bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über bleiaktivierte Erdalkalimetaborate mit Emission im langwelligen UV, insonderheit das Bariummetaborat (Pb)
Authors: Witzmann H. , Wetterau W.
Published: November 2023

Es wird das Emissionsverhalten bleiaktivierter Erdalkalimetaboratluminophore bei Anregung mit kurzwelligem UV beschrieben. Die Präparationsbedingungen des Ba(BO2)2 · Pb werden mitgeteilt und der Einfluß von Kaliumchlorid auf seine Intensität untersucht.
Elektrische Momente von Phosphinen und Aminen
Authors: Klages G. , Langpape R.
Published: November 2023

Die Dipolmomente von zehn Phosphinen und vier Aminen sind neu bestimmt. Man erhält damit unter Heranziehung bereits bekannter Momentwerte ein ausreichendes experimentelles Material, um das Bindungsverhalten von Phosphor und Stickstoff vornehmlich der Phenylgruppe gegenüber zu vergleichen. Es ergibt sich dabei, daß bei Aminen mesomere Formen stärker beteiligt sind als bei Phosphinen. Bei nur einer Phenylgruppe im Molekül bekommt dadurch das Partialmoment zwischen Stickstoff und Benzolring die entgegengesetzte Richtung (N positiv) wie das entsprechende beim Phosphor.
Effets de faibles reductions cathodiques de γ‐MnO2 sur leur dissociation thermique
Authors: Traore K. , Brenet J. P.
Published: November 2023

γ‐MnO2‐Proben wurden in einer Zelle vom Leclanché‐Typ an der Kathode schwach reduziert. Durch thermogravimetrische Analyse läßt sich daraufhin eine schwache Gewichtsabnahme durch Zerfall in Mn3O4 nachweisen. Die Reduktion hinterläßt mithin Mn2+‐Ionen im Gitter; durch diese Feststellung kommt man den Reaktionsvorgängen an der Kathode näher.
The near U. V.‐Absorption spectra of some thienylketones
Authors: Mangini Angelo , Tundo Antonio
Published: November 2023

The absorption spectra in the near u.v. of 2‐acetyl‐, 2‐aroyl‐, 2–5‐diacetyl‐, and 2–5‐diaroyl‐thiophenes, with their 3–4‐dimethyl‐derivatives, were recorded and discussed in terms of theory of localized chromophores. The result is consistent with an interaction rather strong of the carbonyl group both with thienyl‐ and phenyl‐ring (appearing greater for the former than for the latter), and with a strong steric effect operating in 3–4‐dimethyl ‐o‐o′‐disubstituted‐aroyl‐ketones.
The vibrational spectra of diacetyl and diacetyl‐d6
Authors: Noack Klaus , Jones R. Norman
Published: November 2023

The infrared and Raman spectra of diacetyl and diacetyl‐d6 have been measured, and vibrational assignments are proposed for the fundamental bands and for several infrared active combination bands. The Raman spectrum of diacetyl‐d6 has not hitherto been determined, and only a few of the stronger Raman bands of diacetyl have been reported in previous work.

For both molecules a planar trans structure with C2h symmetry fits the experimental data; this confirms the conclusions of earlier investigators based on the analysis of the infrared and fluorescence spectra and on electron diffraction measurements.
Bestimmung von Molekulargewicht, Größe, Gestalt und Hydratation von α2‐Makroglobulin aus der diffusen Röntgenkleinwinkelstreuung
Authors: Kratky O. , Kreutz W.
Published: November 2023

Das von Schultze und Mitarbeitern entdeckte und charakterisierte α2‐Makroglobulin wurde in Form von verdünnten Lösungen der Röntgenkleinwinkeluntersuchung zugeführt. Es ergab sich eine weitgehend isotrope Gestalt (Kugel oder gleichseitiger Zylinder) mit dem Streumassenradius R = 63,7 Å. Das aus der Absolutintensität berechnete Molekulargewicht von 985000 stimmt mit dem nach anderen Methoden ermittelten gut überein. Das Volumen ist 1,82mal so groß wie das unter Annahme eines kompakten Proteinteilchens berechnete, woraus auf eine entsprechende innere Solvatation geschlossen wird. Der mit der Ultrazentrifuge bestimmte Unsymmetriefaktor ist mit diesem Ergebnis zwanglos deutbar.
Zur Struktur der elektrochemischen Doppelschicht II
Authors: Brodowsky H. , Strehlow H.
Published: November 2023

In einer vorhergehenden Arbeit1) haben wir über eine Erweiterung der Gouy‐Chapman‐Theorie der diffusen Doppelschicht berichtet, in der der Einfluß des endlichen Ionenvolumens und der dielektrischen Sättigung in den hohen Feldern der Doppelschicht berücksichtigt wurde. Obwohl unsere Näherung bei hohen Ladungsdichten zu erheblichen Unterschieden gegenüber der Gouy‐Chapmanschen Rechnung führt, kann aus Kapazitätsmessungen an Metallelektroden nicht für oder gegen eine der beiden Möglichkeiten entschieden werden, da einerseits der Helmholtzsche Anteil der Doppelschichtkapazität nicht einzeln bestimmt werden kann und andererseits die Konzentrationsabhängigkeit der differentiellen Kapazität mit beiden Ansätzen gleich gut wiedergegeben wird.

In dieser Arbeit werden Messungen von Potentialdifferenzen an adsorbierten Seifenfilmen mit verschiedenen Gegenionen mitgeteilt, die einen Einfluß des Ionenvolumens in der erwarteten Richtung zeigen. Auf weitere Anwendungsmöglichkeiten der entwickelten Theorie wird hingewiesen.
Röntgenstrukturuntersuchung von 2,5‐Di‐(p‐jodbenzal‐) cyclopentanon
Authors: Mootz D. , Plieth K.
Published: November 2023

Von Kristallen des 2,5‐Di‐(p‐jodbenzal‐)cyclopentanons werden die Gitterkonstanten, die Raumgruppe und aus zweidimensionalen Fouriersynthesen die vollständige Struktur der Verbindung bestimmt. Die Substanz kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe C152V — Abm 2 mit den Gitterkonstanten a1 = 7,269 Å; a2 = 38,398 Å; a3 = 6,038 Å. Die Dichte beträgt &&rhov = 2,017 gem−3. Die Elementarzelle enthält vier Formeleinheiten. Die Moleküle, deren Koordinaten aus mehrere Male verfeinerten Fourierprojektionen entnommen werden, kristallisierten in der trans‐trans‐Anordnung.
The determination of optimum operating conditions by the methods of dynamic programming
Authors: Aris Rutherford
Published: November 2023

The mathematical technique known as dynamic programming is here introduced as a tool in the optimization of chemical reactors. The structure of the optimal problem is first analysed and two of the simpler problems (optimal conditions for a single reaction in a sequence of stirred tanks and a tubular reactor) are solved. A more abstract presentation of the principles of dynamic programming is then given followed by an exposition of its application to quite general optimal problems with three of the principle types of reactor, namely the stirred tank, the adiabatic bed and the tubular or batch reactor.
Konstruktive Maßnahmen zur Steuerung der Temperatur in Reaktionsöfen
Authors: Mach E.
Published: November 2023

Die bei allen chemischen Reaktionen auftretende Wärmetönung verlangt zur Aufrechterhaltung der günstigsten Reaktionstemperatur entweder Maßnahmen zur Abführung der entstehenden oder zur Zuführung der verbrauchten Wärme. Je nach der Größe der Wärmemenge, dem zulässigen Temperaturbereich und den Stoffeigenschaften kann die Wärmezu‐ bzw. ‐abfuhr erfolgen über Kühl‐ bzw. Heizflächen innerhalb oder auch außerhalb des Reaktionsraumes, durch Zuführung einer kalten Reaktionskomponente, durch Verdampfen bzw. Kondensieren eines an der Reaktion beteiligten oder auch unbeteiligten Stoffes und durch Überlagern einer zusätzlichen endothermen bzw. exothermen Reaktion. An Hand einiger Beispiele wird erläutert, in welcher Weise die chemische Industrie sich dieser Maßnahmen bei der Herstellung wichtiger Produkte bedient.
Stabile und instabile Reaktionszustände bei exothermen Umsetzungen
Authors: Wicke B.
Published: November 2023

Nach Erläuterung der Grundbegriffe “stationärer”, “stabiler” und “instabiler” Reaktionszustand wird das Stabilitätsverhalten chemischer Reaktoren an einfachen Beispielen systematisch diskutiert. Dabei wird vorausgesetzt, daß die Konzentrationen am Reaktionsort den Temperaturen quasistationär folgen, so daß zur Diskussion die instationäre Wärmebilanzgleichung ausreicht. Für Stabilitätsprobleme dieser Art stellt ein in Wasserstoff‐Atmosphäre elektrisch geheizter Eisendraht ein wärmetechnisches Analogon dar. Für den Prototyp “adiabatischer Rührkessel” wird die Gültigkeit der Voraussetzung nachgewiesen und gezeigt, daß für die Charakteristika seines Stabilitätsverhaltens nur die Temperaturen über den Reaktionsraum gleichmäßig verteilt zu sein brauchen, nicht aber auch die Konzentrationen.—Diesen Stabilitätsproblemen “mit isothermem Reaktionsraum” werden diejenigen “mit überhitztem Reaktionsort” gegenübergestellt (gasdurchströmte Körnerschicht, Hitzdraht‐Reaktor). Vor allem wird hier das unterschiedliche Verhalten solcher Systeme gegenüber dem Rührkessel herausgearbeitet, das bei Instabilitäten in gasdurchströmten Körnerschichten z. B. zur Entstehung von “Zündzonen” führen kann.
Zum Mechanismus der Chemisorption von Gasen an Oxyden
Authors: Hauffe Karl
Published: November 2023

Auf Grund des zeitlichen Verlaufs der CO‐Aufnahme an reinem und mit Li2O und Ga2O3 dotiertem NiO muβ geschlossen werden, daß der Anteil der reinen Chemisorption nur einige Prozent von der Gasaufnahme ausmacht. Der weitaus gröβte Teil der CO‐Aufnahme wird durch Oberflächenreaktion mit Bausteinen des Kristallgitters verursacht. Ein im Prinzip ähnlicher Sachverhalt ist auch im Falle der H2‐Aufnahme von NiO und der O2‐Aufnahme von ZnO anzunehmen.

Diese Ergebnisse legen die Vermutung nahe, daß ein groβer Teil der in der Literatur veröffentlichen Adsorptions‐und Chemisorptionsmessungen durch Oberflächenreaktionen entscheidend verfälscht sein kann.
Multiplikation von Aussalz‐ und anderen Einzeleffekten für die Bereitung hoher Gasdrucke in der Schwimmblase
Authors: Kuhn Werner , Kuhn H. J.
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß die Sekretion von Gasen, insbesondere von Stickstoff, Argon und Sauerstoff, welche in der Schwimmblase von Tiefseefischen unter einem Gesamtdruck von 100, gelegentlich sogar von 200 Atm zu erfolgen hat, durch Vervielfachung eines kleinen Konzentriereffektes in dem durch das rete mirabile gegebenen Haarnadel‐Gegenstromsystem quantitativ möglich ist.

Der vervielfachte Konzentrier‐Einzeleffekt dürfte für die Gase Stickstoff und Argon durch eine geringe, beim Durchtritt des Blutes durch die am Scheitel des rete befindliche Drüse erfolgende Erhöhung des Salzgehaltes erfolgen. Eine Erhöhung des Salzgehaltes um 0,02 Mol/l ergibt eine Erniedrigung des Löslichkeitskoeffizienten um etwas weniger als 1%, ein Aussalzeffekt, welcher zu einer kleinen Erhöhung der Konzentration dieser Gase im arteriellen Aste gegenüber der Konzentration im venösen Aste führt und dessen Vervielfältigung durch das Haarnadel‐Gegenstromsystem die Ausscheidung der genannten Gase unter den erwähnten Drucken am Scheitel des Systems ermöglicht.

Im Falle des Sauerstoffs kommt zur Aussalzwirkung eine Beeinflussung der Sauerstoffbindung ans Haemoglobin hinzu. Auf Grund von Messungen, welche insbesondere von Scholander über die Beeinflussung der Sauerstoffbindung durch Zusatz von Milchsäure zum Blut von Tiefseefischen durchgeführt worden sind, dürfte ein am Scheitel des rete erfolgender Zusatz von etwa 5 · 10−3 Mol Milchsäure je Liter einen Einzeleffekt liefern, durch dessen Vervielfachung die in der Schwimmblase erfolgende Ausscheidung von Sauerstoff sowohl hinsichtlich Druck als auch hinsichtlich Mengenleistung je Zeiteinheit verstanden werden kann. Die genauere Diskussion zeigt, daß im Bereich niedriger Partialdrucke der Bohr‐ und der Root‐Effekt (Beeinflussung der Sauerstoffbindung ans Haemoglobin) und nach Erreichung hoher O2‐Partialdrucke die Aussalzwirkung den im wesentlichen im Haarnadel‐Gegenstrom zur Vervielfachung gelangenden Einzeleffekt bildet. Der Unterschied in den bei kleinen Partialdrucken, d.h. am Eingang des rete maßgebenden Einzeleffekten (Aussalzwirkung bei Stickstoff und Argon, Bohr‐Effekt bei Sauerstoff) erklärt den Unterschied der Geschwindigkeit in der Beschickung der Schwimmblase (kleine Geschwindigkeit im Falle von N2 und Ar und große Geschwindigkeit im Falle von O2).
Zum Halbleiterverhalten des Nickeloxyds
Authors: Schlosser Ernst Günther
Published: November 2023

Es werden Ergebnisse von Thermospannungs‐ und Leitfähigkeitsmessungen an undotiertem NiO, an mit 0,05‐1,5 Mol‐% Li2O dotiertem NiO und an mit 0,05‐2 Mol‐% Ga2O3 dotiertem NiO im Temperaturbereich 50‐200°C (Thermospannung) bzw. 50‐600°C (Leitfähigkeit), gemessen in 1 atm Luft, mitgeteilt. Die Ergebnisse können durch die Halbleitertheorie beschrieben werden: Undotiertes NiO als p‐Halbleiter hat Störstellen mit Akzeptorcharakter (Abstand vom Valenzband 0,75 eV). Durch Dotieren mit Li2O werden Störstellen ebenfalls mit Akzeptorcharakter (Abstand vom Valenzband 0,51—0,58 eV) geschaffen. Durch Dotieren mit Ga2O3 entstehen Störstellen mit Donatorcharakter (Abstand vom Leitungsband 1,83 eV), deren Konzentration jedoch um den Faktor 10−4‐10−5 kleiner als die Dotierung ist. NiO mit Ga2O3‐Dotierungien von 0,6 Mol‐% und mehr ist n‐leitend. Sowohl das undotierte als auch das mit Li bzw. Ga dotierte NO hat Störstellenreserve. Das verbotene Band ist 1,95 eV breit.

Die Entartungskonzentration der Defektelektronen ist sehr klein (1,7 · 1015 cm−3), was auf ein sehr breites Valenzband schließen läßt. Die Beweglichkeit der Defektelektronen ist groß (Größenordnung 103 cm2/Vs), von der Dotierung unabhängig und fällt schwach mit steigender Temperatur; sie wird auf den Streumechanismus der Defektelektronen an den optischen Gitterschwingungen zurückgeführt. Die Entartungskonzentration der Elektronen ist gleich der Konzentration der Ionenpaare des NiO (5,5 · 1022 cm−3); dies deutet auf ein nicht zu einem Band aufgespaltenes Leitungsniveau hin. Die Beweglichkeit der Elektronen (50 cm2/Vs) ist klein gegenüber der Beweglichkeit der Defektelektronen.

Die Defektelektronenkonzentrationen, Elektronenkonzentrationen und Fermipotentiale der Proben werden bei verschiedenen Temperaturen angegeben. Obwohl die Defektelektronenkonzentrationen auch bei höheren Temperaturen relativ klein sind, zeigen Proben selbst mit geringen Li‐Dotierungen schon bei mäßigen Temperaturen Entartung.

Ein Teil der Ergebnisse steht mit denen von Morin etwa in Übereinstimmung. Für die Existenz des von Morin angegebenen 3 d8‐Nickel‐Valenzniveaus hoher Entartungskonzentration und sehr kleiner, mit steigender Temperatur zunehmender Defektelektronen‐Beweglichkeit ergeben sich jedoch keinerlei Anhaltspunkte.
Die Zuordnung der inneren Schwingungen von Molekölkristallen mit linear polarisierter IR‐Strahlung am Beispiel des Anthracens
Authors: Bruhn W. , Mecke R.
Published: November 2023

Die IR‐Spektren von Anthracen‐Lösung und‐Kristall wurden im Bereich von 3 bis 25 μ aufgenommen. Das dichroitische Verhältnis des Anthracen‐Kristalls wurde auf der Grundlage des “orientierten Gases” berechnet. Durch Vergleich der berechneten Werte mit den gemessenen Werten des Dichroismus för verschiedene Aufstellungen des Kristalls im Strahlengang des Spektrometers konnte die Zuordnung der Absorptions‐banden zu den Schwingungsklassen des Moleküls vorgenommen werden. Mit diesen Ergebnissen wird der Versuch einer Zuordnung der Normalfrequenzen des Anthracen‐Moleküls unternommen.
Schwingungsspektren homologer und stellungsisomerer n‐Alkanderivate 3. Mitteilung: Infrarotspektren stellungsisomerer Substitutionsprodukte des n‐Decans und n‐Octadecans
Authors: Geiseler G. , Richter P. , Schmiedel K.
Published: November 2023

Es wurden die stellungsisomeren geradkettigen Octadecanole, Octadecanole, Octadecanonoxime, Octa‐decanolessigsäureester, Decanole, Chlordecane und Äthoxydecane infrarotspektroskopisch untersucht. Die Spektren dieser Verbindungen zeigen eine Reihe ausgeprägter Abhängigkeiten zwischen der Lage verschiedener Banden und der Stellung der funktionellen Gruppe. Im festen Zustand besitzen diese chemisch äußerst nahe verwandten Isomeren zwischen 1300 und 750 cm−1 ein völlig individuelles Spektrum. Im flüssigen Zustand sind diese Unterschiede infolge von Rotationsisomerie jedoch vielfach verwischt. Bei etwa 1130 cm−1 wurde eine für alle untersuchten sekundären Verbindungen charakteristische Bande gefunden.
Zur Konstitution der roten und farblosen Form der Chinolylmethane. II[1] Tautomerie und Stereochemie der Phenanthridylmethane
Authors: Friedrich Hans J. , Scheibe Günter
Published: November 2023

Im Gegensatz zu den Pyridylmethanen tritt bei den Phenanthridylmethanen wie bei den Chinolylmethanen Tautomerie zwischen einer farblosen Form und einer roten Form auf. Diese Isomerie wurde spektroskopisch untersucht. Die farblose Form ist als CH‐Säure aufzufassen, die durch intramolekulare Protonenverschiebung die rote Form bildet. Für die Bildung der roten Form spielen Resonanzeffekte und sterische Effekte eine wichtige Rolle. Die Struktur der roten Form ist ringförmig, chelatartig mit einer starken N  H … N — Wasserstoffbrücke.
Zur Frage der Ladungsverteilung an der Oberfläche von Germanium‐Elektroden in wäßrigen Elektrolytlösungen
Authors: Hofmann‐pérez Mercedes , Gerischer H.
Published: November 2023

Auf Grund von Kapazitätsmessungen an Germanium‐Elektroden in Elektrolytlösungen mit verschiedenen pH‐Werten wird die Ladungsverteilung diskutiert. Es zeigt sich, daß neben der Raumladung im Halbleiter noch zwei Arten von Oberflächenladungen wichtig sind. Die eine Art von Oberflächenladung wird mit den häufig diskutierten Oberflächenzuständen eines Halbleiters gleichgesetzt, die zweite Art wird als O ‐ Gruppe in einem 2‐dimensionalen Hydroxydfilm auf der Ge‐Oberfläche gedeutet.
Über die elektronische Wechselwirkung zwischen Kohlenmonoxyd und aufgedampften Wolframfilmen
Authors: Suhrmann R. , Arjona A. Mata , Wedler G.
Published: November 2023

Die elektronische Wechselwirkung zwischen CO‐ und W‐Filmen wird durch Messungen der Änderung des elektrischen Widerstandes R und des Elektronen‐Austrittspotentials Φ ermittelt. R und Φ werden durch CO‐Adsorption erhöht. Dieses Verhalten stimmt überein mit dem der Systeme CO/Nickel und CO/Eisen. Bei 90 °K wird CO mit verschieden starker Bindung adsorbiert. Beim Erwärmen auf Raumtemperatur geht die schwächer gebundene Form in die stärker gebundene über.
Ramanspektroskopische Untersuchungen an flüssigen primären aliphatischen Aminen 1. Mitteilung. Untersuchungen an den NH‐Valenzbanden und ihre elementare Deutung
Authors: Wolff H. , Staschewski D.
Published: November 2023

Es wird eine Ramananordnung beschrieben, die zur Anregung der Spektren teilweise vollständig wassergekühlte mit Stromstärken von 60 bis 120 Ampere betriebene Quecksilberdampflampen benutzt. Damit wird bei einer Dispersion von etwa 25 cm−1/mm das Verhalten der NH‐Valenzbanden flüssiger primärer aliphatischer Amine unter folgenden Bedingungen untersucht:

1. bei Verdünnung der Verbindungen mit unpolaren Lösungsmitteln,

2. bei Verlängerung der aliphatischen Kette der Verbindungen und

3. bei Herabsetzung der Temperatur, sowohl der unverdünnten Verbindungen als auch ihrer Lösungen.

In den Untersuchungen erweist sich die Bande der symmetrischen NH‐Valenzschwingung aus zwei Banden zusammengesetzt: aus einer breiten Teilbande niederer Wellenzahl, die bei groβer Aminkonzentration, kleiner Länge der aliphatischen Kette sowie tiefer Temperatur vorherrscht, und aus einer schmalen Teilbande höherer Wellenzahl, die bei kleiner Aminkonzentration, groβer Länge der aliphatischen Kette sowie hoher Temperatur dominiert. Das Verhalten erklärt sich daraus, daβ in flüssigen n‐Aminen ein von Verdünnung, Kettenlänge und Temperatur abhängiges Gleichgewicht zwischen Monomeren und über Wasserstoff brücken gebildeten Assoziaten der Amine vorliegt. Hierbei kommt den Monomeren die höherfrequente, den Assoziaten die niederfrequente Teilbande zu.

Die Bande der antisymmetrischen NH‐Valenzschwingung ist nicht in zwei Teilbanden auflösbar. Jedoch legen Intensitätsverhalten und Verschiebung der Bande bei Verdünnung und Temperatursenkung nahe, daβ sie ebenfalls aus Assoziat‐ und Monomeren‐Teil zusammengesetzt ist.
Die Ermittlung der molekularen Struktur von sterischen und chemischen Copolymeren durch Kernspinresonanz
Authors: Johnsen U.
Published: November 2023

Es wird berichtet über die bisher vorliegenden Arbeiten zur Bestimmung der Mikrostruktur und der Bruttozusammensetzung von Copolymeren mit Hilfe der Kernspinresonanz. Die theoretischen und experimentellen Voraussetzungen werden eingehend beschrieben, insbesondere wird auf den Zusammenhang zwischen den Copolymerisationsgleichungen und den Kernresonanzspektren eingegangen. Als Beispiel werden die Systeme: Methylmethacrylat‐Styrol, Vinylidenfluorid‐Hexafluorpropylen näher betrachtet.

Insgesamt zeigt dieser Bericht, daß die Kernresonanz von Copolymeren zwar bisher nur in einigen Fällen befriedigende Ergebnisse erbracht hat, daß sie aber wesentliche Einblicke in die Mikrostruktur der Molekelketten erlaubt und daß sie bei zukünftigen Verbesserungen der experimentellen Technik sicher mit weiter wachsendem Erfolg eingesetzt werden wird.
Selbstdiffusion und Kernspin‐Gitter‐Relaxation von nahezu kugelförmigen Molekülen in der flüssigen Phase
Authors: Kessler Dieter , Weiss Alarich , Witte Helmut
Published: November 2023

Der SelbstdiffusionskoeffizientDund die longitudinale KernspinrelaxationszeitT1der Protonen wurden in der flüssigen Phase zwischen Schmelzpunkt und Siedepunkt von Molekülen des Typs (CH3)4X, mit X = C, Si, Ge, Sn, Pb, (CH3)3CX mit X = Cl, Br, J, OH, NO2, (CH3)3SiX mit X = Cl, Br, Fund (CH3O)4X, mit X = Ge, Si mit Hilfe der Spin‐Echo‐Methode gemessen. Die experimentellen Ergebnisse der Messung des Selbstdiffusionskoeffizienten wurden mit der Theorie der Diffusion nach Cohen und Turnbull sowie mit der Theorie nach Longuet‐Higgins und Pople verglichen. Eine reduzierte Darstellung der Temperaturabhängigkeit des Selbstdiffusionskoeffizienten nach der zuletzt genannten Theorie zeigt den Einfluß der zwischenmolekularen Kräfte. Die Temperaturabhängigkeit der longitudinalen RelaxationszeitT1der Protonen steht in guter Übereinstimmung mit den aus den Selbstdiffusionskoeffizienten abgeleiteten Werten.
Über Zweikomponentengleichgewichte in thermischen Plasmen
Authors: Bögershausen W. , Hingsammer J. , Krempl H.
Published: November 2023

Mit Hilfe einer elektronischen Rechenmaschine wurde die Zusammensetzung eines Zink‐Argon‐Mischplasmas im lokalen thermodynamischen Gleichgewicht zwischen 4000 und 50000 °K für einen Druck von einer Atmosphäre und Zinkkonzentrationen (Molenbruch) von 1–10−9 berechnet. Dabei zeigt es sich, daß bei niedrigen Temperaturen das Verdünnungsgesetz für Elektrolyte gültig ist, bei mittleren Temperaturen liegt ein gekoppeltes Gleichgewicht zwischen der Ionisation des Argons und der des Zinks vor. Bei Temperaturen über 15000°K werden die Gleichgewichte nahezu vollständig entkoppelt, da der Elektronendruck unabhängig vom Element und daher auch von der chemischen Zusammensetzung ist. Weiterhin wurde der Einfluß der Verdünnung auf die thermische Anregungsfunktion der Zn‐I‐Linie 4810 Å berechnet. Dabei verschiebt sich mit wachsender Verdünnung das Maximum dieser Funktion zuerst nach niederen Temperaturen, spaltet dann in 2 Maxima auf und strebt ab einer Konzentration 10−5 einem Grenzwert zu, der höher als die Normtemperatur im Reinplasma liegt.

Auf den Flanken der Anregungsfunktion ist die Intensität der Linie proportional der Konzentration, im mittleren Bereich ergeben sich für bestimmte Konzentrationsbereiche Abweichungen davon. Daraus wurde gefolgert, daß der Interelementeffekt in der Spektrochemie durch Benützung genügend hoher Arbeitstemperaturen ausgeschaltet werden kann.
Die katalytische Wasserstoffverbrennung an Nickeloxid
Authors: Schlosser Ernst‐Giinther
Published: November 2023

Die Sauerstoffbelegung von NiO ist im Temperaturbereich zwischen 20 und 1000 °C nahezu unabhängig von Dotierungen mit Ga2O3 bzw. Li2O. Die Belegung stellt sich außerdem rasch ein und ist nur sehr schwach druckabhängig; die Temperaturabhängigkeit der Belegung läßt zusammen mit der Zunahme der elektrischem

Leitfähigkeit bei der Chemisorption auf mehrere negative Chemisorptionsformen schließen. Bei Beschickung von NiO mit Wasserstoff tritt im Temperaturbereich zwischen 30 und 180°C nur eine Reaktion mit zuvor chemisorbiertem Sauerstoff ein, während eine zusätzliche Wasserstoffchemisorption nicht beobachtet wird. Die Wasserstoffaufnahme verläuft langsam im Vergleich zur Saucrstoffchemisorption und erfolgt unter Defektelektronenverbrauch, die Kinetik genügt der Elovich‐Gleichung, die Geschwindigkeit ist proportional dem Wasserstoffdruck, und die Aktivierungsenergie entspricht annähernd der bei der katalytischen Wasserstoffverbrennung. Die Geschwindigkeit der Wasserstoffaufnahme ist von Dotierungen des NiO in ähnlicher Weise abhängig wie die katalytische Wasserstoffverbrennung: Li2O‐Dotierungen wirken beschleunigend, Ga2O3‐Dotierungen verzögernd.

Die Ergebnisse beweisen, daß für die Wasserstoffverbrennung an NiO‐Katalysatoren die Reaktion von gasförmigem Wasserstoff mit chemisorbiertem Sauerstoff der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist.
Über die Feldabhängigkeit des Sättigungsstromes in Elektrolytlösungen niedriger Dielektrizitätskonstante
Authors: Eicke Has Friedrich
Published: November 2023

In der vorliegenden Untersuchung wird erstmalig die von Eigen und De Maeyer auf Grund der Onsager‐Theorie vorausgesagte Feldabhängigkeit des elektrolytischen Sättigungsstromes in nichtwäßrigen organischen Medien sehr niedriger Dielektrizitätskonstanten (Benzol und n‐Hexan) an Hand einiger aus verschiedenen Stoffklassen stammender Elektrolyte nachgewiesen. Die beobachteten Abweichungen der experimentellen Kurvenzüge vom theoretisch zu erwartenden Verlauf nach Onsager bei niedrigen Konzentrationen und Temperaturen sowie kleinen Elektrodenabständen können mit Hilfe der Frenkel‐Theorie gedeutet werden, die die Ladungsproduktion an der Phasengrenze zu beschreiben erlaubt.
Thermodiffusion im kritischen Entmischungsgebiet binärer flüssiger Systeme
Authors: Haase R. , Bienert B. K.
Published: November 2023

Bei binären flüssigen Systemen lassen sich Thermodiffusionskoeffizient DT, Thermodiffusionsfaktor αT, Diffusionsthermokoeffizient βT und verwandte Größen so definieren, daß die Formeln für jedes Bezugssystem und für beide Komponenten gelten. Außerdem sind allgemeine Zusammenhänge zwischen derartigen Transportkoeffizienten ableitbar. Aus Literaturdaten über die Thermodiffusion im System n‐Hexan‐Nitrobenzol (mit oberem kritischem Entmischungspunkt), eigenen Thermodiffusionsversuchen am System Wasser‐Triäthylamin (mit unterem kritischem Entmischungspunkt) sowie Diffusionsmessungen und thermodynamischen Funktionen folgen Werte für DT, αT und βT sowie für die Überführungswärme *Q im kritischen Entmischungsgebiet beider Systeme. Am kritischen Punkt werden höchstwahrscheinlich die Größen DT, αT und *Q unendlich. Eine generelle Ungleichung, die eine obere Schranke für den Betrag von αT festlegt, läßt sich an Hand unseres experimentellen Materials verifizieren.
Pulsradiolytische Untersuchung der Reaktionen von organischen Radikalen mit Schwefelwasserstoff
Authors: Karmann W. , Henglein A.
Published: November 2023

α‐Alkohol‐Radikale (Methanol, Äthanol, n‐ und i‐Propanol) und das tert.‐Butanol‐Radikal reagieren mit H2S in wäßriger Lösung unter H‐Atom‐Entzug. Da die Geschwindigkeit weniger als proportional der H2S‐Konzentration ist, wird zur Erklärung ein Gleichgewicht R + H2S↔RSH2 mit nachfolgender Zersetzung des Komplexes RSH2→RH + SH angenommen. Die Gleichgewichts‐ und Zerfallskonstanten wurden für mehrere Alkohole bestimmt. Außerdem wurde die Reaktion des Methanolradikals mit H2S in Methanollösung untersucht. CH2OH reagiert mit H2S, aber nicht mit SH−.
π‐Elektronendichte und Lage der Protonensignale bei Pyridinderivaten
Authors: Perkampus H.‐H. , Krüger U.
Published: November 2023

Im Zusammenhang mit der Untersuchung der NMR‐Spektren von Pyridinderivaten und ihrer Komplexe mit Lewissäuren wurden die π‐Elektronendichten für eine größere Zahl von Pyridinderivaten mit Hilfe der HMO‐ω‐Methode berechnet. Der Einfluß des Pyridinringstromes wurde durch gesonderte Rechnungen eliminiert. Zwischen chemischer Verschiebung der Protonensignale und ω‐Elektronendichte ist ein linearer Zusammenhang in guter Näherung erfüllt. Die Ergebnisse gestatten es, den paramagnetischen Einfluß des freien Elektronenpaares am Stickstoff auf die Lage des ω‐Protonensignals zu 0,7 ppm abzuschätzen. Die Anderung der chemischen Verschiebung pro Ladungseinheit ergibt sich zu 9,8 ppm. Außerdem werden die berechneten ω‐Elektronendipolmomente einiger Pyridinderivate mit den experimentellen Werten verglichen.
Ultraschallabsorption und Reaktionskinetik der assoziierenden Benzoesäure in verschiedenen Lösungsmitteln
Authors: Borucki Ludwig
Published: November 2023

An verdünnten Lösungen von Benzoesäure in Cyclohexan, Chlorbenzol, Chloroform und Benzol wurde die Ultraschallabsorption bei Frequenzen von 4 bis 52 MHz und Temperaturen zwischen 15 und 55°C gemessen. Unter der Voraussetzung, daβ nur Dimerassoziation als Folge einer Reaktion 2. Ordnung auftrete, wurden aus der Frequenz‐, Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Absorption die Geschwindigkeits‐ und Gleichgewichtskonstanten sowie die entsprechenden Enthalpie‐ und Entropiegrößen für diese Reaktion ermittelt. Es zeigte sich, daβ für Benzoesäure in CCl4, C6H12, C8H5Cl und CHCl3 das Zusammendiffundieren der Reaktionspartner langsam ist im Vergleich zur Dimerenbildung von benachbarten Monomeren. Die Abhängigkeit der Reaktionsenthalpie und ‐entropie vom Lösungsmittel kann im wesentlichen auf elektrostatische Effekte zurückgeführt werden. Beim System Benzoesäure‐Benzol ist anzunehmen, daβ die Kinetik der Dimerenbildung durch Mischassoziation mit dem Lösungsmittel beeinflußt wird.
Lösung der Keimbildungsgleichung
Authors: Schramm Bernhard
Published: November 2023

In der Theorie der Keimbildung auf Elektroden tritt bei der Berechnung der Keimzahl eine Funktion ε auf, die durch die Integralgleichung magnified image bestimmt ist. Die Lösung dieser Integral‐gleichung wird zu ε = θ − 2 ln(1/2 eθ + 1) berechnet. Ihr Maximum hat den Wert εmax = ln 1/2. Das in der Keimzahltheorie benötigte Integral magnified image liefert den Wert 2.
Membrane Separations in Synthetic Systems and in the Living Organism
Authors: Kedem O.
Published: November 2023

Most of the separation processes of technological significance involving membranes have an analogy in biology. Some of the basic similarities and differences between transport processes across synthetic and biological membranes are analysed. The following separation processes are discussed: separation of macromolecules and water, separation of salts and water, separation of gas mixtures by diffusion across polymer membranes without a fixed pore structure, separation of molecules or ions of similar size by means of specific interaction between the permeant and some components of the membrane. Until now the efficiency of the biological separation processes are still considerably higher than that of the technological processes.
Aktiver Natriumtransport an der isolierten Froschhaut als Antrieb für einen Mikrowattmeßmotor
Authors: Karger W.
Published: November 2023

Die Bedingungen zur Entnahme von elektrischer Energie aus ionenaktiven Membranen weiden diskutiert. Das Froschhaut‐ oder Krötenhautepithel in der Form eines abpräparierten Stücks der Bauchhaut ist bekanntlich im isolierten Zustand gut untersuchbar. Die Haut hält eine elektrische Potentialdifferenz aufrecht und ist zur Stromabgabe befähigt. Die elektrischen, extern meßbaren Parameter der Haut (wie Spannung, Entnahmestrom, Membranwiderstand) werden zu den verschiedenen Durchgängigkeitswerten der aktiven und passiven Ionen bei der Membranpassage in Beziehung gesetzt.

Die größtmögliche Energieabgabe und ihre Relation zum gleichzeitig stattfindenden Salztransport wird berechnet. Eine Abschätzung der Größenordnung für die maximal entnehmbare Leistung zeigt, daß sie ausreichend ist, urn direkt und allein infolge des ablaufenden aktiven Na+‐Transports einen Gleichstrommotor (Mikrowattmeßmotor) über Stunden hinweg zu betreiben. Die Versuche werden beschrieben.
Kernresonanzuntersuchungen am 1.10‐Phenanthrolin und seinen Komplexverbindungen I. Elektronendichten und chemische Verschiebungen im Protonenresonanzspektrum des 1.10‐Phenanthrolins
Authors: Rosenberger H. , Pettig M. , Madeja K. , Klose G.
Published: November 2023

Die auf die Größe der chemischen Verschiebung der Protonen im 1.10‐Phenanthrolin wirkenden Abschirmanteile wie Ringstrom, Einfluß der magnetischen Anisotropie der Stickstoffatome und Feldwirkung der an den Stickstoffatomen lokalisierten elektrischen Dipole werden berechnet. Nach Abzug dieser Effekte wird ein annähernd linearer Zusammenhang zwischen der chemischen Verschiebung der H‐Atome und der nach der VESCF‐Näherung berechneten π‐Elektronendichte sowie der nach der EHT‐Näherung bestimmten Gesamtelektronendichte an den benachbarten C‐Atomen erhalten.
Zur Lumineszenz des Eises
Authors: Vierke G. , Stauff J.
Published: November 2023

Zur Prüfung der Frage, ob die Lumineszenz des Eises im sichtbaren Spektralbereich als Rekombinationsstrahlung von Wannierexcitonen oder charge‐transfer‐Excitonen gedeutet werden kann, wurden die Anregungs‐ und Emissionsspektren und die zugehörende Ankling‐ und Abklingkinetik von sorgfältig gereinigtem Eis bei 77°K gemessen. Da die Lumineszenz durch UV‐Bestrahlung und nachfolgendem Tempern irreversibel gelöscht werden kann, kann es sich nicht um einen Eigeneffekt des Eises handeln. Die Reinigungsmethode des Wassers, die Lage und die Form der Spektren und die Kinetik zeigen, daß überwiegend Rekombinationslumineszenz organischer Spurenverunreinigungen auftritt.

Diese Ergebnisse lassen die bisherigen Deutungen des Lumineszenzspektrum des Eises im sichtbaren Spektralbereich durch andere Autoren zweifelhaft erscheinen.
IR‐reflexionsspektroskopische Untersuchungen der Wechselwirkungen von gasförmigem NO und NOCl mit Metalloxidoberflächen II. Adsorption von NOCl
Authors: Kortüm G. , Quabeck H.
Published: November 2023

Mit Hilfe der Reflexionsspektroskopie im nahen Infrarot konnten die Reaktionen von gasförmigem NO und NOCl mit den Oberflächen hochausgeheizter Pulver von Kieselgel, Al2O3, SiO2‐Al2O3, MgO und CaO weitgehend geklärt werden. Im Teil I dieser Arbeit [1] wurde über die Adsorption von NO an diesen Pulvern berichtet. Die Kenntnis der Spektren der Adsorbate NO + Oxid erleichterte zum Teil die Deutung der Spektren des an den Oxiden adsorbierten NOCl. Man kann im wesentlichen auf folgende Reaktionen schließen: a) auf die Bindung von NOCl durch Wasserstoffbrücken an Oberflächenhydroxylgruppen, b) auf die Bindung von NOCl an Lewis‐saure Stellen der Al2O3‐ und Crack‐Oberfläche, c) auf die Bildung von Oberflächen‐Nitrit oder ‐Nitryl, d) auf zwei Adsorbatspezies an den MgO‐ und CaO‐Oberflächen, bei denen das NOCl in stark ionaler Form vorliegt.
Fast ionic reaction in solution VII [1] kinetics of the fission and formation of the dimeric isopolybases (FeOH)24+ and (VOOH)22+
Authors: Lutz Bernd , Wendt Hartmut
Published: November 2023

With the stopped‐flow method the kinetics of the fission of the dimeric isopolybases of ferric ions and vanadyl ions have been investigated by mixing hydrolyzed solutions of ferric perchlorate or vanadyl perchlorate with perchloric acid solutions.

The rate law for the fission in both cases is:

From this it is concluded that the formation of the dimeric isopolybases proceeds by two parallel reaction paths:

It can be shown, that the rate determining step for the first reaction path is the spontaneous exchange of water on the ion (MeOH)(z‐1)+ while for the second reaction path it is the rate of water exchange on the cation Mez+.

For the formation of the dimeric vanadyl isopolybase the equilibrium constants as well as the kinetic constants have been determined at μ = 0.3 M in the temperature range 4° – 25°C while for the dimeric ferric isopolybase the investigations have been performed at μ = 0,5 M and 25°C.

In addition the ferric‐system was investigated at an ionic strength of μ = 3 M at three different temperatures. In solutions of higher ionic strength the rate of fission of the dimer is slowed down considerably.
Relaxationsuntersuchungen der Base‐katalysierten Keto‐Enol‐Umwandlung von Acetylaceton
Authors: Ahrens M.‐L. , Eigen M. , Kruse W. , Maass G.
Published: November 2023

Mit Hilfe des Temperatursprung‐Relaxationsverfahrens wurde die Kinetik der Protonenübertragung zwischen einer Reihe von OH‐, NH‐ und SH‐Säuren und der Ketoform von Acetylaceton untersucht. Die zugehörigen Geschwindigkeitskonstanten hängen über einen weiten pK‐Bereich der untersuchten Donatoren von der Differenz ΔpK zwischen der Dissoziationskonstante der Donatoren und derjenigen der Ketoform des Acetylacetons ab. Dabei streben die Werte der Geschwindigkeitskonstanten für den Protonenübergang von der Ketoform des Acetylacetons auf einen Akzeptor für ΔpK = pKAcetylac. ‐pKSäure < −6 einem Grenzwert von maximal k13 = 106 M−1 sec−1 zu. die Geschwindigkeitskonstanten für den Protonenübergang in umgekehrter Richtung erreichen bei sehr großen pK‐Differenzen (ΔpK > 15) den Grenzwert der diffusionskontrollierten Reaktionsgeschwindigkeit (k31 ∽ 1010 M−1 sec−1).

Ferner wurden die Geschwindigkeitskonstanten für den Protonenübergang zwischen der Ketoform des Acetylacetons und OH− unter Bildung eines Enolations gemessen (k12 und k21) sowie auch für den Übergang eines Protons vom Keton zum Enolation, wobei die Ketoform in das Enol überführt wird (k14 und k41).
Hydrolysis of sucrose catalyzed by cation exchange membranes loaded with hydrogen and potassium ions
Authors: Woermann D.
Published: November 2023

The hydrolysis of sucrose inside a cation exchange membrane loaded homogeneously with catalytically active H+ ions and catalytically inactive K+ ions is investigated. Special attention is focussed on the dependence of the reaction rate constant from the mole fraction of K+ ions inside the membrane.
Vibrations of Molecules Adsorbed on Alkali Halides. Theory and Infrared Measurements of CO2 on NaCl Films
Authors: Heidberg J. , Zehme S. , Chen C. F. , Hartmann H.
Published: November 2023

The vibrational frequency shifts and splittings of polyatomic molecules upon adsorption are discussed in the harmonic approximation. Equations relating the shifts and splittings of the normal modes of the adsorbed molecule to its position and orientation on the surface are derived on the basis of interactions built up by summation over all atoms of the vibrating molecule. As an example, the shifts and splittings of the vibrational energy levels of CO2 on the {100} face of NaCl are calculated. The calculated values approach very well those observed. The infrared transmission spectra of CO2 adsorbed on NaCl films were recorded at ‐ 160°C. Upon adsorption new bands were observed due to the symmetric v1 vibration and one component of the 2v2 transition, which are in Fermi resonance and infrared inactive in the free molecule, and a well‐resolved splitting of the v2 transition probably caused by the removal of its degeneracy. As are all other frequencies, those of the v3 transition of both 12CO2 and 13CO2 are shifted to lower values.
Schichtdickenabhängigkeit der Thermokraft und des Widerstandstemperaturkoeffizienten reiner und mit Gas belegter Nickelfilme
Authors: Reichenberger H. , Wedler G. , Wenzel H. , Wißmann P. , Wölfing C.
Published: November 2023

In Fortführung früherer Arbeiten über die Schichtdickenabhängigkeit des spezifischen Widerstandes reiner und mit Gas belegter Nickelfilme wurden Messungen der Thermokraft und des Widerstandstemperaturkoeffizienten bei 273 °K durchgeführt. Es wird gezeigt, daß sich die Schichtdickenabhängigkeit dieser beiden Größen mit Hilfe der Weglängentheorie von Fuchs und Sondheimer oder ‐ etwas besser ‐ unter Berücksichtigung der Streuung der Elektronen an den Kristallitgrenzen deuten läßt. Die änderungen der Thermokraft, die als Folge der Adsorption von Kohlenmonoxid oder Wasserstoff auftreten, werden ‐ wie bereits früher entsprechende Widerstandsänderungen ‐ mit einem Ansatz beschrieben, bei dem die Adsorptteilchen als Streuzentren für die Leitungselektronen betrachtet werden.
Freie Bildungsenthalpie von Osmiumdioxid
Authors: Franco J. I. , Kleykamp H.
Published: November 2023

Die freie Bildungsenthalpie von braunem Osmiumdioxid wird mit der Festkörperkette Fe, FeO/ZrO2· Y2O3/Os, OsO2bestimmt. Zwischen 840 und 1070K ergibt sich:fΔG°T〈OsO2〉 = −68 200 + 40,9 ·T± 900 [cal/mol]. Bildungsenthalpie und Standardentropie werden mit ΔCp〈OsO2〉 = 3,87 + 0,60 · 10−3·T‐ 2,99 · 105·T−2[cal/K · mol] berechnet:fΔH°298〈OsO2〉 = −70,5 ± 2,3kcal/mol,S°298〈OsO2〉 = 12,4 ± 1,5cal/K · mol. Zwischen 298 und 1200 K erhält man:fΔG°T〈OsO2〉 = −69800 + 42,5 ·T+ 1500 [cal/mol]. In einer Übersicht werden die thermodynamischen Daten der Osmiumoxide OsO2und OsO4zusammengestellt.
Zur Frage der Assoziation des Radikals N‐Äthyl‐phenazyl in Lösung
Authors: Serafimov Ognian , Zimmermann Herbert
Published: November 2023

Nach Literaturangaben ist bei Lösungen des Radikals N‐Äthyl‐phenazyl das Curie‐Gesetz nicht erfüllt, χp T nimmt mit fallender Temperatur ab. Gleichzeitig beobachtet man im Elektronenspektrum eine neue langwellige Absorptionsbande. Beides wurde früher auf die Ausbildung diamagnetischer Dimerer zurückgeführt, die mit dem Radikal im Gleichgewicht stehen.

Wir haben ESR‐spektroskopisch die paramagnetische Suszeptibilität χp von Lösungen des Radikals in Toluol, Äthanol und Äthanol Äther (2:1) bei verschiedenen Konzentrationen und Temperaturen erneut untersucht. Nach unseren Messungen ist das Curie‐Gesetz bei Lösungen kleiner Konzentration und bei genügend hohen Temperaturen stets erfüllt. Anomalien beobachtet man erst bei hohen Konzentrationen und tiefen Temperaturen. Sie werden auf Kristallite zurückgeführt, die bei Temperaturerniedrigung von der Lösung ausgeschieden werden. Die Kristallite haben einen diamagnetischen Grundzustand und zeigen im Elektronenspektrum eine neue langwellige Absorptionsbande, die früher bereits am Festkörper beobachtet wurde. Kurz oberhalb des Singulett‐Grundzustands des Kristallits liegt ein Triplett‐Zustand, der ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden konnte. Aus der Temperaturabhängigkeit der ESR‐ und der Elektronenspektren wurde der Triplett‐Singulett‐Abstand zu ΔE = 320 cm−1 bestimmt. Der Wert stimmt mit Festkörperuntersuchungen anderer Autoren überein.
Photochemistry and luminescence of complexes
Authors: Sartori G.
Published: November 2023

The purpose of an intensive investigation in the correlation between luminescence and photochemistry is the evaluation of the probabilities (rate constants) of all possible processes and hence the mechanism of energy transfer, chemical reactions and emission from excited states. The present lecture collects some of the relevant material in this field especially the more recent data which are particularly representative of the inseparability of all studies of electronically excited states and tries to compare the similarities and differences of photochemistry and luminescence. To examine the existing theories and empirical correlations on photochemical and luminescence data, the essential feature of their mechanism and theory will be summarized and examples will be chosen for which both emission and photochemical data have been reported.

The mechanism of metal complexes are especially complicated by the following properties.

At least three different types of electronic transitions and hence excited states

Many different types of reactions of excited and ground states

Unusual electronic structures in which there may be distinct ligand and metal states or delocalized states of the entire molecule

Varying structure and symmetry of complex molecules resulting in different electronic structure.

Some demonstrative examples of metals which form complexes both having extensive photochemistry and emission of either solution or crystalline samples are chosen, especially d3 metals.

Recent work on energy transfer between donor and acceptor complexes is most promising in elucidating hidden feature of excited states. Direct observations of excited states are just at the beginning through Zeeman effect studies of the doublet of Chromium and through excitation of the first doublet to a higher

The extensive article will appear in a volume entitled: Inorganic Reaction Mechanisms, edited by John Edwards.

).
Der Einfluß der Basizität des Liganden auf die Bildungsgeschwindigkeit von Nickelkomplexen in Methanol
Authors: Dickert F. , Wank R.
Published: November 2023

Die Komplexbildung von Nickelionen mit Anionen verschiedener Basizität wurde in Methanol mit Hilfe einer Drucksprungapparatur untersucht. Ausgewählt wurde das Acetat‐sowie das Mono‐, Di‐ und Trichloracetatanion. Es zeigte sich, daβ die Bildungsgeschwindigkeitskonstanten beim übergang vom Acetat‐zum Trichloracetatanion für die erste Bildungsstufe um den Faktor 3 und für die zweite Bildungsstufe um den Faktor 7 abnehmen.
The Linear Ising Lattice: Competitive Cooperative Binding at High Ionic Strengths
Authors: Rawlings Philip K. , Schneider Friedemann W.
Published: November 2023

A statistical weight 2×2 matrix is presented for competetive cooperative binding of small species to a linear macromolecule at high ionic strengths where the existence of unoccupied sites is excluded. Comparisons with other cooperative systems are made. A general set of equations is given that permits the calculation of any desired sequence on the linear macromolecule whose sites may exist in either of two possible states.
Zum Stofftransport in turbulenter Strömung—Messung elektrochemischer Grenzströme an einer rotierenden Ringelektrode
Authors: Hamann C. H. , Schöner H. , Vielstich W.
Published: November 2023

Für die Beschreibung des Stofftransportes in turbulenten Strömungsgrenzschichten werden zwei theoretische Ansätze diskutiert. Setzt man für die Abhängigkeit des turbulenten Austauschkoeffizienten Aturb vom Wandabstand y die Proportionalität Aturb ∼ y3 an, so ergibt sich eine Abhängigkeit der Teilchenstromdichte jr von der Prandtl‐Zahl Pr mit dem Exponenten 1/3, der Ansatz Aturb ∼ y4 führt dagegen auf jr ∼ Pr1/4. Zur Überprüfung dieser Ansätze haben wir die rotationsabhängigen Grenzstromdichten der Reduktion von Fe3+ ‐Ionen an einer rotierenden Ringelektrode im turbulenten Bereich untersucht. Unsere experimentellen Ergebnisse weisen aus, daβ der Stoffaustausch am besten durch den Produktansatz

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wiedergegeben werden kann (rm = mittlerer Ringradius, untersuchter Bereich: 2,7 · 105 < Re < 106; 500 < Pr < 2000).
Inelastic Scattering of Positive Ions
Authors: Doering John P.
Published: November 2023

Inelastic scattering processe in collisions of positive ions with neutral gas atoms and molecules can be divided into three main groups: (1) Inelastic scattering involving electronic transitions with subdivisions into final vibrational and rotational states of the collision products; (2) inelastic scattering involving vibration‐rotation transitions without a change in electronic state with subdivisions into final rotational states; and (3) inelastic scattering via pure rotational transitions. Recent advances in experimental techniques have given a great deal of new information about almost all these processes. For (1), both inelastic scattering experiments and optical fluorescence techniques have shown that although the total cross sections for electronic transitions are remarkably uniform for a large number of systems there are wide individual variations in the details of final vibrational and rotational states produced in the charge transfer and non‐charge transfer channels. For (2), it has been found that vibration‐rotation transitions are the most intense components of the inelastic scattering spectrum with cross sections of the order of 1 A2 at maximum for some systems. Because of experimental difficulties, little is known about (3) at the present time. In addition to inelastic processes, superelastic processes have now been studied in detail in the laboratory, both for electronic and vibration‐rotation transitions. These processes promise to provide a very interesting opportunity for investigations in the future into, for example, the metastable populations of ion beams, Unfortunately, we lack the ability at the present time to make theoretical predictions for the behavior of any but the simplest of these processes.