bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung eines Terpenoids und Diterpenoids durch Mannich‐Reaktion. 9. Mitt.: Acetolyse von Mannich‐Basen
Authors: Roth H. J. , Langer G.
Published: October 2006

Das 9 C‐Atome enthaltende Isophoron läßt sich zu einer vinylogen Mannichbase I aminomethylieren, die durch Acetolyse in ein Zweifach ungesättigtes Keton IIc übergeht; IIc enthält 10 C‐Atome und gehorcht der Isoprenregel. Die Dimerisierung von IIc ergibt ein 20 C‐Atome enthaltendes Diketon IVd, das ebenfalls der Isoprenregel gehorcht.
Zur Reaktion von Carbinolaminen mit Diazoalkanen
Authors: Göber B. , Pfeifer S. , Hanuš V. , Engelhardt G.
Published: October 2006

Diazomethan reagiert mit Cotarnin und Hydrastinin in Gegenwart von Alkoholen unter Bildung der entsprechenden 1‐Alkoxy‐methyl‐tetrahydroisochinoline. Mit höheren Diazoalkanen werden 1‐(9‐Alkoxy‐9‐alkyl/aryl)‐methyl‐tetrahydroisochinoline erhalten. Es entstehen außerdem Nebenprodukte.
Zur Darstellung von 7,7‐Spiroalkyl‐6‐oxa‐tetrahydrocumarinonen‐(5)
Authors: Roth H. J. , Langer G.
Published: October 2006

Die Kondensation von 6,6‐Spiroalkyl‐tetrahydropyrandionen‐(2,4) mit Acetessigester führt in guten Ausbeuten zu 4‐Methyl‐7,7‐spiroalkyl‐6‐oxa‐5,6,7,8‐tetrahydrocumarinonen‐(5), deren Konstitution spektroskopisch gesichert wird.
Die Konfigurationsspezifität der Phosphatasen aus Aspergillus‐Arten bei der Spaltung von racemischer Phosphomandelsäure III. Mitt. Über asymmetrische Phosphorsäureester‐Hydrolyse durch Enzyme
Authors: Bamann E. , Schwarze P.
Published: October 2006

Die „alkalischen”︁ Phosphatasen aus Aspergillus‐Arten bevorzugen das L(+)‐Isomer bei der Spaltung von racem. Phosphomandelsäure; sie stimmen in ihrer Stereoselektivität qualitativ mit dem optischen Verhalten der bisher untersuchten „alkalischen”︁ Phosphatasen überein.

Keine Übereinstimmung besteht im optischen Auswählen der „sauren”︁ Phosphatasen aus Aspergillus‐Arten einerseits und den bisher zur Untersuchung gelangten Enzymen tierischer und pflanzlicher Herkunft andererseits. Von den „sauren”︁ Aspergillus‐Phosphatasen wird bei der Racematspaltung nicht — wie erwartet — das D(−)‐Isomer, sondern das L(+)‐Isomer bevorzugt gespalten.
Darstellung und Reaktionen eines ω‐Halogen‐ω‐acylamidoacetophenons
Authors: Matthies D.
Published: October 2006

Das aus Phenylglyoxal und p‐Chlorbenzamid erhältliche ω‐Hydroxy‐ω‐(p‐chlorbenzamido)‐acetophenon (II) läßt sich in ω‐Chlor‐ω‐(p‐chlorbenzamido)‐acetophenon (III) umwandeln. Durch Umsetzung von III mit OH‐, SH‐, NH‐ und CH‐aciden Verbindungen werden ω‐substituierte ω‐(p‐Chlorbenzamido)‐acetophenone erhalten (IV bis XIII).
Die isomeren Hydroxyäthylpyrrole
Authors: Moll F. , Thoma H.
Published: October 2006

Bei der Umsetzung von Pyrrylmagnesiumbromid mit Äthylenoxid entstehen 2‐ und 3‐Hydroxyäthylpyrrol als Hauptprodukte, 1‐Hydroxyäthylpyrrol in Spuren. Das bisher unbekannte 3‐Hydroxyäthylpyrrol zeichnet sich ebenso wie die 1‐Verbindung durch eine intramolekulare OH … π‐Wasserstoffbindung aus und unterscheidet sich dadurch in charakteristischer Weise von 2‐Hydroxyäthylpyrrol, bei dem eine intramolekulare NH … O‐Wasserstoffbindung nachgewiesen werden konnte.
Aminomethinylierung im System des Phenylacetonitrils
Authors: Kreutzberger A. , Abel D.
Published: October 2006

Die bei dem nucleophilen Eingriff von Phenylacetonitril (V) und dessen Derivaten, wie IX, in das s‐Triazin (I) intermediär gebildeten Aminomethinylierungsprodukte (VI und X) können sich je nach Reaktionspartner und Reaktionsbedingungen zu verschiedenen Endprodukten stabilisieren. Wiederholte Aminomethinylierung führt zu 4‐Amino‐5‐aryl‐pyrimidinen(VIII und XII), intermolekulare Kondensation des ursprünglichen Aminomethinderivates zu Bis‐Enaminen (XIIIa), Teilnahme sekundärer Amine (XVII und XXX) zu Enaminen (XVIII, XIX und XXXI). Die neuen Strukturen werden durch Abbaureaktionen. Gegensynthesen und spektroskopische Methoden bewiesen.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole Mitt.: 2‐Amino‐5‐aryloxy(thio)alkyl‐1,3,4‐oxdiazole
Authors: Gehlen H. , Uteg K.‐H.
Published: October 2006

Die Einwirkung von Bromcyan auf Aryloxy(thio)alkansäurehydrazide (I) führt zu den 2‐Amino‐5‐aryloxy(thio)alkyl‐1,3,4‐oxdiazolen (II). Einige Reaktionen von II, wie die Addition von Phenylisocyanant, die Alkoholyse und die Ringöffnung mit Acylhydrazinen werden beschrieben. Charakteristische IR‐Absorptionsbanden werden angegeben.
Dünnschichtchromatographischer Nachweis von Arzneimitteln in Suppositorien
Authors: Schmidt F.
Published: October 2006

Es wird eine Methode zum Nachweis von Arzneistoffen durch Dünnschichtchromatographie angegeben. Die Lösung eines Zäpfchens wird direkt zur DC eingesetzt. Die Substanzen werden durch UV254 und/oder Dragendorff‐Reagens sichtbar gemacht.
Synthese und kernresonanzspektroskopische Untersuchung einiger Theobromin‐ und Theophyllin‐Derivate
Authors: Kleine K. H. , Gräfe G. , Haller R.
Published: October 2006

1‐[8‐Brom‐theophyllinyl‐(7)]‐3‐[theobrominyl‐(1)]‐propanol‐(2) (III) wurde als Hauptprodukt der Umsetzung des Amins I mit dem Epoxid II isoliert; es konnte zum entsprechenden Keton V oxydiert werden. Zu Vergleichszwecken wurden 1‐[3‐Brom‐2‐oxopropyl‐(1)]‐8‐brom‐theobromin (VI), 7‐[3‐Brom‐2‐oxopropyl‐(1)]‐8‐brom‐theophyllin (VII) sowie das entsprechende 3‐Chlor‐Derivat VIII dargestellt. Die Struktur dieser Verbindungen wurde kernresonanzspektroskopisch untersucht.
Über Thiophenol‐ und Selenophenol‐α‐D‐glucopyranoside
Authors: Frenzel H. , Nuhn P. , Wagner G.
Published: October 2006

Umsetzung von Phenol, Thiophenol und Selenophenol mit Brigl‐Anhydrid und anschließende Acetylierung ergab ein Gemisch der anomeren O‐, S‐ und Se‐D‐Glucopyranoside. Die bisher unbekannten acetylierten Thiophenol‐ und Selenophenol‐α‐D‐glucopyranoside wurden durch präparative DC isoliert. Reinheit, Konfiguration und Konformation der Glucoside wurden durch die NMR‐Spektren geklärt. Ein Vergleich der NMR‐Spektren der acetylierten Glucoside zeigte, daß zum Aglykon cis‐ständige Protonen nach tieferem Felde verschoben werden. Es wurden Beziehungen zwischen der Elektronegativität des glykosidischen Brückenatoms und der chemischen Verschiebung festgestellt. Bei der säurekatalysierten Hydrolyse der anomeren Glykoside von Phenol, Thiophenol und Selenophenol wurde gefunden, daß die α‐Anomere labiler als die β‐Anomere sind. Die Stabilität der β‐Anomere steigt in der Reihenfolge O < S < Se, die der α‐Anomere in der Reihenfolge O < Se < S.
6,6‐Pentamethylen‐tetrahydropyran‐dion‐(2,4) als Aldehydreagens
Authors: Langer G. , Roth H. J.
Published: October 2006

6,6‐Pentamethylen‐tetrahydropyran‐dion‐(2,4) eignet sich zur Identifizierung von Aldehyden und zur Bestimmung von Formaldehyd.
NMR‐Spektroskopische Untersuchung von Cumaranonen‐(3) Auronen und einigen S‐analogen Verbindungen
Authors: Huke M. , Görlitzer K.
Published: October 2006

Die NMR‐Spektren von 8 Cumaranonen‐(3), 34 Auronen und einigen S‐analogen Verbindungen wurden untersucht. Aus den NMR‐Daten von Polyhydroxy‐auronen und ‐thioauronen lassen sich in Abhängigkeit vom Hydroxylierungsmuster gesetzmäßige Änderungen der chemischen Verschiebung der olefinischen Protonenresonanz ableiten. Olefinische Protonen von Thioauronen erscheinen gegenüber Auronen bei tieferem Feld.‐H‐Brückenbindungen in der Cumaranon‐(3)‐Reihe werden diskutiert. Die Lage des Keto‐Enol‐Tautomerie‐Gleichgewichts im System Thioindoxyl ⇌ Thionaphthanon‐(3) wird NMR‐spektroskopisch bestimmt und mit den Ergebnissen der Untersuchungen an Cumaranon‐(3)‐Derivaten verglichen.
Zur Kenntnis der Farbreaktion von Adrenalin mit salpetriger Säure
Authors: Roth H. J. , Volkmann U.
Published: October 2006

Bei der Einwirkung von Nitrit auf eine salzsaure Adrenalinlösung entstehen 3 farbige Hauptprodukte: Adrenochrom (I), 6‐Nitroadrenalin (II) und 6‐Nitro‐N‐nitroso‐Adrenalin (III). I wird durch Vergleich mit authentischer Substanz identifiziert. Die Konstitutionen von II und III werden spektroskopisch und polarographisch ermittelt.
Darstellung von Esterlactamen
Authors: Möhrle H. , Mayer S.
Published: October 2006

Der Nachbargruppeneffekt einer Acetoxyfunktion bei der Dehydrierung tertiärer Amine wird in Abhängigkeit der Entfernung vom basischen Zentrum untersucht, der Mechanismus der Reaktion diskutiert und die Struktur der entstandenen Esterlactame gesichert.
Synthese und infrarotspektroskopisches Verhalten von o‐rhodanierten Phenylisothiocyanaten 36. Mitt.: Über organische Rhodanverbindungen
Authors: Selchau M. , Pohloudek‐Fabini R.
Published: October 2006

Durch Thiophosgenierung von o‐Rhodanaminen ist die Darstellung einer Reihe neuer o‐rhodanierter Phenylisothiocyanate gelungen. Spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß eine Unterscheidung der SCN‐ von der NCS‐Gruppe im IR‐Spektrum sowohl bei den p‐rhodanierten als auch bei den o‐rhodanierten Phenylisothiocyanaten möglich ist.
1,2,4‐Benzodithiazine‐Reaktionsprodukte aus o‐rhodanierten Arylisothiocyanaten und sekundären Aminen 38. Mitt.: Über organische Rhodanverbindungen
Authors: Selchau M. , Pohloudek‐Fabini R.
Published: October 2006

Es wird über die Synthese von substituierten 1,2,4‐Benzodithiazinen berichtet. Diese neuen heterocyclischen Verbindungen lassen sich unter Elimination von Schwefel in die entsprechenden Benzthiazole überführen.
Beiträge zur Kenntnis des Guajakharzes 2. Mitt.: Die Hauptbestandteile der „Guajaconsäure”︁
Authors: Auterhoff H. , Schulz W. , Ulrich H.
Published: October 2006

Aus der Guajaconsäure wurden durch präparative Schichtchromatographie die Substanzen A und B, aus einer mit Diazomethan methylierten „Guajaconsäure”︁ die stabileren Substanzen MA und MB gewonnen. Spektroskopische und chemische Versuche zeigen die Verwandtschaft zu Lignanen des Furoguajacin‐Typus. MA und MB sind ineinander über‐führbar. A enthält zwei Guajacyl‐Reste, B vier. Die sog. „Guajacinsäure”︁ ist ein Gemisch höherkondensierter Produkte des gleichen Typs. Für A und B werden Partialformeln zur Diskussion gestellt.
Synthese und Eigenschaften von 4‐Alkyl‐2‐phenyl‐3,4‐dihydro‐5H‐1,4‐benzodiazepin‐5‐onen
Authors: Weber K. H.
Published: October 2006

Die Synthese von 4‐Alkyl‐2‐phenyl‐3,4‐dihydro‐5H‐1,4‐benzodiazepin‐5‐onen (1a) durch reduktiven Ringschluß der entsprechenden 2‐Nitro‐N‐alkyl‐N‐phenacylbenzamide (5) wird beschrieben und das unterschiedliche Verhalten der neuen 4‐Alkyl‐Verbindungen gegenüber den bekannten in 4‐Stellung unsubstituierten Vertretern dieses Ringsystems aufgezeigt.
Über symmetrische Di‐α‐isocyanato‐äther
Authors: Böhme H. , Pasche W.
Published: October 2006

Durch Umsetzung von α,α'‐Dihalogenalkyläthern und Silbercyanat waren die symmetrischen Di‐α‐isocyanato‐äther 1, 2, 3, 10, 11, 12, 19 und 21 zugänglich, die als Biscarbamide oder Biscarbamidsäureester charakterisiert wurden.
2‐Nitro‐3‐hydroxy‐4‐pyrone 22. Mitt. über Untersuchungen an 4‐Pyronen
Authors: Eiden F. , Plückhan J.
Published: October 2006

Darstellung, Reaktionen und Eigenschaften (UV‐, IR‐, NMR‐Spektren; Dissoziationskonstanten) von 2‐Nitro‐3‐hydroxy‐4‐pyronen werden beschrieben.
Phytobiologische Untersuchung von Verbindungen des 2‐Amino‐1,3,4‐thiadiazols 1. Mitteilung
Authors: Gagiu F. , Suciu T. , Henegaru O. , Onisor M.
Published: October 2006

Angaben der Literatur über die cytostatische Aktivität von Derivaten des 2‐Amino‐1,3,4‐thiazols veranlaßten uns, eine Reihe von neuen Derivaten phytobiologisch zu prüfen. Die Prüfung erfolgte in coffeinisierter Lösung an den Meristemen der Wurzeln von Triticum vulgare Vill. Histologisch zeigten sich mitodepressive und mitostatische Wirkungen; am meisten versprechen die Substanzen IV und I.
Aminoacylierungen des Emetins
Authors: Nacken M. , Pachaly P. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Cbo‐Aminoacylemetine entstehen in guten Ausbeuten durch Umsetzung von symmetrischen Cbo‐Aminosäureanhydriden mit dem Alkaloid und anschließende Hydrogenolyse der Schutzgruppe. Anhydridsynthese und Aminoacylierung lassen sich im Eintopfverfahren durchführen. Bei Einsatz der cyclischen Anhydride von Cbo‐Asparaginsäure und Cbo‐Glutaminsäure wird ein Gemisch der α‐ und β‐ bzw. α‐ und γ‐Aminoacylemetine erhalten. α‐ und γ‐Glutamin werden getrennt und zugeordnet.
Synthese und Hofmann‐Abbau des 1‐Hydroxymethyl‐2,2‐dimethyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisochinolinium‐Ions
Authors: Wiegrebe W. , Sasse W. D.
Published: October 2006

Analog zu den Derivaten des 1‐α‐Hydroxybenzyl‐2,2‐dimethyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisochinolinium‐Ions entstehen aus dem 1‐Hydroxymethyl‐2,2‐dimethyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisochinolinium‐Ion unter den Bedingungen des Hofmann‐Abbaus N,N‐Dimethyl‐2‐vinyl‐benzylamin und Formiat.
Zur Aminoalkylierung des β‐Tetralons
Authors: Roth H. J. , Assadi F.
Published: October 2006

β‐Tetralon läßt sich unter geeigneten Bedingungen mit Hilfe von BF3 an Benzalanilin zur Mannichbase IIIb anlagern. Unter veränderten Bedingungen entstehen verschiedene Kondensationsprodukte.
Synthesen von Spiro‐oxindolyl(3,3′)‐succinimiden 2. Mitt.: Über Cyanimidsäureester
Authors: Schäfer H.
Published: October 2006

Spiro‐oxindolyl(3,3′)‐succinimide (XVIII) sind in hohen Ausbeuten mit Hilfe einer Imidsäureester‐Synthese zugänglich. Ausgehend von substituierten Isatinen erhält man über XIV und XV durch Umsatz mit Chlorwasserstoff in Methanol intermediär Cyanimidsäureester XVI, die glatt zu Spiro‐oxindolyl(3,3′)‐4′‐carbmethoxysuccinimiden (XVII) weiterreagieren. Diese werden durch Salzsäure oder Eisessig zu XVIII decarboxyliert. Die dargestellten Verbindungen zeigen nur geringe anticonvulsive Wirksamkeit.
Synthesen auf dem Gebiet des 2,4,6‐Trioxo‐1,3,5‐triazabicyclo[3,3,0]octans
Authors: Zinner G. , Böse D.
Published: October 2006

Mit dem Ziel, zu dem in der Überschrift genannten Verbindungstyp zu gelangen, wurden 4‐ und 5‐Methyl‐3‐oxo‐pyrazolidin mit Iminodicarbonsäureäthylester, sowie 4‐Methyl‐ und 4‐Phenyl‐urazol mit Crotonylchlorid umgesetzt.
Die Hydraminspaltung eines pharmazeutisch interessierenden Oxazolinderivates
Authors: Auterhoff H. , Stierle I.
Published: October 2006

Während das Oxaolinderivat Pemolin durch Phosphorsäure nur am Ring Hydrolyse erleidet, wird beim ähnlichen Aminorex der Ring gespalten. Aus dem als Zwischenprodukt auftretenden Phenyläthanolharnstoff entsteht einerseits Phenylacetaldehyd, andererseits 4‐Phenylimidazolidon‐(2). Zwei Moleküle Phenylacetaldehyd kondensieren zu 2‐Phenylnaphthalin.

In Chloroform gelöst und unter Lichteinwirkung geht Aminorex zum Teil in ein dimeres Produkt über.
Δ10(18)‐Acetylandromedenol, ein neuer Inhaltsstoff von Rhododendron ponticum
Authors: Keller S. Auf Dem , Pachaly P. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Aus Blattextrakten von Rhododendron ponticum wurde Δ10(18)) ‐Acetylandromedenol (IV) als neuer Inhaltsstoff isoliert.
Mannichbasen als Zwischenstufen bei Chinolinsynthesen
Authors: Roth H. J. , Schumann E.
Published: October 2006

Ausgehend von der Überlegung, daß die klassischen Chinolinsynthesen über Zwischen‐stufen verlaufen, die man formal betrachtet als Mannichbasen bezeichnen kann, wurden aus Basen vom Typ des 2‐(1‐Phenyl‐1‐anilinomethyl)‐cycloalkanons bisher kaum zugängliche, in 3,4‐Stellung anellierte 2‐Phenylchinolin‐Derivate dargestellt.
Sulfonamid‐Mannichbasen
Authors: Roth H. J. , Allmer I.
Published: October 2006

Mannichbasen mit Sulfonamiden als Aminokomponenten lassen sich durch direkte Kondensation von Aldehyd, Keton und dem entsprechenden Sulfonamid in Gegenwart von Bortrifluorid herstellen.
Vilsmeier‐Reaktion mit Acetoveratron und Eigenschaften der Chlorformylierungsprodukte
Authors: Dreßler V. , Bodendorf K.
Published: October 2006

Acetoveratron gibt mit dem Vilsmeier‐Komplex neben 1 unter schonenden Bedingungen den Dialdehyd 2, der mit Morpholin 4 ergibt.

Mit konz. Alkali wird 4 in das Na‐Salz von 5 überführt. 2 gibt mit Hydroxylamin 8. 1 reagiert mit Pyridin nicht, bei Gegenwart von Säuren wird das Pyridiniumsalz 9 erhalten. 1 gibt bei vielen Umsetzungen geringe Mengen von 10, das in DMF mit Salzsäure Hauptprodukt wird.
Die Einwirkung von Chlorameisensäureäthylester auf tertiäre Amine 5. Mitt.: Synthese einiger unsymmetrischer N‐Methylbisbenzylamine und einiger Urethane
Authors: Knabe J. , Gohmert H.
Published: October 2006

Es wird die Synthese der tertiären Amine 14–26 über die Amide 1–13 beschrieben. 14–26 sollen mit Chlorameisensäureäthylester gespalten werden, wobei die Urethane 27–33 zu erwarten sind, deren Synthese ebenfalls geschildert wird.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole 35. Mitt.: Bildung und Reaktionen von 1,3,4‐Oxdiazolo‐[3,2:a]‐pyrimidonen
Authors: Gehlen H. , Simon B.
Published: October 2006

2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole bilden mit Äthoxymethylenmalonsäurediäthylester bzw. Acetessigester substituierte Oxdiazolo‐[3,2:a]‐pyrimidone, deren Strukture durch Abbau über die 1‐Acylaminouracile zu den 1‐Aminouracilen sowie auf UV‐ und IR‐spektroskopischem Wege bewiesen wird.
Über N‐Substitutionsprodukte von 4,4‐Dialkyl‐homophthalimiden 14. Mitt. über N‐α‐Halogenalkyl‐carbonsäureamide
Authors: Böhme H. , Meyer G.
Published: October 2006

4,4‐Dialkyl‐homophthalsäure‐imide (1) wurden über die N‐Hydroxymethyl‐verbindungen (2) in die N‐Chlormethyl‐derivate (5) übergeführt. Umsetzungen von 5 mit den Natriumsalzen von Benzolsulfinsäure, Methyl‐malonsäure‐diäthylester oder α‐Phenylacetessigsäurenitril führten zu den Homophthalimid‐Derivaten 6, 7 und 8. Mit sekundären Aminen reagierten die N‐Chlormethyl‐Verbindungen 5 unter Bildung der Hydrochloride von N‐Mannich Basen (4), die selbst auch durch Kondensation von 4,4‐Dialkylhomophthalimiden (1) mit Formaldehyd und sekundären Aminen zugänglich waren.
Die Otto‐Reaktion des Strychnins
Authors: Rehse K.
Published: October 2006

Die Oxidation des Strychnins unter den Bedingungen der Otto‐Reaktion gibt zuerst 2,2′‐Bistrychnin, das sogleich über das 2,2′‐Bistrychninyl‐9‐kation zum stabilen 2,2′‐Bistrychnin‐9,9′‐dikation weiter oxidiert wird, das als komplexes Chromsalz isoliert werden kann.
N‐Cyan‐thiolimidoester und N,N′‐Dicyan‐amidine
Authors: Hartke K. , Seib B.
Published: October 2006

Áquimolare Mengen Cyanamid (1) und Dithiocarbonsäure‐ oder Xanthogensäureester 3 kondensieren in Gegenwart von Kaliummethylat zu den Kaliumsalzen der N‐Cyan‐thiolimidosäuren 4, die durch Alkylierung die N‐Cyan‐thiolimidoester 5 liefern. Unter analogen Bedingungen reagieren die Thionester 8 stets mit 2 Mol Cyanamid (1) zu den Kalium‐N,N′‐ dicyanamidinen 9. Ein möglicher Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Umsetzung von 4 mit Chloracetonitril, Chloracetophenon und Chloressigsäureäthylester liefert die 4‐Aminothiazole 12.
Über cytostatisch aktive Verbindungen des 2‐Amino‐5‐butyl‐1,3,4‐thiadiazols
Authors: Suciu T. , Gagiu F. , Henegaru O , Maniu M.
Published: October 2006

Derivate des 2‐Amino‐5‐butyl‐1,3,4‐thiadiazols wurden auf ihre mitodepressive Wirkung an Radikularmeristemen von Triticum vulg. Vill. geprüft. Am wirksamsten erwies sich 2‐Dichloracetylamino‐5‐butyl‐1,3,4‐thiadiazol, gefolgt von der entsprechenden Monochlor‐ und Trichlor‐Verbindung.
Die Synthese einiger Benzylchinoline
Authors: Zymalkowski F. , Kothari M.
Published: October 2006

Es werden Synthesen von 5‐, 6‐, 7‐ und 8‐Benzylchinolinen (VIII, XV, XX) über die entsprechenden 5,6,7,8‐Tetrahydrochinoline (VII, XIV, XIX) beschrieben. Die Stoffe sollen auf spasmolytische Eigenschaften getestet werden.
Photoreaktionen von Anilino‐benzyl‐cyclanonen. 1. Mitt.: Photochemische Reaktionen von Anilino‐benzyl‐ketonen
Authors: Roth H. J. , George H.
Published: October 2006

Bei der Bestrahlung von Anilinobenzyl‐cyclanonen in Tetrahydrofuran mit einem Hg‐Hochdruckbrenner treten vorwiegend 3 Photoreaktionen ein: 1. Photofragmentierung nach Art einer Norrish‐II‐Spaltung. 2. Bildung von 3‐Phenyliminoketonen. 3. Aufbau von pentasubstituierten Pyrrolen.
Über eine Reaktion des Acetessigesters mit 4,5‐Diamino‐s‐triazolen
Authors: Gehlen H. , Drohla R.
Published: October 2006

Die aus Acetessigester und 3‐substituierten 4,5‐Diamino‐s‐triazolen erhältlichen s‐Triazolo‐[4,3‐b] [1,2,4]triazepinone werden von Acetanhydrid bei Raumtemperatur acetyliert, in der Siedehitze aber unter Verengung des siebengliedrigen Ringes zu Imidazolo[3,2‐b]‐s‐triazolen umgewandelt, deren Struktur und Eigenschaften diskutiert werden.
Der Substituenteneinfluß bei der Aminomethinylierung aktiver Methylenverbindungen
Authors: Kreutzberger A. , Abel D.
Published: October 2006

Bei der durch s‐Triazin (I) bewirkten Aminomethinylierung des Desoxybenzoins (II) bildet sich als Endprodukt das 4,5‐Diphenyl‐pyrimidin (V). Aus der Umsetzung von heterocyclisch substituierten Acetonitrilen (XII) mit I resultieren in 5‐Stellung heterocyclisch substituierte 4‐Amino‐pyrimidine (XV). Dahingegen stabilisieren sich die aus 1,4‐Diphenyl‐butandion‐(1,3) (VI) und I hervorgegangenen Aminomethinylierungsstufen (VII und VIII) zu 4‐Hydroxy‐3‐phenyl‐5‐benzoyl‐pyridin (IX). Cyanmethyl‐phosphonsäure‐diäthylester (X) wird durch I zu (1‐Cyan‐2‐amino‐vinyl)‐phosphonsäure‐diäthylester (XI) aminomethinyliert.
Photoreaktionen von Anilino‐benzyl‐alkyl‐aryl‐ketonen. II. Mitt.: Photochemische Reaktionen von Anilino‐benzyl‐ketonen
Authors: Roth H. J. , George H.
Published: October 2006

Die Bestrahlung der β‐Aminoketone I und II führt mit hohen Ausbeuten zu den β‐Iminoketonen IV und VI. Die Photoreaktion verläuft wahrscheinlich über cyclische Halbaminale. In geringem Umfang werden tetrasubstituierte Pyrrole gebildet.
Photoreaktion von Tetralon‐ und Indanon‐Mannichbasen. 3. Mitt.: Photochem. Reaktionen von Anilinobenzylketonen
Authors: Roth H. J. , Assadi F.
Published: October 2006

Die Bestrahlung der Mannichbasen I bis VI führt hauptsächlich zu β‐Iminoketonen. Daneben werden Benzo‐dihydroindole und Indeno‐pyrrole gebildet. VI erleidet außerdem eine Norrish‐II‐Spaltung.
Photoreaktionen von Sulfonamid‐Mannichbasen. 4. Mitt.: Photochemische Reaktionen von Anilino‐benzyl‐ketonen
Authors: Roth H. J. , Allmer I.
Published: October 2006

Bei der Bestrahlung der Sulfonamid‐Mannichbasen I bis VI werden 2 Photoreaktionen beobachtet: 1. Dehydrierung zu enolisierten β‐Iminoketonen; 2. Photolyse nach Art einer Norrish‐II‐Spaltung.
Synthese phenylsubstituierter Pyrrole
Authors: Roth H. J. , George H. , Assadi F.
Published: October 2006

Durch Kondensation von 2‐Anilino‐2‐phenyl‐acetophenon mit Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel R1COCH2R2 in Gegenwart katalytischer Mengen Ameisensäure erhält man 1,2,3‐Triphenyl‐pyrrole mit den weiteren Substituenten R1 und R2.
Zur Darstellung von 2‐(Oxoalkyl)‐benzylbromiden
Authors: Schnekenburger J. , Kaufmann R.
Published: October 2006

2‐Substituierte Benzylbromide mit Carbonylfunktion in der Seitenkette sind in 2stufiger Reaktion aus 3‐substituierten Isocumarinen durch Lithiumalanatreduktion zu 3‐substituierten Isochromenen und deren Spaltung mit Bromwasserstoff zugänglich. Reaktionsprodukte und Mechanismus der Lithiumalanatreduktion werden diskutiert.
Zur Kenntnis der TTC‐Reaktion von α‐Ketolsteroiden 2. Mitt.: Reichstein S
Authors: Möhrle H. , Schittenhelm D.
Published: October 2006

Die Umsetzung von Reichstein S mit alkalischer TTC‐Lösung liefert neben wenig Glyoxalderivat 6 in der Hauptsache Hydroxysäure 7. Die Glyoxylsäure 13 konnte nicht isoliert werden; wegen ihrer Zersetzlichkeit gelang auch ihre synthetische Darstellung nicht.
Aminomethylierte Phenoläther. 25. Mitt. über α‐halogenierte Amine
Authors: Böhme H. , Bomke U.
Published: October 2006

Lithiumverbindungen von Phenoläthern reagieren mit α‐halogenierten Aminen zu Dialkylaminomethyl‐phenoläthern. Auf diesem Wege sind auch Aminomethylierungsprodukte zugänglich, die durch direkte Umsetzung der Phenoläther mit α‐halogenierten Aminen nicht zu erhalten waren.
4‐Hydroxycarbostyril‐alkancarbonsäuren und Dihydrobenzazepinoloncarbonsäureester. II. Mitt
Authors: Hörlein U.
Published: October 2006

Essigsäureanhydrid kann, wie an zwei Beispielen näher untersucht wurde, bei 4‐Hydroxy‐carbostyril‐3‐essigsäuren Wasserabspaltung zu den entsprechenden Lactonen bewirken. Durch basische Katalyse entstehen daraus enolisierte β‐Dicarbonylverbindungen mit zusätzlicher Acetylgruppe, die mit stark basischen primären und sekundären Aminen in Furano‐carbostyril‐carbon‐säureamide übergehen. Die Verätherung der 4‐Hydroxygruppe hat teilweise eine erheblich erhöhte Reaktionsfähigkeit an dieser Stelle zur Folge.
7‐[3‐Hydroxy‐2‐halogenpropyl]‐tetrahydropurine
Authors: Haller R. , Kleine K. H.
Published: October 2006

Die Anlagerung von HOBr oder HOJ an die Allylgruppe (an N‐7) von Purinderivaten führt zur Bildung primärer Alkohole. Die Struktur der Seitenkette wird 1H–NMR‐spektroskopisch untersucht.
Synthese halogensubstituierter Hexahydro‐oxazinopurine
Authors: Kleine K. H. , Haller R.
Published: October 2006

Aus Purinderivaten mit einem Halogensubstituenten an C‐8 und einer 3‐Hydroxy‐2‐halogenpropyl‐Seitenkette an N‐7 werden in alkalischem Medium durch Ringschluß Hexahydro‐oxazinopurine erhalten. 1H–NMR‐Daten dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Über die Umsetzung von Phenylcyanacetaldehyd mit Hydrazin Mitt. über Untersuchungen an Acyl‐enaminen
Authors: Eiden F. , Evers G.
Published: October 2006

Aus Phenylcyanacetaldehyd (1 a) und Hydrazin entsteht neben 3‐Amino‐4‐phenyl‐pyrazol (2 a) das Pyrazolo‐pyrimidin 7 und nicht, wie in der Literatur2) angegeben, das Azin 3.
Inhaltsstoffe von Piper methysticum Forster – eine thermomikroskopische Studie
Authors: Langhammer L.
Published: October 2006

Für die wichtigsten Kawalaktone aus dem Rhizom von Piper methysticum wurden Schmelzdiagramme aufgenommen und der Diagrammtyp bestimmt.

Für Yangonin und Desmethoxyyangonin werden Kennzahlen zu ihrer mikroskopischen Charakterisierung und Identifizierung genannt.
Zur Keto‐Enol‐Tautomerie bei heterocyclischen β‐Ketocarbonsäureestern 8. Mitt.: Einfluß des Lösungsmittels und basischer Katalysatoren auf Gleichgewichtslage und Umlagerungsgeschwindigkeit
Authors: Haller R. , Hänsel W.
Published: October 2006

In stark verdünnter Lösung wurde die Gleichgewichtskonstante K0 des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes substituierter heterocyclischer β‐Ketodicarbonsäureester UV‐spektroskopisch bestimmt. Eben‐so wurden die Geschwindigkeitskonstanten k1 und k2 der Umlagerung ermittelt. Im unpolaren Lösungsmittel wird eine höhere Enolisierung als im polaren festgestellt. Für die durch t‐Butylamin katalysierte Enolisierung in Cyclohexan wird ein Reaktionsmechanismus diskutiert.
Acetylierungsprodukte des Homophthalsäureanhydrids Mitt. über Acylderivate methylenaktiver Dicarbonylverbindungen
Authors: Schnekenburger J. , Kaiser P.
Published: October 2006

HPA setzt sich mit Keten bei Abwesenheit von Basen oder in Gegenwart von N,N‐DMA zu 3‐Methyl‐isocumarin‐4‐carbonsäure um, bei Gegenwart von Pyridin hingegen zum C‐Acetyl‐derivat 1. Letzteres wird durch Keten in Abwesenheit von Basen zu Z‐4‐(1′‐Acetoxy‐äthyliden)‐homophthalsäureanhydrid acetyliert. Dessen stabileres geometrisches Isomer entsteht bei Umsetzung von HPA mit Acetylchlorid/Pyridin bei tiefer Temperatur, während mit Acetylchlorid/Triäthylamin 3‐Acetoxy‐isocumarin erhalten wird, das als Zwischenstufe bei HPA‐Acylierungen in Frage kommt.
Hydroxycarbostyril‐alkancarbonsäuren und Dihydro‐benzazepinolon‐carbonsäureester IV. Mitt
Authors: Hörlein U. , Geiger W.
Published: October 2006

Die von Cooke und Haynes beschriebene Kondensation von N‐Carbomethoxy‐propionyl‐anthranilsäureestern mit freier NH‐Gruppe unter Bildung von 6‐ und 7‐Ringverbindungen konnte auf die nächst höheren N‐Substitutionshomologen übertragen werden. In alkalischer oder saurer Lösung erleiden die 7‐Ringverbindungen teils Umlagerungs‐, teils Ringspaltungsreaktionen.
Aufbau des Berbin‐Ringsystems mit Hilfe von Lactonen 2. Mitteilung
Authors: Meise W. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Homoveratrylamin und Isochromanon‐(3) liefern in einer Vierstufen‐Synthese 2,3‐Dimethoxyberbin (IV). Als Zwischenstufen werden N‐Homoveratryl‐o‐hydroxymethyl‐phenyl‐acetamid (I), 1‐(2‐Chlormethylbenzyl)‐6,7‐dimethoxy‐3,4‐dihydroisochinolin‐hydrochlorid (II) und 2,3‐Dimethoxyprotoberberiniumchlorid (III) isoliert.
Aufbau des Berbin‐Ringsystems mit Hilfe von Lactonen 3. Mitteilung
Authors: Meise W. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Bei der Vierstufen‐Synthese des 2,3‐Dimethoxyberbins (IV) aus Homoveratrylamin und Isochromanon‐(3) treten Nebenprodukte auf, die zum Teil isoliert und identifiziert werden. Die Nebenreaktionen lassen sich durch Zusammenfassen einiger Reaktionsschritte vermeiden. 2,3‐Dimethoxyberbin wird so in einem einfachen Zweistufenverfahren mit einer Gesamt‐Ausbeute von 79% d. Th. dargestellt.
3,5,7‐Trihydroxy‐6,8‐dimethoxyflavon aus Gnaphalium obtusifolium
Authors: Ohlendorf D. , Schwarz R. , Hänsel R.
Published: October 2006

Die Isolierung eines neuen im B‐Ring unsubstituierten Flavonoids aus den oberirdischen Teilen von Gnaphalium obtusifolium und seine Identifizierung als 3,5,7‐Trihydroxy‐6,8‐dimethoxyflavon wird beschrieben.
1,4‐Dioxo‐2,3‐diazachinolizidin und 1,3‐Dioxo‐2‐aza‐(2′‐amino)‐indolizidin
Authors: Winterfeld K. , Nak G.
Published: October 2006

Die Synthese von 1,4‐Dioxo‐2,3‐diazachinolizidin (1) gelang a) durch Erhitzen von Piperidyl‐1,2‐dicarbonsäurediäthylester (3) mit wasserfreiem Hydrazin in Gegenwart von Natriumäthylat und b) durch Umsetzung von Picolinsäurehydrazid mit Chlorameisensäureäthylester zum Äthylester des Picolinsäurehydrazid (4) der zum Pipecolinsäurehydrazidäthylester (7) hydriert und anschließend in Gegenwart von Natriumäthylat zu 1 kondensiert wurde.

Aus Piperidyl‐1,2‐dicarbonsäureester (3) und Hydrazobenzol erhielt man 1,4‐Dioxo‐2,3‐diaza‐(2′,3′‐diphenyl)‐chinolizidin (9). Aus 3 und Hydrazinhydrat entstand 1,3‐Dioxo‐2‐aza‐(2′‐amino)‐indolizidin (12).
Phthalide aus Helichrysum italicum
Authors: Opitz L. , Hansel R.
Published: October 2006

Aus den oberirdischen Teilen von Helichrysum italicum wurden die zwei Phthalide 5‐Methoxy‐7‐hydroxyphthalid und 5,7‐Dimethoxyphthalid isoliert.
Die Bromierung einiger 2‐Anilino‐5‐aryl‐1,3,4‐oxadiazole Heterocyclische Verbindungen. 14. Mitt
Authors: Simiti I. , Ghiran Doina , Schwartz I.
Published: October 2006

Es wurden 2‐Anilino‐5‐aryl‐1,3,4‐oxadiazole in Essigsäure bromiert, wobei nur ein Bromatom in Parastellung zur aromatischen Aminogruppe eingeführt werden konnte. Die an dieser N‐Gruppe acetylierten Verbindungen widerstanden der Bromierung. Daraus wird geschlossen, daß der 5‐Phenyl‐1,3,4‐oxadiazol‐Rest elektronenziehenden Charakter hat.

Für die einzelnen Verbindungen wurde die Reaktionsgeschwindigkeit der Bromierung errechnet.
Zur Kenntnis instabiler Hexaminiumsalze Mitt
Authors: Schnekenburger J. , Kaufmann R.
Published: October 2006

2‐Substituierte Benzylbromide 5 reagieren mit Hexamin in Acetonitril zu stabilen quartären Salzen 6 die jedoch in wasser‐ oder äthanolhaltigem Chloroform abgebaut werden. Hierbei findet keine Eliminierung statt sondern es entstehen Aldehyde 9, die von überwiegenden Mengen 3‐substituierter Isochinoline 10 begleitet werden, wenn der Substituent in 2′‐Stellung eine Carbonylgruppe trägt.
Zur Kenntnis instabiler Hexaminiumsalze Mitt
Authors: Schnekenburger J. , Kaufmann R.
Published: October 2006

Der Abbau quartärer Hexaminiumsalze 1 in Chloroform bei Gegenwart kleiner Mengen Wasser oder in niederen Alkoholen führt z. T. stöchiometrisch zu Aldehyden 2 (bzw. deren Acetalen 3) und Aldiminen 4; als Reduktionsprodukt entsteht ausschließlich die quartäre N‐Methylverbindung 7. Bei Anwesenheit stöchiometrischer Mengen Formaldehyd wird dagegen die Bildung von 4 zugunsten von 2 völlig unterdrückt. Ein Mechanismus der 4‐Entstehung wird diskutiert.
Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol in Tetrahydrofuran Mitt.: Zur Photochemie der 2‐Aminomethyl‐phenole
Authors: Roth H. J. , Michel K.
Published: October 2006

Bei der Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol‐hydrochlorid in wasserhaltigem Tetrahydrofuran entstehen die definierten Photoprodukte II bis VI.
Reaktionen des Nicotyrins mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd
Authors: Auterhoff H. , Huth W.
Published: October 2006

Es wurden die Reaktionen, die Nicotyrin mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd in saurer Lösung gibt, untersucht. Beim Molverhältnis 2 + 1 entstanden die Substanzen A und B, beim Verhältnis 2 + 2 bildete sich die Substanz B. Substanz A wurde als Bisnicotyrinyl‐dimethylaminophenylmethan erkannt, Substanz B als Cyclohexadien‐1, 4‐Derivat der im Text angegebenen Formel. Die rotgefärbten Verbindungen, die entstehen, wenn Nicotyrin mit überschüssigem Aldehyd umgesetzt wird, konnten als licht‐ und oxidationsempfindliche Substanzen nicht rein dargestellt werden.

Zur Darstellung von Nicotyrin wurde Nicotin mit Schwefel umgesetzt. Das entstehende Produkt erwies sich entgegen der Literatur als Bisnicotyrinyldisulfid, das zum Mercaptan reduziert werden konnte. Das Disulfid gab mit Kupferpulver beim Erhitzen Nicotyrin.
Die direkte quantitative Auswertung von Dünnschichtchromatogrammen durch Remissions‐ und Fluoreszenzmessungen 3. Mitt.: Bestimmung von Morphin, Codein, Thebain, Papaverin und Narkotin im Opium durch Remissionsmessung
Authors: Röder K. , Eich E. , Mutschler E.
Published: October 2006

Es wird ein Verfahren zur quantitativen Bestimmung verschiedener Opiumalkaloide nebeneinander beschrieben, das auf der direkten Auswertung von DC durch Remissionsmessung mit Hilfe eines Chromatogramm‐Spektralphotometers beruht. Anstelle des bisher üblichen Meßspaltes wurde für die Auswertung eine Kreisblende benutzt. Hierbei ist vorteilhaft, daß die Form der Absorptions‐Orts‐Kurven keinen Einfluß auf die Meßgenauigkeit besitzt, da nur die Peakhöhe ausgewertet wird.
Partialsynthetische Derivate von Corchorus‐Cardenoliden
Authors: Schmersahl P.
Published: October 2006

Durch Veresterung der OH‐Gruppen in 3′‐ und 4′‐Stellung des Chorchorosid A und der OH‐Gruppen in 3′‐, 4‐ und 19‐Stellung des Chorchorosol A mit Essigsäure gelangt man zu einer Reihe neuer Acetylcardenolide. Über Synthese, Trennung, Isolierung und Strukturermittlung sowie über ihre Wirkung am Tier wird berichtet.
Synthese und Eigenschaften von Thioxantheno‐1.4‐diazepinon‐1.8.8‐trioxiden
Authors: Eiden F. , Dusemund J.
Published: October 2006

Thioxantheno‐1.4‐diazepinon‐1.8.8‐trioxide (15 a, b) können aus 1‐Amino‐thioxanthonoxim‐10.10‐dioxiden (13 a, b) durch Reaktion mit Chloracetylchlorid und Erhitzen der so gebildeten Amide (14 a, b) in Alkohol, ggf. unter Zusatz von Natronlauge, dargestellt werden.
Aminomethylierung von Enaminen cyclischer β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Roth H. J. , Hagen H.‐E.
Published: October 2006

Enamine cyclischer β‐Dicarbonylverbindungen lassen sich aminomethylieren, wobei das der Carbonylgruppe benachbarte olefinische Proton substituiert wird. Eine zusätzliche vinyloge Aminomethylierung am Stickstoff ist möglich. Mit primären Aminen entstehen dann Chinazolin‐5‐on‐Derivate.
Die Darstellung substituierter 8‐Methylen‐pyrido[1.2‐a]pyrazinone
Authors: Eiden F. , Beuttenmüller M.
Published: October 2006

Aus den 1.8‐Dioxo‐1.3.4.8‐tetrahydro‐2H‐pyrido[1.2‐a] pyrazinen 2 und 3 lassen sich die 8‐Methylen‐Derivate 5–9 durch Kondensation mit CH‐aciden Verbindungen in Acetanhydrid/Eisessig gewinnen.
Über den Einbau von Glycin in Strychnosalkaloide
Authors: Maier W. , Gröger D.
Published: October 2006

Glycin‐(1‐14C) und Glycin‐(2‐14C) wurden an Sprosse und Wurzeln von Strychnos nux vomica Pflanzen appliziert. In Sprossen wird Glycin‐(1‐14C) nicht in Strychnin und Vomicin inkorporiert. Nach Applikation von Glycin‐(2‐14C) an Sprosse war im isolierten Brucin und den Seco‐Alkaloiden praktisch die gesamte Radioaktivität in den O‐CH3‐und N‐CH3‐Gruppen lokalisiert. Das nach Fütterung von Glycin‐(2‐14C) über die Wurzeln isolierte Strychnin wurde abgebaut. 77,4% der Radioaktivität ließen sich in der Tryptamin‐Seitenkette des Alkaloids nachweisen. In Wurzeln von Str. nux vomica wird Glycin via Serin in Tryptophan eingebaut. Glycin ist keine spezifische Vorstufe für den C9‐10‐Körper der Indolalkaloide.
Über N‐α‐Halogenalkyl‐carbonsäureamide Mitt.: Umsetzungen von 2,3,3‐Trichlor‐1‐acetyl‐piperidin mit nucleophilen Partnern
Authors: Böhme H. , Dehmel H.
Published: October 2006

Das 2‐ständige Halogenatom im 2,3,3‐Trichlor‐1‐acetyl‐piperidin (1) läßt sich leicht nucleophil durch Alkoxyl‐, Aroxyl‐, Alkylmercapto‐, Arylmercapto‐ und Alkylsulfonylreste austauschen.
Über die Chlorierung der isomeren N‐Acetyl‐pipecoline Mitt, über N‐α‐Halogenalkyl‐carbonsäureamide
Authors: Böhme H. , Dehmel H.
Published: October 2006

Die durch Chlorierung der drei isomeren N‐Acetyl‐pipecoline 1, 4 und 7 erhaltenen Produkte gehen bei der Hydrolyse in die Hydroxyverbindungen 2a, 5a bzw. 8a über und bei der Methanolyse in die Methoxyverbindungen 2b, 5b bzw. 8b. Die NMR‐Spektren der Methoxyverbindungen und der durch Reduktion mit Lithium‐aluminium‐deuterid gewonnenen, isomeren tertiären Amine 3, 6 und 9 sichern die angenommenen Konstitutionen.
Über die Chlorierung verschiedener N‐Acyl‐piperidine Mitt. über N‐α‐Halogenalkyl‐carbonsäureamide
Authors: Böhme H. , Dehmel H.
Published: October 2006

Die durch Chlorierung von N‐Pivaloyl‐ und N‐Benzoyl‐piperidin erhaltenen Produkte werden durch Hydrolyse bzw. Methanolyse in die Hydroxy‐ bzw. Methoxy‐Verbindungen 1a und 2a bzw. 1b und 2b übergeführt. 2a liefert bei der Reduktion mit Lithiumaluminium ‐hydrid das tertiäre Amin 3.
Acetylpyridin‐Mannichbasen
Authors: Roth H. J. , Kühn W.
Published: October 2006

Synthesen und Eigenschaften von Acetylpyridin‐Mannichbasen werden beschrieben.
Bestrahlung von 1‐Piperidinomethyl‐naphthol‐(2) in Tetrahydrofuran Mitt.: Zur Photochemie der 2‐Aminomethyl‐phenole
Authors: Roth H. J. , Michel K.
Published: October 2006

Die Bestrahlung von 1‐Piperidinomethyl‐naphthol‐(2) · HCl in wasserhaltigem THF liefert die erwarteten Photoprodukte II bis V.
Die Delepine‐Reaktion bei 2‐Aryl‐4‐chlormethyl‐oxazolen Mitt. Heterozyklische Verbindungen
Authors: Simiti I. , Chindriş Elena
Published: October 2006

Es wurde eine Reihe von 2‐Aryl‐4‐chlormethyloxazolen mit Hilfe der Hantzsch‐Reaktion dargestellt und zugleich auch die Delépine‐Reaktion angewendet, wobei die entsprechenden Aminomethylderivate erhalten wurden.
Proscillaridin‐3′‐acylate
Authors: Kubinyi H. , Steidle W. , Görlich B.
Published: October 2006

Bei der Veresterung von Proscillaridin mit Säureanhydriden oder ‐chloriden in Gegenwart von Borsäure und katalytischen Mengen Pyridin erhält man spezifisch und in sehr guten Ausbeuten Proscillaridin‐3 ‐acylate. Ein Mechanismus für diese neuartige Reaktion wird diskutiert.
Enzymatische und nichtenzymatische Hydroxylierung von Hydroxypyridinen
Authors: Loth H. , Herrmann D.
Published: October 2006

Die 3 isomeren Hydroxypyridine lassen sich durch Dihydroxyfumarsäure + Sauerstoff in Gegen‐wart und Abwesenheit von Peroxidase, durch das Udenfriend‐ und durch das Fenton‐Gemisch hydroxylieren. Die Hydroxylgruppen treten an C‐Atome mit relativ hoher Elektronendichte in o‐ oder p‐Stellung zur ersten OH‐Gruppe. Die Reaktionsbedingungen der Hydroxylierung durch Dihydroxyfumarsäure wurden untersucht.
Notiz über die Reaktion von Chelidonsäure mit o‐Phenylendiamin
Authors: Eiden F. , Beuttenmüller M.
Published: October 2006

Chelidonsäure (2a) reagiert mit o‐Phenylendiamin(1a) zum Bis‐chinoxalonyl‐aceton 3a, das auch aus Aceton‐dioxalsäureäthylester (4) und Ia darstellbar ist. Eine bei dieser Reaktion auftretende Verbindung wurde als 1.5‐Benzodiazepin (8) erkannt.
Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol in Dioxan. Mitt.: Zur Photochemie der 2‐Aminomethyl‐phenole
Authors: Roth H. J. , Michel K.
Published: October 2006

Bei der Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol HCI in Dioxan entstehen die Photoprodukte I bis IV.
Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol in Äthanol Mitt.: Zur Photochemie der 2‐Aminomethyl‐phenole
Authors: Roth H. J. , Michel K.
Published: October 2006

Die Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol HCI in Äthanol führt zu den Photoprodukten I bis IV.
Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol in Isopropanol 5. Mitt.: Zur Photochemie der 2‐Aminomethyl‐phenole
Authors: Roth H. J. , Michel K.
Published: October 2006

Die Bestrahlung von 2‐Morpholinomethyl‐phenol · HCl in Isopropanol führt zu den Photoprodukten I bis IV.
Die Zersetzung eines O‐phosphorylierten Hydroximinomethylpyridiniumsalzes in wäßriger Lösung
Authors: Zimmer G. , Scherer A.
Published: October 2006

Das Reaktionsprodukt aus Diisopropylfluorphosphat (DFP) und 4‐PAM (O‐Diisopropylphosphoryl‐4‐hydroximinomethylpyridinium‐methojodid) wurde dargestellt und seine Zersetzungsgeschwindigkeit in wäßriger, annähernd neutraler Lösung durch UV‐Spektroskopie bestimmt. Für die allgemein basenkatalysierte Reaktion 1. Ordnung wurde eine Halbwertszeit von 38 ± 4 Min. gefunden, wobei keine meßbaren Mengen an 4‐PAM zurückgebildet wurden.
Zur Darstellung von 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐arylthiopyrazol‐5‐onen 2. Mitt.: Über DMSO‐Reaktionen
Authors: Otto H.‐H.
Published: October 2006

Aus Phenylmethylpyrazolon, Thiophenolen und DMSO werden die Titelverbindungen dargestellt, deren Entstehung über das isolierbare Ylid 6 wahrscheinlich gemacht wird.
Heterosesquifulvalenchinone Mitt. über Cyclopentadienylidene
Authors: Seitz G. , Mönnighoff H.
Published: October 2006

2,3‐Dichlor‐cyclopenten‐2‐dion (1,4) (4)reagiert mit 2,6‐Dimethyl‐4‐pyron oder 1‐Thio‐4‐pyron in Acetanhydrid als Kondensationsmittel zu den Heterosesquifulvalenchinonen 6a und 6b mit Sauerstoff und Schwefel als Heteroatomen. Das Azaloge 7 läßt sich aus 6a mit wäßrigem Ammoniak gewinnen. Die spektroskopischen Eigenschaften der Verbindungen 6 und 7 werden diskutiert und mit denen des Sesquifulvalenchinons (2) verglichen, für das ein neuer, einfacher Syntheseweg angegeben wird.
Proscillaridinmethyläther
Authors: Kubinyi H.
Published: October 2006

Durch Methylierung von Proscillaridin unter verschiedenen Reaktionsbedingungen konnten alle theoretisch möglichen Methyläther des Proscillaridins dargestellt und in ihrer Struktur aufgeklärt werden. Die 3′‐ und 4′‐Methyläther lassen sich durch spezifische Methylierung in guten Ausbeuten darstellen.
3‐Amino‐chromanole‐(4) als potentielle Sympathomimetika
Authors: auf dem Keller H. H. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Es werden stereoselektive Synthesen für die Herstellung einiger 3‐Amino‐chromanole‐(4) sowie die Synthese des cis‐2,3,5,6‐Tetrahydro‐1,4‐oxazino‐[3,2‐c]‐chroman (10) beschrieben. Die Verbindungen interessieren als potentielle Sympathomimetika.
Reaktionen mit Aziridinen 9. Mitt.: 2‐Pyrrolidone mit offener und spiro‐artiger 3‐Acyl‐Substitution aus Aziridinbasen und β‐KetoesternAtropisomerie eines 1‐o‐Tolyl‐pyrrolidons
Authors: Stamm H.
Published: October 2006

Nach der Methode der nukleophilen Ringöffnung intermediär protonierter Aziridinbasen durch Lithiumderivate von Malonestern in Gegenwart von überschüssigem Ester und LiJ in siedenden Aromaten lassen sich unsubstituierte und monosubstituierte β‐Ketoester 2 und 4 durch N‐substituierte Aziridine 1 aminoäthylieren, wobei durch nachfolgende schnelle intramolekulare Cyclisierung die entsprechenden 3‐Acyl‐2‐pyrrolidone 3 und 6 erhalten werden. Der Ringschluß der Primärprodukte kann durch sperrige N‐Substituenten behindert werden. Cyclopentanon‐und Cyclohexanon‐carbonsäureester 4 geben die spiro‐Verbindung 6. Saure Hydrolyse spaltet das Lactam, alkalische Hydrolyse den Cyclopentanonring des 1,6‐Dioxo‐1‐aza‐spiro[4,4]nonans 6a. Die analoge 1‐o‐tolyl‐substituierte spiro‐Verbindung 6c ist eine kristalline Mischung wahrscheinlich diastereomerer Natur.
NMR‐Spektroskopie von diastereomeren 2‐Dimethylamino‐4,4‐diphenyl‐alkanolen‐(5)
Authors: Haller R. , Rümmler R.
Published: October 2006

Die diastereomeren 2‐Dimethylamino‐4,4‐diphenyl‐heptanole‐(5) (2R, 5R: α‐Methadol und 2R, 5S: β‐Methadol) sowie 2‐Dimethylamino‐4,4‐diphenyl‐hexanol‐(5) wurden in Form der freien Basen 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Mit Hilfe von deuterierten Derivaten sowie insbesondere von 220 MHz‐Spektren konnten die Signale der Methin‐ und Methylenprotonen der Kette vollständig zugeordnet werden.
Einige Farbreaktionen des Arnold'schen Reagenzes
Authors: Kovar K.‐A. , Weihgold K. , Auterhoff H.
Published: October 2006

Es wurde 4,4′– Tetramethyldiamino‐diphenylmethan (=AR) mit Halogenen, Chloranil und 1,3‐Dinitrobenzol in verschiedenen Lösungsmitteln zur Reaktion gebracht. Während sich mit 1,3‐Dinitrobenzol ein EDA‐Komplex bildete, entstand mit den anderen Substanzen durch Oxidation ein Chinon‐Imonium‐Kation, auf das die typische Blaufärbung zurückzuführen ist.
Bildung von Acetoxy‐hydroxy‐indolderivaten bei der Nenitzescu‐Reaktion
Authors: Kuckländer U.
Published: October 2006

Bei der Umsetzung von N‐Aryl‐enaminen mit p‐Benzochinon in Eisessig wurden die 1‐Aryl‐2‐methyl‐4‐hydroxy‐5‐acetoxy‐indol‐3‐carbonsäureaethylester 1a–d und das 1‐Phenyl‐2‐methyl‐3‐acetyl‐4‐hydroxy‐5‐acetoxy‐indol 13 erhalten. Die 4‐Hydroxy‐5‐acetoxy‐indol‐Struktur dieser Verbindungen konnte mit chemischen und spektroskopischen Methoden bewiesen werden. Das durch Hydrolyse aus 1a darstellbare 4,5‐Dihydroxy‐indol‐Derivat 3 ließ sich mit Ag2O zum o‐Chinon 7 dehydrieren. Die unabhängige Synthese von 7 gelang durch Oxidation des 5‐Hydroxy‐indols 8a mit Fremys Salz.
Polarographische Bestimmung tertiärer Amine über ihre Aminoxide Mitt.: Polarographische Eigenschaften einfacher aliphatischer und aromatischer Aminoxide
Authors: Hoffmann H.
Published: October 2006

Um die Anwendbarkeit eines neuen indirekten polarographischen Verfahrens zur Bestimmung tert. Amine zu überprüfen, wurde eine Reihe ausgewählter N‐Oxide hergestellt und ihr polarographisches Verhalten untersucht.
Zur Kenntnis der sogenannten Isopurpurat‐Reaktion der Pikrinsäure
Authors: Auterhoff H. , Heinzelmann M.
Published: October 2006

Das aus Pikrinsäure und Kaliumcyanid entstehende “Kaliumisopurpurat” wurde mit neueren Methoden untersucht. Die rote Farbe der Verbindung ist auf eine Struktur mit chelatisierter Carbonyl‐gruppe zuruckzuführen.

Bei Behandlung des “Kaliumisopurpurats” mit Salzsäure entsteht nicht die entsprechende freie “Isopurpursäure” sondern ein Gemisch aus Substanzen. Das Hauptprodukt enthält Chlor an Stelle der Hydroxylamingruppierung.
Über die Umsetzung von Schwefelkohlenstoff mit Mannich‐Basen
Authors: Kreutzkamp N. , Oei H. Y. , Peschel H.
Published: October 2006

Schwefelkohlenstoff reagiert mit Mannich‐Basen und anderen tertiären Aminen mit einer elektronenanziehenden Gruppe in β‐Stellung unter Einschiebung zu substituierten Dithiourethanen 5. Die Einschiebungsreaktion verläft nicht nach einem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus, sondern intramolekular.
Über Catechin‐Dimere der Eichenrinde
Authors: Ahn Byung‐Zun , Gstirner F.
Published: October 2006

In der Eichenrinde wurde durch Massenspektrometrie Catechin‐Catechin‐6′, 8‐Dimer gefunden, das mit dem durch Polyphenoloxidaseeinwirkung in vitro erhaltenen Catechin‐Catechin‐Dimer in der Fragmentierung übereinstimmt. Außerdem ließ sich Gallocatechin‐Catechin‐6′, 8‐Dimer durch Massenspektrometrie nachweisen; Catechin‐Gallocatechin‐6′, 8‐Dimer, Leukodelphinidin‐Catechin‐4,8‐Dimer und Leukodelphinidin‐Gallocatechin‐4,8‐Dimer können vermutet werden.
Acylierungsreaktionen an Methylhydrazin
Authors: Zinner G. , Gebhardt U.
Published: October 2006

Methylhydrazin wird mit Dimethyl‐ und Diäthylcarbonat in 1‐ und in 2‐Stellung acyliert, weitere Behandlung mit Isocyansäureestern führt zu Acylsemicarbaziden, die zu Derivaten des Urazols cyclisiert werden. Bei der Formylierung mit Methyl‐ und Äthylformiat wurde dagegen nur 1‐Formyl‐1‐methylhydrazin gefaßt und mit Carbonyl‐Verbindungen in Alkyliden‐Derivate überführt.
Hydrierung des 1H‐Benzotriazols
Authors: Oelschläger H. , Bremer U.
Published: October 2006

Es wurde die Hydrierung des 1H‐Benzotriazols (I) zum 4,5,6, 7‐Tetrahydrobenzotriazol (II) mit Hilfe verschiedener Katalysatoren sowie der Einfluß von Lösungsmitteln, Druck und Temperatur untersucht. Hierbei stellten sich große Unterschiede in Bezug auf die Hydriergeschwindigkeit zwischen den einzelnen Kontakten (Pd, Pt, Rh, PtO2) in Mohrform oder auf Trägern heraus. Unter Normaldruck und unter erhöhtem Druck war Pd/C (10%) am besten für diese Hydrierung geeignet. Die Hydriergeschwindigkeiten in wasserfreien Lösungsmitteln (Eisessig, Dioxan, Methanol) konnten durch Zugabe von 5–10% Wasser (zu Dioxan und Methanol) maximal um das 15‐fache gesteigert werden.
Polarographische Bestimmung tertiärer Amine über ihre Aminoxide Mitt.: Adsorptionsverhalten einfacher Aminoxide
Authors: Hoffmann H.
Published: October 2006

Es wurde die Adsorption einfacher Aminoxide an der Quecksilbertropfelektrode untersucht, der Zusammenhang zwischen Halbstufenpotential und Adsorption wird diskutiert. Die Reduktion der Aminoxide erfolgt in adsorbiertem Zustand, bei negativeren Potentialen werden die Produkte desorbiert. Bei einigen Aminen erfolgt eine Umorientierung an der Quecksilberoberfläche im Potentialbereich des elektrokapillaren Nullpunktes. Die Größe der maximalen Oberflächenkonzentration weist auf eine einfache Bedeckung mit flacher Orientierung der Moleküle hin.