bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Qualified domestic relations orders: Qualification is not the problem
Authors: Olesker Landis
Published: July 2007

Domestic relations orders that are intended to meet the requirements of qualified domestic relations orders (QDROs) under Internal Revenue Code Section 414(p) are commonly prepared by mediators and other matrimonial law practitioners who are not familiar with pension plans or pension law. As a. result, QDROs that meet the legal requirements are often written without adequate consideration of the pitfalls and opportunities presented by the terms of the pension plan or Section 401 (k) plan to which the order applies.
Extended mediation in Norway
Authors: Tjersland Odd Arne
Published: July 2007

The article describes a mediation project in Norway, carried out over several years and finished in 1992. The mediators were therapists belonging to the systemic family therapy tradition. After a brief summary of the legal background for divorce in Norway, the author examines fundamental values in mediation and then presents a detailed description of the themes for discussion and the work plan developed and used in this project.
Why attorneys attend mediation sessions
Authors: Harrell Susan W
Published: July 2007

Attorneys frequently believe that they need to attend family law mediation sessions with their clients. This article reports the results of a study of the frequency of attendance and the justification offered by attorneys who attend family law mediation sessions. Questionnaires were sent to 500 members of the Family Law Section of the Florida Bar and 150 responses were returned. The results reflect many different reasons that attorneys attend these sessions with their clients.
A new way of viewing dispute resolution training
Authors: Hathaway William
Published: July 2007

Training is a growing but undervalued part of the dispute resolution profession. To present negotiation and mediation skills training, training providers often step into situations of latent or active conflict. This is particularly true of training that is designed and presented in the public sector, where employees encounter conflict daily. The author suggests that training can be thought of as a means to resolve disputes. This new way of viewing training will help trainers and trainees see the impact of their efforts on actual conflicts. Dispute resolution professionals may find new, innovative ways to incorporate training into their work.
Camp sister spirit: A retreat under siege
Authors: Lynch Thomas P.
Published: July 2007

This case analysis focuses on a dispute between a lesbian couple who own and operate a retreat, Camp Sister Spirit, in Ovett, Mississippi, and community leaders in Ovett who oppose the location of this retreat in their community. The author analyzes why mediation was not successful in this community conflict and explores whether mediation was a viable alternative to resolve this dispute.
Cultural competence in family mediation
Authors: Barsky Allan , Este David , Collins Don
Published: July 2007

Family mediation includes working with peoples of diverse cultures. Mediators need to learn about other cultures and become creative in their work with clients with diverse backgrounds. Using examples from Vietnamese, Pakistani, and Ismaili communities, this article discusses ways mediators can enhance their ability to work with people from different cultures.
A procedure for divorce settlements
Authors: Brams Steven J. , Taylor Alan D.
Published: July 2007

Adjusted Winner (AW), a dispute‐resolution procedure applicable to two‐party negotiations over the division of multiple items, is described and applied to divorce cases. AW involves the parties' allocating 100 points over the items to be divided, with a referee or mediator assigning them to each party after an “equitability adjustment,” which may involve splitting or sharing one item. AW can reduce posturing in disputes and lead to a more satisfying outcome for both parties. AW leaves lawyers and mediators with important roles to play in advising their clients on how best to use the procedure.
Women and mediation: A chance to speak and to be heard
Authors: Herrnstein Becky Hoover
Published: July 2007

The 19th Amendment, giving women the right to vote, had its seventy‐fifth anniversary in 1995. The vote was to give women a voice—a chance to speak and to be heard. Yet many women continue to suffer in silence. Either the law does not protect them or they cannot bear the burden of traditional legal procedures. Mediation can provide new solutions for these women. This article challenges mediators to help educate women and their advocates to move beyond confrontational politics and adversarial methods, when appropriate, and to consider mediation as a viable and effective alternative.
The development of pedagogy and practicum
Authors: Birkhoff Juliana E. , Warfield Wallace
Published: July 2007

This article focuses on the development of the Applied Practice and Theory Program at George Mason University's Institute for Conflict Analysis and Resolution. The authors discuss the experiences of establishing a practicum in an academic program and elaborate on pedagogical realities of linking theory to practice, ethical dilemmas encountered, and implications for the development of reflective practice. An argument for revisiting popular notions of community conflict intervention is developed, and further work is outlined for integrating multiple intervention models to test the relationship between theory and practice.
Mediation as mutual influence: Reexamining the use of framing and reframing
Authors: Bodtker Andrea M. , Jameson Jessica K.
Published: July 2007

Previous conceptualizations of the mediation process have largely focused on the role that mediators play in guiding disputants through the mediation process and facilitating a settlement amenable to both. Part and parcel of mediator efforts has been the use of framing and reframing, whereby the view or perspective of the conflict is modified in one or both disputants so as to produce understanding between them in order to facilitate agreement. We contend that such a focus is unnecessarily limited and neither accurately represents the complexity inherent in mediation transactions nor illuminates alternative creative options available to the mediator. Specifically, the influence of the disputants in the process has been all but overlooked. Utilizing a communication perspective, this article attempts to address these oversights by first offering a transactional view of framing and then discussing the reframing process. Issues related to framing and reframing are addressed in some depth, culminating with implications for further exploration.
A quantitative analysis of the use and avoidance of mediation by the cook county, Illinois, legal community
Authors: Cavenagh Thomas D.
Published: July 2007

This article presents the results of a survey of attorneys in Cook County, Illinois, regarding their use and avoidance of mediation. The survey inquired about types of cases handled, percentages of those cases mediated, level of training in dispute resolution, and reasons for use or avoidance of mediation. The data gathered support several conclusions on avoidance of mediation by attorneys, related to certification and education of mediators, the marketing of mediation, and the types of cases perceived to be appropriate for mediation. The findings suggest that although attorneys manage large caseloads and perceive themselves to understand mediation well, they use private mediation very infrequently despite the broad availability of the process in the area surveyed.
Evaluation of mediation and parental cooperation based on observations and interviews with the clients of a mediation project
Authors: Tjersland Odd Arne
Published: July 2007

The article presents findings from a qualitatively oriented mediation project conducted in Oslo, Norway. Information about the mediation and about cooperation between parents is based on interviews with clients and mediators and on observations from every mediation session. The discussion of the results focuses on what can contribute to a successful mediation process. Six over‐riding elements are pointed out: (1) creating conditions for conversations where each party can speak and be heard, (2) assessing readiness to confirm the reactions of each party to participating in mediation, (3) providing opportunities to rewrite parts of the separation history, (4) asking questions relevant to the special situation of each family, (5) basing solutions on parents' own competence, and (6) helping parents put their decisions down on paper.
Timing: A mediator's best friend
Authors: Castrey Robert T. , Castrey Bonnie P.
Published: July 2007

What is the right time to intervene in or move the process along? This chapter examines the crucial issue of timing.
Styles of conducting mediation
Authors: Marlow Lenard
Published: July 2007

Are you an activist or a passivist?
The mediator as face manager
Authors: Volkema Roger J.
Published: July 2007

How does protecting the dignity of disputants increase the mediator's effectiveness?
Use of mediated agreements in adoptions
Authors: Etter Jeanne
Published: July 2007

Will written mediated agreements become the standard in child placement work?
Separating with dignity within the Irish value system
Authors: Murphy Maura Wall
Published: July 2007

How can a mediator help couples to separate with dignity when their values conflict with divorce?
Successful mediation with abusive couples
Authors: Marthaler Dennis
Published: July 2007

Why does everybody say mediation won't work without trying it? What are the dangers of mediating couples where physical or emotional violence has been perpetrated (often repeatedly)? What are appropriate guidelines that must be enforced for this type of mediation to be successful? Why do the judges of St. Louis County, Minnesota, continue to refer these cases to mediation even though state statute warns against it?
From litigator to mediator
Authors: Micka Curt
Published: July 2007

Take the journey with an attorney who has given up the practice of law in favor of a more civilized form of conflict resolution. What caused him to make the switch? What new skills did he need? What old skills did he continue to use?
Research in contested custody mediations: An illustration of the case study method
Authors: Kressel Kenneth , Butler‐DeFreitas Frances , Forlenza Samuel G. , Wilcox Cynthia
Published: July 2007

The case study method is well suited to investigating many of the conceptual, strategic, and practical issues raised by contested custody mediation. It is also a method with the potential for involving more practicing mediators in the research enterprise.
Mediation in child protection cases: The impact of third‐party intervention on parental compliance attitudes
Authors: Mayer Bernard
Published: July 2007

Findings from this demonstration project involving mediation in child protection cases indicate a positive effect on parents' attitude toward intervention plans.
Desmoplastic small round cell tumor: Using FISH as an ancillary technique to support cytologic diagnosis in an unusual case
Authors: Waugh Michael S. , Dash Rajesh C. , Turner Kristi C. , Dodd Leslie G.
Published: July 2007

Desmoplastic small round cell tumor is a rare and aggressive neoplasm that predominantly affects young males. In almost all cases, a reciprocal translocation is present resulting in the fusion of the Ewing sarcoma gene with the Wilms' tumor gene. Here we describe an unusual case occurring in a 59‐year‐old male, in which fluorescence in situ hybridization (FISH) was used in conjunction with immunohistochemical studies to confirm the diagnosis. To our knowledge, this is the first reported case of using FISH as an ancillary technique to confirm the cytologic diagnosis of this tumor. Diagn. Cytopathol. 2007;35:516–520. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Validation in the cytopathology laboratory: Its time has come
Authors: Haack Lori A. , Shalkham John
Published: July 2007

The cytology laboratory has traditionally performed a relatively small variety of tests. The testing processes employed were generally manually performed and included preparation of glass slide materials, staining of these slides, coverslipping, and microscopic evaluation of the cellular material. Instrumentation in the cytology laboratory was very limited and included a centrifuge, membrane filtration system, and possibly an automated staining machine. If instruments were added, for example, a liquid based preparation device or an automated coverslipping device; the instruments were rarely checked to assure they were operating properly before implementation into clinical practice. In addition, little documentation was maintained with regards to the instrument performance evaluation process. Increasing automation and expansion of testing options have changed how cytopathology is practiced. There are many new devices employed for the preparation of specimens, staining and coverslipping of slides, and evaluation of cellular material. The increasing use of molecular testing methods in cytopathology further adds to the changing landscape of cytopathology. New instrumentation and testing methods are routinely being introduced and the cytopathology laboratory must assure that the testing performed is accurate and consistent. Cytopathology laboratory professionals need to appreciate the value of validation of the tests we perform and the instruments we use in order to best serve the patient. Our clinical laboratory colleagues have traditionally performed validation on both instruments and test methods before using them for clinical testing. If cytopathology wants to perform the complex testing being introduced and effectively utilize new instrumentation, we need to understand the value of validation and how we apply validation to our laboratory practice. Diagn. Cytopathol. 2007;35:529–534. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Synthesis, Characterisation and Luminescent Properties of Lanthanide‐Organic Polymers with Picolinic and Glutaric Acids
Authors: Girginova Penka I. , Almeida Paz Filipe A. , Soares‐Santos Paula C. R. , Sá Ferreira R. A. , Carlos Luís D. , Amaral Vítor S. , Klinowski Jacek , Nogueira Helena I. S. , Trindade Tito
Published: July 2007

Three new lanthanide(III) complexes (Ln = Sm, Tb and Eu) of picolinic and glutaric acid were prepared and characterised. The crystal structure of the complex [Sm(glu)(pic)(H2O)2] (where Hpic and H2glu stand for picolinic and glutaric acid, respectively) was determined by single‐crystal X‐ray diffraction. All the Ln complexes were characterised by elemental analysis, infrared spectroscopy, X‐ray powder diffraction and thermoanalytical measurements. The combined data show that these Ln complexes are isostructural. The effect of both organic ligands on the photoluminescent behaviour of the Sm3+, Eu3+ and Tb3+ complexes is discussed and we anticipate the possibility of controlling the photoluminescence of picolinic‐containing lanthanide compounds by systematically varying the length of the bridging ligand. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
New Methylene Blue (NMB) Encapsulated in Mesoporous AlMCM‐41 Material and Its Application for Amperometric Determination of Ascorbic Acid in Real Samples
Authors: Sohrabnezhad Shabnam , Pourahmad Afshin
Published: July 2007

New methylene blue (NMB) dye incorporated into AlMCM‐41 surfactant‐free and hybrid surfactant‐AlMCM‐41 mesophase. UV‐vis evidence shows that new methylene blue dye protonated in both cases of zeolites. New methylene blue is electroactive in zeolites and their electrochemical activity has been studied by cyclic voltammetry and compared to that of NMB in aqueous solutions. New methylene blue molecules are not released to the solution during CV measurements and are accessible to H3O+ ions. The presence of surfactant affects the kinetics of the redox process through proton ions diffusion. The midpoint potentials (Em) values show that new methylene blue dye incorporated into AlMCM‐41 can be reduced easily with respect to solution new methylene blue. New methylene blue interacting with surfactant polar heads and residual Br− ions as a results, it shows a couple of peaks in high potential with respect to new methylene blue solution. The electrode made with methylene blue‐AlMCM‐41 without surfactant was used for the mediated oxidation of ascorbic acid. The anodic peak current observed in cyclic voltammetry was linearly dependent on the ascorbic acid concentration. The calibration plot was linear over the ascorbic acid concentration range 1.0×10−5 to 5.0×10−4 M. The detection limit of the method is 1.0×10−5 M, low enough for trace ascorbic acid determination in various real samples.
Darstellung und Eigenschaften der tetrameren Blausäure
Authors: Bredereck Hellmut , Schmötzer Günter , Oehler Eberhard
Published: July 2007

Es wird die Darstellung der tetrameren Blausäure aus Blausäure in Gegenwart von neutralem Aluminiumoxyd beschrieben. Eine wäßrige Lösung der tetrameren Blausäure reagiert annähernd neutral (pH 6–7). Im stark sauren und alkalischen Medium ist sie unbeständig.
Synthese eines pentacyclischen Carboliniumsalzes 4‐Methyl‐1,3,4‐[hexan‐1′,3′,6′‐(oder 1′,4′,6′)‐triyl]‐Py‐tetrahydro‐β‐carboliniumjodid
Authors: Wieland Theodor , Neeb Ernst
Published: July 2007

Das im Titel genannte quartäre, 5 Ringe enthaltende Carboliniumsalz (IIIa oder IIIb) wurde zum Vergleich mit einem Calebassencurare‐Alkaloid synthetisiert. Es zeigt keine pharmakologische Wirkung. Die zu erwartenden Farbreaktionen für Tetrahydrocarboline treten ein, nicht jedoch die der Pfeilgiftkomponenten.
Anlagerungen von Methyl‐ und Methylen‐Ketonen an Pyridiniumbasen. Über Pseudobasen I
Authors: Kröhnke Fritz , Ellegast Konrad , Bertram Ewald
Published: July 2007

Als Verbindungen mit reaktionsfähigem Wasserstoff können sich Methyl‐ und Methylen‐ketone an Pyridiniumsalze zu labilen Addukten (Pyridinium‐ketonen) anlagern. Diese haben den Charakter von Salzen, in denen Kation und Anion resonanzstabilisiert sind. Ihre mesomeren Kationen nehmen ihrer Entstehung und ihren Eigenschaften nach eine Mittelstellung zwischen Ammonium‐ und Carbinolbasen ein. Mit Dehydrierungsmitteln gehen die Addukte in stabile, farbige 4‐Ketonyliden‐1,4‐dihydro‐pyridine über, die farblose, beständige Salze bilden.
Nitroso‐acyl‐amine und Diazo‐ester XII. Zur Frage der Carbonium‐Umlagerungen Beim Zerfall der Alkyl‐Diazoester
Authors: Huisgen Rolf , Rüchardt Christoph
Published: July 2007

Unter den von Alkyl‐Isomerisierung begleiteten Carbonium‐Reaktionen kommt dem Umsatz der Amine mit salpetriger Säure eine gewisse Sonderstellung zu. Die Betrachtung der Energieprofile verschiedener Ionisationsprozesse zeigt in der unterschiedlichen Ausprägung des Carboniumcharakters in den Aktivierungs‐Konfigurationen den maßgebenden Faktor. – Beim Alkyldiazoester‐Zerfall im organischen Solvens ist die Neigung zur H‐ oder Alkyl‐Wanderung gering. Nitroso‐n‐propyl‐benzamid gibt vornehmlich n‐Propylbenzoat, beim Arbeiten im wäßrigen Medium begleitet von n‐ und iso‐Propanol. Die Reaktion des n‐Diazopropans mit Benzoesäure gibt die gleichen Produkte im gleichen relativen Verhältnis. Auch stimmt das Ausmaß der Alkyl‐Isomerisierung bei der Reaktion des Diazopropans mit Säure und beim Umsatz des n‐Propylamins mit salpetriger Säure, beides in wäßrigem Medium, überein. – Der Zerfall des β,β‐Diphenyl‐äthyl‐diazoesters läuft ebenso wie die entsprechende Reaktion des Diazo‐alkans mit Carbonsäure unter vollständiger Phenylwanderung ab. Beim Zerfall des β‐(p‐Anisyl)‐β‐phenyl‐äthyl‐diazo‐acetats wird ein Wanderungsverhältnis p‐Anisyl:Phenyl von nur 1,3 gefunden. Das läßt den Schluß zu, daß nicht ein Phenonium‐Ion, sondern ein energiereiches Carbonium‐Ion als Zwischenstufe auftreten muß. – Die Gemeinsamkeit im Ablauf der Reaktion der Amine mit salpetriger Säure, dem Umsatz der Diazo‐alkane mit Carbonsäuren sowie dem Zerfall der kovalenten Diazoester wird hervorgehoben.
Nitroso‐acyl‐amine und Diazo‐ester XIII. Zum Sterischen Ablauf des Alkyl‐Diazoester‐Zerfalls
Authors: Huisgen Rolf , Rüchardt Christoph
Published: July 2007

Der Zerfall der aus den Nitroso‐acyl‐Verbindungen des 1,α‐Phenyl‐äthylamins durch Isomerisierung entstehenden Diazoester führt zu optisch aktiven Carbonsäureestern. Das Ausmaß der Konfigurationserhaltung bei der Esterbildung hängt vom Lösungsmittel ab und sinkt mit zunehmender Polarität des Solvens. In wasserhaltigen Lösungsmitteln oder in Methanol vollzieht sich die Bildung des Esters unter erheblicher Retention, während das bei der Solvolyse entstehende Carbinol bzw. der Methyläther weitgehend racemisiert sind. Bei Acyl‐Austauschversuchen mit zugesetzten Carbonsäuren zeigt der Austausch‐Ester geringere Konfigurationserhaltung als der normale. – Den Schlüssel zur Deutung des Diazoester‐Zerfalls bietet das orientierte Ionenpaar als Zwischenstufe; die sich im Vergleich mit anderen SNi‐Prozessen ergebenden Unterschiede im räumlichen Ablauf werden diskutiert. Insbesondere werden die Faktoren erörtert, die für den Mangel an absoluter Stereoselektivität im Sinne der Konfigurationserhaltung verantwortlich sind.
Untersuchungen Zum Abbau der L‐äpfelsäure Durch Bacterium Gracile
Authors: Jerchel Dietrich , Flesch Peter , Bauer Ernst
Published: July 2007

Es werden Nährböden für die Isolierung und Züchtung von Bacterium gracile sowie eines von uns als „B. gracile r”︁ bezeichneten, Äpfelsäure abbauenden Bakteriums aus Pfälzer Wein angegeben. Mit beiden Bakterienarten durchgeführte Stoffwechseluntersuchungen informieren über deren Kohlenhydrat‐, Säure‐, Aminosäure‐ und Wuchsstoff‐Bedarf. Je nach der für die Bakterien gewählten Aufschlußart läßt sich für den Umsatz von L‐Äpfelsäure zu D,L‐Milchsäure der Beweis für die Wirkung der Enzyme Malicodehydrase, β‐Decarboxylase und Lacticodehydrase (Abbauweg: Äpfelsäure → Oxalessigsäure → Brenztraubensäure → Milchsäure), sowie für „malic”︁‐Enzym (Abbauweg: Äpfelsäure → Brenztraubensäure) erbringen.
über organische Katalysatoren XLI. Katalytische Wirkungen Von o‐Chinonen IV
Authors: Pracejus Horst
Published: July 2007

Zwei o‐Chinon‐o‐carbonsäuren der α, α'‐Dinaphthylreihe wurden in atropisomeren, optisch aktiven Formen synthetisiert und auf ihre Dehydrase‐Wirkung gegenüber racemischen und optisch aktiven Aminosäuren geprüft. Nur eines dieser beiden Dehydrase‐Modelle zeigte eine eindeutige Konfigurationsspezifität gegenüber den Antipoden von Phenylalanin, Arginin und Valin. Durch einen Hämin‐Zusatz ließ sich jedoch bei beiden Chinonen eine unspezifische Teilreaktion der Katalyse beschleunigen und so die Stereospezifität erhöhen.
Acetylcholin II. Das Acetylcholin‐Synthetisierende Ferment Von Streptobacterium Plantarum 10 S
Authors: Dann Otto , Sucker Heinz
Published: July 2007

Aus dem Extrakt von acetongetrockneten Bakterien wird bei pH 4,5 Acetataktivierendes Enzym zusammen mit Myokinase ausgefällt. Aus der Restlösung wird durch Ammonsulfat bei pH 6,8 das Acetylcholin‐synthetisierende Ferment in einem anderen Konzentrationsbereich gefällt als Cholinacetylase aus Nervengeweben. Das Acetylcholin‐synthetisierende Ferment benötigt Coenzym A und Acetylphosphat, keine Kaliumionen oder andere Kationen und besitzt ein scharfes Wirkungsoptimum bei pH 6.7. Durch fraktionierte Fällungen, Elektrophorese oder durch Hemmstoffe kann die Cholinacetylase‐Aktivität nicht von der Phosphotransacetylase‐Aktivität getrennt werden, die zur Arsenolyse Kalium‐oder Ammonium‐Ionen erfordert. Das Ferment wird als Acetylcholinsynthetisierende Transacetylase angesehen, die den Acetylrest, dem Energiegefälle folgend, sowohl von Acetylphosphat auf Coenzym A als auch von Coenzym A‐acetat auf Cholin zu übertragen vermag.
Acetylcholin III. Eine Empfindliche Bestimmung Von Coenzym A Mit der Acetylcholin‐Synthetisierenden Transacetylase Von Streptobacterium Plantarum 10 S
Authors: Dann Otto , Sucker Heinz
Published: July 2007

Die von Coenzym A abhängige Acetylcholinbildung aus Acetylphosphat und Cholin durch die Acetylcholin‐synthetisierende Transacetylase der Bakterien ermöglicht zusammen mit dem Nachweis von Acetylcholin am Blutegelmuskel eine Bestimmung sehr geringer Mengen Coenzym A.
Über Einige vom Cycloheptatrien‐1.3.5 Abgeleitete kohlenwasserstoffe aus Eucarvon und Ihr Verhalten Bei der Dien‐Synthese
Authors: Alder Kurt , Kaiser Karl , Schumacher Marianne
Published: July 2007

Die aus Eucarvon mit Lithiumaluminiumhydrid mit Methyl‐Mg‐bromid und mit Phenyl‐Mg‐bromid gebildeten Alkohole gehen bei der Wasserabspaltung in Abkömmlinge des Cycloheptatriens‐(1.3.5) über. Die Kohlenwasserstoffe zeigen bei der Dien‐Synthese mit Maleinsäure‐anydrid und mit Acetylen dicarbonsäureester das gleiche Verhalten wie der Stammkörper. Die thermische Spaltung der Addukte an Acetylen‐dicarbonsäureester liefert neben den Estern substituierter Phthalsäuren als zweites Spaltstück Isopren. Die Methode ermöglicht eine einfache Ortsbestimmung für substituierte Cycloheptatriene und die zugehörigen Norcaradiene.
Die kinetik der Beckmann‐Umlagerung der Cyclanon‐Oxime
Authors: Huisgen Rolf , Ugi Ivar , Assemi Mohammad Taghi , Witte Josef
Published: July 2007

Die Beckmann‐Umlagerung in konz. Schwefelsäure ist hinsichtlich der RG‐bestimmenden Stufe ungeklärt. In der Chapman‐Variante, der Isomerisierung der Oxim‐trinitrophenyl‐äther, fanden wir eine Methode, die die unterschiedliche Umlagerungsneigung der Cyclanon‐oxime in Abhängigkeit von der Ringgröße zuverlässig zu messen gestattet. Die RG‐Konstanten der Cyclanon‐oxime mit 5_15‐gliedrigem Ring unterscheiden sich nur um einen Faktor von 20 und zeigen ebenso wie die Aktivierungsenthalpien ein Alternieren die möglichen Ursachen werden diskutiert.
Studien zum Ablauf der Substitution XI
Authors: Horner Leopold , Jürgens Ernst
Published: July 2007

Bei der Umsetzung von Diacylperoxyden mit Thioäthern entstehen nebeneinander die entsprechenden Sulfoxyde und α‐O‐acylierte Thioäther (Halbmercaptale). Die Diacylperoxyde gehen hierbei in Säure‐anhydride bzw. Säuren über. Thioäther vereinigen demnach Reaktionsmerkmale in sich, die bei den tertiären Aminen bzw. Phosphinen ausschließlich reaktionsbestimmend sind. Die Bildung des Primärverbandes ist für die Reaktionsordnung verantwortlich. Eine Deutung des Reaktionsgeschehens wird gegeben und der Einfluß von Temperatur und Art des Lösungsmittels auf die Bildungstendez der beiden Reaktionsprodukte besprochen.
Aminozucker‐Synthesen VII. α‐Amino‐β,β‐Dimethyl‐γ‐Hydroxy‐Butyraldehyd
Authors: Kuhn Richard , Weiser Dieter
Published: July 2007

Zur weiteren Klärung des Mechanismus der Aminozuckersynthese (katalytische Halbhydrierung von Hydroxy‐nitrilen) wurden aus α,α‐Dimethyl‐β‐hydroxy‐propionaldehyd (I) die Aminonitrile IV, V, VI dargestellt, die nur eine, in γ‐Stellung befindliche, Hydroxylgruppe tragen, Diese genügt zum Abfangen der Aldehydstufe in Form des Halbacetals. Der α‐Amino‐β,β‐dimethyl‐γ‐hydroxy‐butyraldehyd konnte als Hydrochlorid bzw. als N‐Acetylverbindung (VIII) in einer Ausbeute von 57% d. Th. gewonnen werden. Das Imidolacton III ließ sich unter den üblichen Bedingungen nicht hydrieren, da es außerordentlich leicht hydrolysiert.
Zur photosensibilisierten Autoxydation der Steroide. Darstellung von Steroid‐Hydroperoxyden Mittels Phototoxischer Photosensibilisatoren
Authors: Schenck Günther O. , Gollnick Klaus , Neumüller O. A.
Published: July 2007

A. Windaus und J. Brunken entdeckten in der Bildung des Ergosterin‐peroxyds die photosensibilisierte Diensynthese mit O2 in der Steroidreihe. Aufgrund des von uns aufgeklärten Chemismus solcher (z. B. durch Hämatoporphyrin photo‐sensibilisierter) Reaktionen mit O2 und der daraus gezogenen reaktionskinetischen Konsequenzen wurde jetzt die photosensibilisierte Synthese von Hydroperoxyden aus isoliert‐ungesättigten Steroiden und O2 verwirklicht und erstmals ein Cholesterin‐hydroperoxyd dargestellt. Die von Windaus und Brunken mitgeteilten negativen Befunde bei Cholesterin, Sitosterin usw. erklären sich daraus, daß damals die Wirkungsweise der Photosensibilisatoren noch nicht erkannt war und präparativ ausreichende Belichtungsapparate fehlten. – Cholesterin liefert in einer Ausbeute von 49% d. Th. das tertiäre 3β‐Hydroxy‐Δ6‐cholesten‐5α‐hydroperoxyd, Δ5‐Cholestenon‐(3) das cancerogene Δ4‐Cholestenon‐(3)‐hydroperoxyd‐(6β) von L. F. Fieser. Analog entstehen Peroxyde aus Stigmasterin‐acetat, Sitosterin‐acetat, Pregnenolon usw. Es wird hingewiesen auf mögliche Beziehungen zwischen Lichtkrebsgenese und Wirkungsweisen phototoxischer oder cancerogener Photosensibilisatoren, die sich aus der sensibilisierten photochemischen oder auch radiations‐chemischen Synthese mutagener Peroxyde ergeben.
Der Aufbau von Olefinen aus 1.4‐Dibrombutan Nach der Methode von Wittig
Authors: Mondon Albert
Published: July 2007

Mit der Olefin‐Methode von Wittig lassen sich schwer zugängliche Olefin‐Kohlenwasserstoffe vom Typus des natürlichen Squalens aus 1.4‐Dibrombutan, Triphenylphosphin und den entsprechenden Ketonen aufbauen. Aus Geranylaceton wurden 26% d. Th. an reinem Squalen erhalten.
Über bi‐ und polycyclische Azulene XXVII. Mono‐ und Dicarbonsäuren des Azulens und 1.2‐Benzazulens
Authors: Treibs Wilhelm
Published: July 2007

Die Estergruppe COOC2H5 übt sowohl am bi‐ wie am tricyclischen Azulen‐system in geradzahliger Stellung (2,4…) eine bathochrome, in ungeradzahliger (1,3…) eine hypsochrome Wirkung aus. Stehen 2 Estergruppen am Azulengerüst, so ist die optische Gesamtwirkung (Bandenverschiebung) nur angenähert additiv. Azulen‐essigsäuren nehmen optisch eine Zwischenstellung zwischen Azulen‐carbonsäuren und β‐Azulen‐propionsäuren ein. – Der aromatische Charakter des Guajazulens dokumentiert sich durch die Entstehung einer Guajazulen‐essigsäure bei Einwirkung von Diazoessigester.
N‐CARBOXY‐β‐AMINOSÄURE‐ANHYDRIDE UND IHRE POLYMERISATION
Authors: Birkofer Leonhard , Modic Rudolf
Published: July 2007

Es wird die Synthese von N‐Carboxy‐N‐phenyl‐β‐alaninanhydrid und N‐Carboxy‐N‐p‐tolyl‐dl‐β‐aminobuttersäure‐anhydrid sowie die Polymerisation des ersteren zu Poly‐N‐phenyl‐β‐alanin beschrieben.
ÜBER DIE BISDIPHENYLENFULGIDE UND DIE SPALTUNG DER BISDIPHENYLENFULGENSÄURE IN OPTISCH AKTIVE KOMPONENTEN
Authors: Goldschmidt Stefan , Riedle Rudolf , Reichardt Alfred
Published: July 2007

Die Konstitution der drei Bisdiphenylenfulgide von Stobbe wurde untersucht. Nur das schwarze Bisdiphenylenfulgid, für das eine ergiebige Methode zur Darstellung angegeben wird, entspricht der angenommenen Struktur. Das rote „Allo”︁‐und das gelbe „Iso”︁‐Bisdiphenylenfulgid sind isomere Dihydro‐bis‐diphenylenfulgide mit verschiedener Lage der Doppelbindung. Die Bisdiphenylenfulgensäure läßt sich in optisch aktive Komponenten spalten, die schnell durch Racemisierung inaktiv werden.
ÜBER DIE UMSETZUNG VON FORMAMID MIT ACETON IN DER GASPHASE. Formamid‐Reaktionen VII
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Seiz Hermann
Published: July 2007

Die Umsetzung von Formamid mit Aceton bei 300 über Al2O3 führt in guter Ausbeute zu einer kristallinen Verbindung C12H23O2N5. Durch zahlreiche chemische Umsetzungen wurde, unter Zuhilfenahme der IR‐Spektren, für diese Verbindung die Konstitution des N‐(α‐Amino‐isobutyryl)‐N'‐(2‐imino‐3.5.5‐trimethyl‐3‐pyrrolidinyl)‐harnstoffs (A) ermittelt.
ZUR DISSOZIATION VON TETRAPHENYLHYDRAZIN
Authors: Franzen Volker
Published: July 2007

Aktivierungsenergie und Dissoziationswärme für den Zerfall von Tetraphenylhydrazin in Diphenylstickstoff werden mittels einer optischen Methode bestimmt. Für die Dissoziationswärme ergibt sich ein Wert von 23.5 ± 2 kcal/Mol. Die Unterschiede in der Resonanzstabilisierung sowie im chemischen Verhalten von Kohlenstoff‐ und Stickstoff‐Radikalen werden diskutiert.
Synthesen Mit Bis‐Pyridiniumsalzen — Ein Neuer Weg In Die Phenazinreihe
Authors: Westphal Otto , Jann Klaus
Published: July 2007

Bis‐methylenpyridiniumsalze mit zwei aktivierten Methylengruppen können zweifache Kondensationsreaktionen eingehen. trans‐2.3‐Buten‐1.4‐bis‐pyridiniumchlroid läßt sich mit Nitrosodimethylanilin und Piperidin in das rote Dinitron IV, mit Nitrosodimethylanilin und Natriumcycanid in das rote Bis‐(cyan‐anil) V des Fumardialdehyds überführen. Das kondensationsfreudige System des Chinoxalin‐2.3‐bis‐(methylenpridiniumbromids) liefert entsprechend das rote Bis‐(cyan‐anil) des Chinoxalin‐2.3‐dialdehyds. — Mit Diacetyl bei Gegenwart von Dibutylamin erfolgt doppelte Kondensation unter Ringschluß zum Phenazinsystem. Es entsteht als primäres Produkt das rote 1‐Amino‐2.3‐dimethyl‐phenazin‐4‐N‐pyridiniumbromid, das durch KRÖHNKE‐VOGT‐Spaltung in das tief blaue, sublimierbare 1.4‐Diamino‐2.3‐dimethyl‐phenazin übergeht. Von diesem leiten sich ein hellrotes Mono‐ und ein gelbes Di‐N‐acetyl‐Derivat ab.
Existenz Und Entstehungsbedingungen Zweier Phosphormolybdänblau‐Komplexe
Authors: Bamann Eugen , Schriever Karl , Freytag Andres , Toussaint Rüdiger
Published: July 2007

Die Reduktion der Phosphormolybdänsäure führt zu zwei blauen Komplexen, dem Phosphormolybdänblau I und II. Die Reduktionsstufe I wird relativ schnell erreicht und weist eine „mittlere Wertigkeit”︁ des Molybdäns von 5.83 auf; der Übergang zum Phosphormolybdänblau II (mittlere Wertigkeit = 5.67) erfolgt langsamer. Die beiden Komplexe H3PO4 · 10 MoO3 · Mo2O5 (I) und H3PO4 · 8 MoO3 · 2 Mo2O5 (II) werden gekennzeichnet durch ihre Absorptionsspektren und durch ihren Permanganatverbrauch.
Über Aliphatische Nitroverbindungen XVII. Über Reaktionen α,β‐Ungesättigter ω‐Nitroketone Weitere Umsetzungen Des Nitroacetons
Authors: Dornow Alfred , Sassenberg Werner
Published: July 2007

Die Einwirkung wäßriger Diazoniumsalz‐Lösungen auf ω‐Nitro‐aryliden‐acetone führt zu Arylhydrazonen von Nitro‐aryliden‐methylglyoxalen Aryl′CHCHCOC(NO2) = NNHAryl″. Auf Grund der Reaktionsfähigkeit der CH2‐Gruppe sind die ω‐Nitro‐aryliden‐acetone auch der Mannich‐Reaktion leicht zugänglich. Man erhält Mannich‐Basen vom Typ ArylCH = CHCOCH(NO2)CH2NR2. Die Benzoylierung des Nitroacetons und des ω‐Nitrofurfuralacetons ergibt benzoylierte Hydroximsäurechloride. Umsetzung des Nitroacetons mit äther. Diazomethan führt zur O‐Methylierung.
Über Die Gemeinsame Einwirkung Von Elementarem Schwefel Und Gasförmigem Ammoniak Auf Ketone II Die Gemeinsame Einwirkung Von Schwefel Und Ammoniak Auf Cyclohexanon
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Kaltwasser Hans
Published: July 2007

Die Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Cyclohexanon führt bei Normaldruck und Raumtemperatur in fast quantitativ verlaufender Reaktion unter Abscheidung von Wasser zur Bildung von 2.2‐Pentamethylen‐4.5‐tetramethylen‐thiazolin‐Δ3 (V) mit dem Schmp. 81.5—82°. Die Verbindung läßt sich in saurem Medium in Cyclohexanon, Ammoniak und 2‐Mercapto‐cyclohexanon spalten, das in seiner dimeren Form erhalten wird. Dabei bildet sich Bis‐2.3,5.6‐tetramethylen‐2.5‐endoxy‐1.4‐dithian. V kann auch durch Einwirkung von Cyclohexanon und gasförmigem Ammoniak auf 2‐Mercapto‐cyclohexanon hergestellt werden.
Über die Umsetzung von Acetyl‐Schwefelchlorid mit Diazomethan
Authors: Böhme Horst , Stachel Hans‐Dietrich
Published: July 2007

Bei der Umsetzung von Acetyl‐schwefelchlorid mit Diazomethan entsteht neben Stickstoff und Diazo‐aceton überrraschenderweise β‐Chloräthyl‐acetyldisulfid. Dieses ließ sich in β‐Chloräthyl‐hydrogen‐disulfid und weiter in β‐chloräthansulfonsaures Ammonium sowie β‐Chloräthyl‐(2.4‐dinitrophenyl)‐disulfid überführen.
Cyclisationen I. Darstellung Von Derivaten Des 1.1‐Dimethyl‐Octalins
Authors: Ohloff Günther
Published: July 2007

Die säurekatalysierte Cyclisation von p‐substituierten Myrcen‐Addukten führt zu Verbindungen der 1.1‐Dimethyl‐octalin‐Reihe mit funktionellen Gruppen in 7‐Stellung. Der Einfluß des Cyclisationsmittels und der am Cyclohexenring sitzenden Substituenten auf die Ringbildung wird untersucht. Mit Hilfe von BF3 werden Ausbeuten von über 90% d. Th. erreicht. Die Eigenschaften der 1.1‐Dimethyl‐octalin‐Derivate werden beschrieben. — Das Verhalten des Myrcens bei der Dien‐Synthese mit unsymmetrisch substituierten Philodienen wird geprüft.
Chemie Und Biochemie Der Pflanzenstoffe XIV. Synthese Von Derivaten Des 1.3‐Diphenylpropans Unter Milden Bedingungen
Authors: Reichel Ludwig , Döring Hans‐Werner
Published: July 2007

Es wird über die Synthese einiger 1.3‐Diphenylpropan‐Derivate unter milden Bedingungen berichtet. Durch Hydrierung werden diese Produkte in die entsprechenden 1.3‐Diphenylglycerin‐Derivate übergeführt. Ferner werden 1‐(2‐Hydroxyphenyl)‐3‐phenylpropandion‐(2.3)‐oxonium‐(3)‐chlorid und einige Flavyliumsalze beschrieben.
Natriumtriäthoxy‐Aluminiumhydrid, Ein Neues Reduktionsmittel In Der Organischen Chemie
Authors: Hesse Gerhard , Schrödel Rudolf
Published: July 2007

Der in Äthern lösliche Komplex aus Natriumhydrid und Aluminiumäthylat, Na[Al(OC2H5)3H], ist ein gutes Reduktionsmittel für organische Verbindungen mit polaren Mehrfachbindungen. Er reagiert etwas milder als Lithiumalanat. Ein präparativer Fortschritt ergibt sich bei der Reduktion von aromatischen Nitrilen zu Aldehyden (Ausbeuten bis zu 95% d. Th.).
Über Carbonamidiumsalze, Eine Neue Klasse Von Carbonsäure‐Derivaten
Authors: Klages Friedrich , Zange Egon
Published: July 2007

Es werden die Darstellung und die Eigenschaften einiger Vertreter der noch unbekannten Verbindungsklasse der Acyl‐ammoniumsalze (Carbonamidiumsalze) beschrieben. Die Verbindungen [R′CONR3]+ [SbCl6]⊖ zeigen als Folge der Mesomerieverhältnisse in der Reihe der Carbonsäurederivate ein ungewöhnlich hohes Acylierungsvermögen.
Zur Kenntnis Der Makrocyclischen Ringsysteme III. Eine Einfache Methode Zur Herstellung Makrocyclischer Diamide
Authors: Stetter Hermann , Marx Joachim
Published: July 2007

Es wird eine einfache Methode zur Herstellung von makrocyclischen Diamiden beliebiger Ringgröße durch Kondensation von α, ω‐Diaminen mit Dicarbonsäurechloriden beschrieben. Durch Reduktion mit Lithiumalanat lassen sich die Diamide zu den entsprechenden Diiminen reduzieren.
Über Höhere N,N′‐Alkylen‐Harnstoffe Und ‐Thioharnstoffe. I. Lactamoxime und deren Lossen‐Umlagerung zu N,N′‐Alkylen‐harnstoffen
Authors: Behringer Hans , Meier Heinz
Published: July 2007

Lactamoxime (II) lassen sich bis einschließlich des Capryllactamoxims (II, n=7) durch Oximierung der zugehörigen Thiolactame darstellen. Höhergliedrige cyclische Amidoxime (II, n=8, 9, 14) können aus den zugehörigen S‐Methyl‐thiolactimen gewonnen werden. — Die Lactamoxime erleiden mit Polyphosphorsäure eine Lossen‐Umlagerung zu cyclischen N,N′‐Alkylenharnstoffen (III, n=3–9 und 14). Der Hexamethylen‐harnstoff (III, n = 6) polymerisiert beim Erhitzen wenig über seinen Schmelzpunkt. Der Oktamethylen‐harnstoff (III, n = 8) wurde als einziger Vertreter der Reihe in Form eines im Hochvakuum sublimierbaren Hydrats erhalten.
Über Die Giftstoffe Des Grünen Knollenblätterpilzes XIV. Synthese Des Δ‐Hydroxy‐Leuceninhydrats
Authors: Wieland Theodor , Weiberg Otto
Published: July 2007

Das nach der Säurehydrolyse aus Phalloidin isolierte Hydrochlorid des δ‐Hydroxy‐leuceninlactons (II) wurde mit einer Ausbeute von 55% d. Th. synthetisiert. Anlagerung von Brom an die Doppelbindung vom Methallyl‐acetamino‐malonester ergibt ein Brommethyl‐dihydro‐oxazin‐hydrobromid (VII), das mit schwefelsaurer Silbersulfat‐Lösung in der Hitze zum Lacton II hydrolysiert wird. Die als Hydrochlorid kristallisierte racemische Verbindung unterscheidet sich vom optisch aktiven Naturprodukt im Schmelzpunkt, nicht jedoch in den RF‐Werten und Abbaureaktionen.
Synthese Der Stero‐Gallensäuren XXVIII. Partialsynthese Der 24‐äthyl‐Koprostansäure
Authors: Kazuno Taro , Okunobo Tetsushi , Shimizu Tayei
Published: July 2007

Ausgehend von Cholansäure ließ sich eine 24‐Äthyl‐koprostansäure, die als Derivat des Stigmasterins erscheint, in 5 Reaktions‐Stufen gewinnen.
Untersuchungen über Die Aufspaltung Des Furanringes I Lävulinsäurebildung Aus Furfurylalkohol
Authors: Birkofer Leonhard , Dutz Rudolf
Published: July 2007

Durch Überführung des bei der Behandlung des Furfurylalkohols mit methanolischer Salzsäure entstehenden Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetals in den bereits bekannten α‐Methoxy‐lävulinsäuremethylester konnte bewiesen werden, daß es sich um α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐acetal und nicht, wie früher angenommen wurde, um die δ‐Methoxyverbindung handelt. Als Zwischenprodukt der Acetalbildung wurde neben dem Furfuryl‐methyläther und dem 2.4.5‐Trimethoxy‐tetrahydro‐silvan noch das bisher unbekannte 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan isoliert. Das α‐Methoxy‐acetal erfährt durch katalytische Wirkung von H⊕‐Ionen eine Umlagerung zu Lävulinsäure, wobei β‐Acetyl‐acrolein als Zwischenstufe gefaßt wurde. Es wird der Reaktionsablauf der Überführung des Furfurylalkohols in das α‐Methoxy‐acetal und die Bildung von Lävulinsäure daraus diskutiert.
über Polycyclische Tropolone III „6.7‐(Indolo‐2.3)‐Tropolon”︁
Authors: Mühlstädt Manfred , Treibs Wilhelm
Published: July 2007

Cycloheptandion‐1.2‐monophenylhydrazon (II) wurde aus Hydroxymethylencycloheptanon und Phenyldiazoniumsalz erhalten und durch eine modifizierte Indolsynthese in das 1‐Keto‐tetrahydroheptindol (III) übergeführt. Letzteres wurde durch Selendioxyd in siedendem Naphthalin zum zitronengelben 6.7‐(Indolo‐2.3)‐tropolon (V) oxydiert.
Zur Biosynthese Der Polyisoprenoide I Darstellung Von β‐Hydroxy‐β‐methyl‐glutaraldehydsäure
Authors: Eggerer Hermann , Lynen Feodor , Rauenbusch Erich , Kessel Ingrid
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Acetessigaldehyd‐dimethylacetal mit Bromessigester und Zink wird der δ,δ‐Dimethoxy‐β‐hydroxy‐β‐methyl‐valeriansäureäthylester aufgebaut, dessen stufenweise Hydrolyse zu Lösungen der β‐Hydroxy‐β‐methylglutaraldehydsäure (VII) führt. Die Oxydation dieser Aldehydsäure liefert β‐Hydroxy‐β‐methyl‐glutarsäure; durch Reduktion läßt sich in 80‐proz. Ausbeute DL‐Mevalonsäure (I) erhalten.
Über die Stärker Hydrophilen Nebenalkaloide aus Lobelia Inflata L. Ein Beitrag zur Biogenese der Lobelia‐Alkaloide
Authors: Schöpf Clemens , Kauffmann Thomas , Berth Peter , Bundschuh Werner , Dummer Günter , Fett Herbert , Habermehl Gerhard , Wieters Erich , Wüst Willi
Published: July 2007

Die Arbeit befaßt sich mit den Nebenalkaloiden aus Lobelia inflata, die aus wäßrig‐salzsaurer Lösung nicht mit Chloroform ausschüttelbar sind. Allein in dem stärker basischen Anteil dieser Nebenalkaloide läßt sich aus den Kurven von Craig‐Verteilungen zwischen salzsaurer Kochsalzlösung und Chloroform bzw. Chloroform/Butanol die Gegenwart von mindestens 30 Nebenalkaloiden erkennen. — Von diesen werden 7 rein dargestellt und durch kristallisierte Salze und Derivate charakterisiert. Von 6 dieser Alkaloide wird die Konstitution aufgeklärt. Es handelt sich bei den neuen Nebenalkaloiden wie bei den Hauptalkaloiden z. Tl. um in 2.6‐Stellung durch die ResteCH2CHOHC6H5, CH2CHOHCH2CH3 und CH2CHOHCH3 disubstituierte Piperidine, deren Bildung verständlich wird, wenn man annimmt, daß in der Pflanze Glutardialdehyd und Methylamin (oder Ammoniak) mit den β‐Ketosäuren Benzoyl‐, Propionyl‐ und Acet‐essigsäure zu den entsprechenden symmetrischen und unsymmetrischen Diketonen reagieren, die weiter zu den natürlichen Alkaloiden reduziert werden. Neben beidseitig werden auch einseitig in 2‐Stellung durch die Reste CH2CHOHC6H5 und CH2CHOHCH2CH3 substituierte Piperidine gefunden, deren Bildung sich in analoger Weise verstehen läßt, wenn man annimmt, daß Δ1‐Piperidein mit Benzoyl‐ bzw. Propionyl‐essigsäure zu in 2‐Stellung substituierten Piperidinen reagiert, deren Keto‐Gruppe dann weiter reduziert wird. Diese einseitig substituierten Piperidine könnten auch Zwischenprodukte bei der Biogenese der in 2.6‐Stellung disubstituierten Piperidine sein.— Für die Lobelia‐Alkaloide wird eine neue Nomenklatur vorgeschlagen.
Über Einige Einfache Triene, Ihre Konfiguration Und IHR Verhalten Bei Dien‐Synthesen
Authors: Alder Kurt , Brachel Hanswilli Von
Published: July 2007

Eine verbesserte Darstellung und die Ableitung der Konfiguration wird für das Hexatrien‐(1.3.5) und einige trans‐cis‐isomere Homologe gegeben. — Ihr Verhalten bei Dien‐Synthesen unter sterischen Gesichtspunkten zeigt bei den Trienen mit zentraler trans‐Doppelbindung Übereinstimmung mit den für Diene gefundenen Gesetzmäßigkeiten, insbesondere ergeben sich analoge Beziehungen zwischen der Konfiguration der Triene und derjenigen ihrer Maleinsäureanhydrid‐Addukte. — Triene mit zentraler cis‐Doppelbindung konnten bislang nicht isoliert werden, da sie unter den Bedingungen ihrer Bildung nach Art einer intramolekularen Dien‐Synthese in Cyclohexadiene übergehen.
ÜBER DAS ALLOOCIMEN UND DAS NEO‐ALLOOCIMEN
Authors: Alder Kurt , Dreike Anita , Erpenbach Heinz , Wicker Ursula
Published: July 2007

Das nach B. Arbusow durch Pyrolyse von α‐Pinen erhaltene Alloocimen [2.6‐Dimethyl‐octatrien‐(2.4.6)] addiert Philodiene an den Zentren C4 und C7. Es besitzt die Konfiguration C4/5‐trans‐C6/7‐trans. Ein bei veränderten Bedingungen auftretendes, noch unbekanntes Trien erweist sich mit Alloocimen als strukturidentisch. Diesem „Neo‐alloocimen”︁ kommt die Konfiguration C4/5‐trans‐C6/7‐cis zu.
Iso‐Methylreduktinsäure Und Methylreduktinsäure
Authors: Hesse Gerhard , Exner Friedrich , Hertel Hasso
Published: July 2007

Die beiden desmotropen Formen der Methylreduktinsäure (IIIa und IIIb) stehen in Lösung im Gleichgewicht. Es wird ein weiteres Isomeres (Isomethylreduktinsäure) beschrieben, das kein Redukton ist, aber durch Laugen, Säuren oder Erhitzen über den Schmelzpunkt in Methylreduktinsäure umgelagert werden kann. Seine Struktur (II) wird festgestellt.
Reaktionsfähige N‐Carbonsäureester Und N‐Carbonsäureamide Des Imidazols Und Triazols
Authors: Staab Heinz A.
Published: July 2007

Aus Imidazol und Triazol lassen sich mit Chlorameisensäure‐äthylester die N‐Carbonsäure‐äthylester erhalten, die mit Aminen zu Carbaminsäureestern (Urethanen) und mit Alkoholen zu Kohlensäureestern reagieren. — Auch die N‐Carbonsäureamide, die aus Imidazol und Triazol mit Isocyanaten entstehen, zeichnen sich infolge des aktivierenden Einflusses der heterocyclischen Ringe auf die Carbonylgruppe durch eine ungewöhnliche Reaktionsfähigkeit aus: in wasserhaltigen Lösungen werden sie schon bei Zimmertemperatur unter CO2‐Entwicklung hydrolysiert; mit Aminen entstehen substituierte Harnstoffe und mit Alkoholen und Phenolen Carbaminsäureester.
Cyclische Peptide II. Synthese cyclisher Oligopeptide der ϵ‐Aminocapronsäure Konstitutionsaufklärung der ringförmigen Bestandteile von Polycaprolactam
Authors: Rothe Manfred , Kunitz Friedrich‐Wilhelm
Published: July 2007

Es wird die eindeutig verlaufende Synthese des cyclischen Di‐, Tri‐, Tetra‐, Penta‐ und Hexapeptids der ϵ‐Aminocapronsäure beschrieben, die nach den Methoden der Peptidchemie durch Ringschluß aus energiereichen Peptidestern unter Anwendung des Zieglerschen Verdünnungsprinzips gelang. Die Gewinnung der linearen Oligopeptide der Aminocapronsäure und ihrer Thiophenyl‐, p‐Nitrophenyl‐ und 2.4‐Dinitrophenylester erfolgte über gemischte Anhydride mit Kohlensäurehalbester, die der Ester auch direkt aus den N‐Acylpeptiden und den Phenolen mit Hilfe von Dicyclohexyl‐carbodiimid. — Drei der gut kristallisierten Cyclopeptide werden auf physikalischem und chemischem Wege mit den niedermolekularen ringförmigen Anteilen von Polycaprolactam identifiziert. Dies beweist endgültig deren Konstitution als cyclische Di‐, Tri‐ und Tetra‐peptide der Aminocapronsäure. Dadurch werden frühere mit I. Rothe erhaltene Ergebnisse bestätigt, die entgegen Literaturangaben durch kryoskopische Molekulargewichtsbestimmung an aufgetrennten Heißwasserextrakten von Polycaprolactam erhalten worden waren.
Azofarbstoffe Durch Oxydative Kupplung III. Tetra‐aza‐pentamethincyanine und Dehydro‐formazane
Authors: Hünig Siegfried , Fritsch Karl Herbert
Published: July 2007

Die oxydative Bildung von blauen Farbstoffen aus Aldazinen des N‐Methylbenzthiazolon‐(2)‐hydrazons (I) nach Besthorn verläuft über die oxydative Kupplung von freiem I mit I‐Aldazin und liefert Tetra‐aza‐pentamethincyanine. Analog kuppelt I mit p‐Nitrophenylaldehyd‐hydrazonen zu Dehydroformazanen.