bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über das Verhalten des Magnesiums zu Calcium, Strontium und Barium
Authors: Klemm Wilhelm , Dinkelacker Fritz
Published: January 2005

1. Es werden die Zustandsdiagramme der Systeme Magnesium‐Calcium, Magnesium‐Strontium und Magnesium‐Barium aufgenommen.

2. Während Magnesium mit Calcium nur eine Verbindung Mg2Ca bildet, gibt es in den beiden anderen Systemen je zwei kongruent schmelzende Phasen: Mg9X und Mg2X sowie eine inkongruent schmelzende, deren Zusammensetzung etwa Mg4X ist.

3. Die thermische Beständigkeit der Verbindungen Mg2X nimmt vom Calcium zum Barium ab, die von Mg9X vom Strontium zum Barium zu.

4. Die Mol.‐Volumina der Mg2X‐Verbindungen liegen etwa gleich weit von den aus den Atomräumen und aus Inkrementen berechneten Werten entfernt.

5. Für eine Verbindung MgSr ergab sich kein Hinweis.

6. Die Löslichkeit von Barium in festem Magnesium bei 620° beträgt 0,08 Gew.‐Proz. Ba.
Zur Theorie des Wachstums von Ionenkristallen mit NaCl‐Gitter. Die relativen Bildungshäufigkeiten von Flächen‐, Kanten‐ und Eckenkeimen am NaCl‐Kristallwürfel
Authors: Stranski I. N. , Wurster A.
Published: January 2005

Es werden die Bildungshäufigkeiten von Flächen‐, Kanten‐ und Ecken‐ keimen für einen Idealkristall wie auch für einen schematisierten Realkristall mit NaCl‐Gitter näherungsweise berechnet. Dazu werden sowohl die Keimbildungsarbeiten als auch die Realisierungsmöglichkeiten herangezogen.

Die Ergebnisse, die von der Blockstruktur des Kristalls stark beeinflußt werden, sind in Abb. 2 graphisch zusammengestellt.
Eine Methode zur Wolframbestimmung
Authors: Brintzinger Herbert , Rausch Fritz , Backhausen Martin
Published: January 2005

Zur quantitativen Bestimmung des Wolframs in Erzen, Schlacken usw. eignet sich der Aufschluß mit Natriumsulfid (Natriumsulfat in reduzierender Atmosphäre) mit anschließender Fällung der Wolframsäure aus der Lösung des Aufschlusses.
Das „anorganische Benzol”︁ B3N3H6 3. Mitteilung. Zur Kenntnis der beiden symmetrischen Trimethyl‐borazole („anorganisches Mesitylen”︁)
Authors: Wiberg Egon , Hertwig Karl , Bolz Artur
Published: January 2005

Die mit dem 1, 3, 5‐ Trimethyl‐benzol (Mesitylen) C6H3R3 (b) isosteren beiden symmetrischen Trimethyl‐borazole B3N3H3R3 (a) (c): magnified image lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzung äquimolekularer Mengen Bormethyl und Ammoniak (d) bzw. Borin und Methylamin (e) bei erhöhter Temperatur darstellen (Abschnitte I, 1 und II, 1):
equation image
Die Reaktionen verlaufen über eine Reihe isolierbarer und genauer charakterisierter Zwischenstufen, unter denen die mit dem Isobutylen CR2 = CH2 isostere, reversibel polymerisierbare und additionsfreudige gasförmige Verbindung BR2NH2 hervorzuheben ist.

Die physikalischen Eigenschaften der beiden anorganischen Mesitylene stimmen weitgehend mit denen des organischen Analogons überein (Abschnitte I, 2 und II,2). In chemischer Hinsicht (Abschnitte I, 3 und II, 3) sind sie erwartungsgemäß reaktionsfähiger als dieses und voneinander charakteristisch verschieden.

So setzt sich das B‐Trimethyl‐borazol (f) beim Erwärmen mit der dreifachen Molmenge Wasser im Endergebnis unter Bildung von B‐Trimethyl‐boroxol (g) und Ammoniak um: magnified image
während das N‐Trimethyl‐borazol (h) unter den gleichen Bedingungen Wasserstoff gegen Hydroxyl austauscht: magnified image Durch überschüssiges Wasser werden beide Trimethyl‐borazole letztlich zur Stufe der Borsäure und des Ammoniaks hydrolysiert:
equation image
wobei als Hydrolysenprodukte im Falle der B‐methylierten Verbindung Methylborsäure und Ammoniak (k), im Falle des N‐methylierten Derivats Borsäure und Methyl‐amin (1) auftreten. Der Reaktionsmechanismus der Umsetzung mit Wasser und die Eigenschaften der intermediären Reaktionsstufen werden eingehend diskutiert und zum Verhalten der isosteren organischen Verbindungen in Parallele gesetzt.

Als weiteres Reaktionsbeispiel wird die Umsetzung der beiden isomeren Trimethyl‐borazole mit Halogenwasserstoff besprochen, die – wie auch die vorhergehende Umsetzung mit Wasser – primär in beiden Fällen zur Anlagerung dreier Moleküle an die drei Doppelbindungen des Ringmoleküls führt.
Zur Borin‐Hypothese der Borwasserstoff‐Struktur 1. Mitteilung. Über Aminoderivate des Monoborins BH3 I: Der Verbindungstyp BH2(NR2)
Authors: Wiberg Egon , Bolz Artur , Buchheit Paul
Published: January 2005

Diboran (BH3)2 und Dimethylamin NHR2 setzen sich bei 180–200° in quantitativer Reaktion unter Wasserstoffentwicklung und Bildung einer Verbindung der Zusammensetzung BH2(NR2) um:
equation image
deren Molekulargewicht bei der Reaktionstemperatur der monomeren Formel BH2(NR2) entspricht, wonach die Substanz ein Dimethylamino‐derivàt des als freier Grundkörper nicht existenzfähigen Mono‐borins BH3 ist. Beim Abkühlen setzt sich die monomere Form, wie aus Dampfdichtemessungen hervorgeht, zunehmend und reversibel mit einer dimeren Form [BH2(NR2)]2 ins Gleichgewicht, welcher die Konstitution magnified image zukommt. Bei Zimmertemperatur liegt die Verbindung in reiner dimerer Form (b) als leichtsublimierbare, prächtig kristallisierende, wasserunlösliche, weiße Substanz vor, die durch eine Reihe physikalischer Daten (Dampfdrucke, Gleichgewichtskonstanten der Dissoziation im Dampfzustand, Dimerisierungswärme, Schmelzpunkt, Sublimationswärme, Sublimationsentropie u. a.) näher charakterisiert wird.

In übereinstimmung mit ihrem koordinativ gesättigten Charakter (b) reagieren die dimeren Kristalle weder mit Bromwasserstoff noch mit Wasser. Beim Erwärmen mit HOH bzw. HBr auf 110° findet nach Maßgabe der Dissoziation in die ungesättigte, reaktionsfähige, monomere Form magnified image unter Entwicklung von 2 Mol Wasserstoff ein Ersatz des B‐gebundenen H durch X (X = OH oder Br) statt:
equation image

Eigenschaften und Umsetzungen des Dimethylamino‐borins BH2(NR2) werden aus der Elektronenformel abgeleitet, genauer diskutiert und zu denen des isosteren organischen Isobutylens CH2(CR2) und isomeren Amino‐bormethyls BR2(NH2): magnified image in Parallele gesetzt.

Das durch Umsetzung von Diboran und Diäthylamin in Analogie zu Reaktion (a) gewinnbare Diäthylamino‐borin BH2(NR′2) verhält sich wie die Methylverbindung BH2(NR2). Dagegen ist das aus Diboran und Ammoniak als Grundkörper der Reihe entstehende, mit dem organischen Äthylen isostere Aminoborin BH2(NH2) nur in hochpolymerer Form: magnified image als feste, weiße, nichtflüchtige Substanz faßbar, die sich beim Erhitzen nicht depolymerisiert, sondern unter Wasserstoffabspaltung und Ringkondensation in borstickstoff‐ähnliche Verbindungen übergeht. Für die bei Anwendung eines Diboran‐Überschusses gewinnbare flüssige Doppelverbindung von monomerem Amino‐borin und Borin – BH2NH2·BH3 = B2H7N – wird in Abänderung eines Strukturvorschlags von H. I. Schlesinger, D. M. Ritter und A. B. Burg die Formulierung magnified image vorgeschlagen und begründet.
Zur Borin‐Hypothese der Borwasserstoff‐Struktur. 2. Mitteilung: Über Aminoderivate des Monoborins BH3. II: Der Verbindungstyp BH(NR2)2
Authors: Wiberg Egon , Bolz Artur
Published: January 2005

Dimethylamino‐borin BH2(NR2) — siehe 1. Mitteilung — und Dimethylamin NHR2 setzen sich bei 200° unter Wasserstoffentwicklung und Bildung einer klaren, farblosen, leichtbeweglichen Flüssigkeit der Zusammensetzung BH(NR2)2 um:
equation image
die nach der Dampfdichtebestimmung bei Raumtemperatur monomolekular ist und damit ein Amino‐derivat des als solches nicht existenzfähigen Mono‐borins BH3 darstellt. Entsprechend ihrem ungesättigten monomeren Charakter:
equation image
unterliegt die Verbindung, die durch eine Reihe physikalischer Daten (Dampfdrucke, Schmelzpunkt, Siedepunkt, Verdampfungswärme, TROUTON‐Konstante u. a.) näher charakterisiert wird, zum Unterschied vom wasserbeständigen, koordinativ abgesättigten, dimeren Ausgangsprodukt [BH2(NR2)]2 leicht hydrolytischer Zersetzung.

Eigenschaften und Umsetzungen des Bis‐dimethylamino‐borins BH(NR2)2 werden genauer diskutiert und zur Elektronenformel in Beziehung gesetzt.
Über die Röntgenographische Untersuchung schmelzflüssiger Metalle und Legierungen. II
Authors: Sauerwald F. , Osswald E.
Published: January 2005

Mitteilung einiger Angaben über Röntgeninterferenzen an flüssigem Hg, Pb, Sn, Tl, HgPb, HgTl‐Legierungen.
Über die Löslichkeit und das Verhalten des Wasserstoffs in flüssigem und festem Magnesium und in Magnesiumlegierungen
Authors: Sauerwald F.
Published: January 2005

Es wurde als wesentlichstes Ergebnis die echte Löslichkeit des Wasserstoffes bei 760° in Magnesium und 2 Legierungen bestimmt. — Die kritischen Wasserstoffgehalte wurden angegeben, bei denen in festen Magnesiumlegierungen bestimmte Veränderungen der Eigenschaften auftreten. — Methoden wurden quantitativ untersucht, die Wasserstoff aus Magnesium durch Chlorierung zu entfernen gestatten.
Notiz über die Gitterkonstanten von FeCl3
Authors: Geiersberger Karl
Published: January 2005

Mit Pulveraufnahmen unter Verwendung von Eichsubstanz ergaben sich die Gitterkonstanten von FeCl3 zu a = 6,05 ± 0,01 und c = 17,38 ± 0,02 Å. Die daraus abgeleitete Dichte stimmt mit der pyknometrisch bestimmten überein. Leerstellen sind somit im Gitter nicht vorhanden.
Untersuchungen am System Fe2O3FeCl3H2OHCl. II. Vergleichende kritische Betrachtung der Literaturangaben Über die Einwirkung von Chlorwasserstoff auf Eisenoxyd. Bemerkungen und Versuche zur Gasentmischung bei der Gleichgewichtsmessung nach der „Schiffchenmethode”︁
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

In der Literatur findet man einige Angaben, die Rückschlüsse auf die Gleichgewichte zulassen, die sich bei der Einwirkung von Chlorwasserstoff auf Eisenoxyd einstellen. Diese Angaben werden jetzt kritisch mit unseren, in der vorangehenden Mitteilung beschriebenen, Messungen verglichen. Die Diskussion zeigt, daß die Literaturangaben bei Beachtung ihrer Genauigkeitsgrenzen völlig mit unseren Ergebnissen im Einklang stehen.

Darüber hinaus wurden einige Erfahrungen gesammelt über Fehler, die bei Mitführungsmessungen nach der sog. „Schiffchenmethode”︁ insbesondere durch Thermodiffusion auftreten können.
Über das ternäre System der Nitrate von Kalium, Natrium und Ammonium (K, Na, NH4)NO3
Authors: Jänecke Ernst
Published: January 2005

Genaue Abkühlungskurven von geschmolzenen Gemischen NH4NO3KNO3NaNO3 führten zur Aufstellung eines Zustandsbildes dieses ternären Systems der Alkalinitrate. Untersucht wurden 65 verschiedene Schmelzen mit NH4NO3 und von 5 zu 5% zunehmendem Gehalt der beiden anderen Nitrate bei maximal 40% KNO3 + 40% NaNO3. Das ternäre System ist besonders beachtenswert durch die Ausscheidung der Mischkristalle K3 von NH4NO3KNO3 aus dem Schmelzfluß, die im binären System dieser beiden Nitrate sich erst aus den erstarrten Gemischen bilden. Es bilden sich drei besondere invariante Gleichgewichte, von denen eines ein ternäres Eutektikum darstellt.
Die RAMAN‐Spektren der Methylchlorsilane
Authors: Goubeau J. , Siebert H. , Winterwerb M.
Published: January 2005

Es wurden die RAMAN‐Spektren von CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2 und (CH3)3SiCl aufgenommen und ausgedeutet. Aus den Spektren wurden die Bindekräfte berechnet. Mit Hilfe ihrer Spektren lassen sich die einzelnen Verbindungen in Gemischen nachweisen.
Borsäure und Oxyverbindungen. V. Über Tribrenzkatechinborate, einen neuen Verbindungstyp der Borsäure mit Brenzkatechin
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Verbindungen, die auf 1 Boratom 3 Moleküle Brenzkatechin enthalten, wurden aufgefunden. Die Existenz des Pyridinium‐tribrenzkatechinborats wird durch eine nähere analytische Untersuchung nachgewiesen. Ferner wird der Abbau von Tribrenzkatechinborat zu Dibrenzkatechinborat und umgekehrt der Aufbau von Tribrenzkatechinborat aus Dibrenzkatechinborat und Brenzkatechin präparativ durchgeführt.

Mit den Basen Nitron und Triäthylamin konnten ebenfalls Tribrenzkatechinborate erhalten werden. Die Basen Piperidin, Chinolin, 8‐Oxychinolin, Nikotin und β‐Pyridylmethyl‐carbinol lieferten dagegen nur Dibrenzkatechinborate.
Zur Kenntnis des Aluminiumsuboxyds
Authors: Grube G. , Schneider A. , Esch U. , Flad M.
Published: January 2005

Beim Erhitzen einer Mischung von Aluminiumoxyd und Silicium auf 1800° C im Hochvakuum treten flüchtige Sublimationsprodukte auf. Es wird gezeigt, daß diese aus Siliciummonoxyd und dem Oxyd des einwertigen Aluminiums bestehen, das nach der Gleichung

entstanden ist.
Untersuchungen am System Fe2O3FeCl3H2OHCl. IV. Das Vierphasen‐System FeOCl, FeCl3 fest, (FeCl3 · n H2O)flüss., Gas
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Das System FeCl3‐Bodenkörper/FeCl3‐Hydratschmelze wird bis zum Schmelzpunkt des Eisen (III)‐chlorids verfolgt. Ferner werden die H2O‐ und HCl‐Zersetzungsdrucke über den Bodenkörpern FeOCl, FeCl3 und (FeCl3 · nH2O)flüss. untersucht. Schließlich wird die Temperatur der durch Chlorwasserstoff bewirkten Bodenkörper‐Umwandlung FeOCl → FeCl3 + (FeCl3 · nH2O)flüss. beobachtet und mit der berechneten Umwandlungstemperatur in Übereinstimmung befunden.
Raney‐Metalle als Entschwefelungskatalysatoren. I
Authors: Herglotz H. , Lissner A.
Published: January 2005

Auf Grund theoretischer Betrachtungen wurden von den gebräuchlichen Raney‐Metallen verschiedene Kobalt‐ und Kupferpräparate auf ihre Brauchbarkeit als Katalysatoren zur Überführung von Schwefel aus Zersetzungsprodukten organischer Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff untersucht. Während Raney‐Kupfer sich als untauglich erwies, zeigten die Raney‐Kobalte sowie reines reduziertes Kobalt die gleiche Wirksamkeit wie Platin‐Asbest. Der Kobaltkontakt resorbiert bis 400° C Schwefel, ohne ihn abzugeben, oberhalb 400° erfolgt durch Wasserstoff Überführung des vom Kobalt aufgenommenen Schwefels in Schwefelwasserstoff. Diese Reaktion

wurde auf ihren zeitlichen Verlauf und ihre Temperaturabhängigkeit näher studiert. Sie verläuft bei geringer Strömungsgeschwindigkeit des Wasserstoffs nach der nullten, bei höherer nach der ersten Ordnung. Die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten befolgt die ARRHENIUSsche Beziehung. Aktivierungswärmen und Aktivitäten der verschiedenen als Katalysatoren verwendeten Kobaltpräparate mit wechselnden Gehalten an inaktiver Komponente wurden gemessen. Die Größe von B, der Häufigkeitszahl, ist ein Maß für die Verdünnung der katalytisch wirksamen Komponente in den vorliegenden Mischkatalysatoren. Die Aktivierungsenergie für die einzelnen Präparate ist um so geringer, je größer der Gehalt an katalytisch unwirksamen Komponenten ist, ein Fall von Synergie.

Eine charakteristische Temperatur Φ für alle Kobaltpräparate, bei der sich die log k‐Geraden schneiden, wurde bei 823° K gefunden. Zu ihrer theoretischen Deutung werden weitere Untersuchungen vorbehalten.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. IV. Die Entwässerungsprodukte des Natriumdihydrogenarsenates NaH2AsO4 · H2O
Authors: Thilo Erich , Plaetschke Ilse
Published: January 2005

Die Temperaturgrenzen der Stabilitätsgebiete der Entwässerungsprodukte des Natriumdihydrogenarsenat‐Hydrates im Gleichgewicht mit der normalen Atmosphäre werden festgelegt, dabei die Phasen NaH2AsO4 · H2O; NaH2AsO4; Na2H2As2O7; Na3H2As3O10; NaAsO3; Schmelze beobachtet und durch Debye‐Aufnahmen identifiziert. Einige Eigenschaften dieser Substanzen, besonders ihre leichte Hydrolysierbarkeit zu NaH2AsO4 · H2O werden untersucht und mit denen der entsprechenden Phosphate und Polyphosphate verglichen. Eine Deutung für die leichte Hydratisierbarkeit der Arsenverbindungen wird gegeben. Als reine Substanzen neu hergestellt werden (NH4)3H2As3O10; Na5As3C10 und in Nadeln kristallisierendes NaAsO3, von dem nur eine dem MADDRELLschen Salz entsprechende Modifikation zu existieren scheint.
Über den Zerfall von Formamid
Authors: Schwab Georg‐Maria
Published: January 2005

Es werden die Zerfallsreaktionen flüssigen Formamids mit und ohne feste Katalysatoren untersucht. Letztere haben so gut wie keinen Einfluß auf Richtung und Geschwindigkeit der Zersetzung. Hauptreaktion ist die Bildung von Amoniak und Kohlendoxyd, wie thermodynamisch zu erwarten. Sie ist eine einfache monomolekulare Reaktion einer Aktivierungsenergie von 39 kcal/Mol auf zwei Freiheitsgraden. Dieser Wert und die Nichtkatalysierbarkeit der Reaktion werden diskutiert.
Über Die dunkelgrünen Hydroxyverbindungen des Eisens
Authors: Feitknecht W. , Keller G.
Published: January 2005

Die dunkelgrünen Oxydationsprodukte von Eisen(II)‐hydroxyd entsprechen nicht einer einzigen Verbindung; sie können vielmehr Hydroxyd oder basisches Salz sein.

Bei der Oxydation von Fe(OH)2 bleibt das C6‐Gitter erhalten, bis zu einem Gehalt von etwa 10% an Fe3+‐Ionen. Hydroxyd mit stabilisierten molekularen Schichten geht bei der Oxydation unter stetiger Abnahme des Abstandes der Eisenionen in den Schichten in ein laminares Eisen(III)‐hydroxyd über. Die Farbe bleibt bis zu einem Gehalt von mehr als 50% Fe3+ grün.

Aus gepufferter Eisen(II)‐chloridlösung fällt bei der Oxydation ein basisches Eisen(II)(III)‐chlorid aus, das die gleiche oder eine ähnliche Struktur hat wie die grünen basischen Kobalthalogenide. Die Idealformel ist 4Fe(OH)2, 1FeOCl, xH2O, doch kann ein beträchtlicher Teil der Fe2+ durch Fe3+ ersetzt sein.

Die dunkelgrüne Farbe dieser Verbindungen ist auf den leichten Elektronenaustausch zwischen den zwei‐ und dreiwertigen Eisenionen im Gitter zurückzuführen.
Abscheidung von Kieselsäure in Baumwollfasern
Authors: Kohlschütter H. W. , Mattner H.
Published: January 2005

Siliciumtetrachlorid wird in das Lamellensystem einer Baumwollfaser eingeführt und dort mit Wasserdampf hydrolysiert. Es entstehen dünne Kieselsäureschichten, die nach der Verbrennung der Baumwollfaser und nach der Entwässerung zu Siliciumdioxyd elektronenmikroskopisch auflösbare Abdrucke ihrer ursprünglichen Unterlage enthalten. Der anorganische Rückstand hat filmähnliche Beschaffenheit. Dementsprechend sind Adsorption und Kapillarkondensation im Vergleich zu Silicagel abgeschwächt.
Phenanthrolinhaltige Komplexsalze mit dreiwertigen Zentralatomen
Authors: Pfeiffer P. , Werdelmann B. R.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit werden Komplexsalze des dreiwertigen Chroms und des dreiwertigen Kobalts mit α, α′‐Phenanthrolin beschrieben, die bisher noch unbekannt waren.
Über Zwei neue Hydrolysenprodukte des (SN)3S · Cl
Authors: Meuwsen Alwin , Jakob Ottomar
Published: January 2005

Zur Darstellung einiger 3‐Thionitroso‐sulfonium‐ (= Thiotrithiazyl‐) Verbindungen, (SN)3S · X (wobei X = Cl, Br, ‐NCS, ‐O · SO3H) werden verbesserte Arbeitsvorschriften gegeben. Die saure und alkalische Hydrolyse des Chlorids Cl · S(NS)3 sowie des (HNS)4 wird quantitativ untersucht.

Bei der mit Natriumacetatlösung unter Eiskühlung vollzogenen Hydrolyse von (SN)3S · Cl entsteht die nur kurze Zeit haltbare Grundsubstanz obiger Reihe: (SN)3S · OH. Führt man hingegen die Hydrolyse des Chlorids bei Raumtemperatur durch, so resultiert die um eine SN‐Gruppe ärmere, etwas beständigere Verbindung, die man als 4‐Thionitroso‐disulfinsäure, HO(SN)2S–S(NS)2OH, auffassen kann. Dafür spricht neben ihrer Entstehung das bei stark alkalischer Verseifung auftretende Mengenverhältnis Thiosulfat: Sulfit = 2,5. – Die neuen Hydroxylderivate sind röntgenamorphe und auffallenderweise schwarze Körper.
Grundlagen einer Chemie in geschmolzenem Quecksilber(II)‐bromid. III. Molekulargewichte und Leitfähigkeiten von gelösten Substanzen in Quecksilber(II)‐bromidschmelzen
Authors: Jander Gerhart , Brodersen Klaus
Published: January 2005

Die kryoskopische Konstante des Quecksilber(II)‐bromids (Schmelzpunkt: 238,5°C) wird neu bestimmt und zwar zu 37,45° pro 1 Mol in 1000 g HgBr2. Es lassen sich daher Molekulargewichtsbestimmungen bequem nach Rast2) vornehmen. Nichtelektrolyte und äußerst schwache Elektrolyte wie organische Stoffe, Quecksilber(II)‐oxyd, Quecksilber(II)‐sulfid, Quecksilber(I)‐bromid und Schwefel (als S8) zeigen den van't Hoffschen Faktor „i”︁ gleich 1 über einen Konzentrationsbereich von 2 Zehnerpotenzen, sind also molekulardispers gelöst. Die Elektrolyte hingegen zeigen mit wachsender Verdünnung zunehmende Dissoziation – manche eineinwertigen ergeben in 10−2‐molarer Lösung i = 2, sind also vollständig dissoziiert – mit steigender Konzentration jedoch liegen sie assoziiert vor. Die Äquivalentleitfähigkeit der Elektrolyte wird aber andererseits mit zunehmender Konzentration größer. Mit steigender Verdünnung sinken die Äquivalent‐leitfähigkeiten scheinbar bis auf einen konstanten Wert. Ähnliche Verhältnisse sind von Foote und Martin3) in geschmolzenem Quecksilber(II)‐chlorid gefunden worden. Durch Viskositätsmessungen an Lösungen in Quecksilber(II)‐bromid in Abhängigkeit von der Konzentration jedoch wird hier diese Anomalie aufgeklärt. Beim Auftragen des Produktes aus der Äquivalentleitfähigkeit und der Viskosität gegen die Konzentration der Lösung sinkt nämlich mit abnehmender Verdünnung zunächst wie in wässerigen Lösungen der Wert des Produktes, steigt dann aber in konzentrierteren Lösungen wieder stark an, und zwar wegen der Bildung von Assoziaten, die offenbar besser dissoziieren als die monomolekularen Teilchen. Diese Verhältnisse sind auch in anderen nichtwässerigen Lösungsmitteln wie Schwefeldioxyd und Ammoniak4) gefunden worden.
über Das Heptaschwefelimid, S7NH
Authors: Goehring Margot , Herb Hans , Koch Werner
Published: January 2005

Die Darstellung und die Eigenschaften von S7NH werden beschrieben. Es wird gezeigt, daß die Substanz alle Eigenschaften hat, wie sie von einem 8gliedrigen Ring, der aus 7 Schwefelatomen und einer NH‐Gruppe gebildet ist, zu erwarten sind. Die Eigenschaften der Verbindung werden mit denen von S8 und von S4(NH)4 verglichen.
Über die thermischen Eigenschaften der Verbindungen von Kobalt mit Sauerstoff und Schwefel
Authors: Asanti P. , Kohlmeyer E. J.
Published: January 2005

Schmelzdiagramme der Systeme CoO2, CoS, CoSCoO, CoSFeS, CoOFeS, FeOCoS, CoOSiO2. In den flüssigen Schmelzen des Systems CoFeSO2 ist das Kobalt unabhängig von der Art der Ausgangsstoffe bei mehr als 20 Mol‐% O2 in der Schmelze als flüssiges CoO‐Molekül enthalten. Unterhalb 20 Mol‐% O2 ergibt sich FeS + CoO = FeO + CoS. Das Orthosilicat, 2 CoO · SiO2, kristallisiert wie Fayalith. CoS ergibt mit Überschuß von Cu2O metallisches Kupfer.
Grundlagen einer Chemie in geschmolzenem Quecksilber(II)‐bromid. VI. Das Verhalten einiger basenanaloger Quecksilber(II)Verbindungen in Quecksilber(II)‐bromidschmelzen
Authors: Jander Gerhart , Brodersen Klaus
Published: January 2005

Durch eingehende Untersuchungen wird festgestellt, daß alle Quecksilber(II)‐Stickstoffverbindungen, welche vom Ammoniakstickstoff abgeleitet gedacht werden können, in Quecksilber(II)‐bromidschmelzen potentielle Elektrolyte von basenanaloger Natur sind. Die Stärke als basenanaloger Elektrolyt nimmt zu, wenn die am Stickstoffatom gebundenen, dem Solvens HgBr2 eigenen (HgBr)‐Gruppen (HgBr2 = (HgBr)+ + Br−) schrittweise durch Wasserstoffatome ersetzt werden:

equation image

In der gleichen Reihenfolge steigt die Löslichkeit in den Quecksilber(II)‐bromid‐schmelzen an, und die Färbung dieser Auflösungen wechselt stetig von gelb nach praktisch farblos hinüber. Es ist von den Untersuchungen über wäßrige Lösungen, vor allen Dingen aber über Lösungen mit „wasserähnlichen”︁ Solventien her. bekannt, daß Elektrolyte im allgemeinen reichlicher löslich sind und in stärkerem Maße dissoziiert vorhanden sind, wenn der Unterschied im Volumen des Kations und Anions anwächst. Die vorliegenden Untersuchungen erbringen die ergänzende Beobachtung, daß Löslichkeit und elektrolytische Dissoziation der Ammoniumverbindungen zuzunehmen scheinen, wenn fortschreitend Substitution der am Stickstoff gebundenen lösungsmitteleigenen durch lösungsmittelfremde Substituenten erfolgt.

Die basenanaloge Natur der behandelten Quecksilber(II)‐Stickstoffverbindungen in Quecksilber(II)‐bromidschmelzen geht auch aus neutralisationenanalogen Umsetzungen hervor, welche zwischen ihnen und Zusätzen von säurenanalogen Quecksilber(II)‐salzen wie z. B. HgSO4, stattfinden; sie können konduktometrisch verfolgt und präparativ‐chemisch bestätigt werden.

Es wird weiterhin festgestellt, daß auch die Quecksilber(II)‐Verbindungen mit Atomen, die dem Stickstoffatom im periodischen System der Elemente benachbart sind, wie dieses als Zentralatom fungieren können, und bei denen jeweils ein Ligand die (HgBr)‐ Gruppe ist, die übrigen Liganden aber Wasserstoffatome sind; in Quecksilber(II)‐bromid‐ schmelzen potentielle Elektrolyte basenanaloger Natur darstellen:
magnified image
Auch die basenanaloge Natur dieser Substanzen in den Quecksilber(II)‐bromidschmelzen wurde teilweise durch neutralisationenanaloge Reaktionen mit siurenanalogen Queck‐silber(II)‐salzen  z. B. HgSO4  nachgewiesen.
Über den Einfluß des Kationenradius auf die Bildungsenergie von Anlagerungsverbindungen. III. Die Systeme Alkalifluorid/Alkali‐Chromat, ‐Molybdat, ‐Wolframat
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Weeg Albert
Published: January 2005

Es werden die Systeme NaF/Na2CrO4, KF/K2CrO4, RbF/Rb2CrO4, CsF/Cs2CrO4 und ganz analog die Systeme sämtlicher Alkalifluoride mit den entsprechenden Alkali‐Molybdaten und ‐Wolframaten mit Hilfe der thermischen Analyse sowie röntgenographisch untersucht. Die Systeme NaF/Na2CrO4, LiF/Li2MoO4 und LiF/Li2WO4 besitzen jeweils ein einfaches Eutektikum und keine Verbindung. In allen übrigen untersuchten Systemen existiert je eine Verbindung der Zusammensetzung M3ZO4F (Z = Cr, Mo oder W). Die Verbindungen Na3MoO4F und Na3WO4F schmelzen inkongruent, alle übrigen kongruent. Danach ist beim Übergang von den Li‐Verbindungen zu den K‐Verbindungen ein deutlicher Stabilitätsanstieg festzustellen. Die Komplexbildungsenergie Qk(MoO + F− = [MoO4F]3− + Qk) ist negativ. Analoges gilt auch für die Komplexionen [CrO4F]3− und [WO4F]3−.

Die Röntgenogramme der Fluoro‐Chromate, ‐Molybdate und ‐Wolframate zeigen, daß sie in vier Gruppen eingeteilt werden können, die jeweils einander isotype Salze enthalten: 1. Na3MoO4F, Na3WO4F; 2. alle Fluorochromate; 3. K3MoO4F, K3WO4F, Rb3WO4F; 4. Rb3MoO4F, Cs3MoO4F, Cs3WO4F.

Die Wärmetönungen der Reaktionen K2CrO4 + KF = K3CrO4F + W und Rb2CrO4 + RbF = RbF = Rb3CrO4F + W werden aus Lösungswärmen zu −0,40 bzw. + 0,80 kcal bestimmt.

Es wird gezeigt, daß die Sauerstofftension der Molybdate und Wolframate durch die Anlagerung von Alkalifluorid erhöht wird.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. II. Dinitryltrisulfat
Authors: Lehmann Hans‐Albert
Published: January 2005

Aus dem Reaktionsprodukt von Sr(NO3)2 und SO3, gewonnen bei 50°, wird durch Erhitzen im Vakuum auf 80–90° ein Destillat der Zusammensetzung N2O5 · 3 SO3 erhalten, das als Dinitryltrisulfat, (NO2)2S3O10, aufgefaßt und formuliert wird.
Zur Struktur von Phosphor(V)‐ und Antimon(V)‐chlorid
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Für die Normalschwingungen der XY5‐Moleküle mit der Symmetrie D3h (trigonale Bipyramide) werden die Schwingungsformen angegeben sowie Frequenzformeln abgeleitet und diese für die bekannten Raman‐Spektren von PCl5 und SbCl5 ausgewertet. Die beobachteten Frequenzen werden den Schwingungen des Modells zugeordnet und die Kraftkonstanten berechnet. Diese werden mit den Konstanten anderer Chlorverbindungen von P und Sb verglichen. Im PCl5 sind die Basisatome durch normale Einfachbindungen gebunden. Für die Spitzenatome ist eine Mesomerie wahrscheinlich, wobei in den Grenzzuständen ein Cl‐Atom durch echte Bindung, das andere ionisch gebunden ist. Die Mesomerie gleicht zur „1/2fachen”︁ Bindung aus, so daß das P‐Atom ein Elektronenoktett besitzt. Im SbCl5 sind alle Chloratome durch zwei Elektronen gebunden, wobei die Bindungen der Basisatome vermutlich durch Mesomerie zur „11/3‐ Bindung”︁ verstärkt sind, so daß ein Elektronendodezett für das Sb‐Atom resultiert. Die Nichtexistenz des AsCl5 kann nach diesen Ergebnissen verständlich gemacht werden.
Über die Dissoziation der Salpetersäure. II. Ein Versuch zur Ableitung des Dissoziationsgrades aus der Struktur
Authors: Berg T. G. Owe
Published: January 2005

An Hand veröffentlichter Meßergebnisse über die Struktur der Salpetersäure in wäßrigen Lösungen wird die Wahrscheinlichkeit der Bildung einer H‐Brücke mit dem H‐Atom des HNO3‐Moleküls zwischen HNO3‐ und H2O besprochen. Eine solche H‐Brücke ist eine Voraussetzung für die Dissoziation des HNO3‐Moleküls durch Protonübergang. Der Dissoziationsgrad wird aus diesen Überlegungen ermittelt und mit Meßwerten verglichen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. VI. Über Di‐ und Tri‐Arsenatophosphate mit den Anionen [(As,P)2O7]4‐ und [(As,P)3O10]5−
Authors: Thilo Erich , Schulz Günther
Published: January 2005

Durch Entwässern von Mischkristallen NaH2(P, As)O4; Na2H(P, As)O4 und K2H(P, As)O4 entstehen Diarsenatophosphate Na2H2(P, As)2O7, · Na4(PAs)2O7 bzw. K4(P, As)2O7. Wird in NaH2(P, As)O4‐Mischkristallen der molekulare Anteil an Arsen doppelt so groß oder höher als der an Phosphor, so lassen sich auch Triarsenatophosphate herstellen. Aus der Analyse der Hydrolysenprodukte dieser Verbindungen ergibt sich, daß die Bildung und thermische Beständigkeit der (P–O–As)‐Bindung bei Ausschluß von hydrolysierendem Wasser der (P–O–P)‐Bindung gegenüber energetisch bevorzugt ist, woraus sich die früher festgestellte regelmäßige Verteilung der As‐Atome in der (XO4)‐Tetraederkette der Metaarsenatophosphate erklärt.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. VI. Die Trennung der Elemente Niob und Tantal durch Reduktion des Niobpentachlorids
Authors: Schäfer Harald , Pietruck Christel
Published: January 2005

Niobpentachlorid ist wesentlich leichter reduzierbar als Tantalpentachlorid. Auf der Reduktion der wasserfreien Chloride läßt sich eine präparative Niob‐Tantal‐Trennung gründen. Verschiedene Arbeitsweisen mit Aluminium und mit Wasserstoff als Reduktionsmittel werden beschrieben. Diese Verfahren gestatten die Trennung von Niob‐Tantal‐Gemischen beliebiger Zusammensetzung und die Gewinnung von Niob‐und Tantalpräparaten mit einer Reinheit von mehr als 99%.
Röntgenographische Strukturuntersuchung des Arsenikglases
Authors: Bötticher H. , Plieth K. , Reuber‐Kürbs E. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Vom Arsenikglas werden mittels monochromatisierter Kupfer‐Kα‐Strahlung Röntgen‐Intensitätskurven aufgenommen, die nach den üblichen Korrekturen mit den auf Grund von Modellvorstellungen berechneten Intensitätskurven verglichen werden. Als Modelle stehen die Nahordnungen in den kristallinen Modifikationen, Arsenolith und Claudetit, zur Verfügung. Der Vergleich mit den berechneten und experimentellen Kurven zeigt, daß, wenn auch die Unterschiede zwischen den beiden Modellen gering sind, eine bessere Übereinstimmung mit dem “Claudetit‐Modell” erhalten werden kann. Die FOURIER‐Analyse der experimentellen Kurve bestätigt das Ergebnis.
Über Komplexverbindungen. XI Lichtabsorption von Azido‐kobalt‐amminen
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta
Published: January 2005

Die Absorptionsspektren folgender Azido‐ammine werden im Gebiet von 15000 bis 45000 cm−1 gemessen und diskutiert: [Co(NH3)5N3](ClO4)2 trans [Co(NH3)4(N3)2]ClO4
cis [Co(NH3)4(N3)2]ClO4 trans [Co(NH3)3(N3)3].

Die niederen Banden I und II sind, wie in allen Co‐ und Cr‐amminen in ungefähr gleicher Höhe und dem Abstand von ∼ 8000 cm−1 vorhanden, gegenüber dem Hexamminkomplex nach Rot verschoben und (entsprechend der besonders intensiven Färbung) unter allen bisher untersuchten Verbindungen am stärksten erhöht. Die Banden II sind weitgehend durch die hohen Banden III überlagert.

Aus einer graphischen Zusammenstellung unserer bisherigen Resultate über die Verschiebung der Bande I von Acido‐Co‐amminen ergeben sich folgende Regeln: Die Verschiebung (nach Rot oder Violett) erfolgt stets in der Reihenfolge Hexammin →1 Acido →2 cis‐Diacido →3 trans‐Diacido‐komplex.

Die Verschiebung der Stufe 2 beträgt ∼ 50%, die der Stufe 3 ∼ 100% von jener der Stufe 1.

Das Ausmaß der Verschiebung 1 bei wechselnden negativen Liganden steht in keinem Zusammenhang mit der Stärke der Liganden‐Wasserstoffsäuren oder mit der Photostabilität der Komplexe. Wahrscheinlich besteht aber eine engere Beziehung zur Aquotisierung der Komplexe und damit zu dem elektrostatischen Anteil der Komplexbindung.

Da die Bande II in den (nicht zu vielen) Fällen, wo sie einwandfrei ausmeßbar ist, mit ungefähr konstantem Abstand zu I wandert, gilt das eben Gesagte sehr wahrscheinlich auch für sie.

Die für die groß Lichtempfindlichkeit der Azido‐komplexe verantwortlichen Elektronen‐übertragungs‐banden III sind nach spektraler Lage, Höhe und Verschiebungssinn jenen der entsprechenden Nitro‐komplexe außerordentlich ähnlich, obwohl die niederen Banden dieser beiden Komplextypen sich gerade entgegengesetzt verhalten. Das ist ein neuer und entscheidender Beweis dafür, daß die Banden III der Nitro‐ammine bei ungefähr 30000 cm−1 bisher stets (als II) falsch eingeordnet wurden. Die aus ihrem Verhalten gezogenen Schlüsse verlieren damit ihre Grundlage.

Die bei ∼ 45000 cm−1 nur mehr in ihren Anstiegen angedeuteten Banden IV der Azido‐ammine führen wahrscheinlich zur primären Bildung von am bindenden N‐Atom angeregten Azid‐Radikalen. Das gleiche gilt für die Banden IV der Nitro‐komplexe.
Über Das System Nb2O5—Ta2O5—NbO2—TaO 2—H2O—H2
Authors: Schäfer Harald , Breil Günther
Published: January 2005

Die Reduzierbarkeit von Nb2O5, von Ta2O5 und von Mischungen der beiden Pentoxyde wurde bei 900° C im Wasserstoff‐Wasserdampf‐Strom untersucht.

Nb2O5 und Ta2O5 sind miteinander vollständig mischbar. Die festen Lösungen mit > 76% Nb2O5 besitzen ein anderes Röntgendiagramm als die niobärmeren Mischungen. In der Pentoxydphase ist auch der Sauerstoffgehalt innerhalb gewisser Grenzen variabel.

Niobdioxyd vermag Tantaldioxyd aufzunehmen. Es existiert also auch eine Dioxydmischphase.

Wirkt feuchter Wasserstoff auf Pentoxydmischungen ein, so ist der Gleichgewichts‐Bodenkörper – je nach vorgegebenem Niob‐Tantal‐Verhältnis und je nach H2O‐H2‐Verhältnis in der Gasphase – entweder heterogen oder homogen: Es liegt eine Pentoxydmischphase neben einer Dioxydmischphase oder nur eine dieser beiden Phasen vor. Die im heterogenen Gebiet vorliegende Zusammensetzung der festen Phasen ist (bei konstanter Temperatur und P + P = 1 at) durch den vorgegeben Wasserdampfdruck bestimmt.
Über Metallcarbonyle. 50. Die Bedeutung von Nickel(IV)‐komplexen bei der Bildung von Nickelcarbonyl
Authors: Hieber W. , Brück R.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Nickelverbindungen organischer Thiosäuren mit Kohlenoxyd in Systemen mit flüssiger Phase entsteht häufig auf bisher ungeklärte Weise Nickelcarbonyl. Kritische Untersuchungen führten zu dem überraschenden Ergebnis, daß hierbei Verbindungen mit vierwertigem Nickel die ausschlaggebende Rolle spielen. Es findet Valenzdisproportionierung nach dem Schema 2 NiII → NiIV (Komplex) + Ni0(CO)4 statt, so daß bei Bildung stabiler Nickel(IV)‐verbindungen Carbonyl im Umfang von 50% entsteht. Systeme, in denen gegenüber Kohlenoxyd unbeständige Nickel(IV)‐Verbindungen zu erwarten wären, ermöglichen durch den katalytisch wirkenden Valenzwechsel Ni(II) → Ni(IV) → Ni(II) eine quantitative Carbonylbildung. Die Kohlenoxydreaktion findet nicht statt, wenn die Voraussetzungen zur Bildung einer Nickel(IV)‐Verbindung fehlen. – Aus diesen Überlegungen heraus ließ sich eine bequeme Laboratoriumsmethode zur Darstellung von Nickelcarbonyl unter normalen Bedingungen, d. h. bei gewöhnlichem Druck, entwickeln.
Alkalithio‐ und ‐selenoverbindungen der Übergangselemente. III. Strukturuntersuchungen an Alkalithiocupraten
Authors: Rüdorff Walter , Schwarz Hans George , Walter Marianne
Published: January 2005

Durch Zusammenschmelzen von Kupfer mit Alkalicarbonat und Schwefel werden die Alkalithiocuprate Na2Cu3S3, KCu4S3 und K3Cu8S6 dargestellt. Durch Umsetzung von Rubidiumsulfid mit Kupfer und Schwefel unter Luftausschluß wird ein blaues Rubidiumthiocuprat, RbCu4S3, erhalten.

Die spez. Leitfähigkeiten bei 20° betragen in Ω−1 · cm−1:

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KCu4S3 und RbCu4S3 bilden ein tetragonales Schichtengitter mit den Gitterkonstanten:

.

Die Raumgruppe ist D−P4/mm mit 1 MeCu4S3 pro Elementarzelle. Die Punktlagen sind:

.
Zur Kenntnis der Vorgänge beim „Ausrühren”︁ technischen Tonerdehydrats. II
Authors: Wrigge Fr. W. , Ginsberg H.
Published: January 2005

Der Vorgang des „Ausrührens”︁ von Aluminatlaugen durch Zusatz von kristallisiertem Hydrargillit als Impfstoff wird unter Benutzung von Gallium als Indikatorsubstanz untersucht. Die Versuchsergebnisse bestätigen die Vorstellung, daß die Wirksamkeit des Impfstoffes von aktiven Stellen abhängig ist, die gleichmäßig über die gesamte Oberfläche der Kristalle verteilt sind.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. IV. Über die Struktur des ZnAl2S4
Authors: Hahn Harry , Frank Günter
Published: January 2005

Durch Umsetzung von ZnS mit Al2S3 bei höheren Temperaturen wurde die Verbindung ZnAl2S4 hergestellt. Bei Temperaturen unter 1000°C hat die Verbindung ein Spinellgitter mit Normalstruktur. Beim Erhitzen auf höhere Temperaturen geht das Spinellgitter reversibel in ein Wurtzitgitter über mit statistischer Verteilung der beiden Metallionen auf die Kationenlagen. Der hier erstmals beobachtete Übergang eines Spinellgitters bei höheren Temperaturen in ein Wurtzitgitter wird mit der Tendenz des Zinks und des Aluminiums zur tetraedrischen Koordination gegenüber dem Schwefel erklärt. Die Spinellmodifikation des ZnAl2S4 schließt sich in ihrer Struktur dem entsprechenden Oxydspinell an.
Die Nitride des Niobs
Authors: Brauer Georg , Jander Jochen
Published: January 2005

Aus reinem Niobmetall und hochgereinigtem Stickstoff wurden bei 1300–1450° zwei Reihen von Nitriden synthetisiert, deren Zusammensetzung jeweils zwischen NbN1,00 und NbN0,00 variierte. Die beiden Nitridreihen unterscheiden sich dadurch, daß die eine in ihren einzelnen Proben kleine Mengen (bis zu 2%) Sauerstoff enthält, während die andere mit Hilfe einer besonderen experimentellen Einrichtung vollkommen sauerstoff frei hergestellt werden konnte.

Bei der röntgenographischen Prüfung der Kristallstruktur ergab sich, daß beide Reihen sich in entsprechenden Proben nur unwesentlich voneinander unterscheiden. Im nichtmetallreichen Gebiet (zwischen den Grenzformeln NbN1,00 und NbN0,89) treten drei durch eigene Röntgendiagramme charakterisierte Formen auf: zwei hexagonale Modifikationen (NbN I, Gitterkonstanten: a = 2,95 kX, c = 11,25 kX; NbN II, Gitterkonstanten: a = 2,93 kX, c = 5,45 kX) und eine kubische Modifikation (NbN III, Gitterkonstante a = 4,38 kX). Im Gebiet NbN0,89 bis NbN0,79 liegt NbN III neben einer tetragonal deformierten Phase gleichen Typs vor. Diese Phase ist im Gebiet NbN0,79 bis NbN0,75 homogen (Gitterkonstanten: a = 4,38 kX, c = 4,31kX). Hieran schließt sich bis NbN0,50 wieder ein Zweiphasengebiet an. BeiNbN0,50 beginnt das Homogenitätsgebiet der hexagonalen Nb2N‐Phase (Gitterkonstanten: a = 3,05 kX, c = 4,96 kX). Es reicht bis NbN0,40 Das darauf folgende Zweiphasengebiet ist bis NbN0,02 ausgedehnt. Unterhalb dieser Grenze liegt der Phasenbereich des metallischen Niobs (kubisch, a = 3,29 kX).

Die pyknometrisch ermittelte Dichte der reinen Phasen stimmt mit der Röntgendichte gut überein und liegt fast durchweg bei 8,3; das Niob selbst hat eine Dichte von 8,58 (Röntgendichte 8,62).
Komplexe mehrsäurige Basen
Authors: Hecht Horstmar
Published: January 2005

Die Hydroxyde der Hexamminkomplexe vom CoIII, CrIII und PtIV werden durch potentiometrische und konduktometrische Titrationen auf ihre Zusammensetzung hin analysiert und es wird gezeigt, daß es sich im Falle des Co und Cr um dreisäurige starke Basen handelt, deren Hydroxylionen nicht durch verschieden weitgehende Dissoziationsfähigkeit unterschiedlich basischen Charakter haben, wie es offenbar bei der viersäurigen Base der Platinhexamminverbindungen der Fall ist, bei denen 2 OH− deutlich basischeren Charakter zeigen als die 3. und 4. Hydroxylgruppe. Für das Hydroxyd des Aquopentammin‐Kobalt(III)‐Ions wird der komplexe Charakter der einen Hydroxylgruppe gegenüber den 2 stark basischen Hydroxylgruppen durch die Titrationskurven deutlich gekennzeichnet.

Die Anwendbarkeit von Harzaustauschern zur Darstellung von Lösungen dieser mehrsäurigen Basen wird ebenfalls bewiesen Diese Methode ist in einzelnen Fällen die bisher einzig denkbare, die zu reinen Lösungen der gewünschten Base führt, z. B. bei der Platinhexamminbase, die nach den klassischen Verfahren nicht in reinem Zustand erhalten werden kann. Zur Darstellung anderer anorganischer Basen wie z. B. [Cu(NH3)4] (OH)2 und Tl OH ist das Austauschverfahren ebenfalls anwendbar.
Die optischen Daten der Bromate der Seltenen Erden
Authors: Schumann H.
Published: January 2005

An den Bromathydraten folgender 9 Seltenerden: La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er wurden die optischen Daten (Licht‐ und Doppelbrechung, optische Orientierung, Achsenwinkel und Symmetrie der Dispersion) bestimmt sowie die Kohäsionsverhältuisse und morphologische Einzelheiten beobachtet. Die dabei angewandte mikroskopische Methodik wird ausführlich beschrieben. Besonderheiten der einzelnen Verbindungen werden der Reihe nach aufgeführt. Bei mehreren treten Drillingskristalle nach Art der Aragonitwendezwillinge auf. Die Brechzahlen steigen genau linear mit der Ordnungszahl des Kations an und zwar für jede Nummer um 0,001. Die Doppelbrechung ist für alle Glieder 0,052. Der Achsenwinkel 2 Vα schwankt zwischen 0° und 8°. Die Achsenebene ist parallel einer Fläche mit vollkommener Spaltbarkeit. Aus den konoskopischen Interferenzfiguren ergibt sich, daß die Seltenerdbromate höchstens monokline, wahrscheinlich nur trikline Symmetrie besitzen.
Zur Kenntnis des Aluminiumoxyd‐Monohydrates
Authors: Ginsberg H. , Köster Margarete
Published: January 2005

Die bisher vorliegenden wesentlichen Literaturangaben zur Kenntnis des Aluminiumoxyd‐Monohydrates wurden zusammengestellt und in einzelnen Stichproben nachgeprüft. An Hand eigener Untersuchungen konnten irrtümliche Auffassungen über die Umwandlung des Aluminiumoxydtrihydrates in Böhmit richtiggestellt werden. Zweck der sich hieran anschließenden weiteren Versuchsreihen war, genauere Kenntnis über die Existenz und die Eigenschaften des Monohydrates zu gewinnen. Es wurden die Zeit‐, Temperatur‐ und die Konzentrationsbhängigkeiten für die Umwandlung bestimmt. Bei der Umwandlung handelt es sich um einen einfachen Abbau, der oberhalb 170° vom Alkaligehalt der Lauge als Suspensionsmittel weitgehend unabhängig ist, der jedoch bei Anwendung von reinem Wasser als Suspensionsmittel durch sehr kleine Alkaligehalte beschleunigt wird. Der Alkaligehalt beeinflußt auch das Schüttgewicht des Monohydrates, eine Erscheinung, die sich auch noch nach dem Glühen des Monohydrates zum α‐Oxyd bemerkbar macht. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß der Einfluß kleiner Alkaligehalte darauf beruht, daß Na2O in das Hydrat‐ bzw. Oxyd‐Gitter an Stellen, an denen das Gitter gestört ist, eingebaut wird und daß dadurch Verbindungen entstehen, die streng genommen, nicht mehr als reine Aluminium‐Oxyde aufzufassen sind und daher unterschiedliches Verhalten zeigen.
Die Kraftkonstanten der Methylverbindngen von O, S und Se
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der Methylverbindungen der 6. Gruppe werden einer modellmäßigen Berechnung unterworfen. Es werden Schwingungsgleichungen für die Typen (CH3)2X und CH3XH abgeleitet und diese für die Molekeln (CH3)2O, (CH3)2S, (CH3)2Se, CH3OH, CH3OD und CH3SH ausgewertet.

Beim (CH3)2O ergeben sich Schwierigkeiten, die auf Unzulänglichkeiten teils des experimentellen Materials, teils der Rechnung beruhen.

Die Konstanten der Molekeln (CH3)2O und CH3OH bzw. CH3OD sind nur sehr wenig verschieden, was als Beweis für die Zuverlässigkeit der berechneten Werte betrachtet werden Kann. Dasselbe gilt für das Paar (CH3)2SCH3SH.

Die Konstanten f′CX sind entweder Null (beim (CH3)2S und (CH3)2Se) oder negativ (beim (CH3)2O), während bei den Tetramethylen und beim Bormethyl positives f′CS gefunden war. Es wird versucht, dies auf verschiedene Bastardisierung zurückzuführen. Hiernach hätte (CH3)2O eine Ausnahmestellung.

Das RAMAN‐Spektrum des (CHSBr wird in wässeriger Lösung aufgenommen. Die beobachteten Linien lassen sich zwanglos mit der Symmetrie C3v vereinen, so daß dem (CH3)3S+‐Ion die Gestalt einer symmetrischen Pyramide mit dem S‐Atom an der Spitze zukommt. Die Kraftkonstaten werden berechnet, wobei sich zeigt, daß die Valenzkraftkonstante fSC etwa 6% kleiner als im (CH3)2S bzw. CH3SH ist. Dies steht im Widerspruch zu einer Hypothese von Pauling, wonach die Bindung um 4% stärker sein sollte.
Das Anlagerungsprodukt von Trimethylamin an Phosgen
Authors: Goubeau J. , Winkelmann G.
Published: January 2005

Auf Grund der Isosterie von BCl3 und COCl2 wird die Anlagerungsfähigkeit von Trimethylamin an Phosgen untersucht. Es gelingt die Darstellung der Verbindung (CH3)3N · COCl2, einer bereits bei Zimmertemperatur unter CH3Cl‐Abspaltung zerfallenden festen Substanz.
Über die basischen Chloride des Magnesiums
Authors: Wehner G.
Published: January 2005

Es wird über Untersuchungen berichtet an basischen Chloriden des Magnesiums, die durch thermische Zersetzung der Hydrate des Magnesiumchlorids oder durch Auskristallisation aus Lösungen von MgO in konzentrierten MgCl2‐Lösungen erhalten werden können. Die erhaltenen Produkte werden mit Hilfe der Methode der Röntgenanalyse und des thermischen Abbaus untersucht und die Resultate mit denen aus ähnlichen Untersuchungen von FEITKNECHT verglichen. Schließlich wird über Beobachtungen an Lösungen von MgO in konzentrierten MgCl2‐Lösungen berichtet und über potentiometrische Titrationen konzentrierter MgCl2‐Lösungen mit Alkalilaugen.
Fluorokomplexe des vierwertigen Rhodiums
Authors: Weise Eberhard , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Durch Einwirkung von elementarem Fluor auf geeignete Komplexsalze des Rhodiums wurden K2RhF6, Rb2RhF6 und Cs2RhF6 als hellgelbe, sehr empfindliche Verbindungen dargestellt. Das magnetische Moment beträgt etwas über 1,73 Magnetonen. Die Strukturen der Verbindungen konnten aufgeklärt werden.
Beitrag zur Kenntnis der Natur von Phosphatgläsern
Authors: Dewald Wolfgang , Schmidt Heinz
Published: January 2005

Durch Abschrecken von Natriumphosphatschmelzen des Molverhältnisses Na2O:P2O5 = 5:3 bis 1:1 erhält man Gläser, die zum überwiegenden Teil aus kettenförmig kondensierten Phosphaten mittleren und höheren Kondensationsgrades bestehen.

Es wird eine Methode angegeben, um Entscheidungen über Natur und Herstellungsart von technischen „polymeren Phosphaten”︁ zu treffen.
Raman‐Spektren und Konstitution der Überjodsäure und des Metaperjodat‐Ions
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Es werden die Raman‐Spektren von NaJO4 und H5JO6 in wäßriger Lösung aufgenommen. Im NaJO4 treten 4 Linien auf, die sich dem tetraedrischen JO‐Ion zuordnen lassen. In der wäßrigen Überjodsäure werden 7 Linien beobachtet, von denen 4 mit den Linien des JO‐Ions identisch sind. Die übrigen 3 gehören zu dem undissoziierten H5JO6. Die Überjodsäure dissoziiert also in erster Stufe in JO‐Ionen. Das H4JO6‐Ion ist nicht existent in Übereinstimmung mit chemischen Befunden. Die 6 O‐Atome im H5JO6 sind alle gleichartig gebunden, so daß die JO6‐Gruppe Oktaedersymmetrie erreicht. Das Jod hat darin ein Elektronendodezett. Das gleiche gilt für das JO‐Ion, so daß in diesem 3/2‐Bindungen vorliegen. Dies wird bewiesen durch Berechnung der Kraftkonstanten: Die Valenzkraftkonstante liegt im JO um etwa 50% höher als im H5JO6.
Einwirkung von Chlorwasserstoffgas auf U3O8
Authors: Bočzić B. I. , Gal O.
Published: January 2005

Die Versuche der Chlorierung des U3O8 mittels trockenem Chlorwasserstoffgas haben gezeigt, daß der Chlorierungsprozeß schon bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen vonstatten geht und bei 1200° praktisch in 3 Stunden vollendet ist. Als Reaktionsprodukt entsteht UO2Cl2, das in Wasser leicht löslich ist. Gewisse Verluste entstehen wegen der thermischen Zersetzung des UO2Cl2 bzw. wegen des reversiblen Zersetzungsprozesses. Aus den Versuchen kann auch auf eine ökonomische Möglichkeit der Extraktion armer Uranerze geschlossen werden.
Über den Angriff von Platin durch Chlorwasserstoff
Authors: v. Wartenberg H.
Published: January 2005

Wäßrige Salzsäure greift Pt in nicht nachweisbaren Spuren an. Durch Zusatz von KCl und CsCl, nicht aber NaCl und LiCl, wird durch Bildung schwerlöslicher Chloroplatinate das Gleichgewicht so verschoben, daß der Angriff sehr merklich wird, was bei Analysen wesentlich werden kann. Bei gasförmiger HCl bilden sich im Gleichgewicht mit geschmolzenem CsCl und KCl merkliche Mengen Chloroplatinate unter Bildung von K2PtCl1, welches beim Erstarren in K2PtCl6 und Pt disproportioniert; LiCl und NaCl reagieren nicht.
Alkylamino‐ und Alkoxy‐Siloxene
Authors: Kautsky Hans , Siebel Hans Peter
Published: January 2005

Folgende Reaktionen des Siloxens wurden untersucht:
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