bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Wasserbestimmungen durch dielektrische Messungen
Authors: Oehme F.
Published: July 2007

Es werden die Anwendungsmöglichkeiten der Hochfrequenzmeßtechnik im Rahmen der „dielektrischen Analysenmethoden”︁ speziell zur Feuchtigkeitsbestimmung dargelegt. Unter dielektrischen Analysenmethoden wird die Messung von Dielektrizitätskonstanten, von dielektrischen Verlusten und von Leitfähigkeiten mit Hochfrequenz verstanden.
Ursprung und Entwicklung in der Chemie der Phosphin‐alkylene
Authors: Wittig G.
Published: July 2007

Absicht und Zufall führten zur Entdeckung der Phosphin‐alkylene und ihrer Olefin‐bildenden Eigenschaften. Die präparative Bedeutung der neuen Stoffklasse wird an einer Reihe von Beispielen dargelegt.
Kristallchemischer Aufbau der Leuchtzentren im Zinksulfid
Authors: Riehl N. , Ortmann H.
Published: July 2007

Die Darstellung der ZnS‐Luminophore wird durch Sauerstoff entscheidend beeinflußt. Es entstehen, gefördert durch chlorierende Agentien, Schwefel‐Fehlstellen, die den Kristall befähigen, Leuchtzentren zu bilden. Die chemischen Verhältnisse – hier nur kurz umrissen – werden demnächst in einer Monographie „Zum Aufbau der ZnS‐Luminophore”︁ ausführlich beschrieben.

Diese Untersuchungen waren bereits 1950 abgeschlossen. Aus äußeren Gründen können sie erst jetzt veröffentlicht werden. In der ausführlichen Monographie werden auch Literaturangaben und Besprechung der Ergebnisse anderer Autoren bis 1951 berücksichtigt sowie eine Reihe eigener Arbeiten in russischen Zeitschriften (N. Riehl u. H. Ortmann, Doklady Akad. UdSSR 66, 613, 841 [1949]; N. Riehl u. H. Ortmann, Journal obschtschei Chimii (J. allg. Chem.) 25, 1057, 1289, 1693 [1955]) mitgeteilt.
Grundlagen und Ergebnisse der Radiokohlenstoff‐Datierung
Authors: Suess H. E.
Published: July 2007

14C‐Bestimmungen haben nicht nur kulturhistorisch wichtige Datierungen Kohlenstoff‐haltiger Funde aus den vergangenen 35 000 Jahren ermöglicht, sondern u. a. auch zu neuen Erkenntnissen über die geochemische Verteilung des Kohlenstoffes, Klimaänderungen der Erde und insbesondere den Ablauf der Eiszeiten geführt. Die Grundlagen der Methodik, Ausführungsweisen entsprechender 14C‐Analysen, Fehlermöglichkeiten und Ergebnisse werden dargestellt.
Chemie und Biochemie der α‐Liponsäure
Authors: Grisebach Hans
Published: July 2007

Die α‐Liponsäure ist ein Coenzym, welches an der oxydativen Decarboxylierung der Brenztraubensäure beteiligt ist. Sie besitzt einen fünfgliedrigen Disulfid‐Ring, der interessante physikalische und chemische Eigenschaften zeigt. Ihre biologische Funktion als Überträger von Acetyl‐Gruppen ist gesichert. Möglicherweise ist sie auch an weiteren biochemischen Prozessen beteiligt.
Chemie und Physiologie biogener Zink‐Verbindungen
Authors: Weitzel G.
Published: July 2007

Als zellvertraute, Zink‐bindende Konfigurationen fungieren in erster Linie Imidazol‐ und SH‐Gruppen. Die hohe Zink‐Affinität einfacher Imidazol‐Verbindungen kehrt wieder bei Histidin und Histidyl‐Peptiden sowie bei den Imidazol‐Gruppen von Proteinen, wie Albumin, Globulin und Insulin. Das Zink‐Bindungsvermögen von Purinen und Nucleosiden beruht ebenfalls maßgeblich auf der in ihnen enthaltenen Imidazol‐Konfiguration. Als Zink‐affine SH‐Verbindungen treten Cystein, Cysteinyl‐Peptide und SH‐haltige Proteine auf. Die Zink‐Anreicherungen in bestimmten Organen des Tierkörpers zeigen dieselben Konfigurationen. So ist das „Inselzink”︁ des Pankreas mit größter Wahrscheinlichkeit an die Imidazol‐Gruppen der blutzuckersteuernden Wirkstoffe gebunden, während im Augenhintergrund verschiedener Säugetierarten große Mengen von Zink‐Cystein enthalten sind. Als dritte, physiologisch wichtige Zink‐affine Gruppierung zeichnen sich gewisse Glutamyl‐Peptide ab.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. Reduktion von Carbonyl‐Verbindungen durch komplexe Hydride
Authors: Hörmann Helmut
Published: July 2007

Das Reduktionsvermögen der komplexen Metallhydride nimmt mit zunehmendem Salzcharakter der Verbindungen ab. Anderseits ist die Reduzierbarkeit der Carbonyl‐Verbindungen konstitutionsbedingt. Das ermöglicht sehr selektive Reduktionen, die an Beispielen erläutert werden.
Bedeutung isosbestischer Punkte für die spektrophotometrische Untersuchung chemischer Zeitreaktionen und Gleichgewichte
Authors: Schläfer H. L. , Kling O.
Published: July 2007

Die Bedingungen für das Auftreten von isosbestischen Punkten bei spektrophotometrischen Untersuchungen werden angegeben. Weiterhin wird ihre Bedeutung als Hilfsmittel für die Aufklärung von Reaktionsabläufen diskutiert.
Ionensiebe. Kapillareigenschaften verschieden vernetzter Anionenaustauscher auf Kunstharzbasis
Authors: Blasius E. , Pittack H. , Negwer M.
Published: July 2007

Um die Grenzen der Anwendungsmöglichkeit von Ionenaustauschern zur Trennung verschieden großer Ionen näher festzulegen, wurden die Kapillareigenschaften stark basischer Anionenaustauscher sowie eines stark sauren Kationenaustauschers untersucht. Eine Trennmethode für kleinere Mengen Mo und W wurde ausgearbeitet, bei der die leichte Bildung des verhältnismäßig großen Borwolframat‐Ions ausgenutzt wird.
Papierchromatographische Analyse von Carbonsäureester‐Gemischen sowie deren Anwendung zur Untersuchung von Aromastoffen. 2. Mitteilung über Eisen(III)‐Hydroxamsäure‐Komplexe
Authors: Bayer Ernst , Reuther K. H.
Published: July 2007

Carbonsäureester werden zu den entsprechenden Hydroxamsäuren umgesetzt und als Eisen(III)‐hydroxamsäure‐Komplexe auf Eisen(III)‐chlorid‐imprägniertem Papier getrennt. Durch photometrische Gehaltsmessung der eluierten violetten Komplexverbindungen lassen sich die Carbonsäureester mit Hilfe von Eichkurven quantitative im Mikromaßstab bestimmen. Anwendungen des Verfahrens zur Bestimmung und Trennung der Ester in Fruchtaromen, Fetten und Weinbukettstoffen werden beschrieben.
Bestimmung des Kohlenstoffs in Schwefel und Schwefelerzen
Authors: Fischer Joseph , Schmidt Walter
Published: July 2007

Der Bitumen‐Gehalt im Schwefel kann nach dem Verbrennungsverfahren mit einer für die Analyse des Kohlenstoffs in Nichteisenmetallen entwickelten Apparatur schnell und mit großer Genauigkeit bestimmt werden. Das Verfahren ist ferner zur Bestimmung des Bitumens neben Carbonat und nach geringen Änderungen der Versuchsbedingungen auch für kleine Mengen Bitumen neben hohen Carbonatgehalten in Schwefelerzen geeignet.
Wash‐Primer
Authors: Müller Gerhard , Bock Rudolf , Hoffmann Konrad , Kreinhöfner R.
Published: July 2007

Es wird über einen reaktionsfähigen Haftgrund für Anstriche, besonders auf Metallen, berichtet, der als Hauptkomponenten Polyvinylbutyral, basisches Zinkchromat und Phosphorsäure enthält. Optimale Film‐Eigenschaften werden mit den „Zweitopf‐Primer”︁ erzielt, während bei dem „Eintopf‐Primer”︁ die Haltbarkeit des Grundiergemisches auf Kosten der Haftfestigkeit erreicht wird.
Kennzeichnung und katalytische Wirkung von Festkörpern
Authors: Noller H.
Published: July 2007

Es wird ein Überblick gegeben über den gegenwärtigen Stand der Forschung auf dem Gebiet der heterogenen Katalyse, wobei die Betrachtung auf Reaktionen von Gasen an Festkörpern beschränkt wird. Es werden im wesentlichen die auf der 55. Hauptversammlung der Deutschen Bunsengesellschaft in Freiburg i. Br. behandelten Gebiete zusammenfassend betrachtet.
Die Bedeutung des Fermi‐Potentials von Katalysatoren und die Anwendung des Bändermodells in der heterogenen Katalyse
Authors: Hauffe K.
Published: July 2007

Der elektronische Schichtaustauschmechanismus wird durch ein zweidimensionales Energiebänder‐Modell beschrieben, an Hand dessen man für eine bestimmte Reaktion einen p‐ oder n‐Typ‐Katalysator wählen kann und aus dem man ersieht, wann Fremdstoffdotierungen zweckmäßig sind.
Einzelvorgänge beim Zerfall von Molekeln am Katalysator
Authors: Suhrmann R.
Published: July 2007

Die Einzelvorgänge beim Zerfall von Molekeln an Katalysatoroberflächen kann man studieren, indem man den Katalysator als durchsichtigen Film im Hochvakuum aufdampft und die zeitliche Änderung des Filmwiderstandes bei der Einwirkung des betreffenden Gases oder Dampfes verfolgt. Es läßt sich nicht nur qualitativ ermitteln welche Zerfallsprodukte primär entstehen, sondern auch die Kinetik der Chemisorption quantitativ untersuchen.
Neues aus der Chemie der Pyrrolizidin‐Alkaloide
Authors: Adams R. , Gianturco M.
Published: July 2007

Die neuere Chemie der Senecio‐Alkaloide Jacobin, Tomentosin, Mikanoidin, Spartioidin und Sceleratin sowie der Crotalaia‐Alkaloide Trichodesmin, Juncein und Grantianin wird behandelt. Die Stereochemie an der oder den Doppelbindungen in den Alkaloiden und den entsprechenden Säuren verlangt eine weitere Untersuchung und Klärung. Biogenetische Beziehungen der Necinsäuren werden aufgezeigt.
Aminozucker
Authors: Kuhn Richard , Baer H. H. , Bister Waltraut , Brossmer R. , Gauhe A. , Haas H. J. , Haber F. , Krüger Gerd , Tiedemann H. , Weiser D.
Published: July 2007

Die einleitenden Abschnitte handeln von der Entdeckung des Glucosamins, von der Verbreitung der Aminozucker in der Natur und von Einblicken, die man in die Biosynthese dieser Verbindungen gewonnen hat. Am Beispiel der Blutgruppensubstanzen wird auf die Bedeutung für Fragen der Genetik hingewiesen. Im Anschluß daran wird über eigene Untersuchungen berichtet: Synthese von D‐Glucosamin, D‐Galaktosamin, N‐Acetyl‐lactosamin und von weiteren 2‐Desoxy‐2‐aminozuckern durch katalytische Halbhydrierung von Aminonitrilen; Isolierung und Konstitutionsaufklärung von N‐haltigen Oligosacchariden der Frauenmilch; Darstellung von D‐Isoglucosamin durch katalytische Hydrierung von Amadori‐Verbindungen; Isolierung der O‐Acetyl‐lactaminsäure‐lactose aus Milch (Colostrum) und deren Hydrolyse durch Influenza‐Virus sowie durch ein Enzym aus Cholera‐Vibrionen; Abbau der D(‐)‐Lactaminsäure zu N‐Acetyl‐D‐glucosamin; Bildung von 3‐Acetaminofuran und verwandter Verbindungen aus 2‐Acetaminozuckern.
Struktur und Biogenese der Makrolide
Authors: Woodward R. B.
Published: July 2007

Unter den basischen Stoffwechselprodukten verschiedener Streptomyces‐Arten befinden sich Substanzen mit einem makrocyclischen Lacton‐Ring, die daher als „Makrolide”︁ bezeichnet werden. Zu ihnen gehört das Antibioticum Magnamycin, gewissermaßen ein riesiger Zucker und gleichzeitig eine langkettige aliphatische Verbindung, dessen Strukturaufklärung beschrieben wird. Die Stereochemie der Verbindung konnte zu einem erheblichen Teil gleichfalls aufgeklärt werden. Biogenetisch betrachtet, zeigt die Vorstufe des Magnamycins das Skelett der Tuberculostearinsäure. Es kann u. a. wahrscheinlich gemacht werden, daß lange Kohlenstoff‐Ketten in der Natur durch schrittweise Addition von Acetat oder äquivalenten Einheiten am jeweiligen Kettenende aufgebaut werden, wobei die Sauerstoff‐Atome, die in den vorhergehenden Stufen eingeführt wurden, beibehalten werden, und es ist möglich, daß eine große Zahl der natürlich vorkommenden Zuckerarten durch Reaktionen gebildet wird, wie sie bei der Synthese von Fettsäuren ablaufen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 7. Alkylierung aromatischer Amine
Authors: Stroh R. , Ebersberger J. , Haberland Hans , Hahn Willi
Published: July 2007

Mit Hilfe katalytischer Mengen von Aluminium, das sich in aromatischen Aminen unter Amid‐Bildung löst, gelingt es, Olefine bei erhöhter Temperatur in aromatische Amine als Alkyl‐Gruppen in O‐Stellung zur Amino‐Gruppe einzuführen. Damit ist eine neue präparative Methode zur Herstellung der sonst schwer zugänglichen O‐alkyl‐substituierten aromatischen Amine gegeben. Die Reaktion läßt sich durch Aluminiumchlorid oder andere Friedel‐Crafts‐Katalysatoren noch aktivieren. Dagegen erhält man mit katalytischen Mengen von Amiden der Alkali‐ und Erdalkalimetalle und Olefinen nur am Stickstoff substituierte Amine.
Das Antineutron
Authors: Lauterjung K. H.
Published: July 2007

Nachdem die Teilchen — Antiteilchen — Paare Elektron/Positron und Proton/Antiproton bereits bekannt waren, gelang es nun, auch das Anti‐Teilchen des Neutrons, das Antineutron, zu erzeugen und nachzuweisen. Die entsprechenden Versuchsanordnungen werden beschrieben.
Konstitutionsermittlung bei Peptiden und Proteinen
Authors: Braunitzer G.
Published: July 2007

Bereits 1907 wurde von Emil Fischer erstmalig die Konstitution eines natürlichen Peptids ermittelt. Obzwar in den letzten Jahrzehnten zahlreiche Verfahren zur Konstitutionsbestimmung einer Peptid‐Kette diskutiert wurden, sind die Methoden, mit denen eine systematische und erfolgreiche Erforschung der Konstitution der Peptide und Proteine in Angriff genommen werden konnte, erst in den letzten zehn Jahren beschrieben worden. Es wird eine Übersicht gegeben, mit welchen Methoden die Endgruppe und die Reihenfolge der Aminosäuren ermittelt werden. An den Beispielen des Gramicidin‐S, des Insulins und des Tabakmosaik‐Virus werden die modernen Wege der Konstitutionsermittlung beschrieben.
Neuere Anwendungen der Hochspannungselektrophorese
Authors: Wieland Th. , Pfleiderer G.
Published: July 2007

Die im hiesigen Institut entwickelte Apparatur zur gekühlten Hochspannungselektrophorese hat sich seit 1955 bei der analytischen und mikropräparativen Trennung verschiedener organischer Substanzen (Aminosäuren, Peptiden, Phenolen, Phosphorsäure‐Derivaten, Enzymen u. a.) weiterhin als sehr nützlich erwiesen. Es wird über neue Anwendungen, methodische Einzelheiten und Fehlermöglichkeiten beim Gebrauch des Apparates berichtet.
Ionenaustauscher in der analytischen Chemie. Entwicklungen in den letzten Jahren
Authors: Schindewolf U.
Published: July 2007

Die Wirksamkeit eines Ionenaustauschverfahrens wird durch die Gleichgewichtskonstanten der Ionen bestimmt, die durch verschiedene Faktoren, wie Eluiermittel und Komplexbildner, beeinflußt werden. Eine umfangreiche Tabelle bringt zahlreiche Trennverfahren für anorganische Ionen mit Literaturhinweisen; einige spezielle Anwendungen von Ionenaustauschern werden beschrieben.
Weitere Untersuchungen über Äthylenimino‐chinone und verwandte Verbindungen
Authors: Gauss W. , Petersen S.
Published: July 2007

Die Arbeiten über cytostatisch wirksame Äthylenimino‐chinone1) wurden fortgesetzt, indem hydrophilere Verbindungen dieser Reihe sowie gut wirksame Derivate mit nur einer Äthylenimin‐Gruppe, darunter erstmals solche der o‐Chinon‐Reihe, synthetisiert wurden.
Zur molekülspektroskopischen Gruppenanalyse gesättigter Kohlenwasserstoffe
Authors: Luther H. , Oelert H.
Published: July 2007

Ergänzend zu Intensitätsmessungen an den IR‐Banden von Paraffinen wurden die Absorptionskoeffizienten einiger Schlüsselfrequenzen von Fünf‐ und Sechsring‐Naphthenen bestimmt. Mit dem zur Verfügung stehenden Material wurde ein Analysenverfahren für Gemische gesättigter Kohlenwasserstoffe ausgearbeitet, bei dem folgende Gruppen bestimmt wurden: Lang‐ und kurzkettige Alkyle, Methyl‐Gruppen und Naphthene. Die Anwendbarkeit der Methode wurde an Testgemischen und bei der Analyse von Weißölen geprüft. Die Ergebnisse wurden mit Werten anderer Strukturanalysen für Kohlenwasserstoff‐Gemische verglichen.
Eigenschaften und Anwendungen von Titannitrid und Titancarbid
Authors: Münster A.
Published: July 2007

TiC und TiN besitzen wegen ihrer Härte, ihres hohen Schmelzpunktes und ihrer chemischen Beständigkeit großes technisches Interesse. Es werden die Darstellungsmethoden für die beiden Verbindungen sowie ihre physikalischen und chemischen Eigenschaften beschrieben. Verwendet werden TiC und TiN einerseits zur Herstellung von Hartmetallen, andererseits als Oberflächenschichten auf verschiedenen Materialien. Für Oberflächenschichten aus TiC wurde ein modifiziertes „Aufwachsverfahren”︁ entwickelt, das bei niedrigerer Temperatur als bisher arbeitet.
Chemische Veränderungen unbehandelter und modifizierter Wolle durch Reaktorstrahlung sowie 60Co‐γ‐Strahlung in Gegenwart von Luftsauerstoff
Authors: Fritze E.‐R. , Pfannmüller H. , Zahn H.
Published: July 2007

Unbehandelte und chemisch modifizierte Wolle wurden 60Co‐γ‐Strahlung bzw. Reaktor‐Strahlung (in Gegenwart von Luftsauerstoff) ausgesetzt. Wasserdampf‐Aufnahmefähigkeit, Alkali‐Löslichkeit, Cysteinsäure‐Zunahme, Tyrosin‐ und Tryptophan‐Abbau, Zunahme des Ammoniak‐Stickstoffs und des wasserlöslichen Stickstoffs sowie mechanische Faserschädigung lassen auf bevorzugte Angriffsstellen im Wollkeratin gegenüber Strahlungen hoher Energie schließen. Eine deutliche Stabilisierung gegen die Strahlungseinwirkung kann man durch Einbau aromatischer Gruppen erreichen.
Neue Methode zur Darstellung von Metallchalkogeniden
Authors: Nitsche R.
Published: July 2007

Unlösliche Metallchalkogenide hohen Reinheitsgrades erhält man über die Reduktion von elementarem Chalkogen mittels Aluminiums in einer wäßrigen Ammoniak‐Suspension zu Ammoniumchalkogenid. Nach Filtration der Reaktionsprodukte wird die Ammoniumchalkogenid‐Lösung zur Ausfällung des gewünschten Metallchalkogenids verwendet.
Lactonacetale, eine neue Klasse von Carbonsäure‐Derivaten. Zur Theorie des isosbestischen Punktes in ihrer Bedeutung für die Erkennung von Reaktionszwischenprodukten
Authors: Kuhn Richard , Weiser D.
Published: July 2007

Bei der UV‐spektroskopischen Verfolgung der Hydrolyse von 3‐Phenyl‐cumarinimid (AI) in CH3OH/H2O/HCl‐Gemischen zeigte sich, daß nicht sofort 3‐Phenyl‐cumarin (CIII) gebildet wird. Beim isosbestischen Punkt des Systems AII–CIII sinkt nämlich die Extinktion vorübergehend stark ab. Das dafür verantwortliche Reaktionszwischenprodukt ist ein Lactonacetal, das präparativ isoliert werden konnte (Fp 68–69°C). Der weitere hydrolytische Zerfall dieses Dimethylacetals (BII) zum 3‐Phenyl‐cumarin erfolgt wiederum in 2 Stufen, wie Messungen am isosbestischen Punkt des Systems BII–CIII erkennen ließen. Hier tritt das Halbacetal CI als Reaktionszwischenprodukt in Erscheinung. — Alle Umsetzungen gehorchen der Reaktionsgeschwindigkeits‐Gleichung 1. Ordnung.
Chemische Synthesen von Zwischenprodukten des Zuckerstoffwechsels
Authors: Fischer Hermann O. L.
Published: July 2007

Im Embden‐Meyerhof‐Schema der Gärung und der Glykolyse sind Phosphorsäure‐Verbindungen entscheidende Zwischenstufen. Sieben dieser Substanzen konnten mit den Hilfsmitteln der organischen Chemie im Laboratorium des Verfassers rein dargestellt werden: Glucose‐6‐phosphorsäure, D‐Glycerinaldehyd‐3‐phosphorsäure, Dioxyaceton‐phosphorsäure, L(‐)α‐Glycerin‐phosphorsäure, 3‐Phosphoglycerinsäure, 2‐Phosphoglycerinsäure und Phosphobrenztraubensäure. Ihre Darstellung und die der D‐Erythrose‐4‐phosphorsäure wird beschrieben. Der Biochemiker besitzt damit für seine Untersuchungen wohldefinierte Substrate, die ihm u.a. neue Ausblicke in die Bildung hydroaromatischer und aromatischer Verbindungen in der Natur ermöglichen.
Mikrobiologische Umwandlungen von Steroiden für technische Zwecke
Authors: Vischer E. , Wettstein A.
Published: July 2007

Mikrobiologische Umwandlungen von Steroiden werden technisch verwendet, wenn die chemischen Methoden schwierig oder nicht ausreichend sind. Zunächst wird eine Übersicht über die möglichen Reaktionstypen, wie Hydroxylierung, Dehydrierung, Seitenketten‐Abbau, stereospezifische Einwirkung auf Razemate usw. gegeben. Für die mikrobiologische Reaktion wird das gelöste Steroid zur Kultur des betreffenden Mikroorganismus zugegeben; nach einer gewissen Inkubationszeit werden die umgewandelten Steroide extrahiert und direkt oder, wenn Nebenprodukte entstanden sind, durch Gegenstromverteilung oder Chromatographie isoliert. Technisch werden besonders die Hydroxylierung in 11α‐, 11β‐ und 21‐Stellung, die 1,2‐Dehydrierung sowie der Abbau von Seitenketten benutzt.
Probleme des Schutzes chemischer Erfindungen
Authors: v. Pechmann E. Frhr.
Published: July 2007

Stoffe, die auf chemischem Wege hergestellt werden, können auf Grund der vor 80 Jahren in das erste deutsche Patentgesetz aufgenommenen, noch immer gültigen Bestimmungen nur über das Herstellungsverfahren geschützt werden. Chemische Patente stellen also einen Verfahrensschutz, keinen Stoffschutz dar. Die Patentfähigkeit von Erfindungen auf chemischem Gebiet und der Schutzumfang des patentfähigen Analogieverfahrens werden diskutiert.
Identifizierung von Uran‐Spaltprodukten durch Papierchromatographie
Authors: Götte H. , Pätze Doris
Published: July 2007

Während bisher nur künstliche Mischungen von Uran‐Spaltprodukten papierchromatographisch getrennt wurden, wird hier gezeigt, daß mit einfachen Mitteln der qualitative Nachweis der wichtigsten Elemente echter Uran‐Spaltungsgemische möglich ist, soweit die Halbwertszeit 5 h übersteigt. Es wurden Uran‐Proben benutzt, die 6 Tage bis 3 Monate im Reaktor bestrahlt worden waren.
Die Literatur auf dem Gebiet der Kernforschung
Authors: Weigel F.
Published: July 2007

Viele wissenschaftliche Ergebnisse auf dem Kernenergie‐Gebiet sind in mehr oder minder schwer zugänglichen Berichten niedergelegt. Es wird ein Überblick über diese Literatur gegeben und gezeigt, welche Möglichkeiten es zu ihrer Auswertung gibt.
Hundert Jahre organische Strukturchemie
Authors: Staab Heinz A.
Published: July 2007

Es wird ein historischer Überblick über die Entwicklung der organischen Strukturchemie in den vergangenen hundert Jahren gegeben. Die Leistungen und Grenzen der klassischen Strukturchemie werden diskutiert und den Möglichkeiten der modernen Strukturforschung gegenübergestellt.
Gaschromatographie
Authors: Cremer Erika , Roselius L.
Published: July 2007

Es wird ein Überblick über die Entwicklung der Gaschromatographie sowie eine Beschreibung des Prinzips und der experimentellen Methodik gegeben. Die für ein Chromatogramm charakteristischen Größen — wie Durchbruchszeit, Verzögerungszeit, Verweilzeit, Halbwertsbreite, Rf‐Wert und Retentionsvolumen — werden sowohl nach der kinetischen wie nach der thermodynamischen Betrachtungsweise eingeführt. Die Beziehungen dieser Größen zueinander sowie zu den als Maß der Trennschärfe oder Güte der Säule benutzten Größen werden dargetan. Neuere Experimente der Autoren betreffen die Trennung der Gase Sauerstoff und Stickstoff, die Bestimmung der Adsorptionswärmen der Edelgase an Aktivkohle und die Testung von Katalysatoroberflächen.
Bildungsreaktionen des Nitroxychlorids
Authors: Martin H.
Published: July 2007

Es wird über sechs Bildungsweisen der Verbindung NO3Cl aus ClO2 oder Cl2O mit einem der Stickstoffoxyde NO2 oder N2O5 berichtet. Im Gegensatz zu ClO2 reagiert Cl2O mit NO2 und mit N2O5 in der Schmelze anders als in der Gas‐ oder Lösungsphase. Für alle Gas‐ und Lösungsreaktionen, in welchen stets das freie Radikal OCl auftritt, werden die Reaktionsmechanismen angegeben. Eine Rein darstellung und einige physikalische Eigenschaften des Nitroxychlorids werden beschrieben.
Die Polarographie in nichtwäßrigen Lösungen
Authors: Gutmann V. , Schöber G.
Published: July 2007

In den letzten Jahren wurden zahlreiche polarographische Untersuchungen in nichtwäßrigen Systemen ausgeführt, wobei sich einerseits verschiedene Schwierigkeiten, andererseits aber neuartige Ausblicke ergeben. Da über die Polarographie nichtwäßriger Lösungen keine vollständige Zusammenfassung vorliegt1), wird versucht, diese Lücke zu füllen; Salzschmelzen werden wegen der besonderen elektrochemischen Verhältnisse nicht behandelt.
Stereochemische Betrachtungen über Reaktionen alkaliorganischer Verbindungen
Authors: Letsinger Robert L.
Published: July 2007

Es wurden die stereochemischen Daten von Reaktionen alkali‐organischer Verbindungen mit Alkylhalogeniden und äthern gesammelt, um aus ihnen Näheres über die Reaktionsabläufe zu erfahren. Die Bildung der recht verschiedenen Reaktionsprodukte läßt sich verstehen, wenn man die Umsetzungen in jeweils eine Kupplungs‐, Austausch‐ und Eliminierungsreaktion aufteilt.
Beständigkeit und Zersetzungsprodukte von diazotierten Amino‐azobenzol‐Verbindungen
Authors: Ribka J.
Published: July 2007

Die Beständigkeit, der Einfluß von Substituenten auf die Beständigkeit und die Zersetzungsprodukte einiger. Diazoniumsalze des p‐Amino‐azobenzols und seiner Derivate wurden untersucht. Bei Diazoniumsalzen von o‐Amino‐azobenzol‐Verbindungen, deren p‐Stellung zur Azo‐Gruppe und m‐Stellung zur diazotierbaren Amino‐Gruppe durch eine Alkoxy‐Gruppe susbstituiert ist, wurde in wäßriger Lösung eine neue, unter Entalkylierung der Alkoxy‐Gruppe verlaufende Zersetzungsreaktion festgestellt.
Beilsteins Handbuch — 75 Jahre organisch‐chemischer Dokumentation
Authors: Richter F.
Published: July 2007

Von der geschichtlichen Entwicklung des „Beilstein”︁ ausgehend werden Aufgaben, Planung und Arbeitsweise aus heutiger Sicht behandelt.
Neue Ergebnisse der Organozinn‐Forschung
Authors: van der Kerk G. J. M. , Luijten J. G. A. , Noltes J. G.
Published: July 2007

Es wird eine Übersicht über den gegenwärtigen Stand der Organozinn‐Forschung gegeben. Zahlreiche neue, teilweise hier erstmals mitgeteilte Synthesen erlauben es, eine Fülle interessanter Verbindungen herzustellen. Auf einige neue Anwendungsmöglichkeiten von bestimmten Typen von Organozinn‐Verbindungen wird hingewiesen. Besonders aussichtsreich erscheint die Verwendung im Pflanzenschutz.
Massenspektrometrische Untersuchung der Reaktionen und Eigenschaften freier Radikale und Atome
Authors: Beckey H. D.
Published: July 2007

Es werden zunächst die Wirkungsweise und die wesentlichen apparativen Merkmale der bei der Untersuchung schneller Reaktionen benutzten Massenspektrometertypen zusammengefaßt. Mit ihrer Hilfe ist es nicht nur möglich, kurzlebige Zwischenprodukte chemischer Reaktionen qualitativ nachzuweisen, sondern auch die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien der betr. Reaktionen zu messen. Es ergeben sich u. a. wesentliche Hinweise auf den Ablauf von Flammenreaktionen wie die von Methan‐Sauerstoff, Wasserstoff‐Sauerstoff, Diäthyläther‐Sauerstoff oder die Gasphasen‐oxydation von Acetaldehyd. Hinzu kommen Ergebnisse über die Vorgänge an Katalysator‐Oberflächen. Auch zur Aufklärung der Reaktionen von Atomen und Radikalen aus elektrischen Entladungen und photochemischen Umsetzungen können massenspektrometrische Messungen beitragen. Durch die Verwendung von Feldemissions‐Ionenquellen ergeben sich Möglichkeiten zum weiteren Ausbau dieses noch jungen Arbeitsgebietes.
Messung von Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren an Papierchromatogrammen. Bestimmung spezifischer Aktivitäten 14C‐markierter Verbindungen an Chromatographiepapier
Authors: Korte F. , Weitkamp H.
Published: July 2007

Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren werden mit Hilfe einer Ulbricht‐Kugel und einer selbstregistrierenden Spektralphotometers an Papierchromatogrammen in Reflexion gemessen. Die benötigten Substanzmengen betragen etwa 0,1 bis 5 γ. Das Verfahren kann zur Identifizierung und quantitativen Bestimmung papierchromatographisch erhaltener Substanzen benutzt werden. Von 14C‐markierten Verbindungen kann am gleichen Papier die Aktivität bestimmt werden. Man erhält so ohne zeitraubende und verlustreiche Elution der Substanzen vom Papier ihre spezifische Aktivität.
Die Chemie wässeriger Metallsalzlösungen
Authors: Schwarzenbach G.
Published: July 2007

Die Reaktionen der wässerigen Metallsalzlösungen bestehen, abgesehen von Redox‐Reaktionen, im Ersatz der Wassermolekeln der Aquo‐Komplexe durch andere Liganden. Die Aufklärung der Assoziate gelingt durch Bestimmung der Ionengleichgewichte, wobei die ionale Stärke mit Hilfe eines Inertelektrolyten konstant gehalten wird. Mit vernetzenden Liganden (OH−und S2−) entstehen polynucleare Komplexe und Niederschläge im Gleichgewicht mit mononuclearen Komplexen in der Lösung, deren Stabilität mit Hilfe radioaktiver Indikatoren gemessen werden kann. Die Koordinationstendenz einzelner Gruppen wurde am Beispiel der Imino‐diacetate untersucht. Universelle Komplexbildner sind solche mit Sauerstoff als Ligandatom und Fluor‐Ion, selektiv verhalten sich die schweren Halogen‐Ionen sowie Komplexbildner mit S, N und C. Die Entstehung von polynuclearen Komplexen und Fällungen wird erläutert.
Zur Entstehung des Lebens auf der Erde
Authors: Wacker A.
Published: July 2007

Bei dem Internationalen Symposium über „Die Entstehung des Lebens auf der Erde”︁, das im August 1957 in Moskau stattfand1), wurden mehr als 60 Vorträge und Referate gehalten. In diesem Bericht sollen nun Ergebnisse und Hypothesen mitgeteilt werden, aus denen ersichtlich ist, wie sich organische Verbindungen in einer Uratmosphäre gebildet haben können, wie vielleicht Leben in der einfachsten Form entstand und wie vermutlich die Evolution des Lebendigen zustande kam. Es war nicht möglich, über alles zu berichten, was vorgetragen wurde. Mit dieser Auswahl wurde gleichzeitig versucht, eine zusammenhängende Darstellung des gesamten Problems, angefangen bei der Astrophysik bis zur Biologie, zu geben.
Cancerogene Substanzen, Berufskrebs und Krebssterblichkeit
Authors: Oettel H.
Published: July 2007

Viele Hunderte chemischer Verbindungen erzeugen nach der Applikation auf irgendeinem Wege bei irgendeiner Tierart irgendwelche Tumoren. Aus den Beobachtungen von Berufskrebsen wissen wir aber, daß beim Menschen durch den Einfluß von Chemikalien nur sehr selten Tumoren entstehen. Der Nachweis der cancerogenen Wirkung einer chemischen Verbindung im Tierversuch ist recht problematisch: Einerseits sind viele Stoffe, die im Tierversuch stark cancerogen wirken, für den Menschen nur äußerst schwach (Teer!) bzw. gar nicht (Gold, Eigelb!) cancerogen und andererseits sind Verbindungen, wie Chromat oder Arsen, die nach langer Zufuhr beim Menschen nicht selten Tumoren hervorrufen, im Tierversuch nicht cancerogen. Von vier Millionen Krebstodesfällen in den Jahren 1900 bis 1950 waren höchstens 500 durch Chemikalien bedingt. Äußere chemische Einflüsse dürften also – abgesehen vom Zigarettenrauch! – für die Krebsentstehung beim Menschen keineswegs die Bedeutung haben, die ihnen meist beigelegt wird.
Thiolophile Substanzen in der Eiweiß‐ und Enzymchemie
Authors: Schöberl A.
Published: July 2007

Thiolophile Substanzen sind SH‐Blocker und besitzen wegen ihres Einflusses auf SH‐Enzyme ausgeprägten Gift‐ bzw. Wirkstoffcharakter. N‐substituierte Maleinimide und Vinylsulfone sind SH‐Blocker mit besonders günstigen Eigenschaften, wie an Umsetzungen mit Cystein bewiesen wird. Die Ergebnisse der Modellreaktionen lassen sich auf Makromolekeln übertragen. Neu erzeugte SH‐Gruppen in Haarkeratinen konnten schonend und spezifisch mit Maleinimiden und Vinylsulfonen blockiert werden, woraus sich eine Methode zur Bestimmung von SH‐ und SS‐Gruppen nebeneinander ergab. Divinyl‐sulfon führt in Schafwolle zu Vernetzungsreaktionen. Succinodehydrase kann als SH‐Enzym mit Maleinimiden und Vinylsulfonen gehemmt werden.
Einfache Synthesen und chemisches Verhalten neuer heterocyclischer Ringsysteme
Authors: Asinger F. , Thiel M.
Published: July 2007

Bei der gemeinsamen Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf aliphatische oder arylaliphatische Ketone entstehen in guten Ausbeuten Thiazoline‐Δ3, eine bisher unbekannte Körperklasse. Die Untersuchung des Reaktionsmechanismus führte zu weiteren einfachen Synthesen von Thiazolinen‐Δ3 und darüber hinaus zur Entdeckung der Dihydro‐metathiazine‐Δ3, der lmidazoline‐Δ3 und aliphatischer 1.2.4‐Trithiolane sowie zur Strukturaufklärung der Duplo‐dithioketone. Schließlich wurden einfache Synthesen für 2.3.4.5‐Tetrahydro‐pyrimidine gefunden. Die chemische Charakterisierung der neuen Verbindungen erschloß zahlreiche synthetische Möglichkeiten.
Die absolute Konfiguration der atropisomeren Diaryl‐Verbindungen
Authors: Mislow K.
Published: July 2007

Die Verfahren zur Bestimmung der Konfiguration bei atropisomeren optisch aktiven Diaryl‐Verbindungen werden besprochen. Die Bestimmung der absoluten Konfiguration ist in mehreren Fällen mit Hilfe von asymmetrischen Synthesen gelungen. Somit ist zum ersten Male die absolute Konfiguration von Konstellationsisomeren (Konformeren) und gleichzeitig auch von Verbindungen mit axialer Asymmetrie festgelegt worden. Eine größere Anzahl von optisch aktiven Diaryl‐Verbindungen konnte durch chemische und physikalische Verfahren mit Schlüsselverbindungen, deren absolute Konfiguration bestimmt wurde, konfigurativ verknüpft werden.
Papierchromatographie organischer Peroxyde
Authors: Rieche A. , Schulz Manfred
Published: July 2007

Zur Trennung von organischen Peroxyd‐Gemischen eignet sich die Papierchromatographie an partiell acetyliertem Papier. Mit Hilfe dieser Methode können isomere Hydroperoxyde und Peroxyde getrennt werden. Es wird an verschiedenen Beispielen gezeigt, wie Autoxydationsprobleme mit Hilfe der Papierchromatographie gelöst werden können.
Über die Vitamine K1 und K2
Authors: Isler O.
Published: July 2007

Die K‐Vitamine beeinflussen die Biosynthese des Prothrombins und weiterer Blutgerinnungsfaktoren. Vitamin‐K‐Mangel führt zu Störungen des Blutgerinnungsvermögens. Das synthetisch leicht auf mehreren Wegen zugängliche Vitamin K1 ist am besten zur Herstellung pharmazeutischer Gebrauchsformen und als Standardpräparat geeignet. Das bei 54°C schmelzende Vitamin K2 (Doisy), C46H64O2, besitzt in der Seitenkette sieben Isopren‐Reste. Neben dieser Verbindung produzieren Bakterien ein isoprenologes Vitamin K2 mit sechs Isopren‐Resten. Diese beiden Vitamine werden K2(35) bzw. K2(30) genannt.
Bestimmung der spezifischen Oberfläche hydrophiler Stoffe aus der Phenol‐Adsorption
Authors: Boehm H.‐P. , Gromes W.
Published: July 2007

Die BET‐Gleichung der Mehrschichtenadsorption läßt sich auch auf die Adsorption von in unpolaren Lösungsmitteln gelöstem Phenol an hydrophilen Oberflächen anwenden. Die aus der Phenol‐Adsorptionsisotherme erhaltenen spezifischen Oberflächen stimmen überein mit den aus der Stickstoff‐Adsorption berechneten Werten. Die Konstante der BET‐Gleichung hat im gleichen Lösungsmittel für gleich geartete Oberflächen stets nahezu den gleichen Wert. Es ist daher möglich, die spezifische Oberfläche aus einem Adsorptionswert zu bestimmen.
Neuere Untersuchungen über das Elektronengasmodell organischer Farbstoffe
Authors: Kuhn Hans
Published: July 2007

Die Farbe organischer Verbindungen hängt von strukturellen Einzelheiten des Moleküls ab. Es werden Elektronengasmodelle von Farbstoffen (Cyanine, Polyene, Polyacetylene, Acridine, Xanthene, Oxazine, Azine, Bacteriochlorophyll, Phthalocyanin, Azulen) beschrieben. Die Zustände von π‐Elektronen werden durch eindimensionale Elektronenwellen entlang der Molekülkette (eindimensionales Modell) bzw. durch Wellenfunktionen, die sich über die Molekülebene erstrecken, (zweidimensionales Modell) dargestellt. Energiewerte und Wellenfunktionen der Elektronen lassen sich mit Hilfe eines neu entwickelten Analogrechners ermitteln, und daraus können Lage, Stärke und Form der Absorptionsbanden berechnet werden. Beide Modelle zeigen, daß z. B. in langkettigen Polyenen ein ebenso ausgeprägter Unterschied zwischen alternierend auftretenden langen und kurzen Bindungen vorhanden ist wie im Butadien.
Über den thermischen Abbau des polymeren Phosphornitrilchlorids
Authors: Patat F. , Derst P.
Published: July 2007

Die Depolymerisation von polymerem Phosphornitrilchlorid läuft streng nach erster Bruttoreaktionsordnung. Ein Vergleich der Bruttoaktivierungsenergien bei Polymerisation und Depolymerisation führt nach Berücksichtigung der auftretenden Resonanzenergien zu einer Bindungsenergie der PN‐Bindung von ∼ 31 kcal/Mol. Es darf als gesichert angesehen werden, daß das hochpolymere Phosphornitrilchlorid aus ‐ statistisch ineinander verhängten ‐ Ringen aufgebaut ist. Die einzelnen Ringe besitzen geringe Molekulargewichte (Polymerisationsgrad je nach Temperatur 10 bis 50 Trimere), ineinander verhängt haben sie aber ein sehr hohes Teilchengewicht (ca. 106). Dies erklärt die Unlöslichkeit bzw. nur begrenzte Quellung des Hauptanteiles des polymeren Phosphornitrilchlorides in allen Lösungsmitteln und läßt die Kautschukelastizität des Polymeren ‐ „ohne Vernetzung”︁ ‐ verstehen.
Modellversuche zur Sedimentation von Knäueln Ein Beitrag zum Problem der Molekülgestalt makromolekularer Verbindungen
Authors: Vollmert B.
Published: July 2007

Am Beispiel des Polymethacrylsäure‐methylesters und des Cellulosenitrats wird gezeigt, daß auch für Fadenmoleküle die Kugelgesetze gelten, vorausgesetzt die Abhängigkeit der mittleren Knäueldichte vom Molekulargewicht wird berücksichtigt. Die Dichteabhängigkeit von der Molekülgröße (und nicht die Durchspülbarkeit) ist das charakteristische Merkmal des statistischen Knäuels, durch das es sich von gewöhnlichen festen Partikelchen grundsätzlich unterscheidet. Die Kenntnis der Dichteabhängigkeit erlaubt das Verständnis der mannigfaltigen Erscheinungen, die für makromolekulare Lösungen typisch sind. ‐ Das Verhältnis der durch Lichtstreuungsmessungen bestimmten Knäuellänge zum Durchmesser der äquivalenten Kugel gibt einen Anhaltspunkt für die Abweichung der Knäuelform von der Kugelgestalt.
Katalytische Umsetzungen von Olefinen an Platinmetall‐Verbindungen Das Consortium‐Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd
Authors: Smidt J. , Hafner W. , Jira R. , Sedlmeier J. , Sieber R. , Rüttinger R. , Kojer H.
Published: July 2007

Es wird über einen neuen Weg der katalytischen Oxydation von Olefinen mit Platinmetall‐Verbindungen berichtet. Mit Sauerstoff und Oxydationsüberträgern gelingt eine kontinuierliche, selektive Umsetzung zu Carbonyl‐Verbindungen, die offensichtlich über Edelmetall‐Olefin‐Komplexe abläuft. Die Oxydation ist auch bei anderen ungesättigten Verbindungen möglich und eröffnet neue präparative Möglichkeiten. Die Methode ist Grundlage aussichtsreicher technischer Verfahren für die Herstellung von Carbonyl‐Verbindungen aus niederen Olefinen, insbesondere von Acetaldehyd aus Äthylen.
Zur Problematik der Lebensmittelkonservierung unter Aspekten internationaler Zusammenarbeit
Authors: Souci S. W.
Published: July 2007

Die mit der Lebensmittelkonservierung zusammenhängenden Fragen sind so vielschichtig, daß man nicht abwarten kann, bis sie alle experimentell beantwortet sind, sondern zweckmäßiger schon jetzt vorläufige Verordnungen über die Anwendung von Konservierungsmitteln erläßt. Es wird hier gezeigt, wo es noch Wissenslücken gibt, wie die einzelnen Probleme ineinandergreifen und welche Forschungswege einzuhalten wären.
Das Verfahren zur Messung von Dampfdrucken nach Baur und Brunner Dampfdrucke von Zink, Selen und Tellur
Authors: Gattow G. , Schneider Armin
Published: July 2007

Dieses statische Verfahren benutzt eine übersichtliche, verbesserte Apparatur. Man kann damit selbst bei hohen Temperaturen noch recht rasch messen, und die Möglichkeiten einer experimentellen Störung sind gering. An Hand der neu und genauer gemessenen Dampfdrucke des Zn, Se und Te wird die Leistungsfähigkeit der Methode dargelegt.
β,β′‐Oxydipropionitril und Hexaäthylenglykol‐dimethyläther als stationäre Phasen in der Gaschromatographie
Authors: Kelker H.
Published: July 2007

β,β′‐Oxydipropionitril und Hexaäthylenglykol‐dimethyläther sind als stationäre Phasen in der gaschromatographischen Analyse von besonderem Wert, da sie ein gutes Trennvermögen für häufig zu analysierende Stoffgruppen zeigen und auch für die Analyse von wäßrigen Lösungen geeignet sind. Die folgende Zusammenstellung gibt einen Überblick über die Anwendungsmöglichkeiten dieser beiden Lösungsmittel.
Herstellung von reinstem Anthracen durch azeotrope Destillation mit Äthylenglykol
Authors: Sizmann R.
Published: July 2007

Aus technischem, tetracen‐haltigem Anthracen wird durch azeotrope Destillation (197°C) mit Äthylenglykol über eine Rektifizierkolonne reinstes Anthracen gewonnen, dessen Tetracen‐Gehalt unter 5·10−5 Mol‐% liegt.
Neuartige, basisch substituierte Hydrazine und ihre Anwendung in der Arzneimittelsynthese
Authors: Jucker E.
Published: July 2007

Eine neue Klasse von Hydrazinen wurde aufgebaut; sie unterscheiden sich von den bisher bekannten Hydrazin‐Abkömmlingen dadurch, daß in ihrer Molekel außer der Hydrazin‐Funktion noch eine weitere, basische Stickstoff‐Gruppierung vorhanden ist. Diese Hydrazine wurden in verschiedene, physiologisch wirksame heterocyclische Systeme wie z. B. Pyrazolone, Pyridazone, 3.5‐Pyrazolidindione und Azetidin‐2.4‐dione übergeführt. Unter diesen wurde besonders intensiv die neue Gruppe viergliedriger Ringe, die Azetidin‐2.4‐dione, ausgebaut und damit die bisher bestehende Lücke in der Reihe der aliphatischen Dicarbonsäure‐imide geschlossen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II 14. N‐Bromsuccinimid, Eigenschaften und Reaktionsweisen Studien zum Ablauf der Substitution XV
Authors: Horner L. , Winkelmann E. H.
Published: July 2007

N‐Brom‐succinimid hat trotz vielfältiger Versuche mit anderen N‐Bromamiden seine Sonderstellung als Bromierungsmittel behaupten können. Es wird an Leichtzugänglichkeit, Beständigkeit und Selektivität von keinem anderen Bromierungsreagens übertroffen. ‐ Hier werden die Möglichkeiten, die das N‐Brom‐succinimid bietet, zunächst allgemein an zahlreichen Verbindungsklassen gezeigt und anschließend präparative Arbeitsbeispiele mitgeteilt.
Eine verbesserte Methode zur Bor‐Bestimmung
Authors: Wickbold R. , Nagel F.
Published: July 2007

Eine schon früher entwickelte Quarzapparatur zur Verbrennung größerer Flüssigkeitsmengen kann auch zur Verbrennung organischer Bor‐Verbindungen dienen, wenn man diese in einem brennbaren Lösungsmittel löst. Man kann auch wie üblich den Borsäure‐methylester bilden und diesen durch die Verbrennungsapparatur leiten. Das entstehende Bortrioxyd wird in einer alkalischen Vorlage gesammelt und darin in bekannter Weise als Mannitborsäure titriert. Das neue Verfahren ist erheblich zeitsparender als die bisherigen.
Prüfung von Adsorbentien und Katalysatoren mit Hilfe der Gas‐Chromatographie
Authors: Cremer Erika
Published: July 2007

Für die Bestimmung der Oberflächengröße gekörnter oder in Pulverform vorliegender Substanzen läßt sich die Beziehung: „Verzögerungszeit = const. x Oberfläche”︁ heranziehen. Es wird gezeigt, welche physikalischen Größen in dem Proportionalitätsfaktor enthalten sind. Messungen an Magnesiumoxyd mit verschiedener innerer Oberfläche, an hochaktiver Adsorptionskohle (Ruß) und an einem Zinkammonium‐metavanadat‐Katalysator werden als Beispiele angeführt.
Chemische Überwachung der Verbreitung radioaktiver Substanzen
Authors: Herrmann Günter
Published: July 2007

Radioaktive Isotope werden durch Kernwaffenversuche, die Fortschritte der Reaktortechnik und ihre vielfältigen Anwendungen in Wissenschaft und Technik in immer größerem Maße verbreitet. Eine Überwachung, etwa von Wasser, Luft, Boden und Nahrung, ist daher notwendig. Neben physikalischen Bestimmungs‐Verfahren spielen chemische Untersuchungen eine entscheidende Rolle besonders dann, wenn das meist vorliegende Isotopen‐Gemisch aufzutrennen ist. Die Bestimmung der aus physiologischen Gründen wichtigen Isotope wird eingehend beschrieben.
Über die konstitutionelle Exaktheit in der makromolekularen Chemie
Authors: Kern W.
Published: July 2007

Die makromolekulare Chemie hat die konstitutionelle Exaktheit und den hohen Stand der niedermolekularen organischen Chemie noch nicht erreicht, doch geht die Entwicklung in diese Richtung. Makromoleküle einheitlicher Größe (Molgewicht ∼ 4000) und definierter, insbesondere gestreckter Gestalt (8 in p‐Stellung verknüpfte Benzolringe, entsprechend 32 Atomen in einer Kette) wurden hergestellt und höhermolekulare werden angestrebt; Fragen der Konstellation können an solchen Molekülen untersucht werden. Die Synthese neuer makromolekularer Stoffe, insbesondere mit reaktiven Gruppen, ist zur Ausweitung der makromolekularen Chemie notwendig.
Vernetzung von Polyäthylen mit UV‐Licht
Authors: Wilski H.
Published: July 2007

Es war beabsichtigt, Polyäthylen mit Ultraviolett‐Strahlen unter Zuhilfenahme geeigneter Sensibilisatoren zu vernetzen. Der Vernetzungsgrad wurde mit einem neuartigen Verfahren, das auf der plastischen Veränderung des bestrahlten Materials bei erhöhter Temperatur unter Druck beruht, gemessen. Mit UV‐Licht und geeigneten Sensibilisatoren lassen sich leicht 100 bis 200 Vernetzungen pro 105 C‐Atome erreichen. So vernetztes Polyäthylen besitzt hervorragende Beständigkeit gegen heiße Lösungsmittel und gute Druckfestigkeit bei erhöhter Temperatur. Die beobachteten Erscheinungen lassen sich in fast allen Punkten theoretisch verstehen.
Spurenelemente im Wein
Authors: Eschnauer H.
Published: July 2007

Im Wein sind zahlreiche Spurenelemente enthalten, die meist über Wurzel und Rebe in Trauben, Most und schließlich den Wein gelangen. Die Angaben der Literatur werden zusammenfassend in kritischer Auswahl mitgeteilt. Über die biochemische Rolle der betr. Elemente ist erst sehr wenig bekannt.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie II. 15. Die Acyl‐lacton‐Umlagerung, ein Verfahren zur Darstellung heterocyclischer Ringsysteme1,2)
Authors: Korte F. , Büchel K. H.
Published: July 2007

α‐Acyl‐γ‐hydroxy‐carbonäure‐lactone lagern in Alkoholen/H+ zu 2‐Alkoxy‐tetrahydrofuran‐3‐carbonsäure‐alkylestern um; α‐Acyl‐δ‐lactone liefern ebenso Tetrahydropyran‐Derivate. Aus α‐Acyl‐γ‐ bzw. δ‐thiolactonen entstehen die analogen schwefel‐haltigen Heterocyclen. Durch Umlagerung in wäßrigen Säuren erhält man die entsprechenden heterocyclischen Carbonsäuren‐3 bzw. deren Decarboxylierungsprodukte. Ebenso lassen sich bicyclische α‐Acyl‐lactone, α‐substituierte α‐Acyl‐lactone sowie Lactone mit weiteren Heteroatomen im Ring umsetzen. Die Übertragung der Reaktion auf die ringstabilen Lactame gelingt nur teilweise. Der Enolisierungsgrad der α‐Acyl‐lactone hängt ab von der Ringgröße sowie den Acyl‐ und Alkylsubstituenten. Einige Umlagerungsprodukte lassen Schlüsse auf den Lacton‐Ringöffnungs‐Mechanismus zu. Die Grenzen der Reaktion in Bezug auf Ringgröße der Lactone sowie auf funktionelle Gruppen werden besprochen. Die Umlagerung verläuft in guten Ausbeuten; mit ihrer Hilfe werden die auf andere Weise schwer oder nicht darstellbaren heterocyclischen Ringsysteme leicht zugänglich. Vereinzelt bereits beschriebene Umlagerungen lassen sich in das Reaktionsschema einordnen.
Trennung organischer Mischkristalle durch „Zonenschmelz‐Fraktionieren”︁
Authors: Schildknecht H. , Vetter H.
Published: July 2007

Mit einer neu entwickelten, 20‐stufigen Mikro‐Zonenschmelz‐Apparatur wurde systematisch ‐ vor allem unter Berücksichtigung des für das Zonenschmelzen wichtigen Schmelzdiagrammes ‐ das „Zonentrennen”︁ von Mischkristall‐Systemen homologer Fettalkohole studiert. Ein Gemisch von 20% Eikosanol und 80% Hexakosanol konnte präparativ getrennt werden; aus 28,5 mg des Gemisches wurden 9,6 mg reines Hexakosanol erhalten.
Der Mechanismus der Clemmensen‐Reduktion
Authors: Staschewski D.
Published: July 2007

Seit E. Clemmensen 1913 erstmals Ketone und Aldehyde mit amalgamiertem Zink und Salzsäure zu gesättigten Kohlenwasserstoffen reduziert hat, ist eine Fülle von Arbeiten erschienen, in denen von dieser Reaktion präparativ Gebrauch gemacht wird. Obwohl die Vorgänge bei der Clemmensen‐Reduktion durch die Elektronentheorie gedeutet werden konnten, gelang es nicht, für gewisse Anomalien des Reaktionsverlaufes eine befriedigende Erklärung zu finden. Es wird versucht, diese Schwierigkeiten durch eine eingehende Betrachtung der elektrokinetischen Grundlagen und der elektronentheoretischen Vorstellungen vom Übergangszustand der an der Reaktion beteiligten Atome und Moleküle zu beseitigen und einen Reaktionsmechanismus aufzustellen, welcher alle wichtigen Verzweigungen der Reaktion einschließt.
Zur Analyse der Chlorsulfonsäure
Authors: Korinth E.
Published: July 2007

Die Methode beruht auf der Entfernung freier Salzsäure bei mäßigem Vakuum und Zimmertemperatur. Die Löslichkeit von HCl in Chlorsulfonsäure unter diesen Bedingungen wird durch Korrekturwerte berücksichtigt.
Über Chemie und Feinbau von Naturseide
Authors: Spoor H. , Ziegler Klaus
Published: July 2007

Diese Übersicht zeigt, welche neueren Kenntnisse in den letzten Jahren erhalten werden konnten. Nach einer Darlegung der mikroskopischen und röntgenographischen Befunde wird ausführlicher auf die Chemie des Seidenfibroins eingegangen, wobei den Aminosäure Sequenzen im kristallinen und amorphen Teil die besondere Aufmerksamkeit gilt.
Radiochemische Untersuchungen zur Reindarstellung von Antimonmetall
Authors: Gebauhr W. , Spang A.
Published: July 2007

Die Reinigung von Antimon nach einem modifizierten Groschuff‐Verfahren wurde mit Hilfe von Radionucliden verfolgt. Die Konzentrationsverschiebungen sind teilweise nicht nur unerwartet, sondern es zeigt sich auch, daß bei einigen Verfahrensschritten die Fremdmetalle nicht ab‐, sondern angereichert werden.