bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Chemotherapie der experimentellen Tuberkulose II. Kernsubstituierte Isonicotinsäurehydrazide
Authors: Isler O. , Gutmann H. , Straub O. , Fust B. , Böhni E. , Studer A.
Published: December 2004

Some twenty‐six isonicotinic acid hydrazides substituted in the pyridine ring by hydrocarbon groups or by functional substituents, such as hydroxy, chlorine, alkoxy, and amino, were synthesized according to conventional methods and tested for their antitubercular action.
Zur Kenntnis der Caracurine des Nor‐C‐dihydro‐toxiferins und C‐Dihydro‐toxiferins. 17. Mitteilung über Curare‐Alkaloide aus Calebassen
Authors: Asmis H. , Waser P. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus der schon früher von uns untersuchten Rinde von Strychnos toxifera aus Venezuela wurden 3 neue Alkaloide isoliert: Caracurin VIII, Caracurin IX und Nor‐C‐dihydro‐toxiferin, die beiden ersteren Basen als Chlormethylate; das Chlormethylat des Nor‐C‐dihydro‐toxiferins war mit dem in Calebassen vorkommenden C‐Dihydro‐toxiferin‐chlorid identisch.
Reaktionen mit 15N. XVIII. Verbesserte spektroskopische Mikromethode zur Bestimmung von 15N
Authors: Hürzeler H. , Hostettler H. U.
Published: December 2004

Es wird eine verbesserte Methode zur bandenspektroskopischen Bestimmung der Stickstoffisotope beschrieben, die von den Fehlern der photographischen Platte weitgehend unabhängig ist. Die Methode benötigt nur 20 γ N2 und wird durch Verunreinigungen weniger leicht gestört als die massenspektrometrische Bestimmung. Der mittlere relative Fehler beträgt ± 2%.
Eine neue Synthese des Safranals
Authors: Bächli E. , Karrer P.
Published: December 2004

Ausgehend vom α‐Cyclogeraniumsäure‐äthylester (I) wurde über den 4‐Acetoxy‐β‐cyclogeraniumsäure‐äthylester (II), den 4‐Oxy‐β‐cyclogeraniumsäureester (III), den Safransäure‐äthylester (V) und das Safranol das Safranal nach einer neuen Synthese hergestellt. Gleichzeitig bildete sich als Dehydrierungsprodukt 2,3,6‐Trimethyl‐benzaldehyd.
Recherches sur la production de l'ozone par les lampes à vapeur de mercure. II. Le problème de la formation photochimique de l'ozone
Authors: Briner E. , Münzhuber A.
Published: December 2004

Dans la production d'ozone par la lampe à l'arc au mercure, agissant sur l'oxygène gazeux, en raison de la forte croissance avec la température de la vitesse de décomposition de l'ozone, la destruction thermique de ce corps provoque une diminution de rendement d'autant plus marquée que les lampes sont plus puissantes, au point que, malgré une réfrigération par circulation d'eau froide, les effets sur les phénomènes chimiques, propres à différents facteurs, peuvent être complètement masqués.
Zur Kenntnis der Metallhydroxyd‐Einschlussverbindungen. I. Über Zinkhhydroxydflavianate
Authors: Feitknecht W. , Bürki H.
Published: December 2004

1. Einschlussverbindungen von Zinkflavianat in Zinkhydroxyd bilden sich, wenn flavianathaltige Zinksalzlösungen unvollständig mit Lauge gefällt werden oder wenn Zinkhydroxyd (amorph oder β‐Form) mit Zinkflavianat umgesetzt wird.
Ionengleichgewichte an Kationenaustauschern verschiedener Austauschkapazität. 5. Mitteilung über Ionenaustauscher
Authors: Hutschneker K. , Deuel H.
Published: December 2004

Ion‐exchange equilibria measurements were made on soluble polystyrene sulfonic acids and polyacrylic acids of different exchange capacities. The exchange of Li+, Na+, Ca++, Ba++, and H+ against NH4+ was measured with the dialysis method. The results obtained are similar to those obtained with cross‐linked ion‐exchange resins. The selectivity for the selectively adsorbed ion increases with increasing exchange capacity.
Über einige Thiazolo [5,4‐d] pyrimidine II
Authors: v. Hahn H. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Several 2‐substituted 7‐mercapto‐thiazolo[5,4‐d]pyrimidines were synthesized from 4,6‐dimercapto‐5‐amino‐pyrimidines by reaction with acid anhydrides or mid chlorides.
Sur la composition chimique de la fumée du tabac III. La fraction acide et l'uréthanne
Authors: Bonnet J. , Neukomm S.
Published: December 2004

Dans la fraction acide du condensat de la fumée de cigarette nous n'avons pas pu déceler de substances définies dont l'activité cancérigène soit reconnue. Une partie importante de cette fraction est constituée par des produits polymérisés qui pourraient être tenus pour responsables du pouvoir cancérigène certain de la fraction acide globale. Dans le condensat de la fumée de cigarette obtenu par un procédé spécial, on a trouvé de l'hydroquinone, ce qui rend probable la présence de p‐benzoquinone dans la fumée de cigarette.
Die Konstitution des Athamantins und des Oroselols
Authors: Halpern O. , Waser P. , Schmid H.
Published: December 2004

1. Das Cumarin Athamantin wurde der Einwirkung von Alkalien und Lithiumaluminiumhydrid unterworfen; die hierbei auftretenden Reaktionsprodukte wurden in ihrer Struktur bestimmt. Die erhaltenen Resultate führten zur Formel I für den Naturstoff.
Synthese von S(+)‐6,7‐Dihydroxy‐3‐tropanon
Authors: Hardegger E. , Furter H.
Published: December 2004

Aus D‐Weinsäure‐diäthylester hergestelltes D‐Weinsäure‐bis‐N‐methylanilid wurde mit Lithiumaluminiumhydrid zu D‐Weinsäuredialdehyd reduziert und letzterer mit Methylamin und Acetondicarbonsäure zu S(+)‐6,7‐Dihydroxy‐3‐tropanon (III) umgesetzt. Vom optisch aktiven Dihydroxytropanon III wurden drei kristallisierte Derivate hergestellt.
Ulein, das Hauptalkaloid von Aspidosperma ulei Mgf.Aspidosperma‐Alkaloide, 1. Mitteilung
Authors: Schmutz J. , Hunziker F. , Hirt R.
Published: December 2004

Aus der Wurzelrinde von Aspidosperma ulei Mgf. wurde in ca. 0,6‐proz. Ausbeute ein bisher nicht beschriebenes Dihydro‐carbazol‐Alkaloid, Ulein genannt, isoliert, für welches auf Grund von Abbauresultaten verschiedene Strukturen diskutiert werden.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 12. Mitteilung. Synthese von 11,11′‐Di‐cis‐β‐carotin nach einem neuen Aufbauprinzip
Authors: Isler O. , Chopard‐dit‐Jean L. H. , Montavon M. , Rüegg R. , Zeller P.
Published: December 2004

11,11′‐Di·cis‐β‐carotene was synthesized awarding to a new scheme C14 + C12 + C14 = C40 by condensing the crystalline C12‐di‐acetylenic hydrocarbon 3,8‐dimethyl‐decatriene‐(3,5,7)‐diyne‐(9) at both ends with β‐C14‐aldehyde followed by dehydration and partial hydrogenation of the triple bonds. 11,11′‐Di‐cis‐β‐carotene shows about one third of the vitamin A activity of all‐trans‐β‐carotene and is structurally related to it in the same way as the important visual pigment neo‐b‐retinene to retinene. 11,11′‐Di‐cis‐β‐carotene is more stable to heat than 15,15′‐cis‐β‐carotene.
Über symmetrische Flavylocyanine
Authors: Wizinger R. , v. Tobel H.
Published: December 2004

Symmetrische Flavylocyanine bilden sich bei der Kondensation von 2 Mol Flavyliumperchlorat mit Malonsäure und deren Vinylenhomologen unter selbsttätiger Dehydrierung und Decarbonylierung.
Totalsynthese des Aldosterons. B. (18 → 11)‐Lacton der d,l‐Δ5‐3‐Äthylendioxy‐11β‐hydroxy‐20‐oxo‐pregnen‐18‐säure. Über Steroide, 148. Mitteilung
Authors: Schmidlin J. , Anner G. , Billeter J.‐R. , Heusler K. , Ueberwasser H. , Wieland P. , Wettstein A.
Published: December 2004

Starting from the polyhydrophenanthrene derivative I, the preparation of which has been described in the preceding paper, the synthesis of several racemic (18 → 11)‐lactones of the pregnene series is presented in detail.
Die Glykoside von Strophanthus sarmentosus P. DC. 8. Mitteilung. Untersuchung von Einzelpflanzen der „Sarmentogenin‐produzierenden Variante b”︁ Strophanthus sarmentosus var. senegambiae (A. DC.) Monachino. Glykoside und Aglykone, 183. Mitteilung
Authors: v. Euw J. , Gürtler J. , Lardon A. , Mohr K. , Reber F. , Richter R. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Analyse einer grossen Anzahl von Strophanthus sarmentosus‐Samen aus dem Sénégal, Soudan français und der Guinée française mit genauer Angabe der Provenienz wird beschrieben. Die mit KS‐Nummern bezeichnete Serie stammt von Einzelpflanzen. Die Pflanzen, die im früherl7) angegebenen Verbreitungsgebiet wuchsen, entsprachen bis auf wenige Ausnahmen der „chemischen Variante b”︁ bzw. S. sarmentosus var. senegambiae (A. DC.) Monachino37). Den höchsten Gehalt (bis 1,6%) an Sarmentogenin‐Monoglykosiden (d. h. Sarmentocymarin und Sarnovid zusammen, nach Fermentierung) zeigten sechs Proben aus dem nördlichen (besonders nordwestl.) Sénégal (HG 13, HG 43, KS 5149, KS 5150, KS 5152 und KS 5153). Strophanthus sarmentosus var. senegambiae lässt sich in tropischen Gegenden, die nicht sehr hoch über dem Meeresspiegel liegen, kultivieren. Die Fähigkeit zur Produktion der Sarmentogenin‐Glykoside wie zur Bildung von dünnschaligen Früchten ist in erster Linie erblich bedingt.
Vorversuche für die Synthese von d‐ und l‐Aldosteron. Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 96. Mitteilung
Authors: Uehlinger H. P. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Racemisches 1β, 4β‐Dihydroxy‐4b‐methyl‐7‐keto‐1,2,3,4aα, 4b, 5, 6,7,9,10aα‐dodecahydro‐phenanthren (IV) wurde in die optischen Antipoden gespalten, wobei sowohl die l‐Form als auch die d‐Form rein erhalten wurden. Die Trennung gelang durch fraktionierte Kristallisation der Strychninsalze der aus IV bereiteten Phtalestersäure V.

Die beiden optisch reinen Formen von IV wurden mit Hilfe von Reaktionen, die in der racemischen Reihe bereits durchgefuhrt worden sind, in die l‐Form resp. d‐Form des Ketolactons XVIII umgeformt. Aus der l‐Form von XVIlI wurde noch die l‐Form von XIX gewonnen.
Zur Konstitution der Alkaloide Olivacin, Guatambuin und u‐Alkaloid D. Aspidosperma‐Alkaloide, 5. Mitteilung
Authors: Marini‐Bettolo G. B. , Schmutz J.
Published: December 2004

Es wird das Grundgerüst der Aspidosperma‐Alkaloide Olivacin, Guatambuin (u‐Alkaloid C) und u‐Alkaloid D abgeklärt.
Zur Kenntnis der Hexaalkylbenzole. 3. Mitteilung. Über einen neuen Kohlenwasserstoff C18H24 (Hexaäthylidencyclohexan)
Authors: Hopff H. , Wick A. K.
Published: December 2004

The dehalogenation of hexa‐(α‐bromoethyl)‐benzene with magnesium and methanol furnished a new hydrocarbon C18H24 in 29% yield.
Elektronenstruktur und physikalisch‐chemische Eigenschaften von Azo‐Verbindungen. Teil IX: Die Absorptionsspektren der Benzologen des Azobenzols, des Benzalanilins und des Stilbens
Authors: Schulze J. , Gerson F. , Murrell J. N. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The absorption spectra of azobenzene, benzalaniline, stilbene, and of their benzologues RNN‐R′, RCHNR′, RCHCHR′ (R, R′ = phenyl, 1‐naphthyl, 2‐naphthyl), have been compared from a qualitative point of view.
Sur une technique “différentielle” de prise des spectres IR. et son application à l'étude des réactions suivies spectrographiquement II. Sur le calcul de la longueur d'une bande
Authors: Fliszár S.
Published: December 2004

On déduit et discute une équation, s'appliquant à la méthode différentielle de spectrographie IR., reliant la longueur d'une bande ascendante ou descendante à la position choisie pour la ligne de base et aux différences de concentrations des constituants dans les deux cellules.
Etude de quelques produits d'addition de l'énolacétate de l'éthyl‐2‐hexène‐2‐al
Authors: Blanc Pierre‐Yves
Published: December 2004

Le comportement de l'énolacétate de l'éthyl‐2‐hexène‐2‐al dans des réactions de DIELS‐ALDER vis‐à‐vis de différents philodiènes tels que des aldéhydes non saturés en α, β, l'ac. acrylique, le fumarate et le maléate de méthyle, a été étudié, ainsi que le problème de la désacétoxylation des composés d'addition.
Die Bindung zwischen Reaktivfarbstoff und Cellulose. 7. Mitteilung über textilchemische Untersuchungen
Authors: Stamm O. A. , Zollinger Hch. , Zähner H. , Gäumann E.
Published: December 2004

The covalent nature of the bond between a reactive dye and the cellulose molecule has been proved by means of microbiological degradation of the dyed cellulose and identification of glucose in the hydrolysate of a dyed soluble degradation product.
Über Muscarin. 12. Mitteilung. Synthese des DL‐2‐Methyl‐muscarons, des DL‐2‐Methyl‐muscarins und des DL‐2‐Methyl‐epimuscarins
Authors: Corrodi H. , Steiner K. , Halder N. , Hardegger E.
Published: December 2004

Gemäss Formelschema wurde aus α‐Hydroxyisobuttersäure‐ester und Maleinsäure‐ester das 2,2‐Dimethyl‐5‐carbomethoxy‐tetrahydrofuran‐3‐on (IVa) hergestellt, welches nach vorübergehendem Schutz der Carbonylgruppe in DL‐2‐Methyl‐muscaron‐jodid (IX), bzw. nach Reduktion zum 2,2‐Dimethyl‐3‐hydroxy‐5‐carbo‐methoxy‐tetrahydrofuran (VII) in DL‐2‐Methyl‐muscarin‐jodid (XII) und DL‐2‐Methyl‐epimuscarin‐jodid (XI) umgewandelt wurde. Die Konfigurationszuordnung für XI und XI1 erfolgte 1R.‐spektroskopisch, in Übereinstimmung rnit dem chromatographischen Verhalten der beiden Verbindungen.
Recherches sur la formation et la transformation de dérivés organiques du fluor VI. Nouveaux carbamates d'aminoalcools et de bases quaternaires hydroxylées, fluorés ou non
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Yazgi A. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Some new diethylcarbamates of dialkylamino‐alcohols of type I (fluorinated or not) have been prepared from diethylcarbamylchloride and the corresponding aminoalcohols.
Amidchloride als elektrophile Reagentien: Umsatz mit Methiden (Cyaninbildung) und Alkoholaten
Authors: Bosshard H. H. , Jenny E. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

1. The reaction of dimethylformamide chloride with N‐methylbenzothiazolone methide yields the hemicyanine 2‐dimethylaminovinyl‐3‐methyl‐benzothiazolium chloride. By alkaline hydrolysis of the hemicyanine, the vinylogous aldehyde is obtained. The hemicyanine forms the symmetric cyanine (Thiazole Purple) by reaction with a second molecule of the methide. The cyanine as well as the vinylogous aldehyde can also be obtained directly from the amide chloride by reaction with the methide.
Messung des Polarisationsgrades von RAMAN‐Linien vermittels rotierenden Polarisators. I. Theorie der Messgenauigkeit
Authors: Fuhrer H. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

The theoretical sensitivity of a method of measuring the polarisation ratios of RAMAN lines, using rotating polariser, is investigated. By this procedure the depolarisation ratio is directly determined as the amplitude of a certain side band in the output of the electron multiplier used as detecting device. Formulas and curves are given, which allow the choice of experimental conditions, given the intensity of a RAMAN line and the signal to noise ratio to be expected as a function of ϱ.
Optische Methode zur Bestimmung von Diffusionskoeffizienten
Authors: van Tets A. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

A method for determination of surface and bulk diffusion coefficients from measurements of optical density on thin slabs is discussed. In principle the spectral absorption of a substance diffusing from gaseous phase into the slab is measured as a function of time. The limitations of the method and the problem of determination of the diffusion coefficients through the surface and inside the slab are discussed and several methods, including the use of time derivatives of optical density, numerical LAPLACE transformation and successive approximation by least squares are given. Explicit formulae, numerical tables and curves for the relevant functions are given which might be useful in practical applications of the method.
Ein Beitrag zur Theorie der Papier‐ und Dünnschicht‐chromatographie
Authors: Brenner M. , Pataki G.
Published: December 2004

Der Begriff des Rm‐Wertes wird in Anlehnung an Gedankengänge von SCHAUER & BULIRSCH18) durch den Begriff des Ra‐Wertes (d. h. Rm‐Wert im Falle von Assoziation) erweitert, und es werden in die betreffenden Gleichungen weitere Konstanten eingeführt, um Isomerieverhältnisse zu berücksichtigen. Diese experimentell bestimmbaren Isomeriekonstanten können bei der Beurteilung sterischer Probleme nützlich sein. Wie an isomeren Dipeptidpaaren gezeigt wird, kommt die Wechselwirkung zwischen Substanz und Fliessmittel dünnschichtchromatographisch sehr individuell zum Ausdruck. Die Anwendung der Theorie auf die Dünnschichtchromatographie empfiehlt sich auch wegen der übrigen bekannten Vorzüge dieser Methode.
Zur Hydrolyse von C‐Curarin. 49. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Hesse M. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Im Gegensatz zu Angaben der Literatur wird bei der durch Salzsäure bewirkten Spaltung des Calebassen‐Alkaloides C‐Curarin, wie durch einen Isotopenverdünnungsversuch gezeigt wurde, kein Hemi‐dihydrotoxiferin (18‐Desoxy‐WIELAND‐GUMLICH‐aldehyd‐methosalz) gebildet.
Kationenaustausch an Stärkephosphat. 17. Mitteilung über Ionenaustauscher
Authors: Wettstein F. , Neukom H. , Deuel H.
Published: December 2004

Cross‐linked starch phosphate was prepared with POC13 in pyridine. The exchange capacity of this bifunctional exchanger, with 62% strong and 38% weak acid groups, was 5.5 meq. per g.
Die Strukturen der mittleren Ringverbindungen VI. 1,6‐trans‐Diaminocyclodecan‐dihydrochlorid
Authors: Huber‐Buser Effi , Dunitz J. D.
Published: December 2004

The structure determination of the triclinic crystal modification of 1,6‐trans‐ diaminocyclodecane dihydrochloride has been refined by three‐dimensional least squares analysis of about 1300 reflexions. The earlier results derived by two‐dimensional methods are confirmed, but with a considerable improvement in the accuracy.
18‐Oxygenierte Derivate des Hydrocortisons. Über Steroide, 182. Mitteilung
Authors: Wieland P. , Heusler K. , Wettstein A.
Published: December 2004

The synthesis of the 18,11‐lactone of hydrocortisone‐18‐acid and of 18‐oxo‐hydrocortisone (17 α‐hydroxy‐aldosterone) is described.
Über Steroide und Sexualhormone. 223. Mitteilung. UV.‐Bestrahlung von 11‐Oxo‐Steroiden I Die Darstellung von 11β, 19‐Cyclo‐, 9β, 19‐Cyclo‐ und 19‐Hydroxy‐5α‐pregnan‐Verbindungen
Authors: Wehrli H. , Heller M. S. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

1. A new two‐step process for the functionalisation of the non‐activated methyl group 19 of 5α‐steroids is described. In the first step UV.‐irradiation of the 11‐oxo‐5α‐pregnane derivate I in ethanol gives rise to a preferential attack of the photochemically excited carbonyl on methyl group 19, leading to the formation of the tertiary cyclobutanol compound II in high yield. The latter, upon treatment with lead tetraacetate in benzene solution, undergoes selective fragmentation of the photochemically formed C‐11β‐C‐19 bond furnishing the 19‐hydroxy‐11‐oxo‐5α‐ pregnane compound V.
Über den Nachweis von « Methaminodiazepoxid» (Librium®) und seiner Metaboliten
Authors: Bäumler J. , Rippstein S.
Published: December 2004

The formation of 2‐amino‐5‐chloro‐benzophenone from «Methaminodiazepoxide» (Librium®) is used for the detection of this drug in powders, blood and urine.
Über die Konstitution der Curare‐Alkaloide C‐Calebassin und C‐Alkaloid A. Vorläufige Mitteilung 53. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Hesse M. , Hiltebrand H. , Weissmann Ch. , von Philipsborn W. , Bernauer K. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Bekannte und neue chemische Befunde erlauben in Kombination mit einer Analyse der Kernresonanzspektren von Calebassin, Bisdesoxycalebassin und der entsprechenden deuterierten Verbindungen die Aufstellung von Strukturformeln fur C‐Calebassin und C‐Alkaloid A.
Produkte der Dehydrierung von Strophanthidin und Δ5‐Pregnen‐3,20‐diol mit Selen. Steroide, 16. Mitteilung
Authors: Bharucha M. S. , Weiss Ek. , Reichstein T.
Published: December 2004

Strophanthidin gab nach Abbau mit Ozon, reduktiver Spaltung (mit H2 + Pt in AcOH) und Dehydrierung des so erhaltenen Produktes ein Kohlenwasserstoffgemisch, in dem sich papierchromatographisch 8 Stoffe (H, A, K, M, E, C, D und F) nachweisen liessen. Von diesen wurden drei (M, E und C) in Kristallen isoliert. Die E‐Kristalle dürften ein Gemisch von zwei Komponenten (E1 und E2) gewesen sein.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 33. Mitteilung. Hydrolyseprodukte von Lankamycin: Lankavose und 4‐O‐Acetyl‐arcanose
Authors: Keller‐Schierlein W. , Roncari G.
Published: December 2004

Das Antibioticum Lankamycin gibt bei der Hydrolyse die beiden Zucker Lankavose und 4‐O‐Acetyl‐arcanose sowie das Aglykon Monoacetyllankolid. Lankavose besitzt die Konstitution eines 2,5‐Dihydroxy‐3‐methoxy‐hexanal‐cyclohalbacetals (Ib); Acetylarcanose diejenige eines 4‐Acetoxy‐5‐hydroxy‐3‐methoxy‐3‐methyl‐hexanal‐cyclohalbacetals (IXb).
Über die Cyclisierung polyalkylierter o‐Benzoylbenzoesäuren
Authors: Wick A. K.
Published: December 2004

The cyclisation of o‐pentaethylbenzoyl‐benzoic acid by intramolecular FRIEDEL‐CRAFTS reaction of its acyl chloride produced a mixture of two compounds, identified by chemical and spectroscopic methods as 1,2,3,4‐tetraethylanthraquinone and 10‐methyl‐5,6,7, 8‐tetraethylathracene‐1‐carboxylic acid respectively.
Le système quaternaire Ca++K+H+NOH2O à 25°
Authors: Flatt R. , Bocherens P.
Published: December 2004

(1) L'étude du système quaternaire Ca++K+H+NOH2O a montré que, à 25°, les composés suivants peuvent exister comme phases solides stables en équilibre avec des solutions aqueuses contenant Ca(NO3)2, KNO3 et HNO3:

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Anorganische Dünnschicht‐Chromatographie. 6. Mitteilung. Theoretische Betrachtungen zur Dünnschicht‐Chromatographie von Kationen
Authors: Seiler H.
Published: December 2004

The behaviour of inorganic cations in thin layer chromatography experiments has been studied. The determining factors were found to be ion‐exchange properties of the absorbent and coordination tendencies of the solvent.
Kallidin, Synthese und Eigenschaften. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Pless J. , Stürmer E. , Guttman St. , Boissonnas R. A.
Published: December 2004

Kallidin, a homologue of bradykinin (H‐Lys‐Arg‐Pro‐Pro‐Gly‐Phe‐Ser‐Pro‐Phe‐Arg‐OH) has been synthetized and shown to have the chemical and–so far investigated‐biological properties of natural pure kallidin which differ from those of bradykinin.
Selbstintegrierende Methode zur raschen Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen an Milligramm‐ und Submilligramm‐Mengen unter Verwendung von Katharometern. Vorläufige Mitteilung
Authors: Sommer P. F. , Sauter W. , Clerc J. T. , Simon W.
Published: December 2004

A very simple apparatus for the simultaneous determination of carbon and hydrogen on milligram and submilligram samples is described. The sample combustion products, carbon dioxide and water, are trapped in an evacuated system of two thermal conductivity cells with simultaneous removal of water and carbon dioxide, respectively, so that the signals of the first and second cell are proportional to the amount of hydrogen and carbon burned in the sample, respectively. A single determination, including the weighing of the sample, is performed within 7 minutes.
Application de la théorie des orbitales moléculaires à l'étude des molécules paraffiniques
Authors: Klopman G.
Published: December 2004

The semi‐empirical method proposed by Sandorfy for the determination of the energy levels of saturated molecules has been applied to the calculation of the heats of formation of paraffin molecules.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen XXIX. Über neuartige schwefelhaltige Heterocyclen: 4,4‐Dialkyl‐1,2‐thioazetidin‐3‐on‐1,1‐dioxide und 2,4,4‐Trialkyl‐1,2‐thioazetidin‐3‐on‐1,1‐dioxide
Authors: Nicolaus Bruno J. R. , Bellasio Elvio , Testa Emilio
Published: December 2004

Es wird der Aufbau von 4,4‐Dialkyl‐1, 2‐thioazetidin‐3‐on‐1,1‐dioxiden beschrieben, die Derivate eines bisher praktisch unbekannten viergliedrigen Heterocyclus mit zwei benachbarten Heteroatomen sind. Diese Substanzen werden aus den α,α‐Dialkylsulfonylessigsäure‐dinatriumsalzen über die entsprechenden Säuredichloride mit Ammoniak erhalten. Neben der Synthese wird über chemische und physikalische Eigenschaften dieser neuen Imide und ihrer noch nicht beschriebenen Zwischen‐produkte, sowie über einige ihrer Umsetzungen berichtet.
Über Steroide und Sexualhormone. 225. Mitteilung. UV.‐Bestrahlung von 11‐Oxo‐Steroiden II Die Darstellung von Δ4‐ und Delta;5‐11β, 19‐Cyclo‐pregnen‐ sowie 5β‐11β, 19‐Cyclo‐ und 5, 19‐Cyclo‐pregnan‐Verbindungen
Authors: Heller M. S. , Wehrli H. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

In analogy to the previously described photochemical isomerisation of 3,20‐diethylenedioxy‐11‐oxo‐5 α‐pregnane (I → II) the UV.‐irradiation of the Δ5‐ and 5β‐11‐oxo‐steroids III and XXII gives rise to the 11 α‐hydroxy‐11, 19‐cyclo derivatives IV and XXIII, respectively. The observed yields of these tertiary cyclobutanol products decrease in the order II > IV > XXIII. The possible significance of these structure‐dependent rate differences is discussed.
Cerebrosid‐Gehalte verschiedener Bezirke alter menschlicher Gehirne Ein Beitrag zur quantitativen Isolierung reiner Cerebroside
Authors: Bernhard K. , Hany A. , Hausheer L. , Pedersen W.
Published: December 2004

An approximately quantitative method for the isolation of pure brain cerebrosides is reported. Crude cerebrosides are obtained out of total lipids by chromatography on an alumina column, pure cerebrosides are subsequently eluted with chloroform‐methanol from a silicagel column. Those are free of phosphatides, sphingomyelines, gangliosides and sulfatides.
Metallkomplexe mit Polyaminen XI: Mit 2‐Aminomethyl‐1, 3‐diamino‐propan
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The tendency of 2‐aminomethyl‐1, 3‐diamino‐propane to form complexes with Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Cd2+, Zn2+ and Ag+ was studied using the method of Schwarzenbach.
Die Alkaloide von Ammocharis coranica (KER.‐GAWL.) HERB. emend. M.‐REDH. 3. Mitteilung über Amaryllidaceen‐Alkaloide
Authors: Hauth H. , Stauffacher D.
Published: December 2004

A 1,23% alkaloid content was found in fresh Ammocharis coranica (Ker.‐Gawl.) Herb. emend. M.‐Redh. (Amaryllidacee) bulbs. Of this, 14,2% consisted of phenolic bases. Eleven alkaloids have been isolated from the non‐phenolic bases. Four of these (lycorine, crinamine, coranine and acetylcaranine) had already been obtained from this drug, whilst five other known alkaloids (6‐hydroxycrinamine, (+)‐epicrinine, buphanisine, buphanidrine and ambelline) have been isolated for the first time from A. coranica. In addition, small amounts of two new alkaloids ((+)‐epi‐buphanisine and coranicine) have been found.
Über die Reaktion zwischen Epichlorhydrin und Cyclopentadienyl‐natrium
Authors: Schaltegger H.
Published: December 2004

Bei der Reaktion von Epichlorhydrin mit Cyclopentadienylnatrium wird in etwa 70% Ausbeute ein Produkt erhalten, für welches die Struktur eines 2‐Cyclopentadienyl‐allylalkohols vorgeschlagen wird.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 33. Mitteilung. Pyridazine XII. Über 1‐Aryl‐2‐alkyl‐3,6‐dioxo‐1,2,3,6‐tetrahydro‐pyridazine
Authors: Druey J. , Meier Kd. , Staehelin A.
Published: December 2004

Several 1,2‐disubstituted 3,6‐dioxo‐1,2,3,6‐tetrahydro‐pyridazines have been prepared. Direct alkylation of 1‐aryl‐3‐hydroxy‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐pyridazines with dialkyl sulfates is shown to give either 1‐aryl‐2‐alkyl‐3,6‐dioxo‐1,2,3,6‐tetrahydro‐pyridazines or a mixture of these with 1‐aryl‐3‐alkoxy‐6‐oxo‐1,6‐dihydro‐pyridazines.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 44. Mitteilung. Zur Konstitution von Ferrichrysin und Ferricrocin
Authors: Keller‐Schierlein W. , Deér A.
Published: December 2004

The structures of the fungal sideramines ferrichrysine and ferricrocine have been determined with the exception of their amino‐acid sequence. They are iron complexes of cyclic hexapeptides composed of 3 mols. δ‐N‐acetyl‐δ‐N‐hydroxy‐ornithine, 2 mols serine and 1 mol. glycine (ferrichrysine), resp. 3 mols. δ‐N‐acetyl‐δ‐N‐hydroxy‐ornithine, 1 mol. serine and 2 mols. glycine (ferricrocine).
Die Kristallstruktur des Kaliummethylats
Authors: Weiss E.
Published: December 2004

The crystal structure of potassium methoxide has been determined from X‐ray powder data. KOCH3 is tetragonal (space group P4/nmmD) with a = 3,95 å, c = 8,77 å Z = 2. It has a double‐layer structure with KOCH3‐units arranged perpendicularly to the plane, having their methyl groups alternately on either side of the layer. The arrangement of the oxygen atoms and potassium ions is very similar to that previously reported for potassium acetylenediolate, with K‐O: 2,66 and 2,80 å K‐K: 3,68 å O–O: 4,03 å OCH3: 1,40 Å.
Analyse frontale directe
Authors: Randin M. , Brunisholz G.
Published: December 2004

A new technique, called direct frontal analysis, has been developed for the investigation of ion exchange reactions. It may be used for the determination of the separation factor of ion exchange reactions and of the selectivity of ion exchangers, and for the establishment of the ratio of the stability constants of the complexes of similar ionic species.
Desoxypodophyllinsäure‐1 β‐D‐glucopyranosyl‐ester, ein neues. Lignanderivat aus Podophyllum peltatum L. und P. emodi WALL. 13. Mitteilung über mitosehemmende Naturstoffe
Authors: Kuhn Max , von Wartburg A.
Published: December 2004

The isolation of lignan J, C28H34O13, a new compound from the roots and rhizomes of American Podophyllum peltatum L. and Indian P. emodi Wall. is described. Lignan J is easily cleaved to desoxypodphyllotoxin and D‐glucose. By degradation of its penta‐phenylurethane, the structure of lignan J has been deduced as the 1β‐D‐glucopyranosylester of desoxypodophyllinic acid. It is suggested that glucose esters of this type may act as intermediates in the biogenesis of lignans.
Lipide des Zentralnervensystems bei Wirbeltieren und einigen Wirbellosen
Authors: Honegger C. G. , Freyvogel T. A.
Published: December 2004

1) The brains and nervous systems of various vertebrates and invertebrates have been examined for the presence of lipids.
Etude de structures peptidiques à l'aide de phénylisothiocyanate V. Sur la formation des phénylthiohydantoïnes‐[35S] et sur leur chromatographie
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler B. R. , Marszalek J. , Sussmann A. R. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Using a solution of [35S]‐phenylisothiocyanate in pentane with a specific activity of 30 to 8O mC/mmole, the authors have determined the sequence of di‐, tri‐peptides and a pentapeptide on the following quantities: 1 to 2 nmole of peptide when the [35S]‐phenylthiohydantoines obtained in each step of EDMAN'S degradation are identified by classical paper chromatography; 0,l to 0,2 nmole of peptide when these [35S]‐phenylthiohydantoines are identified by silica thin layer chromatography.
Der 1: 2‐Kobalt (III)‐Komplex aus einem o‐Hydroxy‐o′‐alkylamino‐azofarbstoff im Vergleich mit dem durch Verbrückung erhaltenen analogen pentacyclischen Komplex
Authors: Schetty G.
Published: December 2004

A pentacyclic CoIII complex is described which is comparable with the tetracyclic 1:2 CoIII complex from 2‐aminophenol‐4‐methyl‐sulphone → N‐ethyl‐2‐naphtylamine. Formally, the two ethyl groups of this latter dyestuff are eliminated in the new compound and replaced by a propylene group joining the two amine‐nitrogen atoms together. The pentacycle occurs in two forms: one with a single positive charge and one with a single negative charge. Both amine‐nitrogen atoms are protonated in the cation and deprotonated in the anion. The tetracyclic 1:2 complex cannot form a corresponding cation; it decomposes in acid medium. The stability of the cationoid pentacycle results from a positive chelate effect due to the additional ring. From the comparison of the electron spectra of the pentacyclic and the tetracyclic 1:2 complexes the author concludes that in the pentacyclic complex the azo dyestoff halves have merely undergone a displacement of position but no torsion.
Synthese von Benzazepinen und ihre Umlagerung in Chinoline und Pyrrolo [2,3‐b]chinoline
Authors: Vogel A. , Troxler F. , Lindenmann A.
Published: December 2004

BECKMANN or SCHMIDT rearrangement of ethyl trans‐4‐oxo‐1‐phenyl‐2‐tetralincarboxylate (2) affords ethyl trans‐2,3,4,5‐tetrahydro‐2‐oxo‐5‐phenyl‐1H‐benzo [b] azepine‐4‐carboxylate (4). Mild treatment of trans‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1‐methyl‐2‐oxo‐5‐phenyl‐1 H‐benzo‐[b] azepine‐4‐carboxylic acid (7) with thionyl chloride and pyridine in dimethylformamide and subsequent reaction with an amine yields the corresponding benzazepine‐4‐carboxamide. If he it is applied during the preparation of the acid chloride, rearrangement occurs yielding cis and trans derivatives of hydrocarbostyril.

2,3,4,5‐Tetrahydro‐1,4‐methano‐1‐methyl‐5‐phenyl‐1 H‐benzo‐[b] azepinium chloride (25) reacts with primary or secondary amines to cis‐tetrahydroquinoline derivatives.

When heated above its melting point, trans‐4,5‐dihydro‐2‐methylamino‐5‐phenyl‐3H‐benzo‐[b] azepine‐4‐carboxylic acid (29) rearranges with elimination of water to a mixture of cis‐and trans‐2,3,3a,4‐tetrahydro‐1‐methyl‐2‐oxo‐4‐phenyl‐1H‐pyrrolo [2,3‐b] quinoline (32 and 31). The reduction of 31 was investigated.

The mechanisms of the rearrangements are discussed.
Bifunktionelle Katalyse und Mechanismus der Monomethylol‐Bildung aus Harnstoff und Formaldehyd in Wasser
Authors: Eugster P. , Zollinger H.
Published: December 2004

The third‐order catalytic rate constants of the reaction of formaldehyde with urea with 5 general acid‐base catalysts in aqueous solution were measured polarographically in the temperature range 30–45°.

The catalytic constants obtained with hydrogencarbonate, primary and secondary phosphate are higher than expected on the basis of the BRÖNSTED relationship. The activation entropies for the reactions with these catalysts are 15 to 20 entropy units lower than those with the water molecule and the hydroxyl ion as catalysts.

These observations indicate a bifunctional catalysis with a cyclic rate‐determining transition state by the three firstmentioned catalysts. It is postulated that with mono‐ and bifunctional catalysts no termolecular collison step takes place, but first a hydrogen‐bonded complex of the general acid catalyst with formaldehyde or the general base with urea is formed.
Abwandlungen von 18‐Cyanopregnanen II. Synthese von Derivaten des 18‐Homoconanins. 18‐Homoconessin. Über Steroide, 218. Mitteilung
Authors: Kalvoda J. , Anner G.
Published: December 2004

18‐Cyano‐pregnenolone, easily available by the ‘oxidative cyanohydrine‐cyanoketone rearrangement’ [3] from pregnenolone cyanohydrine [1], was used as starting material for the synthesis of several representatives of the new group of 18‐homoconanine derivatives, such as 18‐homoconessine (XVIII) and 18‐homolatifoline (XIII).
Über Pyromellitsäure‐ und Cumidinsäure‐Derivate. XIV. Teil [1]. Imidazole aus Pyromellitsäure‐dianhydrid
Authors: Manukian B. K.
Published: December 2004

Farbstoffe aus der Reihe der Terephtaloylen‐bis‐benzimidazole stellen für Polyvinylchlorid migrierechte Pigmente dar. Dichlor‐terephtaloylen‐bis‐benzimidazol zeigte in Färbungen von Weich‐PVC eine gute Licht‐ und Migrationsechtheit.
Untersuchungen über Steroide XLII. Umwandlung des 17α‐Pseudostrophanthidins in 19‐Hydroxy‐8, 19‐epoxy‐14β, 17α‐cortexon und 8‐Hydroxy‐19‐nor‐14β, 17α‐cortexon
Authors: Merkel Wolfgang , Ehrenstein Maximilian
Published: December 2004

The synthesis of a structural isomer of aldosterone, viz. 19‐hydroxy‐8, 19‐epoxy‐(11‐) de(s)oxycorticosterone (= 19‐hydroxy‐8, 19‐epoxy‐cortexone), and a number of related compounds was reported earlier from this laboratory [1]. It appeared desirable to prepare the corresponding compounds of the 17α‐series also, such as 19‐hydroxy‐8, 19‐epoxy‐14 β, 17 (βH)‐deoxycorticosterone (28). 17 α‐Pseudostrophanthidin (2), which has not yet been described in the literature, was considered as starting material for the synthesis of 28. 2 has now been prepared by heating a solution of pseudostrophanthidin (1) in dimethylformamide in the presence of sodium p‐toluenesulfonate and anhydrous sodium acetate. 2 was characterized as the 3, 19‐diacetate (7), the 19‐methylal (8) and the 3‐monoacetat (9). 9 was also obtained by acetylating the methylal 8 and demethylating the resulting reaction product 10. To support the structures assigned to 9 and, by implication, to 2, a series of further reactions were carried out.
Effets stéréosélectifs dans les réactions des complexes métalliques. I. Stéréosélectivité de la réaction de l'anion D‐N‐(hydroxy‐2‐éthyl)‐propylènediaminetriacétatoferrate (III) avec quelques dérivés d'acides aminés
Authors: Humbel F. , Vonderschmitt D. , Bernauer K.
Published: December 2004

A chromatographic method for studying small effects of ligand stereoselectivity in the formation of labile metal complexes has been developed.

It is shown that unidentate ligands can react stereospecifically with labile optically active metal complexes. An anion‐exchanger charged with an optically active form of FeIII‐N‐(2‐hydroxy‐ethyl)‐propylenediamine triacetate is used as a support in chromatography of N‐acylated amino acids, and differences in retentions have been measured by elution and by frontal analysis.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen. 85. Mitteilung [1]. Zur Konstitution des Coprogens
Authors: Keller‐Schierlein W. , Diekmann H.
Published: December 2004

The structure of coprogen, a fungal sideramine, has been determined by spectroscopic investigations and chemical degradation.
Endocyclische SN‐Reaktionen am gesättigten Kohlenstoff? Vorläufige Mitteilung
Authors: Tenud L. , Farooq S. , Seibl J. , Eschenmoser A.
Published: December 2004

Fig. 1 illustrates a definition of the terms endocyclic and exocyclic SN‐reactions, referring to intramolecular nucleophilic substitution processes that occur by an SN2‐analogous mechanism.

Crossing experiments show that the methyl transfer I → II (see scheme 1) does not follow the formally appealing mechanism of the endocyclic SN‐process III; the reaction proceeds intermolecularly under all conditions investigated. Kinetic measurements indicate that the methyl transfer XI → XII (see scheme 3) occurs in a similar fashion. This behaviour is believed to follow from the preference of tetrahedral carbon for backside attack by the nucleophile in SN2‐reactions.

The general experience, according to which intramolecular reaction paths over cyclic transition states with ring sizes of 5 or 6 are preferred to their intermolecular counterparts, is not to be extrapolated to SN2‐reactions at tetrahedral carbon.
Darstellung und Eigenschaften von Tris‐(β‐chloräthyl) phosphinoxid und Bis‐(β‐chloräthyl)‐(chlormethyl)‐phosphinoxid. 43. Mitteilung über organische Phosphorverbindungen [1]
Authors: Maier Ludwig
Published: December 2004

The oxidative degradation of [(HOCH2CH2)3PCH2OH]+Cl− (1) with Cl2 yields, dependent on the pH used, either (HOCH2CH2)3PO (2) or (HOCH2CH2)2 (HOCH2) PO (3). Chlorination of 2 and 3 with PCl5 produces the corresponding chlorides (ClCH2CH2)3PO (4) and (ClCH2CH2)2 (ClCH2)PO (5), respectively. Acetylation of 2 and 3 gives the corresponding esters (CH3CO2CH2CH2)3PO (6), and (CH3CO2CH2CH2)2 (CH3CO2CH2)PO (7), respectively. Reaction of 7 with HBr results in the formation of (BrCH2CH2)2 (BrCH2)PO. Nucleophilic substitution of the chlorine atoms in 4 and 5 with alkoxide or mercaptide gives e.g., 9, 10, 11 or 11a, while treatment with tertiary amines yields the vinyl compounds (CH2CH)3PO (12) and (CH2CH)2 (CH2Cl)PO (13). 4 and 5 also undergo an Arbuzov type reaction with tertiary phosphites to give 14 and 15, respectively, which on hydrolysis with conc. HCl give the corresponding acids 16 and 17, respectively.
Etude de composés d'addition des acides de Lewis ‐ XXXI [1]. Composés d'addition de divers aldéhydes aliphatiques et aromatiques
Authors: Susz B.‐P. , Weber Roberto
Published: December 2004

Douze composés d'addition d'aldéhydes avec divers acides de Lewis, possédant une stoechiométrie bien définie, ont été préparés à l'état solide.

La fréquence de vibration ω (CO) ≃ 1700 cm−1 de l'aldéhyde subit lors de la synthèse un très fort abaissement, de l'ordre de Δω ≃ −100 cm−1, ce qui prouve que la formation de ces composés est due à une liaison de coordination entre l'oxygène carbonylique et le métal de l'accepteur. Alors qu'en solution dans CH2Cl2 les pics de RMN. des protons non aldéhydiques sont déplacés dans les composés d'addition vers les champs faibles, le pic du proton aldéhydique (τ ∼ 0 ppm) ne change presque pas de position. Δτ du proton aldéhydique peut même être très légèrement positif pour les composés d'aldéhydes benzoïques substitués en para par un groupe électro‐attracteur.

Il existe une bonne corrélation linéaire entre Δω et les constantes σp de Hammett. En se basant sur les résultats expérimentaux les auteurs ont calculé pour un modèle de CH3CHO → A à 8 points que la constante de force ƒCO = 10,5 md/Å de l'aldéhyde est abaissée à ƒCO→A = 8,50 md/Å pour le complexe. La contribution de la vibration de valence du carbonyle est d'environ 63% pour 1′Cner‐ gie potentielle de ω(CO) = 1747 cm−1 de l'aldéhyde acétique etd'environ 41% pour ω(CO → A) = 1657 cm−1 du composé d'addition.
Menschliches Calcitonin. VI. Die Synthese von Calcitonin M
Authors: Sieber P. , Riniker B. , Brugger M. , Kamber B. , Rittel W.
Published: December 2004

A detailed account is given of the total synthesis of human calcitonin M, the hypocalcaemic hormone possessing the dotriacontapeptide sequence I. In the build up of I, the protected sequences 1–10 and 11–32 served as intermediates for the preparation of the protected precursor dotriacontapeptide 1–32 (II). While the synthesis of the fragment 1–10 has been reported previously [1], the present account includes a detailed description of the build up of the intermediate 11–32. Racemisation encountered in the synthesis of this fragment is discussed and conditions indicated in which it is minimized.

From the final coupling step using dicyclohexylcarbodiimide‐N‐hydroxysuccinimide [3], the protected dotriacontapeptide II was obtained pure in a yield of 65% after counter‐current distribution.

In the removal by acidolysis of the protecting groups from II even under optimal conditions two side reactions occur: alkylation of the 8‐methionine side chain and N to O acyl migration at the serine or threonine residues. By‐products from these reactions were removed by counter‐current distribution giving very pure I free of diastereoisomers and possessing the biological activity of highly purified natural calcitonin M. In the routine assay [4] after repeated testing its activity was evaluated at 100 ± 5 U/mg (calculated on content of free peptide).
Die chromatographische Bestimmung von Blei in Luftstäuben
Authors: Kastien Heinz
Published: December 2004

Im Luftstaub wird durch Dünnschichtchromatographie und direkte Auswertung der Extinktion der Flecke im Chromatogramm der Bleigehalt ermittelt.
Steroide und Sexualhormone. 237. Mitteilung [1]. Die Synthese von 5βO,19N‐Ep (oxyäthanoimino)‐Steroiden
Authors: Berner H. , Berner‐Fenz Frau L. , Binder R. , Graf W. , Grütter Frl. T. , Pascual C. , Wehrli H.
Published: December 2004

The synthesis of the novel bridged title compounds 13–16 and 21–23 is described.
Recherches dans la série des cyclitols, XL. Préparation de cyclopentane‐triols et de cyclopentène‐triols et ‐diols
Authors: Wolczunowicz G. , Cocu F. G. , Posternak Th.
Published: December 2004

Two as yet unknown cyclopentene‐triols have been prepared. The replacement of the halogen of cyclopentene derivatives brominated in the allylic position has been investigated. In the presence of dimethyl sulfoxide and sodium hydrogen carbonate, the bromine of some of the above mentioned allylic derivatives or the tosyloxy group of a dibenzoyloxy‐monotosyloxy‐cyclopentane derivative is replaced by a hydroxyl group without formation of any keto compound. The mechanism of action of the substitution agents is discussed.
3‐Hydroxyhydantoine: Eine neue Klasse cyclisch diacylierter Hydroxylamine
Authors: Fankhauser P. , Brenner M.
Published: December 2004

3‐Hydroxyhydantoins, representing a new class of compounds, are easily accessible from esters of α‐isocyanato fatty acids and hydroxylamine via esters of α‐hydroxyureido fatty acids. Structural assignment is based on Exner correlations of infrared spectra and other physical data. Chemical properties are as expected from those of hydantoins.
Eine neue Synthese von substituierten Arylchinonen mittels elektrophiler Substitution von Phenolen, Phenoläthern, ar. Aminen una ar. Kohlenwasserstoffen durch negativ substituierte 1, 4‐Benzochinone
Authors: Kuser P. , Inderbitzin M. , Brauchli J. , Eugster C. H.
Published: December 2004

Acetylbenzochinon und Methoxycarbonylbenzochinon lassen sich in säurekatalysierter Reaktion und unter milden Bedingungen mit Phenolen, Phenoläthern, Dimethylanilin, Alkylbenzolen, Methoxybenzoesäureestern und Hydroxybenzoesäureestern zu Biphenylhydrochinonen und ‐chinonen kondensieren, deren Strukturen durch Spektren und, wenn nötig, durch oxydativen Abbau gesichert wurden. Die Substitutionsorte entsprechen weitgehend denjenigen einer Friedel‐Crafts'schen Acylierungsreaktion.
Synthese und Chiralität der stereoisomeren Achillene, Achillenole und Hymentherene
Authors: Schulte‐Elte K. H. , Gadola M.
Published: December 2004

(+)‐cis‐Achillene (10) and (−)‐trans‐achillenol (7), two monoterpenes recently isolated [1] from the essential oil of Achilleafilipendulina, were synthesized, together with their stereoisomers (−)‐(9) and (+)‐(8), starting from (S)‐(+)‐2,6‐trans‐dimethylocta‐1,3, 7‐triene (1).

The isomeric ß‐hymen thereties ((−)‐3 and (+)‐4), often quoted [2] [3] [4] but never isolated, were obtained as intermediates. The mode of synthesis chosen establishesis (R)‐chirality for naturally occurring (−)‐trans‐achillenol (7) and (+)‐cis‐achillene (10) as well as for the purely synthetic 4, 7‐diene derivatives described in this paper.
Nuclear Magnetic Resonance Studies of Tertiary Phosphines Adducts with Titanium Tetrachloride, using 1H and 31P
Authors: Calderazzo F. , Losi S. A. , Susz B. P.
Published: December 2004

Proton and 31P NMR. spectra in solution of several TiCl4PR3 systems have been measured at variable temperatures. The results suggest the presence of fast equilibria in solution involving 1:1 and 1:2 adducts, and free tertiary phosphine. In addition there is evidence for the probable existence, at low temperature, of binuclear species of the type Ti2Cl8(PR3). Correlations are found between the 31P chemical shifts for the 1:1 adducts on the one hand, and Taft's constants and half‐neutralisation potentials on the other. Some new 1:1 and 1:2 TiCl4PR3 adducts have been isolated and have been characterised by analysis and infrared spectroscopy.