bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
In vivo retroviral gene transfer by direct intrafemoral injection results in correction of the SCID phenotype in Jak3 knock-out animals
Authors: McCauslin Christine S. , Wine John , Cheng Linzhao , Klarmann Kim D. , Candotti Fabio , Clausen Peter A. , Spence Sally E. , Keller Jonathan R.
Published: April 2003

Efficient retroviral gene transfer to pluripotential hematopoietic stem cells (PHSCs) requires ex vivo culture in multiple hematopoietic growth factors (HGFs) to promote cell division. While treatment of PHSCs with HGF can render stem cells viable targets for retroviral infection, HGFs can promote differentiation, loss of self-renewal potential, and affect the homing/engraftment capacity of PHSCs. To avoid the negative impacts observed with ex vivo transduction protocols, we developed a murine model for in vivo retroviral infection by direct intrafemoral injection (DII), thus abolishing the need for removal of cells from their native microenvironment and the signals necessary to maintain their unique physiology. Using this approach we have demonstrated in vivo retroviral gene transfer to colony-forming units–c (CFU-c), short-term reconstituting cells, and PHSCs. Moreover, direct intrafemoral injection of Jak3 knock-out mice with retroviral particles encoding the Jak3 gene resulted in reconstitution of normally deficient lymphocyte populations concomitant with improved immune function. In addition, DII can be used to target the delivery of other gene therapy vectors including adenoviral vectors to bone marrow cells in vivo. Taken together, these results demonstrate that in vivo retroviral gene transfer by direct intrafemoral injection may be a viable alternative to current ex vivo gene transfer approaches.
Solving Graph Bisection Problems with Semidefinite Programming
Authors: Karisch Stefan E. , Rendl Franz , Clausen Jens
Published: April 2003

An exact solution method for the graph bisection problem is presented. We describe a branch-and-bound algorithm which is based on a cutting plane approach combining semidefinite programming and polyhedral relaxations. We report on extensive numerical experiments which were performed for various classes of graphs. The results indicate that the present approach solves general problem instances with 80–90 vertices exactly in reasonable time and provides tight approximations for larger instances. Our approach is particularly well suited for special classes of graphs as planar graphs and graphs based on grid structures.
What makes a salary seem reasonable? Frequency context effects on starting‐salary expectations
Authors: Highhouse Scott , Brooks‐Laber Margaret E. , Lin Lilly , Spitzmueller Christiane
Published: April 2003

Although considerable research attention has been directed at understanding perceptions of salary fairness, very little attention has been given to how salary expectations are formed or how trivial elements of the job search context may influence these expectations. Two experiments demonstrated how the simple manipulation of response options for a multiple‐choice item may influence subsequent salary expectations and salary satisfaction. Results are discussed in light of Parducci's (1995) contextual theory.
Variations on a technique: enhancing children's recall using narrative elaboration training
Authors: Brown Deirdre , Pipe Margaret‐Ellen
Published: April 2003

The current study examined first, whether the positive effects demonstrated by the Narrative Elaboration Technique (NET) could be further enhanced when coupled with mental reinstatement of context (MR), prior to interview, and second, compared the efficacy of the NET at a two‐week delay and a nine‐month delay. In Study 1, 47 children took part as a class in a staged event about safety. Two weeks later they received a single training session, and the following day were interviewed with either the NET (n = 16), NET + MR (n = 17), or in a control condition (n = 14). Children trained with the NET reported approximately twice as much correct information, and were more accurate, than a control group who did not receive NET training, although the combination of the NET + MR did not result in a further significant enhancement of recall. In Study 2, 22 children took part in the safety event, and nine months later received a single training session, and were interviewed the following day with either the NET (n = 11), or in a control condition (n = 11). Children who received the NET training reported more correct information than those who did not. The practical applications of the NET and its variations are discussed. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
When auditory presentations should and should not be a component of multimedia instruction
Authors: Leahy Wayne , Chandler Paul , Sweller John
Published: April 2003

Based on cognitive load theory, two experiments investigated the conditions under which audiovisual‐based instruction may be an effective or an ineffective instructional technique. Results from Experiment 1 indicated that visual with audio presentations were superior to equivalent visual‐only presentations. In this experiment, neither the auditory nor the visual material could be understood in isolation. Both sources of information were interrelated and were essential to render the material intelligible. In contrast, Experiment 2 demonstrated that a non‐essential explanatory text, presented aurally with similar written text contained in a diagram, hindered learning. This result was obtained because when compared to a diagram only format, the aural material was unnecessary and therefore created a redundancy effect. Differences between groups were stronger when information was high in complexity. It was concluded that the effectiveness of multimedia instruction depends very much on how and when auditory information is used. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
Improving calibration without training: the role of task information
Authors: Rakow Tim , Harvey Nigel , Finer Sarah
Published: April 2003

Medical students estimated probabilities that medical school applicants selected randomly from a defined population would be offered a place on the basis of information about eight characteristics of each one. Estimates were biased in favour of acceptance and this was unaffected by mere provision of base rate information. However, a first experiment showed that provision of this information reduced miscalibration after each candidate had been discussed within small groups of participants. A second experiment showed beneficial effects of providing people with the range of probability responses derived from a statistical model of how candidates' characteristics influenced whether or not they were offered a place. Numerical and graphical representations of this information both improved calibration but did so by having different effects on the distribution of participants' probability responses. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
Are police video identifications fair to African–Caribbean suspects?
Authors: Valentine Tim , Harris Niobe , Piera Anna Colom , Darling Stephen
Published: April 2003

Analysis of lineups from criminal cases has demonstrated that video technology can produce lineups that are less biased against the suspect than live lineups, and that White suspects are less likely to be identified from a live lineup than suspects of other ethnic origins. The present study assessed the fairness of video lineups of White Europeans and of African–Caribbeans used in actual criminal cases. African–Caribbean and White European participants selected the suspect from each lineup on the basis of the original witness description of the culprit. There was no reliable difference in the fairness of video lineups as a function of the ethnic origin of the lineup members. It is concluded that, within the context of the video system studied, use of video can provide a safeguard against bias against ethnic minorities that may occur in live lineups. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
A Donor–Acceptor Polymer with a Peculiar Negative‐Charge‐“Trapping” Characteristic
Authors: Casalbore‐Miceli G. , Gallazzi M.C. , Zecchin S. , Camaioni N. , Geri A. , Bertarelli C.
Published: April 2003

Voltammetric and spectrophotometric measurements of poly(3,3″‐dipentoxy‐3′‐dicyanoethenyl‐2,2′:5′,2″‐terthiophene) (polyCN) films, in connection with other experimental evidence, reveal a normal oxidative, but a peculiar reductive behavior consisting of trapping of the negative charge during the cathodic scan. Another interesting property of polyCN films is the tendency to form strong intramolecular and intermolecular associations, probably charge‐transfer (CT) complexes. These properties could account for the fact that the photovoltaic performance does not improve when polyCN is blended with a polythiophene donor.
Patterning Spherical Surfaces at the Two‐Hundred‐Nanometer Scale Using Soft Lithography
Authors: Paul K.E. , Prentiss M. , Whitesides G.M.
Published: April 2003

Two soft lithographic techniques—topographically directed photolithography (TOP) and near‐field contact‐mode photolithography—have been used to pattern spherical surfaces with features as small as 175 nm. Each technique has the ability to pattern more than a 60° arc of a spherical surface, albeit with distortions at the edge. Use as an optical polarizer demonstrates an application of these types of patterned surface.
Factors Affecting the Stability of CdTe/CdS Solar Cells Deduced from Stress Tests at Elevated Temperature
Authors: Visoly‐Fisher I. , Dobson K.D. , Nair J. , Bezalel E. , Hodes G. , Cahen D.
Published: April 2003

CdTe/CdS solar cells were subjected to heat stress at 200 °C in the dark under different environments (in N2and in air), and under illumination (in N2). We postulate that two independent mechanisms can explain degradation phenomena in these cells: i) Excessive Cu doping of CdS: Accumulation of Cu in the CdS with stress, in the presence of Cl, will increase the photoconductivity of CdS. With limited amounts of Cu in CdS, this does NOT affect the photovoltaic behavior, but explains the crossover of light/dark current–voltage (J–V) curves. Overdoping of CdS with Cu can be detrimental to cell performance by creating deep acceptor states, acting as recombination centers, and compensating donor states. Under illumination, the barrier to Cu cations at the cell junction is reduced, and, therefore, Cu accumulation in the CdS is enhanced. Recovery of light‐stress induced degradation in CdTe/CdS cells in the dark is explained by dissociation of the acceptor defects. ii) Back contact barrier: Oxidation of the CdTe back surface in O2/H2O‐containing environment to form an insulating oxide results in a back‐contact barrier. This barrier is expressed by a rollover in theJ–Vcurve. Humidity is an important factor in air‐induced degradation, as it accelerates the oxide formation. Heat treatment in the dark in inert atmosphere can stabilize the cells against certain causes of degradation, by completing the back contact anneal.
Highly Ordered Self‐Assembled Architectures of Modified Terpyridines on Highly Ordered Pyrolitic Graphite Imaged by Scanning Tunneling Microscopy
Authors: Wouters D. , Höppener S. , Lunkwitz R. , Chi L. , Fuchs H. , Schubert U.S.
Published: April 2003

Scanning tunneling microscopy has been used to study the adsorbed phases of functionalized terpyridines at the solid–liquid interface of highly ordered pyrolitic graphite (HOPG). Terpyridines are well‐known for their complexing behavior to transition metal ions, making them widely used ligands in organometallic and supramolecular chemistry. We found that solutions of 2,2′:6′,2″‐terpyridine‐4′‐oxydodecane (tpy‐O‐C12) and 2,2′:6′,2″‐4′‐oxyoctadecane (tpy‐O‐C18) form highly ordered two‐ dimensional (2D) arrays on HOPG in phenyloctane. For both compounds, large, well‐defined lamellar domains have been observed with domain sizes larger than 500 nm. Sequential scans of an area with two grain boundaries indicate that desorption–resorption is taking place along the domain edges. High‐resolution images of the lamella have been obtained, and the 2D packing within the lamella was determined in detail. The terpyridines align in long uniform double rows with their alkyl chains packing in an alternating, zipper‐like fashion. The terpyridines pack with the polar head‐groups head to head, and the observed size and shape of the molecules fit exactly to their modeled geometries.
High‐Quality Electrochromic Polythiophenes via BF3·Et2O Electropolymerization
Authors: Alkan S. , Cutler C.A. , Reynolds J.R.
Published: April 2003

Electrochemical polymerization in the strong Lewis acid, boron trifluoride ethylether (BFEE), has been used to prepare electrochromic polythiophene (PTh) and its derivatives: poly(3‐methylthiophene) (PMeTh), poly(3‐bromothiophene) (PBrTh), and poly(3,4‐dibromothiophene) (PDBrTh). The polymerization processes and properties of the resultant films are compared, where possible, to those carried out in traditional organic electrochemical solvents. The polymerization of these high oxidation potential thiophene monomers in BFEE yielded good‐quality, homogenous, and smooth electroactive and electrochromic films that could be repeatedly switched in common electrochemical solvents up to 240, 1380, 560, and 420 cycles for PTh, PMeTh, PBrTh, and PDBrTh, respectively, for 50 % retention of electroactivity. A colorimetric study of these films showed distinctive color changes between red and blue as they were switched between reduced and oxidized states. These findings allow the use of commercially available high oxidation potential thiophene monomers to provide electrochromic polymers, avoiding the use of other custom‐synthesized monomers.
Controlling the Color of Cholesteric Liquid‐Crystalline Films by Photoirradiation of a Chiroptical Molecular Switch Used as Dopant
Authors: van Delden R.A. , van Gelder M.B. , Huck N.P.M. , Feringa B.L.
Published: April 2003

Using thin films of a cholesteric mixture of acrylates 2 and 3 doped with the chiroptical molecular switch (M)‐trans‐1, photocontrol of the reflection color between red and green is possible. This doped liquid‐crystal (LC) film can be used for photoinduced writing, color reading, and photoinduced locking (via polymerization) of chiral, optically written information.
Serologically documented loracarbef (Lorabid)‐induced immune thrombocytopenia
Authors: Aljitawi O.S. , Krishnan K. , Curtis B.R. , Bougie D.W. , Aster R.H.
Published: April 2003

We report here the first case of severe immune thrombocytopenia induced by a second‐generation cephalosporin antibiotic, Loracarbef. A 56‐year old white female developed acute severe thrombocytopenia associated with acute respiratory symptoms following administration of Loracarbef. She responded to Loracarbef withdrawal and systemic corticosteroid administration. Loracarbef‐dependent platelet‐reactive antibodies were demonstrable in her serum by flow cytometry. Am. J. Hematol. 73:41–43, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Occult lymphoma cells prevalent in autologous marrow from non‐Hodgkin's diffuse lymphoma
Authors: Yokoyama Junkichi , Fujimiya Yoshiaki , Yamaguchi Toshikazu , Shiga Kiyoto , Saijo Yoshio , Groveman Debra S. , McBain John A. , Suzuki Youichi , Ebina Takusaburo
Published: April 2003

The most effective treatment for recurrent non‐Hodgkin's lymphoma (NHL) appears to be a high‐dose cytotoxic chemotherapy (HDC) followed by autologous bone marrow transplantation (ABMT). However, it has been suggested that the presence of occult lymphoma cells in harvested marrow may be responsible for a significant fraction of treatment failures after HDC/ABMT. The present study examined randomly accrued NHL patients, independent of their cytogenic grades, for the presence of cells bearing bcl‐2/immunoglobulin heavy chain (IgH) gene rearrangements in lymph node (LN) biopsies and the bone marrow by polymerase chain reaction (PCR) and Southern blot hybridization combined with a classical culturing technique. Among 41 NHL patients examined, bcl‐2/IgH translocations were evident in LN biopsies and marrow from each of 10 follicular lymphoma patients, but not in any samples from 31 newly diagnosed diffuse lymphoma patients. Marrow aspirates from several patients that were cultured using a one‐week “triggering culture” followed by an extended period of conventional culture resulted in emergence of a monoclonal, IgH‐rearranged, bcl‐2‐normal lymphoid cell population. Such outgrowth was specifically seen in cultures of diffuse lymphoma marrow (7 of 28 evaluable patients). Southern analysis for IgH rearrangement within LN biopsies and of cells cultured from marrow of individual diffuse lymphoma patients produced identical patterns, suggesting that the occult lymphoma cells present in harvested marrow were derived from the predominant lymphoma cell population represented within involved lymph nodes. The culture of histologically occult lymphoma from diagnostic marrow and analysis of the derived cells by Southern blot hybridization can be used to detect potentially aggressive lymphoma cells within harvested marrow, despite their lack of bcl‐2 gene rearrangement. Am. J. Hematol. 73:1–11, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Iron in sickle cell disease: A review why less is better
Authors: Koduri Prasad Rao
Published: April 2003

Sickle cell anemia (SCA) is an inherited disorder of hemoglobin synthesis that is characterized by life‐long severe hemolytic anemia, attacks of pain crisis, and chronic organ system damage. A third of the hemolysis in SCA is intravascular and the resulting urinary losses of iron may lead to iron deficiency. There is no evidence of iron overload in SCA and iron deficiency may be more common than suspected, especially in men. Absence of bone marrow iron remains a gold standard for the diagnosis of iron deficiency in these patients. Although low serum ferritin is highly specific for the diagnosis of iron deficiency, its sensitivity is quite low in SCA because of non‐specific elevation due to increased red cell turnover. The kinetics of sickling is strongly concentration dependent such that small decreases in the mean corpuscular deoxyhemoglobin‐S concentration (MCHC‐S) cause a substantial delay in sickle hemoglobin polymerization. Prolongation of the ‘delay time of gelation’ in excess of the capillary transit time may allow the erythrocyte to traverse the capillary bed to escape to the arterial side before there is rheologic impairment of the erythrocyte from polymerization of sickle hemoglobin. Overt iron deficiency lowers the MCHC‐S and thereby decreases the sickling tendency and the severity of hemolysis. The clinical improvement in SCA following the induction of iron deficient erythropoiesis by repeated phlebotomies or by erythrocytapheresis has been reported. Prospective controlled studies are needed to evaluate further, the therapeutic strategy of inducing controlled iron‐deficient erythropoiesis in selected patients witb SCA. Am. J. Hematol. 73:59–63, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Low‐density lipoproteins induce the polar secretion of PAI‐1 by endothelial cells in culture
Authors: Jovin Ion S. , Willuweit Antje , Taborski Uwe , Lehnhardt Andreas , Schreiner Karin , Klövekorn Wolf‐Peter , Müller‐Berghaus Gert
Published: April 2003

Patients with hypercholesterolemia and with coronary atherosclerosis have increased plasma levels of plasminogen activator inhibitor (PAI)‐1. PAI‐1 and low‐density lipoproteins (LDL) are also present in the walls of atherosclerotic vessels, where they participate in the development and remodeling of the atherosclerotic plaques. We investigated the influence of LDL on the apical (luminal) and basolateral (subendothelial) secretion of PAI‐1 by human umbilical vein endothelial cells in a two‐compartment cell‐culture model. Confluent cells were incubated with LDL either in the apical compartment or in the basal compartment. Cells incubated with culture medium served as controls. A significantly higher concentration of PAI‐1 was found in both the apical (P = 0.025) and the basal compartment (P = 0.025) if cells were incubated with LDL on the basolateral side. In contrast, incubation of the cells with LDL apically resulted in an increased PAI‐1 concentration only in the apical compartment (P = 0.028) and not in the basal compartment. Our findings indicate that the LDL particles that reach the subendothelial space can induce an increased release of PAI‐1 by endothelial cells into the vessel lumen and also contribute to the release of PAI‐1 into the subendothelial space and thus to the process of atherosclerotic plaque remodeling. Am. J. Hematol. 73:66–68, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Pulmonary side effects of interferon‐α therapy in patients with hematological malignancies
Authors: Anderson Patrik , Höglund Martin , Rödjer Stig
Published: April 2003

Several side effects of interferon‐α‐2b (IFN‐α) therapy have been described. Pulmonary side effects have seldom been reported. The four patients we describe all developed respiratory disorders while being treated with IFN‐α for hematological malignancies. We point out the similarities and differences noticed concerning the clinical course, pathological findings, and prognosis in the four different cases. Also, in addition to our review of the literature, we discuss the possible mechanisms involved in development of lung symptoms. In three patients the pulmonary disorder seems to have been caused by a cell‐mediated immunological side effect in the form of interstitial pneumonitis. In one patient the symptoms were most likely caused by an autoimmunologic reaction, primarily engaging the vascular system, initially in the lungs. The single pathological finding existing in all four cases was the marked decrease in carbon monoxide diffusion capacity when performing spirometry. This was not necessarily associated with the existence of radiological findings. The decrease in diffusion capacity and the clinical symptoms were completely reversible in three of the patients, either spontaneously after the withdrawal of IFN‐α or after treatment with corticosteroids. Our conclusion is that IFN‐α, on rare occasions, can cause serious pulmonary side effects when used to treat both lympho‐ and myeloproliferative hematological malignancies. When pulmonary symptoms are evaluated during IFN‐α therapy, spirometry, including estimation of carbon monoxide diffusion capacity, high‐resolution computerized tomography, and ultracardiography should be used. Am. J. Hematol. 73:54–58, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Effects of N‐acetylcysteine on dense cell formation in sickle cell disease
Authors: Pace Betty S. , Shartava Archil , Pack‐Mabien Ardie , Mulekar Mudhari , Ardia Alfredo , Goodman Steven R.
Published: April 2003

The extent to which dense and irreversible sickle cells (ISCs) contribute to vaso‐occlusive episodes in sickle cell disease remains unclear. N‐Acetylcysteine (NAC) inhibits dense cell and ISC formation in sickle erythrocytes in vitro and restores glutathione levels toward normal. A phase II double‐blind randomized clinical trial was completed to determine the efficacy of NAC in decreasing dense cell and ISC formation, and vaso‐occlusive episodes in sickle cell disease. Twenty‐one subjects with a history of at least two vaso‐occlusive episodes per year and 6% dense cells were enrolled. Four treatment groups were analyzed; NAC at a dose of 2,400 mg per day decreased the percent dense cells from 20.1 ± 2.9 to 12.6 ± 2.1 (P < 0.05) and increased red cell glutathione levels from 292.8 ± 74.5 to 576.7 ± 155.1 (P < 0.05). In addition, we observed a decrease in vaso‐occlusive episodes from 0.03 to 0.006 episodes per person‐days and a decreased in relative risk to R = 0.39. Although NAC did not significantly decrease the number of ISCs, there was a downward trend at all doses tested. In summary, NAC inhibited dense cell formation, restored glutathione levels toward normal, and decreased vaso‐occlusive episodes at a well‐tolerated dose of 2,400 mg per day. To determine the long‐term efficacy and safety of NAC, a multicenter phase III clinical trial is required. Am. J. Hematol. 73:26–32, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Systemic mastocytosis with associated clonal hematological non‐mast‐cell lineage disease: Analysis of clinicopathologic features and activating c‐kit mutations
Authors: Pullarkat Vinod A. , Bueso‐Ramos Carlos , Lai Raymond , Kroft Steven , Wilson Carla S. , Pullarkat Sheeja T. , Bu Xiangdong , Thein Maung , Lee M. , Brynes Russell K.
Published: April 2003

The majority of patients with systemic mastocytosis with associated clonal, hematological non‐mast cell lineage disease (SM‐AHNMD) have a myeloid stem cell malignancy including myelodysplastic syndromes (MDS), myelodysplastic/myeloproliferative disorders, acute myeloid leukemia (AML), or chronic myeloproliferative disease. The clinicopathologic features of SM‐AHNMD have not been fully characterized. We describe seven cases of this entity: 3 with MDS, 3 with AML, and 1 with chronic myelomonocytic leukemia. In the majority of cases, SM was diagnosed concurrently with the myeloid malignancy and aberrant mast cell morphology was observed. The commonly described c‐kit enzymatic site mutation Asp816Val was detected only in 2 cases, while 3 patients carried the Asp816His mutation. Among the 3 cases with AML, 2 patients carried the translocation t(8;21). On the basis of our results and other reported cases, there appears to be a specific association between SM and AML with t(8;21). Concurrent occurrence of SM may define a subset of patients with de novo AML and other myeloid malignancies who have an adverse prognosis. As clinically effective tyrosine kinase inhibitors that inhibit enzymatic‐type c‐kit mutations are being developed, detection of mast cell proliferation associated with myeloid malignancy may have important therapeutic implications. Am. J. Hematol. 73:12–17, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Granulocyte colony stimulating factor does not induce long‐term DNA instability in healthy peripheral blood stem cell donors
Authors: Shapira Michael Y. , Kaspler Pavel , Samuel Simcha , Shoshan Shmuel , Or Reuven
Published: April 2003

To establish the safety of using G‐CSF in healthy PBSC donors, we prospectively determined the degree of DNA destabilization in peripheral blood WBC. Donors were treated with SC G‐CSF for 5 days. A baseline sample of peripheral blood was collected before G‐CSF treatment and consecutive samples were collected on day 5, 1 month, and 2 months after treatment. The extent of double‐stranded DNA relaxation and de novo synthesis of DNA was determined in each sample. We found that both parameters of DNA destabilization were significantly increased after 5 days of G‐CSF and returned to baseline level at 1 and 2 months. We assume that these findings suggest that rhG‐CSF administration to healthy PBSCT donors for 5 days may be a safe procedure. Am. J. Hematol. 73:33–36, 2003. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Darstellung von schwer entflammbaren polymeren unter verwendung von β‐trichlormethyl‐β‐lactonen und deren derivate
Authors: Palm Von R. , Ohse H. , Cherdron H.
Published: April 2003

Ausgehend von nunmehr leicht zugänglichen β‐Trichlormethyl‐β‐lactonen gelingtes, die CCl3‐Gruppe in zahlreiche Klassen von Polymeren chemisch einzubauen. Dies kann entweder durch ringöffnende Copolymerisation erfolgen oder aber durch Verwendung von Addukten der Lactone an Amine, Alkohole oder Phenole in Polykondensations‐ oder Polyadditionsreaktionen. Außerdem können diese β‐Lactone in fertige Polymere eingebaut werden; unter geeigneten Reaktionsbedingungen erhält man dabei Block‐ bzw. Pfropfcopolymere. Schließlich eignen sich Derivate der β‐Trichlormethyl‐β‐lactone auch zum Einarbeiten in Polymere nach oder während der Polymerisation.

Polymere, die CCl3‐Gruppen in irgendeiner Form enthalten, sind schwer entflammbar oder selbstverlöschend. Dabei kommt man häufig mit wesentlich geringeren Chlorgehalten aus, als bei der Verwendung anderer chlorierter Verbindungen.
Versuche zur charakterisierung eines polystyrol‐gepfropften zellstoffes
Authors: Schurz Von J. , Rebek M. , Spörk H.
Published: April 2003

Ein Pfropfcopolymeres aus Cellulose (Zellstoff) und Polystyrol wird durch Carbanilierung in Lösung gebracht. An den Dioxan‐Lösungen werden viskosimetrische und UV‐Untersuchungen durchgeführt sowie eine fraktionierte Fällung. Es liegen echte Pfropfprodukte vor. Fraktionen mit niedriger Grenzviskositätszahl tragen mehr, aber kürzere Polystyrolseitenketten als solche mit hoher Grenzviskositätszahl.
Zur kenntnis der vernetzenden copolymerisation
Authors: Wesslau Von Hermann
Published: April 2003

Styrol wurde mit 0,02‐2,0 Mol‐% der Verbindung I
magnified image
zu verschiedenen Umsätzen copolymerisiert. Das vernetzte Polymere wurde durch saure Hydrolyse der Azomethinbindungen in Gegenwart von 2,4‐Dinitrophenyl‐hydrazin in die Primärketten zerlegt. Die Vernetzungsstellen des ursprünglichen Polymerisates sind so als 2,4‐Dinitrophenyldrazongruppen markiert und der photometrischen Analyse zugänglich. Es wurde gefunden, daß die beiden Doppelbindungen von I etwa die gleiche Reaktivität gegenüber Styrol haben: r12 = 0,22; r13 = 0,27. Bei vollständigem Umsatz haben beide Doppelbindungen von I quantitativ an der Copolymerisation teilgenommen (keine sterische Hinderung). Gelpunktmessungen zeigen Vernetzungsausbeuten von ca. 30–40%. Es wurde gezeigt, daß diese geringe Vernetzungsausbeute nicht auf die Cyclopolymerisation von I zurückzuführen ist, sondern auf die Bildung großer Ringe, die I und Styrolbausteine enthalten.
Preparation of block copolymers with macro‐azonitrile as an initiator
Authors: Furukawa Junji , Takamori Shigeru , Yamashita Shinzo
Published: April 2003

Macro‐azonitriles were prepared by the reaction of azobis‐alcohol with diisocyanate of polyalkylene oxide and were used as initiators for the polymerization of various vinyl monomers such as vinyl acetate, styrene, methyl methacrylate and vinyl chloride, yielding block‐copolymers consisting of polyalkylene oxide and polyvinyl sequences. These block copolymers were characterized by their dynamic properties. The polymers were found to possess two transition points, one arising from the polyalkylene oxide blocks and the other from the polyvinyl sequences. A thermoplastic elastomer was obtained from the block polymerization of styrene with poly(oxytetramethylene)glycol, whose intrinsic viscosity was 2.3 dl/g and the styrene content was 33.2 wt. –%, the ultimate strength and elongation being 57 kg/cm2 and 475%, respectively. The block copolymers of polystyrene and branched polyether were also synthesized and their viscoelastic properties were investigated.
Die reaktion von diandiglycidyläther mit aromatischen diaminen
Authors: Schreiber Von Bruno
Published: April 2003

m‐Phenylendiamin, p,p'‐Diaminodiphenylmethan und p,p'‐Diaminodiphenylsulfon wurden als Härter für niedrigmolekulare Epoxydharze untersucht. Es wurden die wichtigsten physikalischen Konstanten ermittelt, die die Kinetik der Reaktion von Diandiglycidyläther mit den obengenannaten Härtern kennzeichnen. Auf Grund der Beziehung zwischen Viskosität, mittlerem Molekulargewicht und Umsatzgrad wurde der Existenz‐Bereich der sogenannten Epoxyd‐Pregele charakterisiert, die sich aus den Gemischen von Epoxydharzen mit aromatischen Aminen bei niedrigeren Temperaturen bilden. Die Möglichkeit der Anwendung der von SMITH vorgeschlagenen kinetischen Gleichung für die Reaktion von Epoxyd‐Verbindungen mit Aminen wurde bestätigt. Der Verlauf der Reaktion beweist auch die Existenz von Wasserstoffbrücken an den Epoxyd‐Gruppen; es kann jedoch vorausgesetzt werden, daß die Anwesenheit dieser verhältnismäßig starken intermolekularen Bindungen auch die Geschwindigkeit der Bildung der Pregele beeinflußt.
Zur spannungsrißbildung von hochpolymeren
Authors: Rehage von G. , Goldbach G.
Published: April 2003

Spannungsrißbildung ist eine Erscheinung, die häufig bei hochpolymeren Stoffen auftritt, wenn mechanische Zugspannungen auf sie ausgeübt werden. In dieser Arbeit wird über Untersuchungen der Spannungsrißbildung bei amorphen Hochpolymeren am Beispiel des Polymethylmethacrylats berichtet.

Es wird auf Faktoren eingegangen, die die Spannungsrißbildung beeinflussen. Eine Methode wird beschrieben, die es erlaubt, die Rißbildung zu verhindern, so daß eine Vergütung des Materials hinsichtlich der Rißbildung erzielt wird.

Weiterhin wird versucht, die Vorgänge bei der Spannungsrißbildung zu deuten. Dabei wird insbesondere auf die Analogie zwischen der Rißbildung sowie dem Bruchund Fließverhalten (Kaltverstreckung) von Polymeren eingegangen. Es wird vermutet, daß die primären molekularen Vorgänge bei allen diesen Erscheinungen die gleichen sind und auf einer Orientierung der Moleküle in Richtung der angelegten mechanischen Spannung beruhen.
Untersuchung des struktureinflusses bei der filmartigen abscheidung von polyelektrolyten aus wäßrigen lösungen an metallischen elektroden
Authors: Hilt Von Albrecht , Handloser Gretel , Funke Werner
Published: April 2003

An Modellverbindungen wurde der Einfluß der Struktur von Polyelektrolyten auf ihre elektrische Abscheidung an Metalloberflächen untersucht. Es wurden definierte niedermolekulare und hochmolekulare Substanzen, deren Struktur weitgehend variiert wurde, auf ihre Abscheidbarkeit untersucht.

Bei den niedermolekularen Verbindungen wurde die Abscheidbarkeit durch die Löslichkeit der Substanzen, die Entfernung und Stellung der anionischen Gruppen im Molekül, die Dissoziationskonstante der Säuregruppen und den Verzweigungsgrad beeinflußt. Bei den höhermolekularen Verbindungen spielen Zahl und Entfernung der anionischen Gruppen voneinander, Zahl und Länge von Verzweigungen und das Molekulargewicht eine Rolle.

Wie an einem Beispiel gezeigt wird, lassen sich nicht ionisierbare hochmolekulare Verbindungen, die sich allein nicht abscheiden lassen, durch Zusatz niedermolekularer, abscheidbarer Elektrolyte auf Metallen niederschlagen.
Oberflächenstruktur von beschichteten kunststoff‐folien
Authors: Hendus Von Hans
Published: April 2003

Um die in steigendem Maß als Verpackungsmaterial eingesetzten Kunststoff‐Folien gas‐ und wasserdampfdicht zu machen, werden diese maschinell mit einem haftvermittelnden Grundstrich und dann mit einem Decketrich, vorwiegend aus Vinylidenchlorid‐Copolymerisaten, beschichtet. Gelegentlich haben so beschichtete Folien durch Bereiche höherer und geringerer Transparenz ein fleckiges Aussehen. Die licht‐ und elektronenmikroskopische Untersuchung von solchen beschichteten Folien ergab, daß die Oberfläche in scharf abgegrenzten Bereichen einen je nach Art der verwendeten Dispersion geringen Niveauunterschied zwischen 500 und 1000 Å hat. Beim Aufwickeln der Folie wird die Reliefstruktur der unbeschichteten Folienrückseite in die höherliegenden Oberflächenbereiche der Deckschicht eingeprägt, während die etwas tieferliegenden Oberflächenbereiche der Deckschicht nicht davon berührt werden und glatt bleiben. Durch die unterschiedliche Streuung des durchfallenden Lichtes an der strukturierten und der glatten Oberfläche haben die Bereiche eine verschiedene Transparenz. Folien ohne eigene Oberflächenstruktur sind nach der Beschichtung bei gleichen auftretenden Höhenunterschieden der Oberflächen der Deckschicht durchgehend gleich transparent.

Außer dieser Art von Strukturierung der Deckschichtoberflächen tritt bei leichter kristallisierenden oder härteren Polymerisatteilchen auch noch eine Oberflächenstruktur in der Dimension der Polymerisatteilchen selbst auf, die an zwei Beispielen beschrieben wird.
Ein automatisches dilatometer für versuche zur polymerisationskinetik
Authors: Schuller Von H.
Published: April 2003

Die bei polymerisationskinetischen Untersuchungen stets wiederkehrenden Arbeiten: Messung der Volumenkontraktion des Ansatzes (proportional dem Umsatz) und Auftragung als Funktion der Zeit, Differentiation der Umsatz‐Zeit‐Kurve und logarithmische Auftragung der so gefundenen Polymerisationsgeschwindigkeit gegen die Zeit werden von einem entsprechend ausgerüsteten Dilatometer auto‐matisch durchgeführt. Aufbau und Wirkungsweise des Gerätes werden beschrieben und die Leistungsfähigkeit der Versuchsanordnung wird an einigen Beispielen gezeigt.
Zum mechanismus der thermischen abspaltung von chlorwasserstoff aus polyvinylchlorid. 5. Mitt.: Über die verteilung der polyensequenzlängen in thermisch abgebauten technischen polyvinylchloriden und in anwesenheit stabilisierend wirkender substanzen
Authors: Braun Von Dietrich , Thallmaier Manfred , Hepp Dieter
Published: April 2003

Technische Polyvinylchloride verschiedener Herkunft unterscheiden sich teilweise stark in der Goschwindigkeit der thermischen Chlorwasserstoffabspaltung und in der Verteilung der dabei entstehenden Polyensequenzlängen. In Gegenwart von Diphenylbleidichlorid wird die Dehydrochlorierung von Polyvinylchlorid beschleunigt, wobei jedoch infolge Verschiebung der Polyensequenzlängenverteilung eine weniger starke Verfärbung als bei reinem Polyvinylchlorid auftritt. Dagegen bewirken echte Stabilisatoren sowohl eine Verzögerung der Chlorwasserstoffabspaltung als auch eine Verschiebung der Sequenzlängenverteilung nach kürezeren Polyensequenzen. Die Ursachen hierfür werden am Beispiel von Blei‐ und Cadmiumoctoat als zugemischten Stabilisatoren und für innerlich stablisiertes Polyvinylchlorid diskutiert.
Über anionische pfropfcopolymerisationen. 9. Mitt.. Herstellung von pfropfcopolymeren mit hilfe von makromolekularen natriumorganischen verbindungen
Authors: Greber Von Gerd , Tölle1 Joachim
Published: April 2003

Poly‐p‐chlorstyrol und Poly‐p‐dimethylchlormethylsilylstyrol sowie Copolymere aus p‐Chlorstyrol oder p‐Dimethylchlormethylsilylstyrol und Styrol werden mit stöchiometrischen Mengen Natrium‐Naphthalin quantitativ in natriumorganische Verbindungen übergeführt. Gibt man hierzu Vinylmonomere (z. B. Methylmethacrylat, 2‐Vinylpyridin oder Acrylnitril), dann erhält man reine Pfropfcopolymere, die nicht durch unumgesetzte Ausgangspolymere oder Homopolymere der aufgepfropften Monomeren verunreinigt sind. Durch Abbruch der „lebenden”︁ Endgruppen der Seitenäste mit funktionellen Chlorsilanen können reaktive Endgruppen eingeührt werden. Fügt man anstelle funktioneller Chlorsilane ein anderes Vinylmonomeres hinzu, dann entstehen Pfropfcopolymere, deren Seitenäste aus Blockcopolymeren aufgebaut sind.
Zur unverträglichkeit von polymergemischen. 2. Trübungsmessungen am system polystyrol/polymethylmethacrylat/benzol
Authors: Kuhn Von R. , Cantow H.‐J. , Burchard W.
Published: April 2003

Die ersten visuellen Trübungspunkte im ternären System Polystyrol/Polymethyl‐methacrylat/Benzol wurden bestimmt. Die Molekulargewichts‐ und Konzentrationsabhüngigkeiten dieser Trübungspunkte wurden in mathematische Gleichungen gefaßt. Diese lassen Extrapolation auf den Festzustand der Polymeren zu. Gibt man das Molekulargewicht eines der Polymeren vor, so kann man die Verträglichkeitagrenzen der Polymeren im Festzustand berechnen. Testmessungen an Folien bestätigen die näherungsweise Anwendbarkeit der Extrapolationsmethode.
Zur kinetik der polymerisation von vinylchlorid mit modifizierten ziegler‐katalysatoren
Authors: Ulbricht Von Joachim , Giesemann Jürgen , Gebauer Manfred
Published: April 2003

Es wurde die Polymerisation des Vinylchlorids in Methylcyclohexan mit dem Katalysatorsystem TiCl4‐(C2H5)2Al(OC2H5)‐Dioxan kinetisch untersucht. Die Abhängigkeit der Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit von der Katalysator‐ und Monomerkonzentration folgte der Beziehung
VBr=[Kat]0,53[M].
Die Gesamtaktivierungsenergie betrug 8,3 kcal/Mol. Die Parameter der Copolymerisation von Vinylchlorid mit Styrol stimmen mit denen des radikalischen Mechanismus überein.
Zur kenntnis der kathodisch angeregten polymerisation von acrylnitril
Authors: Olaj Von O. F. , Breitenbach J. W. , Buchberger B.
Published: April 2003

Die Herabsetzung des Wassergehalts auf weniger als etwa 1 · 10−3 m hat eine tiefgreifenden Einfluß auf die durch Elektrolyse kathodisch angeregte Polymerisation von Acrylnitril, obgleich der anionische Mechanismus erhalten bleibt und keine lebenden Ketten gebildet werden. Polymerausbeuten und Viskositätszahlen der Polymeren werden gegenüber nicht exterm getrockneten Systemen stark erhöht; anstelle des sonst elektrolytisch an der Kathode erhaltenen gelben Polymeren wirdein rein weißes Polymeres gebildet. Eine Reihe verschiedener organischer quaternärer Ammonium‐ und Phosphoniumsalze, die als Leitsalze verwendet wurden, liefern stark unterschiedliche Polymerisationsausbeuten und Polymerviskositätszahlen. Dies wird auf den Einfluß der Gegenionen auf die Geschwindigkeit der Wachstums‐ und Abbruchreaktion zurückgeführt. Durch Wasserzusatz werden diese Unterschiede weitgehend zum Verschwinden gebracht; dem Wasser kommt hierei die Rolle eines Kettenüberträgers mit starker Verzögerungswirkung zu. Eine Diskussion des Polymerisationsmechanismus wird gegeben.
Synthese und anwendung polymerer redoxsysteme
Authors: Manecke Von Georg
Published: April 2003

In dieser Übersicht werden die Synthesemöglichkeiten für Polymere, die reversible organische Redoxsysteme enthalten, beschrieben. An ausgewählten Beispielen werden ihre Eigenschaften erlätert. Zur Deutung des elektrochemischen Verhaltens werden molekulareinheitliche niedermolekulare Modellverbindungen herangezogen. Die polymeren Redoxsysteme lassen sich als unlösliche regenerierbare Reduktions‐ bzw. Oxydationsmittel einsetzen.

This review describes various possibilities of synthesizing polymers having incorporated reversible organic redox systems. The properties of these polymers are discussed for selected examples. Low and uniform molecular weight model compounds were synthesized in order to study the electrochemical properties. The redox resins can be employed as insoluble regenerative oxidation and reduction agents.
Über die vernetzung eines ungesättigten äthylen‐propylen‐terpolymer‐kautschuks
Authors: Saegebarth Von K. A.
Published: April 2003

Der Verlauf sowie der Mechanismus der Schwefelvulkanisation von „Nordel”︁ Kohlenwasserstoffkautschuk, einem ungesättigten Äthylen‐Propylen‐Terpolymer‐Kautschuk, wird von verschiedenen Standpunkten aus behandelt. Die chemischen Veränderungen der Beschleuniger während der Vulkanisation sind denen analog, die man bei Natur‐ und Styrol‐Butadienkautschuk beobachtet. Während der Vulkanisation werden ungefähr 50% der Doppelbindungen abgesättigt, und für je zwei ursprünglich vorhandene Doppelbindungen wird eine Vernetzungsstelle gebildet. Die Art der Vernetzungsstelle wurde untersucht und die Kinetik der Vulkanisation mit Hilfe des Monsanto‐Rheometers studiert.
Polyacetale mit reaktiven gruppen
Authors: Weissermel Von Klaus , Fischer Edgar , Häfner Karl‐Heinz , Cherdron Harald
Published: April 2003

Zur Einführung reaktiver Gruppen in Polyacetale kommen im wesentlichen drei Wege in Frage:

Umsetzung der OH‐Endgruppen mit geeigneten Reagenzien,

Einbau durch eine Übertragungsreaktion während der Polymerisation,

Copolymerisation von Trioxan oder von Formaldehyd mit Monomeren mit funktionellen Gruppen.

Die Copolymerisation von Trioxan mit Monomeren, die eine zusätzliche reaktive Gruppe besitzen, wird ausführlich besprochen; hier haben sich substituierte Phenylglycidyläther als Comonomere gut bewährt. Auf diese Weise lassen sich Polyacetale mit freien Aldehyd‐, Ester‐, Carboxylat‐, Nitro‐ und Aminogruppen herstellen. Anhand ausgewählter Beispiele werden Möglichkeiten aufgezeigt, diese Reaktiv‐Polyacetale durch nachträgliche chemische Umsetzungen weiter zu modifizieren. Schließlich werden noch einige anwendungstechnisch interessante Aspekte der Polyacetale mit reaktiven Gruppen behandelt, wie die Verbesserung der Haftfähigkeit und der Verklebbarkeit, der Einbau von Stabilisatoren und von Farbstoffen sowie die Beeinflussung der Fließfähigkeit.
Oxydation mehrfach ungesättigter polymerer mit organischen hydroperoxiden
Authors: Dittmann Von Walter
Published: April 2003

Über die Oxydation von niedermolekularen Olefinen mit organischen Hydroperoxiden in Gegenwart von Verbindungen der Übergangsmetalle als Katalysatoren ist eine Reihe von Einzelergebnissen bekannt. Je nach der Art des Katalysators erhält man als Reaktionsprodukte überwiegend Epoxide oder Alkenyl‐alkylperoxide.

Die Reaktion an mehrfach ungesättigten Polymeren, die bevorzugt mit tert.‐Butylhydroperoxid durchgeführt wurde, ergab bei der Katalyse mit Molybdänverbindungen nahezu ausschließlich und mit Vanadiumverbindungen vornehmlich Epoxidgruppen enthaltende Polymere. Mangan‐, Kobalt‐ und Kupferverbindungen bedingten die selektive Bildung polyfunktioneller Peroxide. Durch Anwesenheit von Wasser wird die Reaktion inhibiert. Vernetzungen wurden bei der in Benzol als Lösungsmittel durchgeführten Umsetzung nicht beobachtet.

Für die Bildung von Epoxiden einerseits und Peroxiden andererseits bei Verwendung verschiedener Nebengruppenmetalle als Katalysatoren wird eine Begründung gegeben. Reaktionsmechanismen für die Epoxydierung und Peroxydierung werden vorgeschlagen.

Durch Epoxydierung von flüssigen Polybutadienen mit tert.‐Butylhydroperoxid in Gegenwart von Molybdänyl‐acetylacetonat erhält man härtbare, flüssige Polybutadienepoxide. In Gegenwart von Kupfer‐, Mangan‐ und Kobaltacetylacetonaten werden polyfunktionelle Polybutadienyl‐tert. ‐butylperoxide gebildet, die eine „Anspringtemperatur”︁ von etwa 120°C besitzen und zur Initiierung der Polymerisation von Styrol verwendet werden können.
The chemical modification of polymers for analytical purposes
Authors: Harwood H. James
Published: April 2003

When it is possible to convert one polymer quantitatively into another, the derived polymer can sometimes be studied to obtain information about the original polymer. In other instances, the derived polymer can serve as a reference material for use in the development of polymer characterization procedures. This paper reviews the use of such techniques in studies on branching and stereoregularity in homopolymers and in studies on sequence distribution in copolymers. The reactions covered include hydrolysis, ammonolysis, alcoholysis, esterification, transesterification and the hydrogenation of polyhalocarbons and unsaturated polyhydrocarbons. In addition, recent studies on cyclization reactions in polymers are surveyed. Such studies can provide information about sequence distribution in copolymers.
Die kinetik der verseifung von homo‐ und copolymerisaten aus vinylestern in dispersion und lösung
Authors: Sliwka Von Wolfgang
Published: April 2003

Die Abnahme der Gesamtesterkonzentration (bg) mit der Zeit (t) bei der Verseifung von Vinylacetat (VA)‐Polymerisaten in Methanol‐Wasser (70:30 Vol.‐%) mit NaOH (a) wird durch die für dimolekulare Reaktionen gültige Gleichung beschrieben, wenn man die Gesamtkonzentration des Polymeren korrigiert: dbg/dt  k2 · a · bg · V; V  (1  D3i/D3gg), Di bzw. Dg  inaktiver bzw. Gesamtdurchmesser des kugeligen Polymerknäuels. Im zweiphasigen System können die OH‐Ionen anfangs nur mit den in der Kugelschale, nach Diffusion auch mit weiter innen liegenden Estergruppen reagieren, dabei weitet sich das Knäuel, bis V  1 ist. Die Reaktionskonstante k2 und ihre Temperaturabhängigkeit ist gleich der der Monomerenverseifung. V ist vom Molgewicht und ao abhängig. Es liegt keine Reißverschluß‐ oder durch Seitengruppen katalysierte Reaktion vor. Für wäßrige Dispersionen, mit NaOH oder CaO verseift, gilt V  6 Δ R/Dg; Δ R  (Dg  D1)/2  Const ≪ Dg. Eine Teilchendurchmesserverteilung geht gesondert ein. k2·Δ R wird für Homo‐ und Copolymerisate aus VA, Vinylpropionat, ‐pivalat, ‐versatat, ‐chlorid, Äthylen, n‐ und t‐Butylacrylat und Styrol gemessen und erlaubt die Bestimmung der effektiven Oberfläche von un‐ bzw. pigmentierten Dispersionsfilmen. Die Aktivierungsenergie beträgt in Wasser ca. 11, in Methanol‐Wasser 16 kcal/val.