bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Antibacterial finishing of polyester/cotton blend fabrics using neem (Azadirachta indica): A natural bioactive agent
Authors: Joshi M. , Ali S. Wazed , Rajendran S.
Published: June 2007

The study focused on the development of biofunctional polyester/cotton blend fabric using a natural product. An antimicrobial agent extracted from the seeds of Neem tree (Azadirachta indica) was used for imparting antibacterial property to the blend fabric. Resin and catalyst concentrations were optimized to get the maximum crosslinking in the fabric blends using glyoxal/glycol as a crosslinking agent. The optimized concentrations were used to treat the fabric with the antimicrobial agent along with the crosslinking agent. Quantitative analysis was carried out to measure the antimicrobial activity against Gram‐positive and Gram‐negative bacteria. The results showed that the treated fabrics inhibited the growth of Gram‐positive bacteria (Bacillus subtilis) by more than 90% as compared to the control sample. Antimicrobial activity against Gram‐ positive bacteria was retained up to five machine washes and decreased thereafter. The antibacterial activity was higher against Gram‐positive bacteria as compared to Gram‐ negative bacteria (Proteus vulgaris). The treated fabrics also showed improved crease recovery property although the tensile property showed a marginal decrease. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007
Shape‐memory polyurethane/multiwalled carbon nanotube fibers
Authors: Meng Qinghao , Hu Jinlian , Zhu Yong
Published: June 2007

Shape‐memory polyurethane/multiwalled carbon nanotube (SMP–MWNT) composites with various multiwalled carbon nanotube (MWNT) contents were synthesized, and the corresponding SMP–MWNT fibers were prepared by melt spinning. The influence of the MWNT content on the spinnability, fracture morphology, thermal and mechanical properties, and shape‐memory behavior of the shape‐memory polymer was studied. The spinning ability of SMP–MWNTs decreased significantly with increasing MWNT content. When the MWNT content reached 8.0 wt %, the fibers could not be produced because of the poor rheological properties of the composites. The melt‐blending, extrusion, and melt‐spinning processes for the shape‐memory fiber (SMF), particularly at low MWNT contents, caused the nanotubes to distribute homogeneously and preferentially align along the drawing direction of the SMF. The crystallization in the SMF was promoted at low MWNT contents because it acted as a nucleation agent. At high MWNT contents, however, the crystallization was hindered because the movement of the polyurethane chains was restricted. The homogeneously distributed and aligned MWNTs preserved the SMF with high tenacity and initial modulus. The recovery ratio and recovery force were also improved because the MWNTs helped to store the internal elastic energy during stretching and fixing. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007
Recycled milk pouch and virgin low‐density polyethylene/linear low‐density polyethylene based coir fiber composites
Authors: Choudhury Arup , Kumar Sandeep , Adhikari Basudam
Published: June 2007

The viability of the thermomechanical recycling of postconsumer milk pouches [a 50 : 50 low‐density polyethylene/linear low‐density polyethylene (LDPE–LLDPE) blend] and their use as polymeric matrices for coir‐fiber‐reinforced composites were investigated. The mechanical, thermal, morphological, and water absorption properties of recycled milk pouch polymer/coir fiber composites with different treated and untreated fiber contents were evaluated and compared with those of virgin LDPE–LLDPE/coir fiber composites. The water absorption of the composites measured at three different temperatures (25, 45, and 75°C) was found to follow Fickian diffusion. The mechanical properties of the composites significantly deteriorated after water absorption. The recycled polymer/coir fiber composites showed inferior mechanical performances and thermooxidative stability (oxidation induction time and oxidation temperature) in comparison with those observed for virgin polymer/fiber composites. However, a small quantity of a coupling agent (2 wt %) significantly improved all the mechanical, thermal, and moisture‐resistance properties of both types of composites. The overall mechanical performances of the composites containing recycled and virgin polymer matrices were correlated by the phase morphology, as observed with scanning electron microscopy. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007
Zatocoding applied to mechanical organization of knowledge
Authors: Mooers Calvin N.
Published: June 2007

The mechanical organization of knowledge for retrieval of stored information can no longer neglect the developments of point‐to‐point communication theory, since both deal with information and handle it by machines. The most versatile retrieval systems are those which delegate a separate tally to each information item, and which impress marks on the tally for the machine to read and to use for selective purposes. Coding is the relationship between these marks and the intellectual content of the information items. Coding determines the complexity of the selective machine and the utility of the whole process. A set of invariant coding principles is stated which define maximum coding efficiency for any tally selecting machines, and parallels are drawn between these principles and the conclusions of modern point‐to‐point communication theory. Zatocoding is defined—the system which superimposes random subject code patterns on the tally—and it is found to obey each of the invariant principles of coding efficiency while still allowing the simplest possible selector machine structure.
The dynamics of documentation
Authors: Mason William T.
Published: June 2007

The speed with which documents must be processed is emphasized and the factors leading up to some of the major changes that have taken place in reporting on scientific and engineering research are reviewed. The relationship between the use of books and documents is discussed. Objectives towards which the American Documentation Institute might be directed are offered.
Sorting for chemical groups using Gordon‐Kendall‐Davison ciphers
Authors: Davison W. H. T. , Gordon M.
Published: June 2007

Existing methods of sorting for all compounds containing a specified chemical group, requiread hoccoding of all such groups; the limitations and disadvantages of these methods are briefly discussed. A new and completely general solution is proposed, using no coding other than the Gordon‐Kendall‐Davison (GKD) ciphers for the compounds.

The Electronic Structural Correlator (ESC) which is proposed for this purpose consists of high‐speed, sequence‐controlled electronic digital computer coupled to punched card reading and sorting equipment. The logical and computing programmes for ESC are given in sufficient detail that only simple, logical and arithmetic operations are involved.

Such a computer is shown to be somewhat smaller than general‐purpose computers and the time required to carry out the various operations is discussed. Average sorting times should be comparable with those of simple accounting type sorters.

In addition to sorting for groups, ESC could detect cipher errors (andcorrectseniority errors), automatically expand contracted forms and carry out computations of additive properties.
The structure of “semantic coding,” a review
Authors: Vickery B. C.
Published: June 2007

An examination of the code for machine literature searching developed at Western Reserve University.
Microanalysis of amoxicillin, flucloxacillin, and rifampicin in neonatal plasma
Authors: Pullen J. , Stolk L. M. L. , Neef C. , Zimmermann L. J. I.
Published: June 2007

Simple and rapid reversed‐phase high‐performance liquid chromatographic assays with ultraviolet detection have been developed and validated for the determination of amoxicillin, flucloxacillin and rifampicin in neonatal plasma. Plasma samples were either precipitated with perchloric acid (amoxicillin) or methanol (rifampicin) or extracted with methylene chloride (flucloxacillin). Precision coefficients of variation and inaccuracy were less than 15% for all three assays. Only small sample volumes (20–40 µL) were required, making the assays suitable for therapeutic drug monitoring and pharmacokinetic studies in preterm and term neonates. The assays have successfully been applied to analysis of amoxicillin, flucloxacillin and rifampicin in previously published pharmacokinetic studies in neonates. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Mesh pose‐editing using examples
Authors: Lee Tong‐Yee , Lin Chao‐Hung , Chu Hung‐Kuo , Wang Yu‐Shuen , Yen Shao‐Wei , Tsai Chang‐Rung
Published: June 2007

An easy‐to‐use mesh pose‐editing system is presented. We take advantage of both skeleton‐based and example‐based approaches in order to provide an intuitive way for artists to edit mesh poses. Our system automatically extracts the skeletons of the remaining example models once the skeleton of a reference mesh is constructed. In our editing system the desired skeleton can be easily and naturally posed using an inverse kinematics (IK) algorithm incorporated with searching the optimal weights in the defined skeleton space of examples meshes. Eventually, the desired shape with detailed deformation can be constructed by blending the example meshes. Experimental results show that the proposed system provides an easy and intuitive control on mesh pose‐editing. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Benzothiazol‐N‐oxide, III. Über die Synthese von 1‐Arylimino‐(SIV)benzothiazol‐2‐carbon‐säure‐ äthylestern
Authors: Wagner Klaus , Ley Kurt , Oehlmann Linthard
Published: June 2007

2‐Äthoxycarbonylbenzothiazol‐N‐oxide2) reagieren mit Phenylisocyanat bzw. N‐Sulfinylarylaminen unter CO2‐ bzw. SO2‐abspaltung zu 1‐Arylimino‐(SIV)benzothiazol‐2‐carbonsäure‐ äthylestern (11)3). Ihre Strukturen werden an Hand der spektroskopischen Daten und chemischen Reaktionen diskutiert. Die gleichzeitige Bildung von Isomeren der hetero‐aromatischen Schwefelimine (19) konnte in zwei Fällen experimentell nachgewiesen werden.
Thermolyse von Acetoxy‐alkylbenzolen und Hydroxy‐ alkylbenzolen
Authors: Vetter Walter , Schill Gottfried , Zürcher Clemens
Published: June 2007

Die Thermolyse von langkettigen Acetoxy‐alkylbenzolen und Hydroxy‐alkylbenzolen bei 340–350°C liefert in einer vermutlich radikalisch ablaufenden Reaktion Produkte, in denen Acetoxy‐bzw. Hydroxygruppen und/oder Alkylreste durch Wasserstoff ersetzt sind (Tab. 1, 2). Die Ausbeuten sind von der Art, der Anzahl und der Stellung der Substituenten am Benzolkern abhängig. Die Thermolyse der Dialkyl‐hydroxybenzole 14 und 20 ergibt zusätzlich Trialkyl‐hydroxybenzole, die durch Übertragung von Alkyl‐Radikalen entstehen.
Elementorganische Amin/Imin‐Verbindungen, XII. 1,3,2,4‐Diazadiphosphetidin‐diimide
Authors: Scherer Otto J. , Klusmann Peter , Kuhn Norbert
Published: June 2007

N‐Silylierte Aminochlorphosphin‐imide des Typs 2 ergeben unter Trimethylchlorsilan‐Abspaltung die Diazadiphosphetidin‐diimide 3, die in Form von cis‐und trans‐Ringisomeren anfallen. 3a läßt sich mit Phenylsenföl in das Diazadiphosphetidin‐disulfid 5 überführen.
Hydridophosphate mit hexakovalentem Phosphor
Authors: Wieber Markus , Foroughi Keywan , Klingl Hans
Published: June 2007

2‐Organo‐1.3,2‐benzodixaphosphole (3a–e) reagieren mit Brenzcatechin bei Anwesenheit von Ammoniak bzw. Triäthylamin als Protonenacceptoren zu Salzen mit dem Anion Hydrido‐organobis(o‐phenylendioxo)phosphat(1‐) (4a–e, 5a‐c). Die thermische Zersetzung der λ6‐Phosphor‐Verbindungen in Substanz und in Lösung führt in Abhängigkeit vom Organo‐substituenten am Phosphoratom unter Abspaltung von Wasserstoff oder des organischen Restes zu 2.2′‐Spirobi[ 1,3.2λ5‐benzodioxaphospholen] (6).
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LXVIII. Synthese von cis‐ und trans‐Tetracarbonyl(carben)(phosphin)‐Komplexen von Chrom(0) und Wolfram(0)
Authors: Fischer Ernst Otto , Fischer Helmut
Published: June 2007

Bei der thermischen Umsetzung von tertiären Phosphinen PX3 [X3(CH3)3, (C2H5)3, (n‐C4H9)3, (n‐C8H17)3, (C3H7)3, (C6H11)2C6H5, (C6H5)2C2H5)3, (p‐C6H4CH3)3‐ (p‐C6H4F)3, (m‐C 6H4F)3] mit Pentacarbonyl(carben)‐Komplexen von Chrom (0) und Wolfram(0), (CO)5Cr[(R′)R″] und (CO)5W[ C(R′)R″] (R′OCH3, OC2H5; R″CH3, C2H5, i‐C3H7, C6H5), erhält man im Temperaturbereich zwischen 60 und 80°C unter CO‐Abspaltung sowohl die cis‐als auch die trans‐Isomeren der Tetracarbonyl(carben)‐(phosphin)‐Komplexe (CO)4M(PR3)[C(R′)R″]. desgleichen bei photochemischer Reaktion bei Raumtemperatur. Bei photochemischer Umsetzung bei tiefen Temperaturen und für R′NH2 oder NHCH3 fallen jedoch nur die cis‐Verbindungen an. Die Konstitutionen der gelben bis roten, diamagnetischen Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch gesichert.
Stereochemie und reaktives Verhalten tetrahalogenierter 2,3‐Diazabicyclo[3.2.0]hept‐2‐ene und Bicyclo[2.1.0]pentane
Authors: Ried Walter , Kuhn Walter , Schmidt Arthur H.
Published: June 2007

Addition von Diazoalkanen an die tetrahalogenierten Cyclobutene 1–3, führt zu 6,6,7,7‐Tetrahalogeno‐2,3‐diazabicyclo[3.2.0]hept‐2‐enen 4–8, deren Konstitution und Stereochemie auf NMR‐spektroskopischem Weg ermittelt wurde. Durch thermische Zersetzung der Bicyclen 4,5 und 8 in siedendem Toluol erhält man in guten Ausbeuten Tetrahalogenobicyclo‐[2.1.0]pentane 9,10 und 12. Unter gleichen Bedingungen entstehen aus 7 in stereospezifischer Reaktion 11 sowie geringe Mengen des Cyclobutens 13. Mittels Natriummethylat werden die Bicyclen 9–11 zu den Cyclobutenen 14, 15 abgebaut; unter dem Einfluß von konz. Schwefelsäure entsteht aus 10 je nach Reaktionsbedingungen das Cyclobutendion 16 bzw. ein Gemisch der Cyclopentenone 18 und 19.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, XLV. Synthese und Eigenschaften cyclischer Hydrazin‐Derivate mit Stickstoff‐Schwefel‐Bindungen
Authors: Linke Karl‐Heinz , Bimczok Rudolf
Published: June 2007

Durch Reaktion von Hydrazin‐1,2‐dicarbonsäureestern mit Sulfanylchloriden nach einem basekatalysierten SN2‐Mechanismus konnten die sechs‐, sieben‐ und achtgliedrigen Heterocyclen 1–14 mit Stickstoff‐Stickstoff‐ und Stickstoff‐Schwefel‐Bindungen dargestellt werden. Zur Charakterisierung dieser cyclischen Hydrazinderivate wurden u. a. IR‐, NMR‐ und massenspektroskopische Untersuchungen herangezogen. Die Umsetzung von 1–6 mit Antimonpentachlorid führt zu kristallinen 1:1‐Addukten, wobei ein Carbonyl‐Sauerstoffatom gegenüber der Lewis‐Säure als Donor‐Atom auftritt.
Brom‐Lithium‐Austausch an Vinyl‐ und Aryl‐bromiden mit tert‐Butyllithium Zur Ringerweiterung über Dibromcarbenaddukte
Authors: Seebach Dieter , Neumann Helmut
Published: June 2007

Vinylisch und an Aromaten gebundenes Brom läßt sich quantitativ mit zweifachem molarem Überschuß an tert‐Butyllithium gegen Lithium austauschen. Das entstehende tert‐Butylbromid wird selbst bei tiefen Temperaturen von tert‐Butyllithium rasch zu Isobuten dehydrohalogeniert. Die Überführung von 1‐Brom‐1‐cycloocten und ‐1‐cycloneone in Vinylthioäther 1d, e und i über die Lithiumderivate ist in hoher Ausbeute möglich und eröffnet einen einfachen Weg von Dibromcarbenaddukten an Olefine zu ringerweiterten Ketonen. Am Beispiel der Brombenzole 2a und 3a wird gezeigt, daß der hier beschriebene Br/Li‐Austausch nicht von Arin‐Bildung begleitet und auch in Gegenwart der empfindlichen benzylischen CH2‐Gruppe von 3 durchführbar ist.
Anwendungen der 13C‐Resonanz‐Spektroskopie, XII. Pteridin‐Spektren, II
Authors: Ewers Ulrich , Günther Harald , Jaenicke Lothar
Published: June 2007

Es wird gezeigt, daß HMO‐π‐Ladungsdichten in Stickstoff‐Heterocyclen mit den 13C ‐Resonanzfrequenzen nahezu ebenso gut korrelieren wie INDO‐Gesamtladungsdichten. Für Pteridin‐Anionen erhält man mit Benzol als Referenz die Beziehung Δδ = 193.1 Δπ(HMO) [S(E) = 8.1 ppm], mit deren Hilfe die Zuordnungen der 13C‐Resonanzen in den anionen von 6,7‐Dioxo‐5,6,7,8‐tetrahydropteridin, 2,4,6,7‐Tetroxo‐1,2,3,4,5,6,7,8‐octahydropteridin, Leukopterin und Alloxazin abgeleitet werden.
Fragmentierungsreaktionen and Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XXV. 5,5‐Dimethyl‐6‐tosyloxy‐3‐hexen‐2‐on, ein vinyloges β‐Tosyloxyketon
Authors: Marschall Helga , Tantau Karl , Weyerstahl Peter
Published: June 2007

Das α,β‐ungesättigte Tosyloxyketon 2c wird durch Horner‐Wittig‐Reaktion aus dem Tosyloxyaldehyd 1c mit 4, bzw. über den Tetrahydropyranyläther 1b, dargestellt. Aus 2c, erhält man mit KOH in Methanol in Abhängigkeit von der Reaktionszeit das Cyclohexenon 5 bzw. das Cyclobutylketon 6a. Mit KCN in DMSO reagiert 2c zu einem Gemisch aus dem Dihydropyran 7 und dem Cyancyclobutan 6b.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LXXI. Synthese von Arylcarbonsäure‐methylestern, Arylthiocarbonsäure‐O‐methylestern und Arylselenocarbonsäure‐O‐methylestern aus Pentacarbonyl(methoxyarylcarben)chrom(O)‐Komplexen und Sauerstoff, Schwefel oder Selen
Authors: Fischer Ernst Otto , Riedmüller Siegfried
Published: June 2007

Die Umsetzung der Pentacarbonyl(methoxyarylcarben)chromo(O)‐Komplexe 1a–d mit Sauerstoff führt zu den Arylcarbonsäure‐methylestern 21–d. Schwefel und Selen reagieren mit 1a–d zu den entsprechenden Arylthiocarbonsäure‐O‐methylestern 3a–d bzw. Arylselenocarbonsäure‐O‐methylestern 4a–d. Die Ester wurden spektroskopisch und z. T. durch Elementaranalysen identifiziert.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXI. Umlagerungsreaktionen bei Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure auf 1,6‐Anhydro‐β‐D‐galactopyranose‐und 1,6‐Anhydro‐β‐D‐gulopyranose‐triacetate
Authors: Durette Philippe L. , Paulsen Hans
Published: June 2007

Tri‐O‐acetyl‐1,6‐anhydro‐β‐D‐galactopyranose (1) ergibt mit Trifluormethansulfonsäure (TFMS) in einer cis‐Reaktion dasgulo‐Ion 3 und in einer trans‐Reaktion das talo‐Ion 4. Ferner werden in erheblichem Maße als Ringkontraktionsprodukte das 1,6‐Anhydrotalo‐furanose‐Ion 8 und das Anhydrotalofuranose‐Ion9 erhalten. Die Ringkontraktions‐reaktionen verlaufen stets unter Retention der Konfiguration. Unter Inversion erfolgen dagegen Ringumwandlungen zwischen 3‐Acetoxytetrahydropyran (16) und Tetrahydro‐furfurylacetat (17) bei Einwirkung von TFMS. Tri‐O‐acetyl‐1,6‐anhydro‐β‐D‐gulopyranose (27) liefert bei TFMS‐Einwirkung in einercis‐Reaktion stark bevorzugt das gulo‐Ion 3. Bei der TFMS‐Einwirkung auf 1 wurde die Bildung isomerisierter Triacetate der gulo‐ und ido‐Konfiguration 27 und 30 beobachtet.
Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XXII. Umlagerungsreaktionen bei Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure auf 1,6‐Anhydro‐β‐D‐allopyranose‐,1,6‐Anhydro‐β‐D‐altropyranose‐ und 1,6‐Anhydro‐β‐D‐mannopyranose‐triacetate
Authors: Durette Philippe L. , Paulsen Hans
Published: June 2007

Tri‐O‐acetyl‐1,6‐anhydro‐β‐D‐allopyranose (5) reagiert bei Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure (TFMS) schnell in erster Phase überwiegend zum allo‐Ion 8. In zweiter Phase wird 8 in erheblichen Anteilen in das ringkontrahierte 1,6‐Anhydroallofuranose‐Ion 9 umgewandelt. Die Ringkontraktion verläuft mit Retention. Ein Mechanismus der Ringkontraktion wird diskutiert. Tri‐O‐‐acetyl‐1,6‐anhydro‐β‐D‐altropyranose (23) und Tri‐O‐acetyl‐1,6‐anhydro‐β‐D‐mannopyranose (40) liefern mit TFMS ein gleichartiges Reaktionsgemisch, in dem das altro‐Ion 25 und manno‐Ion 26 in einem Gleichgewichtsverhältnis von etwa 3:1 vorliegen. Die Stereochemie der Ringöffnungsreaktionen bei der Hydrolyse der Acetoxonium‐Ionen wird mit Hilfe spezifisch deuterio‐acetylierter 1,6‐Anhydrohexopyranose‐Derivate untersucht.
Reaktionen an Indolderivaten, XXI. Die biogenetisch orientierte Totalsynthese von Angustidin und Dihydroangustin
Authors: Shafiee Abbas , Winterfeldt Ekkehard
Published: June 2007

Die beiden neuartigen Indolalkaloidtypen Angustidin (3) und Dihydroangustin (1a) werden unter Anwendung die Biogenese simulierender Schritte, ausgehend von 9, totalsynthetisch gewonnen.
Reaktionen an Indolderivaten, XXII. Yohimbanderivate durch stereoselektive Cyclisierung
Authors: Wilcock John D. , Winterfeldt Ekkehard
Published: June 2007

Ausgehend von einem geeignet substituierten Cyclohexenyl‐tetrahydroharmanderivat gelang die Überführung in das pentacyclische Keton 9, über eine Umlagerungs‐Cyclisierungs‐Sequenz.
Synthese und Reaktivität von Silicium‐Übergangsmetallkomplexen, V. Die modifizierte Alkalisalz‐Eliminierungsmethode — ein genereller Weg zu Komplexen mit Silicium‐Übergangsmetall‐Struktureinheiten
Authors: Malisch Wolfgang , Kuhn Max
Published: June 2007

Die Umsetzung der komplexen Metallate Na[Fe(CO)2π‐C5H5], Na[M(CO)3π‐C5H5] (MMo, W) und Na[Mn(CO)5] mit verschiedenen Halogen‐ und Organohalogensilanen führt in heterogener Reaktion zu den Silylkomplexen dieser Metalle. Die neuen Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert und ihre chemischen Eigenschaften beschrieben. Die Ergebnisse einer Zerfallsstudie der Trimethylsilyl‐VIB‐Übergangsmetallkomplexe werden im Zusammenhang mit früheren Syntheseversuchen diskutiert. Der Verlauf von Austauschreaktionen der gleichen Verbindungen mit Heterosiloxanen (Ge, Sn) ermöglicht eine qualitative Abschätzung der Reaktivität der Metall‐ Metalloideinheit.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Dicäsium‐octafluoro‐di‐μ‐oxo‐diarsenat, Cs2(As2F8O2), und dreidimensionale Verfeinerung der Strukturen von K2(As2F8O2) und Rb2 (As2F8O2)
Authors: Haase Wolfgang
Published: June 2007

Cs2(As2F8O2) kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 5.177 (4), b = 6.534 (5), c = 14.02 (11) Å, β = 95.7 (0.3)° und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Reflexdaten für K2(As2F8O2) und Rb2(As2F8O2) wurden neu vermessen. Die hier dargelegten Ergebnisse basieren auf einer dreidimensionalen Strukturbearbeitung. Die drei Strukturen sind isomorph, obwohl die Isomorphiebeziehung zwischen Cs2(As2F8O2) einerseits und K2(As2F8O2) bzw. Rb2(As2F8O2) andererseits nicht direkt aus den Elementarzellendimensionen ableitbar ist. Das Anion ist zentrosymmetrisch‐dimer mit der Punktgruppe D2h (angenähert). Charakteristisch für das (As2F8O2)2‐‐Anion sind der sehr kurze As…︁As′‐Abstand von 2.665 (3) Å (Mittelwert) und der sehr kleine Winkel AsOAs′ von 95.1 (0.8)° (Mittelwert).
Polyacetylenverbindungen, 226. Neue Acetylenverbindungen aus südafrikanischen Vertretern der Tribus Anthemideae
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa
Published: June 2007

Aus Vertretern der Gattungen Peyrousia und Thaminophyllum werden zwei neue C15‐Acetylenverbindungen (3 und 14) isoliert und in ihrer Struktur geklärt. Die Struktur von 3 wird durch Synthese gesichert. Die Verwandtschaft der Gattungen wird diskutiert.
Direktsynthese von 5,7‐ Dihydroxy‐6‐methoxyflavonen. II. Synthesen von Flavonen aus Eupatorium‐Arten, II
Authors: Wagner Hildebert , Farkas Loránd , Flores Gonzalo , Strelisky János
Published: June 2007

Von den fünf bisher noch nicht synthetisch dargestellten Flavonen und Flavonolen aus Eupatorium‐Arten wurden Eupatilin (5,7 ‐Dihydroxy‐3′,4′,6‐trimethoxyflavon) (2a) nach der SeO2‐Oxidations‐Methode, Eupalitin (3,4′,5 ‐Trihydroxy‐6,7‐dimethoxyflavon) (4a), Eupatolitin (3,3′,4′,5‐Tetrahydroxy‐6,7‐dimethoxyflavon) (5a), Eupatoretin (3,3′‐Dihydroxy‐4′,5,6,7‐tetramethoxyflavon) (6)und Eupatin (3,3′,5‐Trihydroxy‐4′,6,7‐trimethoxyflavon) (7) aus den entsprechenden Chalkonen nach einer modifizierten AFO‐Oxidations ‐Methode synthetisiert und in ihrer Struktur bewiesen.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXX. Über ein neues Furansensesquiterpen aus Stilpnophytum linifolium (Thunb.) Less.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa
Published: June 2007

Neben bereits bekannten Furansesquiterpenen enthält Stilpnophytum linifolium (Thunb.) Less. eine neue Verbindung 4, deren Struktur geklärt wird. Die chemotaxonomischen Aspekte werden diskutiert.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXXI. Über neue Nerolidol‐Derivate
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Schwarz Helmut
Published: June 2007

Die Wurzeln von Anthemis austriaca Jacq. enthalten neben bereits bekannten Acetylen‐verbindungen den Thiophenester 1, während die oberirdischen Teile zwei neue Sesquiterpene (2 und 3) ergeben. Ein weiteres Sesquiterpen (6) wird aus Tanacetum aucherianum (DC) Sch. Bip. isoliert. Alle drei Verbindungen sind Derivate des Nerolidols.
Massenspektrometrische Untersuchung von Amiden, VII Intramolekulare Wechselwirkungen bifunktioneller Gruppen bei der elektronenstoßinduzierten Fragmentierung von Piperididen und Piperideiden
Authors: Bohlmann Ferdinand , Herrmann Rupert , Mathar Wolfgang , Schwarz Helmut
Published: June 2007

Die Aktivierungsenergie ϵ für die elektronenstoßinduzierte Spaltung der N‐Carbonylbindung bifunktioneller Amide wird bestimmt. Es ergibt sich ein klarer Zusammenhang von ϵ mit der Ringgröße des Übergangszustandes und den nucleofugen bzw. nucleophilen Eigenschaften der Stickstoffgruppen. Ferner werden mit Hilfe [D]‐markierter Modellverbindungen selektive Wasserstoffübertragungen nachgewiesen.
Synthese von 1‐(6‐Isopropyliden‐3‐methyl‐3‐cyclohexen‐1‐yl)‐2‐methyl‐3‐buten‐2‐ol („Humbertiol”︁)
Authors: Hoppmann Angela , Weyerstahl Peter
Published: June 2007

Umsetzung von 4‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien‐1‐carbonsäure‐methylester ((2) mit Methyllithium führt zum tertiären Alkohol 3, der zum Vinyläther 4 umgesetzt wird. Claisen‐Umlagerung von 4 gibt den Aldehyd 5, der mit CH3MgJ zum sekundären Alkohol 6 reagiert. Oxidation von 6 liefert das Keton 7, dessen Reaktion mit Vinyllithium den tertiären Alkohol 8 ergibt, der jedoch nicht mit dem Sesquiterpen Humbertiol identisch ist.
Photoelektronenspektren organischer Verbindungen, V. Wechselwirkung kleiner Ringe mit π‐Systemen
Authors: Bruckmann Peter , Klessinger Martin
Published: June 2007

Durch die Analyse der Photoelektronenspektren methylen‐, cyclopropyl‐ und cyclobutyl‐ substituierter Vinyl‐, Cyclopentenyl‐ und Phenylverbindungen wurde gezeigt, daß die konjugative Wechselwirkung zwischen Orbital und π‐Orbital im Rahmen der HMO‐Näherung durch ein βρσ = −1.25 eV beschrieben wird, im Vergleich zu βρσ = −2.15 eV und βρσ = −2.45 eV für die Wechselwirkung zwischen π‐Orbital und Cyclopropan‐Walsh‐Orbital bzw. zwischen zwei π‐Orbitalen. Das Spektrum von Methylencyclopent‐1‐en liefert eine experimentelle Bestätigung der Orbitalreihenfolge π, π, σ in s‐trans‐Butadienen.
Über die Natur des Benzonorbornen‐2‐yl‐Kations, II. Solvolyse von Isopropyliden‐substituierten Benzonorbornen‐2‐yl‐Estern
Authors: Ipaktschi Junes , Iqbal Mohammed N. , Lenoir Dieter
Published: June 2007

Die epimeren Benzonorborneole 4a und 6a sowie 7a und 8a werden synthetisiert. Die Solvolysegeschwindigkeit der Tosylate 4b und 6b wird in Eisessig, die der 3,5‐Dinitrobenzoate 7b und 8b in 90 proz. Dioxan gemessen. Die Reaktionsprodukte werden in 80 proz., mit 2,6‐Lutidin gepuffertem Aceton bestimmt. Die epimeren 7‐Isopropyliden‐Verbindungen 4b und 6b solvolysieren nach einem unterschiedlichen Mechanismus; die exo‐Verbindung 4b reagiert ausschließlich mit Beteiligung des Aromaten, die endo‐Verbindung 6b mit der der Isopropyliden‐Doppelbindung. Die epimeren 3‐Isopropyliden‐Verbindungen 7b und 8b solvolysieren zu einem gemeinsamen Allyl‐Ion 10 als produktbestimmende Zwischenstufe. Das Verhältnis kexo/kendo wird durch diese Nachbargruppe auf 9 herabgesetzt, welches ein Maß für den sterischen Anteil des sekundären Benzonorbornen‐2‐yl‐Systems ist.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XIII. cis‐Pentadienon‐2H‐Pyran‐Valenzisomerisierung und sigmatrope [1,5]‐Verschiebung. Stereoisomere 2,3,4,5‐Tetrachlor‐5‐phenyl‐2,4‐pentadienale
Authors: Roedig Alfred , Renk Hans‐Arnd , Schaal Viktor , Scheutzow Dieter
Published: June 2007

Die stereoisomeren Aldehyde 1a und b, dargestellt aus den Säurechloriden 5a bzw. 6a, geben verschiedene Derivate mit 2,4‐Dinitrophenylhydrazin und Semicarbazid, aber die gleichen Pyridone 7a, b und das gleiche Pyridin‐N‐oxid 12. 12 wird in das N‐Hydroxypyridon 11 und in die Pyridinderivate 13c und d übergeführt. — In siedendem Tetrachlorkohlenstoff erfahren die Aldehyde 1a und b eine quantitative Valenzisomerisierung zum Pyran 2, das sich unter 1,5‐Chlorverschiebung rasch in das stabile Pyran 3 umlagert. Der Reaktions‐mechanismus wird durch spektroskopische und kinetische Untersuchungen belegt. 3 setzt sich mit Lewis‐Säuren, Tritylperchlorat und Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat bereits bei Raumtemperatur zu den Pyryliumsalzen 15 um. Die Hydrolyse von 1, 3 und 15 führt zu dem Pyron 9.
Ein neues anorganisches Ringsystem: Cyclotristannazan
Authors: Roesky Herbert W. , Wiezer Hartmut
Published: June 2007

Ein neues anorganisches Ringsystem (6), das aus einem sechsgliedrigen Zinn‐Stickstoff‐Ring (Cyclotristannazan) besteht und durch drei trimere Phosphornitriddifluorid‐Ringe Substituiert ist, wird durch Reaktion von [(CH3)3Sn]2NP3N3F5 mit Trifluoracetanhydrid dargestellt. 6 wurde durch die IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LXXII. Spaltung der Doppelbindung von 1‐Vinyl‐2‐pyrrolidon und β‐substituierten 1‐Vinylpyrrolidonen bei der Umsetzung mit Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0)
Authors: Fischer Ernst Otto , Dorrer Bernhard
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Pentacarbonyl(methoxyphenylcarben)chrom(0) mit 1‐Vinyl‐2‐pyrrolidon entsteht durch Übertragung einer Methylengruppe auf den Carben‐Rest α‐Meth‐oxystyrol. Durch Einsetzen methylsubstituierter 1‐Vinylpyrrolidone wird die Herkunft der übertragenen Methylengruppe bewiesen. Die Produkte werden anhand ihrer IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren identifiziert. Als Reaktionsmechanismus wird ein cyclischer Übergangszustand vorgeschlagen, der – in Analogie zur heterolytischen Fragmentierung nach Grob – die Spaltung und Neuknüpfung einer Doppelbindung erklärt.
Stereoselektivität diastereogener CC‐Verknüpfungen, III. Chiralitätserhaltung bei der enthalogenierenden Cyclopropan‐Bildung aus optisch aktivem 4,6‐Dibromnonan
Authors: Schlosser Manfred , Fouquet Gred
Published: June 2007

Optisch aktives 4.6‐Dibromnonan (()‐1) liefert bei Behandlung mit Lithiumamalgam und Biphenyl/Lithium cis‐‐und trans‐1,2‐Dipropylcyclopropan (2). Bei der Cyclisierung zum trans‐Isomeren kehrt sich die ursprüngliche (R,R)‐Konfiguration an beiden Chiralitätszentren um. Damit scheidet das vieldiskutierte „π‐Cyclopropan”︁ als mögliche Vorstufe des Ringschlusses aus.
Di‐ und Polyaminozucker, XX Synthese der 2,3,4,6‐Tetraamino‐2,3,4,6‐tetradesoxy‐D‐glucose
Authors: Zu Reckendorf Wolfgang Meyer , Wassiliadou‐Micheli Niobe
Published: June 2007

Die Titelverbindung wurde durch Einführung von zwei Stickstoff‐Funktionen in die 2,3‐Diamino‐2,3‐didesoxy‐D‐glucose dargestellt. Anstelle des freien Zuckers erhielten wir hauptsächlich das Pyrrolidin 17.
Photochemische Reaktionen, XXIII. Über Photocyclisierungen von 9‐Benzylidenxanthenen und 9‐Benzylidenthioxanthenen
Authors: Schönberg Alexander , Sidky Mahmoud Mohamed
Published: June 2007

Dehydrocyclisierungen der Benzylidenxanthene im UV‐oder Sonnenlicht (6a–6b→7a–7d) wurden durchgeführt. Da 6 als substituierte cis‐Stilbene und 7 als substituierte Phenanthrene aufgefaßt werden können, liegen Analogiereaktionen zu dem Photoprozeß cis‐Stilben → Phenanthren vor.
Photochemie von Heterocyclen, 2. Photocycloaddition und photoinduzierte Alkylierung von Dihalogen‐maleinimiden und ‐anhydriden an 1,3‐Dimethyluracil
Authors: Szilágyi Géza , Wamhoff Heinrich , Sohár Pál
Published: June 2007

Die Maleinsäureimide 1a–d addieren sich bei UV‐Bestrahlung nach dem Schema π2s + π2s→4 an 1.3‐Dimethyluracil (2) zu den Addukten 3a–d. Als Nebenreaktion tritt ferner Mono‐ und Disubstitution zu 4 und 5a, b auf. Die Dihalogenmaleinsäure‐anhydride 6a, b zeigen gegenüber 2 keine cyclophile Aktivität, so daß nur das Dialkylierungsprodukt 7 entsteht. UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren werden beschrieben.
Synthese von Aminosäure‐alkenylestern
Authors: Geckeler Kurt , Bayer Ernst
Published: June 2007

Synthese und Eigenschaften der Aminosäure‐alkenylester 1–7 werden beschrieben. Die Darstellung der Vinylester 1–6 erfolgt durch Austausch mit Vinylacetat unter Natriumtetrachloropalladat(II)‐Katalyse. Allylester werden durch Veresterung der N‐geschützten Aminosäure mit Allylakohol dargestellt. Die Ausbeuten liegen zwischen 60 und 90%.
Aminobenzole, X. Der Einfluß von Donorsubstituenten auf Nitrosoaromaten — Elektronen‐ und 1H‐NMR‐Spektren von Aminonitrosobenzolen
Authors: Fischer Peter , Kurtz Walter , Effenberger Franz
Published: June 2007

Die von dem Mono‐über die Bis‐ zu den Tris(dialkylamino)nitrosobenzolen – 1.2bzw. 3 – ansteigende Donor‐Wirkung des aromatischen π‐Systems spiegelt sich in der zunehmend hypsochromen Verschiebung der n‐π *‐Absorption. Innerhalb der drei Verbindungsklassen entspricht die Lage dieser Bande der Abstufung in der elektronenabgebenden Kraft der einzelnen NR2‐ Gruppen: Pyrrolidino > Dimethylamino > Piperidino > Morpholino. Für die Triaminonitrosobenzole 3errechnet sich diese Reihenfolge gleichfalls aus der Rotationsbarriere um die C(Aryl)–NO‐Bindung. Zwischen der NMR‐spektroskopisch bestimmten Aktivierungsenergie für diese Rotation und der n‐π2‐Energie wird gute Korrelation gefunden.
Alkaloide aus Rhamnaceen, XXII. Amphibin‐I, ein neues Alkaloid aus Ziziphus amphibia A. Cheval.
Authors: Tschesche Rudolf , Spilles Christian , Eckhardt Gert
Published: June 2007

Aus dem Rohbasengemisch von Ziziphus amphibia A. Cheval., in dem bisher nur Cyclopeptidalkaloide gefunden wurden, konnte das Aporphinalkaloid ()‐ Nuciferin (1) und Amphibin‐1) (2) isoliert werden. 2 hat die Struktur eines 6,7‐Dimethoxy‐ 2‐methyl‐1,2,3,4,‐tetrahydroisochinolins mit einer Peptidseitenkette an C‐1, wie durch chemischen Abbau und spektroskopische Methoden bewiesen werden konnte.
Elektrophile Addition von Dischwefeldichlorid an Alkine, 3. Umsetzung asymmetrisch substituierter Alkine mit Dischwefeldichlorid
Authors: Ried Walter , Ochs Wolfram
Published: June 2007

Die bei der elektrophilen Addition von Dischwefeldichlorid an asymmetrische Alkine gebildeten Vinylsulfide sind Konstitutions ‐Isomere. Substituenten R mit negativem Induktionseffekt führen zu „Markownikoff”︁‐Produkten, während ein positiver I‐Effekt „anti‐Markownikoff”︁‐Orientierungen liefert. In allen Fällen erfolgt eine trans‐Addition. Die erhaltenen Sulfide werden nach der Oxidation mit Wasserstoffperoxid/Eisessig als Sulfone isoliert.
Synthese von 1′,2′,3′,4′‐Tetrahydro‐17β‐hydroxyandrosta‐2,4‐dieno[2,3‐g]{pyrido[ 2′,3′‐ d′]pyrimidinen}
Authors: Pech Hans , Bouchon Gerhard , Breitmaier Eberhard
Published: June 2007

Aus 2‐(Hydroxymethylen)‐bzw. 2‐(Aminomethylen)testosteron und 4‐Aminouracilen minouracilen werden 1,2′,3′,4′ ‐Tetrahydro‐17β‐hydroxyandrosta‐2,4‐dieno[2,3‐ g]{pyrido[2′,3′‐d′] pyrimidine}3a–c dargestellt und charakterisiert, vor allem mit Hilfe der 13C‐chemischen Verschiebungen.
Natürlich vorkommende Terpen‐Derivate, XXXIII. Über die Inhaltsstoffe von Hermas villosa Thunb.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa
Published: June 2007

Die Wurzeln der südafrikanischen Umbellifere Hermas villosa Thunb. enthalten 4 Diterpensäuren: cis‐ und trans‐Communic‐Säure (1 und 2) sowie zwei weitere cis,trans‐isomere Säuren (5 und 6) mit äquatorialer Säurefunktion.
Die Reaktionen von Phosphor‐yliden mit überschüssigem Alkohol und mit Alkanthiol
Authors: Schmidbaur Hubert , Stühler Herbert
Published: June 2007

Die aus äquimolaren Mengen von Yliden und Alkoholen zugänglichen, kovalent gebauten Alkoxytetraalkylphosphorane R4POR′ mit pentakoordinierten Phosphoratomen werden durch Addition von überschüssigem Alkohol in die Produkte 1 – 7 verwandelt, in welchen Phosphonium‐Kationen R4P⊕ den wasserstoffbrückenverknüpften Hydrogenalkoholat‐Anionen vom Typ [R′O…︁H…︁OR′]⊖, [H2(OR′)3]⊖ und [H3(OR′)4]⊖ gegenüberstehen. Der Strukturvorschlag stützt sich auf NMR‐, IR‐ und Raman‐spektroskopische Untersuchungen. Aus Yliden und Alkanthiolen entstehen nur die salzartigen Phosphonium‐alkanthiolate R4 P⊕RS⊖.
Zur Stabilisierung der trigonal‐bipyramidalen Grundzustände spirocyclischer Pentaorganylphosphorane und ‐arsorane
Authors: Hellwinkel Dieter , Lindner Wolfhard , Wilfinger Hans‐Jörg
Published: June 2007

Die Bis (4,4′‐dimethyl‐2,2′‐biphenylylen)(8‐Y‐1‐naphthyl)phosphorane 5a – g haben nach Aussage der 1H‐NMR‐Spektrometrie trigonal‐bipyramidale Grundzustände, in denen die 8‐Y‐1‐Naphthyl‐Gruppen fixiert und annähernd parallel zur Äquatorebene angeordnet sind. In den Phosphoranen 5g und 1c ist darüber hinaus auch noch die Rotation der Dimethyl‐amino‐Gruppe eingefroren. Für die Phosphorane 5f,g und 1b,c konnten auf Grund der 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren keine Anzeichen für eine innere onium‐at‐Komplexierung gefunden werden. Die bei höheren Temperaturen beobachtbaren totalen Signaläquilibrierungen (Ausnahme 5g) lassen sich mit Pseudorotationen des Spirogerüsts unter der Annahme damit einhergehender Rotationen der 8‐Y‐1‐Naphthyl‐Gruppen erklären. Die Stereochemie der Arsenverbindungen 10a – c, e, h kann mit den gleichen Modellvorstellungen gedeutet werden.
Umsetzungen mit Nitroenaminen, XII. Umsetzung von Estern und Lactonen mit Nitroenaminen
Authors: Lerche Holger , König Dieter , Severin Theodor
Published: June 2007

Ester von Carbonsäuren sowie Lactone mit α‐ständiger Methylen‐Gruppe lassen sich über die Lithium‐Salze mit 1‐Dimethylamino‐2‐nitroäthylen oder 1‐Dimethylamino‐2‐nitro‐1‐propen zu aci‐Nitroäthyliden‐ bzw. aci‐Nitropropyliden‐Derivaten umsetzen (3 + 4 → 5). Die Verbindungen 5d – k gehen auf Kieselgel in die Ketoester 9d – k über.
Synthese von Flavonoidbis(glycosiden), V. Die Synthese sämtlicher bekannter natürlicher Quercetinbis(glucoside)
Authors: Farkas Loránd , Vermes Borbála , Nógrádi Mihály
Published: June 2007

Die natürlichen 3,3′‐, 3,4′‐, 3,7‐ und 4′,7‐Bis(β‐D‐glucopyranoside) des Quercetins (1, 4, 10 und 7) wurden auf eindeutige Weise hergestellt.
Über die Reaktion von Hexafluoraceton‐azin mit Phosphiten und Tris(dimethylamino)phosphan
Authors: Burger Klaus , Thenn Willy , Fehn Josef , Gieren Alfred , Narayanan Poojappan
Published: June 2007

Die Umsetzung von Phosphiten wie auch von Tris(dimethylamino)phosphan mit Hexafluoraceton‐azin (1) führt unter Umlagerung zu [5,5,5‐Trifluor‐2,2,4‐ tris(trifluormethyl)‐1,3‐daiza‐3‐pentenyliden]phosphoranen 4. 1H‐NMR, 31P‐NMR‐, IR‐ und Massenspektren der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Derivate des Guanidins mit NS‐ und NP‐Bindungen
Authors: Heesing Albert , Imsieke Günter
Published: June 2007

Die Umsetzung von N‐Chlorguanidinen 1 mit tervalenten Phosphorverbindungen sowie Sulfiden führt zu N‐Guanylphosphinimidium‐ (3) bzw. ‐sulfimidium‐Salzen (9). Durch Dehydrohalogenierung werden die entsprechenden Phosphinimide und Sulfimide erhalten. Die Eigenschaften dieser Verbindungen – insbesondere die Struktur‐und Bindungsverhältnisse–sowie ihre Reaktionen werden untersucht.
Chirale Butadiene, 3. Darstellung und Konfiguration der drei isomeren Dibenzyliden‐bernsteinsäuren (α,δ‐Diphenylfulgensäuren)
Authors: Elbe Hans‐Ludwig , Köbrich Gert
Published: June 2007

Die beiden noch unbekannten Stereoisomeren der Dibenzylidenbernsteinsäure (5) wurden in hoher Ausbeute durch oxidative Kupplung von trans‐2‐Chlormercurio‐3‐ phenylpropensäure (3) mit Li2PdCl4/CuCl2 dargestellt. Einen unabhängigen Weg zu alien drei Isomeren eröffnete die oxidative Dimerisierung von α‐lithiiertem Lithiumcinnamat mit Eisen(III)‐chlorid. Die Fulgensäuren 5 wurden in die zugehörigen Dimethyl‐(8) und Dibenzylester (9), Diole 10 und Fulgide 11, übergeführt, deren Konfiguration sich spektroskopisch zweifelsfrei zuordnen ließ. Die Fulgensäure aus der Stobbe‐Kondensation ist E,E‐konfiguriert.
Dispiro[2.0.2.4]deca‐7,9‐dien und Spiro[2.5]octa‐4,6‐dien: Chemische Umsetzungen, thermische und photochemische Umlagerungen
Authors: De Meijere Armin
Published: June 2007

Einige [4 + 2]‐Cycloadditionen der Titelverbindungen 1 und 2 werden untersucht; in allen Fällen beobachtet man normale Addition an das 1,3‐Diensystem. Mit Säuren liefert 1 bei erhöhter Temperatur unter Öffnung beider Cyclopropanringe o‐Äthylstyrol (16) und Derivate des 2‐(o‐Äthlphenyl)äthans. Die Thermolyse von 1 oberhalb 120°C führt zu 16 und Tetralin (20). Die thermische Umlagerung von 2 zu Äthylbenzol erfordert höhere Temperaturen. Photochemisch bilden sich aus 1 sowohl bei direkter als auch bei sensibilisierter Anregung 16 und 20 im Verhältnis von ca. 2:1. Mögliche Mechanismen dieser Umlagerungen werden diskutiert.
Zur Existenz der Tetrakis(trimethylsiloxy)phosphonium‐Salze und verwandter Verbindungen
Authors: Schmidbaur Hubert , Seeber Reinhard
Published: June 2007

Die Addition von Trimethylhalogensilanen (CH3)3SiX an Tris(trimethylsilyl)phosphat führt für X = J zu einem stabilen Tetrakis(trimethylsiloxy)phosphonium‐jodid (3). Mit X = Br ist das analoge Produkt nur bei tieferen Temperaturen faßbar. Die zugehörigen Gleichgewichte nach Gl. (1) wurden durch Leitfähigkeits‐ und NMR‐ Messungen verfolgt. 3 entsteht ebenfalls quantitativ bei der Umsetzung von Trimethylphosphat mit der viermolaren Menge Trimethyljodsilan (Gl. (2)). – Aus den Trimethylsilylestern der Methylphosphon‐ und der Dimethylphosphinsäure wurden mit Trimethyljodsilan die entsprechenden Addukte erhalten.
Reduktive Entfernung phenolischer Hydroxygruppen, 3. Die Carbonimidsäure‐diarylester‐Methode
Authors: Vowinkel Erich , Wolff Christian
Published: June 2007

Phenole können zu aromatischen Kohlenwasserstoffen reduziert werden, indem sie in Carbonimidsäure‐diarylester übergeführt und diese hydrogenolytisch gespalten werden; dabei werden gleichzeitig die Carbamidsäure‐arylester gebildet. Durch Umsetzen von Phenolen (ArOH) mit Arylcyanaten (NCOAr′) werden unsymmetrisch substituierte Carbonimidsäureester (ArOC(NH)OAr′) erhalten, die bei Wahl geeigneter Ar′‐Gruppen unter selektiver Spaltung der ArO‐Bindung mit sehr guten Ausbeuten in Kohlenwasserstoffe (ArH) übergehen.
Heterocyclische β‐Enamino‐ester, 12. Die Synthese von Benzo[b]furo[2′,3′‐e][1,4]diazepinen und Furo[2,3‐b][1,5]diazocinen sowie α‐heterocyclisch substituierter γ‐Lactone aus 2‐Amine‐4,5‐dihydro‐3‐furancarbonsäure‐äthylestern
Authors: Wamhoff Heinrich , Materne Carsten
Published: June 2007

Die 2‐Amino‐4.5‐dihydro‐3‐furancarbonsäure‐äthylester 1a‐d reagieren mit 1,2‐Diaminocyclohexan und 1,3‐Diaminopropan zu den Ringgerüsten der Benzo[b] furo[2′,3′‐e][1,4]‐diazepine 2a‐c und Furo[2,3‐ b][1,5]diazocine 3a‐c. Mit o‐Phenylendiamin. 1,8‐Diaminonaphthalin, 2‐Aminophenol und 2‐ Aminoäthanol erhält man nach Ringöffnung und Lactonisierung die α‐(2‐Benzimidazoly)‐ (8a, b), α‐(2‐Perimidinyl)‐ (6a, b) α‐(2‐Benzoxazolyl)‐(13a, b) und α‐(2‐Oxazolin‐2‐yl)‐γ‐lactone (15a, b) Die IR‐ und NMR‐Daten werden diskutiert.
Redoxreaktionen und Benzimidazolbildung als Folge der Fragmentierung von Aminophenylhyarazin‐Derivaten
Authors: Eckard Rolf , Heesing Albert
Published: June 2007

Die säurekatalysierte Spaltung von 2‐ und 4‐aminophenylhydrazin‐Derivaten führt primär zu Chinon‐diiminen, wie Produktanalyse und kinetische Untersuchungen zeigen. Das Chinondiimin kann dann Redoxreaktionen eingehen. Das o‐Derivat läßt sich mit Benzaldehyd abfangen unter Bildung von Benzimidazolen. – Der Ablauf der einzelnen Schritte wird in Abhängigkeit von der substitution der Hydrazingruppe untersucht.
[2π + 2π]‐Photocycloadditionen in Bicyclo[2.2.2]octadien‐Derivaten
Authors: Prinzbach Horst , Eberbach Wolfgang , Hagemann Hermann , Philippossian Georges
Published: June 2007

Am Beispiel des Diesters 14a wird gezeigt, daß auch im Bicyclo[2.2.2]octadien‐Gerüst durch direkte Lichtanregung –nicht jedoch sensibilisiert – eine [2π + 2π]‐Cycloaddition möglich ist. Außer einer geringfügigen Fragmentierung zu Phthalsäure‐dimethylester (und Äthylen) findet keine konkurrierende Photoumwandlung von 14a statt. Mit einer Halbwertszeit von ca. 12 min bei 19°C isomerisiert sich das Photoprodukt 15a zurück zum Dien‐diester 14a. Bei der regiospezifischen Addition von HCl, Methanol und Wasser an die Tetracyclen 15a, 15b (H2O) werden die Epimeren 18, 19 im Verhältnis von ca. 9:1 isoliert. Deren Struktur ist durch Oxidation von 18c zu 21 sowie 1H‐NMR‐spektrometrischen Vergleich mit den auf anderem Weg synthetisierten Isomeren 20 und 22 gesichert. Auch gegenüber bishomodienophilen Partnern wie Tetracyanäthylen oder Acetylendicarbonsäure‐dimethylester besitzt 15a die erwartete Reaktivitat. Die Addition erfolgt stereospezifisch an die nichtsubstituierte Kante des Bishomocyclobutadienteils zu 24 und 26.
Zur Struktur der isomeren 1‐Methyl‐3,4‐ bzw. ‐4,5‐ pyrazoldicarbaldehyde
Authors: Winter Werner , Müller Eugen
Published: June 2007

Durch Methylierung von 3,4‐ bzw. 4,5‐Pyrazoldicarbaldehyd werden die isomeren 1‐Methyl‐3,4‐ bzw. ‐4,5‐pyrazoldicarbaldehyde 2a bzw. 2b erhalten. Deren Struktur wird bewiesen durch Oxidation zu den aus der Literatur bekannten o‐Dicarbonsäuren 6a bzw. 6b. Die physikalischen Daten von 6a und 6b werden im Vergleich zu den Literatur‐Daten diskutiert.
Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Enaminen, 1. Diphenylcyclopropenon und Enamine
Authors: Eicher Theophil , Böhm Siegfried
Published: June 2007

Die Reaktion von Diphenyclyclopropenon (1) mit den Enaminen 9 führt bei 0–20°C zu den 2‐ Azoniabicyclo[3.1.0]hex‐3‐en‐3‐olaten 10, bei 80°C zu den 2,4‐Pentadienamiden 25 als Hauptprodukten die Verbindungen 10 werden bei 80°C zu den Amiden 25 isomerisiert. Die Struktur der Betaine 10 wird aus ihren spektroskopischen Daten, ihrer C‐Protonierung (zu 17), ihrer O‐Alkylierung (zu 19) und ihrer Ringöffnung mit nucleophilen Agentien wie Wasser, Alkoholen und Aminen (zu 20, 23, 24) bewiesen. Der Konstitutionsbeweis der Amide 25 wird über ihre Spektren und über die unabhängige Synthese von Tetrahydroderivaten 26 geführt. Als Nebenprodukte der Reaktion von 1 mit einigen Enaminen 9 werden zu 25 isomere β‐Enaminoketone 30 und α‐Aminocyclopentenone 31 isoliert. Deren Konstitution wird durch Spektren und Abbaureaktionen gesichert. Aufgrund der ermittelten Konstitutionen 10, 25, 30, 31 werden einige Aspekte des Mechanismus der Reaktion von Diphenylcyclopropenon mit Enaminen erörtert.
Zur Reaktion von Cyclopropenonen mit Enaminen, 3. Diphenylcyclopropenthion und Enamine
Authors: Eicher Theophil , Böhm Siegfried
Published: June 2007

Diphenylcyclopropenthion (1) reagiert mit den Enaminen 7a–1 bie 0 –20°C zu den 2‐Azoniabicyclo[3.1.0]hex‐3‐en‐3‐thiolaten 8, deren Konstitution aus den Spektren und dem chemischen Verhalten (Protonierung, Alkylierung, Ringöffnung, Reaktion mit Acetylendicarbonester) hervorgeht. Die Betaine 8 isomerisieren thermisch zu den 2.4‐Pentadienthio‐amiden 31 spektroskopisch gesicherter Struktur. Aus einigen stereochemischen Besonderheiten von 8 und 31 wird auf die Vorstufe des Acyl‐ylids 33 bei der Bildung der Betaine 8 aus 1 und 7 geschlossen und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Über Aminosäuren und Peptide, X. Synthese von 2,5‐Cyclohexadien‐1‐alanin (1,4‐Dihydrophenylalanin) über 2,5‐Cyclohexadien‐1‐ylmethylmagnesiumchlorid
Authors: Scholz Dieter , Schmidt Ulrich
Published: June 2007

2,5‐Cyclohexadien‐1‐acetaldehyd (1) wird aus 2,5‐Cyclohexadien‐1‐ylmethylmagnesiumchlorid in guter Ausbeute hergestellt. Ugi‐Reaktion führt zu N‐Trifluoracetyl‐2,5‐cyclohexadien‐1‐alanin‐methylamid (2). Dessen Verseifung ergibt 2,5‐Cyclohexadien‐1‐alanin‐methyl‐amid (1.4‐Dihydrophenylalanin‐methylamid, 3).
Alkyl‐ und Arylfluorphosphine als Liganden in Übergangsmetallkomplexen mit Metallen in positiver Oxidationsstufe, II. Penta‐ und hexakoordinierte Komplexe des Difluorphenyl‐phosphins mit Kobalt‐ und Nickelhalogeniden
Authors: Stelzer Othmar
Published: June 2007

Difluorphenylphosphin bildet mit Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐bromid und ‐jodid pentakoordinierte Komplexe des Typs MX2(C6H5PF2)3 (M  Co11, Ni11, X  Br. J). Durch Redoxdisproportionierung von Co11 werden bei Einwirkung von Difluorphenylphosphin auf Kobalt(II)‐chlorid die Komplexe CoICl(C 6H5PF2)4 und CoIIICl3(C6H5PF2)3 gebildet. Die analogen Bromkomplexe erhält man durch Reaktion von überschüssigem C6H5PF2 mit Kobalt(II)‐bromid. Die Struktur der Komplexe wird anhand ihrer 19F‐NMR‐, UV‐und IR‐Spektren diskutiert.
Über die Bildung von 11H‐Benzo[b]fluoren aus (±)‐2,2′‐Spirobiindan‐1,1′‐dion. Zur Kenntnis der Wasserabspaltung aus 1,3‐Diolen
Authors: Schönberg Alexander , Sidky Mahmoud Mohamed
Published: June 2007

Aus (±)‐2,2′‐Spirobiindan‐1,1′‐dion (3) entsteht durch Reduktion in stark saurem Medium in einer Stufe Benzo[b]fluoren (4) (Ausbeute 20%). vgl. Schema (1). Acetylchlorid führt das 1.3‐Diol 5 in das substituierte Benzo[b]fluoren (7) über Bildungsweise analog (1). Die Wasser‐abspaltung aus 1.3‐Diolen wird diskutiert.