bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Direkte Bestimmung der Diffusionskoeffizienten von lonen
Authors: Jangg G. , Arlt H.
Published: January 2005

Die direkte Bestimmung von Ionendiffusionskoeffizienten auch bei hohen Konzentrationen gelingt mit Hilfe einer modifizierten Diaphragmenzelle nach McBain. Die gegenseitige Beeinflussung der Wanderung von Kationen und Anionen in der Zelle üblicher Bauart läßt sich dadurch aufheben, daß die Lösung des zu untersuchenden Ions gegen eine gleich konzentrierte Lösung eines Salzes mit einem dem untersuchten Ion möglichst ähnlichen Ion und dem gleichen Gegenion diffundiert. Die notwendige gründliche Durchmischung der Lösungen in den Diffusionsräumen wird bei der modifizierten Zellenausführung durch Thermokonvektion erzwungen. Die Methode erlaubt, wie durch Messungen an Cu‐, Cd‐, Cu‐ammin‐ und Cd‐amminionen gezeigt, genaue Messung der Ionendiffusionskoeffizienten auch in konzentrierten Lösungen.
Spectrophotometric Study of iron‐2‐hydroxymethyl‐ 6(2′‐ hydroxymethyl ‐ 5′‐hydroxy‐4′‐pyrone‐6′) pyranyl [3,2‐b]pyran‐4,8‐dione complex
Authors: Wilson R. F. , Daniels R. C.
Published: January 2005

A spectrophotometric study has been made of the reddish‐orange product formed in the interaction of the WOODs reagent, 2‐hydroxymethyl‐6(2′‐hydroxymethyl‐5′‐hydroxy‐4′‐pyrone‐6′)pyranyl[3,2‐b]pyran‐4,8‐dione, with iron. Absorbance measurements by the mole ratio method gave definite evidence of a 2 to 1 mole tario product of the WOODs reagent to iron.
Über die Einwirkung von Thalliumtrichlorid auf thalliumorganische Verbindungen vom Typ R2TlCl
Authors: Sarrach Dieter
Published: January 2005

Die Einwirkung von Thalliumtrichlorid in heißer wäßriger Lösung auf Dialkyl‐ und Diarylthalliumchloride führt nur im Falle der Arylverbindung zur Synthese von Mono‐arylthalliumdichlorid. Im Gegensatz zu den Angaben von Melnikow und Gratschewa fürt die Einwirkung auf Dimethyl‐ und Diäthylthalliumchlorid nur zur Zerstörung der thalliumorganischen Verbindung und der Bildung einer entsprechenden Menge einwertigen Thalliums und von organischen Nebenprodukten.
Carbonatniederschläge aus gemischten Calcium‐Magnesiumchloridlösungen
Authors: Van Tassel René
Published: January 2005

Die Fällung von CaCl2MgCl2‐Lösung führt bei einem molaren Verhältnis Mg:Ca ∼ 5:1, also bei Neutralsalzüberschuß, nie zu Dolomit, sondern nur zur Bildung von Calciumcarbonatmonohydrat CaCO3 · H2O. Das Nichtauftreten von Dolomit steht im Einklang mit der Annahme, daß die Lage des Hydratationsgleichgewichtes der Mg2+‐Ionen die Ausbildung eines Gitters mit anhydrischen Mg2+‐Ionen verhindert.
Einfluß der Oxidverteilung auf das Sinterverhalten von Aluminiumpulvern
Authors: Royen P. , Romeis H.
Published: January 2005

Ein durch Verdüsen einer Schmelze hergestelltes Aluminiumpulver wurde in verschiedenen Mahlflüssigkeiten und unter verschiedenen Sauerstoffpartialdrucken in einer Kugelmühle gemahlen. Es entstanden dabei verschiedenartige Aluminiumpulver, deren Rekristallisationsverhalten beim Tempern untersucht wurde. Die mittleren Größen der Primärkristallite und die Gitterverzerrungen der Pulver wurden aus den Integralbreiten der Röntgeninterferenzlinien ermittelt. Es konnte ein eindeutiger Zusammenhang zwischen dem kristallinen Zustand der Aluminiumpulver und der Warmhärte daraus hergestellter Preßkörper festgestellt werden. Eine Erklärung der Zusammenhänge war mit Hilfe der Theorie der Versetzungen möglich.
Volumeninkremente und Radien einiger einfach negativ gelandener Ionen
Authors: Klemm W. , Busmann E.
Published: January 2005

Durch eine Reihe von neuen Strukturbestimmungen ist es möglich geworden, eine Systematik für die Rauminkremente und die Radien von negativ geladenen Ionen aufzustellen.

1. Die Rauminkremente sind in Reihen wie Ge−, As−, Se−, Br− praktisch konstant. Ein Vergleich mit den Atomvolumina ergibt, daß das Hinzukommen einer negativen Ladung in der Elektronenhülle und die Erniedrigung der Kernladung um 1 etwa den gleichen räumlichen Effekt hat. Durch besonders niedrige van der Waalssche Kräfte können Abweichungen auftreten.

2. Bei den Radien ist bei Anionen, die aus mehreren Atomen in Form von Hanteln. Ketten, Tetraedern oder Diamantstrukturen aufgebaut sind, ein innerer und ein äußerer Radius zu unterscheiden. Alle Radien wurden auf die Koordinationszahl 6 umgerechnet. Es ergaben sich dann sehr gleichmäßig verlaufende Radienkurven. die zu deuten waren.

3. In enstprechender Weise werden die inneren und äußeren Radien für die Elemente abgeleitet. Bei den inneren Radien drückt sich der Übergang von metallischen zu nicht‐metallischen Strukturen nicht aus. Dagegen findet sich bei den äußeren Radien bei diesem Übergang ein Sprung.

4. Der Vergleich der Anionen mit den ungeladenen Atomen der gleichen Kernladungszahl und den ungeladenen Atomen des folgenden Elementes ergibt auch für die Radien ein analoges Verhalten wie bei den Rauminkrementen.
Kinetik und Chemismus der RASCHIGSChen Hydroxylamin‐Synthese. III. Die Inhibierung der Umsetzung von Nitrit mit Hydrogensulfit durch Azid. Kinetik der Nitrit‐Azid‐Reaktion in Hydrogensulfit‐Sulfit‐Pufferlösungen
Authors: Seel F. , Wölfle R.
Published: January 2005

Es wurde die Kinetik der Umsetzung von Nitrit mit Azid in Hydrogensulfit‐Sulfit‐Pufferlösungen unter Bedingungen ermittelt, bei welchen die Hydroxylamin‐Synthese inhibiert wird. Aus dem Geschwindigkeitsgesetz — dcNO2−/dt = 8,45 cNO2 cN3 cHSO/ cSOMol/min (25°C, μ = 1,2) ist zu schließen die Umsetzung über dasselbe vorgelagerte Gleichgewicht verläuft wie die RASCHIGSCHE Hydroxylamin‐Synthese.
Die katalytische Aktivität von NiSiO2‐Trägerkatalysatoren in Abhängigkeit vom Nickelgehalt
Authors: Wencke Karla , Wodtcke Friedrich , Techel Gisela
Published: January 2005

Als Katalysatoren für die Zimtsäureäthylester‐ und Benzol‐Hydrierung wurden die Reduktionsprodukte von „Nickelsilicaten”︁ untersucht, die durch Umsetzung von ausgefrorener H2Si2O5 oder amorpher Kieselsäure verschiedener Herkunft mit [Ni(NH3)6]Cl2‐Lösung hergestellt worden waren. Dabei ergab sich eine Abhängigkeit der katalytischen Wirksamkeit vom Nickelgehalt und von den Reduktionsbedingungen. Die Nickelsilicate mit etwa 3 Gew.‐% Ni sind gegenüber beiden Reaktionen optimal wirksam, während Silicate mit hohem Nickelgehalt im Gegensatz zu den aus BaSi2O5 hergestellten1) praktisch inaktiv sind.
Über Chalkogenidhalogenide des Galliums
Authors: Hahn Harry , Katscher Hartmut
Published: January 2005

Die Verbindungen GaOF, GaOCl, GaOBr, GaOJ, GaSF, GaSCl, GaSBr, GaSJ, GaSeCl, GaSeBr, GaSeJ, GaTeCl, GaTeBr und GaTeJ wurden rein dargestellt und näher untersucht.
The Interaction of Dihydrogen‐di(1,2,3‐benzotriazolatium)‐Hexacyanoferrate(II) with Certain Organic amines. II
Authors: Wilson R. F. , James J.
Published: January 2005

The chemistry of the interactions of certain organic amines, tetramethylammonium chloride and piperidine with dihydrogen‐di(1,2,3‐benzotriazolatium)hexacyanoferrate(II) is reported.
Über die Umsetzung von Organohalogensilanen mit Natriumselenid
Authors: Schmidt Max , Ruf Heinz
Published: January 2005

Trimethylchlorsilan liefert bei der Umsetzung mit Natriumselenid in wasserfreiem Benzol unter Stickstoff Hexamethyldisilselan in sehr guten Ausbeuten. Aus Dimethyldichlorsilan entsteht unter entsprechenden Bedingungen Dimethylsiliciumselenid in trimerer und (wahrscheinlich) dimerer Form, die miteinander im Gleichgewicht stehen.
Über die Chromate(V) der Seltenen Erden. I. Lanthanchromat(V), LaCrO4
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von wasserfreien Lanthanchromat(VI) entsteht bei höheren Temperaturen unter Sauerstoffabgabe ein Gemisch aus 2 Mol LaCrO3 und 1/2 Mol Cr2O3. Beim thermogravimetrischen Abbau wird eine Zwischenstufe im Sinne der Gleichung: La2(CrO4)3 = 2 LaCrO4 + 1/2 Cr2O3 + 1 1/4 O2 beobachtet, die sich unter geeigneten Bedingungen isolieren läßt. Die Darstellung von reinem, dunkelgrünem LaCrO4 gelingt nach verschiedenen Methoden. Einige Eigenschaften dieser Verbindung werden besprochen. LaCrO4 kristallisiert mit der Struktur des Huttonits (ThSiO4) bzw. Monazits und ist isostrukturell mit den analogen Verbindungen des Phosphors, Arsens und Vanadins. Alle Versuche zur Darstellung von Cer(III)‐Chromat(V) blieben ohne Erfolg.
Catalysis of Solid Phase Reactions Zinc Oxide Influenced Thermal Decomposition of Ammonium Perchlorate
Authors: Solymosi Frigyes , Révész László
Published: January 2005

We have dealt in detail with the decomposition of ammonium perchlorate in the presence of different amounts of pure, and doped with foreign ions, zinc oxide. The rate and extent of the reaction were markedly increased by the addition of zinc oxide, and the temperature of explosion of ammonium perchlorate was lowered with about 200°C. Doping of zinc oxide with lithium and aluminium oxide, resp., considerably influenced the decomposition, first of all the values for induction periods and rate constants. From the temperature dependence of the rate constants and the times required until explosion occurs, about 32 kcal activation energy was estimated, that is, both the decomposition catalyzed by zinc oxide and the explosion iniciated by zinc oxide take place according to an electron transfer mechanism. The role of zinc oxide is interpreted so that it promotes the melting of ammonium perchlorate.
The 1:2 Lanthanum—Thoron Chelate
Authors: Sangal Satendra P. , Dey Arun K.
Published: January 2005

The paper describes studies on the composition and stability of lanthanum—Thoron chelate by the spectrophotometric method. This red coloured chelate has λLDmax at 515 mμ. The composition as determined by different methods is 1 : 2. The chelate is stable between pH 4.0 and 8.0. The values of log K as determined by two different methods are 9.92 ± 0.25 and 10.25 ± 0.2 respectively at pH 5.5 and temperature 25°.
Über die Chromate(V) der Seltenen Erden. III Neodymchromat(V), NdCrO4
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Wasserfreies Nd2(CrO4)3 gibt bei höheren Temperaturen Sauerstoff ab und geht schließlich in eine Mischung aus 2 Mol NdCrO3 und 1/2 Mol Cr2O3 über. Beim thermogravimetrischen Abbau wird jedoch eine Zwischenstufe unter Bildung von Neodymchromat (V) gemäß der Gleichung Nd2(CrO4)3 = 2 NdCrvO4 + 1/2 Cr2O3 + 1 1/2 O2 beobachtet. Dieser Reaktionsverlauf wird durch röntgenographische und analytische Untersuchungen bestätigt. Die Darstellung von dunkelgrünem NdCrO4 in reiner Form kann nach verschiedenen Methoden erfolgen. Einige Eigenschaften dieser Verbindung werden besprochen. Während NdPO4 und NdAsO4 mit Huttonitstruktur kristallisieren, liegt bei NdCrO4 und NdVO4 Zirkonstruktur vor. Die Gitterkonstanten der beiden letzten Verbindungen werden mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. LX. Bestimmung des Hemmpotentials der inneren Rotation des Disulfans
Authors: Fehér F. , Seyfried K.
Published: January 2005

Es wird eine Meßanordnung beschrieben, die die Bestimmung der Molwärmen von Sulfanen im Gaszustand bei Drucken der Größenordnung von 10−2 Torr gestattet. Aus den mit Hilfe dieser Anordnung bei verschiedenen Temperaturen gemessenen Molwärmen des Disulfans wurde unter Berücksichtigung der geometrischen Daten und Normalschwingungsfrequenzen der Disulfanmolekel für die mittlere Höhe der beiden die innere Rotation behindernden Potentialschwellen ein Wert von 3,0 ± 0,5 kcal/Mol ermittelt.
Messung der Übergänge elektrischer Ladungen bei der mechanischen Bearbeitung von Metallen
Authors: Thiesseen P. A. , Meyer K. , Meyer H.
Published: January 2005

Die elektrische Aufladung von Metalloberflächen bei der Impuls‐Bremsung nicht geladener, fliegender, metallischer und halbleitender Partikel verschiedener Geschwindigkeiten wird gemessen. Die beobachteten Erscheinungen lassen sich aus der Exo‐Emission von Elektronen herleiten. Diese ergibt sich u. a. aus dem Zusammenhange zwischen der Elektronen‐Austrittsarbeit der beteiligten Partner und der Größe der gebremsten Impulse. Die Ladungs‐Übergänge hängen Übersichtlich vom Quadrat der Geschwindigkeiten, von der Masse und vom Auftreffwinkel der Körner ab. Einflüsse mechanischer Vorbehandlung der Festkörper, entsprechend früheren Beobachtungen, werden bestätigt.

Im Zusammenhange mit den beobachteten großen Unterschieden des Reaktionsvermögens von Festkörpern während der Bearbeitung und nach ihrem Abschluß lassen die beobachteten Exo‐Emissionen auf das Auftreten erhöhter Anregungszustände an submikroskopischen Orten während der Impuls‐Bremsung schließen.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. IX. Synthese und Formel des Veatchits Sr3B16O27 · 5 H2O
Authors: Jäger Hermann , Lehmann Hans‐Albert
Published: January 2005

Die Differenzen in der Formulierung von Veatchit, Sr3B16O27 · 5 H2O bzw. SrB6O10 · 2(3) H2O werden durch Synthese des Sr3B16O27 · 5 H2O entschieden. Zur Darstellung wird ein Ansatz aus H3BO3 und Sr(OH)2 mit B/Sr = 8–10 und 20 ml H2O/0,01 Mol Sr(OH)2 · 8 H2O in abgeschmolzener Ampulle 12 Stunden auf 190° erhitzt.
Über wasserfreies Kalium‐Lanthan‐Chromat(VI), KLa(CrO4)2, und weitere analoge Doppelchromate(VI)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Aus Lanthannitrat und Kaliumchromat‐Lösung entsteht in der Siedehitze innerhalb eines bestimmten Bereiches der Konzentration und des Verhältnisses der Fällungspartner wasserfreies schwerlösliches tiefgelbes Kalium‐Lanthan‐Chromat(VI), KLa(CrO4)2, das gegenüber Wasser bei Raumtemperatur völlig beständig ist und erst durch kochendes Wasser langsam zersetzt wird. Analoge Verbindungen der allgemeinen Formel MeIMeIII(CrO4)2 sind für MeI = K, NH4, Rb, Tl und MeIII = La, Pr, Nd und Sm sowohl aus Lösung als auch auf thermischem Weg zugänglich. Die Pulverdiagramme dieser Verbindungen zeigen eine sehr große Ähnlichkeit mit dem von SrCrO4 bzw. ThSiO4 (Huttonit).
Über Silikone LXIII. Über Thionylfluorid als Fluorierungsmittel in der Organosiliciumchemie
Authors: Müller Richard , Mross Dieter
Published: January 2005

Thionylfluorid reagiert mit Dialkyldialkoxysilanen unter Bildung von Dialkylsulfit und Dialkyldifluorsilan. Die SiCl‐Bindung in Alkylchlorsilanen läßt sich in geringem Umfang in die entsprechende SiF‐Bindung umwandeln. Die Si–O–Si‐Gruppierung des Hexamethyldisiloxans wird von Thionylfluorid nicht umgesetzt. Verhältnismäßig hohe Reaktionsbereitschaft zeigen Silanole und Silandiole, aus denen die entsprechenden Fluorsilane bzw. Difluorsilane gewonnen werden.
Thermal Decomposition of Rare Earth Metal Oxalates. IV. Oxalates of Cerium and Thorium
Authors: Moosath S. S. , Abraham John , Swaminathan T. V.
Published: January 2005

The thermal decomposition of the hydrated oxalates of cerium(III) and thorium has been studied by means of a Stanton thermobalance. The thermolysis pattern of cerium oxalate shows an anomalous behaviour differing from that of other rare‐earth metal oxalates. Constant weight levels corresponding to lower hydrates have not been obtained. Several points of resemblances are noticed in the decomposition patterns of cerium oxalate and thorium oxalate. Formation of thorium oxalate monohydrate at 140° C, as reported, has not been observed during the present studies.
Chemische Beeinflussung mechanisch aktivierter Reaktionen. II. Chemische Aktivierung der mechanisch angeregten Nickel‐ und Eisencarbonylbildung
Authors: Heinicke G. , Harenz H.
Published: January 2005

In systematischen Untersuchungen wurde der sensibilisatorische Einfluß zahlreicher Fremdstoffe (FeS2, FeS, MoS2, NiS, S, H2S) auf die Carbonylreaktion in Ruhe und unter Bedingungen der Bearbeitung untersucht.

Die sensibilisatorische Fähigkeit der untersuchten Stoffe ist vom Energieinhalt des Nickels und des Sensibilisators abhängig und wird deshalb bei mechanischer Bearbeitung erheblich gesteigert.

Die Wirkung der Sensibilisatoren besteht darin, daß bei der Nickelcarbonylsynthese γ‐NiS als Zwischenprodukt auftreten kann. Zur Beschleunigung dieser Reaktion werden nur katalytische Mengen des Sensibilisators benötigt. Die Carbonylbildung läuft nach dem Prinzip einer Zwischenstoffkatalyse ab. Größere Mengen fester Sensibilisatoren vermindern hingegen durch Deckschichtenbildung die Carbonylreaktion.
Über Wismutoxide. IV. Beitrag zu den binären Systemen des Bi2O3 mit SiO2, GeO2 und SnO2
Authors: Gattow G. , Fricke H.
Published: January 2005

Die binären Systeme Bi2O3–SiO2, Bi2O3–GeO2 und Bi2O3–SnO2 wurden im gesamten Konzentrationsbereich röntgenographisch untersucht:

System Bi2O3–SiO2: γ*‐Bi2O3: a = 10,098 ± 0,004 Å für Si2Bi24O40; Eulytin‐Typ: a = 10,299 ± 0,008 Å für Bi4(SiO4)3; δ*‐Bi2O3: a = 5,542 ± 0,006 Å für 6 Bi2O3 · SiO2.

System Bi2O3–GeO2: γ*‐Bi2O3: a = 10,145 ± 0,005 Å für Ge2Gi24O40; Eulytin‐Typ: a = 10,526 ± 0,003 Å für Bi4(GeO4)3; δ*‐Bi2O3: a = 5,572 ± 0,008 Å für 6 Bi2O3 · GeO2.

System Bi2O3–SnO2: Stark gestörter Pyrochlor‐Typ für Bi2Sn2O7; β*‐Bi2O3: a = 10,93 ± 0,01 Å, c = 5,56 ± 0,01 Å für 6 Bi2O3 · SnO2.
Darstellung von Trimethylsilanol‐(d) (CH3)3SiOD
Authors: Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung des Trimethylsilanols‐(d), (CH3)3SiOD beschrieben.
Über Vanadinchloridfluoride
Authors: Kolditz L. , Neumann V. , Kilch G.
Published: January 2005

PCl5 · VCl4 reagiert in AsCl3 mit Arsentrifluorid unter Entwicklung von PF5. Eine weitere Zugabe von AsF3 führt zu gemischten Halogeniden V2Cl3F5 und VClF3. Beide Verbindungen  besonders die letztere  haben schon bei Zimmertemperatur einen merklichen Chlordampfdruck, so daß eine Darstellung gemischter Chloridfluoride des Vanadiums durch Chlorieren von Vanadinfluoriden bei höherer Temperatur nicht möglich ist. Fluor setzt sich mit VCl3 bei 180°C zu einer noch nicht beschriebenen hellgrünen Modifikation des Vanadin(IV)‐fluorids um.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XIX. Bestimmung von Substituentenelektronegativitäten aus der symmetrischen SiC‐Valenzschwingungsfrequenz von Alkylsilan‐Derivaten
Authors: Förster W. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Es werden Substituentenelektronegativitäten nach einer von Jegorov gegebenen Beziehung aus der symmetrischen SiC‐Valenzschwingungsfrequenz berechnet. Die für Fluor, OH‐ und NH2‐ ermittelten Werte werden einer kritischen Betrachtung unterzogen und das Versagen der angewendeten Methode im Falle dieser Substituenten gedeutet.
Über Peroxo‐Mischkomplexe von Titan, Niob und Tantal. I. Das Sorptionsverhalten von Titan, Niob und Tantal an Dowex A‐1 in Gegenwart von Wasserstoffperoxid und von verschiedenen Chelonen
Authors: Püschel R. , Lassner E.
Published: January 2005

In Gegenwart von Chelonen und Wasserstoffperoxid zeigen Titan, Niob und Tantal am Chelonharz Dowex A‐1 ein anderes Sorptionsverhalten als in Lösungen, die nur Wasserstoffperoxid enthalten. Aus diesem Verhalten wird die Bildung binärer Mischkomplexe dieser Metalle mit Wasserstoffperoxid und Chelon als Liganden gefolgert und diskutiert. Die Stabilität der gebildeten Peroxochelonate ist stark pH‐abhängig. Die Untersuchungen werden weitergeführt.
Über Silikone. LXXV. Qualitative und quantitative gaschromatographische Analyse der Reaktionsprodukte der Umsetzung von Ferrosilicium mit Methylchlorid
Authors: Rotzsche H.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Ferrosilicium mit Methylchlorid entstehende Siliciumverbindungen des Siedebereiches von + 31° bis + 71°C konnten an einem Nitrilsilikonöl gaschromatographisch getrennt und mittels einer Wärmeleitfähigkeits‐Meßzelle angezeigt werden. Die von einem Kompensationsschreiber aufgezeichneten Flächen waren in einem weiten Konzentrationsbereich den Mengen des betreffenden eingespritzten Silans direkt proportional; der Proportionalitätsfaktor war jedoch strukturabhängig. Wurde diese Größe berücksichtigt, so konnte der Gehalt solcher Gemische an Dimethyldichlorsilan bei elektromechanischer Integration mit einer Genauigkeit von besser als ± 1,7% bestimmt werden.
Zur Kenntnis der Imido‐diphosphonsäuren und ihrer Derivate. III. Die Reaktion zwischen S4N4 und Phenyldichlorphosphin
Authors: Fluck Ekkehard , Reinisch Rose Marie
Published: January 2005

Tetraschwefeltetranitrid, S4N4, und Phenyldichlorphosphin, C6H5PCl2, reagieren zu salzartigen Produkten, die als Chloride der Imido‐diphenyl‐diphosphonsäure und höherer Imido‐polyphosphonsäuren beschrieben werden können. Daneben entstehen Phenyldichlorphosphinsulfid und das Trichlorid der Thio‐imido‐diphenyldiphosphonsäure.
Oxomercurate(II) der Alkalimetalle, M2HgO2
Authors: Hoppe Rudolf , Röhrborn Hans‐Joachim
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die tetragonal kristallisierenden Verbindungen Li2HgO2 (a = 3,55 Å, e = 11,23Å), Na2HgO2 (a = 3,42 Å, c = 13,32 Å), K2HgO2 (a = 3,92 Å, c = 13,94 Å), Rb2HgO2 (a = 4,13 Å, c = 14,19 Å), und Cs2HgO2 (a = 4,35 Å, c = 14,51 Å). Die Verbindungen sind farblos und extrem empfindlich gegen Feuchtigkeit. Die Kristallstruktur von Na2HgO2 und K2HgO2 wurde an Einkristallen mit Hilfe von Fourier‐Methoden aufgeklärt.
Tetrachlorotantal(V)‐fluorid
Authors: Kolditz Lothar , Kürschner Christel , Calov Ursula
Published: January 2005

Durch Umsetzen von PCl5 · TaCl5 mit AsF3 entsteht unter Chlor‐Fluor‐Austausch die Verbindung TaCl4F. In Acetonitril (polares Lösungsmittel) tritt sie wahrscheinlich vorübergehend in Ionenform auf, während in der Schmelze (Schmp. 214°C) nach Leitfähigkeitsmessungen die homöopolare Form vorliegt. In schwach polaren Lösungsmitteln ist ebenfalls die hoöopolare Form bevorzugt. Die Eigenschaften sind der entsprechenden Verbindung NbCl4F analog.
Further studies on the Production of Carrier free Sulphur‐35 from pile irradiated potassium chloride targets
Authors: Abdel‐Rassoul A. A. , Abdel‐Aziz A.
Published: January 2005

A simple method is developed for separating carrier free S‐35 from neutron‐irradiated KCl in high chemical, radiochemical and medical purity. The product was proved to be free from any contaminating P‐32 activity, in which case, the behaviour of carrier free S‐35 and P‐32 on the strongly basic anion exchanger, Dowex‐1, has been studied and the optimum conditions of their separation were used.

The method can be successfully applied on a production scale for anly level of S‐35 activity with a minimum consumption of chemicals and practically no consumption of resin. An illustrative flow sheet is given.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXII. Zum Kondensationsverhalten des Trimethyl‐ und Triäthylsilanols
Authors: Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Untersucht wurde das Verhalten von (CH3)3SiOH und (C2H5)3SiOH gegenüber Säure und Lauge. Dabei konnte mit Hilfe infrarotspektroskopischer Aufnahmen festgestellt werden, daß in Säure eine verhältnismäßig rasche Kondensation, dagegen in Lauge wahrscheinlich eine Stabilisierung erfolgt.
Silane. VI. Alkalische Solvolyse und Umlagerung von halogensubstituierten Trimethylsilanen
Authors: Schott G. , Werner H.
Published: January 2005

Die Substanzen (CH3)2(CH2X)SiH [X = Cl, Br, J], (CH3)2(CHX2)SiH [X = Cl] und (CH3) (CH2X)2SiH [X = Cl] wurden der alkalischer Solvolyse in ROH/H2O‐Lösungen [R = CH3, C2H5, n‐C3H7] unterworfen und das Ausmaß einer gleichzeitig verlaufenden durch die alkalische Reaktion hervorgerufenen Umlagerung magnified image bestimmt.
Eine neue Klasse von Zweikernkomplexen des Mangans: Perfluormethylphosphor‐ und ‐arsen‐ Derivate des Mangancarbonyls
Authors: Grobe J.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Mangancarbonyl, Mn2(CO)10, mit (CF3)2PX (X = Cl, Br, J, SCF3, SeCF3) und (CF3)2AsJ führen zu farbigen sublimierbaren Zweikernkomplexen Mn2(CO)8P(CF3)2X bzw. Mn2(CO8)As(CF3)2J mit verschiedenen Brückenatomen; mit (CF3)2PP(CF3)2, (CF3)2PNCO und (CF3)2PN(CH3)2 zum hellgelben Zweikernkomplex Mn2(CO)8[P(CF3)2]2 mit zwei Phosphorbrücken. Mit (CF3)2PN(CH3)2 entsteht außerdem das kristalline Mn2(CO)9P(CF3)2N(CH3)2. Die Komplexe Mn2(CO)8P(CF3)2X (X = SCF3, SeCF3) sind auch durch Reaktion des Mn2(CO)8P(CF3)2J (III) mit Hg(SCF3)2 und Hg(SeCF3)2 zugänglich. III bildet mit Natriumborhydrid das Zweikernhydrid Mn2(CO)8 P(CF3)2H. Die Infrarot und Kernresonanzspektren (1H, 19F) der Komplexe werden mitgeteilt und im Zusammenhang mit den vorgeschlagenen Strukturen diskutiert.
Über das Hydrolyseverhalten von Urantetrachlorid in Alkalichloridschmelzen
Authors: Naumann D. , Tschirne G. , Burk W.
Published: January 2005

Die Existenz von Uran(IV)‐oxidchlorid in geschmolzenen Alkalichloriden wurde nachgewiesen. Es tritt als Zwischenprodukt der Hydrolyse von Urantetrachlorid zu Urandioxid im wasserdampfhaltigen Inertgasstrom in Alkalichloridschmelzen auf. Gleichgewichtsuntersuchungen an Urandioxid‐Urantetrachlorid in Alkalichloridschmelzen bestätigten die Ergebnisse der Hydrolyseversuche.
Antimon‐organo‐Verbindungen. I. Zur Umsetzung des Lithium‐dicyclohexylstibids mit Dihalogenalkanen
Authors: Issleib K. , Hamann B.
Published: January 2005

Dicyclohexylstibin, das aus (C6H11)2SbCl und LiAlH4 zugänglich ist, läßt sich mit Phenyllithium zu Lithium‐dicyclohexylstibid metallieren. LiSb(C6H11)2 reagiert mit 1,3‐,1,4‐, 1,5‐ und 1,6‐Dichloralkanen unter Bildung der entsprechenden ditertiären Stibine. Bei Verwendung von 1,2‐Dibrom‐ bzw. ‐Dichloräthan entstehen infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches Äthylen und Tetracyclohexyldistibin. Die ditertiären Stibine liefern mit Brom die Dibromide (C6H11)2Sb(Br2)[CH2]n(Br2)Sb(C6H11) 2 (n = 3—6). Aus LiSb(C6H11)2 und Dichloralkanen bilden sich bei einem Umsetzungsverhältnis von 1:1 ω‐ Chlorstibine. Die Darstellung von (C6H11)SbSb(C6H11)2 sowie dessen Reaktion mit Brom wird beschrieben.
Über Silikone. LXXXV. Harnstoff‐Addukte der Di‐n‐alkoxysilane
Authors: Müller Richard , Meier Günter
Published: January 2005

Wie die Mono‐ und Di‐n‐alkylsilane1) geben auch die unverzweigten Di‐alkoxysilane mit Harnstoff (nicht mit Thioharnstoff) Einschlußverbindungen. Der Nachweis wurde mittels Pulveraufnahmen geführt und das Molverhältnis analytisch bestimmt. Durch Einbau des Äthersauerstoffs (SiOC) in die Alkylsilankette nimmt die Stabilität der Addukte zu.

Erstmalig wurden auch Di‐n‐pentoxy‐, Di‐n‐hexoxy‐, Di‐n‐heptoxy‐ und Di‐n‐octoxysilan hergestellt.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XVII. Die Umsetzung zwischen Phosphorsäure‐und Thiophosphorsäureamiden mit Phosphorpentachlorid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Haubold Wolfgang , Latscha Hans‐Peter
Published: January 2005

Die Herstellung der Phosphornitrid‐Salze [(C6H5)2P(Cl)NPCl3]PCl6 und [(C6H5)2P(Cl)NPCl3]Cl gelingt durch Umsetzung von Thiophosphinsäureamid mit PCl5. Mit SO2 reagieren die Salze zu (C6H5)2P(Cl)NP(O)Cl2.
Strukturchemische Systematik. III. Beitrag zur Struktursystematik von Verbindungen des Typs A2BX4
Authors: Gattow G.
Published: January 2005

Es werden Morphotropiebeziehungen und die strukturchemische Volumenregel für Verbindungen des Typs A2BX4 mit X=O und z. T. F. abgeleitet und die Zusammenhänge zwischen Gitterdimensionen und Ionenradien als Funktion des Strukturtyps untersucht.

Es ist möglich, mit Hilfe dieser Beziehungen den Strukturtyp noch unbekannter A2BX4‐Verbindungen vorauszusagen.
Halbleitung und Katalyse. IV. Quantenaspekte der Katalyse, erläutert durch Untersuchungen an Mischoxidkatalysatoren
Authors: Scheve J. , Scheve E.
Published: January 2005

Die in früheren Arbeiten gefundene Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der thermischen Aktivierungsenergie der Ladungsträger konnte durch eine Reihe neuer Versuche bestätigt werden. Die in den Beziehungen zwischen beiden Parametern auftretenden Maxima und Minima konnten durch eine quantenchemische Resonanzbetrachtung erklärt werden. Als deren Ergebnis wurde die Hypothese aufgestellt, daß eine gute katalytische Aktivität durch die Übereinstimmung der Gesamtenergie der Ladungsträger der halbleitenden Mischoxide mit einer Anregungsstufe eines der Reaktionspartner hervorgerufen wird. Die neueren Untersuchungen wurden an Drei‐ und Vierstoffsystemen von Manganoxid, Kobaltoxid, Kupferoxid und Silberoxid bei der CO‐Oxydation und an Zweistoffsystemen des Cr2O3 mit SnO2, TiO2 und Al2O3 bei der SO2‐ bzw. der H2‐Oxydation unternommen.
Über das Siliciumdichlorid [SiCl2]x
Authors: Schmeisser Martin , Voss Peter
Published: January 2005

Die Umsetzung von SiCl4 mit Silicium bei 1250°C im Hochvakuum liefert das polymere Siliciumdichlorid [SiCl2]x
equation image
Sowie nach
equation image
die Si‐Subchloride Si2Cl6, Si3Cl8,Si4Cl10, Si5Cl12 und Si6Cl14. Die Pyrolyse des [SiCl2]xverlauft unter Bildung von [SiCl<2]x einerseits und den Gliedern der homologen Reihe SiCl4…Si6Cl14 andererseits. Beim Abbau mit Chlor werden die Subchloride Si2Cl6…Si5Cl12 gebildet.
Magnetic and other properties of Chromium(II) Hydrazine Halides
Authors: Earnshaw A. , Larkworthy L. F. , Patel K. S.
Published: January 2005

The compounds CrII(N2H4)2X2, (X = Cl, Br, J), have been prepared. Magnetic studies over a range of temperature of 90 to 350°K show them to be spin free chromium(II) complexes. Their infra‐red spectra are almost identical to those of other hydrazine complexes of bivalent metals which have been assigned polymeric structures involving bridging hydrazine molecules. The frequency of the main band in their reflectance spectra is independent of the halogen, and this is presumably due to a large tetragonal distortion.
Estergruppen als Liganden in Schwermetallchelaten. II. Komplexbildung von Aminopolycarbonsäureestern mit Übergangsmetallionen
Authors: Beyer Lothar , Kühn Günther , Hover Ererhard
Published: January 2005

Es wurden von einer Reihe Aminopolycarbonsäureestern stabile 1:1‐ bzw. 2:1‐Komplexverbindungen mit Kupfer(II)‐, Nickel(II)‐, Kobalt(II)‐, und Zink(II)‐salzen dargestellt. Aus den IR‐Spektren und dem Leitvermögen in Acetonitril geht hervor, daß Estergruppen koordinativ an das Zentralatom gebunden sind. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird diskutiert.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Fluor‐phosphorverbindungen. II. Salzartige Fluorphosphorverbindungen. Über die Streckschwingungen im System und über die Struktur von Fluor‐thiophosphaten auf Grund des Infrarotspektrums
Authors: Stölzer C. , Simon A.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von Salzen verschiedener Fluorphosphorsäuren und ihrer Thioanalogen wurden im Bereich von 400 bis 3100cm−1 aufgenommen. Es wird über die stretching‐Frequenzen der symmetrischen und der antisymmetrischen Schwingungen der PO2− Gruppe berichtet. Diese sind von der Elektronegativität der anderen Substituenten des Phosphoratoms abhängig. Die Spektren der Fluorthiophosphate entsprechen einer Thiolsalz‐Konfiguration (F)(X)P(O)S‐ und lassen eine Thionosalz‐Struktur (F)(X)P(S)O‐ sowie eine Hybridform (F)(X)P(OS)− ausschließen.
Eine Gegenüberstellung der Silberferrite und der Ferrite des Kobalts und Nickels sowie die methodische und strukturchemische Bedeutung dieser Synthesen für die Chemie der Eisen(III)‐hydroxide
Authors: Krause Alfons , Binköwna A.
Published: January 2005

Röntgenamorphe Eisen(III)‐hydroxide sowie α‐ und γ‐FeOOH reagieren mit Ni(OH)2 in siedender Natronlauge unter Bildung von Mischgelen resp. Adsorptionsverbindungen. Mit Co(OH)2 entstehen auf diese Weise definierte ferromagnetische Ferrite vom Spinelltyp, wobei jedoch α‐FeOOH und Goethit eine Ausnahme machen, indem sie Adsorptionsverbindungen liefern, die nicht ferromagnetisch sind und die Gitterstruktur des betreffenden Eisen(III)‐hydroxids zeigen. Man kann daher auf Grund der Kobaltferritsynthese α‐FeOOH vom γ‐FeOOH unterscheiden, nicht dagegen α‐FeOOH vom Goethit, wofür die Silberferrit‐synthese zusammen mit katalytischen Methoden zuständig ist.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXI. Additionsverbindungen von Phosphoroxidchlorid mit Magnesiumbromid
Authors: Baudler M. , Fricke G. , Ozdemir H. I.
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von POCl3 auf wasserfreies MgBr2 bei Raumtemperatur im Molverhältnis ≥ 2:1 entstehen die Additionsverbindungen MgBr2 · 2 POCl3 bzw. MgBr2 · 3 POCl3. Die Anwendung eines größeren POCl3‐überschusses bewirkt gleichzeitigen Halogenaustausch, so daß die Zusammensetzung des 3:1‐Addukts dann der Formel MgBr2−nCln · 3 POCl3 (n ≤ 2) entspricht. Die Anlagerung erfolgt über den Sauerstoff des POCl3 als Donatoratom, wie aus der Erniedrigung der P=O‐Valenzfrequenz in den Addukten um etwa 30 cm−1 hervorgeht. Beim Erhitzen unter 0,01 Torr findet bereits unterhalb von 100·C eine weitgehende Spaltung in die Komponenten statt, wobei neben POCl3 infolge teilweisen Halogenaustauschs auch geringere Mengen POCl2Br und POClBr2 entstehen. Die Addukte MgBr2 · 2 POCl3 und MgBr2 · 3 POCl3 sind auch aus POCl3 und MgBr2 · 3 (C2H5)2O in ätherischer Lösung darstellbar. Dagegen bildet PSCl3 unter vergleichbaren Bedingungen mit MgBr2 kein entsprechendes Addukt. Gegenüber MgBr2 als Akzeptor ergibt sich daraus die relative Donatorstärke POCl3 ≥ (C2H5)2O ≥ PSCl3.
Über Silber(I)‐Komplexe mit 8‐Alkylmercaptochinolinen
Authors: Hein Fr. , Vogt K.‐H.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Komplexverbindungen des Typs [AgL2]X (L = 8‐Methylmercaptochinolin, X = CH3COO−, 1/2 SO, ClO, NO3−, d‐Campher‐b̃‐sulfonat, α‐Brom‐d‐campher‐β‐sulfonat; L = 8‐Benzylmercaptochinolin, X = ClO, NO3−; L = 8‐Cyclohexylmercaptochinolin, X = ClO) werden beschrieben. Es gelang nicht, das Bis‐8‐methylmercaptochinolinsilber(I)‐Kation in optische Antipoden aufzuspalten. Bei der Untersuchung der UV‐Spektren wäßriger Lösungen von 8‐Methylmercaptochinolin, Chinolin sowie 8‐Methoxychinolin in Gegenwart von Ag+‐Ionen konnten bathochrome Verschiebungen der 1La‐ und der 1Bb‐Banden beobachtet werden. Dieser Effekt ist auf die Silber–Stickstoff‐Koordination zurückzuführen. Weitere Veränderungen an den Absorptionsbanden deuten auf eine Behinderung der n‐π‐Konjugation bei der Komplexbildung zwischen 8‐Methylmercaptochinolin und Ag+.
Über die Darstellung von Wolframpentaphenoxiden
Authors: Funk H. , Matschiner H. , Naumann H.
Published: January 2005

Die Bromierung des Wolframhexaphenoxids und die Reduktion von Wolframhexaphenoxiden zu Pentaphenoxiden werden beschrieben. Die Pentaphenoxide werden auch auf polarographischem Wege charakterisiert.
Beiträge zur Chemie der quaternären Ammoniumsalze. II. Quaternäre Ammoniumsalze einiger Komplex‐anionen des Zinks und Cadmiums
Authors: Stan Marta , Zeilingher Riri
Published: January 2005

Die Zinkhalogenide bilden mit den N‐Cetyl‐γ‐picolinium‐halogeniden quaternäre Ammoniumsalze des allgemeinen Typus B2[ZnX4]. Unter den gleichen Bedingungen bilden die Cadmiumhalogenide Verbindungen von Typus B2(CdX4), B[CdX3] und B[Cd2X5]. Durch unmittelbare Addition oder durch doppelte Umsetzung können auch B2[Zn(SCN)4] sowie B[Cd(SCN)3] erhalten werden. In allen Fällen handelt es sich um farblose, kristallisierte, luftbeständige Substanzen mit niederem Schmelzpunkt, die in den meisten der üblichen organischen Lösungsmittel löslich sind. Die neuen Substanzen wurden durch ihre Röntgenaufnahmen und durch ihre Absorptionsspektren im UV‐Bereich charakterisiert.
Über Erdalkaliphosphate, ‐arsenate und ‐vanadate vom Typus 4MeO · X2O5
Authors: Bauer H. , Balz W.
Published: January 2005

Neben den bisher bekannten Verbindungen Tetracalciumphosphat, 4 CaO · P2O5, und Tetracalciumarsenat, 4 CaO · As2O5, existieren eine ganze Reihe weiterer Erdalkaliverbindungen desselben Formeltyps 4 MeO · X2O5, nämlich Tetracalciumvanadat, 4 CaO · V2O5, Tetrastrontiumphosphat und ‐arsenat, 4 SrO · P2O5 und 4 SrO · As2O5, sowie das analoge Bariumphosphat und ‐arsenat, 4 BaO · P2O5 und 4 BaO · As2O5.

Die thermische Darstellung der meistens nur durch Abschrecken als metastabile Phasen erhältlichen Verbindungen wird beschrieben und an Hand von Röntgenpulveraufnahmen gezeigt, daß sie sämtlich isotyp sind. Die orthorhombischen Gitterkonstanten werden angegeben.
Zur Komplexchemie der Cuproine. II. Elektronenspektren einiger überbrückter 2,2′‐Dichinolyle und ihrer Kupfer(I)‐Chelate
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Eine Reihe neu synthetisierter überbrückter 2,2′‐Dichinolyle wird auf ihre Eignung zur photometrischen Kupferbestimmung geprüft und die Abhängigkeit der spektroskopischen Konstanten von der Länge der Brücke und der Art der Substitutenten diskutiert. Das Fehlen des charakteristischen, im sichtbaren Bereich liegenden „charge‐transfer”︁‐Überganges beim Kupfer(I)‐Komplex des methylenüberbrückten Dichinolyls2) und die Verschiebung der langwelligen UV‐Absorptionsbande im Falle des trimethylenüberbrückten Liganden2) werden zur Klärung von Konstitutionsfragen ausgenutzt.
Über Silikone. C. Darstellung von Organopentafluorosilicaten aus wäßrigen Lösungen
Authors: Müller R. , Dathe Chr.
Published: January 2005

Organopentafluorosilicate können in wäßriger Lösung entweder unmittelbar durch Umsetzen der Organotrifluorosilane mit Fluoriden oder durch Ausfällen aus Lösungen leicht löslicher Organopentafluorosilicate mit schwerlösliche Komplexsalze bildenden Kationen dargestellt werden. Da die komplexbildenden Metallfluoride z. T. selbst Fluorierungsmittel sind, können die Fluorierung trifunktioneller Organosilane und die Komplexbildung in einer Stufe erfolgen.
Komplexbildung mit Amino‐Phosphinen. II. Komplexverbindungen des Dipiperidino‐diphenyl‐biphosphins und des Dipiperidino‐phenyl‐phosphins mit d10‐Metallionen
Authors: Seidel Wolfgang
Published: January 2005

Es wird über Komplexverbindungen des Dipiperidino‐diphenyl‐biphsophins mit Salzen der ersten und zweiten Nebengruppe berichtet. Sie zeigen eine geringere Stabilität als die Komplexe des Dipiperidino‐dicyclohexyl‐biphosphins, die sich in einer verstärkten Tendenz zur Disproportionierung in Monophosphinkomplexe unter Abspaltung von Cyclopolyphosphinen äußert. Mit Quecksilberjodid wurde keine definierte Substanz erhalten.
Komplexverbindungen des 2,2′‐Diaminodiphenyls mit einigen Übergangsmetallen der 3 d‐Reihe
Authors: Hein F. , Jehn W.
Published: January 2005

2,2′‐Diaminodiphenyl (C12H12N2) bildet mit Salzen von übergangsmetallen Komplexverbindungen der Art (C12H12N2)2MeX2 (Me = Mn, Co, Ni, Cu). Lediglich mit Perchlorat als Anion wird der Verbindungstyp [(C12H12N2)3Me](ClO4)2 (Me = Co, Ni) bevorzugt gebildet. Im Falle des Kupfers resultiert das wasserbeständige [(C12H12N2)2Cu(H2O)](ClO4)2. Die Verbindungen zeigen magnetisch normales Verhalten. Sie enthalten komplexocyclische Siebenringe.
Thermochemische Messungen an Alkalichloromanganaten(II)
Authors: Ehrlich P. , Koknat F. W. , Seifert H.‐J.
Published: January 2005

Die Lösungswärmen der Alkali‐trichloromanganate(II) von Caesium bis Natrium sowie der Verbindungen Cs2MnCl4 und Cs3MnCl5 wurden in Wasser bei 25°C und einer Endkonzentration von 1200 bzw. 1800 Mol H2O/Mol Salz bestimmt. Aus den erhaltenen Daten und aus den ebenfalls gemessenen Lösungswärmen der Alkalichloride und des MnCl2 wurden die Bildungsenthalpien der Doppelchloride aus den binären Chloriden und weiterhin ihre Gitterenergien errechnet. Die gefundenen Werte stimmen mit Schätzungen der relativen Stabilitäten der Verbindungen an Hand der Zustandsdiagramme der Systeme Alkalichloride/MnCl2 überein.
Über Schwermetallamide. XI. Versuche zur Gewinnung von Titan(IV)‐amid und Darstellung von Kaliumamido‐diimidotitanat(IV)
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Ross Bernd
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von wasserfreiem K2Ti(SCN)6 beschrieben, das zur Gewinnung von Ti(NH2)4 in flüssigem Ammoniak mit KNH2 umgesetzt wurde. Sofern die äquivalente KNH2‐Menge zur Reaktion gebracht wird, enthalten die ausfallenden und der Zusammensetzung des Titan(IV)‐imids Ti(NH)2 nahe kommenden Niederschläge stets SCN−. Werden mehr als 6 Mol KNH2 verwendet, so resultieren SCN‐freie Niederschläge. Die primären Reaktionsprodukte haben die Zusammensetzung K[TiNH(NH2)2]. Schon beim Auswaschen mit flüssigem NH3 wird KNH2 und NH3 abgespalten.
Gitterkonstanten und Raumgruppe der isotypen Verbindungen Eu(OH)2 · H2O, Sr(OH)2 · H2O und Ba(OH)2 · H2O
Authors: Bärnighausen H.
Published: January 2005

Bei der Zersetzung von Eu3O4 an feuchter Luft tritt neben Eu(OH)3 die Verbindung Eu(OH)2 · H2O auf, deren Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden. Aus GUINIER‐Aufnahmen geht hervor, daß Eu(OH)2 · H2O in der rhombischen Raumgruppe C–P21 am kristallisiert und mit Sr(OH)2 · H2O sowie Ba(OH)2 · H2O isotyp ist. Die Gitterkonstanten der drei Verbindungen und die Netzebenenabstände d(hkl) sind angegeben.
Über den Mechanismus der Reaktion MgO + Cr2O3 = MgCr2O4 im festen Zustand
Authors: Dereń J. , Haber J.
Published: January 2005

Der Mechanismus der Spinellbildung aus polykristallinem MgO und Cr2O3‐Ausgangsprodukten wurde untersucht. Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß dieser Mechanismus viel komplizierter ist, als es bisher angenommen wurde und daß die gesamte Reaktion aus folgenden Teilprozessen besteht: Bedeckung der Oberfläche der MgO‐Körner mit Cr2O3; Oxydation der an der Oberfläche vorhandenen CrIII‐Ionen zu CrIV‐Ionen; Reduktion des gebildeten MgO · CrO2 zum Magnesiumchromat(III) [„Magnesiumchromit”︁] (über basische Chromite).
Studies on the Chemical Behaviour of Sulphur Mono Bromide
Authors: Padma D. K. , Murthy A. R. Vasudeva
Published: January 2005

A solution of sulphur monobromide in carbon tetrachloride was found to undergo hydrolytic reactions giving sulphide, sulphite, thiosulphate, polythionates and elemental sulphur in different quantities depending upon experimental conditions. Such a solution was also found to react with anhydrous hydrogen iodide producing hydrogen sulphide quantitatively and liberating an equivalent amount of iodine. A solution of sulphur monobromide in dioxane was oxidized smoothly by chloramine‐T, converting the entire S quantity to sulphuric acid.
Thermochemie des Selens. IV. Über die Bildungsenthalpie von SeO2 und die Umwandlungswärmen der Selen‐Modifikationen
Authors: Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

Neuberechnung der Standardbildungsenthalpie von SeO2 und der Umwandlungswärmen der Selen‐Modifikationen aus früher bestimmten Verbrennungswärmen2(.
Über Oxoscandate. II. Zur Kenntnis des MgSc2O4
Authors: Müller‐Buschbaum Hanskarl
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde MgSc2O4 bei Temperaturen oberhalb 2000·C. Isolierte Einkristalle erlaubten eine Strukturaufklärung. MgSc2O4 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe D–Pnam und ist mit dem CaSc2O4 bzw. CaFe2O4 isotyp. Mg2+ und Sc3+ sind statistisch auf die Metallpositionen verteilt, wodurch diese Verbindung nicht mehr als Metallat, sondern als Mischoxid aufzufassen ist. Eine Betrachtung der Abstandsverhältnisse der trigonal‐prismatischen Umgebung der Me2+‐Positionen und der oktaedrischen Umgebung der Me3+‐Positionen bestätigt die wechselseitige Substitution der Metalle. Am Beispiel der Erdalkaliscandate kann gezeigt werden, daß das (Sc2O4)2−‐Gerüst praktisch starr und unbeweglich ist, wodurch verständlich wird, daß Verbindungen mit großen Me‐Kationen aus sterischen Gründen nicht mehr darstellbar sind.
Über reproduzierbare Fällungsbedingungen definierter Aluminiumhydroxide im Zusammenhang mit den katalytischen Eigenschaften ihrer Temperprodukte. I. Beeinflussung der Strukturbildung durch die Fällungsbedingungen
Authors: Sonntag H. , Rödel K.
Published: January 2005

Durch gegenseitige Fällung von Natriumaluminat‐ und Aluminiumsalzlösungen wurden Aluminiumhydroxide hergestellt und ihre Struktur als Funktion vom pH‐Wert, Temperatur und Natur des Anions gemessen.
Über Silikone. CIII. Organotetrafluorosilicate
Authors: Müller Richard , Dathe Christian
Published: January 2005

Es gelang die Darstellung von [(C2H5)4N][CH3SiF4]. Für die vorübergehende Bildung eines bisher nicht isolierten Diphenyltetrafluorosilicates liegen Anzeichen vor.
Die Löslichkeit von Erdalkalioxiden in Alkalichloridschmelzen
Authors: Naumann D. , Reinhard G.
Published: January 2005

Es wurde die Löslichkeit von CaO, SrO und BaO in NaCl‐, KCl‐ und (Na, K) Cl‐Schmelzen im Temperaturbereich vom Schmelzpunkt der Salze bis 900°C bestimmt. Die experimentell ermittelten Löslichkeitsprodukte werden den berechneten thermodynamischen Löslichkeitskonstanten gegenübergestellt und die Abweichungen diskutiert.
Antimon‐organo‐Verbindungen. IV. Darstellung und Reaktivität phenylsubstituierter Alkalistibide
Authors: Issleib K. , Hamann B.
Published: January 2005

LiSb(C6H5)2 läßt sich durch Metallieren des aus Diphenylchlorstibin und LiAlH4 erhältlichen Diphenylstibins darstellen. Mit Na bzw. K setzt sich letzteres direkt unter H2‐Entwicklung zu den entsprechenden Alkalistibiden um. Sie reagieren mit 1,2‐Dihalogenäthan unter Metall‐Halogen‐Austausch und mit α, ω‐Dihalogenalkanen (n = >3) werden entweder die entsprechenden ditert. Stibine oder die ω‐Chloralkylstibine (C6H5)2Sb[CH2]nCl gebildet. Die ditert. Stibine liefern mit Schwefel die Bis‐sulfide und mit Brom die Tetrabromide. Die nucleophile und elektrophile Spaltung des Tetraphenylbistibins wird beschrieben.
Zur Kenntnis der Cadmiumarsen‐chloride Cd2AsCl2, Cd4As2Cl3 und Cd3AsCl3
Authors: Puff H. , Berg J.
Published: January 2005

Durch Umsetzung der nach den Bruttogleichungen
equation image
stöchiometrisch eingewogenen, sehr fein gepulverten Ausgangssubstanzen wurden bei den angegebenen Temperaturen drei ternäre Cadmiumarsen‐chloride dargestellt. Die gut kristallinen Verbindungen werden von kalten verdünnten Säuren und Laugen nur langsam angegriffen; in der Hitze und durch konzentrierte Säuren und Laugen werden sie schnell zersetzt.

Cd2AsCl2 (hellrot) kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 8,187, b = 9,187, c = 13,594 Å; β = 91,34° mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle, wahrscheinlich in der Raumgruppe CP21/c; es ist offensichtlich isotyp mit Hg2PCl2, Hg2AsCl2, Hg2AsBr2 und Hg2SbBr2.

Cd4As2Cl3 (dunkelrot) kristallisiert wie die analog zusammengesetzten Verbindungen Cd4Sb2J3, Hg4As2Cl3, Hg4As2Br3, Hg4As2J3 und Hg4Sb2J3 kubisch mit a = 12,391 A und ebenfalls 8 Formeleinheiten je Zelle in der Raumgruppe TPa3.

Cd3AsCl3 ist hellgelb und relativ lichtempfindlich. Für die Verbindung wurde eine rhombische Elementarzelle mit a = 13,139, b = 8,097, c = 7,085 Å gefunden, die 4 Formeleinheiten enthält. Als Raumgruppen kommen D–Pnma oder CPna21 in Frage.
Zur Kenntnis der Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. I. Über ein Reaktionsprodukt von [Ni(HN2S2)2] mit Phenylisocyanat
Authors: Weiss J. , Thewalt U.
Published: January 2005

[Ni(HN2S2)2] reagiert mit C6H5NCO, Phenylisocyanat, unter Bildung einer sehr beständigen Verbindung der Zusammensetzung [NiC7H7ON5S4]. Die Struktur dieses Komplexes wurde röntgenographisch bestimmt: Ein Wasserstoffatom im [Ni(HN2S2)2] ist durch den organischen Rest substituiert. Die beiden S2N2‐Chelatgruppen stehen im Gegensatz zum früher untersuchten Dimethylderivat in cis‐Stellung.
Untersuchung von mechanisch aktivierten Kontakten. III. Der aktive Zustand eines mechanisch aktivierten Kontaktes aus reduziertem Kobaltpulver
Authors: Schrader R. , Tetzner G. , Grund H.
Published: January 2005

Mechanisch aktivierte Kontakte aus reduziertem Kobaltpulver werden hinsichtlich ihres Festkörperzustandes durch Oberflächen‐, röntgenographische, magnetische und kinetische Messungen untersucht. Durch Vergleich der katalytischen Aktivität mit der Oberflächengröße bzw. dem Gitterzustand kann über die kinetischen Ergebnisse festgestellt werden, daß die Aktivität dieser Kontakte – wie bei mechanisch aktivierten Kontakten aus technischem Kobaltpulver – eine Funktion des Ordnungszustandes des Gitters darstellt.
Doppelverbindungen vom Typ MeMeII(XVIO4)2 mit der Struktur von Sr3(PO4)2. II. Selenate
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Nach der Bestimmung der thermischen Beständigkeit der Selenate vom Typ MeSeO4 und MeIISeO4 wurden durch Festkörperreaktionen bei höheren Temperaturen 6 neue Doppelselenate vom Typ MeMeII(SeO4)2 dargestellt. Sie kristallisieren für MeI = K, Rb, Tl und MeII = Sr, Pb ohne Ausnahme mit der hexagonal‐rhomboedrischen Struktur des Sr3(PO4)2. In allen Fällen stehen die aus den Gitterkonstanten berechneten Dichten im Einklang mit den experimentell ermittelten Dichten.
Über die Ammonolyse von Uranhalogeniden. I. Ammonolyse von Urantetrachlorid und ‐tetrabromid
Authors: Burk W. , Naumann D.
Published: January 2005

Die Reaktionen von UCl4 und UBr4 mit Ammoniak wurden zwischen 20 und 700°C untersucht und die entstehenden Produkte charakterisiert. Die Existenz der Ammoniakate, Amidhalogenide, Imid‐, bzw. Nitridhalogenide und Nitride wurde an Hand der experimentellen Ergebnisse diskutiert.