bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
X‐ray scattering by water molecules studied by using synchrotron radiation
Authors: Takeuchi Hiroshi , Nakagawa Makoto , Saito Takayuki , Egawa Toru , Tanaka Kiyoshi , Konaka Shigehiro , Mitsuhashi Toshiyuki
Published: December 2004

The energy spectra of free water molecules were measured at scattering angles 2θ ranging from 10.5° to 75.7°, using an angle‐dispersive‐type diffractometer and synchrotron radiation as an X‐ray source. A silicon (111) monochrometer was used to obtain incident X‐rays with the wavelengths of (1.543/n) Å (n = 1,3,4,5). Observed inelastic scattering peaks are clearly separated from eleastic ones at s values [s = (4π/λ) sin Å] larger than 8 Å−1. The increase of the separation with an increasing s value was consistent with the classical theory of the Compton shift. The total (elastic plus inelastic) intensities were obtained over a range of s = 0.74–5.0 Å−1. Experimental difference intensities Δσee and Δσne were obtained separately by combining the X‐ray and high‐energy electron scattering data. The experimental results are in reasonable agreement with the theoretical intensities calculated from SCF and CI molecular wave functions with a basis set of double‐zeta plus polarization functions. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
The coupled‐cluster method in high sectors of the Fock space
Authors: Hughes S. R. , Kaldor Uzi
Published: December 2004

The coupled‐cluster method is applied to high sectors of the Fock space (up to five electrons outside a closed shell). Ionization potentials and excitation energies are calculated for atomic N, O, F, P, and S and their ions. The effect of virtual triple excitations is included, exactly or at several levels of appoximation. These terms are important for accurate results in the high sectors. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Density functional theory and self‐dual phase‐space representations of quantum mechanics
Authors: Włodarz Joachim J.
Published: December 2004

Attempts to put classical and quantum mechanics on an equal footing gave rise to establishing of many known phase‐space representations of quantum mechanics. The class of self‐dual representations occupies a distinguished position among them, as they could be endowed with a Hilbert space structure closely resembling the standard picture of quantum mechanics. Using a phase‐space variational principle and the concept of a phase‐space wave function, we established a phase‐space version of the density functional theory parallel to the original Hohenberg–Kohn formalism and the constrained‐search approach by Levy and Lieb. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Correlation strength and information entropy
Authors: Ziesche Paul
Published: December 2004

The correlation present in the nondegenerate ground state of an interacting Fermi system is discussed in terms of reduced density matrices and their cumulant expansion. By generalizing a result obtained for the interacting uniform electron gas (correlation induced exchange‐hole narrowing), possible measures of the correlation strength in terms of natural occupation numbers (the eigenvalues of the true one‐particle density matrix) are introduced. These quantities‐thev‐order nonidempotency and the information entropy of the natural occupation numbers‐result from the correlated many‐body wave function and characterize the ground‐state correlation in addition to the usual correlation energy. The uniform electron gas serves as a first illustrative example. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
X‐ray photoelectron analysis of surface layers with composition gradients
Authors: Nefedov V. I.
Published: December 2004

The problems of quantitative surface analysis using X‐ray photoelectron spectroscopy (ESCA) are considered with respect to surface layers having composition gradients. Various cases of given elemental distributions are discussed. The ESCA spectra are shown to allow the determination of an average element concentration in a layer of thickness Cλ sin α, λ and α being the photoelectron mean free path and escape angle respectively, and C being equal to 1.2, 1.8 or 2.0 depending on the change in the intensity with varying escape angle. The method based on the presence of composition gradient is suggested as a way of evaluating the photoelectron mean free path and the rate of ion sputtering.
ESCA study of Cu/Ni and Cu/Ag alloys filed in air and heated in high vacuum
Authors: Hirokawa Kichinosuke , Sato Teruo
Published: December 2004

The surface compositions of Cu/Ni and Cu/Ag alloys filed in air and then heated in high vacuum have been studied. The resultant surfaces were analysed by X‐ray photoelectron spectroscopy. In the case of Cu/Ni alloy, the composition of the surface filed in air is very close to that of the bulk. Surface segregation resulting from the effect of deformation and oxidation of the surface by filing in air could not apparently be observed. Theoretical descriptions (Wynblatt–Ku and Kumar's monolayer segregation model and Ho et al.'s sputtering model) could be applied to the bulk composition which could be supposed to be the initial state of the surface. For Cu/Ag alloys, however, effects of deformation and oxidation produced by filing in air should be taken into account. The composition of the surface filed in air was different from that of the bulk. The description of the surface segregation by the Wynblatt–Ku and Kumar approximation or Ho et al.'s model could not be applied to the bulk, but they could be applied to the composition of the surface filed in air, which might then be taken as the initial state of the surface.
ESCA study of Cu/SiO2 and Fe/SiO2 interfaces heated in high vacuum
Authors: Hirokawa Kichinosuke , Yokokawa Yoshio , Oku Masaoki
Published: December 2004

The reaction at the interfacial region of Cu/SiO2 and Fe/SiO2 heated in the high vacuum of an ESCA spectrometer has been studied. Copper spread slightly into SiO2 at 500–800°C in the metallic oxidation state. Cupric oxide formed on SiO2 changed to cuprous oxide or cuprous oxide plus copper metal and slightly diffused into the SiO2 by heating. Iron began to react with SiO2 at about 600°C and migrated into SiO2 in the ferrous oxidation state. This reaction was stimulated over 800°C and may be promoted by the presence of a small amount of oxygen on the iron surface.
Use of XPS to detect variations in dispersion of impregnated and ion‐exchanged NiO/SiO2 systems
Authors: Houalla M. , Delmon B.
Published: December 2004

The use of XPS intensity measurements to follow the dispersion of impregnated and ion‐exchanged NiO/SiO2 samples has been examined. Intensity measurements clearly demonstrate the profound difference in dispersion between the two series. Moreover, as revealed by comparison with independent dispersion measurements, they adequately predict the evolution of the dispersion of NiO as a function of nickel content in the impregnated series.
Quantitative XPS. Part I: Experimental determination of the relative analyser transmission function of two different spectrometers — a critical assessment of various methods, parameters involved and errors introduced
Authors: Weng L. T. , Vereecke G. , Genet M. J. , Bertrand P. , Stone W. E. E.
Published: December 2004

The relative analyser transmission functions of two different XPS spectrometers (VG ESCA‐3 Mk II and SSI X‐Probe of Fisons) have been determined experimentally by several methods presented in the literature. The transmission function of the VG ESCA‐3 Mk II can be expressed as T ∝ Ea(Ea/Ek)n, where n is close to 0.8. The transmission function T of the SSI X‐Probe cannot be presented as a separate function of Ea and Ek and it is expressed as

The possible influence of the efficiency D of the detector on the determined transmission functions is discussed. The advantages and disadvantages of the methods used are pointed out, together with their limitations and potential applications. The results show that some methods can only be applied to spectrometers such as the VG ESCA‐3 Mk II in which n is a constant or depends only on Ek. The method proposed by Hemminger et al. [Surf. Interface Anal. 15, 323 (1990)] has been shown to be applicable to both spectrometers but a systematic error can be introduced when D is not constant. Such a systematic error can be reduced by another method but this method can only be applied to spectrometers in which the transmission function is known for a given analyser energy.
The color measurement and color formulation of plastic surfaces that differ in specular reflectance
Authors: Lloyd Malcolm B.
Published: December 2004

In the real world of color measurement and control, the sample to be matched is not always of the same physical characteristics as needed for the final product. Although the color may be near to what is required, the gloss of the sample may not. New color measurement and matching software now accommodateds differences in specular reflection between sample, batch and pigment data files.
Über Alkali‐peroxymanganate(IV). II
Authors: Scholder R. , Kolb Anneliese
Published: December 2004

Die systematische Untersuchung der in der ersten Arbeit erwähnten Primärkristallisationen führte zur Auffindung der Verbindung K3H[MnO(O2)3] · aq, die mit K2H2[MnO(O2)3] · aq einfach zusammengesetzte Molekülverbindungen bildet. Versuche zur Darstellung eines Kalium‐tetraperoxomanganats (IV) lieferten nicht diese Verbindung, sondern eine Mischkristallreihe von Oxotriperoxo‐mit Tetraperoxo‐Mangant (IV)‐Anionen. Eine entsprechende Mischkristallreihe ergab sich auch bei der Untersuchung der Natrium‐peroxymanganate; die Verbindung Na2H2[MnO(O2)3] · aq wurde in reiner Form dargestellt. Zum Abschluß wird die Konstitution der Alkaliperoxymanganate(IV) und der Verlauf der bekannten katalytischen Zersetzung von H2O2 durch MnO2 erörtert.
Anwendung von Harzaustauschern zur präparativen Darstellung freier Säuren und ihrer Salze
Authors: Klement Robert
Published: December 2004

Es wird die präparative Darstellung freier Säuren durch Umsetzung ihrer Alkalisalze mit dem Harzaustauscher Wofatit KS beschrieben. Als Beispiele werden angeführt: Rhodanwasserstoffsäure, unterphosphorige Säure, Monoamidophosphorsäure und Triphosphorsäure. Das Verfahren kann auch für die Gewinnung anderer Säuren angewendet werden. Aus den erhaltenen Säurelösungen können leicht Salze dargestellt werden, die sonst schwer zugänglich sind.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. IX. Über die maßanalytische Bestimmung von Schwefelwasserstoffverbindungen
Authors: Fehér F. , Klug H. , Emmerich L.
Published: December 2004

Es werden eine jodometrische und eine argentometrische Titrationsmethode zur Bestimmung des sulfidischen Schwefels (H2S) in Polyschwefelwasserstoffen angegeben. Dieselben beruhen auf einer Zweiphasen‐Umsetzung der in CS2 gelösten Schwefelwasserstoffverbindungen mit dem wässerigen Titriern ittel. Sie ermöglichen in Verbindung mit der früher beschriebenen Pulvermethode zur Ermittlung des Polysulfidschwefels auf einfache Weise die Durchführung einer Gesamtanalyse von Schwefelwasserstoffverbindungen. Eine solche ist erforderlich zur Bestimmung der formelmäßigen Zusammensetzung von Präparaten, die Beimengungen von anderen Substanzen, z. B. Stabilisatoren oder Lösungsmittel, enthalten. Die neuen Titrationsverfahren sind so einfach und rasch durchführbar, daß sie gelegentlich auch mit Vorteil zur analytischen Charakterisierung von reinen Polyschwefelwasserstoffen verwendet werden.
Wasserabsorption durch schmelzende Oxyde
Authors: v. Wartenberg H.
Published: December 2004

Al2O3, BeO, La2O3 nehmen beim Schmelzen H2O auf und entlassen es beim Erstarren unter Spratzen. Dies wird gedeutet durch Aufnahme eines bei hohen Temperaturen stabilen, gasförmigen Hydroxydes unter Lösen in der Schmelze. Bei Be(OH)2 ist die Verflüchtigung bei 1000—1500°C in Wasserdampf nachgewiesen, und es wird die Stabilität des gasförmigen Hydroxydes thermodynamisch begründet.
Untersuchungen am System Fe2O3—FeCl3—H2O—HCl. VII. Über den Hydrolytischen Abbau des Eisenoxychlorids unter der Einwirkung von feuchter Luft bei Raumtemperatur
Authors: Schäfer Harald
Published: December 2004

Wirkt feuchte Luft bei Raumtemperatur auf FeOCl ein und überschreitet dabei der Wasserdampfdruck eine gewisse, charakteristische Größe, so wird FeOCl hydrolytisch abgebaut. Dabei entsteht eine neue Phase, die 0,33 g‐At Cl auf 1 g‐At Fe enthält. Diese Phase ist kristallin, doppelbrechend und besitzt ein eigenes Röntgendiagramm.
Zum Bindungszustand in Bor—Stickstoff‐Verbindungen. I. RAMAN‐Spektren einiger Borazene
Authors: Becher H. J. , Goubeau J.
Published: December 2004

Die RAMAN‐Spektren einiger Borazene (Aminoborine) wurden untersucht, um die aus valenzchemischen Überlegungen gefolgerte olefinähnliche Struktur mit einer
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‐Doppelbindung (koordinative Doppelbindung) zu überprüfen. Die voll zugeordneten Schwingungsspektren bestätigen diese Annahme durch das Auftreten einer Doppelbindungsfrequenz bei ˜ 1520 cm−1 in allen untersuchten Borazenen, die Größe der berechneten Valenzkraftkonstanten und die erhöhten NH‐Valenzfrequenzen. Der Bindungszustand der
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‐Doppelbindung wird besprochen. — Für die dimerisierten Aminoborine wird eine Ringstruktur wahrscheinlich gemacht.
Wasserstoffverbindungen von Schwermetallen. IV. Über eine Wasserstoffverbindung des Kobalts
Authors: Sarry Brigitte
Published: December 2004

Aus wasserfreiem Kobaltchlorid, Phenylmagnesiumbromid und Wasserstoff bildet sich eine Wasserstoffverbindung des Kobalts. Das zuerst entstehende schwarzbraune, zähe Öl läßt sich nach Entfernung der überschüssigen Grignard‐Verbindung bei tiefen Temperaturen verfestigen und stellt dann eine dunkelbraune, röntgenamorphe Masse dar. Der durch Zersetzung der Substanz bestimmte Wasserstoffgehalt ergibt die Durchschnittszusammensetzung CoH2. Daneben enthält das Reaktionsprodukt das bei der Darstellung gebildete Magnesiumhalogenid sowie rund 42% organischer Substanz.
Chemische und röntgenographische Analyse von carbonatreichen Apatiten
Authors: Scheel Kurt C. , Asemissen Ilse
Published: December 2004

Drei carbonatreiche Rohphosphate: Constantine‐, Gafsa‐ und Curacaophosphat werden chemisch und röntgenographisch analysiert. Die ersten beiden sind Fluorcarbonatapatite und enthalten außer dem in das Apatitgitter eingebauten Anteil Calciumcarbonat (10–11%) noch in diskreten Teilchen eingelagerten Calcit (2–4%). Curacaophosphat besteht im wesentlichen aus einem Gemisch von Hydroxylapatit mit β‐Tricalciumphosphat. Der erhebliche Gehalt an Calciumcarbonat (∼15%) ist hier wahrscheinlich nicht eingebaut. Ein einfaches Extraktionsverfahren zur Bestimmung von Calcitcarbonat neben Apatitcarbonat wird angegeben.
Über die Herstellung und einige Eigenschaften des Chlorylfluorids (ClO2F)
Authors: Sicre J. E. , Schumacher H. J.
Published: December 2004

Reines Chlorylfluorid wird durch direkte Reaktion von unverdünntem Fluor mit flüssigem Chlordioxyd bei tiefen Temperaturen hergestellt. Es wird das Absorptionsspektrum dieser Substanz aufgenommen und es werden die Bedingungen festgelegt, mit Hilfe deren man reproduzierbare Werte bei der analytischen Bestimmung des in alkalischer Lösung hydrolysierten Chlorylfluorids erhalten kann.
Entfernung von Kohlenstoff aus Schwefel
Authors: Wartenberg H. V.
Published: December 2004

Nach den bisherigen Methoden schied man den in Schwefel enthaltenen Kohlenstoff durch langes Erhitzen auf niedere Temperaturen bis 445°C aus, und trennte ihn durch Adsorption oder Vakuumdestillation. Es ist besser, umgekehrt durch höhere Temperaturen auf allmählich entweichenden CS2 hinzuarbeiten, indem man einen elektrischen Heizer in den siedenden S steckt, wobei man den Vorteil hat, am Heizer noch vorhandenen C als schwarzen Beschlag direkt zu sehen. Man kann so in einigen Tagen aus umkristallisiertem S ohne Aufsicht und Manipulationen durch Vakuumdestillation des behandelten S auf C‐Gehalte von weniger als 10−6% kommen.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. III. Tetrachlorphosphorfluorid, PCl4F
Authors: Kolditz Lothar
Published: December 2004

Die thermische Zersetzung von [PCl4]+[PF6]− führt zur Bildung von PF5 und einer neuen Verbindung PCl4F. PCl4F kommt in einer flüssigen unpolaren und in einer festen, polar gebauten Form [PCl4]+F− vor. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften der beiden Formen des PCl4F werden beschrieben.
Über Polysilane. II. Eigenschaften und Struktur von Polysilan(I)
Authors: Schott G. , Hirschmann E.
Published: December 2004

Es werden die Eigenschaften und eine Reihe von Reaktionen des Polysilans (1) (SiH)n beschrieben. Das Verhalten gegenüber Sauerstoff wird näher untersucht. Anschließend werden Betrachtungen über die Struktur von Polysilan (1) angestellt.
Komplexverbindungen des zweiwertigen Kupfers und Nickels mit N,N′‐Difurfuryl‐1,2‐diaminoäthan
Authors: Hoyer Eberhard
Published: December 2004

Die Bildungskurven für die Chelate von Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐ionen mit N,N′‐Difurfuryl‐1,2‐diaminoäthan werden durch potentiometrische Titration ermittelt und die Stabilitätskonstanten der Komplexe bestimmt. Unter den gegebenen Bedingungen betätigen sowohl Kupfer als auch Nickel gegenüber dem Amin die Koordinationszahl 4.

Beide Komplexe werden isoliert und näher untersucht.

Die Säuredissoziationskonstanten des N,N′‐Difurfuryl‐1,2‐diaminoäthans in KNO3−Lösungen bei 25°C und 20°C werden bestimmt.
Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak. III. Das Verhalten von Tetraphosphor‐heptasulfid gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens H. , Kinzel K.
Published: December 2004

Während die beiden niederen Phosphorsulfide(2) P4S3 und P4S5 mit flüssigem Ammoniak bei −33° unter Bildung von Ammoniumverbindungen mit vier P‐atomen in der Molekel reagieren und P4S10(3) einfach gebaute Thiophosphate bildet, unterliegt Tetraphosphor‐heptasulfid in diesem Medium gemäß 2P4S7 + 17 NH3 → (NH4)3[PS4] + 2 (NH4)2[PS3NH2] + (NH4)3[P3S3(NH)3] + NH4[P2SN] der Disproportionierung.

Der obige Reaktionsverlauf läßt sich einerseits durch quantitative Erfassung der sich in ihrer Löslichkeit unterscheidenden Thiophosphate (NH4)3[PS4] und (NH4)2[PS3NH2], andererseits durch Isolierung der Verbindung
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[P3S3(NH)3], in der der Phosphor die Oxydationszahl +III einnimmt, nachweisen. Die experimentellen Ergebnisse lassen sich aus der für das P4S7 röntgenographisch nachgewiesenen Struktur(4) ableiten.

Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben und die Ergebnisse des thermischen Abbaus von (NH4)3[PS4] und (NH4)2[PS3NH2], der in beiden Fällen schließlich zu P3N5 führt, diskutiert.

Dem trimeren orangefarbenen Thio‐imidophosphit‐anion [P3S3(NH)3]3− wird ringförmige Struktur zugeschrieben.
Absorptionsspektren und Reinheitsprüfung einiger Cyclocarbosilane
Authors: Fritz G. , Grobe J.
Published: December 2004

Es werden die Absorptionsspektren einiger Cyclocarbosilane im Bereich von 1000 bis 220 mμ gemessen. Mit steigendem Molekulargewicht der Siliciumverbindungen tritt eine gleichmäßige Verschiebung des Absorptionsspektrums zum längerwelligen Gebiet hin auf. Die Farbe der Siliciumverbindungen ist nicht durch farbgebende organische Verunreinigungen bedingt. Sie ist ein substanzeigenes Merkmal.

Die Lösungen der Siliciumverbindungen zeigen keinen TYNDALL‐Effekt.
Hydrazin—Silicium‐Verbindungen. II. Gemischt Alkyl‐ bzw. aryl‐ und silylsubstituierte Hydrazine
Authors: Wannagat Ulrich , Liehr Walter
Published: December 2004

Es gelang, eine Reihe von substituierten Hydrazinen darzustellen, die neben Methyl‐ oder Phenylgruppen noch Triorganosilylgruppen enthielten. Aus der Größe und Zahl der Substituenten lassen sich Rückschlüsse auf den Bau und die Kondensationsfähigkeit der betreffenden Hydrazine ziehen.
Über die Sauerstoffsäuren des Antimon (V). I. Messungen der Lichtabsorption und des Diffusionsvermögens von Antimonat(V)‐lösungen bei verschiedenen Wasserstoffionen‐Konzentrationen
Authors: Jander Gerhart , Ostmann Hans‐Joachim
Published: December 2004

Es werden UV‐spektrophotometrische und Diffusionsmessungen an wäßrigen Kalium‐und Tetramethylammoniumantimonat(V)‐lösungen im pH‐Bereich von 1–14 ausgeführt. Die Ergebnisse zeigen, daß das [Sb(OH)6]−‐Ion im stärker alkalischen Gebiet in ein anderes, ebenfalls monomolekulares Teilchen umgewandelt wird. Im sauren Bereich sind die Vorgänge konzentrationsabhängig: in 10−3 molaren Antimonat(V)‐lösungen findet keine Aggregation zu höhermolekularen Gebilden statt; in 10−2 molaren Lösungen wird die Bildung zweier Polyantimonattypen mit Ionengewichten von 960 bzw. 1560 und wahrscheinlichen Aggregationsgraden von 6 bzw. 9 nachgewiesen.
Über die Kohlenoxidreaktion des Nickelselenids im wäßrig‐alkalischen Medium
Authors: Behrens Helmut , Von Taeuffenbach Gerhard
Published: December 2004

Die CO‐Reaktion des NiSe im wäßrig‐alkalischen Medium, die gemäß

verläuft, wird durch Bestimmung der gebildeten Anteile von Ni(CO)4, Se2− und CO quantitativ untersucht. Es wird begründet, warum die Anwesenheit von NiSex, elementarem Selen oder Ni(OH)2 das Verhältnis Ni(CO)4: Se2−:CO erheblich verändert. Läßt man die Reaktion statt bei 20° bei 50° ablaufen, so ist der CO‐Verbrauch gegenüber obiger Gleichung größer, weil sich außer der Bildung von Formiat auch in geringem Umfang die Konvertierungsreaktion gemäß CO + 2 OH− → CO + H2 auswirkt. Schließlich wird noch der Einfluß der Strömungsgeschwindigkeit des CO, der Alkalität der verwendeten NaOH und der Fällungstemperatur des NiSe auf den Umfang der Carbonylbildung untersucht.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. II. Schwingungsspektren und chemisches Verhalten von Trimethylzinnhydroxyd und Hexamethyldistannoxan
Authors: Kriegsmann Heinrich , Hoffmann Horst , Pischtschan Susanne
Published: December 2004

Die RAMAN‐ und IR‐Spektren des festen und in H2O bzw. CCl4 gelösten (CH3)3SnOH und des flüssigen (CH3)3SnOSn(CH3)3 werden mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet.

Zur Sicherung der SnO‐Valenzschwingung wurden außerdem die Spektren des Cl3SnOH und Cl3SnOCH3 · CH3OH gemessen. Die Spektren zeigen, daß das |CH3|3SnOH nicht über Wasserstoffbrücken, sondern über Sn–O–Sn‐Brücken assoziiert. Der so erreichte Zustand ist offensichtlich sehr stabil, so daß das (CH3)3SnOSn(CH3)3 bereits bei Einwirkung kleinster Mengen Wasser in (CH3)3SnOH übergeht.

In den wäßrigen Lösungen des (CH3)3SnOH treten neben undissoziierter Base (CH3)3Sn+‐Kationen auf.
Cyanogen Complexes of Rhenium – Part I
Authors: Sen Sujata
Published: December 2004

Preparation of Na3[ReII(CN)5 · H2O] by the reduction of sodium perrhenate is described. The corresponding acid has been prepared and by neutralising it, the potassium and thallium salts have been isolated. Copper, silver, cobalt and hexamine cobalt aquopentacyanorhenates (II) have been prepared. The properties of this cyano complex of bipositive rhenium are strikingly analogous to those of the cyano complexes of bipositive iron.
Zur Kenntnis der Erdalkalichromate(V)
Authors: Scholder R. , Schwarz H.
Published: December 2004

Reinen Calciumchromat(V)‐Hydroxylapatit, Ca5(CrO4)3OH, erhält man durch thermischen Abbau von CaCrO4/CaO‐Gemischen in N2/H2O‐Atmosphäre, das entsprechende tertiäre Calciumchromat(V), Ca3(CrO4)2, kann in gleicher Weise in trockenem N2 mit allerdings etwas geringerer Reinheit dargestellt werden. Dabei kann überschüssiges CaO durch Extraktion mit Glykol‐Methanol‐Gemischen entfernt werden.

Für die Ba‐ und Sr‐Chromate(V) vom Typus Me3(CrO4)2 bzw. Me5(CrO4)3OH wird eine neue Darstellungsmethode durch Symproportionierung angegeben, die diese Verbindungen in bemerkenswerter Reinheit liefert.

Die Gitterkonstanten der im Me3II(PO4)2‐Typ (MeII = Sr, Ba) kristallisierenden Verbindungen Ba3‐ bzw. Sr3(CrO4)2 und der entsprechenden Apatite vom Typus Me5II(CrO4)3OH werden mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Bor‐Azide. I. Zur Kenntnis von Dichlorborazid
Authors: Paetzold Peter I.
Published: December 2004

Dichlorborazid bildet sich aus BCl3 und LiN3 in CH2Cl2 als kristalline, sehr wasserempfindliche Substanz. Bei 200° tritt Stickstoffabspaltung und Chloridwanderung unter Bildung von Hexachlorborazol ein.
Zirkon(IV)‐oxidchlorid ZrOCl2
Authors: Dehnicke Kurt , Meyer Karl‐Ulrich
Published: December 2004

Zirkontetrachlorid reagiert mit der äquivalenten Menge Cl2O in CCl4 quantitativ unter Bildung von ZrOCl2. Die Verbindung ist ein weißer, sehr hygroskopischer, kristalliner, bis 250° stabiler Festkörper. ZrOCl2 wird durch Analyse, Pulverdiagramm, IR‐Spektrum und Additionsverbindungen mit POCl3 und Pyridin charakterisiert. Nach der Zuordnung des IR‐Spektrums liegen möglicherweise ZrO++‐Kationen und kettenförmig über Sauerstoffatome polymerisierte ZrOCl4−−‐Anionen vor.
Bildung und Eigenschaften von Aluminium—Phosphor‐Verbindungen
Authors: Fritz G. , Trenczek G.
Published: December 2004

Umsetzungen von LiP(C2H5)2 mit AlCl3 oder AlHnCl3−n (n = 1; 2) liefern nur dann Verbindungen definierter Molekelgröße, wenn die Zahl der PR2‐Gruppen am Al‐Atom so niedrig bleibt, daß keine Anlagerung zu höhermolekularen Produkten erfolgen kann oder das Anion [AIX4]− gebildet wird (X = P(C2H5)2 oder H). So bildet AlCl3 mit einem Mol LiP(C2H5)2 [Cl2Al—P(C2H5)2]3, mit vier Mol Li[Al{P(C2H5)2}4] (I), während mit drei Mol eine hochviskose Substanz der Zusammensetzung [Al{P(C2H5)2}3]n (undefinierte Molekelgröße) entsteht, die mit weiterem LiP(C2H5)2 I bildet. Aus AlH2Cl entsteht mit einem Mol LiP(C2H5)2 [H2Al—P(C2H5)2]3 (II), das mit LiP(C2H5)2 zum Li[AlH2{P(C2H5)2}2] (III) reagiert. III ist auch direkt aus direkt aus AlH2Cl mit zwei Mol LiP(C2H5)2 zugänglich, entsprechend Li[AlH{P(C2H5)2}3] aus AlHCl2; AlH3 (gelöst in Äther) bildet mit LiP(C2H5)2 Li[AlH3{P(C2H5)2}] (IV). Umsetzungen von [Cl2Al—P(C2H5)2]3 mit LiC6H5 oder von Al(C6H5)2O(C2H5)2 mit LiP(C2H5)2 führen dagegen nicht zu den entsprechenden Lithium‐(phenyl‐phosphido)‐alanaten, sondern es bildet sich u. a. LiAl(C6H5)4. Das hochviskose [Al{P(C2H5)2}3]n reagiert nicht mit LiC6H5 in Äther.
Untersuchungen an Stickstoff‐Brom‐Verbindungen. III. UV‐spektroskopischer Nachweis von Gleichgewichten zwischen Mono‐ und Dibromaminen in ätherischer Lösung. Violettes Monobromamin
Authors: Jander Jochen , Lafrenz Christian
Published: December 2004

Mit Hilfe der UV‐Spektroskopie läßt sich nachweisen, daß die gelben Lösungen von Monobromamin in Äther (N:Br = 1:1) kein reines Produkt enthalten, sondern eine Gleichgewichtsmischung von Dibromamin, freiem Ammoniak und Monobromamin. Gleiche Verhältnisse trifft man in den gelben ätherischen Lösungen von N‐Brommethylamin, welches beim Stickstoff‐Brom‐Verhältnis von 1:1 im Gleichgewicht mit N‐Dibrommethylamin und freiem Amin vorliegt. Die reinen monobromierten Amine sind entsprechend der Verschiebung der Gleichgewichte nur bei Überschuß freien Amins vorhanden. Die UV‐Spektren sowie eine Zusammenstellung spektroskopischer Daten der N‐Halogenamine werden angegeben.

Reines Monobromamin, aus solvatisierender Ätherlösung durch nicht zur Solvatisierung befähigtes Pentan ausgefällt, ist schwarzviolett gefärbt. Auch eingefrorene Ätherlösungen von Monobromamim sind rotviolett. Diese neuen Ergebnisse führen dazu, die in der Stickstoff‐Brom‐Chemie schon lange bekannten schwarz‐ und rotvioletten Farbtöne auf eine Assoziation des unsolvatisierten Bromamins zurückzuführen. An anderen Stickstoff‐Broms Verbindungen werden die auffallenden Farbtöne nicht beobachtet.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallfeilgittern. II. Herstellung von Einkristallen im System CdCr2(S1−xSex)4
Authors: Pickardt J. , Riedel E. , Reuter B.
Published: December 2004

Im System CdCr2(S1−xSex)4 wurden Einkristalle durch Transportreaktion mit J2/AlCl3‐Gemischen als Transportmittel und durch Kristallisation aus CdCl2‐Schmelzlösungen hergestellt.
Zur Chemie der Bor–Phosphor‐Verbindungen
Authors: Fritz G. , Sattler E.
Published: December 2004

1. BCl3:OEt2 (Et = C2H5) und LiPEt2 (Molverhältnis 1:1) bilden um −50°C BCl2OEtPEt3, Cl3BPEt3 (Hauptprodukt), sowie (Cl2BPEt2)2 und B(OEt)3. Die Bildung von BCl2OEtPEt3 und Cl3BPEt3 ist auf die Reaktion mit Et2O zurückzuführen, wie die Umsetzung mit Di‐n‐Propyläther zeigt, die u. a. zu Cl2B(OC3H7)PEt2 · C3H7 führt. Bei 20°C entstehen (BCl2PEt2)2 und BCl3PEt3.

Die Umsetzung im Molverhältnis 1:2 führt bevorzugt zum [ClB(PEt2)2]2; im Verhältnis 1:3 um −50°C zum [B(PEt2)3]2 und bei 20°C zum LiB(PEt2)4 als Hauptprodukt.

2. Cl2B(OEt)PEt2 bildet mit LiBH4 das H3BPEt3, während mit LiAlH4 (Überschuß) das BH‐Ion entsteht. Cl3BPEt3 oder (Cl2BPEt2)n (n = 2, 3) reagieren erst beim Erhitzen des festen Gemisches mit LiAlH4 zu H3BPEt3 bzw. (H2BPEt2)3, während [ClB(PEt2)2]2 schon um 40°C [HB(PEt2)2]3 bildet.

3. Cl2B(OEt)PEt3 bildet mit LiPEt2 im Molverhältnis 1:1 (Cl2BPEt2)2, [ClB(PEt2)2]2; im Verhältnis 1:2 [ClB(PEt2)2]2, [B(PEt2)3]2; 1:3 [B(PEt2)3]2 und LiB(PEt2)4. Die isolierten Verbindungen [Cl2BPEt2]n (n  2, 3) und [ClB(PEt2)2]2 reagieren unter denselben Bedingungen nicht mit LiPEt2. Es werden die 1H−, 11B− und 31P‐NMR‐Spektren und Ergebnisse der massenspektrometrischen Untersuchungen angegeben.
Darstellung und Eigenschaften einiger methoxylierter Oligosilane
Authors: Höfler F. , Jannach R.
Published: December 2004

Durch Umsetzung von Tetrakis(trichlorsilyl)silan mit Methanol und Triäthylamin als HCl‐Akzeptor werden in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen Tetrakis(trimethoxysilyl)silan (I) bzw. ein Gemisch von I, Tris(trimethoxysilyl)silan (II), Bis (trimethoxysilyl)‐silan (III) und Tetramethoxysilan erhalten. II wird mit CCl4 zu Tris(trimethoxysilyl)chlorsilan (IV) chloriert und dieses anschließend zu Tris(trimethoxysilyl)methoxysilan (V) methoxyliert. Die Verbindungen I–V werden über Schwingungs‐, 1H‐NMR‐, UV‐ und Massenspektren charakterisiert.
Study of the interaction of molybdenum(VI) ions with γ‐alumina by pulse technique
Authors: Jannibello A. , Trifirò F.
Published: December 2004

The mechanism of interaction between molybdenum(VI) as aqueous solutions of ammonium paramolybdate and γ‐alumina, has been studied in transient conditions by pulse technique, using combined differential refractive index and u.v. absorption detectors. In acidic environment, molybdenum(VI) species are irreversibly adsorbed through an anionic exchange mechanism with liberation of ammonium salts.

In a neutral environment, molybdenum(VI) species are only partially irreversibly adsorbed onto γ‐alumina through a protonic transfer mechanism with liberation of basic species.

The depletion of H3O+ due to adsorption of molybdenum(VI) from neutral solution, provides an explanation of the observed mutual enhancement of cobalt(II) and molybdenum(VI) adsorption on alumina.

The general result presented in this paper can be summarized by stating that the amount of irreversibly adsorbed molybdenum(VI) is related to the amount of available basic sites present onto alumina.
Ein neues Oxogallat mit Inselstruktur: Na8Ga2O7
Authors: Fink D. , Hoppe R.
Published: December 2004

Na8Ga2O7, neu dargestellt, kristallisiert monoklin mit a = 8,650, b = 10,985, c = 10,043 Å, β = 107,6°, Z = 4 in der Raumgruppe P21/c‐C2h5; alle Teilchen liegen auf der Punktlage 4(e) Parameter vgl. Text. Die Struktur zeigt „isolierte”︁[Ga2O7]‐Gruppen, die durch Na+ miteinander verbunden sind. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen an Verbindungen mit kovalenter Metall–Metall‐Bindung. IV. Die Molekül‐ und KristallStruktur von Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2
Authors: Preut H. , Haupt H.‐J.
Published: December 2004

Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem (a = 881,7 pm; b = 1237,6 pm; c = 1551,1 pm und β = 63,54°) in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur wurde anhand 2601 symmetrisch unabhängiger Reflexe nach der Schweratommethode gelöst. Das zentrale Molekülfragment von Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2 besteht aus einem planaren Mn2Sn2‐Rhombus, der quer durch den Ring eine MnMn‐Bindung (MnMn = 308,6(1) pm) enthält. Außer don Bindungen zu den beiden Mn‐Atomen des Rings existieren für jedes Sn(IV)‐Atom noch eine Bindung zu einem Br‐ und Mn(CO)5‐Liganden, so daß um die beiden Sn(IV)‐Atome eine verzerrt tetraedrische Koordination vorliegt. Die terminalen Liganden des Mn2(CO)8[μ‐Sn(Br)Mn(CO)5]2 befinden sich in trans‐Stellung zum Mn2Sn2‐Rhombus. Die mittleren Bindungsabstände betragen: SnMn = 263,0(1) pm; SnBr = 255,4(1) pm; MnC = 184,4(6) pm; CO = 113,3(7) pm. Ein Vergleich des Mn2Sn2‐Rhombus mit ähnlichen Rhomben aus Metallen wurde vorgenommen.
Preparation, infrared, Raman and N.M.R. spectra of N,N′‐Diethylthiourea complexes with zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) halides
Authors: Marcotrigiano G.
Published: December 2004

Several complexes of N,N′‐diethylthiourea (Dietu) with zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) halides were prepared and characterized by i.r. (4000–60 cm−1), raman (400–60 cm−1), in the solid state and n.m.r. and conductometric methods in solution. The complexes Zn(Dietu)2X2, Cd(Dietu)2X2 (X  Cl, Br, I) and Hg(Dietu)2X2 (X  Br, I) are tetrahedral species in which intramolecular NH …︁ X interactions have been observed. The 1:1 mercury(II) complexes, Hg(Dietu)X2 (X  Cl, Br), appear to have a dimeric tetrahedral halide‐bridged structure in the solid state. In all these complexes N,N′‐diethylthiourea is sulphur‐bonded to the metal.
103Rh‐NMR‐spektroskopischer Nachweis der gemischten Nonahalogenodirhodate(III), [Rh2ClnBr9–n]3−, n = 0–9
Authors: Vogt J.‐U. , Peters G. , Preetz W.
Published: December 2004

Beim Erhitzen eines Gemisches der Tetrabutylammoniumsalze (TBA)3[Rh2Cl9] und (TBA)3[Rh2Br9] auf 60°C in Propylencarbonat entsteht die vollständige Serie der gemischten Nonahalogenodirhodate(III) [Rh2ClnBr9–n]3−, n = 0–9. Im 103Rh‐NMR‐Spektrum werden 40 unterschiedliche Spezies nachgewiesen, 16 mit zwei äquivalenten 103Rh‐Atomen, die jeweils ein gemeinsames Signal ergeben, und 24 mit inäquivalenten 103Rh‐Kernen, die zu je zwei Resonanzen führen. Die Signale von geometrischen Isomeren werden nicht aufgelöst. Alle 64 erwarteten Resonanzen werden tatsächlich beobachtet. Durch die Messung der 103Rh‐NMR‐Spektren der über Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose trennbaren Fraktionen mit n = 0–4 und unter Verwendung von charakteristischen Inkrementen der chemischen Verschiebung ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Signale gelungen.
Ga8Ir4B – ein Gallium‐Iridiumborid mit isolierten, annähernd quadratisch planaren Ir4B‐Gruppen in einer vom CaF2‐Typ abgeleiteten Struktur
Authors: Klünter Wilhelm , Jung Walter
Published: December 2004

Die neue Verbindung Ga8Ir4B (tetragonal, I41/acd, a = 853,69(2) pm, c = 2105,69(6) pm, Z = 8, 614 Reflexe, 31 Parameter, R = 0,034) wurde durch Reaktion der Elemente bei 1 100°C dargestellt. Die Struktur läßt sich vom CaF2‐Typ ableiten. Sie enthält isolierte Ir4B‐Gruppen mit Bor in einer ungewöhnlichen, nahezu quadratisch planaren Koordination.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XVII. Darstellung und Kristallstruktur von Urotropiniumtriiodid, UrHI3
Authors: Tebbe K.‐F. , Nagel K.
Published: December 2004

Urotropiniumtriiodid C6H13N4I3 fällt bei der Umsetzung äquimolarer Mengen Urotropiniumiodid und Iod aus tBuOH in rotbraunen würfelähnlichen Kristallen an, die bei 402 K unter Zersetzung schmelzen. Die Substanz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 952,0(3) pm, b = 1 160,2(6) pm, c = 1 149,9(4) pm, β = 92,22(3)° und Z = 4. Die bisher nicht beschriebene Kristallstruktur (R = 0,027 für 1 860 beobachtete Reflexe) enthält Urotropiniumionen UrH+ und geringfügig verzerrte Triiodidionen I3−(d(I—I) = 292,3(1), 294,1(1) pm, φ(I—I—I) = 178,27(2)°), die über einen kurzen Kontakt Ionenpaare bilden (d(I …︁ I) = 389,0(1) pm, φ(I—I …︁ I) = 149,12(2)°).
Thermolyse sterisch überladener Alanate; Synthese zweier neuer 1‐Sila‐3‐alanata‐cyclobutan‐Derivate mit AlC2Si‐Heterozyklus
Authors: Uhl Werner , Koch Matthias , Wagner Jürgen
Published: December 2004

Durch Umsetzung sterisch hoch abgeschirmter Alkyl‐ oder Arylalane mit LiCH(SiMe3)2 in Gegenwart des Chelatbildners N,N′,N″‐Trimethyltriazinan sind die sterisch überladenen Alanate [(Me3C)2Al{CH(SiMe3)2}2]− 12 und [RAl{CH(SiMe3)2}3]− (R = Me3SiCH2 13, Et 14, Me 15, C6H5 16) jeweils mit dem Li(Triazinan)2‐Gegenion zugänglich. Beim Erwärmen der Alanate im festen Zustand auf 130 bis 150°C beobachtet man für die sterisch am höchsten abgeschirmten Derivate 12 und 13 die Freisetzung eines Äquivalents Bis(trimethylsilyl)methan; eine Methylgruppe eines CH(SiMe3)2‐Rests wird deprotoniert, und die entstehenden Carbanionen stabilisieren sich jeweils durch intramolekulare Bindung zu einem Al‐Atom. Dabei bilden sich die viergliedrigen AlC2Si‐Heterozyklen 19 und 20, von denen 20 kristallstrukturanalytisch charakterisiert wurde. Die Alanate 14 und 15 reagieren unter Dismutierung zu dem bereits länger bekannten Heterozyklus 1 mit zwei intakten CH(SiMe3)2‐Gruppen, und das Phenylalanat 16 ergibt unter Austausch eines elementorganischen Substituenten gegen eine Methylgruppe das Methylalanat 23.
Heteroleptische Diorganylzink‐Verbindungen mit einem Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐Substituenten
Authors: Rademacher B. , Schwarz W. , Westerhausen M.
Published: December 2004

Dialkylzink‐Verbindungen ZnR2 (R = Me, Et, iso‐Pr, nBu, tBu, CH2SiMe3)

Tetrahydrofuran THF; Methyl Me; Ethyl Et; Isopropyl iso‐ Pr; Butyl Bu; Cyclohexyl Cy

reagieren in Kohlenwasserstoffen mit einem Äquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan zu den heteroleptischen Verbindungen RZnP(SiMe3)2, die je nach sterischem Anspruch des Alkylrestes sowohl in Lösung als auch im Festkörper als Dimeres oder Trimeres auftreten. Monomeres Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐tris(trimethylsilyl)methylzink kann aus der Reaktion zwischen Lithium‐tris(trimethylsilyl)‐methanid, Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid und Zink(II)‐chlorid isoliert werden. Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐methylzink kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit {a = 1 007,6(1); b = 1 872,3(3); c = 2 231,0(4) pm; Z = 4} als Trimer mit einem Zn3P3‐Sechsring in der Twist‐Boot‐Konformation als zentralem Strukturelement. Ebenfalls trimer kristallisiert Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐n‐butylzink {orthorhombisch; Pbcn; a = 1 261,7(2); b = 2 253,0(4); c = 1 798,9(2) pm; Z = 4}. Im Falle des Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐trimethylsilylmethylzinks führt der größere sterische Anspruch des Alkylrestes zu einem Dimeren {monoklin, P21/c; a = 907,2(4); b = 2 079,8(8), c = 1 070,2(3) pm; β = 103,48(1)°; Z = 2}. Die spektroskopische und strukturanalytische Untersuchung des Bis(trimethylsilyl)phosphanido‐iso‐propylzinks erbrachte sowohl in Lösung als auch im Festkörper nebeneinander vorliegende dimere und trimere Einheiten {orthorhombisch; Pbca; a = 1 859,0(3); b = 2 470,9(2); c = 3 450,7(3) pm; Z = 8}. Die ZnP‐Bindungslängen variieren in allen Verbindungen nur geringfügig um einen Wert von 239 pm, die ZnC‐Abstände werden zwischen 196 und 203 pm gefunden.
Nitrido‐Silicate. I. Hochtemperatur‐Synthese und Kristallstruktur von Ca2Si5N8
Authors: Schlieper T. , Schnick W.
Published: December 2004

Ca2Si5N8 wurde durch Umsetzung von Siliciumdiimid mit Calciummetall unter Stickstoffatmosphäre in einem speziell entwickelten Hochfrequenzofen bei 1 500 bis 1 600°C synthetisiert. Ca2Si5N8 (Cc, a = 1 435,2(3), b = 561,0(1), c = 968,9(2) pm, β = 112,06(3)°, Z = 4, R = 0,023, wR = 0,018) ist aus Ca2+‐Ionen sowie einer kovalenten dreidimensionalen Raumnetzstruktur eckenverknüpfter SiN4‐Tetraeder aufgebaut. Je 4 N sind zweifach bzw. dreifach an Si gebunden.
Zur Konkurrenz von Stickstoff‐ und Schwefel‐Donoratomen in Zinkkomplexen: [Zn(bims)2][SiF6] · 5MeOH und [ZnCl(paps)]2(Zn2Cl6) (bims = Bis(2‐benzimidazolylmethyl)sulfid; paps = o,o′‐(N,N′‐Dipicolinyliden)diazadiphenyldisulfid)
Authors: Bremer Johannes , Wegner Rainer , Krebs Bernt
Published: December 2004

[Zn(bims)2](SiF6) · 5 MeOH (1) wurde durch Umsetzung von Zn(SiF6) · 6H2O mit dem Liganden Bis(2‐benzimidazolylmethyl)sulfid (bims) synthetisiert. Zink ist tetraedrisch von den vier Benzimidazol‐N‐Atomen der zwei Ligandmoleküle umgeben, Schwefel beteiligt sich nicht an der Koordination.

Bei der Reaktion von ZnCl2 mit o,o′‐(N,N′‐Dipicolinyliden)diazadiphenyldisulfid (paps) wurde [ZnCl(paps)]2(Zn2Cl6) (2) erhalten, in der Zink oktaedrisch durch vier Stickstoffatome und ein Schwefelatom des Liganden sowie ein Chloridion koordiniert ist. Beide Verbindungen wurden IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopisch sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert.

Raumgruppen und Gitterkonstanten: 1: P1, a = 9,904(2), b = 10,951(3), c = 19,356(2) Å, α = 91,08(2), β = 91,11(2), γ = 95,74(2)°, R1 = 0,0631; 2: P1, a = 9,051(3), b = 11,110(3), c = 15,170(4) Å, α = 92,99(2), β = 105,93(2), γ = 107,79(2)°, R1 = 0,0585.
Diazidoborane
Authors: Mennekes Theo , Paetzold Peter
Published: December 2004

Die Diazidoborane XB(N3)2 (1 a–d; X = tBu, Ph, (Me3Si)3C, C9H18N) und die Addukte von 1 a,b mit Triethylamin und Pyridin lassen sich aus den Dichlorboranen XBCl2 gewinnen.
Na5Br(OH)4: Darstellung und Kristallstruktur einer Verbindung im System NaOH/NaBr
Authors: Barlage H. , Jacobs H.
Published: December 2004

Das pseudobinäre System NaOH/NaBr wurde röntgenographisch untersucht und die Struktur von Na5Br(OH)4 mittels Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen aufgeklärt:

Na5Br(OH)4: Pnma, Z = 8, a = 11,846(2) Å, b = 18,782(4) Å, c = 6,431(1) Å, Z(Fo) = 1 202 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 100, R/Rw = 0,030/0,035.

Auffällig an dem neuen Strukturtyp ist eine paarweise Anordnung von Oktaedern um O durch 5 Na und 1 H zu [Na5(OH)]2. Je zwei OH− sind so zueinander orientiert, daß auf ungewöhnlich gewinkelte H‐Brücken auf zwei gegenüberliegenden Seiten eines Parallelogramms zu schließen ist.
Na7I2(OH)5: Ein Hydroxidiodid im System NaOH/NaI
Authors: Barlage H. , Jacobs H.
Published: December 2004

Das pseudobinäre System NaOH/NaI wurde röntgenographisch untersucht und die Struktur einer Verbindung, Na7I2(OH)5, mittels Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen aufgeklärt:

Na7I2(OH)5: P4/nmm, Z = 2, a = 7,748(2) Å, c = 10,260(3) Å, Z(Fo) = 443 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 28, R/Rw = 0,044/0,059.

Die Verbindung kristallisiert in einem eigenen Strukturtyp, der gewellte Schichten von ∞2[Na7(OH)52+] enthält, die über I− verknüpft sind.
K2Br(OH) und Rb2Br(OH): Zwei neue ternäre Alkalimetallhalogenidhydroxide mit ausgeprägter Strukturverwandtschaft zu KOH bzw. RbOH
Authors: Barlage H. , Jacobs H.
Published: December 2004

In den pseudobinären Systemen KOH/KBr und RbOH/RbBr konnten die beiden isotypen Verbindungen K2Br(OH) und Rb2Br(OH) dargestellt werden. Ihre Struktur wurde mittels Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen aufgeklärt:

K2Br(OH): P21/m, Z = 2, a = 6,724(1) Å, b = 4,272(4) Å, c = 8,442(2) Å, β = 108,14(2)°, Z(Fo) = 651 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 28, R/Rw = 0,041/0,047.

Rb2Br(OH): P21/m, Z = 2, a = 6,918(3) Å, b = 4,483(2) Å, c = 8,850(5) Å, β = 108,08(6)°, Z(Fo) = 326 mit (Fo)2 ≥ 3σ(Fo)2, Z(Parameter) = 27, R/Rw = 0,074/0,082.

Die Verbindungen sind aus isolierten Strängen von [M2(OH)+] aufgebaut, die durch Br− verknüpft werden. Sowohl der Aufbau der einzelnen Stränge als auch ihre Orientierung zueinander zeigen eine deutliche Verwandtschaft zum Aufbau der Raumtemperaturform der ebenfalls isotypen binären Hydroxide KOH und RbOH.
Ruthenium(II)‐Phthalocyanine: Darstellung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninatoruthenat(II)
Authors: Czekalla M. , Sievertsen S. , Homborg H.
Published: December 2004

[Ru(Py)2Pc2−] reagiert mit geschmolzenem (nBu4N)X zu stabilem, grünem (nBu4N)2[Ru(X)2Pc2−] (X = Cl, Br). Das Zyklovoltammogramm zeigt einen quasi‐reversiblen Redoxprozeß für die Metalloxydation bei E1/2(I) = −0,02 V (X = Cl) bzw. 0,05 V (X = Br) und einen weiteren für die erste Ringoxydation bei E1/2(II) = 0,70 V. Im UV‐Vis‐Spektrum treten die typischen π‐π*‐Übergänge (B < Q < N) des Phthalocyanin‐Dianions (Pc2−) auf. Gegenüber RuIII‐Phthalocyaninen ist B signifikant hypsochrom, Q, N dagegen bathochrom verschoben. Charakteristisch für diese RuII‐Phthalocyanine ist die intensive Extrabande bei ca. 24,2 kK. Die Schwingungsspektren sind ebenfalls für den Pc2−‐Liganden mit D4h‐Symmetrie kennzeichnend, und die Banden bei 513, 909, 1 171 und 1 329 cm−1 im MIR‐Spektrum sind spezifisch für hexakoordiniertes low spin RuII. Im Raman‐Spektrum wird mit Anregungen von ca. 480 nm die totalsymmetrische (RuX)‐Valenzschwingung bei 266 cm−1 (X = Cl) bzw. 168 cm−1 (X = Br) selektiv verstärkt; deren Progression von bis zu drei Obertönen ist für den Resonanz‐Raman‐Effekt spezifisch. Die asymmetrische (RuX)‐Valenzschwingung erscheint im FIR‐Spektrum bei 272 cm−1 (X = Cl) bzw. 215 cm−1 (X = Br).
Synthesis and X‐Ray Structure of New Copper(II) Nitrates: Cu(NO3)2 · H2O and β‐modification of Cu(NO3)2
Authors: Troyanov S. I. , Morozov I. V. , Znamenkov K. O. , Korenev Yu. M.
Published: December 2004

Blue crystals of a Cu(NO3)2 · H2O were synthesized by interaction of CuO with boiling 100% HNO3. Stable β‐Cu(NO3)2 modification was obtained by the sublimation of copper(II) nitrate in evacuated ampoule over the 150→100°C temperature gradient for 24 hr.

According to X‐Ray single crystal analysis Cu(NO3)2 · H2O is monoclinic with a = 6.377(1), b = 8.548(1), c = 9.769(1) Å, β = 100.41(1)°, Z = 4, and space group P21/c. β‐modification Cu(NO3)2 is orthorhombic with a = 14.161(5), b = 7.516(3), c = 12.886(2) Å, Z = 12, and space group Pbcn. In the both structures Cu atoms are square coordinated by 4 O atoms at the distances ranging from 1.92 to 2.02 Å. In each structure there are also additional CuO bonds with the distance of 2.33 or 2.35 Å and some weaker ones with the distances in the range of 2.65–2.72 Å. In the Cu(NO3)2 · H2O structure the [CuO4] squares are connected by the bridging NO3 groups into zigzag chains, which are linked into layers by the longer CuO bonds. In the β‐Cu(NO3)2 structure the [CuO4] fragments of two types are joined by the bridging NO3 groups in a three‐dimensional framework. Some correlations were found between NO distances and coordination functions of O atoms.
Neue arsinidenverbrückte Mehrkern‐Clusterkomplexe des Ag und Au. Die Kristallstrukturen von [Ag14(AsPh)6Cl2(PR3)8], (PR3 = PEt3, PMenPr2, PnPr3), [M4(As4Ph4)2(PR3)4], (M = Ag, PR3 = PEt3, PnPr3; M = Au, PR3 = PnPr3), [Au10(AsPh)4(PhAsSiMe3)2(PnPr3)6]
Authors: Fenske Dieter , Simon Falk
Published: December 2004

Bei der Reaktion von AgCl mit PhAs(SiMe3)2 bilden sich in Gegenwart der tertiären Phosphane PEt3, PMenPr2 und PnPr3 die Silbercluster der Zusammensetzung [Ag14(AsPh)6Cl2(PR3)8] (PR3 = PEt3 1, PMenPr2 2, PnPr3 3). Ferner konnten die Mehrkernkomplexe [Ag4(As4Ph4)2(PR3)4] (PR3 = PEt3 4, PMenPr2 5) isoliert werden. Bei analogen Umsetzungen von [PMe3AuCl] mit PhAs(SiMe3)2 und von PnPr3 bildet sich neben dem zu 4 und 5 isostrukturellen Goldkomplex [Au4(As4Ph4)2(PnPr3)4] 6 ein Goldcluster der Zusammensetzung [Au10(AsPh)4(PhAsSiMe3)2(PnPr3)6] 7. Die Strukturen von 1–7 konnten durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden.

(1: Raumgruppe Pccn, a = 2 239,3(5) pm, b = 2 230,0(5) pm, c = 2 291,6(6) pm; 2: Raumgruppe P21/n, a = 1 703,1(9) pm, b = 2 241,0(20) pm, c = 1 730,8(14) pm, β = 98,79(4)°; 3: Raumgruppe P21/n, a = 1 741,8(3) pm, b = 2 260,0(9) pm, c = 1 867,5(5) pm, β = 94,63(2)°; 4: Raumgruppe P1, a = 1 535,2(4) pm, b = 1 599,3(3) pm, c = 1 644,5(5) pm, α = 90,90(2)°, β = 93,54(2)°, γ = 89,98(2)°; 5: Raumgruppe P1, a = 1 336,0(5) pm, b = 1 371,0(7) pm, c = 1 477,0(4) pm, α = 117,03(3)°, β = 93,93(2)°, γ = 103,82(3)°; 6: Raumgruppe P21/n, a = 1 305,9(2) pm, b = 2 227,1(3) pm, c = 1 619,6(4) pm, β = 108,38(2)°; 7: Raumgruppe 12, a = 1 948,5(3) pm, b = 1 638,9(5) pm, c = 2 148,7(4) pm, β = 94,93(1)°.
Preparation and crystal structure of the Copper Silicon Polyphosphide Cu4SiP8
Authors: Kaiser Peter , Jeitschko Wolfgang
Published: December 2004

The new compound Cu4SiP8 was prepared by solid state reaction of the elemental components. It crystallizes with a new structure type, which was determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data: I41/a, a = 1 218.6(2) pm, c = 573.2(2) pm, Z = 8, R = 0.023 for 970 structure factors and 31 variable parameters. Tetrahedral SiP4 groups are linked via additional phosphorus atoms to a three‐dimensionally infinite silicon phosphorus network, accommodating Cu2 pairs with octahedral phosphorus coordination as is known for the closely related structure of CuP2. Using oxidation numbers the compound may be rationalized by the formula (Cu+1)4Si+4(P0)4(P−2)4 in agreement with the Zintl‐Klemm concept.