bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
The effects of staff self‐management on positive social interactions in a group home setting
Authors: Doerner Mark , Miltenberger Raymond G. , Bakken Joel
Published: June 2007

The purpose of this study was to evaluate the effectiveness of a participative management (self‐management) procedure directed toward increasing the frequency of positive interactions between direct‐care staff and group home residents. A component of the self‐management procedure, goal setting, was also evaluated. This study took place in two group homes housing a total of 16 male and female adults with moderate to mild mental retardation. Ten direct‐care staff served as subjects. It was found that self‐management produced an increase in the frequency of positive interactions of staff and residents, but did not produce changes in other behaviors being measured (e.g., negative interactions, self‐stimulation, etc.). Goal setting did not result in changes in positive interactions or other target behaviors. Reasons for the different results of self‐management versus goal‐setting are discussed and further research is suggested.
Use of behavioral techniques by paraprofessional staff: A review and proposal
Authors: Harchik Alan E. , Sherman James A. , Hopkins B. L. , Strouse Michael C. , Sheldon Jan B.
Published: June 2007

Paraprofessionals are increasingly being employed to provide direct care to children and adults who have behavioral deficits and excesses, such as those labeled developmentally disabled, mentally ill, or delinquent. Behavioral techniques, if effectively taught to paraprofessionals, offer ways of both teaching new skills to clients and reducing their undesirable behaviors. This article describes the methods that have been used to teach paraprofessionals to use behavioral techniques, how these skills can be maintained on the job, and the effects upon client behavior that result from this teaching of paraprofessionals. In addition, a system for teaching staff to implement and continue to use behavioral techniques is proposed.
Teaching self‐treatment of cold symptoms to an anoxic brain injured adult
Authors: O'reilly Mark F. , Cuvo Anthony J.
Published: June 2007

Traumatic brain injury can result in behavioral and physical deficits that require intensive post‐acute residential rehabilitation. Behaviors targeted by such programs include basic self‐care and living skills. We examined the efficacy of a behavioral training strategy to teach appropriate medical treatment of four different groups of simulated cold symptoms to an anoxic brain injured adult. The strategy included instructor prompting and feedback in the use of written task analyses and picture cues as self‐administered prompts. Subsequent to baseline, the participant used written generic task analyses combined with picture cues and then, if necessary, written specific task analyses combined with picture cues to prompt appropriate self‐treatment of the four types of colds. Written individualized task analyses, tailored to participant errors, were used to fade specific task analysis prompts and transfer stimulus control to the discriminative stimuli present in the picture cues. A multiple baseline design across responses showed that skill acquisition did not occur after generic task analysis training, but did so after specific task analysis training. The participant responded to all four types of colds for three consecutive trials at 100% correct under baseline conditions. Follow‐up results indicated that transfer of stimulus control to the cold symptoms simulated by the picture cues alone did not maintain over time. Correct responding was retrained using generic and, if necessary, individualized task analysis training conditions.
Evaluation of a shaping procedure with the changing‐criterion design
Authors: Osborne Mary L. , Himadi Bill
Published: June 2007

This study used the changing‐criterion design to document the effectiveness of a behavioral training package to alter the topography of a complex behavior. In this case, bed‐making was established for a severely debilitated adult mental patient who was chronically institutionalized. Experimental control was demonstrated by a step‐wise progression in performance to the final target behavior. The changing‐criterion design provides an effective record of the shaping process and is sufficiently flexible for other single‐subject design elements to be included.
A blind woman who is mentally retarded promoting and sharing the occupational engagement of a dependent deaf‐blind adolescent
Authors: Lancioni Giulio E. , Oliva Doretta , Bartolini Teresa
Published: June 2007

A blind woman who is mentally retarded was employed (as peer care‐giver) to promote and eventually share the occupational engagement of a deaf‐blind adolescent (trainee) who was dependent on physical prompting. A computer‐aided program was used to provide objects for the responses and facilitate orientation and mobility. The trainee was also exposed to the computer‐aided program individually to assess the effects of the program per se. The results showed highly positive changes only in the condition involving the peer care‐giver. In this condition, the trainee performed high frequencies of correct responses. Moreover, the care‐giver managed to share responding with the trainee. Technical and practical aspects of the findings are discussed.
The multiple baseline design across exemplars
Authors: Paniagua Freddy A.
Published: June 2007

Three variations of the multiple baseline design (MBD) have been identified in the behavioral literature: MBD across behaviors, subjects and situations. This analysis proposes an important variant of the MBD across behaviors, namely the MBD across exemplars. In this variant, two or more components (exemplars) of the behavior class form the baselines of the design. Thus, intervention is applied separately and sequentially to each target exemplar. The implicit rule of the MBD across exemplars can be seen in several published papers in the behavioral literature. The value of recognizing this variant of the MBD across behaviors is its usefulness as an alternative experimental intervention in clinical settings where the possibility of a convincing research design might not otherwise be seen.
Teaching boys with severe mental retardation to serve themselves during family‐style meals
Authors: Maeser Nell C. , Thyer Bruce A.
Published: June 2007

Three institutionalized adolescents with severe mental retardation were taught the socially valid skill of serving themselves during family‐style meals. A nine‐step task analysis was used as a guide for teaching the students, combined with verbal prompts, physical guidance, praise and correction. A multiple base‐line design across three subjects was used to evaluate training. All three students successfully acquired the skill, which was seen as a step towards normalization and community placement.
The collateral effect of compliance training on aggression
Authors: Montgomery Robert W.
Published: June 2007

This study represents a report on unexpected positive collateral benefits in the reduction of aggression. The treatment, for compliance across three classes of requests, resulted in the spontaneous reduction in non‐targeted aggressive behavior across settings and time. An institutionalized adult male who was severely retarded and chronically aggressive served as the subject. Archival investigator‐ and facility staff‐generated reports of aggressive episodes, based upon an operational definition in use for over a year at the time of the study, were used as dependent measures. A withdrawal design was used to demonstrate the collateral treatment effects upon aggression. The subject received positive treatment for his noncompliance within a multiple baseline across behavior classes design. Fifteen requests were presented to the subject in random order during each treatment session, compliant behavior was reinforced using praise and physical contact. Results of the compliance training showed immediate and marked increases in compliance with a collateral decrease in the incidents of aggression. While aggression increased during the nonintervention follow‐up phase of the study, it remained significantly lower than baseline levels.
Reducing stereotyped behavior using momentary dro: An experimental analysis
Authors: Derwas Helen , Jones Robert S. P.
Published: June 2007

Momentary DRO, a little‐used variant of DRO, was compared with a more traditional DRO procedure in the reduction of stereotyped behavior displayed by five subjects with severe mental retardation. Momentary DRO appeared to be more effective than the traditional procedure for three subjects, less effective for one subjects and to increase the stereotyped behavior of the final subject above baseline levels, These findings are discussed in relation to response covariation effects, treatment maintenance and case of implementation.
Prevalence of dual diagnosis in an institution for individuals who are developmentally handicapped
Authors: Chitty Dorothy J. , Boo Shuan S. , Jamieson John
Published: June 2007

The prevalence of dual diagnosis (developmental handicap with accompanying mental illness) was examined in a population of 71 persons who are institutionalized and developmentally handicapped. The Reiss Screen for Maladaptive Behavior (Reiss, 1988) revealed that 69% of the popula‐ tion had a dual diagnosis. The incidence of dual diagnosis was not related to level of functioning, although the type of psychopathology varied considerably across levels of functioning. In contrast to findings from the Reiss Screen, previous psychiatric diagnosis indicated a much lower rate of dual diagnosis (26.8%), as did current psychiatric assessment. There was little agreement between the two psychiatric assessments, or between the Reiss Screen and the psychiatric assessments. The Reiss Screen appears to provide information of more practical value for community placement decisions than is provided by the psychiatric assessments. Limitations to the concept of ‚dual diagnosis’︁ for characterizing the mental health needs of persons with a developmental handicap are discussed.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, VIII. Die Synthese der „PRELOG‐Base C18H21NO2 aus Dihydroerysotrin”︁
Authors: Mondon Albert , Nestler Hans Jürgen , Vilhuber Heinz‐Georg , Ehrhardt Manfred
Published: June 2007

Die Eigenschaften und Reaktionen des Brom‐keto‐lactams VI werden beschrieben. Während eine direkte Bromwasserstoff‐Abspaltung zum Enol V nicht gelingt, führt die Einwirkung von Lithiumchlorid in Dimethylformamid nach HOLYSZ zu dem chlorhaltigen Enol XX, aus dem durch freiwillige Dehydrierung und Ringaufspaltung das partiell hydrierte 7H‐Dibenz[d.f]azonin‐Derivat XXX entsteht. Zum Strukturbeweis wird die Verbindung in die PRELOG‐Base II umgewandelt.
Zur relativen Stabilität der Silicium‐Halogen‐Bindungen
Authors: Schmidbaur Hubert
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Schwefeltrioxid auf Trimethylfluorsilan entsteht die Verbindung (CH3)3SiOSO2F (I), die nach dem NMR‐Spektrum ein echtes Trimethylsilyl‐fluorosulfat und nicht ein Addukt (CH3)3SiF.SO3 ist. I reagiert mit Trimethylchlorsilan quantitativ zu Trimethylsilyl‐chlorosulfat unter Rückbildung von Trimethylfluorsilan. Die Sulfurierung von Dimethyldifluorsilan mit SO3 liefert stufenweise Dimethylfluorsilyl‐fluorosulfat (CH3)2FSiOSO2F und Dimethylsilyl‐bis‐fluorosulfat (CH3)2Si(OSO2F)2. Beide Stoffe wirken ebenfalls auf Methylchlorsilane sulfurierend ein unter Rückbildung von (CH3)2SiF2. — Dimethylfluorchlorsilan (CH3)2SiFCl addiert ein Mol. SO3 ausschließlich zu Dimethylfluorsilyl‐chlorosulfat, nicht aber zu Dimethylchlorsilyl‐fluorosulfat. Die Identität ist wieder NMR‐spektroskopisch eindeutig nachweisbar. — Die physikalischen und NMR‐spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden beschrieben und zusammen mit den beobachteten Reaktionsabläufen hinsichtlich der relativen Stabilität der Silicium‐Halogen‐Bindungen diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften von Bis‐trifluormethylsulfenyl‐uretidin‐dion
Authors: Haas Alois
Published: June 2007

Die cyclische Dimerisierung von F3CSNCO und die quantitative Hydrolyse des Dimeren zu N.N′‐Bis‐trifluormethylsulfenyl‐harnstoff und Kohlendioxid werden untersucht. Die daraus gefolgerte Struktur eines Bis‐trifluormethylsulfenyl‐uretidin‐dions steht im Einklang mit dem IR‐ sowie dem 19F‐NMR‐Spektrum.
Beitrag zur Bildung von Allyläthern in der Flavonreihe und Versuche zur Claisen‐Umlagerung mit besonderer Berücksichtigung des Quercetins
Authors: Heimann Werner , Bär Hans
Published: June 2007

Quercetin läßt sich mit Allylbromid zum 6‐C‐Allyl‐quercetin‐3.7.3′.4′‐tetraallyläther (II) umsetzen, Quercetin‐pentaacetat zum 7‐O‐Allyl‐quercetin‐3.5.3′.4′‐tetraacetat (IV), das zum 7.4′‐Di‐O‐allyl‐quercetin‐triacetat (VII) weiter allyliert werden kann. 3.4′‐Dihydroxy‐flavon wurde zum 3.4′‐Diallyloxy‐flavon (X) allyliert. Durch Claisen‐Umlagerung wurde aus 7‐O‐Allyl‐quercetin‐3.5.3′.4′‐tetramethyläther der 8‐C‐Allyl‐quercetin‐3.5.3′.4′‐tetramethyläther gewonnen.
Stickstoffhaltige Steroide, IX. 16α.17α‐Iminoverbindungen der Pregnanreihe
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt , Schönecker Bruno
Published: June 2007

Durch Behandlung von 16α‐Methoxyamino‐3β‐acetoxy‐ oder 16α‐Äthoxyamino‐3β‐acetoxy‐Δ5‐pregnenon‐(20) mit Natriummethylat entsteht 3β‐Hydroxy‐16α.17α‐imino‐Δ5‐pregnenon‐(20); dessen Eigenschaften und einige Umsetzungen werden untersucht.
Infrarot‐ und massenspektroskopische Untersuchungen an isomeren Dischwefeldifluoriden. Hinweise auf eine Molekülverbindung aus Difluordisulfan und Thiothionylfluorid
Authors: Seel Fritz , Budenz Rudolf
Published: June 2007

Infrarot‐ und Massenspektren der beiden isomeren Dischwefeldifluoride werden mitgeteilt. — Bei der Umwandlung von Difluordisulfan in Thiothionylfluorid entsteht zunächst eine Molekülverbindung, welche die beiden Isomeren im Molverhältnis 1:1 enthält. Die Molekülverbindung ist auch durch Tempern von Thiothionylfluorid bei −50 bis −80° erhältlich.
Darstellung und Eigenschaften von SnF2Cl2, SnF2(ONO2)2 und SnOF2
Authors: Dehnicke Kurt
Published: June 2007

SnCl4 und ClF reagieren bei 80° in guter Ausbeute zu SnF2Cl2, einem farblosen, hygroskopischen, kristallinen Pulver. Mit überschüssigem Chlornitrat bildet sich daraus quantitativ Zinndifluoriddinitrat, SnF2(ONO2)2. Beide Verbindungen besitzen nach dem IR‐Spektrum Tetraedersymmetrie (C2v). Die ONO2‐Gruppen sind weitgehend homöopolar gebunden und gegeneinander verdrillt. Durch thermischen Abbau von SnF2(ONO2)2 erhält man bei 250° kubisch kristallisierendes, polymeres SnOF2 (a = 8.89 Å, Z = 12). Das IR‐Spektrum des SnOF2 läßt sich in erster Näherung nach der Symmetrie Oh mit sechsfach koordiniertem Zinn zuordnen.
Perfluorierte Acyl‐eisennitrosylcarbonyle RfCOFe(CO)(NO)(P(C6H5)3)
Authors: Hieber Walter , Klingshirn Werner , Beck Wolfgang
Published: June 2007

Mit perfluorierten Carbonsäureanhydriden geht Natrium‐tricarbonylnitrosylferrat im Gegensatz zu anderen Na‐Carbonylmetallaten keine Reaktion ein, mit den betreffenden Perfluorcarbonsäuren selbst bilden sich jedoch bei Anwesenheit von Triphenylphosphin stabile Acylverbindungen gemäß (Rf = CF3 und C2F5):

Mit höheren Perfluorcarbonsäuren oder schwächeren Liganden wie As(C6H5)3 (L) entsteht keine derartige Acylverbindung, sondern es bilden sich unter Disproportionierung Derivate von Eisennitrosylcarbonyl Fe(NO)2L2. — Bei der Umsetzung des Natrium‐tricarbonylnitrosylferrats mit Trifluoressigsäure und dem im Vergleich zum Triphenylphosphin stärker basischen Tricyclohexylphosphin entsteht das Phosphoniumsalz [HP(C6H11)3][Fe(CO)3(NO)].
Bis‐phosphinsubstituierte Carbonylmanganate(—I) und ihre Derivate
Authors: Hieber Walter , Höfler Mathias , Muschi Johannes
Published: June 2007

Durch Reduktion bis‐phosphinsubstituierter Mangancarbonylhalogenide Mn(CO)3(PR3)2X (R = C6H5, OC6H5, C6H11; X = Cl, Br, J) mit Alkaliamalgam werden entsprechende Bis(phosphin)‐carbonylmanganate(‐I) Me[Mn(CO)3(PR3)2] (Me = Na, K) dargestellt. Leitfähigkeitsmessungen und IR‐Spektren charakterisieren sie als typische Salze, welche mit Methyljodid oder — speziell perfluorierten — Carbonsäureanhydriden sehr beständige Organomangancarbonyle R′Mn(CO)3(PR3)2 (R′ = CH3, CF3, C2F5, CF3CO, C2F5CO) liefern. Mit Säuren bilden sich die bemerkenswert stabilen Hydrogencarbonyle HMn(CO)3(PR3)2, die in ihren dielektrischen und magnetischen Eigenschaften mit den Eisencarbonylen Fe(CO)3(PR3)2 (HMn = ψFe) übereinstimmen. Bei der Umsetzung der Natriumsalze mit Hg(CN)2 resultieren — in Abhängigkeit vom jeweiligen Liganden R — die Quecksilberverbindungen [HgIMn(CO)3(PR3)2]2 (R = C6H5) bzw. HgII[Mn(CO)3(PR3)2]2 (R = OC6H5).
Über selektive katalytische Oxydationen, XXII. Katalytische Oxydation von 1.6‐Anhydro‐β‐D‐galaktopyranose zu 1.6‐Anhydro‐β‐D‐xylo‐hexopyranons‐3‐ulose
Authors: Heyns Kurt , Weyer Jost , Paulsen Hans
Published: June 2007

1.6‐Anhydro‐β‐D‐galaktopyranose (II) läßt sich durch Oxydation mit Sauerstoff am Platinkontakt in guter Ausbeute in kristallisierte 1.6‐Anhydro‐β‐D‐xylo‐hexopyranons‐3‐ulose (III) überführen, wobei die Oxydation selektiv an der axialen Hydroxylgruppe des C‐Atoms 3 eintritt. III zeigt einen positiven COTTON‐Effekt, was der Voraussage der Oktanten‐Regel von DJERASSI entspricht. Das Oxim von III liefert bei katalytischer Hydrierung 3‐Amino‐1.6‐anhydro‐3‐desoxy‐β‐D‐galaktopyranose.
Darstellung von Vinylphosphoniumsalzen und Vinylphosphinen
Authors: Hoffmann Hellmut , Diehr Hans Joachim
Published: June 2007

Vinylphosphoniumsalze können in guten Ausbeuten durch Umsetzung von Triphenylphosphin mit akzeptorsubstituierten Acetylenverbindungen in Gegenwart von Mineralsäuren erhalten werden. Durch Umsetzung von Diphenylphosphin mit Acetylenverbindungen entstehen Vinylphosphine. Die Reaktion von α‐Brom‐benzalacetophenon mit Diphenylphosphin bzw. Triphenylphosphinhydrobromid wird diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, LXX. Die Acetylenverbindungen der Gattung Grindelia W
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie , Bornowski Hans
Published: June 2007

In der Gattung Grindelia W. findet man neben dem im Tribus Astereae weit verbreiteten Matricarianolacetat und dem Matricariaester drei neue Acetylenverbindungen, deren Struktur sichergestellt wird.
Über die Doppelbindungsisomerisierung bei höhermolekularen Olefinen, VI. Durch UV‐Licht aktivierte Metallcarbonyle als Katalysatoren für die Doppelbindungsisomerisierung bei n‐Undecen‐(1)
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Schrage Klaus
Published: June 2007

Unter dem Einfluß von UV‐Licht bewirkt Eisenpentacarbonyl bereits unter sehr milden Bedingungen eine durchgreifende Doppelbindungsisomerisierung bei n‐Undecen‐(1). Dieisenenneacarbonyl besitzt auch ohne gleichzeitige UV‐Belichtung eine ähnliche Wirksamkeit. Andere Metallcarbonyle von Elementen der VI., VII. und VIII. Nebengruppe des Periodensystems zeigen unter vergleichbaren Bedingungen nur eine geringfügige bzw. keine doppelbindungsisomerisierende Eigenschaft. Über die Abhängigkeit der Isomerisierungsreaktion von verschiedenen Variablen wie der Katalysatorkonzentration, der Reaktionsatmosphäre, der Intensität des UV‐Lichtes, von Lösungsmitteln usw. wird berichtet.
Die Darstellung von reinem γ.γ‐Dimethyl‐allylpyrophosphat nach dem Verfahren von F. Cramer
Authors: Plieninger Hans , Immel Helga
Published: June 2007

Durch Chromatographie an Silicagel gelingt die Trennung des Reaktionsgemisches, das bei der Umsetzung von γ.γ‐Dimethyl‐allylalkohol mit Triäthyl‐ammoniumphosphat und Trichloracetonitril entsteht. Reines γ.γ‐Dimethyl‐allylpyrophosphat wird als Cyclohexylammonium‐ und als Ammoniumsalz isoliert. Nach dem Verfahren wird auch γ.γ‐Di‐[14C‐methy]‐allylpyrophosphat gewonnen.
Untersuchungen in der Triptycen‐Reihe, III. Struktur des Triptycens auf Grund von UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren
Authors: Theilacker Walter , Albrecht Konrad , Uffmann Helmut
Published: June 2007

UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren geben einen Hinweis, daß die Bindung des H‐Atoms am Brückenkopf des Triptycens fester als die im Triphenylmethan, in der Polarität aber etwa gleich dieser ist. Substituenten in dieser Stellung wirken nur induktiv, mesomere Effekte sind nicht zu beobachten.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, VIII. Über ein neues Verfahren zur Darstellung von Organooligophosphinen
Authors: Kuchen Wilhelm , Grünewald Walter
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Organophosphorbromiden mit Magnesiummetall in Äther/Benzol wurden nach

Organooligophosphine dargestellt. Die benötigten Organophosphorbromide wurden aus den leichter zugänglichen Chloriden in einfacher Weise durch Umsetzung mit PBr3 erhalten. Eine jodometrische Methode zur Bestimmung der Oxydationsstufe des Phosphors in Organooligophosphinen wird mitgeteilt.
Über Peptidsynthesen, 31. Chromatographische Trennung einiger diastereomerer Dipeptide und Betrachtungen zur Konformation
Authors: Wieland Theodor , Bende Heinz
Published: June 2007

Gemische der diastereomeren Alanyl‐tyrosine, Valyl‐tyrosine, Alanyl‐phenylalanine und Methionyl‐alanine wurden im 100‐mg‐Maßstab an Sephadex G‐25‐oder G‐50‐Säulen in Pyridin/Wasser (1:1 Mol) glatt in die L‐L‐Formen und D‐L‐Formen getrennt. Aus dem Vergleich einiger Eigenschaften der Diastereomeren (pK‐Werte, NMR‐Spektren) kann man annehmen, daß die D‐L‐Dipeptide eine durch intramolekulare Wasserstoffbrücke stabilisierte Ringform, die L‐L‐Dipeptide eine gestreckte Konformation bevorzugen.
Eine neue Ringöffnungsreaktion in der Bicyclo[2.2.1]heptan‐Reihe
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Hans
Published: June 2007

Beim Behandeln von 7anti‐Jod‐3endo‐methyl‐bicyclo[2.2.1]heptanol‐(3exo)‐carbonsäure‐(2endo) (II) mit Natronlauge und Wasserdampf entsteht unter Hydrolyse, Ringöffnung und Decarboxylierung 1‐Acetonyl‐cyclopenten‐(2) (III).
Dipolmomentmessungen an Monoaminoboranen zur Konstitutionsbestimmung der Rotationsisomeren des Methylphenylamino‐methyl‐chlor‐borans
Authors: Becher Hermann J. , Diehl Helmut
Published: June 2007

Die Dipolmomente der Monoaminoborane Cl2BN(CH3)2, Cl2BN(CH3)C6H5, Cl2BN(C6H5)2, (CH3)2BN(CH3)C6H5, (CH3)2BN(C6H5)2 und CH3(Cl)BN(CH3)C6H5 wurden in Benzollösung nach der Methode von Guggenheim bestimmt. Zur Berechnung der Dipolmomente unsymmetrisch substituierter Aminoborane vom Typ R2B–NR′R″ aus denen der symmetrischen Derivate R2B–NR′2 und R2B–NR″2 wurde eine Beziehung abgeleitet und deren Gültigkeit an den Verbindungen Cl2BN(CH3)C6H5 und (CH3)2BN(CH3)C6H5 nachgewiesen. Die Anwendung dieser Beziehung auf die Dipolmomente der cis‐ und trans‐Konfiguration von CH3(Cl)BN(CH3)C6H5 ermöglichte den Nachweis, daß bei Raumtemperatur die trans‐Form überwiegt. Die induktive Beeinflussung der resultierenden Dipolmomente durch die verschiedenen Substituenten an der B–N‐Bindung wird im Zusammenhang mit dem Frequenzwert der BN‐Valenzschwingung diskutiert. Das bisher nicht bekannte (CH3)2BN(C6H5)2 wird beschrieben und für CH3(Cl)BN(CH3)C6H5 ein neues Darstellungsverfahren angegeben.
Peptidähnliche Systeme, V. Über neuartige „Azapeptide”︁
Authors: Gante Joachim
Published: June 2007

Aus Hydrazinen und α‐Isocyanato‐fettsäure‐äthylestern wurden Dipeptid‐Analoge vom α‐Semicarbazino‐(4)‐fettsäure‐Typ dargestellt. Diese wurden mit verschiedenen, aus Carbonsäurehydraziden — besonders Benzyloxycarbonyl(Z)‐aminosäurehydraziden — und Phosgen erhaltenen 2‐substituierten 1.3.4‐Oxdiazolonen‐(5) zu „Aza”︁‐Tri‐bzw.‐Tetrapeptiden umgesetzt. Mit Wasser bildeten 2‐[α‐(Z‐Amino)‐alkyl]‐1.3.4‐oxdiazolone‐(5) symmetrische ω.ω′‐Bis‐[α‐(Z‐amino)‐acyl]‐carbohydrazide.
Chemie der Phosphorfluoride, XII. Über Phenyldifluorphosphin
Authors: Schmutzler Reinhard
Published: June 2007

Phenyldifluorphosphin wurde durch Fluorierung des entsprechenden Chlorphosphins dargestellt und durch 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie sowie durch einige chemische Umsetzungen eindeutig charakterisiert.
Über die Darstellung von α‐Amino‐ketoximen durch Hydrazinolyse von α‐Phthaloylamino‐ketoximen
Authors: Gnichtel Horst
Published: June 2007

Durch Umsetzung von α‐Phthaloylamino‐ketonen mit Hydroxylamin wurden syn‐Oxime erhalten, deren Hydrazinolyse zu anti‐α‐Amino‐ketoximen führte. Der Konfigurationswechsel, vor allem zum anti‐α‐Amino‐acetophenonoxim, wird als Folge sterischer Behinderung der Oximgruppe durch die intermediär gebildeten Phthalamidsäurehydrazide bzw. Phthalazinderivate erklärt.
at‐Komplexe mit sechsbindigem Phosphor
Authors: Hellwinkel Dieter
Published: June 2007

Die Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl führte zu dem onium‐at‐Komplex I, dessen Reaktion mit Natriumjodid Bis‐biphenylen‐phosphonium‐jodid (II) und Natrium‐tris‐biphenylen‐phosphat (III) ergab. Die Ermittlung der Strukturen von I, II und III stützte sich auf chemische Abwandlungen zu definierten Sekundärprodukten sowie auf NMR‐spektroskopische Daten. Auf unabhängigem Wege konnte das Phosphoniumsalz II durch Reaktion von Triphenyl‐ und auch Triäthyl‐phosphat mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl dargestellt werden. II und 2.2′‐Dilithium‐biphenyl reagieren zu Lithium‐tris‐biphenylen‐phosphat (IIIa), das durch Thermolyse in das Phosphin VI a umgewandelt wurde.
Die Hydrierung des Chrysens
Authors: Lang Karl Friedrich , Buffleb Herbert , Froitzheim Max , Kalowy Josef
Published: June 2007

Technisches Chrysen wurde mit Natrium und Wasserstoff zu Dihydrochrysen I und Hexahydrochrysen II hydriert. Katalytisch entschwefeltes Chrysen gibt bei der Hydrierung mit Nickel und Wasserstoff Tetrahydrochrysen III und Octahydrochrysen IV.
Über heteroorganische Verbindungen, XXIII. Die Reaktionen des O.O‐Diäthyl‐thiophosphoryl‐schwefelchlorids
Authors: Almasi Lucretia , Paskucz Ladislau
Published: June 2007

Es werden Reaktionen des O.O‐Diäthyl‐thiophosphoryl‐schwefelchlorids (II) mit verschiedenen nucleophilen Reagentien sowie Additionen an symmetrisch und unsymmetrisch substituierte Doppelbindungen beschrieben.
Über heteroorganische Verbindungen, XXIV. Eine neue Darstellungsmethode für Diäthylester der Arylsulfonylamidophosphorsäuren; Reaktionsmechanismus und Struktur
Authors: Almasi Lucretia , Hantz Andrei
Published: June 2007

Es wird über eine neue Darstellungsmethode der Diäthylester der Arylsulfonylamidophosphorsäuren berichtet, der Reaktionsmechanismus geklärt und die Struktur dieser Verbindungsklasse ermittelt.
PMR‐Untersuchungen an Methyl‐aryl‐stannanen
Authors: Kula Maria‐Regina , Amberger Eberhard , Mayer Klaus‐Karl
Published: June 2007

Die PMR‐Spektren der Methyl‐aryl‐stannane ArnSn(CH3)4‐n mit Ar = Phenyl, p‐Tolyl, Mesityl, 3.4.5‐Trimethyl‐phenyl und n = 1,2,3 werden mitgeteilt und diskutiert. Sie zeigen eine Spin‐Spin‐Kopplung der ortho‐ und meta‐ständigen Ringprotonen mit den magnetisch aktiven Zinnisotopen.
Unsymmetrische Dreistoff‐Kondensationen mit Sulfinsäuren
Authors: Hellmann Heinrich , Müller Kurt
Published: June 2007

Aromatische Sulfinsäuren lassen sich in einem Arbeitsgang mit Formaldehyd und einer CH‐aciden Verbindung wie Indol, Antipyrin, Dimedon, Dihydroresorcin, β‐Naphthol, 4‐Hydroxy‐cumarin, Desoxybenzoin und 1.2‐Diphenylpyrazolidindion‐(3.–5) zu unsymmetrischen Sulfonen kondensieren.
Reaktionen mit Nitrosodisulfonat, XXVI. 3‐Hydroxy‐naphthochinone‐(1.2) und ihre farblosen Dimeren
Authors: Teuber Hans‐ J. , Steinmetz Günter
Published: June 2007

1‐Methyl‐ und 1‐Benzyl‐2.3‐dihydroxy‐naphthalin werden von Kalium‐nitroso‐disulfonat zu roten 3‐Hydroxy‐naphthochinonen‐(1.2) (Ib, c) oxydiert, die basenkatalysiert in farblose Dimere (IIb, c) übergehen. Unsubstituiertes 2.3‐Dihydroxy‐naphthalin ergibt nur ein solches Dimeres (IIa) sowie ein entsprechendes Hydrat. Beim Erwärmen mit polaren Lösungsmitteln werden die roten, monomeren Chinone zurückgebildet. Mito‐Phenylendiamin liefern die dimeren Chinone die gleichen Phenazine wie die monomeren. Den Dimeren wird eine symmetrische, durch Aldolreaktion gebildete Tricyclo[5.3.1.12.6]dodecan‐Struktur zugeschrieben. — Durch Disproportionierung von IIa entsteht außer dem violetten, ebenfalls dimerisierbaren Chinon Id eine ockerfarbene Verbindung C20H10O7, die dem angeblichen 3‐Hydroxy‐naphthochinon‐(1.2) der Literatur entspricht. Die bekannten, dimeren 3‐Hydroxy‐benzochinone‐(1.2) werden analog II formuliert.
Beiträge zur Entwicklung psychotroper Stoffe, VI. Basisch substituierte Dibenzo[b.e]thiocin‐Derivate
Authors: Bickelhaupt Fritz , Stach Kurt , Thiel Max
Published: June 2007

Die Synthese des 7.12‐Dihydro‐6H‐dibenzo[b.e]thiocinons‐(12) (V) wird beschrieben und die Struktur des dabei gebildeten dimeren Nebenproduktes IX aufgeklärt. V wird nach zwei verschiedenen Methoden in basisch substituierte Dibenzo[b.e]thiocin‐Derivate (II) übergeführt. Unter bestimmten Reaktionsbedingungen können hierbei verschiedenartige strukturelle Umwandlungen eintreten, die im einzelnen untersucht und diskutiert werden. Eine interessante Umlagerung führt in die Reihe des 2.3‐Dihydro‐1‐benzothiepins.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXII. Zur Struktur des Isodiazomethans
Authors: Müller Eugen , Kästner Peter , Rundel Wolfgang
Published: June 2007

Das bisher nur aus den Reaktionen erschlossene „einfache”︁ Molekulargewicht des Isodiazomethans wird experimentell gesichert. Die sogenannte PASSERINI‐Reaktion der Isonitrile wird auf das Isodiazomethan übertragen und so eine Beziehung zwischen beiden Stoffklassen wahrscheinlich gemacht. Der vermutliche Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Dehydrierungs‐Additions‐Reaktionen mit Aroxylen, II. Synthese von o‐Hydroxy‐diphenyläthern unter milden Bedingungen
Authors: Rieker Anton
Published: June 2007

Durch Umsetzung von 4‐R‐2.6‐Di‐tert.‐butyl‐phenoxylen (R = CN, CO2R′, COR″) mit sterisch wenig gehinderten Aroxylen, insbesondere mit Polyhalogenphenoxylen, werden bei Raumtemperatur in guten Ausbeuten substituierte o‐Hydroxy‐diphenyläther erhalten, die sich je nach der Reaktivität ihrer Substituenten weiter umwandeln lassen. Die Struktur der Verbindungen wird gesichert und der Ablauf der Reaktion aufgeklärt.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, I. Quartäre Salze von β‐Amino‐aldehyden und β‐Jod‐aldehyde
Authors: Nerdel Friedrich , Frank Dieter , Lengert Hans‐Joachim
Published: June 2007

2‐Alkyl‐ bzw. 2‐Aryl‐2‐dimethylaminomethyl‐alkanale‐(1) werden durch Mannich‐Kondensation aus den entsprechenden α‐verzweigten Aldehyden dargestellt. Die quartären Methojodide lassen sich durch Kochen mit wäßriger Natronlauge unter Fragmentierung zu Trimethylamin, Ameisensäure und einem Olefin spalten. — Unter gleichen Bedingungen tritt bei β‐Jod‐aldehyden analoger Struktur, die aus den Aldolen über die β‐Tosyloxy‐aldehyde dargestellt wurden, ebenfalls Fragmentierung ein.
Reversible thermische Umlagerung von Bicyclo[5.1.0]octen‐(2) in Cyclooctadien‐(1.4)
Authors: Grimme Wolfram
Published: June 2007

Bei 180−300° stehen Cyclooctadien‐(1.4) (I) und Bicyclo[5.1.0]octen‐(2) (II) im Gleichgewicht. Die Gleichgewichtskonstante K = [II]/[I]= (2.7±0.1).10−2 (bei 200°) ist wenig temperaturabhängig. Hin‐ und Rückreaktion verlaufen intramolekular und nach erster Reaktionsordnung. Die Summe ihrer Geschwindigkeitskonstanten wird wiedergegeben durch die ARRHENIUS‐Gleichung

Die kinetischen Parameter und Versuche mit deuterierten Verbindungen machen eine transannulare 1.5‐Wasserstoffverschiebung im Zuge eines Synchronprozesses wahrscheinlich. — Oberhalb von 325° wird das Gleichgewicht I ⇌ II durch die irreversible Folgereaktion von II zu cis‐Bicyclo[3.3.0]octen‐(2) aufgehoben.
β‐Dicarbonylverbindungen als Aminoschutzgruppen bei Peptidsynthesen, III. Synthese von 6‐[D‐α‐Amino‐phenylacetylamino]‐penicillansäure unter Verwendung von β‐Dicarbonylverbindungen als Aminoschutzgruppen
Authors: Dane Elisabeth , Dockner Toni
Published: June 2007

Die aus den Kaliumsalzen der N‐[1‐Methyl‐2‐äthoxycarbonyl‐vinyl]‐ (Ic) und der N‐[1‐Methyl‐2‐(o‐methoxy‐phenylcarbamoyl)‐vinyl]‐D‐α‐amino‐phenylessigsäure (Id) mit Pivaloylchlorid gebildeten Anhydride wurden mit dem Triäthylammoniumsalz der 6‐Amino‐penicillansäure (IIIb) umgesetzt. Aus den nicht isolierten Reaktionsprodukten ließen sich die Aminoschutzgruppen durch schwache Säuren abspalten, wobei 6‐[D‐α‐Amino‐phenylacetylamino]‐penicillansäure (IVa) erhalten wurde.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XLIII. Synthese einiger aromatischer Thiosäurechloride und Benzotrichloride
Authors: Mayer Roland , Scheithauer Steffen
Published: June 2007

Einige aromatische Thiosäurechloride werden aus den Dithiosäuren und Thionylchlorid hergestellt. Aliphatische Thiosäurechloride sind nach diesem Verfahren nicht zugänglich. Benzotrichloride (IV) entstehen in etwa 80‐proz. Ausb. aus aromatischen Dithiocarbonsäureestern mit Phosphorpentachlorid. Diese Methode ist zur definierten Einführung der CCl3‐Gruppe in Aromaten geeignet. Die Absorptionsspektren der Thiosäurechloride I werden angegeben und in Verbindung mit einer einfachen LCAO‐MO‐Betrachtung diskutiert.
Zur Dissoziation der Tetraarylhydrazine
Authors: Neugebauer Franz A. , Fischer Peter H. H.
Published: June 2007

Durch ESR‐Spektren und optische Spektren läßt sich die Dissoziation von Tetrakis‐[p‐methoxy‐phenyl]‐hydrazin und Tetrakis‐[p‐dimethylamino‐phenyl]‐hydrazin bei Raumtemperatur und von Tetrakis‐p‐tolyl‐hydrazin bei erhöhter Temperatur in die entsprechenden Diarylstickstoff‐Radikale feststellen. Dagegen konnte eine Dissoziation von Tetraphenyl‐, Tetrakis‐[p‐fluor‐phenyl]‐ und Tetrakis‐[p‐brom‐phenyl]‐hydrazin bis 90° weder mit der Elektronenresonanz noch im optischen Spektrum nachgewiesen werden.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate, XV. Die Einwirkung von Zinn(IV)‐halogeniden auf tertiäre Thiophosphate
Authors: Teichmann Herbert , Hilgetag Günter
Published: June 2007

Trimethylthionophosphat und O.O.S‐Trimethyl‐dithiophosphat werden durch SnCl4 oder SnBr4 überraschend leicht isomerisiert. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich über Thiophosphatacidium‐Ionen. Es entstehen Thiolphosphat‐Addukte, die auch direkt aus den Komponenten erhalten werden. Aus starken bathochromen Verschiebungen der P=O‐Frequenzen folgt P=O→Sn‐Koordination sowohl in den Addukten der Trialkylmono‐ und ‐dithiophosphate als auch in denen der isologen Trialkylphosphate.
Polyacetylenverbindungen, LXXI. Über die Inhaltsstoffe von Dahlia Merckii Lehm
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie
Published: June 2007

Die Untersuchung von Dahlia Merckii Lehm. ergibt neben bekannten Verbindungen fünf neue Acetylenverbindungen, deren Strukturen sichergestellt werden.
Polyacetylenverbindungen, LXXII. Über biogenetische Umwandlungen des Tridecen‐pentains
Authors: Bohlmann Ferdinand , Hinz Ulrich
Published: June 2007

Durch Untersuchungen mit markiertem Pentain‐en I kann gezeigt werden, daß dieser bei den Compositen sehr weit verbreitete Kohlenwasserstoff eine Vorstufe für viele andere natürlich vorkommende Verbindungen darstellt. Weitere Biogeneseschritte werden untersucht.
Synthesen mit Kohlenmonoxyd, V. Lactone durch Carbonylierung ungesättigter Alkohole
Authors: Falbe Jürgen , Schulze‐Steinen Hans‐Jürgen , Korte Friedhelm
Published: June 2007

Aliphatische 2.3‐ und 3.4‐ungesättigte Alkohole reagieren mit Kohlenmonoxyd bei 200–250° in Gegenwart von Dikobaltoctacarbonyl als Katalysator zu γ‐ und δ‐Lactonen. Gute Lactonausbeuten werden mit ungesättigten primären Alkoholen erhalten, die in 2‐Stellung disubstituiert sind.
Untersuchungen an Schwefel‐Jod‐Verbindungen, V. Optische Untersuchungen am System Jod‐Schwefelwasserstoff‐n‐Hexan bei tiefen Temperaturen
Authors: Jander Jochen , Türk Günter
Published: June 2007

Eine Lösung von Jod und Schwefelwasserstoff in n‐Hexan zeigt bei −80° ein typisches Ladungsübergangsspektrum für einen Ladungsübergang zwischen Jod als Akzeptor und Schwefelwasserstoff als Donator. Die Anwendung der MULLIKENSCHENCharge Transfer‐Theorie auf den Komplex gestattet die vollständige Berechnung seines Termschemas. — Ordnet man alle bisher bekannten CT‐Komplexe mit einer Schwefel‐Jod‐Bindung nach steigendem Ionisations‐potential der schwefelhaltigen Molekülkomponente an, so fallen die Beständigkeitskonstanten dieser Komplexe zunächst ab, durchlaufen ein Minimum und steigen langsam wieder an. Das Beständigkeitsminimum fällt mit der Umkehr der Donator‐Akzeptor‐Funktion der Molekülkomponenten im CT‐Komplex zusammen. — Eine für die besprochenen optischen Untersuchungen geeignete Tieftemperaturküvette nebst Abfüllvorrichtung für luft‐ und feuchtigkeitsempfindliche Lösungen wird beschrieben.
Metallhydrazide, IX. Addition von Natriumhydrazid an Alkene
Authors: Kauffmann Thomas , Lötzsch Klaus , Rauch Ernst , Schoeneck Wilfried
Published: June 2007

Mehrere an der aliphatischen Doppelbindung und z. T. auch am Phenylkern substituierte Styrole sowie Allylbenzol und 1.4‐Dihydro‐naphthalin wurden durch Umsetzen mit Natriumhydrazid bei 0° in Hydrazin‐Anlagerungsprodukte übergeführt, deren Hydrazino‐Gruppe die β‐Stellung zum aromatischen Rest einnimmt. Anders als beim Styrol2) wurden keine di‐ und trisubstituierten Hydrazine erhalten. Beim β‐Benzyl‐styrol und Inden blieb die Hydrazid‐Addition infolge Bildung eines stark mesomeriestabilisierten Anions aus.
Umsetzung von Amidrazonen mit Chlorameisensäure‐äthylester. Darstellung von 3.4‐diarylsubstituierten 1.2.4‐Triazolonen‐(5)
Authors: Spassov Alexander , Golovinsky Evgeny , Demirov Georgi
Published: June 2007

Durch Umsetzung von N3‐arylsubstituierten Amidrazonen der Benzoesäure, der p‐Dimethylamino‐benzoesäure und der Picolinsäure mit Chlorameisensäure‐äthylester werden mit guter Ausbeute 3.4‐diarylsubstituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5) erhalten. Die Reaktion verläuft über N1‐Äthoxycarbonylamidrazone. Die Amidrazone werden aus den entsprechenden Thioamiden gewonnen.
Isonitrile, VII. Einstufige Synthese von α‐Hydroxysäure‐amiden durch Abwandlung der Passerini‐Reaktion
Authors: Hagedorn Ilse , Eholzer Ulrich
Published: June 2007

Aus Isonitrilen und Carbonylverbindungen bilden sich in Gegenwart molarer Mengen wäßriger Mineralsäure bei 0° rasch und in hohen Ausbeuten α‐Hydroxysäure‐amide. Weil diese Variante der PASSERINI‐Reaktion mit der bisher als feststehend geltenden Nucleophilie des Isonitril‐Kohlenstoffatoms nicht vereinbar ist, wird als Primärschritt in Gegenwart von Säure verlaufender Isonitrilreaktionen N‐Protonierung und Einlagerung des Anions zu einem Carbanion postuliert.
Heterocyclen aus Aminoketonen, VIII. Neutrocyanine aus 2.3‐kondensierten Lepidinen
Authors: Kempter Gerhard , Schmidt Wolfgang , Dost Hermann
Published: June 2007

Aus in 2.3‐Stellung alicyclisch kondensierten Lepidinen und anderen geeigneten Heterocyclen (Rhodanin, Pyrazolon) werden über Mercapto‐, Äthoxymethylen‐ bzw. Anilinomethylen‐Zwischenverbindungen zahlreiche Neutrocyanine dargestellt. — Mit Äthoxymethylen‐acetessigsäureanilid entstehen einseitig nicht ringgeschlossene Neutrocyanine. — In Analogie zu den entsprechenden kationischen Cyaninen bewirkt eine Brücke aus 2–4 Methylengruppen zwischen der Methinkette und der 3‐Stellung des Lepidins eine bathochrome Verschiebung der Lichtabsorption von 55–65 mμ.
NMR‐spektroskopische Untersuchung der räumlichen Struktur und der Dissoziation des trimeren β.β‐Dimethyl‐indolenins
Authors: Fritz Helmut , Pfaender Peter
Published: June 2007

Mittels NMR‐Spektroskopie wurde für das trimere β.β‐Dimethyl‐indolenin die Raumstruktur IV wahrscheinlich gemacht. Es existiert ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen der trimeren und der monomeren Form. In Deuterochloroform liegt die Verbindung bei 30° zu etwa 85% trimer vor, bei 120° ist sie dagegen fast zu 100% zum Monomeren zerfallen. Bei der Aufnahme des NMR‐Spektrums der trimeren Verbindung in Trifluoressigsäure erhält man das Spektrum des monomeren Dimethylindoleninium‐Kations (III).
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXVIII: Bildung eines neuartigen heterocyclischen Ringsystems durch 1.3‐dipolare Cycloaddition bei der alkalischen Behandlung des 1‐Hydroxy‐2‐[2.4‐dinitro‐phenyl]‐1.2‐dihydro‐isochinolins
Authors: Szántay Csaba , Szabó Lajos
Published: June 2007

Unter der Einwirkung katalytischer Mengen einer starken Base geht das Aminocarbinol I in ein neuartiges heterocyclisches System, das Benzoxazepin‐Derivat III, und eine Azoxyverbindung IV über. Der Ablauf der Reaktion wurde geklärt und die Struktur der Endprodukte auf synthetischem Wege und durch Abbau bewiesen.
Phosphatübertragung mit Salzen von α‐Pyridylphosphorsäuren
Authors: Kampe Wolfgang
Published: June 2007

Salze von α‐Pyridylphosphaten (I) reagieren mit Phosphorsäure‐monoestern zu unsymmetrischen Diphosphaten, mit Alkoholen zu Phosphorsäure‐diestern und mit Aminen zu Phosphorsäureester‐amiden. Ihre Reaktivität hängt weitgehend vom pH ab.
Purine, V: Über die Synthese und Struktur von 8‐Aza‐xanthin (5.7‐Dioxo‐tetrahydro‐ν‐triazolo[4.5‐d]pyrimidin) und seinen N‐Methyl‐Derivaten
Authors: Nübel Gotthard , Pfleiderer Wolfgang
Published: June 2007

Die Synthesen der 15 theoretisch möglichen neutralen N‐substituierten Mono‐, Di‐ und Trimethyl‐Derivate des 8‐Aza‐xanthins (XIII) werden beschrieben. Aus den pK‐Werten und UV‐Absorptionsspektren wird die Dissoziationssequenz der beweglichen H‐Atome von XIII im Sinne N‐1, N‐4, N‐6 abgeleitet. Das am Triazolring lokalisierte acideste H‐Atom ist mit großer Wahrscheinlichkeit an das N‐1‐Atom gebunden.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, V: Umsetzungen von vinylogen Carbonsäureamiden zu Heterocyclen
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Botsch Hansjürgen , Rehn Helmut
Published: June 2007

Vinyloge Carbonsäureamide ergeben mit Guanidincarbonat, Hydroxylamin oder Hydrazinen die entsprechenden Heterocyclen. Im Falle der β‐Arylamino‐α‐cyan‐acrylsäureester erfolgt Selbstkondensation zu 4‐Hydroxy‐3‐cyan‐chinolinen.
Urethane und Isocyanate aus Olefinen
Authors: Müller Gerhard , Merten Rudolf
Published: June 2007

Olefine reagieren mit Carbamidsäureestern zu N‐substituierten Urethanen, aus denen die zugrundeliegenden Isocyanate durch Einwirkung höhersiedender Isocyanate hergestellt werden.
Friedel‐Crafts‐Reaktionen mit Δ4‐Tetrahydrophthalsäurederivaten
Authors: Schefczik Ernst
Published: June 2007

Durch Friedel‐Crafts‐Reaktion von Δ4‐Tetrahydrophthalsäurederivaten mit aromatischen Verbindungen werden 4‐Aryl‐hexahydrophthalsäurederivate erhalten. Bei den Δ4‐Tetrahydrophthalsäuren selbst und deren Halbamiden bleibt die Umsetzung nach der Reaktion mit 1 Mol. aromatischer Verbindung stehen. Die Imide der Δ4‐Tetrahydrophthalsäuren setzen sich dagegen — insbesondere mit leicht substituierbaren Aromaten — in zwei Stufen um, wobei in der ersten die Doppelbindung, in der zweiten die Dicarbonimidgruppe reagiert.
Konkurrierende Ringschlüsse von Acylhydrazinen
Authors: Eilingsfeld Heinz
Published: June 2007

Die Cyclisierung von Acyl‐thiohydraziden zu 1.3.4‐Thiadiazolen bzw. 1.3.4‐Oxadiazolen und von Acylamidrazonen zu 1.3.4‐Oxadiazolen bzw. 1.3.4‐Triazolen wird untersucht. Es wird eine variationsfähige Methode zur Darstellung 2.5‐diaryl‐ und ‐dialkylsubstituierter 1.3.4‐Thiadiazole angegeben.
Zur Kenntnis des Benzimidazol‐aldehyds‐(2)
Authors: Hensel Hans R.
Published: June 2007

Aus Benzimidazol‐aldehyden‐(2) mit unsubstituiertem Imidwasserstoff werden durch Umsetzung mit aliphatischen und cycloaliphatischen sekundären Aminen kristalline Verbindungen erhalten, die als Aminale mit pentacyclischer Struktur anzusprechen sind. Auch für den Benzimidazol‐aldehyd‐(2) wird — nach Vergleichen mit seinem N‐Methylderivat — eine cyclische Halbaminalform diskutiert.
Über N.N′‐disubstituierte Formamidine
Authors: Jentzsch Wolfgang , Seefelder Matthias
Published: June 2007

Cyanwasserstoffsäure reagiert unter milden Bedingungen mit aliphatischen Diaminen zu cyclischen Formamidinen (Δ2‐Imidazolinen und Δ2‐Tetrahydropyrimidinen), mit primären aliphatischen Aminen zu N.N′‐Dialkyl‐formamidinen.
Polyacetylenverbindungen, LXXVII: Über einen neuen Polyintyp aus Anaphalis margaritacea B. et H
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian
Published: June 2007

Aus einer Anaphalis‐Art wird ein neues chlorhaltiges Polyin isoliert, dessen Struktur sichergestellt wird. Die Biogenese dieser Verbindung wird diskutiert.
Über α‐Halogenäther, XXII: Reaktionen von Zuckerderivaten mit aktiven Halogenverbindungen
Authors: Farkas István , Menyhárt Márta , Bognár Rezsö , Gross Hans
Published: June 2007

α‐Acetobromzucker wurden aus den Acetylderivaten mittels asymm. Dibromdimethyläther (Ib) oder Brenzcatechylphosphortribromid (IIa) bzw. ‐chlordibromid (IIb) gewonnen. — Acylierte Zuckermercaptale gaben mit asymm. Dichlor‐dimethyläther (Ia) bzw. mit Ib unter Abspaltung einer Alkylmercaptogruppe die Halbmercaptalchloride bzw. ‐bromide. — Aus acylierten Aldonsäuren konnten mit Ib die Bromide gewonnen werden, Diisopropyliden‐galakturonsäure‐(1.5) und Isopropyliden‐benzalglucuronsäure‐(1.4) gaben mit Ia die entsprechenden Chloride. Letztere Verbindung gab mit NaN3 ein kristallines Säureazid.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXXII: Synthese des 1‐Aza‐4.6‐dioxa‐adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Zoller Karl
Published: June 2007

1.2;4.5‐Diepoxy‐pentan und sein 3.3‐Dimethyl‐Derivat setzen sich mit Acetalen von α‐Amino‐carbonyl‐Verbindungen zu N‐substituierten 3.5‐Dihydroxy‐piperidinen um, die durch Säuren direkt zu 1‐Aza‐4.6‐dioxa‐adamantan sowie dessen 10.10‐Dimethyl‐ und 3‐Methyl‐Derivat umacetalisiert werden. Die letzte Verbindung ist auch durch Alkylierung von 3.5‐Dihydroxy‐piperidin mit Bromaceton erhältlich.
Einwirkung von tert.‐Butylhypochlorit auf Schiffsche Basen tertiärer Aldehyde
Authors: Paul Heinz , Weise Alfons , Dettmer Rudolph
Published: June 2007

Aus Schiffschen Basen des Benz‐sowie Pivalylaldehyds mit aliphatischen Aminen werden durch Reaktion mit tert.‐Butylhypochlorit Imidsäurechloride erhalten, die, ohne isoliert zu werden, sich mit Aminen zu Amidinen bzw. mit Alkoholaten zu Imidsäureestern umsetzen lassen.
Über Bis‐acylmercapto‐methane und ihre Spaltung mit Chlor
Authors: Böhme Horst , Müller Ottokar
Published: June 2007

Aus Bis‐acetylmercapto‐methan (I) und Chlor entsteht Acetylmercaptomethyl‐sulfenylchlorid (IV) sowie weiter Methylen‐di‐sulfenylchlorid (VIII), deren Nachweis durch Umsetzung mit Cyclohexen oder Kaliumjodid zu charakteristischen Folgeprodukten gelang. Die Struktur anfallender Nebenprodukte wurde aufgeklärt, ihre Entstehung gedeutet.
Stickstoffhaltige Steroide, XI: Umsetzung von trans‐Aminoalkoholen zu Oxazolinen und cis‐Aminoalkoholen
Authors: Ponsold Kurt , Häfner Barbara
Published: June 2007

Die Umsetzung von trans‐2β‐Benzamino‐cholestanol‐(3α) und trans‐3α‐Benzamino‐cholestanol‐(2β) mit Thionylchlorid führt zu Oxazolinen, die auch aus den Sulfonsäureestern dieser Acylamine mit Alkali gewonnen werden können. Durch kurzes Erhitzen mit Salzsäure entstehen aus den Oxazolinen cis‐Amino‐alkoholester‐hydrochloride und bei energischer Verseifung die freien Amino‐alkohole. Die cis‐Aminoalkohole geben O→N‐ und N→O‐Acylwanderung.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXXVI: Die Synthese von 1‐Alkyl‐zuckeralkoholen und 1‐Alkylmercapto‐1‐desoxy‐zuckeralkoholen aus Aldose‐mercaptalen
Authors: Zinner Helmut , Kleeschätzky Reinhold , Neels Peter
Published: June 2007

Aus Aldose‐mercaptal‐acetaten werden durch Behandeln mit Brom 1‐Brom‐1‐alkylmercapto‐al‐aldose‐acetate dargestellt. Daraus entstehen bei der Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid 1‐Alkylmercapto‐1‐desoxy‐zuckeralkohole, beim Behandeln mit Alkoholen und Silbercarbonat 1‐Alkoxy‐1‐alkylmercapto‐al‐aldose‐acetate. Letztere werden durch Kochen mit Raney‐Nickel in Äther in 1‐Alkyl‐zuckeralkohol‐acetate übergeführt.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXIIISynthesen einiger Pyrido[2.3‐d]pyrimidine, Pyrido[2.3‐d]‐2.1.3‐boradiazine und Pyrido[2.3‐d][1.3]oxazine aus 2‐Amino‐nicotinsäure‐Derivaten
Authors: Dornow Alfred , Wille Dietrich
Published: June 2007

Aus 2‐Amino‐nicotinsäure‐Derivaten werden Pyrido[2.3‐d]pyrimidine dargestellt, die am Pyrimidinring durch Alkyl‐, Aryl‐ oder Aminogruppen substituiert sind. Pyrido[2.3‐d]‐2.1.3‐boradiazine entstehen aus 2‐Amino‐nicotinsäureamiden mit Phenylborsäureanhydrid. 2‐Amino‐nicotinsäuren ergeben mit Acetanhydrid 4H‐Pyrido[2.3‐d][1.3]oxazine.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XV: Synthese von Pyrimidin‐nucleosiden mit Hilfe der Schmelzkondensationsmethode
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Robins Roland K.
Published: June 2007

Die Synthese von 4‐Oxo‐3‐ribofuranosyl‐dihydropyrimidinen durch Schmelzkondensation von 4‐Hydroxy‐pyrimidin und Tetraacylribose‐Derivaten wird beschrieben.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, XIX: Halogenthiodiazole durch Chlorolyse einiger schwefelhaltiger Verbindungen
Authors: Goerdeler Joachim , El Tom Ibrahim
Published: June 2007

Durch Chlorolyse von Mercapto‐ und Dimercapto‐1.2.4‐thiodiazolen, von „Xanthanwasserstoff”︁ und Bleirhodanid wurden Mono‐ und Dichlorthiodiazol, Thiodiazolsulfenyl‐ und ‐sulfochloride dargestellt.