bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Cubic Eu‐doped Hafnia Ultrafine Particles crystallized under hydrothermal conditions
Authors: Sōmiya Shigeyuki , Yoshimura Masahiro , Toraya Hideo , Fushii Yasuhito
Published: January 2005

The crystallization of HfO2–Eu2O3 amorphous co‐precipitates was Studied under hydrothermal conditions. The precipitates with the weight ratio of HfO2:Eu2O3 = 80:20 and 70:30 co‐precipitated by NH4OH from the solution HfOCl2 and EuCl3 and dried at 90°C for 100 h, yielded a single phase cubic solid solution Hf1‐xEuxO2‐x/2 (x = 0.230 and 0.339) with a fluorite lattice by hydrothermal treatment at 300°C under 10 MPa for 3 h. These products consist of non‐aggregated, ultrafine, narrow‐sized and single‐crystalline particles of about 10 nm and 8 nm in size for 20 wt% and 30 wt% Eu2O3 samples, respectively. It was confirmed by the TEM observation, X‐ray diffraction and specific surface area measurement by BET method which gave almost the same particle size. The maximum compositional fluctuation in the products was less than 2 wt% by energy dispersive spectroscopy for each particle and by precise X‐ray profile analysis of all the diffraction lines of the cubic phase using a Williamson‐Hall plotting (β cos Θ/λ vs sin Θ/λ).
Darstellung und Kristallstrukturuntersuchungen einiger Biureto(thio)phosphate
Authors: Neels J. , Jost K.‐H. , Meisel M. , Palkina K. K. , Maksimova S. I. , Tshibiskova N. T.
Published: January 2005

Bei der Oxydation von Ammonium‐biuretodithiophosphat 1 (NH4—BDP) entstehen Ammonium‐biuretomonothiophosphat‐Hydrat 2 (NH4—BMP · H2O) und Ammonium‐biuretooxophosphat 3 (NH4—BOP). Die Darstellung Von 2 gelingt einfacher durch Hydrolyse des Biuretothiophosphoryl‐mercaptoessigsäuremethylesters in wäßriger NH4HCO3‐Lösung. Aus den Ammoniumsalzen werden die Natrium‐ und Kaliumverbindungen bzw. deren Hydrate über die freien Säuren hergestellt. Die Hydrate K—BDP · H2O, NH4—BMP · H2O, Na—BMP · 2 H2O und K—BMP · H2O lassen sich ohne Zersetzung des cyclischen Anions entwässern.

Die Ergebnisse der Kristallstrukturuntersuchungen an K—BDP · H2O, K—BMP · H2O und NH4—BOP werden vorgestellt. Die beiden Kaliumsalze erweisen sich als eng verwandt in ihrer Struktur.
Mo2O3Cl4(Pyridin)4 · CH2Cl2 Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: El‐Essawi Mohyi M. , Weller Frank , Stahl Karlheinz , Kersting Meinolf , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Mo2O3Cl4(Pyridin)4 · CH2Cl2 wird durch Reduktion von MoO2Cl2(Pyridin)2 mit Triphenylphosphan in Toluol synthetisiert und durch Kristallisation aus Dichlormethan in Form brauner Kristallnadeln erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle mit den Abmessungen a = 1 234,6 pm, b = 1 593 pm; c = 1 522,3 pm und β = 105,66°. Eine röntgenographische Strukturbestimmung (3 276 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,3%) zeigt, daß je zwei verzerrt oktaedrisch koordinierte Mo‐Atome über eine nahezu gestreckte MoOMo‐Brücke verknüpft sind, in der die MoO‐Abstände 186 pm betragen, während die hierzu cis‐ständigen Oxoliganden 167 bzw. 168 pm vom Mo‐Atom entfernt sind. Die Chloratome befinden sich in trans‐Position zu den O‐Atomen und zeigen einen unterschiedlichen trans‐Effekt: Die MoCl‐Bindung ist gegenüber der Brücke (Länge 242 pm) um 8 pm kürzer als die Bindung in trans‐Stellung zum terminalen Oxoliganden. Die N‐Atome der beiden zueinander transständigen Pyridinliganden vervollständigen die Koordination an den Molybdänatomen. Das IR‐Spektrum der Verbindung wird mitgeteilt.
Trimethylsilyl‐ und Trimethylstannylester der Trithiophosphonsäuren; Darstellung, Protolyse und weitere Reaktionen
Authors: Hahn J. , Nataniel T.
Published: January 2005

Die Organotrithiophosphonsäure‐bis(trimethylsilylester) RP(S)(SSiMe3)2 R = Ph (1a), R = t‐Bu (1b) und R = Me (1c), entstehen mit hoher Ausbeute aus den Organo‐bis‐(trimethylsilyl)phosphanen RP(SiMe3)2 durch Addition von drei Schwefelatomen (3/8 S8) in Toluol als Solvens. 1b wurde auch durch die Umsetzung von Dinatrium‐tert‐butyltrithiophosphonat, Na2t‐BuP(S)S2 (2), mit SiMe3Cl dargestellt. Analoge Reaktionen können zur Synthese der Stannylester RP(S)(SSnMe3)2, R = t‐Bu (5a) und R = Me (5b), benutzt werden. Vorteilhafter werden diese Verbindungen jedoch aus den entsprechenden Silylestern 1b, c und SnMe3Cl oder durch die für 5a erprobte Umsetzung der Dithiophosphonsäureanhydride (RP(S)S)2 mit (SnMe3)2S dargestellt. Tieftemperatursolvolyse der Silylester 1b, c mit Wasser oder Methanol führt zu den freien Organotrithiophosphonsäuren RP(S)(SH)2, R = t‐Bu (6a) und R = Me (6b), die sich bei —30°C als weiße Festkörper isolieren lassen. Im Gegensatz zu dem Natriumsalz 2 und den Stannylestern 5a, b sind die Säuren 6a, b und in geringerem Maße die Silylester 1a—c gegenüber der Zersetzung in die Thioanhydride (RP(S)S)2 thermisch nicht stabil. Die Silyl‐ und Stannylester 1a—c bzw. 5a, b vermögen die Etherbindung von Tetrahydrofuran zu spalten, was im Falle von 1b zur quantitativen Bildung von t‐BuP(S)[S(CH2)4OSiMe3]2 (9) führt. 1b, c und 5a, b reagieren mit Cl2 und Br2 zu den 3, 6‐Diorgano‐3,6‐dithio‐1,2,4,5,3,6‐tetrathiadiphosphorinanen (RP(S)S2)2, R = t‐Bu (7a) und R = Me (7b).
Struktur und Eigenschaften von Doppelhalogeniden von substituiertem Ammonium und Quecksilber(II). VI [1]. Die Kristallstruktur von (CH3NH3)2HgBr4 und (CH3NH3)2HgI4
Authors: Körfer M. , Fuess H. , Bats J. W.
Published: January 2005

Die Verbindungen (CH3NH3)2HgBr4 und (CH3NH3)2HgI4 wurden aus Methylammoniumhalogenid und Quecksilberhalogenid durch Eindampfen einer stöchiometrischen, methanolischen Lösung hergestellt. Die Röntgenstrukturbestimmung ergab für (CH3NH3)2HgBr4 monokline Symmetrie, Raumgruppe P21/c und für (CH3NH3)2HgI4 orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe Pbca. Beide Verbindungen weisen isolierte, leicht verzerrte HgX4‐Tetraeder auf. Die HgBr‐Abstände liegen zwischen 2,586(3) Å und 2,598(2) Å, die BrHgBr‐Winkel zwischen 105,36(8) und 112,26(8)°. Im HgI4‐Tetraeder wurden HgI‐Abstände zwischen 2,751(1) und 2,803(1) Å sowie IHgI‐Winkel zwischen 106,25(3)° und 115,68(4)° beobachtet. Der Zusammenhalt der Struktur wird durch Wasserstoffbrücken zwischen der Methylammonium‐Gruppe und den Halogenatomen gewährleistet.
Zur Darstellung und Struktur von LaTa7O19 Röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Langenbach‐Kuttert B. , Sturm J. , Gruehnc R.
Published: January 2005

Im System La2O3/Ta2O5 erhielten wir die neue ternäre Verbindung LaTa7O19 durch chemischen Transport im Temperaturgefälle T2 → T1 (1120 → 1020°C; Zusatz von Cl2). LaTa7O19 kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P6 mit den Gitterkonstanten a = 6,236 und c = 19,995 Å. In der Struktur erkennt man senkrecht zu [001] Doppelschichten von pentagonalen TaO7‐Bipyramiden, die jeweils durch eine Einzelschicht aus LaO‐ und TaO‐Koordinationspolyedern getrennt sind. Mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie konnten Abbildungen der Struktur in [001]‐Richtung erhalten werden. Trotz der Länge dieser Achse stimmte die rechnerische Simulation auf der Grundlage der „Multi‐Slice‐Methode”︁ mit den experimentellen Abbildungen gut überein.
Untersuchungen zum Mechanismus der Intercalation von Antimonpentachlorid in das Graphitgitter
Authors: Preiss H. , Nissel U. , Sprenger H.
Published: January 2005

Die Graphitintercalation von SbCl5 weist in flüssiger Phase (Immersion in SbCl5 bzw. in SbCl5/CCl4) eine Induktionsperiode von 0,25 bis 8 Stunden auf. Die flüssigen Verbindungen SbCl4F, SbCl2F3 und SbF5 intercalieren jedoch ohne Induktionsperiode. Die Induktionszeit hängt ab von Partikelgröße und Perfektionsgrad des Graphites, von der SbCl5‐Konzentration im CCl4 und von der Gegenwart von Koreagenzien. Die Gasphasenintercalation von SbCl5 stellt eine Reaktion ohne Induktionsperiode mit sukzessiver Stufenerniedrigung dar. Aufgrund von ESMA‐Untersuchungen muß die Keimbildung (Schichtöffnung) als reaktionskontrollierender Schritt angesehen werden. Eine Erklärung für die Induktionsperiode und anschließende “autokatalytische” Reaktion wird auf der Basis von Wechselwirkungen zwischen elektrostatischen und mechanischelastischen Kräften bei der Intercalation gegeben. Komplexe zwischen SbCl5 und Koreagenzien (z. B. SbCl3) erhöhen die elektrostatische Wechselwirkung.
Die Simultanintercalation von Antimonpentachlorid mit einigen Metalltrichloriden in das Graphitgitter
Authors: Preiss H. , Lehmann A. , Sprenger H.
Published: January 2005

Die Metallchloride AsCl3, SbCl3, BiCl3, AlCl3, GaCl3 und FeCl3 werden gemeinsam mit SbCl5 in das Graphitgitter eingelagert, wobei Intercalationsverbindungen mit einem Verhältnis SbCl5:MCl3 zwischen 1:0,16 bis 1:4,5 gebildet werden. Spontane Intercalation liefern bei 25°C die Verbindungen C24SbCl5(AsCl3)0,9 und C60SbCl5(GaCl3)4,5. Bei den Kointercalanten BiCl3 und AlCl3 nimmt das Verhältnis SbCl5:MCl3 in den Intercalationsverbindungen mit zunehmender Intercalationsdauer ab. Röntgenographische und ESMA‐Befunde sprechen dafür, daß in den Schichtzwischenräumen Mischungen aus SbCl5 und den Trichloriden vorliegen. Die Identitätsperioden entlang der c‐Achse betragen bei den Verbindungen der Stufe n = 1 Ic = 9,30—9,39 Å und der Stufe n = 2 Ic = 12,58—12,76 Å. Im Vakuum und durch Lösungsmittel werden SbCl5 simultan mit AsCl3 bzw. GaCl3 aus SbCl5/AsCl3‐Graphit bzw. SbCl5/GaCl3‐Graphit der Stufe n = 1 partiell desintercaliert. Mittels Thermogravimetrie wird die thermische Desintercalation aller Verbindungen untersucht.

Massenspektroskopische Analyse der gasförmigen Desintercalationsprodukte beweist, daß die thermische Dissoziation des SbCl5 den Phasentransformationen mit sukzessiver Erhöhung der Stufenzahl n überlagert ist.
Bindungsverhältnisse in den kristallinen Phasen von Caesiumhydroxid und ‐deuterohydroxid, CsOH und CsOD
Authors: Jacobs H. , Mach B. , Harbrecht B. , Lutz H.‐D. , Henning J.
Published: January 2005

Die kristallinen Phasen von CsOH und CsOD wurden zwischen 23 K und dem Schmelzpunkt mit Röntgen‐ und Neutronenbeugungsexperimenten sowie mit kalorimetrischen, IR‐ und Ramanspektroskopischen Messungen untersucht:
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In CsOD (TlI‐typ) bilden die ladungsasymmetrischen Hydroxidionen bei tiefen Temperaturen eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen aus. Bei Erwärmen werden diese gelöst. Es treten unterschiedliche Formen von Anionenbewegungen auf. In der NaCl‐Hochtemperaturform rotiert das Hydroxidion quasifrei.

Die mit den verschiedenartigen Meßmethoden erzielten Ergebnisse lassen Schlüsse auf die Bindungsverhältnisse in den festen Alkalimetallhydroxidphasen zu. Sie werden zusammenfassend diskutiert.
(PPh3)4Cu3(VS4), ein neuartiger Thiovanadato‐Komplex mit T‐förmiger Anordnung der Metall‐Atome
Authors: Müller A. , Schimanski J. , Bögge H.
Published: January 2005

Die Verbindungen (PPh3)4Cu3(VS4) · 2 CH2Cl2 (1) und (PPh3)4Cu3(VS4) (2) konnten durch Extraktion einer wäßrigen Tetrathiovanadatlösung mit einer Dichlormethanlösung, in der Kupfercyanid in Gegenwart von Triphenylphosphin (PPh3) gelöst wurde, dargestellt und spektroskopisch (IR, Raman, UV/VIS) sowie durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden. 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2 mit Z = 2 (Gitterdimensionen a = 2 309,4(6), b = 1 294,8(5), c = 1 294,2(4) pm, β = 101,53(2)°). 2 kristallisiert ebenfalls monoklin, jedoch in der Raumgruppe C2/c mit Z = 4 (Gitterdimensionen a = 3 128,9(19), b = 1 306,9(9), c = 2 457,6(12) pm, β = 138,83(5)°). Der in den Kristallen von 1 und 2 vorliegende Heterometall‐Cluster (PPh3)4Cu3(VS)4 (1a) bzw. (2a) zeigt ein leicht verzerrtes VS43−‐Tetraeder, an das zwei Cu(PPh3)+‐Einheiten und eine Cu(PPh3)2+‐Einheit in der Weise koordinieren, daß sich eine T‐förmige Anordnung der Metallatome ergibt (1a CuVCu = 179,0(4) bzw. 89,5(2)°; 2a CuVCu = 177,7(2) bzw. 88,9(1)°).
Koordinationsverbindungen des Silber(I) mit stickstoffhaltigen Liganden Kristallstruktur des NCSCF2CF2SCN
Authors: Roesky H. W. , Benmohamed N. , Schimkowiak J. , Krebs B. , Dartmann M.
Published: January 2005

Die Reaktion von F2SNCN und NCSCF2CF2SCN mit AgAsF6 führt zu den Koordinationsverbindungen (F2SNCN)2AgAsF6 2 und (NCSCF2CF2SCN)2AgAsF6 5. NCSCF2CF2SCN 3 entsteht sowohl bei der Reaktion von ClSCF2CF2SCl mit HCN als auch mit Me3SiCN.4 ist ein Nebenprodukt aus der Umsetzung mit HCN. 4 konnte als sechsgliedriger Heterocyclus charakterisiert werden. 3 wurde durch eine Einkristallröntgenstruktur‐Analyse untersucht. Es liegt im festen Zustand in der all‐trans Form vor.
Beiträge zur 14/15N‐NMR‐Spektroskopie CF3S‐substituierter Stickstoffverbindungen mit natürlicher Isotopenhäufigkeit
Authors: Haas A. , Willert‐Porada M.
Published: January 2005

Die 14N‐ bzw. 15N‐NMR‐Daten von Verbindungen des Typs CF3SNXY (X = H, Y = H, SiMe3; X = Y = SiMe3), (CF3S)2NX (X = H; CH3, CH2OH, SiMe3, SnMe3) sowie von (CF3S)3N und [(CF3S)2N]2Hg werden mitgeteilt. Die δ‐Werte der CF3S‐Amine liegen bei höherem Feld als bei RSNR2′ Verbindungen. Dieses wird auf einen hohen s‐Anteil der SN‐Bindung zurückgeführt (sp2‐Hybridisierung am N) als Folge der elektronenziehenden Wirkung der CF3‐Gruppe. Dadurch ist der I‐Effekt der CF3S‐Gruppe in den δ‐Werten nicht erkennbar. Die Vorstellung einer pπ–dπ‐Wechselwirkung zwischen S und N (N als Donor) wird durch die 14/15N‐NMR‐Daten nicht gestützt.

Mit Hilfe bekannter N‐NMR‐Daten wird eine Abhängigkeit zwischen δ und EN gefunden, die zu einer Geraden führt. Die Substituenten am N können bezüglich dieser Geraden in zwei Klassen sterischer Wirksamkeit eingeteilt werden. Die CF3S‐Amine sind gegenüber dieser Geraden hochfeldverschoben. Die bekannten Regelmäßigkeiten der δ‐Werte (‐α, ‐β‐Effekt, Einfluß von H‐Brückenbindungen) gelten qualitativ auch für die CF3S‐Amine. Der Ersatz von Me3Si‐ bzw. H‐ durch CF3S‐Gruppen erhöht die Abschirmung am N‐Kern; in sekundären Aminen nimmt der s‐Charakter der NH‐Bindung zu, wie aus dem JNH‐Wert ersichtlich ist.
Eine mit Tetraederketten aufgefüllte Rutilstruktur: Die Verbindung CaCu4P2≙CaP2(Cu4)
Authors: Mewis A.
Published: January 2005

CaCu4P2 wurde aus den Elementen dargestellt (geringer Cu‐Überschuß, 850–950°C) und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Verbindung kristallisiert tetragonal (P42/mnm, a = 729, 0(2) pm, c = 383, 1(1) pm) in einer von Ca‐ und P‐Atomen aufgebauten Rutilstruktur, bei welcher Cu‐Atome in Form kantenverknüpfter Tetraederketten die noch freien Plätze besetzen.
Acetylenbis(phosphonigsäurediamide), ‐bis(phosphonigsäurefluoridamide) und ‐bis(phosphonigsäuredifluorid)
Authors: Svara J. , Fluck E. , Stezowski J. J. , Maier A.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften der Acetylenbis(phosphonigsäurediamide) 2–5, der Acetylenbis(phosphonigsäurefluoridamide) 6 und 7 sowie von Acetylenbis(phosphonigsäuredifluorid) 8 werden beschrieben. Von 2 wird das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse mitgeteilt.
Dimethylaminophosphoniumsalze
Authors: Gloede J. , Waschke R.
Published: January 2005

Aus Phosphorigsäureamiden und ‐chloriden wurden durch Reaktion mit N‐Chlordimethylamin bzw. Chlor die Dimethylaminophosphoniumsalze 3 und 4 dargestellt. Die Reaktion von Phosphortrichlorid mit N‐Chlordimethylamin bzw. von Dimethylamino‐dichlorphosphin mit Chlor führte zum Bis(dimethylamino)dichlorphosphonium‐hexachlorophosphat 7.
Zur Darstellung von Alkylammoniumfluoroferraten(III) in wasserfreiem Methanol
Authors: Hass D. , Uhse E. , Bechstein O.
Published: January 2005

Alkylammoniumfluoroferrate(III) können formelrein und in guter Ausbeute durch Reaktion der entsprechenden Alkylammoniumfluoride mit FeBr3 in methanolischer Lösung dargestellt werden. Bei einem Überschuß an Fluorid (Mol‐Verh. F/Fe ⩾ 12) werden Hexafluoroferrate(III) gebildet, die bei weiterer Zugabe von FeBr3‐Methanollösung über Pentafluoroferrate(III) zu Tetrafluoroferraten (III) abgebaut werden. Die Alkylammoniumfluoroferrate(III) sind in der Regel stark hydrolyseempfindlich; beim Erhitzen zersetzen sie sich ab etwa 340 K unter Bildung von FeF3, Alkylaminen und HF als Hauptprodukten, neben geringen Mengen fluorierter Alkylamine.
Neue Oxozincate mit Inselstruktur: K4[ZnO3] Mit einem Anhang über Rb7Na[ZnO3]2
Authors: Baier R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden A) K4[ZnO3] und B) Rb7Na[ZnO3]2 (aus den binären Oxiden). Es sind dies die ersten Alkalimetalloxozincate, in denen Zn2+ ausschließlich die Koordinationszahl 3 gegen O2− annimmt (carbonatanaloge Gruppen [ZnO3]). Beide Oxide kristallisieren triklin, Rgr. P1 mit A): a = 1103,3(3), b = 881,3(3), c = 698,2(2) pm, α = 109,65(3)°, β = 89,56(2)°, γ = 102,41(3)° und Z = 4, bzw. B): a = 1128,3(3), b = 974,5(3), c = 711,8(2) pm, α = 114,12(2)°, β = 88,46(3)°, γ = 106,48(2)° und Z = 4. Die Kristallstrukturen wurden aus Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt und bis R = 10,1%, Rw = 7,8% (2905 I0(hkl)) bzw. R = 19,5%, Rw = 17,3% (2269 I0(hkl)) verfeinert. Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) sowie Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und Effektive Koordinationszahlen (ECoN) wurden berechnet.
Zur Reaktivität von Natrium‐dialkylphosphonoformiaten
Authors: Issleib K. , Bubner M. , Balszuweit A.
Published: January 2005

Die Reaktion von Natrium‐dialkylphosphiten mit CO2 zu Natrium‐dialkylphosphonoformiaten, (RO)2P(O)C(O)ONa, I, und deren Folgereaktionen werden beschrieben. 14C‐Isotopenaustausch und NMR‐Spektren werden diskutiert.
Studies on Clathrasils. X. The effect of “help gases” on the formation and stability of clathrasils
Authors: Gunawardane R. P. , Gies H. , Liebau F.
Published: January 2005

Members of all known clathrasil families have been synthesized from aqueous silica solutions under hydrothermal conditions in the presence of their characteristic guest molecules and in the absence of atmospheric gases. The small cages of the products, otherwise filled with nitrogen, were found to be empty. In addition to clathrasils, silica‐ZSM‐48 was obtained as a reaction product in the absence of atmospheric gases and pyrrolidine as the guest. It appears that small “help gas” molecules such as nitrogen play only a minor role in the stability of clathrasil frameworks unlike in the case of some clathrate hydrates. A comparison of rates of formation of clathrasils synthesized in air and in the absence of “help gases” is also presented.
Solid‐Liquid‐Phase Equilibria in the System KClMgCl2H2O at Elevated Temperatures. I. The Binary System MgCl2H2O at 130–250°C
Authors: Fanghänel Th. , Kravchuk K. , Voigt W. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Experimental studies of the solid‐liquid‐phase equilibria of the system MgCl2H2O within a temperature range of 130°C to 250°C are presented.
Zum Verlauf der Hydratation des CaO · Al2O3 in den Primärstadien
Authors: Trettin R. , Rettel A. , Gessner W.
Published: January 2005

Durch Verfolgung der Oberflächenentwicklung bei der Reaktion von CaO · Al2O3 mit Wasser, die chemische Analyse der entstehenden Lösungsphase sowie durch differentialcalorimetrische Untersuchungen wird gezeigt, daß der primäre Verlauf der Hydratation durch die Ausbildung und Veränderung einer Reaktionsschicht auf der Oberfläche des Monocalciumaluminats erklärbar ist.
Hochtemperaturhydrolyse von PCl3 und PBr3: IR‐spektroskopischer Nachweis der matrixisolierten Moleküle OPCl und OPBr
Authors: Schnöckel H. , Schunck S.
Published: January 2005

PCl3 und PBr3 können in der Gasphase bei etwa 700 K partiell hydrolisiert werden. Im Hochtemperaturgasgleichgewicht entstehen dabei die Moleküle OPCl und OPBr. Sie werden nach ihrer Kokondensation mit einem Überschuß Argon durch ihr IR‐Spektrum nachgewiesen. Diese Beobachtung dürfte für etliche Reaktionen der Phosphortrihalogenide von Bedeutung sein, bei denen Spuren an Feuchtigkeit zugegen sind.
Selenostannate aus wäßriger Lösung Darstellung und Struktur von Na4Sn2Se6 · 13 H2O
Authors: Krebs B. , Uhlen H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von SnSe2 mit Alkalimetallselenid im Molverhältnis 1:1 entsteht das dimere Anion Sn2Se64−. Das orange‐rote hydratisierte Natriumsalz Na4Sn2Se6 · 13 H2O wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse sowie durch Schwingungsspektren charakterisiert. Es kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 7,106(2), b = 10,330(2), c = 19,009(4) Å, α = 78,60(2), β = 85,66(2), γ = 72,85(2)° (−130°C), Z = 2. Die isolierten, aus zwei kantenverknüpften Tetraedern bestehenden Anionen [SnSe 2,456(1) bis 2,589(1) Å] sind über Wasserstoffbrücken mit den hydratisierten Kationen verknüpft. Das ausgedehnte Wasserstoffbrückensystem konnte aufgeklärt werden. Das Festkörper‐Raman‐Spektrum zeigt Banden bei 260, 202, 188, 116, 93 und 78 cm−1.
Double Salt Formation in MBr2M′ Br2H2O and MCl2M′Cl2H2O systems (M, M′  Mg, Ca, Mn, Zn, Cd)
Authors: Duhlev R. , Balarew Chr.
Published: January 2005

The CaBr2MnBr2H2O and CdBr2MnBr2H2O systems at 25°C have been studied. Two new double salts, CaBr2 · MnBr2 · 8 H2O and 4 CdBr2 · MnBr2 · 10 H2O, have been found. It was shown that for all known systems of the type MX2M′X2H2O (M, M′  Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd; X  Cl, Br), double salts are formed in all cases when both M2+ and M′2+ are p6, d5‐HSS or d10 ions as well as in some cases when only one of the metal ions has these configurations. A comparison is made of the type and number of the double salts formed in a chloride and the corresponding bromide system.
Pr2Br5: No mixed valence praseodymium bromide
Authors: Schleid Thomas , Meyer Gerd
Published: January 2005

The metallothermic reduction of praseodymium tribromide, PrBr3, with lithium metal (molar ratio 1:1) in sealed tantalum containers at 850°C yields bronze lustrous rods of Pr2Br5. The crystal structure (monoclinic, P21/m, Z = 2, a = 774.38(4), b = 415.33(3), c = 1327.06(9) pm, β = 90.816(6)°, Vm = 128.52(2) cm3 mol−1) contains seven‐ and eight‐coordinate trivalent praseodymium in mono‐ and bicapped trigonal prisms. Pr2Br5 should therefore be formulated as (Pr3+)2(Br−)5(e−). It is isostructural with Pr2I5 and is believed to be identical with PrBr2,38 reported for the Pr/PrBr3 system.
Über die Reaktion von W3O mit lod. Darstellung, Kristallstruktur und Eigenschaften von WOI3
Authors: Krebs Bernt , Brendel Claus , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Darstellung des bisher unbekannten WOI3 gelingt, wenn man das in der Literatur auch als β‐Wolfram bezeichnete Wolframoxid der Zusammensetzung W3O mit lod in einer Glasampulle im Temperaturgefälle (440–400°C) umsetzt. In der kalten Zone schlägt sich WOI3 in mausgrauen verfilzten Nadeln nieder. WOI3 kristallisiert tetragonal im NbOCl3‐Typ in der Raumgruppe P42/mnm mit a = 12,346(2), c = 3,765(1) Å (20°C). Die Kristallstruktur bei–130°C wurde aus Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt (R = 0,023). Ergebnisse der Messungen der magnetischen Suszeptibilität und des Schwingungsspektrums sowie das beim Erhitzen von WOI3 erhaltene Massenspektrum werden angegeben.
Bindungsverhältnisse in kristallinen Phasen von Kaliumdeuterohydroxid, KOD
Authors: Mach Bettina , Jacobs Herbert , Schäfer Wolfgang
Published: January 2005

Kristalline Phasen von KOD wurden zwischen 16 K und dem Schmelzpunkt (646 K) mit Röntgen‐ und Neutronenbeugungsmethoden sowie mit kalorimetrischen Messungen untersucht:
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Bei tiefen Temperaturen bilden die OD–‐ Ionen in einer TlI‐änlichen Atomanordnung von KOD eindimensional unendliche Sauerstoffzickzackketten, die in sich durch Wasserstoffbrückenbindungen verknüpft und untereinander antiparallel ausgerichtet sind. Bei Erwärmen werden die OD…O−Bindungen gelöst, so daß Sprungbewegungen der Deuteronen zwischen zwei Positionen eintreten. In der Hochtemperaturform rotiert das Anion quasi frei.
Reaktionen von elementarem Schwefel mit halogenierten Methanen
Authors: Schmidt M. , Fröhlich B.
Published: January 2005

CCl4 reagiert bei 250°C mit Schwefel zu S2Cl2 und CS2 (neben wenig S3Cl2 und S4Cl2). Aus CHCl3 und Schwefel bilden sich oberhalb 200°C unter AlCl3‐Katalyse HCl, S2Cl2 und Cs2. CH2Cl2 und Schwefel liefern (wieder mit AlCl3 bzw. auch Al) CS2 und HCl. CH3Cl reagiert mit Schwefel erst oberhalb 345°C zu CS2, HCl und H2S. CBr4erst ab 245°C mit Schwefel zu HBR, Br2un 1 CS2 umsetzt. CH2BR2 benötigt bei 250°C wieder Aluminium als Katalysator, um mit Schwefel CS2 und HBr zu bilden. CH3Br reagiert mit Schwefel bei 250° zu einem nicht genau definierten Produktgemisch aus CS2, H2S, HBr, Ch3SCH3 und (CH3)3 SBr. Aus CHI3 und Schwefel erhält man bei 145°C CS2,i2 undH2S, ebenso wie aus CH2I2 und Schwefel, allerdings nur unter Aluminiumkatalyse bei 175°C.
Synthese und Kristallstruktur von N‐Formylformamidinium‐hexachloroantimonat
Authors: Allenstein E. , Keller K. , Hausen H.‐D. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in hoher Ausbeute bei der Reaktion von [Cl2CHNHCH  NH2][SbCl6] mit SO2 in CH2Cl2 als Lösngsmittel. Nach Aussage der Spektren (IR‐ und 1H‐NMR) besitzt das Kation [OCHNHCHNH2]+ eine weitgehend planare, all‐cisoide Konformation. Das Hexachloroantimonat kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pna21 mit 4 Formeleinheiten in der Zelle. Bemerkenswert ist die Anion‐Kation Wechselwirkung über relativ kurze NH…︁Cl(Sb)‐Brücken. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,027 verfeinert.
Ternäre Komplexe von Eisen(III) mit Ethylendiamintetraessigsäure und Monophenolderivaten
Authors: Koch S. , Ackermann G. , Bartuš;ek M.
Published: January 2005

Ternäre Komplexe von Eisen(III) mit Ethylendiamintetraessigsäure und einigen Monophenolen werden in Lösng untersucht sowie ihre Bildungsreaktionen mit Hilfe spektralphotometrischer und elektrophoretischer Methoden verfolgt. Das Komponentenverhältnis der untersuchten Verbindungen Fe:Y:L beträgt ohne Ausnahme 1:1:1. Die gemessenen optischen Eigenschaften(λmax'ϵmax) der Komplexe werden diskutiert.
Über die bei hohen Ansäuerungsgraden auftretenden Polymolybdat‐Typen, insbesondere zur Frage der „Dekamolybdate”︁ und „Phase C”︁‐Polymolybdate
Authors: Tytko Karl‐Heinz , Baethe Gerhard
Published: January 2005

In wäßrigen Polymolybdatlösungen treten im Bereich hoher Ansäuerungsgrade(> 1,6 H+/MoO42−) nur zwei Polymolybdat‐Typen als Feststoffe auf, nämlich der 36‐Molybdat und der „Dekamolybdat”︁‐Typ, die sich am besten durch ihre Ramanspektren, aber auch auf Grund anderer Eigenschaften identifizieren lassen. Alle anderen in der Literatur für diesen Ansäuerungsbereich vorgeschlagenen Polymolybdat‐Typen „Hexamolybdate”︁, „Oktamolybdate”︁, „Enneamolybdate”︁, „Dodekamolybdate”︁, „16 Molybdate”︁, ein 19‐Molybdat, die große Gruppe der Polymolybdate, die durch einen weiten Bereich für b in der allgemeinen Formel M2O · bMoO3· cH2O gekennzeichnet ist, „Phase C”︁‐Polymolybdate, ein „hexagonales Hydrat von Molybdäntrxid”︁, eine „reaktive Molybdänsäure”︁, „NH3(MoO3”︁ und andere) können einem dieser beiden Typen zugeordnet werden. Der Hauptgrund für die falschen Zuordnungen in der Literatur ist der in den stark sauren Lösungen auftretende isomorphe Austausch wechselnder Mengen an Alkali‐ bzw. Erdalkalimetallkationen durch H3O+‐lonen, besonders bei den kleinen Kationen, der mit den gegenwärtig zur Verfügung stehenden Untersuchungsmethoden nicht erkannt werden kann und so zur Postulierung neuer Polymolybdat‐Typen führt. Ein anderer Grund, der ebenfalls zur Verwirrung beiträgt, ist die Zuordnung praktisch identischer Röntgenbeugungsdaten zu zwei verschiedenen Gittertypen, einem hexagonalen und einem kubischen Gitter.
Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von M(CO)4L2‐ und M(CO)3L3‐Komplexen (M = Cr, Mo, W; L = Me3SiOCH2PMe2, Me2(CH2CH) SiOCH2PMe2)
Authors: Aslanidis P. , Manoussakis G. E.
Published: January 2005

Die Koordinationseigenschaften der Liganden L1 (Me3SiOCH2PMe2) und L2 (Me2ViSiOCH2PMe2)(1) werden durch Synthese und spektroskopische Untersuchungen (IR, NMR, MS) der Komplexe M(CO)4L2 und M(CO)3L3(M = Cr, Mo, W) überprüft. Die Komplexe werden durch Ersatz von Norbornadien (NBD) aus M(CO)4NBD bzw. Cycloheptatrien (CHT) aus M(CO)3CHT erhalten. Die spektroskopischen Daten (v(CO), δ δ) stützen das σ‐Donor‐/π‐Acceptor‐Modell der MP‐Bindungen.
N‐Alkylurotropiniumpolyiodide – Darstellung und Untersuchung der elektrischen und magnetischen Eigenschaften
Authors: Stegemann H. , Jabs G. , Mittag H. , Schmidt L. , Füllbier H. , Cikmačs P. , Perrovskis G. , Lusis A. , Orliukas A. S.
Published: January 2005

Mittels einer potentiometrischen Meßanordnung wird die Bildung von N‐Alkylurotropiniumpolyiodiden untersucht. Die Polyiodide werden präpariert, analysiert und ihre elektrischen sowie magnetischen Eigenschaften gemessen. Alle dargestellten Polyiodide sind diamagnetisch. Die magnetische Suszeptibilität ist unabhängig von der magnetischen Feldstärke und der Temperatur. Die elektrische Leitfähigkeit steigt mit dem Iodgehalt. Sie liegt bei Raumtemperatur zwischen 10−11S/cm für die Triiodide und 10−5S/cm für die Heptaiodide. Der Stromtransport wird vorrangig durch Elektronenüberführung im Anionenteilgitter realisiert.
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen. 59. 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenylphosphaketen, ein Baustein gemischt substituierter Phospha‐carba‐polyene
Authors: Appel R. , Fölling P. , Josten B. , Schuhn W. , Wenzel H. V. , Knoch F.
Published: January 2005

1,3,5‐Triphospha‐1,4‐pentadiene werden durch Reaktion von 2,4,6‐Tri(tert‐butyl)phenyl‐phosphaketen 1 mit Disilylphosphanen im Molverhältnis 2:1 erhalten. Dabei als Zwischenprodukt auftretende, am Phosphor silylierte 1,3‐Diphosphapropene addieren sich an Diphenylketen unter Bildung von 1,3‐Diphospha‐1,4‐pentadienen. Mit Tris(trimethylsilyl)phosphan reagiert 1 zum 1,3,5‐Triphospha‐1,4‐pentadien 10, dessen Silylgruppe am Phosphan‐P‐Atom durch H, Li oder Cl ersetzt werden kann. Die Strukturen der neuen Phospha‐carba‐diene ergeben sich aus der übersichtlichen Synthese und sind durch 31P‐NMR‐Spektren, zum Teil durch Röntgenbeugungsanalyse belegt.
Zum chemischen Transport im System MnO unter Berücksichtigung des Sauerstoffkoexistenzdruckes. II
Authors: Rossberg A. , Oppermann H.
Published: January 2005

Es wurde der chemische Transport der koexistierenden Phasen Mn2O3Mn3O4 und Mn3O4MnO mit TeCl4 und SeCl4 thermodynamisch analytisch und experimentell untersucht. Die zwei Transportmittel können folgende Phasen transportieren:

.
Halogenverbrückte Heterometallatomcluster der drei Typen Re2(CO)4L2(μ‐X)2(μ‐Y) (L = (C6H5)3P; X = Br, I; Y = GaRe(CO)4ax‐L), Re2(CO)6L2(μ‐X)(μ‐GaX2) (X = I) und Re3(CO)9L3(μ‐X)3(μ‐Y) (X = Cl)
Authors: Haupt H.‐J. , Balsaa P. , Flörke U.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen der beiden Heterometallatomclustertypen Re2(CO)4L2(μ‐X)2(μ‐Y) [L = (C6H5)3P; X = Br, I; Y = GaRe(CO)4ax‐L] und Re3(CO)9L3(μ‐X)3(μ3‐Y) (X = Cl) wurden durch Umsetzungen GaX3 (X = Cl, Br, I) und Re2(CO)8(ax‐L)2 in siedender Mesitylenlösung dargestellt. Die erhaltene Substanz Re2(CO)4L2‐(μ‐I)2(μ‐Y) und Kohlenmonoxid ergab die Verbindung des dritten Typs Re2(CO)6L2(μ‐I)(μ‐GaI2).Die letztgenannte Verbindung mit einer Jodobrücke könnte deshalb ein Vorläuferkomplex der zweifach jodoverbrückten Dirheniumclusterverbindung sein. Die Charakterisierung der diamagnetischen halogenverbrückten Di‐ und Trirheniumverbindungen erfolgte zu einem durch 31P‐NMR‐Meßergebnisse und zum anderen durch ihre röntgenographische Molekülstrukturbestimmung. Das Einkristall‐Strukturanalysenresultat von Re2(CO)4‐L2(μ‐Br)2[μ‐GaRe(CO)4ax‐L], einem flächenverknüpften Koordinationsoktaederpaar, und das entsprechende von Re2(CO)6L2(μ‐I)(μ‐GaI2), einem kantenverknüpften Paar, das jeweils zusätzlich eine ReRe‐Bindung besitzt, werden in der vorliegenden Arbeit behandelt.
PPh4[As3S3Cl4] und PPh4[As3S3Br4]
Authors: Mohammed Abdulalah T. , Krug Volker , Müller Ulrich
Published: January 2005

Bei der Reaktion von As2S3 mit PPh4X und HX in 1,2‐C2H4X2 (X = Cl, Br) entstehen die Titelverbindungen als Nebenprodukte; das Hauptprodukt ist jeweils PPh4[As2SX5]. Ihre Kristallstrukturen wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. PPh4[As3S3Cl4]: a = 1187,7, b = 1090,9, c = 1191,8 pm, α = 82,91, β = 88,93, γ = 88,52°; Zwillinge nach (100); R = 10,9% für 1618 beobachtete Reflexe eines Zwillingsindividuums, die nicht mit Reflexen des anderen Individuums zusammenfallen. PPh4[As3S3Br4]: a = 1119,7, b = 1177,5, c = 1204,1 pm, α = 81,59, β = 85,88, γ = 88,25°; 2331 beobachtete Reflexe, R = 6,1%. Beide Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe P1 (triklin), Z = 2, und können als isotyp angesehen werden. Trotzdem bildet PPh4[As3S3Br4] im Gegensatz zu PPh4[As3S3Cl4] keine Zwillinge. Die Kristalle sind aus PPh4+‐Ionen und [As3S3X4]−‐Ionen aufgebaut. Die Anionen bestehen aus einem As3S3‐Ring in der Sesselkonformation, an jedes As‐Atom ist ein terminales X‐Atom gebunden und das vierte X‐Atom ist an alle drei As‐Atome gebunden. Kationen und Anionen sind in sich abwechselnden Schichten gepackt.
Untersuchungen zum Isothermen Schnitt des Systems TiSiO bei 1273 K
Authors: Krabbes G. , Krausze R. , Hoanh Vuong
Published: January 2005

Der isotherme Schnitt des Systems TiSiO wurde für 1273 K untersucht durch Phasenanalyse abgeschreckter Proben und durch Auswertung der Phasenfolge bei chemischen Transportreaktionen aus Gemischen koexistierender Phasen. In Gegenwart von SiO2 kommen als Si‐haltige Gleichgewichtsphasen nur TiSi2, TiSi oder Ti5Si3(O) vor bzw. Titanoxide TiOx mit x ≥ 1,5. Ti5Si4 ist nur in Abwesenheit von Sauerstoff stabil.
RbHg2 und CsHg2, Darstellung, Kristallstruktur, elektrische Leitfähigkeit
Authors: Deiseroth H. J. , Strunck A. , Bauhofer W.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung, Kristallstruktur und elektrische Leitfähigkeit der neuen Verbindungen RbHg2 und CsHg2 berichtet. Beide Verbindungen bilden rötlich‐schwarze, metallisch glänzende, aber relativ spröde Kristalle und kristallisieren in einer Variante des AlB2‐Typs isotyp zum orthorhombischen KHg2 in der Raumgruppe Imma (Nr. 74). Der spezifische elektrische Widerstand gepreßter Pulverproben zeigt zwischen 1,4 K und Zimmertemperatur eine metallische Temperaturcharakteristik. Kristallstruktur und elektrische Eigenschaften legen eine Beschreibung der chemischen Bindung im Sinne einer Formulierung M+(Hg2)0e− nahe.
Über die Umsetzung von Sulfiden mit Stickstoffmonoxid in Wäßrigen Lösungen
Authors: Seel† F. , Wagner M.
Published: January 2005

Die Titelreaktion ist durch VIS/UV‐ und NMR‐spektrometrische Messungen erneut untersucht worden. Dabei konnte die überraschende Entstehung von N‐Nitrosohydroxyl‐aminmonosulfonat bestätigt und überdies die vorübergehende Bildung von in Wasser unbeständigem orangegelbem Perthionitrit nachgewiesen werden.
Zur Kristallstruktur von Ba3In2O6
Authors: Mader K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Ba3In2O6 wurden durch Rekristallisation aus Schmelzen und über Feststoffreaktionen in geschmolzenen Platinbömbchen erhalten. Ba3In2O6 kristallisiert tetragonal (Raumgruppe 14/mmm, a = 4,1868; c = 21,7041 Å, Z = 2). Einkristallröntgenbeugungsmethoden führten zu einer Struktur, wie sie in La2‐xSr1+xCu2O6‐δ gefunden wurde, d. h. Ba3In2O6 ist ein modifiziertes Mitglied des Sr3Ti2O7‐Typs. Die Koordinationen von Ba2+ und In3+ werden beschrieben und die Beziehungen zum Sr3Ti2O7‐Typ diskutiert.
Trifluormethyl‐difluor und ‐dibromsulfonium(IV)‐metallate(V)
Authors: Minkwitz R. , Lekies R. , Werner A.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von CF3SBr2+MF6− berichtet. Ergänzend werden fehlende spektroskopische Daten von CF3SF2+MF6− (M = As, Sb) mitgeteilt.
Röntgenuntersuchung von Einkristallen ternärer Lanthanoid‐Vanadium(III)‐Oxide LnVO3 (Ln = Gd, Dy, Er)
Authors: Pickardt J. , Schendler Th. , Kolm M.
Published: January 2005

An Einkristallen von LnVO3 (Ln = Gd, Dy und Er), die durch Schmelzflußelektrolyse gezüchtet wurden, erfolgten Röntgenstrukturuntersuchungen. Die drei Verbindungen sind isotyp, sie kristallisieren in einer orthorhombisch verzerrten Perowskitstruktur.
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei Koordinativ‐ungesättigten Chelatkomplexen. IX. Vergleichende synthetische Untersuchungen zur axialen Ligation von tricyclischen und makrocyclischen Eisenkomplexen Schiffscher Basen
Authors: Jäger E.‐G. , Gräfe F.
Published: January 2005

Die Addition axialer Basen an die Eisenchelate 1a und 2b wurde durch Isolierung stabiler Addukte mit Methanol, Pyridin und Imidazol verglichen. 1a bildet oktaedrische high‐spin‐Addukte, während 2b hauptsächlich pentakoordinierte intermediate‐spin‐und oktaedrische low‐spin‐Derivate ergibt. Auch die Iodoeisen(III)‐Derivate sind bei 1a high‐spin‐ und bei 2b intermediate‐spin‐Komplexe. Die carbonylsubstituierten Makrocyclen 2 sind den Eisenporphyrinen enger verwandt als die analogen Chelate 3 und 4.
Darstellung neuer, unsymmetrisch substituierter N‐(2‐Aminophenyl)azomethine von β‐Ketoaldehyden durch Template‐Kondensation mit Nickel(II) als potentielle Vorstufen unsymmetrisch substituierter makrocyclischer Komplexe
Authors: Müller K. , Seidel D. , Jäger E.‐G.
Published: January 2005

Die Synthese neuer unsymmetrisch substituierter Nickel(II)‐Komplexe des Typs 4 wird beschrieben. Die Komplexe entstehen durch Template‐Kondensation der unterschiedlich substituierten dreizähnigen Aminoazomethine 3, wobei nur die Aminogruppe des weniger reaktiven und die Carbonylgruppe des reaktiveren Aminoazomethins miteinander reagieren. Es entstehen diamagnetische planare Nickel(II)‐Komplexe mit [N3O]‐Koordination und einer freien Aminogruppe. Die Komplexe stellen Vorstufen für carbonylsubstituierte makrocyclische Chelate dar. Die freie Aminogruppe ist weiteren Kondensationsreaktionen, z. B. mit Dialdehyden oder Diketonen, zugänglich. Alle neuen Komplexe werden durch sichtbare sowie 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren ausführlich charakterisiert. Der Einfluß der verschiedenen peripheren Substituenten auf die Verteilung der Elektronendichte im Liganden wird untersucht. Zwischen der freien Aminogruppe des Liganden, der koordinierten Carbonylgruppe und dem Substituenten R3 bildet sich über starke H‐Brücken ein Sechsring aus.
Oxidative Addition von Hexafluoraceton an 1‐Chlor‐, 1‐(2,2,2‐Trifluorethoxy)‐ und 1‐[2,2,2‐Trifluor‐1‐(trifluormethyl)ethoxy]‐phosphorinan
Authors: Hacklin H. , Röschenthaler G.‐V.
Published: January 2005

Hexafluoraceton addiert sich oxidativ an 1‐Chlorphosphorinan (1) zu dem 1,3,4λ5σ5‐Dioxaphospholan 2, das mit Antimonpentachlorid unter Ringumlagerung das Phosphoniumsalz 3 ergibt. Die Hydrolyse von 2 liefert das Phosphinat 4, wobei Hexafluoraceton abgespalten wird. Auf einem anderen Reaktionsweg bildet sich aus 1 und Hexafluoraceton auch 1‐Chlor‐1‐oxo‐λ5σ4‐phosphorinan (5a) sowie 1‐Chlor‐1‐[2,2,2‐trifluor‐1‐(trifluormethyl)‐ethyliden]‐λ5σ‐phosphorinan (6). Die Phosphinite 7 und 8 setzen sich zu 1,2λ5σ5‐oxaphosphetanen 9, 10a und 10b um, in denen der Vierring an den Phosphorinanring anelliert ist. Substituenten‐Umordnungsprozesse sind an 9, 10a und 10b nicht zu beobachten.
Komplexe mit aromatischen Carbonsäuren. III Darstellung und Kristallstruktur von Na2Zn2[C6H3(COO)3]2· 11H2O
Authors: Robl C.
Published: January 2005

Einkristalle von Na2Zn2[C6H3(COO)3]2· 11H2O wurden durch Kristallisation in wässerigem Kieselgel dargestellt. Zn2+ ist verzerrt trigonal bipyramidal, Na+ hingegen oktaedrisch koordiniert. Das[C6H3(COO)3]3− Ion ist weitgehend planar. Das wesentliche Strukturmerkmal sind Doppelketten, welche aus [C6H3(COO)3]3−‐Ionen und Zn2+ sowie Na+ gebildet werden. Diese Doppelketten sind durch weitere Na+‐Ionen zu unendlichen Schichten verknüpft. Intermolekulare, z. T. sehr starke, Wasserstoffbrückenbindungen wirken sowohl innerhalb der Schichten als auch zwischen benachbarten Schichten.
Methylenverbindungen von Nichtmetallen. VI. Amide der Methan‐bis(phosphonigsäure), ‐bis(phosphonsäure) und ‐bis(thiophosphonsäure)
Authors: Fild M. , Fischer R. , Handke W.
Published: January 2005

Symmetrisch‐ und asymmetrisch‐substituierte Amide der Methan‐bis‐(phosphonigsäure), ‐bis(phosphonsäure) und ‐bis(thiophosphonsäure) wurden durch stufenweise Aminolyse von Chloriden der Zusammensetzung Cl2(Z)PCH2P(Z)Cl2 (1: Z = Elektronenpaar; 7: Z = S; 13: Z = O) und des Fluorids F2(S)PCH2P(S)F2 19 mit Dimethylaminotrimethylsilan erhalten. Die Oxidation von Amiden des dreibindigen Phosphors mit Schwefel und Dimethylsulfoxid wurde ebenfalls untersucht.
Zur Kenntnis von Cs4Sn5S12 · 2 H2O, ein Cäsium(I)‐thiostannat(IV) mit fünf‐ und sechsfach koordiniertem Zinn
Authors: Sheldrick W. S.
Published: January 2005

Cs4Sn5S12 · 2 H2O wurde durch hydrothermale Reaktion von Cs2CO3 mit SnS2 bei einer Temperatur von 130°C dargestellt. Eine Röntgenstrukturanalyse ergab, daß die Verbindung schichtartige Polythiostannat(IV)‐Anionen [Sn5S]∞ beinhaltet, in denen die Grundelemente trigonale SnS5‐Bipyramide sowie SnS6‐Oktaeder sind. Von den sechs unabhängigen Schwefelatomen der asymmetrischen Einheit werden fünf zweimal und eins dreimal von Zinnatomen koordiniert.
Über Chalkogenolate. 186 [1]. Untersuchungen über Salze der Pyruvinsäure 1. Darstellung und Charakterisierung von Pyruvaten
Authors: Rach W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen M[O2CCOCH3] mit M = Na, K, NH4, Li · H2O wurden durch Neutralisation der Pyruvinsäure unter verschiedenen Bedingungen synthetisiert.

Die Charakterisierung der Pyruvate erfolgte mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLV. Umwandlung von Aromaten an dealuminierten ZSM‐5‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Wendlandt K.‐P. , Isakov Ja. I. , Isakova T. A. , Minačev Ch. M.
Published: January 2005

An säuredealuminierten HZSM‐5‐Proben werden die m‐Xylen‐Isomerisierung, die Toluendisproportionierung und die Toluenalkylierung mit Methanol untersucht. Die Säuredealuminierung bewirkt neben der Moduländerung eine Umkehr des Si/Al‐Konzentrationsgradienten in den Zeolithkristalliten, eine Verschiebung des Aciditätsspektrums und damit eine Veränderung von Aktivität und Selektivität in den katalytischen Reaktionen.
Unsymmetrisch diphosphorsubstituierte Acetylene
Authors: Fluck E. , Kuhm P. , Riffel H.
Published: January 2005

Bis[bis(diethylamino)difluorphosphoranyl]acetylen, 4, bildet mit der äquimolaren Menge BF3 · Ether das nur bei niedrigen Temperaturen stabile Phosphonium‐tetrafluoroborat 7, das durch seine NMR‐Spektren und die Ergebnisse einer Röntgenstrukturanalyse charakterisiert wird. Mit der doppelt molaren Menge BF3 · Ether bildet 4 das Diphosphonium‐bis(tetrafluoroborat) 8. Bis[bis(diethylamino)phosphanyl]acetylen wird von Tetrachlor‐o‐benzochinon zu Verbindung 6 oxidiert.
Properties of barium chlorophosphate (apatite) luminophors activated by divalent europium
Authors: Yu X. E. , Hartl H. , Schulz H.‐J. , Thiede M.
Published: January 2005

A series of powder materials of barium and calcium chlorophosphate activated by divalent europium have been prepared. These luminophors are isomorphous representatives of the hexagonal chlorapatites (Ba, Ca, Mg)10(PO4)6Cl2. In addition to x‐ray diffractograms, excitation and emission spectra of luminescence have been studied at room and low temperatures (T ∽ 4 K). An increasing calcium content affects the luminescence properties of the solid solutions by changing the crystal field acting upon the Eu2+ ion. The appearance of a new low‐temperature emission band with higher Ca2+ content indicates that the Eu2+ ions substitute on two different barium sites thus forming two types of luminescent centres. The luminescence arises from transitions between 4f65d and 4f7 configurations of Eu2+.
Untersuchungen zum chemischen Transport der Vanadiumoxide V2O5, V3O7 und V6O13
Authors: Wenzel M. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die Eignung von Wasser und einigen halogenierenden Transportmitteln (NH4Cl, NH4Br, I2) zum chemischen Transport (Temperaturgefälle 850/750 K) von V2O5, V3O7 und V6O13 wurde untersucht. Für V2O5 und V6O13 konnten Transportraten reproduzierbar ermittelt werden. V2O5 ließ sich am besten durch einen Zusatz von NH4Cl oder von H2O transportieren. Für V3O7 ist die Transportmittelkombination I2/H2O und für V6O13 die Kombination NH4Br/H2O am besten geeignet.
Bindungsverhältnisse in kristallinen Phasen von Caesiumhydrogensulfid, CsHS und CsDS
Authors: Jacobs H. , Kirchgässner R.
Published: January 2005

Flüssiger Schwefelwasserstoff, H2S bzw. D2S, reagiert bei Raumtemperatur in druckfesten Glasgefäßen schnell mit Caesium, wobei kristallines Caesiumhydrogensulfid, CsHS bzw. CsDS entsteht. Thermochemische, Röntgen‐ und Neutronenbeugungsdaten charakterisieren die Verbindungen. Drei feste Phasen von CsDS wurden in Abhängigkeit von der Temperatur beobachtet:
equation image
Änderungen der chemischen Bindung werden in Abhängigkeit von der Temperatur und durch Vergleich mit Alkalimetallhydroxiden, ‐amiden und ‐halogeniden sowie weiteren ‐hydrogensulfiden diskutiert.
Dihalogen(pentafluorphenyl)sulfonium(IV)‐hexafluoroarsenat C6F5SX2+AsF6− (X = Cl, Br) und Kristallstruktur von Di(pentafluorphenyl)sulfan (C6F5)2S
Authors: Minkwitz R. , Preut Hans , Sawatzki Jürgen
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und spektroskopische Untersuchung der Sulfoniumsalze C6F5SCl2+AsF6− und C6F5SBr2+AsF6− berichtet. Die neuen Salze sind bedeutend stabiler als ihre Trifluormethyl‐Homologen.

Ergänzend wird die Kristallstruktur von (C6F5)2S mitgeteilt. Raumgruppe P43212, Z = 4, 478 unabhängige Reflexe, Rint. = 0,07, Gitterkonstanten: a = 569,0(5) pm, c = 3785,8(22) pm, V = 1225×10−30 m3.
Beiträge zur Chemie N‐organylsubstituierter Metallamide. XIX. Umsetzung von [Co(NPh2)2]2 mit CO – ein neuer Weg zur Synthese eines Innerkomplexes des Cobalt(II) mit einem Anthranilsäurederivat; Molekularstruktur von [Co(NPh(oC6CONPh2))2]
Authors: Fröhlich H.‐O. , Römhild W. , Sieler J. , Kaiser J.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von CO (1 atm, Raumtemperatur) mit [Co(NPh2)2]2 (I) in Benzen im Molverhältnis 3 : 1 entsteht Co2(CO)3(NPh2)4(benzen)1,6 (II); im Molverhältnis 6 : 1 bildet sich ein Reaktionsgemisch, aus dem Co4(CO)12 (III) sowie eine dunkelrote Verbindung der analytischen Zusammensetzung C50H38CoN4O2 (IV) isoliert werden kann. Die Röntgenstruktur‐bestimmung von IV ergab, daß es sich um den ein Anthranilsäurederivat als Liganden enthaltenden Komplex [Co(NPh(oC6H4CONPh2))2] IV handelt, der eine verzerrt tetraedrische Koordination aufweist.

Kristalldaten für IV: Raumgruppe P1 mit a = 12,449(1) Å, b = 12,431(1) Å, c = 13,223(1) Å, α = 95,47(1)°, β = 95,37(1)°, γ = 94,10(1)° und Z = 2.
Chemistry of silicon‐nitrogen compounds. 165. On the crystalline products from the reaction of silicon tetrachloride with nitrogen in a glow discharge. Single crystal X‐ray structure determination of N(SiCl3)3 and Cl3SiN(SiCl2)2NSiCl3
Authors: Wannagat U. , Flindt R. , Brauer D. J. , Bürger H. , Dörrenbach F.
Published: January 2005

Of the two crystalline products obtained by reacting a silicon tetrachloride/nitrogen mixture in a glow discharge tube, the more volatile (m. p. 78°C) has been confirmed to be tris(trichlorosilyl)amine NSi3Cl9 whereas the less volatile component (m. p. 66°C) has been identified as N,N′‐bis(trichlorosilyl)‐Si,Si′‐tetrachloro‐cyclodisildiazane N2Si4Cl10. These conclusions are supported by mass and vibrational spectroscopy and single crystal X‐ray structures. NSi3Cl9 possesses a nearly planar NSi3 skeleton with average NSi distances of 1.734(2) Å. The N2Si4 fragment of N2Si4Cl10 is roughly planar with endocyclic NSiN and SiNSi angles of 89.2(1) and 90.8(1)°, respectively, and mean NSi distances of 1.731(3) (endocyclic) and 1.687(3) Å (exocyclic).
Darstellung und Kristallstrukturen der Phasen 6RCuxM1+yS2 (M = Nb, Ta)
Authors: Harbrecht B. , Kreiner G.
Published: January 2005

Die Phasen 6RCuxM1+yS2 (M = Nb, Ta) entstehen beim thermischen Abbau von 2HCu0,66MS2. Kristalle lassen sich durch chemischen Transport mit Iod im Temperaturgefälle (1320–1220 K) züchten.

Die Strukturen vier trigonal kristallisierender Phasen (R3m, Z = 6) wurden über Röntgenbeugungsexperimente an Einkristallen bestimmt. In der schichtenartigen Anordnung sind Nb bzw. Ta der MS2‐Teilstruktur trigonal‐prismatisch, die weiteren Metallatome trigonal‐antiprismatisch (Nb, Ta) bzw. verzerrt tetraedrisch (Cu) von S umgeben. Nur solche S‐Oktaeder und Tetraeder sind statistisch von M oder Cu besetzt, die mit MS6‐Prismen flächenverknüpft sind. Die Schichtenabfolge läßt sich mit der Annahme stabilisierender Wechselwirkungen zwischen Metallatomen benachbarter Schichten erklären.