bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Dyadic attribution model: A mechanism to assess trustworthiness in virtual organizations
Authors: Ho Shuyuan Mary , Benbasat Izak
Published: March 2014

Language as a symbolic medium plays an important role in virtual communications. In a primarily linguistic environment such as cyberspace, words are an expressed form of intent and actions. We investigate the functions of words and actions in identifying behavioral anomalies of social actors to safeguard the virtual organization. Social actors are likened to “sensors” as they observe changes in a focal individual's behavior during computer‐mediated communications. Based on social psychology theories and pragmatic views of words and actions in online communications, we theorize a dyadic attribution model that helps make sense of anomalous behavior in creative online experiments. This model is then tested in an experiment. Findings show that observation of the behavioral differences between words and actions, based on either external or internal causality, can offer increased ability to detect the compromised trustworthiness of observed individuals—possibly leading to early detection of insider threat potential. The dyadic attribution model developed in this sociotechnical study can function to detect behavioral anomalies in cyberspace, and protect the operations of a virtual organization.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. VIII [1] B. Die Lichtabsorption des zweiwertigen Nickels in den Mischkristallen Mg1—xNixO und in tetraedrischer Koordination
Authors: Reinen Dirk
Published: March 2014

Die Lichtabsorption der Mischkristalle Mg1–xNixO wird im Spektralgebiet zwischen 4000 und 28 000 cm−1 untersucht. Eine Deutung der beobachteten Depression der Racah‐Parameter B und C mit steigendem x und der anomalen Intensitätsverschiebungen innerhalb des Bandensystems bei zunehmender Ni2+‐Konzentration wird gegeben. Eine genaue Bandenzuordnung, insbesondere für die Triplett‐Singulett‐Übergänge, wird abgeleitet. Weiter werden Energieschemata für Ni2+ in Ligandenfeldern oktaedrischer und tetraedrischer Symmetric unter Einschluß der Spin‐Bahn‐Kopplung angegeben, um eine detaillierte Analyse der Spektren der Spinellmischkristallreihe Mg1‐xNixAl2O4 [1] zu ermöglichen.
Wärmeleitfähigkeit in Gasmischungen
Authors: Schramm B. , Schäfer Kl.
Published: March 2014

Es wird über die Wärmeleitfähigkeiten der Gasmischungen Argon‐Methan, Argon‐Äthan, Argon‐Propan, Argon‐n‐Butan und Argon‐Distickstoffoxid in einem Temperaturbereich von 0 °C bis zur Zersetzungstemperatur der Gase berichtet. Die Meßmethode ist dabei die bereits früher beschriebene. Es zeigt sich, daß sich die Ergebnisse der Messungen mit einer bisher in der Literatur angegebenen Formel nicht gut beschreiben lassen. In dieser Arbeit wird eine aus der elementaren molekularkinetischen Gastheorie abgeleitete Beziehung vorgeschlagen, welche die hier erhaltenen Meßergebnisse gut wiederzugeben gestattet.
Untersuchungen an ionenbildenden phosphororganischen Verbindungen mit Ausnahme der Säuren und ihrer Derivate. II. Leitfähigkeitsmessungen einiger Phosphoniumsalze in Methanol und Acetonitril
Authors: Höniger August , Schindlbauer Hellmuth
Published: March 2014

Die Leitfähigkeit von Tetramethyl‐, Trimethylphenyl‐, Dimethyldiphenyl‐, Methyltriphenyl‐ und Tetraphenylphosphoniumiodid in Acetonitril und Methanol wurde gemessen und die bei der Untersuchung der gleichen Salze in Wasser gemachten Aussagen bestätigt. Auch in diesen Lösungsmitteln sind obige Salze noch starke Elektrolyte. Die Waldenprodukte nehmen überall vom Wasser über Methanol zum Acetonitril ab.
Die Reaktionen freier Wasserstoffatome und ionischer Zwischenprodukte der γ‐Radiolyse des n‐Hexans mit deuteriertem Schwefelwasserstoff
Authors: Meissner G. , Henglein A.
Published: March 2014

Aus Lösungen von D2S in n‐Hexan werden H2, HD und beträchtliche Mengen D2 durch γ‐Strahlung erzeugt. Mit steigender D2S‐Konzentration nimmt G(H2) ab, während G(HD) und G(D2) zunehmen. Mit steigender Temperatur nimmt G(H2) zu, G(HD) schwach ab, während G(D2) ziemlich schnell abfällt, wobei aber die Gesamtausbeute des Wasserstoffs konstant bleibt. In Gegenwart eines H‐Atomfängers (Tetramethyläthylen) wird G(HD) erniedrigt, während G(D2) nicht beeinflußt wird. Durch einen zusätzlichen Elektronenfänger (Distickstoffmonoxyd) wird G(HD) kaum verändert, während G(D2) unterdrückt wird. Durch einen Fänger für H‐Atome und Elektronen (Tetrachlorkohlenstoff, Diphenyl) werden beide Ausbeuten herabgesetzt. In Gegenwart einer protonisierbaren Substanz (i‐Propanol, Methyltetrahydrofuran) wird G(D2) ebenfalls erniedrigt, während G(H2) und G(HD) sich kaum ändern. Diese Ergebnisse zeigen, daß Schwefelwasserstoff mit ionischen Zwischenprodukten zu D2 reagiert und daß er mit H‐Atomen HD bildet.
Die Viskosität kritischer Mischungen. Experimentelle Untersuchungen am System Isobuttersäure‐Wasser
Authors: Woermann D. , Sarholz W.
Published: March 2014

Für das System Isobuttersäure‐Wasser wird erneut das Entmischungsdiagramm aufgenommen. Bei Verwendung sorgfältig gereinigter Substanzen findet man eine obere kritische Entmischungstemperatur von Tc = 26,30 °C und eine kritische Konzentration von γ2 = 0,380 (γ2 = Massenbruch der Isobuttersäure). Mit Hilfe von Kapillarviskosimetern wird dann die Abhängigkeit der Viskosität dieses Systems von der Temperatur, der Konzentration und der Schergeschwindigkeit untersucht. Die Ergebnisse zeigen eine charakteristische Temperaturabhängigkeit der Viskosität für Mischungen in einem Konzentrationsbereich von ungefähr γ2 = 0,3 bis γ2 = 0,5, der symmetrisch um die kritische Konzentration liegt. Der dazu gehörige Temperaturbereich entspricht Temperaturdifferenzen ΔT = T — Tc < 8 °C.

Nach Fixman besteht für Mischungen kritischer Zusammensetzung eine einfache Beziehung zwischen dem Beitrag der in der Nähe des kritischen Punktes auftretenden Korrelation der lokalen Konzentrationsschwankungen zur Viskosität (Δζ) und der Temperatur. Δζ ist dem Ausdruck (T/Tc — 1)−1/2 proportional. Dieser Zusammenhang wird für die Systeme Isobuttersäure‐Wasser und Phenol‐Wasser (Literaturwerte) experimentell geprüft. Für Temperaturdifferenzen ΔT > 0,2 °C werden die Ergebnisse durch diese Beziehung gut wiedergegeben.

Für Mischungen kritischer Zusammensetzung bei Temperaturen wenig oberhalb Tc wird von Botch und Fixman eine Abhängigkeit der Viskosität von der Schergeschwindigkeit vorher gesagt. Messungen am System Isobuttersäure‐Wasser, die in einem Schergeschwindigkeitsbereich von d = 3 bis 2000 sec−1 und bei Werten von ΔT bis herab zu 0,04 °C durchgeführt werden, zeigen dieses Verhalten nicht.

Schließlich wird eine empirische Formel für die Temperaturabhängigkeit der Viskosität kritischer Mischungen an Hand von Literaturwerten für die Systeme Cyclohexan‐Anilin und Hexan‐Nitrobenzol geprüft.
Anwendung der mikrophotometrischen Methode auf die Diffusion in Polyamid
Authors: Sand H.
Published: March 2014

Die experimentelle Auswertung von Diffusionsmessungen mit einem hochauflösenden Mikrophotometer wird in Einzelheiten beschrieben. Dabei zeigt ein Dispersionsfarbstoff in Polyamid 6 die Konzentrationsprofile der Fickschen Diffusion. Saure Farbstoffe zeigen eine andere Verteilung. Das Modell von Atherton et al. konnte die Sorption von Säurefarbstoffen in Polyamid nur näherungsweise beschreiben. Unbefriedigend war insbesondere, daß es keine Unterscheidung hinsichtlich des Grades der chemischen Wechselwirkung ermöglichte. Hier wird an den mikrophotometrisch gemessenen Konzentrationsprofilen gezeigt, daß ein verbessertes Aktivitätsgradientmodell unter Berücksichtigung des Gleichgewichts zwischen chemisorbierter und freier Farbstofform exakt gilt.
Die komplexe Dielektrizitätskonstante wäßriger Lösungen einiger 2–2‐wertiger Elektrolyte im Frequenzbereich 0,1 bis 38 GHz)
Authors: Pottel Reinhard
Published: March 2014

Aus interferometrischen Messungen der Dämpfung und Phase elektromagnetischer Wellen im Frequenzbereich 0,1 bis 38 GHz wurde die komplexe Dielektrizitätskonstante wäßriger, meist 1molarer Lösungen der Elektrolyte Be‐, Ni‐, Cu‐, Mn‐ und CdSO4 bestimmt. Der Frequenzgang der komplexen Dielektrizitätskonstante weist zwei deutlich unterscheidbare Dispersions‐/Absorptionsbereiche auf. Der höherfrequente Bereich läßt sich der relaxierenden Dipolorientierung der Lösungswassermoleküle zuordnen. Der zweite Bereich ist mit der Dipolorientierungsrelaxation von Ionenpaaren erklärbar. Die Größe und Konzentration der Ionenpaare sowie die Hydratation der Ionen werden abgeschätzt.
Untersuchungen an den Ketten: (Pt), H2/H2O, HCl, Hg2Cl2(s)/Hg und (Pt), H2/H2O, H2SO4, Hg2SO4(s)/Hg bei hohen Neutralsalzgehalten
Authors: Schwabe K. , Ferse E. , Heinrich H.‐J. , Jensen U. , Schmidt D.
Published: March 2014

Aus Ketten ohne Überführung (I‐IV) werden mittlere Aktivitätskoeffizienten von HCl und H2SO4 in konzentrierten Lösungen ihrer Salze ermittelt und ihre Temperaturkoeffizienten (für HCl) bestimmt. Durch Behandlung der Salzlösungen als neues Lösungsmittel werden Standard‐EMK‐Werte für diese Lösungen sowie Medieneffekte berechnet. Für die Kettenreaktion

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werden aus der Temperaturabhängigkeit der EMK die Reaktionsentropien und ‐enthalpien in Abhägigkeit von der Salzkonzentration bestimmt, die letzteren erweisen sich als weitgehend unabhängig von der Salz‐konzentration.
Zur Bestimmung der Geschwindigkeitskonstanten bei konkurrierenden Folgereaktionen zweiter Ordnung
Authors: Boguth W. , Repges R. , Sernetz M.
Published: March 2014

Zur Berechnung der Geschwindigkeitskonstanten bei konkurrierenden Folgereaktionen zweiter Ordnung werden drei Methoden angegeben. Methode 1 ist anwendbar, wenn die Konzentration zweier Reaktionsteilnehmer fortlaufend gemessen werden kann. Falls sich nur ein Reaktionspartner registrieren läßt, benötigt man Hilfsmittel zur Integration der Differentialgleichungen. Die zweite Methode bezieht sich auf den Fall, daß dazu ein Analogrechner zur Verfügung steht. Die dritte Methode verwendet eine numerische Integration. Es wurden Tabellen für verschiedene Verhältnisse der Anfangskonzentrationen berechnet, die in der gleichen Weise wie die, time‐ratio'‐Tabellen von Frost und Schwemer zu handhaben sind. Ein Verfahren zur statistischen Verbesserung der Resultate schließt sich an. Methoden 2 und 3 werden an einem Beispiel demonstriert. Für die Fälle k1 rQ k2 und k1 IQ k2 werden analytische Näherungslösungen diskutiert.
Thermodynamische Eigenschaften von Luft bei hohen Temperaturen (Mit Berücksichtigung der Strahlungsanteile)
Authors: Kuthe R. , Neumann Kl.‐K.
Published: March 2014

Im Rahmen unserer umfangreichen Berechnungen von thermodynamischen Daten von Hochtemperaturplasmen teilen wir weitere Ergebnisse für ein Luftplasma (21 Mol‐% O2; 79 Mol‐% N2) unter Berücksichtigung der Strahlungsanteile mit.

Im einzelnen berechneten wir ‐ ausgehend von früher ermittelten Daten ‐ die Innere Energie, die Enthalpie je Volumeneinheit, den Kompressibilitätsfaktor, das Verhältnis der “effektiven spezifischen Wärmen” und die Zahl der Elektronen je Volumeneinheit. Weiter bestimmten wir die Temperaturbereiche, in denen bei gegebenem Druck bestimmte Teilchensorten (Atome und Ionen) in höheren Konzentrationen als 1 Mol‐% vorkommen. Schließlich berechneten wir noch im einzelnen die Translationsenthalpie, die Enthalpie der elektronischen Anregung, die Strahlungsenthalpie und die Anteile der Nullpunktsenthalpien der neutralen Atome und der verschiedenen Ionisationsstufen.

Wir setzen bei unseren Berechnungen vollständiges thermodynamisches Gleichgewicht (d.h. auch Gleich‐gewicht zwischen Materieteilchen und Strahlung) voraus, ferner die Gültigkeit des idealen Gasgesetzes. Wir bringen die Ergebnisse in Diagrammform für einen Temperaturbereich von 20000° bis zu 150000° für die Drucke 103 bar, 102 bar und 101 bar bzw. für einen Temperaturbereich von 10000° bis kurz unter‐halb der Temperatur, bei der der Strahlungsdruck gleich dem Gesamtdruck wird für die Drucke 1 bar, 10−1 bar und 10−2 bar.
Der Dampfdruck über feinverteiltem, polydispersem Ammoniumchlorid. Die freie Grenzflächenenergie des Ammoniumchlorids
Authors: Eismann R. , Weil K. G.
Published: March 2014

Unter Zuhilfenahme der Gibbs‐Thomsonschen Gleichung für den Dampfdruck kleiner Teilchen und einfacher kinetischer Annahmen über die Ostwaldreifung wird ein Zusammenhang zwischen dem stationären Dampfdruck über feinverteiltem, polydispersem Kristallgut aus würfelförmigen Kristallen und der freien Grenzflächenenergie der Kristalle hergeleitet. Die Gleichung enthält die Verteilungsfunktion der Kantenlängen der Partikeln. Es werden Messungen des Dampfdrucks und der Verteilungsfunktion von feinverteiltem Ammoniumchlorid mitgeteilt. Die Ergebnisse führen auf eine freie Grenzflächenenergie von 205 ± 50 erg cm−2.
Einfluß des Rohrdurchmessers auf die Ausbreitung einer Detonation in explosiblen Gasgemischen. Teil I: Inertgas‐ und Rohrdurchmessereinfluß auf die Detonationsgrenzen einiger explosibler Gasgemische
Authors: Pusch W. , Gg. Wagner H.
Published: March 2014

Es wurde die Abhängigkeit der Detonationsgrenzen und der Detonationsgeschwindigkeit vom Rohrdurchmesser für die Systeme H2‐O2‐N2, H2‐O2‐He, H2‐O2‐Ar, CH4‐O2 und C2H4‐O2 bei Normaldruck und Zimmertemperatur in Rohren bis zu 16 mm Innendurchmesser bestimmt. Dabei ergab sich ein linearer Zusammenhang zwischen der Grenzkonzentration des Brenngases und dem reziproken Grenzdurchmesser. Eine Abhängigkeit der Detonationsgeschwindigkeit vom Rohrdurchmesser konnte dagegen im Rahmen unserer Meßgenauigkeit (∼1%) auch in unmittelbarer Nähe der Grenzen nicht beobachtet werden. –‐ Im Anschluß an die Messungen wurde versucht, die gefundenen Ergebnisse zu erklären. Es zeigte sich, daß die Grenzen nicht allein durch kinetische Faktoren bestimmt werden, sondern daß hydrodynamische Faktoren für die Grenzen mitverantwortlich sind. Die Behandlung der hydrodynamischen Einflüsse führte auf ein Randwertproblem für die Differentialgleichungen der isentropen wirbelfreien Strömung (siehe Teil III).
Die Röntgenstrukturanalyse von 1, 2, 4‐Triazol
Authors: Deuschl H.
Published: March 2014

Die Kristallstruktur von 1, 2, 4‐Triazol, C2N3H3, wurde durch dreidimensionale Analyse der Röntgenbeugungsdaten ermittelt. Die Kristalle sind rhombisch (Raumgruppe Pbca‐D152h) mit 8 Molekülen in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten haben die Werte: a = 9,69 ± 0,04 Å, b = 9,38 ± 0,04 Å, c = 7,14 ± 0,03 Å. Mit Hilfe der Faltmolekülmethode wurden die Orientierungs‐ und Translationsparameter des Moleküls bestimmt und anschließend nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Unter Verwendung dieser Parameter ergibt sich ein “reliability index” von R1 = 0,195 und R2 = 0,162. Der Triazolring ist innerhalb der experimentellen Fehlergrenzen eben. Die Moleküle sind durch eine Wasserstoffbrückenbindung von 2,82 ± 0,015 Å zwischen N3 und N'2 bzw. N2 und N'3 untereinander verbunden und ziehen sich in Ketten durch den Kristall.
Anodische Oxydation von molekularem Wasserstoff an Platin‐Gold‐Legierungen in schwefelsaurer Lösung
Authors: Breiter M. W.
Published: March 2014

Die anodische Oxydation von molekularem Wasserstoff wurde an inhomogenen Platin‐Gold‐Legierungen in 1N H2SO4bei 30°C studiert. Es wurden potentiostatische Stromspannungskurven mit einer Spannungsgeschwindigkeit von 30 mV/sec im Potentialbereich zwischen Wasserstoff‐ und Sauerstoffentwicklung gemessen. Impedanzmessungen mit überlagertem Wechselstrom zeigen, daß die Wasserstoffoxydation keine der Reaktionen beeinflußt, die zur Bildung oder Entfernung der Wasserstoffbelegung oder der Sauerstoffbelegung führen. Aussagen über die Belegung der Oberfläche mit Wasserstoffatomen oder mit Sauerstoffschichten werden aus Stromspannungskurven in Lösungen unter Sättigung mit Helium erhalten. Die Wasserstoffoxydation geht vorzugsweise an der platinreichen Phase der Oberfläche der Legierungen vor sich. Sie ist diffusionsbestimmt an Legierungen mit Goldgehalten bis zu 80%. Die Inhibition der Reaktion mit steigendem anodischem Potential wird auf die Sauerstoffschicht im Falle der platinreichen Phase und auf Anionenadsorption im Falle der goldreichen Phase zurückgeführt.
Ein Matrizenkalkül zur Behandlung der Kinetik nichtlinearer Systeme homogener chemischer Reaktionen
Authors: Repges R. , Boguth W.
Published: March 2014

Die Differentialgleichungen, die bei der Untersuchung der Kinetik eines Systems aus s homogenen Stoffen auftreten, in dem r Reaktionen beliebiger Ordnung ablaufen, lassen sich in übersichtlicher Form als Matrizengleichungen schreiben. Es werden einige Eigenschaften dieser Matrix besprochen. Insbesondere kann man die Matrix, die sich den Reaktionsgleichungen unmittelbar entnehmen läßt, schematisch in einen Schaltplan zur Programmierung eines Analogrechners umsetzen.
Umorientierungszeiten, Sprungzeiten und Quadrupolkopplungskonstanten in einigen organischen Flüssigkeiten aus kernmagnetischen Relaxationszeitmessungen
Authors: Zeidler M. D.
Published: March 2014

Die kernmagnetische Spin‐Gitter‐Relaxationszeit T1 von Protonen und Deuteronen wurde impulstechnisch bei zehn organischen Flüssigkeiten, die in der normalen protonenhaltigen Form bzw. deuteriert vorlagen, bestimmt. Durch Messungen der Protonenrelaxationszeit in Mischungen aus protonenhaltigen und deuterierten Molekülen konnten sowohl der intramolekulare als auch der intermolekulare Anteil der Relaxationsrate getrennt ermittelt werden. Außerdem wurden, ebenfalls mit dem Kernresonanz‐Impulsspektrometer, Selbstdiffusionsmessungen an der reinen protonenhaltigen Form durchgeführt.

Diese Messungen ermöglichen Rückschlüsse auf die molekularkinetischen Vorgänge in den betreffenden Flüssigkeiten. So konnten Umorientierungszeiten, Sprungzeiten und mittlere Sprunglängen berechnet werden. Durch Vergleich mit der Viskosität wurden Werte für die Mikroreibungsfaktoren der Rotation und Translation erhalten. Schließlich lieferten die Deuteronenrelaxationszeiten Werte für die Quadrupolkopplungskonstanten des Deuterons.
Die Rolle des Elektrolyten bei der kathodischen Hydrodimerisierung des Acrylnitrils
Authors: Beck Fritz
Published: March 2014

Die Ausbeute an dimerem Produkt bei der kathodischen Hydrodimerisierung des Acrylnitrils ist von der Natur des Leitsalzkations stark abhängig und nimmt in der Reihenfolge

N(C2H5)4+, N (C4H9)4+ > N(CH3)4+ > N(C2H5)3H+ > Na+ > Li+

ab, während gleichzeitig die Bildung von Propionitril zunimmt. Messungen des Reduktionspotentials einwertiger Kationen zeigen, daß diese Ionen während des Ablaufs der elektroorganischen Reaktion nicht mit merklicher Geschwindigkeit reduziert werden können. Untersuchungen im Konzentrationsbereich von 45–0,2 Gew.‐% an Tetraäthylammoniumsalz ergaben, daß die Ausbeute an Adipodinitril von der Konzentration der Tetraäthylammoniumsalze praktisch unabhängig ist. Die Strom‐Spannungs‐Kurven der Acrylnitrilhydrodimerisierung werden mit abnehmender Konzentration des Elektrolyten kathodisch verschoben; bei konstantem Potential ist v = d logj/d log c = 0,56 bei NMe4+‐ und v = 0,67 bei NEt4+‐Ionen. Dieser Befund wird mit der Änderung des Spannungsabfalls im diffusen Teil der Doppelschicht gedeutet. Die Adsorption der Kationen in Gegenwart von Acrylnitril ist von untergeordneter Bedeutung. Die Ergebnisse werden an Hand eines ionischen Reaktionsmechanismus diskutiert, wonach nur bei einer bestimmten Konzentration an Protonendonatoren in der Reaktionsschicht vor der Kathode eine maximale Ausbeute an Dimerem erwartet werden kann. – Zu den anderen Funktionen des Elektrolyten, nämlich Leitfähigkeit und Lyotropie, werden ergänzende Messungen mitgeteilt.
Die Wärmeleitfähigkeit von Gasen in einem größeren Temperaturbereich
Authors: Correia P. , Schramm B. , Schäfer K.
Published: March 2014

Die Wärmeleitfähigkeit der Gasgemische NH3–A, H2S–A, SO2–A, CH3Cl–A, CH3Cl–C2H5Cl, CH3Br–C2H5Cl, CH3Cl–Ne, NH3–Ne wurde von 273–1173°K bzw. bis zur Temperatur, bei der die Dissoziation nicht mehr vernachlässigbar ist, nach der Hitzdrahtmethode gemessen.

Die Meßwerte für die reinen Gase NH3, H2S, SO2 und CH3Cl wurden mit den theoretischen Werten verglichen, die man aus den zwischenmolekularen Kräften und den Molwärmen mit Hilfe der Ausdrücke erhält, die durch Lösung der Uhlenbeckschen Stoßgleichung für mehratomige Gase erhalten wurde.

Die Relaxationszeit für die Rotation und der Unterschied zwischen dem Diffusionskoeffizienten für die Energie der inneren Freiheitsgrade und dem Diffusionskoeffizienten für die Moleküle selbst (Translationsbewegung) wird untersucht.
Reflexionsspektroskopische Untersuchungen an adsorbiertem Brom und Jod. I
Authors: Kortüm G. , Vögele H.
Published: March 2014

Im Anschluß an frühere Arbeiten [8, 9] wurden Jod bzw. Brom aus der Gasphase an Natriumhalogenidpulvern adsorbiert, wobei letztere bei etwa 600°C vorgetrocknet und außerdem im Hochvakuum (etwa 10−6Torr) ausgeheizt waren. Die Reflexionsspektren dieser Proben wurden nach verschieden langen Zeiten aufgenommen. Man erhält charakteristische Spektren, die teils als Ladungsüberführungsbanden (Charge‐transfer‐Spektren) der an den Oberflächen der Adsorbentien gebildeten Trihalogenanionen (EDA‐Komplexe) gedeutet werden können, teils auf einer Reaktion der Gase mit an der Oberfläche noch adsorbiertem Wasser beruhen. Die Intensitäten der letzteren sind zeitabhängig. Mit Hilfe bekannter theoretischer Ansätze für die CT‐Übergänge und mit bestimmten Annahmen über die Donatoreigenschaften der Halogenanionen der Oberfläche werden Hinweise für weitere Untersuchungen an solchen EDA‐Komplexen gewonnen.
Nuclear Spin‐Lattice Relaxation in a Three‐Spin Molecule of the SI2‐Type
Authors: Zeidler M. D.
Published: March 2014

The longitudinal relaxation of the nuclear magnetization is calculated by use of the density matrix theory for a system of three nuclei each with spin 1/2, however, with one nucleus having a gyromagnetic ratio different from that of the other two (SI2‐type). The three spins are located at the corners of an isosceles triangle. Typical examples for such systems are partially fluorinated methyl groups (isosceles triangle) or internally non‐rotating methyl groups (equilateral triangle) in which one hydrogen nucleus shows a chemical shift different from that of the other two hydrogens. The calculations are based on a relaxation mechanism due to fluctuating magnetic dipolar interaction. It is shown that the size of the relaxation matrix can be considerably reduced using group theoretical methods. By numerical evaluation of the reduced relaxation matrix for different ratios of the gyromagnetic ratios γS/γI and internuclear distances rSI/rII, under the condition of extreme narrowing the influence of correlations between different pairwise interactions is studied. It is found that such correlation effects are completely negligible in all cases. Furthermore it is shown that for internally rotating methyl groups the theory for three like spins is applicable.
Über den Einfluß des Sauerstoffs auf die Temperaturabhängigkeit der Photoleitung von Aromaten
Authors: Perkampus H.‐H. , Petermann G.
Published: March 2014

Die Temperaturabhängigkeit der Photoleitung von dünnen Filmen verschiedener Aromaten wurde in einer Oberflächenzelle in einer Atmosphäre von ca. 1 Torr Sauerstoff sowie im Hochvakuum untersucht. Die formal aus den Meßergebnissen berechneten Werte für die Aktivierungsenergien tendieren bei den in weitgehend sauerstofffreier Atmosphäre durchgeführten Versuchen nach Null; hieraus dürfte hervorgehen, daß die für die Temperaturabhängigkeit der Photoleitung verantwortlich gemachten Haftstellen im wesentlichen an Sauerstoff gebunden sind. Parallel dazu durchgeführte Glowkurven‐Experimente unterstützen diese Annahme.
Photoelektrische Untersuchungen der Adsorption von Kohlenmonoxyd auf Platinfilmen
Authors: Bouwman R. , van Keulen H. P. , Sachtler W. M. H.
Published: March 2014

Die Emission von Photoelektronen wurde für spektroskopisch reine, sowie mit adsorbiertem CO bedeckte Platinfilme untersucht, die i.a. durch Aufdampfen auf einen gekühlten Pyrexträger und nachfolgendes Tempern hergestellt wurden. Die Austrittsarbeit σ des reinen Platins steigt mit zunehmendem Ordnungsgrad der Filme von 5,44 bis auf 5,72 eV. Chemisorption von CO bei Zimmertemperatur verursacht anfänglich einen Anstieg der Austrittsarbeit und eine Abnahme der Mengenkonstante. Für ungeordnete Filme nimmt die Austrittsarbeit bei weiterer CO‐Zugabe nach Durchlaufen eines Maximums wieder ab. Die Ergebnisse lassen sich durch die Annahme deuten, daß bei Zimmertemperatur sowohl Chemi‐Adsorption (Δ σ > 0) als auch korrosive Chemisorption (Δ σ < 0)auftreten, wobei letztere durch Umgruppierungen der Platinatome gekennzeichnet ist.
Überführungswärme von Störstellen in Kristallen. I. Überlegungen zur Theorie der Überführungswärme von elektrisch neutralen Frenkel–Defekten
Authors: Weiss K.
Published: March 2014

Wendet man die Theorie des Übergangszustandes auf anisotherme Platzwechsel an, so können Ausdrücke für die kinetischen und thermo‐dynamischen Überführungswärmen von elektrisch neutralen Frenkel‐Defekten abgeleitet werden. Bezieht man die transportierte Wärme auf das wandernde Teilchen, so ergibt sich dessen “atomare” kinetische Überführungswärme q*r des Atoms r:

Δ h*r ist die aus der Beweglichkeit erhaltene scheinbare Aktivierungswärme. Die “atomare” Überführungswärme und die entsprechende Größe für einen Defekt sind nicht immer identisch. Bei Atomen im Zwischengitter entspricht die Ruhelage der Fehlordnungsposition: die Überführungswärme der Störstelle ist in diesem Fall gleich der “atomaren” Überführungswärme. Ist das wandernde Atom dagegen Bestand‐teil der Fehlstelle, so erhält man deren Überführungswärme durch Vergleich des Atomflusses mit der phänomenologischen Flußgleichung der Störstelle. So ist eine Leerstelle aus den Atomen in der Ruhelage aufgebaut: Die nächsten Nachbarn einer Gitterlücke können in die Leerstelle springen. In der Überführungswärme der Leerstellen treten daher neben der “atomaren” Überführungswärme die Standard‐enthalpieen zweier Einfachlücken und einer Doppellücke, sowie der Temperaturkoeffizient der Doppellückenkonzentration auf. Die Größe der Überführungswärme von Gitterlücken kann entscheidend vom thermischen Verhalten der Divakanzen abhängen.
Study of a first order diffusion controlled chemical reaction occuring inside catalytically active membranes
Authors: Meyer J. , Sauer F. , Woermann D.
Published: March 2014

An experimental method is described for the simultaneous determination of rate constants of diffusion controlled first order chemical reactions occuring inside catalytically active membranes and the diffusion coefficients of the substrates inside these membranes. Two different experiments have to be carried out with the same membrane. In the first experiment both sides of the membrane are in contact with the solution of substrate. In the second experiment only one side is exposed to the substrate solution. With this method the rate constant of hydrolysis of sucrose catalyzed by H+ ions inside cation exchange membranes of different thickness is determinated.
Zur Ermittlung von Diffusionskoeffizienten in Festkörpern aus Sorptionsdaten 4. Mitteilung: Der Einfluß von Partikelform, Korngrößenverteilung und Beladung der Sorbensteilchen auf die Sorptionskinetik
Authors: Danes Florin , Pilchowski Kurt , Wolf Friedrich
Published: March 2014

Zur Ermittlung von Diffusionskoeffizienten in Festkörpern aus Sorptionsdaten werden Berechungsmethoden vorgeschlagen, die die Abweichung der Sorbensteilchen von der Kugelform, die Korngrößenverteilung und die Sorbensbeladung berücksichtigen. Die Auswertungsmethode ist besonders für die Adsorption und den Ionenaustausch an mikrokristallinen Sorbentien geeignet.
Untersuchung schneller Reaktionen nach Mikrowellenentladungen 1. Bestimmung von stabilen und kurzlebigen Produkten nach Entladung in einem Kohlenwasserstoff‐Helium Gemisch
Authors: Homann K. H. , Lange W. , Gg. Wagner H.
Published: March 2014

Es wurden die Produkte massenspektrometrisch untersucht, die auftreten, wenn man Methan, Äthan, Propan, Äthylen und Acetylen im Überschuß von Helium mit hoher Strömungsgeschwindigkeit (ca. 150m/sec) bei einigen Torr durch eine Mikrowellenentladung schickt. Als Reaktionsprodukte konnten neben den stabilen Verbindungen CH4 C2H2, C2H4, C2H6, C3H4, C3H8, C4H2, C4H4, C4H6, C6H2, C6H6, die Radikale C, CH, C2, C2H, C3, C3H, C4, C4H und C5 sowie die lonen CH3+, CH4+, C2H+, C2H2+ nachgewiesen werden. Ferner wurde für die Reaktion C2H + C2H2 → C4H2 + H eine Geschwindigkeitskonstante angegeben.
Raman‐Intensitätsmessungen mit einem Laser‐Spektrometer‐Computer‐System
Authors: Schmid E. D. , Berthold G. , Berthold H. , Brosa B.
Published: March 2014

Ein Meßverfahren für die Aufnahme von schwachen Ramanintensitäten wird beschrieben. Ein 6 Watt Argon‐Ionen‐Laser dient als Erregerlichtquelle. Ein an das Spektrometer direkt angeschlossenes Kleincomputersystem steuert das Spektrometer und erfaßt die Daten. Dieses System wird außerdem zur Integration, Kurvenanalyse und zur Berechnung der relativen korrigierten Streukoeffizienten eingesetzt. Zur Verbesserung des Signal‐Rausch‐Verhältnisses werden die Banden im time‐averaging‐Verfahren aufgenommen. Die Ramanintensität der 992 cm−1‐Linie des Benzols konnte noch bei einer Verdünnung von 2,3 · 10−7 mol/cm3 ermittelt werden. Die weitgehende Automatisierung des Aufnahme‐ und Auswerteverfahrens führt zu wesentlicher Zeitersparnis.
Feldionisation und Massenspektrometrie verdampfender Arsenoxid‐Modifikationen
Authors: Becker K. A. , Block J. , Saure H.
Published: March 2014

Mittels der Feldionenmassenspektrometrie werden verdampfende Moleküle der Arsenoxid‐Modifikationen Arsenolith und Claudetit analysiert. Beim Molekülgitter des Arsenoliths wird ausschließlich die Verdampfung von As4O6‐Molekülen beobachtet. Für eine der Claudetit‐Modifikationen (Claudetit II) konnte die Verdampfung von As2O3‐Teilchen bestätigt werden, wenn auch in einem Überschuß von As4O6 und nur wegen der Unvollständigkeit der Oberflächen‐Reaktion.

Die Kondensation von As4O6 auf einem Pt‐Feldemitter führt zu linienreichen Feldionen‐Massenspektren. Feldinduzierte Umordnungs‐und elektrochemische Dissoziationseffekte in einer dielektrischen Schicht von Arsenoxid werden als Ursache für Feldionen höherer Massenzahl und mehrfacher Ladung betrachtet.
ESR‐spektrometrische Untersuchung der Reaktion von atomarem Deuterium mit Trimethylsilan
Authors: Contineanu M. A. , Mihelcic D. , Schindler R. N. , Potzinger P.
Published: March 2014

Die Kinetik der Reaktion zwischen atomarem D und Trimethylsilan im Temperaturbereich 295· – 555 ·K wurde in einem Strömungssystem ESR‐spektroskopisch untersucht. Für die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion

wurde der Wert k1 = 0,9 · 1011exp(‐2300 ± 50cal/RT)cm3 · Molekül−1 · sec−1 erhalten. Die Trimethylsilylradikale reagieren fast ausschließlich mit D‐Atomen unter Bildung von (CH3)3SiD.

Die experimentellen Ergebnisse werden mit Näherungsrechnungen nach Benson und Johnston‐Parr verglichen.
Kristallisationsvorgänge bei der elektrolytischen Kupferabscheidung auf polykristalline Kupferunterlagen I. Bestimmung der Kristallisationsüberspannung in Abwesenheit von Inhibitoren
Authors: Eichkorn G. , Fischer H. , Mache H.‐R.
Published: March 2014

Durch Analyse des Überspannungs‐Zeit‐Verlaufs mit Hilfe der Überlagerung kleiner Stromimpulse über den konstanten Abscheidungsstrom wurde bei der galvanostatischen Kupferabscheidung aus schwefelsauren Kupfersulfatelektrolyten die Kristallisationsüberspannung von der Gesamtüberspannung abgetrennt. Die dazu entwickelten kinetischen Ansätze für die Kupferabscheidung berücksichtigen sowohl die Entladung der Kupferionen in zwei Teilschritten als auch die sich bei Stromfluß ständig ändernde Oberflächenstruktur des Substrats.

Bei dem untersuchten Übergang von einem feinkristallinen zu einem relativ gröberkristallinen, den Elektrolysebedingungen angepaßten, arteigenen Niederschlag wird eine relativ starke Änderung der Kristallisationsüberspannung beobachtet, die auf eine entsprechend starke Zunahme der ad‐Atom‐Konzentration während der Abscheidung zurückgeführt wird.
Electrons in Condensed Media
Authors: Dainton F. S.
Published: March 2014

The effects of changes of temperature and pressure and of illumination on the shape and position of the absorption spectrum and ESR saturation curve of electrons trapped in rigid or viscous liquid matrices are described. Data are presented to show that the Arrhenius equation does not adequately describe the influence of temperature on the rates of diffusion‐controlled reactions of the solvated electrons in glassforming liquids, and that pulse‐radiolysis studies of these systems allow a rigorous test of theories of these reactions and in particular demonstrate the reality of the predicted phenomenon of time dependant rate constants.

The conclusions drawn from this information are: 1) the wide structureless optical spectrum of es− and et− is partly due to a distribution of electrons in holes of different configurations; 2) that the trapping of electrons is facilitated by the pre‐existence in the medium of “voids” but that reorganisation of some cavities occurs after electron capture; 3) an increase of temperature by increasing the possibility of rotational motion of molecules in the walls of the cavity facilitates both the relaxation of traps and the release of electrons from them and also increases the probability of retrapping a mobile electron; 4) over a large temperature range log k = A ‐ B/(T ‐ T0) where T0 is the temperature below which rotation sufficient to permit translation of molecules is impossible and B is inversely proportional to the thermal expansion coefficient of the liquid; 5) that quantum mechanical tunnelling of solvated electrons occurs and is the major factor influencing the rate of reaction of er− at temperatures in the vicinity of T0 and 6) that absorption of light causes mobilisation of et− and hence photo conductivity and use of light of different wavelengths enables perturbation of the trap distribution.
Electrons in Compressed Metal Vapours
Authors: Hensel F.
Published: March 2014

A brief review of existing data on the specific conductivity and optical absorption of mercury and cesium at supercritical temperatures as a function of density is given. Since the paper contains a discussion of the metal‐nonmetal transition, its emphasis is on the intermediate range of conductivity between the metallic and nonmetallic state. The results are interpreted in terms of Mott's theory of metal‐nonmetal transition and of the concept of localization of electrons in noncrystalline materials.
The Theoretical Investigation of Charge Transfer Processes in Polar Media
Authors: Dogonadze R. R.
Published: March 2014

In charge transfer reactions the influence of the solvent can not be described by the dielectric constant only as the transition state theory does, but the polarisation fluctuations of the solvent have to be taken into account. The theory is given for the reactivity of solvated electrons on the basis of quantenmechanics.
Electron Injection into Dielectric Liquids by Field Emission
Authors: Schmidt Werner F. , Schnabel Wolfram
Published: March 2014

Field emission of electrons in dielectric liquids (tetramethylsilane, n‐hexane, carbontetrachloride, benzene, and styrene) was investigated. As emitter razor blades were used.

A blade was mounted opposite to a planar stainless steel electrode in a pyrex glass tube. Voltages up to 15 kV were applied and the current‐voltage dependence was measured.

In the saturated hydrocarbons, the current voltage characteristics could be described by the Nordheim‐Fowler equation. In benzene and styrene comparatively higher emission currents were obtained indicating a lower work function. The presence of oxygen decreased the emission currents considerably. Other electron scavengers (SF6, CH3Br) were ineffective.

Polymerization of styrene has been studied as an example for chemical reactions induced by injected electrons.

The yield of polymer was proportional to injected charge. The specific yield is (700 ± 35) kg/Faraday. It is proposed that polymerization occurs by an ionic mechanism via free anions.
Experiments Concerning Electrochemical Production of solvated Electrons
Authors: Postl D. , Schindewolf U.
Published: March 2014

solvated electrons are known to be produced by electrolysis of liquid ammonia solutions of alkali salts. It is doubtful however if solvated electrons also are formed as precursor of hydrogene during electrolysis of aqueous solutions.

Experiments were undertaken to detect by optical means solvated electrons injected into liquid water or ammonia by cathodic polarisation of a light reflecting silver electrode. The experimental set up allowed us to detect changes of 1 · 10−6 in intensity of the reflected light which would be connected with the concentration of 3 · 10−14 mol hydrated electrons per cm2 electrode surfaces.

In aqueous solutions the intensity of the reflected light changes with cathodic polarisation of the electrode. The dependence of this effect on the wave length of the reflected light however rules out the hypothesis that it is due to solvated electrons formed as intermediate during electrolysis. On the other hand in liquid ammonia the effects are larger by several orders of magnitude and show the wave length dependence as expected for ammoniated electrons.
Trapped Electrons in Rigid Polar solution. A Study of Recombination Luminescence
Authors: Moan Johan
Published: March 2014

The afterglow (A) and thermoluminescence (TL) of tryptophan in ethyleneglycol/water‐glass irradiated with 250 nm UV‐light at 77°K have been studied. Both A and TL are attributed to recombination between tryptophan ions and trapped electrons produced by ionization of tryptophan by triplet absorption. The excitation energy of the molecule formed by the recombination is between 3.0 and 4.0 eV. The intensity I of A decays according to I = const t−1.09. The glow curve has two peaks: TL1 at 90°K and TL2 at 135°K. TL2 is associated with a glass transition of the solvent and occurs in the same temperature region as the optical absorption from the trapped electron disappears.

The effect of electron scavengers on the thermoluminescence shows that the glow curve may be interpreted in terms of the distance be the trapped electron and the positive ion. A and TL1 is associated with electrons that are trapped fairly close to their mother ions whose recombination is guided by the Coulomb force. The electrons associated with TL2 are trapped at larger distances but probably so large as the mean trapping distance. As judged from scavenging experiments a lower limit of the mean trapping distance is 20 Å. On their way back to the mother ions the electrons do not behave like “thermal” but rather like solvated ones with respect to reactivity with H. The yield of trapped electrons increases and the electrons also seem to be trapped closer to their mother ions when the irradiation temperature increases. This may be caused by increased mobility of the molecular dipoles or OH‐groups and/or by the higher thermal energy of the electrons prior to trapping.
solvent Dependence of the Optical Absorption Spectrum of the solvated Electron
Authors: Dorfman Leon M. , Jou F. Y. , Wageman R.
Published: March 2014

With the recent application of fast infra‐red detection to pulse radiolysis studies of the solvated electron, the optical absorption spectrum has now been observed into the wavelength region beyond 2000 mμ. It has thus been possible to determine the spectrum in such weakly‐polar liquids as tetrahydrofuran, diethylamine and others, and in binary solvent systems of tetrahydrofuran with other liquids.

Data now available for a variety of liquids cover an enormous range with the maximum of the absorption band at 580 mμ to 2100 mμ. In the following weakly‐polar liquids the band maxima are: tetrahydrofuran 2100 ± 50, diethylamine 1900 ± 80, dimethoxyethane 1900 ± 150 and diethyl ether 2050 ± 150mμ.

It has been shown for such liquids as ammonia and ethylenediamine that results from pulse radiolysis of the pure liquid and from alkalimetal solutions lead to the same absorption band for the solvated electron. In all binary solvent systems studied, only a single absorption band is seen with λmax intermediate to the maxima observed for the pure components. Most of the data suggest that selective solvation in microscopic domains of the individual component does not occur, and the observations do not seem to support those models which propose that the optical properties are determined only by solvation with a small number of molecules. In tetrahydrofuran‐water solutions, however, the water is dominant in determining the optical properties, whereas the tetrahydrofuran is dominant in determining the dielectric properties.

There thus appears to be some selective interaction with the water.

The data now available for various liquids suggest that the spectral position of λmax is determined by the structural class of the molecule as well as by the dielectric properties of the liquid.
Density Dependence of the Absorption Spectrum of solvated Electrons in Supercritical Ammonia
Authors: Olinger R. , Schindewolf U. , Gaathon A. , Jortner J.
Published: March 2014

Preliminary experiments are reported on the density dependence of the absorption spectrum of the solvated electron in supercritical ammonia. solvated electrons were produced by pulse radiolysis in a heated high pressure optical cell. The intensity of the absorption spectrum diminishes with decreasing the ammonia density, and could be detected at 150°C down to densities of 0.1 g/ml. The shape of the spectrum and its position are only slightly changed indicating that normal solvation even at the low densities is possible. The spectroscopic data can be adequately interpreted by a theoretical molecular model for electron localization in a polar dense fluid.
Orientierte Adsorption von Erythrosin an (001)‐Flächen von Anthraceneinkristallen
Authors: Nickel B.
Published: March 2014

Wird Erythrosin an einer (001)‐Fläche eines Anthraceneinkristalls adsorbiert, dann hängen der sensibilisierte Löcherinjektionsstrom i+, die sensibilisierte verzögerte Fluoreszenz des Anthracens, π2, und die Absorption E des adsorbierten Erythrosins von der Polarisationsrichtung des Anregungslichts ab. Die Effekte sind zwei‐ bis fünfmal größer bei Polarisation des Anregungslichts parallel zur a‐Achse des Anthracenkristalls als bei Polarisation parallel zur b‐Achse. Daraus folgt, daß es bestimmte bevorzugte Orientierungen der adsorbierten Farbstoffmoleküle gibt. Die Anregungsspektren i+(ν) und π2(ν) sind nicht identisch und hängen außerdem von der Polarisationsrichtung ab. Verschiedene Mechanismen der sensibilisierten Erzeugung von Triplettexzitonen werden diskutiert.
A General Method for the Determination of Theoretical Parameters from Equilibrium Data of Cooperative Transitions in Linear Biopolymers
Authors: Winklmair Dieter
Published: March 2014

A general fitting procedure is proposed for the comparison of experimental and theoretical equilibrium transition curves for cooperative conformational conversions in linear biopolymers. The method applies for all formulations of the linear Ising model in which only one parameter (usually the transition parameter s) depends on external variables, whereas the cooperativity parameters are assumed to be constant within the transition range and independent of chain length. Application of the fitting procedure to equilibrium transition curves for different chain lengths yields the values of the cooperativity parameters together with the numerical dependence of s on the external parameters without introducing any analytic a priori definition for this dependence. The reliability of the method is demonstrated in four instances. The α‐helix → coil transitions of poly‐N5‐(3‐hydroxypropyl)‐L‐glutamine (temperature‐ and solvent‐induced), poly‐γ‐benzyl‐L‐glutamate (temperature‐induced) and poly‐L‐glutamic acid (charge‐induced) are studied in terms of the general Schwarz theory, and the temperatureinduced double‐helix → coil transition of oligo‐(A + U) is interpreted using Applequist's staggered zipper model.
Pulsradiolytische Untersuchung des Mechanismus der Oxidation und Autoxidation von Formaldehyd in wäßriger Lösung
Authors: Stockhausen K. , Henglein A.
Published: March 2014

Formaldehyd wird in wäßriger N2O‐gesättigter Lösung durch das OH‐Radikal aus der Wasserradiolyse oxidiert. Zuerst entsteht das Dihydroxymethylradikal, das mit pK = 9,5 dissoziieren kann:magnified image Die Absorptionsspektren beider Formen wurden vermessen. Die saure und basische Form vermag ein Elektron an Nitrobenzol zu übertragen mit: k = 1,9 · 109 bzw. 4,5 · 109 M−1 s−1. Das Radikal disproportioniert unter Bildung von Ameisensäure; die Geschwindigkeitskonstante beträgt 2k = 7,2 · 108 bei pH = 6 und 4,5 · 108 M−1s−1 bei pH = 12. Die Reaktion des hydratisierten Elektrons mit Kohlenstoffmonoxid führt ebenfalls zum Dihydroxymethylradikal.

In Gegenwart kleiner Mengen Sauerstoff lagert das Dihydroxymethylradikal O2 an mit k= 7,7 · 108 M−1 s−1; eine Ladungsübertragung unter Bildung von O2− konnte ausgeschlossen werden. Das entstandene Peroxyradikal ist eine zweibasische Säure magnified image

Die pK‐Werte betragen 4,8 bzw. 10,5. Die Absorptionsspektren der beiden Formen wurden vermessen. Das Peroxyradikal verschwindet nach zweiter Ordnung mit 2k = 7 · 107 M−1 s−1. Das Produkt ist ein Teilchen, das in schwach saurer und in alkalischer Lösung leitend ist, im UV eine pH‐abhängige Absorption besitzt und nach erster Ordnung mit k · 12s−1 Ameisensäure plus Wasserstoffperoxid bildet. Diese Erscheinungen werden quantitativ verständlich, wenn man annimmt, daß zwei Peroxyradikale zu Ameisensäure und dem Hydrotetroxid magnified image reagieren. Das Hydrotetroxid ist je nach dem pH der Lösung protolytisch oder in der O4‐Kette dissoziiert. Die pK‐Werte betragen 4,4, 8,2 bzw. 11,2, sofern man die Homolyse in der O4‐Kette vernachlässigt.
Ein erweitertes MIM‐Modell zur Interpretation der Elektronenspektren ungesättigter Verbindungen
Authors: Giovanelli K. H. , Hohlneicher G. , Straub P. A.
Published: March 2014

Das Molecules‐In‐Molecules‐Verfahren (MIM) wurde ursprünglich von Longuet‐Higgins und Murrell [1] für ungeladene alternierende Systeme postuliert und die Matrixelemente des Hamiltonoperators unter diesen Bedingungen angegeben. Eine Erweiterung des Modells auf δ‐Elektronensysteme mit Heteroatomen führt, falls die Invarianz gegenüber lokalen Symmetrieoperationen der Orbitale bezüglich der Teilsysteme verlangt wird, auf zusätzliche Matrixelemente. Außerdem erweist sich bei den zu behandelnden Modellverbindungen eine weitere Parametriesierung als notwendig.
Fluoreszenzverhalten und π‐Elektronenstruktur von N‐Aryl‐carbazolen
Authors: Schneider F. , Zander M.
Published: March 2014

Die spektrale Lage der Fluoreszenzbande von N‐(α‐Naphthyl)‐carbazol und N‐(β‐Naphthyl)‐carbazol wird in Lösungsmitteln verschiedener Polarität bestimmt. Die beobachtete starke Verschiebung läßt sich auf einen Elektronentransfer im Anregungszustand zurückführen. Die im Vergleich zu vorangegangenen Messungen am 9,9'‐Dianthryl beobachteten Unterschiede werden im Rahmen eines früher entwickelten Modells diskutiert.
Dichroic Spectra of 9‐Methylanthracene and 1‐Hydroxyphenazine in Stretched PVA Sheets
Authors: Hoshi Toshihiko , Yoshino Junko , Inoue Hiroyasu , Masamoto Tadashi , Tanizaki Yoshie
Published: March 2014

Dichroic spectra of 9‐methylanthracene and 1‐hydroxyphenazine were measured in stretched PVA (polyvinylalcohol) sheets. For 9‐methylanthracene, the divided spectra were obtained by using the results of the dichroic spectra. The Pariser‐Parr‐Pople calculations with a variable β approximation were carried out for the above compounds. It was found that 9‐methylanthracene has five absorption bands at 392 mμ (C2‐axis polarization, y‐axis), 370 mμ (x), 280 mμ (y), 260 mμ (x), and about 220 mμ (y). A band corresponding to the 280 mμ band is not observed in the case of anthracene. This band may correspond to the forbidden transition (Ag → Ag) of anthracene. This is also suggested by the MO calculation, that is, the forbidden transition of anthracene becomes allowed one by the introduction of the methyl group at the 9‐carbon atom, in which the effects of the methyl group are treated as inductive. Also in the case of 1‐hydroxyphenazine, an extra band corresponding to the forbidden transition of phenazine was found at 300 mμ.