bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Ternäre Quecksilberverbindungen. V. Darstellung und Eigenschaften von Verbindungen des Quecksilbers mit Antimon und Jod
Authors: Puff H. , Gotta H.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Quecksilber(I)‐jodid mit Antimon bilden sich zwei Verbindungen:

Hg4Sb2J3 wurde rein dargestellt durch Tempern eines Gemisches der Zusammensetzung 2 Hg + 3 Hg2J2 + 4 Sb oder 5 Hg + 3 HgJ2 + 4 Sb mit geringem Quecksilberüberschuß bei 280°C. Die Verbindung ist grauschwarz, schwerlöslich, relativ beständig gegen Säuren, wird aber von Laugen schnell zersetzt. Sie kristallisiert kubisch in der Raumgruppe TPa3 mit der Gitterkonstante a = 13,436 Å und 8 Formeleinheiten pro Zelle.

Hg3Sb2J4 bildet sich beim Tempern von Hg2J2 + HgJ2 + 2 Sb mit geringem Überschuß an HgJ2 bei 260–280° und ist identisch mit der von Grdenič, Strunjak und Dedič(3) aus Hg und SbJ3 dargestellten Verbindung. Die violette Substanz ist gegen Säuren empfindlicher als Hg4Sb2J3. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe DP4/n bm mit a = 21,36 Å und c = 8,08 Å. Die Elementarzelle enthält 12 Formeleinheiten.
Über die Systeme Alkalimetallchlorid/Chrom(II)‐chlorid
Authors: Seifert Hans‐Joachim , Klatyk Knut
Published: January 2005

In den Systemen des CrCl2 mit CsCl, RbCl und kCl treten jeweils Verbindungen des Typs ACrCl3 und A2CrCl4 auf. Bis auf das Cs2CrCl4 schmelzen sie kongruent. Im System NaCl/CrCl2 existiert nur das inkongruent schmelzende Na3CrCl5. Zwischen LiCl und CrCl2 herrscht auf der LiCl‐reichen Seite Mischkristallbildung, während auf der CrCl2‐reichen Seite das System vom eutektischen Typ ist. In der Mischungslücke bildet sich bei tiefer Temperatur eine Verbindung, deren Zusammensetzung nicht ermittelt werden konnte.

CsCrCl3 kristallisiert im hexagonalen Perowskit‐Typ (CsNiCl3‐Typ). Es liegt demnach keine JAHN‐TELLER‐Verzerrung vor. Das Gitter des RbCrCl3 ist ähnlich, aber anscheinend von niederer Symmetrie. Die Verbindungen Cs2CrCl4 und Rb2CrCl4 kristallisieren im K2NiF4‐Typ; K2CrCl4‐Typ; K2CrCl4 wahrscheinlich im gleichen Typ aber, mit verzerrtem Koordinations‐oktaeder.

Das Vorliegen tetraedrischer Koordination bei den Verbindungen des Systems CsCl/CuCl2 wird auf den kleineren Radius des Cu2+‐Ions sowie auf den geringeren Ionenbindugsanteil der Cu–Cl‐Bindung zurückgeführt.
Salze der Perjodsäure. IX Magnetisches Verhalten von Bariumjodat, Bariumperjodaten und ihren Zersetzungsprodukten
Authors: Drátovský Milan
Published: January 2005

Der thermische Zerfall der Bariumperjodate Ba(JO4)2·4 H2O, Ba2J2O9·9 H2O, Ba3(JO5)2·9 H2O und des Bariumjodats Ba(JO3)2·2 H2O wurde zwischen 20−700°C untersucht. Eines der Produkte der thermischen Zersetzung von Ba2J2O9·9 H2O ist BaJO4·H2O mit formal sechswertigem Jod. Die magnetischen Suszeptibilitäten wurden gemessen; alle Jodate und Perjodate sind diamagnetisch, während BaJO4·H2O paramagnetisch ist. Es liegt also eine definierte Verbindung vor.
Untersuchungen über Mischkristalle K2Me′X6‐K2Me″Y6. II. Das System K2ReBr6‐K2SnCl6
Authors: Müller Horst
Published: January 2005

Durch Fällung konzentrierter Lösungen von K2ReBr6 und K2SnCl6 mit konzentrierter Salzsäure wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Die Mischkristalle sind frei von gemischten Hexa(chlorobromo)‐rhenaten und ‐stannaten. Die Gitterkonstanten liegen über den nach der VEGARDschen Regel zu erwartenden Werten. Diese Abweichung wird auf die Aufhebung der Superaustausch‐Resonanz zwischen benachbarten ReBr‐Gruppen infolge der Mischkristallbildung zurückgeführt.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff–Verbindungen. XXV. Das Selenitacidiumion. RAMAN‐Spektrum, Kraftkonstanten und Bindungsverhältnisse
Authors: Paetzold R. , Garsoffke M.
Published: January 2005

Es wird das Raman‐Spektrum des kristallisierten [Se(OH)3] [ClO4] mitgeteilt und zugeordnet. Die Aufspaltungen der f2‐Schwingungen des [ClO4]−‐Ions weisen auf die site‐Symmetrie C3v im Kristall hin. Aus dem Spektrum wird für das SeO‐Gerüst des [Se(OH)3]+‐Ions pyramidale Struktur mit der Punktgruppe C3v ermittelt. Es werden die Kraftkonstanten des [SeO3]2−‐ und [Se(OH)3]+‐Ions berechnet. Daraus ergibt sich, daß die SeO‐Bindungen im [Se(OH)3]+‐Ion etwas stärker sind als im [SeO3]2−‐Ion. Aus dem Anstieg der SeOH‐und SeCH3‐Valenzfrequenzen in den Reihen [HOSeO2]− → (OH)2SeO → [(HO)3Se]+ und [H3CSeO2]− → H3CSeO · OH → [H3CSe(OH)2]+ wird geschlossen, daß mit zunehmender effektiver Kernladung des Zentralatoms eine Verstärkung der SeOσ‐Bindungen und die Ausbildung von Se‐OH pπ dπ‐Bindungsanteilen erfolgt. Die große SeO‐Valenzkraftkonstante des [Se(OH)3]+‐Ions wird danach durch starke σ‐Bindungen und pπ dπ‐Bindungsanteile erklärt. Im [Se(OH)3]+‐Ion liegen die stärksten Se‐OH‐Bindungen vor, die man bisher in Verbindungen des vierwertigen Selens gefunden hat.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts. IV. Systems: HgX2NaCNH2O and Hg(CN)2NaXH2O (X=Cl, Br or CNS)
Authors: Agrawal A. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The three compounds NaHg(CN)2Cl · H2O, NaHg(CN)2Br · H2O and NaHg(CN)2CNS · H2O have been isolated from a study of the systems HgX2NaCNH2O and Hg(CN)2NaXH2O (with X = Cl, Br or CNS). The compounds crystallise out from reaction mixtures having large variations of the components HgX2 · NaCN or Hg(CN)2 · NaX. Some of the properties of the above compounds are described.
Neutron‐diffraction Study of Pb3O4
Authors: Fayek M. K. , Leciejewicz J.
Published: January 2005

The oxygen atomic parameters in the crystal structure of Pb3O4 were checked by neutron diffraction. The results obtained confirm the structure reported by BYSTRÖM and WESTGREN.
Über den Einfluß der chemischen Bindung auf das Röntgen‐Kα‐Dublett des Vanadins
Authors: Meisel A. , Leonhardt G.
Published: January 2005

Mit Hilfe eines fokussierenden Röntgenspektrographen wurden die Linien des Kα‐Dubletts von Vanadin und einigen seiner Verbindungen nach Sekundäranregung photographisch‐photometrisch registriert und bezüglich ihrer Lage und Form in Abhängigkeit von der chemischen Bindung untersucht. Es wurde versucht, die für Kα1 erhaltenen Beziehungen zwischen Linienlage und Oxydationsstufe sowie zwischen Linienbreite und magnetischem Moment der betreffenden Verbindung qualitativ zu erklären. Die bei gleichem, nach der Nur‐Spin‐Formel berechnetem magnetischem Moment auftretenden Unterschiede der Linienbreite wurden mit den Aussagen der Kristallfeldtheorie verglichen und ein Zusammenhang zwischen Linienbreite und spektrochemischer Reihe festgestellt.
Über Phospharstickstoffverbindungen. XX. Zur Kenntnis der Phosphornitrid‐chloride, P4N3Cl11 und P5N3Cl16
Authors: Latscha Hans‐Peter , Haubold Wolfgang , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Die beiden Phosphornitrid‐salze, P4N2Cl11 und P5N3Cl16 sind durch Umsetzung von Thiophosphorsäure‐triamid mit PCl5 zu erhalten. Bei beiden Stoffen handelt es sich um Salze, die in Tetrachloräthan gut dissoziieren. Mit Hilfe des kernmagnetischen Resonanzspektrums kann die Struktur des Kations dieser Salze aufgeklärt werden. Es handelt sich um Phosphoniumsalze mit als Kation.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 44. Nb6Cl14 Synthese, Eigenschaften, Struktur
Authors: Simon Arndt , Georg Schnering Hans , Wöhrle Horst , Schäfer Harald
Published: January 2005

Beim Erhitzen von Nb3Cl8 in Niobgefäßen entstehen Kristalle von Nb6Cl14. Diese Verbindung ist das neben elementarem Niob thermodynamisch stabile Niobchlorid.

Nb6Cl14 wird durch Angabe chemischer, thermischer und magnetischer Eigenschaften charakterisiert. Thermodynamische Orientierungswerte werden angegeben.

Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe DBbam (a = 12,252; b = 11,019; c = 13,494 Å). Die Kristallstruktur von Nb6Cl14 wurde mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen aufgeklärt. Besondere Beachtung verdient das Vorliegen von Nb6‐Oktaedern im Kristallverband (MeMe‐Bindungen).

Der früher als „NbCl2”︁ angesehene Stoff besteht in Wirklichkeit aus Nb6Cl14, das wegen störender Reaktionen mit der Wand der Quarzampullen verunreinigt ist. Bereits kleine Sauerstoffgehalte im metallischen Niob erschweren dessen röntgenographischen Nachweis neben Nb6Cl14 erheblich, weil die Nb‐Reflexe dadurch — selbst auf hochauflösenden Guinier‐Aufnahmen — mit Nb6Cl14‐Reflexen koinzidieren.
Radiochemische Messung der Löslichkeit von Bleisulfat
Authors: Lieser K. H. , Beyer G. , Lakatos E.
Published: January 2005

Unter Verwendung von Pb‐210 wurde die Löslichkeit von Bleisulfat in Wasser und in Natriumsulfatlösungen verschiedener Konzentration als Funktion der Zeit gemessen. Eine Versuchsreihe wurde ohne Zusatz eines weiteren Elektrolyten ausgeführt, eine weitere Versuchsreihe in 0,5 m NaClO4‐Lösung. Auch die Leitfähigkeit wurde als Funktion der Zeit verfolgt. Als Besonderheit des Bleisulfats wurde eine stark ausgeprägte Zeitabhängigkeit der Löslichkeit gefunden, die auf die langsame Bildung neutraler Komplexe in der Lösung zurückzuführen ist. Die Bildung eines Disulfatokomplexes [Pb(SO4)2]2−ist jedoch auch in 1 m Na2SO4‐Lösung noch nicht erkennbar.
Über Reaktionen von Antimon(III) in wäßriger Lösung. I. Lichtabsorptions‐ und Diffusionsversuche sowie die Bestimmung des Ionenladungsvorzeichens im sauren Bereich
Authors: Jander G. , Hartmann H.‐J.
Published: January 2005

Spektralphotometrische Messungen an Lösungen von Antimon(III) in NaOH bzw. HClO4 ergaben keine Anhaltspunkte für wesentliche Veränderungen der Ionengröße; insbesondere konnten keine Hinweise für das Auftreten löslicher Isopolyverbindungen erhalten werden.

Diffusionsversuche beweisen für das Antimon(III) in NaOH bis zu relativ hohen Normalitäten (9n) die Existenz eines einzigen monomolekularen Anions. Unter Berücksichtigung des zur Verfügung stehenden Vergleichsmaterials wird auf ein hydratisiertes SbO‐Anion geschlossen.

In wäßriger HClO4 liegt das Antimon(III) gleichfalls in nicht aggregierter Form vor. Die Existenz von Sb(III)‐Kationen konnte durch Hochspannungsionophorese und Ionenaustauscherversuche gesichert werden. Aus dem von der Wasserstoffionenkonzentration unabhängigen Wert für D10 · η folgt, daß die Diffusionsgeschwindigkeit hier hauptsächlich durch SbO+‐Kationen bestimmt wird. Geringe Sb3+‐Anteile – als Komponenten eines sich rasch einstellenden Gleichgewichts – können dabei nicht ausgeschlossen werden.
Über Reaktionen von Antimon(III) in wäßriger Lösung. II. Präparativ‐analytische Untersuchungen
Authors: Jander G. , Hartmann H.‐J.
Published: January 2005

Aus perchlorsauren, an Antimon(III) übersättigten Lösungen kristallisieren zwei Antimon(III)‐perchlorate, 3 Sb2O3 · 2 Cl2O7 · 6 H2O und 4 Sb2O3 · Cl2O7 · 2 H2O; ihr Auftreten ist abhängig von der Säurekonzentration.

Aus den perchlorsauren Sb(III)‐Lösungen konnten nach Zugabe der betreffenden Anionen als mehr oder weniger schwerlösliche Verbindungen 3 Sb2O3 · 2 SO3 · H2O, Sb4O5(NO3)2 · H2O, Sb4O5J2 · 3 H2O, SbJ3, SbPO4, SbAsO4 und Sb4[Fe(CN)6]3 · 24 H2O erhalten werden.

Aus Natriumantimonat(III)‐Lösungen in 4–6n NaOH fällt durch Li‐Nitrat LiSbO2 schwerlöslich aus.

Diese Ergebnisse lassen sich nur durch Annahme von Gleichgewichten zwischen SbO+ und Sb3+ im sauren und durch das Vorliegen von SbO im alkalischen Medium erklären und mit den Aussagen der physikochemischen Methoden in Einklang bringen(1).
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XXI. Die Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit Semicarbazid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Weber Wolfgang
Published: January 2005

Semicarbazid, H2N‐CONHNH2, setzt sich mit überschüssigem PCl5 in OPCl3 so um, daß die Hydrazinfunktion die Gruppierung NNPCl3 bildet. Die Amidfunktion liefert das viergliedrige System
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und die Carbonylfunktion setzt sich mit PCl5 und OPCl3 um, wie das von organischen Säreamiden her bekannt ist. Es entstehen Verbindungen:
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mit R = Cl oder OP(O)Cl2. Mit weniger PCl5 entstehen Polymere, in denen auch Hydrazinfunktionen über PCl3 intermolekular verknüpft sind.
Antimon‐organo‐Verbindungen. II. Darstellung und Reaktionsverhalten des Lithium‐diäthylstibids
Authors: Issleib K. , Hamann B.
Published: January 2005

Das aus Diäthylstibin – erhältlich aus (C2H5)2SbBr und LiAlH4 – und Phenyllithium in äther/Dioxan gebildete Lithium‐diäthylstibid · 1 Dioxan reagiert mit 1,4‐, 1,5‐ bzw. 1,6‐Dichloralkanen unter Bildung der entsprechenden ditertiären Stibine und mit 1,2‐Dibromäthan infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches zu äthylen und Tetraäthylbistibin. Letzteres entsteht auch sehr leicht aus (C2H5)2SbH unter Wasserstoffentwicklung. Die Darstellung von Diäthyl‐allyl‐stibin, [ω‐Chlorbutyl]‐diäthylstibin und [ω‐Dicyclohexyl‐phosphino‐butyl]‐diäthylstibin wird beschrieben. Sowohl (C2H5)2Sb[CH2]nSb(C2Sb(C2H5))2 als auch (c‐C6H11)2P[CH2]4Sb(C2H5)2 liefern mit Schwefel die Bis‐sulfide und mit Methyljodid die mono‐ bzw. diquartären Salze.
Polarographisches Verhalten von Organoderivaten des Arsens und Phosphors. I. Zur Polarographie der Carboxyalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Matschiner H.
Published: January 2005

Es wurde die Katalyse der Wasserstoffabscheidung durch Carboxyalkylphosphine in gepufferten und ungepufferten Lösungen untersucht. Die katalytischen Wellen der (C6H5)2PCH2COOH werden mit der Bildung und Entladung der Phosphoniumsalze CH2COO− und CH2COOH erklärt.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXXII. Untersuchungen im System BaOSiO2H2O
Authors: Krüger Günther , Wieker Wolfgang
Published: January 2005

Bei Zusatz von Bariumchlorid‐ zu Natriumsilicatlösungen entstehen amorphe Bariumsilicatfällungen. Aus ihnen entstehen in Abhängigkeit von dem (Na:Si)‐Verhältnis der angewandte Silicatlösungen, deren Konzentrationen, den im Verhältnis zum Si angewandten Mengen an BaCl2, den Fällungstemperaturen und teilweise auch der Zeitdauer der Temperatureinwirkung verschiedene kristallisierte Bariumsilicate.

Aus Silicatlösungen mit (Na:Si) = 0,75 bis 2, und [Si]‐Konzentrationen ≤ 1 m wurden, wenn man mit 0,8 bis 1,2 Ba pro Si fällt, bei Temperaturen von 20° bis 100°C folgende kristalline Phasen erhalten: BaO · SiO2 · 6 H2O (BSH6) und BaO · SiO2 · H2O (BSH II), beides Monosilicate, BaO · SiO2 · 1,5 H2O (BSH I) höchstwahrscheinlich ein Disilicat und 0,67 BaO · SiO2  Ba2Si3O8 ein hochpolymeres Silicat.

Ihre gegenseitigen Beziehungen werden beschrieben und ihre möglichen Strukturen diskutiert.
Über Chalkogenocarbonate. XIV. Das Kohlenstoffsulfid‐bis‐(hydrogensulfid) SC(SH)2 und das System H2SCS2 6. Die Kristallstruktur der Trithiokohlensäure bei −100°C
Authors: Krebs B. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von SC(SH)2 bei −100°C wurde mit Hilfe von zweidimensionalen PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen ermittelt und unter Verwendung von Differenzsynthesen verfeinert. Die Verbindung kristallisiert monoklin (para‐rhombisch) mit Z = 16 in der Raumgruppe P 21/aC2h5 mit den Gitterdimensionen

.

Die Struktur besteht aus isolierten SC(SH)2‐Molekeln, die über Wasserstoffbrückenbindungen zu größeren Aggregaten in Form ineinander verschlungener Doppelspiralen | [001] verknüpft sind. Die CS3‐Gruppe ist planar; die Zentren der S‐Atome bilden fast gleichseitige Dreiecke mit Kantenlängen zwischen 2,94 und 3,02 Å (± 0,015 Å). Die SCS‐Valenzwinkel weichen nicht mehr als 1,4° vom sp2‐Winkel (120°) ab. Über die ermittelten CS‐Abstände (1,69 bis 1,77 ± 0,03 Å) wird diskutiert.
Zur Komplexchemie der Cuproine. III. Stabilitätsuntersuchungen an Metall‐ und Protonenkomplexen überbrückter 2,2′‐Dichinolyle
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Zur Charakterisierung einiger analytisch interessierender überbrückter 2,2′‐Dichinolyle wurden die Basizitätskonstanten dieser Liganden und die polarographischen Halbstufenpotentiale ihrer Kupfer(I)‐Komplexe bestimmt. Trotz des irreversiblen Verlaufs der polarographischen Reduktion war eine qualitative Abschätzung der Komplexstabilität möglich. Der in Gegenwart der Komplexbildner spontan erfolgende Übergang von Kupfer(II) in Kupfer(I) wurde in Abhängigkeit von der Temperatur, vom Lösungsmittel und der Lichteinstrahlung untersucht. Durch Ligandenaustausch am Kupfer(I)‐Chelat von 2,9‐Dimethyl‐1,10‐phenanthrolin konnte in Lösung die Existenz von Gemischtligandenkomplexen des Typs [Cu(AB)]NO3 nachgewiesen werden.
Über fluorhaltige Komplexe. XII. Zur Kondensation von K[AsF4(OH)2] und die Herstellung von Alkoxofluoroarsenaten (V)
Authors: Kolditz Lothar , Rösel Ekkehard
Published: January 2005

Aus K[AsF4(OH)2] entstehen beim Erhitzen unter HF‐Abspaltung uneinheitliche vernetzte Produkte. Der entstandene Fluorwasserstoff reagiert mit dem Ausgangsmaterial z. T. nach K[AsF4(OH)2] + HF → K[AsF5OH] + H2O und weiter nach K[AsF5OH] + HF → K[AsF6] + H2O, aus K[AsF5OH] bildet sich oberhalb 160°C magnified image

K[AsF4(OH)2] oder K[AsF5OH] reagieren beim Erhitzen mit Methanol zu K[AsF4 (OCH3)2], einer Verbindung, die wesentlich stabiler gegen Hydrolyse ist als die Ausgangsverbindungen.

K[AsF4(OC2H5)2] wurde nur in unreiner Form erhalten.
Neue Kobalt(III)‐Chelatverbindungen mit Äthylendiimino‐bis‐Acetylaceton
Authors: Ripan R. , Vârhelyi Cs. , Nyeso A.
Published: January 2005

Es wurden zwei neue Kobalt(III)‐amin‐Komplexe aus dem Nichtelektrolyten [Co ec(H2O)2]1) durch Oxydation mit H2O2 in Gegenwart einer Mischung von β‐Picolin und β‐Picolinchlorhydrat, bzw. von γ‐Picolin und γ‐Picolinchlorhydrat erhalten. Die Formeln der entstandenen isomeren Komplexkationen: [Co ec(β‐Picolin)2]+ und [Co ec(γ‐Picolin)2]+ wurden auf präparativen Wege bestimmt. Es wurden 22 neue Komplexsalze in kristallisierter Form isoliert: [Co ec(Picolin)2]X, wo „X”︁ = J−, NCS−, BF4−, ClO4−, Pikrat, 1/2 Cr2O72, 1/2 S5O6−2, [Co(DH)2(NCS)2]−, [Co(NH3)2(NO2)4]−, [Cr(NH3)2(NCS)4]−, 1/3 [Cr (NCS)6]−3 und 1/3 [Co(NO2)6]−3. Zur Klärung einiger Strukturfragen werden auch spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereiche durchgeführt.
Zur Reaktion von N‐Carbäthoxy‐azepinen mit Metallhexacarbonylen und Eisenpentacarbonyl
Authors: Fischer E. O. , Rühle H.
Published: January 2005

Die Reaktionen von N‐Carbäthoxy‐azepin und 2,4,6‐Trimethyl‐N‐carbäthoxy‐azepin mit verschiedenen Metallcarbonylen wurden untersucht. N‐Carbäthoxy‐azepin und Chromhexacarbonyl bildeten unter Ringverengung und Abspaltung der Urethangruppierung Benzol‐chrom‐tricarbonyl. Mit Trimethyl‐N‐carbäthoxy‐azepin wurde in der analogen Reaktion Mesitylurethan‐chrom‐tricarbonyl erhalten.

Erst durch Umsetzungen mit Eisenpentacarbonyl wurden dann stabile N‐Carbäthoxyazepin‐eisen‐tricarbonylverbindungen erhalten, deren Verseifung zu den am Stickstoff unsubstituierten Azepin‐eisen‐tricarbonylen führte.

Die Strukturen der Verbindungen wurden durch IR‐ und PMR‐Spektren sowie durch Totalanalyse gesichert.
Prussiatkomplexe mit Triphenylphosphin, ‐arsin und ‐stibin als Liganden
Authors: Nast R. , Krüger K. W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Na3[Fe(CN)5NH3] mit den tertiären Phosphinen, Arsinen und Stibinen X(C6H5)3 (X = P, As, Sb) wurden die gelben diamagnetischen Prussiate Na3[Fe(CN)5 · X(C6H5)3] erstmals dargestellt. Durch Oxydation mit Brom konnten hieraus die paramagnetischen grünvioletten Eisen(III)‐Komplexe Na2[Fe(CN)5 · X(C6H5)3] erhalten werden. Die Bindungsverhältnisse in diesen Komplexen werden an Hand magnetischer Messungen sowie ihrer IR‐ und Mössbauer‐Spektren diskutiert.
Extrahierte Halogenoverbindungen von Kupfer, Silber, Gold und Thallium
Authors: Specker H. , Pappert W.
Published: January 2005

Bei der Extraktion von Kupfer(I)‐halogeniden aus halogenidhaltigen wäßrigen Lösungen werden mit Tributylphosphat (TBP) und Cyclohexanon (Cyclo) Dichloro‐ und Dibromocuprate [CuCl2]−, [CuBr2]− extrahiert. Bei Kupfer(I)‐jodid können in der organischen Phase die Verbindungen [CuJ2]− und [Cu2J3]− nachgewiesen werden. Die letzte Verbindung ist mit drei Molekeln TBP koordiniert. Silberjodid liegt in der organischen Phase entweder als [AgJ2]− oder bei der Extraktion aus konzentrierteren Lösungen als (H[Ag2J3])n · n TB oder n Cyclo vor. Thallium(I)‐halogenide sind nur wenig extrahierbar. Thallium(III)‐chlorid, ‐bromid und ‐jodid werden als TlX3 · Solv oder bei überschüssigen Halogenidionen als H[TlX4] · 3 Solv (Solv = TBP, Cyclo) extrahiert. Bei Gold(III)‐halogeniden wurden aus sauren Lösungen die Halogenoaurate H[AuCl4] · 3 Solv und H[AuBr4] · 3 Solv nachgewiesen. In allen angeführten Verbindungen können die Protonen auch durch die Alkaliionen (Li, K) ersetzt werden.
Aktivitäten der austauschfähigen Kationen an Tonmineralen
Authors: Friedrich Heinz , Hofmann Ulrich
Published: January 2005

Die Aktivitäten der austauschfähigen Kationen an Tonmineralen wurden durch Messung der Austauschgleichgewichte mit einem schwerlöslichen Salz bestimmt, z. B. nach der Gleichung:

.

Bei halber Belegung mit den Kationen und mit Na‐Ionen liegen die Aktivitäten von K‐, Mg‐, Ca‐, Ba‐ und La‐Ionen an den Tonmineralen um 1 bis 3 Zehnerpotenzen unter den Aktivitäten im Löslichkeitsprodukt der schwerlöslichen Salze. Die Reihenfolge K > Mg > Ca > Ba ≫ La entspricht der Hofmeisterschen Reihe.

Bietet man einem NH4‐Tonmineral ein äquivalentes Ionenpaar in der Lösung an, so erfolgt der Eintausch in der Reihenfolge

.

Die Ergebnisse werden im Hinblick auf ihre Bedeutung besprochen.
Die Kristall‐ und Molekularstruktur des dimeren N‐Methyltrichlorphosphinimins, (Cl3PNMe)2
Authors: Hess H. , Forst D.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des dimeren N‐Methyltrichlorphosphinimins wurde über dreidimensionale PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 6,013, b = 14,04, c = 6,918 Å, β = 98,5°. Die Molekel hat die Struktur eines Vierrings mit alternierenden P‐ und N‐Atomen. Die P‐Atome sind trigonal‐bipyramidal koordiniert. Die brückenbildenden N‐Atome besetzen eine axiale und eine äquatoriale Position. Daraus resultieren je zwei verschiedene PCl‐ und PN‐Bindungslängen. Die Betrachtung der PN‐Bindungslängen führt zu der Annahme von pπ–dπ‐Bindungen.
Über ein aluminiumhaltiges Borcarbid
Authors: Lipp A. , Röder M.
Published: January 2005

Durch die Umsetzung von Borcarbid mit Aluminium bei Temperaturen oberhalb 1000°C unter Druck oder in Wasserstoffatmosphäre werden aluminiumhaltige Borcarbide erhalten. Diese besitzen im Idealfall eine Bruttozusammensetzung von B12C2Al. Das Gitter ist gegenüber B4C aufgeweitet und besonders in Richtung der hexagonalen C‐Achse gestreckt. Die Gitterkonstanten betragen: a0 = 5,65 Å, c0 = 12,39 Å und c/a = 2,193. Die Mikrohärte liegt mit 2500 kg/mm2 bei 100 g Belastung in der Nähe der des Siliciumcarbids.

Außer Al sind auch andere Elemente für den Einbau denkbar, so daß eine neue Verbindungsklasse der allgemeinen Formel B12C3−nMen erschlossen wurde.
Über Chalkogenocarbonate. XVI. Das Kohlenstoffdiselenid. 1. Darstellung und physikalische Eigenschaften des CSe2
Authors: Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

Das Kohlenstoffdiselenid wurde durch Umsetzen von Dichlormethan mit geschmolzenem Selen bei 600°C in 55proz. Ausbeute hergestellt und näher charakterisiert. Einige physikalische Konstanten wurden über einen Temperaturbereich von −40° bis +95°C bestimmt und die Temperaturfunktionen abgeleitet. Standardwerte: Schmelzpunkt −43,68 ± 0,05°C; Siedepunkt (760 Torr) + 125,0 ± 0,5°C; Dichte d25 = 2,6532 ± 0,0005 g/ml; Molvolumen V = 64,03 ± 0,01 ml/Mol; Thermische Ausdehnungskoeffizienten α25 = 8,812 · 10−4 Grad−1 und α′25 = 8,621 · 10−4. Grad−1; Viskosität η25 = 1,084 ± 0,003 cP; Oberflächenspannung σ25 = 37,22 ± 0,2 dyn/cm; Eötvössche Konstante kσ = 1,32; Parachor P25 = 158; Brechungsindex n = 1,801 ± 0,001; Molrefraktion R = 27,40 ml/Mol; kritische Temperatur Tkrit = 339 ± 60°C; kritischer Druck Pkrit = 69 ± 10 atm; kritisches Volumen Vkrit = 200 ± 20 ml/Mol; VAN DER WAALssche Konstanten a = 11,3 ± 2 l2 · atm/Mol2 und b = 67 ± 7 ml/Mol.

Die UV‐ und IR‐Spektren werden mitgeteilt.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Boraten. III. Besondere Merkmale der IR‐Spektren einiger kristalliner Tetrahydroxoborate
Authors: Kessler G.
Published: January 2005

Aus den IR‐Spektren der Borate α‐Ca[B(OH)4]2, Ca[B(OH)4]2 · 2 H2O, Li[B(OH)4], Na[B(OH)4] · 2 H2O und Sr[B(OH)4]2 (monoklin) ergibt sich, daß die der site‐Symmetrie C1 entsprechenden Auswahlregeln vollständig wirksam werden. Der Vergleich mit den bereits angeführten Boraten läßt für Na[B(OH)4] und β‐Ca[B(OH)4]2 auf die gleiche site‐Symmetrie des Anions schließen. Die besonders deutlich am Verhalten der A1‐Schwingung feststellbaren Einflüsse der Korrelationssymmetrie sind nicht in gesetzmäßiger Weise kationenabhängig. Identifizierungen verschiedener Tetrahydroxoborate sind am besten im Bereich der BOH‐Deformationsschwingungen möglich.
Uber die Bildungsenthalpie von SeO2
Authors: Hajiev S. N.
Published: January 2005

Auf Grund einer Analyse der Ergebnisse zweier neuerer Arbeiten – der von Gattow und unserer, wird eine Begründung der Zuverlässigkeit des Wertes der Standard‐Bildungsenthalpie von SeO2 aus hexagonalem Selen und gasförmigem Sauerstoff gegeben:
Über die Bildungsenthalpie des Calciumcarbids
Authors: Geiseler G. , Büchner W.
Published: January 2005

Mittels eines empfindlichen anisothermen Flüssigkeitscalorimeters wurde bei 18°C in 0,5 n HCl die Zersetzungswärme 94 bis 98proz. Calciumcarbids zu −60,3 ± 0,2 kcal/Mol und die Lösungswärme 99,6proz. Calciums zu −128,7 ± 0,2 kcal/Mol bestimmt. Unter Verwendung der von ROSSINI ermittelten Bildungsenthalpie des Acetylens errechnet sich für die Bildungsenthalpie des Calciumcarbids ein Wert von −14,2 ± 0,4 kcal/Mol.
Über Reaktionsprodukte des Formimidiumchlorid‐ und Chlorformimidiumchlorid‐hexachleroantimonats(V) mit Wasser und Alkoholen
Authors: Allenstein E. , Schmidt A.
Published: January 2005

Durch Umsetzung des Formimidiumchlorid‐hexachloroantimonats(V) (I) und seines volldeuterierten Derivats mit Wasser, Deuteriumoxid, Alkoholen und O‐d1‐Alkoholen wurden das Formamidium‐hexachloroantimonat(V), Formimidiumalkylester‐hexachloro‐antimonate(V) sowie voll‐ und teildeuterierte Derivate dieser Salze erhalten, deren IR‐Spektren zugeordnet und hinsichtlich der Bindungsverhältnisse in den Kationen diskutiert wurden. In Analogie hierzu lieferte die Umsetzung des Chlorformimidiumchlorid‐hexachloroantimonats(V) (VII) mit Alkoholen Imidiumkohlensäure‐dialkylester‐hexa‐chloroantimonate (V), deren IR‐Spektren im NaCl‐Bereich ebenfalls zugeordnet wurden.
Reaktionen von Metallcarbonylen mit Halogenaziden
Authors: Lange G. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Fe(CO)5 reagiert mit ClN3 und BrN3 bei – 20° unter Bildung von Fe(CO)2N3X (X = Cl, Br), das nach dem magnetischen Verhalten und dem IR‐Spektrum als[Fe(CO)2N3]2 X− aufzufassen ist, wobei 2 Fe und 2 N einen weitgehend planaren Fe–N‐Vierring bilden (Pseudo‐D2h). Durch thermischen Abbau entstehen die CO‐freien Azidhalogenide FeXN3. Mo(CO)6 und W(CO)6 reagieren mit ClN3 in CCl4‐Lösung zu den polymeren, Über Cl‐ und N‐verbrückten Carbonylazidhalogeniden [M(CO)2ClN3]∞.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XXI. Tricyanomethanido–Nitrosyl‐Komplexe von Kobalt und Nickel
Authors: Beck W. , Hieber W. , Neumair G.
Published: January 2005

Tricyanomethanid schließt sich in seinem komplexchemischen Verhalten weitgehend dem der Halogenide und Pseudohalogenide (NCS, SR) an. Nitrosyltricyanomethanide von Kobalt und Nickel, [Co(NO)2C(CN)3]n und [Ni(NO)C(CN)3]n, werden durch Umsetzung der entsprechenden Nitrosylhalogenide mit Kaliumtricyanomethanid erhalten. [Co(NO)2C(CN)3]n und [Ni(NO)C(CN)3]n reagieren mit tertiären Phosphinen unter Bildung von Komplexverbindungen des Typs Co(NO)2LNCC(CN)2, Ni(NO)L2NCC(CN)2 und [Ni(NO)LC(CN)3]n (L = P(C6H5)3, P(C6H11)3, 1/2(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2). Während in den monomeren Verbindungen Metall–NCC(CN)2‐Bindungen anzunehmen sind, werden für die mehrkernigen Komplexe Strukturen mit Tricyanomethanid‐Brücken vorgeschlagen.
Über Metall–Stickoxid‐Komplexe. XXII. Über das Verhalten von Tetraphenyldiphosphin und Tetraphenyldiarsin gegenüber den Nitrosylhalogeniden von Eisen, Kobalt und Nickel
Authors: Hieber W. , Kummer R.
Published: January 2005

Die Dinitrosyleisenhalogenide bilden mit Tetraphenyldiphosphin bzw. Tetraphenyldiarsin unter verschiedenen Bedingungen halogenfreie Verbindungen (ON)2Fe(R2PPR2)2, [(ON)2FeR2PPR2]n, [(ON)2FeER2]2 und halogenhaltige, diamagnetische Komplexe [Halg(ON)2FeER2]2 (R = C6H5, E = P, As). Die Dinitrosylkobalthalogenide liefern zweikernige Komplexe vom Typ Halg(ON)2CoR2EER2(NO)2Halg. Reduziert man Kobaltnitrosylhalogenid mit Natriumamalgam in Gegenwart von Tetraphenyldiphosphin, so erhält man den mehrkernigen Komplex [R2P(ON)(CoPR2)n]. Die tetrameren Nickelnitrosylhalogenide bilden mit dem Diphosphin die dimeren Verbindungen [R2PPR2(ON)NiHalg]2 mit Halogenbrücken, mit R2AsAsR2 dagegen Komplexe mit m̈‐Arsenidobrücken [Halg(ON)NiAsR2]2. Komplex gebundenes Tetraphenyldiphosphin kann durch äthanol an der PP‐Bindung gespalten werden, wobei die Verbindungen (ON)2Fe(R2POC2H5)2 und Halg(ON)Ni(HPR2)(R2POC2H5) entstehen.
Organische Phosphorverbindungen. XXI. Zum Mechanismus der Arylierung von Phosphorthiochlorid in Gegenwart von Friedel‐Crafts Aktivatoren
Authors: Maier Ludwig
Published: January 2005

Leitfähigkeitsmessungen und 31P kernmagnetische Resonanzuntersuchungen der AlCl3‐Komplexe von PSCl3, C6H5PSCl2, (C6H5)2PSCl und (C6H5)3PS werden mitgeteilt und daraus Rückschlüsse auf den Mechanismus der Arylierung von PSCl3 in Gegenwart von FRIEDEL‐CRAFTS‐Aktivatoren gezogen.
Über Chalkogenocarbonate. XXIII. Untersuchungen über Perthiokohlensäure. 2. Perthiokohlensäure H2CS4 in wäßriger Lösung
Authors: Gattow G. , Wortmann J.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Leitfähigkeits‐ und pH‐Messungen wurde unter variablen Bedingungen das Verhalten von SC(SH)(SSH) in wäßrigen Lösungen zwischen 0°C und 25°C untersucht. Neben den Äquivalentleitfähigkeiten von CS und H2CS4, die sich durch die Temperaturfunktionen (in cm2 · g‐Äquiv.−1 Ω−1; T in °K)

beschreiben lassen, konnten die beiden Dissoziationskonstanten des H2CS4 bei 20,0°C zu

ermittelt werden. Die thermodynamischen Kenngrößen der Dissoziation wurden errechnet.

Durch Leitfähigkeitsmessungen zwischen 0°C und 13°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall des H2CS4 in wäßriger Lösung formal nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung erfolgt; Zerfallskonstante (k in Min.−1; T in °K): log k = −3,02 · 103 · T−1 + 11,566; Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔHA = 13,8 ± 0,5 kcal/Mol; Halbwertszeit bei 10,0°C: 8,17 · 10−2 Min.

Für das CS‐Ion wurden bei 20,0°C der STOKESsche Radius zu rS = 1,78 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr. = 3,57 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 1,21 ± 0,05 cm2/Tag berechnet.
Röntgenographische Kristallstrukturanalyse von Selendicyanid
Authors: Linke K.‐H. , Lemmer F.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des Selendicyanids, Se(CN)2, wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert rhombisch, gehört der Raumgruppe D–Pbca an und ist isotyp mit Schwefeldicyanid. Die Berechnungen führten zu folgenden Bindungslängen und Bindungswinkeln: SeC1 = 2,08 Å, SeC2 = 2,01 Å, C1N1 = 1,07 Å, C2N2 = 1,27 Å, ∢ C1SeC2 = 99°, ∢ SeC1N1 = 168°, ∢ SeC2N2 = 155°. Die kürzesten intermolekularen Abstände bestehen zwischen den Stickstoffatomen einer Molekel und den Selenatomen zweier benachbarter Molekeln. Sie sind bedeutend kürzer als die Summe der VAN DER WAALSschen Radien der betreffenden Atome. Die sich aus den berechneten Daten ergebenden Folgerungen werden diskutiert.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten substituierter Arsenationen (AsO3X)n−
Authors: Martin K. , Steger E.
Published: January 2005

Die Grundschwingungen der Ionen AsO3F2− und AsO3S3− werden aus RAMAN‐ und Infrarotspektren abgeleitet, die der Ionen AsO3OH2− und AsO3CH aus der Literatur entnommen und Kraftkonstanten einschließlich der Wechselwirkung zwischen ν As X und ν AsO3 berechnet. Es ergibt sich eine Konsistenz der Konstanten der AsO3‐Gruppe einschließlich des AsO4‐Ions.
Strukturuntersuchungen an Cr2O3‐Mischoxidkatalysatoren. I. MgO/Cr2O3 und BeO/Cr2O3
Authors: Gutschick D. , Ebert I. , Scheve J.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß im System MgO/Cr2O3 unter den gewählten Darstellungsbedingungen je nach Zusammensetzung neben einer mehr oder weniger geordneten Spinellphase die freien Ausgangsoxide, sehr kleine Mengen an MgCrO4, das eine sehr entscheidende Rolle als Zwischenprodukt bei der Spinellbildung spielt, sowie auf Mg2+‐Gitterplätzen befindliches Cr3+ mit verschiedener Punktsymmetrie existieren.

Einfacher liegen die Verhältnisse im System BeO/Cr2O3. Neben BeCr2O4 und den Ausgangsoxiden BeO und Cr2O3 enthalten diese Substanzen nur geringe Mengen an BeCrO4, das bei der Spinellbildung sicherlich die gleiche katalytische Rolle wie das MgCrO4 bei der MgCr2O4‐Bildung spielt, nämlich die Aktivierungsenergie der Spinellbildung herabzusetzen.
Zur Bildung von α‐FeOOH und α‐Fe2O3 aus amorphem Eisen(III)‐hydroxid. III
Authors: Schwertmann U. , Fischer W. R.
Published: January 2005

Amorphes Fe(III)‐hydroxid altert häufig zu Gemischen aus α‐Fe2O3 und α‐FeOOH. Zu den Faktoren, die deren Mengenverhältnis bestimmen, gehören die Fällungstemperatur des Hydroxids, seine Vorbehandlung vor der Alterung (z. B. Trocknen) sowie die Suspensionskonzentration bei der Alterung. Dagegen bleibt dieses Verhältnis während der Alterung bei konstanten Alterungsbedingungen unverändert.
Die Kristallstruktur von K2[Pd(C2O4)2] · 4 H2O
Authors: Krogmann Klaus
Published: January 2005

K2[Pd(C2O4)2] · 4 H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n, mit a = 11,03 Å, b = 14,86 Å, c = 3,70 Å und β = 93,8°. Die Atomlagen wurden mit PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen und durch dreidimensionale Kleinste‐Quadrate‐Verfeinerung bis zu einem R‐Wert von 8% bestimmt. Sie ergeben planare Komplexe [Pd(C2O4)2]2−. Oberhalb und unterhalb der Komplexebene sind O‐Atome benachbarter Komplexe nächste Nachbarn zum Pd.
Addukte von Titantetrachlorid und Phosphorylverbindungen
Authors: Becke‐Goehring Margot , Slawisch Adolf
Published: January 2005

TiCl4 bildet mit Phosphorylverbindungen, in denen die OP‐Gruppe mit N, Cl und/oder Phenylresten verbunden ist, Komplexe vom Typ (TiCl4 · L)2 oder TiCl4 · 2 L. Verschiedene derartige Verbindungen wurden untersucht. Auf Grund der 31P KMR‐Spektren und der IR‐Spektren wurde festgestellt, daß die Bindung des Liganden in folgender Weise erfolgt: . Die Phosphorylverbindung wirkt als einzähniger Ligand mit O als Donatoratom. Das am Phosphor gebundene Cl oder N bildet keine Bindung zum Ti aus. Die Verbindung (C6H5)2P(O)NCH3P(O)(C6H5)2, die zwei OP‐Gruppen enthält, wirkt dagegen als zweizähniger Ligand. In diesem Fall ist der Typ des Adduktes TiCl4 · L. Titan besitzt in allen Verbindungen die Koordinationszahl 6.
Die Kristallstruktur der bei Raumtemperatur stabilen Modifikation des Titantetrabromids
Authors: Brand P. , Schmidt J.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der bei 20°C stabilen Modifikation des TiBr4 wurde röntgenographisch untersucht. Sie ist monoklin, Raumgruppe CP 21/c, mit den Gitterkonstanten

.

Die Kristallstruktur ist der des SnBr4 isotyp.
Neuartige Phasen mit wurtzitähnlichen Strukturen im System ZnOIn2O3
Authors: Kasper Horst
Published: January 2005

Es wird eine neue Klasse von Oxiden der Formel ZnkIn2Ok+3 beschrieben (k = 2, 3, 4, 5, 7). Die Phasen kristallisieren rhomboedrisch oder hexagonal. Ihre strukturelle Verwandtschaft mit Wurtzit wird an einem Strukturvorschlag gezeigt.
Über Borphosphid
Authors: Kischios Werner
Published: January 2005

Es wird über einige Reaktionen zur Herstellung von Borphosphid berichtet. Die Verbindung ist mit Schwefel in einem Temperaturgefälle transportierbar. Es ist dies eine der wenigen Transportreaktionen, an denen ein gasförmiges Sulfid beteiligt ist.

Die Reaktion des BP mit Chlor unter Druck wurde zur Bestimmung der Bildungsenthalpie herangezogen. Aus dem Temperaturverlauf der spezifischen Wärme des BP wurde die Standardentropie berechnet. Weiterhin wurden die Remission und die Photoleitung gemessen.
Berechnung der Kraftkonstanten von PCl, AsCl, SbCl und PBr nach dem Verfahren der nächsten Lösung
Authors: Müller A. , Fadini A.
Published: January 2005

Mit dem Verfahren der nächsten Lösung werden die Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftmodelles (G. V. F. F.) für die Ionen PCl, AsCl, SbCl und PBr berechnet. Die Ergebnisse werden diskutiert, wobei auch die Werte der Valenzkraftkonstanten mit den entsprechenden Werten in ähnlichen Molekeln verglichen werden.
Amino‐phosphane. VIII. Über ein Octaphenyltetraphosphornitridchlorid und ein Tetraphenyldiphosphin‐N‐diphenylphosphino‐imid
Authors: Nöth Heinrich , Meinel Ludwig
Published: January 2005

Die Silazanspaltung von Hexamethyldisilazan durch Diphenylphosphorchlorid führt je nach den Reaktionsbedingungen zu Trimethylchlorsilan und [(C6H5)2P]2NH (1), [(C6H5)2P]3N · HCl (4) und [(C6H5)2P]4NCl (5). 1 setzt sich mit Diphenyl‐phosphorchlorid in Gegenwart von Triäthylamin zu (C6H5)2PP(C6H5)2 NP(C6H5)2 (6) um, das auch durch Deprotonierung von 4 entsteht. 5 besitzt die Struktur eines Octaphenyltetraphosphornitridchlorids und ist besonders leicht aus (C6H5)2PCl und (C6H5)2PN[Si(CH3)3]2 erhältlich.
Molybdän (III)‐ Verbindungen mit α,α′‐Dipyridyl und o‐Phenanthrolin
Authors: Schläfer H. L. , Christ K.
Published: January 2005

Die Verbindungen [MoCl4dip] (dip · H) und [MoCl4phen] (phen · H) wurden durch Umsetzung von K3[MoCl6] sowie (NH4)2 [MoCl5(H2O)] mit den Diaminen dip = α,α′‐Dipyridyl und phen = o‐Phenanthrolin in wäßriger salzsaurer Lösung bzw. in einem Gemisch aus Äthanol und wäßriger Salzsäure erhalten. Reflexionsspektren sowie die Resultate magnetischer Messungen im Temperaturbereich von +50 bis −195°C werden mitgeteilt. Die von Steele beschriebenen Tris‐Verbindungen vom Typ [Mo(Diamin)3]Cl3 konnten nicht erhalten werden.
Darstellung von hochreinem, feinteiligem Aluminiumoxid aus Aluminiumtriäthyl
Authors: Thiele K.‐H. , Schwartz W. , Dettmann L.
Published: January 2005

Bei der Verbrennung von Aluminiumtriäthyl in einer Knallgasflamme entsteht ein sehr reines Aluminiumoxid, das durch kurzfristiges Nachglühen bei etwa 1200° einheitlich in α‐Al2O3 übergeht. Die einzelnen Partikeln weisen eine kugelförmige Gestalt auf und haben einen Durchmesser zwischen 0,02 und 0,2 μ.
Das Infrarotspektrum des Antimontetrachloridazids und seines Additionsproduktes mit Pyridin
Authors: Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

SbCl5 und Chlorazid reagieren in der Gasphase unter Bildung des in Benzol dimer löslichen, explosiven Antimontetrachloridazids, [SbCl4N3]2. Nach dem IR‐Spektrum (33 bis 4000 cm−1) sowie Teilen des RAMAN‐Spektrums enthält die Molekel einen ebenen Sb–N‐Vierring (Symmetrie D2h). Mit Pyridin wird der Ring gespalten, wobei das in Benzol monomer lösliche Addukt SbCl4N3 · Py entsteht, dessen IR‐Spektrum mit dem des SbCl5. Py verglichen wird. Die N‐Atome von N3 und Pyridin besetzen die trans‐Positionen des oktaedrisch umgebenen Antimons.
Präparative und spektroskopische Untersuchungen an Tetrametaphosphimsäure und ihren Derivaten. IV. Tetrametaphosphimate von K, Rb und Cs
Authors: Lunkwitz K. , Steger E.
Published: January 2005

K4(PO2NH)4 · 4 H2O, K4(PO2NH)4 · xH2O, Rb4(PO2NH)4 · 6 H2O, Cs4(PO2NH)4 · 6H2O und (NH4)4(PO2NH)4 · 4 H2O sowie die wasserfreien Verbindungen werden dargestellt. Die Möglichkeit geometrischer Isomerie beim Tetrametaphosphimatanion läßt beim Tetrakaliumsalz im hydratisierten Zustand zwei Arten des Salzes und im wasserfreien Zustand zwei Modifikationen erscheinen. Infrarotspektren dienen zur Charakterisierung der Produkte. Entwässerungsverhalten, Wasseraufnahme, Löslichkeit sowie Hitze‐ und Hydrolysebeständigkeit der dargestellten Salze werden untersucht.
On the Problem of Hydrogen Bonding in some calcium phosphates
Authors: Petrov I. , Šoptrajanov B. , Fuson N.
Published: January 2005

The hydrogen bonding by the acidic protons of the HPO ion and by the water hydrogens was studied in the case of anhydrous dicalcium phosphate, dicalcium phosphate dihydrate and octacalcium phosphate, mainly on the basis of the analysis of the infrared spectra. The OH stretching, in‐plane bending and out‐of‐plane bending regions, as well as the region where the librational and „translational”︁ modes of water are expected to appear were investigated.

A distribution of the acidic hydrogen between more than two O's is indicated in the structure of CaHPO4, whilst this does not seem to be so in the case of CaHPO4 · 2 H2O. It appears that several types of hydrogen bonds are present in the unit cell of CaHPO4. The water molecules in CaHPO4 · 2 H2O are apparently of two types: some are coordinated onto Ca2+ and involved in rather strong hydrogen bonding, whereas the rest are only weakly hydrogen bonded. The water molecules in octacalcium phosphate are also differently bonded.
Spektroskopische Untersuchungen an einigen wasserfreien Perrhenaten
Authors: Ulbricht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren von LiReO4, NaReO4, KReO4, NH4ReO4, RbReO4, CsReO4, AgReO4, TlReO4, Mg(ReO4)2, Ca(ReO4)2, Sr(ReO4)2, Ba(ReO4)2, Zn(ReO4)2, Cd(ReO4)2 und Pb(ReO4)2 werden mitgeteilt. Der Einfluß der Kristallstruktur auf die inneren ReO4−‐Schwingungen wird unter Verwendung der site‐ und der Faktorgruppenanalyse diskutiert. Außerdem wird die Abhängigkeit der Frequenz der vs ReO4 von Kationenparametern betrachtet. Aus diesen Beziehungen ergibt sich, daß die Perrhenatanionen in den Perrhenaten einwertiger Kationen hauptsächlich durch die Kationen beeinflußt werden, während bei den Perrhenaten des Typs Me(ReO4)2 die Wechselwirkung zwischen den Anionen die übergeordnete Rolle spielt.
Silane. IX. Alkalische Solvolyse symmetrischer Tetraorganodisilane
Authors: Schott G. , Langecker W.
Published: January 2005

Tetraalkyl‐disilane R2SiHSiHR2 [R  C2H5‐, i‐;C3H7‐, C6H5CH2‐] und Tetraaryl‐disilane (p‐XC6H4)2SiHSiH(C6H4X‐p)2 [X = H‐, F‐, Cl‐, CH3‐, CH3O‐] werden in Äthanol/Wasser alkalisch solvolysiert. SiH‐ und SiSi‐Solvolyse verlaufen simultan und sind analytisch nicht zu trennen. Der Einfluß der Organogruppen auf die Solvolyse‐Geschwindigkeit wird gemessen.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe, XXIII. Über das Verhalten zweizähliger schwefel‐ und stickstoffhaltiger Liganden gegenüber Dinitrosyleisenbromid
Authors: Hieber W. , Kaiser K.
Published: January 2005

Dimeres Eisendinitrosylbromid [Fe(NO)2Br]2 bildet mit koordinativ zweizähligen S‐ und N‐haltigen Liganden (L2), wie verschiedenen Thioamiden, o‐Aminothiophenol, 2‐Mercaptobenzthiazol, Tetramethylbisphosphindisulfid, Guanidin und gewissen Diaminen, paramagnetische Eisen ‐ Stickoxid‐Komplexe des Typs [(ON)2Fe(L2)]+Br−; ferner entstehen auch Verbindungen mit 2 Ligandenmolekülen [(ON)2Fe(L2)2]+Br−. Der oAminothiophenol‐Komplex des ersten Typs kann mit Zink zur diamagnetischen, elektroneutralen Verbindung [(ON)2FeHSC6H4NH2], mit Na‐amalgam zum Salz mit dem Anion [(ON)2 FeHSC6H4NH2]− reduziert werden. Mit 1, 4Dithian und [Fe(NO)2Br]2 entsteht ein zweikerniger, nichtionogener Komplex Br(ON)2Fe(SC4H8S)Fe(NO)2Br. Thiosalicylsäure bildet mit dem Nitrosylhalogenid einen „Roten ROUSSINschen Ester”︁ [(ON)2FeSR]2 (R  C6H4COOH) mit freien Carboxylgruppen, die durch Salzbildung nachweisbar sind. Die NO‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
Acidität und komplexchemisches Verhalten der p‐ und m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraessigsäure gegenüber Ionen der 3 d‐Elemente
Authors: Uhlig E. , Herrmann D.
Published: January 2005

Über die Darstellung und einige Eigenschaften der p‐ und m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraessigsäure wird berichtet. Aus potentiometrischen pH‐Messungen wurden die Säuredissoziationskonstanten ermittelt. Mit Kupfer(II)‐, Nickel(II)‐, Kobalt(II)‐, Zink(II)‐ bzw. Mangan(II)‐Ionen werden in wäßriger Lösung Komplexteilchen der Zusammensetzung MH2L, MHL‐, ML2− und M2L gebildet. Deren Stabilitätskonstanten wurden bestimmt. Säureexponenten und Komplexbildungskonstanten bilden die Grundlage einer Diskussion der Struktur sowohl der freien Säuren als auch ihrer Komplexe.
Beiträge zur Chemie der Boracetate. VI. Über Reaktionen der Tetraacetatoborate. Mit 4 Abbildungen
Authors: Kibbel Hans Ulrich
Published: January 2005

Die Hydrolyse der Tetraacetatoborate MI[B(OCOCH3)4] (M  K, Rb, Cs, Tl,N(CH3)3H,N(CH3)4) verläuft wie die des Bortriacetat‐Pyridin‐Komplexes B(COOCH3)3 · C5H5N bezüglich der Konzentrationen der Komplexe nach 1. Ordnung. Das Chinolinium‐tetraacetatoborat (M  C9H7NH) zeigt ein davon abweichendes Verhalten. Als geschwindigkeitsbestim mender Schritt der Hydrolysereaktion wird die Dissoziation der Komplexe angesehen. Beim thermischen Abbau der Tetraacetatoborate können drei bzw. vier Stufen unterschieden werden, die durch sukzessive Abgabe von Acetanhydrid entstehen. Die IR Spektren der Komplexe lassen auf weitgehend kovalente Bindung zwischen Acetoxygruppen und Bor schließen.
Mercury(II) oxide as a ligand. I. Addition compounds of the transition metal sulphates. With 1 figure
Authors: Balt S.
Published: January 2005

A study of the visible and near infrared spectra and the temperature dependence of the magnetic susceptibilities of the compounds MnSO4·2 HgO, CoSO4 · 2 HgO, NiSO4 · HgO · H2O and CuSO4 · 2 HgO has led to the conclusion that in all compounds studied the direct environment of the high‐spin ions is a probably distorted octahedron M(O)6. Coordination to the sulphate ions only takes place in the nickel compound. Mercury oxide as a ligand is very close to water in both the spectrochemical and the nephelauxetic series. All four compounds were found to be magnetically non‐dilute.
Notiz über KCuO
Authors: Hestermann K. , Hoppe R.
Published: January 2005

KCuO, bislang unbekannt, wird aus K2O/Cu2O‐Mischungen durch Erhitzen im geschlossenen Ag‐Bömbchen als praktisch farblose Verbindung erhalten, die tetragonal [a = 9,32; c = 5,46 Å; c/a = 0,586; Z = 8; drö = 3,32; dpyk = 3,27 g · cm−3] kristallisiert und mit KAgO isotyp ist. Es liegen also isolierte [Cu4O4]‐Gruppen vor. Die Molvolumina der mit KAgO isotypen Verbindungen werden diskutiert.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XX. Bildung von Veatchit und Strontium‐Colemanit
Authors: Lehmann H.‐A. , Kessler G.
Published: January 2005

Veatchit bildet sich hydrothermal sowohl im System SrOB2O3H2O als auch durch thermische Umwandlung von SrB6O10 · 5 H2O im geschlossenen Gefäß. Die Formel des Minerals kann unter Berücksichtigung mitentstandener, nicht abzutrennender Komponenten nicht mit Sicherheit angegeben werden. Das dem Colemanit, Ca2B6O11 · 5 H2O, analoge Strontiumborat entsteht in fremdionenfreier Lösung über eine instabile Zwischenstufe gleicher analytischer Zusammensetzung, aber mit einem anderen, vermutlich wesentlich höher vernetzten Polyboratanion.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXXIV. Silicatanionenstruktur des 14 Å‐Tobermorits von Crestmore und seiner Entwässerungsprodukte
Authors: Wieker Wolfgang
Published: January 2005

Mit Hilfe der sogenannten Molybdatmethode und durch Protonenresonanzmessungen im festen Zustand wird gezeigt, daß der 14 Å‐Tobermorit aus Crestmore (∼ 5 CaO · 6 SiO2 · 9 H2O) ein Calciumhydrogenpolysilicathydrat der Formel [Ca5H2(SiO3)6 · 8 H2O]x ist. Bei der Entwässerung zum 11 Å‐Tobermorit [Ca5H2(SiO3)6 · 4 H2O]x bei 80°C bzw. 9 Å‐Tobermorit [Ca5H2(SiO3)6]x bei 450°C wird nur molekulares Wasser abgegeben; die Hydrogenpolysilicatanionen bleiben dabei unverändert erhalten. Bei 600°C werden Phyllosilicatanionen gebildet. Ein synthetisch durch Hydrothermalsynthese hergestellter 11 Å‐Tobermorit enthält dagegen im wesentlichen Silicatdoppelketten, die ähnlich denen im Xonotlit, [(CaOH)2. Ca4(Si6O17)]x, sind.
Über Die thermische Zersetzung der Orthotellursäure
Authors: Loub J. , Rosický J.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung der Orthotellursäure H6TeO6 wurde gravimetrisch, röntgenographisch, magnetisch sowie mittels GTA und DTA untersucht. Es wurde die Existenz von Produkten der thermischen Zersetzung mit paramagnetischer Suszeptibilität nachgewiesen. Ein exothermer Effekt an der DTA‐Kurve ist durch Kristallisation zu erklären.