bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
A descriptive analysis of client outcomes associated with staff interventions in developmental disabilities
Authors: Fleming Richard K. , Reile Phyllis A.
Published: June 2007

Although a large body of research supports the use of behavioral staff management interventions in developmental disabilities, the nature of client outcomes associated with such interventions has not been systematically assessed. We reviewed 59 staff management studies published over 20 years (1971–1990) in order to determine the generality or scope of the research (i. e., range of settings, types and levels of clients' disabilities, clients' ages), the frequency of inclusion of client outcome measures, the types of measures and levels of analysis selected (i. e., individual groups, combination), and the effects of the interventions on client behavior. Results indicated that: (a) over two‐third of the studies were conducted in institutional settings; (b) more than one‐half involved clients with profound to severe mental retardation; (c) clients of various ages were served; (d) assessment of client outcomes increased progressively over the period; (e) engagement and skill acquisition were the most frequently used measures; (f) group data were presented twice as frequently as either individual or a combination of group and individual data; and (g) staff interventions were associated with either positive or mixed client outcomes in 80% or more of the cases, although maladaptive behavior went unchanged in one‐fifth of the studies in which they were reported. Based on these findings, suggestions are made for how researchers might extend the generality of staff management research, improve client outcome assessment practices, and produce even more consistently positive results.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, XX. Über N‐TFA‐Asparaginsäure‐Derivate
Authors: Weygand Friedrich , Fritz Hans
Published: June 2007

Für N‐TFA‐L‐Asparaginsäureanhydrid (II) wird eine verbesserte Darstellung angegeben. Nach Umsetzung von II mit Äthanol zu den isomeren N‐TFA‐L‐Asparaginsäure‐α‐ und ‐β‐äthylestern bzw. mit L‐Valin‐methylester zu den isomeren Dipeptidderivaten konnte das Isomerenverhältnis (nach Veresterung mit Diazomethan) gaschromatographisch ermittelt werden. Bei den β‐Peptidderivaten der N‐TFA‐Asparagyl‐aminosäure‐dimethylester tritt im heißen Einspritzblock des Gaschromatographen und auch mit Triäthylamin erhebliche Imidbildung ein. 0.1 n NaOH bewirkt beim N‐TFA‐β‐L‐Asp‐L‐Val‐dimethylester neben partieller Racemisierung eine intramolekulare Umesterung und Umamidierung zum α‐Peptidderivat.
Eine neue Pyrrolsynthese aus Butadiin‐Derivaten
Authors: Schulte Karl Ernst , Reisch Johannes , Walker Hans
Published: June 2007

Pyrrol sowie 1.2‐, 2.5‐ bzw. 1.2.5‐substituierte Pyrrole sind aus Butadiin, mono‐ und disubstituierten Butadiinen durch Umsetzung mit Ammoniak, primären aliphatischen und aromatischen Aminen in Gegenwart katalytischer Mengen CuICl bei 140–160° in guten Ausbeuten erhältlich.
Die katalytische Wirkung von Tetraalkylharnstoffen bei der Umsetzung von Phosgen mit 1.3‐Dimethyl‐barbitursäure
Authors: Bredereck Karl , Richter Reinhard
Published: June 2007

Tetraalkylharnstoffe zeigen einen starken katalytischen Effekt bei der Umsetzung von 1.3‐Dimethyl‐barbitursäure mit Phosgen. Die Struktur der erhaltenen Verbindungen wird aufgeklärt.
Synthese und Eigenschaften von Biindenyl‐(2.2′)
Authors: Lüttke Wolfgang , Grussdorf Jürgen
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Indenyl‐(2)‐magnesiumbromid mit Kupfer(II)‐chlorid entsteht Biindenyl‐(2.2′), dessen Konstitution aus den Spektren und aus einigen chemischen Umwandlungen folgt.
Chemie der Cyansäureester, VII. Umsetzung von Cyansäureestern mit Hydroxylamin und Hydroxylamin‐Derivaten
Authors: Grigat Ernst , Pütter Rolf , König Claus
Published: June 2007

Arylcyansäureester2,3) reagieren mit den Salzen des Hydroxylamins und der N‐Aryl‐hydroxylamine zu den Salzen der Iminokohlensäure‐arylester‐hydroxylamide. Die entsprechenden Produkte aus Arylcyansäureestern mit ortho‐ständiger Carbonsäureestergruppe können zu 2‐Hydroxylamino‐4H‐1.3‐benzoxazinonen‐(4) cyclisiert werden. — Iminokohlensäureester‐hydroxylamide lassen sich mit Carbonsäure‐ und Sulfonsäurehalogeniden, Carbonsäureanhydriden und Chlorameisensäure(‐thio)estern acylieren. Aus den Acylierungsprodukten mit Chlorameisensäureestern erhält man durch Ringschluß 3‐Aryloxy‐1.2.4‐oxadiazolone‐(5). — Isocyanate und Senföle addieren die Iminokohlensäureester‐hydroxylamide glatt. Die Additionsprodukte der Senföle sind allerdings nicht zu fassen, da sie unter Abspaltung der Esteralkoholkomponente zu 5‐Amino‐1.2.4‐thiadiazolonen‐(3) cyclisieren.
Bemerkungen zur Konstitution des Zapotins und Zapotinins, I. Synthese einiger in 2′‐Stellung substituierter Flavonoide
Authors: Farkas Loránd , Nógrádi Mihály
Published: June 2007

Durch Synthese des 2′.5.6.7‐Tetramethoxy‐flavons und des 5‐Hydroxy‐2′.6.7‐trimethoxy‐flavons wird gezeigt, daß die von F. SONDHEIMER und Mitarb.2) für Zapotin und Zapotinin vorgeschlagene Konstitution nicht zutreffen kann.
Isonitrile, V. Darstellung von α.β‐ungesättigten Isonitrilen, β‐Keto‐ und β‐Chlor‐isonitrilen. Synthese des Xanthocillin‐dimethyläthers
Authors: Hagedorn Ilse , Eholzer Ulrich , Etling Hans
Published: June 2007

Einige ω‐Formylamino‐acetophenone wurden mit Natriumborhydrid zu 2‐Formylamino‐1‐phenyl‐äthanolen‐(1) reduziert, diese mit Phosphoroxychlorid in Pyridin behandelt. Es resultierten die entsprechenden β‐Chlor‐β‐phenyl‐äthylisonitrile. Nur in zwei Fällen entstanden durch HCl‐Eliminierung Styrylisonitrile. Unter Anwendung der gewonnenen Erfahrungen gelang es, N.N′‐Diformyl‐1.2‐bis‐[4‐methoxy‐benzoyl]‐äthylendiamin in das α.β‐ungesättigte 1.2‐Di‐isonitril Xanthocillin‐dimethyläther umzuwandeln und damit die analytisch ermittelte Struktur des Antibiotikums durch eine übersichtliche Synthese zu bestätigen.
Fragmentierung von Azoverbindungen, III. Protonierung und Halogenid‐Abspaltung der 2‐Halogen‐phenyl‐Anionen in Äthanol
Authors: Hoffmann Reinhard W.
Published: June 2007

Die Konkurrenzkonstante zwischen Protonierung des 2‐Brom‐phenyl‐Anions (IIa) und Bromid‐Abspaltung aus IIa zu Dehydrobenzol (III) ist in äthylatäthanolischem Medium von der Erzeugungsweise von IIa — durch Fragmentierung von Arylazocarbonyl‐Verbindungen, Spaltung von Aryl‐tosyl‐hydrazinen und Oxydation von Arylhydrazinen — unabhängig. Aus dieser Konkurrenzkonstante und denen für andere Halogenide lassen sich die relativen Abspaltungsgeschwindigkeiten der Halogenide aus den 2‐Halogen‐phenyl‐Anionen (II) und die relative Lage des Gleichgewichts zwischen II und Dehydrobenzol bestimmen.
Über Silikone, LXXXIX. Darstellung von Organopentafluorosilicaten in nichtwäßrigen Lösungsmitteln
Authors: Müller Richard , Dathe Christian , Mross Dieter
Published: June 2007

Die neu aufgefundenen Organopentafluorosilicate3), z. B. (NH4)2[CH3SiF5] und K2[C6H5SiF5], konnten nicht nur „trocken”︁ und in Wasser, sondern auch in organischen Lösungsmitteln dargestellt werden.
Eine einfache Synthese von Tetramethylpyrrol
Authors: Criegee Rudolf , Krieger Manfred
Published: June 2007

Das leicht zugängliche Dichlorid I gibt mit Ammoniak oder primären Aminen bei Raumtemperatur in glatter Reaktion Tetramethylpyrrol bzw. dessen N‐Substitutionsprodukte. Weiterhin wurde I in eine Reihe ungesättigter Amine und Hydroxyamine des Cyclobutans verwandelt. Die Umsetzung von I mit Thioharnstoff oder Harnstoff führte zu bicyclischen Thiazolinen bzw. Oxazolinen.
Heterocyclen aus Aminoketonen, V. Über die Friedländer‐Synthese mit N, O bzw. S enthaltenden Fünf‐ und Sechsringketonen
Authors: Kempter Gerhard , Hirschberg Sigrid
Published: June 2007

Aus N, O bzw. S enthaltenden Fünf‐ und Sechsringketonen vom Typ des Piperidons‐(4), Benzo[b]piperidons‐(4), Piperidons‐(3), Pyrrolidons‐(3), Chromanons‐(4) und Thiochromanons‐(4) sowie 2.3‐Dihydro‐benzofuranons‐(3) werden mit o‐Amino‐acetophenon bzw. o‐Amino‐benzaldehyd in einstufiger Reaktion substituierte bzw. hydrierte Vertreter der kondensierten heterocyclischen Systeme 1.6‐Naphthyridin, 1.7‐Naphthyridin, 2H‐Pyrrolo[3.4‐b]chinolin, 6H‐[1]Benzopyrano[4.3‐b]chinolin und 6H‐[1]Benzothiopyrano[4.3‐b]chinolin sowie Benzofuro[3.2‐b]chinolin hergestellt.
Reaktionen mit Stickstofftrifluorid, I. Darstellung von Thiothionylfluorid und Thiazylfluorid
Authors: Glemser Oskar , Biermann Udo , Knaak Joachim , Haas Alois
Published: June 2007

Beim Einleiten von NF3 in geschmolzenen Schwefel entstehen bei 350–400° in guter Ausbeute Thiothionylfluorid SSF2 und Thiazylfluorid NSF, neben SF4, SF6 und SOF2. Durch Variation der Schichthöhe des geschmolzenen Schwefels und der Verweilzeit des NF3 in der Schmelze kann die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches verändert werden. Unterhalb von 350° bildet sich in geringen Mengen N3S3F3. Bei Verwendung von Schwefelleber statt Schwefel werden ähnliche Ergebnisse erzielt.
Über einen ungewöhnlich leichten Austausch der Sulfonylgruppe gegen nucleophile Reste bei 2.2.2‐Trifluor‐1‐äthansulfonyl‐N‐acyl‐äthylaminen
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang
Published: June 2007

Die Darstellung von 2.2.2‐Trifluor‐1‐äthansulfonyl‐N‐acyl‐äthylaminen (VI) wird beschrieben, die mit Nucleophilen wie Alkoholaten, Phenolaten, Mercaptiden, Aminen, Natriumborhydrid, Grignard‐Reagentien und CH‐aciden Verbindungen unter Austritt von Sulfinat reagieren. Es entstehen 1‐substituierte Derivate der 2.2.2‐Trifluor‐N‐acyl‐äthylamine. Die Reaktion verläuft nach einem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus, wie sich insbesondere aus dem abweichenden Verhalten des 2.2.2‐Trifluor‐1‐äthansulfonyl‐N‐phthaloyl‐äthylamins mit p‐Nitro‐thiophenolat ergibt. Hierbei entsteht 1‐Phthalimido‐2.2‐bis‐[p‐nitro‐phenylmercapto]‐1‐äthansulfonyl‐äthylen.
Über die Struktur des Polycladins, I. Synthese des 5.4′‐Dihydroxy‐3.6.7.3′‐tetramethoxy‐flavons
Authors: Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Graf Erich , Farkas Lóránd
Published: June 2007

Für ein Flavon aus Lepidophyllum quadrangulare L. (Polycladin) wurde von G. B. MARINI‐BETTÒLO und Mitarbb. die Struktur des 5.4′‐Dihydroxy‐3.6.7.3′‐tetramethoxy‐flavons (I) aufgestellt. Wir synthetisierten die Verbindung aus dem 2′‐Hydroxy‐3.4′.5′.6′‐tetramethoxy‐4‐benzyloxy‐chalkon durch ALGAR‐FLYNN‐OYAMADA‐OXYDATION, vollständige Methylierung, Entbenzylierung und partielle Entmethylierung. Da das synthetische Produkt in allen chemischen und physikalischen Eigenschaften von dem natürlichen verschieden war, konnten wir die für das Polycladin aufgestellte Struktur nicht bestätigen.
Synthesen von Alkyliden‐Steroiden durch Wittig‐Reaktion
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt , Schick Hans
Published: June 2007

Die Synthese von 3‐, 6‐ und 17‐Alkyliden‐Steroiden durch Wittig‐Reaktion wird beschrieben und der sterische Verlauf der Reaktion an Hand der Ergebnisse diskutiert.
Notiz über die bequeme Herstellung von Cycloundecanon
Authors: Schank Kurt , Eistert Bernd
Published: June 2007

Aus der Cycloundecen‐(1)‐carbonsäure‐(1) (III), die auf bekannte Weise aus Cyclododecanon erhältlich ist, wurde über ihr Chlorid IV und ihr Azid V durch Curtius‐Abbau das Isocyanat VI hergestellt, das sich mit hoher Ausbeute zum Cycloundecanon VII verkochen ließ.
Über die Reaktion von Diphenyldiazomethan mit weitgehend säure‐ und wärmebeständigen Diazomethan‐Derivaten
Authors: Schönberg Alexander , Junghans Klaus
Published: June 2007

Die relativ wärme‐ und säurebeständigen Diazomethan‐Derivate I—IV reagieren beim milden Erwärmen (III und IV schon bei Raumtemperatur) mit Diphenyl‐diazomethan in sehr guten Ausbeuten zu den unsymmetrischen Azinen Va—d.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XLIV. Die Kinetik der Methanolyse aromatischer Thiosäurechloride
Authors: Scheithauer Steffen , Mayer Roland
Published: June 2007

Die Methanolyse von Thiobenzoylchloriden wird kinetisch verfolgt. Mit Ausnahme von o‐Methyl‐thiobenzoylchlorid reagieren die Substanzen in der Thioreihe langsamer als die entsprechenden Benzoylchloride. Die errechneten Aktivierungsenergien und Aktivierungsentropien deuten auf verschiedene Umsetzungsmechanismen. Die Reihenfolge der erhaltenen Aktivierungsenergien deckt sich mit den Ergebnissen einer quantenchemischen Betrachtung.
Arsen‐organo‐Verbindungen, VI. Zur Reaktion der Alkaliarside MeAsR2 mit cyclischen Äthern
Authors: Tzschach Alfred , Deylig Waltraut
Published: June 2007

KAs(C6H5)2. 2 Dioxan und LiAs(cC6H11)2 reagieren mit Epoxyden, wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Phenyläthylenoxyd und Cyclohexenoxyd, unter Bildung der entsprechenden 2‐Hydroxy‐alkyl‐diorganoarsine. Die OH‐Gruppierung läßt sich sowohl infrarot‐spektroskopisch nachweisen als auch nach ZEREWITINOW quantitativ bestimmen. Die Hydroxyalkyl‐arsine liefern mit Acetylchlorid und Benzylchlorid die entsprechenden Ester und mit CH3J die für tert. Arsine charakteristischen Arsoniumsalze. Außerdem wird die Darstellung der 3‐ und 4‐Hydroxy‐alkyl‐diorganoarsine aus Trimethylenoxyd bzw. Tetrahydrofuran mit LiAs(C6H5)2 und LiAs(cC6H11)2 beschrieben.
Eine einfache Methode zur Darstellung von Nucleosid‐diphosphaten
Authors: Scheit Karl‐Heinz , Kampe Wolfgang
Published: June 2007

[2‐Cyan‐äthyl]‐α‐pyridyl‐phosphat reagiert mit Nucleosid‐5′‐phosphaten zu Nucleosid‐5′‐diphosphorsäure‐P2‐[2‐cyan‐äthylestern]. Nach Abspaltung der Cyanäthylgruppe durch milde alkalische Hydrolyse erhält man Nucleosid‐5′‐diphosphate in guten Ausbeuten.
Eine neue Synthese für Chinazolin‐N3‐oxyde und 1.2‐Dihydro‐chinazolin‐N3‐oxyde
Authors: Kövendi Alexander , Kircz Magda
Published: June 2007

o‐Acylamino‐acetophenonoxime ergeben unter gewissen Bedingungen der Beckmann‐Umlagerung 4‐Methyl‐chinazolin‐N3‐oxyde. Diese Verbindungen können auch aus o‐Amino‐acetophenonoxim und den entsprechenden Aldehyden hergestellt werden, indem man die primär entstandenen 1.2‐Dihydrochinazolin‐N3‐oxyde dehydriert.
Säureamid‐Reaktionen, XLVI: Synthese von N.N.N′‐Trimethyl‐formamidin und Bis‐dimethylamino‐methoxy‐methan (Aminalester)
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Simchen Gerhard
Published: June 2007

N.N.N′‐Trimethyl‐formamidin erhält man mit Alkali aus N.N.N′‐Trimethyl‐formamidinium‐methylsulfat, Bis‐dimethylamino‐methoxy‐methan aus N.N.N.′N′‐Tetramethyl‐formamidinium‐methylsulfat und Natriummethylat.
Darstellung von Diacylperoxyden und Persäureestern nach der Imidazolidmethode
Authors: Staab Heinz A. , Rohr Wolfgang , Graf Fritz
Published: June 2007

Symmetrische Diacylperoxyde werden durch Acylierung von H2O2 mit Imidazoliden in sehr guten Ausbeuten erhalten. Entsprechend können aus Persäuren mit Imidazoliden unsymmetrische Diacylperoxyde dargestellt werden. Die Darstellung von Persäureestern nach der Imidazolidmethode wird beschrieben.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XV: Der sterische Ablauf der Azid‐Addition an Enoläther
Authors: Huisgen Rolf , Szeimies Günter
Published: June 2007

Die Cycloadditionen des 4‐Nitro‐phenylazids an trans‐ und cis‐Propenyl‐propyläther vollziehen sich >97% stereoselektiv als cis‐Anlagerungen. Die Konstitution und Konfiguration der Addukte werden gesichert, die mechanistischen Konsequenzen diskutiert.
Anlagerung von Ketonen an Nitroaromaten, II
Authors: Severin Theodor , Temme Hans‐Ludwig
Published: June 2007

2.4‐Dinitro‐phenol reagiert mit Aceton in Gegenwart von Natriumäthylat unter Bildung des Salzes III. Mit Methylamin, Formaldehyd und Essigsäure erhält man aus III das bicyclische Amin V. Natriumborhydrid reduziert III zum Alkohol IX, der mit Säuren in das Cumaran‐Derivat VIIa übergeht. Durch Aminoalkylierung von IX ist die tricyclische Verbindung XI darstellbar.
Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, VI: Eine neue Synthese für α‐Diazo‐carbonylverbindungen
Authors: Regitz Manfred
Published: June 2007

α‐Diazo‐ketone wie III, VIIIa und b sowie XIV entstehen, wenn die Reaktionsgemische aus den entsprechenden Methylenverbindungen, Tosylazid und einem Mol. Kaliumäthylat mit einem weiteren Mol. der Base zersetzt werden. Im Falle von XX genügt es bereits, das Primärprodukt in Äthanol zu erwärmen. Hydrolysiert man die Reaktionsgemische mit Wasser oder verd. wäßr. Salzsäure, so erhält man unter N2‐Abspaltung Carbonsäure‐tosylamide (II, Xa und b, XV), formal die Endprodukte einer WOLFF‐Umlagerung der Diazoketone mit Tosylamid. Nitro‐substituierte Phenylessigsäureester werden bereits in Pyridin/Piperidin mit Tosylazid in die α‐Diazo‐phenylessigsäureester (XXV, XXVII) umgewandelt. Mit Kaliumäthylat als Base werden, wie im Falle von XXIV gezeigt wird, α‐Diazo‐carbonsäure‐sulfonylamide (XXVIa und b) erhalten, da das bei der Reaktion gebildete Sulfonylamid die Äthoxygruppe nucleophil verdrängt. Der Reaktionsablauf der Diazogruppenübertragung wird diskutiert.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, XXV: Darstellung und Eigenschaften von o‐Chinonen mit elektrophilen Substituenten
Authors: Horner Leopold , Teichmann Karl‐Horst , Weber Karl‐Heinz , Geyer Ekkehard
Published: June 2007

Elektrophile Substituenten mit Carbonylgruppen erhöhen struktur‐ und stellungsabhängig das Redoxpotential von o‐Benzochinonen so stark, daß sie aus entsprechend substituierten Brenzcatechinen mit Tetrachlor‐o‐chinon präparativ nicht mehr zugänglich sind (Tab. 1). Führt man in diese Verbindungen Methoxylgruppen ein, so werden die Redoxpotentiale so weit gesenkt, daß aus den Brenzcatechinen mit Tetrachlor‐o‐chinon die zugehörigen o‐Chinone entstehen. — Im Blick auf das Lignin‐ und Melaninproblem wurden o‐Chinone der Kaffeesäure und substituierter Kaffeesäuren untersucht (Tab. 3) und 4.5‐Dihydroxy‐1‐methoxycarbonyl‐inden (XX) dargestellt. — Ist die Carbonylgruppe oder CC‐Doppelbindung Bestandteil eines planar angegliederten Ringes (vgl. I und II bzw. XX), so liegt das Redoxpotential unter demjenigen des o‐Benzochinons; die Art dieser elektronischen Wechselwirkungen ist noch unbekannt.
Ketenderivate, VIII: ω‐Dialkyl(aryl)amino‐ω‐methylmercapto‐chinonmethide
Authors: Gompper Rudolf , Schmidt Richard R.
Published: June 2007

Die Methylierung von o‐ und p‐Hydroxy‐arylthiocarbonsäure‐amiden und ‐arylthioimidsäureestern liefert quartäre Thioimidiumsäureestersalze, die sich mittels Basen in ω‐Dialkyl(aryl)amino‐ω‐methylmercapto‐chinonmethide über‐führen lassen. Die Derivate des Benzochinons sind, wie Umsetzungen mit Wasser, Aminen und Acetanhydrid zeigen, besonders reaktionsfähig. Mit o‐Amino‐thiophenol und o‐Phenylendiamin entstehen 2‐[o‐Hydroxy‐phenyl]‐benzazole, mit aromatischen Amidinen Diaryl‐[o‐hydroxy‐phenyl]‐s‐triazine.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, XII: Über die Reaktionsprodukte des Hydrazins mit Zuckern
Authors: Stroh Hans‐H. , Arnold Adolf , Scharnow Hans‐G.
Published: June 2007

Zucker kondensieren in Methanol mit der halbmolaren Menge Hydrazinhydrat zu Azinen, mit überschüssigem Hydrazinhydrat zu Hydrazonen, deren Bildung durch Hydrazinolyse der Azine erfolgt. Die so erhältlichen Azine und deren Acetate liegen vorwiegend in der acyclischen Form vor.
Versuche zur Herstellung von cis,cis‐ und cis,trans‐Octatetraen‐(1.3.5.7). Eine neue Synthese von Cyclooctatrien‐(1.3.5)
Authors: Ziegenbein Willi
Published: June 2007

Die Darstellung von cis,trans‐Octatetraen‐(1.3.5.7) aus Octatrien‐(1.5.7)‐in‐(3) wird beschrieben. Anstelle des erwarteten cis,cis‐Octatetraens‐(1.3.5.7) entsteht bei der partiellen Hydrierung von Octadien‐(1.7)‐diin‐(3.5) das valenzisomere Cyclooctatrien‐(1.3.5) in hoher Ausbeute.
Über N‐[α‐Halogen‐alkyl]‐carbonsäureamide, IX: Die Gewinnung von β‐Lactamen durch Umsetzung Schiffscher Basen mit Cyanessigsäure‐halogeniden
Authors: Böhme Horst , Ebel Siegfried , Hartke Klaus
Published: June 2007

Cyanacetylchlorid (III) reagiert mit Schiffschen Basen (I) unter Bildung von N‐[α‐Chlor‐alkyl]‐cyanacetamiden (IV), die beim Behandeln mit Triäthylamin unter Abspaltung von Chlorwasserstoff den β‐Lactamring zu II schließen.
Mechanismus der alkalischen Hydrolyse von Dialkyl‐[2‐oxo‐alkyl]‐phosphaten
Authors: Witzel Herbert , Botta Artur , Dimroth Karl
Published: June 2007

Neue Versuche zum Verständnis der sehr rasch verlaufenden Hydrolyse von Phosphorsäure‐triestern mit einem β‐Keto‐alkylrest zeigen, daß das durch Addition von OH⊖, OR⊖ oder R⊖ gebildete O‐Anion der Carbonylgruppe in einer intramolekularen SN‐Reaktion am α‐C‐Atom und nicht am P‐Atom angreift.
Reduktion organischer Verbindungen des fünfwertigen Phosphors zu Phosphinen, III: Darstellung primärer und sekundärer Phosphine mit Silanen
Authors: Fritzsche Hans , Hasserodt Ulrich , Korte Friedhelm
Published: June 2007

Phosphonsäureester sowie Phosphinsäuren und deren Ester oder‐Chloride werden ebenso wie Di‐ und Monohalogenphosphine mit organischen Silanen oder Trichlorsilan zu primären bzw. sekundären Phosphinen reduziert.
Vom Adenosin abgeleitete Thioäther und S‐Oxide
Authors: Kuhn Richard , Jahn Werner
Published: June 2007

Aus Methyl‐[adenosyl‐(5′)]‐sulfid wurden mit H2O2 oder mit Br2 zwei diastereomere S‐Oxide erhalten, ein rechts‐ und ein linksdrehendes. Die linksdrehende Form zeigt an der Ratte blutdrucksenkende Wirkung. Die Umsetzung von 5′‐Tosyl‐2′.3′‐isopropyliden‐adenosin mit verschiedenen Mercaptiden in flüssigem Ammoniak und anschließende Abspaltung von Aceton mit Säure lieferte Thioäther vom Typ [Adenosyl‐(5′)]‐SR (R = Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, tert.‐Butyl, Allyl, Phenyl, Pyridyl‐(2), Benzyl), die keine vergleichbare pharmakologische Wirkung zeigen.
Zur Pyrazolinsynthese aus Cyclenen und Diazoalkanen
Authors: Paul Heinz , Lange Ingeborg , Kausmann Axel
Published: June 2007

Die Tendenz zur Bildung von bicyclischen Pyrazolinen aus Cyclenen und einfachen Diazoalkanen ist von der Ringspannung abhängig und nimmt vom Cyclohexen zum Cyclobuten hin zu. Die gespannte Doppelbindung des Dicyclopentadiens addiert selektiv Diazoalkan unter Bildung tricyclischer Δ1‐Pyrazoline. Die Lage der Doppelbindung in den Pyrazolinen wird mit Hilfe der Infrarotspektren festgestellt.
Additionen des Pyrazols an aktivierte Mehrfachbindungen, II
Authors: Reimlinger Hans , Moussebois Claude H.
Published: June 2007

Auf chemischem Wege bzw. mit Hilfe des NMR‐Spektrums konnte gezeigt werden, daß bei der Reaktion von Pyrazol mit Acetylendicarbonsäureester bzw. Propiolsäureester eine cis‐Addition zum Pyrazolyl‐(1)‐maleinsäureester bzw. trans‐β‐Pyrazolyl‐(1)‐acrylsäureester stattfindet. Aus dem Pyrazolyl‐(1)‐maleinsäureester konnte durch UV‐Bestrahlung mit Acetophenon als Sensibilisator das photostationäre Gemisch (57% cis und 43% trans) dargestellt werden. Gaschromatographisch konnten die Isomeren isoliert und durch IR‐Spektren und Elementaranalysen charakterisiert werden. Ihre Stabilität beweist, daß die Reaktion nicht thermodynamisch kontrolliert wird.
Über Nitrosoverbindungen, XIV: Direkte Photooximierung von Cycloalkanen
Authors: Müller Eugen , Padeken Hans Gerd , Salamon Manfred , Fiedler Gerhard
Published: June 2007

Cycloalkane werden mit Hilfe eines geeigneten Chlor/Stickstoffmonoxid‐Gasgemisches in Gegenwart von Chlorwasserstoff im Eintopfverfahren photooximiert. Das Gasgemisch wird kurz vor Eintritt in die Belichtungszone durch Überleiten über einen neuen Katalysator praktisch vollständig in Nitrosylchlorid übergeführt. Durch Variation des Chlor/Stickstoffmonoxid‐Verhältnisses wird gezeigt, daß bei einem Verhältnis 1 : 2.5 optimale Oximausbeuten, die im Bereich von Cyclohexan bis Cyclododecan zwischen 87 und 96% liegen, erzielt werden. Die Oximausbeutekurve der in Tetrachlormethan gelösten Cycloalkane weist beim Cycloheptan und Cyclodecan etwa gleiche, nicht sehr ausgeprägte Maxima auf. Durch Einsatz verschiedener Lichtquellen kann ferner gezeigt werden, daß die Photooximierung mit Wellenlängen von 350 bis 600 mμ durchführbar ist. Reaktionsmechanismen werden erörtert. Auf die technische Anwendbarkeit dieser Photooximierungen nach dem „Tübinger Verfahren”︁ wird hingewiesen.
Über die Metallierung von Tetramethylammoniumbromid mit lithiumorganischen Verbindungen. Zur Struktur der Stickstoff‐Ylide
Authors: Daniel Helmut , Paetsch Jürgen
Published: June 2007

Eine metallorganische Struktur des Umsetzungsproduktes von Tetramethyl‐ammoniumbromid mit lithiumorganischen Verbindungen wurde durch Transmetallierungen mit Diphenylquecksilber und durch Peroxygenierungen bei −110° wahrscheinlich gemacht.
Über Borkomplexe von β‐Diketonen und CarbonsäurenEin Beitrag zur borsäurekatalysierten Pyronbildung aus Fettsäuren
Authors: Heimann Werner , Sagredos Angelos N.
Published: June 2007

Borsäure bzw. Bortrioxid bildet mit Carbonsäureanhydriden bzw. Carbonsäuren gemischte Anhydride, die mit β‐Diketonen über deren Enolform zu Borkomplexen reagieren. Diese sind eine wichtige Zwischenstufe bei der durch Borsäure katalysierten Synthese von α‐ und γ‐Pyronen aus Fettsäuren oder Fettsäureanhydriden. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, XXVII: Redoxpotentiale von Brenzcatechin‐Derivaten
Authors: Horner Leopold , Geyer Ekkehard
Published: June 2007

Die polarographisch ermittelten Standard‐Redoxpotentiale von 121 Brenzcatechin‐Derivaten, darunter 28 substituierten‐1′.2′‐Dihydroxy‐6.7‐benzo‐tropolonen, werden mitgeteilt. Dem Substituenteneinfluß auf das Redoxpotential entsprechen Inkremente, die sich bei mehrfacher Substitution annähernd additiv verhalten. Die Redoxpotentiale werden diskutiert.
Darstellung von Metallfluoriden in der Wirbelschicht
Authors: Roesky Herbert W. , Glemser Oskar , Hellberg Karl‐Heinz
Published: June 2007

Eine neue Methode zur Darstellung von Metallfluoriden wird beschrieben, bei der pulverförmige Metalle mit elementarem Fluor in einer Wirbelschicht umgesetzt werden. Die Vorteile des Verfahrens werden anhand der Fluorierung von Mangan‐, Blei‐, Wismut‐ und Rheniummetallpulver zu MnF4, PbF4, BiF5 und ReF7 aufgezeigt.
Cyansäureester, IV: Molekülspektroskopische Untersuchungen an Cyansäureestern
Authors: Reich Peter , Martin Dieter
Published: June 2007

Es werden molekülspektroskopische Zuordnungskriterien für Cyansäureester beschrieben. Die Feinstruktur der CN‐Valenzschwingung wird näher untersucht.
Sulfonsäureester durch Ätherspaltung mit Sulfonsäuren
Authors: Klamann Dieter , Weyerstahl Peter
Published: June 2007

Dialkyl‐ und Alkylaryläther werden beim Erhitzen mit wasserfreien Sulfonsäuren gespalten. Aus symmetrischen aliphatischen Äthern entstehen die jeweiligen Sulfonsäureester; Alkylaryläther liefern Sulfonsäure‐alkylester und das betreffende Phenol.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XXXVI: Reaktionen der Alkaliphosphide mit cyclischen Äthern
Authors: Issleib Kurt , Roloff Hans‐Rudolf
Published: June 2007

P‐Substituierte Alkaliphosphide MePR2, MePHR und Me2PR reagieren mit cyclischen Äthern, wie Äthylen‐, Propylen‐, Phenyläthylen‐, Cyclohexen‐ und Trimethylenoxyd, unter Bildung entsprechender Hydroxyalkyl‐ bzw. Bis‐hydroxyalkyl‐organophosphine. Sie liefern die für sek. und tert. Phosphine charakteristischen Additionsreaktionen. Bei der Ringöffnung unsymm. substituierter Epoxyde erfolgt allgemein der Angriff des Phosphid‐Anions am primären oder am weniger substituierten Kohlenstoffatom. Die Konstitution der dargestellten Phosphine wird chemisch und IR‐spektroskopisch ermittelt.
Hydrierung von Carbodiimiden
Authors: Jochims Johannes C.
Published: June 2007

Die Hydrierung von Carbodiimiden mit Pd(OH)2/BaSO4 oder mit Raney‐Nickel führt zu N.N′‐disubstituierten Formamidinen. Die Eigenschaften einiger bisher unbekannter Carbodiimide werden beschrieben.
Photochemische Umwandlungen. Zur Photochemie des Cyclohexadiens‐(1.3), III: Photoisomerisierung des Cyclohexadien‐(1.3)‐dicarbonsäure‐(1.4)‐dimethylesters zu Bicyclo[3.1.0]hexen‐Derivaten
Authors: Prinzbach Horst , Hagemann Hermann , Hartenstein Johannes H. , Kitzing Rainer
Published: June 2007

Cyclohexadien‐(1.3)‐dicarbonsäure‐(1.4)‐dimethylester wird photochemisch mit 60–70% Ausbeute zum Bicyclo[3.1.0]hexen‐(2)‐dicarbonsäure‐(1.5)‐dimethylester (XV) isomerisiert. Durch Variation des Anregerlichtes sowie der Reaktionstemperatur lassen sich der offenkettige Hexatrien‐(1.3.5)‐dicarbonsäure‐(2.5)‐dimethylester (XXVII) sowie der mit XV isomere Bicyclus XXII als Zwischenprodukte nachweisen. Die Photoisomerisierungsstufen XIV → XXVII sowie XXII → XV sind bei vergleichsweise sehr niedrigen Aktivierungsenergien thermisch umkehrbar. Entgegen unseren früheren Angaben vermag Diazomethan die Valenzisomerisierung zum Bicyclo[2.2.0]hexen‐Derivat XXIX nicht zu sensibilisieren.
Zur Synthese phosphorsubstituierter Carbonsäureester
Authors: Falbe Jürgen , Paatz Rudolf , Korte Friedhelm
Published: June 2007

Die aus γ‐Lactonen mit Alkoholen/HCl erhältlichen γ‐Chlor‐buttersäureester reagieren mit Phosphiten zu [γ‐Alkoxycarbonyl‐propyl]‐phosphonaten. Mit Phosphorigsäure‐ester‐amiden werden [γ‐Alkoxycarbonyl‐propyl]‐phosphonsäure‐amide erhalten. Entsprechend läßt sich δ‐Valerolacton in δ‐Chlor‐valeriansäureester und weiter in [δ‐Alkoxycarbonyl‐butyl]‐phosphonate überführen.
Zur Desmotropie bei Piperidon‐dicarbonsäureestern
Authors: Merz Kurt Walther , Müller Eberhard , Haller Rolf
Published: June 2007

Von den bei Ringschlußreaktionen mit Acetondicarbonsäureestern, Benzaldehyd und primären Aminen entstandenen Piperidon‐dicarbonsäureestern konnten einige in desmotropen Formen isoliert und charakterisiert werden. Die Enolformen sind als konjugierte Chelate stabilisiert.
Zur Chemie des Ecdysons, II: Bestimmung des Sterin‐Skeletts und seiner Orientierung mit diffuser Röntgenstreuung in Kristallen von Ecdyson
Authors: Hoppe Walter , Huber Robert
Published: June 2007

Eine eingehende Analyse der diffusen Röntgenstreuung am Ecdyson beweist für das Insektenhormon ein Perhydrophenanthren‐ bzw. Sterin‐Grundgerüst und gestattet die Bestimmung der Orientierung dieses Grundgerüstes im Kristall.
Zur Chemie des Ecdysons, VII: Die Kristall‐ und Molekülstrukturanalyse des Insektenverpuppungshormons Ecdyson mit der automatisierten Faltmolekülmethode
Authors: Huber Robert , Hoppe Walter
Published: June 2007

Die vollständige Struktur und Konfiguration des Insektenverpuppungshormons Ecdyson wird durch Röntgenstrukturanalyse der natürlichen, schweratomfreien Verbindung als 2β.3β.14α.22βF.25‐Pentahydroxy‐Δ7‐5β‐cholestenon‐(6) ermittelt.
Über das Diaza‐norcaradien‐Ringsystem
Authors: Maier Günther
Published: June 2007

Synthese und Eigenschaften von 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diaza‐norcaradien (XV) und 1.6‐Dimethyl‐2.5‐diphenyl‐3.4‐diaza‐norcaradien (XI) werden beschrieben.
Die photochemische Darstellung von Mangancarbonylderivaten
Authors: Ziegler Manfred L. , Haas Heinz , Sheline Raymond K.
Published: June 2007

Nach der photochemischen Umsetzung von Mn2(CO)10 mit stickstoffhaltigen Liganden (Acetonitril, Propionitril, Acrylnitril, Benzonitril und Pyridin) sowie Triphenylphosphin konnten Komplexe des Typs Mn2(CO)9L isoliert werden. Mit Butadien wurde ein Chelatkomplex Mn2(CO)8C4H6 erhalten. An Hand der elementaranalytischen Daten und der IR‐Spektren wird die Konfiguration der Komplexe diskutiert. Im Falle der Stickstoffbasen tritt äquatoriale, mit Triphenylphosphin axiale Substitution ein. Die IR‐Spektren im Bereich der CO‐Valenzschwingungen werden diskutiert und zugeordnet.
Radikalumlagerungen, VII: Relative Wanderungsgeschwindigkeiten substituierter Phenylreste beim thermischen Zerfall von β‐Aryl‐perisovaleriansäure‐tert.‐butylestern
Authors: Rüchardt Christoph , Hecht Roland
Published: June 2007

Bei der Thermolyse von zwölf β‐Aryl‐perisovaleriansäure‐tert.‐butylestern I in verschiedenen Lösungsmitteln entstanden Gemische substituierter tert.‐Butyl‐und Isobutyl‐benzole mit 3‐Aryl‐ und 1‐Aryl‐isobutenen‐(1), die gaschromatographisch analysiert wurden. Mit Hilfe einer kinetischen Konkurrenzmethode ließen sich aus den Produktverhältnissen relative Wanderungsgeschwindigkeiten der Arylreste bei dieser Radikalumlagerung ermitteln. Die Ergebnisse und ihr Vergleich mit Lit.‐Daten3,4) fordern keine Nachbargruppenbeteiligung der Arylreste bei der Decarboxylierung der β‐Aryl‐isovaleryloxy‐Radikale.
Radikalumlagerungen, VIII: Die peroxydkatalysierte Decarbonylierung von racem. und D(—)‐3‐Methyl‐3‐phenyl‐valeraldehyd
Authors: Rüchardt Christoph , Trautwein Helmut
Published: June 2007

Die radikalische Decarbonylierung der optisch aktiven Titelverbindung zu 2‐Benzyl‐butan verläuft zu mindestens 97.9% unter Racemisierung und zu höchstens 2.1% unter Retention. Die Radikalumlagerung des intermediär entstehenden 2‐Methyl‐2‐phenyl‐butyl‐Radikals führt praktisch vollständig zum racemischen 2‐Benzyl‐butyl‐Radikal. — Vergrößerung der Alkylreste in β.β‐disubstituierten β‐Phenyl‐äthyl‐Radikalen erhöht die Isomerisierungstendenz.
1‐Methylen‐cyclohexadien‐(2.5)
Authors: Plieninger Hans , Maier‐Borst Wolfgang
Published: June 2007

Von verschiedenen Methoden zur Gewinnung von 1‐Methylen‐cyclohexadien‐(2.5) (II) führte nur das Erhitzen des Salzes VII mit gepulvertem Kaliumhydroxid zum Ziel (bisher nur in Lösung). Die Charakterisierung erfolgte durch das NMR‐Spektrum.
Oxaziridine, II Herstellung von Oxaziridinen durch Aminierung von Carbonylverbindungen
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Murawski Detlef
Published: June 2007

Durch Einwirkung von N‐Methyl‐hydroxylamin‐O‐sulfonsäure auf Carbonyl‐verbindungen in alkalischer Lösung bildet sich der CON‐Dreiring. N‐Chlormethylamin reagiert analog. Die Ausbeuten sind bei aliphatischen Ketonen befriedigend; bei Aldehyden konkurriert die Bildung von N‐Methyl‐säureamiden. Die Säureamidbildung überwiegt bei aliphatischen Aldehyden. Bei aromatischen Aldehyden kann sie durch ortho‐Substitution zurückgedrängt werden.
Synthesen von 9‐Methyl‐2.3;6.7‐dibenzo‐carbazol, 9‐Methyl‐2.3;5.6‐dibenzo‐carbazol und Dinaphtho‐[2′.3′:2.3;2″.3″:5.6]‐carbazol
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter H.
Published: June 2007

Die aus 9‐Methyl‐carbazol und Bernsteinsäureanhydrid zugängliche bekannte Säure V wurde über VI, Ringschluß zu VII, Hydrierung zu VIII und Selen‐Dehydrierung in das 9‐Methyl‐2.3;5.6‐dibenzo‐carbazol (IV) übergeführt. Analog bildet sich das 9‐Methyl‐2.3;6.7‐dibenzo‐carbazol (II). — Die Elbs‐Reaktion des 3.6‐Di‐o‐toluoyl‐carbazols (XII) gibt neben dem früher beschriebenen Dinaphthocarbazol XIII das Dinaphtho‐[2′.3′:2.3;2″.3″:5.6]‐carbazol (XIV), das auch durch Elbs‐Reaktion des Ketons XVIII zugänglich ist.
Azo‐Verbindungen, VI: Substituenten‐Effekte bei Phenylazo‐phosphorsäure‐Derivaten
Authors: Bock Hans , Baltin Eberhard
Published: June 2007

Neue Phenylazo‐phosphorsäure‐Derivate C6H5NNP(Z)Y2 mit Z = O, S, NTs und Y = CH3, C6H5, N(CH3)2, OC6H5, OK wurden durch Kupplung von Phenyldiazonium‐tetrafluoroborat mit Phosphorigsäure‐Derivaten HOPY2 oder durch Oxydation der Phenylhydrazin‐2‐phosphorsäure‐Verbindungen C6H5NHNHP(Z)Y2 gewonnen. Anregungsenergien und Intensitäten ihrer farbgebenden n→π*‐Übergänge liegen jeweils zwischen denen der Azo‐bis(phosphorsäure)‐Derivate Y2(Z)PNNP(Z)Y2 und des Azobenzols C6H5NNC6H5. Die Effekte der Substituenten Y werden anhand von Elektronen‐, 31P‐Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren diskutiert. Die PO‐Valenzschwingungsfrequenzen lassen sich aus den Gruppenelektro‐negativitäten ENy berechnen.
Über Thioacyl‐isocyanate, I: Darstellung von Thioacyl‐isocyanaten, spontane Weiterreaktionen
Authors: Goerdeler Joachim , Schenk Hainfried
Published: June 2007

Reaktion von Oxalylchlorid mit aromatischen Thioamiden ergibt allgemein 2‐Aryl‐thiazolin‐dione‐(4.5), mit aliphatischen Thioamiden 2‐Alkyliden‐thiazolidin‐dione‐(4.5). Erstere zersetzen sich thermisch in hochreaktive, farbige, monomere Thioacyl‐isocyanate, von denen einige isoliert wurden. Spontane Folgereaktionen führen zu dimeren Thioacyl‐isocyanaten und anderen 1.3.5‐Thiadiazin‐Derivaten; im besonderen Fall unter Umlagerung zum entsprechenden Acyl‐isothiocyanat.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXI: Abfangen der Ketoazen‐Zwischenstufe bei der Photolyse der Acylazide
Authors: Huisgen Rolf , Anselme Jean‐Pierre
Published: June 2007

Nicht bei der Thermolyse, wohl aber bei der Photolyse von Acylaziden läßt sich eine Azen‐Zwischenstufe nachweisen. Die Photolyse des Acetazids in Benzonitril oder Phenylacetylen führt zu 2‐Methyl‐5‐phenyl‐1.3.4‐oxadiazol bzw. ‐oxazol.
Cycloneosamandaridin, ein neues Nebenalkaloid aus Salamandra maculosa
Authors: Habermehl Gerhard , Haaf Gertraude
Published: June 2007

Aus dem Hautdrüsensekret von Salamandra maculosa maculosa wurde durch präparative Dünnschichtchromatographie ein neues Nebenalkaloid vom Schmp. 282° isoliert. Nach dem IR‐Spektrum ist es ein γ‐Lacton und ein Aldehydammoniak. Danach und nach seinem Massenspektrum dürfte es zum Cycloneosamandion in derselben Beziehung stehen wie das Samandaridin zum Samandaron. Für das neue Alkaloid, das wir daher Cycloneosamandaridin nennen, ist die Konstitution und Konfiguration 5 sehr wahrscheinlich.
Über 1.2.4‐Triazole, IX: Synthesen und Reaktionen von 4‐Amino‐1.2.4‐triazolonen‐(5)
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Hummel Lothar , Mutscher Manfred , Beyer Hans
Published: June 2007

Aus Carbohydrazid und Orthocarbonsäureestern erhält man 4‐Amino‐1.2.4‐triazolone‐(5), die auch bei längerem Erhitzen mit aliphatischen Carbonsäuren entstehen. Nach kurzer Reaktion mit den Carbonsäuren fallen 1.5‐Diacyl‐carbo‐hydrazide an, die sich in saurer Lösung partiell zu 1‐Acyl‐carbohydraziden verseifen lassen. Die 1‐Acyl‐und die 1.5‐Diacyl‐carbohydrazide werden alkalisch zu 4‐Amino‐1.2.4‐triazolon‐(5) cyclisiert. Auch Nβ‐Acyl‐carbazinsäure‐äthylester ergeben z. T. bei der Umsetzung mit Hydrazin 4‐Amino‐1.2.4‐triazolone‐(5). — Methylierung der 4‐Amino‐1.2.4‐triazolone‐(5) in alkalischer Lösung führt zu 1‐Methyl‐Derivaten. Durch salpetrige Säure werden 4‐Amino‐1.2.4‐triazolone‐(5) und 4‐Amino‐1‐methyl‐1.2.4‐triazolone‐(5) zu 1.2.4‐Triazolonen‐(5) bzw. 1‐Methyl‐1.2.4‐triazolonen‐(5) desaminiert.
Über 1.2.4‐Triazole, X: Die Umsetzung alkylsubstituierter Semicarbazide mit Orthoameisensäure‐triäthylester
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Selditz Peter , Mutscher Manfred
Published: June 2007

Semicarbazid und 2‐Methyl‐semicarbazid ergeben beim Erhitzen mit Orthoameisensäure‐triäthylester nur die entsprechenden Hydrazin‐N.N′‐dicarbonsäure‐diamide. 4‐Methyl‐semicarbazid liefert mit Orthoameisensäure‐triäthylester das 4‐Methyl‐semicarbazon des 4‐Methyl‐1‐formyl‐semicarbazids, mit Orthoessigsäure‐triäthylester das Essigsäure‐äthylester‐[4‐methyl‐semicarbazon]. Aus 2.4‐Dimethyl‐semicarbazid erhält man mit Orthoameisensäure‐triäthylester 1.4‐Dimethyl‐1.2.4‐triazolon‐(5) neben wenig Methylhydrazin‐N.N′‐bis‐[carbonsäure‐methylamid], aus 1‐Äthyl‐ bzw. 1.2‐Dimethyl‐semicarbazid 1‐Äthyl‐ bzw. 1.2‐Dimethyl‐1.2.4‐triazolon‐(3). Bei Verwendung der Semicarbazid‐hydrochloride gelingt die Cyclisierung mit Orthoameisensäure‐triäthylester zum entsprechenden 1.2.4‐Triazolon in allen Fällen.
Die photosensibilisierte O2‐Übertragung auf (+)‐α‐Thujen
Authors: Klein Erich , Rojahn Willi
Published: June 2007

Die photosensibilisierte O2‐Übertragung auf (+)‐α‐Thujen (7) ergibt nach Reduktion der entstandenen Hydroperoxide drei bisher unbekannte Alkohole. Neben den beiden Hauptprodukten (−)‐trans‐4‐Hydroxy‐β‐thujen (8) und (−)‐cis‐Sabinol (10) war durch Allylumlagerung aus 8 in geringer Menge das (+)‐Umbellulol (9) entstanden. Der tertiäre Allylalkohol 8 gibt bei der Chromsäureoxydation in guten Ausbeuten (−)‐Umbellulon (12), das als wesentlichster Inhaltsstoff des Öles von Umbellularia californica Nutt. bisher synthetisch nicht zugänglich war.
Fluorierungen organischer Verbindungen mit Chlortrifluorid, I. Einwirkung von Chlortrifluorid auf Benzol in der Gasphase
Authors: Schiemann Günther , Bromme Karlheinz , Cornils Boy
Published: June 2007

Durch möglichst schnelle und gründliche Durchmischung von mit Stickstoff verdünntem Benzoldampf und Chlortrifluorid wurde in einer kontinuierlich arbeitenden Apparatur die Fluorierung des Benzols in der Gasphase erreicht. Außer Fluorbenzol wurden Chlorierungsprodukte erhalten, im besten Falle 40–50%, berechnet auf eingesetztes Benzol. Nichtaromatische Verbindungen traten nur bis zu etwa 1.5% als flüchtige Substanzen auf; je nach den angewandten Mengenverhältnissen und Temperaturen (60–300°) wurden die Reaktions‐produkte in verschiedenem Verhältnis gefunden. — Die mit Benzol erhaltenen Ergebnisse wurden durch gleichartige Umsetzung von Fluorbenzol ergänzt.
Über den Zerfall des 1.2.3‐Benzothiadiazol‐1.1‐dioxyds
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Sieber Wolfgang , Guhn Gabriele
Published: June 2007

Die Kinetik der Zersetzung von 1.2.3‐Benzothiadiazol‐1.1‐dioxyd (1) zu Stickstoff, Schwefeldioxyd und Dehydrobenzol wurde untersucht. Dabei befinden sich sich der Lösungsmittel‐, Salz‐ und Substituenten‐Effekt mit einem einstufig verlaufenden Zerfall von 1 im Einklang, während das Betain 2, das mit 1 im Gleichgewicht steht, am Zerfall wahrscheinlich nicht direkt beteiligt ist.
Photoreaktion von Cyclohexadien‐(1.4)‐dicarbonsäure‐(1.2)‐anhydrid mit Butin‐(2)
Authors: Askani Rainer
Published: June 2007

Die Belichtung von Cyclohexadien‐dicarbonsäure‐anhydrid 1 in Butin‐(2) liefert in einer neuartigen Reaktion als Hauptprodukt 4, das Anhydrid eines Tetracyclooctanderivates. Daneben entsteht in geringer Ausbeute das Anhydrid 2.
Cyansäureester, VI. Nitrilgruppenübertragung durch Cyansäure‐arylester
Authors: Martin Dieter , Rackow Sabine
Published: June 2007

Carbanionenaktive Verbindungen addieren sich an Cyansäure‐arylester (1). Die dabei als Primärprodukte entstandenen oder durch Hydrolyse in Freiheit gesetzten Imidsäureester stabilisieren sich unter Phenolabspaltung zu den entsprechenden Nitrilen. Aus 1 und Enaminen werden so α‐Cyan‐ketone und mit Pyrrolen 2‐Cyan‐pyrrole erhalten. In aromatische Kohlenwasserstoffe (unter Houben‐Hoesch‐Bedingungen), Grignard‐ und CH‐acide Verbindungen lassen sich mit 1 Nitrilgruppen einführen. Kaliumcyanid ergibt mit 1 je nach Reaktionsbedingungen unter Dicyan‐Eliminierung Phenole oder Kohlensäure‐diarylesterimide, die nach saurer Verseifung Kohlensäure‐diarylester liefern.
Über Thioacyl‐isocyanate, II. 1.4‐Heterocyclo‐Additionen
Authors: Goerdeler Joachim , Schenk Hainfried
Published: June 2007

Thioaroyl‐isocyanate addieren in 1.4‐Stellung Azomethine, Enamine und Enoläther zu 6‐gliedrigen Ringen, Isonitrile zu 5‐gliedrigen Ringen. Letztere Reaktion geht auch Benzoylisocyanat ein.
Zur Cyanmethylierung schwach basischer Amine
Authors: Dimroth Karl , Aurich Hans Günter
Published: June 2007

Die Synthese von bisher unbekannten N‐Cyanmethyl‐ und N.N‐Bis‐cyanmethyl‐Derivaten schwach basischer Arylamine in Eisessiglösung unter Zusatz von wasserfreiem Zinkchlorid aus Arylamin, Paraformaldehyd und Kaliumcyanid wird beschrieben.
Umsetzungen mit cyanalkylierten Aminen
Authors: Dimroth Karl , Holzner Dieter , Aurich Hans Günter
Published: June 2007

N.N‐Bis‐cyanmethyl‐aryl‐ oder ‐alkylamine (2) lassen sich mit Phthaldialdehyd (1) bzw. Naphthalin‐dialdehyd‐(2.3) zu Azepin‐Derivaten (3) kondensieren. Auch o‐Dibenzoyl‐benzol (4) gibt mit N.N‐Bis‐cyanmethyl‐isopropylamin ein Azepin‐Derivat, mit allen anderen hier untersuchten Bis‐cyanmethyl‐Verbindungen jedoch ein Kondensationsprodukt (5) aus 2 Moll. o‐Dibenzoyl‐benzol und 1 Mol. Bis‐cyanmethyl‐Verbindung. Aus N.N‐Bis‐cyanmethyl‐aminen allein bildet sich in Gegenwart von Kalium‐tert.‐butylat in tert.‐Butylalkohol ein Dimerisierungsprodukt, während Amine, die gleichzeitig die Cyanmethyl‐ und die Cyanäthylgruppe enthalten, in Pyrrolidin‐Derivate (11) übergehen.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXIII. Einige Beobachtungen zur Addition organischer Azide an CC‐Dreifachbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Knorr Rudolf , Möbius Leander , Szeimies Günter
Published: June 2007

Wenngleich elektronenarme Azide sich bevorzugt an elektronenreiche Alkine anlagern, lassen sich aus Tosylazid mit Acetylendicarbonsäureester, Propiolsäureester, Phenylpropiolsäureester und Phenylacetylen die 1‐Tosyl‐1.2.3‐triazole erhalten. Phenylazid tritt mit Methyl‐propiolat zu 88% 1‐Phenyl‐triazol‐4‐carbonester und 12% des isomeren 5‐Carbonesters zusammen. 4‐Nitro‐phenylazid addiert sich rascher als 4‐Methoxy‐phenylazid an Äthoxy‐acetylen zum 1‐Aryl‐5‐äthoxy‐triazol. Benz‐in, das als gespanntes Cycloalkin betrachtet werden kann, nimmt glatt Phenylazid und 4‐Methoxy‐phenylazid auf.
Using the Sakai collaborative toolkit in e‐Research applications
Authors: Severance Charles , Hardin Joseph , Golden Glenn , Crouchley Robert , Fish Adrian , Finholt Tom , Kirschner Beth , Eng Jim , Allan Rob
Published: June 2007

The Sakai Project (http://www.sakaiproject.org) is developing a collaborative environment that provides capabilities that span teaching and learning as well as e‐Research applications. By exploiting the significant requirements overlap in the collaboration space between these areas, the Sakai community can harness significant resources to develop an increasingly rich set of collaborative tools. While collaboration is a significant element of many e‐Research projects, there are many other important elements including portals, data repositories, compute resources, special software, data sources, desktop applications, and content management/e‐Publication. The successful e‐Research projects will find ways to harness all of these elements to advance their science in the most effective manner. It is critical to realize that there is not a single software product that can meet the requirements for such a rich e‐Research effort. Realizing that multiple elements must be integrated together for best effect leads us to focus on understanding the nature of integration and working together to improve the cross‐application integration. This leads us not to drive towards a single toolkit (such as Sakai or Globus), but instead to a meta‐toolkit containing well‐integrated applications. When considering a technology for use, perhaps the most important aspect of that technology is how well it integrates with other technologies. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
A portal for visualizing Grid usage
Authors: von Laszewski Gregor , DiCarlo Jonathan , Allcock Bill
Published: June 2007

We introduce a framework for measuring the use of Grid services and exposing simple summary data to an authorized set of Grid users through a JSR168‐enabled portal. The sensor framework has been integrated into the Globus Toolkit and allows Grid administrators to have access to a mechanism helping with report and usage statistics. Although the original focus was the reporting of actions in relationship to GridFTP services, the usage service has been expanded to report also on the use of other Grid services. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
VLab: collaborative Grid services and portals to support computational material science
Authors: Nacar Mehmet A. , Aktas Mehmet S. , Pierce Marlon , Lu Zhenyu , Erlebacher Gordon , Kigelman Dan , Bollig Evan F. , da Silva Cesar R. S. , Sowell Benny , Yuen David A.
Published: June 2007

We present the initial architecture and implementation of VLab, a Grid and Web‐Service‐based system for enabling distributed and collaborative computational chemistry and material science applications for the study of planetary materials. The requirements of VLab include job preparation and submission, job monitoring, data storage and analysis, and distributed collaboration. These components are divided into client entry (input file creation, visualization of data, task requests) and back‐end services (storage, analysis, computation). Clients and services communicate through NaradaBrokering, a publish/subscribe Grid middleware system that identifies specific hardware information with topics rather than IP addresses. We describe three aspects of VLab in this paper: (1) managing user interfaces and input data with JavaBeans and Java Server Faces; (2) integrating Java Server Faces with the Java CoG Kit; and (3) designing a middleware framework that supports collaboration. To prototype our collaboration and visualization infrastructure, we have developed a service that transforms a scalar data set into its wavelet representation. General adaptors are placed between the endpoints and NaradaBrokering, which serve to isolate the clients/services from the middleware. This permits client and service development independently of potential changes to the middleware. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.