bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthese und pharmakologische Wirkung einiger Benzol‐4‐sulfonsäure‐piperidide
Authors: Büchi J. , Aebi A. , Kuhn Th. , Eichenberger E.
Published: December 2004

Es wurden 16 1‐substituierte Benzol‐4‐sulfonsäure‐piperidide hergestellt, von denen drei, die Methoxy‐, n‐Propoxy‐ und Isoamyloxy‐ Verbindung, eine analgetische Wirkung aufweisen. Die Methoxy‐Verbindung ist ungefähr gleich stark analgetisch wie Pyramidon, aber 4–5mal weniger toxisch. Unsere Erfahrungen bestätigen, dass der Piperidinring in 4‐Stellung nicht mit einer Phenylgruppe substituiert sein muss, um eine analgetische Wirkung herbeizuführen. Ausserdem beschreiben wir verschiedene Derivate ohne basische Stickstoffgruppe, welche trotzdem gute analgetische Eigenschaften besitzen.
Sur la synthèse des isosérines N‐disubstituées à partir des esters α‐acétoxy‐acryliques
Authors: Monnin Jacques
Published: December 2004

Les isosérines N‐disubstituées ont été préparées selon une nouvelle méthode consistant à additionner m e amine aliphatique secondaire sur l'énol‐acétate du pyruvate d'éthyle, puis à hydrolyser le produit d'addition.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 5. Mitteilung. Über das Lacton der β‐Hydroxy‐α, α′, γ‐trimethyl‐pimelinsäure, ein Abbauprodukt von Narbomycin, Pikromycin und Methymycin
Authors: Anliker R. , Dvornik D. , Gubler K. , Heusser H. , Prelog V.
Published: December 2004

Dem Carboxy‐lacton, C10H16O4, das dureh Oxydation der Antibiotica Narbomycin, Pikromycin urid Methymycin mit Kaliumpermanganat entsteht, wurde auf Grund seiner Eigenschaften und Abbauergebnisse die Konstitution I zugewiesen.
Reinigung von Coenzym A und Isolierung von reinem Dephospho‐Coenzym A
Authors: Brenner‐Holzach Olga , Adler R. , Leuthardt F.
Published: December 2004

CoA (Pabst Laboratories, Milwaukee) was purified by chromatography on Dowex 1 columns. To obtain a good separation from the byproducts it is essential to use a resin of a low cross‐linking (4%).
Stabilität und Kinetik bei Komplexbildungsreaktionen. VI. Über das Verhalten des N,N‐Di‐n‐propyl‐dithiocarbamat‐Nickel Komplexes
Authors: Bernauer K. , Fallab S. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

The exchange reaction of Ni(II)N,N‐di‐propyl‐dithiocarbamate with Cu2+ in methylcellosolve has been studied. The actual exchange reaction is much faster than the dissociation of the Ni(II)‐complex. It is therefore assumed that the metalion exchange is brought about through direct collision of Ni (II) NN‐ di‐propyl‐di thiocarbamate with cu2+.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe Mitteilung. Totalsynthese von Zeaxanthin und Physalien
Authors: Isler O. , Lindlar H. , Montavon M. , Rüegg R. , Saucy G. , Zeller P.
Published: December 2004

Zeaxanthin and physalien have been synthesized from acetoxyiso‐C19‐aldehyde and acetylene following the scheme C19+ C2+ C19 = C40. The acetoxy‐iso‐C19‐aldehyde was obtained from isophorone via keto‐iso‐C19‐aldehyde to which the chain lengthening procedure of our β‐carotene synthesis was applied, using vinyl ether and propenyl ether. The optically inactive synthetic compounds have the same melting points as the natural products, the absorption spectra of the solutions are identical, and the mixed melting points show no depression.
Hydroxy‐Morphinane. Mitteilung. Über ein Photooxydationsprodukt von (+)‐3‐Methoxy‐N‐methyl‐morphinan
Authors: Häfliger O. , Brossi A. , Chopard‐dit‐Jean L. H. , Walter M. , Schnider O.
Published: December 2004

Photooxydation of (+)‐3‐methoxy‐N‐methyl‐morphinan hydrobromide (I, HBr, Romilar Roche) yields (−)‐3‐methoxy‐10‐oxo‐N‐methyl‐morphinan (II). The structure of the compound has been established. The introduction of a carbonyl group in position 10 is easily achieved in good yield also by oxydation with chromic acid. Whereas reduction of the 10‐oxo‐compound with lithium aluminium hydride leaves the tetracyclic ring structure of the morphinan compound unchanged, reduction according to Clemmensen causes scission of the ring, leading to a tricyclic octahydro‐phenanthrene with angular basic side chain, the structure of which has been established by synthesis. Pharmacological tests revealed that the introduction of a carbonyl or hydroxy group in position 10 of the dextro series of morphinans causes a marked decrease in the antitussive activity. The corresponding derivatives of the Zaevo series have almost entirely lost their analgesic activity.
Über die Bildung von 5‐Formylbrenzschleimsäure aus D‐Galakturonsäure
Authors: Stutz E. , Deuel H.
Published: December 2004

5‐Carboxy‐2‐furfural is formed in a few minutes by the action of cone. sulfuric acid on D‐galacturonic acid. This substance seems to be mainly responsible for Dische's colour reaction of hexuronic acids with sulfuric acid and carbazole.
Über ein neues Bleihydroxycarbonat
Authors: Mauch H. , Brunold A.
Published: December 2004

Durch röntgenographische Untersuchungen wurde in natürlichen Bleikorrosionsprodukten das bisher noch unbekannte ⅖‐basische Bleicarbonat 3PbCO3, 2 Pb(OH)2 aufgefunden. Es gelang, diese Verbindung durch Einleiten von Luft in eine Lösung von Bleiacetat und Natronlauge rein darzustellen.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten 6. Mitteilung. Über die Konstitution des Pikromycins. I
Authors: Anliker R. , Gubler K.
Published: December 2004

Auf Grund von Umwandlungs‐ und Abbaureaktionen konnte dem Antibioticum Pikromycin (C25H43O7N) die Konstitution I bzw. Ia zugewiesen werden. Im Gegensatz zurn Erythronolid4) – das Aglykon des verwandten Antibioticums Erythromycin – welches aus Propionsäure‐Einheiten26) aufgebaut ist, zeigt das Pikromycin, wie auch das Methymycin, nur in einem Teil der Molekel eine solche Gliederung des Grundgerüstes.
Identité de l'isorauhimbine et de la 3‐épi‐α‐yohimbine
Authors: Goutarel R. , Hofmann A. , Janot M.‐M. , Le Hir A. , Neuss N.
Published: December 2004

Es wird gezeigt, dass das aus den Wurzeln von Rauwolfia serpentins Benth. isolierte, vorerst als Alkaloid 3078 bezeichnete Yohimbin‐Isomere, dem später die Konstitution des 3‐Epi‐α‐yohimbins zugewiesen werden konnte, mit dem schon früher in der gleichen Droge aufgefundenen Isorauhimbin identisch ist.
Zur Mikrotitration organischer Verbindungen: Teil VII: Vollautomatische Mikrotitrationsanlage zur Bestimmung von scheinbaren Dissoziationskonstanten
Authors: Simon W. , Heilbronner E.
Published: December 2004

A fully automatic micro titration unit is described which determines apparent dissociation constants in aqueous and nonaqueous solutions on samples of approx. 0.5 mg. Up to twelve titrations may be performed in automatically controlled sequence.
Über Aldolasen. 1. Mitteilung. Kristallformen und Aktivität der Muskelaldolase
Authors: Wolf H. P. , Leuthardt F.
Published: December 2004

Crystalline rabbit muscle aldolase of high purity has been prepared. It behaved as a single protein in electrophoresis as well as in ultracentrifugation.
Zur Kenntnis der aromatischen Di‐ und Triepoxyde. 1. Mitteilung
Authors: Hopff H. , Jaeger P.
Published: December 2004

Es wurden die Darstellung von 1,4‐Di‐(epoxyäthyl)‐benzol (IV) und Tri‐( epoxyäthyl)‐benzol (VIII) über die entsprechenden Acetylverbindungen durch Chlorierung, anschliessende Reduktion zu den entsprechenden Chlorhydrinen und nachfolgende Chlorwasserstoffabspaltung mittels Alkalien ausgearbeitet und einige orientierende Umsetzungen mit Polyalkoholen und Polyaminen durchgeführt.
Teilsynthese von Strophanthidol‐β‐D‐glucosid. Glykoside und Aglykone, 170. Mitteilung
Authors: Mauli R. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Wiederholung der Synthese von Strophanthidin‐β‐D‐glucosid wird beschrieben. Durch Reduktion rnit NaBH4 wurde daraus das bisher unbekannte Strophanthidol‐β‐D‐glucosid (III) in Kristallen erhalten. Es wurde durch sein krist. Penta‐O‐acetylderivat (IT) charakterisiert.
Metallionen‐Gleichgewichte und biologische Aktivität
Authors: Fallab S. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

The possible reactions of metal ions and complexing agents with metal enzymes are discussed. Complex formation between 2‐hydrazino‐lepidine and 1‐hydrazino‐phthalazine, chelating agents of similar structure, with Fe2+, Zn2+ and Co2+ has been studied. There is a marked difference in the behaviour towards Fe2+.
Neue Methoden zur Herstellung von Carbonsäure‐arylestern. Über aktivierte Ester VIII
Authors: Iselin B. , Rittel W. , Sieber P. , Schwyzer R.
Published: December 2004

Two new methods for preparing carboxylic acid aryl esters are presented. They consist in reacting the carboxylic acid with (a) aryl sulfites or (b) aryl phosphites in the presence of pyridine. A possible mechanism of the sulfite method is discussed.
Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 71. Mitteilung. Über den nichtklassischen Verlauf der Substitutions‐ und Eliminationsreaktionen bei mittleren Ringverbindungen. Solvolyse des Cyclodecyl‐p‐toluolsulfonates in wasserfreier Essigsäure
Authors: Urech H. J. , Prelog V.
Published: December 2004

Aus Cyclodecanon‐[1,2‐14C2] (II)4) wurde das Cyclodecanol‐ [1,2‐14C2]‐p‐toluolsulfonat (IV) hergestellt. Das aus dem letzteren durch Solvolyse in wasserfreier Essigsäure erhaltene Gemisch von cis‐ und trans‐Cyclodecen (Vc, t), welches das Hauptreaktionsprodukt darstellt, oxydierte man mit Osmium(VIII)‐oxyd zu den entsprechen‐den Cyclodecandiolen‐(1, 2) (VIc, t). Der systematische Abbau dieser beiden Verbindungen erlaubte die Radioaktivitätsverteilung in den stereoisomeren Cyclodecenen festzustellen. Die Ergebnisse zeigen, dass ein grosser Teil der Solvolyse transanular unter 1,5‐ bzw. 1,6‐Hydrid‐Verschiebung verläuft.
Recherches dans la série des cyclitols XXIII. Sur la réduction de deux inososes par le borohydrure de sodium
Authors: Reymond D.
Published: December 2004

L'auteur décrit l'hydrogénation du scyllo‐ms‐inosose et du DL‐épi‐ms‐inosose au moyen du borohydrure de sodium et présente un essai d'explication théorique des résultats obtenus.
Photochemische Reaktionen. 1. Mitteilung. Lichtkatalysierte Dienon‐Phenol‐Umlagerung
Authors: Dutler H. , Bosshard H. , Jeger O.
Published: December 2004

Ultraviolet irradiation of Δ1‐dehydro‐O‐acetyl‐testosterone (I) yields a mixture of ketonic and phenolic substances. Two of the phenols have been identified as 1‐methyl‐oestradiol‐17‐acetate (VIII) and 4‐methyl‐1‐hydroxy‐17 β‐acetoxy‐oestratriene‐(1,3,5:10) (X). A preliminary report is given on the nature of two additional phenolic products as well as of 4 ketones, isomeric with compound I.
Indirekter Konstitutionsbeweis für Muscarin durch synthetische Versuche. 5. Mitteilung über Muscarin
Authors: Eugster C. H. , Waser P. G.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von substituierten β‐Amino‐tetrahydrofuranen und deren quaternären Salzen beschrieben. Als Ausgangsmaterialien dienten entweder γ‐Lactone oder α‐Acetylenketone oder Furan‐3‐carbonsäure. Von den [2‐(α‐Hydroxyäthy1)‐tetrahydro‐furyl‐(4)]‐trimethylammonium‐Verbindungen wurden zwei Racemate isoliert, die sich als verschieden von Muscarin erwiesen. Katalytische Oxydation rnit Platin‐Sauerstoff ergab beim Muscarin ein Keton (Ketomuscarin), dessen IR.‐Spektrum auf ein Fünfring‐Keton schliessen lässt. Aus dem Verhalten des Ketomuscarins gegenüber Alkali ist zu schliessen, dass die Trimethylammoniumgruppe nicht in α‐ oder β‐Stellung zur Carbonylgruppe stehen kann, und dass dem Muscarin folglich Formel III zuzuweisen ist.

Die pharmakologische Prüfung der synthetischen Produkte an Froschorganen und Katzen auf muscarinische, nikotinische und curareartige Wirkungen ergab eine gegenüber Muscarin geringere muscarin‐, hingegen verstärkte nikotin‐ und curareartige Wirksamkeit.
Untersuchungen in der Benztropylium‐Reihe. VI. Die polarographische Reduktion des 2,3‐Benztropons, des 4,5‐Benztropons und der 2,7‐Polymethylen‐4,5‐benztropone
Authors: Schmid R. W. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The polarographic half wave potentials of 2,3‐benztropone, 4,5‐benztropone, 2,7‐dimethyl‐4,5‐benztropone and 2,7‐polymethylene‐ 4,5‐benztropones have been determined. The half wave potentials of the latter series of compounds support the conclusions drawn in previous publications concerning their stereochemistry.
Welkstoffe und Antibiotika. 19. Mitteilung. Eine neue Synthese der Fusarinsäure
Authors: Hardegger E. , Nikles E.
Published: December 2004

Die kürzlich von A. N. Nesmeyanow gefundene Methode zur Herstellung von 5‐Acyl‐2‐alkyl‐pyridinen aus β‐Chlorvinyl‐ und β‐Aminovinyl‐ketonen ermöglichte eine neue Synthese der Fusarinsäure (X) gemäss den aus dem Formelschema ersichtlichen Umsetzungen.
Totalsynthese des Aldosterons. A. (21→4)‐Lacton der d,l‐δ8a‐1‐Oxo‐ 2α‐methallyl‐4 β‐hydroxy‐4b β‐methyl‐7‐äthylendioxy‐4a α, 10a β‐dodecahydro‐phenanthren‐2 β‐carbonsäure. Über Steroide, 147. Mitteilung
Authors: Schmidlin J. , Anner G. , Billeter J.‐R. , Heusler K. , Ueberwasser H. , Wieland P. , Wettstein A.
Published: December 2004

Starting from d,l‐δ8a‐1‐oxo‐4 β‐hydroxy‐4b β‐methyl‐7‐ethylene‐ dioxy‐l,2,3,4, 4a α, 4b β, 5,6,7,8,10,10a β‐dodecahydro‐phenanthrene (I) the preparation of several tricyclic intermediates substituted at carbon atom 2 is described. The structure of these compounds has been established by a series of transformations.
Zum Anellierungseffekt bei o‐Hydroxy‐azokörpern
Authors: Weiss‐Berg Ellinor , Wizinger R.
Published: December 2004

1‐Hydroxy‐2‐arylazonaphtaline sind tieferfarbig als die entsprechenden 2‐Hydroxy‐1‐arylazonaphtaline. Übergang in die analogen 9‐Hydroxy‐10‐arylazophenanthrene durch Anellierung eines Benzolrings wirkt bezogen auf die 2‐Hydroxy‐1‐arylazonaphtaline nur sehr schwach bathochrom, bezogen auf die 1‐Hydroxy‐2‐arylazonaphtaline aber beachtlich hypsochrom.
Der thermodynamische Nutzeffekt der Destillation
Authors: Kuhn Werner , Narten A. , Peterli E.
Published: December 2004

Der thermodynamische Nutzeffekt einer Trennung ist der Quotient aus der mechanischen Energie, welche benötigt wird, die Stofftrennung isotherm und reversibel vorzunehmen, und der mechanischen Energie, welche in einem praktischen Falle für die Trennung aufgewendet wird. Diese Energien werden angegeben für die Herstellung von einer Grammolekel eines Produktes, welches die leichter flüchtige Komponente in einer relativen Konzentration γe enthält, ausgehend von einer grossen Menge eines binären Gemisches, in welchem die leichter flüchtige Komponente in einer relativen Konzentration γ0 vorliegt. Der Nutzeffekt wird angegeben für die Trennung durch Destillation mit Hilfe einer optimal arbeitenden Rektifizierkolonne ohne und mit Verwendung einer Wärmepumpe zur Wiederverwertung der bei der Rücklauferzeugung anfallenden Kondensationswärme.
Über hydroaromatische Epoxyde. 2. Mitteilung
Authors: Hopff H. , Hoffmann H.
Published: December 2004

Durch Epoxydierung einiger Addukte der Diels‐Alder'schen Diensynthese wurden neben 3,4‐Epoxy‐cyclohexan‐nitril‐(1), 3,4‐ Epoxy‐l‐carbomethoxy‐cyclohexan und 3,4‐Epoxy‐l ‐phenyl‐cyclohexan Dioxyde der drei isomeren Bis‐butadien‐chinone dargestellt.
2‐Methyl‐ und 2,4,‐Dimethyl‐dihydro‐nicotinsäureester
Authors: Kühnis H. , Kuss L. , Karrer P.
Published: December 2004

Die von K. Tsuda und Mitarb(1) beschriebenen 2‐Methyl‐dihydro‐nicotinsäure‐äthylester und 2,4‐Dimethyl‐dihydro‐nicotinsäure‐äthyl‐ester wurden näher untersucht und insbesondere ihr Verhalten gegenüber Säuren, Dinitrophenylhydrazin und Oxydationsmitteln näher abgeklärt. Die beiden Verbindungen werden als ortho‐Dihydro‐pyridin‐Derivate aufgefasst.
Untersuchungen über das Insulin‐Insulinase‐System
Authors: Strässle R.
Published: December 2004

The fractionation of rat liver extracts by ethanol at low temperature and the estimation of the insulinase activity of such fractions revealed that insulin‐degrading principles are spread over the entire fractionation range. A 3,5‐fold increase in potency was achieved in the fraction which precipitated at pH 7,3 and an ethanol concentration of 40–60%.
Über das Komplexbildungsvermögen von 1,3‐Dihydroxy‐aceton und ähnlichen Verbindungen
Authors: Bernauer Klaus , Fallab S.
Published: December 2004

The capacity of several hydroxyacids, ketoacids and hydroxyketones for binding Fe3+ has been compared by an indirect colorimetric method. There is evidence that chelate formation occurs with 1,3‐dihydroxyacetone, lactic acid and pyruvic acid.
Die Konfiguration des Kohlenstoffatoms Nr. 3 von Ouabagenin. Glykoside und Aglykone, 182. Mitteilung
Authors: Volpp G. , Tamm Ch.
Published: December 2004

Aus der Überführung von 1, 19‐Isopropyliden‐11‐O‐acetyl‐ouabagenin (IV) in das krist. 3,5‐Cyclosulfit VII und von 1,19‐Isopropyliden‐ouabagenin (II) in das krist. 3,5‐Cyclocarbonat VI wird die, β‐Stellung der Hydroxylgruppe an C‐3 in Ouabagenin (I) abgeleitet.
Zum Problem der Orientierung bei der elektrophilen aromatischen Substitution: Die allgemeine Basenkatalyse als weiterer Orientierungsfaktor. Vielzentren‐(concerted)‐Mechanismus bei o‐Phenol‐Kupplungen. 13. Mitteilung zur Kenntnis der Kupplungsreaktion
Authors: Stamm O. A. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

1. The azo coupling reaction of o‐nitrodiazobenzene with 1‐naphthol‐3‐sulphonic acid yields a mixture of 2‐ and 4‐azo derivatives. The o/p‐ratio can be varied within wide limits by two parameters, namely, temperature and buffer composition of the reaction medium.
Fluoreszierende Stoffe aus Drosophila melanogaster. 9. Mitteilung. Kristallisiertes Isodrosopterin
Authors: Viscontini M.
Published: December 2004

Das Isodrosopterin wurde erstmalig kristallin erhalten. Die Isolierungsmethode wird beschrieben und das Produkt durch seine physikalisch‐chemischen Eigenschaften charakterisiert.
Reaktionen mit 15N. XXVII. Der Mechanismus der Azidbildung bei der Einwirkung von Distickstoffoxyd auf Metallamide
Authors: Clusius Klaus , Schumacher Hugo
Published: December 2004

Die übliche Formulierung der Azidbildung aus Metallamid und Distickstoffoxyd hält einer näheren Untersuchung nicht stand:
equation image
.
Carotinoidsynthesen XXIV. Weitere Umsetzungen von β‐ und α‐Carotin mit Bromsuccinimid
Authors: Entschel R. , Karrer P.
Published: December 2004

Das bei der Einwirkung von Bromsuccinimid (NBS) auf β‐Carotin entstehende unbeständige Monobrom‐β‐carotin wurde, allerdings nicht rein, isoliert und zu Retro‐dehydro‐carotin, 4‐Hydroxy‐β‐carotin und 4‐Äthoxy‐β‐carotin umgesetzt.
Zur Frage der Hydrierung ungesättigter Fettsäuren im Tierkörper
Authors: Bernhard Karl , Rothlin M. , Wagner Heribert
Published: December 2004

Ratten erhielten kleine Mengen hochaktive Öl‐, Linol‐ und γ‐Linolensäure mit über die C‐Kette verteilter Signierung. Es liessen sich in Leber und Carcass keine gesättigten Säuren merklicher Aktivität nachweisen, d. h. diese ungesättigten Verbindungen werden im Tierkörper nicht hydriert. Stearinsäure geht indessen in einem wesentlichen Ausmasse in Ölsäure über.
7‐Keto‐5β‐ätiansäure‐Derivate. Über Gallensäuren und verwandte Stoffe, 51. Mitteilung
Authors: Jungmann R. , Sigg H. P. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Der Abbau der Seitenkette in Cholsäure bis zur Methylketon‐Stufe wird beschrieben. Ausgehend von 3α, 12α‐Dihydroxy‐7α‐acetoxy‐5β‐pregnan‐20‐on (XX) wurden die Pregnan‐Derivate XXIV, XXV, XXVII, XXVIII, XXXI, XXXIII und XXXIV synthetisiert. Die Herstellung des 12‐Keto‐ätiansäureesters XXII erfolgte aus XXV mit Hilfe der Haloformreaktion. Dieser Ester diente als Ausgangsmaterial für die Synthese von 3α‐Acetoxy‐7‐keto‐ätiansäure‐methylester (XLVIII) und 7‐Keto‐ätiansäure‐methylester (VIII) mit gesicherter Konfiguration. Der letztere wurde auf zwei Wegen erhalten. Sowohl VIII wie XLVIII erwiesen sich als identisch mit den von LARDON auf anderem Weg hergestellten Präparaten. Im Laufe dieser Synthese wurde beobachtet, dass die Verseifung der 7α‐Acetoxy‐Gruppe in XXIII und XL zu zwei isomeren Hydroxy‐ketoestern führt.
Synthese hochwirksamer Oktapeptide mit der vermutlichen Aminosäuresequenz des noch unbekannten Hypertensins II aus Rinderserum (Val5‐Hypertensin II und Val5‐Hypertensin II‐Asp‐β‐amid)
Authors: Schwyzer R. , Iselin B. , Kappeler H. , Riniker B. , Rittel W. , Zuber H.
Published: December 2004

The synthesis of two octapeptides, H · Asp(β‐NH2)‐Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH and H · Asp(β‐OH)‐Arg‐Val‐Tyr‐Val‐His‐Pro‐Phe · OH, is described in detail (preliminary communications see footnote 3). The products show a very strong hypertensive activity, and may be identical with the hitherto unknown Val5‐hypertensin II of ox blood.
Etude de composés d'addition des acides de Lewis. VIII. Spectres d'absorption infrarouge de composés d'addition du bromure d'aluminium avec le nitrométhane et des nitrodérivés aromatiques para‐substitués
Authors: Gaǵnaux P. , Janjic D. , Susz B. P.
Published: December 2004

Les composés d'addition 1:1 du bromure d'aluminium avec le nitrométhane, le nitrobenzène et divers nitrobenzènes para‐substitués ont été préparés, ainsi que ceux du nitrobenzène avec AlCl3 et TiCl4. Certains de ces composés présentent deux formes cristallines, se distinguant par leur couleur, leur spectre infrarouge et leur diagramme de rayons X.
Das Dipolmoment der Dicarbonsäuren
Authors: Béǵuin Cl. , Gäumann T.
Published: December 2004

The dipole moments of some aliphatic and aromatic dicarboxylic acids are measured in dioxane, some of them at two temperatures. The conformation of these acids has been discussed and it is shown that some of them show free rotation.
Gegenseitige Umwandlung von C‐Dihydro‐toxiferin und Hemi‐dihydro‐toxiferin. Zur Konstitution der C40‐Calebassenalkaloide. 34. Vorläufige Mitteilung über Calebassenalkaloide
Authors: Bernauer Karl , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Die Spaltung des C‐Dihydro‐toxiferins C40H46N4⊕⊕ in einen Aldehyd C20H25ON2⊕, die analoge Hydrolyse des Nor‐dihydro‐toxiferins C38H40N4 in den Aldehyd C19H22ON2 sowie die Rückverwandlung der beiden Aldehyde in Dihydro‐toxiferin und Nor‐dihydro‐toxiferin werden beschrieben und diese Spaltungs‐ und Kondensationsreaktionen anhand von Strukturformeln erläutert. Durch Kombination der beiden genannten C20‐Aldehyde entsteht in analoger Weise das Nor‐dihydro‐toxiferin‐mono‐methosalz.
Isolierung von Substanz Y und 3α,17,21‐Dihydroxy‐5α‐pregnan‐11,20‐dion («11‐Dehydro‐C»). Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 98. Mitteilung
Authors: Euw J. V. , Meystre C. , Neher R. , Reichstein T. , Wettstein A.
Published: December 2004

Die Isolierung von 3α,17,21‐Trihydroxy‐5α‐pregnandion‐(11,20) in Form seines Di‐O‐acetyl‐Derivates sowie von «Subst. Y» aus Rinder‐Nebennieren‐Extrakten wird beschrieben, ferner eine Teilsynthese des obigen Diketons aus «Subst. C» über das Di‐O‐formyl‐Derivat. «Subst. Y» besitzt vermutlich die Formel C12H14O5, sie enthält den Isovanilloyl‐Rest und ausserdem eine zweite Ketogruppe, vermutlich als primäres Ketol. Einige orientierende Versuche zur Trennung der schwach polaren Anteile des Nebennieren‐Extraktes werden beschrieben. Sie lieferten neben bekannten Stoffen eine grössere Anzahl von Kristallisaten in kleinen Mengen, die noch nicht identifiziert oder aufgeklärt werden konnten. Von den bekannten Stoffen ist, soviel wir feststellen konnten, 3β‐Hydroxy‐5α‐androstandion‐(11,17) erstmals aus Nebennieren‐Extrakten isoliert worden.
Über ein bicyclisches Lacton aus Citryliden‐essigsäure
Authors: De Tribolet P. , Gamboni G. , Schinz H.
Published: December 2004

By the REFORMATZKY reaction between citral and ethyl bromoacetate, ethyl citrylideneacetate and a partly cristallized bicyclic δ‐lactone have been obtained. The lactone, m. p. 64°, not noticed by other workers, has been studied. The saturated dihydro compound, m. p. 36°, has been prepared. Reduction of the two lactones gave the two corresponding monocyclic diols, m. p. 119° and 80° respectively. The diol m. p. 119° has been oxidized with ozone and CrO3 to give a compound C12H20O3.
Synthese des 7‐Äthyl‐1,2‐benzofluorens und des 7‐Äthyl‐8‐methyl‐1,2‐benzofluorens und Identifizierung des Letzteren mit dem JACOBS'schen Kohlenwasserstoff. Glykoside und Aglykone, 192. Mitteilung
Authors: Keller L. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Synthese von 7‐Äthyl‐1,2‐benzofluoren (XVIII) und von 7‐Äthyl‐8‐methyl‐1,2‐benzofluoren (XXI) wird beschrieben. Der letztgenannte Stoff XXI erwies sich als identisch mit dem Kohlenwasserstoff, den JACOBS und Mitarbeiter erstmals durch Dehydrierung von Jervin und Veratramin mit Selen erhalten hatten und der seither auch durch analoge Dehydrierung von zwei pflanzlichen N‐freien Aglykonen aus der Familie der Asclepiadaceen (Drevogenin A und Condurangogenin) gewonnen worden war.
Détermination pH‐métrique des constantes acide‐base par la fonction de formation
Authors: Monnier D. , Kapétanidis I.
Published: December 2004

A new method is proposed for the calculation of the dissociation constants of mono‐ and polybasic acids. This method permits the pH‐metric determination of the constants, even and especially if their values are very close, and is of wide application.

Two examples are given: determination of the two constants of oxalyl‐hydroxamic acid and of the four constants of ethyleneglycol‐bis‐(β‐amino‐ethylether)‐N, N′‐tetraacetic acid.
Über die saure Decarboxylierung von Hexuronsäuren
Authors: Stutz E. , Deuel H.
Published: December 2004

The acidic decarboxylation of hexuronic acids and some of their derivatives was studied.
Synthese von 5α‐Pregnen‐(2)‐dion‐(1,20). Steroide, 14. Mitteilung
Authors: Schütt W. , Tamm Ch.
Published: December 2004

Das aus 5α‐Pregnen‐(1)‐dion‐(3,20) (I) bereitete 1,2α‐Oxido‐5α‐pregnandion‐(3,20) (II) ergab bei der LiAlH4‐Reduktion ein Gemisch von vier isomeren 5α‐Pregnantriolen, nämlich 1α, 3α, 20α‐Triol III, 1α, 3β, 20β‐Triol V (Hauptprodukt), 1α, 3α, 20β‐Triol VII und das 1α, 3β, 20α‐Triol IX, das vollständig getrennt wurde. Die Konstitution aller vier Triole wurde aufgeklärt.
Dielektrische Messungen an polaren Gemischen. 6. Mitteilung Harnstoffe
Authors: Gäumann Tino
Published: December 2004

The dielectric increments of substituted ureas in polar solvents are measured. The dipole moments and the correlation parameters are calculated and discussed. It is shown that the results are only explainable if cis‐conformation of the alkyl substituent to the carbonyl group and a hydrogen bridge to the solvent are assumed. The frequency dependence of some solutions is measured and the relaxation times are calculated. It is possible to construct COLE‐arc‐plots for the solute from the real and the imaginary part of the increment. Measurements of the temperature dependence of the dielectric constant of tetraethyl‐urea shows the normal behaviour of a liquid without hydrogen bridges and without free rotation in the solid.
Zur Kenntnis der Triterpene. 196. Mitteilung Zur Konstitution der Sojasapogenole A, B, C und D
Authors: Cainelli G. , Britt J. J. , Arigoni D. , Jeger O.
Published: December 2004

Soyasapogenols A, B and C are derivatives of Δ12‐3β‐24‐dihydroxy‐oleanene differing in the state of oxidation of ring E. The empirical formula of soyasapogenol D has been revised to C31H52O3 and its reactions interpreted in the light of the carbopentacyclic structure XIII.
Elektrodengläser mit Zusatz von Germaniumdioxyd
Authors: Simon W. , Wegmann DorothéE
Published: December 2004

The substitution of approx. 1 to 4 mol‐% silicon dioxide by germanium dioxide in some known electrode glasses seems to improve the workability of these glasses without change in pH response in the medium pH range. The alkali‐error may be slightly increased.
Fluoreszierende Stoffe aus Drosophila melanogaster. 11. Mitteilung Chemische Eigenschaften des 2‐Amino‐6‐hydroxy‐pteridins
Authors: Viscontini M. , Weilenmann H. R.
Published: December 2004

Die chemischen Eigenschaften des 2‐Amino‐6‐hydroxy‐pteridins wurden eingehend untersucht. Dieses Pteridin lässt sich zum 2‐Acetylamino‐6‐hydroxy‐pteridin acetylieren und zum 2‐Amino‐6‐hydroxy‐7,8,9,10‐tetrahydropteridin hydrieren. Das Acetylpteridin kann je nach Bedingungen entweder ein 7,10‐Dihydro‐ oder ein 7,8,9,10‐Tetrahydro‐acetyl‐Derivat bilden. Alle hergestellten Hydro‐pteridine sind unbeständige Substanzen, die sich an der Luft leicht zurückoxydieren lassen.
Dielektrische Messungen an Cyclanonen IV. Cyclobutanon
Authors: Arndt R. , Günthard Hs. H. , Gäumann T.
Published: December 2004

The dielectric behavior of solid and liquid cyclobutanone in the frequency range from 40 kcps to 250 Mcps at temperatures between − 75° and + 55° C has been investigated. The substance melts at −52° C and shows no indication of free orientation in the solid state. The dipole moment, calculated from the liquid phase dielectric constant by Onsager's theory agrees reasonably with the Debye theory value determined form benzene solutions. The relaxation time at 25° in the liquid state is approximately the same as for the next higher homologues.
Spektropolarimetrie organischer Verbindungen I. Automatisches Spektropolarimeter für das Ultraviolett und das sichtbare Gebiet
Authors: Bürer Th. , Kohler M. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Es wurde ein Gerät entwickelt zur kontinuierlichen Messung und Registrierung der optischen Rotation, basierend auf der Halbschattenmethode. Eine rotierende Halbschattenscheibe zwischen Polarisator und Analysator erzeugt bei nicht parallel (bzw. senkrecht) gestelltem Analysator ein Licht‐Wechselsignal auf einem Photomultiplier. Dieses wird als Fehlersignal verstärkt und zur Korrektur der Analysatorstellung verwendet (Nullmethode). Die Stellung des Analysators wird elektronisch laufend registriert.
Über die α‐Hydroxy‐adipinsäure
Authors: Griot Rudolf
Published: December 2004

Entgegen den übereinstimmenden Angaben mehrer Autoren fanden wir für die α‐Hydroxy‐adipinsäure einen Smp. von 102–103°, anstatt 151–152°. Die Struktur der niedrigschmelzenden Säure konnte durch Synthese, Abbau und Lactonbildung gesichert werden.
Reaktionen mit Mikroorganismen. 6. Mitteilung. Die stereospezifische Reduktion von stereoisomeren Dekalindionen‐(1,5)
Authors: Baumann P. , Prelog V.
Published: December 2004

Verschiedene Mikroorganismen reduzieren trans‐ und cis‐Dekalindion‐(1,5) zu 5‐Hydroxy‐dekalonen‐(1) und zu Dekalindiolen‐(1,5).
Die p‐T‐x‐Phasendiagramme der binären Systeme von Niobpentachlorid bzw. Tantalpentachlorid mit Alkalichloriden
Authors: Huber K. , Jost E. , Neuenschwander E. , Studer M. , Roth B.
Published: December 2004

1. Die T‐x‐ und p‐T‐Diagramme der Systeme, bestehend aus einem der Pentachloride NbCl5 und TaCl5 mit einem der Alkalichloride LiCl, NaCl, KCl, RbCl, und die T‐x‐Diagramme der Systeme NbCl5‐CsCl und TaCl5‐CsCl werden aufgenommen. (Genauer gesprochen: die Projektionen der Dreiphasenlinien im p‐T‐x‐Diagramm für jene Gleichgewichte, an denen eine Gasphase beteiligt ist, auf die T‐x‐ und auf die p‐T‐Fläche).
Über eine neuartige Isomerisierung des Δ2‐Cyclopentenyl‐acetonoxims (Darstellung und Eigenschaften bicyclischer Pyrrolin‐Derivate). 2. Mitteilung
Authors: Griot Rudolf , Wagner‐Jauregg Theodor
Published: December 2004

Das bei der Behandlung von Δ2‐Cyclopentenyl‐acetonoxim mit Zinkstaub in Eisessig als Nebenprodukt entstehende Amin E ist 3‐Methyl‐2‐azabicyclo‐[3,3,0]‐ octen‐(2, bzw. 3) und besitzt nicht die in der 1. Mitteilung dieser Reihe angenommene Struktur eines tricyclischen primären Amins. In diesem Sinne erleiden auch die früher angegebenen Konstitutionsformeln von Derivaten des Amins E eine Änderung.
Zur Kinetik der Peroxydspaltung durch Katalase
Authors: Gressly R. , Erlenmeyer H. , Aebi H.
Published: December 2004

A comparative study on catalase activity, as measured by FEINSTEIW'S proce‐dure, in presence of different substrates and at various temperatures has been made.

Catalase activity is reduced when H2O2 is replaced by perborate, urea‐H2O2 or picolinic acid‐H2O2 as a substrate. This is due to the inhibiting action of the peroxyde‐carriers, which has been found smallest for borate.

The effect of temperature on catalase activity is small in presence of perborate (Q10 = 1.07−1.12), but can be affected by inhibitors in various ways, highest de‐pendency resulting in presence of Na‐Azide (Q10 = 2.4). Therefore, activity measure‐ments in crude material at 37° and 0° are differently influenced by effectors present in the system.
Hydroxy‐morphinane. 12. Mitteilung. Die Konfiguration der Morphinane
Authors: Corrodi H. , Hellerbach J. , Züst A. , Hardegger E. , Schnider O.
Published: December 2004

It has been shown that synthetic (–)‐3‐hydroxy‐N‐methyl‐morphinane (I) possesses the same steric configuration at the C‐atoms 9, 13 and 14 as the natural mor‐phine alkaloids, since it can be degraded to the known (–)‐cis‐ [2‐methyl‐carboxy‐cyclohexyl‐(l)]‐acetic‐acid.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 25. Mitteilung. Pyrazolo‐pyrimidine III Paraxanthin‐, Theobromin‐ und Theophyllin‐Analoga der Pyrazolo[3,4‐d]pyrimidin‐Reihe
Authors: Schmidt P. , Eichenberger K. , Dreuey J.
Published: December 2004

The preparation of the paraxanthine, theobromine and theophylline isomers 1,5‐; 2,5‐ and 1,7‐; 2,7‐ and 5,7‐dimethyl‐4,6‐dioxo‐4,5,6,7‐tetrahydro‐pyrazolo[3,4‐d]‐pyrimidines is described and their structure established. A structurally specific synthesis of the caffeine and isocaffeine isomers 1,5,7‐ and 2,5,7‐trimethyl‐4,6‐ dioxo‐4,5,6,7‐tetrahydro‐pyrazolo [3,4‐d]pyrimidines has been realized.
Elektronengasmodell organischer Farbstoffe Feldeffekt als Ursache von Intensitätsanomalien bei Absorptionsbanden
Authors: Kuhn Hans , Huber Walter
Published: December 2004

Im Falle von Farbstoffen mit nur einer starken Absorptionsbande im Bereich des Sichtbaren und des nahen UV. findet man, dass die nach dem Elektronengasmodel1 ermittelten Werte der Oszillatorenstärke mit dem Experiment gut übereinstimmen. Dagegen erscheint im Falle von Farbstoffen mit mehreren starken Banden bei Herausgreifen zweier Banden mit gleichgerichtetem Übergangsmoment die lang‐wellige schwächer, die kurzwellige sehr oft stärker, als man auf Grund des Elektronengasmodells erwartet. Beispielsweise ist die langwellige Bande eines Porphins über zehnmal schwächer, die kurzwellige um 1/10 stärker als erwartet.
Notiz zur Synthese des C‐Toxiferins‐I aus WIELAND‐GUMLICH‐Aldehyd. Toxizitätsvergleich bei synthetischen und natürlichen Curare‐Alkaloiden. 38. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Berlage F. , Bernauer Karl , Von Philipsborn W. , Waser P. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Es wird eine gute prapärative Methode beschrieben, urn aus dem WIELAND‐ GUMLICH‐Aldehyd C‐Toxiferin‐I herzustellen. Diese beruht auf:

der Selbstkondensation des N(b)‐Metho‐WIELAND‐GUMLICH‐aldehyds zu C‐Toxiferin‐I, Diacetyl‐C‐toxiferin‐I und N(b)‐Dimethocaracurin‐V;

der Umwandlung des im Reaktionsgemisch vorhandenen N(b) ‐Dimethocara‐curins‐V in C‐Toxiferin‐I bzw. Diacetyl‐C‐toxiferin‐I durch p‐Toluolsulfosäure in Eisessig;

Verscifung des vorhandenen Diacetyl‐C‐toxiferins‐I.

Im weiteren wurden die synthetisicrten Alkaloide C‐Toxiferin‐I, N(b)‐Dimetho‐caracurin‐V, C‐Dihydro‐toxiferin und Dihydro‐toxiferin‐I* auf ihre Toxizität an Mausen geprüft und mit den entsprechenden natürlichen Alkaloiden verglichen. Die Toxizitäten der synthetischen und der natürlichen Verbindungen zeigten gute Über‐einstimmung.
Hochfrequenztitration. 2. MitteilungDielektrische Messungen
Authors: Hoigné Jüurg , Gäumann Tino
Published: December 2004

It is shown that with a heterodyne beat apparatus a continuous measurement of the dielectric constant can be made. An electrode arrangement, suitable for measurements in small quantities of solution (1 ml) is described. The corrections that have to be applied are given. Examples illustrate the accuracy that can be obtained for measurements of the dielectric constant and increment, and for dielectric titrations.
Untersuchungen in der Benztropylium‐Reihe XI Über den Einfluss von Alkylgruppen auf Spektrum und Basizität des Benztropylium‐Kations
Authors: Meuche Doris , Simon W. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The dependance of the position of the long wave UV absorption band and of the apparent «pK» b), in acetic acid, of 4‐alkyl‐ and 4,6‐dialkyl‐benztropylium cations has been determined as a function of the size and the degree of branching of the substituting alkyl groups.
Synthèse de la dihydroxy‐2,4‐triazine‐1,3,5 (allantoxaïdine)
Authors: Flament I. , Promel R. , Martin R. H.
Published: December 2004

A simple and unambiguous synthesis of 2,4‐dihydroxy‐l,3,5‐triazine (VI) has been devised starting from cyanuric chloride. 2,4‐Dihydroxy‐l, 3,5‐triazine is identical with allantoxaidin (IV) obtained by alkaline oxidation of uric acid.
Reduktive N‐Alkylierung von Nortropan‐Derivaten(Uber Synthesen von 6‐Alkoxy‐tropan‐Derivaten)10. Mitteilung über Allkaloidsynthesen l)
Authors: Lindenmann A.
Published: December 2004

Es wird die reduktive N‐Alkylierung von Nortropinon‐ und Nortropin‐Derivaten beschrieben.
Synthesen in der Tropan‐Reihe: Stereoisomere 6‐Hydroxy‐7‐äthylmercapto‐tropan‐3‐one und 6‐Äthylmercapto‐tropan‐3‐on 11. Mitteilung über Alkaloidsynthesen
Authors: Süess R.
Published: December 2004

Es wird die Darstellung von 7‐Äthylmercapto‐tropan‐3‐on und von zwei stereoisomeren 6‐Hydroxy‐7‐äthylmercapto"tropan‐3‐onen beschrieben.
Recherches sur la synthèse des graisses à partir d'acétate ou de glucose. VII. La formation indépendante des acides gras saturés et non saturés étudiée chez la Souris in vivo
Authors: Handwerck Victor , Favarger Pierre
Published: December 2004

Des souris ont été tubées 3 ou 30 minutes après injection intraveineuse d'acétate‐[1‐14C].

Dans les lipides totaux, la moyenne des rapports de l′activité spécifique des acides saturés à celle des acides non saturés est de 4,84 après 3 minutes et de 3,88 après 30 minutes.

On en déduit qu'une partie seulement des acides monoéthéniques se forme à partir des acides saturés correspondants.
Etudes cinétiques dans le domaine des dérivés polycycliques aromatiques VII. Réactions d'échange SN2 et de solvolyse des chlorométhyl‐1‐,‐3 et 4‐pyrènes
Authors: Planchon M. , Fierens P. J. C. , Martin R. H.
Published: December 2004

ARRHENIUS parameters have been determined (a) for the solvolysis of 1‐,3‐ and 4‐chloromethylpyrene in different solvents (Table 11) and (b) for the S,2 reaction of 1‐ and 4‐chloromethylpyrene with KI in acetone (Table IV). Taking into account previous results, it is shown that 3‐chloromethylpyrene has an apparently abnormally high rate constant in solvolysis reactions.
2‐Hydroxy‐5‐amino‐4‐(α‐pyridyl)‐oxazol, Zwischenprodukt der Synthese von 5‐[α‐Pyridyl]‐hydantoin nach BUCHERER
Authors: Viscontini M. , Raschig H.
Published: December 2004

Es wird gezeigt, dass sich bei der BUCHERER‐Synthese von 5‐(α‐Pyridyl)‐hydantoin das 2‐Hydroxy‐5‐amino‐4‐(α‐pyridyl)‐oxazol als Zwischenprodukt isolieren lasst. Die Konstitution dieser unbeständigen und neuartigen heterocyclischen Substanz wurde bewiesen und ihre Umwandlung in das entsprechende Hydantoin durchgeführt. Bei den entsprechenden Synthesen von 5‐(β‐Pyridyl)‐bzw. 5‐(γ‐Pyridyl)‐hydantoinen wurde kein derartiges Zwischenprodukt isoliert.
Löslichkeitsprodukte von Metalloxyden und ‐Hydroxyden 3. Mitteilung Die Freie Bildungsenthalpie des Thallium(III)‐oxydes
Authors: Schindler P.
Published: December 2004

The free enthalpy of the reaction

has been calculated from the solubility of Tl2O3 (in 3 M NaClO4) by means of a simple cycle: ΔG = − 76,8 ± 0,4 kcal (25° C).
Substituierte Propargylcarbinole und ihre hypnotische Wirkung
Authors: Gutmann H. , Isler O. , Ryser G. , Zeller P. , Pellmont B.
Published: December 2004

Thirty tertiary propargylic carbinols have been prepared by condensing propargyl bromide with ketones. Some of them showed better hypnotic activity than 3‐methylpentyn‐3‐01. The best compound of the series was 1‐chloro‐2‐chloromethylpent‐4‐yn‐2‐01 which proved to be a very effective hypnotic with a favourable therapeutic index.
Reaktionen mit Mikroorganismen. 8. Mitteilung. Die stereospezifische Reduktion von Δ9‐Octalindion‐(1,5)
Authors: Baumann P. , Prelog V.
Published: December 2004

Δ9‐Octalindion‐(l,5) (I) wird von Curvularia falcata (TEHON) BOEDIJN und Rhizopus nigricans EHRENB. stereospezifisch zu (5 S)‐Δ9‐5‐Hydroxy‐octalon‐(1) (11) reduziert, dessen absolute Konfiguration durch Reduktion mit Lithium und Ammoniumchlorid in flüssigem Ammoniak zu (5 S, 9 R)‐5‐Hydroxy‐trans‐dekalon‐(I) (111) bewiesen wurde.
Neue Alkaloide aus Peumus boldus MOLINA
Authors: Rüegger A.
Published: December 2004

Aus den Blättern von Peumus boldus MOLINA konnten neben Boldin die Aporphin‐alkaloide Isocorydin, Nor‐isocorydin und N‐Methyllaurotetanin isoliert wcrden. Isocorydin und N‐Methyllaurotetanin sind schon früher in anderen Pflanzen aufgefunden worden; Nor‐isocorydin, dessen Konstitution durch Umwandlung in Isocorydin festgelegt wurde, ist ein neues Alkaloid.
Oxydation von Lysergsäure‐Derivaten in 2,3‐Stellung. 47. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Troxler F. , Hofmann A.
Published: December 2004

Verschiedene Lysergsäure‐Derivate wurden mit Calciumhypochlorit‐Lösung zu den entsprechenden Dioxindol‐Verbindungen oxydiert. Diese liessen sich mit Zinkstaub in Essigsäure zu Oxindol‐Derivaten reduzieren. 2‐0xo‐2,3‐dihydro‐d‐lysergsäure‐diäthylamid, ein biologisches Oxydationsprodukt von d‐Lysergsäure‐diathylamid, konnte auf diesem Wege in reiner, kristallisierter Form gewonnen werden.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 15. Mitteilung Synthesen in der β‐Carotinal‐ und β‐Carotinal‐Reihe
Authors: Rüegg R. , Montavon M. , Ryser G. , Saucy G. , Schwieter U. , Isler O.
Published: December 2004

To study the oxidative degradation of p‐carotene to vitamin A in the animal body, a number of possible intermediates have been prepared. Starting with 15,15′‐dehydro‐β‐apo‐12′‐carotenal(C25) vinylogous series of polyene aldehydes and acetates with 25 to 40 carbon atoms have been synthesized by successive enol ether condensations. The synthetic β‐apo‐8′‐carotenal(C30) and β‐apo‐8′‐carotenal(C30) were identical with the permanganate oxidation product of β‐carotene and its corresponding alcohol isolated by KARRER.
Die Alkaloide von Aspidosperma polyneuron M. ARG. Aspidosperma‐Alkaloide, 4. Mitteilung
Authors: Schmutz J. , Lehner H.
Published: December 2004

In der Wurzelrinde von Aspidosperma polyneuron M. ARG wurden papierchromatographisch 7 Alkaloide nachgewiesen. Drei davon konnten kristallisiert isoliert werden: Quebrachamin, Aspidospermin und Palosin. Durch papierchromatographischen Vergleich wurde die Anwesenheit von Yohimbin wahrscheinlich gemacht. Palosin, C23H32O2N2, ist ein neues Dihydroindol‐alkaloid der Aspidospermin‐Gruppe.
Über Ringschlussreaktionen von 3,3′‐Methylen‐bis‐(4‐hydroxycumarinen)
Authors: Litvan F. , Stoll W. G.
Published: December 2004

4‐Hydroxycoumarin reacts with substituted salicylaldehydes, 2,6‐dichloro‐ or ‐chloro‐nitro‐benzaldehydes to yield unstable 3,3′‐benzylidene‐bis‐(4‐hydroxycoumarins), intermediates which undergo ring closure with the hydroxyl group of one of the 4‐hydroxycoumarin moieties, producing derivatives of 7‐[4′‐hydroxycoumarinyl‐(3′)]‐benzopyrano [ 3,2‐c] coumarins.

2,6‐Dimethylbenzaldehyde, pyridine‐2‐aldehyde and 6‐methylpyridine‐2‐aldehyde undergo a similar reaction.
Beiträge zur Chemie des Indols. 2. Mitteilung. Über eine neue Aufbaumethode von γ‐Carbolinen
Authors: Kebrle J. , Rossi A. , Hoffmann K.
Published: December 2004

A new synthesis of γ‐carbolines is described. Starting from 2‐lithium l‐alkyl‐indoles, reaction with an a‐dialkylaminoketone yields 2‐indolylethanolamines, which are aminomethylated with formaldehyde and dimethylamine in the 3‐position of the indole nucleus. The dimethylaminomethyl nitrogen of this gramine derivative may be selectively quaternized with methyl iodide and the quaternary gramine derivative cyclized to N(b)‐quaternized 1‐hydroxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐γ‐carboline derivatives by hcating. Thc latter products may be aromatized at higher temperatures to quaternary γ‐carboline derivatives. The generality of thc new method is verified by numerous examples.
Über Umwandlungen von Progesteron und 16α‐Hydroxy‐progesteron durch Enzyme tierischer Gewebe. Über Steroide, 157. Mitteilung
Authors: Wettstein A. , Neher R. , Urech H. J.
Published: December 2004

Radioactive 16α‐hydroxyprogesterone (V) on incubation with homogenates or slices of rat liver, using in the first instance TPNH or DPNH as hydrogen‐carrier, is converted into 3β,16α‐dihydroxy‐allopregnan‐20‐one(I), 3α, 16α‐dihydroxy‐pregnan‐ 20‐one (11) and 3α, 16α‐dihydroxy‐allopregnan‐20‐one(111) in maximum yields of 11.4, 15.9, and 39.3%, respectively. This shows that V may be a precursor of the genuine, reduced compounds 1‐111.

Radioactive progesterone is converted into the same three 16α‐hydroxysteroids by rat liver homogenate in yields of only 0.94, 0.86, and 0.72%, respectively.

With bovine adrenal homogenate an extremely low conversion of progesterone into 16α‐hydroxyprogesterone (0.096yo)and substance I (0.044%) is observed.

Crystalline 16α‐hydroxyprogesterone can be isolated from hog adrenals in a yield of approx. 150 mg per ton of tissue.
Die Glykoside der Wurzeln von Pachycarpus lineolatus (DECNE.) BULLOCK (oder P. Schweinfurthii (N. E. BR.) BULLOCK) Glykoside und Aglykone, 201. Mitteilung
Authors: Abisch Eva , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Wurzeln von Pachycarpus lineolatus (DECNE.) BULLOCK enthielten ein kompliziertes Gemisch von Esterglykosiden, das sich durch milde saure Hydrolyse weitgehend in Zucker und Genin‐Glykosid‐Gemische spalten liess. Die Zucker bestanden vorwiegend aus D‐Cymarose sowie einer neuen Biose, die als Thevetosido‐cymarose erkannt werden konnte.
Identifizierung der Periplobiose mit Strophanthobiose
Authors: Barbeir M. , Schindler O.
Published: December 2004

Durch Vergleich der 0‐Acetyl‐Verbindungen der Periplobiose und Strophanthobiose wurde an Hand von Smp., spez. Drehung, vergleichender Papierchromatographie und IR.‐Spektrum bewiesen, dass diese beiden Biosen identisch sind.
Das thermische Verhalten von 2,4,6‐Trimethyl‐phenyl‐allyläther‐[γ‐14C]. Zur Kenntnis der CLAISEN‐Umlagerung XI
Authors: Fahrni P. , Schmid H.
Published: December 2004

2,4, 6‐Trimethylphenyl‐[γ‐14C]‐allyläther (I) lagert sich beim Erhitzen in ein Gemisch dieses Äthers mit seinem [a‐14C]‐Isotopisomeren urn. Die spez. Geschwindigkeit dieser Isomerisierungsreaktion bei 170º in Diathylanilin wurde gemessen. Ferner wurde die quasi Stationarkonzentration der mit dem Äther im Gleichgewicht stehenden Dienone: 2‐Allyl‐2,4,6‐trimethyl‐cyclohexa‐3,5‐dien‐l‐on (XI) und 4‐Allyl‐2,4,6‐trimethyl‐cyclohexa‐2,5‐dien‐1‐on (XII) bestimmt. Vor allem XI erleidet beim Erhitzen teilweise eine homolytische Spaltung in Allyl‐ und 2,4,6‐Triniethylphenoxyl‐Radikal. Bei Gegenwart von 2,6‐Dimethylphenol wird das Allylradikal auf das erstere unter Bildung von 2, 6‐Dimethyl‐4‐[α‐14C]‐ und [γ‐14C]‐allylphenol übertragen. o‐Kresotinsäure‐methylester und 2,6‐Dimethylphenyl‐methyläther werden praktisch nicht allyliert. Die wahrscheinlich ebenfalls von XI ausgehende Isomerisierungsreaktion ist von der Radikalspaltung unabhängig und stellt einen essentiell intramolekularen Prozess dar. Beim längeren Erhitzen von 2,4,6‐Trimethylphenyl‐allyl‐äther mit Anthracen bildet sich zur Hauptsache das Dienaddukt XVI.
Eine neue, einfache Synthese des. 1‐O‐Acetyl‐2,3,5‐Tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐Ribofuranosides
Authors: Recondo E. F. , Rinderknecht H.
Published: December 2004

A new simple 3‐step synthesis of 1‐O‐acetyl‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐β‐Dribofuranoside is described. D‐Ribose is methylated to 1‐O‐methylribofuranoside and the latter benzoylated to 1‐O‐methyl‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐D‐ribofuranoside. Acetolysis with a mixture of acetic acid, acetic anhydride and sulfuric acid furnishes directly and in good yield pure 1‐O‐acetyl‐2,3,5‐tri‐O‐benzoyl‐β‐D‐ribofuranoside.
UV.‐spektrophotometrische Bestimmung von Schwefelwasserstoff und Schwefelkohlenstoff in Gasen
Authors: Geiger Ernst , Nobs Horst , Halasz Peter
Published: December 2004

Es wird eine Methode beschrieben, die gestattet, aus Luft absorbierten CS2 und H2S in einem Arbeitsgang spektralphotometrisch zu messen. Die dazu benötigten molaren Extinktionskoeffizienten von CS2 und H2S werden neu bestimmt.
Recherches sur la biochimie des cyclitols VI. Incorporation d'une substance anti‐inositol dans les phospholipides d'un Schizosaccharomyces
Authors: Posternak Th. , Schopfer W. H. , Deshusses J.
Published: December 2004

Les compositions des phospholipidcs provenant de cultures de Schizosaccharomyces Pombe inhibées ou non par un anti‐inositol, l'isomytilitol, ont été comparées. Les teneurs en phospholipides à inositol restent approximativcment les mêmes. Dans les cultures inhibées, se produit la synthèse en quantité considérable de phospholipides à isomytilitol non pas à la place, mais à côté de celle des phospholipides normaux à ms‐inositol. Une explication de ces phénomènes a été proposée.