bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Osmium Carbodithioato Derivatives synthesis and spectroscopic studies
Authors: Preti C. , Tosi G. , Zannini P.
Published: January 2005

Several new dithiocarbamate complexes of osmium(III) and osmium(II) have been synthetized and characterized by i. r. and electronic spectra, magnetic susceptibilities and conductivity measurements. The dithio ligands show a bidentate behaviour in all the complexes. From the electronic absorption spectra the values of the ligand field parameters were determined; the nephelauxetic parameter is indicative of a strong covalency in the metal‐ligand bond as confirmed by the Dq values. All the complexes of osmium (III) and osmium(II) were octahedral, distorted owing to the presence of two molecules of coordinated water the metal(II) derivatives; the room temperature magnetic susceptibility values show that the complexes are of low‐spin type: the osmium(III) derivatives have one unpaired electron, while the osmium (II) ones were diamagnetic.
Reaktionen von koordinierten S22−‐Liganden.I Reaktion von [Mo2(S2)6]2− mit Nucleophilen und einfache Darstellung des Bis‐Disulfido‐Komplexes [Mo2O2S2(S2)2]2−
Authors: Müller A. , Krickemeyer E. , Reinsch Uta
Published: January 2005

Die nicht äquivalenten S22−‐Liganden des [(S2)2Mov(S2)2Mov(S2)2]2−‐Komplexes zeigen gegenüber nucleophilen Reagentien deutliche Unterschiede in der Reaktivität. Endprodukt der Reaktion z. B. mit OH− in wäßrigem Medium ist [Mo2O2S2(S2)2]2−, das als Tetramethylammoniumsalz in hoher Ausbeute dargestellt werden konnte. Bei der Umsetzung mit CN− entsteht unter Reduktion [Mo2IIIS2(CN)8]6−.
Röntgenographische Hochtemperaturuntersuchung der Thermischen Zersetzung von Dodekawolframatoborsäure
Authors: Lunk H.‐J. , Varfolomeev M. B. , Burljaev V. V. , Toporenskaja T. A.
Published: January 2005

Die Untersuchung von Dodekawolframatoborsäure‐Hexahydrat H5[BO4W12O36] · 6 H2O bei Zimmertemperatur mittels Guinier‐Pulverdiagrammen ergab entgegen von Literaturangaben eine monokline Verzerrung des kubischen I‐Gitters. Die verfeinerten Gitter‐konstanten des monoklinen C‐Gitters sind: a = 1,728 nm, b = 1,215 nm, c = 1,216 nm, b̃ = 135° 34′, Z = 2, ϱexp. = 5,44 g · cm−3, ϱber. = 5,52 · cm−3.

Die sich bei 185°C (Aufheizgeschwindigkeit: 4 K/Minute, Atmosphäre: Luft) bildende neue monokline Phase ist bis 270°C beständig. Von 270–420°C finden sich Hinweise für die Existenz einer schlecht kristallisierten weiteren Phase. Bei 420°C bildet sich eine monokline Phase (a = 0,532 nm, b = 0,389 nm, c = 0,522 nm, b̃ = 91° 09′), die der tetragonalen WO3‐Modifikation verwandt ist. Bei etwa 840°C zersetzt sich die monokline Phase irreversibel unter Bildung von röntgenographisch reinem tetragonalen WO3, das sich dann wie chemisch reines WO3 verhält.
Über Sauerstoffperowskite vom Typ Ba3BIIIRuIrO9
Authors: Dürrschmidt E. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die schwarzen Perowskite Ba3BIIIRuIrO9 mit BIII = La, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb, In, Sc sind isotyp. Sie kristallisieren in einer hexagonalen BaTiO3‐Struktur (Sequenz (hcc)2). Die mittlere Oxydationsstufe der Edelmetallionen beträgt +4,5.
Darstellung von Salzen der trithiophosphorigen Säure
Authors: Seel F. , Zindler G.
Published: January 2005

Das Dimethylammonium‐Salz der Titelverbindung konnte durch Umsetzung von P(NMe2)3 mit H2S in Hexan erhalten werden. Aus dem Ammonium‐Salz lie ß sich durch Umsetzen mit Natriumethylat in Ethanol das Natriumtrithiophosphit gewinnen. Die freie trithiophosphorige Säure erwies sich als unbeständig. Das Natrium‐Salz disproportioniert beim Erhitzen in Natriumtetrathiophosphat und Phosphan.
Ein neues Verfahren zur Messung feldstärkeabhängiger Suszeptibilitäten mit der Faraday‐Methode, angewandt auf Palladium‐Mordenit
Authors: Seltmann H.‐G. , Schmidt F. , Gunsser W.
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode zur Bestimmung der mittleren Feldstärke be Magnetwaagen, die mit einer Polschuhanordnung nach Faraday arbeiten, vorgestellt. Aus dem zusammengesetzten magnetischen Verhalten von paramagnetischen und gesättigt ferromagnetischen Eichproben folgt für die Feldstärke \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm H} = \frac{{{\rm \sigma}_\infty .{\rm m}_{\rm f}}}{{\chi _{{\rm ges}} \cdot {\rm m}_{{\rm ges}} - \chi _{\rm p}\cdot m_{\rm p}}} $\end{document} $\end{document}
(s̀∞spez. Sättigungsmagnetisierung,
m Massen, χ Suszeptibilitäten). Als Beispiel, bei dem die Feldstärke zur Auswertung herangezogen werden muß wird ein mit einem kollektivparamagnetischen Anteil verunreinigter Pd‐Mordenit diskutiert. Da die Beimengung magnetisch nicht gesättigt ist, muß bei der Auswertung die Langevin‐Funktion berücksichtigt werden. Dann erhalten wir χdia = −0,411 · 10−6 cm3/g.
Darstellung von C6H5M(CO)5 (M = Mn, Re) und ortho‐metallierten Ketonen mit einem Mangan‐ bzw. Rhenium‐Ringglied
Authors: Haupt H.‐J. , Neumann F. , Schwab B. , Voigt G.
Published: January 2005

C6H5Mn(CO)5 und C6H5Re(CO)5 wurden nach einem neuen Darstellungsverfahren durch eine photochemische Umsetzung zwischen M2(CO)10 und (C6H5)2Hg erhalten. Die Reaktion von C6H5Mn(CO)5 mit (CH3)2Hg ergab bei verschiedenen Reaktionsbedingungen das o‐metallierte Benzophenon oder das Acetophenon; solche bekannten o‐metallierten Derivate wurden bisher durch eine Umsetzung zwischen den jeweiligen Ketonen und CH3Mn(CO)5 hergestellt. Die o‐metallierten Ketone und oder sind Reaktionsprodukte zwischen Mn2(CO)10 und R2Hg (RC6H5) oder o‐(CH3)2NC6H4). Demgegenüber reagierte Re2(CO)10 und (C6H5)2Hg nur bei einem Zusatz von Benzophenon zu den analogen ortho‐metallierten Benzophenon‐Derivaten. Eine CO‐Ligandensubstitutionsreaktion gegen P(C6H5)3, eine Spaltung des heterozyklischen Fünfrings und eine Phenylierung wurden für einige solcher o‐metallierter Ketone durchgeführt. Die Produkte wurden durch infrarotspektroskopische Messungen charakterisiert.
Edelgasverbindungen mit dem Liganden –OTeF5
Authors: Jacob E. , Lentz D. , Seppelt K. , Simon A.
Published: January 2005

Die Verbindungen Xe(OTeF5)4, Xe(OTeF5)6, OXe(OTeF5)4 sowie gemischt substituierte Derivate OXeFx(OTeF5)4−x werden beschrieben und im Zusammenhang mit den älteren Verbindungen Xe(OTeF5)2 und Xe(OSeF5)2 diskutiert. Der Ligand —OTeF5 wird nur von Fluor übertroffen in seinem Vermögen, Edelgasverbindungen zu stabilisieren. Während die Strukturen von Xe(OTeF5)4 und OXe(OTeF5)4 als XeF4 und XeOF4 Analoga keine Probleme aufwerfen, erweist sich Xe(OTeF5)6 als Analogon zum monomeren (gasförmigen) XeF6. Versuche zur Darstellung von Kryptonverbindungen waren nicht erfolgreich.
Pentafluoroselenate(VI) des Kohlenstoffs, die Elektronegativität der Gruppe –OSeF5
Authors: Huppmann P. , Lentz D. , Seppelt K.
Published: January 2005

Die Verbindungen CH3OSeF5, CH2(OSeF5)2, CH(OSeF5)3, C(OSeF5)4 und Cl—CO—OSeF5 werden beschrieben. Auf Grund der 1H‐Kernresonanzen kann man der Gruppe —OSeF5 formal eine extreme Elektronegativität zuschreiben.
Untersuchung der Phasengleichgewichte in den Systemen Sb2O3SO3H2O und Bi2O3SO3H2O
Authors: Gospodinov G. , Ojkova T.
Published: January 2005

Untersucht werden die Phasengleichgewichte in den Systemen Sb2O3SO3H2O und Bi2O3SO3H2O im Konzentrationsbereich von 1 bis 98,5% H2SO4 bei 100°C. Im System Sb2O3SO3H2O wurden je nach der H2SO4‐Konzentration Kristallisationsfelder von fünf Verbindungen bestimmt: 5Sb2O3 · Sb2(SO4)3 · 3H2O; 7Sb2O3 · 2Sb2(SO4)3; 2Sb2O3 · Sb2(SO4)3; Sb2O3 · Sb2(SO4)3 und Sb2(SO4)3.

Im System Bi2O3SO3H2O wurden Kristallisationsfelder von vier Verbindungen bestimmt: 2Bi2O3 · Bi2(SO4)3 · 4H2O; Bi2O3 · 2Bi2(SO4)3 · 9H2O; Bi2(SO4)3 und Bi2(SO4)3 · H2SO4.

Die erhaltenen Verbindungen wurden durch chemische und derivatographische Analyse identifiziert.

In the system Bi2O3SO3H2O crystallization fields of four compounds were determined: 2Bi2O3 · Bi2(SO4)3 · 4H2O; Bi2O3 · 2Bi2(SO4)3 · 9H2O; Bi2(SO4)3 and Bi2(SO4)3 · H2SO4.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 100 [1]. Pentamethyl‐heptaphosphan(5), P7(CH3)5, und Pentamethyl‐nonaphosphan(5), P9(CH3)5
Authors: Baudler M. , Aktalay Y. , Hahn J. , Därr E.
Published: January 2005

Zwei neue mehrfachcyclische Methylphosphane, P7(CH3)5 (1) und P9(CH3)5 (2), werden durch Reaktion von Gemischen aus Methyldichlorphosphan bzw. Pentamethyl‐cyclopentaphosphan und Phosphor(III)‐chlorid mit Magnesium erhalten. Daneben kann die Bildung von P7(CH3)3, P8(CH3)6 und P11(CH3)5 nachgewiesen werden. 1 und 2 sind in Reinsubstanz isolierbar und wurden durch Elementaranalyse, Massenspektrum, IR‐Spektrum und Kernresonanzspektren als Verbindungen mit Norbornan‐analogem P7‐Gerüst bzw. Noradamantan‐analogem P9‐Gerüst charakterisiert. Damit sind zugleich die Strukturen der Hydride P7H5 und P9H5 als Bicyclo[2.2.1]heptaphosphan bzw. Tricyclo[3.3.1.03,7]nonaphosphan eindeutig geklärt. 1 und 2 entstehen als Gemische von verschiedenen Konfigurationsisomeren, die sich in der räumlichen Anordnung der Methylgruppen unterscheiden.
Zur Kenntnis der polymeren Achtringstruktur des Kupfer(II)‐dichlorophosphats
Authors: Friebel C. , Saavedra A.
Published: January 2005

Dem schwingungsspektroskopischen Befund entsprechend sind die Cu‐Atome im Cu(O2PCl2)2 über OPO‐Brücken zu einer polymeren Achtringstruktur verknüpft und quadratisch planar mit O‐Atomen koordiniert. Aus dem EPR‐Spektrum ergibt sich als zusützliche Information ein Verkantungswinkel 2γ ≃ 104° zwischen benachbarten CuO4‐Quadraten. Auf Grund der EPR‐Pulver‐Daten werden zwei Strukturvorschläge diskutiert: Wird der Winkel 2γ von den über P verbrückten CuO4‐Komplexen gebildet, so resultiert eine stark gewellte Kettenstruktur; sind die betreffenden CuO4‐Komplexe jedoch in ein und derselben Ebene angeordnet, so muß der Winkel 2γ von den CuO4‐Quadraten benachbarter Ketten gebildet werden.
N, N‐Dimethylamido‐trithiophosphorsäure‐anhydrid
Authors: Fluck E. , Gonzalez G. , Peters K. , Von Schnering H.‐G.
Published: January 2005

Bei der Reaktion zwischen Tetraphosphortrisulfid und Bis(dimethylamino)‐sulfan entsteht die Titelverbindung, die in Form vier‐ (I) und sechsgliedriger (II) ringförmiger Moleküle anfällt. Das Ergebnis der Röntgenstrukturanalyse eines Kristalls von I wird mitgeteilt und diskutiert. Die Reaktionen der Titelverbindung mit Ammoniak, Dimethylamin, Bis(dimethylamino)‐sulfan und Tris‐n‐butylphosphan sind beschrieben.
Strukturuntersuchungen an metallorganischen Chalkogenatokomplexen von Molybdän und Wolfram. Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von Tricarbonyl‐1‐7‐η‐cycloheptatrienyl‐tris‐μ‐phenylselenodimolybdän, η7‐C7H7Mo(μ‐Se(C6H5))3Mo(CO)3; Dicarbonyl‐1‐7‐η‐cycloheptatrienylphenyltelluromolybdän, η7‐C7H7Mo(CO)2Te(C6H5), und Dicarbonyl‐1‐7‐η‐cycloheptatrienylphenylselenowolfram, η7‐C7H7W(CO)2Se(C6H5)
Authors: Rettenmeier A. , Weidenhammer K. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Strukturen des ersten dreifach selenatoverbrückten Komplexes η7‐C7H7Mo(η‐Se(C6H5))3Mo(CO)3 sowie die der isomorphen η7‐C7H7Mo(CO)2Te(C6H5) und η7‐C7H7W(CO)2Se(C6H5) werden beschrieben. Ersterer kristallisiert triklin (P1), die beiden letzteren in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,1,3,3‐Tetraphenyl‐2,4‐bis(triphenylphosphonio)−1λ5,3λ5‐diphosphacyclobutadien‐dinitrat7hyphenl;hydrat
Authors: Weiss J. , Nuber B.
Published: January 2005

[(C6H5)3PCP(C6H5)2]2(NO3)2 · H2O kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe P21/n mit a = 12,173 (15). b = 15,583 (3), c = 14,353 (17) Å, = 102,86 (3), Z = 2. Die Struktur wurde mit direkten Methoden bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem R‐Wert von 0,062 verfeinert. Das zugrunde liegende Kation ist zentrosymmetrisch. Die Bindungsabstände im zentralen viergliedrigen Ring und zu den exocyclischen P‐Atomen zeigen, daß in die Delokalisierung der Doppelbindungen bzw. der positiven Ladungen auch die exocyclischen P‐Atome mit eingeschlossen sind.
Synthese und Charakterisierung von Dimesitylzink
Authors: Seidel W. , Bürger I.
Published: January 2005

Dimesitylzink wird solvensfrei durch Umsetzung von Zinkchlorid mit Dimesitylmagnesium in Tetrahydrofuran gewonnen. Die farblose Verbindung ist monomer, bildet Komplexaddukte mit 2,2′‐Dipyridyl sowie Tetramethylethylendiamin und besitzt eine reaktive Metall‐Kohlenstoff‐Bindung. Seine thermischen und spektroskopischen Eigenschaften sowie Reaktionsbeispiele werden beschrieben.
Die Elektronenstoßfragmentierung von Alkoxy‐methylsilylaminen
Authors: Pikies J. , Wojnowski W. , Meller A.
Published: January 2005

Die Massenspektren von fünf Alkoxy‐methyl‐N‐(butyl‐n)‐silylaminen und von fünf Alkoxy‐methyl‐N‐phenyl‐silylaminen wurden aufgenommen. Die Schemata des elektronenstoßinduzierten Abbaus dieser Verbindungen werden angegeben. Die Übertragung von Wasserstoffatomen zum positiv geladenen Siliconiumzentrum ist in den N‐(Butyl‐n)‐Derivaten häufig zu beobachten. Für die N‐Phenyl‐Derivate ist die große Stabilität der Molekülionen sowie den davon entstehenden Radikalionen auffallend. Eine neue Umlagerung des an Silicium gebundenen Anilinrestes wird vorgeschlagen.
Über ternäre Chelate von Titan(IV) mit Brenzcatechin‐3,5‐disulfonsäure (Tiron) und einigen Aminopolycarbonsäuren
Authors: Koch S. , Ackermann G.
Published: January 2005

Im System Titan(IV)‐Tiron‐Aminopolycarbonsäure konnten in saurer Lösung ternäre Chelate nachgewiesen werden. Das Komponentenverhältnis der Verbindungen Ti:L:L′ beträgt 1:1:1. Die gemessenen Eigenschaften der Komplexe werden diskutiert und mit den binären Titan‐Tiron‐Komplexen verglichen.
Darstellung von Methyl‐(trimethylsilylamino)‐Fluoroalkylphosphiten und Methylamino‐bis(fluoroalkylphosphiten)
Authors: Binder H. , Fischer R.
Published: January 2005

Fluorochlorophosphite, (ROPFCl) I, reagieren mit Heptamethyldisilazan unter Substitution einer Trimethylsilylgruppe zu Methyl‐(trimethylsilylamino)‐fluoroalkylphosphiten, CH3N(PFOR)(SiMe3) II. Unter drastischeren Bedingungen kann mit I auch die zweite Trimethylsilylgruppe substituiert werden und man erhält die bisher unbekannten Methylamino‐bis(fluoroalkylphosphite), CH3N(PFOR)2 III. Letztere liegen in einer meso‐Form bzw. als Racemat vor. Die 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektren werden diskutiert.
Ramanspektroskopische Untersuchungen zur gegenseitigen Substituierbarkeit von Mo und W in wasserfreien Polymolybdaten und Polywolframaten
Authors: Becher H. J.
Published: January 2005

Gemische der isostrukturellen Verbindungen Na2Mo2O7 und Na2W2O7 erstarren aus der Schmelze erwartungsgemäß als einheitliche Phase Na2Mo2−xWxO7 mit statistischer Verteilung von Mo und W in den vernetzten tetraedrischen und oktaedrischen Metall‐Sauerstoff‐Polyedern. Die Bandenverschiebungen in den Mischphasen erlauben im Bereich der (Mo/W)O‐Valenzschwingungen eine gut begründete Zuordnung der beobachteten Ramanbanden zu den einzelnen Strukturmerkmalen. Auch beim K2Mo2O7 mit einer vom K2W2O7 völlig verschiedenen Polyeder‐verknüpfung im Polyanion läßt sich aus den Ramanspektren von Mischphasen der Zusammensetzung K2Mo2−xWxO7 die Einführung von W auf Mo‐Plätzen nachweisen (x erstreckt sich bis ∼1,33). Die Bildung der metastabilen K2Mo2O7‐II‐Struktur wird durch partiellen Einbau von W anstelle von Mo erleichtert. Bei beiden K2Mo2O7‐Modifikationen erfolgt die W‐Substitution auf den verschiedenartig koordinierten Mo‐Plätzen statistisch. Ag2Mo2O7, dessen Struktur von der des Ag2W2O7 ebenfalls verschieden ist, erlaubt nur eine begrenzte Substitution des Mo durch W.

In keinem der untersuchten Dimolybdat‐Diwolframatsysteme mit verschiedener Anionenstruktur bei Mo‐ und W‐Verbindung konnte eine größere Substitutionsfähigkeit des W in der Polywolframatstruktur durch Mo beobachtet werden.
Nitrosylkomplexe des Molybdän(+II) Die Kristallstrukturen von [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 und von [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2
Authors: Dehnicke K. , Liebelt A. , Weller F.
Published: January 2005

Lösungen von MoCl5 in POCl3 reagieren mit NOCl unter Bildung des Nitrosylkomplexes Mo(NO)Cl3 · 2 POCl3 (I), der in CH2Cl2‐Lösung ein Mol POCl3 abgibt, wobei der dimere Komplex [Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 (II) entsteht. Mit AsPh4Cl in Dichlormethanlösung lassen sich aus I die Nitrosylchlorokomplexe AsPh4[Mo(NO)Cl4] · CH2Cl2 (III) bzw. [AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2 CH2Cl2 (IV) erhalten. Die IR‐Spektren werden registriert und zugeordnet.

[Mo(NO)Cl3 · POCl3]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Einheiten pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,040; 1391 beobachtete, unabhängige Reflexe). Der Komplex II ist über Chlorobrücken zu zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft (Symmetrie Ci). Die NO‐Bindungslänge des Nitrosylliganden ist mit 108 pm extrem kurz, die MoN‐Bindungslänge von 181 pm entspricht etwa einer Doppelbindung. In trans‐Position zu dem in gestreckter Anordnung koordinierten NO‐Liganden (MoNO 178°) befindet sich das O‐Atom des Solvatmoleküls POCl3.

[AsPh4]2[Mo(NO)Cl5] · 2CH2Cl2 kristallisiert triklin in der Raungruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (R = 0,039; 1967 beobachtete, unabhängige Reflexe). Das Molybdänatom ist oktaedrisch von fünf Cl‐Liganden und der in gestreckter Anordnung koordinierten NO‐Gruppe (MoNO 174°) umgeben. Der Nitrosylligand übt einen merklichen trans‐Effekt aus (r MoCl (trans) = 247 pm, r MoCl4(äquatorial) = im Mittel 239 pm).
Röntgenographische Einkristallstrukturbestimmungen an den Kalium‐Kupfer(II)‐Fluoriden K2CuF4 und K3Cu2F7
Authors: Herdtweck E. , Babel D.
Published: January 2005

Von Einkristallen der tetragonalen Verbindungen K2CuF4 (a = 414,7(2), c = 1273(3) pm) und K3Cu2F7 (a = 415,6(3), c = 2052(3) pm), die röntgenographisch keine Überstrukturreflexe zeigten, wurden die Kristallstrukturen unter Zugrundelegung der Raumgruppe I4/mmm des K2NiF4‐ bzw. Sr3Ti2O7‐Typs bestimmt. Aus den Formen der F0‐Fouriermaxima an den Stellen der die Oktaeder zu Schichten verknüpfenden Fluoratome wurde auf Fehlordnung der Brükkenliganden geschlossen, die von einer Multidomänenstruktur herrührt und unter Annahme halbbesetzter höherzähliger Punktlagen verfeinert werden kann. Das Ergebnis bestätigte die Jahn‐Teller‐Verzerrung zu gestreckten Oktaedern mit signifikanter orthorhombischer Komponente: CuF = 190,9(7)/193,9(2)/223,8(7) pm in K2CuF4 (RW = 0,020) und 190,0(7)/194,7/225,6(7) pm in K3Cu2F7 (RW = 0,023). In den azentrischen Oktaedern der letztgenannten Verbindung setzt sich der mittlere Abstand aus entlang der c‐Richtung aufgespaltenen Achslängen von 192,7(4)/196,8(1) pm zusammen.
Darstellung, spektroskopische und röntgenographische Untersuchung von monomerem Sb(CCCH3)5 und dimerem Sb(OCH3)5
Authors: Tempel N. , Schwarz W. , Weidlein J.
Published: January 2005

Prop3SbCl2 (Prop  CCCH3) reagiert mit NaProp unter Bildung von SbProp5. Diese Verbindung liegt in Lösung und im Feststoff monomer vor und besitzt nach Aussage der Schwingungsspektren eine trigonal‐bipyramidale Struktur der Symmetrie D3h. Die Röntgenstrukturuntersuchung ergab die monokline Raumgruppe C2/c mit 8 Formeleinheiten in der Einheitszelle. Dimeres Sb(OMe)5 (Me  CH3) bildet sich bei der Umsetzung von SbProp5 mit MeOH im Molverhältnis 1:5. Die Struktur wird mit Hilfe der 1H‐ und 13C‐NMR‐sowie der IR‐ und Ramanspektren bestimmt und die Kristallstruktur dieses Alkoxides wird beschrieben.
Die Reaktion von Molybdänpentachlorid mit Trichlornitromethan; die Kristallstruktur von [MoOCl3 · POCl3]2
Authors: Strähle J. , Beyendorff G. , Liebelt A. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Es wird eine verbesserte Methode zur Darstellung von MoO2Cl2 aus MoCl5 und CCl3NO2 beschrieben. Bei Anwesenheit von solvatisierendem POCl3 setzt sich MoCl5 mit Trichlornitromethan unter Bildung des Oxonitrosylkomplexes Mo(NO)OCl3 · POCl3 um, aus dem durch Abspaltung von NO der dimere Oxokomplex [MoOCl3 · POCl3]2 entsteht. Mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten wurde von diesem Komplex die Kristallstruktur ermittelt. [MoOCl3 · POCl3]2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei dimeren Einheiten pro Elementarzelle (R = 0,07; 2327 unabhängige Reflexe). Der Komplex ist über symmetrische Chlorobrücken dimerisiert; der Oxoligand ist terminal angeordnet. Die MoO‐Bindungslänge entspricht mit 163 pm einer MoO‐Dreifachbindung. Das POCl3‐Solvat ist in trans‐Position zum Oxoliganden koordiniert. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt und zugeordnet.
PE‐Spektren und Moleküleigenschaften. 89. Ionisationsmuster und Konformation von Cyclo‐Polythianen (H2CS)n
Authors: Bock H. , Schulz W. , Schmidt M.
Published: January 2005

Cyclopolythiane (H2CS)n (n = 3, 4, 5) besitzen im niederenergetischen Bereich charakteristische Ionisationsmuster, die Radikalkation‐Zuständen mit überwiegendem Schwefelelektronenpaar‐Anteil zuzuordnen sind, und deren Korrelation mit den topologischen Eigenwerten ϵ eines Perimeter‐Modells die geringe Standardabweichung von nur 0,08 eV aufweist. Dieser Befund legt nahe, daß im zeitlichen Mittel die Schwefel‐Elektronenpaare äquivalent sein sollten. Geometrieoptimierte MNDO‐Rechnungen über Vorzugskonformationen und zur Molekülbeweglichkeit von Cyclopolythianen (H2CS)3 und (H2CS)4 in der Gasphase ergeben niedrige Barrieren für die Übergänge zwischen Wannen‐ und Sessel‐Formen und zugleich Eigenwert‐Schemata, welche sich mit den PE‐Daten korrelieren lassen.
1,2‐Dithiooxalatokomplexe von Rhenium(I) und Rhenium(V)
Authors: Mattes R. , Weber H.
Published: January 2005

Der bei der Umsetzung von Cäsium‐1,2‐dithiooxalat (Cs2dtox) mit Re(CO)5Br entstehende zweikernige Komplex Cs4[Re2(CO)6(dtox)3] enthält ein dtox‐Ion als transplanaren Brückenliganden und zwei chelatartig gebundene Liganden. Die Struktur des durch Reaktion von Cs2[ReOCl5] mit Cs2dtox erhaltenen Cs[ReO(dtox)2] wurde röntgendiffraktometrisch bestimmt. Re ist quadratisch pyramidal von 4 Schwefelatomen und dem Sauerstoffatom koordiniert. Das Re‐Atom liegt 0,752 Å über der Basisfläche, die von den 4 Schwefelatomen gebildet wird. Die IR‐Spektren beider Verbindungen werden zugeordnet.
Darstellung und Struktur von Li5Ga4
Authors: Stöhr Joachim , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Li5Ga4, eine bisher im Li/Ga‐System noch nicht beschriebene Verbindung, kristallisiert trigonal (P3m1—D3d3) mit a = 437,5 ± 0,2 pm und c = 825,7 ± 0,2 pm (c/a = 1,885). Die Struktur zeigt enge Bezüge zu denen der Nachbarphasen LiGa und Li3Ga2.
Das Phasendiagramm des Systems TeO2–MoO3
Authors: Petrini G. , Bart J. C. J.
Published: January 2005

Das Phasendiagramm des Systems TeO2MoO3 wird durch Differentialthermoanalyse untersucht. Es wird nachgewiesen, daß eine neue kongruentschmelzende Phase Te2MoO7 (Schmelztemperatur 551°C) gebildet wird. Zwei Eutektika werden bei 526°C für etwa 55,5 mol‐% TeO2 und bei 543°C für etwa 67,5 mol‐% TeO2 gefunden. Die Verbindung Te2MoO7 zeigt eine Neigung zur Glasbildung.
Spirocyclische Titanamide mit der Diphenylsila‐titanadiazacyclobutan‐ Baueinheit. Kristall‐ und Molekülstruktur von Ti[(NSiMe3)2SiPh2]2 [1]
Authors: Beiersdorf W. D. , Brauer D. J. , Bürger H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung der N‐lithiierten Silylamine Ph2Si(NHR)2 mit SiCl4 bzw. TiBr4 wurden die spirocyclischen Amide B (R = Me, Et, i‐Pr) und C (R = i‐Pr, Me3Si) dargestellt und ihre Konstitution durch Analysen, 1H‐ und 29Si‐NMR‐Spektren gesichert. Von C, R = Me3Si, wurde an einem Einkristall eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Wichtige Strukturdaten sind: TiN 1,918(2) Å, SiN endocycl. 1,750(2) Å, exocycl. 1,738(2) Å, ∢ SiNTi 90,3(1)°.magnified image

Spirocyclic Titanium Amides Containing the Diphenylsila‐titana‐diazacyclobutane Fragment. Crystal and Molecular Structure of Ti[(NSiMe3)2SiPh2]2

By reaction of the N‐lithiated silylamines Ph2Si(NHR)2 with SiCl4 and TiBr4, the spirocyclic amides B (R = Me, Et, i‐Pr) and C (R = i‐Pr, Me3Si) respectively have been prepared. Their constitutions have been confirmed by elemental analyses and by 1H and 29Si nmr spectroscopy. C, R = Me3Si, has been investigated by a single crystal x‐ray structure analysis. Important structural parameters are: TiN 1.918(2) Å, SiN endocycl. 1.750(2) Å, exocycl. 1.738(2) Å, ∢ SiNTi 90.3(1)°.
Zintlphasen mit isolierten SiAs4‐ bzw. GeAs4‐Anionen: Darstellung und Struktur von Ba4SiAs4 und Ba4GeAs4 sowie Sr4SiAs4 und Sr4GeAs4
Authors: Eisenmann Brigitte , Jordan Hanna , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die erstmals dargestellten isotypen Verbindungen Ba4SiAs4, Ba4GeAs4, Sr4SiAs4 und Sr4GeAs4 kristallisieren kubisch, Raumgruppe P43n, mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle:

In den Strukturen liegen isolierte, d.h. nur von Ba‐Ionen umgebene SiAs
‐ bzw. GeAs
‐Tetraeder vor. Die Verbindungen sind die bisher eindrucksvollsten Beispiele für Zintlphasen mit komplexen Anionen.

Zintl Phases with Isolated SiAs4 or GeAs4 Anions: Preparation and Structure of Ba4SiAs4, Ba4GeAs4, Sr4SiAs4, and Sr4GeAs4

The new compounds Ba4SiAs4, Ba4GeAs4, Sr4SiAs4, and Sr4GeAs4 have been prepared and their structures determined. They crystallize in the cubic system, P43n, with axes: data see “Inhaltsübersicht”. There are isolated SiAs
or GeAs
tetrahedra in the structures. The compounds can be interpreted as Zintl phases with complex anions.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XXXIII [1]. Zur Darstellung von Kaliumsilyl
Authors: Fehér F. , Betzen G. , Krancher M.
Published: January 2005

Reines, monoglyme‐ und kaliumhydridfreies, kristallines Kaliumsilyl wird aus Monosilan und Na/K‐Legierung in Monoglyme unter Anwendung einer speziellen Art der Dosierung von Monosilan erhalten. Die analytische Charakterisierung der Verbindung ist durch Hydrolyse sowie durch Umsetzung mit Benzylchlorid und nachfolgende gaschromatographische Untersuchung des Reaktionsproduktes möglich. Löslichkeitsuntersuchungen von Kaliumsilyl in verschiedenen Solventien haben in Monoglyme eine zunehmende Löslichkeit mit abnehmender Temperatur ergeben. Die Leitfähigkeit einer Lösung von Kaliumsilyl in Monoglyme ist gemessen worden.

Contributions to the Chemistry of Silicon and Germanium. XXXIII. On the Preparation of Potassium Silyl

Pure, crystalline potassium silyl, free of glyme and potassium hydride, is prepared from monosilane and Na/K alloy, using a special method of dosing the monosilane. The substance was characterized by hydrolysis and by gaschromatographic investigation of the products from its reaction with benzyl chloride. Studying the solubility of potassium silyl in different solvents an increasing solubility in glyme is observed while the temperature is lowered. The conductivity of a solution of potassium silyl in glyme has been measured.
Cyanohydrazonothioformiate – Darstellung und Reaktionen
Authors: Kibbel H. U. , Tesch T.
Published: January 2005

Natriumcyanohydrazonothioformiat‐Monohydrat NaSC(CN)NNH2 · H2O ist durch Reaktion von Natriumcyanodithioformiat mit Hydrazin zugänglich. Die Verbindung bildet S‐organosubstituierte Derivate. Mit zweiwertigen Metallionen lassen sich Koordinationsverbindungen MII(SC(CN)NNH2)2 · 2 H2O darstellen, die sich mit Carbonylverbindungen leicht zu Alkyliden‐hydrazonocyanothioformiaten MII(SC(CN)NNCRR1)2 umsetzen. Die Ergebnisse IR‐spektroskopischer und thermogravimetrischer Untersuchungen werden mitgeteilt.
Magnetic Properties of the 2D‐Oxides
Authors: Leflem G. , Courbin Ph. , Delmas C. , Soubeyroux J.‐L.
Published: January 2005

The conditions of the existence of two dimensional magnetic oxides are reviewed from both the theoretical and experimental point of view.

From the magnetic data of oxides belonging to two different structural types; the K2NiF4‐type which occurs in Ca2MnO4, CaLaFeO4, SrLaBO4 (B = Cr, Fe, Co) and the α‐NaFeO2‐type which occurs in oxides of formula ACrO2 (A = Li, Na, K), a discussion is given of the relation between dimensionality and the magnetic behaviour.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXVI. Ba12Ba22/3M1/3□2O33□3 (MV = Nb, Ta) – die ersten Stapelvarianten eines rhomboedrischen 36 L‐Typs
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

In den Systemen BaO—MO5 wird für ein Ba:MV‐Verhältnis von 2:1 Polymorphie beobachtet. Die hier beschriebenen Tieftemperatur‐Modifikationen kristallisieren in einer rhomboedrischen 36 L‐Struktur (MV = Nb: a = 5,922 Å; c = 93,25 Å; Ta: a = 5,922 Å; s = 93,4 Å) mit drei Formeleinheiten Ba12Ba2 2/3M 1/3□2O33□3 pro trigonal aufgestellter Zelle.
Dealuminierte Molekularsiebe vom Typ Y Zur Porosität dealuminierter Molekularsiebe
Authors: Lohse U. , Mildebrath M.
Published: January 2005

Die Porenvolumina und Porenradienverteilungen von drei dealuminierten Zeolithen werden durch Adsorptions‐ und Quecksilber‐porosimetrische Messungen bestimmt. Die Entstehung der Sekundärporen wird diskutiert.
Die Komplexe von Dioxocyan (OCN)2 mit TiCl4 und ZrCl4
Authors: Delgado Ma. S. , Fernandez V.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von AgOCN und Br2 in H2CCl2 bei −70°C wurde eine Lösung von (OCN)2 erhalten. Mit äquimolaren Mengen von TiCl4 bzw. ZrCl4 wurden daraus die Komplexe TiCl4(NCO)2 und ZrCl4(NCO)2 erhalten. Nach den Schwingungsspektren ist der (NCO)2‐Ligand über seine N‐Atome an das Metall gebunden.
Zur Zersetzung von Tetrathiowolframaten und Bildung von Nonathiotriwolframaten
Authors: Hanewald K. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Tetrathiowolframate

wurden durch Umsetzung von [NH4]2WS4 mit [R4X]Y (Y = OH, Cl oder I) hergestellt. Die Tetrathiowolframate zersetzen sich unter verschiedenen Bedingungen zu [R4X]2W3S9.

Die Thiowolframate [R4X]2WS4 und [R4X]2W3S9 wurden mit chemischen und thermoanalytischen Methoden sowie mit IR‐, FIR‐, UV‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.

Die Zersetzung von [R4N]2WS4 wurde kinetisch untersucht. Ein Mechanismus der W3S92−‐Bildung wird vorgeschlagen.
Röntgenelektronenspektren und magnetische Momente von Heteropolykomplexen
Authors: Kazanskij L. P. , Feist M. , Torčenkova E. A. , Spicyn V. I.
Published: January 2005

Eine größere Anzahl von Isopoly‐ und Heteropolykomplexen von Molybdän und Wolfram wurde synthetisiert und röntgenelektronenspektroskopisch untersucht. Gesetzmäßigkeiten im Verlauf der Bindungsenergien der Elektronen O 1s, Mo 3d, W 4d sowie Z 2p des Heteroelements werden diskutiert. Die Resultate werden verglichen mit Ergebnissen magnetischer Messungen. Mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektren werden Besonderheiten im Bau der Nickelkomplexe erklärt, die zu erhöhten Bindungsenergien der Ni 2p‐Elektronen führen.
Massenspektroskopisch beobachtete Oxidchlorid‐Komplexe
Authors: Schäfer Harald , Binnewies Michael , Flöurke Ulrich
Published: January 2005

Massenspektroskopische Beobachtungen haben gezeigt, daß zahlreiche Molekeln von Oxid‐ (und Hydroxid‐)chloriden des Aluminiums entstehen, wenn gasförmiges AlCl3(Al2Cl6) mit der Quarz‐ oder Glaswand reagiert.

Ferner wurden Fragmente der Molekeln MAl3OCl9 (M = Ca, V, Cr, Co, Cu) und M′AlOCl6 (M′ = Nb, Ta, Mo) beobachtet. Auch deuten Fragmente auf die möglichen Molekeln TiAl2OCl6, VAl2OCl6 und PbAl2OCl6 hin.
Fluorierte Elementorganica: Oxidative Flüssigphasen‐Direktfluorierung. X. Organyloxyfluorphosphorane: Direktsynthese durch F2‐Addition an Phosphinic‐, Phosphonic‐ sowie Phosphoricsäureester(fluoride) und Thermolyseverhalten
Authors: Ruppert I.
Published: January 2005

Die Phenoxyfluorphosphorane (PhO)2PF2R (2a: R = CH3, 2b: R = Ph und (PhO)3−nPFn+2 (4a: n = 0, 4b: n = 1, 4c: n = 2 werden in guter Ausbeute erstmals durch Direktfluorierung der korrespondierenden Organyloxy(fluor)phosphane erhalten. Im Gegensatz zu 4c läßt sich in 4b der intramolekulare Ligandenaustausch einfrieren. Die bisher nicht beschriebenen, thermolabilen alkoxy‐substituierten Difluoride (AlkO)3−;nPF2Rn (6a: Alk = CH3, R = Ph, n = 2; 6b: Alk = CH2CF3, R = Ph, n = 2; 6c: Alk = CH3, R = Ph, n = 1; 6d: Alk = CH3, n = 0) lassen sich ebenfalls durch F2‐Addition bei tiefer Temperatur in Reinsubstanz isolieren. Ihre thermische Zersetzung (Neuverteilung, CH3F‐Eliminierung) wird an 6a als Modellsubstrat aufgeklärt und auf (CH3O)3PF2 6d übertragen, wobei die Bildung von (CH3)2O unter „Arbusov‐Bedingungen”︁ überrascht. Die trigonal‐bipyramidale Kovalenz‐Struktur sämtlicher Organyloxyphosphorane wird durch kombinierte 19F‐, 31P{1H}‐ und 13C{1H}‐NMR‐Untersuchungen bestätigt.
Molybdän(VI)‐fluorid‐pentafluorotellurate(VI) und Molybdän(VI)‐oxid‐fluorid‐pentafluorotellurate(VI): MoFn(OTeF5)6−n und MoOFn(OTeF5)4−n
Authors: Schröder K. , Sladky F.
Published: January 2005

Die Substitution von Fluor durch F5TeO‐Gruppen in MoF6 mittels B(OTeF5)3 führt, bedingt durch Dismutationsreaktionen und interne Fluorierung, zu MoFn(OTeF5)6−n und MoOFn(OTeF5)4−n.
Nitrosyl‐Metallkoordinationsverbindungen. VI. Synthese und Eigenschaften von Cobalt‐ und Eisenkomplexen des Typs M(S,S)(P,P)NO
Authors: Thomas Ph.
Published: January 2005

Fünffach koordinierte Neutralkomplexe der Zusammensetzung M(S,S)(P,P)NO mit M = Co, Fe; S,S = Malonitrildithiolat (mnt), P,P = Tetraphenylethylendiphosphan (diphos) und Triphenylphosphan (PPh3) wurden synthetisiert und mittels Molmassebestimmung, IR‐, UV/VIS‐ und ESCA‐Spektroskopie sowie magnetischer Messungen charakterisiert. Quadratischpyramidale und trigonal‐bipyramidale Koordinationspolyeder werden diskutiert.
Über Zinn‐haltige Heterocyclen. III. 2,2‐Dimethyl‐1,3,2‐dithiastannolan, eine linear vernetzte Molekülstruktur mit trigonal‐bipyramidal‐koordiniertem Zinn
Authors: Dräuger M.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,028 verfeinert. Die Moleküle sind über intermolekulare S…︁Sn‐Brücken (318 pm) in Ketten angeordnet, woraus eine trigonal‐bipyramidale 5 Koordination am SnAtom resultiert (intramolekulare S–Sn‐Abstände axial 247, äquatorial 241 pm). Der SnS2C2‐5‐Ring besitzt eine chirale Briefumschlag‐Konformation mit Methylenspitze.

Frühere spektroskopische Diskussionen der Verbindung unter Annahme von tetraedrischer 4‐Koordination am Sn und Cs‐Symmetrie des 5‐Rings bedürfen einer Neudiskussion.
Reduction Dehydration of Iron Oxide Hydroxide by iron metal in aqueous medium
Authors: Hanslik T. , Ghodsi M. , Solcova A. , Subrt J.
Published: January 2005

The reductive dehydration of iron hydroxide (FeOOH) by iron metal in aqueous solutions of ferrous sulphate was found to occur.

These reactions of α, β, γ FeOOH and Fe(OH)3 · nH2O respectively were carried out in 0.01–1 mol iron(II) sulphate solutions and over the temperature range of 80–100°C to produce Fe3O4 in all cases.

The reaction rate decreases with increasing Fe2+ concentration and depends on the total concentration of sulphate anion. The presence of iron(II) chloride has an inhibiting effect.
Crystal structure of [Zn(NHCH2(CH3)P(O)O−)Cl2] (α‐aminomethyl(methyl)phosphinic)zinc(II) dichloride
Authors: Žák Z. , Kožíšek J. , Głowiak T.
Published: January 2005

The title compound is monoclinic, space group P21/c, Z = 4, with a = 6.632, b = 11.890, c = 10.012 Å and β 90.80°. The structure, which was solved by direct methods and refined to R = 0.086 for 1783 diffractometer intensities, consists of infinite (POZnOP) chaines. Zn atoms are coordinated tetrahedrally by 2 Cl and 2 O atoms of different ligand molecules with ZnO and ZnCl distances of 1.95 and 2.24 Å, respectively.
Preparation and crystal data for two trimetaphosphate tellurates: Te(OH)6 · 2Na3P3O9 · 6H2O and Te(OH)6 · K3P3O9 · 2H2O
Authors: Boudjada N.
Published: January 2005

Te(OH)6 · 2Na3P3O9 · 6H2O, is hexagonal (P63/m) with a = 11,67(1), c = 12,12(1) Å, Z = 2 and Dx = 2,225 g/cm3. Te(OH)6 · K3P3O9 · 2H2O, is monoklin (P21/c) with a = 19,61(5), b = 7,456(1), c = 14,84(6) Å, = 108,01(4), Z = 4 and Dx = 2,506 g/cm3. Both compounds are the first examples of phosphate tellurates in which the anion phosphate is condensed to the ring anion P3O9. As in phosphate tellurates already described the phosphate groups are independent of the TeO6 octahedra.
Nitrosyl Rhenium Complexes: Iodonitrosyl derivatives
Authors: Jana T. K. , Rakshit S. , Bandyopadhyay P. , Sen B. K.
Published: January 2005

The anionic Re(NO)I52− has been isolated as salts of Cs+, Rb+, and dipyH+. The nonelectrolytic Re(NO)I3L (L stands for 1,10‐phenanthroline and 2,2′‐dipyridyl) and cationic [Re(NO)IL2]PtCl6 have also been prepared. From a solution of Re(NO)(OH)3 in HI, compound of formula Re(H2O)(NO)(OH)I2 has been isolated, pyrolysis of which yielded Re(H2O)0.5(NO)(OH)2I. Measurements of electronic and i.r. spectra and magnetic moments have been carried out. The properties of the iodo derivatives have been compared with those of the corresponding fluoro, chloro and bromo complexes.
Silber(I)‐metaborat, AgBO2
Authors: Brachtel G. , Jansen M.
Published: January 2005

AgBO2 wurde durch Feststoffreaktion der binären Komponenten unter Anwendung von erhöhtem Sauerstoffdruck [p(O2) = 2 kbar] dargestellt. Die Kristallstruktur von AgBO2 (Raumgruppe Pbcn; a = 844,1(2); b = 868,0(1); c = 1974,1(5) pm) zeigt, daß ein BO2‐Isopolyanion vorliegt, in dem Bor zu gleichen Teilen tetraedrisch und trigonal‐planar durch Sauerstoff koordiniert ist. AgBO2 zersetzt sich (HT‐Guiniertechnik, DTA) unter Normaldruck bei 530°C, wobei sich Ag und B2O3 bildet.
Das Indiumsesquichlorid, In2Cl3: ein pseudobinäres, gemischtvalentes Indium(I)‐hexachloroindat(III)
Authors: Meyer Gerd
Published: January 2005

Farbloses, durch Reduktion von InCl3mit In erhaltenes In2Cl3, gemäß In[InIIICl6] ein pseudobinäres, gemischtvalentes Indium(I)‐hexachloroindat(III), kristallisiert orthorhombisch (Pnma, Z = 32) mita= 1261,4(3),b= 2523,8(5),c= 1456,2(2) pm (Guinier‐Simon‐Daten), Vm(In2Cl3) = 87,3 cm3· mol−1. InIIIbesetzt voneinander isolierte Oktaederlücken (d̄(InIIICl) = 251 pm), für InIwerden Koordinationszahlen von 7 bis 11 beobachtet (d̄(InICl) = 329–359 pm). In2Cl3ist mit α‐Tl2Cl3isotyp.
Synthese und Aufbau von Ba2MnO3
Authors: Sander K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Durch Feststoffreaktion in H2‐Atmosphäre gelang erstmals die Darstellung von Ba2MnO3‐Einkristallen. Eine Röntgenstrukturuntersuchung ergab eine monokline Elementarzelle (a = 584; b = 1157,9; c = 1270,7 pm; β = 93,74°; Raumgruppe CCc). Mn2+ bildet eckenverknüpfte isolierte Tetraederketten aus, die durch siebenfach koordiniertes Ba2+ verbunden sind.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 87. Das 2,8,9‐Trioxa‐1,3,5,7‐tetrasilaadamantan
Authors: Fritz G. , Gompper K.
Published: January 2005

Die Hydrolyse von cis‐cis‐1,3,5‐Tribrom‐1,3,5‐tri‐t‐butyl‐1,3,5‐trisilacyclohexan führt zum entsprechenden Trisilanol 2, Schmp. 205°C. 2 bildet mit SiCl4/et2NH das Tetrasilaadamantan 3, das durch Hydrolyse in 4 überführt wird.
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Molekulare Zusammensetzung von flüssigem Schwefel. Teil: 3 Quantitative Analyse im Bereich 115–350°C
Authors: Mäusle Hans‐Joachim , Steudel Ralf
Published: January 2005

Die relativen Konzentrationen von S6, S7, S8, Sx (x > 8) und Sμ (unlöslicher Schwefel) in Gleichgewichts‐Schwefelschmelzen werden mittels IR‐ und Ramanspektroskopie bestimmt. Bei der Erstarrungstemperatur (115°C) besteht die Schmelze aus 0,6% S6, 2,8% S7, 1,5% Sx und 95,1% S8. – Die Löslichkeit von S7 in CS2 bei −77 bis −26°C wird bestimmt; Sx erhöht die Löslichkeiten von S7 und S8 in CS2 beträchtlich. Die thermische Beständigkeit von S6, S7 und Sx sowie ihre Zersetzung zu Sμ und S8 werden untersucht.
Kinetische Untersuchungen zum Ligandenaustausch an Chloro‐Bromo‐Osmaten(IV)
Authors: Preetz W. , Zerbe H.‐D.
Published: January 2005

Durch radiometrische Messungen werden 18 Ligandenaustauschreaktionen im System der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV), [OsClnBr6−n]2−, n = O–6, in Abhängigkeit von der Temperatur und den Substituentenkonzentrationen untersucht. Die kinetische Stabilität nimmt mit steigender Anzahl der elektronegativeren Cl‐Liganden im Komplex zu. Die Reaktionen verlaufen teilweise über Aquokomplexe als Zwischenprodukte. Die Geschwindigkeitskonstanten für isomere Komplexe zeigen, daß der trans‐Effekt von Br nur wenig größer als von Cl ist, wodurch der Ligandenaustausch nicht stereospezifisch verläuft. Die Aktivierungsenergien liegen entsprechend der größeren kinetischen Stabilität der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV) höher als für die Chloro‐Iodo‐Osmate(IV).
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XVI. (Dimethylaminomethyliden)‐ und (Diphenylmethyliden)phosphane
Authors: Becker Gerd , Uhl Werner , Wessely Hans‐Jürgen
Published: January 2005

Alkyl‐ oder Arylbis(trimethylsilyl)phosphane 1 (R = Mesityl, C9H11 a; (CH3)3C b; C6H5 c; CH3 d) reagieren mit Dimethylformamid 2 oder Benzophenon 4 nur sehr langsam im Laufe von Monaten. Unter der Katalyse von wenig festem Natriumhydroxid sind die Umsetzungen aber nach wenigen Tagen bei +20°C beendet. Aus 1 a bzw. 1 b und 2 sind die (Dimethylaminomethyliden)phosphane 3 a und 3 b zugänglich; mit 1 a und 4 erhält man Mesityl‐(diphenylmethyliden)‐phosphan 5 a. Die thermisch instabilen Verbindungen 3 d und 5 c können zwar NMR‐spektroskopisch nachgewiesen werden, dimerisieren aber schnell zu 2,4‐Bis(dimethylamino)‐1,3‐dimethyl‐ 10 d und 1,2,2,3,4, 4‐Hexaphenyl‐1, 3‐diphosphetan 15 c. In ähnlicher Weise reagieren die Lithium‐trimethylsilylphosphide 6 a, 6 c und 6 e (R = (CH3)3Si) mit 2 oder 4 zu 3 a und 5 c sowie zum (Diphenylmethyliden)‐trimethylsilylphosphan 5 e.
Trivalent‐pentavalente Phosphorverbindungen/Phosphazene. V. Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen neuer Phosphonig‐ und Phosphinigsäureester
Authors: Flindt E.‐P.
Published: January 2005

Die Umsetzung der Organo‐dichlorphosphane, RPCl2 (R  CH3, Ph) mit 2, 2, 2‐Trifluorethanol führt in Gegenwart einer Base zu den Phosphonigsäureestern RP(OR′)2 (R  CH3, Ph u. R′  CH2CF3), die in einer Folgereaktion mit Trimethyl(trimethylsilylimino)‐phosphoran, (CH3)3PNSi(CH3)3 unter Entsilylierung und NP‐Verknüpfung zu den Phosphazeno‐phosphinigsäureestern, (CH3)3PNP(OR′)R umgesetzt werden. Die Quaternierung der Phosphinigsäurester mit Methyliodid führt zu den Phosphazoniumiodiden [(CH3)3PNP(OR′) (R)CH3]+I−. Die Zusammensetzung und Struktur der Produkte wird durch Elementaranalyse und spektroskopische Methoden (IR‐, Massen‐ und NMR‐Spektroskopie) bewiesen.
HgAlCl5,g, Formeltyp der gasförmigen Komplexe MCl2 · nAlCl3 und die Koordination im festen Dichlorid
Authors: Schäffer Harald , Flörke Ulrich
Published: January 2005

Massenspektrometrische Messungen bestätigten, daß HgCl2,g und Al2Cl6,g den Komplex HgAlCl5 bilden. Ferner ergaben sie für das Gleichgewicht HgCl2,g + 0,5 Al2Cl6,g = HgAlCl5,g die Werte ΔHº = −5,3(±2) kcal; ΔSº = −18(±3) cal/K. Erwartungsgemäß liegen die ΔH‐ und ΔS‐Werte für die Kombination der gasförmigen Dimeren zum (1:1)‐Komplex nahe bei Null.

Ferner zeigte eine Diskussion für die Reaktionen

daß die Größe von n (unter vergleichbaren Bedingungen für P(Al2Cl6) und T) durch die „relative Stabilität”︁ von MCl2,f, d. h. durch die Koordinationen von M und Cl im festen MCl2 bestimmt wird.

Die in der Literatur beschriebenen, für verschiedene MCl2 unterschiedlichen AlCl3‐Gehalte der gasförmigen Komplexe sind so prinzipiell verständlich.
Cu2+ in trigonal‐bipyramidaler Koordination: Die Struktur des CuGaInO4
Authors: Roesler A. , Reinen D.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von CuGaInO4 wurde bestimmt. Die Substanz kristallisiert in der Raumgruppe R3m mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 335,4(3) und c = 2481(5) pm (Z = 3). Die Anionen bilden eine 12 L‐Struktur mit der Stapelfolge (31)3. Indium liegt zwischen kubisch gestapelten Sauerstoffschichten und ist (trigonal‐gestaucht) oktaedrisch koordiniert. Cu2+ und Ga3+ haben Positionen, die den hexagonal gestapelten Anionenschichten benachbart sind. Sie sind trigonal‐bipyramidal (verzerrt: C3v) koordiniert. Gleiche Polyederarten sind miteinander über Kanten zu Schichten verknüpft, verschiedene längs der 3‐Achse über Ecken.
Metallabis(phosphonate) als Chelatliganden. II. Synthese und Reaktivität ein‐ und zweikerniger Palladiumbis(phosphonat)‐Komplexe mit OHO‐ und OBF2O‐Brückenbindungen
Authors: Werner H. , Khac Tri Ngo
Published: January 2005

Die Komplexe C5H5Pd[{P(OR)2O}2H] (1: R = Me; 2: R = Et) sind entweder durch Reaktion von C5H5Pd(2‐MeC3H4) mit Dimethyl‐ bzw. Diethylphosphit oder durch Umsetzung von [ClPd{P(OR)2O}2H]2 (3: R = Me; 4: R = Et) mit TlC5H5 zugänglich. Mit überschüssigem Dimethylphosphit entsteht aus C5H5Pd(2‐MeC3H4) (neben 1) ebenfalls der π‐Allyl‐Komplex (2‐MeC3H4)Pd[{P(OMe)2O}2H] (5). Die 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren von 1–5 weisen darauf hin, daß der in diesen Verbindungen vorliegende PdP2O2H‐Chelatring vermutlich eine symmetrische OHO‐Wasserstoffbrücke enthält. Die Reaktion von 3 mit BF3‐Etherat führt zu dem Zweikernkomplex [ClPd{P(OMe)2O}2BF2]2 (6), der mit TlC5H5 zu C5H5Pd[{P(OMe)2O}2BF2] (7) reagiert. Aus C5H5Pd[{P(OR)2O}2H] (1,2) und NH3 entstehen die Diamminpalladium‐bis(phosphonate) (NH3)2Pd[P(OR)2O]2 (8, 9), die wahrscheinlich eine trans‐Konfiguration besitzen. Die Umsetzung von 8, 9 mit CF3COOH ergibt nicht einen entsprechenden Pd[{P(OR)2O}2H]‐Chelatkomplex sondern unter Abspaltung von NH3 polymere Palladium‐bis(phosphonate) [Pd{P(OR)2O}2]n (10, 11). Mit Thalliumacetylacetonat reagiert 1 zu C5H5Pd[P(OMe)2O]2Tl (12).
Über Geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. IX. Verbindungen vom Typ Sr2Sr1/4B□1/4WO6≙Sr8SrB□W4O24 (BIII  La, Pr, Nd, Sm – Tm, Y)
Authors: Kemmler‐Sack S. , Ehmann A.
Published: January 2005

Die Verbindungen Sr2Sr1/4B□1/4WO6≙Sr8SrB□W4O24 gehören zur Gruppe der Perowskite mit oktaedrischen Kationenfehlstellen (Kationen/Fehlstellenverhältnis pro Oktaederplatz = 7:1). Für die größeren BIII‐Ionen (La, Pr, Nd, Sm–Dy) werden unterschiedliche Ordnungseffekte beobachtet. Die Perowskite mit BIII  Sm, Eu, Gd sind außerdem polymorph (HT‐Modifikation: höher geordneter kubischer Perowskit (BIII  Gd: a = 2X 8,234 Å); TT‐Modifikation: hexagonale Perowskitstapelvariante (BIII  Gd: a = 9,954 Å; c = 19,04 Å)). Mit den kleineren BIII‐Ionen (Ho, Er, Tm und Y) liegt ein kubischer, 1:1 geordneter Perowskittyp vor.
Untersuchungen an katalytisch aktiven Oberflächenverbindungen. VII. Katalytische Eigenschaften von Vanadiumoxid‐Chromoxid‐Aufschicht‐Katalysatoren
Authors: Sayzev Yu. P. , Kholyavenko K. M. , Zazhigalov V. A. , Belousov V. M. , Parlitz B. , Wencke K. , Fricke R. , Öhlmann G.
Published: January 2005

Die katalytischen Eigenschaften von Vanadiumoxid‐Chromoxid‐Aufschichtkatalysatoren wurden bei der Oxydation von äthanol, Butan, Buten und Propen untersucht und ergänzende ESR‐spektroskopische Messungen durchgeführt.

Die großen, durch unterschiedliche Silanolgruppenkonzentration des Trägers bedingten Aktivitätsunterschiede der chromfreien Vanadiumoxid‐Aufschichtkatalysatoren werden mit wachsendem Chromoxidgehalt nivelliert. Als katalytisch aktives Zentrum werden VOCr‐Gruppierungen mit mittlerer Aktivität diskutiert. ESR‐Spektren zeigen die Existenz von Cr3+‐ und V4+‐Ionen nach der katalytischen Reaktion, und es wird ein Zusammenhang zwischen der Intensität des VO2+‐Signals und der katalytischen Aktivität der Katalysatoren beobachtet.
Wolfram(VI)‐fluorid‐pentafluorotellurate(VI): WFn(OTeF5)6‐n
Authors: Leitzke O. , Sladky F.
Published: January 2005

Die Substitution von Fluor durch F5TeO‐Gruppen in WF6 mittels B(OTeF5)3 führt zu WFn(OTeF5)6‐n. WF5OTeF5 und cis‐WF4(OTeF5)2 konnten isoliert werden. Die Verbindungen mit n > 2 wurden durch 19F‐NMR identifiziert. Das Ligandenverhalten der F5TeO‐Gruppe wird mit OMe und OPh verglichen.
EPR‐Untersuchungen an Nitrosyl‐Eisen‐Chelaten des Typs [FeNO(S, S)(P, P)]
Authors: Stach J. , Kirmse R. , Dietzsch W. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es wird über EPR‐Untersuchungen an den Nitrosyl‐Eisen‐Chelaten [FeNO(mnt)(diphos)] und {FeNO(mnt)[P(C6H5)3]2} (mnt = Maleonitrildithiolat, diphos = Tetraphenylethylendiphosphin) berichtet. Die verbindungen wurden in polykristallinen Proben diamagnetisch verdünnt mit den entsprechenden Cobalt‐Chelaten untersucht. Das Eisen‐Chelat{FeNO(mnt) [P(C6H5)3]2} ist nur im wirtsgitter des analogen Cobalt‐Komplexes beständig. Die aus den EPR‐Spektren der polykristallinen Proben abgeleiteten Parameter ergeben für das ungepaarte Elektron in [FeNO(mnt)(diphos)] ein MO, das aus dem Metall‐dz2‐ und entsprechenden Liganden‐Orbitalen besteht. Demgegenüber wird für {FeNo(mnt)[P(C6H5)3]2} anhand der EPR‐Parameter ein MO für das ungepaarte Elektron diskutiert, das sich aus dem Metall‐dyz‐ und entsprechenden Liganden‐Orbitalen zusammensetzt. Die Ursache hierfür ist in starken Strukturunterschieden zu sehen.
Thiophosphonigsäurefluoride (Organofluorphosphansulfide)
Authors: Ahrens U. , Falius H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Organodifluorphosphanen mit Schwefelwasserstoff werden Vertreter der Thiophosphonigsäurefluoride, RPFHS, erhalten. — Die 19F‐ und 31P‐NMR‐Daten einiger Organofluoraminophosphane werden mitgeteilt.