bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen zur Struktur von Niobmonoxid NbO
Authors: Brauer G. , Morawietz H.
Published: January 2005

Um Ursachen für die kristallchemische Sonderstellung von Niobmonoxid NbO zu finden, wurde dessen Fähigkeit zur Mischkristallbildung mit einigen anderen verwandten Monoxiden geprüft. Bisher ließen sich solche Mischkristalle nur mit Vanadiumoxid VO nachweisen.
Darstellung von TiOCl2 und seine Löslichkeit in TiCl4
Authors: Ehrlich Paul , Engel Walter
Published: January 2005

As2O3, Sb2O3 und Bi2O3 reagieren mit TiCl4 unter Bildung von TiOCl2. Die Löslichkeit von TiOCl2 in TiCl4 wird gemessen. Zersetzungsversuche mit TiOCl2 führen zu keinem Gleichgewicht.
Darstellung und Eigenschaften von Bis‐aminomethyl‐dimethylsilan
Authors: Goubeau J. , Fromm H. D.
Published: January 2005

Aus Bis‐chlormethyl‐dimethylsilan über Bis‐phthalimidomethyl‐dimethylsilan wurde mit guten Ausbeuten das Dihydrobromid des Bis‐aminomethyl‐dimethylsilans erhalten. Die Darstellung der freien Base erwies sich überraschend schwierig, da mit Wasser sofort eine Methylamingruppe weghydrolysiert wird unter Bildung von symmetrischen Bisaminomethyl‐tetramethyldisiloxan. Die Darstellung der freien Base gelang durch Extraktion des Dihydrobromids mit Triäthylamin. Ihre Eigenschaften wurden untersucht. Von allen Substanzen werden Infrarot‐ und teilweise auch Raman‐Spektren mitgeteilt und ausgedeutet.
Acetylenverbindungen mit aromatisch substituiertem Wismut
Authors: Hartmann Hellmut , Habenicht Gerd , Reiss Wolfgang
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften von aromatisch substituierten Wismut‐Acetylenverbindungen der allgemeinen Formel R2BiCCBiR2, R2BiCCH und R2BiCCC6H5 beschrieben.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXIX. NbOJ3 und NbOJ2. Darstellung, Eigenschaften und thermisches Verhalten
Authors: Schäber Harald , Gerken Rudolf
Published: January 2005

NbOJ3 und NbOJ2 entstehen aus Nb + Nb2O5 + J2 durch Synthese im Temperaturgefälle. Beide Stoffe sind diamagnetisch. NbOJ3 zerfällt leicht nach

equation image

Der zugehörige Jodzerfallsdruck erreicht bei 270°C 1 atm. Im geschlossenen Rohr ist NbOJ3 sublimierbar. NbOJ2 kann durch reversible Einstellung der Reaktion

equation image

im Temperaturgefälle transportiert werden. Oberhalb 500°C besitzt auch NbOJ2 erhebliche Zerfallsdrucke. Als Zersetzungsrückstand verbleibt dabei ein Gemenge von NbO und NbO2.
Über Hydroxomagnesate
Authors: Scholder R. , Keller C.
Published: January 2005

Durch Bodenkörperumwandlung von Mg(OH)2 in hochkonzentrierter Natronlauge wurde kristallines Natriumtetrahydroxomagnesat Na2[Mg(OH)4] erhalten, das strukturell der Hochtemperaturmodifikation von Na2[Ni(OH)4] entspricht. Bei gleichzeitigem Zusatz von Barium‐ bzw. Strontiumperchlorat bildet sich sehr reines gut filtrierbares Barium‐ bzw. Strontiumhexahydroxomagnesat, Ba2[Mg(OH)6] bzw. Sr2[Mg(OH)6]. Darstellung und Eigenschaften dieser Hydroxomagnesate werden beschrieben.
Über die Wechselwirkung von Elektrolytlösungen und γ‐Al2O3. VI. Bestimmung der Wassersorption aus wäßriger Lösung
Authors: Umland Fritz , Engel Claus‐Richard
Published: January 2005

Es wurden zwei Methoden entwickelt, um das aus einer wäßrigen Lösung an einem festen Adsorbens „sorbierte”︁ Wasser zu bestimmen. Die „Wassersorption”︁ an γ‐Al2O3 aus reinem Wasser entspricht etwa einer Bedeckung der Oberfläche mit zwei Moleküllagen H2O. Aus verdünnten Elektrolytlösungen wird bis zur dreifachen Menge H2O sorbiert. Bei höherer Elektrolytkonzentration nimmt die Wassersorption linear mit zunehmender Ionenadsorption wieder ab, soweit Kationen und Anionen in annähernd äquivalenter Menge gebunden werden. Zusätzlich durch Austausch gegen Al3+‐Ionen gebundene Kationen sind ohne Einfluß auf die Wassersorption.
Lösungs‐ und Wachstumsbehinderung im System KCl–H2O durch Blockierung mit einer Deckschicht komplexer Cyanide
Authors: Steinike Ursltla
Published: January 2005

Es wurde das System KCl–H2O in Gegenwart von K4[Fe(CN)6] · 3 H2O sowie K3[Fe(CN)6] in bezug auf die Lage der Grenze der kritischen Übersättigung, auf seine Löslichkeit und auf die Verschiebungsgeschwindigkeit von KCl‐Kristallflächen untersucht.

K4[Fe(CN)6] · 3 H2O und K3[Fe(CN)6] verursachen eine starke Verbreiterung des Gebietes der kritischen Übersättigung. Dieser Verbreiterung stehen die scheinbaren Erniedrigungen der Löslichkeiten gegenüber.

Der scheinbare Widerspruch zwischen dem gleichzeitigen Auftreten einer Löslichkeitserniedrigung und einer Verbreiterung des Gebietes der kritischen Übersättigung erklärt sich aus der Bildung einer elementarzellularen Deckschicht von K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3(Fe(CN)6] und dem KCl. Zwischen dem Gitter des KCl und den Gittern des K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3[Fe(CN)6] bestehen gittergeometrische und kristallchemische Analogien. Es können Verwachsungsgesetze angegeben werden.

Die Verschiebungsgeschwindigkeit wird bei Anwesenheit von K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3[Fe(CN)6] maximal um eine Zehnerpotenz erniedrigt. Die Verschiebungen der KCl‐{100}‐Flächen erfolgen nicht mit konstanter Wachstumsgeschwindigkeit, sondern es wurde ein Wachstum in Etappen beobachtet.

Die Entstehung von Adsorptionsmischkristallen zwischen KCl und K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3[Fe(CN)6] wird diskutiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. II. Mischoxidkatalysatoren der Systeme ZnO/Al2O3, MgO/Al2O3, CdO/Al2O3 und Li2O/Al2O3
Authors: Simon A. , Oehme Chr. , Pohl K.
Published: January 2005

Das katalytische Verhalten, insbesondere die Selektivität von Oxidgemischen wird in Abhängigkeit von der Vorerhitzungstemperatur an der Zersetzung von i‐Propanol untersucht. Unterhalb der Temperatur, bei der noch keine Wechselwirkung zwischen den Oxidteilchen (z. B. Spinellbildung) eintritt, dehydratisieren die Gemische unter dem Einfluß des γ‐Al2O3 vorwiegend, während oberhalb in steigendem Maße die Dehydrierung in den Vordergrund tritt. Dieser Selektivitätswechsel ist bei allen untersuchten Systemen zu beobachten und wird im Zusammenhang mit der Abnahme der Oberflächenazidität des γ‐Al2O3 bei der Spinellbildung bzw. durch Abdeckung mit basischen Oxiden diskutiert.

Katalytisch besonders aktive Zwischenzustände treten während der Spinellbildung nicht auf.
Darstellung und Struktur eines Aluminium‐Beryllium‐Borids
Authors: Becher H. J.
Published: January 2005

Im System Al/Bc/B wurde eine ternäre Verbindung mit der idealisierten Zusammensetzung AlBeB als feinkristalline, dunkle Substanz aufgefunden. Sie kristallisiert im Antifluoritgitter, dessen Metallagen geordnet mit Be‐ und Al‐Atomen besetzt sind. Infolge teilweiser Mischkristallbildung mit Be2B wurde das Verhältnis Be:Al stets etwas größer als eins und von den Darstellungsbedingungen abhängig gefunden. Dabei schwankte die Gitterkonstante zwischen 4,952 und 4,925 Å. Die Dichte, Löslichkeit und der Stabilitätsbereich der Verbindung wurden untersucht.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XIV. Über Nitrosylmanganverbindungen
Authors: Hieber W. , Tengler H.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Mn(CO)4PR3 (R = C6H5, C6H11) mit Stickoxid bilden sich neben den grünen Trinitrosylmangan‐Verbindungen, Mn(NO)3PR3 (etwa 50%), die roten Mononitrosylverbindungen MnNO(CO)3PR3. Als „Nitrosylierungsmittel”︁ können anstatt Stickoxid auch Amylnitrit und organische Nitrosoverbindungen verwendet werden. Durch Erhitzen von MnNO(CO)3PR3 mit überschüssigem Phosphin werden Disubstitutions‐produkte MnNO(CO)2(PR3)2 erhalten. Die Umsetzung von Stickoxid mit monosubstituierten Mangancarbonyljodiden, Mn(CO)4LJ (L = Ligand), führt zu Trinitrosylmangan‐verbindungen, Mn(NO)3L, während sich aus disubstituierten Mangancarbonylhalogeniden, Mn(CO)3L2Halg, und NO Dinitrosylmanganhalogenide, Mn(NO)2L2Halg, bilden. Gegen‐über den unsubstituierten Mangannitrosylcarbonylen (L = CO) sind die substituierten Mangan‐nitrosylkomplexe durch erheblich größere Beständigkeit ausgezeichnet. Durch Reduktion von Mn(NO)2(P(C6H5)3)2Br mit Natriumborhydrid gelangt man zu einem Mangannitrosylhydrid, MnH(NO)2(P(C6H5)3)2. Die dielektrischen Eigenschaften der dargestellten Mangannitrosylverbindungen erlauben Aussagen über die sterische Anordnung, sowie über den Charakter der Bindungen.
Über Ammoniumparawolframate
Authors: Hähnert Manfred
Published: January 2005

Präparative und analytische Untersuchungen über die Hydrate der Ammoniumparawolframate und deren Bildungsbedingungen erwiesen bzw. bestätigten die Existenz der Hydrate mit 11,7 und 5 Mol H2O. Ersteres bildet sich bei relativ langsamer Kristallisation bis zu Temperaturen von etwa 50°C, darüber entsteht das Pentahydrat. Schnelle Substanzabscheidung führt zum Heptahydrat. Sind die Ausgangslösungen natriumhaltig, so resultiert eine Verbindung der Zusammensetzung Na2O · 4 (NH4)2O · 12 WO3 · 13 H2O.
Isomorphiebeziehungen zwischen Tetrahalogeniden der IV. Gruppe. V. Die Erstarrungsgleichgewichte binärer Systeme aus einigen Tetrabromiden und Tetrajodiden und Beiträge zur Polymorphie der Tetrabromide
Authors: Sackman H. , Demus D. , Pankow D.
Published: January 2005

Es werden die Erstarrungsgleichgewichte der Systeme TiBr4–SnBr4, SiBr4–SnBr4, SiBr4–TiBr4, CBr4–SnBr4, CBr4–TiBr4, CBr4–SiBr4 und SnJ4–SiJ4 mitgeteilt. Es wurde im festen Zustand teils vollkommene Löslichkeit und vollkommene Entmischung und Systeme mit zum Teil sehr ausgedehnten Mischungslücken bei mittleren Konzentrationen festgestellt. Die Anwendung mikroskopischer Beobachtungen mit polarisiertem Licht erbrachte neue Tatsachen über die Existenz und Beziehungen polymorpher Modifikationen an den reinen festen Tetrabromiden.
Darstellung und Schwingungsspektrum des Bis‐hydroxymethyl‐dimethylsilan
Authors: Goubeau J. , Mayer W.
Published: January 2005

Es wird ein neues Verfahren zur Darstellung von Bis‐hydroxymethyl‐dimethylsilan angegeben durch reduktive Spaltung des Bis‐acetoxymethyl‐dimethylsilans mit Lithiumaluminiumhydrid. Die Eigenschaften einschließlich des Schwingungsspektrums werden beschrieben und mit denen der Bis‐methylamino‐Verbindung verglichen.
Neue Katalasemodelle mit Thallium(III)‐oxyd als Träger
Authors: Krause Alfons , Blawcka M.
Published: January 2005

Die Ionen Co++, Ag+, Mn++, Cu++, Al3+ und Pb++ aktivieren in Spurenmengen den Tl2O3‐Träger im H2O2‐Zerfall und zeigen superadditive Wirkung. Der stärkste Aktivator ist Co++, dessen Einfluß bis zu 10−7 g Co++ herab, in einer Verdünnung von 1:1,5 Milliarden, bei 37° noch zu erkennen ist.
Die Methanolyse des Molybdänpentachlorids. II
Authors: Funk H. , Hesselbarth M. , Schmeil F.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften einiger welterer Methoxy verbindungen des fünfwertigen Molybdäns werden beschrieben.
Ferrocyanide Complexes of Zirconium
Authors: Gaur J. N.
Published: January 2005

The reactions between zirconyl chloride and potassium ferrocyanide have been studied by analytical methods, potentiometric and conductometric titrations.
Untersuchung der Wackenroderschen Reaktion mit Hilfe der radiopapierchromatographischen Methode. VI. Die Reaktion des Thiosulfats mit schwefliger Säure
Authors: Blasius E. , Krämer R.
Published: January 2005

In der gelben Lösung aus Thiosulfat und schwefliger Säure sind Thiosulfat, Sulfit und Trithionat enthalten. Diese Verbindungen sind unter Umständen stundenlang nebeneinander beständig, nur ändern sich ihre Mengenverhältnisse, d. h. Thiosulfat und Sulfit werden zugunsten der Trithionatbildung verbraucht. Wenn kein Sulfit mehr vorhanden ist, wird die Lösung farblos und die Bildung von Tetrathionat beginnt. Anschließend werden auch die höheren Polythionate wie Penta‐ und Hexathionat aufgebaut.
Preparation and Properties of Hydrated Titanium Peroxide
Authors: Jere G. V. , Patel C. C.
Published: January 2005

A method of preparation of titanium peroxide free from adsorbed impurities is described. The peroxide has an unstable true peroxy group and two hydroxy groups for every titanium atom. The instability and structure of the compound are discussed.
Über die Existenz von Peroxoverbindungen des Bleis
Authors: Kolarow N. , Manewa M.
Published: January 2005

Untersuchungen über das von Leko und Rekalitscha durch Reaktion von Bleinitrat und Wasserstoffperoxid in Anwesenheit von Natriumcarbonat erhaltene aktive Produkt. Auf Grund von Röntgendiagrammen, der Untersuchung des Gewichtsverlustes und des Verlustes an aktivem Sauerstoff in Abhängigkeit von der Zeit wird geschlossen, daß das Reaktionsprodukt nicht eine Verbindung mit adsorbiertem H2O2, sondern eine Peroxoverbindung des Bleis der Formel 7 PbO · 5 CO2 · 2 O ist.
Über die Isolierung von Tetramethyltitan
Authors: Berthold H. J. , Groh G.
Published: January 2005

Die Darstellung und Isolierung von Tetramethyltitan wird beschrieben. Ti(CH3)4 bildet glänzende gelbe Kristalle, die sehr luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich sind und sich bei Temperaturen oberhalb von etwa −78°C unter Abscheidung von metallischem Titan thermisch zersetzen.
Trennung von Bestrahlungsprodukten des Natriumchlorids an der Eisenhydroxidsäule
Authors: Kohlschütter H. W. , Stamm H. H.
Published: January 2005

Bei der chemischen Aufarbeitung von NaCl, das im Reaktor bestrahlt wurde, entstehen bei einem großen Überschuß von Cl−in unwägbaren Mengen SO und PO. Die Trennung dieser Anionen an einer Eisenhydroxidsäule aus dem extremen Mischungsverhältnis ist ein Beispiel für die Leistungsfähigkeit dieser Säule.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen. XX. Kalium‐tricarbonyltrialkinylchromate (O)
Authors: Nast Reinhard , Köhl Harald
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer Lösung von Chromtricarbonyltriammin in flüssigem Ammoniak mit den Kaliumsalzen von Acetylen, Propin und Phenylacetylen werden nach der Gleichung magnified image die in Ammoniak mehr oder weniger schwerlöslichen Kalium‐tricarbonyltrialkinylchromate(O) erhalten. Die olivgrün bis orangefarbenen kristallinen Fällungen sind nicht berührungsempfindlich, zum Teil jedoch pyrophor. Die Protolyse der Komplexe durch Wasser oder verdünnte Mineralsäuren führt unter Bildung organischer Sekundärprodukte zur teilweisen Entbindung der freien Alkine und deren Hydrierungsprodukte.

Die IR‐Spektren der Komplexe zeigen, daß die CrCO‐Bindung einen wesentlich, stärkeren Doppelbindungscharakter besitzt als die CrCCR‐Bindung.
Über neue Silber‐Mangan‐Doppeloxide
Authors: Rienäcker Günther , Werner Klaus
Published: January 2005

Versuche zur Darstellung der in der Literatur erwänten Verbindung AgMnO2 führten zu dem Ergebnis, daß diese Substanz keine einheitliche Verbindung ist. Durch Reaktion von Ag mit Manganoxiden konnten zwei neue Doppeloxide der Zusammensetzung AgMn2O4 und Ag2MnO2 dargestellt werden.
Die Isolierung einiger homologer Diamido‐imidophosphate durch Ionenaustauschchromatographie
Authors: Klement Robert , Gassner Karl
Published: January 2005

Aus dem Gemisch homologer Natrium‐diamido‐imidophosphate NanPnO2n(NH)n−1(NH2)2, das beim Erhitzen von Natriumdiamidophosphat entsteht, werden mit Hilfe eines Anionenaustauschers in Fluoridform und einer KF‐Lösung als Eluiermittel die dimere, trimere und tetramere Verbindung in Lösung isoliert. Daraus werden die Silbersalze gefällt, die bei Umfällung bei pH 9 Silbersalze liefern, in denen auch der Imidowasserstoff durch Silber ersetzt ist.
Zur Kenntnis der wasserfreien Zinkborate
Authors: Bauer H.
Published: January 2005

Mittels röntgenographischer und differential‐thermoanlytischer Untersuchungen im quasibinären System ZnO/B2O3 wird die Existenz dreier Verbindungen, 3 ZnO · B2O3, ZnO · B2O3 und ZnO · 2 B2O3 nachgewiesen. Die ersteren schmelzen kongruent, 3 ZnO · B2O3 bei 1080°C und ZnO · B2O3 bei 1000°C, während ZnO · 2 B2O3 oberhalb 900°C in ZnO · B2O3 und B2O3 zerfällt. Die Darstellung der Verbindungen wird beschrieben; ihre röntgenographischen Daten werden angegeben.
Organosilyläthylendiaminverbindungen. I Die Reaktionen der Methylchlorsilane und SiCl4 mit N, N′‐Bis‐(trimethylsilyl‐)äthylendiamin
Authors: Kummer D. , Rochow E. G.
Published: January 2005

(CH3)3SiNHCH2CH2NHSi(CH3)3 (I) reagiert mit einem Überschuß von (CH3)3SiCl zum [(CH3)3Si]2NCH2CH2NHSi(CH3)3 (II). [(CH3)3Si]2NCH2CH2N[Si(CH3)3]2 (III) bildet sich nur in sehr geringer Menge. Durch Umsetzung von (I) mit n‐C4H9Li läßt sich (CH3)3SiNLiCH2CH2. NHSi(CH3)3 (IV) oder (CH3)3SiNLiCH2CH2NLiSi(CH3)3 (V) erhalten. (IV) reagiert mit (CH3)3SiCl zu (II), (V) reagiert mit (CH3)3SiCl zu (III), mit (CH3)2SiCl2 (a), CH3SiCl3 (b) und SiCl4 (c) zu cyclischen Verbindungen des Types
magnified image
Mit CH3SiCl3 und SiCl4 setzt sich (I) in komplexer Reaktion zum RNHCH2CH2NHR (IX)
magnified image

Es werden einige Eigenschaften und Umsetzungen der neuen Verbindungen beschrieben.
The Interaction of 1,2,3‐benzotriazole Hydrochloride with Certain Negative Cyano‐Complexes of the Transition Metals. III
Authors: Wilson R. F. , James J.
Published: January 2005

The chemistry of the interaction of 1,2,3‐benzotriazole hydrochloride and negative cyanocomplexes of certain transition metals is reported and discussed.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. XII Einige Silicium‐Harnstoff‐Verbindungen
Authors: Wannagat Ulrich , Bürger Hans , Krüger Carl , Pump Joachim
Published: January 2005

Es gelang, durch Umsetzung von Phenyl‐N‐cyanat mit Silylaminen, von Siliciumtetra‐N‐cyanat mit Ammoniak und von Harnstoff mit Hexamethyldisilazan die bisher unbekannten Verbindungen I–IV mit dem Silicium‐Harnstoff‐Gerüst aufzubauen. Ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften werden mitgeteilt.
Offene und latente Aktivität eines heterogenen Redox‐Katalysators im H2O2‐Zerfall
Authors: Krause Alfons , Blawacka Maria
Published: January 2005

Die H2O2‐zersetzende Wirkung des Tl2O3 kommt bei einer nicht ausreichenden Menge des letzteren zum Stillstand. Verringert man die Tl2O3‐Menge noch weiter, so beobachtet man ein Wiederaufleben des H2O2‐Zerfalls, dessen Geschwindigkeit in sämtliechen Fällen einer Reaktion I. Ordnung entspricht.
Chelate Formation between Molybdenum (VI) and Sodium Alizarin 3‐sulphonate; Studies on the Composition and Stability of the Chelate
Authors: Seth Roshan Lal , Dey Arun K.
Published: January 2005

The composition of the red coloured molybdenum(VI) –(Alizarin Red S) chelate (γmax 470 mμ), determined by continuous variations method, the slope ratio method and the mole ratio method, comes out to be 1:2. The chelate is stable between pH 2.5 and 6.0. The value of log K is 9.2 ± 0.1, the free energy change of formation at pH 3.5 ± 0.2, ionic strength 0.1 M (NaClO4) and 25°C, being −12.6 ± 0.1 K Cals./mole.
Über die Chromate(V) der Seltenen Erden. II. Praseodymchromat(V), PrCrO4
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Bei der thermogravimetrischen Zersetzung von Praseodymchromat(VI) geben die Abbaukurven keine Hinweise für die intermediäre Bildung von Praseodymchromat(V). Trotzdem konnte durch analytische und röntgenographische Untersuchung partiell abgebauter Pr2(CrO4)3‐Präparate die Existenz des thermisch sehr instabilen PrCrO4 nachgewiesen werden. Unter Ausnutzung der Ergebnisse bei den thermogravimetrischen Versuchen gelang schließlich die Darstellung dieser Verbindung in weitgehend reiner Form. Sie tritt in 2 Modifikationen mit Huttonit‐ und Zirkonstruktur auf. Die Gitterkonstanten der Zirkonform werden zusammen mit denen des in derselben Struktur kristallisierenden Praseodymvanadat, PrVO4, mitgeteilt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXI. Die Bildung chlorierter Silicium‐methylene bei der Pyrolyse der Methylchlorsilane
Authors: Fritz G. , Ksinsik D.
Published: January 2005

Es werden die bis 200°C destillierbaren Pyrolyseprodukte aus (CH3)3SiCl, (CH3)2SiCl2, CH3SiCl3 untersucht, wobei vor allem die Verbindungen mit zwei Si‐Atomen aufgeklärt werden, deren Mengenverhältnis im Pyrolysegemisch angegeben wird. Es bilden sich aus (CH3)3SiCl:Cl3 Si—CH2—SiCl3 (1), (CH3)3Si—CH2—SiCl3 (2), (CH 3)2ClSi—CH2—Si(CH3)2Cl (3), (CH3)Cl2Si—CH2—SiCl2(CH3)(4),(CH3)2ClSi—CH2—SiCl2(CH3) (5), (CH3)3Si—CH2—SiCl2(CH3) (6), (CH3)3Si—CH2—SiCl(CH3)2 (7), (CH3)Cl2Si—CH2—SiCl3 (8), (CH3)3Si—CH2—Si(CH3)3 (9), im Verhältnis 100:141:41,9:44,7:71,4:13,9:13,6:0,82:0,16; aus (CH3)2SiCl2 die Verb. (1), (2), (4), (5), (6), (9) im Verhältnis 100:23,7:33,0:10,7:0,66:1,3; aus CH3SiCl3 die Verb. (1), (2), (4), (8), (9) Verhältnis 100:0,5:4,8:2,5:0,02. Zur Bestimmung der Strukturformeln der Isomeren wurden die Dipolmomente herangezogen.
Die thermische Zersetzung und das IR‐Spektrum von Berylliumdimethyl
Authors: Goubeau J. , Walter K.
Published: January 2005

Von dem nach einer etwas modifizierten Methode dargestellten Berylliumdimethyl wird die Dampfdruckkurve, das IR‐ und RAMAN‐Spektrum aufgenommen. Aus der Zuordnung der Spektren wird auf eine lockere Bindung Beryllium‐Kohlenstoff geschlossen. Bei der thermischen Zersetzung, die bei 202° einsetzt, wird (BeCH2)n als Zwischenprodukt und Be2C als Endprodukt festgestellt.
Das System NH4J/NH3. II. Röntgeninterferenzen von Kristallpulvern des Ammoniumjodid‐Monammins
Authors: Lindenberg W.
Published: January 2005

Kristallpulver der Verbindung NH4J · NH3 wurden röntgenometrisch bei Raumtemperatur und NH3‐Dampfdrucken bis etwa 700 Torr untersucht. DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen und Aufnahmen mittels Zählrohr‐Interferenz‐Goniometer ergaben tetragonale Symmetrie mit den Gitterkonstanten a = 7,19 und c = 10,18 Å; Z = 4; Dr = 2,04 g/cm3.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXVI Über das Triamid der Arsensäure
Authors: Winkler Anneliese
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß sich das bisher nicht bekannte Amid der Arsensäure (NH2)3AsO durch Umsetzen des Arsensäuretriäthylesters mit flüssigem Ammoniak bei 50°C gewinnen läßt. Mit Wasser reagiert es sehr lebhaft und wandelt sich beim Stehen an der Luft über Diammoniumarsenat schließlich in Monoammoniumarsenat um. Beim Erhitzen unter Feuchtigkeitsausschluß geht es zunächst unter NH3‐Abspaltung in eine Verbindung der Zusammensetzung As2O2(NH)3 über, die bei Temperaturen über 200°C weiteres Ammoniak und außerdem Sauerstoff abgibt.
Katalyse an Einkristallen. III Ammoniakzerfall an verschiedenen Kristallflächen des Kupfers
Authors: Völter Joachim , Schön Manfred
Published: January 2005

Der Zerfall von NH3an scheibenförmigen Cu‐Einkristallen verläuft nach einer gehemmten ersten Ordnung, wobei die Hemmung an der (100)‐Fläche größer ist als an der (111)‐Fläche. Die Aktivierungsenergie der Reaktion hängt stark von der Orientierung ab. Sie beträgt 35 kcal/Mol für die (111)‐Fläche, 52 kcal‐Mol für polykristallines Kupfer und 77 kcal/Mol für die (100)‐Fläche. Bei 850°C ist die Reaktionsgeschwindigkeit an der (111)‐Fläche zweimal so groß wie an der (100)‐Fläche, bei 770°C ist sie zwölfmal so groß. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Kinetik und Chemismus der Raschigschen Hydroxylamin‐Synthese. IV. Die rationelle Synthese von Hydroxylamin nach dem Nitrit‐Hydrogensulfit‐Verfahren
Authors: Seel F. , Knorre H.
Published: January 2005

Die genaue Kenntnis der Reaktionskinetik der Umsetzungen von Nitrit mit Hydrogensulfit, und von Hydroxylamindisulfonat mit Hydrogensulfit ermöglichte eine wesentliche verfahrenstechnische Verbesserung der RASCHIGschen Hydroxylamin‐Synthese, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Umsetzung in einer Lösung ausgeführt wird, die mehr als 2 Mole vierwertigen Schwefel auf 1 Mol Nitrit enthält und daß der Überschuß an Sulfitschwefel durch Calciumionen in Form von Calciumsulfit ausgefällt wird.
Chelate Formation between Iron(III) and o‐Cresotic Acid; a Spectrophotometric Study
Authors: Katiyar Sarvagya S. , Chauhan V. B. S.
Published: January 2005

The formation of a bluish violet chelate between iron(III) and o‐cresotic acid with absorption maximum at 550 mμ has been observed. The composition of the chelate has been determined spectrophotometrically using methods of continuous variation, slope ratio and mole‐ratio; the ratio of iron(III) to o‐cresotate corresponded to 1 : 1. These data were further utilised for the computation of stability constant (log k) at pH 1.93, 2.90 and 3.92, which at 35.5°C worked out to be 4.61, 4.15 and 3.40 respectively.
Neuere Untersuchungen über die Alkylierung von Chlorsilanen
Authors: Lengyel Béla , Székely Tamás , Jenei Sándor , Garzó Gabriella
Published: January 2005

Es wurde die Alkylierung und die katalytische Äquilibrierung von Chlorsilanen unter weitgehend variierten Bedingungen untersucht und festgestellt, daß die Reaktivität der Bindung SiCl mit der Anzahl der gleichen Substituenten in der Molekel abnimmt. Da die verschiedenen Versuchsbedingungen keinen Einfluß auf dieses Verhalten ausüben, kann eine Erklärung nur in der Struktur der Molekel, bzw. in der Natur der Bindung gesucht werden. Es wurde die Annahme gemacht, daß der Übergangskomplex, welcher für die Geschwindigkeit der Elementarvorgänge ausschlaggebend ist, im Gegensatz zur anderweitigen Reaktion der SiCl‐Bindung in den untersuchten Fällen durch einen elektrophilen Angriff entsteht. Diese Annahme steht im Einklang mit den Versuchsergebnissen.
Untersuchungen an Selen—Sauerstoff‐Verbindungen. XVIII. Darstellung und Eigenschaften von Alkali‐ und Ammoniumalkylselenaten
Authors: Paetzold R.
Published: January 2005

Es werden mehrere Verfahren zur Darstellung der folgenden Verbindungen angegeben: CH3OSeO3Na, CH3OSeO3K, CH3OSeO3NH4, C2H5OSeO3Na, C2H5OSeO3K und C2H5OSeO3NH4. Die besten Ausbeuten liefert die Alkylierung von Acetaten mit (CH3O)2SeO2 oder (C2H5O)2SeO2. Alkylselenate entstehen auch durch Veresterung von Hydrogenselenaten und durch Solvolyse von Diselenaten mit CH3OH bzw. C2H5OH. CH3OSeO3K und C2H5OSeO3K können auch durch Umsetzung methanolischer bzw. äthanolischer Lösungen von H2SeO4 und CH3COOK dargestellt werden. Diese Verbindungen werden auch durch Fällung alkoholischer Na‐ oder NH4‐Alkylselenatlösungen mit CH3COOK gebildet. Alkylselenate lassen sich umestern. Alkalialkylselenate pyrolysieren beim Erhitzen unter Abspaltung von Dialkyläthern und Bildung von Alkalidiselenaten. Die Dichten und die Löslichkeiten der dargestellten Salze werden mitgeteilt.
Zur Verwendung Perlenreaktionen in der quantitativen Mikroanalyse. II. Beitrag zur Struktur der gefärbten Borax‐ und Phosphorsalzperlen
Authors: Ackermann Gerhard , Hesse Dieter
Published: January 2005

Mit Hilfe der Absorptionsspektren werden Wertigkeit und Koordinationsverhältnisse der Farbkationen in den Borax‐ und Phosphorsalzperlen untersucht. In Anlehnung an die Theorie der gefärbten Silicatgläser wird die Wirkung der eingebauten Kationen über die Sauerstoffkomplexe gedeutet. Die Abhängigkeit der Färbung vom Alkaligehalt des Glases und von der Art der verwendeten Alkalien wird als Folge der unterschiedlichen Polarisierbarkeit des Brückensauerstoffs erklärt.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. III. Mischoxidkatalysatoren des Systems ZnO/Al2O3, dargestellt aus Zn–Al‐Doppelhydroxid
Authors: Simon A. , Oehme Chr. , Pohl K.
Published: January 2005

Die Spinellbildung aus Zn–Al‐Doppelhydroxid verläuft im Gegensatz zu der aus Oxidgemischen über einen „aktiven Zwischenzustand”︁. Dieser im Zwischenzustand befindliche Spinell wirkt katalytisch relativ stark dehydratisierend im Gegensatz zu der bekannten Tatsache, daß Spinelle dehydrieren. Entsprechend seinem höheren Dehydratisierungsvermögen, das sich beim „Einfahren”︁ (2. und 3. Belastung) noch verstärkt, muß die Oberfläche dieses Spinells im Zwischenzustand während der Katalyse saurer werden, was durch Anfärben mit Indikatoren belegt werden konnte. Neutralisiert man diesen Spinell mit Alkalien (z. B. Natriumcarbonatlösung), so dehydriert er wie die anderen höher getemperten Spinelle dieser Reihe, wobei der „Einfahreffekt”︁ nicht mehr auftritt und keine sauren Zentren mehr nachweisbar sind.

Die dehydratisierenden sauren Zentren im Zwischenzustand haben nach unserer Auffassung ihre Ursache in unregelmäßigen Gitterstörungen, die infolge Herausrückens von Al‐Ionen aus den Netzebenen als LEWIS‐Zentren Wasser heftig chemisorbieren und dann als Brönsted‐Zentren im Sinne einer Protonenaktivität wirksam werden. Die Neigung, sich mit Wasser abzusättigen, äußert sich auch in einem ausgeprägten Hygroskopizitätsmaximum.

Beim Erhitzen der aktiven Spinellstufe auf höhere Temperaturen heilen die Gitterstörungen aus, die sauren Zentren sowie die Hygroskopizität sind nicht mehr nachweisbar und der Spinell dehydriert.
Zum Kondensationsverhalten der Triorganosilanole
Authors: Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Untersucht wird das Kondensationsverhalten der Silanole (CH3)3SiOH, (C2H5)3SiOH, (C3H7)3SiOH, (C4H9)3SiOH, (C6H5)3SiOH, (C6H5)2CH3SiOH, C6H5(CH3)2SiOH, (CH3)3SiOD, (C2H5)3SiOD, insbesondere das des (CH3)3SiOH und (C2H5)3SiOH. Es konnte festgestellt werden, daß mit steigender Kettenlänge der Alkylgruppen bzw. mit steigender Zahl der Phenylkerne am Si‐Atom das Kondensationsvermögen abnimmt bzw. die Stabilität zunimmt. Ferner wurde der Einfluß des Glases auf das Kondensationsverhalten der Silanole untersucht, woraus hervorgeht, daß in mit KOH gereinigten Glasgefäßen die Haltbarkeit am größten ist.
Über Thiocarbonate. VII. Das Kohlenstoffsulfid‐di‐(hydrogensulfid) SC(SH)2 und das System H2SCS2 4. Beitrag zum System SC(SH)2S
Authors: Gattow G. , Krebs B.
Published: January 2005

Nach verschiedenen unabhängigen Methoden konnte gezeigt werden, daß beim Auflösen von elementarem Schwefel in flüssigem SC(SH)2 – entgegen den Angaben in der Literatur ‐ nicht die „Tetrathiokohlensäure”︁ H2CS4 entsteht. Der in SC(SH)2 gelöste Schwefel liegt in Form von S8‐Ringen vor.

Durch Bestimmung der Brechungsindizes der Lösungen von rhombischem α‐Schwefel in SC(SH)2 in Abhängigkeit von der Konzentration und Temperatur wurden die Sättigungskonzentrationen zwischen −10°C und +25°C zu

equation image

ermittelt (c*sätt. in g‐Atom S pro Mol SC(SH)2; csätt. in Mol S8 pro 1000 ml Lösung; T in °K) und die Lösungswärme zu

equation image

berechnet. Dieser Wert konnte mit Hilfe von Zersetzungsdruckmessungen (PH2S) an gesättigten Lösungen von Schwefel in SC(SH)2 zwischen −25°C und +10°C bestätigt werden.
Thermal Decomposition of Rare Earth Metal Oxalates. III. Oxalates of Holmium, Erbium, Thulium, Ytterbium, Lutetium and Yttrium
Authors: Moosath S. S. , Abraham John , Swaminathan T. V.
Published: January 2005

Thermal decompositions of the oxalates of the heavy rare earth metals and of yttrium were carried out on a Stanton thermobalance. These oxalates on precipitation and drying at 110° C for six hours, gave the trihydrates which were used in the decomposition studies. Dihydrates, stable in the temperature range 230 to 330° C were formed before complete dehydration. Maximum decomposition was found to take place between 400 and 460° C. Weight levels corresponding to oxide formation were obtained in the temperature range 680–700° C without any indication of formation of intermediate products.
Chemische Beeinflussung mechanisch aktivierter Reaktionen. I. Der Einfluß von Inhibitoren auf die mechanisch angeregte Bildung von Nickelcarbonyl
Authors: Heinicke G.
Published: January 2005

In vorliegender Mitteilung wird die inhibierende Wirkung folgender Stoffe auf die mechanisch erregte Bildung von Nickelcarbonyl untersucht:

1. Sauerstoff, 2. Oxydationsmittel (KClO3, K2Cr2O7, KMnO4, KJO3 u. a.) und 3. Elemente (Na, Ca, J2).

Durch die mechanische Bearbeitung wird die Vergiftungsempfindlichkeit der Carbonylreaktion herabgesetzt. Bei mechanischer Beanspruchung des Nickels in einem Kohlenoxid‐Luft‐Gemisch laufen Oxid‐ und Carbonylbildung als Konkurrenzreaktionen nebeneinander ab.

Die Wirkung fester Oxydationsmittel ist auf die bei der mechanischen Bearbeitung ablaufenden Festkörperreaktionen jener Stoffe mit dem Nickel zurückzuführen.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XXI. Zur Reaktion des Kaliumäthylphosphids mit Dihalogenalkanen
Authors: Issleib K. , Döll G.
Published: January 2005

Kaliumäthylphosphid reagiert mit Dihalogenalkanen unter Bildung der entsprechenden disek. Phosphine C2H5HP–[CH2]n–PHC2H5 (n = 3–6). Sie werden durch Phenyllithium zu C2H5(Li)P–[CH2]n–P(Li)C2 H5 metalliert und liefern mit CH3J bzw. HJ die diquartären Phosphoniumsalze {CH3(C2H5)HP⊕–[CH2] n–P⊕H(C2H5)CH3}J2 bzw. {C2H5H2P⊕–[CH2]n– P⊕H2C2H5}J2 sowie mit Schwefel Dithiosäuren C2H5(S)(SH)P–[CH2]n–P(SH) (S)C2H5 (n = 4–6) oder Phosphinsulfide C2H5(S)HP–[CH2]n–PH(S) C2H5 (n = 3–5). Bei der Umsetzung von KPHC2H5 mit CH2Cl2 entstehen kleine Mengen an Methylen‐bismonoäthylphosphin und infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches verschiedene P‐haltige Reaktionsprodukte. Gegenüber Schwermetallsalzen betätigen sich die disek. Phosphine als zweizählige Liganden, während sich die Dithiosäuren unter Salzbildung zu {C2H5(S) (S)P–[CH2]n–P(S)(S)C2H5MeII} umsetzen.
Über die Silicophosphorsäure und ihre Derivate
Authors: Goubeau J. , Christe K. O. , Teske W. , Wilborn W.
Published: January 2005

Der bekannten Silicophosphorsäure (H2SiP2O8)n analoge Verbindungen wie die deuterierte Form, das Säurechlorid, die Methyl‐, Äthyl‐, Butyl‐ und Phenylester, die silicophosphorige Säure und Silicophosphonsäureverbindungen sind, z. T. erstmalig, dargestellt worden. Es kann gezeigt werden, daß es sich um einheitliche, hochpolymere Verbindungen der Zusammensetzung (SiP2O6X2)n (X = OH, OD, OR, Cl, H und R) handelt. Aus Eigenschaften, besonders aus den IR‐Spektren wird der Schluß gezogen, daß Si2P2O4 Achtringe mit ausschließlich P—O—Si—O‐Bindungen vorliegen, die an den Siliciumatomen spriranartig miteinander verknüpft sind. Die Phosphoratome haben die Gruppierung .
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XIX. Die Konstitution alkoholischer Lösungen von Hydrogen‐ und Diselenaten sowie die Schwingungsspektren, Strukturen und Bindungseigenschaften von alkylselenationen
Authors: Paetzold R.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Raman‐Spektroskopie wird gezeigt, daß Hydrogenselenationen und Diselenationen in alkoholischen Lösungen als Alkylselenationen vorliegen. Es folgt die Mitteilung und Zuordnung der Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen CH3OSeO3Na, —K, —NH4 und C2H5OSeO3Na, —K, —NH4. Die Kraftkonstanten des CH3OSeO′3 und des HOSeO′3‐Ions werden berechnet. Ihre Kenntnis erlaubt eine Beurteilung der Bindungsverhältnisse in CH3OSeO′3‐, HOSeO′3‐ und CH3OSO′3‐Ionen. Äthylselenationen existieren in Lösung vermutlich in zwei rotationsisomeren Konfigurationen, verursacht durch behinderte Drehbarkeit der CH3‐Gruppe.
Spectrophotometric Study of Iron‐bis(2‐hydroxymethyl‐5‐hydroxy‐4‐pyrone‐6)‐ketone Complexes
Authors: Wilson R. F. , Daniels R. C.
Published: January 2005

The interaction between iron(III) and bis(2‐hydroxymethyl‐5‐hydroxy‐4‐pyrone‐6)‐ketone has been investigated by spectrophotometric methods. Continuous variation and mole ratio curves show evidence that 2:3 and 1:2 complexes are formed. The first step of the reaction involves the formation of an 1:1 complex.
Polarographische Untersuchungen in geschmolzenen Alkalichloridmischungen. I. Verwendung von Wolframmikrokathoden in NaClKCl und LiClKCl
Authors: Schwabe K. , Ross R.
Published: January 2005

Polarographische Untersuchungen in Schmelzen von NaClKCl‐Gemischen (Molverhältnis 1:1) bei 735°C sowie LiClKCl‐Gemischen (59 Mol‐% LiCl, 41 Mol‐% KCl) bei 450°C mit Wolfram‐Mikroelektroden werden beschrieben. Die Halbstufenpotentiale von Co++, Ni++, Cu+, Zn++, Cd++, Fe++, Pb++, Tl+ und U4/U3+ sind vom Elektrodenmaterial abhängig, wie sich aus dem Vergleich mit an Platin gemessenen Werten ergibt. Die Veränderungen der Halbstufenpotentiale sowie des Diffusionsstromes mit der Depolarisatorkonzentration, der Temperatur und der Elektrodenoberfläche werden untersucht und diskutiert. Die polarographische Bestimmung der genannten Ionen auch nebeneinander gelingt in dem Konzentrationsbereich von etwa 10−4 bis 10−2 Mol pro kg.
Über fluorhaltige Komplexe. VI. Über Fluoroberyllate
Authors: Kolditz Lothar , Bauer Kurt
Published: January 2005

Die Präparate nach Mitra sind nicht, wie behauptet, Monohydroxotrifluoroberyllate, sondern Tetrafluoroberyllate. Auch nach Pascal lassen sich keine einwandfreien Hydroxo‐fluoroberyllate gewinnen. Die Herstellung von Alkoxyfluoroberyllaten scheitert an der großen Bildungstendenz des [BeF4]2–‐Ions. Als Ausgangsmaterial zur Herstellung polymerer Fluoroberyllate dienen Oxalatofluorokomplexe des Berylliums. Bei der thermischen Behandlung spielen sich folgende Reaktionen ab:
magnified image

Die Carbonatokomplexe bilden sich bei etwa 400°C. Oberhalb 400°C. beginnt langsam die CO2‐Abspaltung, zur vollständigen Entfernung von CO2 war mehrstündiges Erhitzen auf 750°C notwendig.
Untersuchungen an Oximkomplexen. I. C‐Substitutionsprodukte des Dimethylglyoxims und ihr komplexchemisches Verhalten
Authors: Uhlig E. , Mann E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von entsprechenden Derivaten des Dimethylglyoxaloxims mit Hydroxylamin sind das Brom‐(II), das Jod‐(III), das Acetoxy‐(IV) und das Hydroxy‐dimethylglyoxim(V) zugänglich. Die Verbindungen IV und V ähneln in ihrer Säurestärke und ihrer Komplexbildungstendenz dem Dimethylglyoxim. Dagegen sind die beiden Halogenderivate II und III mittelstarke Säuren und bilden keine schwerlöslichen Innerkomplexe mit Nickel und Palladium. Es konnten aber Komplexe isoliert werden, die die Verbindungen II und V, sowie Nickel bzw. Palladium im Verhältnis 1:1:1 enthalten. Der Bildungsmechanismus und die Struktur dieser Komplexe wird diskutiert.
Über die Konstitution, Konfiguration und Bindungsverhältnisse des Perchlordimethyltrisulfids Cl3CS3CCl3
Authors: Berthold H. J.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturanalyse des Perchlordimethyltrisulfids Cl3CS3CCl3 hat gezeigt. daß die beiden unter sich gleichen SS‐Bindungsabstände eine Länge von 2,034 ± 0,010 Å besitzen. Dieser Wert ist kleiner als der normale SS‐Einfachbindungsabstand, und es wird auf einen gewissen Anteil an Doppelbindungscharakter geschlossen. Analoges gilt auch für die CS‐Bindungen.

Die räumliche Einstellung der CCl3‐Gruppen ist derartig, daß die an den Spitzen der SCCl3‐Tetraeder angesetzten SS‐Bindungen winkelhalbierend zii den gegenüberliegenden beiden Chloratomen liegen.

Infolge starker Wechselwirkung zwischen dem mittleren Schwefelatom und den soeben erwähnten Chloratomen ist die Symmetrie dcr beiden SCCl3‐Tetraeder erheblich gestört.

Der SSS‐Winkel beträgt 106,0 ± 0,5°, die CSS‐Winkel betragen 102 ± 1,5° und die beiden CSSS‐Flächenwinkel im Mittel 94 ± 2°.

Die Ergebnisse stehen in guter Übereinstimmung mit molekülspektroskopischen Untersuchungen. Die Verzerrung der SCCl3‐Tetraeder führt zu einer starken Hemmung der inneren Rotation der CCl3‐Gruppen um die CS‐Achsen, die im Raman‐Effekt Anlaß zu einer Torsionsfrequenz bei 93 cm−I gibt. Das Behinderungspotential liegt bei etwa 8 kcal.
Über fluorhaltige Komplexe. VIII. Fluorohydroxokomplexe des Germaniums und Zinns
Authors: Kolditz Lothar , Preiss Henry
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der bisher nicht bekannten Komplexe [SnF4(OH)2]2–, [SnF2(OH)4]2– und [GeF5OH]2– berichtet. Die Salze werden mit den Hexafluoroverbindungen und dem Komplex [SnF5OH]2– verglichen. K2[SnF2(OH)4] zeichnet sich durch eine bemerkenswerte Stabilität aus, so daß eine Isolierung der Komplexe [SnF(OH)5]2– und [SnF3(OH)3]2– nicht gelang. Die wichtigsten IR‐Banden der Komplexe werden mitgeteilt und zugeordnet.
Ethylacetate as a Polar Solvent. V. Solvolytic Reactions in Ethylacetate and the nature of the solvolysed Products
Authors: Paul Ram Chand , Malhotra Kailash Chander
Published: January 2005

The Lewis acids, TiCl4, SnCl4, TeCl4, ZrCl4, SiCl4, MoCl5, SbCl5, AlCl3 and FeCl3 have been solvolysed in ethylacetate and the corresponding chloroethoxides have been isolated. The reaction type is explained on the basis of the existence of a low concentration of (OC2H5)− in pure ethylacetate according to CH3COOC2H5 ⇄ CH3CO+ + OC2H. Conductivities of the solutions of chloroethoxides formed in ethylacetate also indicate that they act as Lewis acids in this solvent. Conductometric titrations of bases with SnCl2(OC2H5)2, SbCl3(OC2H5)2 and AlCl2(OC2H5) are also reported.
Palladium‐1‐Nitroso‐2‐Naphthol‐3:6‐Disulphonate Chelate A Spectrophotometric Study
Authors: Banerji Samir K. , Garg Madhuri
Published: January 2005

The formation of a coloured chelate having a λmax at 500 mm̈ between palladium(II) ion and 1‐nitroso‐2‐naphthol‐3:6‐disulphonate chelate has been reported. The composition of the chelate has been studied by the method of continuous variation using absorption spectra measurements, and has been found to be Pd(NRS)2, (NRS = chelating agent). The chelate has been found to be stable between a pH 1 and 6 and the investigations have been carried out at a pH 2–3. The chelate formed is deep pink in colour and is very sensitive, being formed even at great dilutions.

The stability has been calculated (log K = 8.75 ± 0.5; ΔF° = –12.07 ± 0.7 kcals, both at 25°C).
Darstellung und kristallographische Eigenschaften der Metagermanate des Mangans, Eisens und Kobalts
Authors: Royen P. , Forwerg W.
Published: January 2005

Es werden MnGeO3, FeGeO3 und CoGeO3 als neue Verbindungen beschrieben, die sich durch Transportreaktion in gut ausgebildeten Kristallen darstellen lassen. Diese Germanate haben die gleiche Raumgruppe wie die Pyroxene Enstatit bzw. Klinoenstatit; sie dürften mit diesen isotyp sein. Die vorläufig noch nicht indizierten Pulverdiagramme werden mitgeteilt. Präparative Darstellung und röntgenographische Untersuchung lassen auf lückenlose Mischkristallbildung zwischen FeGeO3 und MgGeO3 schließen. Zwischen FeGeO3 und FeSiO3 wurde keine merkliche Mischkristallbildung beobachtet.
Die Reaktion zwischen Phosphorpentoxid und Wasserstoffperoxid
Authors: Schenk P. W. , Dommain K.
Published: January 2005

Eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Darstellung größerer Mengen sehr reinen 98proz. Wasserstoffperoxids aus dem 35proz. Handelsprodukt im Laboratoriumsmaßstab wird beschrieben. Die Einwirkung von reinem 100proz. sowie verdünntem Peroxid auf Phosphorpentoxid wird unter verschiedenen Bedingungen untersucht. In Abwesenheit von Wasser in flüssigem Ammoniak tritt auch nach tagelangem Stehen unter Druck bei Zimmertemperatur keine Reaktion ein. Beim direkten Einbringen von Phosphorpentoxid in hochkonzentriertes Wasserstoffperoxid ist die Reaktion sehr heftig. Bei Konzentrationen über 90% werden in den Reaktionsprodukten nur Peroxomonophosphorsäure und niedere Polyphosphorsäuren, aber keine Tetrametaphosphorsäure gefunden. Cyclische Phosphate werden durch Wasser in Gegenwart hoher H2O2‐Konzentrationen rasch abgebaut.
pH‐Änderungen während der Oxydation von gefälltem Fe(OH)2 mit Luftsauerstoff
Authors: Krause A. , Kołaczkowski St. , Zurawski B.
Published: January 2005

Das aus FeSO4‐Lösungen mit verschiedenen NaOH‐Unterschußmengen gefällte Fe(OH)2 zeigt nach anfänglichem pH‐Anstieg im Reaktionsgemisch ein allmähliches Absinken der pH‐Werte im Verlauf der Oxydation. Zur Deutung dieser Anomalien wird der Oxydationsmechanismus des zweiwertigen Eisens unter Berücksichtigung seines homogenen und heterogenen Anteils in dem genannten System näher besprochen.
Der Einfluß von Fremdanionen auf die Luftoxydation von Fe(OH)2 und die Struktur der Oxydationsprodukte
Authors: Krause A. , Borkowska A.
Published: January 2005

Bei der Oxydation von gefälltem Fe(OH)2 mit Luftsauerstoff in einem pH‐Bereich zwischen 4,8 und > 12 wird durch Spurenmengen von Arsenat‐, Antimonat‐, Chromat‐, Molybdat‐ oder Wolframatanionen die Struktur der Oxydationsprodukte, u. a. auch die Magnetitbildung, individuell beeinflußt.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XXVIII. Über die Verbindungsklasse [(CH3)3Si]2NSiRX2
Authors: Wannagat U. , Bürger H.
Published: January 2005

Umsetzung von Natrium‐bis‐[trimethylsilyl]‐amid mit Organyltrichlorsilanen führt zu Bis‐[trimethylsilyl]‐organyldichlorsilyl‐aminen, deren Reaktionen mit Phenyllithium, Methanol und Ammoniak beschrieben werden.
Untersuchungen an Silicatmodellen. VIII)· 2 Na2BeF4 · NaHF2 — Ein neues Doppelsalz
Authors: Budzinski H. , Thilo E.
Published: January 2005

Es werden Darstellung, chemische, kristallographische und physikalische Eigenschaften eines neuen Doppelsalzes der Zusammensetzung 2 Na2BeF4 · NaHF2 beschrieben.
Zur Polymorphie des Arsen(III)‐jodids
Authors: Hass Dieter
Published: January 2005

Arsen(III)‐jodid kristallisiert beim schnellen Abkühlen von bei Siedetemperatur gesättigten Lösungen in Benzol oder Toluol in einer nadelförmigen gelben Modifikation, die bei Zimmertemperatur metastabil ist. Unter Lösungsmittel oder beim Erwärmen wird das gelbe Arsen(III)‐jodid in die stabile rote Modifikation umgewandelt. Die bisherigen Angaben über die Existenz einer gelben Modifikation werden diskutiert.
Berechnung der Wirkungsradien der edelgasähnlichen lonen vermittels der ultravioletten Spektren der zugehörigen Edelgase
Authors: Kordes E.
Published: January 2005

Im Jahre 1927 hat PAULING die Gleichung:

equation image

zur Berechnung von Radien edelgasähnlicher Ionen der Wertigkeit w aufgestellt. Die hierfür erforderlichen Größen: die effektive Kernladungszahl Z* der Ionen, die für jede lange Periode des Periodischen Systems gültige empirische Konstante c und der BORNSche Abstoßungsexponent n können, wie in vorliegender Arbeit gezeigt wird, vermittels der UV‐Spektren des Wasserstoffs und der Edelgase berechnet werden. Hierdurch wird die Möglichkeit erhalten, die Ionenradien sämtlicher edelgasähnlichen Ionen spektroskopisch zu ermitteln. Die Kenntnis der Ionenabstände in Kristallen mit isoelektronischen Ionenpaaren (wie bei PAULING) oder irgendeines Bezugsradius (wie bei GOLDSCHMIDT) ist hierbei nicht erforderlich.
Über die Existenzfähigkeit von Kupfermanganat(V)
Authors: Rienäcker G. , Werner K.
Published: January 2005

Mit dem Ziel, Manganate(V) zu erhalten, wurde die thermische Zersetzung von Kupfermanganat(VII) und Bariummanganat(VII) untersucht.
Über Silikone, LXX. Über Die Rolle geringer Mengen von Aluminium‐oder Eisenchlorid bei der direkten Synthese von Methylchlorsilanen
Authors: Müller Rich. , Gümbel H.
Published: January 2005

Zur Umsetzung von Methylchlorid mit Silicium mit befriedigender Geschwindigkeit ist außer Kupfer noch ein zweiter Katalysator erforderlich. Als solcher eignen sich besonders AlCl3, in geringerem Maß auch FeCl3 und die Chloride einiger anderer Metalle. Das AlCl3 beschleunigt zwei Teilreaktionen: die Umsetzung von Methylchlorid mit Kupfer und diejenige von Silicium mit Kupfer(I)‐chlorid. Die Chemisorption von Methylchlorid hängt dagegen vom Gehalt an AlCl3 nicht ab. Sie ist kein Maß für die Geschwindigkeit der direkten Synthese.
Über Silikone. LXXI. Versuche zum Nachweis eines flüchtigen Kupfermethyls
Authors: Müller R. , Gümbel H.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Methylchlorid mit Kupfer wird dieses teilweise wegtransportiert, was Hurd und Rochow3) mit der Bildung von Kupfermethyl erklärten. Es wird gezeigt, daß man durch Sublimation und ggf. anschließende Reduktion des gleichzeitig entstehenden Kupfer(I)‐chlorids die beobachteten Transporterscheinungen auch ohne Annahme des Auftretens von Kupfermethyl deuten kann. Dessen Nachweis mit Hilfe von Methylradikalen gelang nicht.
Zur Frage der chemischen Bestimmung des Atomgewichtes des Goldes
Authors: Rienäcker Günther , Blumenthal Gert
Published: January 2005

Pyridiniumtetrabromoaurat (III) (C5H6NAuBr4) ist genügend beständig, um chemische Bestimmungen des Atomgewichtes des Goldes zu ermöglichen. Das Atomgewicht wurde durch thermische Zersetzung und durch Analyse (Verhältnis Au:4 AgBr) bestimmt; der Mittelwert 196,97 ± 0,01 stimmt mit dem Internationalen Tabellenwert (196,967) überein.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XXII. Reaktionen der Alkali‐phosphide MPR2 mit tertiären Phosphinoxiden
Authors: Issleib K. , Krech Kr.
Published: January 2005

Tert. Phosphinoxide reagieren mit Alkali‐phosphiden im Verhältnis von 1:1 unter Bildung von Additionsverbindungen der allgemeinen Formel {R3PO · MPR′2}. Diese liefern bei der Hydrolyse neben Alkalilauge Phosphinoxide und sek. Phosphine. Mit Jodwasserstoff entstehen aus der Lithiumverbindung sek. Phosphine und Additionsverbindungen der Phosphinoxide mit Lithiumjodid. Letztere bilden sich auch aus LiJ und R3PO, wobei in Abhängigkeit von den Ausgangsmengen die farblosen Addukte {R3PO · LiJ} bzw. {(R3PO)4 · LiJ} resultieren.

Je nach Organorest R bzw. R′ bilden die Addukte {R3PO · MPR′2} in Dioxan oder Äther dunkelrote bis gelbe Farblösungen. Als Ursache hierfür ist die durch das Lösungsmittel begünstigte polare Form ‐ {R3PO · MPR′2} ⇄ [R3POM⊕][|P̄R′2]⊖ ‐ und damit die Ausbildung eines Phosphidanions [|P̄R′2]⊖ anzusehen.
Structure Lacunaire Ordonnée des Composés Ti3Se4 et Ti5Se8
Authors: Bénard J. , Bernusset Ph.
Published: January 2005

Déscription de la structure lacunaire des composés non stoechiométriques Ti3Se4 et Ti5Se8.