bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über den Mechanismus der Reaktion von Kishner‐Wolff‐Staudinger, II. Mitteilung
Authors: Seibert Walter
Published: May 2007

Es werden zunächst die in der Literatur beschriebenen Versuche besprochen, die KWS‐Reaktion auf substituierte Hydrazone auszudehnen. Eigene Untersuchungen an Phenylhydrazonen führten z. Tl. zu günstigeren Ergebnissen. Hierbei und bei einigen anderen Umsetzungen wurden Anzeichen gefunden, daß die Reaktion über einen besonders reaktionsfähigen Zwischenzustand (Ion oder Radikal) führt.
Sulfonamide mit zusätzlicher Antimalariawirkung
Authors: Behnisch Robert
Published: May 2007

Es wurde gefunden, daß Sulfanilsäureanilide, die in 3‐und 5‐ Stellung des Anilidrests Halogenatome oder halogenähnliche Gruppen tragen, Wirkung bei Malaria im Roehlschen Versuch und bemerkenswerterweise auch im Kikuthschen Prophylaxe‐Test zeigen. Durch systematische Variation der Substituenten wurde als wirksamste Verbindung dieser Reihe das 4‐Amino‐benzolsulfonsäure‐3′.5′‐dibrom‐anilid ermittelt. Dieses wurde unter dem Namen Bemural einer eingehenden pharmakologischen und chemotherapeutischen Prüfung unterzogen.
Über organische Katalysatoren, XXVII. Mitteil.: Katalytische Wirkungen von o‐Chinonen, II. Mitteilung. (Experimentell bearbeitet von Orhan Tarhan, Gottfried Keitel Bodo Hirsch)
Authors: Langenbeck Wolfgang
Published: May 2007

Es wird die katalytische Wirkung einer Anzahl von o‐Chinonen bei der Dehydrierung von α‐Aminosäuren und bei der Spaltung von Bis‐dialkylamino‐butenen vergleichend gemessen. Einige o‐Chinone zeigen eine deutliche relative Spezifität.
Über die Darstellung von α.α‐Bis‐[4‐nitrophenyl]‐äthanen
Authors: Lorenz Walter
Published: May 2007

Durch Nitrierung mit Salpetersäure erhält man aus β.β.β‐Trichlor‐α.α‐diphenyl‐äthan β.β.β‐Trichlor‐α.α‐bis‐[4‐nitro‐phenyl]‐äthan. Auf die gleiche Weise sind ähnliche Verbindungen zugänglich. Eine Reihe in der Äthan‐Gruppe veränderter α.α‐Bis‐[4‐nitro‐phenyl]‐äthane werden beschrieben. Nur das β.β.β‐Trichlor‐α.α‐bis‐[4‐nitro‐phenyl]‐äthan zeigte bei der chemotherapeutischen Prüfung an der mit Rickettsia mooseri infizierten Maus deutliche Wirkung.
Zur Umwandlung von Meta‐und Pyrophosphorsäure in Orthophosphorsäure
Authors: Bamann Eugen , Nowotny Elfriede
Published: May 2007

Die Umwandlung von Meta‐ und Pyrophosphorsäure in Orthophosphorsäure wird unter Zugrundelegung einer neuartigen katalytischen Reaktion untersucht: Es wird die Umwandlung ohne zusätzlichen Katalysator mit der Hydratation bei Anwesenheit von Lanthansalz verglichen.

Dabei ergibt sich u.a., daß die Orthophosphatbildung in neutralem und alkalischem. Medium praktisch nur in Gegenwart von Lanthansalz vor sich geht, daß sie aber in stark saurem Gebiet, in dem sie schon ohne zusätzlichen Katalysator stattfindet, durch Lanthansalz erheblich gehemmt wird. Die Wirkung des Lanthansalzes ist eine spezifische und katalytische; sie beruht nicht auf einer Störung des chemischen Gleichgewichtes durch Entfernen der PO4‐Ionen in Form von unlöslichem Lanthanphosphat.

Die Auffassung, daß dem kolloidalen Metallhydroxyd die Katalytische Wirkung zukommt, schließt die Möglichkeit, Reaktionszwischenprodukte zu charakterisieren und unter Umständen auch zu isolieren, ein; die bisherigen Versuche haben aber noch keinen Erfolg gebracht.
Über die Auswirkung der Salzbildung auf die Stabilität von Phosphorsäureestern (Zur Kenntnis induzierender Wirkungen auf die Stabilität von Estern)
Authors: Bamann Eugen , Nowotny Elfriede
Published: May 2007

Die Untersuchung vermittelt neue Erkenntnisse über die Auswirkung der Salzbildung auf die Stabilität von Phosphorsäureestern. Sie klärt zugleich den Reaktionsmechanismus eines von E. Bamann und M. Meisenheimer im Jahre 1938 aufgefundenen Vorgangs auf, der darin besteht, daß Phosphorsäureester in Anwesenheit gewisser Metallsalze, besonders der seltenen Erden, in wäßrigem, alkalischem Medium einer raschen Verseifung unterliegen. Dazu liefert sie einen allgemeinen Beitrag auf dem Gebiet der induzierten Reaktionen.
Über die α‐,β‐Substrat‐Spezifität bei der alkalischen Verseifung der Glycerin‐α‐ und β‐phosphorsäure im Ferment‐Modell‐Versuch
Authors: Bamann Eugen , Nowotny Elfriede
Published: May 2007

Es wurde untersucht, ob bei der alkalischen Verseifung von Glycerin‐α‐ und β‐phosphorsäure im Ferment‐Modell‐Versuch, nämlich in Anwesenheit gewisser Metallsalze, die beiden Isomeren gleich oder unterschiedlich rasch hydrolysiert werden. Die Ergebnisse der Untersuchungen bestätigten die nach der vorstehenden Mitteilung zu erwartende „α‐,β‐Substrat‐Spezifität”︁: Im Falle der Lanthan‐ und der Cerglycerinphosphate verläuft die Verseifung des β‐Esters bei pH 8 und 37° etwa doppelt so rasch als diejenige des α‐Esters.
Über die Reaktion der Nitrilgruppe mit Formaldehyd
Authors: Wegler Richard , Ballauf Albert
Published: May 2007

Nitrile lassen sich mit wasserfreiem Formaldehyd unter dem Einfluß stark saurer Kondensationsmittel in oft quantitativer Ausbeute in Perhydrotriazin‐Derivate umwandeln. Die dem Nitril entsprechenden Carbonsäureamide sind mit allerdings wesentlich niedrigerer Ausbeute der gleichen Umsetzung fähig.
Über Phosphornitril‐Verbindungen, IV. Mitteil.: Die Struktur und über Amide des Trimeren
Authors: Bode Hans , Bütow Konrad , Lienau Grete
Published: May 2007

Die durch Einwirkung von Aminen auf das Triphosphornitrilchlorid erhaltenen Abkömmlinge lassen einen Schluß auf das P‐N‐Skelett im Trimeren zu.
Dimethylen‐d‐xylose
Authors: Schmidt Otto Th. , Nieswandt Gertrud
Published: May 2007

Für Dimethylen‐xylose wird die Konstitution einer 1.2,3.5‐Dimethylen‐Verbindung bewiesen.
Versuche zur Synthese von Steroiden, IV. Mitteil.: Über eine dimere α‐Cyclopentadienyl‐β‐benzoyl‐propionsäure
Authors: Buchta Emil , Dauner Sofie
Published: May 2007

Cyclopentadien‐kalium wird mit α‐Chlor‐β‐benzoyl‐propionsäure zur α‐Cyclopentadienyl‐β‐benzoyl‐propionsäure umgesetzt. Die Säure liegt in dimerer Form vor. Die Darstellung von α‐Chlor‐ und α‐Brom‐β‐benzoyl‐propionsäure konnte verbessert werden.
Einführung von schwefelhaltigen Gruppen in Proteine
Authors: Micheel Fritz , Istel Erich , Schnacke Ernst
Published: May 2007

Durch Kondensation von Proteinen mit Formamid‐Schwefelkohlenstoff, mit Thioformamid und mit Dithioameisensäure werden schwefelhaltige Proteine erhalten. Die Dithioameisensäure reagiert wahrscheinlich mit der ε‐Amino‐Gruppe des Lysins.
Über Thiazole, III. Mitteil.: Eine neue Oxydationsmethode von Hydrazothiazolen zu Azothiazolen. (Mitbearbeitet von Alfred Kreutzberger.)
Authors: Beyer Hans , Henseke Günter
Published: May 2007

Durch Oxydation mit verd. Salpetersäure in der Wärme wurden aus Hydrazothiazol‐Abkömmlingen folgende gut krystallisierende farbige Azothiazol‐Derivate dargestellt: 4.4′.5.5′‐Tetraphenyl‐azothiazol‐(2.2′), 4.4′‐Dimethyl‐azothiazol‐(2.2′)‐dicarbonsäure‐(5.5′)‐diäthylester und 4.4′‐Diphenyl‐azothiazol‐(2.2′)‐dicarbonsäure‐(5.5′)‐diäthylester.

Die früher nur durch Oxydation mit Salpetriger Säure dargestellten „Azothiazole”︁, wie Azothiazol‐(2.2′), wurden jetzt mit kalter rauchender Salpetersäure aus den entsprechenden Dihydrochloriden der Hydrazothiazole erhalten; dagegen gelang die Oxydation des 4.4′‐Diphenyl‐hydrazothiazols‐(2,2′) erst in der Wärme.
Alkylierung von Arsenverbindungen mit Hilfe von organischen Säurehalogeniden; organische Arsenverbindungen mit zwei primären Arsingruppen an einem Kohlenstoffatom
Authors: Popp Friedrich
Published: May 2007

Die Einwirkung von organischen Säurehalogeniden auf Arsentrioxyd und primäre organische Arsin (III)‐oxyde unter Zusatz von Aluminiumchlorid führt zu einer bisher unbekannten Reihe von Arsenverbindungen mit zwei Arsingruppen an einem Kohlenstoffatom. Geht man von Verbindungen mit fünfwertigem Arsen, Arsenpentoxyd oder primären Arsin (V)‐säuren aus. so findet dabei Reduktion zur dreiwertigen Stufe statt.
Amid‐ und Ester‐amid‐Bildung zwischen carbonsäurechloriden und Mono‐, Di‐ und Triäthanolamin
Authors: Brintzinger Herbert , Koddebusch Hubert
Published: May 2007

Carbonsäurechloride reagieren mit Mono‐ sowie Diäthanolamin unter Bildung der entsprechenden Carbonsäureamide, während in Gegenwart von Pyridin die Reaktion weitergeht und auch die Veresterung der OH‐Gruppen erfolgt. Triäthanolamin bildet mit Carbon‐säurechloriden in Gegenwart von Pyridin naturgemäß nur Triäthanol‐amin‐tricarbonsäureester.
Versuche zur Synthese von Steroiden, VI. Mitteil Die oestrogene Wirkung einiger in 1‐,2‐,6‐ bzw. 1‐,6‐Stellung substituierter 3.4‐Dihydro‐naph‐thalin‐Derivate
Authors: Buchta Emil , Galster Hans , Dauner Sofie
Published: May 2007

Als Beitrag zur Frage des Zusammenhanges zwischen oestrogener Wirkung und chemischer Struktur wird über die Synthese von Derivaten des 3.4‐Dihydro‐naphthalins, die in 1‐, 2‐ und 6‐Stellung bzw. in 1‐ und 6‐Stellung geeignete Substituenten tragen, berichtet. Es werden 1‐Äthyl‐2‐cyclopentyl‐, 1‐Äthyl‐2‐[2 ‐methyl‐cyclopentyl]‐und 6‐Oxy‐l‐äthyl‐2‐cyclopentyl‐3.4‐dihydro‐naphthalin, sowie 6‐Oxy‐1. β‐phenäthyl‐und 6‐Oxy‐l‐β‐[3‐oxy‐phenyl]‐äthyl‐3.4‐dihydronaphthalin dargestellt, von denen das 6‐Oxy‐phenyl]‐äthyl‐2‐cyclopentyl‐3.4‐dihydro‐naphthalin oestrogen wirksam ist.
Über die photochemische Cyclisierung des Helianthrons und Dianthrons zum meso‐Naphthodianthron
Authors: Brockmann Hans , Mühlmann Rudolf
Published: May 2007

Die photochemische Dehydrierung des Helianthrons und Dianthrons zum meso‐Naphthodianthron wurde in verschiedenen Lösungsmitteln bei An‐ und Abwesenheit von Sauerstoff untersucht, die Quantenausbeute der Reaktion bestimmt und festgestellt, welche Stoffe als Acceptoren für den beim Ringschluß abgespaltenen Wasserstoff fungieren können.
Über eine Verbesserung der additiven Berechnung von Verbrennungswärmen und der Berechnung der Mesomerie‐Energie aus Verbrennungswärmen
Authors: Klages Friedrich
Published: May 2007

Die additive Berechnung der Verbrennungswärme organischer Verbindungen wurde weitgehend verbessert und erreicht nunmehr bei aliphatischen und einfachen alicyclischen Kohlenwasserstoffen eine Genauigkeit von ± 0.5 (z. Tl. sogar ± 0.2)/100 der Gesamtverbrennungswärme.

Die neuen Verbrennungswerte der verschiedenen C‐C‐Bindungsarten gestatten erstmals auch die Berechnung der Verbrennungswärmen der hochmolekularen Kohlenstoffmodifikationen Graphit und Diamant mit einer ähnlichen Genauigkeit.

Die Berechnung der Mesomerie‐Energie aromatischer Kohlenwasserstoffe führt mit Ausnahme der der Polyalkylbenzole innerhalb einer Fehlergrenze con maximal ± 4.5 keal pro Sechsring (durchschnittlich 1.1 kcal) im wesentlichen zu den gleichen Werten, wie sie sich aus der Hydrierungswärme errechnen bzw. wie sie auf Grund der Hydrierungswärme ähnlich gebauter Stoffe erwartet werden können.

Die Berechnung der Mesomerie‐Energie von Systemen, an denen auch Heteroatome beteiligt sind, bietet gröβere und infolge der Möglichkeit der Überlagerung mehrerer Energieeffekte z. Tl. auch grundsätzliche Schwierigkeiten, die bisher weder mit Hilfe der Verbrennungswärme noch auf anderem Wege überwunden werden können. Doch scheinen die hierdurch bedingten Fehler den Betrag von 5 keal /Mol. nicht zu überschreiten.
Molekulare Oberfläche und Schmelzwärme bei Kohlenstoffverbindungen, II. Mitteilung
Authors: Lüttringhaus Arthur , Vierk Gertrud
Published: May 2007

Das in der ersten Mitteilung gebrachte Material über Schmelzwärme‐Werte wird durch neuere Literaturdaten sowie eigene calorimetrische Bestimmungen erheblich erweitert. Nach Anwendung neuer, auf einheitlichen Maßstab gebrachter Stuart‐Kalotten werden die Werte der molekularen Oberfläche, wie auch das gesamte Tabellenmaterial, gegenüber den früheren Angaben korrigiert und erweitert. Die von uns früher aufgestellte Schmelzwärme‐Regel magnified image wird in noch breiterem Bereich für gültig befunden.
Oestrogene Stilben‐ und Diphenyläthan‐Derivate, II. Mitteilung
Authors: Richtzenhain Hermann
Published: May 2007

Es wird über eine verbesserte Synthese von 4.4′‐Dioxy‐2.2′‐diäthyl‐stilben sowie über einige Methoxy‐äthyl‐benzoesäuren berichtet.
Substitutionsreaktionen mit metallorganischen Verbindungen, IV. Mitteil.: Die Grignardierung methoxylhaltiger aromatischer Nitrile
Authors: Richtzenhain Hermann , Nippus Peter
Published: May 2007

Es werden mehrere methoxylhaltige Nitrile der Benzol‐ und Naphthalinreihe dargestellt und mit Grignard‐Verbindungen umgesetzt, um den Einfluß von Substituenten auf den Austausch von Methoxygruppen gegen Alkyl‐ oder Arylreste von Grignard‐Verbindungen zu prüfen.
Über Dialkyl‐phenacyl‐sulfoniumsalze und ihre Spaltung mit wäßrigen Laugen (I. Mitteil. über Sulfoniumsalze)
Authors: Böhme Horst , Krause Walter
Published: May 2007

Die aus ω‐Brom‐acetophenon und Dialkylsulfiden darstellbaren Dialkyl‐phenacyl‐sylfoniumsalze zerfallen beim Erhitzen in Wäβriger Lösung mit 10 Äquivalenten Kaliumhydroxyd in Benzoesäure und Methyl‐dialkyl‐sulfoniumhydroxyd. Mit l Äquivalent Kaliumhydroxyd beobachtet man hingegen unter Wanderung eines Alkylrestes eine intramolekulare Umlagerung zu alkyl‐[α‐Alkyl‐phenacyl]‐sulfiden.
Zur Kenntnis der Struktur krystallisierter aliphatischer Verbindungen; Röntgenuntersuchung eines sauren Natriumpalmitats
Authors: Kohlhaas Rudolf
Published: May 2007

Aus Röntgenaufnahmen an Einkrystallen wird die Struktur des sauren Natriumpalmitats abgeleitet; sie erweist sich der rhombischen Struktur der Paraffine als außerordentlich ähnlich.
Über das Acetonylen‐bis‐pyridiniumbromid (II). Mitteil. über Bis‐pyridinium‐Salze
Authors: Kröhnke Fritz , Lüderitz Otto
Published: May 2007

Es werden Darstellung und Umsetzungen des Acetonylen‐bispyridiniumbromids beschrieben, besonders die Überführung in Mesoxalsäure‐Derivate über das Dicyan‐dianil. Die Arbeit bringt ferner Bemerkungen über die Dibromierung des Acetons.
Über eine Synthese von in 2‐Stellung Substituierten 3‐Oxy‐naphthochinonen
Authors: Neunhoeffer Otto , Von Hörner Hans
Published: May 2007

Durch Kondensation von Homophthalester mit aliphatischen Monocarbonsäureestern, insbesondere Propionsäureester, wurden in 2‐Stellung substituierte 1.3‐Dioxy‐naphthalin‐carbonsäure‐(4)‐ester erhalten. Diese wurden durch ein für den Mechanismus de Autoxydation aufschlußereiches Verfahren in die entsprechenden Oxynaphthochinone übergeführt. Aus Fluorhomophthalester und Propionsäureester wurde Fluorphtiokol dargestellt und dessen Wirkung Gegen Tuberkuloseerreger geprüft.
Notiz über die Darstellung von Halogen‐nitro‐essigestern
Authors: Brintzinger Herbert , Janecke Joachim
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von in α‐Stellung gleichzeitig durch Halogen und die Nitrogruppe substituierten Essigsäureestern beschrieben.
Darstellung der β‐Tetraacetyl‐ribofuranose
Authors: Zinner Helmut
Published: May 2007

Beim Acetylieren von d‐Ribose mit Essigsäureanhydrid und Pyridin oder Natriumacetat entsteht bei erhöhter Temperatur neben der bekannten Tetraacetyl‐ribopyranose eine β‐Tetraacetyl‐ribofuranose, deren Konstitution bewiesen wird.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, X. Mitteil.: Über Peroxyde von Benzolderivaten
Authors: Hock Heinrich , Lang Shon , Knauel Gerhard
Published: May 2007

Aus den Sekundärprodukten der bei der Autoxydation von Inden und 4‐Methyl‐1.2‐dihydro‐naphthalin primär gebildeten Peroxyde wird deren Konstitution als Endoperoxyde erschlossen und der gesamte Reaktionsablauf der Autoxydation konjugiert‐ungesättigter Systeme diskutiert. Aus Fluoren wird durch Autoxydation je nach der Temperatur Fluorenhydroperoxyd oder Fluorenon gebildet.
Über einige Äther des 2‐Nitro‐1.2‐diphenyl‐äthanols und ihre Reduktionsprodukte
Authors: Dornow Alfred , Boberg Friedrich
Published: May 2007

Es wurden verschiedene Äther des 2‐Nitro‐1.2‐diphenyl‐äthanols durch Anlagerung der entsprechenden Alkohole an α‐Nitro‐stilben dargestellt und die Umwandlung der entstandenen Diastereomeren ineinander untersucht. Durch katalytische Reduktion wurden die Aminoäther erhalten, die auf ihre physiologische Wirkung geprüft wurden.
Eine Synthese des Tryptophans
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Es wird ein Verfahren beschrieben, d,l‐Tryptophan aus Butyrolacton über das α‐Amino‐γ‐butyrolacton herzustellen.
Über die Schardinger Dextrine aus Stärke
Authors: Freudenberg Karl , Cramer Fiedrich
Published: May 2007

Die Schardinger Dextrine sind cyclische Glucane. α‐Dextrin hat 6, β‐Dextrin 7, γ‐Dextrin 8 Ringglieder; s‐und r‐Dextrin sind Addukte von α‐bzw.β‐Dextrin mit höheren Alkoholen. Der Unterschied in dem optischen Drehungsvermögen zwischen den Cycloglucanen und der Amylose beruht auf der Konstellation der Glucaneinheit, die bei den Cycloglucanen bestimmte Wannenformen einnehmen muß.
Über die Umsetzung von Diazomethan mit Zwitter‐Ionen und anorganischen Salzen
Authors: Kuhn Richard , Ruelius Hans W.
Published: May 2007

Die Bildung von Estern und von Betainen aus Aminocarbonsäuren und Aminosulfonsäuren, die Zwitter‐Ionen bilden, wurde untersucht. Alkalihalogenide und andere anorganische Salze reagieren in wäßriger Lösung mit gasförmigem Diazomethan vielfach wie die entsprechenden freien Säuren unter gleichzeitiger Bildung der zugehörigen Basen.
Über einige Inhaltsstoffe des Irisöls
Authors: Treibs Wilhelm
Published: May 2007

Unter Mitverwendung des in einer vorangehenden Mitteilung beschriebenen Verfahrens zur Herausarbeitung von Keton‐Anteilen aus Gemischen über die sauren Phthalsäureester ihrer Oxime wurden im Vor‐ und Nachlauf von Irisöl eine Anzahl Alkohole, Aldehyde und Ketone nachgewiesen. Einige frühere Befunde von Y. R. Naves wurden bestätigt.
Über das Alkaloid‐Glykosid von Lycopersicum esculentum var. pruniforme und seine Wirkung auf die Larven des Kartoffelkäfers
Authors: Kuhn Richard , Löw Irmentraut , Gauhe Adeline
Published: May 2007

Bei saurer Hydrolyse liefert Tomatin aus Lycopersicum esculentum var. pruniforme 2 Mol. Glucose + 1 Mol. Galaktose + 1 Mol. Xylose. Das Aglykon enthält 1 katalytisch hydrierbare Doppelbindung und 2 acetylierbare Hydroxyle. Tomatin und Demissin stimmen in der vergällenden Wirkung für Larven des Kartoffelkäfers nahe überein, wenn man Kartoffelblätter mit diesen Stoffen infiltriert.
Notiz über die p‐Methoxy‐acetyl‐salicylsäure
Authors: Schönhöfer Fritz
Published: May 2007

Bei der üblichen Acetylierung der p‐Methoxy‐salicylsäure entsteht ein Gemisch von p‐Methoxy‐halbsalicylid und Ausgangsmaterial, das je nach den Mischungsverhältnissen die in der Literatur angegebenen Schmelzpunkte vortäuscht und keine antipyretischen Eigenschaften aufweist. Die nur bei vorsichtiger Acetylierung zu erhaltende p‐Methoxy‐acetyl‐salicylsäure hat den Schmp. 120–121° und zeigt sowohl im Tierversuch als auch beim Menschen neben einer ausgezeichneten Verträglichkeit eine gute antipyretische Wirkung.
Synthesen in der Oxindol‐Reihe; über einen anomalen Verlauf der Kondensationsreaktionen tertiärer Mannich‐Basen
Authors: Hellmann Heinrich , Renz Elisabeth
Published: May 2007

Versuche zur Synthese von Oxindolyl‐alanin (α‐Oxy‐tryptophan) ausgehend von Oxindol und Dioxindol, vornehmlich unter Anwendung der Mannich‐Reaktion, werden beschrieben. Während mit Oxindol und seinen Derivaten keine normale Mannich‐Reaktion eintrat, bildeten Diacyl‐dioxindole mit Formaldehyd und sekundären Aminen glatt die erwarteten tertiären Mannich‐Basen. Diese Basen setzten sich jedoch mit Formamino‐malonester nicht im Sinne einer Kondensation um, sondern tauschten ihre Dialkylaminomethyl‐Gruppe gegen das aktive H‐Atom des Esters aus. Diese merkwürdige, bisher nur bei der Tryptophan‐Synthese aus Indol und Piperidinomethyl‐formamino‐malonester beobachtete Austauschreaktion trat auch zwischen Diacyl‐dioxindolen und Piperidinomethyl‐formaminomalonester ein. Versuche, Oxindolyl‐alanin aus o‐Nitro‐phenylessigester, o‐Nitro‐phenylmalonester und o‐Nitro‐ mandelsäureester durch Mannich‐Reaktion zu synthetisieren, mißlangen.
Die Kondensation von Nitrobenzyl‐isochinolinium‐ und ‐chinolinium‐Salzen mit aromatischen Aldehyden
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Nitrobenzyl‐chinolinium‐ und vor allem‐isochinolinium‐Salze kondensieren sich mit aromatischen Aldehyden unter dem Einfluß starker Natronlauge zu “Chinolinium‐ bzw. Isochinolinium‐ äthanolen”, die aber als gelbe Betaine, nicht als Salze anfallen. Deren nicht isolierbare Acyl‐Derivate gehen spontan in hellgelbe Vinyl‐isochinolinium‐Salze über, die mit Alkali zinnoberrote Betaine geben.
Circular Dichroism and Conformational Dynamics of Cephams and Their Carba and Oxa Analogues
Authors: Frelek Jadwiga , Kowalska Patrycja , Masnyk Marek , Kazimierski Arkadiusz , Korda Anna , Woźnica Magdalena , Chmielewski Marek , Furche Filipp
Published: May 2007

The biological activity of bicyclic β‐lactam antibiotics depends strongly on the absolute configuration of the bridgehead carbon atom. Frelek and co‐workers proposed an empirical helicity rule relating the configuration of the bridgehead carbon atom to the sign of the 220 nm band in the electronic circular dichroism (CD) spectrum of β‐lactams. Here we use synthetic organic chemistry, CD spectroscopy, and time‐dependent density functional theory (TDDFT) to investigate the validity of this structure–property relationship for eight model compounds. For conformationally flexible β‐lactams, substantial thermal effects are found which must be included in calculations. To this end, we combine TDDFT calculations of CD with full quantum‐mechanical Born–Oppenheimer molecular dynamics (MD) simulations for the first time. The CD spectra are sampled with ground‐state density functional trajectories of up to 60 ps. The MD simulations show a surprisingly high sensitivity of the CD to the molecular conformation. On the other hand, the relation between CD and thermally averaged structural parameters is much less complex. While the helicity rule does not seem to hold for individual conformers, it is confirmed by the calculations for seven out of eight systems studied if thermally averaged CD spectra and structures are considered. Since thermal effects on CD can be larger than typical inherent inaccuracies of TDDFT, our results emphasize the need for a systematic treatment of conformational dynamics in CD calculations even for moderately flexible systems. Temperature‐dependent CD measurements are very useful for this purpose. Our results also suggest that CD spectroscopy may be used as a sensitive probe of conformational dynamics if combined with electronic structure calculations.
Multifunctionalization of Dendrimers through Orthogonal Transformations
Authors: Goyal Poorva , Yoon Kunsang , Weck Marcus
Published: May 2007

A straightforward methodology for the synthesis of multifunctionalized dendrimers that is based on an orthogonal functionalization strategy has been developed. Polyamide‐based dendrimers that possess both a single aldehyde and a single azide moiety on their periphery have been synthesized by using a convergent synthetic strategy. These dendrimers can be functionalized quantitatively with small organic and biological molecules that contain hydrazide and/or alkyne groups in which each functional moiety is completely specific for its complementary motif. This orthogonal functionalization strategy has the potential to be used to synthesize multifunctional dendrimers for a variety of applications, which range from targeted biological delivery vehicles to optical materials.
Synthesis, Structure, and Electrochemical Properties of Sterically Protected Molybdenum Trihydride Redox Pairs: A Paramagnetic “Stretched” Dihydrogen Complex?
Authors: Baya Miguel , Houghton Jennifer , Daran Jean‐Claude , Poli Rinaldo , Male Louise , Albinati Alberto , Gutman Matthias
Published: May 2007

Complexes [MoCp#(PMe3)2H3] (Cp#=1,2,4‐C5H2tBu3, 2 a; C5HiPr4, 2 b) have been synthesized from the corresponding compounds [MoCp#Cl4] (1 a, 1 b) and fully characterized, including by X‐ray crystallography and by a neutron diffraction study for 2 a. Protonation of 2 a led to complex [Mo(1,2,4‐C5H2tBu3)(PMe3)2H4]+ (3 a) in THF and to [Mo(1,2,4‐C5H2tBu3)(PMe3)2(MeCN)H2]+ (4 a) in MeCN. Complex 4 b analogously derives from protonation of 2 b in MeCN, whereas the tetrahydride complex 3 b is unstable. One‐electron oxidation of 2 a and 2 b by [FeCp2]PF6 produces the EPR‐active 17‐electron complexes 2 a+ and 2 b+. The former is thermally more stable than the latter and could be crystallographically characterized as the PF6− salt by X‐ray diffraction, providing evidence for the presence of a stretched dihydrogen ligand (H⋅⋅⋅H=1.36(6) Å). Controlled thermal decomposition of 2 a+ yielded the product of H2 elimination, the 15‐electron monohydride complex [Mo(1,2,4‐C5H2tBu3)(PMe3)2H]PF6 (5 a), which was characterized by X‐ray crystallography and by EPR spectroscopy at liquid He temperature. The compound establishes an equilibrium with the solvent adduct in THF. An electrochemical study by cyclic voltammetry provides further evidence for a rapid H2 elimination process from the 17‐electron complexes. In contrast to the previously investigated [MoCp*(dppe)H3]+ system (dppe=1,2‐bis(diphenylphosphino)ethane; Cp*=pentamethylcyclopentadienyl), the decomposition of 2 a+ by H2 substitution with a solvent molecule appears to follow a dissociative pathway in MeCN.
Cu(I) Tol‐BINAP‐Catalyzed Enantioselective Michael Reactions of Grignard Reagents and Unsaturated Esters.
Authors: Wang Shun‐Yi , Ji Shun‐Jun , Loh Teck‐Peng
Published: May 2007

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Suzuki—Miyaura Reactions of Aryl Chloride Derivatives with Arylboronic Acids Using Mesoporous Silica‐Supported Aryldicyclohexylphosphine.
Authors: Sayah Reine , Glegola Katarzyna , Framery Eric , Dufaud Veronique
Published: May 2007

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Stereospecific Preparation of Symmetrical (1Z, 3Z)‐ and (1E, 3E)‐2, 3‐Difluoro‐1,4‐disubstituted‐buta‐1,3‐dienes from 1‐Bromo‐1‐fluoroalkenes.
Authors: Xu Jianjun , Burton Donald J.
Published: May 2007

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Enantioselective Synthesis of 3‐Arylindan‐1‐ones via Intramolecular C—H Insertion Reactions of α‐Diazo‐β‐ketoesters Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxylates.
Authors: Natori Yoshihiro , Anada Masahiro , Nakamura Seiichi , Nambu Hisanori , Hashimoto Shunichi
Published: May 2007

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Hydrogen‐Bonding Directed Reversal of Enantioselectivity.
Authors: Zeng Wei , Chen Guo‐Ying , Zhou Yong‐Gui , Li Yu‐Xue
Published: May 2007

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“Higher‐Order” Azomethine Ylides in the Synthesis of Functionalized Pyrroles and 5‐Oxo‐5H‐pyrrolizines.
Authors: Pinho e Melo Teresa M. V. D. , Soares Maria I. L. , Nunes Claudio M.
Published: May 2007

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Synthesis, Molecular and Crystal Structure of Two Tricyclic N‐Aminoimides.
Authors: Struga M. , Miroslaw B. , Wawrzycka‐Gorczyca I. , Kossakowski J. , Koziol A. E.
Published: May 2007

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Efficient RuIII‐Catalyzed Condensation of Indoles and Aldehydes or Ketones.
Authors: Tabatabaeian Khalil , Mamaghani Manouchehr , Mahmoodi Nosratollah , Khorshidi Alireza
Published: May 2007

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Fischer Indole Synthesis in Broensted Acidic Ionic Liquids: A Green, Mild, and Regiospecific Reaction System.
Authors: Xu Dan‐Qian , Yang Wen‐Long , Luo Shu‐Ping , Wang Bing‐Tao , Wu Jian , Xu Zhen‐Yuan
Published: May 2007

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A New InCl3‐Catalyzed, Facile and Efficient Method for the Synthesis of Spirooxindoles under Conventional and Solvent‐Free Microwave Conditions.
Authors: Shanthi Gnanamani , Subbulakshmi Ganesan , Perumal Paramasivan T.
Published: May 2007

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Synthesis and Antimicrobial Activity of Novel Spirocompounds with Pyrazolone and Pyrazolthione Moiety.
Authors: Chande Madhukar S. , Barve Pravin A. , Suryanarayan Vijay
Published: May 2007

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Desulfitative Carbon—Carbon Cross‐Coupling of Thioamide Fragments with Boronic Acids.
Authors: Prokopcova Hana , Kappe C. Oliver
Published: May 2007

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A Facile Regioselective Synthesis of (5‐Amino‐4‐cyano‐1H‐imidazol‐1‐yl) Benzoic Acids
Authors: Barros Siria A. , Goncalves M. Sameiro T. , Oliveira‐Campos Ana M. F. , Proenca Fernanda R. P.
Published: May 2007

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Phase Transfer Catalyzed Synthesis of 3‐Methyl‐4H‐pyrazolo[3,4‐d]isoxazole from 3,5‐Dimethyl‐4‐isoxazolyldiazonium Tetrafluoroborate.
Authors: Rajanarendar E. , Mohan G. , Ramesh P. , Srinivas M.
Published: May 2007

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Phenacylsulfonylacetic Esters — Source for Thiadiazoles, Triazoles and Oxadiazoles.
Authors: Padmavathi Venkatapuram , Thriveni Pinnu , Reddy Boreddy Chandra Obula , Mahesh Konda
Published: May 2007

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5‐Acyl‐2H‐pyran‐2‐ones in the Schmidt Reaction: Migration of the Pyran‐2‐one Ring.
Authors: Pozgan Franc , Krejan Maja , Polanc Slovenko , Kocevar Marijan
Published: May 2007

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Synthesis and Fluorescence of 2H‐Pyrone Derivatives for Organic Light‐Emitting Diodes (OLED).
Authors: Mizuyama Naoko , Murakami Yuka , Kohra Shinya , Ueda Kazuo , Hiraoka Kyoko , Nagaoka Junko , Takahashi Kojiro , Shigemitsu Yasuhiro , Tominaga Yoshinori
Published: May 2007

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3,4,5,6‐Tetrasubstituted 2‐Pyridone Synthesis via Nucleophilic Addition of Active Methine Compounds to Dialkynyl Imines Directed to the Synthesis of (‐)‐A58365A
Authors: Hachiya Iwao , Fukushima Shiho , Shimizu Makoto
Published: May 2007

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Synthesis of 3‐Aroylnicotinonitriles from Aroylketene Dithioacetals.
Authors: Anabha E. R. , Nirmala K. N. , Thomas Abraham , Asokan C. V.
Published: May 2007

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Synthesis of an 4‐Oxo‐1,4‐dihydropyridinomethylidene Substituted 2‐Indolinone.
Authors: Lumetzberger Astrid , Loewe Werner , Weber Manuela , Luger Peter
Published: May 2007

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Selective 1,2‐ vs 1,4‐Addition of N‐Arylphosphazenes to β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters. Synthesis of Quinolinecarboxylates.
Authors: Palacios Francisco , Vicario Javier , de los Santos Jesus M. , Aparicio Domitila
Published: May 2007

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Thermochemical Reaction of 7‐Azido‐1‐ethyl‐6,8‐difluoroquinolone‐3‐carboxylate with Heterocyclic Amines. An Expeditious Synthesis of Novel Fluoroquinolone Derivatives.
Authors: Leyva Socorro , Leyva Elisa
Published: May 2007

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Biaryl Coupling Reactions of 3‐Methoxy‐N‐(2‐iodophenyl)‐N‐methylbenzamide and 3‐Methoxycarbonyl‐N‐(2‐Iodophenyl)‐N‐methylbenzamide Using Palladium Reagent.
Authors: Nishioka Hiromi , Nagura Chie , Abe Hitoshi , Takeuchi Yasuo , Harayama Takashi
Published: May 2007

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Modular Synthesis of Isoxazolopyridones and Pyrazolopyridones.
Authors: Adamo Mauro F. A. , Duffy Eleanor F. , Donati Donato , Sarti‐Fantoni Piero
Published: May 2007

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Regioselective Synthesis of Some Novel Pyrazoles, Isoxazoles, Pyrazolo[3,4‐d]pyridazines and Isoxazolo[3,4‐d]pyridazines Pendant to Benzimidazole.
Authors: Shaaban Mohamed R. , Saleh Tamer S. , Osman Fayez H. , Farag Ahmad M.
Published: May 2007

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A Novel One‐Pot Synthesis of N‐Substituted Thieno[3,2‐d]pyrimidin‐4(3H)‐ones
Authors: Peat Andrew J. , Feldman Paul L. , Garrido Dulce , Guo Yu. C. , Hertzog Donald L.
Published: May 2007

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Rearrangement and Fluorination of Quinidinone in Superacid.
Authors: Chagnault Vincent , Thibaudeau Sebastien , Jouannetaud Marie‐Paule , Jacquesy Jean‐Claude , Cousson Alain , Bachmann Christian
Published: May 2007

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Arboricine (I) and Arboricinine (II), Unusual Tetracyclic Indole Regioisomers from Kopsia.
Authors: Lim Kuan‐Hon , Komiyama Kanki , Kam Toh‐Seok
Published: May 2007

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Three New Sulfur‐Containing Alkaloids, Polycarpaurines A, B, and C, from an Indonesian Ascidian Polycarpa aurata.
Authors: Wang Weifang , Oda Taiko , Fujita Ayako , Mangindaan Remy E. P. , Nakazawa Takahiro , Ukai Kazuyo , Kobayashi Hisayoshi , Namikoshi Michio
Published: May 2007

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Solistatinol, a Novel Phenolic Compactin Analogue from Penicillium solitum.
Authors: Larsen Thomas Ostenfeld , Lange Lene , Schnorr Kirk , Stender Steen , Frisvad Jens Christian
Published: May 2007

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Enantiopure Cyclic Nitrones: A Useful Class of Building Blocks for Asymmetric Syntheses
Authors: Revuelta Julia , Cicchi Stefano , Goti Andrea , Brandi Alberto
Published: May 2007

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Oxidative C—C Bond Formation in Heterocyclic Chemistry
Authors: Baran Phil S. , Ambhaikar Narendra B. , Guerrero Carlos A. , Hafensteiner Benjamin D. , Lin David W. , Richter Jeremy M.
Published: May 2007

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New Developments in the Asymmetric Synthesis of Heterocyclic Natural Products
Authors: Baussanne Isabelle , Dudot Bruno , Perard‐Viret Joelle , Planas Loic , Royer Jacques
Published: May 2007

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From a Three‐Component Synthesis to Multistep Cascade Reactions: 20 Years in the Chemistry of N‐(1‐Haloalkyl)azinium Halides
Authors: Vanden Eynde Jean Jacques , Mayence Annie
Published: May 2007

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1,1‐Bis(organooxy)alk‐1‐enes
Authors: Schneider C.
Published: May 2007

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Carbonic Acid
Authors: Hasenberg L.
Published: May 2007

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1,1‐Bis(heteroatom‐functionalized) Allenes: 1,1‐Dihaloallenes
Authors: Kostikov R. R.
Published: May 2007

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Solvent Effects on the Rates and Mechanisms of Reaction of Phenols with Free Radicals
Authors: Litwinienko Grzegorz , Ingold K. U.
Published: May 2007

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Dynamic Redox Systems as Electrochromic Materials: Bistability and Advanced Response
Authors: Suzuki Takanori , Ohta Eisuke , Kawai Hidetoshi , Fujiwara Kenshu , Fukushima Takanori
Published: May 2007

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Linear Free Energy Relationships in Chemistry of Solutions
Authors: Makitra R. G. , Turovsky A. A. , Zaikov G. E.
Published: May 2007

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Towards the Elucidation of AM‐Specific Transcription in Medicago truncatula
Authors: Krajinski Franziska , Frenzel Andre
Published: May 2007

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Sugar for My Honey: Carbohydrate Partitioning in Ectomycorrhizal Symbiosis
Authors: Nehls Uwe , Grunze Nina , Willmann Martin , Reich Marlis , Kuester Helge
Published: May 2007

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Lone Pair—Aromatic Interactions: To Stabilize or Not to Stabilize
Authors: Egli Martin , Sarkhel Sanjay
Published: May 2007

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Pharmaceuticals and Personal Care Products in Biosolids—Sewage Sludge: The Interface Between Analytical Chemistry and Regulation
Authors: Jones‐Lepp T. L. , Stevens Rick
Published: May 2007

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Molekulare Fossilien
Authors: Rullkötter Jürgen
Published: May 2007

MOLEKULARE FOSSILIEN sind das Handwerkszeug der modernen organischen Geochemie. Als Bestandteile des organischen Materials geologischer Proben verraten sie wie Fingerabdrücke die Organismen, die zur Bildung von Sedimentablagerungen in der Vergangenheit beigetragen haben, und die Umweltbedingungen, die in einem Ablagerungsraum geherrscht haben. Sie geben gleichzeitig Auskunft über die geologische Geschichte, die ein Sediment bei der Versenkung in größere Tiefen durchlaufen hat, insbesondere über die Temperaturbelastung des organischen Materials. Die Entdeckung der molekularen Fossilien geht vor allem auf die Beobachtung zurück, daß bestimmte Fraktionen von Erdöldestillaten optisch aktiv sind. Daraus wurde der Schluß gezogen, daß die Kohlenstoffskelette eines Teils der biologisch mit einer bestimmten sterischen Konfiguration gebildeten Vorläuferverbindungen die geochemischen Veränderungen bis zur Erdölbildung überlebt haben. Durch die Anwendung dieser Erkenntnisse auf die Erdölexploration ist der wissenschaftliche Fortschritt in der molekularen organischen Geochemie entscheidend gefördert worden. Molekulare Fossilien erweisen sich aber auch im Umweltbereich, in der Klimaforschung und in der Archäologie als nützlich [1].
Die Addition von Ammoniak, primären und sekundären Aminen an C60‐Fulleren im Schulversuch
Authors: Hildebrand Achim , Blume Rüdiger
Published: May 2007

DIE 1985 ENTDECKTEN FULLERENE haben in den vergangenen Jahren die Chemiker wie keine andere Stoffklasse fasziniert. Dies liegt insbesondere an ihrer ungewöhnlichen, kugeligen Struktur [1]. Aber auch ihre chemische Reaktivität und die interessanten Eigenschaften der Fullerenderivate tragen zu dieser Popularität bei.
Umsetzung von Halogenalkanen mit Natrium Schulische Methode zur Enthalogenierung von Halogenkohlenwasserstoffen
Authors: Demuth Reinhard , Rabe Klaus
Published: May 2007

IM RAHMEN der von uns entwickelten Konzeption eines Chemieunterrichts ohne Sonderabfälle [1–3] spielte die Frage eine besondere Rolle, inwieweit die in der Schule anfallenden kleinen Mengen an Halogenkohlenwasserstoffen einer schulinternen Entsorgung zugeführt werden können, so daß keine Sonderabfälle anfallen, für die eine Entsorgung durch Fremdfirmen erforderlich ist. Halogenkohlenwasserstoffe sind für den experimentellen Chemieunterricht in den Sekundarstufen I und II aus methodischen und inhaltlichen Gründen nicht völlig verzichtbar. Es ist jedoch ohne weiteres möglich, ihren Einsatz auf einige wenige Bereiche zu beschränken, so daß Enthalogenierungsreaktionen nicht permanent den Unterricht begleiten müssen, sondern nur an wenigen Stellen des Unterrichtsgangs zum Einsatz kommen müssen. Eine schulintern durchzuführende Enthalogenierungsreaktion sollte so gestaltet sein, daß sie auch von Schülern (zumindestens in der Sekundarstufe II, Leistungskurs) durchgeführt werden könnte, damit der Ansatz, im Chemieunterricht ein umweltgerechtes Handeln zu praktizieren [4], auch an dieser Stelle eingelöst werden kann.

In einer früheren Untersuchung konnte mit der Umsetzung von Halogenkohlenwasserstoffen mit metallischem Natrium in Analogie zu einer Wurtz‐Synthese eine Reaktion gefunden werden, die für den Einsatz in Schulen als besonders tauglich angesehen werden kann. Es zeigte sich allerdings, daß Reaktionsgeschwindigkeit und Abbaugrad bei dieser Reaktion sehr stark von den eingesetzten Halogenkohlenwasserstoffen abhängig sind, so daß eine detaillierte Untersuchung mit dem Ziel unerläßlich erschien, die für die Reaktionen optimalen Randbedingungen zu ermitteln: Die eingesetzten Halogenkohlenwasserstoffe sollten in Tagesfrist bei Raumtemperatur unter Benutzung üblicher Geräte vollständig abbaubar sein. Wir berichten über die Untersuchungen und die sich aus ihnen ergebenden Folgerungen für die Gestaltung des Chemieunterrichts in den Sekundarstufen I und II.
Möglichkeiten der experimentellen Erschließung des Themas PVC im Chemieunterricht
Authors: Neu Christoph , Bader Hans Joachim
Published: May 2007

PVC (POLYVINYLCHLORID) ist der wohl umstrittenste Kunststoff unserer Zeit. Einerseits hat dieses Polymer viele Vorteile, da es preisgünstig herzustellen und vielfach einsetzbar ist. Dem stehen Nachteile wie die Freisetzung von Chlorwasserstoff beim Erhitzen und Verbrennen sowie die Bildung chlorierter Dioxine und Dibenzofurane bei Bränden gegenüber. Die unterschiedlichen Eigenschaften von PVC‐Produkten werden nur durch variierende Mengen an Zusatzstoffen erreicht, was bei der Behandlung dieses Kunststoffes in der Schule meist vernachlässigt wird.

Der vorliegende Beitrag zeigt deshalb, wie wesentliche Bestandteile gängiger PVC‐Produkte anhand einfacher Experimente im Chemieunterricht bestimmt werden können. Dabei liegt der Schwerpunkt auf qualitativen Versuchen.
Beobachtungen an Gesteinen und Mineralien
Authors: Schmidkonz Bertram
Published: May 2007

MINERALIEN sind, in der ursprünglichen Bedeutung des Wortes, die aus Schächten in der Erde, also durch Bergbau, gewonnenen Stoffe, denn die Bezeichnung leitet sich von lat. mina = der Schacht ab. Das Erkennen von Mineralien, die Kenntnis ihrer Eigenschaften, ihre Gewinnung und Verarbeitung machten eine Technik, d.h. die Entwicklung, Herstellung und Anwendung von Werkzeugen aller Art, überhaupt erst möglich. Doch trotz ihrer enormen wirtschaftlichen Bedeutung werden die Mineralien im Chemieunterricht heute nur am Rande behandelt. Erst kürzlich wurde dieser Mangel in CHEMKON beklagt und gefordert, die Lehrerfortbildung möge erdwissenschaftliche Grundlagen, z.B. zur Gesteins‐ und Mineralbestimmung, vermitteln [1]. Die vorliegende Arbeit zeigt eine Möglichkeit, wie das Thema Gesteine und Mineralien in den Chemieunterricht integriert werden kann.
Eisenoxid‐Pigmente Versuche für eine anwendungsorientierte Unterrichtskonzeption in der Sekundarstufe I
Authors: Stahl Melanie , Flintjer Bolko , Bader Hans Joachim
Published: May 2007

EISENOXID‐PIGMENTE haben eine hohe wirtschaftliche Bedeutung, werden im Chemieunterricht allerdings kaum berücksichtigt. Mit einfachen Experimenten kann man jedoch die Herstellung verschiedenfarbiger Pigmente ‐ sogar die von Perlglanzpigmenten ‐ zeigen und Möglichkeiten der Qualitätsprüfung erarbeiten. Die Verwendung der gewonnenen Produkte für Aquarellfarben, Lippenstifte und zur Farbgebung von Zementsteinen verdeutlicht die Spannweite der Einsatzmöglichkeiten der Pigmente.