bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
A method of determining the active centers in cationic polymerization, applied to polymerization of dioxolane, trioxane, and formaldehyde
Authors: Jaacks V. , Boehlke K. , Eberius E.
Published: April 2003

In order to determine the concentration of active centers, polymerizations are terminated by addition of sodium alkoxide. This yields alkoxy endgroups which after acid hydrolysis of the isolated and purified polymers are determined by gaschromatography of the produced alcohol.

In cationic polymerization of anhydrous formaldehyde at −78°C under certain reaction conditions a fast and quantitative initiation reaction and no kinetic chain termination have been observed. Presumably living polymers are obtained. The unexpected decrease in the rate of polymerization after a certain conversion is ascribed to hindrance of monomer diffusion in the crystalline polymer in which the active centers are imbedded.

Cationic chainends have been detected in the 60Co γ‐ray induced polymerization of crystalline trioxane. This proves a cationic mechanism of chain propagation in the radiation‐induced polymerization of trioxane.

In polymerization of 1.3‐dioxolane by HClO4 at 20°C a gradual but quantitative initiation reaction and no kinetic termination reaction have been observed. Termination by addition of alkoxide and determination of alkoxy endgroups also helped to distinguish between several different mechanisms of chain propagation proposed in the literature. It is assumed that the active center in dioxolane polymerization is a tertiary oxonium ion which propagates by an SN 2 reaction with monomer.
Versuche zur aufklärung der struktur von PVC‐styrol‐pfropfcopolymerisaten durch fraktionierung
Authors: Langner Von Heinz
Published: April 2003

Es wird versucht, die Struktur von strahlenchemisch hergestellten Polyvinylchlorid‐Styrol‐Pfropfcopolymerisaten zu ermitteln. Mit Hilfe der Lösungsfraktionierung nach FUCHS werden Aussagen über die Verteilungsfunktionen der Pfropfprodukte erhalten. Durch die Auswahl geeigneter Lösungsmittel‐Fällungmittel‐Kombinationen konnten qualitative Aussagen über die Uneinheitlichkeit der Produkte gewonnen werden. Schließlich wird versucht, durch Anwendung eines von CANTOW und FUCHS unterbreiteten Vorschlages zur mathematischen Beschreibung chemisch uneinheitlicher Stoffe, auch für Pfropfcopolymere zu verwertbaren Ergebnissen zu gelangen.
High resolution NMR investigation on poly(β‐alanine) and poly(α‐methyl‐β‐alanine)
Authors: Guaita Marino , Thomas Leslie F.
Published: April 2003

Poly(β‐alanine), (NHCH2CH2CO)n, and poly(α‐methyl‐β‐alanine), (NHCH2CH(CH3)CO)n, dissolved in trichloroacetic acid, have been analyzed by high resolution NMR. In the case of poly(β‐alanine) it has been possible to show that the gauche‐conformer, obtained by rotation around the CH2CH2 bond of the monomer unit, has a lower enthalpy than the trans‐conformer. This might suggest that the CO and NH groups on adjacent carbons undergo some positive interaction which could reduce the enthalpy of the gauche state well below that of the trans. Owing to the rapid decomposition of poly(β‐methyl‐β‐alanine) in trichloroacetic acid at temperatures higher than 120°C, it was not possible to obtain from the NMR‐spectra of this polymer the sign of the enthalpy differences between trans and gauche conformations around the CH2CH(CH3) bonds. The spectral parameters obtained at 116°C, however, seem to indicate that, in poly(α‐methyl‐β‐alanine) as well, an interaction between CO and NH on vicinal carbons tends to stabilize the gauche form.
Thermal degradation of poly(methyl methacrylate) in the range 300–500°C. Changes in mechanism confirmed by trends in molecular weight with conversion
Authors: Bagby George , Lehrle Roy S. , Robb James C.
Published: April 2003

A heterodisperse sample of poly(methylmethacrylate), and several fractions derived from this sample, have been pyrolysed in vacuo at temperatures in the region of 300 and 500°C. The samples were deposited as thin films on both sides of a 260 cm ribbon filament, which was heated resistively, and also boosted to ensure a rapid initial rise in temperature. The initial samples, and the residues after pyrolysis, were analysed by Gel Permeation Chromatography to obtain the trends in molecular weight with conversion. From previous kinetic studies, a change in mechanism is expected over the above temperature range, and on this basis it was predicted that during degradation at 300°C the molecular weight of an unfractionated sample would remain invariant, but at 500°C the molecular weight of such a sample would decrease; on the other hand the molecular weight of fractionated samples is expected to decrease at 300°C and to remain invariant at 500°C. The results are in general agreement with these predictions except that at 500°C only low molecular weight fractions behave in the expected manner. This work therefore confirms the mechanisms postulated from kinetic studies, but in the case of high molecular weight samples at high temperature some qualification of the mechanism has been necessary.
Vinyl polymerization. 217. Vinyl compounds of nucleic acid basis. I. Synthesis of N‐vinylthymine, and N‐vinyladenine
Authors: Ueda Nasuo , Konda Koichi , Kono Masatsugu , Takemoto Kiichi , Imoto Minoru
Published: April 2003

The synthesis of N‐vinyluracil, N‐vinylthymine, and N‐vinyladenine is described. The general procedure consists of the conversion of the corresponding nucleric acid bases to their N‐hydroxyethyl compounds, followed by chlorination to the N‐chloroethyl compounds and dehydrochlorination to the N‐vinyl derivaties.
Polymerization of acetaldehyde by some sorts of amalgam containing alkaline earth metal and others
Authors: Matsubara Tsutomu , Imoto Tatsuya
Published: April 2003

Polymerzations of acetaldehy de have been performed using such catalysts as the alkaline earth metal amalgams (i.e magnesium, calcium, strontium, and barium amalgam, respectiely), and amalgams of copper, zinc, aluminum, thallium, tin, lead, tantalum, mlanganese, and that of the tin/lead alloy.

All alkaline earth metal amalgams were found to be very dffectinve in the pollymerization. Among these, that of strontium gave both the best yield and the highest molecular weight of the polymer. Especially, in the bulk polymerization, that of strontium was found to be even better than alkali metal amalgams1,2 and evaporated sodium3. The other metallic amalgams, however, had no activity for this polymerization.

The results obtained by kinetic analaysis on this polymerization show a linear relationship between the activity, f, and the ionic charge per unit surface area. Z/r2.
Etude de complexes de polyméthacrylates de méthyle eutactiques par ultracentrifugation
Authors: Dayantis Jean , Reiss Claude , Benoît Henri
Published: April 2003

Die stereospezifischen Komplexe, die durch Mischung von Lösungen syndiotaktischer und isotaktischer Polymethylmethacrylate entstehen, wurden mit Hilfe von Sedimentationsgeschwindigkeitsmessungen studiert.

LIQUORI und Mitarbeiter haben die Struktur dieser Komplexe festgestellt; aber im Gegensatz zu den Ergebnissen dieser Autoren scheint die Komplexbildung nicht in einem einfachen Zusammenhang mit der Polarität des Lösungsmittels zu stehen.

Diese Tatsache wurde von nus durch Zentrifugieren des Komplexes in verschidenen Mischungen von DMF und Benzol gezeigt.

Wenn man weiterhin bei konstanter Polarität des Lösungsmittels das Verhältnis syndio/iso ändert, so erhält man eine Gleihgewichtskurve, aus welcher man für jede Zusammensetzung die Konzentration [c] des Komplexes besttimmen kann.

Man kann diese Gleichgewichtskurve nicht mit Hilfe des klassischen Massenwirkungsgesetzes erklären.
Studies on organometallic compounds as polymerization catalysts. III. Catalyst activity and structure of zinc alkoxide for propylene oxide polymerization
Authors: Ishimori Michihiro , Tomoshige Tohru , Tsuruta Teiji
Published: April 2003

Structure of zinc dialkoxides as initiators for propylene oxide polymerization were studied by X‐ray diffraction. Crystalline zinc dimethoxides were prepared by two methods:
magnified image
The catalytic activity of the zinc dimethoxides thus obtained was found to be very small, whereas amorphous solid zinc alkoxides prepared by the methods described in this paper showed excellent activity. The activity is markedly influenced by the arrangement of alkoxy‐groups with respect to zinc atoms; the high activity is found for zinc dialkoxides which exhibit lattics‐disordered structures by X‐ray diffraction. Neither ethylzine alkoxide nor alcohol is considered to be an indispensable component for the polymerization by diethylzinc‐alcohol system. The difference of catalyst activity due to changes in structure of the zinc dialkoxide was interpreted in terms of nature of active sites rather than their number.
Rheologische untersuchungen an polyvinylacetat‐Lösungen
Authors: Schurz Von J. , Müller K.
Published: April 2003

Das Konzept der Netz‐Lösung wird an Polyvinylacetat (Mowilith) in Dioxan geprüft. Dazu werden Fileßkurven und Kinckdiagramme (log η0 vs. log M) aufgenommen und daraus molekulare Parameter und die charakteristika der Netz‐Lösung ermittelt.
ESR‐untersuchung zur stabilität der bindung titan‐cyclopentadienylring in löslichen Ti–Al‐katalysatoren
Authors: Henrici‐olivé Von G. , Olivé S.
Published: April 2003

Beilöslichen Katalysatoren auf der Basis von Bis(π‐Cyclopentadienyl)‐Titan‐Verbindungen tritt, unter der Einwirkung von AlCl3 plus Feuchtigkeit order halogeniertem Lösungsmittel, Abtrennung eines Cyclopentadienylrings auf. Die enstehende Mono(π‐C5H5)Ti(III)‐Verbindung läßt sich auf Grund ihres ESR‐Spektrums als Komplex mit zwei Molekülen AlCl3 identifizieren. Zu ihrer Charakterisierung ist ein breites l‐Linien‐Singal, welches nach Abspaltung der beiden AlCl3‐Moleköle druch THF beobachtet wird, besonders geeignt.
Beeinflussung der entmischungserscheinungen in polymersystemen durch copolymerisation und vernetzung
Authors: Kanig Von G. , Neff H.
Published: April 2003

An verschieden stark vernetzten und mit verschiedenen Mengen an Styrol copolymerisierten Butylacrylaten, die jeweils mit 200 Gew.‐% Styrol gequollen und dann auspolymerisiert wurden, wurde untersucht, wie die Entmischung einer Polymermischung durch Vernetzung und Copolymerisation beeinflußt werden kann. Dabei zeigte sich, daß ohne Verwendung eines Vernetzers eine inkohärente, styrolreiche Phase in Teilchengrößen zwischen 0,2–2 μ Durchmesser in einer acrylatreichen Phase ausfiel. Die Proben sehen dadurch weiß und opak aus. Durch geringe Vernetzung (z. B. l Mol‐% Divinylbenzol) von reinem Poly‐Butylacrylat konnte bereits erreicht werden, daß die Styrolphase in Teilchengrößen von nur ca. 400 Å ausfiel und dadurch der Probe bereits ein schwach opakes Aussehen verlieh. Völlig klare Produkte erhielt man bei Verwendung von 2,5 Mol‐% Triäthylenglykoldiacrylat oder Vinylacrylat.

Die Transparenz ließ sich zusätzlich verbessern, wenn als Ausgangssubstanz nicht reines Butylacrylat benutzt, sondern dieses mit Styrol copolymerisiert wurde. Dadurch wurde das Ausgangsmaterial für das anschließend durch Quellung eingebrachte und dann auspolymerisierte Styrol verträglicher gemacht.

Durch geschickte Kombination von Vernetzung und Copolymerisation kann man zwei unverträgliche Polymere an einer sichtbaren Entmischung hinern und so klare und durchsichtige Produkte erzwingen.

Die Glastemperaturen der entmischten Phasen zeigen, daß diese nicht im reinen Zustand vorlagen, sondern immer gewisse Anteile der anderen Komponente echt gelöst enthielten. Der erwartete Einfluß der Teilchengröße auf die Glastemperatur konnte meßtechnisch nicht erfaßt werden; der Effekt ist offenbar sehr klein.
Über das schwermetallbindungsvermögen von vernetztem poly(vinylamin) und daraus hergestellter amphoterer ionenaustauscher
Authors: Storck Von Winfried , Manecke Georg
Published: April 2003

Es wurde das Sorptionsvermögen zweier durch Hexadien‐(1.5)‐diol‐(3.4)‐gruppen hydrophil vernetzter Poly(vinylamin)‐Harze für Cu++, Ni++, Co++, Zn++ und Mg++ im pH‐Bereich 3–8 gemessen sowie in einigen Fällen die Sorptionsgeschwindigkeit bestimmt. Ausgehend von den Poly(vinylamin)‐Harzen erhielt man durch Reaktion mit Alkalisalzen der Chloressigsäure hochkapazitive Chelatharze. Amphotere Ionenaustauscher mit der α‐Aminomethylphosphonsäure‐Gruppe konneten aus den Poly(vinylamin)‐Harzen einerseits mittels Chlormethylphosphonat, andererseits mit Formaldehyd und phosphoriger Säure dargestellt werden. Bei beiden Harztypen wurden das Metallbindungsvermögen sowie die Austauschgeschwindigkeit in Abhängigkeit vom pH untersucht.
Über zwei formen des initiators Na‐naphthalin und die bestimmung der „lebenden”︁ kettenenden bei der anionischen polymerisation
Authors: Schmitt Von B. J. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Na‐Naphthalin in THF kommt in (mindestens) 2 Formen I und I' vor, die sich beim Start der anionischen Polymerisation von Styrol sehr verschieden verhalten. Ohne Zusatg von NaBPh4 wirken beide Formen als Initiatoren. Bei Zusatz von NzBPh4 wird die From I' desktiviert, wobei auf ein Molekül I' zwei Moleküle NaBPh4 entfallen. Die hierbei entstehende inaktive Verbindung hat in der Umgebung der Wellenlänge 350 nm fast den gleichen Extinktionskoeffizienten wie die “lebenden” Enden. Bei Nichtberücksichtigung dieses Effektes erhält man daher für die Konzentration der “lebenden” enden aus Absorptionsmessungen einen zu hohen Wert und für die Geschwindigkeitskonstante kw(±) der Polymerisaton über das Ionenpaar einen zu niedrigen Wert.

Die Absorptionsspektren der beiden Formen des Initiators und der inaktivierten Verbindung I' mit NaBPh4 werden mit dem Spektrum der “lebenden” Enden verglichen.
Darstellung und polymerisation von formaldehyd‐S‐vinylmonothioacetalen. Untersuchungen von O‐, S‐ und N‐vinylverbindungen. X.
Authors: Kroker Von R. , Ringsdorf H.
Published: April 2003

Formaldehyd‐S‐vinylmonothioacetale wurden durch Dehydratisierung aus S‐β‐Hydroxyäthylmonothioacetalen oder durch Dehydrohalogenierung aus S‐β‐Chloräthylmonothioacetalen dargestellt. Die Monomern konnten radikalisch mit AIBN und kationisch mit BF3‐ätherat polymerisiert werden. Formaldehyd‐S,O‐divinylmonothioacetal polymerisiert bei radikalischer Initiierung selektiv nur durch die S‐Vinylgruppe. Bei kationischer Initiierung nehmen im Sinne einer Cyclopolymerisation beide Vinylgruppen an der Polymerisation teil.
Zur unverträglichkeit von polymergemischen. III. Lichtstreuungsmessungen an hochmolekularen polystyrolen in polymethylmethacrylat/benzol
Authors: Kuhn Von R. , Cantow H.‐J.
Published: April 2003

Sehr hochmolekulare Polystyrole (PS) wurden im isorefraktiven Polymer‐Lösungsmittelgemisch Polymethylmethacrylat (PMMA)/Benzol mittels Lichtstreuung untersucht. Es zeigte sich, daß der gemessene zweite osmotische Virialkoeffizient (VK) A2 stark vom Molekulargewicht des PMMA und der Konzentration cPMMA, abhängt, dagegen innerhalb der Meßgenauigkeit kaum von der Temperatur und dem Molekulargewicht des PS.

Trägt man A2/A gegen cPMMA/cΘ auf, so erhält man im gemessenen Molekulargewichtsbereich eine eindeutige Beziehung, die unabhängig von den PS‐ und PMMA‐Molekulargewichten ist. Hierbei bedeutet A den zweiten osmotischen VK des PS in reinem Benzol und cΘ die für den Θ‐Punkt (A2 = 0) erforderliche PMMA‐Konzentration. Diese Meßergebnisse konnten mit Hilfe der STOCKMAYERschen Lichtstreuungstheorie für Mehrkomponenten‐Systeme interpretiert werden.

Die PS‐Trägheitsradien nehmen in PMMA/Benzol mit zunehmender PMMA‐Konzentration ab. Ihr Θ‐Trägheitsradius in PMMA/Benzol nimmt mit steigendem PMMA‐Molekulargewicht schwach zu. Die Knäueldimensionen bleiben dabei stets größer als die bei binären Θ‐Systemen. Durch eine Normierung der PS‐Trägheitsradien und der PMMA‐Konzentration erhält man auch für die gemessenen PS‐Trägheitsradien in PMMA/Benzol eine eindeutige Beziehung für alle untersuchten PS‐ und PMMA‐Molekulargewichte.
Partielle spezifische refraktionen von polymethylmethacrylat und polystyrol. I. Einfluß verschiedener lösungsmittel
Authors: Bodmann Von O.
Published: April 2003

Auf der Grundlage der Formeln von LORENTZ‐LORENZ, GLADSTONE‐DALE und EYKMAN wurden die partiellen spezifischen Refraktionen von Polymethylmethacrylat in den Lösungsmitteln Aceton, Äthylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Dioxan, Chloroform, Toluol und Benzol sowie die von Polystyrol in Butanon, Dioxan, Toluol und Benzol bestimmt.

Es zeigt sich, daß these Werte, die mit einer Genauigkeit von ± 0,1% aus den experimentellen Größen Brechungsindex‐Inkrement, Brechungsindex der Lösung und partielles spezifisches Volumen berechnet wurden, nicht ganz frei von Lösungsmitteleinflüssen sind. Der größte Unterschied wurde bei den LORENTZ‐LORENZ‐Refraktionen gefunden und betrug 1,3%. Die EYKMAN‐Refraktionen scheinen am unempfindlichsten gegen Solvatationseffekte zu sein.

Es wird diskutiert, ob diesen Einflössen etwas Systematisches zugrunde liegt. För Steulichtmessungen ergibt sich die Konsequenz, daß Brechungsindex‐Inkremente, wenn sie aus der Refraktion in einem anderen Lösungsmittel berechnet wurden, Fehler von einigen Prozent enthalten können.
Cyclisierung und depolymerisation von poly‐α‐cyanstyrol
Authors: Sackmann Von Günter , Funke Werner
Published: April 2003

Bel Modellversuchen mit α.α'‐Diphenylglutarsäuredinitril (DPGN) in Gegenwart von Natriummethoxid warde ein cyclisiertes Dimeres erhalten, bei dem das zweite Molekül DPGN über eine CN‐Gruppe gebunden ist.

In Gegenwart von Natriummethoxid in Dimethylformamid depolymerisierte Poly‐α‐cyanstyrol. Das entstehende Monomere wurde sogleich durch Metlioxidanionen oligomerisiert. Eine Cyclisicrung der Nitrilgruppen fand dabei nicht in größerem Umfange statt.

Dagegen bildeten sich bei der Reaktion von Poly‐α‐cyanstyrol mit Dimethylamin rote cyclisierte Polymere. Die Hauptreaktion war jedoch auch hier eine Depolymerisation des Polymeren vom Kettenende her, wobei an das entstehende Monomere sofort Amin angelagert warde.
Pyrolysis‐gas chromatographic studies on sequence distribution of vinylidene chloride/vinyl chloride copolymers
Authors: Tsuge Shin , Okumoto Tadaoki , Takeuchi Tsugio
Published: April 2003

Sequence distributions of triads in the molecular chains of vinylidene chloride/vinyl chloride copolymers were investigated by means of pyrolysis‐gas chromatography. The experimentally determined concentrations of triads are quantitatively in agreenieut with those calculated from the copolymerization theory. The presented example by pyrolysis‐gas Chromatography suggests that this method becomes fairly applicable to the explanation of the molecular structure of copolymers by improvement of the experimental technique.
Synthesen und eigenschaften von poly‐[thienylen‐(2.5)‐alt‐1.3.4‐oxadiazolylen‐(2.5)‐amer]
Authors: Kossmehl Von Gerhard , Manecke Georg
Published: April 2003

Aus dem Dihydrazid und dem Dichlorid der Thiophen‐2.5‐dicarbonsäure wurde Polymeres Thiophen‐2.5‐dicarbonsäurehydrazid erhalten, das in Polyphosphorsäure zu Poly‐[thienylen‐(2.5)‐alt‐1.3.4‐oxadiazolylen‐(2.5)‐amer] cyclodehydratisiert wurde. Dieses Polymere konnte auch aus Thiophen‐2.5‐dicarbonsäure und Hydrazin in Oleum hergestellt werden. Zur Klärung der Struktur wurden Modellverbindungen synthetisiert. Die hergestellten Polymeren wurden auf ihre thermische Stabilität und auf ihre elektrische Leitfähigkeit untersucht.
Über die aktivierung der anionischen lactampolymarisation mit β‐ketoamiden
Authors: Bäder Von Erich , Amann Herbert
Published: April 2003

Es wird über den Einfluß verschiedener Umsetzungsprodukte des Tetramethyl‐1.3‐cyclobutandions mit Aminen auf die anionische Polymerisation von ε‐Caprolactam berichtet. Die unter Erhaltung des Vierrings entstehenden Monoimine beschleunigen schwach, die entsprechenden Diimine zeigen keine Wirkung. Durch Rinöffnung werden 2.2.4‐Trimethyl‐3‐ketovaleramide gebildet, von denen die N‐monosubstituierten trotz des Wasserstoffs am Stickstoff die anionische Lactampolymerisation sehr gut aktivieren, während dies bei den N‐disubstituierten nicht der Fall ist. Die Ursachen hierfür werden diskutiert.
Über die depolymerisation von polyoxymethylendiolen, katalysiert durch carbonsäuren. 38. Mitt. Über polyoxymethylene1
Authors: Jaacks Von V. , Pennewiss H.
Published: April 2003

Nach einem Überblick über bisherige Arbeiten über den Mechanismus des sauer katalysierten Abbaus von Polyoxymethylendiolen wird der Abbau in 1‐proz. Lösung in Nitrobenzol bei 135°C unter dem Einfluß verschiedener Carbonsäuren untersucht. Phenylessigsäre verursacht keine nennenswerte Kettenspaltung, sondern katalysiert lediglich die Depolymerisation an den halbacetalischen Kettenenden.

Die Depolymerisationsgeschwindigkeit ist etwa proportional der Säurekonzentration und umgekehrt proportional dem Polymerisationsgrad. Während des Abbaus ändert sich der durchschnittliche Polymerisationsgrad nicht wesentlich. Diese Befunde lassen sich mit keinem der diskutierten Reaktionsmechanismen widerspruchslos vereinbaren.
Diffusion in a glassy polymer with discontinuous swelling. II. Concentration distribution of diffusant as function of time
Authors: Peterlin A.
Published: April 2003

The time dependence of concentration distribution of diffusant in front of the advancing boundary between the core of the amorphous glass and the swollen surface layer was calculated under the assumption that 1. in the core the diffusion is FICKian and the diffusion constant D is independent of concentration; 2. the transition from the maximum concentration co in the core and the higher concentration c∞, in the swollen polymer occurs in a very thin boundary layer; 3. the boundary layer moves with constant velocity v; 4. the permeability of the swollen polymer is so high and hence requires such a small concentration gradient that it may be neglected (c = c∞ in the whole region). The concentration distribution in the core starts with a very fast drop which gradually decreases and approaches that of the limiting exponential distribution exp (‐yv/D). The time t∞, for practically reaching the steady state distribution equals 4 D/v2.
Über die radikalische homopolymerisation von maleinsäureanhydrid
Authors: Braun Von Dietrich , Sayed I. A. Aziz El , Pomakis Joannis
Published: April 2003

Während der radikalischen Homopolymerisation von Maleinsäureanhydrid findet eine Kohlendioxidabspaltung statt. Aufgrund von Untersuchungen öber die Struktur der Polymeren wird ein Reaktionsmechanismus für die gleichzeitige Polymerisation und Decarboxylierung vorgeschlagen.
Permeability of solutes through hydrated polymer membranes. Part II. Permeability of water soluble organic solutes
Authors: Yasuda H. , Ikenberry L. D. , Lamaze C. E.
Published: April 2003

The diffusive permeabilities, P, of sodium chloride, urea, creatinine, secobarbital and bis‐hydroxyethyl terephthalate through water swollen polymer membranes were studied. The linear dependence of log P on the reciprocal of the volume fraction of water in the water swollen membrane, 1/H, (reported in Part I) was also found for those solutes investigated. The negative slope of the plot was found to increase with increasing size of solute. Ionic charge of the membrane phase was found to decrease the permeability of ionized solutes from values for neutral membranes and changes the permeability ratios of solutes. The permeability of highly ionized solutes, such as sodium chloride, are reduced by either positive or negative charge on the membrane phase; however, the permeability of weakly ionized organic solutes is affected mainly by membrane charge identical to the organic ions, and the effect of counter ions was found to be small.
Circular dichroism of soybean trypsin inhibitor and its derivatives
Authors: Jirgensons Bruno , Kawabata Makoto , Capetillo Sylvia
Published: April 2003

Circular dichroism (CD) of soybean trypsin inhibitor (STI, the „KUNITZ inhibitor”︁)and some of its derivatives was studied in the spectral region of 185 to 320 mμ. Acetylation and succinylation, as well as denaturation with 6 M guanidine hydrochloride resulted in small changes in the CD spectra. In strongly acid solutions at pH 1.8 to 2.0 was observed a decrease of the amplitude of the positive COTTON effect at 226 mμ and a shift of this band to 230 mμ. Remarkable changes were observed in the CD spectra after cleavage of the disulfide bonds of STI either by reduction or sulfitolysis. The positive band at 226 mμ thereby disappeared, the negative bands around 240–300 mμ were modified and the amplitude of the strong negative COTTON effect at 200 mμ was diminished by the cleavage of the disulfide bonds. Reconstitution of the disulfide bonds lead to CD patterns resembling those of the native protein. The antitryptic activity of all chemically modified samples was significantly lowered.
Polymères thermostables. VIII. Les poly‐N‐aroylanthranilamides et leurs produits de condensation
Authors: Rabilloud Par Guy , Sillion Bernard , Gaudemaris Gabriel De
Published: April 2003

On a étudié la condensation des bis‐o‐aminoamides aromatiques sur des dihalogénures d'acide qui conduit à des poly‐N‐aroylanthranilamides de poids moléculaire élevé. Lorsque ces polymères sont soumis à un traitement thermique entre 250 et 400°C, on observe deux réactions avec élimination d'eau et d'ammoniac. Le dégagement d'eau correspond à la cyclisation attendue en quinazolone‐4, le dégagement d'ammoniac peut s'expliquer par la formation de liaisons imides intermoléculaires. L'examen de ces réactions thermiques sur des composés modèles confirme cette hypothèse. La stabilité thermique de ces polymères complexes est assez bonne: on observe un début de décomposition à 400°C en atmosphère d'argon et à 350–380°C à l'air.
Strahlenchemische Copolymerisation des Styrols mit Vinylchlorid. II. Pyrolyse der Styrol‐Vinylchlorid‐Copolymeren im Feldionen‐Massenspektrometer
Authors: Ryska Von M. , Schüddemage H.‐D. R. , Hummel D. O.
Published: April 2003

Polystyrol, Polyvinylchlorid, Mischungen dieser Polymeren und Styrol/Vinylchlorid‐Copolymere, die unter verschiedenen Bedingungen (s. Teil I) hergestellt worden waren, wurden im Feldionenmassenspektrometer pyrolysiert. Während die Pyrolyse der Polymermischungen praktisch die gleichen Belegungen von Massenzahlen ergibt wie die Feldionenmassenpyrogramme der Homopolymeren, treten in den Copolymeren zusätzlich in großer Menge Fragmente mit Massenzahlen zwischen 100 und 250 auf. Nach der Intensität des Phenylbutadiens (MZ = 130), das sich aus benachbarten Monomereinheiten des Styrols und des Vinylchlorids bildet, wurde der Blockcharakter der einzelnen Polymerproben beurteilt. Die Ergebnisse wurden mit den kinetischen und den IR‐Untersuchungen verglichen. Durch langsame Pyrolyse bei niedrigen Temperaturen (350–400°C) wurde gezeigt, daß der thermische Abbau innerhalb der Vinylchloridsequenzen der Polymerkette beginnt.
A new model for the fold surfaces of polyethylene single crystals
Authors: Blackadder David A. , Roberts Trevor L.
Published: April 2003

The long‐standing debate concerning the perfection of single crystals of polyethylene has centred on the problem of formulating an acceptable model for the fold‐containing surfaces of the crystals. The literature offers very strong experimental evidence for the presence of a distinctive surface layer of significant volume characterized by the resemblance between some of its properties and those expected for amorphous polymer, notably the density as estimated by extrapolation from molten polymer. This surface layer has indeed come to be called amorphous, and its presence is apparently incompatible with other equally convincing evidence for high regularity at the surface. The new model proposed here is based on the supposition that it is neither necessary nor correct to endow the density‐deficient surface layer with all the properties of truly amorphous material; on the contrary, the surface layer must certainly have a low density but it may also possess considerable structural regularity including re‐entrant folds. The new model appears to be compatible with all the evidence including the experimental results presented in the paper. These concern the effect of crystallization temperature and solvent on density.
Anionic polymerization of ε‐caprolactam with lithium aluminum hydride and with N‐acetyl‐caprolactam and phenyl isocyanate activators
Authors: Solomon O. , Oprescu Cr.
Published: April 2003

The anionic polymerization of ε‐caprolactam in the presence of lithium aluminum hydride proceeds similarly as other processes initiated by various organometallic and hydride catalysts.

When using N‐acetylcaprolactam or phenyl isocyanate as activators, the course of polymerization changes completely. Thus the polymerization can be carried out at low temperatures near the melting point of caprolactam, and the molecular weights, formed during polymerization, are stabilized.
Einfluß der thermischen vorgeschichte auf die eigenschaften von polyvinylchlorid
Authors: Illers Von K.‐H.
Published: April 2003

Der Einfluß einer Temperung auf den Zustand von technischem Polyvinylchlorid wird zunächst durch kalorimetrische Messungen untersucht. Eine Temperung unterhalb der Glastemperatur führt infolge von Enthalpie‐Relaxation zu Zustandsänderungen, die nicht eine Erhöhung der Ordnung der amorphen Bereiche im Sinne zunehmender Kristallinität bedeuten, sondern durch eine Verringerung der Leerstellen‐Konzentration bedingt sind. Die Enthalpie‐Relaxation äußert sich bei kalorimetrischen Untersuchungen darin, daß je nach dem Verhältnis von Aufheiz‐ und Abkühlgeschwindigkeit der cp‐Stufe bei der Glastemperatur ein endothermes Maximum („Überhitzungs‐Maximum”︁) unmittelbar überlagert ist oder daß bei scharf abgeschreckten Proben am unteren Ende des Glasübergangs‐Bereiches der Stufe ein Maximum oder Minimum vorgelagert ist. Die Überhitzungsenthalpie, die ein quantitatives Maß für die bei der Temperung abgelaufenen Zustandsänderungen ist, ist stark von der angewandten Aufheizgeschwindigkeit abhängig. Der Glas‐Übergang beginnt bei um so tieferen Temperaturen, je schärfer Polyvinylchlorid von oberhalb der Glastemperatur abgeschreckt wird. Den gleichen Befund erhält man aus dynamisch‐mechanischen Untersuchungen.

Das untersuchte Polyvinylchlorid ist partiell kristallin. Die beim langsamen Abkühlen aus der Schmelze gebildeten Kristalle schmelzen beim Aufheizen im Temperaturbereich zwischen 115 und 205°C. Die Schmelzwärme beträgt ca. 2 cal/g. Durch scharfes Abschrecken läßt sich die Kristallinität verringern. Beim nachfolgenden Aufheizen findet in diesem Fall eine Nachkristallisation statt. Eine nachträgliche Temperung oberhalb der Glastemperatur führt auch bei langsam aus der Schmelze kristallisiertem Polyvinylchlorid zu einer Nachkristallisation. Die bei dieser Nachkristallisation gebildeten Kristalle ergeben beim Aufheizen ein endothermes Schmelzmaximum, dessen Fläche (Schmelzwärme) von der Heizgeschwindigkeit unabhängig ist und das immer oberhalb der Glastemperatur‐Stufe, und zwar ca. 25°C oberhalb der jeweiligen Tempertemperatur (Temperzeit 1–2 Stdn.), liegt. Es steht in keinem ursächlichen Zusammenhang mit dem durch Temperung unterhalb der Glastemperatur hervorgerufenen Überhitzungs‐Maximum.

Die Diffusion von Flüssigkeiten und die Permeation von Gasen hängen stark von der thermischen Vorgeschichte ab. Durch Temperung sowohl oberhalb als auch unterhalb der Glastemperatur steigt die im Zugversuch ermittelte Streck‐Spannung an, und die Bruchdehnung fällt stark ab. Die oberhalb und unterhalb der Glastemperatur erzielten Veränderungen beruhen jedoch auf zwei verschiedenen Ursachen.
Kinetic studies on the polymerization of 1.3.6‐trioxocane catalyzed by triethyl oxonium tetrafluoroborate
Authors: Okada Masahiko , Kozawa Shigeyuki , Yamashita Yuya
Published: April 2003

The kinetics of the polymerization of 1.3.6‐trioxocane was studied in 1.2‐dichloroethane by using triethyl oxonium tetrafluoroborate as a catalyst. The number average molecular weight of the polymer remains almost constant throughout the polymerization, indicating that the rate of initiation is considerably slower than that of propagation and that the polymerization is accompanied by some chain breaking reactions. On the basis of product analysis of the equimolar reaction of the monomer and the catalyst, a mechanism of chain scission reactions is proposed.
Vinyl polymerization. 235. Free radicals in the polymerization of vinyl monomers initiated by GOMBERG's and its relatad reactions
Authors: Kinoshita Masayoshi , Yoshizumi Nobuo , Imoto Minoru
Published: April 2003

Free radicals derived from the GOMBERG's reaction of arylmethyl halides such as benzyldiphenylmethyl‐, and tritylbromide and chloride, with silver powder or mercury can initiate the radical polymerization and copolymerization of styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl chloride, and vinyl acetate. The orders of initiating abilities of halides in the polymerization of styrene and methyl methacrylate were as follows; for bromides, benzyl‐ > diphenylmethyl‐ > trityl‐, and for chlorides, diphenylmethyl‐ > benzyl‐ > trityl‐, when silver was used as metal component, while the order for the both halides is diphenylmethyl‐ > benzyl‐ > trityl‐ with mercury. These results were understood by the competition of the reactivities of halides to metal with those of the derived radicals to monomer. The over‐all polymerization rate of the system styrene/silver/benzyl bromide was proportional to monomer concentration, square root of halide concentration, and square root of the amount of added but insoluble silver powder.

The radical‐like composition curves of styrene‐methyl methacrylate copolymers and the inhibition of polymerization by verdazyl, a stable free radical, show that these polymerization systems include radical propagation step. Hexaphenylethane and 1.1.2.2‐tetraphenylethane were isolated from the reaction systems, trityl halide/silver and diphenylmethyl chloride/silver or mercury, respectively. Recombination products of verdazyl with diphenylmethyl radical and benzyl radical were also isolated, but not N‐trityl‐verdazyl. Tracer study with benzyl bromide‐7−14C showed the incorporation of benzyl fragments in the obtained polymer.
Cationic polymerisation of exo‐2‐methyl‐7‐oxabicyclo‐[2.2.1]‐heptane: The catalytic system fecl3—socl2
Authors: Giusti P. , Fiorentino U. , Turchi G. , Andruzzi F. , Magagnini P. L.
Published: April 2003

The nature of the acceleration period which is found in the polymerisation of exo‐2‐methyl‐7‐oxabicyclo‐[2.2.1]‐heptane with FeCl3—SOCl2, when R = [FeCl3]/[SOCl2] is above a certain limit, has been investigated. By means of a conductometric study of the reactions occurring in C2H4Cl2/diethylether mixture (6:1 by volume), between FeCl3 and SOCl2, it has been possible to show that this acceleration period is related to a slow formation of ionic species, from which the chain carriers are formed.

When the catalyst/cocatalyst mixture was allowed to stand until equilibrium was attained before it was added to the monomer solution, no acceleration period was detectable.

The kinetic study of the polymerisation was then extended to the whole range of catalyst/cocatalyst ratios. It has been shown that the ion SO2⊕ which is present when [FeCl3] is higher than [SOCl2] is not able to initiate the polymerisation. If R is ⪖ 5 there is no polymerisation, whatever the [FeCl3]. If R is less than 5 but more than about 2, the polymerisation practically stops at partial conversion. When R is well below 1 the time‐conversion curves give good second order plots indicating a stationary state condition.
Studies on organometallic compounds as polymerization catalysts. V. Mechanism of propylene oxide polymerization initiated by zinc dialkoxide
Authors: Ishimori Michihiro , Hsiue Ginho , Tsuruta Teiji
Published: April 2003

A method of preparation of a lattice‐disordered (or amorphous) zinc dimethoxide was explored, involving the reaction of diethylzinc with methanol under reflux in methanol solution. The amorphous zinc dimethoxide thus obtained, showed extremely high activity for propylene oxide polymerization. This polymerization is of living type and follows a first order rate law for the disappearance of monomer. The activity of the amorphous zinc dialkoxide decreases in the presence of ethylzinc alkoxide or alcohol. On change of solvent, the polymerization rate is found to depend on coordination strength of solvent, rather than on its dielectric constant. Polymerization of propylene oxide catalyzed by the diethylzinc/alcohol system is discussed in terms of a coordinate anionic mechanism.
Amphotere ionenaustauscher (teil IV)
Authors: Manecke Von Georg , Stockhausen Klaus , Gergs Peter
Published: April 2003

Durch Kondensation von Polyäthylenimin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure wurde ein polymerer Komplexbildner synthetisiert, der Methylphosphonsäuregruppen am Polyäthylenimingrundgerüst enthält. Durch Umsetzung von vernetztem Polyäthylenimin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure wurde ein neuer amphoterer Ionenaustauscher von hoher mechanischer und chemischer Stabilität erhalten. Sowoh! mit vernetztem als auch mit unvernetztem Polyäthylenimin konnte bei dieser Kondensationsreaktion ein Umsetzungsgrad von 50% (bezogen auf eingesetztes Polyäthylenimin) nicht überschritten werden.

Das Ionenbindungsvermögen für Cu2⊕, Zn2⊕ Ni2⊕ und Mg2⊕ des amphoteren Ionenaustauschers wurde untersucht. Kupferbindungsvermögen bei pH 6 : 6,0 m Val/g. Die Untersuchung der Quellbarkeit des Austauschers in Abhängigkeit vom pH‐Wert ergab eine sehr geringe pH‐Abhängigkeit der Quellung.

Die Vernetzung des Polyäthylenimins wurde erstmalig mit 1.4‐Bis‐(chlormethyl)‐benzol durchgeführt. Das so vernetzte Polyäthylenimin stellt einen schwach basischen Ionenaustauscher mit sehr guten mechanischen und chemischen Eigenschaften dar. Die pH‐Abhängigkeit der Quellung und das Kupferbindungsvermögen wurden bestimmt.
Salt‐catalyzed reaction of phenyl glycidyl ether with silk fibroin
Authors: Tanaka Yoshio , Shiozaki Hideki
Published: April 2003

The addition reaction of phenyl glycidyl ether (PGE) with silk fibroin was investigated in the presence of various salts in different solvents at 40–130°C. Some water was required to make the epoxide react with silk padded with various salt solutions. The reaction rate increased with the salt and PGE concentrations and reached a maximum value at a certain concentration of the salt or PGE. Padding with solutions of thiosulfate, stannate, thiocyanate, bicarbonate, and cyanide resulted in large weight gains to 12%, dry crease angles of 138°, little moisture regains and low solubilities (up to 15%) in 3 N HCl and 1 N NaOH aqueous solutions at 65°C (1 hr). Histidine, lysine, arginine, aspartic and glutamic acids, serine, and tyrosine reacted. The weight gains decreased with increasing solubility parameter of the solvents used, reached a minimum value at about 10 or at the solubility parameter of the epoxide, and then increased with the parameter. The epoxide‐silk reaction may depend on the distribution of PGE between aqueous salt and an organic solvent phases, and on the swelling of the silk fibroin in aqueous salt solution or in various organic solvents. The mechanism for this epoxide‐silk reaction was discussed in the light of the observed phenomena.
Dimensions non perturbées des chaînes macromoléculaires dans les solvants associés
Authors: Dondos Anastasios , Benoît Henri
Published: April 2003

In this paper a systematic study of unperturbed dimensions of poly(2‐vinyl pyridine) and polymethylmethacrylate in various polar and associated solvents is presented.

Studying intrinsic viscosity as function of molecular weight and using the STOCKMAYER‐FIXMAN‐BURCHARD plot, one is able to evaluate KΘ, i.e. the unperturbed dimensions of these polymers in various solvents.

As soon as the solvent is selfassociated the values of KΘ are lower than in regular solvents.

An increase of temperature produces an increase in KΘ; by extrapolation to the boiling point of the solvent one obtains the classical value. Since selfassociation disappears usually at boiling temperature this result indicates that the lowering of KΘ is due to selfassociation of the solvent.

This yields a very simple method for a determination of the amount of selfassociation in various solvents.

These results are compared with previous results obtained in mixed solvents and a tentative qualitative explanation is presented.

From the data obtained for various polymers in both solvent mixtures and selfassociated solvents it follows that the validity of the classical theories of polymer solutions is limited to the case of non polar polymers dissolved in non polar solvents.
Strukturbildung von trioxancopolymeren
Authors: Mihajlov Von M. , Terlemezjan L.
Published: April 2003

Durch Polymerisation in Substanz wurden Copolymere aus Trioxan und Glycidyläthern ein‐ und zweiwertiger Alkohole oder Phenole, Butylvinyläther, 1.3‐Dioxolan und Styrol hergestellt.

Die Bildung übermolekularer Strukturen bei der Kristallisation aus dünnen Schmelzfilmen wurde mikroskopisch untersucht. Es ergab sich, daß die Copolymeren mit nur aliphatischen comonomeren Bausteinen als typische Hedrite kristallisieren. Die durch Polymerisation von Trioxan in Gegenwart von gemischten aliphatisch‐aromatischen Monomeren erhaltenen Copolymeren neigen bei isothermer und besonders bei nichtisothermer Kristallisation zur Bildung intermediärer hedritisch‐sphärolithischer oder sphärolithischer Strukturen.
Homopolymerization of dicyclopentadiene induced by Ziegler‐Natta catalysts and by other transition metal systems
Authors: Dall'Asta G. , Motroni G. , Manetti R. , Tosi C.
Published: April 2003

The homopolymerization of dicyclopentadiene induced by catalysts, containing transition metals of the groups IV, V, VI, and VIII of the periodic table of elements, yields polymers having different monomeric units depending on the transition metal and on the acid base character of the catalytic system. Seven different monomeric units, some of which not observed up to now, could be assigned on the basis of infrared spectroscopic measurements. All monomeric units derive from the ring cleavage or from the addition to the double bonds of both unsaturated five‐membered rings, whereas the saturated five‐membered ring of the monomer is always retained in the polymer. In the presence of some particular catalysts the polymerization leads to products having uniform chemical structure.
Kinetics and mechanism of oxetanes polymerization catalyzed by AlR3. Part II. Non‐stationary polymerization and chain transfer to polymer
Authors: Penczek Stanislaw , Kubisa Przemyslaw
Published: April 2003

Polymerization of 3.3‐bis(chloromethyl)oxetane induced by (iso‐C4H9)3Al/H2O catalytic system proceeds in chlorobenzene solution at 55–95°C in homogeneous conditions. Dilatometric study in a high vacuum system permitted to establish the following main features of the process under study : irrespectively of the [(iso‐C4H9)3Al]/[H2O] ratio or [catalyst]/[monomer] ratio a gradual acceleration at the start of reaction was observed, followed by a “linear” portion, which in turn is followed by a deceleration. The whole process can be described as the non‐stationary reaction with slow initiation, fast propagation and slow degradative chain transfer to polymer. Polymerization is externally first order on [monomer] (when the influence of initiation was excluded), first order on [H2O] until [H2O] ≤ [(iso‐C4H9)3Al]. The sigmoidal dependence with saturation of rate and degree of polymerization on [(iso‐C4H9)3Al] shows, that for [(iso‐C4H9)3Al] ≥ [H2O] the excess of (iso‐C4H9)3Al has no important influence on both polymerization kinetics as well as on the polymer P̄. The low ratio of P̄w/P̄n (lower than 1.1) indicates that the acceleration period is not due to the consumption of impurities.

Approximated 10 molecules of H2O participate in the formation of one active center. This value was found by extrapolation of the plot of {Pn (theoretical)/Pn (experimental)} on [H2O] to [H2O] = 0. With increasing the ratio of [catalyst]/[monomer] the percentage of the unused catalyst also increases. Solution of the kinetic scheme as described above, with a degradative chain transfer to polymer treated as an irreversible process, led to the following absolute values of the apparent rate constants, being at 70°C equal to : ki = 1.6·10‐3 mole‐1·1·sec‐1, kp = 8.5 mole‐1·1·sec‐1, and ktr = 1.2·10‐3 mole‐1·l·sec‐1. The ktr was compared with the rate constants of the chain transfer to low molecular ethers (ktE). The ktr value is close to ktE found for β‐chloroethyl ether of a structure close to this of a polymer segment. The plot of ktE/kp on – pKa is linear with a slope expected for a cationic process.
Über polyenarylene und polyenheteroarylene. 1. Mitt.: Poly‐[thienylen‐(2.5)‐äthenamer] und einige seiner oligomeren. Synthesen, spektrales verhalten und elektrische leitfähigkeit
Authors: Kossmehl Von Gerhard , Härtel Manfred , Manecke Georg
Published: April 2003

Bei der WITTIG‐Reaktion von 2.5‐Bis‐(triphenylphosphoniomethyl)‐thiophen‐dichlorid mit Thiophen‐2.5‐dialdehyd wurde Poly‐[thienylen‐(2.5)‐äthenamer] mit endständigen Aldehydgruppen erhalten. Durch Reaktion mit 2‐(Triphenylphosphoniomethyl)‐thiophenchlorid läßt sich ein Teil der Aldehydgruppen in Thienyl‐(2)‐vinyl‐Gruppen überführen. Zum Vergleich wurden – ebenfalls mit Hilfe der WITTIG‐Reaktion – Oligomere der allgemeinen Formel R(CHCHR)nH [R = Thienyl‐(2)‐; R = Thienylen‐(2.5)‐] mit n = 1,2,3,4,6 hergestellt. Die Struktur der untersuchten Verbindungen wurde durch UV‐Spektren, sichtbare Spektren, IR‐Spektren und Massenspektren bestätigt. Zur weiteren Charakterisierung wurden Röntgenuntersuchungen herangezogen. Die Oligomeren sowie das Polymere wurden auf ihre elektrische Leitfähigkeit hin untersucht.
On the determination of molecular weight distribution by the Spencer's method
Authors: Kamide Kenji , Ogawa Tsutomu , Nakayama Chozo
Published: April 2003

In order to examine the method of fractionation into summative fractions proposed by SPENCER, a complete mathematical fractionation was carried out by using an electronic computer according to the procedure of KAMIDE, OGAWA, and their coworkers. Various amounts of precipitates were separated from a 1.0% solution of a polymer having the most probable size distribution with the number‐average degree of polymerization (P)X̄ = 150. The solution theory by FLORY and HUGGINS was employed as the principle basis of the fractionation. The fractionation data obtained in this manner were analyzed according to the SPENCER'S method and the method revised by OKAMOTO to elucidate the integral P distribution in the initial polymer. The results were compared with the true distribution (i.e., the most probable distribution) and with the distribution evaluated from a simple successive precipitation method through use of the SCHULZ's procedure. It was found that the SPENCER's method has a tendency, more or less, to underestimate both the lower and higher regions of the molecular weight distribution. However, the SPENCER's method is sometimes preferable to the successive precipitational method to evaluate the P distribution. The OKAMOTO's method was found successful in a wide range of molecular weights.
ÜBer die polymerisation des trioxans mit thalliumtrichlorid und dessen gemische mit äthylmagnesiumbromid
Authors: Kabaivanov Von V. , Glavcev I. , Natov M.
Published: April 2003

Die durch TlCl3 ausgelöste Polymerisation von Trioxan wurde untersucht. Ausbeute und spezifische Viskosität erreichen maximale Werte bei einer Katalysatorkonzentration von 2ċ10−4 Mol TlCl3/Mol Trioxan. Das innerhalb gewisser Grenzen im Monomeren enthaltene Wasser wirkt als Cokatalysator. Als besonders aktiv erwies sich der aus einem Gemisch von TlCl3 und C2H5MgBr (1:2) entstandene Katalysator. Für diesen Katalysator liegt die optimale Polymerisationstemperatur bei 75°C.
Über polymere acide kohlenwasserstoffe. Synthese und eigenschaften von polymeren des 9‐[2‐vinylfluorenylidenmethyl]‐fluorens
Authors: Förster Von H. J. , Manecke G.
Published: April 2003

Die Synthese des 9‐[2‐Vinylfluorenylidenmethyl]‐fluorens aus 2‐Vinylfluoren und Bi‐phenylenvinylbromid wird beschrieben. Das erhaltene Monomere war sowohl radikalisch als auch kationisch polymerisierbar und ließ sich mit Styrol und Divinylbenzol zu vernetzten Copolymeren polymerisieren. Die Polymeren lassen sich mit Basen in tief rotviolett gefärbte polymere Carbanionen überführen, die mit Oxydationsmitteln zu polymeren Radikalen entladen werden können.