bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
MPTP‐induced oxidative stress and neurotoxicity are age‐dependent: Evidence from measures of reactive oxygen species and striatal dopamine levels
Authors: Ali Syed F. , David Stanley N. , Newport Glenn D. , Cadet Jean L. , Slikker William
Published: December 2004

1‐methyl‐4‐phenyl‐1,2,3,6‐tetrahydropyridine (MPTP) causes marked depletion of dopamine (DA) levels and reduction in the activity of tyrosine hydroxylase (TH) in the nigrostriatal DA pathway. In the brain, the enzyme monoamine oxidase B converts MPTP to 1‐methyl‐4‐phenylpyridinium (MPP+) which enters DA terminals via DA uptake sites. Within the DA terminals, MPP+ blocks the mitochondrial complex I and causes ATP depletion. This is thought to be the main cause of MPTP‐induced terminal degeneration. In addition, reactive oxygen species (ROS) generated after blockade of the complex I as well as those generated due to DA oxidation may participate in MPTP‐induced dopaminotoxicity. The present study sought to determine if a single injection of a large dose of MPTP generates ROS. We also sought to determine if these changes as well as changes in DA levels were correlated and age‐dependent. Toward that end, we have used C57/B6N male mice that were 22 days or 12 months old. These animals were injected with a single dose of MPTP (40 mg/kg, ip). Animals were sacrificed at various times after drug administration. MPTP produced no significant increase in ROS nor decreases in DA or HVA concentrations in the striatum of the younger mice. However, DOPAC concentrations were significantly decreased from 15–120 min after drug administration. In the older mice, MPTP caused significant increases in ROS from the beginning to the end of the study period. DA concentrations were decreased from 60 min onward. DOPAC concentrations were decreased significantly after 15–120 min while HVA concentrations were significantly increased after 60 and 120 min. These data demonstrate that in older mice, a single dose of MPTP can cause increases of ROS which were associated with subsequent decreases in DA concentrations. Younger mice were not similarly affected. These results suggest that MPTP induced neurotoxicity is age‐dependent and may be mediated by oxidative stress. ©1994 Wiley‐Lisa, Inc.

This article is a US Government work and, as such, is in the public domain in the United States of America.
Acute and chronic cocaine administration differentially alters striatal opioid and nuclear transcription factor mRNAs
Authors: Daunais James B. , McGinty Jacqueline F.
Published: December 2004

The effects of short‐ and long‐term cocaine exposure on the expression of the nuclear transcription factor genes, c‐fos and zif/268, as well as the opioid peptides, preprodynorphin (PPD) and preproenkephalin (PPE), in various regions of rat brain were evaluated by injecting i.p. saline or 10, 20, or 30 mg/kg cocaine HCl once daily for 1 or 10 days. In situ hybridization histochemistry was performed using 40mer oligonucleotides coding for c‐fos and zif/268, or 48mers coding for PPD and PPE, followed by quantitative image analysis. Behavioral ratings demonstrated that on day 1 cocaine‐induced activity increased in a dose‐dependent manner. Statistical analysis revealed that repeated administration of cocaine for 10 days resulted in an augmentation of the behavioral response elicited by acute exposure to cocaine. Image analysis of film autoradiograms demonstrated that 1 h after a single injection of cocaine, the expression of c‐fos and zif/268, but not PPD or PPE in the dorsal striatum and cortex, was enhanced in a dose‐dependent manner as compared to that in saline controls. In contrast, administration of 30, but not 10 or 20, mg/kg cocaine for 10 days increased the expression of PPD but not PPE, mRNA and downregulated that of c‐fos and zif/268 as compared to acute cocaine. These data indicate that repeated, high dose cocaine administration induces an increased PPD but not PPE genomic response and that the expression of c‐fos and zif/268 is dissociable from that of PPD. © 1994 Wiley‐Liss, Inc.
Molecular biology of serotonin (5‐HT) receptors
Authors: Peroutka Stephen J.
Published: December 2004

The hypothesis that multiple serotonin (5‐hydroxytryptamine; 5‐HT) receptors exist was first developed in the 1950s. However, unequivocal proof of 5‐HT receptor multiplicity required the availability of molecular biological technologies. Indeed, the multiplicity of 5‐HT receptor subtypes, both within and between species, has far exceeded most of the predictions that might have been made on the basis of pharmacological data. Over the past few years, and especially in 1992 and 1993, numerous “new” 5‐HT receptors were reported. In this review, the extensive data generated in the past few years are summarized in an evolutionary context. © 1994 Wiley‐Liss, Inc.
Forskolin induces preproenkephalin and preprodynorphin mRNA in rat striatum as demonstrated by in situ hybridization histochemistry
Authors: Simpson Jeffrey N. , McGinty Jacqueline F.
Published: December 2004

Cyclase response elements (CREs) are located in the promoter regions of several neuropeptide and immediate early genes. Activation of the adenylate cyclase/ cAMP second messenger cascade leads to phosphorylation of CRE‐binding proteins (PCREBs) which bind to CREs in the promoter region of these genes and alter their rate of transcription. We have previously reported an increase in striatal immunoreactivity for P‐CREB (phosphorylated on Ser‐133) and Fos following intracerebroventricular (ICV) injection of H2O‐soluble forskolin, a direct activator of adenylate cyclase. Because CREs are located in the promoter regions of the opioid peptide genes, preproenkephalin (PPE) and preprodynorphin (PPD), we investigated what effect continuous ICV infusion of H2O‐soluble forskolin has on striatal PPE and PPD mRNA levels. Quantitative in situ hybridization histochemistry demonstrated that continuous activation of the adenylate cyclase/cAMP second messenger cascade results in a significant induction of striatal PPE and PPD mRNA at 6, 24, and 72 h. The sustained induction of striatal PPE and PPD mRNA indicates that pro‐opioid gene transcription is not desensitized following 72 h of continuous adenylate cyclase activation. Continuous ICV infusion of 1,9‐dideoxyforskolin, a forskolin analog which does not activate adenylate cyclase, did not induce striatal PPE and PPD mRNA. These data are consistent with cAMP‐dependent protein kinaseinduced phosphorylation and binding of CREBs to CREs in the promoter regions of pro‐opioid genes during sustained activation of adenylate cyclase. © 1995 Wiley‐Liss, Inc.
Glutamate/dopamine D1/D2 balance in the basal ganglia and its relevance to Parkinson' disease
Authors: Starr Michael S.
Published: December 2004

The recent availability of selective ligands for NMDA and AMPA receptors has enabled neuroscientists to test the hypothesis that Parkinson' disease is a glutamate hyperactivity; disorder and hence treatable with glutamate antagonists. This review takes a critical look at the motor characteristics of this new class of drugs in rodent and primate models of parkinsonism and assesses the clinical potential and pitfalls of this radical new approach. Monotherapy of Parkinson's disease with glutamate antagonists appears impractical at the present time, due to their low efficacy and unacceptable side effects, but polypharmacy with L‐DOPA and a glutamate antagonist as adjuvant is a more realistic prospect. This review will focus on the ways in which glutamate receptor blockade facilitates motor recovery with L‐DOPA and will examine whether the basis for this beneficial effect can be traced to a specific interaction with dopamine at D1 or D2 receptors, and therefore to discrete motor pathways within the basal ganglia © 1995 Wiley‐Liss, Inc.
Binding and internalization of neurotensin in hybrid cells derived from septa1 cholinergic neurons
Authors: Faure Marie‐Pierre , Labbé‐Jullié Catherine , Cashman Neil , Kitabgi Patrick , Beaudet Alain
Published: December 2004

Autoradiographic studies from our laboratory have previously demonstrated a selective association of high affinity neurotensin (NT) binding sites with basal forebrain cholinergic neurons. In search of an in vitro model for further characterization of the role and regulation of these sites, we have examined the binding and internalization of 125I‐Tyr3I‐NT(125I‐NT) and fluorescein isothiocyanate (FITC)‐conjugated NT (fluo‐ NT) on SN17 hybrid cells, produced by fusion of embryonic murine septa1 cells with neuroblastoma. 125I‐NT binding to SN17 membrane preparations was specific and saturable. Scatchard analysis of the data was suggestive of an interaction with a single population of sites, the affinity (Kd = 1.7 nM) and pharmacological profile of which were comparable to those of neural NT receptors. No specific binding was observed on the parent neuroblastoma cell line, confirming that the expression of those sites is a neuronal trait. Incubation of whole SN17 cells with 125I‐NT resulted in a time‐ and temperature‐dependent internalization of the specifically bound peptide. The t½ of this internalization was estimated at 13 min, a value nearly identical to that reported for neurons in culture. Confocal microscopic analyses using fluo‐NT indicated that the internalization process was endocytic in nature in that: (1)it was entirely blocked by the endocytosis inhibitor phenylarsine oxide; and (2) it was mediated through small intracytoplasmic particles the size and maturation of which corresponded to that of endosomes. It is proposed that the expression and internalization of NT receptors by SN17 hybrid cells represent a new facet of these cells' cholinergic phenotype that makes them amenable to the study of NT interactions with cholinergic cells. © 1995 Wiley‐Liss, Inc.
Evaluation of three transporter ligands as quantitative markers of serotonin innervation density in rat brain
Authors: Descarries Laurent , Soucy Jean‐Paul , Laeaille Francine , Mrini Abdelghani , Tanguay Richard
Published: December 2004

Direct counting of axon terminals (varicosities) labeled by uptake/storage of a tritiated monoamine provides a means to test radioligands of the corresponding membrane transporter as quantitative markers of regional monoamine innervation density in brain tissue. In autoradiographs from alternate rat brain slices, counts of [3H]5‐HT‐ labeled axon terminals were matched with densitometric measurements of the specific binding of tritiated cyanoimipramine (CYI), citalopram (CITAL), and 6‐nitroquipazine (6‐ NTQ), under conditions of hypo‐, normo‐, or hyper‐5‐HT innervation of the neostriatum. A total of 267 pairs of data were subjected to a multilevel analysis (iterative generalized least square procedure). With all three ligands, there was a linear relationship between the density of 5‐HT innervation and the density of specific binding and no change in the slope of the regression lines as a function of 5‐HT innervation density. Thus, none of these ligands gave any sign of down‐ or up‐regulation of the 5‐HT transporter consequent to 5‐HT hypo‐ or hyper‐innervation. The regression lines for CYI and CITAL were not significantly different from one another and crossed the ordinate near zero, whereas the regression line for 6‐NTQ was less steep and had a higher intercept with the ordinate. In addition, the dispersion of values around the regression line (residuals) was lower with CYI and CITAL than 6‐NTQ. It was concluded that both CYI and CITAL may serve as quantitative markers of 5‐HT innervation density, at least in vitro, whereas 6‐NTQ demonstrates a certain lack of specificity and sensitivity. Further work will be needed to assess the potential of CYI and CITAL for positron emission tomographic studies of living brain. Such empirical testing should also be applicable for screening radioligands of the dopamine or the noradrenaline transporters. © 1995 Wiley‐Liss, Inc.
Power spectral analysis of electroencephalographic desynchronization induced by cocaine in rats: Correlation with evaluation of noradrenergic neurotransmission at the medial prefrontal cortex
Authors: Chang Alice Y. W. , Kuo Terry B. J. , Tsai T. H. , Chen C. F. , Chan Samuel H. H.
Published: December 2004

We applied continuous, on‐line and real‐time spectral analysis of electro‐ encephalographic (EEG) signals and microdialysis to evaluate the possible participation of noradrenergic neurotransmission at the medial prefrontal cortex (mPFC) in EEG desynchronization induced by cocaine. Male Sprague‐Dawley rats that were under chloral hydrate anesthesia were used. Intravenous administration of cocaine (1.5 or 3.0 mg/kg) dose‐dependently induced EEG desynchronization, as represented by a decrease in root mean square (RMS) and an increase in mean power frequency (MPF) value of the EEG signals. Power spectral analysis further revealed that whereas both doses of cocaine promoted a reduction in the α (8–13 Hz), θ (4–8 Hz), and δ (1–4 Hz) components, the lower dose of cocaine decreased, and the higher dose increased the β band (13–32 Hz). Microdialysis data indicated an elevation in extracellular concentration of norepinephrine at the mPFC that paralleled temporally and correlated positively with the maximal effect of cocaine on EEG activity. Bilateral microinjection of the selective noradrenergic neurotoxin, DSP4 (50 μg), or equimolar concentration (500 pmol) of the α1‐aladrenoceptor antagonist, prazosin, or α2‐adrenoceptor antagonist, yohimbine, into the mPFC significantly blunted the decrease in δ component (prazosin) or both β and θ components (DSP4 or yohimbine) of EEG activity by the lower dose of cocaine. On the other hand, the same pretreatments appreciably antagonized the increase in β band by cocaine at 3.0 mg/kg. The potency of the antagonism by yohimbine, however, was higher than prazosin. These results suggest that cocaine may elicit EEG desynchronization via noradrenergic neuro‐ transmission, and that α2‐adrenoceptors, and to a lesser extent, α1‐adrenoceptors, at the mPFC may be involved in the subtle dose‐dependent changes in individual EEG spectral components. © 1995 Wiley‐Liss, Inc.
Prenatal three‐dimensional ultrasound and magnetic resonance imaging evaluation of a fetal oral tumor in preparation for the ex‐utero intrapartum treatment (EXIT) procedure
Authors: Peng S. S. , Hsu W. C. , Chou H. C. , Peng S. S. , Chen L. K. , Chang Y. L. , Hsieh F. J.
Published: December 2004

Recent attempts at predelivery management of obstructed fetal airways have focused on the EXIT (ex‐utero intrapartum treatment) procedure, which allows sufficient time to secure the fetal airway through preservation of uteroplacental gas exchange. We report a fetus with an exophytic oral tumor noted at 34 weeks of gestation. In this case, three‐dimensional (3D) ultrasound allowed a complete and interactive evaluation of the tumor and related facial anatomy, and confirmed that access to the fetal airway was unlikely during delivery. Fetal magnetic resonance imaging (MRI) further demonstrated that the tumor originated in the nasopharynx and obstructed the upper airway. Both imaging results led to a final decision to offer an EXIT procedure for the neonate. At 36 weeks' gestation, a successful EXIT procedure was performed to reduce the risk of respiratory distress immediately after birth. This report highlights the value of 3D ultrasound and MRI as essential prerequisites for optimization of the triage process in selecting EXIT candidates. Copyright © 2004 ISUOG. Published by John Wiley & Sons, Ltd.
Notiz über Zersetzlichkeit und Haltbarmachung von Wasserstoffperoxyd
Authors: Abel E.
Published: January 2005

Es werden Beziehungen entwickelt, die für die Zersetzlichkeit von Wasserstoffperoxyd einerseits, für dessen Haltbarmachung andererseits einige Richtlinien geben.
Über Komplexverbindungen. VI. Triazido‐triammin‐kobalt Mit 1 Abbildung
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta
Published: January 2005

Die Bildungsbedingungen von Triazido‐triammin‐kobalt aus ammoniakreicheren Azido‐amminen werden untersucht und je eine Darstellungsmethode mit fast quantitativer Ausbeute aus Diaquo‐tetramminsalz und aus nichtkomplexen Co(II)‐salzen wird angegeben.

Die, je nach Habitus und Größe, grünen oder blauen Kristalle des Nichtelektrolyten lösen sich sehr wenig aber mit intensiv grüner Farbe in Wasser, Aceton und Dioxan.

Auf Grund von Bildungs‐ und Umwandlungsreaktionen wird der Substanz die trans‐Konfiguration zugeschrieben.

Reine, wässerige Lösungen sind viel unbeständiger als jene der Azido‐pentammin und der Diazido‐tetrammin‐salze. Sie erleiden stets gleichzeitig nebeneinander Aquotisierung und Hydrolyse. In sauren Lösungen im Dunkeln ist die Aquotisierung die beherrschende Reaktion, in neutralen Lösungen im U.V.‐reichen Licht die Hydrolyse. Lösungen, die überschüssige Azidionen und Ammonsalze enthalten, sind auffallend stabil.

Die Substanz ist schlagempfindlicher als die ammoniakreichoren Azido‐amminsalze und knallt unter Umständen schon beim Reiben unter Wasser.
Über das schwarze Selen. III. Die Molekelgröße des amorphen schwarzen Selens
Authors: Krebs H. , Morsch W.
Published: January 2005

Jod reagiert mit elementarem Selen unter Bildung kettenförmiger Molekeln, deren Enden durch Jod abgesättigt sind: J–Se … Se–J. Die dadurch hervorgerufene Verkleinerung der Molekelgröße des hochpolymeren geschmolzenen Selens bedingt eine starke Viskositätserniedrigung. Die Viskosität von Selen‐Jod‐Mischungen wird im Temperaturbereich von 150–350° C gemessen. Aus den Meßergebnissen wird unter Verwendung der von FLORY an linear polymerisierten organischen Substanzen gefundenen Beziehung log η = a √Z(Z = Kettenlänge) die Molekelgröße im amorphen schwarzen Selen durch Extrapolation zu etwa 100 Selenatomen ermittelt.
Über eine neue Methode der amperometrischen Analyse
Authors: Schwabe K. , Sieber H.
Published: January 2005

Auf Grund der Tatsache, daß der maximale Anstieg der Stromstärke, der durch einen Depolarisator an einer polarisierten Elektrode hervorgerufen wird, der Konzentration des Depolarisators proportional ist, wird eine einfache Methode zur Bestimmung an der Kathode reduzierbarer Verbindungen beschrieben. An Hand von 4 Beispielen wird ihre Anwendbarkeit für verschiedene analytische Aufgaben belegt und auf verschiedene Vorteile, insbesondere geringen apparativen Aufwand bei einfachster Meßtechnik, hingewiesen.
Über Komplexverbindungen. XX. Azido‐pentammin‐Cr(III)‐salze und Triazido‐triammin‐chrom [Cr(NH3)5 · N3]X2 und [Cr(NH3)3 · (N3)3]
Authors: Linhard Martin , Berthold Werner
Published: January 2005

Aus dem (bisher nicht beschriebenen) Aquo‐pentammin‐Cr(III)‐perchlorat, das beständiger ist als andere Salze dieser Komplexreihe, werden durch Substitution von H2O durch N−3 erstmals Azido‐pentammin‐Cr(III)‐salze erhalten und untersucht.

Die lichtempfindlichen, karminroten bis violetten Salze mit den außerkomplexen Anionen NO−3, Cl−, Br−, ClO−4, J− entstehen in größenordnungsmäßig schlechterer Ausbeute als die analogen Co‐salze und sind instabiler als diese.

Die Lichtabsorption der intensiv karminroten Lösungen steht in übersichtlicher Beziehung zu jener der Azido‐Co‐pentammine(1). Ähnliches gilt für die Abstufung der Löslichkeiten.

Die N3‐Ionen sind ähnlich fest gebunden wie in den entsprechenden Co‐komplexen. Die Zersetzung der Lösungen im Dunkeln und schneller im Licht beruht in erster Linie auf Aquotisierung von NH3‐Liganden, die schließlich zur völligen Hydrolyse des Komplexes unter Abscheidung von Cr(OH)3 führt.

Triazido‐triammin‐chrom wird aus Hexammin‐perchlorat und Natriumazid erhalten. Der olivfarbene, wasserunlösliche Nichtelektrolyt ist lichtbeständig.

Azido‐pentammin‐perchlorat und Triazido‐triammin‐chrom detonieren bei hartem Schlag. Letzteres ist aber viel ungefährlicher als die entsprechende Co‐Verbindung, was in der mehr polaren Bindung von N3 an Cr seine plausible Deutung findet.
Über eine Lamellenstruktur beim Sinterkorund
Authors: Koberstein E.
Published: January 2005

An Hand elektronenmikroskopischer und röntgenographischer Aufnahmen wird über Strukturuntersuchungen an Sinterkorund berichtet. Die Auswertung der Aufnahmen führte zur Auffindung einer Lamellenstruktur bei diesem Material. Das Gefüge der Sintertonerde wird diskutiert.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. VII. Versuche zur Darstellung Ternärer Oxyde des Aluminiums, Galliums und Indiums mit einwertigem Kupfer und Silber
Authors: Hahn Harry , De Lorent Christian
Published: January 2005

Bei Versuchen zur Darstellung ternärer Oxyde des Aluminiums, Galliums und Indiums mit einwertigem Kupfer und Silber wurden nur die Verbindungen CuAlO2 und CuGaO2 durch Umsetzung von Cu2O mit Al(OH)3 bzw. Ga2O3 bei höheren Temperaturen erhalten. Beide Verbindungen kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch in der Raumgruppe DR3m. Sie sind dem CuFeO2 (F 51‐Typ, NaHf2‐Struktur) isotyp.
Chromatographische Trennung anorganischer Ionen an entfaserten Jutepflanzen‐Stengeln
Authors: Nath Sen Binayendra
Published: January 2005

Entfaserte Jutestengel wurden mit Erfolg zur Trennung einer Anzahl von Kationen angewandt. Mit diesen besonders vorbehandelten Pflanzenstengeln wurden getrennt: Hg+Pb++; Hg++Pb++; Hg++Cu++; Cu++Cd++; As+++Sb+++Sn++; Cu++Fe+++.
Über die Systeme AlkalioxydCaOAl2O3SiO2CO2. XII. Über die Phasenneubildung bei den unter Schmelzbildung verlaufenden Umsetzungen im System Na2OCaOSiO2CO2
Authors: Kröger C. , Blömer J.
Published: January 2005

Es wurde für den Ablauf der Umsetzungen von Quarz mit Natrium‐Calciumcarbonaten und vom Natriumdisilicat bzw. Disilicat‐Quarzgemischen mit Kalkstein ein Reaktionsmechanismus abgeleitet, der der auftretenden Schmelzbildung und der röntgenographisch beobachteten Festkörperbildung gerecht wird. Da mit dem Auftreten der Erstschmelzen sprunghafte Erhöhungen der Reaktionsgeschwindigkeit verknüpft sind, sind somit Voraussagen möglich, wann an analogen Gemengen technisch brauchbare Umsetzungsgeschwindigkeiten zu erwarten sind. Als charakteristisch für die untersuchten. Umsetzungen erwies sich, daß als Erstschmelzen sich nicht wie üblicherweise angenommen wird die ternären eutektischen, sondern die peritektischen Schmelzen bilden. Ferner konnte gezeigt werden, daß die Bildung der hauptsächlich als Reaktionsprodukte neben den Schmelzanteilen auftretenden beiden ternären Metasilicate weniger vom Mischungsverhältnis der Ausgangsstoffe als von dem kristallinen bzw. glasigen Zustand der angewandten binären Silicate abhängig ist. Die Phasenneubildung erfolgt in kristallographisch stark gestörter Form, so daß hauptsächlich die Interferenzen höher indizierter Ebenen beobachtet werden. Na2O · 2 CaO · 3 SiO2 besitzt ein schlechteres Kristallisationsvermögen als 2 Na2O · CaO · 3 SiO2.
Wasserstoffverbindungen von Schwermetallen. III. Über eine Wasserstoffverbindung des Nickels
Authors: Sarry Brigitte
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Nickelchlorid, Phenylmagnesiumbromid und Wasserstoff bildet sich eine Wasserstoffverbindung des Nickels. Sie stellt ein braunschwarzes Öl dar, das durch Auswaschen und Einwirkung tiefer Temperatur zu einer röntgenamorphen Masse verfestigt werden kann. Aus Zersetzungsversuchen ergibt sich der Wasserstoffgehalt der Verbindung als etwa der Zusammensetzung NiH2 entsprechend. Das Reaktionsprodukt enthält außer dem Nickelwasserstoff eine konstante Menge von 39–40% organischer Substanz in wahrscheinlich komplexer Bindung sowie als Beimengung das bei der Reaktion gebildete Magnesiumhalogenid. Eine Darstellung des reinen Nickelwasserstoffs ist auf dem angegebenen Wege nicht möglich.
Zur Kenntnis der Salpetersäure. XI
Authors: Klemenc Alfons
Published: January 2005

Das Gleichgewichtssystem der Salpetersäure HNO3HNO2NO2N2O4N2O3NOH2O wird bei 12,5° und 30° C untersucht. Das Konzentrationsgebiet erstreckt sich von 2,5 n HNO3 bis zu absoluter 24 n HNO3. Es wird die Zusammensetzung der Gasphase bestimmt und die Richtigkeit der Gasanalyse als bestätigt angesehen, wenn der experimentell gefundene Wert Pexp. = PO + P + P + P + P + PO4 + PO3 + PNO mit dem berechneten Wert Pber. übereinstimmt. (Genauigkeit ± 5%).
Mechanismus von Oxydationen mit Chrom(VI)‐oxyd. Oxydation von sekundärem Butanol, sekundärem Hexanol und n‐Butanol durch Chrom(VI)‐oxyd
Authors: Antony V. , Chatterji A. C.
Published: January 2005

Die Oxydation von sek. Butanol, sek. Hexanol und n‐Butanol durch Chrom(VI)‐oxyd in Gegenwart von HClO4 konstanter Aktivität wurde untersucht bei 25 und 35° C. In allen 3 Systemen verläuft die Reaktion nach der 1. Ordnung bezogen auf Chrom(VI)‐oxyd, die zu oxydierende Verbindung, und bezogen auf die H+‐Ionenkonzentration bei kleinen Säurekonzentrationen. Bei hohen Säurekonzentrationen verläuft sie bezüglich der H+‐Ionenkonzentration nach der 2. Ordnung. Der Temperaturkoeffizient aller 3 Reaktionen liegt zwischen 25 und 35° C nahe bei 2; er fällt mit steigender Temperatur. Sek. Butanol und Hexanol bewirken die Oxydation von Mn(II)‐sulfat zu Mn(IV)‐oxyd durch Chrom(VI)‐oxyd, der Induktionsfaktor beträgt 0,44 bzw. 0,47. Es wird ein Reaktionsmechanismus aufgestellt, der sowohl mit als auch ohne Mn(II)‐sulfat über Cr4+‐Ionen verläuft. Der Einfluß von Licht und verschiedenen Salzen auf die Reaktion wurde untersucht. Die angegebenen Formeln für die auftretenden komplexen Zwischenverbindungen enthalten vierwertiges Chrom.
Formation of complex compounds between ammonium nitrate and urea. The System: NH4NO3CO(NH2)2H2O (conductivity and viscosity)
Authors: Pande C. S.
Published: January 2005

Experiments with ammonium nitrate–carbamide–water system, viz., conductivity and viscosity, indicate that two definite complex compounds, namely, (I) NH4NO3 · CO(NH2)2 and (II) NH4NO3 · 2 CO(NH2)2, occur in solution in this system. In order to substantiate the above observations, a more quantitative work is in progress.
Über das Nitrososulfurylfluorid
Authors: Seel F. , Massat H.
Published: January 2005

Die von BALZ und MAILÄNDER aufgefundene Verbindung SO2 · NOF, welche im Hinblick auf ihr Verhalten gegenüber Chlor und Brom und ihre relative Beständigkeit gegenüber Sauerstoffüberträgern als Nitrososulfurylfluorid anzusprechen ist, wurde eingehend untersucht. Es wurden einige Bildungsweisen für FSO2NO aufgefunden, welche im Prinzip auf der Umsetzung NO+ (Nitrosylverbindung) + SO2F− (Fluorsulfinat) beruhen.

Unter eigenem Gasdruck (3100 Torr) schmolz die bei normalem Druck sublimierende Verbindung bei 8° C. Aus der Bestimmung der Gasdichte eines äquimolekularen SO2‐NOF‐Gemisches ergab sich, daß die Verbindung im gasförmigen Zustand weitgehend dissoziiert ist.

FSO2NO reagiert auch in dem Temperaturbereich, in welchem es nur in geringem Maße in seine Komponenten dissoziiert ist, wie ein äquimolares Gemisch von SO2 und NOF. Lediglich die Umsetzungen mit Chlor und Brom, welche zu FSO2Cl und FSO2Br führen, zeigen, daß in der Verbindung die Atomgruppe FSO2 enthalten ist. Die Hydrolyse und die Alkoholyse ergeben neben SO2 die Produkte der Solvolyse von NOF. Anorganische wie organische Säurechloride ersetzen bei der Umsetzung mit FSO2NO ebenso wie mit NOF das Chlor durch Fluor, wobei die Fluorosäuren bildenden Fluoride bei Anwendung eines Überschusses von FSO2NO die Nitrosylsalze der entsprechenden Fluorosäuren ergeben. (Auf diese Weise konnten z. B. aus TiCl4, SeCl4 und TeCl4 die bisher unbekannten Verbindungen (NO)2[TiF6], (NO)2[SeF6] und (NO)2[TeF6] dargestellt werden.) Bemerkenswerterweise wurden die Trichloride von Phosphor, Arsen, Antimon und Jod durch FSO2NO ebenso wie durch NOF in die Nitrosylsalze der Hexafluorosäuren der Oxydationsstufe fünf dieser Elemente übergeführt.

In präparativer Hinsicht bietet FSO2NO als „stabilisiertes”︁ NOF Vorteile, da es leicht rein dargestellt und im Tiefkühlschrank in Glasgefäßen aufbewahrt werden kann.
Über das Siliciumanalogon des Kristallvioletts
Authors: Wannagat Ulrich , Brandmair Franz
Published: January 2005

Die dem Kristallviolett analoge Siliciumverbindung [(CH3)2NC6H4]3SiCl, das Tris‐p‐dimethylaminophenylsiliciumchlorid(1), wurde aus SiCl4 und LiR(2 dargestellt und in den chemischen und physikalischen Eigenschaften mit dem R3CCl verglichen. R3SiCl liegt nicht wie R3CCl als salzartige Verbindung vor; aus Analogieschlüssen erscheint die DILTHEY‐WIZINGERsche Formulierung des Kristallvioletts als Carbeniumsalz unwahrscheinlich. Eine Reihe von Derivaten des R3SiCl wie R3SiOCH3, R3SiNH2, R3SiOSiR3 und R3SiNHSiR3 wurden erstmalig dargestellt, ihre UR‐Spektren ausgewertet. Die Überprüfung einer älteren Arbeit von COMBES über die Oxydation des R3SiH führte teils zu Bestätigungen, teils zu neuen Ergebnissen. Versuche, durch doppelte Umsetzungen in wasserfreien Lösungsmitteln zu Verbindungen mit R3Si‐Kationen zu gelangen, ergaben jeweils nur Zersetzungsprodukte der erhofften R3Si‐Verbindungen.
Über Metallcarbonyle. 69. Über Tricarbonyl‐triammin‐Chrom und seine Derivate
Authors: Hieber W. , Abeck W. , Platzer H. K.
Published: January 2005

Das bei der Basenreaktion des Chromhexacarbonyls gebildete Hydroxo‐diaquotricarbonyl‐Chromat(0) liefert mit wäßrigem Ammoniak Tricarbonyl‐triammin‐Chrom, Cr(CO)3(NH3)3, das sich auf Grund von Leitfähigkeitsmessungen und Diamagnetismus als echtes Derivat des Cr(CO)6 erweist. Dementsprechend ist es möglich, das Ammoniak durch Wasser und durch Amine wie Pyridin u. a. zu substituieren. Mit Isonitrilen oder Kaliumcyanid entstehen Verbindungen, in denen das Metallatom wie im Cr(CO)6 nur an Kohlenstoff abgesättigt ist; die Tri‐isonitril‐Derivate schließen sich anderen Isonitril‐substituierten Chromcarbonylen an.

Bildungsbestreben und Stabilität der Chromtricarbonyl‐Derivate werden durch valenzchemische Betrachtungen begründet.
Existenz eines Kupfer‐Carbonyl‐Cyanids
Authors: Weiss Herbert
Published: January 2005

Von einer absolut ammoniakalischen Suspension von Kupfer(I)‐cyanid wird bei −79° leicht Kohlenmonoxyd aufgenommen. Dabei geht das Ammoniakat von Kupfer(I)‐cyanid in kurzer Zeit vollkommen in Lösung. Es handelt sich bei dem gebildeten Kupfercarbonyl‐cyanid um eine lockere Kohlenoxydadditionsverbindung, die bereits beim Durchleiten von gasförmigem Stickstoff durch die absolut ammoniakalische Lösung unter Rückbildung von Kupfer(I)‐cyanid‐ammoniakat gespalten wird. Erwärmen der Lösung auf die Siedetemperatur des Ammoniaks (−33,5°) hat die gleiche Wirkung.

Analysen ergaben für das Kupfer(I)‐cyanid‐ammoniakat die Zusammensetzung CuCN · NH3.

Das Inlösunggehen von Kupfer(I)‐cyanid‐ammoniakat durch Einwirkung von Kohlenmonoxyd wird von einem starken Anstieg der elektrischen Leitfähigkeit begleitet. Die spezifische elektrische Leitfähigkeit der Lösung des Carbonylcyanids in wasserfreiem Ammoniak ist von ähnlicher Größenordnung wie die von wässerigen Lösungen starker Elektrolyte vergleichbarer Konzentration.

Eine Stabilisierung der lockeren Kohlenoxydadditionsverbindung durch Einführung weiterer komplexbildender Liganden, wie CN−‐Ionen und Pyridin, ließ sich nicht erreichen. Vielmehr wurde in beiden Fällen das Kohlenmonoxyd entbunden, und es bildeten sich Kalium‐tetracyano‐cuprat(I), K3[Cu(CN)4] bzw. Kupfer(I)‐cyanid‐pyridinat.
Katalytische Eigenschaften von Eisen und binären Systemen des Eisens. I. Über die Kohlenoxydspaltung an Eisens, ε‐Eisennitrid und Eisenphosphiden
Authors: Royen P. , Blumrich W.
Published: January 2005

Vergleichende Messungen der Zersetzungsgeschwindigkeit von Kohlenoxyd an α‐Eisen, ε‐Eisennitrid und an Eisenphosphiden der Zusammensetzungen FeP und Fe2P (Reaktionsgeschwindigkeiten zum Vergleich jeweils auf 1 m2 Präparatoberfläche, bestimmt nach der BET‐Methode, bezogen) sowie analytische und röntgenographische Untersuchung der Präparate vor und nach ihrer Verwendung als Kontakte ergaben folgendes:

Kohlenoxyd wird am schnellsten an reinem Eisen zersetzt. Die Abscheidung von graphitischem Kohlenstoff setzt bei den verwendeten oberflächenreichen Präparaten (6 m2/g) im wesentlichen erst ein, wenn die sich zuvor bildende Carbidphase (HÄGGsches Carbid und Cementit bei Temperaturen von 250 und 330° C) mit Kohlenstoff aufgefüllt ist. Die Reaktionsgeschwindigkeit an Carbiden ist erheblich geringer als an metallischem Eisen.

Die Kohlenoxydspaltung an oberflächenreichem ε‐Eisennitrid (5 m2/g) verläuft wesentlich langsamer als die an α‐Eisen. Bei der Reaktion findet neben dem bekannten Austausch von Stickstoff gegen Kohlenstoff (Bildung von ε‐Carbonitriden) eine mit steigender Temperatur stärker hervortretende Auffüllung der ε‐Phase statt, wie sich aus den röntgenographischen Daten (Berechnung der Gittervolumina) ergab. Erst wenn ein erheblicher Teil des Stickstoffs gegen Kohlenstoff ausgetauscht ist, setzt bei 330° C auch hier die Abscheidung von graphitischem Kohlenstoff ein. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist dann von der gleichen Größenordnung wie bei Eisencarbid.

Die reinen Phosphidphasen FeP und Fe2P sind gegenüber der Kohlenoxydspaltung völlig indifferent. Infolge der gegenüber Stickstoff festeren Bindung des Phosphors in diesen Phasen kommt es in einer Kohlenoxydatmosphäre bei 330 und 450° C auch nicht zu einem Austausch von Phosphor gegen Kohlenstoff. Die bei 450° nach einer gewissen Anlaufzeit einsetzende Kohlenoxydspaltung wird auf Verunreinigungen der Präparate zurückgeführt, die durch die Herstellungsweise bedingt sind (Schmelzflußelektrolyse von Fe2O3, gelöst in NaPO3, nach M. CHĚNE).

Die röntgenographische und analytische Untersuchung einer Reihe von Phsophidpräparaten zeigte eindeutig, daß die den Formeln FeP und Fe2P zuzuordnenden Phasen sehr schmale Homogenitätsbereiche haben. Eine Mischkristallbildung über den ganzen Bereich der Zusammensetzungen von FeP bis Fe2P, wie sie CHĚNE annahm, findet nicht statt.
Die Beeinflussung des Oxydationsgleichgewichtes von Eisen durch Zusätze von Gold, Silber, Kupfer oder Nickel
Authors: Royen P. , Reinhardt H.
Published: January 2005

Die Beeinflussung des Gleichgewichts 3 Fe + 4 H2O ⇌ Fe3O4 + 4 H2 durch metallische Zusätze von Au, Ag, Cu oder Ni wurde — wohl erstmalig im Gebiet aktiver Zustände — untersucht. Eine Verschiebung der Gleichgewichtslage des Grundsystems durch die zugesetzten Metalle kann nur erfolgen. wenn sie Mischkristalle mit dem Eisen zu bilden vermögen. Als Modellsubstanzen für diese Studien dienten Eisen‐Nickel‐Mischkristalle mit maximal 4% Nickel.

Bei der Reduktion der feinverteilten Oxydmischungen wurde bei Temperaturen bis maximal 550°C Mischkristallbildung mit Kupfer, Silber oder Gold über die normale Löslichkeitsgrenze hinaus beobachtet. Beim Anlassen dieser Mischkristalle fand eine Ausscheidung der jeweiligen Zusatzkomponenten bis zur normalen Löslichkeit statt. Der damit verbundene Rückgang der Veredelung des Eisens konnte durch Messung der Gesamtdrucke der Gasphase (p + p) genau verfolgt werden. Das Auftreten dieser scheinbar übersättigten Mischkristalle ist nach den vorliegenden Untersuchungen an den aktiven Zustand des metallischen Eisens gebunden.

Auf der Basis von Gleichgewichtsmessungen konnte eine Methode zur Bestimmung kleiner Löslichkeiten von Zusatzkomponenten ausgearbeitet werden. Die Löslichkeit des Kupfers in Eisen bei 450°C wurde zu 0,15 ± 0,02 Gew.‐% ermittelt.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XVIII. Alkaliverbindungen als Stabilisatoren für Dicalciumsilicatmodifikationen, insbesondere für das β‐Ca2SiO4
Authors: Funk Herbert , Thilo Erich
Published: January 2005

Die meisten oxydischen Alkaliverbindungen geben beim Erhitzen durch thermische Dissoziation Na2O bzw. K2O als flüchtige Verbindungen ab. Na2O reagiert mit dem Ca2SiO4 unter Bildung von CaNa2SiO4, das bis zu etwa 5 Mol‐% im Ca2SiO4‐Gitter löslich ist und die β → γ‐Umwandlung verhindert, wenn das Verhältnis von Na2O:Ca2SiO4 > 1:1000 ist. In Abhängigkeit vom Alkalidampfdruck der Ofenatmosphäre kann das Na2O wieder unter Rückbildung von Ca2SiO4 verdampfen, was die Umwandlung zur γ‐Form unter Zerrieselung zur Folge hat. Alkalisulfate lösen sich ohne Zwischenreaktion im Ca2SiO4‐Gitter und stabilisieren ebenfalls die β‐Form, verdampfen aber erst bei wesentlich höherer Temperatur. Alkalihalogenide stabilisieren nicht; lediglich Fluoride lösen sich im Ca2SiO4 unter Bildung eines neuen Gittertyps.

In CO2‐Atmosphäre führt die Na2O‐Einwirkung zur Stabilisierung der α′‐Form, wobei Na2CO3 die durch Mischkristallbildung stabilisierend wirkende Verbindung ist.
Beitrag zur Kenntnis des Systems PdO/H2O
Authors: Glemser Oskar , Peuschel Gerd
Published: January 2005

Durch Hydrolyse von Natriumpalladat(II) entsteht Pd(OH)2, das durch Analyse, isobaren Abbau und Röntgenaufnahmen gekennzeichnet wird.

Beim Kochen schwach salpetersaurer Palladium(II)‐nitratlösungen bildet sich PdO · xH2O, das in einem verzerrten PdO‐Gitter kristallisiert. Die Verzerrung des Gitters wird auf eine feste Lösung von H2O im Gitter des PdO zurückgeführt.

Die Gitterkonstanten von PdO werden neu bestimmt. zu a = 3,036 ± 0,005 Å c = 5,327 ± 0,005 Å; c/a = 1,753. Einige Bemerkungen zur Struktur des PdO werden beigefügt.
Über die thermischen Verhältnisse im System Natrium–Schwefel–Sauerstoff
Authors: Kohlmeyer E. J. , Lohrke G.
Published: January 2005

Auf Grund der Ergebnisse von Schmelzversuchen wurde das ternäre Zustandsdiagramm Na2SNa2ONa2SO4 einschließlich seiner binären Randsysteme aufgestellt. Die binären Randsysteme stellen einfach eutektische Systeme dar; dementsprechend weist das Gesamtsystem auch eutektische Erstarrung (620°C) auf.
Über Verbindungen von Quecksilberoxyd mit Zink‐, Cadmium‐ und Lithiumsalzen
Authors: Denk G. , Dewald W.
Published: January 2005

Die gemischten basischen Salze CdCl2 · 3 HgO · 1,5 H2O; ZnCl2 · 2 Zn(OH)2 · HgO · 1,5 H2O; CdSO4 · 2 HgO; ZnSO4 · 2 HgO; LiCl · HgO · 1,5 H2O wurden entweder durch unvollständige Fällung einer Lösung der Metallsalze mit Natronlauge oder durch Umsetzung von HgO mit einer Lösung des betreffenden Salzes dargestellt. Mit Ausnahme der sehr feuchtigkeitsempfindlichen Lithiumverbindung sind die Salze gegen Wasser verhältnismäßig beständig. Für das basische Quecksilber‐Cadmiumchlorid und ‐Zink‐chlorid wurde ein scharf abgegrenzter Existenzbereich zwischen basischem Quecksilberchlorid und basischem Cadmium‐ bzw. Zinkchlorid gefunden.
Über die Konstitution der sauren Sulfite. I. Wäßrige Disulfit‐(Pyrosulfit‐)Lösungen und ihr Verhalten in Abhängigkeit von Konzentration und Alkalisierungsgrad
Authors: Simon A. , Waldmann K.
Published: January 2005

Es werden Apparaturen beschrieben, die es gestatten, luftempfindliche wäßrige Lösungen unter völligem Ausschluß von Sauerstoff herzustellen, zu spektroskopieren und zu analysieren.

Untersuchungen an Natrium‐ und Kaliumdisulfitlösungen (‐pyrosulfitlösungen) ergeben, daß Kationen am Schwingungsvorgang nicht beteiligt sind. Durch Verdünnungs‐ und Alkalisierungsversuche wird gezeigt, daß die kräftige Frequenz bei 423 cm−1 nicht einer SS‐Bindung eines S2O ‐Ions zugehören kann, daß jedoch mehrere Ionenarten nebeneinander im Gleichgewicht vorliegen. Diese Ergebnisse im Verein mit dem Auftreten einer SH‐Frequenz gestatten die Aufteilung der RAMAN‐Linien in 2 bzw. 3 Gruppen, von denen eine dem HSO‐Ion zuzuordnen ist. Die Zuordnung der beiden anderen Liniengruppen bleibt offen, nachdem nachgewiesen wird, daß das SCHAEFERsche „Zeitphänomen der Bisulfite”︁(2) nicht auf Isomerisationsumlagerung der Ionen HSO und HOSO zurückgeführt werden kann.
Über die Konstitution der sauren Sulfite. II. Die Gleichgewichte der sauren Sulfite in wäßrigen Lösungen auf Grund der RAMAN‐Spektren der in Wasser und in Methanol gelösten sowie der kristallisierten Alkalisalze
Authors: Simon A. , Waldmann K.
Published: January 2005

An Hand von Raman‐Aufnahmen an wäßrigen und methylalkoholischen Disulfitlösungen sowie der Spektren der festen Salze MeS2O5 kann gezeigt werden, daß in den wäßrigen Disulfit‐ und mit diesen identischen halbneutralisierten Schwefligsäure‐Lösungen hauptsächlich S2O‐Ionen und HSO‐Ionen mit einer SH‐Bindung nebeneinander im Gleichgewicht vorliegen und die tautomere Hydroxylform des Hydrogensulfits HOSO höchstens in sehr kleinen Konzentrationen vorhanden sein kann. Die spektroskopischen Befunde stehen in befriedigender Übereinstimmung mit den Ergebnissen kryoskopischer Messungen, die bei hohen Konzentrationen für einen vorwiegend ternären und bei verdünnten Lösungen für einen vorwiegend quaternären Elektrolyten sprechen. Aus den vorstehenden und den pH‐Messungen (siehe I. Mitteilung(1)) ist sichergestellt, daß in wäßrigen Lösungen saurer Sulfite folgende Gleichgewichte bestehen:

an denen die Kationen entsprechend beteiligt sind.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXII. Die Reaktion zwischen Sulfanen H2Sn und Chlorsulfanen SmCl2
Authors: Fehér F. , Laue W. , Kraemer J.
Published: January 2005

In der Vorliegenden Arbeit werden Untersuchungen über die unter Salzsäureabspaltung verlaufende Kondensationsreaktion zwischen Sulfanen und Chlorsulfanen mit‐geteilt. Durch derartige Umsetzungen sind sowohl höhere Sulfane (bei H2Sn‐Überschuß) wie auch Chlorsulfane (bei SmCl2‐Überschuß) bequem zugänglich. Der Vorgang wird als Kettenverlängerung durch intermolekulare Verknüpfung zweier Schwefelatome gedeutet. Die Möglichkeit des Auftretens von kettenabbauenden Nebenreaktionen (Disproportionierung) wird erörtert. Für den Fall des alleinigen Vorliegens der Hauptreaktion wird die molare Verteilung der Molekelarten in den erhaltenen Sulfan‐ bzw. Chlorsulfangemischen angegeben. Die Crackdestillationsmethoden, welche in der Sulfanreihe zur Isolierung der Verbindungen H2S2 bis H2S6 führten, werden auf die durch Umsetzung dargestellten Chlorschwefelöle übertragen. Durch geeignete Wahl der Arbeitsbedingungen können hierbei Kondensate der angenäherten Zusammensetzung S3Sl2 und S4Cl2 erhalten werden. Die nähere, speziell die ramanspektroskopische Untersuchung dieser Produkte zeigt, daß man sie als Individuen ansehen kann, die zwar noch nicht spektralrein, so doch stark angereichert sind.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXIII. Zur Darstellung höherer Bromsulfane SxBr2
Authors: Fehér F. , Rempe G.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit wird die Darstellung von Gemischen höherer Bromsulfane aus Dibromdisulfan und Schwefelwasserstoff bzw. flüssigen Sulfanen nach
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sowie aus Chlorsulfanen mit Bromwasserstoff nach
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beschrieben. Von diesen Untersuchungen stellt besonders die Reaktion (1) einen sehr bequemen und mit einfachen Mitteln durchführbaren präparativen Zugang zu den höheren Bromsulfanen dar, während die Reaktion (3) außer der Überführung von Gemischen auch die Umwandlung formelreiner Chlorsulfane in die entsprechenden Bromsulfane gestattet. Der Vergleich des aus der analytischen Zusammensetzung erhaltenen mittleren Molekulargewichtes mit dem osmotisch gemessen zeigt, daß die Produkte neben etwas physikalisch gelöstem Schwefel tatsächlich aus höheren Bromsulfanen bestehen. Schließlich werden einige Eigenschaften der hochgeschwefelten Öle mitgeteilt.
Darstellung und Eigenschaften von Wasserstoffpolysulfiden organischer Basen. II
Authors: Krebs H. , Müller K.‐H.
Published: January 2005

Wasserstoffpolysulfide langkettiger Diamine (CH2)n(NH3)2 · Sx lassen sich in Ana zu den Ammoniumpolysulfiden bequem in wässerigem Medium in schönen Kristallen darstellen. Die Abmessungen der Elementarzellen und die Gittersymmetrien ein Verbindungen werden mitgeteilt.
Zur thermischen Zersetzung von Dolomit. VI. Adsorptionsuntersuchungen an thermisch zersetzten Dolomitkristallen
Authors: Haul R. A. W. , Raal F. A.
Published: January 2005

Aus Adsorptionsisothermen von Argon an thermisch unter verschiedenen Bedingungen zersetzten Dolomitkristallen wurden spezifische Oberflächen und Porenverteilungen ermittelt. Dabei wurden BET‐, ANDERSON‐ und HÜTTIG‐Isothermen, sowie neuerdings vorgeschlagene Methoden zur Berechnung von Porenradien‐Verteilungen miteinander verglichen.

Es ergab sich, daß im Temperaturbereich zwischen 800 und 1000°C grundlegende Änderungen in den strukturellen Eigenschaften auftreten: spezifische Oberfläche, Porenvolumen und Kristallitgrößen sowie lineare Schrumpfung von erhitzten Dolomit‐Einkristallen.

Der Zusammenhang dieser Eigenschaften mit der Hydratation und der dabei auf‐tretenden Expansion von gebranntem Dolomit wird erörtert.
Oberfläche und katalytische Eigenschaften von Silber‐ und Kupferpulvern
Authors: Rienäcker G. , Bremer H. , Unger S. , Hansen N.
Published: January 2005

Bei der Untersuchung der katalytischen Eigenschaften (HCOOH‐Zerfall) von Silber‐und Kupferpulver(1) war auf Grund des Anstiegs des temperaturunabhängigen Gliedes der ARRHENIUS‐Gleichung (log α) mit zunehmender Vorerhitzungstemperatur vermutet worden, daß nur eine Teil der Oberfläche der Pulver aktiv ist und daß in gewissen Bereichen mit zunehmender Frittung ein immer größerer Teil der Oberfläche aktiv wird.

Diese Vermutung wird nun auf einem direkten Wege bestätigt: Auch die auf die Oberflächeneinheit des Katalysators bezogene katalytische Aktivität (= spezifische Aktivität) steigt in diesen Bereichen der Vorerhitzungstemperatur an. Dieser Anstieg der spezifischen Aktivität ist auf die zunehmende Ausbildung geordneter Kristalloberflächen zurückzuführen. Aus dem Glied log α der ARRHENIUS‐Gleichung läßt sich der Einfluß der Aktivierungsenergie Q eliminieren; die erhaltenen Werte zeigen einen ähnlichen Verlauf mit der Vorbehandlungstemperatur wie die spezifische Aktivität.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXXIV. Molvolumina und Molrefraktionen der Sulfane und ihre Abhängigkeit von der Kettenlänge
Authors: Fehér F. , Laue W. , Winkhaus G.
Published: January 2005

Die Dichten d20 und Brechungsindices n der Stoffe H2S2, H2S3, H2S4, H2S5, H2S6, H2S7 und H2S8 sowie von Sulfangemischen und von Schwefel—Sulfan‐Lösungen wurden gemessen.

Die erhaltenen Molvolumina und LORENTZ‐LORENZ‐Refraktionen der Individuen erweisen sich als lineare Funktionen der Sulfankettenlänge. Die Inkremente für die Kettenschwefelatome und die SH‐Endgruppen betragen:

In Sulfangemischen verhalten sich die Molvolumina und Molrefraktionen additiv.

Die Inkremente des in Sulfanen physikalisch gelösten Schwefels stimmen im wesentlichen mit denen des Kettenschwefels überein. In den geringfügigen Abweichungen scheint sich ein schwacher Einfluß der Konzentration und des Mediums anzudeuten.

Die Ergebnisse stellen eine weitere Bestätigung der inzwischen vielseitig belegten Annahme über die kettenförmige Struktur aller Glieder der Sulfanreihe dar.
Über eine Neue polymorphe Modifikation des Cadmiumhydroxyds
Authors: Glemser Oskar , Hauschild Ulrich , Richert Hans
Published: January 2005

Es wird die Hydrolyse von Cadmiumalkylen beschrieben. Nach z. B.

hydrolysiert Cadmiummethyl in 96proz. Äthanol bei −10° bis 0° C zu γ‐Cd(OH)2, eine, neuen kristallinen Modifikation des Cadmiumhydroxyds. Dichte d = 4,81 g/cm3; Löslichkeit 1,2 · 10−5 Mol/1. Beim Erhitzen mit Wasser in einer Stahlbombe auf 150° wandelt sich γ‐Cd(OH)2 in 4 Tagen in grobkristallines β‐Cd(OH)2[C6‐Typ] um. Im Vakuum zersetzt sich das neue Hydroxyd bei p = 10 Torr bei 115° zu CdO und H2O. Ultrarot‐aufnahmen lassen auf Wasserstoffbrückenbindungen schließen; aus den beobachteten Absorptionsbanden errechnen sich ein kürzester OO‐Abstand von 2,74 Å, sowie zwei verschiedene CdO‐Abstände: 1. CdO = 2,37 Å; 2. CdO = 2,40 Å. Bei γ‐Cd(OH)2 sind Knickschwingungen (δ) des Wasserstoffs der OH‐Gruppe nachzuweisen.
Titanium salts of mono‐carboxylic acids. II. Reaction of Titanium Isopropoxide and ethoxide with acetic anhydride
Authors: Pande K. C. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The reaction of titanium ethoxide and isopropoxide with excess of acetic anhydride results in the formation of a compound with the formula . No tetra‐acetate of titanium could be prepared by the above reaction. The reaction of titanium isopropoxide with acetic anhydride (one, two and three moles) was further tried. It has been shown that the reaction upto two moles is facile and the compounds, Ti(OPr1)3 (OAc) and Ti(OPr1)2 (OAc)2, have been prepared for the first time. Further reaction of the diacetate with acetic anhydride becomes slow and the tri‐acetate formed reacts with the remaining diacetate resulting finally in a product which corresponds in analysis to . This product also on treatment with excess acetic anhydride has been found to yield .