bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 63. Darstellung und Kristallstruktur von Tetramethyltitan‐tetrahydrofuran
Authors: Windisch H. , Thiele K.‐H. , Kociok‐Köhn G. , Schumann H.
Published: December 2004

Me4Ti · 2THF 1 unterliegt in n‐Pentan einer partiellen Dissoziation. Das dabei entstehende Me4Ti · THF 2 konnte isoliert und die Kristallstruktur ermittelt werden. Danach liegen die Moleküle von 2 im Kristall in trigonal‐bipyramidaler Form vor, mit dem THF‐Molekül in axialer Position.
Lithiierte Siloxy‐silylamino‐silane – Darstellung und Reaktionen mit Chlordimethylsilan
Authors: Junge Henrik , Popowski Eckhard
Published: December 2004

Durch Koammonolyse der Chlorsiloxysilane (Me3SiO)Me3–nSiCln (n = 1–3) mit Chlortrimethylsilan wurden die Siloxy‐silylamino‐silane (Me3SiO)Me3–nSi(NHSiMe3)n (1: n = 1, 2: n = 2, 3: n = 3) dargestellt.

Die Reaktion von 1, 2 und 3 mit n‐Butyllithium im jeweils erforderlichen Molverhältnis in n‐Hexan ergibt die Siloxy‐silylamido‐silane (Me3SiO)Me3–nSi(NLiSiMe3)n (4: n = 1, 5: n = 2, 6: n = 3), die spektroskopisch (IR, 1H‐, 7Li‐, 29Si‐NMR) charakterisiert und in Lösung (n‐Hexan und Tetrahydrofuran) mit Me2Si(H)Cl umgesetzt wurden.

4 reagiert zum N‐Substitutionsprodukt (Me3SiO)Me2SiN(SiMe3)SiMe2H 7, 5 zu (Me3SiO)MeSi[N(SiMe3)SiMe2H](NHSiMe3) 8, (Me3SiO)MeSi[N(SiMe3)SiMe2H]2 9 und zum Cyclodisilazan
equation image
10. 6 gibt in THF die Cyclodisilazane
equation image
(11: R = H; 12: R = HMe2Si) und
equation image
13, in n‐Hexan nur 11 in geringen Mengen. Eine Amidlösung aus 2 mit n‐Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt in n‐Hexan zu 8 (Hauptprodukt) sowie zu 2 und 10, in THF entstehen 10 und 2 in annähernd gleichen Teilen sowie als Nebenprodukte 8 und 9. Amidlösungen aus 3 mit n‐Butyllithium‐im Molverhältnis 1:1 bzw. 1:2 zeigen in n‐Hexan und THF annähernd gleiches Verhalten. In THF werden 3, 11 und 12 und in n‐Hexan 3, 11, 12 und (Me3SiO)Si[N(SiMe3)SiMe2H](NHSiMe3)2 14 gebildet.
1,3‐Bis(triphenylphosphonium‐ylidyl)cyclotetraphosphane
Authors: Jochem G. , Schmidpeter A. , Karaghiosoff K. , Nöth H.
Published: December 2004

Die Titelverbindungen 3a, b entstehen durch Kondensation der Ylidyldichlorphosphane Ph3PCRPCl2 1a, b (R = Me, 3‐Tol) mit Phenyl‐bis(trimethylsilyl)phosphan 2. Die Analyse der 31P‐NMR‐Spektren und die Röntgenstrukturbestimmung von 3a zeigen eine Faltung des Vierrings und all‐transständige Substituenten.
Darstellung und Struktur von [Cp2MoHLi(thf)]3 · Toluol
Authors: Mandel A. , Magull J.
Published: December 2004

[Cp2MoHLi]4 reagiert in THF/Toluol zu der trimeren Verbindung [Cp2MoHLi(thf)]3 · Toluol 1.

Der Aufbau von 1 wurde durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt: Raumgruppe P63, Z = 2, a = 1459,5(9) pm, c = 1182,3(8) pm. Die zentrale Einheit in 1 bildet ein Mo3Li3‐Sechsring. An jedes Mo‐Atom koordinieren zwei Cp‐Liganden. Jeweils ein THF‐Molekül koordiniert an ein Li‐Atom.
Neue Ergebnisse auf dem Gebiet der Komplexchemie der Lanthanoiden Die Strukturen von [(C11H21N2)2LnBr] (Ln = Sm, Gd)
Authors: Drees D. , Magull J.
Published: December 2004

LnBr3 reagiert mit [(iPr2AIP)Li] (AIP = 2‐iPropylamino‐4‐iPropylimino‐2‐Penten) zu dem einkernigen Komplex [(iPr2AIP)2LnBr] (Ln = Gd 1, Sm 2).

Der Aufbau von 1–2 konnte durch Kristallstrukturanalyse geklärt werden:

Raumgruppe Cc, Z = 4, a = 1283,3(7) pm, b = 1558,6(8) pm, c = 1330,1(7) pm, β = 90,24(4)°.

Raumgruppe Cc, Z = 4, a = 1281,7(2) pm, b = 1562,3(3) pm, c = 1329,8(2) pm, β = 90,09(1)°. Das Ln‐Ion ist durch ein Brom‐Atom und die vier Stickstoff‐Atome der zwei Chelatliganden fünffach koordiniert.
Crystal and Molecular Structures as well as Spectra of Two Organic Tetrasulfanes R2S4 (R = 2‐benzothiazolyl and 4‐chlorophenyl)
Authors: Steudel Ralf , Krüger Per , Florian Ingo , Kustos Monika
Published: December 2004

Bis(2‐benzothiazolyl)tetrasulfane prepared from the mercaptane and S2Cl2 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 3513 pm, b = 577.28 pm, c = 800.0 pm, β = 98.74°, ρ = 1.64 g cm−3 (at 298 K). The molecules are of C2 symmetry with the geometrical parameters of the S4 backbone: dss = 202.7 (terminal) and 207.3 pm (central), αsss = 106.4°, τssss = 78.5°. The overall conformation is all‐trans.

Bis(4‐chlorophenyl)tetrasulfane prepared from the mercaptane and diisopropoxydisulfane crystallizes in the monoclinic space group P21/a with a = 1237.7 pm, b = 748.4 pm, c = 1623.9 pm, β = 105.58°, ρ = 1.61 g cm−3 (at 298 K). The molecules occupy general positions but are approximately of C2 symmetry with dss = 203.6 (terminal), 206.7 (central) and 202.3 pm (terminal), αsss = 107.4° and 108.4°, τssss = 75.5° (all‐trans conformation). The intermolecular interactions are of van der Waals type. Infrared, Raman, mass and NMR spectra (1H, 13C) are reported.
Ba7Fe6F32 · 2H2O: Original isolated trimers [Fe3F16]7− in a new defective jarlite‐type compound
Authors: Crosnier‐Lopez M. P. , Calage Y. , Duroy H. , Fourquet J. L.
Published: December 2004

Ba7Fe6F32 · 2H2O was prepared from HF aqueous solution in a teflon bomb (Berghof) at 180°C. A partial exchange F−/OH− can be realized in more diluted HF medium and leads to Ba7Fe6F32–x(OH)x · 2H2O. The compounds crystallize in the monoclinic system, space group C2/m (Z = 2) with a = 17.023(1) Å, b = 11.482(1) Å, c = 7.624(1) Å, β = 101.13(1)° for x = 0 and a = 17.036(2) Å, b = 11.489(1) Å, c = 7.620(2) Å, β = 101.48(1)° for x ≈︁ 5.3. The structures were determined from 2 256 and 1 343 independent reflections for x = 0 and x ≈︁ 5.3 respectively, collected with a Siemens AED2 four‐circle diffractometer with the MoKα radiation (R = 0.0235 and Rw = 0.0240 for x = 0 and R = 0.0324 and Rw = 0.0335 for x ≈︁ 5.3). The structure, closely related to that of the Jarlite‐type, is built up from isolated octahedra trimers [Fe3F16]7−, connected together by Ba2+‐cations. The location of anions and water molecules is discussed from bond valence calculations. Magnetic and Mössbauer studies are reported and discussed.
The Crystal Structure of Pb8FeIIFeF24: an ordered Fluorite‐like Compound
Authors: Pierrard Angélique , Kozak Ariel De , Gredin Patrick , Renaudin Jean
Published: December 2004

Pb8FeIIFeF24 is triclinic: a = 20.118(3) Å, b = 5.597(1) Å, c = 9.440(2) Å, α = 89.75(2)°, β = 105.79(2)°, α = 89.38(2)°, Z = 2. The structure is solved in the unconventional space group C1, from X‐ray single crystal data using 1 641 independent reflections (R = 0.048, Rw = 0.051). It is built up from the stacking of two subnetworks along the a axis: fluorite‐like [Pb8F10]n6n+ layers and infinite dimetallic [FeIIFeF14]n6n− double‐chains of corner‐sharing octahedra running along the b axis.
Die Verbindung Natriumphenolat · 2 Phenol im binären System ihrer Komponenten
Authors: Jörchel P. , Sieler J.
Published: December 2004

Die Phase Natriumphenolat · 2 Phenol stellt im gesamten System Natriumphenolat/Phenol die einzige Verbindungsbildung der beiden Komponenten dar. Das Bridgman‐Stockbarger‐Verfahren führte zur erfolgreichen Züchtung von Kristallen.

Die Kristallstruktur der Substanz setzt sich aus zwei verschiedenen Ketten zusammen. In beiden ist Natrium verzerrt tetraedrisch koordiniert; zum einen durch 4 Sauerstoffe, zum anderen durch 3 Sauerstoffe und einen Phenylring, mit dessen π‐Elektronensystem das Metallatom in einer bindenden Wechselwirkung steht. Die Kenntnis der Struktur ermöglicht Aussagen hinsichtlich der Kolbe‐Schmitt‐Synthese.
1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretane und 1,3‐Diphospha‐2,4,5‐triborolan: Synthese und Struktur sowie Berechnungen zur Molekülstruktur Über den Einfluß von Substituenten auf die Struktur von 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretan
Authors: Riegel B. , Heckmann G. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Binder H. , Fluck E. , Grundei St. , Nöth H. , Schmidt M. , McKee M. L. , Dransfeld A. , v. R. Schleyer P.
Published: December 2004

Durch [2 + 2]‐Cyclokondensationen wurden die 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretane [(t‐BuP)2B2(NMe2)2], 1 a, und [(t‐BuP)2B(NMe2)B(NiPr2)], 1 b, dargestellt, ihre Molekülstrukturen mit Röntgenbeugungsmethoden bestimmt und mit der Struktur von [(t‐Bu)PB(NiPr2)]2, 2 a, verglichen. In den Verbindungen 1 liegen gefaltete B2P2‐Vierringe vor mit anti‐ständigen tert.‐Butylgruppen, während das Ringsystem in 2 a planar gebaut ist, die tert.‐Butylgruppen aber ebenfalls anti‐Stellung einnehmen. Ab initio‐Rechnungen an 1,2‐Diphospha‐3,4‐diboretanen belegen, daß zwei unterschiedliche Konformere mit anti‐Orientierung der Substituenten an den P‐Atomen stabil sind, die sich durch die relative Orientierung der annähernd trigonal‐planaren P2BR‐Baugruppen zur BP2‐Ebene voneinander unterscheiden. Der Einfluß von Substituenten (H und NH2 am B‐Atom, H und CH3 am P‐Atom) wird ermittelt. Beschrieben wird ferner das erste Derivat eines 1,3‐Diphospha‐2,4,5‐triborolans, 3 a.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 235. Zur Darstellung größerer Mengen von Diphosphan(4) im Laboratorium
Authors: Baudler M. , Ständeke H. , Borgardt M. , Strabel H. , Dobbers J. , Muntenbeck H. , Schöner Ch. P. , Faber W. , Krause U. M. , Kronenberg W.
Published: December 2004

Die Herstellung von mehreren hundert Gramm Diphosphan(4) durch Hydrolyse von Calciumphosphid in einer halbkontinuierlichen Arbeitsweise sowie die Handhabung größerer Mengen dieser Verbindung werden beschrieben. Gegenüber früheren Angaben [12] konnte die Ausbeute um 37 Prozent gesteigert werden bei gleichzeitiger Vergrößerung der zugänglichen Gesamtmenge. Der während der Darstellung und Reinigung auftretende weiße Feststoff ist nicht, wie früher angenommen [25, 8], Triphosphan(5) oder ein anderes neues Phosphorhydrid, sondern vielmehr eine Clathratverbindung von Diphosphan(4) bzw. den Phosphanen PnHn+2 (n = 2–4) und Wasser.
Eisen(II)—Phosphin‐Komplexe Synthese und Kristallstrukturen von [Fe2I4(dppe)2], [Fe2(SR)4(dppe)2], [Fe(SR′)2(dppp)] und [Fe(SR)2(PMePh2)2] (dppe = Ph2P(CH2)2PPh2; dppp = Ph2P(CH2)3PPh2; R = 2,4,6‐Me3C6H2; R′ = 2,4‐tBuC6H3)
Authors: Pohl S. , Opitz U. , Haase D. , Saak W.
Published: December 2004

Die Titelverbindungen wurden dargestellt und ihre Strukturen mit kristallographischen Methoden bestimmt. [Fe2I4(dppe)2] (1) und [Fe(SR)4(dppe)2] (2) bilden zweikernige Komplexe, in denen die zweizähnigen Phosphinliganden jeweils an unterschiedliche Fe‐Atome gebunden sind. Die daraus resultierenden zehngliedrigen Ringe sind für beide Verbindungen nahezu identisch. Die zentrale FeS2P2‐Einheit der einkernigen Komplexe [Fe(SR′)2(dppp)] (3) und [Fe(SR)2(PMePh2)2] (4) zeigen, wie auch diese Gruppierung in 2, große Abweichungen von der idealen C2v‐Symmetrie mit Bindungswinkeln um das zentrale Eisenatom zwischen 97,2, 92,5 und 96,5° (PFeP‐Winkel in 2, 3 bzw. 4) und 129,0, 129,9 und 133,6° (SFeS‐Winkel in 2, 3 bzw. 4).
Synthese und Kristallstruktur des Selenyl‐Phosphaniminato‐Komplexes SeO(NPPh3)2
Authors: Folkerts Hella , Dehnicke Kurt , Maichle‐Mössmer Cäcilia , Strähle Joachim
Published: December 2004

SeO(NPPh3)2 entsteht in Form farbloser Kristalle bei der Reaktion einer Suspension von SeO2 mit Me3SiNPPh3 in Acetonitril. Die Verbindung wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturlösung mit 5 344 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,064. Gitterkonstanten bei −40°C: a = 931,6; b = 947,6; c = 1 762 pm, α = 77,50°, β = 81,78°, γ = 79,23°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle, in denen das Selenatom verzerrt φ‐tetraedrisch umgeben ist mit Abständen SeO = 161,7 pm und SeN = 179,9 und 181,6 pm.
The First Example of Dinuclear Co(III) Complexes Containing Crown Ether Moieties
Authors: Gok Yasar
Published: December 2004

The new dinuclear, octahedral cobalt(III) complexes have been synthesized and then their ability to interact with 4,4′‐trimethylene dipyridine investigated. The 1H and 13C‐NMR, IR and elemental analysis data indicated that the cobalt(III) complexes are dinuclear.
Fluorieren mit Trifluormethylhypochlorit CF3OCl. Darstellung und Kristallstrukturanalyse von Trifluormethyliodtetrafluorid CF3IF4
Authors: Minkwitz R. , Bröchler R. , Preut H.
Published: December 2004

Es wird die Darstellung von Trifluormethyliodtetrafluorid (CF3IF4), aus Trifluormethyliodid (CF3I) und Trifluormethylhypochlorit (CF3OCl), sowie die Kristallstrukturanalyse bei 172(1) K beschrieben. CF3IF4 kristallsiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 762,2(7) pm, b = 842,9(10) pm, c = 856,4(7) pm, β = 99,65(7), Z = 4.
Ternäre Chloride mit trigonal‐bipyramidalen Clustern: [M5(C2)]Cl9 (M = LaPr)
Authors: Uhrlandt Stefan , Heuer Thorsten , Meyer Gerd
Published: December 2004

Die Chloride [M5(C2)]Cl9 (M = LaPr) erhält man durch metallothermische Reduktion der entsprechenden Trichloride MCl3 mit Caesium in Gegenwart des jeweiligen Metalls M und Kohlenstoff in verschweißten Niobampullen bei 800°C. Sie enthalten trigonal‐bipyramidale [M5(C2)]‐Cluster und kristallisieren im triklinen Kristallsystem. Von den neun Kanten der trigonalen Bipyramiden werden nur sieben von Cli‐Liganden überbrückt. Zusätzlich werden die [M5(C2)]‐Cluster von zwölf terminalen Liganden koordiniert, so daß man zu Einheiten [M5(C2)Cl7i]Cl12a gelangt. Die trigonal‐bipyramidalen Cluster werden über Cli–a‐ und Cla–a–a‐Brücken, auch über Cla–a‐Brücken (eine gewinkelte und eine lineare) sowie Cli–i‐Brücken miteinander vernetzt.
Beiträge zur Organolanthanidchemie. III [1]. Darstellung und Eigenschaften von 1,4‐Diaryl‐1,3‐butadien‐Komplexen der Lanthanide
Authors: Kretschmer W. , Thiele K.‐H.
Published: December 2004

Cyclopentadienyllanthanidhalogenide reagieren mit 1,4‐Diaryl‐butadienen in Gegenwart von Alkalimetallen unter Bildung von Cp*La(1,4‐Ph2C4H4) · DME (I), Cp*La(1,4‐{o‐CH3OC6H4}2C4H4) · 2DME (II), [Li(THF)3][Sm(1,4‐Ph2C4H4)2] (III), [Li(DME)][(1,4‐{p‐CH3C6H4}2C4H4)LuCl2] (IV) und [Li(DME)][(1,4‐{o‐CH3OC6H4}2C4H4)LuCl2] (V). Samariumtrichlorid reagiert mit 1,4‐Diphenylbutadien und Lithium in Tetrahydrofuran zu [Li(THF)4][Sm(1,4‐Ph2C4H4)2] (VI), Samarium mit dem p‐Tolylderivat in Gegenwart von Iod zu (1,4‐{p‐CH3C6H4}2C4H4)SmI · 3THF (VII).

Die Verbindungen wurden elementaranalytisch sowie durch ihre 1H‐, 13C‐NMR‐, IR‐ und EI‐MS‐Spektren charakterisiert.
[Cu4(NPMe3)3(O2CCH3)5] – ein tetramerer Phosphaniminato‐Komplex von Kupfer(II). Synthese, Kristallstruktur, magnetisches Verhalten und EPR‐Spektrum
Authors: Zu Köcker R. Meyer , Pebler J. , Friebel C. , Dehnicke K. , Fenske D.
Published: December 2004

Die Titelverbindung sowie der entsprechende Benzoat‐Komplex [Cu4(NPMe3)3(O2CC6H5)5] wurden durch Reaktion von Kupfer(II)acetat bzw. von Kupfer(II)benzoat mit Me3SiNPMe3 in Dichlormethan hergestellt und durch ihre IR‐Spektren charakterisiert. Der Acetatkomplex wurde zusätzlich durch die Messung der magnetischen Suszeptibilität, des EPR‐Spektrums und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert.

[Cu4(NPMe3)3(O2CCH3)5] · CH2Cl2: Raumgruppe I41/a, Z = 16, Strukturlösung mit 7 960 unabhängigen Reflexen, R = 0,044. Gitterkonstanten bei −70°C: a = b = 3 670,6; c = 1 091,9 pm. Die Struktur besteht aus vier Cu‐Atomen, die ein verzerrtes Tetraeder bilden mit Cu…︁Cu‐Abständen zwischen 290 und 318 pm. Drei der Tetraederflächen sind durch μ3‐N‐Atome dreier NPMe3−‐Gruppen überbrückt, drei der Acetatliganden sind chelatartig gebunden, während zwei Acetatgruppen monofunktionell koordinieren. Drei der Cu‐Atome haben planare Umgebung, das vierte hat eine (4 + 1)‐Koordination.
Darstellung und Kristallstruktur der Hexaselenodiphosphate(IV) von Antimon und Bismut
Authors: Ruck Michael
Published: December 2004

Sb4(P2Se6)3 und Bi4(P2Se6)3 können über eine chemische Transportreaktion mit Iod aus den Elementen dargestellt werden. Die Verbindungen kristallisieren isotyp in der monoklinen Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit den Gitterparametern a = 2 077,7(4) pm, b = 749,35(5) pm, c = 949,49(8) pm, β = 91,25(1)° für Sb4(P2Se6)3 und a = 2 086,9(3) pm, b = 747,45(6) pm, c = 959,23(6) pm, β = 91,73(1)° für Bi4(P2Se6)3. Dieser neue Strukturtyp ist der Struktur von Pb2P2Se6 verwandt, wobei eine geordnete Kationenverteilung in Verbindung mit einer Umorientierung der ethananalogen [P2Se6]4−‐Einheiten auftritt. Aus den interatomaren Abständen in den Koordinationssphären kann ein geringerer sterischer Effekt des einsamen Elekronenpaares am BiIII im Vergleich zu jenem am SbIII abgeleitet werden. Über das UV/VIS‐Spektrum und die Temperaturabhängigkeit des elektrischen Widerstandes beider Verbindungen wird berichtet.
2,2,4,4‐Tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butylzinkchlorid · TMEDA und verwandte Verbindungen
Authors: Rademacher B. , Schwarz W. , Westerhausen M.
Published: December 2004

Die Umsetzung von (TMEDA)lithium‐2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butanid mit trockenem Zink(II)‐chlorid in Pentan im Verhältnis 2:1 führt nicht zur Dialkylzink‐Verbindung, sondern bleibt auf der Stufe des Monosubstitutionsproduktes 2,2,4,4‐Tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butylzinkchlorid 1 stehen. Derivat 1 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit a = 1 235,0(1); b = 1 696,8(2); c = 1 148,0(1) pm und Z = 4. Die ZnC‐Bindungslänge liegt mit 198,4 pm im charakteristischen Bereich für Verbindungen mit vierfach koordiniertem Zinkatom. Bei der Thermolyse von 1 sublimiert unter Abspaltung von ZnCl2 Bis(2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐cyclo‐butyl)zink · TMEDA 2. Analog hierzu reagiert LiCH(SiMe3)2 · TMEDA mit einem Äquivalent Zink(II)‐chlorid zum Bis(trimethylsilyl)methylzinkchlorid · TMEDA 3. Die aus der Additionsreaktion unter Ringöffnung von Lithium‐methanid und Lithium‐n‐butanid mit 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disila‐cyclo‐butans erhaltenen Lithium‐alkanide 4 a bzw. 4 b reagieren mit Zink(II)‐chlorid zum destillierbaren Bis(2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐pentyl)‐ 5 a bzw. Bis(2,2,4,4‐tetramethyl‐2,4‐disila‐oktyl)zink 5 b.
Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene. 37 [1]. Spaltung der PBindung im Metallodiphosphen (η5‐C5Me5)(CO)2FePPMes* (Mes* = 2,4,6‐tBu3C6H2) durch Alkylisocyanide. Strukturbestimmung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(NHCH2C6H5)C(NHCH2C6H5)PMes*
Authors: Weber Lothar , Dobbert E. , Buchwald S. , Stammler H.‐G. , Neumann B.
Published: December 2004

Die Reaktion des Metallodiphosphens (η5‐C5Me5)(CO)2FePPMes* (1) mit zwei Äquivalenten Cyclohexylisocyanid (2 a) bzw. Benzylisocyanid (2 b) liefert (E/Z)‐Gemische der 2,4‐Diimino‐1,3‐diphosphetane (η5‐C5Me5)(CO)2Fe=NR (3 a: R = c‐C6H11; 3 b: R = CH2C5H5). Komplex 1 reagiert mit einem Äquivalent Benzylisocyanid in Benzylamin als Lösungsmittel zu dem 3‐Metallo‐1,3‐diphosphapropen (η5‐C5Me5)(CO)2FeP · (NHCH2C6H5)C(NHCH2C6H5)=PMes* (4). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 3 a, b, 4 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1H, 13C, 31P‐NMR, MS) ermittelt. Von 4 wurde zusätzlich eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Zur Darstellung und Reaktivität von Tetraalkylcyclobutadienplatin(II)‐Komplexen [PtCl2(C4R4)L]
Authors: Gerisch M. , Steinborn D.
Published: December 2004

H[PtCl3(C4H8)], hergestellt durch Reduktion von H2[PtCl6] mit n‐Butanol, reagiert mit 2‐Pentin zu den beiden Regioisomeren [PtCl2(C4Et2Me2)] (3 a, 3 b) in gleichen Mengen. Ein äquimolares Gemisch von 2‐Butin/3‐Hexin setzt sich unter gleichen Bedingungen zu [PtCl2(C4Me4)] (1), [PtCl2(C4Et4)] (2) und [PtCl2(C4Et2Me2)] (3 a) im Verhältnis von 1:1,3:6,6 um. 1 und 2 reagieren mit Donoren L (L = py a, p‐tol b, PPh3 c, AsPh3 d, SbPh3 e) zu Addukten der Zusammensetzung [PtCl2(C4R4)L]. Die Verbindungen wurden elementar‐analytisch sowie IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Raman‐Spektren und Normalkoordinatenanalyse der 16O‐ und 18O‐Isotopomeren von Tetrachlorooxoosmium(VI), OsOCl4
Authors: Preetz W. , Stumme M.
Published: December 2004

Die Raman‐Spektren der durch Umsetzung von Os16O4 und Os18O4 mit BCl3 dargestellten Isotopomeren Os16OCl4 und Os18OCl4 zeigen starke Isotopenverschiebungen für die OsO‐Valenzschwingung v1(A1) von 1 026 auf 973 cm−1 und für die OOsCl‐Deformationsschwingung v8(E) von 264 auf 253 cm−1. Für die vollständige Zuordnung aller beobachteten Frequenzen sind Polarisationsmessungen und eine Normal‐koordinatenanalyse auf der Grundlage des allgemeinen Valenzkraftfeldes durchgeführt worden.
Neue Suboxid‐Cluster [O5Ba18] in den Kristallstrukturen von Ba21M2O5 (M = Si, Ge)
Authors: Röhr Caroline
Published: December 2004

Die Verbindungen Ba21M2O5 (M = Si, Ge) kristallisieren kubisch in der Raumgruppe Fd3m mit den Gitterkonstanten 2 038,3(10) pm (Si) bzw. 2 039,8(9) pm (Ge) und Z = 8. Die Kristallstrukturen enthalten “isolierte” Si/Ge‐Atome, ikosaedrisch von Ba umgeben. Sauerstoff befindet sich jeweils in den Zentren von Bariumoktaedern. Je vier dieser Oktaeder sind über gemeinsame Flächen mit einem zentralen fünften verbunden; es liegt damit eine bisher nicht bekannte, den Clustern in den Rb‐ bzw. Cs‐Suboxiden verwandte Einheit [O5Ba18] vor.
Darstellung und Kristallstrukturen von Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) und Na6B10S18. Zwei neue Thioborate mit hochpolymeren Makrotetraeder‐Netzwerken
Authors: Hammerschmidt A. , Hebel P. Zum , Hiltmann F. , Krebs B.
Published: December 2004

Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) und Na6B10S18 wurden aus der Summenformel entsprechenden Mengen Strontiumsulfid und Lithiumsulfid (Natriumsulfid), amorphem Bor und Schwefel bei 700°C in graphitierten Quarzglasampullen dargestellt. Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 10,919(2) Å, b = 13,590(3) Å, c = 16,423(4) Å, und β = 90,48(2)°, Na6B10S18 tetragonal in der Raumgruppe I41/acd mit a = 14,415(3) Å, c = 26,137(4) Å. Beide Strukturen enthalten supertetraedrische B10S20‐Einheiten, die über Tetraederecken zu einem dreidimensionalen polymeren anionischen Raumnetzwerk im Falle des Na6B10S18 bzw. zu eindimensionalen Anionen‐Ketten im Falle des Li4−2xSr2+xB10S19 (x ≈ 0,27) verbunden sind. Alle Boratome haben tetraedrische BS4‐Koordination (die BS‐Abstände variieren von 1,879(5) Å bis 1,951(5) Å (1,875(10) Å bis 1,987(9) Å)). Die Strontium‐ und Lithium‐(Natrium‐)Kationen befinden sich in ausgedehnten Kanälen innerhalb des Anionengerüsts.
Anionische Antimon(III)‐Fluorokomplexe mit protonierten Azakronenethern als Gegenionen. Strukturen und Mößbauerspektren von [H2cyclam]2[Sb4F16] · 2 H2O, [H4cyclam][Sb2F10] · 2 HF und [H4(tetramethyl)cyclam]2[Sb4F15][HF2][F]4 (cyclam = 1,4,7,11‐Tetraazacyclotetradecan)
Authors: Becker Irina Katja , Mattes Rainer
Published: December 2004

Die Titelverbindungen entstehen durch Reaktion von SbF3 mit dem betreffenden Azakronenether. [H2cyclam]2[Sb4F16] · 2H2O enthält tetramere, schwach assoziierte [Sb4F16]4−‐Anionen. Die Kationen [H2cyclam]2+ liegen infolge intramolekularer H‐Brückenbindungen in einer ungewöhnlichen Konformation vor. [H4cyclam][Sb2F10] · 2 HF enthält das dimere [Sb2F10]4−‐Ion, an das zwei HF‐Moleküle gebunden sind. In [H4(tetramethyl)cyclam]2[Sb4F15][HF2][F]4 liegt ein zweidimensional polymeres Anion der Formel [HSb4F17]4− vor. Fluoridionen und protonierte Azakronenether bilden Wirts‐Gast‐Komplexe.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XXII [1]. Dimethyldiphenylammoniumpolyiodide (Me2Ph2N)In mit n = 3, 13/3, 6, 8: Darstellung und strukturelle Charakterisierung eines Triiodids (Me2Ph2N)I3, Tridecaiodids (Me2Ph2N)3I13, Dodecaiodids (Me2Ph2N)2I12 und Hexadecaiodids (Me2Ph2N)2I16
Authors: Tebbe Karl‐Friedrich , Gilles Theo
Published: December 2004

Die neuen Verbindungen [(CH3)2(C6H5)2N]I3, [(CH3)2(C6H5)2N]3I13, [(CH3)2(C6H5)2N]2I12 und [(CH3)2(C6H5)2N]2I16 fallen bei der Umsetzung von Dimethyldiphenylammoniumiodid [(CH3)2(C6H5)2N]I und Iod I2 in Alkohol aus. Ihre Kristallstrukturen wurden mit Röntgenbeugungsmethoden an Einkristallen bestimmt. Das Triiodid besteht aus Schichten von Paaren nahezu gestreckt symmetrischer Anionen und tetraedrischer Kationen. Das Tridecaiodid enthält Zick‐zack‐Ketten aus Iodmolekülen und Iodid‐Ionen, die zusätzlich durch zwei Pentaiodid‐Gruppen schwach koordiniert sind. Das Dodecaiodid ist aus zwei Pentaiodid‐Gruppen aufgebaut, die über ein Iodmolekül verbrückt und gleichzeitig über sekundäre Bindungen zu Doppelsträngen verkettet sind. Das schichtartig verknüpfte Hexadecaiodid‐Ion ist aus zwei Heptaiodid‐Gruppen und einem Iodmolekül zusammengesetzt. Das Dimethyldiphenylammonium‐Kation bildet folglich eine einzigartige Reihe Polyiodide ungewöhnlicher Zusammensetzung und Struktur.
Reindarstellung, Kristallzüchtung und Kristallstrukturbestimmung von Iodtrioxid
Authors: Kraft Thorsten , Jansen Martin
Published: December 2004

Erstmals wurde Jodtrioxid in reiner und einkristalliner Form erhalten und seine Identität durch Röntgenstrukturanalyse eindeutig belegt. Es bildet sich bei langsamer Zersetzung von Orthoperiodsäure in konzentrierter Schwefelsäure bei 70°C im Verlaufe von 3–6 Wochen. In der Kristallstruktur (triklin, P1; a = 500,6(2), b = 674,1(3), c = 679,5(3) pm, α = 97,31(3), β = 96,43(3), γ = 105,36(3)°; 1754 unabhängige Reflexe, R = 0,064) liegt pro Elementarzelle ein I4O12‐Molekül vor, das als gemischtes Anhydrid aus je zwei Molekülen H5IO6 und HIO3 aufgefaßt werden kann. Die axialen O‐Atome in einem I2O10‐Doppeloktaeder werden von IO‐Gruppen verbrückt. Die Punktsymmetrie ist C2h. Die Moleküle werden über relativ kurze intermolekulare Sauerstoff‐Iod‐Brücken untereinander zu zweidimensional unendlichen Schichten verknüpft; die Kristallstruktur weist also eine hybride Natur zwischen Molekülkristall und kollektivem Festkörper auf.
Strukturchemische und impedanzspektroskopische Untersuchungen an Mg2+‐stabilisierten Na+/Pr3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen
Authors: Köhler Joachim , Urland Werner
Published: December 2004

Die Struktur mit der Ionenverteilung in den Leitungsschichten eines Pr3+‐ausgetauschten Mg2+‐stabilisierten Na+‐β″‐Al2O3‐Kristalls, analytisch durch Mikrosondemessungen bestimmte Zusammensetzung Na1,19Pr0,13Mg0,49Al10,49O17 (Austauschgrad ξ = 25%, bezogen auf Na+‐Gehalt), wurde bei Raumtemperatur anhand röntgenographischer Einkristalldaten bestimmt (R3m, Z = 3, a = 561,8(2) pm, c = 3 361,5(11) pm). Pr3+ ist innerhalb der ab‐Ebene geringfügig von der zentrosymmetrischen 9 d (mO) Lage in eine 18 h‐Position ausgelenkt. Na+ besetzt sowohl die Punktlage 18 h als auch 6 c (BR). Impedanzspektroskopisch ermittelte Leitfähigkeitsdaten werden in Form eines Arrhenius‐Diagramms für Mg2+‐stabilisierte Na+/Pr3+‐β″‐Al2O3‐Kristalle unterschiedlichen Austauschgrades vorgestellt. Mit zunehmendem Pr3+‐Einbau fällt die Ionenleitfähigkeit σ, bei gleichzeitigem Anstieg der Aktivierungsenergie, ab.
Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von Di(phthalocyaninato(1−))‐lanthanidpolybromid; Kristallstruktur von α‐Di(phthalocyaninato)samariumpolybromid, α‐[Sm(Pc)2]Br1,45 und α‐Di(phthalocyaninato)samariumperchlorat, α‐[Sm(Pc)2](ClO4)0,63
Authors: Ostendorp G. , Rotter H. W. , Homborg H.
Published: December 2004

Bronzefarbenes Di(phthalocyaninato(1−))lanthanidpolybromid, [Ln(Pc−)2]Bry (Ln = La…(Ce, Pm)…Lu; y > 1,5) wird durch Oxydation von (nBu4N)[Ln(Pc2−)2] mit überschüssigem Brom dargestellt. In den UV‐VIS‐NIR‐Spektren treten die für den Pc−‐Liganden typischen B‐ und Q1‐Absorptionen bei ≈ 14 kK und ∼ 20 kK auf. Darüber hinaus wird für das [Ln(Pc−)2]+‐Kation die für dimere Pc−‐Radikale charakteristische NIR(D)‐Bande zwischen 9,14 kK (La) und 11,50 kK (Lu) beobachtet. Alle starken Absorptionsbanden hängen linear vom LnIII‐Radius ab und verschieben sich in der Reihe La…Lu hypsochrom. Für Ln = LaNd verschiebt sich die D‐Bande mit längerer Bromierungszeit aufgrund zunehmender Elektronendelokalisierung schrittweise bis ca. 3 kK. Typische Schwingungsbanden der Pc−‐Liganden liegen bei ∼ 1350/1450 cm−1 (IR) und ∼ 560/1120/1170/1600 cm−1 (RR). In den FT‐Raman‐Spektren wird selektiv die totalsym. LnN‐Valenzschwingung zwischen 141 (La) und 172 cm−1 (Lu) angeregt. α‐[Sm(Pc)2]Br1,45 und α‐[Sm(Pc)2](ClO4)0,63 zeigen, daß die anodische Oxydation nur partiell ringoxydierte Komplexe liefert. Beide kristallisieren in der tetragonalen α‐Modifikation (RG. P4/nnc). Die aus den beiden fast planaren und um ∼ 41° gegeneinander gedrehten Pc‐Liganden zusammengesetzten [Sm(Pc)2]‐Bausteine stapeln sich entlang [001], so daß eine quasi‐eindimenisonale Struktur resultiert. Die SmIII‐ und ClO4−‐bzw. Br−/Br3−‐Ionen verteilen sich statistisch auf jeweils zwei unvollständig besetzte kristallographische Lagen. Für [Sm(Pc)2](ClO4)0,63 ergibt sich im Bild lokalisierter Valenzzustände die ungefähre Zusammensetzung [SmPc−Pc2−] · 2[Sm(Pc−)2](ClO4). Akzeptiert man für [Sm(Pc)2]Br1,45 den gleichen Valenzzustand, werden je fünf positive Ladungen durch zwei Br− und drei Br3− ausgeglichen. Die spektroskopischen Unterschiede der partiell und vollständig oxydierten Komplexe werden diskutiert.
Ein neuer Strukturtyp am Lanthanoid‐Oxowolframat FeCe(WO4)W2O8 = FeCe(WO4)3
Authors: Gressling Th. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: December 2004

Einkristalle der bisher unbekannten Verbindung FeCe(WO4)3 wurden aus Schmelzen von Fe2O3, CeO2 und WO3 erhalten und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisieren mit trikliner Symmetrie, Raumgruppe P1, mit a = 7,486(3); b = 7,528(1); c = 16,502(4) Å, α = 101,00(2); β = 96,62(3); γ = 98,62(2)°, Z = 2. Wolfram ist oktaedrisch und tetraedrisch von O2− koordiniert. Im Kristallverband sind Polyederschichten zu erkennen, die sich vom Scheelit und Wolframit ableiten. Thermogravimetrische Messungen zeigen Sauerstoffabgabe während der Reaktion. Die damit verbundene Erniedrigung der Oxidationszahl von Fe3+ bzw. Ce4+ wird anhand magnetischer Messungen und Berechnungen der Coulomb‐Terme der Gitterenergie diskutiert. Die Kristallstruktur weist einfach koordinierten Sauerstoff auf.
Nitridsulfidchloride der Lanthanide: II. Der Formeltyp M6N3S4Cl (M = LaNd)
Authors: Lissner Falk , Schleid Thomas , Meyer Monika
Published: December 2004

Die Oxidation der „leichten”︁ Lanthanide (M = LaNd) mit Schwefel und NaN3 in Gegenwart der Chloride MCl3 liefert aus Gemengen mit entsprechenden molaren Verhältnissen der Edukte chlorarme Nitridsulfidchloride der Zusammensetzung M6N3S4Cl. Der Zusatz von NaCl als Flußmittel gewährleistet vollständige und schnelle Umsetzungen (7 d) bei 850°C in evakuierten Quarzglasampullen sowie einkristalline Produkte (rotbraune Nadeln).

Die Kristallstruktur wurde anhand röntgenographischer Einkristalldaten für die Randvertreter La6N3S4Cl (orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), Z = 4; a = 1159,7(4); b = 410,95(7); c = 2756,8(9) pm; R = 0,030; Rw = 0,02(7) und Nd6N3S4Cl (a = 1137,1(3); b = 399,34(6); c = 2687,6(9) pm; R = 0,034; Rw = 0,033) bestimmt. Guinier‐Pulveraufnahmen wiesen zudem die Isotypie der Cer‐und der Praseodym‐Verbindung aus.

In der Kristallstruktur liegen zwei unterschiedliche, translationskommensurable Stränge aus verknüpften Tetraedern [NM4] vor. Von den sechs kristallographisch unabhängigen M3+ bilden zwei (M1 und M2) mit (N1)3− durch cis‐Kanten‐verknüpfung der Tetraeder die Kette [(N1)(M1)(M2)]3+. Die übrigen vier (M3M6) treten mit (N2)3− und (N3)3− zunächst zu Tetraederdoppeln [N2M6] aus zwei [NM4]‐Einheiten mit gemeinsamer Kante zusammen. Diese Dimere sind zusätzlich über vier gemeinsame Ecken zur Doppelkette [(M5) · (N2){(M3)(1+1)/(1+1)(M4)(1+1)/(1+1)}k(N3)(M6)2/2e]6+ verbunden. Längs [010] nach Art einer dichtesten Stabpackung gebündelt, wird der Zusammenhalt der Stränge durch fünf kristallographisch unterschiedliche, röntgenographisch jedoch nicht unterscheidbare Anionen S2− (S1S4) und Cl− besorgt, die im molaren Verhältnis von 4:1 auch den Ladungsausgleich regeln.
Die Kristallstrukturen von Tl2AgI3 und NaAgI2 · 3 H2O
Authors: Hoyer M. , Hartl H.
Published: December 2004

Tl2AgI3 wurde durch Umsetzung von TlI mit AgI in wäßriger HI (25%) in einem Aufschlußautoklaven kristallin erhalten. Es kristallisiert in der rhomboedrischen Raumgruppe R3; a = 1044,3(2); c = 1993,5(3) pm; Z = 9. Die Kristallstruktur ist aus dreikernigen Anionen [Ag3I8]5− und [ITl6]5+‐Oktaedern aufgebaut. Die Anionen bestehen aus zwei AgI4‐Tetraedern, die über gemeinsame Flächen an ein AgI6‐Oktaeder gebunden sind.

Die Verbindung NaAgI2 · 3 H2O wurde aus wäßriger Lösung durch Umsetzung von NaI mit AgI einkristallin gewonnen. Die orthorhombische Raumgruppe Pbca hat die Zellparameter a = 711,2(2); b = 939,8(3); c = 2462,2(4) pm; Z = 8. Die Kristallstruktur ist durch polymere Schichten [AgI3/3I½1/2−] aus eckenverknüpften AgI4‐Tetraedern (GaOCl‐Typ) und [Na(H2O)4/2(H2O)I1/2+]‐Oktaederketten gekennzeichnet.
Tripodal Ligands: Design of Distorted Coordination Polyhedra in Biomimetic Metal Complexes. Crystal structures of [Zn(SCN)(ntb)](SCN) · iPrpOH and [Fe(acac)(ntb)](ClO4)2 · 2CH2Cl2 · iPrpOH, ntb = N‐tris(2‐benzimidazolylmethyl)amine
Authors: Nazikkol Çetin , Wegner Rainer , Bremer Johannes , Krebs Bernt
Published: December 2004

The tripodal ligand N‐tris(2‐benzimidazolylmethyl)‐amine (ntb) was used for the preparation of zinc(II) and iron(III) complexes, [Zn(SCN)(ntb)](SCN) · iPrpOH (1) and [Fe(acac)(ntb)](ClO4)2 · 2CH2Cl2 · iPrpOH (2). 1 has a highly distorted trigonal‐bipyramidal ZnN5 coordination geometry. The donor atoms are nitrogens of one amine, three benzimidazoles and one SCN−. A striking feature of the complex is the length of the ZnNamine bond of 2.539(6)Å. The octahedral N4O2 coordination sphere of the iron in 2 is less distorted than that of the zinc in 1. The metal is surrounded by an amine and three benzimidazole nitrogens of the ligand and two oxygens of the bidentate acetylacetonate co‐ligand. The FeO bond lengths differ by about 0.1 Å. As for the unusual long ZnN bond in 1 this is a result of a trans effect. 1 crystallizes in the space group P1 with: a = 9.530(1)Å, b = 13.402(1)Å, c = 13.578(2)Å, α = 98.83(1), β = 95.19(1), γ = 101.21(1)°, Z = 2; 2 is also triclinic, space group P1, with: a = 9.875(6)Å, b = 12.929(10)Å, c = 18.635(15)Å, α = 94.95(8)°, β = 101.01(6)°, γ = 111.09(4)°, Z = 2.
Structure, Chemical Bonding, and Properties of Sc2Ni2In
Authors: Pöttgen Rainer , Dronskowski Richard
Published: December 2004

Sc2Ni2In was prepared by a reaction of the elemental components in an are furnace and subsequent annealing at 1070 K. Sc2Ni2In is a Pauli paramagnet and a poor metallic conductor with a specific resistivity of 224 mΩcm at room temperature. Its crystal structure was refined from X‐ray powder data: P4/mbm, a = 716.79(1) pm, c = 333.154(8) pm, Z = 2, Rwp = 0.040, and RB(I) = 0.026. Sc2Ni2In crystallizes with a ternary ordered version of the U3Si2‐type structure. The nickel and indium atoms occupy [NiSc6] trigonal prisms and [InSc8] square prisms, respectively. These structural fragments are derived from the AlB2 and CsCl‐type structures. Semi‐empirical band structure calculations reveal Sc2Ni2In to be a nickelide, and the strongest bonding interactions are found for the ScNi contacts, followed by ScIn and NiIn. A rigidband model suggests the existence of the isotypic phase Sc2Ni2Sb.
Pseudoelementverbindungen. VII [1]. Kristall‐ und Molekülstruktur von Tris(ethylendiamin)nickel(II)‐bis(2‐methyl‐4‐chlorphenoxycyanamidoacetat)
Authors: Jäger L. , Krug A. , Hartung H. , Kolbe A.
Published: December 2004

2‐Methyl‐4‐chlorphenoxy‐cyanamidoacetat bildet zu unserer Überraschung mit Nickel(II)‐ und Kupfer(II)‐Ionen in Gegenwart von Ethylendiamin bevorzugt Komplexe der Zusammensetzung [M(en)3]X2. IR‐spektroskopische Messungen und die Kristallstruktrukturuntersuchung an [Ni(en)3][2‐Me‐4‐ClC6H3OCH2C(O)NCN]2 zeigen, daß zwei Cyanamidocarboxylat‐Anionen [RC(O)NCN]− über jeweils zwei NH …︁ OC‐Wasserstoffbrückenbindungen zwischen NH‐Protonen der Ethylendiamin‐Liganden und den Carbonyl‐Sauerstoffatomen an ein komplexes Kation [Ni(en)3]2+ gebunden sind. Im Kristall liegen außerdem noch schwache NH …︁ NC‐Brücken zwischen Nitril‐N‐Atomen der Anionen und NH‐Protonen benachbarter komplexer Kationen vor.
Synthese und Struktur von Hydrogensulfaten des Typs M(HSO4)(H2SO4) (M = Rb, Cs und NH4)
Authors: Werner C. , Trojanov S. , Kemnitz E. , Worzala H.
Published: December 2004

Aus den binären Systemen M2SO4/H2SO4 (M = Rb, Cs, NH4) konnten drei neue Hydrogensulfate des Typs M(HSO4)(H2SO4) synthetisiert und strukturell charakterisiert werden. Die Rubidium‐ und Caesiumverbindungen sind isotyp, während NH4(HSO4)(H2SO4) zu beiden topologisch verwandt ist. Alle drei Verbindungen kristallisieren mit nahezu identischen Gitterkonstanten [Rb: a = 7,382(1), b = 12,440(2), c = 7,861(2), β = 93,03(3); Cs: a = 7,604(1), b = 12,689(2), c = 8,092(2), β = 92,44(3); NH4: a = 7,521(3), b = 12,541(5), c = 7,749(3), β = 92,74(3)], Raumgruppe P21/c. Es liegen SO4‐Tetraeder in Form von HSO4−‐Anionen (S1) und H2SO4‐Molekülen (S2) vor, wobei die HSO4−‐Anionen über Wasserstoffbrückenbindungen Zick‐Zack‐Ketten ausbilden. In der Struktur der Rb‐ und Cs‐Hydrogensulfat‐Dihydrogensulfate verbinden H2SO4‐Moleküle diese Ketten zu Doppelschichten. Die Metallatome sind von 9 O‐Atomen mit den Abständen 2,97 – 3,39 Å (Rb) und 3,13 – 3,51 Å (Cs) koordiniert. In der Ammoniumverbindung liegen ausgehend von NH4+‐Ionen zusätzliche Wasserstoffbrücken vor. Das führt zur Ausbildung von S2NH4+‐Ketten (parallel zu den S1‐Ketten) sowie zur räumlichen Vernetzung beider Sorten von Ketten.
A three‐dimensional network structure built from selenodiphosphate(IV) and copper selenide tetrahedral building blocks: K3Cu3P3Se9
Authors: Dorhout Peter K. , Malo Todd M.
Published: December 2004

The reaction of red phosphorus, potassium polyselenide, and copper metal at moderate temperatures yields K3Cu3P3Se9. The structure was determined by single crystal X‐ray diffraction (P21/c, a = 8.741(2) Å, b = 10.774(2) Å, c = 20.033(3) Å, β = 92.96(2)°). The structure consists of [P2Se6]4−‐anions that link [CuSe4] tetrahedra in an open, three‐dimensional, framework structure. A Valence Electron Concentration treatment of this structure reveals six different primary tetrahedral building blocks.
Zur Reaktion des Rhenium(VII)‐oxids mit 1,4‐Dioxan – Kristallstruktur von Re2O7(OH2)2 · 2(1,4‐Dioxan)
Authors: Krebs Bernt , Fischer Dietrich , Paul Günther
Published: December 2004

Durch Solvolyse des polymeren Re2O7 mit 1,4‐Dioxan entstehen in Gegenwart von geringen Mengen H2O zwei Produkte mit den Zusammensetzungen Re2O6(OH)2 · 3(1,4‐Dioxan) (1) und Re2O7 · 2H2O · 2(1,4‐Dioxan) (2). Durch eine Röntgenstrukturanalyse konnte nun 2, das als Edukt zur Synthese von reinem ReO3 wichtig ist, strukturell charakterisiert werden. Die kristalline Phase ist als Re2O7(OH2)2 · 2(1,4‐Dioxan) zu formulieren und enthält im Gegensatz zu 1 kein an Rhenium koordiniertes 1,4‐Dioxan; sie besteht aus einer supramolekularen Anordnung von Re2O7(OH2)2‐Einheiten wie in der „festen Perrheniumsäure”︁ und über OH …︁ O‐Wasserstoffbrücken gebundenen 1,4‐Dioxan‐Molekülen. In Analogie zum Dirheniumheptoxid und der festen Perrheniumsäure ist eines der Rheniumatome tetraedrisch, das andere verzerrt‐oktaedrisch koordiniert.
Die Tieftemperaturmodifikationen von Ag6Si2O7 und Ag6Ge2O7 – Darstellung, Kristallstruktur und Vergleich der AgAg‐Abstände
Authors: Linke C. , Jansen M.
Published: December 2004

Sowohl von Ag6Si2O7 als auch von Ag6Ge2O7 wurden erstmals Einkristalle durch Festkörperreaktion der binären Oxide bei 350°C unter einem währenden Sauerstoffdruck von 700 bar erhalten. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen kristallisieren Ag6Si2O7 und Ag6Ge2O7 isotyp in der Raumgruppe P21 (Ag6Si2O7: a = 5,3043(5) Å, b = 9,7533(7) Å, c = 15,9283(13) Å, β = 91,165(8)°, 3881 symmetrieunabhängige Reflexe, R1 = 3,3%, wR2 = 7,2%; Ag6Ge2O7: a = 5,3713(4) Å, b = 9,9835(8) Å, c = 16,2249(14) Å, β = 90,904(8)°, 2111 symmetrieunabhängige Reflexe, R1 = 4,3%, wR2 = 6,0%, Z = 4). In der Kristallstruktur liegen zwei verschiedene Konformere der M2O76− Anionen nebeneinander vor. Die kationische Teilstruktur läßt sich als verzerrte kubisch innenzentrierte Packung aller Kationen beschreiben. Aus dem Vergleich der beiden Strukturen bezüglich der AgAg‐Abstände kann gefolgert werden, daß in einem Abstandsbereich zwischen 2,89 Å und ca. 3,25 Å quasi intrinsische strukturbestimmende bindende d10–d10 Wechselwirkungen zwischen Silberkationen anzunehmen sind.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XXIII. Kristallstrukturen der N‐Alkylurotropiniumtriiodide UrRI3 mit R = Methyl, Ethyl, n‐Propyl und n‐Butyl
Authors: Tebbe Karl‐Friedrich , Farida Taraneh , Stegemann Harald , Füllbier Harry
Published: December 2004

Die Salze UrRI3 mit R = Me, Et, n‐Pr und n‐Bu lassen sich durch Umsetzung der N‐Alkylurotropiniumiodide UrRI und Iod I2 bei Raumtemperatur aus wäßriger Lösung gewinnen.

N‐Methylurotropiniumtriiodid C7H15N4I3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1300,8(2) pm, b = 1276,0(3) pm, c = 859,3(2) pm, β = 94,75(2)° und Z = 4. In der Kristallstruktur folgen Schichten aus den Kationen UrMe+ und aus gestreckt symmetrischen Triiodid‐Ionen I3− längs [100] aufeinander.

N‐Ethylurotropiniumtriiodid C8H17N4I3 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit a = 1397,3(5) pm, b = 1221,3(2) pm, c = 886,2(2) pm und Z = 4. Schichten aus symmetrischen Kationen und Anionen sind längs [010] abwechselnd gestapelt.

N‐Propylurotropiniumtriiodid C9H19N4I3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1885,7(5) pm, b = 1657,1(5) pm, c = 1700,5(4) pm, β = 112,39(2)° und Z = 12. Die drei jeweils unabhängigen Kationen und Triiodid‐Ionen sind geringfügig, aber unterschiedlich verzerrt.

N‐Butylurotropiniumtriiodid C10H21N4I3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit a = 991,8(3) pm, b = 757,8(2) pm, c = 1128,2(2) pm, β = 90,73(2)° und Z = 2. Die Struktur ist entlang [001] im Wechsel aus kationischen und anionischen Schichten aufgebaut.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. LXXXII. Triphenylphosphan‐Molybdän‐, Wolfram‐, Ruthenium‐ und Iridium‐Komplexe mit N‐acylierten α‐Aminocarboxylaten
Authors: Severin Kay , Koch Daniela , Polborn Kurt , Beck Wolfgang
Published: December 2004

Die Hydrido‐Komplexe RuHCl(CO)(PPh3)3, RuH2(PPh3)4 und IrH3(PPh3)3 reagieren mit N‐Acyl‐α‐Amino‐carbonsäuren unter Bildung der Carboxylat‐Komplexe RuCl(O2CCHRNHCOR′)(CO)(PPh3)2 (1–3), RuH(O2CCHRNHCOR′)(PPh3)3 (4–6) und IrH2(O2CCH2NHCOPh)(PPh3)3 (7). Die Struktur von RuCl(O2CCH2NHCOPh)(CO)(PPh3)2 (1) wurde röntgenographisch bestimmt. Phosphan‐Komplexe der Formel MBr(O2CCH2NHCOR)(CO)2(PPh3)2 (M = Mo, W) (8–12) und Mo(O2CCHRNHCOR′)2(CO)2(PPh3)2 (13–17) entstehen bei der Umsetzung von MBr2(CO)2(PPh3)2 mit einem bzw. zwei Äquivalenten N‐Acyl‐α‐Aminocarboxylat‐Anionen.
1‐Trimethylsilyl‐, 1‐Trimethylgermyl‐ und 1‐Trimethylstannyl‐3,4‐dimethylphospholen
Authors: Schumann Herbert , Schäfers Martin
Published: December 2004

1‐Lithium‐3,4‐dimethylphospholen reagiert mit Me3SiCl und Me3GeCl unter Bildung von 1‐Trimethylsilyl‐3,4‐dimethylphospholen (1) bzw. 1‐Trimethylgermyl‐3,4‐dimethylphospholen (2). 2 und 1‐Trimethylstannyl‐3,4‐dimethylphospholen (3) werden durch Umsetzung von 1 mit Me3GeCl bzw. Me3SnCl erhalten. Die neuen Verbindungen wurden durch 1H‐,13C‐ und 31P‐NMR‐Spektren sowie durch Massenspektren charakterisiert.
Neutronenpulverdiffraktionsmessungen an [Zn(ND3)4]I2 bei 1,5 K, 10 K und 293 K: Wasserstoff‐Brückenbindungen und Bewegungen von ND3‐Molekülen
Authors: Eßmann R. , Fischer P. , Vogt T.
Published: December 2004

Mikrokristalline Pulver von [Zn(ND3)4]I2 wurden durch tensieudiometrische Umsetzungen von gasförmigem NH3 mit trockenem ZnI2 bei Raumtemperatur innerhalb von 8 h erhalten. Neutronenpulverdiffraktionsmessungen bei 1,5 K, 10 K und 293 K ermöglichten die Lokalisierung aller Wasserstoffatome.

Isolierte [Zn(ND3)4]2+‐Tetraeder werden über 2 und 3‐Zentren (gewinkelte und gegabelte) ND …︁ I−‐Wasserstoff‐Brückenbindungen dreidimensional verknüpft. Die Ammoniakmoleküle sind bei 1,5 K geordnet. Bei Raumtemperatur weisen große thermische Auslenkungsparameter für D darauf hin, daß ND3‐Bewegungen stattfinden.

Gitterparameter 300 K [10 K; 1,5 K]: a = 10,3783(8) Å [10,3407(4) Å; 10,3381(5)], b = 7,5239(6) Å [7,3960(2) Å; 7,3935(4) Å], c = 13,088(1) Å [12,9731(4) Å; 12,9695(6) Å], Raumgruppe: Pnma.
Unerwartete Strukturverwandtschaft: Das neue Orthotitanat Rb3Na[TiO4]
Authors: Weiß C. , Hoppe R.
Published: December 2004

Das neue Oxid Rb3Na[TiO4], farblose plättchenförmige Kristalle, wurde durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide in Ni‐Zylindern erhalten. Dazu wurden die Oxide RbO0,52, NaO1,03 und Ti2O3 (Rb: Na: Ti = 2,8:2,5:1,0) 26 d bei 1000°C getempert. Rb3Na[TiO4] (monoklin, P21/c) ist „isotyp”︁ zu Rb3Na[PbO4] [2] (Gitterkonstanten: a = 1076,3(3) pm, b = 638,8(4) pm, c = 1088,9(7) pm, β = 112,83(12)°; Vierkreisdiffaktometerdaten, Z = 4). Die Aufklärung der Struktur erfolgte mit Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED2, 6683 I0(hkl), MoKα, R = 6,2%, Rw = 3,8%, weitere Daten siehe Text). Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) wurden berechnet und diskutiert.
Synthese, Kristallstruktur und magnetische Eigenschaften von Ce15N7I24
Authors: Mattausch Hansj ÜRgen , Kremer Reinhard K. , Simon Arndt
Published: December 2004

Ce15N7I24 wird durch Reaktion von CeI3 und CeN (Molverhältnis 8:7) bei 1050 K im verschlossenen Ta‐Tiegel erhalten. Es bildet rot durchscheinende Nadeln, die gegen Luft und Feuchtigkeit empfindlich sind. In der Struktur von Ce15N7I24 liegen zwei kristallchemisch unterschiedliche N‐Atome vor. Die eine Sorte wird von den Ce‐Atomen tetraedrisch koordiniert. Die Ce4N‐Tetraeder sind über gemeinsame Kanten zu Ketten verknüpft. Die andere Sorte befindet sich im Mittelpunkt eines von Ce‐Atomen aufgespannten Dreiecks. Die Ce3N‐Dreiecke sind über I‐Atome mit benachbarten Dreiecken und Tetraederketten verknüpft. Ce15N7I24 ist paramagnetisch mit einem effektiven magnetischen Moment von 2,55 μB.
Sn5Ir6B2 und Sn4Ir7B3: Zinn‐Iridiumboride mit eindimensionalen Ir/B‐Verbänden
Authors: Klünter Wilhelm , Jung Walter
Published: December 2004

Sn5Ir6B2 (hexagonal, P62m, a = 658,97(5)pm, c = 559,19(3) pm, Z = 1, 391 Reflexe, 16 Parameter, R = 0,037) und Sn4Ir7B3 (hexagonal, P63/m, a = 926,63(5) pm, c = 563,19(3) pm, Z = 2, 323 Reflexe, 24 Parameter, R = 0,045) wurden durch Umsetzung der Elemente dargestellt, Ihre Strukturen wurden mit Röntgeneinkristallmethoden bestimmt.

Die Sn5Ir6B2‐Struktur kann vom Fe2P‐Typ abgeleitet werden. Sie enthält Säulen aus trigonalen Ir‐Prismen, die über die Dreiecksflächen verknüpft und von Boratomen zentriert sind. In der Sn4Ir7B3‐Struktur sind jeweils sechs solcher Säulen aus Ir‐Prismen über die Seitenflächen zu einer Säule mit sechseckigem Querschnitt zusammengefaßt. Darin ist nur jedes zweite Prisma mit Bor besetzt. In beiden Strukturen sind diese eindimensionalen Ir/B‐Verbände in eine Matrix aus Zinnatomen eingelagert, die aus Sn‐zentrierten Sn6‐Prismen von der doppelten Länge der Ir6‐Prismen aufgebaut ist.
N,N‐Dialkylierte N′‐Ferrocenoylthioharnstoffe und Ferrocen‐1,1′‐dicarbonsäure‐di‐N,N‐dialkyl‐thioureide als Liganden für Übergangsmetalle: Darstellung, pH‐potentiometrische, röntgenkristallstrukturanalytische und EPR‐Einkristalluntersuchungen
Authors: Seidelmann O. , Beyer L. , Zdobinsky Grit , Kirmse R. , Dietze F. , Richter R.
Published: December 2004

Die Reaktion von Ferrocenoylisothiocyanat bzw. Ferrocen‐1,1′‐dicarbonsäure‐diisothiocyanat mit sekundären Aminen führt zu den entsprechenden N,N‐dialkylierten N′‐Ferrocenoylthioharnstoffen bzw. zu Ferrocen‐1,1′‐dicarbonsäure‐di‐N,N‐dialkyl‐thioureiden. Erstere bilden mit Übergangsmetallionen (Ni2+, Cu2+, Co3+, Pt2+, Fe3+) Neutralkomplexe. Die Säuredissoziationskonstanten der Liganden werden angegeben. Eine Einkristall‐EPR‐Untersuchung des Bis‐(N,N‐dinbutyl‐N′ ‐ferrocenoylthioureato)kupfer(II) wird diskutiert. Die Röntgenkristallstrukturanalyse von Ferrocen‐1,1′‐dicarbonsäure‐di‐N,N‐diethyl‐thioureid und dessen unterschiedliches Verhalten gegenüber Ni2+ und Cu2+ werden erörtert.
Synthese und Struktur des Kupferkomplexes 2‐(2‐Hydroxy‐5‐methylphenyl)‐6‐(2‐hydroxyphenyl)pyridinato(2−)‐dipyridin‐kupfer(II) und des freien Liganden
Authors: Ludwig E. , Schilde U. , Uhlemann E. , Hartl H. , Brüdgam I.
Published: December 2004

Der dreizähnige Ligand 2‐(2‐Hydroxy‐5‐methylphenyl)‐6‐(2‐hydroxyphenyl)pyridin 4a wurde synthetisiert und röntgenographisch charakterisiert. Die Verbindung bildet mit Kupfer(II) einen Komplex der Zusammensetzung Cu2L2. Aus Pyridin kristallisiert 2‐(2‐Hydroxy‐5‐methylphenyl)‐6‐(2‐hydroxyphenyl)pyridinato(2−)‐dipyridin‐kupfer(II) 4c mit der Koordinationszahl 5 aus.

Kristallstrukturanalyse von 4a: Raumgruppe An, Z = 8, 1994 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,069, Gitterabmessungen bei 295 K: a = 960,6(2) pm, b = 1678,5(3) pm, c = 1824,5(3) pm, β = 100,89(3)°

Kristallstrukturanalyse von 4c: Raumgruppe P21/c, Z = 4, 847 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,064, Gitterabmessungen bei 295 K: a = 901,8(1) pm, b = 1781,2(3) pm, c = 1494,2(3) pm, β = 104,83(2)°