bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Novel genome‐wide associations for effort valuation and psychopathology in children and adults
Authors: Nguyen Nicholas H. , Mazza T. Mitchell , Hess Jonathan L. , Albert Avery B. , Elfstrom Sarah , Forken Patricia , Blatt Steven D. , Fremont Wanda P. , Faraone Stephen V. , Glatt Stephen J.
Published: November 2023

The Research Domain Criteria (RDoC) initiative was established by the US National Institute of Mental Health as a multilevel, disorder‐agnostic framework for analysis of human psychopathology through designated domains and constructs, including the “Positive Valence Systems” domain focused on reward‐related behavior. This study investigates the reward valuation subconstruct of “effort” and its association with genetic markers, functional neurobiological pathways, and polygenic risk scores for psychopathology in 1215 children aged 6–12 and their parents (n = 1044). All participants completed the effort expenditure for rewards task (EEfRT), which assesses “effort” according to two quantitative measures: hard‐task choice and reward sensitivity. Genetic association analyses were undertaken in MAGMA, utilizing EEfRT outcome variables as genome‐wide association studies phenotypes to compute SNP and gene‐level associations. Genome‐wide association analyses found two distinct genetic loci that were significantly associated with measures of reward sensitivity and a separate genetic locus associated with hard task choice. Gene‐set enrichment analysis yielded significant associations between “effort” and multiple gene sets involved in reward processing‐related pathways, including dopamine receptor signaling, limbic system and forebrain development, and biological response to cocaine. These results serve to establish “effort” as a relevant construct for understanding reward‐related behavior at the genetic level and support the RDoC framework for assessing disorder‐agnostic psychopathology.
Tetrad Fields, Reference Frames, and the Gravitational Energy–Momentum in the Teleparallel Equivalent of General Relativity
Authors: Maluf José W. , Carneiro Fernando L. , Ulhoa Sérgio C. , da Rocha‐Neto José F.
Published: November 2023

The concept and definitions of the energy–momentum and angular momentum of the gravitational field in the teleparallel equivalent of general relativity (TEGR) are reviewed. The importance of these definitions is justified by three major reasons. First, the TEGR is a well established and widely accepted formulation of the gravitational field, whose basic field strength is the torsion tensor of the Weitzenböck connection. Second, in the phase space of the TEGR there exists an algebra of the Poincaré group. Not only the definitions of the gravitational energy–momentum and 4‐angular momentum satisfy this algebra, but also the first class constraints related to these definitions satisfy the algebra. And third, numerous applications of these definitions lead to physically consistent results. These definitions follow from a well established Hamiltonian formulation, and rely on the idea of localization of the gravitational energy. In this review, the concept of localizability of the gravitational energy is revisited, in light of results obtained in recent years. The behavior of free particles is studied in the space–time of plane fronted gravitational waves (pp‐waves). Free particles are here understood as particles that are not subject to external forces other than the gravitational acceleration due to pp‐waves. Since these particles acquire or loose kinetic energy locally, the transfer of energy from or to the gravitational field must also be localized. This theoretical result is considered an important and definite argument in favor of the localization of the gravitational energy–momentum, and by extension, of the gravitational 4‐angular momentum.
Enantioselective Total Synthesis of (+)‐Incargranine A Enabled by Bifunctional Iminophosphorane and Iridium Catalysis
Authors: Miller Anna A. M. , Biallas Phillip , Shennan Benjamin D. A. , Dixon Darren J.
Published: November 2023

Herein we report the first enantioselective total synthesis of (+)‐incargranine A, in nine steps. The total synthesis was enabled by an enantioselective intramolecular organocatalysed desymmetrising Michael addition of a malonamate ester to a linked dienone substrate that established pivotal stereocentres with excellent enantio‐ and complete diastereoselectivity. Furthermore, a key hemiaminal intermediate was accessed by developing an iridium‐catalysed reductive cyclisation, and the scope of this transformation was explored to produce a range of bicyclic hemiaminal motifs. Once installed, the hemiaminal motif was used to initiate a biomimetic cascade to access the natural product directly in a single step.
Slowly Removing Surface Ligand by Aging Enhances the Stability of Pd Nanosheets toward Electron Beam Irradiation and Electrocatalysis
Authors: Zhang Yu , Han Shaobo , Zhu Shangqian , Chen Ruhui , Li Tiehuai , Lyu Zhiheng , Zhao Ming , Gu Meng , Shao Minhua , Xia Younan
Published: November 2023

Surface ligands play an important role in shape‐controlled growth and stabilization of colloidal nanocrystals. Their quick removal tends to cause structural deformation and/or aggregation to the nanocrystals. Herein, we demonstrate that the surface ligand based on poly(vinylpyrrolidone) (PVP) can be slowly removed from Pd nanosheets (NSs, 0.93±0.17 nm in thickness) by simply aging the colloidal suspension. The aged Pd NSs show well‐preserved morphology, together with significantly enhanced stability toward both e‐beam irradiation and electrocatalysis (e.g., ethanol oxidation). It is revealed that the slow desorption of PVP during aging forces the re‐exposed Pd atoms to reorganize, facilitating the surface to transform from being nearly perfect to defect‐rich. The resultant Pd NSs with abundant defects no longer rely on surface ligand to stabilize the atomic arrangement and thus show excellent structural and electrochemical stability. This work provides a facile and effective method to maintain the integrity of colloidal nanocrystals by slowly removing the surface ligand.
Copper‐Catalyzed Remote Enantioselective Sulfonylation of Yne‐Allylic Esters with Sodium Sulfinates
Authors: Li Meng‐Die , Wang Zi‐Han , Zhu Hui , Wang Xin‐Ru , Wang Jia‐Run , Lin Tao‐Yan
Published: November 2023

Impressive progress has been made in the copper‐catalyzed asymmetric propargylic substitution (APS) reaction, but its use in remote asymmetric yne‐allylic substitution remains a challenging topic. Herein, we report the first remote enantioselective copper‐catalyzed sulfonylation of yne‐allylic esters with sodium sulfinates. The reaction is assumed to occur via a copper‐vinylvinylidene species as the key reactive intermediate. The use of readily available starting materials, the mild reaction conditions, and the excellent regio‐, enantio‐ and stereoselectivity, as well as broad substrate scope (>70 examples), show the practicality and attractiveness of this method.
Intergranular Shielding for Ultrafine‐Grained Mo‐Doped Ni‐Rich Li[Ni0.96Co0.04]O2 Cathode for Li‐Ion Batteries with High Energy Density and Long Life
Authors: Park Geon‐Tae , Kim Su‐Bin , Namkoong Been , Ryu Ji‐Hyun , Yoon Jung‐In , Park Nam‐Yung , Kim Myoung‐Chan , Han Sang‐Mun , Maglia Filippo , Sun Yang‐Kook
Published: November 2023

Deploying Ni‐enriched (Ni≥95 %) layered cathodes for high energy‐density lithium‐ion batteries (LIBs) requires resolving a series of technical challenges. Among them, the structural weaknesses of the cathode, vigorous reactivity of the labile Ni4+ ion species, gas evolution and associated cell swelling, and thermal instability issues are critical obstacles that must be solved. Herein, we propose an intuitive strategy that can effectively ameliorate the degradation of an extremely high‐Ni‐layered cathode, the construction of ultrafine‐scale microstructure and subsequent intergranular shielding of grains. The formation of ultrafine grains in the Ni‐enriched Li[Ni0.96Co0.04]O2 (NC96) cathode, achieved by impeding particle coarsening during cathode calcination, noticeably improved the mechanical durability and electrochemical performance of the cathode. However, the buildup of the strain‐resistant microstructure in Mo‐doped NC96 concurrently increased the cathode‐electrolyte contact area at the secondary particle surface, which adversely accelerated parasitic reactions with the electrolyte. The intergranular protection of the refined microstructure resolved the remaining chemical instability of the Mo‐doped NC96 cathode by forming an F‐induced coating layer, effectively alleviating structural degradation and gas generation, thereby extending the battery's lifespan. The proposed strategies synergistically improved the structural and chemical durability of the NC96 cathode, satisfying the energy density, life cycle performance, and safety requirements for next‐generation LIBs.
Photoexcitation of Distinct Divalent Palladium Complexes in Cross‐Coupling Amination Under Air
Authors: Kancherla Rajesh , Muralirajan Krishnamoorthy , Dutta Sayan , Pal Kuntal , Li Bo , Maity Bholanath , Cavallo Luigi , Rueping Magnus
Published: November 2023

The development of metal complexes that function as both photocatalyst and cross‐coupling catalyst remains a challenging research topic. So far, progress has been shown in palladium(0) excited‐state transition metal catalysis for the construction of carbon‐carbon bonds where the oxidative addition of alkyl/aryl halides to zero‐valent palladium (Pd0) is achievable at room temperature. In contrast, the analogous process with divalent palladium (PdII) is uphill and endothermic. For the first time, we report that divalent palladium can act as a light‐absorbing species that undergoes double excitation to realize carbon‐nitrogen (C−N) cross‐couplings under air. Differently substituted aryl halides can be applied in the mild, and selective cross‐coupling amination using palladium acetate as both photocatalyst and cross‐coupling catalyst at room temperature. Density functional theory studies supported by mechanistic investigations provide insight into the reaction mechanism.
Amphiphilic Heterografted Molecular Bottlebrushes with Tertiary Amine‐Containing Side Chains as Efficient and Robust pH‐Responsive Emulsifiers
Authors: Kelly Michael T. , Chen Zhan , Russell Thomas P. , Zhao Bin
Published: November 2023

By combining the unique characteristics of molecular bottlebrushes (MBBs) and the properties of stimuli‐responsive polymers, we show that MBBs with randomly grafted poly(n‐butyl acrylate) and pH‐responsive poly(2‐(N,N‐diethylamino)ethyl methacrylate) (PDEAEMA) side chains are efficient and robust pH‐responsive emulsifiers. Water‐in‐toluene emulsions were formed at pH 4.0 and disrupted by increasing the pH to 10.0. The emulsion generation and disruption was reversible over the ten cycles investigated, and the bottlebrushes remained intact. The exceptional emulsion stability stemmed from the high interfacial binding energy of MBBs, imparted by their large molecular size and Janus architecture at the interface, as evidenced by the interfacial jamming and wrinkling of the assemblies upon reducing the interfacial area. At pH 10.0, PDEAEMA became water‐insoluble, and the MBBs desorbed from the interface, causing de‐emulsification. Consequently, we have shown that the judicious design of MBBs can generate properties of particle emulsifiers from their large size, while the responsiveness of the MBBs enables more potential applications.
Magnetic Beads as Versatile Tools for Electrochemical Biosensing Platforms in Point‐of‐Care Testing
Authors: Fortunati Simone , Giannetto Marco , Giliberti Chiara , Mattarozzi Monica , Bertucci Alessandro , Careri Maria
Published: November 2023

Point‐of‐care technologies need particularly stringent requirements, including portability, rapidity, affordability, and ease of use, enabling healthcare practitioners to perform reliable analyses in decentralized settings. Such diagnostic tests are usually based on bioassays that allow for the detection of clinically relevant biomarkers, namely proteins, antibodies and nucleic acids. In the context of electrochemical biosensors, the implementation of magnetic beads offers unique advantages stemming from their high surface‐to‐volume ratio, easy manipulation through magnetic fields and versatility in surface chemistries for bio‐conjugation. The present concept article highlights the advantages achieved through the implementation of magnetic beads in electrochemical binding assays, immunosensors and genosensors. These methods mostly exploit magnetic beads for immobilization purposes, allowing for the assembly of bio‐complexes in liquid suspensions under precise temperature and shaking control, as well as simplifying the manipulation steps to enable untrained personnel to perform analyses. In addition, magnetic beads can also take part in the detection mechanism, leading to innovative sensing strategies with great potential for point‐of‐care diagnostic applications.
High‐Safety Lithium‐Ion Batteries with Silicon‐Based Anodes Enabled by Electrolyte Design
Authors: Hu Kangjia , Sang Xiaoyu , Chen Jiaxin , Liu Zetong , Zhang Jiahui , Hu Xianluo
Published: November 2023

High‐energy‐density lithium‐ion batteries (LIBs) with high safety have long been pursued for extending the cruise range of electric vehicles. Owing to the high gravimetric capacity, silicon is a promising alternative to the convention graphite anode for high‐energy LIBs. However, it suffers from intrinsic poor interfacial stability with liquid electrolytes, inevitably increasing the risk of thermal runaway and posing serious safety challenges. In this review, we will focus on mitigating thermal runaway of silicon anodes‐based LIBs from the perspective of electrolyte design. First, the thermal runaway mechanism of LIBs is briefly introduced, while the specific thermal failure reactions associated with silicon anodes and electrolytes are discussed in detail. We then summarize the safety countermeasures (e. g., thermally stable solid electrolyte interphase, nonflammable electrolytes, highly stable lithium salts, mitigating electrode crosstalk, and solid‐state electrolytes) enabled by customized electrolyte design to address these triggers of thermal runaway. Finally, the remaining unanswered questions regarding the thermal runaway mechanism are presented, and future directions to achieve intrinsically safe electrolytes for silicon‐based anodes are prospected. This review is expected to provide insightful knowledge for improving the safety of LIBs with silicon‐based anodes.
Die Ermittlung der Verschiebung und Aufspaltung der Normalfrequenzen des SO4‐Ions in den verschiedenen wasserfreien Alkalisulfaten
Authors: Schäfer Klaus
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß die im Ramanspektrum beobachtbare Verschiebung der Normalfrequenzen des SO4‐Ions in den wasserfreien Alkalisulfaten bei Kenntnis der Schwingungsbewegung der Tetraeder‐Normalschwingungen, der Kristallstruktur und den zwischen O‐Ionen und Alkali‐ionen wirkenden Abstoßungskräften quantitativ in Übereinstimmung mit dem Experiment berechnet werden kann.
Das Kristallisieren und Schmelzen eines hochpolymeren Stoffes, am Beispiel des Polyurethans
Authors: Jenckel Ernst , Wilsing Hanns
Published: November 2023

Der Übergang eines einheitlichen niedermolekularen Stoffes z. B. des Natriumchlorids oder des Harnstoffs aus dem Kristallzustand in die Schmelze und umgekehrt ist ein ziemlich einfacher Vorgang, mindestens für die unmittelbare Anschauung. Er ist durch eine ganz bestimmte Temperatur, die Schmelztemperatur, gekennzeichnet. Dagegen schmilzt und kristallisiert ein hochpolymerer Stoff, je nach der thermischen Behandlung in viel komplizierterer Weise. Im folgenden sei — am Beispiel des Polyurethans — zunächst über die Struktur der hochmolekularen Kristalle und den Vorgang des Schmelzens und Kristallisierens gesprochen, wie wir ihn uns an Hand der Versuche vorstellen müssen, und anschließend über diese Versuche selbst. (Abkühlungs‐ und Erhitzungskurven, viskosimetrische Messungen und mikroskopische Beobachtungen.) Danach besteht das erstarrte Material aus wechselnden Mengen glasiger und kristalliner Anteile, letztere noch in verschieden guter Ausbildung, entsprechend verschieden hohen Schmelzpunkten, die zusammen in höherer Einheit Sphärolithe bilden.
Ultrarot‐ und Dipolmessungen über die Wechselwirkung von Lösungsmitteln mit der Hydroxylgruppe des Phenols
Authors: Lüttke W. , Mecke R.
Published: November 2023

Die 3 v‐OH‐Bande des Phenols wird in 18, sein Dipolmoment in 11 Lösungsmitteln untersucht. Frequenzlage, Integralabsorption, Bandenform und Dipolmoment werden stark vom Lösungsmittel beeinflußt, besonders wenn es Proton‐Acceptor‐Gruppen besitzt. Die Veränderungen dieser Größen werden durch eine statistische Modellvorstellung erklärt, die die verschieden feste Verkopplung der OH‐Oszillatoren mit dem Lösungsmittel berücksichtigt.

Das stark erhöhte Dipolmoment und die wesentlich verminderte Integralabsorption in Cyclohexen und in Äther wird durch Mischassoziat‐Bildung erklärt. In einigen Lösungsmitteln, die Doppelbindungen enthalten, spaltet die OH‐Bande in zwei Komponenten auf: Hier können die OH‐Oszillatoren zwei verschiedene, stabile Lagen gegenüber den Lösungsmittel‐Molekülen einnehmen. Die Untersuchung der Mischassoziation von Phenol‐Cyclohexen liefert einen Beweis für die Bildung von π‐Komplexen.
Zur Theorie der Wärmeleitfähigkeit des Wassers
Authors: Eigenaus M.
Published: November 2023

Das von den meisten übrigen nichtmetallischen Flüssigkeiten abweichende Verhalten der Wärmeleitfähigkeit des Wassers wird auf den Einfluß der Assoziation der H2O‐Molekeln im flüssigen Zustand zurückgeführt. Zur Berechnung der Wärmeleitfähigkeit λ wird ein Ansatz vorgeschlagen, der sich additiv aus zwei Anteilen (λ1 und λa) zusammensetzt. Während in λ1 die normale Wärmeleitung in Flüssigkeiten [etwa nach der bisher üblichen Berechnung1)4)] zum Ausdruck gelangt, beschreibt λa einen zusätzlichen Transport von Dissoziationsenergie (der H‐Brücken) in Analogie zu den Nernstschen Vorstellungen über die Wärmeleitung in dissoziierenden Gasen. Für den Transport der Dissoziationswärme wird ein besonderer Diffusionsmechanismus angenommen, der aus einem einfachen molekularkinetischen Ansatz unter Berücksichtigung der Assoziationsstruktur des Wassers nach A. Eucken folgt. Es gelingt auf diese Weise, den Absolutwert und die Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit des Wassers quantitativ wiederzugeben.
Die Fluoritphasen im System Praseodymoxyd‐Uranoxyd
Authors: Hund F. , Peetz U.
Published: November 2023

Aus analysierten Standardlösungen von Praseodym‐ und Uranylnitrat wurden der gewünschten Zusammensetzung der Präparate entsprechende Mischungen bereitet; nach Eindampfen der Lösungen wurden die festen Nitrate nach genau eingehaltenen Bedingungen zu den Oxyden verglüht.

Im System Praseodym‐Uranoxyd treten bei diesen Darstellungsbedingungen nach den Röntgenuntersuchungen zwei Fluoritphasen auf. Phase I reicht von reinem Pr6O11 (PrO1,83) bis zum Mischkristall mit 40,2 Mol‐% Uranoxyd. Die Gitterkonstante fällt dabei nahezu linear von 5,525 ± 0,004 k X auf 5,458 ± 0,001 k X dieses letzten Mischkristalls. Von hier bis etwa 71 Mol‐% Uranoxyd erstreckt sich die Fluoritphase II mit einem linearen Abfall der Gitterkonstanten anderer Richtung auf 5,431 ± 0,001 k X.

Die pyknometrischen Dichten bei 25° C einiger Mischkristalle wurden gemessen und die Dichten sämtlicher kubisch kristallisierender Präparate für die beiden möglichen Fehlordnungen berechnet.

Die anomalen Mischkristalle beider Phasen haben intaktes Kationenteilgitter. Aus dem Vergleich der Dichten und der extrapolierten Gitterkonstanten wird ein durch Mischkristallbildung erzwungener Wertigkeitswechsel wahrscheinlich gemacht.

Eine Übersicht der von uns bisher untersuchten anomalen Fluoritmischkristalle mit Uranoxyd wird gegeben.

Die Fehlordnung von Pr6O11 wird abgeleitet; es liegt eine Fluoritstruktur vor mit vier Molekeln PrO1,83 in der Elementarzelle; die Kationenplätze sind voll besetzt, im Anionengitter treten statistisch verteilte Leer‐stellen auf. Elektronenleitfähigkeit, Formel und Farbe von Pr6O11 werden mit der Struktur in Beziehung gebracht.

Auf die Mannigfaltigkeit konstitutiver Färbungen im System Praseodym‐Uranoxyd wird hingewiesen.
Über die Wasseraufnahme durch die Gitterbereiche der Zellulose II (Hydratzellulose)
Authors: Kast W. , Schwarz R.
Published: November 2023

Es werden Messungen der Netzebenenabsvände der Zellulose II in völlig wasserfrei gemachten sowie in vorher bzw. nachher in Wasser gequollenen Fäden aus Kupferkunstseide mitgeteilt. Durch sorgfältige Beachtung der Trocknungsvorschriften von Hermans konnte dabei die von diesem gefundene Aufweitung des Netzebenenabstandes 101 um 0,4 Å beim Wiederbefeuchten im Gegensatz zu den Arbeiten von Legrand, Kiessig und Kratky in vollem Umfange bestätigt werden. Bei direkter Quellung der technischen Kunstseidefasern wurde ein noch größerer Netzebenenabstand gefunden.

Die vergleichende Betrachtung der Meßergebnisse aller genannten Autoren und der unsrigen führte zur Aufstellung von vier Hydratationsstufen zwischen der völlig wasserfreien Zellulose II auf der einen und der „Wasserzellulose”︁ auf der anderen Seite. Ihre Wassergehalte wurden zu 0,8; 1,3; 1,8 und 2,8 Moleküle Wasser in der Elementarzelle bestimmt. Die zweite Stufe entspricht dem Hermans' Hydrat I und scheint den anderen gegenüber durch besondere Stabilität ausgezeichnet zu sein. Bei Wasserzellulose wurden 68 Moleküle Wasser in der Elementarzelle gefunden.
Keto, Enol‐Gleichgewichte alkylsubstituierter Azetessigester vom Typus CH3COCH[R]COOC2H5 und CH3COOCH2COO[R] im Gaszustand im T‐Intervall von 0° bis 200° C1
Authors: Briegleb G. , Strohmeier W. , Höhne I.
Published: November 2023

Es werden die K, E‐Gleichgewichte alkylsubstituierter Azetessigester vom Typus CH3CO · CHR · COOC2H5 mit R = CH3, C2H5, CH2C6H5, n‐C3H7, n‐C4H9 und C6H5 und vom Typus CH3COCH2COOR mit R = CH3, C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9, C8H17 und CH2C6H6 im Gaszustand im T‐Bereich von 0° bis 200° C gemessen. Im Gaszustand ist der vorerst noch nicht genau übersehbare Einfluß der Lösungsmittels ausgeschaltet, und man kann die Enolisierung in direkten Zusammenhang mit spezifischen innermolekularen Eigenschaften des β‐Diketons bringen. Es werden die thermodynamischen Größen Δ G, Δ H, Δ S und Δ C2 in Abhängigkeit von der chemischen Konstitution ermittelt. Die Enolisierungstendenz und deren T‐Gang wird in Zusammenhang gebracht mit den genannten thermodynamischen Größen und mit deren Konstitutionsabhängigkeit. Bemerkenswert ist der besondere Einfluß der Molwärmenänderung Δ C bei der Enolisierung. Δ C ist in hohem Grade konstitutionsempfindlich. Außerdem ist der Einfluß überlagerter Gleichgewichte zwischen offener und Chelatring‐Enolform von maßgebender Wichtigkeit.
Thermodynamische Analyse der Lösungen von Polymethacrylsäureester in verschiedenen Lösungsmitteln
Authors: Schulz G. V. , Doll H.
Published: November 2023

Von einer Fraktion von Polymethacrylsäuremethylester (M = 128000) wird der osmotische Druck in Abhängigkeit von der Konzentration in 8 Lösungsmitteln (LM) gemessen. Hierbei zeigen sich große Unterschiede zwischen den verschiedenen LM (Abb. 1). Der osmotische Druck wird in Virialkoeffizienten zerlegt und eine eingehende Fehlerdiskussion durchgeführt, besonders im Hinblick darauf, die Sicherheit der Extrapolation zur Konzentration O nachzuprüfen.

Durch die Messung der Temperaturabhängigkeit des osmotischen Druckes werden die differentiale Verdünnungswärme Δh1 und Verdünnungsentropie Δs1 bestimmt. Es zeigt sich, daß die starken Verschiedenheiten im thermodynamischen Verhalten der LM in der Hauptsache auf Unterschiede der Verdünnungswärme beruhen, während die Entropie sehr viel geringere Schwankungen zeigt.

Die Viskositätszahl und deren Temperaturkoeffizient sind dem osmotischen Verhalten weitgehend parallel. Das Ausmaß der Knäuelung von Fadenmolekülen ist durch ihre energetische Wechselwirkung mit dem LM bestimmt. Die gemessene Verdünnungsentropie wird mit der statistisch berechneten verglichen.
The surface energy of sucrose
Authors: Hook Andrew Van , Kilmartin Edward J.
Published: November 2023

Eight estimates of the surface tension of solid sucrose range from 20 to 700 ergs/cm.2, with an unweighted average of 224. Six estimates of the energy of the solid‐saturated solution interface vary over the same range, but average only 84 ergs/cm.2. These values are within the usual limits.
Die Tröpfchenbildung an negativen und an positiven Ionen in übersättigtem Wasserdampf
Authors: Pollermann M.
Published: November 2023

Durch Beobachtung der Ionenwanderung im elektrischen Feld wurde die Tröpfchenbildung an Ionen in der Wilsonschen Nebelkammer untersucht. Es zeigte sich, daß die kritische Übersättigung außer vom Vorzeichen auch von der Art der Ionen abhängt. Z. B. läßt sich die Ionensäule eines α‐Teilchens zu einem Ionen‐spektrum auseinanderziehen, das zwei scharf getrennte negative Ionengruppen und ein breites Band von positiven Ionen enthält. Die Form des Spektrums hängt von der Gasfüllung der Nebelkammer ab und kann durch minimale Spuren von Verunreinigungen stark verändert werden.
Trachtänderung von Hexamethylentetraminkristallen bei konstanter Temperatur und unter dem Einfluß von Temperaturschwankungen
Authors: Honigmann B. , Stranski I. N.
Published: November 2023

Der Deutung der Trachtänderung von Hexamethylentetraminkristallen bei konstanter Temperatur wird eine Erklärung der Trachtänderung unter dem Einfluß schwankender Temperatur gegenübergestellt. Auf Grund von Überschlagsrechnungen wird zwischen diesen beiden Vorgängen unterschieden.

Es werden experimentelle Anordnungen angegeben, mit denen die bisherigen Versuche bestätigt werden konnten. Die Bedeutung dieser Experimente liegt in der Bestimmung und Darstellung der zur Gleichgewichtsform gehörenden Flächen.

Die durchgeführten Zersetzungsversuche geben einen Überblick über die Temperatur‐ und Zeitabhängigkeit der Zersetzung. Daraus kann mit Sicherheit geschlossen werden, daß man bei Temperaturen unter 70° C die Möglichkeit einer Zersetzung und damit eine Beeinflussung der Trachtänderung ausschließen kann. Schließlich werden einige Beobachtungen über Fremdstoffeinflüsse beschrieben und diskutiert.
Untersuchungen mit radioaktiven Indikatoren über Austausch‐ und Diffusionsvorgänge an Silberelektroden
Authors: Gerischer Heinz , Vielstich Wolf
Published: November 2023

Der Austausch zwischen Ag‐Metall und Ag+‐Ionen wurde mit dem radioaktiven Isotop 110Ag (225 d) unter‐sucht. Bei der kinetischen Analyse des Vorganges ergab sich, daß die Zudiffusion aus dem Elektrolyten und der Einbau in die obersten „Austauschschichten”︁ geschwindigkeitsbestimmend sind. Im Anschluß an den ersten, schnellen Austausch, von dem nur die obersten Schichten betroffen werden, erfolgt eine weitere langsame Aktivitätsaufnahme, die einem reinen Diffusionsvorgang entspricht. Aus dessen Ablauf wurde der Diffusionskoeffizient im Metall zu etwa 10−14—10−15 cm2/Tag errechnet.
Das Problem der absoluten Konfiguration des tetraedrischen Kohlenstoffatoms
Authors: Kuhn Werner
Published: November 2023

Die Bestimmung der absoluten Konfiguration optisch aktiver Verbindungen, insbesondere auch der absoluten Konfiguration des tetraedrischen Kohlenstoffatoms kann einerseits dadurch bewerkstelligt werden, daß das Drehungsvorzeichen eines bestimmten Antipoden auf Grund modellmäßiger Betrachtungen theoretisch berechnet wird, anderseits auch durch Untersuchung einer kristallisierten Verbindung mit Hilfe von Röntgenstrahlen, falls für diese Untersuchung Röntgenstrahlen verwendet werden, deren Frequenz in die Nähe der Absorptionskante einer in der Verbindung enthaltenen Atomsorte fällt. Beide Methoden führen im Falle der Milchsäure zum selben Ergebnis.

Das Prinzip der Berechnung des Drehungsvermögens eines gegebenen Antipoden wird unter Hinweis auf die wesentlichsten zu berücksichtigenden Tatsachen erläutert und sodann auf Methyläthylcarbinol, β‐Butylchlorid und auf aliphatische Kohlenwasserstoffe angewandt. Auch die Ansätze der Einelektronentheorie der optischen Aktivität werden erläutert, wobei es sich zeigt, daß die von der Einelektronentheorie herrührenden Beiträge zum Drehungsvermögen im allgemeinen viel kleiner als die nach der Koppelungstheorie zu erwartenden Beträge sind.

Anschließend werden weitere Ansätze zur Bestimmung der absoluten Konfiguration, einschließlich der Röntgenmethode, kurz besprochen.
Glimmlicht‐Elektrolyse XXII. Das Verhalten wäßriger Lösungen von Methylalkohol, Isopropylalkohol und Essigsäure
Authors: Klemenc A.
Published: November 2023

Im Rahmen der Untersuchungen über das Verhalten der Alkohole bei der Glimmlicht‐Elektrolyse (G.E.) werden die zwei genannten Alkohole untersucht. Die Essigsäure gibt bei der Elektrolyse je nach der Konzentration der wäßrigen Lösung ein verschieden zusammengesetztes Gas; man kann dies berücksichtigend deutlich drei Reaktionsrichtungen im Verhalten der Essigsäure im Gasraum feststellen. In gleicher Weise findet man bei der G.E. einer wäßrigen Lösung, die Essigsäure und Äthylalkohol gemeinsam enthält, daß letzterer viermal rascher Elektrolyse erfährt als die Essigsäure.
Entwicklung und Probleme der Austauschadsorbentien
Authors: Griessbach R.
Published: November 2023

Einleitend wird ein Überblick gegeben über die mannigfachen Anwendungen, welche Ionenaustauscher, insbesondere die modernen Typen auf Kunstharzbasis, in Wissenschaft und Technik gefunden haben. Nach einem historischen Überblick über die seit ihrer Entdeckung nunmehr etwa 100 jährige Entwicklung wird kurz auf ihre Herstellung und ihre wichtigsten Eigenschaften wie: Struktur und Reaktionsart usw. eingegangen. In diesem Zusammenhang aufgetretene Fragestellungen werden behandelt. Schließlich werden die Richtlinien aufgezeigt, die herstellungs‐ und anwendungsseitig hinsichtlich der Weiterentwicklung ionenaustauschender Stoffe heute zu erkennen sind bzw. eingeschlagen werden müssen.
Das Redoxpotential der Carbonylwasserstoffe von Kobalt und Eisen: (LXI. Mitteilung über Metallcarbonyle)
Authors: Hieber W. , Hübel W.
Published: November 2023

Zwischen den mehrkernigen Tetracarbonylen von Kobalt und Eisen und ihren Carbonylatanionen bestehen folgende umkehrbare Vorgänge:

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und

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Das Redoxpotential der beiden Systeme wurde an einer Platinelektrode gegen Kalomel gemessen und ergab für das Kobaltgleichgewicht den Wert von E0 = — 0,4 Volt (20°). Infolge seines sehr schwach sauren Charakters in zweiter Stufe liegt beim Eisencarbonylwasserstoff im allgemeinen ein Hydrolysengleichgewicht, [Fe(CO)4]−− + H2O ⇄ [Fe(CO)4H]− + OH−, vor; für das System [Fe(CO)4]−−/[Fe(CO)4]3 errechnet sich aus den gemessenen Werten ein Normalpotential E0 = −0,74 Volt (20°), während für [Fe(CO)4H]−[Fe(CO)4]3 E0 = −0,35 Volt (20°) festgestellt wird.

Die Carbonylwasserstoffe sind hiernach metastabile Verbindungen, die sich in ihrer Beständigkeit z.B. mit dem Tellurwasserstoffvergleichen lassen. Die Größe des Redoxpotentials ist wesentlich für die Frage der Bildung echter Salze im wäßrigen System. Gleichzeitig ergab sich eine neue Darstellungsmethode für Metallcarbonylwasserstoffe aus den betreffenden Tetracarbonylen durch Reduktion mit entsprechend negativeren Systemen.
Bestimmung von Diffusionskoeffizienten einiger Ionen in wäßriger Lösung in Gegenwart von Fremdelektrolyten. I
Authors: Stackelberg M. V. , Pilgram M. , Toome V.
Published: November 2023

Es werden Diffusionskoeffizienten von Ag+, Tl+, Cd2+, Pb2+, Zn2+, Zn(OH)2−4, JO−3, Fe(CN)3−6, Fe(CN)4−6 und Chinon (in kleiner etwa 0,001 m Konzentration) in Lösungen von NaCl, KCl, KNO3, meist bis zu 3 m Konzentration bestimmt. Benutzt werden zwei Diffusionsstrommethoden, die polarographische mit der Tropfelektrode und die von Cottrell angegebene Methode mit linearer Diffusion an eine ruhende feste Elektrode. Die sehr verschiedenartige Änderung der Diffusionskoeffizienten mit der Fremdsalzkonzentration wird auf a) Interioneneffekte, b) Komplexionenbildung (z.B. PbCl+, PbCl2−4) und c) Viskositätsänderungen durch das Leitsalz zurückgeführt.
Die Teilcheneigenschaften der kristallinen Gebiete der Cellulosefasern
Authors: Kast W.
Published: November 2023

Im ersten Teil wird die Übereinstimmung der auf röntgenographischem und auf volumetrischem Wege ausgeführten Bestimmungen der Kristallinitäten der Cellulosefasern festgestellt und daraus der Schluß gezogen daß der Übergang von den kristallinen zu den nichtkristallinen Gebieten hier nur wenig verwaschen ist Im zweiten Teil werden die Werte der Kristallinitäten und der Accessibilitäten (für den Sorptionsvorgang) derart in Beziehung gesetzt, daß die restliche Sorptionsfähigkeit der kristallinen Gebiete als Oberflächenreaktion betrachtet wird. Die auf diese Weise berechneten Größen der kristallinen Bereiche stimmen mit den Ergebnissen anderer Methoden gut überein. Dadurch wird bewiesen, daß man bei ihnen von einer Oberfläche sprechen kann.

Man darf sich danach bei den nativen wie den regenerierten Cellulosefasern die kristallinen Gebiete als einigermaßen scharf abgegrenzte Teilchen vorstellen.
Oberflächenschichten aus hochschmelzenden Titanverbindungen
Authors: Münster A. , Ruppert W.
Published: November 2023

(Auszugsweise vorgetragen von A. Münster auf der 52. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für physikalische Chemie e.V. in Duisburg am 15. Mai 1953)

Es werden Verfahren zur Herstellung von Oberflächenschichten aus Titannitrid und Titancarbid auf Eisen mitgeteilt. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Die makroskopischen Eigenschaften und die mikroskopische Struktur der Schichten werden beschrieben.
Zur Theorie der polarographischen Kurve VI Reaktionskinetisch bedingte polarographische Stromstärke: 1. Mitteilung: Theoretischer Teil
Authors: Henke Karl‐Heinz , Hans Willi
Published: November 2023

Die bisherigen Berechnungen der reaktionskinetisch bedingten polarographischen Stromstärke berücksichtigen nicht das Tropfenwachstum der Quecksilbertropfelektrode. Hierdurch ist eine exakte Auswertung von Stromstärke‐Spannungskurven nicht möglich. In der vorliegenden Arbeit wird eine exakte Berechnung der reaktionskinetisch bedingten Stromstärke gegeben, die es gestattet, sowohl Stromstärke‐Spannungskurven als auch Stromstärke‐Zeitkurven auszuwerten.
Über den Assoziationszustand des Fluorwasserstoffs im Gaszustand. II
Authors: Briegleb G. , Trohmeier W. S.
Published: November 2023

Es wurden in einer vorangegangenen Arbeit Messungen der Dampfdichte des HF bei verschiedenen Temperaturen und Drucken näher beschrieben, die im Vergleich zu früheren Messungen anderer Autoren insbesondere im Gebiet kleinerer Drucke wesentlich genauer sind. In der folgenden Arbeit werden die Meßergebnisse ausgewertet unter der Voraussetzung, daß die Assoziation der HF‐Moleküle im gesamten T‐ und p‐Bereich nach einem einfachen bimolekularen Anlagerungsschema · HF + (HF)n ⇋ (HF)n+1 verläuft, wonach Übermoleküle aller Zähligkeiten miteinander im Gleichgewicht stehen. Es werden die Assoziationsgleichgewichtskonstanten K1nund Kn,n+1 bei verschiedenen Temperaturen und die Enthalpieänderungen SDLHn,n+1 und Entropieänderungen ΔSn n+1 der Assoziation als Funktion der Zähligkeit der (HF)n = Übermoleküle berechnet und näher diskutiert. Die HF‐Assoziation ist der einzige bisher bekannte Fall einer Kettenassoziation im Gaszustand mit Wasserstoff‐Brückenbindungen. Die Kn,n+1 steigen von K12 bis K56, fallen dann wieder ab und werden in asymptotischer Weise etwa ab K89 nahezu konstant. Die der Energie einer Wasserstoff‐Brückenbindung entsprechenden ΔHn,n+1‐Werte werden ab ΔH12 = — 7,9 kcal und Δ H23 = — 8,2 kcal mit geringen, im Bereich der experimentellen Ungenauigkeiten liegenden Schwankungen allmählich immer weniger negativ und für höhere Zähligkeiten schließlich praktisch konstant: ΔHn,n+1= —5,8 kcal. Das gleiche gilt auch für die relativ stark negativen ΔSn,n+1‐Werte:ΔS12 = — 43,8 cal und Δ Sn,n+1 = — 32,8 cal. Es werden die prozentualen Zähligkeitsanteile α als Funktion der Zähligkeit n bei verschiedenen Temperaturen und Drucken berechnet. Insbesondere werden in diesem Zusammenhang auch Überlegungen darüber angestellt, wieweit sich auf Grund der K, ΔH‐ und ΔS‐Werte allein entscheiden läßt, ob neben einer Assoziation zu Ketten‐ auch Ringassoziate sich bilden und in welchem Ausmaße. Wenn auch bei Temperaturen zwischen 20 und 60 die Kettenassoziation überwiegt, so ist eine teilweise Ringbildung möglich, besonders bei tiefen Temperaturen. Eine bisweilen diskutierte bevorzugte 6er‐Ringbildung ist keineswegs erwiesen. Es besteht auch die Möglichkeit verschiedener Typen einer Kettenassoziation.
Magnetische Untersuchungen über die Natur der Cumuli bei der Ausscheidung im System Kupfer‐Eisen
Authors: Knappwost A. , Bockstiegel G. E.
Published: November 2023

Magnetische Messungen mit der Felddifferenzenmethode an von 1030° C abgeschreckten Cu‐Fe‐Mischkristallen mit maximal 2 Gew.‐% Eisen in statistischer Atomverteilung, die zur Aufhebung des Übersättigungszustandes bei Temperaturen oberhalb 600° C getempert wurden, zeigen, daß die Metastabilität des übersättigten Zustandes im Sinne einer statistischen Atomverteilung in den Mischkristallen nur scheinbar ist. In Wirklichkeit bilden sich bei der Temperung Cumuli von Fe‐Atomen, die weder, wie zu erwarten wäre, ferromagnetisch noch merklich paramagnetisch, also praktisch unmagnetisch sind. In diesen Cumuli liegt überraschenderweise Antiferromagnetismus vor. Bei mittleren Temperaturen (∼ 400° C) konnte die Kinetik der Bildung der Cumuli magnetisch verfolgt werden. Die Suszeptibilität durchläuft hier in Abhängigkeit von der Zeit ein Maximum, wobei der Anstieg vor dem Maximum eindeutig auf ein Näherrücken der Fe‐Atome zurückgeführt werden kann. Der Wiederabfall kommt durch das Entstehen von Bindungen mit antiparallelem Spin zustande, die bei der Vereinigung von Fe‐Atomen entstehen. Bei sehr tiefen Temperaturen (Temperatur des flüssigen Stickstoffs) wurde eine weitere überraschende Erscheinung gefunden: Getemperte Proben mit antiferromagnetischen Cumuli werden im Gegensatz zu Proben mit statistischer Atomverteilung bei diesen tiefen Temperaturen irreversibel ferromagnetisch.
Sauerstoff und Schallpolymerisation von Siliconen Organ: Kieselsäureverbindungen. XXV. Mitteilung
Authors: Holzapfel Luise
Published: November 2023

Während bisher beim Einleiten von Sauerstoff in erhitzte Silicongemische stets das gesamte Reaktionsgut erwärmt wurde, zeigen die Versuche, daß man durch Einleiten von erhitztem Sauerstoff in ein nicht erwärmtes Reaktionsgemisch größere Polymerisationsgeschwindigkeiten erzielen kann. Die fortlaufende Messung und Polymerisationsbeeinflussung erstarrender und fester Polysilicone durch Behandeln mit Schallfrequenzen im Resonanzgebiet bis 300 Hz wird an Methylsiliconen gezeigt.
Die röntgenographische Bestimmung der Atomverteilung in amorphen Substanzen mit Hilfe neuer photomechanischer Auswertmethoden
Authors: Krebs H. , Thees R.
Published: November 2023

Nach den von W. Meyer‐Eppler angegebenen photomechanischen Methoden zur Schwingungsanalyse wurde ein Apparat entwickelt, der gestattet, die bei der röntgenographischen Bestimmung der Atomverteilung in amorphen Substanzen auftretenden Produktintegrale sehr schnell und genügend genau zu lösen.
Die Randschichttheorie der Chemisorption Ein Beitrag zur Deutung von Vorgängen an der Grenzfläche Festkörper/Gas
Authors: Engell H.J. , Hauffe K.
Published: November 2023

Die Beeinflussung der elektrischen Leitfähigkeit und der Elektronenaustrittsarbeit von Metallen und Halbleitern durch Chemisorptionsvorgänge weist darauf hin, daß bei diesen Vorgängen eine chemische Bindung unter Beteiligung der Elektronen des Gases und des Festkörpers eingegangen wird. Bei Halbleitern werden durch diese Oberflächenbindung in oberflächennahen Gebieten, der “Randschicht”, Elektronenstörsteilen erzeugt oder vernichtet. Eine näherungsweise Analyse der Ladungsverteilung in dieser Randschicht liefert Zusammenhänge zwischen der Oberflächenkonzentration und den elektrischen und chemischen Potentialänderungen. Der Einfluß der Randschichtbildung auf die Elektronenaustrittsarbeit wird abgeleitet und in Zusammenhang mit der Kinetik der Chemisorption gebracht. Die erhaltenen Beziehungen werden mit eigenen Messungen der Chemisorption von O2 an NiO sowie mit der Literatur entnommenen Messungen verglichen. Die meßtechnisch zugänglichen Eigenschaften der Chemisorptions‐Randschicht ermöglichen, wie abschließend gezeigt wird, die Bestimmung des zeitbestimmenden Teilschritts heterogen katalysierter Gasreaktionen.
Die elektrochemische Regenerierung von unreinen Chromablaugen
Authors: Breckheimer W. , Schütze R.
Published: November 2023

Bei der elektrochemischen Oxydation von Chromablaugen korrodieren bei Anwesenheit von Essigsäure die Bleianoden. Dies wird verursacht durch die erhöhte Löslichkeit von PbSO4 in Essigsäure. Es wurde versucht, die Regenerierung mit anderem Anodenmaterial auszuführen. Als geeignet erwiesen sich platinierte Elektroden mit einer PbO2‐ und MnO2‐Bedeckung.
Das elektrische Feld innerhalb der Passivschicht des Eisens
Authors: Vetter Klaus J.
Published: November 2023

Alle Messungen stimmen mit der Vorstellung überein, daß innerhalb der Passivschicht eine Potentialdifferenz Δϵ der Größenordnung 1 V anzunehmen ist. Δϵ ist die Differenz zwischen einem von außen aufgezwungenen Potential ϵh und dem Bildungs‐ bzw. Reduktionspotential (Flade‐Potential) eines hypothetischen nicht korrodierenden Passiveisens. Diese Potentialdifferenz Δϵ bewirkt die Ionenwanderung, die sich in einer Gleichstromleitfähigkeit ϵ der Passivschicht bemerkbar macht.

Bei konstanter anodischer Stromdichte, die größer als die Korrosionsäquivalentstromdichte ist (i > iK), steigt das Potential ϵh in redoxsystemfreiem Elektrolyten linear mit der Zeit an. Diese Potentialerhöhung wird als Potentialgefälle innerhalb des Schichtdickenzuwachses während dieser Zeit gedeutet. Eine Extrapolation Δϵ → 0 führt auf die Schichtdicke in Coulomb/cm2 der Größenordnung 50 AE. Es ergab sich eine logarithmische Abhängigkeit der Stromdichte vom Potential (Feldstärke 106 V/cm). Aus der Größe dieser Spannungs‐abhängigkeit folgt die Zahl der Energieschwellen (5 bis 10) bei der Eisenionenwanderung durch die ganze Schicht von ϵ = 30 bis 60 AE Stärke. Bei konstantem Strom und sonstigem beliebigen konstanten Zustand der Schicht ändert sich das Potential ϵh um 59 mV pro PH‐Wertänderung.
Untersuchungen über zwischenmolekulare Bindungen durch intermolekulare Resonanzmesomerie II. Optische und dielektrische Untersuchungen an Verbindungen vom Chinhydrontyp
Authors: Briegleb G. , Czekalla J.
Published: November 2023

Es wird an den Molekülverbindungen (MV) Chloranil‐Hexamethylbenzol (I), Chloranil‐Dimethylanilin (II) und Chinon‐Dimethylanilin (III) untersucht, ob und mit welchem Anteil ein Bindungsmechanismus nach Art einer zwischenmolekularen Resonanzmesomerie AB ↔ A−B+ vorliegt. Die für die Charakterisierung einer zwischenmolekularen Bindung erforderlichen thermodynamischen, spektroskopischen und Dipol‐Daten werden gemessen und mitgeteilt (siehe die Zusammenfassung in Tab. 17, S. 260).

Zur Ermittlung der Gleichgewichtskonstante 𝔎 und der Bildungswärme Δ H aus optischen Messungen werden Formeln angegeben, die eine rein rechnerische Auswertung der Messungen gestatten, auch wenn die MV‐Komponenten in nicht stöchiometrischem Verhältnis vorliegen und der molare Absorptionskoeffizient der MV unbekannt ist. Es werden die Voraussetzungen diskutiert, unter denen eine bestmögliche Genauigkeit der Messungen erreichbar ist. Bei Verwendung eines Beckman‐Spektrophotometers zur Messung der Lichtabsorption läßt sich eine Genauigkeit von etwa 2% in 𝔎 und von 1% in Δ H erreichen. Bei der Auswertung der DK‐Messungen an verdünnten Lösungen der MV in CCl4 wird die Konzentrationsabhängigkeit der Molpolarisation der MV‐Komponenten berücksichtigt und so, bei einer Genauigkeit der

DK‐Messung von 5 · 10−3%, das Dipolmoment der MV auf einige Prozent genau ermittelt.

Die Bildungskonstanten als Maß der freien Bildungsenthalpie, die Bildungswärmen. die Absorptionsstärken und der polare Anteil der MV im Grundzustand zeigen eine gewisse Parallelität. Wie die kleinen Dipolmomente der MV zeigen, ist der Anteil der polaren Struktur im Grundzustand nur gering, bei I etwa 5%, bei III praktisch Null. Im angeregten Zustand liegt der intermolekulare Mesomeriezustand weitgehend auf seiten der polaren Grenzform. Die für diesen „charge‐transfer”︁‐Vorgang [Elektronenübergang von der Basenkomponente zum Chinon als Elektronenakzeptor (Antibase)] nach Mulliken charakteristischen Absorptionsbanden der MV werden experimentell gemessen, die daraus ermittelte Absorptionsstärke stimmt mit der bei I quantenmechanisch, unter Voraussetzung eines charge transfer‐Effektes, aus dem Dipolmoment der MV berechneten Absorptionsstärke überein. Es werden genauere Angaben über die Konfiguration der MV und über die Lage des Übergangsmomentes zu den Symmetrieachsen der Molekülkomponenten der MV gemacht.

Systematische Untersuchungen an weiteren MV sind im Gange.
Analyse der Kleinwinkelstreuung mittels Faltungsoperationen
Authors: Hosemann R.
Published: November 2023

Einleitende Bemerkungen über die Problematik der Analyse der Kleinwinkelstreuung.

Die Q‐Funktion kolloider Systeme. Ihre Entartung bei monodisperser Cluster‐Bildung.

Zweidimensionale Modellversuche.

Die Porodschen Theorien.

Zusammenfassung.
Kritisches zum Zusammenhang zwischen Viskosität und Dampfdruck in binären Mischungen. I
Authors: Reik Helmut G.
Published: November 2023

In der vorliegenden Arbeit wird der Zusammenhang zwischen Viskosität und Dampfdruck in binären Mischungen kritisch untersucht und eine Formel angegeben, vermittels deren sich isotherme Dampfdruckdiagramme aus isothermen Viskositätsdiagrammen berechnen lassen. Diese Gleichung entspricht einer quantitativen Formulierung der Faustschen Regel. Sie scheint weithin anwendbar zu sein.
Die Korrosion des passiven Eisens in saurer Lösung
Authors: Vetter Klaus J.
Published: November 2023

Die Bruttoreaktion bei der Korrosion des Passiveisens wird zu Fe → Fe3+ + 3e− bestimmt. Aus dem Einfluß von F2+‐Zugaben zum Elektrolyten auf die Korrosionsäquivalentstromdichte iK bei festem vorgegebenen Potential wird festgestellt, daß die mögliche Korrosionsteilreaktion Fe2+ → Fe3+ + e− am Passiveisen auszuschließen ist, da sie um mindestens 5 Zehnerpotenzen zu langsam ist. Es läuft primär direkt die Bruttoreaktion ab. Vermutlich liegt ein Ferrioxyd vor.

Aus der pH‐Abhängigkeit der Korrosionsstromdichte iK, die einen linearen Zusammenhang zwischen pH‐Wert und logiK zeigt, wird geschlossen, daß die geschwindigkeitsbestimmende Korrosionsreaktion die elektrochemische Durchtrittsreaktion Fe3+ (Oxyd) → Fe3+ (aq) ist und nicht eine vorgelagerte chemische Reaktion im Oxyd. Der Durchtrittsfaktor wird zu α = 0,28 ermittelt.

Die aus früher bestimmten Daten berechneten Einstellzeiten für die Korrosionsäquivalentstromdichten iK stimmen mit den Beobachtungen überein. iK < 0,01 μA/cm2 können hiernach nicht mehr bestimmt werden.
Emulsions Control of droplet size and phase continuity in transparent oil‐water dispersions stabilized with soap and alcohol
Authors: Bowcott J. E. , Schulman J. H.
Published: November 2023

Es wird die Phasenkontinuität und die Stabilisierung von Öl‐in‐Wasser‐ bzw. von Wasser‐in‐Öl‐Emulsionen durch Stoffe, die mehr in der öligen oder mehr in der wäßrigen Phase löslich sind, oder durch feste, unlösliche Stoffe, die entweder von der öligen oder von der wäßrigen Phase benetzt werden, besprochen. Unter Beachtung der festgestellten Gesetzmäßigkeiten ist es möglich, Öl‐in‐Wasser‐ oder Wasser‐in‐Öl‐Emulsionen herzustellen, die Tropfengrößen von 50‐5000 Å Durchmesser init bestimmtem Abstand der Tropfen auf weisen.
Über die Polymerisation monomolekularer Filme von Vinylisobutyläther
Authors: Scheibe G. , Schuller H.
Published: November 2023

Die Polymerisation von gespreitetem Vinylisobutyläther auf der Oberfläche des Substratwassers wird mit verschiedenen Katalysatoren durchgeführt und der Polymerisationsverlauf durch Beobachtung des Schub‐Flächen‐Verhaltens des Filmes verfolgt. Der Polymerisationsgrad wird nach einem empirischen Verfahren errechnet, dessen modellmäßige Unterbauung besprochen wird.