bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen über Polyfructosane, LXIV. Über das Lävane aufbauende Enzym aus Bacillus mesentericus
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Berndt Jürgen
Published: July 2007

Saccharose wird durch Enzympräparate aus Bacillus mesentericus quantitativ in Lävan und freie Glucose umgewandelt. Bei Zusatz von Streptomycin wird die Lävanbildung fast vollständig gehemmt, die Saccharose wird aber gleichzeitig weitgehend hydrolysiert. Daraus wird geschlossen, daß Saccharase und Lävanpolyase zwei verschiedene Enzyme sind; erstere spaltet die Saccharose unter Bildung des Saccharase‐Fructofuranose‐Komplexes, der in zweiter Stufe seinen Fructoserest an die Lävanpolyase abgibt, die ihrerseits den Fructofuranosyl‐Rest auf Saccharose zu dem Lävan transfructosiert.
Isonitrile, XIV. Umsetzung von Isonitrilen mit Hydrazonen und Carbonsäuren
Authors: Ugi Ivar , Bodesheim Ferdinand
Published: July 2007

Acylhydrazone aliphatischer Aldehyde oder Ketone reagieren mit Isonitrilen und Carbonsäuren unter Bildung von α‐[N.N′‐Diacyl‐hydrazino]‐carbonsäure‐amiden (VIa–s, VII). Analog entstehen aus Azinen α‐N‐Acyl‐[N‐ [N‐alkyliden‐amino]‐amino>‐carbonsäureamide (VIIIa und b).
Japp‐Klingemann‐Spaltungen, I. Spaltung der Kuppelungsprodukte von p‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid mit Carbonsäureestern von Tetrahydro‐thiopyranon‐(3) und Thiophanon‐(3)
Authors: Eistert Bernd , Regitz Manfred
Published: July 2007

p‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid bildet mit 2‐Carbäthoxy‐tetrahydro‐thiopyranon‐(3) (III) eine Azoverbindung (V), die leicht Japp‐Klingemann‐Spaltung zur Carbonsäure VI erleidet. – Die aus p‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid und 2‐ bzw. 4‐Carbäthoxy‐thiophanon‐(3) (XX bzw. XVI) erhältlichen, bisher als “Azofarbstoffe + H2O” aufgefaßten Produkte werden als Carbonsäuren (XXIII a bzw. XIX a) bewiesen, die durch Japp‐Klingemann‐Spaltung der hier erstmals hergestellten Azoverbindungen XXII bzw. XVIII entstanden sind. – Die Japp‐Klingemann‐Spaltung der Azoverbindungen V, XVIII und XXII läßt sich, statt mit Wasser, auch mit anderen nucleophilen Agenzien (Methanol, Ammoniak, Anilin, Phenylhydrazin) ausführen, wobei Ester, Amide, Anilide bzw. Phenylhydrazide der Carbonsäuren VI, XXIIIa bzw. XIXa erhalten werden. – Es wird ein Reaktionsmechanismus für die Japp‐Klingemann‐Spaltung vorgeschlagen.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, VI. 3‐Acyl‐pyrazole aus Diazoketonen und mono‐substituierten Alkinen
Authors: Ried Walter , Omran Jaafar
Published: July 2007

Phenylacetylen addiert sich an Diazoketone bei etwa 100° in guten Ausbeuten zu 3‐Acyl‐5‐phenyl‐pyrazolen. Mit Alkinolen entstehen 3‐Acyl‐5‐hydroxyalkyl‐pyrazole.
Untersuchungen in der Liponsäurereihe, II. Versuche zur Synthese von Liponsäure‐Antagonisten, I
Authors: Schmidt Ulrich , Alpes Heinz , Loewenguth Jean‐Claude , Grafen Paul , Goedde Heinz Werner
Published: July 2007

Auf der Suche nach Antagonisten der α‐Liponsäure wurden 5‐n‐Butyl‐1.2‐dithiolan‐carbonsäure‐(3) (VI), 4‐Oxa‐α‐liponsäure (X) und deren Amid hergestellt. Die Dihydroliponsäure‐dehydrogenase wird durch VI nicht gehemmt; X und sein Amid zeigten ein ähnliches Verhalten wie Liponsäure und Lipoamid.
Organische Fluorverbindungen, II. Carbonyl‐Olefinierungen von Fluorketonen
Authors: Machleidt Hans , Hartmann Valentin , Bünger Heinrich
Published: July 2007

α‐Fluorketone reagieren nach Reformatzky mit Bromessigsäureäthylester zu schwer dehydratisierbaren γ‐Fluor‐β‐hydroxy‐carbonsäureestern, die mit SOCl2 in Pyridin γ‐fluorsubstituierte α.β‐, β.γ‐ und β.γ′‐ungesättigte Carbonsäureester bilden. α‐Fluorketone sowie auch β‐Ketosäureester gehen die Wittig‐Reaktion mit Triphenyl‐carbäthoxymethylen‐phosphin unter Bildung γ‐fluorsubstituierter α.β‐ungesättigter Carbonsäureester ein. Carbonyl‐Olefinierungen von Fluorketonen gelingen am besten durch PO‐aktivierte Olefinierung.
Azofarbstoffe durch oxydative Kupplung, XXV. Oxydative Kupplung mit asymm. Diarylhydrazinen
Authors: Hünig Siegfried , Brühne Friedrich
Published: July 2007

Es werden oxydativ erzeugte Kupplungsprodukte aus asymm. Diarylhydrazinen und Phenolen, aromatischen Aminen und Δ2‐Pyrazolinen beschrieben. — Der Chemismus konnte als oxydative Kupplung im Sinne derjenigen der p‐Phenylendiamine geklärt und ein früher von H Wieland vorgeschlagener Reaktionsweg ausgeschlossen werden.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, V. Erweiterung der Erythrinan‐Synthese
Authors: Mondon Albert , Zander Jürgen , Menz Hans‐Udo
Published: July 2007

Es wird ein neues Verfahren zur Synthese der Δ4‐, Δ6‐ und 6‐Hydroxy‐Erythrinanbasen beschrieben.
Synthese von Hydroxylysinpeptiden
Authors: Schnabel Eugen
Published: July 2007

Durch Aminolyse von Dicarbobenzoxy‐hydroxylysin‐δ‐lacton mit L‐Tyrosin‐ und O‐Benzyl‐L‐tyrosin‐benzylester wurden die entsprechenden Peptid‐Derivate synthetisiert. Die katalytische Hydrierung führte zu einem nur unvollständig hydrolysierbaren Produkt. Aus Allohydroxylysin‐ε‐lactam und Carbobenzoxy‐γ‐benzyl‐L‐glutaminsäure‐p‐nitrophenylester wurde das Dipeptid‐Derivat dargestellt, aus dem durch katalytische Hydrierung das unter den Bedingungen der sauren Partialhydrolyse sehr stabile freie Dipeptid erhalten wurde.
Massenspektrometrische Untersuchungen, III. Massenspektren von freien und N‐acetylierten Aminosäuren
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans‐Friedrich
Published: July 2007

Die Massenspektren von Aminosäuren und von N‐Acetyl‐aminosäuren werden angegeben und diskutiert. Der Abbau der Aminosäuren und ihrer Derivate durch Elektronenbeschuß im Massenspektrometer läßt sich durch vier allgemeine Reaktionen deuten.
Über die Selbstkondensation von Propionsäure‐und Buttersäure‐anhydrid mit Bortrifluorid
Authors: Musso Hans , Figge Karl
Published: July 2007

Bei der Kondensation von Propionsäure‐ und Buttersäure‐anhydrid mit Bortrifluorid zu β‐Diketonen (IV a und IV b) werden als Zwischenprodukte cyclische tetramere Monofluoroborsäure‐Enolester‐Anhydrid‐Komplexe (VIIIa und VIIIb, B) der α‐Acylcarbonsäuren und Difluoroborsäure‐Enolester‐Komplexe (XIIIa, b) der β‐Diketone isoliert und in der Konstitution aufgeklärt.
Polyacetylenverbindungen, XLIX. Weitere Polyine aus dem Tribus Anthemideae L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bornowski Hans , Arndt Christian
Published: July 2007

Ein aus Chrysanthemum leucanthemum L. isoliertes Polyin (II) wird in seiner Struktur durch chemische Reaktionen und Analyse der NMR‐Spektren geklärt. Aus den oberirdischen Teilen von Anthemis carpatica Willd. werden zwei neue Polyine isoliert. Während die Konstitution des Ketons IX durch Synthese sichergestellt werden kann, sind für das neue En‐diin‐dien‐acetat zwei Möglichkeiten (V und VI) offen.
Terpenoide, LIV. Arborinol, ein neuer Triterpen‐Typus
Authors: Vorbrüggen Helmut , Pakrashi Satyesh Chandra , Djerassi Carl
Published: July 2007

Aus den Blättern von Glycosmis arborea (Rutaceae) wurden zwei neue epimere pentacyclische Triterpene, Arborinol und Isoarborinol, isoliert. Durch chemischen Abbau und Anwendung physikalischer Methoden, insbesondere der kernmagnetischen Resonanz (NMR), der optischen Rotationsdispersion und der Massenspektroskopie konnte die Struktur der Ringe A, B und C der Arborinole aufgeklärt und die Existenz von zwei sekundären Methylgruppen im Rest des Moleküls nachgewiesen werden. Für Arborinol und Isoarborinol wird deshalb die Struktur von 3‐Hydroxy‐Δ9(11)‐13β.14α‐dimethyl‐pentacyclischen Triterpenen (I bzw. III) angenommen; sie stellen damit einen neuen Triterpen‐Typus dar.
Isolierung und Eigenschaften der Tetrine A und B
Authors: Rinehart Kenneth L. , German Victor F. , Tucker William P. , Gottlieb David
Published: July 2007

Zwei neue, fungistatische Tetraen‐Antibiotika wurden in reiner Form isoliert und Tetrine A und B genannt. Tetrin A, das kristallin erhalten wurde, hat mit großer Wahrscheinlichkeit die Summenformel C35H53NO13, Tetrin B die von C34H53NO14. Beide Antibiotika wurden zu Mycosamin hydrolysiert.
Untersuchungen in der Tetracyclinreihe, XXXI. Synthese des DCB‐Tricyclins
Authors: Kolosov M. N. , Popravko S. A. , Shemyakin M. M.
Published: July 2007

Es wurde ein Tricyclin (II) synthetisiert, das dem Ringsystem DCB des Antibiotikums Tetracyclin entspricht und deshalb DCB‐Tricyclin genannt wurde. Die antimikrobielle Aktivität von II bestätigt die Annahme, daß die 11.12‐Dioxo‐Gruppierung der Ringe C und B ein wichtiges aktives Zentrum der Tetracycline (I) ist.
3′‐Methoxy‐limaspermin, Limapodin, 3′‐Methoxy‐limapodin und Tubotaiwin aus Aspidosperma limae Woodson
Authors: Pinar Mariano , Schmid Hans
Published: July 2007

Aus der Wurzelrinde von Aspidosperma limae Woodson wurden in kleinen Mengen drei neue N‐Acyl‐indolin‐Alkaloide isoliert und für sie die Strukturen V, VI und VII abgeleitet. Ein weiteres Alkaloid erwies sich als identisch mit (+)‐Tubotaiwin aus Pleiocarpa tubicina.
Untersuchungen zum Wirkungsmechanismus der Actinomycine, III. Beeinflussung der Desoxyribonucleinsäure‐Struktur der Zelle durch Actinomycin C1
Authors: Müller Werner , Bujard Hermann , Harbers Eberhard
Published: July 2007

Actinomycin C1 (I) bewirkt in Ascitestumorzellen eine Depolymerisation der Desoxyribonucleinsäure (DNS), ohne daß Denaturierung eintritt.
Untersuchungen über Polyfructosane, LXV. Trennung der löslichen Hauptbestandteile von Gräsern an Sephadex
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Grehn Margot
Published: July 2007

Es wird eine Methode angegeben, mit Hilfe einer Sephadex‐Säule aus den Extrakten von Gräsern die Mineralsalze allein abzutrennen.
Ein IR‐spektroskopisches Kriterium für die sterische Anordnung von Phenylgruppen
Authors: Lüttke Wolfgang
Published: July 2007

In den IR‐Spektren von cis‐Benzolmonoderivaten, wie cis‐Azobenzol, cis‐Stilben und β(anti)‐Benzaldoxim, finden sich im Bereich von 650 bis 800 cm–1 Banden, die in den Spektren der entsprechenden trans‐Verbindungen fehlen. Sie kommen durch “Verstimmung” von nicht‐ebenen Deformationsschwingungen des aromatischen Systems infolge einer sterisch bedingten “ortho‐CH‐Störung” zustande. Die Anwendung dieses Effekts bei der IR‐spektroskopischen Konstitutionsbestimmung wird erörtert.
Flüssiges Trifluormethan als ionisierendes Lösungsmittel. Eigenleitfähigkeit, Dielektrizitätskonstante und Bildung von Trimethylammonium‐[trifluoro(trifluormethyl)borat] als Beispiel einer Neutralisationsreaktion
Authors: Jander Jochen , Nagel Helmut
Published: July 2007

Für Trifluormethan werden Eigenleitfähigkeit und Dielektrizitätskonstante erstmals bestimmt, und zwar im Temperaturgebiet von –83° bis –110°. Die Eigenleitfähigkeit wird mit einer Dissoziation gemäß HCF3 ⇌ H⊕ + CF3⊖ erklärt. Hydrogenchlorid und Bortrifluorid erhöhen die Eigenleitfähigkeit des Trifluormethans um einige Zehnerpotenzen, was auf ihre Säurewirkung gemäß HCl ⇌ H⊕ + Cl⊖ und BF3 + HCF3 ⇌ H⊕ + BF3CF3⊖ zurückgeführt wird. Daß diese Vorstellung richtig ist, wird durch die konduktometrische und präparative Untersuchung der Neutralisationsreaktion H[BF3CF3] + [R3NH] [CF3] ⇌ [R3NH] [BF3CF3] + HCF3 in flüssigem Trifluormethan gezeigt.
Kernresonanzmessungen an deuterierten Monoderivaten des Benzols; Chemische Verschiebung der meta‐Protonen!
Authors: Langenbucher Frieder , Mecke Reinhard , Schmid Eduard D.
Published: July 2007

Die chemischen Verschiebungen der meta‐Protonen in den kernmagnetischen Resonanzspektren von Benzol‐Monoderivaten wurden mit Hilfe von 2.4.6‐trideuterierten Verbindungen bestimmt. Gemessen wurden verdünnte Lösungen in Cyclohexan. Die Darstellung der Substanzen wird beschrieben.
Über die Konfiguration der Nonactinsäure
Authors: Gerlach Hans , Prelog Vladimir
Published: July 2007

Die absolute und relative Konfiguration der Makrotetrolid‐Bausteine, Nonactinsäure und Homononactinsäure, wurde bestimmt. Der linksdrehenden Nonactinsäure aus Dinactin kommt die (2R : 3R : 6S : 8S)‐Konfiguration zu, während die rechtsdrehende Homononactinsäure die (2S : 3S : 6R : 8R)‐Konfiguration aufweist.
Über Protoäscigenin, die Stammsubstanz der Äscine
Authors: Kuhn Richard , Löw Irmentraut
Published: July 2007

Aus Äscinpräparaten ließ sich ein kristallisiertes Hexahydroxy‐oleanen gewinnen, das unter der Einwirkung von Säure Wasser abspaltet und in das bekannte Tetrahydroxy‐oxido‐oleanen (Äscigenin) übergeht.
Isonitrile, XVI. Mit o→C‐Acyl‐Wanderung gekoppelte α‐Additionen von N‐Alkylchinolinium‐ und Carboxylat‐Ionen der Isonitrile
Authors: Ugi Ivar , Böttner Ernst
Published: July 2007

N‐Alkyl‐chinolinium‐ und Carboxylat‐Ionen werden von Isonitrilen addiert. Das primär gebildete α‐Addukt (VI) geht durch spontane O→C‐Acyl‐Wanderung in 1‐Alkyl‐3‐acyl‐1.4‐dihydro‐chinolin‐carbonsäure‐(4)‐ amid (VIII) über.
Penicillamin‐nitril
Authors: Ugi Ivar , Böttner Ernst
Published: July 2007

α‐Brom‐isobutyraldehyd reagiert mit NaSH und HCN unter Bildung von α‐Hydroxy‐β‐mercapto‐isovaleronitril (II), das sich mit Ammoniak zu Pencillamin nitril (III) umsetzen läßt.
Darstellung des bei UV‐Bestrahlung wässriger Uracil‐Lösungen entstehenden 4‐Hydroxy‐dihydrouracils
Authors: Gattner Hans , Fahr Egon
Published: July 2007

Das bei UV‐Bestrahlung wäßriger Uracil‐Lösungen entstehende 4‐Hydroxy‐dihydrouracil wurde durch Säulenchromatographie isoliert und auch durch katalytische Hydrierung von 5.5‐Dibrom‐4‐hydroxy‐dihydrouracil dargestellt. Im trockenen Zustand ist die Substanz beständig, in wäßriger Lösung zerfällt sie bei 50 mit einer Halbwertszeit von 2150 Min. in Uracil und Wasser.
Monosaccharide mit N‐haltigem Heteroring, II. Darstellung von 5‐Acetamino‐5‐desoxy‐D‐xylopiperidinose
Authors: Paulsen Hans
Published: July 2007

Partielle Hydrolyse von 5‐Acetamino‐1.2‐O‐cyclohexyliden‐5‐desoxy‐D‐xylofuranose (I) führt zu einem Gemisch von krist. 5‐Acetamino‐5‐desoxy‐D‐xylopiperidinose (II) und sirupöser 5‐Acetamino‐5‐desoxy‐D‐xylofuranose (III) im Verhältnis 2 : 1. II enthält Stickstoff an Stelle von Sauerstoff im Halbacetal‐Ring.
Untersuchungen in der Liponsäurereihe, IV. Versuche zur Synthese von Liponsäure‐Antagonisten, II
Authors: Schmidt Ulrich , Grafen Paul , Goedde Heinz Werner
Published: July 2007

α‐Liponsäuren mit Methylgruppenin 4‐ und 7‐ (III bzw. VI), Oxogruppen in 5‐ und 7‐ (XIII bzw. XVI) sowie einer Hydroxylgruppe in 7‐Stellung (XIX) wurden auf übersichtlichen Wegen dargestellt. – Das UV‐Spektrum der 7‐Oxo‐α‐liponsäure zeigt Schwingungsstruktur, was auf Einebnung und vergrößerte Spannung des Ringes hinweist. Hiermit steht die Geschwindigkeit der Umsetzung durch Dihydro‐α‐liponsäure‐dehydrogenase in Einklang. – 7‐Methyl‐α‐liponsäure erweist sich als nur schwacher Antagonist der α‐Liponsäure.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XXXIV. 3‐Hydroxy‐3‐phenyl‐azetidin
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi
Published: July 2007

Die Darstellung von 3‐Hydroxy‐3‐phenyl‐azetidin aus 3‐Hydroxy‐3‐phenyl‐azetidinon‐(2) durch LiAlH4‐Reduktion wird beschrieben.
Reaktionen mit α‐substituierten β‐Propiolactonen, IV. α‐Hydroxymethyl‐tropasäure und α‐Hydroxymethyl‐tropasäuretropylester (Hydroxymethyl‐atropin)
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi
Published: July 2007

α‐Hydroxymethyl‐tropasäuretropylester wird durch Schmelzen von Tropin‐hydrochlorid mit α.α‐Bis‐acetoxymethyl‐phenylessigsäurechlorid erhalten. Als Nebenprodukt tritt 3‐Chlor‐tropan auf. α‐Hydroxymethyl‐tropasäuretropylester zeigt im biologischen Versuch eine geringere Aktivität als (‐)‐α‐Methyltropasäuretropylester.
Die Fragmentierung substituierter Pyrrolidinium‐Verbindungen mit Phenyl‐lithium
Authors: Daniel Helmut , Weygand Friedrich
Published: July 2007

Beim N.N‐Dimethyl‐2‐phenyl‐pyrrolidiniumjodid bewirkt Phenyl‐lithium in geringem Umfang Fragmentierung. Daneben wurde Hofmann‐Eliminierung, Sommelet‐Umlagerung und Substitution nachgewiesen. Aus cis‐ oder trans‐N‐Methyl‐N‐phenyl‐hexahydro‐isoindoliniumjodid entsteht durch Fragmentierung und anschließende Hydrolyse Octen‐(7)‐al in Ausbeuten bis zu 45%. Am N.N‐Dimethyl‐Δ3‐pyrroliniumjodid findet mit Phenyl‐lithium eine der Fragmentierung analoge Elektronenverschiebung statt.
Eine neue Synthese von N‐Alkyl‐isoindolen!
Authors: Thesing Jan , Schäfer Walter , Melchior Dieter
Published: July 2007

Die Aminoxide von N‐Alkyl‐isoindolinen gehen beim Erhitzen unter Wasserabspaltung in N‐substituierte Isoindole über. N‐[β‐Phenyl‐äthyl]‐isoindolin‐N‐oxid liefert hingegen bei der Pyrolyse neben Styrol vorwiegend das N‐Hydroxy‐isoindolin.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, XL. Hydrolyse‐Geschwindigkeit von Thiazolinen‐Δ
Authors: Asinger Friedrich , Schäfer Wolfgang , Herkelmann GüNter
Published: July 2007

An 2.2.4‐Triäthyl‐5‐methyl‐thiazolin‐Δ3 wird die Abhängigkeit des Hydrolyse‐Verlaufs von der Salzsäurekonzentration, der Temperatur sowie von verschieden großen Dioxan‐Zusätzen durch Bestimmung des gebildeten Ammoniaks untersucht.‐‐Der Einfluß von Anzahl und Stellung der Substituenten auf den Hydrolyse‐Verlauf wird an 16 Methylthiazolinen‐Δ3 unter Standardbedingungen geprüft. Eine Methylgruppe an C‐4 setzt die Hydrolyse‐Geschwindigkeit beträchtlich herab. Methylgruppen in 5‐Stellung üben keine nennenswerte Wirkung aus. Sind 4‐ und 5‐Stellung CH3‐substituiert, so erreicht die Hydrolyse‐Geschwindigkeit ein Minimum. Methylgruppen an C‐2 wirken beschleunigend. Die Resultate werden auf sterische und elektronische Effekte zurückgeführt. Die Gültigkeit der Ergebnisse wird an 23 gemischt‐substituierten Thiazolinen‐Δ3 bestätigt. ‐ Die präparative Anwendung für die Darstellung isomerenfreier α‐Mercaptoketone bzw. Thiazoline‐Δ3 aus Gemischen stellungsisomerer Thiazoline‐Δ3 wird geprüft, die Synthese besonders Hydrolyse‐unempfindlicher Thiazoline‐Δ3 diskutiert.
Zur Kenntnis tricyclischer Heptalen‐Derivate
Authors: Hafner Klaus , Schneider Gisela
Published: July 2007

Es wird über Substituenteneinflüsse auf die Lichtabsorption des Cyclopentadienoheptalens (I) sowie über dessen Reaktionen mit elektrophilen und nucleophilen Agenzien berichtet. In Übereinstimmung mit MO‐ und LCAO‐Berechnungen verhält sich I wie ein Azulen mit in 1.8‐Stellung angegliederter Dienbrücke, deren π‐Elektronen an der Resonanz des bicyclischen 10π‐Elektronensystems teilnehmen. Ausgehend von II konnte das aus drei 7‐Ringen und einem 5‐Ring aufgebaute tetracyclische System XXXIII gewonnen werden.
Synthese von dl‐Mevalonsäure‐5‐pyrophosphat
Authors: Machleidt Hans , Cohnen Erich , Tschesche Rudolf
Published: July 2007

Aus 3‐Hydroxy‐3‐methyl‐Δ5‐hexenyl‐(1)‐phosphat (II) wird über das Phosphoramid III bzw.‐morpholid IV mit H3PO4/Pyridin in 42‐proz. Ausbeute 3‐Hydroxy‐3‐methyl‐Δ5‐hexenyl‐(1)‐pyrophosphat (VII) dargestellt. Daneben entsteht durch intramolekulare Phosphorylierung einer tert.‐Hydroxygruppe ein 1.3‐Cyclophosphat (XI). Das ungesättigte 1‐Pyrophosphat liefert bei der Oxydation mit JO4⊖ in Gegenwart katalytischer Mengen MnO4⊖ DL‐Mevalonsäure‐5‐pyrophosphat (IX). Die Kristallisation gelingt als Dibrucin‐Salz.
Synthese von [1‐14C]‐markierten all‐cis‐Polyenfettsäuren
Authors: Stoffel Wilhelm
Published: July 2007

Substituierte Propargylbromide können mit den GRIGNARD‐Verbindungen von ω‐Chlor‐alkinen‐(1) zu 1‐Chlor‐polyinen kondensiert werden. Halbhydrierung mit LINDLAR‐Katalysator führt zu den entsprechenden all‐cis‐1‐Chlor‐polyenen. Diese liefern mit Na14CN in trockenem Dimethylsulfoxyd in fast quantitativer Ausbeute all‐cis‐Polyensäurenitrile, die schonend durch saure Verseifung in die [1‐14C]‐markierten Polyenfettsäuren übergeführt werden können. Nach dieser allgemein anwendbaren Methode wurden in der Carboxylgruppe markierte Linolsäure, γ‐Linolensäure, 8.11.14‐Eicosatetraensäure (Arachidonsäure) synthetisiert.
Dehydrierungs‐Additions‐Reaktionen mit Aroxylen, I. Neue radikalisch verlaufende Synthesen von Arylalkyläthern, Arylestern, Chinoläthern und p‐Hydroxy‐diphenyläthern
Authors: Müller Eugen , Rieker Anton , Schick Anton
Published: July 2007

Beschrieben wird die Herstellung substituierter Phenylalkyläther, Arylester, Chinoläther und p‐Hydroxy‐diphenyläther durch Dehydrierung von Kohlen‐wasserstoffen, Aldehyden und Phenolen mit Aroxylen und Addition letzterer an die hierbei intermediär entstehenden mesomeren Radikale. Konstitution und Bildungsmechanismus der Reaktionsprodukte werden erörtert.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XXXVI. Weitere Untersuchungen über die 2‐substituierten Azetidine
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Aresi Vanna
Published: July 2007

4‐Substituierte Azetidinone‐(2) (III) werden aus β‐substituierten β‐Amino‐propionsäureestern (II) durch Cyclisierung mittels GRIGNARD‐Reagenz dargestellt. Durch Reduktion von III it LiAIH4 wurde 2‐n‐Propyl‐azetidin, 2.2‐Diäthylazetidin, und 2‐Äthyl‐2‐phenyl‐azetidin dargestellt; teilweise tritt hierbei Ringspaltung unter Bildung von 3‐Amino‐propanolen‐(1) auf. –‐Äthyl‐2‐phenyl‐1‐propionyl‐azetidin ist thermisch unbeständig und wandelt sich leicht in N‐[3‐ Phenyl‐penten‐(3)‐yl]‐propionamid um.
Säureamid‐Reaktionen, XXXV. Über den Mechanismus der neuen Purin‐Synthese
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Rainer Georg
Published: July 2007

Die Bildung von Purinen aus Aminoacetonitrilen und Formamidinacetat erfolgt über intermediär entstehende 4‐Amino‐imidazole und anschließende Anellierung des Pyrimidinrings.
Die Fragmentierungsreaktion als Konkurrenzreaktion zur Hofmann‐Eliminierung quartärer Pyrrolidiniumsalze mit Phenyl‐lithium
Authors: Daniel Helmut
Published: July 2007

Auch quartäre Pyrrolidiniumsalze, welche für eine α'.β‐Eliminierung geeignete β‐Wasserstoffatome besitzen, reagieren mit Phenyl‐lithium unter Fragmentierung. Daneben findet eine α'.β‐Eliminierung statt. Der Anteil der beiden Reaktionen an der Gesamtreaktion wurde an N‐Methyl‐N‐äthyl‐pyrrolidiniumjodid mit Hilfe von 14C‐Markierung untersucht.
Über Isoindolenine
Authors: Theilacker Walter , Bluhm Hans‐Joachim , Heitmann Wilhelm , Kalenda Helmut , Meyer Hans‐Joachim
Published: July 2007

Das 1.3.3‐Triphenyl‐isoindolenin (I) wurde aus Benzophenonimin, aus Benzophenonimin und Benzophenondichlorid, sowie aus 1.3.3‐Trichlor‐isoindolenin und Benzol nach FRIEDEL‐CRAFTS dargestellt und damit seine Konstitution bewiesen. Diaryl‐ bzw. Monoarylderivate sowie aliphatisch substituierte Isoindolenine ließen sich auf diesen bzw. analogen Wegen nicht erhalten. I steht bei Temperaturen über 300° im Gleichgewicht mit 1.2.3‐Triphenyl‐isoindol (III). IR‐ und UV‐Spektren von I und III werden miteinander verglichen.
Pyrimidyl‐(4)‐Derivate von Aminens und Aminosäuren
Authors: Ballweg Hubert
Published: July 2007

2.4(6)‐Dichlor‐pyrimidin und 2.4(6)‐Dichlor‐5‐methyl‐pyrimidin reagieren mit aliphatischen Aminen, Äthylendiamin und L‐Lysin unter Aminolyse des 4‐ständigen Chloratoms. Durch Hydrogenolyse erhält man NNH2‐Pyrimidyl‐(4)‐Derivate, durch Umsetzung mit Natriumalkoholat 2‐Äthoxy‐pyrimidine, die zu den 2‐Hydroxy‐Verbindungen hydrolysiert werden können. 2‐Hydroxy‐5‐methyl‐4‐alkylamino‐pyrimidine werden ferner aus 2‐Hydroxy‐5‐methyl‐4‐alkylamino‐pyrimidin mit Aminen erhalten. 2‐Hydroxy‐5‐methyl‐4‐methyl‐mercapto‐pyrimidin mit Aminen erhalten. 2‐Hydroxy‐4‐alkylaminopyrimidine werden aus 2‐Methylmercapto‐4‐chlor‐pyrimidin durch Aminolyse und anschließende Säurehydrolyse synthetisiert. Die Darstellung von β‐[Uracil‐yl‐(4)]‐äthylamin und die Umsetzung mit 6‐Chlor‐purin wird beschrieben.
Über Peptidsynthesen, XIX. N‐substituierte Derivate des Asparagins und des Asparaginsäure‐β‐tert.‐butylesters
Authors: Schröder Eberhard , Klieger Erich
Published: July 2007

Carbobenzoxy‐tert.‐Butyloxycarbonyl‐, p‐Methoxycarbobenzoxy‐und Phthalyl‐L‐asparaginsäure‐β‐tert.‐butylester sowie tert.‐Butyloxycarbonyl‐, p‐Methoxy6carbobenzoxy‐und Phthalyl‐L‐asparagin wurden, zum Teil in Form ihrer p‐Nitrophenylester, synthetisiert. tert.‐Butyloxycarbonyl‐ und p‐Methoxycarbobenzoxy‐L‐asparaginsäure lassen sich in die inneren Anhydride umwandeln, aus denen durch Alkoholyse die entsprechenden α‐Ester erhalten werden können. Einige Aminosäure‐p‐nitrobenzylester wurden in einfacher Weise aus den freien Aminosäuren und p‐Nitro‐benzylalkohol in Gegenwart von Benzolsulfonsäure hergestellt.
Zur Struktur der Fulvene, IV. Darstellung und Eigenschaften von Benzofulvenen
Authors: Kresze GüNter , Henkel Hanns‐Günther , Goetz Horst
Published: July 2007

Darstellung, Depolmomente und UV‐Spektren einer Reihe von Benzofulvenen werden beschrieben. Der Substituenteneinfluß auf Eigenschaften und Struktur der Verbindungen wird diskutiert.
4‐Alkyliden‐cyclohexenone aus Alkyl‐anisyl‐carbinolen mit Hilfe der Birch‐Reduktion
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Kampe Dieter , Milkowski Wolfgang
Published: July 2007

Für spektrale Vergleiche werden 4‐Alkyliden‐cyclohexenone und ihre 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone dargestellt. Die Konstitutionen dieser und davon abgeleiteter Verbindungen werden bewiesen.
Optical Rotatory Dispersion Studies, LXXXVI. Über Trithione, XVI. Darstellung, Anomale Rotationsdispersion und Zirkulardichroismus optisch Aktiver Trithione
Authors: Wolf Herbert , Bunnenberg Edward , Djerassi Carl , Lüttringhaus Arthur , Stockhausen Annedore
Published: July 2007

Aus den entsprechenden β‐Ketoestern werden als optisch aktive Trithione bekannter absoluter Konfiguration das 2.3‐kondensierte Trithion III des Cholestens‐(2) und das 4‐[2‐Methyl‐butyl‐(1)]‐5‐methyl‐trithion (IV) dargestellt. ‐ Am Beispiel der Dehydrierung des Dihydrophenanthreno‐trithions VI zum vollaromatischen Trithion VII wird das Verhalten von dehydrierbaren Trithionen gegenüber Schwefel untersucht. ‐ Von III, IV, dem (+)‐Campho‐trithion (I) und dem kondensierten Trithion II aus (+)‐α‐Pinen werden die Rotationsdispersionsspektren in drei neuen, mit Doppelmonochromatoren ausgerüsteten Geräten vergleichend aufgenommen. Der gleichzeitig gemessene Zirkulardichroismus bestätigt diese Spektren und gestattet die Bestimmung des Vorzeichens der z. T. überlagerten Cotton‐Effekte. Beim nicht‐kondensierten IV, das nur 1 Asymmetriezentrum besitzt, werden im Rotationsdispersionsspektrum nur die 3 längstwelligen Absorptionsbanden als Cotton‐aktiv befunden; zirkular‐dichroitisch zeigt sich noch eine 4. Bande bei 277 mμ als aktiv. Bei den kondensierten Trithionen I ‐ III erweisen sich als bisher einzigartig 6 Absorptionsbanden als Cotton‐aktiv, wodurch sich optisch aktive Trithione als geeignete Objekte sowohl für theoretische Probleme als auch für die praktische Testung von Spektralpolarimetern empfehlen.
Photoisomerisierung von 1‐Demecolcin und 1‐Demecolcinacetat
Authors: Neumüller Otto‐Albrecht , Kuhn Hans Jochen , Schenck Günther O. , Šantavỳ František
Published: July 2007

1‐Demecolcin (If), eines der Herbstzeitlosen‐Alkaloide, und sein Acetat bilden unter dem Einfluß von Licht dem β‐Lumicolchicin (IIa) analoge Photoisomere. Außer “Substanz D” (IIb), β‐ und γ‐Lumicolchicin läßt sich auch Lumidemecolcin (IIf) als Naturprodukt nachweisen.
Dehydrierung von Steroiden, VIII. Dehydrierung von Cholesterin mit Chloranil
Authors: Dannenberg Heinz , Neumann Hans‐Günter , Dannenberg‐von Dresler Dorothee
Published: July 2007

Bei der Dehydrierung von Cholesterin mit Chloranil in siedendem Xylol entsteht außer 5.3′‐Dimethyl‐3′‐isooctyl‐ (V) und 3′‐Methyl‐3′‐isooctyl‐Δ1′‐1.2‐cyclopentadieno‐phenanthren (IV) auch die 8.3′‐Dimethyl‐3′‐isooctyl‐Verbindung (II). Der endgültige Konstitutionsbeweis für V und IV konnte jetzt durch die Dehydrierung entsprechend umgewandelter Steroide erhalten werden. ‐ Ferner wird über die Isolierung von Stoffen berichtet, die bei der Dehydrierung durch Einwirkung von Chloranil auf das als Lösungsmittel verwendete Xylol entstehen; ihre Bildung wird diskutiert.
Über pflanzliche Herzgifte, XLII. Zur Konstitution des Glucobovosids A und über neue Glykoside aus Bowiea volubilis H
Authors: Tschesche Rudolf , Goenechea Sabino , Snatzke Günther
Published: July 2007

Um das ungewöhnliche chemische Verhalten des Glucobovosids A zu erklären, wird eine Halbacetal‐Bindung zwischen dem 6‐ständigen OH der Glucose und der Aldehydgruppe an C‐10 des Aglykons angenommen. Außerdem werden zwei neue Glykoside, Bovoneosid und Bovovolubosid, beschrieben.
Über Triterpene, XII. Über die Saponine der Wurzeln von Primula elator L. Schreber
Authors: Tschesche Rudolf , Ziegler Friedrich
Published: July 2007

Für das Hauptsaponin (IV) der Wurzeln mit dem Aglykon Primulasapogenin A (I) wurde die Verknüpfung in der Zuckerkette, bestehend aus L‐Rhamnose, D‐Glucose, D‐Galaktose und D‐Galakturonsäure, bestimmt. Daneben fanden sich in sehr kleiner Menge 8 weitere neutrale und 5 saure Genine als Glykoside, von denen 2 als Echinocystsäure (III) bzw. das entsprechende 28‐Dehydro‐Derivat (II) identifiziert werden konnten.
Hochchlorierte Acyldiazoessigester und ihre Anwendung zur Synthese von Polychlorcarbonsäuren
Authors: Roedig Alfred , Aman Horst , Fahr Egon
Published: July 2007

Hochchlorierte Acyldiazoester sind aus entsprechenden Carbonsäurechloriden und Diazoessigester in meist glatter Reaktion darstellbar. Durch Verdrängung des Stickstoffs mit Chlor, selektive Reduktion der Carbonylgruppe, OH→Cl‐Austausch, Verseifung und Dehydrochlorierung wird eine gezielte Synthese von ungesättigten Polychlorcarbonsäuren ermöglicht. Allylumlagerungen in den Endstufen der Reaktionsfolge wirken erschwerend. Aus Trichloracrylsäurechlorid wird die erwartete Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐säure‐(5) erhalten. α.β‐Dichlor‐acrylsäurechlorid liefert jedoch an Stelle der 1H‐ die 3H‐Tetrachlorpentadien‐(1.3)‐säure‐(5) in guter Ausbeute.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Diazoverbindungen, IV. Die Lage der Diazo‐ und Carbonyl‐Valenzschwingungsbanden in polychlorierten Acyldiazoestern und Diazoketonen
Authors: Fahr Egon , Aman Horst , Roedig Alfred
Published: July 2007

Die Lage der Diazo‐ und Carbonyl‐Valenzschwingungsbanden in polychlorierten Acyldiazoestern und Diazoketonen wird untersucht und die Beeinflussung des COCN2CO2R‐ und COCHN2‐Bindungssystems durch polychlorierte Reste diskutiert.
Die Chemie der Linalool‐oxide
Authors: Klein Erich , Farnow Heinz , Rojahn Willi
Published: July 2007

Die Oxydation von (‐)‐Linalool mit Persäuren führt zu vier isomeren Oxidoalkoholen, von denen zwei eine Tetrahydrofuran‐ und die beiden anderen eine Tetrahydropyran‐Struktur besitzen. Die Konstitution und Konfiguration dieser Oxide wurde geklärt.
Über Merocyanine aus Chinonen und Methylenbasen
Authors: Petersen Siegfried
Published: July 2007

Es werden Farbstoffe der Merocyanin‐Reihe beschrieben, die durch Umsetzung von Methylenbasen mit Chinonen, Chlorchinonen und Chinonsulfonsäuren entstehen.
Über α‐Halogenäther, XVII. Umsetzung von Brenzcatechin‐dichlormethylenäther mit O‐ und N‐funktionellen Verbindungen
Authors: Gross Hans , Rusche Jochen , Bornowski Heinz
Published: July 2007

Brenzcatechindichlormethylenäther (I) reagiert mit Alkoholen je nach Reaktionsbedingungen zu 2.2‐Dialkoxy‐1.3‐benzodioxolen oder Alkylchloriden; Carbonsäuren bzw. Carbonsäureanhydride geben mit I Carbonsäurechloride, Äthylenoxyd wird in Dichloräthan übergeführt. Die Struktur eines bei alkalischer Hydrolyse von I entstehenden Produktes wurde aufgeklärt. Carbonylverbindungen tauschen den Sauerstoff gegen zwei Halogenatome aus, ebenso setzen sich Formiate zu Dichloräthern um. Säureamide werden zu Nitrilen dehydratisiert, disubstituierte Säureamide geben entweder Säureamiddichloride oder werden gespalten in Nitril und Alkylchlorid. Mit primären Aminen erhält man je nach Bedingungen Benzdioxolonimide oder trisubstituierte Guanidine. Sekundäre Amine geben Acetale tetrasubstituierter Harnstoffe. Bei tertiären Aminen wurden Entalkylierungen beobachtet.
Umsetzungen α.β‐ungesättigter β‐Amino‐ und β‐Hydroxy‐carbonylverbindungen mit Dischwefeldichlorid und verwandten Verbindungen
Authors: Gompper Rudolf , Euchner Hans , Kast Hellmut
Published: July 2007

α.β‐Ungesättigte β‐Amino‐ und β‐Hydroxy‐carbonylverbindungen — offenkettige Aldehyde, Ketone, Ester, cycloaliphatische und heterocyclische Derivate sowie Vertreter der Chinonreihe — liefern mit Dischwefeldichlorid vornehmlich Sulfide, mitunter auch Disulfide. Sulfide entstehen auch mit Schwefeldichlorid, Morpholin‐N‐sulfenylchlorid, Bis‐dimethylamino‐sulfid und Thionylchlorid.—Umsetzungen der so hergestellten Sulfide und Disulfide führen zu heterocyclischen Sulfiden, Disulfiden und Mercaptanen (Pyrimidinen, Pyrazolen und Isoxazolen), zu 1.4‐Oxathiinen und zu Anilen der Sulfide und Disulfide von β‐Arylamino‐acroleinen.
[4‐Amino‐n‐butyl]‐β‐d‐Glucopyranoside
Authors: Helferich Burckhardt , Marquez Francisco
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Tetraacetyl‐[4‐halogen‐n‐butyl]‐β‐D‐glucopyranosiden mit NH3 oder primären Aminen entstehen die entsprechenden [4‐Amino (bzw. arylamino bzw. aralkylamino)‐n‐butyl]‐β‐D‐glucoside, deren Acetylderivate kristallin erhalten wurden. Die gleichen Ausgangsverbindungen liefern mit Pyridin die entsprechenden Pyridiniumhalogenide.
Über Ferrocenderivate, XVIII. Synthese von Ferrocenyl‐polyenen
Authors: Schlögl Karl , Egger Helmut
Published: July 2007

Aus Ferrocenaldehyd werden durch Kettenverlängerung mit Äthoxyacetylen oder Methoxybutenin vinyloge Ferrocenyl‐polyenale (I, n  1–4) erhalten. Aus diesen sind durch Knoevenagel‐Kondensation Polyen‐mono‐ und ‐dicarbonsäureester (III bzw. II) sowie durch Wittig‐Reaktion mit Phosphorylenen bzw. aus Triphenylphosphin‐ferrocenyl‐methylen und Phenyl‐polyenalen Ferrocenyl‐aryl‐polyene (IV–VI: Aryl  Phenyl, n  1–5 und 7; α‐Thienyl, n  1–3 und Ferrocenyl, n  1–5) zugänglich. Die Eigenschaften der Ferrocenylpolyene werden mit denen von Phenyl‐polyenen verglichen.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamem Stickstoffatom, VII. Zur Darstellung von 7‐Benzoylamino‐pyrrolo[2.1‐b]thiazolen
Authors: Pyl Theodor , Dinse Hans‐Dieter , Sietz Ortrud
Published: July 2007

Aus acylierten Derivaten des Aminothioacetamids werden durch Kondensation mit α‐Halogenketonen 2‐Acylaminomethyl‐thiazole (I) dargestellt. Hydrolyse mit konz. Salzsäure liefert daraus 2‐Aminomethyl‐thiazole (II). Aliphatisch substituierte 2‐Benzoylaminomethyl‐thiazole reagieren mit ω‐Brom‐acetophenon und seinen im Phenylkern substituierten Derivaten zu 3‐Phenacyl‐thiazoliumbromiden (III), aus denen im alkalischen Medium unter Ringschluß 7‐Benzoylamino‐pyrrolo[2.1‐b]thiazole (IV) entstehen. Diese gehen bei saurer Hydrolyse in die 7‐Hydroxy‐Verbindungen (V) über.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XLI. Synthesen neuer, vom 3‐Phenyl‐3‐äthyl‐1‐propionyl‐azetidin abgeleiteter Verbindungen
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Aresi Vanna
Published: July 2007

Es wird über die Synthese von Verbindungen berichtet, die sich vom antiphlogistisch wirkenden 3‐Phenyl‐3‐äthyl‐1‐propionyl‐azetidin (I) formal durch reduktive bzw. hydrolytische Ringspaltung ableiten (II, VIII, XIV, XX), oder die sich von I in der Ringgröße unterscheiden (XXIII, XXVI, XXIX, XXXV). Die entzündungshemmende Wirkung von I bleibt in den meisten Fällen erhalten.
Über Aminodicarbonsäurepeptide, III. Synthese der strukturisomeren Glutamyl‐ornithine
Authors: Losse Günter , Jeschkeit Hans , Zaschke Horst
Published: July 2007

Glutamyl‐α‐ und ‐δ‐ornithine sowie α.γ‐Glutamyl‐bis‐α‐ornithin werden aus sterisch reinen N‐Cbo‐glutaminsäuremonobenzylestern durch Verknüpfung mit der Ornithin‐Komponente nach verschiedenen peptidsynthetischen Verfahren unter temporärer Blockierung einer NH2‐Gruppe dargestellt. Die Synthese der Glutamyl‐δ‐ornithine gelingt auch durch direkte Peptidierung von freiem Ornithin.
Organozinnverbindungen, VIII. Über Diarylzinn‐dihydride und Zinndiaryle mit höheren Arylresten
Authors: Neumann Wilhelm P. , König Klaus
Published: July 2007

Diarylzinn‐dihydride Ar2SnH2 (Ar  p‐Tolyl, p‐Äthoxy‐phenyl, p‐Biphenylyl, α‐ und ß‐Naphthyl) wurden erstmalig dargestellt. Sie sind farblos, gut kristallisiert und schmelzen unter Luftausschluß unzersetzt. Die Sn — H‐Absorptionen im IR‐Spektrum der beiden Naphthyl‐Verbindungen sind aufgespalten. — Mit Katalysatoren entstehen unter H2‐Entwicklung ringförmige, meist gut kristallisierte, farblose Dodecaaryl‐cyclohexastannane (Ar2Sn)6 (I); unter anderen Bedingungen bilden sich höhere Polymere.
Mittlere Ringe, XXVI. Sterische Mesomeriehinderung in Methoxy‐substituierten 1.2‐Benzo‐cyclenonen‐(3)
Authors: Huisgen Rolf , Seidl Günther , Wimmer Isolde
Published: July 2007

Die ω‐[3.5‐Dimethoxy‐phenyl]‐fettsäuren werden mit Polyphosphorsäure zu den Ringketonen VI, n  5–8, cyclisiert. Die UV‐ und IR‐Spektren dieser Ketone und ihrer 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone werden diskutiert und mit denjenigen methoxylierter Acetophenone verglichen.
Reaktionen mit Benzotrichlorid und Pentachloräthyl‐benzol
Authors: Scherer Otto , Hahn Helmut
Published: July 2007

Benzotrichlorid und Halogen‐benzotrichloride lassen sich unter Erhaltung der CCl3‐Gruppe gut nitrieren. Die gewonnenen Halogen‐nitro‐benzotrichloride werden zu Halogen‐nitro‐benzoylchloriden verseift. Durch Reduktion entstehen Halogen‐amino‐benzotrichloride; diese sind nur als Salze oder N‐substitutierte Verbindungen stabil. Trichlormethyl‐benzoylchloride geben über die Azide durch Curtius‐Abbau Trichlormethyl‐phenylisocyanate, aus denen Trichlormethyl‐phenyl‐substituierte Harnstoffe und Carbamate zugänglich sind. Aus Chlorameisensäuretolylestern können durch Chlorierung Chlorameisensäure‐[trichlormethyl‐phenylester] gewonnen werden, bei denen das Cl‐Atom des COCl‐Restes unter Erhaltung der CCl3‐Gruppe austauschbar ist. — Ausgehend von 3‐Pentachloräthyl‐anilin, das auch in freier Form stabil ist, von 3‐Pentachloräthylphenol oder 4‐Pentachloräthyl‐benzoylchlorid, wurden Harnstoffe und Carbamate mit der CCl3 — CCl2‐Gruppierung dargestellt. — Pentachloräthyl‐benzolsulfonsäuren und Derivate sind nach den üblichen Methoden zugänglich. — Durch Halogenentzug mittels Zinkstaubs entstehen aus den Pentachloräthyl‐benzolen α.ß.ß‐Trichlor‐styrole, die sich wiederum nitrieren, reduzieren und zu Carbamaten umsetzen lassen.
2.5‐Diisopropyl‐4.4‐dimethyl‐tetrahydrofuranon‐(3) aus Isobutyraldehyd
Authors: Schwenk Ulrich , Kelker Hans
Published: July 2007

Isobutyraldehyd gibt bei der Behandlung mit HCl cis,trans‐Diisopropyl‐4.4‐dimethyl‐tetrahydrofuranon‐(3), dessen Struktur und stereochemische Zuordnung aufgeklärt wurde. Als Zwischenprodukt wurde ein 2.6‐Diisopropyl‐4‐chlor‐5.5‐dimethyl‐1.3‐dioxan aufgefunden.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXXIII. Benzylidenverbindungen der D‐Xylose‐Mercaptale und des Xylits
Authors: Zinner Helmut , Rohde Karl‐Heinz , Mattheus Annelies
Published: July 2007

2.4‐Benzyliden‐D‐xylose‐mercaptale werden aus 2.4‐Benzyliden‐D‐glucuron‐mercaptalen über 2.4‐Benzyliden‐D‐glucose‐mercaptale und 2.4‐Benzyliden‐D‐xylo‐trihydroxy‐glutardialdehyd‐1‐dialkylmercaptale dargestellt. Die Synthese von 2.4‐Benzyliden‐ und 2.4;3.5‐Dibenzyliden‐xylit wird beschrieben.
Untersuchungen über Polyfructosane, LXVI. Der Kohlenhydratstoffwechsel in der Rispenhirse (Panicum miliaceum)
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Ziegler Rita
Published: July 2007

Aus Rispenhirse wurde im Zeitpunkt des Ährenschiebens ein Polyfructosan vom Phleintyp isoliert, das im Grade seiner Verzweigung zwischen den unverzweigten der Gräser und den stark verzweigten der anderen Getreidearten steht. Mit 16 Hexoseeinheiten entspricht es in seiner mittleren Molekulargröße derjenigen anderer Getreidearten. Auffallend niedrig ist jedoch, mit nur 3.3%, der Gehalt der Rispenhirse an Oligo‐ und Polysacchariden überhaupt. Hierin nähert sie sich dem Reis, in dem keine löslichen Polysaccharide angetroffen wurden2). Der Nachweis der Trisaccharide Kestose, Isokestose und Neokestose sowie des Tetrasaccharids Bifurcose unter den begleitende Oligosacchariden führt zu dem Schluß, daß der Aufbau des Polyfructosans in der Rispenhirse in der gleichen Weise wie bei den Gräsern und Getreidearten aus Saccharose durch Transfructosidierung hauptsächlich unter Einwirkung der Phleinase, in geringem Maße auch der Inulase, erfolgt.
Perhydrate von Aminosäuren und Säureamiden
Authors: Dirscherl Wilhelm , Moersler Bernd
Published: July 2007

Die Herstellung von 99.7‐proz. H2O2 wird beschrieben, ferner eine Kühltruhe für Arbeiten bei Temperaturen bis zu —40′. Durch Einwirkung von Hydroperoxyd wurden kristallisierte Perhydrate von Valin, Citrullin, Nicotinsäureamid und Melamin (1 : 1), von Norvalin, Asparagin, Sarkosin, Betain (2 : 3), von Kreatin (1 : 2) und von Biuret (2 : 1) erhalten. Die IR‐Spektren der Perhydrate werden mit denen der Ausgangsstoffe verglichen.
Darstellung und enzymatische Spaltung cyclischer Cystinpeptide mit Beziehung zur A‐Kette des Insulins
Authors: Weitzel Günther , Hörnle Siegfried , Schneider Friedhelm
Published: July 2007

Synthesen zweier cyclischer Cystinpeptide, eines Hexa‐ und eines Heptapeptids, mit der Ringweite des Disulfidringes in der A‐Kette des Insulins werden beschrieben. Trypsin und Chymotrypsin greifen die beiden Peptide nicht an, Papain und Pronase öffnen intracyclische Peptidbindungen, L‐Leucin‐amino‐peptidase wie auch Serum spalten lediglich den extracyclischen Glutaminrest des Heptapeptids ab.
Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, III1) Zur Kinetik der Phosphazin‐Bildung
Authors: Goetz Horst , Juds Helga
Published: July 2007

Die Kinetik der zu Phosphazinen führenden Reaktion einiger p‐X‐Phenyl‐diphenyl‐phosphine mit 9‐Diazo‐fluoren wird bei mehreren Temperaturen in Benzol dielektrisch verfolgt. Infolge einer parallel ablaufenden Zersetzungsreaktion des 9‐Diazo‐fluorens zeigt die Phosphazin‐Bildung Abweichungen von der 2. Ordnung. Unter Einsatz eines Analogrechners wird der Reaktionsablauf aufgeklärt. Der Substituenteneinfluß wird diskutiert.
Abspaltungsgeschwindigkeit und Dipolmoment von 1.2‐Dibromiden, II1)e.e‐trans‐2.3‐Dibrom‐trans‐decalin
Authors: Hückel Walter , Waiblinger Hans , Feltkamp Herbert
Published: July 2007

e.e‐ und a.a‐2.3‐Dibrom‐trans‐decalin werden durch Gegenstromverteilung getrennt und im Dipolmoment sowie in der Reaktionsgeschwindigkeit mit methanol. Kaliumjodid‐Lösung verglichen. Das diaxiale Bromid reagiert dabei nur 6 mal so schnell wie das äquatoriale, doch ist für das letztere die Aktivierungsenergie unverhältnismäßig viel größer. Nur diese würde für eine ausschlaggebende Bedeutung des 4‐Zentren‐Prinzips sprechen. Die zum Gleichgewicht führende Isomerisierung wird als innermolekulare anionische Wanderung des Broms mit doppelter Waldenscher Umkehrung erkannt.
Die Umsetzung ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit 2.4‐Dinitro‐benzoldiazoniumsalz, II1) Einfluss von Alkyl‐ und Arylgruppen auf die Reaktionsfähigkeit der Kohlenstoffdoppelbindung
Authors: Marxmeier Harald , Pfeil Emanuel
Published: July 2007

Die Spaltung der CC‐Bindung durch Diazoniumionen verläuft nach dem Zeitgesetz 2. Ordnung. Sie ist in hohem Maße von der Substitution an den die Doppelbindung einschließenden C‐Atomen abhängig und kann daher verwendet werden, um den Substituenteneinfluß zu untersuchen. Ein Schema der Spaltungsreaktion wird angegeben.
Cyclisch konjugierte 5‐ und 7‐Ringsysteme, II1) 6‐Amino‐ sowie 6‐Hydroxy‐Fulvene und deren Aza‐Analoga
Authors: Hafner Klaus , Schulz Günter , Wagner Klaus
Published: July 2007

Durch nucleophile Substitution werden 6‐Dialkylamino‐fulvene in 6‐Amino‐fulvene sowie Acylcyclopentadiene oder deren Derivate übergeführt. Mit einigen der von Meerwein beschriebenen Carbonium‐Oxonium‐Immonium‐Salzen reagiert Cyclopentadien‐natrium unter Bildung von 6.6‐disubstituierten Fulvenen. Die Reaktivität sowie die UV‐Spektren und Dipolmomente der so erhaltenen, gekreuzt konjugierten Keten‐acetate und ‐aminale zeigen den starken Einfluß von Substituenten am exocyclischen C‐Atom auf die cyclische Konjugation der Fulvene. Die leicht zugänglichen, bisher unbekannten 6‐Amino‐6‐aza‐fulvene Hydrazone des monomeren Cyclopentadienons – gleichen in ihren Eigenschaften den 6‐Amino‐fulvenen.
Spirocyclische Verbindungen, III. Tri‐, Tetra‐ und Pentaspirane sowie Oligo‐ und Polyspiran‐kohlenwasserstoffe
Authors: Buchta Emil , Geibel Kurt
Published: July 2007

Nach dem in der 1. Mitteilung beschriebenen Verfahren werden weitere Tri‐ und Tetraspirane sowie Pentaspirane mit Cyclobutan‐Ringen dargestellt. Die Kohlenwasserstoffe XXIX‐XXXVI entstehen durch Dimerisierung der aus den Säurechloriden (Ib, IIf, IIIf, IVb und IX‐XII) durch HCl‐Abspaltung intermediär gebildeten Ketene zu Oligo‐ und Polyspiranen (XIII‐XX) mit zentralem Cyclobutandion‐(1.3)‐Ring. Diese werden mit Dithioäthylenglykol in Gegenwart von BF3‐ätherat zu den Tetrathia‐Verbindungen XXI‐XXVIII umgesetzt, deren Entschwefelung nach WOLFROM‐KARABINOS gelingt.
Über Formazylverbindungen, XII1) Homologe Bis‐Formazyl‐alkane und Tetrazoliumbromide
Authors: Ried Walter , Kramm Heribert
Published: July 2007

Es werden zwei homologe Reihen von Bis‐formazyl‐alkanen und deren Oxydationsprodukten (Tetrazoliumbromiden) beschrieben. Mit Hilfe der IR‐Spektroskopie werden Hinweise auf den Chelatisierungsgrad von N‐Phenyl‐substituierten N'‐Nitrophenyl‐substit. Bis‐formazylverbindungen erhalten.
Untersuchung von Chondroitinschwefelsäure‐Protein‐Komplexen normaler und sklerotischer Aorten
Authors: Klemer Almuth , Homberg Kurt
Published: July 2007

Aus den wasserlöslichen Anteilen normaler und arteriosklerotisch veränderter menschlicher Aorten werden auf chromatographischem Wege Chondroitinschwefelsäure‐Protein‐Komplexe als Kaliumsalze isoliert. Die Ausbeute beträgt bei normalen Aorten 0.13%, während sie bei sklerotischen Aorten etwa doppelt so groß ist. Im Molekulargewicht und im chemischen Aufbau der Komplexe bestehen keine Unterschiede. die Protein‐ und die Polysaccharid‐Komponente werden untersucht.
Metallorganische Peroxyde, V1) Organoperoxy‐Verbindungen des Arsens und Antimons, II2)
Authors: Rieche Alfred , Dahlmann Jürgen , List Dieter
Published: July 2007

Durch nucleophile Substitution von Organo‐arsen‐ und Organo‐antimon‐halo geniden, ‐alkoxyden, ‐iminiumhalogeniden und ‐oxyden mittels Peroxyanionen werden As‐ und Sb‐organische Peroxyde der allgemeinen Zusammensetzung R3Me(–OO–R′)2, ()n (Me = As, Sb) und R3Sb(Z)–OO–R′ (Z = Br, OR′, C2H5) dargestellt und näher untersucht.
Über Derivate von 2H‐ und 4H‐Pyran sowie von 2H‐ und 4H‐Thiopyran
Authors: Dimroth Karl , Wolf Karlheinz , Kroke Hermann
Published: July 2007

Benzylmagnesiumchlorid addiert sich an 2.4.6‐trisubstit. Pyryliumsalze zu Derivaten des 4H‐Pyrans (z. B. VII). Durch UV‐Bestrahlung lagern sich diese in die entsprechenden 2H‐Pyrane (z. B. VIII) um. Auch starke Basen führen zu einer solchen Allylumlagerung, doch reagieren hier die 2H‐Pyrane sofort unter intramolekularer Aldolkondensation zu Benzol‐Derivaten (z. B. IX) weiter. Triphenyl‐thiopyryliumsalz addiert Benzylmagnesiumchlorid an C‐2 und C‐4 (XXIV bzw. XXV), N‐Methyl‐triphenyl‐pyridiniumsalz an C‐4 (XXVIII). Die Reaktionen anderer Nucleophiler mit Pyryliumsalzen werden besprochen; die 2H‐ und 4H‐Pyrane werden durch ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften charakterisiert.
Methylhomologe der Reduktinsäure
Authors: Hesse Gerhard , Wehling Bernhard
Published: July 2007

Synthesen für Tetramethyl‐reduktinsäure (III) und 1.1‐Dimethyl‐reduktinsäure (VI) werden mitgeteilt. Aus Reaktionsweise und optischen Spektren wird geschlossen, daß die durch Enolisierung mit benachbarten Methylen‐ und Methingruppen gebildeten Formen am Tautomerie‐Gleichgewicht der Fünfring‐Reduktinsäuren einen größeren Anteil haben als die beiden Diketo‐Formen I b und Ic. Den Ursachen einer Überoxydation mit Jod wird nachgegangen.
Über halogenierte Dimethylsulfide, VI. Chlorolyse des asymm. Tetrachlor‐dimethylsulfids
Authors: Boberg Friedrich
Published: July 2007

Cl3C–S–CH2Cl wird durch Chlor an der Cl3C–S‐Bindung gespalten.
Über 1.2‐Dithia‐cyclopentene, VI. 2.5‐Diphenyl‐1.4‐dithia‐cyclohexadien‐dicarbon‐säureester‐(3.6) aus 4‐Halogen‐5‐phenyl‐1.2‐dithia‐cyclopentenonen‐(3)
Authors: Boberg Friedrich
Published: July 2007

Spaltung von 4‐Chlor‐ und 4‐Brom‐5‐phenyl‐1.2‐dithia‐cyclopentenon‐(3) (I und II) mit alkoholischem Alkali führt zu 1.4‐Dithia‐cyclohexadienen (V), die bei thermischer Behandlung Thiophenderivate liefern.
Eine neue Indolizin‐Synthese
Authors: Kröhnke Fritz , Weis Willi
Published: July 2007

Aus N‐Acylmethyl‐2‐acyl‐pyridiniumsalzen lassen sich mit Hydrazinhydrat, meist sehr glatt, 1.2‐disubstituierte Indolizine darstellen.
Über bicyclische Heterocyclen mit gemeinsamen Stickstoffatom, VIII. Zur Kenntnis der Pyrrolo[2.1‐b]thiazole
Authors: Pyl Theodor , Gille Helmut , Nusch Dieter
Published: July 2007

Durch Umsetzung von 2‐Methyl‐ bzw. 2‐Äthyl‐thiazolen mit ω‐Brom‐acetophenon und seinen im Phenylring substituierten Derivaten wurde eine Reihe bisher nicht beschriebener Pyrrolo[2.1‐b]thiazole dargestellt. Diese lassen sich mit Acetanhydrid/Natriumacetat bzw. mit Benzoylchlorid in die entsprechenden 5‐Acyl‐Derivate überführen. Die Acetylverbindungen werden durch LiAlH4 zu den 5‐Äthyl‐Derivaten reduziert.