und enthält 8 Molekeln. Die Struktur ist als CsCl‐Typ aufzufassen, bei dem die Lage der SbF6‐Baugruppen eine Vergrößerung auf 8 Molekeln bedingt.
Metallamide und Metallnitride, 23. Mitteilung. Über die Bildungswärme des NiN
Authors: Hahn Harry , Konrad Alwin
Published: January 2005

Die Bildungswärme des Ni3N wurde durch thermische Zersetzung in einer Mikrokalorimeterbombe zu –0,2 ± 0,1 kcal bestimmt.
Zur Stellung von Beryllium und Magnesium im periodischen System der Elemente
Authors: Pfeiffer P. , Schmitz E. , Dominik F. , Fritzen A. , Werdelmann Br.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit werden neue Gründe dafür angeführt, daß vom Koordinationstheoretischen Standpunkt aus Beryllium und Magnesium die ersten Glieder der Reihe Be, Mg, Zn, Cd, Hg sind.
Zur Kenntnis der Bromoxyde. III. Die Bildungswärme des Bromdioxyds
Authors: Pflugmacher A. , Schwarz R. , Rabben H. J.
Published: January 2005

Die Bildungswärme des Bromdioxyds BrO2 wurde kalorimetrisch durch Messung der bei der Zersetzung nach BrO2 = ½ Br2 + O2 freiwerdenden Wärme gemessen und zu –12,5 ± 0,7 kcal bestimmt.