bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Structural studies on human serum γ‐globulins and myeloma proteins. II. Cleavage of disulfide bonds of the globulins with sulfite and recombination of the fragments
Authors: Yonezawa D. , Migliore P. J. , Capetillo S. C. , Jirgensons B.
Published: April 2003

The disulfide bonds of human serum γ‐globulins were cleaved with sulfite in the presence of complex cupric ions. Sedimentation and viscosity measurements showed that the molecular weight of thus treated γ‐globulin (I) was the same as that of the untreated γ‐globulin in neutral or alkaline solutions. However, dissociation was observed in glycine‐HCl buffer of pH 2.3, and in N acetic acid. Analysis on Sephadex G‐100 yielded two fractions corresponding to PORTER's A and B chains. The ratio of A:B was near 72:28, and it was independent of the sulfite concentration and reaction time. Free SH groups could not be detected. Immunodiffusion experiments showed that both A and B fractions retained antigenic properties to anti‐7 S human γ‐globulin antisera. A and B were antigenically different, and B reacted well with anti‐BENCE‐JONES protein antisera. Similarity of B to BENCE‐JONES proteins was shown also in solubility at high temperatures and polyacrylamide gel electrophoresis. It was shown by sedimentation, viscosity, and optical rotatory dispersion analysis that I after dissociation in N acetic acid formed complexes by removal of the acid, which were very similar to I before acetic acid treatment. It was also shown that, when I was treated with mercaptoethanol, macromolecules were formed which were similar to original γ‐globulins in immunodiffusion and in molecular weight and rigidity. These facts suggest a possibility to reconstitute γ‐globulins (antibodies) from their separated chains.
Zur technik der fällungspunkt‐titration
Authors: Gruber Von Urs , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Es wird eine Apparatur für die Fällungspunkt‐Titration beschrieben und Einfluß und Bedeutung möglicher Fehler bei der Bestimmung des kritischen Fällungsmittelbruches φcrit untersucht. φcrit wird durch Extrapolation von log φ = f(log cP) auf eine Konzentration (cP) von 100% des Polymeren erhalten.

Inkludiertes Lösungsmittel kann die Meßwerte stark beeinflussen. Eine zehnprozentige Abweichung der effektiven von der wahren Ausgangskonzentration erzeugt dagegen in φcrit einen Fehler von weniger als 0,5%. Die Lösedauer soll mindestens zwei Tage betragen. Zur Erzielung optimaler Werte soll das Lösungsmittel möglichst gut und das Fällungsmittel mäßig stark sein, bei gleichzeitig geringem Küvetteninhalt. Bei Einhaltung dieser Arbeitsbedingungen kann bei φcrit ein mittlerer Fehler des Mittels von ± 0,1% und ein mittlerer Fehler der Einzelmessung von ± 0,3% erreicht werden. Um diese Fehlergrenzen einzuhalten, soll der Temperaturfehler weniger als ± 0,15°C betragen.
New cell designs for density gradient centrifugation
Authors: Ende H. A.
Published: April 2003

Three different designs for double sector cells are presented. The designs allow density gradient experiments to be carried out with equal column lengths in each sector. Also they assure equal heights of the columns from experiment to experiment.
Molecular weight measurement by vapor pressure osmometer
Authors: Kume Shouji , Kobayashi Haruo
Published: April 2003

A description is given of number average molecular weight measurement by activity depression of polymer solution at 37°C.

The detected temperature difference is elucidate to be time‐dependent, and extrapolated values of temperature difference give correct values.

Three thousands of molecular weight for polybutadiene was given by using chloroform with three percents error of 95% confidence limit.
Glycidäther‐Reaktionen. I. Darstellung, konstitution und eigenschaften neuer glycidäther‐derivate des 4,4′‐dihydroxy‐1,1′‐dinaphthyls und des 2,2′‐dihydroxy‐1,1′‐dinaphthyls
Authors: Jedliński Von Z. , Tokarzewska M.
Published: April 2003

Darstellung, Konstitution und Eigenschaften von drei neuen Diglycidäthern auf der Grundlage von Polyphenolen, Derivaten des α,α′‐ und β,β′‐Dihydroxydinaphthyls sowie β,β′‐Dihydroxydinaphthylmethans werden beschrieben. Durch Elementaranalyse, Molekulargewichtsbestimmung, Epoxydgruppengehalt und IR‐Spektrum wurde die Struktur der dargestellten Äther gesichert.
Cationic isomerization polymerization of 3,3‐dimethyl‐1‐butene
Authors: Kennedy J. P. , Elliott J. J. , Hudson B. E.
Published: April 2003

The cationic polymerization of 3,3‐dimethyl‐1‐butene (t‐butyl ethylene) has been investigated. Polymerizations were carried out with AlCl3 catalyst in ethyl chloride solvent in the temperature range −31 to −130°C. Trimers (viscous oils or soft gels) were obtained between −31 and −100°C. The composition and structure of these materials is complicated and remains obscure. Solid polymer was obtained only at −130°C. This material, whose degree of polymerization is ∼ 68, is a white amorphous powder and it melts between 55 and 66°C. It is soluble in most common solvents.

Careful NMR and IR spectroscopic studies indicate that the repeat structure of this polymer is:
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Crystalline alternating ethylene‐butadiene copolymers
Authors: Natta G. , Zambelli A. , Pasquon I. , Ciampelli F.
Published: April 2003

The copolymerization of ethylene with butadiene at −25°C. in the presence of co‐ordinated anionic catalytic systems, prepared at −78°C. from a vanadium compound, organometallic compounds of aluminum and a weak LEWIS base, yields copolymers with particular crystalline structure.

By fractionation of crude products, crystalline ethylene‐butadiene copolymers were obtained, the crystalline structure of which was attributed to a succession of ethylene units regularly alternating with trans‐buta‐1,4‐dienic units.
Metal alkyl catalysts for cationic polymerization of vinyl monomers
Authors: Saegusa Takeo , Imai Hirosuke , Furukawa Junji
Published: April 2003

New catalyst systems consisting of, e.g., metal alkyl—H2O—cocatalyst for the polymerizations of styrene, vinyl ether and α‐methylstyrene were found. Metal alkyls were Al(C2H5)3 or Zn(C2H5)2 and active chlorine compounds such as α‐chlorodimethyl ether, acetyl chloride or tert.‐butyl chloride were cocatalysts.

A mechanism of cationic polymerization was proposed in which AlEt3 behaves as LEWIS acid and forms a carbonium ion complex with the cocatalyst. The function of water was assumed to convert Al(C2H5)3 into another LEWIS acid and the ternary systems of Al(C2H5)3—H2O—cocatalyst were regarded as LEWIS acid‐cocatalyst systems.

In the polymerization of styrene with Al(C2H5)3—H2O—CH3COCl, the mechanism of cationic polymerization initiated by acetyl cation was established by the end group analysis.
Equilibrium milting temperature: Some experimental data with isotactic polypropylene, polybutene‐1, and polypentene‐1
Authors: Danusso Ferdinando , Gianotti Giuseppe
Published: April 2003

Extrapolation of „kinetic”︁ melting temperatures of polymer samples crystallized at different temperatures should localize the „equilibrium”︁ melting temperature; however, before approaching this value, crystallization times become extremely long, and a valid criterion of extrapolation must be sought. At the moment, a linear extrapolation seems to be reasonable, at least for the attainment of first approximation results.

Polypentene‐1, modification 1, appears to have an equilibrium melting temperature around 130°C.; polybutene‐1 modification 1 around 138°C., and modification 2 around 130°C. The determination for polypropylene is particularly uncertain, because of a remarkable influence of the thermal history of the crystallized samples. For this polymer the equilibrium value is surely above 182–183°C., but it is difficult to say whether it is immediately above this value or rather over 200°C.
Isotactic polybutene‐1: Modification 3 and its transformations
Authors: Danusso F. , Gianotti G. , Polizzotti G.
Published: April 2003

Modification 3 of isotactic polybutene‐1, prepared by crystallization from a solution at room temperature, was studied by dilatometric and X‐ray examinations at different temperatures. At high degrees of crystallinity, its specific volume is intermediate between that of modification 1 and 2. By rapid heating its melting can be observed at about 102°C., while by a sufficiently slow heating it can even be totally converted into modification 1 before melting, by a solid‐solid transformation. Modification 1 obtained in this way melts surprisingly low, at 109°C., probably because of morphological memory. During the melting of modification 3, or modification 1 originated by modification 3, crystallization of available liquid phase usually takes place, giving modification 2, which happens to be the most highly melting polymorph under these particular conditions.
The effect of substituents on the polymerisation of lactams
Authors: Cubbon R. C. P.
Published: April 2003

Substituents influence the polymerisation of lactams by their effects on the ring closure reaction in the equilibrium between cyclic monomer and polymer. The effects of substituents on the enthalpy of ring closure of caprolactam is discussed in terms of the change in gauche interactions and the configuration of the amide bond. The entropy of ring closure is also considered qualitatively. This simple theoretical approach gives reasonable agreement with the experimental results.
The conformational transition in partially esterified poly‐(methacrylic acid)
Authors: Mandel M. , Stadhouder M. G.
Published: April 2003

The conformational transition of poly‐(methacrylic acid), partially esterified with dimethyl sulfate, has been studied using potentiometric titration at constant temperature.

It is found that the stability of the form existing at low values of dissociation (α) is not decreased by reducing the number of groups on the chain capable of establishing intramolecular hydrogen bonds. The transition is also shown to depend on the average charge per monomeric unit. This confirms the hypothesis that the stable form at low α‐values is a compact structure stabilized probably by VAN DER WAALS attractions between —CH3 groups.
Auftragung der mit einer säulenelutionsmethode gewonnenen integralen massenverteilungskurven von hochdruckpolyäthylenen nach den methoden von tung bzw. Wesslau
Authors: Berger Von R. , Langhammer G.
Published: April 2003

Die Auftragungsmethoden für die integralen Massenverteilungskurven nach TUNG sowie WESSLAU werden an vier Lupolenen und zwei Mirathenen (Hochdruckpolyäthylene) untersucht. Im TUNG‐Diagramm ergeben sich keine Geraden. Im WESSLAU‐Diagramm erhält man bei der Auftragung über M eine gute Annäherung an Geraden, wenn man das M aus einer Kombination zweier von GUILLET u.a. vorgeschlagenen [η]‐M‐Beziehungen berechnet. Die aus dem WESSLAU‐Diagramm gewonnenen Werte für M̄n, M̄w und U werden mit den direkt aus den „konventionellen”︁ integralen Verteilungskurven berechneten verglichen. Es wird festgestellt, daß die U‐Werte nicht so hoch sind, wie oft in der Literatur angegeben.
Degradation of polytetramethylene oxide. I. Thermally‐induced
Authors: Davis A. , Golden J. H.
Published: April 2003

The thermal degradation of polytetramethylene oxide has been examined in detail. The polymer contained weak links which led to facile chain scission on heating. (50 to 150°C.). The activation energy of this degradation process in xylene solution is 13.3 Kcal/mol. The available evidence indicates that the weak links are hydroperoxide groups formed in the presence of air. These groups could be destroyed by heating in vacuum, the resultant degree of degradation of the polymer depending on the number of hydroperoxide groups present.

Measurements of the intrinsic viscosity of polytetramethylene oxide, freed from weak links, showed that the polymer underwent random chain scission at elevated temperatures according to the equation:

The exponent, α, of the KUHN‐HOUWINK equation was thus determined to be 0.75 for the polymer in benzene at 20°C. Analysis of the molecular weight changes occurring during degradation at various temperatures showed that the chain scission process obeyed first order kinetics and could be expressed by the rate equation:

This result is compared with activation energies obtained by thermogravimetry in air and vacuum.
Oxyaluminum compound catalysts for the polymerizations of cyclic ethers and vinyl monomers
Authors: Imai Hirosuke , Saegusa Takeo , Ohsugi Shōji , Furukawa Junji
Published: April 2003

Preparation of a species which was assumed to resemble partly the AlEt3—H2O system was tried by the reaction between oxyaluminum chloride and AlEt3. The product of this reaction as well as oxyaluminum halides were examined in the catalytic activity for the polymerization of three‐, four‐ and five‐membered cyclic ethers and of vinyl monomers such as styrene, α‐methylstyrene, and i‐butyl vinyl ether. In the reaction of AlOCl with AlEt3, most chlorine atoms were replaced by ethyl groups and a soluble product was formed which we called oxyaluminum ethyl, AlOEt. These oxyaluminum compounds, AlOCl, AlOBr, AlOI, and AlOEt, induced the polymerizations of vinyl monomers with or without t‐butyl chloride cocatalyst and a mechanism of cationic polymerization was proposed. The polymerizations of i‐butyl vinyl ether carried out in toluene with AlOCl, AlOBr or AlOEt catalysts gave crystalline isotactic polymers. The polymerizations of 3,3‐bis(chloromethyl)oxacyclobutane and tetrahydrofuran were also induced by oxyaluminum compound—alkylene oxide systems. By oxyaluminum catalysts and by the binary systems of oxyaluminum compound and metal alkyl, alkylene oxides such as propylene oxide and epichlorohydrin were polymerized to give a product containing fairly amount of acetone‐insoluble crystalline part.
Reaktionsfähige Hochpolymere mit Dichlor‐s‐triazin‐Gruppen
Authors: Manecke Von Georg , Rewicki Dieter
Published: April 2003

Aus 2,4,6‐Trichlor‐s‐triazin (Cyanurchlorid) und Poly‐p‐hydroxystyrol oder Poly‐p‐bzw. ‐m‐aminostyrol wurden Polymere mit Dichlor‐s‐triazin‐Gruppen erhalten. Die entsprechenden Monomeren (I—III) sowie das Methacrylsäurederivat V wurden dargestellt und deren Polymerisationsfähigkeit untersucht. —Reaktionen der synthetisierten Polymeren werden beschrieben.
Sulfobenzoates of cellulose derivatives
Authors: Lemmerling J.
Published: April 2003

m‐ and p‐sulfobenzoates of cellulose derivatives can be prepared by reaction of m‐ or p‐halogenosulfonyl benzoic acid with cellulose derivatives in pyridine medium.

The structure of the obtained products has been confirmed by infrared spectra. The degree of substitution (DS) on sulfobenzoates has been determined by potentiometric titration and microanalysis.
Syntheses of some polymers containing cyclopropane rings in the main chain. II
Authors: Shono Tatsuya , Morikawa Takeshi , Okayama Ryo‐Ichi , Oda Ryohei
Published: April 2003

Polyurethanes, polyureas, polycarbodiimide, and polyamines containing cyclopropane ring in the main chains wre prepared, using 1,2‐cyclopropane diisocyanate, 1,2‐diaminocyclopropane, 1,2‐cyclopropan‐diacyclisocyanat, 1,2‐disaminomethyl‐cyclopropane, or 1,2‐bisiodomethyl‐cyclopropane as one component, Polyurethanes and polyureas were prepared by usual methods. Polycarbodiimide was synthesized according to the method of CAMPBELL, where 1‐ethyl‐3‐methyl‐3‐phospholene oxide was used as polymerization catalyst. Polyamines were obtained by applying the novel method which was reported by KLEBE. Some polymers and their films showed good technological properties.
Polymerization of propylene to syndiotactic polymer. Part. I: Valence of active vanadium in the catalytic systems
Authors: Natta G. , Zambelli A. , Lanzi G. , Pasquon I. , Mognaschi E. R. , Segre A. L. , Centola P.
Published: April 2003

Homogeneous catalytic systems for the polymerization of propylene both to syndiotactic and amorphous polymers, based on soluble vanadium compounds and organometallic compounds of aluminium, were investigated by EPR analysis at different temperatures. It was shown that the vanadium in the catalytic complex has a valence state of 3.
Reactivity of α‐alkylacrylic esters. II. Copolymerization behaviours of methyl α‐alkylacrylates
Authors: Chikanishi Kunio , Tsuruta Teiji
Published: April 2003

The relative reactivities of α‐substituted methyl acrylates toward styrene radical decrease in the following order of the substituents C6H5 ≫ CH3 > C6H5CH2 > H ∼ C2H5 ∼ nC3H7 ∼ n‐C4H9 > i‐C4H9 > cyclo‐C6H11 > i‐C3H7 > sec‐C4H9. The order can mostly be explained in terms of a steric effect. A linear relationship between the relative reactivities and TAFT's steric parameters has been found with the exception of a few α‐substituents.
Effect of pressure on the radiation‐induced solid state polymerization of acrylamide
Authors: Tabata Y. , Suzuki T.
Published: April 2003

The effect of pressure on the radiation‐induced solid state polymerization of acrylamide has been studied in a pressure range of 1 to 5000 atm. over a temperature region of 28 to 70°C. Rates of polymerization and molecular weights have been measured.

It was found that the rate of polymerization is suppressed by pressure at the lower temperatures; in the contrary, the rate is accelerated near the melting point.

On the other hand, it was also found that the rate of polymerization is suppressed by pressure in an initial stage of polymerization, while it is accelerated in a later stage of polymerization at the same temperature.

The number of polymer chains obtained is not affected by pressure; it depends on the irradiation dose only. These results indicate that the pressure has very little effect on the rate of initiation but that the propagation rate constant is profoundly affected by pressure.

The effect of the pressure on the solid state polymerization of acrylamide is attributed to the pressure dependence on the activation enthalpy (ΔH ‡) and the activation entropy (ΔS‡) of the propagation step.
Cationic copolymerization of 1,3‐dioxolane with some cyclic ethers
Authors: Okada M. , Takikawa N. , Iwatsuki S. , Yamashita Y. , Ishii Y.
Published: April 2003

Copolymerization of 1,3‐dioxolane with tetrahydrofuran, 3,3‐bis(chloromethyl)oxacyclobutane, and 4‐chloromethyl‐1,3‐dioxolane were performed using boron fluoride etherate as catalyst. The monomer reactivity ratios at 0°C. were determined. The plot of log 1/r1 vs. pKb of each monomer gave a straight line, which suggests that basicity of cyclic ethers may be important in determining monomer reactivity ratios in their cationic copolymerization.
Über das auftreten von popcornpolymeren bei der copolymerisation ungesättigter fumarsäurepolyester mit styrol
Authors: Feinauer Von R. , Funke W. , Hamann K.
Published: April 2003

Es konnte gezeigt werden, daß bei der thermischen Härtung ungesättigter Polyesterharze mit Styrol als Comonomerem unter bestimmten Bedingungen inhomogene Polymere entstehen können, die man nach ihren Eigenschaften und ihrem Verhalten in die Gruppe der Popcornpolymeren einreihen muß. Es ergaben sich folgende Gesichtspunkte:

1. Die inhomogenen Harze entstehen bevorzugt bei niederen Härtungstemperaturen und bei Polyestern mit relative wenig Fumarsäuredoppelbindungen.

2. Nach dem hydrolytischen Abbau der Popcornharze konnten drei polymere Bestandteile isoliert werden: Einmal ein Copolymeres aus Fumarsäure und Styrol, das bei klar gehärteten Polyesterharzen als einziger polymerer Bestandteil nach dem Abbau erhalten wird. Weiterhin eine Polystyrolfraktion und schließlich ein unlöslicher Bestandteil, der auch durch einen Nachaufschluß nicht in lösliche Bestandteile übergeführt werden konnte.
Über polystyrole mit p‐ständigen vinyl‐ und isopropenylgruppen
Authors: Braun Von Dietrich , Keppler Hans‐Georg
Published: April 2003

Es wird über die Herstellung von Polystyrolen mit freien, p‐ständigen Vinylgruppen durch Abspaltung von HBr aus Styrol/p‐(β‐Bromäthyl)‐styrol‐Copolymeren berichtet. Durch Copolymerisation solcher Polymerisate mit Styrol lassen sich lösliche Pfropfcopolymere oder auch vernetzte Formkörper erhalten; von letzteren werden einige mechanische Eigenschaften mitgeteilt.

In Styrol/p‐(α‐Hydroxy‐isopropyl)‐styrol‐Copolymere (Copolymerisationsparameter bei 50°C: r1 (Styrol) = 0,50 ± 0,05; r2 = 0,56 ± 0,05) lassen sich durch Wasserabspaltung Isopropenylgruppen einführen.
Über die sekundäraggregation von cellulosekristalliten
Authors: Jayme Von Georg , Knolle Herbert
Published: April 2003

Elektronenoptische Untersuchungen an einem aus Fichten‐Zellstoff hergestellten Micellsol ergaben, daß nur ein geringer Anteil desselben in Form von Elementarkristalliten von der Größe 90 × 500 Å faßbar ist. Der Grund hierfür ist der, daß sie dazu neigen, sich zu größeren Sekundäraggregaten zusammenzulagern, wobei die Zusammenlagerung, die zweifellos auf der Auswirkung von Nebenvalenzen beruht, bevorzugt in longitudinaler Richtung erfolgt. Es bilden sich fibrillenähnliche Formen zurück, die als “Scheinfibrillen” zu bezeichnen sind. Diese Scheinfibrillen bilden ihrerseits wieder durch Lateralaggregation Fibrillenbündel. Die Grundbausteine der Scheinfibrillen sind dabei kleinere Aggregate von der bevorzugten Abmessung von etwa 300 × 2500 Å. Diese stellen offenbar die stabilste Form der Aggregate dar. Größere Aggregate von 900 × 2500 Å ließen sich durch Behandlung mit Ultraschall leicht wieder in die 300 Å breiten Einheiten aufteilen. Unter den bei der Trocknung aus Wasser beobachteten Formen fanden sich auch größere “Blöcke” von faserähnlicher Gestalt sowie quer zur Kristallitrichtung gerade oder schräg abgeschnittene Scheinfaserbruchstücke. Der Mechanismus der Longitudinal‐(Sekundär)‐ und Lateral‐(Tertiär)‐Aggregation war auch lichtoptisch im polarisierten Licht sehr deutlich erkennbar. Die Eigenschaften des trockenen Micellpulvers sind sehr stark von den Trocknungsbedingungen abhängig. Beim Trocknen aus Wasser treten Verhornungserscheinungen auf, die sowohl elektronenoptisch als auch röntgenographisch nachzuweisen sind. Trocknet man die Kristallite dagegen über eine Entwässerungsreihe organischer Lösungsmittel mit unpolarer Endstufe, so behalten sie ihre ursprünglichen charakteristischen Strukturmerkmale bei.
The solvent effect on the polymer‐solvent interaction in polymer solutions
Authors: Kuwahara Nobuhiro , Kaneko Motozo
Published: April 2003

Viscosity measurements afford data for the parameters governing the thermodynamic interaction between polymer and solvent. Viscosities of polydimethylsiloxane solutions were measured in several solvents at different temperatures with the object of examinating the effects of the geometrical and chemical nature of solvent on the thermodynamic interaction. The pair interaction heat and entropy parameters for polydimethylsiloxane solutions were derived from the intrinsic viscosity. It was found that the pair entropy parameters differes widely for polydimethylsiloxane in different solvents. The large variation in the entropy parameters may be attributed to the preferential ordering induced in solution in addition to the size and the shape of the solvent molecule.
Blockierung der endgruppen von polyformaldehyd. II. Acetylierung der endgruppen von polyformaldehyd mit acetanhydrid
Authors: Mejzlík Von Jiří , Janečková Ludmila
Published: April 2003

Es wurde die basisch katalysierte Reaktion zwischen den Hydroxylendgruppen von Polyformaldehyd und Acetanhydrid in Toluol bei einer Temperatur von 111°C studiert. Außer der Acetylierung verläuft als Nebenreaktion die Depolymerisation von den Hydroxylendgruppen aus.

Es wurde gefunden, daß die Geschwindigkeitskonstante der Veresterung mit steigendem Umsatz der Acetylierung kleiner wird. Die Acetylierungsreaktion ist etwa erster Ordnung in bezug auf das Acetanhydrid. Bis zu einer Konzentration von ca. 0,01 Gew.‐% an Natriumacetat als Katalysator (bezogen auf das Polymere) steigt die Veresterungsgeschwindigkeit an; höhere Konzentrationen haben keine Wirkung mehr. Ebenso verursacht die Erhöhung des Molekulargewichtes eine geringe Beschleunigung der Acetylierung.

Es wurde gefunden, daß der überwiegende Teil der Depolymerisationsverluste auf die Anwesenheit von Essigsäure, welche die kationische Depolymerisation von den Endgruppen aus bewirkt, zurückgeführt werden muß.

Es wird ein Mechanismus für die Acetylierungsreaktion vorgeschlagen, nachdem der Katalysator zuerst mit Acetanhydrid und nicht mit der Hydroxylendgruppe reagiert.
Blockierung der endgruppen von polyformaldehyd. III. Acetylierung der endgruppen von polyformaldehyd mit keten und die reaktion mit phenylisocyanat
Authors: Mejzlík Von Jiří , Lesná Marie , Osecký Pavel , Šráčková Ivana , Sazovská Eva
Published: April 2003

Es wurde die basisch‐katalysierte Acetylierungsreaktion zwischen den Hydroxylendgruppen von Polyformaldehyd und gasförmigem Keten bei Temperaturen unter dem Schmelzpunkt des Polymeren studiert. Neben der Acetylierung verläuft die Depolymerisation von den Hydroxylendgruppen aus. Als Katalysatoren wurden Alkalimetallacetate verwendet. Es wurde gefunden, daß die Geschwindigkeitskonstante der pseudomonomolekularen Acetylierung mit fortschreitendem Umsatz kleiner und mit steigender Ketenkonzentration, Katalysatormenge und Reaktionstemperatur größer wird. Die katalytische Wirksamkeit steigt in der Reihe Lithium‐, Natrium‐, Kaliumacetat.

Es wird ein Mechanismus für die Acetylierungsreaktion vorgeschlagen, wonach der Katalysator zuerst mit Keten und nicht mit der Hydroxylgruppe des Polymeren reagiert.

Weiter wurde orientierungshalber der Verlauf der basisch katalysierten Reaktion zwischen den Hydroxylendgruppen des Polymeren und Phenylisocyanat studiert. Urethanendgruppen entstehen unter relativ milden Bedingungen. Es wurde festgestellt, daß die Empfindlichkeit von Endgruppen gegen nukleophile Reaktionen in der Reihe: Acetat < Phenylurethan < Hydroxyl stark zunimmt.
Structural studies of polyethers, [‐(CH2)m‐O‐]n. III1. Molecular and crystal structure of polytetrahydrofuran
Authors: Imada Kiyohisa , Miyakawa Takaharu , Chatani Yôzô , Tadokoro Hiroyuki , Murahashi Shunsuke
Published: April 2003

The molecular and crystal structure of polytetrahydrofuran has been determined by X‐ray diffraction analysis. The unit cell dimensions are a = 5.48, b = 8.73, c (fiber axis) = 12.07 Å., and β = 134.2°. The space group is C2/c—C. Two molecular chains pass through the unit cell. The skeleton of the molecular chain has a planar zig‐zag conformation and the zig‐zag plane is parallel to the (100)‐plane.

The infrared dichroism and pleochroism were measured, and the tentative assignments for the infrared absorption bands were given and discussed.
The occurrence of weak links in vinyl polymers undergoing thermal degradation
Authors: MacCallum J. R.
Published: April 2003

A survey is made of vinyl‐type polymers in which there appear to be links more susceptible to scission (during thermal degradation) than the normal links. The presence of such links is indicated by an examination of the change in molecular weight during the course of the reaction. A theoretical expression is used which assumes that both normal, and weak link scission, are random processes. Apart from the polymers already known to have weak links, polystyrene, polyethylene, polymethylene, and polypropylene, it appears that poly(methyl methacrylate) also contains such links. It is suggested that an alternative explanation may account for the apparent presence of weak links in so many polymers.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 17. Mitt. Herstellung und polyadditionsreaktionen des 1,1′‐bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocens
Authors: Greber Von Gerd , Hallensleben Manfred L.
Published: April 2003

Durch Reduktion von 1,1′‐Bis‐(dimethyläthoxysilyl)‐ferrocen mit LiAlH4 erhielten wir in über 90% Ausbeute das 1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocen (I),
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das sich an Acetylen zum 1,1′‐Bis‐(dimethylvinylsilyl)‐ferrocen (II) addiert:
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Die Polyaddition von (I) mit (II) bzw. von (I) mit anderen siliciumorganischen Verbindungen mit zwei ungesättigten Endgruppen sowie auch von (II) mit siliciumorganischen Verbindungen mit zwei H—Si‐Endgruppen ergibt thermostabile Polymere, die Ferrocenylenreste in der Hauptkette eingebaut enthalten und je nach dem Verhältnis der beiden Partner zwei H—Si‐ oder auch zwei Alkenyl‐Si‐Endgruppen tragen.
Polybenzoxazoles and polybenzothiazoles
Authors: Imai Yoshio , Taoka Isao , Uno Keikichi , Iwakura Yoshio
Published: April 2003

Polybenzoxazoles of high molecular weight were prepared easily by the solution polycondensation of 3,3′‐dihydroxybenzidine dihydrochloride or 3,3′‐diamino‐4,4′‐dihydroxybiphenyl dihydrochloride with both aromatic and aliphatic dicarboxylic acids in polyphosphoric acid. Polybenzothiazoles were prepared from 3,3′‐dimercaptobenzidine dihydrochloride and dicarboxylic acids by the same procedure.

Aromatic polybenzoxazoles and polybenzothiazoles showed an excellent thermal stability up to 450°C. in air. They were insoluble in organic solvents.
Die vollständige methylierung phenolischer hydroxylgruppen von struktureinheitlichen mehrkernverbindungen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Schweikert Heinz
Published: April 2003

Die phenolischen Hydroxylgruppen von aus p‐Kresol und Formaldehyd hergestellten Mehrkernverbindungen ließen sich nicht mit Methyljodid oder Diazomethan vollständig methylieren. Wie Löslichkeitsversuche zeigten, sind die untersuchten Mehrkernverbindungen weder als Kryptophenole4,5 noch als behinderte Phenole7 anzusehen; es liegen phenolische Verbindungen mit außergewöhnlichem Reaktionsverhalten vor. Durch Behandeln der Verbindungen in Dioxan mit metallischem Natrium und Dimethylsulfat gelang die Herstellung der Permethyläther. Das ist ein weiterer Beweis für die angegebene Kettenstruktur der Mehrkernverbindungen. Der Versuch, auch halogenhaltige Mehrkernverbindungen an den Hydroxylgruppen auf gleiche Weise zu permethylieren, mißlang, da gleichzeitig eine Halogenabspaltung stattfand.
Polymerisation of methylmethacrylate initiated by organometallic compounds. II. The effects of temperature
Authors: Allen P. E. M. , Moody A. G.
Published: April 2003

Polymerisations of methyl methacrylate initiated by GRIGNARD reagents or triethylaluminium do not conform to an ARRHENIUS equation. The rates show maximum values at temperatures between −38° (with PhMgBr) and −14°C. (with Et3Al). This is explained by the chain initiation being instantaneous at all temperatures while chain deactivation reactions are temperature‐dependent.

The GRIGNARD reagent systems show both reversible and irreversible chain deactivations.
Study of molten isotactic polystyrene. II. The kinetics of thermal degradation from melt viscosity data
Authors: Boon J. , Challa G.
Published: April 2003

Starting from the established relation: log η = A + 3.4 log M̄v, the kinetics of thermal degradation of isotactic polystyrene has been investigated in terms of melt viscosities measured as a function of melting time at constant temperatures between 265 and 320°C. Random chain scission predominates over radical chain depolymerization and can be described by a zero‐order reaction with an activation energy E of about 39 kcal./mole. At the same time, the kinetic plots permit evaluation of the temperature dependence of melt viscosity without interference by degradation. This leads to an activation energy for viscous flow E′ of 20 ± 2 kcal./mole. As the same value holds for atactic polystyrene; viscous flow seems not to be influenced by the stereoregularity of polystyrene. In addition to the above activation energies only a single run of melt viscometry with 1–2 g. of a new sample of isotactic polystyrene is needed for a quantitative prediction of its melt viscosity at any practical melting time and temperature.
Die ungestörte knäueldimension von polyacrylnitril unter berücksichtigung des einflusses der polymerisationstemperatur
Authors: Inagaki Von H. , Hayashi K. , Matsuo T.
Published: April 2003

Um den Einfluß der Polymerisationstemperatur auf die Molekülformation des Polyacrylnitrils zu untersuchen, werden zwei Präparate bei zwei verschiedenen Temperaturen unter Verwendung eines Redoxsystems hergestellt. Die Molekulargewichte von sieben Fraktionen des bei −30°C hergestellten Polymerisates („T„‐Reihe) und von sechs Fraktionen des bei +60°C gewonnenen („S„‐Reihe) werden nach dem Ultrazentrifugen‐Verfahren von ARCHIBALDbestimmt.

Zwischen der Viskositätszahl in Dimethylformamid (DMF) und dem Molekulargewicht gelten folgende Beziehungen:Die Viskositätsgleichung für die „S„‐Reihe stimmt mit der von CLELANDund STOCKMAYERsehr gut überein.

Die Meßdaten werden mit Hilfe der neuen Viskositätstheorie von STOCKMAYERund FIXMANanalysiert, um die ungestörten Knäueldimensionen der beiden polymerhomologen Reihen miteinander zu vergleichen. Die dieser Theorie entsprechende Form der [η]‐M‐Beziehung lautet für die „S„‐Reihe:

Es wird gefunden, daß die ungestörte Knäueldimension der „S„‐Reihe um etwa 10% kleiner ist als die der „T„‐Reihe. Der sterische Faktor σ, der als Verhältnis der ungestörten Knäueldimension zu der bei freier Drehbarkeit zu erwartenden definiert wird, liegt bei 2,10 für die „S„‐Reihe und bei 2,30 für die „T„‐Reihe. Dieser Tatsache wird entnommen, daß der syndiotaktische Anteil des Polyacrylnitrils durch Erniedrigung der Polymerisationstemperatur vergrößert wird.
Kinetics of the polymerization of ethylene with a ZIEGLER‐NATTA catalyst. II. Factors controlling molecular weight
Authors: Grieveson B. M.
Published: April 2003

Results are presented on the effects of monomer concentration, hydrogen concentration, and reaction temperature on the molecular weight of polyethylenes produced by a ZIEGLER‐NATTA catalyst system. From these results, together with studies of molecular weight changes during polymerization, rate constants for the propagation step and for 3 transfer reactions are calculated. Estimates are made of the lifetimes of polymer chain growth and the concentration of active catalytic species.
Ion exchange properties of a polyacenaphthylene‐divinylbenzene sulphonic acid resin
Authors: Dolar D. , Mohorčič G. , Pirš M.
Published: April 2003

A polyacenaphthylene‐divinylbenzene sulphonic acid ion exchange resin with a capacity of 5.68 mequiv./g. has been prepared. The resin has been characterized by determination of solubility, swelling, and selectivity coefficients of the following pairs of cations: LiH, NaH, KH, MgK, CaK, UO2K. It has been found that in spite of considerable water uptake the resin is more selective than polystyrenesulphonic acid resins.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. VI. Cyclopolymerization of succinaldehyde
Authors: Aso Chuji , Furuta Akio , Aito Yuzo
Published: April 2003

Polymerization of succinaldehyde was carried out with several catalysts such as boron trifluoride etherate or triethylaluminum/water system. Succinaldehyde also polymerizes spontaneously to an oligomeric product. On the basis of solubility, fusibility and a low content of the pendant aldehyde groups as well as comparison of IR‐ and NMR‐spectra of the polymer with those of model compounds, it was concluded that cyclopolymerization took place and the polyether mainly contained the tetrahydrofuran ring as a recurring unit.
Änderung der polymerisationsaktivität und der zahl aktiver zentren bei der alterung der katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 5. Mitt.
Authors: Schnecko Von H. , Reinmöller M. , Lintz W. , Weirauch K. , Kern W.
Published: April 2003

Es wird das Alterungsverhalten der Katalysatorsysteme Al(C2H5)3/TiCl3 und Al(C2H5)2Cl/TiCl3 untersucht; an den drei Monomeren Äthylen, Propylen und Buten‐1 wird die Änderung der Polymerisationsaktivität in Abhängigkeit vom Al/Ti‐Verhältnis für verschiedene Alterungszeiten des Gesamtkatalysators gemessen. Nach anfänglichem Anstieg zeigt sich ein mehr oder weniger starker Abfall der Polymerisationsaktivität mit steigender Alterungszeit und wachsendem Al/Ti‐Verhältnis. Die Aktivitätsänderung ist unter vergleichbaren Bedingungen für die drei Monomeren verschieden. Daraus wird auf das Vorhandensein verschieden aktiver Zentren für die Polymerisation der Monomeren geschlossen.
Schrumpfungstemperaturen von kollagen in gemischen aus organischen lösungsmitteln und wasser
Authors: Schnell Von J. , Zahn H.
Published: April 2003

Die Schrumpfungstemperatur (Ts) von Kollagen in verschiedenen Lösungsmittel‐Wasser‐Gemischen wird untersucht. Es zeigt sich, daß besonders Alkohole einen Ts‐erniedrigenden Einfluß ausüben, der um so größer ist, je länger die Kohlenstoffkette des Alkohols ist. In analoger Weise werden die Ts‐Werte durch verdünnte Lösungen von Salzen homologer Fettsäuren beeinflußt. Diese Befunde sowie die Ts‐Änderung in verschieden konzentrierten Harnstofflösungen werden im Zusammenhang mit der Möglichkeit diskutiert, daß im Kollagenmolekül hydrophobe Bindungen die Struktur mitbestimmen.
Über die thermische stabilität von copolymeren des 1,3,5‐trioxans. 26. Mitt. über polyoxymethylene1
Authors: Jaacks Von V.
Published: April 2003

Die thermischen Eigenschaften von Copolymeren aus Trioxan und cyclischen Äthern, cyclischen Acetalen, Lactonen oder Vinylmonomeren werden erörtert. Die Copolymeren haben zwar meist etwas niedrigere Schmelztemperaturen als homopolymeres Polyoxymethylen; sie depolymerisieren jedoch im Gegensatz zu reinen Polyoxymethylendiolen beim Erhtitzen auf 200°C nur partiell. Der thermisch stabile Antiel der Copolymeren wird Außer durch ihre Zusammensetzung vor allem durch ihren Polymerisationsgrad bestimmt. Die Entstehung von Endgruppen und ihr Einfluß auf die thermische Stabilität werden diskutiert.
Thermal degradation of polytetrafluoroethylene in a closed system
Authors: Jelline H. H. G. , Kachi H.
Published: April 2003

The thermal degradation of polytetrafluoroethylene has been studied in a closed reaction system over a temperature range from 480 to 580°C. The initial stages of gas formation follow a first order law. If the dimerization of monomer to octafluorocyclbutane is taken into account, the rate constants for polymer degradation can be represented by k = 6.3·1019 e−78,000/RT min−1.
Comparison of the ultraviolet and γ‐ray induced production of unsaturation and color in polyvinyl chloride
Authors: Golub Morton A. , Parker John A.
Published: April 2003

A study was made of the spectroscopic changes produced in thin polyvinyl chloride films when irradiated in vacuum at room temperature with UV, and γ‐radiation. At doses up to 2·1022 quanta/g. PVC of UV radiation (2200–3400 Å.), or 100 Mrad of γ‐rays, the kinetic plots for increased absorbance throughout the UV‐visible spectrum brought about by these two radiations are fully superimposable. In terms of absorbed energy units needed to produce the same spectroscopic changes (and hence the same conjugated unsaturation or the same HCl evolution), it was thus found that γ‐radiation is about 13 times as efficient as UV radiation. This result, for films containing some 3 to 5% residual ketonic solvent, correlates very well with corresponding literature data on the photo‐ and radiation chemical evolution of HCl from solvent‐free PVC. The quantum yield for the former process is shown to be independent of wavelength below 3400 Å., which is the effective photochemical cut‐off wavelength. The area under the UV‐visible spectrum, as well as the solar absorptivity, reaches a maximum value after a UV dose of about 1 to 2·1023 quanta/g.
Configuration of vinyl polymers from high resolution nuclear magnetic resonance spectra. I. Poly(vinyl chloride)
Authors: Tincher W. C.
Published: April 2003

High resolution nuclear magnetic resonance spectra of a number of a number of samples of poly(vinyl chloride) have been obtained. The methinyl proton spectrum consists of three quintets which have been assigned to isotactic, heterotactic and syndiotactic triads. Determinations of the relative numbers of each triad in several samples of polyvinyl chloride indicate that the degree of stereoregularity is not strongly affected by changes in polymerization solvent or temperature.

The various conflicting analyses which have been previously suggested for the polyvinyl chloride methylene proton spectrum are also discussed. The 100 Mc.‐spectrum of poly(α‐deuterovinyl chloride) indicates that the methylene proton spectrum consists of two overlapping triplets from isotactic and syndiotactic diads. The possibility that the methylene proton spectrum is complicated by the presence of branching in poly(vinyl chloride) is also suggested.
Untersuchungen über strahlenchemische polymerisation in fester phase. V. Die copolymerisation von N‐vinylsuccinimid und N‐vinylpyrrolidon in fester phase (copolymerisation in einem festen und unterkühlten, flüssigen eutektikum)
Authors: Hardy Von G. , Varga J. , Nagy G.
Published: April 2003

N‐Vinylsuccinimid und N‐Vinylpyrrolidon besitzen ein Eutetikum bei dem Molverhältnis 3,4/6,6. Beim Eutektikum ist die Copolymerisationsgeschwindigkeit größer als in Ausgangsgemischen, deren Zusammensetzung von der des Eutektikums abweicht. Die Zusammensetzung des entstandenen Copolymeren stimmt in jedem Fall mit der des Eutektikums überein. Die Zusammensetzung des in fester Phase entstandenen Copolymeren weicht von derjenigen ab, die der aus den relativen Reaktionsfähigkeiten bestimmten entsprechen würde. Dies beweist, daß die physikalische Struktur des festen Zweikomponentensystems die Zusammensetzung des entstandenen Copolymeren bestimmt. In unterkühlter, flüssiger Phase ist die Copolymerisationsgeschwindigkeit des Gemisches, dessen Zusammensetzung der des Eutektikums entspricht, noch größer als in fester Phase; die Zusammensetzung des entstandenen Copolymeren liegt zwischen derjenigen des in flüssiger Phase und der des im festen Eutektikum entstehenden Copolymeren.
Osmose an nicht‐semipermeablen membranen. IV. Zum einfluß des rührens auf osmotische einstellgeschwindigkeit und dynamische osmotische messungen
Authors: Schlumpf Von Hanspeter , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Der Einfluß des Rührens und der Kammervolumina auf den osmotischen Druck an semipermeablen und nicht‐semipermeablen Membranen wird an Polyäthylenglykolen unterschiedlichen Molekulargewichtes in Lösungsmitteln hoher und niedriger Viskosität an Cellophan‐600‐, Ultracella fein‐ und Glas‐Membranen untersucht. Das Kammervolumen hat bei semipermeablen Membranen entgegen der in der Literatur vertretenen Meinung keinen Einfluß auf die Einstellgeschwindigkeit, kann sich aber bei gewissen Auswertetechniken bei nicht‐semipermeablen Membranen auswirken. Rühreffekte sind bei der von uns verwendeten dynamischen Methode (Messung zur Versuchszeit 0) bei Cellophan 600 und Glas nicht feststellbar, wohl aber bei der sehr durchlässigen Ultracella‐fein‐Membran.
Osmose an nicht‐semipermeablen membranen. V. Zum lösungsmitteleinfluß auf den Stavermann‐effekt bei polyäthylenglykolen und poly‐α‐methylstyrolen
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Schlumpf Hanspeter
Published: April 2003

Die Lösungsmittel‐ und Molekulargewichtsabhängigkeit der scheinbaren osmotischen Molekulargewichte Ms von Polyäthylenglykolen (PÄG) und Poly‐α‐methylstyrolen (PMS) wurde an Glasmembranen im Molekulargewichtsbereich von 1300–7000 untersucht und aus den erhaltenen Daten der Selektivitätskoeffizient s berechnet.

Die Durchlässigkeit der Glasmembran gegenüber dem Lösungsmittel bleibt bei osmotischen Messungen an PMS unverändert. Bei den PÄG ist sie bei der eigentlichen osmotischen Messung geringer als bei der Eichmessung. Die Abnahme ist bei höherer Konzentration stärker ausgeprägt. Bei Messungen in Methylacetat, Benzol, Dimethylformamid (DMF), Wasser, Dioxan, Nitrobenzol und Benzylalkohol ist die Durchlässigkeitsverminderung bei den höheren Molekulargewichten geringer, bei Methanol und Tetrachlorkohlenstoff höher. Der erste Effekt kann durch Adsorption, der zweite durch Auskristallisation in der Membran erklärt werden.

Die Konzentrationsabhängigkeit der reduzierten scheinbaren osmotischen Drucke ist bei den PMS normal. Bei den PÄG traten bei den Lösungsmitteln Methanol, Wasser, Tetrachlorkohlenstoff und Benzol Anomalien auf. Die Selektivitätskoeffizienten bei unendlicher Verdünnung nehmen bei den PMS bei den fünf untersuchten Lösungsmitteln mit fallender Viskosität der Lösungsmittel ab; ebenfalls bei den PÄG in den Lösungsmitteln Aceton, Methylacetat, Methanol, Wasser, Nitrobenzol und Benzylalkohol. Bei einem PÄG vom Zahlenmittel des Molekulargewichtes Mn = 6900 sind die s‐Wert bei den Lösungsmitteln Dioxan, DMF und Benzol jedoch konstant (s = 1) und immer höher als die Werte bei den Lösungsmitteln der ersten Gruppe. Der auf unendliche Viskosität extrapolierte s‐Wert der Lösungsmittel der ersten Gruppe ist jedoch bei allen Proben identisch mit den höchsten Werten von s der zweiten Gruppe. Bei niedrigeren Molekulargewichten sind die Effekte nur graduell, aber nicht prinzipiell verschieden. Das Phänomen wird durch Konformationsunterschiede der PÄG in den verschiedenen Lösungsmitteln gedeutet.
Product of reactivity ratios in vinyl copolymerization
Authors: O'Driscoll K. F. , Higashimura T. , Okamura S.
Published: April 2003

The nature of the reactivity ratio product, π = r1r2, has been examined for free radical and ionic copolymerizations in terms of the Q,e‐scheme and the thermodynamics of the transition state. It is concluded that synergistic effects in the transition state can lead to π‐values greater than unity in free radical copolymerizations. The same effects may also cause some ionic copolymerizations to have π‐values which differ from unity.
Temperature and molecular weight dependence of the melt viscosity of polyethylene oxide in bulk
Authors: Teramoto Akio , Fujita Hiroshi
Published: April 2003

Isothermal viscosities η (at low shear rates) of polyethylene oxide fractions and blends were measured in the range from the monomer (glycol) to a molecular weight of about 105 and at a number of temperatures between 9 and 155°C. The fashion in which η varied with temperature was independent of molecular weight, except in the region of low molecular weight, and fitted very well a relation of the WILLIAMS‐LANDEL‐FERRY type. Plots for log η vs. log M̄v (M̄v is the viscosity‐average molecular weight estimated from the limiting viscosity number in benzene at 20°C.) gave a smooth curve of sharp upward curvature, showing no asymptote of slope 3.4 in the region of high molecular weight nor a definite break. The curve has a slope as high as about 5 at the highest molecular weight studied. Thus the present system does not obey the well‐known empirical viscosity law of FOX and LOSHAEK. PORTER and JOHNSON had previously reported a similar anomaly of the molecular weight dependence of η of polyethylene oxide, although their data were limited to a narrower range of molecular weight than ours. In the region where comparison can be made, the two data agree quite satisfactorily with each other.
Optische aktivität bei copolymeren aus (—)‐acrylsäure‐menthylester und styrol
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kaiser Eduard
Published: April 2003

Die Copolymerisation von (–)‐Acrylsäure‐menthylester mit Styrol wurde untersucht. Die Copolymerisationsparameter betragen: r1 = 0,28 (Acrylsäurementhylester), r2 = 0,84 (Styrol); hieraus folgt für Q = 0,45 und e = 0,40. Die spezifische Drehung der Copolymeren erwies sich bei 5 Wellenlängen als lineare Funktion des Acrylsäurementhylestergehaltes. Aus den Drehwerten kann daher die Zusammensetzung bestimmt werden; Rückschlüsse auf die Sequenzlängenverteilung sind aber nicht möglich.
Die mikrostruktur chlorierter polyvinylchloride aus dem ultrarotspektrum
Authors: Germar Von H.
Published: April 2003

Bei der Chlorierung von Polyvinylchlorid entstehen zwei neue Strukturen: Vinylidenchlorid‐ und 1,2‐Dichloräthylen‐Einheiten. Es wird eine Methode angegeben, nach der man aus den Ultrarotspektren durch eine quantitative Analyse der Methylenscherenschwingungsbande die Häufigkeit der Anteile dieser Strukturen in den chlorierten Polyvinylchloriden bestimmen kann. Es zeigt sich, daß die Vinylidenchlorid‐Einheiten nur in Einzelschritten vorkommen und einen maximalen Anteil von ca. 20% erreichen. Die Methylengruppen werden bevorzugt chloriert, so daß das hochchlorierte PVC mit über 70% Chlor einem Poly‐1,2‐Dichloräthylen ähnlich wird und nicht dem Polyvinylidenchlorid. Die aus der Ultrarotanalyse bestimmten Chloranteile stimmen gut mit den chemisch bestimmten Werten überein.