bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Ternäre Oxide. VIII. Ternäre Uran(V)‐oxide mit 3‐wertigen Kationen
Authors: Rüdorff W. , Erfurth H. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System La2O3  U2O5 treten in Bereich zwischen 16–60 Mol‐% LaO1,5 folgende Phasen auf: U3O8 neben einer (La, U(V), U(IV)‐Fluoritphase (16 – 33 Mol‐%, LaO1,5) eine (La, U(V))‐Fluoritphase (33 – 47 Mol‐% LaO1,5), eine Fluoritphase und eine rhomboedrische Phase (50 – 60 Mol‐% LaO1,5).

Es werden die folgenden im Fluorigitter kristallisierenden U(V)‐Verbindungen dargestellt: ScUO4, YUO4, NdUO4, SmUO4, EuUO4, GdUO4 und YbUO4.

BiUO4 (a = 5,481 Å) besitzt eine nur sehr geringe Phasenbreite. Auf der uranreichen Seite des Systems Bi2O3  U2O5 existiert eine (Bi, U(V), U(IV))‐Fluoritphase neben U3O8. Bei einem Bi: U‐Verhältnis > 1 entstehen neben einer Fluoritphase Wismutmetall und Wismuturan(VI)‐oxid. Durch UO2 wird BiUO4 reduziert, mit UO2,25 bildet es eine (Bi, U(V), U(IV))‐Fluoritphase.

FeUO4 kristallisiert wie CrUO4 rhombisch. Es werden die Reflexionsspektren der beiden Verbindungen mitgeteilt.
Nitroprusside Complexes of divalent cobalt, nickel, cadmium, zinc, copper, manganese, iron, and trivalent titanium
Authors: Khan Mohd. Mahfooz , Ahmad Naseer
Published: January 2005

The formation of slightly soluble M11[Fe(CN)5NO](· 2 H2O) complexes of transition metals and of TiIII[Fe(CN)5NO]Cl is investigated by means of analyses, electrometric and thermometric titrations.
Die Molekül‐ und Kristallstruktur von μ‐Butadien‐bis(Cyclopentadienylmangandicarbonyl)
Authors: Ziegler M.
Published: January 2005

Die Struktur der Verbindung [Mn(CO)2C5H5]2C4H6 (I) wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, mit den Gitterkonstanten a = 10,99, b = 7,25, c = 12,04 Å β = 122,4°. In der Elementarzelle sind zwei Molekeln. Die Raumgruppe ist CP21/c. Die Struktur wurde bestimmt mittels dreidimensionaler PATTERSON und FOURIER‐Synthesen. Danach sind zwei Mn(CO)2C5H5‐Radikale durch eine Butadienbrücke verknüpft. Die Butadienmolekel in (I) besitzt Transkonfiguration.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. LII. Abbau des Tetraphosphats in wäßrigen Lösungen mit und ohne Zusatz von Mg2+‐lonen
Authors: Wieker W.
Published: January 2005

Es wurden Abbauversuche am Hexaguanidinium‐tetraphosphat in verdünnten Lösungen bei 60°C durchgeführt. Im pH‐Bereich von pH = 3–8 werden die Tetraphosphatanionen nur durch hydrolytische Abspaltung von Monophosphat abgebaut. In saureren Lösungen (pH ≤ 3) wird neben dieser Reaktion auch Trimetaphosphat beim Abbau gebildet. Eine mittelständige Spaltung in zwei Mol Diphosphat läßt sich nicht nachweisen. Beide Reaktionen werden durch Mg‐Ionen katalytisch beschleunigt. Bei pH = 8 bilden sich Komplexe der Zusammensetzung Mg6X6P4O13 (X = OH oder Cl).

Bei Abbauversuchen in ammoniakalischer Lösung in Gegenwart von überschüssiger Magnesiamixtur läßt sich eine Phosphorylierung von bereits hydrolytisch gebildeten oder auch zugesetzten Monophosphatanionen zu Diphosphatanionen beobachten.
Strukturuntersuchungen an Cr2O3‐Mischoxidkatalysatoren. III. ZrO2/Cr2O3
Authors: Lesnikowitsch A. I. , Ebert I. , Scheve J.
Published: January 2005

Das System ZrO2Cr2O3 wurde bis zu einem Gehalt von 16 Mol‐% Cr2O3 untersucht. Die Kristallstruktur des ZrO2 hängt vom Cr2O3‐Zusatz ab, wobei Cr5+‐ und Cr3+‐Ionen in das ZrO2‐Gitter eingebaut werden. Die kristallchemischen Bedingungen für den Einbau werden erörtert.
Über Tetrachlorooxovanadate(IV) und Pyridinium‐trichlorooxovanadat(IV)
Authors: Feltz A.
Published: January 2005

VOCl2‐Additionsverbindungen ergeben mit [NHx(CH3)4−x]Cl in Acetonitril [NHx/(CH3)4−x]2VOCl4· CH3CN (x = 1, 2, 3, 4). Durch thermischen Abbau erhält man die acetonitrilfreien Substanzen [NHx(CH3)4−x]2VOCl4. [N(C2H5)4]2VOCl4und (NH4)2VOCl4kristallisieren aus Acetonitril solvatfrei aus. Die Verbindungen MVOCl4(MI= K+, Rb+, Cs+) sind auf analogem Weg in SO2darstellbar. Trotz des gleichartigen Anions zeigen die Verbindungen starke Farbabstufungen. Die Reflexions‐ und IR‐Spektren werden unter besonderer Beachtung des Einflusses der Kationengröße auf die Struktur der farbgebenden Anionen diskutiert.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XXI. Über Fluoroalkoxoarsenate, zur Konstitution der Fluoroarsensäureester, über Hexaalkoxo‐ und Dialkoxoarsenate
Authors: Kolditz L. , Riesel G.
Published: January 2005

Es wird über weitere Ergebnisse zur Konstitution der Fluoroarsensäureester berichtet. Die früher formulierten Ester FAsOH(OR)3 und F2AsOH(OR)2 sind als Zwischenprodukte anzusehen, die leicht unter Kondensation weiter reagieren. Zur Darstellung von Fluoroalkoxoarsenaten mit den Anionen [AsFn(OR)6−n]− für n = 1, 3, 4 und 5 werden verschiedene Reaktionen angegeben (R = CH3 bzw. C2H5). Bisher waren aus dieser Reihe die Verbindungen mit n = 4 und 5 auf anderem Wege aus Fluorohydroxoarsenaten hergestellt worden. Hexaalkoxoarsenate, [As(OR)6]−, entstehen aus Arsensäureester und Alkoholat. Daneben wurden Verbindungen der Zusammensetzung MAsO2(OR)2 gewonnen (M = Li, Na, K). Auch gemischte Alkoxokomplexe sind darstellbar. Li[As(OCH3)6] liefert beim thermischen Abbau den bereits von Hass gewonnenen Arsensäurepentamethylester As(OCH3)5.
Über Thioarsolane. I
Authors: Sommer Klaus , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

1,2‐Äthandithiol und Thioglykol bilden mit Arsen(III)‐oxid die heterocyclischen Verbindungen (C2H4S2)3As2 und (C2H4OS)3As2. Diese Thioester lassen sich mit Arsentrihalogeniden zu den Esterhalogeniden C2H4S2AsX und C2H4OSAsX komproportionieren. Infolge des polaren Charakters der As–X‐Bindung kann X leicht durch andere Liganden substituiert werden. Auf diese Weise gelangt man zu vielfältigen Derivaten des 1,3,2‐Dithioarsolans und des 1,3,2‐Thioxarsolans.
Die Kristallstruktur von Tris‐(phenyläthinyl)‐phosphin
Authors: Mootz D. , Sassmannshausen G.
Published: January 2005

Tris‐(phenyläthinyl)‐phosphin kristallisiert in der Raumgruppe R 3 mit drei Molekeln in der kleinsten hexagonalen Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = b = 18,540 Å und c = 4,630 Å. Die Kristallstruktur wurde mit photographischen Intensitätsdaten bestimmt. Die Länge der PC‐Bindung beträgt 1,765 ± 0,010 Å. Die Benzolringe der pyramidenförmigen Molekel sind so verdreht, daß jeder Phenyläthinylrest mit dem Phosphoratom und einer anderen Äthinylgruppe in einer Ebene liegt. Dies deutet möglicherweise auf Konjugation über dπ−pπ‐Bindungen.
Vergleichende Untersuchung der Einwirkung von Ammoniak und von Aminen auf die Oxidchloride von Aluminium und Eisen
Authors: Hagenmuller P. , Portier J. , Barbe B. , Bouclier P.
Published: January 2005

Die Einwirkung von Ammoniak sowie von Methyl‐ und Äthylaminen auf AlOCl und FeOCl wird verglichen. Die Reaktionen führen mit AlOCl zu Substitutionsverbindungen, mit FeOCl zu Substitutions‐ (NH3, CH3NH2) oder Additionsverbindungen. Der Einfluß der Elektronenverschiebung und der sterischen Hinderung wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Infrarotspektren einiger analoger Methylbleisulfinate, ‐sulfonate und ‐sulfate
Authors: Stahlberg U. , Gelius R. , Müller R.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von verschiedenen Methylbleisulfinaten, ‐sulfonaten und ‐sulfaten sowie von Bleimethansulfonat und Bleimethansulfinat wurden aufgenommen und die wichtigsten Banden zugeordnet. In allen Fällen sind den Spektren Hinweise für den salzartigen Charakter der Verbindungen zu entnehmen.
Zur Kenntnis der Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. VIII. Die Struktur von [Ni(C3H6O2N4S4)]
Authors: Weiss J. , Thewalt U.
Published: January 2005

Der aus [Ni(HN2S2)2], Methanol und Glyoxal entstehende Komplex [Ni(C3H6O2N4S4)] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C−P21/c mit Z = 4 und a = 8,33, b = 15,87, c = 8,53 Å; β = 112,4°. Die Struktur wurde mittels 3d‐Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Der letzte R‐Wert betrug 0,09.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. XVI. Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kupfers in binären und ternären Fluoriden
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Grimm D.
Published: January 2005

Es wurde die Lichtabsorption des Cu2+ in folgenden Verbindungen bzw. Mischphasen in Remission untersucht: CuF2, MCuF3, M2CuF4 (M = Alkalimetall), CsCu2F5, KMg1−xCuxF3, KZn1−xCuxF3, Mg1−xCuxF2 und Zn1−xCuxF2. Alle Spektren zeigen eine hohe Bande mit zwei Maxima, auch dann, wenn die Site‐Symmetrie des Cu2+, wie in den kubischen Mischphasen KMg1−xCuxF3 und KZn1−xCuxF3 (Perowskit‐Typus), kubisch ist. Dies ist eine Folge des Jahn‐Teller‐Effektes. Die Spektren einiger Phasen weisen noch eine dritte, langwellige Bande auf, wie es bei einer tetragonalen Feldsymmetrie am Ort des Cu2+ zu erwarten ist. Im System CsF/CuF2 wurde die neue Verbindung CsCu2F5 aufgefunden.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXIV. Nb6J11 ‐ Eine Verbindung mit [Nb6J8]‐Gruppen
Authors: Simon Arndt , Schnering Hans‐Georg , Schäufer Harald
Published: January 2005

Durch Reduktion oder thermischen Abbau von β‐Nb3J8 entsteht NbJ1.83 = Nb6J11. Die Verbindung bildet schwarze Kristalle. Ihre Struktur ist durch das Auftreten der für Niob‐ (und Tantal‐). Halogenide ungewöhnlichen [Nb6J8]‐Gruppe ausgezeichnet. Die Deformation der oktaedrischen Nb6‐Gruppen kann auf die Verknüpfung der Baugruppen zurückgeführt werden, wie eine vergleichende Diskussion der Strukturen von Nb6J11 und Mo6Cl12 zeigt.

Chemisches, magnetisches und thermisches Verhalten von Nb6J11 werden untersucht. Der komplizierte Temperaturverlauf der magnetischen Suszeptibilität deutet auf einen Dublett‐Quartett‐Übergang hin.
Alkoxides of vanadium (V). IV. Reactions of ortho‐esters of vanadium with alcohols
Authors: Mittal R. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Reactions of VO(OBut)3 with alcohols (MeOH, EtOH and Pr1OH) have revealed the following order of reactivity in replacement reactions: OPr1 > OEt > OMe. This fact was further confirmed by the reactions of VO(OPr1)3, VO(OEt)3 and VO(OMe)3 with tertiary butanol. This order of reactivity is reverse of the order of reactivities found in zirconium and titanium alkoxides and an attempt has been made to explain this difference in behaviour. A number of new mixed alkoxides of vanadium have been isolated during these studies.
Über das Verhalten von Dien‐Kohlenoxid‐Komplexen des Kobalts gegenüber N‐ und P‐Liganden
Authors: Behrens H. , Aquila W.
Published: January 2005

(C6H8)2CO2(CO)4 [C6H8 = Cyclohexadien (1,3)] disproportioniert in benzolischer Lösung mit Bipyridyl(2,2′) (bipy), 1,10‐Phenanthrolin (phen) und Tripyridyl(2,2′,2″) (tripy) zu Verbindungen mit hexakoordinierten Kobalt (+I)‐Kationen der Zusammensetzungen [Co(bipy)3][Co(CO)4], [Co(phen)3][Co(CO)4] und [Co(tripy)2][Co(CO)4]. Dagegen erhält man bei der Umsetzung von (nor‐C7H8)2Co2(CO)4 (nor‐C7H8 = Norbornadien) mit bipy, phen, 1,2‐Bis(diphenylphosphin)äthan (DP) und 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)‐äthan (TP) unter Eliminierung des Diens echte Substitutionsprodukte des Co2(CO)8, in denen 4 CO‐Gruppen durch die genannten N‐bzw. P‐Liganden ersetzt sind:

Co2(CO)4(DP)2 wird durch Jod zum kovalenten JCo(CO)2DP oxydiert, während mit metallischem Natrium Reduktion zum salzartigen Na[Co(CO)2DP] erfolgt. Letzteres läßt sich mit Hg(CN)2 in Hg[Co(CO)2DP]2 überführen, das auch durch direkte CO‐Substitution aus Hg[Co(CO)4]2 und DP erhalten werden kann. Die Strukturen sämtlicher Verbindungen werden an Hand ihrer IR‐Spektren diskutiert.
Versuche zur Darstellung niederer Oxide von Neodym, Samarium und Ytterbium
Authors: Brauer G. , Bärnighausen H. , Schultz N.
Published: January 2005

Durch Reduktion geeigneter Oxidhalogenide von Nd, Sm, und Yb mit LiH bei 500 bis 800°C gelang weder die Darstellung der in der Literatur erwähnten Seltenerdmonoxide NdO, SmO und YbO, noch ließen sich Oxide mit gemischter Oxydationsstufe erhalten. Die Versuche führten in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entweder zu einem Gemisch aus Seltenerdmetall und ‐sesquioxid oder aus Seltenerdhydrid und ‐sesquioxid. SmO und YbO konnten auch nicht beim vorsichtigen Oxydieren der betreffenden Metalle gefaßt werden. Ebenso erfolglos blieben Bemühungen zur Stabilisierung dieser Oxide durch Einbau in SrO und CaO.
Chelate von β‐Diketonderivaten, VIII. Über Metallchelate des Monothiodibenzoylmethans und ihre IR‐Absorption im Carbonylbereich
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es wurde die Komplexbildung des Monothiodibenzoylmethans mit den Elementen der Hauptgruppen III bis V und der Nebengruppen I, II und VIII untersucht. Aus den IR‐Spektren der Chelate wird abgeleitet, daß die ν(C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {\,....\,} $\end{document}O)‐Bande kurzwelliger liegt als ν(C\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {\,....\,} $\end{document}C). Die bathochrome Verschiebung der Carbonylbande wird zur Diskussion der Bindungsverhältnisse in den Komplexen des Arsens, Quecksilbers und Silbers herangezogen.
Über das thermische Verhalten von Silber‐ und Silber–Gold(I)‐Chalkogeniden
Authors: Tavernier B. H. , Vervecken J. , Messien P. , Baiwir M.
Published: January 2005

Die Temperaturen der allotropen Übergänge von Silber‐Gold(I)‐Chalkogeniden, entsprechend der chemischen Zusammensetzung Ag3AuX2 (X = Se, Te oder S), sind durch differential‐thermische Analyse bestimmt worden. Sie finden bei 270°C, 220°C und 320°C bzw. 185°C statt. Bei Abkühlung sind die Übergänge reversibel und von einer Temperaturhysteresis von 20–30°C begleitet. Nur beim Silbertellurid und beim Silbersulfid mit einem Goldgehalt unterhalb 0,25 molar sind Abweichungen der Übergangstemperaturen festgestellt worden. Die Übergangstemperatur dieser Silberchalkogenide erniedrigt sich von 152°C auf 138°C bzw. von 179°C auf 118°C; dies dürfte auf eine Versetzung im Kristallgitter der Silberatome durch die Einführung der Goldatome zurückzuführen sein, obwohl die Kristallsymmetrie des Silberchalkogenides sich nicht ändert.
Uranium‐Transition Metal Silicides of the AB2X2 Composition
Authors: Ban Z. , Sikirica M.
Published: January 2005

The existence of a new series of compounds has been established in the system UMSi (M = Mn, Fe, Co, Ni and Cu) which are isostructural with the previously reported ThM2Si2 and ThM2Ge2 compounds (space group I 4/mmm with Z = 2). The variable parameter z defining the position of silicon atoms was determined by computing the electron density distribution along the c‐axis. The analysis of the principal structure parameters of some of these isostructural ternary phases indicates that small irregularities can be explained in terms of odd or even number of electrons present in the A and/or M atoms.
Zur Kenntnis der Erdalkaliäthylate. IR‐spektroskopische Untersuchungen an Mg(OC2H5)2, Ca(OC2H5)2, Sr(OC2H5)2 und Ba(OC2H5)2
Authors: Lutz H. D.
Published: January 2005

Aus den IR‐Spektren (200–5000 cm−1) der Erdalkaliäthylate geht hervor, daß die Metall‐Sauerstoff‐Bindung bei Metallen mit kleinem Ionenradius (Magnesium) überwiegend kovalent ist (Wechselwirkung zwischen den (MeO)‐ und (CO)‐Schwingungen), während die Äthylatgruppe bei Metallen mit großem Ionenradius, also stark elektropositiven Elementen, weitgehend ionogen gebunden ist. Die Normalschwingungen des Äthylations können unter Zugrundelegung der Symmetriegruppe Cs zugeordnet werden. Die mit steigenden Kationenradius zunehmende, langwellige Verschiebung der CH‐Valenzschwingungen im Vergleich zum Äthanol läßt auf eine Verringerung der Bindungsfestigkeit der CH‐Bindung, vor allem bei der CH2‐Gruppe, schließen. Die in gleiche Richtung zunehmende Oxydationsempfindlichkeit der Äthylate steht damit in Zusammenhang.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXXVII. Die Elektrolytische Reduktion von Orthophosphorsäure in nichtwäßriger Lösung
Authors: Baudler M. , Schellenberg D.
Published: January 2005

Während Orthophosphorsäure in wäßriger Lösung elektrochemisch nicht reduziert werden kann, gelingt die Reduktion zu Phosphoriger Säure in nichtwäßrigen Solvenzien, wie Tetramethylensulfon („Sulfolan”︁), 2‐Methoxy‐äthanol („Monoglyme”︁), Glycerin. Bei Verwendung einer Blei‐Kathode und einer Platin‐Anode betragen die Ausbeuten etwa 50 Prozent der eingesetzten Orthophosphorsäure. Da bei der Reduktion Wasser gebildet wird, ist der Zusatz von Phosphor(V)‐oxid vorteilhaft. Auch reines Phosphor(V)‐oxid, suspendiert in Sulfolan, gibt bei der Elektrolyse Phosphorige Säure. Anodisch werden in jedem Fall Polyphosphorsäuren, insbesondere Diphosphorsäure, gebildet.

Die Reduktion von primärem und sekundärem Natriumphosphat in Glycerin zu Phosphit wird durch Zugabe von Phenol als Protonendonator wesentlich begünstigt.

Die verschiedenen Reaktionen im Kathoden‐ und Anodenraum werden diskutiert.
Ammoniakate und Ammonolyse von Urantrichlorid
Authors: Berthold H. J. , Knecht H.
Published: January 2005

UCl3 reagiert mit gasförmigem und flüssigem NH3 (1 Atm. Druck) zu Ammoniakaten, die nach dem Absieden des NH3 bei Raumtemperatur 6,8–6,9 Mole NH3 pro Mol UCl3 enthalten. Einwirkung von flüssigem NH3 (Raumtemperatur, Druck) ergibt Ammoniakate mit 7,0–7,4 Molen NH3. Daneben tritt in flüssigem NH3 geringfügige Ammonolyse ein. Der thermische Abbau der Ammoniakate (N2‐Strom, 45°C) führt zu UCl3 · 3 NH3, das bei höheren Temperaturen in UCl3 · NH3 (stabil bis etwa 300°C) übergeht. Röntgenographische Untersuchungen und die Reaktion mit gasförmigem CO2 lassen erkennen, daß man in den höheren Ammoniakaten des UCl3 zwischen koordinativ gebundenem NH3 (3 Mole) und „Strukturammoniak”︁ unterscheiden kann. Oberhalb von 350°C erleiden UCl3 und seine Ammoniakate im NH3‐Strom Ammonolyse, wobei über amorphe Amidchloride (UNH2Cl2, U(NH2)2Cl) kristallines Uranimidchlorid U(NH)Cl und bei 800°C reines höheres Urannitrid UNx (x ≈ 1, 75) gebildet werden.
Ligandenfeldeffekte und Struktur oxidischer Feststoffe. II Ge4+ ‐ und Si4+ ‐haltige Olivinphasen
Authors: Reinen D.
Published: January 2005

Die absorptionsspektrometrische Analyse von Olivinmischkristallen Ni2–xMgxSi(Ge)O4 ergab, daß von den Oktaederplätzen der Symmetrien Ci und Cs bei großen x die ersteren von Ni2+ deutlich bevorzugt werden. Dieser Befund konnte ‐ ebenso wie Stabilisierung der Olivin‐ relativ zur Spinellmodifikation durch dn‐Kationen ‐ als Ligandenfeldeffekt gedeutet werden, da bei Vergleichen von Spinell‐ und Olivinverbindungen Ni(Co)2–xMgxGeO4 für die Ligandenfeldstärke die Relation Δ(Spin.) > Δ(Oliv. Ci) > Δ(Oliv. Cs) gefunden wurde. Weiter werden Vorstellungen über die gegenseitige Stabilität der Spinell‐ und Olivinstruktur für Verbindungen AIVBO4 entwickelt.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. I. Über die Einwirkung ätherfreier Alkylmagnesiumhalogenide auf Titan(IV)‐chlorid und Titan(IV)‐bromid in unpolaren Lösungsmitteln
Authors: Thiele K.‐H. , Jacob K.
Published: January 2005

Es wird über die Einwirkung ätherfreier Alkylmagnesiumhalogenide auf Titan(IV)‐chlorid und Titan(IV)‐bromid in unpolaren Lösungsmitteln berichtet. Die entstehenden Reaktionsprodukte, meist Substanzgemische, wurden als thermisch stabile 2,2′‐Dipyridyl‐komplexe isoliert.
Der Oxydationsvorgang bei binären Sulfiden
Authors: Ionescu T. , Pincovschi E. , Maxim I.
Published: January 2005

Um den Reaktionsverlauf bestimmen zu können, wird der Oxydationsvorgang von Cu2S, ZnS, FeS und FeS2 thermogravimetrisch, thermovolumetrisch und an Hand der thermischen Differentialanalyse im Bereich zwischen 25 und 1100°C untersucht. Der Oxydationsverlauf bei binären Sulfiden hängt von der Temperatur ab; im Beständigkeitsgebiet des Sulfates entsteht als Primärprodukt das Sulfat und im Unbeständigkeitsgebiet des Sulfates das Oxid. Gegensätzliche Literaturangaben über den Verlauf dieses Vorgangs können auf einheitliche Weise erklärt werden.
Die Kristallstruktur von Tris‐(p‐nitrophenyläthinyl)‐arsin
Authors: Mootz D. , Look W.
Published: January 2005

Tris‐(p‐nitrophenyläthinyl)‐arsin, (p‐O2NC6H4CC)3As, kristallisiert monoklin in P2/c mit Z = 4 und a = 16,562, b = 4,974, c = 27,549 Å; β = 89,75°. Die Kristallstruktur wurde mit photographischen Daten bestimmt. Jede der drei p‐Nitrophenyläthinylgruppen ist gegenüber dem Rest der Molekel unterschiedlich verdreht, was eine asymmetrische Konformation der pyramidenförmigen Molekel bedingt. In Anbetracht der begrenzten Genauigkeit der Analyse sind beobachtete Unterschiede zwischen Längen und Winkeln chemisch äquivalenter Bindungen in der Molekel sowie Abweichungen von vergleichbaren Literaturwerten nicht signifikant.
Über ternäre Phasen im System Lithium–Mangan–Arsen
Authors: Juza R. , Dethlefsen W. , Seidel H. , Benda K. V.
Published: January 2005

Im System LiMnAs wurden auf dem quasibinären Schnitt Li3AsMn3As1,85 fünf Phasen festgestellt, die kubisch oder schwach tetragonal bzw. orthorhombisch deformiert sind. Die Mn‐Atome befinden sich in Tetraederlücken einer annähernd kubisch dichten Packung von As‐Atomen, die Li‐Atome in dem Rest der Tetraederlücken und in Oktaederlücken. Die Phasen sind:

Eine tetragonale Phase mit c/a > 1, in der sich die Mn‐Atome in jeder zweiten Tetraederlückenschicht senkrecht zur c‐Achse befinden. Eine pseudokubische Phase, in der die Mn‐Atome in der gleichen Weise angeordnet sind. Eine kubische Phase mit statistischer Verteilung der Mn‐Atome. Eine tetragonale Phase mit c/a < 1, in der die Mn‐Atome bevorzugt in Richtung der c‐Achse angeordnet sind. Eine orthorhombische Phase, in der die Mn‐Atome bevorzugt in Richtung der a‐Achse angeordnet sind.

Die Existenzgebiete der Phasen in Abhängigkeit von der Temperatur (20–530°C) und der Zusammensetzung werden angegeben.
Lumineszuntersuchungen an Europium‐Chelaten mit achtfacher Koordination. III. Eu‐Komplexe mit o‐Phenanthrolin und α,α′‐Dipyridyl, Symmetrie und Struktur
Authors: Butter E.
Published: January 2005

Die Lumineszenzspektren der festen Eu‐Komplexe Eu(Phen)2(NO3)3, Eu(Dip)2(NO3)3, Eu(Phen)3(SCN)3, Eu(Phen)2(H2O)2Cl3 und Eu(Dip)2(H2O)2Cl3 wurden bei 77°K mit hoher Auflösung aufgenommen. Die Analyse und gruppentheoretische Interpretation der Spektren ergibt für die Nitrate die Punktsymmetrie D2, wobei die Art der Aufspaltung auf eine höhere tetraedrische Symmetrie hinweist.

Für die hydratisierten Chloride wurde die Punktsymmetrie C2v und für das Rhodanid C2 oder niedrigere Punktsymmetrie ermittelt. In Übereinstimmung mit den gefundenen Symmetrien und der chemischen Zusammensetzung ergibt sich für die hier untersuchten Verbindungen eine dodekaedrische Struktur.
Über Aluminiumchloriddiacetat
Authors: Hardt H.‐D. , Fries E.‐W.
Published: January 2005

Aluminiumchloriddiacetat kann leicht in solvatisierter Form, AlCl(CH3COO)2 · 0,6 CH3COOH, erhalten werden durch Umsetzung von Aluminiummetall mit Acetylchlorid in Essigsäure‐CCl4‐Mischungen.

Das Reaktionsprodukt scheint eine Einschlußverbindung darzustellen, da sein Debyeogramm mit dem des solvatfreien Aluminiumchloriddiacetats identisch ist, welches nicht durch Erhitzen (120°C) des Solvats, sondern durch einfache Extraktion mit unpolaren Lösungsmitteln (z. B. C6H6, CCl4) dargestellt werden kann.

Sowohl das Solvat als auch die solvatfreie Verbindung liefert bei Behandlung mit trockenem Äther ein bei 85°C zerlegbares Ätheraddukt, AlCl(CH3COO)2 · 1/4 (C2H5)2O. Die Verbindungen sind in einer mit P2O5 vergleichbaren Weise hygroskopisch.
Über eine einfache Darstellung von Europium(II)‐fluorid
Authors: Pink H.
Published: January 2005

Es wird über eine einfache Methode zur Darstellung von phasenreinem Europium(II)‐fluorid berichtet.
Solid Reactions in Pyrophyllite‐Nickel (Cobalt) oxide systems. II
Authors: Hassanein M. , Azzam A. M.
Published: January 2005

The reactions between pyrophyllite, (OH)2Al2Si4O10, and NiO as well as CoO were carried out in the solid state at 750–950°C. The nature of the reaction products was investigated spectrophotometrically and by X‐ray diffraction powder method. Generally, the formation of the corresponding metal aluminium spinel MIIAl2O4 (MII = Ni, Co) together with other phases were observed. The results are discussed and compared with previous work(1−4).
Zum system W/O/J. II: WO2J2, WO2J – Darstellung und Eigenschaften
Authors: Tillack J.
Published: January 2005

Die Oxidjodide WO2J2 und WO2J wurden z. B. aus Wolfram, Wolframtrioxid und Jod dargestellt. Die Verbindungen wurden durch ihr chemisches und thermisches Verhalten sowie röntgenographisch charakterisiert.

Die Bildungsenthalpie ΔH° (WO2J2, f, 298) = −151,9 ± 1,0 kcal/Mol wurde aus der Lösungsenthalpie von WO2J2 in Natronlauge ermittelt. Mit der Effusionsmethode erhielt man für den Sublimationsdruck P(WO2J2) zwischen 255–345°C:
Zum system W/O/J. III. Das thermische verhalten von WO2J2
Authors: Schäfer Harald , Giegling Dieter , Rinke Klaus
Published: January 2005

Das thermische Verhalten von WO2J2 wurde massenspektroskopisch, durch Thermogravimetrie und durch Differentialthermoanalyse untersucht. Die Verbindung gibt beim Erhitzen neben WO2J2‐Molekeln nur Jod an die Gasphase ab. Als festes Zersetzungsprodukt entsteht in erster Stufe WO2J und in zweiter Stufe WO2.

Eine spezielle Methode der Temperung von WO2J im Temperaturgefälle zeigt, daß diese Verbindung ein stabiles Existenzgebiet mit den festen Nachbarphasen WO2 bzw. WO2J2 besitzt. Aus dem gleichen Experiment ergibt sich als Richtwert ΔH°(WO2J) = −147 kcal/Mol.
IR‐spektren und kraftkonstanten von molybdän‐ und wolframhalogenverbindungen mit M6X8‐gruppen
Authors: Mattes R.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren einer Reihe von Verbindungen des Typs M6X8L4 (M = Mo, W; X = Cl, Br; L = Cl, Br, J) wurden im Bereich von 450 bis 33 cm−1 untersucht. Eine Normal‐koordinatenanalyse ermöglichte eine eindeutige und vollständige Zuordnung. Dabei wurden Kraftkonstanten für die einzelnen Bindungen erhalten. Die Kraftkonstante der Metall—Metall‐Bindung beträgt 0,3 mdyn/Å.
Verbindungen mit apatitstruktur. IV. Strontiumapatite des typs Sr10(PO4)4(XIVO4)2 (XIV = Si, Ge)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Nach einem Überblick über ungewöhnliche Apatite, die sich gegenüber dem Formelbestand üblicher Apatite, M10(XO4)6Y2 durch Lücken im Bereich der Y‐Ionen auszeichnen, werden mit Sr10(PO4)4(SiO4)2 und Sr10(PO4)4(GeO4)2 zwei neue Verbindungen dieser Art beschrieben.

Sie sind, mit den Ausgangskomponenten Sr3(PO4)2 und Sr2XIVO4 (XIV = Si, Ge) im Vergleich zu den analogen Pb‐Verbindungen, wesentlich schwieriger über eine zunächst gebildete Hochtemperaturphase zugänglich. Auf direktem Weg bilden sie sich in weniger reiner Form nur, wenn man von reaktionsfähigen Komponenten ausgeht.

Sr10(AsO4)4(GeO4)2 mit Apatitstruktur kann ebenfalls über eine Hochtemperaturphase dargestellt werden, zerfällt aber im Gegensatz zu den Phosphatverbindungen bei niederer Temperatur in die Komponenten Sr3(AsO4)2 und Sr2GeO4.
Über eine Azidosäure des Phosphors Die Darstellung des Na[POSN3(NH2)]
Authors: Falius H.
Published: January 2005

In dem Diamidothiophospat‐Ion läßt‐sich eine Amidogruppe in saurer Lösung durch Azid‐Ionen substituieren. Auf diesem Wege konnte ein weiteres Azidophosphat dargestellt werden. Die Darstellung und die Eigenschaften von Natrium‐oxothioazidoamidophosphat werden mitgeteilt.
Eigenschaften und thermisches verhalten einiger Metallhalogenid‐Addukte des 1,2‐Dimethoxyäthans
Authors: Ludwig W. , Schröer H.‐P.
Published: January 2005

1,2‐Dimethoxyäthan bildet mit verschiedenen wasserfreien Metallhalogeniden Addukte. Es wird über die Darstellung und die Ergebnisse thermogravimetrischer und differentialthermoanalytischer Untersuchungen berichtet, die von den Verbindungen mit Co, Fe, Cd, Ni und Cu erhalten wurden.
N‐silylierte Aminosulfane und ‐selenane
Authors: Scherer O. J. , Wokulat J.
Published: January 2005

Es wird über die Umsetzung von Alkali‐silylamiden mit verschiedenartigen Disulfan‐Derivaten bzw. Dimethyldiselenan sowie über die Reaktion von Alkali‐silylalkylendiaminen mit Dimethyldisulfan berichtet. IR‐ und 1H—NMR‐Spektren der einfachsten Vertreter werden beschrieben und diskutiert.
Die Schmelz‐ und Bildungsenthalpie der Verbindung LiNO3 · 3 H2O
Authors: Nedeljković L. J.
Published: January 2005

Im Lösungskalorimeter wurde die Schmelzwärme des Trihydrats LiNO3 · 3 H2O zu ΔH(Schmelzw. 29,9°C) = 8330 ± 110 cal/Mol bestimmt. Bei der Bildung von LiNO3 · 3 H2O,f mit LiNO3 und 3 H2O,fl werden −7474 ± 66 cal/Mol frei.
Complexes of Boric Acid with Amines
Authors: Arag F. , De La Cruz ÓN , Macewan D. M. C.
Published: January 2005

Crystals of boric acid were treated with normal amines. In this way a series of complex salts were prepared, in which the amine chaines are probably oriented perpendicular to the boric acid layers. The amines can not be replaced by other substances, so it is not certain that this is a typical case of interlamellar sorption.
Über die Umsetzung von Mangan(III) mit Acetylchlorid und die Fällung von Chloromanganaten in Essigsäure
Authors: Hardt H.‐D. , Fleischer M.
Published: January 2005

Nach spektralphotometrischen Untersuchungen reagiert Mangan(III)‐acetat‐dihydrat in Essigsäure mit verdünnten Lösungen von Acetylchlorid über einen 1:1‐Komplex zu einer löslichen, rotvioletten 1:4‐Verbindung, die infolge des Oxydationsvermögens von Mangan(III) instabil ist.

Die Einwirkung von Kaliumacetat auf Lösungen von Mangan(III) in Essigsäure bei großem überschuß an Acetylchlorid führt zu einer Redoxdisproportionierung von Mangan(III) unter primärer Ausfällung von Kalium‐chloromanganat(IV), K2MnCl6.

Bei der Reaktion von Kaliumacetat mit Lösungen von Mangan(II)/Essigsäure/Acetylchlorid wird unter den angegebenen Reaktionsbedingungen zuerst solvatfreies Kaliumtrichloromanganat(II), KMnCl3, gebildet, das sich bei weiterer Zugabe von Kaliumionen in Tetrakalium‐hexachloromanganat(II), K4MnCl6, umwandelt.
Bis(triphenylzinn‐und‐blei)hyponitrit [(C6H5)3M]2N2O2 (M = Sn, Pb)
Authors: Beck W. , Engelmann H. , Smedal H. S.
Published: January 2005

Triphenylzinn‐ und ‐bleihyponitrit werden durch Umsetzung der Triphenylmetalljodide (C6H5)3MJ mit Ag2N2O2 erhalten. Die thermische Zersetzung sowie die IR‐Spektren der Verbindungen werden untersucht.
Neue Substitutionsprodukte von K3[Cr(NCS)6] mit einigen heterocyclischen N‐Basen
Authors: Ripan R. , Gånescu I. , Várhelyi Cs.
Published: January 2005

Es wurde die Reaktion von K3[Cr(NCS)6] mit Pyridin und Alkyl‐Pyridinderivaten, wie α‐, β‐, γ‐Picolin, 2, 6‐Lutidin, und 2, 4, 6‐Collidin untersucht. Die Formeln von drei präparativ dargestellten reineckesalzanalogen Komplexanionen: [Cr(NCS)4(Pyridin)2]−, [Cr(NCS)4 (β‐Picolin)2]− und [Cr(NCS)4(γ‐Picolin)2]− wurden bestimmt.

Es wurden 33 neue Salze mit den Chlorhydraten einiger aromatischer und heterocyclischer Amine erhalten, ihre thermische Stabilität und der Mechanismus des Pyrolysenvorganges auf thermogravimetrischem Wege untersucht.

Für die Klärung einiger Strukturfragen wurden auch spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereich durchgeführt.
Über Versuche zur Drucksynthese von Hexachlorotitanaten
Authors: Ehrlich P. , Kühnl H. , Müller G.
Published: January 2005

Es werden Versuche zur Darstellung von Hexachlorotitanaten aus TiCl4 und Alkalichlorid oder Calciumchlorid in Druckbomben bei Temperaturen von 550–750°C beschrieben. K2TiCl6 und Cs2TiCl6 können dabei rein und wasserfrei erhalten werden, während mit LiCl, NaCl und CaCl2 nur Produkte mit Titangehalten von max. 4 bis 6,5 Gew.‐% entstehen. Mit steigender Versuchstemperatur treten in den Präparaten durch Cl2‐Abspaltung aus dem TiCl4 entstandene Gehalte an dreiwertigem Titan auf, die bis zu 0,24 Gew.‐% betragen können.
Über die Löslichkeit von Chloriden der Seltenen Erden in Salzsäure bei 0°C
Authors: Fischer Werner , Bauer H. , Dillo I. , Molaug T. , Nier J. , Rohrer H. , Trovaag K.
Published: January 2005

Die Löslichkeit von LaCl3 · 7 H2O und den Hexahydraten der Trichloride von Pr, Nd, Sm, Gd, Er und Y bei 0°C in Salzsäure variabler Konzentration bis zum Gleichgewicht mit 1 atm HCl‐Gas wurde ermittelt. Bis zu einer HCl‐Konzentration von etwa 30 Gew.‐% unterscheiden sich die einzelnen Isothermen nicht wesentlich voneinander. Sie fallen zunächst mit steigender HCl‐Konzentration und befolgen bei mäßigen HCl‐Konzentrationen die ENGELsche Regel. Oberhalb von etwa 30 Gew.‐% HCl aber zeigt jedes der untersuchten Lanthanoidchloride(1) einen anderen Verlauf der Isotherme, und die einzelnen Salze weisen Unterschiede der Löslichkeit bis um den Faktor 250 auf.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten von Alkali‐amidoperchloraten
Authors: Goubeau J. , Kilcioglu E. , Jacob E.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren (RAMAN‐ und IR‐) von K2NClO3 und Cs2NClO3 mitgeteilt und daraus die Kraftkonstanten berechnet. Die Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Über Scandate, Yttrate, Indate und Thallate der Alkalimetalle
Authors: Hoppe R. , Sabrowsky H.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden KYO2 [a = 3,47, c = 18,6 Å; hexagonal‐rhomboedrisch, α‐NaFeO2‐Typ], RbYO2 [a = 3, 48, c = 19, 5 Å; hexagonal‐rhomboedrisch, α‐NaFeO2‐Typ], CsYO2 [a = 3, 52, c = 13, 65 Å, Z = 2, hexagonal, βRbScO2‐Typ], CsScO2 [a = 17,42 Å, nach Einkristallaufnahmen kubisch mit Z = 64 Formeleinheiten/Zelle], CsInO2 [Subzelle: a = 4, 44, c = 4,22 Å, tetragonale Metrik, Z = 1] und CsTlO2 [a = 3, 39, c = 20, 8 Å, α‐NaFeO2‐Typ]. Von CsInO2 und CsTlO2 existieren nach DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen wahrscheinlich je 2 Formen. Alle Verbindungen sind farblos und sehr hygroskopisch, CsTlO2‐Proben sehen jedoch rot aus. Die Molvolumina der Verbindungen MeMO2 [Me = LiCs, M = Al, Ga, In, Tl, Sc, Y, Fe] hängen charakteristisch von der Struktur ab.
Die Kristallstruktur von Stickstofftrijodid‐1‐Ammoniak NJ3 · NH3
Authors: Hartl H. , Bärnighausen H. , Jander J.
Published: January 2005

NJ3 · NH3 kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/m. Die Elementarzelle mit den Abmessungen a = 7,132 Å, b = 7,506 Å, c = 6,324 Å und β = 98,6° enthält 2 Formeleinheiten NJ3 · NH3. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe dreidimensionaler PATTERSON‐ und Differenz‐FOURIER‐Synthesen aufgeklärt und nach der Methode der „kleinsten Quadrate”︁ bis auf einen Zuverlässigkeitsindex von 5,6% verfeinert.

Die NJ3 · NH3‐Struktur baut sich nicht aus isolierten Molekeln auf, sondern enthält als wesentliches Bauelement NJ4‐Tetraeder, die über gemeinsame Ecken derart verknüpft sind, daß Zickzack‐Ketten längs [010] entstehen. Die nicht an der Verknüpfung beteiligten Jodatome der Tetraeder stehen in relativ starker Wechselwirkung zu entsprechenden Jodatomen von Nachbarketten. Die Ammoniakmolekel ist über ihr freies Elektronenpaar jeweils an eines dieser Jodatome gebunden.
Über Struktur und Eigenschaften der Halbmetalle, XXI. Die Atomverteilung in den geschmolzenen Legierungen Sn0,9Sb0,1, Sn0,78Sb0,22 und Sn0,5Sb0,5
Authors: Krebs H. , Bernhardt H. , Thurn H. , Welte H.
Published: January 2005

Es wurden die Streuintensitäten von Schmelzen der Zusammensetzung Sn0,9Sb0,1, Sn0,78Sb0,22 und Sn0,5Sb0,5 untersucht. Die erhaltenen Atomverteilungskurven zeigen den übergang der Nahordnung von der des reinen Zinns in diejenige der Zusammensetzung Sn0,5Sb0,5. In der letzteren sind vorwiegend Bereiche mit kochsalzförmiger Nahordnung vorhanden.
Das Mischkristallsystem K2ReCl6K2SnCl6
Authors: Müller Horst
Published: January 2005

Durch Fällung konzentrierter Lösungen von K2ReCl6 und K2SnCl6 mit konzentrierter Salzsäure wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Der Gang der Gitterkonstanten folgt der VEGARDschen Regel.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen, XXXI. Der Ameisensäuredampfzerfall an Silber–Palladium‐Legierungen
Authors: Rienäcker G. , Müller H.
Published: January 2005

Es wurde der Ameisensäuredampfzerfall an kompakten Silber–Palladium‐Legierungen untersucht. Die katalytische Aktivität der aktiveren Komponente Palladium bleibt bis zu einer Zusammensetzung von 70 At.‐% Pd erhalten. Im Bereich von 70–60 At.‐% Pd erfolgt ein sprunghafter Abfall der Aktivität auf Werte der silberreichen Legierungen bzw. des reinen Silbers. Die Aktivierungsenergie zeigt eine starke Abhängigkeit von der Versuchsführung und der Vorbehandlung der Katalysatoren. Es wird eine Deutung der Meßergebnisse auf der Grundlage der Elektronentheorie der Katalyse gegeben.
Die Wolframbromide W6Br12, W6Br14, W6Br16 und W6Br18
Authors: Schäfer Harald , Siepmann Reiner
Published: January 2005

„Wolframdibromid”︁ W6Br12 kann mit flüssigem Br2 in W6Br16 sowie in α‐ und β‐W6Br18 übergeführt werden. Beim thermischen Abbau dieser Bromide entsteht W6Br14. Alle diese Verbindungen können direkt oder auf einem Umweg (W6Br14) ineinander übergeführt werden. Mit konz. HBr geben sie W6Br12 · 2H2O. Die über die Oxydationsstufe W6Br12 hinausgehenden Oxydationsäquivalente sind jodometrisch titrierbar.

Die Beobachtungen zeigen, daß die im „Dibromid”︁ vorhandene [W6Br8]‐Gruppe bei der Umsetzung mit Br2 intakt bleibt. Dies ist in Übereinstimmung mit der für W6Br16 ermittelten Kristallstruktur (vgl. folgende Abhandlung).

Die Verbindungen werden durch Netzebenenabstände, Absorptionsspektren, Molvolumina und Angaben zum magnetischen Verhalten gekennzeichnet. Für alle Verbindungen werden Strukturformeln angegeben.
Neue Alkalichlorocadmate(II) in den Systemen CsCl/CdCl2 und RbCl/CdCl2
Authors: Seifert H. J. , Koknat F. W.
Published: January 2005

Die Systeme CsCl/CdCl2 und RbCl/CdCl2 wurden mit den Methoden der Differentialthermoanalyse neu untersucht. Zusätzlich zu den schon bekannten Doppelchloriden wurden die Verbindungen Cs3CdCl5, βCs2CdCl4, Cs3Cd2Cl7, CsCd5Cl11, Rb4Cd3Cl10 und RbCd5Cl11 gefunden. Cs3CdCl5 und βCs2CdCl4 sind nur bei höheren Temperaturen beständig. Cs3Cd2Cl7 zersetzt sich bereits im festen Zustand. Die übrigen neuen Verbindungen schmelzen inkongruent.

Neben der Struktur des Rb2CdCl4 wurden auch die Strukturen der 3:2‐ und 4:3‐Verbindungen an Hand von Pulveraufnahmen bestimmt. Diese Verbindungen bilden Übergangsglieder vom K2NiF4‐Typ, in dem die Verbindungen βCs2CdCl4 und Rb2CdCl4 kristallisieren, zum Perowskittyp. Die Strukturen der Verbindungen ACdCl3 werden unter Berücksichtigung von Polarisationseffekten diskutiert.
Darstellung, Eigenschaften und IR‐Spektren von OTi(O2PCl2)2, Fe(O2PF2)3 und In(O2PF2)3
Authors: Weidlein J.
Published: January 2005

Titanoxiddichlorophosphat, OTi(O2PCl2)2 (I), entsteht aus TiCl4, POCl3 und Cl2O über die isolierbare Zwischenstufe des Titanoxiddichlorid‐POCl3‐Addukts, TiOCl2 · 2 POCl3. I ist ein weißer, hygroskopischer Festkörper, der in unpolaren Lösungsmitteln unlöslich ist. Das IR‐Spektrum wird nach der Symmetrie C2v zugeordnet.

Die direkte Fluorierung der Dichlorophosphate von Fe(III) und In(III) führt zu den entsprechenden, ionisch aufgebauten Difluorophosphaten Fe(O2PF2)3 und In(O2PF2)3. Die IR‐Spektren dieser Verbindungen werden diskutiert.
Tetraäthylammonium‐dekachlorooxodizirkonat, [N(C2H5)4]4Zr2OCl10
Authors: Feltz A.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Zr2OCl6· 4 CH3CN mit [N(C2H5)4]Cl in Acetonitril wird die Verbindung [N(C2H5)4]4Zr2OCl10erhalten. Sie wird mit entsprechenden Komplexverbindungen des vierwertigen Rutheniums, Osmiums und Rheniums verglichen und die Struktur an Hand des vollständigen IR‐Spektrums diskutiert. Zum Vergleich wurde das Spektrum der Verbindung [N(C2H5)4]ZrCl5· CH3CN herangezogen; diese geht im Vakuum bei 90°C in [N(C2H5)4]ZrCl5über.
Über Alkoxyalane und Alkoxyaluminium‐boranate
Authors: Nöth H. , Suchy H.
Published: January 2005

Die Einwirkung von Alkoholen ROH (R = CH3, C2H5, C3H, C4H und C4H) auf in THF gelösten Aluminiumwasserstoff liefert je nach dem Molverhältnis Mono‐, Di‐ oder Trialkoxyalane [(RO)nAlH3−n]x (n ‐ 1, 2, 3). Von diesen werden die Monoalkoxyalane bezüglich einer Disproportionierung in Dialkoxyalane und AlH3 um so stabiler, je stärker verzweigt die Alkylgruppe am α‐C‐Atom und je kleiner der Assoziationsgrad x ist, der für R ‐ C4H9t den Wert 2 erreicht. Umgekehrt nimmt die Bildungstendenz der Dialkoxyalane zu, je kleiner der Raumbedarf der Alkylgruppe wird.

Alle Alkoxyalane addieren Diboran zu Alkoxyaluminium‐boranaten [(RO)nAl(BH4)3−n]x, für die einige weitere Synthesewege angegeben werden. Das von Kollonitsch aus AlH3 und B(OC3H)3 dargestellte AlH3 · 3 BH3 · 3 Al(OC3H)3 erweist sich als ein Gemisch von Isopropoxyaluminium‐boranaten.
Untersuchungen über die Umsetzung zwischen Stickstoffdioxid und Schwefeldioxid in der Gasphase. Mit 9 Abbildungen
Authors: Stopperka K. , Wolf F. , Süss G.
Published: January 2005

Es werden die Umsetzungen zwischen NO2 und SO2 in der Gasphase bei Wasserdampfpartialdrücken von P < 5 · 10−3 bis ∼1 · 10−6 Torr und Reaktionstemperaturen bis 230°C manometrisch untersucht.

NO2 und SO2 reagieren im trockenen Zustand erst bei 225°C und 230°C:

Bei Gegenwart von Wasserdampf (PH2O < 5 · 10−3) tritt zwischen NO2 und SO2 bereits ab 25°C rasch Umsetzung ein, die sich später verlangsamt. Hierbei wird die Gesamtreaktion durch die bekannte Umsetzung (4) eingeleitet:

NO setzt sich mit unumgesetztem NO2 ins Gleichgewicht:

Auch nach Verbrauch der Wasserspuren kommt die Umsetzung nicht zum Stillstand, sondern verläuft, wenn auch langsamer, gemäß
Hexasulfurylfluorid. Mit 2 Abbildungen
Authors: Stopperka K. , Grove V.
Published: January 2005

Die Hydrolyseprodukte des Komplexes, der beim Einleiten von Bortrifluorid in flüssiges Schwefeltrioxid entsteht, wurden erneut untersucht. Durch Vakuumdestillation der dabei entstehenden Polysulfurylfluoride gelang es, ein weiteres Glied der homologen Reihe SnO3n–1F2, das Hexasulfurylfluorid, abzutrennen. S6O17F2 konnte durch Analysen, 19F‐NMR‐ und IR‐Spektren identifiziert werden.
Oxoaurate(I) der Alkalimetalle: CsAuO. Mit 2 Abbildungen
Authors: Wasel‐Nielen H.‐D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Oxydation von CsAu wurde CsAuO als erstes Oxoaurat(I) erhalten. CsAuO sieht fahlgelb aus, ist luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich und kristallisiert nach dem Debyeogramm tetragonal mit a = 10,16 Å, c = 6,170 Å, c/a = 0,607 in der Raumgruppe S–I4 Z = 8. CsAuO ist mit KAgO isotyp, weist also ([Au4O4])‐Gruppen auf.
Kristall‐ und Molekülstrukturen cyclischer Organoquecksilberverbindungen. Mit 4 Abbildungen
Authors: Küpper F. W. , Lindner H. J.
Published: January 2005

Die Strukturen des Di(ω,ω′‐(N,N′‐dimethyl‐)äthylendiamino‐)o‐tolyl‐quecksilbers (im folgenden QN genannt) und des Di‐(ω,ω′‐äthylendioxy‐)o‐tolyl‐quecksilbers (im folgenden QO) wurden röntgenographisch nach der Schweratommethode bestimmt und mit dreidimensionalen Differenz‐FOURIER‐Synthesen und Least‐Squares‐Rechnungen verfeinert. QN kristallisiert in farblosen flachen Nadeln der Raumgruppe P21/a, QO in orthorhombischen farblosen Nadeln der Raumgruppe Pbn21. Der Winkel der CHgC‐Bindung wurde bei QN zu 172°, bei QO zu 174° bestimmt. Eine Komplexbindung zwischen Quecksilberatomen und Heteroatomen der Ringsysteme konnte nicht festgestellt werden.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocyanaten. IV. Die Umsetzung von 2,2,2,4,4,4‐hexachloro‐1,3‐dimethylcyclodiphosphazan (Cl3PNCH3)2 mit Methylisocyanat
Authors: Latscha H. P. , Hormuth P. B.
Published: January 2005

Mit Hilfe der 31P‐KMR‐Spektroskopie wird das Reaktionsverhalten der viergliedrigen Ringsysteme (Cl3PNCH3)2, (OClPNCH3)2 und (SClPNCH3)2 gegenüber Methylisocyanat (CH3NCO) untersucht.

Aus der unterschiedlichen Reaktivität werden Schlüsse auf die Bindung in den Ringsystemen gezogen.
Beiträge zur 31P‐KMR‐Spektroskopie. III. 31P‐KMR‐Spektren von substituierten trimeren Phosphornitridchloriden
Authors: Latscha H.‐P.
Published: January 2005

Die Arbeit enthält beobachtete und – in einigen Fällen – berechnete 31P‐KMR‐Spektren von Substitutionsprodukten des trimeren Phosphornitridchlorids. Die Werte der chemischen Verschiebung und Kopplungskonstanten sind tabellarisch zusammengestellt.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XIX. Äthylen‐bis‐organophosphin‐Komplexe des Nickels und Kobalts
Authors: Issleib K. , Weichmann H.
Published: January 2005

Äthylen‐bis‐phenyl‐ sowie ‐äthylphosphin reagieren als Chelatliganden mit wasserfreien Nickel(II)‐Salzen unter Bildung der Komplexe [Ni(RHP(CH2)2PHR)2X]X (R = C6H5, C2H5; X = Cl, Br. J) sowie [Ni(RHP(CH2)2‐PHR)2Br]2[NiBr4] (R = C6H5, C2H5) mit fünffach koordiniertem Nickel. Aus Kobalt(II)‐Salzen resultieren die oktaedrisch konfigurierten low‐spin‐Komplexe [Co(RHP(CH2)2PHR)2X2] (R = C6H5, C2H5; X = Cl, Br, J). Kobalt(II)‐jodid und C6H5HP(CH2)PHC6H5 liefern außerdem den diamagnetischen Zweikernkomplex [Co2J2(C6H5HP)‐(CH2)2‐(PHC6H5)4]J2. An Hand magnetischerspektralphotometrischer und Leitfähigkeitsmessungen werden die dargestellten Komplexe hinsichtlich ihres strukturellen Aufbaus näher charakterisiert.
Über den Lösungsmitteleinfluß bei der Reduktion von Brom‐silanen mit Magnesium
Authors: Schott G. , Bünger H. G.
Published: January 2005

Die Reduktion von SiBr4 mit Magnesium wurde in verschiedenen Lösergemischen bezüglich ihrer Ausbeute untersucht und mit der Löslichkeit von MgBr2 in entsprechenden Medien verglichen. Die Ergebnisse – unterstützt durch IR‐Spektren – lassen erkennen, daß die Wirkung des Solvens nicht auf der Lockerung der SiBr‐Bindung, sondern auf der Lösung des MgBr2 beruht.
Zinc(II) Complexes Containing mixed halogen, nitrogen and sulphur donor atoms‐ penta‐ and hexa‐coordination
Authors: Guru S. , Rao D. V. Ramana
Published: January 2005

Dihalo bis‐thiourea zinc(II) complexes were reacted with a variety of ligands containing nitrogen donor atoms in a mixed solvent medium. The following mixed ligand complexes were characterised:
[Zntu2Br2L2]0 where L = 3‐methyl, 4‐methyl, 4‐vinyl pyridine and isoquinoline; [ZntuBr2L2]0 where L = quinoline and 2‐methyl quinoline; [Zntu2I2L]0 where L = 4‐methyl pyridine and [Zntu2Cl2L]0 where L = isoquinoline. All are non‐electrolytic complexes and some of them are examples for less common penta‐coordination.
Über Zirkonate, Hafnate und Thorate von Barium, Strontium, Lithium und Natrium
Authors: Scholder R. , Räde D. , Schwarz H.
Published: January 2005

In den Systemen MIIO/XIVO2 (MII = Sr, Ba; XIV = Zr, Hf) existieren neben den Metaverbindungen basenreichere Verbindungen des Typs M2IIXIVO4 mit tetragonaler K2NiF4‐Struktur.

Eingehende Untersuchungen in den Systemen Li2O/XIVO2 (XIV = Zr, Hf) führten zur Darstellung und Charakterisierung der neuen Verbindungstypen Li4XIVO4 und Li8XIVO6.

ThO2 bildet mit Erdalkali‐ und Alkalioxiden nur Metaverbindungen, tritt jedoch mit Li2O überhaupt nicht in Reaktion. Zwischen Na2ThO3 und Li2ZrO3 besteht nach den Röntgenpulverdiagrammen eine enge strukturelle Beziehung.
Über Metall—Stickoxid‐Komplexe. XXIV. Dinitrosylkobalt‐Komplexe mit zweizähligen schwefel‐ und stickstoffhaltigen Liganden
Authors: Hieber W. , Kaiser K.
Published: January 2005

Die Reaktion zweizähliger Liganden (L2) mit Schwefel‐ und Stickstoff‐Donoratomen mit Dinitrosylkobaltbromid [Co(NO)2Br]2 führt unter Aufspaltung der Halogenbrücken zu diamagnetischen Kobalt‐Stickoxid‐Komplexen vom Typ [Co(NO)2(L2)]+Br−. Mit Diaminliganden konnten auch die entsprechenden Hexafluorophosphate erhalten werden. Tetramethyläthylendiamin bildet ein Salz mit Dinitrosylkobaltanion [Co(NO)2(L2)]+. [Co(NO)2Br2]−. Dinitrosylkobalt‐Komplexe mit stärker sauren zweizähligen Liganden wie o‐Aminothiophenol, 2‐Mercaptobenzthiazol und Dithiooxamid gehen bei der Reaktion mit H2O unter HBr‐Abspaltung in elektroneutrale, diamagnetische Verbindungen des Typs [Co(+)(NO)2(L2(−))]° über. Auch einige paramagnetische Dinitrosyleisen‐Komplexe wurden nachgewiesen.

Thiosalicylsäure und Toluoldithiol bilden mit [Co(NO)2Br]2 zweikernige Komplexe [(ON)2Co(+)(L2(2‐))Co(+)(NO)2], Äthandithiol eine polymere Verbindung ähnlicher Struktur. Mit 1,4‐Dithian erhält man den zweikernigen Komplex [(ON)2CoBrS(CH2CH2)2SCoBr(NO)2].

Die NO‐Valenzschwingungen der Verbindungen werden diskutiert und mit denen isotyper Dinitrosyleisen‐Verbindungen(1) verglichen. Aus den NO‐Valenzkraft‐Konstanten geht hervor, daß der NO‐Bindungsgrad in den vorliegenden Komplexen von Co zu Fe abnimmt.
Über die thermische Dissoziation des Calciumcarbids
Authors: Geiseler G. , Winkler P.
Published: January 2005

Im Bereich von 50–800 Torr wurden unter isobaren Bedingungen mit Hilfe der Methode on RUFF und BERGDAHL die Dissoziationstemperaturen hochprozentiger Calciumcarbidproben in Abhängigkeit vom Calciumoxidgehalt bestimmt. Die Untersuchungen ergaben, daß sich die Dissoziationstemperatur linear mit abnehmendem CaO‐Gehalt erniedrigt und für reines CaC2 der Dissoziationsdruck von 760 Torr bei 1860° erreicht wird. Aus der Temperaturabhängigkeit des Dissoziationsdruckes errechnet sich für die Dissoziationsenthalpie ein Wert von 140 ± 20 kcal/Mol. Mit zunehmendem CaO‐Gehalt fällt er sehr stark ab und beträgt für 90proz. Calciumcarbid nur noch etwa 75 kcal/Mol.