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Etude de copolymères greffés ABS (acrylonitrile‐butadiène‐styrène) V. Mécanisme et cinétique de la réaction de greffage
Authors: Locatelli Par Jean‐Louis , Riess Gérard
Published: April 2003

Un mécanisme de la réaction de greffage est proposé dans le cas des copolyméres ABS. Pour la polymérisation du styrène et de l'acrylonitrile en présence de polybutadiène, on peut considérer le milieu réactionnel comme hétérogène dès le début de la réaction. Le processus de greffage peut donc être dissocié en deux réactions parallèles, l'une conduisant essentiellement au SAN greffé et l'autre au SAN non fixé sur le polybutadiène (SAN libre).

L'évolution des réactions en présence est donnée, en tenant compte de la solvatation préférentielle du polybutadiène par le styrène et le promoteur, et en considérant que le copolymère greffé est essentiellement formé à partir des macroradicaux sur le polybutadiène (créés par interaction avec les radicaux primaires).

L'étude cinétique effectuée sur ces bases a permis d'établir des relations relatives à la vitesse de polymérisation, au taux de greffage et aux masses moléculaires.

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Un très bon accord est obtenu entre les valeurs expérimentales et celles calculées d'après ces relations, aussi bien dans le cas des ABS que dans celui du greffage de polystyrène sur caoutchouc naturel.
Polymerization of methyl methacrylate by copper‐chelate of polyacrylic hydrazide
Authors: Machida Seishi , Araki Mikio , Narita Hiroshi , Takenaka Yoshiaki
Published: April 2003

Copper‐chelate of polyacrylic hydrazide was prepared, and its structure and properties were investigated. It was found that the chelate‐polymer initiates radical polymerization of methyl methacrylate in aqueous dioxane at room temperature. The rate of polymerization initiated by the chelate‐polymer was much higher than that by monomeric model‐chelate of such as acethydrazide. The catalytic activity found in the copper‐chelate of polyacrylic hydrazide is perhaps caused by the polyelectrolyte‐behaviour of the polymer. The influences of the concentration of copper ion, molecular weight of polymer‐ligand, ionic strength, hydrogen ion concentration and composition of solvent on the polymerization were investigated. It was considered that the polymerization is affected not only by stability but also by conformation of the chelate‐polymer. The tacticity of the polymethyl methacrylate obtained is also discussed.
Untersuchungen über die basisch katalysierte reaktion von melamin mit formaldehyd
Authors: Braun Von Dietrich , Legradić Vladimir
Published: April 2003

Durch die Umsetzung mit N‐Diäthyl‐trimethylsilylamin gelingt es, die Melamin‐Formaldehyd‐Reaktionsprodukte in gelchromatographisch trennbare Stoffe zu überführen. Dadurch kann die Bildung der Methylolmelamine quantitativ verfolgt werden. Hierzu ist die Kalibrierung eines Differentialrefraktometers für alle sechs Methylolmelamine notwending, da jede dieser Verbindungen einen anderen Brechungsindex und damit auch eine andere Abhängigkeit der Peak‐Fläche im Elutionsdiagramm von der Substanz‐Menge hat.

Bei der quantitativen Bestimmung der Methylolierung von Melamin mit Formaldehyd im alkalischem Medium in Molverhältnissen von 1:1 bis 1:6 wurde ein Fehlbetrag zwischen der aufgegebenen und der berechneten Menge festgestellt. Diese Differenz beruht auf der Anwesenheit von Polyoxymethylenglykolen in den Methylolmelamingemischen. Polyoxymethylenglykole wurden auch in technischen Melamin‐Formaldehyd‐Harzen nachgewiesen.

Durch die gelchromatographischen Untersuchungen wurde festgestellt, daß schon im Anfangsstadium der alkalischen Reaktion zwischen Melamin und Formaldehyd neben der Methylolbildung auch im geringen Maße die weitere Kondensation der Methylolmelamine stattfindet.
Dielectric depolarization spectra of toughened polyvinylchloride
Authors: Hedvig Peter , Földes Enikő
Published: April 2003

Toughened PVC systems prepared on the basis of Hostalit H‐9970 (Hoechst AG) were studied by dielectric depolarization spectroscopy. The spectra obtained as a function of the temperature were compared with dynamic mechanical and dielectric relaxation spectra and with thermomechanical curves. The dielectric depolarization peaks were found to correlate with the structural transitions measured by mechanical and dielectric spectroscopy.
Untersuchung der rheologischen charakteristiken von lösungen aus polyacrylnitril‐polymethylmethacrylat‐gemischen in dimethylformamid
Authors: Dimov Von Kiril , Dilova Emilia , Peev G.
Published: April 2003

Der Einfluß der Konzentration und der Bedingungen bei Gewinnung von faserbildenden Lösungen aus Polyacrylnitril‐Polyacrylnitril‐Polymethylmethacrylat‐Gemischen in Dimethylformamid auf das rheologische Verhalten der Lösungen und der Reißlänge der daraus erhaltenen Filme wurde untersucht. Für diesen Zweck wurde die Methode der „Versuchsplanung”︁ angewandt.

Die Bließkurven wurden befriedigend durch das Modell von Ostwald τ = K·γη beschrie‐ben. Is wurden Regressionsgleichungen für den Einfluß der Gesamtkonzentration der Lösung, der Konzentration des Polymethylmethacrylats in der Lösung, der Rührzeit und der Umdrehungszahl des Rührers und der Lösungstemperatur auf die rheologischen Koeffizienten K und n und auf die Reißlänge der Filme ermittelt. Es folgte aus der Analyse der Gleichungen, daß die Steuerparameter so gewählt werden können, daß K und n kleiner werden, ohne daß dabei die Reißlängen empfindlich vermindert werden.
Vinyl polymerization by metal complexes. IX. On the mechanism of photopolymerization of vinyl monomers initiated by Fe(III)salt‐saccharide systems
Authors: Okimoto Tomoyuki , Inaki Yoshiaki , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

Photoinduced polymerization of acrylonitrile and acrylamide in the presence of Fe(III) salt and saccharide was studied in aqueous solution. The effect of various Fe(III) salts on the rate of polymerization was found to be in the following order: Fe(III) nitrate, perchlorate and chloride > Fe(III) ammonium sulfate > potassium ferricyanide. On the other hand, the effect of neutral salts such as sodium nitrate, chloride and perchlorate on the rate of polymerization was negligibly small. The maximal rate of the photopolymerization attained at the pH region of about 2 to 3, and the rate of Fe(III) ion consumption determined spectrophotometrically revealed also a maximum in the same pH region. From these results, initiating species of the photopolymerization was discussed.
Pyrolyse‐Gaschromatographie von Dien‐Polymeren III. Polyisoprene
Authors: Braun Von D. , Čanji E.
Published: April 2003

Der Pyrolyseverlauf von Polyisoprenen mit 1,4‐ und 3,4‐Verknüpfungen ist analog zu dem von Polybutadienen mit 1,4‐ und 1,2‐Struktur‐Einheiten.
Pyrolyse‐Gaschromatographie von Dien‐Polymeren. IV. Butadien‐Styrol‐Copolymere
Authors: Braun Von D. , Čanji E.
Published: April 2003

Butadien‐Styrol‐Copolymere wurden mit Hilfe der Pyrolyse‐Gaschromatographie un‐tersucht. Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß die Ausbeuten der beim thermischen Abbau entstandenen Bruchstücke von der quantitativen Zusammensetzung und der Se‐quenzlängenverteilung der anwesenden Struktur‐Einheiten (1,2‐, 1,4‐Butadien und Styrol) abhängen.
Untersuchungen über den Gelierungsvorgang in Lösungen von stereoregulären Polymethylmethacrylaten
Authors: Pyrlik Von Manfred , Borchard Werner , Rehage Günther , Uerpmann Ernst‐Peter
Published: April 2003

Der Gelierungsvorgang in mäßig konzentrierten Lösungen von iso‐ und syndiotaktischen PMMA‐Gemischen wurde mit volumetrischen und dynamisch‐mechanischen Meßmethoden untersucht. Die Volumen‐Temperaturkurve sowie die Gelierungsisotherme zeigen den für partiell kristallisierende Systeme zu erwartenden Verlauf. Die Analyse des viskoelastischen Verhaltens ergibt, daß das nebenvalenzmäBig vernetzte Gel im entsprechenden Temperaturbereich große Ähnlichkeit mit hauptvalenzmäßig vernetzten gequollenen Systemen aufweist.

Mit sinkender Temperatur wachsen die dynamischen Kenngrößen G' und G″ an, auch wenn bei den vorangehenden höheren Temperaturen das Einstellen konstanter Werte abgewartet wurde. Das bedeutet, daß auch nach der Ausbildung des Netzwerks im Gel noch Vernetzungen stattfinden. Dabei deuten verschiedene Beobachtungen darauf hin, daß diese nachträgliche Vernetzung auf den weiteren Einbau von bis dahin unvernetztem Polymerisat in das Netzwerk zurückzuführen ist.

Die Struktur und damit die mechanischen Eigenschaften sind weitgehend von den Gelierungsbedingungen abhängig. Es konnte gezeigt werden, daß hierfür ein Keimbil‐dungsmechanismus verantwortlich ist.
Strukturrheologische Untersuchung des Verhängungs‐netzwerkes bei Polyvinylacetat in Dioxan
Authors: Schurz Von J. , Mavrommatakos A. , Müller K.
Published: April 2003

Es werden rheologische Messungen an Polyvinylacetat in Dioxan beschrieben und nach den Konzepten der Strukturrheologie ausgewertet. Demnach ergibt sich für die Netzwerk‐Lösung ein konzentrationsunabhängiges Netzbogengewicht Me von 2,5·105 und ein äquivalentes Fadenelement für c=0 von A'=37 Å. Die Durchdringung des Netzwerkes ist deutlich gehemmt; diese Hemmung wird mit steigender Konzentration geringer.
A contribution to the semicontinuous emulsion polymerization. III. Particle formation and particle size
Authors: Šňupárek Jaromír
Published: April 2003

Semicontinuous emulsion copolymerization of butyl methacrylate and butyl acrylate with a monomer emulsion feed has been investigated. The distribution of a constant amount of anionic emulsifier between the initial reactor charge and the emulsion of monomers was varied. The surface tension during the feeding of the monomer emulsion as well as the size distribution and average particle size in the final latices were measured. It was found, that the distribution of emulsifier affected the mechanism of the particle growth and the final particle size. At a high content of emulsifier in the initial reactor charge a large number of small particles appeared, which underwent extensive limited flocculation during the later stages of polymerization. The extent of the flocculation was controlled by the overall amount of emulsifier. In case of a very low content of emulsifier in the initial reactor charge no flocculation occured and even a nucleation of new particles took place towards the end of the monomer emulsion feeding.
The appearance of non‐linear viscoelasticity in polyethyl methacrylate
Authors: Jansson Jan‐Fredrik
Published: April 2003

The appearance of non‐linear viscoelasticity in polyethyl methacrylate has been studied in pure shear by means of periodic, square and triangular stress functions.

It is shown that the β‐transition gives a considerable contribution to the non‐linear behaviour and that an increase in the stress dependence appears in the time‐temperature region where the β‐mechanisms are expected to act.
Bestimmung der Verzweigungen in Polyvinylchlorid mittels kernmagnetischer Resonanz
Authors: Bezdadea Von E. , Braun D. , Buruiană E. , Caraculacu A. , Istrate‐Robilă G.
Published: April 2003

Mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie wurden verschiedene Polyäthylene und Polylchlorid‐Proben mit dem Ziel der Bestimmung der Verzweigungen untersucht. Die PVC‐Proben wurden mit LiAlH4 zu Polyäthylene reduziert. Die NMR‐Methode wurde geeicht mit einem Vinyhlorid‐2,4‐Dichlorpenten‐1‐Copolymeren, das einen bekannten Verzweigungsgrad hatte. Die Ergebnisse wurden mit den mit Hilfe der IR‐Spekroskopie erhaltenen Werten verglichen.
Temperaturverhalten eines Großreaktors bei der diskontinuierlichen, nichtisothermen Copolymerisation von 1,3‐Butadien/styrol in Emulsion
Authors: Hoheisel Von C. , Machnig O.
Published: April 2003

Die radikalisch initiierte Copolymerisation von Butadien/Styrol in Emulsion verläuft zwischen 5 und 50°C bis zu Umsätzen von ca. 60% nach einer Reaktion nullter Ordnung. Bei bekannter Aktivierungsenergie läßt sich der Reaktionsverlauf in Abhängigkeit von einer vorgegebenen Temperaturfunktion beschreiben.

Es werden für verschiedene Möglichkeiten der Wärmeabfuhr im Reaktor Temperaturund Umsatz‐Verlauf der Polymerisation, abhängig von der Anfangstemperatur, berehnet. Eine Reaktionsführung mit Endtemperaturen von ca. 55°C ist nur in sehr wenigen Fällen realisierbar. Geringe Abweichungen von diesen stabilen Zuständen führen zu überhöhten Endtemperaturen und damit zu hohen Innendrucken im Reaktor.
Messung der Selbstdiffusion im System Polystyrol‐Benzol; Temperatur‐, Konzentrations‐ und Molekulargewichtsabhängigkeit
Authors: Goffloo Von K. , Kosfeld R.
Published: April 2003

Die Selbstdiffusion des Benzols und des Polystyrols im System Benzol‐Polystyrol wird mit Hilfe der Spin‐Echo‐Technik in Abhängigkeit von der Temperatur, der Konzentration und dem Molekulargewicht untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit des Selbstdiffusionskoeffizienten werden Aktivierungsenegien als Funktion der Konzentration und des Molekulargewichtes bestimmt. Die Konzentrationsabhängigkeit wird aufgrund der Vorstellungen über die behinderte Diffusion und in Anlehnung an die Theorie des Freien Volumens nach Fujita diskutiert. Das berechnete Freie Volumen zeigt bei ungefahr 50°C ein ausgeprägtes Maximum, das sich mit abnehmendem Molekulargewicht abschwächt. Die beobachtete Zunahme des Freien Volumens kann auf Änderungen in der Beweglichkeit der Phenylseitengruppen zurückgeführt werden. Die Temperaturabhängigkeit des Freien Volumens zeigt Hinweise auf den Glasübergang.
Über die Netzwerkstruktur mit Elektronenstrahlen gehärteter ungesättigter Polyester
Authors: Ahmed Von T. , Funke W.
Published: April 2003

Bei der Vernetzung der untersuchten ungesättigten Polyester durch Elektronenbestrahlung reagieren über 60% der ungesättigten Grundeinheiten. Dabei findet in weit überwiegendem Maße eine Dimerisierung statt. Oligomere werden nur in ganz geringem Umfang gebildet. Filme, die durch Elektronenbestrahlung ungesättigter Polyester erhalten wurden, zeigten einen höheren E‐Modul, höhere Zerrißfestgkeit und auch eine höhere Bruchdehnung als peroxidisch oder durch Elektronenstrahlen gehärtete ungesättigte Polyesterharze mit Styrol als Comonomerem.
On the dynamic state of plasticized poly(vinyl chloride)
Authors: Törmälä Pertti
Published: April 2003

The spin probe technique is suggested to be suitable for the study of polymer‐plasticizer interactions. In this work it was found that the rotational relaxation time (τ) of probe radicals in plasticized poly(vinyl chloride) (PVC) diminishes strongly when the amount of plasticizer is increased. A linear correlation between τ and Young's modulus (G) was observed. This indicated that the microstate considerably influences the mechanical behaviour of the gel. The translational diffusion constant of plasticizer molecules at 25°C was calculated to change from 0.2 times; 10‐8 cm2/s (PVC weight fraction 0.83) to 4.6 times; 10‐8 cm2/s, (PVC weight fraction 0.20). These values indicate a high degree of freedom for lateral motion of plasticizer molecules in gels.
Graft copolymerisation of vinyl monomers on modified cottons. VII. Grafting by chain transfer
Authors: Hebeish A. , Khalil M. I. , El‐Rafie M. H.
Published: April 2003

Grafting of methyl methacrylate on cellulosic materials by chain transfer under the catalytic influence of azobisisobutyronitrile (AIBN) was extensively studied. The graft yield is influenced by reaction time, temperature, monomer and initiator concentration, reaction medium and nature of the substrate. In general, the grafting reaction shows an induction period after which the polymerisation proceeds rapidly. The graft yield increases and the induction period decreases by rising the reaction temperature from 50 to 70°C. This is also the case when the monomer concentration was increased from 2 to 6%. Increasing the AIBN concentration up to 0.01 M causes a significant enhancement in grafting while further increase brings about a marked fall in the graft yield. Among the reaction media studied, a water/solvent mixture containing 25% of either methanol, ethanol, propanol, butanol or acetone seems to constitute a reaction medium where the monomer and initiator are completely miscible and the swelling of cellulose by water is not hindered by the presence of these solvents. Increasing the solvent ratio in the water/solvent mixture causes a considerable decrease in the graft yield. The polymer content of the cellulosic materials, i. e. the graft yield, follows the order: partially carboxymethylated cotton > cotton treated with 12N sodium hydroxide > cyanoethylated cotton > cotton treated with 0.5 N sodium hydroxide > purified cotton. In addition, proof of grafting was provided by the fractional precipitation method.
Thermal degradation of polyvinylchloride in phenolic solvents (III) changes in absorption spectra
Authors: Varma I. K. , Grover S. S.
Published: April 2003

The visible range spectra of polyvinylchloride (PVC) degraded in vacuum in methylsalicylate, amylsalicylate and 2‐methoxy‐4‐allylphenol (eugenol) are reported. On the basis of the percentages of double bonds formed in PVC the following reactivity order was assigned to the solvents methylsalicylate > amylsalicylate > eugenol. A free radical mechanism is proposed for the solvent participation. The activation energy for the overall double bond formation in methylsalicylate in the temperature range 176–208°C was found to be 21±0.5 kcal/mole.
Kinetics of adiabatic reactions. Kinetic study of reactions resulting in cross‐linked products
Authors: Tüdős F. , Gyevi E. Boros
Published: April 2003

Kinetic equations expressing adiabatic reactions have been derived. The rate of increase of the temperature under adiabatic conditions has been described. The values of integrals for different orders of reactions have been calculated, and the characteristics of the functions obtained have been discussed.

A calorimeter has been constructed for heat measurements, ensuring the adiabatic conditions by a special temperature controller.

The formation of polyurethanes was subjected to kinetic investigation. The rate constants of polyaddition reactions for different systems have been calculated.

It was established that measurement of reaction heat developed under adiabatic conditions is a useful method for both theoretical and practical purposes. It can be used for the determination of the reaction order and the rate constant even for reactions leading to crosslinkage. It is also well applicable for the control of the reactivity of industrial resins.
Über die reaktionen von styrol/methylacrolein‐copolymeren. V. Massenspektrometrische analyse der thermischen zerfallsprodukte
Authors: Kálal Von Jaroslav , Ryska Miroslav , Švec František
Published: April 2003

Es wurde die thermische Zersetzung der Stryrol/Methylacrolein‐, Styrol/Äthylacrolein und Styrol/Acrolein‐Copolymeren in den Einlaß‐Systemen eines Massenspektrometers untersucht. Bei den Copolymeren wurden 2 Phasen der thermischen Zersetzung beobachtet: Ein teilweiser Zerfall bei niedrigeren Temperaturen und ein vollständiger Zerfall bei Temperaturen oberhalb 200°C. Als Hauptprodukte des teilweisen Zerfalls konnten Benzaldehyd, Phenylacetaldehyd, Acetophenon, Ameisensäure und Essigsäure festgestellt werden. Ihr Entstehen wird im Zusammenhang mit den labilen Strukturen erörtert. die Äthersauerstoff in der Polymerkette enthalten.
Production of organometallic polymers by the interfacial technique. XXX. Synthesis of oligomeric ferrocene containing tin polyesters
Authors: Carraher Charles E. , Lessek Paul J.
Published: April 2003

The synthesis of ferrocene containing polyesters is reported along with particular reaction and substituent dependencies. Synthesis is rapid being completed within 30 seconds. Yield increases when either reactant is in excess. Yield decreases for alkyl
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substituents on the tin in the order methyl > ethyl > t‐butyl > n‐octyl and I > Br > Cl for halide substituents on tin.
Vinyl polymerization by metal complexes. XVI. Photopolymerization of vinyl monomers by metal‐amine systems
Authors: Okimoto Tomoyuki , Takahashi Masahiko , Inaki Yoshiaki , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

The photopolymerization of vinyl monomers was studied by the system of metal‐amine complex and carbon tetrachloride. Addition of amines to the initiating system generally accelerates the polymerization. The acceleration by various sorts of amines in different solvents was examined. It was confirmed that the photopolymerization in question is of free radical character. The polymerization mechanism was discussed.
X‐Ray‐Studies of crystallization in swollen polyvinyl fluoride
Authors: Halboth Hans , Rehage Günther
Published: April 2003

Polyvinyl fluoride (PVF) shows a strong crystal interference caused by the lateral distances of the chains, and is highly crystalline. Over the temperature range 0—100°C the degree of crystallinity is about 86%. Gelation of PVF in γ‐butyrolactone was studied over practically the whole range of concentrations (from pure PVF to 1% solution). Gel temperatures were found practically independent of concentration (174°C). Gelation is coupled with crystallization. The swollen samples showed no differences in degree of crystallinity and quality of the crystals compared with the pure polymer at the same temperature. Therefore the degree of crystallinity of the gels is solely a function of temperature. The crosslinks of the network are formed by crystalline regions. Only the amorphous regions in the gels can take up solvent. Caused by the high crystallinity the gels have a crumb‐like nature.
X‐ray investigation of the crystallization behaviour of swollen polyvinyl alcohol
Authors: Halboth Hans , Rehage Günther
Published: April 2003

X‐ray measurements as function of temperature were made from pure polyvinyl alcohol (PVA) and concentrated PVA‐solutions in water, glycerine, and glycol. The solutions form gels at adequate low temperatures. As the formation of a chemically bound network can be excluded gel formation must be related to physical crosslinking. From the results of wide angle X‐ray measurements it is concluded that the gels are partially crystalline systems. In this case the polymer network is a physical one, consisting of crystalline regions connected by macromolecules in the amorphous state. At room temperature the used PVA is about 20% crystalline. By quenching from temperatures above the melting point down to temperatures far below the glass temperature we succeeded in producing approximately amorphous PVA.

Water is the best and glycol is the poorest of the agents used for solving PVA. Crystallization and gel formation following from it take place at the lower temperatures the better the solvent is. The differences in the degree of crystallinity of PVA in these solvents is not caused, however, by the solvent itself but mainly by the different gel formation temperatures. Crystallisation and gel formation in bad solvents occur at higher temperatures than in good solvents. The degree of crystallinity of the gels is the same as that of pure PVA samples crystallized at the same temperatures. In the case of glycol the highest degree of crystallinity was found similar to the case of pure PVA, of about 42%.

In the wide angle X‐ray diagrams of the gels investigated the positions of the crystal interferences are unchanged. Therefore it can be concluded that the solvents do not enter into crystals to an appreciable amount. The continuous scattering curves of the amorphous part, however, are changed during gel formation. In comparison with the pure polymer the medium distance of the amorphous part of the sample is enlarged and the distance distribution around the medium distance is broadened.
Problematik der verarbeitung von epoxidharzen im flüssigen zustand
Authors: Liška Von Vladimír
Published: April 2003

Die Viskosität und ihre Zunahme als Folge einer Aushärtungsreaktion stellen charakteristische Größen bei der Bearbeitung von flüssigen Epoxidharzsystemen dar. Mit der Temperaturehöhung nimmt die ursprüngliche Viskosität der Epoxid/Härter‐Mischung ab, gleichzeitig nimmt jedoch die Reaktionsgeschwindigkeit der Aushärtung wesentlich zu. Für den Bearbeiter wird stets von Interesse sein, ob das anzuwendende Flüssigkeitssystem eine geeignete Viskosität bei den Einleitungsoperationen(z.B.Imprägnierung, Auftragen als Klebemittel u. ä.) und eine notwendige Gebrauchsdauer besitzt und schließlich, ob es trotzdem noch genug reaktiv ist.

Die angeführten Fragen können exakt mit Hilfe von vier Charakterisierungsparametern gelöst werden : Der scheinbaren Aktivierungsenergie der Fließens, des Vorexponential‐Viskositätsfaktors, der scheinbaren Aktivierungsenergei der Aushärtung und des kinetischen Vorexponential‐Faktors.

In dieser Arbeit wurden folgende Funktionsabhängigkeiten bei gewählten Epoxidharz‐kombinationen festgestellt:

die Anfangsviskosität von der Temperatur,

die Viskositätsveräderungen mit der Zeit bei isothermen Bedingungen,

die Viskosität von der Temperatur bei einer konstanten Reaktionszeit,

die Äquiviskositätslinien und

die kritischen Größen, d. h. kritische Viskosität, kritische Zeit und kritische Temperatur, als auch die integrale kritische Stabilität der angeführten Epoxidharzsysteme.
Zur reaktionsbeschleunigung bei der substanzpolymerisation von acrylnitril
Authors: Marquardt Von Klaus , Mehnert Peter
Published: April 2003

Bei 50°C und 60°C dilatometrisch gemessene Umsatz‐Zeit‐Kurven der Substanzpolymerisation von Acrylnitril wurden mit Hilfe eines neuen Verfahrens ausgewertet. Es zeigte sich, daß die Polymerisation mit sehr guter Genauigkeit durch eine einfache zweiparametrige Gleichung vom Typ

(U: Umsatz, t: Zeit, A: Konstante) beschrieben werden kann, die aus einer Taylor‐Reihe für die Zeitabhängigkeit der Monomerkonzentration erhalten wurde. In dieser Gleichung ist n eine Reaktionsordnung, die bei einer gegebenen Temperatur konstant ist und hohe negative Werte annimmt. n ergab sich bei 50°C zu −70,8±0,8 und bei 60°C zu −218±7.
Polymerization of methyl methacrylate in the presence of inorganic substances
Authors: Moustafa A. B.
Published: April 2003

It was possible to polymerize methyl methacrylate using sulphur dioxide in aqueous media in presence of calcium sulphite or in presence of natural sand. These inorganic materials play a role in the polymerization process as it did not occur in their absence.
Molecular weight control of polycarbonates obtained by interfacial polycondensation
Authors: Dobkowski Zbigniew , Wielgosz Zbigniew , Krajewski Bronisław
Published: April 2003

Results for pilot plant scale experiments on the preparation of polycarbonates are presented. The effect of end‐groups content of the oligomer on the efficiency of polycondensation was quantitatively studied and procedures of molecular weight control with different chain stoppers have been investigated.

It was found that for an efficient polycondensation of oligomer the contents of the reactive groups have to be as follows: minimum 30 mole‐% of OCOCl, and relation OCOCl:OH=0.5. The same applies for an effective and reproducible molecular weight control. The best effect of chain stopping is observed when a molecular weight regulator is added both in phosgenation and polycondensation stages.
Zur Bestimmung kinetischer Konstanten der Homopolymerisation durch Messung von Copolymerisationen
Authors: Wittmer Von Paul
Published: April 2003

Bei der Bestimmung von Copolymerisationsparametern fallen als Nebenprodukt der Messung in vielen Fällen Daten an, mit denen man die Copolymerisationsgeschwindigkeit berechnen kann.

Es wird gezeigt, wie man aus dilatometrisch gemessenen Volumenkontraktions‐Zeit‐Kurven Copolymerisationsgeschwindigkeiten berechnen kann. Die molare Volumenkontraktion wird hierbei aus drei Inkrementen für die beiden Homopolymerisationsschritte und dem Alternierungsschritt zusammengesetzt.

Zur Beschreibung der Copolymerisationsgeschwindigkeit wurde eine neuere, von Russo und Munari vorgeschlagene Gleichung benutzt. Es wird gezeigt, wie bei Nichtkenntnis von
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{{\rm k}_{\rm w} }} {{{\rm k}_{\rm t}^{{\rm 1/2}} }} $\end{document}
für die Homopolymerisation eines der beiden Monomeren diese Größe aus Copolymerisationsgeschwindigkeiten ermittelt werden kann.

Die Berechnungen werden anhand von Beispielen am Copolymerisationssystem Äthylacrylat/Styrol erläutert.
Die Polymerisation von Lactamen. IV. Die anionische Copolymerisation von 6‐Caprolactam mit 8‐Caprylolactam
Authors: Kubánek Von Vladimír , Králíček Jaroslav , Kondelíková Jaroslava
Published: April 2003

Es wurden die Bedingungen für die Herstellung homogener Gußstücke auf der Basis der Copolymeren aus 6‐Caprolactam und 8‐Caprololactam durch anionische adiabatische Tieftemperaturcopolymerisation beider Lactame unterhalb des Schmelzpunktes der Polymerprodukte (Katalysator: Natriumsalz der Lactame, Aktivator: N‐Acetyl‐6‐caprolactam) untersucht. Der Anteil von 8‐Caprylolactam im Copolymeren ist auf Konzentrationen maximal bis zu 30 Mol‐% beschränkt, und zwar wegen seiner hohen Polymerisationswärme und wegen der Abhängigkeit der Schmelztemperatur der Copolymeren vom Anteil beider Lactame; unter diesen Bedingungen kann keine Homopolymerisation von 8‐Caprylolactam vorgenommen werden. Die Schmelztemperatur der Copolymeren weist ein Minimum im Gebiet der äquimolaren Anteile beider Lactame auf. Ferner wurde die Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme von 8‐Caprylolactam im Bereich von 100–226°C (Cp=0,2543 + 0,0007 T) bestimmt. Die Gesamtgeschwindigkeit der anionischen Copolymerisation nimmt mit steigendem Gehalt an 8‐Caprylolactam im Einklang mit den Differenzen in der Geschwindigkeit der Homopolymerisation beider Lactame zu. Proportional mit dem zunehmenden Gehalt an 8‐Caprylolactam sinkt der Gehalt an mit Wasser extrahierbaren Anteilen im anionischen Copolymeren, ähnlich wie bei den durch hydrolytische Copolymerisation hergestellten Gleichgewichts‐Copolymerisaten.
N‐Formylacrylamid, ein neues Monomeres der Acrylatreihe. I
Authors: Junek Von Hans , Trathnigg Bernd , Rauch‐Puntigam Harald
Published: April 2003

Es wurde ein neues Monomeres der Acrylamidreihe, das N‐Formylacrylamid, dargestellt und in seinen Eigenschaften untersucht. Das technisch durchführbare Herstellungsverfahren besteht in der Oxydation von N‐Methylolacrylamid mit aktivem Manganoxid in organischen Lösungsmitteln. Die Reaktionsfähigkeit der Formylgruppe wird an einigen Beispielen gezeigt. Die Verbindung zeigt Vinylpolymerisation, wobei die Formylgruppe im Polymeren günstige Voraussetzungen für Vernetzungsreaktionen bringt, wie mit Hilfe von Hydrazin in Modellversuchen bewiesen werden konnte.
Antioxidants and stabilizers. L. Transformation of the 1,3,5‐tris(4‐hydroxy‐3,5‐di‐tert‐butylbenzyl)cyanuric acid into alkylperoxycyclohexadienones, their properties and effects on the oxidation of tetralin and polypropylene
Authors: Lerchová Jana , Pospíšil Jan
Published: April 2003

The transformation of 1,3,5‐tris(4‐hydroxy‐3,5‐di‐tert‐butylbenzyl)cyanuric acid (I), designed as an antioxidant for polyolefins, during its reaction with tert‐butylperoxyls was studied. In tert‐butyl alcohol two oxidation products, II and III, are formed, while in benzene the reaction proceeds faster with formation of cyclohexadienone III. The structures of the oxidation products were confirmed, their thermal properties were measured (by DTA) and the effect on the oxidation of tetralin and isotactic polypropylene was determined. The oxidative transformation makes trisphenol I lose its antioxidative property. The different behaviour of trisphenol I and another important phenolic antioxidant, namely, 1,3,5‐trimethyl‐2,4,6‐tris(4‐hydroxy‐3,5‐di‐tert‐butylbenzyl)benzene (IV) under the conditions of inhibited oxidation of polyolefins is discussed.
Änderung der Oxidationsstufe des Kobaltund Vanadium‐Beschleunigers während der Härtung ungesättigter Polyesterharze
Authors: Penczek Von Piotr , Iwańska Stanisława
Published: April 2003

Während der Radikalcopolymerisation ungesättigter Polyester mit Styrol wird das im Beschleuniger enthaltene Metall mit abwechselnder Wertigkeitsstufe sowohl oxidiert als auch reduziert. Im Falle der Kobalt‐ und Vanadium‐Beschleuniger wird dadurch eine Farbänderung des Harzes verursacht. Diese Farbänderung erlaubt es, den Gehalt an höherer und niedrigerer Oxidationsstufe des Metalls während der Polymerisation kolorimetrisch zu bestimmen.
Elementarprozesse der Ziegler‐Natta‐Katalyse. I. Oligomerenkinetik im Strömungsrohr
Authors: Schnell Von Dieter , Fink Gerhard
Published: April 2003

Es wird die Anwendung des Strömungsrohres in Kombination mit quantitativer gelchromatographischer Analyse auf die Äthylenpolymerisation mit dem löslichen Ziegler‐Natta‐System (C5H5)2 Ti(R)Cl/Al(C2H5)Cl2 (mit R = Äthyl oder höhere Homologe) als eine Meßmethode beschrieben, die gerade im Oligomerenbereich eindeutige kinetische Aussagen ermöglicht. Sie erbrachte die Aufklärung einer Alkylübertragungsreaktion zwischen der Al‐ und der Ti‐Komponente sowie eine Kettenlängenabhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit.

Die Dauer eines Äthyleninsertionsschrittes bei (C5H5)2 Ti(n‐C6H13)Cl konnte in Toluol bei 10°C und 0,22 mol/l Äthylenkonzentration gemessen werden: sie beträgt 95 msec.
Surface and bulk crystallinities of poly(ethylene terephthalate): Effect of thermal annealing
Authors: Padhye M. R. , Iyer P. Bhama
Published: April 2003

A comparative study is made of the surface and bulk crystallinities of poly(ethylene terephthalate) films subjected to the following treatments: a) annealed at different temperatures in dry nitrogen, b) annealed in inert atmosphere and then boiled in water, and c) heated in water at various temperatures up to 100°C and also in an autoclave at temperatures above 100°C. It is observed that the surface crystallinity is higher than the bulk crystallinity for shorter heating times and lower heating temperatures. However, the inequality between the surface and bulk crystallinities is reduced as the temperature or the time of heat treatment is increased.
Über eine anomale Teilchenbildungsphase bei der Emulsionspolymerisation von SBR
Authors: Meyer Von Klaus Rudolf
Published: April 2003

Bei der Emulsionspolymerisation von SBR durchläuft die Polymerisationsgeschwindigkeit während der Teilchenbidungsphase ein ausgeprägtes Maximum, wenn als Initiator das aus den teils öl‐, teils wasserlöslichen Komponenten Pinanhydroperoxid, Äthylendiamintetraessigsäure, Eisensulfat und Rongalit bestehende Redoxsystem eingesetzt wird. Diese Anomalie wird an Hand eines Reaktionsschemas diskutiert, das u. a. von einer Radikalbildung unmittelbar in den Mizellen ausgeht.
Anforderungen an synthesefasern und deren realisierung
Authors: Herlinger Von H.
Published: April 2003

Ausgehend von den technisch gegebenen Forderungen der Textilindustrie wird gezeigt, welche Eigenschaften durch gezielte Faserentwicklungen optimiert werden können. Die Bedeutung der strukturchemischen und stereochemischen Parameter in ihrem Einfluß auf wesentliche textile Parameter wie Wasseraufnahme, Anfangsmodul und textilchemische Eigenschaften wird diskutiert. Es wird gezeigt, daß die Realisierung der gestellten Anforderungen an neue Fasern durch die gegebenen Grenzen der Rohstoff‐ und Spinntechnologie eingeschränkt ist.

Fasermaterial mit spezifisch hochgezüchteten Eigenschaften können trotz aufwendiger Verfahren eingeführt werden, wenn Effekte erzielt werden, die bisher nicht erreicht werden konnten.

Es wird aber auch gezeigt, daß wenige petrochemische Rohstoffe zur wirtschaftlichen Produktion von Fasern mit einem breiten Spektrum von Eigenschaften ausreichen.
New developments in heterofil fibres and their application
Authors: Davies Stanley , Crosby David Winston
Published: April 2003

A melded fabric is a non woven product produced by bonding webs containing heterofilaments. By changing, for example, the type and the percentage of heterofils in the web, the form of the web and the heating method, one can produce a wide range of fabrics. The latest fabric developments include:

A carpet backing for tufted carpets made by reinforcing a continuous filament web.

A low weight, low cost, continuous filament web to carry the foam in an underlay.

Table cloths and loose covers made from staple webs which have been bonded at points.

A disposeable fabric. This very light weight fabric is cellulose coated to make it suitable as a hospital drape.
Hitzebeständige und flammfeste fasern. Eine neue klasse: Die aromatischen polyamid‐imide
Authors: Pigeon Von Raymond , Allard Pierre
Published: April 2003

Es besteht ein immer größer werdender Bedarf an hitzebeständigen und flammfesten Fasern. Unter diesen Fasern wurde eine neue Klasse mit dem Warenzeichen Kermel geschaffen : die aromatischen Polyamid‐Imide.

Verschiedene Verfahren zur Herstellung dieser Polymeren werden betrachtet. Ein Direktpolykondensationsverfahren durch Verarbeitung von Trimellitsäureanhydrid und aromatischen Diisocyanaten wird beschrieben. Die Viskositätszahl und die mechanischen Eigenschaften der entsprechenden Fäden hängen wesentlich von dem Lösungsmittel, dem Diisocyanat bzw. von einem anderen difunktionellen Comonomeren ab.

Die auf den herkömmlichen Wegen der Naß‐ oder Trockenverspinnung hergestellten Fasern zeichnen sich durch ihre hohe Hitzebeständigkeit und Flammfestigkeit, zusammen mit günstigen textilen Eigenschaften im Vergleich zu anderen Fasern aus.

Auf Grund ihrer spezifischen Eigenschaften eignen sich diese Fasern besonders für hochsichere Schutzkleidung, flammfeste Heimtextilien und einige andere technische Einsatzgebiete.
Untersuchungen über den schmelzspinnprozeß und die fadenbildung bei polyamid 6
Authors: Craubner Von H.
Published: April 2003

Es wird über physikalisch‐chemische und verfahrenstechnische Untersuchungen des Schmelzspinnprozesses und der Fadenbildung bei Polyamid 6 (PA 6) berichtet. Die Versuche erfolgten unter korrespondierenden optimalen Prozeßbedingungen. Es wurden u. a. die Einflüsse von Spinngeschwindigkeit (bis 2500m/min), Spinntemperaturen (235 bis 300°C), Spritzbedingungen, Düsengeometrie, Spinnpräparierung und Lagerzeit auf Fadenbildung, Verstreckung und Eigenschaften von PA 6‐Fäden untersucht. Ferner wurde die Fadenbildung im Spinnschacht als Funktion des Düsenabstandes und der Spinngeschwindigkeit studiert. Hierbei waren Memory‐Effekte zu beobachten. Anhand einer Störungstheorie wird auf Fragen der Prozeßoptimierung des PA 6‐Schmelzspinnverfahrens und die damit verbundene Beeinflussung der Fadeneigenschaften eingegangen.

Während des Spinnvorgangs vollzieht sich bei PA 6 in sehr kurzer Zeit (ca. 0,1 sec) ein kontinuierlicher Übergang aus dem schmelzflüssigen über den viskoelastischen in den festen Zustand in Fadenform. Zur theoretischen Deutung werden die Versuchsergebnisse zur partiell‐kristallinen Kink‐ und Faltungsstruktur von PA 6 in Beziehung gesetzt. Abschließend werden die Grundzüge einer dynamischen Theorie des Schmelzspinnprozesses von PA 6 diskutiert.
Stabilisierung aromatischer polyamide gegen UV‐licht — gezielte synthese von stabilisatoren
Authors: Küster Von B. , Herlinger H.
Published: April 2003

In der Arbeit wird der photolytische Abbau von Poly‐(m‐phenylen‐isophthalamid) und dessen Strukturelementen behandelt. Es wird gezeigt, daß die Photoanilidumlagerung und die damit verbundenen Nebenreaktionen eine polymerschädigende Reaktion darstellen. Die Verhinderung des Abbaus des Polymeren durch Einsatz gezielt synthetisierter Stabilisatoren, wie 2‐(2′‐Hydroxy‐5prime;‐tert‐butylphenyl)‐benztriazol‐carbonsäureanilid‐(5), wird besprochen. Die Lichtfiltertheorie und Energieübertragungsmechanismen werden diskutiert. Außerdem wird ein Energiedissipationsmechanismus von Benztriazolstabilisatoren vorgestellt.
Struktur und eigenschaften verschieden hergestellter hochdruckpolyäthylene
Authors: Kuhn Von Rainer , Krömer Herbert , Roßmanith Gerhard
Published: April 2003

Hochdruckpolyäthylene (LDPE), die unter veränderlichen Polymerisationsbedingungen — z. B. mit einem Röhrenreaktor (Präparat R) — hergestellt wurden, unterscheiden sich in der molekularen Struktur erheblich von Hochdruckpolyäthylenen mit gleichem Schmelzindex und gleicher Dichte, die unter konstanten Polymerisationsbedingungen — z. B. mit einem Rührautoklavenreaktor (Präparat A) — hergestellt wurden. So haben die Präparate R nicht nur engere Verteilungen der Molekulargewichte und breitere der Kurz‐ und Langkettenverzweigung sowie einen mit wachsendem Molekulargewicht abnehmenden Verzweigungsgrad, sondern sie unterscheiden sich auch in der Art der Langkettenverzweigung und in der Molekülform von den Präparaten A.

Man kann die Meßergebnisse interpretieren, wenn man annimmt, daß die Moleküle des Präparates A eine strauchförmige Verzweigung mit mehr kugeligen Molekülformen besitzen, während die Moleküle des Präparates R eine kammartige Verzweigung und eine gestrecktere (stäbchenförmige) Konformation zeigen. Diese Unterschiede der molekularen Struktur bedingen auch Unterschiede der übermolekularen Struktur — z. B. eine engere Verteilung der Dichten trotz breiterer Verteilung der Kurzkettenverzweigungen bei dem Präparat R im Vergleich zum Präparat A — und der physikalischen und technologischen Eigenschaften der unterschiedlich hergestellten Hochdruckpolyäthylene. Die Ergebnisse können reaktionskinetisch gedeutet werden. Mit einem neuen modifizierten Àutoklavenverfahren lassen sich die molekularen Strukturen der LDPE und daher auch ihre physikalischen und technologischen Eigenschaften in weiten Grenzen variieren.
Eigenschaften und struktur von polymeren metallchelaten acylierter amidrazone
Authors: Frank Von D. , Dietrich W. , Behnke J. , Koböck A. , Schuck G. , Wallrabenstein M.
Published: April 2003

Das aus Terephthaloylchlorid und Oxalamidrazon hergestellte Polyterephthaloyloxamidrazon (PTO) bildet mit einer Reihe von Metallen Polymer‐Chelate mit ausgezeichneten flammfesten Eigenschaften.

Es wird über die Zusammensetzung, das thermische Verhalten und die physikalisch‐chemischen Eigenschaften dieser Polymer‐Chelate berichtet. Spektroskopische und magnetische Messungen geben Hinweise auf die Struktur der völlig unlöslichen PTO‐Chelate. Zur weiteren Strukturanalyse des vorliegenden Chelattyps werden auch röntgenographische, spektroskopische und magnetische Untersuchungen an z. T. kristallinen Chelaten von niedermolekularen Modellsubstanzen des PTO herangezogen.
Das faserprotein kollagen
Authors: Bräumer Von Klaus
Published: April 2003

Der Hauptbestandteil des Bindegewebes, das Kollagen, ist eines der wenigen Faserproteine. Es bildet durch seine dreidimensionale Verflechtung das stabile und flexible Flächengebilde der tierischen Haut und des daraus hergestellten Leders. Kollagenfasern können durch mechanische Auflösung der Haut oder durch Naßspinnen von Kollagenlösungen gewonnen werden. Gleichzeitig hat das Kollagen die Eigenschaft, aus Lösungen oder aus Dispersionen Folien zu bilden. Aus Kollagendispersionen kann nach einem besonderen technologischen Verfahren stabiler Kollagenschaum hergestellt werden. Produkte aus Kollagen eignen sich wegen ihrer guten physiologischen Verträglichkeit und wegen ihrer biologischen Resorbierbarkeit besonders zum Einsatz in der Humanmedizin.
Simultaneous determination of primary and secondary amino groups in polyamide with 1‐fluoro‐2,4‐dinitrobenzene
Authors: Rossbach Volker , Nissen Dietmar , Zahn Helmut
Published: April 2003

In order to determine chemically the amino end groups present in a polyamide, the polymer was treated with a solution of 1‐fluoro‐2,4‐dinitrobenzene (FDNB) in 2,2,2‐trifluoroethanol (TFE). The resulting Nω‐[2,4‐dinitrophenyl‐(1)]‐(DNP‐) polyamide was precipitated in water at pH 3, washed free of excess reagent, redissolved in TFE, and the optical density of the solution measured at λmax = 350 nm (ε350: 17300 [1000 cm2/mole]). Both the primary and secondary amino groups could be simultaneously determined by this method, since the absorption maximum of dinitrophenylated secondary amino groups is shifted to 390 nm (ε390: 18000 [1000 cm2/mole]). Using this spectroscopic phenomenon a two‐component analytical procedure was developed. With known concentrations of dinitrophenylated primary amines, secondary amines, and nylon‐6 and nylon‐6,6 oligomers, the following analytical equations were derived:

(c1: concentration of primary amino groups in mole/l; c2: concentration of secondary amino groups in mole/l; D350, D390: optical density at 350 nm and 390 nm resp.).

The coefficients of variation for four different commercially available nylon‐6 fibres (unmodified and modified for dyeability) were in the range of 2.7 to 6.0%. The limiting concentration detectable was 6 × 10−7 mole DNP‐amino groups/l TFE.

A kinetic analysis was performed for the reaction of FDNB with nylon‐6 and with a model compound, ε‐aminocaproic acid. Using the “absolute rate theory of Eyring”, it was found that the polymer and monomer both fulfilled the “principle of equal reactivity”. The activation parameters for the reaction were: ΔH≠ : 15.9 ± 0.9 kcal/mole, ΔG≠: 22.9 ±0.3 kcal/mole, and ΔS≠: −22.1 ± 1.9 e.u./mole.
Kinetik der entschwefelung von kautschukvulkanisat durch raney‐nickel
Authors: Mirčeva‐Tabakova Von Vera , Pašek Josef
Published: April 2003

Die Untersuchung der Kinetik der Entschwefelung von Naturkautschukvulkanisat bei −20 bis +20°C ergab eine durchschnittliche formelle Reaktionsordnung von eins für das Vulkanisat und von zwei für nichtumgesetztes Raney‐Nickel. Die hohe Reaktionsordnung in bezug auf Nickel ist offensichtlich sowohl durch die Heterogenität der Nickeloberfläche für die Vergiftung durch Schwefel als auch durch das Blockieren der Oberfläche durch die Makromoleküle des Vulkanisats gegeben. Die Kapazität des Nickels für den Schwefeleinfang steigt mit der Temperatur und ist in Wasserstoffatmosphäre bedeutend höher als in Stickstoffatmosphäre. Eine komplexe kinetische Gleichung, die den Einfluß aller Veränderlichen einschließt, wurde aufgestellt.
Crosslinking of gelatin with formaldehyde in the presence of some poly‐hydroxybenzenes
Authors: Gringras Leopold , Sjöstedt Georg
Published: April 2003

The crosslinking of gelatin by formaldehyde in the presence of some poly‐hydroxybenzenes was studied. Model substances in which gelatin was replaced by amino acids and short peptides were prepared.

The UV‐spectra of solutions of these substances show a striking resemblance to those obtained with crosslinked gelatin. From the IR‐spectra and analytical data of the model substances structural formula were deduced. The most defined structure was established for a condensation product in which the molar ratio phloroglucinol‐glycine‐formaldehyde was 1:2:6. The reactions are 1. a Mannich type, and 2. a resol type in which the link is a dimethylene ether bridge. The crosslinking reaction with gelatin seems to occur in the same way.
Redox‐initiated vinyl graft copolymerization onto wool with thiourea as the reductant. III. Di‐tert.‐butyl peroxide thiourea system
Authors: Bendak Ahmed , Abdel‐Fattah Saleh H. , Hebeish Ali
Published: April 2003

Graft copolymerization of wool with methyl methacrylate (MMA) induced by di‐tert.‐butyl peroxide (DTBP)/thiourea (TU) system in acid medium was studied.

The rate of the copolymerization reaction depends on concentrations of DTBP, TU and MMA, temperature as well as kind of acid and solvent used. The graft yield increases by increasing the concentration of DTBP and MMA. Increasing the temperature enhances also the graft formation; 60°C produces higher grafting than 50°C. Carrying out the graft polymerization reaction in acid medium by using nitric acid has proved to be the best in comparison with sulphuric and formic acid. There is an optimal concentration of TU (0.4 M); lower grafting is achieved below and above this concentration. A mixture of isopropanol/water at a ratio of 10:90 constitutes the most favourable reaction medium since increasing the solvent content is accompanied by a reduction in the graft yield. The kind of solvent does affect the graft yield: for the solvent studied, the graft yield follows the order: isopropanol < acetone < dimethylsulphoxide. Incorporation of an acid dye in the polymerization system to affect concurrent dyeing and grafting was carried out and the properties of the products so obtained were examined. The changes in alkali solubility of wool by grafting was also investigated. In addition, a reaction mechanism based essentially on complexes formed between DTBP and wool and/or DTBP and TU and their subsequent dissociation to give wool macroradicals was suggested.