bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Ácidos graxos como marcadores biológicos da ingestão de gorduras
Authors: Vaz Juliana dos Santos , Deboni Fabíola , Azevedo Mirela Jobim de , Gross Jorge Luiz , Zelmanovitz Themis
Published: October 2006

Os ácidos graxos da dieta têm sido associados ao desenvolvimento de doenças crônicas. Os inquéritos alimentares, utilizados em estudos clínicos e epidemiológicos para estimativa da ingestão de nutrientes, apresentam limitações na coleta de informações. Nesse sentido, a utilização da composição de ácidos graxos do plasma e do tecido adiposo como marcadores do tipo de gordura alimentar pode fornecer uma medida mais acurada da ingestão de gorduras. Esta pesquisa tem como objetivo evidenciar aspectos metabólicos de alguns ácidos graxos e o papel como marcadores da ingestão de gorduras, e apresentar as técnicas analíticas empregadas na sua determinação. A biópsia do tecido adiposo, com determinação da composição de ácidos graxos, fornece uma informação a longo prazo da ingestão de gorduras, enquanto que a avaliação da composição das frações lipídicas séricas representa a ingestão a curto e médio prazos. Os ácidos graxos essenciais, os ácidos graxos saturados com número ímpar de carbonos (15:0 e 17:0) e os ácidos graxos trans, por não apresentarem síntese endógena, são utilizados como marcadores biológicos da ingestão de gorduras ou de sua própria ingestão. As principais técnicas utilizadas para a determinação de ácidos graxos são a cromatografia gasosa e a cromatografia líquida de alta precisão. No presente momento, o uso de marcadores biológicos para a ingestão de gorduras, associados aos inquéritos alimentares, representa a forma mais completa de avaliação da ingestão de gorduras.
Utilização de auxiliares odontológicos em Ortodontia: implicações éticas e legais
Authors: Silva Rhonan Ferreira da , Monini André da Costa , Daruge Júnior Eduardo , Francesquini Júnior Luiz , Lenza Marcos Augusto
Published: October 2006

INTRODUÇÃO: o mercado de trabalho tem se mostrado saturado de profissionais atuando nos grandes centros urbanos e, por este motivo, as estratégias de produtividade são imprescindíveis. A delegação de funções aos auxiliares odontológicos tem se tornado vital e corriqueira para aqueles que exercem a Ortodontia. OBJETIVO: conhecer o perfil do cirurgião-dentista especialista nesta área e as funções delegadas por ele à equipe auxiliar. METODOLOGIA: foi aplicado um questionário a todos os especialistas em Ortodontia e Ortopedia Facial inscritos no Conselho Regional de Odontologia de Goiás, com atividade em Goiânia e Aparecida de Goiânia. RESULTADOS E CONCLUSÃO: os resultados demonstraram que os ortodontistas, de um modo geral, aproveitam bem a mão-de-obra auxiliar chegando até a ultrapassar os limites ético-legais.
Estabilidade pós-contenção das alterações da forma do arco inferior na má oclusão de Classe II de Angle tratada com e sem a extração de pré-molares
Authors: Busato Mauro C. Agner , Janson Guilherme , Freitas Marcos Roberto de , Henriques José Fernando Castanha
Published: October 2006

OBJETIVO: o objetivo desse estudo foi comparar o comportamento da forma do arco inferior durante as fases de tratamento e pós-contenção, em pacientes portadores de má oclusão Classe II de Angle, que haviam se submetido ao tratamento ortodôntico com extrações de dois e de quatro pré-molares, portanto com e sem extrações no arco inferior. METODOLOGIA: foram selecionados 66 pacientes que apresentavam inicialmente uma má oclusão de no mínimo meia Classe II, e que foram tratados com uma das combinações de extrações propostas. Esses pacientes foram divididos em dois grupos, sendo o grupo 1 composto de 19 pacientes tratados com extração de dois pré-molares superiores, com idade média de 14,04 anos; e o grupo 2 composto de 47 pacientes com extração de quatro pré-molares, com idade média de 13,03 anos. Para verificação das diferenças entre os grupos, mediu-se os modelos referentes às fases pré-tratamento, pós-tratamento e, em média, cinco anos após o final do tratamento ativo. As alterações das dimensões do arco inferior (distância intercaninos, intermolares e comprimento de arco), entre as três fases, também foram comparadas. RESULTADOS: os resultados demonstraram que diferenças estatisticamente significantes durante o tratamento se devem à opção por extrações no grupo 2. Não houve diferença entre os dois grupos para as mudanças pós-contenção no comprimento e na largura do arco inferior. CONCLUSÕES: pode-se esperar o mesmo grau de recidiva pós-contenção da forma do arco inferior em pacientes com má oclusão de Classe II, quando o tratamento é conduzido com extrações de dois pré-molares superiores, ou quando realizado com extrações de quatro pré-molares.
Avaliação da superfície da porcelana após a descolagem de braquetes ortodônticos
Authors: Mattos André Moreira , Capelli Júnior Jonas
Published: October 2006

OBJETIVO: o objetivo deste trabalho foi avaliar a influência do tempo de condicionamento ácido em superfície de porcelana e o estado desta após a descolagem de braquetes ortodônticos. METODOLOGIA: foram utilizadas 20 amostras de porcelana feldspática para esmalte (Duceram-LFC) divididas em 2 grupos de acordo com o tempo de condicionamento com ácido fluorídico 10% (15 segundos e 1 minuto). Após o ataque ácido, foi aplicado silano (3M Scotchbond), adesivo resinoso (Optibond Solo Plus) e resina (Fill Magic) nestas superfícies. A descolagem foi realizada através de força de cisalhamento numa máquina universal de ensaios (DL 500 - EMIC) calibrada com velocidade fixa de 0,5mm/minuto. O índice do adesivo remanescente (ARI) nas superfícies cerâmicas e o estado destas após a remoção dos braquetes foram avaliados através de fotos digitais. RESULTADOS: no grupo 15 segundos, a força de adesão média foi de 3,63MPa, significantemente inferior à do grupo 1 minuto, que foi de 7,18MPa (p<0,0001). Todos os modos de fratura durante a descolagem foram coesivos dentro da camada de resina composta (70%) ou adesivos entre o braquete e a resina (30%). Com relação à análise do ARI, o teste do Qui-quadrado não revelou diferença estatisticamente significante entre os grupos. CONCLUSÃO: o condicionamento com ácido fluorídrico a 10% por 1 minuto, seguido da aplicação de silano, adesivo e resina foi considerado o melhor método de preparo da porcelana previamente à colagem ortodôntica.
Jacques Lacan: apropriação e subversão da lingüística
Authors: Ferreira Nadiá Paulo
Published: October 2006

O artigo parte das fontes lingüísticas da teoria de Jacques de Lacan, dando destaque aos conceitos de estrutura, sujeito, signo (Ferdinand de Saussure), metáfora e metonímia (Roman Jakobson), visando demonstrar que as transformações operadas nesses conceitos por Lacan separam de forma irreconciliável a psicanálise da lingüística.
Os primeiros tempos da psicanálise no Brasil e as teses pansexualistas na educação
Authors: Oliveira C. Lucia Montechi Valladares de
Published: October 2006

Analisam-se as primeiras estratégias de introdução da psicanálise no Brasil pela via pedagógica. Procura-se mostrar como o debate europeu em torno da temática do pansexualismo freudiano foi apropriado pelos primeiros comentadores dessa doutrina no país e quais os seus efeitos na difusão desse saber.
Species composition and structure of Thysanoptera communities in different microhabitats at the Parque Estadual de Itapuã, Viamão, RS
Authors: Pinent S. M. J. , Romanowski H. P. , Redaelli L. R. , Cavalleri A.
Published: October 2006

Although thrips are known as inhabitants of flowers, they are also abundant and diverse in other microhabitats. There is an information gap concerning them, especially related to the native fauna in southern Brazil. The structure and composition of the thysanopteran community in different microhabitats was studied at the "Parque Estadual de Itapuã" (30° 22' S 51° 02' W), RS, southern Brazil. Between June 1999 and May 2001, branches (n = 1,274), flowers (n = 774), grass tussocks (n = 596) and leaf litter (n = 603) were sampled systematically in 20 points of four trails (T1 - Pedreira beach, T2 - Araçá beach, T3 - Lagoinha, and T4 - Grota hill). We found 2,197 adult thrips determined in 73 species in 41 genera, of which 37 could be nominated. Four families are represented, Thripidae, Phlaeothripidae, Heterothripidae and Merothripidae, with the first the most abundant (N = 1,599) and with the highest species richness (S = 32). The highest thrips abundance occurred in flowers N = 1,224 and the highest number of exclusive species occurred in the leaf litter (27). Frankliniella rodeos Moulton, 1933, Frankliniella gemina Bagnall, 1919 and Smicrothrips particula Hood, 1952 comprise 49.4% of the total sampled. Regarding T2, we obtained the highest abundance (N = 935) and highest species richness (S = 43). The composition of the faunas in each kind of environment proved very particular.
Ecological-evolutionary relationships in Passiflora alata from Rio Grande do Sul, Brazil
Authors: Koehler-Santos P. , Lorenz-Lemke A. P. , Salzano F. M. , Freitas L. B.
Published: October 2006

The geographical distribution, ecological characteristics, flowering and fruiting times, and pollinating agents of Passiflora alata are considered and related to molecular genetic data gathered simultaneously. The first report on this species in Rio Grande do Sul was made in 1934, only in cultivated gardens. Approximately 20 years later, however, the species was already classified as efferata (wild) in Porto Alegre's suburbs. The data presented here, together with the DNA investigations, indicate that P. alata is actively colonizing previously unoccupied areas of this region.
Protected cerrado fragments grow up and lose even metapopulational birds in central São Paulo, Brazil
Authors: Willis Edwin O.
Published: October 2006

Moderately dense woodland (cerradão) grew in two isolated patches of bushy savanna (cerrado) in central São Paulo over 23 years of bird censuses. Various uncommon birds were lost and some forest species were permanently gained. Fall and winter fruits attract long and short-distance migrants. Woodpeckers and some birds that nest in their holes seem to disappear during tree growth. Some birds in weedy areas nearby disappeared when the pastures replaced these areas, however sugar cane reduced the numbers of birds even more up to the point when some areas became pastures once more. Even travel-prone species disappear with vegetation growth in cerrado protected fragments, and therefore "metapopulations" may not survive over time, only in space.
Behavioural and chemical studies of discrimination processes in the leaf-cutting ant Acromyrmex laticeps nigrosetosus (Forel, 1908)
Authors: Souza D. J. , Della Lucia T. M. C. , Errard C. , Richard F-J. , Lima E. R.
Published: October 2006

Leaf-cutting ants live in symbiosis with a basidiomycete fungus that is exploited as a source of nutrients for ant larvae. Tests of brood transport revealed that Acromyrmex laticeps nigrosetosus workers did not discriminate a concolonial brood from an alien brood. The same result was observed with tests of fungus transport. Adult workers showed no aggressive behaviour to workers from other alien colonies (non-nestmates). There was no qualitative variation in the chemical profiles of larvae, pupae and adult workers from the different colonies. However, quantitative differences were observed between the different colonies. Hypotheses about the lack of intraspecific aggression in this subspecies of ants are discussed.
The rise and fall of the Refugial Hypothesis of Amazonian speciation: a paleoecological perspective
Authors: Bush Mark B. , Oliveira Paulo E. de
Published: October 2006

The refugial hypothesis is treated as the definitive history of Amazonian forests in many texts. Surprisingly, this important theoretical framework has not been based on paleoecological data. Consequently, a model of Amazonian aridity during the northern hemispheric glaciation has been accepted uncritically. Ironically, the Refuge Hypothesis has not been tested by paleobotanical data. We present a revision of the concept of Neotropical Pleistocene Forest Refuges and test it in the light of paleocological studies derived from pollen analysis of Amazonian lake sediments deposited during the last 20,000 years. Our analysis is based primarily on paleoenvironmental data obtained from sites in Brazil and Ecuador. These data are contrasted with those that favor the hypothesis of fragmented tropical forests in a landscape dominated mainly by tropical savannas under an arid climate. The Ecuadorian data set strongly suggests a 5ºC cooling and presence of humid forests at the foot of the Andes, during the last Ice Age. The same climatic and vegetational scenario was found in the western Brazilian Amazon. On the other hand, somewhat drier conditions were observed in the central Amazon, but the landscape remained a forested landscape during the supposedly arid phases of the Late Quaternary. Data obtained from the Amazon Fan sediments containing pollen derived from extensive sections of the Amazon Basin, were fundamental to the conclusion that the predominance of savannas in this region is not supported by botanical data. Our revision of the assumptions derived from the Refuge Hypothesis indicates that it has succumbed to the test now permitted by a larger paleocological data set, which were not available during the golden age of this paradigm, when indirect evidence was considered satisfactory to support it.
Review about mites (Acari) of rubber trees (Hevea spp., Euphorbiaceae) in Brazil
Authors: Hernandes Fábio Akashi , Feres Reinaldo José Fazzio
Published: October 2006

Two of the most economically important superfamilies of phytophagous mites are Tetranychoidea and Eriophyoidea, which have species represented in rubber trees in Brazil. In this paper we review the literature concerning the mite fauna registered on rubber trees in that country. The source was the information available on literature, but also data from exploratory samplings in Goianésia, State of Goiás, and from a triennial survey with monthly samplings in Cedral, State of São Paulo. Among the phytophagous mites the most important and abundant species were Calacarus heveae and Tenuipalpus heveae. Seven of the nominal species reported belong to the family Tetranychidae. Eutetranychus banksi and Oligonychus gossypii were very numerous in several crops studied, although with no evident damage to the leaves caused by the former. The richest family was Phytoseiidae (27 species). Other rich and numerous family with predatory species was Stigmaeidae (10). The study of mites associated with rubber trees was triggered after the discovery of Calacarus heveae, after what several works arose in order to understand the seasonal occurrence of mites on that culture, their biology, chemical control and influence of associated vegetation. Not surprisingly, most surveys were made in the State of São Paulo, which responds to up to 60% of the national latex yield. Whereas in some rubber tree crops there were made seasonal samplings, most of the surveys had only few isolated samplings.
Helicobacter pylori in the oral mucosa of patients submitted to allogeneic haematopoietic stem cell transplantation
Authors: Correia-Silva Jeane de Fátima , Neto Victória Júnia Maria , Guimarães André Luiz Sena , Sá Alessandra Rosa de , Gomes Carolina Cavaliéri , Almeida Humberto Corrêa de , Gomez Ricardo Santiago
Published: October 2006

This study was designed to investigate the impact of haematopoietic stem cell transplantation (HSCT) on Helicobacter pylori colonization of the oral mucosa by nested polymerase chain reaction (nested-PCR). Forty six consecutive patients submitted to HSCT and 46 healthy volunteers were included in the study. Oral swabs were taken from the oral mucosa of the patients and control group. The medical records of the patients were reviewed and the following information was retrieved: gender and age of the patient, donor gender, primary disease, stem cell source (bone marrow or blood stem cells), leukocyte, neutrophil and platelet counts, and chronic graft versus host disease (cGVHD) of salivary glands. The results demonstrated an increased frequency of H. pylori in the oral mucosa of HSCT patients compared to controls (rho = 0.002). The presence of H. pylori in the oral mucosa was not related to the severity of cGVHD. The median counts of platelet/mm³, leukocytes/mm³ and neutrophils/mm³ in the group of HSCT patients positive for H. pylori were not statistically different from those of the patients negative for it. In conclusion, the present study shows increased frequency of H. pylori in the oral mucosa of HSCT patients compared to non-transplanted healthy volunteers.
A scanning electron microscopic evaluation of different root canal irrigation regimens
Authors: Mônika Chaves Medici , Fröner Izabel Cristina
Published: October 2006

The purpose of this study was to assess the effectiveness of endodontic irrigants in removing the smear layer from instrumented root canal walls using Scanning Electron Microscopy (SEM). The endodontic irrigants used were: 1% sodium hypochlorite (NaOCl); 1% NaOCl mixed to 17% EDTAC; 2% chlorhexidine gel; and Ricinus communis gel. Photomicrographs of the middle and apical thirds were evaluated with the aid of the Fotoscore - v. 2.0 software. The results indicated that the mixture of sodium hypochlorite and EDTAC completely removed the smear layer from dentinal walls. The other endodontic irrigants were not as efficient in cleansing the root canals.
Translation into Brazilian portuguese, cultural adaptation and validation of the oral health impact profile (OHIP-49)
Authors: Pires Cássia Pérola dos Anjos Braga , Ferraz Marcos Bosi , Abreu Mauro Henrique Nogueira Guimarães de
Published: October 2006

The aim of this study is to develop a Portuguese version of the OHIP-49 to be used in Brazil. The adopted methodology involves translation, back-translation, revision of the first version, cultural adaptation and evaluation of its measurement properties. The questionnaire was administered in interviews with 60 year-old and older Brazilian people. The Kendall-tau correlation coefficient was used to assess reproducibility; the Cronbach alpha coefficient was used to verify internal consistency and the Kruskal-Wallis and Mann-Whitney U tests were used to assess validity. Reproducibility was shown to be statistically significant, with coefficients ranging from 0.72 to 0.74 between dimensions of three interviews. The Cronbach alpha coefficients were 0.96 and 0.90 respectively for the dimensions of the interviews and for total items. Constructive validity, demonstrated through a comparison between the questionnaire dimensions and the clinical parameters, showed statistical significance for "presence of carious lesion" (p < 0.05). Significant correlations between similar dimensions of the OHIP-49 and the SF-36 were also identified (p < 0.05). In the present sample, the Portuguese version of the OHIP-49 presented results similar to those found in the literature and proved to be a reproducible and valid parameter for evaluating the impact of oral conditions on the quality of life of Brazilians.
A field scale evaluation of the airstripping of volatile organic compounds by surface aerators
Authors: Parker Wayne J. , Monteith Hugh D. , Bell John P. , Melcer Henryk
Published: October 2006

The stripping of volatile organic compounds (VOCs) by surface aerators was evaluated in experiments performed at field scale. Each experiment consisted of dosing a tank containing tapwater with a selection of VOCs, activation of the aerator, and subsequent monitoring of the disappearance of the compounds. The tank contents were deoxygenated before the experiment thereby allowing concurrent measurement of the uptake of oxygen. Experiments were performed with two aerators with differing power inputs and aeration patterns and over a range of temperatures from 3 to 22°C. Overall mass transfer coefficients were calculated for each compound in each experiment. The impacts of temperature and aerator horsepower on the mass transfer coefficients of the candidate compounds were examined and relationships were calibrated with the experimental data. The fundamental gas and liquid mass transfer coefficients were calibrated and the ratio of gas to liquid phase mass transfer coefficient was estimated to range from 16 to 24. The estimated ratio of kg/kl was found to be relatively insensitive to variations in the Henry's Law coefficient over the range typically observed in the literature. The observed ratio was lower than that previously reported in the literature and would suggest a greater impact of gas phase resistance than previously thought. The lower value of the ratio may be attributed to mass transfer limitations caused by entrained air.
Is Democracy Good for Health?
Authors: Safaei Jalil
Published: October 2006

Studies of health have recognized the influence of socioeconomic position on health outcomes. People with higher socioeconomic ranking, in general, tend to be healthier than those with lower socioeconomic rankings. The effect of political environment on population health has not been adequately researched, however. This study investigates the effect of democracy (or lack thereof) along with socioeconomic factors on population health. It is maintained that democracy may have an impact on health independent of the effects of socioeconomic factors. Such impact is considered as the direct effect of democracy on health. Democracy may also affect population health indirectly by affecting socioeconomic position. To investigate these theoretical links, some broad measures of population health (e.g., mortality rates and life expectancies) are empirically examined across a spectrum of countries categorized as autocratic, incoherent, and democratic polities. The regression findings support the positive influence of democracy on population health. Incoherent polities, however, do not seem to have any significant health advantage over autocratic polities as the reference category. More rigorous tests of the links between democracy and health should await data from multi-country population health surveys that include specific measures of mental and physical morbidity.
Multiple Testing in Clinical Trials
Authors: Dmitrienko Alexei , Hsu Jason C.
Published: October 2006

As a result of regulatory concerns, multiplicity adjustment strategies have received much attention. This article provides a brief review of popular approaches to performing multiple analyses of clinical trial data. It outlines main principles underlying multiple testing procedures and introduces single‐step and stepwise multiple tests widely used in clinical applications.
Cyclisation homologer Sesquiterpensäuren. II. Konfiguration der totalsynthetischen stereoisomeren dl‐Laktone C16H26O2
Authors: Lucius G.
Published: October 2006

Die säurekatalysierte Cyclisation von Monocyclohomofarnesylsäure‐äthylester liefert drei carbobicyclische stereoisomere racemische Laktone, deren konfigurative Beziehungen zu den drei bekannten optisch aktiven raumisomeren Laktonen untersucht werden. Die Laktone mit Schmp. 79° und Schmp. 97° erweisen sich als Racemate der aktiven Isomeren mit Schmp. 93° bzw. 133°. Für das dritte inaktive Lakton wird eine Raumformel vorgeschlagen.
Salicoyl‐Hydrazone des D‐Glukuronlaktons und der D‐Glukuronsäure
Authors: Sah Peter P. T.
Published: October 2006

Durch die Reaktion zwischen Salicylsäurehydrazid und D‐Glukuronsäure bzw. D‐Glukuronlakton wurden zwei neue Verbindungen erhalten, die als Chemotherapeutika anzusprechen sind. Als Antipyretika und Analgetika sind sie wirksamer als Acetylsalicylsäure und Salicylamid und weniger toxisch als Salicylsäurehydrazid.
Pharmakologisch wirksame Benzimidazolderivate. II. 2 Untersuchungen über die Synthese von Benzimidazol‐2‐sulfonamiden
Authors: Knobloch W. , Rintelen K.
Published: October 2006

Die Untersuchungen am 2‐Merkaptobenzimidazol (I) werden fortgesetzt. Die Oxydation von (I) mit H2O2 in Gegenwart aliphatischer oder heterocyclischer Amine zu den Sulfenimiden gelingt nicht. Versuche zur oxydativen Chlorierung nach Roblin und Clapp (1) konnten nicht bestätigt werden, sondern führten zu einem Gemisch von Disulfid, Sulfochlorid und chlorierten S‐freien Produkten, deren Konstitution sichergestellt wurde.
Über Desoxycorticosteronazetat‐di‐salicoylhydrazon
Authors: Sah Peter P. T. , Chang T. F.
Published: October 2006

Über die Darstellung und Eigenschaften einer neuen Verbindung zwischen Desoxycorticosteronazetat und Salicylsäurehydrazid wird berichtet. Diese stellt ein wirksames Therapeutikum für die Behandlung von Krankheiten dar, die durch hormonale Störungen verursacht werden.
Über die Anlagerung von Diphenyl‐dithiophosphinsäure an ungesättigte Verbindungen
Authors: Kreutzkamp N. , Pluhatsch J.
Published: October 2006

Ester der Diphenyl‐dithiophosphinsäure können leicht durch Anlagerung der freien Säure an ungesättigte Verbindungen dargestellt werden, wenn in diesen Verbindungen die Kohlenstoff‐Doppelbindung durch eine benachbarte elektronenanziehende Gruppe aktiviert ist. Die Additionsreaktionen werden durch katalytische Mengen Natriumäthylat beschleunigt; der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Untersuchungen mit wasserfreiem Silberfluoroborat und Kupfer(I)‐fluoroborat
Authors: Meerwein Hans , Hederich Volker , Wunderlich Klaus
Published: October 2006

Es wird die Darstellung des wasserfreien Silberfluoroborats und dessen Fähigkeit zur Komplexbildung beschrieben. In Verbindung mit Halogenalkylen ist das Silberfluoroborat ein universell anwendbares Alkylierungsmittel. In γ‐Stellung bromierte Carbonsäureester erfahren bei der Einwirkung von Silberfluoroborat eine intramolekulare Alkylierung. Dem Silberfluoroborat ähnlich ist das Kupfer(I)‐fluoroborat, von dem eine Reihe von Komplexverbindungen mit Säurenitrilen beschrieben werden. Das bei der Umsetzung von Silberfluoroborat mit Bromäthyl primär auftretende Äthylkation erweist sich gegenüber geeigneten Verbindungen als Anionenacceptor.
Isolierung eines Saponins und eines Sapogenins aus Albizzia Procera Benth. Saponin und Sapogenin. Teil I
Authors: Farooq M. O. , Varshney I. P. , Hasan Hameedul
Published: October 2006

Aus den Samen von Albizzia procera Benth. wurde ein farbloses Saponin (Fp. 156–158° C) isoliert. Das Saponin liefert bei der Hydrolyse ein Aglykon (Fp. 256–258° C) der Bruttoformel C30H48O4. Es handelt sich um ein saures Genin mit zwei Hydroxylgruppen. Seine Verwandtschaft zu der β‐Amyrin‐oleanolsäuregruppe zeigt sich durch seine Infrarotspektren und durch die Bildung eines Bromlactons. Nach der Ermittlung der Teilstruktur des Aglykons handelt es sich um eine 3,?‐Dihyroxy‐Δ12–13‐ oleanen‐28‐säure (V).
Der Nachweis von Flavanonen und Flavanonolen durch eine spezifische Reaktion
Authors: Neu Richard
Published: October 2006

Hydroxylierte Phenyl‐benzo‐2,3‐dihydro‐γ‐pyrone und Phenyl‐benzo‐2,3‐dihydro‐3‐hydroxy‐γ‐pyrone können mit Rhodamin B nachgewiesen werden.
Basische Pilzinhaltsstoffe. 6. Mitteilung 6‐Methoxybenzoxazolon‐(2) aus Ustilago maydis
Authors: List P. H.
Published: October 2006

Das in der Natur bisher nur selten gefundene 6‐Methoxybenzoxazolon‐(2) wurde zuletzt von Virtanen und Mitarbeitern aus jungen Roggen‐ und Maispflanzen isoliert und als Stoff mit „antifungaler Aktivität”︁ erkannt. In diesem Zusammenhang ist es interessant, daß nunmehr die gleiche Verbindung aus den Sporen des Maisbrandes isoliert werden konnte.
Röntgenkontrastmittel auf der Basis jodierter Phenoxyfettsäuren
Authors: Cassebaum H.
Published: October 2006

Die Darstellung mono‐, di‐, tri‐ und tetrajodierter Phenoxyfettsäuren durch Kondensation jodierter Phenole mit geeigneten Halogenfettsäureestern oder durch Jodieren von Phenoxyfettsäuren mit JCL wird beschrieben. Bessere Herstellungsmethoden bekannter Jodphenole und die Synthesen einiger di‐, tri‐ und tetrajodierter Phenole werden angegeben. Zwei Versuche zur Gewinnung der Tetrajod‐m‐aminobenzoesäure führten nur zu Di‐ und Trijod‐m‐aminobenzoesäure.
Die Konfigurationsspezifität der Lipase des Samens von Chelidonium majus. 2. Mitteilung: Über asymmetrische Ester‐Hydrolyse durch pflanzliche Enzyme
Authors: Bamann Eugen , Boshart Rudolf , Ullmann Elsa
Published: October 2006

Bei der Einwirkung der Samenlipase von Chelidonium majus auf rac. Mandelsäuremethylester treten Besonderheiten auf, die sich zunächst in das bisher erarbeitete Bild über die „Konfigurationsspezifität der esterspaltenden Enzyme”︁ nicht einzufügen scheinen.

Eine reaktionskinetische Behandlung deckt den starken Einfluß des Spaltungsproduktes Mandelsäure auf und zeigt, daß die neu hinzu gekommenen Erscheinungen im Bereich der Vielfalt der Möglichkeiten liegen, in welcher sich die stereochemische Spezifität darbieten kann.
Die Einwirkung von Oxydationsmitteln auf 4‐Dimethylamino‐1‐phenyl‐2,3‐dimethyl‐pyrazol‐5‐on(Pyramidon) Mitteilung: Die Einwirkung von Jodsäure in geringer Konzentration
Authors: Awe W. , Buerhop R. , Stoy‐Geilich E.
Published: October 2006

H. P. Kaufmann verdanken wir verschiedene Untersuchungen auf dem Gebiet der Antipyretika in der Antipyrin‐Reihe. Auch die vorliegende Arbeit ist ein Beitrag zur Kenntnis der Arzneistoffe dieser Gruppe. Das hierher gehörende 4‐Dimethylamino‐antipyrin (Pyramidon) ist ein trotz einiger — durch die Auslösung von Agranulozytosen bedingter — Kritik viel verwendetes Arzneimittel.
Zur Kenntnis des o‐Vanillins VI. Mitteilung: Ketobasen des Brenzkatechins
Authors: Profft E. , Schindler M.
Published: October 2006

Ausgehend vom 2,n‐Propoxy‐3‐methoxybenzaldehyd wurde das entsprechende Acetophenon dargestellt. Dieses wurde mit einer Reihe von aliphatischen und heterocyclischen sekundären Basen und Formaldehyd nach Mannich kondensiert. Die erhaltenen Ketobasen erwiesen sich z. T. als oberflächenanästhetisch wirksam. 2,n‐Propoxy‐3‐methoxybenzoesäurehydrazid wurde dargestellt.
Über die Alkaloide von Pycnarrhena manillensis VIDAL. Pycnamin, ein neues Alkaloid der Berbamin‐Reihe der Biscoclaurin‐Alkaloide
Authors: Bruchhausen F. V. , Aguilar‐Santos G. , Schäfer C.
Published: October 2006

Anstelle der bislang in der Literatur beschriebenen sechs tertiären Alkaloide, Pycnamin, Ambalin, Ambalinin, Pycnarrhin, Pycnarrhenin, Pycnarrhenamin, wurden aus Pycnarrhena manillensis VIDAL nur vier tertiäre Alkaloide nachgewiesen und isoliert. Alle Verbindungen gehören zur Berbamin‐Reihe der Biscoclaurin‐Alkaloide. Drei davon erwiesen sich als bereits bekannt, nämlich Isotetrandrin, Phaeanthin und Berbamin. Das vierte Alkaloid, Pycnamin, Fp. 183°; [α]D25 = −283°, war unbekannter Natur und konnte als O‐Demethylphaeanthin erkannt werden. Die Alkaloide Ambalin, Ambalinin, Pycnarrhin, Pycnarrhenin und Pycnarrhenamin sind entweder identisch mit Isotetrandrin, Phaeanthin und Berbamin oder stellen Gemische dieser Alkaloide dar. Im Interesse einer einheitlichen Nomenklatur sollten die älteren Namen Isotetrandrin, Phaeanthin und Berbamin bevorzugt werden. Die Ausbeuten betrugen, bezogen auf getrocknete Droge: Isotetrandrin 0,4%, Phaeanthin 0,05%. Pycnamin 0,4%, Berbamin 0,4%.
Zum thermogravimetrischen Verhalten einiger Alkaloidsalze
Authors: Vogelenzang E. H.
Published: October 2006

Eine Pharmakopöe ist wissenschaftlich gesehen ein zeitgebundenes, auf praktische Zwecke gerichtetes Fragment … ist weiter ein mit allen Erfordernissen der Wissenschaft ausgestattetes Buch, das der Praxis des Apothekers zu dienen hat. (Dr. Rudolf Schmitz, Pharm. Ztg. 14. April 1960, S. 385‐389).
Optisch aktives Dihydromyricetin aus Erythrophleum africanum
Authors: Hänsel R. , Klaffenbach J.
Published: October 2006

Die beiden Rindendrogen der morphologisch nahe verwandten Arten Erythrophleum africanum und Erythrophleum guineense unterscheiden sich phytochemisch auffallend dadurch, daß E. africanum ein 2,3‐Dihydro‐flavon‐ol‐(3) führt. Das Flavonoid wurde durch Chromatographie an Polyamidpulver isoliert und als das bisher unbekannte, rechtsdrehende (+)‐Dihydromyricetin = 5,7,3′4′5′‐Pentahydroxy‐2,3‐dihydro‐flavon‐ol‐(3) erkannt. Seine Eigenschaften werden mit denen des inaktiven Ampelopsins verglichen. Die Zugehörigkeit zur stereochemischen Reihe des (+)‐Catechins wird abgeleitet.
Nachweis und Bestimmung von Reserpin in Anwesenheit von Lösungsvermittlern. 1. Mitt. über Nachweis und Bestimmung von Arzneistoffen in Anwesenheit oberflächenaktiver Substanzen
Authors: Ullmann Elsa , Kassalitzky Horst
Published: October 2006

Die Herstellung von Arzneizubereitungen am therapeutisch wichtigen Rauwolfiaalkaloiden, vor allem Reserpin und Rescinnamin, erfordert vielfach wegen der geringen Löslichkeit dieser Alkaloide die Heranziehung von Lösungsvermittlern. Dieser Vorgang bleibt nicht ohne Einfluß auf die analytische Erfassung der Alkaloide. So kann in Anwesenheit der Lösungsvermittler vom Typ der Polyäthylenoxyd‐Addukte der Nachweis mit Hilfe von Alkaloidfällungsmitteln nicht geführt werden, da solche Lösungsvermittler mit diesen Reagenzien ebenfalls Niederschläge bilden; Farbreaktionen mit konzentrierter Schwefelsäure, Erdmann's Reagenz, Fröhde's Reagenz, Mandelin's Reagenz und Marquis‐Reagenz sind gestört. Eine quantitative Auswertung mit Hilfe spektralphotometrischer Methoden ist nur dann möglich, wenn Typ und Menge des zugesetzten Lösungsvermittlers bekannt sind oder dieser vor der photometrischen Messung entfernt wurde.
Über 2,7‐Diazaphenothiazin. Reaktionen in der Pyridinreihe, IV
Authors: Strell M. , Strell M.
Published: October 2006

4,4′‐Dipyridylamin ergibt durch Schwefelschmelze 2,7‐Diazaphenothiazin, durch Umsetzung mit Dischwefeldichlorid x, x′‐Dichlor‐2,7‐diazaphenothiazin. 2,7‐Diazaphenothiazin reagiert mit β‐Diäthylaminoäthylchlorid je nach den Versuchsbedingungen unter Amino‐alkylierung in 10‐Stellung oder Bildung eines roten, dem Methylenblau nahestehenden Farbstoffs. Ähnlich verhält sich x, x′‐Dichlor‐2,7‐diazaphenothiazin. Einige der dargestellten Verbindungen zeichnen sich durch Antihistamin‐Wirksamkeit aus.
Spaltung von Hexobarbital (Evipan®) in optische Antipoden
Authors: Knabe J. , Kräuter R.
Published: October 2006

Die Spaltung von Hexobarbital in optische Antipoden gelingt über die diastereomeren N‐Methylchininiumsalze.
Über die Synthese des 1‐Rhodan‐2‐isothiocyanonaphthalins und einige seiner Umsetzungsprodukte 9. Mitt.: Über organische Rhodanverbindungen
Authors: Pohloudek‐Fabini K. , Friedrich F.
Published: October 2006

Es wird über die Synthese des 1‐Rhodan‐2‐isothiocyanonaphthalins und über das abweichende chemische Verhalten dieses Senföls bei der Umsetzung mit aliphatischen, aromatischen bzw. rhodansubstituierten Aminen oder Arylhydrazinen berichtet. Als Reaktionsprodukte wurden je nach dem eingesetzten Amin bzw. Arylhydrazin neben Aminonaphthothiazol verschiedene Senföle, Thioharnstoffe bzw. Dithizone isoliert.
Über O→N‐Umglykosidierung und O‐Anomerisierung verschiedener in 5‐Stellung substituierter 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucosyloxy)‐pyridine 6. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Wagner G. , Fickweiler E.
Published: October 2006

Verschiedene in 5‐Stellung substituierte 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucosyloxy)‐pyridine wurden mit Quecksilber(II)‐bromid in siedenden nichtpolaren Lösungsmitteln behandelt. Bei den 5‐halogensubstituierten Verbindungen erfolgt O→N‐Umglykosidierung. Bei Verbindungen, die in 5‐Stellung Substituenten mit. starken Elektronenacceptoreigenschaften enthalten (NO2‐,CN‐Gruppe), ist die O N‐Umglykosidierung nicht möglich. In diesen Fällen erfolgt O‐Anomerisierung als Ausweichreaktion.
Phytochemische Untersuchungen an Berberis hauniensis Zab
Authors: Peteu P.
Published: October 2006

Bestimmung der Alkaloide, des C‐Vitamins und der Dynamik der Ansammlung von C‐Vitamin bei Berberis hauniensis Zab. führten zu folgenden Feststellungen:

Am reichhaltigsten an Alkaloiden sind die während der latenten Vegetationsperiode gesammelten Rinden. Die Wurzelrinde enthält mehr als die doppelte Menge als die Rinde der Stengel.

Der Samen enthält beachtliche Mengen von Alkaloiden, unter denen die tertiären Basen mit 70% vorherrschen.

Berberis hauniensis Zab. ist reicher an Alkaloiden als Berberis vulgaris L.

Die Bestimmung der C‐Vitamin‐Menge in den reifen Früchten ergab etwa 3 0 mg%. Die Untersuchung der Dynamik der C‐Vitamin‐Ansammlung zeigte, daß in den bei Schönwetter gelesenen Blättern die aktivste Periode zwischen 8 und 12 Uhr liegt und um 12 Uhr in den Blättern südlicher Lage der höchste Wert erreicht wird. In den bei trübem Wetter gelesenen Blättern ist der Askorbinsäuregehalt zwischen 4 und 8 Uhr annähernd beständig. Dann folgt eine Abnahme, so daß um 20 Uhr die Konzentration bedeutend geringer ist als um 4 Uhr.
Über die Darstellung von Imidazol‐ und Oxazol‐derivaten durch Oximkondensationen
Authors: Bodendorf K. , Towliati H.
Published: October 2006

An mehreren Beispielen wird gezeigt, daß die Kondensation von Isonitrosoketonen mit Aldoximen zu Imidazolderivaten mit N‐Oxid‐Struktur (I–V) führt. Mit aromatischen Aldehyden geben Isonitrosoketone Oxazol‐N‐Oxide (VI). Die N‐Oxid‐Struktur wird auf verschiedene Art bewiesen.
Über die O → N‐Umglykosidierung verschiedener in 3‐ und 3,5‐Stellung substituierter 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucosyloxy)‐pyridine. 7. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Wagner G. , Fickweiler E.
Published: October 2006

Verschiedene in 3‐ und in 3,5‐Stellung substituierte 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucosyloxy)‐pyridine wurden mit Quecksilber(II)‐bromid in siedendem Toluol bzw. Xylol behandelt. Eine O → N‐Umglykosidierung konnte bei den Tetraacetyl‐O‐β‐D‐glucosiden des 3‐Nitro‐, des 3‐Cyano‐5‐nitro‐, des 3‐Brom‐5‐nitro‐ und des 3‐Nitro‐5‐brom‐2‐hydroxypyridins beobachtet werden. Bei Verbindungen, bei denen keine O → N‐Umglykosidierung erfolgt, ist O‐Anomerisierung möglich. Anomere O‐α‐Glucoside konnten nicht isoliert werden.
Über substituierte 1‐Thiacyclohexanone und 3‐Thia‐7‐aza‐bicyclo‐[3,3,1]‐nonanone
Authors: Haller R.
Published: October 2006

Es wird die Synthese pyridylsubstituierter 1‐Thiacyclohexanondicarbonsäureester (I, II) beschrieben. Mit Pyridin‐4‐aldehyd führt eine Nebenreaktion zum Bis[pyridyl‐(4)‐methyl]‐disulfid. Durch Piperidonringschluß lassen sich aus I und II bicyclische Ringsysteme aufbauen. I wird mit Cer(IV)‐sulfat zu einem substituierten 1‐Thiacyclohexadienon dehydriert.
Die Substitution des 1,8‐Dihydroxyanthrons‐9 in meso‐(10)‐Stellung. XI. Mitt. über Laxantien
Authors: Schultz O.‐E. , Schultze‐Mosgau H.‐H.
Published: October 2006

Die Umsetzung von 1,8‐Dihydroxyanthron‐9 (Cignolin®) (I) mit Keten führt bei basischer Katalyse zu 10‐Acetyl‐I‐Derivaten. Der Verlauf dieser Umsetzung wird nach den Reaktionsprodukten gedeutet. Wegen sterischer Hinderung gelingt ein direkter chemischer Nachweis der Acetylcarbonylgruppe nicht, doch liefert das Ergebnis der Hydrierung mit Lithiumalanat, die zu 1,8‐Dihydroxy‐10‐äthylidenanthron‐9 führt, einen indirekten Strukturbeweis. Die Umsetzung von 1,8,9‐Triacetoxy‐10‐acetylanthracen und von 1,8,9‐Triacetoxyanthracen mit Natriumboranat führt unter partieller Hydrolyse zu 1‐Acetoxy‐8‐hydroxy‐anthron‐9.
Darstellung der anomeren 1‐D‐Glucofuranosylbenzimidazole. Benzazolglykoside, III
Authors: Bräuniger H. , Koine A.
Published: October 2006

Die Darstellung von 1‐α‐D‐ und 1‐β‐D‐Glucofuranosylbenzimidazol wird beschrieben. Ausgangsprodukte für die Synthese sind N‐Trimethylsilylbenzimidazol und Acetobrom‐D‐glucofuranose.
Darstellung von 1‐β‐D‐Glucosaminopyranosyl‐benzazolen. Benzazolglykoside, IV
Authors: Bräuniger H. , Koine A.
Published: October 2006

Die Darstellung von 1‐β‐D‐Glucosaminopyranosyl‐derivaten des Benzimidazols und des Benztriazols wird beschrieben. Ausgangsprodukte für die Synthesen sind N‐Trimethylsilyl‐benzimidazol(‐benztriazol) und α‐Acetochlor‐D‐glucosamin.
Über die unterschiedliche Ringstabilität eines Spiroketons und des zugehörigen Carbinols. 2. Mitt.: Einwirkung von Triphenylbor auf tertiäre Amine
Authors: Roth H. J. , Schwenke Ch.
Published: October 2006

Spiro[2‐methyl‐10‐hydroxy‐dekahydroisochinolin‐4,1‐cyclohexanon‐(2′)] erleidet bei der Einwirkung von Triphenylbor eine Fragmentierung in zwei Cyclohexanonderivate. Das Ringsystem des zugehörigen Carbinols: Spiro‐[2‐methyl‐10‐hydroxy‐dekahydroisochinolin‐4,1′‐cyclohexanol‐2(2′)] bleibt unter gleichen Bedingungen erhalten.
Über Derivate des 4‐Hydrazino‐7‐chlorchinolins
Authors: Schraufstätter E.
Published: October 2006

Es werden einige 7‐Chlorchinolinderivate mit einem Pyrazolonyl‐, Semicarbazid‐ oder Thiosemicarbazidrest in 4‐Stellung beschrieben. Keine der Verbindungen zeigte eine nennenswerte pharmakologische Wirkung.
Darstellung von Hydroxylactamen durch Quecksilber(II)‐ÄDTA‐Dehydrierung. 8. Mitt.: Einfluß der Hydroxylgruppe und Richtung der Dehydrierung
Authors: Möhrle H.
Published: October 2006

Aminoalkohole mit verschiedenwertigen Hydroxylgruppen als Modellsubstanzen zeigen bei der Quecksilber(II)‐ÄDTA‐Dehydrierung, daß der Charakter der Hydroxylgruppe ohne Einfluß auf die Lactambildung ist.

Eine Dehydrierung unter Ausbildung einer exocyclischen Doppelbindung konnte selbst dann nicht erzwungen werden, wenn damit eine Konjugation mit der Imoniumstruktur verbunden gewesen wäre. Ebenso veränderte ein dem Stickstoff benachbartes tertiäres Kohlenstoffatom in der Kette den Dehydrierungsverlauf nicht; es entstanden in allen Fällen ausschließlich Lactame.
Über die Alkalispaltung von Selenoglucosiden. 6. Mitt. über „Selenoglykoside”︁
Authors: Wagner G. , Nuhn P.
Published: October 2006

Bei der Spaltung von Selenophenol‐ und 4‐Nitroselenophenol‐β‐D‐glucosid durch Hydroxid‐Ionen wird die glykosidische Bindung zwischen dem C‐1 des Glucoserestes und dem glykosidischen Heteroatom gelöst. Durch Einführung einer weiteren Nitrogruppe in 2‐Stellung in das Aglykon wird die Elektronendichte an dem mit dem glykosidischen Heteroatom verbundenen C‐Atom des Aglykons weiter herabgesetzt, so daß der Angriff des Hydroxid‐Ions an dieser Stelle erfolgt. Die Spaltgeschwindigkeit der Selenoglucoside wurde mit der isologer S‐ und O‐Glucoside verglichen. Bei der Spaltung der unsubstituierten Glucoside ergab sich die Reihenfolge Se ≫ S > O und bei der in 4‐Stellung durch eine Nitrogruppe substituirten Glucoside die veränderte Reihenfolge Se > O > S.
Über die säurekatalysierte Hydrolyse von Selenoglucosiden. 7. Mitt. über „Selenoglykoside”︁
Authors: Wagner G. , Nuhn P.
Published: October 2006

Bei der säurekatalysierten Hydrolyse von Selenophenol‐ und 4‐Nitroselenophenol‐β‐D‐glucosid konnte neben Glucose Selenophenol bzw. 4,4′‐Dinitrodiphenyl‐diselenid nachgewiesen werden. Die Einführung der Nitrogruppe in 4‐Stellung verlangsamte die Spaltung des Selenophenol‐β‐D‐glucosids. Ein Vergleich der isologen O‐, S‐ und Se‐Glucoside ergab bei den unsubstituierten Glucosiden die Reihenfolge O ≫ S > Se, während sich für die Spaltgeschwindigkeiten der 4‐Nitroverbindungen die Reihenfolge O ≫ Se > S ergab.
Die Rolle der Indolyl‐3‐essigsaure bei der Biosynthese der Mutterkornalkaloide
Authors: Teuscher E. , Gröger D.
Published: October 2006

14C‐Carboxylmarkierte Indolyl‐3‐essigsäure geht mit einer spezifischen Einbaurate von 0,3% in die Clavinalkaloide von Claviceps purpurea ein. Dieses Ergebnis macht es nicht unwahrscheinlich, daß Indolyl‐3‐essigsäure auch als ein Praecursor der Alkaloide in Betracht kommen kann. Die geringe Einbaurate erklärt jedoch nicht die Steigerung der Alkaloidbildung nach Zusatz von Indolyl‐3‐essigsäure.
Die Umlagerung von 4‐Acyl‐homophthalsäureanhydriden zu Isocumarin‐4‐carbonsäurderivaten. 6. Mitt. über Acylderivate methylenaktiver Dicarbonylverbindungen
Authors: Schnekenburger J.
Published: October 2006

4‐Acylhomophthalsäurenhydride werden in hydroxylhaltigen Lösungsmitteln bei Gegenwart von Protonen in 3‐substituierte Isocumarin‐4‐carbonsäuren oder deren Derivate umgelagert. Während bei Durchführung der Reaktion in Alkoholen die Isocumarin‐4‐carbonsäureester in hohen Ausbeuten entstehen, findet in wäßriger Lösung als Nebenreaktion Decarboxylierung eine Zwischenstufe statt. Die Umlagerung gelingt nicht bei 4‐Acetyl‐ und 4‐Carbäthoxy‐homophthalsäureanhydrid.
Die durch Zusatz von Metallsalzen beschleunigte Lactamisierung der Glutaminsäure
Authors: Bamman Eugen , Münstermann H.
Published: October 2006

In Anwesenheit bestimmter Metallsalze, vor allen von Ionen der Elemente der 4. Nebengruppe sowie der Lanthaniden, erfährt die Lactamisierung der Glutaminsäure im schwach saueren bis schwach alkalischen Bereich bei mittleren Temperaturen (70°) eine erhebliche Beschleunigung, wobei das Optimum der Reaktion im schwach alkalischen Medium liegt. Ohne zusätzliche Katalysatoren geht die Pyrrolidoncarbonsäure‐Bildung in beachtenswertem Umfang nur im stärker saueren und im stärker alkalischen Gebiet vor sich; im pH‐Bereich von 6 bis 8 ist sie kaum nachweisbar. Die metallionenkatalytische Reaktion wird in ihrem Mechanismus aufgeklärt.
Polargraphische Untersuchungen der Ascorbinsäure‐Autoxydation
Authors: Seelert K. , Vetter K. , Schenck G.
Published: October 2006

Die kupferkatalytische Autoxydation der L‐Ascorbinsäure in schwach saurem Medium wurde mit einer polarographischen Meßanordnung untersucht, die im gleichen Versuch nebeneinander den zeitlichen Konzentrationsverlauf der Endiole, des Sauerstoffs und des Wasserstoffperoxids zu messen gestattete. Der für die Vitamin‐C‐Wirkung unentbehrliche, durch die Kohlenstoffatome 5 und 6 gebildete Teil des Ascorbinsäuremoleküls beeinflußt zwar die Geschwindigkeit der Endiolgruppenoxydation, wirkt aber auf den übrigen recht komplizierten Reaktionsverlauf nur unwesentlich ein.
Zur Synthese 2,6‐disubstituierter Piperidonmonocarbonsäureester
Authors: Haller R.
Published: October 2006

Für 2,6‐disubstituierte Piperidonmonocarbonsäureester wird eine Synthese beschrieben, die von freien Acetondicarbonsäuremonoalkylestern, gewonnen durch solvolytische Spaltung von 2,4,6‐Trioxotetrahydropyran mit verschiedenen Alkoholen, ausgeht. Piperidonringschluß mit heteroaromatischen oder aliphatischen Aldehyden und Benzylamin führt zu den Verbindungen II bis VII. Diese liegen in kristallinem Zustand in der Enolform vor, die als konjugiertes Chelat stabilisiert ist; in Lösung stellt sich ein Gleichgewicht zwischen Keto‐ und Enolform ein. Die pyridyl‐(2) substituierten Verbindungen bilden Metallchelate.
Darstellung von Hydroxylactamen durch Quecksilber(II)‐ÄDTA‐Dehydrierung. 11. Mitt
Authors: Möhrle H.
Published: October 2006

Durch Dehydrierung eines in 2,6‐Stellung am Piperidinring substituierten Hydroxyamins wird gezeigt, daß eine Lactambildung unter Substituentenwanderung nicht erzwungen werden kann und auch keine Ausweichreaktion zu einem Amid erfolgt. Der Vergleich eines freien Hydroxyamins und dessen Methyläthers bei der Dehydrierung schließt eine rein induktive Wirkung der freien Hydroxylgruppe bei der Lactamsynthese aus und macht eine Teilnahme der Hydroxylfunktion bei der Bildung eines Intermediärprodukts wahrscheinlich.
Darstellung von Hydroxylactamen durch Quecksilber(II)‐ÄDTA‐Dehydrierung. 12. Mitt.: Nachweis der Imoniumzwischenstufe bei nichtcyclischen Aminoalkoholen
Authors: Möhrle H.
Published: October 2006

Durch Quecksilber(II)‐ÄDTA‐Dehydrierung des nichtcyclischen Aminoalkohols II konnte die bei N‐heterocyclischen Hydroxyaminen nicht faßbare Imoniumstufe durch Hydrolyse nachgewiesen werden. Die hierbei zu erwartenden Verbindungen, das N‐sekundäre Amin III und der entsprechende Aldehyd wurden einwandfrei identifiziert. Als weiteres Produkt konnte das Amid IV, die Acetylverbindung von III, isoliert und die Konstitution durch Synthese gesichert werden.