bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Preuve de la constitution de l'acide 2‐méthyl‐6‐tertiobutyl‐benzoïque
Authors: Fierens P. J. C. , van Rysselberge J.
Published: September 2010

La preuve de la constitution de l'acide 2‐méthyl‐6‐tertiobutyl‐benzoïque s'obtient par oxydation de ce produit en acide hémimellitique.

On décrit la synthèse de l'acide 2‐méthyl‐6‐tertiobutyl‐benzoïque à partir d'orthotoluidine.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes V. 4′méthyl‐et 4′,9,10‐triméthyl‐1,2‐benzanthracènes
Authors: Desgamps Cl. , Martin R. H.
Published: September 2010

I) A new synthesis of 4′‐methyl‐1,2‐benzanthracene (XII) starting from 1‐naphthaldehyde, is described. This synthesis involves the following steps: bromination (5‐bromo‐1‐naphthaldehyde), Wolff‐Kischner reduction (5‐bromo‐1‐methylnaphthalene), Grignard condensation with phthalic anhydride (5′‐methyl‐α‐naphthoyl‐o‐benzoic acid), cyclisation (4′‐methyl‐1,2‐benzanthraquinone), reduction (4′‐methyl‐1,2‐benzanthracene).

II) 4′9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene (III) has been prepared:

a) By a Grignard reaction between methyl‐magnesium iodide and 4′‐methyl‐1,2‐benzanthraquinone (see above) by the method of Sandin and Fieser.

b) starting from 1,2‐benzanthraquinone by the following steps: bromination (4′‐bromo‐1,2‐benzanthraquinone), Grignard condensation with methyl‐magnesium iodide (4′‐bromo‐9,10‐dimethyl‐1,2‐benzanthracene) treatment with C4 H9 Li and (CH3)2 SO4 (4′, 9, 10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene).
Activité tuberculostatique des dérivés de l'acide 4. Amino‐2‐hydroxybenzoique (p.amino‐salicylique)
Authors: Vanderhaeghe H. , Derudder G.
Published: September 2010

Quelques dérivés d'acide 4‐amino‐2‐hydroxybenzoïque ont été préparés et leurs propriétés tuberculostatiques ont été examinées.
Essais de chloration dirigée‐II Acides et nitriles aliphatiques, acétates d'alcoyles
Authors: Bruylants A. , Tits Melle , Dieu C. , Gauthier R.
Published: September 2010

Poursuivant leurs études de photochloration directe, les auteurs confirment que la substitution dans une chaîne aliphatique pourvue à son extrémité d'un radical carboxyle ou analogue (CO2CH3, COCl, CN) se fait préférentiellement dans la position β et accessoirement dans d'autres positions.

Ils ont étendu leurs investigations aux acétates d'alcoyles.
La limite supérieure d'inflammation des mélanges de méthane et d'oxygène
Authors: Vanpée M. , Fally G.
Published: September 2010

La limite supérieure d'inflammation des mélanges (CH4, O2) de teneur comprise entre 6 et 66% de méthane a été mesurée dans des récipients de diamètres différents et aux températures comprises entre 500 et 800° C.

Parmi les divers mélanges examinés, c'est le mélange CH4+8 O2 qui présente la limite qui décroit le plus rapidement avec la température.

II est montré que dans tout le domaine exploré, l'inflammation relève d'un processus thermique, celle‐ci se déclenchant lorsque la vitesse de réaction atteint une valeur critique au delà de laquelle la chaleur dégagée par la réaction devient supérieure à celle qui peut s'écouler par conductibilité thermique vers les parois.
Contribution à l'étude des Réactions entre Gaz et Solides I.‐Réactions entre les sels d'argent et l'hydrogène
Authors: van Tiggelen A. , Vanreusel L. , Neven P.
Published: September 2010

Quelques réactions hétérogènes de réduction de sels d'argent par l'hydrogène ont été étudiées. Les sels mis en œuvre sont le chlorure, le cyanure, le sulfure, l'oxyde, le phosphate, le borate et le sulfate d'argent.

En particulier pour le chlorure on trouve que la réaction est nettement inhibée par l'acide chlorhydrique formé. Une expression empirique pour la vitesse de réaction, rendant parfaitement compte des résultats expérimentaux, a été proposée; elle peut être justifiée par un mécanisme réactionnel basé essentiellement sur l'adsorption activée de l'hydrogène. Lorsque le composé gazeux formé dans la réaction est continuellement éliminé, l'ordre des réactions est rigoureusement égal à l'unité par rapport à l'oxygène. L'énergie d'activation a été déterminée pour chacune de ces réactions.

Quelques réactions de décomposition thermique de sels d'argent ont également été étudiées; il s'agit de la décomposition de l'oxyde en oxygène et argent, du cyanure avec formation de cyanogène, du sulfite avec mise en liberté d'anhydride sulfureux ainsi que du permanganate avec libération d'oxygène. Ces réactions sont autoaccélérées mais dans une mesure assez faible pour les échantillons que nous avons préparés; ceci nous a permis de mesurer l'énergie d'activation de chacune de ces décompositions.
Thiométhylation au moyen de méthanethiolsulfonate de méthyle (Propriétés du groupe sulfonyle XXXIV
Authors: Backer H. J.
Published: September 2010

Le méthanethiolsulfonate de méthyle («diméthyldisulfoxyde») est un réactif excellent pour introduire le groupe CH3S dans un composé ayant un atome d'hydrogène actif. Le mémoire décrit quelques exemples variés de cette réaction. L'oxydation des produits thiométhylés conduit à des sulfones qui, parfois, sont peu accessibles par d'autres voies.
Etude des systèmes binaires contenant les antipodes des acides phénylsuccinique et cyclohexylsuccinique
Authors: Fredga Arne , Matell Magnus
Published: September 2010

Les diagrammes obtenus représentent des types extrêmes ou peu communs. L'acide phénylsuccinique et l'acide cyclohexylsuccinique de configuration antagoniste forment un quasi‐racémique (racémique actif) qui se décompose en ses composants à une température inférieure à son point de fusion.
Recherches oscillographiques et calorimétriques sur l'effluve électrique et sur son action chimique, notamment pour la production de l'ozone
Authors: Briner E. , Spreter V. , Kovaliv B.
Published: September 2010

En se servant des méthodes oscillographiques, les auteurs font ressortir les caractères distinctifs de l'effluve électrique, celui notamment qui approprie spécialement ce mode de décharge électrique à la production de l'ozone.

D'autre part, ils déterminent l'énergie consommée dans chaque opération, à l'aide d'une méthode calorimétrique, qui n'est pas affectée par les imprécisions inhérentes aux mesures de l'intensité du courant lorsque l'effluve jaillit, comme c'est le cas dans la méthode électrique. Ils ont pu ainsi obtenir une valeur exacte du rendement énergétique de production de l'ozone et ont basé sur cette donnée une étude systématique de l'influence exercée par les différents facteurs agissant dans l'effluvation.
Sensibilisateurs Photographiques de la Classe des Cyanines Trinucléaires. III
Authors: van Dormael A. , Nys J.
Published: September 2010

The preparation of merocyanines, bearing an antipyrylnucleus as a substituent on the α‐carbon atom of the polymethin chain is described. The new trinuclear dyes are obtained by reaction of a keto‐methylenic compound with a 2‐(β‐methylmercapto‐β‐4‐antipyryl)‐cyclammonium salt and are easily transformed into the corresponding mono‐ and trimethinic rhodacyanines. Optical data are reported and compared with those of the corresponding unsubstituted merocyanines.
Etude Expérimentale de l'Oxydation Lente II. Réaction des Mélanges d'Ammoniac et d'Oxygène
Authors: Verwimp J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

L'influence de la pression totale, de même que celle de la pression partielle des constituants, sur la vitesse de la réaction dans les mélanges binaires NH3/O2 a été étudiée. Une transition extrêmement nette a été observée entre un domaine de réaction lente et de réaction plus rapide. Cette transition est indépendante de la température et se produit à une pression totale qui dépend avant tout du rapport O2/NH3.

L'énergie d'activation apparente de la réaction est égale à 50.000 calories dans les deux domaines. On retrouve la même valeur pour la réaction dans les mélanges ternaires NH3, H2 et O2.

Une interprétation cinétique des résultats est proposée, elle permet de rendre qualitativement compte des résultats.
Etude Spectrale Quantitative des Flammes II. La flamme des mélanges d'acétylène et d'air
Authors: Ausloos P. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

L'intensité des bandes OH, CH, C2et des bandes de Vaidya, émises par la flamme se propageant dans les mélanges d'acétylène et d'air a été mesurée.

L'influence de la dilution par un gaz inerte (azote) a été étudiée, de même que celle de la composition centésimale du mélange inflammable.

Quelques mesures sont rapportées sur la variation d'intensité des bandes lorsqu 'on ajoute des quantités variables d'hydrogène. Les résultats sont discutés du point de vue de la nature de l'excitation des radicaux émetteurs et du mécanisme de la réaction.
Préparation et Structure des Poly‐phénylbutadiènes isomères
Authors: De Radzitzki P. , Smets G.
Published: September 2010

En vue de déterminer l'influence des substituant introduits dans la molécule du butadiène sur la structure des polymères finaux, les 1‐ et 2‐phénylbutadiènes ont été soumis à différents modes de polymérisation : en émulsion, en présence de sodium, en présence de tétrachlorure d'étain et sous l'action de la lumière ultraviolette.

L'analyse chimique quantitative des groupes fonctionnels caractérisant les différentes structures a été effectuée par diverses méthodes : détermination de la non‐saturation totale par le monochlorure d'iode, ozonisation et isolement quantitatif des produits de l'ozonolyse, mesures cinétiques de vitesses d'oxydation en présence d'acide perbenzoique, et fixation d'acide chlorhydrique sur les doubles liaisons les plus réactionnelles. L'ensemble de ces résultats chimiques indique que les polymères préparés en présence de sodium présentent le taux de non‐saturation le plus élevé, ce qui constitue une différence notoire d'avec les polybutadiènes et polyisoprènes. Les polymères obtenus en présence de tétrachlorue d'étain présentent le degré de non‐saturation le moins élevé par suite de ramifications des chaînes.

L'importance relative des différents modes d'addition a pu étre évaluée et est confirmée par des données spectrométriques infra‐rouges.

L'applicabilité des méthodes d'ozonisation et de vitesse de réaction en présence d'acide perbenzoique est discutée dans les deux cas et interprétée par les mécanismes des réactions; les résultats obtenus sont en accord avec l'étude des modèles atomiques.
Le comportement de quelques types de molécules azotées sous l'effet d'un bombardement électronique
Authors: Collin Jacques
Published: September 2010

After the analysis of the principal causes of error in appearance potential work, this paper deals with the determination of appearance potentials of a number of important ions of aliphatic amines as of ionisation potentials of theses substances.

It is found that ionization potentials of amines always have a value not far from 9,5 volts. This would indicate that ionization falls upon the nitrogen atom.

Dissociation energy of the C‐N bond in aliphatic amines is found to be approximately 3,3 ev.

The way how the ionization potential, the electric moment and basic strength of the amines vary with nature and number of radical associated with the nitrogen atom has been compared.
Etude expérimentale du système méthanol‐sébacate de butyle à 20°
Authors: Colmant P.
Published: September 2010

Notre contribution consiste principalement dans les nombreuses données expérimentales que nous avons déterminées pour le système: Méthanol‐Sébacate de dibutyle à 20°, ainsi que dans les valeurs de fonctions thermodynamiques importantes calculées à partir de ces données. En particulier, nous avons déterminé les tensions de vapeur des mélanges à 20° et 18°, les densités, indices de réfraction, viscosités, constantes diélectriques à 20°. Des tensions de vapeur nous avons déduit les enthalpies de mélange. et confirmé nos résultats par des mesures calorimétriques directes. Nous en avons déduit également les énergies libres et entropies de mélange. Nous avons calculé les fonctions d'excès par rapport à la solution idéale, mais nous avons encore calculé les entropies d'excès par rapport aux entropies de mélange prévues par les formules simples de Flory et Huggins. Cela nous a permis de montrer qualitativement l'influence de l'association des molécules d'alcool, et même de calculer approximativement le facteur d'association aux fortes concentrations en alcool : on a retrouvé la valeur 5 fournie par Eucken et Mecke.

Nous avons aussi attiré l'attention sur une relation singulière reliant l'activité des constituants au volume moléculaire de la solution. Tout spécialement dans la zone des concentrations en alcool: 0 à 0,33‐0,35, il y a proportionnalité presque rigoureuse (à l pour cent près) entre le coefficient d'activité du méthanol et le volume moléculaire de la solution. Nous n'avons pu interpréter cette relation.
Polymères greffes par addition
Authors: Schmets J. , Smets G.
Published: September 2010

L'addition de monomère étranger (styrène, acrylate d'éthyle ou méthacrylate de méthyle) à un copolymère présentant des liaisons vinyliques latérales (méthacrylate de méthyle ou styrène ‐diméthacrylate d'éthylidène) permet d'obtenir des copolymères greffés solubles, dont les chaînes latérales ont une constitution chimique différente de celle de la chaîne principale. Les conditions cinétiques de préparation des polymères greffés sont indiquées de même que leur isolement par précipitation fractionnée. Les polymères ont été caractérisés par leur taux de greffage; leur solubilité est déterminée par leur composition chimique, et est indépendante de leur méthode d'obtention.

Les deux méthodes de greffage, par transfert de chaîne et par addition secondaire de monomère, ont en outre été comparées entre elles.
Equilibre d'isomérisation des hydrocarbures cyclaniques VI. Isomérie et isomérisation des pinanes cis et trans
Authors: Chiurdoglu G. , Decot J. , Lancker‐Francotte Mme Van
Published: September 2010

L'isomérisation des deux pinanes, par action du nickel de Sabatier à 180°, conduit à un isomérisat d'équilibre: trans‐pinane ⇋ cis‐pinane, comportant respectivement 4 % et 96 % de stéréoisomères.

Cette étude permet, par ailleurs, une démonstration de l'identité pinanique des constituants+V et−V du pinane, ainsi que l'attribution à ceux‐ci des configurations respectivement trans et cis.

Les pinanes stéréisomères sont obtenus par distillation fractionnée de l'hydrocarbure brut, produit soit par hydrogénation de l'α‐pinène soit par stéréomutation du pinane commun.
The photochemical decomposition of azoethane
Authors: Ausloos P. , Steacie E. W. R.
Published: September 2010

The photolysis of azoethane has been investigated over the temperature range 26 to 178 °C. An analogous reaction mechanism to that for the photolysis of diethylketone (1) has been proposed to explain the results.

For the activation energy of the reaction C2H5 + C2H5N2C2H5 a value of 7.5 kcal. /mole has been obtained, assuming that the combination reaction of two ethyl radicals has an activation energy of zero. The ratio of disproportionation to recombination of ethyl radicals is 0.13 ± 0.02.
Une nouvelle technique pour le comptage des micelles d'un hydrosol à particules lyophobes
Authors: Watillon A. , van Grunderbeeck F.
Published: September 2010

It has been confirmed, that the classical method for counting hydrophobic particles by means of a slit ultramicroscope, was inaccurate.

However if the apparent particle concentration is determined for different slit‐apertures, correct results can be obtained, by extrapolating to infinite aperture.

This procedure is extremely tedious and time consuming. This lead us to propose a new method of counting, which is both more accurate and more rapid than the classical one. It does not need any statistical treatment of the experimental data. In fact every particle contained in a given volume is counted. The volume is so large that there are practically no concentration fluctuations. The particles are forced to pass one by one under the microscope.

Results obtained by this technique, by extrapolation to infinite aperture and by electron microscopy, agree within 5%.
Correction des constantes de sédimentation pour la pression hydrostatique
Authors: Oth J. , Desreux V.
Published: September 2010

It is shown how to correct experimentally the sedimentation constants for the effect of hydrostatic pressure; the best method is to determine these constants for different speeds of rotation at constant value of x.
Réactions de condensation Thiourée‐Formaldehyde
Authors: Lemaitre J. , Smets G. , Hart R.
Published: September 2010

Les condensations thiourée‐formaldéhyde ont été étudiées en vue d'examiner l'influence de l'acidité du milieu sur les vitesses de réaction. Après avoir discuté les structures des différentes monométhylolthiourées les condensations sont décrites à différentes valeurs du pH, savoir 5,75, 5,15, 4,65 et 3,8 dans le cas de la thiourée et du formaldéhyde dans un rapport molaire 1: 2; ces condensations ont été menées à différentes températures en vue d'en déterminer les énergies d'activation. Les résultats sont comparés à ceux obtenus au départ de monométhylolthiourée et de formaldéhyde dans un rapport molaire unitaire. Dans les deux cas on constate que l'énergie d'activation passe par une valeur minimum aux environs du pH 4,5; les vitesses de réaction augmentent toutefois avec l'acidité croissante de la solution.

L'ensemble des réactions a été interprété par analogie avec les réactions de condensation urée‐formaldéhyde décrites précédemment. Dans le cas des dérivés de la thiourée, on admet que la réaction par catalyse acide est concomittante à la réaction thermique, sans toutefois être prépondérante. Il en résulte une vitesse globale de la réaction qui croît avec la teneur en ions (H3O+) de la solution, sans être proportionnelle à cette dernière.

Aux acidités plus fortes, on admet que l'existence des différentes formes de méthylolthiourée ainsi que l'addition éventuelle d'un proton à la fonction thiocarbonylique entraînent une augmentation de l'énergie d'activation globale de la réaction.
III. — Sur la titration turbidimétrique du chlorure de polyvinyle
Authors: Oth A. , Desreux V.
Published: September 2010

The turbidimetric titration method has been applied to polyvinyl chloride. In order to get a measure proportional to the concentration of precipitated polymer, it is necessary to record the scattered light at three angles (45°, 90° and 135°) and to correct for the changes in particles dimensions occuring during the titration. Cyclohexanone is used as solvent and a mixture of heptane and carbon tetrachloride (9/1) as precipitant.

The relations between the volume fraction of precipitant γ, the polymer concentration and the molecular weights have been studied. Solubility curves are obtained for fractions and for unfractionated polymers and can be converted into approximate molecular weights distribution curves.
Sur les propriétés hydrodynamiques des solutions de grandes molécules en chaîne I. Dimensions et viscosité du polystyrène dans différents solvants
Authors: Oth J. , Desreux V.
Published: September 2010

Polystyrene fractions over a wide range of molecular weights have been studied by osmotic pressure, viscosity and light scattering in different solvents.

The hypothesis of the equivalent hydrodynamic sphere has been verified.

The interpretation of the viscosity results as a function of the solvent has been possible in accordance with Flory's theory of real configuration of chain molecules in solution.
Analyse cryométrique de petits échantillons de substances organiques
Authors: Mathieu M. ‐P.
Published: September 2010

On décrit une méthode qui permet de calculer la teneur globale en impuretés, d'échantillons de 0,5 à 1 gr, à partir de leur courbe de fusion.

La vitesse de fusion des courbes obtenues manifeste une variation sensiblement linéaire, en fonction du temps. L'analyse est traitée sur la base des écarts aux relations valables pour une vitesse de fusion constante.

Les possibilités de la méthode sont discutées en vue de son utilisation par les chimistes organiciens.
Etude des solutions diluées d'acide polyméthacrylique
Authors: Oth A.
Published: September 2010

The behaviour of polymethacrylic acid partially neutralized has been investigated by means of viscosity, light scattering, potentiometric titration and conductance at various ionic strengths.

The isoionic extrapolation, according to Pals and Hermans, has been found adequate.

The viscosity and the dissymmetry data show that the molecular shape is expanding from that of a compact sphere up to that of an elongated particle by decreasing the salt concentration.

The viscosity data fit very well the Fuoss empirical equation and extrapolation at zero ionic strength is possible.

The pH measurements at constant ionic strength are almost independent of the polymer concentration.

Comparison with the theoretical treatments of Katchalsky and coworkers shows that the effective charge corresponds to about one half of that calculated from the degree of neutralization.
Les réactions des esters acétylacétiques avec la 2‐4 dinitrophénylhydrazine
Authors: Braine R.
Published: September 2010

La 2‐4 dinitrophénylhydrazine et un acétylacétate réagissent en donnant: en milieu neutre ou acétique, la 2‐4 dinitrophénylhydrazone de l'acétylacétate; en milieu chlorhydrique, la 2‐4 dinitrophénylhydrazone de l'acétone, et non la 1‐(2′4′ dinitrophényl) 3‐méthyl pyrazolone‐5.
L'Acylation au moyen de chlorures d'acides de quelques composés aromatiques par la méthode de Friedel et Crafts
Authors: Smeets F. , Verhulst J.
Published: September 2010

Ce travail porte sur l'acylation au moyen de chlorures d'acides d'un certain nombre de composés aromatiques par la réaction de Friedel et Crafts. Il résulte de cette recherche que, dans les conditions appropriées, la réaction se produit en phase liquide entre le composé aromatique et un complexe résultant de l'association du chlorure d'acide et du chlorure d'aluminium pour former, avec un rendement quantitatif, la cétone correspondante associée au chlorure d'aluminium; ce dernier doit done être employé en quantités stoechiométriques.

La réaction se produit suivant un ordre un par rapport au complexe et aussi par rapport au composé aromatique. Les diverses réactions satisfont à la loi d'Arrhenius et présentent une grande indifférence envers les solvants mis en œuvre. Les constantes de vitesses relatives aux réactions d'acylation par le chlorure de benzoyle sont reproduites d'une manière quantitative par la relation de Hammett à condition de prendre pour ρ la valeur −10.
Composés alicycliques à carbone quaternaire II. Fréquence Raman de «pulsation» chez les dérivés méthylés du cyclohexane
Authors: Chiurdoglu G. , Doehaerd T. , Maquestiau A.
Published: September 2010

Les spectres Raman d'une série de gem‐polyméthylcyclohexanes, notés I à XIV, ont été relevés. Tous comportent entre 680 et 770 cm−1une raie intense que l'on a attribuée à la «pulsation» de l'anneau cyclohexanique, étendant ainsi aux nouveaux composés l'interprétation donnée par Kohlrausch pour la raie forte, présentée dans le même domaine, par le méthylcyclohexane et les diméthylcyclohexanes.

On a tenté d'expliquer les déplacements de cette raie à travers la série des dérivés méthylés du cyclohexane en faisant appel à des facteurs classiques : effet de masse, perte ou gain de symétrie, modification des forces de rappel et interaction. Certaines régularités intéressant le groupe gem ont pu être dégagées.
Remarques sur la dissociation des molécules azotées sous l'impact électronique
Authors: Collin Jacques
Published: September 2010

Different ways of approach have been proposed for the study of bond breakage probabilities under electron impact. The most interesting ones are calculation of stabilities, rupture coefficient and «indices de fragmentation», as proposed by Pahl, Viallard and Magat.

Nitrogen compounds have been studied in this way; it comprises aliphatic amines, nitrites, nitroderivatives and dialkylnitrosamines. Comparison is made with alcohols and hydrocarbons.

The use of «indices de fragmentation moyens» in a special way appears to be fruitful in that it gives an «index spectrum» quite different for amines and hydrocarbons. The greatest fragility of amines is found to be on the C1‐C2 bond adjacent to the nitrogen atom. The same fact is found for the alcohols.

Reference is made to the possibility of predicting the charge distribution in the molecule after the electron impact excitation. A possible explanation of the C1‐C2 bond fragility is proposed, due to the fact that ionization is taking place on the nitrogen atom.

Influence of the variation of bombarding electron energy on the stability and total ionization efficiency has been considered with special reference to n‐propylamine, i‐propylamine, the two butanes, butene‐1 and butadiene 1‐3. Unsaturated compounds appear to be more sensitive to electron energy variation and their stability is much greater than for saturated compounds. This is explained by π electron delocalisation. This work shows that electron energy transfer probability functions proposed by Eyring and coworkers seem to be roughly correct.

Specific total ionization, that is total ionization per micron, is shown to be almost the same for the six compounds considered, and to vary practically in the same way with electron energy, independently of the molecular structure.
Fractionnement du lysozyme par distribution à contre‐courant
Authors: Craenhals E. , Léonis J.
Published: September 2010

The behaviour of the protein enzyme lysozyme towards countercurrent distribution was investigated. Several solvent systems were discarded, owing to poor solubility of the enzyme, denaturation, or/and unfavourable distribution coefficient. A mixture of 2.butanol, water, and p. toluenesulfonic acid was however found efficient.

It is established that none of the components of the last mentioned system has inhibiting action upon enzymic activity of the protein. It is further shown that the distribution coefficient of lysozyme is, within limits, a linear function of the acid molarity. This allowed a fractionation of the protein into three components, one of which amounts to nearly 80 %.
On the Relation Between the Interaction Energy and the Surface Potential of Some Films (1) (2)
Authors: Mignolet J. C. P.
Published: September 2010

Un examen critique des données expérimentales relatives à I'énergie différentielle d'interaction (Δq) à I'énergie intégrale d'interaction (ΔQ) et au potentiel de surface (ν) de quelques films d'hydrogène, conduit à trois relations empiriques entre ces grandeurs:

Δq=eν (a)

ΔQ=eν/2 (b)

Δq=2ΔQ (c)

où e représente la charge de l'électron.

La relation (a) diffère de la relation de Boudart par un facteur 2. Un essai d'interprétation des relations (a) et (b) sur la base de considérations électrostatiques montre que l'interaction entre adatomes n'est pas exclusivement électrostatique, mais que des forces de nature quantique jouent un rôe prépondérant.

La relation (a) conduit à penser que l'adsorption covalente d'un atome d'hydrogène nécessite le transfert d'un électron de la bande de conductibilité du métal à une orbitale superficielle vacante. La relation (a) exprime simplement que, lors de l'adsorption d'un film, le niveau occupé le plus élevé de la bande de conductibilité, le travail d'extraction électronique et l' énergie différentielle d'adsorption varient de quantités équivalentes.

Les relations (b) et (c) découlent de la relation (a) dans l'hypothèse o&ù le potentiel de surface varie proportionellement à la fraction de surface couverte.

En examinant la signification de la relation (c), on arrive à la conclusion que les forces d'interaction ont une longue portée.

L'interprétation de la relation (a) conduit à formuler la règle suivant laquelle tous les films atomiques covalents doivent être de signe négatif.
Comportement du cycle benzénique halogéno‐substitué, sous l'impact électronique (I)
Authors: Momigny J.
Published: September 2010

By means of mass spectrometry, the behaviour of monohalogeno‐substituted benzenes, under the electronic impact, has been studied.

On the basis of the obtained data, we compared the stabilities of the various molecular ions, measured by the percentage of these ions in the whole ionic current; similarly, the abundances of various kinds of fragmentary ions.

Noticeable regularities have been observed. The graphic representation of the abundance of certain groups of ions reveals a cognate behaviour, on one side between the benzene and the fluorobenzene, on the other side, between the other three halogenated derivatives.
La méthode conductométrique en cinétique chimique
Authors: Fierens P. J. G. , Halleux A. , Hannaert H.
Published: September 2010

A conductimetric method for the study of homogeneous reaction rates in organic solvents is described. In particular, the method has been used for the determination of kinetic constants pertaining to SN2 exchanges and solvolysis of organic halides. In general, results show an accidental error of less than 3%.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes XIII 3,4‐diméthyl‐et 2,3,4‐triméthylpyrènes
Authors: Martin R. H. , Senders J.
Published: September 2010

The syntheses of 3,4‐dimethyl‐and 2,3,4‐trimethylpyrenes are described. These new alkyl derivatives of pyrene have both been obtained from 2‐oxo‐3,4‐dimethyl‐1,2,8,9,10,11‐hexahydropyrene (VII).

An improved method of preparation of this ketone, involving the following steps, has been worked out: reduction of 4‐oxo‐6‐7‐dimethyl‐1,2,3,4‐tetrahydrophenanthrene (V) with LiAlH4; treatment of the resulting alcohol with HCl, malonic ester condensation, hydrolysis, decarboxylation and finally cyclisation with anhydrous HF.

Reduction of the tetracyclic ketone (VII) with LiAlH4 followed by catalytic dehydration and dehydrogenation with Pd on charcoal, affords the expected 3,4‐dimethylpyrene (IV) (m. p.: 103‐104°). Treatment of VII with CH3MgI, followed by dehydration and dehydrogenation (Pd on charcoal), gives a poor yield of 2,3,4‐trimethylpyrene (IX) (m. p.: 123‐124°).

The U. V. spectra of these hydrocarbons were determined.
Préparation de Thorium‐234 (UX1) de haute pureté radioactive
Authors: Deutsch S. , Nikolic M.
Published: September 2010

A solution of Th‐234 from Uranyle nitrate was prepared for the use as tracer of its α emitting isotopes Th‐230, 228, 232.

The aim of the work was to obtain Th‐234 containing as little as possible α emitting elements.

U was separated from Th by ether extraction.

The impurities present in the solution of Th‐234 are:

— U due to incomplete separation.

— Th‐230 growing from U‐234 and chemically inseparable frm U‐234

— U‐234 formed by desintegration of Th‐230

The most favourable conditions for obtaining a solution of Th‐234 with high radioactive purity are discussed.

The preparation of a Th‐234 solution with a ratio αβ < 1,8 10−6 is described in detail. This solution can be used as radiotracer in measuring quantities of Th‐230 (Ionium) as low as 10−11 g.
Etude cinétique des réactions de solvolyse III. Solvolyses des chlorures d'α, α diméthylnéopentyle et d'α phénylnéopentyle
Authors: Wilputte‐Steinert Mme L. , Fierens P. J. C.
Published: September 2010

The kinetic study of the solvolysis of α,α dimethylneopentyl‐and α‐phenylneopentyl chlorides has been made in several media.
Synthéses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes — XIV Dérivés méthylés du pyréne
Authors: De Clercq Monique , Martin R. H.
Published: September 2010

Several new polymethylpyrenes have been synthesised in order to test them for possible carcinogenic activity. Formylation of 3‐methylpyrene (german nomenclature) gives a complex mixture of aldehydes from which 3‐methyl‐5‐formylpyrene (m.p.: 102‐103°) has been isolated.

It has been shown that 3‐methyl‐10‐formylpyrene is also present in the reaction mixture.

Reduction (Huang‐Minlon) of the formyl derivatives affords 3,5‐dimethylpyrene (m.p.: 98‐99°) and 3,10‐dimethylpyrene (m.p.: 129‐130°) respectively.

Treatment of 3,8‐dibromopyrene with butyl‐lithium followed by methyl sulfate gives the isomeric 3,8‐dimethylpyrene (m.p.: 165‐166°).

3,5‐Dimethyl‐8‐formylpyrene (m.p.: 171‐172°), 3,8‐dimethyl‐5‐formylpyrene (m.p.: 187°) and 3,10‐dimethyl‐5‐formylpyrene (m.p.: 175‐176°) are obtained by formylation of the above corresponding dimethylpyrenes.

These isomeric aldehydes all give 3,5,8‐trimethylpyrene (m.p.: 178‐179°) on reduction. Further formylation and reduction affords 3,5,8‐trimethyl‐10‐formylpyrene (m.p.: 275‐276°) and 3,5,8,10‐tetramethylpyrene (m.p.: 269‐270°).

Formylation of 4‐methylpyrene (new preparation given) followed by reduction gives a dimethylpyrene (m.p.: 62°) different from 3,4‐dimethylpyrene (m.p.: 104‐105°) and which, therefore, probably is the 4,8‐dimethylpyrene. The intermediate 4‐methyl‐8‐formylpyrene (m.p.: 93‐94°) was isolated.

U. V. Spectra of the new polymethylpyrenes are given.
Contribution à l'étude des réactions à l'état solide entre OCa, O3Fe2, O3Al2
Authors: De Keyser W. L.
Published: September 2010

This work has been carried on with the same methods as those used in our earlier work on reactions in the solid state of the system (Al2O3, SiO2, CaO) (Bull. Soc. Chim. Belg. 1951 n° 60, 1953 n° 62, 1954 n° 63).

Samples were prepared by mixing pure oxides of Ca, Fe, Al in the following proportions: 2 CaO+Fe2O3; 6 CaO+Al2O3+2 Fe2O3; 4 CaO+Al2O3+Fe2O3; 6 CaO+Al2O3+Fe2O3.

After heating to temperatures ranging from 500°C, to 1300°C, the samples were examined by XR.

For the interpretation of the results, differential thermal analysis and differential thermogravimetry were used.

The following conclusions were reached:

1°—For all the mixtures the first compound formed by heating is C2F (from about 800°C).

The compound CF is formed at a higher temperature and its percentage is at its maximum at 1000°. At an even higher temperature CF disappears by reaction with C and formation of C2F.

For the mixtures containing Al2O3, A3C5 is formed between 1000° and 1250°C. At a higher temperature a solid solution appears.

2°—By D. T. A., it was found that the speed of formation of C2F is at its maximum at about 1200°C.

3°—D. G. A. showed that in mixtures of CO3Ca and Fe2O3, the reaction of CaO with Fe2O3 begins at a temperature lower than that corresponding to the decomposition of CO3Ca.
Etude des propriétés diélectriques de solutions aqueuses diluées d'électrolytes forts I. La constante diélectrique
Authors: Mandel M.
Published: September 2010

A new bridge method has been used for measuring dielectric constants of dilute aqueous electrolytic solutions. Sodium, potassium and barium chloride, and potassium iodide have been used at molalities ranging from 10−4 to 5.10−3 mole per 1000 gr water. Measurements have been carried out at frequencies varying between 10 and 400 kilocycles per second.

Electrode effects were observed in all cases, and corrections according to Oncley's formula were applied. Final results are claimed to be accurate to 0,5%.

Dielectric constants for extremely dilute solutions were very close to that of pure water. For molalities lower than one millimole per 1000 grs water, dielectric increments were compatible with the theory of Debye and Falkenhagen. At higher concentrations dielectric constants showed a sharp decrease. This may be due to a saturation effect, but this hypothesis should be confirmed by measurements at still higher concentrations.
Hybridation et réactivité I.‐Introduction à une série d'articles‐Hydrolyse alcaline de l'acrylate et du propiolate de méthyle
Authors: Fierens P. J. C. , Jaminet J. , Kruys P.
Published: September 2010

The kinetic study of the alcaline hydrolysis of methyl acrylate and propiolate, in acetone 70% — water 30%, have been made.

The rate of hydrolysis of methyl propiolate is to fast to be measured: at‐12° the reaction is finished in less than 4 minutes.

In the case of methyl acrylate the Arrhenius parameters are: E=12,9 Kcal./mole log PZ=8,27.
Hybridation et réactivité II.‐Hydrolyse, par l'eau, des bromures de propyle normal, d'allyle et propargyle
Authors: Fierens P. J. C. , Kruys P.
Published: September 2010

Arrhenius parameters are determined for the hydrolysis of n‐propyl, allyl‐and propargyl bromides, in water and in the mixture: water (59,1%)— dioxane (40,9%).

CH3—CH2—CH2—Br water: E: 24,4 log PZ: 11,4

water‐dioxane: E: 21,48 log PZ: 8,75

CH2=CH—CH2—Br water: E: 22,61 log PZ: 11,80

water‐dioxane: E: 19,35 log PZ: 8,76

CH≡CH—CH2—Br water: E: 25,0 log PZ: 11,54

water‐dioxane: E: 20,7 log PZ: 8,24
Composés alicycliques à carbone quaternaire III.‐Oxydation de quelques dérivés gem cyclohexaniques par l'oxygéne, sous U‐V
Authors: Chiurdoglu G. , Maquestiau A.
Published: September 2010

Les cyclanes dépourvus de carbone tertiaire: le cyclohexane (I), le 1,1‐diméthylcyclohexane (II), le 1,1,3,3‐tétraméthylcylohexane (III), le 1,1,3‐triméthyl‐3‐éthylcyclohexane (IV) et le 1,1,3‐triméthyl‐3‐isopropylcyclohexane (V) ont été oxydés, les dérivés gem pour la première fois, par l'oxygène moléculaire et sous U‐V, respectivement à 70° (I), 110° (II) et 120° (III, IV et V). Tous fournissent du méthanal (polyoxyméthylénes) à cǒté d'un mélange complexe d'acides. Ceux‐ci, ont pu être déterminés, en partie, au départ des cyclanes I et II; I: acides formique, glutarique, valérique et adipique; II: acides formique, diméthyl‐malonique et ß‐ß‐diméthyladipique.

La nature de ces dernières substances est en accord avec le mécanisme d'oxydation faisant intervenir, entre autres, une décomposition monomoléculaire de l'hydroperoxyde au niveau du chaînon –O–O–.
La substitution nucléophile activée en série aromatique II.—Effet polaire des groupements alcoyle‐Réaction d'échange bromo‐iode dans une série de 1‐alcoyl‐4‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzènes
Authors: Pinguair Mlle A. , Fierens P. J.C , Frennet A. , Halleux A.
Published: September 2010

Rate constants and Arrhenius parameters pertaining to the bimolecular exchange between 1‐alkyl‐4‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzenes and potassium iodide, in dry acetone, have been determined. The alkyl radical is sucessively: H, CH3, (CH3)3C. The experimental data give a measure of the polar effect of these alkyl groups located para to the seat of substitution.
La substitution nucléophile activée en série aromatique III.—Ordre de mobilité des halogènes dans la réaction de 1‐halogéno‐2,4‐dinitro‐benzènes et 1‐méthyl‐2‐halogéno‐3,5‐dinitro‐benzènes avec l'iodure de potassium dans l'acétone
Authors: Cortier J. , Fierens P. J. C. , Gilon M. , Halleux A.
Published: September 2010

The order of mobility of the halogens in the reaction of 1‐halo‐2,4‐dinitro‐benzenes and 1‐methyl‐2‐halo‐3,5‐dinitro‐benzenes with potassium iodide in dry acetone is shown to be F < Cl < Br. The ratio of reactivities evaluated from kinetic constants is approximately F : Cl : Br = 0,06: 1: 120 (cf Part I, this bull. 64, 700 (1955), for kinetic data concerning the bromo‐compounds).

Arrhenius parameters have been determined for the reaction, in the case of 1‐chloro‐2,4‐dinitro‐benzene and 1‐methyl‐2‐chloro‐3,5‐dinitrobenzene.

The synthesis of 1‐methyl‐2‐fluoro‐3,5‐dinitro‐benzene is described.
Flame Propagation in Gaseous Mixtures Containing Nitrous‐Oxide as Oxidant
Authors: van Wonterghem J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

On a mesuré la vitesse de propagation, la température et la distance entre le cône lumineux et le cône révélé par strioscopie pour toute une série de flammes laminaires entretenues par des mélanges contenant de l'oxyde nitreux et l'un des combustibles suivants: NH3, CO, H2 ou C2H2.

On en déduit l'énergie d'activation apparente du processus de ramification des chaînes.

Une comparaison est faite avec les mêmes flammes contenant O2 au lieu de N2O.
Species differences in Heparin
Authors: Bell Helen J. , Jaques L. B.
Published: September 2010

Dog, beef, pork and sheep α‐heparin, β‐heparin, and a crude sample of human heparin were assayed for metachromatic, antithrombin and anticoagulant activity, carbohydrate (anthrone reagent) and glucuronic acid (naphthoresorcinol reagent). Metachromatic activity was about the same for the purified samples. Great differences were found in anticoagulant activity and antithrombin activity. Dog heparin had the highest activity, followed by beef, pork and sheep, while β‐heparin, and the crude human heparin had very low activity. All contained anthrone‐reacting carbohydrate. A value of 40% glucuronic acid was obtained for β‐heparin while only 2‐4% was obtained for the α‐heparins, using the naphthoresorcinol reagent. The variation in values reported for antithrombin assays was examined and it was concluded that if matches between unknown and standard are rejected when they do not lie in the middle of the series of heparin dilutions used in the test, satisfactory replicate assays agreeing to within ± 4% can be obtained. This favours the use of a titration type of assay. Two new methods of extraction of heparin from tissue are briefly described. They appear to extract heparin from human tissue in greater amount than the Charles and Scott method. Pork heparin has been separated by paper chromatography. While glucosamine, glucuronic acid, sulphate, glucose and an unidentified sugar were found associated with the antithrombin‐metachromatic fraction, some sulphate and considerable amounts of glucosamine, glucuronic acid and glucose were found in the fractions representing polysaccharide impurities.
Sur la structure chimique des acétates de cellulose. I
Authors: Gerbaux R.
Published: September 2010

La mesure des viscosités de solutions diluées d'acétates de cellulose dans des mélanges de chlorure de méthylène et d'alcool éthylique permet, entre certaines teneurs limites en groupes acétyles, dé définir la place des substituants tout au long de la chaîne macromoléculaire.

La connaissance de la structure réelle de la molécule associée à la connaissance des différentes espèces de fonctions hydroxyles restées libres jette quelque lumière sur le déroulement de la réaction d'acétylation de la cellulose.
Dérivés N‐vinyliques I. Synthèse des isocyanates de vinyle et d'isopropényle
Authors: Hart R.
Published: September 2010

Vinyl and isopropenyl isocyanates are obtained in good yield by reacting a toluene solution of acrylic or methacrylic acid with an aqueous solution of sodium azide (Curtius reaction). Some properties of these vinyl monomers are described.
Hydrolyse des dérivés α chloracyles d'acides aminés
Authors: Hanson G. A.
Published: September 2010

Soumettant à l'hydrolyse, de nombreux dérivés α‐chloracylés d'acides aminés, l'auteur s'est efforcé de déterminer quelle était l'influence, due à la constitution de ces dérivés, sur la stabilité des liaisons peptidiques.
Contribution à l'étude des éthers monoalcoylés des (poly) éthylène glycols II. Températures critiques de démixtion des systèmes éther monoalcoylé de (poly)éthylène glycol‐eau et influence d'un troisième constituant
Authors: Chakhovskoy N.
Published: September 2010

The critical saturation temperatures (CST) of the following binary systems have been determined (the observed critical temperatures and the corresponding critical weight concentrations in ethers are given in brackets):

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The saturation temperatures of the binary mixtures

C12H25O(C2H4O)4H — H2O and C12H25O(C2H4O)4H —H2O and C12H25O(C2H4O)5H — H2O

could not be measured accurately in view of their great viscosity, particularly when the concentrations in ethers exceeded 40% and 10% respectively.

2) The influence of a third constituent, added in increasing quantities to some of the above binary mixtures at their critical concentrations, on the saturation temperatures of the ternary systems formed, has been studied.

The following ternary systems have been examined:

chemical structure image

Among the five compounds tested

[C6H13O(C2H4O)3H,para.ClC6H4SO3Na, C4H9OSO2Na and C12H25OSO3Na] the last two have proved particularly effective in raising the saturation temperatures when added in very small quantities.
La spécificité des halogénations atomiques IV. La déshydrochloruration photosensibilisée du pentachlorétane
Authors: Adam J. , Goldfinger P.
Published: September 2010

From 130°C, the photochlorination of gaseous C2HCl5 results in the formation of C2Cl4 according to the equation

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The kinetic study of the transition between the low temperature substitution reaction and the high temperature dehydrochlorination reaction permits one to confirm the values found previously for D and for the steric factor of the step

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Sur quelques réactions dans le grillage de sulfures précipités
Authors: Lefevre Melle M. , Lemmerling J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

Lors du grillage du sulfure de Cuivre, la sulfatation directe (Cu S + 2O2→ Cu SO4) au delà de 250° C est contrariée par la destruction du Cu SO4par Cu S (5 Cu SO4+ 3Cu S → 4 Cu2O + 8 SO2) réaction suivie de 2 Cu2O + O2→ 4 Cu O.

Au delà d'une température voisine de 450° C la totalité du sulfate obtenu lors du grillage résulte de la réaction globale:

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Pour chacune des réactions élémentaires impliquées dans ces processus on a déterminé l'énergie d'activation ainsi que l'ordre par rapport au composé gazeux engagé dans la réaction. On a obtenu ainsi:

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Le comportement du CoS dans les mêmes conditions a été comparé à celui du Cu S.
Préparation de quelques dihydroxy‐3‐5 acylophénones au moyen de dérivés organocadmiques
Authors: Huls R. , Hubert A.
Published: September 2010

Nous décrivons une méthode de préparation des dihydroxy‐3‐5 acylophénones, à partir du chlorure de diacétoxy‐3‐5 benzoyle. Par condensation de ce dernier avec divers dialcoylcadmiums, nous obtenons, avec de bons rendements, différentes dihydroxy‐3‐5 acylophénones correspondantes.
La sélénosemicarbazide et ses dérivés III. Mise an point d'une méthode rapide de dosage du sélénium dans les sélénosemicarbazones
Authors: Huls R. , Renson M.
Published: September 2010

Nous décrivons une méthode rapide de dosage du sélénium, dans les sélénosemicarbazones. Cette méthode, basée sur la formation quantitative de Ag2Se par le nitrate d'argent, permet des déterminations à moins de 1 % prés; elle est applicable en principe à toutes les substances renfermant l'angle fonctionnel NH2‐CSe‐.
Synthèse d'acides 2‐oxyisophtaliques substitués
Authors: Hanson G. A.
Published: September 2010

L'auteur décrit la préparation de l'acide 4‐phényl, 6‐(2′, 3′‐diméthoxy) phényl, 2‐oxyisophtalique à partir de la 2,3‐diméthoxychalcone.

II décrit également la préparation de deux chalcones substituées et des produits de condensation de celles‐ci avec l'acétone dicarboxylate d'éthyle.
Étude cinétique des réactions de solvolyse VI. Solvolyses du chlorure de benzyle
Authors: Wilputte‐Steinert L. , Fierens P. J. C.
Published: September 2010

The Arrhenius parameters of several solvolysis of benzyl chloride have been measured.

As expected, the experimental data do not verify the SN1 Winstein‐Grunwald linear relationship. The deviations are expounded on the basis of a new concept “nucleophilic action” δN, which is related to the rate (k;) of the actual process (SN2) and to the rate (η) which should be observed if the solvolysis did follow a SN1 mechanism:

δN = log k — logk′

The discussion is extended to linear relationships of the Winstein‐Grunwald type, corresponding to SN2 solvolysis occuring in solvents which differ only in respect to the proportions of the components.
Étude de la sélectivité dans la chloration photochimique
Authors: Benoy G. , Jungers J. C.
Published: September 2010

Dans ce travail relatif a la chloration photochimique du toluène, des xylènes, de l'éthylbenzène, du cyclohexane et de leurs dérivés chlorés on a d'abord déterminé les conditions dans lesquelles on pouvait réaliser sélectivement la réaction envisagée à l'exclusion des réactions parasites, substitution catalytique et addition photochimique, qui sont parfois extrêmement rapides. II a été possible ainsi de préciser la cinétique de la substitution photochimique qui se réalise par une suite de réactions successives et de déterminer la constante de vitesse relative des différentes étapes. Cette recherche permet en conséquence de fixer les conditions optimum pour la préparation de tel terme dans la série des dérives chlorés.