bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Gitterkonstanten, Ausdehnungskoeffizienten, Dichten, Fehlordnung und Aufbau der Phase Titan(II)‐Oxyd
Authors: Straumanis M. E. , Lt H. W.
Published: January 2005

Fünf Präparate verschiedener Zusammensetzung innerhalb der homogenen Phase TiO wurden durch Sintern von TiO2‐ und Ti‐Mischungen bei 1400° hergestellt, bei 1000° homogenisiert und dann von dieser Temperatur abgeschreckt.

Gitterkonstantenmessungen ergaben für das TiO stöchiometrischer Zusammensetzung den Wert a25 = 4,1766 ± 0,0001 Å; der lineare Ausdehnungskoeffizient war unabhängig von der Zusammensetzung: α = (7,6 ± 2) 10−6; die makroskopische Dichte ergab sich zu d25 = 4,917 ± 0,001 g/cm3; die tatsächliche Anzahl der TiO‐Formeleinheiten per Elementarzelle ‐ zu n′ = 3,38, was auf 15,5% Leerstellen im Gitter hindeutet.

Beim Einbau von metallischem Ti ins TiO‐Gitter vergrößert sich die Gitterkonstante, die makroskopische Dichte und die Anzahl der Leerstellen. Es besteht die Möglichkeit, die Ti–O‐Legierungen als feste Lösungen von Ti2O3 in Ti aufzufassen.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXII. Die Bildungsenthalpie des Tantal (IV)‐chlorids und die Thermochemie der Chloride TaCl5, TaCl4 und TaCl3
Authors: Schäfer Harald , Kahlenberg Franz
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie des Tantaltetrachlorids wurde im Lösungscalorimeter gemessen δDLH(TaCl4, 298) = −168,8 ± 0,5 kcal/Mol.

Für die Stoffe TaCl5 f, TaCl5 g, TaCl4 f, TaCl4 g und TaCl3 f sind jetzt die Bildung enthalpien verfügbar. Diese, sowie geschätzte Werte für die Normalentropien und Cp‐Funktionen werden mitgeteilt. Das damit vorhandene Zahlenmaterial gestattet widerspruchsfreie Deutung aller mit niederen Tantalchloriden vorliegenden experimentellen Befunde.
Zum Mechanismus der Reaktion von Molybdäntrioxyd mit Kohlenstoff
Authors: Hegedüs A. J. , Neugebauer J.
Published: January 2005

Es wurde der Reaktionsmechanismus der MoO3‐Reduktion durch C untersucht. Die Reduktion verläuft in zwei scharf getrennten Schritten, zuerst von MoO3 bis MoO2 exotherm, dann von MoO2 bis Mo endotherm. Die bekannten intermediären Oxyde zwischen MoO3 und MoO2 bilden sich nur dann, wenn die Reduktion bei einer genügend niedrigen Temperatur langsam vollzogen wird. Zwischen MoO2 und Mo konnte keine intermediäre Oxydphase nachgewiesen werden. Die Bildung des Mo2C beginnt erst nach der Entfernung des O. Folgende Teilreaktionen wurden besprochen bzw. nachgewiesen:

Die Entstehung der intermediären Oxyde zwischen MoO3 und MoO2 wurde erläutert.
Hydrolyse des Zeise‐Salzes
Authors: Joy John R. , Orchin Milton
Published: January 2005

Es wurde gezeigt, daß bei der Reaktion von Zeise‐Salz mit Wasser unter verschiedenen Bedingungen Äthylen, Acetaldehyd und Spuren von Äthanol entstehen. Die Annahme, daß Äthanol als Zwischenprodukt bei der Bildung von Acetaldehyd auftritt, konnte nicht belegt werden.
Die Kristallstruktur der α‐Modifikation des Kupfer(II)‐Salicylaldehydmethylimin‐Komplexes
Authors: Meuthen B. , v. Stackelberg M.
Published: January 2005

Die ermittelte Kristallstruktur ergibt eine geldrollenartige Zusammenlagerung der ebenen Molekeln, wobei der Abstand zwischen benachbarten Molekelebenen nur 3,3 Å beträgt, während die normale Dicke der aromatischen Liganden eine Dicke von etwa 3,7 Å hat. Diese Deformation (Zusammendrückung) der Molekeln wird auf zwischenmolekulare Kräfte zwischen den Komplexzentren der Molekeln zurückgeführt.
Die Kristallstruktur des Kupfer(II)‐Salicylaldehydäthylendiimin‐Komplexes
Authors: Pachler K. , v. Stackelberg M.
Published: January 2005

Die ermittelte Kristallstruktur ergibt, daß die Molekeln im Kristall paarweise zu Doppelmolekeln zusammengelagert sind. Dabei ergibt sich eine Deformation der an sich ebenen Molekeln: Die zwischen den Komplexzentren wirksamen Bindungskräfte verursachen eine Annäherung dieser Zentren auf 3,2 Å innerhalb einer Doppelmolekel und dadurch eine Krümmung der Molekelebene.
Über thermische Eigenschaften von Halogeniden. 15. Über das Schmelzdiagramm des Systems: AlCl3—NaCl—KCl2) (mit Beobachtungen bei der Elektrolyse von Natrium‐aluminium‐chlorid‐Schmelzen)
Authors: Fischer Werner , Simon Anna‐Luise
Published: January 2005

Die thermische Analyse des Teilsystems: NaCl—NaAlCl4—KCl—KAlCl4 ergibt, daß der Schnitt: NaCl—KAlCl4 ein pseudobinäres eutektisches System darstellt (Eutektikum fast mit KAlCl4 zusammenfallend) und daß im festen Zustand koexistieren: NaAlCl4 mit KAlCl4 und NaCl sowie NaCl—KCl‐Mischkristalle mit KAlCl4, aber nicht NaAlCl4 mit KCl. — In NaAlCl4‐Schmelzen gelöstes Al (wahrscheinlich in Form niederwertiger Al‐Verbindungen) greift silikatische Gefäßmaterialien an; dabei geht das aus der Gefäßwand gelöste SiO2 in noch nicht ermittelter Form in die Schmelze über.
Über die Elektrolysen von wasserfreiem Phosphoroxychlorid und wasserfreiem Thionylchlorid
Authors: Spandau H. , Beyer A. , Preugschat F.
Published: January 2005

Die Elektrolyse beider Lösungsmittel wurde wegen der allzu geringen Eigen‐Leitfähigkeiten unter Zusatz des indifferenten Elektrolyten [(C2H5)3NH]Cl durchgeführt.

Die Elektrolyse von POCl3 liefert anodisch Chlor, das infolge seiner großen Löslichkeit in POCl3 gelöst bleibt, während an der Kathode polymeres Phosphormonoxyd abgeschieden wird.

Bei der Elektrolyse von SOCl2 entsteht anodisch Chlor, das gleichfalls in SOCl2 gelöst bleibt. Das kathodische Primärprodukt SOCl zerfällt oberhalb 0 °C überwiegend nach: 4 SOCl = 2 SO2 + S2Cl2 + Cl2, im Temperaturgebiet von −50 °C bis 0 °C überwiegend nach: 6 SOCl = S2O + SO2 + 3 SOCl2 und bei −78 °C vorwiegend nach: 2 SOCl = SO + SOCl2.
Bildungswärmen von Triphenylphosphin und Triphenylstibin
Authors: Birr Karl‐Heinz
Published: January 2005

Es werden die Bildungswärmen von Triphenylphosphin zu −49,4 kcal/mol und von Triphenylstibin zu −68,3 kcal/mol bestimmt.
Die Kristallstruktur des Eisen(III)‐Salicylaldehydäthylendiimin‐chlorids
Authors: Scheringer C. , Hinkler K. , v. Stackelberg M.
Published: January 2005

Komplexe Fe‐Kationen und Cl‐Anionen liegen im Kristall in einer Ebene. Der Abstand zwischen übereinanderliegenden solchen Schichten beträgt 3,4 Å. Da für die Abstände auch die elektrostatischen Kräfte zwischen den Ionen maßgebend sind, ist in diesem Fall die Wirkung der Bindungskräfte zwischen den Komplexzentren nicht eindeutig erkennbar.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXVIII. Der Anionenabbau kondensierter Phosphate. II. Katalytische Wirkung von Metallionen auf den Abbau von Polyphosphaten in wäßriger Lösung
Authors: Wieker Wolfgang , Thilo Erich
Published: January 2005

Durch eine titrimetrische Verfolgung des Abbaus von Polyphosphaten in wäßrigen Lösungen wurde festgestellt, daß diese Reaktion durch Metallsalze katalytisch beschleunigt wird, wobei die Art der gebildeten Hydrolysenprodukte dieselbe ist wie bei der nicht katalysierten Reaktion. Kinetische Messungen unter Zusatz von Alkali‐, Erdalkali‐ und Aluminiumchlorid ergaben, daß die katalytische Wirksamkeit innerhalb einer Gruppe des Periodensystems von oben nach unten, also mit steigendem Ionenradius abnimmt und mit steigender Ladung des Kations zunimmt. Es ergibt sich für diese Kationen folgende Reihe ihrer katalytischen Wirksamkeit:

equation image

Die Anionen besitzen kaum einen Einfluß auf die Abbaureaktion.
Some New Cerous Chloride Complexes
Authors: Moosath S. S. , Chandy Sosamma
Published: January 2005

Using anhydrous cerous chloride, obtained by thermal decomposition of hexachloroceric acid crystals, complexes with the hydrochlorides of pyridine, piperidine, β‐picoline and isoquinoline have been isolated and characterised. These complexes are formed with alcohol of solvation which can be removed by evacuation at 64 °C. without decomposition. The mole ratio of cerous chloride to the hydrochloride is 1:1 in all the complexes.
Über Umsetzungen des Wolframpentabromids mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Schauer H.
Published: January 2005

Es werden Umsetzungen zwischen Wolframpentabromid und einer Anzahl sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen, insbesondere Phenolen und Aldehyden, untersucht und die Reaktionsprodukte beschrieben.
Untersuchungen über die Oxydation von rotem Phosphor in wäßrigem Medium
Authors: Remy Heinrich , Falius Hans
Published: January 2005

Bei der Oxydation von rotem Phosphor in wäßrigem Medium entstehen unabhängig vom Oxydationsmittel im wesentlichen die selben Oxydationsprodukte, nämlich Phosphit, Phosphat, Hypophosphat, Pyrophosphat und Polyphosphate. — Eine Literaturangabe, die Darstellung von Hypophosphaten betreffend, wird berichtigt. — Es wird eine Methode angegeben, den schwarzvioletten Anteil des roten Phosphors zu gewinnen.
Über Hydroxyd‐ und Oxydhydratgele. Bemerkungen zu der Arbeit von Oskar Glemser und Gerhard Rieck „Zur Bindung des Wassers in den Systemen Al2O3/H2O, SiO2/H2O und Fe2O3/H2O”︁
Authors: Krause Alfons
Published: January 2005

Auf Grund von Experimentaluntersuchungen sind die amphoteren Gele entweder als Hydroxyde oder Oxydhydrate zu betrachten, indem sie das Konstitutionswasser in Gestalt von OH‐Gruppen oder H2O‐Molekeln in chemischer Bindung enthalten.
Verdrängungsreaktionen am Benzoldiphenylchrom
Authors: Hein Fr. , Kartte Kl.
Published: January 2005

Durch thermische Umsetzung des Benzoldiphenylchroms mit Diphenyl in Gegenwart von Aluminiumchlorid gelang die Verdrängung der Benzolmolekel durch Diphenyl unter Erhaltung der „Sandwich”︁‐Komplexstruktur. Mit dem so erzielten Übergang von Benzoldiphenylchrom in das Bisdiphenylchrom und durch eine analoge Bildung des Dibenzolchroms wurde ein weiterer Beweis für die komplexe Natur des Ausgangsproduktes erbracht.

Da unter den gleichen Bedingungen auch die allerdings unvollständige Überführung des Dibenzolchroms in das Bisdiphenylchrom möglich war, dieses jedoch nicht in den Ausgangskomplex zurückverwandelt werden konnte, lassen sich diese Reaktionen mit Einschränkung gleichgewichtsartig deuten; die “Gleichgewichte” werden durch die ligandlockernde Wirkung des Aluminiumchlorides ermöglicht und ihre Einstellung bzw. Beeinflussung hängt einmal von der Konzentration der Reaktionskomponenten und zum anderen von der Stabilität der jeweils auftretenden Aromatenchromkomplexe ab.

Der Gleichgewichtscharakter äußert sich ferner in der unvollständigen Bildung von Dibenzolchrom und Bisdiphenylchrom beim längeren Erhitzen von Benzoldiphenylchrom lediglich in Gegenwart von Aluminiumchlorid. Dieses Gleichgewicht konnte auch von der anderen Seite her erreicht werden.

An Stelle von Diphenyl bzw. Benzol wurden zur Erzielung weiterer Verdrängungsreaktionen im Benzoldiphenylchrom eine Reihe anderer aromatischer Kohlenwasserstoffe eingesetzt, von denen allerdings nur Mesitylen, Tetralin und p,p′‐Ditolyl die erwarteten Umsetzungen ergaben.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XIV. Über die Produkte der Umsetzung von Disulfurylchlorid und Sulfurylchlorid mit Ammoniak
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Kempe Gottfried
Published: January 2005

In den wäßrigen Lösungen des Reaktionsproduktes von S2O5Cl2 mit NH3 werden durch papierchromatographische Analyse Sulfamid und die Ammoniumsalze der Amido‐, Imidodi‐, Sulfamidmono‐ und Sulfamiddisulfonsäure sowie des Imidodisulfamids und Trisulfamids nachgewiesen. Die gleichen und weitere sich von ihnen ableitende höher‐kondensierte Verbindungen finden sich im Produkt der Reaktion von SO2Cl2 und NH3. Aus den Ergebnissen der papierchromatographischen Untersuchungen wird auf den Ablauf der Reaktion geschlossen.
Über Polysilane. V. Oxydationsprodukte des Polysilan(I)
Authors: Schott G. , Herrmann E.
Published: January 2005

Der Oxydationsverlauf des Polysilan(I) wird unter verschiedenen Bedingungen analytisch untersucht. Aus den Ergebnissen werden Rückschlüsse auf die Struktur des Polysilan(I) und auf den Mechanismus der Oxydation gezogen.
Zur Kenntnis der Tellurverbindungen. Tellurtetrabromid und Aminderivate
Authors: Montignie E.
Published: January 2005

Es werden die Reaktionsprodukte von TeBr4 mit einer Reihe von Aminen beschrieben.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXVI. Die Oxydchloride Nb3O7Cl, NbOCl2 und TaOCl2
Authors: Schäfer Harald , Sibbing Engelbert , Gerken Rudolf
Published: January 2005

Nb3O7Cl wurde durch Erhitzen (600°C) von Nb2O5 mit einem NbOCl3‐Überschuß hergestellt. In Gegenwart von O2 oder Cl2 erhält man farblose Einkristalle. Wird ohne Zugabe von Oxydationsmitteln gearbeitet, so entstehen blaue Kristalle der gleichen Verbindung. Sie besitzt somit ein Homogenitätsgebiet. Nb3O7Cl ist mit Hilfe des heterogenen Gleichgewichts Nb3O7Cl + 4 NbCl5g = 7 NbOCl3g im Temperaturgefälle transportierbar.

NbOCl2 entsteht bei der Reduktion von NbOCl3 mit 2. Zu seiner Darstellung setzt man am besten Nb, NbCl5 und Nb2O5 und Nb2O5 bei 370/350°C im Einschlußrohr um. Man kann die Synthese mit dem Transport im Temperaturgefälle verbinden, der nach der Gleichung NbOCl2 + NbCl5g = NbOCl3g + NbCl4g vor sich geht.

TaOCl2 konnte durch Umsetzung von SiO2, Ta und TaCl5 oder von Ta2O5, Ta und TaCl5 im Einschlußrohr gewonnen werden. Die Verbindung erwies sich als dem NbOCl2 in vieler Hinsicht ähnlich und konnte auch auf die analoge Weise im Temperaturgefälle transportiert werden. TaOCl2 ist diamagnetisch.
Über Fluoromanganate der Alkalimetalle
Authors: Hoppe Rudolf , Liebe Werner , Dähne Wolfgang
Published: January 2005

CsMnF3 und RbMnF3 wurden neu dargestellt. Nach Pulveraufnahmen kristallisieren RbMnF3 (a = 4,25 Å), KMnF3 (a = 4,19 Å) und NH4MnF3 (a = 4,24 Å) kubisch im Perowskit‐Typ. Durch direkte Fluorierung wurden aus den Verbindungen MeMnIIF3 KMnIVF5, RbMnIVF5 und CsMnIVF5 erhalten. Das gefundene magnetische Moment entspricht dem für Mn4+‐Ionen zu erwartenden Wert (μ = 3,8–3,9 μB). Durch Reduktion mit H2 wurden hieraus RbMnF4 und KMnF4 erhalten (μ = 4,9 μB). — Neu dargestellt wurde ferner Li2MnF6, das hexagonal kristallisiert (a = 8,42 Å; c = 4,59 Å) mit 3 Formeleinheiten in der Elementarzelle.
Über Verbindungen des Schwefeltrioxydes. II. Addukte des Schwefeltrioxydes mit Verbindungen von Elementen der V. und VI. Hauptgruppe des Periodensystems
Authors: Becke‐Goehring Margot , Thielemann Heinz
Published: January 2005

Die Reaktionen der LEWIS‐Säure. SO3 mit den tertiären Phenyl‐ und Cyclohexylderivaten von N, P, As, Sb und Bi wurden studiert. Besonders stabile SO3‐Addukte bildeten die Verbindungen des Phosphors und überraschenderweise des Wismuts. Die Donatoreigenschaften der Triphenylverbindungen nehmen in folgender Reihe ab: Phosphin, Bismutin, Arsin und Stibin. Den schwächeren LEWIS‐Basen gegenüber wirkte SO3 oxydierend, wobei im Falle des Arsins auch dieser Reaktion eine Adduktbildung voran ging. Den SO3‐Addukten entsprechen zum Teil stabile BH3‐Addukte. Auch die tertiären Phosphin‐ und Arsin‐Oxyde bzw. Sulfide reagierten mit SO3 unter Bildung von Addukten. Die bisher wenig bekannten Donatoreigenschaften dieser Verbindungsklasse wurden damit deutlich gemacht.
Schwingungsspektren von Fluorophosphatschmelzen und ‐kristallen
Authors: Bühler K. , Bues W.
Published: January 2005

RAMAN‐Spektren der Schmelzen von Alkali‐, hexa‐, di‐ und monofluoromonophosphaten und die Infrarotspektren ihrer Kristalle wurden aufgenommen und zugeordnet. Die Kraftkonstanten in diesen Verbindungen werden diskutiert. Reaktionen, die in der Schmelze zu diesen Verbindungen führen, werden besprochen.
Die Abmessungen der Kristalle der Tonminerale
Authors: Hofmann U. , Boehm H.‐P. , Gromes W.
Published: January 2005

Durch Messung der Oberfläche aus der Adsorption von N2 und von Phenol und durch Messung der Durchmesser im Elektronenmikroskop gelang es erstmals, zuverlässige Werte für die Dicke der Kristallplättchen von vier Kaolinen verschiedener Feinheit und von einem typischen Ton zu erhalten. Die Werte stimmen gut mit dem Anionenaustausch OH− gegen F− und dem Molekelaustausch H2O gegen NH3 nach ARMIN WEISS überein. Für die austauschfähigen Kationen ergibt sich allerdings eine recht hohe Dichte von 1,3 bis 1,8 Äquivalenten pro 46 Å2, wenn man alle Kationen auf der von einer Tetraederschicht gebildeten äußeren Basisfläche unterbringt.

Die aus einem diadochen Ersatz in der äußersten Tetraederschicht folgenden Konsequenzen für die Bildung der Kaolinitkristalle in der Natur werden diskutiert.

Für Metahalloysit ergab sich aus den analogen Messungen, daß die Nadeln hohl sind.
Über die thermische Zersetzung von Nickelformiat
Authors: Krogmann Klaus
Published: January 2005

Es wird die Kinetik des thermischen Zerfalls von Nickelformiat im Vakuum untersucht. Die Ergebnisse stehen in Einklang mit der Annahme eines dreidimensionalen Keimwachstums, welches am Anfang die Reaktionsgeschwindigkeit bestimmt. Es kann allerdings von Wasserdampf und Sauerstoff gehemmt werden. Während Wasserdampf die Reaktion später einsetzen läßt und dann verlangsamt, vermögen geringe Mengen von O2 die Reaktion zu blockieren. Die Aktivierungsenergie des Zerfalls beträgt 54,0 kcal/Mol. Die Reaktionsprodukte sind neben metallischem Nickel H2, H2O, CO und CO2 im Molverhältnis 1:1:1:3.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXV. Über das Löslichkeitsprodukt des Bariumsilicathydrates BaO · SiO2 · 6 H2O und die elektrolytische Dissoziation des Bariumhydroxyds
Authors: Krüger Günther , Thilo Erich
Published: January 2005

Aus der Untersuchung der Löslichkeit in verschiedenen Salz‐ und Basenlösungen wird geschlossen, daß dem Bariumsilicathydrat BaO · SiO2 · 6 H2O sehr wahrscheinlich nicht die bisher angenommene Konstitution Ba[H2SiO4] · 5 H2O, sondern die Konstitution HOBa [H3SiO4] · 4 H2O zukommt. Außerdem wird die elektrolytische Dissoziation des Bariumhydroxyds untersucht und dabei festgestellt, daß in seinen Lösungen vorwiegend (BaOH)+‐Ionen vorliegen. Diese sind es, die die Löslichkeit des Bariumsilicathydrates beeinflussen. Mit dem Bodenkörper sind Lösungen im Gleichgewicht, die im wesentlichen (BaOH)+‐ und (H3SiO4)−‐Ionen enthalten.
Zur Kenntnis von NalnS2 und NalnSe2
Authors: Hoppe Rudolf , Lidecke Werner , Frorath Friedrich‐Carl
Published: January 2005

NaInS2 und das bislang unbekannte leuchtend rote NaInSe2 sind wie NaInO2 dem α‐NaFeO2 isotyp. Die Abmessungen der hexagonalen Elementarzelle (Z = 3) sind a = 3,80 Å; c = 19,89 Å (NaInS2) bzw. a = 3,97 Å; c = 20,89 Å (NaInSe2). Das Auftreten des α‐NaFeO2‐Typs bei beiden Verbindungen wird kurz diskutiert.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XV. Die Reaktion von Amidosulfonsäure mit SO3
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Roscher Wolfgang , Wulf Karl
Published: January 2005

Bei der Reaktion von NH2SO3H mit SO3 entstehen zunächst Produkte, in denen SNS‐Brücken durch SOS‐Brücken isoliert sind. Mit steigender Ausheiztemperatur wird die Zahl der letzteren durch Abspaltung von SO3 verringert und schließlich oberhalb 160° ganz beseitigt, wodurch hochpolymere Sulfimide (HNSO2)x gebildet werden.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XII. Reaktionen des (Cl3Si)2CCl2 mit Mg‐ und Li‐organischen Verbindungen
Authors: Fritz G. , Grobe J.
Published: January 2005

Es wurden Umsetzungen von CH3MgCl, nC3H7MgCl, LiCH3 mit (Cl3Si)2CCl2 untersucht. Die hohe Reaktionsfähigkeit der CCl2‐Gruppe zwischen den beiden Si‐Atomen bestimmt den Ablauf der Umsetzungen. Es bildet sich nicht das [(CH3)3Si]2CCl2, sondern als Hauptprodukt entsteht bei der Reaktion mit CH3MgCl das [(CH3)3Si]2CCH2, daneben in geringen Mengen [(CH3)3Si]2CH2, [(CH3)3Si]2CHCH3, [(CH3)3Si]2C(CH3)2, [(CH3)3Si]2CHCl und CCl‐haltige Produkte. Mit C3H7MgCl bildet sich bevorzugt [(C3H7)3Si]2CH2. Mit LiCH3 reagiert (Cl3Si)2CCl2 unter Bildung von [(CH3)3Si]2CHCH3, [(CH3)3Si]2CHCl und [(CH3)3Si]2C(CH3)2, während [(CH3)3Si]2CCH2 und [(CH3)2Si]2CH2 nur in geringen Anteilen als Nebenprodukte entstehen. Alle Verbindungen bilden sich direkt bei der Reaktion der metallorganischen Verbindungen mit (Cl3Si)2CCl2 und nicht erst bei der Hydrolyse des Reaktionsgemisches. Die Reaktionsprodukte wurden durch Analyse, chemische Eigenschaften, IR‐Spektren, massenspektrometrische und gaschromatographische Untersuchungen identifiziert. Es wird das Reaktionsschema diskutiert.
Über Manganoxyde. IX. Darstellung und Eigenschaften von Braunsteinen. III (Die ϵ‐, β‐ und α‐Gruppe der Braunsteine, über Ramsdellit und über die Umwandlungen der Braunsteine
Authors: Gattow G. , Glemser O.
Published: January 2005

Die Glieder der ϵ‐β‐ und α‐Gruppe der Braunsteine, deren Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden, und der Ramsdellit wandeln sich beim Erhitzen auf über 450°C in α‐Mn2O3 um. Die β‐Braunsteine besitzen, im Gegensatz zu den übrigen Braunsteinen, eine definierte Phasenbreite im Mn/O‐Verhältnis von MnO1,89MnO2,00.

Es wird ein Gesamtüberblick über die Braunsteinarten und deren Umwandlungen gegeben. — Natürliche Braunsteine verschiedener Vorkommen werden in das Umwandlungsschema eingeordnet.

Die Braunsteine werden auf Grund der Atomanordnung systematisiert.
Zur Struktur des monomeren Thionylimids
Authors: Richert Hans
Published: January 2005

Die Infrarotspektren der gasförmigen Thionylimide OSNH und OSND werden mitgeteilt und eine Zuordnung der Grundschwingungen vorgenommen. Die Moleküle besitzen die Struktur OSNX; ∢OSN ≈ 120°; ∢SNX = 110° → 130°; X befindet sich vermutlich in der OSN‐Ebene. Ob eine cis‐ oder trans‐Form vorliegt, kann nicht entschieden werden. Die SO‐ und SN‐Valenzkraftkonstanten betragen 8,7 und 8,3 mdyn/Å, daraus ergeben sich die SO‐ und SN‐Bindungsgrade zu 1,8 und 1,9.
The Action of Sodium on Phenoxybromosilanes
Authors: Piekos′ Ryszard , Radecki Aleksander
Published: January 2005

A study of the reactions between phenoxybromosilanes and metallic sodium has been made with the aim to find analogy with corresponding reactions of phenoxychlorosilanes. The experiments were accomplished under the same conditions as those described by THOMPSON and KIPPING1 for analogous reactions of phenoxychlorosilanes. It has been found, however, that the final products were not similar to those found by the two authors. Besides tetraphenoxysilane, sodium bromide and free silicon sodium phenolate was found among the products in each case and occasionally compounds having SiSi bond.

On the ground of experimental data as well as the results of analyses of the obtained prodcuts a new mechanism for these reactions has been suggested.

A new simple and convenient procedure for analysis of the reaction product has been developed, allowing for simultaneous determination of all constituents of the insoluble residue.
Titan(IV)‐Oxidchlorid TiOCl2
Authors: Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Aus Titantetrachlorid und Dichlormonoxid entsteht in guter Ausbeute Titan(IV)‐Oxidchlorid, TiOCl2 als blaßgelbes, feinkristallines, hygroskopisches Pulver. Die DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahme läßt sich kubisch indizieren. Aus der Lösung in Phosphoroxidchlorid kristallisiert die Verbindung TiOCl2 · 2 POCl3; mit wasserfreiem Pyridin entsteht die ebenfalls kristalline Additionsverbindung TiOCl2 · 2 Pyridin. Die IR‐Spektren werden angegeben und der Reaktionsablauf diskutiert.
Die Polymorphie der Alkali‐Erdalkaliphosphate, ‐arsenate und ‐vanadate
Authors: Klement Robert , Kresse Peter
Published: January 2005

Durch Sintern oder Schmelzen entsprechender Mischungen der Komponenten werden folgende Alkali‐Erdalkaliphosphate, ‐arsenate und ‐vanadate hergestellt: Na(K)Ca(Sr, Ba) P(As, V)O4. Ausgehend von der Isotypie des Kaliumsulfates mit derartigen A2XO4‐Verbindungen werden deren Gitterkonstanten für die rhombischen Niedertemperatur(NT)‐bzw. für die hexagonalen Hochtemperatur(HT)‐Formen berechnet. Alle Verbindungen kristallisieren in den Raumgruppen D bzw. D. Die HT‐Formen von NaBaPO4, NaSrAsO4, NaBaAsO4 und der Vanadate des Sr und Ba sind unbeständig. In diesen Fällen tritt beim Erhitzen Zersetzung zu tertiären Salzen MeXO4 und Me(XO4)2 ein. Der Grund für die Zersetzung kann aus der Feldstärkentheorie von Dietzel hergeleitet werden. – An den Beispielen des KSrPO4 und des KSrVO4 wird gezeigt, daß die Verbindungen durch Wasser zu den entsprechenden Hydroxylapatiten hydrolysiert werden.
Untersuchungen über die SiN‐Bindung. I. Austausch von SiCl‐ gegen SiN‐Bindungen
Authors: Schaarschmidt Karl
Published: January 2005

Mit Hilfe einer dielektrischen Meßmethode wird gezeigt, daß in verdünnten benzolischen Lösungen bei Zimmertemperatur Austauschreaktionen zwischen SiCl‐ und SiN‐Verbindungen vonstatten gehen, die rasch und völlig nach einer Seite verlaufen. Diese Reaktionen gestatten Aussagen über die nicht unmittelbar am Austausch beteiligten Gruppen.
Uber die Umsetzung von Disulfurylfluorid, S2O5F2, mit Ammoniak und Diäthylamin
Authors: Appel Rolf , Eisenhauer Gerhard
Published: January 2005

Die Einwirkung von Ammoniak oder Aminen auf Disulfurylfluorid im Mol‐Verhältnis 2:1 führt bei niederen Temperaturen nicht zu einer Fluor‐Substitution. Der primäre Reaktionsschritt ist die ammonolytische Spaltung der SOS‐Bindung. Die Umsetzung ist zur präparativen Gewinnung des Amidoschwefelsäurefluorids und seiner N‐Alkylderivate geeignet.
Zur Kenntnis der Amidoschwefelsäureester
Authors: Appel Rolf , Senkpiel Werner
Published: January 2005

Es wird die Darstellung einiger Ester der Amidoschwefelsäure aus Amidoschwefel‐säurechlorid und Alkoholaten beschrieben. Eigenschaften und Reaktionen der Ester werden mitgeteilt.
Über ternäre Metall‐Bornitride
Authors: Goubeau J. , Anselment W.
Published: January 2005

Durch Erhitzen eines Gemisches von Lithiumnitrid, Calciumnitrid, Bariumamid mit Bornitrid auf 700–1000° wurden ternäre Nitride dieser Metalle mit Bor erhalten. Durch Variation der Mischungsverhältnisse konnte die Zusammensetzung zu Li3BN2, Ca3B2N4 und Ba3B2N4 ermittelt werden. Die Verbindungsbildung wurde nachgewiesen durch Farbänderungen, durch die große Löslichkeit in Wasser, bzw. verdünnter kalter Salzsäure und durch Debye‐Scherrer‐Aufnahmen. Die Infrarot‐spektren sprechen für das Ion NBN3−; lediglich in der Calciumverbindung liegt daneben vielleicht ein hochmolekulares Ion vor. Ähnliche Versuche mit Kaliumamid, Magnesiumnitrid, Gallium‐ und Lanthannitrid verliefen erfolglos.
Die Bildungswärme von Tetra‐β‐styrylsilan
Authors: Birr Karl‐Heinz , Sarafidis Christos
Published: January 2005

Die Darstellung und Eigenschaften von Tetra‐β‐styrylsilan werden beschrieben. Die Bildungswärme wurde zu  161,5 kcal/mol bestimmt.
Das Schwingungsspektrum des Disulfat‐Anions
Authors: Simon A. , Wagner H.
Published: January 2005

Aus den IR‐ und RAMAN‐Spektren von Na2S2O7 und K2S2O7 wird mit Hilfe der Auswahlregeln für das S2O7″‐Ion eine Struktur der Punktgruppe C2v abgeleitet. Die beobachteten Frequenzen lassen sich größtenteils den Normalschwingungen zuordnen. Aus den erhaltenen Kraftkonstanten errechnet sich nach den von Siebert angegebenen Formeln für die SO‐Bindung in den SO3‐Gruppen ein Bindungsgrad von 1,70. Der Bindungsgrad der SO‐Brückenbindung beträgt je nach Kraftkonstantenansatz 0,79 bzw. 0,83.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal XXVII. Niobtetrabromid und die Niobtribromid‐Phase
Authors: Schäfer Harald , Dohmann Kurt‐Dietrich
Published: January 2005

Niobtetrabromid wird durch Reduktion des Pentabromids mit Niob in großen Nadeln erhalten. Die Verbindung ist diamagnetisch.

Niobtribromid entsteht auf gleichem Wege, wenn bei höherer Temperatur gearbeitet wird. Die Verbindung ist mit der Reaktion NbBr3f + NbBr5g = 2 NbBr4g im Temperaturgefälle transportierbar. Niobtribromid besitzt eine große Phasenbreite mit der unteren Grenze Nb3Br8.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XIV. IR‐ und Ramanspektren einiger substituierter Disilylacetylene
Authors: Kriegsmann Heinrich , Beyer Horst
Published: January 2005

Das RAMAN‐Spektrum von Cl3SiCCSiCl3 und die RAMAN‐ und IR‐Spektren von (CH3)3SiCCSi(CH3)3 und (CH3O)3SiCCSi(OCH3)3 werden mitgeteilt und die Schwingungsfrequenzen soweit wie möglich zugeordnet. Die Spektren stehen im Einklang mit freier Drehbarkeit um die SiC‐Bindung (Punktgruppe D3 h). Die Stärke der CC‐Bindung wächst mit steigender Gruppenelektronegativität der Trisilylgruppen.
Spektroskopische Untersuchungen am Trisulfurylchlorid – das Ultrarotspektrum des Disulfurylchlorides
Authors: Simon A. , Lehmann R.
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und Ultrarotspektren des Trisulfurylchlorides wurden aufgenommen und diskutiert. Durch Strukturbetrachtungen werden die Symmetrien der Punktgruppen C2 h und D2 h ausgeschlossen. Offen bleiben die Strukturen C1, C2Cs und C2 v. Die Valenzfrequenzen werden zugeordnet. Es zeigt sich, daß sowohl die Zahl der Valenzfrequenzen der Schwefel—Sauerstoff‐Doppelbindung als auch die der Einfachbindung infolge der mittelständigen SO3‐Gruppe verdoppelt werden. – Das bekannte RAMAN‐Spektrum des Disulfurylchlorides wird durch das Ultrarotspektrum ergänzt.
Über metallorganische Verbindungen des Germaniums
Authors: Birr Karl‐Heinz , Kräft Dieter
Published: January 2005

Die Darstellung und Eigenschaften von Tetra‐β‐styrylgerman, Hexa‐β‐styryldigerman und Tetraphenyläthinylgerman werden beschrieben. Die Bildungswärme von Tetra‐β‐styrylgerman wurde zu −181,9 kcal/mol bestimmt.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. IX. Bis‐(hydrazino)‐silane
Authors: Niederprüm Hans , Wannagat Ulrich
Published: January 2005

Diorganodichlorsilane setzen sich leicht mit Hydrazin und seinen Derivaten um: R2SiCl2 + 4 H2NNR′2→R2Si(NHNR′2)2 + 2 [R′2NNH3]Cl. Zweifach hydrazinsubstituierte Silane (I; II) konnten nur im Falle R  C6H5 isoliert werden. Sie sind sehr feuchtigkeitsempfindlich und gehen mit Wasser sofort in Disiloxane [(R′2NNH)SiR2]2O (III; IV) über. Die Bis‐(hydrazino)‐silane neigen zur Kondensation unter Ringschluß zu 1.4‐Disila2.3.5.6‐tetrazacyclohexan‐derivaten (VI; VII; VIII): 2 R2Si(NHNHR′)2 → 2 H2NNHR′ + [R2SiNHNR′]2, während kettenförmige Verbindungen (R2SiNHNR′)x nur in teilweise bereits hydrolytisch gespaltener oder unter oxydativer N2‐Abspaltung veränderter Form erhalten werden konnten.
Über Phosphorsäuren niederer Oxydationszahl. VI. Über Die (P4P4O)2‐Ringsäure und die P4P4OP4P4‐Säure
Authors: Blaser Bruno , Worms Karl‐Heinz
Published: January 2005

Durch Behandlung von Kaliumsalzen der P4P4‐Säure mit Essigsäureanhydrid werden Salze der (P4P4O)2)‐Ringsäure gewonnen, die das Anhydrid aus zwei Molekeln P4P4‐Säure ist. Alkalische Hydrolyse öffnet den Ring zur linearen P4P4OP4P4‐Säure.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu Halbmetallen. VIII. Die Kristallstruktur von KSb
Authors: Busmann E. , Lohmeyer S.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des KSb wurde mit Hilfe von PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen nach [010] und [100] aufgeklärt. KSb kristallisiert in der Raumgruppe CP21/c (monoklin mit a = 7,18 Å; b = 6,97 Å; c = 13,40 Å, β = 115,1°) und ist isotyp mit LiAs. Die Struktur ist charakterisiert durch unendliche, um die b‐Achse spiralförmig angeordnete Antimonketten. Die SbSb‐Abstände sind abwechselnd 2,81 Å und 2,88 Å.
Über metallorganische Derivate des Acetylens. V. Acetylenverbindungen mit aliphatisch substituiertem Antimon
Authors: Hartmann Hellmut , Kühl Günter
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften von aliphatisch substituierten Antimon‐Acetylen‐Verbindungen der allgemeinen Formeln R2SbCCSbR2 und R2SbCCH sowie ihrer Ausgangsstoffe von der allgemeinen Formel R2SbX beschrieben.
Über die Fällung von Scandiumhydroxid
Authors: Fischer Werner , Werner Hans‐Eberhard
Published: January 2005

Die Behauptung VICKERYS, daß Scandiumhydroxid durch Ammoniaklösung nur sehr unvollständig ausgefällt werde, wird kritisiert. Es wird gezeigt, daß die Fällung bei den üblichen analytisch‐chemischen Bedingungen quantitativ erfolgt. Die abweichenden Befunde VICKERYS lassen einen methodischen Fehler vermuten, der wahrscheinlich auch weitere Ergebnisse seiner Arbeit entstellt hat.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. XI. Schwermetallkomplexe des Phenylphosphins
Authors: Issleib K. , Wilde G.
Published: January 2005

Phenylphosphin bildet mit Kobaltsalzen Nichtelektroyltkomplexe, deren Zusammensetzung sowie struktureller Aufbau vom Anion beeinflußt wird. In den planquadratisch bzw. tetraedrisch konfiguriertem [(C6H5PH2)2CoCl2], [(C6H5PH2)2CoBr2] bzw. [(C6H5PH2)2Co(NO3)2] betätigt das Kobalt (II) die Koordinationszahl 4. Sie beträgt 5 im [(C6H5PH2)3CoJ(C6H5PH)] mit vermutlich trigonal‐bipyramidalem und 6 im [(C6H5PH2)4CoJ2] mit oktaedrischem Bau. Während NiBr2 mit C6H5PH2 einen relativ instabilen Komplex der Formel (C6H5PH2)4NiBr2 bildet, reagiert PdCl2 unter HCl‐Entwicklung, wobei ein Zweikernkomplex mit einer μ‐Phosphidobrücke [(C6H5PH2)2ClPdP(C6H5) —PdCl(C6H5PH2)2] entsteht. Die magnetischen Untersuchungen machen für das [(C6H5PH2)4Fe]Br2 bzw. das [(C6H5PH2)4Fe]Cl2 einen planquadratischen Bau des Komplexkations wahrscheinlich. Die Phenylphosphin‐Kupfer(I)‐ und Chrom(III)‐Komplexe—[C6H5PH2CuCl]4; [(C6H5PH2)3CrCl3]—sind bezüglich ihrer Struktur mit den analogen Verbindungen des (C2H5)2PH vergleichbar.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu Halbmetallen. X. Die Kristallstrukturen von KSi, RbSi, CsSi, KGe, RbGe und CsGe
Authors: Busmann E.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen von KSi, RbSi, CsSi, KGe, RbGe und CsGe wurden mit Hilfe von Fourier‐Methoden untersucht. Die Raumgruppe ist T—P43n. Die Silicium bzw. Germaniumatome einer Elementarzelle bilden acht isolierte Si4− bzw. Ge4−Tetraeder. Diese sind jeweils von 16 Alkalimetallatomen umgeben. Jedes Alkalimetallatom ist von vier Si4− bzw. Ge4− Gruppen tetraedrisch umgeben.
Zur Kenntnis der Lithiumaluminate. I. Über eine neue Modifikation des LiAlO2
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Hesselbarth Heinz
Published: January 2005

Beim Tempern eines äquimolaren Gemisches von Li2CO3 und α‐Al2O3 bei 600° entsteht eine Tieftemperaturform des LiAlO2 mit der Dichte 3,38 g · cm−3, die sich oberhalb 600°C langsam und anscheinend irreversibel in die bekannte Hochtemperaturform umlagert. T‐ und H‐LiAlO2 stehen wahrscheinlich im gleichen Verhältnis zueinander wie α‐ und β‐NaFeO2.
Bestimmung von Bodenkörpern in Lösungen binärer Systeme. (Indirekte Analysenmethode)
Authors: Lindenberg W.
Published: January 2005

Eine indirekte Analysenmethode wird beschrieben, bei der die flüssige Phase eines binären Lösungssystems von der festen unter den im Gleichgewichtszustand herrschenden Bedingungen abgetrennt und die Zusammensetzung des Bodenkörpers durch Bestimmung einer Komponente in der Lösungsphase ermittelt wird.

Die Methode eignet sich vor allem für Untersuchungen bei von Zimmertemperatur abweichenden Temperaturen und für Untersuchungen von Lösungssystemen, die einen merklichen Zersetzungsdampfdruck (bis zu 1 Atmosphäre) aufweisen.

Es wird über Messungen im System NH4J/NH3 bei Temperaturen bis −20°C und 650 Torr NH3‐Dampfdruck berichtet.
Komplexverbindungen der Übergangsmetalle mit Dimethylsulfoxid
Authors: Schläfer H. L. , Opitz H. P.
Published: January 2005

Komplexverbindungen von Cr3+, Fe3+, Mn2+, Co2+, Ni2+ und Cu2+ mit Dimethylsulfoxid als Ligand wurden aus den entsprechenden Metall‐Halogeniden, ‐Nitraten und ‐Perchloraten dargestellt. Die Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben. Über die Ergebnisse eines qualitativen thermischen Abbaues sowie von Löslichkeitsmessungen wird berichtet.
Darstellung von wasserfreien, flüchtigen Metallhalogeniden in geschlossener Apparatur. II. Darstellung von Halogeniden des Bors und Siliciums
Authors: Lieser K. H. , Elias H. , Kohlschütter H. W.
Published: January 2005

Die Reaktionsenthalpien ΔH und die Gibbsschen Freien Energien ΔG wurden für eine Reihe von Reaktionen vom Typus

berechnet (Me  B, Si; X  Cl, Br, J). Reaktionen, die unter Normaldruck nicht mehr möglich sind, verlaufen zum Teil im Hochvakuum mit guten Ausbeuten infolge der Druck‐abhängigkeit von ΔG.

Die Darstellung der Bor‐ und Siliciumhalogenide wird näher beschrieben. Die Ausbeuten wurden bei verschiedenen Temperaturen als Funktion der Zeit bestimmt. Die günstigsten Arbeitsbedingungen wurden aufgesucht.

Weitere Reaktionen zur Darstellung von flüchtigen Halogeniden anderer Elemente werden erwähnt (Me  Ge, Sn, As, Sb; X  Cl).
Komplexe Fluoride des vierwertigen Praseodyms
Authors: Hoppe Rudolf , Liebe Werner
Published: January 2005

Durch Erhitzen geeigneter Gemische von MCl mit Pr6O11 im F2‐Strom wurden die Verbindungen M3PrF7 und M2PrF6 (M  Na, K, Rb, Cs) sowie CsPrF5 dargestellt. Sie sind farblos, zersetzen sich in Gegenwart von Feuchtigkeit und befolgen das Curie‐Weisssche Gesetz mit μ = 2,1 bis 2,3 μB·Na3PrF7 kristallisiert tetragonal (a = 5,44, c = 10,81 Å Z = 2 Formeleinheiten) im Na3UF7‐Typ, Rb3PrF7 (a = 9,52 Å) bzw. Cs3PrF7 (a = 9,92 Å) dagegen kubisch mit Z = 4 Formeleinheiten.
The Crystal Structure of LiScO2
Authors: Rooymans C. J. M.
Published: January 2005

LiScO2 has the same structure as LiFeO2 and LiInO2 (tetragonal lattices).
Ein Beitrag zur Kenntnis des Schwefeldioxyd‐Hydrates
Authors: Simon A. , Pischtschan A.
Published: January 2005

Auf analytischem Wege, sowie mittels chemischer Reaktion mit Diazomethan und durch Dampfdruckmessungen wird der Beweis erbracht, daß das aus flüssigem Schwefeldioxyd auskristallisierende Hydrat (bisher als SO2−Monohydrat angesehen) mit dem bekannten, aus wäßriger Lösung zu gewinnenden SO2−Sechshydrat identisch ist.
On the Extraction Chemistry of Nitrosylruthenium Nitrato Complexes from aqueous nitric acid
Authors: Hallaba E. , Azzam Reda A. I.
Published: January 2005

The distributions of nitrosylruthenium nitrate complexes are discussed in TBP—HNO3 system using 10−9 M. Rd Ru. It was found to be affected by the concentration of HNO3, NO3, TBP and the temperature. The results are represented and discussed.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen. V. Über Halogen‐Austauschreaktionen in geschmolzenen Fluoriden
Authors: Sundermeyer W.
Published: January 2005

Die Umsetzung verschiedener Chlorverbindungen wie SOCl2, SO2Cl2, COCl2, CCl4, RxSiCl4‐x, PCl2 mit Alkali‐ oder Erdalkalifluoriden in der Schmelze führt zu teils quantitativem Halogenaustausch und Bildung der entsprechenden Fluorverbindungen. SO2F2 und COF2 werden hierdurch leichter zugänglich.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. XII. Koordinationsverbindungen tertiärer Phosphine und Phosphinoxyde mit Silicium(IV)‐halogeniden
Authors: Issleib K. , Reinhold H.
Published: January 2005

Die tertiären Phosphine und Phosphinoxyde setzen sich mit Silicium(IV)‐halogeniden im Sinne einer Donator‐Akzeptor‐Reaktion unter Bildung von Koordinationsverbindungen der allgemeinen Formel SiX4 · (PR3)2, SiX4 · (OPR3)2 und SiX4 · (OPR3)4 um. Mit Ausnahme des SiBr4 · {P(C6H5)2}4 betätigt das Silicium in den Verbindungen des SiF4; SiCl4 und SiBr4 mit tertiären Phosphinen die Koordinationszahl 6. Dies trifft ebenso im Falle der Phosphinoxydaddukte mit SiF4 und SiCl4 zu, hingegen beträgt sie 8 in den Koordinationsverbindungen mit SiBr4. Die Komplextendenz der Silicium(IV)‐halogenide mit sauerstoffhaltigen Liganden wie Phosphinoxyden ist allgemein größer als jene mit Phosphinen. Diese Tatsache äußert sich auch in der sofortigen Bildung der Koordinationsverbindungen mit Aminoxyden, von denen vergleichsweise SiX4 · {ON(CH3)3}4 und SiX4(ONC5H5)4 dargestellt werden. Die Additionsverbindungen stellen Nichtelektrolyte dar und können durch thermische Spaltung in die Komponenten zerlegt werden.
A study of alcoholysis reactions of silicon disulphide. I. Formation of Trialkoxysilanethiols from the lower primary and secondary aliphatic alcohols
Authors: Wojnowski Wieslaw , Piekoś Ryszard
Published: January 2005

Investigations on the alcoholysis reaction of SiS2 by a 20 per cent excess of lower aliphatic alcohols indicate that alkoxysilanethiols of the general formula (RO)nSi(SH)4‐n (n = 1,2,3) are the primary products of the process.

The action of iso‐propyl and see‐butyl alcohols on SiS2 resulted in the formation of the corresponding trialkoxysilanethiols which could be readily isolated by fractionation under normal pressure. Primary alcohols yielded mixtures of tetraalkoxysilane and trialkoxy‐silanethiols under similar conditions. It is believed that alkoxy‐dithiol and ‐trithiol structures may be formed in the course of the reaction. A mechanism for the formation of these structures is briefly outlined.
Die Hochreinigung von Schwefel. Der „Schwarze Niederschlag”︁
Authors: Skjerven O.
Published: January 2005

Neuere Untersuchungen ergaben, daß der beim Erwärmen des Rohschwefels entstehende bräunlichschwarze Niederschlag hauptsächlich aus Schwefel unbekannter Struktur besteht. Über eine spezielle Methode zur Entfernung des Schwefelwasserstoffs aus dem Schwefel und über Bestimmungsmethoden für COS und CS2 im Schwefel wird berichtet.
Farbe und Konstitution anorganischer Feststoffe. Über die Lichtabsorption des 3wertigen Chroms in einem Wirtsgitter mit Granatstruktur
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Moulin Norbert
Published: January 2005

Es wird die Lichtabsorption des Cr3+ nach isomorphem Einbau in das Granatgitter Y3Al5O12 und ihre Änderungen beim Einbau größerer Kationen in die Oktaederlücken (Y3Al5‐xCrxO12), in Tetraederlücken (Y3Al3‐xGaxCr2O12), in 8er Lücken (Y3‐xLaxAl3GaCrO12 und Y3‐xLaxGa4CrO12) sowie bei gleichzeitigem Einbau von Ga3+ in Oktaeder‐ und Tetraederlücken (Y3Al4‐xGaxCrO12) untersucht. Das Absorptionsspektrum, in Remission aufgenommen, weist 2 Banden im Bereich von 22300–23300 cm−1 (Bande B) bzw. von 16000–16600 cm−1 (Bande A) auf. Eine Vergrößerung der Gitterkonstanten bewirkt im allgemeinen eine IR‐Verschiebung beider Banden, wobei die IR‐Verschiebung von Bande B meist > diejenige von Bande A ist. Bei einer Weitung des Gitters durch Einbau von Ga3+ in Tetraederlücken kann jedoch in einem gewissen Bereich des Einbaues auch eine UV‐Verschiebung insbesondere der Bande B erfolgen. Alle Änderungen der Lichtabsorption lassen sich auf Grund der Kristallfeldtheorie befriedigend deuten. Die Kristallchemie der dargestellten Granatphasen wird eingehender behandelt und auf Grund röntgenographischer Untersuchungen die Verteilung von Ga3+ auf Oktaeder‐ und Tetraederlücken bei seinem isomorphen Einbau (System Y3Al4‐xGaxCrO12) bestimmt. Der so festgestellte Einbaumechanismus steht mit dem spektralen Verhalten in Einklang.
Umwandlung von Cyclohexan an Nickel auf dotierten Trägern
Authors: Nehring D. , Dreyer H.
Published: January 2005

Es wurde die Dehydrierung und die destruktive Hydrierung von Cyclohexan an dotierten Nickel‐Aluminium‐Oxydkontakten untersucht. Die Dotierung des schwach n‐leitenden Aluminiumoxyds erfolgte mit Thoriumoxyd (p‐Leiter) und Titandioxyd (n‐Leiter). Die Einwirkung der Dotierungskomponente wurde durch Messung der elektrischen Leitfähigkeit einer gepreßten Pastille verfolgt. Zum Vergleich wurden auch die Oberflächen der dotierten Trägeroxyde gemessen. Durch gemeinsame Betrachtung der Leitfähigkeits‐und der Oberflächeneffekte konnte die beobachtete Abhängigkeit der relativen Dehydrierungsaktivität von der Zusammensetzung des Trägeroxydes erklärt werden.
Über die Verbindungen [SCl3][AsF6], [SeCl3][AsF6] und [TeCl3][AsF6]
Authors: Kolditz Lothar , Schäfer Walter
Published: January 2005

Es werden verschiedene Darstellungsmethoden für die Hexafluoroarsenate [SCl3]‐[AsF6], [SeCl3][AsF6] und [TeCl3][AsF6] angegeben. Das bequemste Verfahren beruht auf einer Chlorierung der entsprechenden Chalkogene in AsCl3bei Gegenwart von AsF3. Die Verbindungen werden vergleichend betrachtet. Dem Bildungsmechanismus aller drei Substanzen ist gemeinsam, daß [AsCl4][AsF6] als Zwischenprodukt auftritt. Die Schwefelverbindung hatte bereits RUFF in unreiner Form in Händen, er formulierte sie als SCl4· 2 AsF3.
Electrometric Study of the System Mn (II) ‐Citrate
Authors: Kachhawaha M. S. , Bhattacharya Arun K.
Published: January 2005

It has been established by the method of monovariation and that of JOB'S continuous variation using pH and electrical conductance in the former method while only conductances in the latter, that Mn(II) forms a (1:1)‐complex with trisodium citrate. The value of dissociation constant of the system Mn(II)‐citrate is 1.45 10−3 as found by the method of continous variation. A probable structure of the complex has been assigned from the knowledge of a series of pH titrations.
Chelate formation of ferric ion with 2‐Naphthol‐3.6‐disulphonate – a spectrophotometric study
Authors: Banerji Samir K.
Published: January 2005

A spectrophotometric and conductometric investigation of the chelate formed between iron (III) and 2‐naphthol‐3.6‐disulphonate (R‐salt) has been made. The composition, as determined by the method of continuous variation is found to be Fe(RAS)2. The chelate is stable in the pH range 2 and 4, and the investigations have been carried out in that pH range. The chelate is deep blue in colour and has aλmax at 580 mμ. The stability has been calculated by a method described earlier and the value of log K is 8.77 ± 0.14, and the value of free energy of formation is −12.10 ± 0.20 at 25°C.
Das System „Orthotellursäure‐Allotellursäure”︁ und der Molekularzustand von Allotellursäure in wäßrigen Lösungen. II
Authors: Jander Gerhart , Kienbaum Fritz
Published: January 2005

Die Lichtabsorption von Orthotellursäurelösungen verschiedener Konzentration wird gemessen. Die zunehmende Abweichung vom LAMBERT‐BEERschen Gesetz bei höheren Konzentrationen kann durch das Auftreten wachsender Anteile aggregierter Tellursäure im Gleichgewicht mit Orthotellursäure erklärt werden.

Lichtabsorptionsspektren des Systems „Orthotellursäure‐Allotellursäure”︁ werden unter variierten Bedingungen aufgenommen. Das Absorptionsgebiet von Allotellursäure ist gegenüber dem Absorptionsbereich der Orthotellursäure beträchtlich nach längeren Wellen verschoben. Die Umwandlung von Allotellursäure in H6TeO6 wird auf Grund der Verschiedenheit ihrer Absorptionsgebiete als Übergang einer bestimmten, aggregierten Form einheitlicher Teilchengröße in ihre monomeren Bestandteile gedeutet; sie läßt sich an Hand der zeitlichen Verschiebung der Absorptionskanten der Allotellursäure in Richtung kürzerer Wellenlängen verfolgen. Im Endeffekt wird das Spektrum der Orthotellursäure erhalten. Konzentrationserhöhung und insbesondere Anwesenheit von H+‐Ionenverzögern die Umwandlung. In alkalischer Lösung treten die Absortionsspektren der Alkalitellurate auf.
Über einige Hexahalogenorhenate(IV)
Authors: Brauer G. , Allardt H.‐D.
Published: January 2005

Es werden Darstellung und einige Eigenschaften von kristallisierten Hydraten der Säuren H2ReF6, H2ReCl6, H2ReBr6 sowie von Salzen dieser Säuren und der Jodosäure H2ReJ6 mit den Kationen [Co(NH3)6]3+, [Cr(NH3)6]3+, [Co(NH3)5Cl]2+, [Cr(NH3)5Cl]2+, [Co(NH3)4CO3]+ und NO+ beschrieben.
Gasförmige Hydroxide. IV. Über gasförmige Hydroxide des Molybdäns und Wolframs
Authors: Glemser O. , Haeseler R. V.
Published: January 2005

Im Temperaturbereich von 600–690°C wird von MoO3, im Temperaturbereich von 900–1100°C von WO3, die in Gegenwart von Wasserdampf erhöhte Flüchtigkeit der Oxide mit Hilfe der Mitführungsmethode studiert. Die gemessenen Gleichgewichte werden formuliert nach

Für beide Reaktionen werden thermochemische Daten mitgeteilt. Die Formulierung der entstandenen gasförmigen Hydroxide wird diskutiert. Bei diesen handelt es sich um neue Verbindungen des Molybdäns(VI) und Wolframs(VI).
Die Schwingungsspektren von Natrium‐ und Zinkhydrazid
Authors: Goubeau J. , Kull U.
Published: January 2005

Nach bekannten Verfahren wurden Natrium‐ und Zinkhydrazid dargestellt. Das Zinksalz hat im Gegensatz zu den bisherigen Angaben die Zusammensetzung Zn(N2H3)2. Von beiden Verbindungen wurden die IR‐Spektren aufgenommen und die Bindungsverhältnisse diskutiert. Beim Natriumsalz zeigt sich die erwartete Lockerung der NN‐Bindung gegenüber Hydrazin. Im Zinkhydrazid wird aus der Verfestigung der NN‐Bindung gegenüber Hydrazin auf Komplexbildung mit kovalenter Bindung ZnN geschlossen.
Darstellung von wasserfreien, flüchtigen Metallhalogeniden in geschlossener Apparatur. III. Umsetzung von Sulfaten mit Alkali‐oder Erdalkalihalogeniden
Authors: Lieser K. H. , Elias H.
Published: January 2005

Die Darstellung schwer flüchtiger Metallhalogenide durch Festkörperreaktionen vom Typ

wird beschrieben (Me(1)  Fe, Sb, Bi, Zn; X  Cl, Br, J; Me(2) = Alkalimetall, Erdalkalimetall). Die thermodynamische Untersuchung der Reaktionen ermöglicht die Auswahl geeigneter Halogenide der Alkali‐ bzw. Erdalkalimetalle. Die experimentelle Untersuchung der Reaktionen erfolgt in einer evakuierten Apparatur; das Reaktionsprodukt wird an einem wassergekühlten Kühlfinger abgeschieden. Folgende Ausbeuten wurden bei stöchiometrischen Ansätzen erzielt:

Zinkhalogenide 90–95%, Eisen(III)‐chlorid 60–70%, Antimon(III)‐chlorid und ‐bromid 60–70%, Antimon(III)‐jodid 30–40%, Wismut(III)‐chlorid und ‐bromid 70–80%, Wismut(III)‐jodid etwa 40%.