bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Abused children and foster care—the need for specialist resources
Authors: Roberts Jacquie
Published: May 2007

Estimates vary on how many abused and neglected children are admitted to care and how many children in care are there because of abuse and neglect. Nevertheless, it is important to examine their special needs and the problems they present to carers. Although research findings are difficult to interpret, there is enough evidence to show that abused and neglected children in care have special needs in three particular areas: education, health and social behaviour. The evidence is available from research into children in care and research into child maltreatment. Children in care run the risk of disrupted educational careers; abused and neglected children have additional problems in school. Many children in care have a patchy and neglected medical history; abused and neglected children are seriously at risk of further ill‐health. Abused and neglected children have been shown to have behaviour problems that jeopardize their relationships with peers and adults; they run the risk of placement breakdown. Foster care of abused and neglected children is a specialist and demanding task, requiring knowledge of, and sensitivity to special needs. Because many abused and neglected children return to their parents, foster carers also need to include the natural family in their task. High expectations of these foster carers, however, should not lead to exploitation but rather an enhancing of fostering assessment, preparation, support and training.
Defining organized sexual abuse
Authors: La Fontaine J. S.
Published: May 2007

The label ‘organized abuse’ is widely used but without an agreed meaning. An agreed definition would improve communication among practitioners and make it easier to compare the results of different pieces of research. Items classified together must possess at least one feature in common: in the case of organized abuse this is that they all involve more than one perpetrator. Some types of case for which the label ‘organized’ has been used, like those that concern children's sexual abuse in an institution or that include allegations of a ritual context, do not fulfil even this initial criterion. Some cases of institutional or ritual abuse may also be cases of organized abuse but the terms are not synonymous with each other. Domestic cases, where all the perpetrators and the victims are members of a single household, are also sufficiently unlike the paradigmatic case of organized abuse for them to be excluded from the category. The recognition that exclusion is as necessary to rigorous definition as inclusion requires making explicit what definitions are and what they are for.
Teachers' role in the primary prevention of child abuse dilemmas and problems
Authors: Johnson Bruce
Published: May 2007

During the 1980s, many school‐based primary prevention programmes were developed and adopted by schools. Much of the early enthusiasm which greeted these programmes dissipated in the light of often disappointing evaluations of the impact of the programmes on children. It is argued, however, that evaluating student outcomes should not occur before theextent of programme utilization is established. In this paper, an overview is given on the dilemmas and problems faced by teachers attempting to implement a primary prevention programme in South Australia. It is revealed that teachers selectively omit sections of the primary prevention programme as a way of resolving personal dilemmas presented by the programme. Some teachers are sensitive about teaching personal and controversial issues related to child abuse, while others deny the seriousness of child abuse in theirschool. The implications of the findings are that: (a) it cannot be assumed that primary prevention programmes are implemented by teachers in ways that are consistent with programme design; (b) teachers' personal beliefs, attitudes and feelings need to be addressed in any school‐based primary prevention initiative; (c) training approaches and school support mechanisms need to focus on methods by which teachers can resolve the dilemmas raised by school‐based primary prevention programmes in ways other than by radically dismembering the programme.
Children in separated families: A group‐based intervention strategy
Authors: Durkin Chris , Mesie Jeff
Published: May 2007

The effects of divorce and separation on children can be traumatic and long lasting. Any intervention has to be aware of, and sensitive to, the aims of custodial parents. A group‐based intervention aimed at helping children to be less vulnerable to both emotional problems and future abuse is described. The results of such groups suggest that future intervention needs to treat the panacea of increasing child‐parent communication with some caution, and should instead recognize that children make their own choices about when to speak out and what to say within their own family situation. Intervention should instead be geared towards helping children to sort out their own feelings and letting them decide how they want to express them.
Travelers and their traits: a hierarchical model approach
Authors: Scott Kristin , Mowen John C.
Published: May 2007

Adventure travel represents an interesting form of consumer behavior that has seen tremendous growth as a segment of the tourism industry. In Study 1, we employ a hierarchical model of personality to identify the personality traits predictive of a broad measure of adventure travel. In Study 2, we distinguish several types of travel, including soft‐adventure travel, hard‐adventure travel, luxury travel, and camping. We then compare the trait predictors of each of the constructs. The results reveal that the motivational network of traits is different for the divergent types of travel interest.

Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
II. Über Komplexverbindungen des 1.1.1‐Tris‐aminomethyl‐Propans
Authors: Hein Franz , Burkhardt Rudolf
Published: May 2007

Vom 1.1.1‐Tris‐aminomethyl‐propan (thn) werden Komplexe beschrieben, die alle gemäß der zu erwartenden 3‐Zähligkeit des Liganden den Typen [MeII(thn)2]. X2 (Ni, Cu) bzw. [MeIII(thn)2]X3 (Cr, Co) entsprechen. 1.1.1‐Tris‐amino‐methyl‐propan wird aus Trimethylester über das Tris‐brommethyl‐propan bzw. den Tritosylester dargestellt.
Unter Mitwirkung von Elisabeth Preissler und Silvia Lorenz. Über Die Aktivitätsbestimmung von Fructosidasepräparaten, Zugleich Ein Beitrag Zur Frage der Übertragungswirkung der Carbohydrasen
Authors: Weidenhagen Rudolf
Published: May 2007

Das reinste Fructosidasepräparat, an dem bisher transfructosidatische Wirkung nachgewiesen werden konnte, ist vom Fructosidasewert 100. Die gleiche Eigenschaft wurde für eine β‐h‐Fructosidase aus Hefe vom dreifachen Reinheitsgrad auf papierchromatographischem Wege aufgezeigt. Die transferierende Wirkung der Glykosidasen ist damit weiter gesichert.
Pteridine, III. Über 2.4.6‐Trioxo‐Hexahydropteridine und die Homologen 7‐Methyl‐Derivate
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Methoden zur Darstellung von 2.4.6‐Trioxo‐ und 7‐Methyl‐2.4.6‐trioxo‐hexa‐hydropteridinen werden beschrieben. Die physikalischen Daten wie pk‐Werte und UV‐Absorptionsspektren dieser Verbindungen wurden bestimmt und daraus die Strukturen der Neutralmoleküle in wäßrigem Medium im Sinne von Trilactamen wahrscheinlich gemacht.
Über die Darstellung von 2.4‐Dioxo‐3.3‐Dialkyl‐6‐Methyl‐Tetrahydro‐Pyridinen
Authors: Röhnert Helmut
Published: May 2007

Die Darstellung von 2.4‐Dioxo‐3.3‐dialkyl‐6‐methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐pyridinen über die entsprechenden γ‐Acetyl‐α,α‐dialkyl‐acetessigester und β‐Amino‐crotonoyl‐dialkyl‐essigester wird beschrieben. 2.4‐Dioxo‐3.3‐dicrotyl‐6‐methyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐pyridin wird durch Crotylierung von 2.4‐Dihydroxy‐6‐methyl‐pyridin dargestellt.
2‐Methyl‐protoanemonin und 2.2′‐Dimethyl‐anemonin
Authors: Buchta Emil , Satzinger Gerhard
Published: May 2007

α‐Methyl‐β‐acetyl‐acrylsäure gibt beim Erwärmen mit Acetylchlorid und wenig konz. Schwefelsäure das flüssige 2‐Methyl‐protoanemonin, das sich nach kurzer Zeit in eine feste Masse umwandelt, aus der das Kristalline 2.2′‐Dimethyl‐anemonin vom Schmp. 135–136° erhalten wird.
Über Sauerstoffradikale, XI. Das 4‐Phenyl‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1)
Authors: Müller Eugen , Schick Anton , Scheffler Klaus
Published: May 2007

Darstellung sowie physikalische und chemische Eigenschaften eines neuen stabilen Aroxyls. des 4‐Phenyl‐2.6‐di‐tert.‐butyl‐phenoxyls‐(1) werden beschrieben. Die 4‐ständige Phenylgruppe dieses Aroxyls bedingt, verglichen mit 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl‐(1) und ähnlichen Verbindungen, einige Besonderheiten im reaktiven Verhalten dieses freien Radikals.
Homologe Aldehyde aus Carbonsäuren
Authors: Weygand Friedrich , Bestmann Hans Jürgen
Published: May 2007

Bei der durch Lichteinstrahlung bewirkten Wolffschen Umlagerung von Diazoketonen in Gegenwart von N‐Methylanilin bzw. Äthylmercaptan entstehen die N‐Methylanilide bzw. die Thiolester der homologen Säuren. Die N‐Methylanilide lassen sich mit Lithiumaluminiumhydrid, die Thiolester mit Raney‐Nickel in die homologen Aldehyde überführen.
Untersuchungen in der Azolreihe, VIII. Notiz zur Hydrierung der as‐Triazine
Authors: Hoyer Ernst , Gompper Rudolf
Published: May 2007

Bei der Hydrierung des 5.6‐Diphenyl‐as‐triazin‐carbonsäure‐(3)‐äthylesters entsteht der 3.4(4.5)‐Diphenyl‐pyrazol‐carbonsäure‐(5(3))‐äthylester.
Synthesen in der Purinreihe, VIII. „Desoxyharnsäuren”︁: Ihre Konstitution als Xanthiniumbetaine und neue Synthesen
Authors: Bredereck Hellmut , Kupsch Gottfried , Wieland Helmut
Published: May 2007

Die von Biltz beschriebene Darstellung mehrerer Desoxyharnsäuren wird, z. T. unter Anwendung neuer Methoden, nachgearbeitet. Die von Biltz beschriebene 1.3.7.9‐Tetramethyl‐desoxyharnsäure existiert nicht. Auf Grund neuer Synthesen, u. a. durch Quaternierung von Xanthin und 9‐Methyl‐xanthin, wird die Struktur der Desoxyharnsäuren als Xanthiniumbetaine aufgeklärt. Mit dieser Struktur stimmen die UV‐Spektren überein. An Stelle von „Desoxyharnsäuren”︁ wird die der Konstitution entsprechende Bezeichnung „Xanthiniumbetaine”︁ vorgeschlagen.
Steroide, CXIV. 16β‐Methyl‐östran‐Derivate
Authors: Kincl Fred A. , García María
Published: May 2007

Die Mannich‐Kondensation von Östron‐methyläther und die thermische Spaltung der so entstandenen Base lieferte 16‐Methylen‐östron‐methyläther. Die Methylengruppe wurde katalytisch hydriert, die 17‐Keto‐Gruppe reduziert und das Östradiol‐Derivat durch Lithium in Ammoniak sowie Säurehydrolyse in das 16β‐Methyl‐19‐nor‐testosteron übergeführt. Im Tierversuch zeigten die Östron‐ und Östradiol‐Derivate eine gegenüber den Stammsubstanzen verminderte östrogene Aktivität, die nor‐Testosteron‐Abkömmlinge hingegen eine starke anabole und eine verminderte androgene Aktivität.
Die Synthese von Hexahydroisochinolinen
Authors: Grewe Rudolf , Otto Hans‐Werner
Published: May 2007

β‐Cyclohexadienyl‐äthylamine vom Typ V lassen sich mit Aldehyden nach Art der PICTET‐SPENGLER‐Synthese zu Hexahydroisochinolin‐Derivaten cyclisieren. Der Verlauf der Reaktion wird an den beiden Beispielen Formaldehyd bzw. Benzaldehyd genauer untersucht. Dagegen läßt sich bei N‐Acyl‐Verbindungen von V nach Art der BISCHLER‐NAPIERALSKY‐Synthese kein Isochinolin‐Ring schließen.
Alkylhydroperoxyde aus Alkylhalogeniden, II
Authors: Hüttel Rudolf , Schmid Hans , Ross Heinz
Published: May 2007

Der Ersatz von organisch gebundenem Chlor und Brom durch den Hydroperoxy‐Rest des Wasserstoffperoxyds ist immer dann möglich, wenn das Alkylhalogenid genügend reaktionsfähig im Sinne des SNl‐Schemas ist. Komplexbildner können die Reaktion erleichtern.
N‐Pyridyl‐aminophenole aus Pyridyl‐[amino‐phenyl]‐äthern; eine neue Umlagerungsreaktion
Authors: Jerchel Dietrich , Jakob Ludwig
Published: May 2007

Umlagerungen von [Pyridyl‐(4) bzw. ‐(2)]‐[amino‐phenyl]‐äthern in [Pyridyl‐(4)‐bzw. (2)]‐[hydroxy‐phenyl]‐amine werden beschrieben und die hierfür wichtigen, besonderen Voraussetzungen diskutiert. Entscheidend für den Ablauf dieser Reaktion ist das Vorliegen des Pyridinstickstoffs im 4‐bindigen Zustand.
Zur Kenntnis der Oligomeren des Acrylnitrils I. Synthesen
Authors: Zahn Helmut , Schäfer Paul
Published: May 2007

Als Oligomere des Acrylnitrils wurden 1.3‐Dicyan‐butan und 1.3.5‐Tricyanhexan, als ähnliche Verbindungen 1.3.5‐Tricyan‐pentan und 1.3.5.7‐Tetracyanheptan — im wesentlichen durch Cyanäthylierung – synthetisiert.
Über Orceinfarbstoffe, X. Lichtabsorption und Chromophor des Lackmus
Authors: Musso Hans , Rathjen Claus
Published: May 2007

Es wird spektroskopisch nachgewiesen, daß beim Lackmus der Farbumschlag mit Säure und Alkali darauf beruht, daß ein rotes substituiertes 7‐Hydroxyphenoxazon‐(2) I in das blauviolette Anion II übergeht.
Untersuchungen zur Komplexchemie der Brenztraubensäure, III. Struktur und Eigenschaften von Brenztraubensäure‐Komplexen
Authors: Schellenberger Alfred , Winter Kurt
Published: May 2007

Brenztraubensäure besitzt in komplexer Bindung eine Reihe von Eigenschaften, die von der freien Säure nicht bekannt sind. So nimmt das Substitutionsvermögen gegenüber Halogen namentlich bei Gegenwart von guten Komplexbildnern beträchtlich zu. Im Falle der Jodsubstitution konnte die Abhängigkeit der Substitutionsgeschwindigkeit von der Komplexstabilität bewiesen und damit ein Einblick in die Struktur der als Liganden fixierten Brenztraubensäuremoleküle gewonnen werden.
Ein Beitrag zum Verhalten organischer Peroxyde Über die Autoxydation des 3c.6c‐Diphenyl‐Δ4‐cyclohexen‐dicarbonsäure‐(1c.2c)‐dimethylesters
Authors: Alder Kurt , Günzl‐Schumacher Mariane
Published: May 2007

Bei der Veresterung des Additionsproduktes aus trans,trans‐1.4‐Diphenylbutadien und Maleinsäure‐anhydrid erhält man einen Dimethylester, der unter den mildesten Bedingungen, z. B. mit molekularem Sauerstoff, Azodicarbonsäure‐dimethylester und mit katalytisch erregtem Wasserstoff, einheitliche, kristalline Derivate liefert. Das Autoxydationsprodukt ist ein Hydroperoxyd, das bei der Umsetzung mit organischen Aminen interessante Abwandlungs‐produkte liefert.
Formamid‐Reaktionen, XIV. Reaktionen von Säureamid‐Acylhalogenid‐Addukten: Darstellung substituierter Amidine und Amidrazone
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Klemm Kurt , Rempfer Heinz
Published: May 2007

Die Struktur des kristallin erhaltenen Dimethylformamid‐Phosphoroxychlorid‐Adduktes wird erörtert. N.N‐Disubstituierte Amide geben mit Phosphoroxychlorid und Aminen N.N.N′‐trisubstituierte Amidine. Die Umsetzung des Dimethylformamid‐Phosphoroxychlorid‐Adduktes mit Hydrazinen führt zu den bisher unbekannten Formyl‐formamidrazonen. Durch Umsetzung von Formaniliden mit Alkylierungsmitteln entstehen N.N′‐disubstituierte Formamidine.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, X. α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung in wäßriger Salzsäure
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karl Heinz
Published: May 2007

Durch Umlagerung von α‐Acyl‐δ‐lactonen in wäßriger Salzsäure lassen sich auf einfache Weise Dihydropyran‐carbonsäuren‐(3) darstellen. α‐Acyl‐γ‐lactone werden unter diesen Bedingungen decarboxyliert. α‐Acetyl‐γ‐ und ‐δ‐lactone reagieren mit konz. Salzsäure zu γ‐ und δ‐Chlor‐ketonen.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXI. Chrysen‐dichinon‐(3.6;9.12)
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Lindner Helmut
Published: May 2007

Das in den beiden endständigen Ringen A und D p‐chinoide Chrysen‐dichinon‐(3.6; 9.12) entsteht aus 3.6.9‐Trihydroxy‐chrysen durch Oxydation mit Kalium‐nitrosodisulfonat. Die Synthese dieser Hydroxyverbindung wird beschrieben.
Über heterocyclische Siebenringsysteme, IX. Synthesen kondensierter 6‐ und 7‐gliedriger Heterocyclen mit 2 Stickstoffatomen
Authors: Ried Walter , Draisbach Anton
Published: May 2007

Die Umsetzung von Cyclohexanon‐(2)‐carbonsäure‐(1)‐äthylester mit o‐Phenylendiamin bzw. Naphthylendiamin‐(2.3) zu Diazepin‐Derivaten und die von Cyclohexanon‐(2)‐essigsäure‐(1)‐äthylester mit Hydrazinhydrat bzw. Phenyl‐hydrazin zu Cinnolin‐Derivaten wird beschrieben.
Zur Synthese 3‐substituierter 4‐Hydroxy‐pyrone‐(2), II. Substitutionsreaktionen am Triacetsäurelacton
Authors: Boltze Karl‐Heinz , Heidenbluth Karlheinz
Published: May 2007

Am Triacetsäurelacton werden Substitutionsreaktionen in 3‐Stellung durchgeführt. Bei der Einwirkung von Benzoldiazoniumchlorid entsteht das 3‐Phenyl‐Derivat; Aryl‐bzw. Aryl‐alkyl‐carbinole und Aralkylhalogenide reagieren beim Zusammenschmelzen mit Triacetsäurelacton zu den entsprechenden 3‐Substitutionsprodukten. Die C‐3‐Acylierung gelingt in Gegenwart von wasser‐freiem Aluminiumtrichlorid.
Über Anthocyankomplexe, II. Farbstoffe der roten, violetten und blauen Lupinenblüten
Authors: Bayer Ernst
Published: May 2007

Die Farbstoffe der verschiedenfarbigen Blüten der Staudenlupine wurden isoliert und die Anthocyankomponenten identifiziert. In den blauen Lupienen kommt ein nicht dialysierbarer Anthocyankomplex mit Delphinidin‐glykosid als Anthocyankomponente vor. Die roten Lupinen enthalten Pelargonidin‐glykoside, welche keine blauen Metallkomplexe im sauren Medium ausbilden. Violette Blüten enthalten Mischungen des blauen Anthocyankomplexes und der Pelargonidin‐glykoside. — Da Pelargonidin‐glykoside keine Aluminium‐ und Eisenkomplexe im pH‐Bereich der Zellsäfte (4–6) bilden, wird verständlich, daß die nur Pelargonidinderivate enthaltenden Blüten nicht tiefblau sind.
Hydrazinsulfonsäure‐amide, II. Über das Amidosulfonsäurehydrazid
Authors: Appel Rolf , Senkpiel Werner
Published: May 2007

Durch Hydrazinolyse des Amidosulfonsäurefluorids wurde das noch unbekannte Amid der Hydrazinmonosulfonsäure erhalten. Es ist dem Semicarbazid vergleichbar. Mit Aldehyden und Ketonen werden die charakteristischen Aminosulfonyl‐hydrazone gebildet; es läßt sich ebenfalls acylieren. Weitere Eigenschaften der Verbindung werden beschrieben.
Über Thiazole, XXXVIII. Synthesen neuer Sulfonamide in der Thiazolreihe
Authors: Beyer Hans , Henseke Günter , Bulka Ehrenfried , Drews Harald , Müller Erhard
Published: May 2007

Es werden 2‐[p‐Aminosulfonyl‐phenylhydrazino]‐thiazole beschrieben, die durch Kondensation von 1‐[p‐Aminosulfonyl‐phenyl]‐thiosemicarbazid mit α‐Halogen‐carbonylverbindungen in äthanol. Lösung zugänglich sind. Führt man die gleichen Umsetzungen mit Chloraceton bzw. ω‐Chlor‐acetophenon in konz. Salzsäure durch, so entsteht das 3‐[p‐Aminosulfonyl‐anilino]‐4‐methyl‐thiazolon‐(2)‐imid bzw. das 2‐Amino‐4‐[p‐aminosulfonyl‐phenyl]‐5‐phenyl‐1.3.4‐thiodiazin. Ersteres sowie das 3‐[p‐Aminosulfonyl‐anilino]‐4.5‐dimethyl‐thiazolon‐(2)‐imid lassen sich auch aus Rhodanaceton bzw. 3‐Rhodan‐butanon‐(2) und p‐Aminosulfonyl‐phenylhydrazin‐hydrochlorid darstellen. Dagegen erhält man aus ω‐Rhodan‐acetophenon und p‐Aminosulfonyl‐phenylhydrazin‐hydrochlorid das Phenylglyoxal‐bis‐[p‐aminosulfonyl‐phenylhydrazon].
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, I. Die Darstellung der Alkali‐Phosphorverbindungen
Authors: Issleib Kurt , Tzschach Alfred
Published: May 2007

Phosphorwasserstoff, primäre und sekundäre Phosphine reagieren mit Phenyllithium im Sinne einer Metallierung zu Li3P, Li2PR und LiPR2, in denen R Alkyl‐, Cycloalkyl‐ oder Arylreste bedeutet. Außerdem wird die Darstellung des (C6H5)2PNa·1 Dioxan und des (C6H5)2PK·2 Dioxan beschrieben. Die Alkali‐Phosphorverbindungen sind sehr reaktionsfreudig und gestatten die Synthese neuer phosphororganischer Verbindungen, über die in den folgenden Mitteilungen berichtet wird.
Formamid‐Reaktionen, XV. Über N‐Trityl‐ und N‐Xanthyl‐carbonsäure‐ und thiocarbonsäureamide
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Bitzer Diethelm
Published: May 2007

Säureamide und Thiosäureamide (ausgenommen Thioformamid) setzen sich mit Verbindungen vom Typ des Tritylchlorids bzw. Tritylcarbinols zu N‐Tritylamiden bzw. ‐thioamiden um. Mit Xanthydrol werden in der Schmelze die N‐Xanthylderivate der Säureamide, in Xylol in Gegenwart von wasserfreiem Zink die der Thiosäureamide erhalten.
ÜberN.N′‐Dialkyl‐cyclotetraschwefeldiimide
Authors: Becke‐Goehring Margot , Jenne Helmut
Published: May 2007

Durch Anwendung des Verdünnungsprinzipes gelang es, aus primären Aminen und S2Cl2N.N′‐Dialkyl‐cyclotetraschwefeldiimide(1) in guter Ausbeute herzustellen. 5 Vertreter dieser Verbindungsklasse wurden als farblose, wohlkristallisierte Verbindungen gewonnen.
Isomere Decalindiole‐(1.4)
Authors: Hückel Walter , Kraus Wolfgang
Published: May 2007

Von den sechs möglichen Isomeren des Decalindiols‐(1.4) wurden zwei der Reihe des cis‐Decalins und zwei der Reihe des trans‐Decalins angehörende Diole durch Reduktion von cis‐ und trans‐Decalindion‐(1.4) sowie durch katalyt. Hydrierung von Naphthohydrochinon‐(1.4) und ar‐Tetralindiol‐(5.8) mit Raney‐Nickel im Autoklaven erhalten, eindeutig der cis‐ und trans‐Reihe zugeordnet und durch Derivate charakterisiert.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, XVI. Über die Japp‐Klingemann‐Reaktion bei monoalkylierten Dihydroresorcinen
Authors: Stetter Hermann , Engl Robert , Rauhut Horst
Published: May 2007

Die Einwirkung von Aryldiazoniumsalzen auf verschiedene monoalkylierte Dihydroresorcine wurde untersucht. Dabei wurden im glatten Reaktionsverlauf δ‐Keto‐δ‐arylhydrazono‐carbonsäuren erhalten. Die gleiche Reaktion führte beim 2‐Acetamino‐dihydroresorcin infolge einer sekundär verlaufenden Wasserabspaltung zu einem Derivat des 1.2.4‐Triazols, dessen Konstitution bewiesen wurde.
Über bi‐ und polycyclische Azulene, XXXIX. Carboxychlorierung von Azulenen
Authors: Treibs Wilhelm , Neupert Hans‐Joachim , Hiebsch Joachim
Published: May 2007

Die Einführung der Carbonsäurechloridgruppe in 1‐ bzw. 3‐Stellung des Azulensystems gelingt durch Substitution mittels Phosgens ohne Friedel‐Crafts‐Katalysatoren. Befindet sich in Nachbarstellung zur Carbonsäurechloridgruppe am 7‐Ring kein Substituent, so lassen sich die Verbindungen zu den freien Carbonsäuren hydrolysieren, andernfalls tritt Decarboxylierung ein. Die Säurechloride lassen sich in Ester, Amide und Anilide überführen. Die spektralen Verschiebungen gegenüber den zugrunde liegenden Azulenen werden diskutiert.
Überführung von D‐Glucosamin in Oxazolon‐ und Oxazolinderivate
Authors: Konstas Stefanos , Photaki Iphigenia , Zervas Leonidas
Published: May 2007

Beim Behandeln von N‐Benzoyl‐D‐glucosamin (IV) mit chlorwasserstoffhaltigem Aceton entsteht das Acetonderivat VII eines Phenyloxazolins, welches Furanosestruktur besitzt. Dieses wird mit chlorwasserstoffhaltigem Methanol in das entsprechende Aceton‐β‐methylfuranosid IX und anschließend in das acetonfreie β‐Methylfuranosid X umgewandelt. — Behandeln von O‐Tetraacetyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosamin (XI) mit TiCl4 oder mit AlCl3/PCl5 führt unter Abspaltung von Benzylchlorid zur Bildung eines Oxazolonderivates (XIII).
Über die Umsetzung von Theophyllin mit Crotylbromid
Authors: Donat Joachim , Carstens Ernst
Published: May 2007

Aus Theophyllin und Crotylbromid wird nicht 7‐, sondern 8‐Crotyl‐theophyllin erhalten, das zum 8‐Crotyl‐coffein methyliert und zum 8‐n‐Butyl‐theophyllin hydriert wird. Die Dibrombutylderivate werden beschrieben.
Cyclische Nitrone, IV. Darstellung und Eigenschaften des Δ1‐Pyrrolin‐N‐oxyds
Authors: Thesing Jan , Sirrenberg Walther
Published: May 2007

Δ1‐Pyrrolin‐N‐oxyd wird durch Dehydrierung des aus N‐Äthyl‐pyrrolidin‐N‐oxyd erhältlichen N‐Hydroxy‐pyrrolidins monomer gewonnen. Umsetzungen dieses bisher einfachsten Nitrons mit Lithiumalanat, Phenylmagnesiumbromid und Phenylisocyanat werden beschrieben. Die Dehydrierung des 1‐Hydroxy‐2‐phenyl‐pyrrolidins mit Quecksilberoxyd führt zum 2‐Phenyl‐Δ1‐pyrrolin‐N‐oxyd, im Gegensatz zum Verhalten des analogen Piperidinderivats, das zum 6‐Phenyl‐Δ1‐piperidein‐N‐oxyd dehydriert wird. Das unterschiedliche Verhalten analoger Pyrrolidin‐ und Piperidinderivate wird aus der Stereochemie erklärt.
Über Kumulene, XI. Bis‐butatriene und unsymmetrische Butatriene
Authors: Kuhn Richard , Fischer Herbert
Published: May 2007

Das von uns aus dem Tetraol II mit SnCl2/HCl erhaltene, sehr stabile Kumulen ist das Bis‐butatrien der Formel III. Dies folgt nicht nur aus den Ergebnissen der katalytischen Hydrierung und dem Vergleich mit dem Kohlenwasserstoff XVII, in dem die beiden H‐Atome der Kette durch Phenyle ersetzt sind. Es ergibt sich auch aus dem IR‐Spektrum des analogen NO2‐haltigen Kumulens XVI, das wie zahlreiche zum Vergleich synthetisierte unsymmetrisch substituierte Butatriene eine für diese charakteristische starke Bande bei 4.92μ zeigt.
Synthese des Evodons und Menthofurans
Authors: Stetter Hermann , Lauterbach Rudolf
Published: May 2007

Bei der Kondensation von Dihydroresorcin mit β‐Brom‐α‐keto‐buttersäure wurde 2‐Methyl‐4‐oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐cumaron‐carbonsäure‐(3) erhalten. Entsprechend ergab die Kondensation mit α‐Chlor‐acetessigester 3‐Methyl‐4‐oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐cumaron‐carbonsäure‐(2). Die Übertragung dieser Reaktion auf 1‐Methyl‐cyclohexandion‐(3.5) lieferte 3.6‐Dimethyl‐4‐oxo‐4.5.6.7‐tetrahydro‐cumaron‐carbonsäure‐(2), die mit Cinchonidin in die optischen Antipoden gespalten wurde. Die Decarboxylierung der linksdrehenden Säure führte zum Evodon, aus dem mittels Wolff‐Kishner‐Reduktion Menthofuran gewonnen wurde.
Zur Chemie der Glyoxylsäure, I. Kondensation von Glyoxylsäure mit Antipyrin und sekundären Aminen
Authors: Biekert Ernst , Funck Theodor
Published: May 2007

Glyoxylsäure läßt sich mit Antipyrin und sekundären Aminen im Sinne einer Mannich‐Kondensation zu Antipyryl‐dialkylamino‐essigsäuren umsetzen. Die Reaktion ist sehr stark pH‐abhängig. Der Verlauf der Kondensationen wird durch eine unabhängige Synthese der d,l‐Antipyryl‐morpholino‐essigsäure (V) gesichert.
Polyhydroxy‐chinoline, II. Darstellung von 4.5.6.8‐Tetrahydroxy‐chinolin und seine Oxydation zum 4.6‐Dihydroxy‐chinolinchinon‐(5.8)
Authors: Biekert Ernst , Schäfer Wolfram
Published: May 2007

Methoxyl‐substituierte 4‐Hydroxy‐chinolin‐carbonsäure‐(3)‐ester lassen sich mit Bromwasserstoffsäure in einem Schritt verseifen, decarboxylieren und zu Tetrahydroxy‐chinoline entmethylieren. Das so dargestellte 4.5.6.8‐Tetrahydroxy‐chinolin wird zum 4.6‐Dihydroxy‐chinolinchinon‐(5.8) oxydiert.
Chemisorption und Farbe des Malachitgrün‐o‐carbonsäurelactons in verschiedenen Grenzflächenphasen
Authors: Kortüm Gustav , Vogel Josef
Published: May 2007

Mit Hilfe der diffusen Reflexionsspektren wird nachgewiesen, daß die blaue Farbe des an Salzen adsorbierten, sonst farblosen Malachitgrün‐o‐carbon‐säurelactons auf der Aufspaltung des Lactonringes unter Entstehung des Zwitterions beruht. Es läßt sich zeigen, daß diese Aufspaltung allein auf die polarisierende Wirkung der Kationen des Gitters zurückzuführen ist, und daß sich in der Grenzfläche ein Gleichgewicht zwischen chemisorbierten und physikalisch adsorbierten Molekeln einstellt, dessen Lage z. B. in der Reihe der Alkalichloride unter sonst gleichen Bedingungen durch die Größe des Kations bestimmt ist. An Polyäthylen wird das Lacton ohne Ringaufspaltung, d. h. rein physikalisch adsorbiert. Wasserdampf verdrängt die chemisorbierten Molekeln aus der Grenzfläche unter reversibler Ausbleichung der Farbe, und zwar vom LiCl bis zum CsCl mit zunehmender Geschwindigkeit.
Über eine neue Synthese der 4‐Hydroxy‐cumarine
Authors: Re Paolo Da , Sandri Edda
Published: May 2007

Durch Anwendung der Kolbe‐Schmittschen Reaktion in der Modifikation von Marasse auf o‐Hydroxyaryl‐alkyl‐ketone erhält man 4‐Hydroxy‐cumarine in guten Ausbeuten. Über die Reaktionsbedingungen und ihre Grenzen wird berichtet.
Phosphororganische Verbindungen, XXII. Über den Verlauf der Spaltung von Triphenylphosphinoxyd mit Natrium
Authors: Horner Leopold , Beck Peter
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von Triphenylphosphinoxyd mit 1 Grammatom Natrium in Toluol entstehen diphenylphosphinigsaures Natrium, Benzol und Diphenylbenzyl‐phosphinoxyd. Der Reaktionsmechanismus wird erörtert.
Säureamid‐Reaktionen, XX. Über die UV‐Spektren verschiedener Azole
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Reich Friedrich
Published: May 2007

Die UV‐Spektren verschiedener Azole werden im Zusammenhang mit ihrer Konstitution diskutiert.
Zur Kenntnis der Pyrylo‐ und Pyridinomethine
Authors: Wizinger Robert , Haldemann Walter
Published: May 2007

Die Synthese symm. und unsymm. 1‐Methyl‐2‐phenyl‐chinolin‐methine sowie diejenige einiger unsymm. Flavylomethine wird beschrieben. Die Beziehungen zwischen Konstitution und Farbe werden in großen Zügen erörtert, insbesondere wird die verschiedenartige Wirkung anellierter Benzolringe und α‐ständiger Phenylgruppen bei Pyrylo‐ und Pyridinomethinen mit γ‐ständiger Methinkette untersucht.
Untersuchungen in der Triptycen‐Reihe, I. Synthese des Triptycens und seiner 9‐ und 9.10‐Derivate
Authors: Theilacker Walter , Berger‐Brose Ursula , Beyer Karl‐Heinz
Published: May 2007

Aus dem Dien‐Addukt von Anthracen und p‐Benzochinon (IIa) konnte durch Reduktion mit Aluminiumisopropylat ein ungesättigtes Diol (Va) erhalten werden, das bei der Wasserabspaltung mit Phosphortrichlorid/Phosphoroxychlorid Triptycen (Ia) liefert. Auf diesem Wege ließen sich eine Reihe von in 9‐und 9.10‐Stellung substituierten Triptycenen darstellen. Aus dem unsubstituierten IIa ließen sich alle in Bezug auf den ursprünglichen Chinonring möglichen Reduktionsprodukte gewinnen.
N‐[o‐Nitro‐benzoyl]‐anthranilsäure als Umwandlungsprodukt von o‐Nitro‐benzaldehyd
Authors: Ionescu Maria , Mantsch Horst , Goia Ileana
Published: May 2007

o‐Nitro‐benzaldehyd kann sich unter dem Einfluß von Polyphosphorsäure und in Gegenwart von aromatischen Kohlenwasserstoffen zu N‐[o‐Nitro‐benzoyl]‐anthranilsäure (I) autokondensieren. Die Ausbeute an I ist von dem verwendeten aromatischen Kohlenwasserstoff abhängig; sie ist am höchsten mit Anthracen, das dabei zum Teil zu Anthrachinon oxydiert wird.
Darstellung und Konstitution kristallisierter, vom Δ1‐Piperidein abgeleiteter Salze
Authors: Schöpf Clemens , Koop Hermann , Werner Gerhard , Braun Franz
Published: May 2007

Es werden die Bedingungen beschrieben, unter denen es gelingt, kristallisierte, 1 Mol. Wasser, Methanol oder Äthanol enthaltende Salze des Δ1‐Piperideins mit Chlor‐ bzw. Bromwasserstoffsäure herzustellen. Infrarotspektroskopisch wird nachgewiesen, daß in den festen Salzen das Wasser bzw. der Alkohol an die CN‐Doppelbindung des Δ1‐Piperideins angelagert ist, so daß tatsächlich Salze des 2‐Hydroxy‐ bzw. eines 2‐Alkoxy‐piperidins vorliegen. In Lösung stellt sich, am Auftreten der CN‐Doppelbindungsbande erkennbar, ein Gleichgewicht mit den Salzen des Δ1‐Piperideins ein. Das Chloroaurat und Bromoaurat ist jeweils ein Salz des Δ1‐Piperideins.
Über die Chlormethylierung der o‐Kresyl‐thioäther und deren Umsetzungen
Authors: Profft Elmar , Steinbach Hans‐Joachim
Published: May 2007

Alkyl‐o‐kresyl‐thioäther wurden mit Paraformaldehyd und Zinkchlorid in die entsprechenden p‐Chlormethyl‐Derivate übergeführt. In diesen wurde das Chlor durch Umsetzung mit Piperidin bzw. Pyridin durch den Piperidino bzw. Pyridinorest, durch Umsetzung mit Kaliumhydrogensulfid durch den Mercaptorest ersetzt, während durch Sommelet‐Reaktion 2‐Methyl‐4‐alkylmercapto‐benzaldehyde erhalten wurden.
Umsetzungen von höhermolekularen, konstitutions‐ und molekulareinheitlichen Phenol‐Formaldehyd‐Kondensaten mit 2.4‐Dinitro‐fluorbenzol und Benzoldiazoniumchlorid
Authors: Kämmerer Hermann , Lenz Hans
Published: May 2007

Höhermolekulare, konstitutions‐ und molekulareinheitliche Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate (Mehrkernverbindungen im Molekulargewichtsbereich von 200 bis 760) mit mehreren Hydroxygruppen können mit 2.4‐Dinitro‐fluorbenzol mit guten Ausbeuten zu Dinitrophenyläthern umgesetzt werden. Mehrkernverbindungen, in denen p‐Stellungen zu phenolischen Hydroxylen nicht substituiert sind, kuppeln mit Benzoldiazoniumchlorid, ohne daß Spaltungen von Methylenbrücken beobachtet wurden.
Synthese des 2‐Methyl‐3‐vinyl‐naphthochinons‐(1.4)
Authors: Manecke Georg , Storck Winfried
Published: May 2007

2‐Methyl‐3‐vinyl‐naphthochinon‐(1.4) wurde 3‐[α‐Brom‐äthyl]‐Derivat erhalten. Einige Umsetzungsprodukte wurden dargestellt. Das entspr. Hydrochinondiacetat ist polymerisierbar.
Phenoxazine, IV: Über die Kondensation von Hydroxy‐chinonen mit o‐Phenylendiamin und o‐Aminophenolen
Authors: Beecken Hermann , Musso Hans
Published: May 2007

Die Kondensation von Hydroxy‐benzochinonen mit o‐Phenylendiamin und o‐Aminophenolen beginnt mit einer nucleophilen Substitution der Hydroxygruppen durch das Amin und, falls die Hydroxygruppe sterisch behindert ist, mit einer 1.4‐Addition der Aminogruppe an das Chinon. Die Triphendioxazin‐Bildung bei der Kondensation von Hydroxy‐benzochinonen mit o‐Aminophenolen wird geklärt. Neue Synthesen für Phenoxazone und Fluorindin werden beschrieben.
Die Reaktion des Lithiumalanats mit Brom, Jod und Jodwasserstoff
Authors: Klanberg Frank , Kohlschütter Hans Wolfgang
Published: May 2007

Lithiumalanat reagiert in geeigneten organischen Lösungsmitteln mit Jod oder Brom nach der Gleichung 2 LiAlH4 + 4 X2 → LiAl2X7 + LiX + 4 H2. Die dabei gebildeten Lithiumheptahalogenodialuminate werden isoliert und einige ihrer Eigenschaften beschrieben.
Die Reaktion von Lithium‐ und Natriumborhydrid mit Brom, Jod und Jodwasserstoff
Authors: Klanberg Frank , Kohlschütter Hans Wolfgang
Published: May 2007

LiBH4 und NaBH4 reagieren mit Jod in organischen Lösungsmitteln unter Bildung von Borjodid, Alkalijodid, Jodwasserstoff und Wasserstoff; mit Jodwasserstoff erhält man Alkalijodid, Diboran und Wasserstoff. NaBH4 ist gegen Brom bis 80° resistent.
Hydriergeschwindigkeit und Redoxpotential bei Chinonen
Authors: Musso Hans , Figge Karl , Becker Dieter Joachim
Published: May 2007

Die Geschwindigkeit der katalytischen Hydrierung von Chinonen über Palladium/Bariumsulfat steigt, gemessen im Logarithmus der reziproken Halbwertszeit, in verschiedenen Lösungsmitteln linear mit dem Redoxpotential an. Durch tert.‐Butylgruppen substituierte Chinone werden langsamer hydriert, als es nach ihrem Potential zu erwarten ist.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen, XIII. Silylsubstituierte Alkaliamide
Authors: Wannagat Ulrich , Niederprüm Hans
Published: May 2007

Die Metallierung von Disilazanen zu Alkali‐bis‐silyl‐amiden (R3Si)2NMe gelingt mit LiC6H5, NaNH2 oder KNH2 in benzolischer Suspension. Die Lithium‐ und Natriumverbindung des Hexamethyldisilazans sind gut kristallisierende, destillierbare und ohne Zersetzung schmelzende Substanzen, die sich in nichtpolaren Lösungsmitteln teils extrem (Li), teils mäßig gut lösen. Mit Elektronenpaardonatormolekeln, wie Äthern, Pyridin, aber anscheinend selbst mit Alkalihalogeniden, bilden sich mehr oder minder stabile Additionsverbindungen. Alkali‐silyl‐amide und ‐hydrazide reagieren in Lösung leicht mit Elementhalogeniden kovalenter Bindung zu Silyl‐amino‐ und Silyl‐hydrazino‐Derivaten dieser Elemente, die über die nichtmetallierten Stickstoffverbindungen nicht zugänglich sind.
Über 1.4‐Oxazine, I. Darstellung kondensierter 1.4‐Oxazinone‐(2) durch Umsetzung von o‐Aminophenolen mit α‐Ketoestern
Authors: Biekert Ernst , Hoffmann Dieter , Meyer Friedrich J.
Published: May 2007

o‐Aminophenole, Aminonaphthole und andere aromatische Hydroxy‐amino‐Verbindungen setzen sich mit α‐Ketocarbonsäureestern in hohen Ausbeuten zu kondensierten 1.4‐Oxazinonen‐(2) um. Diese eignen sich wegen ihrer hervorragenden Kristallisationseigenschaften sowohl zur Charakterisierung aromatischer Hydroxy‐amino‐Verbindungen als auch zur Charakterisierung von α‐Ketoestern.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, XIII. Synthese und Eigenschaften von 3‐Alkylmercapto‐1.2.4‐thiodiazolen
Authors: Goerdeler Joachim , Budnowski Manfred
Published: May 2007

Alkalische Kondensation von Dichlormethansulfenylchlorid mit Isothioharnstoffen ergab die bisher unbekannten 3‐Alkylmercapto‐1.2.4‐thiodiazole, die sich zu entsprechenden Sulfoxyden und Sulfonen oxydieren ließen.
Über die Friedel‐Crafts‐Reaktion der Lactone, IV. Die Umsetzung von α‐Benzoyl‐Δ‐chlor‐γ‐valerolacton mit Benzol
Authors: Beyer Hans , Hess Ulrich
Published: May 2007

Die Friedel‐Crafts‐Reaktion des α‐Benzoyl‐Δ‐chlor‐γ‐valerolactons mit Benzol und Aluminiumchlorid führt zu 1‐Benzoyl‐1.2.3.4‐tetrahydro‐naphthalin, [γ.δ‐Diphenyl‐n‐butyl]‐phenyl‐keton sowie zu α‐Tetralon und einigen in 4‐Stellung substituierten α‐Tetralonen. Mit Aluminiumchlorid im überschuß treten zusätzlich Reduktionen und Spaltungen von CC‐Bindungen ein. Insgesamt konnten elf Reaktionsprodukte isoliert werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Pyrane, I. α‐ und γ‐Pyrane
Authors: Gompper Rudolf , Christmann Otto
Published: May 2007

Monocyclische α‐ und γ‐Pyronen durch Umsetzung mit aliphatischen und aromatischen Grignard‐Verbindungen einfach und in guten Ausbeuten herstellbar. Die Reaktionen sowie die UV‐ und IR‐Spektren der α‐Pyrane stehen in Einklang mit der cyclischen Struktur.
Synthesen in der Norpinanreihe. Bicyclo‐[1.1.3]‐heptanon‐(6)‐carbonsäure‐(1)
Authors: Beckmann Siegfried , Ling Ong Sien
Published: May 2007

Das äußerst unbeständige Bicyclo‐[1.1.3]‐heptandion‐(2.4), sowie Bicyclo‐[1.1.3]‐heptanon‐(6)‐carbonsäure‐(1) wurden synthetisiert. Die β‐Ketosäure ist sehr widerstandsfähig gegenüber Decarboxylierungsversuchen und zeigt eine bemerkenswerte Neigung zur Öffnung des Vierrings und zur Hydrat‐ und Ketalbildung an der Carbonylgruppe des Vierrings.
Zur Autoxydation mehrkerniger, partiell hydrierter Aromaten, IV. Die Autoxydation des Hexahydrophenalins und die Überführung seines tertiären Hydroperoxyds in 2.6‐Heptamethylen‐phenol
Authors: Treibs Wilhelm , Heyner Ekkehard
Published: May 2007

Durch Sauerstoffbehandlung des tricyclischen Hexahydrophenalins bei Temperaturen unterhalb von 60° wird fast ausschließlich das kristallisierte tertiäre 3a‐Hydroperoxyd rieben wenig sekundärem Hydroperoxyd erhalten. Seine Hydrierung bzw. Reduktion führt zum tertiären Alkohol. Das 3a‐Hydroperoxyd kondensiert mit letzterem in Eisessig zum Bis‐[hexahydrophenalyl‐(3a)]‐peroxyd. Es gibt mit Dimethylsulfat, Xanthydrol und 1‐Methyl‐6.8‐dinitro‐2‐äthoxy‐1.2‐dihydro‐chinolin die entsprechenden gemischten Peroxyde und bei Benzoylierung unter Criegeescher Umlagerung den Ketalester. Durch Verseifung des letzteren oder durch Behandlung des Hydroperoxyds mit Säuren in Eisessig wird das Halbketal erhalten, welches sich in Laugen reversibel in das isomere bicyclische Ketophenol von ansa‐Struktur umlagert. Letzteres wurde als Methyläther und Benzoesäureester charakterisiert und mittels Hydrazinhydrats zum 2.6‐Heptamethylen‐phenol reduziert.
Zur Autoxydation mehrkerniger, partiell hydrierter Aromaten, V. Über Halbacetale und Ketophenole mittlerer Ringgröße aus Hydroperoxyden
Authors: Treibs Wilhelm , Thörmer Joachim
Published: May 2007

Aus Tetraphthen wurde das Tetraphthenyl‐(11)‐hydroperoxyd durch Autoxydation erstmalig kristallisiert erhalten und mittels p‐Nitro‐benzoylchlorids unter Umlagerung in den Lactolester übergeführt, aus dem durch Verseifung das freie salzbildende Lactol (Halbketal) erhalten wurde. Unter verschiedenen Bedingungen ließ sich letzteres Lactol, chemisch oder IR‐spektroskopisch mit Bestimmtheit nachweisbar, nicht in das isomere Ketophenol umlagern. — Während sich also die Lactole aus den tertiären Hydroperoxyden des Decahydropyrens und des Hexahydrophenalins zu den entsprechenden Ketophenolen mit Zehnring und 7 gliedriger meta‐Brücke am Benzolring isomerisieren lassen, findet die Ringöffnung des Lactols aus Tetraphthenyl‐hydroperoxyd zum analogen Ketophenol mit Neunring und 6 gliedriger meta‐Brücke nicht statt. Modellversuche mit Stuart‐Briegleb‐Kalotten erklären den experimentellen Befund.
Mikromethode zur Konstitutionsermittlung ungesättigter Alkohole und Säuren
Authors: Butenandt Adolf , Stamm Dankwart , Hecker Erich
Published: May 2007

4‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐ester ungesättigter Alkohole lassen sich mit Kaliumpermanganat in Aceton in Mengen bis zu 1 mg derart spalten, daß nur Doppelbindungen des Alkoholrestes angegriffen werden. Die Spaltprodukte können getrennt und durch Papierchromatographie identifiziert werden. In vielen Fällen ergibt sich daraus die vollständige Konstitution des Alkoholrestes. Es werden 4′‐ Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐ester ungesättigter Alkohole sowie von ω‐Hydroxysäure‐methylestern und ω‐Hydroxyketonen beschrieben und Systeme zur papierchromatographischen Trennung von 4′‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐estern angegeben.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XVII. Synthese von γ‐ und δ‐Thiol‐lactonen und ihr Ringöffnungsmechanismus
Authors: Korte Friedhelm , Christoph Helmut
Published: May 2007

Alkylsubstituierte γ‐ und δ‐Thiol‐lactone werden synthetisiert. α‐Acyl‐δ‐thiolcaprolactone lagern zu den 6‐Methyl‐5.6‐dihydro‐4 H‐thiopyranen um. Durch Messen der sauren und alkalischen Verseifungsgeschwindigkeit primärer, sekundärer und tertiärer γ‐ und δ‐Thiol‐lactone wird die Ringstabilisierung durch Alkylsubstitution nachgewiesen. Die Ringöffnung erfolgt in allen Fällen durch Acyl‐Spaltung.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, XIV. Thiodiazol‐3‐ und 5‐diazoniumsalze
Authors: Ginsberg Alfred , Goerdeler Joachim
Published: May 2007

Thiodiazol‐3‐ und ‐5‐diazoniumsalze wurden nach vier Methoden dargestellt und in wasserfreiem Medium umgesetzt. Mit Alkoholen entstanden Diazoäther; mit Aminen Triazene (mit Anilin daneben oder ausschließlich Aminoazoverbindung); mit Thioharnstoff Azoisothiuroniumsalz; mit Thioäther Dialkylaryl‐sulfoniumsalz; mit Halogenionen mit oder ohne Katalysator Halogenthiodiazole. Thermische Zersetzung der Tetrafluoroborate lieferte 3‐ und 5‐Fluorthiodiazole. — Die z. T. Neuartigen Reaktionen belegen erneut die ungewöhnliche Reaktionsfähigkeit dieser Diazoniumverbindungen.
1.3.4‐Triacyl‐ und 1‐Chlor‐3.4‐diacyl‐Verbindungen der 2‐Desoxy‐D‐ribose
Authors: Zinner Helmut , Wittenburg Eckard
Published: May 2007

Beim Eintragen kristallisierter 2‐Desoxy‐β‐D‐ribose in eine Lösung von Pyridin und p‐Nitro‐, p‐Chlor‐, p‐Methyl‐ oder o‐Methyl‐benzoylchlorid entstehen die entsprechenden Triacylderivate der 2‐Desoxy‐β‐d‐ribopyranose. Gibt man die genannten Säurechloride zu einer Lösung von 2‐Desoxy‐d‐ribose und Pyridin hydrochlorid in Pyridin, so erhält man ein Gemisch von Triacylverbindungen der α‐ und β‐Desoxyribopyranose. Die Triacyl‐desoxyribopyranosen werden mit Chlorwasserstoff in Methylenchlorid in 1‐Chlor‐3.4‐diacyl‐2‐desoxy‐d‐ribopyranosen übergeführt, die sich zu 3.4‐Diacyl‐2‐desoxy‐d‐ribopyranosen hydrolysieren lassen. Zwei Verfahren zum Nachweis von acylierten Aldosen auf Papier‐chromatogrammen werden angegeben.
Die Alkylierung der 1.4‐Dihydro‐benzoesäure. Fragmentierung der Alkylderivate
Authors: Plieninger Hans , Ege Günter
Published: May 2007

Kaliumamid in flüssigem Ammoniak führt 1.4‐Dihydro‐benzoesäure in ein Dianion über, das in 1‐Stellung zu Verbindungen von Typ IV–VI alkylierbar ist. Insbesondere wird die Darstellung der Cyclohexadien‐(2.5)‐carbonsäure‐(1)‐essigsäure‐(1) (V) und ihrer Derivate beschrieben. überraschend ist die leicht erfolgende Fragmentierung ihres Diäthylesters zu Benzoesäureester und Essigester.
Zur Benzidin‐Umlagerung von cyclischen Hydrazobenzol‐Derivaten, II
Authors: Wittig Georg , Grolig Johann Eugen
Published: May 2007

In Fortführung der Untersuchungen über die säurekatalysierte Umlagerung von Hydrazobenzol‐Derivaten, deren beide N‐Atome durch eine Polymethylenkette verbunden sind, wurden Hexamethylen‐(VI) und Decamethylen‐hydrazobenzol (VII) synthetisiert. Mit Salzsäure ging VI zu 77% in N.N′‐Hexamethylen‐diphenylin über, während VII neben Harzen 4% Decamethylen‐p‐benxidin lieferte. Abschließend werden die bislang erzielten Resultate mit bekannten Anschauungen über den Chemismus der Isomerisation verglichen.
Rhodomycine, V; Antibiotica aus Actinomyceten, XLVI. ϵ‐Iso‐rhodomycinon
Authors: Brockmann Hans , Boldt Peter
Published: May 2007

Aus ϵ‐Iso‐rhodomycinon, einem der roten, von Streptomyces purpurascens erzeugten Farbstoffe, entsteht durch katalytische Hydrierung unter Abspaltung einer Hydroxygruppe das von der gleichen species gebildete ζ‐Iso‐rhodomycinon. — Jodwasserstoffsäure reduziert ϵ‐Iso‐rhodomycinon zu einer kristallisierten, roten Verbindung, die um zwei Hydroxygruppen und eine Carbomethoxygruppe ärmer ist als das Ausgangsmaterial. Ihre Konstitution wurde durch oxydativen Abbau geklärt. — Pyrolyse, oder besser, kurzes Erwärmen mit Bromwasserstoffsäure verwandelt ϵ‐Iso‐rhodomycinon in ν‐Iso‐pyrromycinon, eine Reaktion, die strukturell die Rhodomycinone und Iso‐rhodomycinone mit den ebenfalls von Streptomyceten produzierten Pyrromycinonen verknüpft. — Auf Grund dieser und anderer Befunde wird für ϵ‐Iso‐rhodomycinon und ζ‐Iso‐rhodomycinon eine Konstitutionsformel aufgestellt.
Erdalkali‐di‐cyclopentadienyle des Calciums, Strontiums und Bariums
Authors: Fischer Ernst Otto , Stölzle Georg
Published: May 2007

Durch Umsetzung von metallischem Ca und Sr mit freiem C5H6 in Tetrahydrofuran bzw. Dimethylformamid, Abbau der entstehenden Addukte i. Hochvak. und Sublimation bei 260 bzw. 360° wurden farbloses Ca(C5H5)2 und Sr(C5H5)2 erhalten. Reaktionen der Erdalkalihydride CaH2, SrH2 und BaH2 mit C5H6 bei 260–400° ergaben nach geeigneter Aufarbeitung neben diesen auch farbloses, flüchtiges Ba(C5H5)2.—Die drei Metall‐di‐cyclopentadienyle zeigen mit Schwerer‐werden des Zentralmetalls eine stetige Verstärkung ihres Salzcharakters. Homöopolare Bindungsanteile zwischen Ringen und Metall sind IR‐spektroskopisch im Gegensatz zu Be(C5H5)2)2 und Mg(C5H5)2 nicht mehr festzustellen.
Über Silicone, LIV. Über die Reaktion von SiCl4 mit einem zweiwertigen Phenol. Bis‐[binaphthylen‐(2.2′)‐dioxy]‐silan
Authors: Müller Richard , Heinrich Lothar
Published: May 2007

Die Reaktion von 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) (II) mit Siliciumtetrachlorid und Chinolin in Chloroform liefert 2 Moll. Chloroform enthaltendes Bis‐[binaphthylen‐(2.2′)‐dioxy]‐silan und eine siliciumfreie Additionsverbindung aus II, Chinolin, Chlorwasserstoff und Chloroform. Bis‐[binaphthylen‐(2.2′)‐dioxy]‐silan (I) kann durch Erhitzen der chloroformhaltigen Verbindung i. Vak. erhalten werden. Eine gleichartige Umsetzung erfolgt zwischen Benzpinakon, Siliciumtetrachlorid und Chinolin.
Dialkylamido‐titan(IV)‐chloride und ‐alkoholate
Authors: Benzing Erhard , Kornicker Walter
Published: May 2007

Synthesen und Eigenschaften von sechs Dialkylamido‐titan(IV)‐chloriden und zwei Dialkylamido‐titan(IV)‐alkoholaten werden beschrieben.
Benzo‐norcaradien‐carbonsäure und Benzo‐cycloheptatrien‐carbonsäure
Authors: Huisgen Rolf , Juppe Gottfried
Published: May 2007

Der Zerfall des Diazoessigesters in 5 Moläquivv. Naphthalin führt zu 52% 2.3‐Benzo‐norcaradien‐(2.4)‐carbonsäure‐(7)‐äthylester (I) und 14–17% von zwei Diastereomeren des 1.2;3.4‐Bis‐carbäthoxymethylen‐1.2.3.4‐tetrahydro‐naphthalins (XXII und XXIV). Neben den Umsetzungen beweisen die UV‐, IR‐ und Kernresonanzspektren die Norcaradien‐Struktur der Carbonsäure II. Bei 260° erleidet I eine Ringerweiterung zum 1.2‐Benzo‐cycloheptatrien‐(1.3.5)‐carbonsäure‐(6)‐äthylester (IX). Mit Acetanhydrid/H2SO4erfährt die Carbonsäure II eine Ringöffnung zu α‐Naphthylessigsäure. — Die Zuordnung der Konfigurationen XXII und XXIV zu den Diaddukten wird durch die optische Aktivierung des einen ermöglicht. — Chemismus und konfigurativer Ablauf der Anlagerung des Carbäthoxycarbens an die aromatische Bindung werden diskutiert.
Substituierte γ‐Lactone, VII. Fries'sche Umlagerungen an Estern von α‐Benzyliden‐γ‐butyrolactonen
Authors: Zimmer Hans , Aler Mary E. , Rothe Johannes
Published: May 2007

Im aromatischen Ring an C‐2 oder C‐4 acetoxysubstituierte α‐Benzyliden‐γ‐butyrolactone wurden durch Fries'sche Verschiebung in die entspr. 2‐Hydroxy‐5‐acetyl‐ bzw. 4‐Hydroxy‐3‐acetyl‐Derivate übergeführt und deren Konstitution durch Permanganatoxydation zu 4‐Methoxy‐isophthalsäure bewiesen.
Synthese von α.β‐Acetylencarbonsäuren durch innermolekulare Wittig‐Reaktion
Authors: Märkl Gottfried
Published: May 2007

Die Darstellung verschiedener Triphenylphosphin‐acyl‐carbomethoxy‐methylene aus Triphenylphosphin‐carbomethoxy‐methylen mit Carbonsäure‐chloriden wird beschrieben. Dieselben zerfallen bei 220–250° unter Bildung von entsprechend substituierten α.β‐Acetylencarbonsäuren und Triphenyl‐phosphinoxyd.
Über Kumulene, XIII. Amalgamhydrierung von Kumulenen und prototrope Umlagerungen
Authors: Kuhn Richard , Fischer Herbert
Published: May 2007

Aluminiumamalgam in wasserhaltigem Tetrahydrofuran überführt Tetraarylkumulene in einheitliche Dihydroprodukte, deren Konstitution ermittelt wird. Anders als bei Polyenen findet dabei im allgemeinen keine α.ω‐Hydrierung statt. Die erhaltenen Dihydrokumulene unterliegen bei Einwirkung von Spuren methanolischer Kalilauge prototropen Umlagerungen, wobei die H‐Atome an die vorletzten Stellen des ursprünglichen Doppelbindungssystems wandern. Solche Umlagerungen beobachtet man auch bei weiteren Kumulenen mit CH‐Gruppen in der Kette, wobei Acetylene entstehen.