bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Rheological and structure investigation of shear‐induced crystallization of isotactic polypropylene
Authors: Nobile M.R. , Bove L. , Somma E. , Kruszelnicka I. , Sterzynski T.
Published: January 2005

In the present work, the influence of well‐defined simple shear flow histories on the isothermal crystallization of an isotactic polypropylene (i‐PP) has been investigated. At first, the research of the flow conditions in terms of temperature, shear rate ($\dot{\gamma}$) and shear strain (γ) has been performed by means of the rheological technique. The continuous shearing analysis enabled us to build the flow curve at 144°C showing a Newtonian region as well as a shear‐thinning zone. Indeed, for $\dot{\gamma}$ above a critical value, the molecular orientation occurring during flow provides a kinetic promotion of the crystallization process. In the rheological step‐shear flow analysis, an increase of the flow sensitivity parameter, kS/kQ, with increasing the shear rate at a constant strain (γ = 150) is observed. The structure of the crystallized samples has been investigated by differential scanning calorimetry (DSC) and wide angle X‐ray scattering (WAXS) methods. In agreement with the DSC, the WAXS results show that crystals with a certain bimodal distribution are generated in the samples crystallized under step‐shear flow conditions. A small orientation of the (110) plane of the i‐PP α‐phase crystals is also detected. POLYM. ENG. SCI., 45:153–162, 2005. © 2005 Society of Plastics Engineers.
Poly(ester‐urethane)s synthesized using polyoxalate diols
Authors: Tanaka Hideho , Adachi Fumio , Kunimura Masaru , Kurachi Kohichiro
Published: January 2005

Amorphous poly(ester‐urethane)s (PEUs) were synthesized by reacting polyoxalate diols (PODs), which are oligoester diols prepared from condensation polymerization of dimethyl oxalate (DMO) and alkane diols, with 4, 4′‐diphenylmethane diisocyanate (MDI) and propylene diamine (PDA), a chain extender. Their structure–property relationships were studied, mainly focused on effects of molecular weight and alkylene chain length of the POD. The synthesized PEUs were buried in compost soil at 30°C and incubated to conveniently evaluate their biodegradability. Their hydrolytic characteristics were also examined, and what made poly(oxalate‐urethane) (POU) biodegradable was discussed. Poly(oxalate carbonate‐urethane) (POCU), which can be produced adding a polycarbonate diol (PCD) into the POD and then copolymerizing them with DMO, provided biodegradable polyurethanes with mechanical properties appropriate for practical uses. In addition, the microstructure of these copolyurethanes was characterized. POLYM. ENG. SCI., 45:163–173, 2005. © 2005 Society of Plastics Engineers.
Isothermal annealing of poly(lactide‐co‐glycolide) (PLGA) and its effect on radiation degradation
Authors: Loo Joachim Say Chye , Ooi Chui Ping , Tan Meng Lu , Boey Freddy Yin Chiang
Published: January 2005

The purpose of this study was to examine how the presence of crystals can retard electron‐beam (e‐beam) radiation degradation, and their effects on the thermal and morphological properties of poly(lactide‐co‐glycolide) (PLGA) upon e‐beam irradiation. Isothermal annealing at 115 °C was carried out on PLGA films and the effect of different annealing times on the degree of crystallinity (DOC) of PLGA was recorded. The DOC increased with annealing time to a maximum value, and remained unchanged with further annealing. The annealed films were then e‐beam irradiated at doses of 5, 10, 20 and 30 Mrad. The degradation of the films was studied by measuring the changes in their molecular weight, DOC, thermal properties and FTIR spectra. It was observed that, regardless of the DOC of the films, the molecular weight of PLGA generally decreased with increasing radiation dose, indicating that chain scission is dominant. However, the extent of degradation is less for the films with a higher DOC. The thermal properties of PLGA also decreased with increasing radiation dose. Radiation increases the DOC for films with initial crystallinity below 5 % but decreases the DOC for films with initial crystallinity above 5 %. Crystals in PLGA films decreased the extent of radiation degradation. Copyright © 2005 Society of Chemical Industry
Novel biodegradable poly(butylene succinate)/poly(ethylene oxide) blend film with compositional and spherulite‐size gradients
Authors: Hexig B. , Alata H. , Asakawa N. , Inoue Y.
Published: January 2005

Biodegradable poly(butylene succinate) (PBS)/poly(ethylene oxide) (PEO) polymer blend film with compositional gradient in the film thickness direction was prepared using a method of interdiffusion across the interface between the PBS and PEO layers at a temperature above the melting points of both the component polymers. The miscibility between PBS and PEO was confirmed by observation of the glass transition temperature by differential scanning calorimetry. The compositional gradient structure of PBS/PEO was characterized by microscopic mapping measurement of Fourier transform infrared spectra and dynamic mechanical thermal analysis. Furthermore, a new method for confirming the crystalline/crystalline compositional gradient structure through observing the crystallization behavior by POM (polarized optical microscopy) was put forward. A continuous gradient of the spherulite size along the film thickness direction was succeessfully generated in the PBS/PEO blend film. The compositional gradient blend was found to have significantly improved physical properties that cannot be realized for pure PBS, pure PEO, and even their homogeneous miscible blend system. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 43: 368–377, 2005
Investigation of the sub‐melting‐temperature exotherm in melt‐quenched polyamide‐6/clay nanocomposites
Authors: Li Baiyu , Li Chaoxu , Zhao Delu , Xu Jian , Fan Qingrong
Published: January 2005

A sub‐melting‐temperature exotherm in a polyamide‐6/clay nanocomposite (containing 3 wt % montmorillonite) was investigated with differential scanning calorimetry. It existed only via air‐quenching from the melt; it did not exist at higher or lower heating rates. The exotherm could be ascribed to frozen‐in stresses in the interlamellar regions through hydrogen bonding. A combination of larger internal stresses and larger crystallinity was necessary to produce this exotherm. Its appearance was closely connected to the addition of montmorillonite. During the air‐quenching process, montmorillonite not only greatly accelerated the crystallization rate of polyamide‐6 but also further intensified the internal stresses produced during the quenching process. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 43: 378–382, 2005
Beitrag zur Frage der Kaolinbildung
Authors: Hähnel O.
Published: January 2005

1. Durch die Analyse ein und desselben Gesteins, das in verwittertem, frischem und kaolinisiertem Zustande vorlag, ist erwiesen, daß Verwitterung und Kaolinisierung chemisch wesentlich von einander unterschieden sind.
Über die Dissoziation von Chinhydron in wäßriger Lösung
Authors: Luther R. , Leubner A.
Published: January 2005

1. Bei 25,1° wurde die Löslichkeit des undissoziierten Chinhydrons in Wasser zu etwa 1,3.10−3 Grammformelgewicht pro Liter gefunden.
Nickeloxyde als Reduktionskatalysatoren bei der Übertragung von molekularem Wasserstoff auf ungesättigte Fette und Fettsäuren
Authors: Bedford Fred , Erdmann E.
Published: January 2005

Zun Schluß mögen die wesentlichsten Ergebnisse der vorstehenden Untersuchung nochmals zusammengestellt werden.
Die katalytische Reduktion ungesättigter Fettsäuren mittels Nickel und Nickeloxyd
Authors: Meigen W. , Bartels G.
Published: January 2005

Metalloxyde, insbesondere Nickeloxyde sind nur dann als Katalysatoren bei der Reduktion ungesättigter Fettsäuren wirksam, wenn sie vorher zu Metall reduziert worden sind.
Die katalytische Fetthärtung mittels Nickeloxyden
Authors: Meign W.
Published: January 2005

1. Durch die von Bartels und mir ausgeführten Untersuchungen ist festgestellt, daß Nickeloxyde als Reduktions‐katalysatoren bei der Fetthärtung nur dann wirksam sind, wenn sie freies Metall enthalten.
Die Reindarstellung des Trimethylens
Authors: Trautz Max , Winkler Karl
Published: January 2005

1. Trimethylen wird auf 1–2 v. H. rein dargestellt mit einem Apparat, der zur Darstellung und gleichzeitigen Trennung leicht verdichtbarer Gase mit ähnlich gelegenen Siedepunkten allgemein anwendbar ist.
Die Rolle des Phosphorpentoxyds bei der Abspaltung von Wasser aus Alkohol und Äther
Authors: Balarew D.
Published: January 2005

Ich habe festgestellt: Heiße Alkoholdämpfe haben beträchtliche Wasserdampfspannung, sie werden durch P2O5 katalytisch zersetzt.
Attempted Preparation of Titanium Tetra‐Acetate
Authors: Pande K. C. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

With a view to prepare titanium tetra‐acetate, the reaction between titanium tetrachloride and a mixture of acetic acid and acetic anhydride has been investigated in detail. It has been shown that the reaction in cold yielded pure crystalline dichloride di‐acetate of titanium. On refluxing the reaction mixture, decomposition reactions occurred, yielding basic titanium derivatives of the type magnified image.
Racematspaltung des D,L‐Typtophans und D,L‐Tyrosins
Authors: Losse Günter
Published: January 2005

D,L‐Tryptophanmethylester wird mit Dibenzoyl‐D‐weinsäure im Molverhältnis 2:1, D,L‐Tyrosinäthylester mit D‐Weinsäure im Verhältnis 1:2 in äthanolischer Lösung über die diastereomeren Salze in die optischen Antipoden gespalten. Die Estertartrate beider Aminosäuren lassen sich leicht in die antipodischen Esterhydrochloride überführen, aus welchen man nach dem Umkristallisieren die D‐ und L‐Aminosäureester sowie die freien Aminosäuren selbst in optisch reiner Form und guter Ausbeute gewinnt.
Studien über die Chemie der Paraffine und Paraffinmassen. II. Polycyclische Inhaltsstoffe in Folgeprodukten der Braunkohlenteerdestillation
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Müller K.
Published: January 2005

Braunkohlenschwelteere und paraffinhaltige Destillationsschnitte aus diesen wurden chromatographisch zerlegt und auf aromatische Inhaltsstoffe untersucht. Erst nach einer Dehydrierung mit Schwefel konnten reine Aromaten wie Chrysen, Pyren und Phenanthren isoliert werden.

Dehydrierungsversuche unter den gleichen Bedingungen mit Modellsubstanzen zeigten, daß dabei keine Veränderung der Ringstruktur eintritt.
Notiz über BUNTE‐Salze
Authors: El‐Hewehi Zaki , Taeger Eberhard
Published: January 2005

Es wird über die Herstellung neuer Alkyl‐, Aralkylthioschwefelsäuren bzw. ihrer Natrium‐Salze (BUNTE‐Salze) berichtet. Ferner wird erstmalig die Charakterisierung der BUNTE‐Salze als deren Benzyl‐thiuronium‐Derivate beschrieben. Durch saure Hydrolyse konnten die BUNTE‐Salze in fast quantitativer Ausbeute in die entsprechenden Thiole übergeführt werden. Die Verwendungsmöglichkeiten der BUNTE‐Salze sowohl in der Synthese als auch in der Technik wird erläutert.
Zur katalytischen Hydrierung aromatisch substituierter Imidazole. IV. Benz‐, Naphth‐ und Phenanthrenoimidazole
Authors: Schubert Hermann , Fritsche Hans
Published: January 2005

Benzimidazol kann in starker Mineralsäure mit PtO2 zum Tetrahydroderivat hydriert werden. Alkylsubstituenten im Benzolring verhindern die katalytische Hydrierung völlig. Entsprechend verhalten sich lineares und angulares Naphthimidazol und auch Phenanthrenoimidazol. Aus diesen Heterocyclen entstehen nur Tetra‐ bzw. Octahydro‐Derivate. Substituenten in der 2‐Stellung des Imidazolringes fördern in jedem Falle die Hydriergeschwindigskeit, führen aber über eine partielle Hydrierung der anellierten Aromaten nicht hinaus.
Synthese des 2,6(3,5)−14C‐p‐Benzochinons
Authors: Venker Peter , Pobitschka Edith
Published: January 2005

Es wird eine Synthese des 2,6(3,5)−14C‐p‐Benzochinons beschrieben, die von Ba(O2C14CH3)2 ausgeht und zu Ausbeuten von 31% an p‐Benzochinon, bezogen auf das Ausgangsmaterial, führt.
Über die Addition von Mercaptoketonen an reaktionsfähige Doppelbindungen. II. Die Reaktionen mit Olefinen, die funktionelle Gruppen enthalten
Authors: Rühlmann Klaus , Schräpler Ulrich , Gramer Dorothea
Published: January 2005

2‐Mercaptopentanon‐(3) wird mit ionisch und radikalisch wirkenden Katalysatoren an Olefine mit funktionellen Gruppen angelagert. Die Strukturen der dabei entstehenden α‐Ketosulfide werden durch unabhängige Synthesen aufgeklärt. Die Besonderheiten des 2‐Mercaptopentanon‐(3) bei der Addition an Olefine mit funktionellen Gruppen werden diskutiert.
Über die Pyridilsäureumlagerung
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

α‐Pyridil und sein Derivat α‐6,6′‐Dimethylpyridil lassen sich mit Natriumalkoholaten in die Natriumsalze der entsprechenden α‐Pyridilsäuren umlagern.

Diese Natriumsalze der α‐Pyridilsäuren werden durch Mineralsäuren oder niedere organische aliphatische Säuren, wie Essigsäure, unter Kohlendioxydabspaltung in die entsprechende Bis‐(α‐Pyridil)‐carbinole überführt.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XIII. Darstellung von α‐(p‐Tolyl‐)propionaldehyd
Authors: Strubell W.
Published: January 2005

Es wird über Umsetzungen von p‐Cymol mit Chromylchlorid berichtet, die im Gegensatz zu ETARD nicht zum Cuminaldehyd, sondern zum α‐(p‐Tolyl‐)propionaldehyd führten.
Über Silikone. L. Definierte Methylsiloxane mit SiH‐Bindungen
Authors: Müller Rich. , Köhne R. , Sliwinski S.
Published: January 2005

Durch Ko‐hydrolyse und anschließende Ko‐kondensation von (CH3)2HSiCl bzw. CH3H2SiCl mit CH3HSiCl2, CH3SiCl3, HSiCl3 und SiCl4 konnten definierte Siloxane mit den Baueinheiten (CH3)2HSi(O1/2), CH3HSi(O1/2)2, CH3Si(O1/2)3, HSi(O1/2)3 und Si(O1/2)4 erhalten werden.
Untersuchungen über Stilbene. XXXVI. Notiz zur Spaltung der CN‐Bindung tertiärer Amine durch Säureanhydride und ‐chloride
Authors: Drefahl Günther , Lückert Hans , Köhler Wolfgang
Published: January 2005

Die Reaktionsfähigkeit substituierter tertiärer Benzylamine und analoger Verbindungen mit Acetanhydrid bzw. Propionsäureanhydrid wird untersucht und die Darstellung des 4‐Chlormethyl‐stilbens beschrieben.
Über die Synthese 9‐substituierter Purinderivate. I. Die Darstellung 2,9‐; 2,6,9‐ und 6,9‐substituierter Purine
Authors: Goldner H. , Carstens E.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese einiger neuer 9‐substituierter Purinderivate berichtet, die von Pyrimidinabkömmlingen ausgeht, die in 4‐Stellung eine sekundäre Aminogruppe tragen. Gleichzeitig sind Substituenten in den Stellungen 2; 2,6 oder 6 vorhanden.
Über den Einfluß des Potentials auf die Zusammensetzung des Produktes bei der Elektrochemischen Bromierung des Phenols
Authors: Landsberg R. , Lohse H. , Lohse U.
Published: January 2005

Bei der anodischen Bromierung des Phenols in konzentrierter HBr entspricht das Verhältnis des entstandenen para‐: ortho‐Monobromphenols demjenigen, das bei der chemischen Bromierung beobachtet wird (etwa 3:1). Nur bei den höchsten erreichbaren Potentialen verschiebt sich das Verhältnis auf etwa 2:1. Temperaturerhöhung wirkt in der gleichen Richtung. Es konnten selbst chemisch keine höher bromierten Phenole nachgewiesen werden. Bei der Bromierung des Monobromphenols hingegen entstehen das Di‐ und Tribromphenol nebeneinander, diese beiden Produkte entstehen mit vergleichbarer Geschwindigkeit und sehr viel langsamer als das Monobromphenol.

Bei den höchsten Potentialen entsteht ein so hohes Feld in der Doppelschicht, in der die sehr schnelle Bromanlagerung hauptsächlich stattfindet, daß die Orthostellung aktiviert wird.

Bei der chemischen Bromierung in einem Feld von 10 KV/cm wurde das unveränderte Verhältnis von etwa 3:1 gefunden.
Synthese spasmolytisch wirkender Substanzen. XIII. Synthese von α‐(3,4‐Dimethoxyphenyl) ‐α‐alkylamino‐acetamiden
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese von α‐(3,4‐Dimethoxyphenyl)‐α‐amino‐acetamiden aus 3,4‐Dimethoxybenzaldehyd, Alkalicyaniden und Aminhydrochloriden über die entspr. Nitrile und deren Verseifung zu Amiden beschrieben. Ebenso wird eine Anzahl von α‐Piperonyl‐α‐alkylamino‐acetonitrile beschrieben, die nicht zu den entspr. Amiden verseift werden kann.
Darstellung von 2‐Alkyl‐5,6‐Dihydro‐4‐Pyridon‐3‐Carbonsäureestern. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Becker Heinz G. O.
Published: January 2005

2‐Alkyl‐ und 2‐Aralkyl‐3‐carbalkoxy‐5,6‐dihydro‐pyridone‐ (4) (II) lassen sich durch DIECKMANN Cyclisierung der aus β‐Ketocarbonsäureestern und β‐Alanin‐methylester erhältlichen Enaminester (I) in hohen Ausbeuten darstellen.

Der Ringschluß verläuft eindeutig unter Bildung des genannten Dihydro‐pyridon‐Systems mit der Carbonestergruppe in 3‐Stellung. Im Gegensatz dazu liefert die Umsetzung von β‐Aminocrotonsäureestern mit Acrylester unter den Bedingungen der DIECKMANN‐Kondensation 2‐Alkyl‐3‐carbalkoxy‐4,5‐dihydro‐pyridone‐(6) (X). Die Verbindungen II und X zeigen prägnante Unterschiede im UV‐Spektrum.

Die Darstellung der als Ringschlußklomponenten benötigten N‐substituierten β‐Aminocrotonsäureester (I) erfolgt besonders vorteilhaft mit Hilfe eines neu gefundenen Zweistufenverfahrens, bei dem der betreffende β‐Aminocrotonsäureester mit β‐Alaninmethylester‐chlorhydrat „umamidiert”︁ wird.
Formation of complex compounds between uranyl nitrate and alkaline earth nitrates. VI. The System: Sr(NO3)2—UO2(NO3)2— H2O (conductivity, pH and spectrophotometry)
Authors: Pande C. S. , Gupta S. S.
Published: January 2005

Conductivity, pH and spectrophotometry measurements with uranyl nitrate – strontium nitrate – water system indicate that one definite complex compound is formed, viz, Sr(NO3)2 · UO2(NO3)2.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. XIV. Über Umsetzungen von 4‐Isocyanato‐trans‐stilben mit Saccharose und 4,4′‐Di‐isocyanato‐trans‐stilben mit ‐α‐D‐Glucose
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E. , Bock M.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellungen von Stilben‐carbaminsäure(4)‐saccharosyl‐mono‐ester

Wenn im folgenden das Präfix „cis”︁ oder „trans”︁ nicht ausdrücklich verwendet wird, so handelt es sich um die trans‐Form des Stilbens.

(Isomerengemisch) und Stilben‐dicarbaminsäure(4,4′)‐di‐α‐D‐glucopyranosyl‐ester (Isomerengemisch) berichtet.
Die Polyjodierung von Phenolen
Authors: Cassebaum H.
Published: January 2005

Die Reaktion einer Reihe von m‐substituierten Phenolen mit einem Mol und drei Molen JCl in essigsaurer Lösung wird jodometrisch verfolgt. Die Jodierungsgeschwindigkeit läuft parallel mit den HAMMETT‐BROWNschen σ+‐Konstanten der Substituenten in m‐Stellung. In geeignetem alkalischem Medium lassen sich alle m‐substituierten Phenole mit einer Lösung von JCl in Kochsalzlösung glatt trijodieren, wenn die mono‐ bzw. dijodierten Derivate nicht vorzeitig ausfallen und sterische Faktoren zu vernachlässigen sind. Der Anwendungsbereich der JH2O2‐Methode zur Polyjodierung von Phenolen wird überprüft.
Iritierte Verbindungen. I. Cymarol‐(19‐3H) (3β, 5β, 14β, 19‐Tetraoxy‐cardenol‐(19‐3H)‐D‐cymarosid)
Authors: Segel K.‐H.
Published: January 2005

Es wird die Reduktion von Cymarin mit Natriumborhydrid‐(3H4) zu radioaktivem Cymarol beschrieben. Nach Entfernen des labilen Tritiums durch mehrfaches Umkristallisieren entsteht hieraus Cymarol‐(19‐3H).
Notiz zu den 4‐Cyclohexyl‐cyclohexancarbonsäuren
Authors: Schubert Hermann , Hackel Roland
Published: January 2005

Es werden die Trennung der bei der katalytischen Hydrierung der Diphenyl‐4‐carbonsäure mit PtO2 in Eisessig anfallenden stereoisomeren Carbonsäuren durch fraktionierte Kristallisation und über Thioharnstoffeinschlußverbindungen, das Zustandsdiagramm des binären Systems und Isomerisierungsverfahren beschrieben. Die IR‐Spektren der Säuren werden angegeben.
Die Umsetzung von Aminen an Aluminiumoxyd‐Kontakten. I. Die katalytische Herstellung des Diphenylamins
Authors: Rieche Alfred , Möller Rolf
Published: January 2005

Die Bildung von Diphenylamin aus Anilin in der Dampfphase bei kontinuierlicher Arbeitsweise an verschiedenen Kontakten wurde in einer Laboratoriumsapparatur und einer kleintechnischen Anlage untersucht. Al2O3‐Kontakte waren die wirksamsten. Es bestand wohl eine Abhängigkeit, aber keine eindeutige Beziehung zwischen Aktivität der Kontakte und der Größe der Oberfläche und der Porengrößenverteilung. Spuren von Sauerstoff begünstigen die Inaktivierung der Kontakte durch Kohleabscheidung. Eine Regenerierung mit Luft ist möglich. Das Temperaturoptimum lag bei 450°. Die Ausbeute an Diphenylamin war bis 98% d. Th. bei einem Umsetzungsgrad von 40%. Dem Umsatz ist bei 50–60% eine Grenze gesetzt. Es konnte bewiesen werden, daß die Diphenylaminbildung eine Gleichgewichtsreaktion ist. Der Reaktionsmechanismus wurde geklärt. Wirksam sind am Tonerdekontakt OH‐Gruppen, die durch Glühen entfernt und mit Wasser wieder eingebracht werden können. Die Diphenylamin‐Bildung am Tonerdekontakt ist wie die Olefinbildung aus Alkoholen eine Wasserstoffaustauschkatalyse.
Benzazole. XVI. Alkylierung, Acylierung und Hydroxymethylierung von d,l‐trans‐Hexahydrobenzoxazolthion
Authors: Zinner Helmut , Schritt Wolfgang
Published: January 2005

d,l‐trans‐Hexahydrobenzoxazolthion bildet bei Alkylierungen ausschließlich S‐Alkylverbindungen, bei Acylierungen nur N‐Acylderivate. Beim Behandeln mit überschüssigem Formalin in der Hitze entsteht N‐Hydroxymethyl‐d,l‐trans‐hexahydrobenzoxazolthion.
Zur katalytischen Hydrierung aromatisch substituierter Imidazole. VI. α‐ und β‐Naphthyl‐imidazole
Authors: Schubert Hermann , Selisko Lieselotte
Published: January 2005

Es wird die Synthese noch unbekannter mono‐, di‐ und trisubstituierter Imidazole aus der α‐ und β‐Naphthylreihe beschrieben. Die Formamidreaktion von α‐Naphthoin und die des α‐Naphthyls unter reduzierenden Bedingungen führt nur bis zum Oxazol. Das 4(5)‐[Dekalyl‐(1)]‐imidazol wurde durch katalytische Hydrierung des 4(5)‐α‐Naphthylimidazols und durch Synthese als Stereoisomerengemisch erhalten.
Zur Alkylierung des Thioharnstoffs mit Phosphorsäureestern
Authors: Teichmann Herbert , Hilgetag Günter
Published: January 2005

Entgegen anderslautenden Angaben führt die Alkylierung des Thioharnstoffs mit Phosphorsäureestern ebenso wie mit anderen Alkylierungsmitteln unabhängig von der Arbeitsweise stets zu S‐Alkylisothiuroniumsalzen.
Die Bindungselektronenladungen und die Eigenschaften organischer Moleküle
Authors: Bykow G. W.
Published: January 2005

Der Begriff der Bindungselektronenladung wird erläutert und die verschiedenen Wege ihrer Erforschung betrachtet. Es wird die Existenz von Beziehungen zwischen den Bindungselektronenladungen und den Elektronegativitäten der Atome, den Dipolmomenten, den Bildungswärmen organischer Moleküle aus den Elementen, den Atomabständen sowie den Aktivierungsenergien und Wärmetönungen organischer Reaktionen gezeigt.
Chinolin‐Sulfochlorid‐8 als Ausgangsbasis von Chinolyl‐Sulfonamiden
Authors: Buchmann Gerhard , Schalinatus Edith
Published: January 2005

Die Reaktionsfähigkeit von Chinolin‐sulfochlorid‐8 wird überprüft. Wegen leicht eintretender Hydrolyse zur Sulfonsäure werden sämtliche Umsetzungen hiermit in wasserfreien Lösungsmitteln bei Zimmertemperatur durchgeführt.

Das reaktive Verhalten wird an einer der WURTZschen Synthese analogen Reaktion bei der Darstellung von Chinolin‐8‐sulfochloramid‐natrium und von Sulfonamiden studiert.

Umsetzungen des Sulfochlorides mit aliphatischen und aromatischen Mono‐ und Diaminen, sowie mit tetrahydrierten Chinolinen ergeben neuartige Sulfonamide.
N2.N2‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazide verschiedener Carbonsäuren und Sulfonsäuren
Authors: Schulze Werner , Letsch Gerhard
Published: January 2005

Durch Umsetzung von N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin mit Säurechloriden werden die entsprechenden Hydrazide hergestellt. Sie stellen möglicherweise Transportformen des cytostatisch wirksamen N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazins dar.
β‐Vinoxyäthylamino‐1.3.5‐triazine. I
Authors: Oertel Manfred
Published: January 2005

Es werden Umsetzungen von Cyanurchlorid mit Aminoäthylvinyläther beschrieben. Die erhaltenen Substanzen werden hydrolysiert und mit Reaktionsprodukten aus Cyanurchlorid und Aminoäthylalkohol verglichen.
Die Synthese einiger ungesättigter Derivate von 6‐Azauracil
Authors: Slouka J.
Published: January 2005

In vorliegender Arbeit wird die Synthese von 3‐Mercapto‐5‐hydroxy‐6‐[β‐(α′‐furyl)‐vinyl]‐1,2,4‐triazin, 3‐Mercapto‐5‐hydroxy‐6‐[4′‐fenyl‐butadien(1′,3′ ‐ yl(1′))]‐1,2,4‐triazin und ihre Oxydation, welche zu entsprechenden 3,5‐Dioxo‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1,2,4‐triazinen führt, beschrieben.
Die Reaktivität des 1.2.3.4.‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolins bei Kondensationsreaktionen
Authors: Buchmann G. , Bochnia G.
Published: January 2005

Die durchgeführten Umsetzungen zur Überprüfung der Aktivität im Molekül des 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolins finden bis auf eine Ausnahme am sekundären Stickstoffatom statt, obwohl drei reaktive Zentren im Molekül zu erwarten sind.

Bei der Umsetzung der Base mit Di‐ und Trichloressigsäure werden salzartige Anlagerungsprodukte, das 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolin‐hydro‐dichloracetat bzw.‐trichloracetat, erhalten.

Mit Chloracetylchlorid reagiert das 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolin unter Bildung des N‐Chloracetylderivates. Dieses wird zur Überprüfung der Stabilität der NC‐Bindung durch entsprechende Umsetzung in das N‐Hydroxy‐acetyl‐, N‐(Äthoxyacetyl)‐, N‐(Amino‐acetyl)‐ und in das N‐(Phthalimido‐acetyl)‐1.2.3.4‐tetrahydro‐8‐methyl‐chinolin übergeführt. Versuche zur Darstellung von N‐[1′.2′.3′.4′‐Tetrahydro‐8′‐methyl‐chinolyl‐(N′)‐acetyl]‐1.2.3.4‐tetrahydro‐8‐methyl‐chinolin verlaufen ergebnislos.

Kondensationen von 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolin mit Chloressigsäure und mit ihren Derivaten führen unter Chlorwasserstoffabspaltung zu den angestrebten Verbindungen. Es werden die 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolyl‐(N)‐essigsäure, deren Methyl‐, Äthyl‐, n‐Propyl‐ und i‐Propylester, sowie deren Amid dargestellt.

Die 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolyl‐(N)‐essigsäure kann durch Verseifen ihrer Ester gewonnen und mit einfachen Mitteln wieder verestert werden. Sie wird ferner in ihr Natriumsalz und in ihr Chlorid übergeführt. Ihre Decarboxylierung erfolgt außer‐ordentlich leicht. Sie kann auf diesem Wege zu N‐Methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐8‐methyl‐chinolin zersetzt werden. Ihre NC‐Bindung ist stabiler als die der N‐Chloracetyl‐Verbindung.

Die Kondensation des 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolins unter Wasserabspaltung mit Aldehyden wird unter verschiedenen Bedingungen versucht, führt aber nur bei Chloral und Benzaldehyd zu den entsprechenden Additionsprodukten, zum N‐(1′‐Hydroxy‐2′,2,2″‐trichlor‐äthyl)‐derivat und zum Hydrochlorid des N‐(Phenyl‐hydroxymethyl)‐derivats der Base.

Versuche, das N‐Chloracetylderivat und den N‐Kohlensäure‐äthylester des 1.2.3.4‐Tetrahydro‐8‐methyl‐chinolins durch intramolekulare Kondensation mit der CH3‐Gruppe unter Wasserabspaltung und Ringschluß in Vertreter der Liline zu überführen, gelingt nicht; jedoch entsteht hierbei durch eine ähnliche, bemerkenswerte Reaktion unter Chlorwasserstoffabspaltung das 2‐Oxo‐julolidin.
Über die Darstellung von Hydrazin‐Derivaten des Chinaldins in C4‐ und C7‐Stellung
Authors: Buchmann Gerhard , Brinkmann Horst
Published: January 2005

4,7‐Dichlor‐chinaldin wird mit Hydrazin zum 4,7‐Dihydrazino‐chinaldin umgesetzt, dessen Reaktivität bei der Kondensation mit Aldehyden überprüft wird.

Das unterschiedliche reaktive Verhalten der beiden Halogenatome im 4,7‐Dichlor‐chinaldin wird bei der Umsetzung mit Phenylhydrazinen und Semicarbazid studiert.

Auch wird das 4‐[4′‐Methyl‐phenyl‐merkapto]‐7‐chlor‐chinaldin in diese Untersuchungen einbezogen; zur Erhöhung der Aktivität des Halogenatoms am C7 wird voran‐stehende Verbindung nitriert.

Die Stellung der eingeführten Nitrogruppe wird infrarotspektroskopisch festgelegt.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XXXIII. Umsetzungen mit p‐Cymaldehyd‐2
Authors: Strubell Wolfgang
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von 1‐Methyl‐4‐isopropyl‐zimtaldehyd durch Aldolkondensation beschrieben. Mit Acrolein in Gegenwart von absolutem Alkohol und Ätzkali läβt sich p‐Cymaldehyd‐2 zum β‐p‐Cymyl‐α‐methoxyäthylacrolein umsetzen, während man mit Methacrolein den β‐Hydroxy‐propionaldehyd erhält. Weiterhin ließ sich nach Perkin 1‐Methyl‐4‐isopropyl‐zimtsäure sowie durch Umsetzung der Bisulfitverbindung des p‐Cymaldehyd‐2 mit Kaliumcyanid das 1‐Methyl‐4‐isopropyl‐mandelsäurenitril‐2 sowie die Säure selbst in guter Ausbeute gewinnen.
Über die Darstellung einiger Chalkone, 1.3‐Diketone und Bis‐(1.3‐diketone)
Authors: Wolf Leopold , Tröltzsch Christof
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von vier 1.3‐Diketonen der Formel magnified image von zwei Bis‐(1.3‐diketonen) der Formel magnified image sowie von zwei Chalkonen der Formel magnified image beschrieben.

Infolge der Nichtbromierbarkeit dieser Chalkone lassen sich 1.3‐Diketone mit größeren aromatischen Resten nicht durch die übliche Bromierung des Chalkons und Umsetzen des Chalkondibromids mit Natriummethylat darstellen.

Für zwei Bis‐(1.3‐diketone) obiger Formel mit

werden neue Darstellungsweisen beschrieben, wodurch bei letzterem eine ältere Methode in ihrem Reaktionsablauf geklärt und vereinfacht wird.

Die behandelten 1.3‐Diketone und Bis‐(1.3‐diketone) verwendeten wir zur Darstellung neuer superaromatisch substituierter Diketonkomplexe des Zirkoniums und des Hafniums.
Die Herstellung von Polycarbonat nach dem Lösungsverfahren
Authors: Schimke Fred
Published: January 2005

Es wird eine Arbeitsweise zur Herstellung hochmolekularer Polycarbonate beschrieben, nach weleher Dihydroxyverbindungen, die keiner besonderen Feinreinigung unterworfen worden sind, umgesetzt werden können. Der mögliche Reaktionsablauf wird angegeben.
N,N′‐Dialkyl‐, N,N,N′,N′‐Tetraalkyl‐ und N,N′‐Diaryl‐terephthalsäurediamide
Authors: Zinner Helmut , Sych Georg , Ludwig Werner
Published: January 2005

Aus Terephthaloylchlorid und prim. oder sek. aliphatischen Aminen werden in Äther bei Gegenwart von Triäthylamin N,N′‐Dialkyl‐ bzw. N,N,N′,N′‐Tetraalkyl‐terephthalsäurediamide dargestellt. Analog erhält man aus Arylaminen N,N′‐Diaryl‐terephthalsäurediamide. Von diesen Verbindungen wird die Stabilität bei höheren Temperaturen untersucht.
Synthese einiger Derivate von N‐Aryl‐pyrrolen
Authors: Helferich Burckhardt , Pietsch Gerhard
Published: January 2005

Sulfanilsäure und Arsanilsäure werden durch Kondensation mit Diacetbernstein‐säureester, in einem Fall auch mit α‐Bromacetophenon und Acetessigester in Pyrrol‐derivate übergeführt.
Zur Kenntnis des Pyrens. II. Über die Reaktivität des 3‐β‐Chloräthylpyrenylketons
Authors: Profft Elmar , Döhler Irene
Published: January 2005

In einer FRIEDEL‐CRAFTS‐Reaktion wurde 3‐β‐Chloräthylpyrenylketon dargestellt. Die Bedingungen für die Entstehung des Pyrenyl‐(3)‐vinylketons wurden untersucht. Zum Studium der Reaktionsfähigkeit des zur Carbonylgruppe am Pyren β‐ständigen Halogens wurden Umsetzungen zum Nitril, Mercaptan, zu den Äthern, Thioäthern, Estern und tert. Aminen durchgeführt. Das 3‐β‐Cyanoäthylpyrenylketon wurde zur β‐Pyrenoyl‐(3)‐propionsäure verseift und damit die 3‐Stellung der β‐Chlorpropionyl‐Gruppe am Pyren bewiesen.
Über die Darstellung von Siliciummonoxid aus Silicium und den verschiedenen Siliciumdioxid‐Modifikationen
Authors: Emons H.‐H. , Boenicke H.
Published: January 2005

Es wird Silicium mit Siliciumdioxid in Form von Quarz, Cristobalit, Tridymit, SiO2(amorph) und Silipur im Hochvakuum bei 1000 bis 1300° umgesetzt. Dabei nimmt die Reaktionsfähigkeit gemäß \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\rm{SiO}_{2} \rm { + Si } \rightleftharpoons \rm{ 2SiO}$\end{document} in der Reihe SiO2(amorph)–Quarz–Cristobalit–Tridymit–Silipur ab. Dieses Phänomen wird aus dem Zustandsdiagramm des Siliciumdioxids sowie durch das Auftreten von HEDVALL‐Effekten erklärt. Bei der Reaktion entstehen ein gelbes und ein schwarzes Kondensationsprodukt. Ein Einfluß der verschiedenen Modifikationen des Siliciumdioxids auf die Endprodukte ist nicht feststellbar. Sie werden durch gravimetrische Analyse, pyknometrische Dichtebestimmung und Röntgen‐ und Elektronenbeugung charakterisiert. Die schwarze Substanz stellt festes Siliciummonoxid mit geringem Dioxid‐Anteil dar. Die gelbe Substanz ist ein stöchiometrisches Gemisch von Silicium und amorphem Siliciumdioxid. Siliciummonoxid mit kristalliner Struktur wird nicht beobachtet.
Über die Darstellung von Indeno (3′,2′:2,3)‐indolen nach der FISCHERschen Indolsynthese und deren Dehydrierung
Authors: Kempter Gerhard , Schwalba Martin , Stoss Werner , Walter Klaus
Published: January 2005

Nach der FISCHERschen Indolsynthese wurden aus substituierten Arylhydrazinen und verschiedenen Cyclo‐alkanonen solche Indeno (3′, 2′:2, 3)‐indole dargestellt, aus denen Abkömmlinge des quasiaromatischen Azpentalen‐Systems, das von W. TREIBS2) beschrieben wurde, entstehen können.

Einige Indeno (3′, 2′:2, 3)‐indole wurden durch Dehydrierung mit Schwefel in siedendem Chinolin in die entsprechenden substituierten Azpentalene übergeführt. Die sichtbaren Spektren werden diskutiert.
Beiträge zur Kenntnis der Osotriazolbildung
Authors: Henseke Günter , Müller Gerhard
Published: January 2005

Es werden Bis‐hydrazone des Methylglyoxals beschrieben, die in ihrem Molekül zwei verschiedenartige Hydrazinreste enthalten. Durch Umsetzung dieser „Mischosazone”︁ mit Kupfersulfat zu Osotriazolen wird der Einfluß der Hydrazongruppierungen auf den Verlauf dieser Reaktion untersucht.
p‐Toluate der D‐Ribose
Authors: Zinner Helmut , Belau Luzian
Published: January 2005

Durch partielle Acylierung der D‐Ribose‐mercaptale mit p‐Toluylsäurechlorid in Pyridin werden 5‐p‐Toluyl‐D‐ribose‐mercaptale dargestellt. Daraus erhält man durch Abspalten von Mercaptan die 5‐p‐Toluyl‐D‐ribose. Bei der vollständigen Acylierung der D‐Ribose‐mercaptale entstehen 2,3,4,5‐Tetra‐p‐toluyl‐D‐ribose‐mercaptale, die bei der Abspaltung von Mercaptan die 2,3,4,5‐Tetra‐p‐toluyl‐al‐D‐ribose ergeben. Durch Umsetzung von D‐Ribose mit p‐Toluylsäurechlorid in Pyridin bei 0° gewinnt man die 1,2,3,4‐Tetra‐p‐toluyl‐β‐D‐ribopyranose. Sie wird durch Behandeln mit Bromwasserstoff oder Chlorwasserstoff in Eisessig in die entsprechenden 1‐Halogen‐zucker übergeführt. Bei der Acylierung der D‐Ribose mit p‐Toluylsäurechlorid in Pyridin bei 100° entsteht die 1,2,3,5‐Tetra‐p‐toluyl‐β‐D‐ribofuranose, aus der die kristallisierte 1‐Chlor‐2,3,5‐tri‐p‐toluyl‐D‐ribofuranose dargestellt wird.
Über die Umsetzung von 2‐O‐Benzoylglycerin mit Ketonen
Authors: Fischer Friedrich , Lötzsch Manfred
Published: January 2005

2‐O‐Benzoylglycerin wird mit verschiedenen Ketonen zu sechsgliedrigen Ringketalen umgesetzt, deren sterische Einheitlichkeit durch chromatographische Trennung an Aluminiumoxyd gewährleistet ist. Der sterische Verlauf der Ringketalbildung und die Stabilität der entstehenden Sechsringe mit 2 (a, e) · 5(a)‐Konformation der Substituenten werden diskutiert.
Ein verbesserter Flammenionisationsdetektor ohne Beheizung
Authors: Leipnitz W. , Könnecke H.‐G.
Published: January 2005

Es wird ein neuer Flammenionisationsdetektor beschrieben.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XXXIV. Über Ortho‐Metallierungen mit 2‐Brom‐p‐cymol
Authors: Strubell Wolfgang
Published: January 2005

Es werden Ortho‐Metallierungen von 2‐Brom‐p‐cymol mit NaPH2 und LiPH2 beschrieben, die zu p‐Cymylphosphin‐2 und ‐3 führten. Da diese Verbindungen noch nicht synthetisiert wurden, wird das p‐Cymylphosphin‐2 zunächst über das Cymylphosphor‐dichlorid‐2 dargestellt. Außerdem gelingt die Ortho‐Metallierung des 2‐Brom‐p‐cymol mit Kaliumhydrogensulfid, wobei Thiocarvacrol und Thiothymol entstehen.
Reaktionen mit tert.‐Butoxyradikalen. I. Die Reaktivität aliphatischer und araliphatischer Verbindungen gegenüber tert.‐Butoxyradikalen
Authors: Schwetlick K. , Karl R. , Jentzsch J.
Published: January 2005

Relative Reaktivitäten substituierter Methane, Äthane und Toluole (Benzylverbindungen) bei der H‐Abspaltung durch tert.‐Butoxyradikale werden bestimmt. Im wesentlichen bedingen Konjugations‐ und polare Effekte der Substituenten die Reaktionsfähigkeit der genannten Verbindungen. Die Logarithmen der Reaktivitätswerte sind den Hammettschen σp‐Konstanten der Substituenten proportional, im Verhältnis zum Wasserstoff erhöhen jedoch alle Substituenten unabhängig von ihrer Polarität die Reaktionsfähigkeit. Die Reaktionskonstante σ beträgt −2,0 für Methylverbindungen, −1,9 für Äthylverbindungen und −0,5 für Benzylderivate.
Über Mit ionogenen Resten substituierte 1,3‐Diketone
Authors: Tröltzsch Christof
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von

1‐Phenyl‐3‐(m‐natriumsulfo‐phenyl)‐propandion‐(1,3),

1‐Phenyl‐3‐(p‐natriumsulfo‐phenyl)‐propandion‐(1,3) und

1‐Phenyl‐3‐(m‐carboxy‐phenyl)‐propandion‐(1,3) durch Keton‐Acylierung und Chalkondibromid‐Verseifung, von

1‐Phenyl‐3‐(p‐carboxy‐phenyl)‐propandion‐(1,3) durch Chalkondibromid‐Verseifung sowie die Darstellung einiger Vorstufen beschrieben

.
Synthesen mit N,N′‐disubstituierten Schwefelsäurediamiden. II. Darstellung und Eigenschaften substituierter 1,3‐Dichlorschwefelsäurediamide
Authors: Sowada Rudolf
Published: January 2005

1,3‐Disubstituierte Schwefelsäurediamide werden mit unterchloriger Säure in 86‐ bis 96proz. Ausbeute zu substituierten 1,3‐Dichlorschwefelsäurediamiden umgesetzt. Die Eigenschaften dieser neuen Verbindungen werden angegeben.
Die Bindungselektronen‐Ladungen und die Eigenschaften organischer Moleküle. Zur Frage der Hyperkonjugation
Authors: Bykow G. W.
Published: January 2005

Die mit Hilfe der MO‐Methode und der halbempirischen Gleichungen des Verfassers berechneten σ—Bindungselektronenladungen werden gegenübergestellt. Es wird gezeigt, daß die σ—Elektronenverschiebungen, die nach dem Hyperkonjugation‐Mechanismus verlaufen, beinahe allen organischen Verbindungen eigen sind und daß deren Eigenschaften von den Verschiebungen dieser Art mehr als vom Induktionseffekt abhängen müssen.
Über die Einwirkung von Thionylchlorid auf Tetramethyldiphenyldisiloxan‐4,4′‐dicarbonsäure
Authors: Micheev E. P. , Malnova G. N.
Published: January 2005

Tetramethyldiphenyldisiloxandicarbonsäure‐4,4′ wird durch SOCl2 in ihr Säurechlorid (I) umgewandelt, ohne daß der sich gleichzeitig bildende HCl stört. Bei Gegenwart von CH3COOH tritt Spaltung unter Bildung von p‐(Chlordimethylsilyl)‐ benzoesäurechlorid auf. Mit Wasser hydrolysiert und kondensiert dieses zu sehr reinem I.
Über die Umsetzung von Polyorganosiloxanen mit JOZITSCH‐Reagens und die Möglichkeit des Bestehens von Mehrfachbindungen zwischen Silicium und Sauerstoff
Authors: Schostakovskij M. F. , Komarov N. V.
Published: January 2005

Es wird erörtert, ob nicht zwischen Silicium und Sauerstoff Doppelbindungen möglich seien. Man spaltete Polyorganosiloxane mit Alkyläthinylmagnesiumbromiden und fand bei anschließender Hydrolyse Acetylensilanol. Man vermutet einen Ablauf über Alkyläthinylmagnesiumbromsilanolate. Dieser Mechanismus wurde bei der Synthese von Acetylenpolysiloxanen aus den Silanolaten bzw. Alkoholaten und Chlorsilanen gesichert. Wie bei der Spaltung von Polyoxymethylenglykolen, wo Formaldehyd entsteht, bilde sich bei der Depolymerisation von Polysiloxandiolen vorübergehend „Silanon”︁ R2SiO.
Reaktionen der ω‐Diazofettsäuereester
Authors: Hauptmann S. , Brandes F. , Brauer E. , Gabler W.
Published: January 2005

Die höheren Homologen des Diazoessigesters von n = 2 bis n = 6 werden aus den entsprechenden Nitrosourethanen durch Einwirkung von Alkali erhalten. Sie reagieren mit Alkoholen und Phenolen zu ω‐Alkyloxy‐ bzw. ω‐Aryloxy‐fettsäureestern, mit Aldehyden zu ω‐Acylfettsäureestern und mit Cyclohexanon unter Ringerweiterung zu ω‐[Cycloheptanon‐2‐yl]‐fettsäureestern.
Zur Kenntnis des 2‐Vinyl‐chinolins. I. Über 2‐Vinyl‐chinolin und Additionsreaktionen an der CC‐Doppelbindung
Authors: Buchmann Gerhard , Wolniak Otto
Published: January 2005

Zur Darstellung von 2‐(β‐Hydroxy‐äthyl)‐chinolin wird eine verbesserte Methode beschrieben und kristallin gewonnener Chinolyl‐äthanol unter vermindertem Druck in Pyridinlösung zum 2‐Vinyl‐chinolin dehydratisiert.

Nucleophile Additionsreaktionen mit primären und sekundären aliphatischen bzw. heterocyclischen Aminen, sowie mit Merkaptanen, an der CC‐Doppelbindung verlaufen nach dem Prinzip der MICHAEL‐Addition zu β‐Amino‐ bzw. β‐Merkapto‐äthyl‐chinolinen.

Infrarotspektren von dargestellten grundlegenden C2‐substituierten Chinolinen werden diskutiert.
Äther und Thioäther des 1,2,4,5‐Tetrakis‐hydroxymethyl‐benzols
Authors: Drechsler Gerhard , Zielinski Manfred
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Tetrachlordurol mit einigen aliphatischen Alkoholen, Phenolen und Thiophenolen wurden die entsprechenden Äther und Thioäther dargestellt. Der mit Pentachlorthiophenol erhaltene Äther konnte in zwei isomeren Formen gewonnen werden. Wie das Kalottenmodell zeigt, handelt es sich aller Voraussicht nach um eine räumliche Isomerie.
Formations of complex compounds between uranyl nitrate and the nitrates of the first group elements. III. The System: CsNO3UO2(NO3)2H2O. (Conductivity, refractive index, colorimetry, pH viscosity and surface tension)
Authors: Gupta S. S. , Sharga B. N.
Published: January 2005

Conductivity, refractive index, colorimetry, pH, viscosity and surface tension for mixed solutions of uranyl nitrate and cesium nitrate have shown the existence of three complex species in solution in the (1 : 1), (1 : 2) and (1 : 3) molecular ratios respectively. viz.,
equation image

All the above mentioned compounds have been detected only in the solution by the breaks in the usual curves when various properties like conductivity, refractive index, colorimetry, pH, viscosity and surface tension were plotted against the ml of cesium nitrate (M/100) added to a fixed volume of uranyl nitrate (M/100).
Micro Determination of Lanthanum (III) Using p‐nitrobenzene azochromotropic acid (chromotrope 2B) as a chromogenic reagent
Authors: Sangal Satendra P.
Published: January 2005

p‐nitrobenzene azochromotropic acid (Chromotrope 2 B) forms a 1 : 1 reddish violet chelate (λmax 540 mμ) with lanthanum(III) at pH 6.0. The value of stability constant expressed as log K = 4.5 and 4.9 as determined by two different methods. The colour of the chelate is stable over a wide range of temperature (0–100°) between pH 4.0 and 7.0. The system obeys BEER'S law over a range of 0.34 p. p. m. to 16.7 p. p. m. of lanthanum.
Steroide aus Hyodesoxycholsäure: 17 β‐Amino‐ und 17 β‐Sulfamido‐Steroide
Authors: Schubert Alfred , Zepter Rudolf , Greiner Helga , Watzke Elli
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von Testan‐3α, 6α‐diol‐17‐on aus Pregnan‐3α, 6α, 17α‐triol‐20‐on über die BECKMANNsche Umlagerung des 20‐Oxims beschrieben. Testan‐3α, 6α‐diol‐17β‐amin und 5‐Androsten‐3‐on‐17β‐amin‐3‐äthylenketal lassen sich über die Reduktion der entsprechenden 17‐Oximino‐Verbindungen gewinnen. Diese Amine werden mit verschiedenen Sulfosäurechloriden acyliert.
Präparative Darstellung von Trithion (1,2‐Dithiacyclopententhion‐(3))
Authors: Faust Jürgen , Mayer Roland
Published: January 2005

Das unsubstituierte Trithion (I) ist durch thermische Schwefelung von 1.2.6.7‐Tetrathiacyclodecan in größeren Mengen und unter bestimmten Aufarbeitungsbedingungen auch sehr rein zugänglich.
Digitoxigenin‐3β‐hemisuccinat und zwei seiner Ester
Authors: Segel K.‐H.
Published: January 2005

Die Synthese des Digitoxigenin‐3β‐hemisuccinats und seines wasserlöslichen Natriumsalzes aus Digitoxigenin mit Bernsteinsäureanhydrid werden beschrieben. Ferner wird die Überführung in den Methyl‐ und den Glykolester erläutert. Durch die Hydrolyse, die zum Ausgangsprodukt Digitoxigenin führte, ist eine β‐Konfiguration am C‐3 bewiesen worden.
Zur Kenntnis der HUGERSHOFF‐Reaktion. I. Die Cyclisierung von m‐Phenylen‐bis‐thioharnstoff
Authors: Barnikow Günter , Kunzek Herbert , Hofmann Monika
Published: January 2005

m‐Phenylen‐bis‐thioharnstoff ergibt bei der Umsetzung nach Hugershoff ein Gemisch von Verbindungen, in dem 2,6‐Diamino‐benz(1,2,5,4)bisthiazol nachgewiesen werden konnte.
Synthesis of heterocyclic‐substituted Furochromones and Allied Compounds
Authors: Sidky M. M. , Mahran M. R. , Hennawy I. T.
Published: January 2005

The preparation of a number of new 7‐heterocyclic‐substituted furochromones and related chalcones is reported. Oxidation of the chalcones, by alkaline hydrogen peroxide, leads to the formation of derivatives of aurone.

Chemical, analytical and spectroscopic results are in accord with the assigned structures.
Modellrechnungen zur Bromaddition an Olefine Die Elektronenstruktur des Zwischenzustandes
Authors: Heublein Günther , Hallpap Peter
Published: January 2005

Es wurden Berechnungen nach der erweiterten HÜCKEL‐Methode (EHT) in der Parametrisierung nach HOFFMANN [2] am System Äthylen — Brom durchgeführt, um Aussagen über die Elektronenstruktur des Zwischenzustandes der elektrophilen Bromaddition zu gewinnen. Die Rechnungen ergeben, daß im obengenannten System ein symmetrisch verbrücktes Bromonium‐Ion als stabile Konfiguration existieren kann. Das unsymmetrische Carbonium‐Ion scheint in der Konformation, bei der die meisten Atome in einer Ebene liegen, am stabilsten. Der Übergang aus dem symmetrischen in das unsymmetrische Ion sollte ohne erheblichen Energieaufwand möglich sein.
Die Synthese von s‐Triazolo[a]pyrimido‐pyrimidinen
Authors: Mühlstädt M. , Krausmann H. , Fischer G.
Published: January 2005

Es werden Darstellungs‐ und Abbaureaktionen von je einem Derivat der vier bisher noch nicht bekannten s‐Triazolo[a]pyrimido‐pyrimidine beschrieben. Dabei wird in der Reihe der durch Kondensation von 3‐Amino‐1,2,4‐triazol mit Äthoxymethylenmalonsäuredinitril entstehenden s‐Triazolo[a]pyrimidine erstmalig an derartigen Ringsystemen eine Dimroth‐Umlagerung eines s‐Triazolo[1,5‐a]pyrimidins in das [4,3‐a]‐Isomere beobachtet.
Versuche zur Synthese von Derivaten der O‐Methylmandelsäure
Authors: Gross H. , Freiberg J.
Published: January 2005

Chlormethoxyessigsäure‐methylester1reagiert wie mit Aromaten auch mit aromatischen Heterocyclen, DVB‐vernetztem Polystyrol bzw. geeignet substituierten Phenolen unter Bildung der entsprechenden analogen Derivate von O‐Methylmandelsäure‐ oder Diarylessigsäureester. — Phenolester von O‐Methylmandelsäuren sind nur aus den entsprechenden Säurechloriden darstellbar. Bei Versuchen zur Umesterung der Methylester mit Phenolen erhält man unter Kondensation Lactone der o‐Hydroxyphenylessigsäure.—

Aus 1,2,2,2‐Tetrachloräthyl‐methyläther11und Aromaten sind u.a. 2′,2′,2′‐Trichlor‐1′‐methoxyäthylbenzole12zugänglich, die entgegen Angaben der Literatur nicht zu den erwarteten O‐Methylmandelsäurederivaten hydrolysierbar sind. Mit K‐tert.‐Butylat erhält man aus12a2′,2′‐Dichlor‐1′‐methoxystyrol, dessen Hydrolyse zu 2′,2′‐Dichloracetophenon führt.
Acylhalogenosen der 3‐Desoxy‐D‐galaktose
Authors: Zinner Helmut , Wulf Gerhard
Published: January 2005

Durch Acylieren der 3‐Desoxy‐D‐galaktose mit Benzoylchlorid oder mit Toluylchlorid in Pyridin erhält man die Tetra‐O‐benzoyl‐ (1a, 3a) bzw. die Tetra‐O‐p‐toluyl‐3‐desoxy‐α,β‐D‐galaktopyranose (1b, 3b). Daraus lassen sich durch Behandeln mit Chlorwasserstoff oder mit Bromwasserstoff die Benzochlor‐(2a) bzw. die Toluobrom‐3‐desoxy‐α‐D‐galaktopyranose (2b) darstellen. Ihre Pyranose‐Strukturen gehen aus der Überführung in das bekannte Methyl‐3‐desoxy‐β‐D‐galaktopyranosid hervor.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LXII. (3‐Oxo‐alkyl)‐organophosphine R′COCH2CH(C6H5)PHR
Authors: Issleib K. , v. Malotki P.
Published: January 2005

Die Addition der Alkaliphosphide MPHR an α,β‐ungesättigte Ketone wie Benzalaceton, Benzalpinakolon und Benzalacetophenon führt nach hydrolytischer Aufarbeitung zu (3‐Oxo‐alkyl)‐organophosphinen R′COCH2CH(C6H5)PHR 1. Sie reagieren als sekundäre Phosphine mit Sauerstoff und Schwefel unter Bildung der entsprechenden Phosphinsäuren 2 bzw. Dithiophosphinsäuren 3, liefern mit Phenylisocyanat bzw. Phenylisothiocyanat die Carbamoylphosphine 4 bzw. 5 und lassen sich durch Lithiumaluminiumhydrid zu γ‐Hydroxyphosphinen 6 reduzieren. Aus sekundären bzw. primären Phosphinen und Benzalaceton bilden sich im Sinne einer 1,2‐Addition die (3‐Oxo‐alkyl)‐diorganophosphine 9 bzw. Bis‐(3‐Oxo‐alkyl)‐organophosphine 10. Die Struktur von 1–10 wird IR‐spektroskopisch und durch charakteristische Derivate gesichert.