bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Oxydative Umwandlungen an Kohlenhydraten, VI. Mitteil.: Katalytische Oxydation von d‐Glucosamin zu d‐Glucosaminsäure
Authors: Heyns Kurt , Koch Wolfgang
Published: May 2007

Bei Anwesenheit eines Platin‐Katalysators läßt sich d‐Glucosamin in 37‐proz. Ausbeute bei pH 7 zu d‐Glucosaminsäure oxydieren. Zur Oxydation von N‐Acetyl‐d‐glucosamin läßt sich das Verfahren nicht anwenden.
Notiz zur Synthese des Xanthopterins
Authors: Korte Friedhelm , Fuchs Ernst Günter
Published: May 2007

Die von F. Korte beschriebene Xanthopterin‐Synthese gelingt nur bei Verwendung einer Dichloressigsäure, die im Anschluß an ihre Darstellung noch einer besonderen Reinigung unterworfen wird. Das Mißlingen der Synthese bei Anwendung der nicht gereinigten Säure ist auf die Gegenwart geringer Mengen Blausäure und weiterer esterartig riechender Verunreinigungen zurückzuführen. Es wird ein einfaches Reinigungsverfahren für die Dichloressigsäure beschrieben, nach dessen Durchführung die Xanthopterin‐Synthese mit Ausbeuten von über 45% glatt reproduzierbar ist.
Über die Aufspaltung des Furankerns, III. Mitteil.: Die allgemeine Anwendbarkeit der Synthese von 2‐substituierten 3‐Oxy‐pyridinen aus α‐Furyl‐ketonen
Authors: Leditschke Heinrich
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß man allgemein aus α‐Furyl‐ketonen aromatischer, hydroaromatischer, aliphatischer, heterocyclischer und aliphatisch‐aromatischer Natur durch Erhitzen mit Ammoniak die entsprechenden 2‐substituierten 3‐Oxy‐pyridine gewinnen kann, die damit leicht zugänglich geworden sind.
Über den Bromcyan‐Abbau des Strychnins und Brucins (VII. Mitteil. über Strychnos‐Alkaloide)
Authors: Boit Hans‐G.
Published: May 2007

Strychnin wird durch Bromcyan in ein kristallisiertes und ein harziges Bromcyanamid verwandelt, während Dihydrostrychnin nur eine einzige Verbindung liefert, die sich als das Dihydro‐Derivat des kristallisierten Bromcyanamids erweist. Aus diesem entsteht durch Reduktion und Hydrolyse eine sekundäre Base, deren N‐Methyl‐Derivat mit der aus Strychnin‐chlormethylat durch Hydrierung erhältlichen 19.20‐chano‐Base VI nicht identisch ist, sondern offenbar die Konstitution VIII einer 18.19‐chano‐Base besitzt. Daher ist dem kristallisierten Bromcyanamid die Formel II, dem harzigen die Formel I zuzuschreiben. In der Brucin‐Reihe verläuft der Bromcyan‐Abbau analog.
Über einige reaktionsfähige Fluor‐Verbindungen der aromatischen Reihe
Authors: Zahn Helmut , Zuber Herbert
Published: May 2007

Es wurden aromatische Fluor‐Derivate der Diphenyl‐ und Diphenylsulfon‐Reihe dargestellt, in welchen die Fluoratome durch zwei geeignet eingeführte Nitrogruppen oder eine Nitrogruppe und eine Sulfogruppe derart aktiviert sind, daß sie mit Aminen, Aminosäuren, Phenolen und Proteinen zu reagieren vermögen.
Über Triazine, IV. Mitteil.: Phenyltriazin
Authors: Grundmann Christoph , Ulrich Henri , Kreutzberger Alfred
Published: May 2007

2‐Phenyl‐1.3.5‐triazin wurde auf zwei verschiedenen Wegen dargestellt. Dichlorphenyltriazin wurde in Bis‐methylmercapto‐phenyltriazin übergeführt und dieses mit Raney‐Nickel reduktiv entschwefelt. Bis‐trichlormethyl‐phenyltriazin wurde zum Dimethyl‐phenyl‐triazin reduziert und dieses zur Phenyl‐triazin‐dicarbonsäure oxydiert, die bei thermischer Decarboxylierung ebenfalls Phenyltriazin liefert.
Notiz zur Kenntnis der Äthan‐1.1.2.2‐tetraessigsäure
Authors: Grundmann Ch. , Paul Heinz
Published: May 2007

Äthan‐1.1.2.2‐tetraessigsäure konnte in sehr geringer Ausbeute aus β‐Brom‐glutarsäureester mittels molekularen Silbers erhalten werden.
Über die Umsetzung von Form‐aldehyd mit Buten‐(1)‐thiol‐(4) und Δ3‐Dihydrothiopyran. Neue Wege zur Synthese von Thiopyran‐Verbindungen
Authors: Olsen Sigurd , Rutland Carl
Published: May 2007

Olefin‐mercaptane und ‐thioäther sind in Eisessig‐Schwefelsäure dem Glykolaufbau durch Formaldehyd zugänglich. Diese neuen Reaktionen wurden benutzt zur Darstellung von 4‐Acetoxy‐tetrahydro‐thiopyran und einer Substanz, der wahrscheinlich die Formel eines 4‐Acetoxy‐3‐acetoxymethyl‐tetrahydrothiopyrans zukommt. Mit dieser Verbindung wurde eine Reaktionsfolge durchgeführt, bei der vermutlich die 4‐Oxy‐tetrahydrothiopyranyl‐(3)‐essigsäure bzw. deren Lacton entsteht. Zur Darstellung von Δ3‐Dihydrothiopyran werden zwei neue Wege angegeben.
Über pflanzliche Herzgifte, XXII. Mitteil.: Die Konstitution des Transvaalins
Authors: Tschesche Rudolf , Höttemann Karl‐Heinz
Published: May 2007

Transvaalin aus Urginea burkei hat die Zusammensetzung C38H56O14; bei der Hydrolyse liefert es Bufalin C21H34O4, Rhamnose, Glucose und Essigsäure im Verhältnis 1:1:1. Damit wurde erstmalig ein Krötengift (aus C'han Su) als Aglykon eines pflanzlichen Herzgift s aufgefunden.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, II. Mitteil.: Darstellung und Charakterisierung von 1.2‐Diisopropoxy‐äthen und 1.2‐Di‐n‐butoxy‐äthen
Authors: Baganz Horst , Vitz Carla
Published: May 2007

Durch katalytische Alkohol‐Abspaltung aus Isopropoxyacetaldehyd‐diisopropylacetal und n‐Butoxy‐acetaldehyd‐di‐n‐butylacetal wurden 1.2‐Diisopropoxy‐äthen und 1.2‐Di‐n‐butoxy‐äthen erhalten. Außer CeO2 wurde Eisen (III)‐oxyd aktiviert mit MgO als Kontakt benutzt.
Über Derivate der d‐Ribosemercaptale und eine Synthese der 5‐Trityl‐α‐d‐ribofuranose
Authors: Zinner Helmut
Published: May 2007

Aus den d‐Ribosemercaptalen entstehen beim Tritylieren und anschließenden Acetylieren die kristallisierten 5‐Trityl‐2.3.4‐triacety‐d‐ribosemercaptale, die sich zu den sirupösen 5‐Trityl‐d‐ribosemercaptalen entacetylieren lassen. Diese werden zur Sicherstellung ihrer Konstitution zu den 5‐Trityl‐2.3.4‐tricetyl‐d‐ribosemercaptalen reacetyliert und zu den kristallisierten 5‐Trityl‐2.3.4‐tribenzoyl‐d‐ribosemercaptalen benzoyliert. Aus ihnen läßt sich durch Abspalten der Mercaptan‐Reste die 5‐Trityl‐d‐ribofuranose in besserer Ausbeute darstellen als bisher durch direktes Tritylieren der d‐Ribose.
Ultrarotspektroskopische Untersuchung der Wasserstoffbrücken in peri‐Derivaten des Naphthalins
Authors: Hoyer Herbert
Published: May 2007

Die ultrarotspektroskopische Untersuchung des 1.8‐Dioxy‐naphthalins, seines Monomethyläthers und einiger Vergleichsstoffe beweist, daß die peri‐ständigen Oxygruppen des 1.8‐Dioxy‐naphthalins nicht durch eine starke Wasserstoffbrücke verbunden sind. Die Schlüsse von Zollinger und Büchler auf Grund der Messungen von Dissoziationskonstanten der 1.8‐Dioxy‐naphthalin‐sulfonsäuren über die Bindungsverhältnisse der beiden Oxygruppen müssen wahrscheinlich modifiziert werden.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, IV. Mitteil.: Darstellung einiger verzweigter Mono‐ und Dicarbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Klauke Erich
Published: May 2007

Es wurden langkettige, verzweigte Carbonsäuren dargestellt. Durch Kondensation von 1‐Benzyl‐cyclohexandion‐(2.6) mit n‐Butyljodid, Allylbromid und Benzylchlorid wurden 1.1‐Dialkyl‐cyclohexandione‐(2.6) erhalten, die durch Säurespaltung in die ringoffenen δ‐Ketosäuren übergeführt werden konnten. Durch Säurespaltung und Reduktion der Dialkylierungsprodukte in einer Operation konnten die reduzierten verzweigten Carbonsäuren erhalten werden. In der gleichen Weise wurde das Dialkylierungsprodukt, das aus 1‐Methyl‐cyclohexandion‐(2.6) mit Bromessigester erhalten wurde, in β‐Methyl‐korksäure übergeführt. α‐Methyl‐korksäure konnte aus dem Kondensationsprodukt von Dihydroresorcin mit α‐Brom‐propionsäure‐äthylester erhalten werden.
Über die stereoisomeren Hexahydro‐anthranilsäuren
Authors: Hünig Siegfried , Kahanek Herbert
Published: May 2007

Es werden Synthesen, Eigenschaften und ein Konfigurationsbeweis für die stereoisomeren Hexahydro‐anthranilsäuren angegeben.
Über N‐Acyl‐hydrazone einfacher Zucker, II. Mitteilung
Authors: Helferich Burckhardt , Schirp Hubert
Published: May 2007

Die Darstellung der Pentaacetyl‐al‐d‐galaktose konnte vereinfacht werden. Auf dem gleichen Weg wurden die Acetate der al‐d‐Glucose und der al‐d‐Arabinose gewonnen. N‐Formyl‐hydrazone von Disacchariden, ebenso p‐Tosyl‐hydrazone von Monosen und Disacchariden wurden hergestellt und einige ihrer Acetyl‐Derivate untersucht. Aus den Pentaacetyl‐p‐tosyl‐hydrazonen der d‐Glucose und der d‐Galaktose lassen sich N‐Nitroso‐Verbindungen herstellen.

Ein Tetraacetyl‐glucose‐p‐tosyl‐hydrazon läßt sich in ein d‐Glucose‐p‐tosyl‐sulfon überführen.

Aus dem p‐Tosyl‐hydrazin wurde ein Triseleno‐bis‐[p‐tolyl‐sulfon] hergestellt.
Über pflanzliche Herzgifte, XXIII. Mitteil.: Die Konstitution des Adonitoxigenins
Authors: Tschesche Rudolf , Petersen Rudolf
Published: May 2007

Adonitoxigenin, das Aglykon des Adonitoxins, wurde als 19‐Oxogitoxigenin erkannt. Nach Überführung der Aldehydgruppe in das Äthylenmercaptal konnte durch Reduktion mit Raney‐Nickel Gitoxigenin erhalten werden. Ferner wurde durch Hydrierung der Doppelbindung im Lactonring und durch Wasserabspaltung aus den beiden Oxygruppen an C14 und C16 Dianhydro‐dihydro‐gitoxigenin gewonnen, das mit einem aus Gitoxigenin hergestellten Vergleichspräparat identisch war.
Beiträge zur Konstitution von oxydierten Cellulosen
Authors: Battenberg Ernst , Berg Alex
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Stickstoffdioxyd auf Cellulose werden nicht nur Polyuronsäuren gebildet, sondern es entstehen daneben auch Carbonylgruppen. Durch vorsichtige Hydrolyse der oxydierten Cellulose konnte eine Triketo‐Verbindung isoliert werden, die ein 3.5‐Dioxo‐tetrahydro‐γ‐pyron darstellt. Es ist dadurch experimentell bewiesen, daß durch NO2 eine gleichzeitige Oxydation der Cellulose‐Moleküle an den Kohlenstoffatomen 6 zu Carboxyl‐ und an den Kohlenstoffatomen 2 und 3 zu Carbonyl‐Gruppen eintreten kann.
Oxydative Umwandlungen an Kohlenhydraten, VII. Mitteil.: Synthese von d‐Glucuronsäure über Carboxyl‐Stärke
Authors: Heyns Kurt , Graefe Gerd
Published: May 2007

Maisquellstärke wird mit stickstoffdioxyd‐ oder nitrithaltiger Salpetersäure bei 0–5° zu einem Polyuronid mit einem Uronsäurean‐hydridgehalt von 50–55% oxydiert. Das Polyuronid („6‐Carboxyl‐Stärke”︁) wird mit n/2 Salzsäure bei 155° unter Druck hydrolysiert. Aus dem Hydrolysat wird in 26‐proz. Ausbeute kristallisiertes d‐Glucuronsäure‐lacton isoliert. Das Verfahren läßt sich auch auf native Stärken sowie auf andere Polysaccharide, beispielsweise Cellulose, anwenden, deren glykosidische OH‐Gruppen durch Acetal‐Bildung von Natur aus geschützt sind.
Polyacetylene, IV. Mitteil.: Darstellung von Di‐tert.‐butyl‐polyacetylenen
Authors: Bohlmann Ferdinand
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von Di‐tert.‐butyl‐acetylenen mit 2 bis 7 konjugierten Dreifachbindungen beschrieben. Gegenüber den bisher untersuchten Polyinen zeigt diese Reihe eine erheblich größere Beständigkeit. Es konnte daher erstmals auch eine Heptaacetylen‐Verbindung dargestellt werden.
Darstellung der Di‐n‐alkyl‐ketone mit 15 bis 22 C‐Atomen (V. Mitteil. über isomere und homologe Reihen)
Authors: Breusch Friedrich L. , Baykut Fikret
Published: May 2007

Die Di‐n‐alkyl‐ketone mit 15 bis 22 C‐Atomen wurden durch Kondensation von Alkylzinkjodiden mit Fettsäurechloriden in Toluol‐Äthylacetat dargestellt.
Über Metallcarbonyle, LIX. Mitteil.: Die Bestimmung des Tetrakohlenoxyd(„Carbonylat”︁)‐Anions in Reaktionssystemen von Kobalt‐ und Eisencarbonylen
Authors: Hieber Walter , Fränkel Helmut
Published: May 2007

Systematische Untersuchungen der Basen‐Reaktion der Metallcarbonyle, insbesondere der Tetracarbonyle des Kobalts und Eisens, erforderten eine einfache Methode zur Bestimmung der hierbei gebildeten Carbonylat‐Anionen [Co(CO)4]⊖ und [Fe(CO)4H]⊖. Sie beruht auf der Wasserunlöslichkeit der Tri‐o‐phenanthrolin‐Metall(II)‐Salz‐Komplexe [Co(C12H8N2)3] [Co(CO)4]2 bzw. [Fe(C12H8N2)3] [Fe(CO)4H]2; die Eisen‐Verbindung mit dem Hydrogencarbonylat‐Anion fällt auch aus stark alkalischen Lösungen. Wesentlich ist hier‐bei, daß die zu bestimmenden Komplex‐Salze im Kation und Anion dasselbe Metall aufweisen; man kann so durch Bestimmung des Gesamtmetall‐Gehaltes den Carbonylat‐Gehalt ermitteln.
Über die β‐Form des N‐Acetyl‐glucosamins
Authors: Kuhn Richard , Haber Franz
Published: May 2007

In Dimethylformamid bei tiefer Temperatur läßt sich β‐d‐Glucosamin mit Essigsäureanhydrid unter Erhaltung der β‐Konfiguration N‐acetylieren. In entsprechender Weise wurde die β‐Form des N‐Propionyl‐d‐glucosamins gewonnen.
Notiz zur Darstellung der Mercaptane
Authors: Zinner Helmut
Published: May 2007

Die Darstellung der reinen Mercaptane in guten Ausbeuten wird beschrieben.
Synthesen in der Purinreihe, V. Mitteil.: Nachweis‐Reaktionen in der Purinreihe
Authors: Bredereck Hellmut , Hennig Ingeborg , Müller Otto
Published: May 2007

Zahlreiche Purin‐ und Diaminouracil‐Derivate können als Toluolsulfo‐Verbindung und Perchlorat mit definiertem Schmelz‐ und Zersetzungspunkt identifiziert werden. Durch das unterschiedliche Verhalten gegenüber konz. Salpetersäure und Kombination dieser drei Nachweis‐Verfahren ergibt sich eine rasche Identifizierung der von uns untersuchten Verbindungen.
Notiz über einige quartäre Ammoniumsalze aus heterocyclischen Basen und 2‐Amino‐4‐chlormethyl‐thiazol
Authors: Tewari J. D. , Misra Anand L.
Published: May 2007

Es werden Darstellung und Eigenschaften der quartären Ammoniumsalze aus 2‐Amino‐4‐chlormethyl‐thiazol und Pyridin, Chinolin sowie Isochinolin beschrieben.
Der Chemismus der Farbreaktionen nach Liebermann und Salkowski bei Triterpenen und Sterinen
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Capuano Lilly
Published: May 2007

Bei den Farbreaktionen nach Liebermann und Salkowski wird unter der wasserabspaltenden und isomerisierenden Wirkung der konzentrierten Schwefelsäure ein konjugiertes Dien gebildet. Aus Ursolsäure entsteht dabei die bisher noch nicht beschriebene Ursadiencarbonsäure C30H46O2, aus Cholesterin das bereits bekannte Bicholestadien. Werden an das Dien zwei Molekeln Schwefelsäure angelagert, dann bildet sich die rote Farbe der Salkowski‐Reaktion. Wird die Konzentration der Schwefelsäure durch Verdünnungsmittel wie Essigsäureanhydrid, Eisessig, Essigester, n‐Butanol herabgesetzt, so wird nur eine Molekel Schwefelsäure angelagert, und es erscheint die grüne Farbe der Liebermann‐Reaktion. Die Auffindung von die‐sem Chemismus führte zu der Erkenntnis, daß beide Nachweisverfahren immer dann positiv ausfallen werden, wenn in einer Verbindung bereits zwei Doppelbindungen in Konjugation vorliegen oder sie sich unter der Einwirkung der konzentrierten Schwefelsäure bilden können. Der Beweis dafür wurde durch Versuche an einschlägigen Stoffen erbracht.
Kromycin, ein stickstofffreies Abbauprodukt des Pikromycins (Pikromycin, III. Mitteil. Antibiotica aus Actinomyceten, XVII. Mitteil.;)
Authors: Brockmann Hans , Strufe Reimer
Published: May 2007

Bei milder Hydrolyse des Pikromycins entsteht ein kristallisiertes, Kromycin genanntes Abbauprodukt, dessen funktionelle Gruppen ermittelt wurden. Durch katalytische Hydrierung konnten drei verschiedene Hydrierungsprodukte erhalten werden.
Notiz über die Oxydation von Methyl‐benzselenazol mit Selendioxyd
Authors: Seyhan Muvaffak
Published: May 2007

Methyl‐benzselenazol liefert bei der Oxydation mit Selendioxyd, neben einer noch nicht identifizierten Verbindung, hauptsächlich Benzselenazol‐aldehyd. Das Azomethin aus ihm mit o‐Amino‐phenol ist ein ausgesprochener Komplexbildner.
Die Enolmethyläther des Benzoylacetons
Authors: Eistert Bernd , Merkel Erich
Published: May 2007

Benzoylaceton liefert bei der Umsetzung mit Diazomethan in absol. Äther unter Lichtausschluß in der Kälte ein Gemisch von isomeren Methyläthern der Acetyl‐ und der Benzoyl‐Enolform, aus dem sich als Hauptprodukt ein (gelber) “cis‐A‐Methyläther” vom Schmp. 82° und in geringen Mengen ein (farbloser) “cis‐B‐Methyläther” vom Schmp. 10° isolieren lassen. Der gelbe 82°‐Methyläther wandelt sich beim Umkristallisieren in eine farblose Modifikation vom Schmp. 79.5° um. Alle drei kristallinen Methyläther isomerisieren sich beim Stehenlassen, rascher beim Erwärmen, zu Ölen, die im wesentlichen aus “trans‐A‐” bzw. “trans‐B‐Methyläther” neben restlichen cis‐Anteilen bestehen. Reine kristalline trans‐Formen ließen sich hieraus noch nicht gewinnen.

Die Umlagerungen wurden UV‐optisch verfolgt. In n‐Heptan‐Lösung stellen sich Gleichgewichte ein. In Methanol‐Lösung überlagert sich den Stereomerie‐Gleichgewichten eine chemische Reaktion mit dem Lösungsmittel, die als Bildung der entsprechenden Ketale erkannt wurde.

Das B‐Ketal C6H5·C(OCH3)2·CH2·CO·CH3 konnte aus Benzal‐aceton‐dibromid und Natriummethylat analysenrein hergestellt werden. Das isomere A‐Ketal ließ sich durch Umsetzen von Benzoyl‐aceton mit ortho‐Ameisensäuremethylester nur als Gemisch mit A‐Methyläther gewinnen.

Die sterischen Konfigurationen der isomeren Enoläther werden an Hand von Stuart‐Modellen unter Auswertung der UV‐Spektren diskutiert.
Über die Darstellung von ϵ‐Amino‐γ‐keto‐capronsäure aus Furfurol
Authors: Grundmann Christoph , Ruske Walter
Published: May 2007

Die Herstellung von ϵ‐Amino‐γ‐keto‐capronsäure aus Furfurol und Nitromethan über α‐Furyl‐nitro‐äthylen und ϵ‐Nitro‐γ‐keto‐capronsäure wird beschrieben.
Vergleich des cis‐Crocetin‐dimethylesters aus Safran mit 8.8′‐cis‐Crocetin‐dimethylester
Authors: Kuhn Richard , Inhoffen Hans Herloff , Staab Heinz A. , Otting Walter
Published: May 2007

Nach Schmelzpunkt und Mischprobe, Röntgendiagrammen, Absorptionsspektren im Sichtbaren, Ultraviolett und Ultrarot sind die in der Überschrift genannten beiden cis‐Ester nicht identisch.
Über die Basen des Steinkohlenteer‐Pechs
Authors: Oberkobusch Rudolf
Published: May 2007

In den Basen des Steinkohlenteer‐Pechs wurden 4 neue Verbindungen aufgefunden und gekennzeichnet.
Optische Aktivität und chemische Konstitution, III. Mitteil.: Der Entfernungseinfluß der Carbonylgruppe bei aliphatischen Ketonen
Authors: Nerdel Friedrich , Henkel Erich
Published: May 2007

Die Darstellung des optisch aktiven 4‐Methyl‐hexanons‐(2) wird beschrieben. Der gefundene Drehwert wird mit dem des 4‐Methyl‐hexanons‐(3) verglichen.
Bildungsweise und Reaktionen aliphatischer Oximäther
Authors: Nerdel Friedrich , Huldschinsky Ingeborg
Published: May 2007

Von einer Reihe aliphatischer Aldoxime wurden die Darstellung, die chemischen und physikalischen Eigenschaften der N‐ und O‐ Benzyläther untersucht. Die Konstitution der Verbindungen wurde eindeutig festgelegt.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, II. Mitteil.: Über die Bildung von Chinonen aus einwertigen Phenolen
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Rau Wolfgang
Published: May 2007

Einwertige Phenole mit freier para‐ oder ortho‐Stellung liefern in stöchiometrischer Reaktion mit zwei Molekülen Kalium‐nitrosodisulfonat die betreffenden Chinone sowie je ein Mol. Kalium‐hydroxylamin‐disulfonat und Kalium‐iminodisulfonat. Das Fremysche Radikal betätigt somit bei der Chinon‐Bildung aus einwertigen Phenolen durchschnittlich zwei Oxydations‐Äquivalente, bei der Dehydrierung eines Hydrochinons zum Chinon, jedoch nicht mehr als ein Oxydations‐Äquivalent entsprechend der Reduktion nur bis zur Hydroxylamin‐Stufe.

Aus Phenolen mit freier para‐Stellung erhält man auch bei freien ortho‐Stellungen ausschließlich para‐Chinone. Bei besetzter para‐Stellung, jedoch wenigstens einer freien ortho‐Stellung können ortho‐Chinone entstehen. Der Reaktions‐Verlauf wird erörtert.
Über die Bildung von Diaryl‐alkyl‐sulfoniumsalzen bei der Einwirkung konzentrierter Schwefelsäure auf Thiophenol‐alkyläther
Authors: Krollpfeiffer Friedrich , Hahn Willi
Published: May 2007

Es wird eine neue, einfache Methode zur Herstellung von Diaryl‐alkyl‐sulfoniumsalzen und der entsprechenden Diarylsulfide beschrieben und der Bereich ihrer Anwendungsmöglichkeit untersucht. Bei Alkyläthern des p‐Thiokresols verläuft die Reaktion quantitativ.
Die zwei Monobenzoyl‐saligenine (Zur Kenntnis der Benzoyl‐Wanderung)
Authors: Helferich Burckhardt , von Blumencron Hans‐Othmar Müller
Published: May 2007

Die beiden Monobenzoyl‐saligenine, der o‐Benzoyloxy‐benzylalkohol (VII) und das o‐Oxy‐benzylbenzoat (III) werden rein hergestellt und die Bedingungen für eine Benzoyl‐Wanderung von der phenolischen zur alkoholischen Oxygruppe untersucht. Diese Benzoyl‐Wanderung wird bewirkt durch Spuren Alkali, wie sie z. B. auch im Raney‐Nickel noch vorhanden sind, durch Diazomethan und durch Süßmandelemulsin.
Die Bildung von Perjodat durch induzierte Oxydation
Authors: Gleu Karl , Katthän Walter
Published: May 2007

Im Gegensatz zu der bekannten quantitativen Oxydation MnII → MnVII durch Perjodat zeigte R. Lang 1923, daß auch umgekehrt unter geeigneten Bedingungen Jodat durch Permanganat fast quantitativ zu Perjodat oxydierbar ist. Die Nachprüfung hat ergeben, daß eine induzierte Reaktion vorliegt mit Permanganat als Aktor, Nitrit als Induktor und Jodat als Acceptor. Unter Anwendung einer neuen Perjodat‐Titration mit Jodat‐Endpunkt oder mit Hilfe einer photometrischen Methode wurde der maximale Induktionsfaktor Fmax = 2/3 ermittelt. Daraus ergibt sich MnIV als Induktionsträger und MnO4⊖+NO → MnO2+NO3⊖ als wahrscheinlichste Form der induzierenden Reaktion.
Schnellwachsende nadelförmige Kaliumkristalle
Authors: Neumann Kurt , Hock Friedemann
Published: May 2007

Bei der Sublimation von Kalium i. Hochvak. werden dünne Kristallnadeln beobachtet, die 150mal schneller wachsen als die normalen Kristalle desselben Metalls.
Synthese des d,l‐Pinoresinols und andere Versuche im Zusammenhang mit dem Lignin
Authors: Freudenberg Karl , Dietrich Heinz
Published: May 2007

Von der Dehydro‐diferulasäure (II) ausgehend wird d,l‐Pinoresinol (V) synthetisiert, das unlängst als sekundärer Baustein des Lignins erkannt und isoliert worden ist. Die Stereochemie dieser Verbindungen wird erörtert. Die Einwirkung von Redoxase auf Pinoresinol führt zu einem amorphen Dehydrierungs‐Kondensat.

Amorphe ligninähnliche Polymerisate und Dehydrierungskondensate des Coniferylalkohols entstehen unter verschiedenen Bedingungen auch in Abwesenheit von Fermenten.
Zur Bestimmung der Wärmeleitfähigkeit schlechtleitender Stoffe. (Nach Versuchen von Albert Heinrich Keßler)
Authors: Hock Lothar
Published: May 2007

Zur Bestimmung der Wärmeleitfähigkeit – über die Temperaturleitzahl – wird die Temperatur im Mittelpunkt einer kreisförmigen Probeplatte (z. B. Kautschuk‐Normplatte von 44.6 mm Ø, Kunststoff‐, Glasplatte usw.), die als Zentralplatte eines aus solchen Platten aufgebauten cylindrischen Körpers dient, während der Abkühlung des Cylinders in einem Bade niedrigerer Temperatur in bekannter Weise als Funktion der Zeit beobachtet. Ein Eichverfahren gestattet, für den Fall nur geringer Mengen bereitstehenden Probematerials, Außenplatten von bekannter aber abweichender Leitzahl zu benutzen und so im Notfalle z. B. mit nur 3 Kautschukscheibchen von zusammen 1.5 cm Dicke bei der Bestimmung der Temperaturleitzahl auszukommen.
Stufenweiser Abbau von Peptiden mit Hilfe der Lossenschen Reaktion
Authors: Wieland Theodor , Fritz Helmut
Published: May 2007

N‐acylierte Oligopeptide lassen sich mit Hilfe der Lossenschen Reaktion (Wasser‐Abspaltung aus Hydroxamsäuren) vom Carboxyl‐Ende her abbauen. Die dabei abgespaltene endständige Aminosäure läßt sich in Form des um ein C‐Atom ärmeren Aldehyds als dessen Dinitrophenylhydrazon nachweisen. Das andere Spaltstück, ein Amid des verkürzten Peptids, wird alkalisch zur Säure verseift, von der aus der Abbau stufenweise weitergeführt werden kann. Die Bereitung der als Ausgangsstoffe dienenden Hydroxamsäuren sowie einiger freier Aminohydroxamsäuren und ihr Verhalten bei der Hydrolyse gegenüber CuII und bei der thermischen Zersetzung wird beschrieben.
Ein Versuch, das CaSi2‐Gitter zu freien zweidimensionalen Siliciumnetzen abzubauen
Authors: Kautsky Hans , Haase Lieselotte
Published: May 2007

Das Problem dieser Arbeit war, die im CaSi2‐kristall enthaltenen Silicium‐Sechsringnetze unsubstituiert als freie zweidimensionale Silicium‐Kristallnetze herauszupräparieren. Das nach 3 Si2Ca + 2 SbC13 → 6 Si + 2 Sb + 3 CaC12 gewonnene Silicium entspricht seinem Verhalten nach dieser zweidimensionalen Kristallstruktur.
Über pflanzliche Herzgifte, XXIV. Mitteil.: Die quantitative Trennung und Identifizierung von Herzgiftglykosiden aus Digitalis purpurea und lanata durch “echte Verteilungschromatographie an Papier”
Authors: Tschesche Rudolf , Grimmer Gernot , Seehofer Friedlieb
Published: May 2007

Durch Tränken von Filtrierpapier mit einer Phase eines geeigneten zweiphasigen Lösungsmittelgemisches, während die andere Phase zum Entwickeln des Glykosidgemisches verwendet wird, läßt sich eine ausgezeichnete Trennung von Herzgiften unter kreisförmiger Lokalisierung auf dem Papier erreichen. Dieses Verfahren wird als “echte Verteilungschromatographie an Papier” bezeichnet. Es lassen sich so Mengen bis 300 μg trennen und nachher in den Flecken quantitativ bestimmen. Es werden die bekannten colorimetrischen Bestimmungsmethoden hinsichtlich ihrer Empfindlichkeit verglichen und diejenige mit Xanthydrol als besonders geeignet befunden.
Die Addition der Anionen von Acrylsäure und Butadien‐carbonsäure‐(1)
Authors: Alder Kurt , Heimbach Karl
Published: May 2007

Während die Addition von Butadien‐carbonsäure‐(1) an Acrylsäure bei der Verwendung der freien Säuren, ihrer Chloride und ihrer Amide zu Addukten mit orthoständigen Substituenten führt, erhält man bei der Addition der Ionen die ortho‐ und meta‐Form zu annähernd gleichen Teilen.

Die Anlagerung von Acrylsäure an Anthracen‐carbonsäure‐(9) in Form ihrer Ionen ergibt ein Addukt mit meta‐ständigen Carboxygruppen als Hauptprodukt.
Über eine neue Darstellungsreaktion für Trialkyloxonium‐Salze (II. Mitteil. über Oxonium‐Salze
Authors: Klages Friedrich , Meuresch Herbert
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Diazoessigester auf Dialkyloxonium‐Salze i.Ggw. von überschüssigem Dialkyläther entstehen in glatter Reaktion Trialkyloxonium‐Salze. Es wurden mehrere noch unbekannte Trialkyloxonium‐Salze nach diesem neuen Verfahren dargestellt.
Über den Austausch von Pyridin‐Stickstoff gegen Oxonium‐Sauerstoff (III. Mitteil. über Oxonium‐Salze
Authors: Klages Friedrich , Träger Heinrich
Published: May 2007

Es wird über ein Verfahren berichtet, das erlaubt, Pyridin in einer Mehrstufenreaktion in ein Pyrylium‐Salz überzuführen. Die Methode ist zur präparativen Gewinnung des nichtsubstituierten Pyryliumperchlorats geeignet, konnte jedoch bisher noch nicht auf die analoge Umwandlung von Pyridin‐Derivaten übertragen werden.
Über die Addition von Itacon‐, Citracon‐ und Mesaconsäure an trans‐α‐Phenylbutadien (Zur Kenntnis der Dien‐Synthese mit unsymmetrischen Addenden)
Authors: Alder Kurt , Haydn Joseph , Krüger Bruno
Published: May 2007

Die Addition der Anhydride von Itacon‐ und Citraconsäure sowie des Dimethylesters der Mesaconsäure an trans‐α‐Phenyl‐butadien führt zu Addukten, die durch eine maximale Anhäufung der Substituenten gekennzeichnet sind. Sterisch haben sie die Konfiguration, die ihnen auf Grund der früher an anderen Objekten aufgefundenen Regeln zukommen muß.
N‐substituierte 2.5‐Dimethyl‐pyrrole und ‐pyrrolidine (Über 1.4‐Diketone, II. Mitteil.)
Authors: Dann Otto , Dimmling Werner
Published: May 2007

1.4‐Diketo‐Verbindungen werden mit primären Mono‐ und Diaminen zu Pyrrolen umgesetzt, die sich bei 50–70° i. Ggw. von Platin in Eisessig unter Normaldruck gut zu Pyrrolidinen hydrieren lassen.
Über Metallcarbonyle, LXII. Mitteil.): Über die Reaktion des Kobalt‐tetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen II)
Authors: Hieber Walter , Sedlmeier Josef
Published: May 2007

Die bei der Reaktion von [Co(CO)4]2 mit Aminen und Alkoholen beobachtete Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls:

tritt sinngemäß beim tetrameren Kobalt‐tricarbonyl ein. Entsprechend:

Außer Aminen und Alkoholen sind andere N‐ und O‐Basen, wie z. B. Nitrile, Säureamide, Ketone und cyclische Äther zu dieser Umsetzung befähigt. Zwischenstufen der Reaktion mit CO‐haltigen Kationen konnten nicht nachgewiesen werden. Stärker basische Amine, wie z. B. Methylamin, Dimethylamin und Piperidin, werden durch das bei der Umsetzung entbundene CO carbonyliert.

Der Chemismus der Reaktion wird mit der Struktur der mehrkernigen Carbonyle in Zusammenhang gebracht.
Notiz zur Darstellung der Oktamethyl‐saccharose
Authors: Bredereck Hellmut , Hagelloch Günther , Hambsch Erich
Published: May 2007

Die Natriumverbindung anmethylierter Saccharose reagiert in ätherischer Lösung mit Dimethylsulfat schnell und vollständig unter Bildung von Oktamethyl‐saccharose.
Notiz über neue Methylol‐benzole
Authors: Benning Anton , Grosskinsky Otto
Published: May 2007

Es werden die Darstellungen von neuen Methylol‐benzolen–durch Reduktion der entsprechenden Benzolcarbonsäuren mit LiAlH4– und die physikalischen Eigenschaften dieser Alkohole beschrieben.
Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen, XV. Mitteil.: Über die Synthese von halogenierten Acylphenolen mittels freier Carbonsäuren
Authors: Kindler Karl , Oelschläger Herbert
Published: May 2007

Bisher konnten kernhalogenierte Phenolketone aus Halogen‐phenolen durch Umsetzung mit Carbonsäuren und Bortrifluorid in brauchbarer Weise nicht bereitet werden. Der Grund hierfür ist, wie wir fanden, darin zu suchen, daß Halogenphenole unter den genannten Bedingungen relativ träge verestert werden und daß die Ester dieser Phenole nur langsam der Fries'schen Verschiebung unterliegen. Beide Umsetzungen verlaufen rasch und mit gutem Ergebnis, wenn sie im Einschmelzrohr bei hoher Konzentration an Borfluorid und unter starkem Erwärmen vorgenommen werden. Diese Beobachtung eröffnet einen neuen ergiebigen Weg zur Bereitung von 4‐Halogen‐2‐acyl‐phenolen.
Über das Cham‐Azulen und dessen Vorstufen, I. Mitteil.: Cham‐Azulencarbonsäure aus Schafgarbe
Authors: Stahl Egon
Published: May 2007

Das noch nicht näher charakterisierte Proazulen der Schafgarbe (“M‐Proazulen”) läßt sich durch alkalische Verseifung über eine Zwischenstufe in eine intensiv blaue, unbeständige Cham‐Azulencarbonsäure überführen, die einen gut kristallsierenden, tiefblauen, stabilen Methylester gibt, dessen Analyse zeigte daß dem zugrundeliegenden Cham‐Azulen – in Übereinstimmung mit einer kürzlich erschienen Arbeit von A. Meisels und A. Weizmann1) – die Formel C14H16 zukommt. Die Cham‐Azulencarbonsäure geht unter den Bedingungen der Wasserdampfdestillation leicht in Cham‐Azulen über.
Notiz über die Synthese von 3.3‐Dimethyl‐1.5‐diphenyl‐pentan‐dion‐(1.5)
Authors: Stetter Hermann , Krause Horst‐Jürgen
Published: May 2007

Die Darstellung von 3.3‐Dimethyl‐1.5‐diphenyl‐pentan‐dion‐(1.5) aus β.β‐Dimethyl‐glutarsäure auf zwei verschiedenen Wegen wird beschrieben.
Untersuchungen in der Reihe der Hydratropasäure, IV. Mitteil.): Notiz über optisch‐aktive p‐substituierte Hydratropasäuren
Authors: Nerdel Friedrich , Fischer Lothar
Published: May 2007

Es wird die Spaltung der p‐Nitro‐hydratropasäure in die optischen Antipoden beschrieben. Weiter werden sowohl die racemischen als auch die optisch‐aktiven p‐Amino‐, p‐Oxy‐ und p‐Chlor‐hydratropasäuren gewonnen.
Notiz über die Synthese und optische Antipoden‐Spaltung des α‐[m‐Nitrophenyl]‐äthylamins
Authors: Nerdel Friedrich , Liebig Horst
Published: May 2007

Die Darstellung des α‐[m‐Nitro‐phenyl]‐äthylamins und seine Spaltung in optische Antipoden wird beschrieben. Die Rotationsdispersion des Hydrochlorids und der Acetylverbindung wird mitgeteilt.
Indolderivate, I. Mitteil.: Die Synthese der Indol‐diessigsäuren‐(3.4) und ‐(3.6)
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Ausgehend von m‐Nitro‐benzaldehyd, wird unter Verwendung der Japp‐Klingemann‐Reaktion und der Fischer‐Cyclisierung die Synthese der Indol‐diessigsäuren‐(3.4) und ‐(3.6) beschrieben. Die Säuren lassen sich zu den entsprechenden Dimethylindolen decarboxylieren.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, VIII. Mitteil.: Einige Derivate des Cyclopentanon‐o‐carbonsäureesters
Authors: Treibs Wilhelm , Mayer Roland , Madejski Maria
Published: May 2007

Über die Alkalisalze des Cyclopentanon‐o‐carbonsäureesters werden für Ringschlüsse geeignete Substitutionsprodukte synthetisiert. Des weiteren wird die Einwirkung von Benzylamin auf Cyclopentanon‐o‐carbonsäureester untersucht.
Thiopheno‐2′.3′:3.4‐thiophen, ein drittes Thiophthen (Mehrkernige thiophene, IV. Mitteil.
Authors: Dann Otto , Dimmling Werner
Published: May 2007

Als erste Verbindungen mit dem Ringsystem des Thiopheno‐2'.3': 3.4‐thiophens werden beschrieben: Die 2.5‐Dimethyl‐Verbindung und deren Maleinsäure‐anhydrid Addukt; die 4'‐Oxy‐Verbindung und deren Thioindigo.
Über eine Synthese des Polyvinylamins
Authors: Scheibler Helmuth , Scheibler Ulrich
Published: May 2007

Die Synthese des polymerisierbaren und nach der Polymerisation zu Polyvinylamin verseifbaren Vinylamin‐N.N‐dicarbonsäure‐diäthylesters über das Addukt mit Anthracen wird beschrieben.
Synthese des 3.4‐Ace‐1.2‐benzfluorens
Authors: Dannenberg Heinz , Dresler Dorothee Danneberg‐Von
Published: May 2007

Die Synthese des 3.4'‐Ace‐1.2‐benzfluorens (VI) wird durchgeführt, um diese Verbindung auf krebserzeugende Wirksamkeit zu prüfen. Endprodukt und Zwischenprodukte der Synthese werden durch ihre UV‐ und UR‐Spektren charakterisiert.
Über pflanzliche Herzgifte, XXV. Mitteil.: Zur Konstitution des Adynerins und ein Beitrag zur Stellung der Doppelbindung im Scillirosid
Authors: Tschesche Rudolf , Grimmer Gernot
Published: May 2007

Adynerin ist ein d‐Diginose‐Glykosid. Als Ursache der kardiotonischen Unwirksamkeit wird eine 3‐(α)‐Stellung der Oxygruppe im Adynerigenin angenommen. Während im Aglykon des Adynerins und des Isoadynerins die Doppelbindung Δ8:9‐Stellung hat, wird sie bei der Säurehydrolyse zur Abspaltung des Zuckers nach Δ7:8 verschoben. Die Ultrarotspektren sind mit dieser Auffassung in Einklang. Danach muß auch Scillirosid die Doppelbindung in Δ8:9 aufweisen.
Studien in der Vitamin D‐Reihe III: Aufbau eines Hydrindan‐Derivats durch Diensynthese
Authors: Herloffinhoffen Hans , Krämer Hans
Published: May 2007

Durch Dien‐Reaktion zwischen 1‐Acetoxy‐butadien und 1‐Methyl‐cyclopenten‐(1)‐dion‐(4.5) wurde ein Hydrindan‐Derivat erhalten und dessen Konstitution aufgeklärt.
Über das Cham‐Azulen und dessen Vorstufen, II. Mitteil.: Cham‐Azulencarbonsäure aus Kamille
Authors: Stahl Egon
Published: May 2007

Aus proazulenhaltigen Kamillenauszügen wurde eine kristalline, blaue Azulencarbonsäure erhalten und ihre Identität mit der aus Schafgarbe isolierten Säure bewiesen.
Über ein Galaktosi‐do‐N‐acetyl‐glucosamin aus den Blutgruppensubstanzen des Mekoniums
Authors: Kuhn Richard , Kirschenlohr Werner
Published: May 2007

Durch Fällung von Begleitstoffen mit Invertseifen lassen sich aus 1 kg Mekonium 40 bis 50 g serologisch hochwirksamer Blutgruppen‐substanz gewinnen. Unter den Produkten, die bei partieller Säure‐hydrolyse auftreten, findet sich ein schön kristallisierendes Disaccharid vom Sehmp. 170–171°, und [α]: + 51.5° → 28.5° (Wasser), das aus d‐Galaktose und N‐Acetyl‐glucosamin aufgebaut ist. Es liefert mit Phenylhydrazin Lactosazon, woraus folgt, daß es sich um eine 2‐Desoxy‐2‐acetamino‐lactose handelt.
Eine einfache Methode zur Darstellung von optisch aktivem α‐Phenyl‐äthylamin
Authors: Theilacker Walter , Winkler Hans‐Georg
Published: May 2007

Die optische Spaltung von racem. α‐Phenyl‐äthylamin gelingt mit d‐Weinsäure in Methanollösung, wobei das (‐)‐Amin erhalten wird. Die Abscheidung des (+)‐Amins aus dem Gemisch mit dem Racemat erfolgt über das Sulfat.
Beiträge zur Chemie des Indols, III. Mitteil.: Über die Einwirkung von Alkali auf quartäre Salze des Gramins
Authors: Thesing Jan
Published: May 2007

Trimethyl‐skatyl‐ammoniumsalze reagieren in wäßriger Lösung bei Zimmertemperatur mit 1/2 Mol Alkali zu quartären Salzen des 1‐Skatyl‐gramins. Als Nebenprodukte wurden 3‐Oxymethyl‐indol, das auch durch Reduktion von β‐Indolaldehyd mit Natriumborhydrid erhalten werden konnte, und eine Substanz C18H16ON2, vermutlich der Diskatyläther, isoliert. 3‐Oxymethyl‐indol geht schon bei Zimmertemperatur in wäßriger Lösung bei pH 5.5 unter Abspaltung von Formaldehyd in 3.3'‐Diindolyl‐methan über, das auch bei der Einwirkung von Formaldehyd auf 3‐Indolyl‐magnesium‐bromid entsteht.
Über Triazine, VIII. Mitteil.: Versuche zur Darstellung von Nitrocyan und Nitro‐triazinen
Authors: Grundmann Christoph , Schröder Hansjürgen
Published: May 2007

Zahlreiche Versuche zur Darstellung von Nitrocyan scheiterten; die Verbindung bzw. das ihr isomere Cyan‐nitrit entsteht aus Bromcyan und Silbernitrit in Acetonitril bei –40°, zerfällt aber schon bei –20° in Lösung quantitativ nach

Ähnlich unbeständig sind die Reaktionsprodukte von Halogentriazinen mit Silbernitrit; aus Monochlortriazinen entstehen dabei die Silbersalze von Oxytriazinen. Die Oxydation von Amino‐triazinen mit Caroscher Säure führt nur unter Schwierigkeiten bis zur Hydroxylaminostufe, in den Vordergrund tritt neben totalem oder teilweisem Abbau die Bildung von Triazin‐N‐oxyden. Diese Befunde werden auf Basis der Elektronentheorie gedeutet.
Inhaltsstoffe der hydrierten Braunkohle, I. Mitteil
Authors: Runge Franz , Freytag Johannes , Kolbe Joachim
Published: May 2007

Die bei der Hochdruckhydrierung von Braunkohle in der ersten Phase anfallenden Öle wurden auf neutrale, basische und saure Inhaltsstoffe aromatischen Charakters untersucht. Die ermittelten Verbindungen werden mitgeteilt.
Über anomal verlaufende Mannich‐Reaktionen bei der Umsetzung von Indol mit Formaldehyd und sekundären aromatischen Aminen)
Authors: Thesing Jan , Mayer Hans , Klüssendorf Siegfried
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von Indol mit Formaldehyd und Methylanilin bzw. Indolin in Eisessig entstehen nicht die zu erwartenden Mannich‐Basen, sondern N‐Methyl‐p‐skatyl‐anilin bzw. 5‐Skatyl‐indolin.
Über Reaktionen des Glyoxalsulfats. I. Mitteil.: Zur Kenntnis der Glyoxal‐acetale
Authors: Fiesselmann Hans , Hörndler Fritz
Published: May 2007

Es wurde die Darstellung von Glyoxal‐tetraacetalen, ausgehend vom leicht zugänglichen Glyoxalsulfat und Alkoholen, genauer untersucht. Hierbei erwies sich ein Zusatz von Zinkoxyd als zweckmäßig. Durch Umacetalisierung von Glyoxal‐tetramethylacetal mit höher siedenden Alkoholen konnten verschiedene Acetale neu gewonnen werden, wie Tetrabenzyl‐, Tetracyclohexyl‐ und Dimethyl‐dicyclohexyl‐acetal. Durch Umsetzung der Tetraacetale mit Acetanhydrid entstanden Dialkoxy‐äthandiol‐diacetate.
Über langkettige Sulfoxyde, Sulfone und Sulfoximine
Authors: Jerchel Dietrich , Dippelhofer Lore , Renner Dorle
Published: May 2007

In der vorliegenden Arbeit werden Darstellung und Eigenschaften einer Reihe von einen langen Alkylrest tragenden Sulfiden, Sulfoxyden, Sulfonen und Sulfoximinen sowie einiger Disulfide, Disulfoxyde und Disulfone mit verschieden langen CH2‐Ketten zwischen den S‐Atomen beschrieben. Von 2 Reihen solcher Körper wurden die UR‐Spektren gemessen. Den verschiedenen Schwefelverbindungen konnten charakteristische Banden zugeordnet werden.
Elektrolyse organischer Säuren und Zerfall von Diacylperoxyden, III. Mitteil.): Über die Elektrolyse von wasserfreien Fettsäuren und den Zerfall von Diacylperoxyden in Pyridin
Authors: Goldschmidt Stefan , Minsinger Manfred
Published: May 2007

Die Elektrolyse von wasserfreien Fettsäuren und der Zerfall von Diacylperoxyden wurde in Pyridin (bzw. α‐Methyl‐pyridin) durchgeführt. Die durch Entladung der Anionen bzw. durch den thermischen Zerfall der Diacylperoxyde auftretenden Radikale reagieren mit Pyridin (bzw. Pyridinhomologen) unter Bildung von 2‐ und 4‐Alkylpyridinen (bzw. 2.6‐Dialkyl‐ und 2.4‐Dialkyl‐pyridinen). Der Peroxydzerfall in Pyridin ist zur präparativen Darstellung von Alkylpyridinen verwendbar.
Über Derivate der Fructo‐furanose
Authors: Helferich Burckhardt , Schulte‐Hürmann Werner
Published: May 2007

Neue Derivate der vor kurzem beschriebenen1) Benzyloxybenzyliden‐(2.3)‐fructofuranose und des Fructofuranose‐orthobenzoats‐(2.3.6) wurden hergestellt, um die Struktur zu sichern.

Es wurde eine sehr glatte Methode zur Gewinnung von Benzyl‐α‐d‐fructofuranosid gefunden und es wurden einige Umsetzungen mit diesem Fructosid vorgenommen.
Die bi‐homologe Reihe der symm. 3‐Oxy‐3.3‐dialkyl‐propionsäuren (VIII. Mitteil. über isomere und homologe Reihen*)
Authors: Breusch Freidrich L. , Ulusoy Emin , Baykut Fikret
Published: May 2007

Die bi‐homologe Reihe der 3‐Oxy‐3.3‐dialkyl‐propionsäuren bis zur 3‐Oxy‐3.3‐di‐eikosyl‐propionsäure wurde durch Reformatzky‐Kondensation von Bromessigester mit symmetrischen Dialkylketonen dargestellt. Von allen Säuren wurden die N,N'‐Bis‐[p‐dimethyl‐amino‐phenyl]‐ureide hergestellt.
Notiz zur Stereochemie von Scopin und Scopolin
Authors: Heusner Alex
Published: May 2007

Die Stereochemie des Scopolins, des Umlagerungsproduktes der Scopolaminspaltbase Scopin, wurde aufgeklärt. Damit erfährt der von anderer Seite für diese Umlagerung aufgestellte Reaktionsmechanismus eine wesentliche Stütze.
Über Osonhydrazone, III. Mitteil.: Über die Bedeutung der asymmetrisch disubstitutierten Hydrazine als Reagens auf Osone
Authors: Henseke Günter , Liebenow Walter
Published: May 2007

Während die monosubstituierten aromatischen Hydrazine mit Osonen zu den entsprechenden Osazonen reagieren, gelangt man bei der Einwirkung zahlreicher asymmetrisch disubstituierter Hydrazine zu kristallisierten Osonhydrazonen. Es wird die Darstellung einiger Osonhydrazone der d‐Fructose, d‐Galaktose, l‐Sorbose und l‐Arabinose und ihre Umsetzung mit Phenylhydrazin zu Mischosazonen beschrieben. Die Synthese des kristallisierten 3‐[l‐xylo‐Tetraoxy‐butyl]‐chinoxalins aus l‐Sorboson‐benzyl‐phenylhydrazon und o‐Phenylendiamin ist ein Beispiel für die präparative Bedeutung der Osonhydrazone.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, V. Mitteil.): Über die Bildung von Naphtochinonen
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Götz Norbert
Published: May 2007

Napthole setzen sich wie Phenole mit Kalium‐nitrosodisulfonat zu Chinonen um. Aus Naphthol‐(1) entsteht Naphthochinon‐(1.4), aus Naphthol‐(2) entsprechend Naphthochinon‐(1.2). Dioxynaphthaline bilden Oxynaphthochinone. Sowohl 1.5 als auch 1.8‐Dioxynaphthalin gehen in Juglon über. 1.5‐Dioxy‐naphthalin liefert außerdem das isomere 5‐Oxy‐naphthochinon‐(1.2); ausnahmsweise werden hier p‐ und o‐Chinon nebeneinander gebildet. 2.6‐Dioxy‐naphthalin wird nicht zu amphi‐Naphthochinon dehydriert, sondern zu 6‐Oxynaphthochinon‐(1.2) oxydiert. 2‐Oxy‐anthracen verhält sich wie Naphthol‐(2); 8‐Oxy‐chinolin geht in Chinolinchinon über

Der Beweis für die o‐Chinon‐Struktur wird jeweils durch die Umsetzung mit o‐Phenylendiamin zum entsprechenden Phenazin und in geeigneten Fällen durch das Absorptionsspektrum erbracht.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, VI. Mitteil.: Oxyindole und Indolchinone aus Dihydroindolen
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Staiger Gerhard
Published: May 2007

Dihydroindole reagieren mit Kalium‐nitrosodisulfonat unter Bildung von Indolen, 5‐Oxy‐indolen und meist blauviolett gefärbten Indolchinonen.
Synthesen in der Reihe der Anthelmintika, IV. Mitteil.): Die Darstellung von Enol‐lactonen cyclischer 1.3‐Diketone und deren katalytische Hydrierung
Authors: Rosemund Karl W. , Herzberg Horst , Schütt Hartwig
Published: May 2007

Dimedon und ähnlich substituierte cyclische 1.3‐Diketone lassen sich mit Hilfe von Bromessigester in entsprechend substituierte Cyclo‐hexan‐dion‐(1.3)‐essigsäuren‐(2) überführen. Derartige Verbindungen erlauben einen Enol‐Lacton‐Ringschluß. Die katalytische Hydrierung der Enol‐Lactone führt unter Elimination einer Ketogruppe zu Mono‐ketosäuren und weiter zu gesättigten Lactonen. Der Mechanismus der Hydrierung läßt mehrere Deutungen zu. Diese werden an Hand von Beispielen erläutert.
Resistomycin, II. Mitteil.; XXIV. Mitteil. über Antibiotica aus Actinomyceten
Authors: Brockmann Hans , Schmidt‐Kastner Güunter
Published: May 2007

Aus dem Mycel von Streptomyces resistomycificus lieβ sich ein gelbes, in Wasser schwer lösliches, gegen Alkali und Säure ungewöhnlich widerstandsfähiges Antibioticum, das Resistomycin, C23H18O6, isolieren, über dessen Untersuchung berichtet wird.
Zur Kenntnis des Steinkohlenteer‐Anthracenöls
Authors: Kruber Otto , Raeithel Armin
Published: May 2007

Im Steinkohlenteer‐Anthracenöi wurden als neue Bestandteile nachgewiesen: 1‐Methyl‐fluoren, Diphensuccindan, 2‐Methyl‐phenanthren, 3.6‐Dimethyl‐phenanthren und 1.8‐Dimethyl‐diphenylen sulfid.
Additionsprodukte von Phenanthrenchinon an Glykale (III. Mitteil.))
Authors: Helferich Burckhardt , Gindy Munir
Published: May 2007

Es wurden die Additionsprodukte von Phenanthrenchinon an d‐Xylal und an Cellobial hergestellt.
Zur Synthese des Diphenylens
Authors: Wittig Georg , Herwig Walter , Reiss Werner
Published: May 2007

Die Herstellung des Diphenylena mit verbesserter Ausbeute wird beschrieben.
Über 1.2.4‐Triazine. I. Mitteil.: Die Synthese 5.6‐diaryl‐substituierter 1.2.4‐Triazine
Authors: Metze Reinhold
Published: May 2007

Bei der Umsetzung der Monohydrazone aromatischer 1.2‐Diketone mit Formamid entstehen 5.6‐diaryl‐substituierte 1.2.4‐Triazine. Es handelt sich dabei erstmalig um Derivate des 1.2.4‐Triazins ohne funktionelle Gruppen.
Synthese der 2‐Acetamino‐lactose
Authors: Kuhn Richard , Kirschenlohr Werner
Published: May 2007

Durch katalytische Hydrierung von Lactosazon erhält man nebeneinander Lactosamin (2‐Desoxy‐2‐amino‐lactose) und Isolactosamin (1‐Desoxy‐1‐amino‐lactulose). Nach Peracetylierung und anschließender Ammonolyse wurden N‐Acetyl‐lactosamin (2‐Acetamino‐lactose) und N‐Acetyl isolactosamin (1 Acetamino‐lactulose) chromatographisch getrennt. Die so synthetisch gewonnene 2‐Acetamino‐lactose ist in allen Eigenschaften identisch mit dem durch partielle Hydrolyse von Blutgruppen‐Substanzen erhaltener Disaccharid.
Über die Reaktion von Maleinsäure‐anhydrid mit Allen
Authors: Alder Kurt , Ackermann Otto
Published: May 2007

Allen reagiert bei höherer Temperatur mit Maleinsäure‐anhydrid. Das kristalline Reaktionsprodukt stellt ein Addukt von 2 Moll. Kohlenwasserstoff mit 2 Moll. Maleinsäure‐anhydrid dar und ist ein Δ9,10‐Oktahydronaphthalin–tetracarbonsäure–(2.3.6.7)–dianhydrid. Der Addition des Maleinsäure‐anhydrids geht eine Dimerisation des Allens zum 1.2 Bis‐methylen‐cyclobutan voraus.
Über die Umsetzung von Acetyl‐schwefelchlorid mit Ketonen und β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Böhme Horst , Freimuth Fritz , Mundlos Eberhard
Published: May 2007

Acetyl‐schwefelchlorid reagiert mit Acetessigester, Acetylaceton, Benzoylaceton und anderen β‐Dicarbonylverbindungen unter Chlor‐wasserstoffabspaltung und Bildung der zugehörigen α‐Acetylmercapto‐Verbindungen. Durch Solvolyse mit alkohol. Salzsäure gewinnt man daraus α‐Mercapto‐β‐dicarbonyl‐Verbindungen bzw. die tautomeren Thioreduktone.

Auch einfache Ketone wie Aceton oder Cyclohexanon reagieren lebhaft mit Acetyl‐schwefelchlorid und bilden α‐Acetylmercaptoketone.
Über Pteridine IX. Mitteil.: Zur Kenntnis des sogen. Fluorescyanins
Authors: Tschesche Rudolf , Korte Friedhelm
Published: May 2007

Das sogenannte „Fluorescyanin”︁ wurde als ein Gemisch erkannt, dessen eine Komponente Isoxanthopterin darstellt. Ferner finden sich darin Lactoflavin und eine weitere Verbindung, die bei der Oxydation mit Perjodsäure 4.7‐Dioxy‐2‐amino‐pteridin‐aldehyd‐(6) liefert.
Die Trennung der Alkaloide der Kurchirinde (Holarrhena antidysenterica) mit Hilfe chromatographischer Verfahren
Authors: Tschesche Rudolf , Petersen Rudolf
Published: May 2007

Aus einer Kurchirinde indischer Herkunft konnte mit Hilfe chromatographischer Verfahren neben den bekannten Alkaloiden Conessin, Conessidin, Conessimin und Conimin ein anscheinend noch unbekanntes Alkaloid der Summenformel C22H36ON2 isoliert werden, das die Bezeichnung Holarrhessimin erhielt.
Abbau der Actinomycine zu Desamino‐actinomycinen, XIV. Mitteil. über Actinomycine; Antibiotica aus Actinomyceten, XXVI. Mitteil.
Authors: Brockmann Hans , Franck Burchard
Published: May 2007

Durch milde Säureeinwirkung werden die Actinomycine unter Abspaltung von 1 Mol. Ammoniak zu gelbroten Desamino‐actinomycinen abgebaut. Das aus Actinomycin C3 erhaltene Desamino‐actinomycin C3 wurde kristallisiert gewonnen und in ein Monoacetat sowie einen Monomethyläther übergeführt.
Die Konstitution der Trityl‐tetraacetyl‐fructose und der Tetraacetyl‐fructose (Untersuchungen über Fructose‐acetate, V. Mitteil.)
Authors: Bredereck Hellmut , Protzer Walter
Published: May 2007

Durch eine Reihe chemischer Umsetzungen wird bewiesen, daß die Trityl‐tetraacetyl‐fructose von Helferich und Bredereck die Struktur einer 1‐Trityl‐3.4.5.6‐Tetraacetyl‐keto‐fructose und die daraus erhältliche Tetraacetyl‐fructose die einer 3.4.5.6‐Tetraacetyl‐keto‐fructose besitzt.