bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. 20. Darstellung, Struktur und Eigenschaften der Alkalimetallmonophosphide NaP und KP
Authors: Georg Hans , Schnering V. , Hönle Wolfgang
Published: January 2005

Die Monophosphide NaP und KP wurden durch Reaktion der Elemente bei 725 K bzw. 765 K in geschlossenen Glasampullen dargestellt. NaP entsteht in Form glänzender Nadeln, KP als mikrokristalline koksfarbene Substanz. Die Verbindungen reagieren heftig mit wäßrigen Reagenzien zu festen polymeren gelben Phosphanen (PH)x und teilweise gasförmigen Produkten. NaP und KP kristallisieren in dem neuen orthorhombischen NaP‐Typ (P 212121; a = 603,8 pm; b=564,3 pm; c = 1 014,2 pm bzw. a = 650,0 pm; b = 601,6 pm; c = 1 128,8 pm; Z = 8), der durch 1‐dimensional unendliche 1∞(P−)‐Helices kovalent 2‐bindiger P‐Atome mit mittleren Bindungsabständen PP = 223,9 pm ausgezeichnet ist. Die Verbindungen können auf Grund der Struktur als Zintl‐Phasen mit M+ und P− verstanden werden. Der Existenzbereich des NaP‐Typs läßt sich von dem des LiAs‐Typs durch die Radienverhältnisse abgrenzen. Das Volumeninkrement für P− beträgt V(P−) = 18,0 cm3 · mol−1, Für die Bindungsenergie E(PP) in den Monophosphiden wird ein Wert von 248 kJ · mol−1 berechnet. Die Einzelheiten der Strukturen werden im größeren Zusammenhang diskutiert.
Koordinationspolymeres Tetramethyldiphosphan‐quecksilber(II)‐chlorid
Authors: Seel F. , Heyer H. W.
Published: January 2005

Dimethylchlorphosphan und Quecksilber reagieren bei erhöhten Temperaturen langsam miteinander unter Bildung orthorhombischer Kristalle der koordinationspolymeren Verbindung TMP · HgCl2 [TMP  (CH3)2PP(CH3)2]. Die Verbindung ist chemisch unerwartet stabil. Beim Erhitzen zersetzt sie sich wieder in Hg und sehr reines (CH3)2PCl. Die Einwirkung von Alkalihydroxid ergibt Dimethylphosphan.
Intercalation von Lanthanoidtrichloriden in Graphit
Authors: Stumpp E. , Nietfeld M. G.
Published: January 2005

Die Reaktion aller Lanthanoidtrichloride mit Graphit wurde untersucht. Mit den Chloriden von Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Sc, Y konnten Intercalationsverbindungen dargestellt werden, während LaCl3, CeCl3, PrCl3 und NdCl3 nicht eingelagert werden. Die Verbindungen wurden analytisch und röntgenographisch charakterisiert.

Die Größe der Schichtaufweitung in Richtung der c‐Achse ist in Übereinstimmung mit der Annahme, daß die Chloride in Form von LnCl3‐Schichtpaketen, wie sie auch die YCl3‐Struktur aufbauen, eingelagert werden. Die Chloride, die nicht eingelagert werden, kristallisieren im UCl3‐Typ, in dem eine dreidimensionale Verknüpfung vorliegt. Diese Chloride können offensichtlich zwischen den C‐Ebenen keine Schichtpakete bilden. Die Fähigkeit von AlCl3 die Flüchtigkeit von Ln‐Chloriden durch Gaskomplexbildung zu erhöhen, kann zur Erhöhung der Einlagerungsgeschwindigkeit ausgenutzt werden.
Chromium (II) Silylamides
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Horvath E. G.
Published: January 2005

Novel, generally highly oxygen sensitive („hemi”︁) ClCrN(SiMe3)2(L)n, I, and Cr[N(SiMe3)2]2LL′, II, were prepared with L, L′ = (a) aliphatic and cyclic ethers (including polyfunctional ligands) (b) alkyl cyanides, (c) aromatic tertiary amines or (d) mixtures of a and c. The products are characterized by elemental analysis and chemical reactions. Representative reflectance spectra are presented.

Chemical and physical properties are strongly dependent on the nature of L, L′ and oxygen sensitivity, thermal stability, solubility and reactivity of the CrN linkage (in reactions with surface magnified image) could be regulated by varying the coordinated ligands. Empirical reactivity series for various LL′ combinations and ligand lability interrelationships were established. Behavior of some complexes in Cr(II) alkoxide synthesis, ring opening polymerizations, and in pyrolysis reactions is discussed.
Zur Kenntnis der Hydrate des Bariumchlorids. Röntgenographische, thermoanalytische, Raman‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Becker W. , Mertins Ch. , Engelen B.
Published: January 2005

Im System BaCl2H2O wurden folgende Hydrate erhalten: BaCl2 · 2 H2O, BaCl2 · 1 H2O, BaCl2 · 1/2 H2O und BaCl2 · uH2O. Röntgenpulverdaten, IR‐ und Raman‐Spektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Messungen (TG, DTA) werden mitgeteilt. BaCl2 · 1 H2O und BaCl2 · 1/2 H2O, die mit den entsprechenden Hydraten des SrCl2 isotyp sind, werden beim Entwässern von BaCl2 · 2 H2O oder durch Umsetzen von wasserfreiem BaCl2 mit der berechneten Menge Wasser erhalten. BaCl2 · uH2O (u ≈︁ 1) bildet sich als primäres Reaktionsprodukt bei der Umsetzung von wasserfreiem BaCl2 mit Wasserdampf bei Raumtemperatur. Die Darstellung phasenreiner niederer Salzhydrate durch kontrollierte Rückbewässerung der wasserfreien Salze wird beschrieben.
Über das glimmerartige Kaliumnickel(II)‐monoarsenat KNiAsO4
Authors: Ladwig G. , Ziemer B.
Published: January 2005

Herstellung (durch Kristallisation aus einer K2O · NiO · As2O5‐Schmelze) und Eigenschaften des in gelbgrünen, glimmerartigen Lamellen kristallisierenden KNiAsO4 (I) werden beschrieben. Elementarzelle: Trigonal; a = 4,988(1), c = 28,608(8) Å; Z = 6; Raumgruppe R3 oder R3. I enthält NiO6‐Koordinationspolyeder und AsO4‐Monoarsenat‐Tetraeder (gemäß Elektronen‐ bzw. IR‐Spektrum). Es wird ein Strukturmodell abgeleitet, nach dem I ein Schichtengitter hat, das aus anionischen koordinationspolymeren Tetraeder/Oktaeder/Tetraeder‐Dreischichtpaketen und aus K+‐Zwischenschichten aufgebaut ist. I repräsentiert einen neuen ABXO4‐Strukturtyp.
Darstellung sowie Kristall‐ und Molekülstruktur von [(C6H5)3PO]2 · H2O · HBr
Authors: Thierbach D. , Huber F.
Published: January 2005

[(C6H5)3PO]2 · H2O · HBr wurde aus 47% iger Bromwasserstoffsäure und (C6H5)3PO in Benzol dargestellt. Es kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 969,3(4), b = 1753,9(1), c = 1909,5(2) pm, β = 88,60(1)° und Z = 4; d(ber./gef.) = 1,34/1,34 g · cm−3. Die Struktur wurde anhand von 2 679 unabhängigen Reflexen direkt bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode (volle Matrix) bis zu einem R‐Wert von 0,054 (Rw = 0,036) verfeinert. In der Verbindung sind zwei Moleküle (C6H5)3PO und ein HBr verzerrt ψ‐tetraedrisch durch drei kurze Wasserstoffbrücken an ein Wassermolekül gebunden. Abstände: PO 148,0(3) und 150,3(6); OO(H2O) 247,0(7) und 239,8(8); BrO(H2O) 308,0(6) pm. Winkel POO(H2O) 136,8(2) und 137,2(4)°; OO(H2O)Br 120,2(3) und 110,7(3)°; OO(H2O)O 106,5°.
Synthese von in 2‐ bzw. 3‐Stellung substituierten Alkandiphosphonsäuren
Authors: Worms K.‐H. , Blum H. , Hempel H.‐U.
Published: January 2005

Synthesen von Verbindungen der allgemeinen Formel RCX(PO3H2)2 X = OH, H, Cl, NH2 sind seit langem bekannt. Begrenzt sind die Herstellungsmöglichkeiten von in 2‐ oder 3‐Stellung Aminogruppen‐ bzw. Chlor‐enthaltenden Alkandiphosphonsäuren, so daß bisher erst zwei Vertreter dieser Körperklasse beschrieben wurden. Es gelang, eine Reihe weiterer Verbindungen dieser Struktur zu synthetisieren.
Zur Polymorphie von 1,5‐Diphosphabicyclo [3.3.0]octan‐1,5‐disulfid. Kristall‐ und Molekülstruktur der orthorhombischen Modifikation
Authors: Hartung H. , Hickel S. , Kaiser J. , Richter R.
Published: January 2005

1,5‐Diphosphabicyclo[3.3.0]octan‐1,5‐disulfid 2 kristallisiert in zwei Modifikationen. Eine Röntgenkristallstrukturanalyse der orthorhombischen Modifikation ergab: Die Raumgruppe ist Pnma, die Elementarzelle mit den Abmessungen a = 1370(1) pm, b = 1120(1) pm, c = 646(1) pm enthält 4 Moleküle. 2 besitzt die Molekülsymmetrie C2v (im Rahmen der experimentellen Genauigkeit) und liegt in einer cis‐endo‐endo‐Konformation vor, die beiden Diphospholanringe weisen eine „envelope”︁‐Konformation auf. 2 hat in der orthorhombischen und in der monoklinen Form die gleiche Molekülstruktur, die Polymorphie beruht auf geringen Unterschieden in der Anordnung der Moleküle im Kristallgitter (Packungspolymorphie).
Pseudochalkogenverbindungen. XI. Über einen neuen Typ pseudochalkogen‐modifizierter Phosphate
Authors: Köhler H. , Fischer J.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese von Pseudochalkogenophosphaten der allgemeinen Formeln [PO3Y]3−, [P2O7‐nYn]4− (Y = C(CN)2, n = 1, 2) berichtet. Chromatographisches Verhalten der Natriumsalze, Silber‐ und Calciumsalzbildung, charakteristische IR‐ und 31P‐NMR‐Daten werden diskutiert.
Vicinal Dibromo‐1‐Phenylphospholane 1‐Oxides
Authors: Moedritzer K.
Published: January 2005

Bromine addition to the double bond in 1‐phenyl‐2‐phospholene 1‐oxide results in two isomeric 2,3‐dibromo‐1‐phenylphospholane 1‐oxides and bromination of 1‐phenyl‐3‐phospholene 1‐oxide yields 3,4‐dibromo‐1‐phenylphospholane 1‐oxide. The above three vicinal dibromo‐1‐phenylphospholane 1‐oxides were isolated as isomerically pure species and were characterized by 1H (60 and 270 MHz), 31P and 13C nmr, IR, Laser Raman and mass spectrometry.
Die Stabilität von gasförmigem GeS2
Authors: Schäfer Harald , Trenkel Marita
Published: January 2005

Für die Reaktion

wurde ΔH°(298) = 33 kcal (138kJ) bestimmt. Dieser Wert ergab sich übereinstimmend aus chemischen Transportexperimenten sowie aus massenspektrometrischen und thermogravimetrischen Beobachtungen.
Phosphororganische Derivate von Übergangsmetallcyano‐Komplexen. XI. Darstellung und Eigenschaften von Tricyanometallaten
Authors: Papp S. , Keszei É.
Published: January 2005

Cu2+‐, Zn2+‐ und Cd2+‐Ionen reagieren mit Alkalicyaniden in Gegenwart von verschiedenen monofunktionellen Phosphoniumkationen zu Cyanometallaten der Zusammensetzung [R4P][M(CN)3]. Die Komplexe wurden anhand von IR‐Spektren sowie durch ihre thermische Zersetzung näher charakterisiert. Reflexionsspektren und magnetische Messungen am Cu‐Komplex weisen darauf hin, daß es sich hier um einen Cyanokomplex mit Cu2+ Zentralatom handelt. Die bei Raumtemperatur niedrigen Suszeptibilitäten deuten darauf hin, daß dieser Komplex wahrscheinlich durch schwache CuCu‐Bindung verknüpfte dimere Struktur besitzt.
Arylvanadium(III)‐Verbindungen. V. Zur Bildung von 2,6‐Dimethoxyphenylverbindungen des Vanadiums
Authors: Seidel W. , Scholz P. , Kreisel G.
Published: January 2005

Lithium‐2,6‐dimethoxyphenyl reagiert mit Vanadocen zu Li2V(Dmop)4. Ein entsprechender Vanadium(III)‐Komplex LiV(Dmop)4 wird aus VBr3(thf)3 in Benzol erhalten. Beide Verbindungen bilden bei Ligandenabspaltung das dimere [V(Dmop)2]2. Für analytische Zwecke wurde Hg(Dmop)Cl hergestellt.
Untersuchungen im System SrOSiO2H2O
Authors: Wieker W. , Schubert H.
Published: January 2005

Bei Zusatz von Na‐silicat‐ zu Sr(OH)2‐Lösungen entstehen bei Raumtemperatur unabhängig von den Fällungsbedingungen stets amorphe Strontiumhydrogensilicate, die Silicatanionen unterschiedlicher Kondensationsgrade enthalten. Bei etwa 100°C werden zunächst ebenfalls amorphe Produkte gebildet, in denen nieder‐ und höhermolekulare Silicatanionen enthalten sind. Läßt man die Niederschläge bei etwa 80°C unter den Mutterlösungen stehen, so werden bei der Bildung kristalliner Verbindungen die höhermolekularen Silicatanionen vollständig zu monomeren bzw. dimeren Anionen abgebaut. In Abhängigkeit von dem Na2O:SiO2‐Verhältnis der Na‐silicatlösungen und der Sr(OH)2‐Konzentration in den Fällungslösungen werden folgende kristalline Verbindungen gebildet: 1,25 SrO · 1 SiO2 · 2 H2O; 3 SrO · 2 SiO2 · 3 H2O und 3 SrO · 2 SiO2 · 4 H2O mit monomeren Silicatanionen; 2 SrO · 2 SiO2 · 1,5 H2O; 2 SrO · 2 SiO2 · 2 H2O sowie 2 SrO · 2 SiO2 · 3 H2O mit dimeren Anionen.
Hochdruckmodifikationen der Diiodide von Sr, Sm und Eu. Eine neue PbCl2‐Variante?
Authors: Beck H. P.
Published: January 2005

Bei höheren Drücken und Temperaturen entstanden neue Modifikationen der Diiodide von Sr, Sm und Eu, die nach Abschrecken bei Normalbedingungen metastabil erhalten bleiben. Einkristalluntersuchungen zeigen, daß diese Phasen zu den Strukturen von PbCl2‐Typ zählen. Die ungewöhnlichen Achsenverhältnisse weisen jedoch bereits auf eine stärkere Änderung des Bindungscharakters hin.
Bildung und Eigenschaften von Acylphosphanen. VIII. Synthese, Molekül‐ und Kristallstruktur des 4‐Chlorphenylimino(trimethylsiloxy)methyl‐phenyltrimethylsilylphosphans
Authors: Becker G. , Mundt O.
Published: January 2005

In Übereinstimmung mit den Arbeiten anderer Autoren reagiert Phenylbis(trimethylsilyl)phosphan mit Phenyliscocyanat unter Bildung eines 1:1‐Adduktes. Das publizierte 1H‐NMR‐Spektrum konnten wir allerdings nicht bestätigen. Zur Klärung wurde das aus 4‐Chlorphenylisocyanat synthetisierte Derivat röntgenstrukturanalytisch untersucht. Es kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 11,39(1); b = 17,04(1); c = 12,42(1) Å; b̃ = 110,3(1)° Z = 4. Nach einer Röntgenstrukturanalyse bei −135 ± 5°C (5 024 symmetrieunabhängige Reflexe, R = 3,2%) liegt im Festkörper das Z‐Isomere des 4‐Chlorphenylimino(trimethylsiloxy)methyl‐phenyltrimethylsilylphosphans als Racemat vor. Charakteristische Bindungsabstände sind: CN 1,275(2); CO 1,355(2); SiO 1,703(2); PSi 2,278(1) Å; der Bindungswinkel am Stickstoffatom beträgt 121,5(1)° und am Sauerstoffatom 123,3(1)°. Konformation und Packung der Moleküle werden ausführlich untersucht.
Über die Reaktion von Kaolin mit Alkalilaugen bei Gegenwart von Alkali‐ oder Erdalkaliverbindungen
Authors: Denk G. , Klein K. , Khodadadeh F. , Stamm Renate , Tari E.
Published: January 2005

Kaolin reagiert mit konzentrierter siedender Natronlauge bei Gegenwart von Calcium‐ oder Bariumverbindungen unter Bildung schwer löslicher Silicate und von löslichem Natriumaluminat.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XIV. Neutralligand‐Komplexe des Siliciums mit sechs N‐Donoratomen
Authors: Kummer D. , Gaisser K. E. , Seifert J. , Wagner R.
Published: January 2005

[Si · 3 bipy]4+ wird in hoher Ausbeute durch Oxydation von Si · 3 bipy mit Halogen erhalten. Die Darstellung von [Si · 3 bipy]I4 gelingt auch durch direkte Reaktion von SiI4 und bipy in der Schmelze. Mit phen wird unter gleichen Bedingungen [Si · 3 phen]I4 gebildet. 1‐Methyl(Vinyl)‐imidazol (mimi, vimi) und 1,1′‐Dimethyl‐2,2′‐diimidazol (dimi) reagieren mit SiI4 in CHCl3 zu [Si · 6 L]I4 (L = mimi, vimi) und [Si · 3 dimi]I4. Mit Thiazol, Pyridin und 4‐Dimethyl‐aminopyridin werden 1:4 Komplexe, mit Isoxazol keine Reaktion erhalten. Die Komplexstöchiometrie hängt von Basizität und Struktur der Liganden ab. Die 1:4 Komplexe sind hydrolyseempfindlich, die N‐hexakoordinierten Komplexe sehr solvolysebeständig. Sie sind unzersetzt in Wasser löslich. Spektroskopische Untersuchungen (IR, UV, 1H‐NMR) weisen für die festen und gelösten Titelverbindungen oktaedrische Komplexkationen der Ladung 4+ entsprechend den gegebenen Formeln nach. Über Ionenaustauscher ist vollständiger Anionenaustausch möglich. Mit dieser Methode werden die Komplexe [Si · 6(3)L](ClO4)4 dargestellt.
Zur Oxydation von Nickel(0)‐Komplexen mit Halogenverbindungen des Kobalt(II), Kupfer(II) und Zink(II)
Authors: Uhlig E. , Nestler B.
Published: January 2005

Ni(PPh3)4 wird in acetonischer Lösung von Koablt(II)‐Komplexen des Typs (Ph3P)2CoX2 zu Nickel(I)‐Verbindungen oxidiert. Im Falle von X = Cl kristallisieren (Ph3P)3NiCl und (Ph3P)3CoCl getrennt aus, während für X = Br eine Gitterverbindung CoNi(PPh3)6Br2, für X = I CoNi(PPh3)5I2 gebildet wird. Mit CuBr2 reagiert Ni(PPh3)4 zu (Ph3P)2NiBr und (Ph3P)nCuBr. Auch mit (Ph3P)2ZnCl2 entsteht (Ph3P)3NiCl. Als Oxydationsmittel wirkt jedoch in diesem Fall der durch Hydrolyse entstehende Chlorwasserstoff.

Zur strukturellen Charakterisierung der neuen Verbindungen wurden die magnetischen Momente bestimmt und die VIS‐ und FIR‐Spektren mit denen der einfachen Verbindungen (Ph3P)nNiX (n = 2, 3) und (Ph3P)3CoX verglichen. Es konnten die M–X‐Valenzschwingungen zugeordnet werden. Die Kobalt(I)‐Komplexe (Ph3P)3CoX haben gleichartige (verzerrt tetraedrische) Strukturen, die Nikkel(I)‐Komplexe (Ph3P)3NiX sehr wahrscheinlich nicht.
Equilibrium Gas Phase Composition of IIB/VIA compounds and identification of gaseous MeX(g) molecules
Authors: Hirschwald W. , Grade M.
Published: January 2005

The equilibrium vaporization behaviour of twelve IIB/VIA‐compounds of the type MeX (Me = Zn, Cd, Hg and X = O, S, Se, Te) was studied by means of high‐temperature mass spectrometry. In the case of seven compounds (ZnO, CdO, HgO, CdS, HgS, ZnSe and CdSe) the existence of stable gaseous molecules MeX(g) was proven by verifying the isotopic distribution. The experimentally determined isotopic patterns of ZnS(g), ZnTe(g), CdTe(g) and HgSe(g) deviate from the calculated distributions due to the interference of background peaks. Analysis of the exact gas phase compositions of the IIB/VIA compounds shows that, with the exception of HgTe which decomposes according to
equation image
the IIB/VIA compounds vaporize as follows:
equation image
xi: mole fraction of the gaseous species Xi.
IR‐ und massenspektroskopische Untersuchungen an isotopensubstituierten Arylborazinen
Authors: Meller A. , Beer G.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von B‐Pentradeuterophenylborazinen, bei welchen der Erwartungswert für die hochfrequente BN‐Ringschwingung der Rasse E' um oder unter 1400 cm−1 liegt, zeigen eine deutliche Kopplung dieser Bande mit einer CC‐Ringschwingung des C6D5‐ Restes. Die Massenspektren von B‐Phenylborazinen zeigen starke Isotopenmuster für doppelt geladene Ionen, in denen sich die Phenylringe planar zum Borazinskelett einstellen können. Bemerkenswert sind Ionen, in denen nach Austritt Von 3 Radikalen exocyclishe Ringschlüsse die koplanare Einstellung der Phenylgruppen stabilisieren.
Dealuminierte Molekularsiebe vom Typ Y Bestimmung des Mikro‐ und Sekundärporenvolumens durch Adsorptionsmessungen
Authors: Lohse U. , Stach H. , Thamm H. , Schirmer W. , Isirikjan A. A. , Regent N. I. , Dubinin M. M.
Published: January 2005

Adsorptionsisothermen von n‐Pentan, n‐Hexan, Benzol und Stickstoff werden am Zeolith NaY und an einem Molekularsieb, das zu 99% aus SiO2 besteht (US‐Ex), gemessen. Es zeigt sich, daß US‐Ex bidispers ist. Als Ergebnis der Dealuminierung entsteht ein Sekundärporen‐system mit Porenradien im Bereich von 1,5–1,9 nm. Mikro‐ und Sekundärporenvolumen werden bestimmt. Das Mikroporenvolumen von US‐Ex beträgt 75% bezogen auf NaY. Der Mechanismus der Dealuminierungsreaktion wird diskutiert.
Über die Veränderung der mittleren Ionenaktivitäts‐koeffizienten der Komponenten in Dreistoffsystemen, aus denen reine Salze kristallisieren
Authors: Ojkova T. , Barkov D.
Published: January 2005

Untersucht werden die Löslichkeitsisothermen der Systeme Mg(NO3)2Cd(NO3)2H2O und MgSO4CdSO4H2O bei 25°C. Unter Verwendung der GIBBS‐DUHEM‐Gleichung wurden nach einer vereinfachten Methode die mittleren Ionenaktivitätskoeffizienten (γ±) in gesättigten Dreistofflösungen berechnet. Der Verlauf der Veränderung Von γ± nach der Löslichkeitsisotherme wird für Systeme von einfachem eutektischen Typ dargestellt.
Darstellung und Kristallstruktur der Dialkalimetalltrichalkogenide Rb2S3, Rb2Se3, Cs2S3 und Cs2Se3
Authors: Böttcher P.
Published: January 2005

Man erhält die Substanzen in kristallinerform durch Umsetzung der reinen Alkalimetalle mit den Chalkogenen in flüssigem Ammoniak im Molverhältnis 2:3 bei Drucken bis zu 3000 bar und Temperaturen um 600 K. Sie kristallisieren alle im K2S3‐Typ (Raumgruppe Cmc21 (Nr. 36)). Ihre Gitterkonstanten lauten:

Das charakteristische Merkmal der Struktur sind die gewinkelten Chalkogenid‐Polyanionen X32−. Die neu beschriebenen Verbindungen werden mit den anderen bis jetzt bekannten Dialkalimetall‐trichalkogeniden verglichen.
Polychalkogenoanionen der Übergangsmetalle. III. W3S92− und W3OS82−, das erste Polyoxothiometallation
Authors: Müller A. , Rittner W. , Neumann A. , Königer‐Ahlborn E. , Bhattacharyya R. G.
Published: January 2005

Beim Ansäuern wäßriger Lösungen von WS2−4 tritt Polymerisation ein und zwar bei gleichzeitig erfolgender Reduktion des Zentralatoms. Aus der Lösung läßt sich W3OS2−8 z. B. als [(CH3)4N]+‐Salz ausfällen. Der diamagnetische Dreikernkomplex wird wie W3S2−9 durch WW‐Wechselwirkung stabilisiert.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. XVI Zur Kenntnis der Verbindung H2TeI6 · 8 H2O
Authors: Katryniok D. , Kniep R. , Mootz D.
Published: January 2005

H2TeI6 · 8 H2O wird in Form dunkelbrauner im Auflicht metallisch glänzender Kristallnadeln aus Lösungen von Telluriodiden in konzentrierter Iodwasserstoffsäure beim Abkühlen erhalten. Unter Normalbedingungen ist die Phase nur im Kontakt mit ihrer Mutterlauge stabil; im Vakuum erfolgt quantitativ Zersetzung unter Abspaltung von HI und H2O und Bildung von TeI4.

H2TeI6 · 8 H2O kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnnm, Z = 2, mit a = 12,672(15) Å, b = 10,825(14) Å, c = 8,322(8) Å. Strukturchemisch ist die Verbindung als Bis(diaquooxonium)‐hexaiodotellurat‐dihydrat (H7O+3)2[TeI2−6] · 2 H2O zu beschreiben. Isolierte TeI2−6‐Oktaeder sind in einer Wasserstruktur eingelagert, die aus fehlgeordneten Ketten von über Wasserstoffbrücken verknüpften H2O‐ und H7O+3‐Spezies gebildet wird.
Über Na3PO4: Versuche zur Reindarstellung, Kristallstruktur der Hochtemperaturform [1]
Authors: Wiench D. M. , Jansen M.
Published: January 2005

Es wurden Möglichkeiten untersucht, Na3PO4 auf festkörperchemischen Wegen darzustellen. Differentialthermoanalytisch und röntgenographisch ließen sich im untersuchten Temperaturbereich (25–800°C) zwei Modifikationen nachweisen. Die reversible Phasenumwandlung ist 1. Art und erfolgt bei 325°C. Die Kristallstruktur der Hochtemperaturform von Na3PO4 wurde anhand von auf Zimmertemperatur abgeschreckten Einkristallen aufgeklärt; sie leitet sich vom Li3Bi‐Typ ab und ist bezüglich der Orientierung der PO3−4‐Gruppen stark fehlgeordnet (Fm3m, a = 742,3 pm).
Über ternäre Pseudohalogeno‐dicyanomercurate(II) MHg(CN)2X (M = Na, K, Rb, Cs; X = NCO, NCS und N3)
Authors: Thiele G. , Hilfrich P.
Published: January 2005

Die durch Umsetzung von Hg(CN)2 mit Alkalipseudohalogeniden MX (M = Na, K, Rb, Cs; X = NCO, NCS und N3) in wäßrigen Lösungen zu erhaltenden Pseudohalogenodicyanomercurate MHg(CN)2X · nH2O besitzen den Aufbau von Doppelsalzen, da in den Strukturen neben digonalen Hg(CN)2‐Molekülen die isolierten Ionen M+ und X− vorliegen. Es wurden drei Strukturtypen mit unterschiedlichem Gehalt an Kristallwasser gefunden, deren Aufbau am Beispiel der Cyanate NaHg(CN)2NCO · 2H2O, KHg (CN)2NCO und CsHg(CN)2OCN · H2O ermittelt wurde.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XIV Die rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten Ba2La2BII(W□O12)
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Rhomboedrische 12 L‐Stapelvarianten mit Kationenfehlstellen vom Typ Ba2La2BII(W□O12) werden für BII = Mg, Zn(weiß), Ni(hell‐braun) und Co(braun) beschrieben. Sie kristallisieren in der R.G. R3m, Sequenz (3)(1) ≙ (hhcc)3. Für BII = Cu wird als Folge des Jahn‐Teller‐Effekts ein triklin verzerrtes Gitter beobachtet.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XV Ba9Nb6W□2O27 ‐ die erste Perowskit‐Stapelvariante vom rhomboedrischen 27 L‐Typ
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Perowskit‐Stapelvariante Ba9NbWVI□2O27(weiß) ist der erste Vertreter eines rhomboedrischen 27 L‐Typs. Die Gitterkonstanten (trigonal aufgestellte Zelle) lauten: a = 5,793 Å; c = 63,41 Å; Z = 3 (ϱgef = 6,46 g/cm3; ϱber = 6,512g/cm3). Die entsprechende TaV‐Verbindung ist isotyp; sie neight zur Bildung von Stapelfehlern.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXII [1] Wasserstoffchemisorption an PtRu‐ und PtRu/η‐Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Khue Nguyen Phuong , Wilde M.
Published: January 2005

An verschiedenen Serien von PtRu‐ sowie PtRu/η‐Al2O3‐Katalysatoren wurden H2‐Chemisorptionsmessungen mittels der volumetrischen Methode durchgeführt. Zusätze von Ruthenium zum Platin und umgekehrt haben einen deutlichen Einfluß auf das Sorptionsverhalten der Ausgangsproben. Sowohl an Gemischen aus trägerfreien Bimetallproben und η‐Al2O3als auch an den Bimetall‐Trägerkatalysatoren wurde ein H2‐spillover‐Effekt gefunden.
Reaktionen von Phosphorigsäure‐bis(dimethylamid) und Phosphorsaäure‐tris(methylamid) mit PCI3
Authors: Fluck E. , Kleemann S.
Published: January 2005

Aus den Produkten der Umsetzung von Phosphorigsäure‐bis(dimethylamid) mit PCl3 in Gegenwart von Pyridin kann das Pentakis(dimethylamid) der

Säure isoliert werden. Die Umsetzung von Phosphorsäure‐tris(methylamid) mit PCl3 in Gegenwart von Pyridin liefert kristallines O = P[NCH3PCl2]3, das mit SbF3 oder AsF3 in O = P[NCH3PF2]3 übergeführt werden kann. Die NMR‐Daten der neuen Verbindung sowie einiger Nebenprodukte der Reaktion sind angegeben und interpretiert.
Short Range Order in Noncrystalline Iron(III) Sulfide
Authors: Diemann E.
Published: January 2005

The short range order in noncrystalline iron (III) sulfide has been studied by a radial distribution analysis of the diffuse scattered intensity from X‐ray diffraction. Supplementary information was obtained from the Mayn oscillation in the Extended X‐ray Absorption Edge Fine Structure (EXAFS) of the FeK edge. The average iron‐sulfur distance determined was d(FeS) = 2.285(30) Å. The data infer the presence of FeFe interactions at distances between 2.7–2.9 Å.
Quantitative softness parameters and their application in elucidation of Structure of Bimetallic Tetrathiocyanate Complexes
Authors: Singh P. P. , Khan S. A. , Shukla U. P.
Published: January 2005

〉2M(NCS)2M′(SCN)2〈 and [ML6][M′(SCN)4], (M = Co(II) and Ni(II), M′ = Zn(II), Cd(II) and Hg(II) and L = aniline(ani), p‐toluidine(tol), pyridine(py), nicotinamide(nia), 2,2′‐bipyridine(bipy) and 4‐aminopyridine (apy)) have been prepared and characterized. Their structure have been proposed on the basis of molar conductance, magnetic moment, group theoretical calculations, ligand field parameters, infrared and electronic spectral studies. The proposed structures have also been supported by quantitative values of softness „\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm E}_{\rm n}^{_ + ^ +},{\rm E}_{\rm m}^{_{\rm +}^{\rm +}} $\end{document}”︁,. Total softness of M and M′ and their difference \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \Delta {\rm TE}_{\rm n}^{_ + ^ +} \left({{\rm M} - {\rm M}'} \right) $\end{document} have also been derived by the following equations and related to the structure of the complexes.

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Oxide eines neuen Formeltyps: Zur Kenntnis von K3Ni2O4 und K3Pt2O4
Authors: Zentgraf H. , Claes K. , Hoppe R.
Published: January 2005

K3Ni2O4. Grauschwarze Einkristalle, aus K2O und NaNiO2 durch Tempern [K:Ni = 2:1, 500°C, 7d, Ag‐Bömbchen] erhalten, kristallisiert orthorhombisch mit a = 6,044, b = 9,049, c = 10,567 Å, Z = 4, Cmcm. Es ist drö = 3,43 und dpyk = 3,32 g · cm−3. Nach Vierkreisdiffraktometerdaten (374 hkl, MoKα, R = 8,6%) liegt ein neuer Strukturtyp vor mit ‚gewellten’︁ [NiO4/2]‐Ketten. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm 1} $\end{document} hat 6, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm 2} $\end{document} dagegen 4 Sauerstoffnachbarn. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, der Madelungsanteil der Gitter‐energie, MAPLE, sowie das magnetische Verhalten werden diskutiert.

K3Pt2O4. Schwarze, met. glänzende Kristalle, aus KOx(x = 1,55 bzw. 1,88) und Pt durch Tempern [K:Pt = 4:1, 1000°C, lh, 600°C, 2d, zugeschweißtes Pt‐Röhrchen] dargestellt, ist mit K3Ni2O4 isotyp (Vierkreisdiffraktometerdaten: 458 hkl, MoKα, R = 12percnt;). Die Gitterkonstanten sind a = 6,15, b = 9,27, c = 11,51 Å (Einkristalldaten), drö = 5,79 und dpyk = 5,77 g ·cm−3.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. XIV. Über Lithium‐ und Zink‐3‐(N, N‐dialkylamino)‐propyl‐Verbindungen
Authors: Thiele K.‐H. , Langguth E. , Müller G. E.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese und die Eigenschaften von Organolithium‐verbindungen des Typs [R2NCH2CH2CH2Li]n berichtet und ein Strukturvorschlag aufgrund von Molmassebestimmungen und 13C‐NMR‐Spektren unterbreitet.

Die Lithium‐dialkylaminopropyle sowie die entsprechenden Grignardverbindungen reagieren mit Zinkchlorid je nach Molverhältnis der Reaktionspartner zu dimeren Alkylzinkchloriden [R2NCH2CH2CH2ZnCl]2 bzw. monomeren, teilweise schon bekannten, spiranoiden Innerkomplexen der Formel [R2NCH2CH2CH2]2Zn (R = CH3. C2H5).
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XVII Strukturbestimmung an Ba9Nb6W□2O27 ‐ der ersten Stapel‐variante eines rhomboedrischen 27 L‐Typs
Authors: Kemmler‐sack S. , Treiber U.
Published: January 2005

Die hexagonale Perowskitstapelvariante vom rhomboedrischen 27 L‐Typ, Ba9Nb6W□2O27, kristallisiert in der R. G. R3m mit der Stapelfolge (4)1(3)1 ≙ (hhccchhcc)3 mit drei Formeleinheiten pro trigonal aufgestellter Zelle. Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R'‐Faktor beträgt 9,7%.

Das Oktaedernetz besteht aus Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern, die unterein‐ander abwechselnd über einen bzw. zwei ausschließlich eckenverknüpfte Oktaeder verbunden sind. Die Kationenfehlstellen befinden sich in den Zentren der Dreierblöcke, so daß ein direkter Kontakt von besetzten flächenverknüpften Oktaedern vermieden wird. Die Niob‐ und Wolframatome sind statistisch über die restlichen Oktaederlücken verteilt. In den Dreierblöcken werden sie um etwa 0,29 Å aus ihren idealen Lagen in Richtung auf die zentrale Lücke ausgelenkt. Die in Nachbarschaft der Fehlstellen befindlichen Ba‐Atome (in jeweils hexagonal gepackten BaO3‐Schichten) sind ebenfalls in Richtung auf die Lücken verschoben, während die kubisch gepackten BaO3‐Schichten einen nahezu regulären Bau haben.
Das thermische Verhalten der Mischungen Na2SP4S10 und Na4Ge4S10P4S10 des Systems Na2SGeS2P4S10
Authors: Blachnik R. , Rabe U.
Published: January 2005

Mischungen von Na2SP4S10 und Na4Ge4S10P4S10 wurden thermo‐analytisch durch DTA und DSC untersucht. Im System Na2SP4S10 wurden die kongruent schmelzenden Verbindungen Na3PS4, (NaPS3)x und die sich peritektisch zersetzende Verbindung Na4P2S7 nachgewiesen. Die IR‐Schwingungsspektren dieser Verbindungen werden angegeben.

Die Verbindung Na4Ge4S10 wurde als Hydrat, wasserfreies Salz und Glas dargestellt und thermo‐chemisch untersucht. Der Schnitt Na4Ge4S10P4S10 ist nicht quasibinär, so daß gemischte Ge4−xPxSl0(4−x)− Käfiganionen auf thermischem Wege nicht darstellbar sind.
1,1,3‐Trifluordisilazane
Authors: Klingebiel U. , Neemann J. , Meller A.
Published: January 2005

1,1,3‐Trifluordisilazane entstehen in der Reaktion von Lithioaminofluorsilanen mit Trifluorsilanen. Die 1H‐, 19F‐, 29Si‐NMR‐ und Massenspektren werden mitgeteilt. Einige der Verbindungen zeigen in den 19F‐NMR‐Spektren AB‐Systeme für die Fluoratome de SiF2Gruppierung. Die NMR‐Spektren werden diskutiert.
S4N4 und seine Derivate: Darstellung und Röntgenstrukturanalyse von CuCl2 · S4N4
Authors: Thewalt U.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von S4N4 mit CuCl2 · 2H2O in organischen Lösungs‐mitteln entsteht der polymer gebaute Kupfer(II)‐Komplex CuCl2 · S4N4. Er kristallisiert in der Raumgruppe Pnma mit a = 18,832(7). b = 6,586(2), c = 6,683(3) Å und Z = 4. Eine Röntgenstrukturanalyse (R = 0,054) ergibt, daß im Kristall parallele Ketten vorliegen, wobei die verzerrt‐oktaedrisch koordinierten Kupferatome durch je zwei Cl‐Atome und eine S4N4‐Gruppe verbrückt sind. Die S4N4‐Gruppe ist über zwei benachbarte N‐Atome an die Cu‐Zentren gebunden. In ihren Abmessungen und in ihrer Konformation unterscheidet sie sich kaum von freiem S4N4.
Preparation, infrared and visible spectra of Sulfate Complexes of Uranium(IV)
Authors: Perez F. Mata , Gil J. Martin , Gil F. J. Martin
Published: January 2005

This paper reports the preparation and the i. r. and visible spectra of new hydrated sulfate complexes of uranium(IV). The hydroxy‐sulfates originated from hydrolyses are also characterized. All the compounds were isolated by photochemical reduction from alcoholic solutions which were obtained by the addition of sulfuric acidified solution of uranyl sulfate to the appropriate sulfate. The i. r. spectra allow to distinguish between neutral and basic sulfates the bands of which are discussed. The oxygen environment for uranium(IV) in the sulfate solutions originates visible spectra similar to those of the uranium(IV) chloride so that it might be supposed that ligand fields have little effects on the absorption spectra in these cases.
Struktur und Bildung von RbCs11O3
Authors: Deiseroth H.‐J. , Simon A.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung, Kristallstruktur sowie thermoanalytische Untersuchungen des ternären Suboxids RbCs11O3 berichtet. RbCs11O3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmn21C (Z = 2) mit den Gitterkonstanten a = 1648,4(4), b = 1371,3(5) c = 913(1) pm. Es schmilzt inkongruent bei +10°C und ist strukturell durch das Vorliegen eine hexagonal dichten Packung (idealisiert) von Cs11O3‐Gruppen charakterisiert, in deren quasi Tetraederlücken sich isolierte Rb‐Atome befinden. Der Aufbau von RbCs11O3 wird mit dem der verwandter Verbindungen CsCs11O3 und Cs11O3 verglichen.
CsCu4S3 und CsCu3S2: Sulfide mit tetraedrisch und linear koordiniertem Kupfer
Authors: Burschka C. H.
Published: January 2005

CsCu4S3 und CsCu3S2 können über Schmelzreaktionen bei Temperaturen zwischen 700 und 800°C aus Kupfer, Cs2Co3 und Schwefel erhalten werden. Ihre Kristallstruktur wurde über Röntgendiffraktometermessungen an Einkristallen ermittelt.

CsCu4S3 (Raumgruppe P4/mmm (Nr. 123) a = 3,975(1) Å, c = 9,689(3) Å, Z = 2) ist schwarz, metallisch glänzend und isotyp mit dem bekannten KCu4S3.

CsCu3S2 (Raumgruppe P3m1 (Nr. 164) a = 5,469(1) Å, c = 6,354(1)Å, Z = 1) dagegen bildet nahezu farblose transparente Plättchen und kristallisiert mit einem neuen Strukturtyp, der verzweigte SCu‐Zickzackketten mit linear koordiniertem Kupfer enthält. Es wird eine Beschreibung auf der Basis einer hexagonal dichten Packung der Anionen gegeben.
Zur Kenntnis der μ‐Peroxo‐bis(pentacyanokobaltate(III)). Neuartige Darstellung, Beschreibung eines μ‐Hydroperoxo‐komplexes K5[Co2OOH(CN)10] · 2 H2O und eines μ‐Peroxo‐Carbonato‐Komplexes K6[Co2CO4(CN)10] · 2 H2O
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

μ‐Peroxo‐bis(pentacyanokobaltate(III)) lassen sich leicht gewinnen nach der Reaktion

Dargestellt wurden so K6[CO2O2(CN)10] · 2(1) H2O (braun) und die bisher unbekannten Salze Na6[CO2O2(CN)10] · 10 (4) H2O (rot). Reaktion mit Säure führt primär zu dem m̈‐ Hydroperoxokomplex, der als K5[Co2OOH(CN)10] · 2 H2O isoliert wurde. Addition von CO2 ergibt einen neuartigen Komplex mit Peroxocarbonat als Brückenligand K6[CO2CO4(CN)10] 2 H2O
Darstellung und Charakterisierung von 18O‐haltigen Vanadiumoxiden und Magnetit
Authors: Reichelt Werner , Oppermann Heinrich , Wagner Harald , Wolf Erich , Terukov Ewgeni Ivanowitsch
Published: January 2005

Nach der Synthese von 18O‐haltigen Ausgangsverbindungen werden einige 18O‐haltige Vanadiumoxide und Magnetit phasenrein dargestellt. Ihr 18O‐Gehalt wird durch IR bestimmt und die Änderung der Phasenübergangstemperatur durch die Messung der elektrischen Leitfähigkeit, der magnetischen Suszeptibilität und durch DTA nachgewiesen.
Beitrag zur Konstitution von Hydraten des Chrom(III)‐fluorids
Authors: Epple M. , Rüdorff W.
Published: January 2005

[Cr(H2O)6]F3 kristallisiert hexagonal‐rhomboedrisch: a = 10,694 pm, c = 561,2 pm (Z = 3). Aus der Größe der Gitterkonstanten kann man auf eine enge Verwandtschaft zwischen der. Struktur des 6‐Hydrats und der bekannten Struktur des 9‐Hydrats schließen. Damit kann auch die leichte Umwandlung der beiden Hydrate ineinander unter Wasser erklärt werden. Aus den IR‐Spektren folgt, daß im 9‐ und 6‐Hydrat starke H‐Brückenbindungen vorliegen. Beide Hydrate geben das für den [Cr(H2O)6]3+‐Komplex charakteristische Elektronenspektrum.

CrF3 · 3 H2O kristallisiert mit a = 938,7 pm und c = 943,9 pm hexagonal‐rhomboedrisch (Z = 6). Ein bei 80 K. aufgenommenes Elektronenspektrum schließt eine Konstitution nach [Cr(H2O)6] · [CrF6] aus und spricht für die Formulierung [CrF3(H2O)3]. Auch in dieser Verbindung sind noch H‐Brücken wirksam.

Die Werte für die Molvolumina des Wassers im 9‐, 6‐ und 3‐Hydrat sind sehr verschieden.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. VIII. Tieftemperatur‐Umsetzungen von Aminen mit Chlordioxid in wasserfreien Medien – Darstellung von Chlorsäureamiden und Amin‐Chlordioxid‐Addukten
Authors: Jander J. , Reich K.‐P.
Published: January 2005

Die radikalische Redoxreaktion zwischen Aminen und Chlordioxid verläuft je nach vorliegendem Amin unterschiedlich: bewegliche Protonen in α‐Stellung zum Stickstoff werden abgespalten und es kommt zur Bildung von Azomethiniumchlorit neben dem Chlorit bzw. Chlorat der protonierten Base. Fehlen dagegen bewegliche Protonen in α‐Stellung zum Stickstoff, so werden diese, wenn möglich, vom Stickstoff abgespalten, und es kommt zur Bildung von hier erstmals beschriebenen Chlorsäureamiden neben der Salzbildung der Base. Sind auch am Stickstoff keine beweglichen Protonen vorhanden, bleibt die Reaktion bei der Adduktbildung zwischen Amin und Chlordioxid stehen. Hierfür werden verschiedene neue Beispiele angegeben.
Tellurium‐Tantalum Oxides
Authors: Bart J. C. J. , Petrini G.
Published: January 2005

The rather complex mixed oxide system TeO2Ta2O5 has been studied by means of x‐ray powder diffraction, at room temperature, using samples prepared in the interval of 500 to 900°C. Four whitish coloured stable mixed oxide phases have been found, corresponding to the formulas 3TeO2 · Ta2O5, 7TeO2 · 3Ta2O5 and 2TeO2 · Ta2O5 ( in a low and high temperature form). The latter compound is not isostructural with 2TeO2 V2O5. Approximate stability ranges are: up to 850°C, 3TeO2 · Ta2O5; 700–900°C, 7TeO2 · 3Ta2O5; 850°C and higher, 2TeO2 · Ta2O5 (H); 700–800°C, 2TeO2 Ta2O5 (L).
Untersuchungen an Dialkylmetallphosphor‐ und phosphinsäurederivaten der Elemente Aluminium, Gallium, Indium und Thallium. V. Darstellung und spektroskopische Untersuchung der Dimethyl‐metall‐N‐methyl‐dihalogenophosphorsäure‐ bzw. ‐dimethyl‐phosphin‐ und ‐dimethylthiophosphinsäureamide
Authors: Schrem H. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Trimethyle des Al, Ga und In reagieren mit äquimolaren Mengen an Phosphor‐ und Phosphinsäureamiden HN(Me)P(Y)X2 (mit Y = O, S und X = F, Cl, Me) unter Bildung von dimeren oder monomeren Dimethylmetallderivaten dieser Säuren. Die Schwingungs‐spektren der Verbindungen werden diskutiert. Nach Aussage der 1H‐NMR‐Spektren liegen die di‐meren Al‐Verbindungen Me2AlOPN(Me)Me2 und Me2ALSPN(Me)Me2 als Gemische zweier Struktur‐isomerer vor.
Structural relations between some Chromium(III) and Molybdenum(III) Coordination Compounds with 4‐methylpyridine
Authors: Brenčič J. V. , Leban I.
Published: January 2005

MCl3Pic3 (Pic = 4‐methylpyridine, M = Cr, Mo) both crystalize in the triclinic space group with close unit cell dimensions. MCl3Pic3 1/2Pic pair is isostructural as well. MoCl3Pic3 1/2Pic has P21/n space group with the following cell dimensions: a = 8.595(6), b = 17.472(17), c = 15.911(19) Å and β = 95.80(6)°. Ligands around Mo are in the trans configuration. Average MoCl and MoN distances are 2.41(1) and 2.20(1) Å.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XX. Ba6Nb4Zr□O18 – eine neue Stapelvariante mit rhomboedrischer 18 L‐Struktur
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Das weiße Ba6Nb4Zr□O18 kristallisiert in einer rhomboedrischen 18 L‐Struktur (a = 5,821 Å; c = 42,63 Å; R. G. R3m) mit drei Formeleinheiten pro trigonal aufgestellter Zelle (ϱgef = 6,05 g/cm3; ϱber = 6,271 g/cm3). Die entsprechenden Verbindungen mit TiIV und HfIV, Ba6Nb4Ti□O18 und Ba6Nb4Hf□O18 sind isotyp.
Vibrational spectra of dioxouranium(VI) thiocyanate complexes with monobasic bidentate Schiff bases
Authors: Azeez Wissam I. , Kazzer Awatif F.
Published: January 2005

Bidentate Schiff base complexes UO2(NCS)2(pBH)2 and UO2(NCS)2(bBH)2 · 2 EtOH(pBH = N‐phenyl salicylindenimin, bBH = N‐benzyl salicylindenimin) have been synthesized and charactetrized. Their infrared and Raman spectra indicate that these complexes have C2h molecular symmetry.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XXX [1]. Die photochemische Disproportionierung von iso‐ und n‐Pentasilan. Darstellung einiger neuer verzweigter Hepta‐ und Octasilane
Authors: Fehéar F. , Fischer I.
Published: January 2005

Iso‐ und n‐Pentasilan werden bei Raumtemperatur in 2,3‐Dimethylbutan gelöst und mit UV‐Licht bestrahlt. Der photolytische Zerfall der als Ausgangsprodukte eingesetzten Silane in höhere und niedere Homologe wird quantitativ gaschromatographisch verfolgt. Als Endprodukte der Reaktion treten in beiden Fällen Di‐ und Octa‐, sowie Tri‐ und Heptasilane auf. Dabei entstehen aus iso‐Pentasilan 3,3‐Disilylpentasilan und 2,3,3‐Trisilylpentasilan und aus n‐Pentasilan 3‐Silylhexasilan und 4‐Silylheptasilan. Basierend auf dieser Grundlage werden die Hepta‐ und Octa‐silane präparativ photolytisch hergestellt, isoliert und NMR‐, Raman‐ und massenspektroskopisch charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XXXI [1]. Die photochemische Darstellung neuer Isopropoxyderivate des Tri‐, n‐Tetra‐, iso‐Tetra‐ und n‐Pentasilans und deren saure Hydrolyse zu Bis‐Silanyl‐Äthern
Authors: Fehéar F. , Fischer I. , Skrodzki D.
Published: January 2005

Trisilan, n‐Tetrasilan, iso‐Tetrasilan und n‐Pentasilan werden jeweils zusammen mit Aceton in Dimethylbutan mit UV‐Licht bestrahlt. Die Photolyse führt zu verschiedenen neuen Isopropoxyderivaten der eingesetzten Silane, die gaschromatographisch isoliert werden. Durch anschließende saure Hydrolyse der einfach alkoxylierten Silane werden Bis‐silanyl‐äther erhalten. Alle neuen Verbindungen werden durch Aufnahme der Massen‐, 1H‐NMR‐, IR‐ und Raman‐spektren charakterisiert. Durch Variation der Reaktionspartner, Einsatz verschiedener Silane und Ketone, werden mechanistische Aspekte geklärt.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXI. Die Struktur von Ba4Nb2W□O12 und Ba3LaNb3□O12
Authors: Rother H.‐J. , Kemmler‐Sack S. , Treiber U. , Cyris W.‐R.
Published: January 2005

Verbindungen vom Typ Ba4MV2W□O12 und Ba3LaMV3□O12 mt MV = Nb, Ta gehören zur Gruppe der rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten (R.G. R3m; Sequenz (hhcc)3). Die an Pulverdaten der beiden Nb‐Verbindungen durchgeführten Strukturbestimmungen ergaben die verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R'‐Faktoren von 6,3% (Ba4Nb2W□O12) und 6,6% (Ba3LaNb3□O12). Das Oktaedergerüst besteht aus Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern mit zentraler Lücke (M2□O12‐Einheiten), die untereinander durch Einzeloktaeder über Ecken verbunden sind. In beiden Verbindungen werden die M‐Atome im M2□O12‐Block in Richtung auf die zentrale Lücke verschoben. Die A‐Atome bewegen sich im gleichen Sinn, wobei die Auslenkung für diejenigen aus den hexagonal gepackten, den Fehlstellen direkt benachbarten AO3‐Schichter größer ist als aus den kubischen AO3‐Schichten.

Die Ergebnisse der schwingungsspektroskopischen Untersuchungen an Ba4Nb2W□O12, Ba4Ta2W□O12, Ba3LaNb3□O12 und Ba4CeW2□O12 werden mitgeteilt und gemeinsam mit der Faktorgruppenanalyse diskutiert.
Difluorophosphate des Aluminiums, Galliums und Zinks
Authors: Shihada Abdel ‐Fattah , Hassan Bushra K. , Mohammed Abdulalah T.
Published: January 2005

Al(PO2F2)3, Ga(PO2F2)3 und Zn(PO2F2)2 · 2 HOP(O)F2 werden durch Umsetzung von AlCl3, GaCl3, bzw. ZnCl2 mit Difluorophosphorsäure dargestellt. Die physikalischen Eigenschaften und IR‐Spektren der Verbindungen dienen zur Ableitung von Strukturvorschlägen. Für Al(PO2F2)3) und Ga(PO2F2)3 können polymere Strukturen angenommen werden. In Zn((PO2F2)2 2 HOP(O)F2 sind die Säuremoleküle über den terminalen Sauerstoff an das Metallatom gebunden.
Bis‐Nitridochlorokomplexe. Cl3PO(Cl4)MNC2Cl4NM(Cl4)OPCl3 mit M = Mo, W, Re
Authors: Ruschke P. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Durch Reaktionen von Dicyan mit Wolframhexachlorid bzw. von Dicyan und Chlor mit Molybdän‐, Wolfram‐ und Rheniumpentachlorid in POCl3‐Lösungen entstehen die mit POCl3 solvatisierten Bis‐Nitridochlorokomplexe Cl3PO(Cl4)MNC2Cl4NM(Cl4)OPCl3. Nach den IR‐Spektren enthalten die Komplexe Metall‐Stickstoff‐Driefachbindungen mit gestreckten Achsen MNC. Die O‐Atome der POCl3‐Molekeln sind in trans‐Position zur MN‐Dreifachbindung angeordnet.
Arsenigsäureester von Tri‐ und Tetraethylenglykol, ein neuer Typ von Podanden‐Molekülen
Authors: Phung Hoang Thi , Chi Pham Ba , Kober F.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Tri‐ und Tetraethylenglykol mit Dimethylaminodimethylarsan Me2As–NMe2 führt zu den Kakodylverbindungen magnified image die mit Aminoarsanen Moleküle vom Podanden‐Typ liefern.
Über Chalkogenolate. 96 [1]. Untersuchungen über Alkalimetalltrimethylsilylcarbonate
Authors: Yildirimyan H. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Trimethylsilylcarbonate M[O2COSi(CH3)3] mit M = Li, Na, K, Rb, Cs wurden durch Umsetzung von CO2 mit dem entsprechenden Silanolat dargestellt. Die IR‐, UV‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren werden mitgeteilt.

Mit Hilfe elektrischer Leitfähigkeitsmessungen wurden die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [O2COSi(CH3)3]−‐ Ions in wäßriger Lösung bestimmt und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten berechnet.

Die Dissoziationskonstante der Trimethylsilylkohlensäure in Wasser beträgt Ka = (4,83 ± 0,5) · 10−10 bei 20°C. Die thermodynamischen Standardgrößen der Dissoziation wurden ermittelt.
Reaktionen von N‐Methyl‐triorganyliminophosphoranen im Ammonosystem
Authors: Ross Bernd , Reetz Klaus‐Peter
Published: January 2005

Die Reaktion von N‐Methyl‐triorganyliminiophosphoranen mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak erfolgt, abhängig von der Art der Organylreste, unter nucleophiler Verdrängung der Organylgruppen durch Amid‐Ionen oder unter Eliminierung von Alkenen. Die Reaktionen werden mit denen der entsprechenden nicht am Stickstoff substituierten Iminophosphorane verglichen.
Die Reaktion von TiCl4, ZrCl4 und VCl4 mit Benzofuroxan
Authors: Fernandez V. , Muro C.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von TiCl4, ZrCl4 und VCl4 mit Benzofuroxan in Dichlormethan entstehen die Komplexe MCl4 · 2C6H4N2O2. Nach den Schwingungsspektren ist das Benzofuroxan über das O‐Atom der NO‐Gruppe an das Metall gebunden. Während die Zr‐Verbindung eine cis‐Konfiguration hat, scheinen die anderen beiden eine trans‐Konfiguration zu haben. Dies steht auch in Einklang mit dem EPR‐Spektrum des V‐Komplexes.
Crystalline Structure and Propylene Oxidation in Complex Bismuth‐Molybdenum Oxide Catalysts
Authors: Manaila R. , Ionescu N. I. , Caldararu M.
Published: January 2005

Complex BiMo oxide catalysts supported on amorphous SiO2 were prepared by coprecipitation and tested in the reaction of selective oxidation of propylene to acrolein. They consist of a mixture of molybdate phases and excess MoO3. The Fe2(MoO4)(3) phase was found to have a high concentration of lattice defects, induced by a Mo excess. These defects could be related to the catalytic conversion and to the selectivity to total oxidation by varying the calcination temperature. Calcination above 500°C induced also the transition of the metastable modification β‐NiMoO4 to the stable form α, accompanied by a loss of conversion. A complex Bi molybdate with scheelitic structure was found to have a high selectivity to acrolein.
Infrarot‐spektroskopischer Nachweis von Zwischenprodukten bei der Bildung der Millionschen Base
Authors: Weber Richard
Published: January 2005

Das durch Schütteln einer HgOKBr‐Mischung mit feuchtem Ammoniak erhaltene Reaktionsprodukt wurde verschiedenen Trocknungsprozessen unterworfen. Die dabei entstandenen Reaktionsprodukte, ebenso wie das Reaktionsprodukt aus HgO und KBr mit trockenem NH3, wurden infrarotspektroskopisch untersucht. Sie Werden als Zwischenprodukte–Ammin–Amin–Imin bei der Bildung der Millionschen Base erklärt.
Das polarographische Verhalten von Molybdän(VI) unter besonderer Berücksichtigung der Reaktionen des Molybdän(V)
Authors: Henrion G. , Scholz F. , Stösser R. , Ewert U.
Published: January 2005

Die Reduktion von Molybdän(VI) führt in Schwefelsäure über Molybdän(V) zu Molybdän(III). Enthält das sich zunächst bildende monomere Molybdän(V) Hydroxidliganden, so erfolgt eine Dimerisierung nach dem D‐Mechanismus. Diese Dimerisierung ist für cH2SO4 < 2 mol · 1−1 so schnell, daß das polarographische Bild entscheidend durch diesen Prozeß geprägt wird. Während der Reduktion gibt es keine Hinweise für das Auftreten von Molybdän(IV). Unbeständige Lösungen monomerer paramagnetischer Molybdän(V)‐Komplexe konnten erhalten werden.

Ein zusammenfassendes Reaktionsschema wird vorgeschlagen.