bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Doppelverbindungen vom Typ Me(MeII(XVIO4)2 mit der Struktur von Sr3(PO4)2. III. Chromate
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von Doppelchromaten(VI) des Typs MeMeII(CrO4)2 für MeI = K, NH4, Rb, Tl und MeII = Sr, Pb, Ba beschrieben; sie ist sowohl auf thermischem Wege als auch aus Lösung möglich. Sämtliche Verbindungen kristallisieren nach Ausweis der Röntgenpulverdiagramme mit der hexagonal‐rhomboedrischen Struktur von Sr3(CrVO4)2. Damit ergibt sich eine weitere kristallchemische Beziehung zwischen Chromaten(V) und (VI).

In allen Fällen stehen die aus den Gitterdimensionen errechneten Dichten im Einklang mit den pyknometrisch bestimmten Dichten.

Die nähere Untersuchung einzelner Systeme MeCrO4/MeIICrO4 zeigt, daß die 1:1‐Doppelverbindungen, zumindest im untersuchten Temperaturbereich die einzigen in den Systemen existenzfähigen Verbindungen sind.

Am Ende folgen einige Bemerkungen zur zweckmäßigen analytischen Untersuchung der Doppelchromate.
Phasen im System Lithiumoxid/Indiumoxid und die Mischkristallbildung von Lithiumindiumoxid (LiInO2) mit Magnesiumoxid
Authors: Schwarz H. , Bommert D.
Published: January 2005

Im System Li2O/In2O3 existieren neben dem tetragonalen LiInO2 zwei weitere Verbindungen, Li3InO3 und eine Phase Li3–xInO3–x/2 mit x ∼ 0,5–0,7. Alle Versuche, reines LiInO2 in einer kubischen Form mit statistischer Verteilung der Kationen zu erhalten, blieben erfolglos; stets wurde die tetragonale Form gefunden. Lediglich beim Abdampfen von Li2O aus Li3InO3 konnte nach scharfem Abschrecken, neben einer hexagonalen Phase, bei der ungefähren Zusammensetzung 1,2 Li2O · In2O3 eine kubische Phase nachgewiesen werden, die bei weiterer Annäherung an die Stöchiometrie von LiInO2 in die tetragonale Form umklappt. Beide Phasen wandeln sich beim Erhitzen auf 800–1000°C in ein Gemisch von tetragonalem LiInO2 und die Phase Li3–xInO3–x/2 um.

LiInO2 bildet aber kubische Mischkristalle mit MgO bei statistischer Verteilung der Kationen. Bei von 1000°C abgeschreckten Proben reicht der Bereich kubischer Mischkristalle (A) von 100–5 mol% MgO. Daran schließt sich von 5–1 mol% MgO ein Zweiphasengebiet (B) an, in dem der kubische Mischkristall mit minimalem MgO‐Gehalt und ein tetragonaler Mischkristall mit maximalem MgO‐Gehalt koexistent sind. Schließlich folgt vom 1–0 mol% MgO ein sehr schmaler Mischkristallbereich (C) mit der Struktur des tetragonalen LiInO2. Die Ausdehnung der 3 Bereiche ist stark von der Temperatur abhängig.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an den flüssigen Systemen SO3H2O und SO3D2O. II. Die Infrarot‐und Protonenresonanzspektren von Oleum
Authors: Stopperka K.
Published: January 2005

Es werden die Infrarotspektren des in kleinen Konzentrationsschritten abgestuften flüssigen Systems H2SO4SO3 angegeben und diskutiert. Während es auf der Basis der infrarotspektroskopischen Ergebnisse möglich war, die in den einzelnen Konzentrationsbereichen bevorzugt auftretenden Molekeln wie H2SO4, H2S2O7, H2S3O10, SO3 und S3O9 eindeutig nachzuweisen, konnten keine Hinweise für das Vorliegen von HS2O‐ und H3SO‐ Ionen erhalten werden. Einige Zuordnungen früherer Autoren werden richtiggestellt.

Protonenresonanzspektren der Oleumlösungen zeigen an Hand der chemischen Verschiebung, daß die Stärke der Wasserstoffbrücken mit zunehmender SO3‐Konzentration ständig abnimmt.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XIV. Über Bildungs‐ und Existenzbedingungen von Gowerit, CaB6O10 · 5 H2O, und Nobleit, CaB6O10 · 4 H2O, sowie ihre Umwandlung in Ca3B20O33 · 12 H2O
Authors: Lehmann H.‐A. , Schaarschmidt K. , Günther I.
Published: January 2005

Die Bildung von Gowerit aus CaO, H3BO3 und Wasser wird durch höhere Temperature (100°), größere Konzentration der Ansatzlösung, insbesondere durch einen höheren CaO‐Gehalt begünstigt, während Nobleit in verdünnteren Lösungen geringeren CaO‐Gehaltes und bei niedrigerer Temperatur (60°) vorherrscht. Von beiden Bodenkörpern ist nur Gowerit unter der Mutterlauge bei 60°, 80° und 100° stabil, wenn die für seine Bildung besonders fördernden Bedingungen eingehalten werden. Sonst erfolgt nach ∼40 Tagen Umwandlung in Ca3B20O33 · 12 H2O, das unmittelbar aus Ansätzen höheren Borsäuregehaltes unter hydrothermalen Bedingungen (190°) entsteht und mit dem Mineral Ginorit offenbar identisch ist. Beim thermischen Abbau geht Gowerit ohne erkennbare Gitteränderung in ein Trihydrat über, das nur noch Konstitutionswasser enthält. Gowerit und Ca3B20O33 · 12 H2O enthalten nach den IR‐Spektren 3‐ und 4‐zähliges Bor im Anion sowie wahrscheinlich Boroxolringe.
Über Fluorchemie. XVII. Darstellung von Schwefelhexafluorid durch Elektrolyse von Schwefelwasserstoff in wasserfreier Flußsäure
Authors: Heinrich L.
Published: January 2005

Die Elektrolyse von Schwefelwasserstoff in wasserfreier Flußsäure zwischen Nickel‐Anoden und Eisen‐Kathoden liefert sehr reines Schwefelhexafluorid. Die Stoff‐ und Stromausbeuten sind im starken Maße vom Dosierverhältnis g H2S/Amperestunde abhängig. Die Anwesenheit von Wasser vermindert die Ausbeuten und führt bei Mangel an Schwefelwasserstoff zu Explosionen.
Über die Komplexverbindung Blei–o‐Phenanthrolin–rhodanid
Authors: Gregorowicz Z. , Kaluza G. , Buhl F. , S̀liwa E.
Published: January 2005

Die Komplexverbindung [Pb(C12H8N2)3](SCN)2 wurde präparativ dargestellt und die optimalen Bedingungen der quantitativen Abscheidung ausgearbeitet. Einige Eigenschaften der Verbindung werden mitgeteilt.
Solid Reactions in Pyrophyllite‐Copper (Magnesium) Oxide Systems. I
Authors: Hassanein M.
Published: January 2005

High‐temperature reactions (950–1000 °C) were carried out between pyrophyllite, (OH)2Al2Si4O10, and CuO as well as MgO. DTA of pyrophyllite gave the temperature 735–740 °C for dehydroxylation. By x‐ray diffraction method, it was possible to identify the resulting phases of these solid reactions. In case of the CuO reaction products, their light absorption was measured spectrophotometrically.

In the case of heating pyrophyllite at ≥ 800 °C its structure was broken down. With CuO the formation of the copper spinel CuAl2O4 together with other phases were observed. The results are compared with the results of previous authors.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. I. Das Verhalten von Natriumsulfat in Wasser—Alkohol‐Gemischen
Authors: Emons H.‐H. , Röser H.
Published: January 2005

Es werden die Löslichkeiten von Natriumsulfat in Alkohol—Wasser‐Gemischen bei 10, 25, 40 und 55°C bestimmt. Die Umwandlung Na2SO4 · 10 H2O in Na2SO4 ändert sich in Abhängigkeit vom Methanolgehalt des Lösungsmittelgemisches, z. B. von 32,38°C für reines Wasser auf 12,4°C für 46,8 g CH3OH/100 g Lösungsmittel. Untersuchungen mit anderen Alkoholen bei 25°C bestätigen die Abnahme der Löslichkeit innerhalb der homologen Reihe der Alkohole und zeigen, daß bei konstanter Temperatur der Umwandlungspunkt innerhalb dieser Reihe zu wachsenden Alkoholgehalten verschoben ist. Der Versuch einer Berechnung der Löslichkeit wird mitgeteilt.
Zur Kenntnis der Metall—Schwefelstickstoff‐Verbindungen. III. Die Komplexe [Me(HN2S2)(NS3)] und [Me(NS3)2] des Nickels, des Kobalts und des Palladiums
Authors: Weiss Johannes , Thewalt Ulf
Published: January 2005

In den Metall—Schwefelstickstoff‐Komplexen der Zusammensetzung [Me(HN2S2)2] (Me  Ni, Co, Pd) können die NH‐Gruppen zum Teil oder vollständig durch Schwefel ersetzt sein. Die Komplexe [Co(HN2S2)(NS3)], [Co(NS3)2], [Pd(HN2S2)(NS3)] und [Pd(NS3)2] konnten isoliert, bzw. die Existenz mittels Dünnschicht‐Chromatographie sichergestellt werden. Diese Komplexe lagern sich gemäß 2[Me(HN2S2)(NS3)] ⇌ [Me(HN2S2)2] + [Me(NS3)2] leicht um.
Untersuchungen an Phosphoryl‐ und Thiophosphorylverbindungen. IV. 19F‐ und 31P‐kernmagnetische Resonanzspektren von SPF3, SPF2Cl und SPF2Br
Authors: Horn Hans‐Georg , Müller Achim
Published: January 2005

Für SPF3, SPF2Cl und SPF2Br werden die chemischen Verschiebungen von 19F und 31P sowie die Kopplungskonstanten gemessen. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Bindungsverhältnissen diskutiert.
Organic compounds of uranium. II. Reactions of Uranium Tetrachloride with fatty acids
Authors: Bhandari A. M. , Kapoor R. N.
Published: January 2005

Reactions of uranium tetrachloride with excess of fatty acids (acetic, propionic, lauric, myristic, palmitic and stearic) in anhydrous benzene have been found to yield tetra derivatives of uranium. These derivatives are further purified and crystallised from hot benzene. Tetra‐acylates of uranium are also quantitatively precipitated by the reaction of uranium tetrachloride with excess of sodium salts of fatty acids (lauric, myristic, palmitic and stearic) in aqueous solution. Attempts to prepare mixed chloride acylates were unsucessful. Melting points of these acylates are also reported.
Über die Reaktion von Nitrylchlorid mit Schwefeldioxid
Authors: Stopperka K. , Grove V.
Published: January 2005

No2Cl und So2 reagieren bei Zimmertemperatur im Bombenrohr unter Bildung von (NO)2S2O7, SO2Cl2, NOCl und NO2 bzw. N2O4. Es wird gezeigt, daß unabhängig davon, ob SO2 direkt, gemäß

oder mit den Zersetzungsprodukten des NO2Cl wie NO2 und N2O5 reagiert, oben angeführte Reaktionsprodukte entstehen.
Beiträge zur Chemie des Dicyanamid‐ und des Tricyanmethanid‐Ions. V. Nickel (II)‐Komplexe mit heterocyclischen aromatischen Aminen
Authors: Köhler H. , Hartung H. , Seifert B.
Published: January 2005

Bildung und Eigenschaften einer Reihe von Komplexen des Nickels NiL4X2 (L = Isochinolin, Chinolin), NiL2X2 (L = Isochinolin, Chinolin, 2‐Methylpyridin, 4‐Methylpyridin, 2,3‐Dimethylpyridin, 2,4‐Dimethylpyridin; X = N(CN), C(CN)) werden diskutiert. Die Ergebnisse reflexionsspektrophotometrischer und magnetischer Messungen werden mitgeteilt. Aus den Meßergebnissen resultiert eine polymer oktaedrische bzw. oktaedrische Struktur für die untersuchten Komplexe unter Einschluß derjenigen mit α‐substituierten Pyridinen. Die erhaltenen Parameter der Ligandenfeldstärke (10 Dq) und der interelektronischen Wechselwirkung (B′) verweisen die Liganden N(CN) und C(CN) in der spektrochemischen Reihe in die Nähe von NCS−, während sie im Vergleich zu diesem am schwächeren Ende der nephelauxetischen Reihe einzuordnen sind.
Katalyse an Phthalocyaninen. II. Ameisensäuredampfzerfall an polymerem Kupfer‐Phthalocyanin und die Bedeutung des elektronischen Faktors
Authors: Hanke Werner
Published: January 2005

Polymere Phthalocyanine wurden dargestellt und untersucht sowie ihr Leitfähigkeitsverhalten im Vakuum, in Luft und in HCOOH‐Atmosphäre geprüft. Die katalytische Aktivität beim Ameisensäuredampfzerfall wird (gemeinsam mit den katalytischen Ergebnissen an monomerem Kupfer‐ und Nickel‐Phthalocyanin) in Beziehung gesetzt zur thermischen Aktivierungsenergie der elektrischen Leitfähigkeit der untersuchten Phthalocyanine. Eine Erklärung für die Größe der katalytischen Aktivität wird in der energetischen Übereinstimmung der Elektronen des Katalysators mit den innermolekularen Oszillationsschwingungen des Substrats gesucht.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXXIII. Über die Bildung von Na‐Alumosilicaten aus wäßriger Lösung
Authors: Fahlke B. , Wieker W. , Thilo E.
Published: January 2005

Beim Zusammengeben von 0,1–0,5 molaren Na‐Aluminat‐ und ‐Silicatlösungen bilden sich bei Zimmertemperatur röntgenamorphe Produkte der Zusammensetzung 3 SiO2 · 1–1,2 Al2O3 · 1–1,2 Al2O3 · 1–1,2 Na2O · aq. Aus der von den Fällungsbedingungen unabhängigen konstanten Zusammensetzung der Fällungsprodukte, ihren Eigenschaften und dem Auftreten einheitlicher, dimerer Silicatbausteine in den sauren Lösungen der Gele wird geschlossen, daß es sich bei den Gelen um eine definierte chemische Verbindung handelt. Es wird ein Strukturvorschlag für diese Verbindung angegeben.
Über Chalkogenocarbonate, XXVII. Untersuchungen über Kohlenstoffselenid‐bis(hydrogenselenid) SeC(SeH)2. 1. Darstellung und Eigenschaften von BaCSe3. Versuche zur Herstellung von SeC(SeH)2
Authors: Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von BaSe mit CSe2 wurde das in schwarzvioletten Nadeln kristallisierende BaCSe3 hergestellt und mit Hilfe chemischer, röntgenographischer, IR‐ und UV‐spektroskopischer Methoden näher untersucht. Dichte d = 4,648 ± 0,01 g/ml. — Die Löslichkeit und Beständigkeit von BaCSe3 in Wasser und in nichtwäßrigen Lösungsmitteln wurden ermittelt.

Über Versuche, das instabile Kohlenstoffselenid‐bis(hydrogenselenid) SeC(SeH)2 (in wäßriger Lösung: Triselenokohlensäure) nach verschiedenen Methoden herzustellen, wird berichtet.
Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektrum des trimeren
Authors: Müller Joachim , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Aluminiumtriäthyl mit Chlorazid bei 0° entsteht bisher unbekanntes, trimeres Diäthyl‐aluminium‐azid, [(C2H5)2 AlN3]3. Die Verbindung stellt eine farblose, hygroskopische, unzersetzt im Vakuum destillierbare Flüssigkeit (Fp. −130°) dar, die thermisch und mechanisch überraschend stabil ist. Nach dem Schwingungsspektrum (IR und Raman) sind die Al‐Atome über die α‐N‐Atome der Azidogruppen zu einem planaren AlN‐Sechsring verknüpft (Symmetrie D3h).
Über Fluorchemie. XVIII. Versuche, Hydroxofluoroantimonsäure in wäßrigen Lösungen von Antimontrifluorid nachzuweisen
Authors: Müller R. , Dathe Chr.
Published: January 2005

Bariumsalze bilden in SbF3‐Lösungen schwerlösliches Ba[SbF5]; mit Bariumcarbonat und ‐hydroxid fallen daneben Antimonoxid bzw. ‐oxidfluorid aus.

Nickelcarbonat ergibt ein leicht lösliches, in smaragdgrünen, sechsseitigen Säulen kristallisierendes Fluoroantimonat Ni[SbF4]2 · 6 H2O; als Nebenprodukt wird oftmals schwer lösliches Nickelfluorid gebildet. Mit CaCl2 fällt ausschließlich antimonoxidhaltiges CaF2, aus. Salze der von Schiemann(2) vermuteten Säure H[SbF3OH] konnten nicht gefunden werden, was aber ihr Vorkommen nicht ausschließt.
Über Chalkogenocarbonate. XXIX. Untersuchungen über Kohlenstoffselenid‐bis(hydrogenselenid) SeC(SeH)2. 2. Triselenokohlensäure H2CSe3, in wäßriger Lö
Authors: Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

Das Verhalten von SeC(SeH)2, in wäßriger Lösung wurde unter variablen Bedingungen mit Hilfe von Leitfähigkeits‐ und pH‐Messungen zwischen 0°C und maximal +25°C untersucht. Die Äquivalentleitfähigkeit von CSe33− läßt sich durch die Temperaturfunktion (in cm2 · Ω‐l · g‐Äqu.2−; T in °K)

beschreiben. Die beiden Dissoziationskonstanten des H2CSe3, betragen

Die thermodynamischen Standardgrößen der Dissoziation wurden ermittelt.

Durch Leitfähigkeitsmessungen zwischen 0°C und + 15°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall des H2CSe3, in wäßriger Lösung formal nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung erfolgt; formale Aktivierungsenergie des Zerfalls ΔHA = 14 ±lkcal/Mol.

Für das CSe ‐Ion wurden bei +25°C der Stokessche Radius zu rs = 2,28 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr. = 3,76 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 1,08 · 10−5 cm2 · sek−l‐l berechnet.
Die Darstellung von reinstem Chlor
Authors: Reissig E.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von reinstem Chlor mit Hilfe der fraktionierten Kondensation beschrieben. Der Aufbau der verwendeten Apparaturen und der Einfluß der Kondensations bedingungen auf die Reinheit des Endproduktes werden besprochen.
LiEu3O4 Eine neue, mit LiSr2EuO4 isotype Europium (II, III)‐verbindung
Authors: Bärnighausen H.
Published: January 2005

LiEu3O4, eine neue Verbindung mit gemischter Oxydationsstufe des Europiums, läßt sich durch Reduktion von Eu3O4Br mit LiH oder durch Umsetzung von Eu2O3 mit LiH in einer LiCl‐Schmelze darstellen. Das zweite Verfahren führt beim Abdampfen des LiCl im Hochvakuum (650°C) zu LiEu3O4‐Einkristallen, mit deren Hilfe aus Weissenberg‐Auf‐nahmen folgende Kristalldaten abgeleitet wurden: Rhombisch; a = 11,565, b = 11, 535, c = 3,480 Å Raumgruppe Pbnm; Z = 4; berechnete Dichte 7,539 g/cm3. Die analytisch gefundene Formel LiEu3O4, nach der in der Formeleinheit zwei Eu2+‐Ionen enthalten sein müssen, findet eine indirekte Bestätigung in der isotypen Verbindung LiSr2EuO4, die aus den stöchiometrisch erforderlichen Mengen LiEuO2 und SrO bei 700°C entsteht. Einige Reaktionen von LiEu3O4, insbesondere die topotaktische Umwandlung in Eu3O4, werden besprochen. Ferner wird auf eine enge strukturelle Verwandtschaft zwischen LiEu3O4 und Yb3S4 hingewiesen.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur des HgCl2‐Kollidin (HgCl2NC8H11)
Authors: Kulpe S.
Published: January 2005

Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c. Die räumlichen Strukturfaktoren wurden durch Röntgenstrahlbeugung gewonnen. Die Struktur ergab sich eindeutig aus verschiedenen FOURIER‐Verfahren. Es wurden 1330 beobachtete unabhängige Strukturfaktoren in den Rechnungen berücksichtigt. Der Diskrepanzfaktor für diese Werte betrug für den abschließenden Strukturvorschlag 13,4%.

Bei der HgCl2‐Kollidin‐Molekel handelt es sich um einen einkernigen Komplex, wenn man denjenigen Atomverband als Molekel betrachtet, der allein durch chemische Bindungen verknüpft ist. Im Kristallverband hat das Quecksilber die Koordinationszahl fünf und die Bindungszahl drei. Die Koordinationspolyeder um das Quecksilberatom sind dreiseitige Doppelpyramiden. Sie sind über Kanten miteinander verknüpft und bilden Ketten parallel zu einer kristallographischen Hauptachse.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXX. Polarographische Untersuchungen von Gemischen aus Salzen von verschiedenen Mono bzw. Diphosphorsäuren in Glycerin
Authors: Baudler M. , Bongardt A. S.
Published: January 2005

Es wird das polarographische Verhalten einiger binärer Gemische aus Salzen von verschiedenen Mono‐ bzw. Diphosphorsäuren in Glycerin untersucht. Bei den meisten Salzpaaren werden zusammengesetzte Stromspannungskurven erhalten, in denen die Reduktionsstufen der einzelnen Verbindungen zum Teil erheblich deformiert sind. Die Grenzen für eine analytische Anwendung der Methode werden diskutiert.
Untersuchungen an Vanadinoxidchloriden und Vanadinchloriden. II. Gleichgewichte mit Vanadin(III)‐chlorid und Vanadin(III)‐oxidchlorid
Authors: Oppermann H.
Published: January 2005

Vanadintrichlorid wurde dargestellt durch Reduktion von VCl4 mit CS2. Die Messung des Chlorierungsgleichgewichtes

im strömenden System und die Untersuchung des Zersetzungsgleichgewichtes

liefern die Bildungsenthalpie des VCl3 zu ΔH(VCl3f, 298) = −136 ± 1 keal/Mol und die Standardentropie des VCl4 zu S(VCl4fl, 298) = 58 ± 2 cl.

Vanadin(III)‐oxidchlorid wurde durch Reduktion von VOCl3 mit Wasserstoff bei 600°C gewonnen. Das Zersetzungsgleichgewicht von VOCl,

gemessen im Membrannullmanometer im Temperaturbereich 700–850°C, liefert die Bildungsenthalpie ΔH(VOClf, 298) = −144 ± 1 keal/Mol und die Standardentropie S(VOClf, 298) = 18 ± 1 cl.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von P4Cl8(NCH3)6
Authors: Weiss Johannes , Hartmann Günter
Published: January 2005

Die Struktur des von Becke‐Goehring und Leichner gefundenen P4Cl8(NCH3)6 wurde röntgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe C–P21/c mit a = 9,05 Å, b = 10,58 Å, c = 12,03 Å, β = 107,2° und 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Sie hat, wie von BECKE‐GOEHRING, LEICHNER und SCHARF vermutet, die Struktur: magnified image
Beiträge zur Chemie des Palladiums. VI. Komplexverbindungen des Pd(II) und Pd(IV) mit Biguanidderivaten
Authors: Spacu P. , Gheorghiu C.
Published: January 2005

Die Darstellungsbedingungen für folgende Typen von neuen Komplexverbindungen des Pd(II) mit Morpholinbiguanid:

werden mitgeteilt. Es wurden ferner zum ersten Mal Komplexverbindungen des Pd(IV) mit Biguanidderivaten hergestellt vom Typ:

Kennzeichnung dieser Verbindungen durch Molekulargewichtsbestimmungen, magnetochemische Messungen, UV ‐ und IR‐Spektren.
Hexahalogenoniobates(V), Oxopentahalogenoniobates(V) and their electronic spectra
Authors: Furlani C. , Zinato E.
Published: January 2005

The preparation of some new hexachloroniobates(V), hexabromoniobates(V), oxopentachloro‐ and oxopentabromoniobates(V) from niobium(V) pentahalides and oniumhalides are reported. Detailed spectral data are presented for the above species in acetonitrile. The observed spectral transitions are due in all observed cases to π → t2g transitions; minor details of intensity, contour shapes and small maximum shifts allow to distinguish individually between NbX6−, NbX6 and NbOX5 chromophores. The possible origin of the observed splitting of the π → t2g bands are briefly discussed.
Untersuchungen zum Verhalten verschiedener undotierter Eisenoxidarten als Dehydrierungskatalysatoren. Mit 1 Abbildung
Authors: Lichtner E. , Weiss A.
Published: January 2005

Die Eisenoxide Fe3O4, γ‐Fe2O3 und α‐Fe2O3 werden hinsichtlich ihrer dehydrierenden Wirksamkeit bei der Isopropanolspaltung untersucht. Die Eisen(III)‐oxide gehen während der Katalyse infolge Reduktion rasch in Magnetit über. Die unter Katalysebedingungen entstandenen Magnetite sind aktiver als solche, die präparativ dargestellt wurden. Die unterschiedliche katalytische Aktivität wird auf Gitterstörungen zurückgeführt.
Calcium glyceroxides formed in the System of calcium oxide‐glycerol. With 4 figures
Authors: Fujii K. , Kondo W.
Published: January 2005

Four crystalline glyceroxides, that is, CaC3H6O3, Ca(C3H7O3)2, Ca3(C3H7O3)6 · (C3H8O3)2 and Ca(C3H7O3)2 · (C3H8O3)4 were found in the system of calcium oxide‐glycerol in the temperature range from 10deg;C to 150°C. Phase equilibrium, solubilities, optical data, X‐ray data, IR‐spectroscopic data as well as data on thermal decomposition of each crystalline compounds are included.
Über Fluoromethoxoborate
Authors: Kolditz Lothar , Lung Cheng‐Shou
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Eigenschaften von Fluoromethoxoboraten M[BFn(OCH3)4‐n] (M = Na, K; n = 1, 2, 3) berichtet. Die thermische Zersetzung dieser Fluoroborate verläuft bei n = 1 unter Bildung von Fluorid und Borsäureester, bei den fluorreicheren Verbindungen bildet sich Fluorid, Tetrafluoroborat und Borsäureester. Die als Zwischenverbindungen auftretenden Fluoroborsäureester sind nur in Spuren im flüchtigen Zersetzungsprodukt enthalten.
Über Anhydride von Kieselsäure und Methyltrisilanol mit Schwefelsäure und deren Polymerisationsvermögen
Authors: Krüger G. , Büttner M. , Oliew G. , Thilo E.
Published: January 2005

Bei der schnell verlaufenden Reaktion von SiCl4 oder SiBr4 mit Ag2SO4 in Acetonitril bei −40°C entsteht bei Überschuß von Ag2SO4 neben Silberhalogenid Silbertetrasulfatosilicat Si(OSO3Ag)4, das bei Erwärmen unter Bildung von Ag2S2O7 zu polymerem umgesetzt wird.

2 Mol Ag2SO4 reagieren mit SiCl4 zu leicht polymerisierendem Si(SO4)2, das beim Behandeln mit Ag2SO4 in Verbindungen mit (≡SiOSO3Ag)‐Gruppen übergeht.

Methyltrichlorsilan CH3SiCl3 reagiert mit Ag2SO4 zu CH3Si(OSO3Ag)3, das sich beim Erwärmen zu Ag2S2O7 und Methylsilsesquioxan (CH3SiO1,5)n umsetzt.
Das komplexchemische Verhalten des Nitrosodicyanmethanid‐Ions ONC(CN)2]−, I. Nitrosodicyanmethanido‐Pyridin‐Komplexe des Nickel(II), Kobalt(II) und Kupfer(II)
Authors: Köuhler H. , Seifert B.
Published: January 2005

Es wird über einleitende Untersuchungen an Nitrosodicyanmethanido‐Komplexen berichtet. Pyridin‐Komplexe der allgemeinen Formel [Me(ONC(CN)2)2(C5H5N)4] werden beschrieben. Spektralphotometrische Messungen im sichtbaren und ultraroten Spektralbereich an den oktaedrisch konfigurierten Komplexen führen zur Annahme von Metall‐Ligand‐Bindungen über Stickstoff.
Die Schwingungsspektren der Reihe SP(CH3)3SPCl3 und ihre Ausdeutung
Authors: Goubeau J. , Köuttgen D.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐ und IR‐Spektren der Reihe SPCl3, SPCl2CH3, SPCl(CH3)2, SP(CH3)3 und SP(C2H5)3 mitgeteilt. Um eine möglichst gesicherte Zuordnung zu den Grundschwingungen vornehmen zu können, vor allem für die PS‐Schwingungen, werden Kraftkonstantenrechnungen herangezogen, die zum Erfolg führen. Die starken Schwankungen der PS‐Schwingungen sind einmal bedingt durch starke Kopplung mit anderen Valenzschwingungen, zum anderen durch starke Änderungen der PS‐Kraftkonstanten mit der Elektronegativität der anderen Bindungspartner.
Über die Kristallstrukturen von Bariumcyanamid
Authors: Strid Karl‐Gustav
Published: January 2005

Einkristalle von BaCN2, das aus BaCO3 und HCN bei 650°C hergestellt wurde, wurden röntgenographisch untersucht. Die Struktur ist rhombisch mit a = 8,60, b = 10,19 und c = 12,97 Å, Symmetriegruppe Pn21a oder Pnma. Eine zweite, bei niedrigerer Temperatur gebildete Modifikation von BaCN2 ist ebenfalls rhombisch mit a = 11,86, b = 20,54 und c = 7,45 Å, Raumgruppe C2ca oder Cmca; sie läßt sich als pseudohexagonal beschreiben.
Studies on the Uptake of Uranium(VI) on silica gel
Authors: Zaki M. R. , Abd‐El‐Moneim I.
Published: January 2005

The uptake of UVI from hydrochloric acid solutions on five extra‐pure silica samples was studied in function of acidity, time of contact and temperature of solution. The uptake was found to be affected by the characteristics of the sample. Mechanisms of uptake are discussed. The effect of uranium concentration on uptake was also studied and the results were found to obey the LUNGMUIR isotherm.
Wechselwirkungen in Mischungen mit PSCl3 I. PSCl3SiCl4 Mischungen
Authors: Smitskamp C. C. , Olie K. , Gerding H.
Published: January 2005

Mischungen von PSCl3 und SiCl4 verschiedener Zusammensetzung wurden spektroskopisch und physikalisch‐chemisch untersucht. Auf Grund der Frequenzverschiebungen im Raman‐Spektrum, der Bandkonturen verschiedener Raman‐Linien, des Schmelzsystems und der dielektrischen Konstanten folgern wir eine Strukturierung der Mischungen im Bereich von 30–100% PSCl3. Bei niedrigeren PSCl3‐Konzentrationen können sich die PSCl3‐Moleküle innerhalb einer SiCl4‐Hülle frei bewegen. Auch innerhalb dieser Hülle läßt sich noch immer eine Wechselwirkung zwischen den PSCl3‐Molekülen untereinander beobachten. Diese ist den Wechselwirkungen zwischen Dampfmolekülen bei höherer Dichte vergleichbar. Auch die weiteren Beobachtungen: die Intensitäten der Raman‐Linien, die Spektren im festen Zustand und Gaszustand, das Siedesystem und die Mischungswärmen können mit dem hier entwickelten Modell in Einklang gebracht werden.
Infrared Spectra of Nickel Cyanide–Ammonia Clathrate Compounds
Authors: Bhatnagar V. M.
Published: January 2005

Nickel cyanide‐ammonia, Ni(CN)2 · NH3, forms clathrate compounds with a variety of organic molecules such as aniline, benzene, and thiophene. The present results indicate that the IR absorption characteristics of the captured molecules in their environment in the nickel cyanide–ammonia cage are similar to those of the molecules in the liquid state.
Über Kubische Formen von NaInO2 und NaErO2
Authors: Hestermann K. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch vorsichtiges Tempern von Na2O2/Er2O3‐ bzw. Na2O2/In2O3‐Mischungen wurden neue kubische Formen von NaErO2 [a = 4,76 Å; Z = 2; drö = 6,84; dpyk = 6,7 g · cm−3] und NaInO2 [a = 4,62 Å; Z = 2; drö = 5,72; dpyk = 5,6 g · cm−3] dargestellt. Nach DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen liegt der NaCl‐Typ mit statistischer Verteilung der Metallionen vor.
Metall‐tris(alkylsulfonyl)methanide
Authors: Beck W. , Johansen O. , Fehlhammer W. P.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von HC(SO2C2H5)3 mit Metallcarbonaten in wäßriger Lösung werden die Metall‐tris(äthylsulfonyl)methanide Me[C(SO2C2H5)3]2 · 6 H2O (Me = Mn, Co, Ni, Zn, Cd) erhalten. Die Methanide reagieren mit Pyridin und o‐Phenanthrolin unter Bildung der Komplexe Me(pyr)2[C(SO2C2H5)3]2 (Me = Mn, Co) bzw. Me(o‐phen)3[C(SO2C2H5)3]2(Me = Mn, Co, Ni, Zn, Cd). Die Elektronenspektren und die magnetischen Momente der wasserfreien Salze Co[C(SO2C2H5)3]2 und Ni[C(SO2C2H5)3]2 können mit einer (pseudo‐)oktaedrischen Umgebung des Zentralmetalls gedeutet werden. Die IR‐Spektren der Säure HC(SO2C2H5)3 und des Anions [C(SO2C2H5)3]−, das sich als ein „schwacher”︁ Ligand erweist, werden mitgeteilt und diskutiert.
Über einige Cyanidhaltige dreikernige Kobalt(III)‐ammine
Authors: Siebert H. , Schiedermaier R.
Published: January 2005

Dodekammin‐hexahydroxo‐tetrakobalt(III)‐Komplexe reagieren mit CN− unter Bildung von roten Salzen mit dem Kation [Co3(NH3)8(OH)4(CN)2] 3+. Dargestellt wurden das Chlorid, Bromid, Perchlorat, Nitrat und Dithionat dieses Kations. Es wird gezeigt, daß die CN‐Liganden sich am mittleren Co‐Atom befinden, die OH‐Gruppen fungieren als Brücken.

Bei der Reaktion mit NO entstehen aus diesen Komplexen organgefarbene Salze mit dem Kation [Co3(NH3)8(OH)2(NO2)2 (CN)2]3+, in welchem die NO2‐Gruppen Brücken bilden. Von dieser Reihe wurden das Chlorid, Bromid und Nitrat dargestellt, ferner das Perchlorat, welches als Doppelsalz mit 1 Mol NaClO4 kristallisiert.

Die Absorptionsspektren der neuen Komplexe und des [Co4(NH3)12 (OH)6]6+ im UR, Sichtbaren und UV werden angegeben und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXVII. Die Struktur der Tantalhalogenide Ta6Cl15 und Ta6Br15
Authors: Bauer D. , Schnering H.‐G.
Published: January 2005

Die beiden tief gefärbten Substanzen Ta6Cl15 und Ta6Br15 gehören zu den Verbindungen mit Metall‐Metall‐Bindungen. Sie kristallisieren kubisch mit a = 20,286 Å bzw. 21,290 Å (Raumgruppe O‐Ia 3d; Z = 16). Die Kristallstruktur des Chlorids wurde mit dreidimensionalen Einkristalldaten aufgeklärt; durch Rechnungen an Pulverintensitäten wurde gezeigt taß Ta6Cl15 und Ta6Br15 isotyp sind. Der Aufbau der Verbindungen läßt sich durch die Formel [Ta6X]X (X = Cl, Br) beschreiben2.

Bestimmendes Strukturelement ist die dreidimensional unendlich verknüpfte [Ta6X]‐Bauenheit. Im Chlorid ist das Ta6‐Oktaeder streng regulär gebaut mit dem Abstand TaTa = 2.925, Å. Zur ersten Koordinationssphäre gehören 12 Cli‐Teilchen (Abstände: Ta – Cli = 2,413 – 2.462 Å). Die Verknüpfung dieser Baueinheiten erfolgt über 6 Cla−a‐Teilchen, die jeweils zwei benachbarten Gruppen gemeinsam angehören (Abstand: Ta–Cla‐a = 2.564 Å; Bindungswinkel am Chlor 142,0°).
Thermische Untersuchungen einiger Systeme. III Alkalihalogenid–Aluminiumhalogenid
Authors: van der Kamp L. K. , van Spronsen J. W.
Published: January 2005

Die Systeme RbClAlCl3 und CsClAlCl3 wurden bis etwa 65 Mol‐% Alkalichlorid thermisch untersucht. Es wurden die Verbindungen RbAlCl4 (c) und CsAlCl4 (c) gefunden. Wie KENDALL und Mitarbeiter in den Systemen NaClAlCl3 und KClAlCl3 fanden, gibt es auch in den beiden untersuchten Systemen eine Mischungslücke bis etwa 18 Mol‐% Alkalichlorid.
Thermochemie des Selens. V. Thermochemisches Verhalten des glasigen Selens
Authors: Gattow G. , Buss B.
Published: January 2005

Mit Hilfe der „drop”︁‐Methode wurden die Wärmeinhalte von glasigem Selen im Temperaturbereich von −195 bis +60 °C erneut bestimmt und aus den Versuchsergebnissen die spezifischen Wärmen mit den entsprechenden allgemeinen Temperaturfunktionen ermittelt.

Im Temperaturverlauf der Wärmeinhalte zeigt glasiges Selen bei etwa −32 °C eine Unstetigkeit und bei +32,2 °C den Glastransformationspunkt.
Über Darstellung, Struktur und Eigenschaften von Alkoxygalliumhalogeniden
Authors: Mögele L.
Published: January 2005

Dialkoxygalliumhalogenide, (RO)2GaX (R = CH3‐, C2H5‐; C2H5‐; X = Cl, Br), sind pulvrige, röntgenamorphe Substanzen, die durch Alkoholyse von Verbindungen des einwertigen Galliums bzw. durch Umsetzung von Gallium(III)‐halogeniden mit Alkalimetall‐alkoholaten dargestellt werden können. Sie sind gegenüber Feuchtigkeit und thermischer Belastung überraschend stabil, in organischen Lösungsmitteln unlöslich und strukturmäßig als Koordinationspolymere aufzufassen.

Im Gegensatz dazu sind Alkoxygalliumdihalogenide, ROGaX2 (R = CH3‐, C2H5‐, n‐C3H7‐ n‐C4H9‐; X = Cl, Br), ‐ präparativ zugänglich durch Alkoholyse von Alkylgalliumdihalogeniden bzw. Symproportionierung von Gallium(III)‐halogeniden mit den entsprechenden Dialkoxygalliumhalogeniden ‐ kristallin, extrem hygroskopisch und in organischen Lösungsmitteln ausgezeichnet löslich. Sie weisen in Lösung sowie im Dampfzustand den dimeren Wert des einfachen Formelgewichtes auf, woraus sich im Einklang mit den Ergebnissen der Kernresonanzspektroskopie eine sauerstoffverbrückte, koordinativ gesättigte Vierringstruktur ableiten läßt.
Die Katalytische Kohlenmonoxid‐Oxydation an Mischoxiden von Cr2O3 mit MgO and BeO
Authors: Gutschick D. , Scheve J. , Rienäcker G.
Published: January 2005

An Mischoxiden von Cr2O3 und MgO bzw. Cr2O3 und BeO wurde eine Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Zusammensetzung gefunden, die zeigt, daß der durch Festkörperreaktion gebildete Spinell MIICr2O4 die katalytisch aktive Komponente ist. Außerdem werden die katalytischen Eigenschaften von der Ausbildung der Kristallstruktur beeinflußt; die gut kristallisierte Spinellphase ist katalytisch aktiver als die gestörte ungeordnete Phase.
Elektrochemische Fluorierung von stickstoffhaltigen Verbindungen zur Gewinnung von Stickstofftrifluorid
Authors: Schmeisser M. , Huber F.
Published: January 2005

Die elektrochemischen Fluorierungen von NH3 und N2H4 verlaufen im wesentlichen unter N2‐Entwicklung und ergeben nur sehr geringe NF3‐Ausbeuten. An Kohlenstoff gebundener Stickstoff läßt sich dagegen in weit höherem Maße auf elektrochemischen Wege zu NF3 fluorieren. Von Nachteil ist dabei jedoch, daß größere Mengen CF4 gebildet werden können; die bei der Elektrofluorierung von Pyridin gewonnene NF3‐Fraktion enthielt bis 42% CF4. Die Elektrofluorierung von Harnstoff hingegen, bei der die CO‐Gruppe weitgehend in COF2 und CO2 umgewandelt wird, ergibt in 38proz. Stromausbeute ein nur 10% CF4 enthaltendes NF3; sie stellt wegen der im Vergleich zur Schmelzelektrolyse von NH4F · nHF unkomplizierteren und ungefährlicheren Verfahrensweise eine vorteilhafte Methode zur NF3‐Gewinnung dar. Die elektrochemischen Fluorierungen von Guanidin, Aminoguanidin und Semicarbazid erbringen wohl ebenfalls präparativ interessante Mengen NH3, doch auch höhere Verunreinigungen an CF4.N2F4 ließ sich weder durch Elektrofluorierung von N2H4 noch bei der elektrochemischen Fluorierung von NN‐gruppenhaltigen Verbindungen (Aminoguanidin, Semicarbazid) in lohnender Ausbeute gewinnen.
Ultramarin
Authors: Hofmann U. , Herzenstiel E. , Schönemann E. , Schwarz K.‐H.
Published: January 2005

Es wurden von Ultramaringrün, ‐blau, ‐violett und ‐rot Vollanalysen angefertigt und die beim Auflösen der Ultramarine in Säure anfallenden Schwefelverbindungen möglichst exakt ermittelt. Es wurden die Farbkurven in Reflexion und die Elektronenspinresonanz gemessen.

Auf Grund der Kombination der gemessenen Werte wird vermutet, daß der blaue Farbträger das Hypersulfidion S und/order S und der rote Farbträger Dischwefeloxid, S2O, ist. Beide Schwefelverbindungen sind im Ultramarin, in Lücken des Kristallgitters eingeschlossen, beständig. Beim Ultramaringrün kommt zum blauen Farbträger ein gelber, im wesentlichen das Disulfidion S. Das Ultramarinviolett ist ein Zwischenzustand zwischen Ultramarinblau und Ultramarinrot.
Darstellung eines kristallinen Sulfatophosphats, des Kalium‐di‐sulfato‐monophosphats K3[O3SOPO2OSO3]
Authors: von Lampe F.
Published: January 2005

Durch Zusammenschmelzen von Alkalitrimetaphosphat mit Alkalidisulfat werden Sulfatophosphatgläser erhalten, deren mittlere (Phosphat‐)Kettenlänge durch geeignete Wahl der Versuchsbedingungen auf n = 1,50 und darunter gesenkt werden kann. Aus solchen Gläsern läß sich durch fraktionierte Fällung reines Di‐sulfato‐monophosphat MPS2O10 gewinnen, von dem physikalische und chemische Eigenschaften angegeben werden.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 74. Zur Darstellung und Kristallstruktur von NbO2,464
Authors: Gruehn R. , Norin R.
Published: January 2005

NbO2,464 konnte bei 1250°C durch chemischen Transport in Kristallen gewonnen werden. Als Transportmittel wurde NbCl5/NbOCl3 aus der unempfindlichen Verbindung Nb3O7Cl erzeugt.

Röntgenographische Untersuchungen an NbO2,464‐Einkristallen ergaben die Gitterkonstanten a = 57,74 Å; b = 3,823 Å; c = 21,18 Å; β = 105,32°. Die Struktur ist wahrscheinlich eine Kombination von Bauelementen der Verbindungen Nb11O27 und Nb25O62.
IR‐Spektren von cyclischen Siloxanen mit H2SiO‐Gruppen
Authors: Fischer Claus , Kriegsmann Heinrich
Published: January 2005

Es wurden die Cyclotetrasiloxane [(CH3)2SiO]n [H2SiO]4−n, [CH3HSiO]n[H2SiO]4−n und [(CH3)2SiO]n[CH3HSiO]4−n (n = 0–4) in Lösung dargestellt und ihre IR‐Spektren aufgenommen. Die ermittelten Frequenzen wurden den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Der Frequenzgang der Gerüstschwingungen νs und vas SiOSi in Abhängigkeit von der Anzahl der SiH‐Gruppen gestattet Aussagen über die Bindungseigenschaften der SiOSi‐Bindung. Der Beitrag der H2SiO‐Gruppe zur Verstärkung der SiOSi‐Bindung, der die Instabilität der cyclischen Verbindungen mit H2SiO‐Gruppen bedingt, wird diskutiert.
Über Eisen(III)‐Komplexe mit Phenolen. I. Reaktion zwischen Eisen(III)‐Ionen und Monophenolderivaten
Authors: Ackermann Gerhard , Hesse Dieter
Published: January 2005

Es werden spektrophotometrische Untersuchungen über die Zusammensetzung von Eisen(III)‐Monophenolkomplexen beschrieben, nach denen unter den gewählten Versuchsbedingungen nur 1:1‐Komplexe gebildet werden. Benzoesäure und einige ihrer Derivate bilden andersartige Chelate, da hier offenbar die Reaktion über die Carboxylgruppe erfolgt.
Neue Oxocuprate(I). NaCuO und RbCuO
Authors: Hoppe Rudolf , Hestermann Klaus , Schenk Frieder
Published: January 2005

Durch Erhitzen entsprechender Oxidgemische wurden die Verbindungen NaCuO und RbCuO erhalten. NaCuO (a = 8,87; c = 4,67 Å) und RbCuO (a = 9,56; c = 5,81 Å) kristallisieren tetragonal‐raumzentriert in der Raumgruppe SI4 und sind mit KAgO isotyp. Es liegen isolierte [Cu4O4]‐Gruppen vor.
The Extraction of Zirconium from Nitric Acid Solutions by tri‐n‐butyl phosphate and di‐(2‐ethylhexyl)‐phosphoric acid
Authors: Sato Taichi
Published: January 2005

The partition of zirconium(IV) between nitric acid solutions and solutions of tri‐n‐butyl phosphate (TBP) and of di‐(2‐ethylhexyl)‐phosphoric acid (DEHPA) in kerosene has been investigated at different conditions. The effect of organic solvent in the extraction by DEHPA has been examined. A high resoluion 1HNMR spectral study has been made of the organic phases from the extraction by TBP. The mechanism of the extractions is discussed in the light of the results obtained.
Über Phosphorstickstoff‐Verbindungen. XXXI. Über neue viergliedrige Ringsysteme mit Stickstoff, Phosphor und Kohlenstoff im Ring
Authors: Goehring Margot Becke , Schwind Hans
Published: January 2005

Durch folgende Reaktion konnte eine Substanz XI hergestellt werden, die drei miteinander verknüpfte viergliedrige Ringe enthält:
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Bei deer Chlorierung von XI entsteht wieder P2(NCH3)2Cl6 und daneben sehr wahrscheinlich die folgende Verbindung magnified image
mit Phosphor deer Koordinationszahl 6.

Eine weitere Verbindung mit Phosphor deer Koordinationszahl 6 entsteht aus dem schon früher erhaltenen Cl4P(NCH3)2CCl und N,N′‐Dimethylharnstoff:
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Vor allem entsteht aber bei dieser Umsetzung
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Zur Kenntnis Ternärer Disilicide der Erdalkalimetalle
Authors: Eisenmann B. , Riekel Ch. , Schäfer Herbert , Weiss Armin
Published: January 2005

Die ternären Erdalkalidisilicide der Stöchiometrie Ca1−xSrxSi2 und Sr1−xBaxSi2 wurden dargestellt und röntgenographisch charakterisiert. Im quasibinären Schnitt CaSi2SrSi2 wurden im Ca‐reichen Teil Phasen erhalten, deren Strukturen sich als Stapelvarianten mit zweidimensionalen, gewellten Si‐Sechsecknetzen erwiesen. Im System Sr1−xBaxSi2 tritt der Strukturtyp des BaSi2 mit isolierten Si4‐Tetraedern von x = 0,2 bis x = 1,0 auf. Der quasibinäre Schnitt BaSi2CaSi2 entspricht dem Zustandsdiagramm eines Zweistoffsystems ohne Mischkristallbildung.
Über Erdalkalimetall‐Oxocuprate. IV. Zur Kenntnis von SrCu2O2
Authors: Teske Chr. L. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Erstmals gelang die Darstellung von SrCu2O2, welches an Ein‐kristallen röntgenographisch untersucht wurde. SrCu2O2 kristallisiert tetragonal mit a = 5,48 und c = 9,825 Å, Raumgruppe D—I41/amd. Die Strukturbestimmung zeigt für Sr2+ oktaedrische Umgebung durch Sauerstoff. Die Oktaeder sind längs [001] gestaucht und längs [010] ausschließlich über gemeinsame Eckpunkte an den Oktaedergrundflächen in verschiedenen Ebenen senkrecht zur c‐Achse verknüpft. Der 3‐dimensionale Aufbau der Oktaeder erfolgt über verknüpfende Kanten. Jedes Cu+ hat nur zwei O2−‐Nachbarn und bildet mit diesen eine gestreckte Hantel. Längs [100] und [010] durchziehen die zickzackförmig verknüpften Gruppen OCuO den Kristallverband. Dadurch werden die Oktaeder um Sr2+ zusätzlich miteinander verbunden.
Halogenation of Dihalo Complexes of Manganese(II) containing nitrogen donor ligands
Authors: Das Asoke K. , Ramana Rao D. V.
Published: January 2005

Chlorine and bromine react with an ethanolic suspension of several nonelectrolytic complexes of manganese(II) having the general formula MnL2X2 where L = pyridine, γ‐picoline, 4‐cyano pyridine, 3:5‐lutidine or iso‐quinoline and X = Cl or Br to form a number of 1:1 electrolytic complexes of the types [LH][HMnLX4], [LH][HMnLX2Y2] and [LH][HMnLY4] where X = Cl and Y = Br. All these complexes have been characterised on the basis of their analytical, conductance, magnetic susceptibility and infra‐red spectral data. The green compound which was prepared by the reaction of dry HCl with MnPy2Cl2 and previously formulated as [H]2[MnPy2Cl4] has been restudied and is now rewritten as [PyH][HMnPyCl4].
Solid reactions in Rubidium Carbonate‐Vanadium Pentoxide system
Authors: Hewaidy I. F. , Hassanein M. , Ramadan A. A.
Published: January 2005

The reactions between rubidium carbonate and vanadium pentoxide were performed at different high temperatures. Four reaction products of the compositions: I. Rb2O · V2O5; II. 2 Rb2O · V2O5; III. 3 Rb2O · V2O5; and IV. Rb2O · 4 V2O5 were obtained. According to the determination of Rb and the X‐ray powder photographs of the products the existence of rubidium metavanadate (RbVO3) and rubidium pyrovanadate (Rb4V2O7) was confirmed. On the other hand, the preparation of a pure rubidium orthovanadate (Rb3VO4) and rubidium tetravanadate (Rb2O · 4 V2O5) was not successful. The diffraction pattern of Rb2O · V2O5 obeys hexagonal indexing with lattice dimensions a = 7.347 and c = 13.608 Å.
Über Blei(II)‐oxidhydroxid Pb5O3(OH)4
Authors: Glemser Oskar , Lin Teh‐Pei
Published: January 2005

Blei(II)‐oxidhydroxid Pb5O3(OH)4 bildet sich durch Fällung von Blei(II)‐acetat bzw. bas. Acetatlösung mit Ammoniak und Natronlauge. Die Formel wird durch chemische Analyse, thermogravimetrischen Abbau, Differentialthermoanalyse und IR‐Spektrum sichergestellt.
The System Bi2O3–R2O3 (R=Y, Gd)
Authors: Datta R. K. , Meehan J. P.
Published: January 2005

A new face centered cubic phase of composition Bi3RO6 (RY, Gd) is reported, and details of the Bi2O3–R2O3 (RY, Gd) phase diagrams are discussed. Similar compositions with RTb, Dy, Hc, Er are examined.
Über Organometallverbindungen von Stickstoff‐Systemen. V.Pyrrolylchromverbindungen
Authors: Tille Dieter
Published: January 2005

In Diäthyläther oder Tetrahydrofuran reagieren Alkali (Li Na, K)‐ und GRIGNARD‐Pyrrolyle mit den Halogeniden des zwei‐ und dreiwertigen Chroms. Es werden Darstellung und Eigenschaften einer Anzahl von Komplexverbindungen beschrieben, die sich durch eine kovalente Bindung zwischen Chrom und dem Stickstoffatom des Fünfring‐Heterocyclus auszeichnen. Neben diesen N‐Pyrrolylverbindungen sind C‐Pyrrolyl‐Verbindungen synthetisiert worden aus den Chromchloriden und 1‐Methyl‐2‐lithium‐pyrrolyl. Die Substanzen sind empfindlich gegenüber Luft und Feuchtigkeit.
Über Chalkogenolate. LI. Untersuchungen an Cis‐1,2‐dicyanoäthylen‐1,2‐dithiolaten 1. Darstellung und Charakterisierung einiger Alkalimetall‐Dimercaptomaleonitrile
Authors: Dräger M. , Gattow G.
Published: January 2005

Die folgenden Verbindungen des Dimercaptomaleonitril‐Dianions (DMMN) mit einwertigen Kationen wurden hergestellt und durch Thermooptik, Thermogravimetrie, Differentialthermoanalyse, IR‐Spektren, ESCA‐Spektren und Röntgenaufnahmen charakterisiert: Na2DMMN · 2 H2O, Na2DMMN · H2O, Na2DMMN · 1/2H2O, Na2DMMN, K2DMMN · H2O, K2DMMN · 1/2 H2O, K2DMMN, Rb2DMMN · H2O, Rb2DMMN, Cs2DMMN · H2O, Cs2DMMN, Na4Tl2(DMMN)3 · 3/2 H2O, Na4Tl2(DMMN)3, NaTl3(DMMN)2, Tl2DMMN, (CH3)2DMMN, (CD3)2DMMN. Eine versuchsweise Grundschwingungszuordnung für das Dimercaptomaleonitril‐ und das Cyandithioformiat‐System wird gegeben.
Beiträge zur Chemie der Oxidhalogenide von Molybdän und Wolfram, VIII. WOBr3, WOBr2‐Bildungsenthalpie und thermische Zersetzung
Authors: Oppermann H. , Stöver G. , Kunze G.
Published: January 2005

WOBr3 und WOBr2 wurden durch chemischen Transport dargestellt. Aus der Lösungsenthalpie des WOBr3 in NaOH/H2O2 wurde die Bildungsenthalpie ΔH°(WOBr3,f,298) = −133,2(±0,9) kcal/Mol ermittelt.

Der thermische Abbau des WOBr3 erfolgt primär nach

Die Zersetzung des WOBr2 ist mit

beschreibbar. Die Auswertung des WOBr3‐Zersetzungsgleichgewichtes liefert die Werte ΔH°(WOBr2,f,298) = −116,9(±5) kcal/Mol und S°(WOBr3,f,298) = 46(±5)cl.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. LVII. Über Donator‐Akzeptor‐Komplexe von Selensäurederivaten
Authors: Kurze R. , Paetzold R.
Published: January 2005

Die Se(VI)‐Molekeln SeO2F2, FSeO2(OAlkyl), SeO2(OCH3)2und SeO2[OSi(CH3)3]2bilden mit den Donatoren D =α,α′‐Dipyridyl, Pyridin, Trialkylamin und Dioxan. 1:1‐Komplexe. Es werden die wichtigsten Eigenschaften der Komplexe, insbesondere die beim Erwärmen ablaufenden Umlagerungsreaktionen der Esterkomplexe beschrieben.
Infrarot‐Spektren und Kraftkonstanten von K(SeCN) und Ag(SeCN)‐12C und ‐13C
Authors: Bürger H. , Schmid W.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von natürlichem K(SeCN) und Ag(SeCN) sowie mit 60% 13C isotop substituierten Proben wurden in Alkalihalogeniden aufgenommen und den Grund‐, Kombinations‐ und Ober‐Schwingungen zugeordnet. Ag(SeCN) unterscheidet sich deutlich von K(SeCN); es wandelt sich im Preßling im Laufe der Zeit in ein möglicher‐weise kettenförmiges Produkt polymerer Struktur um. Aus den gemessenen Frequenzen und Isotopenaufspaltungen wurden Anharmonizitätskonstanten und Kraftkonstanten berechnet. f CN/CSe beträgt für K(SeCN) 0,88, für Ag(SeCN) 0,25 mdyn/Å; im Ag(SeCN) ist f CN größer, f CSe kleiner als im K(SeCN).
Chemie der Seltenen Erden in geschmolzenen Alkalihalogeniden. XI. Spezifische elektrische Leitfähigkeiten und Aktivierungsenergien von Lanthaniden(III)‐jodid–Alkalijodid‐Schmelzen
Authors: Kutscher J. , Schneider A.
Published: January 2005

Es werden die spezifischen elektrischen Leitfähigkeiten und die Aktivierungsenergien in den Systemen SEJ3–MeJ (SE = La. Nd, Gd, Dy; Me = Ma, K, Cs) im geschmolzenen Zustand untersucht. In den Gemischen mit Me = K, Cs findet man deutliche Hinweise auf die Existenz komplexer Spezies der Form SEJ, SEJ bzw. SE2J.
Schwingungsspektren und Struktur von Dioxotrifluoromolybdaten und ‐wolframaten
Authors: Mattes R. , Müller G. , Becher H. J.
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren der Salze AIMoO2F3 (AI = K, NH4, Rb, Cs, Tl) und der erstmalig dargestellten AIWO2F3 (AI = Rb, Cs) wurden registriert und zugeordnet. Das daraus abgeleitete Strukturmodell für das Ion MeO2F wurde durch eine röntgenographische Strukturuntersuchung an CsMoO2F3 bestätigt. In MeO2F ist das Me‐Atom verzerrt oktaedrisch koordiniert (MeO2F2F2/2). Die Oktaeder sind durch cis‐stehende Fluoratome zu unendlichen Ketten verknüpft, die cis‐dioxo‐Gruppe steht koplanar zu den Brückenatomen.
Die Katalysierte Sublimation des roten Phosphors
Authors: Schäfer Harald , Trenkel Marita
Published: January 2005

Wird roter Phosphor unter Vakuum in eine Ampulle eingeschmolzen, die danach in ein Temperaturgefälle (z.B. 400 → 350°C) gebracht wird, so findet keine Sublimation statt, obwohl der P4‐Gleichgewichtsdruck über Prot bei 400°C 0,4 atm be‐trägt. Hin‐ und Rückreaktion Prot ⇆ P4,g sind gehemmt, Wird das gleiche Experiment nach Zugabe von J2 durchgeführt, so sublimiert Prot schnell.

Die thermodynamische Berechnung zeigt, daß es sich nicht um einen chemischen Transport über die in hoher Konzentration in der Gasphase vorhandenen Molekeln P2J4 und PJ3 handelt. Entscheidend ist vielmehr, daß J2 die Einstellung des thermodynamischen Gleichgewichts zwischen Prot und P4,g katalysiert.

Die Zugabe von Cl2 oder Br2 anstelle von J2 hat keine hiermit vergleichbare katalytische Wirkung.