bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Shrinkage behaviour of polyacrylonitrile during thermal treatment
Authors: Bahl Om Parkash , Manocha Lalit Mohan
Published: April 2003

A detailed study of the shrinkage behaviour of homopolymers and copolymers of acrylonitrile has been made. Apart from chemical shrinkage, a physical shrinkage, which is independent of temperature and oxidizing gas was observed. This shrinkage occurs even at temperatures below 180°C. The effect of temperature and oxidizing gas on the chemical shrinkage is reported. The shrinkage is faster in the presence of O2 than in presence of air and N2, This chemical shrinkage can be checked with smaller loads in case of oxygen as compared to the loads required in case of air and nitrogen. The effect of load on shrinkage in presence of oxygen is reported. By use of oxygen, a maximum elongation of 65% can be achieved as compared to 40% maximum elongation reported in the literature. An empirical method has been described which can be used for the estimation of optimum peroxidation time at any temperature.
Fraktionierung und Charakterisierung von ungehärteten Epoxidharzen aus Bisphenol A und Epichlorhydrin
Authors: Braun D. , Lee D. W.
Published: April 2003

Zur näheren chemischen und spektroskopischen Charakterisierung wurden die ersten sieben polymerhomologen Glieder der Reihe der Epoxidharze aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit Hilfe der Gel‐ und Dünnschichtchromatographie analytisch und präparativ getrennt. Die Oligomeren wurden mittels NMR‐Spektroskopie identifiziert. Der Zusammenhang zwischen Extinktionskoeffizient und Polymerisationsgrad wurde ermittelt.
Electric and dielectric properties of metal chelates of an aromatic polyhydrazide
Authors: Löfgren B. , Lehtinen A. , Seppänen P. , Heleskivi J.
Published: April 2003

The influence of metal content of some metal chelates of an aromatic polyhydrazide on the DC and AC conductivity was studied in the temperature range of 293 to 573 K at a constant frequence of 1 kHz. The compounds studied were poly(m‐phenylene‐bis‐1,3,4‐oxadiazole) and Cu(II)‐, Ni(II)‐ and Co(II)‐chelates of the corresponding aromatic polyhydrazide. The conductivity is rather low and all compounds show a break point in the conductivity curve indicating a change in the conductivity mechanism. Cu(II)‐ions seem to have the highest influence on the DC conductivity, while Ni(II)‐ and Co(II)‐ions change the dielectric transition temperatures more than Cu(II).
Analysis of molecular weight distribution of purified cellulose pulp
Authors: Pereña José M. , Riande Evaristo
Published: April 2003

The molecular weight distribution of purified cellulose pulp is analyzed by using empiric distribution functions. The data are also analyzed by the direct binomial method and the results are compared with those obtained by the method of Beall.
Herstellung und Eigenschaften von niedermolekularen epoxydierten aromatischen Polyäthern
Authors: Brzozowski Zbigniew K. , Rokicki Gabriel , Pogorzelska‐Marciniak Barbara
Published: April 2003

Die Herstellung niedermolekularer epoxydierter aromatischer Polyäther wird beschrieben. Die Synthese erfolgte durch Umsetzung oligomerer Alkaliphenolate mit Epichlorhydrin in wasserfreien aprotisch‐polaren Lösungsmitteln. Die Oligomeren mit den Endgruppen ONa oder OK wurden durch eine Kondensationsreaktion von Natrium‐ oder Kaliumbisphenolat mit Chlorbisphenylverbindungen, die eine zweiwertige Elektronen‐acceptorgruppe zwischen den aromatischen Ringen besitzen und die im Unterschuß von 0,5–0,9 mol/mol Bisphenol angewendet wurden, hergestellt.

Die Härtungsreaktion der Oligomeren aus verschiedenen Bisphenolen und unterschiedlichem Molekulargewicht mit Diaminodiphenylsulfon (DDS) wurde untersucht.

Die thermischen und thermomechanischen Eigenschaften der hergestellten Harze wurden geprüft. Das Harz auf Basis der Polysulfonoligomeren mit einem Molekulargewicht von ungefähr 800 hat eine Zersetzungstemperatur von 325°C (1,5% Gewichtsverlust). Die Glastemperatur des mit DDS gehärteten Harzes betrug ca. 160°C. Die Reißfestigkeit des Harzes, das als Klebstoff für Aluminiumplatten eingesetzt wurde, betrug 160–190 kg/cm2.
Copolymerization of N‐ethylacrylamide with N‐monosubstituted methacrylamides
Authors: Strohalm J. , Ulbrich K. , Exner J. , Kopeček J.
Published: April 2003

The radical copolymerization of 14C‐labelled N‐ethylacrylamide with N‐ethylmethacrylamide, N‐(2‐hydroxypropyl)methacrylamide and N‐butylmethacrylamide in dimethylsulphoxide at 60°C was investigated. The copolymerization of N‐ethylacrylamide with N‐butylmethacrylamide was also studied in dimethylformamide and methanol. The results show that the structure of the alkyl group bonded to the amide nitrogen does not affect the reactivity of the compounds under investigation to any considerable extent. The solvent exhibits a somewhat stronger influence upon the copolymerization parameters. Because of the similar structure of both comonomers the copolymerization parameters will be affected by the solvent only as a result of the different dependence of the reactivity of N‐ethylacrylamide and N‐butylmethacrylamide on the character of the medium.
Vinyl polymerization by metal complexes, 26. Vinyl polymerization initiated by polyvinylamine‐copper(II) chelate in dimethylsulfoxide solution
Authors: Kimura Keiichi , Inaki Yoshiaki , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

The polymerization of acrylonitrile and methyl methacrylate initiated by polyvinylamine‐copper(II) chelate was studied in dimethylsulfoxide solution, in the presence and absence of carbon tetrachloride. For comparison, the dimeric chelate(1,3‐diaminopropane‐copper(II) chelate) was also chosen as an initiator. The initiation activity of the dimeric chelate was found to be higher than that of the polymeric chelate in dimethylsulfoxide solution, different from the cases in aqueous media. The dimeric chelate could initiate the polymerization of acrylonitrile effectively, even in the absence of carbon tetrachloride.
Influence de la structure sur les propriétés mécaniques dynamiques de quelques polytéréphtalates de polyméthylèneglycol. Relaxations β et γ
Authors: Nemoz Guy , May Jean‐François , Vallet Georges
Published: April 2003

L'influence de la structure, du taux de cristallinité et de l'orientation a été étudié sur les mécanismes de relaxation β et γ de plusieurs polytéréphtalates de polyméthylèneglycol. La relaxation γ se décompose en deux composantes principales impliquant des mouvements moléculaires, dans la phase amorphe, des groupes CH2 du motif glycolique en conformation trans ou gauche. Une troisième composante implique des mouvements de groupements plus volumineux. La relaxation β, à basses fréquences, est comparée à la transition vitreuse dilatométrique.
Über die Copolymerisation von Styrol mit einigen ungesättigten Farbstoffen, Derivaten des 1,3,5‐Triazins
Authors: Konstantinova Temenuschka , Konstantinov Christo , Draganov Alexander
Published: April 2003

Es wurde die Polymerisation von Styrol in Gegenwart einiger Farbanthrachinonund Azoderivate des 1,3,5‐Triazins, die eine polymerisationsfähige Gruppe enthalten, untersucht. Die Abhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit des Styrols sowohl vom Charakter des Farbstoffs als auch von der Art der darin enthaltenen polymerisationsaktiven Doppelbindung wurde ermittelt. In den UV‐ und den sichtbaren Spektren der enthaltenen Farbpolymeren wurden Absorptionsmaxima beobachtet, die charakteristisch für die Farbstoffe sind und im farblosen Polystyrol fehlen, was darauf hinweist, daß die Farbmoleküle in die Makromolek¨︁lkette eingebaut sind.

Die Untersuchungen wurden in Gegenwart von 0,1 Gew.‐% Farbstoff durchgeführt. Kolorimetrisch wurde festgestellt, daß 85–90% des Farbstoffs in das Polymere eingebaut werden. Eine so geringe Farbstoffmenge genügt vollkommen zur Herstellung von intensiv gefärbten Polymeren, ohne daß dies zu einer bedeutenden Herabsetzung des Molekulargewichts führt.
Polyaddition of o‐ and p‐phenylenedioxydiacetic acids to diisocyanates
Authors: Simionescu C. , Comaniţă E. , Tutoveanu M. , Vâţă M.
Published: April 2003

o‐ and p‐Phenylenedioxydiacetic acid (o‐, p‐PhDDA) undergo in presence of 1,6‐hexamethylene (HMDI)‐,2,4‐toluylene (TDI)‐,4,4′‐dibenzyl (DBDI)‐ and 1,5‐naphthylene (NDI)‐diisocyanates polyaddition reactions. These reactions being accompanied by CO2 evolution finally give polyamides. These syntheses were carried out based on preliminary studies regarding the reactivity of o‐ and p‐PhDDA with aromatic isocyanates. When o‐ and p‐PhDDA acids react with aromatic isocyanates N,N′.‐disubstituted diamides are formed. Both reaction partners show bands in their IR‐spectra characteristic to VCO and VNH. The intrinsic viscosities of some polymers were measured and thermogravimetric curves were obtained.
Chlorierung von substituierten Polyacrylamiden
Authors: Hahn Karl , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

Herstellung und Eigenschaften von einigen polymeren N‐Chloramiden der allgemeinen Formel
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werden beschrieben. Diese Polymeren sind Oxydationsmittel. Die Oxydation von Benzylalkohol mit dem Polymeren IVa (RBenzyl) wird ausführlich untersucht. In Anlehnung an Ergebnisse bei niedermolekularen N‐Halogenamiden wird die intermediäre Bildung von Chlor als oxydierendes Agens angenommen. Auch die von Corey vorgeschlagene Oxydation in Anwesenheit von Dimethylsulfid wird auf polymere N‐Chloramide angewandt.
Konzentrationsänderung der chemischen Querbindungen im Gel und des Molekulargewichtes der löslichen Fraktionen beim Entschwefeln von Vulkanisaten mit Raney‐Nickel
Authors: Mirtscheva‐Tabakova Vera
Published: April 2003

Es wurde eine Entschwefelung von Vulkanisaten mittels Raney‐Nickel unter verschiedenen Bedingungen durchgeführt. Die Konzentrationsänderung der chemischen Querbindungen im Gel wurde untersucht und das Molekulargewicht der löslichen Fraktionen wurde bestimmt. Die Versuchsergebnisse bestätigen, daß die Entschwefelung von Vulkanisaten mit Raney‐Nickel unter den gegebenen Bedingungen ohne Destruktion der Kautschukmoleküle verläuft. Die experimentell ermittelten Werte des Molekulargewichtes der Solfraktionen und der Konzentration der chemischen Querbindungen im Gel stimmen gut mit den nach den Grundgleichungen der Sol‐Gel‐Theorie berechneten überein.
Massenspektrometrischer Nachweis des cyclischen Trimeren im Polyäthylenterephthalat
Authors: Lüderwald I. , Urrutia H. , Herlinger H. , Hirt P.
Published: April 2003

Beim direkten Abbau von kommerziellem Polyäthylenterephthalat im Massenspektrometer läßt sich bei Temperaturen unterhalb des einsetzenden thermischen Abbaus des Polymeren das zu etwa 1% enthaltene cyclische trimere Äthylenterephthalat ohne vorherige Isolierung nachweisen und durch Vergleich mit den EI‐ und FD‐Massenspektren eines authentischen Trimeren identifizieren.
Polymérisation du butadiène en présence d'halogénures de métaux perfluorocarboxylés: contrôle de la stéréorégularité et de la masse moléculaire
Authors: Dawans F.
Published: April 2003

Les halogénures des métaux de transition perfluorocarboxylés constituent de nouveaux catalyseurs monométalliques pour la polymérisation stéréospécifique du butadiène.

Ces composés cristallisent sous forme d'éthérates et l'existence d'édifices polynucléaires a été mise en évidence par diffraction aux rayons X.

La polymérisation peut être activée thermiquement ou photochimiquement et quelles que soient les conditions de réaction, la stéréospécificité envers l'isomère cis 1,4 reste toujours élevée

La présence de certains coordinats additionnels peut modifier l'activité catalytique ou la masse moléculaire du polymére formé. En particulier, l'addition de quantités controlées d'oléfine dans le milieu réactionnel permet de produire du polymère cis 1,4 liquide, «butalip 1,4» utilisable dans diverses applications
Über einige Nebenprodukte bei der Herstellung von Epoxidharzen aus Bisphenol A und Epichlorhydrin
Authors: Braun D. , Lee D. W.
Published: April 2003

Es wurden einige mögliche Nebenprodukte bei der Herstellung von Epoxidharzen aus Bisphenol A und Epichlorhydrin synthetisiert; ihr gelchromatographisches Verhalten in Mischungen mit Epoxidharzen wurde untersucht. Das wichtigste Nebenprodukt, das als Schulter des Monomeren im Gelchromatogramm technischer Harze auftritt, kommt im Vergleich zu anderen Nebensubstanzen in relativ hoher Konzentration vor. Es handelt sich dabei um ein Reaktionsprodukt von Bisphenol A, bei dem eine OH‐Gruppe zum Chlorhydrinäther und die andere zum Glycidyläther umgesetzt wurde.
Small angle X‐ray scattering functions for aggregates of globular proteins
Authors: Kato Masanori , Eichinger B. E.
Published: April 2003

An expression for the angular dependence of the intensity of radiation scattered from six ellipsoids of revolution arranged in D6h symmetry is obtained. The scattering functions exhibit unique plateau regions for small angles. This peculiar feature of the scattering functions for aggregates may be of some aid in detecting a hole in globular proteins and in refining shape analyses of aggregated globular proteins.
Formation and structure of PVC particles
Authors: Barclay L. M.
Published: April 2003

Particles present in commercial suspension and mass PVC polymers possess a wide range of sizes and structures. This paper concentrates on the influence of the processes on the formation and morphology of these particles.

Suspension polymer particles are usually fairly irregular in shape and have an outer “skin” which often extends over the entire surface of the particle and this skin is frequently ruptured. Studies have indicated that the outer skin is formed during the early stages of polymerisation. Suspension PVC particles may have varying degrees of internal porosity which often consist of two types of pore, namely small interstitial voids between sub‐particles or “microgranules” and much larger voids which are often lined with skin. The size and structure of these particles is dependent on agitation conditions in the reactor, colloid stability and the interfacial tension of the vinyl chloride/aqueous phase system.

Mass PVC is produced commercially by a two stage process. In many respects, the polymer produced is similar to suspension PVC but there are important morphological differences. Mass polymer has no “skin”, a microgranular structure persists from the particle surfaces to their interiors, and the voids, which constitute the internal porosity, are of the small type of interstices between microgranules. The particle number appears to be dependent on conditions prevailing in the first stage of the polymerisation while the final particle morphology is also influenced by the conditions in the second stage of the process.
Macroporous hydroxyalkyl methacrylate copolymers containing reactive functional groups
Authors: Jelínková Miroslava , Pokorný Svatopluk , Čoupek Jiří
Published: April 2003

Some possible modifications of hydroxyalkyl methacrylate copolymers of the Spheron type are outlined. The effect of the conditions of their preparation on the structure of products has been investigated in greater detail.
Antioxidants and stabilizers. LXV. Contribution to the investigation of sensitized photooxidation of phenolic antioxidants. Quenching of singlet oxygen with stilbenequinoid compounds
Authors: Taimr L. , Pospíšil J.
Published: April 2003

The photooxidation of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylphenol (I) and 2,2′‐methylene‐bis(4‐methyl‐6‐tert‐butylphenol) (II) sensitized with methylene blue in dichloromethane was investigated. The oxidation of phenol I proceeds at a reduced rate, but otherwise similar to the oxidation in methanol, that is, with the formation of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methyl‐4‐hydroperoxy‐2,5‐cyclohexadiene‐1‐one (III, R = tert‐butyl). On the other hand, bisphenol II remains almost unoxidized in dichloromethane. This is due to the formation of stilbenequinoid derivatives of type VI which slow down the oxidation even at insignificant concentrations. The effect approaches that of β‐carotene. Phenol I has a much weaker tendency towards the formation of an analogous derivatives, i.e. 3,5,3′,5′‐tetra‐tert‐butylstil‐benequinone (VIII), which however is also an active retarder of oxidation. A more detailed study carried out with VIII indicates that the mechanism of its effect is the same as for β‐carotene, that is, the quenching of singlet oxygen. Stilbenequinone VIII used in a fourfold concentration has almost the same effect as β‐carotene, but unlike the latter it is much more stable towards oxidation. The activity of VI lies between that of stilbenequinone VIII and β‐carotene.
Chemische Modifizierung von Polycapronamid mit Terephthalsäure und Äuthylendiamin
Authors: Dimov K. , Pischev D. , Stojanov S.
Published: April 2003

Es wurde der Einfluß der Copolykondensationsbedingungen auf einige Eigenschaften der Copolyamide aus Caprolactam, Terephthalsäure und Äthylendiamin mit einem TE‐Salzgehalt bis 15 mol‐% hinsichtlich der Gewinnung von faserbildenden modifizierten Polyamiden untersucht. Zur quantitativen Bestimmung des Einflusses der Synthesebedingungen auf die Eigenschaften der Copolymeren wurden lineare und unvollständige quadratische Regressionsgleichungen abgeleitet. Es wurde ein Optimum für die Copolykondensationsbedingungen ermittelt, das das Auftreten einiger Nebenreaktionen auf ein Minimum einschränkte, um die Gewinnung von faserbildenden Copolyamiden mit geeigneten Eigenschaften zu gewährleisten.
Optimale bedingungen zur gewinnung von Raney‐Nickel mit maximaler entschwefelungseigenschaft
Authors: Mirtscheva‐Tabakova V. V. , Apostolov G. J.
Published: April 2003

Die Entschwefelungseigenschaften von Raney‐Nickel, das aus einer 50proz. Nickel‐Aluminium‐Legierung durch Behandlung mit verschiedenen Konzentrationen an Natronlauge und bei verschiedenen Temperaturen gewonnen wurde, wurden als Funktion des an der spezifischen Oberfläche sorbierten Wasserstoffs und des Aluminiumrestes untersucht.

Das durch Behandlung der Ausgangslegierung mit 10‐ und 26proz. Natronlauge bei 50°C und 80°C erhaltene Raney‐Nickel führt zu einer maximalen Entschwefelung bei niedermolekularen organischen Verbindungen. Das so entstandene Gitter‐Metall besteht aus großen Teilchen mit minimalem Gehalt an Aluminiumresten und hoher spezifischer Oberfläche.

Das aus der Ausgangslegierung durch Aluminiumentzug mit 2proz. Natronlauge bei 20°C erhaltene Raney‐Nickel zeichnet sich durch einen beträchtlichen Anteil an Aluminiumresten, eine sehr geringe spezifische Oberfläche und einen hohen Dispersionsgrad aus. Das unter diesen Bedingungen gewonnene Raney‐Nickel ist am effektivsten bei der Entschwefelung von hochmolekularen Stoffen in wäßrigem Medium.
Polymerization of methyl methacrylate in water in presence of some egyptian sands and quartz pegmatite
Authors: Moustafa A. B. , Nosseir M. H. , Nashed N. E.
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate was carried out in water in presence of some Egyptian sands and quartz pegmatite using sodium bisulphite as initiator. The polymerization was performed at 30, 40, 50 and 60°C using initiator concentrations varying from 0.05 to 0.3 mol/l.

The overall rates of polymerization increased from 2.0 × 10−5 mol/l·s to 4.8 × 10−5 mol/l·s in presence of quartz pegmatite, to 5 × 10−5 mol/l·s when Natron sand was used and to 6.4 × 10−5 mol/l·s in the presence of Ahram sand, as the concentration of each was varied from 0 to 30 g/l.

The effect of change of temperature, initiator and monomer concentration on the overall rate of polymerization was studied.

The molecular weights were determined viscosimetrically. It was found that the average molecular weights of the obtained polymers increase with the increase of both monomer and initiator concentrations and decrease with rise of temperature. Ahram sand leads to a higher polymer yield and a lower average molecular weight than in case of Natron sand.

The stereoregularity of the obtained polymers was determined with a 60 MHz NMR spectrometer.
Newtonian shear viscosity of polymeric melts
Authors: van Krevelen D. W. , Hoftyzer P. J.
Published: April 2003

A new relationship has been found for the Newtonian viscosity of polymeric melts as a function of temperature and of chemical structure of the polymer unit. The viscosity‐temperature correlation is expressed graphically. The activation energy of viscous flow at high temperatures can be derived from a newly found additive property, viz. the molar viscosity‐temperature function.
Zur ermittlung von Langperioden durch Röntgenkleinwinkelstreuung von Copolyestern
Authors: Tschang Ch.‐J. , Schollmeyer E. , Hirt P. , Herlinger H.
Published: April 2003

Es wird ein Verfahren zur Entschmierung von experimentell ermittelten Röntgenkleinwinkel‐Streukurven mittels einer elektronischen Rechenanlage beschrieben, bei welchem die Streukurve durch eine kubische Spline‐Funktion dargestellt wird. Im einzelnen wird eine Anwendung auf die theoretische Streukurve von Kugeln mit homogener Elektronendichte und auf Streukurven von Polyhexamethylenadipat‐Fäden und eines hiervon abgeleiteten aliphatischen Polyesteramids gezeigt. Für den Polyester und das Polyesteramid wurden Langperioden von 150 Å bzw. 118 Å gefunden. Anhand dieser und weiterer physikalischer Daten wurden Überlegungen zur Struktur dieser Materialien durchgeführt.
Movement of dislocations in polyoxymethylene crystals and related morphology
Authors: Gohil R. M. , Patel R. D.
Published: April 2003

In crystals of polyoxymethylene grown from bromobenzene the movement of screw dislocations can be traced by the slip‐steps resulting on the surface of the crystals. Slip‐steps produced by screw dislocation movement were observed in crystals composed of a single spiral, two spirals of opposite sense and two spirals of the same sense. Other processes that form steps resembling a slip‐step were also observed.
Untersuchungen über die Verknäuelung von technischen Polyisobutylenen
Authors: Schurz J. , Hochberger H. , Schmidt K. H.
Published: April 2003

An technischen Polyisobutylenen (Oppanole B der BASF) werden Lichtstreuungsmessungen in n‐Hexan, osmotische Messungen in Toluol sowie Grenzviskositätszahlmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln durchgeführt. Daraus werden Uneinheitlichkeit, Verknäuelungsgrad sowie Knäuel‐Aufweitung der Proben ermittelt. Die ungestörten Dimensionen werden abgeschätzt.
Propriétés de membranes échangeuses d'anions de films de vernis de polyuréthannes, en fonction de leur teneur en azote
Authors: Jullien Henri , Henry François , Petit Jean
Published: April 2003

Les propriétés de membranes échangeuses d'anions de films de résines de polyuréthannes ont été examinées, en fonction de leur teneur en azote. Les mesures de gonflement, de perméabilité à la vapeur d'eau, de capacité d'échange d'anions, de résistivité ionique transversale et de permsélectivité montrent que ces pellicules peuvent ětre effectivement considérées comme de médiocres membranes. Par rapport à la composition correspondant à la stoechiométrie des deux réactifs, un abaissement de la teneur en azote conduit à un affaiblissement des qualités de protection anti‐corrosion; en revanche, il faudrait une élévation considérable de cette teneur pour améliorer sensiblement ces qualités, au détriment des propriétés mécaniques du revětement.
Relationship between the structure, rheological properties and processability of methacrylic polymers
Authors: Casale A. , Moroni A. , Civardi E.
Published: April 2003

Poly(methyl methacrylate) is one of the oldest synthetic polymers and is widely used because of its intrinsic properties of transparency and ageing resistance. There is, however, relatively little information in literature concerning its rheological behaviour in the molten state.

In our laboratory the correlations between the composition of methacrylic polymers and their rheological behaviour on the one hand and between rheological behaviour and processability on the other hand have been studied. This first part gives the results relevant to the influence of molecular weight and its distribution on the rheological behaviour of methacrylic homopolymers.

It has been found that (a) the exponent, a, of the η=K·Ma relation is independent of the molecular weight distribution and may be assumed with close approximation as equal to 4, (b) the activation energy of the viscous flow is independent of the molecular weight and may be assumed as equal to 44.7 kcal/mol, (c) the experimental curves of reduced viscosity as a function of the reduced shear rate correspond fairly well with Greasslay's theory at low shear rates and with Bueche's theory at high values.
On factors determining the swelling ability of cross‐linked polymers, II
Authors: Davankov V. A. , Tsyurupa M. P. , Rogozhin S. V.
Published: April 2003

The swelling ability of several amphotheric ion exchangers synthesized on the basis of a styrene copolymer with 0.8% of divinylbenzene can be considerably increased when the original copolymer is subjected to an additional cross‐linking process in the swollen state. Isoporous macronet polystyrene often displays a swelling capacity (in poorely solvating media) rising in line with the growing degree of cross‐linking. These unusual facts are explained in terms of the influence of cross‐linking bridges on the energy of interaction between the polymeric chains and therefore on the energy of the three‐dimensional network.
Über einige physikalisch‐mechanische Eigenschaften von hochmolekularem Polyäthylen
Authors: Glavčev Ivan , Damjanov Stanko
Published: April 2003

Es wurde die Deformation von hochmolekularem Polyäthylen bei ununterbrochener Druckbelastung untersucht. Die Versuchszeiten und ‐temperaturen wurden variiert. Es ergab sich, daß die Verformung des Polymeren unter Druck von dessen Kristallinität, Dichte und Molekulargewicht abhängig ist. Mit Erhöhung der Temperatur und bei längerer Dauer der Druckbelastung ändern sich die Abhängigkeit der Kristallinität und der Dichte von der Deformation. Außerdem ergab sich eine Proportionalität zwischen der linearen Ausdehnung bei verschiedenen Temperaturen und dem Molekulargewicht des Polyäthylens.
Einfluß des Verstreckens und Temperns auf das Dehnungs‐ und Bruchverhalten von Polyäthylenterephthalat
Authors: Slusallek K. , Zachmann H. G.
Published: April 2003

Die Zug‐Dehnungsdiagramme von unverstrecktem sowie verstrecktem Polyäthylenterephthalat wurden sowohl bei Raumtemperatur als auch oberhalb der Einfriertemperatur untersucht. Die unverstreckten Proben waren zuvor bei verschiedenen Temperaturen kristallisiert worden. Die verstreckten Proben waren zuvor im unverstreckten Zustand kristallisiert, dann bei verschiedenen Temperaturen verstreckt und anschließend erneut kristallisiert worden.

Von besonderem Interesse war der Einfluß der Kristallisations‐sowie der Verstreckungs‐temperatur auf den Elastizitätsmodul, die Bruchspannung und die Bruchdehnung. Die bei Raumtemperatur gemessene Bruchdehnung geht als Funktion der Kristallisationstemperatur durch ein Minimum. Dieses Minimum tritt bei Messungen oberhalb der Einfrier‐temperatur nicht mehr auf. Der Elastizitätsmodul und die Bruchspannung liegen im allgemeinen um so höher, je größer die Orientierung der Probe ist. Eine Kristallisation der unverstreckten Proben verändert diese Größen daher kaum. Eine Verstreckung der Probe führt aber zu einer wesentlichen Erhöhung, die noch größer wird, wenn man die Probe nach dem Verstrecken kristallisiert. Eine Kristallisation vor der Verstrekkung der Probe wirkt sich dagegen nachteilig auf die Bruchspannung und den Elastizitäts‐modul aus, da sie offenbar die Ausbildung einer guten Orientierung beim Verstrecken hemmt. Ebenso wirkt sich auch eine Erhöhung der Verstrecktemperatur über die Einfrier‐temperatur ungünstig aus.
Polymerization of methyl methacrylate in the presence of graphite
Authors: Yamaguchi Tadashi , Ono Takayuki , Saito Yukio , Ohara Shuich
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate was carried out in the presence of graphite powder in water medium containing sulfur dioxide. The polymerization was initiated by a redox reaction between ash in graphite and HSO3⊖. Graphite powder encapusulated with polymethyl methacrylate was obtained in high yield.

The mechanism of the polymerization and the capusulation are discussed.
Chemical transformations of polymers. XIX. Ion exchange derivatives of bead cellulose
Authors: Peška J. , Štamberg J. , Hradil J.
Published: April 2003

Cellulose ion exchangers with particles of spherical shape were prepared via chemical transformations of bead cellulose. The products were characterized by measuring their exchange capacity, swelling and by elemental analysis. The spherical shape of the particles was not distorted by chemical reactions. The following derivatives were prepared: DEAE‐, ECTEOLA‐, aminodesoxy‐, CM‐, P‐, and SE‐cellulose.
Polyreaktionen an Pigmentoberflächen. VII. Mitteilung: Reaktionen von Polymeren mit endständigen Chlorsilangruppen an Siliciumdioxidoberflächen
Authors: Krenkler Karl Peter , Laible Richard , Hamann Karl
Published: April 2003

Chlorsilanmodifizierte Polymere wie Polystyrol und Polymethylmethacrylat mit Chlorsilanendgruppen, reagieren mit oberflächenständigen Hydroxylgruppen von Siliciumdioxiden unter Ausbildung von Siloxanbindungen und kovalenter Verknüpfung der Makromolekülemit der Feststoffoberfläche. Die reaktiven Polymeren werden durch Übertragung bei der radikalischen Polymerisation der Monomeren und durch Abbruch anionisch lebender Polymerer mit Chlorsilanen (Siliciumtetrachlorid, Trichlormethylsilan, Dichlordimethylsilan) dargestellt. Die Menge des an die Siliciumdioxidoberfläche kovalent gebundenen Polymeren beträgt, abhängig vom Molekulargewicht der Makromoleküle, von den Reaktionsparametern Zeit, Temperatur, Lösungsmittel, Konzentration an Festkörper und Polymeren sowie von der spezifischen Oberfläche der Siliciumdioxide, bis zu 500 mg Polymeres pro Gramm Siliciumdioxid. Durch einfache Adsorption und anschließende Desorption werden maximal 30 mg Polymeres pro Gramm Siliciumdioxid irreversibel adsorptiv gebunden.

Die mit Polystyrol oder Polymethylmethacrylat modifizierten Siliciumdioxide sind hydrophob und zeigen ein gegenüber unmodifiziertem Siliciumdioxid verändertes Sedimentationsverhalten.
Die Substanzpolymerisation von Methacrylnitril
Authors: Marquardt Klaus , Mehnert Peter
Published: April 2003

Die Substanzpolymerisation von Methacrylnitril wurde bei 50° und 60°C in Dilatometern untersucht, Die eine besonders intensive Durchmischung des Reaktionsraumes gestatteten. Dabei ergab sich, daß Die früher gefundene Reaktionsbeschleunigung und bimodale Molekulargewichtsverteilung nur auftritt, wenn sich das Reaktionsgemisch infolge ungenügender Rührung in zwei Phasen teilen kann. Die kinetische Analyse der Messungen erbrachte, daß Die Reaktion nach dem Mechanismus der homogenen Polymerisation abläuft, was durch den Vergleich des integrierten Zeitgesetzes mit den Meßdaten gezeigt werden konnte. Die bei Reaktionsbeginn auftretenden Induktionsperioden können aufgrund ihrer guten Reproduzierbarkeit und ihrer Abhängigkeit von der initiatorkonzentration [S]0−0,5 nicht auf Verunreinigungen zurückgeführt werden. Aus dem integrierten Zeitgesetz wurde f·kw2/ka bestimmt und mit Literat̀urwerten verglichen. Für Die Polymerisation bei schlechter Durchmischung des Reaktionsraumes wird ein Mechanismus vorgeschlagen, der eine homogene Polymerisation in zwei Phasen unterschiedlicher Viskosität mit verschiedenen Abbruchkonstanten beinhaltet und Die oben erwähnten Befunde erklärt.
Experimental difficulties of light scattering from copolymer solutions
Authors: Kambe Yuko
Published: April 2003

The experimental difficulties are discussed, which occur in the determination of values for the composition heterogeneity parameters of copolymers by light scattering measurements. The following requirements must be satisfied to determine experimentally the exact values of the composition heterogeneity parameters on the basis of the theoretical equation. [i] The parent homopolymers must be soluble in at least three (or six) solvents with different refractive indices for binary (or ternary) copolymers. [ii] The difference of the refractive index increments of the parent homopolymers must be sufficiently large compared with the experimental errors. As the difference changes slightly with the refractive index of the solvent, the precise relation should be obtained between the differences and refractive indíces of the solvent. [iii] The copolymer sample must be heterogeneous enough in composition so that the apparent molecular weight changes markedly with solvent.
Neue epoxidharze auf resolbasis
Authors: Renner Alfred , Heer Alfred , Seiz Wolfgang , Margotte Werner , Schneider Wolfgang
Published: April 2003

Ein Verfahren zur Herstellung von neuen Epoxidverbindungen auf Basis von Hydroxymethylphenolen und Resolen wird beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Zwischenprodukte zuerst am phenolischen Hydroxyl alkyliert, um ihre Neigung zur Verharzung zu vermindern. Die so stabilisierten Hydroxymethylverbindungen werden mit Epichlorhydrin und Natronlauge in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators (z.B. (CH3)4N+Cl−) unter azeotroper Wasserabscheidung veräthert. Die Struktur reiner, isomereinheitlicher Modellverbindungen, die auf diese Weise hergestellt wurden, wird durch Analysen und spektroskopische Daten belegt. Ihre typischen Strukturmerkmale finden sich in den Harzen wieder, die auch durch Gelpermeationschromatographie charakterisiert werden.

Die Wahl der phenolischen Verbindung, die Formaldehydmenge und die Wertigkeit des Alkylierungsmittels machen eine große Vielfalt von ein‐ und mehrkernigen Harzen mit 1 bis 4 Epoxidgruppen pro Molekül zugänglich. Ihre Härtung mit 4,4′‐Diaminodiphenylmethan oder mit Phthalsäureanhydrid führt zu Formkörpern mit guter mechanischer Festigkeit und mit Formbeständigkeiten in der Wärme nach Martens bis zu 150°C. Mit cycloaliphatischen Diaminen werden Lackfilme mit guter Chemikalienbeständigkeit erhalten.
Die polymerisation der lactame XI. Die copolymerisation von 6‐caprolactam mit 12‐laurolactam
Authors: Kubánek Vladimír , Králíček Jaroslav , Černý Karel , Kondelíková Jaroslava
Published: April 2003

Es wurde der Verlauf des Einbaus von 6‐Caprolactam und 12‐Laurolactam in die Polymerketten bei der hydrolytischen, kationischen und anionischen Copolymerisation bei äquimolaren Mengen der angeführten Monomeren verfolgt.

Bei der hydrolytischen Copolymerisation bei Temperaturen von 260, 230 und 200°C wird am Anfang der Polymerisation 6‐Caprolactam schneller eingebaut; mit sinkender Temperatur steigt der Unterschied zwischen den Einbaugeschwindigkeiten der Lactame in das Copolymere an. Bei der kationischen Copolymerisation bei den angegebenen Temperaturen wird am Anfang der Polymerisation 12‐Laurolactam größenordnungsmäßig schneller eingebaut. Im Unterschied zu den hydrolytischen Copolymeren sind die Veränderungen in der Zusammensetzung der k̀ationischen Copolymeren nicht von der Temperatur abhängig. Bei der anionischen Copolymerisation wird 6‐Caprolactam schneller in die Polymerketten eingebaut. Mit steigender Temperatur verringern sich die Unterschiede in der Polymerisationsaktivität beider Lactame. Dem angeführten Verlauf des Einbaus der einzelnen Monomeren bei unterschiedlichem Mechanismus der Polymerisation entsprechen auch die Schmelztemperaturen der Copolymeren in Übereinstimmung mit ihrer Zusammensetzung.
Modern methods for the analysis of urea formaldehyde resins
Authors: Dankelman Wim , Daemen Jacq. M. H. , de Breet Aloysius J. J. , Mulder Jan L. , Huysmans Willem G. B. , de Wit Jan
Published: April 2003

Modern instrumental techniques were used for analysing water‐based urea‐formaldehyde resins. An exhaustive study was made of the silylation of such a resin with BSTFA (N,O‐bistrimethylsilyltrifluoroacetamide). From the gas chromatograms the amounts of urea, monomethylol urea and dimethylol urea can be determined quantitatively, thus giving information on the low molecular weight part of the resin. The ratio of low to high molecular weight components as well as the amounts of several low molecular weight compounds can be estimated from a GPC analysis on Sephadex LH 20 in water. A detailed picture of the resin is obtained when freeze‐dried samples are subjected to 220 MHz 1H‐NMR analysis in DMSO‐d6.

An overall insight into the composition of these resins can be gained when the results of the mentioned techniques are combined with those of classical chemical analyses.
Polymerization of methyl methacrylate in presence of graphite and silicon
Authors: Moustafa A. B. , Abd‐El‐Maboud Sakr M.
Published: April 2003

Rates of sodium bisulfite initiated polymerization of methyl methacrylate (MMA) in water medium were determined in absence and in presence of graphite or silicon. The effect of graphite as well as of silicon on the overall rate of polymerization at 40°C was measured. Overall rates of polymerization increased in presence of graphite from 2.3 × 10−5 to 8.7 × 10−5 mol·1−1·s−1 when its concentration was varied from 0 to 5g·l−1, and to 5.6 × 10−5 mol·l−1·s−1 as the silicon concentration was varied from 0 to 16 g·l−1. Beyond these concentrations of graphite and silicon, the overall rate of polymerization began to decrease.

The overall rate was found to increase with increase of monomer concentration in case of graphite and in case of silicon with the difference that the increase in case of silicon is limited.

Mild shaking was found to increase the rate of polymerization.

Raising the temperature from 30°C to 60°C increased the overall rate from 2.6 × 10−5 to 9.3 × 10−5 mol·l−1·s−1 when using a small amount of silicon (3 g·l−1) while the increase was from 3.7 × 10−5 to 11.0 × 10−5 mol·l−1·s−1 when using the same concentration of graphite. Increasing the initiator concentration resulted in a limited increase in the overall rate. The number average molecular weights of the obtained polymers were found to decrease with increase of substance (graphite or silicon).
Über die umsetzung von polyäthylen mit maleinsäureanhydrid
Authors: Braun Dietrich , Eisenlohr Uwe
Published: April 2003

Hochdruck‐Polyäthylen reagiert in Gegenwart von Radikalbildnern mit Maleinsäureanhydrid (MSA) unter Einbau von Anhydridgruppen ohne Aufpfropfung oder Entstehung von homopolymerem MSA. Die Versuchsbedingungen werden angegeben; am Beispiel der Umsetzung des erhaltenen Polymeren mit n‐Butylamin wird die Reaktivität der eingebauten Anhydridgruppen gezeigt.
Functional monomers and polymers, 32 Radiation‐induced polymerization of 2,3‐dichlorobutadiene in deoxycholic acid canal complexes.
Authors: Miyata Mikiji , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

Radiation‐induced polymerization of 2,3‐dichlorobutadiene in deoxycholic acid canal complexes was studied under various reaction conditions. The rate of polymerization was found to increase with raising reaction temperature and increasing irradiation dose. The apparent activation energy was obtained as 14.3 kJ/mol in the temperature range between −23° and 50°C. Results from differential thermal analysis and infrared spectroscopy explain the gradual change of the monomer into polymer within canal complexes.
Compositive characterization of melamine‐formaldehyde condensates by NMR spectroscopy
Authors: Chiavarini Mauro , del Fanti Natalino , Bigatto Romeo
Published: April 2003

A method of compositive characterization of Melamine‐Formaldehyde (MF) condensates by combining NMR spectroscopy and chemical analysis has been developed. Some Melamine‐Formaldehyde derivatives were prepared (dimethylol melamine, trimethylol melamine, hexamethylol melamine) to interpret the NMR spectra of MF condensates. The MF condensates (solid or lyophilized samples) were examinated in dimethylsulfoxide d6/CaCl2 solvent phase without any chemical pretreatments.

By this method it is possible to determine the content of methylol, methylene and oxymethylene formaldehyde and of nonsubstituted, monosubsituted and disubstituted amino groups.
1‐chloro‐1,3‐butadiene copolymers. 2. Copolymer with 1,3‐butadiene prepared by low‐temperature polymerization as new synthetic rubber of general‐purpose grade
Authors: Yamashita Shinzo , Kohjiya Shinzo , Atomori Sei‐ichi , Yamada Akira
Published: April 2003

The emulsion copolymerization of 1‐chlorobutadiene and butadiene was carried out at 5°C by a redox type initiator. Rubbery copolymers (CB‐BR) with 2.2 to 2.5 mol‐% 1‐chlorobutadiene were obtained in good yields. The copolymers can be cured not only with sulfur but also with 2‐mercaptoimidazoline which is a vulcanizer for chloroprene rubber. The tensile properties of the vulcanizates of CB‐BR were similar or superior to those of the butadiene rubber prepared by emulsion polymerization. Thus, CB‐BR could be a new type of general‐purpose butadiene rubber with the additional characteristic reactions of attached chlorine.
Improvement of the determination of latex particles diameter with application to emulsion polymerization studies
Authors: Liegeois Jean Marie
Published: April 2003

The combination of modern techniques allows to make a quick exploitation of electron micrographs for the determination of particles diameter in emulsion polymerization studies. This new method is based on the automatic recording of the particles diameter on the negative films. An application is given for polyvinylchloride latexes. Since the method allows to deal with very large samples of emulsion particles. the best uses are calibration of other methods and particular studies in polymerization. As an example, the specific surface of a molecule of sodium lauryl sulfate adsorbed on PVC is determined to be 58.3Å2.
Effets de certains additifs sur i'extrudabilité du polypropylène
Authors: Hinschberger André , Weill André , Tarnat Jacky
Published: April 2003

La mise en œuvre du polypropylène, et en particulier son extrusion sous forme de fibres requiert l'apport de certains stabilisants. Dans la présente étude, nous nous intéressons plus spécialement aux effets d'une addition de phosphites, thiophosphites et d'un phénol substitué sur la rhéologie et les caractéristiques moléculaires (M̄n, M̄w) du polypropylène.

Pour ce faire, nous soumettons le polymère stabilisé à des extrusions répétées (à 250°C), et nous l'analysons par deux méthodes expérimentales complémentaires: la chromatographie par perméation de gel et la viscosimétrie au rhéomètre capillaire.

Selon leur nature et leur concentration, les stabilisants assurent un contrôle plus ou moms marqué de la dégradation mécanochimique du polypropylène, pouvant aller jusquälinhibition quasi complète dans le cas des combinaisons phosphites ou thiophosphites et phénol.
Kammartig verzweigte Copolyester für pillarme Fasern
Authors: Rüter Jörn , Magosch Karl‐Heinz , Feinauer Roland
Published: April 2003

Durch Copolykondensation von Dimethylterephthalat (DMT), Äthylenglykol und veresterten Äthylen‐Maleinsäureanhydrid‐Copolymeren (Ä‐MSA) wurden kammartig verzweigte Copolyester mit sehr breiter Molekulargewichtsverteilung hergestellt. Diese Copolyester weisen bei relativ niedrigen Molekulargewichten (Zahlenmittel)hohe Schmelzviskositäten auf und ergeben nach dem Verspinnen Fäden mit geringer Biegefestigkeit (Knickscheuerbeständigkeit). Damit ist ein Weg zur Herstellung gut verarbeitbarer pillarmer Polyesterfasern aufgezeigt.
Detection and determination of 5‐sulphoisophthalic acid in copolyamides
Authors: Müller H. , Rossbach V. , Zahn H.
Published: April 2003

5‐Sulphoisophthalic acid can be separated from hydrolysates of ε‐caprolactam copolyamides by ion‐exchange chromatography and be identified in the eluate by thin‐layer chromatography, high‐voltage paper electrophoresis, and thin‐layer electrophoresis. After the determination of the comonomers it is possible to determine the amount of the monosodium salt of 5‐sulphoisophthalic acid (sodium 3,5‐dicarboxybenzenesulphonate) directly in the polymer by X‐ray fluorometric sulphur analysis and flame‐photometric sodium analysis.

The application of these techniques to two anionically‐modified commercial polyamide‐6 fibres of the differential dyeing type (basic dyeable or non‐dyeing fibres) showed that they contain the monosodium salt of 5‐sulphoisophthalic acid in an amount of 2.5%.
Investigation by carbon‐13 and proton NMR spectroscopy of the diglycidyl derivative of phenolphthalein
Authors: Everatt B. , Haines A. H. , Stark B. P.
Published: April 2003

13C‐ and 1H‐NMR studies have shown conclusively that the main component of the epoxy resin derived from phenolphthalein and epichlorohydrin is an aromatic diglycidyl ether containing a lactone ring, rather than a glycidyl ether‐glycidyl ester compound containing a quinoid ring.
Polyimides from diisocyanates and dianhydrides
Authors: Ghatge N. D. , Dandge D. K.
Published: April 2003

Polyimides were prepared by reacting 3,3′‐sulfonyl‐bis(phenyl isocyanate) [SDI] with pyromellitic dianhydride [PMDA] and also with 3,3′,4,4′‐benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride [BPTD]. Their properties were compared with those obtained by reacting 4,4′‐methylene‐bis(phenyl isocyanate) [MDI] with respective dianhydrides.
Über den thermischen Abbau von alternierenden Copolyamiden im Massenspektrometer
Authors: Lüderwald Ingo , Kricheldorf Hans R.
Published: April 2003

Alternierende Copolyamide der p‐Aminobenzoesäure und der β‐Aminopropion‐, γ‐Aminobutter‐ und ε‐Aminocapronsäure wurden direkt in der Ionenquelle eines Massenspektrometers pyrolysiert. Die Abbaumechanismen des thermischen und elektronenstoßinduzierten Abbauschrittes lassen sich nebeneinander nachweisen und die alternierende Sequenz bestätigen. Es kann gezeigt werden, daß der thermische Abbau einiger der untersuchten Copolyamide in einer polymeranalogen Umsetzung und unter Abspaltung von Lactamen zum Poly‐p‐aminobenzoesäureamid führt. Weitere thermische Hauptabbaureaktionen sind die Spaltung der CONH‐Bindung und Bildung aromatischer p‐Aminophenylendgruppen, eine cis‐Eliminierung und Bildung von Amid‐ und Vinylendgruppen und die Spaltung der CH2CO‐Bindung und Ausbildung von Isocyanatendgruppen.
Reaktionen in vernetzten Polymeren, 5. Zur Messung der Vernetzung mittels der Gleichgewichtsquellung
Authors: Hummel Klaus , Hantich Gerhard , Wedam Othmar A.
Published: April 2003

Eine Methode zur kinetischen Untersuchung von Vernetzungsreaktionen wird beschrieben. Man mißt eine physikalische Eigenschaft E des Polymeren, die vom Vernetzungsgrad abhägt. Zunächst wird eine „Eichkurve”︁ mit E als Funktion des unter den gegebenen Versuchsbedingungen vollständig umgesetzten Vernetzungsmittels V aufgenommen. Mit der Eichkurve wird bei kinetischen Messungen für unterschiedliche Reaktionszeiten das vernetzungswirksam umgesetzte V erhalten. Im experimentellen Beispiel wird die Vernetzung mit der Gleichgewichtsquellung des Polymeren in Benzol bei 25°C gemessen. Naturkautschuk (cis‐1,4‐Polyisopren) wird mit Dicumylperoxid in Abwesenheit von Zusatzstoffen und in Anwesenheit von n‐Hexadecanthiol vernetzt.
Iodine reaction of vinyl acetate/vinyl propionate copolymers. III. Iodine affinities of the radically polymerized copolymers and the copolymers derived from partially saponified polyvinyl acetate
Authors: Hirai Toshihiro , Kajikawa Masao , Tanaka Makoto
Published: April 2003

The minimum sequence lengths (nc) of vinyl acetate (VAc) units necessary to form a colored iodine complex were determined to be 4 and 17 for radically polymerized VAc/vinyl propionate (VPr) and VAc/isopropenyl acetate (IPAc) copolymers, respectively.

The iodine affinities (I/VAc) of VAc/VPr copolymers (SP‐series) obtained by propionylation of partially saponified polyvinyl acetate (PVAc) were remarkably affected by the saponification conditions. An increase of the water content in acetone/water mixture as saponification solvent brought about a decrease of the iodine affinities of the SP‐series. The dependence of the iodine affinity on the saponification of monomer units in the SP‐series was compared with that in the radically polymerized VAc/VPr copolymers by taking the sequence probability as the measure of monomer unit distribution. The results strongly supported an occurence of the slide fastener reaction at high degrees of saponification, which was well‐known in the saponification of PVAc. Furthermore, it was found that the saponification mode of PVAc at low degrees of saponification was influenced uniquely by the water content in saponification solvents and the saponification temperature.