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Über den Mechanismus der Sauerstoffübertragung bei der Hydrierung von 2‐Nitro‐benzonitril zu 2‐Amino‐benzamid
Authors: Musso Hans , Schröder Horst
Published: June 2007

Bei der Hydrierung von 2‐Nitro‐benzonitril über Raney‐Nickel oder Platin in Alkohol zu 2‐Amino‐benzamid erfolgt die Sauerstoffübertragung intramolekular auf der Stufe des 2‐Hydroxylamino‐benzonitrils, das in Alkohol leicht zum 3‐Amino‐anthranil cyclisiert. Dieses läßt sich als Zwischenprodukt isolieren und zum 2‐Amino‐benzamid hydrieren. Mit Palladium in Dioxan dagegen unterbleibt der Ringschluß zum Anthranilderivat, und 2‐Amino‐benzonitril ist das Hydrierungsprodukt. Markierungsversuche mit 18O und kinetische Messungen bestätigen diesen Mechanismus. Die IR‐Spektren partiell deuterierter Präparate beweisen die Struktur des 3‐Amino‐anthranils.
Polyacetylenverbindungen, LXXVIII: Neue Inhaltsstoffe der Gattung Anthemis L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie , Arndt Christian , Köhn Sigfrid
Published: June 2007

Aus verschiedenen Vertretern der Gattung Anthemis L. werden neben bekannten Verbindungen sieben neue isoliert und in ihrer Struktur aufgeklärt. Die teilweise recht unterschiedliche Natur der Inhaltsstoffe läßt es sinnvoll erscheinen, die Gattung weiter zu unterteilen.
Über das langlebige Zwischenprodukt bei der Photosynthese des Benzpinakols
Authors: Mauser Heinz , Sproesser Ulrich , Heitzer Helmut
Published: June 2007

Das bei der Photoreduktion von Benzophenon in Alkoholen und Äthern entstehende langlebige Zwischenprodukt wird auf unabhängigem Wege in Lösung dargestellt. Die Photoreduktion wird spektroskopisch untersucht. Die aus der Literatur bekannten Vorstellungen über den Reaktionsmechanismus reichen nicht aus, um die Meßergebnisse zu deuten.
Neuartige Isomerisierungen von Zuckerderivaten, II
Authors: Micheel Fritz , Böhm Reinhold
Published: June 2007

Durch Verwendung von [1‐14C]D‐Galaktose wird bewiesen, daß bei der früher beobachteten Bildung von Heptaacetyl‐al‐DL‐galaktose aus 6‐Tosyl‐ bzw. 6‐Jod‐2.3.4.5‐tetraacetyl‐al‐D‐galaktose die Reihenfolge C‐1 bis C‐6 der Kohlenstoffatome nicht verändert wird.
Synthese 5′‐substituierter Adenosinderivate
Authors: Jahn Werner
Published: June 2007

Die bei nucleophilen Substitutionen störende Umlagerung des 5′‐O‐Tosyl‐2′.3′‐O‐isopropyliden‐adenosins zu einem „Cyclo‐nucleosid‐Salz”︁ läßt sich durch N‐Acylierung vermeiden. Damit werden verschiedene bisher nicht durchführbare Austauschreaktionen möglich.
Die reversible Umlagerung 4.4′‐alkylierter 4.4′‐Bispyrazolone‐(5)
Authors: Authaler Adolf , Hoffmann Hans A. , Hüttel Rudolf
Published: June 2007

Für die thermische Isomerisierung 4.4′‐alkylierter 4.4′‐Bispyrazolone‐(5) wird ein homolytischer Verlauf postuliert: meso‐Bispyrazolon ⇌ 2 Pyrazolonyl‐Radikale ⇌ racem‐Bispyrazolon. Von den durchgeführten Versuchen können die Polymerisationsauslösung an Vinylmonomeren, eine kinetische Studie der reduzierenden Spaltung eines meso‐ und racem‐Bispyrazolons mit Phenylhydrazin und eine massenspektrometrische Untersuchung eines Bispyrazolons als Beweise mit unterschiedlicher Überzeugungskraft für den radikalischen Mechanismus gelten. Die Ergebnisse von Abfangversuchen mit Chloranil und eine ESR‐Messung machen die Annahme einer kurzen Lebensdauer und hohen Energieinhalts für die Pyrazolonyl‐Radikale notwendig.
Untersuchungen über Stilbene, XLVIII: Synthese von [π‐Chrom‐tricarbonyl‐styryl]‐aromaten durch Wittig‐Reaktion
Authors: Drefahl Günther , Hörhold Hans‐Heinrich , Kühne Konrad
Published: June 2007

Durch Carbonylolefinierung von Benzaldehyd‐chrom‐tricarbonyl wird eine Reihe von Aryläthylen‐chrom‐tricarbonyl‐Verbindungen erhalten. Die Chrom‐tricarbonyl‐π‐Komplexe von cis‐ und trans‐Stilben werden näher beschrieben.
Photochemische Umsetzungen, II; Triterpene, X: Die Darstellung von 19β.28‐Epoxy‐3‐oxo‐2‐diazo‐18αH‐oleanan und dessen photochemische Umwandlung in A‐Nor‐Verbindungen
Authors: Huneck Siegfried
Published: June 2007

Ausgehend von 3‐Oxo‐allo‐betulan (III) wird über das Oximinoketon IX 3‐Oxo‐2‐diazo‐allo‐betulan (XVI) dargestellt und dieses photochemisch in A‐Nor‐Verbindungen umgewandelt.
Untersuchungen zur Theorie der α‐Ketosäuren, XII: Säure‐ und basenkatalysierte Keto‐Enol‐Umlagerung bei α‐Ketosäuren in Wasser
Authors: Schellenberger Alfred , Hübner Gerhard
Published: June 2007

Die Geschwindigkeiten der säure‐ und basenkatalysierten Keto‐Enol‐Umlagerung von Aceton, Methyläthylketon, Brenztraubensäure, Methylbrenztrauben‐säure, Dimethylbrenztraubensäure und Lävulinsäure in wäßr. Lösung wurden durch kolorimetrische Messung der Anfangsgeschwindigkeit der Jodanlagerung bestimmt. Es zeigt sich, daß α‐Ketosäuren auch in wäßrigem Medium als Protonenchelate vorliegen, wobei die Wasserstoff‐Brücke durch intramolekulare Säurekatalyse die Umwandlungsgeschwindigkeit der Säuren erhöht und das Molekül gleichzeitig vor dem Angriff von Fremdsäuren schützt. Komplexaktive Metall‐lonen (Zn) beschleunigen die Umwandlungsgeschwindigkeit der α‐Ketosäuren erheblich.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, XIV: Die Reaktion asymm. Diarylhydrazine mit Monosacchariden
Authors: Stroh Hans‐H. , Kegel Walter , Lehmann Georg
Published: June 2007

N.N‐Diphenyl‐, N.N‐Di‐m(p)‐tolyl‐ und N.N‐Bis‐[p‐brom‐phenyl]‐hydrazin kondensieren in siedendem 85‐proz. Äthanol und in essigsaurer Lösung unter vergleichbaren Bedingungen nur mit Aldosen und nicht mit Ketosen. Sie ähneln damit in ihrem Verhalten den asymm. Methylarylhydrazinen.
Über Digitanolglykoside, XI: Partialsynthese von Holadyson
Authors: Tschesche Rudolf , Knittel Volker , Snatzke Günther
Published: June 2007

Holadyson, C21H28O4, wurde aus 11α‐Hydroxy‐progesteron synthetisiert und seine Identität mit dem Naturprodukt bewiesen.
Pyrimidin‐nucleoside der 2‐Desoxy‐D‐glucose
Authors: Etzold Gerhard , Langen Peter
Published: June 2007

Die Kondensation von 2‐Desoxy‐3.4.6‐tri‐O‐acetyl‐D‐glucopyranosylbromid (I) mit Monoquecksilberverbindungen des Thymins, 5‐Fluor‐, 5‐Brom‐, 5‐Joduracils und Uracils (IIa–e) in Dimethylformamid liefert nach basen‐ oder protonenkatalysierter Entacylierung die entsprechenden 1‐[2‐Desoxy‐α.β‐D‐glucopyranosyl]‐pyrimidin‐Derivate (α.β‐IVa–e). Die α‐ bzw. β‐Anomeren wurden entweder isoliert oder angereichert. Die Untersuchung der Hemmwirkung dieser Nucleoside und ihrer Pyrimidin‐Basen auf die Spaltung von Desoxyuridin durch Extrakte aus Ascites‐Tumorzellen ergab, daß in allen Fällen die β‐Anomeren wirksamer sind als die α‐Anomeren und die freien Basen.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, LXXXV: Cyclopentadienyl‐molybdän‐benzol und Cyclopentadienyl‐wolfram‐cyclohexadien‐(1.3)‐monocarbonyl‐hydrid
Authors: Fischer Ernst Otto , Kohl Friedrich Johannes
Published: June 2007

Durch Umsetzung von [C5H5MoC6H6(CO)]PF6 mit LiAlH4 in Tetrahydrofuran wurde rotes paramagnetisches C5H5MoC6H6 erhalten. Aus [C5H5WC6H6(CO)]PF6 entstand mit NaBH4 in Methanol/Wasser gelbes diamagnetisches C5H5WC6H8‐(1.3)(CO)H

C6H8‐(1.3) = Cyclohexadien‐(1.3).

. IR‐ und PMR‐Daten beider Verbindungen werden angegeben.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XVIII: Die Umsetzung des Phenyl‐cyanamids mit C‐Äthoxycarbonyl‐N‐phenyl‐nitrilimin
Authors: Huisgen Rolf , Aufderhaar Ernst
Published: June 2007

N‐Phenyl‐cyanamid tritt mit dem genannten Nitrilimin zum 1.4‐Diphenyl‐1.2.4‐triazolon‐(5)‐imin‐carbonsäure‐(3)‐äthylester zusammen. Die Anlagerung eines weiteren Äquiv. Nitrilimin führt zu 2 isomeren Bisaddukten; Abbau und spektrale Befunde lehren, daß diese nur einen Ring enthalten. Ein labiles Bistriazolin‐spiran wird als Vorstufe beider Isomeren postuliert.
Versuche mit Nickelperoxyd, II: Über die isomeren Trichlortribromäthane
Authors: Ujhidy Aurél , Babos Barnabás , Markó László , Müller Alexander
Published: June 2007

Aus Gemischen von Bromoform mit Chloroform wurde durch Oxydation mit Nickel‐„peroxid”︁ erstmalig 2.2.2‐Trichlor‐1.1.1‐tribrom‐äthan erhalten. Die in der Literatur unter dieser Bezeichnung registrierte Substanz ist nicht einheitlich.
Enoläther, II: Synthese und Reaktionen von 1.4‐Bis‐äthoxymethylen‐butandion‐(2.3)
Authors: Effenberger Franz
Published: June 2007

1.4‐Bis‐äthoxymethylen‐butandion‐(2.3) (II) entsteht in glatter Reaktion bei der Addition von Oxalylchlorid an Äthylvinyläther und anschließende Chlorwasserstoffabspaltung mittels Triäthylamin. II reagiert mit primären und sekundären Aminen zu Aminomethylenverbindungen VI, mit Amidinen oder Hydrazin als potentielle Tetracarbonylverbindung zu den Bipyrimidinyl‐(4.4′)‐Derivaten VII bzw. zu Bipyrazolyl‐(3.3′) (VIII).
Peptidsynthesen mit Porphyrin c
Authors: Gnichtel Horst , Treptow Hans
Published: June 2007

N‐Trityl‐glycyl‐glycyl‐L‐histidin‐cyanmethylester und [Nα.NIm‐Ditrityl‐L‐histidyl]‐glycyl‐glycin sowie N‐Z‐Glycin

Z = Benzyloxycarbonyl‐.

und N‐Z‐L‐Phenylalanin wurden mit Porphyrin‐c‐tetramethylester zu den entsprechenden Peptidderivaten umgesetzt. Während die Detritylierung zu den Porphyrin‐c‐peptidestern führte, trat bei der Abspaltung des Benzyloxycarbonyl‐Restes Spaltung der Thioätherbrücke ein.
Azo‐Verbindungen, V: Substituenten‐Effekte bei Azo‐Phosphorsäure‐Derivaten
Authors: Bock Hans , Rudolph Günter
Published: June 2007

Neue Hydrazin‐Phosphorsäure‐Verbindungen Y2(Z)PNHNHXY (XY  P(Z)Y2 oder COY) wurden zu den entsprechenden Azo‐Phosphorsäure‐Derivaten Y2(Z)PNNXY oxydiert. Die durch den Phosphor‐azo‐Chromophor PNNP bedingte violette Farbe kann ein durch π*/d‐Orbital‐Wechselwirkung bathochrom verschobener n→d*‐Übergang erklären. Effekte der Substituenten Y werden anhand von Elektronen‐, 31P‐Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren diskutiert. Aus den PO‐Valenzschwingungsfrequenzen läßt sich die Elektronegativität der Phosphor‐azo‐Gruppe Y2(Z)PNN zu 2.45 abschätzen.
Zur Chemie des Ecdysons, VI: Reaktionen des Ecdysonmoleküls
Authors: Karlson Peter , Hoffmeister Hans , Hummel Hans , Hocks Peter , Spiteller Gerhard
Published: June 2007

Im Ecdyson läßt sich die α.β‐ungesättigte Ketongruppierung nicht katalytisch hydrieren. Durch Perjodat‐Oxydation wird eine Glykolgruppierung nachgewiesen. Salzsäure spaltet aus dem Ecdysonmolekül unter milden Bedingungen zwei Moleküle Wasser ab; dabei entsteht ein Δ7.14‐6‐Keton, das sich in ein Δ8(9).14‐6‐Keton umlagert. Aus den Versuchen wird geschlossen, daß das Ecdyson ein Δ7‐6‐Keton der 5α‐ oder 5β‐Cholestan‐Reihe mit Hydroxylgruppen in 14 und 25 ist. Das Massenspektrum macht eine Hydroxylfunktion in 22 wahrscheinlich. Aus Analogiegründen wird eine Hydroxylgruppe in Stellung 3 angenommen; die letzte Hydroxylgruppe muß dann in 2 oder 4 lokalisiert sein.
Umsetzung von Alkalimetallphosphiden mit Salzen aromatischer Sulfonsäuren, I: Eine neue Synthese für tertiäre und ditertiäre Phosphine
Authors: Zorn Hermann , Schindlbauer Hellmuth , Hagen Helmuth
Published: June 2007

Als neuer Syntheseweg für die Darstellung aromatischer Phosphine wird die Umsetzung von Alkaliphosphiden mit Salzen aromatischer Sulfonsäuren beschrieben, wobei die Sulfonatgruppe durch den Phosphidrest ersetzt wird und ein tertiäres Phosphin neben einem Alkalisulfit entsteht. Die Umsetzung ist stark vom Lösungsmittel abhängig und hauptsächlich zur Darstellung tertiärer Phosphine mit mindestens einer aromatischen Gruppe oder von Diphosphinen mit aromatischen Brückengliedern geeignet. Die IR‐Spektren werden diskutiert.
Cyclische Diazoverbindungen, V: Ein Diazoketon mit Dreiringstruktur
Authors: Schmitz Ernst , Stark Achim , Hörig Christian
Published: June 2007

Aus 2‐Hydroxy‐cyclohexanon wird 3.3[α‐Hydroxy‐pentamethylen]‐diazirin (III) hergestellt, daraus durch Oxydation das Diazoketon V mit Dreiringstruktur. Im Gegensatz zu unsubstituierten Diazirinen ist III deutlich, V extrem säure‐empfindlich. Bei der Säurezersetzung von V konkurrieren zwei Ringverengungen zu 2‐Methylen‐cyclopentanon bzw. Cyclopentancarbonsäure. Umsetzung von V mit Hydrazinen führt entweder unter Abspaltung des Diazostickstoffs zu Cyclopentancarbonsäure‐hydraziden oder unter Umlagerung zu substituierten 1‐Amino‐1.2.3‐triazolen.
Photochemische Reaktionen, XXI: Photosensibilisierte Dehydrierung des Bixanthylens und die Konstitution seiner thermochromen Form
Authors: Schönberg Alexander , Junghans Klaus
Published: June 2007

Bixanthylen (I) liefert in Benzol bei UV‐Bestrahlung das Dehydroprodukt II, Thio‐ und Dithiobixanthylen werden analog zu IV und V dehydriert. Es wird angenommen, daß die Dehydrierung von I über das Valenzisomere VII verläuft. VII wird auch als die thermochrome Form von I angesehen.
Zur Reaktion von Cyclohexadien‐(1.3) mit Azodicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Askani Rainer
Published: June 2007

Während Cyclohexadien‐(1.3) thermisch mit Azodicarbonsäure‐diäthylester überwiegend unter „indirekt substituierender Addition”︁ reagiert, erfolgt bei Belichtung glatt die Diels‐Alder‐Reaktion. Die Dehydrierung der bicyclischen Hydrazoverbindung VII führt selbst unter den mildesten Bedingungen nur zu Cyclohexadien‐(1.3) zurück. Tetrahydrofuran lagert sich bei Belichtung an Azodicarbonsäureester an.
Über die Formaldehydkondensation, III: Der sterische Verlauf der Zuckerbildung
Authors: Ruckert Hans , Pfeil Emanuel , Scharf Gerhard
Published: June 2007

Die bei der Kondensation des Formaldehyds primär gebildeten Zucker werden papierchromatographisch weitgehend aufgeklärt.
Cyclo‐tetrakis‐hexamethylenadipinamid
Authors: Zahn Helmut , Kusch Peter
Published: June 2007

Die cyclischen Amide aus Adipinsäure und 1.6‐Diamino‐hexan c[B‐A]n (n = 1–3) wurden nach der Thiophenylester‐ und Nitrophenylestermethode synthetisiert. Das cyclische Tetramere c[B‐A]4 wurde nach der Thiophenylester‐methode dargestellt.
Über Lichtreaktionen, XVIII: Photolyse von Benzazid in verschiedenen Reaktionsmedien und ihre Sensibilisierung
Authors: Horner Leopold , Bauer Gerhard , Dörges Joachim
Published: June 2007

Bei der Photolyse von Benzazid entsteht Benzoylimen, welches Wasser, Eisessig, Anilin und in Konkurrenz mit Wasser auch Dimethylsulfoxyd anlagert. Bei der thermischen Zersetzung wird kein Benzoylimen gebildet. — Photolytisch erzeugtes Benzoylimen liefert mit primären und sekundären Alkoholen a) Urethane (I), b) O‐Alkyl‐N‐benzoyl‐hydroxylamin‐Derivate (II), c) Benzamid (III) neben Aldehyden bzw. Ketonen. — Bei der durch Benzophenon sensibilisierten Photolyse von Benzazid in Äthanol bzw. Isopropylalkohol entstehen zu 100% Benzamid sowie Acetaldehyd bzw. Aceton.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXVII: Über die Oxydation einiger weiterer Phenole
Authors: Teuber Hans‐J. , Glosauer Otto
Published: June 2007

Die Oxydation von Pyrogallol mit Kalium‐nitrosodisulfonat ergibt Purpurogallin, die von 2.6‐Diphenyl‐phenol das entsprechende p‐Chinon. Tropolon reagiert nicht. m‐ und p‐Chlor‐phenole, die zusätzliche Methylgruppen enthalten, ergeben chlorierte o‐Chinone sowie entsprechende, durch Kupplung mit dem Ausgangs‐phenol gebildete Phenoläther (VII und XII), deren Konstitution durch unabhängige Synthese bewiesen wird. 4‐Chlor‐3.5‐dimethyl‐phenol führt unter Enthalogenierung zum Xylochinon IV. — Der die Reaktion von Phenolen mit Kalium‐nitrosodisulfonat hemmende Einfluß von Nitro‐ oder Carbonylfunktionen wird durch die Anwesenheit von Methylgruppen nicht aufgehoben.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanzspektren von Phosphorverbindungen, VIII: 31P‐Resonanzspektren von Phosphinen, Biphosphinen und Biphosphindisulfiden
Authors: Fluck Ekkehard , Issleib Kurt
Published: June 2007

Die chemischen Verschiebungen δP und Kopplungskonstanten JPH und JPP zahlreicher Phosphine, Biphosphine und Biphosphindisulfide werden mitgeteilt und interpretiert.
Untersuchungen über Schiffsche Basen, I: Darstellung und Eigenschaften doppelter Aldimine und Ketimine von Äthylendiaminen
Authors: Staab Heinz A. , Vögtle Fritz
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften zweifacher Schiffscher Basen von aliphatischen 1.2‐Diaminen — insbesondere von meso‐1.2‐Diphenyl‐äthylendiamin — werden beschrieben.
Die gezielte Synthese von Catena‐Verbindungen, II: (Catena‐Verbindungen, V. Mitteil.)
Authors: Schill Gottfried
Published: June 2007

Das Prinzip der gezielten Synthese von Catena‐Verbindungen wird dargelegt und über Modelluntersuchungen dazu berichtet. Ausgehend von Hydrochinonäthern konnten in einfacher Weise Doppelansaverbindungen aufgebaut werden, deren Benzolkerne durch zwei Alkyloxy‐Reste substituiert sind. Weiterhin gelang es, eine Doppelansaverbindung mit zusätzlicher Ansabrücke zu synthetisieren.
Über Silikone, XCVII: Die Anlagerung von Dichlorcarben an Alkenylchlorsilane
Authors: Müller Richard , Müller Winfried
Published: June 2007

Das durch Pyrolyse von Trichlorsilyl‐trichlormethan gebildete Dichlorcarben lagert sich an Vinyl‐, Propenyl‐, Allyl‐ und Crotyltrichlorsilan an. In den dabei entstandenen Derivaten des 1.1‐Dichlor‐cyclopropans werden die SiCl‐Bindungen von Methylmagnesiumbromid bzw. Antimon(III)‐fluorid angegriffen, nicht aber die am Ring vorhandenen CCl‐Bindungen.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXIX: Cyclische Chinonimide der Indolin‐Reihe sowie der Di‐ und Tetrahydrochinolin‐Reihe
Authors: Teuber Hans‐J. , Glosauer Otto
Published: June 2007

Geeignet substituierte o‐Amino‐phenäthylamin‐Derivate werden von Kaliumnitrosodisulfonat unter Ringschluß zu gelben Indolin‐p‐chinonimiden oxydiert. Da die α‐Stellung durch zwei Methylgruppen blockiert (2) oder spiranoid ist (11, 13), bleibt eine Umlagerung in die entsprechenden 5‐Hydroxy‐indole aus. — Verbindungen der 1.2‐Dihydro‐ und 1.2.3.4‐Tetrahydro‐chinolin‐Reihe, insbesondere Derivate des sog. Acetonanils (17), werden analog zu p‐Chinonimiden oxydiert (20–22, 24, 26). Ist die p‐Stellung besetzt, so erhält man rote, im Gegensatz zu den p‐chinoiden Vertretern nicht flüchtige o‐Chinonimide (30–32). Alle chinoiden Verbindungen sind starke Oxydationsmittel. Sie werden durch ihre UV‐Spektren charakterisiert — o‐Acetamino‐phenol wird vom Fremyschen Radikal nicht dehydriert, sondern zum entsprechenden p‐Chinon oxydiert; 2‐Oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐chinoxalin (35) verhält sich umgekehrt.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XX: 2‐Äthoxy‐oxazole aus Äthoxycarbonyl‐azen und Alkinen
Authors: Huisgen Rolf , Blaschke Heinz
Published: June 2007

Bei der Thermolyse des Azidoameisensäure‐äthylesters in Diphenylacetylen, Phenylpropiolsäure‐äthylester, Phenylacetylen, Acetylendicarbonsäure‐dimethylester oder Propiolsäure‐methylester wurden 2‐Äthoxy‐oxazole 4 als 1.3‐Addukte des Äthoxycarbonyl‐azens erhalten. Daneben traten 1.2.3‐Triazol‐carbonsãure‐(1)‐ester 5 als Cycloaddukte des Azids auf; deren Stabilität bei 130° zeigte, daß es sich nicht um Zwischenstufen der Oxazolbildung handeln kann. — Das 2‐Äthoxy‐4.5‐diphenyl‐oxazol vereinigte sich mit einem zweiten Äquiv. Äthoxycarbonyl‐azen zum 1.2‐Bis‐äthoxycarbonylimino‐1.2‐diphenyl‐äthan (12).
Polyacetylenverbindungen, LXXXIV: Synthese natürlich vorkommender C17‐Polyine
Authors: Bohlmann Ferdinand , Niedballa Ulrich , Schneider Jürgen
Published: June 2007

Durch Synthese werden die Strukturen des Falcarinons (VII) sowie der cis.trans‐Isomeren des Hydroxy‐Centaur X4 in ihrer Struktur endgültig sichergestellt.
Redox‐Spaltung von Sulfonamiden, IV. β‐Eliminierung von Sulfinat aus mono‐ und bis‐sulfonyliertem 3‐Amino‐Δ3‐pyrazolin und 5‐Amino‐1‐alkyl‐Δ4‐pyrazolin
Authors: Dorn Helmut , Hilgetag Günter , Zubek Alfred
Published: June 2007

Aus 3‐Amino‐1‐arylsulfonyl‐Δ3‐pyrazolinen 4 werden mono‐ und bis‐sulfonylierte 5‐Amino‐1‐alkyl‐Δ4‐pyrazoline gewonnen, aus denen, wie auch aus 4, quantitativ ein Mol. Sulfinsäure eliminierbar ist. Damit werden 3(5)‐Amino‐pyrazol, 5‐Amino‐1‐alkyl‐pyrazole und deren sulfonylierte Derivate leicht zugänglich.
Beiträge zum Studium einiger Heterocyclen, V,. Über die Halogenierung und Nitrierung von 4‐Chlormethyl‐2‐phenyl‐thiazol
Authors: Simiti Ioan , Farkas Maria
Published: June 2007

Die Halogenierung bzw. Nitrierung von 4‐Chlormethyl‐2‐phenyl‐thiazol und von Thiobenzimidsäure‐[3‐chlor‐2‐hydroxy‐Δ1‐propenylester]‐ hydrochlorid, im letzten Fall von Cyclisierung begleitet, bestätigen die große Reaktivität der Stellung 5 im Thiazolkern; der Einfluß von Halogen‐ bzw. Nitrosubstituenten auf die Reaktivität der beiden aromatischen Kerne wird besprochen.
Über heterocyclische Siebenringsysteme, XV. Zur Kenntnis des Bi‐[5H‐dibenzo[d.f][1.3]diazepinyl‐(6)]
Authors: Ried Walter , Sinharay Akhileswar
Published: June 2007

Für die von Ried und Storbeck als 14‐gliedrige Ringsysteme angenommenen thermischen Kondensationsprodukte aus o‐Amino‐o′‐acylamino‐biphenyl wird die Konstitution Bi‐[5H‐dibenzo[d.f][1.3]diazepinyl‐(6)] durch direkte Synthese aus o.o′‐Diamino‐biphenyl und Oxaldiimidsäureester bewiesen.
Additionen an die Dreifachbindung, IV. Cyclisierungen in der Pyridinreihe
Authors: Winterfeldt Ekkehard
Published: June 2007

Die Cyclisierungsmöglichkeiten von Pyridinderivaten mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester werden untersucht.
Über heteroorganische Verbindungen, XXVII. Die Reaktion von O.O‐Diäthyl‐dithiophosphat mit O.O‐Dialkyl‐thiophosphoryl‐schwefelchloriden und neue Vertreter der O.O‐Dialkyl‐thiophosphoryl‐schwefelchloride
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau
Published: June 2007

Die Reaktion von O.O‐Diäthyl‐dithiophosphat mit O.O‐Dialkyl‐thiophosphoryl‐schwefelchloriden wird untersucht, neue Vertreter der O.O‐Dialkylthiophosphoryl‐schwefelchloride wie auch die zu ihrer Darstellung benötigten unbekannten O.O‐Dialkyl‐S‐morpholino‐dithiophosphate werden dargestellt.
Heterocyclen aus CH‐aciden Nitrilen, VII. 2‐Amino‐thiophene aus α‐Oxo‐mercaptanen und methylenaktiven Nitrilen
Authors: Gewald Karl
Published: June 2007

α‐Oxo‐mercaptane reagieren mit Nitrilen, die in α‐Stellung eine aktive Methylengruppe besitzen, basenkatalysiert zu 2‐Amino‐thiophenen. Diese entstehen auch bei der Einwirkung von Natriumhydrogensulfid auf bestimmte 2.3.4‐trisubstituierte 4‐Halogen‐crotonsäurenitrile.
Zur Hydrolyse amphoterer Metallalkoxide, IV Die Verseifung von Orthovanadinsäure‐tert.‐butylester in Gegenwart starker Basen
Authors: Fuchs Joachim , Jahr Karl Friedrich , Nebelung Adolf
Published: June 2007

Die Hydrolyse von Orthovanadinsäure‐tert.‐butylester in Gegenwart starker Anhydrobasen (B) liefert kristallwasserfreie Divanadate der Zusammensetzung (BH)4V2O7 und (BH)3HV2O7. Dadurch wird das Auftreten der Polyanionen V2O74− und HV2O73− bei der Kondensation der Orthovanadinsäure bestätigt.
Alkylperoxyde, XXXVII. Peroxyde der o‐Phthalaldehydsäure
Authors: Rieche Alfred , Schulz Manfred
Published: June 2007

o‐Phthalaldehydsäure reagiert momentan mit Wasserstoffperoxyd bei Anwesenheit von wenig konz. Schwefelsäure zum 3‐Hydroperoxy‐phthalid (5). 5 entsteht auch durch Ozonisierung von Stilben‐dicarbonsäure‐(2.2′) in Methanol. Aus o‐Phthalaldehydsäure bzw. aus 3‐Chlor‐phthalid werden mit Alkylhydroperoxyden weitere Peroxyde der o‐Phthalaldehydsäure synthetisiert.
Cyclopentadienon‐äthylenacetal
Authors: Vogel Emanuel , Wyes Ernst‐Georg
Published: June 2007

Das aus dem Cyclopentadienon‐Dimeren 3 und Äthylenglykol entstehende Monoacetal 4 wird durch Pyrolyse unter Eliminierung von Kohlenmonoxyd quantitativ in das Acetal 6 des cis‐3a.7a‐Dihydro‐inden‐(2)‐ons‐(1) umgewandelt. 6 liefert mit Acetylendicarbonsäureester das Addukt 13, das bei 160° nach Alder‐Rickert in Cyclopentadienon‐äthylenacetal (2) und Phthalsäureester zerfällt. Cyclopentadienon‐äthylenacetal ist wider Erwarten äußerst unbeständig und konnte nur in Form seines Dimeren 14 gefaßt werden. Zersetzt man 13 aber in Gegenwart von Maleinsäureanhydrid, so läßt sich 2 unter Bildung eines 7‐Ketonorbornen‐Derivats (15) abfangen.
Zur Bildung alicyclischer und offenkettiger, stickstoffhaltiger Reduktone durch Einwirkung sekundärer Aminsalze auf Monosaccharide
Authors: Simon Helmut , Heubach Günther
Published: June 2007

Einzelheiten im Bildungsmechanismus der Reduktone 1, 2 und 3 aus Hexosen und sek. Aminsalzen werden mit [1‐14C]‐ und [6‐14C]Glucose geklärt. Versuche mit [3‐T]Glucose zeigen, daß die Enolisierung des Amadori‐Umlagerungs‐Produktes 6 von C‐2 nach C‐3 irreversibel und geschwindigkeitsbestimmend, die zwischen C‐1 und C‐2 jedoch rasch und reversibel erfolgt. — Das als Zwischenprodukt postulierte Diacetylformoin (13) läßt sich in das Redukton 1 überführen. Aus [4‐14C]Erythrose und N‐Methyl‐benzylamin entsteht sehr rasch 3, in dem die Methylgruppe zu 97% aus der Carbonylgruppe des Zuckers stammt. Im System wird somit das Amin viel schneller eliminiert als die allylständige Hydroxylgruppe.
Über Schwefel‐Ylide, X. Über neue, stabile Schwefel‐Ylide
Authors: König Horst , Metzger Horst
Published: June 2007

Dimethyl‐oxo‐sulfoniummethylid (1) wird durch Acylierungsmittel in isolierbare Dimethyl‐oxo‐sulfonium‐[acyl‐methylide] oder ‐[diacyl‐methylide] umgewandelt. Die Schwefelfunktion dieser neuen Ylide läßt sich in präparativ interessanten Ausbeuten gegen zahlreiche andere funktionelle Gruppen austauschen.
Tetramethyl‐Dewar‐phthalsäure‐dimethylester
Authors: Criegee Rudolf , Zanker Fritz
Published: June 2007

Das in der Überschrift genannte Bicyclo[2.2.0]hexadien‐Derivat konnte ausgehend von Dijod‐tetramethyl‐cyclobuten (1) und Dibrom‐ bzw. Dijodmaleinsäureanhydrid in drei Stufen in guten Ausbeuten erhalten und thermisch in Tetramethyl‐phthalsäureester verwandelt werden.
Über Silikone, XCVIII. Fluorierung von Tris‐trichlorsilyl‐methan, ‐chlormethan sowie Tetrakis‐trichlorsilyl‐methan und Darstellung einiger entsprechender Organopentafluorosilicate
Authors: Müller Richard , Reichel Sigrid
Published: June 2007

Die Fluorierung von Tris‐trichlorsilyl‐methan bzw. ‐chlormethan mit Antimon‐(III)‐fluorid oder auch Zinkfluorid in verschiedenen Lösungsmitteln führte zum Tris‐trifluorsilyl‐methan bzw. ‐chlormethan, allerdings verunreinigt mit Bis‐trifluorsilyl‐methan bzw. ‐chlormethan. Tetrakis‐trifluorsilyl‐methan darzustellen gelang nicht. Die hier und früher beschriebenen Trifluorsilylmethane wurden zu Organopentafluorosilicaten umgesetzt, wobei sich allerdings nur das Na2(CH2ClSiF5) in befriedigender Reinheit gewinnen ließ.
Perfluorierte Organokobalt‐ und ‐mangancarbonyle und ihr Verhalten gegenüber Stickoxid
Authors: Hieber Walter , Muschi Johannes , Duchatsch Horst
Published: June 2007

Im Anschluß an frühere Arbeiten werden eine Reihe monophosphinsubstituierter Perfluoracyl‐ und Perfluoralkylkobalt‐ und ‐mangancarbonyle RfMe(CO)nPR3 (Rf = CF3CO, CF3, C2F5CO, C2F5, C2F7CO, C3F7; Me = Co, Mn; n = 3 bzw. 4; R = OC6H5, C6H5, C6H11) beschrieben. Die Kobaltverbindungen liefern mit Stickoxid entsprechende Alkylkobaltnitrosyle RfCo(NO)2PR3, während sich die betreffenden Manganverbindungen bei Einwirkung von NO zersetzen. Die Strukturen der Verbindungen werden anhand ihrer IR‐Spektren diskutiert.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXII. Zur Anlagerung organischer Azide an winkelgespannte Doppelbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Möbius Leander , Müller Gerhart , Stangl Heinz , Szeimies Günter , Vernon John M.
Published: June 2007

Organische Azide lagern sich in exo‐Stellung an Norbornen an, wie die NMR‐Spektren der Addukte beweisen. Während die Thermolyse dieser Addukte (Δ2‐Triazoline) nebeneinander Aziridine und Azomethine ergibt, führt die Photolyse ausschließlich zu ersteren. — Norbornadien vermag ein oder zwei Moleküle Phenylazid zu addieren; das Monoaddukt erleidet beim Erhitzen eine Retro‐Diels‐Alder‐Spaltung. — Das Δ2‐Triazolin aus Benzazid und Norbornen verliert schon bei 40° Stickstoff unter Bildung eines N‐Acyl‐aziridins, das beim Erhitzen oder unter Säurekatalyse in ein ringerweitertes exo‐Oxazolin übergeht. ‐ Die Additionsgeschwindigkeit der Arylazide an die winkelgespannte Doppelbindung weist nur geringe Lösungsmittelabhängigkeit auf. Kinetische Daten zeigen den Vorzug der gespannten vor der normalen olefinischen Doppelbindung bei der Azidaddition, die mit einem einstufigen Mechanismus interpretiert wird.
An application portal for collaborative coastal modeling
Authors: Zhang Chongjie , Dekate Chirag , Allen Gabrielle , Kelley Ian , MacLaren Jon
Published: June 2007

We describe the background, architecture and implementation of a user portal for the SCOOP coastal ocean observing and modeling community. SCOOP is engaged in the real‐time prediction of severe weather events, including tropical storms and hurricanes, and provides operational information including wind, storm surge and resulting inundation, which are important for emergency management. The SCOOP portal, built with the GridSphere Framework, currently integrates customized Grid portlet components for data access, job submission, resource management and notification. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Investigation of WSRP support in selected open‐source portal frameworks
Authors: Yang X. , Wang X. D. , Allan R.
Published: June 2007

WSRP (Web Services for Remote Portlets) is a promising Web services specification used to standardize presentation‐based access to remote Web portal content. In combination with the JSR‐168 standard, portlet developers are freed of doing the hard work in publishing their portlets to a remote portal: ideally it is the duty of a portal framework to publish the portlets it manages. Code reusability can now be achieved with JSR‐168 while ‘deploy once’ is achieved through WSRP. In this paper the WSRP support provided by selected open‐source portal frameworks including the eXo platform, Liferay, StringBeans and uPortal are reported. WSRP4J, which is not a portal framework but a reference implementation of the WSRP 1.0 specification, is also discussed. Based on our test results, a WSRP consumer has been developed for Sakai, a collaboration and learning environment, based on the WSRP4J consumer, which enables Sakai to consume JSR‐168 portlets. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Plug‐and‐play remote portlet publishing
Authors: Wang X. D. , Yang X. , Allan R. J. , Baker M.
Published: June 2007

Web Services for Remote Portlets (WSRP) is gaining attention among portal developers and vendors to enable easy development, increased richness in functionality, pluggability, and flexibility of deployment. Whilst currently not supporting all WSRP functionalities, open‐source portal frameworks could in future use WSRP Consumers to access remote portlets found from a WSRP Producer registry service. This implies that we need a central registry for the remote portlets and a more expressive WSRP Consumer interface to implement the remote portlet functions. This paper reports on an investigation into a new system architecture, which includes a Web Services repository, registry, and client interface. The Web Services repository holds portlets as remote resource producers. A new data structure for expressing remote portlets is found and published by populating a Universal Description, Discovery and Integration (UDDI) registry. A remote portlet publish and search engine for UDDI has also been developed. Finally, a remote portlet client interface was developed as a Web application. The client interface supports remote portlet features, as well as window status and mode functions. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Body‐image distortion and eating disorder: A reconceptualization based on the recent literature
Authors: Slade Peter , Brodie David
Published: June 2007

Despite a substantial body of research over the last two decades the nature and role of body‐image distortion in the variety of eating disorders is unclear. The purpose of the present paper is to review the evidence and largely on the basis of more recent work to suggest a reconceptualization of the problem.

Five sets of studies/observations, which are described in this paper, have led us to the following formulation: individuals suffering from either anorexia or bulimia nervosa do not have a fixed and implacable distorted image of their own bodies, but rather have an ‘uncertain, unstable and weak body‐image’, and that in making size estimation judgements they err on the side of caution and in consequence exhibit a bias towards overestimation of body size. It is further proposed that this judgemental bias is primarily influenced by social and cultural factors. The therapeutic implications of this reconceptualization are briefly highlighted.
Perceived parental style and eating psychopathology
Authors: Waller Glenn , Hartley Pat
Published: June 2007

Women with anorexic and bulimic disorders perceive their family interaction as ‘unhealthy’. However, this pattern is common to a variety of psychological disorders. Are there more specific patterns of perceived family functioning that might be associated with the psychopathology of eating disorders? This paper describes the construction and clinical validation of a Parental Style Questionnaire, measuring perceived parental disapproval and setting of standards. Women with eating disorders generally described their parents as disapproving. Anorexics saw their mothers in particular as setting abnormally high standards, while bulimics reported abnormally low standards. It is suggested that both groups experience parental disapproval as aversive and uncontrollable, and that either pattern could maintain the poor self‐esteem that is central to eating disorders. The potential uses and limitations of the PSQ as a clinical and research measure are discussed.
The extended language network: A meta‐analysis of neuroimaging studies on text comprehension
Authors: Ferstl Evelyn C. , Neumann Jane , Bogler Carsten , von Cramon D. Yves
Published: June 2007

Language processing in context requires more than merely comprehending words and sentences. Important subprocesses are inferences for bridging successive utterances, the use of background knowledge and discourse context, and pragmatic interpretations. The functional neuroanatomy of these text comprehension processes has only recently been investigated. Although there is evidence for right‐hemisphere contributions, reviews have implicated the left lateral prefrontal cortex, left temporal regions beyond Wernicke's area, and the left dorso‐medial prefrontal cortex (dmPFC) for text comprehension. To objectively confirm this extended language network and to evaluate the respective contribution of right hemisphere regions, meta‐analyses of 23 neuroimaging studies are reported here. The analyses used replicator dynamics based on activation likelihood estimates. Independent of the baseline, the anterior temporal lobes (aTL) were active bilaterally. In addition, processing of coherent compared with incoherent text engaged the dmPFC and the posterior cingulate cortex. Right hemisphere activations were seen most notably in the analysis of contrasts testing specific subprocesses, such as metaphor comprehension. These results suggest task dependent contributions for the lateral PFC and the right hemisphere. Most importantly, they confirm the role of the aTL and the fronto‐medial cortex for language processing in context. Hum Brain Mapp 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Predicting risk selection following major changes in medicare
Authors: Pizer Steven D. , Frakt Austin B. , Feldman Roger
Published: June 2007

The Medicare Modernization Act of 2003 created several new types of private insurance plans within Medicare, starting in 2006. Some of these plan types previously did not exist in the commercial market and there was great uncertainty about their prospects. In this paper, we show that statistical models and historical data from the Medicare Current Beneficiary Survey can be used to predict the experience of new plan types with reasonable accuracy. This lays the foundation for the analysis of program modifications currently under consideration. We predict market share, risk selection, and stability for the most prominent new plan type, the stand‐alone Medicare prescription drug plan (PDP). First, we estimate a model of consumer choice across Medicare insurance plans available in the data. Next, we modify the data to include PDPs and use the model to predict the probability of enrollment for each beneficiary in each plan type. Finally, we calculate mean‐adjusted actual spending by plan type. We predict that adverse selection into PDPs will be substantial, but that enrollment and premiums will be stable. Our predictions correspond well to actual experience in 2006. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
New malignancies following childhood cancer in the United States, 1973–2002
Authors: Inskip Peter D. , Curtis Rochelle E.
Published: June 2007

The objectives of our study were to quantify risks for developing new malignancies among childhood cancer survivors, identify links between particular types of first and subsequent cancer, and evaluate the possible role of treatment. A cohort of 25,965 2‐month survivors of childhood cancer diagnosed in the U.S. during 1973–2002 was identified and followed through SEER cancer registries. Observed‐to‐expected ratios (O/E) were calculated, and Poisson regression was used to compare risks among treatment groups. Childhood cancer survivors were at nearly 6‐fold risk of developing a new cancer relative to the general population (O/E = 5.9, 95% CI: 5.4–6.5). Most common were subsequent primary cancers of the female breast, central nervous system, bone, thyroid gland and soft tissue, as well as cutaneous melanoma and acute non‐lymphocytic leukemia (ANLL). The greatest risks of subsequent cancers occurred among patients diagnosed previously with Hodgkin lymphoma (HL), Ewing sarcoma, primitive neuroectodermal tumor, or retinoblastoma. Risk of subsequent solid cancers was higher among persons whose initial treatment for childhood cancer included radiotherapy, whereas the excess of subsequent ANLL was strongly related to chemotherapy. The O/E for subsequent ANLL increased with increasing calendar year of initial cancer diagnosis among survivors of cancers other than HL, most likely due to increasing use of leukemogenic drugs for solid cancers and non‐Hodgkin lymphoma. Childhood cancer survivors are at markedly increased risk of developing a variety of new cancers relative to the general population, but the magnitude of excess risk and specific types of second cancer vary widely by type of first cancer. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Epstein‐Barr virus infection and risk of lymphoma: Immunoblot analysis of antibody responses against EBV‐related proteins in a large series of lymphoma subjects and matched controls
Authors: de Sanjosé Silvia , Bosch Ramon , Schouten Tabitha , Verkuijlen Sandra , Nieters Alexandra , Foretova Lenka , Maynadié Marc , Cocco Pier Luigi , Staines Anthony , Becker Nikolaus , Brennan Paul , Benavente Yolanda , Boffetta Paolo , Meijer Chris JLM , Middeldorp Jaap M
Published: June 2007

Epstein‐Barr Virus (EBV) is consistently associated with distinct lymphoproliferative malignancies and aberrant EBV antibody patterns are found in most EBV cancer patients. We evaluate the detection of an abnormal reactive serological pattern to EBV (ab_EBV) infection and the risk of lymphoma in a multicentric case–control study. Serum samples were collected at study entry from 1,085 incident lymphoma cases from Spain, France, Germany, Czech Republic, Italy and 1,153 age, sex and country matched controls. EBV immunoglobulin G (IgG) serostatus was evaluated through a peptide‐based ELISA combining immunodominant epitopes of EBNA1 (BKRF1) and VCA‐p18 (BFRF3). Further, immunoblot analysis was performed to evaluate distinct antibody diversity patterns to EBV early antigens (EA), besides EBNA1, VCA‐p18, VCA‐p40 (BdRF1) and Zebra (BZLF1). Patients with chronic active EBV infection and aberrant EBV activity were characterized as having an abnormal reactive pattern (ab_EBV). Ab_EBV was observed in 20.9% of 2,238 included subjects with an increased proportion of cases presenting ab_EBV as compared to the control population (23.9% vs. 18.0% p = 0.001). Ab_EBV positivity was a risk factor for all lymphomas combined (odds ratio [OR] = 1.42, 95% confidence interval [CI]=1.15–1.74), and specifically for chronic lymphocytic leukaemia (OR = 2.96, 95%CI = 2.22–3.95). Lower levels of ab_EBV were observed for follicular lymphoma (OR = 0.38, 95%CI = 0.15–0.98). EBV may be involved in a larger subset of lymphomas among clinically immunocompetent subjects than previously thought, probably explained by an underlying loss of immune control of EBV latent infection. Ab_EBV is a useful tool to explore EBV imbalances preceeding or paralleling possible EBV associated oncogenic events. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Tumor‐initiating potency of a novel heterocyclic amine, aminophenylnorharman in mouse colonic carcinogenesis model
Authors: Kohno Hiroyuki , Totsuka Yukari , Yasui Yumiko , Suzuki Rikako , Sugie Shigeyuki , Wakabayashi Keiji , Tanaka Takuji
Published: June 2007

A novel heterocyclic amine, 9‐(4′‐aminophenyl)‐9H‐pyrido[3,4‐b]indole (aminophenylnorharman, APNH), which is formed from nonmutagenic 9H‐pyrido[3,4‐b]indole (norharman) and aniline, is mutagenic to bacteria and mammalian cells and potently carcinogenic in rats. APNH is detected in human urine samples, suggesting that humans are continuously exposed to APNH. In the present study, 32P‐postlabelin analysis revealed that the levels of APNH‐DNA adduct 24 hr after the treatment with APNH (1, 5 and 20 mg/kg body weight) in male ICR mice were increased in a dose‐dependent manner in the colon and liver. Based on these findings, we determined the tumor‐initiating potency of APNH in an inflammation‐related and two‐stage mouse colon carcinogenesis model. Male Crj: CD‐1 (ICR) mice were given a single intragastric administration (1, 2, 5 or 10 mg/kg body weight) of APNH and subsequent 1‐week oral exposure to dextran sodium sulfate (DSS, 2% in drinking water). Treatment with APNH and DSS resulted in numerous colon tumor development: the incidence and multiplicity of the tumors were the highest in the mice received 10 mg/kg body weight of APNH and followed by DSS. Development of colon tumors was dose‐dependent of APNH. Seven of 9 (77.8%) colonic adenocarcinomas developed in mice treated with APNH (10 mg/kg body weight) and DSS had β‐catenin gene mutations at codons 32 and 37, being predominantly transversion. These findings indicate that APNH has an initiating activity in inflamed mouse colon and the APNH‐DNA adduct formation correlates with its tumorigenic potential. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Paclitaxel and ceramide co‐administration in biodegradable polymeric nanoparticulate delivery system to overcome drug resistance in ovarian cancer
Authors: Devalapally Harikrishna , Duan Zhenfeng , Seiden Michael V. , Amiji Mansoor M.
Published: June 2007

The objective of this study was to overcome drug resistance upon systemic administration of combination paclitaxel (PTX) and the apoptotic signaling molecule C6‐ceramide (CER) in biodegradable poly(ethylene oxide)‐modified poly(epsilon‐caprolactone (PEO‐PCL) nanoparticles. Subcutaneous sensitive (wild‐type) and multidrug resistant (MDR‐1 positive) SKOV‐3 human ovarian adenocarcinoma xenografts were established in female Nu/Nu mice. PTX and CER were administered intravenously either as a single agent or in combination in aqueous solution and in PEO‐PCL nanoparticles to the tumor‐bearing mice. There was significant (p< 0.05) tumor growth suppression in both wild‐type SKOV‐3 and multidrug resistant SKOV‐3TR models upon single dose co‐administration of PTX (20 mg/kg) and CER (100 mg/kg) in nanoparticle formulations as compared to the individual agents and administration in aqueous solutions. For instance, in SKOV‐3 wild‐type model, more than 4.3‐fold increase (p < 0.05) in tumor growth delay and 3.6‐fold (p < 0.05) increase in tumor volume doubling time (DT) were observed with the combination treatment in nanoparticles as compared to untreated animals. Similarly, 3‐fold increase (p < 0.05) in tumor growth delay and tumor volume DT was observed in SKOV‐3TR model. Body weight changes and blood cells counts were used as measures of safety and, except for an increase in platelet counts (p < 0.05) in PTX + CER treated animals, there was no difference between various treatment strategies. The results of this study show that combination of PTX and CER in biodegradable polymeric nanoparticles can serve as a very effective therapeutic strategy to overcome drug resistance in ovarian cancer. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Bayesian inference for the gravity model
Authors: Ranjan Priya , Tobias Justin L.
Published: June 2007

This paper seeks to empirically extend the gravity model, which has been widely used to analyze volumes of trade between pairs of countries. We generalize the basic threshold tobit model by allowing for the inclusion of country‐specific effects into the analysis and also show how one can explore the relationship between trade volumes and a given covariate via a non‐parametric approach. We use our derived methodology to investigate the impact of a particular aspect of institutions—the enforcement of contracts—on bilateral trade. We find that contract enforcement matters in predicting trade volumes for all types of goods, that it matters most for the trade of differentiated goods, and that the relationship between contract enforcement and trade in our threshold tobit exhibits some nonlinearities. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
cAMP induced alterations of Chinese hamster ovary cells monitored by mass spectrometry
Authors: Spera Rosanna , Nicolini Claudio
Published: June 2007

Chinese Hamster Ovary fibroblasts (CHO‐K1) have shown different protein contents when undergoing differentiation by 3′,5′‐cyclic adenosine monophosphate (cAMP), which is known to induce reverse transformation (RT) from malignancy to fibroblast‐like characteristics. The mass spectrometry (MS) investigation here reported about the behavior of CHO‐K1 cells before and after exposure to cAMP reveals a change in the composition of nuclear proteins associated to an inhibition of the protein expression. Possible implications of this finding on the control of cell reverse transformation are discussed. J. Cell. Biochem. 102: 473–482, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Imaging of zymogen granules in fully wet cells. Evidence for restricted mechanism of granule growth
Authors: Hammel Ilan , Anaby Debbie
Published: June 2007

The introduction of wet SEM imaging technology permits electron microscopy of wet samples. Samples are placed in sealed specimen capsules and are insulated from the vacuum in the SEM chamber by an impermeable, electron‐transparent membrane. The complete insulation of the sample from the vacuum allows direct imaging of fully hydrated, whole‐mount tissue. In the current work, we demonstrate direct inspection of thick pancreatic tissue slices (above 400 μm). In the case of scanning of the pancreatic surface, the boundaries of intracellular features are seen directly. Thus no unfolding is required to ascertain the actual particle size distribution based on the sizes of the sections. This method enabled us to investigate the true granule size distribution and confirm early studies of improved conformity to a Poisson‐like distribution, suggesting that the homotypic granule growth results from a mechanism, which favors the addition of a single unit granule to mature granules. Microsc. Res. Tech., 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
The minimum number of subgraphs in a graph and its complement
Authors: Clark Lane
Published: June 2007

For a graphb F without isolated vertices, let M(F; n) denote the minimum number of monochromatic copies of F in any 2‐coloring of the edges of Kn. Burr and Rosta conjectured that

when F has order t, size u, and a automorphisms. Independently, Sidorenko and Thomason have shown that the conjecture is false. We give families of graphs F of order t, of size u, and with a automorphisms where

.

We show also that the asymptotic value of M(F; n) is not solely a function of the order, size and number of automorphisms of F. © 1929 John Wiley & Sons, Inc.
On super‐edge‐connected digraphs and bipartite digraphs
Authors: Fiol M. A.
Published: June 2007

A maximally edge‐connected digraph is called super‐λ if every minimum edge disconnecting set is trivial, i.e., it consists of the edges adjacent to or from a given vertex. In this paper sufficient conditions for a digraph to be super‐λ are presented in terms of parameters such as diameter and minimum degree. Similar results are also given for bipartite digraphs. As a corollary, some characterizations of super‐λ graphs and bipartite graphs are obtained. © 1929 John Wiley & Sons, Inc.