bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Difluorophosphate von Zinn(IV) und Antimon(V)
Authors: Krüger N. , Dehnicke K. , Shihada A.‐F.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von SnCl2(PO2F2)2 (1), SbCl4(PO2F2) (2) und F4Sb(O2PF2) (3) werden beschrieben. Aus den Schwingungsspektren werden Strukturvorschläge abgeleitet. 31P‐KMR‐Spektren werden für 2 und 3 mitgeteilt, 1 wird zusätzlich durch das 119Sn‐Mößbauer‐Spektrum charakterisiert.
Untersuchungen an katalytisch aktiven Oberflächenverbindungen. II. Zur Existenz unterschiedlicher Vanadium(V)‐oxid‐Oberflächenphasen auf SiO2 und ihre katalytischen Eigenschaften
Authors: Hanke W. , Heise K. , Jerschkewitz H.‐G. , Lischke G. , Öhlmann G. , Parlitz B.
Published: January 2005

In Abhängigkeit von der SiOH‐Gruppen‐Konzentration der Aerosil‐Ober‐ fläche werden durch Umsetzung mit VOCl3 und anschließende Hydrolyse zwei unterschiedliche, disperse Phasen von Vanadium(V)‐oxid erhalten, die sich in charakteristischer Weise in ihrem Reflexionsspektrum, ihrem Chemisorptionsverhalten gegenüber Buten und ihren katalytischen Eigenschaften bei der Buten‐ und Äthanoloxydation unterscheiden.

Bei hoher Ausgangskonzentration an SiOH entsteht eine δ″‐Phase, deren Reflexionsspektrum nach Desorption von adsorbiertem Wasser bei 250°C auf eine tetraedrische Koordination des Vv deutet; sie besitzt eine relativ niedrige katalytische Aktivität in beiden Reaktionen. Bei niedriger Ausgangskonzentration an SiOH entsteht eine δ″‐Phase des Vanadium(V)‐oxids, deren entsprechendes Reflexionsspektrum auf oktaedrisch koordiniertes Vanadium(V)‐oxid deutet und eine relativ hohe katalytische Aktivität in den genannten Reaktionen besitzt.
A novel synthesis and crystal data for thallium(III) oxide bromide
Authors: Günter John R.
Published: January 2005

Thallium(III) oxide bromide, TlOBr, has been prepared from thallium(I) carbonate and liquid bromine. It crystallizes in an orthorhombic unit cell with, a = 4.147(1) Å, b = 3.760(1) Å, c = 8,706(3) Å, Z = 2, space group Pmmn, and is isomorphous to InOBr (FeOCl type).
Umsetzung von N‐Trimethylmetall(IVb)‐trialkylphosphiniminen mit Halogenwasserstoffen
Authors: Wolfsberger W.
Published: January 2005

Die Reaktion von N‐trimethylmetall(IVb)‐substituierten Phosphiniminen mit Halogenwasserstoffen wurde untersucht. Mit einem Mol HX wurden Phosphoniumhalogenide der allgemeinen Formel [R3PNHMMe3]⊕X⊖ (R = CH3 C2H5; M = Si, Ge, Sn; X = Cl, Br, J) erhalten. Ein zweites Mol HX verursacht die Spaltung der NMBindung, die zu Aminophosphoniumhalogeniden, [R3PNH2]⊕X⊖, führt.
Oxothallate (L) der Alkalimetalle: KTlO, RbTlO und CsTlO
Authors: Sabrowsky H.
Published: January 2005

Die roten Plättchen von KTlO, (RbTlO, CsTlO) kristallisieren isotyp mit Z = 4 Formeleinheiten in Form eines monokline Schichtengitters (Raumgruppe: C): a = 12, 91 ( 13,42, 13,83), b = 3,625 (3,676, 3,801), c = 6, 283 (6,366, 6,630) Å; β = 106,3° (106,7°, 103,1°). Die an Einkristallen ermittelte Kristallstruktur von KTlO ist mit der von Tl2O verwandt.
Untersuchungen zum System Platin/Lithium/Wasserstoff
Authors: Nacken B. , Bronger W.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen von Lithiumhydrid mit Platin bei 600°C in einer Wasserstoffatmosphäre gelingt die Synthese eines ternären Hydrids, das bei Raumtemperatur die Grenzzusammensetzung LiPtHo,66 besitzt. Röntgen‐ und Neutronenbeugungsexperimente ergaben eine Struktur, in der die Platin‐ und Lithiumatome eine schichtweise geordnete, hexagonal dichte Kugelpackung bilden und die Wasserstoffatome in Tetraederlücken eingebaut sind. Thermische Auf‐und Abbauversuche lieferten für die Reaktion 2/(x − z) LiPtHx ⇌ 2/(x − z) LiPthz + H2 mit LiPthz als β‐Phase und LiPtHx als ß‐Phase im Temperaturbereich von 450°C bis 590°C einen ΔH‐Wert von 134 kJ (mol H2)−1 und einen ΔS‐Wert von 149 J (mol H2)−1 K−1.
Über Borati der Alkalimetalle. II. Zur Kenntnis von LiB3O5 [1]
Authors: König H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Es wurde erstmals LiB3O5 in Einkristallen dargestellt. LiB3O5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pn21a–C mit den Gitterkonstanten a = 8,460; b = 5,133; c = 7,386. Die Struktur wurde aufgeklärt [404 Reflexe, MoKα, R = 3,65%, Rw = 3,31%, Parameter siehe Text]. LiB3O5 enthält B3O5‐Gruppen, ähnlich denen in CsB3O5, ist aber nicht mit diesem isotyp. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Darstellung und Reaktionen einiger Methylwismutalkoxide
Authors: Wieber M. , Baudis U.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften von Verbindungen des Typs CH3Bi(OR)2 werden beschrieben. Durch Umsetzung mit Thiolen können die Alkoxigruppen leicht gegen Thiolat‐Reste ausgetauscht werden. Es entstehen auf diese Weise schwefelhaltige Organobismutine der allgemeinen Formel CH3Bi(SR)2 in guter Ausbeute. Eine Einschiebung von CS2 in die sehr reaktive BiO‐Bindung führt zur Bildung der entsprechenden Methylwismutxanthogenate.
Pentafluorphenyl‐substituierte Phosphorane [1]
Authors: Fild M. , Kurpat R. , Stankiewicz T.
Published: January 2005

Darstellung und Reaktionen pentafluorphenyl‐substituierter Halogenphosphorane, (C6F5)nPX5‐n, (X = F, Cl), werden beschrieben. Die Stereochemie der Verbindungen wird diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 70 [1]. Reaktionen Si‐fluorierter 1,3,5‐Trisilapentane mit CH3MgCl und LiCH3
Authors: Fritz G. , Dressel W. H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von F3SiCCl2SiF2CH2SiF3 3, mit meMgCl (me = CH3) beginnt mit der Si‐Methylierung und nicht mit einer C‐Metallierung, wie sie bei den entsprechenden Si‐ und C‐chlorierten Verbindungen z. B. (Cl3SiCCl2)2SiCl2 bekannt ist [2]. Daneben erfolgt eine CCl‐Hydrierung die beim F3SiCCl2SiF2CHClSiF3 4zum me3SiCCl2Sime2CH2Sime3 führt. (F3SiCCl2)2SiF2 5 bildet mit meMgCl unter Spaltung einer SiC‐Bindung bevorzugt 1,2‐Disilapropane und die Isolierung von F3SiCCl2H und meF2SiCCl2SiF2me läßt die Stelle erkennen, an der die Molekel 5 zu Anfang der Reaktion gespalten wird. 5 bildet mit Lime bevorzugt me3SiCCSime3 woraus zu sehen ist, daß mit dem stärker wirkenden Lime auch in 5 eine C‐Metallierung erfolgt und dann der gleiche Mechanismus abläuft, der vom (Cl3SiCCl2)2SiCl2 bekannt ist [2]. Es werden die Bedingungen für die präparative Herstellung der Si‐fluorierten und C‐chlorierten 1,3,5‐Trisilapentane mitgeteilt. Die NMR‐ Spektren der untersuchten Verbindungen werden angegeben.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Halogenmethyl‐, Benzyl‐ und α‐Halogenbenzyl‐Substituierten Alkoxysilanen, Phenoxysilanen und Disiloxanen
Authors: Voss P. , Meinicke C. , Popowski E. , Kelling H.
Published: January 2005

Es wurden die Bandenlage SiO‐charakteristischer Schwingungen sowie die relative Basizität des Sauerstoffs in SiO‐Verbindungen des Typs X(CH3)2SiOY(X = Halogenmethyl, Benzyl, α‐Halogenbenzyl; Y = Alkyl, Phenyl, Si(CH3)2X) gemessen.

Mit Ausnahme der nur bedingt SiO‐charakteristischen CO(Si)‐Valenzschwingung der Alkoxysilane zeigen die gemessenen Daten eine deutliche Abhängigkeit vom induktiven Effekt der Substituenten am Si. Es ergeben sich keine Hinweise auf konjugative Wechselwirkungen zwischen Si und den β‐ständigen Halogen‐bzw. Phenyl‐Gruppen.
Über Chalkogenolate. 82 [1]. N‐Hydroxycarbamate und Ester der N‐Hydroxycarbamidsäure und ‐carbimidsäure
Authors: Voigt C. W. , Gattow G. , Hlawatschek H.
Published: January 2005

Die N‐Hydroxycarbamate

wurden aus hydroxylammoniumchlorid, CO2 und dem entsprechenden Hydroxid in Dimethylformamid hergestellt.

Bei der Umsetzung von N‐Hydroxycarbamaten mit Alkylbromiden entstehen Ester der N‐Hydroxycarbamidsäure

Der Äthylester zersetzt sich bei Zimmertemperatur unter Bildung des Esters der N‐Hydroxycarbamidsäure HON = C(OC2H5)2.

Die hergestellten Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Spectroscopic calculations for the (CH3)3N · BF3 and (CH3)3N · BCL3 complexes
Authors: Cyvin B. N. , Cyvin S. J. , Hargittai M. , Hargittai I.
Published: January 2005

Mean amplitudes of vibration and perpendicular amplitude correction coefficients are calculated for (CH3)3N · BF3 and (CH3)3N · BCl3 complexes using different versions of force fields originating from spectroscopic studies with somewhat different assignments. The results are discussed in conjunction with the electron diffraction results and bonding features.
Über Perowskite ABBWVIO6
Authors: Roller H. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Verbindungen vom Typ ABBWVIO6 können Mit AII  Ba; BI  Li, Na und BIII  La, Nd, Sm, Gd, Y, In, Sc sowie mit AII  Sr, BI  Li und BIII  La, Nd, Sm, Gd, In als kubische geordnete Perowskite erhalten werden. Für die Kubischen Perowskite Sr2Na0,5La0,5WO6 und Sr2Na0,5Nd0,5WO6 wird eine zusätzliche Überstruktur beobachtet (a∽16,4Å). Die Verbindungen Sr2Na0,5BWO6 kristallisieren mit BIII  Sm, Gd in einem monoklin und mit BIII  Y, In in einem rhombisch verzerrten Perowskitgitter. Bei den Sr‐Perowskiten existieren — in Abhängigkeit von der Größe der B‐Ionen — zwei verschiedene Gittertypen.
Tin(II) Ortho Arsenate, 2 SnHAsO4 · H2O
Authors: Nabar M. A. , Dalvi A. P.
Published: January 2005

Static isothermal heating results, X‐ray powder diffraction data and infrared absorption spectrum of 2SnHAsO4 · H2O are given. Based on these observations, the compound can be formulated as μ‐oxo‐di tin(II) dihydrogen arsenate, Sn2O(H2AsO4)2.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXVI. Organotitan(II)‐Verbindungen ‐ Darstellung und Eigenschaften von Dibenzyl‐ und Diphenyltitan
Authors: Thiele K.‐H. , Röder A. , Mörke W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von (C5H5)2Ti(CH2C6H5)2 bzw.(C5H5)2Ti(C6H5)2 mit C6H5CH2Li bzw. C6H5Li wurden Dibenzyl‐ und Diphenyltitan in reiner Form gewonnen. Dibenzyltitan entsteht ebenfalls bei der Disproportionierung des instabilen Tribenzyltitans. Beide verbindungen wurden durch Analysen, Molmassebestimmungen, ESR‐ und Elektronenspektren, magnetische Momente und durch Reaktionen mit Jod Und Quecksilber(II)‐chlorid näher charakterisiert.

Dibenzylytitan bildet definierte Komplexverbindungen mit 1,4‐Dioxin, 2,2′‐Dipyridyl und Magnesiumchlorid sowie ein Clathrat der Formel (C6H5CH2)2Ti · MgCl2 · C6H6.
Zur Kenntnis von Na14Cd2O9
Authors: Brachtel G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Nach Pulverdaten (Guinier‐Simon) ist Na14Cd2O9 isotyp mit Na14Mn2O9 und kristallisiert trigonal in P3 mit a = b = 6,757, c = 9,432 Å; Z = 1. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.
Zinn(II)‐halogenid‐Komplexe mit Tri‐tert‐butylphosphin und Tris(dimethylamino)phosphin
Authors: Dumont W.‐W. , Neudert B.
Published: January 2005

Zinndichlorid und Zinndibromid reagieren mit Tri‐tert‐butylphosphin und mit Tris(dimethylamino)phosphin zu stabilen 1:1‐Addukten. Die Bindungsverhältnisse dieser neuen ylidartigen Phosphindihalogenstannylene werden anhand von IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐, 31P‐NMR‐ und 119mSn‐Mößbauerspektren diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von Cs2Sb4S7
Authors: Dittmar Günter , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Als erstes Cäsiumthioantimonit wurde die Verbindung Cs2Sb4S7 aus wäßriger Sulfidlösung dargestellt und ihre Kristallstruktur aufgeklärt. Sie kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten: a = 1111,2(5) pm. b = 1227,1(5) pm, c = 1163,7(5) pm, ß = 97,60(5)°. Die Elementarzelle enthält 4 Formeleinheiten. Es liegen Sb–S‐Kettenverbände vor, die aus trigonalen SbS3‐Pyramiden und ψ‐trigonalen SbS4‐Bipyramiden gebildet werden.
Synthese Gemischt‐fluorsilylsubstituierter Amine
Authors: Klingebiel U. , Bentmann D. , Meller A.
Published: January 2005

Lithio‐aminofluorsilane sind in der Reaktion der Aminofluorsilane mit Butyllithium in Abhängigkeit vom sterischen und molekülstabilisierenden Einfluß der Liganden darstellbar. Fluorsilane reagieren mit Lithium‐aminofluorsilanen unter LiF‐Abspaltung zu gemischtfluorsilylsubstituierten Aminen, einer bisher unbekannten Verbindungsklasse. Die 1H‐, 19F‐NMR‐und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 3[1, 2] UV‐VIS‐spektroskopische Untersuchungen über in Lösung existierende Schwefeljodide
Authors: Manzel K. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Es können die in der Literatur angegebenen UV‐VIS‐Spektren von Dijoddisulfan bestätigt und die Existenz von sehr instabilem Sulfinyljodid wahrscheinlich gemacht werden. Entgegen früheren Annahmen werden keine Anhaltspunkte für Dijodmonosulfan und Sulfuryljodid gefunden.
Untersuchungen on Thoriumoxid‐Katalysatoren. II [8] Über den Einfluß Oberflächenchemischer Eigenschaften von ThO2− Katalysatoren auf die selektive Dehydratisierung von 2‐Butanol
Authors: Siegel H. , Schöllner R. , Dombrowski D. , Wendt G.
Published: January 2005

Wir untersuchten die sauren und basischen Eigenschaften von ThO2− Katalysatoren sowie die Wechselwirkung von 2‐Butanol mit der Thoriumoxidoberfläche. An den Katalysatoren wurden schwach saure Zentren und basische Zentren mittlerer Stärke nachgewiesen. Infrarotspektroskopisch konnte nach CO2‐Adsorption die Bildung von einfach‐und zweifachgebundenem Carbonat sowie von Hydrogencarbonat gezeigt werden. Anzeichen für das Vorliegen acider Zentren vom Lewis‐Typ ergaben sich nicht.

Bei der Einwirkung von 2‐Butanol auf ThO2 wurden in den IR‐Spektren die Banden des Oberflächen‐Alkoholates und einer Carboxylatstruktur gefunden.

Es wird ein Mechanismus der Dehydratisierung Dehydratisierung von 2‐Butanol vorgeschlagen.
Über die tetragonale Modifikation von Lanthan‐orthovanadat
Authors: Escobar M. E. , Baran E. J.
Published: January 2005

Die Existenz einer tetragonalen Modifikation von LaVO4 mit Zirkonstruktur wird bestätigt und einige ihrer Eigenschaften mitgeteilt und besprochen. Die Kristallographischen Daten wurden aus dem Pulverdiagramm ermittelt und auch das IR‐Spektrum wurde aufgenommen und im Vergleich zu anderen isostrukturellen Verbindungen diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von Bis[tris(äthylendiamin)Kobalt(III)]‐nonachlorodiplumbat(II)‐ chlorid‐3‐Wasser [Co(en)3]2 [Pb2Cl9]Cl · 3 H2O
Authors: Haupt H. J. , Huber F.
Published: January 2005

Die Titelverbindung wurde durch Umsetzung von [Co(en)3]Cl3 · 3 H2O and PbCl2 in wäßriger HCl‐Lösung dargestellt. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21 mit a = 11,580(28), b = 14,709(1), c = 11,254(6) Å und ß = 91,03(1)° und Z = 2. Die Kristallstruktur wurde anhand von 2901 Reflexen durch Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und durch Kleinste‐Quadrate‐Verfahren bis zu einem R‐Wert von 0,0590 verfeinert. Die beiden kristallographisch unabhängigen [Co(en)3]3+ Komplexionen liegen in der Konfiguration Δ(λλδ) bzw. Λ(δδλ) vor. Die zwei unabhängigen Pb‐Atome werden von je sechs Cl‐Atomen verzerrt oktaedrisch Koordiniert. Diese Polyeder bilden durch Verknüpfung über eine gemeinsame Kante eine neuartige [Pb2Cl9]‐Komplexeinheit und diese wiederum über gemeinsame Ecken eine helixartige Kette entlang der b‐Achse. Die kationischen und anionischen Komponenten des Gitters werden zusätzlich durch H‐Brücken zusammengehalten.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XIII. Über die Verbindungen Na6Ge2S6 · 4 CH3OH und Na6Ge2Se6 · 4 CH3OH
Authors: Feltz A. , Pfaff G.
Published: January 2005

Durch Lösen von glasartigen Ge2S3 und Ge2Se3 in methanolischer Na2Se‐ bzw. Na2Se‐Lösung werden die Verbindungen Na6Ge2S6 · 4 CH3OH und Na6Ge2Se6 · 4 CH3OH erhalten. Sie lassen sich durch thermischen Abbau in die solvatfreien Substanzen überführen. Der Vergleich der IR‐ und Raman‐Spektren mit den aus der Literatur bekannten Spektren von Si2Cl6 und Na4P2S6 · 6 H2O läßt für die M2X6‐Teilchen einen isostrukturellen Aufbau erkennen. Die Bildung der Ge2S66‐ und Ge2Se Anionen kann als ein chemischer Beweis für das Vorliegen von [Ge2S6]‐ bzw. [Ge2Se6]‐Baugruppen in den Gläsern Ge2S3 und Ge2Se3 angesehen werden.
Zur Koordinationschemie des Rhenium(VII). IX. 8‐Hydroxychinolin‐Komplexe des Rhenium (VII)
Authors: Gerlach U. , Ringel C.
Published: January 2005

Perrhenylchlorid bildet mit 8‐Hydroxychinolin Komplexe der Zusammensetzung ReO3Cl(HOx)2 in wenig polaren Lösungsmitteln und ReO3Cl(HOx) · nHOx (n ≈︁ 0,3 bis 1) in Gegenwart von Alkoholen. Die Darstellungsbedingungen und Eigenschaften weisen auf eine einzähnige Funktion des Liganden im ReO3Cl(HOx)2 und eine zweizähnige Funktion im ReO3Cl(HOx)· nHOx hin. In Gegenwart von DMF wird der Oxinatkomplex ReO3Ox(DMF) gebildet.
The Vibrational Spectrum of B‐Trimethylborazine
Authors: Blick K. E. , Bradley E. B. , Niedenzu K. , Takasuka M. , Totani T. , Watanabe H.
Published: January 2005

The vibrational spectrum of B‐trimethylborazine, (BCH3NH)3, has been recorded in the 200 to 4000 CM−1 region and an assignment of the fundamentals is proposed. The data are substantiated by a study of the spectra of selected isotopically labelled species. Although extensive mixing of vibrations is observed, it is evident that methylation of the borazine ring at either boron or nitrogen has virtually no influence on the electronic nature of the heterocyele.
Cryoscopic Studies in Molten Salts. On dissociation state of vanadium pentoxide and some alkali vanadates in molten K2Cr2O7 and KNO3
Authors: Hassanein M. , Youssef N. S.
Published: January 2005

The dissociation state of very low concentrations of the following solutes:

a — V2O5, NH4VO3, KVO3, NaV3O8 Na4V2O7, K4V2O7 in molten K2Cr2O7 and b — NaVo3 KVO3, Na4V2O7, K4V2O7, Na3VO4 in molten KNO3was studied cryoscopically. The depression in freezing point was obtained by measuring the corresponding cooling curves. The results with the solvent K2Cr2O7 showed that a reaction occured between it and the solutes, which was not a simple one. Generally, heteropolyions such as (CrVo7)3−, (CrV2O10)4− and (Cr2V3O16)−5 were probably formed. In case of the the solvent KNO3, the results showed that the investigated types of vanadates were dissociated giving the orthobvanadate (VO4)3− ions.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen. VI. Synthese von Alkyl‐ und Arylbis (trimethylsilyl)‐ sowie Alkyl und Aryltrimethylsilyphosphanen
Authors: Becker G. , Mundt O. , Rössler M. , Schneider E.
Published: January 2005

Methoden zur Synthese von Alkyl‐und Arylbis (Trimethylsilyl)‐sowie Alkyl‐und Aryltrimethylsilylphosphanen werden beschrieben.

Die zur Darstellung der Titelverbindungen benötigten primären Phosphane wurden nach bekannten Methoden (Reduktion mit LiAlH4) synthetisiert.

Alkyl‐ und Arylbis(trimethylsilyl)phosphane sind aus den entsprechenden Dilithiumphosphiden (Primäres Phosphan und Methyllithium) und Trimethylchlorsilan oder aus Lithiumbis (trimethylsily) phosphid und Alkylhalogeniden zugänglich.

Geeignete Synthesen für Alkyl‐und Aryltrimethylsilyphosphane sind die Umsetzungen der Alkyl‐und Aryllithiumphosphide mit Trimethylchlorsilan (Ausnahme; Methyl) sowie der Alkyl‐ und Arylbis (Trimethylsilyl) phosphane mit Methanol. Die Reaktion zwischen Phenylbis (trimethylsilyl)‐Phosphan und wasser wurde naher untersucht und die Bildung von Trimethylsilanol 1H‐NMR‐ spektroskopisch nachgewiesen.

Lithiumtrimethylsilylphosphide reagieren mit 2, 2‐Dimethylpropionylchlorid zu den (2,2‐Dimethylplropionyl) trimethylsilyphosphanen (Ketoformen).
Schwingungungsspektren und Normalkoordinatenanalysen verschieden substituierter Diphosphane
Authors: Hassler K. , Höfler F.
Published: January 2005

Die IR‐ und Raman‐Spektren von Ph2PPPH2, (C6D5)2PP(C6D5)2, PhBrPPBrPh, PhJPPJPh und P2J4 wurden aufgenommen und Normalkoordinatenanalysen mittels eines Dreimassen‐Phenylmodells durchgeführt. Mit Hilfe der Literaturspektren wurden Schwingungsberechnungen an P2F4 [1], P2Cl4 [2] und P2(CH34 [3] vorgenommen. Der Einfluß der Substituenten auf die Phosphor‐Phosphor‐Kraftkonstante konnte so an einer größeren Anzahl von Verbindungen untersucht werden. Die Reihung der Substituenten nach ihrem Einfluß auf die PP‐Kraftkonstante unterscheidet sich von jener der Disilane [4].
Tribochemische und thermische Bildung einer Rutilmischphase im System TiO2‐Nb2O5
Authors: Hibst H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Bei Mahlexperimenten mit TiNb2O7 Wird dieses in 2 Phasen zerlegt. Es entsteht (a) durch Einbau von TiO2 stabilisiertes TT‐Nb2O5, (b) eine metastabile Rutilmischphase mit etwa 30 Mol‐% NbO2,5. Die beobachtete Grenzzusammensetzung könnte der Löslichkeit von Nb2O5 in TiO2 bei hohem Druck entsprechen. Beim Mahlen unter reduzierenden Bedingungen gelangt man in das bekannte Gebiet der TiO2–NbO2‐Mischkristalle.

Auf thermischem Wege entsteht, ausgehend vom System TiO2–Nb2O5, beim Erhitzen an der Luft (1400°c) unter geringer O‐Abspaltung eine Rutilmischphase mit maximal 10 At.‐% Nb. Die Breite des Mischkristallgebiets nimmt mit der Temperatur zu.
Die Selektivität kristalliner Cer(IV)‐phosphatsulfathydrate gegenüber Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ und NH+4 im wäßrigen Medium
Authors: König K.‐H. , Psotta L.
Published: January 2005

Die Sequenz der Austauschkapazitäten des Cer(IV)‐phosphatsulfathydrates (CePO4)2(HPO4)0.74(SO4)0.26 · 4.74 H2O für die Alkaliionen und das Ammoniumion in Wasser lautet für den Fall geringen (hier 14%igen) Austauscherüberschusses bei 25°C Na+ > K+ > Rb+ > NH+4 > Cs+ > Li+. Zwischen den Austauschkapazitäten a für diese Kationen und deren kristallographischen Ionenradien r (nach LADD) gilt angenähert die einfache Beziehung A = const/r; lediglich für Li+muß wegen der besonders starken Hydration der Radius der inneren Hydrathülle angesetzt werden. Die Beobachtungen sind mit der EISENMANNschen Theorie vereinbar.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. IV. Über Versuche zur Darstellung von festem Dijoddisulfan bei tiefen Temperaturen
Authors: Vahl Gisela , Minkwitz Rolf
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Dichlordisulfan mit Jodwasserstoff‐Gas entstehen bei tiefen Temperaturen feste instabile Verbindungen, deren IR‐Spektren auf ein Gemisch von Dijoddisulfan und einem Dijoddisulfan‐Jod‐Addukt hindeuten. Die Umsetzung von Dichlordisulfan mit Alkalijodiden liefert dagegen die Zersetzungsprodukte Schwefel und Jod.
Darstellung von Isocyanatopentamminchromat(III) mittels thermischer Zersetzung von Harnstoff
Authors: Schmidtke H.‐H. , Schönherr T.
Published: January 2005

Aus einer Reaktion von Chrom(III)‐Salzen mit geschmolzenem Harnstoff Läßt sich Isocyanatopentamminchromat(III) isolieren. Die Verbindung wird mit Hilfe von IR‐ und Elektronenspektren sowie durch die saure Hydrolyse des NCO‐Liganden identifiziert. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, nach dem die Bildung der CrNCO‐Bindung über eine zweikernige Zwischenstufe erfolgt.
Thermochemische Untersuchung zur Stabilität von Orthosilicaten und ‐germanaten
Authors: Köther W. , Müller Franz
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie der Doppeloxide Ca2SiO4, Sr2SiO4, Ba2SiO4, Cd2SiO4, Ca2GeO4, Sr2GeO4, Ba2GeO4 und Cd2GeO4, bezogen auf die Oxidkomponenten, wurde durch Lösungskalorimetrie in Oxidschmelzen bei 967 K gemessen. Zum Vergleich und zur Ergänzung der Meßwerte wurden die thermochemischen Daten (Bildungsenthalpie, freie Bildungsenthalpie, Standardentropie und Molwärme) der Orthosilicate und ‐germanate der Erdalkalien, der Elemente der vierten Periode und Cadmiums aus der Literatur zusammengestellt und kritisch ausgewertet. Die zuverlässigen Werte der Bildungsenthalpie und ‐entropie sowie die der freien Bildungsenthalpie als Funktion der Temperatur wurden tabelliert.

Anhand der thermochemischen Daten werden Tendenzen im Stabilitätsverhalten der Doppeloxide herausgestellt und Regelmäßigkeiten erörtert. Die Ursachen für Stabilitätsunterschiede und die Gründe für das Auftreten der Verbindungen in verschiedenen Strukturen werden diskutiert.
Phase Relations in Bismuthsesquioxide
Authors: Harwig H. A. , Weenk J. W.
Published: January 2005

The structural relations between the α, β, γ and δ‐phase of Bi2O3 have been investigated. The analogies between the structures of the various phases and defect fluorite structure are discussed. Conductivity and electrostatic data indicate that in the disordered fluorite related structure of the solid electrolyte δ‐Bi2O3 ordering of the vacant sites in the anion sublattice occurs. The α and β‐phase can be described with a disported defect fluorite structure with the vacant anion sites separated by 1/2 〈111〉f and 1/2 〈110〉f and by 1/2 〈100〉f, respectively. A model is given for the motion of the atoms in the Bismuthsublattice at the α → δ transition.
Die Kristallstruktur des Bleicyclotetraphosphat‐2‐Hydrats, Pb2P4O12 · 2H2O
Authors: Worzala H.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von Kristallen des Pb2P4O12 · 4 H2O auf 100°C bildet sich topotaktisch Pb2P4O12· 2 H2O. Die triklinen Kristalle sind verzwillingt mit (010) als Zwillingsebene. Raumgruppe: P1; Gitterkonstanten: a = 8,02 ± 0,02, b = 10,58 ± 0,02, c = 7,53 ± 0,02 Å, α = 98,8 ± 0,2, β = 108,7 ± 0,2, γ = 82,6 ± 0,3°. Die Kristallstruktur wurde mit Patterson‐ und Fouriermethoden bestimmt und durch Least‐squares‐Rechnungen verfeinert. Die Struktur besteht aus zwei kristallographisch verschiedenen P4O124−‐Ringanionen mit der Punktsymmetrie 1, die über Pb und H‐Brücken verknüpft sind. Die beiden Pb‐Kationen sind jeweils achtfach gegenüber Sauerstoff koordiniert. Die Polyeder der beiden Pb sind über gemeinsame Kanten parallel der x‐ und z‐Achse zu Schichten, bzw. parallel x zu Ketten verbunden. Pb(1) verbindet vier, Pb(2) fünf P4O124−‐Anionenringe miteinander.
Untersuchungen über Mischkristalle K2M′X6‐K2M′′Y6. V Das System K2ReCl6–K2ReBr6, eine Neubearbeitung
Authors: Müller Horst , Martin Sieghart
Published: January 2005

Durch langsames Eintropfen einer konzentrierten Lösung von K2ReCl6 und K2ReBr6 in Äthanol werden weitgehend homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Die Gitterkonstanten zeigen eine positive Abweichung von der Vegardschen Regel.
Die Koordinationszahl 3 bei Zn2+ Zur Kenntnis von K2[Zn6O7]
Authors: Wambach K.‐R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Einkristalle von K2Zn6O7; tetragonal, P42nmDv, a = 10,912, c = 3,325 Å, c/a = 0,305, Z = 2, drö = 4,88 g · cm−3 (Parameter siehe Text). Es liegt eine Gerüststruktur vor. Ein Drittel der Zn‐Atome zeigt die ungewöhnliche Koordinationszahl (C.N.) 3 gegen O2−.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR werden berechnet und diskutiert.
Neue anorganische Ringsysteme. 34. Derivate eines Cyclo‐1‐thiaIV‐ und eines Cyclo‐1‐thiaIV‐ 3,4‐disila‐2,5‐diazans
Authors: Wannagat Ulrich , Schlingmann Merten , Schächter Reinhard
Published: January 2005

Die Variationen Fünfgliedriger „Hetero”︁ Cyclosilazane des Typs Si2N2El konnten auf die Systeme mit El = SO und SO2 ausgedehnt werden. Diese entstehen nach den Bauprinzipien 4 + 1 bzw. 2 + 3 gemäß den Reaktionen (1), (4) und (5). Die dargestellten Verbindungen werden in ihren Eigenschaften beschrieben und in ihrer Struktur (vgl. Tab. 1–2) sichergestellt.
Über Verbindungen des Typs Ba3SE2TeO9
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System BaOSE2O3TeO3 sind einheitliche Perowskite der Zusammensetzung Ba3SE2TeO9 für SE = Nd, Sm–Gd, Dy–Lu und Y unter speziellen Darstellungsbedingungen erhältlich. Sie Kristallisieren mit SE = Nd und Sm monoklin, mit übrigen SE ist das Gitter Kubisch Primitiv (a = 4,303Å (Eu) bis a = 4, 214 Å (Lu)).
Darstellung und Eigenschaften einiger Aus CS‐Sechs‐ bzw. ‐Achtringen gewonnener polymerer Verbindungen
Authors: Weissflog E. , Schmidt M.
Published: January 2005

s‐Trithian, monosubstituierte s‐Trithiane und s‐Tetrathiocane, Cyclooctaschwefel und in begrenztem Maße auch Selen können zusammen mit Tetrathiocan polymerisiert werden, wenn die geschmolzenen Gemische mit einer Spur Bortrifluoridetherat behandelt werden. Es entstehen dabei meist unzersetzt schmelzende Polymethylensulfide, substituierte Polymethylensulfide, Polymethylenpolysulfide und Polymethylensulfidselenide.
Darstellung, Struktur und einige Eigenschaften der Isomere des bis‐Pyridin‐ und bis‐4‐Methylpyridin‐dichloro‐Kupfer(II)‐Komplexes
Authors: Langfelderová H. , Macášková L. , Melník M. , Kabešová M. , Gažo J.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung des CuCl2(4‐Mepy)5 und der Isomere CuCl2L2 beschrieben, wobei L Pyridin (Py) und 4‐Methylpyridin (4‐Mepy) bedeutet. Von den Komplexen wurden Pulverröntgenogramme, Elektronen‐, IR‐ und EPR‐Spektren aufgenommen, sowie die thermische Zersetzung untersucht. In dem erstmals dargestellten Komplex CuCl2(4‐Mepy)5 sind alle Molekeln des neutralen Liganden am Zentralatom koordiniert. Die strukturellen Unterschiede zwischen den dargestellten Paaren der Isomeren CuCl2L2 sind in der inneren Koordinationssphäre der Komplexe lokalisiert. Die dargestellten Paare der Verbindungen können als „Verzerrungsisomere”︁ betrachtet werden.
Zur Bildungskinetik der β‐Dodekamolybdatokieselsäure. II. Die Umsetzung von kondensierten Kieselsäuren mit Molybdänsäure
Authors: Stade H.
Published: January 2005

Die Bildung der β‐Dodekamolybdatokieselsäure aus den kettenpolymeren Kieselsäuren H6Si2O7, H8Si3O10 und (H2SiO3)x und aus den cyclischen Kieselsäuren H6Si3O9, H8Si4O12 und H12Si6O18 wurde untersucht. Die Reaktion läuft mit Cyclokieselsäuren in drei Schritten ab, während bei Di‐ und Trikieselsäure nur zwei Reaktionsschritte nachweisbar sind. Die Geschwindigkeitsgesetze der einzelnen Schritte sind erster Ordnung in Bezug auf SiO2.

Als erster Reaktionsschritt wird eine Komplexbildung der kondensierten Kieselsäure mit Molybdänsäure angenommen, an die sich die Spaltung der SiOSiBindungen anschließt. Aus den dabei entstehenden, hinsichtlich des Siliciums monomeren Molybdatokieselsäurekomplexen bildet sich durch Weiterreaktion mit Molybdänsäure die gelbe β‐Dodekamolybdatokieselsäure.
Über Perowskite Ba2BBUVIO6
Authors: Roller H. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Verbindungen vom Typ Ba2Li1/2BUVIO6 und Ba2Na1/2BUVIO6 bilden sich mit BIII = La, Nd, Sm, Gd, Y, In als rote bis rötlich braune Perowskite. Sie sind für BIII = La, Nd, Sm polymorph. Die beiden HT‐Formen mit BIII = La Kristallisieren kubisch. In der Li‐Reihe sind die HT‐Modifikationen mit BIII = Nd, Sm monoklin (a < c/√2 < b) und in der Na‐Reihe rhombisch (c/√2 < a < b), die entsprechenden Gd‐, Y‐ und In‐Verbindungen besitzen die gleiche Struktur. Die Umwandlung HT → TT ist reversibel. Die TT‐Modifikationen Kristallisieren monoklin (a < b > c/√2) sie unterscheiden sich von den HT‐Formen durch die Zunahme von c und eine Abnahme von a und b bei praktisch gleichen Zellvolumen. Die Polymorphie ist auf Ordnungs‐Un‐ordnungs‐Phänomene zurückzuführen.
Reaktion von salzartigen Lanthanverbindungen mit Trichlormonofluormethan
Authors: Bannert M. , Blumenthal G. , Sattler H. , Schönherr M. , Wittrich H.
Published: January 2005

Es wird über Reaktionen von La2O3, LaOf, LaOCl sowie LaCl3 mit CCl3F berichtet, die stets zu LaF3 als Endprodukt führen. Die Umsetzungen von La2O3, LaOF bzw. LaOCl mit CCl3F verlaufen unter Bildung von LaCl3 als Zwischenprodukt. Es wird ein Schema der bei der Umsetzung von La2O3 mit CCl3F ablaufenden parallel‐ und Folgereaktionen wiedergegeben sowie eine Hypothese über die Elementarschritte der Reaktion aufgestellt.
Der elektrische Widerstand von metallreichen Rubidium‐ und Cäsium‐Oxiden
Authors: Bauhofer W. , Simon A.
Published: January 2005

Mit Hilfe kontaktloser Induktionsmessungen werden die elektrischen Leitfähigkeiten von Cs‐ und Rb‐Suboxiden bei Temperaturen zwischen 1,6 K und 350 K ermittelt. Im Vergleich zu den Elementen Cs und Rb werden um etwa 60% bzw. 40% verminderte spezifische Leitfähigkeiten für die Cs‐Verbindungen (Cs7O, Cs11O3) bzw. die Rb‐Verbindungen (Rb6O, Rb9O2) gefunden. Bei Messungen an heterogenen Gemengen machen sich die Korngrenzenbeiträge nur bei Sauerstoffgehalten oberhalb etwa 13 At.‐% störend bemerkbar. Von besonderem Interesse sind die Messungen an metastabilen Systemen, die durch Abschrecken erhalten werden. Proben der Zusammensetzung CsxO (4 < x < 6) und RbxO (x ∼ 7) können leicht als amorphe Metalle erhalten werden. Der komplexe Ordnungsvorgang zu den kristallisierten Phasen drückt sich deutlich im (irreversiblen) Temperaturverlauf des elektrischen Widerstandes aus.
Zur Metallierung von Benzylphosphinen
Authors: Abicht H.‐P. , Issleib K.
Published: January 2005

Es werden Umsetzungen verschieden substituierter Benzylphosphine mit vorzugsweise n‐Butyllithium beschrieben, wobei in Abhängigkeit der Susbstituenten o‐ und α‐Metallierungen sowie nucleophile Substitution am phosphor beobachtet werden. Die erhaltenen, bifunktionellen Organometallderivate werden chemisch und spektroskopisch näher charakterisiert.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XVII. Zur Glaschemie des Germaniumdisulfides
Authors: Voigt B.
Published: January 2005

Das Glasbildungsverhalten von GeS2 wird durch chemische Fehlordnung in der Schmelze beeinflußt. Für die zur Glasbildung notwendige, hohe Abkühlgeschwindigkeit Rc = 17 K · s−1 sind germaniumreichere Nahordnungsbereiche bestimmend. Durch eine geringe Abweichung von der stöchiometrischen Zusammensetzung nach GeS2,01 kann Rc auf 3 K · s−1 gesenkt werden. Zur Unterdrückung der heterogenen Keimbildung ist eine Destillation der Gläser im Vakuum erforderlich.
Die Kristallstruktur des Antimonfluoridchlorids „Sb2F4Cl5”︁ = [SbSbF11Cl14]+[Sb2F5Cl6]−
Authors: Müller Ulrich
Published: January 2005

Läßt man SbF2Cl3 im geschlossenen Gefäß lange Zeit liegen, so bildet sich die Titelverbindung in grob‐kristalliner Form. Sie kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 1843, b = 1251, c = 1847 pm und ß = 97,3°. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 8,6% für 1956 beobachtete Reflexe verfeinert. In der Struktur liegen Kationen [(SbF2Cl3FSbFCl3FSbCl)2F]+ und Anionen [SbF2Cl32F]‐ vor; zwei der sechs Sb‐Atome des Kations sind als dreiwertig anzusehen. Die Verknüpfung der Sb‐Atome im Kation wie im Anion erfolgt über Fluorobrücken mit SbFSb‐Winkeln zwischen 140 und 166°. kation und Anion sind deutlich miteinander assoziiert, indem die terminalen Fluoroatome des Anions schwach an die dreiwertigen Sb‐Atome des Kations koordiniert sind; jedes dieser Sb‐Atome ist außerdem noch an ein F‐Atom desselben Kations und an ein F‐Atom des Nachbarkations koordiniert, so daß jedem Sb (III) die Koordinationszahl 8 zukommt (3 kovalente Bindungen und 5 schwächere Koordinationen); durch die Assoziation zum Nachbarkation entstehen unendliche Ketten längs der c‐Achse.
Heterogene Reaktionen fester Nickel (II)‐Komplexe, XIII. Stereochemische Veränderungen in Isothiocyanato‐Nickel(II)‐Komplexen mit Dialkylpyridinen bei thermischen Zersetzungs‐reaktionen
Authors: Jóna E. , Jamnický M. , Šramko T.
Published: January 2005

Untersucht wurde die thermische Zersetzung bei folgenden Komplexen: Ni(NCS)2(2, 4‐Me2Py)3 (I), (Me = Methyl, Py = Pyridin), Ni(NCS)2(2,5‐Me2Py)4 (II), Ni(NCS)2(2‐Me, 5‐ÄtPy)4 (III), (Ät = Äthyl), Ni(NCS)2(3,4‐Me2Py)4 (IV), and Ni(NCS)2(3,5‐Me2Py)4 (V). Bei Komplex I verläuft der Zersetzungsprozeß in 2 Stufen (−2, −1), bei den Komplexen II und III sind es ebenfalls 2 Stufen (−2, −2), bei Komplex IV 4 Stufen (−1, −1, −1, −1), während er bei Komplex V wiederum 2 Stufen (−2,5, −1,5) aufweist. Der primäre Faktor, der die stereochemischen Veränderungen bei Isothiocyanato‐Nickel(II)‐Komplexen mit Dialkylderivaten des Pyridins während der thermischen Zersetzungsreaktionen beeinflußt, ist der Alkylsubstituent in α‐Position am Pyridinring.
Mischkristallbildung im System CuxZn1−xCr2Se4
Authors: Okońska‐Kozłowska I. , Krok J.
Published: January 2005

Im Spinellsystem CuxZn1−xCr2Se4 wurden durch Abschrecken im Bereich 0 ⩽ x ⩽ 1 Mischkristalle erhalten. Die Gitterkonstanten der Spinellmischkristalle erfüllen die Vegardsche Regel. Der Reaktionsverlauf wurde mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen bei zeitlinearer Aufheizung verfolgt. Aus den charakteristischen Punkten der Leitfähigkeitskurven (σ vs T) wurden die Aktivierungsenergien der Reaktionen abgeleitet. Über die Spinellbildungsbedingungen des Systems wird diskutiert. Aus magnetischen Untersuchungen (H bis 11 kOe, T = 77–450 K) wurde ein Übergang von der paramagnetischen Probe Cu0,1Zn0,9Cr2Se4 zu den ferromagnetischen Phasen CuxZn1−xCr2Se4 (0,2 ⩽ x ⩽ 1) festgestellt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 74. Synthese und NMR‐Spektren von Si‐methylierten und ‐chlorierten 2,2‐Dichloro‐1,3‐disilapropanen und 2‐Methyl‐2‐chloro‐1,3‐disilapropanen
Authors: Fritz G. , Himmel W.
Published: January 2005

Die Synthese der Verbindungen me3SiCCl2SimenCl3−n (n = 1–3) (me = CH3) erfolgt durch Umsetzung von me3SiCCl2Li (gebildet aus me3SiCCl2H mit n‐buLi; bu = Butyl) mit den entsprechenden Methylchlorsilanen. Die Verbindungen Clme2SiCCl2SimenCl3−n lassen sich aufbauen durch analoge Reaktionen des C6H5me2SiCCl2Li, anschließende Spaltung der Si‐Phenylgruppe mit Brom und Überführung der SiBr‐ in die SiCl‐Gruppe mit HCl in PCl3. Die Synthese der 2‐Methyl‐2‐chloro‐1,3‐disilapropane erfolgt über die Lithinierung der CCl2‐Gruppe in 2,2‐Dichloro‐1,3‐disilapropanen und anschließende Umsetzung mit meJ. So läßt sich (Clme2Si)2CmeCl vom (C6H5me2Si)2CCl2 aus durch Umsetzung mit n‐buLi zum (C6H5me2Si)2CClLi, Reaktion mit meJ zum (C6H5me2Si)2CClme, Spaltung mit Br2 zum (Brme2Si)2CClme und dessen Reaktion mit HCl/PCl3 herstellen. Es wird der Einfluß der Substituenten auf die 1H‐, 13C‐, 29Si‐NMR‐Spektren dargestellt.
Darstellung von Germanium‐Mangan‐, Germanium‐Rhenium‐ und Zinn‐Rhenium‐Clustern des Typs M2(CO)8[μ‐EXM(CO)5]2, (M = Mn, E = Ge, X = Br, I; M = Re, E = Ge bzw. Sn, X = I bzw. Cl, Br, I)
Authors: Ködel W. , Haupt H.‐J. , Hubhr F.
Published: January 2005

Die Cluster Re2(CO)8[μ‐SnXRe(CO)5]2 werden durch Umsetzung von Re2(CO)10 und SnX2 im Schlenkrohr unter Druckentlastung (X = Cl, Br, I) oder im Bombenrohr (X = Br, I) dargestellt. Als zentrale Struktureinheit ist ein Re2Sn2‐Vierring anzunehmen. Dieser läßt sich durch Reaktion mit CO unter Druck wieder öffnen. Das bei der Clusterdarstellung in Abhängigkeit vom CO‐Druck ebenfalls entstehende X2Sn[Re(CO)5]2 weist auf die Insertion von SnX2 in die Re—Re‐Bindung als Primärschritt hin. Die analogen Cluster M2(CO)8[μ‐GeXM(CO)5]2 (M = Mn, X = Br, I; M = Re, X = I) werden durch Umsetzung von GeI2 und M2(CO)10 bzw. von I2Ge[Mn(CO)5]2 und Mn2(CO)10 bzw. von Br3GeMn(CO)5 und BrMn(CO)5 gewonnen. IR‐Banden der neuen Cluster werden zugeordnet.
Copper Hydrogen Orthoarsenate Monohydrate, CuHAsO4 · H2O isothermal decomposition and X‐Ray diffractometric studies
Authors: Nabar M. A. , Dalvi A. P.
Published: January 2005

Thermal decomposition of copper hydrogen orthoarsenate monohydrate has been studied by isothermal technique and X‐ray diffraction method. The decomposition to the final diarsenate proceeds through the formation of an intermediate anhydrous salt. The lattice parameters for the starting monohydrate and the two dehydrated‐decomposed compounds have been evaluated.
Umsetzung von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XXIII. Synthese asymmetrischer Mono‐, Bis‐ und Trisaminoborane
Authors: Meller A. , Maringgele W. , Hennemuth K.
Published: January 2005

Schiffsche Basen reagieren mit n‐Butyllithium unter 1,2‐Addition. Bei der folgenden Umsetzung mit Halogendiorganylboranen wurden in guter Ausbeute die entsprechenden Aminoborane erhalten. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B; MS) charakterisiert.
Darstellung, Isolierung und Charakterisierung gemischter Thiocyanato(ethylendiamin)rhodium(III)‐Komplexe
Authors: Botar A. , Blasius E. , Klemm G.
Published: January 2005

Die Komplexe Na[Rh(SCN)4(en)] und trans‐[Rh(SCN)2(en)2]SCN werden erstmals dargestellt. Ihre Isolierung aus dem Reaktionsgemisch geschieht durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid. Zur Charakterisierung dienen die Spektren im UV‐ und IR‐Bereich sowie die CHN‐Analyse.
Structure and stability of aqua(bis‐β‐picoline)copper(II)‐benzoate
Authors: Borel Marie‐Madeleine , Busnot Florent , Leclaire André
Published: January 2005

Cu(C6H5COO)2 · H2O · (β‐C6H7N)2 has been obtained as blue crystals by slow evaporation at room temperature. The crystals belong to the orthorhombic system, space group Pn21a, with four molecules in a unit cell of dimension: a = 20.387(8), b = 18.997(6) and c = 6.191(2) Å; V = 2394 Å3, ϱ = 1,4 g em−3. The structure was solved by direct methods and refined by least squares method (R = 0.041). The coordination of Cu2+ ion is five. The structure consists of chains held together with van der Waals bonds.
Chemischer Transport und einige Eigenschaften von Kobalteisensulfid CoyFe1−ySx
Authors: Krabbes G. , Oppermann H.
Published: January 2005

Der chemische Transport der ternären Phase CoyFe1−ySx läßt sich auf der Grundlage eines thermodynamischen Modells beschreiben. Berechnung und Experiment ergeben, daß die Phase CoyFe1−ySx bei niedrigen Schwefel‐ und Kobaltgehalten (x ≈ 1, y < 0,4) mit GeJ2 unter Abreicherung von Co und Anreicherung von S und Fe, mit HJ (NH4J) dagegen unter Anreicherung von Co und Abreicherung von S und Fe transportiert wird. Die Gitterkonstante, die Phasenumwandlungstemperatur und ‐wärme sowie die Widerstandsänderung und Hysterese am Phasenübergang (2C → 1C) werden durch die Kobaltsubstitution beeinflußt.
Über neue Sulfinyl‐ und Carbonyl‐Pseudohalogen‐Verbindungen
Authors: Krannich H. J. , Sundermeyer W.
Published: January 2005

FSO(NCO) (1) entsteht sowohl beim Syntheseversuch von Fluorformylsulfinylimid aus OCFBr und Hg(NSO)2 durch eine unerwartete Umlagerung, als auch direkt aus OSFCl und Hg(NCO)2. Analog wurde FSO(NSOF2) (2) erhalten. Bei dem Versuch, OS(NSO)2 zu synthetisieren, bildete sich OC(NCO)(NSO) (3) wiederum durch Umlagerung sowie aus ClCO(NCO) und Hg(NSO)2.
Organoarsen‐verbrückte Stannylenkomplexe (Stanniokomplexe)
Authors: Dumont W.‐W.
Published: January 2005

Die Pentacarbonyl(di‐tert‐butylarsinochlorstannio)‐chrom(0)‐ und ‐wolfram(0)‐Komplexe (CO)5MSnClAsR2 (M = Cr, W; R = t‐C4H9) entstehen bei den Umsetzungen der entsprechenden Tetrahydrofuran enthaltenden Zinndichlorid‐Komplexe mit Di‐tert‐butyl(trimethylsilyl)arsin. Die Bindungsverhältnisse der neuen arsenverbrückten Stannylenkomplexe werden anhand von Schwingungsspektren und 119mSn‐Mößbauerspektren diskutiert.
NMR‐Untersuchungen an dimeren Dialkylthallium‐Verbindungen mit (TIX)2‐Vierringstruktur
Authors: Bauer S. , Zschunke A. , Walther B.
Published: January 2005

NMR‐Untersuchungen an dimeren Dialkylthalliumamiden und am Dimethylthalliumdiphenylphosphid indizieren einen signifikanten Einfluß der Größe der Brückengruppen auf die Bindungsstärke in den (TIX)2‐Vierringen. Austauschreaktionen zwischen unterschiedlichen dimeren Dialkylthalliumverbindungen beweisen ein Dimer‐Monomer‐Gleichgewicht, das von grundsätzlicher Bedeutung für die Reaktivität und die Reaktionsmechanismen dieser Verbindungen ist.
New methods for the Preparation of Nitrosyl Chloride
Authors: Kalbandkeri R. G. , Padma D. K. , Murthy A. R. Vasudeva
Published: January 2005

A pure sample of nitrosyl chloride has been prepared either by reaction of phosphorus trichloride with concentrated nitric acid or by reaction of phosphorus trichloride with sodium nitrate in presence of water. The nitrosyl chloride gas has been characterized by i.r. spectral data and elemental analysis.
Untersuchungen zur Temperaturabhängigkeit der 31P‐chemischen Verschiebung in Trialkoxyphosphazen‐N‐phosphoryldialkylestern
Authors: Riesel L. , Steinbach J. , Thomas B.
Published: January 2005

Für eine Reihe von Trialkoxyphosphazen‐N‐phosphoryldialkylestern, (PO)3PNP(O)(OR′)2, wobei R = R′ = Et; R = Et, R′ = Bu; R = Bu, R′ = Et; R = R′ = Bu bzw. R = R′ = Hex waren, sowie für Trichlorphosphazen‐N‐phosphoryldichlorid wurden jeweils 31P‐NMR‐Spektren bei verschiedenen Temperaturen aufgenommen. Es zeigte sich, daß die Temperaturabhängigkeit der chemischen Verschiebung für den Phosphor der Phosphazen‐Gruppierung um ein mehrfaches größer ist als die für den Phosphor der Phosphoryl‐Gruppierung. Dies konnte auch allgemein für andere einfache Phosphazen‐ und Phosphoryl‐Verbindungen bestätigt werden. Es wird diskutiert. daß diese unterschiedliche Temperaturabhängigkeit der 31P‐chemischen Verschiebung nicht auf Medieneinflüsse, sondern auf die molekulare Struktur zurückzuführen ist.
Gaskomplexe im System CsCl/ScCl3
Authors: Schäfer Harald , Wagner Klaus
Published: January 2005

Massenspektroskopische Messungen mit CsCl bzw. CsCl + ScCl3 führten zu den homogenen Gasgleichgewichten (298 K) 2 CsCl2; ΔH° = −41,1 kcal; ΔS° = −31,6 cl; 0,5 Cs2Cl2 + 0,5 Sc2Cl6 = CsScCl4; ΔH° = −11,4 kcal; ΔS° = +0,8 cl. Eine Systematik der Fragmentierungsfaktoren für die Systeme Alkalichlorid/Scandiumchlorid wird gegeben.

A system of the fragmentation in the systems alkali chloride/scandium chloride is also given.
Die Verfeinerung der Kristallstrukturen von YbFCl, SmFCl, SrFBr und BaFBr
Authors: Beck H. P.
Published: January 2005

Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Kristallchemie von Verbindungen des Formeltyps MXY wurden die Strukturen der Verbindungen YbFCl, SmFCl, SrFBr und BaFBr mit Einkristalldaten verfeinert. Die Analyse der Parameter gibt die Einflüsse verschiedener Bindungswechselwirkungen auf die Geometrie der PbFCl‐Struktur zu erkennen.
Die IR‐Spektren einiger Alkalisalze von Oxosäuren unter hohen Drücken
Authors: Dehnicke K. , Müller G. , Ruschke P.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von KNO3, K2CO3, CaCO3, KClO3, KBrO3, KJO3, NaHCO2, NaCH3CO2und Na2C2O4unter Drücken bis zu 48 kbar werden mitgeteilt und die druckinduzierten Änderungen der Spektren werden diskutiert.
Uber hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. VI. Strukturbestimmung an Ba8Re2W3□3O24 – der ersten hexagonalen Perowskitstapelvariante vom 24 L‐Typ
Authors: Kemmler‐Sack S. , Treiber U.
Published: January 2005

Für die hexagonale Perowskitstapelvariante vom rhomboedrischen 24 L‐Typ, Ba8Re2W3□3O24, sind acht Stapelfolgen möglich: (6)(2); (4)1(2)1; (5)1(1)1; (5)(3); (3)11(1)11; (1)21(1)12 (jeweils R. G. R3m) sowie 4211 und 3221 (jeweils R.G. R3m). Hiervon konnten durch schwingungsspektroskopische Untersuchungen die Sequenzen (6)(2); (5)(3) und 4211 ausgeschieden werden. Nach Intensitätsberechnungen trifft von den fünf restlichen Folgen die Sequenz (1)21(1)12 bzw. chhhhchh zu.

Die Struktur besteht aus Fünfer‐ und Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern, die untereinander über Ecken verbunden sind. In der idealen Struktur ist im Fünferblock das zweite und vierte Oktaederzentrum und im Dreierblock die zentrale Oktaederlücke nicht besetzt, während sich die Re‐ und W‐Atome in den übrigen Positionen befinden. Mit dieser Verteilung wird ein direkter Kationenkontakt in untereinander flächenverknüpften Oktaedern vermieden.

In die Realstruktur werden durch eine teilweise Umverteilung zwischen besetzten und leeren Gitterpositionen des Dreier‐ und Fünferblocks Gitterfehler eingeführt. Der Besetzungsfaktor liegt pro Fehlstelle bei etwa 8%.

Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene Zuverlässigkeitsfaktor R′ beträgt 15,2%.
Determination of the Active Surface of Silica‐gel Supported Co3O4 by Hydrogen Reduction Rate Measurements
Authors: Dyakova B. , Petrrov K. , Mekhandzhiev D.
Published: January 2005

The method of Mekhandzhiev and Dyakova for the determination of the active surface of supported oxide catalysts, based on the rate of their reduction with gaseous reagents has been applied to silica‐gel supported Co3O4. Different aspects of the interaction of the active phase with the support have been discussed.
The Purification of PCl3 from Pv by interaction with active silica
Authors: Gallus‐Olender J. , Franc B.
Published: January 2005

It was found, that the addition of silica gel to PCl3 prevents its oxidation and acts as an adsorbent of Pv impurities. The concentration of Pv impurities is diminished below 0,1% calculated as H3PO4. The velocity of purification depends on the kind of silica gel, on its amount and on the volume of the liquid above the adsorbent layer. For the purification of technical grade PCl3 with an impurity level below 1% H3PO4 the small pore or middle pore silica gel in amounts of 10% in relation to PCl3 may be used. In case of PCl3, oxidated to a level of 2.6% Pv, as H3PO4, the velocity of purification was higher for the middle pore silica gel. An attempt is made to explain the action of silica gel on theoretical backgrounds.