bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
The relationship between transannular secondary bonding strength and conformation in diphenyldithiophosphinate stibocanes X(CH2CH2S)2SbS2PPh2 (X = O, S)
Authors: Muñoz‐Hernández Miguel‐Angel , Cea‐Olivares Raymundo , Hernández‐Ortega Simón
Published: December 2004

The two stibocanes 1‐oxa‐4,6‐dithia‐5‐stibocane diphenyldithiophosphinate O(CH2CH2S)2SbS2PPh2 1 and 1,3,6‐trithia‐2‐stibocane diphenyldithiophosphinate S(CH2CH2S)2 · SbS2PPh2 2 were prepared from the corresponding chloro oxa‐ and thia‐stibocanes 3 and 6, and the ammonium salt of diphenyldithiophosphinic acid in CH2Cl2. 1 and 2 were characterized by IR, EI‐MS and multinuclear NMR (1H, 13C, 31P{1H}). The crystalline state of 1 features two Sb1 ⃛ S1 intermolecular interactions [3.987(2) Å] that results in a dimer. Alongside 1 displays both an endocyclic, transannular Sb1 ⃛ O1 interaction [2.555(6) Å] and an exocyclic Sb1 ⃛ S4 secondary interaction [3.327(2) Å]. The coordination geometry at the antimony could be described as AX4YE ψ‐trigonal bipyramid geometry with A = Sb, X = S1, S2, S3,O1; Y = S4; S1, S2 and the lone pair lays on the equatorial plane with O1 and S4 in axial positions. The Sb1 ⃛ S4 secondary bonding is face capping one of the planes form by the lone pair, S2 and S3 of the trigonal bipyramid. 2 also displays both an endocyclic, transannular Sb1 ⃛ S2 interaction [2.949(3) Å] and an exocyclic Sb1 ⃛ S5 secondary interaction [3.216(3) Å]. The antimony becomes five‐coordinate, giving the AX4YE ψ‐trigonal bipyramid geometry with S1, S3 and the lone pair laying on the equatorial plane with S2 and S4 in axial positions. The Sb1 ⃛ S5 also here is face capping the plane form by the lone pair, S3 and S4 of the trigonal bipyramid.

The conformation of the eight membered ring in 2 is boat‐chair. In 1 the main conformation is chair‐planar.

Die Konformation des Achtringes in 2 ist Wanne‐Sessel. In 1 ist die Konformation des Achtringes Sessel‐planar.
Koexistenzbeziehungen, Darstellung und Eigenschaften ternärer Phasen im System Cu/Mo/O
Authors: Steiner U. , Reichelt W. , Oppermann H.
Published: December 2004

Das Phasendiagramm des ternären Systems Cu/Mo/O wurde für 773 K aufgestellt. Die ternären Verbindungen CuMoO4, Cu3Mo2O9, Cu4Mo5O17, Cu6Mo5O18, Cu4–xMo3O12 und CuxMoO3 sind unter diesen Bedingungen thermodynamisch stabil. Die Phasenbreite von Cu4–xMo3O12 beträgt maximal x = 0,1–0,2. Einkristalle von CuMoO4 und Cu3Mo2O9 konnten durch Chemische Transportreaktionen mit den Transportmitteln TeCl4, Cl2, HCl und Br2 dargestellt werden. Die Transportergebnisse wurden mit den Resultaten thermochemischer Modellrechnungen verglichen. Die Zersetzung von CuMoO4 und Cu3Mo2O9 wurde mit Druckmessungen und DTA/TG‐Untersuchungen beschrieben.
Molekulare Aggregate von donorsolvensfreien Lithiumsilylphosphaniden mit dem Triphenylsilyl‐ und Triisopropylsilyl‐Substituenten am Phosphor
Authors: Driess Matthias , Pritzkow Hans
Published: December 2004

Die Lithiumphosphanide 6 und 7 wurden durch Lithiierung der sperrigen Disilylphosphane 1 a bzw. 1 b mit nBuLi in Toluol als Solvens erhalten. 1 a und 1 b sind durch einfache Salzeliminierungsreaktionen im Eintopfverfahren in hoher Ausbeute zugänglich. Kristallstrukturanalysen ergaben, daß 6 als ein donorsolvensfreies Dimer existiert, während 7 überraschend als ein gemischtes tetrameres Aggregat vorliegt, das aus drei Molekülen LiP(SiiPr3)2 und einem Molekül LiPH(SiiPr3) besteht. Der Aggregatbaustein LiPH(SiiPr3) wird offenbar unter den Reaktionsbedingungen der Lithiierung durch nucleophile Spaltung einer SiP‐Bindung in 1 b gebildet. Das Tetramer 7 besitzt eine für Lithiumphosphanide präzedenzlose Struktur: Die Li‐Atome sind zweifach koordiniert und besitzen extrem große endocyclische Winkel (153,4–164,5°). Außerdem liegt ein stark abgeflachtes P4Li4‐Heterocyclooctan‐Gerüst vor, wobei die sperrigen Silylgruppen eine Umwandlung in die übliche leiterartige Struktur offenbar verhindern. Die abgeflachte pyramidale Koordination des P‐Atoms, das eine SiiPr3‐Gruppe und ein H‐Atom trägt, ist vermutlich auf sterische Effekte zurückzuführen.
Zum Aufbau von PbF4 mit Strukturverfeinerung an SnF4
Authors: Bork M. , Hoppe R.
Published: December 2004

Farblose Einkristalle von SnF4 wurden durch Tempern mikrokristalliner Proben in Pt‐Rohr (500°C, 20 d), von PbF4 durch Druckfluorierung von ‚PbF4‐x’︁ und Sublimation im Fluorautoklaven bei 400°C erhalten. Die Fluoride kristallisieren isotyp in der tetragonalen Raumgruppe I4/mmm mit SnF4: a = 404,42(4) pm; c = 792,41(9) pm; Z = 2 und PbF4: a = 425,36(8) pm; c = 806,4(1) pm; Z = 2 (Guinier‐de Wolff‐Daten, Cu‐Kα1). Die Parameter ZF2 wurden für beide Fluoride anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED 2) mit SnF4: R1 = 1,5%; 1623 I0(hkl) und PbF4: R1 = 1,0%; 777 I0(hkl) (SHELXL‐93) verfeinert. Der Aufbau entspricht dem bereits 1962 von Hoppe und Dähne gemachten Vorschlag. Die Madelunganteile der Gitter‐ bzw. ‚Molekel’︁‐Energie, MAPLE bzw. MAPME, Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. XII. Bildung und Struktur von Li(THF)2[η2‐(tBu2P)2P], Li(TMEDA)[η2‐(tBu2P)2P], Li(THF)2[η2‐(iPr2P)2P], Li(THF)2[η2‐(Et2N)2PPPtBu2], Li(THF)2[η2‐(tBu2PPPiPr2] und (tBu2P)2PSiMe3
Authors: Kovacs I. , Krautscheid H. , Matern E. , Sattler E. , Fritz G. , Hönle W. , Borrmann H. , Von Schnering H. G.
Published: December 2004

Es wird über die Verbindungen (tBu2P)2PSiMe3 1, Li(THF)2[η2‐(tBu2P)2P] 2, Li(TMEDA) · [η2‐(tBu2P)2P] 3, Li(THF)2[η2‐(iPr2P)2P] 4, Li(THF)2[η2‐(Et2N)2PPPtBu2] 5 und Li(THF)2[η2‐(tBu2PPPiPr2)] 6 berichtet. Letztere bilden sich durch Umsetzung der entsprechenden silylierten Triphosphane mit nBuLi: 2 und 3 aus (tBu2P)2PSiMe3 1, 4 aus (iPr2P)2PSiMe3, 5 aus (Et2N)2P · (SiMe3)PtBu2, 6 aus tBu2PP(SiMe3)PiPr2.

1 kristallisiert orthorhombisch in P212121 (Nr. 19) mit a = 910,87(7) pm, b = 1132,5(1) pm, c = 2373,5(2) pm (bei 90 K bestimmt). Die Strukturbestimmung von 2 erfolgte bei 293 K und 200 K. 2 kristallisiert monoklin in P21/n (Nr. 14) mit a = 1069,7(3) pm, b = 1802,5(3) pm, c = 1604,0(7) pm, β = 98,11(2)° (200 K), 3 ebenfalls in P21/n (Nr. 14) mit a = 904,3(2) pm, b = 1936,4(5) pm, c = 1653,2(3) pm, β = 94,52(1)° (200 K). 4 kristallisiert monoklin in C2/c (Nr. 15) mit a = 1650,0(5) pm, b = 945,6(3) pm, c = 1779,8(5) pm, β = 108,81(2)° (200K), 5 in P21/n (Nr. 14) mit a = 939,4(5) pm, b = 1736,8(6) pm, c = 1943,3(7) pm, β = 98,17(4)° (200 K). Alle fünf Verbindungen enthalten jeweils vier Formeleinheiten in der Elementarzelle.

Es wird über die Untersuchung der 1H‐, 31P‐ und 7Li‐NMR‐Spektren der Verbindungen 2–6 berichtet.
Preparation of spiro‐cyclic organic polysulfanes of type C6H10Sn and x‐ray structural analysis of C6H10S11, a derivative of cyclo‐dodecasulfur
Authors: Steudel Ralf , Münchow Vera , Pickardt Joachim
Published: December 2004

By reaction of (C5H5)2Ti(μ‐S2)2C6H10 3 with S2Cl2 7,8,9,10,11,12‐hexathiaspiro‐[5.6]dodecane 4 is prepared (yield 51%) and characterized by UV, IR, Raman, mass, and NMR spectra (1H, 13C). The seven‐membered CS6 ring undergoes pseudorotation in solution. With S7Cl2 the complex 3 yields 7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17‐undecathiaspiro[5.11]heptadecane 5 (yield 23%). The yellow, monoclinic crystals of 5 consist of spirocyclic C6H10S11 molecules with the C6 ring in a chair‐conformation while the CS11 ring is of the same conformation as cyclododecasulfur S12. UV, IR, Raman, mass and NMR‐spectra of 5 are reported. A mixture of dichlorosulfanes SnCl2 (n = 1 ‐8) reacts with 3 to give the homologous series C6H10Sm which was characterized by reversed‐phase HPLC for m = 5 – 14.
Darstellung, Kristallstruktur und spektroskopische Charakterisierung von P4O6Se3
Authors: Clade J. , Jansen M.
Published: December 2004

P4O6Se3 wurde durch photochemische Selenierung von P4O6 mit rotem Selen erstmals in reiner Form dargestellt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/a, mit a = 973,6(2); b = 846,9(2); c = 1277,7(3) pm; β = 90,56(2)°; Z = 4; 1358 Diffraktometerdaten; R1 = 0,044; wR2 = 0,099. Bindungslängen und ‐winkel innerhalb des Moleküls sowie die Anordnung der Moleküle im Kristall werden diskutiert; schwingungsspektroskopische (IR und Raman) und 31P‐NMR‐Daten (Lösung) werden mitgeteilt.
TEM Investigations of Spinel‐forming Solid State Reactions: Mechanism, film orientation, and interface structure during MgAl2O4 formation on MgO (001) and Al2O3 (1 1.2) single crystal substrates
Authors: Sieber H. , Hesse D. , Senz St. , Heydenreich J. , Pan X.
Published: December 2004

The formation of well‐oriented MgAl2O4 spinel films by solid state reactions between (i) a MgO (001) substrate and an Al2O3 vapour and (ii) a sapphire (1 1.2) substrate and a deposited solid MgO film, respectively, is experimentally investigated. Composition, structure and morphology of the films are characterized by XRD, SEM, TEM/SAED, and EDX. The reaction fronts involved are investigated by cross‐sectional atomic resolution transmission electron microscopy (ARM). The direction of the overall diffusion flux and the kind of diffusing species are determined in experiments using inert markers of sub‐micron size. There are common features and, however, distinct differences between cases (i) and (ii). On MgO (001) substrates, the MgAl2O4 films grow in a simple cube‐to‐cube orientation: MgAl2O4(001) ∥ MgO(001); MgAl2O4[100] ∥ MgO [100]. The films consist of small grains about 25 to 50 nm in diameter, the orientation of which is symmetrically distributed around the exact orientation, with maximum deviations of about ±2°. On sapphire (1 1.2) substrates the MgAl2O4 films grow almost in the orientation MgAl2O4(001) ∥ Al2O3(1 1.2); MgAl2O4[010] ∥ Al2O3[11.0]. These films consist of larger grains about 100 nm in diameter, the orientation of which systematically deviates from the above orientation by unidirectional rotations up to 5 to 6° around the substrate [11.0] axis. The structures of the reaction fronts show corresponding differences, which are discussed in terms of different mechanisms occurring at the initial stage of the spinelforming reaction because of the different crystallographic conditions at the beginning of the reactions.
Solvolytic and Thermolytic Reactions of Heterocyclic Pentacoordinate Silicon Compounds
Authors: Kummer D. , Halim S. H. Abdel , El‐Shahat M. F.
Published: December 2004

When cyclic pentacoordinate SiCl compounds of the type A are reacted with methanol or water substitution of the SiCl bond and ring opening with cleavage of the SiN bond takes place with formation of tetracoordinate Si compounds. These compounds undergo an interesting thermal reaction resulting in a partial reformation of the cyclic pentacoordinate starting compounds A.
On Deciding between Space Groups Pnam and Pna21 for the Crystal Structure of Zr3N4
Authors: Baur Werner H. , Lerch Martin
Published: December 2004

The crystal structure of Zr3N4 is shown to crystallize in the centrosymmetric space group Pnam rather than in the noncentrosymmetric space group Pna21.
Polyol‐Metall‐Komplexe. 17. Kristalline Eisen(III)‐Komplexe mit zweifach deprotonierten Anhydroerythrit‐Liganden
Authors: Burger Joachim , Klüfers Peter
Published: December 2004

Drei neue kristalline Ferrate(III) mit doppelt deprotoniertem Anhydroerythrit als Diolato‐Liganden wurden aus wasserhaltigem Medium hergestellt. Nahezu farblose, monokline Kristalle von Na2[Fe(AnErytH‐2)2(OH)] · 0,5 NaNO3 · 3,5 H2O (1) werden aus wasserhaltigem Ethanol erhalten. Sie enthalten einkernige Bis‐diolato‐hydroxo‐ferrat(III)‐Dianionen. Dreikernige Hexakis‐diolato‐μ3‐methoxo‐triferrat(III)‐Tetraanionen sind in Na4[Fe3(AnErytH‐2)6(OMe)] · 2,5 NaNO3 (2) enthalten, das aus wasserhaltigem Methanol in Form hexagonaler, grüngelber Platten kristallisiert. Aus wäßrigen Diolatoferrat‐Lösungen bilden sich grüngelbe, trikline Kristalle von Ba2[Fe2(AnErytH‐2)4(μ‐OH)2] · 12 H2O (3), in dem die Anionen von 1 in dimerer Form vorliegen, nämlich als zweikernige Tetrakis‐diolato‐di‐μ‐hydroxo‐diferrat(III)‐Tetraanionen.
Nonanatrium‐bis(hexahydroxoaluminat)‐trihydroxid‐hexahydrat (Na9[Al(OH)6]2(OH)3 · 6H2O) – Kristallstruktur, NMR‐Spektroskopie und thermisches Verhalten
Authors: Weinberger M. , Schneider M. , Zabel V. , Müller D. , Geßner W.
Published: December 2004

Die Kristallstruktur des Nonanatrium‐bis(hexahydroxoaluminat)‐trihydroxid‐hexahydrates Na9[Al(OH)6]2(OH)3 · 6H2O (4,5 Na2O · Al2O3 · 13,5 H2O) – bisher in der Literatur als 3Na2O · Al2O3 · 6H2O, 4Na2O · Al2O3 · 13 H2O bzw. [3 Na2O · Al2O3 · 6H2O] [x NaOH · y H2O] bezeichnet – wurde bestimmt. Aus der Einkristallröntgenstrukturanalyse (triklin, Raumgruppe P1, a = 8,694(1) Å, b = 11,344(2) Å, c = 11,636(3) Å, α = 74,29(2)°, β = 87,43(2)°, γ = 70,66(2)°, Z = 2) ergibt sich eine Struktur aus monomeren [Al(OH)6]3−‐Aluminatanionen, die über NaO6‐Koordinationsoktaeder untereinander verbunden sind. Die Struktur enthält weiter zwei Hydroxidionen, die koordinativ nur mit Kristallwasser und OH‐Gruppen der [Al(OH)6]3−‐Aluminatanionen in Verbindung stehen, sowie ein drittes, das an drei NaO6‐Koordinationsoktaedern beteiligt und außerdem über eine Wasserstoffbrückenbindung mit einem Wassermolekül verbunden ist. Die Ergebnisse von 27Al‐ und 23Na‐MAS‐NMR‐Messungen, das thermische Verhalten der Verbindung sowie mögliche Beziehungen zwischen der Struktur der kristallinen Verbindung und den Koordinationsverhältnissen in der entsprechenden Natriumaluminatlösung werden diskutiert.
PdCl2Se6 und PdBr2Se6, neue chalkogenreiche Komplexe von Palladium(II)‐Halogeniden mit Se6‐Gruppen als Liganden
Authors: Neininger Klaus , Rotter Heinz Wilhelm , Thiele Gerhard
Published: December 2004

PdCl2Se6 und PdBr2Se6, zwei chalkogenreiche Komplexe von Palladium(II)‐Halogeniden mit Se6‐Gruppen als Liganden, wurden durch Umsetzung von Pd‐Metall in Schmelzen aus Selen und SeX4 (X = Cl, Br) bei 180°C in geschlossenen Quarzglasampullen erhalten. Die neuen Verbindungen wurden schwingungsspektroskopisch und thermoanalytisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von PdCl2Se6 ergab eine polymere Struktur, in der hantelförmige PdX2‐Gruppen über Se6‐Gruppen mit Sesselkonformation zu Ketten verknüpft sind.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 113. [(tert‐Butylcyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)dimethylsilan]‐Komplexe ausgewählter Lanthanoide
Authors: Schumann Herbert , Glanz Mario , Rosenthal Esther C. E. , Hemling Holger
Published: December 2004

Die Reaktion von [Me2Si(C5H4)(tBuC5H3)]Li2 mit LnCl3 (Ln = Y, Nd, Sm, Lu) in THF führt zu den chiralen, dimeren Komplexen [Me2Si(C5H4)(tBuC5H3)]Ln(μ‐Cl)2Li‐(THF)(Et2O) [Ln = Y (1), Nd (2), Sm (3), Lu (4)]. Die 1H‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen sowie die Röntgenstrukturanalysen von 2 a und 3 a werden diskutiert.
Tetrapnictidotitanate(IV) M4TiX4 (M = Sr, Ba; X = P, As), hierarchische Derivate der KGe‐Struktur K4□Ge4
Authors: Nuss Jürgen , Hönle Wolfgang , Peters Karl , Schnering Hans Georg Von
Published: December 2004

Die vier neuen Tetrapnictidotitanate(IV) Sr4TiP4, Sr4TiAs4, Ba4TiP4 und Ba4TiAs4 wurden aus den binären Komponenten MX (M = Sr, Ba und X = P, As) und elementarem Titan in Tantalampullen dargestellt. Alle Verbindungen sind isotyp und isoelektronisch zu Ba4SiAs4 (Raumgruppe P43n (Nr. 218), cP72, Z = 8; Sr4TiP4: a = 1259.0(1) pm; Sr4TiAs4: a = 1288.3(4) pm; Ba4TiP4: a = 1316.6(2) pm; Ba4TiAs4: a = 1346.9(2) pm). Die Übergangsmetallverbindungen bilden würfelförmige, metallisch reflektierende Kristalle (Sr4TiP4 (grün), Sr4TiAs4 (silberfarben) Ba4TiP4 (silberfarben), Ba4TiAs4 (violett). Sie sind halbleitend und sehr empfindlich gegenüber Luft und Feuchtigkeit. Die Struktur ist eine hierarchische Variante vom Cr3Si‐ (A15) und KGe‐Typ: Cr6Si2 ≙ (□Ge4K4)6(□Ge4K4)2 ≙ (TiX4M4)6(TiX4M4)2, in der die Ti‐Atome die Positionen der Cr3Si‐Struktur, die Erdalkalimetall‐ und Pnicogenatome die Positionen der KGe‐Struktur besetzen. Ti ist deshalb von vier X‐Atomen und von vier weiter entfernten M‐Atomen in Form eines Heterokubans umgeben. Die mittleren Bindungslängen sind: d(TiP) = 238.0(5) pm, 307 ⩽ d(SrP) ⩽ 333 pm; d(TAs) = 245.9(4), 313 ⩽ d(SrAs) ⩽ 341 pm; d(TiP) = 240.5(5), 324 ⩽ d(BaP) ⩽ 348 pm; d(TiAs) = 248.3(3) pm, 331 ⩽ d(BaAs) ⩽ 355 pm.
Zur Polymorphie und Pseudosymmetrie der Hydrate MSeO3 · H2O (M = Mn, Co, Ni, Zn, Cd)
Authors: Engelen B. , Bäumer U. , Hermann B. , Müller H. , Unterderweide K.
Published: December 2004

Durch Kristallisation aus MSeO3‐ und M(HSeO3)2‐Lösungen wurden die Selenite MSeO3 · H2O (M = Mn, Co, Ni, Zn, Cd) erhalten und röntgenographisch sowie IR‐spektroskopisch charakterisiert. Von ZnSeO3 · H2O wurde die Kristallstruktur bestimmt. Die IR‐Spektren deuten auf Isotypie der Hydrate und H2O‐Moleküle der Symmetrie mm2. Die Röntgenbeugungsdaten zeigen dagegen das Vorliegen verschiedener Strukturtypen mit H2O‐Molekülen der Lagesymmetrie m oder 1. CdSeO3 · H2O und MnSeO3 · H2O sind isotyp (o.rh., MnSeO3 · D2O‐Typ). CoSeO3 · H2O (mon.) sowie die isotypen NiSeO3 · H2O und ZnSeO3 · H2O (mon.) kristallisieren in neuen Strukturtypen. Diese Befunde werden auf der Basis der Kristallstruktur von ZnSeO3 · H2O (P21/n, a = 477,9(1), b = 1319,4(5), c = 570,1(1) pm, β = 90,84(2)°, Z = 4, Dx = 3,886 g · cm−3, R = 0,035 für 722 Reflexe mit I > 2σ1) und der lokalen Pseudosymmetrie ihrer Bausteine (Schichten [ZnSeO3 · H2O] aus vierfach eckenverknüpften ZnO6‐Oktaedern, SeO32−‐Anionen und H2O‐Moleküle) diskutiert.
Synthesis, Crystal Structure, and Properties of HfM′P (M′ = Fe, Co, Ni) in comparison to ZrNiP
Authors: Kleinke H. , Franzen H. F.
Published: December 2004

The new phosphides HfM′P (M′ = Fe, Co, Ni) have been synthesized by arc melting of HfP and the corresponding 3 d metal, and subsequent annealing at 1400°C. The lattice constants vary from a = 6.247(2) Å, b = 3.7177(6) Å, c = 7.137(2) Å, V = 165.74(8) Å3 for HfFeP, a = 6.295(3) Å, b = 3.668(2) Å, c = 7.175(4) Å, V = 165.7(2) Å3 for HfCoP to a = 6.240(3) Å, b = 3.716(2) Å, c = 7.135(2) Å, V = 165.4(2) Å3 (HfNiP) in the orthorhombic space group Pnma. Although ZrNiP occurs only in the Ni2In structure type, all three Hf phosphides crystallize in the Co2Si structure type, isotypic to ZrFeP and ZrCoP. The structural differences between HfNiP and ZrNiP can be explained by the preference of Hf for structures with more metal‐metal bonds rather than by size effects.
Darstellung und Kristallstruktur von (n‐Bu4N)3[Ir(NCS)(SCN)5]
Authors: Semrau M. , Preetz W.
Published: December 2004

Der eingedampfte ethanolische Extrakt der Umsetzung von K3[IrCl6] mit HNO3 ergibt mit wäßriger KSCN‐Lösung in der Siedehitze ein Gemisch der Bindungsisomeren [Ir(NCS)n(SCN)6–n]3−, n = 0–2, neben geringen Mengen bindungsisomerer Chloropentarhodanoiridate(III), aus dem [Ir(NCS)(SCN)5]3− durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose isoliert wird. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von (n‐Bu4N)3[Ir(NCS)(SCN)5] (monoklin, Raumgruppe P 21/a, a = 17,513(5), b = 32,607(5), c = 23,661(5) Å, β = 94,757(5)°, Z = 8) beweist das Vorliegen eines heteroleptischen Hexakis(Thiocyanato(N)‐thiocyanato(S))iridats(III) mit einem IrN‐Abstand von 2,03 Å sowie IrS‐Bindungslängen von 2,29 bis 2,38 Å. Die SCN‐Gruppen sind mit Winkeln von 166 bis 175° annähernd linear unter IrSC‐Bindungswinkeln von 99,9 bis 109,4° gebunden, während die IrNC‐Winkel der beiden kristallographisch unabhängigen Anionen 166 und 174° betragen.
Gemischtligandkomplexe des Technetiums. XVI. Darstellung und Struktur von (1,2‐Dicyanoethen‐1,2‐dithiolato)bis(dimethylphenylphosphan)nitridotechnetium (V), [TcN(Me2PhP)2(mnt)]
Authors: Ritter S. , Abram U. , Dilworth J. R.
Published: December 2004

[TcN(Me2PhP)2(mnt)] entsteht bei der Reaktion von [TcNCl2(Me2PhP)3] mit dem Natriumsalz des 1,2‐Dicyanoethen‐1,2‐dithiolats (Na2mnt), wenn ein äquivalent des Liganden eingesetzt wird. Bei Verwendung eines Na2mnt‐überschusses und Reaktionszeiten von mehreren Stunden bildet sich das Komplexanion [TcN(mnt)2]2−, das in Form seiner Tetraalkylammonium‐ bzw. Tetraphenylarsoniumsalze isoliert werden kann.

[TcN(Me2PhP)2(mnt)] kristallisiert triklin (Raumgruppe P1; a = 10,000(5); b = 14,182(6); c = 17,77(1) Å; α = 98,77(3); β = 103,77(3); γ = 104,55(3)°; Z = 4). Das Koordinationspolyeder ist eine quadratische Pyramide, in der das Metall um 0,56 Å über der durch die Schwefel‐ und Phosphoratome gebildeten Grundfläche angeordnet ist.
Synthese und Charakterisierung von Metallocen‐Chelaten heterocyclischer 1,2‐Diselenolate
Authors: Zeltner S. , Olk R.‐M. , Pink M. , Jelonek S. , Jörchel P. , Gelbrich T. , Sieler J. , Kirmse R.
Published: December 2004

Synthese und Eigenschaften neuer Metallocen‐Diselenolate CpR2ML (CpR = η5‐C5H4CH3 (Cp′); η5C5(CH3)4C2H5 (Cpo)) des Titan(IV) und Vanadium(IV) mit L = dsit(1,3‐Dithiol‐2‐thion‐4,5‐diselenolat), dsise (1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolat) dsitse (1,3‐Thiaselenol‐2‐selon‐4,5‐diselenolat) und dsis (1,3‐Diselenol‐2‐selon‐4,5‐diselenolat) und dsis (1,3‐Diselenol‐2‐selon‐4,5‐diselenolat) werden beschrieben. Die Strukturen der Verbindungen in Lösung werden anhand der 1H‐, 13C‐, 77Se‐NMR‐ und EPR‐Spektren sowie ihres Redoxverhaltens diskutiert. Die durch dynamische Kernresonanzspektroskopie bestimmten Aktivierungsparameter der Chelatringinversion der Titanocen‐Diselenolate (CpR2TiL), sowie die Röntgenkristallstrukturanalysen von Cp′2Ti(dsit), Cp2oTi(dsit); Cp2oTi(dsise) (2 Modifikationen) und Cp2oTi(dsise) werden vorgestellt.
Synthese, Kristallstruktur und FTIR‐Spektren der Oxoniumfluorometallate DienH2(H3O)[AlF6] und DienH2(H3O)[FeF6]
Authors: Rother G. , Worzala H. , Bentrup U.
Published: December 2004

Einkristalle der Verbindungen DienH2(H3O) · [AlF6] und DienH2(H3O)[FeF6] (Dien = Diethylendiamin bzw. Piperazin) wurden aus wäßriger HF‐Lösung erhalten. Die Verbindungen sind isotyp und kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c, Z = 8 mit den Gitterkonstanten a = 1333,7(3), b = 1261,8(3), c = 1234,5(2) pm, β = 115,79(3)° (Aluminiumverbindung) und a = 1354,0(3), b = 1267,5(3), c = 1255,9(3) pm, β = 115,48(3)° (Eisenverbindung). Die Struktur besteht aus isolierten [MF6]3−‐Anionen sowie H3O+‐ und DienH22+‐Kationen. über zahlreiche sehr starke OH … F sowie NH … F‐Brücken werden die [MF6]3−‐Oktaeder zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft. Diese H‐Brücken‐Vernüpfung spiegelt sich auch in den FTIR‐Spektren wider.
Preparation and crystal structure of Guanidinium Cyclododecaphosphate Telluric Acid Hydrate: [C(NH2)3]12P12O36 · 12 Te(OH)6 · 24H2O
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T. , Schülke U.
Published: December 2004

The title compound ist the first example of an adduct between telluric acid and the twenty four membered ring anion of a cyclododecaphosphate. [C(NH2)3]12P12O36 · 12 Te(OH)6 · 24 H2O crystallizes trigonal (rhomboedral: R3) with Z = 3 and the unit‐cell dimensions a = 15.854(9), c = 51.26(2) Å in the hexagonal setting.

The crystal structure was solved by direct methods and refined to a final R value of 0.031. It is characterized by a succession of three different typs of alternating layers perpendicular to the c direction. This layers are connected only by hydrogen bonds. The individual layers are built up of A: P12O36 anions, guanidinium cations and water of crystallisation, B: hexagonal arranged Te(OH)6 groups and guanidinium cations and C: water of crystallization.
Darstellung und Struktur der ersten gemischten Alkalimetallhydrogencarbonate NaA2[H(CO3)2] · 2H2O mit A = K, Rb
Authors: Adam Arnold , Cirpus Vytas
Published: December 2004

Die neuen Hydrogencarbonate NaK2[H(CO3)2] · 2H2O (Pnma, a = 934,07(13)pm, b = 789,31(10)pm, c = 1142,1(5) pm, VEZ = 842,0(4) · 106 pm3, Z = 4, R1 (I ⩽ 2σ(I)) = 0,023, wR2 = 0,066 für 989 Reflexe) und NaRb2[H(CO3)2] · 2H2O (Pnma, a = 948,24(11) pm, b = 811,37(9) pm, c = 1189,0(2) pm, VEZ = 914,8(2) · 106 pm3, Z = 4, R1 (I · 2σ(I)) = 0,031, wR2 = 0,077 für 1063 Reflexe) konnten aus wäßriger Lösung dargestellt werden. Die Kristallstrukturen wurden bestimmt. In den isotypen Verbindungen liegen dimere, asymmetrische [H(CO3)2]3−‐Anionen vor. In NaK2[H(CO3)2] · 2H2O läßt sich eine kurze H‐Brückenbindung (d(O … O); 246,1(2) pm) mit asymmetrischem Potentialverlauf nachweisen. In NaRb2[H(CO3)2] · 2H2O deuten die Ergebnisse auf eine H‐Brückenbindung mit symmetrischem Potentialverlauf hin. Das IR‐Spektrum von NaK2[H(CO3)2] · 2H2O wird mit dem von Na3[H(CO3)2] · 2H2O verglichen.
Untersuchungen zum System Bi2O3/BiBr3
Authors: Oppermann H. , Schmidt Dc M. , Brückner H.
Published: December 2004

Durch Gesamtdruckmessungen mit dem Membrannullmanometer wurde die Temperaturabhängigkeit der Zersetzungdrücke der ternären Verbindungen auf dem quasibinären Schnitt Bi2O3/BiBr3 ermittelt. Das Zustandsbarogramm für das System wurde aufgestellt und das Zustandsdiagramm präzisiert. Unter Zugrundelegung der Zersetzungsgleichungen wurden die Standardbildungsenthalpien und Standardentropien der festen Phasen hergeleitet:

equation image
.
Synthesis of trans,trans‐[MoX2py4][MoX4py2], trans‐[MoX2py4]Br3, and structural identification of trans, trans‐[MoX2py4][MoX4py2] (X = Cl, Br; py = pyridine)
Authors: Brenčič J. V. , Golič L. , Leban I. , Rotar R. , Sieler J.
Published: December 2004

Trans,trans‐[MoX2py4][MoX4py2] (X = Cl, A; Br, B; py = pyridine, C5H5N) are the side products of reaction of between (NH4)2[MoX5 · H2O] (X = Cl,Br) with pyridine diluted with methanol.

Both trans,trans‐[MoX2py4][MoX4py2] are monoclinic, P21/n space group, with z = 2 and: a = 12.568(1), b = 9.430(1), c = 14.952(1) Å and β = 100.81(1)° (A); a = 12.551(2), b = 9.533(2), c = 15.366(2) (Å) and β = 99.35(1) (B).

Cations and anions are located on the symmetry centers and have eclipsed conformation of the trans located pyridine ligands. Average MoX and MoN (pyridine) bonds are; (cation) 2.41, 2.21 Å (A); 2.54, 2.21 Å (B); (anion) 2.44, 2.20 Å (A); 2.58, 2.20 Å (B).

Anionic part of the compounds can be oxidised by bromine to trans‐MoX4py2, which precipitates from the solution. Cation can be isolated from the solution in the form of trans‐[MoX2py4]Br3 (X = Cl, Br).

The compounds were also characterised by chemical analysis, infrared spectroscopy and conductivity measurements.
Derivate von arsensubstituierten Phosphorchalkogeniden
Authors: Blachnik R. , Neto A.
Published: December 2004

Nach der Reaktion von AsnP4–nE3 (E  S; Se; n = 0–4) Gemischen mit I2 in der Schmelze oder mit I2, PI3 oder N‐Iodsuccinimid in CS2‐Lösungen konnten durch 31P‐NMR‐Spektroskopie Abbauprodukte wie Phosphorsulfide, aber auch Derivate des Edukts, nämlich α‐AsP3S3I2, α‐AsP3Se3I2 und β‐AsP3S3I2, letzteres mit drei Isomeren, identifiziert werden. Bei der Reaktion von CHI3 mit AsnP4–nS3 entstanden zwei Isomere von β‐AsP3S3(CHI2)I.
Die erste Kristallstrukturanalyse einer Iodylverbindung
Authors: Jansen Martin , Müller Ralph
Published: December 2004

Durch Umsetzung von Iodsäure in Oleum bei 195°C wurden erstmals Einkristalle von Iodyldisulfat erhalten. Nach der Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/a, a = 885,0(2), b = 1037,3(2), c = 915,8(2) pm, β = 94,75(2)°, Z = 4, 1466 unabhängige Reflexe, R1 = 0,033, wR2 = 0,063) liegen dimere Iodylkationen (IO2) vor, die über Disulfatgruppen zu polymeren Strängen verknüpft sind. Auffällig ist eine nahezu gleichmäßige Verteilung der IO‐Abstände über den gesamten Bereich von starken intramolekularen Bindungen (174 pm) bis zu intermolekularen Kontakten vom van der Waals Typ (> 300 pm).
Synthesen und Strukturen der phosphor‐ und stickstoffverbrückten Übergangsmetallkomplexe [Pd(NPhPPh2)(PPh3)]2, [Pd(NPhPPh2)2 · Li(thf)]2, [Pd(NPhPPh2)Cl · Li(thf)3]2, [M(NPhPPh2)(HNPhPPh2)]2 (M  Pd, Pt), [M{Ph2P(NPh)2}2] (M  Co, Ni), [Ni(PPh2){Ph2P(NPh)2}]2 und [Ni2(PPh2)(NPhPPh2)(HNPhPPh2)3]
Authors: Fenske Dieter , Maczek Birgit , Maczek Klaus
Published: December 2004

Bei der Reaktion von LiNPhPPh2 mit Komplexen des Palladium, Cobalt und Nickel können je nach den Reaktionsbedingungen unterschiedliche einkernige und zweikernige Komplexe isoliert werden, in denen die (NPhPPh2)−‐Gruppe als Brücke bzw. endständiger Ligand vorliegt. [Pd(NPhPPh2)(PPh3)]2 (1), [Pd(NPhPPh2)2 · Li(thf)]2 (2) und [Pd(NPhPPh2)Cl · Li(thf)3]2 (3) werden bei der Umsetzung von [PdCl2(PPh3)2] bzw. [PdCl2(COD)] mit LiNPhPPh2 gebildet. Dagegen erhält man aus Pd(Ac)2 und HNPhPPh2 (in Gegenwart von Zinkstaub) bzw. [PtCl2(py)2] und LiNPhPPh2 die zweikernigen Komplexe [M(NPhPPh2)(HNPhPPh2)]2 (M  Pd: 4; M  Pt: 5). Die Umsetzung von [MCl2(PR3)2] (M  Ni: R  Ph, iPr; M  Co: R  Ph) führt dagegen zur Bildung der einkernigen Verbindungen [M{Ph2P(NPh)2}2] (M  Ni: 6; M  Co: 7) und des zweikernigen Komplexes [Ni(PPh2){Ph2P(NPh)2}]2 (8). Wird [NiCl2(PPh3)2] mit HNPhPPh2 in Gegenwart von Zinkstaub zur Reaktion gebracht, entsteht [Ni2(PPh2)(NPhPPh2)(HNPhPPh2)3] (9). Die Strukturen von 1–9 konnten mit Hilfe der Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. 1–9 besitzen folgende Gitterkonstanten und Raumgruppen:(1: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1193,0(4) pm, b = 1325,5(5) pm, c = 1447,2(7) pm, α = 97,01(3)°, β = 112,69(3)°, γ = 115,75(3)°; 2: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1264,1(13) pm, b = 1281,7(12) pm, c = 1448,0(2) pm, α = 113,01(6)°, β = 92,99(8)°, γ = 117,28(8)°; 3: Raumgruppe P1 (Nr.2) Z = 2, a = 1094,3(8) pm, b = 1197,5(12) pm, c = 1313,7(17) pm, α = 110,22(6)°, β = 101,33(6)°, γ = 106,45(5)°; 4: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), Z = 4, a = 1490,1(4) pm, b = 1336,0(3) pm, c = 1746,9(6) pm, β = 97,52(3)°; 5: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), Z = 4, a = 1486,7(2) pm, b = 1332,0(10) pm, c = 1749,0(2), β = 97,65(10)°, 6: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1114,2(2) pm, b = 1722,7(3) pm, c = 2104,6(4) pm, β = 98,70(3); 7: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1110,1(2) pm, b = 1714,3(3) pm, c = 2090,8(4) pm, β = 98,38(3)°; 8: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 984,40(7) pm, b = 1189,7(8) pm, c = 1412,2(8) pm, γ = 101,49(5)°, β = 97,81(5), γ = 109,24(5); 9: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1402,1(9) pm, b = 1416,9(13) pm, c = 2230,0(2) pm, γ = 84,67(7)°, β = 84,98(6)°, γ = 65,72(6)°).
Derivate des Imidazols. XXIV [1].[Li12O2Cl2(ImN)8(THF)4] · 8 THF: Ein Peroxo‐Komplex des Lithiums mit neuartiger Käfigstruktur
Authors: Kuhn Norbert , Abram Ulrich , Maichle‐Mößmer Cäcilia , Wiethoff JÖRg
Published: December 2004

1,3‐Dimethyl‐2‐iminoimidazolin (8, ImNH) reagiert mit Methyllithium in Diethylether zu [ImNLi]n (9). In Tetrahydrofuran werden Kristalle von [Li12O2Cl2(ImN)8(THF)4] · 8 THF (10) erhalten. In 10 liegt ein Li12Cl2N8O2‐Käfig in Form gestapelter Leiterfragmente mit O22 als zentraler Einheit vor. Hieran sind über die Lithium‐ und Stickstoffatome insgesamt vier Tetrahydrofuran‐ und acht Imidazolin‐Liganden koordiniert.
The Structures and Characterization of Two New Oxides of the Sr4PtO6 Type: NaCa3IrO6 and NaCa3RuO6
Authors: Claridge John B. , Layland Ralph C. , Adams Richard D. , zur Loye Hans‐Conrad
Published: December 2004

NaCa3IrO6 (I) and NaCa3RuO6 (II) crystallize with trigonal (rhombohedral) symmetry in the space group R3c, Z = 6, for I a = 9.272(3) Å, c = 11.214(1) Å; for II a = 9.244(3) Å, c = 11.201(1) Å. NaCa3IrO6 (I) and NaCa3RuO6 (II) are isotypic to compounds of the Sr4PtO6 structure type. The structures have been solved by means of single crystal X‐ray diffraction data analysis with the reliability factors for I of R = 0.032 and Rw = 0.039; and the the reliability factors for II of R = 0.024 and Rw = 0.031. The structure consists of infinite chains of alternating face‐sharing MO6 octahedra, where MIr or Ru, and NaO6 trigonal prisms. The chains are separated by the calcium cations.
Synthesis, characterization, and structures of 1‐(9‐Fluorenyl)‐germatrane and 1‐(Phenylacetylenyl)germatrane
Authors: Zaitseva Galina S. , Karlov Sergei S. , Churakov Andrei V. , Howard Judith A. K. , Avtomonov Evgeni V. , Lorberth JÖRg
Published: December 2004

Syntheses of the title compounds, viz. N(CH2CH2O)3GeY (2 YFluorenyl; 4 YPhCC) by the reaction of X3GeY (1 YFluorenyl, XBr; 5 YPhCC, XCl) with N(CH2CH2OSnR3)3 (3 REt; 6 RBu) are reported including the preparation of the new compound 1. Identity and structures were established by elemental analyses, 1H and 13C NMR spectroscopy. 2 and 4 were characterized by mass spectrometry. Single crystal structures of 1, 2 and 4 were determined by X‐ray diffraction methods.
Zur Synthese und Kristallstruktur der ternären Carbide Na2PdC2 und Na2PtC2
Authors: Weiß M. , Ruschewitz U.
Published: December 2004

Syntheses and Crystal Structures of Ternary Carbides Na2PdC2 and Na2PtC2

Na2PdC2 and Na2PtC2 were synthesized by the reaction of sodium carbide with palladium and platinum respectively. The crystal structures could be solved from X‐ray powder diffraction data (space group: P3m1, Z = 1). Both compounds crystallize in a new structure type with [M(C2)2/22−] chains (MPd, Pt) as the characteristic structural unit. The existence of a CC triple bond was confirmed by Raman spectroscopy.
Synthese, NMR‐spektroskopische Charakterisierung und Struktur von Bis(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)barium‐bis[1,3‐bis(trimethylsilyl)‐2‐phenyl‐1‐aza‐3‐phosphapropenid]
Authors: Matthias Westerhausen M. , Digeser Matthias H. , Schwarz Wolfgang
Published: December 2004

Barium‐bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid] 1 reagiert mit zwei Äquivalenten Benzonitril zu Barium‐bis[1,3‐bis(trimethylsilyl)‐2‐phenyl‐1‐aza‐3‐phosphapropenid]; durch die Wahl des Lösungsmittels läßt sich entweder der Tris(tetrahydrofuran)‐ oder der Bis(1,2‐dimethoxyethan)‐Komplex 2 isolieren. Verbindung 2 kristallisiert aus DME in Form roter Würfel aus (monoklin. C2/c, a = 1627,0(3), b = 1836,6(3), c = 1602,5(2) pm; β = 96,071(12)°; V = 4761,7(12); Z = 4; wR2 = 0,0851). Während die Koordinationssphäre des Stickstoffatoms planar ist, befindet sich das Phosphoratom in einer pyramidalen Umgebung. Zusätzlich beobachtet man im 1‐Aza‐3‐phosphapropenid‐Anion eine leichte Verdrillung.
Zur Struktur und Reaktivität des Diammoniumhexafluoromanganats(IV)
Authors: Kaskel S. , Strähle J.
Published: December 2004

Durch elektrolytische Oxidation einer NH4F‐haltigen, wäßrigen MnF2‐Suspension und anschließendes Umkristallisieren in 40%iger HF wird (NH4)2MnF6 in Form von gelben Kristallen erhalten. Es kristallisiert hexagonal im K2MnF6‐Typ mit der Raumgruppe P63mc und a = 5,903; c = 9,565 Å; Z = 2. Mithilfe der in situ‐Pulverdiffraktometrie wird gezeigt, daß (NH4)2MnF6 in einer NH3− Atmosphäre zwischen 30 und 230 °C über die Stufen (NH4)3MnF6 und (NH4)2MnF5 schrittweise zu NH4MnF3 reduziert wird. (NH4)3MnF6 entsteht dabei in einer bisher unbekannten, kubischen (a = 9,082 Å) Hochtemperaturmodifikation mit der Kryolith‐Struktur. Unter N2 verläuft der thermische Abbau von (NH4)2MnF6 über NH4MnF4 zu MnF2.
Pseudoelementverbindungen. XI. [1] Untersuchungen zum Komplexbildungsverhalten von Cyanamidonitrat [NO2NCN]−
Authors: Jäger L. , Tretner C. , Hartung H. , Biedermann M.
Published: December 2004

Es werden mit dem ionischen, potentiell ambidenten Liganden Cyanamidonitrat Komplexe der Typen [MX(PPh3)3], [MX(PPh3)2]2 (MCuI, AgI) sowie trans‐[Pt(H)X(PPh3)2] (X−[NO2NCN]−) vorgestellt. Die Verbindungen wurden 1H‐NMR‐, 31P‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Für [Cu(NO2NCN)(PPh3)2]2 und [Ag(NO2NCN)(PPh3)2]2 liegen Kristallstrukturanalysen vor.

Cyanamidonitrat wird in den Komplexen [MX(PPh3)3] und trans‐[Pt(H)X(PPh3)2] einzähnig über das endständige N‐Atom der Nitrilgruppe koordiniert. In den dimeren Komplexen [MX(PPh3)2]2 liegt das Anion als zweizähniger Brükkenligand vor. Überraschend werden beide koordinativen Bindungen über die Stickstoffatome der NCN‐Gruppe ausgebildet.
Chemischer Transport intermetallischer Phasen. 5 [1]. Der chemische Transport von Ni3Sn und Ni3Sn2
Authors: Gerighausen S. , Wartchow R. , Binnewies M.
Published: December 2004

Die beiden im System Ni/Sn auftretenden dystektischen Phasen Ni3Sn und Ni3Sn2 sind mit Iod als Transportmittel im Temperaturgefälle von 900 → 700°C mit Hilfe chemischer Transportreaktionen erhältlich. Thermodynamische Überlegungen lassen qualitativ verstehen, warum Ni3Sn und Ni3Sn2 nicht aber Ni3Sn4 mit Iod transportierbar sind. Am Beispiel des Systems Ni/Sn werden allgemeine Prinzipien zum Transport intermetallischer Phasen herausgearbeitet.
Synthese von Kupfer‐ und Silberkomplexen mit fünfzähnigen N,S‐ und sechszähnigen N,O‐Chelatliganden – Charakterisierung und Kristallstrukturen von {Cu2[C6H4(SO2)NC(O)]2(C5H5N)4}, {Cu2[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]2}(PF6)2 und {Ag[C5H3N(CHNC6H4SCH3)2]}PO2F2
Authors: Fessler Th. U. , Hübener R. , Strähle J.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von Kupfer(II)‐acetatmonohydrat mit 2,2′‐Bisbenzo[d][1,3]thiazolidyl in Methanol wird das im Gleichgewicht vorliegende N,N′‐Bis‐(2‐thiophenyl)ethandiimin zu N,N′‐Bis‐(2‐benzensulfonyl)‐ethandisäurediamid H4BBSED oxidiert, das in seiner deprotonierten Form zwei Cu2+‐Ionen koordiniert. Aus Pyridin/n‐Hexan werden Kristalle von [Cu2(BBSED)(py)4] · MeOH erhalten, die in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 995,5(2) pm, b = 1076,1(3) pm, c = 1120,7(2) pm, α = 104,17(1)°, β = 105,28(1)°, γ = 113,10(1)° und Z = 1 kristallisieren. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex sind die Kupferionen quadratisch‐pyramidal von drei Stickstoff‐ und zwei Sauerstoffatomen umgeben. Die Bindung zum axialen Stickstoffatom ist durch die Jahn‐Teller‐Verzerrung um ca. 30 pm aufgeweitet.

Die Reaktionen des fünfzähnigen Liganden 2,6‐Bis‐[(2‐methylthiophenyl)‐2‐azaethenyl]pyridin BMTEP mit Kupfer(I)‐, Kupfer(II)‐ und Silber(I)‐Salzen ergeben die Komplexe [Cu2(BMTEP)2](PF6)2, [Cu(BMTEP)]X2 (X = BF4−, ClO4−) und [Ag(BMTEP)]X (X = PO2F2−, ClO4−). [Cu2(BMTEP)2](PF6)2 kristallisiert aus Aceton/Diisopropylether in Form monokliner Kristalle mit der Raumgruppe C2/c und den Gitterparametern a = 1833,2(3) pm, b = 2267,30(14) pm, c = 1323,5(2) pm, β = 118,286(5)° und Z = 4. Im zweikernigen Kupfer(I)‐Komplexion mit der Symmetrie C2 werden die Cu+‐Ionen von zwei verbrückenden BMTEP‐Liganden verzerrt tetraedrisch koordiniert. Der CuCu‐Abstand von 278,3 pm kann mit schwachen CuCu‐Wechselwirkungen interpretiert werden, die sich auch in einem temperaturunabhängigen Paramagnetismus von 0,45 B.M. äußern.

Der einkernige Silberkomplex [Ag(BMTEP)]PO2F2 kristallisiert aus Aceton/THF triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 768,7(3) pm, b = 1074,0(5) pm, c = 1356,8(5) pm, α = 99,52(2)°, β = 96,83(2)°, γ = 99,83(2)° und Z = 2. Das Silberion ist von drei Stickstoff‐ und einem Schwefelatom des Liganden in einer halbkreisförmigen, planaren Anordnung koordiniert. Die Bindungslängen sind mit AgN = 240,4‐261,7 und AgS = 257,2 pm gegenüber Einfachbindungen deutlich aufgeweitet.
Synthese und Kristallstrukturen der Seltenerd‐Komplexe [LaI2(THF)5]+I3−, [SmCl3(THF)4], [ErCl2(THF)5]+ [ErCl4(THF)2]−, [ErCl3(DME)2] und [Na(18‐Krone‐6)(THF)2]+ [YbBr4(THF)2]−
Authors: Anfang S. , Karl M. , Faza N. , Massa W. , Dehnicke K. , Magull J.
Published: December 2004

[LaI2(THF)5]+I3− (1) wird aus Lanthanpulver und 1,2‐Diiodethan in THF unter Lichteinwirkung als rote Kristalle erhalten. Raumgruppe Pbcn, Z = 4, Gitterkonstanten bei −83°C: a = 1264,9; b = 2218,9; c = 1199,1 pm; R = 0,031. Das Lanthanatom des Kations von 1 ist pentagonal‐bipyramidal koordiniert mit den Iodatomen in den Axialpositionen.

[SmCl3(THF)4] (2) entsteht beim Erhitzen von SmCl3 mit überschüssigem THF in Gegenwart von Me3SiNPEt3 als farblose Einkristalle. Raumgruppe P21/c, Z = 8, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 3092,7; b = 826,2; c = 1758,3 pm; β = 93,85°; R = 0,054. 2 bildet wie das bereits bekannte, in der Raumgruppe F2dd kristallisierende Präparat, monomere Moleküle, in denen das Samariumatom verzerrt pentagonal‐bipyramidal koordiniert ist mit zwei Chloratomen in den Axialpositionen.

[ErCl2(THF)5]+ [ErCl4(THF)2]− (3). Blaßrosa Einkristalle von 3 erhielten wir nach der literaturbekannten Methode durch Reaktion von Erbiumpulver mit Trimethylchlorsilan und Methanol in THF. Raumgruppe C2/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1246,3; b = 1145,7; c = 2726,0 pm; β = 91,293°; R = 0,036. Das Erbiumatom des Kations von 3 hat pentagonal‐bipyramidale Koordination mit den Chloratomen in den Axialpositionen, im Anion befinden sich die THF‐Moleküle in der trans‐Anordnung des oktaedrisch koordinierten Erbiumatoms.

[ErCl3(DME)2] (4) entsteht als rosa Einkristalle aus 3 mit überschüssigem, siedendem 1,2‐Dimethoxyethan. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1137,2; b = 886,5; c = 1561,1 pm; β = 104,746°; R = 0,032. 4 bildet monomere Moleküle, in denen das Erbiumatom verzerrt pentagonal‐bipyramidale Umgebung hat mit zwei Chloratomen in den Axialpositionen.

[Na(18‐Krone‐6)(THF)2]+ [YbBr4(THF)2]− (5) entsteht als Begleitprodukt bei der Umsetzung von YbBr3 mit NaN(SiMe3)2 in THF in Gegenwart von 18‐Krone‐6 als farblose Kristalle. Raumgruppe P1, Z = 1, Gitterkonstanten bei −70°C: a = 934,6; b = 988,9; c = 1208,0 pm; α = 73,82°; β = 72,98°; γ = 76,89°; R = 0,029. 5 enthält isolierte [YbBr4(THF)2]−‐Ionen, in denen die THF‐Moleküle in trans‐Stellung angeordnet sind.
Über kristalline Natriumhydroxogallate
Authors: Loeper M. , Geßner L. W. , Müller D. , Schneider M.
Published: December 2004

Es werden zwei kristalline Natriumhydroxogallate 4,5 Na2O · Ga2O3 · 13,5 H2O (I) und 5 Na2O · Ga2O3 · 8 H2O (II) sowie eine kristalline Phase der Zusammensetzung Na2O · Ga2O3 · 4 H2O · 2 NaCl (III) beschrieben.

(I) kristallisiert aus Natriumgallatlösungen eines breiten Konzentrationsfeldes und hat nach Einkristallröntgenstrukturanalyse [1] eine dreidimensional vernetzte Struktur aus monomeren [Ga(OH)6]3−‐Anionen, die über NaO6‐Koordinationspolyeder untereinander verbunden sind; daneben sind Kristallwasser und weitere Hydroxidionen enthalten.

Damit ist (I) als Nonanatrium‐bis(hexahydroxogallat)‐trihydroxid‐hexahydrat (Na9[Ga(OH)6]2(OH)3 · 6 H2O) zu formulieren; Isotypie besteht zu dem entsprechenden Natriumhydroxoaluminat [2, 3]. 5 Na2O · Ga2O3 · 8 H2O II) läßt sich aus (I) in Gegenwart von Natriumhydroxid durch Entwässern über P4O10 bei Raumtemperatur unter Schutzgas (N2) erhalten. Es kristallisiert tetragonal, ist isotyp mit Na10[Al(OH)6]2(OH)4 [4] und dementsprechend als Na10[Ga(OH)6]2(OH)4 zu formulieren. Durch Zusatz von Natriumchlorid zu Natriumgallatlösungen läßt sich Na2O · Ga2O3 · 4 H2O · 2 NaCl (III) isolieren, das ebenfalls tetragonal und isotyp zu Na2[Al(OH)4]Cl [5] ist. Es handelt sich demnach um das Dinatriumtetrahydroxogallatchlorid Na2[Ga(OH)4]Cl. Die Ergebnisse der 71Ga‐ und 23Na‐MASNMR‐Messungen an den Verbindungen (I) bis (III) und deren thermisches Verhalten werden diskutiert.

(I) crystallizes from sodium gallate solutions in a wide concentration field; from the X‐ray single crystal diffraction analysis [1] results a three dimensional network structure, consisting of monomeric [Ga(OH)6]3− anions connected by NaO6 octahedra groups. Furthermore the structure contains water of crystallization and further hydroxide ions. (I) has to be formulated as nonasodium bis(hexahydroxogallate) trihydroxide hexahydrate Na9[Ga(OH)6]2(OH)3 · 6 H2O; it is isotypic with the corresponding sodium hydroxoaluminate [2, 3]. 5 Na2O · Ga2O3 · 8 H2O (II) was obtained from (I) in presence of sodium hydroxide by dehydration over P4O10 in an inert atmosphere (N2) at room temperature. (II) crystallizes tetragonally and is isotypic with Na10[Al(OH)6]2(OH)4 [4]. Accordingly it could be described as a decasodium bis(hexahydroxogallate) tetrahydroxide, Na10[Ga(OH)6]2(OH)4. Na2O · Ga2O3 · 4 H2O · 2 NaCl (III) was obtained by addition of sodium chloride to sodium gallate solutions, (III) crystallizes also tetragonally and is isotypic with (Na2[Al(OH)4]Cl [5]. Correspondingly, it has to be formulated as disodium tetrahydroxogallate chloride Na2[Ga(OH)4]Cl. The results of 71Ga and 23Na MAS NMR investigations of the compounds (I) to (III) and their thermal behaviour are discussed.
[La2I2(OH)2(Dibenzo‐18‐Krone‐6)2]I(I3), ein kationischer, dimerer in‐cavity‐Komplex mit Iodid und Triiodid als Anionen
Authors: Runschke Carsten , Meyer Gerd
Published: December 2004

[La2I2(OH)2(dibenzo‐18‐crown‐6)2]I(I3), a Cationic Dimeric in‐cavity Complex with Iodide and Triiodide as Anions

Single crystals of [La2I2(OH)2(dibenzo‐18‐crown‐6)2]I(I3) are obtained from the reaction of LaI3 and dibenzo‐18‐crown‐6 in acetonitrile. The crystal structure monoclinic, C2/m, Z = 4, T = 293 [100] K, a = 2179(3) [2162.3(3)], b = 1070.3(3) [1069.6(1)], c = 1118.2(3) [1110.6(1)] pm, β = 93.1(1) [92.83(1)]°, R1 = 0.0601 [0.0411], wR2 = 0.1449 [0.1014] contains hydroxide‐bridged cationic dimers and iodide as well as triiodide as anions.
Die isotypen Verbindungen BaRh2Si2, BaIr2Si2 und BaPt2Ga2 – eine monokline Verzerrungsvariante der CaRh2B2‐Struktur
Authors: Langen Dirk , Schoolaert Stephan , Ploss Heike , Jung Walter
Published: December 2004

Die neuen Verbindungen BaRh2Si2 (monoklin, P21/c, a = 792,6(1) pm, b = 664,5(7) pm, c = 767,9(4) pm, β = 91,2(1)°, Z = 4, 2867 Reflexe, 47 Parameter, R = 0,024), BaIr2Si2 (monoklin, P21/c, a = 792,47(6) pm, b = 664,28(6) pm, c = 772,22(6)pm, β = 92,181(7)°, Z = 4, 1939 Reflexe, 47 Parameter, R = 0,037) und BaPt2Ga2 (monoklin, P21/c, a = 850,4(1) pm, b = 647,3(1) pm, c = 819,8(1) pm, β = 95,97(1)°, Z = 4, 1506 Reflexe, 47 Parameter, R = 0,038) wurden durch Reaktion der Elemente dargestellt und ihre Strukturen mit Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren isotyp in einer Verzerrungsvariante des CaRh2B2‐Typs.
Phosphaniminato‐Komplexe von Bor. Synthese und Kristallstrukturen von [BBr2(NPMe3)]2, [B2Br3(NPiPr3)2]Br, [B2(NPEt3)4]Br2, [B2Br2(NPPh3)3]BBr4 und [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2
Authors: Möhlen M. , Neumüller B. , Faza N. , Müller C. , Massa W. , Dehnicke K.
Published: December 2004

Die Bromoderivate der Titelverbindungen werden aus den entsprechenden silylierten Phosphaniminen Me3SiNPR3 und Bortribromid hergestellt. Die Borsubverbindung [{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 entsteht aus Me3SiNPEt3 und B2Cl2(NMe2)2. Alle Komplexe werden durch NMR‐ und IR‐Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[BBr2(NPMe3)]2 (1): Raumgruppe P21/n, Z = 2, R = 0,031. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 723,8; b = 894,2; c = 1305,4 pm; β = 92,35°. 1 bildet zentrosymmetrische Moleküle, in denen die Boratome über μ2‐N‐Brücken der NPMe3−‐Gruppen zu B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 149,9 und 150,9 pm verknüpft sind.

[B2Br3(NPiPr3)2]Br (2): Raumgruppe P21, Z = 2, R = 0,059. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 817,6; b = 2198,7; c = 851,5 pm; β = 115,09°. In den Kationen von 2 sind die Boratome über die μ2‐N‐Atome der NPiPr3−‐Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 143 und 156 pm verknüpft.

[B2(NPEt3)4]Br2 · 4 CH2Cl2 (3): Raumgruppe C2/c, Z = 4, R = 0,042. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1946,1; b = 1180,3; c = 2311,3 pm; β = 101,02°. Die Struktur enthält zentrosymmetrische Dikationen, in denen die N‐Atome zweier NPEt3−‐Gruppen die beiden Boratome zu einem B2N2‐Vierring mit BN‐Abständen von 149,6 pm verknüpfen. Die beiden übrigen NPEt3−‐Gruppen sind terminal gebunden mit sehr kurzen BN‐Abständen von 133,5 pm.

[B2Br2(NPPh3)3]BBr4 (4): Raumgruppe P1, Z = 2, R = 0,065. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1025,7; b = 1496,1; c = 1807,0 pm; α = 85,09°; β = 82,90°; γ = 82,72°. In dem Kation sind die Boratome über die μ2‐N‐Atome zweier NPPh3−‐Gruppen zu einem nahezu planaren B2N2‐Vierring mit BN‐Abständen von 149,3–153,1 pm verknüpft. Die dritte NPPh3−‐Gruppe ist mit dem sp2‐hybridisierten Boratom terminal mit einem BN‐Abständ von 134,1 pm verbunden bei einem fast linearen BNP‐Bindungswinkel von 173,6°.

[{B2(NMe2)2}2(NPEt3)2]Cl2 · 3 CH2Cl2 (5): Raumgruppe C2/c, Z = 4, R = 0,098. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1557,9; b = 1294,7; c = 2122,9 pm; β = 96,08°. Die Struktur von 4 enthält zentrosymmetrische Dikationen, in denen je zwei BB‐Hanteln über die μ2‐N‐Atome der beiden NPEt3−‐Gruppen zu B4N2‐Sechsringen mit BN‐Abständen von 150 und 156 pm sowie BB‐Abständen von 173 pm verknüpft sind. Die BN‐Abstände der terminal gebundenen NMe2−‐Gruppen entsprechen mit 138 pm Doppelbindungen.
Synthese und Struktur von [ImNCS2K] (ImN = 1,3‐Dimethylimidazolin‐2‐imino): ein neuartiges Kaliumdithiocarbiminat
Authors: Kuhn Norbert , Fawzi Riad , Steimann Manfred , Wiethoff Jörg , Henkel Gerald
Published: December 2004

Die Umsetzung des 2‐Iminoimidazolins 4 mit KMe ergibt das Kaliumimidat 7, aus dem das Kalium‐1,1‐dithiolat 8 in fast quantitativer Ausbeute erhältlich ist. C6H8N3S2K · 1/6 CH3CN (8 · 1/6 CH3CN) kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, Z = 6, a = 10.988(4), b = 13.597(8), c = 13.622(9) Å, α = 113.00(3), β = 105.53(3), γ = 105.62(3)°, V = 1636.90 Å3. Die komplexe Raumnetzstruktur besteht aus den durch die 4 Schwefelatome zweier Dithiolat‐Liganden verbrückten K2‐Einheiten, die ihrerseits über Stickstoff‐ und Schwefelatome verbunden sind.