bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, I. Das Tetraphenyl‐cyclo‐tetraphosphin
Authors: Kuchen Wilhelm , Buchwald Hans
Published: May 2007

Dem durch Umsetzung von C6H5PCl2 mit C6H5PH2 in Äther in fast quantitativer Ausbeute erhaltenen „Phosphobenzol”︁ kommt die Formel (C6H5P)4 zu; es besitzt wahrscheinlich eine P4‐Ringstruktur. Eine Reihe von Umsetzungen und Derivaten dieses Tetraphenyl‐cyclo‐tetraphosphins wird beschrieben. Die Elektronendonatorqualitäten der P4‐Ringatome erweisen sich als sehr gering. Die Annahme von MAHLER und BURG, daß die Ringstruktur durch zusätzliche pπ‐dπ‐Bindungen zwischen den einzelnen P‐Atomen und ihren beiden jeweiligen Ringnachbarn stabilisiert wird, scheint sich demnach zu bestätigen.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XXVI. Partialsynthese der Vitamine D2 und D3
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Irmscher Klaus , Hirschfeld Horst , Stache Ullrich , Kreutzer Armin
Published: May 2007

Die C‐3‐Epimerengemische der aus den Abbau‐Aldehyden der D2‐ und D3‐Reihe durch Aufbau gewonnenen Dienone wurden chromatographisch getrennt und die vier einheitlichen C‐3‐Epimeren der beiden Reihen in die Wittig‐Reaktionen mit Triphenyl‐phosphin‐methylen eingesetzt. Von den hierbei erhaltenen vier trans‐Vitaminen D waren zwei Vertreter mit 3β‐Hydroxy‐trans‐Vitamin D2 und D3 identisch, deren Photo‐Isomerisierung zu den Vitaminen D2 und D3 bereits beschrieben ist. Die bisher unbekannten 3α‐Hydroxy‐trans‐Vitamine D2 und D3 wurden zu den gleichfalls noch nicht bekannten 3‐epi‐Vitaminen D2 und D3 isomerisiert.
Zur Kenntnis der aus o‐Amino‐thiophenol und Ketonen erhältlichen Benzthiazoline
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Waider Heinz
Published: May 2007

Durch Kondensation von o‐Amino‐thiophenol mit Ketonen werden in 2‐Stellung disubstituierte Benzthiazoline erhalten. Mit cyclischen Ketonen entstehen Spiro‐Verbindungen. Die Absorptionsspektren werden diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an Diazonium‐Diazotat‐Gleichgewichten
Authors: Lewis Edward S. , Suhr Harald
Published: May 2007

Die Gleichgewichtskonstanten für die Reaktion des Diazoniumsalzes zu syn‐Diazotat für 16 Diazoniumsalze sind spektroskopisch ermittelt worden. Die Ergebnisse erfüllen die HAMMETT‐Beziehung.
Dehydrobenzol und N‐Methyl‐pyrrol
Authors: Wittig Georg , Behnisch Wolfgang
Published: May 2007

In Fortführung der Untersuchungen über die dienophilen Eigenschaften von Dehydrobenzol wurde dieses mit N‐Methyl‐pyrrol in Reaktion gebracht, wobei die aus einer 1.4‐Addition hervorgehenden Verbindungen VI und VII als Haupt‐produkte zu isolieren waren. Ihr Entstehungschemismus wird diskutiert und zum Schluß auf die Bedeutung des HOFMANN‐Abbaus bei endo‐Ammonium‐hydroxyden hingewiesen.
Nucleophile aromatische Substitutionen, VI. Katalytische Arylierung der Chloraromaten
Authors: Huisgen Rolf , Sauer Jürgen , Hauser Alfred
Published: May 2007

Die Chlorwasserstoff‐Abspaltung aus Arylchloriden unter Bildung von Arinen vollzieht sich mit Lithium‐piperidid oder ‐pyrrolidid wesentlich rascher als mit Phenyl‐lithium, obwohl letzteres die stärkere Base ist. Diese Diskrepanz zwischen Reaktionsgeschwindigkeit und Basizität ermöglicht es, die langsame Bildung von ArAr′ aus ArCl und ArLi durch bescheidene Zusätze sekundärer Amine erheblich zu beschleunigen. Neben der präparativen Bedeutung ermöglicht die Amin‐Katalyse einen Nachweis des Eliminierungsweges der nucleophilen Substitution.
Nucleophile aromatische Substitutionen, VII. Sterische und elektronische Faktoren bei der Basen‐Addition an 1.2‐Naphthin
Authors: Huisgen Rolf , Zirngibl Ludwig
Published: May 2007

Der peri‐Wasserstoff des Naphthalinsystems sollte die Addition von Basen an die Position 1 des 1.2‐Naphthins behindern. Dennoch zeigt das Verhältnis der beiden Additionsrichtungen eine ungewöhnliche Konstanz, selbst wenn man Basen recht unterschiedlichen Raumanspruchs anlagert. Erst mit dem sehr sperrigen Lithium‐diisopropylamid und dem ‐dicyclohexylamid tritt eine Abweichung im erwarteten Sinne auf. Sterische Faktoren sind somit bei den normalen Additionen von untergeordneter Bedeutung.
α‐Acylaminoacrylester aus Acylaminomalonestern
Authors: Hellmann Heinrich , Teichmann Karl , Lingens Franz
Published: May 2007

Die aus den Acylaminomalonsäure‐dialkylestern durch partielle Verseifung leicht erhältlichen Monoester kondensieren sich mit Formaldehyd in Gegenwart von Dimethylamin unter Decarboxylierung zu α‐Acylaminoacrylestern.
Über Thiazole, XXXVII. Chinoide Azomethinfarbstoffe aus Thiazolyl‐(2)‐hydrazin‐Derivaten
Authors: Beyer Hans , Schindler Wolfgang , Leverenz Klaus
Published: May 2007

Bei der Kondensation von in 5‐Stellung unsubstituierten Thiazolyl‐(2)‐hydrazonen, N.N‐Diphenyl‐N′‐thiazolyl‐(2)‐hydrazinen oder Nβ‐Acetyl‐thiazolyl‐(2)‐hydrazinen mit p‐Nitroso‐dialkylanilinen bzw. Nitrosobenzol entstehen die entsprechenden, intensiv farbigen Azomethine, deren Absorptionsmaxima bestimmt wurden. — Setzt man dagegen an Stelle der aromatischen Nitrosoverbindungen Benzaldehyd oder dessen p‐Dialkylamino‐Derivate ein, so werden meist die farblosen Bis‐[thiazolyl‐(5)]‐phenyl‐methan‐Abkömmlinge gebildet. In zwei Fällen konnte daneben das tieffarbige, chinoide Monokondensations‐produkt isoliert werden.
Äthinierungsreaktionen, IX. Über aromatische Diäthinylkohlenwasserstoffe und über die Einwirkung von Halogenwasserstoffsäuren auf Diäthinyl‐p‐benzochindiol
Authors: Ried Walter , Schmidt Hans‐Joachim , Urschel Adam , Wesselborg K.
Published: May 2007

Diäthinylchindiole lassen sich mit Zinn(II)‐chlorid oder Jodwasserstoffsäure zu aromatischen Diäthinylkohlenwasserstoffen reduzieren, die lichtempfindlich sind und teilweise fluoreszieren. Bei der Einwirkung von Jodwasserstoffsäure auf das Diäthinyl‐p‐benzochindiol entstehen je nach den Versuchsbedingungen außer dem Diäthinylbenzol noch verschiedene halogenhaltige Umlagerungs‐produkte, die analog auch mit Bromwasserstoffsäure erhalten werden konnten.
Nitromalonsäure‐dinitril
Authors: Ruske Walter , Ruske Edith
Published: May 2007

Nitro‐cyanacetaldoxim wurde in der in der Literatur beschriebenen und nicht dehydratisierbaren α‐Form sowie in der bisher unbekannten β‐Form erhalten. Letztere ist mit Thionylchlorid zum Nitromalonsäure‐dinitril dehydratisierbar, dessen Hydrierung jedoch nicht zum erwarteten Aminomalonsäure‐dinitril führt. Es entsteht vielmehr unter Aufnahme nur eines Mol. Wasserstoff Isonitroso‐cyanacetamid.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXIII. Aromatische Substitutionen an Cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Pleszke Klaus
Published: May 2007

Der Fünfring in C5H5Mn(CO)3 ist der aromatischen Substitution mittels der Friedel‐Crafts‐Reaktion zugänglich. Mit Acylchloriden bzw. Säureanhydriden sowie AlCl3 als Katalysator konnten verschiedene neue Derivate der Verbindung erhalten werden. Weitergehende Untersuchungen zeigen eine gegen‐über Fe(C5H5)2 verminderte Reaktivität des Fünfringes.
Die Tautomeren des Achtring‐Reduktons
Authors: Hesse Gerhard , Urbanek Fritz
Published: May 2007

Durch Verseifung von 2.8‐Dichlor‐2‐brom‐cyclooctanon mit Natriumformiat in Ameisensäure wurde neben 2‐Hydroxy‐cyclooctanon das Gemisch der Reduktonisomeren erhalten.
Über Hopfenbitterstoffe, XIV. Synthese des Humulo‐chinons und ‐hydrochinons
Authors: Riedl Wolfgang , Leucht Emil
Published: May 2007

Die Modellsubstanz 2.4.5.6‐Tetrahydroxy‐3‐methyl‐acetophenon (VII) läßt sich auf zwei Wegen aus 3‐Methyl‐phloracetophenon (IV) synthetisieren, entweder über den Dimethyläther durch Hydroxylierung in 5‐Stellung nach Elbs und anschließende Entmethylierung oder durch Kupplung mit Diazoaminobenzol, reduktive Spaltung und Hydrolyse. Die Übertragung des zweiten Verfahrens auf 3‐Isoamyl‐phlorisovalerophenon liefert Humulo‐hydrochinon (II) bzw. das entsprechende Chinon III.
Symmetrische und asymmetrische, meso‐ständig substituierte Trimethincyanine aus 2.6‐Dimethyl‐benzo[1.2.4.5]bisthiazol
Authors: Ried Walter , Bender Rolf
Published: May 2007

Aus den Diquartärsalzen des 2.6‐Dimethyl‐benzo[1.2.4.5]bisthiazols werden mit Hilfe von Orthoestern meso‐ständig substituierte symmetrische Trimethincyanine und durch Umsetzung mit heterocyclischen Thioäthern meso‐substituierte asymmetrische Trimethincyanine hergestellt. Über Lichtabsorption der entstandenen Farbstoffe wird berichtet.
Formamid‐Reaktionen, XI. Darstellung, Eigenschaften und Umsetzungen des Pyrimidins
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Herlinger Heinz
Published: May 2007

Pyrimidin erhält man in guter Ausbeute in einer kontinuierlichen Gasphasen‐reaktion aus β‐funktionellen Carbonylverbindunen. Reaktionen an den N‐Atomen des Pyrimidins führen zu Additionsverbindungen, quartären Salzen und N‐Oxyden. Metallorganische Verbindungen geben mit Pyrimidin 4‐substituierte Derivate. Die Bromierung führt in guter Ausbeute zum 5‐Brompyrimidin, das zu weiteren Umsetzungen befähigt ist. Es wird ein Überblick über die Chemie des Pyrimidins gegeben.
Zur Synthese 3‐substituierter 4‐Hydroxy‐pyrone‐(2), I. Ringschlüsse mit Malonsäure‐dichloriden
Authors: Boltze Karl‐Heinz , Heidenbluth Karlheinz
Published: May 2007

Monosubstituierte Malonsäure‐dichloride reagieren mit Acetessigester in etwa 60‐proz. Ausbeute zu 3‐substituierten 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(5)‐äthylestern, die leicht zu den Carbonsäuren verseift und zu 3‐substituierten 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐pyronen‐(2) decarboxyliert werden können.
Reaktionen in der Pyridinreihe, III. Darstellung von 2‐[Pyridyl‐(3)]‐cinchoninsäure und β‐[Pyridyl‐(3)]‐acrolein
Authors: Strell Martin , Kopp Erwin
Published: May 2007

Die Umsetzung von β‐Picolylidenbrenztraubensäure mit Anilin verläuft anomal unter Bildung von 2‐[Pyridyl‐(3)]‐cinchoninsäure, die sich zu 2‐[Pyridyl‐(3)]‐chinolin decarboxylieren läßt. Durch CO2‐Abspaltung wird β‐Picolylidenbrenz‐traubensäure in geringem Maße in β‐Picolylidenacetldehyd (β‐[Pyridyl‐(3)]‐acrolein) übergeführt, der auch durch Kondensation von β‐Pyridinaldehyd mit Paraldehyd bzw. Acetaldehyd erhältlich ist.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, II. Das Tetraphenyldiphosphin
Authors: Kuchen Wilhelm , Buchwald Hans
Published: May 2007

Durch Reduktion von Diphenylchlorphosphin mit Lithiumalanat wurde Diphenylphosphin in 70‐proz. Ausbeute erhalten. Umsetzung von (C6H5)2 PCl mit (C6H5)2 PH in Ligroin ergibt Tetraphenyldiphosphin, dessen Reaktionen und Derivate beschrieben werden. Das entsprechende Pentaphenyltriphosphin ist offenbar unbeständig und lagert sich schnell in Tetraphenyldiphosphin und Tetraphenyl‐cyclotetraphosphin um.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, X. Über die Zusammensetzung der Produkte der direkten Nitrierung von n‐Hexatriacontan
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Schultze Hans‐Joachim
Published: May 2007

Die bei der direkten Nitrierung von n‐Hexatriacontan nach drei verschiedenen Verfahren entstehenden Mononitrohexatriacontane sind identische Gemische sämtlicher theoretisch möglicher Stellungsisomeren. Ausschließliche Bildung von 2‐Nitro‐hexatriacontan findet entgegen den Befunden von NAMETKIN und Mitarbb. nicht statt.
Partiell hydrierte substituierte Biphenyl‐carbonsäuren
Authors: Buchta Emil , Satzinger Gerhard
Published: May 2007

Unter der Einwirkung von Piperidin kondensieren sich Brenztraubensäure und Aceton zur α‐Hydroxy‐α‐methyl‐lävulinsäure, die beim Erwärmen mit Eisessig/konz. Salzsäure zu α‐Methyl‐β‐acetyl‐acrylsäure (IV) dehydratisiert wird. Mit 2.3‐Dimethyl‐butadien‐(1.3) bildet IV 1.3.4‐Trimethyl‐6‐acetyl‐Δ3‐tetrahydrobenzoesäure. Methyl‐vinyl‐phenyl‐carbinol und 2‐[p‐Methoxy‐phenyl]‐butadien‐(1.3), die durch 1.2‐Addition von Phenyl‐lithium bzw. p‐Methoxy‐phenyllithium an Methyl‐vinyl‐keton dargestellt werden, geben nach Diels‐Alder mit β‐Acetyl‐acrylsäure jeweils ein Gemisch der beiden theoretisch möglichen strukturisomeren partiell hydrierten Biphenyl‐carbonsäuren, deren Struktur durch Überführung in schon bekannte bzw. neu synthetisierte Substanzen bewiesen wird.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXV. Di‐cyclopentadienyl‐beryllium
Authors: Fischer Ernst Otto , Hofmann Hermann P.
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Alkalicyclopentadienyl mit Berylliumchlorid in Diäthyläther oder Benzol gemäß

wurde leichtflüchtiges, farbloses Be(C5H5)2 erhalten. Die Darstellung in Tetrahydrofuran gelingt nicht. Die monomer lösliche, extrem, hydrolysenempfindliche Verbindung weist im Gegensatz zu Mg(C5H5)2 ein Dipolmoment auf.
Über die Eliminierung der Ketosauerstoff‐Funktion in Dicarbonylverbindungen
Authors: Rosenmund Karl W. , Kositzke Gustav , Bach Hartwig
Published: May 2007

Die Eliminierung eines Ketosauerstoffes in 1.2‐ und 1.3‐Dicarbonylverbindungen durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Enolderivate wird untersucht. So werden u. a. das Enol‐lacton der Cyclohexandion‐(2.3)‐essigsäure‐(1) (I) zu Cyclohexanon‐(3)‐essigsäure‐(1), Acetessigester‐enolacetat zu Buttersäure‐äthylester hydriert. Am Butyrylessigester‐enolacetat (VI) wird der Reaktionsverlauf der Sauerstoffeliminierung in seinen mutmaßlichen Zwischenstufen studiert.
Heterocyclische Verbindungen, V. Chinoxalinsynthesen mit Osonhydrazonen
Authors: Henseke Günter , Bauer Charlotte
Published: May 2007

Die Darstellung von Mischosazonen aus L‐Arabinose und D‐Xylose und ihre partielle Hydrolyse zu Osonhydrazonen wird beschrieben. Durch Kondensation von o‐Phenylendiamin und seinen Derivaten mit den Osonhydrazonen der D‐Galaktose und L‐Sorbose gelang es, im Benzolkern substituierte Chinoxaline herzustellen und bei den unsubstituierten die Ausbeute gegenüber den bisherigen Methoden erheblich zu verbessern. Die Umsetzung von 2.3‐Diamino‐naphthalin mit den Osonhydrazonen der D‐Galaktose, L‐Sorbose, L‐Arabinose und D‐Xylose führte zu den entsprechenden 2‐[Tetrahydroxy‐butyl]‐ bzw. 2‐[Trihydroxy‐propyl]‐6.7‐benzo‐chinoxalinen, die als 5.6‐Benzo‐flavazole charakterisiert wurden.
Heterosubstituierte Acetylene, I. Darstellung und Reaktionen der Chloracetylenide in flüssigem Ammoniak
Authors: Viehe Heinz Günter
Published: May 2007

Vergleichende Versuche mit heterosubstituierten Acetylenen und Cyanverbindungen führten zur Darstellung der bisher unbekannten, reaktionsfähigen Alkali‐ und Erdalkali‐Chloracetylenide, deren Eigenschaften und metallorganische Umsetzungen in flüssigem Ammoniak beschrieben werden.
Synthese weiterer Oligopeptide aus L‐Glutaminsäure und Glycin sowie L‐Tyrosin
Authors: Schellenberg Peter , Ullrich Johannes
Published: May 2007

Ausgehend von den in der ersten Veröffentlichung(1) beschriebenen Substanzen wurden Derivate der folgenden Peptide synthetisiert: Glycyl‐L‐glutaminsäure, Glycyl‐glycyl‐L‐glutaminsäure, γ‐L‐Glutamyl‐glycin, α‐ und γ‐L‐Glutamylglycyl‐L‐glutaminsäure, α‐ und γ‐L‐Glutamyl‐α‐L‐glutamyl‐glycin und α‐L‐Glutamyl‐L‐tyrosin. Auch einige freie Peptide konnten erhalten werden. Als interessante Nebenprodukte der Peptidsynthese über gemischte Anhydride mit Kohlensäure‐halbestern wurden in zwei Fällen Diacylimide erhalten.
Transacylierungen, V. Über N‐Acyl‐Derivate des 3‐Amino‐1.2.4‐triazols
Authors: Staab Heinz A. , Seel Gisela
Published: May 2007

Aus 3‐Amino‐1.2.4‐triazol wird mit Acetylchlorid bei Raumtemperatur eine Monoacetylverbindung A erhalten, die nicht identisch ist mit dem Monoacetylderivat B, das bei der Neutralhydrolyse der Diacetylverbindung entsteht. Bei höherer Temperatur findet eine Acyl‐Umlagerung A → B statt, die IR‐spektroskopisch verfolgt wurde. Entsprechende Verhältnisse wurden bei den Benzoylderivaten beobachtet. Die Struktur der Mono‐ und Diacylderivate des 3‐Amino‐1.2.4‐triazols wird auf Grund der IR‐Spektren und der Reaktionseigenschaften dieser Verbindungen diskutiert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XV. Die Oxydation von Monobenzoyl‐aldose‐mercaptalen mit Bleitetraacetat und von Monobenzoyl‐aldosen mit Natriummetaperjodat
Authors: Zinner Helmut , Bock Willy , Klöcking Hans‐Peter
Published: May 2007

Bei der Oxydation von Monobenzoyl‐aldose‐mercaptalen mit Bleitetraacetat in Benzol tritt neben einer Glykolspaltung auch eine Oxydation an der Mercaptalgruppierung ein. Der Verbrauch an Bleitetraacetat gestattet daher keine einwandfreie Aussage über die Struktur der Monobenzoyl‐aldose‐mercaptale. Ihre Struktur wird durch Abspalten von Mercaptan und anschließende Oxydation der erhaltenen Monobenzoyl‐aldosen mit Natriummetaperjodat in wäßr. Lösung bewiesen.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XVI. Methylphenylhydrazone und Phenylosazone der Monobenzoyl‐aldosen
Authors: Zinner Helmut , Bock Willy , Klöcking Hans‐Peter
Published: May 2007

Die Methylphenylhydrazone der Monobenzoyl‐aldosen liegen im kristallisierten und gelösten Zustand nur als Schiffsche Basen vor, sie zeigen keine Mutarotation und lassen sich zu 5‐Benzoyl‐2.3.4‐triacetyl‐pentose‐ bzw. 6‐Benzoyl‐2.3.4.5‐tetraacetyl‐hexose‐methylphenylhydrazonen acetylieren, deren Struktur durch Synthese bewiesen wird. Die aus Monobenzoyl‐aldose‐phenylhydrazonen mit Phenylhydrazin darstellbaren Monobenzoyl‐aldose‐phenylhydrazonen werden sehr leicht zu Aldose‐phenylosazonen und Benzoesäure hydrolysiert.
Polyacetylenverbindungen, XXV. Synthesen der Polyine aus Centaurea ruthenica L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Herbst Peter
Published: May 2007

Es wird die Synthese der aus Centaurea ruthenica L. isolierten Polyine(1) aus γ‐Acetoxy‐crotonaldehyd bzw. den daraus erhaltenen Acetylencarbinolen XIX und XX beschrieben. Die anschließende oxydative Verknüpfung mit Propenyldiacetylen und Allylumlagerung zum 1.2‐Diol bzw. direkt zum Chloracetat liefert nach Veresterung bzw. Verseifung die außer dem Chloracetat III natürlich vorkommenden Polyine IV und II. Die IR‐Spektren dieser Racemate sind von denen der natürlichen, optisch aktiven Verbindungen nicht zu unterscheiden. Schließlich ist auch der Kohlenwasserstoff I aus C. ruthenica L. synthetisch aufgebaut und dadurch wahrscheinlich gemacht worden, daß dieses Polyin identisch ist mit Centaur X4 aus C. cyanus L.(2).
Beitrag zum Bildungsmechanismus des Lignins und der Lignin‐Kohlenhydrat‐Bindung
Authors: Freudenberg Karl , Grion Giannino
Published: May 2007

Bei der enzymatischen Dehydrierung des Coniferylalkohols entsteht unter anderem der Guajacylglycerin‐coniferyläther I. Die Bildung dieses Ligninbausteins wurde durch Anlagerung von Wasser an ein Chinonmethid III erklärt. Jetzt wurde gefunden, daß bei der enzymatischen Dehydrierung des Coniferylalkohols in wäßrigem Methanol zusätzlich der Methyläther IV entsteht. Damit ist das Chinonmethid III als Vorstufe von I erwiesen. Statt Methanol können auch Sorbit oder Rohrzucker angelagert werden, wenn Coniferylalkohol in einer starken, wäßrigen Lösung dieser Stoffe enzymatisch dehydriert wird. Diese Äther (XI und XII) von I entstehen auch, wenn Coniferylalkohol in Dimethylformamid in Gegenwart von Sorbit oder Rohrzucker bei 20° mit Mangandioxyd dehydriert wird. Die Rohrzuckerverbindung XII zerfällt in verdünnter, wäßriger Säure in I, Fructose und Glucose. Damit ist die Bindungsart des Lignins an die Kohlenhydrate demonstriert und aufgeklärt.
Mono‐ und Bis‐cyclo‐hexamethylenadipinamid
Authors: Zahn Helmut , Schmidt Franz
Published: May 2007

Die Synthese der cyclischen Oligamide des Hexamethylenadipinamids magnified image (I, n = 1 und 2) nach der Azid‐Methode gelang nach einem modifizierten Sheehan‐Verfahren über die Stufen Aminosäure, Methylester, Hydrazid und Azidmagnified image.
Zur Chemie der p‐Chinole, I. Darstellung des 17β‐Hydroxy‐östra‐p‐chinols und seiner Acetate
Authors: Hecker Erich
Published: May 2007

Durch Oxydation von Tetralol‐(6) und Östradiol‐17‐monoacetat mit Bleitetraacetat werden Tetralin‐p‐chinolacetat und 17β‐Acetoxy‐östra‐p‐chinol‐(10ζ)‐acetat dargestellt. Aus den Chinolacetaten lassen sich die Chinole durch basenkatalysierte Umesterung in Freiheit setzen. Dem aufgezeigten Weg kommt allgemeine Bedeutung zur Darstellung von p‐Chinolen zu.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, VIII. Partialsynthesen des Rotenons aus Rotenolon‐I und ‐II. Konstitution und Konfiguration der Rotenolone, Rotenolole und Deguelinole
Authors: Miyano Masateru , Matsui Masanao
Published: May 2007

Die Konstitution und Konfiguration von Rotenolon‐I und ‐II wurden aufgeklärt. Durch Natriumborhydrid‐Reduktion der Rotenolone wurden Rotenolol‐Iα, ‐Iβ, ‐IIα und ‐IIβ erhalten. Bei einer Umsetzung mit Salzsäure ergaben Rotenolol‐Iα und ‐IIα unter Wasserabspaltung das mit dem natürlichen Produkt identische Rotenon. — Die Konfiguration von Deguelinol‐I (Tephrosin) und ‐II (iso‐Tephrosin) wurde bestimmt.
Über eine Umsetzung von 1.3.5‐Trinitro‐benzol mit Phloroglucin in alkalischer Lösung, II
Authors: Severin Theodor
Published: May 2007

Die Umsetzung von 1.3.5‐Trinitro‐benzol mit Nitrophloroglucin sowie diejenige von Pikrinsäure mit Phloroglucin führt zu polycyclischen Verbindungen. Deren adamantanartige Konstitution wird auf Grund UV‐spektroskopischer Vergleiche diskutiert.
Über Säuren des Schwefels, XVII. Solvatfreie Thioschwefelsäure
Authors: Schmidt Max , Talsky Gerhard
Published: May 2007

Die Umsetzung von Schwefelwasserstoff mit Schwefeltrioxyd ohne Lösungsmittel oder in Frigen liefert bei −78° nur ein weißes Addukt, das im Vakuum wieder quantitativ in seine Bestandteile zerfällt. — Reaktion von Schwefelwasserstoff mit Chlorsulfonsäure bei −78° ergibt solvatfreie Thioschwefelsäure H2S2O3, die dabei als in flüssiger Luft glasig erstarrendes öl anfällt. — Die gleiche Verbindung kann durch Umsetzung von Chlorwasserstoff mit Natriumthiosulfat in Methylenchlorid, Methylbromid und Aceton dargestellt werden. Sie ist thermisch unbeständiger als das durch Oxoniumsalzbildung stabilisierte ätherat H2S2O3·2R2O. — Die Ursachen der Bildung von Trithionsäure neben Thioschwefelsäure aus Na2S2O3 und HCl bei Feuchtigkeitsausschluß in Äther werden unter Annahme der Mitwirkung saurer Thiosulfate diskutiert.
Hydantoine, Thiohydantoine, Glykocyamidine, IV. Notiz über die Orientierung bei der Monomethylierung des 5.5‐Diphenyl‐glykocyamidins
Authors: Lempert Karl , Breuer Judith
Published: May 2007

5.5‐Diphenyl‐glykocyamidin wird durch Methyljodid in 3‐Stellung methyliert. Durch Ammonolyse (bzw. Aminolyse) von 1‐Methyl‐2‐methylmercapto‐4.4‐diphenyl‐imidazolon‐(5) in Gegenwart von Ammoniumsalzen wurden weitere‐3‐substituierte Glykocyamidine dargestellt.
Zur Konstitution des Phorbols, I. Über die reduzierende Gruppe des Phorbols
Authors: Kauffmann Thomas , Neumann Horst , Lenhardt Karl
Published: May 2007

Die im IR‐Spektrum erkennbare Carbonylgruppe des Phorbols ist nicht, wie A. F. Thomas und A. Marxer annehmen, in einer schwerverseifbaren Acetoxygruppe enthalten, sondern liegt als α.β‐ungesättigte Ketogruppe vor, die mit einer α‐ständigen sekundären oder primären Hydroxygruppe die in alkalischer Lösung reduzierende Gruppierung des Phorbols bildet.
Über Einschlußverbindungen, XVI. Stereospezifische Reaktionen mit Einschlußverbindungen
Authors: Cramer Friedrich , Dietsche Wolfram
Published: May 2007

Mit wäßrigen Lösungen der Cyclodextrine können folgende asymmetrischen Reaktionen ausgeführt werden: 1. Asymmetrische Umwandlung eines leicht racemisierbaren Atropisomeren 2‐[N‐Methyl‐acetamino]‐5.4′‐dimethyl‐diphenyl‐sulfon (I). — 2. Synthese von optisch aktiven Mandelsäurenitrilen. — 3. Asymmetrische, partielle Oxydation von substituierten Benzoinen. — 4. Partielle Verseifung von racemischen Estern zu optisch aktiven Säuren. — Die Wirkung der Cyclodextrine hängt vom Größenverhältnis des Dextrinhohlraumes zur geometrischen Größe des jeweiligen Moleküls ab. Es ergeben sich Analogien zur Wirkungsweise der Enzyme.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XXX. Gegenseitige Umwandlung der vier gesättigten und ungesättigten C13‐Seitenketten‐Aldehyde. Zugleich zweite Beendigung der Vitamin D3‐Synthese
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Irmscher Klaus , Friedrich Gerhard , Kampe Dieter , Berges Otmar
Published: May 2007

Zwischen den gesättigten Aldehyden VIII und IX besteht ein durch Protonenkatalyse einstellbares Gleichgewicht, ebenso zwischen den ungesättigten Aldehyden V und VI. Die Reduktion des trans‐Aldehyds VI mit Lithium in flüssigem Ammoniak liefert das Gleichgewichtsgemisch von VIII und IX. Dieses kann durch Wittig‐Reaktion mit Triphenylphosphin‐isoamyliden und nachfolgende Hydrierung in ein Gemisch der an C‐20 isomeren C18‐Alkohole (II + XII) umgewandelt werden, aus dem sich der 20‐n‐Alkohol II durch fraktionierte Esterkristallisation gewinnen läßt. Der Aufbau von II zum Vitamin D3 ist bereits beschrieben.
Über ein Nitrosyl‐kobalt‐bis‐acetylacetonat
Authors: Nast Reinhard , Bier Helmut
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Kobalt(II)‐acetylacetonat, gelöst in Methylenchlorid oder in fester Form, mit gasförmigem Stickoxyd wird ein tiefblaues, kristallines Nitrosyl‐kobalt‐bis‐acetylacetonat rein dargestellt. Dieses ist in Äthylenbromid und anderen organischen Lösungsmitteln monomer löslich. Auf Grund von Leitfähigkeitsmessungen erweist es sich als Nichtelektrolyt und somit als ein Komplex der Koordinationszahl 5. Die aus dem magnetischen Verhalten und dem IR‐Spektrum sich ergebenden Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Über Actinomycetenfarbstoffe, VII. Pyrromycin
Authors: Brockmann Hans , Lenk Werner
Published: May 2007

Aus einem Streptomyces‐Stamm wurde ein roter, antibiotisch wirksamer, basischer Farbstoff, das Pyrromycin, als krist. Hydrochlorid C30H35NO11·HCl isoliert. Pyrromycin ist ein Glykosid aus 1 Mol. ϵ‐Pyrromycinon und 1 Mol. Rhodosamin, einem Dimethylamino‐Zucker, der zuerst als Abbauprodukt von Rhodomycin A und B aufgefunden wurde. Rhodosamin ist über seine C‐1‐Hydroxygruppe glykosidisch mit der sekundären Hydroxygruppe in Ring A des ϵ‐Pyrromycinons verbunden.
Über organische Katalysatoren, LVI; Apoferment‐Modelle, II. Nichtenzymatische oxydative Desaminierung des Alanins durch Pyridoxalphosphat
Authors: Krause Hans‐Walter
Published: May 2007

Die katalytische oxydative Desaminierung von Alanin durch Pyridoxalphosphat und Metallionen wird durch Zugabe von Imidazol und Histidin‐anhydrid beschleunigt. Spektrophotometrische Messungen des Kupferchelates der Schiffschen Base ergeben in Gegenwart von Histidin‐anhydrid eine Verschiebung des Absorptionsspektrums, was eine Beteiligung am Chelat nahelegt.
Carbonsäurederivate, I. Über die Umsetzungen des Urethans mit Alkylhalogeniden. Zum Mechanismus der Reaktion von Carbonsäureamiden mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln
Authors: Gompper Rudolf , Christmann Otto
Published: May 2007

Aus Urethan und Tritylchlorid entsteht N‐Trityl‐urethan. n‐Octylbromid setzt sich mit Urethan zu Carbamidsäure‐n‐octylester um, und aus Urethan und Benzylbromid bildet sich ein Gemisch aus N‐Benzyl‐urethan, Cyanursäuretribenzylester und Cyanursäure. — Der Mechanismus der Umsetzung von Carbonsäureamiden mit Alkylierungs‐ und Acylierungsmitteln wird an Hand von Versuchen mit Formamid und N‐Methyl‐formamid diskutiert.
Über Silikone, XLVIII. Entstehung von Trichlorsilyl‐trichlor‐äthen und Tetrakistrichlorsilyl‐allen bei der Umsetzung von Tetrachlorkohlenstoff mit Silicium‐Kupfer‐Gemischen
Authors: Müller Richard , Beyer Horst
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von CCl4 mit Si/Cu‐Gemischen entstehen in geringer Menge weiterhin3) die Verbindungen (Cl3Si)2C:C:C(SiCl3)2 (IV) und Cl2C:C(Cl)·SiCl3 (III), deren Konstitutionen bewiesen werden. — Die Bildung von IV wird durch Umsetzung von (Cl3Si)2CCl2 mit Kupfer erklärt. Sie führt bei niedriger Temperatur teilweise auch zum (Cl3Si)2C:C(SiCl3)2 (IX). III, das bei der Einwirkung von Cl3SiCCl3 auf Si/Cu‐Gemische auch auftritt, entsteht durch β‐Spaltung aus Cl3Si·(Cl)2C·C(Cl)2·SiCl3.
Über ungesättigte Aldehyde und Ketone, III. Synthese des Veilchenblätteraldehyds, trans,cis‐Nonadien‐(2.6)‐al‐(1)
Authors: Jutz Christian
Published: May 2007

1‐Chlor‐cis‐hexen‐(3) (IIIa) und 1‐Chlor‐trans‐hexen‐(3) (IIIb) lassen sich in Tetrahydrofuran glatt in die stereoisomeren Hexenyl‐magnesium‐Verbindungen überführen, die bei Umsetzung mit 1‐[N‐Methyl‐anilino]‐propen‐(1)‐al‐(3) in bis zu 75‐proz. Ausbeute die entsprechenden Nonadienale (Ia und Ib) bilden.
Kinetik der Hydrolyse und Aminolyse von N‐Acetyl‐pyrazolen und N‐Acetyl‐1.2.3‐triazolen
Authors: Hüttel Rudolf , Kratzer Jakob
Published: May 2007

Die Neutralhydrolyse von N‐Acetyl‐pyrazol und N‐Acetyl‐1.2.3‐triazol verläuft langsamer als die der isomeren Verbindungen N‐Acetyl‐imidazol und N‐Acetyl‐1.2.4‐triazol. Die RG‐Konstanten 4‐substituierter N‐Acetyl‐pyrazole liegen auf der Hammett‐Geraden für die p‐Substituenten am Benzolring. Die Lösungsmittelabhängigkeit der Neutralhydrolyse der N‐Acetyl‐pyrazole, besonders auch Versuche in schwerem Wasser, sprechen nicht für den vorgeschlagenen SNl‐Mechanismus solcher Reaktionen.
N‐substituierte 2‐Amino‐2‐desoxy‐D‐glucosen durch Umsetzung von D‐Fructose mit Peptiden
Authors: Heyns Kurt , Rolle Manfred
Published: May 2007

Durch Umsetzung von D‐Fructose mit optisch einheitlichen Di‐ und‐Tripeptiden wie Glycyl‐glycin, Glycyl‐L‐leucin, Glycyl‐L‐tyrosin, L‐Leucyl‐glycin, L‐Leucyl‐L‐tyrosin, Glycyl‐glycyl‐L‐leucin und Glutathion lassen sich als Hauptreaktionsprodukte „D‐Glucose‐Peptide”︁ gewinnen, die durch Umlagerung der zunächst gebildeten N‐D‐Fructosylpeptide entstehen.
Phosphororganische Verbindungen, XX. Phosphinoxyde als Olefinierungsreagenzien
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut , Wippel Hans G. , Klahre Günther
Published: May 2007

Phosphinoxyde (und Phosphonate) mit einer zur PO‐Gruppierung nachbarständigen CH‐Gruppe setzen sich mit Aldehyden und Ketonen unter Mitwirkung von Basen — vorteilhaft Kalium‐tert.‐butylat — zu Olefinen um. Die Reaktion verläuft über die Stufe der β‐Hydroxy‐alkylphosphinoxyde. Ein Vertreter dieser Verbindungsklasse, auf einem übersichtlichen Weg synthetisiert, zerfällt in Anwesenheit von Kalium‐tert.‐butylat in Phosphinsäure und Olefin. — Mit Phenyl‐lithium in α‐Stellung metallierte Phosphinoxyde reagieren mit Carbonylverbindungen zu β‐Hydroxy‐alkylphosphinoxyden. Durch Umsetzung von Phosphinoxyden mit Carbonsäureestern und Kalium‐tert.‐butylat als Kondensationsmittel entstehen β‐Keto‐alkylphosphinoxyde.
Über das 1.3.5‐Triformyl‐benzol (Benzol‐trialdehyd‐(1.3.5)
Authors: Ried Walter , Königstein Franz‐Josef
Published: May 2007

Mehrere Synthesen des 1.3.5‐Triformyl‐benzols sowie die Darstellung charakteristischer Derivate, u. a. verschiedener Triformazane, werden mitgeteilt.
Dimethylamino‐arsine
Authors: Mödritzer Kurt
Published: May 2007

Arsentrihalogenide und Alkyl‐arsenhalogenide solvolysieren in Dimethylamin zu den Dimethylamino‐arsinen As[N(CH3)2]3, RAs[N(CH3)2]2, und R2AsN(CH3)2, die charakterisiert werden. Mit Halogenwasserstoff werden die Dimethylaminoarsine unter Spaltung der Arsen‐Stickstoff‐Bindung in Arsentrihalogenid bzw. Alkyl‐arsenhalogenid zurückverwandelt.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XV. Synthese des 2‐Oxa‐adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Mayer Johann
Published: May 2007

Durch Michael‐Addition von Acetondicarbonsäure‐dimethylester an 4‐Methyl‐4‐dichlormethyl‐cyclohexadien‐(2.5)‐on‐(1) und Ketospaltung des Adduktes wurde 9‐Methyl‐9‐dichlormethyl‐bicyclo‐[1.3.3]‐nonandion‐(3.7) erhalten. Die Lithiumalanat‐Reduktion dieses Diketons ergab ein Diol, welches bei der Wasserabspaltung einen cyclischen Äther mit 2‐Oxa‐adamantan‐Struktur bildete. Das halogenhaltige Reaktionsprodukt wurde mit katalytisch angeregtem Wasserstoff in 6.6‐Dimethyl‐2‐oxa‐adamantan übergeführt.
Trimethylsilylperrhenat
Authors: Schmidt Max , Schmidbaur Hubert
Published: May 2007

Als erster Ester der Perrheniumsäure mit Silanolen wurde Trimethylsilylperrhenat nach zwei Verfahren in sehr guten Ausbeuten erhalten: 1. bei der Reaktion von Rheniumheptoxyd mit Hexamethyldisiloxan und 2. bei der Umsetzung von Silberperrhenat mit Trimethylchlorsilan.
Darstellung und chemisches Verhalten aliphatischer und cycloaliphatischer Diphosphine, R2PPR2
Authors: Issleib Kurt , Seidel Wolfgang
Published: May 2007

Aliphatische und cycloaliphatische Chlorphosphine, R2PCl, für die ein allgemein anwendbares Darstellungsverfahren beschrieben wird, reagieren mit Natrium in Dioxan unter Bildung von Diphosphinen, R2PPR2. Auf diese Weise werden aus (C2H5)2PCl, (C4H9)2PCl und (C6H11)2PCl die Verbindungen (C2H5)2PP(C2H5)2, (C4H9)2PP(C4H9)2 und (C6H11)2PP(C6H11)2 dargestellt, die sich mit Schwefel bzw. Sauerstoff zu den entsprechenden Disulfiden, R2P(S)P(S)R2, bzw. Dioxyden, R2P(O)P(O)R2, vereinigen. Die Tetraalkyldiphosphine lagern ein Mol. Alkylhalogenid unter Bildung von Pentaalkyldiphosphoniumhalogeniden, [R4P2R′]J, an, während im Tetracycloalkyl‐diphosphin die PP‐Brücke gespalten wird. — Die Wechselwirkung der Diphosphine mit elementarem Jod bzw. Brom führt zu Jodphosphinen, R2PJ, bzw. Bromphosphinen, R2PBr.
Über Benzal‐Derivate des L‐Idits
Authors: Toldy L. , Vargha L.
Published: May 2007

Die von E. Fischer und G. Bertrand beschriebenen Tribenzal‐L‐idite erwiesen sich als identisch mit 1.3;2.4;5.6‐Tribenzal‐L‐idit. Unter wenig abgeänderten Versuchsbedingungen entsteht neben dem Tribenzal‐L‐idit ein Dibenzal‐Derivat, welches einen 2.3.4.5‐, wahrscheinlich 2.4;3.5‐Dibenzal‐L‐idit darstellt. Es wird auf den unterschiedlichen Verlauf der Acetalisierung des L‐Idits mit Benzaldehyd, bzw. Formaldehyd hingewiesen.
Über pflanzliche Herzgifte, XXXIX. Die Konstitution des Xysmalogenins und über das Vorkommen von Allo‐uzarigenin in Uzara‐Wurzeln
Authors: Tschesche Rudolf , Freytag Wolfram , Snatzke Günther
Published: May 2007

Xysmalogenin wird als Δ5‐Dehydro‐uzarigenin erkannt. Ferner wurde nach fermentativer Spaltung der Gesamtglykoside aus dem Aglykongemisch Allouzarigenin isoliert.
Di‐α‐halogenäther, II. Die Chlorierung von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan
Authors: Banganz Horst , Domaschke Lothar
Published: May 2007

Die Chlorierung von 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan mit elementarem Chlor in Gegenwart von Jod bei verschiedenen Reaktionstemperaturen und die Chlorierung mit Sulfurylchlorid in Gegenwart von Benzoylperoxyd werden beschrieben.
Pteridine, VIII. Über 4.6‐ und 4.7‐Dihydroxy‐pteridine
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Eine vereinfachte Darstellungsmethode des 4.7‐Dihydroxy‐pteridins wird beschrieben. Das 4.5‐Diamino‐6‐oxo‐dihydropyrimidin und sein 1‐Methylderivat zeigen bei Pteridinsynthesen mit Glyoxylsäureäthylester‐halbacetal und Mesoxalsäure ein den allgemein gültigen Orientierungsregeln entgegengesetztes Verhalten.
Manganorganische Verbindungen, III. Substitutionsprodukte des Methyl‐cyclopentadienyl‐mangan‐tricarbonyls
Authors: Riemschneider Randolph , Kassahn Horst‐Günter
Published: May 2007

Herstellung und Eigenschaften 15 weiterer Substitutionsprodukte des Methylcyclopentadienyl‐mangantricarbonyls werden beschrieben.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXII. Über Tricarbonylkomplexe des Chroms mit mehrkernigen Aromaten
Authors: Fischer Ernst Otto , Kriebitzsch Norbert , Fischer R. Dieter
Published: May 2007

Durch Umsetzung höher kondensierter Aromaten und Biphenyl mit Cr(CO)6 wurden Phenanthren‐, Anthracen‐ und Chrysen‐chrom‐tricarbonyl und die gelben Chromatricarbonyl‐Komplexe des 9.10‐Dihydro‐anthracens und des Biphenyls dargestellt. Eigenschaften sowie spektroskopische Befunde werden angegeben, die Stellung des Cr(CO)3‐Restes innerhalb der kondensierten Ringsysteme wird diskutiert.
Ringverengung von Pyryliumsalzen zu Furanderivaten
Authors: Balaban Alexandru T. , Nenitzescu Costin D.
Published: May 2007

Bei gelinder Umsetzung von 2.4.6‐Trialkyl‐pyryliumsalzen mit Wasserstoffperoxyd in wäßriger Lösung findet eine Ringverengung zu [3.5‐Dialkyl‐furyl‐(2)]‐alkylketonen statt. Ein Mechanismus für diese Umsetzung wird vorgeschlagen.
Die Reaktion von Dirhodan mit aliphatischen Aminen
Authors: Kuhn Manfred , Mecke Reinhard
Published: May 2007

Bei der Umsetzung ätherischer Lösungen von Dirhodan, (SCN)2, mit primären und sekundären aliphatischen Aminen, RR′NH, entstehen neben den Rhodanaminen, RR′NSCN, in geringem Umfang auch die entsprechenden Cyanamide, RR′NCN, wie sich infrarotspektroskopisch nachweisen läßt. Für das Einsetzen dieser Nebenreaktion ist das Schwefeldicyanid, N  CSC  N, verantwortlich, das als erste Zwischenstufe bei der Polymerisation von Dirhodan auftritt und mit Aminen als gemischtes Pseudohalogen („Cyanrhodanid”︁) unter Bildung von alkylierten Cyanamiden und Alkylammoniumrhodaniden reagiert.
Kristallisierte 3‐Desoxy‐D‐mannose
Authors: Rembarz Gerhard
Published: May 2007

3‐Desoxy‐D‐mannose wird in kristalliner Form erhalten. Mit Mercaptan und Salzsäure bildet sie Mercaptale, die durch Behandeln mit Acetanhydrid in die Tetraacetyl‐3‐desoxy‐D‐mannose‐mercaptale übergeführt werden.
Über die Oxydation von Pyrogallol und Pyrogallolderivaten, III. Die Umlagerung von dimerem 3‐Hydroxy‐4.6‐di‐tert.‐butyl‐o‐benzochinon durch Alkali
Authors: Salfeld Johann‐Christoph , Baume Erwin
Published: May 2007

Dimeres 3‐Hydroxy‐4.6‐di‐tert.‐butyl‐o‐benzochinon geht beim Erhitzen oder in Lösung unter Einwirkung geringer Mengen Alkali unter innerer Redox‐Disproportionierung in einen cyclischen 4.6‐Di‐tert.‐butyl‐pyrogallol‐3.5‐di‐tert.‐butyl‐oxalocrotonsäure‐diester über, der bei alkalischer Verseifung 4.6‐Di‐tert.‐butyl‐pyrogallol, 3.5‐Di‐tert.‐butyl‐cyclopentendion‐(1.2) und CO2 liefert.
Oxalyl‐keten‐O.N‐acetale und Oxalyl‐ketenaminale
Authors: Stachel Hans‐Dietrich
Published: May 2007

Oxalyl‐keten‐O.N‐acetale lassen sich aus Oxalyl‐ketenacetal und Ammoniak oder Aminen herstellen. Oxalyl‐ketenaminale sind nur von sekundären Aminen erhältlich. Es werden Eigenschaften, UV‐ und IR‐Spektren sowie die Hydrolyse zu Amiden der 3.4‐Dioxo‐adipinsäure beschrieben.
Synthese von 5′‐Nitro‐2′‐hydroxy‐chalkonen und verwandten Verbindungen
Authors: Christian C. M. , Amin G. C.
Published: May 2007

Die Kondensation von 5‐Nitro‐2‐hydroxy‐acetophenon mit 2‐, 3‐ und 4‐Hydroxy‐, 2‐Methoxy‐, 3.4‐Dimethoxy‐ und 3‐Chlor‐4‐methoxy‐benzaldehyd in Gegenwart von 40‐proz. Alkali liefert Chalkone, die in die entspr. 6‐Nitroflavanone, ‐flavone und ‐flavonole übergeführt werden.
Neuartige Cyanine, I
Authors: Dickoré Karlfried , Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Man kann reaktive Methylengruppen, die an einem heterocyclischen Onium‐Atom sitzen, zur Cyaninbildung heranziehen. Diese Möglichkeit wird zur Synthese von symm. und unsymm. Betain‐cyaninen genutzt, die einen grundsätzlich neuen Cyanintyp darstellen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XX. Über die Darstellung einiger 9‐substituierter 6.7‐Dimethyl‐8‐aza‐isoalloxazine
Authors: Dornow Alfred , Rohe Ernst‐Heinrich
Published: May 2007

Es wird die Darstellung einer Reihe 9‐substituierter 6.7‐Dimethyl‐8‐aza‐isoalloxazine beschrieben, die als Strukturanaloge des Lactoflavins aufgefaßt werden können, in welchem der Benzolkern durch den basischen Pyridinkern und die Ribitylseitenkette durch Alkyl‐, Aryl‐, Arylalkyl‐ und Hydroxyalkyl‐Reste ersetzt wurden. Die neuen Verbindungen ähneln in ihren äußeren Eigenschaften den normalen Flavinen.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXII. Über die Synthese einiger Pyrazolo[3.4‐b]pyridine
Authors: Dornow Alfred , Siebrecht Manfred
Published: May 2007

Durch Umsetzung von 5‐Amino‐pyrazolon‐(3) mit β‐Dicarbonylverbindungen wurden in guter Ausbeute Pyrazolo‐pyridine erhalten. Bei der Kondensation von 2‐Methyl‐butanon‐(3)‐al‐(1) mit 5‐Amino‐pyrazolon‐(3) wurde als Hauptprodukt das entsprechende Pyrazolo‐pyrimidin isoliert. Die Konstitution der synthetisierten Verbindungen wurde bewiesen.
Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, VI. Das Verhalten von Tetraphosphor‐tetrathio‐hexoxyd gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Huber Ludwig
Published: May 2007

Tetraphosphor‐tetrathio‐hexoxyd, P4S4O6, setzt sich mit flüssigem Ammoniak im Einschlußrohr bei Raumtemperatur gemäßum. Der Reaktionsmechanismus wird aus der Struktur der P4S4O6‐Molekel, aus den mengenmäßigen Anteilen der entstehenden Reaktionskomponenten sowie aus der verbrauchten Ammoniakmenge abgeleitet. Die Reaktion wird mit den entsprechenden Umsetzungen der analog gebauten Verbindungen P4S10und P4O10verglichen; die entsprechenden Verbindungen werden charakterisiert und in ihren Eigenschaften beschrieben.
Ein neues Verfahren zur Synthese höherer Saccharide
Authors: Micheel Fritz , Borrmann Dieter
Published: May 2007

Die α‐1‐Fluor‐D‐mannose(I) kann bei der Behandlung mit konz. wäßrigem Alkali aus sterischen Gründen kein Anhydrid bilden. Statt dessen reagiert das intermediär gebildete D‐Mannosan α〈1.5〉β〈1.2〉 (II) mit α‐ und β‐D‐Mannose unter Bildung von α.α‐ und α.β‐1.1‐Dimannose (VI und VII), zwei Disacchariden vom Trehalosetyp. Darüber hinaus bilden sich durch weitere Reaktionen von II mit VI und VII Oligosaccharide verschiedenen Polymerisationsgrades, von denen bisher ein Trisaccharid isoliert wurde.
Dimethylborisocyanat
Authors: Goubeau Josef , Gräbner Hugo
Published: May 2007

Durch Überleiten von gasförmigem Dimethylborbromid über Silbercyanat wurde Dimethylborisocyanat in guter Ausbeute erhalten. Die physikalischen Eigenschaften einschließlich des Infrarot‐Spektrums werden mitgeteilt. Besonders auffällig ist die Polymerisationsfähigkeit der Substanz, die sich bereits bei −80° bemerkbar macht. Neben der Polymerisationsreaktion wurde auch die Umsetzung mit Wasser, mit Alkoholen, Aminen und Sauerstoff untersucht.
Säureamid‐Reaktionen, XXI. Acylierungsreaktionen an Tris‐formamino‐methan. Über einige Tris‐acylamino‐methane
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Effenberger Franz , Keck Hans , Heise Hartmut
Published: May 2007

Die Synthese einiger Tris‐acylamino‐methane aus Tris‐formamino‐methan oder Formamid und Carbonsäureanhydriden sowie aus Orthoameisensäureester und Carbonsäureamiden wird beschrieben.
Cyclopentadienylverbindungen des Wismuts und Antimons
Authors: Fischer Ernst Otto , Schreiner Siegfried
Published: May 2007

In zwei Modifikationen auftretendes diamagnetisches Tri‐cyclopentadienylwismut Bi(C5H5)3 wurde gemäß

in Tetrahydrofuran erhalten. Es ist nicht sublimierbar, extrem luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich und weist im Gegensatz zu Bi(C6H5)3 in Benzol, in dem es sich monomer löst, ein Dipolmoment auf. Mit PCl3 setzt es sich in Petroläther zu orangefarbenem Di‐cyclopentadienyl‐wismut‐monochlorid Bi(C5H5)2Cl um. Ganz entsprechend aus SbCl3 und NaC5H5 erhältliches tierfrotes Tri‐cyclopentadienyl‐antimon Sb(C5H5)3 ist nur unterhalb von +10° faßbar, mit höherer Temperatur nimmt die Tendenz zur Bildung von Sb2(C5H5)4 zu, das bei Darstellung bei +60° analysenrein erhalten wird.
1‐Acetyl‐D‐fructose
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd , Seeliger Annemarie
Published: May 2007

Die Umsetzung von D‐Isoglucosamin (1‐Amino‐1‐desoxy‐fructose) mit salpetriger Säure in wäßriger Lösung liefert D‐Fructose1). Führt man die Reaktion nicht in Wasser, sondern in Eisessig aus, so wird die Aminogruppe durch den Acetoxyrest ersetzt magnified image und eine schön kristallisierende Verbindung C8H14O7 erhalten, die sich hydrolytisch in 1 Mol. Fructose und 1 Mol. Essigsäure spalten läßt. Die Substanz reduziert Fehlingsche Lösung; sie mutarotiert aufwärts und stellt somit die β‐Form der 1‐Acetyl‐D‐fructose dar.
Der Stickstoffaustausch in Carbonsäureamiden, II. Vergleichende Untersuchungen über die säurekatalysierte Ammonolyse der Amide in flüssigem Ammoniak und deren Hydrolyse in Wasser
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans‐Friedrich , Roggenbuck Alfred
Published: May 2007

Die Aktivierungsenergie beim Austausch der NH2‐Gruppe von p‐Nitrobenzamid‐[15N] in flüssigem NH3 mit NH4Cl und NH4NO3 als Katalysator wurde zu 17.0 kcal/Mol bestimmt. Die Abhängigkeit der Austauschgeschwindigkeit von der Katalysatorkonzentration wurde untersucht. — Die Pk′‐Werte einiger aliphatischer Säureamide wurden bestimmt und die Substituentenkonstanten der sauren Amidhydrolyse berechnet. Ein Vergleich der Substituenteneinflüsse von aliphatischen Acylresten bei der Ammonolyse der Amide in flüssigem Ammoniak und der Hydrolyse der Amide und Ester in wäßriger Phase zeigt, daß bei der sauren Amidhydrolyse Abweichungen auftreten, die durch Solvatationseffekte erklärt werden.
Das magnetische Verhalten von Ferraten(VI)
Authors: Klemm Wilhelm , Brendel Claus , Wehrmeyer Günther
Published: May 2007

Die Feststellung der magnetischen Eigenschaften von Kaliumferrat(VI) ist dadurch erschwert, daß die Präparate immer etwas ferromagnetische Verunreinigungen enthalten. An Gemischen von K2FeO4 mit KCl sowie an Mischkristallen von Kaliumsulfat und Kaliumferrat wurden solche Messungen bei 90, 195 und 290° K durchgeführt und magnetische Momente zwischen 2.8 und 2.9 Bohrsche Magnetonen erhalten. Außerdem wurde Caesiumferrat(VI) untersucht, das man aus CsO2 + Fe2O3 im Sauerstoff‐Strom bei 260° erhält. Es besitzt ebenfalls ein Moment, das dem Spin‐Wert von zwei Magnetonen entspricht. — Verbindungen mit MeO4x−‐Gruppen mit 1, 2 und 3 d‐Elektronen zeigen das dem Spin‐Moment dieser Elektronen entsprechende magnetische Moment, wobei das Curiesche Gesetz in der Regel annähernd erfüllt ist. Für die Bindungen zwischen dem Zentralatom und dem Sauerstoff kommen wahrscheinlich sp3‐Zustände in Frage.
Über die anomale Reaktionsweise des 2‐Amino‐4.5‐trimethylen‐thiazols
Authors: Hünig Siegfried , Balli Heinz , Brenninger Walter
Published: May 2007

Die Sonderstellung des 2‐Amino‐4.5‐trimethylen‐thiazols (IV) gegenüber Derivaten mit größerem carbocyclischem Ring wird untersucht. Es wird gezeigt, daß in dem schon beschriebenen Hydrat von IV das Wasser unter Aufhebung des Thiazolsystems chemisch gebunden ist. Die Struktur des Adduktes entspricht einem bisher unbekannten Zwischenprodukt der Thiazolringsynthese. Seine wahrscheinliche Bildungsweise wird besprochen.
syn‐ und anti‐Octamethyl‐tricyclooctadien
Authors: Criegee Rudolf , Schröder Gerhard , Maier Günther , Fischer Hans‐Gerhard
Published: May 2007

Die Konfiguration von zwei tricyclischen Kohlenwasserstoffen C16H24 wird durch Ozonabbau bewiesen. Die syn‐Verbindung liefert ein Tetraketal, die anti‐Verbindung ein Tetraketon.
Die Aciditätsfunktion J0 von Perchlorsäure in Dioxan/Wasser
Authors: Dahn Hans , Loewe Lotte , Rotzler Gerhard
Published: May 2007

Die Aciditätsfunktion J0 (= C0, HR) von 0.01 bis 4 m Perchlorsäure in Dioxan/Wasser (40:60 und 60:40 v/v) wurde mit Hilfe der Ionisierung der Indikatoren 4.4′4″‐Tri‐, 4.4′‐Di‐ und 4‐Mono‐methoxy‐triphenylcarbinol gemessen.
Synthese eines weiteren Trisaccharides mit verzweigter Struktur: 2.3‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〉]‐D‐glucose〈1.5〉
Authors: Klemer Almuth , Homberg Kurt
Published: May 2007

β‐Benzyl‐4.6‐benzal‐D‐glucosid wird mit 2 Moll. α‐Acetobrom‐D‐glucose umgesetzt. Nach der hydrierenden Abspaltung des Benzyl‐ und Benzalrestes und Verseifung der Acetylgruppen wird die 2.3‐Bis‐[β‐D‐glucosido〈1.5〉]‐D‐glucose〈1.5〉 erhalten. Das neue Trisaccharid wird durch einige Derivate und durch Abbau charakterisiert.
Reaktionen von Phosphorigsäure‐triestern und ‐triamiden mit Carbonium‐Ionen
Authors: Dimroth Karl , Nürrenbach Axel
Published: May 2007

Trialkylester der phosphorigen Säure werden sehr leicht durch Angriff eines Protons verseift. Addiert man an dessen Stelle ein Carbonium‐Ion in Form eines Carbonium‐fluoroborats, so erhält man in ausgezeichneten Ausbeuten mesomeriestabilisierte Quasiphosphonium‐fluoroborate. Damit konnten erstmalig die bei der MICHAELIS‐ARBUSOW‐Umlagerung vermuteten Zwischenprodukte gefaßt werden. Bei ihrer solvolytischen Zersetzung werden Phosphonsäureester gebildet. Es wird angenommen, daß bei der sauren Hydrolyse von Trialkylphosphiten das Proton ebenfalls am P‐Atom angreift.
Über die Öffnung des 1.2‐Epoxydringes mit Vilsmeier‐Reagenzien zu 1‐Acyloxy‐2‐chlor‐Verbindungen
Authors: Ziegenbein Willi , Franke Walter
Published: May 2007

Bei Einwirkung von Vilsmeier‐Verbindungen auf 1.2‐Epoxyde erfolgt Öffnung des Epoxydringes unter Bildung eines Zwischenproduktes, das nach Hydrolyse 1‐Acyloxy‐2‐chlor‐Verbindungen liefert.
Pteridine, X. Zur Struktur des Pterins
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Liedek Egon , Lohrmann Rolf , Rukwied Manfred
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß dem Pterin die Struktur eines 2‐Amino‐4‐oxo‐dihydropteridins zukommt und daß in seinem Kation die Protonierung am N‐1‐Atom erfolgt. Die UV‐Absorptionsspektren werden auf der Basis bestimmter chromophorer Systeme diskutiert.