bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die copolymerisation von styrol und α‐methylstyrol mit hilfe von alkyllithiumverbindungen. 2. Mitteilung: Untersuchung der copolymerisation von styrol und α‐methylstyrol mit n‐butyllithium als initiator und äthern sowie aminen und deren kombinationen als beschleunigern
Authors: Kampf Von Wolfgang , Weber Heinrich
Published: April 2003

Bei Zusatz von Diäthyläther zu der mit Alkyllithium‐Verbindungen initiierten Copolymerisation von Styrol und α‐Methylstyrol wird nur wenig α‐Methylstyrol in die Copolymeren eingebaut. Mit Äthylenglykoldiäthern werden neben den Anteilen des eingebauten α‐Methylstyrols auch die Molekulargewichte wesentlich erhöht. Die Wirkung von Aminen ist der von Diäthyläther vergleichbar. Mit Äthergemischen sind die Molekulargewichtsverteilungen und die Molekulargewichte regelbar.
Analysis of resorcinol‐phenol‐formaldehyde resins by NMR spectroscopy
Authors: Anderson R. , Haines A. H. , Stark B. P.
Published: April 2003

A method is reported, based on NMR spectroscopy, for approximate determination of the component ratios of resins formed by condensation of resorcinol, phenol and formaldehyde.
Bestimmung des molekulargewichts, der molekulargewichtsverteilung und der sequenzverteilung von gelhaltigen butadien‐acrylnitril‐copolymeren
Authors: Scholtan Von Werner , Lange Heinz , Casper Rudolf , Pohl Uwe , Wendisch Detlef , Mayer‐Mader Rudolf
Published: April 2003

Das Molekulargewicht von gelhaltigen Butadien‐Acrylnitril‐Copolymeren und von Fraktionen dieses Polymeren wurde durch Sedimentation in der Ultrazentrifuge nach der Methode von Archibald und der Sedimentationsgleichgewichtsmethode in Methyläthylketon und im θ‐Lösungsmittel Methyläthylketon‐Cyclohexan (47,5 Vol.‐% : 52,5 Vol.‐%) bestimmt. Es wurden sowohl in Methyläthylketon als auch im θ‐Lösungsmittel die gleichen Molekulargewichte gefunden, obgleich die Brechungsindices und die Dichten der Komponenten des θ‐Lösungsmittels um mehr als 3% voneinander abweichen.

Zur Ermittlung der Molekulargewichtsverteilung wurden drei verschiedene Copolymere durch Lösungsmittel‐Gradienten‐Chromatographie fraktioniert. Von den Fraktionen wurden die Viskositätszahlen [η], die Sedimentationskonstanten s°20 und die Molekulargewichte Mw mit Hilfe der Ultrazentrifuge bestimmt. Darüberhinaus wurde die chemische Zusammensetzung und die Sequenzverteilung durch NMR‐Messungen ermittelt. Daraus geht hervor, daß die drei untersuchten Copolymerisate chemisch relativ einheitlich sind und in der Sequenzverteilung weitgehend übereinstimmen. Für die Molekulargewichtsabhängigkeit der Viskositätszahlen und der Sedimentationskonstanten gelten die Beziehungen:

[η]25 = 19,1 · 10−2 ml/g · M0,50w (Methyläthylketon‐Cyclohexan; 47,5 : 52,5)

[η]25 = 8,1 · 10−2 ml/g · M0,64w (Chloroform)

[η]25 = 4,2 · 10−2 ml/g · M0,64w (Benzol)

s°20 = 4,2 · 10−15 sec M0,44w (Methyläthylketon)

s°20 = 1,14 · 10−15 sec M0,50w (Methyläthylketon‐Cyclohexan; 47,5 : 52,5)

Die Molekulargewichtsverteilung wurde nach drei Methoden bestimmt:

Aus dem Massenanteil und dem Molekulargewicht von Fraktionen, die durch Lösungsmittel‐Gradienten‐Chromatographie erhalten wurden,

aus den Interferenzaufnahmen von Sedimentationsgeschwindigkeitsversuchen und der s‐M‐Beziehung und

durch Gelchromatographie.

Die erhaltenen Verteilungskurven stimmen für Molekulargewichte M < 106 befriedigend miteinander iiberein. Aus Ultrazentrifugenversuchen können im Gegensetz zur Lösungsmittel‐Gradienten‐Chromatographie und zur Gelchromatographie Aussagen über die Molekulargewichtsverteilung des gesamten Butadien‐Acrylnitril‐Copolymeren einschlielßlich des hochmolekularen Mikrogels gemacht werden.

Zur Charakterisierung der Copolymeren durch ein mittleres Molekulargewicht ist das mit der Ultrazentrifuge nach der Methode von Archibald bestimmte Gewichtsmittel des Molekulargewichts MAw aus methodischen und prinzipiellen Gründen wenig geeignet. Es ist zweckmäßiger, für Polymere mit großer Uneinheitlichkeit die Molekulargewichtswerte Mh, M50 und M90 anzugeben.
Herstellung und eigenschaften rheopexer dispersionen
Authors: Heine Von Kurt , Kranz Dietmar , Schäfer Ernst Erich , Schwinum Ernst
Published: April 2003

Es wird über eine besondere Art der Fließanomalie bei Latices berichtet, die mit der Rheopexie verwandt ist. Das rheologische Verhalten ist gekennzeichnet durch einen plötzlichen Viskositätsanstieg um 2 bis 3 Größenordnungen innerhalb eines engen Bereichs der Deformationsgeschwindigkeit. Danach fällt sie bei steigender Schergeschwindigkeit mit der Steigung —1 ab, wobei maximale Schubspannungen von ca. 0,1 kp · cm−2 beobachtet werden. Die Höhe des Viskositätssprungs und die Schergeschwindigkeit, bei der der Anstieg erfolgt, sind abhängig von der Konzentration der Polymerdispersion und der Temperatur.

Das Auftreten der Rheopexie wird auf die Anwesenheit von Gruppen in der Oberfläche der Latexpartikel zurückgeführt, die zur Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen befähigt sind. Bei Scherbeanspruchung bilden sich Netzwerkstrukturen unter starker Erhöhung der Viskosität aus. Die Strukturen konnten an einem Latex durch elektronenmikroskopische Aufnahmen sichtbar gemacht werden.
Struktur und eigenschaften von ABS‐polymeren. IX. Quantitative untersuchungen zur morphologie von ABS‐polymerisaten
Authors: Kämpf Von Günther , Schuster Herbert
Published: April 2003

Die technologischen Eigenschaften von ABS‐Polymerisaten werden weitgehend vom Auf bau der Elastomerphase sowie der Phasengrenzfläche Elastomeres/Thermoplast bestimmt. Der morphologische Aufbau dieser Polymeren kann aus elektronenmikroskopischen Aufnahmen von Ultramikrotomschnitten nach selektiver Kontrastierung der Polybutadienphase oder von Bruchflächenabdrücken nach selektiver chemischer Ätzung ermittelt werden.

Die verschiedenen ABS‐Polymerisate werden nach ihren Herstellungsverfahren und ihrer Morphologie klassifiziert und durch elektronenmikroskopische Aufnahmen charakterisiert. Besondere Bedeutung kommt dem Pfropfgrad und dem Pfropfort zu. Die quantitative Bestimmung der Oberflächen‐ und Innenpfropfung der Elastomerpartikel gelingt durch die Kombination von Pfropfgradbestimmung (Extraktion), Auswertung von Teilchenauszählungen und durch ein morphometrisches Verfahren. Es wird gezeigt, daß das morphometrische Verfahren auch allgemein zur quantitativen Bostimmung der kontrastierbaren Komponente in zweiphasigen Polymeren herangezogen werden kann.
Über alkalisch vernetzbare polymerisate mit reaktiven chlormethylcarbonyl‐gruppen
Authors: Müller Von Erwin , Dinges Karl
Published: April 2003

Copolymere mit reaktiven Gruppen lassen sich durch Hitze und durch pH‐Verschiebung vernetzen. Überwiegend werden in der Praxis Reaktivgruppen, wie z. B. Methylolverbindungen, eingesetzt, die unter Säureeinwirkung reagieren. Oft ergibt sich jedoch die Forderung nach alkalisch wirksamen Vernetzern.

Aus der Gruppe der untersuchten Monomeren rnit Chlormethylcarbonyl‐Gruppen zeigen olefinisch ungesättigte N‐(Chloracetamidomethy1)‐carbonsäureamide in ihren Copolymerisaten gute Vernetzereigenschaften. In Form ihrer Dispersionen eignen sich diese Polymeren hervorragend als Binder für Textilien, Leder und Papier.
Gasdurchlässigkeit von mit dodecamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff vernetztem zellglas
Authors: Niebergall Von Heinz , Seitz Hermann
Published: April 2003

Es wurden die Permeationskoeffizienten für Sauerstoff von mit Dodecamethylen‐bis‐methyloldihydroxyäthylenharnstoff [(CH2)12‐bis‐MDHÄH] vernetztem Zellglas für verschiedene relative Gasfeuchten ermittelt. Es konnte gezeigt werden, daß die „molare Sperrwirksamkeit”︁ dieser Verbindung, vor allem in dem besonders wichtigen Bereich niedriger Vernetzungsmittelkonzentrationen, größer ist als diejenige aller anderen bisher untersuchten Vernetzungsmittel. Damit gilt nunmehr folgende Reihe für die Wirksamkeit bei vergleichbaren niedrigen Konzentrationen: (CH2)12‐bis‐MDHÄH > (CH2)6‐bis‐MDHÄH > DMDHÄH ⋍ FA > DMÄH > DMH.

Das Ausmaß der Abhängigkeit der O2‐Permeabilität von der relativen Gasfeuchte (Kurvensteilheit) einer unvernetzten Folie wird durch die untersuchten Vernetzungsmittel in folgender Reihe zunehmend herabgesetzt: DMH < DMDHÄH < (CH2)6‐bis‐MDHÄH ⋍ (CH2)12‐bis‐MDHÄH < FA*. Es wird angenommen, daß die Vernetzung mit (CH2)12‐bis‐MDHÄH überwiegend in den amorphen Zonen der Folie erfolgt.

Bei der Behandlung von Zellglas mit wäßrigen (CH2)12‐bis‐MDHÄH‐Losungen verschiedener Konzentrationen wurde festgestellt, daß die Aufnahmefähigkeit der Folie gegenüber dieser Verbindung, im Gegensatz zu den bisher untersuchten Vernetzungsmitteln, stark begrenzt ist und daß die jeweils von der Folie aufgenommene Vernetzungsmittelmenge schon bei vergleichbar niedrigen Konzentrationen nicht mehr proportional zur Badkonzentration ist.
Die darstellung von chloroprenhaltigen mischpolysulfonen
Authors: Lokaj Von Jan , Hrabák František
Published: April 2003

Durch ternäre Copolymerisation von Chloropren, Schwefeldioxid und einem ungesättigten Kohlenwasserstoff, die durch Peroxide bei Temperaturen von −78°C und −20°C initiiert wurde, konnten Mischpolysulfone dargestellt werden. Als drittes Comonomeres fanden Isobutylen, Butadien, Styrol, Cyclopenten, Methylmethacrylat, Vinylacetat, 2,3‐Dimethyl‐1‐buten Verwendung. Die Zusammensetzung der Mischpolysulfone wurde bestimmt und ihre thermische Stabilität ermittelt.
The application of a new DTA technique to the measurement of the heats of fusion of bulk crystallized polyethylenes and polyethylene single crystals
Authors: Blackadder David A. , Roberts Trevor L.
Published: April 2003

DTA has been widely used for many years and it has always been assumed that the technique is intrinsically secondary in that the determination of enthalpy changes requires calibration of the equipment. Recently the present authors have shown that this is not so, and under certain conditions DTA becomes an absolute method. A modification of the new technique has now been applied to a polymer and the results are presented here. The heats of dissolution and hence of fusion of various polyethylene samples have been measured, together with their densities. The results are shown to be consistent with those of other workers. No special accuracy or importance is claimed for the actual results, however, because the purpose of the paper is to introduce a new technique in a familiar polymer context. There is scope for improvement and extension of the procedures described here, and the status of DTA in polymer science will be increased in consequence. The use of a liquid system greatly facilitates the preparation and handling of the material under test.
Cationic copolymerization of cyclopentadiene with 2‐chloroethyl vinyl ether and some properties of the copolymer
Authors: Kohjiya Shinzo , Nakamura Kazuo , Yamashita Shinzo
Published: April 2003

Cationic copolymerizations of cyclopentadiene with 2‐chloroethyl vinyl ether were carried out at −78°C using boron trifluoride etherate as a catalyst. Toluene, methylene chloride, and nitroethane were used as polymerization solvents. In each solvent the monomer reactiviety ratios were determined and a solvent effect on the copolymerization was observed, i. e., cyclopentadiene was more reactive in the polar solvents, but less in toluene. This solvent effect could be interpreted based on the differences of monomer nucleophilicities and of stabilities of the two carbonium ions.

The copolymers were able to be cured with sulfur and some physical properties of polymers and of their vulcanizates were investigated.
Structure of a styrene‐butadiene‐styrene block copolymer by light scattering..
Authors: Pillai P. S. , Livingston D. I. , Strang J. D.
Published: April 2003

The phase structure of a styrene‐butadiene‐styrene block copolymer (mol. wt. 21 000–98 0000– 21 000) film cast from tetrahydrofuran/methyl ethyl ketone is studied by light scattering. The scattered intensity I corresponding to Vv, Hv, Vh, and Hh polarization directions is measured as a function of scattering angle. From the In I vs sin2 (θ/2) plots the domain sizes are found to be about 0.4 and 1.0 μ. The a values are independent of polarization directions. This proves that the domains are geometrically isotropic. The two sizes correspond to two correlation distances; the smaller value represents the extent of heterogeneity within a spherical domain and the larger valued the inter‐domain separation distance.
Über die katalytische wirkung des calciumacetats und des gemisches mangan‐natriumacetat bei umesterung von dimethylterephthalat mit äthylenglykol
Authors: Dimov Von K. , Terlemesjan Ek. , Groseva A. , Hubawii S.
Published: April 2003

Die unter betrieblichen Bedingungen gewonnenen Produkte aus der Umesterung von Dimethylterephthalat (DMT) mit Äthylenglykol (ÄG) in Anwesenheit zweier Katalysatoren (Calciumacetat und das Gemisch von Mangan‐ und Natriumacetat) wurden untersucht. Die bei unterschiedlicher Reaktionsdauer erhaltenen Produkte (Umesterungsprodukt und Destillat) wurden analysiert.

Aus den Ergebnissen wurde der Einfluß der Dauer und der Temperatur der Reaktion und der Katalysatorart auf den Verlauf von Haupt‐ und Nebenreaktionen festgestellt. Die Umesterung vollzieht sich über einen Mischester der Terephthalsäure, nämlich über das Methyläthylolterephthalat. Nach Umesterung der Methylestergruppen des Methyläthylolterephthalats und des Dimethylterephthalats hört die Reaktion nicht auf, sondern geht mit einer Oligomerisation des Diäthylolterephthalats weiter. Der Prozeß endet mit Bildung von etwa 82% Oligomeren bei Calciumacetat als Katalysator und 93% bei dem Mischkatalysator.

Die Versuchsergebnisse zeigen, daß ein Teil der Ausgangsprodukte DMT und ÄG an nichterwünschten Nebenreaktionen teilnehmen: Hydrolyse des DMT bis zur Terephthalsäure, Zerfall des ÄG bis zum Acetaldehyd und Bildung von Diäthylenglykol.

Nach den erhaltenen Ergebnissen besitzt der Mischkatalysator die höhere Effektivität.
Kinetik des vorgelierzustandes der aushärtung von epoxidharzen
Authors: Liška Von Vladimír
Published: April 2003

Die Aushärtungsparameter von drei Epoxidsystemen (Diandiglycidyläther = Bisphenol A‐diglycidyläther, Diglycidylanilin und Diglycidylcyclohexylamin) in Mischung mit flüssigem Dicarbonsäureanhydrid werden verglichen. Die notwendigen kinetischen Angaben werden durch Bestimmung von scheinbaren Aktivierungsenergien des Fließens und der Aushärtung gewonnen, als auch von weiteren Faktoren bei Anwendung von Rotationsviskosimeter und der Methode der isothermen Bestimmung der Gelierzeit nach GOUGH‐SMITH.

Die Äquiviskositätslinien werden konstruiert und der sog. „kritische Zustand”︁ des Systems (d. h. dessen kritische Viskosität, kritische Temperatur und kritische Zeit) neu definiert. Quantitative Beziehungen zwischen einzelnen kritischen Größen werden zusammengestellt. Neu bezeichnet werden auch „Integrale Stabilitäten von Epoxidsystemen bis zu einer gewählten Viskosität”︁, als auch die sog. „Integrale kritische Stabilitat”︁, die die Gebrauchsdauer in gegebenem Temperaturbereich bis zum Erreichen gewählter oder kritischer Viskosität charakterisieren.
Surfactant effects on heterogeneous polymer reaction: Nucleophilic substitution of poly(vinyl chloride) in water
Authors: Takeishi M. , Naito Y. , Okawara M.
Published: April 2003

The reactions of poly(vinyl chloride) (PVC) with some nucleophiles such as azide, thiophenoxide and dithiocarbamate ions do not take place in water. These heterogeneous reactions are remarkably catalyzed by cationic surfactants. Urea and methanol which destroy hydrophobic bondings inhibit the reaction. On the basis of the experimental data it was assumed that the cationic surfactants are adsorbed on the surface of the suspended PVC powder and that the positive charges attract the nucleophiles.
Copolymerization of monoesters of itaconic acid with vinyl chloride
Authors: Boudevska Hrisanta , Bozhkova Nina , Panamsky Ivan
Published: April 2003

The copolymerization of vinyl chloride with monoesters of itaconic acid

in solution in the presence of azobisisobutyronitrile at 60°C was investigated. The reactivity ratios of the monomer pairs: monomethyl itaconate‐vinyl chloride (r1 = 4.70; r2 = 0.05), monobutyl itaconate‐vinyl chloride (r1 = 4.45; r2 = 0.08) and benzyl itaconate‐vinyl chloride (r1 = 9.07; r2 = 0.08) are determined by the FINEMAN‐ROSS method, using a computer programme.
Versuche zur polymerisation von fluoren
Authors: Prey Von Vinzenz , Schindlbauer Hellmuth , Cmelka Dieter
Published: April 2003

Bei der oxidativen Kupplung von Fluoren wurde als Hauptprodukt nur 2,2′‐Bifluorenyl erhalten, das auch unabhängig aus 2‐Jodfluoren mit Kupfer dargestellt wurde. Durch Reaktion von Fluoren mit 9‐Bromfluoren in Gegenwart von Friedel‐Crafts‐Katalysatoren wurde 2,9′‐Bifluorenyl erhalten. Die Polykondensation von 9‐Bromfluoren ergab mit AICI3 Polyfluorenyl mit Molekulargewichten bis 5000 unter bevorzugter Verknüpfung in 2,9′‐Stellung.
Zur kinetik der acrylnitril‐polymerisation
Authors: Marquardt Von Klaus , Mehnert Peter
Published: April 2003

Die mit AIBN initiierte, heterogen verlaufende Substanzpolymerisation von Acrylnitril wurde mit Hilfe einer verbesserten Dilatometertechnik und eines neuen Auswertungsverfahrens untersucht. Dabei konnte die Anfangsreaktionsgeschwindigkeit (vw)o aus dem Achsenabschnitt einer Geraden im Diagramm
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac {\ln \left( 1 \hbox{---} {\rm U} \right)} {{\rm e}^{{- 0,5} {\rm k}_{\rm s}{\rm t} \hbox{---} 1}}$\end{document}
gegen t erhalten werden.

Es ergab sich überraschend die Wurzelabhängigkeit der Anfangsinitiatorkonzentration S0 von der Anfangsreaktionsgeschwindigkeit (vw)0.

Für das Verhältnis der Geschwindigkeitskonstanten
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\frac { {\rm k}_{\rm a} } { {\rm k}_{ {\rm w}^{2} } } $\end{document}
wurde bei Auftragung von (vw)0 gegen
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\sqrt { {\rm S}_{0} }$\end{document}
der Wert 280 mol 1−1 s aus der Steigung einer durch den Nullpunkt gehenden Geraden berechnet.
Morphologie von ABS‐Pfropfkautschuken
Authors: Stabenow Von Joachim , Haaf Franz
Published: April 2003

Elektronenmikroskopisch wurde die Struktur von Pfropfkautschuken unterschiedlichen Pfropfungsgrades in Abhängigkeit von der Teilchengröße und dem Vernetzungsgrad untersucht. Es zeigte sich, daß die Pfropfkomponente bei Teilchen < 100 nm fast ausschließlich als Pfropfhülle vorhanden ist, während bei größeren Teilehen beträchtliche Mengen im Innern gefunden werden. Eine höhere Vernetzung bewirkt die Ausbildung der Pfropfhülle in Form warzenartiger Auswüchse und eine feinere Verteilung der Pfropfkomponente im Innern.

Dieser unterschiedliche Aufbau der Pfropfhülle bestimmt bei Abmischungen die Verteilung des Kautschuks in der Hartkomponente. Diese wiederum beeinflußt die Witterungsstabilität der Materialoberfläche bei atmosphärischer Ozoneinwirkung. Der Mechanismus der Oberflächenschädigung wird eingehend diskutiert.

Ferner werden Zusammenhänge zwischen der Pfropfung und den mechanischen Eigenschaften der ABS‐Polymerisate aufgezeigt. Die Bruchfestigkeit weist in Abhängigkeit vom Pfropfungsgrad ein Maximum auf, dessen Lage von der Größe der Kautschukteilchen abhängt. Im Gegensatz zu Literaturangaben ergibt sich für das Fließverhalten der Schmelze mit zunehmendem Pfropfungsgrad ein monotoner Abfall. Abhängig von der Größe der Kautschukteilchen wurden charakteristische Unterschiede beim Zugversuch hinsichtlich Streckspannung und Bruchdehnung gefunden. Diese Effekte werden als Folge der verminderten Schrumpfspannung in den Kautschukteilchen durch Einschluß von Hartkomponenten gedeutet. Die gleichbleibende Reißspannung wird überwiegend auf das viskoelastische Verhalten der Crazes in der Hartphase zurückgeführt. Das Spannungs‐Dehnungs‐Verhalten eines schlagfesten Polystyrols fügt sich zwangslos in diese Vorstellung ein.
Quantitative analyse von polymeren Mehrphasensystemen mit dynamisch‐mechanischen und thermoanalytischen Methoden
Authors: Bohn Von Lothar
Published: April 2003

Dynamisch‐mechanische Meßverfahren und die Diferentialthermoanalyse haben sich als besonders geeignet zur Analyse mehrphasiger Polymersysteme erwiesen. Da insbesondere die Ergebnisse dynamisch‐mechanischer Tests in vielen Fällen nur qualitativ diskutiert werden, wird an Hand einiger technisch interessanter Beispiele dargelegt, inwieweit man zuverlässige quantitative Aussagen über Phasenvolumen, Phasenzustand und evtl. über die Feinstruktur erhalten kann, wenn man vorliegende Theorien für die Moduln und Verlustfaktoren von zweiphasigen Systemen heranzieht. Dabei wird besonders auf die Analyse schlagzäher Werkstoffe mit disperser kautschukartiger Weichphase näher eingegangen.
Mikrozelluläre Polymerfilme durch Phasentrennung während der Filmbildung und ihre Eigenschaften
Authors: Funke Von W. , Zorll U.
Published: April 2003

Durch Entmischung und Phasentrennung bei der Filmbildung wurden mikrozelluläre Filme aus Vinylchlorid‐Vinylacetat‐Copolymeren, Cellulosenitrat und Chlorkautschuk hergestellt. Die Abhängigkeit der deformationsmechanischen Eigenschaften dieser Filme von der Lösungsmittelzusammensetzung bei der Herstellung wurde aufgrund des morphologischen Baues und der Wechselwirkung der Kettensegmente diskutiert. Aus der Abhängigkeit der Grenzviskositätszahl von der Lösungsmittelzusammensetzung ist auf eine bevorzugte Absorption des guten Lösungsmittels an die Vinylchlorid‐Vinylacetat‐Copolymerketten zu schließen. Das rheologische Verhalten konzentrierter Lösungen dieses Copolymeren in Lösungsmittel/Nichtlösungsmittel‐gemischen zeigt eine starke Abhängigkeit von der speziellen Auflösungsprozedur. Diese Abhängigkeit wird durch unterschiedliche Verhältnisse von inter‐ und intramolekularen Wechselwirkungen der Copolymerketten erklärt.
Struktur und Eigenschaften von Polyvinylfluorid (PVF) und Polyvinylidenfluorid (PVF2)
Authors: Görlitz Von Manfred , Minke Rüdeger , Trautvetter Werner , Weisgerber Gregor
Published: April 2003

Die Struktur und Eigenschaften verschiedener PVF‐ und PVF2‐Handels‐ und Versuchsprodukte wurden unter anderem durch NMR‐Spektroskopie, Gelchromatographie (GPC), Röntgenbeugung, Differentialthermoanalyse (DTA) und Torsionsschwingungsmessung untersucht.

Durch 19F‐Resonanzmessung konnte gezeigt werden, daß beide Polymere eine verzweigte Kettenstruktur besitzen. Die Zunahme der Kopf‐Kopf‐Verknüpfung mit der Polymerisationstemperatur läßt nur beim PVF2 eine lineare Abhängigkeit erkennen. Die Taktizität und mittlere Sequenzlänge in linearen Kopf‐Schwanz‐Sequenzen des PVF wurde ermittelt. Die Molekulargewichtsbestimmung durch GPC gelingt nur bei geregeltem PVF (Pn<1 · 103) und PVF2 (Pn<2,5 · 103). Ungeregelte Polymerisate mit höherem Molgewicht sind nicht molekular‐dispers löslich. Durch Chlorieren von PVF erhält man lösliche, aber teilweise abgebaute Produkte. Das Schmelzverhalten der Polymeren wurde untersucht und die Abhängigkeit der Schmelztemperatur von den Polymerisationsbedingungen dargestellt. Der Kristallisationsgrad, durch Dichtemessung bestimmt, wird stark durch thermische Umformverfahren bzw. Temperung beeinflußt; er liegt für beide Polymere zwischen 20 und 60%.
Zum Mechanismus der thermischen Abspaltung von Chlorwasserstoff aus Polyvinylchlorid. 10. Mitt.:. Bestimmung des doppelbindungsgehaltes in polyvinylchlorid durch oxydative kettenspaltung
Authors: Braun Von Dietrich , Quarg Wilfrid
Published: April 2003

Zur Bestimmung von ungesättigten Strukturen innerhalb der Polyvinylchlorid‐Makromoleküle eignet sich die Oxidation mit Kaliumpermanganat. Bei der Spaltung der Doppelbindungen in den Polyvinylchloridketten mit Kaliumpermanganat tritt eine merkliche Erniedrigung des Molekulargewichts der Polymeren ein.

Reaktionsverlauf und Temperaturabhängigkeit der Reaktion werden in N.N.‐Di‐methylacetamid als Lösungsmittel untersucht. Die Aktivierungsenergie der Oxidationsreaktion ergibt sich aus der Temperaturabhängigkeit zu 23,9 kcal/Mol. Der Vergleich der Molekulargewichte der untersuchten Polyvinylchloride vor und nach der Oxidation liefert ein Maß für den Doppelbindungsgehalt der Proben. Für die meisten untersuchten Polymeren wurden Gehalte von 0,2 bis 1,2 kettenständigen Doppelbindungen pro 1000 Kohlenstoff‐Atome gefunden.
Dampfdruckverhalten, Elektronenmikroskopie und Struktur von weichgemachtem PVC
Authors: Franck Von Adolf
Published: April 2003

Aus Messungen des Dampfdrucks an Systemen aus PVC und drei Phthalat‐Weichmachern im Bereich von 40 bis 100°C lassen sich exotherme (negative) partielle Mischungs‐Enthalpien ΔHL und negative part. Mischungs‐Entropien ΔSL des Weichmachers berechnen, die auf Solvatation schließen lassen. Die Löslichkeit (Verträglichkeit) ist demgemäß bei den tieferen Temperaturen besser als bei den höheren. Aus dem HUGGINSSchen Wechselwirkungsparameter χ sowie aus seinem Enthalpie‐Anteil β und seinem Entropie‐Anteil γ ist ein steigendes Lösevermögen in der Reihenfolge Diäthyl‐, Dibutyl‐, Dioctyl‐phthalat zu ermitteln. Die Einstufung ist damit anders als bei den Verträglichkeits‐Prüfungen in verdünnter Lösung.

Ein empirischer Zusammenhang besteht zwischen β,γ und der Glastemperatur Tgp des reinen Polymeren. Dies hatte REHAGE bereits für Systeme aus Polystyrol bzw. Naturkautschuk und verschiedenen Lösemitteln auf Grund von Quellungsmessungen festgestellt. Neu formuliert wird die ebenfalls empirische Beziehung

Die Hauptbedeutung von Tgp wird darin gesehen, daß sich dort die Frequenz‐Kurve des mechanischen Elastizitätsmoduls des reinen Polymeren am stärksten mit der Temperatur verschiebt. Es wird angenommen, daß die Verschiebung vorwiegend innermolekulare Ursachen hat und deshalb gemäß der Gleichung oben die Daten der Lösung beeinflussen kann.

Die elektronenmikroskopischen Aufnahmen werden wie folgt gedeutet:
magnified image
Bei TCF und DBP ist also die Löslichkeit gemäß der Theorie von HUGGINS und FLORY von der Konzentration abhängig.
Synthese, Struktur und Eigenschaften von hochtemperaturbeständigen Faserpolymeren
Authors: Herlinger Von Heinz , Hörner Hans‐Peter , Druschke Frank , Knöll Hugo , Haiber Friedemann
Published: April 2003

Thermomechanisch stabile Faserpolymere werden vorzugsweise aus aromatischen Grundbausteinen aufgebaut. Bei der Synthese aromatischer Polyamide aus Dicarbonsäurechloriden und Diaminen in Dimethylacetamid entsteht aus letzterem Acetylchlorid, das zu Kettenabbruchreaktionen führt. Die Röntgenstrukturanalyse des Poly‐m‐phenylenisophtalamids zeigt, daß die wasserstoff brückenbildenden Carbonamidgruppen senkrecht zu den Aromatenebenen stehen. Mit diesem Strukturmodell können die thermischen und mechanischen Daten aromatischer Polyamide erklärt werden.
Polyätherester‐Block‐Copolymere – Eine Gruppe neuartiger thermoplastischer Elastomerer
Authors: von Hoeschele Günther K. , Witsiepe William K.
Published: April 2003

Hochschmelzende Polyätherester lassen sich durch Esteraustausch aus leicht zugänglichen Ausgangsmaterialien wie Dimethylterephthalat, Polyalkylenätherglykolen und linearen, kurzkettigen Diolen herstellen. Die auf diese Weise erhältlichen Block‐Copolymeren besitzen eine Zweiphasenstruktur, die aus kontinuierlichen Bereichen von amorphen Polyätherester‐Weichsegmenten und kristallinen, kurzkettigen Polyester‐Hartsegmenten besteht. Durch Variation der relativen Konzentration der Polyäther‐ und Polyesterberiche können sowohl verhältnismäßig weiche Elastomere als auch schlagfeste Elastoplaste erhalten werden. Die Herstellung, Morphologie und die physikalische Charakterisierung der Polyätherester sowie der Einfluß der Struktur des Weich‐ und Hartsegments aud das Eigenschaftabild der Polykondensate werden beschrieben.

Polyätherester auf Polytetramethylenterephthalat (4GT)‐Basis eignen sich besonders als hochwertige thermoplastische Elastomere, die eine außergewöhnliche Kombination von physikalischen und chemischen Eigenschaften wie hohe Abrieb und Einreißfestigkeit, ausgezeichnete Lösungsmittelbeständigkeit sowie gute Tiefund Hochtemperatureigenschaften aufweisen. Auf Grund ihrer guten Stabilität im Schmelzfluß, niedrigen Schmelzviskosität und hohen Kristallisationsgeschwindigkeit lassen sich diese Polymeren innerhalb eines breiten Temperaturebereichs durch alle in der Kunststoffindustrie herkömmlichen Methoden verarbeiten.
Struktur und elektrische Leitfähigkeit von polymeren organischen Halbleitern
Authors: Härtel Von Manfred , Kossmehl Gerhard , Manecke Georg , Wille Werner , Wöhrle Dieter , Zerpner Dieter
Published: April 2003

In der folgenden zusammenfassenden Darstellung wird über niedermolekulare und polymere organische Halbleiter berichtet, die in letzter Zeit in unserem Institut synthetisiert wurden.

Bei den Polyenarylenen bzw.‐heteroarylenen werden spezifische elektrische Leitfähigkeiten bis zu σ298°K = 9,0 · 10−5Ω−1 · cm−1 bei einer thermischen Aktivierungsenergie E = 0,30 eV gemessen. Polyazomethine besitzen maximal σ298°K = 3,3 · 10−9Ω−1 · cm−1 bei E = 0,35 eV. Polymere mit Indophenineinheiten haben bis zu σ298°K = 1,1 · 10−4Ω−1 · cm−1 bei E = 0,39 eV. Bei Bis‐(1,2‐dicyanäthylendithiolo)‐metallsalzen wird maximal σ298°K = 5,0 · 10−2Ω−1 · cm−1 bei E = 0,05 eV gefunden. Polymere mit einer phthalocyaninartigen oder hemiporphyrazinartigen Struktur erreichen σ298°K = 2,3 · 10−2Ω−1 · cm−1 bei E = 0,15 eV. Koordinationspolymere aus Dimercaptomaleinsäure bzw. ihrem Monoamid weisen maximal σ298°K = 3,2 · 10−1Ω−1 · cm−1 bei E = 0,20 eV auf. Bei der Polymerisation von Bernsteinsäuredinitril wurden Polymere mit σ298°K≤ 1,5 · 10−5Ω−1 · cm−1 bei E≥0,5 eV erhalten.

Alle untersuchten Verbindungen weisen eine elektronische Leitfähigkeit auf. Das Vorhandensein einer Ionenleitfähigkeit konnte in allen Fällen auf Grund von Gleichstromdauermessungen ausgeschlossen werden.
Thermoplastic polyurethane hydrolysis stability
Authors: Schollenberger C. S. , Stewart F. D.
Published: April 2003

This paper reviews several types of thermoplastic polyurethane elastomers, and the unique properties these polymers have. In discussing the hydrolysis stability of thermoplastic polyurethane elastomers the suitability of these polymers for such study was pointed out. A relationship between poly(ester‐urethane) composition in terms of methylene group concentration, hardness and chain stiffness, and hydrolysis stability was shown. The dominant role of polyurethane acid number in thermoplastic poly(ester‐urethane) hydrolysis stability was demonstrated and the origin of this unexpected acid number was discussed. The pronounced stabilizing action of added poly(carbodiimide) in thermoplastic poly(ester‐urethane) hydrolysis was shown, as well as the severe destabilizing action of a carboxylic acid, stearic acid. The hydrolysis stabilities of thermoplastic poly(ester‐urethane) elastomers based on poly(ϵ‐caprolactone) glycol and on poly(hexamethylene carbonate) glycol were also described.
Konformationsuntersuchungen bei Polysacchariden mit Hilfe der Rotationsdispersion und des Circulardichroismus (7. Mitteilung)
Authors: von Bössler Heide M. , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

Die Bestimmung von Polymerkonformationen durch ORD‐ und CD‐Messungen ist nur möglich, wenn Absorptionsbanden und demzufolge COTTON‐Effekte vorhanden sind. Im Falle der Polysaccharide müssen Chromophore eingeführt werden, ohne daß jedoch dadurch die Eigenschaften des Polymeren entscheidend verändert werden dürfen. Polysaccharid‐Kongorotkomplexe erfüllen diese Bedingung; ihre ORD‐ und CD‐Spektren weisen mehrere starke induzierte COTTON‐Effekte auf. Bei vollständiger Sättigung liegt im Amylose‐Kongorotkomplex ein Verhältnis von 15 Glucoseresten pro Kongorotmolekül vor; die Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung ist K≥3 · 104[1 Mol−1].

Der Komplex entsteht durch die Anlagerung isolierter Kongorotmoleküle an das Polymere. Aus dem Dissymmetriefaktor bei 515 mμ (g515= 2,6 · 10−4) ist zu schließen, daß die induzierten COTTON‐Effekte auf der Wechselwirkung der Farbstoffmolekeln mit asymmetrischen Kohlenstoffatomen der Grundbausteine beruhen. Offenbar ist dies auch der Grund dafür, daß Mannan, das eine gestreckte Sekundär‐struktur besitzt, einen Kongorotkomplex mit entgegengesetzten COTTON‐Effekten bildet.
Untersuchungen von Polymeren im Massenspektrometer. II. Abbaureaktionen von Poly‐β‐alaninen
Authors: Lüderwald Von I. , Ringsdorf H.
Published: April 2003

Die Abbaureaktionen von Poly‐β‐alaninen bei der direkten Pyrolyse im Massenspektrometer wurden untersucht. Die thermischen Abbaureaktionen und die Fragmentierung in der Ionenquelle waren unterscheidbar. Die pyrolytische Spaltung verläuft unter den angewendeten Bedingungen fast ausschließlich zwischen Amidstickstoff und β‐Kohlenstoff und führt unter Disproportionierung zu oligomeren β‐Alaninen.

Die entstehenden Pyrolysebruchstücke werden nach überwiegender Ionisation an den Heteroatomen unter αN‐, αO‐, βO‐ und Keten‐Spaltung fragmentiert.
Eigenschaften von gelösten und gequollenen Polymethylmethacrylaten in Abhängigkeit von der Struktur
Authors: Borchard Von Werner , Kalawrytinos Georg , Mohadjer Bahaeddin , Pyrlik Manfred , Rehage Günther
Published: April 2003

Die Bildung von Stereokomplexen, die man beim Mischen von stereoregulären Polymethylmethacrylaten (PMMA) in verschiedenen Lösungsmitteln beobachtet, wurde dielektrisch und viskosimetrisch untersucht. Röntgenweitwinkelaufnahmen lösungsmittelfreier stereoregulärer Polymergemische lassen erkennen, daß die Stereokomplexe aus kristallinen Bereichen bestehen. Aus Viskositätsmessungen an Lösungen verschiedener Taktizität und dem Vergleich von Quellungseigenschaften an vernetztem PMMA kann gefolgert werden, daß die Assoziation isotaktischer und syndiotaktischer Sequenzen, die als Ursache der Stereokomplexbildung anzusehen ist, auch in Lösungen und Gelen von ataktischem PMMA auftritt. Dem Temperaturverlauf der reduzierten spezifischen Viskosität, der komplexen Dielektrizitäts‐konstante und der Quellung kann man entnehmen, daß die Assoziation über mikrokristalline Bereiche zur Ausbildung physikalischer Vernetzungsstellen führt, die in einem mehr oder weniger breiten Temperaturbereich aufschmelzen. Die Eigenschaften von verdünnten Lösungen, die aus Mischungen von isotaktischem und syndiotaktischem PMMA und Toluol hergestellt werden, können mit einer vornehmlich intermolekularen Assoziation gedeutet werden. Die beobachteten Anomalien bei sehr verdünnten Lösungen aus ataktischem PMMA lassen sich mit einer intramolekular auftretenden Assoziation erklären. Die Eigenschaften der assoziierenden Lösungen sind abhängig von ihrer thermischen Vorbehandlung und Vorgeschichte.
Die copolymerisation von styrol und α‐methylstyrol mit hilfe von alkyllithiumverbindungen. 3. Mitteilung: Zum unterschiedlichen einfluß von beschleunigern auf die copolymerisation von α‐methylstyrol mit styrol
Authors: Kampf Von Wolfgang , Weber Heinrich
Published: April 2003

Es wird versucht, die unterschiedlichen Einflüsse von Zusatzsubstanzen bei der mit Lithiumalkylkatalysatoren initiierten Copolymerisation von Styrol und α‐Methylstyrol theoretisch zu erklären. Die Hauptrolle spielt dabei das durch Donatoren solvatisierte Lithiumkation, das in Wechselwirkung mit den Monomeren Styrol und α‐Methylstyrol tritt.
Untersuchungen über wirkungsmechanismen von lichtschutzmitteln. 1. mitteilung
Authors: Felder Von Bruno , Schumacher Rolf
Published: April 2003

Aufgrund mechanistischer Überlegungen über die Wahrscheinlichkeit von Quenchvorgängen in der festen Polymermatrix wird die Möglichkeit eines Singulett‐Sauerstoff‐Mechanismus bei der Photodegradation von Polypropylen in Betracht gezogen.

Untersuchungen an Verbindungen, die z.T. als Lichtschutzmittel bekannt sind, haben gezeigt, daß sie bei der sensibilisierten Photooxidation z.B. des Rubrens Singulett‐Sauerstoff in mehr oder weniger ausgeprägtem Maß zu desaktivieren vermögen.

Es ist deshalb nicht auszuschließen, daß dem Singulett‐Sauerstoff bei der Photodegradation von Polymeren eine gewisse Bedeutung zukommt. Andererseits geht aus weiteren Untersuchungen hervor, daß Vertreter derselben Substanzklassen außerdem als Radikalfänger bzw. als Hydroperoxid‐Desaktivatoren wirken können.
Some physical properties of acrylamide and acrylonitrile grafted nylon 6
Authors: Varma D. S. , Ravisankar S.
Published: April 2003

Graft copolymerization of acrylamide and acrylonitrile on nylon 6 swollen in formic acid (60%) for 30 min was performed using ceric ions as initiator at 60°C. The optimum conditions to get highest percentage of graft‐on were utilised to prepare the grafted samples with various amounts of polymer deposited inside the fibres. The mechanical properties, moisture regain, density, infrared studies, birefringence, dye uptake and dynamic mechanical properties were determined for the grafted samples and the results are discussed in relation to possible structural changes due to graft copolymerisation.
Thermostabile polymere III. Polyimide der 1,4‐benzohydrochinontetracarbonsäre
Authors: Deibig Von H. , Plachky M.
Published: April 2003

Durch Umsetzen von 1,4‐Benzohydrochinontetracarbonsäureanhydrid mit m‐Phenylendiamin, Benzidin, Methylendianilin, Oxadianilin und Diaminoanthrachinon wurden die Polyamidearbonsäuren hergestellt und durch Dehydratisieren bei 250°C in die Polyimide überführt. Einige Eingenschaften der Polyimide und von Polyimidfilmen wurden bestimmt. Die Eigenschaften der Polyimide und von Polyimidfilmen wurden bestimmt. Die Ergebnisse der Untersuchung werden diskutiert.
Comparative infrared spectroscopy of group IV a polyesters and polyoxides
Authors: Carraher Charles E.
Published: April 2003

Infrared frequency band assignments are given for Group IV A polyesters and polyoxides of the below form:
magnified image

The infrared band assignments are in general agreement with those reported for the corresponding mono‐ and diesters and oxides. Either or both (d‐p)π bonding or sigma electronic inductive and field effects may be responsible for the observed trends.
Kleinwinkel‐Lichtstreuung an nukleiertem polypropylen
Authors: Johnsen Von U. , Spilgies G.
Published: April 2003

Polypylen‐Folien mit unterschiedlichem Keimbildnergehalt, kristallisiert bei Temperaturen zwischen 0 und 130°C, wurden mit Hilfe der Kleinwinkel‐Licht‐streuung untersucht. Nur Polypropylen‐Folien ohne Keimbildner, kristallisiert unterhalb 40°C, ergaben das für Sphärolithe typische Hv‐Streudiagramm in Formeines vierzähligen Kleeblattes, aus dem der mittlere Sphärolithradius berechnet werden kann. Nukleierte Proben und nicht nukleierte, oberhalb 40°C kristallisierte Proben zeigen im Hv‐Diagramm maximale Streuintenität parallel zu den Durch laßrichtungen von Polarisator und Analysator. Ausgeprägte qualitative Unterschiede zwischen den gemessenen Streukurven und den mit Hilfe des Stäbchen Modells bechneten Sterukurven zeigen, daß die beobachteten Streudiagramme nicht mit dem Stäbchen‐Modell erklärt werden können. Der Vergleich mit elektronenmikroskopischen Aufnahmen läßt vermuten, daß eine Überstruktru, bestehend aus Quadriten mit einer kreuzweise verwobenen Feinstruktur, die Ursache für die intensive Lichtstreuung parallel zu den Durchlaßrichtungen von Polarisator und Analysator ist. Der Übergang von der sphärolithischen zu einer nicht sphärolithischen Überstruktur liegt mit Aluminiumhydroxy‐di‐p‐tert.‐butylbenzoat als Keimbildner bei einer Konzentration zwischen 2,4 · 10−3 und 9,5 · 10−3 Gew.‐%.
Gelchromatographische untersuchungen an perlcopolymeren aus 1,2‐bis‐(4‐vinylphenyl)‐äthandiol‐1,2 und styrol
Authors: Braun Von Dietrich , Brendlein Wolfgang
Published: April 2003

Perlcopolymere aus 1,2‐Bis‐(4‐vinylphenyl)‐äthandiol‐1,2 und Styrol wurden dargestellt; ihre Anwendung für die Gelchromatographie wird beschrieben.
Infrarotspektrometrische untersuchungen zur haftstellenzahl adsorbierter polyäthylenglykole
Authors: Killmann Von E. , Strasser H.‐J.
Published: April 2003

Es wird die Adsorption der Polyäthylenglykole mit den mittleren Molekulargewichten 6 000 und 600 und der niedermolekularen Modellsubstanz 2‐Äthoxy‐äthanol (Äthylglykol) an Aerosil aus CCI4 bei 25°C mit Hilfe der Infrarot‐Spektrometrie untersucht.

Die Extinktion der IR‐Absorptionsbande, die durch die bei der Adsorption der Substanzen an Aerosil gebildeten Wasserstoffbrückenbindung bei 3 300 cm−1 beobachtet werden kann, wird in Abhängigkeit von der adsorbierten Menge werden Aussagen zur Konformation der adsorbierten Schicht gemacht.

Die Polyäthylenglykole 6 000 und 600 werden irreversibel, Äthylglykol dagegen reversibel adsorbiert.
Beeinflussung des mechanisch‐dynamischen Verhaltens von Polyamid 12 durch Wasser und Weichmacher
Authors: Goldbach Von Günther
Published: April 2003

Ähnlich anderen Polyamiden besitzt wasserfreies Polyamid 12 in dem untersuchten Temperaturbereich von–196°C bis ca.150°C zwei relativ strake Relaxations‐gebiete. Das Relaxationsgebiet bei ca. 50°C (β‐Prozeβ, 1 Hz) wird auf das Einfrieren längerer Kettensegmente in den amorphen Bereichen zurückgeführt. Die Natur der für diesen Prozeß verantwortlichen Molekülbewegungen scheint nicht durch Wasser oder Weichmacher beeinflußt zu werden. Aus dem Relaxationsver halten desγ‐Prozesses (bei ca.–150°C, Frequenz 1 Hz) in Gegenwart von Wasser oder Weichmacher wird geschlossen, daß die Rotation der CH2‐Gruppen von der Beweglichkeit der Carbonamidgrupen abhängt.

Wasser verursacht ein drittes Relaxationsgebiet( γ′‐Prozeß), das zwischen dem β‐undγ‐Gebiet liegt. Für den γ′‐Prozß wird eine von der Literatur abweichende Interpretation gegeben. Sie folgt aus dem Vergleich der Aktivierungsenergie der Diffusion von Wasser in Polyamid 12 mit derjenigen des γ′‐Prozesses. Es wird angenommen, daß der γ′‐Prozeß auf einem,, „individuellen”︁ Einfrieren von Wassermole külen und deren Assoziaten beruht, die inter‐oder auch intramolekular den Cabonamidgruppen diffundieren.
Reststabilität von verarbeitetem Polyvinylchlorid
Authors: Braun Von D. , Hepp D.
Published: April 2003

Die Reststabilität (gemessen in Substanz unter Stickstoff bei 180°C) eines mit einem festen Stabilisator stabilisierten PVC‐Compounds nimmt nach der ersten thermomechanischen Belastung auf einem Extruder zunächst zu und dann nach längeren Verarbeitungszeiten wieder ab. Fährt man die gleichen Untersuchungen an einem Weich‐PVC‐Compound durch, dann beobachtet man von Anfang an eine kontinuierliche Abnahme der Stabilität mit zunehmender thermomechanischer Belastung auf dem Extruder. Der gleiche Effekt tritt auch mit einem flüssigen Stabilisator in Hart‐PVC ein.

Bei Weich‐PVC und bei dem mit einem flüssigen Stabilisator stabilisierten Hart‐PVC besitzen danach die Ausgangsmischungen die größte Stabilität. Bei Hart‐PVC wird die maximale Stabilität erst nach längerer Verweilzeit auf dem Extruder erreicht. Dieses Phänomen wird auf die Homogenisierung der Mischung aus Stabilisator und Polymerem zurückgeführt, die durch das Angelieren des PVC durch die thermomechanische Belastung im Extruder hervorgerufen wird.

Bestimmt man die Reststabilität nach jedem Verarbeitungsvorgang durch Abbauuntersuchungen in Löung dann ziegt auch beim Hart‐PVC‐Compound die Ausgangsmischung die größte Stabilität. Dieses Ergebnis stützt den Schluß, daß die Stabilität eines PVC‐Compounds keineswegs nur von der Art oder der Menge des eingesetzten Stabilisators abhängt. Um eine maximale Wirksamkeit der eingesetzten Stabilisatormenge zu erreichen, muß von Anfang an eine möglichst homogene Mischung zwischen PVC und Stabilisator angestrebt werden. Bei der Beurteilung der Restatabilität eines PVC‐Compounds nach der Verarbeitung ist daher die Homogenität der Ausgangsmischung von ausschlaggebender Bedeutung.
Graft copolymerization of nylon 6 with methylmethacrylate and methylacrylate, I. Optimum conditions of grafting and thermal behaviour of the copolymers
Authors: Varma D. S. , Ray N. D.
Published: April 2003

Nylon 6, 20 denier, monofilaments were grafted with methylmethacrylate and methylacrylate using ceric ion/sulphuric acid as initiator. Grafted nylon samples with different % graft‐on were prepared by varying the reaction conditions. The thermal stabilities of these grafted samples were compared with parent nylon using dynamic thermogravimetry in air at a heating rate of 6 °C/min up to a temperature of 550 °C. The initial decomposition temperature (IDT) integral procedureal decomposition temperature (IPDT) and activation energy (E) values indicated that thermal stability decreased as a result of grafting.
Polymerization and graft copolymerization of styrene initiated by ceric ion in acetonitrile/water solution
Authors: Narita Hiroshi , Sakata Satoru , Oda Toshikazu , Machida Seishi
Published: April 2003

The polymerization of styrene initiated by a ceric ion/pinacol system and the graft copolymerization of styrene onto microcrystalline cellulose initiated by ceric ion were studied in the mixed solution composed of acetonitrile and water. Although the graft copolymer of polystyrene onto microcrystalline cellulose was not obtained in the acetonitrile solution, addition of water initiated the polymerization, and the grafting ratio was increased with increasing the water added. The rate of polymerization of styrene in the ceric ion/pinacol system increased similarly with increasing the water content in the solution. Acetonitrile is miscible with water, but the solution was separated to two phases by adding styrene into the solution containing above 20% of water; the monomer was dissolved in both acetonitrile and water phases. The polymer was undissolved in this mixed solution. The effects of water on the polymerization in the mixed solvent system are discussed from the standpoint of reaction mechanism.
Étude de copolymères greffés ABS (Acrylonitrile‐Butadiène‐Styrène). III. Vitesse de polymérisation dans la réaction de greffage – Retardation – Solvatation préférentielle par les promoteurs
Authors: Locatelli Par Jean‐Louis , Riess et Gèrard
Published: April 2003

L'étude de la vitesse de polymérisation dans la réction de greffage appliquée aux résines ABS (polybutadiéne‐g (styréne‐co‐acrylonitrile)), a permis de souligner l'importance du facteur concentration et structure du polybutadiéne.

Une analyse approfondie de l'effet de retardation introduit par le polybutadiéne dans cette réaction par rapport è la polymérisation en absence d'élastomére, a montré l'existence d'une corrélation entre cet effet et les diverses causes énoncées ci‐dessous:

teneur en structure 1‐2 vinyl du polybutadiéne

efficacité des radicaux dans le milieu polybutadiéne

répartition de ces radicaux au sein da la solution.

Ainsi cette retardation, qui peut disparaitre en présence de polybutadiéne é forte teneur en structure 1‐2 vinyl, est la conséquence principalement d'une association des phénomènes suivants:

une efficacité réduite des radicaux primaires dans le milieu polybutadiéne par la création de macroradicaux plus stables et moins réactifs

une répartition non homogène des radicaux dans la solution et notamment une sur‐concentration de ces derniers dans le milieu polybutadiène et ayant pour cause une adsorption sélective du promoteur par le polybutadiène

une réduction du facteur d'efficacité du promoteur, résultant d'un effet cage accurudans le milieu polybutadiène de plus forte viscosité et de la surconcentration du promoteur dans cette phase.
Étude de copolymères greffés ABS (Acrylonitrile‐Butadiène‐Styrène). IV. Évolution de la fraction greffée dans la réaction de greffage
Authors: Locatelli Par Jean‐Louis , Riess et Gérard
Published: April 2003

L'évolution du taux de greffage a été étudiée dans le cas des ABS en fonction: de la nature et de la concentration en promoteur (AIBN, Bz2O2)

du taux de conversion et de la concentration en monomère

de la concentration et de la structure du polybutadiène.

On montre les conséquences de l'adsorption préférentielle du promoteur sur le polybutadiéne. L'importance de la nature du promoteur et de la structure de l'élastomère a pu être soulignée; ces deux paramètres étant étroitement liés à la réactivité des radicaux primaires et des macroradicaux présents dans le milieu réactionnel.

Ainsi le greffage faible obtenu en présence d'AIBN comparé à celui obtenu en présence de Bz2O2 est la conséquence d'une stabilité accrue des radicaux provenant de la décomposition de l'AIBN, entrainant une incapacité de transférer des hydrogénes placés en position allylique sur un polybutadiène à structure 1‐4 cis ou trans. Par contre en présence de structures 1‐2 vinyl qui comportent des hydrogènes en position allylique et tertiaire, l'énergie d'activation de l'initiation du greffage par transfert est abaissée, permettant à l'AIBN d'initier le greffage.

Par ailleurs, avec Bz2O2 le copolymère greffé est essentiellement formé par transfert d'un radical primaire sur un hydrogène allylique du polybutadiène, plutôt que par ouverture de la double liaison.