bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Electrolytic preparation of Nitrogen Trifluoride in KHF2HF;CO(NH2)2system
Authors: Tasaka Akimasa , Watanabe Nobuatsu
Published: January 2005

The electrofluorination of urea to nitrogen trifluoride at a carbon anode, in the system KHF2HFCO(NH2)2 has been studied. The effect of current density concentration of urea, and anode potential on the composition of the anodic product gas was investigated (by‐products: N2, CO2, CO, O2, OF2, CF4; F2). At optimum conditions (0.1∼1 A/dm2; 5.0–5.5 V versus Pt electrode, 2–3mol‐% of urea) the current efficiency of NF3 was 55%, whereas in the previously investigated system KHF2HFNH4F 75% may be achieved.
Ternäre Phasen des Lithiums mit Kupfer und Phosphor
Authors: Schlenger H. , Jacobs H. , Juza R.
Published: January 2005

1. Das System LiCuP wurde phasenanalytisch untersucht. Die Darstellung der Präparate erfolgte bei 500–600°C. Die aufgefundenen ternären Phasen wurden vorwiegend durch röntgenographische Untersuchungen charakterisiert.

2. Von Cu3P wurde der Homogenitätsbereich bei 560°C zu 25,6–26,7 Atom‐% P bestimmt. Cu3P bildet eine Hochtemperatur (HT)‐Modifikation, die offenbar in einer hexagonalen Unterzelle der Tieftemperatur (TT)‐Modifikation (Z = 6) kristallisiert:

. Die Intensitäten der HT‐Pulveraufnahmen lassen sich durch ein vom TTCu3P abgeleitetes Modell in der Raumgruppe P3m1–D33d deuten.

3. Li2CuP, das sich vom Li3P ableiten läßt, kristallisiert hexagonal mit

. Dabei besetzt Cu im Li3P die Li‐Punktlage kleinster Zähligkeit und niedrigster Koordination.

4. Für LiCu2P wurde ebenfalls eine hexagonale Zelle gefunden mit den Gitterabmessungen:

. In Richtung [001] beobachtet man eine, allerdings nicht geordnet ausgebildete Überstruktur.

Die Gitterkonstanten der dem HT‐Cu3P entsprechenden Hochtemperaturmodifikation des LiCu2P betragen bei 520°C:

. Die Auswertung der Pulverintensitäten dieser Phase ließ keine Entscheidung zwischen den in der Raumgruppe Pēm1—D33d durchgerechneten vom HT‐Cu3P abgeleiteten Modellen zu.

5. LiCu2P2 kristallisiert tetragonal mit

. Die Strukturbestimmung führte zum D13‐Typ. Die Raumgruppe ist Nr. 139 I4/mmm—D174h, die Atome besetzen folgende Punktlagen: 2 Li in (2a), 4 Cu in (4d) und 4 P in (4e) mit z = 0,388. Die Verbindung enthält parallel [001] P2‐Baugruppen mit einem PP‐Abstand von 2,14 Å.

6. Li1,75Cu1,25P2 bildet eine orthorhombische Elementarzelle mit

. Die Kristallstruktur wurde bestimmt. In der Raumgruppe Nr. 71 Immm—D252h werden folgende Punktlagen besetzt: 2 Li in (2a), 4 Li in (4g) mit y = 0,27, 4 Li in (4j) mit z = 0,33, 7,5 Cu in (8l) mit y = 0,172 und z = 0,267, 8 P in (8l) mit y = 0,352 und z = 0,377, 4 P in (4h) mit y = 0,085.

Auch diese Struktur ist durch das Auftreten von P2‐Gruppen bestimmt, die hier allerdings sowohl parallel [001] als auch parallel [010] liegen.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten von Polyanionen mit M6O19‐Gruppen
Authors: Mattes Rainer , Bierbüsse Horst , Fuchs Joachim
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und Infrarotspektren der Anionen Nb6O8−19 und Ta6O8−19, sowie Mo6O2−19 und W6O2−19 wurden registriert. Eine Normalkoordinatenanalyse ermöglichte die eindeutige Zuordnung der Metall—Sauerstoff‐Valenz‐ und Deformationsschwingungen sowie die Berechnung von Kraftkonstanten. Die Valenzkraftkonstanten der endständigen, verbrückenden und zentralen Metall—Sauerstoff‐Bindungen verhalten sich ungefähr wie 8:4:1.
Untersuchung der Kopplung isolierter Anionengruppierungen im Aragonit mit Hilfe des Kohlenstoffisotops 14C
Authors: Sterzel W.
Published: January 2005

Durch Einbau von 14C‐Atomen in die Aragonitmodifikation des Calciumcarbonats wurde eine vollständige Entkopplung der ν2‐Schwingung schwererer, isolierter Anionen erreicht. Diese Entkopplung erlaubt die Trennung der Kopplungseffekte von den Kristallfeldeffekten und die Berechnung der Kopplungskonstanten. Im Infrarotspektrum konnten nach dem Einbau von 14C auftretende Satellitenbanden verschiedenen Konfigurationen von Carbonationen zwischen Nachbarn mit anderen Kohlenstoffmassen zugeordnet werden. Quantitative Extinktionsmessungen der Satellitenbanden ergaben gute Übereinstimmung mit den statistischen Wahrscheinlichkeiten der zugehörigen Isotopengruppierungen. Aus den Lagen der Satellitenbanden konnte eine Beziehung zwischen ν2‐ Kopplungsverschiebung und Zahl der koppelnden Carbonationen erhalten werden.
Experimentelle und thermodynamische Untersuchung zur Reaktion von Wolframdrähten mit H2O bei Temperaturen zwischen 1500 und 2800°K
Authors: Almer F. H. R. , Wiedijk P.
Published: January 2005

Die Reaktion eines Wolframdrahtes mit Wasserdampf wurde im Temperaturbereich zwischen 1500 und 2800°K in Glühlampen untersucht. Dazu wurden die Glühlampen in ein Trägergassystem aufgenommen. Als Maß für den Wolframtransport wurde die Stromabnahme (bei konstanter Spannung an der Wolframwendel) gewählt. Die experimentell gefundenen Resultate unterstützen eine thermodynamische Betrachtung, bei der die Molekeln: O1, O2, H2O, OH, H1, H2, W, WO, WO2, WO3, W2O6, W3O9, W4O12 und WO2(OH)2 an der Reaktion teilnehmen.
Darstellung neuer Halogeno‐kohlenoxid‐Komplexe des Eisens
Authors: Behrens H. , Lindner E. , Feilner H. ‐D.
Published: January 2005

Bei der CO‐Substitution von Fe(CO)4J2 mit 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)äthan (TP) erhält man den Dicarbonylkomplex Fe(CO)2(TP)J2, in dem der dreizähnige Phosphorligand nur zweizähnig fungiert. Bei der weiteren Umsetzung mit Jod entsteht der Tetrajodokomplex Fe(CO)2(TP)J4, in dem je zwei Jodatome an das Metall und an den Phosphor gebunden sind. Der gleiche Verbindungstyp entsteht auch bei der Oxydation des trigonal‐bipyramidal konfigurierten Fe(CO)2TP mit den Halogenen Chlor, Brom und Jod im Molverhältnis 1:2.
Infrared and electronic Spectral Studies of Metal Maleato Complexes
Authors: Sathyanarayana D. N. , Savant V. V.
Published: January 2005

Infrared spectra of maleic acid, its sodium and potassium salts, and its metal complexes of the formula M(mal) · xH2O and H2[M(mal)2] · 4 H2O, where M = divalent Co, Ni, Cu or Zn, have been studied. An assignment of all the infrared frequencies have been made by a comparison with related molecules. The carbonyl frequencies indicate less “covalent character” in metal‐oxygen bond than in the related oxalate and malonate complexes. The electronic spectra have been recorded and used to obtain the structure of the complexes.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 83. Die Strukturen der Verbindungen (PyH)2[Nb6X12]Y6 (X, Y = Cl, Br) und die Stereochemie ihres Ligandenaustauschs
Authors: Spreckelmeyer Bernhard , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Die Strukturen der Verbindungen (PyH)2[Nb6Cl]Cl (I) und (PyH)2[Nb6Br]Cl (II) und der durch Ligandenaustausch aus (II) entstandenen Verbindung (PyH)2[Nb6BrCl]Br(III) wurden bestimmt [Py = C5H5N]. Komplexe Anionen ([Nb6X12]Y6)2‐ besetzen die Eckpunkte eines nahezu regulären Würfels, in dessen Mitte zwei (PyH)+‐Kationen planparallel übereinander liegen. Die Nb–Nb‐Abstände betragen 3,032–3,072 Å (entsprechend 14 e/Nb6). Bei der thermischen Umlagerung (II) (III) werden sechs Cla‐Atome gegen sechs Bri‐Atome innerhalb von zwei trigonalen Ebenen der einzelnen Cluster ausgetauscht. Einzelheiten der Strukturen und des Ligandenaustauschs werden diskutiert.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. MoS und WSeIonen als Liganden in Übergangsmetallkomplexen
Authors: Müller A. , Ahlborn E. , Heinsen H.‐H.
Published: January 2005

MoS‐ und WSe ‐Ionen bilden mit Übergangsmetallen Komplexe, die in Form von Tetraphenylphosphoniumsalzen isoliert werden konnten. Die IR‐Spektren werden angegeben und diskutiert.
Uber die Einwirkung von Licht auf einige feste Salze vom Typus trans‐[Co(en)2(NO2)(X)]Y
Authors: Adell Birger
Published: January 2005

Die Einwirkung vom Sonnenlicht und besonders von künstlichem Licht mit Wellenlängen λ ≥ 430 nm auf zwei Gruppen von festen komplexen Nitrokobalt(III)‐Salzen wird untersucht: (1) trans‐Isothiocyanatonitro‐bis(äthylendiamin)‐kobalt(III)‐perchlorat, ‐nitrat und ‐thiocyanat und (2) trans‐Chloronitro‐ bzw. trans‐Nitrationitro‐bis(äthylendiamin)‐kobalt(III)‐nitrat.

Wenn das Perchlorat der ersten Gruppe der Einwirkung vom Sonnenlicht ausgesetzt wird, verändert sich seine Farbe von gelb in rot. Diese Veränderung wird von einer partiellen Isomerisierung des Salzes in die entsprechende Nitritoverbindung verursacht.

Unter der Einwirkung von künstlichem Licht mit λ ≥ 430 nm ändern das Perchlorat und das Nitrat der ersten Gruppe ihre Farbe in der erwähnten Weise. Der Isomerisierungsgrad unter denselben Versuchsbedingungen ist 35 bzw. 47%.

Weder das Thiocyanat der ersten Gruppe noch das Chloronitronitrat der zweiten werden durch das künstliche Licht oder das Sonnenlicht beeinflußt. Die Absorptionskurve des bestrahlten Nitratonitronitrats in wäßriger Lösung ist derjenigen des unbestrahlten ganz ungleich. Das entsprechende Nitratonitritonitrat ist bis jetzt nicht synthetisiert worden.
Über Dialkyldithioacetate der Elemente Aluminium, Gallium und Indium
Authors: Weidlein Johann
Published: January 2005

CS2 vermag in den Trialkylen des Aluminiums, Galliums und Indiums nur eine Metall‐C‐Bindung zu sprengen. Die gebildeten Dialkyldithiocarboxylate können aber nicht in reiner Form isoliert werden. Man erhält die gesuchten Produkte besser durch Umsetzung der Trialkyle (oder deren Äther‐Addukten) (z.B.) mit Dithioessigsäure im Verhältnis 1:1. Die Derivate des Galliums und Indiums sind monomer und besitzen nach den Schwingungsspektren (IR und RAMAN) ein planares MSSC‐4‐Ringgerüst der Symmetrie C2v, das Dimethylaluminiumdithioacetat ist dagegen zweifach assoziiert und weist ein Al2S4C2‐8‐Ringskelett auf.
Tetramethylantimon‐pseudohalogenide
Authors: Schmidbaur H. , Mitschke K.‐H. , Weidlein J. , Cradock S. T.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von Antimonpentamethyl mit Stickstoffwasserstoffsäure, Blausäure und Rhodanwasserstoffsäure ergeben unter Methanentwicklung Tetramethylantimonazid, ‐cyanid und ‐rhodanid. Aus Antimonpentaphenyl und HN3 sowie HSCN konnten analog Tetraphenylantimonazid und ‐rhodanid erhalten werden. Die allgemeinen Eigenschaften weisen diesen Verbindungen mehr oder weniger deutlich einen salzartigen Charakter zu. Diese Annahme wurde bei den Methylverbindungen durch infrarot‐ und ramanspektroskopische Untersuchungen bestätigt. Im festen Zustand und in Lösungen liegen demnach (teilweise verzerrte) tetraedrische Stiboniumkationen und Pseudohalogenidanionen vor.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihe P(OCH3)3PCl3
Authors: Fritzowsky N. , Lentz A. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren (IR und RAMAN), ihre Zuordnung und die daraus nach einem Näherungsverfahren berechneten Kraftkonstanten von P(OCH3)3, P(OCH3)2Cl und P(OCH3)Cl2 mitgeteilt und diskutiert. Im Gegensatz zu den analogen Verbindungen von Phosphor(V) ist ein induktiver Effekt nieht mit Sicherheit nachzuweisen. Die Valenzkraftkonstanten entsprechender Bindungen liegen beim dreibindigen Phosphor im Durchschnitt um 19% niedriger als beim vierbindigen Phosphor.
Uber Bodenkörper des Systems K+/Cr3+/F−/H2O
Authors: Baumgärtel Eberhart , Teich Joachim
Published: January 2005

K2[CrF5 · H2O] · aq und K3[CrF6] · 1,5 H2O entstehen bei Zimmertemperatur aus neutraler wäßriger Lösung unrein bzw. fehlgeordnet. Methoden zu ihrer Reindarstellung werden angegeben. Als Verunreinigung des K2[CrF5 · H2O] · aq treten basische Protolyseprodukte wie Cr2O3 · aq auf, während K3[CrF6] · 1,5 H2O‐Fällungen entweder stärker solvatisiert sind oder von einer stark fehlgeordneten Phase mit K2Na[CrF6]‐Gitter (identische Glanzwinkel) begleitet werden.
Photochemische Reaktionen des Pentacarbonyleisens und Nitrosyltricarbonylkobalts mit Dibromdifluormethan, sym‐Dibromtetrafluoräthan und as‐Dibromdifluoräthylen
Authors: Seel F. , Röschenthaler G.‐V.
Published: January 2005

Durch UV‐Bestrahlung der Dämpfe von Fe(CO)5 und CF2Br2 bzw. der Lösung von Co(CO)3NO in CF2Br2 konnten m̈‐Carbonyl‐di‐m̈‐difluormethylen‐bis(tricarbonyleisen) (I) und Di‐m̈‐difluormethylen‐bis(tricarbonylkobalt) (II) dargestellt werden. Die Bestrahlung des Dampfgemisches von Fe(CO)5 und CF2BrCF2Br und der Lösung des Carbonyls in dem Fluorbromäthan ergab β‐Brom‐tetrafluoräthyl‐tetracarbonyleisenbromid (III), der Lösung von Co(CO)3NO in CF2BrCF2Br β‐Bromtetrafluoräthyl‐tetracarbonylkobalt (IV). (III) entstand auch bei der Bestrahlung einer Lösung von Fe(CO)5 in CF2Br2. Durch Photolyse der Dämpfe von Fe(CO)5 und CF2CBr2 sowie der Lösung des Carbonyls in dem Olefin entstanden 1,1‐Dibrom‐2,2‐difluoräthylen‐tetracarbonyleisen (V) und 2,3‐Dibrom‐tetrafluorbuten(2)‐tetracarbonyleisen (VI). Die Strukturen der neuen Verbindungen werden auf der Grundlage ihrer Massen‐ und IR‐Spektren diskutiert.
Neue Verbindungen mit Granatstruktur. IV. Arsenate des Typs {Na3}[M2III](As3)O12
Authors: Schwarz H. , Schmidt L.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung und das thermische Verhalten von zwei Granaten des Typs {Na3}[MIII2](As3)O12 (MIII = Cr, Fe) beschrieben. Für beide Verbindungen charakteristisch ist die reversible Umwandlung in eine Hochtemperaturphase, die bei der entsprechenden Galliumverbindung ausschließlich auftritt. {Na3}[Fe2](As3)O12 bildet mit {Y3} · [Fe2](Fe3)O12 keine Mischkristalle. Orientierende Versuche zur Mischkristallbildung der Ga‐Verbindung mit der Cr‐ bzw. Fe‐Granatstrukturphase geben qualitativ ein klares Bild.
Triäthanolaminkomplexe. II. Die Kristallstruktur von 2 ZnCl2 · C6H15O3N · H2O
Authors: Follner H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von 2 ZnCl2 · C6H15O3N · H2O konnte mit direkten Methoden gelöst werden. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P 21/c mit a0 = 10,86, b0 = 10,08, c0 = 14,09 Å, β = 93,5° und Z = 4. Die Parameterverfeinerung mit 579 Intensitätsdaten ergab einen R1‐Wert von 4,4%. Das Zink hat zwei verschiedene Koordinationen. Die eine Hälfte wird oktaedrisch umgeben von einem Chlor, einer Wassermolekel, den drei Sauerstoffatomen und dem Stickstoffatom des Triäthanolamins. Die übrigen Zinkatome haben eine tetraedrische Chlorkoordination. Beide Koordinationspolyeder sind durch ein gemeinsames Chloratom miteinander verknüpft.
Untersuchung an Nickel‐Zeolith‐Trägerkatalysatoren. II. Benzolhydrierung in der Gasphase an Nickel‐Zeolith‐Träger‐katalysatoren
Authors: Selenina M. , Wencke K.
Published: January 2005

Nickelzeolithkatalysatoren wurden katalytisch mit Hilfe der Benzolhydrierung im Temperaturbereich zwischen 100 bis 150°C in einer dynamischen Kreislaufapparatur untersucht. Die Katalysatoren der Reihe A erwiesen sich als aktiver als die der Reihe X. Die katalytische Aktivität (bezogen auf die Nickelmenge) fällt mit steigender Nickelkonzentration in den Katalysatoren ab. Die scheinbare Aktivierungsenergie ist von der Nickelkonzentration und der Trägerart unabhängig und beträgt 13,6 ± 0,5 kcal/Mol.

Mit Hilfe der Benzoldampfadsorption an Nickelzeolithkatalysatoren konnte nachgewiesen werden, daß Benzol im Falle der A‐Katalysatoren nur an der äußeren Oberfläche adsorbiert wird. Bei X‐Katalysatoren aber kann das Benzol auch die innere Oberfläche erreichen. Die Benzolhydrierung verläuft für beide Katalysatorreihen nur an der äußeren Oberfläche.
Beiträge zur Chemie der Oxidhalogenide von Molybdän und Wolfram. V. Molybdänoxidtetrachlorid und Molybdänoxidtrichlorid
Authors: Oppermann H. , Stöver G. , Kunze G.
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpien ΔH° (MoOCl4, f, 298) = −158,3 (± 1) kcal/Mol und ΔH° (MoOCl3 f, 298) = −148,92 (± 0,5) kcal/Mol wurden aus den Lösungsenthalpien in 2 n NaOH bzw. 2 n NaOH mit 1% H2O2 ermittelt. Ergebnisse der Gleichgewichtsmessungen in den Systemen

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liefern die Bildungsenthalpien und Standardentropien:

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.

Die Standardentropie des gasförmigen MoOCl4 wurde zu 91 (±3) cl abgeschätzt, Mit den Sublimationsenthapien und ‐entropien:

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wurden gewonnen:

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.
Beiträge zur Chemie der Oxidhalogenide von Molybdän und Wolfram. VI. Thermische Zersetzung von MoCl3 und MoOCl2
Authors: Oppermann H. , Stöver G.
Published: January 2005

Die Temperaturabhängigkeit des thermischen Zerfalls von α‐MoCl3 wurde zu:

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bestimmt und daraus

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berechnet.

Die Untersuchung des MoOCl2‐Zersetzungsverhaltens ergibt, daß der Zerfall unter Gleichgewichtsbedingungen im wesentlichen mit

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beschreibbar ist. Von untergeordneter Bedeutung ist die Zersetzungsreaktion

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.

Aus den Ergebnissen folgen: ΔH°(MoOCl2,f, 298) = −127,5 (±3) kcal/Mol und S°(MoOCl2,f, 298) = 31 (±1,5) cl.
Darstellung und kristallographische Daten von K2Si2O5, KHSi2O5I und K2Si4O9
Authors: Schweinsberg H. , Liebau F.
Published: January 2005

Aus Gläsern geeigneter chemischer Zusammensetzung wurden teils durch Tempern, teils durch hydrothermale Behandlung Phasen der Zusammensetzung K2Si2O5, KHSi2O5I und K2Si4O9 synthetisiert. Mit Hilfe röntgenographischer Pulver‐ und Einkristallaufnahmen wurden folgende Gitterkonstanten ermittelt:

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.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 43. Gaschromatographische Trennung von Phosphanen
Authors: Baudler M. , Ständeke H. , Kemper M.
Published: January 2005

Durch isotherme Gaschromatographie konnten Gemische aus Monophosphan (PH3), Diphosphan (P2H4) und Triphosphan‐5 (P3H5) aufgetrennt werden. Auf Grund der dabei gewonnenen Erkenntnisse wurden weitere gaschromatographische Trennungen mit temperaturprogrammierter Arbeitsweise durchgeführt. Hierbei wurde zur Identifizierung der Elutionsbanden ein Massenspektrometer als Zweitdetektor verwendet. Im Temperaturbereich von −60°C bis +60°C gelang es erstmals, Gemische aus Diphosphan und höheren Phosphanen ohne jede Zersetzung der Verbindungen auf der gaschromatographischen Säule zu trennen; neben Mono‐ und Diphosphan konnten Triphosphan‐3 (P3H3), Triphosphan‐5 (P3H5) und Tetraphosphan‐6 (P4H6) unzersetzt eluiert werden. Damit wurde die Grundlage für die Anwendung der Gaschromatographie zur quantitativen Analyse von Phosphangemischen und für die Entwicklung eines gaschromatographischen Verfahrens zur präparativen Gewinnung einzelner höherer Phosphane geschaffen.
Über Phasenuntersuchungen und Sättigungsdampfdruckmessungen an Europiumdifluorid
Authors: Petzel T. , Greis O.
Published: January 2005

Für kubisches Europiumdifluorid wurde ein Homogenitätsbereich von EuF2,01±0,02 bis EuF2,19±0,02 und eine lineare Änderung der Gitterkonstanten von 5,842–5,818 Å ermittelt. Es wurde gefunden, daß festes EuF2,01±0,02 aus Graphittiegeln bei Drucken <10−5 Torr kongruent verdampft und bei 1676 ± 5°K schmilzt. Die Messung von Sättigungsdampfdrucken nach der Knudsen‐Effusionsmethode ergab unter Annahme einer Verdampfung zu monomeren Molekeln für den Temperaturbereich von 1412–1612°K die Dampfdruckgleichung log Patm = −;(2,036 ± 0,020) · 1/T · 104 + (8,591 ± 0,132). Eine thermodynamische Interpretation der Dampfdruckdaten nach der „Second Law”︁ ‐ und „Third Law”︁ ‐Methode führte unter Verwendung von zum Teil geschätzten Daten fü die Molekülparameter von EuF2(g) und die spezifische Wärme von EuF2(s) zu folgenden auf 298,15 °K extrapolierten Verdampfungsdaten:

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Für die Bildungswärme von EuF2(s) wurde ein Wert von abgeleitet.
Über die Verbindung Ca4PtO6
Authors: Błasiak E. , Ługowska M. , S̀wierczek R.
Published: January 2005

Bei der Rückgewinnung von Pt aus den Reaktionsprodukten der katalytischen NH3‐Oxydation in CaO‐Filtern bildet sich das von CZAYA1) beschriebene und röntgenographisch untersuchte Ca4PtO6.
Die Kristall‐ und MolekularStruktur von Antimontetrachloridazid (SbCl4N3)2
Authors: Müller Ulrich
Published: January 2005

(SbCl4N3)2 kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/n) mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle; die Gitterkonstanten sind a = 8,051, b = 9,353, c = 10,124 Å und β = 93,75°. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe einer dreidimensionalen Patterson‐Synthese gelöst und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem R‐Wert von 4,9% für die 922 beobachteten Reflexe verfeinert. Die Struktur ist aus zentrosymmetrischen (SbCl4N3)2‐Molekeln aufgebaut, denen in sehr guter Näherung die Punktsymmetrie 2/m zukommt und die wie in einem raumzentrierten Gitter gepackt sind. In der Molekel sind die linearen Azidogruppen um 24° gegen den planaren (Sb–αN)2‐Ring geneigt; jedes Antimonatom ist verzerrt oktaedrisch von zwei Stickstoff‐ und vier Chloratomen umgeben.
Über Chalkogenolate. LIV. Untersuchungen über Thioameisensäuren 2. Darstellung und Eigenschaften von Dithioformiaten
Authors: Engler R. , Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

K[HCS2] wurde durch Reaktion von Chloroform mit K2S hergestellt. Rb[HCS2] und Cs[HCS2] entstehen bei der Umsetzung der entsprechenden Alkoholate mit der trimeren Dithioameisensäure. Die isostrukturellen Verbindungen kristallisieren tetragonal mit Z = 8 in der Raumgruppe 14cm–C, 14c2–D oder I4/mcm–D.

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Die Dithioformiate T1[HCS2], In[HCS2]3 und M[HCS2]2 mit M = Pb, Zn, Cd, Hg sowie M[HCS2] mit M = [(C6H5)4P], [(C6H5)4As], [(C2H5)4N], (C6H5)3Sn wurden dargestellt.

Die hergestellten Verbindungen wurden mit chemischen, röntgenographischen und massenspektrometrischen sowie mit IR‐, UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Über die Koordinationstendenz saurer Aminogruppen. XVIII. Struktur‐ und Bindungsverhältnisse von Bis‐(3‐phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazolato)‐kupfer(II) ‐ eine ESR‐Studie
Authors: Hennig H. , Kirmse R.
Published: January 2005

Bis‐(3‐phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazolato)‐kupfer(II) [Cu(PP)2], ein braunes paramagnetisches Neutralchelat, wurde ESR‐spektroskopisch in Lösung und als Pulver (diamagnetisch verdünnt) untersucht. Das ESR‐Spektrum ist durch einen Spin‐HAMILTON‐Operator axialer Symmetrie beschreibbar. An Hand der durch Auswertung der g‐, Cu‐HFS‐ und 14N‐Liganden‐HFS‐Tensoren berechneten Bindungsparameter für die Cu–N‐Bindungen kann nachgewiesen werden, daß der Kovalenzgrad sowohl der δ‐, als auch der π‐Bindungen im Vergleich zu kationischen Kupfer(II)‐Chelaten vom Äthylendiamin‐Typ deutlich zugenommen hat, was mit den chemischen Eigenschaften von [Cu(PPP)2] gut übereinstimmt.
A vibrational analysis of the Thionyl and Seleninyl Halides
Authors: Suthers R. A. , Henshall T.
Published: January 2005

The problem of the molecular force field of the thionyl halides has been reinvestigated. Satisfactory agreement between observed and calculated frequencies was achieved by means of modified valence force fields with six and seven constants. Similarly, a six parameter field holds for the seleninyl halides. The electrostatic interaction between the lone electrons of the sulphur and selenium atom, respectively, and the halogen atoms is discussed.
Six and eight coordinate complexes of tin(IV) with some aromatic SCHIFF bases
Authors: Biradar N. S. , Mahale V. B.
Published: January 2005

A few complexes of tin(IV) chloride with some Schiff bases have been prepared in benzene medium. The complexes are orange red in colour and amorphous. The elemental analysis shows that these are 1:1 or 1:2 adducts. They are nonelectrolytes in DMF. On the basis of the infrared spectra and conductance measurements the coordination number six and eight are proposed to the complexes.
Homogene Lösungskatalyse. Über die milieubedingte hemmende und aktivierende peroxidatische Wirkung von Zn2+−, Cr3+− und CrO −lonen in homogener Lösung
Authors: Krause Alfons , Nowakowski Edmund
Published: January 2005

In Natriumacetlösung sind die genannten Ionen Aktivatoren, in Natriumtartralösung dagegen Hemmstoffe bei der peroxidatischen Indigocarmin−Entfärbung in Gegenwart von H2O2 bei 37°.
Zur Kenntnis der Triacidotriamminkobalt(III)‐Komplexe: cis‐ und trans‐[CoCl3(NH3)3], cis‐[CoBr3 (NH3)3], trans‐[Co(CCl3C02)3(NH3)3] und trans‐[Co(NCS)3(NH3)3]
Authors: Linhard Martin , Siebert Hans , Breitenstein Bärbel , Tremmel Gerd
Published: January 2005

trans‐[CoCl3(NH3)s] entsteht aus [Co(H2O)3(NH3)3]Cl3 durch Entwässerung bei Zimmertemperatur im Vakuum, cis‐[CoCl3(NH3)3] durch Erhitzen von [CoCl2H2O(NH3)3]Cl auf 120°C. Ähnlich bildet sich cis‐[CoBr3(NH3)3] durch Entwässerung von [CoBr2H2O(NH3)3]Br bei 100°C Durch Reaktion von [Co(H2O)3(NH3)3]3+ mit CCl3CO bzw. NCS‐ lassen sich ferner trans‐[Co(CCl3CO2)3(NH3)3]· 2 H2O bzw. trans‐[Co(NCS)3(NH3)3] · 1/2 H2O gewinnen. Chemische Eigenschaften und UR‐Spektren der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.

Im Zusammenhang mit diesen Komplexen werden Darstellung und Eigenschaften von [Co(H2O)3(NH3)3]C13, [Co(H2O)3(NH3)3]Br3, trans‐[CoBr2(NH3)]ClO4 und [CoBr2H2O(NH3)3] Br beschrieben. In letzter Verbindung stehen die Br‐Liganden in trans‐Stellung, wie das Lichtabsorptionsspektrum zeigt.
Der chemische Transport von Lanthanphosphat LaPO4 mit Br‐haltigen Systemen
Authors: Schäfer Harald , Orlovskii Vladimir P. , Wiemeyer Mechthild
Published: January 2005

Der chemische Transport von LaPO4 (1400 → 1200°K) wird auf thermodynamischer Basis erörtert und experimentell erprobt. Gute Transportraten erhält man mit Br2 + PBr3 als Transportmittel. Auch Br2 + CO und Br2 + C sind geeignet, während Br2 ohne Zusätze wegen ganz ungünstiger Gleichgewichtslage keinen merklichen LaPO4‐Transport bewirkt.

Mit HBr als Transportmittel bleibt die Transportrate klein. Außerdem treten Schwierigkeiten auf wegen des partiellen Zerfalls von HBr in die Elemente und der damit verbundenen Diffusion von H2 durch die Wand der Quarzampulle.

Die durch chemischen Transport gewonnenen LaPO4‐Kristalle besitzen die bekannte monokline Monazitstruktur.
Alkali‐phosphamide
Authors: Goubeau J. , Pantzer R.
Published: January 2005

Aus sorgfältig dargestellten Phospham wurde durch Umsatz mit äquivalenten Mengen von Alkalimetallamiden Alkali‐phosphamide PNMe+ erhalten. Die Bindungsverhältnisse beider Substanzen werden an Hand der IR‐Spektren besprochen. Das Ion PN erweist sich als isoelektronisch und isostrukturell mit SiO2.
Zersetzungsreaktionen von Dimethylbleidichlorid in Lösungen mit und ohne Fremdsalzzusatz
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Gmehling J.
Published: January 2005

Dimethylbleiverbindungen me2PbX2 zerfallen in wäßriger Lösung (D2O) in Abwesenheit und in Gegenwart von Fremdsalzen und in DMSO‐d6 zwischen 20 und 60°C quantitativ gemäß 2 me2PbX2 → me3PbX + PbX2 + meX, und zwar unabhängig von der Salzkonzentration nach 1. Ordnung Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt mit ansteigender Salzkonzentration und mit zunehmender Polarisierbarkeit des Anions stark zu. Die Kationen sind vergleichsweise nur von geringem Einfluß. Die Ergebnisse lassen den Schluß zu, daß me2PbX und mePbX3 reagiert; letzteres zerfällt irreversibel zu PbX2 und meX.
Oxofluorovanadates(V). III. Dioxotrifluorovanadates
Authors: Sengupta A. K. , Bhaumik B. B.
Published: January 2005

Preparation of the salts of the series dioxotrifluorovanadates, M (VO2F3), where M = Na+, NH, 1/2Ni2+ and MII(HVO2F3)2· xH2O where M = Cu2+, Ni2+ and Co2+ are described. Molecular conductivity measurement of potassium dioxotrifluorovanadate(V), K2VO2F3, at different dilutions indicates that it dissociates primarily into 2K+ and VO2F ions.
Die Infrarotspektren einiger Orthovanadate mit Apatitstruktur
Authors: Baran Enrique J. , Aymonino Pedro J.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren (4000–300 cm−1) von Orthovanadaten mit Apatitstruktur der Formel M5(VO4)3X (M = Ca, Sr, Ba und X = F, Cl, Br) wurden gemessen interpretiert. Der Einfluß Kationen und der Halogenidanionen auf die inneren Schwingungen des VO‐Ions wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Bauxitaufschlusses. I. Untersuchungen im System Na2OCaOAl2O3TiO2H2O bei 100°C unter Normaldruck
Authors: Schultze‐Rhonhof E. , Winkhaus G.
Published: January 2005

Es wurde untersucht, welche kristallinen Verbindungen sich in natronalkalischen Aluminatlösungen aus TiO2 und Ca(OH)2 bei 100°C unter Normaldruck bilden.

Bei niedrigen Alkalikonzentrationen entsteht das Calciumaluminat 3 CaO · A12O3 · 6 H2O. Zwei verschiedene Calciumtitanate, darunter Perowskit CaTiO3, lassen sich bei mittleren Alkaligehalten der Lösungen nachweisen, während aus hochalkalischen Lösungen das Natriumtitanat Na2TiO3 kristallisiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXXI. Synthese und Reaktionen des 1,1,3,3,5,5‐Hexamethyl‐1,3,5‐trisila‐6‐methylen‐cyclohexan und des 1,1,3,3,5,5‐Hexamethyl‐1,3,5‐trisila‐cyclohepten‐6
Authors: Fritz G. , Hähnke M.
Published: January 2005

Es werden die Verbindungen (a) und (b) synthetisiert und ihre Reaktionen mit Br2, HBr, HSicl3 und HSime2Br (me = CH3) beschrieben.
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Die Synthese von (a) und (b) kann durch Cycloaddition aus Hme2SiCH2Sime2CH2Sime2CCH (c) erfolgen. (a) läßt sich auch durch Cyclisierung aus (d) und (e) aufbauen. (d) und (e) werden durch SiH‐Addition an HCCSi Gruppen (Kat, H2PtCl6 · 6 H2O) gebildet. Mit Br2 wird (a) in (f) und (b) in die trans‐Verbindung (g) überführt. Die weitere Reaktion von (f) und (g) mit Br2 und deren Spaltung durch β‐Eliminierung zu H2CCBrSime2CH2Sime2‐CH2Sime2Br (i) und HBrCCHSime2CH2Sime2CH2Sime2Br (j) werden beschrieben. (a) und (b) bilden mit HBr (h), das aus (b) unter Ringverengung entsteht und über β‐Eliminierung gespalten wird.
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Die Addition von HSiCl3 und HSime2Br an (a) führt 1,1,2‐Trisilyläthan‐Derivaten. Es werden alle Zwischenverbindungen der Synthesen und die PMR‐Spektren der Verbindungen angegeben.
Untersuchungen zur Umsetzung von Kaliumjodat mit Ammoniumsalzen in wäßriger Lösung
Authors: Winkler M. , Bendull M. , Hellmich Ch.
Published: January 2005

Auf Grund der Löslichkeitsunterschiede von Kaliumjodat und Ammoniumjodat in wäßriger Lösung wurde eine quantitative Umsetzung erwartet. Es entstehen jedoch in Abhängigkeit der Fällungsbedingungen Mischkristalle, die im Perowskit‐Typ nach der allgemeinen Formel Kx(NH4)1−xJO3 auskristallisieren, was durch DEBYE SCHERRER‐Untersuchungen bestätigt. werden konnte.
Oxofluorovanadates(V). IV. Dioxotetrafluorovanadates
Authors: Sengupta A. K. , Bhaumik B. B.
Published: January 2005

Preparation and properties of the salts of the series MVO2F4, where M = NH, Na+, K+, 1/2 Ni2+, and 1/3 [Co(NH3)6]3+ are described. Molecular conductivity of Na3VO2F4 at different dilutions indicates that Na3VO2F4 dissociates into 3 Na+ and VOaF ions. Ion exchange study of (NH4)3VO2F4 solution through cation exchange resin (H+ form) suggests that the corresponding acid decomposes partly to vanadium pentoxide. Reaction between (NH4)3VO2F4 with BaCl2 and AgNO3 solutions shows the formation of BaVO2F3 and AgVO3 respectively. Thermogravimetric study of (NH4)3VO2F4 shows the formation of impure vanadium pentoxide as the ultimate product on heating up to 450°C. X‐ray powder diffraction data are given for (NH4)3VO2F4 and Na3VO2F4.
Neue Fluorperowskite mit Cr‴ und Mn‴: A(B03Cr0.5)F3 und A(B05Mn0,5)F3; A,B=Alkalimetall
Authors: Siebert G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2KCrF6 (a = 9,004 Å), Rb2KCrF6 (a = 8,817 Å), Rb2NaCrF6 (a = 8,418 Å) (alle d.grün, K2NaCrF6‐Typ) und Cs2NaCrF6 sowie Rb2KaMnF6 (tetragonale K2NaCrF6‐Variante, a = 8,365 Å, c = 8,660 Å, F4/mmm), Rb2KMnF6 (Subzelle analog Cs2KMnF6) und Cs2NaMnF6, alle violett. JAHN‐TELLER‐Effekt und Gitterenergie von Rb2NaMnF6 und K2NaMnF6 werden diskutiert.
Mo2(CH3COO)4,Mo2(C6H5COO)4 und [Mo6Cl8]Cl2(CH3COO)2
Authors: Holste Gerhard , Schäfer Harald
Published: January 2005

Für die bekannte Verbindung Mo2Ac4 wird eine verbesserte Darstellungsmethode mitgeteilt. [Mo6Cl8]Cl2Ac2 wurde neu dargestellt.

Vergleichende Beobachtungen zum Verdampfungsverhalten (Massenspektrometer) der „Diacetate”︁ des Mo, Cr, Cu, des bisher unbekannten W‐diacetats und des Mo‐dibenzoats zeigen den Zusammenhang mit der Struktur. Danach bildet Mo‐dibenzoat ein Mo2(C6H5COO)4‐Molekelgitter, während W‐diacetat (im Gegensatz zur Mo‐Verbindung) polymer ist.

Für [Mo6Cl8]Cl2Ac2 wird aus dem IR‐Spektrum und aus dem Verdampfungsverhalten auf eine polymere Struktur mit zwischenmolekularen Acetatbrücken geschlossen.
Darstellung und Eigenschaften von Oxidlösungen in Alkalitetrachloroaluminat‐Schmelzen
Authors: Kühnl H. , Geffarth U.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Alkalichlorid/Aluminiumchlorid‐Schmelzen mit As2O3 werden bei 170°C homogene, metastabile Oxidlösungen mit bis zu 6% Sauerstoffgehalt erhalten. Aus den Losungen in NaAlCl4‐Schmelze scheidet sich zwischen 300–400°C langsam und irreversibel eine dem AlOCl verwandte feste Phase der Zusammensetzung OAl(ONa)0,14ClO,86 · 0,11 NaCl aus. Zwischen 500–600°C entsteht ein Gel und oberhalb 650°C scheidet sich Al2O3 ab. Aus Lösungen mit AlCl3‐Überschuß fällt AlOCl. Durch potentiometrische Titration des beim Lösen des Oxids aus dem Tetrachloroaluminat freigesetzten Alkali chlorids ergibt sich für das in der homogenen Schmelze gelöste Aluminiumoxidchlorid die Formulierung (Al3O4Cl)n · m MAlCl4 (M = Na, K; n, m unbestimmt).
Darstellung von Kupfer‐, Mangan‐, Cadmium‐ und Bleiwolframat durch tribochemische Reaktion
Authors: Albrecht R. , Möbius R.
Published: January 2005

Die stöchiometrischen Pulvergemische CuO/WO3, MnO/WO3, CdO/WO3 und PbO/WO3 werden in einer Schwingmühle gemahlen. IR‐Spektren, Röntgen‐Goniometeraufnahmen, DTA und Lösbarkeitsuntersuchungen zeigen, daß während der Schwingmahlung infolge tribochemischer Reaktion aus den Oxidgemischen die entsprechenden normalen Wolframate entstehen.
Separation of Samarium and Europium from Egyptian Monazite Sands by Sodium Amalgam. Part I
Authors: Farah M. Y. , Saleh F. A. , Moustafa M.
Published: January 2005

Factors affecting the separation of both Sm and Eu from other rare earths, after acid processing of monazite, by sodium amalgam are: Increasing extraction in the order Sm > Eu > La at all pH values, preferably at pH 3.5 with an enrichment ratio of 14:9:1; 0.26% sodium amalgam giving optimal results, preferably on cooling nearer to zero temperature. The pollution by La of separated Sm or Eu could be masked by sodium chloride addition in up to 0.2 N. Buffering by acetate was proved to be indispensable and preferentially in no less than 64 ml glacial acetic acid/l feed. Concerning the total lanthanons concentration, a 35 gm/l feed is recommended. When working on alkali by‐produced rare earths liquors, good enhancement in both recoveries and purity was achieved by use of dodecylamine dispersed sodium amalgam.
Die KristallStruktur von KBiO2 sowie zur Kenntnis von RbBiO2 und CsBiO2
Authors: Schwedes B. , Hoppe R.
Published: January 2005

KBiO2 kristallisiert monoklin, C: a = 7,826, b = 7,898, c = 5,972 Å, β = 124,9° mit Z = 4. Es liegen gewinkelte [BiO2]‐Gruppen (⦠ = 104,5°) vor, die sich, jeweils um 180° verdreht, längs [101] zu [BiO2/2O2/2]‐Ketten verknüpfen. Die Madelung‐Anteile der Gitterenergie (MAPLE) werden diskutiert und mit denen von NaBiO2 verglichen. RbBiO2 und CsBiO2 sind nach Pulverdaten (Guinier‐Simon‐Aufnahmen) mit KBiO2 isotyp. RbBiO2: a = 8,064, b = 8,394, c = 5,984 Å, β = 123,7° und drö = 6,44, dpyk = 6,42g · cm−3 mit Z = 4; CsBiO2: a = 8,281, b = 9,217, c = 5,983 Å, β = 122,6° und drö = 6,45, dpyk = 6,38g · cm−3 mit Z = 4.
Kristall‐ und Molekularstruktur von MoO2Cl2 · H2O‐I. Bestimmung der Struktureinheit
Authors: Schröder F. A. , Christensen A. Nørlund
Published: January 2005

Durch Röntgenstrukturanalyse von Einkristallen, HMR‐ und Schwingungsspektren wird das Vorliegen der Verbindung MoO2Cl2 · H2O bewiesen. Sie kristallisiert in der Raumgruppe Pmn21 mit a0 = 9,23, b0 = 4 X 3,89, c0 = 6,91 (Å); Z = 4 X 2; scalc. = 2,687 (g/cm3). Molybdän ist umgeben von zwei Chlor‐, einem endständigen und einem verbrückenden Sauerstoffatom in Form eines ungleichen Tetraeders. Die Bindungsabstände betragen 2 X 2,352, 1,671, 1,678 (Å). Eine fünfte Koordinationsstelle wird im Abstand von 2,246 Å durch das verbrückende O‐Atom einer benachbarten Formeleinheit besetzt. Das O‐Atom der Wassermolekel hat einen Abstand zum Mo‐Atom von 2,301 Å. Es wird gezeigt, daß H‐Brücken zu den Cl‐Atomen gebildet werden. Die Koordinationsverhältnisse sind denen in MoO3 sehr verwandt. Topotaktische Beziehungen zwischen MoO2Cl2 · H2O/MoO3 und WO2Cl2/WO3 werden verglichen. Einige experimentelle Ergebnisse der auftretenden Überstruktur werden mitgeteilt.
Untersuchungen an Stichstoff–Jod‐Verbindungen. VI. Präparative und infrarotspektroskopische Untersuchungen an N‐Jodmethylaminen
Authors: Jander J. , Knuth K. , Renz W.
Published: January 2005

N‐Dijodmethylamin und N‐Joddimethylamin sind nur unter besonderen Reaktionsbedingungen rein herzustellen. N‐Dijodmethylamin bildet feste Addukte mit Methylamin, Trimethylamin und Pyridin. Die IR‐spektroskopische Untersuchung liefert Spektren, die mit denen des (NJ3 · NH3)n zu vergleichen sind und für einen entsprechenden polymeren Aufbau der Dijodmethylamine sprechen; N‐Joddimethylamin ist auf Grund seines Spektrums dagegen als monomer anzusehen.
Neue anorganische Ringsysteme. XIV. Sieben‐ und neungliedrige anorganische Ringe mit Silicium‐ und Stickstoff‐ sowie mit Sauerstoff‐Atomen als Ringgliedern
Authors: Wannagat U. , Meier S.
Published: January 2005

Durch Kondensation α,ω‐difunktioneller Bausteine bei hoher Verdünnung gelang die Darstellung der neuen siebengliedrigen Ringsysteme Si4N3 und Si4N2O sowie der neungliedrigen Ringsysteme Si5N4 und Si5N2O2. Die einzelnen Vertreter der neuen Verbindungsklassen wurden in ihrer Struktur durch Elementaranalysen, Molrefraktionen, IR‐, NMR‐ und Massenspektren bestätigt. Ein zehngliedriges Ringsystem Si4N6 wich dagegen während der Darstellung in das Si4N4‐Cyclotetrasilazansystem mit zwei exocyclischen Aminogruppen aus.
Strukturbestimmung eines aluminium‐ und berylliumhaltigen tetragonalen Bors der Formel AIBe0,8B24,2
Authors: Krogmann K. , Becher H. J.
Published: January 2005

In der Gitterstruktur des Borids AlBe0,8B24,2 (∼AlBeB24) besetzen die Boratome die gleichen Plätze wie im tetragonalen Bor‐I. Die dort gefundenen Borparameter sind beim AlBeB24 nur geringfügig verändert. Für die Berylliumatome muß eine statistische Substitution auf denjenigen Borplätzen angenommen werden, welche die B12‐Ikosaeder bilden. Die Aluminiumatome besetzen Lücken, die tetraedrisch von vier Ikosaedern umgeben sind. Sie sind aus den Zentren dieser Lücken statistisch nach etwas größeren oder kleineren z‐Parametern verschoben.
Über Oxocadmate: Die Kristallstruktur von K2CdO2
Authors: Vielhaber E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Nach Einkristalldaten [438 hk0 — hk4: Mo — Kα] kristallisiert K2CdO2 orthorhombisch, Raumgruppe Nr. 60, Pbcn — D mit a = 10,089, b = 6,186, c = 6,152 Å, Z = 4; drö = 3,85g · cm−3, dpyk = 3,61 g · cm−3, (Parameter s. Text). Obwohl eine andere Raumgruppe als bei K2ZnO2 vorliegt, ist die Ähnlichkeit der Kristallstrukturen unverkennbar. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird berechnet und diskutiert.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps. I. Struktur und Bindungsverhältnisse im Nitrato‐bis (3,3′‐dimethylen‐4,4′‐dimethyl‐2,2′‐dichinolyl)‐kupfer(II)‐nitrat und Nitrato‐bis(2,9‐dimethyl‐1,10‐phenanthrolin)‐kupfer(II)‐nitrat
Authors: Thomas Ph. , Rehorek D. , Spindler H. , Kirmse R. , Hennig H.
Published: January 2005

Es wird über die IR‐, Elektronen‐ und ESR‐Spektren der Komplexe Nitrato‐bis(2,9‐dimethyl‐1,10‐phenanthrolin)‐kupfer(II)‐nitrat und Nitrato‐bis‐(3,3‐dimethylen‐4,4′‐dimethyl‐2,2′‐dichinolyl)‐kupfer(II)‐nitrat berichtet. Aus den Ergebnissen dieser Untersuchungen wird die cis‐verzerrte bzw. gestreckte oktaedrische Struktur dieser Komplexe abgeleitet. Ausdrücke für die Berechnung von MO‐Koeffizienten aus den ESR‐Parametern werden hergeleitet und bei der Berechnung der Bindungsparameter verwendet.
Zur Kenntnis der Systeme Li2O/ZnO, Na2O/ZnO und Na2O/CdO
Authors: Hoppe R. , Kastner P.
Published: January 2005

Nach Einkristalldaten existiert im System Li2O/ZnO nicht Li6ZnO4, sondern eine bei „Li4ZnO3”︁ [a = 13,138; c = 7,985 Å, trigonal] und eine bei „ Li2ZnO2”︁ [a = 39,36; c = 23,80 Å, trigonal] liegende Phase. Na6ZnO4 kristallisiert hexagonal [a = 7,562; c = 5,850; Z = 2; drö = 3,06 und dpyk = 3,04g · cm−3]. Eine weitere Phase liegt bei „ Na2ZnO2”︁. Im System Na2O/CdO existiert neben Na2CdO2 eine Na‐reichere Phase bei „Na14Cd3O10”︁ [hexagonal‐primitiv, a = 6,757; c = 9,432 Å; Z = 1].
Reaktionen von Organometallverbindungen. VI1. Bildung von Trichloroplumbaten(II) beim Zerfall von Dimethylbleidichlorid in Pyridin und Homologen
Authors: Gmehling J. , Huber F.
Published: January 2005

(CH3)2PbCl2 disproportioniert in Pyridin, 2‐Methylpyridin und Chinolin; dabei entstehen (CH3)3PbCl und – durch Zerfall des zweiten Disproportionierungsprodukts CH3PbCl3 in Gegenwart der Basen – die Trichloroplumbate(II) der methylierten N‐Basen: [C5H5N · CH3][PbCl3], [C6H7N · CH3][PbCl3] und [C9G7N · CH3][PbCl3]. N‐Methylpyridinium‐trichloroplumbat(II) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pna21 oder Pnma.
19F‐Kernresonanzuntersuchungen an Imidoschwefeloxiddifluoriden
Authors: Roland A. , Seppelt K. , Sundermeyer W.
Published: January 2005

Nichtäquivalente Fluoratome am sechswertigen Schwefel der Gruppe NSOF2 in Sulfinylverbindungen liefern ein extremes AB‐Spektrum.
Darstellung von TiCl4, TiBr4, ZrCl4 und ZrBr4 durch Umsetzung von Titan und Zirkonium mit geschmolzenen Metallhalogeniden in geschlossener Apparatur
Authors: Ellas H. , Al‐Khafagi F.
Published: January 2005

Der zeitliche Verlauf der Bildung von TiCl4, TiBr4, ZrCl4 und ZrBr4 bei der Umsetzung von Ti bzw. Zr mit geschmolzenem PbCl2, PbBr2, AgCl, AgBr und CuCl wurde bei verschiedenen Temperaturen untersucht.

Bei der Reaktion von Ti mit einem Überschuß an geschmolzenem PbCl2 bei 530°C liegt die Ausbeute an reinem TiCl4 bereits nach 15 Minuten bei 98%. Die Umsetzung von Ti und Zr mit geschmolzenem AgCl, CuCl und AgBr ist in allen Fällen unvollständig.
Die Kristallstruktur von Thalliumtrifluorid
Authors: Hebecker Ch.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von TlF3 wurde an Einkristallen untersucht. TlF3 kristallisiert orthorhombisch mit a = 5,825, b = 7,024, c = 4,851 Å in der Raumgruppe Pnma–D (Z = 4). Jedes Tl‐Atom ist von 8 nächsten F‐Atomen in Abständen von Tl–F:2,09; 2,22 (2X); 2,23 (2X), 2,24 und 2,49 Å (2X) umgeben.
Über Erdalkalioxoargentate. I. Strontiumargentat SrAg6O4
Authors: Keller H.‐L. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von SrAg6O4 wurden 400–500°C und 4000 atm O2‐Druck dargestellt. Eine Röntgenuntersuchung dieser Einkristalle ergibt die Raumgruppe D–Pnna (a = 6,518, b = 12,416, c = 8,909 Å). Sr2+ ist oktaedrisch und das meiste Ag+ durch schwach gewinkelte Hanteln von Sauerstoff umgeben. Daneben wurden metallische Bereiche gefunden.
Kinetics and mechanism of dissociation of bis(biguanide)‐Palladium(II) Ion in HClNaCl Medium
Authors: Banerjea D. , Banerjee P.
Published: January 2005

The kinetics of the stepwise dissociation of bis(biguaniide)palladium (II) ion in HCl—NaCl media have been studied spectrophotometrically. The first step leads to the formation of dichloromono(biguanide)palladium(II) at low acid concentrations (0.01–0.1 M HCl); the second step leads to the formation of tetrachloropalladate(II) ion at higher acid concentrations (0.15‐0.4 M HCl). There are two concurrent reaction paths in each step, one of which is first order with respect to both H+ and Cl− ion concentrations, while the other is second order with respect to both. The individual rate constants have been evaluated, as well as the corresponding activation parameters, ΔH≠ and ΔS≠, and possible mechanisms have been discussed.
Complexes of Silver(l) with arsenic and phosphorus donor ligands. Co‐ordination number 4
Authors: N. Dash R. , V. Raman Rao D.
Published: January 2005

Some tetracoordinated complexes having the formulae, [AgL4]X (L = Triphenyl‐arsine; X = NO, ClO and BrO) and [AgL3X] (L = Triphenyl‐arsine/phosphine; X = SCN− and NCO−) have been prepared and characterised by analyses, conductance, magnetic susceptibility and infra‐red spectroscopy.
Die Kristallstruktur von Trans‐bis(äthylendiamin)‐dichlorocobalt(III)‐tetrachlorothallat(III)
Authors: Brodersen K. , Rath J. , Thiele G.
Published: January 2005

Trans‐[CoCl2(en)2] [TlCl4] kristallisiert monoklin in der Raum‐gruppe P21/m; die zwei Formeleinheiten enthaltende Elementarzelle besitzt die Abmessungen a = 6,431 Å, b = 19,11 Å, c = 6,472 Å und β = 90,0°. Die Struktur wird aus den isolierten Bausteinen des pseudooktraedrischen trans‐[CoCl2(en)2]⊕‐Kations und des leicht verzerrten tetraedrischen TlCl‐Anions aufgebaut. Das TlCl4‐Anion besitzt die Punktsymmetrie Cs; es liegen annähernd gleichlange Tl–Cl‐Abstände (2,41 Å) vor.
Darstellung von Ga2[Mn(CO)5]4 und In[Mn(CO)5]3
Authors: Haupt H.‐J. , Neumann F.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von metallischem Gallium mit Mn2(CO)10 im Bombenrohr wurden rote Kristalle der formalen Zusammensetzung Ga2[Mn(CO)5]4 erhalten. IR‐ und Raman‐Spektrum dieser Verbindung lassen auf das Vorhandensein sowohl von Ga–Mn‐Bindungen als auch Ga–Ga‐Bindungen und auf das Vorliegen eines für Metalle der III. Hauptgruppe bisher unbekannten Metallgerüstes Mn–Ga–Ga(Mn)3 schließen. Nach der gleichen neuartigen Darstellungsmethode, jedoch unter Zusatz von Xylol, wurde In[Mn(CO)5]3, welches eine InMn3−Verknüpfung von D3h‐Symmetrie hat, gewonnen.
Organic Phosphorus Compounds. 55. The direct synthesis of hydroxymethylphosphonic acid, bis(hydroxymethyl)phosphinic acid, and methyl(hydroxymethyl)phosphinic acid
Authors: Maier Ludwig
Published: January 2005

The interaction of white phosphorus and formaldehyde in water/methanol in the presence of a base is described. A mechanism accounting for the formation of HOCH2PO3H2, (HOCH2)2PO2H and CH3(HOCH2)PO2H is proposed. Chlorination of these products to give ClCH2P(O)Cl2, (ClCH2)2P(O)Cl, and CH3(ClCH2)P(O)Cl is also reported.
Zur Kenntnis gemischter Fluoro‐trifluoracetato‐jodate(III) sowie über die Reaktionen von KJO3 und KBrO3 mit Trifluoressigsäureanhydrid
Authors: Naumann D. , Dolhaine H. , Stopschinski W.
Published: January 2005

In der Reihe Cs3JF2n(OCOCF3)6−2n (n = 0, 1, 2, 3) sind die gemischten Fluoro‐trifluoracetato‐jodate(III) Cs3JF4(OCOCF3)2 und Cs3JF2(OCOCF3)4 erstmals dargestellt worden. Die Darstellungen und die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden beschrieben. Aus der Reaktion von KJO3 mit (CF3CO)2O wird als Endprodukt KJO2(OCOCF3)2 erhalten. Die entsprechende Reaktion von KBrO3 mit (CF3CO)2O verläuft explosionsartig unter Bildung von CO2, Br2, C2F6; der Rückstand enthält KBrO3.
Der Mechanismus der Zersetzung des Natriumsalzes der Benzolsulfhydroxamsäure in wäßriger Lösung
Authors: Seel F. , Bliefert C.
Published: January 2005

Der zeitliche Ablauf der Zersetzung des Natriumsalzes der Benzolsulfhydroxamsäure in wäßriger Lösung zu Benzolsulfinat und Distickstoffmonoxid wurde durch acidimetrische Titration des stark basischen Anions verfolgt. Die Kinetik der Reaktion deutet darauf hin, daß die Geschwindigkeit der Umsetzung durch ein vorgelagertes Gleichgewicht C6H5SO2NHO− ⇌ C6H5SO + HNO (1) mit Nitroxyl als Zersetzungsprodukt und dessen monomolekulare Umwandlung in ein weiteres Vorprodukt des Distickstoffmonoxids HNO → … → N2O (2) bestimmt wird. Die Aktivierungsenthalpien und ‐entropien der Reaktionen (1) bzw. (1) + (2) wurden zu 24,8 kcal/Mol und 30 cal/Grad · Mol sowie 17,2 kcal/Mol und 6,4 cal/Grad · Mol bestimmt. Die Zersetzung in Wasser, das mit 18O angereichert war, zeigte, daß die Umsetzung nicht durch eine Hydrolyse des Benzolsulfhydroxamats eingeleitet wird.
Uber einige Azide des Berylliums, Magnesiums, Bors und Aluminiums (Zur Reaktion von Silylaziden mit Elementhalogeniden)
Authors: Wiberg N. , Joo W.‐Ch. , Schmid K. H.
Published: January 2005

Berylliumdichlorid, Magnesiumdihalogenid (Hal  Cl, Br, J), Bortrihalogenid (Hal  F, Cl, Br) bzw. Aluminiumtrichlorid lassen sich mit Trimethylsilylazid in Methylenchlorid bzw. Äther in dimeres Berylliumchloridazid‐Ätherat, polymeres Berylliumdiazid, polymeres Magnesiumhalogenidazid, trimeres Bordihalogenidazid, monomeres (in CH2Cl2) Aluminiumdichloridazid bzw. polymeres Aluminiumchloriddiazid überführen. Magnesiumdiazid bzw. Aluminiumtriazid bilden sich durch Azidierung von Magnesiumdijodid bzw. Aluminiumtrichlorid nur im Gemisch mit Magnesiumjodidazid bzw. Aluminiumchloriddiazid. Zum Unterschied von den kovalent gebauten Aziden des Berylliums, Bors und (möglicherweise) Aluminiums mit α‐Azidbrücken, enthalten die Azide des Magnesiums ionogen gebundenes Azid.