bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über den inneren Aufbau der Cellulosemikrofibrillen
Authors: Frey‐Wyßling A. von
Published: April 2003

Die im Elektronenmikroskop entdeckten Mikrofibrillen nativer Cellulose enthalten auf dem Querschnitt etwa 20 Micellarstränge. Die gegenseitigen Lagebeziehungen dieser Stränge und die dadurch bedingte Lockerstruktur der Mikrofibrillen werden diskutiert unter besonderer Berücksichtigung des hydrolytischen Querzerfalls nativer Cellulosefasern.
X‐ray investigations on the crystallinity of cellulose
Authors: Hermans P. H.
Published: April 2003

A survey is given of the results obtained in an attempt to determine the degree of crystallinity of cellulose fibers from quantitative X‐ray investigations. Figures are listed for various native and regenerated fibers and of products obtained from them upon mechanical desintegration, acid hydrolysis and mercerization.
Über den fermentativen Abbau von polysacchariden. II. Die Bestimmung der Aktivität von Cellulase, Xylanase und Mannanase
Authors: Huseman von E. , Loës E. , Lötterle R.
Published: April 2003

Es wird eine Methode Beschrieben zur Bestimmung der Aktivität von Cellulase. Xylanase und Mannanase durch Messung des Viskositätsabfalls in homogener Lösung. Als Substrate dienen Methylcellulose, Xylanschwefelsäureester und Salepmannan. Der Verglich der Abbaugeschwindigkeiten erfolgt mittels der von Willstätter eingeführten Zeitwertquotienten. Für die drei Fermente werden Einheiten festgelegt, die der Meßmethode entsprechen.
Über polymerisationen mit hilfe von redox‐systemen
Authors: Kern W. von , Schulz R. , Stallmann J.
Published: April 2003

Bei der durch Eisen‐Redox‐Systeme ausgelösten Polymerisation von Styrol und von Dimethylbutadien ‐2.3 wird die peroxydische Komponente (Diacylperoxyd) in die Makromoleküle eingebaut. Es wird gezeigt, daß bei der Polymerisation des Styrols mit Dibrombenzoylperoxyd‐Eisenbenzoat‐Benzoin die Zahl der eingebauten, markierten Endgruppen die gleiche ist wie bei der peroxydischen Polymerisation mit Di‐Brombenzoylperoxyd. Dies spricht dafür, daß auch die peroxydische Polymerisation durch Radikale ausgelöst wird, die bei einer Redox‐Reaktion zwischen Peroxyd und Monomerem entstehen. Für das polymere Dimethylbutadien wurde nachgewiesen, daß alle markierten Endgruppen, die bei der eisen‐redox‐katalysierten Polymerisation gebildet werden, esterartig eingebaut sind.
Über die Viskosität des Polystyrols in schlechten Lösungsmitteln
Authors: Jenckel Ernst von , Rehage Günther
Published: April 2003

Es wurde die Viskosität eines Polystyrols, gelöst in Toluol, Oxalsäurediäthylester und Malonsäurediäthylester, bei allen Temperaturen zwischen 20° und 90° und bis zu Konzentrationen von etwa 80 g pro Liter gemessen. Die absoluten Viskositäten der reinen Lösungsmittel lassen sich nach der Formel

die relativen Viskositäten der Lösungen nach der Formel

gut darstellen. Die Werte (A − A11) ändern sich mit der Konzentration der Lösung und gehen bei Malonester durch ein Minimum.

Die Aktivierungswärme A der Lösung folgt annähernd dem Ausdruck

wobei A22 dem reinen Polymerisat und A12 der Wechselwirkung in der Lösungentspricht. Die letztere Größe läuft parallel der kritischen Lösungstemperatur. Die Zahlenwerte der Konstanten lassen sich aus den Versuchen herleiten. Der Wert n ist charakteristisch für das Polymerisat.

Die Aktionskonstante In K läßt sich noch nicht berechnen; nur in Toluollösungen gilt

Hiermit folgt eine auch bei hohen Konzentrationen gültige Viskositätsformel.
Über den Sulfitaufschluß von weißfaulem Buchenholz
Authors: Hägglund E. von , Lange P. W.
Published: April 2003

Es wurde der Sulfitaufschluß von Buchenholz untersucht, welches durch Polyporus igniarius angegriffen worden war. Es hat sich gezeigt, daß durch die Weißfäule die Grenze zwischen dem Lumen und dem inneren Teil der Sekundärwand von einer UV‐absorbierenden, nicht näher untersuchten Substanz — möglicherweise von Gerbstoffcharakter — blockiert wird, welche bisweilen das Lumen vollständig ausfüllt. Während des Sulfitaufschlusses eines solchen Holzes wird das Lumen mit festem UV‐absorbierenden Material ganz ausgefüllt. Denkbar ist dabei, daß die ursprünglich vorhandene unbekannte Substanz bei dem Sulfitkochprozeß auf das ausgelöste Lignin kondensierend wirkt. Dadurch wird die Zirkulation der Kochflüssigkeit erheblich gehindert. Diese beiden Umstände tragen dazu bei, daß der Aufschluß anormal verläuft, was dadurch zum Ausdruck kommt, daß die Cellulose der Faser wesentlich mehr abgebaut wird, als es bei normalem Holz der Fall ist. Hat man infolgedessen in dem frischen Holz einen mehr oder weniger großen Teil von infiziertem Holz, so wird der Aufschluß ungleichmäßig. Sowohl Papier‐ wie auch Kunstseidenzellstoffe werden demnach in sehr ungünstiger Weise beeinflußt.
Optical investigations on oxycelluloses
Authors: Patel Gordhanbhai Mathur
Published: April 2003

Es wird versucht, den Verlauf des oxydativen Celluloseabbaues durch verschiedene Oxydationsmittel (Periodat, Bichromat, Hypobromit) mit Hilfe von optischen Methoden zu differenzieren. Als Versuchsmaterial wird gebleichte Ramie der Firma Ernst H. Fischer's Söhne A. G. Dottikon, Schweiz, mit der Methylenblauzahl (= Milliäquivalente/100 g Cellulose) 1,55 verwendet.

Der Dichroismus des von der Oxycellulose aufgenommenen Methylenblaus zeigt bei allen drei Oxydationsverfahren mit zunehmender Oxydation den gleichen Verlauf (Fig. 5–7). Das lattenförmige Methylenblaumolekül wird parallel zur Fasertextur eingelagert, und bei starker Oxydation erfolgt mit steigender Zahl der gebildeten Karboxylgruppen (Methylenblauzahlen von 4 aufwärts) eine zunehmende Einlagerung von dimeren Methylenblaumolekülen.

Die Änderung der Doppelbrechung der Ramiefasern verhält sich je nach der gewählten Oxydationsmethode verschieden (Fig. 9–12). Periodat verursacht intramicellare Quellung und schwächt daher die optische Anisotropie. Bichromat senkt den hohen Brechungsindex der Cellulose in undurchsichtiger Weise, und Hypobromit scheint das Bindemittel der Cellulosemikrofibrillen wegzulösen, so daß mit steigender Oxydation schließlich die Brechungsindices der kristallinen Cellulose gemessen werden.

Im Lichtmikroshop und im Elektronenmikroskop zeigen die nach den drei Oxydationsverfahren hergestellten Oxycellulosen ganz verschiedene Degradationsbilder. Periodat‐Oxycellulose verquillt und zerfällt in zusammenklebende Mikrofibrillen (Tafel I). Bichromat‐Oxycellulose zerfällt ohne Quellung in Fibrillen und Querstücke verschiedener Breite und Länge. Es darf angenommen werden, daß eine Zerstörung der intermicellaren parakristallinen Cellulose erfolgt (Tafel II). Die Hypobromit‐Oxycellulose löst sich in feine Fibrillen von 150 oder 200 Ä Durchmesser auf, die voneinander getrennt sind. Hier wird offenbar eine interfibrillare Substanz, vermutlich parakristalline Cellulose, zerstört, denn mechanisch gelingt es nicht, Ramiecellulose in so feine Fibrillen aufzuspalten, da der Blendor Mikrofibrillen von 250–400 Ä Durchmesser liefert.
Das UV‐Absorptionsspektrum technischer Celluloseacetate
Authors: v. Keufzer von V. , Mecke R. , Sippel A.
Published: April 2003

Es wurde das UV‐Absorptionsspektrum gereinigter Celluloseacetatfraktionen verschiedenen Polymerisationsgrades bestimmt. Im Bereich von 3000 bis etwa 3700 ÄE nimmt der Absorptionskoeffizient ungefähr linear mit der Wellenlänge des eingestrahlten Lichtes ab.

Die Änderung des Absorptionskoeffizienten ist bei Fraktionen verschiedenen Polymerisationsgrades für gleiche Änderungen der Wellenlänge etwa gleich groß.
Molekulargewichtsbestimmung von polyvinylpyrrolidon mittels der ultrazentrifuge
Authors: Scholtan von W.
Published: April 2003

Die Bestimmung des Molekulargewichtes des hochpolymeren Polyvinylpyrrolidons (PVP; Kollidon) wurde im folgenden durch Sedimentationsversuche in der Ultrazentrifuge und durch Diffusionsversuche durchgeführt. Es wurde ferner der funktionelle Zusammenhang zwischen den mit der Ultrazentrifuge gefundenen Molekulargewichten und den Viskositätszahlen ermittelt. Für einen Molekulargewichtsbereich von 10 000 bis 200 000 gilt:

Bei größeren Molekulargewichten nimmt der Exponent von M. kleinere Werte an.

Die Berechnung des Molekulargewichtes (Gewichtsdurchschnitt) im Bereich von 10 000 bis 100 000 kann in einfacher Weise aus den k‐Werten (Viskositätskonstanten nach Fikentscher) des Kollidons nach der Formel erfolgen:

Aus den experimentell gefundenen Reibungsdaten werden gewisse Rückschlüsse auf die Größe und die Gestalt des Kollidonmoleküls gezogen. Danach liegen die Kollidon moleküle in der wäßrigen Lösung als undurchspülte Knäuel vor.
Molekulargewichtsbestimmungen an polymethacrylsäureestern mittels sedimentation in der ultrazentrifuge und diffusion
Authors: Meyerhoff von G. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Methacrylsäuremethylester wird in verschiedenen Ansätzen polymerisiert, und die Polymerisate Werden in Fraktionen zerlegt. An 9 Präparaten wird die Sedimentations‐konstante mittels der Ultrazentrifuge und die Diffusionskonstante in einer new konstruierten Diffusionszelle gemessen, die sich besonders für organische Lösungsmittel eignet. Auf Grund der Verbesserungen in der Versuchstechnik konnten die Sedimentations‐ und die Diffusionskonstanten bis zu sehr kleinen Konzentrationen gemessen werden, so daß die Extrapolation zur Konzentration 0 unmittelbar aus den Meßwerten vorgenommen werden konnte.

Es zeigt sich in einem Bereich von 3 Größenordnungen ein eindeutiger Zusammenhang zwischen Molekulargewicht und Viskositätszahl Zη, der durch die Kuhnsche Formel dargestellt werden kann. Man kann somit im Bereich von 104 bis 107 Molekulargewichte von fraktionierten Polymethacrylsäuremethylestern in Chloroform nach der Gleichung

viskosimetrisch bestimmen. Die Werte werden mit Messungen des osmotischen Druckes und der Lichtzerstreuung verglichen, wobei sich unter Berücksichtigung der abweichenden Durchschnittswertbildung der verschiedenen Methoden gute Übereinstimmung ergibt.
Gerbversuche mit polyamiden. Beitrag zu einer theorie der gerbung
Authors: Batzer von H. , Weif𝔷nberger G.
Published: April 2003

Um den Gerbvorgang zu erklären, werden an definierten Polyamiden (Igamid 6A) als Modellsubstanz für Kollagen und an Hautpulver Gerbstoffadsorptionen Gemessen. Bezogen auf ihren Stickstoffgehalt, zeigen beide Substanzen nahezu identische Adsorptionskurven. Der zur Gerbung verwendete Quebracho‐Gerbstoff läßt sich unter bestimmten Bedingungen wieder auswaschen, ist also nicht durch Hauptvalenzen an Igamid oder Haut gebunden. Gerbung wird demnach durch Adsorption der Gerbstoffe an den Peptidbindungen des Kollagens bedingt; sie kann als eine Überführung des mit Wasser “weichgemachten” Kollagens in ein mit Gerbstoff “weichgemachtes” Kollagen, also als eine dehydratisierende Weichmachung aufgefaßt werden.
Zur kinetik der polykondensation von phenolalkoholen
Authors: Kämmerer von Hermann
Published: April 2003

Nach einer Übersicht über die reaktionskinetischen Verfahren bei der Phenol‐Form‐aldehyd‐Harzbildung und ihre Ergebnisse wird an Hand der v. Eulerschen Reaktionskurven zur Härtung von Phenolalkoholen die Übertragbarkeit der Floryschen Kondensationskinetik auf diese Härtung gezeigt.
Die polykondensation des p‐kresoldialkohols
Authors: Kämmerer von Hermann
Published: April 2003

Die Polykondensation (Härtung) des p‐Kresoldialkohols, die in Platin‐ oder Silbergeräten ausgeführt wird, zeigt übereinstimmenden Verlauf und ist abhängig von der Reinheit des p‐Kresoldialkohols. Die Geschwindigkeit der Kondensation ist verschieden unter Luft und Stickstoff. Ebenso zeigt das Volumen der Schmelze bzw. deren Schichthöhe einen Einfluß auf die Härtungsgeschwindigkeit. Verfolgt man die Kondensation durch den Gewichtsverlust (in Verbindung mit Formaldehydbestimmungen), so ist die Trocknung der Kondensate besonders zu beachten; der Trocknungsverlust nach der Kondensation kann den Gewichtsverlust unmittelbar nach der Härtung erreichen. Bei Einhalten der angegebenen Kondensationsbedingungen ist die Härtung des p‐Kresoldialkohols eindeutig reproduzierbar.

Die Kondensation reinsten p‐Kresoldialkohols bei 130°C kann derart durchgeführt werden, daß innerhalb 7 Stunden nahezu 1 Mol Wasser neben höchstens 0,008 Mol Formaldehyd je Mol Phenolalkohol abgespalten wird.

Die Kinetik der Kondensation, bei der praktisch nur Wasser abgespalten wird, ist mit Hilfe des Begriffes p (Verhältnis der umgesetzten zu den umsatzfähigen Methylolgruppen) und experimentell durch den Gewichtsverlust bei der Härtung verfolgbar.

Eine Härtung des p‐Kresoldialkohols im festen Zustand ist mindestens teilweise möglich.
Der aminosäurebestand von seidenfibroin und von seidenfibroinfraktionen
Authors: Glanzmann von Rosmarie , Signer R.
Published: April 2003

Das Seidenfibroin wird nach dem chromatographischen Verfahren von Stein und Moore auf Aminosäurezusammensetzung untersucht. Seidenfibroinfraktionen verschiedener Löslichkeit weisen Unterschiede im Aminosäurebestand auf.
Contribution à l'étude des produits de polycondensation de l'acide hydroxy — 11 undécylique. VI. Mitteilung über polyester
Authors: Lombard Francis
Published: April 2003

Dans ce travail on été décrits la préparation et le fractionnement des polyesters obtenus à partir de l'acide hydroxy‐11 undécylique. On a établi une relation entre le poids moléculaire et l'indice de viscosité valable environ jusqu'à un poids moléculaire de 1.000.000. Ce résultat a été rendu possible par une préparation et une purification très soigneuse de cet acide.
Über die kondensation von phenolen mit formaldehyd in gegenwart von säure
Authors: Wegler Von Richard , Regel Erik
Published: April 2003

Bei der sauren Kondensation verschiedener Phenole mit Formaldehyd konnten Methylolverbindungen isoliert werden. Ein qualitativer Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeiten der sauren Kondensation von 2, 4‐Dimethylphenol mit Formaldehyd und der Kondensation von 3,5‐Dimethyl‐2‐oxybenzylalkohol mit 2,4‐Dimethylphenol ergab für die letztere Reaktion eine größere Reaktionsgeschwindigkeit, was die Annahme einer Methylolverbindung als Zwischenstufe der Novolakbildung bekräftigt. Auch beim m‐Xylol bzw. dem 2,4‐Dimethylbenzylalkohol wurden entsprechende Untersuchungen durchge führt. An verschiedenen, in p‐ und beiden o‐Stellungen substituierten Phenolen wurde eine Kondensation des Formaldehyds in m‐Stellung zur Hydroxylgruppe festgestellt und die entsprechenden Chlormethylverbindungen sowie hieraus Derivate hergestellt. Bei der Chlorierung des 2,4‐Dimethylphenols wurde eine 5‐Chlorverbindung gewonnen. Die Darstellung des Mesitols wird beschrieben.
Kaltverstreckung als beispiel der analyse des verhaltens der makromolekularen stoffe mit methoden der physik
Authors: Müller von F. H. , Jäckel K.
Published: April 2003

Am Beispiel der Kaltverstreckung wird die Methode einer Diskussion der Eigenschaften von Hochpolymeren vom physikalischen Standpunkt aus dargelegt: Man diskutiert das Verhalten an Hand eines möglichst einfachen molekularen Modeltes, während die speziellere chemische Konstitution erst in den quantitativen Werten der charakteristischen Parameter zum Ausdruck kommt. Kaltverstreckbarkeit ist ebenso wie das Kautschukelastische Verhalten eine Zustandseigenschaft, wie flüssig oder gasförmig.

Insbesondere läßt sich der Vorgang als Koexistenzphänomen (kooperativer Mechanismus) in diesem Falle von noch nicht verstreckten und verstreckten Bereichen auffassen und somit durch eine Zustandsgleichung formulieren, allerdings nur unter geeingeter Erweiterung von Begriffen der klassischen Thermodynamik im Sinne der Thermodynamik der Irreversiblen Prozesses. Es bestehen Zusammenhänge dieser Erweiterungen mit der Irreversibilität des Vorganges. Die Energiebilanz der Verstreckung läßt sich aufstellen.
Über die acetylierung von inclusionscellulosen
Authors: Staudinger von Hermann , Döhle Wolfgang
Published: April 2003

Bei der Einwirkung von Pyridin‐Essigsäureanhydrid auf Inclusionscellulosen wird eine Hydroxylgruppe sehr rasch acetyliert, eine zweite langsamer und eine dritte erst nach längerer Zeit.
Vorschlag über die nomenklatur auf dem gebiete der makromolekularen stoffe. Nach dem englischen originalvorschlag
Authors: Huggins von Maurice L. , Kratky von O.
Published: April 2003

Der vorliegende Nomenklaturvorschlag ist im Auftrag der „Commission on Macromolecules”︁ der International Union of Pure and Applied Chemistry ausgearbeitet worden. Es sei ausdrücklich hervorgehoben, daß er nicht als endgültige Empfehlung gedacht ist, sondern eine Diskussionsbasis darstellen soll. Abänderungsvorschläge und kritische Bemerkungen aller Art mögen an den Unterzeichneten gerichtet werden, der diese Anregungen der „Commission on Macromolecules”︁ bei der nachsten Tagung in Stockholm im August 1953 vorlegen wird. Erst dort soll ein Beschluß über eine endgültige Formulierung gefalßt werden.
Polymere acroleine, 2. Mitt. Reaktionen und konstitution des disacryls
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kern Werner
Published: April 2003

Disacryl ist ein Polymerisationsprodukt des Acroleins, dessen Struktur bisher nicht geklärt war. Obwohl es vollständig unlöslich ist, konnte es mit einer Reihe typischer Aldehydreagentien umgesetzt werden. Die Umsetzungsprodukte sinde in verschiedenen Lösungsmitteln löslich; sie sind makromolekular. Es wird eine Strukturformel für Disacryl vorgeschlagen.
The copolymerisation of methyl methacrylate and maleic anhydride
Authors: Blackley D. C. , Melville H. W.
Published: April 2003

The kinetics of the copolymerisation of methylmethacrylate and maleic anhydride have been examined at 60°C. The reactivity ratios have been determined by analytical and radioactive techniques and are r1 = 3.5 and r2 = 0.03. Radioactive azoisobutyronitrile has been used as initiator; the rate and efficiency of the process have been detemined. The reaction follows a normal course with termination by radical‐radical interactions. The unusual feature is the increase of rate with increasing proportion of maleic anhydride. This is not in accordance with copolymerisation theory.
Stabilité et dégradation du polyacétaldéhyde. I. Dégradation homolytique du polyacétaldéhyde
Authors: Delzenne Par G. , Smets G.
Published: April 2003

La structure du polyacétaldéhyde et la stabilité de ce polymère en solution neutre ont été étudiées. Bien que la structure fondamentale du polyacétaldéhyde correspond à –(O–CH(Me))n– le polymère contient des fonctions hydroperoxydes latérales, dont la quantité est fonction de la teneur en acide peracétique de l'acétaldéhyde de départ. Cette teneur a été évaluée par polarographie et correspond à l fonction peroxydique pour 1000 à 4000 unités monomériques suivant l'échantillon soumis à l'analyse.

L'instabilité du polyacétaldéhyde en solution neutre est due à la décomposition de ces liens peroxydes, qui entraîne une rupture des chaînes moléculaires, suivie d'une réaction de dépolymérisation avec formation d'acétaldéhyde monomère. La réaction de dégradation a été suivie par la méthode viscosimétrique; le mécanisme de cette réaction est de nature homolytique, ainsi qu'il ressort de l'influence des inhibiteurs sur cette dégradation (dinitrobenzène, hydroquinone) et de l'action initiatrice de polymérisation qu'exerce le polyacétaldéhyde sur les monomères vinyliques (méthacrylate de méthyle). L'ordre de la réaction de dégradation par rapport à la teneur en fonctions hydroperoxydes est unitaire; l'énergie globale d'activation de dégradation s'élève à 29 ± 0,5 Kcal/mole.

La réaction de dépolymérisation a été mise en évidence par spectrométrie infrarouge et par la réaction à la dinitrophénylhydrazine. Elle a été suivie quantitativement par des mesures spectrométriques dans l'ultraviolet. L'ordre de cette réaction par rapport à la teneur en polyacétaldéhyde est un; l'énergie d'activation de dépolymérisation s'élève à 18,8 Kcal/mole.
Synthese makromolekularer stoffe durch umesterung
Authors: Henglein Von F. A. , Lang R. , Scheinost K.
Published: April 2003

Durch Umacetalisierung bzw. Umesterung wurden Antimony(III)‐formale (Poly‐Antimonigsäureester des Methylenglykols), Antimon‐Silikone (Poly‐Antimonigsäure‐Si‐lylester) und Kieselsäureester des Pektins und der Cellulose hergestellt und ihre Eigen‐schaften beschrieben.
Über diels‐alder‐synthesen an ungesättigten polyestern. 1. Teil: Niedermolekulare modellsubstanzen 18. Mitteilung über polyester
Authors: Batzer Von Hans , Reblin Hansjürgen
Published: April 2003

Die Umsetzung von Dicetylestern ungesättigter Dicarbonsäuren nach Diels‐Alder wird beschrieben. Da die Diensynthese eine Addition unter Erhalt der sterischen Konfiguration der Ausgangskomponenten ist, ergeben Viskositätsmessungen Anhaltspunkte für den Einfluß von Substituenten ohne Änderung der Gestalt der Hauptkette.
Etude des composés d'addition du nitrate de cellulose par spectrographie infra‐rouge
Authors: Champetier Par Georges , Chérubin Gilbert
Published: April 2003

L'étude des combinaisons moléculaires d'addition du nitrate de cellulose à 11,8% d'azote et de l'acétone a été effectuée par spectrographie infra‐rouge. Le spectre de l'acétone est peu perturbé alors que celui du nitrate de cellulose subit une modification attribuabel en partie à un réarrangement des macromolécules avec formation de nouvelles liaisons intermoléculaires.
Zur kenntnis der farbstoffaufnahme durch polyvinylpyrrolidongele
Authors: Breitenbach Von. J. W. , Wolf Elisabeth
Published: April 2003

Es wird die Aufnahme von Methylorange, Echtrot BT und Benzopurpurin 4 B durch Polyvinylpyrrolidongele untersucht. Bei den ersten beiden Farbstoffen werden gut definierte Gleichgewichte erreicht, die sich nach Art einer Langmuir‐Isotherme darstellen lassen. Auf dieser Grundlage kann quantitativ die Bindungsfähigkeit und Bindungskapazität des Gels für die Farbstoffe angeegeben werden. Besonders auffällig sind die kleinen Bindungskapazitäten in der Größenordnung von hundertstel Mol Farbstoff aufein Grundmol Polymeres, die keinestöchiometrische Beziehung erkennen lassen.

Bei der Anfnahme von Benzopurpurin konnte keine Gleichgewichtseinstellung erreicht werden.

Der Quellungsgrad der Gele nimmt mit der aufgenommenen Farbstoffmenge zu, was als eine Wirkung der Aufladung des Gelgerüstes durch die Farbstoffionen gedeutet wird.
Bestimmung von molekülabmessungen aus viskosität, sedimentation und diffusion
Authors: Peterlin Von Anton
Published: April 2003

Alle Theorien der Viskositätszahl, Sedimentation und Diffusion, welche die hydrodynamische Wechselwirking der einzelnen Teile, des statistischen Molekülkanäels berücksichtigen, benützen die Beziehung Rjk = 1|j–k|1/2 für den quadratischen Mittelwert des Abstandes von irgend zwei Kettensegmenten j und k. Da nun in den meisten untersuchten makromolekularen Systemen beträchtliche Abweichungen von dieser Formel gefunden wurden, ist es nicht zu verwundern, daß diese Theorien unrichtige Werte für die molekularen Abmessungen liefern. Insebesondere ergeben sich aus der Viskosität andere Werte als aus der Sedimentation oder Diffusion.

Wenn man nun die experimentellen Werte der Viskositätszahl mit denen der Sedimentation oder Diffusion kombiniert, erhält man den effektiven Durchmesser des Knäuels und den hydrodynamischen Radius des Monomeren ganz unabhängig vom funktionellen Zusammenhange zwischen M und R. Für dieses Verfahren scheint die Brinkman‐Debye‐Buechesche Theorie besonders geeignet zu sein.

Die Methode wurde auf Polymethylmethacrylat in Aceton, Polyacrylonitril in Dimethylformamid und Polyisobutylen in Cyclohexan angewandt. Der effektive Durchmesser stimmt ausgezeichnet mit dem Wert aus der Lichtstreuung überein. Der scheinbare hydrodynamische Radius ah des Monomeren sinkt sehr stark mit Mab, was durch den nicht‐Gaussschen Charakter des Knäuels richtig gedeutet werden kann.
A simple device for locating liquid menisci with applications to viscometry and osmomentry
Authors: Claesson Stig , Lohmander Ulv
Published: April 2003

A simple optical arrangement is described with which one can easily determine the position of a liquid meniscus with good accuracy (1‐2μ) by observing an diffraction fringe. This arrangement is convenient for the measurement of osmotic pressure or viscosity. Some experiments are described where it is used to measure viscositites at very low gradients (low driving pressures) in a capillary viscometer.
Über die thermische beständigkeit der ester von α‐ und β‐ norborneol
Authors: Toivonen Von N. J. , Ojala Kalevi
Published: April 2003

Die Ester des β‐Norborneols zerfallen bei niedrigerer Temperature als die entsprechenden Ester des α‐Norborneols. Weil as sich hier um die einfachsten endo‐exo‐isomerne Alkohole bzw. Ester des Bicyclo‐(1,2,2)‐heptansystems handelt, muß der in Rede stehende Unterschiend auf die endo‐exo‐Isomerie allein begründet sein. Daß gerade die Ester des β‐Norborneols therimsch instabiler sind, stützt auf Grund einiger Analogien die von K. Alder für β‐Norborneol abgeleitete exo‐Konfiguration. Offenbar ist die durch exo‐Stellung der Estergruppen begünstigte thermische Zersetzlichkeit der β‐Norbornylester gewissen anderen Reaktionen, die entweder ausschließlich oder wenigstens bezügliche ihrer Schnelligkeit den exo‐Alkoholen bzw. deren Estern spezifisch sind, gleichzustellen.
Über α‐substituierte sulfone als polymerisationskatalysatoren und ihre kokatalysatoren. VII. Mitteilung über polymerisationen und polymerisationskatalysatoren
Authors: Bredereck Von Hellmut , Bäder Erich , Nübling Wolfgang , Wohnhas Adolf
Published: April 2003

Kokatalysatoren für die durch α‐substituierte Sulfone ausgelöste Blockpolymerisation von Methacrylester sind außer Schwermetallsalzen vor allem Halogenverbindungen mit ionogen bzw. locker gebundenem Halogen.
Über die kettenstruktur des kristallinen polyvinylisobutyläthers
Authors: Natta Von G. , Bassi I. , Corradini P.
Published: April 2003

Die Kettenstruktur des kristallinen Polyvinylisobutyläthers, der nach Schildknecht und Mitarbeitern gemäß einem kationischen Katalysenmechanismus hergestellt worden ist, wird diskutiert. Die röntgenographischen Daten werden mit Hilfe der Methoden der Molekulartransformation interpretiert und es wird daraus geschlossen, daß das Polymere im kristallinen Zustand isotaktisch ist (das heißt, daß die asymmetrischen Kohlenstoffatome alle die gleiche sterische Konfiguration besitzen), und daß die Polymerenkette eine ternäre Helixsymmetrie besitzt (Typ (AB)3 gemäß Bunn).

Es wird eine vollständige Analogie der Molekularstruktur des kristallinen Polyvinylisobutyläthers mit der des isotaktischen Poly‐5‐methyl‐hexen‐1 beobachtet. Letzteres Polymere wurde nach einem anionischen Mechanismus hergestellt.
Die identifizierung und trennung von 2,4‐dinitrophenyl‐aminosäuren und peptiden an kieselgursäulen
Authors: Braunitzer Von Gerhard , Reuther Karl‐Heinz
Published: April 2003

Die R‐Werte der DNP‐Aminosäuren und einiger verwandter Verbindungen wurden in 16 verschiedenen Systemen bestimmt und hierauf ein Verfahren zur Identifizierung und Trennung dieser Verbindungen begründet.
Infra red absorption studies of cyclized rubber and chlorinated cyclized rubber
Authors: Ramakrishnan C. S. , Dasgupta Sharda , Rao N. V. C.
Published: April 2003

The changes in the infra‐red absorption spectra of rubber following cyclization are reported. The spectra of cyclized rubber prepared by the action of sulphuric acid on stabilized Hevea latex have shown that cyclization starts even at room temperature. The spectral changes were more pronounced when the reaction was carried out at 80°C. From a comparison of the spectra of cyclized rubber with that of 1,2‐dimethyl‐cyclohex‐1‐ene, it is inferred that cyclized rubber contain substituted cyclohexene type rings. Absorption at 13.17 μ appeared to be characteristic of cyclized rubber.

The changes in the infra‐red absorption spectra of cyclized rubber, following additive chlorination are also discussed. Chlorinated cyclized rubber showed absorptions, characteristic of cyclized rubber and chlorinated rubber.
Die molekulargewichtsverteilung einiger niederdruckpolyäthylene
Authors: Weßlau Von Hermann
Published: April 2003

Polyäthylene, hergestellt unter Verwendung metallorganischer Mischkatalysatoren bei Normaldruck, wurden durch fraktionierte Fällung zerlegt und die Verteilungsfunktionen der Polymerisationsgrade aufgestellt. Dabei zeigte sich folgendes:

Die Integralfunktionen aller untersuchter Polymerer sind einander ähnlich, d. h. sie gleichen sich in der Form.

Polyäthylene gleicher Viskositätszahl besaßen unabhängig von ihrer Herstellungsart identische Verteilungen.

Die Verteilungen sind ungewöhnlich breit. Die verwendete Methode gestattet die Aufspaltung der Polymeren in Fraktionen, deren Viskositätszahlen den ganzen Bereich von \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left[ {\overline \eta } \right]\rm{ } \approx \rm{ 0,1 bis }\left[ {\overline \eta } \right]\rm{ } \approx \rm{ 15 dl/g} $\end{document}$ überstreichen. Der Anteil der niedermolekularen Polymeren ist sehr groß. Die Maxima der Verteilungsfunktionen liegen bei sehr kleinen Polymerisationsgraden.

Die Verteilungsfunktionen lassen sich im gesamten Meßbereich durch eine empirische Gleichung beschreiben:

Die Parameter β und P0 lassen sich als Funktionen der mittleren Viskositätszahl der Ausgangsgemische darstellen. Mittels zweier im Bereich 1 ≦ \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left[ {\overline \eta } \right] $\end{document} ≦ 5,5 gültiger Näherungsgleichungen lassen sich so die Parameter aus \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left[ {\overline \eta } \right] $\end{document} berechnen.
Hydrochlorination of natural rubber part I — study of the chemical reaction
Authors: Pande J. B. , Raghunath D. , Ramakrishnan C. S.
Published: April 2003

A study of the reaction of natural rubber, dissolved in an organic solvent, with hydrogen chloride has been made. A range of hydrochlorinated rubber samples of varying chlorine contents were obtained. Along with the determination of chlorine content of each sample, the residual unsaturation has also been determined. Results show that the hydrochlorination reaction is not a simple addition of hydrogen chloride to the olefinic unsaturation of natural rubber. It is found that if natural rubber and hydrogen chloride come in contact in an organic solvent, cyclisation of the polymer is the primary result. The cyclisation conforms to the statistical theory of Flory. Thereafter hydrogen chloride reacts with the cyclised rubber in a manner such that hydrochlorinated rubber is obtained.
The second virial coefficient in polyelectrolyte solutions with extraneous salt
Authors: Inagaki Hiroshi , Oda Tomikazu
Published: April 2003

The intrinsic viscosity and the osmotic pressure of sodium carboxymethyl cellulose were measured in aqueous solutions of sodium chloride. The argument deduced from the viscosity data suggested that a certain fraction of the counterions is associated with the polyelectrolyte molecule and this association makes the stoichiometric number of ionizable groups on the polymer chain (say Z) cease to be an important quantity that electrolytic properties of the solution may thereby be determined. An idea of “effective number of ionizable groups” was introduced, and this (say Z*) was evaluated according to the treatment of Pals and Hermans for the viscosity of a polyelectrolyte in salt solution combined with the Flory‐Fox equation for the intrinsic viscosity of a neutral polymer.

The reduced osmotic pressure was found to be a linear function of the polymer concentration. The second virial coefficient varied with the content of added sodium chloride in a manner which is in accord with the tendency as can be predicted by the theory of the Donnan equilibrium, but its magnitude deviated markedly below that calculated on the basis of the theory. This large difference was reduced to a certain extent by introducing a ratio Z*/Z into the Donnan term. Differing from any other interpretations hitherto made for this difference, it was emphasized that this is to be attributed to the association of counterions with the polyelectrolyte molecule.
Über den Mechanismus und die Kinetik der ε‐Caprolactam Polymerisation in Gegenwart von Wasser. 9. Mitteilung: Wasserdampfdrucke über Gleichgewichtsschmelzen des Systems Poly‐ε‐Caprolactam‐Wasser
Authors: Wiloth Fritz , Dietrich Werner
Published: April 2003

Messungen der Wasserdampfdrucke des Systems Poly‐ε‐Caprolactam‐Wasser bei 220° ergaben, daß der Wassergehalt der Dampfräume über Gleichgewichtsschmelzen bei einem Verhältnis von 3:1 für das Volumen von Schmelze und Dampfraum bei allen eingewogenen Wassergehalten (0,01–10 Mol H2O pro Mol Lactam) nicht über 3% der Wassereinwaage liegt. Auch bei relativ großen Dampfräumen (Schmelze: Dampfs = 1:1) befindet sich die Hauptmenge des Wassers nicht in der Dampfphase.

Für Polymerisationsansätze mit niederen Wassergehalten (0,01–0,08 Mol H2O pro Mol Lactam) wurde eine kontinuierliche Kompensations‐Meßanordnung zur Bestimmung des Gesamtdampfdruckes verwendet. Zur Messung bei höheren Wassergehalten (bis 10 Mol Wasser) benutzten wir einen Druckmittler mit Teflonfolie.
Substituierte Silylderivate des Pektins und der Glucose
Authors: Henglein Von F. A. , Scheinost K.
Published: April 2003

Durch Einwirkung von Siliziumtetrachlorid sowie Alkyl‐ und Arylchlorsilanen auf Pektin in Gegenwart von HCl‐bindenden Verbindungen (Pyridin und Formamid) wurden Kieselsäureester und substituierte Silylderivate des Pektins erhalten. In gleicher Weise wurde eine Penta‐(trimethylsilyl)‐D‐glucose dargestellt. Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Über die Chlorierung von Polyvinylacetat und von Polymethacrylsäuremethylester
Authors: Hahn Von W. , Grafmüller F.
Published: April 2003

Bei deŕ Photochlorierung von Polyvinylacetat und Polymethacrylsäuremethylester mit elementarem Chlor in Lösung tritt ein starker Abfall der Viskositätszahlen auf, der durch einen Abbau der Makromoleküle bedingt ist. Dieser ist bei Polymethacrylsäuremethylester besonders stark und führt bei der Chloreierung zu höheren Chlorogehalten bis zu oligomeren Abbauproduketen. Die Spaltung der Kohlenstoffbindungen der Hauptketten wird durch Disproportionierungsreaktionen der bei der Chlorierung intermediär entstehenden Radikale erklärt. Es werden Parallelen im Verhalten verschiedener Vinylpolymerer beim Chlorieren, bei der Einwirkung von Benzoxyradikalen, beim thermischen Kracken und beim Bestrahlen aufgezeigt.
Die Struktur chlorierter Polyvinylchloride
Authors: Fuchs Von Walter , Louis Dieter
Published: April 2003

Die in früheren Arbeiten vertretenen Auffassungen zur Struktur chlorierter Polyvinylchloride (PC) werden dargestellt und diskutiert. Unter Berücksichtigung der besonderen sterischen Verhältnisse, wie sie bei Hochpolymeren vorliegen, konnte zunächst festgestellt werden, daß zwischen Polyvinylidenchlorid (rd. 72,6% Cl) und einem hochchlorierten PCU (rd. 73% Cl) kein Unterschied in der Konfiguration solcher Art besteht, wie er von Seipold angegeben wird. Die Annahme eines Schraubenmodells für das Molekül des Polyvinylchlorids ist nicht zwingend, da die röntgenographischen Untersuchungsergebnisse mit einer zweidimensionalen Struktur des Makromoleküls in Einklang stehen.

Um Aufschluß über die chemische Struktur der chlorierten Polyvinylchloride zu erhalten, wurden infrarotspektroskopische Untersuchungen durchgeführt. Die Schwingungsspektren der chlorhaltigen Polymerisate wurden ausführlich diskutiert; man kommt zur Annahme struktureller Unterschiede in den Molekülen des Polyvinylidenchlorids und hochchlorierten PCU. Die Verteilung der Chloratome in den Makromolekülen konnte durch eine quantitative Infrarotanalyse der Methylengruppen aufgeklärt werden. Es wurde bewiesen, daß das Beersche Gesetz für diese Bestimmung näherungsweise gültig ist. Die Untersuchung führte zu der Annahme, daß bei der Nachchlorierung des PCU die 1,2‐Chlorierung bevorzugt ist und in einem hochchlorierten Polyvinylchlorid nur noch etwa 25% der ursprünglich im PCU vorhandenen Methylengruppen vorliegen.

Es konnte gezeigt werden, daß unter bestimmten Versuchsbedingungen eine Überchlorierung des PCU erfolgt. Bei Anwendung von Thionylchlorid als Lösungsmittel wurde bei der Chlorierung unter Belichtung ein PC mit 75,6% Cl erhalten, so daß die Annahme einer besonderen Struktursymmetrie für das hochchlorierte PCU zur Erklärung des charakteristischen zeitlichen Ablaufs der Chlorierung nicht notwendig ist.

Chemische Umsetzungen des chlorierten Polyvinylchlorids mit Stickstoffbasen ließen erkennen, daß die Reaktion des PC mit Anilin nicht als Strukturkriterium benutzt werden kann, wie das in früheren Arbeiten der Fall war. Es wurde außerdem festgestellt, daß Stickstoffbasen die intramolekulare Chlorwasserstoffabspaltung aus den chlorhaltigen Polymerisaten begünstigen, was im Hinblick auf den im weiteren Verlauf der Arbeit diskutierten Reaktionsmechanismus der Chlorierung von Bedeutung schien.

Die Reaktion von Davis und Heggie mit Kaliumjodid zum Nachweis von 1,2‐Dihalogeniden wurde an einem PC untersucht und im Zusammenhang mit dem vorliegenden Strukturproblem diskutiert.

Eine kinetische Betrachtung der Chlorierung des PCU fiihrte zu der Annahme, daß es sich hierbei vorzugsweise um eine additive Chlorierung handelt, bei der die Chloratome zwangslaufig in 1,2‐Position treten.
Über hydrazide von Polyacrylsäuren. I. Mitt. Darstellung und Eigenschaften der Polyacrylsäurehydrazide
Authors: Kern Von W. , Hucke Th. , Holländer R. , Schneider R.
Published: April 2003

Es werden Darstellung und Eigenschaften von Polyacrylsäurehydraziden beschrieben. Salzbildung und Reaktionsfähigkeit entsprechen denen niedermolekularer Säurehydrazide. Polyacrylsäurehydrazide bilden mit Aldehyden und Ketonen makromolekulare Hydrazone, mit salpetriger Säure explosive, makromolekulare Azide.
Über Hydrazide von Polyacrylsäuren. II. Mitt. Darstellung und Eigenschaften von Polyacrylsäurehydrazonen
Authors: Kern Von W. , Hucke Th. , Holländer R. , Schneider R.
Published: April 2003

Polyacrylsäurehydrazide bilden mit zahlreichen Aldehyden und Ketonen makromolekulare Hydrazone. Darstellung und Eigenschaften dieser Hydrazone werden beschrieben.
Über die Autoxydation ungesättigter Verbindungen. VII. Mitteilung. Die spontane Autoxydation des Ölsäure‐ und des Elaidinsäuremethylesters
Authors: Kern Von W. , Sietz F. , Willersinn H.
Published: April 2003

Es wird die Kinetik der Autoxydation des reinen Ölsäuremethylesters und des reinen Elaidinsäuremethylesters untersucht. Die Autoxydationsgeschwindigkeit steigt in beiden Fällen proportional an mit dem Oxydationsgrad, also der Konzentration des entstehenden Hydroperoxyds. Die Brutto‐Aktivierungsenergie beider autokatalysierten Reaktionen wird zu 17 Cal/Mol ermittelt. Die Katalyse der Autoxydation des Ölsäuremethylesters durch t‐Butylhydroperoxyd hat eine Bruttoaktivierungsenergie von 19 Cal/Mol.
Über Organo‐Hetero‐Polysäureanhydride
Authors: Henglein Von F. A. , Lang R. , Schmack L.
Published: April 2003

Durch Polykondensation unter Abspaltung von Äthylacetat wurden Organo‐Hetero‐Polysäureanhydride von Silizium, Zinn, Bor und Phosphor dargestellt und ihre Eigenschaften beschrieben.
Röntgenographische Studien zur übermolekularen Struktur von Vinyon N
Authors: Kratky Von O. , Sekora A. , Breiner R.
Published: April 2003

In der vorliegenden Studie werden drei röntgenographische Beobachtungen beschrieben, in welchen offenbar charakteristische Merkmale der übermolekularen Struktur von Vinyon N zum Ausdruck kommen:

Die Orientierung, die im Kleinwinkeldiagramm zum Ausdruck kommt, eilt deutlich jener voraus, die dem Faserdiagramm zu entnehmen ist.

An bestimmten Präparaten wird im Zustand mäßiger Quellung eine scharfe Interferenz beim Bragg'schen Wert von 171 Å beobachtet.

Die Orientierung im Weitwinkeldiagramm erreicht bei etwa 600% Dehnung einen Wert, der bei weiterer Dehnung nicht mehr verändert wird. Die Halbwertsbreite beträgt etwa 15°.

Außerdem haben wir versucht, die diffusen Kleinwinkeldiagramme hochgequollener Präparate (verdünnter Systeme) im Sinne der Theorien der Partikelstreuung auszuwerten und konnten “Streuungsäquivalenz” mit Zylindern feststellen, deren Durchmesser etwa 114 Å beträgt und deren Länge mit zunehmendem Quellungsgrad von etwa 200 auf etwa 140 Å abnimmt. Während wir der Auffassung sind, daß der Durchmesser der Hauptmenge der Teilchen nur wenig um diesen Wert schwankt (wobei die Streuung bei kleinsten und größten Winkeln Hinweise auf die Anwesenheit nicht unerheblicher Mengen an sehr großen und sehr feindispersen Anteilen gibt) muß im Hinblick auf allgemeine Vorstellungen von der übermolekularen Struktur makromolekularer Systeme die Möglichkeit offen gelassen werden, daß es sich bei der berechneten Länge wirklich nur um Streuungsäquivalenz handelt und in Wahrheit besser und schlechter geordnete Bereiche abwechseln, die gegeneinander verwinkelt sein können, wobei aber die Länge des “streuungsäquivalenten Ersatzkörpers” sowohl von der wahren Länge vor allem der besser geordneten Bereiche, als auch der Gestalt dieser micellaren Stränge als Ganzes abhängig ist.

Zur vollständigen Klärung des übermolekularen Aufbaues werden noch weitere sehr ausgedehnte Studien erforderlich sein.
Untersuchungen über cyclische Azomethinderivate. (440. mitteilung über makromolekulare verbindungen)
Authors: Krässig Von Hans , Ringsdorf Helmut
Published: April 2003

Bei der Darstellung von Hexahydrotriazinderivaten wurden im Falle des trimeren Methylenanilins, des trimeren Methylen‐p‐chloranilins und des trimeren Methylen‐p‐bromanilins je zwei geometrisch isomere Formen isoliert. Umlagerungsbedingungen für die Isomeren werden beschrieben. Von N‐alkylierten Hexahydrotriazinen und trimeren Formaldoximderivaten konnten keine isomeren Formen gefunden werden.

Durch Umsetzung mit Diphenylketen und Isolierung des resultierenden β‐Lactams wurde nachgewiesen, daß bei thermischer Aufspaltung des 1,3,5‐Triphenyl‐hexahydrotriazins monomeres Methylenanilin entsteht.

Makromolekulare Polymerisationsprodukte des Methylenanilins und entsprechende Copolymerisate mit Vinylverbindungen konnten nicht dargestellt werden.
Über die Eigenschaften von Mischpolyamiden in Lösung und im festen Zustand
Authors: Batzer Von Hans , Möschle Anton
Published: April 2003

Es wurden Mischkondensate verschiedener Zusammensetzung von Adipinsäure‐Hexamethylendiamin und ϵ‐Caprolactam hergestellt und in Fraktionen zerlegt. Die molekulare Vertilung wird durch die Kondensationsbedingungen beeinflußt. Durch Bestimmung des osmotischen Druckes und der Viskositätszahl wurde eine Viskositätszahl‐Molekular‐gewichts‐Beziehung ermittelt. Die gefundene Funktion

gilt für alle untersuchten Mischkondensate unabhängig von der Zusammensetzung. Der Schmelzpunkt eines Kondensates wird mit zunehmendem Molekulargewicht höher, bleibt dann aber von einem bestimmten Molekulargewicht an konstant. Ab einem bestimmten Molekulargewicht tritt Faserbildung ein. Der Schmelzpunkt, die Steigungskonstante B des osmotischen Druckes, die durch Fällbarkeit ausgedrückte Löslichkeit und die Höhe der Mindestmolekulargewichte für die Faserbildung bzw. die Schmelzpunktskonstanz sind abhängig von der Zusammensetzung der Kondensate.
Stabilité et dégradation du polyacétaldéhyde. II. Dégradation hétérolytique du polyacétaldéhyde
Authors: Delzenne G. , Smets G.
Published: April 2003

L'instabilité du polyacétaldéhyde en solution acide est due à la strdcture polyacétalique de ce polymere. Deux processus succesifs caractérisent cette décomposition; le premier résulte de la rupture hétérolytique de la chaîne polymérique, le second consiste dans la dépolymérisation de l'ion carbonium ainsi formé.

La première étape, celle de dégradation, a été suivie viscosimétriquement par la méthode aux viscosimètres réversibles; son mécanisme ionique a été mis en évidence. La vitesse de dépolymérisation est de premier ordre par rapport à la concentration en acide (HOAc); l'énrgie d'activation correspondante s'éléve à 20,4 ± 0,4 Kcal, valeur identique à celle des acétals aliphatiques.

La seconde étape, celle de dépolymérisation ionique a été suivie en déterminant la quantité d'acétaldéhyde m i s en liberté; cette détermination a été faite soit par la méthoden au sulfite de sodium, soit polarographiquement. La diminution relative du nombre de liens, c. a. d. la vitesse de formation d'acétaldéhyde, répond à une cosinusoïde en fonction du tentps. Aux dépens des graphiques correspondant à différentes températures, il est possible d'évaluer l'énergie d'activation totale du processus 22,8 Kcal; l'énergie d'activation de dépolymérisation en milieu acide s'éléve à 2,4 Kcal, valeur conforme à la plupart des polymérisations ioniques. En premiere approximation, la vitesse de dépolymérisation acide est également proportionelle à la quantité d'acide dans la solution.

Les vitesses de dégradation et de dépolymérisation du polyacétaldéhyde en milieu acide sont beaucoup plus élevées que les vitesses correspondantes en milieu neutre; elles répondent au mécanisme d'hydrolyse par catalyse acide des acétals habituels.
Synthese von einheitlichen, linearen oligoestern vom poly‐glykol‐terephthalat‐typ
Authors: Zahn Helmut , Krzikalla Reinhard
Published: April 2003

Lineare Oligoester der Terephthalsäure und des Glykols bilden die polymerhomologen Reihen der

Ester‐diole,

Ester‐dicarbonsäuren,

Ester‐oxysäuren.

Von den Esterdiolen wurden die ersten vier Vertreter bis zum tetrameren Diol dargestellt.

In der Reihe der Esterdicarbonsäuren wurden die mono‐ und die dimere Verbindung in Form der Dimethylester synthetisiert.

Die drei ersten Glieder der Esteroxysäuren wurden synthetisiert und Derivate dargestellt.

Die van der Wyksche Regel, die es erlaubt, die Schmelzpunkte der geradkettigen Paraffine zu berechnen, läßt sich auch auf die oligomeren Terephthalsäureglykolester übertragen, wenn geeignete Konstanten eingesetzt werden.

Die röntgenographische und infrarotspektroskopische Untersuchung der Oligoester zeigt, daß wichtige physikalische und chemische Eigenschaften der Polyterephthalsäureglykolester bereits in einigen niedermolekularen Verbindungen angetroffen werden. Die Röntgendiagramme und Infrarotspektren weisen schon vom trimeren Diol ab eine weitgehende Übereinstimmung mit der makromolekularen Verbindung auf.
Analytische untersuchungsmethoden für polyester carboxylgruppenbestimmung
Authors: Fijolka Von P. , Lenz I. , Runge F.
Published: April 2003

Die Carboxylendgruppen verschiedener Polyester gesättigter und ungesattigter Säuren wurden durch potentiometrische Titration mit Natriumalkoholat‐Lösung bestimmt. Um hydrolytische Spaltungen der Ester während der Titration zu vermeiden, wurde in geschlossenen Gefäßen mit getrockneten Lösungsmitteln gearbeitet.

Es gelang bei Einwaagen von 0,1–1,0 g, je nach Art des Esters und der benutzten Apparatur, Carboxylgruppengehalte bis herab zu 0,15 % mit einer Fehlergrenze von ±3% zu ermitteln. Bei Verwendung von Polyestern, die im Mittel je eine Carboxyl‐ und eine Hydroxylgruppe pro Kette tragen, entspricht ein Carboxylgruppengehalt von 0,15 % einem Molekulargewicht von 30 000.
Untersuchungen an hochpolymeren acrylderivaten. 2. Mitteilung: UV‐ und UR‐spektrographische studien an hochpolymeren acrylderivaten
Authors: Schurz Von J. , Bayzer H. , Stübchen H.
Published: April 2003

Von einigen hochpolymeren Acrylderivaten werden die‐ UV‐ und die UR‐Spektren mitgeteilt und diskutiert. Daneben werden auch die Spektren der entsprechenden Grundbausteine besprochen. Bei Polyacrylnitril tritt im UV eine deutliche Zusatzabsorption gegenüber dem Monomeren auf, die vorderhand nicht eindeutig geklärt werden kann.
Über die experimentelle und rechnerische ermittlung osmotischer drucke aus der einstellgeschwindigkeit
Authors: Elias Von H.‐G.
Published: April 2003

Es wird eine Methode angegeben, die es gestattet, aus der experimentell ermittelten Einstellgeschwindigkeit osmotischer Drucke den Wert für den osmotischen Druck im Gleichgewicht zu berechnen. Vergleichsmessungen mit der statischen Methode ergaben, daß sich aus der Einstellgeschwindigkeit die Steighöhen auf ± 5·10−3 [cm], bezogen auf die statischen Werte, reproduzieren lassen.