bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Röntgenographische Untersuchungen an neuen ternären Fluoriden vom Typ TlIII MF6 (M  Ga, In, Sc) sowie an Einkristallen von ScF3
Authors: Løusch R. , Hebecker Ch. , Ranft Z.
Published: January 2005

Nach Guinier‐Aufnahmen kristallisieren die aus den binären Fluoriden neu dargestellten Verbindungen TlScF6, TlGaF6 und TlInF6 hexagonal im VF3‐Typ mit statistischer Verteilung der Metallionen. An Einkristallen von ScF3 (hexagonal‐rhomboedrisches Kristallsystem) wurden die Ortsparameter der Fluoridionen genauer bestimmt.
Züchtung und Untersuchung von Einkristallen einiger Ternärer und quaternärer Kupferthiospinelle
Authors: Máuhl D. , Pickardt J. , Reuter B.
Published: January 2005

Einkristalle der Verbindungen CuV2S4, CuVTiS4, CuTi2S4, CuCrZrS4, CuCrSnS4, Cu1−yInSnS4 (y = 0,125) und Cu0,5Al2,5S4 wurden durch chemischen Transport mit TeCl4 sowie AlCl3/I2‐Gemischen als Transportmittel erhalten. Die Charakterisierung der Kristalle erfolgte durch Analyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde und mit Röntgenmethoden. Eine Abweichung von der Stöchiometrie wurde bis auf Cu1−yInSnS4 nicht festgestellt. Die Verbindungen sind sämtlich normale Spinelle, die Raumgruppe ist Fd3m. Die Anionenparameter wurden aus Strukturverfeinerungen von Einkristall‐Röntgendaten bestimmt.
KDy2Cl7 und RbDy2Cl7, Phyllochlorodysprosate(III) mit flächen‐ und kantenverknüpften einfach bekappten trigonalen Prismen
Authors: Meyer Gerd
Published: January 2005

KDy2Cl7 (monoklin, P21/a, Z = 4; a = 1 273,9(8), b = 688,1(5), c = 1 262,1(6) pm; γ = 89,36(3)°) und RbDy2Cl7 (orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 1 288,1(3); b = 693,5(2); c = 1 267,2(3) pm) zeigen als Hetto‐ bzw. Aristotyp einen bislang unbekannten strukturellen Aufbau: einfach bekappte trigonale Prismen [DyCl7] werden über eine Dreiecksfläche zu [Dy2Cl11]‐Gruppen, diese über Kanten mit je vier weiteren solchen Gruppen zu einer Schicht [(DyClCl)2] verknüpft. Längs [100] sind die Schichten gestapelt und werden über K+ bzw. Rb+ zusammengehalten.
Neue Fluropalladate(II)
Authors: Müller Bernd G.
Published: January 2005

Einkristalluntersuchungen an orangebraunem \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \begin{array}{*{20}c} {[6][4]} \\ {{\rm CsPdPdF}_{\rm 5} } \\ \end{array} $\end{document} ergaben eine enge Strukturverwandtschaft zum CsAgFeF6‐ bzw. CsNiNiF6‐Typ, wobei, infolge eines “fehlenden” F–bei sonst gleicher Anordnung der jeweiligen Teilchen die eine Hälfte der Pd2+−Ionen oktaedrische, die andere jedoch eine planarquadratische Umgebung erhält. CsPd2F5 kristallisiert orthorhombisch (Imma – D, Nr. 74; Z = 4) mit a = 6,533, b = 7,862, c = 10,79 Å (Vierkreisdiffraktometerdaten). Nach Guinieraufnahmen sind hierzu isotyp CsMgPdF5 (gelb, a = 6,603(2), b = 7,415(2), c = 10,548(3) Å), CsZnPdF5 (beige, a = 6,576(1), b = 7,483(2), c = 10,645(2) Å), CsNiPdF5 (gelb, a = 6,499(1), b = 7,504(2), c = 10,575(3) Å) und CsCoPdF5 (braun, a = 6,527(1), b = 7,553(1), c = 10,659(2) Å). Neben CsPd2F5 existieren auf der alkalireichen Seite im System MeF/PdF2 Verbindungen der Zusammensetzung Me3PdF5. Einkristalluntersuchungen ergaben für Rb3PdF5 (gelb, P4/ mbm – D, Nr. 127; Z = 2) a = 7,467, c = 6,497 Å (Vierkreisdiffraktometerdaten). Isotyp hiermit sind, ebenfalls nach Einkristalldaten, gelbes Cs3PdF5 (a = 7,848, c = 6,688 Å) sowie gelbes Rb2CsPdF5 (mit geordneter Verteilung der Alkalimetalle, a = 7,575, c = 6,445 Å).
Darstellung von trans‐[Mo6Cl8]Cl4Br22−ausgehend von kristallisierten [Mo6Cl8]Cl4(H2O)2 und die Kristallstruktur von [(C6H5)4As]2[Mo6Cl8]Cl4Br2
Authors: Scháufer Harald , Brendel Claus , Henkel Gerald , Krebs Bernt
Published: January 2005

Die Darstellung der in der Überschrift genannten Verbindung gelingt, wenn das kristallisierte [(Mo6Cl8)Cl4(H2O)2], das die H2O‐Molekeln in trans‐Stellung enthält, in Ethanol mit HBr + [(C6H5)4As]Br in heterogener Reaktion umgesetzt wird. Die röntgenographische Untersuchung bestätigt, daß im Kristall das isolierte trans‐Br‐substituierte Clusteranion [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2− vorliegt. In homogener Lösung läft die Reaktion weiter zu Br‐reicheren Produkten. [(C6H5)4As]2[(Mo6Cl8)Cl4Br2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P¯1 mit a = 11,071(2), b = 11,418(2), c = 12,813(2) Å, α = 116,10(2), β = 95,27(2) und γ = 94,41(2)° (−133°C). Die Kristallstruktur bei −133°C wurde aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt (R1 = 0,026). Die [(Mo6Cl8)Cl4Br2]2−‐Anionen sind im Kristall nicht vollständig geordnet, sondern verteilen sich statistisch im Verhältnis 11:5:4 auf die bei definiertem [Mo6Cl8]‐Gerüst möglichen drei Positionen mit trans‐ständiger Anordnung der Br‐Liganden. Die Gerüste der Anionen bestehen aus Mo6‐Clustern mit (leicht verzerrter) oktaedrischer Anordnung der Metallatome (d(MoMo): 2,600(1) bis 2,614(1) Å), die quadratischpyramidal von Halogenatomen koordiniert sind. Die Einzelheiten der Struktur werden im Vergleich mit analog gebauten [(Mo6X8)Y6]‐Clustern (X, Y  Cl, Br) diskutiert.
Zur Kenntnis von Ba2WO3F4 und weiterer Oxidfluoride mit Wolfram und Molybdän
Authors: Domesle R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Ba2WO3F4, nach Pulverdaten monoklin mit a = 11,51, b = 9,38 und c = 7,19 Å, β = 126,2°, Z = 4, eigener Typ, damit isotyp Ba2MoO3F4, a = 11,46, b = 9,36 und c = 7,24 Å, β = 126,3 (Pulverdaten) sowie PbWO3F2 (isotyp mit tetragonalem SrAlF5: a = 20,86, c = 14,75 Å, Z = 64, Pulverdaten) und Pb3W2O6F6, tetragonal, isotyp mit Sr3Fe2F12 (a = 20,65, c = 14,77 Å, Z = 24), jeweils aus den binären Komponenten. Alle neuen Oxidfluoride sehen farblos aus.
Über Chalkogenolate. 115. Vanadin(V)‐xanthate und ‐thioxanthate
Authors: Gattow G. , Sayin H.
Published: January 2005

Natriummetavanadat reagiert mit Kaliumxanthaten bzw. ‐thioxanthaten bei einem pH‐Wert von 5–6 zu VO[S2COR]3 bzw. VO[S2CSR]3. Die Verbindungen mit R = CH3 und C2H5 wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Untersuchungen zur Konstitution und Entwässerung von Natriumtetramethylammoniumsilicathydrat
Authors: Rademacher O. , Scheler H.
Published: January 2005

Natriumtetramethylammoniumsilicathydrat besitzt in Abhängigkeit vom Molverhältnis Siliciumdioxid zu Natriumoxid zu Tetramethylammoniumoxid in den Ausgangslösungen eine unterschiedliche Zusammensetzung. Die Konstitution ergibt sich in jedem Falle als Natriumtetramethylammonium‐tetra‐anhydrido‐bis‐cyclotetrasilicat‐hydrat (Doppelvierringsilicathydrat). Untersuchungen zur Entwässerung zeigen, daß sich zunächst wasserärmere Doppelvierringsilicate bilden, bevor Kondensation eintritt.
Hydroxylamido(1‐)‐O,N‐Komplexe des Molybdäns(VI) mit terminalen Oxo‐, Sulfido‐ und Selenido‐Liganden Die Kristallstrukturen von [MoO2(C5H10NO)2] und von [MoS2(C5H10NO)2]
Authors: Wieghardt K. , Hahn M. , Weiss J. , Swiridoff W.
Published: January 2005

Die Neutralkomplexe cis‐Dioxo‐bis(hydroxylamido(1‐)‐O, N)molybdän(VI) mit O,N‐koordinierten, N,N‐substituierten Hydroxylamin‐Liganden reagieren mit H2S in Toluol unter Substitution einer oder beider terminaler Oxo‐Gruppen zu cis‐Oxosulfido‐ bzw. cis‐Disulfido‐bis(hydroxylamido(1‐)‐O, N)molybdän(VI)‐Komplexen; mit H2Se entstehen die entsprechenden cis‐Oxoselenido‐Komplexe. Die Kristallstrukturen der Titelverbindungen mit Piperidin‐N‐oxid als Ligand werden beschrieben: Der cis‐Disulfido‐Komplex kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe D—I 4 2 m mit vier Formeleinheiten i. d. Elementarzelle; die analoge cis‐Dioxo‐Verbindung kristallisiert orthorhombisch (D—P212121) mit 4 FE i. d. EZ. Die 1H—NMR‐Spektren sowie die Lichtabsorptionsspektren werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis der Hexachloroniobate(V), ‐tantalate(V) und ‐antimonate(V). AIMVCl6(AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs; MV = Nb, Ta, Sb)
Authors: Gaebell H.‐Chr. , Meyer G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Die Chloride AINbCl6, AITaCl6 und AISbCl6 (AI = Na, K, Tl, NH4, Rb, Cs) werden aus den binären Komponenten bei 280°C (Niobate), 300°C (Tantalate) bzw. aus POCl3‐Lösung (Antimonate) dargestellt und ramanspektroskopisch bzw. röntgenographisch (Guinier‐Simon‐Technik)untersucht. Die Tieftemperaturformen von AIMCl6 (AI = K, Tl, NH4, Rb, Cs, außer KNbCl6) sind mit CsWCl6 isotyp (isolierte Oktaeder [MCl6]). Die Hochtemperaturformen kristallisieren kubisch‐flächenzentriert. Ramanspektren von KNbCl6, NaNbCl6 und NaTaCl6 sprechen für eine Formulierung gemäß z. B. K2[Nb2Cl10]Cl2 mit „isolierten”︁, kantenverknüpften Doppeloktaedern [(NbClCl)2].
Schwingungs‐Raman‐Spektren von Hexahalogenokomplexen von OsIV (X = Cl, I) und IrIV (X = Cl, Br) bei 80 K
Authors: Homborg H.
Published: January 2005

Die Resonanz‐Raman‐(RR)‐Spektren der Tetrabutyl‐ bzw. Tetraethyl‐ammoniumsalze von [OsCl6]2−, [OsI6]2−, [IrCl6]2− und [IrBr6]2− sind mit den Anregungslinien eines Ar+‐ und Kr+‐Lasers untersucht worden. Die für die Tieftemperaturmessungen (etwa 80 K) entwickelten Apparaturen mit beweglicher Probehalterung werden beschrieben. Die anomalen Intensitäten verschiedener ra‐aktiver Grundschwingungen werden auf den Einfluß des RR‐Effektes zurückgeführt. Als allgemeine Regel ergibt sich, daß die Deformationsschwingung υ5(T2g) bei der Anregung in einem ππ*‐(deg)‐CT‐Übergang, die Valenzschwingung υ2(Eg) dagegen bei der Anregung in einem π‐—σ*‐(deg)‐CT‐Übergang besonders gut angeregt wird. Aus der Dispersion des Depolarisationsgrades der drei ra‐aktiven Grundschwingungen von [IrBr6]2− kann weiterhin abgeleitet werden, daß diese Regel nicht nur auf den symmetrischen sondern auch auf den antisymmetrischen Teil des Streutensors anwendbar ist.
Absorptions‐ und elektronische Raman‐Spektren von Intrakonfigurationsübergängen der Hexahalogenokomplexe von OsIV (X = Cl, I) und IrIV (X = Cl, Br)
Authors: Homborg H.
Published: January 2005

Die Absorptions‐ und elektronischen Raman(ER)‐Spektren von Cäsium‐, Tetraethyl‐ bzw. Tetrabutylammonium‐Salzen von [OsCl6]2−, [OsI6]2−, [IrCl6]2− und [IrBr6]2− sind im Bereich der Intrakonfigurationsübergänge untersucht worden. Für beide Zentralionen lassen sich alle im Bereich unterhalb von 7000 cm−1 liegenden elektronischen OO‐Übergänge direkt aus dem ER‐Spektrum bestimmen. Damit ist eine Methode gefunden, die manchmal sehr komplizierten Schwingungsfeinstrukturen in den Absorptionsspektren zu verstehen. Wegen der teilweise deutlichen Abweichung von der idealen Oh‐Symmetrie trifft dieses insbesondere für die Spektren der Hexachlorokomplexe zu. Das Artefakt der Lumineszenzabsorption in Raman‐Spektren wird an einigen Beispielen diskutiert.
Über Ba3FeIr2O9−x
Authors: Kemmler‐Sack S. , Ehmann A.
Published: January 2005

Das schwarze Ba3FeIr2O9−x kristallisiert im hexagonalen BaTiO3‐Typ (Sequenz (hcc)2; a = 5,740 Å; c = 14,24 Å) und besitzt metallische Leitfähigkeit. Die mittlere Oxydationsstufe von Eisen und Iridium liegt bei +3,7; damit lautet die Zusammensetzung Ba3FeIr2O8,5□0,5.
Zum Problem der Metallverteilung in Pseudobrookiten: FeAlTiO5 und Fe2TiO5
Authors: Tiedemann P. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von FeAlTiO5 (A) und Fe2TiO5 (B) wurden mit CO2‐Laser‐Technik dargestellt und röntgenographisch untersucht. A und B kristallisieren in der orthorhombischen Raumgruppe D–Cmcm mit A: a = 3,631, b = 9,574, c = 9,785 Å; B: a = 3,739, b = 9,779, c = 9,978 Å. Entgegen früherer Auffassung besitzt auch Fe2TiO5 eine statistische Verteilung der Metalle auf die Punktlagen 8f und 4c.
Über Chelate des UO22+‐Ions mit Aminopolycarbonsäuren in Lösung
Authors: Koch S. , Ackermann G.
Published: January 2005

Komplexe von Uran(VI) mit Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetra‐essigsäure sowie Diethylentriaminpentaessigsäure werden in wäßriger Lösung mit spektralphotometrischen und elektrophoretischen Methoden charakterisiert. Das Komponentenverhältnis der Species UO2:L beträgt ohne Ausnahme 1:1.
Die Reaktion von Molybdäntetrabromid mit Tribromnitromethan. Die Kristallstrukturen von PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] und PPh4[MoOBr4]
Authors: Schumacher C. H. , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Molybdäntetrabromid reagiert mit Tribromnitromethan oberhalb 60°C zu einem Gemisch von Mo(NO)2Br2, MoOBr3 und MoO2Br2. Durch Umsetzung mit Tetraphenylphosphoniumbromid in Dibrommethan werden daraus die löslichen Komplexe PPh4[Mo(NO)2Br3], PPh4[MoOBr4] und PPh4[MoO2Br3] gebildet, die sich durch fraktionierte Kristallisation voneinander trennen lassen. Mit Aluminiumbromid lassen sich aus den Bromokomplexen in CH2Br2 die schwerlöslichen Verbindungen Mo(NO)2Br2 bzw. MoOBr3 in reiner Form fällen. Das Dinitrosyltribromomolybdat ließ sich als Monohydrat PPh4[Mo(NO)2Br3(OH2)] in Form von Einkristallen erhalten. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (2 925 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,2%). PPh4[Mo(NO)2Br3(OH)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 1 048, b = 1 106, c = 1 276 pm; α = 69,7°, β = 83,6°, γ = 81,2°). Die Struktur besteht aus PPh4⊕‐Kationen und [Mo(NO)2Br3(OH2)]⊖‐Anionen, in denen die NO‐Liganden in gestreckter Anordnung cis‐ständig koordiniert sind. Das H2O‐Molekül befindet sich in trans‐Position zu einer NO‐Gruppe.

PPh4[MoOBr4] kristallisiert nach der Röntgenstrukturuntersuchung (616 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,6%) in der tetragonalen Raumgruppe P4/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = b = 1 289 pm, c = 783 pm, α = β = γ = 90°).

Die Struktur besteht aus PPh4⊕‐Kationen und [MoOBr4]⊖‐Anionen der Symmetrie C4V mit dem terminalen Oxoliganden in der Achsialposition. Die MoO‐Bindungslänge entspricht mit 173 pm etwa einer Doppelbindung. Sie ist deutlich länger als im Monohydrat [MoOBr4(OH2)]⊖, wo sie 163 pm beträgt.

Alle Präparate werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.
d, h‐μ‐Hydrogensulfato‐e‐μ‐hydroxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimon(V)]
Authors: Blösl S. , Schwarz W. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die Titelverbindung I läßt sich darstellen aus SbCl5 · H2O und H2SO4. Unter bestimmten Reaktionsbedingungen wurden Kristalle der Zusammensetzung I · 1,5 H2O und I · 2 H2O erhalten, deren Kristall‐ und Molekülstrukturen mittels Röntgenstrahlen ermittelt wurden. Die Schwingungsspektren von I werden zugeordnet und diskutiert.
Zur Frage der Wasserstoffbrückenbindungen in Ammonium‐Fluorometallaten. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Hexafluorometallaten(III) mit 6‐ bzw. 12fach koordinierten NH4+‐Ionen
Authors: Epple M. , Rüdorff W. , Massa W.
Published: January 2005

Die IR‐ und FIR‐Spektren von „Ammonium‐Elpasolithen”︁ Cs2NH4MF6 und (NH4)2NaMF6 (M = Al, Ga, Cr, Fe, V), die NH4+ nur in Lagen mit Koordinationszahl 6 oder 12 enthalten, zeigen starke Abhängigkeit der NH4+‐Schwingungsfrequenzen von der Koordination. Dies läßt sich mit der Annahme starker H‐Brückenbindungen bei KZ 6 und allenfalls sehr schwacher bei KZ 12 erklären. Eine teilweise revidierte Interpretation der IR‐Spektren der isotypen Ammonium‐Kryolithe (NH4)3MF6 (NH4+ in Lagen mit KZ 6 und KZ 12) wird vorgeschlagen und die strukturelle Besonderheit dieser Verbindungen in Hinblick auf die unterschiedliche H‐Brücken‐Ausbildung diskutiert.
Mechanism of competitive‐consecutive reaction of trisubstituted silanes with silver perchlorate in benzene
Authors: Marciniec B.
Published: January 2005

Analytical and kinetic (manometric) studies on the cleavage of SiH bond in trisubstituted silanes in the presence of silver perchlorate in benzene solutions which have been published previously [1,3], were supplemented in this paper by results of kinetic (chromatographic) measurements. A mechanism of this complex competitive‐consecutive reaction proceeding in oxygen and in oxygen‐free atmosphere, has been proposed basing on data obtained from the above studies. Theoretical kinetic equations derived on the ground of the mechanism, confirm experimental dependence which have been found previously both for dehydrogenation and for oxidation of silane with molecular oxygen. Therefore, they provide kinetic confirmation of the mechanism proposed.
Selenogermanate aus wäßriger Lösung: Darstellung und Struktur von Na4Ge2Se6 · 16 H2O
Authors: Krebs Bernt , Müller Herbert
Published: January 2005

Selenogermanate(IV) können aus wäßriger Lösung durch Umsetzung von Alkaliseleniden mit Germaniumdiselenid dargestellt werden. Die bei einem Molverhältnis 1:1 erhaltene Verbindung Na4Ge2Se6 · 16 H2O wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse sowie durch Schwingungsspektren charakterisiert. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 9,894(4), b = 11,781(5), c = 12,225(6) Å, β 92,90(4)°, Z = 2 und enthält isolierte, aus zwei kantenverknüpften Tetraedern bestehende Ge2Se64−‐Anionen [GeSe 2,303(2) bis 2,419(2) Å]. Das ausgedehnte Wasserstoffbrückensystem konnte aufgeklärt werden. Das Festkörper‐Ramanspektrum zeigt Banden bei 306, 294, 207, 139 und 121 cm−1.

Wird bei der Synthese Na2Se und GeSe2 im Molverhältnis 1:2 eingesetzt, kann adamantanartiges Ge4Se104− dargestellt werden.
Hydridothiodiphosphate(3‐), neue Anionen mit PIIPIV‐Gerüst
Authors: Krause W. , Falius H.
Published: January 2005

Phosphortrichlorid reagiert mit wäßriger Natriumsulfidlösung zu einem Gemisch von Oxo‐, Oxothio‐ und Thiophosphaten. Es enthält neben Monophosphaten(III) beträchtliche Mengen Thiodiphosphate(II,IV), unter denen die Pentathioverbindung, [P2HS5]3−, am stärksten vertreten ist. Sie kann mit polysulfidischem Schwefel zu Hexathiodiphosphat(IV), [P2S6]4−, oxidiert werden. Eine weitere Darstellungsmethode für Thiodiphosphate(II,IV) ist die partielle Hydrolyse von Thiotriphosphaten(IV,III,IV).
Wechselwirkungen von Hetero‐π‐Systemen mit Zentralmetallatomen in niedrigen Oxydationsstufen. ESR‐Untersuchungen zur Struktur und Bindung an Niedrig‐spin‐d5‐(S = 1/2)‐Tris(benzil‐bis‐N‐phenylimin)vanadium(0) und Bis(benzil‐bis‐N‐phenylimin)cobalt(0)
Authors: Kirmse R. , Stach J. , Walther D.
Published: January 2005

Es wird über ESR‐Untersuchungen an V(N⌢︁N)3 und Co(N⌢︁N)2 (N⌢︁N: Benzil‐bis‐N‐phenylimin) berichtet. Die ESR‐Parameter — g, AV — zeigen für V(N⌢︁N)3 eine schwach gestörte trigonale Koordinationsgeometrie (D3) an. Ihre Interpretation im Rahmen der Ligandenfeldtheorie für eine Niedrigspin‐d5‐Elektronenkonfiguration ergibt für den Grundzustand des ungepaarten Elektrons einen 2A1‐Bahnsingulett‐Zustand und einen großen Wert für den trigonalen Ligandenfeldparameter K. Das ESR‐Spektrum von Co(N⌢︁N)2 konnte nur bei 4,2 K erhalten werden. Seine rhombische Symmetrie und das Fehlen von Hyperfeinstrukturwechselwirkungen mit den Kernen 59Co und 14N ist auf der Basis einer rhombisch verzerrten, gestauchten Tetraedersymmetrie (D2) für Co(N⌢︁N)2 erklärbar. Ausgehend von den Parametern des Spin‐Hamiltonoperators wird der Charakter der Metall‐Ligand‐Bindung und das Elektronenspektrum diskutiert.
Synthesis and complex formation of stereoisomers of 1,3‐Diphenyl‐2‐thioxo‐4,5‐bis(hydroxyimino)‐Imidazoline
Authors: Serin S. , Bekaroǧlu Ö.
Published: January 2005

The new α‐dioxime, 1,3‐diphenyl‐2‐thioxo‐4,5‐bis‐(hydroxyimino)‐imidazoline, DTIH2, has been synthesized. Anti‐ and amphi‐forms of DTIH2 could be separated. The anti‐ and amphi‐forms of CuII, NiII, CoII, and CoIII complexes have been isolated and their structures identified by using IR, UV‐Visible and elemental analyses. The interconversion of anti‐ and amphi‐NiII complexes has been studied.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 119. Tri‐isopropyl‐cyclotriphosphan, (i‐PrP)3, und Tri‐sec‐butyl‐cyclotriphosphan, (s‐BuP)3
Authors: Baudler M. , Fürstenberg G. , Suchomel H. , Hahn J.
Published: January 2005

Die Enthalogenierung von Isopropyldichlorphosphan und sec‐Butyldichlorphosphan mit Magnesium führt zu den Titelverbindungen (i‐PrP)3 (1) bzw. (s‐BuP)3 (2). Als Nebenprodukte werden die entsprechenden Cyclotetraphosphane, im Fall von 1 auch noch (i‐PrP)5, gebildet. 1 und 2 sind relativ beständige Triorganyl‐cyclotriphosphane, die in reiner Form isoliert und vollständig charakterisiert werden konnten. Auf Grund der chiralen P‐gebundenen Kohlenstoffatome bildet 2 vier 31P‐NMR‐spektroskopisch unterscheidbare Konfigurationsisomere.
Neue Hochdruckmodifikationen im RhF3‐Typ bei Seltenerd‐Trichloriden
Authors: Beck H. P. , Gladrow E.
Published: January 2005

Wir berichten über Hochdruckversuche an Seltenerd‐Trichloriden, die unter Normalbedingungen im AlCl3‐Typ kristallisieren. Zusätzlich zu dem bei höheren Drücken gefundenen PuBr3‐Typ tritt in mittleren Druckbereichen eine neue Struktur auf, deren Isotypie zum RhF3‐Typ durch eine Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen werden konnte und die unter Normalbedingungen bislang nur bei Fluoriden beobachtet wurde. Sie stellt eine dichtere Packung dar und zeigt eine höhere Primärkoordination durch Symmetrisierung. Wir diskutieren ein Modell für den Verlauf der strukturellen Reorganisation.
Die Reaktion von Trichlornitromethan mit Eisencarbonylen Kristallstruktur von (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2
Authors: Dehnicke K. , Prinz H. , Massa W. , Pebler J. , Schmidt R.
Published: January 2005

Trichlornitromethan reagiert mit den Eisencarbonylen Fe2(CO)9 bzw. Fe3(CO)12 unter Bildung von NO[FeOCl2], das aus Nitrosylionen und polymerem [FeOCl2]⊖ aufgebaut ist. NO[FeOCl2] setzt sich mit POCl3 zu Fe(O2PCl2)3 um; mit Tetraphenylphosphoniumchlorid entsteht der in CH2Cl2 lösliche Komplex (PPh4)2[Fe2OCl6]. Die Oxochloroferrate werden mit Hilfe der 57Fe‐Mößbauer‐Spektren und der IR‐Spektren charakterisiert.

An einem Einkristall von (PPh4)2[Fe2OCl6] · 2 CH2Cl2 wurde eine Röntgen‐Strukturanalyse durchgeführt (Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1157,2(2), b = 1363,8(3), c = 1140,3(2) pm, α = 109,22(1)°, β = 95,23(1)°, γ = 67,24(2)°, R = 0,052 für 3814 Reflexe mit F0 > 3σ). Danach besitzt das [Cl3FeOFeCl3]2⊖‐Anion ein Symmetriezentrum und ist somit — in Übereinstimmung mit den IR‐Spektren — linear gebaut. Große thermische Schwingungsparameter des Brückensauerstoffatoms wie der Cl‐Liganden lassen jedoch auch die Möglichkeit einer Orientierungsfehlordnung leicht gewinkelter Anionen zu.
Unterschiedliche konformative Fixierung von 2,5‐Diphenyl‐1,5‐hexadien in Dichloro‐2,5‐diphenyl‐1,5‐hexadienplatin(II)‐Komplexen, Cl2Pt[(C6H5)2C6H8]
Authors: Guggolz E. , Kopp M. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

2,5‐Diphenyl‐1,5‐hexadien kann als Ligand in Dichloro‐2,5‐diphenyl‐1,5‐hexadienplatin(II)‐Komplexen in zwei unterschiedlichen Konformationen am Platin fixiert werden.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 122. 1,2,3,4‐Tetra‐tert‐butyl‐tetraphosphan, H(PBut)–(PBut)2–(PBut)H – ein stabiles kettenförmiges Tetraphosphan
Authors: Baudler M. , Reuschenbach G. , Hellmann J. , Hahn J.
Published: January 2005

Die Alkoholyse von 1,2,3,4‐Tetra‐tert‐butyl‐1,4‐bis(trimethylsilyl)‐tetraphosphan, (Me3Si)2(PBut)4, ergibt die bislang unbekannte Titelverbindung 1, die das erste teilsubstituierte, bei Raumtemperatur beständige Derivat von n‐Tetraphosphan(6), n‐P4H6, ist. 1 wird auch bei der Reaktion von 1,4‐Dikalium‐1,2,3,4‐tetra‐tert‐butyl‐tetraphosphid, K2(PBut)4, mit tert‐Butylchlorid erhalten. In Lösung bildet 1 die drei Diastereomeren 1d (threo/d,l/threo), 1f (erythro/threo/threo) und 1b (erythro/d,l/erythro) im Verhältnis von etwa 10:5:1. Ihre Zuordnung zu den 31P‐NMR‐spektroskopisch beobachteten Spinsystemen ergibt sich aus der bevorzugten trans‐Anordnung benachbarter tert‐Butylgruppen, der Diederwinkelabhängigkeit der 1J(PP)‐Kopplungskonstante und der 3J(PP)‐Long Range‐Kopplung. Die Konfiguration und Konformation der existierenden Isomeren wird durch die all‐trans‐Anordnung der tert‐Butylgruppen und die Tendenz zur gauche‐Stellung benachbarter freier Elektronenpaare bestimmt.
Über Chalkogenolate. 120. Darstellung und Eigenschaften von N‐Cyanguanidinomonothioformiaten
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G.
Published: January 2005

N‐Cyanguanidinomonothioformiate M[SOCNHC(NH2)NCN] wurden durch Umsetzung von N‐Cyanguanidin mit COS in Gegenwart des entsprechenden Alkalimetallhydroxids hergestellt. Die Verbindungen mit M = K, Rb, Cs und der Methylester wurden mit Elektronenabsorptions‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐, Infrarot‐ und Massenspektren charakterisiert.
Oligomere Diacetylphosphate
Authors: Neels J.
Published: January 2005

Die Reaktion von Natrium‐, Kalium‐ und Ammoniumsalzen der Di‐ und Triphosphorsäure mit Acetanhydrid führt bei Raumtemperatur primär zur Bildung von symmetrischen Diacetyldi‐ bzw. Diacetyltriphosphaten, die sich auf Grund der starken Hochfeldverschiebung der Endgruppen 31P‐NMR‐spektroskopisch eindeutig nachweisen lassen. Kalium‐ und das Ammonium‐diacetyldiphosphat sind isoliert worden. Ammoniumtripolyphosphat cyclisiert mit Ac2O (Ac = CH3CO) zu einer neuen Modifikation von Ammoniumcyclotriphosphat, (NH4)3P3O9 II.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XIX. Darstellung und Eigenschaften Vanadium(II)‐haltiger und damit n‐leitender Vanadium(III)‐Spinelle
Authors: Reuter B. , Aust R. , Colsmann G. , Neuwald Ch.
Published: January 2005

Es wurden durch Festkörperreaktion n‐leitende Mischkristalle der allgemeinen Zusammensetzung bzw. hergestellt. Röntgenographisch wurden Gitterkonstanten, Kationenverteilung und Sauerstoffparameter bestimmt. Die IR‐Spektren, die elektrischen Widerstände und die Thermokräfte wurden gemessen. Die thermoelektrischen Eigenschaften werden mit dem Modell lokalisierter 3D‐Elektronen gedeutet.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren. XI. Oberflächenchemische Eigenschaften von NiO/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Gottschling J. , Staudte B. , Schöllner R.
Published: January 2005

Es wurden durch Fällung hergestellte NiO/SiO2‐Katalysatoren unterschiedlicher Zusammensetzung untersucht, die durch eine nickelschichtsilicat‐ähnliche Struktur charakterisiert sind. Die Bestimmung der oberflächenchemischen Eigenschaften erfolgte durch Infrarotspektroskopie (vor und nach Adsorption von Pyridin), 1H‐NMR‐Messungen, Ammoniakchemisorption und n‐Butylamintitration.

Es wurden drei Arten von Hydroxidgruppen gefunden, die im Zusammenhang mit Untersuchungen an definierten Nickelschichtsilicaten NiOH‐ und SiOH‐Gruppen zugeordnet werden. Außerdem wurden koordinativ ungesättigte NiII‐Oberflächenzentren nachgewiesen. Sowohl die auf die spezifischen Oberflächengrößen bezogenen OH‐Gruppenzahlen als auch die durch Basenadsorption bestimmten Zentrenzahlen nehmen mit steigendem NiO‐Gehalt zu. Die erhaltenen Ergebnisse lassen die Schlußfolgerung zu, daß die Oberflächenhydroxidgruppen und die koordinativ ungesättigten NiII‐Oberflächenzentren schwach sauer sind.
Untersuchungen zur Reaktivität von Organo‐Nickel‐Verbindungen – „Spin‐Trapping”︁ als Indikatormethode für die relative Reaktivität von Nickel‐Kohlenstoff‐Bindungen
Authors: Dinjus E. , Walther D. , Kirmse R. , Stach J.
Published: January 2005

Das Spin‐Trap‐Reagenz Nitrosoduren reagiert mit σ‐Alkyl, σ‐Aryl, π‐Allyl, σ‐Allyl und π‐Cyclopentadienylverbindungen des Nickel(II) unter Bildung von Nitrosodurylradikalen, die ESR‐spektroskopisch nachweisbar sind. Nickel‐Olefin‐ und ‐Heteroolefin‐Komplexe reagieren normalerweise nicht unter Bildung von Radikalen. Die Spin‐Trap‐Methode kann allgemein als Indikatormethode zur Bestimmung von Strukturelementen an Nickelorganoverbindungen und zur Bestimmung der relativen Reaktivitäten von σ‐ und π‐gebundenen Gruppen verwendet werden.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. (XII). Vergleichende Untersuchungen an unterschiedlich dargestellten Basischen Aluminiumchloridlösungen
Authors: Schönherr S. , Görz H. , Bertram R. , Müller D. , Gessner W.
Published: January 2005

Basische Aluminiumchloridlösungen wurden aus Lösungen des neutralen Salzes durch Zugabe von Lauge bzw. Auflösen von metallischem Aluminium hergestellt. Ihre Untersuchung mit der Ferronmethode und der 27Al‐Kernresonanz ergab in den Lösungen beider Darstellungsarten monomere, tridekamere und polymere Aluminiumkationen. Die tridekameren Ionen bilden sich bevorzugt bei niedriger Temperatur, geringen Basizitätsgraden und in verdünnter Lösung. Bei höheren Temperaturen und Basizitätsgraden werden sie in polymere und monomere Aluminiumformen umgewandelt.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. XIV. Zur Strukturellen Funktion des Wassers in basischen Aluminiumchloriden
Authors: Brand P. , Seltmann U. , Müller D. , Büchner U.
Published: January 2005

Die strukturelle Funktion des Wassers in basischen Aluminiumchloriden als Intercalationsverbindungen wurde durch röntgendiffraktometrische, thermoanalytische und 1H‐Festkörper‐NMR‐Untersuchungen in Verbindung mit Beladungsexperimenten in Wasserdampfatmosphäre studiert. Als Untersuchungsgegenstand dienten basische Salze, die durch hydrothermale Reaktion von χ‐Al2O3 mit Salzsäure gewonnen worden waren. Es zeigte sich, daß die durch Wasserdampfbeladung erhaltenen Änderungen des strukturellen Zustandes reversibel sind; sie können durch Vakuumbehandlung oder durch Erwärmen der Probe bis etwa 130°C rückgängig gemacht werden. Das Protonenresonanzspektrum der H2O‐dampfbeladenen Verbindungen besteht aus drei Komponenten, verursacht von Protonen des fest gebundenen Koordinationswassers bzw. von OH−‐Ionen, von frei beweglichen Adsorbatwasser und schließlich von Wassermolekülen mit behinderter Beweglichkeit. Die Ausbildung der Spektren als Funktion der Probentemperatur und der Probenbehandlung läßt die letzte Komponente eingelagerten Wassermolekülen zuordnen, wobei die Größe der Hohlräume der Wirtsstruktur in die Größenordnung der Abmessungen der Wassermoleküle kommt.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. XVI. Kinetische Untersuchungen an niederbasischen Aluminiumchloridlösungen
Authors: Schönherr S. , Bertram R. , Görz H.
Published: January 2005

Basische Aluminiumchloridlösungen niedriger Basizitätsgrade wurden nach unterschiedlichen Verfahren dargestellt und mit Hilfe der Kinetik der Umsetzung mit Ferronreagenzlösung untersucht. Während bei der Darstellung durch Austreiben von Chlorwasserstoff und der Zugabe von festem Natriumcarbonat bevorzugt dimere Kationen gebildet werden, entstehen bei Zugabe von Natronlauge oder Natriumcarbonatlösung nur bei sehr kleinen Basizitätsgraden geringe Mengen an dimeren Ionen, bei Erhöhung der Basizität werden tridekamere Aluminiumionen gebildet. Eine Erklärung des Verhaltens wird über die Wirkung der Hydroxidionen und eine mögliche Bildung des Dihydroxoaluminiumkomplexes gegeben. Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante der dimeren Ionen mit Ferronreagenzlösung wurde zu k = 0,97 ± 0,06 min−1 bestimmt.
Structure of Diacetato bis (2,4,6 Trimethyl Pyridine) Copper(II)
Authors: Busnot Annie , Busnot Florent , Leclaire André , Bernard Maurice
Published: January 2005

(2.4.6 trimethyl pyridine)2 Cu(CH3COO)2 has been obtained as violet needles by slow evaporation. The crystals belong to the monoclinic system, space group P21/C with two molecules in a unit cell of dimension:
a = 7.842 (1), b = 16.384 (2), c = 8.320 (2) Å, β = 101.91 (1)°. The structure was solved by heavy atom method and refined by a least squares method (R = 0.029). The coordination of copper is 4 + 2. The atom arrangements of this structure is very near to the copper acetate one solvated by one water molecule and two 3.4 dimethyl pyridine molecules.
Crystal structure of zinc‐tetrametaphosphate octahydrate: Zn2P4O12 · 8 H2O
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: January 2005

Crystal structure of zinc tetrametaphosphate octahydrate: Zn2P4O12 · 8 H2O has been solved using 1888 X‐ray reflections with a final R value: 0.031. This salt is triclinic, P1, with Z = 1 and the following unit cell dimensions: a = 8.610(5), b = 7.137(5), c = 7.108(5) Å, α = 96.09(5), β = 105.99(5), γ = 100.49(5)°. This salt is the third example of an hydrated tetrametaphosphate of a bivalent cation.

The two zinc atoms are octahedrally coordinated. A complete hydrogen bond scheme is given.
Oriented Formation of Pb2P2O7 from K2Pb[P4O12]
Authors: Schneider M.
Published: January 2005

Cyclotetraphosphate K2Pb[P4O12] transforms into the lead diphosphate Pb2P2O7 crystallographically oriented by heating up to its transformation point at 537°C in a moist atmosphere. The oriented formation of diphosphate takes place by means of epitaxy.
Gold‐Stickstoff‐Heterocyclen. Synthese, Eigenschaften und Struktur von [(CH3)2AuNH2]4 und [(CH3)2AuN(CH3)2]2
Authors: Adams H.‐N. , Grässle U. , Hiller W. , Strähle J.
Published: January 2005

Dimethylgoldiodid reagiert mit Alkalimetallamiden unter Bildung von Au‐N‐Heterocyclen. Mit KNH2 entsteht der Achtring [(CH3)2AuNH2]4, während mit LiN(CH3)2 der Vierring [(CH3)2AuN(CH3)2]2 erhalten wird. Die lichtempfindlichen, cyclischen Goldamide sind hydrolysebeständig und reagieren nicht mit Lewisbasen. [(CH3)2AuN(CH3)2]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 2. In den Molekülen mit der Symmetrie D2h bilden symmetrische Amidbrücken einen ebenen Au‐N‐Heterocyclus mit Au‐N‐Abständen von 214 pm.
Untersuchung von CuGaSe2 und CuGaTe2 unter hohem Druck
Authors: Kraft A. , Kühn G. , Möller W.
Published: January 2005

Röntgenuntersuchungen bei 300 K in Abhängigkeit vom Druck ergaben, daß CuGaSe2 bei 12,5 GPa und CuGaTe2 bei 8 GPa von der Chalcopyrit‐Struktur in die NaCl‐Struktur übergehen. Dabei tritt ein Volumensprung von 8,6 bzw. 3,8% auf. Diese Ergebnisse werden im Zusammenhang mit Hochdruckuntersuchungen an anderen tetraedrisch koordinierten Verbindungen diskutiert.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XXVIII. Zur Bindungsenergie der SiSi‐ und GeGe‐Bindung in den Verbindungen Na6Si2X6 und Na6Ge2X6 (X = S, Se)
Authors: Feltz A. , Pfaff G.
Published: January 2005

Durch potentiometrische Titration 0,01 molarer methanolischer Lösungen von Na6Si2S6, Na6Si2Se6, Na6Ge2S6 und Na6Ge2Se6 mit Bromlösung werden die thermodynamischen Daten der Reaktionen ermittelt, die unter Spaltung der Si—Si‐ bzw. Ge—Ge‐Bindung ablaufen. Die Bindungsenergien der Element‐Element‐Bindungen werden abgeschätzt und die Werte mit Literaturangaben verglichen.
Untersuchungen an Polypseudohalogeniden. 4. Darstellung und Kristallstrukur von Kalium(0,6)Rubidium(0,4) dicyanoiodat(I)‐Diiminooxalsäurediethylester (2/1) KxRb1−x[I(CN)2] · 1/2 C6H12N2O2 (x = 0,6)
Authors: Tebbe K.‐F. , Fröhlich R.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung KxRb1−x[I(CN)2] · 1/2 C6H12N2O2 (x = 0,6), C10H12I2K1,2N6O2Rb0,8 fällt nach der Zugabe von Rubidiumbromid zu einer gesättigten ethanolisch‐wäßrigen Lösung von Iodcyan und Kaliumcyanid und Abkühlen auf 275 K innerhalb eines Tages neben Kaliumbromid und Rubidiumbromid aus. Sie wurde analytisch, spektroskopisch und mit röntgenographischen Einkristallmethoden charakterisiert.

Die Substanz kristallisiert bei Raumtemperatur monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 436,34 pm, b = 1933,5 pm, c = 1240,5 pm, β = 92,30° und Z = 4. Das aus einem Trihalogenidanalogen Anion [I(CN)2]− und dem statistisch mit Kalium und Rubidium besetzten Kation aufgebaute Salz enthält pro Formeleinheit ein halbes Molekül Diiminooxalsäurediethylester mit einer den Erwartungen entsprechenden Struktur. Die Abstände d(IC) = 226,5 pm, 235,1 pm in dem unsymmetrischen, annähernd gestreckten Anion sind im Vergleich zum Iodcyan deutlich aufgeweitet. Die durch das Anion und das Solvat‐Molekül aufgebaute Umgebung des Kations ist Oktaeder‐artig, aber stark verzerrt. Die Kristallstruktur läßt sich in gewellte ionische Schichten parallel (0 0 1) gliedern, die über die Kationen miteinander verknüpft sind. In den Kanälen zwischen diesen Schichten sind die längs [1 0 0] aufgereihten Moleküle eingelagert.
Zur Koordination des Aluminiums im β‐LiAlO2
Authors: Gessner Wolfgang , Müller Dirk
Published: January 2005

Durch 27Al‐NMR‐Untersuchungen und mittels der Bestimmung des Anteils des Al2O3 an der Molrefraktion wird die oktaedrische Koordination des Al im α‐LiAlO2 bzw. die tetraedrische im γ‐LiAlO2 bestätigt und gezeigt, daß — entgegen früheren Angaben — im β‐LiAlO2 lediglich tetraedrisch koordiniertes Al auftritt.
Beiträge zur Strukturchemie phosphorhaltiger Ketten und Ringe. 7. Die Kristall‐ und Molekülstruktur des Diphosphagermetans (t‐BuP)2(GePh2)2
Authors: Tebbe K.‐F. , Fröhlich R.
Published: January 2005

Die Verbindung 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3,3,4,4‐tetraphenyl‐1,2‐diphospha‐3, 4‐digerma‐cyclobutan, (t‐BuP)2(GePh2)2, kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 996,8 pm, b = 1337,3 pm, c = 2403,4 pm, β = 92,66° und Z = 4. Wesentliches Strukturelement ist ein gefalteter P2Ge2‐Vierring. Die (gemittelten) Bindungslängen betragen d(GeGe) = 242,1 pm, d(GeP) = 234,0 pm, d(PP) = 221,6 pm, d(GeC) = 194,9 pm, d(PC) = 188,4 pm, d(CC)Phenyl = 136,5 pm, d(CC)t‐Butyl = 151,8 pm, d(CH)Phenyl = 91 pm, d(CH)t‐Butyl = 95 pm. Die Geometrie der Substituenten Phenyl und tert‐Butyl ist normal.
Niobpentachlorid‐Thiazylchlorid‐Addukt Darstellung, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur
Authors: Hanich Jürgen , Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Niobpentachlorid reagiert in CCl4‐Suspension mit Trithiazylchlorid zu dem Addukt Cl5NbNSCl, das rote, sehr feuchtigkeitsempfindliche Kristalle bildet. Nach dem Schwingungsspektrum und der Kristallstrukturbestimmung liegt ein monomerer Komplex von NbCl5 mit NSCl vor, welches über das N‐Atom relativ schwach mit dem Nb‐Atom verbunden ist. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 1,9% für 1879 Reflexe verfeinert. Cl5NbNSCl kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 636,7, b = 1215,5, c = 1266,8 pm, α = 83,32, β = 78,52 und γ = 82,26° und mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Es sind zwei kristallographisch unabhängige Moleküle vorhanden, die sich in ihrer Geometrie etwas unterscheiden.
Zur Chemie des Bis(methylsulfonyl)‐amins (Dimesylamins). III. Onium‐Salze des Dimesylamins
Authors: Blaschette Armand , Wieland Elke , Seurig Gerlinde , Koch Dietrich , Safari Firouz
Published: January 2005

Es werden 35 Onium‐Salze der starken Säure HN(SO2Me)2 beschrieben. Besonders die höheren Tetraalkylammoniumsalze eignen sich wegen ihrer ausgezeichneten Löslichkeit in polar‐aprotischen oder apolaren Medien zur Herstellung von Lösungen des „nackten”︁ Anions (MeSO2)2N− oder entsprechender Ionenpaare. Bei der trockenen Thermolyse der quartären Ammoniumsalze bei 200—250°C tritt keine Alken‐Eliminierung ein, sondern ausschließlich (N → N′)‐Umalkylierung unter Bildung von tertiärem Amin und N‐Alkyldimesylamin.
Die Kristallstruktur und das Raman‐Spektrum von SbCl3 · S8
Authors: Müller Ulrich , Mohammed Abdulalah T.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von SbCl5 mit CS2 bei 5°C entsteht nicht (wie in der Literatur beschrieben) SbSCl3 sondern SbCl3 · S8. Dieses zersetzt sich bereits bei Zimmertemperatur allmählich zu SbCl3 und Schwefel. Nach der Kristallstrukturbestimmung ist es aus pyramidalen SbCl3‐ und kronenförmigen S8‐Molekülen aufgebaut; Paare von SbCl3‐Molekülen bilden schwach assoziierte dimere Einheiten, außerdem gibt es einige relativ kurze Sb…︁S‐Kontakte. SbCl3· S8 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 805, b = 867, c = 1073 pm, α = 94,9, β = 107,1 und γ = 111,6° (bei −5°C). Die Kristallstruktur wurde mit 2032 Röntgenreflexen bestimmt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 2,8% verfeinert. Das Raman‐Spektrum wird mitgeteilt.
Über Chalkogenolate. 131. Untersuchungen über Rhodanine 2. Kristall‐ und Molekülstruktur von 5‐Methylrhodanin
Authors: Gattow G. , Kiel G. , Rach W.
Published: January 2005

Die Titelverbindung kristallisiert monoklin mit a = 6,087(1), b = 6,846(4), c = 15,336(2) Å, β = 99,85(1)° in der Raumgruppe P21/c; Z = 4. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei −25°C bestimmt und bis zu einem konventionellen R‐Faktor von 0,044 verfeinert.

Die Struktur besteht aus isolierten 5‐Methyl‐2‐thio‐4‐oxo‐thiazolidin‐Molekülen, die über Wasserstoffbrücken der Art NH…︁O eindimensional verknüpft sind. Der Thiazolidin‐Ring ist planar. Im Molekül liegen keine lokalisierten Doppelbindungen vor.
Kristallstruktur und spektroskopische Daten von Rb2[VOF4(H2O)]
Authors: Schabert M. , Pausewang G. , Massa W.
Published: January 2005

Blaue Kristalle von Rb2[VOF4(H2O)] wurden aus flußsaurer Lösung erhalten. Ihre Kristallstruktur (Raumgruppe Cmcm, a = 969,6(4), b = 780,6(2), c = 835,4(4) pm, Z = 4, dc = 3,486 gcm−3, dm = 3,41 gcm−3, Rw = 0,032 für 411 unabhängige Reflexe) weist isolierte [VOF4(H2O)]2−‐Anionen auf mit H2O in trans‐Stellung zur relativ langen VO‐Bindung (d(VO) = 166,8(7) pm), die über Wasserstoffbrückenbindungen zu unendlichen Ketten miteinander verknüpft sind. Die trotz Isotypie mit der „grünen”︁ Modifikation von Cs2[VOF4(H2O)] blaue Farbe wird auf der Basis der Strukturdaten sowie der IR/Raman‐ und UV/VIS‐Reflexionsspektren diskutiert. Das magnetische Moment beträgt bei 295 K 1,72 B.M.
Bildung und Stabilität von gasförmigem PSCl
Authors: Binnewies M.
Published: January 2005

PSCl entsteht bei der Reaktion von PSCl3 mit Silber bei Temperaturen um 1100 K. Das Gleichgewicht 2 Agf + PSCl3,g = PSClg + 2 AgClg wurde massenspektrometrisch gemessen und die Bildungsenthalpie von PSCl zu ΔH(PSClg) = −11,9 kJ/Mol bestimmt. Die Entropie von PSCl wurde statistisch berechnet (S(PSClg) = 285,93 J/K · Mol). Die Stabilität von PSCl wird mit anderen isoelektronischen Molekülen verglichen.
Na2Mg(SO3) · 2H2O. Ein neues ternäres Magnesiumsulfit Kristallstruktur, schwingungsspektroskopische und thermoanalytische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Buchmeier W.
Published: January 2005

Durch Kristallisation aus einer mit NaCl gesättigten Mg(HSO3)2‐Lösung bei 95°C sowie nach dem Verfahren der Gelkristallisation konnte das bisher nicht bekannte Na2Mg‐(SO3)2 · 2 H2O in Form von Einkristallen erhalten werden. Es kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 1 und a = 752,4(1), b = 590,3(1), c = 517,8(1) pm sowie α = 106,25(1), β = 109,80(1) und γ = 101,49(1)°. Die Kristallstrukturuntersuchung ergab eine nahezu ideal oktaedrische Umgebung der Magnesiumionen. Die MgO6‐Oktaeder sind über Sulfitbrücken zu Ketten verknüpft, die durch relativ starke Wasserstoffbrücken miteinander verbunden sind. Die Sulfitionen besitzen nahezu C3v‐Symmetrie. Die IR‐ und Ramanspektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Untersuchungen werden mitgeteilt und diskutiert. Die OD‐Streckschwingungen der HDO‐Moleküle in isotopen verdünnten Proben zeigen, daß die Kristallwassermoleküle relative stark von C2v‐Symmetrie abweichen.
Halogenligandenaustausch zwischen Diboran(4)‐Molekülen. Darstellung von B2I4
Authors: Haubold W. , Jacob P.
Published: January 2005

NMR‐Untersuchungen an Mischungen von B2F4/B2Cl4 und B2Cl4/B2Br4 zeigen einen weitgehenden Ligandenaustausch im letzteren, einen geringeren im ersteren System. Eine Zuordnung zu einzelnen gemischten Halogenverbindungen ist nicht möglich. BI3 und B2Cl4 setzen sich in beinahe quantitativer Ausbeute zu B2I4 um; spektroskopische Daten von Tetraiodo‐diboran(4) werden angegeben.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 134. Über die Triphosphane H(t‐BuP)3H, Li(t‐BuP)3Li und Me3Si(t‐BuP)3SiMe3
Authors: Baudler M. , Hellmann J. , Reuschenbach G.
Published: January 2005

Die Umsetzung von 1,3‐Diiod‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphan, I(t‐BuP)3I, mit Lithiumaluminiumhydrid führt zu 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan, H(t‐BuP)3H (1). 1 reagiert mit n‐Butyllithium zu 1,3‐Dilithium‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphid, Li(t‐BuP)3Li (2), das mit Trimethylchlorsilan weiter zu 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphan, Me3Si(t‐BuP)3SiMe3 (3), umgesetzt werden kann. Die Triphosphane 1, 2 und 3 konnten in reiner Form isoliert werden. In Lösung bildet 1 die threo, threo‐ und threo,erythro‐konfigurierten Diastereomere 1 a und 1 b im Verhältnis von etwa 2:1. 3 liegt aus sterischen Gründen hauptsächlich in Form des threo, erythro‐konfigurierten Diastereomers 3 b vor.
Zum Anionenaufbau von Tetra‐n‐butylammoniumsilicaten und ihren wäßrigen Lösungen
Authors: Hoebbel D. , Vargha A. , Engelhardt G. , Ujszászy K.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Trimethylsilylierung und 29Si‐NMR‐Spektroskopie wurde die Anionenverteilung in Tetra‐n‐butylammonium‐(TBA‐)Silicatlösungen mit molaren TBA/SiO2‐Verhältnissen zwischen 0,6 und 4 und SiO2‐Konzentrationen von 0,1 m – 2,2 m untersucht. Im Unterschied zu konzentrierten Tetramethylammonium‐ und Tetraethylammoniumsilicatlösungen liegt in TBA‐Silicatlösungen eine relativ gleichmäßige Verteilung aus monomeren, ketten‐ und ringförmigen sowie polymeren Anionen ohne Bevorzugung von Doppelringsilicatanionen vor. Kristalline TBA‐Silicate mit molaren TBA/SiO2‐Verhältnissen von 0,78 bis etwa 1 enthalten vorwiegend Doppelfünfringanionen Si10O2510−, während bei TBA/SiO2‐Verhältnissen größer 1,4 Doppeldreiringanionen Si6O156− dominieren.

Ein neu hergestelltes TBA‐Silicat mit niedrigem TBA/SiO2‐Verhältnis (0,23) wurde als ein 6 SiOH‐Gruppen enthaltendes Doppelvierringsilicat identifiziert.
Beiträge zur Chemie von Phosphorverbindungen mit Adamantanstruktur. XI. Über Darstellung und Eigenschaften von Phosphoroxidsulfiden der allgemeinen Formel P4O10−nSn (n = 2−9)
Authors: Wolf G.‐U. , Meisel M.
Published: January 2005

Die Reaktion von P4O10 mit P4S10 führt zu einem Gemisch von Phosphoroxidsulfiden der allgemeinen Zusammensetzung P4O10−nSn. Die Anteile der einzelnen Phosphoroxidsulfide in diesem Reorganisationsgemisch lassen sich durch Änderung des Ausgangsmolverhältnisses P4O10/P4S10 variieren. Durch fraktionierte Destillation bzw. Kristallisation wurden neben dem bereits bekannten Oxidsulfid P4O6S4 erstmals die Verbindungen P4O7S3, P4O5S5, P4O4S6, P4O3S7 P4O2S8 und P4OS9 präparativ dargestellt sowie P4O8S2 NMR‐spektroskopisch identifiziert.
Darstellung, Isolierung und Charakterisierung gemischter Thiocyanato(1,3‐diaminopropan)chrom(III)‐Komplexe
Authors: Blasius E. , Mernke E.
Published: January 2005

Die Komplexe [Cr(NCS)4dap]− und trans‐[Cr(NCS)2(dap)2]+ (dap = 1,3‐Diaminopropan) werden erstmals dargestellt, als Salze isoliert und durch CHN‐Analyse, Chrombestimmung, elektrophoretisches Verhalten in Dimethylformamid sowie Spektren im UV, VIS und IR charakterisiert.
The Reaction of SnCl2 with Br2 and I2 in Weak Donor Solvents
Authors: Tudela David , Fernandez Vicente , Tornero Jesus
Published: January 2005

The compounds SnCl2Br2(MeCN)2, “Sn3Cl8Br4(THF)6”, and “Sn3Cl10Br2(OEt2)6” were obtained by reaction between SnCl2 and Br2 in acetonitrile (MeCN), tetrahydrofuran (THF) and diethyl ether (OEt2). The two last are solid solutions of SnCl4L2 and SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2) in the proportions 1:2 and 2:1, respectively. The compounds are characterized by IR, Raman, and Mössbauer spectroscopy, a C1 symmetry being found for SnCl2Br2 (MeCN)2 together with a C2v symmetry, with the ligands in trans positions, for SnCl2Br2L2 (L = THF, OEt2). The Mössbauer spectrum of SnBr4(THF)2 was also obtained, which has not previously been reported. The reaction between SnCl2 and I2 has also been studied in the same solvents, and the formation of SnCl4L2 (L = MeCN, THF, OEt2), SnI4, and a small amount of SnI3Cl was observed, which have been identified by Raman spectroscopy.
Compound Formation in the Systems TeO2SeO2 and TeO2SeO2H2O
Authors: Bart J. C. J. , Petrini G.
Published: January 2005

The solid state reaction between TeO2 and SeO2 in inert atmosphere was studied by x‐ray diffraction techniques and compound formation was observed. The pale‐white reaction product α‐TeSeO4, obtained at 300°C, is not isostructural with the component oxides. The substance is stable at room temperature under exclusion of moisture but decomposes above about 320°C in dry atmosphere. Evidence is given for the formation of 3 TeO2 · SeO2 · nH2O and other hydrated mixed oxides in the system TeO2SeO2H2O; d‐spacings are reported.
Preparation and Crystal Structure of La3ReO8
Authors: Rae‐Smith A. R. , Cheetham A. K. , Fuess H.
Published: January 2005

The crystal structure of La3ReO8, prepared at 1425°C, is reported to be different from a previous result on a preparation at 900°C (BAUD et al., 1979). The high temperature modification crystallizes in the monoclinic space group P21/m with a = 7.757(1), b = 7.777(1), c = 5.928(1) Å, γ = 111.1°, Z = 2. The structure was solved by Patterson and Fourier methods from single crystal diffractometer data and refined to final R(F) = 0,073. The structure consists of isolated, distorted ReO6 octahedra and double chains of edge‐shared La4O tetrahedra.