bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. VI. Schwermetallkomplexe sekundärer aliphatischer und cycloaliphatischer Phosphine
Authors: Issleib K. , Döll G.
Published: January 2005

Diäthylphosphin reagiert mit den wasserfreien Salzen des Ni, Co, Fe(II) und Cr(III) in Benzol bzw. Äthanol unter Bildung von Komplexen verschiedener Zusammensetzung. Während die Nickel‐ und Kobaltkomplexe die allgemeine Formel [MeX2{HP(C2H5)2}4] besitzen, können aus FeCl2 bzw. CrCl3 die Komplexverbindungen [FeCl2{HP(C2H5)2}2] und [CrCl3{HP(C2H5)2}3] dargestellt werden. Die Leitfähigkeitsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen beweisen den Nichtelektrolytcharakter dieser Komplexe. Aus Dicyclohexylphosphin und wasserfreien Metallsalzen werden Komplexverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [MeX2{HP(C6H11)2}2] dargestellt, wobei Me = Ni, Co und Fe bedeutet; sie sind gleichfalls Nichtelektrolytkomplexe und wesentlich beständiger als die Diäthylphosphinkomplexe. Die geringere Basizität sowie das größere Mol‐Volumen des (C6H11)2PH gegenüber dem (C2H5)2PH sind vermutlich für die unterschiedliche Komplexbildungstendenz maßgebend.

An Hand magnetischer Untersuchungen und Dipolmomentmessungen werden die Diäthyl‐ und Dicyclohexylphosphinkomplexe hinsichtlich ihres strukturellen Aufbaus näher charakterisiert. Sowohl das (C2H5)2PH als auch das (C6H11)2PH liefern mit K3[Cr(SCN)6] unter teilweiser Substitution des Rhodanids reineckesalzanaloge Phosphinkomplexe, die in Form entsprechender Phosphoniumsalze – [R2PH2][Cr(SCN)4(HPR2)2] – ausgefällt werden künnen.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. VII. Schwermetallkomplexe des Diphenylphosphins
Authors: Issleib K. , Wenschuh E.
Published: January 2005

Aus wasserfreiem CoBr2 und (C6H5)2PH entstehen in absolutem Methanol nacheinander drei verschiedene Komplexverbindungen. Das sich zuerst bildende [{(C6H5)2PH}3CoBr2] liegt in Benzol monomer vor und besitzt Nichtelektrolytcharakter. Das magnetische Moment von 2,01 BM spricht deutlich für einen trigonal‐bipyramidalen Bau des Komplexes. Des weiteren kann ein isomerer Komplex der Zusammensetzung [{(C6H5)2PH}3CoBr]Br isoliert werden, der eine Leitfähigkeit im Ausmaß eines binären Elektrolyten aufweist. Das magnetische Verhalten von 3,37 BM läßt auf einen tetraedrisch konfigurierten Komplex schließen. Und schließlich entsteht ein Zweikernkomplex der Formel [{(C6H5)2PH}4CoBr]2Br2, dessen diamagnetisches Verhalten eine Kobalt–Kobalt‐Wechselwirkung vermuten läßt.

NiBr2 reagiert mit (C6H5)2PH unter HBr‐Abspaltung und Bildung des [{(C6H5)2PH}2Ni{P(C6H5)2}2], das auf Grund des diamagnetischen Verhaltens planquadratische Struktur besitzt.

Unter Verwendung von PdCl2 entsteht mit (C6H5)2PH unter teilweiser HCl‐Abspaltung ein Zweikernkomplex, [(C6H5)2PHPdP(C6H5)2Cl]2, der in Nitrobenzol keine Leitfähigkeit zeigt und darin dimer vorliegt.

Wie aus den magnetischen Messungen und Molekulargewichtsbestimmungen hervorgeht, entsteht aus CuBr und (C6H5)2PH ein tetramerer, farbloser Komplex, [(C6H5)2PHCuBr]4, mit tetraedrischer Konstitution.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. VIII. Die Schwingungsspektren der Alkalisalze der Methan‐ und Äthanseleninsäure
Authors: Paetzold R. , Schumann H.‐D. , Simon A.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren von CH3SeO2Na, CH3SeO2K, C2H5SeO2Na und C2H5SeO2K im festen Zustand und in wäßriger Lösung sowie die IR‐Spektren dieser Salze gepreßt in KBr mitgeteilt und diskutiert. Die gefundenen Spektren stimmen gut mit den Erwartungsspektren überein. Das Äthanselenination liegt im gelösten Zustand in zwei rotationsisomeren Strukturen vor.
Zum magnetokatalytischen Hedvall‐Effekt
Authors: Yamaguchi S.
Published: January 2005

An der Oberfläche des Eisenkatalysators für die Ammoniaksynthese und am Rande einer Rasierklinge werden die steilen Gefälle des Magnetfeldes, 6 · 105 und 9 · 105 Gauß/cm, mittels Elektronenstrahlen gemessen. Auf Grund dieses Befundes wird der aktive Ort der ferromagnetischen Substanz begreiflich, die den magnetokatalytischen Hedvall‐Effekt aufweist.
Ein neuer einfacher Zweistoffkatalysator als Peroxydasemodell
Authors: Krause Alfons
Published: January 2005

Es wird der Katalysator CaCo3/Co++ näher beschrieben, der selbst bei Raumtemperatur die peroxydatische Oxydation (Entfärbung) von Farbstoffen, wie Indigocarmin oder Betanin (Roterübensaft) ganz außerordentlich beschleunigt.
Das Lösungsvermögen von Titantetrachlorid für feste Chloride
Authors: Ehrlich Paul , Dietz Gerhard
Published: January 2005

Es wurden die Löslichkeiten fester Chloride in Titantetrachlorid in Abhängigkeit von der Temperatur untersucht. Als relativ stark löslich erwiesen sich Verbindungen mit typischen Molekelgittern. Für die quantitativen Bestimmungen wurde von uns eine Apparatur entwickelt, die ein genaues und einfaches Arbeiten mit den feuchtigkeitsempfindlichen Substanzen erlaubt.
Die Veränderungen der elektrischen Leitfähigkeit während des Überganges eines Gemisches von Magnesiumoxyd und Chromoxyd in den Spinell
Authors: Bielański A. , Dereń J. , Barutowicz Z.
Published: January 2005

Die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit von MgO+Cr2O3‐Mischungen (im Molverhältnis 1:1) von den Bedingungen des vorhergehenden Sinterungsprozesses wurde untersucht. Es wurden auch ergänzende chemische, röntgenographische und andere Untersuchungen durchgeführt und die Ergebnisse interpretiert.
Die Kristall‐ und Molekelstruktur von Hexaschwefeldiimid, S6(NH)2 und Heptaschwefelimid, S7NH
Authors: Weiss Johannes
Published: January 2005

Die Verbindungen S6(NH)2 und S7NH kristallisieren beide, genau wie S4(NH)4, rhombisch, in der Raumgruppe D‐Pbnm, mit 4 Molekeln in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind: S6(NH)2 a = 7,386 Å, b = 7,864 Å, c = 12,828 Å, S7NH a = 7,61 Å, b = 8,04 Å, c = 13,03 Å. Die Strukturen wurden mittels dreidimensionaler Fourier‐Synthesen bestimmt. Beide Verbindungen bilden, wie S8 und S4(NH)4, einen gewellten 8‐Ring. Die beiden NH‐Gruppen im S6(NH)2 stehen in 1,5‐Stellung.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXIII. Die Thermochemie der Niobchloride
Authors: Schäfer Harald , Kahlenberg Franz
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpien der festen Chloride NbCl5 und NbCl4 wurden im Lösungscalorimeter bestimmt. Anschließend ergaben sich auf Grund weiterer experimenteller Unterlagen auch δH‐Werte für die gasförmigen Verbindungen NbCl5 und NbCl4, für die obere und die untere Grenze der Trichloridphase NbCl3,13 und NbCl2,67 und NbCl2,67 und für NbCl2.

Normalentropien und Cp‐Funktionen wurden für alle Niobchloride abgeschätzt.

Die so gewonnenen thermodynamischen Werte wurden an einem umfangreichen experimentellen Material geprüft und bestätigt: Erörtert wurden die Bildungs‐ und Reaktionsweisen von NbCl5, der thermische Zerfall von gasförmigem NbCl5, die Bildungs‐ und Reaktionsweisen von NbCl4, die Disproportionierung von NbCl4, die Disproportionierung von NbCl2,67 und NbCl2, die Reduktion von NbCl5 mit H2 unter Abscheidung von Trichlorid, die Reduktion von NbCl2,67 und NbCl2 mit H2 und schließlich die Umsetzung von Nb mit HCl.
Spurenkatalytische Untersuchungen. Die katalytische Aktivität von 10−12 g Cu++
Authors: Krause Alfons , Orlikowska J.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität des Cu++‐Ions auf dem PbSO4‐Träger ist bei der peroxydatischen Indigocarminentfärbung bei 37 °C bis zu 10−12 g Cu++ herab, in einer Verdünnung von 1:60 Billionen nachweisbar.
Über Komplexverbindungen einiger Übergangselemente (Cr3+, Co3+, Cu2+, Ni2+) mit Biguanidin und dessen Derivaten
Authors: Ray Manoj Mohan
Published: January 2005

Präparative Herstellung von Komplexen des Biguanidins und substitutierter Biguanidine mit Kobalt, Chrom, Nickel und Kupfer als Zentralatom. Diskussion der Bindungsart und Konfiguration auf Grund magnetischer Messungen.
Phasenverhalten und Ordnungszustände der Cerhydride
Authors: Streck R. , Dialer K.
Published: January 2005

Cermetall reagiert mit reinstem Wasserstoff bis zur Zusammensetzung CeH3, wenn es durch thermische Behandlung im Hochvakuum in einen reaktionsfähigen Zustand gebracht worden ist. Der Grenzwert des Trihydrids kann unter Normaldruck nur bei niedrigen Reaktionstemperaturen erreicht werden, da der Dissoziationsdruck des CeH3 verhältnismäßig hoch ist und sich Proben mit kleinerem Wasserstoffgehalt beim Abkühlen in H2‐Atmosphäre nicht mehr vollständig beladen.

In Übereinstimmung mit tensimetrischen Messungen ergaben DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen, daß oberhalb der Zusammensetzung CeH1,8 nur eine einzige Phase auftritt. Ihr wird die Formel des Dihydrids zugeschrieben, in dessen Kristallgitter weiterer Wasserstoff bis zum isomorphen Trihydrid eingebaut werden kann. In diesem Einphasenbereich (mit kubisch‐flächenzentrierter Anordnung der Metallatome) nimmt die Gitterkonstante mit steigender Sättigung um insgesamt 1% ab. Für die Existenz eines Mono‐ bzw. Sesquihydrides finden sich keine Anhaltspunkte.

Je nach den Herstellungsbedingungen kann sich die Hydridphase in unterschiedlichen Ordnungszuständen ausbilden. Ihr Einfluß gibt sich im Dissoziationsdruck, in der Bildungsenthalpie, in der Reaktionsfähigkeit sowie in der Linienschärfe der Röntgen‐Diagramme zu erkennen. Unterschiede in früheren Literaturangaben lassen sich aus dem Vorliegen solcher aktiver Bodenkörper erklären.
Die Spaltung des C6H5SiH2J mit Jod und HJ
Authors: Fritz G. , Kummer D.
Published: January 2005

Es wird das Verhalten des C6H5SiH2J gegen J2 und verflüssigten HJ untersucht. C6H5SiH2J reagiert beim Kochen am Rückfluß ohne Lösungsmittel mit Jod. Als Reaktionsprodukte wurden Benzol, H2SiJ2 und SiJ4 isoliert. Die Reaktion beginnt mit der Jodierung nach C6H5SiH2J + J2 → C6H5SiHJ2 + HJ (1) Der gebildet HJ reagiert weiter nach C6H5SiH2J + HJ → C6H6 + H2SiJ2 (2) und H2SiJ2 setzt sich mit J2 nach H2SiJ2 + 2 J2 → SiJ4 + 2 HJ um, so daß die Jodierung des H2SiJ2 den nach Gl. (2) erforderlichen HJ liefert. Die Jodierung des C6H5SiH2J zu C6H5SiHJ2 tritt im Laufe der Reaktion gegenüber der Spaltung nach Gl. 2 und der HJ liefernden Jodierung des H2SiJ2 zu SiJ4 zurück.

In Anwesenheit von C2H5J verbraucht das C6H5SiH2J auch beim Kochen kein J2; erst nach Abdestillieren der letzten Tropfen des Lösungsmittels setzt die Reaktion ein.

Mit verflüssigtem HJ wird C6H5SiH2J nach Gl. (2) in C6H5 und H2SiJ2 gespalten. Die Jodierung und Spaltung des C6H5SiH2J mit J2 und HJ erfolgt erheblich schwerer als die des C6H5SiH3. Die Reaktion ermöglicht eine bequeme Darstellung des H2SiJ2.
Einfluß des magnetischen Feldes auf katalytische Reaktionen
Authors: Krause Alfons , Binkówna A.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität röntgenamorpher Eisen(III)‐hydroxyde im System HCOOH/H2O2 wird durch das magnetische Feld beeinflußt, was durch Cu++‐Verstärkerwirkung ermittelt werden konnte. Das γ‐FeOOH zeigte eine geringere diesbezügliche Empfindlichkeit.
Die Abscheidung von Titanmetall durch Schmelzelektrolyse mit löslicher Anode
Authors: Kühnl Hubert , Ehrlich Paul , Uihlein Rolf Dieter
Published: January 2005

Es wird die Konstruktion einer etwa 2 kg Schmelze fassenden, mit einer Vorrichtung zum Ausschleusen der Kathoden versehenen Labor‐Elektrolysenzelle beschrieben, die sich bei Temperaturen bis 1000 °C zum Studium der Abscheidung von festen Metallen unter Inertgas eignet.

Unter Verwendung einer NaCl‐Schmelze mit 1,5–4,0% gelösten, niederen Titanchloriden und einer löslichen Anode aus unlegiertem Titanschrott wurden grobkristalline Abscheidungen von etwa 20 g erzielt, die nach dem Einschmelzen Brinellhärten von 60 bis 80 zeigten. Es wird eine Systematik der Dendritenformen gegeben, die durch Anwendung von verschiedenen Stromstärken, periodisch umgepoltem Gleichstrom und Gleichstrom mit überlagertem 50 Hz‐ und 800 kHz‐ Wechselstrom erhalten wurden.

Der Elektrolyt ist beliebig lange verwendbar, 4 bis 8% des ursprünglich als TiCl2 zugesetzten, in der Schmelze gelösten Titans liegen in der dreiwertigen Stufe vor.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XII. Zur Kenntnis des Trisulfimids
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Kempe Gottfried
Published: January 2005

Bei Anwendung eines Fließmittels auf Basis Isopropanol–Åthanol–Wasser–Ammoniak wird Trisulfimid papierchromatographisch von Sulfat getrennt. Die saure Hydrolyse verläuft über Imidodisulfamid und H2SO4. Ersteres wird weiter in NH2SO3H und SO2(NH2)2 gespalten. Die Angaben von Hantzsch und Stuer werden damit bestätigt.
Die Konstitution der Acido‐Komplexe des Chroms(III) und ihre Kondensation unter dem Einfluß von Hydroxid‐Ionen. II. Mehrkernige Oxalatochromat(III)‐Komplexe
Authors: Erdmann H.
Published: January 2005

Der Kondensationsmechanismus einkerniger Oxalatochromat(III)‐Komplexe zu mehr‐kernigen Komplexen bei Alkalizusatz in Lösung wurde durch Leitfähigkeitstitrationen, Messungen der Teilchengröße (Dialyse) und des Extinktionskoeffizienten ermittelt.
Kondensierte Phosphate als Ionenaustauscher. IV. Ionenaustauschgleichgewichte an Polyphosphorsäuren
Authors: Wieker Wolfgang , Grossmann Andreas , Thilo Erich
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Erhöhung der Wasserstoffionenaktivität, die eintritt, wenn man zu einer Polyphosphorsäurelösung Neutralsalze hinzufügt, auf dem Austausch nicht dissoziierter H‐Ionen der Polyphosphorsäuren gegen Kationen des zugesetzten Salzes beruht. Die sich zwischen den Metallkationen und Protonen einstellenden Gleichgewichte folgen der Rothmundschen Gleichung, die auch für feste Ionenaustauscher gilt. Die Gleichgewichtskonstanten für K+, NH4+, Na+, Li+ und Ba++wurden bestimmt, und zeigen, daß die Bindungsfestigkeit dieser Ionen an die Polyphosphatanionen in der angegebenen Reihenfolge zunimmt.
Ligandenaustauschreaktionen bei Phosphorverbindungen der Koordinationszahl 3. Die Systeme PCl8P(OC2H5)3 und P(OC6H5)3P[N(C2H5)2]3
Authors: Fluck Ekkehard , Van Wazer John R.
Published: January 2005

Es wurden Mischungen von Phosphortrichlorid und Triäthylphosphit einerseits und Triphenylphosphit und tris‐Diäthylaminophosphin andererseits hergestellt und die sich in diesen beiden Systemen durch Ligandenaustausch einstellenden Gleichgewichte untersucht. Die Gleichgewichtskonstanten der Systeme werden mit denen verglichen, die sich bei rein statistisch‐zufälliger Verteilung der Liganden ergeben würden. Es wurde gezeigt, daß die Verbindungen mit verschiedenen Liganden in beiden untersuchten Systemen eine größere Stabilität aufweisen, als man nach der Statistik erwarten würde.
Die zirkoniumreichen Phasen im System MgZr
Authors: Taschow Hans‐Joachim , Sauerwald Franz
Published: January 2005

Bei Diffusionsglühungen der festen Metalle bei 614°C und von flüssigem Mg mit kompaktem Zr bei 800°C entstehen im Diffusionsgefüge folgende Phasen: α‐Mischkristall, intermetallische Phase δ mit Homogenitätsbereich von zunächst ungefähr 60 bis 70% Zr und α‐Zr‐Mischkristall (feste Lösung von Mg in α‐Zr) mit möglicherweise bis zu 15% Mg bei 800°C.

Nach der pulvermetallurgischen Methode wurden eine Reihe von Legierungen mit 54–85% Zr hergestellt. Auf der Mg‐Seite wurden diese durch Legierungen aus Mg‐Schmelzen mit Zr‐Zusatz ergänzt. Brinellhärtemessungen lieferten eine Härte‐Konzentrationskurve, die zwischen ungefähr 50 und 70% ein ausgeprägtes Maximum aufwies. Dies sowie Debye‐Scherrer‐Aufnahmen und die mikroskopische Untersuchung der Legierungen bestätigten das Vorhandensein Zr‐reicher Phasen zwischen ∽50 und 70% und etwa 85 bis 100% Zr.

Im System MgZnZr wurden orientierende Diffusionsglühungen angestellt.
Über die Systeme Alkalimetallchlorid/Kobalt(II)‐chlorid
Authors: Seifert Hans‐Joachim
Published: January 2005

CsCl und CoCl2 bilden ein vierfach eutektisches System mit den Verbindungen Cs3CoCl5, Cs2CoCl4 und CsCoCl3. Zwei weitere Verbindungen — Cs5Co2Cl9 und Cs3Co2Cl7 — zersetzen sich im festen Zustand.

Im System RbCl/CoCl2 liegen vor: Drei Eutektika, die Verbindungen Rb2CoCl4 und RbCoCl3, sowie die Verbindung Rb3CoCl5, mit deren Schmelzpunkt ein Peritektikum zusammenfällt. Rb2CoCl4 besitzt einen Umwandlungspunkt.

Aus KCl und CoCl2 bilden sich das kongruent schmelzende K2CoCl4 und das inkongruent schmelzende KCoCl3, das noch einen Umwandlungspunkt besitzt. Dazu gehören zwei Eutektika und das Peritektikum.

Das schon beschriebene Diagramm des Systems NaCl/CoCl2 konnte bestätigt werden.

Zwischen LiCl und CoCl2 herrscht auf der LiCl‐reichen Seite Mischkristallbildung mit Minimum, die dann auf der CoCl2‐reichen Seite in ein Peritektikum übergeht. In der Mischungslücke bilden sich bei tieferen Temperaturen die Verbindungen Li4CoCl6, Li2CoCl4 und LiCoCl3.

Der Schmelzpunkt des CoCl2 wurde neu bestimmt.

Das Verhalten der Verbindungen gegen Feuchtigkeit und einige Lösungsmittel wird beschrieben. Hinweise über die möglichen Strukturen werden gegeben.
H2O2‐Zersetzung durch kolloide Eisen(III)‐hydroxyde und Ferrite
Authors: Krause Alfons
Published: January 2005

Es wird die H2O2‐Zersetzung durch kolloide Eisen(III)‐hydroxyde und Ferrite unter Berücksichtigung einiger neuer Versuchsergebnisse besprochen sowie der Mechanismus dieser Reaktionen in Gegenwart der genannten Eisenverbindungen näher erörtert.
Über ein Nitrosyl‐bis(salicylaldehydato)‐eisen‐Pyridin
Authors: Nast R. , Rückemann H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von gasförmigem NO mit einer Lösung von Bis(salicylaldehydato‐)eisen(II)‐bispyridin in Methylenchlorid bei −78°C wird gemäß der Gleichung

ein schwarzbraunes, zersetzliches Nitrosyl‐ bis(salicyladehydato)‐eisen‐PyridinFe(C7H5O2)2 · NO · C5H5N rein dargestellt. Magnetische Messungen und das IR‐Spektrum der Verbindung zeigen, daß hierin das NO mit insgesamt drei Elektronen als NO·‐Gruppe koordinativ an das Metall gebunden ist.
Schwefel‐Stickstoff‐Fluorverbindungen. XI. Struktur einiger Schwefel—Stickstoff—Fluorverbindungen
Authors: Richert Hans , Glemser Oskar
Published: January 2005

Es wird versucht, aus den Infrarotspektren der Gase NSF3 und SNF die Struktur der Molekeln abzuleiten. Eine Zuordnung der Grundschwingungen wird vorgenommen und die Berechnung der Valenzkraftkonstanten durchgeführt. [NSF3: fSN = 12,4 msyn/Å (SN‐Bindungsgrad = 2,7), fSF = 5,(6) msyn/Å (SF‐Bindungsgrad = 1,(2)); SNF: fSN = 10,4 msyn/Å (SN‐Bindungsgrad = 2,3) fNF = 1,(5) msyn/Å]. Mittels der KMR‐Spektren von SNF, NSF3, S3N3F3 und S4N4F4 werden ebenfalls Aussagen über die Konstitutionen dieser Verbindungen erhalten.
Über den Richtungssinn des NCl‐Bindungsmoments in Methyl‐ und Äthylchloraminen
Authors: Allenstein Eckhard
Published: January 2005

Die Dipolmomente der Verbindungen N(CH3)2Cl, N(C2H5)2Cl, N(CH3)Cl2 und N(C2H5)Cl2 wurden bestimmt und das des Chlorstickstoffs der Größenordnung nach ermittelt. Die Änderungen der NCl‐Bindungs‐ und NCH3‐Gruppenmomente innerhalb der Reihe N(CH3)3/N(CH3)2Cl/N(CH3)Cl2/NCl3 infolge innermolekularer Induktion wurden für die Fälle (+)NCl(−) und (−) und (−)NCl(+) abgeschätzt. Ein Vergleich mit der Größenordnung entsprechender Änderungen der CCl‐Bindungs‐ und CCH3‐Gruppenmomente bei Alkylhalogeniden führt zu dem Ergebnis, daß der Richtungssinn des NCl‐Bindungsmoments in den untersuchten Verbindungen (+)NCl(−) ist.
Zur Darstellung von Dimethylaminofluorsilanen
Authors: Grosse‐Ruyken Heinz , Kleesaat Renate
Published: January 2005

Die drei Dimethylaminofluorsilane [(CH3)2N]aSiF4−a wurden durch Umsetzung von Chlor‐ bzw. Bromfluorsilanen mit Dimethylamin erhalten und die dazu benötigten Chlorfluorsilane durch BF3‐Spaltung von Dimethylaminochlorsilanen dargestellt. Dimethyl‐N‐dimethylaminofluorsilan wurde aus (CH3)2SiN(CH3)2Cl mittels SbF3 gewonnen. Bei der entsprechenden Fluorierung von CH3SiN(CH3)2Cl2 wurde jedoch nur CH3SiF3 isoliert. Eine Neigung zur Anlagerung von Aminen konnte nur beim (CH3)2NSiF3 beobachtet werden.
Über Struktur und Eigenschaften der Halbmetalle. XIII. Mischkristallbildung zwischen den Metallen Arsen und Antimon und halbleitenden Chalkogeniden der vierten Hauptgruppe
Authors: Krebs H. , Grün K. , Kallen D. , Lippert W.
Published: January 2005

Arsen und Antimon bilden Substitutionsmischkristalle mit einigen Chalkoniden der 4. Hauptgruppe. Die Grenzen der Mischbarkeit sind:

AsAs–GeTe 63:37; AsAs–GeSe 70:30; SbSb–GeTe 63:37; SbSb–SnTe 77:23 (Mol‐%).

Die Gitterkonstanten ändern sich linear oder fast linear mit der Zusammensetzung, aber nur a entsprechend der VEGARDschen Regel, α aber nicht. Das SnTe besitzt eine Phasenbreite von etwa Sn1,02Te0,98 bis Sn0,98Te1,02. Die ausgedehnte Mischkristallbildung beweist die Verwandtschaft des Bindungstyps in den beiden Metallen und in den halbleitenden Chalkoniden.
Über die Bildung von Blausäure bei der Einwirkung von Ammoniak auf kohlenstoffhaltiges Eisen. Zugleich Beitrag zur Cyanidsynthese nach JEANES
Authors: Rüdorff Walter , Haack Wolf‐Dieter , Pausewang Gerhard
Published: January 2005

Bei der Darstellung von Na14CN nach dem Verfahren von JEANES macht sich ein Kohlenstoffgehalt des als Katalysator verwendeten Eisens im analytisch ermittelten Cyanidwert bemerkbar. Als Ursache hierfür wird die Bildung von Blausäure bei der Einwirkung von Ammoniak auf kohlenstoffhaltiges Eisen bei erhöhter Temperatur erkannt.

Untersuchungen an einer FeC‐Legierung mit 3,78% C ergaben. daß die Umsetzung mit NH3 bei etwa 350° beginnt. Bei 850° lassen sich bis zu 75% des gebundenen Kohlenstoffs zu HCN umsetzen.
Verwendung von Praseodymverbindungen zu Lichtfiltern für die RAMAN‐Spektroskopie
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Die Wirksamkeit von PrCl3 und Pr‐Komplexen mit verschiedenen Oxy‐ und Aminosäuren in Lichtfiltern zur Isolierung des blauen Hg‐Tripletts wird untersucht. Als beste Filterkombination erweist sich Pr(ÄDTA)2 mit KNO2 und Rhodamin 5 GDN extra. Zur Verbesserung der Wirkung von Interferenzfiltern eignen sich PrCl3 und der Komplex von Pr3+ mit Citrat.
Bildung siliciumorganischer Substanzen. XIII. Die Spaltung des [(CH3)3Si]2 C  CH2 mit Halogenen und Halogenwasserstoffen
Authors: Fritz G. , Grobe J.
Published: January 2005

[(CH3)3Si]2CCH2 setzt sich mit Cl2 und Br2 ohne Lösungsmittel bei niedriger Temperatur unter Bildung von (CH3)3SiX und (CH3)3SiCXCH2 um (X  Cl, Br). Mit HBr und HJ erfolgt ebenfalls eine Spaltung der SiC‐Bindung an dem C‐Atom mit der Doppelbindung zu (CH3)3SiX und (CH3)3SiCHCH2. Die Spaltprodukte wurden durch chemische Analyse, IR‐Spektren und Gaschromatogramme identifiziert. Diese Reaktionen sind auf die Stellung der (>CCH2)‐Gruppe zwischen den beiden Si‐Atomen zurückzuführen. Vinylverbindungen des Typs R3SiCHCH2 sind diesen Umsetzungen nicht zugänglich. Das Verhalten des [(CH3)3Si]2CCH2 läßt sich durch eine Wechselwirkung zwischen der CC‐Doppelbindung und den benachbarten Si‐Atomen (3d‐Niveaus) erklären.
Über einen Cyanokomplex des III‐wertigen Titans
Authors: Schläfer H. L. , Götz R.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften einer Verbindung Ti(CN)3 · 5 KCN, die wahrscheinlich als Komplexverbindung der Formel K3[Ti(CN)6] · 2 KCN aufzufassen ist, werden beschrieben.
Über die Monoamidophosphorsäure und ihre Salze auf Grund der lnfrarotspektren
Authors: Steger E.
Published: January 2005

In Ergänzung früherer Untersuchungen werden die Infrarotspektren von HPO3NH3 und von einigen Salzen aufgenommen und den Normalschwingungen zugeordnet. Kraftkonstantenberechnungen verlaufen nicht ganz eindeutig. Durch Frequenzvergleiche wird gezeigt, daß bei den Verbindungen HPO3NH3 und PO3NH die PN‐Bindung schwächer, bei PO3NH aber durch Doppelbindungsanteile stärker als eine normale Einfachbindung ist.
Das Schwingungsspektrum von Mononatriumacetylid
Authors: Goubeau J. , Beurer O.
Published: January 2005

Nach bekannten Verfahren wurde Mono‐ und Di‐Natriumacetylid dargestellt und deren Infrarot‐Spektren aufgenommen. Bei der Monoverbindung wurden die drei zu erwartenden Frequenzen erhalten und die Kraftkonstanten berechnet. Auch bei diesem Ion bringt die Zunahme freier Elektronenpaare eine Verminderung der Kraftkonstante. In der Dinatriumverbindung konnte die CC‐Valenzschwingung nicht ermittelt werden. Dagegen wurde leichte Oxydierbarkeit zu Carbonat festgestellt.
Über fluorhaltige Komplexe. I Die Papierchromatographie und ‐elektrophorese der Fluorozirkonate
Authors: Kolditz Lothar , Feltz Adalbert
Published: January 2005

Mit Hilfe von papierchromatographischen und ‐elektrophoretischen Untersuchungen wird gezeigt, daß Fluorozirkon‐ und Hydroxofluorozirkon‐Komplexe je nach den angewandten Bedingungen sehr leicht Veränderungen unterliegen können. Der Nachweis der leicht hydrolysierenden Pentafluorozirkonate gelingt mit einem schwach sauren Laufmittel. Heptafluorozirkonate dissoziieren wegen der Ionentrennung vollständig nach

so daß nur [ZrF6]2−‐Ionen auf dem Chromatogramm sichtbar gemacht werden können. Bei Verwendung stark saurer Laufmittel bilden sich kationische Zirkon‐Komplexe.
Über fluorhaltige Komplexe. III. Über Zirkontetrafluoridhydrate, Zirkonhydroxofluoride und ihre Kondensationsprodukte
Authors: Kolditz Lothar , Feltz Adalbert
Published: January 2005

Aus einer flußsauren Lösung von Zirkontetrafluorid scheidet sich die Verbindung ZrF4 · HF · 3 H2O ab. Durch Hydrolyse von ZrF4 · H2O unter bestimmten Bedingungen erhält man die Verbindungen ZrF3OH · H2O und ZrF2(OH)2 · H2O. Die thermische Zersetzung von ZrF4 · H2O im Stickstoffstrom führt zur dem Oxyfluorid ZrF3,5O0,25, das sich von ZrF4 durch Ersatz von Fluorbrücken durch Sauerstoffatome ableiten läßt. Auch auf andere Weise erhaltene Oxyfluoride mit stärker gebrochenen Indizes lassen sich auf diese Weise deuten. ZrF3OH · H2O geht beim Erhitzen über in Zr2F6O · 2 H2O, das oberhalb 200° Zr3F8O2 bildet. Die Verbindung ZrF2(OH)2 · H2O wird über Phosphor(V)‐oxyd zu ZrF2(OH)2 entwässert. Oberhalb 140° entsteht daraus ZrF2O. Die Formulierung der Substanzen mit H2O‐Molekeln wird durch Infrarotspektren gestüzt. Es wird geschlossen, daß die Verbindungen im festen Zustand über Fluorbrücken höhere Koordinationszahlen erreichen, als aus der einfachen Summenformel zu ersehen ist.
Die heteropolare Form des Antimon (V)‐chlorids
Authors: Kolditz Lothar , Preiss Henry
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid löst sich in Acetonitril unter Ausbildung der komplexen Ionen [SbCl4]+ und [SbCl6]−. Die aus der Lösung abzuscheidende Verbindung SbCl5 · CH3CN sollte, nach dem relativ hohen Schmelzpunkt von 175°C beurteilt, ebenfalls heteropolar gebaut sein und wird als [SbCl4][SbCl6] · 2 CH3CN formuliert.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XIII. Schwingungsspektren und Bindungsverhältnisse einiger Disilazane und verwandter Verbindungen
Authors: Kriegsmann Heinrich , Engelhardt Günter
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und IR‐Spektren von H(CH3)2SiCl, C6H5(CH3)2SiCl, H(CH3)2SiNHSi(CH3)2H, C6H5(CH3)2SiNHSi(CH3)2C6H5 und die IR‐Spektren von Br(CH3)2SiNHSi(CH3)2Br und Cl(CH3)2SiNHSi(CH3)2Cl werden mitgeteilt und die Frequenzen so weit wie möglich zugeordnet. Die SiNSi‐Valenzschwingungen und aus ihnen berechnete angenäherte Kraftkonstanten für die Silazanbindungen zeigen, daß diese Bindung mit steigender Elektronegativität der Substituenten stärker wird. Dies ist sehr wahrscheinlich auf verstärkte pπ–dπ‐Bindungsanteile zurückzuführen.
Der Einfluß von ultraroter Strahlung auf die Aktivität einiger Hydroxyd‐ und Oxydkatalysatoren
Authors: Krause Alfons , Domka F. , Słlawek J.
Published: January 2005

Unter dem Einfluß von ultraroten Strahlen verstärkt sich die katalytische Aktivität von Hydroxyd‐ und Oxydkatalysatoren in Redoxsystemen, wobei vielfach von der sensibilisierenden Wirkung des Co++‐Ions Gebrauch gemacht wurde.
Über die Temperaturabhängigkeit der Aktivität von Platin–Kohle‐Katalysatoren
Authors: Nicolau Cl. , Venker P. , Pobitschka E.
Published: January 2005

Es wurden katalytische Untersuchungen bei der Hydrierung von Crotonsäure und p‐Nitroanisol mit Pt–C‐Katalysatoren durchgeführt. Dabei wurde eine Abnahme der katalytischen Wirkung infolge thermischer Behandlung der Katalysatoren festgestellt. Die Verringerung dieser Wirkung läuft parallel mit der Abnahme der Zahl der freien Elektronen in den thermisch behandelten Pt–C‐Katalysatoren. Es wurden Unterschiede in der Intensität der Abnahme der katalytischen Wirkung bei den verschiedenen Substraten gefunden, die auf kristallgeometrische Erscheinungen zurückgeführt wurden.
Die Löslichkeiten einiger anorganischer Verbindungen in Aethylencarbonat
Authors: Kempa R. F. , Lee W. H.
Published: January 2005

Bestimmung der Löslichkeit einiger Chloride in Äthylencarbonat. Die Lösungen zeigen elektrische Leitfähigkeit. Mit SnCl4 und TiCl4 entstehen Additionsverbindungen (XCl4 · 2 C2H4CO3).
Spektroskopische und präparative Untersuchungen am Di‐, Tri‐ und Tetrasulfurylfluorid
Authors: Simon A. , Lehmann R.
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und Ultrarotspektren des Di‐, Tri‐ und Tetrasulfurylfluorides werden mitgeteilt und diskutiert. Die Valenzschwingungen werden zugeordnet. Die Spektren zeigen den gleichen Aufbau wie die der Chlorderivate. Der Übergang zum Fluor ergibt den erwarteten Anstieg der Schwefel‐Sauerstoff‐Bindungsfrequenzen. Das Tetrasulfurylfluorid wird erstmalig dargestellt und durch Analysen und Spektren dessen Konstitution festgelegt.
Teilchengröße und Reaktionsfähigkeit der Eisen(III)‐hydroxyde
Authors: Krause Alfons
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Silberferritbildung von der Teilchengröße der Eisen(III)‐hydroxyde nicht abhängig ist. Ferner wird in diesem Zusammenhang deren Kaltbearbeitung, die Magnetitbildung sowie die H2S‐Einwirkung auf die letzteren kurz besprochen.
Über die Kinetik der Reaktion zwischen Hydroxylamin und Salpetriger Säure
Authors: Döring Claus , Gehlen Heinz
Published: January 2005

Die Kinetik der Reaktion zwischen Hydroxylamin und Salpetriger Säure wird bei 25°C in acetatgepufferter (μ = 1,0) und nitritgepufferter (μ = 0,2) Lösung untersucht. In acetatgepufferter Lösung wird das Zeitgesetz

in nitrigepufferter Lösung das Zeitgesetz

gefunden. Die erhaltenen Ergebnisse werden vom Standpunkt der Chemie der Nitrosierung diskutiert.
Zur Bindung des Wassers in den Hydraten des Wolframtrioxids
Authors: Schwarzmann Einhard , Glemser Oskar
Published: January 2005

Es wurde die Wasserbindung im Dihydrat und Monohydrat des Wolframtrioxids mit Hilfe von Ultrarotabsorptions‐ und Protonenresonanzspektren untersucht. In beiden Verbindungen liegt das Wasser als Kristallwasser vor.
Bemerkung zur Struktur von 2 MoO3 · P2O5 · 3 H2O
Authors: Glemser O. , Hofmeister H. K. , Schwarzmann E.
Published: January 2005

Aus Ultrarot‐ und Protonenresonanzspektren wird für die in der Literatur beschriebene Verbindung 2 MoO3 · P2O5 · 3 H2O die Struktur (MoO2)(HPO4) · H2O abgeleitet.
Die Hydrate der Hexachloroplatinsäure
Authors: Brauer G. , Düsing G.
Published: January 2005

Durch tensimetrischen Abbau wird festgestellt, daß außer dem handelsüblichen Hexahydrat der Hexachloroplatinsäure noch ein Tetrahydrat und ein Dihydrat als selbständige Phasen existieren. Es besteht keine Isomorphie zwischen dem Dihydrat und dem Ammoniumsalz der Säure. — Ein in der Literatur vorhandener Widerspruch über die Zersetzungstemperatur des Platin(IV)‐chlorids wird geklärt.
Über Aromatenkomplexe von Metallen. LI. Untersuchungen zur Di‐benzol‐chrom‐Synthese mittels Aluminium(III)‐halogeniden
Authors: Fischer Ernst Otto , Seeholzer Josef
Published: January 2005

Es werden optimale Bedingungen für die Di‐benzol‐chrom‐Synthese mit fast quantitativer Ausbeute ermittelt, ein bequemes, katalytisches Normaldruckverfahren wird beschrieben und zwei Raumtemperaturverfahren werden angegeben. Es gelingt, die Reaktion in Teilschritte aufzulösen und die Wirkungsweise des Aluminiumhalogenids zu klären. Das Primärprodukt ist „3 [Cr(C6H6)2]AlHal4 · 4 AlHal3”︁. Es entsteht auch aus Di‐benzol‐chrom(0) und AlHal3(Hal  Cl, Br) unter Abscheidung von pyrophorem Aluminium.

Am Primärkomplex wird ein rascher Ligandenaustausch festgestellt, während Dibenzol‐chrom(0) kinetisch bis zu seiner Zersetzungstemperatur völlig stabil ist.

Die partielle alkalische Disproportionierung des [Cr(C6H6)2]+‐Kations wird beschrieben.
Komplexe Fluoride Seltener Erden: Cs3TbF7
Authors: Hoppe Rudolf , Rödder Karl‐Martin
Published: January 2005

Als erster Fluorokomplex des vierwertigen Terbiums wurde Cs3TbF7 erhalten, eine farblose, auch an feuchter Luft recht beständige, paramagnetische (μ = 7,4 μB) Verbindung. Nach Pulveraufnahmen kristallisiert sie kubisch (Z = 4, a = 9,80 Å; drö = 4,88, dpyk = 4,63 g · cm−3), vermutlich im (NH4)3ZrF7‐Typ.
Über Struktur und Eigenschaften der Halbmetalle. XIV. Mischkristallsysteme zwischen halbleitenden Chalkogeniden der vierten Hauptgruppe
Authors: Krebs H. , Grün K. , Kallen D.
Published: January 2005

Es werden die Mischkristallsysteme beschrieben: SnTeGeTe, SnTeSnSe, PbSeSnSe, GeTeSnSe. Im allgemeinen treten Mischungslücken auf über einen Bereich von etwa 40 Mol‐%. Nur das heterotype Mischkristallsystem SnTeGeTe ist lückenlos. Die VEGARDsche Regel ist mehr oder weniger gut erfüllt.
Reindarstellung von Alkali‐pentacyanocobaltaten(II)
Authors: Nast R. , Ruppert‐Mesche Helene , Helbig‐Neubauer Margot
Published: January 2005

Durch Umsetzung methanolischer Lösungen von Co(NO3)2 · 6 H2O mit wässerig‐methanolischen Lösungen von NaCN bzw. KCN werden die Verbindungen Na3Co(CN)5 · 2 H2O, K2HCo(CN)5 · 2 H2O und K3Co(CN)5 · 3 H2O erstmals in reiner Form erhalten. Redoxäquivalentgewichtsbestimmungen identifizieren die Präparate als Kobalt(II)‐Komplexe, der Diamagnetismus des Na3Co(CN)5 · 2 H2O macht eine zweikernige Struktur des Anions [Co2(CN)10]6− wahrscheinlich. Die IR‐Spektren der nun als Na6[Co2(CN)10] · 4 H2O, K4H2[Co2(CN)10] · 4 H2O und K6[Co2(CN)10] · 6 H2O zu formulierenden Verbindungen zeigen, daß die Dimerisierung der Anionen wie im isoelektronischen Mn2(CO)10 über eine Metall‐Metall‐Bindung erfolgt.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXVI. Über Calciumsilicathydrate mit der Zusammensetzung CaO · 2 SiO2· 0,5–2 H2O und die Synthese des Reyreit (= Truscottit) (CaO · 2 SiO2· 0,5 H2O)
Authors: Funk Herbert
Published: January 2005

Calciumsilicathydrate der Zusammensetzung CaO · 2 SiO2· 0,5–2 H2O, deren Herstellung bisher nicht beschrieben wurde, werden aus amorphem CaO · 2 SiO2·∼ 3 H2O durch hydrothermale Behandlung bei 120–400° erhalten.

Bei 120° entstehen meist schlecht kristallisierte Produkte, die eine Zusammensetzung von CaO · 2 SiO2·∼ 2 H2O haben. Ihre Röntgendiagramme, die nicht identisch sind mit denen der gleich zusammengesetzten Minerale Okenit, beziehungsweise Nekoit, ändern sich, wenn die Bildungsbedingungen geändert werden.

Bei 150° entsteht eine in gebogenen Folien kristallisierende Verbindung der Zusammensetzung CaO ·2 SiO2· 1,5 H2O. Bei 300–400° wird die plättchenförmig kristallisierende Verbindung CaO · 2 SiO2· 0,5 H2O erhalten, die mit dem Mineral Reyerit ( = Truscottit) übereinstimmt.
Über fluoraktive Stoffe
Authors: Bode Hans , Klesper Ernst
Published: January 2005

Zur Aufklärung der Struktur der Verbindungen, die in der 1. Mitt. beschrieben wurden, ist die Reaktion von elementarem Fluor mit dem Chlorid, Bromid und Jodid des Rubidiums näher untersucht. Durch bessere Arbeits‐ und Analysenbedingungen gelang es nachzuweisen, daß die Oxydationswirkung durch Fluorokomplexe der Halogene bedingt ist.
Die Bildung von |(C2H5)2PAlCl2|3 aus LiP(C2H5)2 und AlCl3
Authors: Fritz G. , Trenczek G.
Published: January 2005

LiP(C2H5)2 und AlCl3 bilden in (C2H5)2O unter Abscheidung von LiCl das [(C2H5)2PAlCl2]3 (I). Die trimere Verbindung (weiße Kristalle) scheidet sich erst beim Einengen der ätherischen Lösung ab und ist dann in Äther nicht mehr zu lösen. Das Mol‐Gewicht wurde kryoskopisch in POCl3 bestimmt. Die Gefrierpunktserniedrigung von (I) in POCl3 steigt innerhalb drei Stunden etwa auf das Dreifache des Ausgangswertes an. Aus der Lösung von (I) in POCl3 läßt sich nach längerem Stehen und Abtreiben des überschüssigen POCl3 das (C2H5)2PAlCl3:OPCl3 (rote Flüssigkeit) isolieren.
Untersuchung der Wackenroderschen Reaktion mit Hilfe der radiopapierchromatographischen Methode. II
Authors: Blasius E. , Burmeister W.
Published: January 2005

Durch Gegenüberstellung der Vorgänge in der Wackenroderschen Flüssigkeit und in einer Lösung von Polythionaten neben Thiosulfat und Sulfit wird nachgewiesen, daß der Aufbau höherer Polythionsäuren durch eine kontinuierliche Abnahme der schwefligen Säure erfolgt. Dabei handelt es sich bei diesen Polythionat‐Thiosulfat‐Sulfit‐Systemen um Gleichgewichte, die durch Änderung der Reaktionsbedingungen beliebig sowohl in die eine als als auch in die andere Richtung verschoben werden können.
Die Kristallstruktur des BaCdO2
Authors: Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des BaCdO2 wurde unter Verwendung moderner Methoden bestimmt. BaCdO2kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D—Pmnb. Die Elementarzelle mit a = 3,660, b = 6,168, c = 11,950 Å enthält 4 Formeleinheiten (dRÖ = 6,94; dpyk = 6,86 gcm−3). Für die Reflexe (0 k l) im Bereich bis (sin ϑ/λ = 0,950 ist R = 0,058 und R' = 0.075. Der Aufbau des BaCdO2 ist dem des SrZnO22) weitgehend verwandt. Jedoch ist hier beim BaCdO2 jedes Cd nicht von vier O tetraedrisch, sondern von 4 + 1 O verzerrt trigonal‐bipyramidal umgeben. Hierdurch geht der Charakter eines 2‐dimensionalen Gerüstes zugunsten einer 3‐dimensionalen Verknüpfung verloren. Jedes Ba hat 7 O‐Nachbarn und ist in vorhandene Lücken eingelagert.
Darstellung von reinstem Kaliumchlorid mit Hilfe organischer Halogenverbindungen
Authors: Lebl Miroslav
Published: January 2005

Darstellung von spektralreinem KCl in nichtwäßrigem Medium. Prinzip der Methode ist, aus Kalium das Kaliummethylalkoholat darzustellen und dieses in Äther mit Acetylchlorid in KCl überzuführen.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. VI. Über Magnesiumlithiumborate MgLiBO3, MgLi2B2O5
Authors: Lehmann H.‐A. , Schadow H. , Papenfuss H.‐J.
Published: January 2005

MgLiBO3 wird leicht durch Zusammentempern oder Schmelzen der Komponenten erhalten. MgLi2B2O5 bildet sich in gleicher Weise, zerfällt aber beim Abkühlen in MgLiBO3 und LiBO2. Der Zerfall wird durch rasche Abkühlung verhindert. Beide Verbindungen schmelzen inkongruent.
Über die Konstitutionsermittlung von funktionellen Si,O,N‐Heterocyclen
Authors: Simmler Walter , Meise Wilhelm , Walz Helmut
Published: January 2005

Die Konstitution von Si‐ und N‐substituierten 2‐Sila‐ und 2,6‐Disilamorpholinen sowie ihrer höhermolekularen cyclischen Derivate wird an Hand von chemischen Methoden, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren diskutiert. Die IR‐Spektren der 2,6‐Disila‐morpholine zeigen an Stelle der sonst um 9,5 μ liegenden Valenzschwingung der Siloxanbindung eine neue Bande bei 10,15 μ, die auf Ringspannung zurückgeführt wird. Ein Zusammenhang zwischen der chemischen Verschiebung der Kernresonanzspektren und der Reaktivität wird in einigen Fällen offenbar.
Über das individuelle Verhalten einiger seltener Erdoxyde als Hemmungskörper in Red‐Ox‐Systemen
Authors: Krause Alfons , Sławek J.
Published: January 2005

Es wurde das Verhalten von CeO2, La2O3, Nd2O3 und Pr6O11 in einer Indigocarmin/H2O2‐Lösung bei 37° untersucht, wobei die genannten Oxyde sich als äußerst starke, individuell wirkende Hemmungskörper betätigen.
Zur Solvolse anorganischer Salze. I. Über die Bildung von Natriumtrihydrogenmonosilicat bei der Methanolyse des Natriummonosilicates
Authors: Scheler H.
Published: January 2005

Aus Na4[SiO4] entsteht bei der Einwirkung von Methanol Na[H3SiO4] gemäß. Na4[SiO4]‡3CH3OH→
Na[H3SiO4]‡3CH3ONa.
Die Konstitution des Methanolyseproduktes folgt aus seiner Bildungsweise und aus seinem IR‐Spektrum.
Über das Li5AlO4
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Hesselbarth Heinz
Published: January 2005

Beim Tempern eines Gemisches von Li2O und α‐Al2O3 im Molverhältnis 5:1 bei 500° entsteht das Li5AlO4 mit der Dichte 2,23. Die Darstellung aus Li2CO3 und α‐Al2O3 bei 600° gelingt nicht. Unabhängig vom Molverhältnis der Komponenten wird stets nur 1 Mol CO2 pro Mol Al2O3 frei. Das Debyeogramm des von ZINTL und MORAWIETZ2) beschriebenen Na5AlO4 wird gleichfalls mitgeteilt.
Darstellung von Vanadin(II)‐Verbindungen aus wäßriger Lösung
Authors: Seifert Hans‐Joachim , Gerstenberg Burkhard
Published: January 2005

Lösungen von V2O5 in nicht‐oxydierenden Säuren wurden kathodisch zu metastabilen Lösungen des zweiwertigen Vanadins reduziert, aus denen beim Einengen feste Hydrate kristallisierten. Auf diesem Wege wurden Halogenide, Doppelchloride und ein Perchlorat dargestellt. Aus neutralen Lösungen des Chlorids ließen sich ein Phosphat, Oxalat und Carbonat fällen. Die Mehrzahl der Salze wurde durch Erhitzen im Vakuum in wasserärmere Verbindungen überführt. Die Eigenschaften der neu gewonnenen Substanzen werden beschrieben. In ihrer Stöchiometrie und Struktur gleichen sie den analogen Verbindungen der anderen leichten Übergangsmetalle.
Die Herstellung der Kaliumhydrogensilicate (KHSiO3)x, KHSi2O5 (I) und KHSi2O5 (II) aus Methanol
Authors: Funk Herbert , Stade Heinz
Published: January 2005

Aus den Kaliumsilicaten K2SiO3 bzw. K2Si2O5 wurden mit Methanol bei 200° im Autoklaven die blättchenförmig kristallisierenden Kaliumhydrogensilicate KHSi2O5 (I) und KHSi2O5 (II) hergestellt; dabei geht Kaliummethylat in Lösung. Aus methanolischer KOH‐Lösung entsteht bei 200° das gut kristallisierende (KHSiO3)x.

Aus Tetraäthoxysilan [Si(OC2H5)4], dessen Äthoxygruppen durch methanolische Kalilauge vollständig abspaltbar sind, bildet sich primär das Kaliumhydrogenmonosilicat [KOSi(OH)3], das in Methanol mit ∼ 60 mg SiO2 in 100 ml löslich ist. Beim Versuch es als Substanz zu isolieren, erhält man niedermolekulare, röntgenamorphe Kaliumhydrogensilicate, die als partiell kondensierte Produkte des in Lösung vorhandenen Monosilicates KOSi(OH)3 aufzufassen sind; identische Produkte entstehen aus amorpher Polykieselsäure (SiO2 · aq) mit methanolischer KOH‐Lösung bei 50°. Bei 200° werden die niedrig‐molekularen Kaliumhydrogensilicate zum (KHSiO3)x kondensiert.

Die Röntgendiagramme von KHSi2O5 (I), KHSi2O5 (II) und (KHSiO3)x werden angegeben.
Complex compounds of some N′‐alkyl‐biguanides with metallic elements
Authors: Sen‐Gupta Nihar Ranjan
Published: January 2005

A study of alkyl biguanides like n‐propyl‐, isopropyl‐, n‐butyl‐ and (β‐sulphonic acid ethyl) biguanides as chelating ligands has been made and their complex compounds with copper(II), nickel(II), palladium(II), zinc(II) and cobalt(III) have been described. Their compositions are represented by: [M(B′),] and [M(B′H),]X, · nH2O; where M = Cu(II), Ni(II), Pd(II) and Zn(I1); B′H = a molecule of substituted biguanide. Copper(II) also formes with sulphonated alkylbiguanide a compound of the formula [Cu(B*)2] K2 · 11 H2O; where B * = B′H. Cobalt(III) gives rise to compounds of the composition [Co(B′)3] and [Co(B′H)3] X3 · n H2O. Mixed cyanobiguanide complexes of Co(III) with composition: [Co(B′H)2(CN)2] X · n H2O have also been prepared.
Magnetische und optische Untersuchungen an nickelhaltigen Alkaliboratgläsern
Authors: Juza Robert , Schultz Karl‐Heinz
Published: January 2005

Nickel‐containing potassium and sodium borate glasses with 9–‐33 mol‐% alkali oxide have been prepared and magnetochemically investigated.

The dependence of the susceptibility of the Ni2+‐ion on the alkali oxide content has been determined as well as the dependence on additions of KCl. The susceptibility rises with increasing basicity; simultaneously, the light absorption is shifted to longer wave lengths; the colour changes from yellow‐green over amber (basic Na‐glasses), violet (basic K‐glasses) to blue (KCl‐containing K‐glasses).

On the basis of the ligand‐field theorie and structure conceptions, these effects are assumed to be caused by a transition of the coordination number of the Ni2+‐ion from 6 to 4.
Die schnelle elektrolytische Abscheidung von Metallen in geringen Konzentrationen
Authors: Fahland Jochen , Herrmann Günter
Published: January 2005

Die Bedingungen für die schnelle elektrolytische Abscheidung von Metallen aus trägerarmen Lösungen werden untersucht. Die NERNST‐BRUNNERSCHE Abscheidungsgleichung2)3) wird modifiziert und experimentell an 10−8 m Lösungen von Wismut in verschiedenen Elektrolyten (0,6–9 m HNO3, 0,6–8 m HClO4 und 0,5–5 m HCl, mit und ohne Reduktionsmittel) und bei verschiedenen Temperaturen (20–90°) geprüft. Die Metallionenkonzentration der Lösung nimmt mit wachsender Elektrolysedauer exponentiell ab. Hohe Temperatur, niedrige Säurekonzentration, Zusatz von Reduktionsmitteln, große Kathodenoberfläche und kleines Elektrolytvolumen beschleunigen die Elektrolyse; die kleinste erreichte Abscheidungshalbwertszeit beträgt 14 Sekunden. Für 10−5 m Lösungen von Zinn und Antimon in 2 m HCl–0,5 m N2H4 · 2 HCl werden die kritischen Kathodenpotentiale gemessen.
Über die Abhängigkeit der Verteilungskoeffizienten von der Struktur der Lösungsmittel
Authors: Specker H. , Hövermann G.
Published: January 2005

Das Verteilungsverhalten von Zinkrhodanid, Cadmiumjodid und Eisen(III)‐chlorid mit verschiedenen aliphatischen und cyclischen Ketonen wird beschrieben. Unter gleichen Bedingungen ist der Verteilungskoeffizient bei den Alkanonen‐2 größer als bei Alkanonen‐3. Bei Cyclohexanonen nimmt der Verteilungskoeffizient stark ab, wenn in Nachbarstellung zur CO‐Gruppe ein H‐Atom durch eine Alkylgruppe ersetzt wird. Dieses unterschiedliche Verteilungsverhalten wird als sterische Behinderung der Verbindungsbildung des extrahierten Kations mit den Lösungsmittel‐Molekeln gedeutet.
Zur Kenntnis der Nitride der Cererden
Authors: Essen Ulrich , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Durch magnetische Messungen wird nachgewiesen, daß CeN überwiegend, PrN in erheblichen Maße Me4+‐Ionen besitzen; mit steigender Temperatur nimmt das Verhältnis Me3+/Me4+zu. Dies bedingt, daß der thermische Ausdehnungskoeffizient von CeN erheblich, der von PrN etwas größer ist als der von LaN. Alle Nitride sind metallisch. CeN leitet den elektrischen Strom bei tiefen Temperaturen deutlich schlechter als LaN und PrN; zwischen 210° und 280° abs. fällt dann der Widerstand von CeN um mehr als 2 Zehnerpotenzen ab.
Zur Kenntnis des Chlorgraphits
Authors: Juza Robert , Seidel Hinrich
Published: January 2005

1. Bildungs‐ und Zersetzungsgeschwindigkeit des Chlorgraphits unter verschiedenen Bedingungen werden durch Messung der magnetischen Suszeptibilität untersucht.

2. Durch isothermen tensimetrischen Abbau bei −57,7°C wird die Zusammensetzung des Chlorgraphits zu C8,5Cl bestimmt. Das Abweichen von der wahrscheinlich idealen Zusammensetzung C8Cl wird auf Gitterstörungen des verwendeten künstlichen Graphits zurückgeführt.

3. Die röntgenographische Untersuchung eines in flüssigem Chlor suspendierten Chlorgraphits bei −45°C zeigt, daß das Graphitgitter in Richtung der c‐Achse um 50,5% geweitet ist. Das Chlor wird in jede zweite Schichtlücke eingelagert.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. XIV. Darstellung und Eigenschaften von Halogenselenigsäurealkylestern
Authors: Paetzold R. , Aurich K.
Published: January 2005

Die Verbindungen F · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5, Cl · SeO · OCH3 und Cl · SeO · OC2H5 werden durch Vermischen molarer Mengen von SeOF2 bzw. SeOCl2 mit (CH3O)2SeO bzw. (C2H5O)2SeO hergestellt. F · SeO · OC2H5 entsteht außerdem durch Fluorierung von Cl · SeO · OC2H5 mit KF. Im Gegensatz zur Umsetzung SeOCl2 + C2H5OH, die zu Cl · SeO · OC2H5 führt, reagiert SeOCl2 mit CH3OH nur unvollständig zu Cl · SeO · OCH3. Das Umesterungsgleichgewicht Cl · SeO · OCH3 + C2H5OH → Cl · SeO · OC2H5 + CH3OH liegt auf der Seite des äthylesters. Die Umsetzung von SeOF2 mit Alkoholen führt nicht zu den Fluorselenigsäurealkylestern. Es werden einige physikalische und chemische Eigenschaften der Halogenselenigsäurealkylester mitgeteilt.
Röntgenuntersuchungen schmelzflüssiger Metalle und Legierungen. III. Über die Systeme K‐Hg und Na‐Hg
Authors: Schuhmann H. , Sauerwald Anhang von F.
Published: January 2005

Röntgenbeugungsversuche lassen auf eine Erhöhung der Fremdkoordinationen in den schmelzflüssigen Na–Hg‐ und K–Hg‐Legierungen gegenüber dem Zustand zufallsmäßiger Durchmischung schließen. Sie entspricht etwa derjenigen, die in den festen intermetallischen Verbindungen vorhanden ist. Jedenfalls sind dies die einfachsten Modelle, die mit den Versuchsdaten und mit der Dichte in Übereinstimmung sind.

In einem Anhang wird diese Auffassung durch Analyse der gesamten Eigenschaften und mit Hilfe der Ansätze der statistischen Thermodynamik qualitativ als notwendig, quantitativ als möglich erkannt.