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Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie III. 1. Synthesen mit Chloramin in der organischen Chemie
Authors: Theilacker W. , Wegner E.
Published: July 2007

Chloramin kann zwar auch chlorierend wirken, doch liegt sein präparativer Wert vor allem in den Möglichkeiten der Aminierung. Darüber hinaus vermag es sich an Doppelbindungen anzulagern oder Chlorimine zu bilden. Unter anderem werden hier die Umsetzungen des Chloramins mit metallorganischen Verbindungen zu Aminen, die Darstellung von Hydrazin aus Aminen und die Bildung von Hydroxylaminen aus Alkoholaten bzw. Phenolaten beschrieben.
Die enzymatische Synthese von Ribonucleinsäure (RNS)
Authors: Ochoa Severo
Published: July 2007

Ribonucleinsäure (RNS) ist an der Biosynthese der Proteine beteiligt. In einigen Viren ist sie Träger der genetischen Information. Aus Azotobacter vinelandii konnte ein Enzym, Polynucleotid‐Phosphorylase, isoliert werden, das die Bildung hochmolekularer RNS aus Nucleosid‐diphosphaten auch im Reagensglas katalysiert. Die Synthese muß durch Zugabe von Oligo‐ oder Polynucleotiden gestartet werden. Die Starter‐Wirkung der Polynucleotide weist eine begrenzte Spezifität auf. — Ribonucleinsäuren bilden in Lösung Komplexe, denen die Struktur einer zwei‐ oder drei‐strangigen Helix zukommt. Die Polynucleotid‐Ketten werden in diesen Komplexen durch Wasserstoff‐Brücken zwischen den Purin‐ und Pyrimidin‐Basen zusammengehalten.
Physikalisch‐chemische Grundlagen zur Titan‐Metallurgie
Authors: Kubaschewski O.
Published: July 2007

Nach einer Skizzierung der z. Zt. verwendeten technischen Prozesse zur Titan‐Gewinnung werden die thermochemischen Daten der Titanhalogenide und des Systems Titan‐Sauerstoff gesichtet und neu ausgewertet und mögliche Wege der Titan‐Produktion und ‐Raffination auf Grund dieser Daten diskutiert. Die verfügbaren thermochemischen Daten der Nitrid‐, Carbid‐ und Legierungsbildung werden zusammengestellt, der Mechanismus der elektrolytischen Titan‐Gewinnung für Lösungen von K2TiF6 in Alkalichlorid‐Schmelzen erörtert und kinetische Beobachtungen besprochen.
Die Chemie der Depsipeptide
Authors: Schemjakin M. M.
Published: July 2007

Gegenwärtig ist eine bedeutende Anzahl natürlicher Depsipeptide (Verbindungen, die aus ester‐ und amidartig miteinander verknüpften α‐Hydroxy‐ und α‐Aminosäuren bestehen) bekannt. Diejenigen Depsipeptide, deren Konstitution aufgeklärt werden konnte, haben eine cyclische Struktur. Depsipeptide werden von Pilzarten gebildet und besitzen antibiotische Wirksamkeit. Es wurden Verfahren zum Aufbau von Depsipeptid‐Ketten mit regulär und irregulär aufeinanderfolgenden α‐Hydroxy‐ und α‐Aminosäure‐Resten ausgearbeitet.
Polymere Blausäure
Authors: Völker Th.
Published: July 2007

Polymerer Cyanwasserstoff, üblicherweise als polymere Blausäure oder Azulminsäure bezeichnet, entsteht durch anionische Polymerisation von HCN in wäßriger Lösung. Die Reaktion verläuft über dimere Blausäure (Iminoacetonitril). Gleichzeitig findet zwischen γ‐ständigen Nitril‐Gruppen Ringschluß statt, wodurch das kettenförmige Polymer stabilisiert wird. Die Bruttozusammensetzung der polymeren Blausäure weicht von der Formel (HCN)x durch einen mehr oder minder großen Sauerstoff‐Gehalt ab. Der Sauerstoff stammt aus Reaktionen mit dem Lösungsmittel. Die Beobachtung, daß polymere Blausäure Metallsalze, insbesondere Edelmetallsalze, in hoher Konzentration reversibel anzulagern vermag, macht sie zu einer technisch interessanten Verbindung.
Rapid‐Polarographie
Authors: Wolf Siegfried
Published: July 2007

Als Rapid‐Polarographie wird eine neue gleichstrompolarographische Methode bezeichnet. Unter Benutzung einer kontrollierten Quecksilber‐Tropfelektrode erhöhter Tropffrequenz (Tropfzeit < 1 sec) werden die Geschwindigkeiten für Spannungs‐ und Papierdurchlauf des Polarographen bedeutend erhöht (Aufnahmezeit ⩽ 1 min). Neben dem zeitlichen Gewinn bietet die Rapid‐Polarographie weitere Vorteile, wie Unabhängigkeit des Grenzstromes vom Potential, starke Verringerung der Oszillationen des Grenzstromes, besseres Absetzen dicht aufeinanderfolgender polarographischer Wellen usw. Für theoretische Betrachtungen ist die Beschränkung des „Verarmungseffektes”︁ sowie das Ausbleiben von Maxima 2. Art von Interesse.
Bestimmung von Zuckern und verwandten Stoffen an Glasfaserpapier
Authors: Jayme G. , Hahn G.
Published: July 2007

Reduzierende Zucker, Uronsäuren und ähnliche Verbindungen können einfach und schnell auf dem zur Chromatographie verwendeten Glasfaserpapier mit Dichromat (Naßverbrennung) quantitativ titrimetrisch bestimmt werden.
Chemische Probleme der Galvanotechnik
Authors: Dettner H. W.
Published: July 2007

Fragestellungen der elektrochemischen Verfahrenstechnik werden noch weitgehend empirisch gelöst. Eine systematische Grundlagenforschung ist daher dringend erforderlich. Diese Arbeit gibt einen Überblick über den gegenwärtigen Kenntnisstand der Galvanotechnik, speziell der Glanzabscheidung, der galvanischen Einebnung und der Abscheidung unedler Metalle.
Aerosil, Herstellung, Eigenschaften und Verhalten in organischen Flüssigkeiten
Authors: Wagner Ernst , Brünner Helmut
Published: July 2007

Aerosil, ein sehr reines, koaguliertes Siliciumdioxyd‐Aerosol mit Teilchen von 10 bis 40 mμ Durchmesser, wird durch Flammenhydrolyse von Siliciumtetrachlorid gewonnen. Seine physikalischen Eigenschaften (z. B. einheitliche Teilchengröße, definierte, porenfreie Oberfläche) lassen sich streng reproduzieren. Dispersionsmittel, die mit der Aerosil‐Oberfläche überwiegend physikalische Wechselwirkung eingehen (kettenförmige, cyclische und halogenierte Kohlenwasserstoffe, konzentrierte Schwefelsäure), bilden weitgehend unabhängig von der mechanischen Einarbeitung mit 5 bis 8% Aerosil Gele. Dispersionsmittel, bei denen eine chemische Wechselwirkung in Form der Wasserstoffbrückenbindung hinzukommt (Wasser, Alkohole usw.), bilden Gele in Abhängigkeit von der beim Einarbeiten angewendeten Scherkraft erst mit 15 bis 40% Aerosil. Durch Zugabe von Basen läßt sich die Viscosität derartiger Dispersionen erhöhen. Die Viscosität von Dispersionen in Lösungsmitteln der ersten Gruppe kann durch Zusatz von wasserstoffbrücken‐bildenden Lösungsmitteln erniedrigt werden. Das pyrogen gewonnene Aerosil unterscheidet sich von aus Flüssigkeiten gefällten Kieselsäuren durch höhere chemische Reinheit, durch die porenfreie Teilchenoberfläche sowie die geringere Anzahl von Silanol‐Gruppen pro Oberflächeneinheit.
Die Alkoholsynthese nach W. Reppe
Authors: von Kutepow Nikolaus , Kindler Hubert
Published: July 2007

Bei der Alkoholsynthese nach W. Reppe läßt man Olefine, Kohlenmonoxyd und Wasser in Lösung miteinander reagieren. Als Katalysator dienen tertiäre Ammoniumsalze von mehrkernigen Eisencarbonylhdriden. Ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Butanol aus Propylen, Kohlenmonoxyd und Wasser im technischen Maßstab wird beschrieben.
3.6‐Didesoxy‐hexosen ‐ Chemie und Biologie
Authors: Westphal O. , Lüderitz O.
Published: July 2007

In den letzten Jahren wurde, hauptsächlich bei Bakterien, eine neue Klasse von Desoxyzuckern aufgefunden und — gemeinsam mit den Arbeitskreisen von A. M. Staub und E. Lederer — als 3.6‐Didesoxyhexosen aufgeklärt. Von den theoretisch möglichen acht Stereoisomeren sind bislang wenigstens fünf natürliche Vertreter, darunter zwei Paare von optischen Antipoden, bekannt. Ihre Isolierung, Strukturaufklärung und Synthese sowie Nachweisverfahren werden beschrieben. In Zusammenarbeit mit F. Kauffmann wurden umfangreiche Zuckerbaustein‐Analysen von Polysacchariden (O‐Antigenen) bei Salmonellen u. a. durchgeführt; 3.6‐Didesoxy‐hexosen treten häufig auf und sind charakteristisch für bestimmte Serogruppen. Als Bausteine spezifischer Polysaccharide in der bakteriellen Zellwand besitzen die jeweils terminal gebundenen 3.6‐Didesoxy‐hexosen vielfach immunologische Funktion als determinante (spezifitäts‐bestimmende) Endgruppen (mit A. M. Staub und R. Tinelli). Dies wurde u. a. durch Darstellung eines künstlichen Antigens mit Colitose (3‐Desoxy‐L‐fucose) als determinanter Gruppe demonstriert. Die Immunisierung geeigneter Tiere führte nicht nur zu Antikörpern gegen Colitose, sondern auch gegen einige pathogene Bakterien, welche colitose‐haltige Zellwand‐Polysaccharide bilden (E. coli O 111 u. a.). Einige biochemische und genetische Aspekte im Zusammenhang mit 3.6‐didesoxyhexose‐haltigen bakteriellen Zellwand‐Polysacchariden werden erörtert und diskutiert.
Synthese eines Nanadeka‐peptides mit hoher corticotroper Wirksamkeit
Authors: Schwyzer R. , Rittel W. , Kappeler H. , Iselin B.
Published: July 2007

Ein Nonadekapeptid, welches die N‐terminale Hälfte der Corticotropin‐Molekel umfaßt, wurde synthetisiert. Dabei wurden neue Kombinationen von Schutzgruppen verwendet, welche leicht mit Hilfe von wasserfreier Trifluor‐essigsäure quantitativ wieder entfernt werden können. Das Nonadekapeptid zeigt eine corticotrope Wirkung von annähernd 20–30 I.E./mg.
Ringspaltung von Azopyrazolonen zu Osazonen und deren oxydative Kupplung mit Farbentwicklern
Authors: Pelz W. , Püschel W. , Schellenberger H. , Löffler K.
Published: July 2007

5‐Pyrazolone, deren Methylengruppe durch Alkyl oder Aryl monosubstituiert ist, kuppeln mit Diazoniumsalzen zu Azokörpern. In alkalischem Medium spalten diese unter Bildung von Bishydrazonen auf. Bishydrazone reagieren mit der oxydierten kupplungsfähigen Form von Farbentwicklern z. B. des Typs N.N‐Diäthyl‐p‐phenylendiamin unter Abspaltung eines Hydrazinrestes zu Monohydrazonen. Der wahrscheinliche Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Diese Reaktion bietet zusammen mit der bereits bekannten Oxydierbarkeit von Osazonen zu Bisazoäthylenen die Möglichkeit zur Herstellung von direkt positiven Farbstoffbildern auf photographischem Wege.
Gegen Boden‐ und Blattpilze hochwirksame Azoverbindungen
Authors: Urbschat E.
Published: July 2007

Es wird über Azoverbindungen berichtet, die als Pflanzenschutzmittel geprüft wurden. Das p‐dimethylamino‐phenyldiazosulfosaure Natrium ist als Beiz‐ und Bodenbehandlungsmittel gegen Auflaufkrankheiten brauchbar; Dimethylamino‐phenylazocarbonamid und ähnliche Verbindungen sind gegen Phytophthora‐Arten hochwirksam.
Synthesen mit N‐Halogen‐aminen
Authors: Schmitz Ernst
Published: July 2007

Aldehyde und von Aldehyden abgeleitete Schiffsche Basen bilden in wäßrig‐alkalischer Lösung mit N‐Chlor‐alkylaminen alkylierte Säureamide. Dagegen entstehen in organischen Lösungsmitteln aus Schiffschen Basen und Chloramin oder N‐Chlor‐alkylaminen Diaziridine („Isohydrazone”︁). Hydrolyse dieser heterocyclischen Dreiringe führt zu Mono‐ bzw. Dialkylhydrazinen. Geeignete N‐Dibromamine erleiden beim Belichten in konz. Schwefelsäure zweifache intramolekulare Bromierung. Durch Schließung von zwei Pyrrolidin‐Ringen erhält man bicyclische Basen wie Pyrrolizidin oder Endomethylenpiperidin.
Neues über Carbene
Authors: Kirmse W.
Published: July 2007

In einer Übersicht über die neueste Literatur wird die Bildung von Carbenen durch Zersetzungs‐ und Eliminierungsreaktionen besprochen. Einschiebung, Addition und innermolekulare Umsetzungen sind Haupttypen der Carben‐Reaktionen. Abschließend wird auf Fragen des Elektronenzustands und Energieinhalts der Carbene eingegangen.
Strukturbestimmung regelloser Strukturen mittels Streustrahlung
Authors: Coll Hans
Published: July 2007

Streustrahluntersuchungen mit Licht und Röntgenstrahlen ermöglichen die Strukturbeschreibung regellos angeordneter Materie durch Angabe statistischer Mittelwerte der Dimensionen. Die abgeleiteten Gesetzmäßigkeiten können u. a. zur Bestimmung der inneren Oberfläche poröser Substanzen (die z. B. für Katalyseprobleme wichtig ist), zur Ermittlung von Teilchengröße und ‐gestalt in idealisierten (verdünnten) Systemen, als auch zur Interpretation der „kritischen Opaleszenz”︁ verwendet werden.
Die Bedeutung der Kraftkonstanten für den Chemiker
Authors: Goubeau J.
Published: July 2007

Die Kraftkonstanten werden aus den vollständigen und zugeordneten Schwingungsspektren auf Grund einfacher Modellvorstellungen (harmonische Federkräfte) berechnet. Sie ermöglichen eine Aussage über die Einzelbindung im Molekül, ähnlich wie der Bindungsabstand, zu dem sie in einer einfachen Beziehung stehen. An Hand ausgewählter Beispiele werden allgemeine Gesetzmäßigkeiten der Kraftkonstanten dargestellt und damit ihre Bedeutung für den Chemiker bei der Beurteilung von Bindungsfragen demonstriert.
Oszillatorenstärken zur Bestimmung der sterischen Konfiguration von Polymethin‐Farbstoffen
Authors: Scheibe G. , Friedrich H. J. , Hohlneicher G.
Published: July 2007

Bei Polymethin‐Farbstoffen sind wie bei den Polyenen neben der all‐trans‐Form verschiedene cis‐Formen möglich und experimentell nachweisbar. Die ermittelten Oszillatorenstärken (f‐Werte) zeigen eine Abhängigkeit von dieser Stereoisomerie. Es werden in der Konfiguration sterisch festgelegte Cyanine untersucht. Sodann werden Konfigurationen zugeordnet. Für den Vergleich von f‐Werten müssen die Lage der Absorptionsbanden sowie sterische Effekte berücksichtigt werden.
Die Absorptions‐Flammenphotometrie in der analytischen Chemie
Authors: Leithe W.
Published: July 2007

Die Absorptions‐Flammenphotometrie beruht auf der Absorption einer eingestrahlten Emissionslinie der zu bestimmenden Atomart durch die in einer Flamme gebildeten freien Atome. Es wird eine Übersicht über experimentelle Grundlagen und Anwendungen zur Bestimmung verschiedener Metalle gegeben.
Chemische Vorgänge auf Elektroden von galvanischen Stromquellen
Authors: Bode Hans
Published: July 2007

Bei den galvanischen Stromquellen wird die in der „aktiven Masse”︁ der Elektroden vorhandene chemische Energie in Strom umgeformt. Die dabei auftretenden chemischen Vorgänge lassen sich formal als Redox‐Reaktionen beschreiben, doch ist damit nicht das charakteristische der reagierenden Stoffe festgelegt. Erforderlich ist vor allem die Kenntnis der kristallstruktur der Verbindungen, da viele der in den Elektroden ablaufenden Reaktionen topochemisch zu deuten sind. Die Strukturen der auf den Elektroden vorhandenen Stoffe, die Träger der elektrochemischen Vorgänge sind, werden für die wichtigsten Batterietypen behandelt.
Konstitution und Bildung der Arylsulfonyl‐Derivate von Aminoheterocyclen
Authors: Dorn H. , Hilgetag G. , Rieche A.
Published: July 2007

Es wird eine zusammenfassende Darstellung der Arylsulfonierung von α‐Amino‐N‐Heterocyclen gegeben. Konstitution, chemisches Verhalten und Bildungsmechanismus einer Reihe von Mono‐ und Diarylsulfonyl‐Verbindungen werden eindeutig festgelegt, bisherige Unklarheiten bereinigt. Die von den Amino‐heterocyclen werden durch eine Diskussion der Tautomerie der α‐Amino‐N‐Heterocyclen und ihrer Monoarylsulfonyl‐Derivate begründet. IR‐ und UV‐Spektroskopie sowie der Mechanismus der Umamidierung von Diarylsulfonyl‐Derivaten werden abgehandelt. Die untersuchten Verbindungen sind z. T. als Sulfonamid‐Zwischenprodukte technisch wichtig.
Zur Biochemie der K‐Vitamine
Authors: Martius C.
Published: July 2007

Viele natürlich vorkommende und synthetische Verbindungen zeigen antihämorrhagische Wirkung. Es sind vor allem Naphthalin‐Derivate mit unsubstituierter 3‐Stellung oder solche, die eben dort eine — meist aliphatische — Seitenkette tragen. Entscheidendes Intermediärprodukt des betr. Stoffwechsels ist sehr wahrscheinlich das Methyl‐naphthochinon, die entscheidende Wirkform das Vitamin K2(20). Die K‐Vitamine dürften neben ihrer auffälligen Wirkung an einem mehr oder weniger allen Zellen gemeinsamen Stoffwechselprozeß beteiligt sein, sehr wahrscheinlich an der Atmungskettenphosphorylierung.
Zirkulardichroismus und Raumstruktur Neuere Ergebnisse im Steroid‐Gebiet
Authors: Velluz L. , Legrand M. , Tschopp Erika
Published: July 2007

Drehungsvermögen und Zirkulardichroismus sind eine Folge der Wechselbeziehungen zwischen dem elektromagnetischen Feld polarisierten Lichtes und optisch aktiven Verbindungen. Der Zirkulardichroismus steht in enger Beziehung zur energetischen Seite der Erscheinung, denn er gibt den Unterschied der Absorption von rechts‐ und links‐zirkular polarisiertem Licht durch die asymmetrischen Moleküle wieder. Es wird eine Registrier‐ und Meßapparatur beschrieben, die die Aufnahme des Dichroismus zwischen 220 und 600 mμ erlaubt. Ferner werden die Ergebnisse der Untersuchung von gesättigten und ungesättigten Steroidketonen mitgeteilt. Die Methode eignet sich weiter für quantitative Bestimmungen optisch aktiver Substanzen.
Die kombinierte Gaschromatographie und Aktivitätsmessung 14C ‐ und 3H ‐ markierter Substanzen
Authors: Scharpenseel H. W.
Published: July 2007

Die Radiogaschromatographie 14C‐ und 3H‐markierter Substanzen eignet sich zur Identifizierung und Kontrolle bestrahlungsmarkierter Verbindungen, zur Untersuchung radiochemischer Präparate, organischer Reaktionen und ihrer Mechanismen und biochemischer Reaktionsketten sowie zum Studium von Isotopeneffekten. Zur Messung dient die Kombination von Gaschromatograph mit Durchflußionisationskammer und Vibrationselektrometer bzw. mit einem Durchfluß‐Proportionalzählrohr oder dem Flüssigkeits‐Szintillations‐Spektrometer. Es wird eine Durchflußionisationskammer beschrieben, die 10−2 μc 14C und 3H als Grenzaktivitäten zu bestimmen vermag.
Umwandlung von Elektronenanregungsenergie
Authors: Lippert E. , Lüder W. , Moll F. , Nägele W. , Boos H. , Prigge H. , Seibold‐Blankenstein I.
Published: July 2007

Die Reaktionsmechanismen der strahlungslosen Desaktivierung von Molekeln in angeregten Elektronenzuständen und die zugrundeliegenden Prinzipien werden am Beispiel neuerer fluoreszenzspektroskopischer Ergebnisse an Lösungen aromatischer Verbindungen (Merocyanine, Stickstoff‐Heterocyclen, Säureamide usw.) dargestellt und erläutert.
Mischphasenpigmente mit Rutil‐Struktur
Authors: Hund F.
Published: July 2007

Bisher entwickelte man neue Buntpigmente durch iso‐ und homöotype Mischphasenbildung; in dieser Arbeit wurde im wesentlichen die heterotype Mischphasenbildung zur Darstellung neuer bunter und unbunter Pigmente mit Rutil‐Struktur herangezogen. Als Wirtsgitter für die Mischphasenbildung wurden die im Rutil‐Gitter kristallisierenden Dioxyde und Difluoride gewählt. In diese Wirte der allgemeinen Formel AB2 kann man in fester Lösung als Gäste solche Metalloxyde oder/und ‐fluoride von anderer Struktur einbauen, wenn deren mittlere statistische Kationenradien zwischen 0,55 und 0,98 Å, bei Einzelradien von 0,46 bis 0,98 Å liegen und wenn deren relative Mengen zueinander so gewählt werden, daß das durch die Wirtsgitter vorgegebene Verhältnis der Kationen zu den Anionen von 1:2 unter Erhaltung der Elektroneutralität nicht verändert wird.
Nicht‐enzymatische Synthese von Polysacchariden, Nucleosiden und Nucleinsäuren und die Entstehung selbst‐vermehrungsfähiger Systeme
Authors: Schramm G. , Grötsch H. , Pollmann W.
Published: July 2007

Durch Umsetzung mit Polyphosphorsäureester lassen sich Verbindungen mit freier Amino‐, Hydroxyl‐ oder Carbonylgruppe aktivieren. Enthalten die Verbindungen eine zweite funktionelle Gruppe, so werden Polykondensationen möglich: Aminosäuren → Polypeptide, Zucker → Polysaccharide, Nucleotide → Polynucleotide. Polyadenylsäure beschleunigt die Polykondensation von Uridylsäure auf das mehr als 10‐fache. Diese gegenseitige Beeinflussung komplementärer Nucleotidstränge bildet die experimentelle Grundlage für eine Theorie über die Entstehung selbstvermehrungsfähiger Systeme im Lauf der Erdgeschichte.
Neuere Ergebnisse auf dem Gebiete der Fluoralkyl‐ und verwandter Verbindungen
Authors: Emeléus H. J.
Published: July 2007

Die Entdeckung des Trifluorjodmethans vor etwa 14 Jahren eröffnete ein weites Feld von Möglichkeiten zur Darstellung neuer organometall‐ und organometalloid‐Verbindungen mit Fluoralkyl‐Gruppen. Gleichzeitig ergab sich zum erstenmal die Möglichkeit zur Untersuchung und Erklärung der Unterschiede zwischen diesen Verbindungen und deren Alkyloder Aryl‐Analoga. Es werden einige Grundlagen wiederholt, von ihnen aus neuere, entscheidende Ergebnisse der Fluoralkylschwefel‐, der Fluoralkylstickstoff‐Chemie sowie einiger Trifluoralkylmetall‐Verbindungen darzulegen.
Chemische Reaktionen und Mikrotaktizität von Hochpolymeren
Authors: Smets G.
Published: July 2007

Bei interfunktionellen Reaktionen an Polymeren werden der Reaktionsverlauf und die Kinetik durch die Mikrotaktizität der Polymerenkette bestimmt. Das läßt sich u. a. an der Hydrolyse polymerer Ester und Amide verschiedener Taktizität und an Ringschlußreaktionen (Anhydridbildung) zeigen. Die physikalischen und physikochemischen Eigenschaften werden gleichfalls von der Taktizität beeinflußt.
Die chemischen Grundlagen der griechischen Vasenmalerei
Authors: Hofmann Ulrich
Published: July 2007

Die schwarz‐ und rotfigurigen Vasen waren in der klassischen Zeit ein wichtiger Exportartikel Griechenlands und insbesondere Athens zum Ausgleich für den Getreideimport. Das Pigment des Rot war stets Fe2O3, das des Schwarz Fe3O4. Für die Gefäße wurde ein sorgfältig ausgewählter eisenhaltiger Ton verwendet, der sich auf einer einfachen Drehscheibe von Hand formen ließ. Der gebrannte Scherben gab im Normalfall das Rot der Vasen. Für die Schwarzmalerei und für die gelegentlich angewendete Rotmalerei (Intentional Red) wurde ein Schlicker aus feinst geschlämmtem Ton aufgemalt. Gebrannt wurde zwischen 800 und 900°C erst oxydierend, dann reduzierend und zuletzt noch einmal oxydierend. Aus den Reproduktionen von Adam Winter ist zu schließen, daß für die Schwarzmalerei ein illitischer Ton verwendet wurde, dessen Gehalt an K2O die Malschicht beim reduzierenden Brand dicht sintern ließ, während für die Rotmalerei ein K2O‐armer kaolinitischer Ton diente, der bei der Reduktion porös blieb und wie der Scherben bei der Reoxydation wieder oxydiert wurde. Für die Terra sigillata der Römer wurde die gesamte Oberfläche der Gefäße mit einem Tonschlicker überzogen, der bei höherer Brenntemperatur oxydierend dicht gebrannt wurde, so daß die Gefäße brauchbare Eßgeschirre gaben.
Prephensäure, Konfiguration und Stand der Synthese
Authors: Plieninger H.
Published: July 2007

Prephensäure ist ein Zwischenprodukt bei der Biosynthese aromatischer Naturstoffe. Durch Vergleich mit synthetischen Verbindungen konnte gezeigt werden, daß die tertiäre Carboxylgruppe zur Hydroxylgruppe cis‐ständig ist. Der Synthese der Prephensäure stellt sich die Schwierigkeit entgegen, daß sich die Substanz sowohl unter sauren als auch unter alkalischen Bedingungen leicht aromatisiert. Die Synthese führte zu einem bisher nicht trennbaren Gemisch von (wenig) Prephensäure, epi‐Prephensäure und Dihydroprephensäure.
Elektrophile Substitutionen am gesättigten Kohlenstoffatom
Authors: Köbrich G.
Published: July 2007

Es wird eine Übersicht der vorwiegend in den letzten Jahren erzielten Resultate über Mechanismen elektrophiler Substitutionsreaktionen am sp3‐hybridisierten Kohlenstoff gegeben.
Pyrrolidon, Capryllactam und Laurinlactam als neue Grundstoffe für Polyamidfasern
Authors: Dachs K. , Schwartz E.
Published: July 2007

Die technische Darstellung von Capryl‐ und Laurinlactam beginnt mit der Cyclisierung von Acetylen oder Butadien zum Cyclooctatetraen oder Cyclooctadien bzw. von Butadien zum Cyclododecatrien. Die weiteren Schritte sind: Oxydation des cyclischen Kohlenwasserstoffs zum Keton, Bildung des Oxims und dessen Umlagerung mit Schwefelsäure. Pyrrolidon ist aus Acetylen und Formaldehyd über die Zwischenstufe des Butyrolactons zugänglich. Das Verhalten der Lactame bei der Polykondensation und die Stellung der aus den Polykondensationsprodukten hergestellten Fasern unter den bekannten Polyamidfasern werden beschrieben.
Fasern und Filme aus isotaktischem Polypropylen. Herstellung und Eigenschaften unter Berücksichtigung ihrer kristallinen Textur
Authors: Compostella M. , Coen A. , Bertinotti Floriana
Published: July 2007

Die kristalline Textur des isotaktischen Polypropylens ist für seine Anwendung im Bereich der synthetischen Filme und Fasern von Bedeutung. Die Erzielung einer smektischen Struktur hat sich für die Herstellung von nicht orientierten Filmen mit guten optischen Eigenschaften und von Fasern mit hoher Bruchfestigkeit als äußerst wichtig erwiesen. Die Neigung des Polypropylens, monoklin zu kristallisieren, gestattet es, Fasern mit hoher Widerstandsfähigkeit gegen Scheuerung und Chemikalien herzustellen.
Beziehungen zwischen anwendungstechnischen Eigenschaften, chemischer Konstitution und Verstreckungsgrad bei Kunststoff‐Folien
Authors: Herrmann O.
Published: July 2007

Für Kunststoff‐Folien, die für Verpackungszwecke verwendet werden sollen, sind folgende Eigenschaften von Bedeutung: Optische Wirkung (Klarheit, Brillanz); Verarbeitbarkeit (Schweiß‐ und Siegelfähigkeit, Steifheit, Dickengleichmäßigkeit, Planlage, Schlupf, statische Aufladbarkeit); Mechanische Festigkeit (Stoßfestigkeit, Wechselbiegezahl, statische Festigkeit, Kälte‐ und Sterilisierbeständigkeit); Frischhaltewirkung (Permeation von Wasserdampf und Gasen, physiologische Indifferenz). Bezüglich der Beurteilung dieser Eigenschaften und der zweckmäßigsten Prüftechniken bestehen noch einige Probleme. Besonders der Zusammenhang zwischen der Durchlässigkeit der Folien für Wasserdampf und Gase und der Konstitution der Polymeren, aus denen die Folien bestehen, wird ausführlicher behandelt.
Physikalische Charakterisierung von Poly‐(äthylenglykol‐terephthalat)
Authors: Schmidt P. G. , Gay F. P.
Published: July 2007

Durch Trennung der struktur‐ und orientierungsabhängigen Anteile der Banden im Infrarot‐Spektrum des Poly‐(äthylenglykol‐terephthalates) gelingt es, Aussagen über den Gehalt an gauche‐ und trans‐Konformation im Äthylenglykol‐Teil der amorphen Bereiche zu machen.
Analytisch‐technische Untersuchungen. Automatische Aktivitätsmessung bei der Trennung radioaktiver Verbindungen auf Dünnschicht‐Chromatogrammen
Authors: Schulze Paul‐Eberhard , Wenzel Martin
Published: July 2007

Es wurde eine Anordnung zur kontinuierlichen und automatischen Messung der Aktivitätsverteilung weicher β‐Strahler auf offenen Sälen, z. B. Dünnschicht‐Chromatogrammen, entwickelt. Sie ist für analytische Trennungen ebenso anwendbar wie für präparative Trennungen im Halbmikro‐Maßstab. Beim Messen werden die Substanzen nicht durch Zusätze verunreinigt.
Synthesen durch Michael‐Addition von Pyridiniumsalzen
Authors: Kröhnke F. , Zecher W. , Drechsler D. , Pfleghar K. , Schnalke K.‐E. , Weis W.
Published: July 2007

Durch Michael‐Addition der aktiven Methylengruppe in Pyridiniumsalzen an geeignete Acceptor‐Verbindungen lassen sich in einfacher Arbeitsweise und mit meist guten Ausbeuten α‐Pyridone, substituierte Pyridine, speziell auch Pyridincarbonsäuren und Pyridylpyridine, darunter das Tabak‐Nebenalkaloid Nicotellin, Pyridine mit ankondensierten Ringen und – über die Addukte der Michael‐Addition hinweg – polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. substituierte Fluoranthene und„Bisfluoranthene”︁, sowie durch „innere Michael‐Addition”︁ Pyrrolino‐pyridiniumsalze darstellen. – Die Michael‐Addition von Pyridiniumsalzen an Chinone führt etwa zu phenacyl‐substituierten Chinonen, die Benzofurane und Cinnoline leicht zugänglich machen.
Valenzisomerisierungen von Verbindungen mit gespannten Ringen
Authors: Vogel Emanuel
Published: July 2007

Von den vielfältigen molekularen Umlagerungen, die bei Verbindungen mit gespannten Ringen auftreten können, haben in neuerer Zeit Valenzisomerisierungen besondere Beachtung gefunden. Treibende Kraft dieser meist thermischen Reaktionen ist die Entspannung energiereicher kleiner oder mittlerer Ringe. Valenzisomerisierungen sind in vielen Fällen als Mehrzentren‐Umlagerungen (mit sechs‐ oder viergliedrigen cyclischen Übergangszuständen) aufzufassen. Als gesichert gelten kann dieser Mechanismus für Cope‐Umlagerungen sowie für intracyclische Diensynthesen und Dienspaltungen von gespannten Ringen, mit denen sich diese Arbeit befaßt.
Hochtemperatur‐Chlorierung von Aminen und Acylaminen
Authors: Holtschmidt H.
Published: July 2007

Bei der Hochtemperatur‐Chlorierung von Acylderivaten primärer und sekundärer Amine sowie tertiärer Aryl‐ und Alkylamine entstehen in den meisten Fällen Verbindungen, welche die Imidchlorid‐Gruppe, oder die Isocyaniddichlorid‐Gruppe besitzen. Die Ausbeuten liegen in vielen Fällen zwischen 80–95%. – Einige Ringaufspaltungen und Ringschlüsse unter den Bedingungen der Hochtemperatur‐Chlorierung werden beschrieben.
Schnelle Gasreaktionen in Stoßwellen und Detonationen
Authors: Jost W. , Just Th.
Published: July 2007

Stoßwellen gestatten die einfache Erzeugung hoher Temperaturen und damit die kinetische Untersuchung von endothermen Prozessen, z. B. von Dissoziationsreaktionen, oberhalb 1000°K. Auch Detonationen, lassen sich dazu verwenden, doch sind sie nur in einigen exothermen Gemischen möglich. Die Erzeugung von Stoßwellen und Detonationen, ihre Eigenschaften sowie die für kinetische Untersuchungen wichtigsten Meßmethoden werden beschrieben und einige typische Ergebnisse diskutiert.
Reaktivfarbstoffe mit Vinylsulfongruppen
Authors: Heyna J.
Published: July 2007

Verbindungen und Farbstoffe mit Vinylsulfongruppen oder mit Gruppierungen, die leicht in Vinylsulfongruppen übergehen, besitzen im alkalischen Bereich ein hohes Additionsvermögen für viele H‐aktive Verbindungen. Sie reagieren auch mit hochmolekularen Naturstoffen, die wie Wolle und Cellulose Amino‐ oder Hydroxylgruppen enthalten. Bei diesen Umsetzungen werden die Reaktionspartner durch feste kovalente Bindungen miteinander verknüpft. Auf Grund dieser Erkenntnis gelang es, Reaktivfarbstoffe für stickstoff‐haltige Fasern und für Cellulosefasern zu entwickeln.
Neue Methode zur Polymerisation von Äthylen bei niedrigen Drucken
Authors: Bier G. , Messwarb G. , Nölken E. , Lederer M. , Eichhorn W. , Hofmann Klaus
Published: July 2007

Äthylen läßt sich in wäßrigen Silbersalzlösungen bei Drucken von 1 bis 100 atm unter Komplexbildung anreichern und in Form dieser Additionsverbindung radikalisch polymerisieren. Als Initiatoren kommen Salze der Perschwefelsäure, Diacetylperoxyd und Ester der Perkohlensäure in Frage. Die Polymerisation wird auch durch energiereiche Strahlung eingeleitet. Sie führt zu ähnlichen Raumzeitausbeuten und Molekulargewichten (Viscositätszahlen) wie die bekannten Niederdruckverfahren. Die Reaktionsbedingungen sind am günstigsten bei einem Verhältnis von 1 bis 2 komplex gebundenen Äthylenmolekülen pro Silberion. Bei einer geringeren Monomerkonzentration, als dem Molverhältnis Äthylen: Silberionen = 1:1 entspricht, verläuft die Polymerisation langsamer. Auch größere Mengen nicht komplex gebundenen Äthylens beeinflussen die Polymerisation.
Zur Kinetik des homogenen Zerfalls von Chlorkohlenwasserstoffen in der Gasphase
Authors: Erbe F. , Grewer Th. , Wehage K.
Published: July 2007

Chlorkohlenwasserstoffe spalten bei höherer Temperatur unter Bildung von Doppelbindungen Chlorwasserstoff ab. Die Geschwindigkeit dieser Reaktion hängt von der Struktur des Chlorkohlenwasserstoffs ab. Es wurde untersucht, wie die Geschwindigkeit der homogenen Chlorwasserstoffabspaltung in der Gasphase durch die Länge der Kohlenstoffkette, durch ein zweites Chloratom im Molekül und durch eine Doppelbindung beeinflußt wird. Die Reaktionen sind erster Ordnung; die Zerfallsgeschwindigkeit steigt mit zunehmender Länge der Kohlenstoffkette in geringem Maße an. Bei einem zweiten Chloratom im Molekül nimmt die Geschwindigkeit in der Reihenfolge‐CHCl‐CHCl‐<‐CH2‐CHCl‐<‐CH2‐CCl2‐zu. Bei einer Doppelbindung in α‐ oder β‐Stellung zum Chloratom wächst sie in der Reihenfolge α‐Chlorolefin < Chloralkan < β‐Chlorolefin.
Ungleichmäßig lösliche Makromoleküle — Heterogele und Heteropolymere
Authors: Sadron Ch.
Published: July 2007

Es können kettenförmige Makromoleküle A—B hergestellt werden, deren Teile A und B in einem Lösungsmittel verschieden löslich sind. Die unlöslichen Teile dieser ungleichmäßig löslichen Makromoleküle bilden in Lösung je nach den Konzentrationsverhältnissen Micellen, Aggregate, Zylinder oder Schichten, während die löslichen Teile und das Lösungsmittel die Zwischenräume ausfüllen. Die Struktur solcher Heterogele wird durch Rühren oder Erhitzen, zerstört, kann aber durch Polymerisation des Lösungsmittels fixiert werden.
Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorkohlenstoff aus Phosgen
Authors: Glemser O. , Schröder J. , Kleine‐Weischede K. , Meyer Boris , Peuschel G. , Flügel R. , Velde D.
Published: July 2007

Tetrachlorkohlenstoff läßt sich aus Phosgen bei 300 bis 450°C darstellen, wenn man die Reaktion durch Übergangsmetalle der V. bis VIII. Gruppe des Periodensystems auf Aktivkohle katalysiert. Statt Phosgen sind auch Kohlenmonoxyd und Chlor als Ausgangsstoffe brauchbar.
Synthesen von S‐Triazin und substituierten S‐Triazinen
Authors: Bredereck H. , Effenberger F. , Hofmann Alfred , Hajek M.
Published: July 2007

In der letzten zusammenfassenden Darstellung unserer Untersuchungen auf dem Säureamid‐Gebiet [1] hatten wir u. a. über Darstellung und Reaktionen des Trisformaminomethans berichtet. Die weitere Beschäftigung mit dieser Verbindung führte zu einfachen Synthesen vornehmlich von Heterocyclen. Im Rahmen dieser Synthesen wurden für Formylierung und Ringschluß außer Trisformaminomethan noch andere Verbindungen wie Ameisensäureester, Orthoameisensäureester, Formamidin, Dimethylformamidacetal und Formamid eingesetzt. Über einen Teil dieser neuen Untersuchungen soll im folgenden berichtet werden.
Darstellung von N‐alkoxylierten Harnstoffen und ihr Einsatz als selektive Herbizide
Authors: Scherer O. , Hörlein G. , Härtel K.
Published: July 2007

N‐(4‐Chlorphenyl)‐N′‐methoxy‐N′‐methylharnstoff (Aresin®) und N‐(3.4‐Dichlorphenyl)‐N′‐methoxy‐N′‐methylharnstoff (Afalon®) sind zwei neue Unkrautbekämpfungsmittel, die sich durch selektive Eigenschaften auszeichnen. Über ein einfaches und rationelles Herstellungsverfahren wird berichtet.
Gleichgewicht und Ungleichgewicht im System der Glykolyse
Authors: Bücher Th. , Rüssmann W.
Published: July 2007

Zur Diskussion steht die Beziehung zwischen der Stromstärke im Netz des energieliefernden Stoffwechsels und der Ablenkung seiner Glieder aus dem Gleichgewicht. Im Rahmen der Besprechung neuer Analysen von Metabolitgehalten werden die Phänomene der Gegenläufigkeit von Potentialdifferenzen und der Homoeostasie zellulärer Metabolitproportionen behandelt. Messungen stationärer Relaxationszeiten und ihre Anwendung auf Grund einer Anregung von Alberty werden mitgeteilt. Die Ergebnisse bestätigen und ergänzen die Vorstellungen von intrazellulären Redoxbeziehungen, die der Arbeitskreis der Verfasser in dieser Zeitschrift vor fünf Jahren entwickelt hat. Die maximale Differenz zwischen den Redoxpotentialen des Lactat/Pyruvat‐ und des DPNH/DPN‐Systems wird auf 2 mV berechnet. In vivo zu messende Ablenkungen des Systems Glycerophosphat/Dihydroxyacetonphosphat werden im Zusammenhang mit der Stromstärke des Glycerophosphat‐Cyclus behandelt.
Nicht‐hormonale Kontrolle des Glucosestoffwechsels in normalen und malignen Geweben
Authors: Tiedemann H.
Published: July 2007

Die Steuerung des Glucose‐Abbaues sowie der Gluconeogenese hängt von enzymatischen Rückkopplungsreaktionen ab. Bei der Kontrolle der Glykolyse sind die beiden ersten, durch die Enzyme Hexokinase und Phosphofructokinase katalysierten Reaktionsschritte von besonderer Bedeutung.
Oxydative Kondensationen quartärer phenolischer Basen
Authors: Franck B. , Blaschke G. , Schlingloff G.
Published: July 2007

Einfache phenolische Basen können in Anlehnung an die Biosynthese mit guter Ausbeute oxydativ zu Alkaloiden der Isochinolin‐Gruppe kondensiert werden, wenn deren Stickstoff quartär ist. Auf diese Weise wurden mehr als 60 Alkaloide verschiedener Strukturtypen besser zugänglich. Von den zahlreichen möglichen Kondensationen der zwischendurch gebildeten mesomeren Radikale erfolgten dabei nur diejenigen, die zu natürlichen Alkaloiden führen. Die Befunde lassen vermuten, daß die oxydative Kondensation quartärer Basen auch bei der Alkaloid‐Biosynthese in der Pflanzenzelle eine Rolle spielt.
Zum Verlauf der Willgerodt‐Kindler‐Reaktion bei Aryl‐alkylketonen
Authors: Asinger F. , Schäfer Wolfgang , Halcour K. , Saus A. , Triem H.
Published: July 2007

Bei Raumtemperatur lassen sich Ketone mit Schwefel und NH3 oder Aminen umsetzen, wobei je nach Wahl der Reaktionspartner und‐bedingungen Δ3‐Thiazoline, 5‐Alkyliden‐Δ3‐thiazoline, Δ3‐Imidazolin‐5‐thione, Hexathiacycloheptan‐Derivate, α.α′‐Dioxodisulfide, Bis‐[1‐phenylalk‐1‐yl]‐disulfide oder Thioncarbonsäureamide entstehen. Es wurde erkannt, daß die Bildung dieser vielen Verbindungstypen letztlich auf primär ablaufende Thiolierungen und geminale Dithiolierungen zurückgeführt werden kann, die in Kombination mit ihrer Umkehrung (Entschwefelung) und der Annahme eines Thioredukton‐Gleichgewichts eine neue Interpretation des Verlaufs der Willgerodt‐Kindler‐Reaktion bei Aryl‐alkylketonen gestatten.
Synthesen heterocyclischer Verbindungen aus Aminoguanidin
Authors: Kurzer F. , Godfrey L. E. A.
Published: July 2007

Infolge seiner eigenartigen Struktur kann Aminoguanidin als Hydrazin‐, Guanidin‐ oder Formamidin‐Derivat reagieren. Durch vielfältige Additions‐ und Kondensationsreaktionen entstehen Produkte, die sich zu heterocyclischen Verbindungen umsetzen lassen. In vielen Fällen erhält man die Heterocyclen in einer Stufe direkt aus Aminoguanidin.
Koordinations‐Chemie und Katalyse Untersuchungen. über die Cyclooctatetraen‐Synthese nach W. Reppe
Authors: Schrauzer G. N.
Published: July 2007

Es wird über Zusammenhänge zwischen Struktur und katalytischer Aktivität von Nickel(II)‐Komplexen bei der Cyclooctatetraen‐Synthese nach W. Reppe berichtet. Die Cyclotetramerisierung des Acetylens vollzieht sich innerhalb labiler Ni(II)‐Acetylen‐π‐Komplexe. Hemmversuche machen wahrscheinlich, daß im Übergangszustand vier Moleküle Acetylen in einer zur Bildung des Achtrings günstigen geometrischen Anordnung um das Nickel‐Ion gruppiert sind.
Theorie der Glaselektrode
Authors: Schwabe K. , Suschke H. D.
Published: July 2007

Nach einem überblick über die verschiedenen Theorien zur Potentialbildung an der Glaselektrode werden die Abweichungen von der idealen Wasserstoff(H)‐Funktion im sauren und alkalischen Bereich vom Standpunkt der Phasengrenzpotential‐Theorie behandelt. Der Einfluß der Zusammensetzung und Löslichkeit der Gläser auf das elektromotorische Verhalten wird als Mediumeffekt der Quellschicht gedeutet.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie. Cyclisierung von Dialdehyden mit Nitromethan
Authors: Lichtenthaler F. W.
Published: July 2007

Bei übertragung der in alkalischem Medium ablaufenden Nitromethan‐Kondensation auf geeignete Dialdehyde ergibt sich infolge des Einbaus der CH3‐Gruppe des Nitromethans in den Ring ein allgemeines Cyclisierungsprinzip, das zu 5‐, 6‐ und 7‐Ringen führt und auf aliphatische und aromatische Dialdehyde sowie „Zucker‐Dialdehyde”︁ gleichermaßen anwendbar ist. – Mit Glyoxal wird 1.4‐Dinitro‐1.4‐didesoxy‐neo‐inosit, mit Glutardialdehyde trans‐2‐Nitrocyclohexan‐1.3‐diol erhalten, während die Cyclisierung von xyloTrihydroxyglutardialdehyd zu Nitrodesoxyinositen mit scyllo‐, myo‐1‐ und muco‐3‐Konfiguration führt. – Bei aromatischen Dialdehyden schließt sich der Cyclisierung eine Wasser‐Abspaltung an. So liefern Phthaldialdehyd und Naphthalin‐2.3‐dialdehyd 2‐Nitroindenol bzw. 2‐Nitrobenzindenol und Homophthalaldehyd 2‐Nitronaphthalin. – Die Anwendung auf „Zucker‐Dialdehyde”︁ (durch Perjodat‐Oxydation von Monosacchariden entstehende Diglykol‐Derivate) führt zu einer ausgezeichneten Synthese von 3‐Aminozuckern, da bei Cyclisierung glatt 3‐Nitro‐3‐desoxypyranosen und durch deren Hydrierung entsprechende 3‐Amino‐Derivate gebildet werden. So führt die Reaktionsfolge Perjodat‐Oxydation → Nitromethan‐Cyclisierung → Hydrierung im Falle der α‐D‐ und β‐D‐Pentoside zu 3‐Amino‐3‐desoxy‐D‐ bzw. ‐L‐pentosiden mit ribo‐, xylo‐ und arabino‐Konfiguration. α‐D‐Hexoside liefern 3‐Amino‐3‐desoxy‐Derivate der Glucose, Mannose und Talose, β‐D‐Hexoside solche mit gluco‐, manno‐ und galakto‐Konfiguration. Ausgehend von 6‐Desoxy‐D‐ oder ‐L‐hexosiden wurden die 3‐Amino‐3.6‐didesoxy‐glucoside der D‐ bzw. L‐Reihe erhalten; ausgehend von 1.6‐Anhydrozuckern 3‐Aminohexosane mit gulo‐, ido‐ und altro‐Konfiguration. – Die Cyclisierung der aus Sedoheptulose und α‐Methyl‐4.6‐O‐äthyliden‐D‐glucosid durch Perjodat‐Oxydation entstehenden Dialdehyde führt zu 3‐Nitro‐ und nach Hydrierung zu 3‐Amino‐3‐desoxyheptopyranose‐Derivaten.
Zur Entwicklung elektrotechnischer Werkstoffe
Authors: Jonker G. H.
Published: July 2007

Stöchiometrie, Radienverhältnisse und Coulomb‐Kräfte sind für eine Kristallstruktur in erster Linie maßgebend. Des weiteren sind bei den Übergangsmetalloxyden der 4. Periode (3d‐Schale) Ladung, Elektronenzahl und magnetische Spinmomente für die beobachteten Eigenschaften (Dielektrika, Halbleiter, Ferromagnetika) verantwortlich. Für die Besetzung verschieden koordinierter Gitterplätze ist oft die Kristallfeld‐Aufspaltung (z. B. „umgekehrte”︁ Spinell‐Struktur), die sogar das magnetische Gesamtmoment verändern kann (in Perowskiten zeigt Co3+ ein normales Moment, in Spinellen ist Co3+ diamagnetisch), maßgebend. Die Jahn‐Teller‐Verformung tritt besonders an Mn3+ auf. – Die Spinelle liefern zahlreiche ferro‐ und ferrimagnetische Materialien. An Ferriten wird die änderung der magnetischen und dielektrischen Eigenschaften durch Substitution und Zusatz von ZnFe2O4 bzw. gemischtwertigen Mn‐Oxyden gezeigt. Substituierte Perowskite führen sowohl zu ferro‐ und piezoelektrischen Dielektrika (z. B. BaTiO3) als auch zu Halbleitern (z. B. LaFeIIIO3/SrFeIVO3) und Ferromagnetika (LaMnO3).
Biogenese, Struktur und biologische Wirkungen der Lipoide des Tuberkelbazillus
Authors: Lederer E.
Published: July 2007

Die umfangreichen Untersuchungen von Anderson (1926–1946) sowie die darauffolgenden Arbeiten von Stenhagen, Polgar, Cason und im Laboratorium des Autors haben die erstaunlichen Fähigkeiten des Tuberkelbazillus zur Synthese von Lipoiden bewiesen. Zahlreiche verzweigte Fettsäuren, Glykolipoide, Peptidolipoide und Peptidoglykolipoide sind isoliert und strukturell mehr oder weniger aufgeklärt worden. Diese Arbeiten haben nicht nur Interesse für den Naturstoffchemiker und den Biochemiker, sondern vor allem auch für den Biologen und Pathologen, der sich mit der Genese der Schädigungen, die vom Tuberkelbazillus hervorgerufen werden, beschäftigt. Der vorliegende Beitrag behandelt vor allem drei Fragen: 1. Biogenese der verzweigten Fettsäuren – 2. Struktur einiger Glyko‐, Peptido‐ und Peptidoglykolipoide – 3. Adjuvanswirkung und Immunisierung durch Lipoide der Tuberkelbazillen.
Fortschritte in der Synthese von 19‐nor‐Steroiden
Authors: Windholz Thomas B. , Windholz Martha
Published: July 2007

In dieser Arbeit werden verbesserte Wege zur Darstellung von 19‐nor‐Steroiden beschrieben. Sie beruhen auf neuen Totalsynthesen des Östrons und auf der intramolekularen Funktionalisierung und Eliminierung der Methylgruppe C‐19 in Androstan‐Derivaten.
Über Phototropie
Authors: Luck W. , Sand H.
Published: July 2007

Es wird ein kurzer Überblick über unsere Kenntnisse zum Thema „Phototropie”︁ gegeben. Die Gesetzmäßigkeiten der Phototropie werden an den Beispielen Parafuchsin und N.N′‐Dimethyl‐1.4‐diaminoanthrachinon erläutert. Zwischen Phototropie und Thermotropie bestehen Zusammenhänge. Die beschleunigte Rückbildung phototrop induzierter Zustände durch Lichteinstrahlung wird näher besprochen. Die Phototropie verspricht, Einblicke in photochemische Reaktionsmechanismen und in die Voraussetzungen zur Herstellung lichtechter Farbstoffe zu geben.
Grundlagen der Diffusionsprozesse
Authors: Jost W.
Published: July 2007

Zum Verständnis der Diffusionsprozesse werden die Fickschen Diffusionsgesetze anschaulich hergeleitet. Die zeitabhängige örtliche Verteilung beschränkt frei beweglicher Teilchen wird statistisch bestimmt und die Übereinstimmung mit der aus ∂c/∂t = D·∂2c/∂t2 gewonnenen Verteilungskurve geprüft. Für die verschiedensten Medien (z. B. Gase, Lösungen und Hochpolymere) werden Diffusionskoeffizienten und Beispiele für Diffusionsvorgänge angegeben. Besonders besprochen wird die Diffusion „bergauf”︁, entgegen dem Konzentrationsgefälle.
Stofftrennung durch Chromatographie an porösen Gelen
Authors: Determann H.
Published: July 2007

Die Fraktionierung von Substanzgemischen auf Grund von Molekulargewichtsunterschieden ist seit einigen Jahren in Chemie und Biochemie zu einer besonders wichtigen Methode geworden. Es wird ein Überblick über Theorie und Praxis solcher Trennoperationen mit Hilfe poröser Gele gegeben und auf die mannigfaltigen Anwendungsmöglichkeiten der Gele hingewiesen. Im vorliegenden Referat ist die Literatur bis Mitte 1963 berücksichtigt.
Struktur und Acidität organischer Verbindungen
Authors: Simon W.
Published: July 2007

Der Strukturaufklärung organischer Säuren und Basen mit Hilfe ihrer Aciditätskonstanten stehen die geringe Wasserlöslichkeit sowie die normalerweise kleine Probemenge erschwerend im Wege. Für eine große Zahl von Verbindungsklassen mittlerer Acidität lassen sich an kleinen Probemengen (ca. 0,5 mg) potentiometrisch scheinbare Aciditätskonstanten K* ermitteln. Die im Lösungsmittel Methylcellosolve/Wasser bestimmten scheinbaren Aciditätskonstanten K*MCS lassen sich analog den thermodynamischen Größen mit Strukturparametern (z. B. mit den Hammettschen σ‐ und Taftschen σ*‐Werten) korrelieren. K*MCS‐ Werte können über die axiale oder äquatoriale Lage von Carboxylgruppen in Cyclohexancarbonsäuren Aufschluß geben.
Biochemie der Giftstoffe von Meerestieren
Authors: Ghiretti F.
Published: July 2007

Meeresorganismen fast aller Klassen produzieren für Angriff und Verteidigung toxische Substanzen, beispielsweise aliphatische und aromatische Amine, Cholinester, Steroidglykoside, komplizierte heterocyclische Systeme, Polypeptide und Proteine.
Synthesen von Oxydhalogeniden
Authors: Dehnicke K.
Published: July 2007

Durch neue Darstellungsverfahren hat die Kenntnis der Oxydhalogenide in den letzten Jahren bedeutenden Aufschwung genommen. Darüber hinaus hat das systematische Studium älterer Verfahren zu variationenreichen Synthesen geführt, nach denen zahlreiche neue Oxydhalogenide zugänglich wurden. Anwendungsbereich, Grenzen und Problematik der einzelnen Verfahren werden an Hand charakteristischer Beispiele kurz skizziert.
Reaktionen der Metall‐acetylacetonate
Authors: Collman J. P. , Koch G.
Published: July 2007

Gewisse Metall‐acetylacetonate reagieren in der für aromatische Systeme charakteristischen Weise. Besonders auffallend sind elektrophile Substitutionen und die Bildung eines stabilen Diazonium‐fluoroborats. Unsymmetrisch substituierte Chelate wurden durch schrittweise Substitution trifunktioneller Komplexe dargestellt. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften solcher Komplexe mit verschiedenartigen Ringen sprechen für die Übertragung intramolekular‐interanularer elektronischer Effekte über das Metall‐Ion.
Neuere Ergebnisse der Konfigurationsforschung
Authors: Schlenk W.
Published: July 2007

Vielen aktuellen Gebieten der allgemeinen Chemie liegen die Probleme der Konfigurationsforschung fern. So kommt es, daß vielen die neuere Entwicklung dieses Arbeitsgebietes weniger vertraut ist als z.B. die der allgemein wichtigen modernen Vorstellungen über Valenz und Reaktionsmechanismen. Dieses Referat versucht, einen Überblick über neuere Methoden und Ergebnisse der Konfigurationsforschung zu geben. Einige noch nicht veröffentlichte Befunde aus dem Laboratorium, dem der Verfasser angehört, sind eingefügt. Dabei mußte auf gewissenhafte Vollständigkeit ebenso verzichtet werden wie auf eine für den Spezialisten erwünschte ausführlichere Behandlung einzelner Probleme.
Lichtinduzierte Säurebildung aus cyclischen Ketonen
Authors: Quinkert G.
Published: July 2007

Durch UV‐Bestrahlung von wäßrigen Lösungen cyclischer Ketone mit tetraedrischem Kohlenstoff in wenigstens einer der beiden Nachbarstellungen zur lichtabsorbierenden Carbonylgruppe entstehen unter Ringöffnung Carbonsäuren. Ortho‐blockierte Cyclohexadienone gehen in Hexadiensäuren über. Cycloalkanone liefern gesättigte und in Gegenwart von Sauerstoff daneben ungesättigte Carbonsäuren. Typische Beispiele charakterisieren den Anwendungsbereich der Reaktionen, deren günstige Bedingungen beschrieben werden. Die Struktur der Reaktionsprodukte sowie die angenommenen Wege ihrer Entstehung werden erörtert.