bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Relative MÖSSBAUER‐Konstanten von Eisenverbindungen zur quantitativen Analyse von Gemischen
Authors: Meisel W. , Kreysa G.
Published: January 2005

Unter Verwendung von MÖSSBAUER‐Spektren ist eine quantitative Analyse von Gemischen möglich, wenn die relativen MÖSSBAUER‐Konstanten bekannt sind. Diese wurden für eine Reihe von Eisenverbindungen, die bei der Stahlkorrosion eine Rolle spielen, gemessen und tabelliert. Die Brauchbarkeit dieser analytischen Methode wird anhand einiger Beispiels gezeigt. Ihr Vorteil liegt darin, daß sie zerstörungsfrei arbeitet und Aussagen getrennt für unterschiedliche Modifikationen liefert.
Crystallographic Data for KFeO2
Authors: Pistorius C. W. F. T. , DeVries G. F.
Published: January 2005

KFeO2 kristallisiert nicht kubisch, sondern pseudokubisch‐orthorhombisch, Raumgruppe D‐Pbca, mit a0, b0, C0 = 5,619, 11,263, 15,870 Å, Z = 16. Die Struktur scheint gleich der von KGaO2 zu sein.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen, XXXXVIII. Reaktionen der 1,3‐Disila‐4‐trimethylsilyl‐cyclopentene mit CH3MgCl und LiCH3
Authors: Fritz G. , Böttinger P.
Published: January 2005

Verbindung (a), die aus (Cl2SiCCl2)3 mit 4 mol meMgCl (me equals CH3) zu 90% entsteht, bildet bereits mit einem Mol me MgCl bevorzugt lineare Verbindungen (∼90%) wie (b) (60%) und ihre Si‐methylierten Derivate und nur zu ∼10% Cyclopentene wie (c) (8%) und Derivate. Die Ringöffnung von (a) erfolgt nach einem polaren Mechanismus und geht vom vinylischen C‐Atom in (a) aus, so daß der gesamte Reaktionsablauf zu Anfang der Reaktion wie folgt (1) festgelegt wird: magnified image Mit Lime bildet (a) die Si‐ und C‐methylierten Derivate von (b), die bei höheren Konzentrationen zu me3SiCme2Sime3 und Derivate, me3SiCCSime3 und Sime4 (26% bei 8 Mol Lime) gespalten werden. Das Si‐ und C‐methylierte Derivat von (c) entsteht zu 12% (mit 8 Mol Lime).
Gleichgewichtsmessungen im System Molybdän–Brom
Authors: Oppermann H.
Published: January 2005

Im Membrannullmanometer wurden die unabhängigen Gleichgewichte:

und

gemessen. Mit den erhaltenen Ergebnissen ist eine Beschreibung der im System Molybdän‐Brom auftretenden Gleichgewichtsbeziehungen zwischen Mo. Brom und den Verbindungen MoBr2,f,g; MoBr3,f und MoBr4,g bis 1100°C möglich.
Über die Phosphidierung des Nickels durch Phosphortrichlorid
Authors: Sasaki Y. , Ueda S.
Published: January 2005

Die durch Phosphortrichloriddämpfe von 30 sowie 50 Torr bewirkte Phosphidierung von Nickelblechen wird im Temperaturbereich von 400–650°C in Wasserstoffatmosphäre kinetisch mittels gewichtsanalytischer Bestimmung untersucht. Die Phosphidierung verläuft im allgemeinen nach dem parabolischen Geschwindigkeitsgesetz. Die entsprechende Geschwindigkeitskonstante steigt mit zunehmender Temperatur, und ihre Temperaturabhängigkeit ergibt die Aktivierungsenergien von rund 33 und 47 kcal/Mol für 400–550 bzw. 550–650°C. Röntgenbeugungsbilder und röntgenmikroanalytische Untersuchungen zeigen, daß die Oberflächen der phosphidierten Proben aus Mischungen von Ni2P und Ni6P5 bestehen, und daß sich an der Grenzfläche Phosphid/Metall die Verbindung Ni2P gebildet hat. Versuche mit Argon als Trägergas führen zur Bildung der Phosphide und Chloride, was thermodynamisch erklärt wird.
Cyanato‐Kupfer(II)‐Komplexe mit organischen Liganden. VI. Darstellung, Elektronen‐ und Infrarotspektren einiger Cyanato‐Kupfer(II)‐Komplexe mit Liganden der Anilingruppe
Authors: Quastlerová‐Hvastijová M. , Kohout J. , Gažo J.
Published: January 2005

Komplexe der Zusammensetzung Cu(NCO)2L2 wurden dargestellt (L = Anilin, p‐Chloranilin, p‐Bromanilin, p‐Jodanilin, o‐, m‐ und p‐Toluidin) und ihre Elektronenspektren im festen Zustand und in Lösung, sowie ihre Infrarotspektren gemessen. Die Spektren zeigen, daß die Komplexe – mit Ausnahme von Cu(NCO)2(o‐Tol)2 – transplanare Molekeln Cu(NCO)2L2 enthalten, deren Cyanatgruppen über das Stickstoffatom gebunden werden. In Aceton‐ und Methanollösungen werden die Komplexe durch zwei Lösungsmittelmolekeln zu Pseudooktaedern mit verschiedener axialer Verzerrung ergänzt. Der Komplex Cu(NCO)2(o‐Tol)2 zeigt N‐koordinierte Cyanatgruppen mit Brückenfunktion und seine Struktur ist daher polymer. Seine Teilchen koordinieren in Aceton‐, Methanol‐ und Chloroformlösung keine Lösungsmittelmolekeln. Komplexe mit L = m‐ und p‐Toluidin treten in Chloroformlösung wie planare Molekeln Cu(NCO)2L2 auf.
Zur Kenntnis der Hexakis(trifluorphosphin)‐Komplexe von Chrom(0), Molybdän(0) und Wolfram(0)
Authors: Kruck Th. , Diedershagen H. L. , Engelmann A.
Published: January 2005

Eine ätherische Lösung von Tris(π‐allyl)‐chrom setzt sich unter geringem Trifluorphosphindruck zu tief dunkelgrünem Tris(π‐allyl)‐trifluorphosphinchrom um, das langsam zu kristallinem, farblosen Hexakis(trifluorphosphin)‐chrom(0) weiterreagiert:

equation image

Bei den Hochdruckumsetzungen des kristallinen Tris(π‐allyl)‐chrom konnte nur das Endprodukt Cr(PF3)6 isoliert werden. Wasserfreies Molybdän(V)‐chlorid und Wolfram(VI)‐chlorid bilden in Gegenwart von Kupfer als halogenbindendem Beimetall unter Trifluorphosphindruck die ebenfalls kristallinen, farblosen Hexakis(trifluorphosphin)‐metall(0)‐Komplexe:

equation image
.
Mössbauer‐Messungen an Sn2O3
Authors: Hasselbach K. , Murken G. , Trömel M.
Published: January 2005

Das Mössbauer‐Spektrum von 119Sn in Sn2O3 zeigt, daß in dieser Verbindung zwei‐ und vierwertiges Zinn vorliegen. Die verhältnismäßig große Quadrupolaufspaltung des Zinn(II) weist auf eine niedrige Symmetrie der ersten Koordinationssphäre hin, während sich Zinn(IV) in ähnlicher Umgebung wie im SnO2 befindet.
Thermolyse von Phosphor(V)‐Schwefel(VI)‐nitridhalogeniden
Authors: Haubold W. , Fluck E. , Becke‐Goehring M.
Published: January 2005

Bei der Thermolyse von Verbindungen des Typs R2PCl = N–SO2X (R = Cl, CH3, C6H5; X = F, Cl) werden die Verbindungen R2P(O)Cl und [NS(O)X]n gebildet. Bei der Pyrolyse längerkettiger Titelverbindungen entstehen u. a. die cyclischen Verbindungen III und IX. IX ist auch eines der Zersetzungsprodukte eines Sulfamidderivates (XXI). Schließlich wurde das thermische Verhalten kohlenstoffhaltiger Phosphor(V)‐Schwefel(VI)‐nitrid‐chloride untersucht.
Electrical Resistivity and Magnetic Susceptibility Measurements on Copper Arsenides
Authors: Pauwels L. J. , Maervoet G. , Vervaeke R.
Published: January 2005

Electrical resistivity (4.2–800°K) and magnetic susceptibility (4.2–500°K) measurements are carried out on Cu3–xAs, Cu5–xAs2 and the recently obtained, tetragonal Cu2As. All three compounds appear to be metallic conductors, but have high residual resistances because of the large defect concentrations (resulting from non‐stoichiometry and preparation method). Cu3–xAs is diamagnetic; Cu5–xAs2 is Pauli‐paramagnetic; Cu2As has a very small, constant, positive susceptibility above room temperature and a more pronounced Curie‐Weiss behaviour at lower temperatures. The Pauli‐paramagnetic contributions have been estimated. A slight anomaly in the electric and magnetic behaviour of Cu3–xAs is observed at 220°K. To clarify the high‐temperature phenomena, a series of D.T.A. and X‐ray experiments has also been carried out.
Darstellung und Kristallstruktur von Na[Yb(NH2)4]
Authors: Stuhr A. , Jacobs H. , Juza R.
Published: January 2005

Durch Ammonothermalsynthese bei 190°C und 5000 atm wurde Na[Yb(NH2)4] erhalten; seine Eigenschaften werden angegeben.

Na[Yb(NH2)4] kristallisiert orthorhombisch mit a = 14,70 Å, b = 10,02 Å, c = 7,44 Å, N = 8, in Raumgruppe D, P 2/n 21/n 2/a, Nr. 52. Die Punktlagen werden angegeben. NH ist verzerrt kubisch dicht angeordnet, Na+ und Yb3+ befinden sich in stark verzerrten Anionen‐Oktaedern. Die Anordnung der Kationen bedingt die Ausbildung eines Schichtencharakters in Richtung [100].
Über Erdalkalimetalloxoindate. III. Kristallstrukturuntersuchung an SrIn2O4
Authors: v. Schenck R. , Müller‐buschbaum Hk.
Published: January 2005

SrIn2O4 wurde an Einkristallen röntgenographisch untersucht. (Raumgruppe D–Pnam, a = 9,809, b = 11,449, c = 3,265). Die Ähnlichkeit zwischen dem Aufbau von SrIn2O4 mit Ca3In2O6 wird diskutiert.
ESR‐Untersuchungen an μ‐Dichloro‐bis[chloro‐bis(N,N‐diäthyldiselenocarbamato)molybdän(V)]‐dichlorid, [Mo2CI4(däsc)4]CI2
Authors: Kirmse R. , Hoyer E.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und über ESR‐Untersuchungen von [Mo2Cl4(däsc)4]Cl2 berichtet. Das ESR‐Spektrum bei 77°K ist mit einem Spin‐HAMILTON‐Operator axialer Symmetrie beschreibbar, dessen Parameter g = 2,046, g|= 1,996, A| = 53,5 · 10−4 cm−1 und A| = 22,8 · 10−4 cm−1 Es wurde keine77Selen‐Ligandenhyperfeinstruktur beobachtet. Die sehr hohen g‐Werte werden durch die starke Liganden‐Spin‐Bahn‐Wechselwirkung, durch CT‐Beiträge und hohe Kovalenz der MoSe‐Bindung erklärt. Die Bindungsparameter der Koordinationssphäre Würden unter Zugrundelegung eines MO‐Modells der Symmetrie C4V berechnet.
Belträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XIV. Reaktion der Silanthiole und cyclo‐Disilthiane mit o‐Hydroxymercuribenzoesäure
Authors: Wojnowski W. , Wojnowska M.
Published: January 2005

Die Reaktion von Trialkoxysilanthiolen, Di‐t‐butoxysilandithiol und Tetra‐t‐butoxycyclo‐disilthian mit o‐Hydroxymercuribenzoesäure wurde mittels Titration untersucht. Auf diese Weise wurden auch Informationen über die hydrolytische Stabilität der Si – S‐Bindung erhalten.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. L. Untersuchungen zur Hydrierung, Methylierung und Spaltung des Octachloro‐hexasila‐asterans Si6Cl8C6H8
Authors: Fritz G. , Dannappel H. J. , Matern E.
Published: January 2005

Verbindung (a) reagiert mit LiAlH4 (1:2) zu (b) bzw. zu (c) (Verh. 1:5). (b), (c) und die SiH‐haltigen Zwischenprodukte lassen sich mit Cl2 zurückchlorieren zu (a). Mit einem Überschuß an LiAlH4 (1:10) wird (a) hydrierend zu Verbindung (d) gespalten. magnified image

Mit CH3MgCl wird (a) methyliert zu (e) bzw. (f) (me = CH3). magnified image

Während (a) gegen Cl2, Br2 beständig ist, wird (f) mit HBr zu (g) gespalten. Durch die unterschiedlichen sterischen Verhältnisse der sekundären und tertiären SiCl‐Gruppen wird die Darstellung der teilchlorierten Verbindungen (b) und (e) ermöglicht.
Über Ternäre Chelate des Eisen(III)‐Ions mit Nitrilotriessigsäure und Phenolderivaten
Authors: Koch S. , Ackermann G.
Published: January 2005

Ternäre Chelate von Eisen(III)‐Ionen mit Nitrilotriessigsäure und einigen Phenolderivaten werden in wäßriger Lösung dargestellt sowie ihre Bildungsreaktionen mit Hilfe spektralphotometrischer Methoden verflogt. Das Komponentenverhältnis der untersuchten Verbindungen Fe: X: L beträgt ohne Ausnahme 1: 1: 1. Die gemessenen optischen Eigenschaften (λmax, εmax) der ternären Chelate werden diskutiert und den entsprechenden binären Eisen(III)‐Phenolchelaten gegenübergestellt.
Beeinflussung der oberflächenchemischen Eigenschaften von amorphen Al2O3 ‐SiO2‐Katalysatoren durch Alkalivergiftung
Authors: Bremer H. , Steinberg K.‐H. , Chuong Tran‐Khac
Published: January 2005

Um die art der Wechselwirkung von Alkali mit sauren Al2O3–SiO2‐ Katalysatoren festzustellen, wurden Al2O3–SiO2‐Katalysatoren mit 5–35 Gew.‐% Al2O3 aus nichtwäßriger Lösung mit steigenden Mengen von Natriumäthylat vergiftet. Die Bestimmung der oberflächenchemischen Eigenschaften erfolgte durch Titration mit Kaliummethylat, durch Hochtemperaturchemisorption von Ammoniak nach zwei Meßmethoden, durch D2O‐Austausch, durch Desorptionsspektrometrie, durch IR‐Spektroskopie sowie durch ESR‐Spektroskopie nach Adsorption von Radikalbildnern. Mit Hilfe dieser Methoden wurde festgestellt, daß sich an der Oberfläche der Katalysatoren stark saure BRÖNSTED‐Zentren, schwächer saure LEWIS‐und BRÖNSTED‐Zentren sowie sehr schwach saure OH‐Gruppen befinden. Alkali vergiftet, wenn es aus nichtwäßriger Lösung aufgebracht wird, mit steigender Konzentration anfangs bevorzugt stark saure BRÖNSTED‐Zentren, dann gleichzeitig saure LEWIS‐ und BRÖNSTED‐Zentren und erst bei hoher Alkalikonzentration auch die sehr schwach sauren Oberflächenhydroxidgruppen.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XXI über einige neue Borate des Aluminiums
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Teske Klaus
Published: January 2005

Im System Al(OH)3–B(OH)3 entstehen unter hydrothermalen Bedingungen Weitgehend unabhängig von B/Al im Ansatz drei Verbindungen: bei 150 bis 160°C Al2O3 · 3B2O3 · 7 H2O(I); bei 200–‐300°C Al2O3 · 2 B2O3 · 2,7 H2O (II) und > 450°C3 Al2O3 · 2 B2O3. Sie werden thermisch–I und II über „Metaphasen”︁–zu 2 Al2O3 · B2O3 abgebaut. Es wird der Versuch unternommen, Analogien zum System Al(OH)3–SiO2 herzustellen.
Kristallographische Untersuchung am Ultraphosphat BiP5O14
Authors: Tschudinowa N. N. , Jost K. H.
Published: January 2005

An Hand von GUINIER‐Aufnahmen und der Gitterkonstanten wurde die Isotypie von BiP5O14 mit dem Ultraphosphat LaP5O14 nachgewiesen, sowie gezeigt, daß enge strukturelle Beziehungen zwischen LaP5O14 und dem orthorhombischen HoP5O14 bestehen. Es ist daher zu erwarten, daß das Anion des BiP5O14 die gleiche Konstitution hat, wie das des HoP5O14, dessen Kristallstruktur DURIF bestimmt hat.‐Aus der Beobachtung, daß BiP5O14 stets verzwillingt kristallisiert, wird auf die Existenz einer orthorhombischen Hochtemperatur‐Modifikation dieser Verbindung geschlossen.
Die Ba2CuF6‐Struktur; Berichtigung und Verfeinerung
Authors: von Schnering H. G.
Published: January 2005

Nach dem Auffinden von Überstrukturreflexen wurde die Struktur von Ba2CuF6 neu bestimmt. Danach kristallisiert die Verbindung orthorhombisch (Bbam) mit a=5,937 Å, b=5,837 Å und c= 15,852 Å (Z=4). Während das Strukturprinzip erhalten bleibt(1), ist die Koordination der Cu‐Atome entscheidend verändert. Jedes Cu‐Atom ist an je zwei F‐Atome im Abstand von 1,862 Å, 1,867 Å und 2,320 Å gebunden, erhält also wie erwartet eine gestreckt‐oktaedrische Umgebung. Die bei der Deutung der Lichtabsorption aufgetretenen Schwierigkeiten sind damit beseitigt.
Zur Kenntnis ternärer Oxide des Bleis: Über Na2PbO2
Authors: Panek P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Na6PbO5 (blaßgelb) kristallisiert nach Einkristalldaten ortho‐rhombisch, Cmem, mit a=10,68, b=5,709, c=10,99 Å und Z=4. Die Parameter wurden nach “least‐squares” (479 hk0–hk7, Mo–Kα) verfeinert, R′=0,1124, R=0,1167, (Parameter siehe Text). Isolierte PbO5‐Baugruppen, in denen Pb4+ bei pseudotetragonal‐pyramidaler Umgebung die Koordinationszahl K2=5 betätigt, sind längs [100] und (010) gleich ausgerichtet, längs [001] jedoch alternierend um 180° gegeneinander verdreht. Na+ besetzt die Lücken zwischen O2–, wobei Na″+ und Na″′+ die KZ=5, Na′+ die KZ=4 gegen O2– betätigen, Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Zur Kenntnis ternärer Oxide des Bleis1: Über Na2PbO2
Authors: Panek P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Es wurden farblose Einkristalle von Na2,PbO2 erhalten, das nach Einkristalldaten (370 h01–h31, Mo–Kα, R=0,108) orthorhombisch in Pbcn kristallisiert mit a=16,83, b=6,939, c=6,882 Å; Z=8. Die Teilchenparameter wurden nach “least‐squares” verfeinert (s. Text). Na2Pb0,2 bildet eine Schichtstruktur: senkrecht zu (100) folgen Schichten mit der Sequenz (Na0,5,Pb0,5)ONaO(Na0,5Pb0,5)…︁(Na0,5Pb0,5)ONaO(Na0,5Pb0,5). Der Verbund zwischen benachbarten Kationschichten der genannten Schichtpakete erfolgt offenbar über das “einsame” Elektronenpaar von Pb2+, das mit Na+ “verknüpft”, Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Der Chemische Transport und die “Löslichkeit des Bodenkörpers in der Gasphase”
Authors: Schäfbr Harald
Published: January 2005

Betrachtet wird der Transport eines Bodenkörpers über die Gasphase mit reversiblen chemischen Reaktionen. Dieser Transport ist mit der “Löslichkeit des Bodenkörpers in der Gasphase” einfach und übersichtlich zu beschreiben. Dies gilt auch für chemisch komplizierte Systeme, insbesondere auch für solche, bei denen sich die Zahl der Gasmolekeln mit der Temperatur ändert. Diese Untersuchung behandelt: Definition der (totalen) Löslichkeit γ. Beispiele. Varianten von γ. Unterschied von totaler und reversibler Löslichkeit. Anwendung von γ. bei der Berechnung der Transportrate im offenen Strömungssystem und im Diffusionsrohr.
Neue Verbindungen vom NaxPt3O4‐Strukturtyp
Authors: Bergner D. , Kohlhaas R.
Published: January 2005

Neue Platinate MexPt3O4 (Me  Li, K, Ca, Ba, Co, Zn und Cd; 0 < x < 1) werden durch Festkörperreaktionen an Luft hergestellt und durch ihre Gitterkonstanten charakterisiert. Die neuen Platinate sowie die bekannten Platinate und Palladate dieses Strukturtyps werden hinsichtlich ihrer thermischen Beständigkeit mittels Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht. Die Palladate beginnen bei 844–1020°C zu zerfallen, die Platinate bei 705–798°C. Bei der Zersetzung entstehen Gemische aus Platinmetall und binärem Oxid oder stabilere Palladate, bzw. Platinate.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XIII. Untersuchung von Einkristallen im System Mg1+xV2−xO4
Authors: Pickardt J. , Reuter B. , Riedel E. , Söchtig J.
Published: January 2005

An durch chemischen Transport erhaltenen Einkristallen im System Mg1+xV2−xO4 wurden Messungen der Thermo‐EMK, des spezifischen Widerstandes und der Aktivierungsenergie durchgeführt. Die Meßergebnisse werden mit an polykristallinen Proben entsprechender Zusammensetzung gemessenen Werten verglichen. Eine Vorrichtung zur Messung des spezifischen Widerstandes nach der Vierpunktmethode wird beschrieben.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XV. Untersuchungen über den Spinell Zn(FeV)O4
Authors: Colsmann G. , Reuter B. , Riedel E.
Published: January 2005

Es wurden die röntgenographischen und elektronischen Eigenschaften von Mischkristallen aus Zn(FeV)O4 und Fe3O4 bzw. Zn2VO4 untersucht. Die Spinelle bilden phasenreine Mischkristalle mit Spinellstruktur der allgemeinen Zusammensetzung im Bereich O< x < bzw. im Bereich 0 < y < 0,5. Die gemessenen Thermo‐EMK‐Werte der Mischkristalle können im untersuchten Bereich. (0 < y < 0,3 0 < y < 0,3) durch das Sprunghalbleitermodell beschrieben werden.
Die Ammonolyse von Pentaphenylphosphoran und Iminotriphenylphosphoran
Authors: Ross B. , Dyroff W.
Published: January 2005

Reaktion von Pentaphenylphosphoran und Iminotriphenylphosphoran mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak bei 100°C führt zur ammonolytischen Abspaltung von Phenylgruppen. Der nucleophile Angriff der NH2−‐Ionen auf den Phosphor gibt in beiden Fällen das Aza‐analogon der Benzolphosphonsäure in Form des Kaliumsalzes als Reaktionsprodukt.
Das chemische Verhalten von Me6‐Komplexen (Me  Nb, Ta, Mo, W) aus analytischer Sicht
Authors: Schäfer Harald , Plautz Hartmut , Baumann Helmut
Published: January 2005

Typische Vertreter der hier untersuchten Verbindungen sind [Nb6Cl]Cl und [Mo6Cl]Cl. Diese sowie entsprechende Tantal‐ und Wolframverbindungen und ferner Varianten in der Halogenbesetzung wurden auf ihr analytisches Verhalten hin geprüft. Wesentliche Themen sind: Aufschlußverfahren, Bestimmung der totalen Oxydationszahl, Verhalten und Bestimmung der äußeren Halogene Xa sowie des Gesamthalogens, Fällung der komplexen Gruppen, Redox‐Verhalten.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur von Tetrachloro‐N, N″‐dimethyloxamido‐antimon(V)
Authors: Kruss B. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Struktur von (C4H7N2O2)SbCl4 wurde röntgenographisch bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Tetrachloro‐N,N″‐dimethyloxamido‐antimon(V) kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C—P21/n mit den Gitterkonstanten a = 9,0989(18) Å, b = 13,4745(23) Å, c = 9,7722(18) Å, β = 90,496(22)°; Z = 4, drönt = 2,124 g/cm3. Das Antimon ist oktaedrisch konfiguriert, wobei der N,N″‐dimethyloxamid‐Ligand sowohl über ein N‐Atom als auch über ein O‐Atom an das Zentralatom gebunden ist. Der endgültige Residualwert für 1636 Reflexe betrug 0,068.
Die Kristallstruktur von Perowskiten ANiIIMVIO6. II. Das Sr2NiWO6
Authors: Köhl P.
Published: January 2005

Es werden die Ergebnisse der röntgenographischen Einkristalluntersuchung des auf den Oktaederplätzen geordneten Perowskits Sr[NiIIWVI](6)O6 (Elpasolittyp) mitgeteilt. Während die Struktur von Sr[NiIITeVI](6)O6 eine monokline Variante der Perowskit‐(Elpasolit‐)Struktur ist, die bei 675 °K in eine tetragonale Struktur übergeht, kristallisiert Sr2NiWO6 bereits bei 298 °K tetragonal (Raumgruppe: C; a = b = 5,559 Å, c = 7,918 Å; Z = 2). Die bei der W‐Verbindung gefundenen NiO‐Abstände sind nahezu identisch mit denen im Te‐Perowskit. Entgegen den Erwartungen der elektrostatischen Kristallfeldtheorie können mithin Aufweitungseffekte innerhalb der NiO6‐Oktaeder nicht der Grund für die erheblich (etwa 25%) differierenden Werte des Ligandenfeldstärkeparameters Δ sein. Die Ursache muß vielmehr in geänderten Bindungsverhältnissen innerhalb der NiO6‐Oktaeder der beiden Verbindungen gesucht werden. Auf der Grundlage der ermittelten Strukturen werden die NiO‐Bindungsverhältnisse in den beiden Perowskiten in Abhängigkeit von der auf die oktaedrische Sauerstoffkoordination folgende kationische Umgebung diskutiert.
Binuclear Copper(II) Complexes in which other copper(II) complexes are coordinated as bidentate ligands
Authors: Ojima H. , Nonoyama K.
Published: January 2005

Twelve new copper(II) complexes in which N,N′‐bis‐(2‐pyridylmethyl)‐oxamidatocopper(II) or N,N′‐bis(2‐pyridylethyl)‐oxamidatocopper(II) coordinates as a bidentate ligand have been isolated and characterized. These complexes have a structure bridged by the oxamide group (including two tetranuclear complexes formed by olation of two binuclear complexes, of. Fig. 1), and possess CuCu interaction resulting in a sub‐normal magnetic moment at room temperature. In one of them, [Cu2(PMoxd) (bipy)2] (NO3)2 (cf. Fig. 2), each copper(II) ion has a five‐coordinated environment.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps. XIV. Untersuchungen zu Fragen von Struktur und Bindung in Carboxylato‐ferroin‐kupfer(II)‐Chelaten)
Authors: Rehorek D. , Trumpa H. , Franzen R. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es wird über die Ergebnisse von ESR‐, VIS‐ und Leitfähigkeitsmessungen an Chelaten des Typs Cubipy(RCOO)2 und Cuphen(RCOO)2 berichtet. Die Elektronen‐ und ESR‐Spektren werden diskutiert. Unter Annahme eines einfachen MO‐Modells wurden die Bindungsparameter der Chelate bestimmt.
1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an substituierten 1,5‐Disilapentanen und 1‐Oxa‐2,6‐Disilacyclohexanen
Authors: Jancke H. , Engelhardt G. , Kriegsmann H. , Volkova L. M. , Delazari N. W. , Andrianov K. A.
Published: January 2005

Die 1H‐NMR‐Spektren einiger substituierter 1,5‐Disilapentane und 1‐Oxa‐2,6‐Disilacyclohexane werden mitgeteilt und bezüglich Struktur und Bindungsverhältnissen am Si‐Atom diskutiert. Es zeigt sich, daß die cyclischen Verbindungen in ihren sterischen Eigenschaften modellmäßig als lineare Siloxane mit fixierter Geometrie aufgefaßt werden können. Der geringe Einfluß, den die Sauerstoff‐Funktionalität des Si‐Atoms auf die chemischen Verschiebungen der SiCH3‐Gruppen ausübt, kann auf stärkere (p → d)π‐Anteile in der SiO‐Bindung, verglichen mit der SiCl‐Bindung, zurückgeführt werden.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. VII. Die Komplexbildung von koordinativ ungesättigten Cr(II)‐Oberflächenverbindungen mit elementarem Stickstoff
Authors: Krauss H.‐L. , Rebenstorf B.
Published: January 2005

Mit Hilfe einer modifizierten Frontal‐Gaschromatographie wurde die Stöchiometrie der Komplexbildung von Oberflächen‐Cr(II) (∼1% auf Silicagel) mit N2 untersucht. Unter ∼1 atm. Druck des Liganden bildet sich bei T ≤ −105°C ein blauer Komplex (v̄ = 18000 cm−1) der Brutto‐Zusammensetzung Cr(II): N2 = 1:2 (unter Zugrundelegung eines Modells mit gleichartigen Cr(II)‐Zentren).
Neue anorganische Ringsysteme. XV. Die sechsgliedrigen Ringsysteme PIIISi2N3, [PvSi2N3]⊕ und PvSi2N3
Authors: Falius H. H. , Giesen K. P. , Wannagat U.
Published: January 2005

Die in Schema 1 zusammengefaßten Verbindungen I bis X der Ringsysteme der Titelüberschrift wurden erstmalig dargestellt und über Elementaranalysen, IR‐, 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren in ihrer Struktur sichergestellt.
Neue anorganische Ringsysteme. XVII. Die anorganischen Sechsringsysteme der 1‐Thia(VI)‐3.5‐disila‐2.4.6‐triaza‐ und der 1‐Thia(VI)‐3.5‐disila‐4‐oxa‐2.6‐diazacyclohexane
Authors: Wannagat U. , Labuhn D.
Published: January 2005

Nach dem Prinzip der Ringsynthesen durch Kondensation zweier dreigliedriger α,ω‐difunktioneller Bausteine in hoher Verdünnung ließen sich erstmalig die aus 3 bzw. 4 verschiedenen Elementen bestehenden rein anorganischen Sechsringsysteme Si2SN3 und Si2SN2O mit Einfachbindungen im Ring und Schwefel der Oxydationszahl +6 aufbauen (Rkk. 1; 2) und in den Verbindungen I–VII charakterisieren.
Optimale Bedingungen zur Darstellung von gemischten Chloro‐Jodo‐Osmaten (IV)
Authors: Preetz W. , Walter H. J. , Fries E. W.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Geschwindigkeitskonstanten für die einzelnen Austauschschritte im System [OsClnJ6‐n]2‐ n = 0–6 läßt sich die Bildung der verschiedenen Gemischtligandkomplexe durch Folgereaktionen quantitativ beschreiben. Aus berechneten Konzentration‐Zeit‐Diagrammen lassen sich die optimalen Bedingungen zur Darstellung bestimmter Species entnehmen. Der stereospezifische Ablauf der Substitutionsreaktionen und die Bildung reiner cis‐ bzw. trans‐Komplexe werden diskutiert.
Étude d' Oxoperoxotrifluoro (Oxyde d' Amine) Tungstates (VI)
Authors: Calves J. Y. , Guerchais J. E.
Published: January 2005

Des solides de formule (C2H5)4N{WO(O—O)F3L} (L = oxydes de pyridine, picoline, p‐méthoxypyridine, p‐nitropyridine, 2,6‐lutidine) ont été isolés. La coordinence du tungstène est de sept. Dans l'acétonitrile, on met en évidence par résonance magnétique nucléaire (19F) l'effet trans de la liaison tungstène‐oxygène terminal non peroxydé. L se situe en position cis du groupement peroxyde.
Über Perowskitphasen in den Systemen AO–SE2O3–UO2,x mit A = Erdalkali und SE = Seltene Erden. La sowie Y. V. Über den Existenzbereich der Perowskitphasen A2SEUvO6
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

In den Systemen AO–SE2O3–UO2,x erstreckt sich, nach den röntgenographischen und spektroskopischen Untersuchungen, die Perowskitphase A2SE0,67+xUO5,5+3x/2 (x · 0,33) in den meisten Fällen nicht bis zur Grenzzusammensetzung A2SEUO6. Die strukturellen Veränderungen bei wachsendem Einbau von SE2O3 werden diskutiert.
Polarographische Untersuchungen an Kupfer(II)‐ und Cadmium(II)‐Chelaten vierzähliger Aminopolycarbonsäuren
Authors: Krannich R. , Uhlig E.
Published: January 2005

Die Kupfer(II)‐Komplexe der vierzähligen Aminopolycarbonsäuren H3A, H3B, H4C und H4D (Bedeutung der Abkürzungen siehe Text) werden an der Quecksilbertropfelektrode reversibel und in einer Stufe reduziert. An der Elektrodenreaktion ist jeweils ein Wasserstoffion beteiligt. Das gleiche trifft für die Cadmium(II)‐Komplexe der aromatischen Liganden H3B, H4C und H4D im pH‐Bereich zwischen 4 und 5,5 zu. Bei höheren pH‐Werten gewinnt eine irreversible Elektrodenreaktion, wahrscheinlich die Reduktion der Komplexe CdB−, CdC2‐ und CdD2‐ ohne Beteiligung von Wasserstoffionen, an Bedeutung.

Die Cadmium(II)‐Komplexe des aliphatischen Liganden H3A und H3E (Untersuchungen von Koryta) weisen zwei polarographische Stufen auf. Davon ist die positivere kinetisch bedingt und reversibel, die negative diffusionsbedingt und irreversibel. Die zweite Stufe wird auf die Reduktion der Komplexe CdHB und CdHE zurückgeführt.

Zur Ermittlung der Art der Elektrodenreaktionen wurden neben Gleichstrom‐ auch Wechselstrompolarogramme und Polarogramme am hängenden Quecksilbertropfen herangezogen.
Über Chalkogenolate. LXIV. Untersuchungen über Thiomeisensäuren 7. Kristallstruktur von Tetraäthylammoniumcyandithioformiat
Authors: Engler R. , Dräger M. , Gattow G.
Published: January 2005

Tetraäthylammoniumcyandithioformiat [(C2H5)4N][NCCS2] kristallisiert rhombisch in der Raumgruppe Pbcm—D (Nr. 57): a = 7,715; b = 13,945; c = 12,255 Å und Z = 4.

Die planaren Cyandithioformiationen sind parallel zur xy‐Ebene in der Höhe z = 0,25 und 0,75 symmetrisch zur Gleitspiegelebene c angeordnet. Die Stickstoffatome der Ammoniumgruppen liegen auf der Gleitspiegelebene c in der Höhe z = 0 und 0,5, so daß eine säulenförmige Anordnung der Ammoniumionen parallel zur c‐Achse resultiert. Die Struktur wurde bis auf einen R‐Wert von 0,078 verfeinert.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. LXVIII. Die Ultrarotspektren des Seleninyl‐N, N′‐äthylendiamids und des Seleninyl‐bis‐(methylamids)
Authors: Hopf G. , Paetzold R.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren der Verbindungen (CH2NH)2SeO und (CH3NH)2SeO werden mitgeteilt und über den Vergleich mit analogen Verbindungen zugeordnet. An Hand der IR‐Spektren werden die Bindungsverhältnisse beider Verbindungen diskutiert. Die SeO‐Bindung bildet mit der NH‐Bindung starke intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen.
Über die Reindarstellung des Bromchlorids und dessen Verhalten in Acetonitril
Authors: Schmeisser M. , Tytko K.‐H.
Published: January 2005

Die Reindarstellung des Bromchlorids gelingt, wenn man durch UV‐Bestrahlung einer Lösung von Brom und Chlor in Difluordichlormethan bei −79°C unter Anwendung eines großen Chlorüberschusses das gesamte Brom chloriert, das gebildete Bromchlorid durch Ausfällung unter Abkühlen auf etwa −120 bis −110°C aus dem Gleichgewicht entfernt, bei dieser Temperatur das Lösungsmittel und das überschüssige Chlor im Hochvakuum abdestilliert und das System nach dem Trockenwerden des Rückstandes sofort vom Hochvakuum trennt. Das auf diese Weise in Form eines orangefarbenen Kristallpulvers anfallende Bromchlorid kann durch Sublimation bei −79°C mit einem Temperaturgefälle von etwa 1° in Form prächtiger orangefarbener Kristalle vom Schmelzpunkt −56,5°C erhalten werden und ist in fest verschlossenen Gefäßen bei −79°C stabil. In Acetonitril als Lösungsmittel ist es als Folge einer Adduktbildung mit dem Lösungsmittel auch bei Raumtemperatur stabil. In diesen Lösungen liegt das ionogene Gleichgewicht 2 BrClsolv⇄Br + BrCl vor.
Röntgenographische Untersuchungen und Strukturchemie von Chalkogenomolybdaten und ‐wolframaten
Authors: Müller A. , Sievert W.
Published: January 2005

Die röntgenkristallographischen Daten von Verbindungen des Typs A2MeX4, A2MeOX3 und A2MeO2X2 (A = K, NH, Rb, Cs; Me = Mo, W; X = S, Se) werden systematisch untersucht. Die Molybdate und Wolframate des Typs A2MeX4 und A2MeOX3 (A = K, NH, Rb, Cs; X = S, Se) kristallisieren rhombisch in der Raumgruppe DPnma im β‐K2SO4‐Typ. Die Verbindungen (NH4)2MeO2X2 (Me = Mo, W; X = S, Se) kristallisieren monoklin in der Raumgruppe CC2/c.
Untersuchungen an Dialkylmetallphosphor‐ und ‐phosphinsäurederivaten der Elemente Aluminium, Gallium, Indium und Thallium. II. Die Schwingungsspektren der Difluoro‐ und Dichlorophosphate
Authors: Schaible B. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren (IR und Raman) der Dimethylmetalldifluoro‐ und ‐dichlorophosphate ((CH3)2MOOPX2 mit M = Al, Ga, In, Tl und X = F, Cl) werden zugeordnet und diskutiert. Danach besitzen die trimeren Aluminiumverbindungen gewellte zwölfgliedrige Ringgerüste der Symmetrie D3, die dimeren Gallium‐ und Indiumprodukte (flüssig oder geschmolzen) weisen ebenfalls gewellte Grundgerüste auf. (Achtringe der Symmetrie D2).
Reactions of Titanium Alkoxides with N‐Methylaminoalcohols
Authors: Bharara P. C. , Gupta V. D. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

N‐methylaminoalkoxides of titanium of the type Ti(OR)4−n(O · CHR′ · CH2 · NR″R‴)n where R = Et and Pr1; n = 1–4; and R′ = R″ = H, R‴ = Me; R′ = H, R″ = R‴ = Me; R′ = R″ = R‴ = Me, synthesized by the reactions of titanium alkoxides with aminoalcohols, show interesting variations in their properties like physical state, volatility and molecular complexity. I.r. and p.m.r. spectra of these derivatives have been recorded. A few interchange reactions with methanol and tert‐butanol have also been carried out. These aminoalkoxides get cleaved with acetyl chloride and undergo insertion reactions with phenylisocyanate, thus providing the first examples of insertion reactions in such derivatives.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LIV. Die Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetramethyl‐octasila‐dodecascaphans Si8C17H36
Authors: v. Schnering H. G. , Sawitzki G. , Peters K. , Tebbe K.‐F.
Published: January 2005

3,7,11,15‐Tetramethyl‐1,3,5,7,9,11,13,15‐octasila‐dodecascaphan Si8C17H36 kristallisiert kubisch in der Raumgruppe F43c–T mit a = 17.074(10) Å. Die Elementarzelle enthält je 4 der beiden chiralen Molekülformen, die zueinander nach Art der NaCl‐Struktur angeordnet sind. Die Moleküle besitzen die Symmetrie 23‐T mit Torsionswinkeln von 19° bei den zwölf halbwannenförmigen Sechsringen. Die Bindungsabstände SiC liegen im polycyclischen Gerüst mit 1,885(2) Å, 1,893(5) Å und 1,888(6) Å nahe beieinander, während der Abstand SiCH3 mit 1,874(8) Å etwas verkürzt ist. Die kürzesten Abstände zwischen den H‐Atomen betragen 2,59 und 2,68 Å (intramolekular) bzw. 2,72 und 2,73 Å (intermolekular). Das Schwingungsverhalten aller Atome läßt sich auf die Schwingung eines starren Körpers zurückführen. Temperaturabhängige diffuse Beugungsanteile werden beobachtet und diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LVI. Reaktionen Si‐ und C‐chlorierter 1,3,5‐Trisilapentane mit CH3MgCl
Authors: Fritz G. , Bosch E.
Published: January 2005

(Cl3SiCCl2)2SiCl2 (1) reagiert mit einem Überschuß meMgCl (me = CH3) unter Bildung von me3SiCCSime3(2), Sime4, H2CC(Sime3) [CH(Sime3)2] (3) (Hauptprodukte) und (me3Si)2CCH(Sime3), magnified image (Nebenprodukte).

Mit sinkender meMgCl‐Konzentration unterbleibt die Spaltung von (1) zu (2) bis (3). Die Umsetzung beginnt mit der Umgrignardierung einer CCl‐Gruppe in (1). Cl3SiCCl2SiCl2CH2SiCl3 reagiert mit meMgCl zu magnified image; me3SiCCl2SiCl2CHClSiCl3 zu (me3Si)2CCH(Sime3). Es wird der Bildungsmechanismus angegeben.
Die Massenspektren einiger Arsen‐ und Arsenigsäureester – Kinetische Untersuchung ihres Fragmentierungsverhaltens
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

Die Elektronenstoß‐Massenspektren einer Reihe von Arsen‐ und Arsenigsäureestern werden mitgeteilt. Kinetische Studien über Konkurrenz‐ und Folge‐reaktionen lassen Korrelationen zwischen dem Fragmentierungsverhalten der Verbindungen und ihrer Molekülstruktur erkennen. Folgende Schlußfolgerungen können gemacht werden: (a) Die Molekülionen werden nicht oder nur sehr schwach beobachtet. (b) Fragmentionen mit formal 3‐ oder 5wertigem Arsen sind sehr intensiv (z. B. As(OCH3)). (c) Den ersten Zerfallsschritt der Molekülionen stellt meist eine OR‐Radikalabspaltung dar – danach folgt Eliminierung neutraler Molekeln. (d) Umlagerungsreaktionen besitzen niedrigere Aktivierungsenergien und kleinere Frequenzfaktoren als einfache Spaltungsprozesse – damit erklären sich die Unterschiede zwischen 70 eV‐ und Niedervoltspektren. (e) Bei den Äthoxoverbindungen ist die CC‐Spaltung durch die Bildung mesomeriefähiger Oniumionen begünstigt. (f) Mehrere elektronolytische Spaltungsreaktionen verlaufen analog pyrolytischen Zersetzungsreaktionen. (g) In den Fragmentionen des OAs(OCH2C6H5)3 ist das aromatische π‐System Träger der positiven Ladung.
Massenspektroskopische und 1H‐NMR‐Untersuchungen an viergliedrigen Ringverbindungen mit Arsen, Stickstoff und Sauerstoff im Ring
Authors: Preiss H. , Jancke H.
Published: January 2005

Die 1H‐NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen As2O(OCH3)6NC3H7 und As2O(OCH3)6NC4H9 werden mitgeteilt. Beide Verbindungen enthalten einen Vierring aus Sauerstoff, Stickstoff und zwei Atomen Arsen. Die Fragmentierungen im Massenspektrometer werden studiert. Massenspektroskopisch läßt sich die Existenz der Verbindungen As2O(OC2H5)6NC3H7 und As2O(OC2H5)6NC4H9 nachweisen; in reiner Form konnten sie aber nicht erhalten werden.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. LXIX. Über das Reaktionsverhalten von Diphenylselendihalogeniden mit Ammoniak, Alkyl‐ und Silylaminen
Authors: Horn V. , Paetzold R.
Published: January 2005

Die Halogenide Ph2SeX2 (Ph = C6H5; X = Cl, Br) werden durch NH3, MeNH2 und Me2NH (Me = CH3) auch bei −60°C zum Ph2Se reduziert. Bei der Umsetzung von Ph2SeCl2 mit Me3SiNMe2 entsteht Ph2Se(NMe2)Cl, während sich mit (Me3Si)2 NH das Salz [Ph2Se = N = SePh2]Cl bildet. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt und im Hinblick auf die Bindungsverhältnisse diskutiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XVIII. Über die Eignung verschiedener Aluminiumoxide als Träger in Al2O3/Cr2O3/K2O‐Tränkkatalysatoren
Authors: Bremer H. , Wilde M. , Muche J.
Published: January 2005

Unter Verwendung unterschiedlich hergestellter Übergangsformen des Aluminiumoxids wurden zehn Al2O3/Cr2O3/K2O‐Katalysatoren erhalten und auf ihre Eignung für die Dehydrocyclisierung von n‐Hexan untersucht. Mit Hilfe von Röntgenphasenanalysen, Spinintensitätsmessungen des β‐Signals (EPR) und reflexionsspektroskopischen Untersuchungen konnten die Katalysatoren hinsichtlich der Dispersität des Chromoxids klassifiziert werden. Sauerstoffchemisorptionsmessungen dienten zur Bestimmung der Größe der zugänglichen Chromoxidoberfläche. Geeignet als Träger sind Aluminiumoxide, die durch ein großes Oberflächenangebot eine hohe Dispersität des Chromoxids ermöglichen und die Zugänglichkeit zur Chromoxidoberfläche nicht beeinträchtigen.
Untersuchungen des Einflusses von reinen, dotierten und gemischten Oxidkatalysatoren auf die Sauerstoffrekombination mit Hilfe der ESR
Authors: Glander S. , Ebert I. , Scheve J.
Published: January 2005

Bei der Sauerstoffrekombination an Oxidkatalysatoren wurde die ESR als Nachweismethode für den atomaren Sauerstoff benutzt. Die Resonanzhypothese für heterogene Katalyse an Halbleitern wird durch Messungen an mit Ga2O3 und Li2O dotiertem ZnO und an reinen Oxiden der Übergangsmetalle gestützt. In beiden Versuchsreihen sind diejenigen Katalysatoren am aktivsten, deren Aktivierungsenergien der Leitfähigkeit Eσ ungefähr 1eV betragen. Dieser Wert von Eσ ist ungefähr gleich der Energie von 0,98 eV des geschwindigkeitsbestimmenden Teilschrittes O2(1Δg) → O2(3Σ) der Oberflächenrekombination (2).

magnified imageDie Meßergebnisse an reinen Oxiden der Erdalkalimetalle und an Cr2O3‐Mischoxidkatalysatoren können mit der Resonanzhypothese nicht interpretiert werden, da entweder Reaktion mit atomarem Sauerstoff oder Ionenleitung auftritt.
Gleichgewichtsmessung mit der Transportmethode. Bestimmung der Bildungsenthalpie ΔH°(NbOCl2,f) durch chemischen Transport im Diffusionsrohr
Authors: Schäfer Harald , Schulte Friedrich
Published: January 2005

Durch chemischen Transport in einer Ampulle mit definierter Diffusionsstrecke wurde das Gleichgewicht NbOCl2,f + NbCl5,g  NbOCl3,g + NbCl4,g untersucht. Mit einer eingeführten Reaktionsentropie ΔS = 45 cl folgt ΔH = 38 (±2)kcal/Formelumsatz und ΔH°(NbOCl2,f) = −187,6 kcal/Mol.
On the magnetic properties and the phase composition of the Cr2O3MnOx‐system (2 ≥ x ≥ 1.5)
Authors: Walter H.‐P. , Scheve E. , Mehandjiev D.
Published: January 2005

The mixed oxide system Cr2O3MnOx (2 ≥ x ≥ 1.5) was investigated by X‐ray diffraction, by measurements of magnetic susceptibility, and by chemical determination of excess oxygen (BUNSEN'S method). The Presence of the antiferromagnetic oxides Cr2O3, β‐MnO2, α‐Mn2O3 and a ferromagnetic phase Cr1−yMnyO2 was stated. The formation of the latter with fourvalent chromium is explained by a lattice induction effect of the MnO2 (rutile type).
Die Kristallstruktur des quaternären Fluorids BaLiCrF6
Authors: Babel D.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der monoklinen Verbindung BaLiCrF6 wurde bestimmt (a = 5,397, b = 10,355, c = 8,638 Å, β = 90,72°; RG P21/c, z = 4. R = 5,7% für alle 1561 automatisch registrierten Einkristall‐Reflexe hkl). Die Struktur enthält BaF12‐Ikosaeder (Ba–F = 2,890 Å) innerhalb eines Raumnetzes, das aus isolierten LiF4‐Tetraedern (Li–F = 1,868 Å) und CrF6‐Oktaedern (Cr–F = 1,903 Å) besteht, die gegenseitig über Ecken miteinander verknüpft sind. Alle Polyeder sind verzerrt. Strukturbeziehungen sowie die Variation der Abstände um die angegebenen Mittelwerte werden diskutiert.
Darstellung silylierter Alkylen‐bisiminophosphorane und ihre Cyclisierung mit Phosphor(V)‐fluoriden
Authors: Appel R. , Ruppert I.
Published: January 2005

Die Synthese neuartiger, silylierter Bisiminophosphorane des Typs Ph2P(NSi(CH3)3)(CH2)(n)PPh2(NSi(CH3)3) 2a, b und c mit n = 1, 2, 3 und des analog gebauten cyclischen Silins 5 erfolgt durch Umsetzung der betreffenden Alkylenbisphosphine mit Silylaziden. Die offenkettigen Vertreter 2a und b werden von ätherischer HCl desilyliert; sie kondensieren – ebenso wie 5 – mit den Fluorphosphoranen PhxPF5–x(x = 0, 1) unter Fluorsilanabspaltung zu den ionischen, partiell fluorierten Diphosphazaphosphonium‐Ringsystemen 7a, b und 8. Die Identifizierung und Charakterisierung der Reaktionsprodukte erfolgt vor allem durch 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie.
Darstellung von LiAl[P(CH3)2]4 und der Silylphosphine H3‐x(CH3)xSiP(CH3)2
Authors: Fritz G. , Schäfer H.
Published: January 2005

Durch Metallierung von HP(CH3)2 mit LiC4H9 in Diglym bei −40°C und anschließende Umsetzung des gebildeten LiP(CH3)2 mit AlCl3 wird das LiAl[P(CH3)2]4 zugänglich (Lösung in Diglym). Die Umsetzung mit H3SiBr, CH3SiH2Br, (CH3)2SiHBr und (CH3)3SiCl führt zur präparativen Darstellung von H3SiP(CH3)2, CH3SiH2P(CH3)2, (CH3)2SiHP(CH3)2 (CH3)3SiP(CH3)2.
Untersuchungen über Phosphazoverbindungen aus Anilinen mit Phosphorpentachlorid
Authors: Klein H. A. , Latscha H. P.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Anilinen mit PCl5 entsteht die monomere Verbindung ArNPCl3. Diese dimerisiert in vielen Fällen zu (ArNPCl3)2. Für die früher postulierte Zwischenstufe ArNHPCl4 gibt es keine Hinweise. Die Neigung zur Dimerisation ist mit der Basizität der Aniline korrelierbar. Dies wird durch die Messung der Basenkonstanten in Acetonitril bestätigt.
Über die Bildung von HNO durch thermische Zersetzung des Natriumsalzes der Benzolsulfhydroxamsäure
Authors: Seel F. , Bliefert C.
Published: January 2005

Als Primärprodukt der bei 115°C beginnenden thermischen Zersetzung des Natriumbenzolsulfhydroxamats konnte Nitroxyl massenspektrometrisch, tieftemperatur‐IR‐spektroskopisch und chemisch durch Umsetzung mit Chlor zu Nitrosylchlorid nachgewiesen warden. – Eingangs wird eine zusammenfassende Übersicht über neuere Untersuchungen an Nitroxyl gegeben.
The complexes of vanadium(IV) oxydichloride with anisidines, toluidines, quinolines, tetrahydropyran, and tetrahydrothiophene
Authors: Datta A. K. , Hamid M. A.
Published: January 2005

VOCl2 was prepared by reducing VOCl3 with sulphur under an atmosphere of dry nitrogen. The VOCl2 with tetrahydrofuran formed the complex VOCl2(C4H8O)2. The complexes of VOCl2 with anisidines, toluidines, quinolines, tetrahydropyran and tetrahydrothiophene were prepared by the reaction of VOCl2(C4H8O)2 and the respective ligand. Infrared spectra of the complexes were determined in nujol and hexachlorobutadiene mulls and assignments of vanadium‐oxygen double bond, v(VO), vanadium‐nitrogen, v(VN), vanadium‐oxygen, v(VO), vanadium‐sulphur, v(VS) and vanadiumchlorine, v(VCl), stretching vibrations made. The possible structural formations of the complexes are proposed.
Zur Magnetochemie der Fluoroargentate(II): Messungen an Ba[AgF4], Sr[AgF4], Ba2AgF6 sowie K[AgF3] und Cs[AgF3]
Authors: Odenthal R.‐H. , Paus D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Ba[AgF4] (Θ = ‐4K, μ = 1,92μB), Sr[AgF4] (μ = ‐6 K, μ = 1,78μB) und Hg[AgF4] (Θ = ‐6 K, μ = 1,86 μB), Vertreter des K[BrF4]‐Typs mit planaren [AgF4]‐Gruppen, befolgen das Curie‐Weissche Gesetz, ebenso Ba2AgF6, strukturell mit Ba2CuF6 verwandt (Θ = +4 K, μ = 1,85 μB). Die Perowskit‐Varianten K[AgF3] (orthorhombisch) und Cs[AgF3] (tetragonaler Perowskit) zeigen kollektive magnetische Wechselwirkungen (TN = +80 K, KAgF3, bzw. +50 K, CsAgF3) und lehnen sich, der magnetischen Verdünnung entsprechend, an AgF2 (TN = 160 K) an. Oberhalb TN tritt praktisch temperaturunabhängiger Paramagnetismus (μ ≈ 1,0 μB) auf.
Hydroxidgruppen an Zeolithen. III. Eigenschaften von Hydroxidgruppen an ZnNaY‐, CuNaY‐, NiNaY‐ und CrNaY‐Zeolithen
Authors: Steinberg K.‐H. , Bremer H. , Hofmann F.
Published: January 2005

An ZnNaY‐, CuNaY‐, NiNaY‐ und CrNaY‐Zeolithen wurden die Eigenschaften der Hydroxidgruppen in Abhängigkeit vom Austauschgrad infrarotspektroskopisch untersucht. An diesen Zeolithen treten fünf Arten von Hydroxidgruppen auf, nämlich gitterbegrenzende Hydroxidgruppen, drei Arten von strukturellen Hydroxidgruppen und MeOH+‐Gruppen. Dabei handelt es sich um die gleichen Arten von Hydroxidgruppen wie an Erdalkali‐Y‐Zeolithen. Einige der OH‐Gruppen wirken als saure Brönsted‐Zentren. Die Zahl der sauren Brönsted‐Zentren erreicht Maximalwerte bei Austauschgraden von 40–50% nach einer Vorbehandlung bei 300–400°C. Bei ZuNaY‐, CuNaY‐ und besonders stark bei CrNaY‐Zeolithen wird bei hohen Austauschgraden die Zeolithstruktur teilweise zerstört.
Das F3SiPH2
Authors: Fritz G. , Schäfer H. , Demuth R. , Grobe J.
Published: January 2005

F3SiPH2 wird nach Gl.(1)

equation image
in Ausbeuten um 60% gebildet, während Br2SiF2 und Br3SiF auf Grund von Dismutationen nicht zu den entsprechenden Silylphosphinen führen. Es werden die NMR‐ und IR‐Daten mitgeteilt. F3SiPH2 wird von HE(CF3)2 (E = P, As) nicht gespalten. während es mit JE(CF3)2 nach Gl.(2)
equation image
analog dem H3SiPH2 reagiert. Auf Grund geringerer Basizität des P‐Atoms im F3SiPH2 reagiert es langsamer als H3SiPH2. Die mit BCl3, BBr3, AlCl3 entstehenden Addukte sind weniger beständig als die des H3SiPH2. Demzufolge wird H3SiPH2 leichter gespalten als F3SiPH2.
Uber Chalkogenolate. LXVII. Alkalimetall‐ und Erdalkalimetallglykolate
Authors: Gattow G. , Berg J.
Published: January 2005

Nach verschiedenen Methoden wurden die Glykolate

hergestellt und charakterisiert. Die IR‐Spektren wurden zugeordnet.
Schwingungsspektren von Oxofluorokomplexen der Spezies NbOF, TaOF, MoO2F, WO2F, NbOF und MoO2F
Authors: Pausewang G. , Schmitt R. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren (IR und Raman) folgender Komplexe werden registriert und zugeordnet: A2NbOF5 (A = Rb, Cs), Cs2TaOF5, A2MoO2F4 (A = Rb, Cs, NH4), A2WO2F4 (A = Rb, Cs), (NH4)3NbOF6 und (NH4)3MoO2F5.
Das Käfigmolekäl P2As2S3
Authors: Leiva A.‐M. , Fluck E. , Müller H. , Wallenwein G.
Published: January 2005

Die Reaktion von P4S3 mit As2S2 im abgeschmolzenen Rohr bei 500°C wird beschrieben. Aus den Reaktionsprodukten wurde die neue Verbindung P2As2S3 isoliert. Nach den Eigenschaften und dem Schwingungsspektrum handelt es sich um ein Käfigmolekül mit P4S3‐analoger Struktur, in der 2 P‐Atome des P3‐Ringes durch 2 As‐ Atome substituiert sind.
Synthese und Kristallstruktur von KMnP und KMnAs
Authors: Lompwsky L. , Bronger W.
Published: January 2005

KMnP und KMnAs konnten aus den Elementen im abgeschlossenen System bei 800°C dargestellt werden. Röntgenographische Untersuchungen führten zu einem Schichtenstrukturtyp, in dem die tetraedrischen Phosphor‐ bzw. Arsenumgebungen der Manganatome über Kanten zweidimensional verknüpft sind. Die Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe P4/nmm mit z = 2. Als Gitterkonstanten ergeben sich für KMnP: a = 4,275, c = 7,668 Å; für KMnAs: a = 4,391, c = 7,791 Å.

Die strukturellen Verwandtschaften zu den Lithiumphasen, zu Mn2As, zu ternären Sulfiden und zu den Oxidhalogeniden der Seltenen Erden werden diskutiert.
Complexes of Tin(IV) with Tridentate Ligands MÖSSBAUER, Infrared, and Solution Phase Studies
Authors: Stocco G. C. , Alonzo G. , Silvestri A. , Bertazzi N. , Pellerito L. , Barbieri R.
Published: January 2005

The configuration in the solid state and in solution phase of complexes of SuIV wit,li tridentate “planar” ligands, Sn(trid)2 and HNEt3Cl3 Sntrid, have been investigated by infrared and MÖSSBAUER spectroscopy, as well as by osmometry, conductivity, and electronic and PMR spectroscopy. The presence of monomeric Sn(trid)2 and ionic [HNEt] [Cl3Sn trid−] species has been inferred. Octahedral type configurations are advanced for both classes of compounds.
Die Kristallstruktur von Li2TeO3
Authors: Folger F.
Published: January 2005

Kristalle von Li2TeO3 wurden aus Schmelzen gezogen. Li2TeO3 ist monoklin, Raumgruppe C2/c; Gitterkonstanten: a = 5,069, b = 9,566, c = 13,727 Å, β = 95,4°; Z = 8. Die Struktur wurde aus dreidimensionalen Intensitätsdaten durch Patterson‐ und (F0 — Fc)‐Synthesen bestimmt sowie durch Least square‐Rechnungen verfeinert. Der R‐Wert für 772 beobachtete Reflexe beträgt 0,101.

Li2TeO3 bildet ein Schichtengitter, bestehend aus verzerrten LiO4‐Tetraedern und TeO3‐Pyramiden. Die LiO4‐Tetraeder besitzen untereinander gemeinsame Ecken und Kanten, sind mit den TeO3‐Pyramiden eckenverknüpft, letztere sind untereinander nicht verbunden.