bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Anlagerung von Phosphonsäuren an Kassiterit bei der Flotation
Authors: Wottgen Eberhard , Dietze Ulrich
Published: January 2005

Der Reaktionsmechanismus einiger als Sammler bei der Flotation wirksamer Phosphonsäuren mit Kassiterit wird untersucht. Zur Klärung werden die Salzbildung von Zinnionen mit diesen Säuren and die Infrarotspektroskopie herangezogen. Bildung und Eigenschaften der salze werde beschrieben. Die Infrarotspektren der Phosphonsäuren werden mit denen der Zinnsalze der Adsorbate von Phosphonsäuren an Kassiterit verglichen und diskutiert. Auf eine gleichzeitige Bildung von Zinn‐ und Eisenphosphonaten an der Mineraloberfläche bei der Flotation eisenhaltiger Zinnerze wird hin gewiesen.
Über die Reaktion von P4S3 mit Stickstoffbasen
Authors: Becke‐Goehring Margot , Hoffmann H.
Published: January 2005

Bei der Reaktion ovn P4S3 mit primären (Cyclohexylamin, n‐Butylamin) und sekundären (Piperidin, Di‐n‐butylamun) Aminen in Benzol entstehen jeweils zwei Reaktionsprodukte. Die erste Gruppe der isolierten Substanzen wird durch die entsprechenden Ammoniumsalze der dithiophosphorsäure‐diamide gebildet. Als zweite Gruppe werden gelbe, amorphe Salze erhalten, denen entweder das Anion [P6S2H]− oder [P12S4H3]− zukommt. Das Kation dazu liefert das eingesetzte Amin. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
Untersuchungen an ternären Fluoriden. VI. Die Kristallstrukturen der hexagonalen Fluorperowskite
Authors: Babel Dietrich
Published: January 2005

Die Ergebnisse der röntgenographischen Strukturbestimmungen an drei hexagonalen Fluorperowskiten werden mitgeteilt: RbNiF3, Raumgruppe P63/mmc, a = 5,843, c = 14,31 Å, Z = 6 (BaTiO3‐Typ); CsCoF3, Raumgruppe R3m, a = 6,194, c = 22,61 Å, Z = 9 (BaRuO3‐Typ); CsNiF3, Raumgruppe P63/mmc, a = 6,236, c = 5,225 Å, Z = 2 (BaNiO3‐Typ). Die Zusammenhänge zwischen diesen Strukturen und die Gründe für deren Auftreten anstelle des kubischen Perowskittyps werden diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften neuer schwefelhaltiger Kohlenoxid‐Komplexe des Chroms
Authors: Behrens H. , Lindner E. , Birkle S.
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung von Na2[Cr2(CO)10] mit SO2 konnte erstmals das tiefgrüne, paramagnetische, einkernige Cr(CO)5SH dargestellt werden, das sich bereits oberhalb −25° merklich zersetzt. Davon ausgehend erhält man durch Reduktion mit Natriumamalgam oder NaBH4 die zweikernigen Anionen [Cr2(CO)10SH]−, in denen eine gewinkelte CrSCr‐Bindung vorliegt. Während die gelben, diamagnetischen [Cr2(CO)10SR]−‐Anionen (R = H, CH3, C2H5, C6H5) auch bei der Oxydation einer wäßrigen Lösung von Na2[Cr2(CO)10] mit SR− unter H2‐Entwicklung entstehen, bilden sich bei der analogen Umsetzung mit Thio‐p‐kresol im Gegensatz hierzu die einkernigen Anionen [Cr(CO)5SR]− (R = C6H4CH3(p)).

Die neuen S‐haltigen Kohlenoxid‐Komplexe des Chroms werden spektroskopisch und magnetochemisch charakterisiert.
Zur Kenntnis des Platin(IV)‐jodids
Authors: Brodersen Klaus , Thiele Gerhard , Holle Bernd
Published: January 2005

PtJ4 bildet 2 Formen. α‐PtJ4 kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe Pbca mit a = 12,90, b = 15,64 und c = 6,90 Å. PtJ6‐Koordinationsoktaeder sind gemäß über zwei gemeinsame kanten zu gewinkelten Ketten verknüpft. Die beiden isolierten Jodatome innerhalb der Oktaeder befinden sich in cis‐Anordnung.
Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen der Phenyldiaminoarsine
Authors: Fluck E. , Jakobson G.
Published: January 2005

Darstellung, Eigenschaften und Reaktionsweise von Phenyldiaminoarsinen werden beschrieben.
Über CsHgF3, RbHgF3 und KHgF3
Authors: Hoppe R. , Homann R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden CsHgF3 (kubisch, a = 4,57 Å), RbHgF3 (kubisch, a = 4,47 Å) und KHgF3 (orthorhombisch, a = 6,20; b = 6,28; c = 8,81 Å), die zum Perowskit‐Typ bzw. zur GdFeO3‐Variante dieses Typs gehören. Die farblosen Verbindungen sind gegen Feuchtigkeit außerordentlich empfindlich.
Untersuchung des Systems La2O3Yb2O3
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Teske Chr.
Published: January 2005

Das System La2O3Yb2O3 wurde bei 1650°C sowie oberhalb 2000°C systematisch untersucht. Neben bekannten Mischkristallphasen der hexagonalen A‐ und kubischen C‐Form wurde eine relativ breite Perowskitphase zwischen (La2O3:Yb2O3) 45:55 und 62:38 Mol‐% beobachtet. Aus den Phasengrenzen des Perowskits läßt sich mit Hilfe des „Toleranzfaktors”︁ (nach GOLDSCHMIDT) die Existenz noch unbekannter Perowskite dieses Typs abschätzen.
Zur Kenntnis der Kristallstruktur von LaYbO3
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Teske Chr.
Published: January 2005

Bei Temperaturen oberhalb 2200°C gelang die Darstellung von LaYbO3‐Einkristallen. Von diesem orthorhombisch verzerrten Perowskit (a = 6,01; b = 5,81; c = 8,39 Å; Raumgruppe CPna21) wurde erstmals die Kristallstruktur bestimmt. LaYbO3 zeigt strukturell Åhnlichkeiten mit GdFeO3 und CdTiO3. Die Identität von Raumgruppe und Verteilung der Atomschwerpunkte (Ausnahme: eine Sauerstoffposition) mit CdTiO3 ist jedoch zufällig. LaYbO3 stellt eine bisher unbekannte Variante des GdFeO3‐Typs dar.
Über Alkali‐Oxofluorometallate der Übergangsmetalle, II. Zur Struktur einiger Oxidfluoride mit fünfwertigem Vanadium
Authors: Pausewang G. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die folgenden Oxidfluoride des 5‐wertigen Vanadiums, A3VO2F4 (A = Na, K), A2VO2F3 (A = K, Rb, Cs), A3VO2F5 (A = Rb, Cs) und A2A′VO2F4 (A = K, Rb, Cs; A′ = Na, K, Rb) wurden teils aus Lösung, teils durch Festkörperreaktion hergestellt und röntgenographisch untersucht. Na3VO2F4 kristallisiert im monoklinen Kryolithtyp, K3VO2F4 läßt sich pseudotetragonal indizieren. Die A2VO2F3‐Verbindungen Kristallisieren rhombisch, die A3V2O4F5‐Verbindungen hexagonal. Die hergestellten Oxidfluoride A2A′VO2F4 gehören zum kubischen Elpasolithtyp. Die Tolarenzfaktoren dieser perowskitähnlichen Verbindungen liegen zwischen 0,89 und 0,97. Den IR‐Spektren (33–1000 cm−1) kann entnommen werden, daß die O‐Atome stets die cis‐Positionen der Oktaeder besetzen; die Verknüpfung der polymeren Komplexionen [VO2F3]2− und [V2O4F5]3− geschieht mit Hilfe von F‐Brücken.
Zur Kristallchemie der Vanadin(III)‐Spinelle
Authors: Reuter B. , Riedel E. , Hug P. , Arndt D. , Geisler U. , Behnke J.
Published: January 2005

Es wurden die Sauerstoffparameter u der Spinelle CdV2O4 (a = 8,695 Å; u = 0,394), FeV2O4 (a = 8,543 Å; u = 0,386) und ZnV2O4 (a = 8,409 Å, u = 0,385) bestimmt. Zwischen a und u der V(III)‐Spinelle MeV2O4 (Me = Cd, Co, Fe, Mg, Mn, Zn) besteht ein linearer Zusammenhang. Bei Ersatz von kleineren durch größere Tetraederkationen vergrößern sich a und u gleichzeitig so, daß die Oktaederlücke unverändert groß bleibt (VO = 2,024 Å), die Tetraederlücke wächst. Aus den Ionenabständen werden Ionenradien berechnet und mit Literaturwerten verglichen.
Über Alkalimanganate(III) bis (V)
Authors: Scholder R. , Protzer U.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Mn2O3 mit wasserfreiem KOH, RbOH und NaOH führt zu Verbindungen des Typs M1MnO2, im Falle des KOH und RbOH auch zu MMn4O7. NaMnO2 ist in besonders gut kristallisierter Form an Luft auch aus MnCO3 und Na2CO3 erhältlich. Eigenschaften und thermisches Verhalten dieser Verbindungen werden beschrieben. KMnO2 und RbMnO2 sind extrem sauerstoffempfindlich und gehen bei Gegenwart von O2 schon bei Zimmertemperatur sehr schnell in M1MnO2,25 (MMnMn O9) über. Über die kristalline Phase K2Mn4O7,8–8,0 und über die Reaktion MnO2 + 2KOH bzw. 2RbOH wird kurz berichtet. Für die Darstellung von Na3MnO4, K3MnO4 und Rb3MnO4 wird eine sehr einfache Methode angegeben.
Zur Kristallzüchtung von Cadmiumsulfid und anderen II‐IV‐Verbindungen. III. Zum Gleichgewicht zwischen Selen und Wasserstoff bei 1000°C
Authors: Flögel Peter
Published: January 2005

Die Dampfdrucke des Cadmiums über CdSe bei 700, 800, 900, 1000 und 1100°C und die des Zinks über ZnSe bei 900, 1000 und 1140°C werden nach der Mitführungsmethode mit Stickstoff bzw. mit Wasserstoff als Transportgas bestimmt. Auswertung nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 2\,{\rm CdSe}_{\rm f} + 2{\rm H}_2 = 2\,{\rm Cd} + 2(1 - \alpha){\rm H}_2 {\rm Se} + \alpha \left({{\rm H}_2 + \frac{1}{2}\,{\rm Se}_2} \right)\,{\rm usw}. $\end{document} ergibt für die Gleichgewichtskonstanten

Die normale Bindungsenthalpie des Selenwasserstoffs wird zu

eingegrenzt, wenn mit ahen übrigen thermodynamischen Werten des LANDOLT‐BÖRNSTEIN (1961) für H2, Se2, H2Se gerechnet wird. Mit Angaben der Literatur wird verglichen.
Halbleitung und Katalyse. VI. SO2‐Oxydation an Cr2O3ZrO2‐Mischoxiden unter besonderer Berücksichtigung höherer Oxydationsstufen des Chroms
Authors: Lesinikowitsch A. I. , Scheve J. , Ebert I.
Published: January 2005

Die katalytischen und elektronischen Eigenschaften von Cr2O3ZrO2‐Mischoxiden werden von der Konzentration an Cr5+‐Ionen bzw. von dem Verhältnis Cr5+/Cr3+ beeinflußt. Die katalytische Aktivität kann auf einen Elektronenstoßmechanismus zurückgeführt werden, während die Erniedrigung der Aktivierungsenergie der Leitfähigkeit durch einen Ladungsaustausch zwischen Cr3+ und Cr5+ interpretiert wird.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen der Gasphase über dem flüssigen System SO3H2O. I. Die Zusammensetzung der Gasphase über dem flüssigen System H2OH2SO4 in Abhängigkeit von der Temperatur
Authors: Stopperka K. , Kilz F.
Published: January 2005

In einer mit siliciumscheiben ausgerüsteten Küvette wurde die Gasphase über 78‐bis 100 proz. Schwefelsäure im Temperaturbereich von 30–250°C IR‐spektroskopisch untersucht. Nach qualitativer und quantitativer Auswertung der Spektren war es möglich, die Gleichgewichte über dem System H2O‐H2SO4 in Wechselwirkung mit der flüssigen Phase zu diskutieren. Das IR‐Spektrum der gasförmigen Schwefelsäure wird mitgeteilt.
Zustandsdiagramme zum System Uran–Sauerstoff–Fluor
Authors: Knacke O. , Lossmann G. , Müller F.
Published: January 2005

Die Zustandsgebiete der Verbindungen

werden in Abhängigkeit von der Temperatur und den Partialdrucken O2, F2 bzw. UF6 berechnet und graphisch dargestellt. An Hand dieser Diagramme werden experimentelle Gleichgewichtsuntersuchungen und technische Fluorierungsreaktionen erörtert.
Über die Ammonolyse von Organometall‐Verbindungen. VII. Darstellung von Bis‐[tricyclohexylblei]‐imid
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Jansen W.
Published: January 2005

Tricyclohexylphenylblei erleidet in flüss. Ammoniak bei Gegenwart von Kaliumamid keine Ammonolyse im Gegensatz zur analogen Zinnverbindung. Tricyclohexylbleijodid mit KNH2 in flüss. NH3 umgesetzt gibt Bis‐[tricyclohexylblei]‐imid, das durch Hydrolyse in Tricyclohexylbleihydroxid umgewandelt wird.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen zur Struktur des TIF
Authors: Ruoff A. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren des TIF wurden aufgenommen. Aus den beobachteten Auswahlregeln folgt, daß TIF nicht der Raumgruppe D sondern wahrscheinlich C angehört. Die Punktlagen der Anionen lassen sich mit der Badger‐Regel abschätzen. Eine Bande bei 475 cm−1 wird dem „monomeren”︁ TIF zugeordnet, das im Gitter in geringer Menge vorzuliegen scheint.
EMK‐Messungen in geschmolzenen Mischungen von Calciumchlorid mit Alkalimetallchloriden
Authors: Roewer G. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Zur Messung der EMK einer Zelle von Typ(Me = Li, Na, K, Rb) wird eine apparative Anordnung beschrieben. Aus der Zellen‐EMK ergeben sich die Überführungszahlen der Kationen Ca2+und Me+in den geschmolzenen Mischungen CaCl2LiCl, CaCl2NaCl und CaCl2KCl in bezug auf das Chloridion. Die notwendigen Aktivitätsdaten werden für die Systeme CaCl2LiCl und CaCl2NaCl durch kryoskopische Auswertung der eutektischen Schmelzdiagramme ermittelt.
Zur Struktur von Schmelzen aus Calciumchlorid und Alkalimetallchloride
Authors: Roewer G. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Aus den relativen kationischen Überführungszahlen in den geschmolzenen Chlorid‐systemen CaCl2LiCl, CaCl2NaCl und CaCl2KCl, über deren Bestimmung in einer vorhergehenden Arbeit berichtet wurde, werden die relativen Beweglichkeiten und prozentualen Beweglichkeitsdifferenzen der Kationen berechnet. Hieraus werden Aussagen über eine mögliche Struktur der Schmelzgemische Calciumchlorid–Alkalimetallchlorid abgeleitet. Die relativen Beweglichkeiten der Alkalimetallionen sind im Konzentrationsbereich 0 < x < 0,9 größer, als die der Calciumionen. Zur Erklärung des Konzentrationsverlaufs der Ionenbeweglichkeiten wird eine bevorzugte Koordination der Chloridionen um die Calciumionen angenommen und an einem modifizierten Leerstellenmodell illustriert.
Zur Gitterenergie von CaCu2O3
Authors: Hoppe R.
Published: January 2005

Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird für CaCu2O3 und 3 Strukturvarianten dieses Typs berechnet und eingehend diskutiert.
Ternäre Lithiumverbindungen vom Typ LiMe2X und Li2MeX (Me = Cu, Ag oder Au; X = Si, Ge oder Sn)
Authors: Schuster Hans‐Uwe , Thiedemann Dörte , Schönemann Heinrich
Published: January 2005

Die Elemente der Kupfergruppe (M) bilden mit Li und den Elementen Si, Ge und Sn(X) Verbindungen der Zusammensetzung LiM2X und/order Li2MX. Die intensiv farbigen Stoffe kristallisieren kubisch‐flächenzentriert mit folgenden Gitterkonstanten:

LiCu2Si und LiCu2Ge haben die Kristallstruktur der HEUSLER‐Phasen (L21A‐Typ); Li2CuSn kristallisiert in einer modifizierten Li3Bi‐Struktur (L21C‐Typ).

Das Homogenitätsgebiet der Phasen zwischen den Grenzen LiM2X und Li2MX wurde untersucht. Aus Remissionsspektren wurden die Absorptionsmaxima ermittelt. Der elektronische Widerstand der Stoffe steigt mit Temperaturerhöhung an. Die Verbindungen des Kupfers sind schwach diamagnetisch.
Untersuchung von Aquo‐ und Heteropolywolframaten
Authors: Spicyn V. I. , Lunk H.‐J. , Čuvaev V. F. , Kolli I. D.
Published: January 2005

Die quantitative Auswertung von 1H‐NMR‐Breitlinienspektren zeigt, daß in der Struktur von Li‐, Na‐ und K‐parawolframat zwei isolierte Protonen vorliegen mit rH‐H = (2,22 ±; 0,02 Å), während die innere Anionensphäre von Li‐, Na‐, K‐metawolframat und auch Metawolframsäure zwei Protonen mit rH‐H = (1,92 ± 0,03) Å enthält. Es werden die Formeln M[(HO2)2W12O38]. nH2O und M[(HO2)2W12O36]. nH2O für Para‐ bzw. Metawolframate vorgeschlagen.

Die von GLEMSER et al. auf der Grundlage von Kernmagnetresonanzspektren für Para‐und Metawolframate bzw. K‐Φ‐metawolframat angegebenen Formeln werden kritisch betrachtet.

1H‐NMR‐Hochauflösungsspektren der wäßrigen Lösungen von Dodekawolframatophosphor‐, ‐kiesel‐ und ‐borsäure weisen diese säuren entsprechend den Formeln H3[PW12O40], H4[SiW12O40] und H5[BW12O40] als 3‐, 4‐ bzw. 5‐basisch aus. Die Wassertitration nach KARL FISCHER bestätigt die mit der Kernmagnetresonanzspektroskopie erhaltenen Ergebnisse.
The Preparation of Bayerite from sodium aluminate solutions with carbon dioxide
Authors: Sato Taichi , Yamashita Takeshi , Ozawa Fusaji
Published: January 2005

The materials precipitated from sodium aluminate solutions by interaction with a stream of carbon dioxide at under various conditions have been examined by X‐ray diffraction, infra‐red spectroscopy, thermogravimetry and differential thermal analysis. The preparation of pure bayerite has been investigated on the basis of the results obtained.
Darstellung und Eigenschaften von Berylliumamid und ‐imid
Authors: Jacobs Herbert , Juza Robert
Published: January 2005

Be(NH2)2 wurde aus dem Metall und Ammoniak bei 130–370 °C und NH3‐Drucken bis 3500 atm dargestellt. Mit Mineralisatorzusatz (NaNH2) erhält man Einkristalle der Verbindung. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/a2/c2/d. Die Gitterkonstanten sind a = 10,18, c = 16,14 Å, c/a = 1,585; Z = 32.

BeNH entsteht bei der thermischen Zersetzung des Amids im Vakuum bei 230 °C. Es läßt sich rein nur röntgenamorph erhalten. Berylliumimid geht bereits bei 250 °C in Nitrid über.
Darstellung und Eigenschaften von Magnesiumamid und ‐imid
Authors: Jacobs Herbert , Juza Robert
Published: January 2005

Mg(NH2)2wurde nach mehreren Verfahren dargestellt. Die Ammonothermalsynthese lieferte Einkristalle der Verbindung. Die röntgenographische Untersuchung mit Einkristallmethoden ergab tetragonale Symmetrie mit den GitterkonstantenDie Elementarzelle enthält 32 Formeleinheiten. Magnesiumamid kristallisiert in der Raumgruppe I41/a2/c2/d.

MgNH läßt sich durch thermischen Abbau des Amids bei 240–365°C kristallin darstellen. Sein Pulverdiagramm wurde hexagonal indiziert. Die Gitterkonstanten sind:In der Elementarzelle befinden sich 12 Formeleinheiten. Auf Grund der Auslöschungen findet man als Raumgruppe mit der höchst möglichen Symmetrie P6322.

Die Volumchemie der Erdalkalimetallamide und ‐imide wird diskutiert.
Dialkylamino‐titanbromide
Authors: Bürger Hans , Neese Hans‐Joachim
Published: January 2005

Die Spaltung von R2NSi(CH3)3 (R = CH3, C2H5) mit TiBr4 eignet sich zur Darstellung von R2NTiBr3, während (R2N)2TiBr2 und (R2N)3TiBr in guten Ausbeuten aus TiBr4 und Ti(NR2)4 erhalten wurden. Eigenschaften, 1H‐KMR‐ und IR‐Spektren < 700 cm−1 aller Dimethylamino‐ und Diäthylamino‐titanbromide werden beschrieben. Stärkere Assoziation über TiBrTi‐Brücken tritt nur bei den R2NTiBr3‐Verbindungen auf.
Mean Amplitudes of Vibration for Some X2Y2 molecules of C2 symmetry
Authors: Elvebreadd I. , Cyvin S. J.
Published: January 2005

A normal‐coordinate analysis is reported for five molecules of the X2Y2 type with C2 symmetry: S2Cl2, S2Br2, H2S2, H2O2 and D2O2. Mean amplitudes of vibration have been calculated, including the framework mean amplitudes for the Y …︁ Y distances as functions of the angle of internal rotation.
Zur thermischen Dissoziation und Sublimation von UO2F2
Authors: Knacke O. , Lossmann G. , Müller F.
Published: January 2005

Die thermische Dissoziation 3 UO2F2 = 1/3 U3O8 + UF6 + 2/3 O2 wird zwischen 760 und 800°C mit der KNUDSENSchen Effusionsmethode untersucht. Aus der Menge gebildeten Uranoxids wird die Dissoziationskonstante zu 4,575 · log K = 90740/T + 62,36 berechnet. Neben der Zersetzung findet eine Verdampfung von UO2F2 statt; der Dampfdruck liegt zwischen 0,01 und 0,1 Torr bei 760 bis 800°C.
Zur thermischen Umsetzung von NaH2PO3 mit NaH2PO4
Authors: Zobel Dietmar , Ba Nguyen
Published: January 2005

Eine äquimolare Mischung von NaH2PO3 und NaH2PO4 setzt sich im N2‐Strom zwischen 200 und 350°C über die nebeneinander vorliegenden Zwischenstufen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3}\hbox{---} {\rm O}\hbox{---}\mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} $\end{document}, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 3}\hbox{---} {\rm O}\hbox{---}\mathop {\rm P}\limits^{\rm 5} $\end{document} und \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm P}\limits^{\rm 5}\hbox{---} {\rm O}\hbox{---}\mathop {\rm P}\limits^{\rm 5} $\end{document} unter Phosphinentwicklung zu einem dem Na: P‐Verhältnis von 1,143 entsprechenden Gemisch kondensierter Phosphate um. Die Disproportionierung verläuft quantitativ nach \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 4\mathop {\rm P}\limits^{\rm 3} \to \mathop {\rm P}\limits^{{\rm - 3}} + 3\,{\rm P\,\,(V)} $\end{document}.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Bildung und Zerfall von Chalkogenoanionen der Übergangsmetalle in wäßriger Lösung
Authors: Müller A. , Glemser O. , Diemann E. , Hofmeister H.
Published: January 2005

Die Stabilität von Thio‐ und Selenoanionen von Übergangsmetallen wird mit Hilfe von kinetischen Messungen an einigen Beispielen untersucht. Die Abhängigkeit der Bildung und des Zerfalls solcher Ionen vom pH‐Wert wird in einem qualitativen Schema angegeben.
Silicium‐Komplexe IV. Über die Bildung von Chelat‐Komplexen des Siliciums mit Benzoylessigsäureäthylester
Authors: Schott G. , Kibbel H. U. , Hildebrandt W.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen von SiCl4, RSiCl3, RSiCl2(OCOCH3), R2SiCl2 und R3SiCl[R = CH3, C2H5] mit Benzoylessigsäureäthylester wurden Produkte folgender Zusammensetzung dargestellt:

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Die dargestellten Verbindungen wurden mittels UV‐ und IR‐Absorptionsspektren daraufhin untersucht, ob Chelatkomplexe mit hexakovalentem Silicium vorliegen.
Über Phosphorstickstoff‐Verbindungen. XXVII. Über neue viergliedrige Ringsysteme mit Stickstoff, Phosphor und Schwefel im Ring
Authors: Becke‐Goehring Margot , Wald Hans‐Jürgen
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von N, N′‐Dimethylsulfamid mit PCl5 entsteht in guter Ausbeute Verbindung A. Führt man die Umsetzung in Gegenwart einer Base (Pyridin) aus, so kann die gut kristallisierende Verbindung B hergestellt werden.
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In A und B wird die Anwesenheit von Phosphor der Koordinationszahl 5 durch das 31P‐KMR‐Spektrum nachgewiesen.

B läßt sich mit AgF praktisch quantitativ zu C fluorieren.

B bildet ein 1:1‐Addukt mit TiCl4 sowie 1: 2‐Addukte mit SbCl5 und BCl3‐ Mit Ameisensäure entsteht aus B Bis(N, N′‐dimethylsulfamido)‐phosphorsäure und mit Äthano der entsprechende Ester. A reagiert mit weiterem N, N′‐Dimethylsulfamid zu D.
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Perfluormethyl‐Element‐Liganden. IV. μ, μ′ ‐Bis (trifluormethyl)phosphido‐dikobalthexacarbonyl
Authors: Grobe J. , Stierand H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Hg[Co(CO)4]2 mit (CF3)2PJ wurde ein Zweikernkomplex der Zusammensetzung [Co(CO)3P(CF3)2]2 mit (CF2)2P‐Brückenliganden erhalten. Das 19F‐KMRSpektrum und das Infrarotspektrum gestatten die Ableitung der Konstitutionsformel. Die 19F‐Resonanz ist als Spektrum höherer Ordnung vo, XnAA′X′n‐Typ zu interpretieren.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. V. Darstellung weiterer CF3‐Elementderivate des Mangancarbonyls
Authors: Grobe J. , Helgerud J. E. , Stierand H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung der Zweikernkomplexe Mn2(CO)8E(CF3)2J (E = P, As) mit Quecksilberverbindungen HgX2 wurden folgende Derivate Mn2(CO)8E(CF3)2X mit verschiedenen Brückenliganden erhalten: E = P, X = SCH3; E = As, X = SCF3, SeCF3, SCH3. Die entsprechenden Reaktionen mit LiPR2 (R = CH3, C2H5) führten in geringer Ausbeute zu den Zweikernverbindungen Mn2(CO)8E(CF3)2PR2 (E = P, As) mit zwei verschieden substituierten P‐Brücken bzw. mit einer As(CF3)2‐und einer PR2‐Brücke. Mn2(CO)8X2‐Verbindungen mit X = SCF3 bzw. SeCF3 wurden aus Mn(CO)5J und HgX2 (X = SCF3, SeCF3) gewonnen. Die KMR‐Spektren (1H und 19F) und die Infrarotspektren der neuen Komplexe stehen in Einklang mit ihrer Formulierung als Zweikernverbindungen.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, Eigenschaften, IR‐Spektren und röntgenographische Untersuchungen von Trithiomolybdaten und ‐wolframaten
Authors: Müller A. , Diemann E. , Heidborn U.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und Eigenschaften von MoOS und WOS berichtet. Ein Bildungsmechanismus für diese Ionen wird vorgeschlagen. Ferner wurden einige kristalline Trithio‐ und Tetrathiomolybdate und ‐wolframate dargestellt und charakterisiert. Es gelang erstmalig, reine kristalline Trithiosalze nach einer eindeutigen Reaktionsgleichung darzustellen. Aus den gemessenen IR‐Spektren wurden Kraft‐konstanten und mittlere Schwingungsamplituden berechnet, die Bindungsverhältnisse worden kurz diskutiert. Die Salze Cs2MoOS3 und Cs2WOS3 wurden weiterhin röntgenographisch untersucht und Festkörperelektronenspektren gemessen. Beide Salze kristallisieren in der Raumgruppe D(Pnma) mit Z = 4. Die Gitterdimensionen sind für

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Kryometrische Untersuchungen an geschmolzenen Alkaliwolframaten. I. Bestimmung der Schmelzenthalpien
Authors: Nolte Gerhard , Kordes Ernst
Published: January 2005

Mit einer Apparatur für Differentialthermoanalyse wurden die Schmelzenthalpien und z. T. auch Umwandlungsenthalpien einer Anzahl Alkaliwolframate und ‐diwolframate, sowie von Kaliumdichromat und von Lithiumsulfat bestimmt.
Über ternäre Phasen im System Lithium–Kupfer–Arsen
Authors: v. Benda K. , Juza R.
Published: January 2005

Das System LiCuAs wird bei 640°C von zwei ausgedehnten Einphasengebieten bestimmt, die sich von Li3As bis Li2CuAs (hexagonal) und von Cu9.5As4 bis etwa Li6Cu3As4 (kubisch) erstrecken.

Die kubische Hochtemperaturphase bildet bei Abkühlen zwei hexagonale Mitteltemperaturphasen. Die erste Mitteltemperaturphase (h̄) entstcht bei 610°C; ihr Homogenitäts‐gebiet liegt zwischen den Zusammensetzungen Li5,8Cu3,2As4, Li3,4Cu5,7As4 and LiCu0,8As. Die zweite Mitteltemperaturphase (h 14) entsteht bei 460°C; ihr Existenzberich liegt bei der Zusammensetzung LiCu2As.

Bei Abkühlen auf Raumtemperatur werden die folgenden Verbindungen gebildet, die alle hexagonal kristallisieren: Li2CuAs aus der Li3As‐Hochtemperaturphase, ferner Li5,8Cu3,2As4 (h 26) and Li3,4Cu5,7As4 (h 25) (beide isotyp) und LiCuAs (h 9) aus der ersten Mitteltemperaturphase (h), außerdem eine Phase (h 42), deren ungefähre Zusammensetzung mit LiCu4,7As2 angegeben werden kann, und eine Phase (h 27), deren Zusammensetzung nicht geklärt wurde.

Die Kristallstruktur des Li2CuAs wurde bestimmt. Die Gitterkonstanten aller Phasen werden angegeben. β‐Cu3As bildet bei 450–470°C reversibel eine hexagonale Hochtemperaturmodifikation unter Verkleinerung der a‐Achse auf a/√3.
Über die Koordinationstendenz saurer Aminogruppen. V. Zur Konstitution einiger Kobalt (II)‐chelate von 3‐Phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazol
Authors: Hennig H. , Daute I.
Published: January 2005

Die Komplexbildung von 3‐Phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazol (PPPH) mit verschiedenen Kobalt (II)‐salzen wird beschrieben. Die Konstitution der erhaltenen Komplexverbindungen [Co(PPPH)2 (OH2)2]X2 (X = F−, Cl−, Br−, J−), [Co(PPPH)2X2] (X = F−, Cl−, Br−, J−, NO, ClO) und von [Co(PPP)3] wird anhand spektroskopischer und magnetischer, sowie von thermomagnetischen und DTA‐Untersuchungen diskutiert. Gleichgewichte zwischen Komplexen mit pseudo‐oktaedrischer und pseudo‐tetraedrischer Struktur konnten für Chelate zwischen Kobalt (II)‐chlorid und PPPH und auch für die entsprechenden komplexen Bromide bzw. Jodide in Lösung (bzw. in der Schmelze) nach‐gewiesen werden. Der tetraedrische Komplex vom Kobalt (II) ‐chlorid und PPPH konnte isoliert werden.
Die Bildung einer Spiro‐phosphazenverbindung
Authors: Lehr W.
Published: January 2005

Die aus dem geminalen Diamid des trimeren Phosphornitridchlorids zugängliche Biphosphazoverbindung N3P3Cl4(NPCl3)2 reagiert mit Heptamethyldisilazan unter Ringschluß. Die entstandene Verbindung N6P5Cl3 enthält zwei PN‐Sechsringe, die über ein gemeinsames Phosphoratom miteinander verknüpft sind. Die 1H‐ und 31P‐KMR‐Spektren stehen im Einklang mit dieser Formulierung.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. I. Röntgenographische und IR‐spektroskpische Utnersuchung der Systeme ZnCr2(S1−xSex)4, CdCr2(S1−xSex)4 und ZnCr2(Se1−xTex)4
Authors: Riedel E. , Horváth E.
Published: January 2005

Es wurden die Mischkristallsysteme ZnCr2(S1−xSex)4 und CdCr2(S1−xSex)4 mit 0 ≤ x ≤ 1 und das System ZnCr2(Se1−xTex)4 in den Grenzen 0 ≤ x ≤ 0,2 dargestellt. In den Mischkristallreihen nehmen die Gitterkonstanten mit x linear zu. die Chalkogenparameter u bleiben konstant (u = 0,3852x für ZnCr‐Spinelle; u = 0,3901 füor CdCr‐Spinelle). Unter Annahme statistischer Verteilung von S‐ und Se‐Ionen ergab die Strukturbestimmung für ZnCr2S2Se2 has been determined to be R = 0.07, and of CdCr2S2.4Se1,6 R = 0,10. Die berechneten Abstände Metall auf Tetraederplatz‐Chalkogen in den Mischkristallen stimmen mit der Summer der kovalenten Tetraederradien nach PAULING überein. Von den Misch‐kristallen wurden IR‐Spektren gemessen.
Polarographische Verhalten des Arsens und Phosphors. V. Elektrochemische Reduktion von Verbindungen mit PP‐Bindung
Authors: Matschiner H. , Krech F. , Steinert A.
Published: January 2005

Das polarographische Verhalten von Cyclopolyphosphienen, Biphosphinen, Biphosphinmono‐ und ‐disulfiden wurde untersucht. Die Reduktion verläuft unter Spaltung der PP‐Bindung. Der Einfluß der Substituenten auf die Stärke der PPO‐Bindung wird diskutiert.
Zur Chemie des Schwefeltrioxides. XXII. Die Reaktion von SbCl3 mit SO3
Authors: Lehmann H.‐A. , Riesel L.
Published: January 2005

SbCl3 bildet mit SO3 die beiden Additionsverbindungen SbCl3 · OSO2 udn SbCl3 · 2OSO2, in denen das SO3 über Sauerstoffatome am Antimon koordiniert ist. SbCl3 · 2OSO2 zersetzt sich im Vakuum in SO3 und SbC3 · OSO2. Durch Oxydation der SbCl3—SO3‐Addukte mit flüssigem Chlor werden SbCl4OSO2Cl und SbCl4OSO2Cl · OSO2 bzw. SbCl2S2O6Cl erhalten. SbCl4OSO2Cl ist isomer zum SbCl5 · OSO2‐Addukt und liefert bei der thermischen Zersetzung (SbCl4)2SO4 und SO2Cl2.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XXIII. Die Reaktion von AsCl3 mit SO3
Authors: Riesel L. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

AsCl3 regiert bei 60–70°C mit SO3 unter bildung von AsCiSO4, dessen thermishce Zersetzung AsCl3, SO3 und basische Arsen(III)‐sulfate liefert. Bei Raumtemperatur liegt in AsCl3—SO3‐Mischungen AsCl3 · OSO2, wahrsheinlich im Gleichgewicht mit AsCl2OSO2Cl, vor.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Study of formation and relative reaction rates of different thioanions of molybdenum and tungsten
Authors: Rande A. C. , Diemann E. , Müller A.
Published: January 2005

The formation of thioanions of mlybdnum and tungsten in the reaction between MoO and WO, respectively, with H2S in aqueous solution is spectrophotometrically investigated under identical conditions. The qualitatively found reaction rates are compared.
Kristalldaten von einigen Alkalihalogeno‐auraten(III)
Authors: Sleater G. , Bärnighausen H. , Brauer G.
Published: January 2005

Für die Salze CsAuCl4, CsAuBr4, RbAuCl4 und RbAuBr4 wurden an Hand von Einkristallröntgenaufnahmen die Gitterkonstanten der monoklinen Elementarzellen bestimmt. Die drei erstgenannten Salze sind isotyp (Raumgruppe I2/c). RbAuBr4 kristallisiert in einer anderen Raumgruppe (P21/a), ist jedoch strukturell eng verwandt.
Diffusion von U‐233 in der eutektischen LiClKCl‐Schmelze
Authors: Geldner E. , Knacke O. , Müller F.
Published: January 2005

Der Diffusionskoeffizient von UCl4 und UO2Cl2 in der eutektischen LiClKCl‐Schmelze wird nach der Methode der getauchten Kapillare mit α‐aktivem Tracer U‐233 bei 1 Gew.‐% U der Schmelze im Temperaturbereich 370–610°C gemessen. Die Diffusionakoeffizienten D in cm2/sec betragen: UCl4/D = 1,13 · 10−3 e−6300/RT; UO2Cl2/D = 1,76 · 10−3 e−7500/RT.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXX. Metallorganische Synthese cyclischer Carbosilane
Authors: Fritz G. , Schober P.
Published: January 2005

Es wird berichtet über:

Die Synthese der 1,3‐disilacyclopentene (a) (b)2 und des 1,3‐disila‐cyclobutans (c) magnified image

Die Synthese des 1,3‐Disilacyclopentan‐Gerüstes (d) und der SiCl‐funktionellen Derivate (e)(f)(g)(h)(i)sowie der SiH haltigen Derivate, z. B. (j) magnified image

Die Chlorierung von (i) mit SO2Cl2 zu (k) und (1) und die Bildung ron (m) aus (k) mit K‐Methylpyrrolidin magnified image

Die Synthese des Spirans (n) magnified image

Die Synthese des 10‐Ringes (o) und der nngesattigten Derivate (p) und (q). SeFen den Synthesewegen werden spelitroskopische Daten und PMR‐Spektren der cyclischen Verhindungen sou ie der Zwischenprodukte angegeben. magnified image
Alkali‐Phosphoverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LXI. Nucleophile Spaltung von „Phenylphosphor”︁ mit Lithiumphenyl
Authors: Issleib K. , Krech F.
Published: January 2005

Reaktionen von Phenylpolyphosphin A mit kleinen Mengen Lithiumphenyl führen zunächst zu 1,4‐Dilithium‐l,2,3,4‐tetraphenyl‐tetraphosphin, Tetraphenylbiphosphin und 1‐Lithium‐l,2,2‐triphenyl‐biphosphin. Durch schrittweise Erhöhung der LiC6H5‐Konzentration können als weitere Zwischenprodukte 1,3‐Dilithium‐1,2,3‐triphenyl‐triphosphin und 1,2‐Dilithium‐diphenyl‐biphosphin nachgewiesen werden. Nach Spaltung aller PP‐Bindungen liegen neben dem Hauptprodukt Lithium‐diphenyl‐phosphid wenig Dilithium‐phenylphosphid und Triphenylphosphin vor. Bildung und Umsetzung der Substanzen werden durch Aufstellung einer Reihe abnehmenden elektrophilen Verhaltens interpretiert.
Über Polyphosphide des Lanthans und Cers
Authors: Schmid Richard , Hahn Harry
Published: January 2005

Es wurden die Systeme LaP/P und CeP/P untersucht. Dabei wurden Polyphosphidphasen der Zusammensetzung LaP1,6–2,5 (A), LaP3,5–5,3 (B) LaP 5,8–9,0 (C) bzw. LaP6,5–8,9 (D), sowie CeP1,72,4 (A′), CeP3,5–6,5 (B) und CeP6,5–9,0(C) gefunden. Die Phasen B und C beim Lanthan und Cer sind isotyp, dagegen nicht die Phasen A und A′. Die Phasen C und D beim Lanthan sind verschiedene Modifikationen mit annähernd gleichem Homogenitätsbereich.
Zur Darstellung des Natriumbromits und bromitfreier Hypobromitlösungen
Authors: Fuchs H. , Landsberg R.
Published: January 2005

Eine aus Brom und Natronlauge hergestellte Natriumhypobromitlösung wird zur Darstellung des Natriumbromits durch Disproportionierung benutzt. Das im Maximum der Bromitkonzentration vorhandene Hypobromit muß zerstört werden.

Mit Bromwasser oder stickstoffverdünnten Bromdämpfen kann bei niedrigen Temperaturen eine bromitfreie Hypobromitlösung hergestellt werden.
Die Kristallstruktur von CuBr · (C2H5)4P2
Authors: Hartung H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von CuBr · (C2H5)4P2 wurde röntgenographisch aus Einkristallaufnahmen bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P 1 mit den Gitterkonstanten a = 9,29 Å, b = 9,92 Å, c = 7,57 Å, α = 85,3°, β = 106,6°, γ = 109,1° und 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Cu‐Atome besitzen tetraedrische Umgebung und werden abwechselnd über Doppelbrücken aus 2 Bromatomen bzw. 2 Biphosphinmolekülen miteinander verknüpft, auf diese Weise entstehen unendliche Ketten parallel der c‐Achse.
Die Kristallstrukturen des Kalium‐, Rubidium‐ und Cäsiummethylats
Authors: Weiss E. , Alsdorf H.
Published: January 2005

Die Strukturen der tetragonal kristallisierenden Verbindungen RbOCH3 und CsOCH3 wurden aus ihren Pulverdiagrammen ermittelt (RbOCH3: a = 4,160, c = 8,704, Å; CsOCH3: a = 4,433, c = 8,576 Å: Z = 2; Raumgruppe P4/nmm).

Die Verbindungen gehören zum Strukturtyp des KOCH3 und bilden Schichtgitter, wobei die CH3‐Gruppen auf den Schichtaußenseiten liegen und die Kationen im Schichtinneren tetragonal‐pyramidal von 5 O‐Atomen umgeben sind. Die bereits bekannte Struktur des KOCH3 wurde verfeinert.
Zur Mischkristallbildung zwischen Lithiumfluorid und Lithiumhydrid
Authors: Hahn H. , Strick G.
Published: January 2005

Lithiumfluorid bildet mit Lithiumhydrid beim Erhitzen auf 700°C unter Gitterweitung eine Mischkristallphase, deren Homogenitätsberich sich bis zu 60 Mol% LiH erstreckt.
Crystallographic aspects of the Polymorphism of Silver Chromate and Selenate at high pressures and temperatures
Authors: Pistorius Carl W. F. T. , Boeyens Jan C. A.
Published: January 2005

Ag2CrO4 II at 25 °C is orthorhombic, space group D‐Pnma, with the chrysoberyl structure and a0, b0, c0 = 10.01, 7.01, 5.56 Å. Precipitated Ag2SeO4 IV has the thenardite structure. Upon heating to ∼600 °C under pressure it transforms sluggishly to Ag2SeO4 I, which, upon cooling, then transforms to Ag2SeO4 III directly above 8 kbar, or via Ag2SeO4 II below 8 kbar. Ag2SeO4 III does not easily reconvert to Ag2SeO4 IV, and can be quenched to room temperature. It has the same structure as Ag2CrO4 II, and the lattice constants a0, b0, c0 = 10.10, 6.95, 5.52 Å. The previously observed transitions in Ag2SeO4 at 425 and 537 °C do not involve Ag2SeO4 IV and cannot be observed until the IV–I transformation has taken place.
Kinetic studies on the formation of metal chelates. IV. Formation of chromium(III)‐ethylenediaminetetraacetate complexes from tris (oxalato)chromate(III) and ethylenediaminetetraacetate in alkaline media
Authors: Banerjea D. , Chaudhuri P.
Published: January 2005

The rate of formation of Cr(III)‐EDTA complexes from Cr(C2O4) and EDTA at pH ca. 8–9.5 has been determined spectrophotometrically. From the observed dependence of the rate on pH and EDTA concentration a probable mechanism has been suggested for the overall change involving two concurrent paths; corresponding δH≠ and δS≠ values have also been determined. An increase in ionic strength has been found to increase the overall rate as well as that of each individual path as is expected in a reaction between ions of the same charge type.
Über Chrom(II)‐carboxylate und Halogenochromate(II)
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Streit Gerhard
Published: January 2005

Reinstes Chrom(II)‐acetat entsteht durch Reaktion von Chrompulver mit wasserfreier Essigsäure, der eine kleine Menge Acetylhalogenid zugesetzt ist. Chrom(II)‐acetat reagiert in wasserfreier Essigsäure mit Acetylhalogenid zu Sesquisolvaten wie CrCL2 · 3/2 CH3COOH.

Wenn 1 Äquivalent Alkaliacetat oder einer organischen Stickstoffbase zu Lösungen von Chrom(II)‐acetat in Acetylhalogenid/Essigsäuremischungen gegeben wird, fallen Trihalogenochromate(II) aus, welche, mit Ausnahme des Ammonium‐ und des Kaliumsalzes, eine hexagonale Struktur haben. Mit 2 Äquivalent Alkali‐ oder Ammoniumacetat werden die tetragonalen (K2NiF4‐Typ) Tetrachlorochromate(II) des Cäsiums, des Rubidiums und des Ammoniums gefällt.

Mit Pyridiniumacetat in verschiedenen Mischungen von Acetylbromid und Essigsäure, entsteht ausschließlich das Pyridinium‐Pentabromochromat(II)‐Essigsäuresolvat, (PyH)3 (CrBr5) · 2CH3COOH.
Das Verhalten von Organosulfonylchloriden gegenüber reinen und substituierten Metallcarbenylen
Authors: Lindner E. , Vitzthum G. , Weber H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von ein‐ oder zweikernigen Metallcarbonylen der 5.,6. und 8. Nebengruppe mit Organosulfonylchloriden, RSO2Cl, erhält man bei elektronegativem R (R = CF3) durchwegs Organo‐doppel‐O‐sulfinato‐metallchloride mit zweiwertigem Metall. Bei elektropositiveren organischen Resten (R = p·CH3C6H4) entstehen in Abhängigkeit von der Oxydierbarkeit des betreffenden Metallcarbonyls ebenfalls Organo‐doppel‐O‐sulfinato‐metallchloride mit zwei‐ oder dreiwertigem Metall.

Bis(organosulfinato)‐Komplexe, in denen die Liganden gleichfalls über beide O‐Atome an das Metall geknüpft sind, werden prinzipiell durch Reaktion von Metall(II)‐chloriden mit Natriumorganosulfinaten dargestellt.

Die O‐Sulfinato‐Verknüpfung aller hier neu beschriebenen Verbindungen geht aus den IR‐Spektren hervor.
Über Chalkogenidfluoride einiger Seltener Erden
Authors: Schmid Richard , Hahn Harry
Published: January 2005

Durch Umsetzung der Chalkogenide mit den entsprechenden Fluoriden wurden die Verbindungen LaSF, CeSF, EuSF, und LaSeF erhalten. Die Sulfidfluoride kristallisieren im PbFCl‐Typ, LaSeF orthorhombisch in einer bisher nicht bekannten Struktur.
Derivate des Heptafluor‐n‐propyl‐eisentetracarbonylwasserstoffs
Authors: Seel F. , Röschenthaler G.‐V.
Published: January 2005

Durch Reduktion einer Lösung von Heptafluor‐n‐propyl‐eisen‐tetracarbonyljodid, C3F7Fe(CO)4J, in Methanol mittels Natriumboranats entsteht eine Lösung, aus der Quecksilbercyanid und Tri‐o‐phenanthrolin‐eisen(II)‐sulfat Derivate des Heptafluor‐n‐propyl‐eisentetracarbonylwasserstoffs, [C3F7Fe(CO)4]2Hg und [C3F7Fe(CO)(4)]2[Fe(N2C12H8)3] ausfällen. Aus dem Phenanthrolinderivat kann mittels Phosphorsäure das äußerst zersetzliche Carbonylhydrid C3F7Fe(CO)4H in Freiheit gesetzt werden. Die beiden beständigen Verbindungen sind durch IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert worden.
Über die Aktivierung von Molekeln an oxidischen Halbleiteroberflächen
Authors: Scheve J. , Schulz I. W. , Schulz W. D.
Published: January 2005

Unter Annahme einer unelastischen Streuung von quasi‐freien Festkörperladungsträgern an adsorbierten Gasmolekeln bei heterogen katalysierten Reaktionen wird ein einfaches Modell entwickelt, welches erlaubt, den Anstieg der katalytischen Aktivierungsenergie bei zunehmender Abweichung der Energie der Stoßpartner vom Resonanzpunkt der Energieübertragung mathematisch zu beschreiben. An einfachen Zerfallsreaktionen wird die Gültigkeit dieses Modells sowie der daraus entwickelten Gleichung gezeigt.
Kristallstruktur von LiHC2O4‐H2O
Authors: Follner Heinz
Published: January 2005

LiHC2O4 · H2O kristallisiert in der Raumgruppe P 1 mit a0 = 4,99, b0 = 6,16, c0 = 3,45 Å; α0 = 96,3°, β0 = 98,0°, γ0 = 80,4° und Z = 1. Die Kristallstruktur wurde mit direkten Methoden bestimmt. Die Verfeinerung der Parameter nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab einen R1‐Wert von 8,3%. Die Oxalatgruppe ist in der Struktur nicht eben. Der Winkel zwischen den beiden OCO‐Ebenen beträgt 2,9°.
Some Oxovanadium(IV) Complexes with C2v Symmetry
Authors: Syamal A.
Published: January 2005

Synthesis of few oxovanadium (IV) complexes of C2v symmetry with low symmetry β‐diketones is described. Magnetic, infrared and electronic spectral studies of the complexes are reported. Splitting of the xy → xz, yz transition is observed at 77°K and is believed to be of vibrational origin.
Über die Darstellung von Tricyanmethanidometallbromiden und Organometalltricyanmethaniden durch Reaktionen mit Bromtricyanmethan BrC(CN)3
Authors: Köhler H. , v. Mülmann E.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Tricyanmethanidometallbromiden MBr3NCC(Cn)2 (M = Sn, Ti, Zr) und Organometalltricyanmethaniden R3SnNCC(CN)2 bzw. RMNCC(CN)2 (M = Zn, Cd, Hg) durch Reaktion von Bromtricyanmethan mit Metalltetrabromiden und Metallorganylen unter Eliminierung von elementarem Brom bzw. Alkyl/Arylbromid berichtet. Phosphortribromid addiert BrC(CN)3 zu PBr4C(CN)3. Strukturprobleme werden anhand der IR‐Spektren der Verbindungen diskutiert. Im allgemeinen erfolgt die Metall‐Ligand‐Bindung über Cyanostickstoff. Koordinationspolymere liegen in den Tricyanmethanidometallbromiden und Organometalltricyanmethaniden des Typs RMNCC(CN)2 vor. Die Bildung von Dipyridin‐Komplexen [RMNCC(CN)2(C5H5N)2] wird beschrieben.
Zum IR‐Spektrum des Nitrosodicyanmethanid‐Ions [ONC(CN)2]−
Authors: Kolbe Alfred , Köhler Helmut
Published: January 2005

Das IR‐Spektrum von [ONC(CN)2]− wird beschrieben. Die Zuordnung der Banden geschieht mit Hilfe von partieller 15N‐Substitution. Bildet dieses Anion Komplexe, so verschieben sich seine IR‐Banden. Die Verschiebungen werden angegeben und die möglichen Bindungsverhältnisse diskutiert. Ferner wird ein unerwarteter Isotopieeffekt erwähnt.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Evidence for the existence of new Thioanions of Vanadium and Rhenium by their electronic spectra
Authors: Ranade A. C. , Müller A. , Diemann E.
Published: January 2005

The reaction of MO (M = V, Re) with H2S investigated by spectrophotometry, indicated the existence of two new thioanions VO2S and ReOS. Their spectra are compared with known relationships in those of the thioanions of molybdenum and tungsten. A proposal for the electronic spectrum of VO3S3− is given.
Zur Kenntnis der neuen Phosphorsulfidphase P4S9. II. Über verschiedene Methoden zur Darstellung und über die Eigenschaften und Konstitution des P4S9
Authors: Miesel Manfred , Grunze Herbert
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der neuen Phosphorsulfidphase der ungefähren Zusammensetzung P4S9 durch Reaktion von rotem Phosphor bzw. P4S3 oder P4S7 mit Schwefel und durch Entschwefelung von P4S10 beschrieben. Die P4S9‐Phase existiert in zwei Modifikationen. Über Eigenschaften und Untersuchungen zur Konstitutionsaufklärung dieser beiden Modifikationen wird berichtet.
Kobalt(III)‐Chelate des Diacetylmonoxim‐anils
Authors: Uhlig E. , Dinjus E. , Helbig M.
Published: January 2005

Diacetylmonoxim‐anil(Dma) bildet mit Kobalt(III) Chelate der Typen [Co(Dma)(Dma—H)X2], [Co(Dma—H)2(C5H5N)X] und [Co(Dma—H)3]. Anhand von Spektren im sichtbaren und infraroten Bereich werden die Struktur und die Bindungsverhältnisse in diesen Komplexen diskutiert. [Co(Dma—H)2(C5H5N)Cl] reagiert mit Phenylmagnesiumbromid zum [Co(Dma—H)2(C5H5N)(C6H5)], in dem eine Kobalt—Kohlenstoff‐Bindung vorliegt.
Silane. XI. Substituenten‐Effekte von C‐ und Si‐haltigen Gruppen
Authors: Schott G. , Kuhla S.
Published: January 2005

Durch alkalische Solvolyse von (XC6H4)n(CH3)3–nSiH in Äthanol/Wasser wurden die Substituenten‐Effekte der Gruppen X  (CH3)3C‐, (CH3)3Si, CF3 (in m‐ und p‐Stellung) untersucht und die Additivitätsregel kontrolliert.
Zur Kenntnis des Systems Magnesium—Europium. IV. Die Kristallstruktur von Mg5Eu
Authors: Mühlpfordt Werner
Published: January 2005

Mg5Eu kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P63/mmc—D mit a = 10,412, c = 10,762 Å; und 6 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Strukturbestimmung an Einkristallen zeigte, daß die Eu‐Atome Dreiecksverbände bilden, wie sie auch bei den Sr‐Atomen in der Phase Mg4Sr vorkommen.
Zur Kenntnis der Verbindungen Cs2KSEF6
Authors: Siddiqi I. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2KSEF6 mit SE = La, Pr, SmLu, kubische Ordnungsvarianten des Perowskit‐Typs, isotyp mit K2NaCrF6 mit Gitterkonstanten a = 9,65 Å (La) bis 9,35 Å (Lu). Die magnetischen Momente entsprechen den berechneten.
Molekel‐ und Kristallstruktur von N‐Methyl‐N,N‐bis[methylenamino‐N′‐(dithionitrit)]amino‐nickel(II)
Authors: Thewalt Ulf
Published: January 2005

N‐Methyl‐N,N‐bis[methylenamino‐N′‐(dithionitrit)]aminonickel(II), [Ni(C3H7N5S4)], das bei der Reaktion des Li‐Salzes von [Ni(HN2S2)2] mit Paraformaldehyd erhalten wurde, kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 8,02, b = 9,04, c = 8,35 Å, α = 112,1, β = 117,5, γ = 89,8° und Z = 2. Die Struktur wurde mittels PATTERSON‐ und FOURIER‐Methoden bestimmt und mittels der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu R = 5,4% für 1300 unabhängige Reflexe verfeinert.

Die beiden ebenen NiN2S2‐Fünfringe der trizyklischen Molekel sind fast parallel. Bindungsabstände und ‐winkel stimmen weitgehend mit den entsprechenden Werten in [Ni(HN2S2)2] überein. Parallelpackung der flachen Teile der Molekeln scheint ein wichtiger kristallgitter‐bestimmender Faktor zu sein.
Die Aktivierung von Molekülschwingungsbanden durch Fehlordnung in Kristallen
Authors: Sterzel W.
Published: January 2005

Grundschwingungen von Molekülionen, die auf Grund der Molekülsymmetrie und der site‐Symmetrie im Kristall infrarotinaktiv sind, können durch Fehlordnung der Kristalle im Infrarotspektrum aktiv werden. Am Beispiel verschiedener Carbonate mit Calcitstruktur wird dieser Effekt nachgewiesen. Durch mechanische Verformung oder spezielle Präparation sowie durch Wämebehandlung werden Carbonatpulver mit verschiedenen Fehlordnungsgraden erhalten. Die röntgenographisch und durch Oberflächenmessungen bestimmte Fehlordnung wird quantitativ mit der Intensität der störungsinduzierten, symmetrischen Valenzschwingungsbande des Carbonations verglichen.
Bindungsenergien von Schwefel‐Stickstoff‐Bindungen
Authors: Fleig Helmut , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Durch Messen der Verbrennungswärmen von S4N4H4, S(NC5H10)2, (SNC5H10)2 und von S3N2O2 wurden die Bildungsenthalpien dieser Molekeln aus den Atomen bestimmt. Aus diesen Werten wurde für die SN‐Bindungsenergie der SN‐Einfachbindung 59 Kcal/Mol und für die SN‐Doppelbindung 80 Kcal/Mol errechnet. Für die Energie der SN‐Bindung in S4N4 berechnet sich 72 Kcal/Mol. Den gefundenen Bindungsenergien entsprechen Bindungsabstände von 1.67 bis 1.69 Å für die Einfachbindung, 1.58 Å für die Doppelbindung und 1.62 Å für die Bindung in S4N4.
Über Bodenkörper des Systems Na+/Cr3+/F−/H2O
Authors: Teich Joachim , Baumgärtel Eberhart
Published: January 2005

Nach Literaturangaben entstehen aus wäßriger Lösung die Natrium‐fluorochromate(III) Na2[CrF5 · H2O] und Na3[CrF6]. Wir konnten jedoch nur eine Phase mit charakteristischer Röntgenstruktur isolieren, die zudem in ihrer chemischen Zusammensetzung keiner der beiden Formeln entspricht. Nach Vergleichen unserer röntgenographischen und analytischen Ergebnisse mit Arbeiten anderer Autoren besteht diese Phase in einem Gitter, das dem von β‐Na3[AlF6] analog ist, in dem aber Na+‐ und F−‐Ionen teilweise durch H2O‐ Molekeln ersetzt sind.
Die Molekülspektren von Phenylgermanium‐, ‐zinn‐ und ‐blei‐thiophenolaten
Authors: Schumann H. , Reich P.
Published: January 2005

Die Molekülspektren von (C6H5)3GeSC6H5 (I), (C6H5)3SnSC6H5 (II), (C6H5)2Sn(SC6H5)2 (III) und (C6H5)3PbSC6H5 (IV) werden mitgeteilt und die Metall‐Schwefel‐Valenzschwingungen zugeordnet. Die Lage dieser Frequenzen wird mit der der vSnO und vSnSe in (C6H5)3SnOC6H5 (V) und (C6H5)3SnSeC6H5 (VI) verglichen. Im Zusammenhang mit früheren Untersuchungen an ähnlich gebauten Organometallsulfiden werden die Bindungsverhältnisse diskutiert.
Über Eisen(III)‐Komplexe mit Phenolen. III. Die Absorptionsspektren und deren Auswertung
Authors: Ackermann Gerhard , Hesse Dieter
Published: January 2005

Es werden Argumente zusammengetragen, welche die Interpretation der Absorptionsbanden der Eisen(III)‐Phenolkomplexe als elektron‐transfer‐Banden stützen. Des weiteren werden die Δmax‐Werte einer großen Zahl Eisen(III)‐Phenolkomplexe mitgeteilt und der Substituenteneinfluß sowie der Lösungsmitteleinfluß auf die Bandenlage im Rahmen des elektron‐transfer‐Models diskutiert.

Kernsubstitution erhöht die molaren Extinktionskoeffizienten und die integrale Absorption der Komplexe in den meisten Fällen. Mit steigender Ligandenzahl ändern sich die letztgenannten Größen gesetzmäßig.