Σύμπλοκες ενώσεις παραγώγων ενεργού αλδεΰδης της θειαμίνης και των φωσφορικών της εστέρων με στοιχεία της ομάδας ΙΙβ
Authors: Ντόντη Αικατερίνη 
Published: August 2021

Η διατριβή αυτή περιλαμβάνει την Εισαγωγή, τα Αποτελέσματα-Συζήτηση που περιγράφονται στο δεύτερο και τρίτο μέρος, τα Συμπεράσματα και το Πειραματικό μέρος. Στην εισαγωγή (Α. Μέρος Πρώτο) επιχειρείται μια γενική ανασκόπηση της ενζυμικής δράσης της θειαμίνης, ο πυροφωσφορικός εστέρας της οποίας είναι το συνένζυμο συνκαρβοξυλάση και ονομάζεται έτσι επειδή είναι συνένζυμο της καρβοξυλάσης αλλά και πολλών άλλων ένζυμων που συμμετέχουν κυρίως στον μεταβολισμό των α-κετοοξέων. Έτσι το πρώτο μέρος περιλαμβάνει διάφορους μηχανισμούς που προτάθηκαν για τον καταλυτικό κύκλο των ενζύμων θειαμίνης. Στη συνέχεια γίνεται μια αναφορά στις δομές αυτών των ενζύμων που λύθηκαν καθώς και στις σύγχρονες απόψεις σχετικά με τον μηχανισμό της ενζυμικής της δράσης. Επίσης επιχειρείται μια ιστορική αναδρομή στη σύνθεση των συμπλοκώνθειαμίνης και παραγώγων της με δισθενή μεταλλικά ιόντα μιας και αναπτύχθηκε η σπουδαιότητα ενός παραγώγου της που ονομάζεται “ενεργός αλδεύδη” και είναι ενδιάμεσο της καταλυτικής δράσης της. Το πρώτο μέρος της διατριβής κλείνει με το σκοπό αυτής όπου αναφέρονται οι λόγοι για τους οποίους αποφασίστηκε να παρασκευαστούν σύμπλοκα μεταλλικών ιόντων με παράγωγα της μονοφωσφορικής και πυροφωσφορικής θειαμίνης. Στην αρχή του Δεύτερου Μέρους (Αποτελέσματα-Συζήτηση), αναφέρονται τα αποτελέσματα που πήραμε από την ανάλυση της δομής του υποκαταστάτη (HBTmPH2)+CI' και του συμπλόκου Hg(HBTmPH)02Cl2 με ακτίνες-Χ. Συνεχίζοντας αναφέρεται ότι χρησιμοποιώντας τον υποκαταστάτη (HBTmPH2)+Cr έχουμε σχηματισμό αλάτων του τύπου (HBTmPH2)+(MCl3)' όπου Μ.Ζη και Cd και το άλας (HBTmPH2)+2(HgCl4)'2· χρησιμοποιώντας όμως τον υποκαταστάτη (HBTmPH)0 έχουμε σχηματισμό συμπλοκών με άμεσουςδεσμούς μετάλλου-υποκαταστάτη του τύπου M(HBTmPH)°CI2 όπου Μ:Ζη και Cd και του συμπλόκου Hg(HBTmPH)°2CI2 που απομονώθηκαν και χαρακτηρίστηκαν σαν στερεά προϊόντα με στοιχειακή ανάλυση, φάσματα υπερύθρου και Raman, 13C NMR και 31Ρ NMR. Στα πρώτα δύο σύμπλοκα τομέταλλο συνδέεται με το Ν (1") της πυριμιδίνης αλλά και τη φωσφορική ομάδα ενώ στο σύμπλοκο HgfHBTmPHfsCb ο Hg συνδέετα μόνο με το Ν (1") δύο μορίων υττοκστσστάτη. Επίσης τα τταραττάνω σύμττλοκα μελετήθηκαν με φασματοσκοπίες 13C NMR. 31Ρ NMR κα 1Η NMR σε διάλυμα κα από εδώ συμπεραίνουμε ότι υπάρχει άμεσος δεσμός μετάλλου-Ν (1 ") κα μετάλλου-φωσφορκής ομάδας σε τουλάχιστον πρόσφατα παρασκευασμένα διαλύματα * Στο Τρίτο Μέρος (Απστελέσμστσ-Συζήτηση) παρουσιάζεται η απομόνωση κα ο χαρακτηρισμός των συμπλοκών {K[Zn(HBTPPH)~CbI},n· {K^CdfHBTPP^CblK», (K^Ho{HBTPPH)"2Cl2l}n κα Zn(HBTPP2)°2Cb αρχικά σαν στερεά προϊόντα με στοιχειακή ανάλυση, φάσματα υπερύθρου, R am ai κα 13C Μ MR Στα δύο πρώτα από τα παραπάνω σύμπλοκο το μέταλλο συνδέετα με το Ν (1') της πυριμιδίνης αλλά κα με την πυροφωσφορική ομάδα Στο σύμπλοκο {K£Hg(HBTPPH)'2Cb]}n ο Hg συνδέετα μόνο με τοΝ(1 *) δύο μορίων υποκατάστατη ενώ τέλος στο σύμπλοκο Zn(HBTPP2)°2Cb ο Ζπ συνδέετα μόνο με την πυροφωσφορική ομάδα δύο μορίων υπσκσταστάτη. Η μελέτη αυτών των συμπλοκών σε διάλυμα έγινε με φασματοσκοπίες 13C NMR. 31Ρ NMR κα 'Ή NMR συμπεραίνουμε ότι οι παραπάνω δεσμοί μετάλλου-Ν(1') κα μετάλλουπτυροφωσφορικής ομάδας διατηρούνται σε πρόσφατα παρασκευασμένα διαλύματα τους. Επίσης από την μελέτη των φασμάτων ROESY ελεύθερου υποκατάστατη και συμπλοκών συμπεραίνουμε ότι ο υποκατάστατης διατηρεί την S διαμόρφωση κα κατά τη συμπλοκσποίησή του. Στο Τέταρτο Μέρος σνακεφαλαιώνονται τα συμπεράσματα τηςπαρούσας διατριβής Τελικά στο Πειραματικό Μέρος σναφέρσνται οι συνθετικές πορείες υποκσταστστών κα συμπλοκών, τα αντιδραστήρια καθώς και τα όργανα που χρησιμοποιήθηκαν για να ολοκληρωθεί η παρούσα μελέτη.