bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthesis of 7,8‐Dehydropurpurin Dimers and Their Conversion into Conformationally Constrained β‐to‐β Vinylene‐Bridged Porphyrin Dimers
Authors: Fukui Norihito , Yorimitsu Hideki , Lim Jong Min , Kim Dongho , Osuka Atsuhiro
Published: March 2014

7,8‐Dehydropurpurin has attracted much attention owing to the dual 18π‐ and 20π‐electron circuits in its macrocyclic conjugation. The two‐fold Pd‐catalyzed [3+2] annulation of meso‐bromoporphyrin with 1,4‐diphenylbutadiyne furnished 7,8‐dehydropurpurin dimers. The 8a,8a‐linked dimer displays a red‐shifted and enhanced absorption band in the NIR region and a small electrochemical HOMO–LUMO band gap as a consequence of efficient conjugation between the two coplanar 7,8‐dehydropurpurin units. Treatment of this dimer with N‐bromosuccinimide in chloroform and ethanol gave β‐to‐β vinylene‐bridged porphyrin dimers. Owing to the highly constrained conformations, these dimers exhibit perturbed absorption spectra, small Stokes shifts, and high fluorescence quantum yields.
The kinetics of poly(butylene succinate) synthesis and the influence of molar mass on its thermal properties
Authors: Garin Matthieu , Tighzert Lan , Vroman Isabelle , Marinkovic Sinisa , Estrine Boris
Published: March 2014

The synthesis of poly(butylene succinate) (PBS) of Mw ranging from 4000 to 180,000 g mol−1 is realized with molar ratios [COOH]0/[OH]0 of 1 and 0.98, and varying amounts of titanium (IV) tetrabutoxide (TBT) catalyst. Polycondensation kinetics are followed by chemical titration of carboxylic groups, and the kinetic rate constants of self‐catalyzed and external‐catalyzed reactions are calculated. The synthesis of PBS with high molar mass follows the classical Flory theory. The effect of molar mass on PBS thermal properties is also studied. A faster crystallization rate and a higher temperature of crystallization are observed, for very high molar masses. This behavior could be due to a memory effect of the polymer. Complex melting behavior of PBS is induced by a continuous reorganization of the crystalline phase, as observed by MTDSC. DSC measurements also reveal that the crystallinity—and so the amorphous phase—is limited to about 35% when the molar mass Mn is higher than 40,000 g mol−1. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014, 131, 40639.
Intravenous Immunoglobulin Attenuates Experimental Autoimmune Arthritis by Inducing Reciprocal Regulation of Th17 and Treg Cells in an Interleukin‐10–Dependent Manner
Authors: Lee Seon‐Yeong , Jung Young‐Ok , Ryu Jun‐Geol , Kang Chang‐Min , Kim Eun‐Kyung , Son Hye‐Jin , Yang Eun‐Ji , Ju Ji‐Hyeon , Kang Young‐Sun , Park Sung‐Hwan , Kim Ho‐Youn , Cho Mi‐La
Published: March 2014

Objective

Intravenous immunoglobulin (IVIG) is used as a therapeutic agent in various autoimmune diseases. The aims of this study were to investigate the therapeutic effects of IVIG on collagen‐induced arthritis (CIA) and identify the mechanism responsible for any therapeutic effects.

Methods

IVIG was administered to mice with CIA, and the in vivo effects were determined. Th17 and Treg cell frequencies were analyzed by flow cytometry, and cytokine levels in the supernatant were measured by enzyme‐linked immunosorbent assay. Subpopulations of T cells and B cells in the spleen were assessed by confocal microscopy.

Results

The arthritis severity score and incidence of arthritis were lower in mice treated with IVIG compared with untreated mice. Histopathologic analysis showed less joint damage in mice treated with IVIG. The expression of proinflammatory cytokines, specific type II collagen antibodies, and osteoclast markers was significantly reduced in mice treated with IVIG. Administration of IVIG induced increased FoxP3 expression and inhibited Th17 cell development. The number of FoxP3+ Treg cells was increased, and the number of Th17 cells was decreased in the spleens of mice treated with IVIG. The number of FoxP3+ follicular helper T cells was increased, and subsequent maturation of germinal center B cells was inhibited by IVIG. In addition, IVIG up‐regulated interleukin‐10 (IL‐10) and Fcγ receptor IIB expression. The treatment effects of IVIG on arthritis were lost in IL‐10–knockout mice.

Conclusion

These results showed that IVIG has therapeutic effects by modulating CD4+ T cell differentiation. The therapeutic effects of IVIG are dependent on IL‐10.
Visible‐Light‐Induced Generation of H2 by Nanocomposites of Few‐Layer TiS2 and TaS2 with CdS Nanoparticles
Authors: Gupta Uttam , Rao Bolla Govinda , Maitra Urmimala , Prasad B. E. , Rao C. N. R.
Published: March 2014

Graphene analogues of TaS2 and TiS2 (3–4 layers), prepared by Li intercalation followed by exfoliation in water, were characterized. Nanocomposites of CdS with few‐layer TiS2 and TaS2 were employed for the visible‐light‐induced H2 evolution reaction (HER). Benzyl alcohol was used as the sacrificial electron donor, which was oxidized to benzaldehyde during the reaction. Few‐layer TiS2 is a semiconductor with a band gap of 0.7 eV, and its nanocomposite with CdS showed an activity of 1000 μmol h−1 g−1. The nanocomposite of few‐layer TaS2, in contrast, gave rise to higher activity of 2320 μmol h−1 g−1, which was attributed to the metallic nature of few‐layer TaS2. The amount of hydrogen evolved after 20 and 16 h for the CdS/TiS2 and CdS/TaS2 nanocomposites was 14833 and 28132 μmol, respectively, with turnover frequencies of 0.24 and 0.57 h−1, respectively.
Integrated spatiotemporal modelling of bioenergy production potentials, agricultural land use, and related GHG balances; demonstrated for Ukraine
Authors: van der Hilst Floor , Verstegen Judith A. , Zheliezna Tetiana , Drozdova Olga , Faaij André P.C.
Published: March 2014

This study shows how bioenergy potential and total greenhouse gas (GHG) balances of land‐use change and agricultural intensification can be modeled in an integrated way. The modeling framework is demonstrated for first‐ and second‐generation ethanol production in Ukraine for the timeframe 2010–2030 for two scenarios: a business as usual (BAU) scenario in which current trends in agricultural productivity are continued; and a progressive scenario, which projects a convergence of yield levels in Ukraine with Western Europe. The spatiotemporal development in land for food production is analyzed making use of the PCRaster Land Use Change (PLUC) model. The land‐use projections serve as input for the analysis of the CO2, N2O, and CH4 emissions related to changes in land use and agricultural management, as well as the abatement of GHG emissions by replacing fossil fuels with bioethanol production from wheat and switchgrass. This results in annual maps (1 km2 resolution) of the different GHG emissions for the modeled timeframe. In the BAU scenario, the GHG emissions increase over time, whereas in the progressive scenario, a total cumulative GHG emission reduction of 0.8 Gt CO2‐eq for wheat and 3.8 Gt CO2‐eq for switchgrass could be achieved in 2030. When the available land is used for the re‐growth of natural vegetation, 3.5 Gt CO2‐eq could be accumulated. These emission reductions could increase when appropriate measures are taken. The spatiotemporal PLUC model + GHG module allows for spatiotemporal and integrated modeling of total GHG emissions of bioenergy production and intensification of the agricultural sector. © 2014 Society of Chemical Industry and John Wiley & Sons, Ltd
Kinetik der Sauerstoffübertragung aus CO2 an die Oberfläche von Oxyden
Authors: Grabke H.‐J.
Published: March 2014

Die Geschwindigkeit der Sauerstoffübertragung aus CO2 an die Oberfläche der Oxyde Fe1‐xO, Fe3O4, CoO, ZnO und MgO nach

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wurde in einer Durchströmungsapparatur durch Messung der Folgereaktionen

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bestimmt. Die Geschwindigkeit ist proportional dem Partialdruck des CO2, außerdem ist die Geschwindigkeit noch vom CO2/CO‐Verhältnis in der Gasatmosphäre bzw. von der Sauerstoffaktivität an der Oxyd‐oberfläche abhängig. Es wird versucht, diese bei den untersuchten Oxyden unterschiedlich starke Abhängigkeit in Beziehung zu den von der Sauerstoffaktivität abhängigen Eigenschaften der Oxyde, wie der

Elektronenkonzentration oder der Konzentration adsorbierter Kationen zu setzen.

Die Geschwindigkeit der Oxydation des Eisens zu Wüstit und des Kobalts zu Kobaltoxyd in CO2‐CO‐Gemischen wurde durch Messung der Widerstandsänderung dünner Metallfolien bestimmt. Die Geschwindigkeit der Oxydation des Eisens zu Wüstit ist gleich der mit Hilfe von 14C bestimmten Geschwindigkeit der Sauerstoffübertragung aus CO2 an eine Wüstitoberfläche, die im Gleichgewicht mit Eisen steht. Die Oxydationsgeschwindigkeit ist demnach durch die Abgabe von Sauerstoff aus CO2 an die Wüstitoberfläche bestimmt, und die Wüstitoberfläche steht bei hinreichend kleiner Schichtdicke mit Eisen im Gleichgewicht. Während der Oxydation der Kobaltfolien erfolgt der Übergang zur parabolisch zeitabhängigen, diffusions‐bestimmten Oxydation. Die Sauerstoffaktivität der Oberfläche wird nicht mehr durch das Gleichgewicht mit dem Metall bestimmt. und die Oxydationsgeschwindigkeit wird abhängig vom CO2/CO‐Verhältnis. Wird die Bildungsgeschwindigkeit des 14CO aus 14CO, während dieser und anderer Oxydations‐ oder Reduktionsvorgänge gemessen, so kann diese Messung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität an der oxydierten bzw. reduzierten Oxydoberfläche dienen.
Zur Assoziation des Wassers II. Salzeffekte auf die Ultrarotbanden des Wassers
Authors: Luck Werner
Published: March 2014

Aus Salzeffekten wäßriger Lösungen kann auf eine beträchtliche sekundäre Ionenhydratation bis zu einigen hundert H2O‐Molekeln je Ionenpaar geschlossen werden. Am Beispiel von wäßrigen Lösungen von Polyäthylenoxydderivaten werden derartig hohe sekundäre Hydratationszahlen ermittelt und gezeigt, daß spezifische Ionenunterschiede auftreten analog der lyotropen Ionenreihe. Diese Ionenreihe tritt ebenfalls auf in der Stärke der Beeinflussung der H2O‐Ultrarotspektren. Die Anzahl von freien OH‐Gruppen im H2O kann durch Ionenzusatz sowohl erhöht als auch erniedrigt werden entsprechend den Ein‐ und Aussalzeffekten. Die Diskussion der freien OH‐Gruppen vermag die Wirkung der Salzeinflüsse zu deuten und ist der Einführung von Strukturtemperaturen überlegen.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. VIII [1] A. Spektralphotometrische Ermittlung der Kationenverteilung im nickelhaltigen Magnesiumaluminiumspinell
Authors: Schmitz Mont O. ‐Du , Lulé Albert , Reinen Dirk
Published: March 2014

Durch eine spektralphotometrische Untersuchung des Systems NixMg1‐xAl2O4 wird festgestellt, daß sich auch bei kleinen Nickelkonzentrationen (x = 0, 01) Ni2+ nicht nur auf Oktaeder‐, sondern auch auf Tetraederplätzen befindet. Durch einen Vergleich der Spektren von NixZn1‐xO (x = 0, 01; I), NixMg1‐xO (x = 0, 1; II) und NixMg1‐xAl2O4 (x = 0, 01 und 0, 1; III) ergibt sich, daß bei den Übergängen I → III und II → III die Hauptabsorptionsmaxima von [Ni2+]4 und [Ni2+]6 nach UV verschoben werden, bedingt durch eine Zunahme des jeweiligen Feldstärkeparameters Dq. Gleichzeitig nimmt auch der die interelektronische Abstoßung berücksichtigende Racah‐Parameter B für [Ni2+]4, nicht aber für [Ni2+]6 zu.
A Comment on the Liptay Method for the Determination of the Equilibrium Constants of Complexes Using Spectrophotometric Absorption Measurements
Authors: Satterfield Richard G.
Published: March 2014

Liptay developed a method for the determination of the equilibrium constants for complexes from spectrophotometric absorption measurements [1]. He stated that a certain set of equalities would only hold true if the extinction coefficients of the complex were independent of concentration. In this paper it is shown that this set of equalities will hold true as long as the extinction coefficients have the same concentration dependence. The set of equalities fail when a new complex peak appears and changes the shape of the absorption curve.
Aktivitätskoeffizienten und Dissoziationskonstanten wäβriger Salpetersäure und Überchlorsäure
Authors: Haas R. , Dücker K.‐H. , Küppers H. A.
Published: March 2014

An wäβriger Salpetersäure bzw. Überchlorsäure werden Partialdampfdruckmessungen bzw. isopiestische Messungen ausgeführt. Der Bereich der experimentellen Untersuchungen umfaßt im Falle der Salpetersäure das Gebiet von m = 2 mol kg−1 bis m = 28 mol kg−1 (m = Molalität der Säure) bei 25 °C, 50 °C und 75 °C, im Falle der Überchlorsäure das Gebiet von m = 0,1 mol kg−1 bis m = 14 mol kg−1 bei 10 °C und 40 °C bzw. bis m = 16 mol kg−1 bei 25 °C. Aus den Meßdaten werden osmotische Koeffizienten, konventionelle Aktivitätskoeffizienten und verwandte thermodynamische Funktionen abgeleitet. Für Überchlorsäure bei 25 °C ergeben sich auch Werte der relativen partiellen molaren Enthalpie des Elektrolyten. Die konventionellen Aktivitätskoeffizienten bei 25 °C lassen sich für beide Systeme durch einen früher aufgestellten Ansatz bei Verwendung von drei freien Parametern recht gut beschreiben.

Mit Hilfe von Literaturdaten für die Dissoziationsgrade beider Säuren werden folgende Größen gewonnen: Dissoziationskonstanten, Standardwerte der Affinität, der Dissoziationsenthalpie und der Dissoziationsentropie sowie mittlere Ionenaktivitätskoeffizienten und Aktivitätskoeffizienten undissoziierter Elektrolytanteile.
Thermo dynamic Properties of Indium‐Antimony and Indium‐Bismuth Liquid Alloys
Authors: Hoshino Hideoki , Nakamura Yoshio , Shimoji Mitsuo , Niwa Kichizo
Published: March 2014

The e.m.f. measurements were made on the liquid In‐Sb and In‐Bi alloys. The partial and integral excess free energies, excess entropies and excess enthalpies of these systems have been determined. The phase diagrams of these systems are discussed from the obtained data.
Über den chemischen Zustand und das elektrische Moment der Oberfläche von Germanium in Kontakt mit wäßrigen Elektrolytlösungen
Authors: Gerischer H. , Hoffmann‐Perez M. , Mindt W.
Published: March 2014

Je nach der Vorpolarisation verändert sich die Lage des Ladungsnullpunktes (Verschwinden der Raumladung im Halbleiter) an einer Germaniumoberfläche zwischen 2 Extremwerten. Dies läβt sich auf einen Unterschied im Oxydationszustand der Oberfläche zurückführen, für die man einmal einen hydroxidartigen, das andere Mal einen hydridartigen Charakter annehmen muβ. Die Verschiebung des Ladungsnullpunktes kommt durch den Unterschied im Dipolmoment der beiden Oberflächenformen zustande. Beide Ladungsnullpunkte verschieben sich auch mit dem pH‐Wert der Lösung, weil infolge der Abdissoziation von Protonen an beiden Oberflächen noch eine Dissoziationsdoppelschicht vorhanden ist. Der Übergang zwischen Hydroxid‐ und Hydridbelegung wird als Oberflächenredoxreaktion unter Berücksichtigung der unterschiedlichen Dipolenergien diskutiert.
Partialdipolmomente der Metall‐Alken‐ und ‐Alkin‐Bindung in Metallcarbonylderivaten
Authors: Strohmeier W. , Hellmann H.
Published: March 2014

Das Partialdipolmoment μ(Olefin‐M) einer Äthylen‐Metall‐Bindung der Ring‐Metall‐Bindung in Cycloheptatriemnolybdäntricarbonyl liegt bei ã 2, 2 Debye. Der gleiche Wert ergibt sich für μ(Olefin‐M) in Benzolchromtricarbonyl. Das Moment zeigt auf das Zentralatom.

Den Ring negativierende Substituenten X erhöhen μ(Olefin‐M) in XArM(CO)3 bis auf 2, 7 Debye.

Das Partialmoment μ(Olefin‐M) der M‐D‐Bindung in XArM CO)2D liegt bei 1, 8 Debye für D = Alken und 0, 9 Debye für D = Alkin.

InC5H5Mn(CO)2 D sind die entsprechenden Werte 1, 2 und 0, 6 Debye. Die Größe der Partialmomente μ(D‐M) zwischen dem Zentralatom und dem “ϕ”‐Donator hängt in Analogie zu den Befunden bei “n”‐Donatoren nur vom Typ des Akzeptors und Donators ab.
Beiträge zur Hochfrequenztitration IV. Teil: Aufbau und Wirkungsweise elektrodenloser Zellen zur Bestimmung der elektrischen Leitfähigkeit von Salzschmelzen
Authors: Bertram R. , Cruse K.
Published: March 2014

Es werden neuartige Kondensatormeßzellen vorgestellt, mit denen elektrodenlose Leitfähigkeitsmessungen in Salzschmelzen bei hohen Temperaturen durchführbar sind, ohne daß Polarisationseffekte eine Rolle spielen können.

Die Ableitung eindeutiger Ersatzschaltbilder und die einfache Berechenbarkeit der Kapazitäten und Form‐faktoren dieser Zellen erlaubt eine genaue Voraussage über den günstigsten Meßbereich sowie über die zweckmäßigste Meßschaltung.
Über den Lösungszustand des Natriumhydroxoaluminates 2. Mitteilung
Authors: Jahr Karl Friedrich , Pernoll Ingeborg
Published: March 2014

Die Ergebnisse der EMK‐Messungen [1], die sich nur mit der Annahme von monomeren Hydroxoaluminationen [Al(OH)4]− deuten lassen, konnten durch den als konstant gefundenen Wert des Diffusionskoeffizienten bestätigt werden. Da sich der Diffusionskoeffizient mit dem Molverhältnis [OH−]/[Al] der Lösungen nicht verändert, kann die Existenz von Polyanionen, auch in geringer Konzentration, ausgeschlossen werden. Der für 25 °C ermittelte Diffusionskoeffizient hat den Wert D = 0,748 [cm2 d−1]. Die Ionenleitfähigkeit des Aluminations beträgt für 25 °C l0 = 325 [cm2 Ω−1 · val−1].
Zum Mechanismus der Tribolumineszenz in Alkalihalogeniden
Authors: Meyer K. , Polly F.
Published: March 2014

An Alkalihalogeniden wurde durch Stoßbearbeitung von Einkristallflächen die Tribolumineszenz untersucht [1]. Auf der Grundlage der Theorie geladener Versetzungen wird ein Mechanismus diskutiert, der das Auftreten der Lichtemission bei rein plastischen Deformationen erklärt.
Impurity Diffusion of Calcium Ions in Alkali Chloride + Calcium Chloride Mixed Melts and Self‐Diffusion of Calcium Ions in Molten Calcium Chloride
Authors: Ichikawa Kazuhiko , Shimoji Mitsuo , Niwa Kichizω
Published: March 2014

Diffusion coefficients for calcium ions were measured in NaCl + 0.2 mole% CaCl2 and KCl + 0.2 mole% CaCl2 mixed melts, and pure CaCl2 melt, using the capillary method and a Ca45 radio tracer. It was found that the self‐diffusion coefficient for the calcium ion in molten CaCl2 was much smaller than that for cations in some molten alkali chlorides. The impurity diffusion coefficient of the calcium ion in these mixed melts is small in comparison with that of the sodium ion in NaCl melts, in contrast to ionic crystals of the same system. These values are discussed, primarily in terms of a modified theory of liquids. For molten salt, many ionic and molecular species should accompany diffusion processes. When the relative concentration and the diffusion coefficients of each species are appropriate, the observed diffusion coefficients, D*+, can be approximated by a single Arrhenius equation. This applies not only to the self‐diffusion coefficients for molten alkali chlorides but also to the present data for molten CaCl2.

It was found that the experimental values for the diffusion coefficient were nearly in agreement with those calculated from the characteristic relations between diffusion and viscosity in liquid structures.
Eine Mikromethode für Farbstoffdiffusionsmessungen
Authors: Luck Werner
Published: March 2014

Es wird eine Mikrodiffusionsapparatur zur Bestimmung der Farbstoffdiffusion in Lösungen oder in Fasern bzw. in Folien beschrieben. Zur Kompensation von Überschichtungsfehlern bei Flüssigkeitsuntersuchungen wird ein graphisches Auswertungsverfahren angegeben. Als Beispiel für Diffusionen in Flüssigkeiten wird gezeigt, daß gemessene Abnahmen des Farbstoffdiffusionskoeffizienten mit steigender Konzentration parallel mit der Farbstoffassoziation gehen. Im Falle des Zusatzes von nichtionogenen Textilhilfsmitteln wird gezeigt, daß die Wanderungsgeschwindigkeit der Hilfsmittelmizelle das Farbstoffdiffusionsverhalten durch Anlagerung des Farbstoffes bestimmt.

Es werden Diffusionsprofile für Zylinderquerschnitte berechnet. Bei der Diffusion von Säurefarbstoffen in Polyamiden werden Abweichungen der Diffusionskonzentrationsprofile von der Theorie beobachtet. Letztere können durch die Verlangsamung der Farbstoffwanderung des freien über ein Verteilungsgleichgewicht in der Faser befindlichen Farbstoffes durch die chemischen Wechselwirkungen mit den Polyamidendgruppen verstanden werden. In diesen Fällen müssen also integrale Methoden zur Analyse des Diffusionsprozesses versagen und Methoden mit Aufnahme des gesamten Konzentrationsprofiles müssen herangezogen werden.
Dynamische Untersuchungen an der Phasengrenze Germanium‐Elektrolyt Mitteilung I: Eine Methode zur schnellen Messung der Komponenten eines komplexen Widerstandes und ihre Anwendung zur Ermittlung der differentiellen Kapazität
Authors: Gobrecht H. , Schaldach M. , Hein F. , Blaser R. , Wagemann H.‐G.
Published: March 2014

Zur Untersuchung der Potentialabhängigkeit der Impedanz von Halbleiter/Elektrolyt‐Grenzflächen wurde ein Gerät entwickelt, das es gestattet, den Real‐ und Imaginärteil eines komplexen Widerstandes gleichzeitig und kontinuierlich zu messen. Das Meßverfahren beruht auf der Anwendung phasenempfindlicher Gleichrichter. Das Gerät arbeitet in einem Frequenzbereich von 40 Hz bis 60 kHz, die zeitliche Auflösung liegt im Bereich von 1 ms. Die Polarisationsspannung an der Meßelektrode kann bis zu einer Geschwindigkeit von 150 V/sec geändert werden. Messungen an der Phasengrenze Ge‐n/10H2SO4 haben gezeigt, daß der theoretische Kapazitätsverlauf unabhängig von der Meßfrequenz in dem Potentialbereich von 0 bis — 500 mV an jeder beliebigen Stelle gefunden werden kann.
Untersuchungen über das Braunsteinpotential in Ammoniumchloridlösung
Authors: Neumann Kurt , Roda Eckart Von
Published: March 2014

Von elektrolytisch auf Platinblechen abgeschiedenen Braunsteinniederschlägen wird das Gleichgewichts‐potential in 5 m NH4Cl‐Lösung in Abhängigkeit von dem Entladungsgrad und dem PH‐Wert des Elektrolyten gemessen. Für die thermodynamische Auswertung wird die Elektrode als eine im Gleichgewicht mit dem Elektrolyten stehende einphasige feste Lösung von hydratischem MnO2 und MnO1,5 ineinander behandelt. Es werden die Aktivitätskoeffizienten in der festen Lösung und das Normalpotential der Redoxelektrode berechnet.
Statistische Berechnung der O18‐ und O17‐Gleichgewichtsverteilung in den Systemen CO2/H2O und CO2/D2O aus molekülspektroskopischen Daten
Authors: Staschewski Dieter
Published: March 2014

Die theoretischen Beziehungen, die zur Ermittlung der Molekülkonstanten aus spektroskopischen Daten erforderlich sind, werden überprüft und ergänzt, wobei besonders die Fermi‐Resonanz der isotopen CO2‐und Wassermoleküle starke Beachtung findet. Für den Isotopieeffekt der Fermi‐Resonanzkonstanten W122 wird eine Näherungsformel abgeleitet, die mit dem experimentellen Befund beim CO2 in Einklang steht und bei der Vorausberechnung der Schwingungsniveaus isotoper Wassermoleküle angewendet wird. Die durch die gemeinsamen Potentialkonstanten bedingte Abhängigkeit der Anharmonizitätskonstanten vom Resonanz‐parameter läßt sich näherungsweise erfassen und spielt insbesondere bei der Ermittlung der D2O‐Konstanten eine bedeutende Rolle. Sämtliche Konstanten der isotopen Wassermoleküle werden auf der Grundlage einer neuen Schwingungsanalyse des leichten Wasserdampfes bestimmt. Zuletzt erfolgt ein Vergleich zwischen den nach der statistischen Thermodynamik neu berechneten und den in einer früheren Arbeit experimentell ermittelten Trennfaktoren.
The proton magnetic resonance spectra of aethyltinchlorides
Authors: Verdonck L. , van Der Kelen G. P.
Published: March 2014

The spectra of the aethyltinchlorides (C2H5)nSn‐Cl4‐n have been recorded for the pure compounds and for their solutions in water. By comparison with previous data and using the special features of the tin satellites the complex A3B2X spectra could be analyzed by simple first order approximations. The internal chemical shift data are explained by the combined effects of polarization and diamagnetic anisotropy. The coupling constants over three bonds (JSn‐HA) are always greater than those over two bonds (JSn‐HB). It can be concluded that the Fermi‐contact interaction is dominating but other factors, the exact nature of which is uncertain, also influence the coupling constants. It is shown that the coupling constants bear no direct relationship with the percent s‐character of the tin hybrid orbitals.
Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen 7. Untersuchungen an Lösungen von Oligomeren des Methacrylsäuremethylesters
Authors: Springer Jürgen , Ueberreiter Kurt , Moeller Elvira
Published: March 2014

An oligomeren Präparaten des Methacrylsäuremethylesters wurden durch vaporometrische Messungen Molekulargewichte und die zweiten osmotischen Virialkoeffizienten bei 25°C in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Aceton und Chloroform bestimmt. Die Genauigkeit der Molekulargewichtsbestimmung betrug im untersuchten Bereich (bis etwa 5000) ± 3%. Die zweiten osmotischen Virialkoeffizienten sind beim Polymerisationsgrad 2 stets negativ, und nehmen mit wachsendem Molekulargewicht zu, um in den Lösungsmitteln Benzol, Aceton und Chloroform ein Maximum zu durchlaufen. In Tetrachlorkohlenstoff treten nur negative Virialkoeffizienten auf.
Homogene Redoxreaktionen in Sulfationen‐haltigen Lösungen III. System UIV/UVI
Authors: Bächmann K. , Lieser K. H.
Published: March 2014

Unter Verwendung von U‐233 als Tracer wurde die Geschwindigkeit des Elektronenaustausches in Sulfatlösungen im System UIV/UVI unter Lichtausschluß bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Unter diesen Bedingungen ist die Reaktionsgeschwindigkeit proportional der UIV‐ und der UVI‐Konzentration und umgekehrt proportional der dritten Potenz der H+‐Konzentration. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt des Elektronenaustausches ist die Disproportionierung des Uv (das neben UVI und UIV im Gleichgewicht in kleinen Mengen vorliegt). Die Geschwindigkeitskonstante des Elektronenaustausches in Sulfatlösung beträgt 1, 2 · 10−4 1−2 Mol2 sec−1 (25°C, Ionenstärke 2); sie ist etwa um den Faktor 600 größer als in Perchloratlösung. Für die Aktivierungsenergie wurde 10, 2 kcal/Mol gefunden.
Über die Kette: Pt, H2(1 atm)/HCl, Hg2Cl2(s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser. VI. Pt, H2(1 atm)/HCl(m), Aceton(x), H2O(100 ‐ x), Hg2Cl2(s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Wankmüller K.
Published: March 2014

Mit der Wasserstoff‐ und Glaselektrode werden unter Verwendung von Ketten ohne Überführung in Wasser‐Aceton‐Gemischen bis 95% Aceton die mittleren Aktivitätskoeffizienten von HCl, bezogen auf die wäßrige Lösung sowie auf das betreffende Medium, und die Medieneffekte bestimmt und soweit möglich mit den Ergebnissen anderer Autoren verglichen. Die Werte, die mit der Wasserstoff‐ und der Glaselektrode erhalten wurden, stimmen untereinander sowie mit Literaturwerten im allgemeinen gut überein. Die primären Medieneffekte werden auf ihre Übereinstimmung mit verschiedenen theoretischen Ansätzen geprüft mit dem Ergebnis, daß offenbar die Wechselwirkung zwischen den beiden Lösungsmitteln berücksichtigt werden muß.
Zur Thermodynamik von stromdurchflossenen Elektroden zweiter Art in ungesättigten Elektrolyten
Authors: Vetter K. J.
Published: March 2014

Es wird in Erweiterung einer früheren Arbeit über Oxidelektroden das Elektrodenpotential ε für Me/MeXn/Xz'‐ aq‐Elektroden in Abhängigkeit von der mittleren Wertigkeit m = z' · n der Deckschicht an der Phasengrenze Deckschicht/Elektrolyt für ausreichend elektronenleitende Schichten zu π = (1/F) · dδG(m)/dm ‐ (RT/z'F) · In a(Xz'‐) abgeleitet, δ G (m) ist die freie Reaktionsenthalpie von

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Das Elektrodenpotential hängt nur von der Zusammensetzung MeXn an der Elektrolytoberfläche ab, nicht von dem sonstigen Aufbau der Schicht. Wenn der Elektrolyt nicht mit der Deckschichtsubstanz gesättigt ist, muß im stationären Fall ein Korrosionsstrom fließen, der den durch Auflösung entstandenen Verlust elektrochemisch kompensiert. Das Elektrodenpotential ist bei konstantem m unabhängig vom Korrosionsstrom iK. Die Aktivität aMe des in der Deckschicht “gelösten” Metalls Me = Mcz+ + z · e− wird in Abhängigkeit von der Zusammensetzung MeXn angegeben.

Die gleichen Größen werden auch für nicht elektronenleitende oder für nur in gewissen Teilen der Schicht elektronenleitende Elektroden abgeleitet.

Diese Betrachtungen dürften nicht nur für die Erscheinungen der Passivität, sondern auch für den Elektropoliervorgang (Elektropolierschicht) und für die Lochfraßkorrosion von Wichtigkeit sein.
A Study on the Equilibrium Pb‐Tl‐PbI2‐TlI in the Molten State
Authors: Fiorani Mario , Bombi G. Giorgio
Published: March 2014

The equilibrium between molten TlI‐PbI2 and a molten alloy Tl‐Pb has been studied at the temperatures of 750 and 800°. The activities of the components of the salt phase have been calculated.
Kinetische Untersuchungen der Komplexbildung von Murexid mit Co2+, Ni2+, In3+, Sc3+, Y3+, La3+ und den Lanthaniden mittels der Temperatursprung‐Relaxationsmethode
Authors: Geier Gerhard
Published: March 2014

Mittels der Temperatursprung‐Relaxationsmethode wurde die Kinetik der Reaktion von Murexid mit Co2+, Ni2+, In3+, Sc3+, Y3+, La3+ und den Lanthaniden untersucht. Die numerischen Werte der Geschwindigkeitskonstanten der Rekombination und Dissoziation wurden gemessen. Unabhängig von den kinetischen Messungen wurden zudem die Gleichgewichtskonstanten dieser Murexidkomplexe bestimmt. Sc3+, Y3+ und die schweren Lanthaniden, vor allem aber Sc3+, reagieren um mehrere Größenordnungen schneller als erwartet. Man kann dieses Verhalten damit erklären, daß sowohl die Lanthaniden als auch Sc3+ und Y3+ in ihren Aquokomplexen eine größere Koordinationszahl als sechs betätigen.
Zur Assoziation des Wassers III. Die Temperaturabhängigkeit der Wasserbanden bis zum kritischen Punkt
Authors: Luck Werner A. P.
Published: March 2014

Es werden vier H2O‐Oberschwingungen bis in überkritische Bereiche quantitativ aufgenommen. Mit Hilfe einiger Näherungsannahmen wird versucht, den Anteil an freien OH‐Gruppen im H2O als Funktion der Temperatur zu bestimmen. Mit diesem Ergebnis wird ein stark vereinfachtes Clustermodell für H2O diskutiert. Nach diesem ist in der Nähe des Schmelzpunktes mit Ausdehnungen der H‐Brückensysteme bis zu einigen Hundert Molekeln zu rechnen.
Reaktionshemmung im System Eisen/Säure durch adsorbierte organische Oniumionen
Authors: Lorenz Wolfgang J. , Fischer Hellmuth
Published: March 2014

Mit Hilfe stationärer und nichtstationärer galvanostatischer Stromdichtepotentialmessungen wurde die Inhibitionswirkung von organischen Oniumverbindungen (quartäre Phosphonium‐ und Arsoniumverbindungen) und Dibenzylsulfoxid sowie von deren Reduktionsprodukten im System Fe/HCl und Fe/H2SO4 untersucht. Beide Teilreaktionen, die anodische Eisenauflösung und die kathodische Wasserstoffabscheidung, können stark gehemmt werden, wobei die Anwesenheit von Chloridionen in der Lösung maßgebend ist. Die bekannte Abhängigkeit der Inhibitionswirkung von der Konstitution der organischen Verbindung wurde bestätigt. Die Anwendung einer kurzzeitigen Umschaltmethode (anodisch kathodisch) diente zur Aufklärung des Wirkungsmechanismus dieser Substanzen und ergab, daß auch bereits die Ausgangs‐Oniumionen –‐ und nicht erst deren Reduktionsprodukte –‐ eine starke Reaktionshemmung hervorrufen können.

Aus den Meßergebnissen kann auf die Sorptionsverhältnisse und die für die Reaktionshemmung verantwortliche Konstitution geschlossen werden. Die Oniumverbindungen werden bei kathodischer Polarisation offenbar mit einer relativ zu dem Umschaltverfahren geringen Geschwindigkeit reduziert. Die Reduktion kann zu mono‐ bzw. multimolekularer Bedeckung der Elektrode mit Reduktionsprodukt führen. Im Falle der Phosphoniumionen ist höchstens eine monomolekulare Sorptionsbedeckung festzustellen.
Der Mechanismus des Ameisensäurezerfalls an Palladium
Authors: Schönnagel Hans‐Jürgen , Wagner Carl
Published: March 2014

Während des Zerfalls von HCOOH an Pd als Katalysator bei 180°C in Gegenwart von H2 ist der stationäre H‐Gehalt xH (st) in Pd größer als der Gleichgewichtsgehalt xH (gl) in H2 ohne HCOOH. Hieraus folgt, daß HCOOH an Pd unter Bildung von adsorbierten H‐Atomen als Zwischenprodukt zerfällt. Aus der Messung der Abklingkonstanten für die Einstellung eines stationären Zustandes, der Zerfallsgeschwindigkeit von HCOOH sowie der Differenz xH (st) –‐ xH (gl) erhält man die Zahl v' der je zerfallendes HCOOH‐Molekül gebildeten H‐Atome, aus der man auf den Reaktionsmechanismus schließen kann. Bei kleinen HCOOH‐Drucken ist v' 2, d. h., es werden aus HCOOH jeweils 2 H‐Atome nacheinander abgespalten. Bei höheren HCOOH‐Drucken ist v' 1; die zunächst gebildeten HCOO‐Radikale reagieren nach der Reaktion 2 HCOO(ad) = 2 CO2 + H2 weiter.
Zu Kinetik und Mechanismus der Parawasserstoffumwandlung an Nickel. Teil I
Authors: Kober H. , Noller H.
Published: March 2014

In einer Strömungsapparatur wird im Bereich von 20–720 Torr und 35–230°C Druck‐ und Temperatur‐abhängigkeit von Reaktionsordnung und Temperaturkoeffizient der an Nickel katalysierten Parawasserstoff‐umwandlung gemessen. Die Reaktionsordnung liegt zwischen null und eins, tendiert jedoch bei abnehmen‐dem Druck und steigender Temperatur gegen eins. Der Temperaturkoeffizient fällt von 10,0 kcal bei 230°C auf 5,9 kcal/mol bei 35°C. Diese Resultate werden an Hand der bekannten Mechanismen nach Bonhoeffer‐Farkas, Eley‐Rideal und Langmuir‐Hinshelwood diskutiert. Sie lassen sich durch die Überlagerung zweier Reaktionen deuten. Bei hohen Temperaturen überwiegt eine solche nach dem Eley‐Rideal‐, bei tieferen eine solche nach dem Langmuir‐Hinshelwood‐Mechanismus in der Form eines Atomaustausches zwischen atomar und molekular adsorbiertem Wasserstoff.
Thermodynamische Messungen an SnS
Authors: Rau Hans
Published: March 2014

Es wurden S2‐Partialdrucke längs der Dreiphasenlinien unter Beteiligung von SnS nach der Mitführungs‐und der H2S/H2‐Methode gemessen. Außerdem wurde der Sublimationsdruck von SnS nach der Mitführungs‐ und der Effusionsmethode bestimmt. Aus den Meßwerten wurden folgende thermodynamische Daten berechnet:

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Chromatographie im Rahmen der Trennverfahren
Authors: Wicke E.
Published: March 2014

Bei der Chromatographie kommt der Trenneffekt nicht durch Zufuhr einer Entmischungsarbeit zustande, sondern beruht auf selektiver Verdünnung der Gemischkomponenten mit der beweglichen und der stationären Phase. Die Mischungsentropie dieses Systems nimmt während der Trennung der Gemischkomponenten stetig zu. Die „theoretischen Böden”︁, die aus dem Bereich der multiplikativen Verteilung in die Chromatographie begrifflich übernommen worden sind (Bodentheorie), stellen daher in Wirklichkeit Verdünnungsstufen dar. Die Trennleistung läßt sich zutreffender durch eine Zahl von „Trennstufen”︁ kennzeichnen, die im folgenden definiert werden und die auch einen Vergleich der Trennwirksamkeit von gepackten Säulen mit Kapillarsäulen und mit Rektifizierkolonnen ermöglichen.

Der Charakter der „theoretischen Böden”︁ als Verdünnungsstufen wird besonders deutlich bei der Behandlung der Effekte der Längsdurchmischung, welche die Konzentrationsprofile während des Durchgangs durch die Säule bei der Gas‐Chromatographie verbreitern (kinetische Theorie). Der zusätzliche Einfluß der end‐lichen Geschwindigkeit des Stoffaustausches zwischen beweglicher und stationärer Phase auf die Bandenbreite bei der Eluierungsentwicklung läßt sich mit dem Begriff der „Übertragungseinheit”︁ besonders übersichtlich erfassen. Aus der Lösung der Differentialgleichung bei endlichen Probenbreiten mit Rechteck‐ und mit Gauß‐Profil ergibt sich eine Abschätzung auch des Einflusses endlicher Probenmengen auf die Breite der sich ausbildenden Konzentrationsprofile.
Molekulare Wechselwirkungen in Flüssigkeiten und Lösungen
Authors: Rowlinson J. S.
Published: March 2014

Die theoretische Abschätzung der Aktivitäten der Komponenten einer Mischung von Flüssigkeiten ist nur dann möglich,

1. wenn es eine wohlbegründete Theorie der Flüssigkeiten und Mischungen gibt, die die physikalischen Eigenschaften auf die zwischenmolekularen Kräfte beziehen kann, und

2. wenn es möglich ist, die Stärke der zwischenmolekularen Kräfte verläßlich zu ermitteln. Diese Übersicht faßt nach gegenwärtiger Lage und Zukunftsaussichten beide Gebiete zusammen.
Zur Verwendung des Kovátsschen Retentionsindex in der Gas‐Chromatographie
Authors: Palm E.
Published: March 2014

Die für die praktische Verwendbarkeit des Retentionsindex wesentlichen Vorteile sind darauf zurückzuführen, daß er unter Benutzung des Logarithmus der Retentionszeiten definiert ist. Zu Unzuträglichkeiten führt jedoch

1. die Verknüpfung des Index mit einer Fixpunktreihe statt mit einem oder zwei Fixpunkten,

2. die Zählung der Retentionszeitachse vom Luftberg ab.

Eine andere, kürzlich definierte Kenngröße för die Retention, die sogenannte „normierte Retentionsenergie”︁, eine Kenngröße thermodynamischer Natur, die ganz ähnliche Eigenschaften wie der Retentionsindex hat, jedoch dessen Nachteile vermeidet, ist für die qualitative gas‐chromatographische Analyse besser geeignet. Die Retentionsenergie ist die Enthalpiezunahme einer Substanz beim Eintritt in die gas‐chromatographische Trennsäule. Normiert man sie, so ergibt sich ein von allen Parametern der Meßapparatur mit Ausnahme der stationären Phase unabhängiger Wert. Dieser Wert kann aus einem konventionellen Gas‐Chromatogramm in einfacher Weise ermittelt werden. Man kann aber auch den Registrierpapiervorschub so programmieren, daß die normierte Retentionsenergie für jede Komponente unmittelbar als Abszissenwert an einer in der Retentionsenergie linearen Achse abgelesen werden kann.

Zwischen Retentionsenergie und Retentionsindex besteht eine einfache analytische Beziehung, die abgeleitet wird. Für einige in einer Squalansäule gas‐chromatographisch getrennte Substanzen ist die normierte Retentionsenergie angegeben.
Messung von Diffusionskoeffizienten in Gasen und Flüssigkeiten nach der Arbeitsweise der Chromatographie
Authors: Huber J. F. K. , van Vught G.
Published: March 2014

Die im Prinzip bereits bekannte Methode, Diffusionskoeffizienten in Gasen oder Flüssigkeiten durch Messung der Eluierungskurve aus einem Rohr zu bestimmen, wurde mit dem Ziel der Auffindung optimaler Arbeitsbedingungen untersucht. Nach einer eingehenden Diskussion der Theorie der Dispersion eines einfachen Stoffes in einem durchströmten Rohr wurden Schlußfolgerungen für die Praxis der Diffusionsmessung gezogen. Die experimentelle Nachprüfung mit einigen Testsubstanzen, unter variierten Bedingungen und mit genügend Messungen, um eine statistische Auswertung zu ermöglichen, ergab eine weitgehende Exaktheit der Aussagen der Theorie. Es ist möglich, Diffusionskoeffizienten in Gasen oder Flüssigkeiten mit einem mittleren quadratischen Fehler von etwa 2% bei Meßzeiten von etwa 10 min zu bestimmen.
Das reale Trennvermögen gas‐chromatographischer Säulen — Beurteilung und Grenzen ihrer Leistungsfähigkeit
Authors: Struppe Hans Georg
Published: March 2014

Den Betrachtungen liegt ein einheitliches System der Säulenbewertung zugrunde, das auf der Trennschärfe S, der Retention r und der Auflösung R aufbaut. Ein eindeutiger Säulenvergleich verlangt außerdem noch die Bezugnahme auf den Zeitbedarf der Analysen. Unter Zugrundelegung der Beobachtung, daß S auch über weite Bereiche als lineare Funktion der Säulenlänge L anzusehen ist, kann eine Maßzahl R definiert werden, die einen Vergleich des Trennvermögens unter dem Aspekt der Analysendauer zuläßt.

An Hand von Chromatogrammwerten wird gezeigt, daß die Kapillarsäulen nicht nur hinsichtlich dcs Trennvermögens, sondern auch unter Berücksichtigung des Zeitbedarfs den gefüllten Säulen überlegen sind. Aus der Tatsache, daß die besten aus der Literatur bekannten Säulen ein ähnliches zeitbezogenes Trennvermögen aufweisen, liegt die Vermutung nahe, daß damit etwa die Grenze der Leistungsfähigkeit gas‐chromatographischer Säulen erreicht ist. Durch Temperatur‐ oder Trägergasprogrammierung läßt sich kaum ein höheres Trennvermögen, sondern nur ein über breitere Substanzbereiche ausgeglicheneres erreichen.
Die Bandenasymmetrie als selektives Merkmal bei der qualitativen Analyse eines Gas‐Chromatogramms
Authors: Riedmann M.
Published: March 2014

Es werden verschiedene Ursachen für das Auftreten von Asymmetrien bei chromatographischen Banden diskutiert. Treten in einem Chromatogramm neben nahezu symmetrischen Banden stark asymmetrische Banden auf, so kann man meist auf einen polaren Charakter der Substanz schließen. Die gleichen polaren Gruppen erzeugen oft auch eine ähnliche Bandenform. Bei gas‐chromatographischen Untersuchungen der Aromastoffe von Honigen konnten die vorhandenen Alkohole auf Grund ihrer Bandenform erkannt werden. Aus der Kenntnis der Alkohole ergab sich dann auch die Analyse weiterer Komponenten, da von vornherein zu vermuten war, daß zu jedem Alkohol auch die durch Oxydation entstehenden Aldehyde, Ketone und Säuren sowie deren Ester vorhanden sind.
Untersuchung der Eigenschaften von ionenausgetauschten Molekularsieben des Typs A mit Hilfe der Gas‐Chromatographie
Authors: Fürtig Helmut , Wolf Friedrich
Published: March 2014

Es läßt sich zeigen, daß das gas‐chromatographische Trennvermögen für permanente Gase (z.B. die O2/N2‐Trennung sowie die N2/CH4‐Trennung) sehr geeignet sind, Aussagen über die Änderungen der kritischen Porendurchmesser im Molekularsieb A beim Eintausch verschiedenwertiger Kationen sowie die mit steigender Kationengröße erst bei höheren Ionenaustauschgraden erfolgende Porenveränderung zu gewinnen. So ließen sich die Porengrößen der noch nicht beschriebenen Ionenformen bestimmen: Sr, Ba, Mn, Co, Ni, Cu, Zn und Li; desgleichen die der entsprechenden gemischten Ionenbeladungsformen. Die Ergebnisse lassen auch Schlüsse auf die möglichen örtlichen Anordnungen der Ionen im Molekularsiebgitter zu sowie auf Veränderungen des letzteren. Stickstoff‐ oder n‐Butan‐Adsorptionsmessungen führen zu analogen Befunden.
Grundlagen chromatographischer Trennwirkungen des Silicagels
Authors: Kohlschütter H. W. , Risch A. , Unger K. , Vogel K.
Published: March 2014

Zu den Grundlagen der Chromatographie von Lösungen an Silicagel gehören Detailkenntnisse über chemische Eigenschaften der Silicageloberfläche und über die Hohlraumstruktur der Silicagelkörner. Es werden beschrieben: 1. Einflüsse vorbereitender Behandlungen von Silicagelpräparaten auf Eigenschaften ihrer Oberfläche. 2. Kationenaustausch an Silicagel‐ und Quarzoberflächen mit dem Hinweis auf die chemische Belastung von Silicageloberflächen durch die Folgevorgänge des Kationenaustausches. 3. Adsorption der Hydrolysepräparate von Kationen und ihre Anwendung zur Hydrolysetrennung von Kationen an Silicagel. 4. Die Trennung kolloider Hydrolyseprodukte von Fremdionen durch differenzierte Verteilung der größeren und kleineren Teilchen zwischen der mobilen Phase der Transportflüssigkeit (Wasser) außerhalb der weiten Poren der Silicagelkörner und der quasi‐stationären Phase derselben Flüssigkeit in den weiten Poren. 5. Trennung bzw. Fraktionierung inerter hochmolekularer organischer Stoffe in organischem Lösungsmittel am Hohlraumsystem der Silicagelkörner.

Zur experimentellen Untersuchung der Beispiele 1–5 werden Methoden der Säulenchromatographie und der Dünnschichtchromatographie benutzt.
Kinetische Untersuchungen über den Ionenaustauschvorgang unter Berücksichtigung der Uran‐Spaltprodukt‐Trennung
Authors: Bobleter O.
Published: March 2014

Mit Hilfe von Durchbruchskurven, die bei der Beladung von Anionenaustauschern mit Mineralsäuren erhalten wurden, konnte eine lineare Abhängigkeit des Durchbruchvolumens von der Durchflußgeschwindigkeit festgestellt werden. Unter Verwendung eines Diffusionsmodelles wird das Austauschverhalten an der Front und in einem größeren Frontbereich des Elektrolyten mathematisch beschrieben. Die Gleichungen ermöglichen u.a. die Bestimmung von Filmdicken bzw. Diffusionskoeffizienten in Austauschsystemen. Bis zu einer maximal zulässigen Durchflußgeschwindigkeit (vmax), die theoretisch und experimentell nachgewiesen wurde, kann eine quantitative Adsorption austauschbarer Ionen erhalten werden. Für ein Uran‐Spaltprodukt‐Trennverfahren (mit einer Aluminiumnitrat‐Elution) wurden die vmax‐Werte bestimmt. Dadurch konnte nachgewiesen werden, daß mit dieser „vmax‐Methode”︁ der hochaktive Abbrand von Kraftwerksreaktoren, unter Vermeidung einer merklichen Strahlenschädigung des organischen Austauschmaterials, aufgearbeitet werden kann.
Über die strahlungslose Desaktivierung der Azoverbindungen und die Lichtechtheit von Azofarbstoffen
Authors: Rau Hermann
Published: March 2014

Die Emissionseigenschaften der o‐Diazaaromaten der Symmetrie C2v, Pyridazin, Phthalazin und 9,10‐Diazaphenanthren, werden mit denen des Azobenzols verglichen. Der Grund für den Unterschied wird im nichtebenen Bau der cis‐Azobenzolmolekel gesehen, dadurch wird eine Mischung von 1(n, π*)‐ und 3(n, π*)‐Zustand möglich und damit die strahlungslose Desaktivierung über das Triplettsystem. Die Folge ist eine starke Verkürzung der Lebensdauer der Anregungszustände. Diese Verkürzung sollte aber die Lichtechtheit der Azofarbstoffe verbessern; Azofarbstoffe, die auf der Faser Emission zeigen, sollten weniger lichtecht sein.
NMR‐Spektren von Kobalt‐ und Nickel‐Diamino‐acetylacetonaten: Anwendungen zur Analyse komplizierter Protonenspektren
Authors: Fricke Klaus , Suhr Harald
Published: March 2014

Die Resonanzverschiebung im Nickelacetylacetonat‐Amin‐Komplex kann durch die Kontaktverschiebung, im Kobaltacetylacetonat‐Amin‐Komplex durch die Überlagerung von Kontakt‐ und Pseudokontaktverschiebung erklärt werden. Durch die Pseudokontaktverschiebung in den Kobaltkomplexen konnte eine Trennung der Signale der einzelnen Methylengruppen in längeren aliphatischen Resten bis zum Hexylamin erreicht werden. Die chemische Verschiebung der einzelnen Methylengruppen des reinen Liganden kann durch Extrapolation der Geraden, die man für die Konzentrationsabhängigkeit der Resonanzverschiebung erhält, mit einer Genauigkeit von ± 2 Hz bestimmt werden.
Capacitance Studies of Passive Iron in Neutral Solutions by the Potentiostalic Pulse Method
Authors: Moshtev R. V.
Published: March 2014

The pulse potentiostatic method for measuring of electrode capacitance was applied in the study of passivation and of properties of the passive film on iron in a neutral borate buffer solution, pH 8.41. Capacitance at the corrosion potential C = 38 μF/cm2 is considered to correspond to the double layer capacitance. At anodic polarization in the active dissolution range an adsorption isotherm, resembling to the Langmuir isotherm, was observed. The capacitance‐potential relation under steady state conditions in the passive range and the thickness‐capacitance plot derived from it were used to calculate the dielectric constant of the barrier layer of the passive film. The zero‐field potential extrapolated from the capacitance‐potential plot is in agreement with previous measurements. Additions of nitrate ions up to 0.50 mol/l do not have any effect both on the passivation characteristics and on the properties of the passive film. Sulphate ions, on the other hand, are responsible for the reactivation in the passive range, as well as for an increased conductivity of the film, attributed to incorporation of these ions in the film. The dynamic measurements of capacitance in the range of steady state film growth yielded a linear relation between capacitance and log of time, from the slope of which the field coefficient B was estimated.
Desorptionsspektren und Adsorptionszustände im System Nickel/Wasserstoff
Authors: Wedler G. , Fisch G. , Papp H.
Published: March 2014

Durch massenspektrometrische Analyse des beim Erwärmen wasserstoffbelegter Nickelfilme desorbierten Gases wird gezeigt, daß durch sehr geringfügige Verunreinigungen Desorptionsmaxima auftreten, die zusätzliche Adsorptionszustände vortäuschen können. An dünnen Nickelfilmen können nur drei Zustände des Wasserstoffs mit unterschiedlicher Aktivierungsenergie für die Desorption nachgewiesen werden. Diese Zustände zeigen sich auch in charakteristischen Änderungen des elektrischen Widerstandes.