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Aufgaben und Möglichkeiten der präparativen Strahlenchemie
Authors: Schenc̀k G. O.
Published: July 2007

Strahlenquellen ausreichender Leistung ermöglichen heute präparatives Arbeiten. Durch die andersartige und unspezifische Absorption der Energie ionisierender Strahlen ist die Radiations‐Chemie von der Photochemie charakteristisch verschieden. Oft bestehen jedoch enge Beziehungen zwischen Photochemie und Radiations‐Chemie durch prinzipiell gleichartige Zwischenprodukte. Als solche spielen elektronisch angeregte Molekeln (phototrop‐isomere Diradikale) neben Atomen, Radikalen und radikalischen Ionen eine wesentliche Rolle, wie an ausgewählten, vor allem photochemischen Beispielen erläutert wird.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 10. Alkylierung von Phenolen mit Olefinen
Authors: Stroh R. , Seydel R. , Hahn W.
Published: July 2007

Mit Hilfe katalytischer Mengen Aluminium, das sich in Phenolen unter Phenolat‐Bildung löst, gelingt es, Olefine in Phenole als Alkyl‐Gruppen, bevorzugt in o‐Stellung zur Hydroxyl‐Gruppe, einzuführen. Damit ist eine neue präparative Methode zur Herstellung der sonst schwer zugänglichen o‐alkylsubstituierten Phenole gegeben.
Zur Gaschromatographie kleinster Substanzmengen (Mikrogrammbereich)
Authors: Cremer Erika , Haupt R.
Published: July 2007

Es wird eine Auswertungsweise beschrieben, durch deren Hilfe man auf eine vollständige Trennung der Substanzen verzichten und den Zeit‐ und Materialbedarf wesentlich verringern kann.
Über ferromagnetische Eisenoxyde
Authors: Robl R.
Published: July 2007

Für die Elektrotechnik, besonders für die Herstellung von Magnettonbändern, haben die ferromagnetischen Eisenoxyde Magnetit und γ‐Eisenoxyd sowie die Ferrite wachsende Bedeutung erlangt. Über ihre Struktur, ihre Darstellung und ihr magnetisches Verhalten wird berichtet.
Antimikrobiell wirksame Substanzen in Kulturpflanzen
Authors: Virtanen Artturi I.
Published: July 2007

Das Vorkommen von Antibiotica in höheren Pflanzen erklärt ihre seit alters bekannte Heilwirkung. Vorkommen, Isolierung, Struktur, Eigenschaften und Wirksamkeit antimikrobiell wirksamer Substanzen aus Nutzpflanzen werden beschrieben.
Neuere Ergebnisse der Calebassen‐Curare‐Forschung
Authors: Karrer P. , Schmid Hans , Bernauer K. , Berlage F. , Philipsborn W. V.
Published: July 2007

Auf Anregung der Schriftleitung der „Angewandten Chemie”︁ geben wir im folgenden eine kurze Übersicht über unsere letzten Arbeiten, welche sich mit der Konstitution der Calebassen‐Curare‐ und Strychnos‐Rinden‐Alkaloide beschäftigen.
Ergebnisse und Probleme der Genetik Nobel‐Vortrag am 29. Mai 1959
Authors: Lederberg Joshua
Published: July 2007

Der Fortschritt der Genetik bemißt sich daran, wie weit es möglich ist, den Genotyp einer Zelle, d. h. die Reihenfolge der Nucleotide in der Desoxyribo‐nucleinsäure (DNS) ihres Kernes, experimentell zu bestimmen. ‐ Die spezifische Veränderung von Genen wird nur mit Stoffen gelingen, die selektiv mit jeweils nur einem Abschnitt der DNS‐Kette reagieren. Voraussetzung dafür ist, daß ein solches Reagens durch eine periodische Struktur der Gensubstanz gleicht. Die besten Aussichten für die künstliche Erzeugung spezifischer Mutationen bieten sich beim Arbeiten mit Nucleinsäuren. Methoden für deren schrittweisen Auf‐ und Abbau sind daher ebenso notwendig wie die Isolierung homogener Nucleinsäure‐Präparate aus biologischem Material. ‐ Ein reizvolles Ziel für die präparative Chemie wäre die Darstellung eines Polymeren, mit dem sich die wesentlichen Funktionen genetischer Systeme imitieren lassen.
Neue Richtsätze für die anorganisch‐chemische Nomenklatur
Authors: Remy H.
Published: July 2007

Von der Nomenklatur‐Kommission der Internationalen Union für Reine und Angewandte Chemie (IUPAC) wurden neue Richtsätze für die Benennung anorganischer Verbindungen ausgearbeitet, die hier in gekürzter Fassung wiedergegeben und mit den Richtsätzen von 1938 verglichen werden. Ziel der neuen Regeln ist es, die weitere Entwicklung der anorganisch‐chemischen Nomenklatur nach Gesichtspunkten zu lenken, die es ermöglichen, alle Verbindungen in rationeller Weise zu benennen.
Zum Mechanismus der Autoxydation metallorganischer Verbindungen
Authors: Hock H. , Kropf H. , Ernst F.
Published: July 2007

Metallorganische Verbindungen reagieren in verschiedener Weise mit molekularem Sauerstoff. Alkyl‐Metall‐Verbindungen werden zu Metallalkyl‐peroxyden oxydiert. Aus den Alkali‐Addukten aromatischer Kohlenwasserstoffe entstehen Alkali‐peroxyd und Kohlenwasserstoff. Aryl‐Metall‐Verbindungen schließlich ergeben als Hauptreaktionsprodukte Phenole und Diaryle. Die Mechanismen der primären Reaktion mit Sauerstoff sowie der Folge‐ und Nebenreaktionen werden diskutiert.
Die Polymerisation (von Äthylen) mit Metallalkylen der 1. bis 3. Gruppe
Authors: Ziegler K.
Published: July 2007

Bei den Aluminiumtrialkylen ist der Übergang von den monomeren Formen mit Elektronenlücke zu den dimeren Assoziaten mit „electron deficient bond”︁ von einem Verschwinden der Additionsfähigkeit an Äthylen begleitet. Diese experimentell wohlbegründete Tatsache wird zu Überlegungen von F. Patat und Hj. Sinn in Beziehung gesetzt.
Substitutions‐Reaktionen am Brückenkopf bicyclischer Verbindungen
Authors: Schöllkopf U.
Published: July 2007

Am Brückenkopf bicyclischer Verbindungen vollziehen sich SE1‐, SEi‐ und, soweit bisher untersucht, auch SE2‐Reaktionen mit einer Geschwindigkeit, die der bei offenkettigen Systemen entspricht. Das gleiche gilt für Radikalsubstitutionen. Bei diesen Reaktionstypen ist demnach der Liganden‐Austausch „von der Vorderseite her”︁ möglich und die Übergangszustände der reaktionsgeschwindigkeitsbestimmenden Schritte sind mit pyramidaler Konfiguration energetisch nicht ungünstig. — Sextett‐Umlagerungen, die als SEi‐Substitutionen angesehen werden können, gelingen ebenfalls glatt mit Brückenkopf‐C‐Atomen als wanderndem Rest. — SN1‐Substitutionen sind dagegen am Brückenkopf erschwert, und zwar um so stärker, je kleiner der Bicyclus ist. Das dürfte vor allem darauf zurückzuführen sein, daß der Übergangszustand einer SN1‐Reaktion, der strukturell schon sehr einem Carbonium‐lon ähnelt, mit pyramidaler Struktur energetisch ungünstig ist. SN2‐Substitutionen sind am Brückenkopf generell unmöglich; offenbar bedingen sie den „Rückseitenangriff”︁ des Nucleophils und Waldensche Umkehr am Reaktionszentrum. — Die SN2‐Substitution gelingt aber, wenn am Brückenkopf Silicium statt Kohlenstoff steht.
Wann ist eine chemische Verbindung als „neuer Stoff”︁ anzusehen?
Authors: Dersin H.
Published: July 2007

Die Frage, wann eine chemische Verbindung als „neuer Stoff”︁ anzusehen ist, ist wichtig für die Beurteilung der Patentfähigkeit chemischer Analogieverfahren und die sog. umgekehrte Beweisvermutung des § 47, Abs. 3 des Patentgesetzes. Ein Stoff ist nicht neu, wenn er in der Natur vorkommt oder in der Literatur beschrieben ist oder wenn nur unwesentliche Abweichungen vom Bekannten vorliegen, ferner wenn er in der Literatur zwar ohne Herstellungsverfahren genannt wird, jedoch seine Herstellung selbstverständlich ist. Ein Stoff ist aber trotz formelmäßiger Erwähnung in der Literatur neu, wenn seine Eigenschaften und sein Herstellungsverfahren unbekannt und auch nicht ohne weiteres gegeben sind, ferner wenn zwar aus der Literatur die Möglichkeit der Herstellung (Analogieverfahren) abzuleiten ist, jedoch der Stoff selbst weder formelmäßig noch mit seinen Eigenschaften angegeben ist.
Amidchloride und Carbamidchloride
Authors: Eilingsfeld Heinz , Seefelder Matthias , Weidinger Hans
Published: July 2007

Obwohl Amidchloride zu den reaktionsfähigsten Abkömmlingen der Carbonsäuren gehören, hat man erst vor einigen Jahren begonnen, diese Verbindungsklasse der präparativen organischen Chemie nutzbar zu machen. Es wird eine Übersicht über Methoden der Darstellung und präparativen Anwendung dieser Verbindungen gegeben. Der Beitrag befaßt sich mit der Synthese von Alkylchloriden, Amidacetalen, Säurechloriden, Thioamiden, Amidinen, Pyrimidinen, Chinazolinen, Anthrapyrimidinen, Nitrilen, β‐Ketosäureamiden und alipahtisch‐aromatischen Ketonen. Für die bisher unbekannten Carbamidchloride wird eine allgemein anwendbare Darstellungsweise angegeben. Diese Verbindungen sind Ausgangsmaterialien für Carbodiimide, Thioharnstoffe, Harnstoffacetale, Carbaminsäureorthoester und Guanidine.
Die Reaktion von Cyanurchlorid mit Dimethylformamid
Authors: Gold H.
Published: July 2007

Cyanurchlorid reagiert bei Raumtemperatur mit Dimethylformamid unter Bildung einer Additionsverbindung vom Vilsmeier‐Haak‐Typ. Bei der weiteren Umsetzung mit Dimethylformamid entstehen aus dieser Additionsverbindung unter Eliminierung von 3 Mol CO2 und Spaltung des Cyanurringes 3 Mol des bisher unbekannten 3‐Dimethylamino‐2‐azaprop‐2‐en‐1‐ylidendimethylammoniumchlorids, , das als Azaisologes des zuerst von W. T. Simpson dargestellten N‐Methyl‐[2]‐dimethylaminovinyl)‐formimin‐methojodids , aufzufassen ist. Die Konstitution dieses Salzes konnte durch Spaltungsreaktionen und unabhängige Synthesen, sowie durch UV‐ und IR‐Spektrum sichergestellt werden.

Mit anderen Formylverbindungen sekundärer Amine reagiert Cyanurchlorid in analoger Weise. Die auf diesem Wege gewonnenen Aminoazapropenylidenammoniumsalze sind geeignete Zwischenprodukte, aus monosubstituierten Hydrazinen oder aus Amidinen durch Angliederung von Triazole bzw. Triazine aufzubauen; z.B. 2‐Phenyl‐1.3.5‐triazin aus Benzamidin.
Chemische Transportreaktionen und ihre Anwendungen VII. Mitteilung über chemische Transportreaktionen
Authors: Schäfer Harald
Published: July 2007

Zahlreiche anorganische Stoffe können bei erhöhter Temperatur über die Gasphase wandern, wenn durch heterogene, reversible Reaktionen flüchtige Produkte entstehen. Die Berechenbarkeit der Vorgänge erleichtert die Anwendung. Chemische Transportreaktionen können bei der Reinigung von Stoffen, bei der Kristallzüchtung, bei der Darstellung nichtstöchiometrisch zusammengesetzter, kristallisierter Stoffe und als Mineralisatorsysteme angewandt werden. Ferner liefern sie Auskunft über die Existenz gasförmiger Verbindungen und über thermodynamische Größen der am Transport beteiligten Stoffe. Schließlich können Transportreaktionen bei Synthesen im Temperaturgefälle und als Reaktionsvermittler bei Umsetzungen zwischen festen Stoffen von Nutzen sein.
Umlagerungen in der Chemie der Aminosäuren und Peptide
Authors: Cohen Louis A. , Witkop Bernhard , Grünewald H.
Published: July 2007

Umlagerungsreaktionen sind in der Petidchemie u. a. zur Synthese von Aminosäuren und höhermolekularen Verbindungen oder als Verfahrensschritte beim Abbau zur Bestimmung von Aminosäuresequenzen von Bedeutung. Andererseits können unkontrollierte Umlagerungen, wie der Disulfid‐Austausch, Sequenzanalysen empfindlich stören. Es ist daher wichtig, die Bedingungen zu kennen, unter denen Umlagerungen eintreten bzw. sich vermeiden lassen. Die Arbeit gibt einen Überblick über dieses Gebiet. Wo eine theoretische Deutung des Reaktionsverlaufs möglich ist, wurde sie beschrieben.
Neuere Anschauungen über Reaktionsweisen der Metallcarbonyle, insbesondere des Mangancarbonyls
Authors: Hieber W. , Beck W. , Zeitler G.
Published: July 2007

Mit der Existenz von Dimangan‐enneacarbonylhydrid Mn2H2(CO)9 wird erstmals ein zweikerniges Hydrogencarbonyl eines Elements ungerader Ordnungszahl festgestellt. Die Reaktionsweisen des Mangancarbonyls mit verschiedenartigen Aminen werden untersucht. Darüber hinaus wird das Verhalten der Carbonyle der 3d‐Metalle gegenüber charakteristischen Lewis‐Basen mit unterschiedlicher Tendenz zur Ausbildung von Metall‐Ligand‐Doppelbindungsstrukturen diskutiert.
Messung von Adsorptionsisothermen an Katalysatoren bei hohen Temperaturen mit Hilfe der Gas‐Festkörper‐Eluierungschromatographie
Authors: Cremer Erika , Huber Hans
Published: July 2007

Die Hochtemperatur‐Gaschromatographie an Festkörpern wird zur Messung von Adsorptionsisothermen für Benzol und Hexan an Silicagel, Tonerdegel und einem SiO2—Al2O3‐Crack‐Katalysator im Temperaturbereich von 300–550°C herangezogen. Aus den Adsorptionsisosteren werden die Adsorptionswärmen berechnet, Es wird gezeigt, daß die Eluierungs‐Gaschromatographie ein auch bei hohen Temperaturen brauchbares Hilfsmittel zur Untersuchung der Adsorption an Katalysatoren ist. Die obere Temperaturgrenze wird allein durch die thermische Beständigkeit des Adsorbenden bestimmt.
Die Valenzeigenschaften des vierbindigen Kohlenstoff‐Atoms in Molekülen der Symmetrie C3v
Authors: Zeil W.
Published: July 2007

Beim Übergang von Methyl‐ zu tert.‐Butyl‐Derivaten beobachtet man eine Vergrößerung des Bindungsabstandes am tertiären C‐Atom. Desgleichen steigt die Polarität dieser Bindung bei den Halogeniden an. Es wird gezeigt, daß eine von Coulson früher gegebene Beziehung es gestattet, Valenzwinkel und Bindungsabstände sowie die Polarität der Bindung in Abhängigkeit vom Hybridisierungsparameter γ zu beschreiben. γ ist ein Maß für den prozentualen p‐Charakter eines hybridisierten Orbitals.
Kernmagnetische Resonanzspektroskopie des Phosphors
Authors: Jones Richard A. Y. , Katritzky A. R.
Published: July 2007

Die kernmagnetische Resonanz des 31P‐Kerns läßt sich für die Strukturaufklärung von Phosphor‐Verbindungen sowie für analytische und kinetische Untersuchungen verwenden. Es wird ein Überblick über die bisher bestimmten 31P‐Resonanzen gegeben.
Ringsubstitutionen und Folgereaktionen an Aromaten‐Metall‐π‐Komplexen I
Authors: Plesske Klaus
Published: July 2007

Schwermetall‐Aromaten‐π‐Komplexe besitzen aromatischen Charakter. Dies zeigt sich unter anderem daran, daß viele solche Verbindungen aromatischen Substitutionsreaktionen zugänglich sind. Es wird eine Übersicht über Substitutions‐ und Folgereaktionen an derartigen Systemen gegeben.
Neue Erkenntnisse in der Chemie des Terylene und verwandter Polyester
Authors: Goodman I.
Published: July 2007

Zu den bemerkenswerten Eigenschaften des Poly‐(äthylenglykol‐terephthalates) gehören seine Härte und kompakte kristalline Beschaffenheit, seine Beständigkeit gegen Chemikalien und sein hoher Schmelzpunkt (265°C). Es wird u. a. über umfangreiche Untersuchungen berichtet, die zur Klärung der Zusammenhänge zwischen chemischer Struktur und Schmelzpunkt unternommen wurden. Ähnliche Arbeiten galten der Untersuchung des Zusammenhanges zwischen chemischer Struktur und Kristallinität.
β‐Chloräthanphosphonsäure‐dichlorid, Synthese und Verwendung
Authors: Rochlitz F. , Vilcsek H.
Published: July 2007

Äthylen, Phosphortrichlorid und Sauerstoff können in guten Ausbeuten zu β‐Chloräthanphosphonsäure‐dichlorid umgesetzt werden. Als bifunktionelles Säurechlorid ist diese Verbindung imstande, mit anderen, mindestens bifunktionellen Verbindungen unter Polykondensation zu reagieren, so daß Polyester, Polyamide, Epoxydharze usw. hergestellt werden können. β‐Chloräthanphosphonsäure‐dichlorid kann aber auch zu Vinylphosphonsäuredichlorid umgesetzt werden und dient dann als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Vinylphosphonsäure und deren Derivaten. Diese können polymerisiert oder mit Verbindungen, die olefinische Doppelbindungen enthalten, copolymerisiert werden. Die Produkte können auf dem Kunststoffgebiet, zur Textilveredlung und als Oberflächenschutzmittel verwendet werden.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV Synthesen mit s‐Triazin
Authors: Grundmann Ch.
Published: July 2007

Darstellung und Eigenschaften des s‐Triazins werden besprochen. Nucleophile Reagentien — schon Wasser — greifen das s‐Triazin außerordentlich leicht an. Offenkettige und heterocyclische Verbindungen, z. B. Formamidine, Aminomethylenverbindungen, Triazol‐, Pyridin‐und Pyrimidin‐Derivate sind so zugänglich. Mit Amidinen oder Imidoestern erhält man substituierte Triazine (Umtriazinierung). Sie bilden sich über offenkettige Zwischenprodukte.
Über die Bildung und Spaltung von Dihydroxy‐diarylmethan‐Derivaten
Authors: Schnell H. , Krimm H.
Published: July 2007

Dihydroxy‐diarylmethan‐Derivate entstehen aus aromatischen Hydroxyverbindungen und Oxoverbindungen mit sauren Kondensationsmitteln bei niedrigen Temperaturen oder mit alkalische Kondensationsmitteln bei erhöhten Temperaturen. In dieser Arbeit wird über die Mechanismen der Bildung und Spaltung im sauren und alkalischen Milieu berichtet. Die Untersuchungen führten zu neuen Darstellungsmöglichkeiten auch für unsymmetrisch gebaute Dihydroxy‐diarylmethan‐Derivate und für p‐Alkenylphenole.
Kinetik und Mechanismus 1.3‐Dipolarer Cycloadditionen
Authors: Huisgen R.
Published: July 2007

Als mechanistische Kriterien für die zu fünfgliedrigen Ringen führende 1.3‐Dipolare Cycloaddition dienen die Stereoselektivität bei Verwendung cis‐trans‐isomerer Dipolarophile, die Einflüsse von Lösungsmittel und Substituenten auf die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten, die Aktivierungsparameter und die Orientierungsphänomene. Eine auch in Molecular Orbitals beschriebene Mehrzentren‐Addition, bei der die beiden neuen σ‐Bindungen gleichzeitig, wenn auch nicht unbedingt gleich rasch, entstehen, wird dem experimentellen Material am besten gerecht.
Dreiringe mit zwei Heteroatomen
Authors: Schmitz Ernst
Published: July 2007

Die Diaziridine sind seit ihrer Entdeckung vor fünf Jahren zu einer umfangreichen und leicht zugänglichen Verbindungsklasse geworden. Ihre Hydrolyse erlaubt einfache Synthesen von Hydrazin, Alkylhydrazinen und N.N′‐Dialkylhydrazinen. Sie sind sehr starke Oxydationsmittel. Die Starrheit des Dreiringes bedingt einige stereoelektronische Besonderheiten. Untersuchungen über den Mechanismus der Dreiring‐Bildung führten zu einer neuen Oxaziran‐Synthese und zur Entdeckung isomerer Oxime mit Dreiring‐Struktur. Letztere zerfallen leicht unter Bildung von Diimid. – Durch Dehydrierung geeigneter Diaziridine sind Diazirine, die cyclischen Isomeren der Diazoaliphaten, überraschend leicht zugänglich. Sie sind chemisch sehr viel stabiler als die linearen Isomeren. Grignard‐Verbindungen werden unter Erhaltung des Dreiringes an die N–N‐Doppelbindung angelagert. Thermische Zersetzung liefert Carbene.
Radikale und Radikal‐Reaktionen des ein‐ und zweibindigen Schwefels
Authors: Schmidt Ulrich
Published: July 2007

Organische Radikale des einbindigen Schwefels sind bisher in Lösung oder Schmelze nicht nachgewiesen worden. Sterische Abschirmung und Resonanzstabilisierung, welche die Stabilität der Triarylmethyl‐, Diphenylstickstoff‐ und Phenoxyl‐Radikale bedingen, sind offenbar nicht mehr imstande, organische Radikale des einbindigen Schwefels in solchen Konzentrationen zu stabilisieren, daß sie mit den heutigen physikalischen Methoden noch nachweisbar sind. — Erst 1963 gelang es, Amino‐polyschwefel‐Radikale (R2N—Sn—SX) in Lösung nachzuweisen sowie Arylschwefel‐Radikale (Ar—SX) und das Phenylselen‐Radikal bei ca. —180 °C zu isolieren. — Der Radikalzustand des organisch gebundenen Schwefels läßt sich stabilisieren, wenn man die Assoziation der organischen Schwefel‐Radikale durch Fixierung des Radikals im Kristallgitter („Cystin‐Radikal”︁), durch Abstoßung zwischen Radikalionen (Sulfinium‐Salze) oder durch Einfrieren (Arylschwefel‐Radikale) verhindert.
Rückstoß‐Reaktionen des Tritiums mit organischen Verbindungen
Authors: Schmidt‐Bleek F. , Rowland F. S.
Published: July 2007

Aus Kernreaktionen stammende „heiße”︁ Tritiumatome mit mehr als thermischer Energie abstrahieren oder substituieren nach einer gewissen „Abkühlung”︁ in organischen Verbindungen (RH, RX) Wasserstoff oder Substituenten × (z. B. CH3, NH2, NO2, OH, COOH, F, Cl, Br, J). Bei allen Reaktionen mit Tritium beobachtet man zwischen protonierten und deuterierten Verbindungen Isotopie‐Effekte. Für die Alternative Substitution oder Abstraktion, für die spezifische Reaktion an bestimmten C‐Atomen und für die Isotopie‐Effekte werden Modelle und Mechanismen diskutiert. Diesen liegen sterische, bindungsenergetische und kinetische Annahmen zugrunde.
Gespannte polycyclische Systeme aus Drei‐ und Vierring‐Bausteinen
Authors: Seebach D.
Published: July 2007

Aus kleinen Ringen aufgebaute Polycyclen sind seit einigen Jahren bekannt. Ihre auch theoretisch interessanten chemischen und physikalischen Eigenschaften werden erläutert und Darstellungsmethoden an einigen Beispielen gezeigt. Besonders besprochen werden die Kohlenstoff‐Gerüste wie sie das Tetraeder, das Dewar‐Benzol, das Prisman und das Cuban besitzen, Verbindungen, deren Darstellung schon gelungen oder wenigstens in den Bereich des Möglichen gerückt ist.
Zur Chemie der Vinylsulfonsäure
Authors: Distler H.
Published: July 2007

Vinylsulfonsäure und ihre Derivate kann man aus β‐Chloräthansulfonsäurechloriden oder Carbylsulfaten herstellen. Mit dem Auffinden einer einfachen Synthese für β‐Chloräthansulfonsäurechlorid aus Chloräthan oder Äthan, Schwefeldioxyd und Chlor nach dem Reed‐Verfahren gewann die Chemie der Vinylsulfonsäure technisches Interesse. Nicht minder wichtig — und z. b. der niedrigen Preise der Komponenten Äthylen und Schwefeltrioxyd wegen dem β‐Chloräthansulfonsäurechlorid überlegen — ist das Carbylsulfat. — Die Vinylsulfonsäureester liefern Additionsreaktionen mit Alkoholen, Phenolen, Mercaptanen, Sulfinsäuren, Carbonamiden, ‐imiden und ‐hydraziden, Aminen, Harnstoffen, Diazoniumsalzen und Nitroparaffinen. Außerdem gehen sie Halogenierungs‐, Nitrierungs‐, Olefinierungs‐ und Diels‐Alder‐Reaktionen ein. — Methoden zur Herstellung der freien Vinylsulfonsäure werden angegeben. Ihre Alkylester sind ausgezeichnete Alkylierungsmittel. Derivate der Vinylsulfonsäure werden beispielsweise als Weichmacher, Emulgatoren und Fungizide verwendet.
Die chemische Bindung in der Sicht der modernen theoretischen Chemie
Authors: Preuss H.
Published: July 2007

Ausgehend von den klassischen Vorstellungen werden die halbempirischen Ansätze zur Erfassung der chemischen Bindung kritisch diskutiert; im besonderen werden ihre Grenzen besprochen. Regeln, wie die über die Additivität der Bindungskonstanten und die Oktettregel, werden unter Berücksichtigung neuer chemischer Verbindungen geprüft. Dabei zeigt sich, daß diese Regeln zum Verständnis der chemischen Bindung nicht ausreichen, Diskrepanzen aufweisen und Vieldeutigkeiten enthalten; dies gilt auch für die Hybridisierungsvorstellung, deren Ausgangspunkte diskutiert werden. Im Rahmen der wellenmechanischen Betrachtung lassen sich einige allgemeingültige Aussagen über die chemische Bindung herausstellen. Dabei ergibt sich, daß die Hybridisierungsvorstellung sowie einige andere Regeln zu primitiv sind, um allgemein gültige Aussagen und Voraussagen über Bindungsprobleme zu erlauben, ja daß sie teilweise von falschen Voraussetzungen ausgehen; eine bessere Fundierung des Verständnisses der chemischen Bindung ist nur mit der Wellenmechanik denkbar, und auch möglich.
Neue Entwicklungen in der anorganischen Chemie des Broms
Authors: Stenger V. A.
Published: July 2007

Fortschritte in der anorganischen Chemie des Broms werden unter den Aspekten der Technologie, der Eigenschaften und Reaktionen des Broms, der Verwendung als anorganisches Lösungsmittel, der Analytik und neuer oder erneut untersuchter Verbindungen behandelt. Viele neue Entwicklungen in der Chemie des Broms sind typisch für die gesamte anorganische Chemie. Das gilt besonders für die Anwendung neuer Geräte und neuer Theorien zum Studium der Verbindungen und Reaktionen.
Das hormonale System der Pflanzen
Authors: Linser H.
Published: July 2007

Höhere Pflanzen erzeugen Wirkstoffe, die den Charakter von Gewebshormonen besitzen. Sie werden als Phytohormone bezeichnet. Einige davon sind isoliert und identifiziert worden: Äthylen, Heteroauxine, Gibberellinsäuren. Zellstreckungshemmstoffe wurden nachgewiesen, jedoch bisher nicht isoliert oder identifiziert. Natürliche und synthetische Stoffe mit hormonanalogen Wirkungen, auch solche mit hormonantagonistischer Wirkung, sind bekannt geworden; sie greifen offenbar in das hormonale System der Pflanzen ein, das Wachstum, Differenzierung und Entwicklung reguliert, und dürfen als Modellsubstanzen für bisher noch unbekannte Phytohormone gelten. Einige physiologische Erscheinungen lassen weitere Phytohormone vermuten.
Nucleophile Reaktivität der Thiophosphoryl‐Gruppe
Authors: Teichmann H. , Hilgetag G.
Published: July 2007

Die unterschiedliche nucleophile Reaktivität der läßt sich befriedigend nach Pearsons Säure‐Base‐Konzeption[21] verstehen. Als typische „weiche Base”︁ reagiert der Thiophosphoryl‐Schwefel bevorzugt mit B‐Metallen, Halogenen und sp3‐hybridisiertem Kohlenstoff; gegenüber „harten Säuren”︁ wie Protonen, Carbonyl‐Kohlenstoff und tetraedrischem Phosphor zeigt er sich dagegen weitgehend indifferent. Da eine nucleophile Betätigung des Thiophosphoryl‐Schwefels die Ladungsdichte am Phosphoratom verringert, wird dieses – oder bei O‐Alkylestern das α‐Kohlenstoffatom – einem nucleophilen Angriff leichter zugänglich. Schwefelaustausch, Entalkylierung, Isomerisierung, Pistschimuka‐ und Michalski‐Reaktion sind Resultate dieses Reaktionsprinzips.
Differential predictability of preferences and choices
Authors: Lindberg Erik , Gärling Tommy , Montgomery Henry
Published: July 2007

A combined multi‐attribute utility and expectancy‐value model has repeatedly been found to yield a worse fit to choices than to preference ratings. The present study investigated two possible explanations for this finding. First, people's belief‐value structures may change in the choice task as they try to find the best alternative. Second, a difficult choice task may cause the decision maker to use simplifying heuristics. In the first of two experiments, subjective belief‐value structures were measured on two occasions separated by about one week. Immediately before the second measurement, different groups of subjects performed a choice task, gave preference ratings, or performed a control task. The results did not support an interpretation of the greater difficulty of predicting choices in terms of changes in belief‐value structures. However, the notion of simplifying heuristics received support by the finding that adopting simpler versions of the original model improved the predictions of the choices. In the second experiment, beliefs were measured immediately before or after each of a series of choices or preference ratings. The results indicated that although temporary changes in beliefs may occur, they can hardly provide a full account of the differential predictability of preferences and choices.
Perceived control, nature of risk information and risk taking. An experimental test of a simple taxonomy of uncertainty
Authors: Hendrickx Laurie , Vlek Charles
Published: July 2007

Uncertainty may be categorized along two dimensions: (1) the nature of probabilistic information (i.e. frequency information, about the outcomes of similar situations in the past, versus process information, about the way(s) in which a future loss might occur), and (2) the degree of personal control (i.e. the extent to which an activity's outcomes depend on internal factors (e.g. knowledge, skills) versus external (e.g. chance) factors). The effects of variations in both dimensions on people's risk‐taking tendency were experimentally studied. In a computerized task, subjects had to stop a fast‐moving symbol before it passed a target line. Success yielded a financial gain, failure led them into a ‘penalty task’ with the possibility of a considerable loss. On each trial subjects chose among 10 risk levels (varying symbol speeds): low levels resulted in small but almost sure gains, high levels yielded larger but less probable gains. Across subgroups of subjects, three penalty task characteristics were varied: (1) the actual loss probability, (2) the external versus internal determination of outcomes, and (3) the available risk information. Major findings were: (a) subjects did not set a lower risk level, but they did appear to be more attentive (i.e. they failed fewer trials) when the actual loss probability was lower; (b) internal outcome determination resulted in more failed trials (lesser caution); (c) subjects ignored frequency information, but were sensitive to process information. Results are discussed in terms of effort allocation for controlling risk during task performance.
Task bias and the accuracy of judgment: Setting a baseline for expected group performance
Authors: Reagan‐Cirincione Patricia , Rohrbaugh John
Published: July 2007

When a judgment task evokes unbiased estimates (i.e. the errors in individual judgments are distributed randomly around the true value), mathematical aggregation of individual estimates, even by a simple arithmetic mean, often will outperform all group members. However, when a task evokes biased estimates, mathematical aggregation does not perform so well. In this study, simulated data were accumulated to specify the expected' accuracy of mathematical aggregation relative to the accuracy of observed judgment of individual group members under varying conditions of task bias. Three types of judgment tasks were employed: (1) single‐estimate, holistic tasks, (2) multiple‐estimate, ranking tasks, and (3) multi‐cue, decomposed tasks. Findings indicated across all task types that a large percentage of judgment‐making group estimates formed strictly by computing the arithmetic mean of individual estimates performed better than their most capable members when a judgment task evoked little or no bias, a result particularly pronounced for ranking tasks. When the task was more greatly bias‐evoking, a large percentage of parallel groups performed more poorly than average (or median) members, again a pattern more starkly evident for ranking tasks. These results suggest that the extent to which a judgment task evokes bias in a population of prospective group members is an important explanatory variable deserving much greater attention in the study of group performance. For example, an assertion about the efficacy of a particular group intervention based on a reliable demonstration of group performance as accurate as the most capable members may be unfounded when a task evokes no bias, since the baseline standard under such conditions should be much higher. By selecting tasks and populations that jointly produced highly biased estimates, researchers can lower the performance floor enough to detect (with reasonably small samples of groups) experimental effects should they occur.
Purchasing decisions, partial knowledge, and economic search experimental and simulation evidence
Authors: Martin Andrew , Moon Philip
Published: July 2007

Several experimental studies have discovered high‐performing heuristic strategies in the search for the most economic price of a good in situations where a searcher has both full prior knowledge and no prior knowledge of the underlying price distribution. This paper describes a new experiment set in a more realistic ‘partial‐knowledge’ framework. Several new search heuristics are suggested which match well with observed behaviour, and which, over a large number of simulated trials, perform well in comparison with the optimal model and better than previously reported ‘no‐knowledge’ rules.
ChemInform Abstract: Structure of NH3×H2S and Free Internal Rotation Effects.
Authors: HERBINE P. , HU T. A. , JOHNSON G. , DYKE T. R.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Time‐of‐Flight Neutron Diffraction Studies on the Different Phases of CsOH, H2O.
Authors: MARX R. , DACHS H. , IBBERSON R. M.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Lanthanoid Substitution in YBa2Cu3O9‐δ
Authors: KAREN P. , FJELLVAG H. , BRAATEN O. , KJEKSHUS A. , BRATSBERG H.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: New Precursors in the Chemistry of IVB Transition Metal Alkoxides. Part 1. Bimetallic Gels Based on Zirconium Alkoxide.
Authors: SCHMID R. , MOSSET A. , GALY J.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Preparation and Thermal Behavior of Ln2CeTaO6Cl3 (Ln: La‐Nd) and Ce3TaO5(OH)Cl3; Structure and Phase‐Width of the Decomposition Product “La2Ce3+ xCe4+ 1+xTaO6Cl3‐x”.
Authors: SCHAFFRATH U. , GRUEHN R.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: (NH4)Mo3O9, an Ammonium Molybdenum Bronze.
Authors: RANGE K.‐J. , BAUER K. , KLEMENT U.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Analysis of Cyanoacetylene Spectra in the Mid‐IR
Authors: ARIE E. , DANG NHU MAI DANG NHU MAI , ARCAS PH. , GRANER G. , BUERGER H. , PAWELKE G. , KHLIFI M. , RAULIN F.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Microwave Spectrum and Quadrupole Coupling Constant Tensor of gauche‐ Isobutyl Iodide.
Authors: NIIDE Y. , OHKOSHI I.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Tobacco Smoke Chemistry. Part 4. A Mass Spectral Study of Alkyl 3‐ Hydroxy‐4‐pyrones
Authors: ARNARP J. , BIELAWSKI J. , DAHLIN B.‐M. , DAHLMAN O. , ENZELL C. R. , PETTERSSON T.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Functionalized Hydrocarbons with Condensed Ring Skeletons. Part 8. A Dimethyl‐Substituted Tricyclo(8.4.0.02,7)tetradec‐8‐ene.
Authors: DROUIN M. , MICHEL A. G. , XU Y.‐C. , DESLONGCHAMPS P.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Functionalized Hydrocarbons with Condensed Ring Skeletons. Part 9. A Trioxotricyclo(8.4.0.02,7)tetradecane.
Authors: DROUIN M. , MICHEL A. G. , SPINO C. , DESLONGCHAMPS P.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Cyclic Sulfite of 1,1′‐Dicyclohexyl‐1,1′‐diol.
Authors: MOTEVALLI M. , HURSTHOUSE M. B. , HELLIER D. G. , LIDDY H. G.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Structure of endo,endo‐2,3‐Diphenylbornane‐2,3‐ozonide
Authors: PALOMINO E. , SCHAAP A. P. , RAHMAN A. F. M. M. , HEEG M. J.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Structure of 2,10‐Bis(diisopropylamino)‐1,5‐dihydro‐1,5‐epiborano‐2H‐ benzo(c)borepine.
Authors: NOLTEMEYER M. , PAUER F. , BROMM D. , MELLER A.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Substrate‐Leaving Group Control of the Enantioselectivity in the Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of 4‐Alkyl‐1‐ vinylcyclohexyl Derivatives.
Authors: FIAUD J.‐C. , LEGROS J.‐Y.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Remarkable Dependency of Diastereoselectivity on the Selection of Hydride Sources and Lewis Acids in the Reduction of 2‐(Trifluoromethyl) propiophenone.
Authors: HANAMOTO T. , FUCHIKAMI T.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: N‐Benzylidene‐2‐nitrobenzenesulfenamide (I) and 1‐Nitro‐2‐(phenylthio) benzene (II): Comparison of Their Behaviour on Flash Vacuum Pyrolysis and Under Electron Impact.
Authors: GILLIS R. G. , PORTER Q. N. , LI L. Y.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Substituent Effects in the Gas‐Phase Thermolysis of Aryl tert.‐Butyl Ethers and Sulfides
Authors: MARTIN G. , MARTINEZ H. , ASCANIO J.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Gas Phase Reaction of Benzyloxytrichlorosilane with Trichlorosilane.
Authors: CHERNYSHEV E. A. , KRASNOVA T. L. , MUDROVA N. A. , PETRUNIN A. B. , TURKEL'TAUB G. N.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Aqueous High‐Temperature Chemistry of Carbo‐ and Heterocycles. Part 1. Introduction and Reaction of 3‐Pyridylmethanol, Pyridine‐3‐ carboxaldehyde, and Pyridine‐3‐carboxylic Acid.
Authors: KATRITZKY A. R. , LAPUCHA A. R. , MURUGAN R. , LUXEM F. J. , SISKIN M. , BRONS G.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Palladium‐Catalyzed Hetero‐ and Carboannulation of Vinylic Cyclopropanes and Cyclobutanes.
Authors: LAROCK R. C. , YUM E. K.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Photochemistry of 2‐Azido‐2‐alkyl‐3‐oxobutanoic Esters and Amides.
Authors: EDWARDS O. E. , RANK W.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Absolute and Relative Rate Constants for the Reactions of Hydroxyl Radicals and Chlorine Atoms with a Series of Aliphatic Alcohols and Ethers at 298 K
Authors: NELSON L. , RATTIGAN O. , NEAVYN R. , SIDEBOTTOM H. , TREACY J. , NIELSEN O. J.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Free Radical Cyclization Reaction of 1,6‐Dienes.
Authors: CHUANG C.‐P.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Rearrangements and Stereochemistry of S2 Additions to Olefins.
Authors: STELIOU K. , GAREAU Y. , MILOT G. , SALAMA P.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Reaction of α‐Chloro Ketones with Thiols.
Authors: MURSAKULOV I. G. , RAMAZANOV E. A. , KERIMOV F. F. , ABBASOV I. M. , ZEFIROV N. S.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Reactions of Isomeric Oxo‐2(3)‐oxahomodiamantanes. Dehydration of Tetracyclic Diols with Concentrated Phosphoric Acid.
Authors: JANKU J. , ISAEV S. D. , CYBULSKII L. V. , VODICKA L. , YURCHENKO A. G.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Aroxyacetic Acid Allyl Esters (III) and Their Reaction with Triethylsilane (IV).
Authors: VORONKOV M. G. , DUBINSKAYA E. I. , DOLMAA G. , KLYBA L. V.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Aromatization of Halogenated Tetrahydrophthalic Anhydrides with Activated Carbon. An Effective Preparation of 4,5‐Dichlorophthalic Anhydride.
Authors: FERTEL L. B. , SPOHN R. F. , O'REILLY N. J. , LIN H. C.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: N,N‐Dichloroarenesulfonamides in the Reaction with N‐(2,2‐ Dichlorovinyl)arenecarboxamides.
Authors: DROZDOVA T. I. , MIRSKOVA A. N. , LEVKOVSKAYA G. G. , KALIKHMAN I. D. , VORONKOV M. G.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Transalkylation Reactions of 4,4′‐(1‐Methylethylidene)bisphenol with Diphenyl Ether.
Authors: WANG Z. Y. , BERARD N. , WISNIESKA I. , HAY A. S.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Photochemical Reaction of Phenyliodonium Ylides of β‐Dicarbonyl Compounds with Terminal Alkynes.
Authors: KALOGIANNIS S. , SPYROUDIS S.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Friedel‐Crafts Synthesis of 4‐(3,4‐Dichlorophenyl)‐3,4‐dihydro‐1(2H)‐ naphthalenone, a Key Intermediate in the Preparation of the Antidepressant Sertraline.
Authors: QUALLICH G. J. , WILLIAMS M. T. , FRIEDMANN R. C.
Published: July 2007

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ChemInform Abstract: Reaction of Periodate Cleavage of 2‐Chloro‐3‐(N,N‐dimethylamino)‐4,4‐ dimethoxy‐5‐allylcyclopent‐2‐en‐1‐one.
Authors: TOLSTIKOV G. A. , ISMAILOV S. A. , PRISHCHEPOVA E. V. , AKBUTINA F. A. , MIFTAKHOV M. S.
Published: July 2007

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