bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zum mechanismus der inhibierenden reaktion phenolischer anitioxydantien bei der verarbeitung von polypropylen. II. Reaktionen von 1,3,5‐trimethyl‐2,4,6‐tris‐(3,5,‐di‐tert.‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)‐benzol mit autoxydierendem polypropylen
Authors: Koch Von Jürgen
Published: April 2003

13 Produkte des oxydativen Abbaues von 1,3,5‐Trimethyl‐2,4,6‐tris‐(3,5‐di‐tert.‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)‐benzol (I) in autoxydierendem Polypropylen (PP) wurden identifiziert. Sie erlauben Rückschlüsse auf den Mechanismus der inhiberenden Reaktion, den Anteil des Antioxydans, der durch Reaktion mit Luftsaurestoff verlorengeht, und auf Nebenreaktionen.

Weitere Befunde lassen darauf schließen, daß 2,6,‐Di‐tert.‐butyl‐4‐methylphenol die gleiche Primärreaktion eingeht wie I, aber nach einem andren Mechanisums in Sekundärprodukte zerfällt.
Zum Mechanismus der inhibierenden Reaktion phenolischer Anitioxydantien bei der Verarbeitung von Polypropylen. III. Bestimmung der einbaurate des 1,3,5‐Trimethyl‐2,4,6‐tris‐(3,5‐ditert.‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)‐benzols
Authors: Koch Von Jürgen , Figge Karl
Published: April 2003

Polypropylen (PP), das 0,5 Gew.‐% des 14C‐markiertern Antioxydans 1,3,5‐Trimethyl‐2,4,6‐tris‐(3,5‐di‐tert.‐butyl‐4‐hydroxybenzyl‐14C)‐benzol (I‐14C) enthält, wird 50 Min. unter Luft bei 200°C geknetet und dann erschöpfend mit Chloroform extrahiert. Der Verlust des PP an Radioaktivität während der thermisch‐oxydativen Belastung beträgt nur ca. 4%; dagegen werden im extrahierten PP ca. 39% Restradioaktivität gefunden; bezogen auf die Radioaktivität des belastenten PP sind dies 41%.

Der Chloroformextrakt enthält neben den nicht chemisch an PP genbundenen Oxydationsprodukten des I‐14C oxydierte PP‐Anteile, an die möglicherweise bis zu 44% der im belasteten PP vorhandenen Radioaktivität fixiert sind.

Somit ist die Restradioaktivität ein überzeugender Beweis für den chemischen Einbau des Molekül‐Rumpfes aus dem Antioxydans I in autoxydierendes PP. Obwohl nur ein Teil der tatsächlichen Einbaurate durch die Restradioaktivität erfaßt wird, Stüzt das Ergebins die in Teil II formulierte Inhiberungsreaktion.
Flocculation properties of cellulose‐acrylamide graft copolymers
Authors: Machida Seishi , Narita Hiroshi , Katsura Toshio
Published: April 2003

The flocculation of aqueous suspension of microcrystalline cellulose powder grafted with polyacrylamide was studied. The correlation between the initial flocculation rate measured by means of turbidimetry and the length and number of the grafted polymer chain was discussed from the viewpoint of polymer bridging mechanism. The effect of the graft copolymer powder on the flocculation of kaolin suspension was also investigated.
Methodische Untersuchungen zur phasentrennenden Fraktionierung von Polycaprolactam,
Authors: Rafler Von G. , Reinisch G.
Published: April 2003

Es wurde der Einfluß von Polymerkonzentration, Temperatur, Lösungsmittel‐Fällmittel‐System und Acylierungsgrad auf die Selektivität der Fraktionierung von Polycaprolactam untersucht. Die ausgeprägte Assoziationstendenz reglerfreier Polycaprolactame in dem Fraktioniersystem verminderte die Trenneffektivität beträchtlich. Für acylierte Polycaprolactamproben erweist sich die phasentrennende Fraktionierung in Phenol (1)/Tetrachloräthan(1)/Heptan bei einer Ausgangskonzentration von 0,125 g/dl als rationelle und selektive Methode. Reglerfreie Polymer können in heterogener Phase mit Acetylcaprolactam in Pyridin bei 100°C acyliert werden. Die HUGGINS‐Konstante von Polymer‐Lösungsmittel‐Fällmittel‐Systemen ist für assoziierende Polymere eine geeignete Orientierungsgröße für die Optimierung von Fraktionierverfahren.
Zur Struktur von konzentrierten Polymerlösungen und Gelen. I. Reaktion von OH‐Gruppen enthaltenden Polyacrylsäurebutylestern mit Isocyanatgruppen oder Säurechloridgruppen enthaltenden Polyacrylsäurebutylestern
Authors: Vollmert Von B. , Stutz H.
Published: April 2003

Die gegenseitige Durchdringung statistischer Knäuel in konzentrierten Polymerlösungen und Gelen wurde durch Vergleich zweier unter gleichen Bedingungen durchgeführter Vernetnzungsreaktionen untersucht:

1. Reaktion eines OH‐Gruppen enthaltenden Butylacrylatcopolymeren mit Hexamethylendiisocyanat,

2. Reaction eines OH‐Gruppen enthaltenden Butylacrylatcopolymeren mit einem Isocyanatgruppen enthaltenden Butylacrylatcopolymeren.

Reaction I führt in kurzer Zeit zu einem Umsatz, der nahe bei 100% liegt, während Reaktion 2 auch nach beliebig langen Reaktionszeiten Umsätze zwischen 5 und 20% nicht überschreitet, Dem die Diffusion von Kettensegmenten und damit die Reaktion 2 behindernden Einfluß von Vernetzung und Unverträglichkeit wurde durch Extrapolation der Umsatzwerte auf sehr geringe Konzentrationen von OH und NCO in der Polymerkette Rechnung getragen, Die so erhaltenen Zahlenwert für den Grenzumsatz [Uo] entsprechen den Zonen gegenseitiger Knäueldurchdringung in konzentrierten Polymerlösungen und Gelen. Die Tiefe dieser Kontaktzonen hängt von der Polymerkonzentration ab und erreicht bei 30‐proz. Polymerlösungen ca. 18% des gesamten Volumens. Das bedeutet, daß die Polymerknäuel in solchen Löngen in dichter Packung als individuelle Partikel vorliegen, die sich bis auf schmale Randzonen gegenseitig nicht durchdringen. Konzentrierte Polymerlösungen und Gele besitzen also die morphologische Struktur von Zellgeweben oder von Seifenschaum, wobei die Stärke der „Zellwände”︁ mit steigender Polymerkonzentration zunimmt. Knäuelradius und Volumen der Einzelknäuel nehmen with mit steigender Knozentration entsprechend dem geringer werdenden Raum pro Makromolekül ab.
Terminally reactive liquid polymers as stationary phases for gas chromatography
Authors: Schnecko H. , Bieber O.
Published: April 2003

Liquid colomn coatings for GC are described consisting of terminally difunctional polyenes (polybutadiene, polyisoprene, SBR etc.). Separation for non‐polar and polar classes of organic compounds is remarkable. Stability of coated columns is good, in paticular after various chain extension reactions.
Untersuchungen zum Schmelzen von Polyacrylnitril
Authors: Hinrichsen Von Georg
Published: April 2003

In einer Arbeit aus jüngster Zeit wurde der Versuch unternornmen, mit Hilfe von differentialthermoanalytischen Messungen den Schmelzpunkt von Polyacrylnitril zu bestimmen. Es wurde gezeigt, daß hohe Aufheizraten angewendet werden müssen, wenn das Schmelzen von Polyacrylnitril registriert werden soll.

In unserem Labor haben wir diesen. Gedanken. weiterverfolgt und Heizraten von mehr als 1OOO°C/min dadurch erzielt, daß die Präparate in ein Bad aus flüssigem Metall eingetaucht werden. Aus Röntgenweitwinkel‐ und Stereoscan‐Untersuchungen kann der Schmelzpunkt von Polyacrylnitril auf (320 ± 5)°C bestimmt werden.
Evaluation of ultraviolet light absorbers in polyvinylchloride (PVC). Part II
Authors: Ghatge N. D. , Vernekar S. P.
Published: April 2003

The evaluation of the following ultraviolet light absorbers in PVC is described: 2‐(2'‐pentadecyl‐4'‐hydroxy‐phenyl)‐benzotriazole, 2‐(2'‐pentadecyl‐3'‐carboxy‐4'‐hydroxy‐phenyl)‐benzotriazole, 2‐(2'‐hydroxy‐4'‐pentadecyl‐5'‐chloro‐phenyl)‐benzotriazole. 2‐hydroxy‐4‐pentadecyl‐benzophenone, nickel complex of di‐(4‐pentadecyl‐6‐hydroxy‐phenyl)‐sulfide, and 3‐pentadecyl‐phenyl‐salicylate.
Über die Standzeit thermoplastischer Polymerer
Authors: Natov Von Milčo , Vassileva Stefanka
Published: April 2003

Untersucht wurde die Zeitstandfestgkeit von Niederdruckpolyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid und Polyoxymethylen. Es wurde festgestellt, daß sich die temperatur‐ und zeitbedingte Abhängigkeit der Reißfestigkeit jedes Thermoplasten bei einfachlogarithmischer Auftragung der Standzeit über der Spannung durch ein Bündel S‐fömiger Kurven, bezogen jeweils auf eine bestimmte Temperatur, darstellen läßt.

Einschürungen der Probekörper treten lediglich in einem schmalen Spannungsbereich auf. Der durchschnittliche Betrag der Einschnürungsspannung hängt von der Art des Polymeren, seinem Molekulargewicht und der Prüftemperatur ab.

Es hat sich erwiesen, daß die Thermoplaste unter der Wirkung mechanischer Spannungen einem mechanisch‐chemischen Abbau unterliegen. Die chemischen und die Lichtstabilisatoren verzögern nur unwesentlich den mechanischen Abbau. Strukturmodifizierende Zusätze wie β‐Naphthol und Polymeren wesentlich verlängern, den mechanischen Abbau allerdings nicht verhindern.
Hedrite growth in polyacrylonitrile
Authors: Gohil R. M. , Patel K. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

Hedrite growth has been observed in PAN from its solution in propylene carbonate in the concentration range 0.06% to 0.5%.
Synthesis and properties of ethylene, isoprene and ethylene, isoprene, styrene block polymers
Authors: Falk John Carl , Schlott R. J.
Published: April 2003

A new method is described to introduce pure blocks of ethylene, isoprene, and styrene into polymer systems composed of these moieties. This method involves the selective catalytic hydrogenation of 1,4‐butadieine‐1,4‐isoprene and 1,4‐butadieine‐1,4‐isoprene‐styrene co and terpolymers to form ethylene‐1,4‐isoprene and ethylene‐1,4‐isoprene‐styrene co and trepolymers. The properties of these polymer systems are discussed as a function of composition and degree of polymerization. A useful feature of this technique is the preparation of ABA type thermoplastic elastomers.
UV‐Light crosslinked and grafted copolymers as separators for alkaline cells
Authors: Boudevska Hrisanta , Moshtev Rafail , Ivanova Latinka
Published: April 2003

A method for the UV‐light irradation and grafting of polyethylene films with methacrylic acid destined for alkaline cell separators is described. The conditions of crosslinking and grafting with methacrylic acid and toluene solutions of this acid are studied with the aim of obtaining a favourable combination of separator qualities: low electric resistence and high chemical stability. Some of the factors graft level are investigated and the relationship between this level and electrochemical properties of the membranes are discussed.

Preliminary cyling test with zinc‐air cells and zinc‐silver cells characterize the grafted polyethylene membranes as a very promising separator material.
Gasdurchlässigeit von mit Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff vernetztem Zellglas. I. Synthese von Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff und Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff
Authors: Niebergall Von Heinz , Weinlich Rolf
Published: April 2003

Es wird. die Synthese von zwei neuen Verbindungen beschrieben, die sich für eine Vernetzung von Zellglas besonders eignen: Hexamethylen‐bis‐dihydroxyäthylenharnstoff [(CH2)6‐bis‐DHÄH] = 1,6‐Bis‐[4,5‐dihydroxy‐imidazolidon‐(2)‐yl‐(1)]‐hexan (I) und Hexamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenbamstoff [(CH2)6‐bis‐MDHÄH] = 1,6‐Bis‐[3‐hydroxymethyl‐4,5‐dihydroxy‐imidazolidon‐(2)‐yl‐(1)]‐hexan (II). Die Darstellung der Verbindung I erfolgte durch Glyoxaladdition an Hexamethylendiharnstoff. Da I in Wasser löslich und nicht kristallisierbarist, mußten die Nebenprodukte init Hilfe einer speziellen lonenaustauschmethode und durch Säulenchromatographie abgetrennt werden. Die gleiche Operation mußte zur Reindarstellung der Verbindung II vorgenommen werden. Die Verbindungen I und II wurden durch Stickstoff‐, Molekulargewichts‐ und Methylolgruppenbestimmung sowie IR‐Spektren gesichert. Die Optimierung der Reaktion erfolgte durch Kontrollen mittels Dünnschichtchromatographie. Unter optimalen Reaktionsbedingungen wurde bei der Glyoxaladdition (I) ein Umsatz von praktisch 100%, bei der Methylolierung (II) von 95%, bezogen auf die eingesetzten Ausgangsharnstoffe, erzielt.
Ordered copolyamide‐imides and copolyester‐imides
Authors: Babé S. G. , de Abajo J. , Fontán J.
Published: April 2003

A group of copolyamide‐imides and copolyester‐imides completely ordered has been obtained by the reaction of aliphatic and aromatic diamines with symmetrical monomers possessing reactive imide group.

The aromatic diimide‐amide and diimide‐ester monomers were prepared by means of the reaction of acidolysis between trimellitic acid imide and acetoxy derivative of aromatic diamines and diphenols.

The diimide‐ester monomers with aliphatic substitutes were obtained by ester interchange between glycols and the methyl ester of trimellitimide.

The polymerization reactions were carried out in a solution of polar solvents and the solated polymers were characterized with the object of estabilishing a relation between the properties and the structure of each one.
Anwendung der FMIR‐Technik zur infrarotspektroskopischem Identifizierung von beschechteten Folien und Papieren
Authors: Jayme Von Gerog , Traser Günter
Published: April 2003

An einer Reihe von Beispielen wird die hohe Leistungsfähigkeit der FMIR‐Technik bei der infrarotspektroskopischen Untersuchung von beschichteten Folien, Papieren und Kartons dargelegt. Dabei wird die Oberfläche der zu untersuchenden Probe, die an einen KRS‐5‐Kristall geprefßt wird, wiederholt von einem IR‐Strahl abgetastet. Die. Untersuchungen ergabea, daß die Reflexionstechnik der Transmissionstechnik in bezug auf die Qualität (= Auflösung + Bandentiefe) der erhaltenen Spektren überlegen ist. Fernerhin kann bei lackierten Folien. bzw. bei Folien mit sehr glatter Oberfläche der Preßvorgang vor der Aufnahme der Spektren, wie es nach unseren Befunden z. B. bei der FMIR‐Untersuchung von gestrichenen Papieren notwendig ist, weggelassen. werden. Bei Folien werden oft mit einem 15‐fachen Reflexionskristall (Einfallswinkel 60°) bessere Spektren. erhalten als mit einem 25‐fa‐chen Reflexionskristall (Einfallswinkel 45°). Die FMIR‐Methode besitzt den großen Vorzug der Einfachheit und Schnelligkeit.
Die Größenänderung von Polyvinylpyrrolidon bei der Adsorption von Blankophorionen (Vzskosimetrie und Lichtstreuung)
Authors: Killmann Von E. , Bittler R.
Published: April 2003

Anionische Fluoreszenzfarbstoffe auf Stilbenbasis, die zur Klasse der Blankophore gehöreng, haben die Eigenschaft, in Lösungauf Polyvinylpyrrolidon zu adsorbieren.

Die elektrostatische Aufladung des Polymermoleküls bei der Belegung mit Blankophor vergrößert den mittleren Fadenendenabstand in Abhängigkeit von der Gegenionenkonzentration. Durch Viskositätsmessungen wird das Äquivalentvolumen verfolgt. Bel größeren Blankophormengen oder Fremdsalzzusatz unterbleibt die Knäuelaufweitung.

Durch Lichtstreuungsmessungen wird der mittlere Fadenendenabstand des Polyvinylpyrrolidons in Abhängigkeit von Belegung mit Blankophor und Fremdsalzkonzentration ermittelt.

Die gefundenen Expansionskoeffizienten α werden mit den Theorien von HERMANS‐ OVERBECK, KUHN‐KATCHALSKI und ALEXANDROWICZ verglichen. Es wird gezeigt, daß die Diskrepanz zwischen Meßwert und Theorie nicht durch Ionenpaarbindung zu erklären ist.
Über den Einfluß der Grenzflächenspannung auf die Haftfestigkeit
Authors: Dyckerhoff Von G. A. , Sell P.‐J.
Published: April 2003

Es wurde die Haftfestigkeit von vier Adhäsiven auf Stahlsubstraten gemessen, deren Oberflächenspannung durch Adsorption verändert wurde, sowie auf Kunststoffen verschiedener Oberflächenspannung. Die Ergebnisse zeigen, daß die Haftfestigkeit ein Maximum aufweist für den Fall, daß die Oberflächenspannung des ausgehärteten Adhäsivs und des festen Substrates gleich sind, d. h. wenn die Grenzflächenspannung Adhäsiv‐Substrat minimal wird.

Die Haftfestigkeit der Adhäsive auf den Kunststoffen war wesentlich geringer als ihre Haftfestigkeit auf den Stahlproben. Die Abhängigkeit der Haftfestigkeit von der Grenzflächenspannung war bei den Kunststoffen ausgeprägter.

Benetzt das flüssige Adhäsiv das Substrat schlecht, so ist der Abfall der Haftfestigkeit be steigender Grenzflächenspannung größer als bei guter Benetzung. Auch dieser Befund tritt bei den Kunststoffen deutlicher hervor als bei den Stahlsubstraten.
Vernetzungs‐ und Oligomerisierungsreaktionen mit dem Bisketen 1.4‐Bis(carbonylen)‐cyclohexan
Authors: Franke Von Walter K. R. , Ahne Hellmut
Published: April 2003

Es wird über die Bildungsgeschwindigkeit des Bisketens 1.4‐Bis‐(carbonylen)‐cyclohexan aus Cyclohexandicarbonsäure‐(1.4)‐dichlorid, seine Beständigkeit, die Eignung als Vernetzer und die Umwandlung in Oligomere berichtet. Bei der Oligomerisierung entstehen Dimere bis Pentamere, die spirocyclisch verknüpfte Cyclohexan‐ und Cyclobutandion‐Ringe enthalten.
Poly‐α‐amino acid fibres
Authors: Noguchi Junzo , Tokura Seichii , Nishi Norio
Published: April 2003

Poly‐α‐amino acid fibre being rich in β‐form has a silky quality. The fibre being rich in α‐form becomes woolly. When there is a strong interaction force through side chains of poly‐α‐amino acid molecules, the polymer solution is not spinnable regardless of the film forming ability. As it is difficult to spin a strong fibre directly from a polymer in α‐form, the spinning solution should contain some parts of random coil in the α‐form and the fibre molecules should be oriented in a parallel with the axis by stretching. Finally, most of the remaining β‐ or random‐parts should be retransformed into the α‐form. The β‐form of poly‐L‐alanine is most stable and most analogous to silk, but most of β‐form in poly‐L‐leucine stretched fibre is transformed into the α‐form in boiling dioxane and the woolly character appears. The character of poly‐α‐amino acid fibres seems to depend on the contents of α‐ and β‐form. Poly‐L‐leucine fibre in the α‐form is stable in boiling water and it seems to be unnecessary to introduce a cystine bridge into the fibre to maintain a woolly character. By copolymerizing a small amount of methionine into a polymer, the dyeability of fibres is remarkably improved.
Struktur und mechanische eigenschaften von hochorientierten polymeren
Authors: Perepelkin Von K. E.
Published: April 2003

Es werden die Korrelationen zwischen der Struktur und den mechanischen Haupteigenschaften von hochorientierten linearen Polymeren und Schichtpolymerstrukturen (Fasern, Folien, nadelartigen Kristallen) dargelegt. Für das Studium einer strukturellen Abhängigkeit der mechanischen Eigenschaften werden als typisches Beispiel verschiedene lineare Polymere (Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylalkohol, Polyacrylnitril, Polyamide, Polyäther, Cellulose, aromatische Polymere) und Schichtstrukturen (Graphit, Bornitrid, Siliziumkarbid) betrachtet, die einen verschiedenen Molekülbau und verschiedene Werte intermolekularer Wechselwirkung besitzen. Es wird eine Reihe von physikalisch‐mechanischen Kenndaten der Fasern aus den oben erwähnten Polymeren ihrer Struktur gegenübergestellt.

Es werden die Methoden zur Berechnung von Festigkeits‐ und Elastizitätseigenschaften hochorientierter Polymermaterialien auf Basis ihrer Strukturkenndaten angeführt. Die mechanischen Grenzwerte der orientierten Polymersysteme sind genügend hoch. Die theoretische Festigkeit (bei 0° K) liegt, für verschiedene Polymere im Bereich von 600 bis 13 000 kp/mm2.

Auf der Grundlage der Angaben über die Temperatur‐ und Zeitabhängigkeit der Festigkeit von hochorientierten Polymeren werden die Werte einer maximal erzielbaren Festigkeit, d. h. die Festigkeitswerte der Proben mit einer idealen Struktur bei einer bestimmten Temperatur und Dauer der Deformation abgeschätzt. Diese Werte betragen ca. 1/3 bis 4/5 vom theoretischen Festigkeitswert (bei Raumtemperatur und Deformationsdauer ca. 10 Sekunden).

Die Größe von Grenzelastizitätsmoduln der orientierten linearen Polymeren erreicht 25 000 kp/mm2 und der von Schichtstrukturen uber 100 000 kp/mm2.

Ferner werden experimentelle Angaben über physikalisch‐mechanische Eigenschaften von Polymermonokristallen und praktisch erzielte mechanische Eigenschaften von Chemiefasern zusammengestellt sowie Korrelationsverhältnisse zwischen der Festigkeit und den Elastizitätseigenschaften von orientierten Polymermaterialien betrachtet.

Es werden auch Angaben über die Anisotropie mechanischer Eigenschaften von orientierten Polymeren als Funktion der Anisotropie ihrer Struktur und der Heterodynamik von energetischen Wechselwirkungen angeführt.

Zum Schluß werden die Hauptbedingungen analysiert, die die Verwendbarkeit verschiedener Polymerer zur Herstellung von Hochmodul‐ und hochfesten faserigen Polymermaterialien bestimmen.
Contribution to the mechanism of sulphur‐free thiuram vulcanisation
Authors: Ducháček Vratislav
Published: April 2003

The influence of the concentration of tetramethylthiuram disulphide on the kinetics and degree of the sulphur‐free vulcanisation of pale crepe in the absence and in the presence of thiourea has been investigated. Rate and degree of the vulcanisation increase with concentration of tetramethylthiuram disulfide to a certain limit. Exceeding this limit the values of the rate constant and the crosslinking density decrease. Due to the presence of thiourea the rate of the vulcanisation is increased and the final degree of vulcanisation is decreased. This effect of thiourea also depends on the concentration of tetramethylthiuram disulphide. On the basis of the above results the mechanism of the tetramethylthiuram disulphide vulcanisation is discussed.
Zur Konzentrationsabhängigkeit der Fällungspunkte von Polymerlösungen
Authors: Stasko Von Andrej , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Die Konzentrationsabhängigkeit der Fällungspunkte verdünnter benzolischer Lösungen von Polystyrolen mit breiter und enger Molekulargewichtsverteilung bei der Titration mit Methanol bzw. Isopropanol bei 25°C wurde visuell, mit kolorischen Messungen und mit Lichtstreuungsmessungen untersucht. Mit bestimmten Auswertemethoden ergab sich für alle drei Methoden über drei Zehnerpotenzen der Polymerkonzentration eine lineare Beziehung zwischen dem Volumenbruch φFM des Fällungsmittels im Fällungspunkt und dem Logarithmus der Polymerkonzentration cp. Die visuelle Methode wies die größten, die Lichtstreuung die niedrigsten Fehler auf. Bei Polystyrolen mit enger Molekulargewichtsverteilung hing die Neigungskonstante k der Funktion φFM = f(log cp) linear von l/M0,6 ab.
Untersuchungen an Polymerholz
Authors: Orth Von Helmut
Published: April 2003

Die Arbeit befaßt sich mit der Strukturaufklärung von Polymerholz. Bei der Herstellung von Polymerholz wird ein Teil des Monomeren (Styrol) an die Holzsubstanz gepfropft, das Homopolymerisat ist extrahierbar. Beide Anteile wurden untersucht.
Heterogeneous formalization of poly(vinyl alcohol)
Authors: Matuzawa Shuji , Ogasawara Kenji
Published: April 2003

The distributions of formaldehyde content from the surface to the inner part of poly(vinyl alcohol) (PVA) films formalized in a aqueous solution of sodium chloride and in a methanol/water mixture both containing formaldehyde and hydrochloric acid were investigated using rolled films.

The formaldehyde content at the surface was higher than that in the inner part. When the PVA film was formalized in such a reaction condition that the rate of formalization was fast, a PVA film of high formaldehyde content at the surface and of large difference in the formaldehyde content between the surface and the inner part was prepared.

Assuming that the formalization occurs in proportion to the amount of diffusing solution for formalization and that the diffusion obeys the FICK'S Law, the diffusion coefficients of the solution for formalization were estimated from the distribution of the formaldehyde content to be about 1.8 × 10−6 cm2/min at 50°C for the methanol solution containing 5% formaldehyde, 18.1% water and 5% hydrochloric acid and 1.7% × 10−6cm2/min at 50°C for an aqueous solution containing 1% formaldehyde, 10% sodium chloride and 5% hydrochloric acid.
Irregular structures in polyvinylchloride II. Unsaturated structures
Authors: Valko L. , Tvaroška I.
Published: April 2003

In the present paper, considerations are made on the mechanism of the dehydrochlorination of PVC, mainly from information summarized from studies with unsaturated model compounds. A semi‐empirical evaluation of the activation energy has been carried out for the monomolecular elimination of hydrogen chloride involving unsaturated structures in PVC. The semi‐empirical method proposed by VEDENEYEV was used to study the C‐Cl, C‐H and C‐C bonds in PVC. Activation energies for elimination of hydrogen chloride were calculated on the basis of the additivity of bond energies of the four‐centre activated complex for various irregular structures in the polymer chain such as branching, head‐to‐head or tail‐to‐tail addition, and double bonds. From a number of possible structural abnormalities controlled by polymerization conditions only a few give a contribution to the initiation of the thermal dehydrochlorination but internal allyl type chlorine and branched structures having a tertiary chlorine appear to have significant effect as the initiators of the decomposition, while abnormal structures at the chain ends are rather stable. It should be pointed out that increasing delocalization or resonance stabilization in the case of unsaturated internal‐irregular structures will lower the activation energy of elimination of hydrogen chloride in consequence of decreased thermal stability of PVC.
Poly‐dioxyarylen(dioxycycloalkylen)‐diphenylsilane. I. Synthese durch polykondensation von dihydrido‐diphenylsilan und anderen, teilweise neuen bifunktionellen diphenylsilanen mit diphenolen bzw. cycloalkylendiolen
Authors: Steffen Von Klaus‐Dieter
Published: April 2003

Diäthoxy‐, Diphenoxy‐, Diacetoxy‐, Bis‐ (n‐butylamino)‐, Bis‐(N‐methylanilino)‐, Dianilino‐ und Dihydrido‐diphenylsilan wurden mit einer Reihe von Diphenolen und Cycloalkylendiolen zu den im Titel genannten Polymeren polykondensiert. Hoch‐molekulare Produkte konnten durch Schmelzpolykondensation von Dianilino‐diphenylsilan sowie durch Schmelz‐ und Lösungspolykondensation von Diphenylsilan mit Dihydroxyverbindungen erhalten werden. Hohe Reinheit der Monomeren und die Anwendung eines Silanüberschusses von 0,5–3,6% waren Voraussetzung zur Erreichung hoher Polymerviskositäten.

Für die unter H2‐Entwicklung ablaufende Polykondensation mit Diphenylsilan erwiesen sich als Katalysatoren neben den LEWISsäuren besonders Alkalimetalle und als Lösungsmittel Dioxan als sehr geeignet. Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Thermal degradation of polyvinylchloride in phenolic solvents II
Authors: Varma I. K. , Grover S. S.
Published: April 2003

The thermal degradation of polyvinylchloride in 2‐allyl phenol, 2‐allyl‐6‐methylphenol and 2‐methoxy‐4‐allyl phenol (eugenol) has been investigated in an atmosphere of nitrogen in the temperature range 188–218°C. The reaction is very slow in eugenol. The activation energy was lower in eugenol (40 kcal/mole) than in 2‐allyl phenol (47kcal/mole). The reaction is autocatalytic. The rate of dehydrochlorination in ethylbenzoate or methylsalicylate is suppressed by addition of small quantities of eugenol. The results have been explained on the bases of a free radical mechanism for the dehydrochlorination reaction.
Sur la réaction du chlorure de chloracétyle avec le poly(alcool vinylique)
Authors: Carpov Par Adrian , Dragan Demetra
Published: April 2003

On a étudié la réaction du chlorure de chloracétyle (CCA) avec le poly(alcool vinylique) (PAV) qui contient 2 et 12% de groupements acétyle. On a obtenu par un autre procédé des copolymères ternaires du chloracétate de vinyle, de l'alcool vinylique et de l'acétate de vinyle. La réaction entre le CCA et le PAV peut être effectuée avec des solutions de PAV dans des solvants amidiques ou en milieu hétérogène. Dans les conditions de réaction étudiées la réaction de transestérification des groupements acétate n'a pas lieu. Les copolymères obtenus ont été caractérisés par analyse élémentaire, l'analyse des groupements fonctionnels, spectres IR, analyse thermogravimétrique et thermodifférentielle.
A study of the methylolation of phenol using gel permeation chromatography
Authors: Aldersley James Whaley , Hope Paul
Published: April 2003

Gel permeation chromatography (GPC) was used to investigate the course of the sodium hydroxide catalysed methylolation of phenol in dilute aqueous solution. At low concentrations, the initial rate of methylolation was directly proportional to the concentrations of sodium hydroxide and of formaldehyde.

By computer integration of the rate equations for the methylolation of phenol, of 2‐methylol phenol and of 4‐methylol phenol, the experimental rate curves were simulated and optimal values for the rate constants of all the methylolation steps were obtained.
Kinetics of reaction between meta‐substituted long chain alkyl phenols and formaldehyde
Authors: Hemalatha Isaiah N. , Yaseen M. , Aggarwal J. S.
Published: April 2003

The reaction between formaldehyde and long chain alkyl phenols as cardanol and 3‐pentadecylphenol is found to be of second order, when it is studied in dioxanater (1:1) system in presence of catalyst hydroxide sodium as at 28, 50 and 70°C. Individual methylols were separated and identified by thin layer chromatography. The long alkyl chain in the meta‐position of the phenolic nuclei sterically hinders The reactivity of 2‐position at 28°C, but at higher temperatures i. e. 50 and 70°C this position gets activated resulting in the formation of various methylols.
Entwicklung von polyesterharzen mittels faktorieller versuchspläne
Authors: Heidel Von Klaus , Stürzenhofecker Franz
Published: April 2003

It is shown by means of three examples, that unsaturated polyester resins can be developed on the basis of fractional factorial design. This method requires only 50–75% of the number of experiments needed for complete factorial design, but does not show any interaction effects between the variables.

Example 1 describes the development of a low shrinkage polyester resin with added polyvinylacetate. By an investigation of four variables in a half replicate of a 24‐plan with 8 experiments, we determined the conditions necessary to obtain complete solubility of polyvinylacetate in the liquid resin as well as finely dispersed separation in the cured polyester.

In the second example a polyester resin with an addition of N.N‐Bis‐(2‐hydroxyethyl)‐p‐toluidine as curing accelerator should be developed. In a half replicate of a 24‐plan we determined the conditions necessary for good shelf life, unchanged reactivity at storage and good curing properties.

During the third set of experiments we disclosed the influence of 5 variables in a quarter replicate of a 25‐plan comprising 8 experiments on the critical acid number during the polyesterification. It is shown that premature gelation is mainly affected by the composition of the polyester resin and not by processing factors.
Struktur und lacktechnische eigenschaften von additionsprodukten aus flüssigem cis‐polybutadien und phenol
Authors: Sunder‐Plassmann Von Paul , Peitscher Günter
Published: April 2003

Die Herstellung von Additionsprodukten aus flüssigem cis‐Polybutadien und Phenol in Gegenwart von 70‐proz. wäßriger Perchlorsäure wird beschrieben. Der Gehalt an Phenol als ortho‐ und para‐substituiertes Phenol sowie als Phenyläther wird durch IR‐Analyse quantitativ bestimmt. Ein Teil der Doppelbindungen des Polybutadiens wird durch Cyclisierung verbraucht. Dabei entstehen im wesentlichen kondensierte, cycloaliphatische 6‐Ring‐Systeme. Aus den Phenoladdukten hergestellte Überzüge zeichnen sich durch hervorragende Härte, Dauerelastizität und Haftung aus. Bei der Alterung vernetzen sie. Dieses ist, wie durch analytische Untersuchungen gezeigt wird, ein oxydativer Vorgang.
Notiz zur direkten veresterung von polyacrylnitril und zur konfigurationsstabilität des polymeren während der umsetzung
Authors: Peters Von M. , Valk G.
Published: April 2003

Die direkte Veresterung von Polyacrylnitril in Methanol/Schwefelsäure und in Methanol/Dimethylsulfat wurde untersucht. Bei allen Umsetzungen wurde Racemisierung beobachtet.
Rheologische Untersuchungen an Polyvinylalkohol‐Lösungen
Authors: Schurz Von J. , Kashmoula T. , Falcke F.‐J.
Published: April 2003

Eingehende rheologische Untersuchungen von Polyvinylalkohol‐Lösungen in Wasser erstrecken sich auf das Fließverhalten bei hohem und geringem Geschwindigkeitsgefälle sowie auf Elastizitätsmessungen. Es zeigte sich, daß in keinem Fall Fließkurven mit Wendepunkten erhalten werden konnten, und daß auch der Übergang von der Partikel‐Lösung zur Netzwerk‐Lösung nicht der Theorie entsprach. Es wird daher eine Modifizierung des bisherigen Modells der Netzwerklösung vorgeschlagen, indem zwischen Netzwerken mit freier, partieller oder ohne Durchdringung unterschieden wird. Polyvinylalkohol bildet in Wasser Netzwerke mit schwacher Durchdringung; beim Alterungsvorgang findet eine Umordnung statt. Die erhaltenen Resultate können so gedeutet werden, daß Polyvinylakohol auch in Lösung eine Tendenz zur Bildung von Mikrokristalliten zeigt. Diese Tendenz kann durch hohes Geschwindigkeitsgefälle gefördert und durch andere Lösungspartner positiv oder negativ beeinflußt werden.
Gewinnung molekulareinheitlicher N‐Propionyl‐oligo‐ε‐aminocapronsäurepropylamide aus Oligokondensaten durch Gelpermeationschromatographie
Authors: Wang Von T. P. , Heidemann G. , Valk G.
Published: April 2003

Durch Umamidierung von Caprolactam mit einem Unterschuß an Propionsäurepropylamid lassen sich .N‐Propionyl‐oligo‐ε‐aminocapronsäurepropylamide, sog. endgruppenfreie lineare Oligoamide, gewinnen. Das Oligokondensat ist frei von cyclischen und nahezu frei von endgruppenhaltigen linearen Oligomeren. Durch Variation der Kondensationsbedingungen läßt sich der prozentuale Anteil der einzelnen Homologen steuern.

Eine Trennung in Individuen gelang gelchromatographisch an Sephadex LH 20 im Fließmittelsystem Phenol/Äthanol/Wasser (1:2,6:1,6 v/v). Die Oligoamide wurden bis zum Pentadecameren isoliert. Durch eine Optimierung des Verfahrens, speziell der Kondensationsstufe, wird man in der Lage sein, such höhere Glieder dieser Reihe in für physikalisch‐chemische Messungen ausreichenden Mengen zu isolieren.
Modification of poly(acrylonitrile) via reaction with ti, zr, and hf dicyclopentadiene dichlorides
Authors: Carraher Charles E. , Wang Long‐Shong
Published: April 2003

The modification of poly(acrylonitrile) was effected via formation of poly(acrylamideoxime) followed by condensation with Ti, Zr and Hf compounds. Modification was effected utilizing generally the interfacial technique.

Thermal properties are reported. Initial degradation in the 200 to 350°C region probably occurs via the formation of cyclic products whereas at temperatures >500°C degradation in air occurs via oxidation of the remaining product.
Versuche zum Abscheidungsvorgang bei der Elektrotauchlackierung. 4. Teil Zur Fraktionierung von Polymer‐Bindemitteln bei der Elektrotauchlackierung mit wäßrigen Polymerlösungen
Authors: Saatweber Von D. , Vollmert B.
Published: April 2003

Bei der Elektrotauchlackierung (ETL) mit wäßrigen Lösungen der Aminsalze von partiell veresterten Styrol‐Maleinsäureanhydrid‐Copolymeren (SMB ‐Polymere) werden Fraktionierungen nach dem Molekulargewicht und nach dem Säuregruppengehalt der Polymeren beobachtet. Aus Mischungen der SMB‐Polymeren mit gleichem Säuregruppengehalt werden bevorzugt niedermolekulare Anteile abgeschieden. Bei Mischungen aus SMB‐Polymeren rnit gleichem Molekulargewicht, aber unterschiedlichem Säuregruppengehalt enthält der abgeschiedene Film mehr Anteile mit niedrigem Säuregruppengehalt als das Lackbad.

Die Fraktionierung nach dem Molekulargewicht wird auf die größere Beweglichkeit der kleineren Moleküle im elektrischen Feld zurückgeführt. Als Hauptursache für die Fraktionierung nach dem Säuregruppengehalt wird die unterschiedliche Koagulationsneigung der Moleküle rnit unterschiedlichem Säuregruppengehalt angenommen.

Bei Polyestern aus Dicarbonsäfiuren und Diolen ist auf Grund der von der Synthese her gegebenen Uneinheitlichkeit ebenfalls eine Fraktionierung bei der Abscheidung festzustellen. Die Anteile mit hohem Carboxylgruppen‐Äquivalentgewicht werden bevorzugt abgeschieden. Bei Abscheidungen aus Lösungen von Gemischen der SMB‐Polymeren mit nichtionischen Polymeren wird der Anteil der nichtionischen Komponente im abgeschiedenen Film durch deren Loslichkeit in den beiden Phasen bestimmt, die bei der Filmbildung an der Anode entstehen.

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß die Filmzusammensetzung bei der ETL durch die Beweglichkeit der filmbildenden Komponenten des Lackbades im elektrischen Feld und durch ihre Koagulationsneigung bestimmt wird. Man hat bei kontinuierlich betriebenen Bädern um so mehr mit einer laufenden Änderung der Badzusammensetzung zu rechnen, je uneinheitlicher die Polymerkomponenten sind.
Thermostabile Polymere. II. Polycyclotriphosphazenamide (Polykondensate aus 2,2,4,6‐Tetrakis‐(dimethylamido)‐4,6‐dichloro‐cyclotriphosphazen und aromatischen Diaminen)
Authors: Deibig Von H. , Dinkelaker A. , Sander M.
Published: April 2003

Durch Polykondensation von 2,2,4,6‐Tetrakis‐(dimethylamido)‐4,6‐dichlorocyclotriphosphazen und aromatischen Diaminen in siedendem Pyridin entstehen hochmolekulare Polymere. Die Polykondensate sind in organischen Lösungsmitteln löslich und durch Heißpressen bei 150 bis 200°C zu Formkörpern verarbeitbar. Beim Erhitzen auf 250°C spalten die Polymeren Dimethylamin ab und bilden dabei Schaumkörper, die bis ca. 550°C thermostabil sind. Die geschäumten Produkte besitzen eine sehr gute Druckfestigkeit. Die Polymeren sind evtl. verwendbar als Flammschutzmittel, Ablationsmaterialien und Isolierstoffe.
Eine einfache methode zur bestimmung der haftbeständigkeit von polymeren
Authors: Menold Von Richard , Burchert Benno
Published: April 2003

Es wird eine Meßmethode beschrieben, die es erlaubt, die Haftbeständigkeit von Polymeren auf Festkörpern unter verschiedenen Umweltbedingungen zu ermitteln. Das Meßprinzip beruht darauf, daß bei der Loslösung des Kunststoffes von seiner Unterlage zwei neue Grenzflächen gegen Luft entstehen, die das auftreffende Lichtwesentlich stärker reflektieren als die ursprüngliche Grenzfläche Kunststoff‐Festkörper. Das Fortschreiten der Ablösung kann mit Hilfe einer Kamera verfolgt werden. Das beschriebene Verfahren hat sich bei der Untersuchung der Haftbeständigkeit von ABS‐Polymeren auf Glas, Quarz und Graphit bewährt.
Zusammenhänge zwischen molekulargewicht und elutionsvolumen bei der gelchromatographie von verschiedenen polyestern
Authors: Krüger Von Karl Wilfried
Published: April 2003

Die Gelchromatogramme der niedermolekularen linearen Polyester aus Adipinsäure und Hexandiol, Butandiol, Dimethylpropandiol, Propandiol, Diäthylenglykol und Äthylenglykol sowie die des Polyhexamethylencarbonats geben bei der Auftragung von log M gegen das Elutionsvolumen eine Reihe paralleler Eichkurven. Die von den Polyestern erhaltenen Chromatogramme lassen sich durch eine gemeinsame Eichkurve interpretieren, wenn man den Logarithmus der Zahl der Atomäquivalente gegen das Elutionsvolumen aufträgt. Die Zahl der Atomäquivalente ergibt sich aus der Anzahl der Kohlenstoffatome in den Molekülen und der Zahl der Sauerstoffatome in der Kette unter Berücksichtigung der Inkremente für Kohlenstoff = 1 und für Sauerstoff = 0,6. Diese gemeinsame Eichbeziehung gilt für Polystyrolgele in Tetrahydrofuran als Lösungs‐ und Quellmittel, jedoch nicht für Polyvinylacetatgele. Die für jedes Elutionsvolumen erhaltene Zahl der Atomaquivalente lüßt sich in das Molekulargewicht der entsprechenden Polyester umrechnen. Dadurch ist es möglich, die für einen Polyestertyp aufgestellte Eichkurve für die Auswertung der Gelchromatogramme der anderen aliphatischen Polyester anzuwenden.
Bestimmung des molekulargewichts von „mikrogelhaltigem”︁ polystyrol mit der ultrazentrifuge (methode archibald)
Authors: Lange Von H. , Scholtan W.
Published: April 2003

Es wurde das Molekulargewicht Mw einer Mischung aus einem sehr hochmolekularen und einem relativ niedermolekularen Polystyrol (Mw = 16,l · 106 und 98 · 103 g/Mol) als Modellsubstanz für mikrogelhaltige Polymere mit der Ultrazentrifuge nach der Methode von ARCHIBALD bestimmt. Mw nimmt mit steigender Tourenzahl N des Rotors stark ab. Das exakte‐ Molekulargewicht kann nur durch Extrapolation auf N = 0 ermittelt werden. Dieser MWert wird aber nahezu ausschließlich durch das Molekulargewicht und den Gewichtsanteil des „Mikrogels”︁ bestimmt. Er ist für die Charakterisierung der gesamten Probe nicht geeignet.
Struktur und eigenschaften von ABS‐polymeren. VIII. Das elutionsverhalten von homo‐ und copolymeren aus styrol und acrylnitril in der gelchromatographie. Aufstellung einer eichkurve für lösungsmittel unterschiedlicher güte
Authors: Kranz Von Dietmar , Pohl H. Uwe , Baumann Helmuth
Published: April 2003

An einer Reihe von Polystyrol‐, Polyacrylnitril‐ und Styrol‐Acrylnitril‐Copolymerfraktionen mit 12, 25 und 52 Gew.‐% Acrylnitril wurde das Elutionsverhalten in der Gelchromatographie untersucht. Durch Auftragen des Molekulargewichts über dem Elutionsvolumen erhält man in den Lösungsmitteln Chloroform und Dimethylformamid (DMF) für jede Probenreihe eine eigene Eichbeziehung. Bei Verwendung des hydrodynamischen Volumens und der ungestörten Knäueldimensionen erhält man universelle Eichbeziehungen mit Ausnahme von Polystyrol in DMF. Diese Ausnahme wird durch die schlechte Löslichkeit des Pölystyrols in DMF erklärt, die eine Berücksichtigung der Wechselwirkung zwischen Polymer und Lösungsmittelmolekülen erfordert. Es wird gezeigt, daß durch Auftragung des Produktes aus dem 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Druckes und dem Molekulargewicht über dem Elutionsvolumen für alle unterschiedlichen Probenreihen in Chloroform eine universelle Eichbeziehung resultiert und die Unterschiede zwischen den speziellen Eichbeziehungen von Polystyrol, den Copolymeren und Polyacrylnitril in DMF wesentlich verringert werden.
Polyurethan‐dispersionen durch schmelz‐dispergierverfahren
Authors: Dieterich Von D. , Reiff H.
Published: April 2003

Im Anschluß an einen Überblick über Polyurethan‐Ionomere, deren technische Bedeutung, Herstellungsmethoden und Charakteristika, werden die Methoden zur Herstellung wäßriger Polyurethandispersionen abgehandelt, wobei der Dispergierung durch starke Scherkräfte und Emulgatoren die Spontan‐Dispergierung von Polyurethan‐Ionomeren aus organischer Lösung oder als flüssiges Isocyanat Präpolymer gegenübergestellt wird.

Als neues Verfahren zur Herstellung von Polyurethandispersionen wird die Spontan‐Dispergierung von Ionomerschmelzen mit nachfolgender Polykondensationim Zweiphasensystem beschrieben. Es beruht darauf, daß man NCO‐Endgruppenenthaltende ionisch modifizierte Polyester‐ bzw. Polyätherpräpolymere in der Schmelze endständig mit Harnstoff zum Bisbiuret umsetzt, in homogener Phase mit wäßrigem Formaldehyd methyloliert und die so erhaltene plastifizierte Schmelzedes methylolierten ionischen Oligourethanbisbiurets bei 50–130 °C mit Wasser dispergiert. Anschließend läßt sich durch p H‐Erniedrigung eine Formaldehyd‐Polykondensation zum hochmolekularen Polyurethanpolybiuret durchführen. Die Reaktion vollzieht sich in der dispersen Phase. Das Verfahren führt von den Monomeren ausgehend ohne apparativen Aufwand auf einfache Weise zu emulgatorfreien wäßrigen Dispersionen ionischer Polyurethane. Die sich dabei abspielenden Vorgänge werden diskutiert.
Anionic polymerization of ε‐caprolactam with activated aromatic halide initiators
Authors: Matzner M. , Robeson L. M. , Greff R. J. , McGrath J. E.
Published: April 2003

The reaction of 4,4′‐dichlorodiphenylsulfone with the caprolactamate anion was investigated. The expected diamide derivative could not be isolated. Instead, high molecular weight polymer was obtained in the presence of excess ε‐caprolactam. Ill defined species resulted when the reaction was conducted in aprotic solvents.

The initiation of the base‐catalyzed polymerization of ε‐caprolactam with 4,4′‐dichlorodiphenylsulfone and other activated aromatic halides was then studied. The rate of polymerization is relatively slow compared to other known initiators. This is an advantage in casting operations where a finite pot life may be required. The results are rationalized in a proposed mechanism wherein the formation of the initiator is the rate determining factor.

The anionically prepared Nylon 6 was characterized via several techniques such as gel permeation chromatography, light scattering and melt rheology. Mechanical properties were also determined.
Polymerisationsenthalpie der ringöffnenden polymerisation von cyclopenten (CPE) zu trans‐polypentenamer (TPR)
Authors: Kranz Von Dietmar , Beck Manfred
Published: April 2003

Für die Polymerisationsenthalpie der ringöffnenden Polymerisation von flüssigem Cyclopenten zu festem trans‐Polypentenamer (TPR) wurde ein Wert von 4,2 Kcal/Mol errechnet; für die Polymerisation des flüssigen Cyclopentens zu festem cis‐Polypentenamer ergibt die Berechnung eine Wert von 3,2 Kcal/Mol. Der kalorimetrisch bestimmte Wert von 4,5 Kcal/Mol für die Polymerisation von Cyclopenten zu trans‐Polypentenamer mit einem trans‐Gehalt von 65% stimmt mit den berechneten Werten gut überein.
Struktur und eigenschaften von ABS‐polymeren. VII. Untersuchungen zur wechselwirkung zwischen elastomerteilchen und thermoplastmatrix in ABS‐pfropfpolymerisaten
Authors: Morbitzer Von L. , Ott K. H. , Schuster H. , Kranz D.
Published: April 2003

Zwischen Elastomerteilchen und Matrix eines ABS‐Pfropfpolymerisates können mechanische Wechselwirkungen auftreten, die wegen der unterschiedlichen thermischen Ausdehnungskoeffizienten der beiden Phasen beim Abkühlen zu thermischen Spannungen führen und dadurch den Glasübergang der Elastomerphase beeinflussen. Da bei einem ungepfropften Material ein solcher Effekt nicht auftritt, wird in Übereinstimmung mit verschiedenen Angaben in der Literatur geschlossen, daß diese Wechselwirkungen durch die Pfropfhülle verursacht werden. Die vorliegenden Untersuchungen zeigen aber darüber hinaus, daß je nach Herstellungs‐bedingungen auch bei einem ungepfropften Material eine ausreichende Adhäsion zwischen Teilchen und Matrix erreicht werden kann, um hinsichtlich der thermischen Spannungen ähnliche Effekte wie bei einem gepfropften Material zu ergeben. In einem solchen Fall kann natürlich die thermische Spannung nicht zum makroskopischen Nachweis der Pfropfung herangezogen werden. Eine Pfropfhülle ist demnach keine notwendige Bedingung für das Auftreten dieser mechanischen Wechselwirkungen. Nach einer Abschätzung der' Volumendilatation der Elastomerphase beim Abkühlen wird anhand von Schubmoduluntersuchungen auf den Einfluß von Quellung, unterschiedlicher thermischer Vorbehandlung und unter‐schiedlichem Elastomergehalt eingegangen. Abschließend werden Kraft‐Dehnungs‐untersuchungen und Anisotropieerscheinungen in der thermischen Ausdehnung an gepfropften und ungepfropften Proben diskutiert. Das Zähigkeitsverhalten der untersuchten ABS‐Polymerisate kann nicht ohne zusätzliche Angaben nach der Größe der thermischen Spannungen zwischen Teilchen und Matrix beurteilt werden.
Synthese von dodecamethylen‐bis‐dihydroxyäthylenharnstoff
Authors: Niebergall Von Heinz , Seitz Hermann
Published: April 2003

Es wird die Synthese von zwei neuen Verbindungen beschrieben, die sich für eine Vernetzung von Zellglas besonders eignen: Dodecamethylen‐bis‐dihydroxyäthylen‐harnstoff [(CH2)12‐bis‐DHÄH] = 1,12‐Bis‐[4,5‐dihydroxyimidazolidon‐(2)‐yl‐(1)]‐dodecan (I) und Dodecamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff [(CH2)12‐bis‐MDHÄH] = 1,12‐Bis‐[3‐hydroxymethyl‐4,5‐dihydroxy‐imidazolidon‐(2)‐yl‐(I)]‐dodecan (II). Die Darstellung von I erfolgte durch Glyoxaladdition an Dodecamethylendiharnstoff. Letzterer wurde aus Dodecamethylendiamin und KCNO erhalten und zeigte einen höheren als in der Literatur angegebenen Schmelzpunkt. I wurde durch Methylolierungen mit Formaldehyd in II übergeführt. Zur Erzielung des für die weiteren Untersuchungen notwendigen hohen Reinheitsgrades waren besondere präparative Maßnahmen erforderlich, da eine Reihe von Konkurrenzreaktionen möglich waren. I und I1 bilden mit Wasser stabile Dihydrate. Die Verbindungen I und II wurden durch Stickstoff‐ und Molekulargewichtsbestimmungen sowie IR‐Spektren gesichert. Die Optimierung der Reaktion erfolgte durch Kontrollen mittels Dünnschichtchromatographie. Unter optimalen Reaktionsbedingungen wurde bei der Glyoxaladdition eine Ausbeute von 40% reinem I, bei der Methylolierung eire von 97% II, bezogen auf die eingesetzten Ausgangsharnstoffe, erzielt.