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Das anodische und kathodische Verhalten des Eisens in sulfathaltigen Elektrolyten. Chaire d'Electrochimie, Faculté des Sciences, Strasbourg, France
Authors: Brenet J. , Marković T. , Atlić E.
Published: May 2005

Bei pH = 1 ist am passiven Eisen die Bildung von Fe2(SO4)3 thermodynamisch wahrscheinlich. Bei hohen SO42−‐Konzentrationen stehen nur geringe Konzentrationen von Fe3+‐Ionen, aber nicht von Fe2+‐Ionen, im Gleichgewicht, ein Beweis für die relativ große Stabilität der Fe2(SO4‐Bildung aus metallischem Fe und SO42− gehört zum transpassiven Bereich pH 4 bis 7, in alkalischen Lösungen sogar zum aktiven Bereich.

Im pH‐Bereich > 2 bis 14 besitzt die Passivschicht des passiven Eisens am Stoffsystem Fe|H2O, SO42− und Fe|H2O etwa die gleiche Zusammensetzung.
Anodisches und kathodisches Verhalten des Chroms in salzsaurer Lösung
Authors: Marković T. , Živković P.
Published: May 2005

Das elektrochemische Verhalten des Chroms in wäßrigen Lösungen wurde anhand der elektrochemischen Affinität (A)/Überspannungs (Δ U)‐Diagramme im pH‐Bereich −1 bis 4 in An‐ und Abwesenheit von Cl−‐Ionen studiert Bei dem System Cr/H2O, Cl− kommt es zur Aufhebung der Passivierung des Chroms durch die Bildung von CrCl3. Dem transpassiven Bereich gehört die Bildung von CrCl2 and. Eine Passivschicht der Zusammensetzung Cr(OH)2 wurde an der Flade‐Bezugsspannung bei der Selbstpassivierung im Stoffsystem Cr/H2O und Cr/H2O, Cl− festgestellt.
Phasenumwandlungen im Rost
Authors: Hiller Joh.‐E.
Published: May 2005

Die Hauptkomponenten des Rostes sind Lepidokrokit (γ‐FeOOH), Boethit (α‐FeOOH) und Magnetit (Fe3O4). Von diesen bildet sich als erste Kristallphase, evtl. über (FeOH)2, Lepidokrokit. Dieser kann sich in Geothit und in Magnetit umwandeln.

Pseudomorphosen von Goethit und Magnetit nach Lepidokrokit werden beschrieben. Während Magnetit, der sich bei höheren Temperaturen direkt auf dem Eisen bildet, epitaktisch aufwächst und eine Schutzschicht darstellt, die weitere Korrosion verhindert, ist dies bei aus Lepidokrokit umgewandeltem Magnetit nicht zu erwarten. Die notwendige Haftfestigkeit und Porenfreiheit ist durch die Epitaxie einer Schutzschicht bedingt.
Das Beizverhalten unlegierter und nichtrostender Stähle in 1%iger Flußsäure bei Raumtemperatur
Authors: Schwenk Wilhelm
Published: May 2005

Es wird gezeigt, daß sich C‐Stahl Ti in 1%iger Flußsäure praktisch nicht löst, während Cr‐, Cr‐Ti‐und Cr‐Ni‐Mo‐Stahl von dieser ungleich stärker angegriffen werden. Die Löslichkeit von C‐ und Cr‐Stahl in 1%iger HF bzw. 20%iger H2SO4 mit 250 g/l FeSO4, FH2O kann durch Zusatz geeigneter Inhibitoren wirkungsvoll herabgesetzt werden.
Untersuchung der Einwirkung einer Reaktionsdiffusion und Versprödung auf die Rißbildung von Titanlegierungen bei erhöhter Temperatur
Authors: Zwicker U.
Published: May 2005

Warmfeste Titanlegierungen, die in fast allen Fällen Aluminium als Zusatzelement enthalten, zeigen bei erhöhten Temperaturen eine Neigung zum Sprödhruch, wobei die maximal erreichbare Debnung der Proben mit wachsender Versuchszeit abnimmt. Untersuchungen an den legierungen TiAl5Sn2, 5, TiAl6V4, TiAl7Mo4 und TiAl9V3 mit Hilfe der Elektronenstrahl‐Mikroanalyse haben gezeigt, daß Aluminium infolge der Reaktion mit der Atmosphäre an der Oberfläche angereichert wird. Infolge der Anreicherung an Aluminium bildet sich an der Oberfläche eine überstruktur des a‐Mischkristalls, die einen anderen Verformungsmechanismus aufweist als der überstrukturfreie a‐Mischkristall. Eine Diffusion des Aluminiums erfolgt hauptsächlich entlag der Korngrenzen, wodurch diese ebenfalls an Auminum angeriechert werden und zur Versprödung neigen. Bei Legierungen, die polygonales Korn aufweisen, tritt deshalb infolge dieser Aluminiumanreicherung der Sprödbruch immer interkristallin auf. Werden die Legierungen von der Beanspruchung bei erhöhter Temperatur kaltverformt, so werden die Korngrenzen zerstört, und der interkristalline Bruch kann nicht mehr auftreten. Die versprödete Zone tritt nur an der Oberfläche auf, und die Fortpflanzung des Bruches kann nur in diesem Bereich erfolgen. Eine Versprödung wird deshalb in diesem Fall nicht beobachtet.
Eigenschaften von Elektrolyt‐Filmen bei der atmosphärischen Korrosion
Authors: Knotková‐Čermáková D. , Vlčková J.
Published: May 2005

Die Zusammensetzung der auf nichtmetallischen Materialien (Glas) sowie auf Metallen (Cu, Zn, Fe) an SO2‐haltiger Atmosphäre entstehenden Elektrolytfilme wurde untersucht, wobei sowohl frische als auch vorkorrodierte Proben verwendet wurden. Dabei stellte sich heraus, daß das in der Lösung aufgenommene SO2 sehr rasch zu SO oxydiert wird, wenn der Elektrolytfilm gelöste Anteile aus den Korrosionsprodukten enthält. Der pH‐Wert des Elektrolyten ändert sich bei 1 bis 55 ppm SO2 in der Atmosphäre nur wenig und nicht entsprechend dem SO2‐Partialdruck.
Beitrag zur Spannungsrißkorrosion austenitischer Cr‐Ni‐Stähle in MgCl2‐Lösungen verschiedener Konzentration bei definierten elektrochemischen Außenbedingungen
Authors: Wiegand H. , Hirth F. W. , Naumann R. , Speckhardt H.
Published: May 2005

Spannungsrißkorrosionsversuche in waßrigen Magnesiumchloridlösungen verschiedener Konzentration, Temperatur und Begasung dienten der Ermittlung des Einflusses der Probenvorbehandlung, des Sauerstoffangebotes an der Werkstoffoberfläche, der Art der Lastaufbringung und der Wirkung verschiedener metallischer Überzüge auf die Lebensdauer von austenitischen Chrom‐Nickel‐Stählen. Außerdem wurden Möglichkeiten zur Erzielung einer besseren Reproduzierbarkeit der Ergebnisse z. B. durch Senkung der MgCl2,‐ Konzentration und durch Vorgabe bestimmter Sollpotentiale oder Außenströme untersucht.

Mit Hilfe von Stromdichte‐Potential‐kurven wurde das Verhalten der einzelnen Stähle in verschiedenen MgCl2‐Lösungen studiert.
Inhibierung der Korrosion von Messing 63/37 in Kaliumpersulfatlösungen
Authors: Desai M. N. , Shah Y. C.
Published: May 2005

Als Inhibitoren der Korrosion von Messing in 0,2 m K‐Persulfatlösungen wurden Paraldehyd, Furfurol und Salicylaldehyd untersucht. Bei Versuchsdauern zwischen 5 und 90 min bietet Salicylaldehyd 99/ige Hemmwirkung, wobei das Maximum bei einer Inhibitorkonzentration von 4,35 ml/l erreicht wird; die bei höheren Konzentrationen des Inhibitors abnehmende Wirkung wird durch die dann auftretende Verringerung der Polarisation von Anode und Kathode erklärt. Furfurol und Salicylaldehyd beeinflussen überwiegend die Lokalkathoden, als auch auf die Lokalanoden einwirkt.
Inhibierung der Korrosion von Messing 63/37 in Natriumhydroxidlösungen
Authors: Desai M. N. , Shah Y. C.
Published: May 2005

30 Stoffe wurden als Inhibitoren der Korrosion von Messing 63/37 in Natriumhydroxid untersucht. Glucose hemmt die Korrosion vollständig; Resorcin, Pyrogallol, Phloroglucin, Gallocyanin, Hydrazinsulfat erreichen Hemmwirkungen über 90% in Lösungen aller untersuchten NaOH‐Konzentrationen. Auch Phenol, Brenzkatechin, Chinon, Pyrogallol, α‐Naphthol, Chinalizarin, m‐Aminophenol und Thioharnstoff erreichen noch Hemmwirkungen über 80%. Natriumrhodizonat und Tannin sind bei höheren Alkalikonzentrationen wirksam, Salicylaldehyd hingegen nur in 0,2 n NaOH. Acriflavin, Acetylaceton und Cupron besitzen keine ausreichende Hemmwirkung.
Das Oxydationsverhalten von Nickel‐Vanadium‐Legierungen in Luft
Authors: Kramer K. H. , Borgstedt H. U.
Published: May 2005

Bei Oxydationsversuchen an reinem Nickel in Luft bei 1000 °C bildet sich eine einfache Oxidschicht aus NiO aus, dagegen entstehen bei der Oxydation von Nickel‐Vanadium‐Legierungen mehrere Schichten verschiedener Zusammensetzung. Die äußerste Schicht enthält hauptsächlich NiO und zu einem geringen Anteil das Nickelvanadat Ni(VO3)2. Darunter folgt eine zweite Oxidschicht, die auf ihrer äußeren Seite stark mit Vanadium angereichert ist. Auf der dem Metall zugewandten Seite ist die zweite Schicht an beiden Metallen verarmt und porös. Darauf folgt eine innere Oxydationszone, die in kegelförmigen Inseln mit Anreicherungen von V3O2 in die Matrix hinein ragt.

Im Temperaturbereich von 800 bis 1200 °C liegen die Zunderkonstanten für die Reaktionen der Nickel‐Vanadium‐Legierungen etwa eine Größenordnung über der des unlegierten Nickels. Die Oxydationsreaktionen verlaufen nach parabolischen Zeitgesetzen für die Bildung der äußeren Schichten aus NiO beim Nickel und aus NiO und Ni(VO3)2 bei den Nickel‐Vanadium‐Legierungen. Das Wachstum der inneren Oxydationszonen erfolgt nach einem logarithmischen Zeitgesetz.

Die Aktivierungsenergie der Oxydation in Luft für Nickel und die untersuchten Nickel‐Vanadium‐Legierungen liegt in der Größenordnung von 50 kcal/Mol.
Elektrochemische Untersuchungen an Molybdän
Authors: Heumann Th. , Klimmeck M.
Published: May 2005

Es wird gezeigt, daß das aus früheren Messungen gefundene Potenzgesetz wenigstens über fünf Zehnerpotenzen der Zeit gültig ist. Der aus potentionstatischen Einschaltmessungen hergeleitete Zusammenhang wurde durch galvanostatische Versuche bestätigt. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß das Zeitgesetz seinen Ursprung im Ablauf der zur Metallauflösung führenden Reaktionen hat. Zur Klärung dieser Reaktionen wurde die Dreiecksspannungsmethode angewendet. Der Meßbefund erlaubt es, einen ersten Vorschlag über die Reaktionsfolge zu machen.
Konstanten für die Festigkeitsberechnung mechanisch belasteter Konstruktionen
Authors: Houžvic V.
Published: May 2005

Es gibt heute nur ganz wenige genehmigte Berechnungsnormen für die Festigkeitsberechnungen von mechanisch belasteten Konstruktionen aus Plasten, obwohl eine ausreichende Auswahl von Publikationen von theoretisch sehr anspruchsvollen bis zu den einfachen Berechnungsanweisungen nach dem Muster der Festigkeitsberechnung der Stahlkonstruktionen zur Verfügung steht. Der Aufsatz zeigt die Anwendungsbedingungen und beurteilt den Umfang der Anwendung von einzelnen Berechnungsmethoden; gleichzeitig wird auf die Bestimmung des benötigten Umfangs sowie der Art der experimentellen Tätigkeit eingegangen. Weiter beschreibt der Artikel eine Anlage für langfristige Deformationsmessungen bei zweiachsigen Spannungszuständen und bei verschiedenen Temperaturen.
Der Einfluß der Metallstruktur auf das Passivierungsverhalten von Nickel
Authors: Garz I. , Häfke U.
Published: May 2005

Es wird über das anodische Verhalten von verformten und unverformten Nickeleinkristallelektroden sowie von rekristallisierten Proben bei potentiostatischer Polarisation in 0,5 m NiSO2 ph 3,5 berichtet.

Mit zunehmendem Verformungsgrad werden die Passivierungspotentiale negativer und die erforderlichen Passivierungsstromdichten größer. Auch die Durchbruchspotentiale werden in kathodischer Richtung verschoben. Durch Rekristallisation nach stärkeren Verformungen wird die Negativierung der Passivierungspotentiale gegenüber dem unverformten Einkristallzustand teilweise rückgängig gemacht, während die Durchbruchspotentiale weiter verringert werden. Der Verlauf der Stromdichte‐Potentialkurven wird anhand der Strukturänderungen diskutiert.
Lokaler Korrosionsangriff unter Wasserstoffblasen, die an der Oberfläche von Zink haften
Authors: Krug H. , Borchers H.
Published: May 2005

Bei Korrosionsuntersuchungen an Zinklegierungen im sauren Korrosionsmedium konnte festgestellt werden, daß an Stellen anhaftender Wasserstoffblasen auf der Probenoberfläche ringförmiger Lochfraß entsteht. Diese Korrosionserscheinungen wurden während und nach dem Korrosionsversuch mit dem Lichtmikroskop und dem Rasterelektronenmikroskop untersucht. Das Entstehen dieser ringförmigen Lochfraßnarben kann durch die Verarmung von Wasserstoffionen in der Grenzschicht zwischen Wasserstoffblase und Probenoberfläche erklärt werden.
Korrosion und Beanspruchung als Schadensursache im Wasserraum von Hochdruckdampferzeugern
Authors: Pröger M. , Lehr K.
Published: May 2005

Die Einsatzmöglichkeit ferritischer Stähle im Dampfkessel‐ und Apparatebau beruht bei Berührung mit heißem Wasser und Dampf auf der Bildung einer geschlossenen Magnetitschicht, die auch bei kurzzeitigen Stillständen unter Zutritt von kaltem sauerstoffhaltigem Wasser eine Schädigung durch lokale Korrosion verhindert. Diese Schutzwirkung kann unter Mitwirkung mechanischer Spannungen durch Schädigung der Schutzschicht verlorengehen. Die Wechselwirkung von mechanischen Spannungen and Verformungen, thermischen Einflüssen, Schutzschichtschäden und Stillstandskorrosion kann zu einer Beeinträchtigung der Sicherheit einer Konstruktion oder sogar zu größeren Schadensfällen führen.
Deckschichtbildung auf verschiedenen Stahlarten unter den Bedingungen des Hochdruck‐Wasser‐Dampfkreislaufes in Kraftwerken
Authors: Kirsch H.
Published: May 2005

Die in Heißwasser und Heißdampf auf Stahl entstehende Schutzschicht hat überwiegend Spinellstruktur und besteht aus zwei Lagen. Die eine davon befindet sich unterhalb der ursprünglichen Stahloberfläche und wächst topotaktisch, während die andere oberhalb der ursprünglichen Metalloberfläche epitaktisch aufwächst. Die Zusammensetzung ist dabei abhängig von der Diffusionsneigung der vorhandenen Schwermetallionen. Dabei ist die Mobilität der einzelnen Ionen unterschiedlich und in ferritischen Stählen wesentlich stärker als in austenitischen. Die epitaktische Schicht ist durchweg poröser und weniger beständig als die topotaktische. Eine wichtige Rolle für den Strömungswiderstand spielt die Topographie der Spinelloberfläche, in der es nach einem noch nicht ganz geklärten Mechanismus zu Kraterbildung kommen kann.
Schadensfälle bei osteosynthetischen Implantaten und ihre Ursachen
Authors: Zitter H.
Published: May 2005

Osteosynthetische Implantate werden in Europa überwiegend aus CrNiMo‐Stählen, in übersee auch aus CoCr‐Legierungen hergestellt. Aufgrund von immer wieder beobachteten Schadensfällen wird die Notwendigkeit einer bindenden Vorschrift für die Verwendung von Werkstoffen für osteosynthetische Implantate dargelegt; in diesem Zusammenhang werden einige charakteristische Schadensfälle beschrieben. Die legierten Stähle sind an sich gegen Körperflüssigkeiten weitgehend beständig, doch kann es infolge von zu niedrigem örtlichem Sauerstoffangebot oder infolge won inhomogener Verteilung der Legierungselemente zu Elementbildung mit örtlicher Korrosion kommen. Ebenso werden häufig unverträgliche Metalle zusammengebaut, so daß Kontaktkorrosion eintritt. Kochsalzlösungen, die zum Reinigen von Operationsfeldern verwendet werden, können Lochfraß verursachen. Stähle mit erhöhtem C‐Gehalt wurden häufig interkristallit zerstört. Spannungskorrosion ist hingegen unwahrscheinlich; Brüche, die dieser Korrosion zugeschrieben wurden, sind meist als Dauerbrüche anzusprechen. Aufgrund der bisherigen Erfahrungen wird empfohlen, für Implantate ausschließlich CrNiMo‐Stähle mit C‐Gehalten unter 0,03% und Ma‐Gehalten über 2,5% einzusetzen.
Korrosive Erscheinungsformen an einigen–vorwiegend aus Aluminium bestehenden – technischen Fertigprodukten in einer mikroskopischen Analyse
Authors: Jörg F.
Published: May 2005

Bericht über die Auswertung einiger Schadensfälle aus der Praxis. In einem Falle handelte es sich um Aluminiumverkleidungen aus Innenräumen, wo durch die Klimaanlage salzhaltige Luft mit hohem Feuchtigkeitgehalt zugeführt wurde; die dabei auftretende Kondensation führte zur Bildung von Aluminiumchloridbelägen. Eine Abhilfe wäre durch beidseitges Lackieren der Verkleidungen möglich gewesen. In einem anderen Falle waren in Fluorchlorkohlenwasserstoffe eingebettete Al‐Drähte mit Cu‐ und Au‐Überzug angegriffen. Ursache war hier ein geringer Feuchtigkeitsgehalt der Halogenwasserstoffen , wodurch es zur Abspaltung von Halogenwasserstoffen gekommen war. Die Zerstörung von Fassadenverkleidungen aus emailliertem Aluminium war durch Emailschäden bedingt, durch welche die Industrieluft das Aluminium angreifen konnte. Die Schäden waren an der weniger belüfteten Seite der Verkleidung stärker ausgeprägt als an der Außenseite.
Über eine neue Methode zum Nachweis des als Primärprodukt der Autoxydation der Metalle Eisen, Nickel und Kobalt in Säure‐ und Salzlösungen gebildeten Wasserstoffsuperoxids
Authors: Horner L. , Strube G.
Published: May 2005

H2O2 als Zwischenprodukt der Autoxydation (bzw. · OOH oder · OH) kann mit Hilfe der Phosphin‐, Phosphinoxid‐ Methode bei Fe, Ni und Co wirksamer als mit Hilfe der Jodometrie erfaßt werden. In saurem Medium sind Tris‐(m‐aminophenyl)‐phosphin (1), im alkalischen Bereich Tris‐(p‐carboxyphenyl)‐ phosphin (2) wirksame auch für quantitative Bestimmungen geeignete Reagentien auf H2O2 · 1 und 2 reagieren bei höheren Konzentrationen bis zu 20 ma1 schneller mit H2O2 als dieses mit der Eisengrenzfläche. Ni und Co erzeugen mehr H2O2 als Fe. Bei Eisen entsteht im neutralen Medium mehr H2O2 als im sauren Bereich. Die unterschiedlichen Anfangsgeschwindigkeiten des Sauerstoffverbrauchs in sauerstoffhaltiger Salzsäure und Schwefelsäure in Gegenwart von 1 lassen verschiedene Reaktionsmechanismen erwarten.
Oxidation von Schweißverbindungen bei hohen Temperaturen
Authors: Pilous V.
Published: May 2005

Versuche über das Verhalten von Schweißverbindungen aus CrNi‐Stahl 18 8 mit Schweißelektrode CrNiMoMn 18 12 2 2 bei Temperaturen bis 900 °C und Versuchsdauer bis 1000 h. Das Oxidationsverhalten des Schweißgutes ist abhängig von seinem Cr‐ und Si‐Gehalt; diese dürfen nicht unter bestimmte Werte sinken. Bei Arbeitstemperaturen über 900°C müssen Grundwerkstoffe mit höherem Cr‐ und Si‐Gehalt bzw. Elektroden mit 36% Ni und 18% Cr verwendet werden, da hierdurch die Kohlenstoffdiffusion gehemmt wird und die Bildung entkohlter und aufgekohlter Bereiche wirksam verhindert ist.
Inhibitoren der Korrosion (9) Nachweis der Sekundärinhibitoren bei einigen Sulfoxiden, Triphenylarsinoxid und einigen Sulfoniumsalzen
Authors: Horner L. , Hinrichs H. , Ertel H.
Published: May 2005

Die Schutzwerte von Dibenzylsulf‐oxyd und strukturell verwandten Ver‐bindungen sowie von Triphenylarsin‐oxyd werden bestimmt. Sulfoxyde und Arsinoxyde werden (a) nach Protonierung in die kathodischen Bereiche geführt und (b) nach Elektronenaufnahme in die ko‐ordinationsfähigen Sekundärinhibitoren (Thioather und tert. Arsine) umgewan‐delt. Die Sekundärinhibitoren ziehen entweder auf das Metall auf und unter‐drücken dann die Auflösung des Eisens oder werden nicht am Metall fixiert (z. B. Diphenylsulfid) und entfalten dann keinen Schutz. Im Falle des Dibenzyl‐sulfoxyds können ca. 90% des einge‐setzten Dibenzylsulfoxyds als Dibenzyl‐sulfid vom Eisen abgelöst werden; 16% an unverändertem Dibenzylsulfoxyd sind noch in der Lösung vorhanden. Beim Triphenylarsinoxyd befinden sich 70% als Triphenylarsin auf der Eisenober‐fläche, der Rest als protoniertes Tri‐phenylarsinoxyd in Lösung. Von vier untersuchten Sulfoniumsalzen wird nur Tribenzylsulfoniumhydrogensulfat (3) in größerem Umfang reduktiv abgebaut. Die drei anderen Sulfoniumsalze kön‐nen aus dem Korrosionsansatz in Aus‐ beuten von 90% in unveränderter Form isoliert werden. Beim Diphenyl‐allyl‐sulfonium‐tetrafluoroborat bilden sich im Korrosionsansatz als Ergebnis eines re‐duktiven Abbaus 1 bis 2% eines Ge‐misches an Propen und Propan.
Erste Versuche zur getrennten Erfassung des mechanischen und chemischen Angriffs auf metallische Werkstoffe bei der Kavitations‐Korrosion
Authors: Wiegand H. , Hirth F. W. , Speckhardt H.
Published: May 2005

Wie die Untersuchungen ergeben ha‐ben, ist es vorteilhaft, nicht direkt die Schädigung an der schwingenden Probe zu verfolgen, sondern eine der schwin‐genden gegenübergestellte ruhende Probe einzuführen. Weiterhin zeigte sich, daß durch gezielten Einsatz von Inhibitoren in den Prüfmedien und durch die An‐wendung bekannter elektrochemischer Meßmethoden nicht nur eine Steuerung des Korrosionsangriffes auf den Werk‐stoff möglich ist, sondern die Einzelkom‐ponenten der Gesamtschädigung in der Tat nach Art und Größe erfaßt werden können.
Die Erosionsbeständigkeit von Kupferwerkstoffen gegenüber strömendem Wasser
Authors: Sick H.
Published: May 2005

Nach einer Untersuchung der bisherigen Arbeiten wird die Erosionsbeständigkeit der wichtigsten Robrwerkstoffe auf Kupferbasis an einem praxisnahen Modellversuch vergleichend geprüft. Die Apparatur (gleichzeitig für 9 Proben vorgesehen) wurde mit Brunnenwasser beschickt, das praktisch frei von Feststoffen war. Die Wassergeschwindigkeit betrug etwa 0,5 m/s, die Versuchsdauer über ein Jahr. Bei den kleineren Rohrdurchmessern sind besonders die Rohranfänge stark angegriffen, während sich für die Reihenfolge nach der Beständigkeit das folgende Bild ergibt: Kupfer und CuZn30 sind etwa gleichwertig, während die ternären Sondermessinge deutlich überlegen sind; CuNi10Fe ist mit Abstand der beste Werkstoff, während CuNi5Fe nur den normalen Sondermessingen entspricht. Al‐Messinge schneiden wesentlich schlechter als Cu ab. Auffallend ist, daß im Falle von CuNi10Fe keinerlei Abhängigkeit der Beständigkeit von der Strömungsgeschwindigkeit festzustellen ist.
Zur Koexistenz von aktiven und passiven Bereichen auf Elektroden in oxidierenden Lösungen. Untersuchungen an einer Zinkelektrode in phosphathaltigen Jodlösungen
Authors: Rickert H. , Wedde Ch.
Published: May 2005

Frühere Arbeiten über die Koexistenz von aktiven und passiven Bereichen auf einer anodisch belasteten Zinkelektode, die sich in einer Phosphatlösung befindet, wurden dahingehend erweitert, daß die Elektrode nach außen stromlos ist und der anodische Teilstrom duch einen kathodischen Teilstrom kompensiert wird. Die kathodische Teilreaktion stammt von der Redoxreaktion von Jod/Jodid an der Zinkelektrode. Es wird eine allgemeine theoretische Ableitung für das Verhalten in bezug auf die Größe der aktiven Bereiche als Funktion der Elektrolytkonzentration gegeben. Weiterhin werden zwei Grenzfälle diskutiert (gut elektronenleitende und nichtleitende Deckschicht). Die theoretischen Untersuchungen wurden mit den Experimenten verglichen und zeigen die Anwendbarkeit der Modellvorstellung für das untersuchte System.
Measurement of the Mechanical Properties of Growing Surface Films in oxidising environments
Authors: Hurst R. C. , Hancock P.
Published: May 2005

The mechanical properties of surface scales on iron and nickel have been previously measured, during growth at high temperatures, using a vibrational technique (1,2). The feasibility of using this technique to study other systems is discussed and, in particular, its application to high‐temperature, oxidation rate and oxide stability on the results are considered and values of the Youngs modulus of the oxide scale on Nimonic 90 over a range of temperatures have been determined.
Influence de l'adherence de la calamine sur la concentration du carbone au voisinage de la surface des aciers
Authors: Baud J. , Blumensi J. P. , Manenc J.
Published: May 2005

L'oxydation d'alliages FeC peut théoriquement se produire avec décarburation ou carburation, suivant la tempéature et les pressions partielles de l'oxyde de carbone et du gaz carbonique dans l'atmosphère. Dans les conditions usuelles, seule la décarburation se produit. Cependant, un enrichissement superficiel, temporaire, en carbone peut exister en déipt des prévisions theéoriques. Ce dernier effet est très important entre 730 et 800°C; il disparaît au‐dessus de 950°C. L'enrichissement n'a lieu qu'aux endroits où la calamine est adhérente. L'oxyde est traversé par les ions ferreux qui contribuent à sa croissance, mais il est imperméable au carbone. Des essais de mise en solution dans le protoxyde de fer de carbone marqué ont montre que la soubilité de cet élément dans cet oxyde est inférieure à 0,5 ppm.

La décarburation se produit localement à l'endroit des défauts de surface et se propage par suite du décollement progressif de la calamine.

La présence de silicium, de manganèse ou de nickle, favorise le décollement des couches d'oxyde et en conséquence la décarburation du métal sous‐jacent.

Dans le cas du silicium et pour les temps de traitement les plus longs, plusieurs décollements successifs ont lieu, les couches externes étant constituées uniquement d'hématite et de magnétite. Dans le cas du manganése, la couche de calamine est toujours décollée, soit à chaud et l'on observe une suroxydation, soit à froid. Dans le cas du nickel, la couche mixte qui se trouve à li'interface, et qui est fortement enrichie en nickel métallique, adhére aumétal sous‐jacent. Un décollement a lieu entre cette couche mixte et le protoxyde. La couche mixte étant poreuse, on observe, comme dans les autres cas, une décarburation du métal.
Entwicklung, Verarbeitung und Einsatz des stickstofflegierten, hochmolybdänhaltigen Stahles X 3 CrNiMoN 17 13 5
Authors: Bäumel A. , Horn E. M. , Siebers G.
Published: May 2005

Zusatz von 0,15% N zum Stahl X5‐CrNiMo 17 13 verzögert die Ausscheidung von intermetallischen Phasen und Cr‐Carbiden. Der stickstoffhaltige Stahl läßt sich dann bis zu Blechdicken von etwa 30 mm schweißen, ohne daß Ausscheidungen auftreten; auch Warmrissigkeit wurde nicht beobachtet. Das Schweißgut entspricht hinsichtlich Zähigkeit und Korrosionsbeständigkeit dem Grundwerkstoff. Er ist gut beständig gegen Lochfraß, Spalt‐ und Spannungsrißkorrosion, besonders auch in Mischsäuren. Bisherige erfolgreiche Anwendungen umfassen die Textilindustrie (Bleichapparate, Dämpfapparate), den Schiffbau (Schiffswellen, Motorgaskühler, Abgaskondensatleitungen), Meerwasserentsalzungsanlagen, Atomtechnik (Eindampfer für radioaktive Abwässer, Aufbereitung radioaktiver Abfallprodukte in fluoridhaltiger Salpetersäure), chemische Industrie (Druckbehälterwerkstoff, Wärmeaustauscher für Brackwasser).
Erfahrungen mit Schutzbeschichtungen an Stahlwasserbauten der Wasser‐ und Schiffahrtsverwaltung im Bereich der Nord‐ und Ostsee
Authors: Schröder H. Th.
Published: May 2005

Um Schutzmaßnahmen für Stahlwasserbauten im Küstenbereich zu entwickeln, wurden Langzeitversuche in Kiel‐Holtenau und Büsum sowie Brunsbüttelkoog durchgeführt, wobei sowohl die Einwirkung von Meerwasser als auch die von Brackwasser untersucht wurde. Aufgrund der dabei erhaltenen Ergebnisse konnten neue Beschichtungssysteme mit verhältnismäßig langer Lebensdauer entwickelt werden. Das Verhalten der Systeme unter Praxisbedingungen entspricht den bei den Versuchen erhaltenen Ergebnissen. Auf dieser Grundlage lassen sich die an eine Beschichtung zu stellenden Anforderungen wie folgt definieren: Metallblanke Entrostung; evtl. Zn‐Staubbeschichtung als Grundierung; Überzug auf Teerepoxidbasis mit mindestens 500 μm Schichtdicke (Mehrschichtenanstriche auf Teerepoxidbasis haben sich nicht bewährt); Dickschichtüberzüge auf Polyurethanbasis dürften sich in Zukunft durchsetzen.
Cathodic protection of cargo/ballast tanks of crude oil tankers
Authors: de Waard C. , Posch W.
Published: May 2005

Unless a special protection is provided pitting corrosion may occur on top and at the bottom of ballast tanks. Usually a partial coating (horizontal areas) is used in connection with cathodic protection by sacrificial anodes. More than two years' observation of coated and uncoated, cathodically protected containers has shown, that anode efficiency is generally better than 90%, and in many cases as high as 100%. The current densities measured depend from the point of measurement and are higher at the bottom, in particular when the latter is coated. On the basis of the measurement results it is possible to assess the protective current requirements for horizontal anc vertical surfaces.
Research into the Properties of Materials for Underwater Structures in the North Sea
Authors: Kievits F. J. , Slebos H.
Published: May 2005

Constructing under water has accelerated research into corrosion protection and antifouling properties of materials used below the seawater level. A special working party was founded in the Netherlands to study — theoretically and practically — the corrosion and fouling properties of materials and coatings. A special test rack was immersed at a depth of 50 m in the North Sea in 1969. Experience gained from these experiments gave rise to a joint investigation by 13 laboratories in the Netherlands; the programme involves ten test racks 50 and 100 m below sea level, in the tidal zone and in marine and land atmospheres. The materials studied were: steel with various paints and coatings; stainless steel, Cu, Al and Ti alloys; welded, brazed, nailed and glued stainless steel, Al and Ti alloys; synthetic fibers. The test methods included crevice corrosion and stress corrosion bending tests, electrochemical measurements and the regular control of the biological conditions. The results show the importance of testing in specific marine areas because the results are not readily applicable to conditions in other geographical regions.
Schutz freibewitterter Betonflächen
Authors: Hegemann F.
Published: May 2005

Ein bituminöses Betonversiegelungsmittel kann auch auf feuchten Beton bei Temperaturen zwischen 5 und 50 °C aufgetragen werden. Dank seiner Zusammensetzung (Bitumen, gelöst in einem Lösungsmittel mit Zusätzen plastifizierender Kunststoffe) erreicht das neue Mittel ausgezeichnete Haftfestigkeit, die auch durch Feuchtigkeit im Beton (bis 20% Restfeuchte) nicht beeinträchtigt wird. Ein wesentlicher Vorteil ist die Dehnung (bis 300%), so daß auch größere Risse im Beton überbrückt werden können. Die Überzüge sind auch verschleiß‐ und erosionsfest und laufen auch bei beträchtlicher Erwärmung von schrägen und senkrechten Flächen nicht ab. Langzeitige Beanspruchung durch Industrieatmoshäre, UV‐Strahlung und Ozon beeinträchtigen die Schutzwirkung nicht. Durch Zusatz von Biociden kann auch das Einwachsen von Pflanzenwurzeln verhindert werden.
Das „Hart‐Weich‐Konzept von Pearson”︁ als Wegweiser zur Auffindung von Inhibitoren der Korrosion des Eisens
Authors: Horner L. , Gouthier J.
Published: May 2005

Nach Pearson werden die Lewis‐Säuren oder ‐Basen mit hoher Elektronegativität und niedriger Polarisierbarkeit als „harte”︁, die mit niedriger Elektronegativität und hoher Polarisierbarkeit hingegen als „weiche”︁ Reaktionspartner bezeichnet. Reaktionen finden dabei bevorzugt entweder zwischen harten oder zwischen weichen Partnern statt. Der harte Charakter nimmt dabei mit zunehmender Valenz zu. Auf der Grundlage dieser Konzeption kann man die lnhibierungswirkung von Onium‐Verbindungen in sauerstofffreien Säuren und die Wirkung gewisser Salze von Carbonsäuren, Phosphaten u. a. in neutralen Salzlösungen deuten. Im ersten Fall handelt es sich um weiche Verbindungen, im zweiten um harte. Man kann daher zumindest qualitativ die inhibierende Wirkung einer als Inhibitor vorgesehenen Verbindung voraussagen.
Zum Potentialverhalten der Oberfläche metallischer Werkstoffe bei milder und starker Schwingungskavitation – IV. Aluminium‐ Werkstoffe
Authors: Althof F.‐C. , Buhl H. , Voigt H.
Published: May 2005

In Fortsetzung der schon in früheren Heften dieser Zeitschrift veröffentlichten Berichte legen die Verf. Ergebnisse vor, die mit Al‐Werkstoffen, speziell Reinaluminium, AlMg 5, AlZnMgCu 1,5 und AlCuMg 2 erhalten wurden. Als angreifende Medien dienten Natriumchloridlösungen und künstliches Meerwasser. Die Potentialverschiebung ist ziemlich gering, selbst unter mäßiger Kavitationsbeanspruchung; nur bei ziemlich hohen Beschleunigungen – 65000 g und darüber ‐ kann die Potentialverschiebung −500 mV übersteigen. Die kupferhaltigen Legierungen sind in dieser Hinsicht eine Ausnahme, denn ihr Potential ist im Bereich der verwendeten Intensitäten in belüfteter Natriumchlorid‐lösung konstant. In den Fällen, in denen die Schutzschicht zerstört und das Potential nach negativeren Werten verschoben wird, muß zusätzlich zur Erosionskorrosion auch beschleunigte allgemeine Korrosion berücksichtigt werden.
A study of the behaviour of titanium in acidic solutions part II – Behaviour of the macrocouple titanium in aerated acidic solution‐titanium in deareated acidic solution
Authors: Sinigaglia D. , Vicentini B. , Taccani G.
Published: May 2005

The electrochemical behaviour of the macrocouple [titanium (shielded and unshielded) in deaerated acidic solution]/(titanium in aerated acidic solution) has been investigated in order to establish the reasons for the anomalous behaviour of titanium in the presence of shielded areas that has been reported in the literature and is sometimes observed in process equipment, and then to determine the conditions that favour the crevice corrosion of titanium in the same solutions

On the basis of the experimental results, it has been possible to establish the criticality of stabilization of the macrocouple in 0.5 M H2SO4 at temperatures close to room temperature (in the sense that the macrocouple always tends towards conditions of complete passivity) and to interpret this behaviour on the basis of the theory of mixed potentials.
The use of potentiostatic techniques in the development of improved stainless steels for chemical plant
Authors: Machin R. , Guha P.
Published: May 2005

It is possible by potentiostatic methods to exactly forecast the behaviour of unusual material/corrodent systems; such methods may, consequently, be used for the development of corrosion resistant alloys. A new alloy on iron base (with, %, 25 Cr, 5.5 Ni, 3.0 Cu, 2.5 Mo) combines very good mechanical properties with resistance to general corrosion, pitting and crevice corrosion. Industrial applications include impellers for pumps operating in acid slurries (30% P2O5, 30% CaSO4 as solids, 2% H2SO4, HF, H2SiF6; 60–80°C, three years without corrosion); pump impeller for sulfuric acid and other corrosive products shipped in tank ships; impeller for a sea water pump (no corrosion after 4 years' operation).
Observations Regarding Stress Corrosion Phenomena in an Austeno‐ferritic Stainless Steel
Authors: Nordin S.
Published: May 2005

Steels having austeno‐ferritic structure are highly resistant to stress corrosion cracking in the welded as well in the nonwelded condition. It has not been possible in laboratory experiments–calcium chloride solution at 100 °C, with and without anodic polarisation, and chloride containing media at 225 °C – to produce cracking. Crack formation which in exceptional cases may occur in the welded condition may be suppressed by the use of electrodes yielding a weld seam having the same composition as the base material.
Corrosion in Aqueous Solutions and Corrosion in Gases at Elevated Temperatures – analogies and disparities
Authors: Wagner Carl
Published: May 2005

On the basis of some examples of corrosion in the two media mentioned above the author shows that electrochemical mechanisms of corrosion can be postulated with aqueous solutions as well as with hot gases and salt melts. In quite a number of corrosions the action of local cells comes to bear. On the basis of these data it is possible to define analogies between high temperature oxidation and passivation in solutions. Disparities exist, however, with respect to the kinetics of these processes because the rate can be controlled by very different reactions. Analogies are equally found in the case of inhibition where certain inorganic substances act as inhibitors even at rather high temperatures. The analogies and disparities considered here, are not restricted to pure metals but are equally applicable to alloys where it is possible to find analogies e.g. in the case of the scaling and acid resistance of alloyed steels.
Some Aspects of the Influence of Manganese in Austenitic Stainless Steels
Authors: Degerbeck J. , Wold E.
Published: May 2005

The effect of Mn on the pitting corrosion resistance of 18 8 steels is due to its sulphide forming ability, because the sulphides are then present as non‐metallic inclusions. As is shown by the authors that reduction of the manganese content of these steels (from normally 1.8% to values around 0.2) gives rise to a considerable improvement of the corrosion behaviour. The pitting potential is then displaced toward considerably higher values while no negative aspect is noted on a weldability and no increase of the ferrite content in the ascast and as‐rolled conditions is experienced.
Neuere Untersuchungen mit der Kurzzeit‐Korrosionsprüfungsmethode von Machu‐Schiffman über anorganische und organische Überzüge auf Stahl, verzinktem Stahl und Aluminium
Authors: Machu W.
Published: May 2005

Die Methode stellt gegenüber der Salzprüfung eine Verbesserung dar; man arbeitet mit einem schwachsauren Medium, nämlich einer Lösung von 5% NaCl mit einer geringen Menge Wasserstoffsuperoxid. Diese Lösung wird im Tauchversuch eingesetzt und ist hinsichtlich ihrer Aggressivität vergleichbar mit Industrie‐ und Meeresatmosphäre, wobei die Versuchsdauer ziemlich stark verkürzt ist (etwa 15 Stunden). Die optimale typische Zusammensetzung ist 50 g/l NaCl, 10 ml/1 Eisessig, 5 g/l 30%iges Wasserstoffsuperoxid, pH = 3,0. Im Falle von verzinktem Stahl oder Zink verwendet man vorteilhafterweise eine Lösung aus 50 g/l NaCl und 10 ml/l 30%iges Wasserstoffsuperoxid (pH = 6.0). Bezüglich Aluminium können je nach der zu simulierenden Aggressivität beide Lösungen verwendet werden. Im Falle von beschichtetem Aluminium entspricht eine Tauchdauer von 16 Stunden bei 23°C in der Lösung mit pH 3,0 einem Salzsprühnebelversuch von336 Std. Dauer.
Korrosion von CuZn‐Legierungen in Chloridlösungen bei potentiostatischer Polarisation
Authors: Bartoníačcek R. , Hron J. , Kudovä J. , Gomolová J.
Published: May 2005

Die Anfälligkeit von CuZn‐Legierungen für interkristalline Korrosion kann entweder potentiostatisch untersucht werden, und zwar in NH4Cl+HCl‐Lösungen mit Polarisation auf +80 mV, oder – ohne Polarisation ‐ in NH4Cl+HCl+CuSO4‐Lösungen, denn dort stellt sich das Potential von +80 mV auch ohne äußere Polarisation ein. Versuche mit Makroelementen aus entweder Messungen verschiedener Struktur (α, β/α) oder gleicher Struktur (α), jedoch verschiedener Zn‐Gehalte (21 bzw. 32%) haben gezeigt, daß die β‐Phase bevorzugt angegriffen wird, und zwar bei niedrigeren Potentialen als zur Auflösung der Korngrenzen erforderlich sind, und daß die Legierungen höheren Zn‐Gehalts stärker anodisch sind.
Untersuchungen über die Bildung der Zink‐Phosphatüberzüge und ihre Korrosionsschutzeigenschaften
Authors: Kosarev Chr.
Published: May 2005

Das Durchbruchspotential von Phosphattierungsschichten steigt mit der Behandlungsdauer, d. h. daß eine Verlängerung des Phosphatierens zu einer Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit fährt. Diese Verbesserung ist der dann entstehenden Hopeit‐Phase zuzuschreiben. Diese Schutzwirkung läßt sich mit Hilfe des Koeffizienten charakterisieren, der dem Verhältnis gelöstes Eisen:entstandene Menge Zinkphosphat entspricht. Mengenmäßig gleiche Phosphatschichten enthalten bei relativ höheren Werten des Koeffizienten mehr Hopeit und sind dann korrosionsbeständiger.
Probleme der Inhibitoren in der Galvanotechnik
Authors: Raub Ch. J.
Published: May 2005

In der Galvanotechnik versteht man unter der Inhibition eine Hemmung oder Störung der elektrolytischen Kristallisation, was jedoch auch positive Wirkungen haben kann und oft die Voraussetzung für die Herstellung von Überzügen mit bestimmten Eigenschaften ist. Die verwendeten Inhibitoren sind meist organische Verbindungen mit begrenzter Löslichkeit im Elektrolyten; die Inhibition ist meist mit der Inkorporation von Fremdstoffen verbunden. Von besonderer Bedeutung ist die Inhibition für die Streufähigkeit der Bäder und das Einebnungsvermögen, die Abscheidungsform (z.B. Glanzüberzug) sowie verschiedene chemische und physikalische Eigenschaften. Die Verschiedenen Metalle sind unterschiedlich empfindlich für Inhibitoren: Nickel und andere Übergangsmetalle weisen hohe, Kupfer mittlere und Zink, Cadmium sowie Blei nur geringe Inhibitorempfindlichkeit auf. Für die Glanzbildung von Nickelschichten ist eine durch amorphe Adsorptionsschichten gesteuerte inhibierte Kristallisation entscheidend; charakteristisch ist dabei, daß die Textur der Unterlage schon bei geringer Schichtdicke des Überzügen auch bei beträchtlichen Schichtdicken beobachtet werden kann.
Untersuchung von Korrosionsinhibitoren für Eisen in Fluorwasserstoffsäure
Authors: Vošta J. , Pelikén J. , Smrž M.
Published: May 2005

Bei einer Untersuchung (gravimetrisch, Polarisationswiderstandsmessung, Aufnahme potentiodynamischer Polarisationskurven) der Inhibierung der Korrosion von Eisen in Flußsäure erwiesen sich Dibenzylsulfoxid und Laurylpyridinium‐isooctyl‐xanthogenat mit Thioharnstoff als wirksame Korrosionsinhibitoren. Auch Thioharnstoff, Pyridinium‐xanthogenat und Urotropin sowie Diphenylthiocarbazid und Diphenylguanidin zeigten gute Hemmwirkung. Die Wirksamkeit läßt sich allgemein durch das Vorhandensein freier Elektronenpaare erklären.
Einfluß der Spannung auf die Empfindlichkeit eines austenitischen Chrom‐Nickel‐Stahles gegenüber Spannungsrißkorrosion
Authors: Zitter H. , Bleckmann I.
Published: May 2005

Die transkristallin verlaufende Spannungsrißkorrosion des Stahles X 5 CrNi 18 9 zeigt in 35 %iger Lösung von Magnesiumchlorid bei 150°C eine eindeutige Grenzspannung bei der 401 %Dehnungsgrenze. Im Bereich mittlerer Spannungen nimmt der Widerstand gegen Spannungsrißkorrosion mit steigender Spannung zu. Für dieses Verhalten ist im wesentlichen die Zeit bis zur Ausbildung stabiler Risse verantwortlich, was nach dem Gleitstufen‐Repassivierungs‐Modell durch Abnahme der Höhe der Gleitstufen und durch die Wirkung eines kathodischen Schutzes infolge der Absenkung des Misch‐ potentials gedeutet werden kunn.
Inhibitoren der Korrosion 19 (1). Autoxidationsstudien an Fe2+‐Trimethylen‐1,3‐bis‐phosphonat als Modell einer die Korrosion inhibierenden Deckschicht
Authors: Horner L. , Horner Ch. L.
Published: May 2005

Die Autoxidationsgeschwindigkeit der Fe2+. Salze ist stark abhängig vom pH und ist bei pH 2 praktisch gleich Null, bei pH 5–7 sehr hoch. Durch Zusatz von Trimethylen‐1,3‐bis‐phosphonsäure wird die Autoxidation etwas verlangsamt und der Sauerstoffverbrauch stärker erhöht als es der Stöchiometrie der Fe2+‐Oxidation entspricht. Dieser Umstand erklärt sich durch den oxidativen Abbau der Trimethylen‐1,3‐bis‐phosphonsäure zu Phosphorsäure, wobei Salze des dreiwertigen Eisens als Niederschlag ausfallen. Diese Fe3+‐bis‐phosphonate sind dreidimensional vernetzt; das Fe:P‐Verhältnis liegt zwischen 0.5 und 0.9 und wird mit abnehmendem pH‐Wert geringer.
Prüfung und Auswahl von Kavitationsinhibitoren
Authors: Pini G. , Weber J.
Published: May 2005

Es wurde untersucht, ob für die Erprobung von Kavitationsinhibitoren neben der gravimetrischen Methode auch elektrochemische Prüfverfahren eingesetzt werden können. Es wurde ferner der Zusammenhang zwischen Struktur des Inhibitors, Art und Form des Kavitationsangriffes und Mechanismus der Zerstörung untersucht. Diese Arbeit wurde mit einer Gruppe herkömmlicher Kühlwasserinhibitoren sowie mit einigen Pyridinverbindungen durchgeführt.

Wie es sich zeigte, sind elektrochemische Untersuchungen weniger geeignet, eine Inhibitorauswahl bei hohen Kavitationsintensitäten zu ermöglichen, da die elektrochemische Metallauflösung nur einen relativ kleinen Teil des gesamten Abtrags ausmacht. Sie sind aber als Ergänzung zu magnetostriktiven Untersuchungen für die Beurteilung des Gesamtverhaltens eines Inhibitors unbedingt notwendig, da es sich gezeigt hat, daß nicht immer ein guter Kavitationsinhibitor mit demselben Erfolg gegen elektrochemische Korrosion eingesetzt werden kann.

Wie sich außerdem herausstellte, liefern Grenzflächeninhibitoren in der Norm bessere Resultate als Membraneninhibitoren oder Passivinhibitoren. Bei den Grenzflächeninhibitoren ist die Schutzwirkung von der Struktur des Inhibitors abhängig, wobei insbesondere Kettenlänge und ‐ bei den untersuchten Pyridinverbindungen ‐ Art und Stellung der Substituenten eine wichtige Rolle spielen.
Zur Kinetik der Sauerstoffreduktion bei der Korrosion von Nickel in sauerstoffhaltiger Schwefelsäure
Authors: Brüschke H. E. A. , Ebert K. H.
Published: May 2005

Es wurde die Geschwindigkeit der Sauerstoffreduktion be der Korrosion von Nickel in sauerstoffhaltiger Schwefelsäure bestimmt; sie hängt von der Sauerstoffkonzentration und vom pH‐Wert des Elektrolyten ab. Unter der Annahme einer Reaktion 2. Ordnung mit vorgelagerter Sauerstoff‐und Protonendiffusion lassen sich die Geschwindigkeits‐konstante und die Dicke der Diffusionsgrenzschicht berechnen. Die Ergebnisse zeigen, daß in 1 n Säure die Diffusion des Sauerstoffs and die Metalloberfläche der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist. In den schwächer sauren Lösungen dagegen ist die Protonierung des adsorbierten Sauerstoffs geschwindigkeitsbestimmend. Messungen der Abhängigkeit des Korrosionspotentials von der Sauerstoffkonzentration in ln Salz‐und Schwefelsäure stützen diese Annahme.
Ausscheidungs‐ und Korrosionsverhalten unstabilisierter und stabilisierter 18/10 Chrom‐Nickel‐Stähle nach kurzzeitigem sensibilisierendem Glühen
Authors: Herbsleb G. , Schüller H.‐J. , Schwaab P.
Published: May 2005

Die Verfasser untersuchten das Ausscheidungsverhalten der Stähle X 5 CrNi 18 9, X 10CrNiTi 18 9 und X 10CrNiNb 18 9 nach Lösungs‐ und Sensibilisierungsglühen sowie das Verhalten gegen interkristalline Korrosion im Strauß‐Versuch. Aufgrund der Ergebnisse konnte die Art der Ausscheidungen bestimmt werden (Karbid M23C6 und Karbonitride) und auch die Kornzerfallsbereiche konnten definiert werden. Im Falle des nichtstabilisierten Materials ist das Verhalten abhängig von der Bildung von chromveramten Zonen; dabei ist jedoch nicht die absolute Höhe der Verarmung an der Grenzfläche Kabid/Austenit ausschlaggebend, sondern vielmehr die Verarmung in einer Zone meßbarer Dicke. Im Huey‐Versuch läßt sich außerdem die Korrosionsanfälligkeit in den Zonen ermitteln, wo keine zusammenhängende Chromverarmungszone vorliegt. Im Falle der stabilisierten Stähle ist das Korrosionsverhalten außerdem abhängig von der Karbonitridausscheidung, da diese Ausscheidungen von der siedenden Salpetersäure stark angegriffen werden.
Durch Spannungsrißkorrosion undicht gewordene Rohrleitung aus austenitischem Stahl
Authors: Naumann F. K.
Published: May 2005

Eine von einem Elektrolyten mit 207 kg/m3 Ammoniumchlorid durchflossene Rohrleitung zeigte nach unbekannter Betriebsdauer Leckagen. Die metallographische Untersuchung ergab in der Nähe der Schweißnaht die für Spannungsrißkorrosion charakteristischen transkristallinen Risse. Aufgrund der Untersuchung gelangt man zu dem Schluß daß die Korrosion durch die in der Lösung vorhandenen Chloride in Verbindung mit Schweiß‐ und Verformungsspannungen hervorgerufen wurde. Es wird vorgeschlagen, einen weniger empfindlichen Stahl zu verwenden, z. B. einen ferritischen CrMo‐Stahl mit niedrigem Kohlenstoffgehalt.
Effect of Promoters on the Permeation of electrolytic hydrogen through steel
Authors: Zakroczymski T. , Szklarska‐śmiałowska Z. , Śmiałowski M.
Published: May 2005

Measurements of the permeation rate of electrolytic hydrogen through steel membranes have shown that compounds of P, As, Sb, S, Se, and Te enhance the entry of hydrogen into the steel only under conditions resulting in the formation of hydrides of hydrides of these elements. It may be presumed that the hydrides which are dissociatively chemisorbed on the cathode are able to assit in the transmission of hydrogen atoms across the electrolyte metal interface, while adsorbed hydroxylions, may be presumed to interfere with the action of hydrides and thus to inhibit permeation.
Corrosion of Brass by Acetic Acid and chlorosubstituted acetic acids
Authors: Shah R. S. , Desai C. S.
Published: May 2005

The corrosion of alpha and alpha+betabrass in acetic and chlorosubstituted acetic acids is due to the capability of acetate ions to form complex compounds with copper and zinc, and by the electrochemical behaviour of redeposited copper on the brass surface. The aggressivity of the media studied increases with the number of chlorine atoms and also depends from the type of the brass; trichloroacetic acid e.g. attacks brass 80 20 by an electrochemical mechanism, whereby the redeposited copper plays an important part, while brass 59 41 is rather attacked by “leaching”.