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Gaschromatographische und 29Si‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Kieselsäuretrimethylsilylestern
Authors: Hoebbel D. , Wieker W. , Garzó G. , Engelhardt G. , Jancke H. , Franke P.
Published: January 2005

Kieselsäuretrimethylsilylester unterschiedlicher Konstitution werden mit Hilfe der Gaschromatographie hinsichtlich ihres Retentionsindex und der Retentionstemperatur charakterisiert. Es wird gezeigt, daß die Retentionsdaten der Ester im wesentlichen von der Anzahl der Trimethylsilylgruppen im Molekül abhängen und nur wenig von der Konstitution des Kieselsäuregerüstes beeinflußt werden. Die 29Si‐NMR‐Spektren von neun Kieselsäure‐TMS‐Estern unterschiedlicher Konstitution wurden aufgenommen und die Zuordnung der Signale zu den einzelnen Baugruppen der Ester diskutiert. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wurden Konstitutionsuntersuchungen an hexameren Kieselsäure‐TMS‐Estern durchgeführt, die zur Identifizierung von zwei Isomeren des Bicyclohexakieselsäureesters [(CH3)3Si]10[Si6O17] führten.
Röntgenographische und spektroskopische Untersuchungen an Ba2Ni(N3)6· 3H2O
Authors: Krischner H. , Fritzer H. P. , Techt G.
Published: January 2005

Ba2Ni(N3)6 · 3 H2O bildet sich aus wäßrigen Lösungen von Ba(N3)2 nach Reaktion mit basischem Nickelazid in Form kleiner grüner Kristalle. Die Gitterkonstanten betragen: a = 7,09 Å, b = 7,09 Å, c = 16,30 Å, α = 74,58°, β = 105,42°, γ = 97,10°, Z = 2. Spektroskopisch wurde oktaedrische Mikrosymmetrie der Azidionen um Nickel nachgewiesen.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. XXXIII. Anisotropie‐Effekt in Acetylenyl‐Phosphor‐Verbindungen. Darstellung anionischer Acetylen‐diphosphonate
Authors: Fluck E. , Kazenwadel W.
Published: January 2005

Die Darstellung von Pyridinium‐trimethylacetylen‐diphosphonat und Dipyridinium‐dimethyl‐acetylen‐diphosphonat wird beschrieben. Die chemischen Verschiebungen sind interpretiert.
Über Perowskitphasen des Systems Ba2MgU1−xWxO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Seemann I.
Published: January 2005

Das System Ba2MgU1−xWxO6 zeigt vollständige Mischbarkeit. Die Gitterkonstanten liegen auf einer Vegardschen Geraden. Die Eigenschaften der Mischkristalle weichen vom idealen Verhalten ab: Der Ersatz von UVI durch WVI führt zu einer Deformation der UO6‐Oktaeder und umgekehrt.
Elastisches Verhalten hochpolymerer anorganischer Phosphazene. Bestimmung des Netzbogengewichtes und des energie‐elastischen Anteils
Authors: Buchholz N. , Specker H.
Published: January 2005

Cyclische trimere und tetramere Dihalogen‐ und Pseudodihalogenphosphazene (NPX2)3,4 werden thermisch zu vernetzten, unlöslichen Poly(dihalogenphosphazenen) polymerisiert.

Mit Hilfe eines kombinierten Torsionspendels werden die elastischen Kenngrößen der hochmolekularen Phosphazene bestimmt.

Aus der Temperaturabhängigkeit der Kenngrößen werden das Netzbogengewicht der Polymeren und der energieelastische Anteil des Torsionsmoduls ermittelt.
Nachweis und Darstellung gemischter Fluoro‐Chloro‐Komplexe von Platin(IV) und Iridium(IV)
Authors: Preetz W. , Kühl H.
Published: January 2005

Alle Komplexe der Reihen [MFnCl6−n]2−; M = Pt, Ir; n = 1–5 lassen sich mit Hilfe der Ionophorese qualitativ nachweisen [PtFCl5]2− und fac‐[PtF3Cl3]2− werden in reiner Form isoliert und IR‐spektroskopisch untersucht. Die Bedeutung wirksamer Trennmethoden für die Darstellung chemisch sehr ähnlicher Gemischtligandkomplexe wird kritisch diskutiert.
K2Ag4S3 und Rb2Ag4S3, Synthese und Struktur
Authors: Bronger W. , Burschka C.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Silber und Schwefel in der Schmelze wurden die ternären Sulfide K2Ag4S3 und Rb2Ag4S3 dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen führten zu einem neuen Schichtenstrukturtyp, in dem röhrenförmige Silber‐Schwefel‐Anordnungen mit nahezu trigonal planar von Schwefel koordinierten Silberatomen über gemeinsame S‐Atome zu Schichten verknüpft werden, zwischen denen die Alkalimetallatome eingelagert sind.

Die monoklinen Elementarzellen enthalten vier Formeleinheiten. Die höchstsymmetrische Raumgruppe ist C2/m. Als Gitterkonstanten ergeben sich:

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Darstellung neuer Spiro‐Alkoxy‐cyclophosphazatriene
Authors: Manns H. , Specker H.
Published: January 2005

Neue spiro‐Alkoxy‐cyclophosphazatriene (Formel siehe Abstract) werden beschrieben. Die Darstellung der Verbindungen und die Ergebnisse der massenspektroskopischen Untersuchungen sind wiedergegeben.
Zur Kenntnis der Calcium‐, Strontium‐, Barium‐, Blei‐ und Cadmiumsulfite. Spektroskopische, röntgenographische und thermoanalytische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , El Suradi S.
Published: January 2005

Von Calcium, Strontium, Barium, Blei und Cadmium werden folgende Sulfite und Sulfithydrate gebildet: CaSO3 · 1/2 H2O, CaSO3, SrSO3, BaSO3, PbSO3, PbSO3 · H2O (?), 2 CdSO3 · 3 H2O, α‐CdSO3 und ein bei der Dehydratisierung des 2 CdSO3 · 3 H2O entstehendes β‐CdSO3. Darstellung, IR‐ und Raman‐Spektren sowie die aus Guinieraufnahmen erhaltenen Netzebenenabstände d dieser Verbindungen werden mitgeteilt.

Die Kristallstrukturen sind mit Ausnahme der des CaSO3 · 1/2 H2O noch nicht bekannt. Die Koordination der Sulfitionen kann jedoch nach NYBERG et al. [1] aus der Lage der SO‐Streckschwingungen ermittelt werden.

Mit Hilfe von DTA‐ und TG‐Messungen wurde die thermische Zersetzung der Sulfite untersucht. Die Wasserabspaltung erfolgt bei 300–380°C (CaSO3 · 1/2 H2O) bzw. 115 und 150°C (2 CdSO3 · 3 H3O). Bei höheren Temperaturen tritt unter SO2‐Abspaltung und/oder Disproportionierung Zersetzung ein, wobei Gemische der Oxide, Sulfide, Sulfate und basischer Sulfate, z. B. PbO · PbSO4, CdO · CdSO4, 2 CdO · CdSO4, gebildet werden.
Die Kinetik und der Mechanismus der Reduktion zweier isomerer μ‐Cyanobenzoato‐di‐μ‐hydroxo‐bis [triamminkobalt(III)] Komplexe mit Chrom(II) und Vanadin(II)
Authors: Wharton R. K. , Wieghardt K.
Published: January 2005

Die Kinetik der Reduktionen von μ‐3‐Cyanobenzoato‐di‐μ‐hydroxo‐bis‐[triamminkobalt(III)] und dem analogen μ‐4‐Cyanobenzoato‐Komplex durch jeweils [Cr(H2O)6]2+ und [V(H2O)6]2+ in saurer wäßriger Lösung bei 25°C wurde untersucht. Die Reduktion des ersten CoIII ist geschwindigkeitsbestimmend in allen Fällen. Allen Reaktionen wird ein outer‐sphere Mechanismus zugeordnet.
Darstellung und NMR‐spektroskopische Untersuchung eines hexakoordinierten p‐Tolylo‐tantal(V)‐Komplexes: [(p‐CH3C6H4)5 Ta(p‐CH3C6H4)Li · O(C2H5)2]
Authors: Sarry Brigitte , Velling Peer
Published: January 2005

Umsetzung von Tantal(V)‐bromid mit einer ätherischen Lösung von p‐Tolyllithium im molaren Verhältnis 1:5 führt zur Abscheidung eines gelben Komplexes der summarischen Zusammensetzung LiTaTol6 · Ae[Tol = p‐CH3C6H4−; Ae = (C2H5)2O]. Die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren werden diskutiert.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XIV. Koordinative ungesättigte Oberflächenverbindungen von Vanadium(III) auf Silicagel
Authors: Horvath B. , Geyer J. , Krauss H. L.
Published: January 2005

Vanadium(V) bildet bei wäßriger Dotierung und nachfolgender Aktivierung (O2, 800°C) auf Silicagel farblose, hochdisperse Oberflächenverbindungen, die sich mit CO zu koordinativ ungesättigtem, violettem Oberflächen‐Vanadium(III) reduzieren lassen. Reoxydation mit O2führt unter Chemilumineszenz zunächst zu einem tiefblauen Oberflächen‐Peroxid, das beim Erwärmen auf 300°C unter Abgabe von 1/2 O2vollständig in das ursprüngliche Vanadium(V) übergeht.
Lithium‐tetramesitylmetallate des Vanadins und Chroms
Authors: Seidel W. , Kreisel G.
Published: January 2005

Aus R3M · THF und LiR gelingt die Synthese von Verbindungen LiMR4 · 4 THF (M = V, Cr; R = C9H11). Das thermische, magnetische und spektrale Verhalten dieser neuen metallorganischen at‐Komplexe wird beschrieben. Die Zentralatome besitzen in ihnen eine verzerrt‐tetraedrische Koordinationsstruktur.
Präparative und röntgenographische Untersuchung am System Cu2−xAgxBaSnS4
Authors: Teske Chr. L. , Vetter O.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung, die Eigenschaften und die röntgenographische Untersuchung von Cu2BaSnS4 (A) und Ag2BaSnS4 (B) berichtet. (A) kristallisiert trigonal, — Raumgruppe C–P31 mit a = 6,367 und c = 15,833 Å — und ist mit Cu2SrSnS4 [1] isotyp. (B) hat eine orthorhombische Elementarzelle: a = 7,127, b = 8,117 und c = 6,854 Å. Die röntgenographische Systemuntersuchung an Cu2−xAgxBaSnS4 ( o ≤ x ≤ 2) ergibt die Phasenbreite: ( 0 ≤ x ≤ 0,65) für (A) und für (B) (1,7 < < x ≤ 2).
Unterschiedliche Cyclisierungsmechanismen von Aminofluorsilanen
Authors: Klingebiel U. , Meller A.
Published: January 2005

Das Reaktionsverhalten von Aminofluorsilanen des Typs RR′SiFNHR″ (R=H, F, CH3, C2H3, C6H5, C(CH3)3; R′=C(CH3)3, NiC3H7Si(CH3)3, NC(CH3)3Si(CH3)3, N[Si(CH3)3]2; R″ = iC3H7, C(CH3)3, C6H5) gegenüber Butyllithium ist von der sterischen Einflußnahme der Liganden abhängig. Mit zunehmender Ligandengröße verläuft die Reaktion von der Substitution unter LiF‐Abspaltung über die Dimerisierung mit zusätzlicher Butaneliminierung zur CH‐Spaltungsreaktion und Cyclisierung über eine Methylengruppierung. Eine weitere Erhöhung der Substituentengröße führt nach intermediärer Bildung eines Silicenium‐Ylids zu einer Ringschlußreaktion unter Wanderung eines Methanid‐Ions in einer intramolekularen nucleophilen Substitution. Die isolierten acyclischen und heterocyclischen Verbindungen werden beschrieben und ihre Massen‐ und 1H‐NMR‐Spektren mitgeteilt.
Zur Kenntnis der RbNiCrF6Typs. III. Neue Fluoride des Typs CsZnMF6 mit M = Al, Ga, In, Tl, Sc, Ti, V, Mn, Cu, Rh
Authors: Jesse R. R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Kubisch kristallisieren CsZnGaF6 [3] (farblos, a = 10,29 Å); CsZnInF6 (farblos, a = 10,58 Å); CsZnTlF6 (farblos, a = 10,62 Å), CsZnScF6 (farblos, a = 10,58 Å); CsZnTiF6 (hellblau, a = 10,50 Å); CsZnVF6 [3] (hellgrau, a = 10,43 Å); CsZnMnF6 (rotbraun, a = 10,40 Å); CsZnCuF6 (ocker, a = 10,24 Å); CsZnRhF6 (rotbraun, a = 10,41 Å), alle RbNiCrF6‐Typ; jedoch nicht kubisch: CsZnAlF6 (farblos). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Untersuchungen zur Katalyse der Ammoniaksynthese und des Stickstoffisotopenaustausches durch Schichtverbindungen von Graphit mit Eisen, Ruthenium und Osmium
Authors: Vol'pin M. E. , Novikov Yu. N. , Postnikov V. A. , Shur V. B. , Bayerl B. , Kaden L. , Wahren M. , Dmitrienko L. M. , Stukan R. A. , Nefed'ev A. V.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität von Übergangsmetall‐Kalium‐Graphitverbindungen bei der Synthese von Ammoniak aus den Elementen und bei der Einstellung des Isotopenaustauschgleichgewichts der isotopen Stickstoffmolekeln korrelieren miteinander. Im Falle von Eisen als Metall sind Beziehungen zwischen dem durch Mößbauer‐Spektroskopie ermittelten Zustand des Metalls im Katalysator und der katalytischen Aktivität in Abhängigkeit vom Kaliumgehalt erkennbar.
Zur Kenntnis des Eisen‐Brom‐Graphit‐Systems
Authors: Stahl H.
Published: January 2005

Die Darstellungsbedingungen der Eisen(II)‐ und Eisen(III)‐bromid‐Graphit‐Verbindungen werden beschrieben. Aus den Pulverdaten und den Einlagerungskonzentrationen ergibt sich, daß im idealen Grenzfall jede zweite Graphit‐Zwischenschicht mit FeBr3 bzw. FeBr2 besetzt ist. Der Identitätsabstand in der c‐Achsenrichtung liegt, abhängig von den Herstellungsbedingungen, zwischen 12,9 und 13,3 Å.
Über die Natur der Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung. I. σ‐Organyl‐eisen(II)‐phthalocyanine
Authors: Taube R. , Drevs H.
Published: January 2005

Es werden die Bildung von σ‐Organyl‐eisen(II)‐phthalocyaninen durch Umsetzung von Eisen(0)‐phthalocyanin, Li2[Fe0Pc] · 5,5 THF, mit Organylhalogeniden und durch Carbanionen‐Addition an Eisen(II)‐ und Eisen(III)‐phthalocyanin untersucht und die Darstellung und Eigenschaften der Komplexe Li[RFePc]·x THF (R = CH3, C6H5, CH2CHC6H5, COC6H5), Li[Br(CH2)4FePc] · LiBr · 8 THF, Li2[PcFe(CH2)4FePc] · 10 THF, Li[C6H5C2FePc(Py)] · 4 THF, Li2[(C6H5C2)2FePc] · 7 THF und [FePc(THF)2] beschrieben.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. VIII. Über den Chemischen Transport von SE3Fe5O12 (SE = Y, Gd) im System Festkörper/SECl3. Modellrechnungen
Authors: Kleinert P. , Kirchhof J.
Published: January 2005

Als ein Beitrag zum besseren Verständnis des chemischen Transports ternärer Oxide, speziell von Yttrium‐Eisen‐Granat und verwandten Verbindungen, wird auf der Basis des Diffusionsmodells und thermodynamischer Beziehungen eine Gleichung abgeleitet, die die Phasenzusammensetzung des transportierten Materials angibt. Signifikante Abhängigkeiten vom Transportmittel, vom eingesetzten Bodenkörpermaterial und von der Temperatur bieten vielfältige Möglichkeiten zur gezielten Beeinflussung der Transportkörperphasen.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. IX. Über den Chemischen Transport von SE3Fe5O12 (SE = Y, Gd) im System Festkörper/SECl3. Experimente
Authors: Kleinert P. , Kirchhof J.
Published: January 2005

Der chemische Transport von Yttrium‐Eisen‐Granat mit YCl3 als Transportmittel wurde systematisch untersucht. Die gefundenen Beziehungen zwischen dem Verhältnis der transportierten Phasen Fe2O3, Y3Fe5O12, YFeO3 und YOCl und der YCl3‐Menge, der Zusammensetzung der festen Ausgangsstoffe sowie der Temperatur stehen mit den in der VIII. Mitteilung [1] beschriebenen Modellrechnungen in guter Übereinstimmung. Ähnliche Resultate wurden bei einigen Experimenten mit Gadolinium‐Eisen‐Granat und GdCl3 erhalten.
Strukturbestimmungen an geordneten Perowskiten des Typs Ba2BMVIO6
Authors: Rauser G. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Intensitätsberechnungen an Pulverdaten von Ba2Y□0,33MVIO6 mit MVI = U, W, Te und Ba2Gd0,67□0.336 ergaben für die Raumgruppe Fn3m/O mit 8 Ba in 8c,8/3 BIII und 4/3 □ in 4b, 4Mv1 in 4a und 24 O in 24e R‐Werte zwischen 4,3 und 7,6%. Es werden zwei weitere Modelle diskutiert.
Einige Eigenschaften und Reaktionen des Dimethyloxosulfoniummethylids (CH3)2S(O)  CH2
Authors: Schmidbaur H. , Richter W.
Published: January 2005

Reines, salzfreies (CH3)2S(O)CH2 stellt nach NMR‐Untersuchungen eine Molekel mit rasch fluktuierenden Wasserstoffatomen dar, die als reaktives Carbanionzentrum eine CH2‐Gruppe mit trigonal‐planar konfiguriertem C‐Atom besitzt. Die Reaktion mit Methanol, die zu einem losen Addukt führt, ist reversibel. Mit Metallalkylen und‐halogeniden wurden stabile Addukte erhalten, denen zum Teil eine ionische, zum Teil eine koordinationspolymere Struktur zugeschrieben wird. Als Reaktionspartner wurden im einzelnen CuCl, AgCl (bzw. ihre Phosphinkomplexe), CuCH2Si(CH3)3, Zn(C2H5)2, Cd(CH3)2, Cd[CH2Si(CH3)3]2, C2H5ZnCl, CH3CdCl, CH3HgCl, HgCl2, (CH3)3Tl und (CH3)2TlCl eingesetzt.
Untersuchungen zum chemischen Transport von Tridymit mit HF in Gegenwart von KF bei Abscheidungstemperaturen von 1300 bis 1550 K
Authors: Hofmann J. , Gruehn R.
Published: January 2005

Der chemische Transport von SiO2 in Gegenwart von HF, von KF und von KHF2 wurde experimentall untersucht. Die Rückreaktion zwischen SiF4 und H2O, die zur Abscheidung von SiO2 führt, ist an Quarzglasoberflächen gehemmt. Die Hemmung läßt sich an Platin‐ oder Nickeloberflächen oder besonders durch Zusatz von KF vermindern oder ganz aufheben. Die Bedeutung von Fremdionen (hier Kalium) bei der Abscheidung von Tridymit durch chemischen Transport konnte gezeigt werden. Die für den Transport von Tridymit in Gegenwart von KHF2 bedeutende Reaktion ist exotherm. Endotherme Reaktionen und gasförmige Siliciumoxidfluoride sind am chemischen Transport von Tridymit nicht beteiligt.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. X. Zur Charakterisierung von PtM‐Katalysatoren (M: Fe, Co, Ni)
Authors: Engels S. , Mörke W. , Siedler J.
Published: January 2005

Die Charakterisierung trägerfreier PtM‐Bimetallkatalysatoren (M: Fe, Co, Ni) erfolgte mittels Röntgenphasenanalyse, magnetischer Resonanzuntersuchungen sowie Dispersitätsmessungen (N2‐Physisorption, CO‐Chemiscorption, SauerstoffWasserstoff‐Titration).

Die Phasengestaltung der Legierungspulver zeigt teilweise erhebliche Abweichungen von den Angaben für Makrokristalle im thermodynamischen Gleichgewicht. Es besteht ein enger Zusammenhang zwischen Phasengestaltung und Metalldispersität.
Röntgenographische Untersuchungen der intermetallischen Phasen In5Bi3, In2Bi und InBi zwischen +60 und −135°C
Authors: Kubiak R.
Published: January 2005

Die intermetallischen Phasen In2Bi, In5Bi3 und InBi, von denen die ersten beiden Supraleiter sind, wurden dargestellt und röntgenographisch bei Temperaturen zwischen +60°C und −135°C untersucht, um auf Grund von Diffraktometermessungen die Veränderungen der Abstandsverhältnisse sowie die anisotropen Atomschwingungen in Abhängigkeit von der Temperatur zu studieren.
Darstellung, Kristallstruktur und Überstrukturanalyse von Tl6PbJ10
Authors: Stoeger W. , Schulz Heinz , Rabenau A.
Published: January 2005

Tl6PbJ10 bildet hexagonale metallisch glänzende Kristalle. Es schmilzt unter eigenem Joddruck bei 355°C. Im Vakuum oder Inertgasstrom zersetzt es sich oberhalb 180°C unter Abgabe von 1 Mol J2. Tl6PbJ10 kristallisiert in der Raumgruppe P62c mit den Gitterkonstanten a = 10,561 Å, c = 13,522 Å und Z = 2. Die Struktur‐ und Überstrukturbestimmung ergab, daß Tl6PbJ10 eine Tl6J6‐Gerüststruktur mit Kanälen parallel zur c‐Achse bildet. Diese Kanäle enthalten entweder Pb2+‐Ionen, oder lineare, nahezu regelmäßige J42−‐Polyjodidionen.
Pyridinhaltige Kobalt(III)‐Komplexe: Kristallstruktur von trans‐Tetraammin‐nitro‐pyridin‐Kobalt(III)‐dibromidmonohydrat. Darstellung und Charakterisierung von Amminchloro‐ethylendiamin‐dipyridin‐Kobalt(III)‐Komplexen
Authors: Edelmann F. , Behrens U.
Published: January 2005

Die Struktur von trans‐Tetraammin‐nitro‐pyridin‐kobalt(III)‐dibromidmonohydrat, [[Co(NH3)4(py)](NO2)]Br2 · H2O, wurde röntgenographisch bestimmt. Der Komplex kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe Pbnm mit den Gitterkonstanten a = 9,894(5), b = 20,971(11), c = 7,315(3) Å. Die Elementarzelle enthält vier Kationen, acht Anionen und vier Wassermoleküle. Der abschließende R‐Wert beträgt 0,059 für 1 482 beobachtete Reflexe (F > 3σ).

Außerdem werden Darstellung und Eigenschaften der neuen Ammin‐chloro‐ethylendiamin‐dipyridin‐kobalt(III)‐Komplexe beschrieben. Isoliert wurden das Chlorid, Bromid, Jodid, Perchlorat und Tetrachloromercurat.
Über das Jod(V, VII)‐oxid J2O6
Authors: Siebert Hans , Weise Manfred , Woerner Ursula
Published: January 2005

Die Existenz der Verbindung J2O6 wird bestätigt. Sie läßt sich am einfachsten darstellen durch Entwässerung einer Lösung von H5JO6 und HJO3 in 95proz. H2SO4 durch Zugabe von Oleum. Ebenso bildet sie sich entsprechend älteren Angaben bei der thermischen Zersetzung von H5JO6 im Vakuum. Die Individualität des Ramanspektrums beweist, daß es sich um eine echte chemische Verbindung handelt. Aus dem Diamagnetismus folgt die Formulierung als gemischtes Jod(V, VII)‐oxid; nach ihrem Schwingungsspektrum läßt sich die Substanz näherungsweise als Jodyl‐perjodat JO2+JO4− beschreiben.
Massenspektrometrische Untersuchungen an Oxidhalogeniden des zweiwertigen Germaniums
Authors: Binnewies M.
Published: January 2005

Massenspektrometrische Untersuchungen zeigen die Existenz von gasförmigen Oxidhalogeniden des zweiwertigen Germaniums Ge2OX2 (X = F, Cl, Br) im Dampf über einem Bodenkörper Gef/GeO2,f (1:1 Mole) + NaXf (Überschuß). Es wurden die Bildungswärmen dieser Verbindungen bestimmt.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. 52. Kristall‐ und Molekülstrukturen der tert.‐Butyloxycarbonylderivate von Cyclotetraschwefeldihydrazid und Cyclohexaschwefelhydrazid
Authors: Linke K.‐H. , Kalker H. G.
Published: January 2005

Die Strukturen der tert.‐Butyloxycarbonylderivate von Cyclotetraschwefeldihydrazid und Cyclohexaschwefelhydrazid wurden röntgenographisch bestimmt. Beide Schwefel(II)‐Stickstoff‐Ringe liegen in der Kronenkonformation vor und enthalten ausschließlich sp2‐hybridisierte Stickstoffatome. Bindungslängen, Bindungswinkel und Diederwinkel werden diskutiert.
Reaktionen von Tetraphosphortrisulfid mit Kupferhalogeniden
Authors: Ibáñez W. F. , González M. G. , Clavijo C. E.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von Tetraphosphortrisulfid mit Kupferhalogeniden führen zu Verbindungen der Zusammensetzung P4S3CuX (X = Cl, Br, J), deren Infrarotspektren diskutiert werden. Die allgemeinen physikalischen Eigenschaften der beschriebenen Verbindungen deuten auf einen polymeren Aufbau der Substanzen hin. Das Verhalten des Tetraphosphortrisulfids wird mit dem der Phosphine verglichen.
EPR‐Untersuchungen an V3O7 (VO2,33)
Authors: Grossmann Olga , Mattern N.
Published: January 2005

Die paramagnetische Elektronenresonanz der Vanadinoxide im Bereich VO2,17–VO2,5 wurde untersucht. Das EPR‐Signal wird im genannten Bereich vorwiegend durch das Vanadinoxid V3O7, das der homologen Reihe VnO2n+1 angehört, verursacht. Die Ergebnisse werden an Hand der in der Literatur beschriebenen Gitterstrukturen diskutiert.
Die Gasmolekeln Al4OCl10 (oder Al3OCl7) und Al3CrOCl10
Authors: Schäfer Harald , Binnewies Michael
Published: January 2005

Bei Reaktion von Sb2O3 mit Al2Cl6,g wurden massenspektroskopisch die auf Al4OCl10 zurückgeführten Ionen (Al4OCl), Al3OCl und Al2OCl in niedrigen Konzentrationen beobachtet. Mit CrCl2‐haltigen Systemen tritt Al3CrOCl auf, das auf die Muttermolekel Al3CrOCl10 zurückgeht. Die Struktur von M4OCl10 dürfte der von Be4O(CH3COO)6 ähnlich sein, also tetraedrisch von M umgebenen Sauerstoff enthalten.
Über Oxocuprate. XVIII. Zur Kenntnis von Sr2CuO2Br2 mit einem Beitrag über La2NiO4
Authors: Grande B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Sr2CuO2Br2 (A) und La2NiO4 (B) wurden dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. (A) ist mit Sr2CuO2Cl2, (B) mit K2NiF4 isotyp. Beide Verbindungen gehören zur Raumgruppe D–I4/mmm, mit den Gitterkonstanten (A): a = 399,1, c = 1 713,6 pm. (B): a = 387,6, c = 1 268,3 pm. Die Verzerrung der Oktaeder um Cu2+ und Ni2+ wird im Hinblick auf andere isotype Verbindungen diskutiert.
Phasenverhältnisse und Reaktionen im System NiOTiO2
Authors: Laqua W. , Schulz E. W. , Reuter B.
Published: January 2005

Der quasibinäre NiOTiO2‐Schnitt des Ni/Ti/O‐Phasendiagramms wurde zwischen 1 300 und 1 600°C an Luft mit mikroskopischen, röntgenographischen und elektronen‐mikroanalytischen Methoden untersucht. Als einzige definierte Verbindung ist NiTiO3 bei allen Temperaturen stabil. Die in der Literatur [4] beschriebene Verbindung Ni3TiO5 wird als NiOTiO2‐Mischphase, die einen ausgedehnten Homogenitätsbereich besitzt, identifiziert. Die Natur der im Röntgendiagramm zusätzlich zu den NiO‐Linien auftretenden Spinellreflexe wird diskutiert. NiTiO3 wird in einer Reaktion 2. Art nach dem parabolischen Zeitgesetz gebildet; die Geschwindigkeitskonstanten 2. Art gehorchen der Beziehung

.

Der Reaktionsmechanismus ist der Wagner‐Mechanismus der entgegengesetzten Kationendiffusion, der vermutlich von einer gleichgerichteten Wanderung von Ni2+ und Elektronen überlagert wird.
LCAO‐MO‐Berechnungen an Donator‐Akzeptor‐Komplexen. II. Donator‐Akzeptor‐Komplexbildung von cyclischen Anhydriden mit Lewissäuren
Authors: Schönfeld P. , Moolchandra R. , Haage K. , Reinheckel H.
Published: January 2005

Die Komplexbildung zwischen Bernsteinsäure‐ sowie Maleinsäureanhydrid mit SbCl5, AlCl3 und AlBr3 wird IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Für molare Donator‐Akzeptor‐Mischungen von 1:1 und 1:2 bleibt die Komplexbildung unvollständig. Eine Spaltung des Anhydrid‐Bindungssystems wird nicht beobachtet. Nur ein Sauerstoffatom des Anhydridmoleküls wird von der Lewissäure koordiniert. Nach CNDO/2 Berechnungen ist eine unsymmetrische Komplexstruktur am stabilsten.
Über Phosphazo‐Verbindungen aus Nitrilen. IV. Die Reaktionen von Tri‐, Di‐ und Monochloracetonitril mit [Cl3PNPCl3]Cl. Verbesserte Darstellung von [Cl3PNPCl3]Cl
Authors: Fluck E. , Schmid E. , Haubold W.
Published: January 2005

Trichloracetonitril reagiert mit P2NCl7 zu Cl3CCCl2NPCl2NPCl3 I, mit Dichloracetonitril zu Cl2CCClNPCl2NPCl3 II und mit Chloracetonitril zu der Ringverbindung III. Darstellung, NMR‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen sind beschrieben. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert. Für die Darstellung von P2NCl7 wird eine verbesserte Vorschrift angegeben.
Kristall‐ und MolekülStruktur von Bis(1,1‐diäthyl‐3‐benzoyl‐thioureato)palladium(II)
Authors: Fitzl G. , Beyer L. , Sieler J. , Richter R. , Kaiser J. , Hoyer E.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Bis(1,1‐diäthyl‐3‐benzoyl‐thioureato)palladium(II) wurde durch Röntgeneinkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/n mit a = 13,63, b = 19,88, c = 10,48 Å, β = 101,4° Z = 4. Die Struktur wurde mit Hilfe der Schweratommethode gelöst und bis zu einem R‐Wert von 0,12 verfeinert. Die S‐ und O‐Ligatoratome sind in cis‐Stellung angeordnet. Alle PdS‐ und PdO‐Abstände sind unterschiedlich lang. Die Chelatringe sind eben gebaut.
Borverbindungen. 6. Darstellung und Molekülstruktur des 1,5‐Diäthyl‐2,3‐diphenyl‐1,3,5‐triaza‐2‐bora‐cyclooctan‐4‐ons: Vergleichsverbindungen
Authors: Gerwarth U. W. , Müller K.‐D.
Published: January 2005

Die Titelverbindung ist der erste Borheterocyclus mittlerer Ringgröße mit gut aufgelöstem 1H‐NMR‐Spektrum. Zur Interpretation wurden zahlreiche Vergleichsverbindungen mit Amin‐, Harnstoff‐ und/oder Diazaboragruppen hergestellt und systematische Zusammenhänge zwischen den chemischen Verschiebungen von Methyl‐ bzw. Methylenprotonensignalen und ihrer Stellung zum Stickstoff oder zum Bor gefunden.
Interaction between CoO and Oxygen at 20 — 400°C
Authors: Nowotny J. , Ziółkowski J.
Published: January 2005

Interactions between CoO and oxygen were studied using classical manometric method, X‐ray phase analysis, Bunsen‐Rupp chemical analysis and EPR. It has been found that incorporation of oxygen into the CoO lattice is possible even at room temperature although the rate of this process increases markedly above 350°C. The Co3O4 phase has been identified as the oxidation product of the surface layer of CoO.
Darstellung und Untersuchung von Cs4Ni(N3)6 · 2 H2O und Cs2Ni(N3)4 · H2O
Authors: Dobramysl W. , Fritzer H. P. , Krischner H.
Published: January 2005

Cs4Ni(N3)6 · 2 H2O und Cs2Ni(N3)4 · H2O wurden durch Kristallisation aus wäßrigen, HN3‐sauren Lösungen bei Zimmertemperatur erhalten. Die optischen Spektren beider Verbindungen weisen auf eine oktaedrische Mikrosymmetrie um die Nickelatome hin. Die Gitterkonstanten betragen für Cs4Ni(N3)6 · 2 H2O: a = 6,96 Å, b = 11,12 Å, c = 12,46 Å, α = 100,17°, β = 89,95°, γ = 93,79° für Cs2Ni(N3)4 · H2O: a = 17,34 Å, b = 11,21 Å, c = 11,27 Å, RG: Pbca.
Cyanato‐Kupfer(II)‐Komplexe mit organischen Liganden. XV. Verschiedene Koordinationen und Kristallformen der Cyanato‐Kupfer(II)‐Komplexe mit Urotropin
Authors: Kohout J. , Hvastijová M. , Mašlejová A. , Gaž J. , Omelka L.
Published: January 2005

Vier Formen (α, β, γ, δ) der Verbindung Cu(NCO)2(Urt) · 2 H2O und zwei Formen (α, β) der Verbindung Cu(NCO)2(Urt) (Urt = Urotropin) wurden dargestellt und mit der Röntgenpulvermethode sowie auch mit anderen physikalischen Methoden untersucht. In allen diesen Substanzen sind die Cu(II)‐Atome brückenartig über die zweizähnigen Urotropin‐Molekeln und an zwei Stickstoffatome aus den NCO‐Gruppen gebunden. Das γ‐ und δ‐ihydrat weisen eine pseudotetraedrische Koordination auf, die anderen Verbindungen haben infolge der Brückenfunktion der NCO‐Gruppen eine Fünfer‐ bzw. Sechserkoordination. In den Dihydraten wird das Wasser im Kristall über Wasserstoffbrücken gebunden. Die Kristallstrukturen von α‐ und β‐, sowie auch von γ‐ und δ‐Dihydrat sind sehr ähnlich, die letzteren zwei können als Verzerrungsisomere betrachtet werden.
Phosphoryl Complexes of Beryllium(II)
Authors: De Bolster M. W. G.
Published: January 2005

A number of phosphoryl solvates and adducts of beryllium(II) tetrafluoroborate and nitrate is reported. The infrared and Raman spectra of these complexes have been investigated. The anion vibrations in both solvates and adducts are assigned and discussed. The beryllium‐oxygen stretching vibrations of the solvates are assigned and compared to those reported for other complexes. An assignment for the more complicated adduct spectra is attempted.
Darstellung und Eigenschaften von Tm13F32 ‐ δ
Authors: Greis O. , Petzel T.
Published: January 2005

Unter Anwendung des Doppel‐Zellen‐Verfahrens kann festes TmF3 mit gasförmigem Tm zu einer neuen Phase TmF2,38–2,42 reduziert werden. Die intensiv dunkelbraune Verbindung läßt sich am besten mit der Formel Tm13F32‐δ beschreiben. Sie ist isotyp mit Yb13F32‐δ und strukturell eng mit Na7Zr6F31 verwandt. Tm13F32‐δ kristallisiert in einer rhomboedrischen Überstruktur (R3), die sich von der Fluoritstruktur ableitet. Es werden Reflexabfolgen und Gitterkonstanten angegeben, die mit Hilfe der Guinier‐Technik ermittelt wurden.
Über Phosphazo‐Verbindungen aus Nitrilen. VI. Die Reaktion von Acrylnitril mit [Cl3PNPCl3]Cl
Authors: Fluck Ekkehard , Schmid Erich , Haubold Wolfgang
Published: January 2005

Die Umsetzung von Acrylnitril mit P2NCl7 führt zur heterocyclischen Verbindung ClCH2 neben den in der Seitenkette stärker chlorierten Produkten. Die 31P‐, 13C‐ und 1H‐NMR‐Spektren sind angegeben. Die tabellierten 31P‐NMR‐Spektren zahlreicher Reaktionsprodukte aus Nitrilen und P2NCl7 werden diskutiert.
Über Chalkogenolate. 75. Untersuchungen über N‐Cyandithiocarbimidsäure 3. Dimethylester und Methylestersalze der Säure
Authors: Gattow G. , Klaeser K.
Published: January 2005

Der Dimethylester (CH3S)2CNCN und die Monomethylestersalze M[S(CH3S)CNCN] mit M  K, Tl wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert. Die Säure (HS)(CH3S)CNCN konnte nicht isoliert werden.
Darstellung und Eigenschaften von Chlorozinksäuren
Authors: Greber J. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Ätherate der Chlorozinksäuren H2ZnCl4 · 3 (C2H5)2O und HZnCl3 · 2 (C2H5)2O wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.

Durch Bestimmung der Zersetzungsdrücke konnten die Bildungsenthalpien und Normalentropien der festen Verbindungen für 25°C bestimmt werden:
Metall(II)‐(dimethylphosphonium‐bis‐methylide): Metallorganische Koordinationspolymere
Authors: Schmidbaur H. , Eberlein J.
Published: January 2005

Aus Alkylverbindungen des Magnesiums, Zinks und Cadmiums entstehen mit Trimethylphosphonium‐methylid die Titelverbindungen, denen ein polymeres metallorganisches Gerüst zuzuschreiben ist. Niedermolekulare Ylid‐Komplexe der gleichen Metalle werden erhalten, wenn durch das Einführen von Trimethylsilylgruppen in das Metallalkyl oder in das Ylid starke sterische Hinderung induziert wird.
Darstellung und Röntgenstrukturanalyse von [HgCl3] [S4N3]
Authors: Weidenhammer K. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Verbindung [HgCl3][S4N3] wurde dargestellt und die Struktur röntgenographisch bestimmt. Die luft‐ und hydrolyseempfindliche Substanz enthält trigonal bipyramidal konfiguriertes Quecksilber; diese Anordnung der Chloratome ermöglicht eine kettenförmige Verknüpfung der HgCl3−‐Einheiten.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. 56. Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,2‐Hydrazindicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Linke K.‐H. , Kalker H. G.
Published: January 2005

Die Struktur des 1,2‐Hydrazindicarbonsäure‐diäthylesters 1 wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit a = 13,279 Å, b = 8,746 Å, c = 7,646 Å, β = 97,30° Z = 4, dber. = 1,328 g/cm3.

Die Molekeln enthalten senkrecht zur NN‐Bindung eine zweizählige Drehachse und bestehen aus zwei in sich planaren Hälften, die nahezu senkrecht zueinander stehen. Die Moleküldaten sowie im Kristall auftretende CO …︁ NH‐Wasserstoffbrücken werden diskutiert.
Darstellung und IR‐Spektren von Dimethylaminomethoxiphosponium‐hexachloroantimonaten(V)
Authors: Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin
Published: January 2005

(CH3O)3[(CH3)2N]P⊕SbCl6⊖ (II) und (CH3O)2[(CH3)2N]2P⊕SbCl6⊖ (III) werden durch Umsetzung von (CH3O)2[(CH3)2N]PO bzw. (CH3O)[(CH3)2N]2PO mit (CH3)3O⊕SbCl6⊖ dargestellt. Ihre IR‐Spektren und 31P‐NMR‐Daten werden denen von (CH3O)4P⊕, (CH3O)[(CH3)2N]3P⊕ und [(CH3)2N]4P⊕SbCl6⊖ gegenübergestellt und diskutiert.
Addukte aus Phosphorylverbindungen und SbCl5 Darstellung und IR‐Spektren der 1:1‐Addukte aus Chlordimethylamino‐ bzw. Chlordimethylamino‐methoxi‐phosphorylverbindungen und Antimon(V)‐chlorid
Authors: Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die IR‐Spektren folgender aus den Phosphorylverbindungen und Antimon(V)‐chlorid darstellbaren Addukte (CH3O)2[(CH3)2N]PO · SbCl5 (II), (CH3O)[(CH3)2N]2PO. SbCl5 (III), [(CH3)2N]3PO · SbCl5 (IV), Cl2[(CH3)2N]PO · SbCl5 (VI), Cl[(CH3)2N]2PO SbCl5 (VII) und Cl(CH3O)[(CH3)2N]PO · SbCl5 (VIII) wurden aufgenommen. Beeinflussungen der Bindungsverhältnisse der Phosphorylverbindungen als Folge der Addition von SbCl5 werden diskutiert. Die 31P‐NMR‐Daten der Addukte werden mitgeteilt und denen der Phosphorylverbindungen gegenüber gestellt.
Ramanspektroskopische und Ultrazentrifugen‐Messungen zur Untersuchung der Hydrolyse der Dodekawolframatophosphorsäure
Authors: Plewinsky B. , Stock H.‐P. , Pänke R.
Published: January 2005

Die Hydrolyse und die Stabilität der Dodekawolframatophosphorsäure wurde in wäßriger sowie in wäßriger NaCl‐haltiger Lösung mit Hilfe ramanspektroskopischer und durch Ultrazentrifugen‐Messungen untersucht.

Nach den Meßerjergebnissen erscheint folgendes Hydrolyseschema am wahrscheinlichsten : magnified image Die Stabilität von H3[PW12O40] in wäßriger Lösung wird durch Zusatz von NaCl als Fremdelektrolyt wesentlich verringert.
Trimethylammonium‐chloroantimonate(III, V)
Authors: Kruger Franz‐Josef , Schmidt Armin
Published: January 2005

Trimethylammonium‐chlorid und Gemische aus Antimon(III)/Antimon(V)‐chlorid reagieren unter Bildung der gelben Verbindungen [(CH3)3NH]3+Sb3Cl143− (I) und [(CH3)3NH]4+Sb3Cl154− · CH2Cl2 (II), die Sb(III) und Sb(V) im Molverhältnis 2:1 enthalten. Diese „mixed Valence”︁‐Verbindungen sind nur als Festkörper stabil. Die IR‐ und Raman‐Spektren von I und II sowie Teilergebnisse der Röntgenstrukturanalyse von I werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis von Na3BO3
Authors: König H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Es wurde erstmals Na3BO3 in Einkristallen dargestellt. Na3BO3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c–C mit den Gitterkonstanten a = 5.687, b = 7,530, c = 9,993, β = 127,15. Die Struktur wurde aufgeklärt [722 h 0 l–h 4 l Reflexe, MoKα, R = 7,60, Rw = 8,15%, Parameter siehe Text.] Na3BO3 enthält wie α‐Li3BO3 nahezu planare BO3‐Gruppen, ist aber mit diesem nicht isotyp. Der Madelungsanteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, wurden berechnet und diskutiert.
Ternary Lanthanide Complexes of the Type [M(HMPA)4(NO3)3]: A new method of synthesis and spectroscopic studies including a comparison of the electronic spectra of the [M(HMPA)x(ClO4)3] complexes
Authors: Sinha Shyama P.
Published: January 2005

The ternary complexes of the composition [M(HMPA)4(NO3)3], where M = trivalent lanthanides and yttrium, and HMPA = hexamethylphosphoramide, have been synthesized by a special liquid‐liquid extraction technique. The infrared and Raman polarization data confirmed that all ligands are coordinated to the central metal ion and that the nitrate groups are behaving as bidentate ligands, thus giving the central ion a coordination number of ten. From the f → f transitions in the electronic spectra of [M(HMPA)4(NO3)3] (I), [M(HMPA)4(ClO4)3] (II) and [M(HMPA)6(ClO4)3] (III) complexes, Sinha's covalency parameters have been evaluated, which show the following general trend III < II < I and support the conclusions drawn from the vibronic spectra of these complexes. Preliminary investigation of the proton n.m.r. spectra of the nitrate complexes has shown that in CDCl3 solution around 35°C the ligand exchange for the havier lanthanides is slower than that for the ligther ones, thus giving rise to both coordinated and free HMPA resonances for the Tb(III) and Tm(III) complexes.
Kinetics of the permanganate ion oxidation of potassium octacyanotungstate(IV)
Authors: Leipoldt J. G. , Bok L. D. C. , van Vollenhoven J. S. , Maree J. P.
Published: January 2005

The kinetics of the permanganate ion oxidation of octacyanotungstate(IV) have been studied in acid medium. The course of the reaction was followed on a Durrum stoppedflow apparatus at 526 nm. The results obtained at various hydrogen ion concentrations show that the reaction rate is given by:

The experimental value of k2 at 25°C is 5.78 · 108 mol−1 sec−1, while the calculated value (by means of the Marcus theory) is 6.57 · 108 mol−1 sec−1.
TeCl4 als Transportmittel. TeOCl2,g und der chemische Transport von TeO2 und Te6O11Cl2
Authors: Schäfer Harald , Binnewies Michael , Rabeneck Helmut , Brendel Claus , Trenkel Marita
Published: January 2005

Massenspektroskopische Beobachtungen zeigen, daß TeOCl2,g im System TeO2/TeClx als wesentlicher Bestandteil des Gleichgewichtsgases auftritt.

Die thermische Zerlegung von Te6O11Cl2 an der Thermowaage und die massenspektroskopischen Beobachtungen führen zur Bildungsenthalpie für TeOCl2,g; ΔH° (298) = −42 ± 3 kcal.

Der chemische Transport von TeO2 (bzw. Te6O11Cl2) via TeOCl2 gelingt mit Cl2, TeCl4 oder TeCl2 als Transportmittel.

Thermodynamische Rechnungen ergeben, daß die Eignung von TeCl4 als Transportmittel für viele Oxide, — auch in verschiedenen Oxydationsstufen — darauf beruht, daß dieses Transportmittel je nach Partner als TeCl4 bzw. TeCl2 + Cl2 oder als TeCl2 wirksam wird. Das vom Bodenkörper geforderte Redoxpotential kann sich also in einem weiten Bereich einstellen, ohne daß das Gas seine Transporteigenschaften verliert.
Die Thermodynamik der Verdampfung der Kupfer(I)‐Halogenide
Authors: Krabbes G. , Oppermann H.
Published: January 2005

Die Verdampfungsgleichgewichte der Kupfer(I)‐halogenide wurden mit einer statischen Methode gemessen. Der Dampf besteht überwiegend aus Trimeren. Folgende Verdampfungsenthalpien und ‐entropien bei 1 100 K wurden bestimmt (in kcal/Mol bzw. Clausius): CuCl: 42,7; 23,8; Cu2Cl2: 43,1; 19,7; Cu3Cl3: 18,4; 10,0; Cu4Cl4: 15,5; 5,9; Cu3Br3: 19,6; 11,3; Cu4Br4: 24,0; 7,8; Cu3J3: 25,1; 14,8.

Unter Hinzuziehung der Beobachtungen beim chemischen Transport von Cu mit Jod wurde die Standardentropie bei 298 K für Cu3J3,g erhalten zu 130 cl und die Bildungsenthalpie zu 20 kcal/Mol.
Darstellung und Spektren von 1:1‐Addukten aus Azidomethoxi‐ bzw. Azidodimethylamino‐phosphorylverbindungen und Antimon(V)‐chlorid
Authors: Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die IR‐ und 31P‐NMR‐Spektren folgender 1:1‐Addukte (N3)3PO · SbCl5 (I), (N3)2(CH3O)PO · SbCl5 (II), N3(CH3O)2PO · SbCl5 (III), (N3)2[(CH3)2N]PO · SbCl5 (V) und N3[(CH3)2N]2PO · SbCl5 (VI) wurden vermessen und denen von (CH3O)3PO · SbCl5 (IV) und [(CH3)2N]3PO · SbCl5 (VII) gegenübergestellt. Der Einfluß des Antimon(V)‐chlorids auf die PO‐ und PN‐Bindungen der Phosphorylverbindungen wird diskutiert.
Chalkogenolat‐lonen und ihre Derivate. I. Darstellung und Eigenschaften salzartiger Chalkogenophenolate
Authors: Liesk J. , Schulz P. , Klar G.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften salzartiger Chalkogenolate werden beschrieben. In verflüssigtem Ammoniak als Lösungsmittel lassen sich die Alkalichalkogenophenolate M[EPh] (M = Na, K; E = Se, Te; Ph = C6H5) durch Spaltung der Diphenyldichalkogenide mit Alkalimetallen, die Tetraphenylphosphoniumchalkogenophenolate [Ph4P][EPh] (E = S, Se, Te) durch doppelte Umsetzung der Alkalichalkogenophenolate mit Tetraphenylphosphoniumchlorid erhalten.
Arylvanadin(III)‐Verbindungen, III. Darstellung und Eigenschaften von Triarylvanadin‐Verbindungen
Authors: Seidel W. , Kreisel G.
Published: January 2005

Die Synthese und Beständigkeit von Triarylvanadinverbindungen wurde untersucht. Während Tris(2,6‐dimethylphenyl)vanadin und Trimesitylvanadin zugänglich sind, konnten Triphenylvanadin und das entsprechende Pentamethylphenyl‐Derivat nicht isoliert werden. Es werden ferner die Komplexe V(C6H5)(dipy)2 · THF, V(C9H11)3 · py und V(C9H11)3 · dipy beschrieben.
Die Kristall‐ und MolekülStrukturen von Triphenylbleichlorid und Triphenylbleibromid
Authors: Preut H. , Huber F.
Published: January 2005

(C6H5)3PbCl und (C6H5)3PbBr kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c (C) mit a [(C6H5)3PbCl / (C6H5)3PbBr] = 12,214(3)/12,164(3), b = 13,031(3)/13,000(3), c = 10,406(3)/10,776(3) Å, β = 101,35(5)°/102,21(5)° und Z = 4. Die Strukturen wurden anhand von 1057 bzw. 1006 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu einem R‐Wert von 0,066 bzw. 0,036 verfeinert. Beide Verbindungen sind Koordinationspolymere mit an X gewinkelten XPbXPb‐Ketten [∢ XPbX/PbXPb: X = Cl: 179,5(5)°/134,0(5)° X = Br: 173,8(6)°/129,5(5)°]. In den nur bezüglich der unterschiedlichen PbX‐Abstände [X = Cl: 2,706(1) und 2,947(1) Å; X = Br: 2,852(1) und 3,106(1) Å] stärker verzerrten trigonal bipyramidalen Koordinationspolyedern um Pb liegen die PbC‐Bindungen (zu den verdrillt angeordneten Phenylgruppen) weitgehend in der äquatorialen Ebene. Die mittleren PbC‐Abstände betragen 2,19(2) (X = Cl) bzw. 2,17(2) Å (X = Br).
Beiträge zur Chemie von Molybdän und Wolfram. XXI. Mo4O10(OH)2 – Eine Verbindung mit nicht ganzzahliger Stöchiometrie: MoO3–x(OH)x
Authors: Schröder F. A. , Weitzel H.
Published: January 2005

Von der bisher als Mo4O10(OH)2 bekannten Verbindung werden das Schwingunsspektrum, thermoanalytische Daten, die magnetische Suszeptibilität und das Neutronen‐Pulverdiagramm mitgeteilt. Die statistisch besetzte Lage des H‐Atoms wird bestimmt. Es bildet eine H‐Brücke zwischen zwei verbrückenden O‐Atomen, die jeweils zu zwei eckenverknüpften MoO—Oktaedern gehören. Die bisher angegebene Formel wurde von uns nicht gefunden, sondern MoO3–x(OH)x mit x ≈︁ 0,31. Die Summen der Bindungsordnung werden für die O‐Atome berechnet und mit denen in MoO3 verglichen.
Chlorometallate(III) mit Barytstruktur: CsFeCl4 und CsAlCl4
Authors: Meyer Gerd
Published: January 2005

CsFeCl4 und CsAlCl4 kristallisieren orthorhombisch im Baryttyp (Raumgruppe Pbnm). Die Lageparameter von CsFeCl4 wurden aus Einkristalldaten verfeinert. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Untersuchung der Systeme Ba3P2–BaX2 mit X  Cl, Br, J
Authors: Hadenfeldt C.
Published: January 2005

Die Systeme Ba3P2BaX2 mit X  Cl, Br, J wurden phasenanalytisch untersucht. Die Präparate wurden durch Reaktion von Ba und rotem P im Molverhältnis 3:2 mit BaX2 in wechselnden Mengenverhältnissen dargestellt. Zwei Gruppen von Phasen wurden erhalten:

Kubische Phasen der Zusammensetzung Ba3P2 bis annähernd Ba1,6PX0,2 im Anti‐Th3P4‐Typ kristallisierend: Bei der Substitution von P3− durch Cl− im Ba3P2 (a = 977,9 pm, d = 4,50) ist die Grenzzusammensetzung Ba1,59PCl0,19 (a = 976,2 pm, d = 4,58), bei der Substitution von P3− durch Br− bzw. J− ist sie Ba1,58PBr0,16 (a = 980,0 pm, d = 4,68) bzw. Ba1,57PJ0,14 (a = 986,3 pm, d = 4,70).

Verbindungen Ba2PX rhomboedrisch im Anti‐NaFeO2‐Typ kristallisierend: Ba2PCl (arh. = 802,8 pm, α = 33,53°) wurde als tiefdunkelbraunes mikrokristallines Präparat erhalten, Ba2PBr (arh. = 824,8 pm, α = 32,95°) und Ba2PJ (arh. = 867,1 pm, α = 31,65°). als dunkelrotbraune grob‐kristalline Präparate.
Darstellung von Alkylamino‐triazaphosphorinen
Authors: Pinkert W. , Schoening G. , Glemser O.
Published: January 2005

Aus 2,2,4,6‐Tetrachlor‐1,3,5,2λ5‐Triazaphosphorin [NPCl2][NCCl]2 lassen sich mit Silylaminen und Aminen durch sukzessiven Ersatz der Chloratome die Mono‐, Di‐, Tri‐ und Tetraamino‐triazaphosphorine darstellen, wobei die Mono‐ und Disubstitution am Kohlenstoff stattfindet. Enthält die Molekel eine —NPCl3‐Gruppe, wird zuerst am exocyclischen Phosphor substituiert. Die IR‐, Massen‐, 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur Synthese von Kristallen von CuAs2O4 (Trippkeit) und Cu2As3O6CH3COO (Eine Komponente des Farbpigments “Schweinfurter Grün”)
Authors: Pertlik F.
Published: January 2005

Die Hydrothermalsynthese von CuAs2O4 und Cu2As3O6CH3COO sowie die Ergebnisse optischer, chemischer und röntgenographischer Untersuchungen dieser Verbindungen werden dargelegt. Röntgen‐Pulverdiagramme dieser beiden Verbindungen, berechnet anhand ihrer Kristallstrukturen, sind des weiteren angeführt.
Über die Änderung der Kraftkonstanten, MO‐Abstände und Bindungsgrade bei Mischkristallbildung zwischen Ba2MgUO6 und Ba2MgWO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Fadini A.
Published: January 2005

Bei Mischkristallbildung zwischen den 1:1 geordneten Perowskiten Ba2MgUO6 und Ba2MgWO6 (System Ba2MgU1–xWxO6) ändern sich die Kraftkonstanten der UO6‐ und WO6‐Oktaeder, wobei sich die Valenzkraftkonstanten fMO für jedes x angleichen. Der Bindungsgrad N sowie die MO‐Abstände werden ebenfalls mitgeteilt.
Zum Mechanismus der Reaktion zwischen Hyponitriten und N2O4
Authors: Schultheiss H. , Fluck E.
Published: January 2005

Der Mechanismus der Oxydation von Natrium‐trans‐hyponitrit und Natrium‐α‐oxyhyponitrit mit N2O4 wird untersucht. Reagierendes Agens ist wahrscheinlich das Nitrosyl‐Kation, das an einem Sauerstoffatom des Hyponitrit‐ bzw. α‐Oxyhyponitrit‐Anions angreift.
Zur Kenntnis von nur im festen Zustand existenzfähigen 1:1‐Verbindungen zwischen Antimon(III)‐Halogeniden und 1,3,5‐Trithiacyclohexan (s‐Trithian)
Authors: Schmidt M. , Bender R. , Ellermann J. , Gäbelein H.
Published: January 2005

Aus den Gemischen heißer Lösungen von s‐Trithian und Antimon(III)‐Halogeniden in Benzol oder Toluol kristallisieren beim Erkalten 1:1‐Additionsverbindungen. Ihre Darstellung, physikalischen Eigenschaften und Schwingungsspektren werden beschrieben.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Perowskitvarianten Ba2B□0,33MVIO6 und ihren Mischkristallen mit Ba2BIIMVIO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S. , Fadini A.
Published: January 2005

Die Perowskitvarianten Ba2B□0,33MVIO6 mit MVI = W, U, Te enthalten mehrere Sorten an MVIO6−Oktaedern. Aus der Untersuchung der Mischkristallsysteme Ba2BY0,67x□0,33xWO6 (BII = Mg, Ca) geht hervor, daß im Gitter nicht mehr als drei verschiedene Typen von WO6−Oktaedern vorhanden sein können.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an den Systemen Ba2CaU1−xWxO6 und Ba2SrU1−xWxO6
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S. , Fadini A.
Published: January 2005

In den Systemen Ba2CaU1−xWxO6 und Ba2SrU1−xWxO6 sind die Schwingungen innerhalb der UO6− und WO6−Oktaeder getrennt zu beobachten. Mit x treten systematische Veränderungen ein, wobei sich für jedes x die Valenzkraftkonstanten fMO beider Oktaedersorten anzugleichen suchen. Die Bindungsgrade N und MO‐Abstände werden ebenfalls mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen der übergangsmetalle. XXV [1]. Darstellung und Eigenschaften des [Ti(CH2CN)4 · 2 THF]n
Authors: Thiele K.‐H. , Krüger H. , Köhler E.
Published: January 2005

Tetracyanmethyltitan läßt sich durch Reaktion von Titan(IV)‐chlorid mit Cyanmethyllithium als braune, thermisch recht beständige, offensichtlich koordinationspolymere Verbindung der Formel [Ti(CH2CN)4 · 2 THF]n gewinnen. Eine nähere Charakterisierung erfolgte mittels des IR‐ und des 1H‐NMR‐Spektrums.
Komplexbildung mit Aminophosphinen. IX. Vier‐ und fünffach koordinierte Komplexverbindungen des Nickels mit N, N‐Bis(diphenylphosphino)anilin
Authors: Seidel W. , Alexiev M.
Published: January 2005

Die Synthese des leicht zugänglichen Diphosphinoanilins, PhN(PPh2)2, und verschiedene Typen seiner Chelatkomplexe mit Nickel(II) werden beschrieben. Der Ligand (NP2) bildet planare Komplexe [(NP2)NiX2] (X = Cl, Br, I, NCS) und [Ni(NP2)2](ClO4)2 sowie die fünffach koordinierten Verbindungen [(NP2)2NiX]ClO4. Für die letzteren wird eine quadratisch‐pyramidale Struktur angenommen.
Lanthanhaltige Silicate und Germanate als Halogen‐ und Oxyapatite
Authors: Engel G. , Jäckle H. , Häbe‐Rapf L.
Published: January 2005

Es wurden Halogenapatite M4La6(XO4)6Z2sowie Oxyapatite M2La8(XO4)6O2 dargestellt; M = Sr, Pb, Ba; X = Si, Ge und Z = F, Cl. Die Gitterdaten werden diskutiert. Die IR‐aktiven inneren Schwingungen des Silicat‐Ions werden zugeordnet. Eine Translationsschwingung der „freien”︁ Oxid‐Ionen in den Oxyapatiten bewirkt eine starke Bande bei etwa 400 cm‐1 (Silicate) bzw. 350 cm−1 (Germanate). Die Produkte „M3La6(XO4)6”︁ und „M4La6(XO4)6O”︁ sind Gemische verschiedener Phasen. Ihre jeweilige Apatitphase stellt einen Mischkristall zwischen M2La8(XO4)6O2.