bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis neuer Oxochromate: SrCr10O15 und BaCr10O15 mit zweiwertigem Chrom: MCr22+Cr83+O15
Authors: Cuno E. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Mit Hochtemperaturreaktionen in reduzierender Atmosphäre gelang die Darstellung der gemischtvalenten Oxochromate(I) SrCr10O15 und (II) BaCr10O15. Diese kristallisieren orthorhombisch, Raumgruppe D–Ccmb mit (I): a = 10,059; b = 11,406; c = 9,224 Å und II: a = 10,126; b = 11,491; c = 9,392 Å; Z = 4. Cr2+/Cr3+ bilden mit O2− ein Oktaedergerüst, je 12 Oktaeder bauen wie bei Polysäuren für Sr2+ bzw. Ba2+ einen großvolumigen Hohlraum auf.
Über Chalkogenolate. 192. S‐Bis(trimethylsilyl)aminoester von Dithiocarbamidsäuren 1. Darstellung und Eigenschaften
Authors: Schubert G. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen RR′NCSSN[Si(CH3)3]2 mit R  R′  CH3, C2H5, CH(CH3)2 und CH2C6H5 sowie mit R  CH3 und R′  C6H5 wurden nach drei Verfahren hergestellt: durch Spaltung der SS‐Bindung von Disulfanen [RR′NCS]2S2 mit Na[N(Si(CH3)3)2] und mit [(CH3)3Si]2NMgBr sowie durch Reaktion von Na[S2CNRR′] mit BrN[Si(CH3)3]2. Die Ausbeuten werden verglichen.

Physikalische und chemische Eigenschaften sowie Massenspektren werden mitgeteilt.
Synthese, Charakterisierung und EPR‐spektroskopische Untersuchung von Heteropolyverbindungen mit tetraedrisch bzw. oktaedrisch koordiniertem Eisen(III)
Authors: Weiner H. , Lunk H.‐J. , Stösser R. , Lück R.
Published: January 2005

Die mittels Gefriertrocknung erstmalig synthetisierten und strukturanalytisch charakterisierten Verbindungen H5[FeO4W12O36] · 6 H2O (a0 = 1216 pm), H3[Fe(OH)6Mo6O18] · 4 H2O, Na5[FeO4W12O36] · nH2O und FeH2[FeO4W12O36] · 17 H2O sind zusammen mit einer Reihe bekannter FeIII‐haltiger Heteropolyverbindungen geeignete Modellsysteme für die EPR, da sie FeIII in räumlich voneinander weitgehend getrennten FeO4‐ oder/und FeO6‐Struktureinheiten enthalten. In den Keggin‐Verbindungen M5[EIIIO4W12O36] · nH2O (I) (M = Na, Rb, TMA, TEA; E = Fe, Al, B) besetzt FeIII gering verzerrte Tetraederplätze (g′ ≈︁ 2), die durch zfs‐Beiträge von etwa 10 mT und Linienbreiten ΔB von 2,0 bis ≈︁ 15 mT charakterisiert sind. Sowohl in den Verbindungen vom Anderson‐Typ M3[Fe(OH)6Mo6O18] · nH2O (M = H, K, NH4, TMA; g′ ≈︁ 4,3; ΔB ≈︁ 67 mT) als auch in M5[SiO4W11O35FeO5(OH2)] · nH2O (M = K, TMA; g′ = 4,3; ΔB = 26,5 mT) wirken sich Kationen mit unterschiedlichen physikalisch‐chemischen Eigenschaften – anders als bei I – nur in geringem Maße auf die FeIII‐zfs aus. Die FeO6‐Oktaeder sind stärker verzerrt als die FeO4‐Tetraeder in I und damit weniger strukturempfindlich.
Zwei neue Ordnungs‐Varianten des NaCl‐Typs: Li4MoO5 und Li4WO5
Authors: Hoffmann R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde in Form farbloser, transparenter Einkristalle Li4MoO5 [aus Gemengen von Li2O und MoO3. Li:Mo = 4,2:1, Ni‐Bömbchen, 950°C, 28 d] sowie Li4WO5 [aus Gemengen von Li2O und WO3, Li:W = 4,4:1, Au‐Rohr, 900°C, 30 d] dargestellt. Nach Einkristalldaten liegt bei den isotypen Oxiden vom Li4TeO5‐Typ eine Ordnungsvariante des NaCl‐Typs [Li4MoO5: 1379 IO(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100, ω–2Θ scan, AgKα, R = 8,7% und RW = 8,3%, Raumgruppe P1 mit a = 511,9(1), b = 772,7(2), c = 506,4(1) pm, α = 101,70(1)°, β = 101,48(1)°, γ = 108,58(2)°, Z = 2 bzw. Li4WO5: 1027 IO(hkl), Philips PW 1100, ω–2Θ scan, MoKα, R = 4,0% und RW = 3,7%, Raumgruppe P1 mit a = 510,94(5), b = 771,59(7), c = 506,09(4) pm, α = 101,804(8)°, β = 101,78(1)°, γ = 108,770(9)°, Z = 2] vor.

Die strukturellen Zusammenhänge werden aus den Schlegel‐Diagrammen abgeleitet. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECON, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden mitgeteilt und diskutiert.
Darstellung von CF3SClF+MF6− (M = As, Sb) und Kristallstruktur von CF3SCl2+SbF6−
Authors: Minkwitz R. , Nowicki G. , Preut H.
Published: January 2005

Die Darstellung von CF3SClF+MF6− (M = As, Sb) erfolgt durch oxidative Fluorierung von CF3SCl mit XeF+MF6−. Das Salz wird schwingungs‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert, orientierend an den bekannten Daten von CF3SF2+MF6− und CF3SCl2+MF6−. In einer SO2‐Lösung symmetrisiert sich CF3SClF+SbF6− zu CF3SF2+SbF6− und einkristallinem CF3SCl2+SbF6− mit der monoklinen Raumgruppe P21/c, a = 773,5(14) pm, b = 954,8(15) pm, c = 1242,0(18) pm, β = 100,24(8)°, Z = 4.
Die neue Intercalationsverbindung TaS2 · 0,5 C4NH5 Darstellung und physikalische Eigenschaften
Authors: Hummel H.‐U. , Fackler R. , Adrian H. , Lippert M.
Published: January 2005

Die neue Intercalationsverbindung TaS2 · 0,5 C4NH5 entsteht bei der direkten Reaktion von 2H–TaS2 mit überschüssigem Pyrrol in geschlossener Ampulle bei einer Temperatur von 473 K. Das Pulverdiagramm der Titelverbindung ist auf Basis einer hexagonalen Zelle indizierbar mit a = 3,315(1) und c = 22,256(7) Å. Die thermische Deintercalation wurde im Temperaturbereich von 293 bis 1073 K untersucht. Zwischen 677 und 725 K deutet ein Plateau im TG‐Diagramm auf die Existenz einer Phase der Zusammensetzung TaS2 · 0,33 C4NH5. Bis 1073 K wurde ein Massenverlust von 10% registriert.

Im Temperaturbereich von 300 bis 50 K nimmt der Widerstand von TaS2 · 0,5 C4NH5 nahezu linear ab, unterhalb von T = 40 K ist ein ausgeprägter Anstieg zu verzeichnen. Ab T ⩽ 7,5 K treten Übergänge in den supraleitenden Zustand auf. Im ESCA Spektrum deutet ein 5 eV breites N1s Signal auf die Existenz von Stickstoffatomen in unterschiedlicher Umgebung.
Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. IX. Kristallstruktur von Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2O
Authors: Schmidt R. , Pausewang G.
Published: January 2005

Das hellgelbe Hydrat Ba3[Ti(O2)F5]2 · 2 H2O kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P42/mbc, a = 1 248,5(3), c = 812,2(2) pm; Z = 4; R = 0,026 für 404 unabhängige Reflexe) und enthält isolierte [Ti(O2)F5]3−‐Anionen. Die thermische Zersetzung führt direkt zum α‐Ba3Ti2O2F10, das isotyp zum α‐Ba3Al2F12 kristallisiert.
Über die Bildung neuer Azathiadiphosphetidine
Authors: Donath Christiane , Wallis Bettina , Meisel Manfred , Leibnitz Peter
Published: January 2005

Die Reaktion von Py · PS2Cl (1; Py = Pyridin) mit primären aliphatischen Aminen im Molverhältnis 1:1 führt zu den Pyridiniumsalzen von 1‐Alkyl‐2‐alkylamino‐2, 4‐dithioxo‐1,3‐azathia‐2λ5, 4λ5‐diphosphetidinen (3), die mit MeI zu den entsprechenden Methylestern (4) reagieren. Im Fall des Cyclohexylaminderivates 4a ließen sich durch fraktionierte Kristallisation aus Cyclohexan das trans‐ und cis‐Isomere erhalten. Die Kristallstrukturen beider Isomeren wurden bestimmt. Kristalldaten: 4a(trans), triklin Raumgruppe P1, Z = 2, a = 11,028(5), b = 11,99(1), c = 7,706(7) Å, α = 86,06(7)°,: β = 101,54(5)°, γ = 82,86(5)°; 4a′(cis), triklin, Raumgruppe P1 Z = 2, a = 6,849(4), b = 13,37(1) Å, c = 15,446(8) Å, α = 110,01(7)°, β = 101,42(4)°, γ = 91,60(6)°.
Synthese und NMR‐Spektren von λ5‐Diphospheten Die Struktur des 2,4‐Diphenyl‐1,1,3,3‐tetrakis(diethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphets
Authors: Fluck E. , Neumüller B. , Riffel H.
Published: January 2005

Darstellung, Eigenschaften und NMR‐Spektren von C2H5PF2[N(C2H5)2]2, CH2PF[N(C2H5)2]2 und der Diphosphete {RCP[N(C2H5)2]2}2 (R  H )(5a), CH3 [(5b)] werden beschrieben. Das λ5‐Diphosphet {HCP(NR2)2}2 (R  CH3) reagiert mit BF3 · O(C2H5)2 zu magnified image das mit n‐C4H9Li in magnified image übergeht. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 2,4‐Diphenyl‐1,1,3,3‐tetrakis(diethylamino)‐1λ5,3λ5‐diphosphet 2 werden mitgeteilt und diskutiert.
Solid‐liquid phase equilibria in the system KClMgCl2H2O at elevated temperatures. III. Isotherms at 160, 170, and 180°C
Authors: Fanghänel Th. , Emons H.‐H. , Köhnke K.
Published: January 2005

Experimental results are reported for the solid‐liquid phase equilibria of the ternary system KClMgCl2H2O at 160, 170, and 180°C. Beyond the known solid phases KCl, KCl · MgCl2 · 6 H2O, and MgCl2 · 4 H2O two further double salts with the composition 1.5 KCl · MgCl2 · 2 H2O and KCl · MgCl2 · 2 H2O have been found. The latter double salt and MgCl2 · 2 H2O form solid solution. The new compounds were characterized by X‐ray powder diffractometry.
Synthesis and properties of pentavalent antimony and bismuth fluorides
Authors: Popov A. I. , Scharabarin A. V. , Sukhoverkhov V. F. , Tchumaevsky N. A.
Published: January 2005

Properties of Sbv and Biv fluorides and MIIF2‐MvF5 (Mv  Sb, Bi; MII  Mg, Ca, Sr, Ba), HalF3‐BiF5 (Hal  Cl, Br) systems have been studied. Only MII(MvF6)2 and HalF2[BiF6] are shown to be formed in these systems. MII(MvF6)2 and HalF2[BiF6] contain MvF6‐octahedra in their crystal lattices. SbF5 is found to be a stronger Lewis acid than BiF5 and to be capable to substitute the latter in its fluoro complexes. BiF5, in contrast to SbF5, does not form polyfluoro anions (e.g.MF11‐etc.). The thermal stability of Sbv and Biv fluorides and their transformations at high temperature were studied.
Metallderivate von Molekülverbindungen. III. Molekül‐ und Kristallstruktur des Lithium‐bis (trimethylsilyl)‐phosphids · DME und des Lithium‐dihydrogenphosphids · DME
Authors: Becker G. , Hartmann H.‐M. , Schwarz W.
Published: January 2005

Das aus Tris(trimethylsilyl)phosphan und Lithiummethanid in 1,2‐Dimethoxyethan leicht zugängliche Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid · DME 1 [2, 4] kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnnn {a = 881,1(9); b = 1308,5(9); c = 1563,4(9) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}, das aus Phosphan und Lithium‐n‐butanid im gleichen Solvens zu synthetisierende Lithium‐dihydrogenphosphid · DME 2 [10] in P212121 {a = 671,8(1), b = 878,6(1); c = 1332,2(2) pm bei −120 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten}. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,036/0,045) liegt das Bis(trimethylsilyl)‐Derivat 1 dimer mit planarem PLiPLi‐Ring (PLi256 pm; LiPLi 76°; PLiP 104°), die Wasserstoff‐Verbindung 2 polymer mit linearem LiPLi‐Fragment (PLi 254 und 260 pm; LiPLi 177°; PLiP 118°) vor. Der verkürzte PSi‐Abstand (221 pm) in Verbindung 1 und die Geometrie der PH2‐Gruppe in 2 werden eingehender diskutiert. Die von Lithium bevorzugte Koordinationszahl 4 wird durch den Chelatliganden 1,2‐Dimethoxyethan (LiO 202 bis 204 pm) erreicht.
Zum relativen Donor‐Akzeptor‐Verhalten einzähniger Liganden. Eine EHT‐Studie
Authors: Bertholdt U. , Wenschuh E. , Reinhold J.
Published: January 2005

Mit Hilfe der EHT‐Methode werden die relativen Donor‐ und Akzeptor‐Eigenschaften einiger wichtiger einzähniger Komplexliganden untersucht und eine entsprechende Abstufung ermittelt. Ladungsdifferenzierungen werden diskutiert und die Ergebnisse mit bekannten Erkenntnissen verglichen. Durch die Ladungsiteration an Phosphor‐ und Schwefelliganden lassen sich die Akzeptoreigenschaften dieser Moleküle relativ gut beschreiben.
Zum Lösungsmitteleinfluß auf Acidität und Komplexstabilität von Pyrazolon‐Derivaten und substituierten Chinolin‐8‐olen
Authors: Friedrich A. , Hinsche G. , Uhlemann E.
Published: January 2005

Für 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐benzoyl‐pyrazol‐5‐on und analoge Thioderivate wurden in Dioxan/Wasser‐Mischung (Volumenanteil Dioxan 75%) die Säurekonstanten sowie die Stabilitätskonstanten der Zink‐ und Nickelchelate bestimmt. Aussagen über die Abhängigkeit der Acidität von der Zusammensetzung der Lösung bei Volumenanteilen an Dioxan von 0 bis 75% konnten für 1‐p‐Sulfophenyl‐3‐methyl‐4‐phenylhydrazono‐pyrazol‐5‐on und 7‐Iod‐chinolin‐8‐ol‐5‐sulfosäure (Ferron) erhalten werden. Am Beispiel des Ferrons wird deren Auswirkung für die Komplexstabilität der Zink‐ und Nickelchelate in Dioxan/Wasser‐Mischung unterschiedlicher Zusammensetzung diskutiert.
Reaction of 3‐dimethylamino‐(1,1 ‐dimethyl) propyl magnesium chloride with tin (IV) and tin (II) chlorides. Stabilization of a SnCl+ cation in the new tin cluster [Me2NCH2CH2C(Me2)SnCl]3 · SnCl2
Authors: Jurkschat K. , Klaus C. , Dargatz M. , Tzschach A. , Meunier‐Piret J. , Mahieu B.
Published: January 2005

The reactions of the functional Grignard reagent Me2 NCH2CH2C(Me2)MgCl (4) with tin tetrachloride, dimethyltin dichloride, and tin (II) chloride are described. From the reactions the compounds bis(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) tin dichloride, [Me2NCH2CH2C(Me2)]2SnCl2 (5), dimethyl(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) chlorostannane, Me2ClSnC(Me2)CH2CH2NMe2 (6), 1,1,2,2‐tetramethyl‐1,2‐bis(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) distannane,[Me2SnC(Me2)CH2CH2NMe2]2 (7), 3‐dimethylamino‐(1,1‐dimethyl)propyl tin (II) chloride, Me2NCH2CH2C(Me2)SnCl (8), hexakis(3‐dimethylamino‐1,1‐dimethylpropyl) cyclotristannane, {[Me2NCH2CH2C(Me2)]2Sn}3(9a), and the tin cluster [Me2NCH2CH2C(Me2)SnCl]3 · SnCl2 (10) have been isolated and characterized by means of multinuclear NMR and Mössbauer spectroscopy, and X‐ray diffraction. 10 crystallizes in the trigonal space group P31 with the unit cell dimensions a 11.938, c 21.873 Å, V 2699.6 Å3 Z = 3. The structure was refined to a final R value of 0.064. 10 represents a tetranuclear cluster the skeleton of which is composed out of 4 Sn and a bridging Cl. Formally, the central tin atom is a SnCl+ cation stabilized by three stannylene units in a Ψ‐trigonal bipyramidal environment. The tin‐tin bond lengths are 288.2, 287.3 and 315.6 pm. The intramolecular SnN interactions amount to 242.8, 247.4 and 221.0 pm.
Synthesis and properties of the orthometallated rhodium complex Rh{P(OPh)3}3{P(OC6H4)(OPh)2}
Authors: Trzeciak Anna M. , Ziołkowski Jozef J.
Published: January 2005

The orthometallated complex formulated as Rh{P(OPh)3}3{P(OC6H4)(OPh)2} (1) was obtained in the reaction between [Rh(OCH3)(cod)]2 and P(OPh)3. Based on the 31PNMR and UV‐VIS results the alternative structure of that compound — Rh{P(OPh)3}3{P(O)(OPh)2} (2) — was discussed. Both — the formation process of that compound and its reactivity allow to regard it as the orthometallated complex (1).
Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. VIII. Zum Einfluß der Coliganden auf die Koordinationsgeometrie von SO2 in Nickel(O)–Komplexen ‐ Eine EHT‐Studie
Authors: Bertholdt U. , Wenschuh E. , Reinhold J.
Published: January 2005

Die Abhängigkeit der SO2‐Koordinationsgeometrie in Komplexen des Typs NiL3(SO2) von der Natur der Coliganden L  PF3, CO, CNMe, PH3 und PMe3 wurde mit Hilfe der erweiterten Hückel‐Theorie untersucht. Demzufolge sollte im Falle von CO, PF3 und CNMe die planare, dagegen für PH3 und PMe3 die pyramidale SO2‐Koordination bevorzugt sein. Ladungs‐ und Bindungsstärkeabstufungen werden diskutiert.
New Prophosphatranes: Novel intermediates to five‐coordinate phosphatranes
Authors: Schmidt H. , Lensink C. , Xi S. K. , Verkade J. G.
Published: January 2005

The reaction of N(CH2CH2NHMe)3 with P(NMe2)3 or P(NMe2)2Cl yields the phosphatrane precursor N(CH2CH2NMe)2P,4. With oxydizing agents or electrophiles 4 is converted to the untransannulated four‐coordinated derivatives N(CH2CH2NMe)3PX, (X: O, S, Se, N3Ph, NPh, I CS2, 1/2 PtCl2). The structures of the compounds described are discussed by 1H, 13C, and 31P n.m.r. data.
Über Phospholkomplexe einiger 3d‐Übergangselemente
Authors: Schmidt J. , Andrä K.
Published: January 2005

Es werden 2‐Ethoxy‐, 2‐Cyclohexanoxy‐, 2‐Phenoxy‐, 2‐(4′‐Methylphenoxy)‐ und 2‐(4′‐Chlorphenoxy)benzo[1,3,2]dioxaphospholkomplexe des Chrom(III), Eisen(II), Cobalt(II) und Nickel(II) synthetisiert und mittels NMR‐, IR‐ und UV‐VIS‐Spektroskopie sowie durch magnetische Untersuchungen charakterisiert. Im Falle des Titan(IV) und des Kupfer(II) werden Redoxreaktionen beobachtet, es werden entsprechende Kupfer(I)‐Komplexe isoliert und im Falle des 2‐(4′‐Chlorphenoxy)‐benzol[1,3,2]dioxaphospholliganden der Kupfer(II)‐Komplex nachgewiesen.
Komplexkatalyse. XXXIII. Zum Einfluß von Anionen (B(O2C6H4), CF3CO, Br−, I−) auf die Einschubreaktion von Hexa‐1,5‐dien in die Allyl‐nickel(II)‐Bindung. Darstellung und Charakterisierung des η2,η1,η2‐Nona‐ und Deka‐1,8‐dien‐5‐yl‐nickel(II)‐bis(brenzcatechinato)borats
Authors: Taube R. , Böhme P. , Gehrke J.‐P.
Published: January 2005

[η3‐C3H5NiB(O2C6H4)2] und [η3‐C4H7NiB(O2C6H4)2] reagieren mit Hexa‐1,5‐dien in CH2Cl2 unter Einschubreaktion in die Allylnickel‐Bindung zu dem entsprechenden η2,η1,η2‐Nona‐bzw. Deka‐1,8‐dien‐5‐yl‐nickel(II)‐Komplex. Beide Chelatorganylnickel(II)‐Komplexe sind monomer und ein Beispiel für die besondere Eignung des Bis(brenzcatechinato)borat‐Anions zur Darstellung von metallorganischen Reaktionsprodukten in der Allylnickelchemie. Die bekannten dimeren Allylnickel(II)‐Verbindungen [C3H5NiX]2 (X−  CF3CO2−, Br−, I−) zeigen diese Reaktion nicht.
Trimethylsilylsilicate – Modellverbindungen für Silicate
Authors: Bertling E. , Marsmann H. C.
Published: January 2005

Ausgehend von Chlorsiloxanen mit der allgemeinen Formel SinOn+x−1Cl2n−2x+2, sind durch Umsetzung mit Trimethylsilanol eine Reihe linearer, verzweigter un cyclischer Trimethylsilylsilicate dargestellt worden. Die Verbindungen wurden durch 29Si‐Kernresonanz, Massenspektroskopie und chromatographische Verfahren charakterisiert.
Kristall‐ und Molekülstruktur eines neuartigen Trimetallamacrocyclus: cyclo‐Tri[nickel‐μ‐[1,1,1′,1′‐tetraethyl‐3,3′‐terephthaloyl‐bis‐thioureato(2‐)‐S,O:O′,S′]]
Authors: Richter R. , Sieler J. , Köhler R. , Hoyer E. , Beyer L. , Hansen L. K.
Published: January 2005

Die Struktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 13,900, b = 15,403, c = 16,615 Å, δ = 84,01, β = 70,61, γ = 89,64° und Z = 2. Die Lösung der Struktur erfolgte mit direkten Methoden. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,073 für 2284 beobachtete Reflexe. Das Molekül besitzt eine zyklische Struktur, bestehend aus drei Molekülen des quadridentaten Liganden und drei Nickel‐Atomen. Der gebildete Ring ist ein 27gliedriger Trimetallamacrocyclus. Die Nickel‐Atome bilden ein nahezu gleichseitiges Dreieck mit Abständen von 10,25 Å, 10,45 Å und 10,45 Å. Das Molekül ist relativ planar.
Kristall‐ und Molekülstruktur eines neuartigen Dimetallamacrocyclus: cyclo‐Di[quecksilber‐μ‐[1,1,1′,1′‐tetraethyl‐3,3′‐terephthaloyl‐bis‐thioureato(2‐)‐S:S′]]
Authors: Richter R. , Sieler J. , Köhler R. , Hoyer E. , Beyer L. , Leban I. , Golič L.
Published: January 2005

Die Struktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenkristallstruktur‐analyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 13,437, b = 9,270, c = 18,791 Å, β = 100,65° und Z = 2. Gelöst wurde die Struktur mittels Patterson‐Methoden. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,090 für 3089 beobachtete Reflexe. Das Molekül besitzt eine zyklische Struktur, die sich aus zwei Molekülen des nur über die Schwefel‐Atome koordinierenden Liganden und zwei Quecksilber‐Atomen zusammensetzt. Der gebildete Ring ist ein 26gliedriger Dimetallamacrocyclus. Der intramolekulare Hg‐Hg‐Abstand beträgt 10,39 Å. Das Molekül besitzt die Symmetrie Ci.
Zur Reaktivität von Disilylphosphidokomplexen des Eisens und Rutheniums gegenüber 2,4,6‐t‐Bu3C6H2AsCl2. Bildung und Struktur von Arsaphosphenylkomplexen, Diphosphaarsiranen, Phosphadiarsiranen und 1,2‐Diphospha‐3,4‐diarsetanen
Authors: Weber L. , Bungardt D. , Boese R.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(SiMe3)2 (1a) mit 2,4,6‐t‐Bu3C6H2AsCl2 (= Aryl AsCl2) (6) werden die Heterocyclen [(η5‐C5Me5)(CO)2FeP]2 As‐Aryl (7a), (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(As‐Aryl)2 (8a) und [(η5‐C5Me5)(CO)2FeP]‐As‐Aryl(2 9a) erhalten. Der nur in Lösung nachweisbare Arsaphosphenylkomplex [(η5‐C5Me5)(CO)2FePAs‐Aryl] läßt sich als stabiles Cr(CO)5‐Addukt 13a abfangen. Analog bilden sich aus (η5‐C5Me5)(CO)2RuP(SiMe3)2 (1b) und 6 die Ringe [(η5‐C5Me5)(CO)2RuP]2As‐Aryl (7b) und (η5‐C5Me5)(CO)2RuP(As‐Aryl)2 (8b). Auch hier kann ein primär entstandenes Arsaphosphen in Form der Cr(CO)5‐Addukte.

E‐(η5‐C5Me5)(CO)2RuP[Cr(CO)5] = As‐Aryl (E‐13b) und dessen Z‐Isomer (Z‐13b) abgefangen werden. Die gleiche Reaktionssequenz führt zu dem Phosphaarsenylkomplex (η5‐C5Me5)(CO)(PPh3Fe)P[Cr(CO)5] = As‐Aryl (13c).

Die Strukturen der Ringverbindungen 7a und 9a wurde mittels Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Das Grundgerüst von 7a besteht aus einem AsP2‐Dreieck, in dem die AsP(2)‐Bindung (235,0(2)pm) mit den Substituenten in cis‐Orientierung gegenüber dem AsP(1)‐Abstand (231,6(1)pm) geringfügig verlängert ist. Das Molekül 9a zeigt das Bild eines gefalteten 1,2‐Diphospha‐3,4‐diarsetans (Diederwinkel 137,6°) mit den Substituenten in all‐trans Orientierung. Der AsAs‐Abstand (249,7(4) pm) erscheint aufgrund sterischer Spannungen aufgeweitet (dber etwa 244 pm), während die AsP‐ und PP‐Abstände keine Besonderheiten aufweisen.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 198. Hexa‐tert‐butyl‐decaphosphan(6), P10(t‐Bu)6 – Darstellung und 31P‐NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Wiaterek Ch. , Kazmierczak K.
Published: January 2005

Hexa‐tert‐butyl‐decaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion eines Gemisches von tert‐Butyldichlorphosphan und Phosphor(III)‐chlorid (1:l) mit Magnesium bei 20°C gewonnen and analysenrein isoliert. Nach 31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen weist 1 ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einem bicyclischen P6(4)‐ und einem monocyclischen P4(4)‐Teilgerüst auf, die durch eine σ‐Bindung verknüpft sind. Demnach handelt es sich bei Verbindung 1 um 2,4,6‐Tri‐tert‐butyl‐3‐(2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphanyl)bicyclo[3.1.0]hexaphosphan und damit um einen neuen P10R6‐Strukturtyp. Die Existenz von drei P10R6‐Konstitutionsisomeren belegt die strukturelle Abhängigkeit polycyclischer Pn(m)‐Gerüste (m < n) vom Syntheseweg und von der Raumbeanspruchung der Substituenten.
Zur Reaktion aromatischer Phosphan‐Derivate mit Elektronen. IV. Die Bedeutung niedrig liegender unbesetzter Orbitale Phosphor für Beweglichkeit und Koordinationsfähigkeit von PR2‐Substituenten in reduzierten p‐Phenylendiphosphanen
Authors: Gross‐Lannert R. , Kaim W. , Lechner U. , Roth E. , Vogler C.
Published: January 2005

Zweikernige Komplexe der Liganden 1,4‐R2PC6H4PR2 (R  Me, Ph) mit den Carbonylmetall‐Fragmenten (C5H4CH3)Mn(CO)2 und M(CO)5 (M  Cr, Mo, W) wurden durch cyclische Voltammetrie in DMF untersucht. Der Dimangan‐Komplex zeigt simultane reversible Oxidation beider Metallzentren zu ESR‐spektroskopisch nachweisbarem MnII, die p‐Phenylendiphosphan‐Brücke bewirkt demnach keine effektive Metall‐Metall‐Wechselwirkung. Die freien Liganden sind reversibel zu beständigen, ESR‐spektroskopisch nachweisbaren Radikalanionen mit eingeschränkter Rotation der PR2‐Substituenten reduzierbar. Obwohl Koordination der Carbonylmetall‐Fragmente die Elektronenaufnahme erwartungsgemäß erleichtert, findet nach chemischer oder elektrochemischer Reduktion Dissoziation der Komplexe statt. Dieses im Gegensatz zu Hauptgruppenelement‐Komplexen der Liganden stehende Verhalten ist auf die Konkurrenz von Metallcarbonyl und addiertem Elektron um die niedrig liegenden unbesetzten Orbitale (σ*) am Phosphor zurückzuführen.
Synthese und Molekülstruktur eines 1‐Sila‐3‐alanatetans
Authors: Uhl W.
Published: January 2005

Die Umsetzung des Lithium‐bis(trimethylsilyl)methyls mit Aluminium‐trichlorid im Molverhältnis 3:1 ergibt das sterisch sehr hoch abgeschirmte Tris[bis(trimethylsilyl)‐methyl]alan 1. Mit der starken Base Lithium‐tert.butyl in Gegenwart des aktivierenden N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamins reagiert das Alan 1 unter Bildung eines Carbanions, das sich durch eine intramolekulare Anlagerung an das koordinativ ungesättigte Aluminiumatom stabilisiert. Dabei entsteht ein viergliedriger Heterozyklus 2 aus einem Aluminium‐, einem Silicium‐ und zwei Kohlenstoffatomen. Wie die Ergebnisse der Kristallstrukturuntersuchung zeigen, ist der Ring stark gefaltet und eine der endozyklischen AlC‐Bindungen auf 209 pm beträchtlich verlängert.
Über die Reaktion von Molybdänylnitrat mit Graphit
Authors: Stumpp E. , Griebel H.
Published: January 2005

MoO2(NO3)2 wurde durch Umsetzung von MoCI5 mit N2O5 in Tetrachlormethan hergestellt. Die Formel ist in Übereinstimmung mit chemischen und thermogravimetrischen Analysendaten. Durch Erhitzen von MoO2(NO3)2 mit Graphit (60°C, 4 d) wurden Präparate der 3. Stufe von MoO2(NO3)2‐Graphit erhalten. Die Probe mit dem höchsten Molybdängehalt entspricht der Formel C28MoO2(NO3)2 · 0,3 N2O5. Der Abstand zweier Intercalatschichten beträgt di = 1462 pm.
Herstellung und Eigenschaften von Aluminiumaquoxid. I. Böhmit aus Aluminiumnitrat und Ammoniakwasser
Authors: Hille J. , Bollmann U. , Weinhold W. , Becker K. , Bremer H. , Vogt F. , Berrouschot H.‐D.
Published: January 2005

Es werden die physikalisch‐chemischen Eigenschaften von vorwiegend Böhmit enthaltenden Aluminiumaquoxiden untersucht, die durch kontinuierliches Fällen aus Aluminiumnitratlösung mit Ammoniakwasser unter Verwendung technischer Rohstoffe und bei produktionsnaher Versuchsführung hergestellt wurden. Der Einfluß der Fällbedingungen (pH‐Wert, Temperatur, Konzentration und Verweilzeit in der Fällsuspension) auf die chemische Zusammensetzung, Struktur und Textur der Fällprodukte wird erforscht und über deren Auswirkung auf das Filtrationsverhalten berichtet. Im Unterschied zur diskontinuierlichen Arbeitsweise kann bei kontinuierlichem Fällen bereits nach kurzen Verweilzeiten phasenreiner, relativ gut kristalliner Böhmit erhalten werden, dessen Filtrierbarkeit mit den morphologischen Eigenschaften der Niederschläge variiert.
Darstellung und Charakterisierung von Selenverbindungen mit dem 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenyl‐Substituenten
Authors: Bertel N. , Roesky H. W. , Edelmann F. T. , Noltemeyer M. , Schmidt H. G.
Published: January 2005

Durch Reaktion von 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenyllithium mit rotem Selen und anschließender saurer Hydrolyse des Reaktionsprodukts bildet sich Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenyl]diselenid 1. Mit Diazomethan reagiert diese Verbindung zu Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenylselenenyl]methan 2, mit Ethen‐bis(triphenylphosphan)‐platin(0) entsteht Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenylselenenyl]bis(triphenylphosphan) platin(II) 3. Chlor und Brom spalten die Selen–Selen Bindung in 1 unter Bildung von 2,4,6‐Tris(trifluormethyl)phenylselenenylchlorid 4 und ‐bromid 5. Die Selenenylhalogenide sind Ausgangsstoffe für N,N′‐Bis[2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenyl‐selenenyl]schwefel(IV)‐diimid 6 und Sulfinylimino‐2,4,6‐tris(trifluormethyl)phenyl‐selenid 7. Die Einkristall‐Röntgenstrukturen von 1 und 7 werden diskutiert.
Untersuchungen zur Bildung silylierter iso‐Pentaphosphane
Authors: Fritz G. , Vaahs T. , Jarmer M.
Published: January 2005

Im ersten Teil wird über Umsetzungen von lithiierten, teilsilylierten Tetraphosphanen mit P‐Halogeniden und im zweiten über Reaktionen von P2‐chlorierten, teilsilylierten Triphosphanen mit LiP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) berichtet.

(Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)P(CMe3)2 2 bildet mit (Me3C)PCl2 bei −78°C (Me3C)2PP[P(CMe3)(Cl)]P(SiMe3)P(CMe3)2 1, das beim Erwärmen unter Me3SiCl‐Abspaltung zum Cyclotriphosphan P3[P(CMe3)2]2(CMe3) 4 reagiert. In 4 stehen die P(CMe3)2‐Gruppen in trans‐Stellung zur Me3C‐Gruppe. Die Umsetzung von 2 mit (Me3C)2PCl ist nicht durch die Substitutionsreaktion, sondern durch die Umlithiierung bestimmt und führt zum Cyclotetraphosphan P4[P(CMe3)2]4 6. Das n‐Tetraphosphan (Me3C)(Me3Si)P[P(SiMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 8 bildet mit PBr3 das Cyclopentaphosphan P5(CMe3)2(SiMe3)2Br 9 und das Cyclotetraphosphan P4(CMe3)(SiMe3)2(Br) 10. 9 entsteht aus 2 und PBr3 unter Abspaltung von Me3SiBr und Bildung des n‐Pentaphosphans mit der PBr2‐Gruppe, das unter Me3SiBr‐Abspaltung zu 9 cyclisiert. 10 entsteht aus 2 und PBr3 durch Spaltung einer endständigen PP‐Bindung und anschließender Cyclisierung unter Me3SiBr‐Abspaltung.

Bei Umsetzung von [(Me3C)(Me3Si)P]2PCl 13 mit LiP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) 14 bildet sich durch Substitution das iso‐Pentaphosphan [(Me3C)(Me3Si)P]2PP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) 12 neben [(Me3C)(Me3Si)P[P(CMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 16. Die Reaktion von [(Me3Si)2P]2PCl 19 mit 14 führt zum [(Me3Si)2P]2PP(CMe3)P(SiMe3)(CMe3) 20 neben 16. Die Bildung von 16 ist in der Umlithiierung zwischen 13 und 14 bzw. zwischen 19 und 14 begründet.
Synthese und Struktur von Bis(3‐diethylamino‐5‐phenyl‐1,2,4‐dithiazolium)‐tetrachlorocobaltat(II)
Authors: Fernández V. , Monge A. , Gutierrez‐Puebla E. , Beyer L. , Hartung J. , Richter R.
Published: January 2005

Die Darstellung der Titelverbindung 1 erfolgt aus Tris(1,1‐diethyl‐3‐benzoyl‐thioureato)‐cobalt(III) mit SOCl2 in Acetonitril. 1 wird IR‐spektroskopisch und durch VIS‐Spektren charakterisiert.

Die Struktur von 1 wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 16,224; b = 11,257; c = 17,697 Å, β = 107,43° und Z = 4. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,027 für 2073 beobachtete Reflexe.

Das Kation von 1 ist nahezu planar und weist eine weitreichende Elektronendelokalisierung auf. Das CoCl42−‐Anion ist tetraedrisch strukturiert und besitzt zwei unterschiedlich lange CoCl‐Paare. Zwischen Kation‐ und Anion‐Struktureinheiten bestehen über S und Cl interionische Wechselwirkungen.
Ein Oxomanganat(V) neuen Typs: K11{Li[OMnO3]4}
Authors: Fischer D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde K11{Li[OMnO3]4} durch Tempern inniger Gemenge der Oxide [K2O2, LiMnO4, K:Mn = 2,2:1, Ag‐Bömbchen, 580°C, 30 d] in Form von blaugrünen tetragonalen Einkristallen erhalten: Raumgruppe I42m mit a = 787,18(7) pm, c = 1750,9(3) pm.

Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1236 von 1303 Io(h kl), R = 3,9%, Rw = 3,1%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet.
Zur Konstitution von K3[FeO4]
Authors: Hoppe R. , Mader K.
Published: January 2005

Erstmals wurde K3[FeO4] durch Tempern inniger Gemenge der Oxide (K2O2 und KFeO2 mit K2O2:KFeO2 = 1,78:1,0, Ag‐Bömbchen, 470°C, 18 d, 350°C, 5 d) in Form von schwarzen, orthorhombischen Kristallen erhalten: Raumgruppe Pnma mit a = 770,16(13) pm, b = 909,20(17) pm, c = 783,70(14) pm.

Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1241 von 1278 I0(hkl), R = 3,2%, Rw = 3,1%] bestimmt; Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Crystal and molecular structure of bis(N, N‐dipropyl‐N′‐diphenoxythiophosphoryl‐thioureato) nickel(II) [(C6H5O)2P(S)NC(S)N(C3H7)2]2Ni
Authors: Žák Z. , Glowiak T. , Thi Thu Chau Nguyen , Herrmann E.
Published: January 2005

The Ni complex [C6H5O2P(S)N(C3H72]2Ni is monoclinic, space group P21/n with a = 8.890(3), b = 21.692(5), c = 11.670(4) Å, β = 108.35(5)°, V = 2136(1) Å3, F(000) = 916, Mr = 534.01, Z = 2, Dm = 1.318, Dx = 1.358 Mg m−3, graphite monochromatized MoKα− radiation, π = 0.7107 Å, μ = 0.76 mm−1, T = 293 K. The structure was solved by a heavy atom method and refined to R = 0.044 for 3095 independent reflexions. The Ni atom lies in the centre of symmetry and is coordinated by four S atoms of the two molecules of the ligand in a planar arrangement. NiS bond lengths are 2.205 and 2.226 Å resp., the angles SNiS are 97.65 and 82.35° resp.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III). VI. Über Cs3[FeCl6] Eine kombinierte Untersuchung mittels Simultanthermolyse und Ramanspektroskopie bei erhöhten Temperaturen
Authors: Feist M. , Witke K. , Hass D.
Published: January 2005

Während das feste Gemenge (CsCl + FeCl3) unter Aufheizen bei etwa 240°C unter Bildung von Cs[FeCl4] reagiert, bildet sich aus 3 CsCl + FeCl4 reagiert, bildet sich aus (3 CsCl + FeCl3) unter gleichen Bedingungen ein Gemenge von Cs3[Fe2Cl9] und CsCl, das je nach Heterogenität des Ausgangsgemenges auch Anteile von Cs[FeCl4] enthalten kann. Cs3[FeCl6] wird nicht gebildet.

Die Vorgänge beim ersten Aufheizen dieser Gemenge werden in situ mittels Ramanspektroskopie verfolgt und mit den thermoanalytischen Kurven sowie mit präparativen Befunden verglichen.
Synthese und Strukturuntersuchungen von Iodocupraten (I). XI. Die Kristallstruktur von Tl4Cu2I6
Authors: Hoyer M. , Hartl H.
Published: January 2005

Tetrathallium‐di‐μ‐iodo‐bis(diiodocuprat(I)) Tl4Cu2I6 kann durch Umsetzung von CuI mit TlI in der Schmelze oder durch Hydrothermalsynthese in konzentrierter, wäßriger HI hergestellt werden. Die Kristallstrukturaufklärung von Tl4Cu2I6 (orthorhombisch, Pnnm, a = 919,6(1), b = 955,2(2), c = 933,6(2) pm, Z = 2) ergab, daß die Verbindung zweikernige Anionen [Cu2I6]4− enthält, bei denen zwei CuI4‐Tetraeder über eine gemeinsame Kante verknüpft sind. Die Koordination des TlI mit I− entspricht der im gelben Thalliumiodid.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 55. Darstellung und Eigenschaften von Niobocenium‐ und Tantalocenium‐Salzen – Kristall‐ und Molekülstruktur von [(C5H5)2NbCl2][BF4] · CH3CN
Authors: Thiele K.‐H. , Kubak W. , Sieler J. , Borrmann H. , Simon A.
Published: January 2005

Niobocenium‐ und Tantalocenium‐Verbindungen des Typs [(C5H5)2MCl2]X (X = BF4, PF6, BPh4) wurden aus den Metallocendichloriden und Ferricenium‐Salzen, [(C5H5)2Fe]X, in Methylenchlorid bzw. Tetrahydrofuran als Reaktionsmedium erhalten. Bei Verwendung von Acetonitril entstanden Verbindungen des Typs [(C5H5)2MCl2]X · CH3CN (X = BF4, PF6). Durch Oxydation von (C5H5)2Ta(CH3)2 mit Ferricenium‐Salzen waren stabile Komplexe der Zusammensetzung [(C5H5)2Ta(CH3)2]X zugängig. — Die dargestellten Verbindungen wurden charakterisiert durch Elementaranalysen sowie IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Die Struktur der Verbindung [(C5H5)2NbCl2][BF4] · CH3CN wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmcm mit den Gitterkonstanten a = 8,324(12), b = 19,581(13), c = 9,563(8) Å und Z = 4. Die Koordinationsgeometrie des Nb‐Atoms ist tetraedrisch.
Nb6Cl12−xI2+x (X < 2) – ein neues Niobhalogenid
Authors: Sägebarth M. , Simon A.
Published: January 2005

Durch Tempern inniger Gemenge von Nb3Cl8 und Nb3I8 in geschlossenen Nb‐Ampullen bei 1070 K entstanden schwarz glänzende Kristalle von Nb6Cl12−xI2+x (x < 2). Die Verbindung besitzt eine Phasenbreite zwischen Nb6Cl12I2 und Nb6Cl10I4. Nb6Cl12−xI2+x kristallisiert kubisch in Pa3 mit Z = 4 (Nb6Cl12I2: a = 1257,8(1) pm, Nb6Cl10I4: a = 1275,4(1) pm). Die Struktur des Nb6Cl12−xI2+x enthält Nb6X12‐Cluster und Läßt sich durch Drehen der Cluster aus der Struktur von Nb6Cl14 ableiten. Die Nb6X12‐Cluster werden nach dem Prinzip einer kubisch dichtesten Kugelpackung angeordnet, wobei jeweils drei benachbarte Cluster durch ein Iod‐Atom miteinander verknüpft werden. Während beim Nb6Cl12I2 reine Nb6Cl12‐Cluster vorliegen, werden bei den iodreicheren Phasen auch Iodatome in die innere Clustersphäre eingebaut.
Chemische Reaktionen in Gasentladungen. II. Über die Bildung von Halogenosiloxanen bei der Reaktion von SiX4 (X = Cl, Br) mit Sauerstoff
Authors: Kornick A. , Binnewies M.
Published: January 2005

Die Reaktion von SiX4 mit O2 wurde in einer Niederdruckgasentladung sowie, thermisch aktiviert, bei 1000°C bis 1100°C untersucht. Diese Umsetzung ist bei der industriellen Fertigung von Lichtleitfasern von Bedeutung. Es wurde die Bildung einer Vielzahl von Halogenosiloxanen (kettenförmige, cyclische, oligocyclische) nachgewiesen. Der Anteil sauerstoffreicher Verbindungen steigt mit steigender Temperatur. Die Produktverteilung bei der Reaktion in einer Gasentladung unterscheidet sich wesentlich von der bei thermischer Aktivierung. Eine Abschätzung der thermodynamischen Stabilitäten der Halogenosiloxane wird gegeben. Sie läßt erwarten, daß diese Verbindungen metastabil sind bezüglich des Zerfalls in SiX4 und SiO2.
Schwefeldichlorid als Ligand. Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von Trans‐bis(dichlorsulfan)platin(IV)‐chlorid PtCl4(SCl2)2 und Trans‐bis(dichlorsulfan)palladium(II)‐chlorid PdCl2(SCl2)2
Authors: Paulus Monika , Thiele Gerhard
Published: January 2005

Die Verbindungen PtS2Cl8 und PdS2Cl6 wurden bei Umsetzungen der Metalle mit einem Überschuß an Schwefel und Chlor in Quarzampullen bei 150–200°C erhalten. Die Kristallstruktur des roten PtS2Cl8 (monoklin; a = 6,271(2)Å; b = 7,177(3)Å; c = 12,368(5)Å; β = 100,15(2)°; Z = 4; Raumgr. P21/c) wird aus oktaedrischen, transkonfigurierten PtCl4(SCl2)2‐Molekülen aufgebaut. In der Kristallstruktur des gelben PdS2Cl6 (triklin; a = 4,3387(8)Å; b = 6,8213(14)Å; c = 8,1737(11)Å; α = 104,16(3)°; β = 98,15(3)°; γ = 94,42(3)°; Z = 1; Raumgr. P‐1) sind transkonfigurierte PdCl2(SCl2)2‐Baugruppen enthalten. Die Verbindungen zerfallen oberhalb 150°C in die binären Komponenten PtCl4 (bzw. PdCl2) und SCl2.
Zur Atomverteilung in Ba2SrIn2O6 mit einem Beitrag zur Existenz des Calciumferrat(III)‐Typs bei Oxoindaten
Authors: Lalla A. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

(I) Ba2SrIn2O6 und (II) Sr0,93Ba0,07In2O4 wurden einkristallin dargestellt und mit Röntgenmethoden untersucht. I kristallisiert tetragonal, Raumgruppe D – I4/mmm, a = 4,168; c = 21,290 Å; Z = 2; II Raumgruppe D – Pnma, a = 9,858; b = 3,273; c = 11,520 Å; Z = 4. I zeigt gegenüber der früher untersuchten Verbindungen BaSr2In2O6 eine unerwartete statistische Verteilung von Ba2+ und Sr2+ im La2SrCu2O6‐Typ. II markiert die Grenze des Existenzbereiches des Calciumferrat(III)‐Typs bei Erdalkalimetall‐Oxoindaten in Richtung großer M2+‐Ionenradien.
Crystal Growth of Chromium Silicides by chemical vapour transport with halogens. 2. Growth of the Cr‐rich silicide crystals
Authors: Krausze R. , Khristov M. , Peshev P. , Krabbes G.
Published: January 2005

Chromium silicides with Cr:Si ≥ 1, CrSi, Cr5Si3, and Cr3Si, were grown by C.V.T. with halogens as transport medium. A sequential transport behaviour is typical in the multiphase CrSi system. Using chlorine and bromine as transport agent a transport from hot to cold has been observed. CrSi can be obtained only with Br2 or I2 due to the subsequent transport, which causes CrSi2 to be grown with Cl2 even if the source material is a CrSi/Cr5Si3 mixture. Using iodine as transport agent a transport from cold to hot was found in each case. The dissolution and the deposition processes of the solids are discussed taking into account the composition of the gas phase. There is a good agreement between the thermodynamic analysis and the results of the experiments.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 212. Tetraisopropyl‐dodecaphosphan(4), P12i‐Pr4 – Darstellung, Eigenschaften und Moleküldynamik
Authors: Baudler M. , Jachow H. , Tebbe K.‐F.
Published: January 2005

Tetraisopropyl‐dodecaphosphan(4) (1) weist nach einer früheren Kristallstrukturanalyse die Symmetrie C2 mit all‐trans‐Anordnung der Substituenten auf [3]. Durch kernresonanzspektroskopische Studien konnte jetzt in Lösung neben dem im Kristall vorliegenden Molekül (1a) ein zweites Konfigurationsisomer der Symmetrie CS (1b) aufgefunden werden. Die Umwandlung von 1a in 1b, die nur durch quasi‐synchrone Inversion an den Atomen P3 und P4 oder P9 und P10 erfolgen kann, läuft bereits unterhalb Raumtemperatur mit merklicher Geschwindigkeit ab.
X‐ray crystal structure and raman spectrum of tribromine(1+) hexafluoroarsenate(V), Br3+AsF6−, and raman spectrum of pentabromine(1+) hexafluoroarsenate(V), Br5+AsF6−
Authors: Christe K. O. , Bau R. , Zhao D.
Published: January 2005

A single crystal of Br3+AsF6− was isolated from a sample of BrF2+AsF6− which had been stored for 20 years. It was characterized by x‐ray diffraction and Raman spectroscopy. It is shown that Br3+AsF6− (triclinic, a = 7.644(7) Å, b = 5.641(6) Å, c = 9.810(9) Å, α = 99.16(8)°, β = 86.61(6)°, γ = 100.11(7)°, space group P1 R(F) = 0.0608) is isomorphous with I3+AsF6−. The structure consists of discrete Br3+ and AsF6− ions with some cation‐anion interaction causing distortion of the AsF6− octahedron. The Br3+ cation is symmetric with a bond distance of 2.270(5) Å and a bond angle of 102.5(2)°. The three fundamental vibrations of Br3+ were observed at 297 (ν3), 293 (ν1), and 124 cm−1 (ν2). The Raman spectra of Cl3+AsF6− and I3+AsF6− were reinvestigated and ν3(B1) of I3+ was reassigned. General valence force fields are given for the series Cl3+, Br3+, and I3+. Reactions of excess Br2 with either BrF2+AsF6− or O2+AsF6− produce mixtures of Br3+AsF6− and Br5+AsF6−. Based on its Raman spectra, the Br5+ cation possesses a planar, centrosymmetric structure of C2h symmetry with three semi‐ionically bound, collinear, central Br atoms and two more covalently, perpendicularly bound, terminal Br atoms.
Zur analytischen und präparativen Trennung von funktionellen Carbosilanen und Phosphanen mit Hilfe der SFC (Supercritical‐Fluid‐Chromatography)
Authors: Fritz G. , Feucht G.
Published: January 2005

Es wird die analytische und präparative Trennung von funktionellen Silanen, Carbosilanen und Phosphanen mittels der SFC (SFC = Supercritical‐Fluid‐Chromatography) mit CO2 und CF3Cl als mobile Phasen beschrieben. Von der entwickelten Anlage wird das Detektorsystem (IR‐Hochdruckzelle) dargestellt. Nach Untersuchungen an substituierten Silanen erfolgt die Auftrennung von Verbindungsgemischen mit stark polarisierenden Gruppen an Nucleosil‐C18 mit CO2 nach Molekulargewichten; große Polaritätsunterschiede im Verbindungsgemisch begünstigen die Auftrennung nach Molgewichten, kleinere ermöglichen die Trennung nach Verbindungstypen. Der Vorteil der SFC‐Trennung wird an 1,3,5‐Trisilacyclo‐hexanen mit SiH‐, CCl2‐, SiF‐Gruppen demonstriert. Die präparative Trennung wird an einem Carbosilangemisch aus vier Verbindungsgruppen gezeigt, das an Nucleosil‐C18 in acht Fraktionen mit Verbindungen jeweils gleicher Anzahl an Si‐Atomen zerlegt wurde. Die Auftrennung des gesamten Gemisches in 22 Verbindungen erfolgte über ein Druckprogramm an Nucleosil‐C18/CO2. Es wird die präparative Abtrennung eines cyclischen Borphosphans aus einem Gemisch mit drei Komponenten des gleichen Verbindungstyps sowie die Abtrennung von (Me3Si)3P aus einem Gemisch P‐reicher Silylphosphane beschrieben.
Halbsandwichkomplex des Chroms mit dem Trifluormethylisocyanid‐Liganden
Authors: Lentz D. , Marschall R.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese und Eigenschaften der Halbsandwichkomplexe, [η6‐1,3,5‐C6H3(CH3)3]Cr(CO)2(CNCF3), [η6‐1,3,5‐C6H3(CH3)3]Cr(CO)(CNCH3)(CNCF3) und [η6‐1,3,5‐C6H3(CH3)3]Cr(CNCF3)3 berichtet. Die schwingungsspektroskopischen Daten der Verbindungen belegen den ausgeprägten π‐Akzeptorcharakter des Trifluormethylisocyanid‐Liganden.
Einkristallzüchtung und Verfeinerung der Kristallstruktur von BaPb(1‐x)BixO3 (x = 0, 15)
Authors: Bredthauer Jörg , Wagner Norbert , Jansen Martin
Published: January 2005

Von BaPb(1–x)BixO3(x = 0,15) wurden Einkristalle (0,15X0,20X0,20mm) für die Röntgenstrukturanalyse aus einer Blei(II)‐oxid‐reichen Schmelze gezogen. Die Verfeinerung der Kristallstruktur (I4/mcm; a = 6,047(5), c = 8,603(8) Å; Z = 4; 281 Diffraktometerdaten; R = 0,03) ergab Klarheit über die Pb(Bi)OPb(Bi)‐Winkel: 180° (2X) und 165° (4X) in der a/b‐Ebene. Die Übereinstimmung zwischen Einkristall und Pulvermaterial wurde durch eine Profilanpassung des Pulverdiagramms nach Rietveld sichergestellt, die Zusammensetzung der Einkristalle bezüglich der Metallverhältnisse mit Hilfe der energiedispersiven Analyse (EDX) bestimmt. Die Sprungtemperatur der Einkristalle wurde mit Hilfe eines S QUID‐Magnetometers zu 13,2 K („onset”︁) ermittelt.
[t‐Bu2P]3P7 und (t‐Bu2Sb)3P7 sowie Untersuchungen zur Bildung von Heptaphosphanen(3) mit PMe2‐, PF2‐ und P(CF3)2‐Gruppen
Authors: Fritz G. , Layher E. , Goesmann H. , Hanke D. , Persau C.
Published: January 2005

Tris(di‐tert‐butyl‐phospha)‐heptaphosphanortricyclan (t‐Bu2P)3P7 1 entsteht durch Umsetzung von Li3P7 · 3 DME mit t‐Bu2PF und bildet gelbe Kristalle. Das analog aus t‐Bu2SbCl und Li3P7 · 3 DME gebildete (t‐Bu2Sb)3P7 2 wurde nicht kristallin erhalten. Es zersetzt sich in Lösung (Toluol) oberhalb −10°C. Der Nachweis von 2 erfolgt über das 31P{1H}‐NMR‐Spektrum, der von 1 anhand des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums, der Analyse und der Kristallstrukturbestimmung. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21/a mit Z = 4 Formeleinheiten; a = 1 712,0(9) pm, b = 1 105,1(7) pm, c = 1 854,0(10) pm, β = 94,96(4)°.

Untersuchungen zur Bildung von (Me2P)3P7 3, (F2P)3P7 4, [(F3C)2P]3P7 5 führten nicht zum Ziel, weil Dialkylchlorphosphane wie Me2PCl (zur Bildung von 3) mit Li3P7 · 3 DME unter Li/Cl‐Austausch reagieren, Dialkylfluorphosphane (ausgenommen t‐Bu2PF) disproportionieren und PF3 sowie (F3C)2PBr mit Li3P7 · 3 DME nicht zu den Verbindungen 4 und 5 führen.
Sr2Ru7B8, ein Strontium‐Rutheniumborid mit einer neuen, vom AlB2‐Typ abgeleiteten Kanalstruktur
Authors: Jung Walter , Diessenbacher Frank
Published: January 2005

Das Strontium‐Rutheniumborid Sr2Ru7B8 wurde aus den Elementen bei 1100°C dargestellt (Ta‐Tiegel, verschweißte Stahlampulle, Überschuß an Sr). Es kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P42/m mit a = 644,4(1) pm, c = 1 015,6(1) pm und Z = 2. Die Struktur wurde mit Röntgen‐Einkristallmethoden bestimmt (Vierkreisdiffraktometer‐Intensitäten, MoKα, R = 0,034, Rw = 0,028. 1059 symmetrieunabhängige Reflexe mit I > 2σI, 37 variable Parameter). Sr2Ru7B8 bildet eine neue, durch Substitutions‐ und Verschiebungsoperationen aus dem AlB2‐Typ ableitbare Kanalstruktur aus. Die Kanäle, in denen sich Zick‐Zack‐Ketten aus Strontiumatomen befinden, verlaufen schichtweise abwechselnd in [100]‐ und in [010]‐Richtung. Die Boratome bilden Paare und ebene, verzweigte B6‐Gruppen. Der spezifische elektrische Widerstand liegt zwischen ϱ = 2,4 mΩ · cm (290 K) und ϱ = 0,8 mΩ · cm (4,2 K) (gepreßte und gesinterte Stäbchen, 4‐Punkt‐Gleichstrommethode).
Ca3Cl2CBN, eine Verbindung mit dem neuen Anion CBN4−
Authors: Meyer H.‐Jürgen
Published: January 2005

Die neue Verbindung Ca3Cl2CBN bildet sich bei der Reaktion von Ca und CaCl2 mit CaCN2, B und C oder mit BN und C in verschweißten Tantalkapseln bei 900°C. Die Kristallstruktur ist mit der Struktur von Ca3Cl2C3 verwandt, wobei statt den C34−‐Ionen (C2v‐Symmetrie) isoelektronische CBN4−‐Einheiten (Cs‐Symmetrie) vorliegen. Ca3Cl2CBN kristallisiert orthorhombisch (Pnma) mit: a = 1 386,7(9) pm, b = 384,7(3) pm, c = 1 124,7(6) pm, Z = 4; R = 0,055, Rw = 0,036 für 380 unabhängige Intensitäten. Die CBN4−‐Einheiten liegen zwischen Schichten aus Ca2+, die durch Cl− verbrückt sind. Der Bindungswinkel (CBN) beträgt 176°, die Bindungslängen dCB = 144 pm und dBN = 138 pm.
Ein zweites Erdalkalimetall‐Kupferoxovanadat: SrCuV2O7
Authors: Vogt R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von SrCuV2O7 wurden durch Feststoffreaktion im Bereich des Schmelzpunktes der Reaktionsmischung erhalten. Die gelbgrünen Kristalle haben orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe D2h16‐Pnma; a = 14,470; b = 5,470; c = 7,420 Å; Z = 4. SrCuV2O7 repräsentiert eine neue Kristallstruktur, die V5+ in tetraedrischer Koordination zeigt. Es treten isolierte V2O7‐Tetraederdoppel auf, die mit CuO5‐Pyramiden in Ebenen verknüpft sind. Sr2+ hat eine komplizierte Umgebung von 11 O2−. Die Struktur wird mit der nicht isotypen Verbindung CaCuV2O7 diskutiert.
Phasenübergang von Decamethylmanganocen
Authors: Augart N. , Boese R. , Schmid G.
Published: January 2005

Decamethylmanganocen (CpMn) wurde bei 240, 225 und 125 K röntgenstrukturanalytisch untersucht, um einen zwischen 240 und 225 K stattfindenden reversiblen Phasenübergang (DSC‐Thermogramm) zu untersuchen. Bei 240 K wird dieselbe Raumgruppe C2/c beobachtet wie bei Raumtemperatur [9], während nach dem Phasenübergang bei 225 und 125 K die Raumgruppe Cmca gefunden wird. In beiden Phasen sind die Cp*‐Ringe gestaffelt und leicht gegeneinander verschoben angeordnet, jedoch bei 225 und 125 K weniger als bei 240 K. Der Phasenübergang ist auf eine Packungsänderung der Moleküle im Kristallgitter zurückzuführen: Mit abnehmender Temperatur können die Moleküle in der monoklinen Phase (C2/c) sich nicht mehr dichter packen, da die intermolekularen H …︁ H‐Abstände bereits die Summe der van der Waals‐Radien unterschritten haben. In der orthorhombischen Phase (Cmca) (Verlängerung der a‐Achse und Kontraktion der b‐Achse) wird die Repulsion entlang der b‐Achse vermieden.