bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Einkristall‐ Röntgenstrukturanalysen an Verbindungen mit kovalenter Metall‐Metall‐Bindung.VI. Die kristall‐und Molekülstruktur von Bromozinn(IV)‐tris(pentacarbonylmangan) und Octacarbonylbis[μ‐chlorozinn(IV)‐(pentacarbonylmangan)]di mangan (Mn ‐ Mn)
Authors: Haupt H.‐J. , Preut H. , Wolfes W.
Published: January 2005

BrSn[Mn(Co)5]3 besitzt am Sn(IV)‐Atom ein verzerrtes Tetraeder: MnSnMn‐Winkel (Mittel) = 116,41(5)° und BrSnMn (Mittel) = 101,05(4)°. Die unterschiedlichen SnMn‐Bindungsabstände (273,9(2) pm; 272,2(2) pm; 275,8(2) pm); resultieren wahrscheinlich aus der intramolekularen Wechselwirkung der sperrigen Mn(CO)5‐Liganden.

Das zentrale Molekülfragment von Mn2(CO)8[μ‐Sn(CI)Mn(CO)5]2 besteht aus einem planaren Mn2Sn2‐Rhombus, der quer durch den Ring eine MnMnBindung von 309, 1(1) pm enthält. Neben den beiden Mn‐Ringatomen ist jedes Sn(IV)‐Atom mit einem Br‐ und Mn(CO)5‐Liganden verknüpft; das Koordinationspolyeder am Sn(IV) ist verzerrt tetraedrisch. Die terminalen Liganden von Mn2(CO)8 [μSn(CI)Mn(CO)5]2 befinden sich in trans‐Stellung zum Mn2Sn2‐Rhombus. Die mittleren Bindungsabstände betragen: SnMn = 262,4(1) pm; SnCI = 240,3(1) pm; MnC = 184,1(5) pm, sowie‐C‐O = 113,5(6). Die Faktoren mit Einfluß auf die Geometrie solcher Mn2M2‐Rhomben (M = Hauptgruppenmetall) werden behandelt.
Diphenyl(trimethylmetall)stibine und Bis(diphenylstibido)dimethylmetalle
Authors: Breunig H. J. , Knobloch T. P.
Published: January 2005

Aus Triphenylstibin und Lithium hergestelltes Lithiumdiphenylantimonid reagiert mit den Organometallhalogeniden Me3MCl und Me2MCl2 unter LiCl‐Abspaltung zu den Organometallstibinen Ph2SbMMe3, M = Si 1, Ge 2, Sn 3, und (Ph2Sb)2MMe2, M = Si 5, Ge 6, Sn 7. Die entsprechende Umsetzung mit 2,2‐Dichlorpropan führt zu (Ph2Sb)2CMe2 4. Die Reaktion von Ph2SbNa mit Me3SnCl in flüssigem NH3 ergibt bevorzugt (Me3Sn)2 und (Ph2Sb)2. IR‐, NMR‐ und MS‐Daten der neuen Verbindungen sowie einige ihrer Reaktionen werden mitgeteilt.
Über Bis(pyridinium)‐hexaiodoplatinat(IV) (C5H5NH)2PtI6
Authors: Thiele G. , Wagner D.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Platin, Iod und Pyridin bei Gegenwart von geringen HI‐Mengen in Ch2Cl2 wurden kupferfarbene Kristalle von Bis(pyridinium)‐hexaiodoplatinat(IV) erhalten. Die Röntgenstrukturanalyse zeigte, daß in der monoklinen Elementarzelle PtI6‐Oktaeder neben. sechsfach neben sechsfach rotationsfehlgeordneten C5H5NH‐Kationen Vorliegen. Die auffällige Farbe der Verbindung wird II‐Wechselwirkungen Zwischen den PtI6‐Oktaedern zugeschrieben.
Zum Problem der Oktaederstreckung an La2CuO4, La2NiO4 mit einem Beitrag über CaSmAlO4
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Lehmann U.
Published: January 2005

Verbindungen des K2NiF4‐Typs [La2CuO4, La2NiO4, M2CuO2X2 (M  Ca, Sr; X  Cl, Br) und MSEAlO4 (M  Ca, Sr; SE  La, Er)] zeigen eine tetragonale Verzerrung der Sauerstoffoktaeder um Cu, Ni, Al. Es wird gezeigt, daß diese Oktaederstreckung im hohen Maß strukturtypisch ist und nur für La2CuO4 ein Einfluß des Jahn‐Teller‐Effekts vorliegt.
Trivalent‐pentavalente Phosphorverbindunge/Phosphazene. III. Eine neue Methode zur Darstellung von Phosphazenophosphanen
Authors: Flindt E.‐P.
Published: January 2005

Die Umsetzung N‐silylierter Iminophosphorane, R3PNSi(CH3)3 (R = CH3, N(CH3)2, Ph), mit Phosphorigsäureestern, P(OR′)3 (R′ = CH2CF3, Ph), führt unter Entsilylierung und NP‐Verknüpfung zu den Phosphazeno‐phosphanen, R3PNP(OR′)2. Zusammensetzung, Molekulargewicht und Struktur der erhaltenen Produkte wird durch Elementaranalyse un spektroskopische Methoden (Massen‐, IR‐, 1H‐, 19F‐, 31P‐NMR‐Spektroskopie) belegt.
Darstellung und Eigenschaften von Cyclotrisilathian sowie Trifluormethylchalkogenylsilanen (CF3X)nSiH4−n (X = S, Se und n = 1, 2, 3, 4)
Authors: Haas A. , Vongehr M.
Published: January 2005

Aus HgS und H2SiJ2 erhält man bei 80°C in C6H6 primär ein oligomeres (H2SiS)y das bei 210°C i. Vak. zu Cyclotrisilathian depolymerisiert werden kann. Das in einem Kohlenwasserstoff gelöste H4−nSiJn reagiert mit Hg(XCF3)2 zu H4−nSi(XCF3)n mit X = S, Se und n = 1, 2, 3, 4. In Gegenwart von Al2S3 zerfällt H2Si(XCF3)2 bei 20°C zu H2SiF2 und X = CF2 (X = S, Se). Aus den 29Si‐NMR‐Spektren kann geschlossen werden, daß (P–d)π‐Wechselwirkungen zwischen Si und X nicht auftreten. IR‐, 1H‐ und 19F‐NMR‐Daten werden angegeben.
Schwefeloxiddifluoridimid HNSOF2 als Komplexligand
Authors: Mews R. , Braeuer H. C.
Published: January 2005

Die schwache Säure HNSOF2 (I) verhält sich gegenüber den Übergangsmetall‐Lewis‐Säuren „M(CO)5+”︁ (M = Mn, Re) und der Fluor‐Lewis‐Säure SbF5 als Base und bildet die stickstoffgebundenen Komplexe [M(CO)5HNSOF2]+AsF6− (II) Bzw. F5Sb · HNSOF2 (III). In supersaurem Medium gelingt dei Protonierung von (I) zu dem H2NSOF2+‐Kation (IV).
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXVIII. Zur Benzylierung der Acetylacetonate des dreiwertigen Titans, Vanadiums und Chroms
Authors: Jacob K. , Thiele K.‐H. , Dimitrov V.
Published: January 2005

Bei Reaktionen von Cr (acac)3 und V(acac)3 mit Bz3Al, Bz2Mg und BzMgCl wurden als definierte Verbindungen BzCr(acac)2, 2BzV(acac)2 · Mg(acac)2 und 3BzV(acac)2, Al(acac)3 erhalten. Aus Ti(acac)3 und Bz2Mg bzw. BzLi entsteht tiefgrünes Bz3Ti, das jedoch nicht frei von Verunreinigungen erhalten werden konnte. (Bz = C6H5CH2, acacH = Acetylaceton).
Synthese und Eigenschaften von Dimesitylmagnesium
Authors: Seidel W. , Bürger I.
Published: January 2005

Dimesitylmagnesium wird als THF‐Addukt, Mg(C9H11)2(THF)2, aus Mesitylmagnesiumbromid‐Lösungen gewonnen. Es ist monomer. Seine thermischen und komplexbildenden Eigenschaften werden mitgeteilt. Aus Mg(C9H11)2(C10H8N2) bildet sich leicht Mg(C10H8N2)2(THF)n.
Die Reaktion von Pertechnetat mit Cystein
Authors: Spies H. , Johannsen B. , Münze R. , Unverferth K.
Published: January 2005

Die Kinetik der Reduktion von Pertechnetat durch Cystein und Cysteinäthylester in saurer wäßriger Lösung wurde untersucht. Die Reaktion verläuft über einen geschwindigkeitsbestimmenden nukleophilen Angriff der Mercaptoverbindung an das im vorgelagerten Gleichgewicht protonierte Pertechnetat und führt zur Bildung eines Tc(V)‐Komplexes mit der Mercaptoverbindung.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXXI. Zur Nukleophilie der Silanthiole
Authors: Wojnowski W. , Herkman A. , Jackowski B.
Published: January 2005

Die Reaktion der Silanthiole (RO)3SiSH, (RO)2Si(SH)2, Ph3SiSH mit Alkylhalogeniden wurde konduktometrisch in Wasser‐Dioxan (1:4) verfolgt und die Nukleophilitätskonstanten bestimmt. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
Bismut(III)‐methoxide
Authors: Gattow G. , Lingenfelder R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung methanolischer Lösungen von Li[OCH3] mit BiCl3 bei 0°C wurden die Methoxide BiCl[OCH3]2 und Bi[OCH3]3 hergestellt. Die Zersetzung der Verbindungen an der Luft wurde bei Zimmertemperatur kinetisch untersucht.
Über Hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. V. Strukturbestimmungen an HBa2Lu2/3□1/3 WO6 — eine neue rhomboedrische Stapelvariante mit 18 Schichten
Authors: Wischert W. , Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Verbindungen vom Typ Ba2B□1/3WVIO6 sind für BIII = Gd—Lu, Y polymorph. Neben einer kubischen 1 : 1 geordneten Perowskitstruktur kristallisieren sie in einer neuen rhomboedrischen Stapelvariante vom 18 L‐Typ. Intensitätsberechnungen zeigen, daß von den drei möglichen Stapelfolgen (4)(2), (5)(1) und (3)1(1)1 (jeweils R.G. R3m) die Abfolge (5)(1) zutrifft. Für HBa2Lu2/3□1/3 WO6 beträgt der verfeinerte R′‐Faktor 14,1%. Die Struktur besteht aus Dreier blöcken von flächenverknüpften Oktaedern, die untereinander durch drei über Ecken verknüpfte Oktaeder verbunden sind. Die zentrale Oktaedermitte der Dreierblöcke ist nicht besetzt, in den beiden äußeren Oktaederpositionen dieser Gruppierung befinden sich Wolframatome. Ein direkter Kontakt von besetzten flächenverknüpften Oktaedern wird dadurch vermieden.
Influence of the anion on stabilization and Coordination of Cu(II) and Cu(I) Complexes with Bis‐[2‐(4,6‐Dimethylpyrimidyl)] Disulphide
Authors: Battistuzzi R.
Published: January 2005

Complexes of the type Cu(LSSL)X2 (X = Cl, Br) and Cu(LSSL)2X (X = ClO4, BF4) were prepared in CHCl3MeOH solution from CuX2 · 6 H2O (X = Cl, Br, ClO4, BF4) and bis‐[2‐(4, 6‐dimethylpyrimidyl)]disulphide (LSSL), and examined in the mid‐(4000–250 cm−1) and far‐i.r. (5000–60 cm−1) regions. Assignments for metal‐ligand and metalhalogen vibrations were made. On the basis of these assignments, conductivity measurements and from magnetic moments and visible absorption data, the stereochemistry of the compounds was tentatively inferred. For Cu(LSSL)X2 (X = Cl, Br) species may be proposed an essentially [CuN2X2] in‐plane microsymmetry achieved through two pyrimidyl nitrogen atoms of a ligand molecule, to form a seven‐membered chelate ring
equation image
and two halide ions, with probable interaction along the z axis with adjacent molecules. The Cu(LSSL)2X (X = ClO4, BF4) species, may be considered to contain isolated complexes cations, Cu(LSSL) , or polynuclear cationic polymers, Cun(LSSL), in which Cu(I) is, probably via N3S, tetrahedraly coordinated.
Zur Struktur des Isopropylammonium‐trichloro‐Managanats (II) (CH3)2CHNH3MnCl3 · 2 H2O
Authors: Dörhöfer K. , Depmeier W.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von (i‐C3H7NH3)MnCl3 · 2 H2O wurde mit Hilfe der Röntgenbeugung bestimmt und die Parameter nach dem „Kleinste‐Quadrate”︁ Verfahren verfeinert. (i‐C3H7NH3)MnCl3 · 2 H2O ist monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 1410(3), b = 584(1) und c = 1299(2) pm, β = 110,5(1)°. Die Elementarzelle enthält vier Formeleinheiten. Das Manganatom ist oktaedrisch von vier Chloratomen und zwei Wassermolekülen in „trans”︁ Position koordiniert. Die Struktur enthält diskrete Dioktaeder der Zusammensetzung Mn2Cl6(H2O)12−.
Die Kristallstruktur von Li8PbO6
Authors: Trömel M. , Maetz J. , Müllner M.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Li8PbO6 (Li8TbO6‐Typ, Raumgruppe R3C, hexagonale Gitterkonstanten a = 554,3, c = 1 563 pm) wurde durch Profilanalyse einer Neutronen‐Pulveraufnahme verfeinert. Die Koordinationen der Lithiumatome zeigen ähnliche Abweichungen von der idealen tetraedrischen bzw. oktaedrischen Geometrie, wie sie für Li8SnO6 beschrieben worden sind.
Electron microscopic and chemisorption comparison studies on the metal dispersion of Pd, Rh, and Ir supported catalysts
Authors: Paryjczak Tadeusz , Szymura Jacek A.
Published: January 2005

The dispersion of Pd, Rh, and Ir supported catalysts had been studied by means of oxygen‐hydrogen chemisorption and high resolution electron microscopy. The good agreement among the methods had been obtained for catalysts with well‐dispersed active phase (crystallites 1–6 nm). It confirmed the simple adsorption stoichiometry ratios O/MeS and H/MeS which are 1. For Pd catalysts containing metal particles larger than 6 nm it was shown that O/PdS = 0.66 while the H/PdS = 1 as for the catalysts with well‐dispersed metal.
Investigation of the interaction of precipitating nickel (II) hydroxide with silica surfaces by rutherford back scattering (RBS)
Authors: De Roos G. , Fluit J. M. , Hermans L. A. M. , Geus J. W.
Published: January 2005

Rutherford Back Scattering (RBS) has been applied in combination with Scanning Electron Microscopy (SEM) to investigate the interaction of precipitatig nickelhydroxide with quartz surfaces.

It was found that hydroxylation of the quartz surface is a prerequisite for the formation of a weakly adhering nickelhydrosilicate layer. On a fire‐polished quartz surface no reaction with the quartz took place, a very weakly adhering nickelhydroxide layer being deposited. When the nickelhydroxide was precipitated in the presence of finely divided suspended silica, the precipitating nickel ions appeared to react preferently with the small reactive silica particals.

It is shown that these results agree well with literature data.

RBS together with SEM appeared to be a powerfull technique for studying these surface reactions.
Über Bismuthaltige Silicatapatite. Ungewöhnliche Oxidapatite
Authors: Engel G. , Götz W. , Eger R.
Published: January 2005

Für die thermisch entstandenen Oxidapatite wurde die Zusammensetzung Ca3,2Bi6,8(SiO4)6O1,4 □0,6 bzw. Sr2,8Sr2,8Bi7,2 (SiO4)6O1,6□0,4 ermittelt. Die metastabile Apatitphase mit dem Homogenitätsbereich von Pb5,2Bi4,8(SiO4)6O0,4 □1,6 bis Pb6Bi4(SiO4)6 □2 kristallisiert unterhalb 600°C aus dem Glaszustand. Die Lücken □ entsprechen den unbesetzten Halogenidlagen. Dagegen weisen Ca3,2Bi6,8(SiO4)6O0,8 (OH)1,2 (Hydrothermalsynthese) sowie Pb4Bi6(SiO4)6F2 die übliche Stöchiometrie auf. Die besondere Elektronenkonfiguration von Bi3+ und Pb2+ wird für die Unterschiede gegenüber den Apatiten des La3+ und der Erdalkaliionen verantwortlich gemacht.
Tri‐ und TetraMethylammonium‐chloroantimonate(III)
Authors: Kruger Franz‐Josef , Zettler Frowin , Schmidt Armin
Published: January 2005

Tri‐ und Tetramethylammonium‐chloride bilden mit Antimon(III)‐chlorid in Abhängigkeit von den Molverhältnissen der Reaktionspartner und vom Lösungsmittel unterschiedliche Chloroantimonate(III), deren Schwingungsspektren diskutiert werden. Vom Trimethylammonium‐nonachlorodiantimonat(III) (I) wurde die Struktur röntgenographisch ermittelt.
Imido Derivatives of Titanium (IV)
Authors: Nahar K. R. , Solanki A. K. , Bhandari A. M.
Published: January 2005

Reactions of titanium(IV) isopropoxide with acetamide, benzamide, and nicotinamide in different stoichiometric ratios in anhydrous benzene yielded imido derivatives of type (PriO)4‐nTi(NHOCR)n where n = 1, 2, 3, and 4; R = CH3, C6H5, and C5H4N. All these complexes are insoluble in common organic solvents suggesting their polymeric nature. All these derivatives, with the exception of three which have characteristic melting points, did not sublime at 250°C in vacuo nor did they appear to decompose appreciably below 300°C. I.R. spectra of these derivatives are discussed.
Untersuchung der Kondensationsreaktionen der Mono‐, Di‐ und Trikieselsäure mit der Trimethylsilylierungsmethode und 29Si‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Hoebbel D. , Garzó G. , Engelhardt G. , Till A.
Published: January 2005

Die Kondensationsreaktionen der Mono‐, Di‐ bzw. Trikieselsäure in saurerwäßriger Lösung (CSiO2 = 0,5 m; pH = 2; T = −2°C), hergestellt durch Hydrolyse von Tetramethoxysilan, Hexamethoxydisiloxan bzw. Octamethoxytrisiloxan, wurden in Abhängigkeit von der Zeit quantitative untersucht. Es wird gezeigt, daß die Monokieselsäure über ein Gemisch aus Di‐, Tri‐, Tetra‐, Cyclotetra‐ und Bicyclohexakieselsäuren zu höhermolekularen Kieselsäuren reagiert. In, Di‐ und Trikieselsäurelösungen läuft parallel zu den Kondensationsreaktionen eine teilweise Hydrolyse unter Bildung von Mono‐ bzw. Dikieselsäure ab, so daß bereits nach kurzer Zeit die gleichen Reaktionsprodukte wie in der Monokieselsäurelösung auftreten. Die Hydrolyse und Kondensation der niedermolekularen Kieselsäuren werden durch Gleichgewichtsreaktionen bestimmt, die nach längeren Reaktionszeiten (etwa 6 h) zu konstanten Konzentrationsverhältnissen führen, die unabhängig von der Art der Ausgangskieselsäure sind. In allen Fällen werden keine molekulareinheitlichen Kondensationsprodukte, sondern stets Gemische von Kieselsäuren mit unterschiedlichem Kondensationsgrad beobachtet, in denen auch nach 96 h noch geringe Mengen Mono‐, Di‐ und Trikieselsäure nachweisbar sind.
Volumes of activation for the reactions of Pentacyanocobaltate(III) Complexes in aqueous solution
Authors: Palmer Donald A. , Kelm Hartwig
Published: January 2005

The volumes of activation in cm3 mol−1 for the aquation of Co(CN)5X3− were determined at 40°C and μ = 1 M (NaClO4) to be + 7.8 ± 0.5 for X = Cl−, + 7.6 ± 0.6 for X = Br−, + 14.0 ± 0.7 for X = I−, and + 16.8 ± 0.5 for X = N3− (0.1 M HClO4), respectively. The volumes of activation for the aquation of Co(CN)5Cl3− at μ = 0.1 M are + 10.0 ± 0.6 cm3 mol−1 and ± 9.1 ± 0.3 cm3 mol−1 at 40°C and 25°C, respectively. The corresponding values for the anation of Co(CN)5OH22− (at 40°C) and μ = 1 M by Br−, I−, and NCS− are +8.4 ± 1.0, +9.4 ± 1.6, and +8.2 ± 0.9 cm3 mol−1, respectively. These data are discussed in terms of a dissociative (D) mechanism.
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von In(CH3COO)3 · 2,2′‐Dipyridin und In(CH3COO)3 · 1,10‐Phenanthrolin – Verbindungen mit Indium der Koordinationszahl 8
Authors: Preut H. , Huber F.
Published: January 2005

In(CH3COO)3 · 2,2′‐Dipyridin und In(CH3COO)3 · 1,10‐Phenanthrolin kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 844,7(3), b = 1408,8(5), c = 1466,6(5) pm, β = 84,9(1)°, Z = 4 (Dipyridin‐Komplex) bzw. a = 811,9(3), b = 1555,3(5), c = 1 447,3(5) pm, β = 90,6(1)°, Z = 4 (Phenanthrolin‐Komplex). Die Strukturen wurden anhand von 2202 bzw. 2 617 unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode (volle Matrix) bis zu R‐Werten von 3,49 bzw. 4,35% verfeinert. In beiden Komplexen sind die Acetatliganden und der N‐Donorligand zweizähnig gebunden, so daß In die Koordinationszahl 8 erreicht. Die Anordnung der Donoratome ist verzerrt dodekaedrisch. Abstände (Dipyridin‐/Phenanthrolin‐Komplex): InO 222,2(6)–239,4(6)/221,3(6)–242,2(6) pm; InN 232,5(6)/233,2(7) pm. Winkel (Dipyridin/Phenanthrolin‐Komplex): OInO 55,0(2), 55,2(2)· 56,5(2)/54,4(2), 55,9(2), 56,5(2)°; NInN 69,7(2)/71,0(2)°.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an den Organohydrogensilanen (XCH2)(CH3)2SiH (X = Cl, Br, J), X(YO)2SiH (X = CH3, C2H5/Y = CH3, C2H5… tert.‐C4H9), (C6H5)2SiH2und C6H5SiH3
Authors: Reich P.
Published: January 2005

In den IR‐ und Raman‐Spektren der Monohydrogen‐silane (XCH2) (CH3)2SiH (X = Cl, Br, J) und X(YO)2SiH (X = CH3, C2H5/Y = CH3, C2H5… tert.‐C4H9) treten, teilweise in Abhängigkeit von der Substituentenkombination, charakteristische Bandenaufspaltungen besonders für die n̈ SiH auf. Als Ursache dafür kann die Existenz rotationsisomerer Formen angenommen werden. Für organosubstituierte Di‐ und Trihydrogen‐silane kann die zufällige Entartung der SiH‐Valenzschwingungen durch Raman‐Polarisationsmessungen experimentell nachgewiesen werden.
Light absorption of CrIII in two host lattices of pyroxene and spinel type
Authors: Hassanein M.
Published: January 2005

The light absorption of Cr3+ – doped diopside CaMgSi2O6 and spinel ZnGaAlO4 was measured spectrophotometrically. Two absorption bands corresponding to the electron transition: 4A2g → 4T2g (low frequency band) and 4A2g → 4T1g (high frequency band) were obtained. Generally, the value of the estimated ligand field parameters Δ and B showed that the CrO bond in the studied two structures is of different character.
Phasenbeziehungen im System SeBr und die Kristallstrukturen des dimorphen SeBr4
Authors: Born P. , Kniep R. , Mootz D.
Published: January 2005

Das System SeBr enthält die thermodynamisch stabilen kongruent schmelzenden Phasen α‐SeBr (+5°C) und α‐SeBr4 (+123°C). β‐SeBr und β‐SeBr4 sind metastabil in Bezug auf das Phasendiagramm und werden durch Tempern irreversibel in die entsprechende α‐Modifikation überführt. Phasenbeziehungen im System werden ausführlich diskutiert. Einkristalle von α‐ und β‐SeBr4 sind selektiv durch Gasphasentransport zu erhalten. β‐SeBr4 kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, z = 16, a = 17,02, b = 10,39, c = 15,49 Å, β = 117°, und ist isotyp mit TeCl4. α‐SeBr4 kristallisiert trigonal, Raumgruppe P31c, z = 16, mit a = 10,200(7), c = 30,351(18) Å und enthält wie β‐SeBr4 tetramere Cubanmolekeln [SeBr4]4, jedoch in unterschiedlicher räumlicher Anordnung. Die Kristallstruktur von α‐SeBr4 wird unter Packungsaspektren diskutiert.
Ein neues Oxomanganat(II): BaMn2O3
Authors: Sander K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung BaMn2O3 wurde dargestellt und an Einkristallen untersucht. BaMn2O3 kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe D–Immm; a = 1096,7, b = 438,5, c = 355,2 pm). Die Strukturaufklärung ergab einen neuen Bautyp für AB2O3‐Verbindungen.
Gaskomplexe im System RbCl/ScCl3
Authors: Wagner Klaus , Schäfer Harald
Published: January 2005

Homogene Gasgleichgewichte mit RbCl bzw. RbCl + ScCl3 als Bodenkörper wurden massenspektrokopisch gemessen. Für 298 K ergab sich 2 RbCl = Rb2Cl2; ΔH° = −41,6 kcal; ΔS° = −30,3 cl; 0,5 Rb2Cl2 + 0,5 Sc2Cl6 = RbScCl4; ΔH° = −10,8 kcal; ΔS° = −0,6 cl. Geringe Intensitäten des Fragements Rb2ScCl4+ deuten auf kleine Konzentrationen größerer Komplexe hin.
Zur Herstellung und Eignung mikrosphärischer Silicagele für die Säulenchromatographie
Authors: Eppert G. , Schinke I. , Geyer R.
Published: January 2005

Es wurde mikrosphärisches Silicagel mit Korngrößen bis zu 1 m̈m bei nichtsphärischen Anteilen ≤ 1% unter Verwendung von Polyäthoxysiloxan (Polyester) hergestellt. Saure Behandlung der Hydrogele führte zu höheren spezifischen Oberflächen der Endprodukte.

Die synthetisierten Silicagele eigneten sich in Abhängigkeit von ihrer spezifischen Oberfläche bzw. ihrem mittleren Porendurchmesser ausgezeichnet zur Chromatographie.

Für die schnelle Stoffgruppenbestimmung mittels Mikro‐Fluoreszenzindikator‐Adsorptionsanalyse (MFIA) konnten bereits Rohgele ohne Fraktionsierung Verwendung finden. Ihre spezifischen Oberflächen mußten innerhalb 500 ± 200 m2 g−1 liegen. Zum Einsatz in der schnellen Flüssigchromatographie (HPLC) sollten leistungsfähige Träger spezifische Oberflächen im Bereich 500 ± 300 m2 g−1 aufweisen. Hier richtet sich der untere Grenzwert nach den Kapazitätsfaktoren des Trennproblems.

Sphäroide mit Oberflächen von 200 ± 150 m2 g−1 wurden im Anschluß an die Gelsynthese durch hydrothermales Altern gewonnen. Diese Gele zeigten jedoch im Vergleich zum Ausgangsgel größere theroretische Trennstufenhöhen.

Die chromatographische Untersuchung ergab an Gelen mit Oberflächen zwischen 200 und 840 m2 g−1 oberflächenunabhängige Selektivitätsfaktoren. Die Kapazitätsfaktoren waren der spezifischen Trägeroberfläche streng proportional.
121Sb‐Mössbauer‐Spektren von Antimon(V)‐Verbindungen. III
Authors: Dehnicke K. , Fleck K. , Schmidt K. , Pebler J.
Published: January 2005

Die bei 4,2 K erhaltene 121Sb‐Mößbauer‐Spektren von Me3Sb(N3)2 (I), Me3SbIN3 (II), Me3SbI2 (III), (C6H5)3SbIN3 (IV), KSbCl5N3 (V) und [Cl4SbNCO]3 (VI) werden mitgeteilt und die aus der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung ermittelten Informationen mit schwingungsspektroskopischen und zum Teil mit kristallographischen Daten in Beziehung gebracht. Die Antimoniodidazide II bzw. IV werden aus R3Sb (R = CH3, C6H5) und Iodazid erhalten.
Der gegenseitige Ligandeneinfluß und die Redox‐Reaktionen in den Systemen CuII‐Piperidin‐Benzol‐X (X = Cl−, Br−, NO, ClO)
Authors: Langfelderová H. , Przeczek B. , Gažo J.
Published: January 2005

Der Einfluß der Anionen‐Liganden auf die Geschwindigkeit der Reduktion von CuII in den Systemen CuII‐Piperidin‐Benzol‐X (X = Cl−, Br−, NO und ClO) wird spektrophotometrisch untersucht. Während in Anwesenheit von Cl−‐Anionen allein im System keine Redox‐Prozesse unter Bildung von CuI beobachtet wurden, verläuft die Reduktion von CuII zu CuI mit erkennbarer Geschwindigkeit, wenn noch eins der anderen angeführten Ionen im System vorhanden ist. Die Ergebnisse werden vom Standpunkt der gegenseitigen Beeinflussung von Liganden mit unterschiedlichen s̀‐Donor‐ bzw. π‐Akzeptor‐Eigenschaften in der Koordinationssphäre von CuII‐Komplexen interpretiert.
Dialkylphosphinsäureazide II
Authors: Schröder Horst Fr. , Müller Joachim
Published: January 2005

Die Dialkylphosphinsäureazide des Typs R2PXN3 wurden mit X = O, S, Se bzw. R = Phenyl, Ethyl und Methyl[2H3] dargestellt. Die Eigenschaften, Massenspektren, Schwingungsspektren und NMR‐Daten werden mitgeteilt und diskutiert. Zusätzlich wurden die entsprechenden Ausgangsverbindungen [(CH3)2PS]2 und R2PXCl aufgenommen.
Pt‐Dispersität und Rehydratisierung des η‐Al2O3 in Pt/Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Völter J. , Lieske H. , Uhlemann M. , Lietz G.
Published: January 2005

Es wurde die Dispersität des Pt nach der Reduktion von trägerfixiertem Chloroplatinat bestimmt. Dabei zeigte sich, daß durch eine Rehydratisierung des Trägers (η‐Al2O3) vor der Reduktion die Pt‐Dispersität verringert und die Reduktionstemperatur herabgesetzt wird. Der Restwassergehalt des Al2O3 wurde thermogravimetrisch bestimmt. Die beiden Bedingungen für die Dispersitätsabnahme, die Rehydratisierung der Oberfläche und der Ablauf der Reduktion, werden diskutiert.
Untersuchungen Zum System VOTe
Authors: Reichelt W. , Oppermann H. , Wolf E.
Published: January 2005

Durch DTA‐Untersuchungen, Gleichgewichtsuntersuchungen und Transportexperimente wurde die Existenz der Verbindung TeVO4,17(Te6V6O25) als 1 : 1‐Verbindung im System VO2,17/TeO2 nachgewiesen. Die früher in der Literatur beschriebene Verbindung α‐TeVO4 ist mit dem TeVO4,17 identisch. Die Darstellung von TeVO4 und TeVO4,17 als Einkristall durch chemischen Transport und deren Charakterisierung wird beschrieben.
Das komplexchemische Verhalten des Cl3VNCl gegenüber Lewissäuren und ‐basen Die Kristallstruktur der Komplexe Cl3VNCl(SbCl5)2und Cl3(bipy)VNCl
Authors: Lörcher K.‐P. , Strähle J. , Walker I.
Published: January 2005

Cl3VNCl verhält sich gegenüber Lewissäuren nicht wie eine Base. Während mit BCl3und AlCl3keine Reaktion eintritt, wird Cl3VNCl von AsF3reduziert und teilweise fluoriert. Mit SbCl5bildet sich der extrem hydrolyseempfindliche und thermisch wenig stabile Molekülkomplex Cl3VNCl(SbCl5)2, dessen Kristallstruktur bei −95°C bestimmt wurde. Danach ist jedes Cl3VNCl mit zwei SbCl5‐Molekeln über Cl‐Brücken verknüpft, so daß das V‐ und die Sb‐Atome die Koordinationszahl 6 in Form verzerrter Oktaeder erreichen. Die Geometrie der linearen VNCl‐Gruppe ist im Vergleich zum reinen Cl3VNCl unverändert (Abstand VN = 165,5; NCl = 160,3 pm; Winkel VNCl = 179,5°). Mit Phosphinen und Stickstoffbasen reagiert Cl3VNCl exotherm als Lewissäure unter Bildung der Komplexe Cl3(R3P)VNCl (R = n · C4H9, C6H5), Cl3(py)VNCl, Cl3(bipy)VNCl. Die Kristallstruktur des Cl3(bipy)VNCl zeigt, daß monomere Komplexe vorliegen, die annähernd die Symmetrie Csbesitzen, wobei der Bipyridylligand mit der VNCl‐Gruppe und einem weiteren Cl‐Atom auf der Spiegelebene liegen. Die VNCl‐Gruppe wird durch die Komplexbildung praktisch nicht beeinflußt (Abstand VN = 168,8; NCl = 158,5 pm; Winkel VNCl = 175,0□) Die Bindungsverhältnisse in der VNCl‐Gruppe legen eine Interpretation der dargestellten Verbindungen und des Cl3VNCl als Nitrenkomplex nahe. NH4Cl reagiert mit Cl3VNCl unter Bildung des Anions [Cl5VNCl]2−, für das aufgrund IR‐spektroskopischer Befunde eine gewinkelte V =N–Cl‐Gruppe mit einer sp2‐Hybridisierung am Stickstoff und einer VN‐Doppelbindung (v(VN) = 925 cm−1) angenommen wird.
Zur Erhöhung der Reaktivität von apatitischen Rohphosphaten durch mechanische Aktivierung
Authors: Paudert R. , Harenz H. , Heinicke G. , Dünkel L. , Pöthig R. , Kolosov A. S. , Boldyrev V. V. , Tschaikina M. V. , Taranzowa M. I. , Gordejewa G. I.
Published: January 2005

Natürliche apatitische Phosphate werden durch mechanische Aktivierung in ihrer Gitterstruktur stark gestört, bei hohen Energiekonzentrationen in der Planetenmühle bis zum röntgenamorphen Zustand. Die auftretenden strukturellen Änderungen werden mit röntgenographischen und infrarotspektroskopischen Methoden untersucht. Die mechanisch aktivierten apatitischen Phosphate zeigen mit steigendem Aktivierungsgrad eine zunehmende Löslichkeit als Folge der strukturellen Änderungen.
Die KristallStrukturen von K6[Ge2Te6] und K6[Sn2Te6] und ihre kristall‐chemische Beziehung zum K6[Si2Te6]‐Typ
Authors: Dittmar G.
Published: January 2005

Als erste Vertreter der Familien der Hexatellurodigermanate und der Hexatellurodistannate wurden K6[Ge2Te6] und K6[Sn2Te6] dargestellt und ihre Strukturen aufgeklärt. Für die Ge‐Verbindung wurde die Raumgruppe C 2/c gefunden mit den Gitterkonstanten a = 16,010(8) Å, b = 13,619(8) Å, c = 9,713(5) Å, β = 95,19(5)° und 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Sn‐Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P 21/c mit den Gitterkonstanten a = 9,590(5) Å, b = 13,654(8) Å, c = 9,606(5) Å, β = 116,84(5)° und 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Strukturen wurden durch Anwendung direkter Methoden auf Vierkreisdiffraktometerdaten hergeleitet. Der endgültige R‐Wert unter Verwendung anisotroper Temperaturfaktoren beträgt beim K6[Ge2Te6] (K6[Sn2Te6]), 0,068 (0,047) für 828 (1977) unabhängige Reflexe. Beide Verbindungen enthalten isolierte X2Te6‐Einheiten (X = Ge, Sn), die durch K‐Atome in verzerrt oktaedrischer oder trigonal prismatischer Umgebung verknüpft werden. Der mittlere GeTe(SnTe)‐Abstand beträgt 2,579(2,724) Å und der GeGe(SnSn)‐Abstand 2,492(2,814) Å. Die Strukturen beider Verbindungen stehen in direkten Untergruppenbeziehungen zum K6[Si2Te6]‐Typ.
Die Ammonolyse von Diphenyldicyclohexylblei und Triphenylbenzylblei
Authors: Jansen W. , Brammer K. , Ohlbrecht P.
Published: January 2005

Die Ammonolyse von (C6H11)2Pb(C6H5)2 in fl. NH3 in Gegenwart von KNH2 liefert unter Eliminierung der organischen Radikale als C6H12 und C6H6 bei 0°C im Verlauf einer Redoxreaktion K[Pb(NH2)3]. Dagegen reagiert (C6H5)3Pb(CH2C6H5) bei −35°C unter Abspaltung sämtlicher organischer Gruppen als C6H6 und C6H5CH3 unter Bildung von K2[Pb(NH2)6]. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Die Vanadin‐Koordination in den Phasen 4 PbO · V2O5 und 8 PbO · V2O5
Authors: Escobar M. E. , Baran E. J.
Published: January 2005

An Hand IR‐spektroskopischer Messungen wird der Beweis erbracht, daß in den binären Phasen 4 PbO · V2O5 und 8 PbO · V2O5, tetraedrisch koordiniertes Vanadin vorliegt. Die Spektren sind im Bereich der VO‐Valenzschwingungen demjenigen des Blei(II)‐Orthovanadats, Pb3(VO4)2, sehr ähnlich.
Zur Reaktivität von Heteroolefinen gegenüber Nickel(O)‐ und Nickel(II)‐Organioverbindungen: Die Reaktion mit Malonsäurediethylester als „Sonde”︁ für die Fähigkeit der Komplexe zur oxidativen Substitution
Authors: Walther D. , Dinjus E. , Ihn W. , Schade W.
Published: January 2005

Die Reaktivität von verschiedenen Nickel(O)‐komplexen und von bipy Ni(C2H5)2 gegenüber Malonsäurediethylester wird untersucht. Es wird gezeigt, daß nur bei geeignet hoher Elektronendichte am Zentralatom, die durch unterschiedliche Neutralliganden eingestellt werden kann, eine definierte Reaktion unter CH‐Aktivierung des Malonesters erfolgt.

Die Struktur der Komplexverbindung bipy Ni[CH(COOC2H5)2]2 wird mit Hilfe von UV‐VIS, IR‐ und Massenspektren sowie von Magnetmessungen bestimmt.
Darstellung und Eigenschaften neuer Dichloro‐bis(carbonylmetallato)‐zinn(IV)‐Verbindungen
Authors: Behrens H. , Görting K. , Merbach P. , Moll M.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung der Trichloro‐(carbonylmetallato)‐zinn(IV)‐Verbindungen Cl3SnMn(CO)4L (L = CO, PEt2Ph) und Cl3SnFe(CO)2Cp (Cp = η5‐C5H5) mit den Thallium(I)‐carrbonylmetallaten TlCo(CO)4 und TlCr(CO)3Cp im Molverhältnis 1:1 entstehen in gezielter Synthese die in Tab. 1 aufgeführten Bis(carbonylmetallato)‐zinn(IV)‐Komplexe, deren Massen‐, IR‐ und IR‐Spektren diskutiert werden.
Neue Oxide A2B2O7 mit Weberitstruktur
Authors: Burchard G. , Rüdorff W.
Published: January 2005

Die Oxide CaPbSb2O7 (1), NaSESb2O7 mit SE = La, Nd, Eu, Gd (2), NaMIISbTeO7 mit MII = Ca, Cd, Sr (3) und (Na0,5M)O7 mit MII = Ca, Cd (4) kristallisieren orthorhombisch in der Weberitstruktur. Für die Verbindungen (1), (2) und (4) werden die Gitterkonstanten mitgeteilt. In der Te(VI)‐Verbindung (4) kann Fe(III) durch Mn(III) und Co(III) ersetzt werden.

Für die bisher bekannten Weberite A2B2O7 liegt das Radienverhältinis RA:RB zwischen 1,6 und 1,9.

Vermutlich bietet die Weberitstruktur gegenüber der Pyrochlorstruktur für die B‐Kationen günstigere Möglichkeit zur Ausbildung kovalenter Bindungen.
Darstellung von [(C2H5)2NH2]3[PS3F]F und [(C2H5)2NH2]3[PS2SeF]F und Kristallstruktur der selenhaltigen Phase
Authors: Ahrens U. , Falius H. , Mootz D. , Steffen M. , Wunderlich H.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen wurden durch Reaktion von Diäthylammonium‐trithiophosphit mit Fluorid‐Ionen (als Diäthylammoniumfluorid) und Schwefel bzw. Selen dargestellt. Die Kristallstruktur der selenhaltigen Phase wurde bestimmt. Es liegt nicht ein Phosphoranat mit einem [PS2SeF2]3−‐Anion vor, sondern ein Doppelsalz von [PS2SeF]2− mit F−.
Cobalthydrogenarsenat‐Monohydrat. Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Zettler F. , Riffel H. , Hess H. , Keller P.
Published: January 2005

Co[H2O|HOAsO3] wurde durch Erhitzen von As2O5, CoSO4 · 7 H2O und H2O auf 150°C im Autoklaven dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert triklin, Raumgruppe P¯1 mit a = 786,5, b = 1569,9, c = 671,9 pm, α = 94,25, β = 96,89, γ = 90,28° und Z = 8. Die Struktur enthält Ketten aus kantenverknüpften CoO6‐Oktaedern, welche über AsO4‐Tetraeder zu Schichten verknüpft sind. Zwei solche etwas verschiedenartige Schichten bilden die Gesamtstruktur. Anhand der aus den geometrischen Daten berechneten Ladungsbilanz und der IR‐Spektren wird das Auftreten von Wasserstoffbrücken diskutiert.
Die Kristallstruktur von Triaquo‐(2‐methyl‐2,4‐dicarboxy‐thiazolidinato)cobalt(II)
Authors: Riffel H. , Zettler F. , Bokern H. , Hess H.
Published: January 2005

Eine neue Verbindung, die bei Versuchen zur Darstellung von Cystein‐Komplexen des Cobalts als Nebenprodukt in Form von Kristallen angefallen war, erwies sich auf Grund der Röntgenstrukturanalyse (1501 Reflexe, R = 0,039) als ein Triaquo‐(2‐methyl‐2,4‐dicarboxy‐thiazolidinato)cobalt(II). Das Dianion der Thiazolidin‐dicarbonsäure fungiert darin als ein dreizähniger Ligand. Die drei restlichen Koordinationsstellen des Cobalt‐Ions werden von Wassermolekülen besetzt. Die Komplexverbindung kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe P212121, mit a = 595,5, b = 1264,7, c = 1439,0 pm und Z = 4.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindugen von Übergangsmetallen. XXIX. Dibenzylmangan – Darstellung und Reaktionen
Authors: Jacob K. , Thielf K.‐H
Published: January 2005

Mangan(II)‐acetylacetonat reagiert mit Tribenzylaluminium bzw. Dibenzylmagnesium zu den gelben Komplexen 3(C6H5CH2)2Mn · Al(acac)3 bzw. (C6H5CH2)2Mn Mg(acac)2. Dibenzylmangan entsteht auch bei Einwirkung von Dibenzylmagnesium oder Benzyl magnesiumchlorid auf MnCl2 · 1,5 THF; eine Abtrennung von den Magnesiumsalzen gelingt in Form des 1,4‐Dioxankomplexes (C6H5CH2)2Mn · 2C4H8O2, dessen Ligandenmoleküle im Vakuum weit gehend entfernt werden können.

Dibenzylmangan reagiert mit CO2, CS2 und SO2 unter Insertion in die Mn–C‐Bindungen. Die entsprechenden Mangansalze wurden isoliert und näher charakterisiert.
Salze der Tris[1,2‐äthandiolato(2‐)]‐ und der Tris[2,3‐butandiolato(2‐)]arsensäure
Authors: Mallon T. , Wieber M.
Published: January 2005

Salze der Tris[1,2‐äthandiolato(2‐)]‐ und der Tris[2,3‐butandiolato(2‐)]‐arsensäure konnten durch Umesterung von Pentamethoxyarsoran mit 1,2‐Diolen unter Zusatz verschiedener Amine als Protonenacceptoren synthetisiert werden.
Röntgenstrukturanalyse der dreifach thiolato‐verbrückten Komplexe Tricarbonylmolybdän‐tris(μ2‐t‐butylthio)‐η7‐ cycloheptatrienylmolybdän, (CO)3 Mo(μ2‐SC(CH3)3)3 Mo‐η7‐C7H7 und Tricarbonylmolybdän‐tris(μ2‐n‐butylthio)‐η7‐cyclo‐heptatrienylmolybdän, (CO)3Mo(μ2‐SC4H9)3Mo‐ η7‐C7H7
Authors: Weidenhammer K. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Kristall‐ und Molekülstruktur der isomeren Komplexe (CO)3Mo(μ2‐SC(CH3)3)3Mo‐ η7‐C7H7 und (CO)3Mo(μ2‐SC4 H9)3Mo‐η7‐C7H7 wurden mittles Röntgenstrukturanalyse ermittelt. In beiden Verbindungen weicht die Anordnung der Mo2S3‐Einheit stark von der erwarteten D3h‐Symmetrie ab.
Schwingungsspektren fester, flüssiger und gelöster Metallpolysulfide. II. Polysulfide Rb2Sn und Cs2Sn (n ⩾ 4) sowie Na2S4
Authors: Ziemann H. , Buss W.
Published: January 2005

Alle Verbindungen wurden aus den Elementen im flüssigen Ammoniak dargestellt. Während Rb2S4 keine definierte Zusammensetzung aufweist, zeigen die Schwingungsspektren des Cs2S4 sowie deren ähnliche Struktur mit dem Na2S4, daß Cs2S4 entgegen früheren Annahmen als eigenständige Verbindung auftritt. Rb2S5 und Cs2S6 sind die langkettigsten Glieder ihrer homologen Reihe. Während Na2S4 auch in der Schmelze noch aus S42−‐Ketten besteht, findet für die anderen Polysulfide eine Disproportionierung in S3−‐Radikale und wahrscheinlich Monosulfid statt. In der auf Zimmertemperatur abgeschreckten Schmelze des Cs2S6 wird eine zweifach verzweigte Kettenstruktur, ein Thioanaloges des Dithionits, S2S42−, angenommen. Bei allen Polysulfiden gibt es eine mittlere Valenzfrequenz, die unabhängig vom Kation mit steigender Kettenlänge absinkt.
Structure of Bis‐aqua(bis‐methylamine) Copper(II) Benzoate
Authors: Borel Marie‐Madeleine , Boniak Lucie , Busnot Florent , Leclaire André
Published: January 2005

Cu(C6H5COO)2 · 2H2O · 2CH3NH2 has been obtained as blue crystals by slow evaporation. The crystals belong to the orthorhombic system, space group P21212, with two molecules in a unit cell of dimension: a = 22.304(2), b = 7.633(1) and c = 5.730(1) Å; V = 975 Å3, ϱ = 1.37 g cm−3. The structure was solved by heavy atom method and refined by a least squares method (R = 0.037). The coordination of Cu2+ ion is five. The atom arrangements of this structure is very near to the copper benzoate one solvated by one water molecule and two β picoline molecules.
Reactions of TiCl4 and ZrCl4 with S(CN)2 and Se(CN)2
Authors: Delgado Ma. S. , Fernandez V.
Published: January 2005

By means of the reactions of TiCl4 and ZrCl4 with S(CN)2 and Se(CN)2, the compounds MCl4 · 2S(CN)2 and MCl4 · Se(CN)2, (M = Ti, Zr) are obtained. From their IR and Raman spectra, it is possible to deduce that in TiCl4 · 2S(CN)2, the S(CN)2 ligands occupy trans positions (D4h symmetry), and in ZrCl4 · 2S(CN)2 cis positions (C2v symmetry). In the MCl4 · Se(CN)2 compounds, the Se(CN)2 ligand behaves as bidentate, being bonded to metal through the two nitrogens (C2v symmetry).
Zur Kenntnis der Reaktionsweisen von Na[Mn2(CO)9CN]
Authors: Behrens H. , Würstl P. , Merbach P. , Moll M.
Published: January 2005

Bei den Reaktionen von Na[Mn2(CO)9CN] mit Et3OBF4, Me3SiCl, Me3GeCl, Me3SnCl, PPh2Cl bzw. MeCOCl, werden die zweikernigen Monoisonitril‐Komplexe Mn2(CO)9CNR (R = Et, SiMe3, GeMe3, SnMe3, PPh2, COMe) gebildet, die anhand ihrer Massen‐, Schwingungs‐ und NMR‐Spektren charakterisiert werden. Dagegen führen die entsprechenden Umsetzungen mit CH3COCH2Cl bzw. NCCH2Cl zu den Solvaten Na[Mn2(CO)9CN] · CH3COCH2Cl und Na[Mn2(CO)9CN] · NCCH2Cl. Eine ähnliche Adduktbildung erfolgt auch mit den Lewisbasen CH3COCH3, NCCH3 und O(C2H5)2.
Die Quecksilber(II)‐Ionen induzierte Hydrolyse gemischter Hexahalogenoosmate(IV)
Authors: Dietl U. , Preetz W.
Published: January 2005

Die besonders starke hydrolytische Wirksamkeit der Hg2+‐Ionen gegenüber den Komplexen [OsXnI6−n]2−, X = Cl oder Br; n = 1 – 5, beruht auf dem elektrophilen Angriff an den I‐Liganden. Durch kleine Mengen Hg2+ wird nur ein I abgespalten. Es bilden sich sehr stabiles [HgI]+ bzw. [HgI2] und die entsprechenden Pentahalogenomonaquoosmate(IV). Cis‐[OsCl4I2]2− und fac‐[OsCl3I3]2− lagern sich während der Hydrolyse so um, daß die thermodynamisch begünstigte Achse IOsH2O entsteht. Andere ein‐ oder zweiwertige Kationen zeigen bei der Aquotisierung nur eine geringe katalytische Wirkung, die mit der Ionengröße von Mg2+ zu Ba2+ zunimmt.
Cyclo‐1‐sila‐2,4,6‐triaza‐3,5‐diphosph(V)‐onium‐chlorid
Authors: Fluck E. , Pachali U.
Published: January 2005

Die Synthese des sechsgliedrigen PNSi‐Heterocyclus VIII (Titelverbindung) wird beschrieben. Die neue Verbindung ist durch ihre NMR‐Spektren charakterisiert.
Die CuAllnO4‐Struktur – röntgenographische und spektroskopische Untersuchungen an Verbindungen MIIMeIIIInO4 [MII: Mn2+−Zn2+; MeIII: Al, Ga]
Authors: Kutoglu A. , Roesler A. , Reinen D.
Published: January 2005

CuAlInO4 (röntgenographische Einkristall‐Strukturanalyse) kristallisiert monoklin [Raumgruppe: Cm; am = 572,8(3) pm, bm = 330,9(2) pm, cm = 835,2(3) pm, β = 103,2(2)°; Z = 2] mit (verzerrt) trigonal‐bipyramidaler Koordination von Cu2+ und Al3+ und oktaedrisch koordinierten In3+‐Ionen. In pseudohexagonaler Aufstellung (ah = 331 pm, ch = 2 439 pm) ist die Sauerstoff‐Schichtenfolge ababcacabcbc mit Cu2+ und Al3+ in der Nähe der hexagonalen und In3+ zwischen den kubisch gestapelten Schichten.

Den gleichen Gittertyp besitzen die Verbindungen MIIMeIIIInO4 (MII:Mg2+, Mn2+, Co2+, Cu2+ Zn2+; MeIII: Al3+, Ga3+). Die trigonal‐bipyramidale Koordination der Übergangsmetallionen wird durch ligandenfeld‐ und EPR‐spektroskopische Messungen bestätigt. Die Stabilisierung der CuAlInO4‐im Vergleich zur Spinellstruktur durch 3dn‐Kationen wird auf der Grundlage von „site‐preference”︁‐Energien diskutiert.
Über den thermischen Abbau einiger Alkalimetall‐ und Ammoniumhalogenoaurate(III) und die Kristallstruktur der Zersetzungsprodukte Rb2Au2Br6, Rb3Au3Cl8 und Au(NH3)Cl3
Authors: Strähle J. , Gelinek J. , Kölmel M.
Published: January 2005

Der thermische Abbau der Salze MAuX4 und M2Au2I6 mit M = K, NH4, Br und X = Cl, Br wurde untersucht. Mit Ausnahme von NH4AuCl4 und KAuCl4 zersetzen sie sich unter Abgabe von Halogen zum gemischtvalenten Aurat M3Au3X8; zusätzlich wird beim RbAuBr4 das Zwischenprodukt Rb2Au2Br6 gebildet. Tetraiodoaurate sind bereits bei Zimmertemperatur nicht mehr stabil. Bei der Zersetzung von NH4AuCl4 entstehen HCl und Au(NH3)Cl3. KAuCl4 zerfällt direkt in Au und KCl.

Die Kristallstrukturen der monoklinen Salze Rb2Au2Br6 und Rb3Au3Cl8 sind aus Rb+−, AuX2− und AuX4−‐Ionen aufgebaut. Zwischen Rb2Au2Br6, Cs2Au2Cl6 und dem Perowskit bestehen enge kristallchemische Beziehungen. Rb2Au2I6 kristallisiert isotyp mit Rb2Au2Br6. Die Struktur des Rb3Au3Cl8 wird auch bei den Salzen M3Au3X8 mit M = NH4, K, Rb und X = Br, I aufgefunden. In der Struktur des Au(NH3)Cl3 liegen isolierte Komplexe vor, in denen das dreiwertige Gold quadratisch planar von einem N‐ und drei Cl‐Atomen umgeben ist. Die IR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Zur Thermodynamik der Systeme BClH und BBrH
Authors: Bartsch K. , Wolf E.
Published: January 2005

Wir untersuchten die Reduktion von BX3 (X = Cl, Br) mit H2 im offenen System im Temperaturbereich 1150–1470 K. Es wurde IR‐spektroskopisch die qualitative Zusammensetzung der Gasphase bestimmt und außerdem die Borausbeute sowie in einigen Fällen die BX3‐Gleichgewichtskonzentration quantitativ ermittelt. Neben BX3 liegt an Borverbindungen in der Gasphase nur noch BHX2 in nennenswerter Konzentration vor. Aus den experimentellen Ergebnissen berechneten wir die Bildungsenthalpien von BHX2: ΔH°(298)(BHCl2) = −61,4 ± 0,25 kcal/mol und ΔH°(298)(BHBr2) = −30,6 ± 0,6 kcal/mol.
Superstructures of Ti2S3(4 H)
Authors: Onoda M. , Saeki M. , Kawada I.
Published: January 2005

Superstructures related to 4H type Ti2S3 (hexagonal unit cell: a, c) are examined by the X‐ray diffraction work for several compositions, and the ordered arrangements of titanium vacancies are studied. The space group of TiS1.46 annealed at 500 or 700°C is Cc and the parameters of the monoclinic unit cell are: A = 5.9439(5) Å = √3 a, B = 10.295(1) Å = 3a, C = 22.858(3) Å = 2c and β = 90.0°. The space group of TiS1.51 annealed at 500, 700 or 900°C is also Cc and the parameters of the rectangular monoclinic unit cell are: A = 10.286(1) Å = 3a, B = 5.9383(6) Å = √3 a, C = 34.924(5) Å = 3c and β = 90.0°.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. VIII. Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an rhomboedrischen 18 L‐Stapelvarianten vom Typ Ba6B□WO18
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Fadini A. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der 18 L‐Stapelvarianten Ba6B□W3O18 (R. G. R3m; Stapelfolge (hhcccc)3) mit BIII = Lu, Y werden mitgeteilt. Das Oktaedergerüst besteht aus isolierten, in das Gitter der Ba‐ und B‐Ionen eingebauten W2□O12‐ und WO6‐Gruppen. Die Schwingungsfrequenzen lassen sich entsprechend der Faktorgruppenanalyse zuordnen. Für den W2□O12‐Block wird über eine vollständige Kraftkonstatenberechnung berichtet.
Reactions of Dinitrogentrioxide with Rhodium(I) Complexes and with Rhodiumtrichloride trihydrate in presence of triphenylphosphine and triphenylarsine
Authors: Pandey K. K. , Agarwala U. C.
Published: January 2005

Dinitrogen‐trioxide reacts with rhodium(I) complexes and with rhodium trichloride trihydrated in presence of triphenylphosphine and triphenylarsine to give rhodium(III) nitrosylnitro complexes and rhodium(III) nitrosyl complexes which are characterized by ir spectra, magnetic measurement and elemental analyses.
Preparation and characterization of a novel mercury(II) telluride chloride Hg5TeCl8
Authors: Aravamudan G. , Venkatasubramanian P. N. , Sethuraman P. R. , Ramadass N.
Published: January 2005

Telluride ion forms polynuclear soluble cationic complexes with excess Hg(II) in sulphuric acid media. Compounds Hg5TeCl8 and Hg4Te(SO4)3 were prepared and characterised.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 83. Synthese und Eigenschaften der Diphosphasilirane (t‐BuP)2SiMe2 und (t‐BuP)2SiPh2
Authors: Baudler M. , Jongebloed H.
Published: January 2005

Die ersten P2Si‐Dreiring‐Heterocyclen, 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3,3‐dimethyl‐1,2,3‐diphosphasiliran, (t‐BuP)2SiMe2 (1), und 1,2‐Di‐tert‐butyl‐3,3‐diphenyl‐1,2,3‐diphosphasiliran,(t‐BuP)2SiPh2 (2), wurden durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(t‐Bu)PP(t‐Bu)K mit Dimethyldichlorsilan bzw. Diphenyl‐dichlorsilan synthetisiert. Daneben entstehen die vier‐, fünf‐ und sechsgliedrigen Cyclosilaphosphane (t‐BuP)3SiR2 (3: R = Me, 7: R = Ph), (t‐BuP)3(SiMe2)2 (5) bzw. (t‐BuP)4(SiMe2)2 (4) sowie H(t‐Bu)PP(t‐Bu)SiR2Cl (R = Me, Ph), t‐BuP(SiPh2Cl)2 und (t‐BuP)4. Die Diphosphasilirane 1 und 2 wurden durch Hochvakuumdestillation in reiner Form isoliert und eindeutig als Verbindungen mit P2Si‐Ringgerüst charakterisiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 75. Bildung und Reaktionen C‐chlorierter 1,1,3,3‐Tetrachloro‐1,3‐disilacyclopentane
Authors: Fritz G. , Mittag J.
Published: January 2005

Die Photochlorierung von 1 beginnt am vicinalen C‐Atom unter Bildung von2, das zu 3 weiterreagiert. Es folgt die Bildung von 5 und schließlich die von 7. Die CH‐Gruppen mit der größten Tieffeldverschiebung im 1H‐NMR‐Spektrum werden bevorzugt chloriert. Die Umsetzung von 3 mit meMgCl beginnt mit der Methylierung des Si‐Atoms, das der CCl2‐Gruppe nicht benachbart ist; Bildung von 10. 10 spaltet beim Erwärmen HCl ab zu 11 oder erleidet unter β‐Eliminierung eine Ringspaltung zum me2ClSiCH2SiCl2CClCH2. 5 setzt sich mit meMgCl (6 Mol) in et2O zu 19 um, ohne daß eine Ringspaltung eintritt. 7 bildet mit meMgCl (10 Mol) in et2O durch β‐Eliminierung 1,3‐Disilapentene, z. B. me3SiCCl2CClCCl2. Die entsprechende Reaktion in Pentan führt dagegen zum 1,1,3,3‐Tetramethyl‐2,2,4,4,5,5‐hexachloro‐1,3‐disilacyclopentan.
magnified image
Heptaphospha‐Nortricyclene: Bindungsmodell für P7H3 und Photoelektronen‐Spektrum von P7[Si(CH3)3]3
Authors: Bock H. , Solouki B. , Fritz G. , Hölderich W.
Published: January 2005

Das He(I)‐Photoelektronen‐Spektrum des schwerflüchtigen Tris(trimethysilyl)‐heptaphospha‐nortricyclens zeigt bis 12 eV 6 erkennbare Banden. Die Zuordnung geht von einem qualitativen Bindungsmodell für P7H3 aus und wird durch MNDO‐Rechnungen für P7H3 sowie P7(SiH3)3 gestützt. Dieses sagt für die niedrigsten Radikalkation‐Zustände beträchtliche nichtbindende P‐Anteile voraus. Für den geometrieoptimierten Grundzustand von P7(SiH3)3 wird eine Ladungsverteilung berechnet, welche der des zu P7H3 isoelektronischen Heptahetero‐nortricyclens P4S3 entspricht; die H3Si‐Gruppen wirken als Donatorsubstituenten.
Über heteroorganische Verbindungen. LIII. 2‐Arylsulfonamido‐5‐Methyl‐2‐thiono‐1,3,2‐Dioxaphospholane
Authors: Almasi L. , Murasan V. , Barabás A.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung, Struktur, physikalischen und chemischen Eigenschaften von 2‐Arylsulfonamido‐5‐Methyl‐2‐thiono‐1,3,2‐Dioxaphospholanen 1–6 berichtet. Laut IR‐, 31P‐NMR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren liegen die Titelverbindungen 1–6 in einer Amidothionform vor und bestehen aus einem Gemisch von diastereomeren Racematen der Z‐ und E‐Formen. Die Z‐Form ist im Gemisch die vorherrschende und wurde isoliert. Die Verbindungen 1–6 sind einbasische Säuren, auf deren Dissoziationskonstanten eine Kombination der Ismajlow‐ und Hammett‐Gleichung anwendbar ist.