bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bisphospholane Josiphos‐type Ligands in Rhodium Asymmetric Catalysis
Authors: Zhang Cai
Published: October 2023

Asymmetric catalysis has become a universal and powerful method for constructing chiral compounds. In rhodium asymmetric catalysis, bisphospholane Josiphos‐type ligands and their rhodium complexes are receiving increasing attention. This review provides comprehensive information on the bisphospholane Josiphos‐type ligands in rhodium asymmetric catalysis. The scope of the literature covers from 2013 to now. The application of bisphospholane Josiphos‐type ligands in rhodium asymmetric catalysis is summarized as follows: (i) asymmetric addition to C(sp2)‐C(sp2) bonds, (ii) asymmetric addition to C(sp2)‐C(sp) bonds of allenes, (iii) asymmetric hydrogenation of C(sp2)‐N bonds, C(sp2)‐O bonds and pyridinium salts, and (iv) asymmetric silanization of C−H and O−H bonds.
Lepidoide IV Farbstoffadsorption und Bildung definierter lepidoider Farbstoffsilikate
Authors: Kautsky Hans , Saukel Heinz
Published: October 2023

Die bei verschiedenem pH gemessenen Isothermen des Austausches von H‐Ionen der lepidoiden Kieselsäure (OH)6 gegen Methylenblauionen (Mb) sind S‐förmig. Die B‐Punkte der Isothermen, als Funktion von pH in ein Koordinatensystem eingetragen, ergeben eine Kurve mit zwei charakteristischen Richtungsänderungen: von pH 6–8, 5 verläuft sie zunächst geradlinig aufwärts geneigt, bei pH 9–9, 3 geht sie in eine steile Gerade und bei pH 9, 8 in die Waagrechte über. Jeder Punkt der ganzen Kurve entspricht einer Absättigung der Kieselsäureoberfläche mit einer einmolekularen Schicht von Mb. Die Anzahl der in den verschiedenen Punkten angelagerten Mb ist eine Funktion des Dissoziationsgrades der Kieselsäure. Aus der Anzahl der Mb und der bekannten Oberfläche der Kieselsäure, welche die SiOH‐Gruppen trägt (4, 21 · 105 m2/Mol), berechnet sich der Flächenbedarf eines Mb. Beim Maximalwert des Ionenaustausches (pH 9, 8) beträgt dieser Flächenbedarf 26, 2 A2: Alle Mb stehen hochkant in dichtester zweidimensionaler Packung auf der Kieselsäureoberfläche. Die Formel dieses Methylenblau‐Silikates ist (OH)3,33 (OMb)2,67 · Die molare Oberfläche des Mb beträgt 1, 58 · 105 m2.

Mit abnehmendem pH sinkt die Menge der Mb, ihr Flächenbedarf nimmt zu. In dem bei pH 9 vorliegenden Mb‐Silikat (OH)5,07 (OMb)0,93 stehen die Mb längskant in dichtester Packung auf der Kieselsäureoberfläche. Der Flächenbedarf eines Mb beträgt in diesem Falle 75 A2, die molare Oberfläche des Mb 4, 53 · 105 m2. In beiden Mb‐Silikaten ist die ursprüngliche Kieselsäureoberfläche in eine einheitliche organische Oberfläche bekannter Größe übergeführt, deren chemischer Charakter durch die die Oberflächen bildenden Gruppen bestimmt ist.

In analoger Weise ist der H‐Ionenaustausch durch Rhodamin an Kieselsäure untersucht worden, mit dem Ergebnis eines Rhodaminsilikates (OH)5,33 (ORh)0,67, in welchem die Rh‐Moleküle dicht gepackt mit ihrer Längsseite auf der Kieselsäureoberfläche stehen. Die molare Oberfläche des Rh in dieser Anordnung beträgt 6,1 · 105 m2.
Über die Schwingungsstruktur von Bandensystemen in Absorptionsspektren organischer ungesättigter und aromatischer Verbindungen und ihre Beziehungen zum Molekelbau
Authors: Merkel Erich
Published: October 2023

Auf Grund von experimentellen Befunden werden qualitative Zusammenhänge zwischen den Erscheinungen der Schwingungsstruktur und den den Bau der Molekeln bestimmenden Bindungseigenschaften aufgestellt. ‐ Neben dem herkömmlichen Begriff der π‐Konjugation wird der Begriff der σ — π‐Konjugation eingeführt. ‐ Für das Stickstoffatom in der NO2‐Gruppe wird beim Übergang von der ersten zur zweiten Anregungsstufe ein Hybridisierungswechsel von der nichtebenen zur ebenen Form angenommen.

Einige Begriffe der Valenztheorie sind kurz dargestellt zur Anwendung auf folgende Beispiele:

Die Bindungslockerung durch Anregung.

Die Aufrechterhaltung von Konjugationsenergie trotz sterischer Behinderung.

Das Stabilisierungsvermögen der Molekel durch ihre Bindungseigenfunktionen und innere Spannung.

Die σ — π‐Konjugation.

Hybridisierung am N‐Atom in der NO2‐Gruppe.
Der Einfluß von Stearinsäure‐Deckschichten auf die Voltaspannung von Gold
Authors: Rädlein G. , Honrath M.
Published: October 2023

Nach der Methode von Langmuir und Blodgett wurden monomolekulare Schichten von radioaktiv indizierter Stearinsäure auf Goldbleche aufgezogen und die dadurch hervorgerufene Änderung der Voltaspannung des Metalls gemessen. Die aufgebrachte Menge ließ sich durch ihre Aktivität recht genau nachweisen. Eine monomolekulare Belegung erhöhte die Voltaspannung um durchschnittlich 65 mV. Zweifachschichten zeigten ungefähr den doppelten Effekt; darüber hinaus wurde rasch ein Grenzwert der Voltaspannung erreicht. Aus Vakuumversuchen ergab sich, daß die erste Schicht wesentlich stärker festgehalten wird als jede folgende.
Über die Kette: Pt, H2 (1 atm)/HCl, Hg2‐Cl2 (s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser II. Pt, H2(1 atm)/HCl(m), Dioxan (x), H2O(100–x), Hg2Cl2(s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Schwenke W.
Published: October 2023

Von der Kette Pt, H2 (1atm)/HCl (m), Dioxan (x), H2O (100−x), Hg2Cl2 (s)/Hg wurden bei verschiedenen Lösungsmittelzusammensetzungen (x = 20, 45, 70 und 82 Gew.‐% Dioxan) die EMK‐Werte in Abhängigkeit von der Gewichtsmolarität (m) der Salzsäure gemessen. Durch Extrapolation auf die Ionenstärke Null wurden die Standardpotentiale ermittelt, wobei in den Lösungen mit 70 und 82 Gewichtsprozent Dioxan die unvollständige Dissoziation der Salzsäure zu berücksichtigen war. Mit Hilfe der Standard‐EMK‐Werte wurden die primären Mediumeffekte sowie die Aktivitätskoeffizienten, die sekundären und die totalen Mediumeffekte für die betreffenden HCl‐Konzentrationen berechnet. Ein Vergleich mit den entsprechenden Werten der analogen Kette Pt, H2 (1atm)/HCl, Dioxan, H2O, AgCl/Ag ergab Differenzen, die auch bei methanol‐ und glykolhaltigen Lösungen beobachtet wurden.

Die theoretische Berechnung des primären Mediumeffektes nach verschiedenen Verfahren ergab keine befriedigende Übereinstimmung mit den Meßwerten.
Untersuchung des photographischen Elementarprozesses durch Extinktionsmessung bei der Belichtung
Authors: Frieser Hellmut , Eschrich Dieter
Published: October 2023

Die Wirkungen sehr schwacher Belichtungen in photographischen Schichten sind mit analytischen Methoden nicht mehr erfaßbar. Bei stärkeren Bestrahlungen ist zwar eine analytische Bestimmung der Reaktionsprodukte möglich, aber nur unter Zerstörung der Schicht; vorübergehende Veränderungen und Folgereaktionen entziehen sich der Beobachtung. Diese können aber durch sehr empfindliche Messungen der Änderung der Extinktion während der Belichtung untersucht werden. Derartige Versuche wurden an unsensibilisierten und sensibilisierten Schichten durchgeführt. Es zeigte sich, daß die Bildung von photolytischem Silber ohne Zusatz von Bromakzeptoren relativ bald zum Stillstand kommt. In sensibilisierten Schichten setzt gleichzeitig mit der AgBr‐Photolyse eine Zerstörung der Farbstoffe ein, die letztlich durch das photolytische Brom verursacht wird, die aber offenbar nur zum Teil auf eine direkte Farbstoffbromierung zurückzuführen ist. Überwiegend scheint der Sensibilisator über eine pH‐Erniedrigung entfärbt zu werden, die auch in Gegenwart von Bromakzeptoren vor sich geht, durch manche sogar verstärkt wird. ‐ Es wurde auch eine Abschätzung des Verhältnisses zerstörte Farbstoffmoleküle/gebildete Ag‐Atome durchgeführt.
Der gegenwärtige Stand der Theorien bimolekularer Reaktionen
Authors: Nikitin E. E.
Published: October 2023

Es wird ein überblick über die theoretische Behandlung verschiedener Typen bimolekularer Reaktionen gegeben. An Reaktionen mit langlebigem Zwischenkomplex wird die statistische Theorie bimolekularer Reaktionen diskutiert. Unter den direkten bimolekularen Reaktionen mit kurzlebigem Zwischenkomplex werden besonders Herausschlag‐ und Abstreifmechanismen betrachtet, dabei wird für Abstreifmechanismen das optische Modell bimolekularer Reaktionen erläutert.
Zur Theorie des Koeffizienten der Reaktionsgeschwindigkeit
Authors: Ludwig Hofacker G.
Published: October 2023

Es wird ein überblick über die wichtigsten Methoden zur Berechnung von Geschwindigkeitskoeffizienten chemischer Reaktionen gegeben und an Hand eines Modells der Begriff der adiabatischen reaktiven Streuung erläutert. Klassische Abschätzungen der inneren Stoßfrequenz machen die Unzulänglichkeit adiabatischer Theorien der Reaktionsprozesse deutlich. Einige grundsätzliche überlegungen zur Struktur nichtadiabatischer Formalismen folgen. Die Ergebnisse einer Theorie von Fischer, Hofacker und Seiler werden diskutiert und an einigen besonders interessanten Punkten (Vorhersage reaktiver Resonanzstreuung, explizite Angabe innerer Stoßzeiten) schärfer beleuchtet.
Correlation of Dynamics with Electronic Structure in Reactions of Alkali Atoms with Triatomic Molecules
Authors: Grice R. , Cosandey M. R. , Herschbach D. R.
Published: October 2023

The reactive scattering of alkali metal atoms by the triatomic molecules BrCN, ICN, NOCl, and SCl2 has been studied in crossed molecular beams. The reaction dynamics are shown to correlate with the electronic structures of the molecules and their negative molecule ions.
Untersuchung der bimolekularen Reaktionen des atomaren Wasserstoffs mit Methylbromid und Methylchlorid in gekreuzten Molekularstrahlen
Authors: Seidel Wolfhart
Published: October 2023

Mit gekreuzten Molekularstrahlen wurden die Reaktionen zwischen “heißen” H‐Atomen (2500‐3000 °K) und Methylhalogenid (Br, Cl) untersucht. Die Aktivierungsenergien sowie ungefähre Werte für die Reaktionsquerschnitte werden mitgeteilt.
Molekularstrahlmessungen zur Untersuchung der Schwingungsanregung von H2 beim Stoß mit Li+‐Ionen
Authors: Schöttler J. , Toennies J. P.
Published: October 2023

Mit Hilfe einer Laufzeitmessung wird die Schwingungsanregung von H2 bei Zentralstößen (Rückwärtsstreuung ϑ ≈︁ 180°) mit Li+ im Bereich von Laborenergien ELab = 10 bis 50 eV untersucht. Trotz der geringen Wahrscheinlichkeit eines Zentralstoßes (≈︁ 10−4) konnte aus der Abweichung der Laufzeit des Rückwärtsstreumaximums von dem für elastische Rückwärtsstreuung auf die Größe des Schwingungsquantensprungs geschlossen werden. Bei Lab = 10 eV (entsprechend der Relativenergie ESPS ≈︁ 2,2eV) liegt hauptsächlich einfache Schwingungsanregung (0 → 1) vor, und mit zunehmender Energie werden immer höhere Schwingungsquantensprünge 0 → 2, 0 → 3 usw. beobachtet. Diese Ergebnisse stimmen mit Rechnungen von Secrest und Johnson gut überein. Mit der gleichen Apparatur kann auch die Dissoziation im Einzelstoß untersucht werden. Da dieser Prozeß nicht direkt beobachtet wurde, laßt sich für den Energiebereich ESPS = 9 bis 20 eV eine obere Grenze von dσ/dω (diss) ≃ 10−20 cm2/sr angeben.
Die Photodissoziation des Wasserstoffmoleküls
Authors: Comes F. J. , Schmitz B. , Wellern H. O. , Wenning U.
Published: October 2023

Es werden Ergebnisse berichtet, die zeigen, daß die D‐Banden oberhalb der Dissoziationsgrenze des B'‐Zustands stark pradissoziieren. Dies tritt sogar oberhalb der Ionisationsgrenze auf. Für die Ionisationsgrenze selbst wird ein niedrigerer Wert angegeben. Der Dissoziationsprozeß führt zur Bildung von zwei Wasserstoffatomen, von denen eines sich in seinem ersten angeregten Zustand befindet. Mindestens 15% der angeregten Atome werden in ihrem metastabilen Zustand gebildet. In der Nahe der Dissoziationsgrenze des D‐Zustandes haben die Atome bis zu 1 eV kinetische Energie.

Messungen bei erhöhten Drucken zeigen, daß metastabile Atome, wenn überhaupt, so nur in geringem Ausmaß zur H3+‐Bildung beitragen, die wie leicht gezeigt werden kann, bei Stößen von angeregten mit normalen H2‐Molekülen eintritt.
Zum H/D‐Isotopeneffekt in Umladungsmassenspektren
Authors: Pfeifer J.‐P. , Schindler R. N.
Published: October 2023

Mit Hilfe eines Flugzeitmassenspektrometers, das mit zwei gepulsten Ionenquellen ausgestattet war, wurden die Umladungsmassenspektren des CH4, CD4, CD3H, C2H6, C2D6 und C2D5H gemessen. Als Primärionen dienten die einfach geladenen Edelgasionen, die senkrecht zur Flugrichtung der Sekundärionen mit 300 eV kinetischer Energie in die Umladungskammer eingeschossen wurden.

Die Fragmentierung in den Umladungsmassenspektren der nicht‐, teil‐ und perdeuterierten Verbindungen unterscheidet sich nicht in charakteristischer Weise. Es wird die Energiebilanz der Umladungsreaktionen diskutiert. Die statistische Theorie der Massenspektren wurde zur Berechnung des H/D‐Isotopeneffektes für die Reaktionen.

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herangezogen. Die Ergebnisse der Rechnung werden mit den Meßresultaten verglichen.
ESR‐Untersuchung zur Reaktionskinetik kurzlebiger Radikale bei der Photolyse von H2O2 in Acrylnitril‐Methanol‐Lösungen
Authors: Hefter H. , Fischer H.
Published: October 2023

Bei der Photolyse von H2O2 in Acrylnitril‐Methanol‐Lösungen werden Methylolradikale ·CH2OH und Monomerradikale des Acrylnitrils HO–CH2–CH2–CH–CN ESR‐spektroskopisch beobachtet. Aus der Abhängigkeit der Radikalkonzentrationen von der Acrylnitrilkonzentration und von der Temperatur werden die kinetischen Konstanten der Abbruchreaktionen der Methylolradikale und der Monomerradikale, der Additionsreaktion der Methylolradikale an die Acrylnitrilmolekeln und der Übertragungsreaktion der Monomerradikale mit Methanol und ihre Aktivierungsenergien abgeschätzt.
Ermittlung der zwischenmolekularen Kräfte aus der Boyle‐Temperatur und aus Kristalldaten
Authors: Lichtenthaler R. N.
Published: October 2023

Eine allgemein anwendbare Methode wird beschrieben, die es gestattet, die Boyle‐Temperatur TB auf einfache Weise aus p, V, T‐Daten zu bestimmen. Mit den erhaltenen TB‐Werten lassen sich auch im Falle nicht kugelförmiger Molekeln Aussagen über die zwischenmolekularen Kräfte machen. Unter Zuhilfenahme von Kristalldaten werden die Potentialparameter von vier Alkanen und CO2 bestimmt.
Über die spezifische Solvatation von p‐Nitrobenzoesäureradikalanionen durch Alkohole in wäßrig‐alkalischer Lösung
Authors: Kolb D.
Published: October 2023

Es wurde der Einfluß von verschiedenen Alkoholen auf die Abreaktion der Radikaldianionen von p‐Nitrobenzoesäure in wäßriger Lösung bei pH 13 mit Hilfe der Elektronenspinresonanz untersucht. Man findet eine starke Hemmung der Disproportionierungsreaktion bei Zugabe von Alkohol, die von der Art des Alkohols abhängt. Diese Hemmung wird durch eine spezifische Solvatation der p ‐Nitrobenzoesäure durch Alkoholmoleküle erklärt.

Die Annahme einer spezifischen Wechselwirkung des Radikals mit dem Alkohol wird durch Messungen der Stickstoffkopplungskonstanten bestätigt.
On the mechanism of ligand substitution in weak complexes. II
Authors: Matušek M. , Strehlow H.
Published: October 2023

The thermodynamics and kinetics of the association reaction for the 3–3 electrolyte AlFe(CN)6 have been investigated. The stability constant Ka=(1.4 ± 0.2) · 104 M−1 (25 °C has been determined by conductivity measurements. The concentration ratio of inner sphere complex to outer sphere complex is about unity.

The rates and activation parameters were obtained from relaxation measurements between 5 and 40 °C. The formation of the inner sphere complex occurs via a base catalyzed and an uncatalized path.
Dielektrische Relaxationszeiten von stark assoziierenden Dipolmolekülen
Authors: Fischer† Erich
Published: October 2023

Durch Messung der mittleren dielektrischen Relaxationszeitτ, die im wesentlichen durch die Volumina der polaren Partikeln bestimmt wird, werden Beispiele von besonders stark assoziierenden Dipolmolekülen untersucht. Der Anstieg vonτundμ(mittleres Dipolmoment) mit zunehmender Dipolkonzentratioh im unpolaren Lösungsmittel (Benzol) läßt im Falle der Moleküle N‐Methylacetamid und Imidazol auf die Bildung (polarer) Kettenassoziate hoher Zähligkeit schließen. Für Pyrazol deutet sich im Gegensatz zu Imidazol allenfalls eine schwache Assoziation zu unpolaren Dimeren an. Bei Mischungen von N‐Methylacetamid mit Phenol zeigt sich deutlich eine Verstärkung der Assoziation durch H‐Brücken zwischen den beiden Molekülsorten, besonders ausgeprägt bei Phenolüberschuß.
Über die transpassive Auflösung des Chroms als Chromat
Authors: Plieth W. J. , Vetter K. J.
Published: October 2023

Die Aufnahme von Strom‐Spannungs‐Kurven an Chrom im Bereich der transpassiven Auflösung als Chromat ergibt Tafel‐Geraden, die sich in alkalischen und sauren Lösungen durch ihre Neigungen unterscheiden. In alkalischen Lösungen beträgt die Neigung 96 mV, in sauren Lösungen 48 mV. Die pH‐Abhängigkeit des Potentials der Chromelektrode bei konstanter Stromdichte entspricht in sauren Lösungen mit 59 mV/pH dem Wert einer Oxidelektrode, in alkalischen Lösungen werden 78 mV/pH beobachtet. Daneben wurde der Einfluß von SO, C1O C1−,CH3,COO−, B2O PO, Cr2Ound Cr+++untersucht. Insbesondere Chromat‐ und Chrom(3)‐ionen haben keinen Einfluß auf die Strom‐Spannungs‐Kurven. Phosphationen in größerer Konzentration beeinflussen jedoch die Auflösung. Im transpassiven Zustand ist auf der Elektrode eine Oxidschicht höheren Oxydationsgrades als im passiven Zustand anzunehmen. Der Oxydationsgrad dieser Transpassivschicht nimmt bei kleineren Korrosionsstromdichten mit steigendem Elektrodenpotential kontinuierlich zu. Die Transpassivschicht muß daher als ein Chromoxid mit kontinuierlich variablem Oxydationsgrad angesehen werden. Nach den experimentellen Ergebnissen sind die Reaktionen

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als geschwindigkeitsbestimmende Schritte im Auflösungsmechanismus anzunehmen.
Polarization of the Triplet‐Triplet Absorption Spectrum of 1,2‐Benzopyrene
Authors: Pavlopoulos T. G.
Published: October 2023

The photoselection method employed to measure the polarization of the triplet‐triplet (T‐T) absorption spectra of aromatic hydrocarbons has been improved to allow the measurement of (1) T‐T absorption spectra of molecules that have either a short phosphorescence lifetime or (2) regions of weak T‐T absorption in molecules with a longer phosphorescence lifetime. The method has been applied to measure the polarization of the T‐T absorption spectrum of 1,2‐benzopyrene.

Experimentally, four bands are recorded at 17000, 17900, 21900 and 25500 cm−1. The observed polarization characteristics of the first two transitions could be correctly assigned to the theoretically calculated transitions 3A1− → 3A2+ and 3B2− → 3B2+ (calculated at 16500 and 18100 cm−1), respectively. The observed polarization of the last two bands indicates, however, that the calculated 3B2− → 3B2+ (at 23500 cm−1) and 3A1− → 3B2+ (at 24500 cm−1) transitions have the wrong order.
Pulsradiolytische Untersuchung der Hydrolyse des Dirhodans
Authors: Schöneshöfer M. , Beck G. , Henglein A.
Published: October 2023

Bei der Oxydation von SCN− entsteht Dirhodan über den bereits bekannten Komplex (SCN)2−:

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Die Hydrolyse des (SCN)2 wurde im Mikro‐ bis Sekundenbereich durch Messung der optischen Absorption des (SCN)2−‐Komplexes und der Leitfähigkeit der Lösung untersucht. In saurer Lösung ist die Bildung des Dirhodans viel schneller als seine Hydrolyse, in alkalischer Lösung sind beide Prozesse fast gleich schnell. In saurer Lösung steigt die Geschwindigkeit der Verseifung mit abnehmender H+‐ und SCN−‐Konzentration, was auf das Gleichgewicht

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zurückgeführt wird. Die Konstante K wurde zu etwa 6 · 10−13 M bestimmt. Die anschließende Verseifung des HOSCN

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erfolgt mit einer Geschwindigkeitskonstanten pseudo‐erster Ordnung von etwa 70 s−1.

In alkalischer Lösung ist das Gleichgewicht zur rechten Seite verschoben, vermutlich weil HOSCN dissoziiert. Die Geschwindigkeits‐konstante der Reaktion

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wurde zu 2,2 · 104 s−1 bestimmt. In starker alkalischer Lösung tritt Blausäure als leitendes Teilchen auf:

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Niedermolekulare binäre organische Nichtelektrolytsysteme polarer und unpolarer Flüssigkeiten — Molekülform und thermodynamische Eigenschaften
Authors: Kreibich Ursula T. , Schäfer Kl. , Höpfner A.
Published: October 2023

Ein Einblick in die Anordnung der Moleküle einer flüssigen Mischung laßt sich aus den thermodynamischen Eigenschaften entnehmen, die sowohl durch elektrostatische Effekte als auch durch sterische Effekte ‐ bedingt durch Größe und Bau der Moleküle‐beeinflußt werden. Der in unserer ersten Mitteilung [1] eingeschlagene Weg, Aussagen über den Aufbau eines Flüssigkeitssystems unter besonderer Berücksichtigung der Molekülform zu erhalten, wird weiterverfolgt und nunmehr auf Systeme mit einem polaren Mischungspartner angewendet, wobei infolge der Dipolkomponente die Ordnungsverhältnisse in der Flüssigkeit noch deutlicher werden.

Die folgenden binären Systeme aus einer unpolaren und einer polaren Komponente wurden bearbeitet: Neopentan ‐ Neopentylbromid Tetramethylsilan ‐ Brommethyl‐trimethylsilan n‐Pentan −1‐Brompentan n‐Pentan − 3‐Brompentan

Die Gesamtdampfdrücke wurden bei 13 verschiedenen Temperaturen im Bereich von +20°C bis −55°C nach der statischen Methode bestimmt und aus diesen Daten nach dem Verfahren von Barker [2] Redlich und Kister [3] und Scatchard [4] die Werte der Aktivitätskoeffizienten und Exzessfunktionen ermittelt. Die thermodynamischen Größen und ihre Temperaturabhängigkeit geben Aufschluß über die Molekülanordnung der flüssigen Mischung.
Das Verhalten von salpetriger Säure und Salpetersäure an der rotierenden Scheibenelektrode II. Quantitativer Ansatz zum Verständnis der sogenannten “verkehrten Rührabhängigkeit” des Elektrodenstroms
Authors: Schmid Gerhard , Lobeck Martin A. , Keiser Helmuth
Published: October 2023

Die sogenannte “verkehrte” oder “falsche” Rührabhängigkeit des Elektrodenstromes und ihr Übergang zur “normalen” oder “gewöhnlichen” wird einer quantitativen Betrachtung unterzogen. An einigen experimentellen Stromspannungskurven der HNO3‐Reduktion mit der rotierenden Scheibe wird gezeigt, wie sich an ein und derselben Lösung bei langsamer Rührung “verkehrte”, bei schneller dagegen “normale” Rührabhängigkeit einstellen kann. Der Bereich dieser “Inversion” der Rührabhängigkeit erweist sich für die kinetische Behandlung als besonders aufschlußreich.

Eine spezielle Anwendung auf die autokatalytisch‐kathodische Reduktion von Salpetersäure zu salpetriger Säure soll in einer folgenden Mitteilung gegeben werden.
Untersuchungen zur Bestimmung der Elastizität von Adsorptionsschichten löslicher grenzflächenaktiver Stoffe
Authors: Kretzschmar G. , Lunkenheimer K.
Published: October 2023

Für die Bestimmung der Oberflächenelastizitäten der Adsorptionsschichten löslicher grenzflächenaktiver Stoffe wurde ein Verfahren entwickelt, dessen Prinzip darauf beruht, eine kleine Luftblase in einer Lösung eines grenzflächenaktiven Stoffes in Abhängigkeit von der Frequenz zu Radialschwingungen definierter Amplitude zu erregen. Die Anwesenheit der Adsorptionsschicht in der Grenzfläche ruft einen zusätzlichen Druckeffekt hervor, der der Änderung des Drucks entgegengerichtet ist. Aus der Lösung der Schwingungsgleichung. die das System beschreibt, läßt sich durch Vergleich mit den gemessenen Amplituden die Oberflächenelastizität bestimmen.

In den Berechnungen wird der Diffusionsaustausch zwischen der Grenzfläche und der Volumenphase während der Deformation der Grenzfläche unberücksichtigt gelassen. Solange diese Voraussetzung tatsächlich gegeben ist, erhält man reine “austauschlose” Oberflächenelastizitäten. Spielt die Diffusion jedoch eine nicht mehr zu vernachlässigende Rolle, so resultieren – hier als “effektiv” gekennzeichnete – Elastizitätswerte, die nur im Zusammenhang mit dem konkreten physikalischen Modell und einem begrenzten Frequenzintervall von Bedeutung sind. Die Untersuchungen wurden mit wäßrigen Lösungen verschiedener n‐Alkansäuren (Hexan‐, Octan‐ und Decansäure in 0,07 n HCl), n‐Alkylsulfate (Decyl‐, Dodecyl‐ und Tetradecylsulfat in rein wäßriger und 0,1 n NaCl‐Lösung) und Polyäthylenglykolmono‐n‐dodecyläther (Penta‐ und Heptaäther in rein wäßriger und in 0,1 n NaCl‐Lösung) durchgeführt. Die Ergebnisse lassen sich in drei Gruppen zusammenfassen, die sich durch abwesenden bzw. unterschiedlich starken Diffusionsaustausch zwischen Grenzfläche und Volumenphase auszeichnen, der sich in der Neigung der Elastizitäts‐Konzentrations‐Isothermen zu erkennen gibt.

Das hier beschriebene Verfahren besitzt gegenüber dem der Dämpfung von Kapillarwellen den Vorteil einfacherer und schnellerer Auswertbarkeit.
Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Arrheniusparameter des Kettenwachstums und des Kettenabbruchs bei der radikalischen Polymerisation des Methylmethacrylates
Authors: Fischer J. P. , Schulz G. V.
Published: October 2023

In Fortsetzung einer vorangegangenen Arbeit werden die Absolutwerte der Geschwindigkeitskonstante von Kettenwachstum und Kettenabbruch über einen größeren Temperatur‐ und Viskositätsbereich gemessen. Während die Wachstumskonstante ein normales Verhalten zeigt, ist die mit T multiplizierte Abbruchkonstante im ganzen Bereich umgekehrt proportional der Viskosität, also praktisch vollständig diffusionskontrolliert. Das Kettenende bewegt sich im Raum des Polymerknäuels mit einer Segmentdiffusionskonstante, die etwa derjenigen eines frei beweglichen Polymermoleküls mit dem Molekulargewicht 2500 entspricht.
Shear stress and microRNAs for better metastatic cancer management
Authors: KrishnaPriya Siluveru , Nair Pallavi S. , Bhalla Prerna , Karunagaran D. , Suraishkumar G. K.
Published: October 2023

Metastasis is the process by which cancer cells move from the primary location to establish themselves in a new location in the human body. It is still a significant challenge in cancer management because it is responsible for 90% of cancer‐related deaths. In this work, we present an idea to use shear stress encountered by all metastasizing cells as an elegant means to deactivate metastasizing cancer cells. Shear‐induced ROS and cross‐talk between ROS and miRNA play crucial roles in deactivating metastasizing cancer cells. In addition, there exists a vast therapeutic potential for miRNAs. Therefore, this study explores the effect of shear on miRNAs and reactive oxygen species (ROS), the two molecular mediators in the proposed {shear‐stress}–{miRNA}–{metastasizing‐cancer‐cell‐deactivation} approach. In this context, to understand the effect of defined shear on HCT116 colon cancer cells, they were cultivated in a defined shear environment provided by an appropriately designed and fabricated cone‐and‐plate device. Shear rate affected the culture growth characteristics and the specific intracellular reactive oxygen species level (si‐ROS). HCT116 cell growth was observed at 0 and 0.63 s−1 but not at 1.57 s−1 or beyond. Shear rate induced upregulation of the hsa‐miR‐335‐5p but induced downregulation of hsa‐miR‐34a‐5p. Furthermore, the specific levels of hsa‐miR‐335‐5p, hsa‐miR‐26b‐5p, and hsa‐miR‐34a‐5p negatively correlated with specific intracellular (si)‐hydroxyl radical levels. In addition, some messenger RNAs (mRNAs) in HCT116 cells showed a differential expression under shear stress, notably the ROS‐associated mRNA of PMAIP1. The above miRNAs (and possibly some mRNAs) could be targeted to manage colon cancer metastasis.
Cuminum cyminum Ameliorates Urotoxic Effects of Cyclophosphamide by Modulating Antioxidant, Inflammatory Cytokines, and Urinary Bladder Overactivity: In vivo and in Silico Investigations
Authors: Anjum Irfan , Ali Daanyaal , Bourhia Mohammed , Chaudhry Mueen Ahmad , Siddique Farhan , Bibi Mehvish , Gaafar Abdel‐Rhman Z. , Zair Touriya , Khallouki Farid
Published: October 2023

Interstitial Cystitis (IC) is a chronic inflammatory disease that lacks effective treatment. The present study aimed to investigate the potential of aqueous ethanol extract of Cuminum cyminum (AEECC) on oxidative stress, inflammation and overactivity of urinary bladder induced by cyclophosphamide (CYP). Female Sprague‐Dawley rats received intraperitoneal administration of cyclophosphamide (150 mg/kg, i. p. 1st, 4th, and 7th days). To investigate the urothelial damage, the bladder weight, nociception behavior, and Evans blue dye extravasation method was used. The antioxidants CAT, GPX and NO were measured. ELISA determined the IL‐6 and TNF‐α levels. The spasmolytic effect of AEECC was investigated on isolated bladder strips and its mechanisms were determined. The enhanced nociception behavior, bladder weight, vascular permeability, edema, hemorrhage, nitric oxide, IL‐6 and TNF‐α levels by CYP administration were significantly reduced by AEECC (250 and 500 mg/kg). A significant increase in serum antioxidant system such as CAT and GPx was also observed in AEECC‐treated rats. The AEECC (3 mg/ml) significantly reduced urinary bladder tone in the strips pre‐contracted with carbachol in both control and CYP‐treated rats. This relaxation was demolished by atropine, nifedipine, glibenclamide, and indomethacin but not with propranolol. The plant extract showed the presence of antioxidant and anti‐inflammatory phytochemicals. These results suggest that Cuminum cyminum offers uroprotective activity and can ameliorate CYP‐induced bladder toxicity by modulating antioxidant parameters, pro‐inflammatory cytokine levels and bladder smooth muscle overactivity. The in silico binding interactions of antioxidant 2I3Y and anti‐inflammatory protein 1TNF with various ligands from Cuminum cyminum seeds revealed potential bioactive compounds with promising antioxidant and anti‐inflammatory properties, providing valuable insights for drug development and nutraceutical research.
Preventive effect of andrographolide against ultraviolet‐B radiation‐induced oxidative stress and apoptotic signaling in human dermal fibroblasts
Authors: Indirapriyadarshini Rajendran , Radhiga Thangaiyan , Kanimozhi Govindasamy , Prasad N. Rajendra
Published: October 2023

Ultraviolet radiation induces oxidative photoaging in the skin cells. In this study, we investigated the ability of andrographolide (ADP) to protect human dermal fibroblasts (HDFa) from UVB radiation‐induced oxidative stress and apoptosis. The HDFa cells were exposed to UVB (19.8 mJ/cm2) radiation in the presence or absence of ADP (7 μM) and then oxidative stress and apoptotic protein expression were analyzed. UVB exposure resulted in a significant decline in the activity of antioxidant enzymes and altered mitochondrial membrane potential (MMP). Furthermore, UVB‐irradiation causes increased intracellular reactive oxygen species (ROS) production, apoptotic morphological changes, and lipid peroxidation levels in the HDFa. Moreover, the pretreatment with ADP reduced the UVB‐induced cytotoxicity, ROS production, and increased antioxidant enzymes activity. Further, the ADP pretreatment prevents the UVB‐induced loss of MMP and apoptotic signaling in HDFa cells. Therefore, the present results suggest that ADP protects HDFa cells from UVB‐induced oxidative stress and apoptotic damage.
Lethal complication: Ventricular septal perforation and right ventricular infarction after acute myocardial infarction
Authors: Konishi Takao , Funayama Naohiro , Yamamoto Tadashi , Hotta Daisuke , Tanaka Shinya
Published: October 2023

Key clinical message

Here, we report a case of ventricular septal perforation complicated with right ventricular infarction after inferior acute myocardial infarction, which was associated with a poor clinical outcome despite the successful surgical treatment.
Primary giant hydatid cyst of the thigh: An unusual location
Authors: Limaiem Faten , Teborbi Anis , Bouzidi Ramzi
Published: October 2023

Key Clinical Message

Primary hydatid cyst of the thigh is a rare condition requiring prompt recognition and accurate diagnosis for timely management and prevention of complications.

Muscular hydatid cysts are rare, with a frequency ranging from 1% to 5% even in endemic areas. The clinical presentation of muscular hydatidosis is typically subtle and lacks specific features, frequently resulting in delayed diagnosis. Herein, the authors describe a case of a primary hydatid cyst located in the thigh.
Eco‐sustainable Synthesis of N‐containing Heterocyclic Systems Using Porous Carbon Catalysts
Authors: Pérez‐Mayoral Elena , Godino‐Ojer Marina , Pastrana‐Martínez Luisa M. , Morales‐Torres Sergio , Maldonado‐Hódar Francisco J.
Published: October 2023

From the most classic carbon materials (CMs) to the advanced ones, all of them integrate a promising catalyst set in terms of sustainability and energy efficiency for a greener future. Different synthetic strategies concerning to the catalytic synthesis of relevant N‐containing heterocycles are herein described to address the great potential of the referred catalysts flying over what has been done and all that remains to be done. Current trends in this field involve structure‐activity relationships establishment also considering the reaction mechanisms understanding and the identification of active catalytic sites, as function of both experimental datasets, emphasizing on operando characterization techniques, and theoretical studies which will significantly contribute to the design of custom‐made catalysts as a new horizon.
A Mechanistic Study of the Cu‐catalyzed N‐arylation of Hydantoin with Aryl(TMP)iodonium Salts
Authors: Neerbye Berntsen Linn , Nova Ainara
Published: October 2023

The use of diaryliodonium salts in organic reactions has rapidly increased in the last decade because of their efficiency in arylation reactions. Despite this, mechanistic investigations are still scarce, particularly for copper catalyzed N‐arylation reactions. Recently, we published the use of the unsymmetrical aryl(TMP)iodonium salts (TMP=2,4,6‐trimethoxyphenyl) for the selective Cu‐catalyzed N‐arylation of hydantoins. In this work, the mechanism of this reaction has been studied by DFT methods, and our results have been compared with previous and new experimental data. In contrast to the mechanism proposed for C−H arylation reactions, our results suggest that deprotonation of hydantoin precedes the oxidative addition of aryl(TMP)iodonium salt, with the oxidative addition to a Cu(I) imido intermediate and ligand rearrangements being the rate‐limiting steps. This mechanism agrees with the species observed by NMR spectroscopy, kinetic isotope experiments, and the product yields observed using aryl(TMP)iodonium salts with different steric and electronic properties. In addition, it gives some hints for increasing the efficiency of arylation reactions by tuning the diaryliodonium salt.
Synthesis of Bridged Tetrazoles with Promising Properties and Potential Applications by a One‐Step Finkelstein Reaction
Authors: Lechner Jasmin T. , Riedelsheimer Christian , Endraß Simon M. J. , Gerold Nina M. , Heidrich Jennifer , Krumm Burkhard , Stierstorfer Jörg , Klapötke Thomas M.
Published: October 2023

Numerous nitramine bridged compounds which show promising combinations of properties have already been identified in the area of energetic materials. In this work, four new nitrazapropane bridged tetrazoles, as well as four new trinitrazaheptane tetrazoles and three oxapropane bridged tetrazoles were synthesized and fully characterized. These new compounds can all be synthesized by a simple, one‐step synthesis using Finkelstein conditions. All of these new energetic materials were characterized using NMR spectroscopy, single crystal X‐ray diffraction, vibrational analysis and elemental analysis. The thermal behaviour of these compounds was studied by differential thermal analysis (DTA) and partly by thermogravimetric analysis (TGA). The BAM standard method was used to determine the sensitivities towards impact (IS) and friction (FS). The enthalpies of formation were calculated at the CBS‐4M level, and the energetic performances were calculated using the EXPLO5 (V6.06.01) computer code. The properties of the new compounds were compared to each other as well as to the known energetic material RDX. Moreover, the iron(II) and copper(II) perchlorate complexes with 1,3‐bis‐1,1‐tetrazolylnitrazapropane as ligand were prepared and investigated.
Biomarker‐driven phase 2 umbrella trial: Clinical efficacy of olaparib monotherapy and combination with ceralasertib (AZD6738) in small cell lung cancer
Authors: Park Sehhoon , Kim Yu Jung , Min Young Joo , Mortimer Peter G. S. , Kim Hee‐Jung , Smith Simon A. , Dean Emma , Jung Hyun Ae , Sun Jong‐Mu , Park Woong‐Yang , Ahn Jin Seok , Ahn Myung‐Ju , Lee Se‐Hoon , Park Keunchil
Published: October 2023

Background

Based on a high incidence of genomic alteration in the cell cycle and DNA damage and response (DDR)‐related pathways in small cell lung cancer (SCLC), the clinical efficacy of the DDR‐targeting agent olaparib (PARP inhibitor) as monotherapy and in combination with ceralasertib (ATR inhibitor) in relapsed or refractory SCLC was evaluated.

Methods

As part of a phase 2 biomarker driven umbrella study, patients with SCLC and predefined DDR gene alterations who failed to benefit from prior platinum‐based regimens were allocated to the olaparib monotherapy arm and nonbiomarker‐selected patients were allocated to the olaparib and ceralasertib combination arm.

Results

In the olaparib monotherapy arm (n = 15), the objective response rate was 6.7% (one partial response), and the disease control rate was 33.3%, including three patients with stable disease. The median progression‐free survival was 1.3 months (95% CI, 1.2–NA). In the combination arm (n = 26), the objective response rate and disease control rate were 3.8% and 42.3%, respectively, with one partial response and 10 patients with stable disease. The median progression‐free survival was 2.8 months (95% CI, 1.8–5.4). Treatment was generally well tolerated except for one fatal case of neutropenic fever in the combination arm.

Conclusions

Targeting DDR pathways with olaparib as a single agent or in combination with ceralasertib did not meet the predefined efficacy end point. However, disease stabilization was more evident in the combination arm. Further investigation of the combination of olaparib in SCLC should be performed with diverse combinations and patient selection strategies to maximize efficacy.
The role of relative advantage for development of sequencing‐based diagnostics for pediatric cancer in low‐ and middle‐income countries
Authors: Berger Anissa , Rennie Stuart , Aijaz Javeria , Johnson Liza‐Marie , Antillon Federico , Roberts Megan C. , Chitsike Inam , Kambugu Joyce , Saha Vaskar , Bhakta Nickhill , Davis Arlene M. , Alexander Thomas B.
Published: October 2023

Efforts to address limitations in cancer diagnostics in low‐ and middle‐income countries should follow an approach that avoids two extremes: unproductive attempts to require implementation of high‐income country gold standards or acquiescence to the diagnostic status quo. The relative advantage of implementing new diagnostic tests (including sequencing‐based approaches) should be determined through comparison to local standards of care, with context‐specific clinical utility determined using locally available therapeutic options.
Associations of non‐alcoholic fatty liver disease and cirrhosis with liver cancer in European and East Asian populations: A Mendelian randomization study
Authors: Deng Yunyang , Huang Junjie , Wong Martin Chi Sang
Published: October 2023

Background

The positive relationships of non‐alcoholic fatty liver disease (NAFLD) and cirrhosis with liver cancer were shown in previous observational studies, while further Mendelian randomization (MR) investigations are needed to confirm the possible causal associations.

Aims

This study aimed to explore whether NAFLD and cirrhosis were causally related to liver cancer using MR in European and East Asian populations.

Methods and Results

For European populations, NAFLD data were obtained from a genome‐wide meta‐analysis (8434 patients and 770 180 controls). The data on chronic elevation of alanine aminotransferase (cALT), a proxy of NAFLD, were derived from Million Veteran Program (68 725 patients and 95 472 controls). Cirrhosis data were collected from two sources: a genome‐wide association study of five cohorts (4829 patients and 72 705 controls) and FinnGen (1931 patients and 216 861 controls). Liver cancer data were collected from FinnGen (304 patients and 174 006 controls). For East Asian populations, the data on cirrhosis (2184 patients and 210 269 controls) and hepatocellular carcinoma (1866 patients and 195 745 controls) were obtained from Biobank Japan.

Three, 41, seven, six, and three single‐nucleotide polymorphisms were used for NAFLD (European), cALT (European), cirrhosis (European‐five cohorts), cirrhosis (European‐FinnGen), and cirrhosis (East Asian), respectively. We used inverse‐variance weighted as the primary method to calculate the odds ratio (OR) and 95% confidence interval (CI).

Among European populations, genetically‐predicted NAFLD, cALT, cirrhosis (five cohorts), and cirrhosis (FinnGen) were positively associated with liver cancer, with ORs (95% CIs) of 6.62 (3.81–11.50) (p < .001), 2.59 (1.70–3.94) (p < .001), 3.38 (2.41–4.75) (p < .001), and 2.62 (1.20–5.72) (p = .015). Among East Asian populations, there was also a positive association between genetically‐predicted cirrhosis and hepatocellular carcinoma (OR = 2.12; 95% CI = 1.78–2.52; p < .001).

Conclusion

This study utilized MR to complementarily confirm the positive connections of NAFLD and cirrhosis with liver cancer, as identified in earlier observational research. Subsequent MR investigations involving more liver cancer cases are needed.
Indentation Depth‐Dependent Hardness of Metal‐Organic Framework Crystals: The Effect of Local Amorphization Induced by Indentation
Authors: Chen Ximing , Wang Bing , Ying Penghua , Zhang Jin
Published: October 2023

The hardness of metal‐organic frameworks (MOFs) is an important mechanical property metric measuring their resistance to the permanent plastic deformation. The hardness of most MOFs measured from nanoindentation experiments usually exhibits the similar unique indentation depth dependence feature, the mechanism of which still remains unclear. In order to explain the effect of the indentation depth on the hardness of MOFs, we conducted nanoindentation simulations on HKUST‐1 by using reactive molecular dynamics simulations. Our simulations reveal that the HKUST‐1 material near the indenter can transform from the parent crystalline phase to a new amorphous phase due to the high pressure generated, while its counterpart far from the indenter remains in the crystalline phase. By considering the crystalline‐amorphous interface in the energy analysis of MOFs, we derived an analytical expression of the hardness at different indentation depths. It is found that the interface effect can greatly increase the hardness of MOFs, as observed in nanoindentation simulations. Moreover, the proposed analytical expression can well explain the indentation depth‐dependent hardness of many MOF crystals measured in nanoindentation experiments. Overall, this work can provide a better understanding of the indentation depth dependence of the hardness of MOFs.
Connection to nature: A student perspective
Authors: Duke Jessica R. , Holt Emily A.
Published: October 2023

Connection to nature has been linked to increased physical and mental health and increased performance of sustainable behaviors for individuals more connected to nature. Understanding why humans, especially younger generations, are connected to nature is an important tool for both public and environmental health. Our work used a qualitative, phenomenological study design to examine university biology students' descriptions of others' connection to nature, the frequency with which students predict their own connection to nature, and students' descriptions of the discrepancies between their prediction of their own connection to nature and their score on the Environmental Identity Scale. We found that students' descriptions of both their own and others' connection to nature centered around (1) beliefs, characteristics, looks, or other qualities of a person's identity that describe their relationship to nature and (2) specific behaviors or actions taken by a person that either directly or indirectly affect the environment. Further, most students accurately predicted their own connection to nature. Our study provides a novel analysis of students' perceptions of connection to nature that could inform programs and curricula designed to increase connection to nature in university students.
Detection of dendritic cell subsets in the tumor microenvironment by multiplex immunohistochemistry
Authors: van der Hoorn Iris A.E. , Martynova Evgenia , Subtil Beatriz , Meek Jelena , Verrijp Kiek , Textor Johannes , Flórez‐Grau Georgina , Piet Berber , van den Heuvel Michel M. , de Vries I. Jolanda M. , Gorris Mark A. J.
Published: October 2023

Dendritic cells (DCs) are essential in antitumor immunity. In humans, three main DC subsets are defined: two types of conventional DCs (cDC1s and cDC2s) and plasmacytoid DCs (pDCs). To study DC subsets in the tumor microenvironment (TME), it is important to correctly identify them in tumor tissues. Tumor‐derived DCs are often analyzed in cell suspensions in which spatial information about DCs which can be important to determine their function within the TME is lost. Therefore, we developed the first standardized and optimized multiplex immunohistochemistry panel, simultaneously detecting cDC1s, cDC2s, and pDCs within their tissue context. We report on this panel's development, validation, and quantitative analysis. A multiplex immunohistochemistry panel consisting of CD1c, CD303, X‐C motif chemokine receptor 1, CD14, CD19, a tumor marker, and DAPI was established. The ImmuNet machine learning pipeline was trained for the detection of DC subsets. The performance of ImmuNet was compared with conventional cell phenotyping software. Ultimately, frequencies of DC subsets within several tumors were defined. In conclusion, this panel provides a method to study cDC1s, cDC2s, and pDCs in the spatial context of the TME, which supports unraveling their specific roles in antitumor immunity.
28π Non‐Fused Hexaphyrin: Synthesis, Protonation Triggered Möbius Aromaticity and Structural Properties
Authors: Dash Syamasrit , Ghosh Arindam , Bandyopadhyay Suritra , Kalita Pankaj , Vishwakarma Rampal , Srinivasan A. , Suresh Cherumuttathu H. , Chandrashekar Tavarekere K.
Published: October 2023

Synthesis of core‐modified 28π non‐fused hexaphyrin is reported. The optical and 1H NMR spectral analysis reveals the non‐aromatic nature of the macrocycle in its freebase form at 298 K. However, the non‐aromatic nature of the macrocycle remains unaltered upon lowering the temperature. The structural elucidations for the freebase macrocycle also justify the non‐aromaticity of the freebase 8, where the thiophene units of the 1,2 diphenyl 1,2 dithienyl ethene moiety is deviated maximum from the overall macrocyclic framework. Protonation on the imino pyrrolic nitrogens results in single–crystal X‐ray structures of 8 which show essential distortion in macrocyclic framework needed for the effective π‐electron delocalization, attaining Möbius aromaticity. The Nucleus Independent Chemical Shift (NICS) values for the freebase and protonated macrocycles are −2.0 ppm and −5.6 ppm. The Anisotropy Induced Current density shows the clockwise delocalization of current density vectors. Overall, the spectral, structural and theoretical analysis suggests nonaromatic in freebase and Möbius aromatic nature of the protonated hexaphyrin.
Strategies for Carbon Electrophile Addition to Carbonyls and Imines by Cobalt Catalysis
Authors: Kokić Branislav , Vulović Bojan , Jović Miloš , Andrijević Ana , Ajdačić Vladimir , Opsenica Igor M.
Published: October 2023

The addition of carbon electrophiles to carbonyls and imines has emerged as a valuable strategy for the construction of C−C bonds. The merger of this concept with sustainable cobalt catalysis has yielded numerous innovative methodologies. Remarkable functional group tolerance and selectivity have been observed in many cases, providing reliable methods for bond construction. The cobalt‐catalyzed additions of carbon electrophiles to carbonyls, imines and carboxylic acid derivatives described in this review include the earliest reports, such as Takai‐Utimoto Co/Cr co‐catalyzed additions and their progression, as well as modern variants, exemplified by recent Co/photoredox co‐catalyzed protocols. The systematic appraisal of this modern strategy provides a clearer perspective and inspiration for its further development.