bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Löslichkeit einiger III‐V‐Verbindungen in Schmelzen
Authors: Lushnaja N. P. , Medwedjewa Z. S. , Koppel H. D.
Published: January 2005

Es wurde die Möglichkeit gezeigt, eine Reihe geschmolzener Medien als Lösungsmittel für die Kristallisation des Indiumarsenids und anscheinend auch anderer III‐V‐Verbindungen anzuwenden.

Die chemische Wechselwirkung von Indiumarsenid mit einigen Schwermetallhalogeniden unter Bildung von zwei flüssigen Schichten, deren eine das Kristallisationsmedium von Indiumarsenid ist, wurde nachgewiesen.

Die III‐V‐Verbindungen lösen sich anscheinend am leichtesten in Schmelzflüssen einiger Metalle und Verbindungen, welche das entsprechende Element der Gruppe V enthalten.

Es wurden Indiumarsenidkristalle aus CdJ2, Cd, Cd3As2 und CdAs2 gewonnen. Einige Kristalle, die aus Cadmiumjodid gezüchtet wurden, sind monokristallin.
Zur Kenntnis von funktionellen Si‐Heterocyclen. VIII. 1‐Oxa‐2,6‐disilacyclohexane: Ringschluß, Spaltung und Reaktionen am Ring
Authors: Niederprüm H. , Simmler W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von 1,3‐Bis‐brommethyl‐tetramethyl‐disiloxan mit α‐Nitrilen in Gegenwart von Natrium‐bis‐trimethylsilylamid werden weitere Derivate des 1‐Oxa‐2,6‐disila‐cyclohexans dargestellt. Die Reduktion funktioneller Gruppen in 4‐Stellung mit Borwasserstoffverbindungen gibt neue amino‐ und hydroxyfunktionelle Derivate unter Ringerhaltung. Ringöffnungen gelingen mit Hilfe von Thionylchlorid/Chlorwasserstoff.
Über die N‐Chlorierung des Triphenylsilylamins
Authors: Bekiaroglou P.
Published: January 2005

Bei der Chlorierung von Φ3SiNH2 zu Φ3SiNCl2 durch Tertiärbutylhypochlorit in Petroläther bildet sich Φ3SiNHCl als Zwischenstufe. Dieses wurde isoliert.
α‐(Aminomethylen)‐β‐dicarbonylverbindungen als Komplexliganden. I. Kupfer‐ und Nickelchelate von Diaminderivaten
Authors: Wolf L. , Jäger E.‐G.
Published: January 2005

Äthylendiamin‐ und ortho‐Phenylendiaminderivate von Oxymethylen‐β‐dicarbonylverbindungen bilden mit Nickel(II) und Kupfer(II) planare 1:1‐Chelate mit cis‐[N2O2]‐Koordination, die am Chelatring in Mesostellung eine freie Carbonylgruppe COR (R  CH3, C6H5, OC2H5) tragen. Die Esterderivate mit R  OC2H5 lassen sich zu Carbonsäuren mit unveränderter Koordination am Zentralatom verseifen. Die Struktur der Metallchelate wird diskutiert und der Einfluß freier Carbonylgruppen auf das magnetische und spektrophotometrische Verhalten NO‐koordinierender Sechsringchelate wird erläutert.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXXIV. Schwingungsspektren von Salzen der Amidoselensäure
Authors: Paetzold R. , Dostäl K. , R𝔘̂žička A.
Published: January 2005

Es werden die IR‐Kristallspektren der Salze KNH2SeO3, AgNH2SeO3, NH4NH2SeO3 und Ba(NH2SeO3)2 sowie die Raman‐Spektren des kristallisierten und in flüssigem NH3 gelösten NH4NH2SeO3 mitgeteilt und die Kraftkonstanten des NH2SeO‐Ions berechnet. Die Diskussion der Spektren ergibt, daß in den Kristallen NH…O‐Brücken und behinderte Drehbarkeit der NH2‐Gruppe vorliegen, die von der Natur des Kations abhängen. Im gelösten Zustand ist die behinderte Drehbarkeit wahrscheinlich aufgehoben. Ein Vergleich der Valenzkraftkonstanten der Ionen NH2SeO, CH3SeO, NH2SO und CH3SO zeigt, daß in den Amidosulfaten keine merklichen NH…O‐Brücken vorliegen.
Massenspektrometrische Untersuchungen an zinnorganischen Verbindungen der Reihe (CH3)aSn(C2H5)4−a
Authors: Heldt E. , Höppner K. , Krebs K. H.
Published: January 2005

Es werden die Massenspektren der zinnorganischen Verbindungen der Reihe (CH3)a‐Sn(C2H5)4−a vorgelegt, aufgenommen mit einem Nierschen Massenspektrometer bei einer Elektronenergie von 70 eV. Die daraus errechneten monoisotopischen Spektren werden diskutiert, wobei die registrierten metastabilen Ionen zur Erklärung der Ionisierungsvorgänge herangezogen werden.
Über das Tantalnitrid Ta3N5 und das Tantaloxidnitrid TaON
Authors: Brauer G. , Weidlein J. , Strähle J.
Published: January 2005

Das rote Tantalnitrid Ta3N5 und das grüne Tantaloxidnitrid TaON werden aus Tantalpentoxid und Ammoniak bei Temperaturen zwischen 800 und 900°C dargestellt. Beide Verbindungen sind nicht thermostabil. Die Temperatur des Beginns ihrer Zersetzung hängt von der umgebenden Gasatmosphäre ab. Ta3N5 hat die Dichte 9,85 g/cm3 und kristallisiert tetragonal mit den Gitterkonstanten a = 10,264, c = 3,893 Å. TaON hat die Dichte 10,0 g/cm3 und kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 4,966, b = 5,034, c = 5,185 Å, β = 99,65°, wahrscheinlich im Gittertyp von Baddeleyit (ZrO2). Ta3N5 und TaON sind diamagnetisch und haben praktisch keine elektrische Leitfähigkeit.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XVIII. Darstellung und Eigenschaften neuer Cyanocarbonylmanganate (+I)
Authors: Behrens H. , Ruyter E. , Lindner E.
Published: January 2005

Die Strukturen der beiden Cyanocarbonylmanganate(+I) K2[Mn(CO)3(CN)3] und K3[Mn(CO)2(CN)4], deren Darstellung beschrieben wird, werden an Hand ihrer IR‐Spektren und Kraftkonstanten diskutiert und mit denjenigen der isoelektronischen Cyanocarbonylchromate(0) verglichen.
Das Verhalten des Bortrimethyls gegenüber einigen ditertiären Aminen
Authors: Brüser W. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Die Einwirkung von Bortrimethyl auf N,N,N′,N′‐Tetramethyläthylendiamin, N,N,N′,N′‐Tetraäthyläthylendiamin und 2,2′‐Dipyridyl wurde untersucht. Während mit den Äthylendiaminderivaten farblose, kristalline 2:1‐Komplexe entstehen, verhält sich das Bortrimethyl gegenüber 2,2′‐Dipyridyl inert.
Properties of Nonferromagnetic Nickel Catalysts
Authors: Romanowski Władysław
Published: January 2005

By the thermal decomposition of mixed nickel‐zinc oxalates and ‐hydroxides in vacuum and in the hydrogen stream at lowest possible temperature products containing metallic nickel with paramagnetic properties were obtained, which presented high catalytic activity in the hydrogenation of benzene. The lack of ferromagnetic properties of these products indicates, that they contain nickel crystallites of extremely small dimensions, which have been estimated to not exceed 20 Å.
Organic compounds of niobium and tantalum. Reactions of niobium and tantalum pentaethoxides with glycols
Authors: Kapoor R. N. , Prakash S. , Kapoor P. N.
Published: January 2005

Following three types of new compounds (EtO)3M(glycol), (EtO)M(glycol)2 and M(glycol)3 (where M is niobium or tantalum) were isolated by the reactions of niobium and tantalum pentaethoxides with various glycols (butane‐1.3‐diol, neopentyl glycol and hexane‐1.6‐diol). Molecular weights of the few soluble compounds show that they are dimeric in benzene.
Mixed Ligand Complexes of Zinc(II)
Authors: Guru S. , Ramana Rao D. V.
Published: January 2005

Tetrahalo zinc(II) complexes were reacted with 4‐vinyl pyridine (4‐vpy), 4‐methyl pyridine (4‐mepy) and thiourea (tu) in ethanolic medium. The following mixed ligand anionic complexes were characterised: [ZnBr3L]− (L = 4‐vpy, 4‐mepy); [ZnCl3L]− (L  tu); [ZnBr3L2]− (L = 4‐mepy); [ZnBr3L2]− (L  tu).
Kraftkonstanten, verallgemeinerte mittlere quadratische Schwingungsamplituden, Bastiansen‐Morino‐Schrumpfeffekt und thermodynamische Funktionen von Rutheniumtetroxid
Authors: Müller A. , Krebs B. , Cyvin S. J. , Diemann E.
Published: January 2005

Aus der gemessenen IR‐Bandenkontur von ν3(F2) des RuO4 wurde die CORIOLIS‐Kopplungskonstante ζ33 ermittelt. Aus dem erhaltenen Wert zusammen mit den Schwingungsfrequenzen werden die Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftfeldes von RuO4 berechnet. Die Werte werden mit entsprechenden Kraftkonstanten anderer Potentialmodelle vergleichen. Unter Zugrundelegung verschiedener Potentialmodelle werden die CORIOLIS‐Kopplungskonstante ζ33, mittlere Schwingungsamplituden sowie der Schrumpfeffekt ermittelt und ebenfalls miteinander verglichen. Die experimentell ermittelten ζ‐ und Amplitudenwerte stimmen mit den aus Schwingungsfrequenzen berechneten gut überein.
Über Triphenylgermanium‐, ‐zinn‐ und ‐bleidicyanamid
Authors: Köhler H. , Beck W.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Triphenylgermanium‐, ‐zinn‐ und ‐bleidicyanamid berichtet. Die Struktur der Verbindungen wird an Hand eingehender IR‐spektroskopischer Untersuchungen diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Boracetate. V. Kovalente Komplexe der Boracetate. Mit 1 Abbildung
Authors: Kibbel Hans Ulrich
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Diboroxidtetracarboxylaten in den entsprechenden siedenden Carbonsäureanhydriden mit Pyridin konnten Komplexe von Bortricarboxylaten B(OCOR)3 · C5H5N (R = CH, C2H) dargestellt werden, mit Trimethylamin bzw. Chinolin wurden Tetraacetatoborate M[B(OCOCH3)4] (M  N(CH3)3H, C9H7NH)) erhalten. Bei Temperaturen < 50°C reagiert Diboroxidtetraacetat mit Pyridin bzw. Trimethylamin zu 1:2‐Komplexen B2O(OCOCH3)4 · 2 L (L  C5H5N, N(CH3)3), mit Chinolin zu einem 1:1‐Komplex B2O(OCOCH3)4 · C9H7N. Bildung und Reaktionen der Komplexverbindungen werden diskutiert. Einige IR‐Banden werden mitgeteilt.
Elektrolytische Reduktion höherer Metallchloride in nichtwäßrigen Medien. Alkoholaddukte der Vanadin(II)‐halogenide
Authors: Seifert H. J. , Auel T.
Published: January 2005

Durch elektrolytische Reduktion halogenwasserstoffhaltiger alkoholischer Lösungen des VCl3 und VBr3 wurden metastabile Lösungen der Vanadin(II)‐halogenide erhalten, durch Umsetzung von VCl2 · 2 CH3OH mit KJ in Methanol auch VJ2‐Lösungen. Aus diesen Lösungen ließen sich eine Reihe kristalliner Alkoholaddukte isolieren: VCl2 · n CH3OH (n = 2, 4); VBr2 · nCH3OH (n = 2, 4, 6); VJ2 · n CH3OH (n = 4, 6). Die Vierer‐ und Sechseraddukte besitzen normalen Paramagnetismus mit μeff‐Werten um 3,80 B. M.; die Momente der Zweieraddukte sind stark temperaturabhängig und kleiner als die spin‐only‐Werte für drei ungepaarte Elektronen. Absorptionsspektren der Lösungen zeigten im Bereich von 220–1000 mμ drei Maxima, die d‐d‐Übergängen zugeordnet wurden.
Nitroprusside Complexes of silver(I), mercury(II), vanadium(IV), yttrium(III), lanthanum(III), cerium(III), praseodymium(III), neodymium(III), samarium(III), gadolinium(III) and dysprosium(III)
Authors: Khan Mohd. Mahfooz , Ahmad Naseer
Published: January 2005

Sodium nitroprusside forms complexes with silver(I), mercury(II), vanadium(IV), and trivalent yttrium, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, gadolinium, and dysprosium. These interactions were studied using direct and reverse conductometric and in some cases direct potentiometric titrations. The complexes were isolated in the solid state and analysed. Formulae see page 111.
Methods of the Handling of Moisture‐sensitive Liquids
Authors: Hajiev S. N. , Agarunov M. J.
Published: January 2005

Methods of handling liquid organosilicon chlorine compounds and other moisture‐ and oxygensensitive liquids are described. Principle data are given on methods of purifying moisture‐sensitive and chemically active liquids by rectification on a special laboratory column described in.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. II. Perfluormethylphosphor‐ und ‐arsen‐Derivate des Eisencarbolnys
Authors: Grobe J.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Fe(CO)5 mit (CF3)2EJ (E = P, As) und (CF3)2PCl führt zu farbigen sublimierbaren Zweikernkomplexen der Zusammensetzung [Fe(CO)3E(CF3)2J]2 (E = P, As) bzw. [Fe(CO)3P(CF3)2]2 mit E(CF3)2‐Brücken. Die 19F‐Kernresonanz‐ und Infrarot‐Spektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt und im Zusammenhang mit den vorgeschlagenen Strukturen diskutiert.
Ternäre Phosphide und Arsenide des Lithiums mit Eisen, Kobalt oder Chrom im Cu2Sb‐Typ
Authors: Juza R. , Langer K.
Published: January 2005

In den Systemen LiFeAs. LiFeP und LiCoAs wurden die Phasen LiFeAs. LiFeP und LiCoAs gefunden. Ferner wurde ein Mischkristall Fe2AsLiFeAs sowie eine Phase LiCo3As, festgestellt.

Die Homogenitätsbereichie der bis Raumtemperatur stabilen Phasen LiFeAs, LiFeP und LiCoAs wurden für eine Temperatur von etwa 800°C durch Abschreckversuche ermittelt.

Die Phasen kristallisieren tetragonal, Raumgruppe D–Pd/nmm. Folgende Punktlagen awerden besetzt: 2 As (P) in 2c (z = 0,76); 2 Fe(Co) in 2a; 2 Li in 2c (z = 0,24). Die Gitterkonstanten sind: a = 3,776; c = 6,349 Å (Li1,1Fe1,0As); a = 3,691; c = 6,023 Å (Li1,05Fe1,0P); a = 3,758; c = 6, 170 Å (Li1,1Co1,0As).

Im System LiCrAs wurde keine analoge LiMeAs‐Phase gefunden. Eine Mischkristallreihe Li(Fe, Cr)As wurde herestellt. und die Gitterkonhtanten der Reihe auf die Hypothetische Chromphase extrapoliert.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von P2S2N5C2H13
Authors: Ziegler Manfered L. , Johannes Weiss
Published: January 2005

Die Struktur von wurde röntgenographisch mittels zweiund dreidimensionaler PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quardrate verfeinert. Die Verbindung Kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe C–C2/a mit a = 11,81, b = 7,24, c = 23,70 Å, β = 90,5° und Z = 8. Der letzte R‐Wert betrug 8,8%.
Zur Darstellung wasserfreier Metalltrichloracetate
Authors: Möhlmann G. , Starke K.
Published: January 2005

Beryllium‐, Calcium‐, Strontium‐, Mangan‐, Kobalt‐, Nickel‐, Kupfer‐ und Uranyltrichloracetate der allgemeinen Zusammensetzung: M(CCl3CO2)2 wurden aus den Nitraten dargestellt. Solvate mit Tetrahydrofuran, 1, 4‐Dioxan, Pyridin und Methanol wurden bei niedrigen Temperaturen und Drucken zerlegt. Solvate sowie nichtsolvatisierte Trichloracetate wurden im Hinblick auf ihre Decarboxylierung untersucht.
Die Infrarotspektren von Hg(N3)2 und Hg2(N3)2
Authors: Seybold D. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von Hg(N3)2 und Hg2(N3)2 wurden im Bereich von 33–4000 cm−1 registriert und zugeordnet. Danach sind bei Hg(N3)2 die Azidogruppen gegeneinander verdrillt (Symmetrie C2), während Hg2(N3)2 die hochsymmetrische trans‐Form bildet (Symmetrie C2h).
Die Reaktionsweisen des tetratertiären Phosphins, Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)‐methan, gegenüber Cyanometallaten und Nitrosylcyanometallaten
Authors: Ellermann J. , Behrens H. , Dobrzanski H. , Poersch F.
Published: January 2005

Während die Cyanometallate K6[Cr(CN)6] und K4[Ni(CN)4] in flüssigem Ammoniak C[CH2P(C6H5)2]4 in noch nicht vollständig geklärter Weise reduktiv spalten, reagieren die Nitrosylcyanometallate K2[Fe(NO)2(CN)2] und K2[Co(NO)(CO)(CN)2] mit dem zweimal zweizähnigen Phosphin bei 120° bzw. 60° im gleichen Lösungsmittel unter Ersatz von KCN zu den spiroheterocyclischen Verbindungen A und B:
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Bei 120° substituiert C[CH2P(C6H5)2]4 im K2[Co(NO)(CO)(CN)2] auch noch das CO und bildet als dreizähniger Ligand gemäß:
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ein Co‐ und P‐haltiges Bicyclooctanderivat C. Mit CH3J setzt sich dieses zu einem neuartigen Komplex D um. magnified image
.

Die Strukturen der neuen Verbindungen werden an Hand von Molekulargewichtsbestimmungen, Leitfähigkeitsmessungen und IR‐Spektren diskutiert.
Über Pyridin‐N‐oxid‐Komplexe der Zink‐, Cadmium‐ und Quecksilberhalogenide
Authors: Schmauss G. , Specker H.
Published: January 2005

Komplexe der Typen MeX2Y2, Me2X4Y2, Me3X6Y2 und Me4X8Y2 (Me = Zn, Cd, Hg; X = Hal; Y = Pyridin‐N‐oxid und alkylsubstituierte Derivate) werden beschrieben. Ihre Struktur wird, vor allem an Hand der Infrarotspektren, diskutiert. Das Extraktionsvermögen einiger alkylsubstituierter Pyridin‐N‐oxide wird untersucht.
Über die Koordinationstendenz saurer Aminogruppen. III. Das Thermo‐magnetische Verhalten einiger Nickel(II)‐chelate des 3‐Phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazols
Authors: Hennig H. , Eckelmann U.
Published: January 2005

Das thermische und thermo‐magnetische Verhalten von Nickel(II)‐komplexen mit 3‐Phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazol (PPPH) der Konstitution [Ni(PPP)2], [Ni(PPP)2(Pyr)2], [Ni(PPPH)2L2]X2, [Ni(PPPH)2X2] und [Ni(PPPH)3]X2 (X− = F−, C−, Br−, J−, ClO, NO; L = Pyridin, Wasser bzw. Aceton) wird untersucht und die magnetischen und chemischen Eigenschaften dieser Verbindungen werden diskutiert.
Zur Kenntnis der Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. IX Die Struktur von [Ni(HN2S2)2] und [Pd(HN2S2)2]
Authors: Weiss J. , Thewalt U.
Published: January 2005

Aus der Reihe der Komplexe [Me(HN2S2)2] wurde die Struktur der Nickel‐ und der Palladium‐Verbindung röntgenographisch bestimmt. Es sind, wie die früher untersuchte Platin‐Verbindung, ebene Chelatkomplexe, die beiden HN2S2‐Gruppen stehen in cis‐Stellung. magnified image
Über flüchtige amphotere Metallhydroxide. Aluminiumoxidhydrat
Authors: Krause A. , Skupinowa W.
Published: January 2005

Das aus Aluminiumsulfatlösung mit Ammoniak gefällte Aluminiumoxidhydratgel geht, wenn man es unter gewissen Vorsichtsmaßregeln in flüssiger Luft einfriert, in ein mit Wasserdämpfen (als Vaporosol) flüchtiges Oxidhydrat über, das sciner Struktur nach ein Hydrargillit ist.
Kondensierte Arsenate und Arsenatophosphate des Thallium (I)
Authors: Dostál K. , Kocman V.
Published: January 2005

Bei thermischer Entwässerung von TlH2AsO4 wird Tl2H2AsO4 wird Tl2H2As2O7 als kristallines Zwischenprodukt gebildet. Das Kondensationsendprodukt des TlH2AsO4 ist ein Thalliummetaarsenat, bei dem auf Grund seiner Isomorphie mit Tl4[P4O12] erstmals die Existenz von tetrameren ringförmigen As4O‐Anionen bewiesen wird. Tl4[As4O12] ist wasserlöslich und sehr leicht hydrolysierbar (Fp. 395°C). Der ringförmige Aufbau seiner Anionen wurde auch durch quantitative Untersuchung der Hydrolyseprodukte der in der Tl4[As4O12]‐Struktur kristallisierenden arsenreichen Thalliumarsenatophosphate Tl(P, As)O3 bestätigt. Thalliumarsenatophosphate mit größerem P‐Gehalt, als dem Verhältnis 4P: 1 As entspricht, besitzen dagegen die Struktur des (TIPO3)xH2O. Die Zusammensetzung ihrer Hydrolysate weist auf eine lineare Kettenstruktur ihrer hochmolekularen Anionen sowie der Anionen des reinen (TIPO3)x · H2O hin.
Ammoniumtetrajodobismutat und seine Doppelsalze mit Ammoniumjodid
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Hocker Rüdiger
Published: January 2005

Ammoniumjodid und Wismutacetat reagieren in wasserfreier Essigsäure als Lösungsmittel zu den solvatfreien Verbindungen NH4(BiJ4), NH4J · NH4(BiJ4) und 2NH4J · NH4(BiJ4), welche sich in Struktur und Farbtönung unterscheiden. Ihre chemischen Eigenschaften entsprechen Doppelsalzen von Ammoniumjodid mit Ammoniumtetrajodobismutat bzw. Wismutjodid, wobei die NH4J · NH4(BiJ4)‐Phase anscheinend bei erhöhter Temperatur die stabilste ist.

Die Fällung in Bi3+ und NH4+ enthaltenden Lösungen mit Jod in Anwesenheit von Aceton liefert ein instabiles Solvat der Zusammensetzung NH4J · NH4(BiJ4) · 1/2 CH3COCH3.
Zur Kristallstruktur von Na6PbO5
Authors: Trömel Martin , Hauck Jürgen
Published: December 2004

Na6PbO5 kristallisiert tetragonal‐innenzentriert mit a = 7,707 und c = 5,545 Å; die wahrscheinliche Raumgruppe ist 14mm–C. Nach dem hier entwickelten Strukturvorschlag enthält das Gitter Ketten aus stark verzerrten PbO6‐Oktaedern, die über einander gegenüberliegende Ecken verknüpft sind.
Die Kristallstruktur von Rubidium‐Hexacyanodiniccolat(I)
Authors: Jarchow O.
Published: December 2004

Die Kristallstruktur von Rb4[Ni2(CN)6] wurde aus dreidimensionalen Röntgenbeugungsdaten bestimmt. Die Kristalle sind triklin hyphen; Raumgruppe P 1 ‐ mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Zellkonstanten sind: a = 12,26, b equals; 16,80, c = 7,65 Å, α = 90°, β = 100,6°, γ = 110°. Die Struktur wurde mit Hilfe der „full matrix least squares”︁ Methode bis zu einem abschließenden R‐Wert von 0.09 für 1624 Reflexe verfeinert. Die Struktur besteht aus dimeren Komplexanionen [Ni2(CN)6]4‐, die von 16 Rb‐Atomen umgeben sind. Die monomeren Ni(CN)3‐Einheiten des Komplexes sind untereinander über starke Metall‐Metall‐Bindungen verknüpft; die entsprechenden Ni‐Ni‐Abstände betragen 2,31 Ä bzw. 2,29 Å.
Zur Thermochemie der Halogensilane. VII1. Messung des Dampfdruckes über SiJ4,f und SiJ4,fl
Authors: Bartsch K. , Wolf E.
Published: December 2004

Es wurde der Dampfdruck über SiJ4,f und SiJ4,fl mit der statischen‐und der Strömungsmethode gemessen. Aus den Ergebnissen wurden die Verdampfungswärme, Sublimationswärme, Schmelzwärme und die Standardentropie des SiJ4 berechnet.
Metallverbindungen Meso‐alkylsubstituierter Thio‐β‐diketone
Authors: Uhlemann E. , Eckelmann U.
Published: January 2005

Durch Claisen‐Kondensation geeigneter Ketone mit Dithiocarbonsäureestern wurden meso‐alkylsubstituierte Thio‐β‐diketone dargestellt und auf ihre Metallsensitivität geprüft. Echte Metallchelate konnten nur mit Kobalt(III) und Nickel(II) erhalten werden. Die Verbindungen mit Blei(II), Cadmium(II), Zink(II), Kupfer(I), Quecksilber(II). Silber(I), Palladium(II), Platin(II) und Rhodium(III) zeigen im IR‐Spektrum eine unchelatisierte CO‐Bindung und sind als Merkaptide aufzufassen. Die freien Liganden liegen nach Aussage der IR‐Spektren vorwiegend in der Enthiolform vor. Dass Fehlen der normalerweise für Thio‐β‐diketone charakteristischen Absorptionsbanden im sichtbaren Bereich wird als Folge der bei meso‐Substitution erfolgenden Verdrehung des Systems mit gleichzeitiger Verringerung der Konjugation diskutiert.
Über die Einlagerung von Antimonfluoridchloriden in Graphit Versuche zur Darstellung von Metallfluorid‐Graphitverbindungen
Authors: Boeck A. , Rüdorff W.
Published: January 2005

Graphit reagiert mit SbF3 in einer Cl2‐Atmosphäre oder direkt mit SbF3Cl2 in inerter Atmosphäre unter Bildung von Antimonfluoridchlorid‐Graphitverbindungen. Die 1. Stufe ist tief dunkelblau und enthält maximal 67–68% SbFxCly. Die Idealzusammensetzung liegt bei [C27]SbF3Cl2 · 2SbF3Cl2. Ein Teil des eingelagerten SbF3Cl2 kann durch SbF3 oder SbF5 ersetzt werden. Der Schichtabstand geht mit steigendem F: Cl‐Verhältnis von 8,87 Å bis auf 8,36 Å zurück. Es existieren auch eine 2. und 3. Stufe.
Über die Darstellung von Lithiumtetramethyloferrat(II) Li2[Fe(CH3)4]
Authors: Spiegl H. J. , Groh G. , Berthold H. J.
Published: January 2005

Wasserfreies Eisen(III)‐chlorid reagiert in ätherischer Lösung mit Lithiummethyl im Molverhältnis 1 : 5 unterhalb von −20°C zu Lithiumtetramethylo‐ ferrat(II) Li2[Fe(CH3)4]. Die Komplexverbindung scheidet sich aus ihren orangerot gefärbten Lösungen in Diäthyläther beim Abkühlen auf −78°C in Form eines hellgelben Niederschlages ab. Nach Absaugen des Lösungsmittels im Vakuum bei −30°C wird ein dunkelrotes Lithiumtetramethyloferrat(II)‐Ätherat erhalten. Äther Dioxan‐Gemische fällen aus der ätherischen Lösung des Komplexes bei Temperaturen ≤0°C ein hellgelbes Lithiumtetramethyloferrat (11) ‐Dioxanat.
New Complexes of the Tetrachloro and Tetrabromo Acids of Indium (III) with organic LEWIS Bases
Authors: Galinos A. , Kaminaris D. M.
Published: January 2005

The preparation of the salts of the tetrachloro and tetrabromo acids of indium with the organic LEWIS bases (aniline, pyridine and quinoline) is reported. The physical and chemical properties, as well asI.R. spectra and theX‐ray analysis are discussed.
Die Kristallstruktur von α‐Quecksilber(II)‐Azid
Authors: Müller Ulrich
Published: January 2005

α‐Hg(N3)2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pca21 mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle; die Gitterkonstanten betragen bei Zimmertemperatur a = 1063,2, b = 626,4 und c = 632,3 pm. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt, welche bei einer Temperatur von 140°K gemessen wurden. Es konnte ein Strukturmodell abgeleitet werden, das bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 6,2% für die 750 beobachteten Reflexe verfeinert wurde. Die Struktur ist aus N3HgN3‐Molekeln aufgebaut, deren Azidogruppen um die fast lineare NHgN‐Achse eine Konformation von 143° zueinander einnehmen. Die Molekeln sind im Kristallverband so assoziiert, daß jedes Hg‐Atom von 5 weiteren N‐Atomen aus benachbarten Molekeln umgeben ist; das Koordinationspolyeder um das Hg kann als verzerrtes trigonales Prisma mit auf einer Prismenfläche aufgesetzter Pyramide beschrieben werden.
Chemie der Seltenen Erden in geschmolzenen Alkalihalogeniden. XIV. Dichten und Molvolumina von Lanthaniden(III)‐jodid/Alkalijodid‐Schmelzen
Authors: Kutscher J. , Schneider A.
Published: January 2005

Anhand von Dichteuntersuchungen der geschmolzenen binären Systeme SEJ3‐MeJ (SE = La, Nd, Gd; Me = Na, K, Cs) sowie der entsprechenden geschmolzenen Reinsubstanzen werden Aussagen über den Zustand dieser Schmelzen gemacht. Die verwendete Meßmethodik wird beschrieben.
Zur Kenntnis von Dinitrito‐kobalt(III)‐Komplexen. II Kinetik der Isomerisierung und der Umsetzung von cis‐ und trans‐Dinitrito‐di(äthylendiamin)‐kobalt(III)‐perchloraten mit Stickstoffwasserstoffsäure
Authors: Seel F. , Meyer D.
Published: January 2005

Nach nochmaliger Ermittlung der kinetischen Daten der Nitritonitro‐Isomerisierung von cis‐ bzw. trans‐Dinitrito‐di(äthylendiamin)‐kobalt(III)‐perchlorat wurde die Kinetik der Umsetzung der beiden Komplexverbindungen mit Stickstoffwasserstoffsäure zu den Diaquo‐di(äthylendiamin)‐Komplexen, Stickstoff und Distickstoffmonooxid gasvolumetrisch im Temperaturbereich von 115°C untersucht. In Azidpufferlösungen verlaufen die Reaktionen unabhängig vom pH in zwei Stufen bimolekular in bezug auf das jeweils vorliegende Komplexion und Stickstoffwasserstoffsäure, wobei die erste Geschwindigkeitskonstante etwa fünfmal größer ist als die zweite. Die cis‐Verbindungen reagieren in beiden Stufen etwa dreimal rascher als die trans‐Komplexe. Mögliche Gründe für diese Beobachtungen werden diskutiert.
The Catalytic Oxidation of Hydrogen on Nickel Oxides
Authors: McC. Jamieson D. , Klissurski D. G. , Ross R. A.
Published: January 2005

The catalytic oxidation of hydrogen on highly‐dispersed and sintered nickel oxides has been studied by a static method and the existence of two different kinetic rcgions established. Between 0 and 100°C the initial catalytic activity was not ionary and a strong poisoning effect of the reaction product was observed at all temperatnres up to 250°C. The activation energy of the reaction based on the initial reaction rates on freshly‐ outgassed oxide surfaces had a low value of 1–2 kcal. mole−1 with both preparations. Between 250 and 350°C stationary catalytic activity was observed and the activation energy of the reaction was significantly higher, 12–14 kcal . mole−1.

The change of the activation energy is discussed in terms of the participation in the reaction of oxygen species in the catalyst surface layer which have different reactivities in the two temperature regions. A close analogy is noted between the carbon monoxide and hydrogen oxidation reactions on nickel oxide and a compensation effect is illustrated for a series of oxidation reactions on the oxide.
Neue Tetrathiocyanato‐Diamin‐Chromiate mit Naphthylaminen
Authors: Gǎnescu Ion , Várhelyi Csaba , Papa Ion
Published: January 2005

Es wurden Substitutionsreaktionen an entwässertem K3[Cr(NCS)6] mit α, bzw. β‐Naphthylamin ohne Lösungsmittel durchgeführt. Die Formeln der neuen stellungsisomeren Komplexanionen: [Cr(NCS)4(α‐Naphthylamin)2]− und [Cr(NCS)4(β‐Naphthylamin)2]− wurden durch doppelte Umsetzungsreaktionen mit Chlorhydraten einiger heterocyclischen N‐Basen und Kobalt(III)‐aminen bestimmt. Einige Strukturfragen konnten durch UV und UR spektroskopische Untersuchungen geklärt werden.
129Xe‐Kernresonanzuntersuchungen von Xenonverbindungen. II. Xenon(II)‐Derivate
Authors: Seppelt K. , Rupp H. H.
Published: January 2005

Die 129Xenonkernresonanzen von Xe(OSeF5)2, Xe(OTeF5)2, FXe–OSeF5, FXe–OTeF5 und F5SeO–Xe–OTeF5 wurden vermessen und interpretiert. Die gemischtsubstituierten Xenon‐Derivate FXe–OSeF5, FXe–OTeF5 und F5SeO Xe–OTeF5 existieren nur im Gleichgewicht mit den reinsubstituierten Derivaten Xe(OSeF5)2, Xe(OTeF5)2 und XeF2 · Kopplungen des 129Xe mit den an1 Xenon gebundenen Fluoratomen, mit den äquatorialen Fluoratomen am Selen und Tellur und mit dem Tellur‐ isotop 125Te werden beobachtet.
Zur Existenz von Manganacetat‐Dihydrat
Authors: Balarew Chr. , Stoilova D. , Atanassova D.
Published: January 2005

Die Existenz von Mn(OCOCH3)2 · 2 H2O wird vorausgesagt und die Bedingungen für seine Existenz im Gleichgewicht werden bestimmt.

Untersucht werden die Löslichkeitsisothermen des Zweistoffsystems Mn(OCOCH3)2–H2O und des Dreistoffsystems Mn(OCOCH3)2–CH3COOH–H2O bei 40 und 60°C. Dabei werden Kristallisationsfelder saurer Acetate folgender Zusammensetzung festgestellt : 2 Mn(OCOCH3)2 · CH3COOH · 6H2O und Mn(OCOCH3)2 · CH3COOH · 1,5 H2O bei 40°C, sowie Mn(OCOCH3)2 · CH3COOH · H2O bei 60°C; bei 60°C ferner Kristallisationsfelder von Mn(OCOCH3)2 · 2H2O und Mn(OCOCH3)2. Diese Ergebnisse wurden auch röntgenographisch und thermogravimetrisch bestätigt.
Platzwechselvorgänge der Liganden in festen Komplexsalzen. Intermolekularer Ligandenaustausch in gemischten Hexahalogenokomplexen von Osmium(IV)
Authors: Preetz W. , Nadler J. P.
Published: January 2005

Beim Tempern eines reinen Komplexsalzes vom Typ K2[OsClnY6−n], Y = Br, J; n = 1–5 auf 170–200°C bilden sich durch intermolekulare Festkörperaustauschreaktionen alle Komplexe von n = 0–6. Im Gleichgewichtszustand verteilen sich die Liganden statistisch über alle Spezies des Systems. Die Austauschgeschwindigkeit ist bei den jodreichen Komplexen am kleinsten, sie steigt mit wachsender Anzahl der Cl‐Liganden an und ist in den Br‐reichen Komplexen am größten. Für den Austauschmechanismus sind die nicht besetzten Oktaederlücken des Antifluoritgitters wichtig.
Das Dimerisierungsgleichgewicht 2 TiCl3,g = Ti2Cl6,g
Authors: Siebbing Engelbert , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Dimerisierung des gasförmigen Titan(III)‐chlorids wurde in Gegenwart eines TiCl4‐Überschusses mit einer statischen Methode (Gold als Manometerflüssigkeit) gemessen. Für das Gleichgewicht 2 TiCl3,g = Ti2Cl6,g gilt ΔH°(298 = −40,6 kcal; ΔS°(298 = −36,4cl; ΔCp = 4 cal/°, Mol.
Ternäre Phasen im Dreistoffsystem Lithium‐Gallium‐Germanium
Authors: Bockelmann W. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Durch Fourier‐Synthese wurde die Kristallstruktur der Verbindung LiGaGe verfeinert. Sie kristallisiert in der RG 186 (P63mc–C) mit geordneter Verteilung der Ga‐ und Ge‐Atome auf die Punktlagen des Wurtzit‐Gitters, die Li‐Atome besetzen die Oktaederlücken dieses Gitters.

Das Existenzgebiet der hexagonalen Verbindung LiGaGe wurde durch röntgenographische Phasenanalyse abgegrenzt; in einem Teilbereich des Systems LiGaGe wurden dabei weitere Phasen unterschiedlicher Zusammensetzung gefunden, die kubisch‐flächenzentriert kristallisieren und z. T. ein großes Homogenitätsgebiet besitzen.
Über die Stabilität von Molekülionen im System Lithium—Wasserstoff
Authors: Gründler W. , Friedemann R. , Thong Nguyen Huu , Schimpf J.
Published: January 2005

Die Stabilität und die Geometrie von Molekülionen mit abgeschlossenen Elektronenschalen wurden mit der quantenmechanischen FSGO‐Methode im System Lithium—Wasserstoff untersucht. Es wurde gefunden, daß für die Ionen Li, Li, Li2H+ und Li2H− verschiedene stabile Konfigurationen existieren. Die Energie von Gasreaktionen im System Lithium—Wasserstoff wurde berechnet.
Die Divanadate des Thoriums
Authors: Baran E. J. , Gentil L. A. , Pedregosa J. C. , Aymonino P. J.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß ThV2O7 in zwei kristallinen und einer amorphen Modifikation vorkommt. Das strukturchemische Verhalten dieser Formen wird an Hand von thermischen, röntgenographischen und spektroskopischen Messungen erläutert. Die Infrarotspektren der drei Phasen werden eingehend besprochen.
Mesoperjodate M3JO5 des Rubidiums und Caesiums
Authors: Trömel M. , Dölling H.
Published: January 2005

Mesoperjodate M3JO5 des Rubidiums und Caesiums wurden durch Festkörperreaktionen aus Metaperjodaten MJO4 und Alkalihyperoxiden dargestellt. Den Röntgenpulverdaten zufolge entspricht die Lage der Alkali‐ und Jodatome einer orthorhombisch verzerrten (NH4)3FeF6‐Struktur, wobei wahrscheinlich pyramidale JO5‐Gruppen an die Stelle der FeF6‐Komplexe treten. Mit gleicher Struktur kristallisiert auch Cs3ReO5.
Beiträge zum reaktiven Verhalten von Sulfinsäurederivaten. V. N‐Triorganostannyl‐sulfinamide
Authors: Wenschuh E. , Riedmann W. D. , Korecz L. , Burger K.
Published: January 2005

N‐Triorganostannyl‐sulfinamide des Typs R1S(O)N(R2)SnR sind durch Transaminierung aus RSnNMe2 und R1S(O)NR2H zugänglich. IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren beweisen N‐Stannyl‐Strukturen. Aus MÖSSBAUER‐Spektren folgt für die kristallinen bzw. viskos‐flüssigen Verbindungen eine Koordinationszahl <4 am Zinnatom.
Chemischer Transport von Eisensulfid. I. Thermodynamische Gesichtspunkte beim Transport von FeSx mit Jod – ein Beitrag zum Problem des Transportes von Verbindungen mit einem Homogenitätsgebiet
Authors: Krabbes G. , Oppermann H. , Wolf E.
Published: January 2005

Für den allgemeinen Fall einer Verbindung ABx gestattet die Analyse der Materialflüsse der einzelnen Komponenten A, B und des Transportmediums L eine Beziehung zwischen x1, der Zusammensetzung des abgeschiedenen und x2, derjenigen des aufzulösenden Bodenkörpers, abzuleiten. Sie liefert die Grundlage zur iterativen Berechnung von x1, Transportrichtung und ‐geschwindigkeit in Abhängigkeit von Temperatur, Druck und x2. Ein vereinfachter Ausdruck zur übersichtlichen Darstellung der x1/x2‐Beziehung wird angegeben. Die für das System Fe/S/J berechneten Ergebnisse werden diskutiert, wobei u. a. der Schluß gezogen wird, daß FeS1,00 mit Jod allein nicht transportiert werden kann.
Über Oxoniobate (III).II[1, 2]. Notiz zur Kenntnis von NaNbO2
Authors: Meyer G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestelltes NaNbO2kristallisiert hexagonal, a = 2,958, c = 11,58 Å c/a = 3, 91, Z = 2, im LiNbO2‐Typ. Der Sauerstoff‐Parameter z0wird durch systematische Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie, MAPLE, und von Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, zu z0= 0, 1345bestimmt.
Über Perowskitphasen des Systems Ba2Y0,67U1−xWxO6
Authors: Schittenhelm H. J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die polymorphen Perowskite Ba2Y0,67UO6 und Ba2Y0,67 WO6 (kubisch: a = 8,372 Å; hexagonal: a = 4× 5,881 Å und c = 4× 7,778 Å) bilden Mischkristalle. Diese kristallisieren zwischen x = 0,1 und 0,99 kubisch und für x > 0,95 ebenfalls hexagonal. Mit spektroskopischen Methoden sind starke Abweichungen vom idealen Verhalten feststellbar. Die Gestalt der UO6‐ und WO6‐Oktaeder erfährt innerhalb der Mischkristallreihe nur geringfügige Änderungen.
Darstellung und Eigenschaften einiger Molybdän(II)‐Thiocarboxylate
Authors: Holste G.
Published: January 2005

Die dimeren Thiocarboxylate Mo2(CH3COS)4, Mo2(C6H5COS)4 und Mo2(C6H5CSS)4 wurden dargestellt und spektroskopisch untersucht. Wie die Massenspektren zeigen, sind die Verbindungen mit Ausnahme von Mo2(C6H5CSS)4 molekular verdampfbar. Für die IR‐ und UV‐Spektren wird eine Zuordnung der auftretenden Banden gegeben. Die magnetischen Meßwerte der drei Verbindungen zeigen keine systematischen Unterschiede.
Zur Strukturchemie der Alkalisalze der Tetrathiosäuren der Elemente der 5. Hauptgruppe
Authors: Graf Hans A. , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die wasserfreien Tetrathioantimonate von K+, NH4+ und Na+ kristallisieren kubisch im (NH4)3SbS4‐Typ, während bei den bisher bekannten Alkalitetrathioarsenaten und ‐phosphaten der (NH4)3AsS4‐Typ beobachtet wird. Die Ausbildung der beiden unterschiedlichen Strukturtypen wird auf Packungseffekte zurückgeführt.
Über die Polymorphie der Wolframperowskite Ba2SE0,67WO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Verbindungen Ba2SE0,67WO6 mit SE = GdLu sind polymorph. Die instabile kubische Modifikation (geordneter Perowskit mit 4 Formeleinheiten Ba2SE0,67□0,33WO6 pro Zelle) wandelt sich oberhalb 1200°C irreversibel in eine hexagonale Modifikation mit aufgefülltem Kationengitter um. Bei Ba2Eu0,67WO6 ist die Umwandlung unvollständig. Mit SE = Nd und Sm konnte allein die kubische Modifikation erhalten werden.
Neue Hexafluorozirkonate(IV): BaZrF6, PbZrF6, EuZrF6, SrZrF6
Authors: Mehlhorn B. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden BaZrF6, PbZrF6, EuZrF6 und SrZrF6 (alle farblos); diese kristallisieren nach Einkristalldaten orthorhombisch D–Cmma; BaZrF6: a = 7,681, b = 11,357, c = 5,511 Å; PbZrF6: a = 7,546, b = 11,118, c = 5,308 Å; EuZrF6: a = 7,553, b = 10,945, c = 5,339 Å; SrZrF6: a = 7,547, b = 10,889, c = 5,326 Å.

Die Strukturbestimmung an BaZrF6 zeigt, daß, ähnlich dem K2ZrF6 [3], [ZrF4/2F4/1]‐Einer‐einfachketten vorliegen, Zr4+ also von 8 F− umgeben ist (Abstände sowie Parameter vgl. Text).

Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie „Effektive Koordinationszahlen”︁, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Dampfdruckuntersuchungen im System ZnSiP
Authors: Korb J. , Hein K.
Published: January 2005

An den Verbindungen SiP, Zn3P2 und ZnSiP2 wurden die Gleichgewichtsdrucke mit dem Bourdon‐Manometer bestimmt. Entsprechend der Dissoziation der Verbindungen wurden aus den Kp‐Werten die freien Reaktionsenthalpien berechnet. Unter Berücksichtigung der Cp‐T‐Funktionen konnten die Standard‐Werte für die Bildungsenthalpie und Entropie von SiP, Zn3P2 und ZnSiP2 ermittelt werden. Im Ergebnis der Untersuchungen wurden Stabilitätsbetrachtungen im System ZnSiP angestellt.
Normalkonformationen achtgliedriger Heterocyclen mit transannular gebundenem Germanium, Zinn, Arsen und Antimon
Authors: Dräger M.
Published: January 2005

Für am Element Ge, Sn, As und Sb Chlor‐substituierte 1,3,6‐Trichalkogena‐2‐elementocane werden Normalkonformationen, Normalbindungslängen, Normalkoordinationen des Elements und Normalbindungswinkel angegeben und diskutiert.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. 48 Ligandeigenschaften von 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐thiobenzoylpyrazolon, ‐4‐benzoylthiopyrazolon und ‐4‐benzoylselenopyrazolon
Authors: Wilke G. , Bechmann W. , Uhlemann E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von 1‐Phenyl‐3‐methylpyrazolon mit Dithiobenzoesäureester sowie von 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐benzoyl‐5‐chlorpyrazol mit Natriumhydrogensulfid bzw. ‐selenid werden die Thio‐ und Selenoderivate des 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐benzoyl‐pyrazolons sowie Metallkomplexe mit Cu, Ni, Co, Zn, Cd, Hg, Tl und In dargestellt. Der Einfluß der Zentralatome auf die optischen Eigenschaften wurde untersucht.
Spiro‐ und monocyclische Titan‐Derivate substituierter Diaminopropane
Authors: Dämmgen U. , Bürger H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von TiCl4 bzw. (R′2N)2TiBr2 mit dilithiierten Diaminopropanen Li2L2 (L2 = –NR–(CH2)3–RN–) wurden spiro‐ und monocyclische Titanamide Ti(L2)2 bzw. (R′2N)2TiL2 dargestellt. Ti(L2)2 reagieren mit TiBr4 zu Br2TiL2. Einige der dargestellten Verbindungen konnten wegen ihrer niedrigen Zersetzungstemperaturen nur gemeinsam mit ihren Zersetzungsprodukten isoliert werden. Gruppen R = Me3Si erhöhen die thermische Beständigkeit wesentlich über R = Me, CHMe2 und CMe3 hinaus. Wie in den Sila‐Analogen (L2 = NRSiMe2 YSiMe2NR) scheint die verringerte Basizität des N‐Atoms für den Stabilitätszuwachs verantwortlich zu sein.
Radiale Verteilungsfunktionen. I. Strukturuntersuchungen an CoII‐Chromophoren in Natriumborat‐Gläsern
Authors: Diemann E.
Published: January 2005

CoII‐Farbzentren in Natriumborat‐Glas wurden spektroskopisch und röntgenographisch untersucht. In Gläsern mit geringem Alkaligehalt (x<0,17) ist das Kobalt verzerrt oktaedrisch von sechs Sauerstoffatomen im Abstand von 2,02–2,12 Å umgeben, in alkalireichen Gläsern hingegen wird eine verzerrt tetraedrische Koordination mit deutlich kürzeren d(CoO) = 1,94–2,09 Å ermittelt. Die Ergebnisse werden mitgeteilt und im Hinblick auf die Faktoren, die die Art der Koordination beeinflussen, diskutiert.
Strukturelle und magnetische Untersuchungen an Hexachlorowolframaten(V)
Authors: Eichler W. , Seifert H.‐J.
Published: January 2005

CsWCl6 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 12,097(8) b = 6,327(5), c = 15,30(1) Å, β = 128,4(1)° und Z = 4. Nach Aufnahmen an Kristallpulvern sind die Verbindungen AWCl6 mit A = Rb, K, NH4 isotyp. [N(C2H5)4]WCl6 gehört zur monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,737(8), b = 10,239(7), c = 7,191(5) Å, β = 101,46(8)° und Z = 2. In beiden Strukturen liegen schwach trigonal gestauchte WCl6‐Oktaeder vor. Für den Figgis‐Ansatz zur Deutung des magnetischen Verhaltens führt dies zu einem schwach negativen Verzerrungsparameter und zu einem oberhalb 80 K linearen μ2(T)‐Verlauf. Daraus ergeben sich Spin‐Bahn Kopplungskonstanten von ∼1250 ± 200 cm−1 sowie Kovalenzparameter zwischen 0,6 und 0,8. Durch Vergleich der Spektren von WCl6, CsWCl6 und Cs2WCl6 ließ sich der Beginn des Charge‐transfer‐Gebietes festlegen. Die Interpretation führte für CsWCl6 zu einem Kristallfeldparameter Δ = 16000 cm−1.
Über die Eigenschaftsänderungen beim Einbau von Tav in Ba2Gd0,67UO6
Authors: Rauser G. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

In Ba2Gd□0,33UVIO6 ist eine vollständige Substitution von UVI durch TaV nur unter Auffüllung des Gd‐Teilgitters möglich (Ba2Gd0,67+0,33xU1−xTaxO6). In der Reihe Ba2Gd0,67U1−yTayO6–0,5y wird die Phasengrenze bereits mit y = 0,1 erreicht. Die mit x einsetzenden Eigenschaftsänderungen werden mit röntgenographischen und spektroskopischen Methoden untersucht.
Zum Einfluß der Ringgröße auf die Struktur von Metallchelaten. IV. Palladium(II)‐ und Platin(II)‐Komplexe pyridylsubstituierter Dialkylsulfide und ‐amine
Authors: Uhlig E. , Borek B. , Ngu Le My
Published: January 2005

[β‐(Pyridyl‐2)‐äthyl]‐[(pyridyl‐2)‐methyl]‐amin(2,3‐py2tri) bildet planare Palladium(II)‐Komplexe [Pd(2,3‐py2tri)X]X (X = Cl, Br), in denen es als dreizähliger Ligand Trans‐Positionen überspannt. Ganz analog verhält sich Bis[β‐(pyridyl‐2)‐äthyl]‐sulfid(3,3‐py2Stri) in den Chelatverbindungen [MeII(3,3‐py2Stri)X]X (MeII = Pd, Pt; X = Cl, Br, J, NCS). Dagegen besetzt der starre Ligand Bis‐[(pyridyl‐2)‐methyl]‐sulfid(2,2‐py2Stri) in den Komplexen MeII(2,2‐py2Stri)X2 (MeII = Pd, Pt; X = Cl, Br, J, SCN) nur zwei Koordinationsstellen, ein Pyridinhaftatom geht keine Wechselwirkung mit dem Zentralatom ein. Der Grund dafür wird in den Winkelverhältnissen der Thioäthergruppierung von 2,2‐py2Stri gesehen, die eine dreifache Koordination nur bei facialer Anordnung (oktaedrische und trigonal‐bipyramidale Nickel(II)‐ und Kupfer(II)‐Komplexe), nicht aber bei meridionaler (planare Palladium(II)‐ und Platin(II)‐Komplexe) ermöglicht.

Im Pt(2,2‐py2Stri)(SCN)(NCS) ist ein Thiocyanatoligand über den Schwefel, der andere über den Stickstoff gebunden.
Die Thermische Zersetzung von TlFeO2 zu TlFe5O8 und α‐Fe2O3
Authors: Sabrowsky H. , Massonne H.‐J.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung von TlFeO2 unter Argon führt oberhalb 800°C zu α‐Fe2O3, wobei die Phase TlFe5O8 durchlaufen wird. Die Stöchiometrie dieser neuen Verbindung wurde aus DTA‐TG‐Messungen ermittelt. Nach Guinier‐Aufnahmen kristallisiert TlFe5O8 hexagonalrhomboedrisch mit a = 5,928 Å, c = 35,93 Å, c/a = 6,06 und Z = 6 Formeleinheiten (Molvolumen 109,8 cm3) in der Elementarzelle.
Die Kristallstruktur von K2S3 und K2Se3
Authors: Böttcher P.
Published: January 2005

Gut ausgebildete Kristalle von K2S3 und K2Se3 erhält man aus den Elementen bei 500 bar und 150°C in Ammoniak. Beide Substanzen sind isotyp und kristallisieren rhombisch in der Raumgruppe Cmc21. Die Gitterkonstanten lauten:

Die Struktur enthält gewinkelte S32−(Se32−)‐Polyanionen mit einem SS(SeSe)‐Abstand von 2,083(2,383) Å und einem SSS(SeSeSe)‐Winkel von 105,4(102,5)°.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. XIII. Zur Existenz zinkorganischer Innerkomplexe
Authors: Thiele K.‐H. , Heinrich M. , Brüser W. , Schröder S.
Published: January 2005

Es wird berichtet über die Synthese, die Eigenschaften sowie die IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren von Bis‐4‐methoxybutylzink, (CH3OCH2CH2CH2CH2)2Zn und von Bis‐3‐äthylmercaptopropylzink, (C2H5SCH2CH2CH2)2Zn. Beide Verbindungen liegen vorwiegend in der offenkettigen Form vor. Eine Ausbildung von Chelatringen konnte nur in untergeordnetem Maße nachgewiesen werden.
Metall‐Pseudohalogenide. XXX. ESCA‐Spektren von Metallkomplexen nicht‐linearer Pseudohalogenide
Authors: Salyn Ja. W. , Köhler H. , Nefedow W.
Published: January 2005

Die Röntgenphotoelektronenspektren der Pseudohalogenide C(CN), N(CN) und NOC(CN) sowie einer Reihe von Komplexen dieser Liganden werden mitgeteilt und diskutiert.
Darstellung, Infrarotspektren und röntgenographische Untersuchungen der Tetraformiate von Thorium, Protactinium, Uran und Neptunium
Authors: Greis O. , Bohres E. W. , Schwochau K.
Published: January 2005

Die wasserfreien Tetraformiate von Th, Pa, U und Np wurden durch Umsetzung der Tetrachloride mit Ameisensäure dargestellt und die Infrarotspektren im Bereich von 4 000 bis 40 cm−1 aufgenommen. Th(HCOO)4, Pa(HCOO)4 und Np(HCOO)4 kristallisieren in einem tetragonalen I‐Gitter, U(HCOO)4 in einem monoklinen C‐Gitter.
Intra‐ und intermolekulare Ligandenaustauschreaktionen der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV) in unpolaren Lösungsmitteln
Authors: Preetz W. , Shukla A. K.
Published: January 2005

Die Hexahalogenokomplexe von Os(IV) lassen sich mit langkettigen Alkylammoniumionen, z. B. Tridodecylammonium (TDDA+) als Ionenpaare in unpolare Lösungsmittel (Benzol, Toluol, Chloroform, Cyclohexan) überführen. Die kaum solvatisierten “nackten” Komplexe sind sehr reaktionsfähig. Bereits bei Zimmertemperatur tritt schnelle intramolekulare Isomerisierung der reinen cis‐ bzw. trans‐Chloro‐Bromo‐Komplexe ein. Der Ligandenaustausch mit in Toluol gelöstem HCl bzw. HBr läuft um den Faktor 102–104 schneller als in wäßrigem Medium. Aus (TDDA)2[OsF6] und trockenem HBr bilden sich in Toluol gemischte Komplexe vom Typ [OsFnBr6–n]2−.
Alternativ‐Liganden. IV. Darstellung von Chelatliganden des Typs Me2XSiMe2CH2X′Me2 (Me = CH3; X, X′ = N, P und/oder As)
Authors: Grobe J. , Scheuer G. F.
Published: January 2005

Chelatliganden des allgemeinen Typs Me2XSiMe2CH2X′Me2 (Me = CH3; X, X′ = N, P, As) werden, ausgehend von ClSiMe2CH2Cl, durch folgende Reaktionen erhalten:
equation image
.

Die neuen Verbindungen wurden durch analytische und spektroskopische Methoden (IR, NMR, MS) charakterisiert.
Die Kristallstruktur von Cs2PrO3, sowie über Cs2CeO3, Cs2TbO3, Rb2CeO3 und Rb2TbO3
Authors: Brunn H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Cs2PrO3 (dunkelbraun), das nach Einkristalldaten orthorhombisch im K2PbO3‐Typ, Cmc21, mit a = 11,47, b = 7,722, c = 6,427 Å und Z = 4 kristallisiert. Cs2CeO3 (farblos, a = 11,495, b = 7,753, c = 6,437 Å), Cs2TbO3 (rotbraun, a = 11,37, b = 7,722, c = 6,142 Å) und die Tieftemperaturform (TT‐) von Rb2TbO3 (rotbraun, a = 10,91, b = 7,390, c = 6,099 Å) sind mit Cs2PrO3 isotyp. Bislang unbekanntes HT‐Rb2CeO3 (Hochtemperaturform, farblos, a = 3,837, c = 18,47 Å, Z = 2, hexagonale Aufstellung) und “HT‐Rb2TbO3” (rotbraun, a = 3,773, c = 18,00 Å) können nach Pulverdaten dem α‐NaFeO2‐Typ zugeordnet werden. Cs2PrO3 wurde im Temperaturbereich von 100 bis 300 K magnetisch vermessen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. 55. Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,4‐Dithia‐2,3‐diazacyclohexan‐2,3‐dicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Linke K.‐H. , Kalker H. G.
Published: January 2005

Die Kristall‐ und Molekülstruktur der Titelverbindung 1 wurde röntgenographisch bestimmt. 1 kristallisiert rhombisch (Pbca) mit a = 28,640 Å, b = 9,811 Å, c = 8,845 Å; Z = 8, dber. = 1,423 g/cm3.

Der sechsgliedrige Heterocyclus liegt in der Sesselkonformation vor. Die ermittelten Strukturdaten werden diskutiert, insbesondere im Hinblick auf die Stickstoff—Stickstoff‐ und Stickstoff—Schwefel‐Bindungen.
Chlorokobalt(II)‐ und Chlorokupfer(II)‐säuren
Authors: Greber J. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Ätherate der Chlorometallsäuren H2CoCl4 · 3 (C2H5)2O und HCuCl3 · 2 (C2H5)2O wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.

Die Bildungsenthalpien und Normalentropien der Verbindungen wurden für 25°C durch Bestimmung der Zersetzungsdrücke ermittelt:

.
Zur Kenntnis des Systems Li2MnO3/Li2TiO3 Röntgenographische und magnetische Untersuchungen
Authors: Hoppe R. , Serafin M.
Published: January 2005

Im System Li2MnO3/Li2TiO3 treten gemäß Li2MnxTi1–xO3 Mischkristalle auf, die für 0 < x < 0,4 den Li2TiO3‐, für 0,5 < x < 1,00 den Li2MnO3‐Typ zeigen. Das magnetische Moment für Mn4+ beträgt bei x = 0,3 wie zu erwarten μ = 3,71 μB. Mit fortschreitender Verdünnung von Li2MnO3 durch Li2TiO3 sinkt der Neel‐Punkt, der bei Mischkristallen mit x < 0,7 nicht mehr zu beobachten ist.