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Beiträge zur Chemie der Thiophosphate. VI. Über alkylierende Esterspaltungen einiger Dialkyl‐aryl‐ und Alkyl‐diaryl‐thiophosphate
Authors: Hilgetag Günter , Lehmann Gerhard , Martini Annelise , Schramm Gerhard , Teichmann Herbert
Published: January 2005

Nucleophile Reagentien wie Dimethylsulfid, Thioharnstoff oder tertiäre Amine reagieren mit Dimethyl‐aryl‐thionophosphaten zu Salzen von O‐ bzw. S‐Methyl‐O‐arylthiophosphorsäuren, mit Methyl‐diaryl‐thionophosphaten zu Salzen von O,O‐Diarylthiophosphorsäuren oder zu S‐Methyl‐O,O‐diaryl‐thiophosphaten. Silbernitrat führt die Ester beider Reihen in Salze O,O‐disubstituierter Thiophosphorsäuren über.
Über Silikone. XLVII. Ein definiertes Siloxan aus Siliciumchloroform
Authors: Müller Rich. , Köhne R. , Sliwinski S.
Published: January 2005

Die Existenz eines löslichen, kristallisierten Oligomeren [HSi(O1/2)3]8 wurde wahrscheinlich gemacht.
Darstellung einiger Carbonsäure‐dialkylamide unter milden Bedingungen
Authors: Becker H. G. O. , Funk K. F.
Published: January 2005

Schwefligsäuremethylester‐N,N‐diäthylamid und Schwefligsäuremethylester‐piperidid reagieren mit Carbonsäuren zu Carbonsäurediäthylamiden bzw. ‐piperididen, wenn man die Komponenten mehrere Tage in absolutem Pyridin bei Raumtemperatur beläßt. Die Ausbeuten sind teilweise sehr gut. Carbonsäuren mit tertiärem α‐Kohlenstoffatom und Aminosäuren mit primärem, sekundärem oder tertiärem Stickstoffatom reagieren nicht. Die Reaktion war bisher nicht zur Darstellung von primären oder sekundären Carbonsäureamiden brauchbar, weil die entsprechenden Thionamidsäureester zu instabil sind.
Hydrolyse und CLEMMENSEN‐Reduktion des Cyclopentanon‐(2)‐oxalylsäure‐(1)‐äthylesters
Authors: Mayer R. , Bürger H. , Matauschek B.
Published: January 2005

Der Cyclopentanon‐oxalylsäureester I kann entweder nahezu quantitativ zur freien Ketosäure III oder unter Ringspaltung in 60proz. Ausbeute zur α‐Oxo‐pimelinsäure (IV) hydrolysiert werden.

Bei der CLEMMENSEN‐Reduktion von III entsteht in etwa 50proz. Ausbeute Cyclopentanonyl‐essigsäure (V), die erst unter energischen Bedingungen in Cyclopentylessigsäure (VI) übergeht. Danach werden hochenolisierte α‐Ketoester nicht – wie bisher angenommen – zu α‐Hydroxysäuren, sondern zu den zugrunde liegenden Carbonsäuren reduziert. Erhärtet wird dieser Befund durch die glatte Überführung des Dioxalylsäureesters VIII in das Di‐essigsäurederivat IX.
Die Paraffinoxydation mit Ozon als Initiator
Authors: Wagner Günter
Published: January 2005

Es wird beschrieben, wie durch Anwendung des Prinzips der Gasinitiierung die Oxydation von technischen Paraffingemischen verbessert und auf den Einsatz von Manganverbindungen als Katalysator dieses Prozesses verzichtet werden kann.

Die Versuche zeigen, daß eine kurze Initiierung der Paraffinoxydation im Laufe von nur 15–60 Minuten mit Luft, die 0,5–2,5 Volumenprozente Ozon enthält, ausreicht, um den Prozeß mit der gleichen Geschwindigkeit und der gleichen Fettsäureausbeute, wie in der Technik üblich, verlaufen zu lassen.
Hydrazinosäuren als Heterobestandteile in Peptiden. II Nα, Nβ‐Diacylhydrazinoessigsäure‐ und N‐Aminopeptid‐Derivate
Authors: Niedrich Hartmut , Knobloch Wolfgang
Published: January 2005

Der α‐Stickstoff der Cbo‐aminoacylhydrazinoessigsäure‐Derivaten ist acylierbar und muß für weitere Umsetzungen geschützt werden. Es ergibt sich die Möglichkeit zur Synthese verzweigter Peptide, deren Aminoendgruppen bei Verwendung zweier Schutzgruppen unterschiedlicher Abspaltbarkeit selektiv weiter aminoacyliert werden können. Die Darstellung von zwei Di‐cbo‐hydrazinoacetylaminosäureestern wird beschrieben.
Darstellung von N‐substituierten 1.2.3.4‐Tetrahydroisochinolin‐und asymm. Homotetrahydroisochinolin‐Derivaten
Authors: Riche Alfred , Höft Eugen
Published: January 2005

Durch Spaltung von Isochroman (I) mit Dichlormethyl‐alkyläthern gelangt man glatt zu o‐(β‐Chloräthyl)‐benzylchlorid (II), das mit primären Aminen zum Teil in guten Ausbeuten zu N‐substituierten 1.2.3.4‐Tetrahydroisochinolinen (III) reagiert. Analog gelangt man vom Homoisochroman (IV) zu entsprechenden N‐Siebenringverbindungen (VI).
Darstellung und Eigenschaften von Glykolid
Authors: Andreas Friedrich , Sowada Rudolf , Scholz Joachim
Published: January 2005

Es wird eine Zusammenfassung über Darstellung, Eigenschaften und Umsetzungen von Diglykolid sowie von Polyglykolsäure gegeben.
Zur α‐Eliminierung von Chloroform aus trichlormethylsubstituierten Verbindungen
Authors: Ruske Walter , Hartmann Ilse
Published: January 2005

Werden im 1.3‐Diphenyl‐2‐trichlormethyl‐imidazolidin (I) die N‐Atome schrittweise durch O‐Atome ersetzt, so tritt die Fähigkeit zur α‐Eliminierung von Chloroform unter Bildung eines Carbens zurück. Statt dessen erfolgt eine β‐Eliminierung von Chlorwasserstoff. Dieser Reaktionstyp wird auch beim α‐Phenyl‐β.β.β‐trichloräthyl‐methyläther beobachtet.
Die Struktur der Benzo[b]‐1, 5‐diazepine und ihrer Salze. II
Authors: Ruske Walter , Grimm Gisela
Published: January 2005

Ersetzt man o‐Phenylendiamin durch sein N‐Methylderivat, führt die Kondensation mit 1,3‐Dicarbonylverbindungen in Gegenwart starker Säuren überwiegend zu Salzen des Benzimidazols neben Spuren der von II abgeleiteten Benzodiazepinsalze. Wird im schwach sauren bzw. neutralen Milieu Kondensiert, entstehen lediglich Monokondensate. N.N′‐Dimethyl‐o‐phenylendiamin liefert ausschließlich unter Ringverengung Benzimidazole. Diese Ergebnisse sind mit einer bei steigender Methylsubstitution verstärkt zu erwartenden Hydrolyseempfindlichkeit des Siebenrings zu erklären, bei der das Molekül dazu parallel in das energetisch günstigere 6π‐System des aromatischen Fünfrings ausweicht.
Schwefel—Heterocyclen. IX. Reaktionen geminaler Dithiole mit Malonsäuredinitril, Alkyliden‐ und Aryliden—malonsäuredinitrilen
Authors: Jentzsch Joachim , Mayer Roland
Published: January 2005

Geminale Dithiole reagieren mit Malonsäuredinitril, Alkyliden‐oder Aryliden‐malon‐säuredinitrilen zu den neuartigen 1,3‐Dithiacyclohexenen‐(4), die sich an der Aminogruppe acetylieren und kondensieren lassen und die thermisch nur bis zum Schmp. beständig sind.
Über 1.5‐Diamino‐2.6‐dihydroxynaphthalin
Authors: Paul Heinz , Zimmer Gerhard
Published: January 2005

Es werden Möglichkeiten zur Herstellung von 1.5‐Diamino‐2,6‐dihydroxynaphthalin‐dihydrochlorid beschrieben, und es wird sein Verhalten gegenüber einigen Dehydrierungsmitteln untersucht.
Synthese von in 5‐Stellung mono‐ und disubstituierten 2‐Mercapto‐4‐phenyl‐Δ2‐1,3,4‐thiadiazolinen und 2,3‐Dimercaptochinoxalin
Authors: Taeger Eberhard , El‐Hewehi Zaki
Published: January 2005

Die Darstellung von in 5‐Stellung substituierten 2‐Mercapto‐4‐phenyl‐Δ2‐1,3,4‐thiadiazolinen durch die Umsetzung von phenylhydrazin‐dithio‐carbonsaurem Kalium bzw. Ammonium mit aliphatischen, substituierten aromatischen und heterocyclischen Aldehyden sowie alicyclischen Ketonen wird beschrieben. Über die Synthese von 2,3‐Dimercaptochinoxalin aus 2,3‐Dichlorchinoxalin und Thioharnstoff wird berichtet.
Zur Kenntnis der Trithiokohlensäure. V. Über die Synthese und biologischen Eigenschaften von heterocyclischen Trithiokohlensäure‐di‐estern
Authors: Runge Franz , El‐Hewehi Zaki , Taeger Eberhard
Published: January 2005

Heterocyclische Mercaptane aus der Reihe der 4‐substituierten 2‐Mercaptothiazole, der in 5‐Stellung mono‐ und disubstituierten 2‐Mercapto‐4‐phenyl‐Δ2‐1,3,4‐thiadiazoline und der 4‐substituierten 2‐Mercapto‐1,3,4‐thiadiazol‐5‐thione wurden mit Thiophosgen in wäßrig alkalischem Medium zu den entsprechenden Trithiokohlensäure‐di‐estern umgesetzt. Die biologischen Eigenschaften der Ester wurden untersucht.
Zur Kenntnis einiger arylierter Ketoketene
Authors: Pracejus Horst , Wallura Günter
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Phenyl‐methyl‐, Phenyl‐α,o‐trimethylen‐ und Phenyl‐α‐naphthyl‐keten, über deren Eigenschaften sowie über ein Verfahren zur titrimetrischen Bestimmung von Ketenen berichtet.
Über Sultame. XII
Authors: Helferich Burckhardt , Hoffmann Reinhard , Mylenbusch Helmut
Published: January 2005

Die Synthese einiger am Stickstoff durch Aryl und Heteroaryl substituierter Propansultame‐(1, 3) wird beschrieben, ebenso eine verbesserte Darstellung des nichtsubstituierten Propansultams‐(1, 34). Es folgt die Beschreibung einiger am Stickstoff durch Heteroaryl substituierter Butansultame‐(1, 4). Der Umsatz von Hydrazin und Phenyl‐hydrazin mit Chlorpropansulfochlorid und Chlorbutansulfochlorid führt zu verschiedenen Sulfonamiden. Das Chlorpropansulfonsäure‐phenylhydrazid konnte in ein Pyridazinderivat übergeführt werden.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. III. Azomethine aus Pyridyl‐ und Chinolyl‐acetonitrilen und p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin
Authors: Schulze Werner
Published: January 2005

Durch Reaktion verschiedener Pyridyl‐ und Chinolyl‐acetonitrile mit p‐Nitroso‐ N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin und mit p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin werden die entsprechenden Azomethine hergestellt. Diese Azomethine werden in den meisten Fällen auch durch Umsetzung der betreffenden 1‐(Pyridylmethyl)‐bzw. 1‐(Chinolymethyl)‐pyridiniumsalze mit den Nitrosoverbindungen und Natriumcyanid erhalten.
Über die Reaktion von N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐amin mit Schwefelkohlenstoff unter Bildung eines kondensierten Thiazolinringsystems
Authors: Schulze Werner , Letsch Gerhard , Willitzer Horst
Published: January 2005

N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐amin reagiert mit Schwefelkohlenstoff unter Bildung von 2,3,5,6‐Tetrahydro‐thiazolo‐[2,3‐b]‐thiazolium‐chlorid. Die Struktur der daraus entstehenden Pseudobase wird diskutiert.
Synthese von Flavon‐7‐oxy‐essigsäure‐amiden
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese der noch nicht bekannten Flavon‐7‐oxy‐essigsäure‐amide beschrieben.
Über den Austausch von Schwefel in den Systemen Sulfat‐Amidosulfonsäure und Sulfat‐Amidosulfonsäurederivate
Authors: Brasted Robert C. , Bates John F.
Published: January 2005

Es wurde die Festigkeit der S–N‐Bindung in Amidosulfonsäure und einiger ihrer Derivate untersucht. Die Verbindungen, die allgemein durch die Formel
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(wobei R = H‐,C6H5‐,C6H11‐, oder‐SO3H und X = OH oder‐NH2sein können) dargestellt sind, wurden mit HS*O(radioaktiv) gemischt und die Mischungen bei verschiedenen pH‐Werten, bei verschiedener Temperatur und verschiedenen Austauschzeiten untersucht. Dabei konnte unabhängig von der Art der Substituenten R oder X kein Austausch von SO3, S oder HSO der Amidosulfonsäure oder ihrer Derivate mit dem Schwefel der HSO‐Ionen festgestellt werden.
Über N‐Aminoderivate des Uracils
Authors: Kazmirowski Hans‐Georg , Dietz Günther , Carstens Ernst
Published: January 2005

1,1‐disubstituierte Semicarbazide setzen sich in Gegenwart von Natriumäthylat mit Cyanessigsäureester zu substituierten N‐Aminouracilen um, die nach dem Vorbild der TRAUBE‐schen Synthese in weitere Derivate des Uracils umgewandelt werden können. Die UV‐Spektren der erhaltenen Verbindungen werden diskutiert.
Beiträge zur Gewinnung und Charakterisierung von Erdölprodukten. IV. Vereinfachte Lösungsmittelaufarbeitung in Entparaffinierungsanlagen durch gaschromatographische Analyse
Authors: Gipp Siegeried , Heinze Günther
Published: January 2005

Durch Anwendung der gaschromatographischen Analyse kann die auf Grund der Azeotrope schwierige destillative Trennung der bei der Entparaffinierung von Mineralölschnitten angewandten ternären Gemische vermieden werden. Es wird gezeigt, daß die Anwesenheit von Wasser keinen Einfluß auf die Genauigkeit der Bestimmungsmethode und auf den Entparaffinierungsvorgang hat.
Über organische Katalysatoren. LXVIII. Chelatkatalyse. XIII
Authors: Augustin Manfred , Langenbeck Wolfgang
Published: January 2005

Die katalatische Wirkung von Chelaten des Äthylendiamins, N,N′‐Dimethyläthylendiamins, N,N,N′,N′‐Tetramethyläthylendiamins und des Piperazins werden untersucht. Das Mangan‐Piperazin zeigt dabei die größte Aktivierung, während Kupfer und Kobalt am stärksten durch Chelatbildung mit Äthylendiamin als Ligand aktiviert werden.
Die Mischungsenthalpien der Systeme Brombenzol–Cumol, Cyclohexanol–Cyclohexanon und n‐Nonan–n‐Hexanol, gemessen im isothermen Diphenyloxid‐Kalorimeter
Authors: Neumann S. , von Weber U.
Published: January 2005

Ein bei 26,9°C arbeitendes isothermes Diphenyloxidkalorimeter für Mischungswärmen mit 60 cal Kapazität wird beschrieben. Die Kalorimeterkonstante wurde zu 1 intern. cal = 0,051714 ± 0,000057 g Hg gefunden.

Gemessen wurden die Mischungswärmen der Systeme Brombenzol–Cumol, Cyclohexanon–Cyclohexanol und n‐Nonan–n‐Hexanol. In den beiden erstgenannten Systemen sind die Mischungsenthalpien positiv und symmetrisch in den Molenbrüchen mit den Maximalwerten 20,0 und 383,5 cal/mol, im letztgenannten System ebenfalls positiv, aber unsymmetrisch mit dem Maximum 157,6 cal/mol beim Molenbruch 0,63 des n‐Nonans.
Polymethinfarbstoffe aus heterocyclischen Brenztraubensäure‐Derivaten
Authors: Franke Werner , Bauriedel Friedrich
Published: January 2005

Unter den in der Polyenkette unsymmetrisch durch die CN‐Gruppe substituierten basischen Trimethincyaninen(1) waren bisher nur Farbstoffe bekannt, die sich vom 2‐Cyanmethyl‐benzthiazol und vom 2‐ und 4‐Cyanmethyl‐chinolin ableiten. Die Reihe dieser Farbstoffe wird nunmehr durch solche mit Benzoxazol‐, Benzimidazol‐(2) und Benzselenazol‐Kern in Nachbarschaft zum CN‐Substituenten ergänzt und der Einfluß der Heterokerne und der CN‐Gruppe auf die Lage des Absorptions‐Maximums untersucht. Die beschriebenen Farbstoffe sensibilisieren fotografische Halogensilberemulsionen.
Kritischer Vergleich analytischer Methoden zur Bestimmung von Hydroxylgruppen in Xyliten
Authors: Wildenhain Wolfgang , Heinichen Gerhard , Henseke Günter
Published: January 2005

Es wurde die Anwendungsmöglichkeit von klassischen, zum Teil auch in der Kohlenchemie verwendeten Analysenverfahren zur Charakterisierung und Bestimmung der in Xyliten vorhandenen Hydroxylgruppen untersucht. Insbesondere haben sich die Silylierung mit Trimethylchlorsilan und Hexamethyldisilazan in Gegenwart von Formamid, die Acetylierung mit Acetanhydrid/Pyridin, die Umsetzung mit 3,5‐Dinitrobenzoylchlorid und die Methylierung mit ätherischer Diazomethanlösung bewährt.
Dampfdruck‐ und Grenzflächenverhalten homologer primärer Alkansulfochloride
Authors: Quitzsch K. , Nowak C. , Winkler P. , Geiseler G.
Published: January 2005

Es wurden die Sättigungsdampfdrücke und die Grenzflächenspannungen der niedermolekularen primären Alkansulfochloride in Abhängigkeit von der Temperatur gemessen. Aus den Ergebnissen ist zu entnehmen, daß die Sulfochloride sich im wesentlichen wie „nor‐male Flüssigkeiten”︁ verhalten.
Über Umsetzungen von 2‐Hydroxymethylencyclanonen mit Diaminen. Die Synthese von 2,3‐Benzo‐5,6‐cyclano‐1,4‐diazepinen
Authors: Weissenfels Manfred , Thust Ulf , Mühlstädt Manfred
Published: January 2005

2‐Hydroxymethylencyclanone wurden unter verschiedenen Bedingungen mit Äthylendiamin bzw. o‐Phenylendiamin kondensiert. In neutraler Lösung entstanden Bis‐Kondensationsprodukte unterschiedlicher Stabilität. Die Reaktion im sauren Medium führte mit o‐Phenylendiamin zu 2,3‐benzkondensierten bicyclischen Diazepiniumsalzen, die auch aus den Bis‐Kondensationsprodukten der 2‐Hydroxymethylencyclanone hergestellt werden konnten. Cyclisierungsversuche mit den Äthylendiaminderivaten schlugen fehl.
Reaktionen mit organischen Aziden. II. Über die Reaktion von Alkylaziden mit Carbeniumionen
Authors: Pritzkow Wilhelm , Pohl Gerhard
Published: January 2005

n‐Butylazid setzt sich mit Carbeniumionen unter Abspaltung von Stickstoff um; die gebildeten Nitreniumionen reagieren vorzugsweise unter Eliminierung zu Schiffschen Basen, Wobei die Saytzew‐Regel befolgt wird. In geringerem Ausmaß findet auch eine Umlagerung statt. Mit Triphenylmethyl‐perchlorat kommt es zu unübersichtlichen Reaktionen unter Bildung von Triphenylmethan und von n‐Butylamin.
Die Umsetzung von Cyclohexanol mit Natriumazid (SCHMIDT‐Reaktion)
Authors: Dietzsch Klaus
Published: January 2005

Bei der Untersuchung von Neutralölen wurde gefunden, daß bei der SCHMIDT‐Reaktion mit Cyclohexanol bzw. Cyclohexen nach der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches neben anderen Produkten auch ein definiertes Reaktionsprodukt isoliert werden kann, das sich papierchromatographisch mit Ninhydrin als intensiver gelber Fleck sehr schön nachweisen läßt und damit gleichzeitig auch zum papierchromatographischen Nachweis des Cyclohexanols bzw. Cyclohexens dienen kann. Die nähere Untersuchung ergab, daß es sich um eine einfach ungesättigte cyclische Base der Formel C6H11N handelt, die in etwa 12proz. Ausbeute als wäßriges Konzentrat isoliert und u. a. in Form des Pikrolonates sowie nach der Hydrierung als hydrierte Verbindung näher bestimmt werden konnte. Des weiteren wurde eine Reihe alicyclischer Alkohole der Schmidt‐Reaktion unterzogen und die flüchtigen basischen Reaktionsprodukte papierchromatographisch verglichen.
Synthese von Phenylisopropylaminoacetonitrilen
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese einer Anzahl neuer Phenylisopropylaminoacetonitrile beschrieben.
Notiz über Eine einfache Synthese von 2,3‐substituierten Chinazolon‐(4)‐derivaten
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird eine einfache Synthese von 2,3‐substituierten Chinazolon‐(4)‐derivaten aus Acylanthranilsäuren und primären Aminen sowie Anthranilsäure, Alkyl‐ oder Aryl‐carbon‐säuren und primären Aminen mit Hilfe von Polyphosphorsäure beschrieben.
Über Synthese spasmolytisch wirksamer Körper. XIX. Synthese von Estern der Benzil‐ und Mandelsäure mit 2‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐(β‐oxyäthyl)‐morpholin
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese neuer Mandel‐ und Benzilsäureester mit 2‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐(β‐oxyäthyl)‐morpholin, sowie die Syntheses des letzteren und einiger funktioneller Derivate derselben beschrieben.
Schwefel‐Heterocyclen XV. Die Umsetzung von Thiacyclobutanon‐(3) mit sek. Aminen, ein Beitrag zum Mechanismus der WILLGERODT‐KINDLER‐Reaktion
Authors: Funk Klaus F. , Mayer Roland
Published: January 2005

Thiacyclobutanon‐(3) (I) reagiert mit sek. Aminen nicht zum Enamin, sondern zu α‐Oxo‐propionsäurethionamid (II) und Mercapto‐aceton(VI). Als Zwischenstufen werden Acetonsulfensäureamid (IV) und α‐Oxothiopropionaldehyd (V) angenommen. Der Mechanismus wird an Parallelen direkt und indirekt erhärtet und auf die WILLGERODT‐KINDLER‐Reaktion der Methylketone übertragen.
Über Silikone. LXIV. Elementares Fluor als Radikalspender bei der Chlorierung von Methylchlorsilanen
Authors: Müller Rich. , Köhne R.
Published: January 2005

Methylchlorsilane lassen sich in Gegenwart von geringen Mengen elementaren Fluors ohne Einwirkung von Licht in der Methylgruppe chlorieren. Das Fluor wirkt dabei als Radikalspender. Am Silizium oder am Kohlenstoff fluorierte Verbindungen entstehen nur ganz untergeordnet.

(Chlormethyl)methyldichlorsilan, (Chlormethyl)dimethylchlorsilan und (Dichlormethyl)dimethylchlorsilan wurden abgetrennt.
Über die IR‐Spektren aliphatischer Trimethylbetaine. II. Die IR‐Spektren der optisch isomeren Carnitine, ihrer Hydrochloride und Tetrachloroaurate
Authors: Lorenz Irmgard , Steger Eberhard , Strack Erich
Published: January 2005

Die IR‐Spektren der optisch aktiven und razemischen Carnitinbetaine, Carnitinhydrochloride und Carnitintetrachloroaurate werden aufgenommen. Im Gegensatz zu der Kaliumbromid‐Preßtechnik liefert eine spezielle Präparationstechnik, bei der die Substanzen in Paraffinöl zwischen mit Polyäthylen überzogenen Kaliumbromidscheiben eingebettet werden, gut reproduzierbare Spektren. Eine Gegenüberstellung der nach den beiden Methoden erhaltenen Spektren zeigt den starken Einfluß von Feuchtigkeit. Die Absorptionen werden weitgehend den Schwingungen der einzelnen funktionellen Gruppen zugeordnet. Razemisches Carnitinbetain, sein Hydrochlorid und Tetrachloroaurat liegen im Kristall nicht als Konglomerat, sondern als echte razemische Verbindung vor. Die IR‐Spektren geben keinen Anhalt dafür, daß Carnitin in verschiedenen Isomeren existiert, die sein biologisches Verhalten in gezielter Weise bestimmen könnten.
Über die IR‐Spektren aliphatischer Trimethylbetaine. III. Über die IR‐Spektren einiger Derivate des Carnitins
Authors: Lorenz Irmgard , Steger Eberhard , Strack Erich
Published: January 2005

Die IR‐Spektren der verschiedenen optisch aktiven Formen einiger Carnitinderivate werden aufgenommen. Die Absorptionen werden weitgehend den Schwingungen der einzelnen funktionellen Gruppen zugeordnet. Die IR‐Spektren der razemischen und optisch aktiven Formen stimmen beim Carnitinäthylester und Acetylcarnitinnitril überein, bei den Carnitinnitriltetrachloroauraten treten nur geringe Unterschiede auf, während sich die Spektren des razemischen und des (+)‐ bzw. (‐)‐Acetylcarnitins sehr deutlich voneinander unterscheiden.
Synthese von Äthern des 7‐Hydroxyflavon
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese von verschiedenen Äthern durch Umsatz der Alkalisalze von 7‐Hydroxyflavon mit Alkyl‐, Arylalkyl‐ Alkanol‐ und Dialkylaminoalkylhalogeniden beschrieben.
Einführung der Keilstreifen‐Papierchromatographie in die Analytik von Insektiziden oder deren Rückständen an Pflanzenmaterial
Authors: Heinisch E. , Neubert P.
Published: January 2005

Vier Systeme mit unpolarer stationärer Phase (Sojaöl, Sonnenblumenöl, Paraffinöl und Silikonöl) und polarer mobiler Phase (Aceton‐Wasser), sowie vier Systeme mit polarer stationärer Phase (N,N‐Dimethylformamid, 2‐Phenoxyäthanol und Äther in verschiedenen Konzentrationen) und unpolarer mobiler Phase (n‐Pentan, n‐Hexan, n‐Heptan und 2,2,4‐Trimethylpentan) wurden auf ihre papierchromatographische Trennwirkung für die Chlorkohlenwasserstoff‐Insektizide DDT, Lindan, Chlordan und die Isomeren des technischen Hexachlorcyclohexan auf Blättern und auf Keilstreifen untersucht. Die relativ günstigsten Ergebnisse in bezug auf die Trennwirkung und die Laufzeit wurden mit der Kombination DMF: 2‐Phenoxyäthanol : Äther = 40: 5: 55 (zusätzlich 3 g Silbernitrat je 1 l) als stationäre und n‐Hexan als mobile Phase erreicht. Die Trennwirkung der Keilstreifen war in allen Fällen der der Blätter überlegen. Die saubere Auftrennung der Isomeren des technischen Hexachlorcyclohexan, die eine Voraussetzung für die spätere quantitative Auswertung in dem Gerät ERI‐10 des VEB Zeiss Jena ist, gelang nur mit Hilfe der Keilstreifenpapierchromatographie. Die erarbeiteten Methoden sind geeignet zur Analyse von Handelspräparaten, vor allem wenn diese aus Wirkstoffkombinationen (z. B. DDT‐Lindan oder Lindan‐Chlordan) bestehen, oder Emulsionskonzentrate sind, die kolorimetrisch nicht analysiert werden können, sowie zur quantitativen Bestimmung toxischer Rückstände dieser Insektizide an Pflanzenmaterial.
Über die Extraktion von Vanadium (V) aus salzsaurer Lösung mit Tributylphosphat. III. Ein Beitrag zur Untersuchung der unterschiedlichen Extraktionsfähigkeit von Tri‐n‐und Tri‐iso‐butylphosphat
Authors: Günzler G. , Mühl P.
Published: January 2005

Durch Extraktion von Vanadium (V), Eisen (III), Kobalt (II) und Mangan (II) aus salzsaurer Lösung mit Tri‐n‐und Tri‐iso‐butylphosphat (TnBP und TiBP) wurde die größere Extraktionsfähigkeit des TnBP nachgewiesen. Eine einwandfreie Deutung dieser experimentellen Tatsachen wird durch unvollständige Kenntnisse der Kinetik der Extraktionsvorgänge erschwert. Mitverantwortlich können die geringere Elektronenanregungsenergie des Sauerstoffs der Phosphorylgruppe im TnBP und gewisse sterische Hinderungen bei der Extraktion mit TiBP sein.
Synthesen konjugierter Imidazole
Authors: Drefahl Günther , Schmermer Werner
Published: January 2005

Es werden die Darstellungsverfahren verschiedener Aryl‐,Aryl‐äthylen‐imidazole sowie von Bis‐[aryl‐imidazolyl‐(2)]‐benzolen beschrieben und ihr spektrales Verhalten diskutiert.
Über Polybenzylbenzole. III
Authors: Drechsler Gerhard , Kühling Hartmut
Published: January 2005

Durch Synthese des 1,2,3,5‐ und 1,2,3,4‐Tetrabenzyl‐benzols wird bewiesen, daß die von Smythe3) erhaltene und als „1,2,x,x‐Tetrabenzyl‐benzol”︁ bezeichnete Substanz kein Tetrabenzylbenzol gewesen sein kann. Die Darstellung einer Reihe weiterer 1,2,3,5‐Tetrabenzyl‐benzole wird beschrieben.
4‐Aryl‐pyrimidine
Authors: Drefahl Günther , Hanschmann Helmut
Published: January 2005

Durch Kondensation der entsprechenden Methylketone mit Trisformylaminomethan wurden Pyrimidin‐Analoga einiger polycyclischer Kohlenwasserstoffe dargestellt.
Über Chlorthiophene
Authors: Profft E. , Solf G.
Published: January 2005

Die vier isomeren Dichlorthiophene 2,3‐, 2,4‐ und 2,5‐Dichlorthiophen wurden bezüglich ihrer Reaktivität, vor allem bei FRIEDEL‐CRAFTSSchen Reaktionen untersucht. Die erhaltenen Ketone wurden z. T. in potentielle Thiosemicarbazone übergeführt.

Mit ß‐Chlorpropionyl‐chlorid entstanden die jeweiligen isomeren Chlorketone in hohen Ausbeuten, aus denen MANNICH‐Basen durch Substitution des Chloratoms durch sekundäre Amine synthetisiert wurden. Sie zeigen Oberflächenanästhesie, die etwa 5–6mal so stark wie die des Cocains und etwa halb so stark wie die des Falicains ist.

Die Darstellung der vier isomeren Dichlorthiophen‐aldehyde in hohen Ausbeuten wird beschrieben. – Das chemische Verhalten des 2,3‐Dichlor‐5‐acetyl‐thiophens wurde untersucht. Einige Reduktionsmittel führen durch partielle Chlorabspaltung zu substituierten 3‐Chlorthiophenen. Für deren Darstellung werden auch andere Wege angegeben.

2,3,5‐Trichlorthiophen wurde ebenfalls in seinem Verhalten bei einigen Reaktionen untersucht.
Über die Synthese von Thienyl‐(2)‐hydrazinen
Authors: Beyer H. , Melde S.
Published: January 2005

Substituierte Thienyl‐(2)‐hydrazine werden durch Hydrazinolyse aktivierter 2‐Chlorthiophene erhalten; sie bilden mit Carbonylverbindungen und β‐Ketosäureestern Hydrazone, mit 1,3‐Diketonen erfolgt Ringschluß zu Pyrazolen. Durch Dehydrierung mit Quecksilber(II)‐oxid entstehen Quecksilber‐bis‐thienyle.
Untersuchungen zur Theorie der α‐Ketosäuren. VII. Struktur und Reaktionsverhalten dimerer α‐Ketosäuren
Authors: Schellenberger Alfred , Oehme Günther
Published: January 2005

Analytisch reine α‐Ketosäuren, besonders die Trimethylbrenztraubensäure, kondensieren beim Aufbewahren unter Kühlung, wobei die α‐Carbonylgruppe eines Moleküls mit der Säurehydroxylgruppe eines zweiten Moleküls unter Bildung sogenannter aktivierter Ester reagiert. Im Falle der Trimethylbrenztraubensäure konnte das entstehende dimere Produkt isoliert und identifiziert werden. Die Kinetik des basenkatalysierten Zerfalles der dimeren Trimethylbrenztraubensäure wurde studiert.
Polymerisationsfähige und polymere Verbindungen. IV. Polymerisation des Diphenylacetylens mit dem Katalysatorsystem Al(C2H5)3/TiCl4
Authors: Drefahl G. , Hörhold H.‐H. , Bretschneider H.
Published: January 2005

Es wird über den Einfluß der Katalysatorzusammensetzung auf die Produkte der Polymerisation von Diphenylacetylen berichtet. Mit einem aus Al(C2H5)3/TiCl4 im Molverhältnis 1 : 1 gebildeten Katalysator entsteht neben Hexaphenylbenzol ein Tetrameres.
Über den oxydativen Abbau von Polyolefinen durch ozonhaltigen Sauerstoff. II. Infrarotspektroskopische Untersuchungen
Authors: Geiseler G. , Wergin H.
Published: January 2005

Durch ozonhaltigen Sauerstoff oxydierte Polyolefine (Nieder‐ und Hochdruckpolyäthylen, Polypropylen sowie Polyisobutylen) wurden infrarotspektroskopisch untersucht. Im Anfangsstadium des Oxydationsprozesses werden im Fall der Polyäthylene vorwiegend Aldehyd‐ und Estergruppen, beim Polypropylen Keto‐, Aldehyd‐ und Estergruppen und beim Polyisobutylen Keto‐ und Carboxylgruppen gebildet. In den Polyolefinen vorhandene CC‐Bindungen verschwinden bereits nach kurzer Ozoneinwirkung.
Triazines as Adsorption Indicators (argentometric titration of halides)
Authors: Sanyal P. , Mushran S. P.
Published: January 2005

The use of triazines as adsorption indicators in argentometric titration of Chloride, Bromide and Iodide has been studied. Detail experimental procedures with two typical triazines are described and the results obtained are discussed in the light of the existing theories of adsorption indicators.
Über Polybenzylbenzole. IV. Eignung verschiedener FRIEDEL‐CRAFTS‐Katalysatoren zur Polybenzylbenzolsynthese
Authors: Drechsler Gerhard , Gerull Werner
Published: January 2005

Am Beispiel der Synthese des 1,2,4,5‐Tetrabenzyl‐benzols aus Tetrachlordurol und Benzol wird die Brauchbarkeit verschiedener Katalysatoren zur Darstellung von Polybenzylbenzolen untersucht. Außer FeCl3 zeigt lediglich SbCl5 noch eine gleich gute Wirksamkeit. Alle anderen untersuchten Katalysatoren ergaben geringere Ausbeuten oder gar keine Umsetzung. ZrCl4 erwies sich als sehr aktiver Katalysator, wirkt aber ebenso spaltend wie AlCl3.

Durch partielle Vergiftung mit Aceton oder POCl3 kann die spaltende Wirkung des AlCl3 herabgesetzt und in gewissem Umfange Tetrabenzylbenzol erhalten werden. Die Zumischung von FeCl3 zum AlCl3 hat die gleiche Wirkung. Ganz allgemein ist festzustellen, daß optimale Ausbeuten bei Verwendung von jeweils 0,4 Molen des betreffenden Katalysators auf 1 Mol Tetrachlordurol erhalten werden.
Verfahren zur Gewinnung von Nucleotiden
Authors: Fischer Friedrich , Thiele Martin
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Gewinnung der Nucleotide Adenylsäure, Guanylsäure, Uridylsäure und Cytidylsäure unter Umgehung der Isolierung von Hefe‐Ribonucleinsäure durch direkte Hydrolyse des Hefeextraktes beschrieben.
Studies on the influence of some supporting electrolytes on the diffusion current and half wave pontential of the reducible ions in polarographic studies. Comparative Role of Interfacial Tension, adsorption and ionic strength in the polarographic reduction of Cd++ ions in CdCl2 with different concentration of the supporting electrolytes. Sodium acetate, magnesium acetate, zinc acetate and strontium acetate
Authors: Nath Amar , Bhattacharya Abani K.
Published: January 2005

The variations in the diffusion current (id) and half‐wave potential (E1/2) have been studied in the polarographic reduction of Cd++ in CdCl2 with different concentration of the supporting electrolytes given above. It has been observed that when the concentration of the supporting electrolyte is varied from 0.01 M to 1.0 M, there is a regular fall in the interfacial tension at the mercury‐solution interface. The order of decrease in id corresponds with the fall in the interfacial tension as the concentration of the supporting electrolyte increases. Since the order of adsorption at the mercury surface was observed by PATRICK to be the same as lowering of the interfacial tension with increasing concentration, our observations lend strong support to the role of adsorption in the lowering of id values with increasing concentration of the supporting electrolytes reported in this paper.
Chelate des Bis‐Salicylaldehyd‐β,β′‐diiminodiäthylamins
Authors: Augustin M. , Kerrinnes H.‐J. , Langenbeck W.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit werden die Fe(III)‐, Co(II)‐, Ni(II)‐, Cu(II)‐, Zn(II),‐VVIO‐ und UVIO2‐Chelate des Bis‐Salicylaldehyd‐β,β′‐diiminodiäthylamins beschrieben. Zur Charakterisierung wurden die IR‐Spektren herangezogen. Es handelt sich durchweg um 1:1‐Chelate, wobei möglicherweise nur im Falle des Uranylchelats alle 5 Donatorgruppen an der Chelatbildung beteiligt sind. Für die Co(II)‐ und die Cu(II)‐Chelate ergaben sich eindeutig planare Ausrichtungen der vier dsp2‐Hybridbahnen, während die Zn(II)‐ und UVIO2‐Chelate räumliche Anordnung zeigen.
Composition of the uranium. Chromotropic Acid Salt Chelate by Absortiometric Measurements
Authors: Sangal Satendra P.
Published: January 2005

Determination of the composition between uranium and Chromotropic Acid salt chelate (λmax 435 mμ) has been described. The composition as determined by the absorptiometric measurements using the mole ratio method and the slope ratio method has come out to be 1:1.
Beiträge Zur WITTIG‐Reaktion an Steroidketonen
Authors: Barnikol‐Oettler Kurt , Zepter Rudolf , Heller Karl
Published: January 2005

Die Umsetzung einiger 6‐ und 17‐Ketosteroide mit Triphenylmethylphosphoniumbromid und Lithiumphenyl bzw. Natriumamid wird beschrieben, wobei nicht zu olefinierende Carbonylgruppen durch Ketalisierung geschützt werden. Die 6‐Ketosteroide der 5α‐Reihe lassen sich mit guten Ausbeuten in die entsprechenden 6‐Methylenverbindungen überführen. Dagegen wird die Olefinierung der Carbonylfunktion in 6‐Stellung bei den 5β‐H‐Steroiden durch sterische Effekte erschwert.
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen. XIII. Vermeintliche nichtklassische Kationen bei Umlagerungen
Authors: Hückel Walter
Published: January 2005

An einer Anzahl von Beispielen wird gezeigt, daß die Auffassung nichtklassischer überbrückter Kationen, wie sie zumal für die Deutung der Retropinakolinumlagerung angenommen worden sind, sich nicht aufrechterhalten läßt. Für die Existenz des Phenoniumions ist bislang kein Beweis geliefert. Die Stereospezifität bei der Acetolyse des 3‐Phenyl‐butanol‐2‐tosylats läßt sich durch WALDENsche Umkehrung bei der innermolekularen Substitution (internal return) erklären. Die Phenonium‐Hypothese wird vom Standpunkt einer Zwischenstufe, der Kinetik, der Struktur und Mesomerie aus kritisch betrachtet.
Studien zur Thermodynamik binärer Flüssigkeitsgemische mit homologen Formamiden. I. Das System Dioxan(1)‐Dimethylformamid(2)
Authors: Quitzsch K.
Published: January 2005

Isotherme Verdampfungsgleichgewichte binärer Mischungen aus Dioxan und Dimethylformamid wurden bei 30, 40, 50 und 60°C über den gesamten Molenbruchbereich hinweg bestimmt. Die experimentellen Daten erwiesen sich als thermodynamisch konsistent. Freie molare Zusatzenthalpien und ihre Temperaturkoeffizienten wurden berechnet. Orientierende kalorimetrische Messungen der molaren Zusatzenthalpien bei 25°C und verschiedenen Konzentrationen bestätigten die aus den Verdampfungsgleichgewichten indirekt erhältlichen Beträge zufriedenstellend. Ferner wurde pyknometrisch bei 25 und 40°C der Konzentrationsverlauf des molaren Zusatzvolumens ermittelt.
Die Synthese von Glutaminsäure (14COOH)
Authors: Falecki J. , Plejewski R.
Published: January 2005

In dieser Arbeit wird die Synthese von Glutaminsäure‐(14COOH), ausgehend von Kaliumcyanid 14C, beschrieben.
Über Versuche zur Gewinnung von 2.2.2‐Trichloräthanol aus Chloral
Authors: Teichmann B.
Published: January 2005

Chloral bzw. Chloralhydrat wurde unter Verwendung verschiedener hochaktiver bzw. vergifteter Katalysatoren den Bedingungen einer Hydrierung ausgesetzt. Nur im Falle der Verwendung eines mit Triphenylphosphin vergifteten Kobalt‐Katalysators gelang es, geringe Mengen an Trichloräthanol zu erhalten, sonst trat immer hydrierende Enthalogenierung ein.
Spektrofotometrische Bestimmung von Magnesium‐ und Aluminium‐Spuren in Lithiumsalzen
Authors: Bosholm Jürgen
Published: January 2005

Zur Bestimmung des Magnesium‐ und Aluminiumgehaltes von Lithiumsalzen wurden die Spurenverunreinigungen zunächst durch einen Kationenaustauschprozeß vom Lithium abgetrennt. Nachdem störende Elemente durch Extraktion ihrer Oxinate bzw. Anionenaustausch entfernt worden waren, wurde Magnesium mit Titangelb und Aluminium mit Alizarin S spektrofotometrisch bestimmt. Die Varianz betrug 13% bzw. 8%. Als Nachweisgrenze ergaben sich Werte von 3 μg Magnesium bzw. 0,1 μg Aluminium.
Synthesen in der Isochinolinreihe. III. Die Stereochemie der Addition von Methylvinylketon an 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon: Ein Beitrag zur Stereochemie der MICHAEL‐Addition
Authors: Becker H. G. O. , Fratz U. , Klose G. , Heller K.
Published: January 2005

Die MICHAEL‐Addition von Methylvinylketon an 1‐Acetyl‐2‐benzyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon verläuft vollständig stereoselektiv und liefert in zwei Reaktionsstufen praktisch ausschließlich eines von vier möglichen Enantiomerenpaaren des 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐9‐carbomethoxy‐10‐hydroxy‐decahydroisochinolins (IIIa), wie aus der quantitativ gelungenen Trennung der Säure (IIIb) in die optischen Antipoden hervorgeht. Aus der Rotationsdispersion ergibt sich eine cis‐Verknüpfung der beiden Ringe, die außerdem chemisch bewiesen wird.

Die Reduktion der 6‐Ketogruppe nach MEERWEIN‐PONNDORF‐VERLEY bzw. durch katalytische Hydrierung an RANEY‐Nickel führt überwiegend zum entsprechenden axialen Alkohol, während die Reduktion mit Natriumborhydrid ein Gemisch von äquatorialem und axialem Alkohol (etwa 2:1) liefert. Durch Überführung des äquatorialen Alkohols in das Lacton wird bewiesen, daß von den beiden denkbaren cis‐Konformationen diejenige mit (in bezug auf den Cyclohexanring) axialer 9‐Carboxylgruppe entstanden ist. Das steht auch in Übereinstimmung mit den Verseifungsgeschwindigkeiten von IIIa und anderen Estern dieses Systems und den Ergebnissen der NMR‐Spektroskopie.

Die Konformation der Benzylgruppe ließ sich mit Hilfe der IR‐ und der NMR‐Spektroskopie ermitteln.

Die Ergebnisse erlauben es, die absolute Konfiguration der Verbindung IIIa festzulegen.

Die Gründe für den gefundenen sterischen Verlauf der MICHAEL‐Addition werden erörtert und einige allgemeinere Folgerungen daraus abgeleitet.
Die volumetrische Methode zur Bestimmung von n‐Paraffinen in flüssiger Phase mit 5 A‐Molekularsieben
Authors: Rennhak Siegfried , Eppert Günter , Schinke Irene
Published: January 2005

Es wird eine Ausführung der volumetrischen Methode zur Bestimmung von n‐Paraffinen mit 5 A‐Molekularsieben beschrieben, die gestattet, an Kohlenwasserstoffen niedriger und höherer Siedelage exakte Ergebnisse zu erhalten. Die Sorption der höheren n‐Paraffine erfolgt bei 100°C unter Druck. In der vorliegenden Arbeit wurde die Methode auf Kohlenwasserstoffgemische des Siedebereichs von etwa 50–350°C angewendet. Die Standardabweichung der n‐Paraffinbestimmungen betrug ± 0,3%.
Über α‐Halogenäther. XX. Darstellung von Dibrommethyl‐alkyläthern
Authors: Gross Hans , Karsch Ursula
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Ameisensäureestern mit Brenzkatechylphosphortribromid (III) konnten die entsprechenden α,α‐Dibromäther in guten Ausbeuten dargestellt werden. Für die Darstellung von (III) wurde ein einfaches Verfahren beschrieben.
Synthesen mit N,N′‐disubstituierten Schwefelsäurediamiden. V. Über die Nitrierung und Nitrosierung 1,3‐disubstituierter Schwefelsäurediamide Eine neue Synthese der bisher wenig bekannten Alkylamidoschwefelsäureester
Authors: Sowada Rudolf
Published: January 2005

Mit Acetylnitrat liefern 1,3‐disubstituierte Schwefelsäurediamide sehr explosive, ölige Dinitroderivate, welche jedoch nicht näher untersucht wurden.

1,3‐Dialkylschwefelsäurediamide lassen sich mittels salpetriger Säure in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff bei 0 bis 5°C glatt nitrosieren. Die Nitrosierungsprodukte sind nur kurze Zeit haltbar und zersetzen sich unter Stickstoffentwicklung in stark exothermer Reaktion.

Durch nucleophile Verdrängung des Nitrosaminorestes mit Aminen erhält man aus den Dinitrosoverbindungen Schwefelsäurediamide der Formel RNHSO2NHR1 mit Ausbeuten von 63 bis 70% der Theorie, durch nucleophile Verdrängung mit Alkoholen entstehen die entsprechenden Alkylamidoschwefelsäureester der Formel RNHSO2OR1 mit Ausbeuten von 74 bis 81% der Theorie.
Reaktionen mit tert.‐Butoxyradikalen. V. Der Deuteriumisotopeneffekt bei der Reaktion von tert.‐Butoxyradikalen mit aliphatischen Ketonen
Authors: Schwetlick K. , Spitz R.
Published: January 2005

Die Reaktivität von Aceton, Diäthylketon, Cyclohexanon und der entsprechenden α‐deuterierten Ketone bei der H‐Abspaltung durch tert.‐Butoxyradikale wird bestimmt. Die α‐CH2‐Gruppen des Diäthylketons sind 13mal reaktiver als die β‐CH3‐Gruppen; die Reaktionsfähigkeit der beiden α‐CH2‐Gruppen des Cyclohexanons ist 10mal größer als die der drei β‐und γ‐CH2‐Gruppen. Der Deuteriumisotopeneffekt bei der H‐Abspaltung durch tert.‐Butoxyradikale aus der α‐Stellung beträgt 5,4 bei Aceton, 3,9 bei Diäthylketon und 1,4 bei Cyclohexanon.
Fluoreszierende Derivate der 4,4‐Diamino‐tolan‐2,2‐disulfosäure
Authors: Drefahl Günther , Köllner Gerd
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von fluoreszierenden Derivaten der 4,4′‐Diamino‐tolan‐2,2′‐disulfosäure werden beschrieben und mit den entsprechenden Stilbenverbindungen verglichen.
Zur 1,3‐dipolaren Addition der Pyridinium‐und Isochinolinium‐betaine
Authors: Beyer H. , Thieme E.
Published: January 2005

Die Umsetzung von 2,4‐Dinitro‐phenyl‐pyridiniumchlorid und 2,4‐Dinitro‐phenyl‐isochinoliniumchlorid mit heterocyclischen Hydrazinen führt zu den entsprechenden Hydrazonen des 1‐[2,4‐Dinitro‐anilino]‐pentadien‐(1,3)‐als‐(5) bzw. β‐[2,4‐Dinitro‐anilino]‐o‐styroaldehyds. Durch Erhitzen der Hydrazone in Eisessig bzw. alkohol. Salzsäure erfolgt Ringschluß zu Pyridinium‐ bzw. Isochinolinium‐betainen, die zur 1,3‐dipolaren Addition befähigt sind und mit geeigenten Dipolaphilen zu Pyrazolo [1,5‐a]pyridinen bzw. Pyrazolo‐[5,1‐a]isochinolinen cyclisieren.
Über die Einwirkung von Enaminen auf Chinone. III. Notiz zur Umsetzung von N,N‐dialkylierten Aminocrotonsäureäthylestern mit p‐Benzochinon
Authors: Domschke Günter
Published: January 2005

Aus N,N‐dialkylierten Aminocrotonsäureäthylestern und p‐Benzochinon bilden sich 2‐Methyl‐3‐carbäthoxy‐5‐hydroxy‐benzofuran (III) und 2,6‐Dimethyl‐3,7‐dicarbäthoxy‐benzo[1,2‐b;4,5‐b′]difuran (VI).
Darstellung und Eigenschaften der 8‐Chinolylmercaptomethansulfonsäure
Authors: Vogt K.‐H. , Hein Fr.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung des Natriumsalzes der 8‐Chinolylmercaptomethansulfonsäure aus Natrium‐8‐mercaptochinolinat und Natriumchlormethansulfonat in Dimethylformamid sowie über die Gewinnung der freien Säure berichtet.
Über Reaktionen mit Chinolyl‐8‐mercapto‐ketonen
Authors: Buchmann Gerhard , Schmuck Rudi
Published: January 2005

Es werden Synthesen von substituierten 8‐Hydroxy‐alkyl‐mercaptochinolinen und ihre Abwandlung zu den entsprechenden 8‐Chloralkylderivaten beschrieben.

Die dargestellten 8‐Chloralkyl‐mercapto‐chinoline zeigen unterschiedliches Reaktionsverhalten bei intramolekularer Quaternisierung. UV‐Spektren der Chinolyl‐8‐mercaptoketone, der entsprechenden Alkohole und der quaternären Verbindungen werden diskutiert. Mit Chinolyl‐mercapto‐dicarbonylverbindungen werden Cyclisierungsreaktionen zu bisheterocyclischen Thioäthern durchgeführt. Bei der Kondensation von 2,4‐Dinitrophenylhydrazin zum Pyrazol‐ bzw. Pyrazolon‐5‐derivat wird der Ringschluß erschwert bzw. verhindert. Die synthetisierten Chinolyl‐mercaptan‐8‐derivate sind als Plasthilfsstoffe von Bedeutung.
Benzazole. XXI. (Benzoxazolonyl‐3)‐carbonsäuren
Authors: Zinner Helmut , Randow Friedrich , Wigert Heinz
Published: January 2005

(Benzoxazolonyl‐3)‐essigsäure läßt sich gut durch Umsetzung von Benzoxazolon mit Bromacetamid oder Bromacetonitril zu (Benzoxazolonyl‐3)‐acetamid bzw. (Benzoxazolonyl‐3)‐acetonitril und deren Verseifung mit Salzsäure darstellen. β‐(Benzoxazolonyl‐3)‐propionsäure wird durch Cyanäthylieren von Benzoxazolon und Hydrolyse des gebildeten β‐(Benzoxazolonyl‐3)‐propionsitrils gewonnen. Durch Arndt‐Eistert‐Synthese mit β‐(Benzoxazolonyl‐3)‐propionsäurechlorid gewinnt man die γ‐(Benzoxazolonyl‐3)‐buttersäure. α,β‐Dibrompropionitril reagiert mit Benzoxazolon unter Bildung von α‐Brom‐β‐(benzoxazolonyl‐3)‐propionitril, das sich mit Bromwasserstoffsäure zur α‐Brom‐β‐(benzoxazolonyl‐3)‐propionsäure verseifen läßt. Bei der Hydrolyse mit Salzsäure findet zusätzlich ein Austausch von Brom gegen Chlor statt, es entsteht die α‐Chlor‐β‐(benzoxazolonyl‐3)‐propionsäure.
Über einige Derivate der β‐Styrolsulfonsäure
Authors: Hartig Siegfried
Published: January 2005

Es wird über die Herstellung einiger von der β‐Styrolsulfonsäure abgeleiteter 2‐Phenyläthen‐1‐sulfonsäureester, ‐amide, ‐hydrazide, ‐β‐cyanäthylsulfonamide und ‐sulfonylharnstoffe berichtet.
Über die Reduktion von Organo‐brom‐silanen mit magnesium in Äther
Authors: Schott Günther , Nagel Reinhold
Published: January 2005

Die Reaktion von Organo‐brom‐silanen mit Magnesium wird auf ihre Brauchbarkeit zur Darstellung von Oligosilanen getestet. Es ergibt sich, daß nur Organo‐tribrom‐silane, nicht dagegen Diorgano‐dibrom‐silane und Triorgano‐brom‐silane dieser Reaktion unterliegen. Aus vergleichenden Untersuchungen verschieden substituierter Phenyl‐tribrom‐silane wird ein Einfluß der Substituenten auf die Reaktionsgeschwindigkeit festgestellt. – Einige Reaktionsprodukte werden näher untersucht.
Bicyclen. V. Untersuchungen über Alkohole und Ester aus der Bicyclo‐(2,2,1)‐heptan‐Reihe
Authors: Kasper Franz , Müller Hans‐Georg
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit wurden 1‐[Bicyclo‐(2,2,1)‐hept‐5‐enyl‐(2)]‐alkanole sowie 1‐[Bicyclo‐(2,2,1)‐heptyl‐(2)]‐alkanole dargestellt und die nach verschiedenen Methoden gewonnenen Verbindungen auf ihre endo‐exo‐Isomerenzusammensetzung untersucht. Zur Darstellung eignen sich Umsetzungen von bicyclischen Aldehyden nach Grignard sowie die Reduktion von Ketonen und Estern. Die Reduktion von Aldehyden führt zu 2,5‐Methylen‐1,2,5,6‐tetrahydrobenzylalkohol bzw. 2,5‐Methylen‐hexahydrobenzylalkohol.

Die Veresterung obiger Alkohole mit Chloriden und Anhydriden von Mono‐ und Dicarbonsäuren liefert Verbindungen, die pharmakologische Wirkung erwarten lassen.

Versuche zur Ermittlung einer eventuellen relativen Reaktionsgeschwindigkeit endo‐exo‐isomerer Alkohole wurden durchgeführt.
Die Herstellung von N‐Methylcyclohexylamin und anderen sekundären Aminen
Authors: Cassebaum H.
Published: January 2005

Verschiedene Wege zum N‐Methylcyclohexylamin wurden getestet. Die Umsetzung von Benzalcyclohexylamin mit Dimethylsulfat bei anschließender Hydrolyse erwies sich als weitaus günstigste Möglichkeit. Die Methode ließ sich ohne Schwierigkeit auf andere aliphatische und aromatische Amine übertragen. Diäthylsulfat und Di‐n‐propylsulfat reagieren deutlich weniger glatt als Dimethylsulfat.
Über Ferrocenderivate. VIII. Die Darstellung von monomeren und polymeren Ferrocenylenoxadiazolen
Authors: Lorkowski H.‐J. , Pannier R. , Wende A.
Published: January 2005

Ferrocencarbonylhydrazide wurden durch Umsetzung von Ferrocencarbonsäureestern order ‐chloriden mit Hydrazin oder Säurehydraziden hergestellt und durch Cyclodehydratisierung in die entsprechenden 1,3,4‐Oxadiazole übergeführt. Ferrocenyl‐1,3,4‐Oxadiazole konnten auch durch direkte Synthese aus Ferrocencarbonsäurechloriden und substituierten Tetrazolen gewonnen werden. Nach analogen Methoden wurden Poly‐ferrocenylen‐hydrazide und Poly‐ferrocenylen‐1,3,4‐oxadiazole hergestellt. Die thermische Beständigkeit der Poly‐ferrocenylen‐1,3,4‐oxadiazole wurde untersucht.
Amphotere Ionenaustauscherharze. I. Ein Ionenaustauscherharz mit verankerter N‐Methyl‐β‐aminopropionsäure
Authors: Kühn G. , Hoyer E.
Published: January 2005

Durch Umsatz von N‐Methyl‐β‐aminopropionsäureäthylester mit vernetztem Chlormethylpolystyrol wird ein mechanisch stabiles, einheitlich aufgebautes amphoteres Ionenaustauscherharz hergestellt. Die Bindungsmöglichkeiten von Kationen werden an Hand des Elutionsverhaltens von Kupfer‐ und Kobaltionen diskutiert. Kapazitätsmessungen zei gen, daß zweiwertige Kationen infolge schwacher Komplexbildung fast nicht und mehrwertige nur als Hydroxoverbindungen unbestimmter Zusammensetzung gebunden werden. Ursache dafür sind die ausgeprägten Anionenaustauschereigenschaften der Ankergruppen und die geringe Stabilität des aliphatischen Chelatsechsringes im hochmolekularen Harzgerüst.
ω‐Diazofettsäureester. VI. Reaktionen der ω‐Diazofettsäureester mit Olefinen
Authors: Hauptmann S. , Hirschberg K.
Published: January 2005

ω‐Diazofettsäureester lagern sich an die Doppelbindungen von Acrylsäureäthylester, Zimtsäuremethylester, Fumarsäuredimethylester, Maleinsäuredimethylester, N‐Phenyl‐maleinimid, Mesaconsäuredimethylester, Naphthochinon‐(1,4) und Benzochinon‐(1,4) unter Bildung der entsprechend substituierten Pyrazoline an. Diese können durch Brom zu den entsprechenden Pyrazolen dehydriert werden und ergeben bei der Pyrolyse je nach Art der Substituenten ungesättigte Ester, Cyclopropanderivate oder bicyclische Lactame.
Metal chelates of lanthanoids in aqueous solution and their analytical applications
Authors: Sangal S. P.
Published: January 2005

A detailed study on the composition, stability and analytical applications of Rare Earth chelates with Aluminon, Chrome Azurol S, Thoron, Chromotrope 2B and Alizarin Red S have been described. The composition have been ascertained spectrophotometrically using the Method of Continuous Variations, Mole Ratio Method and the Slope Ratio Method. The range for adherence to BEER'S law, sensitivity and other optimum conditions required in the analytical applications have been described.