bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
L'hydrogénation en phase liquide sur le nickel
Authors: De Ruiter E. , Jungers J. C.
Published: September 2010

Ce travail décrit la méthode employée pour une étude comparative de l'hydrogénation de diverses substances. Elle a été appliquée à l'hydrogénation, catalysée par le nickel, d'un certain nombre d'hydrocarbures, de phénols et dérivés, ainsi que de trois amines. On a déterminé la vitesse relative, l'ordre et l'énergie d'activation de ces réactions et on en a déduit les coefficients d'adsorption relatifs d'un certain nombre de corps.
La préparation de l'acide β‐β‐diméthylacrylique
Authors: Hart R.
Published: September 2010

Méthode de préparation de l'acide β‐β‐diméthylacrylique à partir d'acétone et de cétène en présence de fluorure de bore.
Sur le dosage volumétrique de deux électrolytes faibles en mélange
Authors: Léonis J. , van Nechel R.
Published: September 2010

Une méthode, combinant la volumétrie en milieu non aqueux et la détermination potentiométrique du pH, est proposée pour le dosage simultané d'électrolytes faibles en mélange; la méthode est applicable pour des couples d'électrolytes dont les pK, diffèrent seulement d'une unité pH.

Des détails sont donnés sur la technique des mesures, et sur le calcul des analyses. Les dosages effectués ont porté sur des mélanges d'acides acétique et monochloracétique, ainsi que de chlorhydrates d'amines, en solution environ 0,1 N; ces mélanges renfermaient au minimum 1/13 du constituant dosé. Le constituant dont la teneur dans le mélange est la plus faible peut être dosé avec une précision de l'ordre de 2 p. 100.
Caractérisation des antibiotiques par diffusion dans la gélose Détermination de la constante de diffusion de la pénicilline
Authors: Oth André
Published: September 2010

Nous proposons une méthode de calcul qui permet de déterminer la constante de diffusion d'un antibiotique dans un gel d'agar à partir du procédé utilisé habituellement en bactériologie pour mesurer son activité bactériostatique.

Nous obtenons par cette méthode une constante de diffusion D20° + 4.3510−6 cm2/sec pour la pénicilline.
Azométhines III Dérivés Du Furfuraldéhyde
Authors: Rombaut J. , Smets G.
Published: September 2010

Le furfuraldéhyde a été condensé avec des amines aromatiques libres. A côté de certaines furalazométhines simples, certains dérivés bisaniliniques ont également pu être obtenus, les uns par condensation avec deux molécules d'amines identiques, les autres avec deux molécules d'amines différentes.

La préparation de ces substances ainsi que les maxima de leurs spectres d'absorption sont décrits; dans le cas des dérivés bisaniliniques, la position de ces maxima suggère une structure 6‐ (ou 2‐) anilino‐3‐céto‐N. (phényl)‐1‐2‐3‐6‐tétrahydro‐pyridinique, plutôt que la structure habituelle 1‐5‐dianilino‐2‐oxyglutaconique.
Sur quelques produits de condensation de systèmes à méthylène actif avec les aldéhydes
Authors: Merckx R.
Published: September 2010

L'auteur décrit la synthèse de quelques produits de condensation d'aldéhydes avec des systèmes caractérisés par un méthylène actif. Il les compare au point de vue de leur spectre d'absorption avec des produits de condensation du même type décrits précédemment.
Spectres d'absorption ultra‐violet et infra‐rouge de la méso‐carbéthoxy thiacyanine‐base
Authors: Nys J. , van Dormael A.
Published: September 2010

Les auteurs décrivent les caractéristiques spectrales, dans l'ultra‐violet ainsi que dans l'infra‐rouge, de la méso‐carbéthoxy thiacyanine‐base et en déduisent diverses conclusions quant à la structure moléculaire de ce colorant. En particulier, le spectre infra‐rouge trahit une conjugaison importante du groupement ester avec le noyau dihydrobenzothiazolique.
Colorants azométhiniques de la pyrazolone
Authors: Gerbaux R.
Published: September 2010

L'auteur a préparé à l'état pur un grand nombre de colorants azométhiniques dérivés de la pyrazolone. Il donne, pour chaque couleur, la valeur des maxima d'absorption de la solution dans l'acétone, dans l'alcool et dans un mélange en parties égales d'acétone et d'eau, et pour quelques‐unes dans le chloroforme, le benzène et la pétroléine légère.

Il étudie l'influence des différents substituants sur le déplacement de l'absorption.
Polymérisation et Copolymérisation de l'α‐méthylstyrène
Authors: Smets G. , De Haes L.
Published: September 2010

La polymérisation de l'α‐méthylstyrène ne suit pas la loi de la racine carrée de la concentration en peroxyde de benzoyle. Ce comportement particulier est dû à la structure allylique de ce monomère; il se forme au cours de la polymérisation, des radicaux allyliques par réaction de transfert de chaîne sur le monomère. Par suite de la présence exclusive de l'α‐méthylstyrène, caractérisé par la mobilité de l'hydrogène en α, ces radicaux ne peuvent reprendre une nouvelle chaîne, et disparaissent par réaction réciproque. Ce transfert de chaîne est, de ce fait, désactivant.

Dans ses réactions de copolymérisations, initiées aux radicaux, l'α‐méthylstyrène présente un comportement, qui est fonction de la polarité de la double soudure du second monomère. En présence de monomères à double soudure positivée (acrylonitrile et méthacrylate de méthyle), les vitesses de polymérisation sont proportionnelles α la racine carrée en initiateur; si le second monomère a une polarité semblable à celle de l'α‐méthylstyrène, cette loi usuelle n'est respectée, qu'en présence d'un large excès du second monomère (styrène et p.chlorostyrène).

Un schéma cinétique permettant d'interpréter ces résultats expérimentaux est indiqué. Dans toutes ces copolymérisations, les constantes de transfert de chaîne sont très élevées, et, par conséquent, les poids moléculaires sont très bas.

Enfin, la copolymérisation ionique de l'α‐méthylstyrène en présence de p.chlorostyrène a été comparée à la copolymérisation par radicaux. Les paramètres r1 et r2 ont été déterminés; l'influence du système initiateur a été mis en évidence, et les différences sont très importantes.
Dosage spectrométrique du carbone dans l'acier
Authors: Breckpot R. , Gobert Mlle C.
Published: September 2010

La raie CIII 2296.86 permet un dosage spectrophotométrique presque instantané du carbone dans l'acier grâce à l'emploi de multiplicateurs d'électrons sensibles dans cette région spectrale.

Un spectrographe quartz de dispersion moyenne et une source donnant une étincelle trés disruptive sont utilisés.

La technique de l'échantillon plan opposé à une contre‐électrode d'argent ou d'aluminium a donné les meilleurs résultats. La reproductibilité est de ±0,008% C.

L'influence du CO2 atmosphérique est négligeable.
Copolymérisation de dérivés méthacryliques
Authors: Crauwels K. , Smets G.
Published: September 2010

Des expériences de copolymérisation de différents monomères méthacryliques ont été effectuées. L'interprétation de ces résultats au départ des équations d'Alfrey‐Price montre que la double soudure vinylique subit des modifications importantes quant à sa polarité et quant à sa réactivité générale. Le caractère électrophile des différents substituants peut se classer dans l'échelle suivante:

—CONH2 < —COOMe < —COOH < —CN

La validité des équations de départ est discutée, et restreint la valeur absolue des polarités obtenues.
Fractionnement par extraction du polythène
Authors: Desreux V. , Spiegels M. C.
Published: September 2010

Les auteurs décrivent la technique d'extraction adoptée pour le fractionnement du polythène après avoir exposé les difficultés expérimentales d'une détermination des courbes de polydispersité de ce polymère d'après les méthodes classiques de précipitation.

Les trois échantillons étudiés ont des poids moléculaires viscosimétriques très voisins (20.000) mais deux d'entre eux, signalés comme ayant des propriétés mécaniques différentes, se caractérisent par des courbes de solubilité et de distribution des poids moléculaires très divergentes. On peut supposer, de l'allure des courbes de distribution, que ces échantillons ne sont pas chimiquement homogènes.

Enfin, les interactions moléculaires semblent étre trés faibles.
Réalisation d'un appareil de mesure de la lumière diffusée par les solutions de macromolécules
Authors: Bischoff J. , Desreux V.
Published: September 2010

Les auteurs décrivent un appareil destiné à mesurer sous différents angles, l'intensité de la lumière diffusée par les solutions de macromolécules. La sensibilité du montage amplificateur permet de travailler à différentes longueurs d'onde utilisant une lampe à incandescence comme source de lumiére blanche et des filtres à interférence.

La stabilité est très bonne ainsi que la reproductibilité des résultats.
Dérivés hétérocycliques de la classe des pyrimidobenzimidazoles I
Authors: De Cat A. , van Dormael A.
Published: September 2010

The authors describe a serie of pyrimido‐[1.2‐a]‐benzimidazoles and related compounds obtained by the condensation of 2‐aminobenzimidazole, 4–5‐diphenyl‐2‐aminoimidazole and 2‐aminoimidazoline with β‐ketonic esters, malonic esters, and β‐imino‐nitriles.
Dérivés méthyléniques de bases hétérocycliques
Authors: van Dormael A. , Nys J.
Published: September 2010

The condensation reaction between ethyl cyano‐pyruvate and a 2‐methylmercapto‐benzothiazole quaternary salt yields the corresponding 2‐cyano‐methylene base. This product is identical with the compound which is obtained when the same quaternary salt is allowed to react with cyano‐acetic acid, or when one molecule of an acid (HX), is eliminated from a quaternary salt of 2‐benzothiazolylacetonitrile. The analogous 2‐carbethoxy‐methylene base is obtained by the reaction of a 2‐methylmercapto‐benzothiazole quaternary salt with ethyl carbethoxypyruvate or with ethyl acetone‐dicarboxylate. The same base can also be obtained by the elimination of HX from a quaternary salt of ethyl 2‐benzothiazolyl acetate, or by performing a soft hydrolysis reaction on the corresponding 2‐(acetyl‐carbethoxy)‐methylene base.
Sur la détermination du potentiel mi‐onde des courbes polarographiques au moyen de courant alternatif. Calcul du coefficient de transfert
Authors: van Cakenberghe J.
Published: September 2010

Lorsque l'on superpose à la tension de polarisation de l'électrode à gouttes une tension alternative de faible amplitude, on observe l'apparition de nombreux harmoniques. Si la réaction est parfaitement réversible, l'amplitude des harmoniques pairs s'annule lorsque la goutte est polarisée au potentiel mi‐onde. Si la réaction n'est pas parfaitement réversible, l'amplitude des harmoniques pairs s'annule à un potentiel différent du potentiel mi‐onde. La mesure de cette différence permet de calculer le coefficient de transfert.
Dérivés hétérocycliques de la classe des Pyrimidobenzimidazoles. II
Authors: De Cat A. , van Dormael A.
Published: September 2010

The authors describe the condensation of aminosubstituted cycloammonic bases such as 2‐amino‐benzimidazole, 2‐amino‐4–5‐diphenyl‐imidazole and 3‐amino‐1–2–4‐triazole with ethoxymethylene derivatives of malonic, cyanacetic and acetylacetic ester and with ethoxymethylenemalononitrile.
La viscosité de structure de la viscose
Authors: Herrent P. , Lude A. , Mouraux F.
Published: September 2010

Le présent travail a pour objet l'examen des propriétés rhéologiques des solutions de viscose du type utilisé dans l'industrie de la rayonne.

La viscose, étant une solution colloïdale concentrée de xanthate de cellulose, devait montrer le phénomène de viscosité de structure. Dans le cas de la viscose technique, la viscosité de structure est due à un double phénomène subi par les pelotes macromoléculaires, dans un champ d'écoulement: un déroulement des pelotes combiné à une orientation de leur grand axe dans la direction de l'écoulement d'une part, et d'autre part les interactions freinant le mouvement des molécules entre elles.

Indépendamment de résultats précieux au point de vue industriel, nous avons démontré que deux facteurs: le degré de polymérisation et la concentration en cellulose, avaient une influence prépondérante. Nos résultats expérimentaux dans le domaine des viscosités aux basses tensions de cisaillement, nous ont conduits à des conclusions différentes de celles de Philippoff. Aux fortes tensions de cisaillement, la relation entre la viscosité et la concentration devient linéaire.
Recherches spectroscopiques sur les esters de l'acide nitreux
Authors: Tarte P.
Published: September 2010

15 alkyl nitrites were studied in the gaseous state in the infrared between 2 and 24 μ. The O‐N=O group is characterized by a very strong absorption in the 3 regions 1660,800 and 600 cm−1, corresponding to the N=O stretching, N‐O stretching and O‐N=O bending frequencies respectively. Rotational isomerism, already observed in methyl nitrite, appears to be a general property of organic nitrites.

The influence of length, shape and kind of the carbon chain on the frequencies and intensities of the characteristic bands has been studied. Application to the diagnosis of primary, secondary or tertiary alcohols is suggested.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes. III 1: 2, 3: 4, 6: 7 — et 1: 2, 3: 4, 7:8 — tribenzofluorènes et fluorénones
Authors: Martin R. H. , Vassart S.
Published: September 2010

We have synthesized 1:2, 3:4, 6:7‐tribenzfluorene (IV) by reduction of the corresponding fluorenone prepared by condensation of phthalaldehyde with 4:5, 6:7‐dibenzindanone.

Potash fusion of 1:2, 3:4, 6:7‐tribenzfluorenone gave a mixture of the following two acids which have been separated and characterized:

9‐(β‐naphthyl) 10‐phenanthroic acid (V)

2‐(9′‐phenanthryl) 3‐naphthoic acid (VI).

The former (V) afforded, by cyclisation, 1:2, 3:4, 7:8‐tribenzfluorenone from which, by reduction, 1:2, 3:4, 7:8‐tribenzfluorene (IX) was obtained.

The second acid (VI) gave back 1:2, 3:4, 6:7‐tribenzfluorenone on cyclisation.
Absorption Spectra and Structure of Barbituric Acid Derivatives as a Function of pH
Authors: Fox Jack J. , Shugar David
Published: September 2010

Summary.‐ The ultraviolet absorption spectra of several barbituric acid derivatives have been measured and their apparent dissociation constants determined.

The variation of the spectra of barbital and its N‐methyl derivatives with pH is shown to be explicable on the basis of ionic dissociation.

The spectrum of barbituric acid, in which only two of the three potentially‐dissociable groups are exhibited, is discussed in relation to other spectral characteristics.

The sites of enolizations in barbituric acid and barbital and the order in which these ionic equilibria occur as a function of pH are suggested.
L'oxydation sèche du cuivre et de ses alliages IV. Oxydation d'un alliage de cuivre et de beryllium
Authors: Brouckere Lucia De , Hubrecht Lucien
Published: September 2010

Summary. ‐ The oxidation of a copper base, copper‐beryllium alloy (2% beryllium) has been studied at temperatures ranging from 200°C to 800°C. Oxidation products have been identified by the electron microscope, by X ray and electron diffraction. The quantities of cuprous and cupric oxides formed, have been evaluated separately by a coulometric method. The kinetics of the reactions leading to the formation of copper oxides have been studied. No quantitative data have been obtained concerning beryllium oxides.

It has been shown that a continuous film of beryllium oxide is formed at all temperatures but is very thin below 450° and suddenly thickens at higher temperatures. The copper oxide films are always discontinuous. At temperatures lower than 400°, cubes of cuprous oxide are revealed by the electron microscope. Needlelike crystals of cupric oxide grow outwards from the cuprous oxide cubes. This confirms the electron diffraction and kinetic data which lead to the conclusion that the primary product of the copper oxidation, in the alloy as in the pure metal, is always cuprous oxide. The cupric oxide appears as an oxidation product of the lower oxide.

The presence of a continuous film of beryllium oxide confers a highly protective character to the oxidation products of the alloy.
Polymérisation de la méthylisopropénylecétone
Authors: Smets G. , Oosterbosch L.
Published: September 2010

Résumé ‐ La polymérisation de la méthylisopropénylecétone a été étudiée et comparée à la polymérisation du méthacrylate de méthyle. Malgré sa structure allylique, ce monomère polymérise proportionnellement à la racine carrée de la concentration en initiateur; la réaction est du premier ordre par rapport à la concentration en monomère. Ce comportement analogue à celui du méthacrylate de méthyle est dû à la conjugaison d'un groupe carbonyle à la double soudure. Les réactions de transfert de chaîne sont toutefois beaucoup plus nombreuses dans le cas de la méthylisopropénylecétone, et les constantes de transfert de chaîne ont été déterminées à quatre températures différentes. Cette différence a été confirmée par des essais de copolymérisation et est attribuée à la présence d'un groupe méthyle dans la fonction acétyle.
Substances curarisantes dérivées de la choline
Authors: Vanderhaeghe H. , Derudder G.
Published: September 2010

Des succinates de β‐méthyl‐, β phényl‐et de β benzylcholine ont été préparés et leur propriétés curarisantes ont été examinées.
Recherches dans la série des pyrazolones XIe mémoire Action des N‐halogénimides sur l'antipyrine et ses dérivés
Authors: De Graef H. , Ledrut J. , Combes G.
Published: September 2010

Summary. ‐ The reactions of N‐bromosuccinimide (SNBr)

Nous adopterons pour la N‐bromosuccinimide le symbole SNBr préconisé par R.H. Martin, pour les raisons indiquées dans la note page 58 réf. 22.

and 5,5‐dimethyl‐1,3‐dichlorohydantoin (DDH) with antipyrine and some of its derivatives have been examined. The following results have been obtained: magnified image.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes‐VIII 1,2,3,4‐Dibenzotétracène et para‐quinones (‐5,12 et‐6,11) correspondantes
Authors: Lambert P. , Martin R. H.
Published: September 2010

Summary ‐ A new synthesis of 1,2,3,4‐dibenztetracene (VII) has been devised. This synthesis involves the following steps: condensation of naphthalene‐2,3‐dicarboxylic anhydride with 9‐phenanthrylmagnesium bromide [3(9′‐phenanthroyl)‐2‐naphthoic acid (V)], cyclisation with benzoyl chloride containing a small amount of conc. H2SO4 [1,2,3,4‐dibenztetracenequinone‐5,12 (VI)], reduction with Zn, acetic acid and pyridine [1,2,3,4‐dibenztetracene (VII)].

Oxidation of this hydrocarbon with chromic acid, gave the isomeric 1,2,3,4‐dibenztetracenequinone‐6,11 (VIII), previously prepared by E. Clar.
Etudes cinétiques en série alicyclique‐I Substitution nucléophile bimoléculaire réversible, par les ions iodures, des bromures de cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, et cyeloheptyle
Authors: Fierens P. J. C. , Verschelden P.
Published: September 2010

Summary. ‐ Arrhénius parameters and heat of reaction are determined for reversible SN2 reactions, involving alicyclic bromides: magnified image.

Lithium iodie and anhydrous acetone (as solvent) are used. The following bromides are studied: magnified image.

The interpretation of the relative values obtained for the activation energies in these halogen exchange reactions is done in terms of potential energy factors i. e.

A for small ring compounds: conjugation effect, electrostatic effect, strain effect (I‐strain), resonance effect.

B for common ring compounds: internal steric effect.
Essais de Chloration dirigée III Cétones Aliphatiques
Authors: Bruylants A. , Houssiau J.
Published: September 2010

Dans le cadre d'une étude générale de la chloration photochimique, les auteurs étudient la monochloration en phase gazeuse de l'acétone (I), de la butanone‐2 (II) et de la méthyl‐t. butylcétone (pinacolone) (III). Le chlore s'introduit exclusivement en position α par rapport au groupe carbonyle; (I) et (III) fournissent un produit de réaction unique, respectivement la mono‐chloracétone et la 1‐mono‐chloropinacolone. (II) engendre un mélange de deux monochlor‐butanones dans lequel prédomine, par suite de l'orientation simultanée du groupe méthyle, la 3‐chlorobutanone‐2.

En ce qui concerne la butanone‐2, les auteurs ont réalisé en outre différents essais, en phase liquide, soit par action directe du chlore à l'obscurité en présence de catalyseur, soit par action du chlorure de sulfuryle. Les produits de la réaction sont toujours les mêmes et identiques à ceux qu'on obtient par le premier procédé.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes IX 9‐alcoyl‐10‐méthylanthracènes
Authors: Martin R. H. , van Hove L.
Published: September 2010

9‐alkyl‐10‐methylanthracenes can easely be prepared on a large scale and in good yields by the following steps: anthraquinone → anthrone → 9‐alkylanthracene → 9‐alkyl‐10‐formylanthracene → 9‐alkyl‐10‐methylanthracene.

The following hydrocarbons have been obtained by this method: 9‐methyl‐, 9‐ethyl‐, 9‐n.propyl‐, 9‐n.butyl‐, and 9‐n.amyl‐10‐méthyl‐anthracenes.

For the preparation of 9,10‐dimethylantracene, the intermediate 9‐methylanthracene can also be prepared satisfactorily by formylation of anthracene followed by reduction of the formyl group by the Huang‐Minlon modification of the Wolff‐Kishner procedure.
Etude de la diffusion latérale de la lumière par des solutions de polystyrène dans les solvants mixtes
Authors: De Brouckegre Lucia , Anspach Claude
Published: September 2010

Turbidity measurements were made with solutions of polystyrene (molecular weight 206.000) in mixtures of toluene with normal hexane, normal heptane, ether, dioxane, acetone, butanone, cyclohexanone and secondary butanol.

Application of Kirkwood and Goldberg's theory lead to the conclusion that toluene was “in general” adsorbed by the polymer particles. No adsorption was found in mixtures of toluene with cyclohexanone and practically none in mixtures of toluene with dioxane.

No connection was found between interaction coefficients and cohesive energy values.
Mécanisme de passage des chlores en benzo à partir de mésosommets de corps anthracéniques: passage en 1 (transposition de Jacques ROBERT), passage en 2 (transposition d'Ernst BERGMANN)
Authors: Dufraisse Charles , Etienne Andre , Salmon Jean
Published: September 2010

Rappel sommaire des faits. Etude expérimentale spéciale de la transposition de BERGMANN en vue de rechercher si la transposition en 2 est primaire ou secondaire, ou bien si elle est accompagnée de transposition en 1. Cette transposition en 2 s'étant révélée primaire et exclusive, il en est déduit que les transpositions de ROBERT et de BERGMANN se font d'après deux mécanismes différents, suivant la présence ou l'absence d'un oxygène en β. Une théorie de ces réactions est proposée.
Sur le mécanisme de l'hydrogénation du phénol en phase gazeuse au contact de catalyseurs mixtes nickel‐oxyde de cérium
Authors: D'Or L. , Orzechowski A.
Published: September 2010

A l'occasion de l'etude de l'action promotrice de l'oxyde de cérium dans la catalyse de l'hydrogénation du phénol en phase gazeuse par le nickel, nous avons recueilli un ensemble de données qui suggèrent un type déterminé de mécanisme pour cette réaction.

C'est l'expose de ces données et de l'analyse du parti que l'on peut en tirer à ce dernier point de vue qui fait l'objet de la présente note.
Synthèse et Décomposition des Amines cycliques sur le Nickel
Authors: Debus G. , Jungers J. C.
Published: September 2010

L'hydrogénation catalytique de l'aniline est une réaction complexe; elle fournit, outre la cyclohexylamine, de la dicyclohexylamine et, dans certaines conditions, de la phénylcyclohexylamine. La déshydrogénation de la cyclohexylamine ne régénère pas l'aniline mais donne un mélange d'amines secondaires. Les deux réactions subissent une inhibition tellement prononcée qu'il est impossible de les conduire à leur terme.

En soumettant à l'hydrogénation ou à la déshydrogénation les diverses substances qui apparaissent dans la transformation et en déterminant leurs coefficients d'adsorption relatifs il a été possible de rendre compte de l'allure du phénomène global (Fig. 15).

La formation des amines secondaires résulte de l'intervention transitoire d'une forme imine et l'inhibition des réactions est due à l'adsorption particulièrement forte des amines secondaires.
Contribution à l'étude de la formation de la Forstérite
Authors: Degueldre L.
Published: September 2010

La formation de la forstérite par réaction à l'état solide entre la silice et la magnésie est étudiée au moyen de plusieurs techniques expérimentales.

La combinaison de l'analyse thermique différentielle et la diffraction des rayons X (radiogrammes de poudres) s'avère particulièrement fructueuse.

Contrairement aux conclusions de publications antérieures, les résultats expérimentaux montrent que la magnésie, par diffusion dans la silice, forme d'abord du métasilicate de magnésium. La forstérite n'apparait qu'en second lieu.

Les schémas réactionnels proposés découlent de cette constatation.
Synthèse de polyméthacrylate de méthyle ramifié
Authors: Smets G. , Schmets J.
Published: September 2010

La copolymérisation du méthacrylate de méthyle et de faibles quantités de diméthacrylate d'éthylidène permet l'obtention de polyméthacrylate de méthyle ramifié. L'étude cinétique de la réaction permet d'exprimer le taux de ramification en fonction du degré d'avancement de la réaction et d'une constante K, qui est égale au rapport des constantes de vitesses de propagation et de ramification des chaînes polymériques.

Grâce à des mesures de gonflement effectuées sur des polyméthacrylates de méthyle réticulés, on peut obtenir des courbes expérimentales correspondantes par application de la théorie thermodynamique de Flory. La comparaison des courbes cinétiques théoriques avec ces courbes expérimentales permet d'évaluer la constante K à 0.7 dans ce cas particulier.

L'influence du taux de ramification sur le paramètre μ, mesuré au départ de mesures de pression osmotique, est très faible; par contre il exerce une influence très considérable sur la constante viscosimétrique k de l'équation de Schulz‐Huggins.
Séparation des radioéléments naturels par l'oxyde de mésityle
Authors: Marechal‐Cornil J. , Picciotto E.
Published: September 2010

L'oxyde de mésityle permet d'extraire quantitativement Th, Bi et Po présents à des concentrations inférieures à 10−9 g/cc dans une solution nitrique saturée de nitrate d'aluminium.

Ra (à 10−14g/cc) et Pb (<10−8g/cc) ne sont pas extraits. Les isotopes suivants ont été utilisés comme radiotraceurs : UX1 et RdTh pour Th, ThC et RaE pour Bi, ThB et RaD pour Ph, ThX pour Ra.
Recherches spectroscopiques sur les esters de l'acide nitreux. Le spectre infra‐rouge du nitrite de méthyle monodeutéré
Authors: Tarte Pierre
Published: September 2010

A study of the behaviour of the VC‐D bands in monodeuterated methyl nitrite CH2DONO seems to show the existence of three rotational isomers; two of them possess a cis configuration, the third one, a trans or gauche configuration. The nature of the interaction existing in the cis form of methyl nitrite is briefly discussed.
Spectre infra‐rouge de la silice amorphe, de la tridymite, de la cristobalite, du quartz et de la silice fondue
Authors: Haccuria M.
Published: September 2010

The work described here was carried out in order to determine the difference in infra‐red absorption spectra of quartz, cristobalite, tridymite, vitreous silica and amorphous silica. For this, the region from 2 to 24 μ has been investigated; besides the fundamental bands we found some specific absorption:

amorphous silica 10,55 μ

quartz 14,40 μ, 19,15 μ

tridymite 17,55 μ

cristobalite 16,l0 μ

vitreous silica 13,80 μ
Equilibre d'isomérisation des hydrocarbures cyclaniques V. Isomérisation, par le chlorure d'aluminium, des décalanes cis et trans
Authors: Chiurdoglu G. , Jaminet J. L.
Published: September 2010

On a déterminé l'existence de l'équilibre cis‐décalane ⇋ trans‐décalane au sein de l'isomérisat formé par l'action, à 50°, du chlorure d'aluminium, à 7 % d'eau, sur les décalanes stéréoisomères. Cet équilibre comprend 95 % d'isomère trans et 5% de cis environ. Ces proportions sont en accord satisfaisant avec les données thermodynamiques.
La Préparation de l'acide orotique et de quelques dérivés
Authors: Vanderhaeghe H.
Published: September 2010

L'acide orotique a été préparé à partir de l'acide thio‐orotique et de l'acide 2‐méthylmercapto‐6‐hydroxypyrimidine‐4‐carboxylique. Les spectres U. V. de ces produits ainsi que de leurs esters ont été déterminés, et leur pouvoir bactériostatique a été examiné
Détermination de la constante de diffusion de l'actinomycine produite par Streptomyces S‐67
Authors: Sarlet H. , Lempereur H.
Published: September 2010

Pour déterminer la constante de diffusion de l'actinomycine produite par Streptomyces S‐67, les auteurs ont utilisé la méthode de Oth (2), en augmentant le nombre de points expérimentaux correspondant aux longues périodes de diffusion. Ils obtiennent : D20° = 2.23 10−6 cm2 sec−1
Sur la détermination de la vitesse de propagation des flammes
Authors: van Tiggelen A. , Vaerman J.
Published: September 2010

Une nouvelle méthode est suggérée pour la détermination expérimentale de la vitesse de propagation des flammes. Elle est basée sur la mesure exacte de l'épaisseur du front de flamme et de sa température; cette méthode aurait l'avantage de rendre la détermination indépendante de la forme géométrique de la flamme.
Etude cinétique de l'hydrolyse (1) des amides aliphatiques. II
Authors: Roo Melle De , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont fait une étude cinétique de l'hydrolyse en milieu acide et en milieu basique de huit amides aliphatiques saturées. Ce sont l'isobutane‐, l'isopentane‐, l'isohexanamide, caractérisées par un groupe isopropyle terminal; la 2,2′‐diméthylpropanamide, la 3,3′‐ diméthylbutanamide, la 4,4′‐diméthylpentanamide, qui se terminent par un groupe tertiobutyle; la 2‐méthylbutanamide et l'heptanamide n. Les vitesses de ces réactions ont été déterminées sur un large intervalle de température de 50 à 95° C. On en a déduit les constantes cinétiques, k, E et P. En comparant les données ainsi obtenues avec celles qui sont relatives aux amides non ramifiées, étudiées antérieurement, on a pu constater que la substitution de la chaîne hydrocarbonée par un groupe alcoyle en α et en β de la fonction amide exerce un effet inhibiteur sur la vitesse d'hydrolyse. En caractérisant les amides par leur degré de substitution, qui est la somme des substituants en α et en β (Σ—α,β), on observe que les amides se rangent en catégories. Dans la première viennent les amides dont Σ—α, β vaut 0, 1 ou 2; les énergies d'activation pour celles‐ci valent en moyenne 17,8 kcal en milieu acide et 14,0 kcal en milieu basique; dans la seconde catégorie, caractérisée par Σ—α, β = 3, les énergies d'activation sont EH+= 19.1 kcal et EOH‐ = 15.6 kcal; dans la dernière catégorie, pour laquelle Σ—α, β = 4, les énergies d'activation valent 21,1 kcal et 17,9 kcal respectivement en milieu acide et en milieu basique.
Structure cristalline du métagermanate de cuivre
Authors: Ginetti Y.
Published: September 2010

Preparation of single crystals of the product is described and followed by radiocrystallographic study. This leads to a complete knowledge of crystal structure and makes evident the existence of a chain of tetrahedra, simpler than the pyroxens chain.
Test de pureté des protéines par ultra‐centrifugation
Authors: Dieu H. , Oth J.
Published: September 2010

A test of homogeneity for proteins is suggested.

A plot of log A/H vs. log t, where A is the area of a sedimentation diagram, H is its maximum height and t the time, gives a straight line of slope 1/2 (diffusion) when the substance is pure; the slope increases up to a value of 1 in case of heterogeneity. This test has been applied to eggalbumin, bovine serum albumin, mixtures of these two proteins and fractions of papain.

A theoretical justification of the values of the slope is given.
Structure cristalline du métagermanate de sodium
Authors: Ginetti Y.
Published: September 2010

The crystal structure of Na2GeO3 has been determined by means of radiocrystallographic study. The atomic arrangement shows a chain of tetrahedra which is similar to the pyroxens chain.
Fréquence Raman de «pulsation» chez les dérivés méthylés du cyclohexane Cis et trans 1, 3, 5‐triméthylcyclohexanes
Authors: Chiurdoglu G. , Bauwens Mademoiselle A. N. , Doehaerd T.
Published: September 2010

Par deux voies différentes on a préparé deux échantillons du cis‐1e,3e,5e‐triméthylcyclohexane. Ils sont identiques (constantes et spectres) au cis préparé précédemment par Chiurdoglu et dont la nature chimique avait été mise en doute (1) par suite de l'absence dans son spectre Raman d'une raie forte entre 518 cm−1 et 848 cm−1. On sait, en effet, que tous les dérivés méthylés du cyclohexane, y compris le trans‐1e,3e,5a,‐triméthylcyclohexane, comptent entre 700 cm−1 et 800 cm−1 une telle raie forte. Elle est de la famille de la 802 cm−1, raie dite de «pulsation» du cyclohexane, laquelle s'abaisse, lors d'une substitution, surtout par suite de l'altération de la symétrie ternaire.

On peut admettre que chez le cis ‐ 1e, 3e, 5e ‐ triméthylcyclohexane, molécule parfaitement symétrique mais cependant différente de C6H12, naissent d'autres modes de vibration, parfaitement symétriques; les raies 520 cm−1 et 843 cm−1 représenteraient deux de ces modes de vibration.
Recherches spectroscopiques sur les composés nitrosés
Authors: Tarte P.
Published: September 2010

On a étudié le spectre d'absorption visible et infrarouge d'un certain nombre de composés nitrosés.

Les composés chloro‐nitrosés du type R1—NO—C—R2—Cl possèdent deux bandes infra‐rouges dans la région 1600 cm−1. Ces deux bandes sont attribuées aux vibrations de valence vN=0 de deux isomères de rotation. Dans l'un des états électroniques excités (spectre visible), cette fréquence tombe à 1400 cm−1. Les composés nitrosés dimères par contre possèdent une fréquence vN=0 anormalement basse (1200‐1300 cm−1); cet abaissement de fréquence s'accorde bien avec le fait que, chez ces composés, l'association se réalise par le groupement N = 0. Enfin, le spectre infra‐rouge des dialkylnitrosamines montre d'importants changements quand on passe de la phase liquide à la phase vapeur. En phase liquide, on constate l'existence de deux bandes vN=0: l'une (vers 1320 cm−1) correspond aux molécules associées, l'autre (vers 1440 cm−1), aux molécules non associées. En phase vapeur, il n'existe plus qu'une seule bande vN=0, vers 1490 cm−1; bien qu'elle corresponde certainement à des molécules libres, cette fréquence est anormalement basse.
Sur la définition locale des potentiels chimiques dans les systèmes électrochimiques
Authors: Defay R. , Mazur P.
Published: September 2010

The electrochemical potential of a component is usually defined as the derivative of the electrochemical free energy of the whole system. With this global definition it is impossible to give a simple relation between the electrochemical potential at a point in the system and the physical properties at the same point (as temperature, concentrations and polarisation of the molecules a. g.).

On the contrary, the local method, which was elaborated by the authors in collaboration with I. PRIGOGINE, consists in writing the entropy and energy balances in each volume element. This method allows one to define the chemical potential for each component as a function of the local variables. This expression, which is a generalisation of one proposed by GUGGENHEIM for dielectrics, shows clearly the effect of the electric field and polarisation of the molecules.

The equilibirum state then corresponds to uniform electrochemical potentials. These are composed of three terms representing respectively the ordinary chemical potential in absence of electric field, the influence of polarisation and the influence of electric potential.

When the system is made up of homogeneous conducting phases, the polarisation term acts only at the interfaces. In the bulk of each homogeneous conducting phase, the chemical potential is simply the potential which would exist at equilibrium in an electrically neutral system without field.

The authors discuss the effect of dipoles on the galvani electric tension and on the distribution of the components in the layers. They show the deficiencies of the global definition and recall the physical meaning of the division of the electrochemical potential into a chemical term and a term related to the electric potential. The purely local phenomena are controlled by the chemical term.
Energie d'activation dans la propagation de la flamme
Authors: van Wonterghem J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

A partir des vitesses de propagation de la flamme dans plusieurs séries de mélanges gazeux, chacune résultant de la dilution croissante d'un mélange à rapport comburant/combustible constant, en même temps qu'à partir des températures de flamme dans les mêmes mélanges, il a été possible de calculer l'énergie d'activation figurant dans un terme cinétique à introduire dans toute équation théorique pour la vitesse de propagation de la flamme.

Les combustibles considérés ici sont: CH4, C2H6, C3H8, C2H4, C2H2, C6H6, CO, H2, NH3; le gaz comburant est l'oxygène et la dilution du mélange gazeux est réalisée en ajoutant des quantités croissantes d'azote, d'hélium ou d'argon.

La signification théorique de cette énergie d'activation est discutée: il s'agirait essentiellement de l'énergie d'activation de la réaction de ramification des chaines.
On the Definition of the Dipole Moment From the Surface Potential of a Film on a Metal
Authors: Mignolet J. C. P.
Published: September 2010

On montre que le moment de dipole, M, associé aux particules adsorbées sur un métal, doit être défini à partir du potentiel de surface du film, ν, par la relation classique ν=4πσM et non par la relation de Langmuir ν=2πσM.
Synthèses dans le domaine des hydrocarbures cancérigènes XII‐Remarques concernant l'activité cancérigène du 4′,9,10‐triméthyl‐1,2‐benzanthracène‐Synthèse du 2′,9,10‐triméthyl‐1,2‐benzanthracène
Authors: Defay Nicole , Martin R. H.
Published: September 2010

The carcinogenic activity of 4′,9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene is discussed in the light of the theories on constitution and carcinogenic activity put forward by Coulson, Greenwood, Badger, Pullman and Daudel.

It is pointed out that the carcinogenic activity of this compound, substituted in the «benz‐ring» (4′‐position), invalidates the hypothesises of Badger and of Greenwood.

2′,9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene has been synthesised in a search for new carcinogenic derivatives of 1,2‐benzanthracene substituted in the «benz‐ring».

This compound (m. p. 107‐107, 5°) was obtained by reacting 2′‐methyl‐1,2‐benzanthraquinone with CH3MgI, followed by treatment with HI+HBr and finally SnCl2+HCl (Sandin‐Fieser reaction). The U.V. spectra of 2′,9,10‐trimethyl‐1,2‐benzanthracene and bis (2′,9‐dimethyl‐1,2‐benzanthracenyl‐10‐)‐1,2‐ethane were determined.
Note Concernant La Structure De l'Hydroxyde et Des Sels Basiques De Cuivre
Authors: Bouillon F. , Wafelaer A.
Published: September 2010

In connexion with some work on anodic exidation of copper, a thermogravimetric and crystallographic analysis of copper hydroxide and basic nitrate was undertaken. By combining these two methods it was shown that both the hydroxyde and the basic salt have a perfectly definite composition and can be obtained in crystalline form. Spacings measured on powder patterns have been listed.
Contribution à I'étude des Réactions entre Gaz et Solides II. Oxydation sulfatante de sulfures précipités
Authors: Lemmerling J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

It a été montré que les sulfures de Cuivre, Cobalt, Nickel et Zinc préparés par précipitation réagissent avee l'oxygène dans un domaine de température compris entre 150° C et 300° C pour fournir exclusivement les sulfates correspondants.

La vitesse de réaction est exprimée par la relation: V = k(O2) / 1 + k'(O2)

Cette équation peut être déduite à partir d'un mécanisme réactionnel basé essentiellement sur l'adsorption activée de l'oxygéne à la surface du sulfure.

Les énergies d'activation des différentes réactions ont été mesurées; elles ne diffèrent que fort peu entr'elles pour les quatre métaux étudiés.
Hybridation et réactivité III.‐Substitution nucléophile bimoléculaire, par les ions iodure, des halogénures de propyle normal, d'allyle et de propargyle
Authors: Fierens P. J. C. , Kruys P. , Verschelden P.
Published: September 2010

The SN2 reaction between potassium iodide and n‐propyl, allyl and propargyl halides, in anhydrous acetone, has been studied kinetically.

The following Arrhenius parameters have been found:

n‐propyl bromide E : 17,59

log PZ : 10,17

allyl bromide E : 15,34

log PZ : 10,28

propargyl bromide E : 16,81

log PZ : 11,63

allyl chloride E : 18,82

log PZ : 10,17

propargyl chloride E : 19,88

log PZ : 11,21
Hybridation et réactivité IV.‐Discussion générale
Authors: Fierens P. J. G. , Jaminet J. , Kruys P.
Published: September 2010

The influence of carbon‐carbon triple, double and single bond on the reactivity of an adjacent carbon is interpreted on the basis of two competitive factors: inductive (related to the hybridization type) and mesomeric effects.

A general analysis is applied to kinetic data pertaining to nucleophilic substitution reactions of varied mechanism.
Quelques remarques relatives aux équations linéaires de Hammett et de Winstein et Grunwald
Authors: Wilputte‐Steinert Mme L. , Fierens P. J. C. , Hannaert H.
Published: September 2010

A paraboloid hyperbolic type equation is proposed to correlate the SN1 solvolysis rates of organic halides. It is shown that it is the generalization of both Hammett and Winstein‐Grunwald equations.

A second limiting mechanism (SN2 lim.) is introduced and thus completes the scale of SN mechanisms.

It is suggested that the Hammett and Winstein‐Grunwald linear equations should be satisfactorily verified only by reactions following, at least approximately, a limiting mechanism (SN1 or SN2 lim.).

A statistical distribution of mechanisms is suggested in order to account for some results related to borderline cases; this should prove to be a useful extension to the concept of plurality of mechanisms.
La substitution nucléophile activée en série aromatique IV. —Mécanisme — Discussion générale
Authors: Fierens P. J. C. , Halleux A.
Published: September 2010

The mechanism of activated nucleophilic substitution in the aromatic series (S. N. A.*) can be integrated in the general scheme of S. N. synchronous mechanisms. The relative order of mobilities of the halogens in S. N. A. * type reactions, wich varies with the nucleophilic activity of the reagent is in good agreement with a gradation of S. N. mechanisms in aromatic and aliphatic bimolecular nucleophilic substitutions. This phenomenon depends on the balance of bond‐breaking and bond‐making which has occurred in the transition state; this is determined, to a large extent, by the nucleophilic power of the reagent and the nature of the replaced group in the organic substrate. Experimental results show that S. N. A. *‐type reactions are sensitive to steric as well as polar effects of substituents.
Depolymerisation of hyaluronic acid by a bacterial pigment and by pyocyanine
Authors: Bonde G. , Jensen C. E.
Published: September 2010

Investigating “flow elasticity” of hyaluronic acid we observed an abrupt decrease in viscosity of the solution, which could not readily be explained.

Eventually we found the cause to be an infection by bacteria belonging to the Pseudomonas group different from previously described species. These bacteria produce a water‐soluble greenish‐yellow fluorescent pigment on peptone media at 21° but not at 37°. Growth occurs both at 21° and at 37°, and on autoclaved fish the growth is ample.

An aqueous extract of this pigment decreases the viscosity of hyaluronate solutions, synovial fluid and umbilical cord extracts.

When the extract is catalytically hydrogenated the depolymerizing power is lost, but by adding hydrogen peroxide the viscosity‐lowering effect is regained.

A pronounced difference is observed regarding colour and fluorescence between oxidized and reduced forms of pigment. Spectrophotometric investigations showed a distinct difference between oxidized and reduced forms.

Finally it is shown that pyocyanine also depolymerizes solutions containing hyaluronic acid.
The decomposition of hydrogen peroxide by Octopus hemocyanin
Authors: Ghiretti F.
Published: September 2010

L'hémocyanine du poulpe, purifiée par cristallisation ou par ultra‐centrifugation, est capable de décomposer l'eau oxygénée. Cette propriété disparaît lorsque le cuivre est séparé de la protéine. La réaction est du premier ordre; le pH optimum est 6,5.
De quelques dérivés, donateurs de méthyle, capables de se substituer à la méthionine, pour la croissance de E. Coli, B12 dépendant, souche W C 113–3
Authors: Molho D. , Molho‐Lacroix L.
Published: September 2010

La vitamine B12, selon Davis et Mingioli, jouerait un rǒle dans la néoformation des groupements méthyles pour la synthèse de la méthionine, chez E. Coli 113‐3, lequel ne peut croître qu'en présence de vitamine B12 ou de méthionine. Par contre, pour Dubnoff la vitamine B12 intervient surtout pour maintenir l'homocystéine en son état réduit.

Pour éclairer ce problème, nous avons fait subir à la structure de la méthionine, une série de transformations, et nous avons constaté que: le sulfoxyde de méthionine, la sulfone correspondante et la méthionine sulfoximine étaient individuellement capables de permettre la croissance de E. Coli 113‐3. Par contre le méthyl sulfonium sulfate de méthionine, la N‐benzoyl méthionine, l'hydantoîne correspondante, l'homocysteîne, la benzyl homocystéine et le méthylsulfonium correspondant sont inactifs.

On peut en conclure que l'utilité de la méthionine pour la croissance du bacille réside dans le méthyle labile essentiellement, mais que le reste de la molécule joue également un rǒle important.

l'éthionine est un inhibiteur, vis à vis de E. Coli 113‐3, et cette inhibition peut être levée par la méthionine ou la vitamine B12. Mais l'éthionine est moins inhibitrice en présence de vitamine B12 qu'en présence de méthionine, ce qui implique que la vitamine joue un deuxième rôle, en dehors de son intervention dans la genèse du groupement méthyle labile.
Further investigations on the Physico—Chemical characteristics of the DNAs from normal and leukaemic human leukocytes Solubility pattern and ultracentrifugal and electrophoretic characteristics
Authors: Polli E. , Semenza G.
Published: September 2010

A remarkable difference has been previously shown in some physicochemical characteristics (viscosimetric titration curves; viscosimetric stability towards urea; infrared spectrum) between the desoxyribonucleic acids from normal and leukaemic human leucocytes. The present paper deals with: a) the electrophoretic and ultracentrifugal behaviour of normal and pathological DNAs; b) a comparison between the solubility and the fractioning in NaCl solutions, of desoxyribonucleoprotein from normal and pathological leucocytes and haemolymphopoetic tissues. Further differences between normal and leukaemic DNAs were met.
Composés alicycliques à carbone quaternaire IV. Phénomène de conjugaison chez les 1‐éthoxycarbonyl‐cyclopropane‐spiro‐cyclanes
Authors: Chiurdoglu G. , Laune J. , Poelmans M.
Published: September 2010

Partant des alcoylidènecyclanes I à VIII, on a préparé les dérivés 1‐éthoxycarbonylés du cyclopropane‐spiro‐cyclobutane (IX), du cyclopropane‐spiro‐cyclopentane (X), du 2‐méthyl‐cyclopropane‐spiro‐cyclo‐pentane (XI), du cyclopropane‐spiro‐cyclohexane (XII), du 2,2‐diméthyl‐cyclopropane‐spiro‐[1,1,3](4,6)‐bicycloheptane (XIV) et du 8,8‐diméthyl‐cyclopropane‐spiro‐[1,2,2](4,7)‐bicycloheptane.

l'examen des spectres Raman de ces dérivés spiraniques montre un abaissement de la fréquence vC=0 de l'éthoxycarbonyle, sis en α de l'anneau cyclopropanique, de 1733 cm−1 à 1724 ± 2 cm−1, comme chez le cyclopropanecarboxylate d'éthyle.

En conformité avec les vues actuelles concernant l'état d'hybridation des atomes de carbone du cycle triméthylénique, cet abaissement est significatif du pouvoir de conjugaison et, partant, du caractère insaturé de l'anneau propanique renfermant un carbone quaternaire spiranique.

Par ailleurs, les fréquences caractéristiques de cet anneau et de ce carbone se retrouvent dans les spectres examinés.