bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Oxofluorovanadates(V). I. Monooxopentafluorovanadates and monooxotetrafluorovanadates
Authors: Sengupta A. K. , Bhaumik B. B.
Published: January 2005

The preparation of potassium, ammonium and ethylenediamine monooxopentafluorovanadates and of pyridine, α‐picoline, quinoline, guanidine, ethylenediamine, α,α′‐dipyridyl, o‐phenanthroline and sodium monooxotetrafluorovanadates are reported. Infrared spectra of NaVOF4 · 0.7 HaO, (quinoline · H)(VOF4) and (α‐α′‐dipyridyl · H2) (VOF4)2 have been recorded (700–4000 cm−1). Thermogravimetric study up to 450°C of (pyridine · H)(VOF4), (quinoline H)(VOF4) and (α,α′‐dipyridyl · H2)(VOP4)2 show that in all cases impure V2O5 is the ultimate product on heating.
Oxofluorovanadates(V). II Dioxodifluorovanadates
Authors: Sengupta A. K. , Bhaumik B. B.
Published: January 2005

The syntheses of ammonium, sodium, hexamminecobalt(III) and ethylene‐diamine dioxodifluorovanadate(V), MIVO2F2, are reported. Their x‐ray powder diffraction data are different from those of the corresponding tetrafluoroborates and perchlorates. Their infrared spectra have been recorded (700–4000 cm−1), and probable band assignments made. The ammonium dioxodifluorovanadate has been studied through thermogravimetry, and the composition of an intermediate product is discussed from its chemical analysis and infrared spectrum.
Infrared absorption spectra of some Manganese Dioxide Modifications and their thermal products
Authors: Kolta G. A. , Kerim F. M. Abdel , Azim A. A. Abdul
Published: January 2005

The infrared absorption spectra of α‐, β‐, γ‐ and δ‐ MnO2 prepared by different methods, were measured and discussed. It was found that the ratio of absorbancies of the bands at 595 ± 20 cm−1 und 535 ± 20 cm−1 (φ) is related to the amorphous content. Each preparation is characterized by a certain value of φ. The mode of change of φ as a result of heating the different preparations is discussed. Infrared spectra help in differentiating α‐, γ and δ‐MnO2 on the one hand, and β‐MnO2 on the other, and in indicating the transformation of γ‐into β‐MnO2 by heating the former at 450 °C.
Cesium Bis (fluorosulfato) bromate (I) A Salt Containing the Br(SO3F)−2 Ion
Authors: Chung Chaeyoo , Cady George H.
Published: January 2005

The compound, CsBr(SO3F)2 is formed by the reaction of CsBr with an equimolar amount of S2O6F2 in the presence of liquid bromine. Bromine may then be evaporated leaving the salt. Cesium bis(fluorosulfato)bromate(I) decomposes slowly under vacuum with loss of BrSO3F to give cesium fluorosulfate. Peroxydisulfuryl difluoride, S2O6F2, reacts with CsBr(SO3F)2 to give CsBr(SO3F)4.
Sur de nouveaux Fluorures de Thallium a valences mixtes: Tl2F3, Tl3F5, TlF2 et Tl3F7
Authors: Grannec J. , Lozano L. , Portier J. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Vier neue Phasen wurden im System TlFTlF3 isoliert und charakterisiert: Tl2F3(Tl+3Tl3+F6), Tl3F5(Tl+2Tl3+F5), TlF2(Tl+Tl3+F4) und Tl3F7(Tl+Tl3+2F7).
Die Kristallstruktur von Hg[Mo6Cl]Cl
Authors: von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Hg[Mo6Cli8]Cla6 kristallisiert kubisch mit a = 12,706 Å in der Raumgruppe Pn3–T2h; (Z = 4). Die Struktur konnte aus den photometrierten Pulverintensitäten von 100 Reflexen durch die Verwendung reduzierter Parameter mit befriedigender Genauigkeit gelöst werden (R = 0,06). Die polynuclearen Anionen {[Mo6Cli8]Cla6}2− sind innerhalb der Fehlergrenzen regulär mit Mo–Mo = 2,62 Å, Mo–Cli = 2,48 Å und Mo–Cla = 2,50 Å. Ihre Schwerpunkte bilden mit den Hg‐Atomen eine Anordnung vom NaCl‐Typ (Hg–Cla = 2,56 Å). Einzelheiten zur Struktur und Vergleiche mit anderen Anordnungen werden diskutiert.
Uber Fluoroargentate(II) MII[AgF4] mit MII = Ba, Sr, Ca, Hg, Cd, sowie Ba2AgF6
Authors: Odenthal R.‐H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden BaAgF4 (a = 6,038, c = 11,46 Å), SrAgF4 (a = 5,739, c = 11,12 Å), CaAgF4 (a = 5,493, c = 10,86 Å), CdAgF4 (a = 5,423, c = 10,80 Å) und HgAgF4 (a = 5,524, c = 10,92 Å). Nach GUINIER‐Aufnahmen liegt Isotypie mit tetragonalem K[BrF4] vor. Alle Verbindungen sind intensiv farbig und befolgen das CURIE‐WEISS‐Gesetz (μ ≈ 1,9 μB). Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird diskutiert.
Zur Darstellung und Charakterisierung von linearen Diphosphazenen
Authors: Roesky H. W. , Grimm L. F. , Niecke E.
Published: January 2005

Monophosphazene reagieren mit Hexamethyldisilazan zu folgenden Verbindungen: SPF2NPCl2NHSi(CH3)3, SPFCINPCl2NHSi(CH3)3, SPCl2NPCl2NHSi(CH3)3 und SPCl2NPFClNHSi(CH3)3. Die siliciumorganischen Derivate lassen sich mit Phosphorpentachlorid zu den Diphosphazenen umsetzen: SPCl2NPF2NPCl3, SPF2NPCl2NPCl3, SPFClNPCl2NPCl3, SPCl2NPCl2NPCl3 und SPCl2NPFClNPCl3. Durch Dismutierung entstehen SPF2NPF2NPFCl2 und SPF2NPFClNPFCl2. Das Amid SPCl2NPF2NH2 reagiert mit PF3Cl2 zum SPCl2NPF2NPF3. Analysen, IR−, Massen− 1H−NMR−, 19F−NMR− und 31P‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Löslichkeiten von Cyclohexaschwefel und Cyclododekaschwefel in Schwefelkohlenstoff und Benzol
Authors: Schmidt M. , Block H. ‐D.
Published: January 2005

Die Löslichkeiten der Schwefelmodifikationen S6 und S12 in Schwefelkohlenstoff und Benzol wurden bestimmt. Sie bilden darin „reguläre”︁ Lösungen. Die Unterschiede in den Löslichkeiten ermöglichen eine Auftrennung von S6, S8 und S12 durch fraktionierte Kristallisation.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. Darstellung von Rohsilan in einem 1‐l‐Reaktor
Authors: Fehér F. , Schinkitz D. , Strack H.
Published: January 2005

Zur Bestimmung von geeigneten Reaktionsbedingungen für die Darstellung von Rohsilan durch Zersetzung von Magnesiumsilicid mit Säuren wurden systematische Untersuchungen in einer 1‐l‐Versuchsapparatur durchgeführt.

Dabei zeigte sich, daß die Geschwindigkeit der Dosierung des Silicids von ausschlaggebender Bedeutung für die Silanausbeute ist (sehr starke Zunahme mit steigender Dosierungsgeschwindigkeit). Ferner sind die Zersetzungstemperatur (Zunahme der Ausbeute mit steigender Temperatur), die Menge und Konzentration der verwendeten Säure sowie Beschaffenheit und Korngröße des Silicids (Zunahme der Ausbeute mit abnehmender Korngröße) von Einfluß.

Zur Eindämmung der bei der Zersetzung störenden Schaumentwicklung wird ein Siliconentschäumer zugegeben.
Bildung von NaAl(PH2)4, NaAl(HPCH3)4 und die präparative Darstellung von H3SiPH2 und seiner PH‐haltigen Derivate
Authors: Fritz G. , Schäfer H.
Published: January 2005

NaAl(PH2)4 wird aus NaPH2 und AlCl3 in Diglym präparativ zugänglich nach
equation image
Entsprechend ist NaAl(HPCH3)4 über das CH3PH2 darzustellen. Für die analoge Herstellung von LiAl(HPCH3)4 ist die Bildung von LiPHCH3 nach
equation image
erforderlich. NaAl(PH2)4 (löslich in Diglym) ermöglicht die präparative Bildung von SiH‐ und PH2‐haltigen Silylphosphinen nach
equation image
Es wurden H3SiPH2, CH3SiH2PH2, (CH3)2SiHPH2, CH3SiH(PH2)2 aus H3SiBr, CH3SiH3Br, (CH3)2SiHBr und CH3SiHCl2 in Ausbeuten von etwa 70% dargestellt. Entsprechend werden aus NaAl(PHCH3)4 und LiAl(PHCH3)4 die Silylphosphine H3SiPHCH3, CH3SiH2PHCH3, (CH3)2SiHPHCH3, (CH3)3SiPHCH3 zugänglich. Bei ihnen treten Umlagerungen ein nach
equation image
die bei den SiH‐reicheren Derivaten schneller ablaufen. Es werden die 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren angegeben.
Neue anorganische Ringsysteme. XIII. Einige fünf‐, bicycloacht‐(?) und zehngliedrige Ringsysteme mit Silicium‐, Stickstoff‐ und Sauerstoffatomen sowie NN‐Bindungen im Ring
Authors: Wannagat U. , Bogusch E. , Rabet F.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von 1,3‐Dichlor‐pentamethyldisilazan und ‐tetramethyldisiloxan mit Hydrazin bzw. 1,2‐Dimethylhydrazin ließen sich in den Verbindungen I–IV die neuen anorganischen Ringsysteme (C), (D)/(D′), (E)/(E') und (F) (siehe Kap. 1) aufbauen. Bisher konnte keine endgültige Entscheidung getroffen werden, ob es sich bei den Systemen D/D′ und E/E′ um NSi2N2Si2N‐ bzw. OSi2N2Si2O‐Bicyclo[3,3,0]‐oktan‐ oder um NSi2NNSi2N‐ bzw. OSi2NNSi2O‐Cyclobutyl‐cyclobutan‐Derivate handelt.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. XVII. Infrarot‐, RAMAN‐, Mossbauer‐ und massenspektroskopische Untersuchungen an Triorganozinnfluoriden
Authors: Licht K. , Geissler H. , Koehler P. , Hottmann K. , Schnorr H. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Von (CH3)3SnF, (C2H5)3SnF, (n‐C3H7)3SnF, (n‐C4H9)3SnF und (C6H5)3SnF wurden IR‐, im festen (33–4000 cm−1) und im dampfförmigen Zustand RAMAN‐, MÖSSBAUER‐ und Massen‐Spektren gemessen. Die Frequenzen der Schwingungs‐spektren wurden weitgehend zugeordnet. Mit Hilfe dieser Methoden wurden die Eigenschaften der Triorganylzinnfluoride, die beträchtlich von denen der anderen Organylzinnhalogenide abweichen, untersucht. Die Unterschiede beruhen in allen Fällen auf starken inter‐molekularen Wechselwirkungen.
Die Molekül‐ und Kristallstruktur von Di‐μ‐sulfato‐μ‐hydroxo‐ bis[triamminkobalt(III)]sulfat‐8‐Hydrat
Authors: Wieghardt K. , Maas G.
Published: January 2005

Die Molekül‐ und Kristallstruktur von [Co2{(SO4)2(OH)}(NH3)6]2· (SO4) · 8H2O wurde röntgenographisch bestimmt. Das Salz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C—P2/a mit a = 14,122(9), b = 9,858(2), c = 18,81(2) Å, β = 139,4(4)°, Z = 2. Das komplexe Kation ist ein zweikerniger Co(III)‐Ammin‐Komplex, bei dem die Co‐Atome durch zwei bidentale Sulfatgruppen und eine OH‐Brücke miteinander verknüpft sind.
ESR‐Untersuchungen am Bis‐(monothiodibenzoyl‐methanato)‐kupfer(II)
Authors: Rehorek D. , Kirmse R. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es wird über die ESR‐Spektren an diamagnetisch verdünnten polykristallinen Proben von Bis‐(monothiodibenzoylmethanato)‐kupfer(II) sowie an dessen Lösung in Chloroform berichtet. Die Pulverspektren können durch einen rhombischen Spin‐HAMILTON‐Operator beschrieben werden; die berechneten MO‐Koeffizienten werden angeführt. Das Auftreten von cis‐ und trans‐Isomeren wird diskutiert.
Zur Kenntnis von Ba2CoO4
Authors: Mattausch Hj. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Von Ba2CoO4 wurden erstmals Einkristalle dargestellt und röntgenographisch untersucht. Ba2CoO4 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D–Pnma mit a = 7,650, b = 5,850 und c = 10,337 Å und ist nicht, wie bisher angenommen, mit Ba2TiO4 isotyp, sondern gehört zum Bautyp des β‐K2SO4.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 82. Das thermische Verhalten der Verbindungen (PyH)2[Me6X]X mit Me = Nb, Ta; X = Cl, Br und der Bri/Cla‐Austausch im Kristallgitter
Authors: Spreckelmeyer Bernhard , Brendel Claus , Dartmann Mechthild , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Pyridiniumsalze (PyH)2[Me6Br]Cl (Me = Nb, Ta) erfahren bei etwa 200°C eine exotherme und irreversible Umwandlung. Hierbei tauschen die 6 Cla‐mit 6 Bri‐Atomen die Plätze. Die vorliegenden Beobachtungen lassen sich so deuten. daß sich bei der Umwandlung die Halogensphäre (ganz oder in Teilbereichen) relativ zum Me6‐Oktaeder um 60° dreht.
Chemie der Seltenen Erden in geschmolzenen Alkalihalogeniden. VIII. Untersuchung der Zustandsdiagramme von Lanthaniden(III)‐jodiden im Gemisch mit Alkalijodiden
Authors: Kutscher J. , Schneider A.
Published: January 2005

Es werden 21 Zustandsdiagramme der Systeme SEJ3MeJ (SE = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er; Me = Na, K, Cs) differentialthermoanalytisch untersucht.
Vergleichende Untersuchungen zur katalytischen Aktivität von Nickel und kristallinen Nickelboriden sowie RANEY‐Nickel und borhaltigem RANEY‐Nickel: Hydrierungs‐ und Dehydrierungsreaktionen, elektrochemische Methanoloxydation
Authors: Marosi L. , Benczúr‐ürmössy G. , Becher H. J.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivierung des Zerfalls der gasförmigen Ameisensäure durch Nickelpulver und kristalline Nickelboride wird verglichen. Die Nickelboride erreichen erst nach Behandlung mit NH3‐Lösung größenordnungsmäßig die Aktivität des Nickelpulvers. Ni3B zeigt die günstigsten Eigenschaften. Bei der anodischen Methanoloxydation in alkalischer Lösung bei 80°C sind die kristallinen Nickelboride inaktiv. – Borhaltige Nickelkatalysatoren, die nach dem RANEY‐Verfahren aus Nickelborid und Aluminium gewonnen werden, hydrieren in Lösung die CCBindung der Crotonsäure gleich schnell wie RANEY‐Nickel; die COBindung des Acetons wird an ihnen schneller hydriert. In alkalischer Lösung kann an RANEY‐Nickel enthaltenden Elektroden Methanol bei 80°C anodisch mit beachtlicher Geschwindigkeit oxydiert werden. Borhaltiges RANEY‐Nickel ist noch wirksamer.
Koordinationsverbindungen des Siliciums mit C3‐substituierten Acetylacetonen
Authors: Kelling H. , Kibbel H. U.
Published: January 2005

Mit C3‐substituierten Acetylacetonen wurden einige hexakoordinierte Silicium‐Komplexe [Si(X‐acac)3]+HCl (X = H, CH2C6H5, C3H5, n‐C3H7, CH3, C2H5, i‐C3H7, OCOCH3, Cl) dargestellt. Die Reaktionsgeschwindigkeiten der hydrolytischen Zersetzung dieser Verbindungen, die UV‐ und IR‐Spektren sowie thermogravimetrische Meßergebnisse werden mitgeteilt.

Es besteht kein eindeutiger Zusammenhang zwischen dem Gang der Hydrolysegeschwindigkeit und den spektroskopischen Daten. Dagegen weisen hydrolytische und thermische Stabilität eine ähnliche Substituentenabhängigkeit auf.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihe PCl3P(SCH3)3
Authors: Fritzowsky N. , Lentz A. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren (IR und RAMAN) von P(SCH3)Cl2, P(SCH3)2Cl und P(SCH3)3 mitgeteilt und den Grundschwingungen zugeordnet. Auf dieser Basis erfolgte die Berechnung der Valenzkraftkonstanten. Diese werden mit denen der analogen Phosphor(V)‐Verbindungen verglichen. Auch in der vorliegenden Reihe ist kein induktiver Effekt zu beobachten. fPCl und fPS liegen im Mittel um 19% niedriger als beim Phosphor(V).
Boranate und Boranato‐metallate. III. Boranatozinkate der Alkalimetalle
Authors: Nöth Heinrich , Wiberg Egon , Winter Ludwig P.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Zinkhalogeniden (ZnCl2, ZnBr2) bzw. Zinkboranat (Zn(BH4)2) mit LiBH4 oder NaBH4 in Äther oder Tetrahydrofuran liefert LiZn(BH4)3, Li2Zn(BH4)4 bzw. NaZn(BH4)3. Natriumtriboranatozinkat fällt auch bei der Reaktion von NaZn(OCH3)3 oder Na2Zn(OCH3)4 mit Diboran an. KBH4 und Ba(BH4)2 reagieren mit Zn(BH4)2 zu den Octaboranatotrizinkaten K2Zn3(BH4)8 und BaZn3(BH4)8.

Die 11B‐Kernresonanz‐ und IR‐Spektren der neuen Komplexverbindungen werden diskutiert. Danach sind die BH4‐Gruppen über zwei Hybridwasserstoffatome an das Zinkatom gebunden.
Metallboranate und Boranatometallate. IV. Boranatokomplexe M(BH4) des Zirkoniums, Hafniums und Thoriums
Authors: Ehemann Manfred , Nöth Heinrich
Published: January 2005

Die Reaktionen zwischen Lithium‐ bzw. Tetraalkylammoniumboranat und den Tetraboranaten des Zirkoniums, Hafniums und Thoriums wurden untersucht. Isoliert wurden die thermisch stabilen Tetraalkylammoniumpentaboranatometallate R4N[M(BH4)5] sowie LiTh(BH4)5 und Li2Th(BH4)6. LiZr(BH4)5 und LiHf(BH4)5 zerfallen im Vakuum oberhalb von −20° in die Komponenten. Eine neue Methode zur Th(BH4)4‐ Darstellung wird beschrieben. Die 11B‐Kernresonanz‐ und IR‐Spektren werden diskutiert. In den Boranatothoraten sind die BH4‐Gruppen über 3 Wasserstoffbrücken, in den Boranatozirkonaten und ‐hafnaten über 2 Wasserstoffbrücken an das Metall gebunden.
Ionization energies of Rhodium and Iridium β‐Diketonates: On the nature of the last occupied orbital
Authors: Bonati F. , Distefano G. , Innorta G. , Minghetti G. , Pignataro S.
Published: January 2005

The first ionization energies of a number of (CO)2M(β‐diketonate) complexes (M = Rh, Ir) were measured by electron impact. The hypothesis of a first ionization from a molecular orbital with a significant participation of the central metal atomic orbital is proposed for these complexes. The results obtained previously with other metal β‐diketonates are shown to be consistent with the proposed rationalisation.
Zur Kristallstruktur von LaErO3 und LaLuO3
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Graebner P.‐H.
Published: January 2005

Einkristalle von LaErO3 und LaLuO3 wurden bei Temperaturen über 2000°C dargestellt. Einkristalldiffraktometerdaten führen zur Struktur eines orthorhombisch verzerrten Perowskits LaErO3: a = 6,07, b = 5,85, c = 8,45 Å, LaLuO3: a = 6,00, b = 5,795, c = 8,35 Å.
Zur Kenntnis des Verhaltens der Oxidsulfate der Seltenen Erden gegen Chlorwasserstoff. III. Darstellung und thermisches Verhalten der Chloridsulfate der Seltenen Erden
Authors: Kilian H. , Matthes F.
Published: January 2005

Beim Behandeln der Chlorierungsprodukte der Oxidsulfate der Seltenen Erden mit Methanol wurden als Rückstände die Chloridsulfate MIIIClSO4 erhalten. Der thermische Abbau der Chloridsulfate führt zu den Oxidsulfaten MO2SO4, wobei als Zwischenprodukte Gemische der Zusammensetzung MO2SO4M(SO4)3 auftreten.
Synthese von Organometall‐ und Metall‐Phenylcarbodiimiden
Authors: Köhler H. , Dühler H. V.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Struktur von Organometallphenyl‐carbodiimiden R3SiNCNC6H5 (R: CH3, C6H5), R2Si(NCNC6H5)2 (R: C6H5), von Arsen(III)‐und Antimon(III)‐phenylearbodiimid sowie von einigen Schwermetallsalzen M(NCNC6H5) (M: Ag, Tl) und M(NCNC6H5)2 (M: Cu, Co, Cd, Hg) berichtet.
Zur Umwandlung von Mackinawit (FeS) in Greigit (Fe3S4) durch Elektronenstrahlen
Authors: Horiuchi Shigeo
Published: January 2005

Ständige Veränderungen der Reflexintensitäten und Netzebenenabstände werden bei der Umwandlung von Mackinawit in Greigit durch Elektronenstrahlerhitzung beobachtet. Am Anfang der Umwandlung tritt die (222)‐Interferenz des Greigits auf. Am Ende sind die (400)‐ und (220)‐Interferenzen von Greigit stärker als bisher berichtet und die (311)‐. (422)‐ und (331)‐Interferenzen schwächer. Die Beobachtungen deuten darauf hin. daß sich die (101)‐Fläche des Mackinawits zur (222)‐Fläche des Greigits verändert. Die Umwandlung erfolgt durch Diffusion von Schwefel. der sich ursprünglich amorph auf der Oberfläche des Mackinawits befand.
Zur Kristallchemie der Ytterbium(II)‐Halogenide YbCl2 und YbBr2
Authors: Beck Horst. P. , Bärnighausen H.
Published: January 2005

Unter Verwendung von Einkristallen der Ytterbium(II)‐Halogenide YbCl2 und YbBr2 wurden nach üblichen röntgenographischen Verfahren die Kristalldaten abgeleitet und die Strukturtypen bestimmt. YbCl2 kristallisiert rhombisch mit den Gitterkonstanten a = 13,18 Å, b = 6,96 Å. c = 6,70 Å (Raumgruppe Pbca) und läßt sich dem erst vor kurzem aufgeklärten SrJ2‐Typ zuordnen. Höchstwahrscheinlich gehören auch DyCl2 und TmCl2. von denen bisher nur Pulverdiagramme vorliegen. dem gleichen Strukturtyp an. YbBr2, das ebenfalls rhombisch kristallisiert (a = 6,63 Å. b = 6,93 Å, c = 4,37 Å, Raumgruppe Pnnm), kann dem CaCl2‐Typ zugeordnet werden, der seinerseits durch eine geringfügige Verzerrung aus dem Rutil‐Typ hervorgeht. In einer kurzen Übersicht wird die Kristallchemie aller vier Ytterbium(II)‐Halogenide zusammenfassend diskutiert.
Darstellung von Magnesium‐ und BerylliumWolframat durch tribochemische Reaktion
Authors: Häsler Harald , Möbius Rolf , Nau Paul.‐Erich.
Published: January 2005

Aus einem stöchiometrischen Gemisch MgO/WO3 und MgWO4 bildet sich nach 100h Schwingmahldauer quantitativ röntgenamorphes MgWO4. Durch Tempern der 100h gemahlenen Probe des Gemisches entsteht eine bisher unbekannte MgWO4‐Phase, die sich oberhalb 750°C irreversibel in die monokline Phase umwandelt.

Beim Mahlen des stöchiometrischen Gemisches BeO/WO3 in einer Laborschwingmühle konnte keine tribochemische Reaktion zu BeWO4 beobachtet werden.
Uber Bodenkörper des Systems NH/Cr3+/F−/H2O
Authors: Teich Joachim , Baumgärtel Eberhart
Published: January 2005

Die Verbindungen (NH4)2[CrF5 · H2O] · aq und (NH4)3[CrF6] können im Gegensatz zu Literaturangaben auf einfachen Wegen formelrein aus wäßrigen Lösungen erhalten werden. Einige Eigenschaften werden mitgeteilt.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. XXIII. Darstellung und relative Beständigkeit von Cer(III)‐und Cer(IV)‐β‐Diketon‐Chelaten
Authors: Uhlemann E. , Dietze F.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Cer (III)‐Chelaten mit β‐Diketonen berichtet, eine Reihe neuer Verbindungen in Form von Addukten mit Wasser, o‐Phenanthrolin und α,α′‐Dipyridyl isoliert und die Oxydationsstufe des Cers durch magnetische Messungen bestimmt. Die Beständigkeit dieser Chelate wird diskutiert und daraus optimale Synthesebedingungen abgeleitet. Einige neue Cer(IV)‐Chelate werden beschrieben.
The effect of copper(II) on the Formation of Magnetite from Colloidal Iron (II) Hydroxide
Authors: Inouye K. , Murata K. , Ishikawa T.
Published: January 2005

The rate of self‐decomposition of iron(II) hydroxide doped with various amounts (0–6 atomic%) of Cu(II) was determined in the absence of oxygen at the temperature range of 30 to 50°C. The maximum rate and the minimum activation energy were observed at 1% Cu/Fe. The result was attributed to the two simultaneous actions of Cu2+, i.e., the distortion effect on coordination complex of Fe2+ by Cu2+ to ease the structural transformation to magnetite and the hindering effect on magnetite formation revealed consequently in the growth of Fe(OH)2 crystals. Both effects were proved by X‐ray diffraction and election‐microscopic observations.
Kryometrische Untersuchungen. IV. Lösungen von oxidischen Mo6+‐ und Cr6+‐Verbindungen in geschmolzenem K2Cr2O7 und KNO3
Authors: Hassanein M. , Kordes E.
Published: January 2005

Es wurde die Gefrierpunktserniedrigung von geschmolzenem K2Cr2O7, als Lösungsmittel durch geringe Zusätze von MoO3, CrO3 bzw. (NH4)2CrO4, K2MoO4, Na2MoO4, Li2MoO4 sowie Na2Mo2O7 gemessen.

Desgleichen wurde die Gefrierpunktserniedrigung untersucht, die bei geschmolzenem KNO3 durch geringe Zusätze folgender Verbindungen verursacht wird: CrO3 bzw. (NH4)2Cr2O7, K2Cr2O7 und K2CrO4 sowie durch MoO3, bzw. (NH4)6(Mo7O24) · 4 H2O, K2Mo2O7, K2MoO4, Na2MoO4 und Li2MoO4.

Aus der Größe der gemessenen Gefrierpunktserniedrigung wird auf eventuelle Reaktionen zwischen dem Lösungsmittel und der gelösten Verbindung geschlossen.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. III. Der Transport von NiO und MgO über ihre Metallchloride
Authors: Kleinert P.
Published: January 2005

Der Transporteffekt von NiO und MgO mit HCl nach

zwischen T2 = 1000°C und T1 = 800°C wurde nach dem Diffusionsmodell in Abhängigkeit vom Gesamtdruck berechnet, zum Vergleich ebenfalls der des klassischen α‐Fe2O3‐Transportes. Bei der experimentellen Bestimmung der Transportraten bei Gesamtdrucken von 0,009 bis 6 atm wurden bisher unberücksichtigte Einflüsse von Ausgangssubstanz‐Einwaage und ‐Oberfläche sowie der Transportzeit gefunden und mit dem nicht näher definierten Begriff einer „Sorption”︁ des Transportgases an die pulverförmigen Ausgangssubstanzen erklärt. Zur Deutung der Transportraten wurde eine gaskinetische Abschätzung der Diffusionskoeffizienten für die Gaspaare FeCl3–HCl und NiCl2–HCl ausgeführt und für NiCl2, und MgCl2 deren Dampfdruckkurven ausgewertet.
Verbindungen des Typs MII3MIII(PO4)3 mit Eulytinstruktur (MII = Pb, Sr, Ba; MIII = La, Lanthanide, Y, Sc, Bi, In, TI)1
Authors: Engel G.
Published: January 2005

Eine Reihe neuer Phosphate der Formel MII3MIII(PO4)3 mit der kubischen Struktur des Eulytins (Bi4(SiO4)3) wurde dargestellt. Anscheinend sind alle Kombinationen der im Titel für MII und MIII angegebenen Kationen möglich; ferner existiert Ca3Bi(PO4)3. Die Ionen MII und MIII sind auf den Bi‐Lagen statistisch verteilt. Der auffallende Verlauf der Gitterkonstanten der Lanthanidverbindungen Pb3Ln(PO4)3 (einschließlich La) als Funktion der Ordnungszahl der Lanthanidionen läßt darauf schließen, daß die kleinen dreiwertigen Kationen (r < 1 Å) keinen vollkommenen Kontakt zu den umgebenden Sauerstoffionen haben, die ein verzerrtes Oktaeder bilden.
Einige Aussagen über die Bindungseigenschaften von Silyl‐, Germyl‐ und Stannylphosphinen auf der Grundlage ihrer 31P‐NMR‐Verschiebungen und zu deren Interpretation mit Hilfe der Theorie von Letcher und van Wazer
Authors: Engelhardt G.
Published: January 2005

Die 31‐PNMR‐chemischen Verschiebungen einiger Silyl‐, Germyl‐ und Stannylphosphine vom Typ (R3M)nPX3–n (M = Si, Ge, Sn; R = H, CH3, C6H5, C4H9; X = CH3, C6H5 H) werden auf der Grundlage der Theorie von LETCHER und VAN WAZER sowie an Hand der Verschiebungsinkremente der R3M‐Gruppen diskutiert. Es ergibt sich, daß sowohl in der GeP‐ als auch in der SnP‐Bindung (P(3p) → M(nd)) π‐Wechselwirkungen eine Rolle spielen, die in der SiP‐Bindung nicht nachgewiesen werden können. Die allgemeine Anwendbarkeit der Theorie von LETCHER und VAN WAZER wird kritisch betrachtet.
Fluoreszenz und Fluoreszenz‐Thermochromie bei Alkyl‐pyridinokupfer(I)‐Halogeniden
Authors: De Ahna H. D. , Hardt H. D.
Published: January 2005

Durch Zugabe von Acetylhalogenid zu Lösungen von Kupfer(I)‐acetat in Acetonitril/Essigsäuregemischen sind reinste Kupfer(I)‐Halogenide darstellbar. Diese bilden mit Pyridin und Alkylpyridinen (= L) gelbe bis grüngelbe Verbindungen der Zusammensetzung Cu(L)3X. Durch thermische Zersetzung können daraus farblose Verbindungen der Zusammensetzung Cu(L)X dargestellt werden. Alle diese Verbindungen zeigen eine intensive Fluoreszenz der verschiedensten Farben. Einige Verbindungen der Zusammensetzung Cu(L)X ändern bei tiefer Temperatur reversibel ihre Fluoreszenzfarbe. Für diese Erscheinung wird der Begriff ‘Fluoreszenz‐Thermochromie’ vorgeschlagen.
Beiträge zum Phasendiagramm der Mn—Zn‐Ferrite mit geringem Fe‐Überschuß
Authors: Vogler G.
Published: January 2005

Für Mn–Zn‐Ferrite mit geringem Eisenüberschuß werden mittels der Leitfähigkeitsmethode und der Methode der CURIE‐Punktverschiebung die Phasengrenze Spinell/Spinell + Hämatit und der stöchiometrische Zustand bestimmt. Methoden und Ergebnisse der Untersuchung werden diskutiert und mit den sich widersprechenden Ergebnissen anderer Autoren verglichen.
Die Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität einiger Elementdipyridyle
Authors: Wulf E. , Herzog S.
Published: January 2005

Es wurde die Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität und die paramagnetische Elektronenresonanz von 12 Elementdipyridylen untersucht.

Bei den Hauptgruppenverbindungen und ScDipy3ist der Magnetismus infolge Spinwechselwirkung von Radikalanionen stark temperaturabhängig. In den übrigen Übergangsmetallverbindungen ist die Temperaturabhängigkeit weniger ausgeprägt. Es wird versucht, sie auf Grund qualitativer Betrachtungen nach der LCAO–MO‐Theorie zu erklären.
Chelatbildung mit N‐unsubstituierten 1.2‐Diiminliganden
Authors: Schlosser K. , Hoyer E.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung kationischer FeII‐, CoIII‐, NiII‐, PdII‐, RhIII‐Chelate mit den N‐unsubstituierten 1.2‐Diiminliganden Benzildiimin und 9.10‐Phenanthrenchinondiimin berichtet. Ergebnisse der chemischen, elektronen‐, infrarotspektroskopischen und polarographischen Untersuchungen deuten auf eine ausgeprägte. π‐Rückbindung in den Chelaten hin. Die ungewöhnlichen Werte der magnetischen Momente der FeII‐, CoIII‐, und RhIII‐Chelate werden auf temperaturunabhängigen Paramagnetismus zurückgeführt. FeII‐, CoIII‐, NiII‐, CuII,‐Chelate mit dem partiell deprotonierten Liganden 9.10‐Phenanthren‐chinondiimin werden beschrieben.
Nucleophilic Square‐planar Substitutions. V. Deuterium Isotope Effect on the Substitution of the Bromodiethylenetriamineplatinum(II) Cation by 3‐Cyanopyridine
Authors: Chan S. C. , Wong F. T.
Published: January 2005

Bromo‐[2H5]diethylenetriamineplatinum(II) bromide has been prepared and characterised, and the kinetics of its reaction with 3‐cyanopyridine in deuterium oxide solution have been investigated. The results are compared with those previously reported for the corresponding reaction of the protium complex in protium oxide solution, and the deuterium isotope effect observed is discussed in terms of an associative mechanism.
Complexes of Organometallic Compounds. XXVII. Studies on Diorganolead (IV) Moieties Six‐coordinated by ONNO Tetradentate Ligands
Authors: di Bianca F. , Rivarola E. , Stocco G. C. , Barbieri R.
Published: January 2005

New complexes R2PbL, where L2− are the dianions in the “planar” SCHIFF base form, of the tetradentate ONNO ligands α, α′ (ethylenedinitrilo)dicresol and 2,2′ bis‐benzoxazoline, were synthesized. Their configuration was investigated at the solid state by infrared spectroscopy, and in solution phase mainly by electronic and PMR spectroscopy. An octahedral type structure with linear CPbC moieties, and the ONNO ligand atoms chelating PbIV in a square plane, was advanced.
Elektrochemische Darstellung des kubischen Fe3S4
Authors: Yamaguchi S. , Moori T.
Published: January 2005

Durch Elektrolyse im Elektrolyten von H2O–H2S unter Zusatz von CaCl2 mit Eisenelektroden ließ sich an der Kathode Eisensulfid abscheiden. Bei Erwärmung des Elektrolytbades auf ca. 100°C bildete sich Fe3S4 (Spinelltyp, Gitterabmessung: 9,875 Å).
TiOBr; Darstellung, Eigenschaften und Struktur*
Authors: Schnering Hans Georg V. , Collin Marianne , Hassheider Margret
Published: January 2005

TiOBr wurde durch Umsatz von Ti mit TiO2 und Br2 in Form flacher. rotbrauner Nadeln erhalten. Die Verbindung besitzt einen temperaturunabhängigen schwachen Paramagnetismus. TiOBr kristallisiert orthorhombisch (Pmmn; a = 3,787, b = 3,487, c = 8,529 Å) im FeOCl‐Typ. Die interatomaren Abstände betragen Ti−O = = 1,952; 2,245 Å (je 2X) und Ti−Br = 2,544 Å (2X).
Über Erdalkalimetalloxogallate. II. Zur Kenntnis von SrGa4O7
Authors: Deiseroth H.‐J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

SrGa4O7 wurde dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe C62h – C2/c (Gitterkonstanten a = 13,46, b = 9,19, c = 5,69, β = 105,8°) und ist mit CaAl4O7 sowie CaGa4O7 isotyp. Sr2+ ist ebenso wie Ca2+ im CaGa4O7 trigonal bipyramidal von fünf Sauerstoffionen umgeben.
Die Struktur des RbNiCrF6‐Typs und ihre Beziehung zur Pyrochlorstruktur
Authors: Babel D.
Published: January 2005

Die Ergebnisse einer Einkristallstrukturbestimmung an RbNiCrF6(a = 10,21 Å) und von Pulvermessungen an KNiCrF6 (a = 10,24 Å) und KNiCrF6 · H2O (a = 10,45 Å) werden mitgeteilt. Alle drei Verbindungen kristallisieren kubisch in der Raumgruppe Fd3m und enthalten ein den Pyrochloren analoges Oktaedernetz M2X6 mit innerhalb der Fehlergrenze gleichen Abständen Ni−F = Cr−F = 1,93 ± 0,02 Å. Die strukturellen Beziehungen der drei Verbindungen untereinander und zur Pyrochlorstruktur werden diskutiert, ebenso zur tetragonalen Bronzestruktur, die als Hochdruckphase von KNiCrF6 auftritt.
Untersuchungen an Nickel‐Zeolith‐Trägerkatalysatoren. I. Herstellung und Charakterisierung von Nickel‐Zeolith‐Trägerkatalysatoren
Authors: Selenina M.
Published: January 2005

Durch Kationenaustausch werden Nickelzeolithe mit verschiedenen Nickelgehalten (von 0,5 bis 12,5 Gew.‐%) vom Typ A, X und Y hergestellt. Nickelzeolithe zeigen in der Reihe A bis zu einem Austauschgrad von 14%, in der Reine X bis zu 27%, keine Strukturveränderungen.

Nickelzeolithkatalysatoren wurden durch Reduktion der Nickelzeolithe mit Wasserstoff hergestellt. Die Bestimmung des metallischen Nickels in diesen Katalysatoren ergab, daß immer nur ein Teil des kationischen Nickels reduziert wird. Mit Hilfe der Wasserstoffchemisorption konnte nachgewiesen werden, daß metallisches Nickel nicht in atomarer Form vorliegt und sowohl an der äußeren Oberfläche wie im Inneren der Poren abgeschieden wird.
Separation of Curium‐Californium by Extraction Chromatography
Authors: Aly H. F. , Abdel‐Rassoul A. A.
Published: January 2005

Sequential separation of the trivalent actinides Cm and Cf is investigated by extraction chromatography using the system Alamine 336‐LiCl on the diatomaceous earth, Celite 360. The effect of the mobile phase concentration and the acidity on the distribution behaviour of both elements is found almost to parallel that based on simple liquid‐liquid extraction. Optimum resolution and efficient decontamination is readily achieved by 11 M LiCl in 0.02 M HC1. The possible use of the same system for the decontamination of the +3 actinides from various foreign ions is also pointed out.
Chemie der Seltenen Erden in geschmolzenen Alkalihalogeniden. X. Schmelzen von Alkalichloriden mit Neodymchlorid und Gadoliniumchlorid
Authors: Vogel G. , Schneider A.
Published: January 2005

Messungen der Molvolumina an homogenen Schmelzen von Neodymchlorid mit Cäsiumchlorid und von Gadoliniumchlorid mit Natrium‐, Kalium‐ und Cäsiumchlorid ergeben Isothermen, deren Verlauf durch die Annahme komplexer Spezies in den Schmelzen gedeutet werden kann. Diese Interpretation wird im Zusammenhang mit den Zustandsdiagrammen diskutiert. Die Genauigkeit der beschriebenen Meßanordnung wird demonstriert. Weiterhin werden die Dichten von geschmolzenem Gadoliniumchlorid und Kontrollmessungen an den Systemen Kaliumchlorid‐Kaliumbromid sowie Natriumchlorid‐Rubidiumchlorid mitgeteilt.
Über das Anlagerungsvermögen von Salicylaldehydiminokomplexen des Nickels und Kupfers. II
Authors: Krebs H. , Pachali K. , Vogel H. P.
Published: January 2005

Es wurde eine große Anzahl von Ni‐ und Cu‐Komplexen mit Schiffschen Basen dargestellt und auf ihr Lösungsverhalten untersucht. Als Aminkomponenten dienten: 1. bis 5. H2N · (CH2)xNH2 mit x = 2 bis 6, 6. 1,8‐Diaminonaphthalin, 7. 1‐Amino‐3‐aminomethyl‐3,5,5‐trimethylcyclohexan, 8. 1,4‐Bis‐(aminomethyl)‐cyclohexan, 9. 1,6‐Diamino‐2,4,4‐trimethylhexan, 10. 1,5‐Diamino‐diäthylen‐amin, 11. 1,7‐Diamino‐dipropylen‐amin und 12. 4,4′‐Diamino‐diphenyl‐methan, ‐amin, ‐sulfid und ‐äther. Als Aldehydkomponenten wurden verwendet: 13. Salicylaldehyd, 14. 5‐Brom‐Salicylaldehyd, 15. β‐Resorcylaldehyd, 16. 2‐Hydroxy‐naphthaldehyd und 17. 5,5′‐Methylen‐bis‐(Salicylaldehyd).

Soweit untersucht, ist die Löslichkeit der Verbindungen mit 4. und 5. meist schlecht, in Pyridin aber besser. Bis‐(Salicylaldehyd)‐Ni(II)‐1,5‐diimino‐pentan ist in Pyridin trimer. Die Cu‐ und Ni‐Salze mit den sperrigen Diaminen 7., 8. und 9. sind in Bromoform und Pyridin oligomer (2 bis 5), mit 11. wird in Pyridin das Monomere gefunden. Mit Stuart‐Kalotten lassen sich Dimere mit 7. und 9. als Aminkomponente bei planquadratischer Konfiguration um das Metallatom aufbauen, bei stark tetraederförmig verzerrter Konfiguration sind sogar bei 7. Monomere möglich. 17. führt stets zu völlig unlöslichen hochpolymeren Verbindungen, wohingegen 12. häufig zu oligomer löslichen Komplexen führt.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur von (S4N3)2SbCI5
Authors: Kruss B. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Struktur der Verbindung (S4N3)2SbCI5 wurde röntgenographisch bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Substanz kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe C–P21/c mit a = 9,24 Å, b = 17,77 Å, c = 11,29 Å, β = 110,06°; Z = 4. Das Antimon zeigt eine fünffache Koordination in Form eines verzerrten Oktaeders, bei dem eine Ecke von einem freien Elektronenpaar besetzt ist. Die S4N‐Ringe blieben in ihrer ebenen Struktur erhalten.
Zur Kristall‐ und MolekülStruktur des Hexaphenyldiplumbans
Authors: Preut H. , Haupt H. J. , Huber F.
Published: January 2005

Die Gitterkonstanten des Hexaphenyldiplumbans (Raumgruppe P21/c) wurden neu bestimmt: a = 17,16 ± 0,01, b = 9,410 ± 0,002, c = 21,60 ± 0,015 Å, β = 116,8 ± 0,2°; Z = 4; d (ber.) = 1,87, d25° C (gef.2)) 1,88g · cm−3. Auf Grund der Auswertung von 1800 unabhängigen dreidimensionalen Diffraktometerdaten liegen im kristallinen Hexaphenyldiplumban im Gegensatz zu einer früheren Untersuchung2) nur Molekeln mit einem einheitlichen Pb–Pb‐Bindungsabstand von 2,83 ± 0,01 Å vor.
A rapid determination of the deviation from stoichiometry in vanadiumpentoxide V2O5–x
Authors: Agterdenbos J. , Eggink A. J. R.
Published: January 2005

The V4+ content of defective V2O5–x is determined by means of spectrophotometric measurement of the decrease of the KMnO4 absorbance, caused by the presence of V4+. The standard deviation of a single determination is about 0.01 At.‐%.
Pyridino Nitrosyl Complexes of Rhenium
Authors: Hait D. K. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P.
Published: January 2005

Preparation of pyridine derivatives of ReCl3(NO) viz. (pyH)2ReCl5(NO), pyH[ReCl4py(NO)], H[ReCl4py(NO)], K[ReCl4py(NO)], Ag[ReCl4py(NO)] and [ReCl3py2(NO)] are described. All these compounds are stable solids. They are characterised by their analytical composition, spectral data, conductance and magnetic moment values.
Struktur und Eigenschaften von Cd4SiS6 Zur Kenntnis von Cd4SiSe6
Authors: Krebs B. , Mandt J.
Published: January 2005

Die Struktur des monoklin in der Raumgruppe Cc mit a = 12,310, b = 7,041, c = 12,336 Å, β = 110,38°, Z = 4 kristallisierenden Cd4SiS6 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Diesem neuen Defekt‐Tetraeder‐Strukturtyp gehören auch Cd1GeS6, Hg4SiS6, Hg4GeS6 und Cd4GeSe6 an. In der Struktur sind SiS4‐ und verzerrte CdS4‐Tetraeder (Si–S 2,101–2,132 Å, Cd–S 2,510–2,694 Å) über alle vier Polyederecken dreidimensional verknüpft, so daß 2/3 der S‐Atome einseitig mit 2 Cd + 1 Si, die restlichen tetraedrisch mit 4 Cd verbunden sind. Die Packung der S‐Atome ist stark verzerrt; die Struktur hat wenig Ähnlichkeiten mit bekannten Tetraeder‐Strukturtypen. Analog zu den GeS‐ und SnS‐Bindungen in Thiogermanaten bzw. Thiostannaten enthält die SiS‐Bindung nur sehr geringe „‐Anteile. Die Schwingungsspektren von Cd4SiS6 werden angegeben und diskutiert.

Tiefrotes, mit Cd4SiS6 isotypes Cd4SiS6 wurde aus CdSe, Si und Se bei 800–1000°C dargestellt.
Chronopotentiometrische Untersuchungen in Metall‐Salz‐Systemen
Authors: Emons H. H. , Tautz W.
Published: January 2005

Die Löslichkeit von Zink in geschmolzenem ZnCl2, ZnBr2 und ZnJ2 wird chronopotentiometrisch bestimmt. Die lineare Abhängigkeit des Gleichgewichtes zwischen der Zinkaktivität in Zink‐Wismut‐Legierungen und der Konzentration des gelösten Metalls in der Schmelze sowie die Auswertung der Potential‐Zeit‐Kurven nach Karaoglanoff weist die Bildung von niederwertigen Ionen nach:

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Über den Dissoziationszustand von Natriumdiwolframat (Na2W2O7) in Schmelzen (Stellungnahme zur vorstehenden Veröffentlichung von GOSSINK und STEVELS)
Authors: Kordes Ernst
Published: January 2005

Die über den Dissoziationszustand in Schmelzen vorliegenden Beobachtungen sind in unterschiedlicher Weise deutbar. Weitere experimentelle Ergebnisse wurden mitgeteilt.
Struktur und Remissionsspektren der Ammoniumfluoroniccolate(II)
Authors: Lulé Albert , Schmitz‐DuMont O.
Published: January 2005

Die komplexen Fluoride (NH4)2NiF4 und NH4NiF3 werden nach verschiedenen Verfahren dargestellt und untersucht. (NH4)2NiF4 besitzt tetragonale Struktur wie K2NiF4, während NH4NiF3 mit hexagonaler und kubischer Struktur auftritt. Die Remissionsspektren werden diskutiert.
Lichtabsorptionsspektren und Struktur von Triacidotriamminkobalt(lll)‐Komplexen
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Die Lichtabsorption einer Reihe von Triacidotriaminin‐kobalt(III)‐Komplexen wird im Bereich der d–d‐Banden vermessen. An Hand der Bande I kann mit den theoretischen Voraussagen von YAMATERA sowie durch Diskussion der Bandenbreite die Konfiguration der Komplexe ermittelt werden.

Es wird festgestellt, daß die Breite einfacher Banden I von Kobalt(III)‐Komplexen etwa proportional der Wellenzahl ihres Maximums zunimmt.
Neue Verbindungen mit Granatstruktur. V. Lithium‐enthaltende Arsenatgranate
Authors: Schwarz H. , Schmidt L.
Published: January 2005

Versuche zur Darstellung von Granaten des Typs „{Ca3}[LiMII] (As3)O”︁12 (I) (MII = Mg, Co, Ni) führen zu dem überraschenden Ergebnis, daß sich Lithium über die sechs und achtfach koordinierten Gitterlücken verteilt. Die in den mehrphasigen Reaktionsprodukten enthaltene Granatstrukturphase ist als Grenzglied einer Mischkristallreihe{Li1−xCa2+x}[LixM]{As3)O12 (x ≃ 0,4) zwischen der hypothetischen Verbindung (I) (x = 1) und Granaten des Typs (LiCa2}[Mi](As3)O12 (x = 0) aufzufassen. Remissionsspektren der letzteren Verbindungen bestätigen fur MII = Ni die formulierte Ionenverteilung und sprechen für MII = Co für einen gewissen Austausch Li+ ↔ Co2+.
Untersuchungen zur Dispersität des Platins auf Aktivkohlen mit unterschiedlicher Porenstruktur
Authors: Parlitz B. , Schnabel K.‐H. , Sarachov A. I. , Plavnik G. M. , Dubinin M. M.
Published: January 2005

Am Beispiel von 5proz. Platin‐Kohle‐Katalysatoren wurde der Einfluß der Porenstruktur des Trägers auf die Verteilung des katalytisch aktiven Platins untersucht. Dazu wurden verschiedene Kohlen eingesetzt, deren Porenstruktur durch Adsorptions‐, Quecksilberporosimetrie‐ und Röntgenkleinwinkelmessungen charakterisiert wurden.

Die Kontaktherstellung erfolgte durch Tränkung mit zwei verschiedenen Platinkomplexverbindungen. Auch die Bedingungen der Kontaktherstellung wurden variiert.

Die Dispersität wird in erster Linie von der Adsorption der Tränkverbindungen auf der Trägeroberfläche bestimmt. Im Falle guter Adsorption der Tränkverbindung (H2PtCl6) auf der Trägeroberfläche werden hohe Platindispersitäten erzielt, im Falle schlechter Adsorption der Tränkverbindung (Pt(NH3)4Cl2) ist das Platin nur in grobdisperser Form auf der Trägeroberfläche verteilt. Bei guter Adsorbierbarkeit der Tränkverbindung haben die Herstellungsbedingungen keinen wesentlichen Einfluß, aber die Porenstruktur des Trägers hat einen großen Einfluß auf die erzielbare Platindispersität. Auf mikroporösen Trägern wird eine hochdisperse Platinverteilung erreicht, wobei sich ein großer Teil des Platins in den Mikroporen befindet.
Homogene Lösungskatalyse. Über die Hemmwirkung von La3+‐Ionen im H2O2‐Zerfall in homogener Lösung
Authors: Krause A. , Nowakowski E.
Published: January 2005

Obwohl die Hemmwirkung von Ionen im H2O2‐Zerfall sich schwer ermitteln läßt, gelingt dies doch beim La3+‐Ion, falls man letzteres in einer NaHCO3‐„Begleitlösung”︁ unterbringt.
Bildung von Silberferriten aus Silberoxid‐ und Eisen(III)‐hydroxid‐Gelen in wäßrigem Medium
Authors: Krause A. , Lewandowski A.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß auch ohne NaOH‐Lösung röntgenographisch definierte Silberferrite in wäßrigem Medium sogar bei Raumtemperatur entstehen können, wenn man die feuchten Gele von Ag2O und Eisen(III)‐hydroxid miteinander vermischt. Selbst das trockene Gel des letzteren reagiert, wenn auch langsamer, mit Ag2O.
Zur Chemie des Calciummonosilicids
Authors: Hengge E. , Strubert W.
Published: January 2005

Die Reaktionen des Calciummonosilicids mit Halogenierungsmitteln, Halogenwasserstoffen und Eisessig werden untersucht. Es zeigt sich in allen Fällen ein Abbau der CaSi‐Struktur unter Bildung von Ca‐Salzen und, je nach Reagens und Reaktionsbedingungen, zu kettenförmigen oder monomeren Si‐Verbindungen. Eine Vernetzung der Si‐Ketten scheint in einigen Fällen einzutreten.
Über Thiomanganate und ‐cobaltate der schweren Alkalimetalle: Rb2Mn3S4, Cs2Mn3S4, Rb2Co3S4, Cs2Co3S4
Authors: Bronger W. , Böttcher P.
Published: January 2005

Über Schmelzreaktionen in einer Stickstoffatmosphäre wurden folgende Sulfide dargestellt: Rb2Mn3S4, Cs2Mn3S4, Rb2Co3S4 und Cs2Co3S4. Strukturuntersuchungen an Einkristallen von Cs2Mn3S4 führten zu der Raumgruppe Ibam–D mit Z = 4. Die Anordnung der Atome ergibt eine Schichtenstruktur, in der alternierende Mangan‐ und Alkalimetallschichten jeweils durch Schwefellagen getrennt sind. Untersuchungen an pulverförmigen Präparaten ergaben für die übrigen Sulfide einen isotypen Aufbau.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. XIV. Synthese, IR‐ und Elektronentransferspektren der Oxothiocyanato‐N‐tantalate(V) und verwandter Verbindungen
Authors: Böhland H. , Schneider F. M.
Published: January 2005

Reaktionen von [TaOCl3· 2 CH3CN] sowie [TaSCl3· C6H5NCCl2] mit Alkalithiocyanaten führen in Acetonitril zu Verbindungen des Typs[TaOCla(NCS)b· 2 CH3CN], [TaO(NCS)3· 2 CH3CN] und MI[TaO(NCS)4]· cCH3CN sowie [TaSCla(NCS)b· C6H5NCCl2], [TaS(NCS)3· C6H5NCCl2] und MI[TaS(NCS)4· C6H5NCCl2] (a = 1 bzw. 2; b = 2 bzw. 1; MI = NH4, K, Na; c = 2 oder 5). Die dargestellten Komplexe werden durch IR‐ und Elektronentransferspektren näher charakterisiert.
Über Chalkogenolate. LVII. Untersuchungen über Thioameisensäuren 5. Darstellung und Eigenschaften von Estern der Dithioameisensäure
Authors: Engler R. , Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

Ester der trimeren Dithioameisensäure [HCS(SR)]3 wurden durch Umsetzen von K[HCS2] mit Alkyljodiden hergestellt(R = CH3, C2H5). Orthoester HC(SR)3 und Di‐Orthoester der monomeren Dithioameisensäure entstehen bei der Reaktion von Ameisensäure mit Thiolen (RSH mit R = CH3, C2H5, CH2C6H5) bzw. Dithiolen (HS(CH2)nSH mit n = 2, 3,4).

Die hergestellten Verbindungen wurden mit chemischen, röntgenographischen und massenspektrometrischen sowie mit IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Über Chalkogenolate. LVIII. Untersuchungen über Thiomeiensäuren 6. Cyandithioameisensäure und Azidodithioameisensäure
Authors: Engler R. , Gattow G.
Published: January 2005

Polymere Cyandithioameisensäure kann durch Umsetzung einer Lösung von Na[NCCS2]. 3 DMF mit HCl(aq) hergestellt werden. In der Gasphase liegt [NCCS(SH)]x mit x = 1 und 2 vor.

Die instabile kristalline Azidodithioameisensäure entsteht bei der Reaktion einer Lösung von Na[N3CS2] mit HCl(aq). In der Gasphase konnte nur die monomere Einheit N3CS(SH) nachgewiesen werden.
Metal cyanurate compounds formed directly from metal salts and urea
Authors: Taylor R. M.
Published: January 2005

Compounds which have been identified as metal cyanurates have been prepared by heating certain metal oxides or salts directly with urea. Copper, nickel, cobalt, zinc, iron and manganese compounds have been formed in this manner. X‐ray diffraction data and possible structures for some of these compounds are presented.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXXII. Untersuchungen zur Umsetzung von Polyhalogenmethanen mit (CH3)3SiCl und Li(Mg) und Synthese von cis‐ und trans‐1,1,3,3,5,7,7,9,9‐Nonamethyl‐1,3,5,7,9‐pentasila‐dekalin
Authors: Fritz G. , Hähnke M.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese des cis‐ und trans‐1,1,3,3,5,7,7,9,9‐Nonamethyl‐1,3,5,7,9‐pentasila‐dekalins (a) berichtet.
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Die Bildung von (a) erfolgt im letzten Reaktionsschritt durch Cyclisierung von [Brme2Si CH2Sime2CH2]2SimeBr (b) mit HCBr3 und Li. Die Struktur von cis‐ und trans‐ (a) wird durch das PMR‐Spektrum und das 29Si‐NMR‐Spektrum gesichert. Es wird, die Synthese der Si‐funktionellen Carbosilankette (b) und ihrer SiC6H5‐ und SiH‐Derivate angegeben. Im ersten Teil der Arbeit werden an der Umsetzung von me3SiCl mit H2CCl2, H2CBr2, HCCl3, HCBr3 und Li die günstigsten Bedingungen für die Ausbildung der Gruppierung HC(Si)3 bzw. H2C(Si)2 erarbeitet, um die Cyclisierung von (b) zu (a) zu ermöglichen. Neben (a) bildet sich noch ein Bicyclus aus einem Sechs‐ und einem Siebenring.
Bildung silicumorganischer Verbindungen. XXXXIII. Synthese von cis, trans‐ und trans, trans‐1,3,3,5,7,7,9,11,11‐Nonamethyl‐1,3,5,7,9,11‐hexasila‐perhydrophenalin
Authors: Fritz G. , Hähnke M.
Published: January 2005

Ea wird über die metallorganische Synthese von Verbindung (a) berichtet, die im letzten Schritt durch Ringteilung von (b) mit HCBr3 mid Li gebildet wird.
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(b) wird über die SiH‐haltige Verbindung (c) durch Umsetzung mit Br2 rein zugänglich. (c) wird durch Cyclisierung von H2meSiCH2[Sime2CH2SimeHCH2]2Sime2CH2Br (d) mit Li gebildet. Die Bildung von (d) erfolgt über die Synthese von (C6H5)2meSiCH2[Sime2CH2SimeC6H5CH2]2Sime2CH2Br (e), die Umsetzung von (e) mit Br2 zu Br2meSiCH2[Sime2CH2‐SimeBrCH2]2Sime2CH2Br (f) und die anschließende Reduktion von (f) mit LiAlH4. Es wird über die Synthese von Si‐funktionellen Carbosilan‐ketten mit 2, 4 und 6 Si‐Atomen berichtet. Die Struktur von cis, trans (a) und trans, trans (a) wird durch 1H‐ und 29SiNMR‐Spektren belegt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXXIV. Synthese und Reaktionen Si‐funktioneller 1, 3, 5, 7‐Tetrasila‐cyclo‐octane
Authors: Fritz G. , Hähnke M.
Published: January 2005

Es wird die Synthese der SiBr‐ und siH‐funktionellen 1,3,5,7‐Tetrasilacyclooctane (a) und (b) beschrieben.
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(a) bildet sich aus meH2SiOH2Sime2CH2SiHmeCH2Sime2CH2Br bzw. meBrHSiCH2Sime2CH2SiHmeCH2Sime2CH2Br mit Li und läßt sich mit Br2 in (b) überführen. (b) bildet bei der Hydrolyse das Siloxan (c), Smp. 37–39°C (c) wird infolge Ätherspaltung auch bei der Umsetzung von (b) mit CH2Br2 und Li in (C2H5)2O gebildet.