bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Ba2(Ni1−xLix)Ni2N2: Ein niedervalentes Nitridoniccolat mit gewellten Schichten [(NiN2/2)(Ni1−xLix)(NiN2/2)]
Authors: Gudat A. , Kniep R. , Rabenau A.
Published: January 2005

Ba2(Ni1−xLix)Ni2N2 wird durch Umsetzung von Lithium‐Barium‐Schmelzen (molare Verhältnisse Li : Ba zwischen 1 : 1 und 3 : 1) mit strömendem Stickstoff (1 atm.)) im Nickeltiegel bei 800°C und einer Reaktionsdauer von 15 h dargestellt. Durch Kühlungskristallisation (Kühlrate 10°C/h)) wird die Verbindung in Form schwarz‐glänzender Einkristalle erhalten (orthorhombisch, Cmca; a = 713,3(2) pm, b = 1027,4(7)) pm, c = 752,2(4 pm; Z = 4; DRö = 5,50 g/cm3 bei x = 0,43)). Die Kristallstruktur enthält parallel [100] verlaufende nahezu gestreckte Ketten [NiN2/2] (NNiN: 178,5(7°, NiNNi 173,4(7)°, NiN: 178,6(1)pm), die über Substitutionslagen (Ni1−xLix) unter Ausbildung gestreckter Hanteln (N(Nix−1LixN) (Bindungslängen 194,5(12)pm, x = 0,43) zu gewellten Schichten [(NiN2/2)(Ni1−xLix)(NiN2/2)] verknüpft werden Barium ist verzerrt trigonal‐planar von Stickstoff umgeben (BaN: 281,1(11)pm − 285,5(11)pm). für Stickstoff resultiert eine oktaedrische Koordination NBa3(Ni1−xLix)Ni2, mit Nickel in trans‐Stellung.

Die Kristallstruktur von Ba2(Ni1−xLix)Ni2N2 weist eine enge Verwandtschaft zum Li3N‐Typ auf: Li2[LiN] ⟷ Ba{(Ni1−xLix)0,5 □ 0,5}[NiN]. Gleichzeitig wird durch sie das Spektrum von Anionenverbänden in Nitridoniccolaten des Bariums erweitert. Bisher waren bekannt: BaNiN (ebene [NiN2/2]‐Zickzack‐Ketten) und Ba8Ni6N7 ([NiN2/2]‐Schrauben).
Lewis‐Säuren initiierte Synthesen von Xenon‐Oxo‐Verbindungen — eine 129X‐NMR‐Studie
Authors: Cremer‐Lober B. , Butler H. , Naumann D. , Tyrra W.
Published: January 2005

Bei den Reaktionen von XeF2 mit B(OR)3 entstehen FXeOR (R: SO2CF3) bzw. Xe(OR)2 (R:COCF3); dabei ist auch die intermediäre Bildung von FXeOCOCF3 nachweisbar. In einer Lösung von Xef2 und BF3 · O(CH3)2 in CD3CN wird das Vorliegen von [FXe · NCCD3]+ beobachtet. Die Synthesen von FXeOR (R: SO2CF3, SO2C4F9) sowie Xe(OR)2 (R:COCF3,COC2F5) gelingen ebenfalls durch die Umsetzungen von XeF2 mit den entsprechenden Alkalimetallsulfonaten bzw. ‐carboxylaten in Gegenwart von BF3 · O(CH3)2. Anhand der129Xe‐NMR Spektren werden die Bildungsmechanismen und die Bindungsverhältnisse dieser teilweise neuen Xenonderivate diskutiert.
Alternativ‐Liganden. XXII. Rhodium(I)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−(X = F, Cl, OMe)
Authors: Grobe J. , Martin R. , Huttner G. , Zolnai L.
Published: January 2005

Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH2CH2SiXnMe3−n reagieren mit [Rh(CO)2Cl]2 (1) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiXnMe3−n)2 (2–6, Tab. 1) mit planarer Anordnung der Donoratome. Eine Ausnahme bildet die Verbindung Me2PCH2CH2SiCl3, bei der als Folgeprodukt der primär gebildeten Rh1‐Komplexes durch oxidative Addition einer SiCl‐Bindung der Kristalline RhIII‐Komplex RhCl2(CO)(PMe2CH2CH2SiCl2)(PMe2CH2CH2SiCH3) (7) entsteht. Strukturen mit Rh → Si‐Wechselwirkung zwischen dem basischen Zentralatom und der Akzeptorgruppe SiXnMe3−n sind in der isolierten Produkten weder spektroskopisch noch durch Röntgenbeugungsanalyse der beiden Vertreter RhCl(CO)(PMe2CH2CH2SiF3)2 (2) und RhCl(CO)[PMe2CH2CH2Si(OM)3]2 (6) nachzuweisen. Das Vorhandensein solcher Säure/Base‐Addukte im Reaktionsgemisch wird für die acideren Akzeptorgruppen SiXnMe3−n durch vco−Werten um 1990 cm−1 angezeigt (s. Tab. 3). Der Komplex RhCl(CO)(PMe3)PMe2CH2CH2SiF3 (8) wird durch Umsetzung von RhCl(CO)(PMe3)2 (9) mit Me2PCH2CH2SiF3 erhalten und im Gemisch mit 2 und 9 spektroskopisch identifiziert.
Neue Untersuchungen an quaternären Fluoriden
Authors: Koch J. , Hebecker Chr.
Published: January 2005

Erstmals wurden die quarternären Fluoride M12M11LnF7 (M1 = Na, Ag; M11 = Ca, Cd; Ln = ErLu) dargestellt und röntgenographisch untersucht. Alle Verbindungen kristallisieren kubisch flächenzentriert. An farblosen Einkristallen von Na2CdYbF7 wurde eine Strukturbestimmung durchgeführt. Na2CdYbF7 kristallisiert in der Raumgruppe Fm3m‐O5h, Nr. 225. Die Meßwerte verweisen auf eine Defekt‐Fluorit‐Struktur. Der R‐Wert fär 332 beobachtete (29 unabhängige) Röntgenreflexe beträgt 2,2%.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 217 [1]. Hexaisopropyl‐octadecaphosphan(6), P18i‐Pr6—Darstellung und kernresonanzspektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. M. , Jachow H. , Hasenbach J.
Published: January 2005

Hexaisopropyl‐octadecaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und als gelber Feststoff rein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein neues Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem P11(5)‐ und einem Brexan‐analogen P9(5)‐Strukturelement, die eine P2‐Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 5,7,8,14,16,18‐Hexaisopropyl‐heptacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.06,10.012,17]octadecaphosphan. verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich wahrscheinlich durch Konfigurationsumkehr an der (PR)2‐Brücke des Brexan‐analogen P9(5)‐Teilgerüstes voneinander unterscheiden.
Zur Kenntnis des Calciumbromats und ‐ iodats, Kristallstruktur, röntgenographische, IR‐ und Raman‐spektroskopische und thermoanalytische Untersuchungen
Authors: Alici E. , Schmidt Th. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Ca(BrO3)2 und Ca(IO)3 sowie deren Hydrate wurden mit Hilfe thermoanalytischer, röntgenographischer und IR‐ sowie Raman‐ spektroskopischer Methoden untersucht. Charakterisiert wurden: Ca(IO3)2 · 6 H2O oF216, die isotypen Monohydrate mP48 Ca(BrO3)2 νH2O und Ca(IO3)2 I (Lautarit) mP36, Ca(IO3)2 II und Ca(BrO3)2. Die Kristallstruktur von Ca(IO3)2 νH2O (Brüggenit) (Raumgruppe P21/c, Z = 4) wurde mit Hilfe von Röntgeneinkristalldaten (MoKα) bestimmt (R = 4,87%, 3888 Reflexe mit Io > 3σ1). Die Strukturen der bisher bekannten Halogenate von Erdalkalimetallen werden im Hinblick auf die energetische (Schwingungsfrequenzen) und geometrische (Bindungslängen) Verzerrung der XO3−‐Ionen sowie der Stärke der Wasserstoffbrücken diskutiert.
Antimon(III)‐butoxo‐Verbindungen
Authors: Detampel B. , Schmidt A.
Published: January 2005

Tri(tert.‐butoxo)stiban 1 reagiert mit Antimon(III)‐chlorid in Abhängigkeit von der Stöchiometrie unter Bildung von Sb(OtBu)2Cl 2 bzw. Sb4Cl7O(OtBu)3 3. 3 besteht aus diskreten Molekülen mit Käfigstruktur. 2. ist über O‐Brückenbindungen hochassoziiert. Die Schwingungsspektren von 1–3 werden zugeordnet.
Molekül‐ und Kristallstruktur des Dimeren Magnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)amids]
Authors: Westerhausen M. , Schwarz W.
Published: January 2005

Das Magnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] kristallisiert als Dimeres in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit {a = 1821,0(4); b = 1494,4(4); c = 1859,56(6) pm; β = 121,10(2)° Z = 4 dimere}. Das zentrale Strukturelement bildet der viergliedrige, planare Mg2N2‐Ring mit endocyclischen NMgN‐Winkeln von 95,8°. Die Bindungslängen innerhalb dieses Ringsystems vom Metallzentrum zum vierfach koordinierten, verbrückend auftretenden Stickstoffatom Nb liegen bei 215 pm, während die Abstände zwischen dem Magnesiumatom und dem terminal gebundenen, dreifach koordinierten Stickstoffatom Nt einen Wert von 198 pm aufweisen. Diese verschiedenen Koordinationszahlen der Stickstoffatome beeinflussen ebenfalls die NSi‐Bindungslängen (NtSi 171, NbSi 177 pm).
Ein Beitrag über Oxide vom Typ AMO4 (A = Ti3+, Cr3+; M = Nb5+, Ta5+)
Authors: Petersen A. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

CrNbO4, CrTaO4 TiNbO4 und TiTaO4 wurden einkristallin mit CO2‐Lasertechnik dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisieren mit statistischer Verteilung der Metallionen im Rutiltyp, Raumgruppe D–P42/mnm. Berechnungen der freien Reaktionsenthalpie zeigen, daß Ti2O3 nicht neben Nb2O5vorliegt. In TiNbO4 haben beide Metallionen die Oxidationsstufe +4.
Synthese und Struktur einer neuen Form von CuYMo2O8
Authors: Krüger T. F. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle einer neuen Form von CuYMo2O8 wurden synthetisiert und mit Vierkreisdiffraktometertechnik röntgenographisch untersucht [Raumgruppe D–Pbca; a = 10, 160 Å, b = 9,701 Å, c = 14, 527 Å Z = 8]. CuYMo2O8 repräsentiert einen neuen Stukturtyp mit isolierten MoO4‐Tetraedern, dreifach koordiniertem Cu+ und quadratischen Antiprismen um Y3+. Die Kristallstruktur und die Koordination um Kupfer werden diskutiert.
Derivate von Tricyanmethan 1. Darstellung, Charakterisierung und Zersetzung von Chlor‐ und Bromtricyanmethan
Authors: Lotz S. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Charakterisierung der Titelverbindungen XC(CN)3 mit X = Cl, Br erfolgte mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Kernresonanz‐, Schwingungs‐ und Massenspektren.

Die Kinetik der Zersetzung beider Verbindungen in Lösung wurde bei 5,0 ± 0,2 °C untersucht.
LnHal2Hn — Neue Phasen in den ternären Systemen Ln/Hal/H. II.: Präparation
Authors: Michaelis C. , Mattausch Hj. , Simon A.
Published: January 2005

Hydriddihalogenide LnHal2(H,D)n wurden aus LnHal2 oder aus Gemengen von LnHal3 und LnHn in zugeschweißten Tantalampullen unter definierten Wasserstoffdrücken präpariert.

Unter 1 atm Wasserstoff entstanden CeBr2H0,87 (bei 770°C), CeI2H0,90, CeI2D0,96 und GdI2H0,97 (jeweils bei 800°C) als dunkelblau durchscheinende Blättchen mit schwachem Metallglanz. Die Phasen ließen sich bei 550°C zu den farblosen Verbindungen LnHal2H1,00 hydrieren.

Aus der Gleichgewichtsdruckisothermen (bei 800°C) wurde der minimale H‐Gehalt von CeI2Hn mit n = 0,33 bei 0,25 mbar H2‐Druck bestimmt. Die stufenlose Variation des H‐Gehaltes geht mit einer charakteristischen Änderung der Gitterkonstanten von a = 4,209(1) Å [4,1697(8) Å] und c = 15,218(6) Å [15,440(2) Å] für n = 0,33 [1,00] einher.

Weder CeCl2 noch CeCl2Hn konnten dargestellt werden. Die als LaBr2 beschriebene Phase ist nach unseren Untersuchungen nicht binär darstellbar; ihre Gewinnung aus LaBr2H0,90 gelang nicht. Dagegen ist GdI2 wasserstoffrei präparierbar und besitzt die Schweratomstruktur von GdI2Hn.
A4N2O5 (A = Na, K), neue Oxidnitrite der Alkalimetalle und eine Bemerkung zum quasi‐binären System K3NO3/K3OBr
Authors: Müller W. , Jansen M.
Published: January 2005

K4N2O5 und Na4N2O5 wurden erstmals erhalten durch Festkörperreaktionen der entsprechenden Alkalimetallnitrite und Alkalimetalloxide im Mol‐Verhältnis 2 : 1. Die Kristallstrukturen (K4N2O5: I4/m; a = 520,4(2), c = 1592,6(8) pm; 150 Reflexe; R = 0,035. Na4N2O5: Pulverdaten; a = 457,2(1), 903,5(1), 1495,3(3) pm; orthorhombisch) leiten sich von dem anti‐ K2NiF4‐Typ ab. Na4N2O5 durchläuft zwei Phasentransformationen bei −15°C und −60°C.

Das Tieftemperaturverhalten der Mischkristalle im quasibinären System K3NO3/K3OBr (vollständige Mischbarkeit) stützt die Auffassung, daß die Phasenumwandlung durch das OK3‐Gerüst getrieben wird, während dafür in Na3NO3 Ordnungs‐Unordnungsübergänge der NO2−‐Anionen verantwortlich sind.
Quecksilberverbindungen mit Cyancarbanionen. II. Synthese und Kristallstruktur von Diquecksilber(I)‐bis(1,1,3,3‐tetracyanpropenid)
Authors: Brodersen K. , Hofmann J.
Published: January 2005

Die Struktur von Diquecksilber(I)‐bis(1,1,3, 3‐tetracyanpropenid), Hg2(tcp)2, wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe P 21/n. Die Zelldimensionen sind a = 9,9193(3) Å, b = 5,6912(6) Å, c = 13,3806(4) Å, β = 92,544(4)° und Z = 2. Die Quecksilberatome im zentrosymmetrischen Kation werden dreifach koordiniert mit HgHg 2,503; HgN 2,207; 2,560 Å. tcp fungiert als zweizähniger Ligand unter Ausbildung unendlicher Ketten parallel zur a‐Achse.
Darstellung und Kristallstruktur von Tetrakis(pentafluorphenylamino)silan
Authors: Jansen M. , Rings S. , Baldus H. P.
Published: January 2005

Tetrakis(pentafluorphenylamino)silan wurde erstmals (Umsetzung von Siliciumtetrachlorid mit monolithiiertem Pentafluoranilin) synthetisiert und durch verschiedene spektroskopische Techniken sowie Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (I41/a; a = 19,6383(9), c = 6,5551(7) Å; 1842 Diffraktometerdaten; R = 0,054). Versuche zur thermischen Kondensation blieben ohne Erfolg, jedoch führte die Reaktion von Silicium (IV)‐chlorid mit Pentafluoranilin in Gegenwart von Triethylamin als Hilfsbase zu dem entsprechenden Tricyclosilazan.
Die Kristallstrukturen von Me3SiI · β‐Picolin und Me3SiI · γ‐Picolin Vergleich der Lewis‐Basen Pyridin, β‐Picolin und γ‐Picolin
Authors: Hensen K. , Roßmann H. , Bensch W.
Published: January 2005

Iodtrimethylsilan reagiert mit β‐ und γ‐Picolin (Pic) bei Raumtemperatur zu festen 1 : 1 Addukten (M3SiI · β‐Picolin 1, Me3SiI · γ‐Picolin 2), die durch Sublimation leicht gelblich gefärbte Einkristalle bilden. Die Röntgenstrukturanalyse beider Verbindungen beweist eine ionische Struktur des Typs [Me3SiPic]+ I−. Der Vergleich von β‐Picolin mit γ‐Picolin und Pyridin (Py) zeigt, daß die Anwesenheit einer Methylgruppe und auch deren Position keinen signifikanten Einfluß auf die SiN‐Bindungslänge in Verbindung 1, 2 und dem Addukt Me3SiI · Py hat.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 219 [1]. Tetraisopropyl‐octadecaphosphan(4), P18i‐Pr4 – Darstellung und kernresonanzspektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Oehlert W. , Kmieciak A. , Floruss A.
Published: January 2005

Tetraisopropyl‐octadecaphosphan(4) (1) wurde durch Reaktion von i‐PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen und in 95proz. Reinheit isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen enthält 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem P11(5)‐und einem Deltacyclan‐analogen P9(3)‐Strukturelement, die eine P2‐Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 8,14,16,18‐Tetraisopropyl‐octacyclo[13.2.1.02,13.03,11.04,9.05,7.0 6,10.012,17]octadecaphosphan. Verbindung 1 entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren 1a und 1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropyl‐Gruppe an P8 unterscheiden.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. VII [1]. Bildung und Struktur von [Li(DME)3]2{(SiMe3)[Cr(CO)5]2 PPPP[Cr(CO)5]2(SiMe3)}
Authors: Fritz G. , Layher E. , Krautscheid H. , Mayer B. , Matern E. , Hönle W. , Schnering H. G. V.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von LiP(SiMe3)2[Cr(CO)5] mit 1, 2‐Dibromethan in DME entstehen die rubinroten Kristalle der Titelverbindung 1. Die Struktur von 1 folgt aus der Untersuchung der 31P‐NMR‐Spektren und der Einkristallstrukturbestimmung. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 1 307,8(5) pm. b = 1373,1(5) pm, c = 1236, 1(4) pm, α = 106,22(4)°, β = 88,00(3)°, γ = 115,52(4)° mit Z = 1. 1 bildet ein Salz aus einem Dianion R2R4′P42 (R  SiMe3, R′  Cr(CO)5) und solvatisierten Li+‐Kationen. Das gewinkelte Dianion hat die Symmetrie 1‐C1. Die Abstände d(PP) = 202,5(1) pm und (d)PP = 221,9(1) pm entsprechen einer Doppelbindung bzw. Einfachbindungen. Die Abstände d (CrP) = 251,1(1) pm bzw. 255,3(1) pm sind größer als bisher beobachtete, was auf die Ladungsverteilung im Anion zurückgeführt wird.
Struktur und thermischer Abbau von Bis (1,3‐diketonato) cobalt‐bisimidazolen
Authors: Döring M. , Ludwig W. , Uhlig E. , Wočadlo S. , Müller Ulrich
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen von Co(bzac)2(HIm)2 · 2MeOH (I) und Co(acac)2(HIm)2 (II) wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. II: triklin, Raumgruppe P1, Z = 2, a = 746,3(1), b = 948,2(1) c = 1396,7(2)pm, α = 85,18(1)°, β = 88,96(1)°, γ = 80, 72(1)°, R = 3,0% fur 2194 beobachtete Reflexe; I: monoklin, P21/c, Z = 2, a = 964,2(3), b = 864,5(2), c = 1769,8(4)pm, β = 98,87(2)°, R = 4,7% für 967 Reflexe. In beiden Verbindungen liegen zentrosymmetrische Moleküle vor mit jeweils zwei chelatartig gebundenen Diketonatgruppen und zwei transständigen Imidazol‐Liganden. Bei II sind die Moleküle über NH…︁O‐Brücken zu Schichten miteinander verknüpft, während bei I eine Verkettung über die Methanol‐Moleküle mit NH…︁O…︁H…︁O‐Brücken vorliegt. Die Art der H‐Brücken ist maßgebend für den ersten Schritt des thermischen Abbaus der Komplexe. Die NH…︁O‐Brücken von II erleichtern den Übergang der aciden Protonen der Imidazol‐ auf die Acetylacetonatoliganden. Im ersten Schritt wird daher Acetylaceton abgespalten. Dem Komplex I fehlen solche Brücken, deshalb werden im ersten Schritt Imidazol und Methanol eliminiert. Ganz analog verhält sich I beim Erhitzen in O‐Donatorlösungsmitteln (Alkohole, Epoxide). I ist daher als latenter Initiator fur die Polymerisierung von Epoxiden geeignet.
Zur Kristallstruktur von KGaO2 und NaGaO2(II) [1]
Authors: Müller H.‐P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Beim Tempern inniger Gemenge von K2O, Na2O und β‐Ga2O3 (vor Verreiben: K : Na : Ga = 2,2 : 1,1 : 1) erhielten wir neben Einkristallen von K2Na4[(GaO3)2] auch solche von KGaO2 (Ag‐Zylinder, 600°C, 26 d). Die Strukturverfeinerung (Vierkreisdiffraktometerdaten, Mo‐Kα, 1 390 von 1 390 Io(hkl); R = 5,55%, Rw = 3,05%) belegt die Raumgruppe Pbca; a = 552,1 pm, b = 1 107,5 pm, c = 1 580,7 pm, Z = 16.

Es liegt eine aufgefüllte Cristobalit‐Variante gemäß K[GaO4/2] vor.

Einkristalle von NaGaO2(II) erhielten wir durch Tempern inniger Gemenge von Na2O2 und GaAs (vor Verreiben: Na2O2: GaAs 4,1 : 1) in nicht ganz verschlossenen Ag‐Zylindern (570°C, 6 Wochen). Die Strukturverfeinerung (Vierkreisdiffraktometerdaten, Mo‐Kα, 588 von 616 Io(hkl); R = 4,54%, Rw = 4,06%) belegt die Raumgruppe Pna21; a = 549,8(1) pm, b = 720,6(1) pm, c = 529,8(1) pm, Z = 4 (Guinier‐de Wolff‐Daten). NaGaO2(II) ist eine Ordnungsvariante des Wurtzit‐Typs.
Beiträge Zur Chemie des Brompentafluorids. 3 [5]. Die Reaktionen von Brompentafluorid und Arylbromtetrafluoriden mit N‐Basen, von Arylbromtetrafluoriden mit Fluoridionen und die Fluor‐Aryl‐Monosubstitution am Hexafluorobromat (V)‐Anion
Authors: Breuer W. , Frohn H. J.
Published: January 2005

Pyridine bilden in organischen Lösungsmitteln 1:1‐Addukte mit BrF5. In BrF5N‐Basen Addukten ist die axiale BrF‐Bindung für Fluor‐Aryl‐Substitutionen aktiviert. Die bei Fluor‐Aryl‐Monosubstitutionen resultierenden Arylbromtetrafluoride ergeben mit Pyridinen ebenfalls 1:1‐Addukte, reagieren dagegen abweichend von BrF5 mit Fluorid‐Ionen unter reduktiver Eliminierung. Fluor‐Aryl‐Substitutionen am [BrF6]−‐Ion werden vorgestellt und der Einfluß der Lewis‐Acidität des Arylüberträger Edukts und seines Coprodukts diskutiert.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften. 132 [1, 2]. Trifluormethylsulfan und Derivate F3CSX (X  CF3, Cl, Br, I)
Authors: Bock Hans , Kremer Matthias , Solouki Bahman , Minkwitz Rolf
Published: January 2005

Die He(I)‐Photoelektronen‐Spektren von Trifluormethylsulfan F3CSH und seinen Derivaten F3CSX (X  CF3, Cl, Br, I) werden durch Koopmans‐Korrelationen, IE = −ε, mit MNDO‐Eigenwerten, durch Radikalkationszustands‐Vergleiche sowie anhand aufgelöster, mit Hilfe von MNDO FORCE‐Berechnungen diskutierbarer Schwingungsfeinstrukturen zugeordnet. Die Spin/Bahn‐Aufspaltung in F3CSI läßt sich mit zusätzlichen ITEREX‐85‐Berechnungen erfassen. Gas‐phasen‐Thermolysen der Trifluormethylhalogensulfane F3CSX bei 10−4 mbar ergeben von X = Cl zu I absinkende Zersetzungstemperaturen und als Produkte der vermutlich über Radikale verlaufenden Fragmentierungen lassen sich außer dem jeweiligen Halogen X2 und F2C  S auch F3CX sowie S2 und CS2 (X  Cl, Br) PE‐spektroskopisch nachweisen.
Cyclische Thiophosphate, Produkte der Umsetzung von elementarem Phosphor mit Alkylammoniumpolysulfiden
Authors: Falius H. , Schliephake A. , Schomburg D.
Published: January 2005

Weißer Phosphor reagiert oberhalb seines Schmelzpunkts rasch mit Alkylammoniumpolysulfidlösungen in Chloroform oder Dimethylformamid. Die Reaktionsprodukte sind Gemische von Thiophosphaten mit unterschiedlichen Oxidationsstufen des Phosphors. Durch Variation der Menge des eingesetzten polysulfidischer. Schwefels und des Alkylaminanteils läßt sich die Zusammensetzung der Gemische verändern. Aus ihnen konnten mehrere cyclische Thiopolyphosphate, auch solche mit PP‐Bindungen, in guten Ausbeuten isoliert werden.
Synthese, Kristallstrukturen und 121Sb‐Mößbauer‐Spektren von [SbBr3(15‐Krone‐5)], [SbBr2Me(15‐Krone‐5)] und [SbBr2Ph(15‐Krone‐5)]
Authors: Schäfer Michael , Pebler Jürgen , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Molekülkomplexe [SbBr3(15‐Krone‐5)] (1), [SbBr2Me(15‐Krone‐5)] (2), [SbBr2Ph(15‐Krone‐5)] (3) und [SbCl2Me(15‐Krone‐5)] (4) entstehen in Toluol bei −40°C aus den Komponenten 15‐Krone‐5 und SbBr3, SbBr2Me, SbBr2Ph, bzw. SbCl2Me. Die Komplexe werden durch IR‐Spektren, durch 121Sb‐Mößbauer‐Spektren und 1–3 durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

1: Raumgruppe P21212121, Z = 4, 1 735 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 5,0%, Gitterabmessungen bei −65°C: a = 787,03(7); b = 1313,0(2); c = 1619,3(2)pm.

2: Raumgruppe Pca21, Z = 8,2730 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 5,0%, Gitterabmessungen bei −65°C: a 1308,2(2); b = 1611,8(2); c = 1640,5(3) pm.

3: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2 458 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,0%, Gitterabmessungen bei −60°C: A = 900,3(3); b 1 390,6(6); c 1 618,5(7) pm, β = 96,32(3)°.

Die Komplexe 1, 2 und 3 haben Molekülstrukturen, in denen die Antimonatome von den fünf O‐Atomen des Kronenethers 15‐Krone‐5 und jeweils drei Ligandatomen Br3, Br2CH3 bzw. Br2Ph koordiniert sind. Das freie Elektronenpaar an den Antimon(III)‐Atomen weist vermutlich in Richtung auf den durch die Kronenethermoleküle gebildeten Hohlraum.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung des Clusteranions [(Mo6Cl8i)(CF3COO)6a]2−
Authors: Harder K. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [(Mo6Cl)Cl]2− in Dichlormethan mit Trifluoressigsäure entsteht in der Siedehitze unter Freisetzung von HCl das neue stabile Clusteranion [(Mo6Cl)(CF3COO)]2−. Die zentrale (Mo6Cl8i)‐Gruppe wird bei der Reaktion nicht angegriffen. Bei der 19FNMR‐Messung zeigt ein im Vergleich zum freien CF3COO− tieffeldverschobenes Singulett die Äquivalenz aller Trifluoracetatliganden an, deren einzähnige Koordination am Cluster aus charakteristischen Lagen der IR‐Frequenzen der Carboxylgruppen folgt. Das intensivste Maximum im IR‐Spektrum bei 501 cm−1 wird der antisymmetrischen MoOa‐Valenzschwingung, die stärkste polarisierte Raman‐Linie bei 319 cm−1 als Atmungsschwingung des Cl‐Kubus zugeordnet.
Chelatkomplexe von Rheniumtetrachlorid. Die Kristallstrukturen von ReCl4(DME) und ReCl4(DPPE) · Tolan
Authors: von Gudenberg Dorothea Wolff , Sens Irina , Müller Ulrich , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

ReCl4(DME) wird in Form leuchtend grüner Kristalle durch Reaktion von Rheniumpentachlorid mit Dimethoxyethan (DME) in Dichlormethan hergestellt. ReCl4(DPPE) · Tolan erhielten wir als rote Kristalle bei der Reaktion des Alkinkomplexes [ReCl4(PhCCPh)(POCl3)] mit Bis(diphenylphosphino)ethan (DPPE) in Dichlormethan. Die Komplexe wurden durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.

ReCl4(DME): Raumgruppe I42d, Z = 8, 829 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 2,2%. Gitterkonstanten bei 19,5°C: a = b = 960,60(6); c = 2337,2(6) pm. Der Komplex bildet monomere Moleküle mit dem DME‐Liganden als Chelat und ReO‐Abständen von 213,1 pm. Die hierzu trans‐ständig angeordneten Chloratome haben mit 228,1 pm etwas kürzere ReCl‐Bindungen als die cis‐ständigen Cl‐Atome (232,1 pm).

ReCl4(DPPE) · Tolan: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 4313 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,0%. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1095,7(1); b = 1764,2(2); c = 1898,0(2) pm, β = 99,229(8)°. Der Komplex bildet monomere Moleküle [ReCl4(DPPE)] und in das Gitter eingelagerte Diphenylacetylenmoleküle, deren Phenylringe einen Diederwinkel von 21° zueinander bilden. Die DPPE‐Moleküle sind chelatartig am Rheniumatom gebunden mit Abständen ReP von im Mittel 250,4 pm. Die hierzu trans‐ständig angeordneten Chloratome sind mit ReClAbständen von 234,5 pm etwas länger als die cis‐ständigen ReCl‐Bindungen mit 232,3 pm.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XVIII. Ein Neuer Weg zu Hexafluorophosphaten — das System wäßrige HF/Acetanhydrid als Fluorierungsmittel
Authors: Kant M. , Meisel M.
Published: January 2005

Hexafluorophosphate lassen sich in einfacher Weise durch Einwirkung von Acetanhydrid auf Lösungen von Phosphaten in wäßriger Flußsäure erhalten. Die Ausbeuten erreichen bis 80% des eingesetzten Phosphors bei über 70% Ausnutzung der Flußsäure. Besonders vorteilhaft ist die primäre Darstellung der freien Hexafluorophosphorsäure und ihre anschließende Umwandlung in die gewünschten Salze.
Die Kristallstruktur von [TeCl3(15‐Krone‐5)]SbCl6
Authors: Schäfer Michael , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht aus Tellurtetrachlorid, Antimonpentachlorid und 15‐Krone‐5 in Acetonitrillösung in Form farbloser Kristalle, die durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert werden. Raumgruppe Pnma, Z = 4, 1966 beobachtete Reflexe, R = 7,2%, Rw = 5,2%. Die Verbindung bildet Ionen [TeCl3(15‐Krone‐5)]+ und SbCl6−; im Kation ist das Telluratom achtfach durch die drei Chloratome und die fünf O‐Atome des Kronenethers koordiniert (TeO‐Abstände 266 und 279 pm).
Zur Addition von Übergangsmetallhalogeniden an Acetylacetonate zweiwertiger Metallionen
Authors: Döring M. , Görls H. , Uhlig E. , Brodersen K. , Dahlenburg L. , Wolski A.
Published: January 2005

Bis(acetylacetonate) von Magnesium(II), Cobalt(II) oder Nickel(II) addieren Dihalogenide wie FeCl2, CoCl2 oder NiBr2 (aMIIX2) unter Bildung binuklearer Komplexe (THF)2MII(acac)2(aMIIX2), in denen ein oktaedrisches und ein tetraedrisches Zentrum über zwei dreibindige Sauerstoffatome der Acetylacetonatliganden miteinander verknüpft sind (Bildung eines viergliedrigen MIIOMII‐Ringes). Die Addition ist mit einer Deformation des oktaedrischen Zentrums verbunden, die eine dichte Packung der vier Atome des MIIOMII‐Ringes ermöglicht.

Im trinuklearen Komplex (THF)2Ni(acac)2(HgCl2)2 III bleibt die Wechselwirkung zwischen den drei Koordinationszentren gering. Das oktaedrische Zentrum (THF)2Ni(acac)2 wird strukturell nicht verändert, allerdings weichen die beiden HgCl2‐Bausteine (Valenzwinkel 171,1°) von der Linearität ab.

Es gelang nicht, binukleare Komplexe mit einem Zentralatom der Oxidationsstufe III im oktaedrischen Zentrum darzustellen. Ein Grund dafür ist die verringerte Donorstärke der zweizähligen Lewisbasen‐Funktion im oktaedrischen Zentrum [(THF)Mn+(acac)2]n‐2 für M+3 als Zentralion. Reaktive Systeme mit zwei‐ und dreiwertigen Kationen weichen auf die Seite von ionischen Komplexen aus, wie die Bildung von [(THF)2V(acac)2][(THF)CoCl3] IV aus VCl3 und Co(acac)2 zeigt.

Die Kristallstrukturen von (THF)2Co(acac)2CoCl2 II und [(THF)2V(acac)2][(THF)CoCl3] IV wurden durch Röntgenbeugung bestimmt.

II: orthorhombisch primitiv, Raumgruppe P212121, Z = 4; a = 967,4(2), b = 1453,4(3), c = 1715,9(4) pm; R = 0,049 für 3084 beobachtete Reflexe.

IV: triklin, Raumgruppe P1, Nr.2; Z = 2; a = 871,5(2), b = 930,6(3), c = 1865,6(6) pm; α = 101,70(2), b̃ = 92,45(2), γ = 91,06(2)°; R = 0,060 für 4221 beobachtete Reflexe.
Strukturen ladungsgestörter oder räumlich überfüllter Moleküle. 15. Tetracyanethen‐Natrium‐Dimethoxyethan
Authors: Bock Hans , Näther Christian , Ruppert Klaus
Published: January 2005

Die Einkristallstruktur von [(NC)2 C  C(CN)2 ⊖ · Na⊕(H3COCH2CH2OCH3)]∞ belegt zwei Formeleinheiten in der triklinen (P1) Einheitszelle. Die Tetracyanethen‐Radikalanionen sind entlang paralleler und gegeneinander versetzter Doppelschichten angeordnet, in denen die Natrium‐Gegenionen und deren Dimethoxyethan‐Liganden eingelagert sind. Der Abstand innerhalb der Doppelschichten beträgt 300 pm, der zwischen ihnen 385 pm. Die sechsfach koordinierten Na⊕‐Zentren werden von vier Radikalanionen mit Kontaktabständen Na…︁N zwischen 250 pm und 254 pm sowie von einem zweizähnigen Solvensliganden mit Na…︁O von 238 und 241 pm umgeben. Durch den Elektronentransfer auf das Akzeptormolekül verdrillen sich dessen (NC)2C‐Hälften um 8° gegeneinander und die Bindungslängen der um 3° geknickten NCC‐Einheiten verkürzen sich um bis zu 2 pm. Die Strukturparameter werden mit denen des analogen K⊕‐Salzes w[TCNE⊖K⊕DME], des Dianions , der Natrium‐Salze [(NC)3C⊖Na⊕]∞ sowie [(NC)2CC(CHCH)2  C(CN)2 ⊖ Na⊕]∞ verglichen und zusätzlich anhand geometrieoptimierter MNDO‐Berechnungen diskutiert.
Synthese von Magnesium‐bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinat] als Bis(THF)‐ und Benzonitril‐Addukt
Authors: Westerhausen Matthias , Hausen Hans‐Dieter
Published: January 2005

Magnesium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] 1, reagiert mit Benzonitril in Toluol bei Zimmertemperatur zu Magnesium‐bis[N,N′‐bis(trimethylsilyl)benzamidinat]‐Benzonitril(1/1) 2. Der Benzonitriligand läßt sich durch Zugabe von THF quantitativ durch zwei Ethermoleküle ersetzen. Auch die Durchführung der Additionsreaktion in THF führt zum Magnesium‐bis [N,N′ ‐bis(trimethylsilyl)benzaminidat]‐THF(1/2) 3. Der erstgenannte Benzonitril‐Komplex 2, kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbcn mit {a = 1383,2(2); b = 2589,1(4); c = 1133,7(1) pm; Z = 4}. Das Magnesiumatom weist verzerrt trigonal‐bi‐pyramidale Umgebung auf, wobei sich der Benzonitrilligand in der äquatorialen Ebene anordnet. Das in der axialen Position befindliche Stickstoffatom des Benzamidinat‐Substituenten weist mit 213 pm einen um etwa 3 pm größeren Abstand zum Metallzentrum auf als dasjenige in der äquatorialen Ebene. Die sterischen Spannungen innerhalb des Benzamidinat‐Liganden führen zur Auslenkung der Siliciumatome aus der 1,3‐Diazaallylebene unter gleichzeitiger CNSi‐Winkelaufweitung auf 131°.
Synthese und Molekülstruktur von meso‐(1,2,3‐Tricyclohexyltriphosphan‐1,3‐diyl)zirkonocen(IV), Cp2 (Cp = η5−C5H5, Cy = C6H11)
Authors: Fromm Katharina , Baum Gerhard , Hey‐Hawkins Evamarie
Published: January 2005

Cp2ZrCl2 setzt sich mit Li(THF)2PHCy (Cy = C6H11) zu der metallacyclischen Verbindung Cp2 1, um. Im 31P{1H}‐NMR‐Spektrum von 1, tritt das für ein A2X‐System zu erwartende Aufspaltungsmuster auf, was auf das Vorliegen der meso‐Formen in Lösung hinweist. Auch im Festkörper liegen nur die meso‐Formen vor. 1, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 12,984(8), b = 9,241(7), c = 23,05(1) Å, β = 93,48(4)°, V = 2760,1 Å3 und vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2718 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 7,3%). Der zentrale ZrP3‐Ring in 1, ist angenähert planar. Die ZrP‐Bindungslängen sind mit 2,618(4) und 2,628(4) Å fast gleich.
Cyclokondensationen mit primären Sulfinimidamiden: Herstellung sechsgliedriger Ringe mit λ4‐Thiadiazin‐ und λ4‐Thiatriazadiphosphorin‐Konstitution
Authors: Hänssgen D. , Jansen M. , Weidmann A. , Mokros I.
Published: January 2005

1,1‐Dimethyl‐ethansulfinimidamid (1,) reagiert mit Tetracyanoethylen unter Abspaltung von Cyanwasserstoff zum 1,2,6‐Thiadiazin 2. Bei der Cyclokondensation von 1, mit Tetrachlormethan und Phosphinen Ph2PR′ (R′ = Ph2PNH oder Ph) entstehen durch PN‐Verknüpfung das 1,2,4,6,3,5‐Thiatriazaphosphorin 3a, bzw. die offenkettige Verbindung [t‐BuS(NH)NHPPh3]Cl (4,). Die Verbindungen werden durch IR‐, MS‐ und NMR‐Daten, 3 a, zusätzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (Raumgruppe P1, Z = 2).
Eine weitere Oxovanadat‐Phase mit Granatstruktur: Ca5Mg3ZnV6O24
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , von Postel M.
Published: January 2005

Einkristalle von Ca5Mg3ZnV6O24 wurden durch Feststoffreaktionen dicht unterhalb des Schmelzpunktes der Reaktionsmischung erhalten. Diese Substanz kristallisiert mit kubischer Symmetrie, Raumgruppe T‐I43 d mit a = 12,429 Å, Z = 4. Die Kristallstruktur ist eng mit der Granatstruktur verwandt und zeigt Ca2+ in gestörten Würfeln von O2− (C.N. = 8) auf einer teilweise unaufgefüllten Punktlage. Die oktaedrisch koordinierten Positionen sind mit Mg2+ und Zn2+ statistisch besetzt.
Untersuchungen über Zinn(IV)‐alkoxide. II. Isolierung und Charakterisierung der Verbindung Sn3O(OiBu)10 · 2i‐BuOH. Das erste Beispiel für ein partielles Hydrolyseprodukt eines Zinn(IV)‐alkoxids
Authors: Reuter H. , Kremser M.
Published: January 2005

Das partielle Hydrolyseprodukt Sn3O(OiBu)10 · 2i‐BuOH des Zinn(IV)‐isobutanolats wurde bei der schonenden Hydrolyse des Reaktionsproduktes von Zinntetrachlorid mit Natriumisobutanolat erhalten. Die Verbindung bildet farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die in trockener Luft unter Abspaltung der Lösungsmittelmoleküle rasch verwittern. Die Kristall‐ und Molekülstruktur wurde durch Röntgenstrahlbeugung an einem Einkristall bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 1363,5(7), b = 1462,7(10), c = 1637,7(7) pm, α = 95,40(5)°, β = 96,79(4)°, γ = 102,12(5)° und Z = 2. Die Kristallstruktur besteht aus diskreten, trimeren Molekülen, in denen die oktaedrisch koordinierten Zinnatome entsprechend der Formulierung Sn3(μ3‐O)(μ2‐OiBu)3(OiBu)7(i‐BuOH)2 über drei, je zwei Metallatome verbrückende Isobutanolat‐Gruppen und ein einzelnes dreifach verbrückendes Sauerstoffatom miteinander verbunden sind.
Cadmium iodide complexes with dimethylsulphoxide, and their crystal structures
Authors: Nieuwenhuyzen Mark , Wen Huo , Wilkins C. J.
Published: January 2005

The crystalline compounds [{CdI2(dmso)}n] (1,) and [Cd2I4(dmso)4] (2,) provide a structural sequence illustrating the conversion of CdI2 into the ionic derivatives [Cd(dmso)6]2+ [Cd(dmso)I3]2− · EtOH (3,) and [Cd(dmso)6]2+ CdI42− (4,), with increasing proportions of dmso. (1,) comprises polymeric chains with Cd centres linked by bridging iodide atoms, and alternately in four‐ and six‐coordination. (2,) is a binuclear segment of the chains and can be seen as the structural forerunner of the ionic compounds (3,) and (4,). The ion packing in (3,) is loose, with lattice ethanol.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 108. Thermisch induzierte Reaktionen aminosubstituierter Disilane
Authors: Fritz G. , Amann H.
Published: January 2005

Thermisch induzierte Reaktionen amino‐substituierter Disilane führen zur Bildung Si‐reicherer Silane. Aus Me3SiSiMe2NMeH 1 bilden sich bei 300°C Me3SiNMeH 2, Me3Si(SiMe2)2NMeH 3 im Verhältnis 1 : 2 : 3 = 1,6 : 1 : 1, aus Me3SiSiMe2N(iPr)H 4 bei 350°C Me3SiN(iPr)H 5, Me3Si(SiMe2)2‐N(iPr)H 6, Me3Si(SiMe2)3N(iPr)H 7 im Verhältnis 4 : 6 : 7 = 0,8 : 1,0 : 0,6, aus Me3SiSiMe2NMe2 8 bei 300°C (72 h), Me3SiNMe2 9 und Me3Si(SiMe2)2NMe2, 10 im Verhältnis 9 : 8 : 10 = 1 : 0,22 : 0,44. Die thermische Stabilität der Disilane wird durch den Raumbedarf der Aminosubstituenten beeinflußt, NMeH < NMe2 < N(iPr)H. Die Einführung einer zweiten NMe2‐Gruppe führt zu einem Stabilitätsverlust und begünstigt die Bildung Si‐reicherer Silane. So reagiert Me2N(SiMe2)2NMe2 11 bereits bei 250°C (2 h) zu Me2NSiMe2‐NMe2 12, Me2N(SiMe2)3‐NMe2 13 und Me2N(SiMe2)4‐NMe2 14 im Verhältnis 11 : 13 : 14 = 0,3 : 0,9 : l,0.

Die Reaktionen lassen sich durch die thermische Bildung von Dimethylsilylen deuten, das unter Einschub in die SiN‐;Bindung des Disilans weiterreagiert. Dieser Vorgang ist gegenüber Abfangreaktionen mit PhCCPh und Et3SiH stark begünstigt. Die beschriebenen Reaktionen entsprechen dem Verhalten der Methoxydisilane [2].

Das (MeNSiMe2SiMe2)2 15 (gebildet aus HMeN(SiMe2)2NMeH durch Kondensation [3]) reagiert bei 400°C unter Ringverengung zum Octamethyl‐l,3‐diaza‐2,4,5‐trisilacyclopentan 17 (69 Gew.%) und Bildung eines Rückstandes der Zusammensetzung Si3C7NH21.
Chalkogenid‐Disilicate der Lanthanoide vom Typ M4X3[Si2O7] (M  CeEr; X  S, Se)
Authors: Grupe Matthias , Lissner Falk , Schleid Thomas , Urland Werner
Published: January 2005

Bei Versuchen zum chemischen Transport von MSe2 (bzw. MSe2−x) mit I2 bzw. bei der Oxidation von MCl2 bzw. MClHx mit S in Gegenwart von NaCl in evakuierten, geschlossenen Quarz‐Ampullen wurden jeweils gut ausgebildete Einkristalle der Zusammensetzung M4X3[Si2O7] (M  Pr, Sm, Gd, X  Se bzw. M  Nd, Er, X  S) als Nebenprodukte erhalten. In den Kristallstrukturen (tetragonal, I41/amd (Nr. 141)), Z = 8;

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liegen zwei kristallographisch unterschiedliche M3+‐Kationen vor, die über Chalkogenid‐ (X2−) und Disilicat‐Anionen ([Si2O7]6−) verknüpft sind. Dabei ist (M1)3+ von insgesamt acht (fünf X2− und drei terminale O2− der Disilicat‐Gruppe), (M2)3+ von neun (drei X2− und sechs terminale 02− des [Si2O7]6−‐Anions) Chalkogenid‐Anionen umgeben. Das Disilicat‐Anion selbst weist die ekliptische Konformation mit nicht gestrecktem SiOSi‐Winkel (128 – 133°) auf.
Das erste Erdalkalimetall‐Mercurato(II)‐Palladat(II, IV): Ba2Hg3Pd52+ Pd24+ O14
Authors: Hansen Th. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Ba2Hg3Pd7O14 wurde unter überkritischem Sauerstoff (3900 bar) einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2h3 –; C2/m mit Z = 2 (a = 10,583; b = 6,207; c = 10,919 Å, β = 90,56°). Die Hg2+‐Ionen zeigen teils eine hantelförmige, teils eine einseitige Dreierkoordination. Pd4+/Pd2+ sind oktaederisch bzw. quadratisch planar koordiniert.
Organoruthenaborane Chemistry. X. The SM2‐catalysed formation of [ l‐(η6‐C6Me6)‐isocloso‐RuB9H9], and some B‐phenylamino derivatives. NMR and X‐ray diffraction studies
Authors: Ditzel Evert J. , Fontaine Xavier L. R. , Greenwood Norman N. , Kennedy John D. , Thornton‐Pett Mark
Published: January 2005

The action of SMe2 on the ten‐vertex nido‐ruthenaborane [6‐(η6‐C6Me6)RuB9Hl3] (1) provides a high‐yield route to the unsubstituted isocloso‐ruthenaborane [1‐(η6‐C6Me6)RuB9H9] (2). The benzene analogue [1‐(η6‐C6Me6)RuB9H9] is prepared similarly. By contrast, reaction of (1) with PhNH2 gives a variety of B‐phenylamino isocloso derivatives, including orange crystals of [1‐(η6‐C6Me6)‐2‐(PhNH)‐isocloso‐1‐RuB9H8] (3), red‐orange [1‐(η6‐C6Me6)‐2,3‐(PhNH)2‐isocloso‐1‐RuB9H7] (4) and dark‐red [1‐(η6‐C6Me6)‐5,6,7‐(PhNH)3‐isocloso‐1‐RuB9H6] (5). Detailed 1H and 11B nmr properties of these various compounds are described. The structure of (3) has been established by a single‐crystal X‐ray diffraction study of the solvate [1‐(η6‐C6Me6)‐2‐(PhNH)‐isocloso‐1‐RuB9H8] · 1/2 CH2Cl2; the crystals were monoclinic, space group C2/c, with a = 1895.1(3), b = 1556.6(3), c = 1716.4(3) pm, β = 104.37(1)° and z = 8.
Determination of the Enthalpies of Formation of DyI2 and DyI3 and estimation of the Dy3+/Dy2+ standard aqueous electrode potential
Authors: Morss Lester R. , Spence Thomas G.
Published: January 2005

DyI2 and Dy3I were synthesized by literature techniques. Their enthalpies of solution were determined and their enthalpies of formation calculated to be ΔfH°(DyI2, s, 298 K) = −(394 ± 16) kJ· mol−1 and ΔfH°(DyI3, s, 298 K) = −(616 ± 10) kJ· mol−1. With appropriate literature and estimated enthalpies of solution and standard entropies, the E°(Dy3+/Dy2+, aq) was calculated to be −(2.6 ± 0.2) V. A comparison is made of the enthalpies of reduction of DyI3 to DyI2 and of DyCl3 to DyCl2.
A Mössbauer spectroscopy investigation of the Intergrowth Phases LaSr3Fe3−xMx010−δ (M = Al, Cu)
Authors: Reiff W. M. , Lee J. Y. , Steinfink H.
Published: January 2005

Iron‐57 Mössbauer spectroscopy confirms a high sensitivity of the three‐dimensional magnetic ordering temperature (TNéel) for a series of new intergrowth phases to both oxygen stoichiometry and the partial substitution of iron by copper and aluminium in the Ruddlesden‐Popper phase LaSr3Fe3010−δ. The chemical isomer shifts suggest that significant covalent electron delocalization exists in these phases. Spectra for the paramagnetic phases indicate two distinct iron coordination environments consistent with x‐ray and neutron diffraction structure determinations. The Mössbauer spectra at 4.8 K exhibit the overlap of two magnetic hyperfine patterns corresponding to cooperative magnetic order at the iron sites with internal fields of 45 and 27 Tesla for nominal Fe3+ and Fe4+ sites respectively.
Kristallstruktur von RbKS
Authors: Sabrowsky Horst , Vogt Petra
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von farblosem RbKS durch Tempern eines äquimolaren Gemenges aus Kaliumsulfid und Rubidiumsulfid bei 820 K er‐ halten. Die sehr hygroskopische salzartige Verbindung kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 822,2(3), b = 504,3(4), c = 945,2(2)pm, Z = 4 im anti‐PbC12,‐Strukturtyp.
Das erste Alkali‐Erdalkali‐Oxocuprat(II, III): NaBa2Cu22+Cu3+O6
Authors: Tams G. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Verbindung NaBa2Cu3O6 wurde durch Reaktion von Na2O2, BaO2, Cu2O in geschlossenen Silberrohren erstmals dargestellt. An Einkristallen wurde die Kristallstruktur röntgenographisch aufgeklärt. NaBa2Cu3O6 Kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Fmmm mit a = 8,4229; b = 11,4418; c = 14,4063 Å; Z = 8. Cu2+ bzw. Cu3+ sind quadratisch planar von vier O2−, Na+ trigonal prismatisch von sechs O2− koordiniert. Es gibt zwei verschiedene Ba/O‐Polyeder mit den Koordinationszahlen C.N. = 8 und 6 + 4. Die Kristallstruktur wird vorgestellt und diskutiert.
Zur Kenntnis eines Oxoargentato(I)‐aurats(III): Ba4AgAuO6
Authors: Weinreich J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung Ba4AgAuO6 wurde durch Reaktion von Ba/Au/Ag‐Legierungen mit einem Gemisch aus BaO2 und Ba(OH)2 in geschlossenen Ag‐Röhrchen dargestellt. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch an Einkristallen aufgeklärt. Ba4AgAuO6 kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Cmcm mit a = 13,275; b = 5,782; c = 11,396 Å; Z = 4. Ba2+ ist verzerrt pentagonal bipyramidal; Au3+ quadratisch planar und Ag+ 2 + 2fach von O2−‐Ionen koordiniert.
Oxometallate neuen Typs: Über Ba3NaNbO6 und Ba3NaTaO6
Authors: Wehrum G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde in Form farbloser, transparenter Einkristalle Ba3NaNbO6 [aus innigen Gemengen von BaO, Na2O und Nb2O5, Einwaage vor dem Verreiben: Ba : Na : Nb = 3,3 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1100°C, 3d] sowie Ba3NaTaO6 [aus Gemengen von BaO, Na2O und Ta2O5, Ba : Na : Ta = 3,3 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1100°C, 3d] dargestellt.

Die Kristallstruktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Ba3NaNbO6: MoKα, 356 von 356 I0 (hkl), Raumgruppe R3c mit a = 1026,6(1)pm, c = 1195,3(2)pm (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 6, R = 2,4%, Rw = 2,0% bzw. Ba3NaTaO6: AgKα, 498 von 498 I0 (hkl), Raumgruppe R3c mit a = 1027,6(1)pm, c = 1196,0(2)pm (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 6, R = 4,9%, Rw = 4,4%] aufgeklärt, Parameter siehe Text.

Dem Ba3M‐Teil beider Oxide (M = Nb, Ta) liegt eine leicht (hexagonal) verzerrte Variante des Nb3Al‐Typs zugrunde. Na besetzt entlang [001] Positionen zwischen benachbarten, fast exakt oktaedrisch von 6 O2− koordinierten Mv.

Die strukturellen Zusammenhänge werden aus den Schlegel‐Diagrammen abgeleitet. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung ‚CHARDI’︁ wurden berechnet.
Dimethyldithiocarbamatostibane
Authors: Egle R. , Klinkhammer W. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die Synthese der Halogeno‐bis(dismethylaminodithiocarbamato)stibane (dtc)2SbCl 2 und (dtc)2SbBr 3 aus (dtc)1 wird beschrieben. Umsetzungen von 2 bzw. 3 mit CF3SO3SiMe3 führen unter Me3SiHal‐Abspaltung zu den salzartigen Verbindungen (dtc)2Sb+CF3SO− 3 4 bzw. [(dtc)2Sb+]2Br−(CF3SO3−). CH2Cl2 5. 4 wird röntgenstrukturanalytisch charakterisiert. Die Schwingungs‐ und Massenspektren von 1–5 werden diskutiert.
Die Kristallstruktur von Tetraphenylarsonium‐tetrabromooxotechnetat(V), (Ph4As)TcOBr4
Authors: Hübener R. , Abram U.
Published: January 2005

(Ph4As)TcOBr4 wurde aus (Bu4N)TcO4, HBr und (Ph4As)Br hergestellt. Die Struktur des Komplexes wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalyse unter Verwendung von MoKα‐Strahlung bestimmt. Die Verbindung kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P4/n mit den Gitterkonstanten a = 1276,6(1) pm, c = 803,2(1) pm, Z = 2. Auf der Grundlage von 1595 Reflexen wurde ein R‐Wert von 0,034 erreicht. Die Struktur besteht aus diskreten TcOBr4−‐Anionen und Ph4As+‐Kationen. Das Technetium ist quadratisch‐pyramidal koordiniert. Das TcOBr4−‐Anion besitzt ideale C4v‐Symmetrie und reiht sich damit in strukturell untersuchte (Ph4As)TcYX4‐Komplexe (Y = O, N; X = Cl, Br) ein. Für Tc = O wurde eine Bindungslänge von 161,3(9) pm gefunden. Der TcBr‐Bindungsabstand ist 246,0(1)pm.
Darstellung der Dichlormethyleniminium‐Salze Cl2CNClH+ MF6− und Cl2CNClCH3+ MF6− (M = As, Sb) und Kristallstruktur von Dichlormethyleniminiumhexachloroantimonat Cl2CNH2+SbCl6−
Authors: Minkwitz R. , Meckstroth W. , Preut H.
Published: January 2005

Die N‐Chlor‐dichlormethyleniminium‐Salze Cl2CNClH+MF6− (M = As, Sb) werden aus Trichlormethylenimin durch Protonierung mit dem supersauren System HF/MF5 bei 195 K dargestellt. Die Synthese der N‐Chlor‐N‐methyl‐dichlormethylen‐iminium‐Salze Cl2CNClCH3+MF6− (M = As, Sb) erfolgt durch Methylierung von Perchlormethylenimin mit CH3OSO+MF6− in SO2 ebenfalls bei tiefer Temperatur. Alle Salze werden schwingungs‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Dichlormethyleniminiumhexachloroantimonat kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 971,3(4)pm, b = 1134,0(4)pm, c = 2154,2(7) pm, β = 102,04(3)° und Z = 8.
Darstellung der Halogennitrilium‐Salze XCNH+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) und der Trifluoracetonitrilium‐Salze CF3CNH+MF6−
Authors: Minkwitz R. , Meckstroth W.
Published: January 2005

Die Halogennitrilium‐Salze XCNH+MF6− (X = Cl, Br, I; M = As, Sb) werden aus Halogencyanen durch Protonierung mit dem supersauren System HF/MF5 bei tiefer Temperatur dargestellt. Die Synthese der Trifluoracetonitrilium‐Salze CF3CNH+MF6− (M = As, Sb) erfolgt analog aus Trifluoracetonitril. Alle Salze werden durch Schwingungs und NMR‐Spektren charakterisiert.
Darstellung und Kristallstrukturen der Verbindungen CaPdAs, CaPdSb und CaPdBi
Authors: Johrendt D. , Mewis A.
Published: January 2005

CaPdAs (Pnma; a = 7,137(1) Å, b = 8,646(2) Å, c = 16,590(3) Å; Z = 16) kristallisiert in einer verzerrten Stapelvariante des AlB2‐Typs, bei der die Pd‐Atome planar von drei As‐Atomen umgeben sind. CaPdSb (a = 7,354(2) Å, b = 4,617(1) Å, c = 7,903(2) Å) und CaPdBi (a = 7,422(2) Å, b = 4,753(1) Å, c = 8,085(2) Å) sind isotyp und bilden die TiNiSi‐Struktur (Pnma; Z = 4) mit einer stark verzerrten Tetraederkoordination um die Pd‐Atome. Die Verbindungen wurden durch Erhitzen der entsprechenden Elementgemenge dargestellt, die Strukturen röntgenographisch mit Einkristallmethoden bestimmt.
Die Reaktion von Tellurhexafluorid mit Trimethylamin, Strukturen der TeF5−‐ und SeF5−‐Anionen
Authors: Mahjoub Ali Reza , Leopold Dieter , Seppelt Konrad
Published: January 2005

Die Reaktion von TeF6 mit (CH3)3N ist eine Redoxreaktion, Tellur(VI) wird von Trimethylamin zu Tellur(IV) reduziert: Mittels der Kristallstrukturanalyse werden die Produkte (CH3)2NCH2–N(CH3)3+TeF5− und [(CH3)3NH+]5(TeF5−)3(HF2−)2 nachgewiesen. Durch Vergleich mit publizierten Daten kann die Existenz von [(CH3)3N]2TeF6 mit achtfach koordiniertem Tellur widerlegt werden. Am (CH3)4N+SeF5− wird erstmals das SeF5−‐Anion strukturanalytisch und im Vergleich mit SF5− und TeF5− im Hinblick auf schwächere Wechselwirkungen untersucht.
Synthese, Kristallstruktur und 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum von [SbCl2(18‐Krone‐6)]+SbCl6−
Authors: Neuhaus Arndt , Frenzen Gerlinde , Pebler Jürgen , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht aus Antimontrichlorid und Antimonpentachlorid in Gegenwart von 18‐Krone‐6 in Acetonitrillösung. Sie wird durch ihr 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21, Z = 2, 2439 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,50%, wR = 4,25%. Die Gitterkonstanten betragen bei −80°C: a = 780,6(7); b = 1 297,5(9); c = 1 278,5(10) pm, β = 100,56(7)°. [SbCl2(18‐Krone‐6)]+SbCl6− enthält Kationen, in denen das Antimonatom in erster Koordinationssphäre ϕ‐trigonal‐bipyramidal von zwei O‐Atomen des Kronenethers in Axialposition und von den beiden Cl‐Atomen sowie dem freien Elektronenpaar äquatorial umgeben ist.