bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Komplexbildung mit N‐Substitutionsprodukten der 2,5‐Diaminoterephthalsäure. II. Die 2,5‐Bis‐[bis‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure und die 2‐(β‐Hydroxy‐äthylamino)‐5‐[bis‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amino]‐terephthalsäure
Authors: Uhlig E.
Published: January 2005

Die in der Überschrift genannten Aminocarbonsäuren bilden mit Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐Ionen in verdünnten wäßrigen Lösungen Komplexe mit einem Verhältnis von Ligand zu Zentralatom gleich 1:1. Aus konzentrierterer Lösung kristallisieren dagegen Zweikernkomplexe. Im pH‐Bereich oberhalb 6 treten speziell in den Kupferkomplexen Einfachbindungen zwischen dem Zentralatom und den Sauerstoffatomen in den Hydroxylgruppen der Liganden auf. Aus einem Vergleich der Stabilitätskonstanten wird auf das Vorhandensein von Spannungen in den Chelatringen einiger der oben beschriebenen Verbindungen geschlossen.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. Stickstoffmonohydrid als Zwischenprodukt der Chloraminzersetzung
Authors: Jander Jochen , Fischer Jürgen
Published: January 2005

In Anlehnung an die Methodik von Rice, Freamo und Grelecki wurde festes Chloramin bei −190 °C durch ultraviolette Strahlung zersetzt. Das entstehende blaue Produkt, beständig unterhalb −150 °C, ist bereits durch die entsprechende Zersetzung des Hydrogenazids bekannt; seine Bildung ist nur durch primäres Auftreten von Stickstoffmonohydrid zu erklären. — Dieses Ergebnis wird durch den Nachweis von Hydrogencyanat im Anschluß an die thermische Zersetzung gasförmigen Chloramins in Gegenwart von Kohlenmonoxid (5 bis 10 Torr, 500 °C) bekräftigt. Auch Hydrazin liefert unter diesen Bedingungen Hydrogencyanat. — Unter Berücksichtigung des Befundes von Wannagat und Kohnen, daß Stickstoffmonohydrid mit Ammoniak zu Hydrazin reagieren kann, folgt, daß es ein experimentell gangbarer Weg ist, Hydrazin aus Chloramin und Ammoniak über Stickstoffmonohydrid als Zwischenprodukt zu synthetisieren.
Uber den Einfluß von Halogenidionen auf die Aktivität von FeBr2 in geschmolzenem NaBr
Authors: Kühnl H.
Published: January 2005

In NaBr gelöstes FeBr2 wurde durch Zusatz von Alkalihalogenid bei 815 °C titriert und seine Aktivität durch Messung der EMK einer galvanischen Zelle bestimmt. Das Aus bleiben von Wendepunkten in den EMK‐Kurven zeigt, daß dabei keine stufenweise Bildung definierter Komplexionen stattfindet.

Definiert man den Aktivitätskoeffizienten des Fe2+ im reinen System NaBr/FeBr2 als gleich 1, so errechnen sich durch Vergleich der EMK‐Werte bei gleicher Konzentration des Fe2+ dessen Aktivitäten in Gegenwart anderer Halogenidionen. Durch Zusatz von Clsinkt der Aktivitätskoeffizient γ stetig von 1 auf 0,7. Gleicher F−‐Zusatz erniedrigt γ auf 0,06, Während Jodid γ auf 1,4 erhöht.

Die gemessenen Fe2+‐Aktivitäten zeigten weitgehend Übereinstimmung mit den auf Grund eines Quasi‐Gitter‐Modells für Ionenschmelzen aus thermochemischen Tabellenwerten berechneten Aktivitäten.
Polysilane. VI. Bildung von Polysilanen bei sterisch gehinderten Grignard‐Reaktionen
Authors: Schott G. , Meyer J.
Published: January 2005

Die Grignard‐Reaktion zwischen Silicium‐halogeniden und Alkyl‐Mg‐halogeniden mit sterisch hindernden Alkylgruppen verläuft anormal. So konnten aus SiBr4 und sekundärem oder tertiärem ButylMgBr nur die entsprechenden Butyl‐tribrom‐silane (C4H9)SiBr3 in geringen Ausbeuten gewonnen werden. Es finden in großem Umfange Nebenreaktionen statt, die unter Abspaltung von Buten(C4H8) zu Silanen mit SiH‐Bindungen, sowie unter Entwicklung von Octan (C8H18) zu hochmolekularen Polysilanen mit SiSi‐Bindungen führen.
Katalytische Eigenschaften von Eisen und binären Systemen des Eisens. IV. Über die Wirkung von Arsen und Antimon auf die Hydrieraktivität des Eisens und dessen Verhalten gegen Kohlenoxid
Authors: Deninger Wolfgang , Korinth Jürgen , Royen Paul
Published: January 2005

Die katalytischen Hydrieraktivitäten der α‐Phasen des Eisens mit Arsen und Antimon wurden in Abhängigkeit vom Auffüllungsgrad gemessen und ihre Carbidierungsgeschwindigkeiten mit Kohlenoxid bestimmt. Die Umsatzgeschwindigkeiten zeigten einen qualitativ ähnlichen Verlauf sowohl der Hydrieraktivität als auch der Carbidierungsaktivität.

Die Herabsetzung der Reaktionsaktivitäten bei der Hydrierung und Carbidierung nahmen mit steigender Gruppennummer der Homologen stark zu.

Eine α‐Phase mit 0,6 At.‐% Arsen gibt beim Einsatz in der FISCHER‐TROPSCH‐Synthese eine charakteristische Änderung in der Produktzusammensetzung.
Fluorokomplexe des vierwertigen Cers
Authors: Hoppe Rudolf , Rödder Karl‐Martin
Published: January 2005

Durch Fluorierung geeigneter Mischungen MICl/CeO2 wurden die farblosen, diamagnetischen Verbindungen M3CeF7 (M  Na, Rb, Cs) und M2CeF6 (M  Na, K, Rb, Cs) erhalten. Na3CeF7 kristallisiert tetragonal (a = 5,45 Å, c = 10,80 Å, Z = 2) im Na3UF7‐Typ, Cs3CeF7 und Rb3CeF7 kubisch (a = 9,93 bzw. 9,52 Å, Z = 4).
Präparative und spektroskopische Untersuchungen an Tetrametaphosphimsäure und ihren Derivaten. II. Tetrasilber‐ und Oktasilber‐Tetrametaphosphimate
Authors: Steger E. , Lunkwitz K.
Published: January 2005

Von Ag4[(PO2NH)4] können 4 Modifikationen mit verschiedenen Infrarotspektren, aber in 3 Fällen gleichen beziehungsweise isomorphen Röntgendiagrammen erhalten werden. Ag8[(PO2N)4] ist röntgenamorph und muß nach dem Spektrum als ungeordnetes Haufwerk von Ag‐Ionen und unregelmäßig koordinierten verformten Tetrametaphosphimatringen angesehen werden.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen. IV. Neue Darstellungsmethode von Cyaniden, Cyanaten und Thiocyanaten des Siliciums und Kohlenstoffs
Authors: Sundermeyer W.
Published: January 2005

Halogenverbindungen des Siliciums und des Kohlenstoffs werden durch Einleiten in Schmelzen von Alkali‐(Erdalkali‐)halogeniden, in denen Cyanide, Cyanate oder Thiocyanate der Alkalimetalle gelöst sind, in die entsprechenden Cyano‐, Cyanato‐ und Thiocyanatoverbindungen überführt. Die nach diesem auch präparativ vorteilhaften Verfahren dargestellten Silicium‐Pseudohalogenide sind gemäß ihren physikalischen Konstanten mit den bisher bekannten identisch; die analog gewonnenen Verbindungen des Kohlenstoffs weisen eindeutig Normalstruktur auf.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXIV. Der Anionenabbau kondensierter Phosphate. III. Versuche zur Deutung der katalytischen Beschleunigung des Polyphosphatabbaus durch Metallkationen in wäßriger Lösung
Authors: Wieker Wolfgang , Thilo Erich
Published: January 2005

Durch Messungen der Abbaugeschwindigkeit von Polyphosphaten bei pH = 8 und 60 °C in Lösungen steigender MgCl2‐Konzentration und Versuche, bei denen die Mg‐Ionen durch ÄDTE komplexiert wurden, sowie durch Reaktionen bei verminderter DK des Lösungsmittels wird gezeigt, daß nur die vom Polyphosphatanion gebundenen Kationen die Abbaureaktion katalytisch beschleunigen. Ein Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten mit den Assoziationskonstanten der Alkaliionen ergibt ferner, daß beide Werte parallel laufen und vom Kalium zum Lithium ansteigen.

Die Verzögerung der Abbaureaktion durch NaCl‐;Zusätze im sauren Medium wird durch einen Austausch der HIonen am Polyphosphat durch die katalytisch weniger wirksamen NaIonen erklärt.

Als Ursache der katalytischen Wirkung von Metallkationen auf den Polyphosphatabbau wird eine Positivierung der Phosphoratome diskutiert.
Über die Hydratationsprodukte des Phosphoroxychlorides. II. Kondensationsreaktionen im hydratisierten Phosphoroxychlorid
Authors: Grunze Herbert
Published: January 2005

Aus Phosphoroxychlorid und Wasser bilden sich bei Zimmertemperatur, schneller beim Erhitzen, Derivate kondensierter Phosphorsäuren. Die Bildung dieser Verbindungen ist auf die Eigenkondensation der bei der Hydrolyse des Phosphoroxychlorides entstehenden Dichlorphosphorsäure und auf eine Mischkondensation von Dichlorphosphorsäure und Monophosphorsäure zurückzuführen.
Schwermetallkomplexe des Trimethylamin‐ und des Pyridin‐N‐oxyds
Authors: Issleib K. , Kreibich A.
Published: January 2005

Kobalt(II)‐salze — außer Co(ClO4)2 · aq — reagieren mit Aminoxyden unter Bildung von Komplexverbindungen des Typs [(Aminoxyd)2CoX2] bzw. [(Aminoxyd)3CoX]X, für die auf Grund von Molekulargewichtsbestimmungen, Leitfähigkeits‐ und magnetischen Messungen ein tetraedrischer Bau anzunehmen ist. Die gleiche Koordinationszahl des Kobalt(II) betätigt auch das Mangan(II) im sicher analog konfigurierten [{(CH3)3NO}2MnBr2] bzw. [(C5H5NO)2MnBr2].

Während sich Trimethylaminoxyd gegenüber CuBr2 und FeCl3 indifferent verhält. können bei Verwendung von Pyridin‐N‐oxyd die Komplexe [(C5H5NO)2CuBr2], (C5H5NO)4‐CuBr2 und [(C5H5NO)2FeCl3] dargestellt werden. Ihr struktureller Aufbau wird an Hand physikalisch‐chemischer Messungen diskutiert.

Die Koordinationsbindungen [{(CH3)3NO}4Co](ClO4)2, (C5H5NO)6 · Co(ClO4)2 und (C5H5NO)6NiBr2 sind als hydratanaloge Komplexe aufzufassen.
Phosphinsubstituierte Carbonylmanganate(‐I), Organyl‐ und Hydrogenmangancarbonyle
Authors: Hieber W. , Faulhaber G. , Theubert F.
Published: January 2005

Phosphinsubstituierte ein‐ und zweikernige Mangancarbonyle, Mn(CO)4PR3 (R = C2H5, C6H5) und [Mn(CO)4PR3]2 (R = C6H11, OC6H5), lassen sich mit Alkali‐ oder Erdalkaliamalgamen zu den entsprechenden Carbonylmanganaten [Mn(CO)4PR3]M (M = Li, Na, 1/2 Mg) reduzieren, die durch Fällungsreaktionen, Leitfähigkeitsmessungen und IR‐Spektrum als typische Salze charakterisiert werden; besonders stabil sind die Hg(II)‐Verbindungen (M = 1/2 Hg). Die Natriumsalze liefern mit Methyljodid die entsprechenden Methylverbindungen H3CMn(CO)4PR3, auch andere PR3‐substituierte Organomangancarbonyle lassen sich darstellen. Mit Säuren entstehen die betreffenden Hydride HMn(CO)4PR3; die Phenylverbindung (R = C6H5) stimmt in ihren dielektrischen und magnetischen Eigenschaften mit dem Triphenylphosphin‐eisentetracarbonyl überein (HMn = ψ Fe). Mit Tetra‐ bzw. Trihalogenmethanen reagiert Mn(CO)4PR3 und HMn(CO)4PR3 unter Bildung von Halogenomangancarbonylen Mn(CO)4PR3X (X = Cl, Br, J). — Infrarotspektroskopische Untersuchungen lassen für die einkernigen Tetracarbonylverbindungen Mn(CO)4PR3 (R = C6H5) und das Anion [Mn(CO)4PR3]− auf einen trigonal‐bipyramidalen bau schließen, ebenso für das Hydrid HMn(CO)4PR3, mit einer für das H‐Atom nicht näher zu bestimmenden Lage. Für die Halogenoverbindungen und für H3CMn(CO)4PR3 wird oktaedrische Anordnung der 6 Liganden mit cis‐Stellung von Halogen und CH3 bzw. PR3 sichergestellt; desgleichen wird die Struktur der Verbindung Hg[Mn(CO)4PR3]2 diskutiert.
Submikroskopische Morphologie bei der mechanischen Bearbeitung von Steinsalzkristallen
Authors: Meyer K. , Keutel M.
Published: January 2005

Die mechanische Bearbeitung von (100)‐NaCl‐Oberflächen mit Edelkorundkörnern, Durchmesser 200–250 μ und einer Geschwindigkeit von etwa 221 cm · see−1 führt zu starken Verformungen an den Eingriffsorten. Die Veränderungen, die bei der Impulsbremsung der Werkzeugkörner im Gefüge des Festkörpers auftreten, führen zu thermodynamisch instabilen Zuständen. Die Verformungen werden durch übermikroskopische Untersuchungen unter Anwendung der Golddekorationsmethode verfolgt. Die beobachtete Rückbildung der Struktur nach abgeschlossener Bearbeitung in Richtung auf energieärmere Zustände wird erörtert. Der Betrag der restlichen überschüssigen freien Energie nach mechanischer Bearbeitung läßt sich in grober Näherung abschätzen; er stimmt mit früher auf andere Weise ermittelten Werten größenordnungsmäßig überein.
Über Bleiapatite und tertiäres Bleiphosphat
Authors: Klement Robert , Harth Robert
Published: January 2005

Mit geschmolzenem NaCl bzw. Na Br bilden tertiäres Bleiphosphat bzw. ‐arssent bzw. ‐vanadat entsprechende Halogenapatite. Mit NaJ entsteht kein Jodapatit. Durch Schmelzen mit PbJ2 werden je nach den Bedingungen Jodapatite oder „Wagnerite”︁ in nicht immer reiner Form erhalten. – Technisches„ tertiäres Bleiphosphat”︁ ist ein Gemisch aus NaPb4(PO4)3 und Pb5(PO4)3OH. Verschiedene frühere Befunde über Pb3(PO4)2 werden bestätigt, und es wird eine wahrscheinlich tetragonale Hochtemperaturform gefunden.
Analytical and electrometric studies on the behaviour of cuprous bromide in potassium bromide solution
Authors: Malik Wahid U. , Fazlur Rahman S. M. , Malik Aneesuddin
Published: January 2005

Chemical studies were carried out to determine the complex ion formation between cuprous bromide and potassium bromide in the aqueous as well as in the solid phase. The formation of complexes in the aqueous phase was also confirmed by potentiometric and conductometric methods. There was no indication of complex formation at room temperature (30 °C). However, at 50 °C rectangular curve showed the formation of complex K3CuBr4 and addition compounds like CuBr · 5 KBr; CuBr · 10 KBr in the liquid phase while complexes K2CuBr3, K3CuBr4, K4CrBr5 are formed in the solid phase. The electrometric studies also show the formation of similar complexes in the liquid phase.
Die katalytische Aktivität von 10−11 g Ni++
Authors: Krause Alfons , Domka F.
Published: January 2005

Die spurenkatalytische Aktivität von Ni++‐Ionen in einer H2O2‐Lösung läßt sich bis zu 10−11 g Ni++ herab, in einer Verdünnung von 1:15 Billionen verfolgen, falls man für die letzteren basisches Kobaltcarbonat als Träger verwendet. Mit Hilfe der katalytischen Gipfelaktivität konnte dessen Molekulargewicht geschätzt werden.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. IV. Die Konstitution von Phosphornitridhalogeniden
Authors: Fluck Ekkehard
Published: January 2005

Die Strukturen der Verbindungen P3NCl12, P2NCl7, P3N2OCl7 und P4N3OCl9 wurden mit Hilfe der kernmagnetischen Resonanzspektren aufgeklärt. Die Spektren, die vom Typ A2, AB2, ABX und AX2Y sind, wurden analysiert, die chemischen Verschiebungen der Phosphorkerne in diesen Verbindungen und ihre Kopplungskonstanten mit benachbarten Kernen bestimmt. Die beobachteten Spektren sind den berechneten Spektren gegenübergestellt.
2,5‐Bis‐(β‐hydroxy‐äthylamino)‐terephthalsäure als Indikator in der Argentometrie. II
Authors: Uhlig E. , Richter K.
Published: January 2005

2,5‐Bis‐(β‐hydroxy‐äthylamino)‐terephthalsäure geht bei der Oxydation mit Silbernitrat in ein intensiv rotgefärbtes Semichinon über. Infolge dieser Eigenschaft läßt sich die Aminosäure als Indikator in der Argentometrie einsetzen. Es wird über die Bestimmung der Jodid‐, Rhodanid‐, Sulfid‐ und Thallium(I)‐Ionen berichtet.
Das System „Orthoellursäure‐Allotellursäure”︁ und der Molekularzustand von Allotellursäure in wäßrigen Lösungen. I
Authors: Jander Gerhart , Kienbaum Fritz
Published: January 2005

Die Darstellungsbedingungen von Ag6TeO6, Zn3TeO6 und Hg3TeO6 werden untersucht. Es wird beobachtet, daß in den überwiegenden Fällen der Bildung von Orthotelluraten primär eine Ausfällung röntgenamorpher, saurer Tellurate wechselnder Zusammensetzung vorausgeht, die unter Umständen in Orthotellurate übergeführt werden können.

Darstellung und Eigenschaften von Allotellursäure werden beschrieben. Entwässerungsversuche führen zu der Annahme, Allotelluräure als Hydrat der Polymetatellursäure aufzufassen.

Barium‐, Blei‐ und Zinkverbindungen der Allotellursäure lassen sich unter gewissen Bedingungen gewinnen.

Das „Zinkallotellurat”︁ unterscheidet sich in seiner analytischen Zusammensetzung wesentlich von den unter den gleichen Darstellungsbedingungen erhaltenen Zinktelluraten.
Das System „Orthotellursäure‐Allotellursäure”︁ und der Molekularzustand von Allotellursäure in wäßrigen Lösungen. III
Authors: Jander G. , Kienbaum F.
Published: January 2005

Die Dialysekoeffizienten von Allotellursäure und Orthotellursäure als Vergleichssubstanz werden zur Molekulargewichtsbestimmung der Isopolysäure in saurer und neutraler Lösung gemessen. Die nach der RIEKEschen Beziehung erhaltenen Teilchengrößen machen die Existenz vorwiegend dreifach aggregierter Molekeln in Allotellursäurelösungen sehr wahrscheinlich.

Der Kurvenverlauf bei der konduktometrischen und potentiometrischen Titration von Ortho‐ und Allotellursäure bestätigt die allgemeine Erfahrung, daß Isopolysäuren in alkalischer Lösung unbeständig sind.

Die gemessenen, scheinbaren Dissoziationskonstanten der Orthotellursäure werden mit Werten verglichen, die nach der von Antikainen angegebenen Gleichung berechnet wurden. Eine unverhältnismäßig starke Zunahme der Acidität von Orthotellursäurelösungen steigender Konzentration wird durch das Auftreten wachsender Anteile aggregierter Tellursäure im Gleichgewicht mit Orthotellursäure erklärt.

Die RAMAN‐Spektren von Orthotellursäure, Allotellursäure und Polymetatellursäure werden aufgenommen und die Ergebnisse durch Vergleich mit der von SIEBERT veröffentlichten Auswertung der UR‐Spektren von H6TeO6 und (H2TeO4) und (H2TeO4)n diskutiert.
Darstellung von wasserfreiem FeCl2, CrCl2, FeBr2 und CrBr2
Authors: Kühnl Hubert , Ernst Werner
Published: January 2005

Methoden zur Darstellung von reinen wasserfreien Chloriden und Bromiden des Fe2+ und Cr2+ durch Reaktion der Metalle mit einem Cl2/HCl‐ bzw. Br2/H2‐Gemisch werden beschrieben. Das gebildete Halogenid wird dabei schmelzflüssig in einem Tiegel aufgefangen und jeweils in Mengen von 130–250 g erhalten.
Untersuchungen an Selen—Sauerstoff‐Verbindungen. XVI. Die Schwingungsspektren von Hydrogenselenaten und die Struktur wäßriger Alkalihydrogenselenatlösungen
Authors: Paetzold R. , Amoulong H.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren wäßriger Alkalihydrogenselenatlösungen sowie die RAMAN‐ und IR‐Spektren einiger kristallisierter Hydrogenselenate mitgeteilt und diskutiert. Die RAMAN‐Spektren der wäßrigen Lösungen lassen sich durch das Dissoziationsgleichgewicht HSeO + H2O → SeO + H3O+ deuten. Es wird gezeigt, daß die RAMAN‐Spektroskopie auch bei photoelektrischer Registrierung nicht in der Lage ist, dieses Gleichgewicht mit der gewünschten Genauigkeit quantitativ zu erfassen. In wäßriger Lösung besitzt das Selen‐Sauerstoff‐Gerüst des HSeO‐Ions die Symmetrie C3 v. Beim Übergang in den kristallinen Zustand geht diese verloren. Unter Annahme der site‐Symmetrie C1 lassen sich die infolge starker Kopplungen beobachteten Frequenzvermehrungen befriedigend deuten. Die im Gitter vorhandenen starken Wasserstoffbrücken verursachen große Frequenzerniedrigung und Aufspaltung der OH‐Valenzschwingung.
Zusammenhang zwischen OH‐Valenzfrequenzen und OH…OH‐ bzw. OH…OH‐Abständen in festen Hydroxiden
Authors: Schwarzmann Einhard
Published: January 2005

Die Beziehung zwischen der Wellenzahl der OH‐Valenzschwingung (νOH) und dem O…O‐Abstand in Wasserstoffbrücken von festen Hydroxiden wurde erneut studiert. Es erscheint dabei zweckmäßig, Hydroxide mit einer OH…OH‐ und solche mit einer OH…O‐Gruppierung getrennt zu betrachten. Für beide Klassen ergibt sich ein stetiger Zusammenhang zwischen νOH und dem O…O‐Abstand in der Wasserstoffbrücke. Abweichungen davon werden diskutiert.
Untersuchung der WACKENRODERschen Reaktion mit Hilfe der radiopapierchromatographischen Methode. V. Die Reaktion des Thiosulfats mit starken Säuren
Authors: Blasius E. , Krämer R.
Published: January 2005

Thiosulfat reagiert mit allen Säuren in gleicher Weise. Neben der Zersetzung in Sulfit und Schwefel tritt eine Polythionsäurebildung ein. Die Art und Menge der gebildeten Polythionate hängt vom pH‐Wert der Säure ab. In starken, konzentrierten Säuren, wie konz. HCl und konz. H2SO4, werden Tetra‐, Penta‐ und Hexathionat aufgebaut. In verdünnten starken oder in schwachen Säuren werden die niederen Polythionate wie Tri‐ und Tetrathionat bevorzugt gebildet. Das Thiosulfat ist in allen Säuren eine gewisse Zeit beständig.
Untersuchungen über die Alkoholyse des SiS2. II. Darstellung von Trialkoxysilanthiolen und Tetraalkoxycyclodisilthianen aus den tertiären Alkoholen
Authors: Piekos̀ Ryszard , Wojnowski Wieslaw
Published: January 2005

Tri‐t‐butoxy und Tri‐t‐amoxysilanthiol wurden durch Alkoholyse des Siliciumdisulfids erhalten. Die Umsetzung mit t‐Amylalkohol war von einer Dehydration des Alkohols unter Trimethyläthylen‐Bildung begleitet, die mit t‐Butylalkohol nicht.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. IV. Schwingungsspektren und Struktur einiger anorganischer Zinn‐Fluor‐Verbindungen
Authors: Kriegsmann H. , Kessler G.
Published: January 2005

Die IR‐ und teilweise auch Raman‐Spektren folgender Substanzen werden angegeben und zugeordnet: K2SnF6 · H2O, (NH4)2SnF6, K2SnF5OH · H2O, SnF2, SnClF, NH4SnF3 und NaF · 2 SnF2. Die Annahme oktaedrischer Konfiguration für das SnF6″‐Anion läßt sich spektroskopisch bestätigen. In den Verbindungen des zweiwertigen Zinns wird für den kristallisierten Zustand das Vorhandensein von pyramidal gebauten SnF3′‐Struktureinheiten wahrscheinlich gemacht. Die für SnF6″‐bzw. SnF3′‐Anionen berechneten Valenzkraftkonstanten betragen 4,4 mdyn/Å bzw. 3,4 mdyn/Å. Ein Vergleich mit Valenzkraftkonstanten für SnBr6″/SnBr′3 und SnCl6″/SnCl3′ zeigt ebenfalls niedrigere Bindefestigkeit in den Komplexen des zweiwertigen Zinns.
Über Komplexe Verbindungen des Palladiums mit Glutaminsäure
Authors: Spacu P. , Scherzer I.
Published: January 2005

Es wurden komplexe Verbindungen des Palladiums mit Glutaminsäure dargestellt. Durch die Reaktion von K2[PdCl4] mit Glutaminsäure wurde das innerkomplexe Palladiumglutaminat erhalten. Infolge derfreien COOH‐Gruppen besitzt letzteres die Eigenschaften einer Säure und kann mit Lauge titriert werden. Es wurde auch das entsprechende, schwerlösliche Bleidiglutaminopalladat(II) erhalten. Das Verhalten des Palladiumglutaminats gegenüber Thioharnstoff und Äthylendiamin wurde untersucht, dabei wurden die Verbindungen [Pd(Thio)4]3 [Cr(SCN)6]2 und [Pd en2]3 [Cr(SCN)6]2 erhalten.

The behaviour of Pd glutamate against thiourea and ethylene diamine was studied; hereby [Pd(thio)4]3[Cr(SCN)6]2 and [Pd en2]3[Cr (SCN)6]2 were isolated.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. XVIII. Alkoxy‐ und Alkyl‐alkoxy‐disilazane
Authors: Bürger Hans , Wannagat Ulrich
Published: January 2005

Alkoxydisilazane lassen sich am günstigsten in einer Eintopfreaktion darstellen, indem man direkt in das Reaktionsgemisch aus Alkoholen und Siliciumtetrachlorid Ammoniak einleitet und die in ihren Siedepunkten weit auseinanderliegenden Produkte — Tetraalkoxysilane, Hexaalkoxydisilazane und Alkoxypoly‐ sowie Alkoxycyclosilazane — destilliert. Das Verfahren ist anwendbar bei primären, sekundären, substituierten und ungesättigten Alkoholen einerseits und Siliciumtetrachlorid, Mono‐ und Diorganochlorsilanen andererseits. Die Ausbeuten betragen 30–50%; es lassen sich ohne Schwierigkeit kg‐Mengen an Disilazanen erzeugen. Die neu dargestellten Verbindungen sind mit ihren physikalischen Daten aus Tab. 3 zu ersehen.
Zur Existenz Mehrkerniger gasförmiger Eisen‐ und Manganoxide
Authors: Glemser Oskar , Weizenkorn Horst‐Heinrich
Published: January 2005

In einer Mikroapparatur werden die Gasdichten von bei 2000°C verdampftem Fe3O4, Eisenspat, Hausmannit und Manganspat bestimmt. Die erhaltenen Werte lassen auf die Existenz mehrkerniger gasförmiger Eisen‐ bzw. Manganoxide schließen. Nach der Diskussion der möglichen Speices treten wahrscheinlich gasförmiges Fe3O4 bzw. Mn3O4 und/oder (FeO)3 gas bzw. (MnO)3 gas auf.
Zur Chemie der Platinmetalle. RuO2 Chemischer Transport, Eigenschaften, thermischer Zerfall
Authors: Schäfer Harald , Schneidereit Gerd , Gerhardt Wilfried
Published: January 2005

Die Darstellung von RuO2‐Kristallen durch chemischen Transport wird beschrieben. Die Gitterkonstanten des tetragonalen RuO2 wurden zu a = 4,49 ± 0,005, c = 3,11 ± 0,005 Å bestimmt. Die an Einkristallen gemessene spezifische Leitfähigkeit beträgt 𝓍 = 2 · 104 Ohm−1 · cm−1 bei 20°C.

Die Beobachtung des Gleichgewichts RuO2 = Ru + O2 mit einer Glühdrahtmethode, mit der Thermowaage und durch statische Druckmessung ergab, daß der Sauerstoffdruck viel kleiner ist, als den Literaturangaben entspricht. Er erreicht erst bei 1580°C 1 atm. Die Bildungsenthalpie des RuO2 beträgt ΔH (298) = −71 kcal/Mol.

The study of the equilibrium RuO2 = Ru + O2 by means of a glowing filament, with the thermo‐balance, and by static pressure measurements yielded that the oxygen pressure is much lower than the corresponding literature data. The oxygen pressure of 1 atm is reached at 1580°C. The enthalpy of formation of RuO2 is ΔH (298) = ‐71 kcal/mol.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XVIII Zur Konstitution des Si2C6H16 aus der Pyrolyse des Si(CH3)4
Authors: Fritz G. , Kemmerling W. , Sonntag G. , Becher H. J. , Ebsworth E. A. V. , Grobe J.
Published: January 2005

Die aus den chemischen Eigenschaften für das Si2C6H16 aus der Pyrolyse des Si(CH3)4 abgeleitete Strukturformel (CH3)2Si  CHSi(CH3)3 wird durch Vergleich mit dem synthetisierten
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sowie durch Raman‐, IR‐ und Protonenresonanz‐Untersuchung überprüft. Danach sind die beiden Substanzen identisch; das Pyrolyseprodukt ist das 1,1,3,3‐tetramethyl‐1,3‐disilacyclobutan. Der Syntheseweg wird angegeben und die gemessenen Raman‐, IR‐ und KMR‐Spektren werden gedeutet.
Über die Darstellung des Stibiobenzols
Authors: Kuchen Wilhelm , Ecke Hans
Published: January 2005

Ein tiefschwarzes Stibiobenzol der Zusammensetzung C6H5,06Sb1,04Cl0,14 läßt sich relativ einfach durch Reduktion von C6H5SbCl2 mit Diphenylsilan in Äther bei – 25°C in etwa 15% Ausbeute herstellen. Über einige Eigenschaften dieser Verbindung wird berichtet.
Der Einfluß von Beimengungen auf die Kristallisation von Schmelzen
Authors: Bliznakov G. , Kuschewa‐Markowa N.
Published: January 2005

Es wird der Einfluß von Aluminiumzusätzen auf die Kristallisation von Zink aus der Schmelze untersucht, ferner die Systeme Zink–Zinn und Zinn–Zink. Im Falle Zn–Sn ist der Zuschlag oberflächenaktiv, im umgekehrten Falle inaktiv. Die Untersuchung der Größe der Kristallkörner in den Erstarrungsprodukten ergeben, daß in allen untersuchten Fällen durch den Zuschlag eine Kornverkleinerung eingetreten ist. Da das zugeschlagene Metall in der festen Phase des Hauptmetalls praktisch unlöslich ist, wird angenommen, daß das Zuschlagmetall eine passivierende Schicht auf der Oberfläche des Korns bildet, die das Wachstum behindert und die Wahrscheinlichkeit der Bildung neuer Kristallite erhöht. Der Einfluß eines Aluminiumzuschlages auf die Rekristallisation von Zink ist ebenfalls untersucht worden; hier liegen analoge Verhältnisse vor.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. XI Reaktionen des metallierten N‐Trimethylsilyl‐N′‐phenyl‐hydrazins
Authors: Wannagat Ulrich , Krüger Carl , Niederprüm Hans
Published: January 2005

N‐Trimethylsilyl‐N′‐phenyl‐hydrazin, dessen Darstellung auf drei verschiedenen Wegen erfolgte, wird durch Phenyllithium in Nachbarschaft zur Phenylgruppe, – nicht zur Silylgruppe –, metalliert und läßt sich danach mit Alkyl‐ und Silylhalogeniden substituieren:

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Die zur Konstitutionsermittlung herangezogenen Versuche sind aus Abb. 1 zu ersehen.
Spektroskopische Untersuchungen an Zinnverbindungen. V Chemische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an alkylierten Zinn‐Sauerstoff‐Komplexen
Authors: Kriegsmann Heinrich , Hoffmann Horst
Published: January 2005

Die Raman‐ und IR‐Spektren von [(CH3)3SnOH]2 · (CH3)3SnBr, (CH3)3SnOH (CH3)3SnBr · H2O und [(CH3)3Sn]3OBr werden mitgeteilt, und die Frequenzen den einzelnen Normalschwingungen zugeordnet. Netzebenenabstände werden angegeben. In den Komplexsalzen liegen sehr wahrscheinlich [(CH3)3Sn]+‐Ionen neben (CH3)3SnOH bzw. (CH3)3SnOSn‐(CH3)3 vor. Die Assoziation erfolgt durch Wechselwirkung des Sauerstoffs des einen Komplexpartners mit dem Kation. Im Gegensatz zum festen (CH3)3SnOH sind in den Komplexverbindungen Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den einzelnen OH‐Gruppen sterisch möglich. Das Brom ist als Ion in der äußeren Sphäre gebunden. Die starke Hygroskopizität des [(CH3)3Sn]3 O Br beruht darauf, daß in diesem Komplex das Zinn koordinativ besonders wenig abgesättigt ist. Die Stabilität der Komplexe wird in Abhängigkeit vom Koordinationsproblem diskutiert.
Reaktionen von Oxiden mit flüssigen Chloriden
Authors: Ehrlich Paul , Engel Walter
Published: January 2005

Das Verhalten von Oxiden gegenüber TiCl4, VOCl3, SnCl4, SbCl5 und SiCl4 wird untersucht. Die Verbindungen VO2Cl, 2 SnOCl2. As2O3, 6 SbOCl3. As2O3 und AsOCl3. SbOCl3 werden dargestellt.
Zur Kenntnis der Phosphornitridchloride. IV Ansaverbindungen, die sich von dem trimeren Phosphornitrid‐dichlorid ableiten
Authors: Becke‐Goehring Margot , Boppel Bertold
Published: January 2005

Trimeres Phospbornitrid‐dichlorid sowie das Diphenylderivat des trimeren Phosphornitriddichlorids reagieren mit Methylendiaminen mit einer Kette von 2 bis 4C‐Atomen in der Weise, daß Ansaverbindungen gebildet werden, bei denen die Polymethylendiamin‐Gnxppe an zwei verschiedene P‐Atome des sechsgliedrigen Ringsystems gebunden ist.
Zur Struktur der Trihalogenzinnsäure‐methylester SnHal3 OCH3 · CH3OH
Authors: Sterr Gerhard , Mattes Rainer
Published: January 2005

Trihalogenzinnsäure‐ester sind, wie Molekulargewichtsbestimmungen zeigen, dimer, wodurch sich für Sn die Koordinationszahl 6 ergibt. Als Brückenatome wirken in der dimeren Molekel Sauerstoffatome, wie die h k 0‐Projektion der monoklinen Form von SnCl3OCH3 · CH3OH (Raumgruppe P21/n, a = 9,06 Å, b = 12,33 Å, c = 7,23 Å, ß = 92,8°) zeigt. Die Koordinaten wurden nach der Schweratommethode und FOURIER‐Methoden bestimmt.
Über die Bildung von Eisen(III)‐oxid im Lichtbogen in Gegenwart von Fremdionen. Einbau von Lithium
Authors: Schrader Richard , Enke Manfred
Published: January 2005

Es konnte experimentell im Gleichstromlichtbogen eine lückenlose Reihe von Lithiumferriten (Lichtbogenoxide) dargestellt werden. Die einzelnen Glieder dieser Reihe entsprechen der allgemeinen Formel

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Zählrohraufnahmen und Messungen der spezifischen Magnetisierung ergeben, daß bei geringem Lithiumgehalt das unter den angewandten Bedingungen zunächst entstehende Dreiphasengemisch (γ ‐Fe2O3, α‐Fe2O3 und ‐Fe2O3) zugunsten der tetragonalen Phase γ‐Fe2O3 verschwindet Weiterer Lithiumeinbau führt über eine allmähliche kontinuierliche Gitterumordnung über die Spinellphase LiFe5O8 zu dem kubisch‐flächenzentrierten Kochsalztyp der Phase LiFeO2.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen XVII. Spektroskopische Untersuchungen an Silanolen
Authors: Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Dargestellt sowie infrarot‐ und ramanspektroskopisch untersucht wurden die Silanole (CH3)3SiOH, (C2H5)3SiOH, (n‐C3H7)3SiOH, (n‐C4H9)3SiOH, (C6H5)3SiOH, (C6H5)2CH3SiOH, C6H5(CH3)2SiOH, (CH3)3SiOD und (C2H5)3SiOD. In den IR‐Spektren der Silanole treten bei Konzentrationsänderungen in Lösung in zwei Gebieten bei einigen Banden Frequenz‐ und Intensitätsänderungen auf. Es wurde versucht die Banden so weit als möglich zuzuordnen.
Über Siliciumoxalate und ihre Alkyl‐Derivate
Authors: Schott G. , Henneberg G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von SiCl4, RSiCl3, R2SiCl2 oder R3SiCl mit Oxalsäure in Äther‐ bzw. Benzol‐Lösung werden Substanzen der definierten Zusammensetzung

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dargestellt. Ihre Eigenschaften werden beschrieben und die Struktur der kristallisierten hochpolymeren Festkörper wird diskutiert.
Über die Chromate (V) der Seltenen Erden. V. Die Chromate (V) der Seltenen Erden, SECrO4, von Samarium bis Lutetium2)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Die Darstellung der Chromate(V) der Seltenen Erden von Sm bis Lu wird kurz besprochen. Die analytische Trennung der Seltenen Erden von Chrom(VI) kann sehr rasch und elegant nach einer Methode ausgeführt werden, die auf der Unlöslichkeit von CrO3 in konzentrierter kalter Perchlorsäure beruht. Einige Eigenschaften der SE‐Chromate(V) werden beschrieben. Sie kristallisieren von Neodym bis Lutetium ausnahmslos mit Zirkonstruktur. Die mit Silicium als innerem Standard genau ermittelten Abmessungen der Elementarzellen werden mitgeteilt. Der Verlauf der Gitterkonstanten und des Elementarzellenvolumens zeigt in Abhängigkeit von der Ordnungszahl der Seltenen Erden keine Unstetigkeit beim Gadolinium. Alle versuche, die Existenz entsprechender Chromate(V) bei den Elementen Scandium, Wismut, Thallium und Indium nachzuweisen, bleiben ohne Erfolg.
Über Wismutnitrate. III. Zur Hydrolyse von salpetersauren Bi3+‐Lösungen
Authors: Gattow G. , Schott D.
Published: January 2005

Die Hydrolyse von verdünnten salpetersauren Wismutnitratlösungen (10−2 bis 10−3 m) wurde im pH‐Bereich von 1,04–1,88 zwischen 21,0° C und 80,0° C untersucht.

Es entstehen Hydrolyseprodukte der Zusammensetzung [Bi6Ox(OH)12–2x] (OH)3(NO3)3 · n H2O, die bei 25,0° C und bei pH = 1,50 mit einer Halbwertszeit von etwa 70 Minuten zerfallen. Der Zerfall ist formal 2. Ordnung; Zerfallskonstante bei 25,0° C: k = 0,32 ± 0,021 · Mol−1 · Min−1, Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔHA = 1,4 ± 0,5 kcal/Mol.

Bei pH ≥ 1,6 wird der Zerfall der Hydrolyseprodukte durch die Bildung kristalliner Niederschläge überlagert, für die die Zusammensetzung [Bi6O4(OH)4](OH)(NO3)5 · 0,5 H2O (± 0,5 H2O) wahrscheinlich gemacht werden konnte. Dieses basische Wismutnitrat kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c−C mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle; Gitterdimensionen: a = 17,58 ± 0,04 Å, b = 9,15 ± 0,03 Å, c = 27,20 ± 0,05 Å, β = 83,2 ± 0,3°. – Die Löslichkeiten wurden bei 25,0° C als Funktion der Acidität der Lösung bestimmt.

Zwischen den in Lösung vorliegenden Polykationen [Bi6Ox(OH)12−2x]6+ einerseits und den Hydrolyseprodukten und den thermodynamisch stabilen kristallinen Niederschlägen andererseits bestehen enge Zusammenhänge.
Zur Struktur der Eisen‐ und Nickelkatalysatoren
Authors: Yamaguchi S.
Published: January 2005

Der reduzierte Eisenkatalysator zur Ammoniaksynthese ist als Schwamm zu charakterisieren. Nickel dient als Katalysator nur in feinkörnigem dispersem Zustand. Dies läßt sich daraus entnehmen, daß die oxydierte Oberfläche des Eisens vor der Reduktion eine zusammengesetzte Struktur von FeO–Fe3O4–Fe2O3 besitzt, während die des Nickels einschichtig ist, und zwar einfach aus NiO besteht. Diese Oberflächenzustände sind mit Hilie von Elektronenbeugung ermittelt worden.
Thermochemische Messungen an den Hydridhalogeniden der Erdalkalimetalle
Authors: Ehrlich P. , Peik K. , Koch E.
Published: January 2005

Die Lösungswärmen der Erdalkalihydridhalogenide und ihrer Ausgangssubstanzen–der Metalle, der Hydride und der wasserfreien Halogenide – wurden in den zugehörigen Halogenwasserstoffsäuren bei 25° C und einer Endkonzentration von 2500 Mol H2O/Mol Salz bestimmt. Aus den erhaltenen Daten werden die Standardbilungsenthalpien dieser Stoffe sowie die Reaktionsenthalpien berechnet, die bei der Darstellung der Hydridhalogenide auf verschiedenen Wegen auftreten.

Einige Beobachtungen lassen vermuten, daß entgegen früheren Befunden im System CaCl2/CaHCl begrenzte Mischbarkeit im festen Zustand besteht.
Über Mischsalzkontakte. XVII. Selektive Hydrierung von Cyclopropan und Propen an Nickelkontakten. III
Authors: Fuhrmann H. , Dreyer H.
Published: January 2005

Außer Zinkoxid und Cadmiumoxid sind auch die entsprechenden reinen, oxidfrei hergestellten Metalle in der Lage, nickelhaltige Trägerkontakte für die selektive Hydrierung von Propen zu modifizieren. Namentlich beim Zink sind dafür größere Mengen erforderlich. Erhitzt man jedoch den fertigen Kontakt im Wasserstoffstrom für 2 Stunden auf 500° C, so ist bereits mit wesentlich geringeren Zinkmengen eine Selektivierung zu erreichen; dabei geht allerdings auch die Gesamtaktivität des Kontaktes zurück. Die Möglichkeit der Bildung sogenannter “Oberflächenlegierungen” wird diskutiert.
Zur Kenntnis einiger ternärer Sulfide und Selenide
Authors: Bok Louis D. C. , de Wit Johan H.
Published: January 2005

SrAs2S4 (a = 5,404 ± 5 Å) und Cu2SnSe4 (a = 5,690 ± 2 Å) kristallisieren im Zinkblendetyp. Ferner wurden dargestellt: AgAsS2, Cu3AsS4, CuSbS2, Cu3SbS4, AgSbS2, Pb7Sb12S25 sowie CuBiS2, AgBiS2, PbBi2S4 und Cu3Bi5S9. Verbindungen vom TypMWS4 wurden nicht erhalten.
Raman‐Spektren von Diphosphat, Diarsenat und deren Gemische in der Schmelze
Authors: Bues W. , Bühler K. , Kuhnle P.
Published: January 2005

Raman‐Spektren der Schmelzen von Alkalidiphosphaten und ‐arsenaten, sowie das Spektrum des Schmelzgemisches beider Salze wurden aufgenommen und diskutiert. Das Ultrarotspektrum von glasigem Diphosphat wird mit dem des Kristalls verglichen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXVII. Über Natriummeta‐ und ‐polyarsenatophosphate und die unterschiedliche Verteilung des Arsens in den Ketten im Glas und im Kristall
Authors: Jost Karl‐Heinz , Worzala Horst , Thilo Erich
Published: January 2005

Es wurde gezeigt, daß die Natriumpolyarsenatophosphate [Na(As, P)O3]x eine kontinuierliche Mischkristallreihe im Bereich zwischen den Endgliedern (NaAsO3)x und (NaPO3)x(h) bilden, ferner, daß Natriumtrimetaarsenatophosphate Na3[(As, P)3O9] existieren und in drei Formen kristallisieren, die den drei Formen des Na3(P3O9) isomorph sind.

Die Verteilung von As und P in den Anionen eines kristallisierten Natriumpolyarsenatophosphats wurde mit röntgenographischen Methoden bestimmt. Es fand sich, daß das As bevorzugt in die „Nase”︁ der Kette eingebaut wird. Radiopapierchromatographische Untersuchungen bestätigten diesen Befund. Im Natriumpolyarsenatophosphat‐Glas sind dagegen As und P statistisch verteilt. Daraus folgt, daß die Anionenketten durch Anlagerung einzelner AsO‐ und PO‐Gruppen entstehen.
Über die Reaktion von Arsen(III)‐jodid mit überschüssigen Aminen
Authors: Hass Dieter
Published: January 2005

Arsen(III)‐jodid reagiert mit überschüssigen primären Aminen unter Bildung von Tetraarsenhexaimiden, deren Struktur auf Grund von Molekulargewichtsbestimmungen und Debye e‐Scherrer‐Aufnahmen mit der des Arsen(III)‐oxids verglichen werden kann. Bei der Reaktion mit Anilin kann die Zwischenverbindung As(C6H5NH)2J isoliert werden, die sich mit AsJ3 in Ä;ther zu As(C6H5N)J umwandeln läßt; wogegen p‐Toluidin diese Reaktionen nicht gibt.

Sekundäre aliphatische Amine reagieren mit AsJ3 unter Bildung von Arsentris‐ dialkylamiden. Aus N‐Methylanilin und AsJ3 bildet sich in Benzol die Verbindung (C6H5NH2CH3)3[As2J9].
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. III. Komplexverbindungen des Zinkdimethyls mit tertiären und ditertiären Aminen
Authors: Thiele Karl‐Heinz
Published: January 2005

Zinkdimethyl bildet mit tertiären Aminen definierte Komplexverbindungen. So addiert Zinkdimethyl ein bzw, zwei Molekeln Trimethylamin unter Bildung destillierbarer Addukte. Triäthylamin und Pyridin verhalten sich ähnlich, doch lassen sich von diesen Liganden nur 1:2‐Addukte isolieren, die in Benzol als Lösungsmittel in freies Amin und das jeweilige 1:1‐Addukt dissoziieren.

Ditertiäre Amine wie N,N,N′,N′‐Tetraäthyläthylendiamin, 2,2′‐Dipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin reagieren mit Zinkdimethyl zu gut kristallisierenden Chelatverbindungen, die im Vakuum bzw. im Hochvakuum unzersetzt sublimiert werden können.

Die Luftempfindlichkeit sämtlicher Aminkomplexe des Zinkdimethyls ist gering; die Chelatverbindungen können sogar kurze Zeit an der Luft gehandhabt werden.
Gasförmige Hydroxide. VI. Ergänzende Untersuchungen über gasförmiges WO2(OH)2
Authors: Glemser O. , Ackermann H.
Published: January 2005

Das Gleichgewicht zwischen WO3(fest) und H2O(gas) wurde bei Temperaturen zwischen 400–850°C mit der Mitführungsmethode untersucht. Zur Bestimmung der überführten Substanz wurde ein photometrisches Analysenverfahren und die Neutronenaktivierungsanalyse verwandt.
Zur Kenntnis einiger freier Thiosäuren des Phosphors und Arsens
Authors: Schmidt Max , Wieber Markus
Published: January 2005

Freie Tetrathiophosphorsäure, Monothioarsensäure und Dithioarsensäure werden durch doppelte Umsetzung in wäßriger Lösung hergestellt und durch Abschrecken in gekühlten organischen Lösungsmitteln stabilisiert. Die Ausbeute ist fast quantitativ.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen. XXI. Komplexe Acetylide von Silber
Authors: Nast R. , Schindel H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer Suspension von AgCCR in flüssigem Ammoniak mit KCCR werden gemäß

die kristallinen, ammoniaklöslichen, licht‐ und feuchtigkeitsempfindlichen, jedoch berührungsstabilen Kaliumdialkinylargentate(I) dargestellt, die sich in flüssigem NH3 als starke Elektrolyte erweisen. — Eine analoge Umsetzung von Ag2C2 mit KC2H in flüssigem Ammoniak führt gemäß

zu einem löslichen Diäthinylkomplex und einem schwerlöslichen polymeren Kalium‐Silberacetylid. Die Existenz eines gelben, hochexplosiven AgCCH konnte wahrscheinlich gemacht werden.

Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
RAMAN‐ und Infrarotspektren der trimeren und tetrameren Phosphornitridhalogenide
Authors: Steger E. , Stahlberg R.
Published: January 2005

RAMAN‐Spektren einschließlich von Polarisationsmessungen und Infrarotspektren wurden von P3N3Cl6, P3N3Br6, P3N3F6, P4N4Cl8, P4N4Br8 und P4N4F8 aufgenommen. Frühere Beobachtungen und Zuordnungen für die Chloride und Fluoride werden korrigiert. Jede Molekel zeigt die höchste mögliche Symmetrie mit ebener Konfiguration und gleichen Bindungen im PN‐Ring. Soweit die spektralen Veränderungen beim Übergang zu den Kristall‐Modifikationen verständlich sind, sprechen sie für die gegebenen Zuordnungen.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XXV. Trialkylsilyl‐aryl‐diazene. I. Darstellung und Isolierung
Authors: Wannagat U. , Krüger C.
Published: January 2005

Tiefblau gefärbte, flüssige und destillierbare Trialkylsilyl‐aryl‐diazene R3SiNN;ar bilden sich durch Oxydation von zweifach metallierten N‐Trialkylsilyl‐N'‐aryl‐hydrazinen in ätherischer Lösung bei—70° mit Br2 (Rk. 5) oder aus deren einfach metallierten Derivaten mit Sauerstoff nach Rk. (6) mit Ausbeuten bis zu 35%. Ihre Isolierung ist infolge hoher Empfindlichkeit gegenüber heterolytischen Reagenzien und hartnäckigen Anhaftens von Nebenprodukten erschwert; sie konnten nur in Reinheitsgraden von 40–85% angereichert werden.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XXVII. Trialkylsilyl‐aryl‐diazene. III. Einige chemische Reaktionen
Authors: Wannagat U. , Krüger C.
Published: January 2005

Solvolysen (vgl. Rk. 1), Hydrierungen (vgl. Rk. 4, 5), Selbstzerfall bei der Destillation (vgl. Rk. 6) wie beim Aufbewahren in Lösungen (vgl. Abb. 2) der Trialkylsilyl‐aryl‐diazene wurden quantitativ verfolgt, einige weitere Reaktionen mit Triphenylmethyl, Cyclopentadien, Hydrochinon und HgO qualitativ erfaßt. Das Tripropylsilylphenyl‐diazen erwies sich in jeder Beziehung als das stabilste und auch am eindeutigsten reagierende der vier dargestellten blauen Diazene.
Die Trennung kolloid gelöster Stoffe von niedermolekular gelösten Stoffen an der Silicagelsäule
Authors: Kohlschütter H. W. , Hofmann G.
Published: January 2005

In Eisen(III)‐nitratlösungen werden durch Zusätze von Säure oder Lauge niedermolekular und kolloid gelöste Hydrolyseprodukte des Eisenions erzeugt. Diese Lösungen werden an Silicagelsäulen chromatographiert. Dabei erscheinen die kolloid gelösten Hydrolyseprodukte als die am schnellsten transportierten Bestandteile. Ihr Retentionsvolumen ist pH‐unabhängig und nicht spezifisch für den Stoff, sondern für den Verteilungszustand. Es ist kleiner als das Retentionsvolumen der Cl−‐Ionen einer NaCl‐Lösung. Die Möglichkeit einer vollständigen Trennung beider Stoffe in einer Silicagelsäule wird berechnet und experimentell bestätigt.
Zur Kenntnis des Sulfimids
Authors: Appel Rolf , Berger Günter
Published: January 2005

Das erste faßbare Zwischenprodukt der Umsetzung zwischen Amidoschwefelsäurechlorid und Stickstoffbasen ist das reaktionsfähige Sulfimid. Während es mit Ammoniak zu kettenförmigen Amido‐imido‐sulfurylverbindungen und wenig Sulfamid weiterreagiert, kann polymeres HNSO2 mit Pyridin in Form seiner Pyridiniumsalze abgefangen werden. Wahrscheinlich ist Amidoschwefelsäurechlorid auch das erste Zwischenprodukt bei der Reaktion zwischen SO2Cl2 und NH3. Versuche, das freie Trisulfimid durch Ionenaustausch in Dimethylformamid und in flüssigem Schwefeldioxid zu gewinnen, waren erfolglos.
Alkoxides of Vanadium. I. Synthesis of Trialkylorthovanadates by Alcohol Interchange Technique
Authors: Mittal R. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

A number of alkoxides of vanadium have been prepared more conveniently in higher yields by alcohol interchange technique.
Über Wismutoxide. VI. Überein Wismut (III)‐oxid mit höherem Sauerstoffgehalt (β‐Modifikation)
Authors: Gattow G. , Schütze D.
Published: January 2005

Während durch extrem scharfes Abschrecken dünner Schichten von geschmolzenem Bi2O3 das bei Zimmertemperatur metastabile β‐BiO1,50 hergestellt werden kann, entstehen durch Umsetzung von Bi oder Bi2O3 + C im Graphit‐Schiffchen mit Sauerstoff ≥ 800°C Präparate der Zusammensetzung β‐BiO> 1,50. Die Phasenbreite der β‐Modifikation des Wismut (III)‐oxids wurde zu BiO1,50 bis BiO1,75 bestimmt.

Strukturuntersuchungen ergaben, daß die β‐Modifikation in der Raumgruppe P 4 b 2–D kristallisiert und eine 2‐dimensionale Überstruktur der Hochtemperaturmodifikation (δ‐Bi2O3) darstellt. Die Gitterdimensionen und die Zuverlässigkeitsfaktoren werden angegeben.

Aus der Kristallstruktur des β‐BiO1,50 kann abgeleitet werden, daß die β‐Modifikation ohne Änderung der Symmetrie so viel Sauerstoff kontinuierlich in das Gitter einbauen kann, bis eine Zusammensetzung von BiO1,75 erreicht ist. Dieser Wert stimmt mit der oberen Phasengrenze der β‐Modifikation überein.

Die Umwandlungen der normalen und sauerstoffreicheren Wismut (III)‐oxide wurden mittels Differentialthermoanalyse, Röntgenaufnahmen usw. untersucht, die Umwandlungsschemata aufgestellt und die Umwandlungswärmen größenordnungsmäßig ermittelt.

Aus dem β‐BiO1,75 läßt sich die fremdoxidfreie kubische β‐Modifikation des Wismut (III)‐oxides (BiO>1,50) herstellen.
Gasförmige Hydroxide. VII. über gasförmiges TeO(OH)2
Authors: Glemser O. , Haeseler R. V. , Müller A.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Mitführungsmethode wird im Temperaturbereich von 450–700°C das Gleichgewicht zwischen

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Die ermittelten thermodynamischen Dnten werden mitgeteilt. TeO(OH)2, ist eine neue gasförmige Verbindung des Tellurs.
Das System Platin–Aluminium
Authors: Huch Reinhold , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Das System Platin–Aluminium wurde durch thermische Analyse und rötgenographische Untersuchungen aufgeklärt. Dabei wurden folgende intermetallische Phasen gefunden: ”︁PtAl4„, PtAl3, PtAl2, Pt2Al3, PtAl, Pt3Al2, Pt5Al3, Pt3Al und Pt13Al3.

Die Kristallstruktur von Pt2Al3 (ähnlich Ni2Al3), Pt5Al3 (Rh5Ge3‐Typ) und Pt3Al (Cu3Au‐Typ) wurden aufgeklärt.

Der Gang der Molvolumina wird diskutiert. Die platinreichen Verbindungen bilden sich unter starker Kontraktion, die aluminiumreichen unter Dilatation.
Alkaliniob(IV)‐dioxidfluoride
Authors: Rüdorff W. , Krug D.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von Niob(IV)‐oxid mit Lithium‐, Natrium‐ und Kaliumfluorid entestehen Verbindungen vom Typ MeINbO2F mit Perowskitstruktur. LiNbO2F Kristallisiert rhomboedrisch, NaNbO2F rhombisch, KNbO2F kubisch. Die Verbindungen besitzen einen schwachen, temperaturunabhängigen Paramagnetismus und sehr geringe elektrische Leitfähigkeit.
Beiträge zur Chemie der Amino‐arsane. III. Tertiäre und cyclische Amino‐arsane durch Umaminierung
Authors: Vetter H.‐J. , Nöth H. , Hayduk U.
Published: January 2005

Sekundäre Amine reagieren mit As(NMe2)3 zu Dimethylamin und Tris(dialkylamino)‐arsane As(NR2)3 (R = Ät, n‐Bu; R2 = C5H10), während mit Phthalimid polymeres Me2NAsNC(O)C6H4C(O)NMe2 entsteht.

Durch Umaminierung von As(NMe2)3 mit primären Ammoniakderivaten sind viergliederige AsN‐Heterocyclen (Me2NAsNR)2 (R = Ph, C(O)Ph, tert‐Bu, NMe2) darstellbar, die z. T. auch bei der Aminolyse von (Me2N)2AsCl oder Me2NAsCl2 erhalten wurden.
Untersuchung Über die basischen Eigenschaften von Chloramin und Chlorstickstoff
Authors: Engelbrecht A.
Published: January 2005

Es wird über die Umsetzung von Bortrifluorid mit Chlorstickstoff und Chloramin berichtet.
Alkoxides of Vanadium. II. Synthesis of Trialkyl Orthovanadates by Transesterification Reaction
Authors: Mittal R. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Normal, secondary and tertiary butyl orthovanadates have been prepared in almost quantitative yields conveniently by the transesterification reaction between ethyl orthovanadate and corresponding organic esters. It has been revealed that the reaction with tertiary butyl acetate is rather slow in contrast with zirconium alkoxides in which it is found to be more facile.