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Die mineralischen Eisensulfide
Authors: Allen E. T. , Crenshaw J. L. , Johnston John , Larsen Esper S.
Published: January 2005

1. Die Darstellung von Eisendisulfid wurde ausgeführt 1. durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Ferrisalze oder von Schwefel und Schwefelwasserstoff auf Ferrosalze; 2. durch Addition von Schwefel aus Lösung an amorphes Ferrosulfid oder Pyrrhotin; 3. durch die Einwirkung löslicher Polysulfide auf Ferrosalze; 4. durch Einwirkung löslicher Thiosulfate auf Ferrosalze nach der Gleichung:

. Die ersten drei Methoden können allgemein bezeichnet werden als Einwirkung von Schwefel auf Ferrosulfid: (a) in saurer Lösung, (b) in fast neutraler Lösung, und (c) in alkalischer Lösung, da wir bei 1. annehmen können, daß sich zuerst Ferrosulfid durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Ferrosalz bildet und da wir bei 3. wissen, daß Polysulfide zuerst ein Gemisch von Ferrosulfid und Schwefel fallen. Markasit erhielt man mit Sicherheit nur nach Methode 1; niedere Temperatur und freie Säure begünstigen seine Bildung. Eine Lösung mit etwa 1 % freier Schwefelsaure bei 100° gibt reinen Markasit. Weniger saure Lösungen bei höherer Temperatur geben Gemische von Markasit und Pyrit. Die anderen Verfahren liefern Pyrit, der unter gewissen Bedingungen mit amorphem Disulfid gemischt sein kann. Es ist möglich, daß etwas Markasit nach Methode 4 gebildet wird.
Über die elektrische Leitfähigkeit der Metallegierungen
Authors: Stepanow N. J.
Published: January 2005

Es wurde ein Verfahren ausgearbeitet zur Herstellung von Legierungsstäbchen, die sich unmittelbar, ohne eine weitere mechanische Behandlung, für die Messung der elektrischen Leitfähigkeit eignen; dies ist bei brüchigen und leicht oxydierbaren Legierungen sehr wichtig.
Beiträge zur Chemie des Thoriums. Über die Löslichkeit des Thoriumoxalathexahydrats in Ammonoxalatlösungen. Darstellung und Existenzbereich der komplexen Thorammoniumoxalate [Th2(C2O4)5](NH4)2. 7H2O und [Th(C2O4)3] (NH4)2.3H2O. Das Verhalten der oxalsauren Thorerde gegen Säuren. Darstellung und Eigenschaften des tetragonalen Thoriumoxalathexahydrats
Authors: Hauser O. , Wirth F.
Published: January 2005

Es wurde eine theoretische Erklärung des Lösungsvorgangs der oxalsauren Thorerde in Ammonoxalatlösungen gegeben.
Eine neue titrimetrische Bestimmung der Nitrite und eine Trennung der salpetrigen und der Salpetersäure
Authors: Fischer W. M. , Steinbach N.
Published: January 2005

Auf Grund der raschen Esterifikation der salpetrigen Säure wurde eine qualitative und quantitative Trennung der salpetrigen und der Salpetersäure ausgearbeitet.
Die radioaktiven Bestandteile des Quellsedimentes der Thermen von Hokuto, Taiwan
Authors: Hayakawa Masataro , Nakano Tomonori
Published: January 2005

Das Quellsediment der Thermen von Hokuto, Taiwan besteht hauptsächlich wie schon bekannt aus Angleso‐Baryt, aber es enthält noch dazu die kleinen Mengen von Cer und Lanthan außer den mindestens drei radioaktiven Bestandteilen — Ionium, Polonium und Radium.
Über die Reindarstellung und das Atomgewicht des Yttriums
Authors: Meyer R. J. , Wuorinen J.
Published: January 2005

Es wurden folgende Methoden zur Darstellung des Yttriumoxyds geprüft:

a) Die fraktionierte Fällung einer Lösung der Dichromate der Erden mit Kaliumchromat. Die Methode erweist sich als ein ausgezeichnetes Mittel zur Trennung der Terbinerden vom Yttrium. Bei Anwendung kleinerer Mengen von Gadoliniterden dürfte sie bis zur Reindarstellung des Yttriumoxyds führen können, ddch ist dann die Ausbeute sehr schlecht. Für die Verarbeitung größerer Mengen ist es zweckmäßig vor ihrer Anwendung den Hauptbetrag der Erbinerden durch ein anderes Verfahren zu entfernen.
Studien über die Empfindlichkeit einiger chemischer Reaktionen
Authors: Górski Marjn
Published: January 2005

1. Es wurde die Methode der Bestimmung der Empfindlichkeit vervollkommnet und der Begriff der Atomempfindlichkeit vorgeschlagen.
Die Geschwindigkeit der Reduktion von Merkurichlorid durch phosphorige Säure
Authors: Linhart G. A.
Published: January 2005

1. Nach OSTWALDS „Methode der Isolation”︁ wurde gezeigt, daß die Reaktion zwischen Merkurichlorid und phosphoriger Säure in bezug auf Merkurichlorid von der ersten Ordnung ist.
Über Die elektrische Leitfähigkeit einiger Platinverbindungen organischer Disulfide
Authors: Tschugaeff L. , Kobljanski A.
Published: January 2005

1. Es sind Leitfähigkeitsmessungen an verschiedenen Komplexverbindungen, welche Dithioäther von der allgemeinen Formel RS(CH2)nSR( S″) mit Plantinchlorür bilden, in Methylalkohol ausgeführt worden.
Metallographische Mitteilungen aus dem Institut für physikalische Chemie in Göttingen. LXXXV. Über die Eigenschaftsänderungen bei den polymorphen Umwandlungen des Thalliums, Zinns, Zinks und Nickels
Authors: Werner Max
Published: January 2005

Die Hauptergebnisse der vorliegenden Arbeit sind folgende:

Thallium. Es wurde die Umwandlungskurve des Thalliums bis 3000 kg/qcm verfolgt. Die Umwandlungskurve ist in dem unter‐suchten Druckbereich sehr angenähert durch eine Gerade wieder‐gegeben. Die Umwandlungstemperatur sinkt von 226° bei p = 1 kg/qcm auf 220° bei p = 3000 kg/qcm. Die mit der Umwandlung verbundene Volumenabnahme beträgt etwa 0.000044 ccm/g. Daraus berechnet sich nach der Clausius‐Clapeyron schen Gleichung die Umwandlungswärme zu 0.26 ± 0.07 cal/g, während dieselbe nach der Methode von Tammann zu etwa 0.24 cal gefunden wurde.
Ebullioskopie des Schwefels
Authors: Beckmann Ernst , Liesche Otto
Published: January 2005

Die ebullioskopische Konstante des Schwefels wurde zu K = 157.6 angenommen. Dieser Wert folgte als obere Grenze aus den bekannten Dampfdichtebestimmungen sowie aus den direkten Bestimmungen der amorphen Modifikation, wenn man derselben die Molekulargröße S6 zuschreibt. Mit Hilfe des so ermittelten Molekulargewichts von s7.21 erhält man nach der Trouton‐Schiff schen Gleichung und nach der Dampfdruckkurve annähernd gleiche Werte.
Die Anwendung von Natriumparawolframat und der Lötrohrflamme bei der Bestimmung der sauren Radikale von Chloriden, Chloraten, Perchloraten, Bromiden, Bromaten und Fluoriden
Authors: Kuzirian S. B.
Published: January 2005

Natriumparawolframat der Zusammensetzung 5 Na2O. 12 WO3, saures Salz,. ist fähig, sich in geschmolzenem Zustande leicht mit Metalloxyden zu verbinden unter Bildung von Wolframaten und unter quantitativer Austreibung gewisser flüchtiger saurer Radikale. Es kann leicht hergestellt werden durch Schmelzen von Natrium‐wolframat mit einem gleichen Gewicht von Wolframtrioxyd; das so gebildete saure Salz ist leicht schmelzbar und unter den hier eingehaltenen Versuchsbedingungen nicht flüchtig. Es ist nicht außergewöhnlich hygroskopisch ud kann leicht in einem Exsikkator über Schwefelsäure trocken gehalten werden. Die Dauer der erforderlichen Erhitzung ist – verglichen mit den bisher vorgeschlagenen Flußmitteln – bemerkenswert kurz. Früher ist gezeigt worden, daß die Bestimmungen saurer Elemente oder Oxyde, nämlich der Carbonate, Nitrate, Jodide und Jodate mit großer Genauigkeit durch einfache Schmelzung in gewöhnlicher Weise ausgeführt werden kann. In dieser Arbeit ist nun nachgewiesen, daß das fragliche Verfahren auch auf die Analyse von Chloriden, Chloraten, Perchloraten, Bromiden, Bromaten und Fluoriden ausgedehnt werden kann, wenn man die Schmelzung in Gegenwart von überhitztem Dampf vornimmt, der in der Weise zur Anwendung kommt, daß man direkt die Lötrohr‐flamme auf das Parawolframatgemisch wirken läßt.
Die Einwirkung von Ozon auf anorganische Schwefelverbindungen
Authors: Riesenfeld E. H. , Egidius Th. F.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit wurde die Oxydation anorganischer Schwefelverbindungen durch Ozon untersucht.
Versuch einer Bestimmung des Hydratationsgrades von Salzen in Konzentrierten Lösungen
Authors: Riesenfeld E. H. , Milchsack C.
Published: January 2005

Zeichnet man das Löslichkeitsdiagramm von Säuren, Basen und Salzen, die in festem Zustande ein oder mehrere Hydrate bilden in der Weise auf, daß man als Abszisse die Anzahl Mole Wasser, die in der gesättigten Lösung auf ein Mol wasserfreies Salz vorliegend sind, und als Ordinate die Temperatur wählt, so erhält man ein Diagramm, aus dem man die folgenden Gesetzmäßigkeiten ableiten kann.
Über die Posthumen Umwandlungen in den Staßfurter Salzablagerungen
Authors: Rózsa M.
Published: January 2005

Es läßt sich zwischen den sekundären Salzen des “deszendenten” Steinsalzes und des Hartsalzlagers und zwischen den von VAN'T HOFF für höhere Temperaturen angegebenen Umwandlungsprodukten eine Übereinstimmung feststellen.
Zur Darstellung von Aluminiumnitrid aus den Elementen
Authors: Wolf Johannes
Published: January 2005

Es wurde das Verhalten des Aluminiumnitrids bei hohen Temperaturen bei Unter‐, Atmosphären‐ und Überdruck beobachtet und die Möglichkeit erwiesen, direkt aus den Elementen ein nahezu chemisch reines Nitrid darzustellen.
Die höheren Oxyde des Bleis und ihre Dissoziation
Authors: Reinders W. , Hamburger L.
Published: January 2005

1. Es wurde der Dissoziationsdruck der Mennige bestimmt bei Temperaturen 440° und 610° und gefunden, daβ dieser Druck genau berechnet werden kann aus den Gleichungen:
equation image
.
Über die kryoskopische Konstante des Merkurijodids
Authors: Beckmann Ernst
Published: January 2005

Wenn man die bekannte Unsicherheit des ersten Wertes einer Serie in Betracht zieht, wird durch die Versuche bestätigt, daβ die kryoskopische Konstante in Übereinstimmung mit Guinchant zu 550° angenommen werden darf. Andererseits bleibt es bei meiner früheren Behauptung, daβ in Quecksilberjodid gelöstes Jodür die Molekularformel Hg2J2 besitzt.
Stokes Methode zur Bestimmung von Pyrit und Markasit
Authors: Allen E. T. , Crenshaw I. L.
Published: January 2005

1. Die Methode von STOKES zur Bestimmung von Pyrit und Markasit allein und in Gemischen hängt ab von der Bestimmung des Eisens, das gelöst wird, wenn fein gepulvertes und gereinigtes Sulfid mit einer siedenden Standlösung vom Ferrialaun behandelt wird. Der gleiche Pyrit oder Markasit liefert sehr konstante Werte, und die Wirkung eines jeden in Gemischen ist additiv, d. h. es existiert eine lineare Beziehung zwischen dem gelösten Eisen und der Zusammensetzung des Gemisches. Die Summe der Fehler beläuft sich gewöhnlich auf 1% und erreicht ein Maximum von 2%. Zwei wichtige Fehlerquellen sind vorhanden. Zunächst muß ein ausreichender Überschuß an Sulfid angewendet werden, der vielfach so groß ist (7–15) als die theoretisch erforderliche Menge. Mit einem solchen Überschuß bleiben die Oberflächenprozente im Mittel angenähert dieselben wie die Gewichtsprozente, nach denen die Gemische hergestellt sind. Für 250 ccm der Standlösung ist l g ausreichend. Als zweite Fehlerquelle tritt die charakteristische Neigung des Markasits zur Flockenbildung (Zusammenballen) auf, wobei die reagierende Oberfläche sich verkleinert. Diese Schwierigkeit kann vermieden werden, indem man das Reaktionsgemisch mit reinem Quarz und Glasperlen schüttelt, bis die Stücke des Pulvers durchaus zerteilt sind. Verschiedene Proben von Pyrit und Markasit geben bei der STOKES‐Reaktion Werte, die etwas voneinander abweichen. Die Unterschiede sind in einigen Fällen, wenn nicht in allen, auf die Gegenwart von Verunreinigungen zurückzuführen. Es ist ein ungünstiger Umstand, daß kleine Mengen Verunreinigungen, die Ferrieisen reduzieren, oder an die Lösung Eisen abgeben, einen ernsthaften Einfluß ausüben. Demnach ist es nicht immer möglich, zwischen einem natürlichen Pyrit und einem solchen mit mehreren Prozent Markasit allein nach der Methode von STOKES zu entscheiden, oder die Prozentgehalte eines jeden in einem natürlichen Gemisch zu bestimmen. Bei der Untersuchung über die Bildungsbedingungen vom Pyrit und Markasit ist dies Verfahren sehr nützlich gewesen.
Einfluß von Temperatur und Säuregrad auf dei Bildung von Markasit (FeS2) und Wurtzit (Zns). Eine Beitrag zur Entstehung instabiler Formen
Authors: Allen E. T. , Crenshaw I. L.
Published: January 2005

1. Unsere früheren Resultate über die Entstehung von Markasit und Wurtzit sind durch neue Versuche geprüft worden, die früheren Schlüsse wurden bestätigt und neue Daten festgelegt. Der spezifische Einfluß des Säuregrades und der Alkalität auf die Kristallform der untersuchten Sulfide ist sehr vie1 deutlicher klargelegt worden. Die instabilen Formen konnten nur aus sauren Lösungen erhalten werden. Die Sulfide wurden hergestellt durch Einwirkung von Schwefelwasserstoff und Schwefel auf saure Lösungen von Zinksalzen und durch Schwefelwasserstoff und Schwefel auf saure Lösungen von Ferrosalzen. Die instabilen Formen waren gewöhnlich gemischt mit den entsprechenden stabilen Formen Sphalerit und Pyrit; die Zusammensetzung der Gemische bestimmten wir, angenähert für die Sulfide des Zinks durch mikroskopische Prüfung, und bis auf 1–2O% nach dem Verfahren von STOKES für die Eisendisulfide.
Über die Koexistenz von Phasen, welche verschiedenen Drucken unterworfen sind
Authors: Niggli Paul
Published: January 2005

Koexistenz von Phasen, die unter verschiedenen Drucke stehen, ist sehr häufig. Sie läßt sich zum Teil thermodynamisch behandeln. Eine Reihe von zum großen Teil schon bekannten Beziehungen sind hier von einem einheitlichen Gesichtspunkte aus abgeleitet worden. Dabei ergaben sich auch einige neue Formulierungen. Der Fall des Gleichgewichtes unter überall gleichem hydrostatischen Druck wird zu einem Spezialfall der allgemeinen Koexistenzbedingungen, ein Spezialfall der sich allerdings immer von selbst einstellt, wenn nicht äußere Umstände Druckverschiedenheiten bedingen.
Neue Beobachtungen an Jodisalzen
Authors: Fichter Fr. , Kappeler Hans
Published: January 2005

1. Das Jodoxyd HJ7O3 ist aus der Literatur zu streichen.
Über die Einwirkung von Fremdstoffen bei der Darstellung kolloidaler Goldlösungen nach der Formolmethode von Zsigmondy
Authors: Hiege Karl
Published: January 2005

Es wurde der Einfluß der verschiedenartigsten Substanzen auf die Entstehung der Goldkeime (Formolmethode von ZSIGMONDY) untersucht und zwar mit besonderer Berücksichtigung ihrer Wirkung auf die spontane Keimbildung und die Kristallisationsgeschwindigkeit.
Über die Berechnung der Raumerfüllung der Molekeln aus dichten Packungen nebst einigen Bemerkungen über schon bekannte Methoden
Authors: Lorenz Richard
Published: January 2005

Es wird das Verhältnis des von den Molekeln eingenommenen Raumes zum Molvolumen aus der Annahme abgeleitet, daß sich die als Kugeln gedachten Molekeln beim absoluten Nullpunkt in einer dichten Packung befinden. Die Berechnung wird für die kubische und für die tetraedrische Packung ausgeführt und deren Ergebnisse mit den aus den Zustandsgleichungen von VAN DER WAALS, D. BERTHELOT und REINGANUM, sowie den Angaben von O. E. MEYER, CLAUSIUS und G. JÄGER verglichen. Es ergibt sich eine Reihe von Werten für das gesuchte Verhältnis, innerhalb deren es sich mit ziemlich großer Wahrscheinlichkeit eingrenzen 1äßt. Die Grenzen liegen zwischen 1 und 5.6 bezw. 1.35 und 4.
Über den Molekularzustand von geschmolzenem Chlorsilber
Authors: Lorenz Richard , Liebmann A. , Höchberg A.
Published: January 2005

1. Die Oberflächenspannung von geschmolzenen Chlorsilber wurde in dem Temperaturintervall von 447–552°C bestimmt, und mittels der Formel von EÖTVÖS hieraus die RAMSAY‐SHIELDS sche Konstante der molekularen Oberflächenenergie berechnet.
Beiträge zur Atomistik Nr. 8. Raumerfüllung und Beweglichkeit Komplexer anorganischer Ionen
Authors: Lorenz Richard , Posen I.
Published: January 2005

1. Es wurden unter Zugrundelegung der Formel von STOKES‐EINSTEIN, des Gesetzes der übereinstimmenden Zustände und der von HEIDWEILLER angegebenen Ionenvolumen von Cl− und Br− die Ionenbeweglichkeiten von 15 anorganischen Komplexionen (Kobaltiaken und Platinsalzen) vorausberechnet und mit den experimentell gefundenen Beweglichkeiten verglichen.
Mitteilungen aus dem Laboratorium für Geophysik der Carnegie‐Institution in Washington. Nr. 28. Das ternäre System: Calciumoxyd‐Aluminiumoxyd‐Magnesiumoxyd
Authors: Rankin G. A. , Merwin H. E.
Published: January 2005

Auf den vorausgehenden Seiten ist Bericht gegeben, über die Untersuchung des Systems CaOAl2O3MgO. Dies ternäre System erwies sich als ein ziemlich einfaches, da keinerlei ternäre Verbindungen in Berührung mit Schmelzen stabil sind. Die Ausarbeitung dieses Systems bedingte demnach einfach die Ermittelung der Gleichgewichte der Bestandteile (CaO, Al2O3, MgO) und der binären Verbindungen (3CaO.Al2O3, 5CaO.3Al2O3, CaO.Al2O3, 3CaO.5 Al2O3, MgO.Al2O3) in ternären Lösungen.
Mitteilung aus dem Kent Chemical Laboratory der Universität von Chicago. Das periodische System und die Eigenschaften der Elemente
Authors: Harkins William D. , Hall R. E.
Published: January 2005

In dieser Arbeit ist eine periodische Tabelle entwickelt worden, die graphisch die Beziehungen zwischen den Haupt‐und Nebengruppen der Elemente zeigt. Der wesentliche Fehler aller früher vorgeschlagenen periodischen Tabellen besteht darin, daß sie diese Beziehungen nicht richtig wiedergeben.
Untersuchungen über die Konstitution der Zinn‐Kadmium‐ und der Zinn‐Wismut‐Legierungen
Authors: Bucher Armin
Published: January 2005

1. Es wurde ein Verfahren ausgearbeitet, um Stäbe im Vakuum zu gießen.
Zur Kenntnis des Berlinerblau‐Hydrosols
Authors: Bachmann Wilhelm
Published: January 2005

Einleitung 77. — Historisches 77. — Drei Erklärungen für das Zustandekommen grüner Farbennuancen bei der Berlinerblaureaktion in Gegenwart überschüssigen Ferrocyankaliums; die grüne Farbe kann zurückführbar sein auf: 1. Mischfarbwirkung 79. — 2. hohen Zerteilungsgrad des Ferrocyanidfarbstoffes 79. — 3. eine grün gefärbte chemische Verbindung 79. — I. Die Möglichkeit einer Mischfarbwirkung 80. — II. Untersuchung über den Zerteilungsgrad des Berlinerblaus in seinen Hydrosolen 82. — I. Ultramikroskopie der Versuchslösungen 83. — 2. Die Berlinerblaulösungen 84. — 3. Ultrafiltration und Ultramikroskopie der Berlinerblaulösungen 85. — 4. Verhalten der das Ultrafilter passierenden grünen Hydrosole nach Zusatz von Kochsalzlösung 88. — Farbenumschlag und Tyndalleffekt 88. — Ultrafiltration nach Kochsalzzugabe 89. — 5. Veränderung der optisch unauflösbaren Hydrosole im Licht 89. — 6. Peptisation des Berlinerblaus mit Ferrocyankalium 90. — 7. Überführungsversuch 90. III. Analytisch‐chemischer Teil 91. — Zusammenfassung 93.
Über das Eisentrisulfid
Authors: Mecklenburg Werner , Rodt V.
Published: January 2005

Nach einer geschichtlichen Einleitung, in der die bisher vorliegende Literatur über das Ferrisulfid kurz besprochen wird, wird gezeigt, daß Ferrisulfid bei der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf feuchtes Ferrioxydhydrat entsteht, daß es unter bestimmten Vorsichtsmaßregeln getrocknet werden kann, und daß es mit Alkalisulfiden Sulfoferrite bildet. Sulfoferrite entstehen daher auch bei der Einwirkung eines Überschusses von Schwefelnatrium auf Ferrisalze, können aber auch aus Ferrosalzlösungen mit Hilfe von Alkalipolysulfid erhalten werden. Die wichtigsten, für die Darstellung in Frage kommenden Eigenschaften des feuchten und des getrockneten Ferrisulfids, sowie die der Alkalisulfoferrite werden kurz skizziert. Zum Schluß werden die derzeitigen Kenntnisse über das Ferrisulfid in einigen Sätzen zusammengestellt.
Vollständige Übersicht über die Lösungen ozeanischer Salze. IV
Authors: Jänecke Ernst
Published: January 2005

Als Fortsetzung der früheren Mitteilungen wurden:

die Beziehungen zwischen dem Wassergehalt und der Temperatur in allen Lösungen, die nicht auf den Grenzflächen liegen, dargelegt. Aus den ebenen Darstellungen wurden einige Salze herausgelöst und für sich betrachtet.

die Umsetzungen der Lösungen in den Salzkörper auf den Zweisalzflächen, den Dreisalzkurven und den Viersalzpunkten quantitativ untersucht.

die Veränderung eines vollständigen Löslichkeitsbildes zwischen zwei Temperaturen auseinandergesetzt.
Der Basenaustausch im Permutit. I
Authors: Rothmund V. , Kornfeld G.
Published: January 2005

Auf Grund der von WIEGNER neuerdings bestätigten Äquivalenz und auf Grund der Tatsache, daß beim Austausch zweier Metalle das Verhältnis der Konzentrationen beider je nach der Menge des zugefügten Permutits variiert, wurde zunächst die allgemeine Beziehung aufgestellt:
Reines Antimon
Authors: Groschuff E.
Published: January 2005

Die präparative Reinigung des Antimons geschieht am vollständigsten über das Antimonchlorid (Destillation) und die Chlorantimonsäure (Kristallisation), der sich eventuell noch eine Kristallisation des Metalls aus dem Schmelzfluß anschließen kann.
Der Einfluß verschiedener Schwefelmodifikationen auf den Schmelzpunkt des Schwefels
Authors: Beckmann Ernst , Paul Rudolf , Liesche Otto
Published: January 2005

In Übereinstimmung mit den Angaben von ATEN wird durch kryoskopische Rechnung bestätigt, daß der „natürliche Gefrierpunkt”︁ 114.50° des Schwefels durch eine Gefrierpunktserniedrigung bedingt ist, welche der normale Schwefel Sλ vom Gefrierpunkt 119.25° durch die Anwesenheit der Schwefelmodifikation Sπ = S4 = 128 erfährt. Aus dem Betrag dieser Gefrierpunktserniedrigung findet man mittels der kryoskopischen Konstanten des Schwefels, K = 213, für Schwefelschmelzen vom „natürlichen Gefrierpunkt”︁ die Zusammensetzung:
Über Disperses Aluminiumhydroxyd. I
Authors: Kohlschütter V.
Published: January 2005

1. Die direkte chemische Umwandlung kristallisierter Stoffe stellt ein Reaktionsprinzip für die Erzeugung fester disperser Stoffe dar und ist als Beispiel einer örtlich gebundenen, „topochemischen”︁ Reaktion an zusehen.
Das Vorkommen des Polyhalits im älteren Zechsteinkalisalzlager, im Zusammenhange mit den Angaben van't Hoffs
Authors: Rózsa M.
Published: January 2005

Die über das Vorkommen des primären und sekundären Polyhalits ausgeführten Untersuchungen stimmen mit den Angaben VAN'T HOFFS in vielem überein. Mit Ausnahme der carnallithaltigen Lagerteile kann der Polyhalit, in größeren oder geringeren Mengen, fast in allen kalihaltigen Teilen des älteren Zechsteinsalzlagers angetroffen werden. Als primär abgelagertes Salz tritt er hauptsächlich im stellenweise entwickelten polyhalitischen Steinsalz (Polyhalit‐Halit) auf. In der kieseritischen Übergangszone (Hangend‐Polyhalit) des Staßfurter Carnallitlagers treffen wir in der Gestalt des Anhydrits, Kieserits, Sylvins und Carnallits bereits nur sekundäre Umwandlungsprodukte dieses primären Polyhalits vor. Es haben eingesickerte Laugen des fortschreitenden Eintrocknungsvorganges, als auch die in der Tiefe erfolgte Einwirkung chlormagnesiagesättigter Laugen des Carnallitgebietes zu diesen Umwandlungsvorgängen beigetragen.
Zum Gedächtnis der Entdeckung des Isomorphismus vor 100 Jahren. Die chemischen und galvanischen Eigenschaften von Mischkristallreihen und ihre Atomverteilung
Authors: Tammann G.
Published: January 2005

Übersicht S.1.– 1. Die regellose Verteilung zweier Molekülarten S.9.–2. Die regelmäßigen Verteilungen zweier Atomarten in Raumgittern S. 15.–3. Die bei der Extraktion mit Salpetersäure verbleibenden Rückstände der Gold ‐ Silber‐ und Gold ‐Kupferlegierungen S. 49. – 4. Vorläufige Bestimmung der Einwirkungsgrenzen von schwefelhaltigen Agentien und schwachen Oxydationsmitteln auf die Cu‐Au‐Mischkristalle und der Einfluß der Temperatur auf diese Einwirkungsgrenzen S. 57 – 5. Genauere Bestimmung der Einwirkungsgrenzen auf die Cu‐Au‐ und Ag‐Au‐Mischkristalle in Abhängigkeit von der Natur der chemischen Agentien S. 62. – 6. Über die Löslichkeit von Wasserstoff in Palladiummischkristallen S. 89. – 7. Deutung der Einwirkungsgrenzen S. 96. – 8. Das Verhalten der ternären Mischkristalle von Cu, Ag und Au gegen chemische Agentien und ihre Farben S. 107. – 9. Die Einwirkungsgrenzen der Mischkristalle des Vanadins und Siliciums mit Eisen S. 118.–10. Die galvanischen Spannungen der Legierungen S. 136.– 11. Angenäherte Bestimmung der Einwirkungsgrenzen auf die Mischkristallreihen des Mn mit Ag und die des Mg mit Ag S. 169. – 12. Über den Einfluß der Kaltbearbeitung auf die chemischen Einwirkungsgrenzen S. 171. – 13. Zusammenfassung der Resultate, betreffend die Einwirkungsgrenzen und Übersicht ihrer Deutung S. 186. – 14. Über den atomistischen Aufbau nichtmetallischer Mischkristalle S. 186.– 15. Die normale Molekülverteilung in Mischkristallen als Ursache ihrer anomalen Doppelbrechung S. 208. – 16. Isomere metallische Mischkristalle S. 217.–17. Bemerkungen über „Säure”︁ beständige Legierungen S.235.– Schlußwort S.237.
Beiträge zur Theorie der elektrolytischen Ionen. Nr. II. Über die Grenzwerte des molaren Leitvermögens und die Regeln sie aufzufinden
Authors: Lorenz Richard
Published: January 2005

1. In der vorstehenden Arbeit wird die Frage aufgeworfen, wie genau die Grenzwerte des molaren Leitvermögens μ∞ bei den organischen Ionen bekannt sind. Dieselben wurden bisher aus den bei verschiedenen Verdünnungen (32, 64, 128, 256, 512, 1024) gemessenen Werten des molaren Leitvermögens μ nach der sogen. OSTWALD‐BREDIGschen Regel dadurch extrapoliert, daß man nach einer von diesen Forschern gegebenen, auf empirischem Wege gefundenen Tabelle zu jedem Werte von μ ein Zahl addiert and nach der Gleichung

den Wert von μ∞ findet.
Beiträge zur Theorie der elektrolytischen lonen. Nr. 14. Über Das Additivitätsgesetz von Kohlrausch
Authors: Lorenz Richard
Published: January 2005

Unter Hinweis auf die Arbeiten von NIELS BJERRUM, MILNER und P. HERTZ wird die Bedeutung des KOHLRAUSSCHEN Additivitätsgesetzes des molaren Leitvermögens im Sinne des Additivitätsgesetzes für vollständige Dissoziation der starken Elektrolyte erläutert.
Metallographische Mitteilungen aus dem physikalisch‐chemischen Institut der Universität Göttingen. XCVIII. Über die chemischen und galvanischen Einwirkungsgrenzen der Kupfer‐Nickel‐, Palladium‐Kupfer‐ und Palladium‐Silber‐ Mischkristalle
Authors: Nowack Leo
Published: January 2005

Bisher sind die Einwirkungsgrenzen chemischer Agenzien auf die Mischkristallreihen AuCu, AuAg, AgMn, AgMg, FeSi und FeV bei 1/8, 2/8, 4/8, 6/8 und 7/8 Mol der edleren Komponente gefunden worden. Bei den Palladium‐Kupferlegierungen trat, die Einwirkungsgrenze 2/8 Mol Pd auf, die zuweilen nicht, ganz erreicht und in einem Fall ein wenig überschritten wurde. Bei den CuNi‐Legierungen trat dieselbe Grenze auf und bei zwei Agenzien, deren Einwirkung auf die PdCu‐Legierungen nicht geprüft wurde (Na2S2O8 und Hg(CN)2) trat außerdem noch die Grenze 4/8Mol Ni auf. Bei der Einwirkung von Ag2SO4 und Hg(NO3)2 auf die NiCn‐Legierungen ging die Einwirkung bis 6/8 Mol Ni vor sich; doch ändert sich diese Grenze mit der Temperatur, sie hat also nicht die Bedeutung der anderen Einwirkungsgrenzen, die sich auf stabile Zustände beziehen.
Untersuchungen über den Salzcharakter des Lithiumhydrids
Authors: Moers Kurt
Published: January 2005

1. Es wurde eine Methode zur bequemen Darstellung von reinem Lithiumhydrid nebst Analyse ausgearbeitet und einige allgemeine Eigenschaften der Substanz untersucht.
Über die Zersetzung der Oxalate
Authors: Herschkowitsch M.
Published: January 2005

1. Die Zersetzung der Metalloxalate in der Hitze erfolgt in der Weise, daß primär das Metall und Kohlendioxyd entstehen. Die leicht oxydierbaren Metalle, wie Kalium, Natrium und Calcium reduzieren fast die Hälfte des Kohlendioxyds zu Kohlenoxyd; die entstandenen Metalloxyde bilden mit dem Rest des Kohlendioxyds Karbonte. Ein teil des Kohlendioxyds wird zu Kohle reduziert und es verbleibt eine geringe Menge freien Metalloxyds und fast reines Kohlenoxyd. Die schwer oxydierbaren Metalle, wie Nickel, bleiben in fast reiner metallischer Form zurück. Eine Reduktion des Kohlendioxyds findet nur in verschwinded geringem Maße statt. Die in bezug auf die Reduktionsfähigkeit in der Mitte stehenden Metalle, wie Eisen und Blei, reduzieren einen beträchtlichen Teil des primär entstandenen Kohlendioxyds zu Kohlenoxyd und geben metallisches Eisen bezw. Blei, Eisenoxydul bezw. Bleisuboxyd. Kohlendioxyd und Kohlenoxyd, als Zersetzungsprodukte der Oxalate, stehen in keinem molekularen Verhältnis untereinander.
Die Bestimmung von Basen, gebunden an schwachen oder mäßig starken Säuren und von sehr schwachen Basen mit Säuren und umgekehrt
Authors: Kolthoff I. M.
Published: January 2005

Theoretisch wurde dargetan und experimentell gezeigt, daß man bei Gebrauch von Tropäolin 00 mit Tropäolin 0 mit einer Genauigkeit von 1% noch jene Säuren und Laugen titrieren kann, welche eine Dissoziationskonstante großer als 10−10 haben; während man noch Lauge an jenen Säuren (oder umgekehrt) titrieren kann, welche eine Dissoziationskonstante = oder < 10−4 haben.
Beitrag zur neueren Auffassung der Elektrolyte. I. Der Dissoziationszustand der Essigsäure in Wasser und in Salzlösungen
Authors: Schreiner Erling
Published: January 2005

1. Die Dissoziationskonstante der Essigsäure aus Leitfähigkeitsmessungen, bei 25°, wurde neu berechnet für ein Konzentrationsgebiet von etwa 0,0005 bis 2,6 normal, unter Berücksichtigung von Viskosität, interionischen Kräften und Aktivität des Wassers.

Das Massenwirkungsgesetz erwies sich bis den höchsten Konzentartionen erfüllt.
Metallographische Mitteilungen aus dem physikalisch ‐ chemischen Institut der Universität Göttingen. XCIX. Über die Diffusionsgeschwindigkeit von Kohlenstoff in Eisen
Authors: Runge Iris
Published: January 2005

Aus den beobachteten Widerstandsänderungen von Drähten aus Eisen in Kohlehaltigen Gasen bei hohen Temperaturen lassen sich folgende Schlüsse ziehen:

Die gelöste Kohle bewegt sich im Eisen nach der Diffusionsgleichung. Der Diffusionskoeffizient ist bei 930° etwa:

In den ersten drei Minuten wanderten aus einem schnell zementierenden Gase bei 930° etwa 0,6 mg durch je 1 qcm der Oberfläche.

Die Widerstandsänderung, die durch 1% Kohlegehalt bewirkt wird, ist bei etwa 920° 5,7%, bei 830° 7,0% des Widerstandes im heißen Zustande; bei 18° eywa 40% des Widerstandes im kalten Zustande.

Die Geschwindigkeit, mit der kohlehaltige Gase und Dämpfe diffusionsfähigen Kohlenstoff zu liefern vermögen ändert sich mit der Natur des Gasgemisches und mit der Temperatur. Die pro Minute gelieferten Mengen konnten für eine Reihe annähernd bestimmt werden.
Studien über die Diffusionsgeschwindigkeit in festen Gold‐Silbermischkristallen und Messung des Diffusionskoeffizienten von Gold in Silber bei 870° C
Authors: Fraenkel W. , Houben H.
Published: January 2005

1. Es wurde eine neue Methode zur Messung der Diffusionsgeschwindigkeit bei metallischen Mischkristallen ausgearbeitet.
Beiträge zur Theorie der elektrolytischen Ionen. Nr. 22. Wanderungsgeschwindigkeiten einiger Ionen. Eine zweite Prüfung der Theorie des Ionenleitvermögens von Paul Hertz
Authors: Lorenz Richard , Neu Wilhelm
Published: January 2005

1. Es werden die bisherigen Untersuchungen über die absolute Wanderungsgeschwindigkeit gefärbter Ionen Kritisch erörtert. Hier bei zeigte es sich, daß ihre bisherige Deutung unzureichend gewesen ist. Sie beruhen auf den Differentialgleichungen von F. KOHLRAUSCH und H. WEBER, die aber lediglich für einen vollständig dissoziierten Elektrolyten abgeleitet sind, während in ihnen ein etwaiger Einfluß des Dissoziationsgrades nicht berücksichtigt ist. Die Annahme, daß hierbei die Wanderungsgeschwindigkeit eines solchen Ions wirklich gemessen wird, war daher bisher willkürlich gewesen. Sie setzte die weitere Annahme voraus, daß die starken Elektrolyte vollständig dissoziiert seien, was aber nicht ausdrücklich hervorgehoben wurde. Trotzdem ist diese bisherige Deutung richtig gewesen, wie aus diesen hier wiedergegebenen Untersuchungen hervorgeht.
Die Löslichkeit von Calciumsulfid bei Gegenwart von Schwefelwasserstoff
Authors: Riesenfeld E. H. , Feld H.
Published: January 2005

1. Es wurde die Löslichkeit von Calciumsulfid in reinem und die in schwefelwasserstoffhaltigem Wasser, die unter Bildung von Calciumsulfhydrat erfolgt, bestimmt. Die Löslichkeit bei 20°C steigt von 0,212g CaS im Liter in reinem Wasser auf 206,5 g bei einem Schwefelwasserstoffdruck von 1 Atmosphäre an, also auf nahezu den tausendfachen Wert.
Über die Bildungswärme von Berylliumoxyd und ‐chlorid
Authors: Mielenz W. , v. Wartenberg H.
Published: January 2005

Durch direkte Vereinigung wurden die Verbindungswärmen von BeCl2 und BeO bestimmt.
Die Darstellung des Selenwasserstoffes aus Metallseleniden
Authors: Moser L. , Doctor E.
Published: January 2005

Es wurde gezeigt, daß Aluminium‐ und Magnesiumselenid sich zur Reindarstellung des Selenwasserstoffes am besten eignen.
III. Über die binären Systeme der Sulfate, Chromate, Molybdate und Wolframate des Bleies
Authors: Jaeger F. M. , Germs H. C.
Published: January 2005

Es wurden die Übergangs‐ und Schmelzerscheinungen von PbO, CrO3, MoO3, WO3, und PbSO4, PbCrO4, PbMoO4, und PbWO4 bestimmt. Bleioxyd, Bleisulfat und Bleiwolframat sind dimorph; Bleichromat ist trimorph. Bleioxyd und Bleisulfat, und ebenso Bleioxyd und Bleichromat bilden drei Verbindungen, Bleioxyd und Bleimolybdat, bzw.‐Wolframat, bilden eine Verbindung miteinander. Die Sulfate, Chromate, Molybdate und Wolframate bilden miteinander paarweise Mischkristallreihen mit Lücke; die bez. Umwandlungen der Mischkristalle wurden dabei gleichfalls festgestellt.
Über die Bindungsweise der Atome in den Kohlenstoffverbindungen. II
Authors: Beutler Hans
Published: January 2005

1. Die Unstetigkeiten der Schmelz‐ und Siedepunkte in den homologen Reihen werden in Beziehung zum Oszillieren der Verbrennungswärmen gesetzt und durch Symmetrie‐Eigenschaften der Gitter erklärt. Sie können deshalb nicht mehr als Beweise für heteropolare Bindung der Kohlenstoffatome angesehen werden.
Uber die Calciumsilicide
Authors: Wöhler Lothar , Müller F.
Published: January 2005

1. Durch Zusammenschmelzen von Calcium und Silicium bei mehr als 1000° gelang es, ein Calciummonosilicid, Ca2Si2, zu erhalten.
Zur Kenntnis der Polythionsäuren
Authors: Foerster F. , Hornig A.
Published: January 2005

1. Bei der Einwirkung von schwefliger Säre und Schwefelwasserstoff aufeinander entsteht primär ein Produkt, welches mit den Ausgangsstoffen im Gleichgewicht steht, und dessen weitere Umsetzung mit Schwefelwasserstoff Schwefel, mit schwefliger Säre Pentathionsäure liefert.
Zur Kenntnis des Systems Ammonnitrat‐Ammoniak
Authors: Halla F. , Hirschko K.
Published: January 2005

1. Die DIVERsche Flüssigkeit ist bei einem Ammoniaktotaldruck von 1 Atm. nur bis zu einer Temperatur von 23,7 ± 0,7° ein stabiles System. Über diese Temperatur hinaus ist sie nur als metastabiles Gebilde (übersättigte Lösung) existenzfähig.
Ammonate als binäre Systeme. II. Hydrazin — Ammoniak
Authors: Friedrichs Fritz
Published: January 2005

1. Der Schmelzpunkt des reinen Hydrazins wurde dilatometrisch mit + 1,8° festgelegt.
Zur Kenntnis der Oxyde des Chroms
Authors: Simon Arthur , Schmidt Theodor
Published: January 2005

Nach Neueren von W. BILTZ, G. F. HÜTTIG u. a. in eine experimentell‐brauchbare Form gebrachten Methoden wurden die Zersetzungsdiagramme der Oxyden des Chroms festgelegt und ausgewertet. Die hauptsächlichen Ergebnisse sind die folgenden:

Die Zersetzung des Chromtrioxyds führt über zwei Zwischenoxyde der Zusammensetzung Cr5O13 und Cr5O12, von denen ersteres bisher nicht‐bekannt war. Es konnte der Beweis geführt werden, daß diese Verbindungen Chromichromate darstellen, und ihre Zersetzung primär unter Abspaltung von Chromtrioxyd vor sich geht. Die übrigen, in der Literatur angeführten Oxyde des Chroms mit einem zwischen CrO3 und Cr2O3 liegenden Sauerstoffgehalt konnten bei der Zersetzung des Chromtrioxyds nicht erhalten werden.
Dissoziationskonstanten schwacher Säuren und Basen aus Löslichkeitsmessungen
Authors: Dhar N. R.
Published: January 2005

1. Die Versuchsergebnisse zeigen, daß Magnesiumhydroxyd, Zinkhydroxyd, Calciumhydroxyd usw. sich stärker in Ammoniumsalzen lösen als in Wasser.
Doppelverbindungen aus Natriumoxyd und zweiwertigen Oxyden der Manganidenelemente
Authors: Woltersdorf G.
Published: January 2005

1. Es wurde nachgewiesen, daß die zweiwertigen Oxyde von Zink, Kupfer, Nickel und Kobalt im Gegensatz zum Magnesiumoxyd mit Natriumoxyd reagieren. Auf der Na2Oreichen Seite wurden röntgenographisch folgende „Orthosalze”︁ festgestellt:Na4CO3, Na2NiO2, Na4CuO3 und Na6ZnO4.

2. Weiterhin ließ sich das Vorhandensein Na2O‐ärmerer Verbindungen nachweisen, deren Zusammensetzung auf Grund des vorliegenden Versuchsmaterials noch nicht endgültig gesichert ist. Additionsverbindungen der Formeln Na4NiO3, Na4ZnO3 und die der Phase Na6ZnO4 analog zusammengesetzten Verbindungen der anderen Schwermetalloxyde traten unter den gewählten Versuchsbedingungen nicht auf.

3. Aus der Existenz der aufgefundenen Verbindungen im Zusammenhang mit dem Nichtbestehen einer entsprechenden Natriumoxyd‐Magnesiumoxyd‐doppelverbindung und aus der unterschiedlichen Zusammensetzung der basenreichsten Verbindungen trotz gleicher Ionenladung und nahezu gleicher Raumerfüllung der variierten Ionen wird gefolgert, daß nicht elektrostatische Kräfte an dem Aufbau der Doppelverbindungen wesentlich beteiligt sein müssen.

4. Trotz des Fehlens einer Strukturaufklärung der gefundenen Verbindungen wurde wahrscheinlich gemacht, daß diese den Doppeloxydverbindungen ohne abgrenzbare Anionengruppen (von der Art des Spinelles) entweder angehören oder wenigstens näher stehen als den echten Salzen.
Beitrag zur Kenntnis der Vanadlumschlacken
Authors: Klärding J.
Published: January 2005

Durch Bestimmung der CO/CO2‐Gleichgewichte wird untersucht, wie die Sauerstoffabbaukurven des Vanadin (V)‐oxyds bei Anwesenheit von SiO2, Al2O3, CaO, MgO und MnO sowie von Calciumsilikaten und Aluminaten verändert werden.
Über Nickelmerkaptide
Authors: Jensen K. A.
Published: January 2005

Nickelmerkaptide NI(SR)2 sind diamagnetisch. Das Nickelatom ist deshalb mit Atombindungen an die Schwefelatome gebunden. Wenn das Nickelatom in den diamagnetischen Nickel(II)‐verbindungen koordinativ vierwertig ist (Theorie von PAULING), müssen die Nickelmerkaptide hochpolymer sein; dies ist auch in Übereinstimmung mit ihren Eigenschaften.
Die Kristallstrukturen von Fe2Gd und Mn2Gd
Authors: Endter Friedrich , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Fe2Gd und Mn2Gd kristallisieren im MgCu2‐(C 15)‐Typ mit α = 7,43 bezw. 7,73 Å. In beiden Verbindungen ist der GdGd‐Abstand kleiner, der FeFe‐ bzw. MnMn‐Abstand größer, als der Summe der Atomradien entspricht. Raumchemisch bildet sich Fe2Gd unter Kontraktion, Mn2Gd unter geringer Dilatation.
Über in Wasserstoff reduziertes Kobalt
Authors: Nowotny H. , Juza R.
Published: January 2005

Es wird auf das Nebeneinander der kubischen und der hexagonalen Modifikation des Kobalts in verschieden reduzierten Kobaltpräparaten hingewiesen und festgestellt, daß das hexagonal kristallisierende Kobalt eine Wechselstruktur mit den Schichtenfolgen der hexagonal‐ und der kubisch‐dichten Packung hat. Die Ausbildung solcher Wechselstrukturen wird energetisch begründet, es wird die Mosaikkristallbildung mit dem Auftreten von Wechselstrukturen in Zusammenhang gebracht.
Über eine neue Darstellungsmethode von Wasserstoffdisulfid
Authors: Fehér Franz , Baudler Marianne
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Darstellung von H2S2 durch Krackung von Wasserstoffpersulfid geschildert, bei der man etwa die 2½fache Ausbeute erhält wie bei den besten bisher bekannten Methoden.
Zur Kenntnis der Thio‐orthophosphorsäuren und ihrer Salze
Authors: Klement Robert
Published: January 2005

Die tertiären Natriumsalze der vier Thiophosphorsäuren sind in fester Form gut beständig. Ihre wäßrigen Lösungen hingegen neigen mit zunehmendem Schwefelgehalt stärker zur Hydrolyse nach der allgemeinen Gleichung: (POxSy)3− + n H2O  (POx+nSy−n)3− + n H2S, so daß die Lösung des Natriumtetrathiophosphats nur bei Temperaturen unter 10° gehandhabt werden kann, während die Lösung des Natriummonothiophosphats kurzfristig bis auf etwa 80° erwärmt werden kann, ohne daß Zersetzung eintritt.
Die Kristallstruktur von Co2P
Authors: Nowotny Hans
Published: January 2005

Im System Kobalt‐Phosphor werden bis 35% P die Verbindungen Co2P und CoP nachgewiesen.

Co2P, das einen schmalen homogenen Bereich aufweist, kristallisiert im C‐23‐Typ (PbCl2) mit den Gitterkonstanten: a = 6,638 – 6,682; b = 5,670 – 5,751 und c = 3,520 – 3,535 Å.

Die Parameter sind: Xp = −0,100; YP = 0,250; XCoI = −0,070; YCoI = −0,138; XCoII = 0,333; YCoII = −0,030.

Das Gitter ist pseudohexagonal und stellt eine verzerrte hexagonal dichte Packung für die Co‐Atome dar, wobei die P‐Atome in den sechseckigen Metall‐schichten eingelagert sind. Der Aufbau (Koordination und interatomare Abstände) liefert eine weitere Stütze für die Ansicht, daß selbst die größeren Metalloidatome ähnlich wie Stickstoff in metallreichere Phasen eingelagert werden. Es entstehen Einlagerungsstrukturen.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, III. Mitteilung. Präparative Darstellung und Eigenschaften des Wasserstofftrisulfids
Authors: Fehér Franz , Baudler Marianne
Published: January 2005

Es wird eine neue Darstellungsmethode für H2S3 durch Krackung von Wasserstoffpersulfid beschrieben. Die Reinheit der Präparate wird durch ramanspektroskopische Analysen bestimmt. 100proz. H2S3 wird durch anschließende Dünnschicht‐Destillation erhalten. Das Ramanspektrum, die Dichte, der Brechungsindex und einige andere Eigenschaften von H2S3 werden mitgeteilt.
Mitteilung Über Organometallcarbonyle. IV. Über den Reaktionsmechanismus der Umsetzung von Organobleibasen mit Eisencarbonylwasserstoff
Authors: Hein Fr. , Heuser E.
Published: January 2005

Die Zwischenverbindungen, die beim Zusammengeben von aliphatischen Trialkylbleihydroxyden in Wasser mit einer wässerigen Eisencarbonyl‐wasserstofflösung auftreten, konnten nicht isoliert werden, da eine zu rasche Dismutation erfolgt.

Es wurde gezeigt, daß diese Substanzen, je nachdem, ob sie mit einer Natrium‐ oder Calcium‐Eisencarbonylwasserstofflösung dargestellt waren, verschiedene Haltbarkeit besaßen. Die Zwischenverbindung aus Tripropylbleihydroxyd und Natrium‐Eisencarbonylhydridlösung wurde einerseits mit Natronlauge und andererseits mit Ammoniumchlorid zersetzt und die Gleichheit der beiden hierbei isolierten Substanzen mit dem normalen Endprodukt [C3H7)2Pb: Fe(CO)4]2 bewiesen.

Es wurden die Gase näher untersucht, die sich beim Zusammengeben von Dimethylthalliumhydroxyd bzw. Trimethylbleihydroxyd mit Natrium‐Eisencarbonylwasserstofflösung entwickeln. Dabei ergab sich zunächst, daß in beiden Fallen praktisch ausschließlich Methan gebildet wird und weiterhin, daß die entwickelten Methanmengen in einfachen stöchiometrischen Beziehungen zu den eingesetzten Basenmengen stehen. So entwickelt 1 Mol Dimethylthalliumhydroxyd 2 Mol, 1 Mol Trimethylbleihydroxyd merkwürdigerweise aber nur 1 Mol Methan.

Durch Erfassung von Tetrapropylblei als Begleitprodukt des Dipropylblei‐Eisentetracarbonyls, und zwar fast im Molverhältnis 1:1 bei der Umsetzung des Tripropylbleihydroxydes mit Calcium‐Eisencarbonylwasserstofflösung wurde nachfolgender Reaktionsmechanismus wahrscheinlich gemacht:

Hiernach konnte erwartet werden, daß auch die isolierten Verbindungen Bis‐Triphenylblei‐Eisentetracarbonyl und Bis‐Tricyclohexylblei‐Eisentetracar‐bonyl in entsprechender Weise in die zugehörigen Dialkylblei‐Eisentetracar‐bonyle überführbar seien. Eine thermische Spaltung der Phenylverbindung im Sinne der obigen Dismutation war indessen nicht zu erreichen.

Es wurde die Herstellung einer Eisencarbonylwasserstofflösung mit Natriumhydroxyd beschrieben, in der das Atomverhältnis von Fe:Na nahezu gleich 1:2 ist, was zu dem SchlWoß berechtigt, daß hier, abgesehen von einer geringfügigeh Hydrolyse, ein Salz von der Formel [Na(OH2)x]2Fe(CO)4 vorliegt.
Das „anorganische Benzol”︁ B3N3H6∥︁. Darstellung und Eigenschaften des Hexamethyl‐borazols („anorganisches Mellithol”︁)
Authors: Wiberg Egon , Hertwig Karl
Published: January 2005

Das mit dem Hexamethyl‐benzol C6R6 (a) isostere Hexamethyl‐borazol B3N3R6 (b): magnified image ist in einfacher Weise durch Umsetzung äquimolekularer Mengen Bormethyl und Methylamin bei 450° darstellbar (Abschnitt I): magnified image. Reaktion, die vielseitig variiert werden kann und einen, bequemen Zugang zur Borazol‐Chemie eröffnet, verläuft Über eine Reihe isolierbarer und genauer charakterisierter Zwischenstufen (Unterabschnitte 1, 2 und 3), unter denen die mit dem Trimethyl‐äthylen CR2CHR isostere, reversibel polymerisierbare und additionsfreudige „Äthylen”︁‐Verbindung magnified image hervorzuheben ist.

Die physikalischen Eigenschaften des Hexamethyl‐borazols stimmen wie im Falle des einfachen Borazols B3N3H61) weitgehend mit denen des organischen Analogons Überein (Abschnitt II). In chemischer Hinsicht (Abschnitt III) ist die anorganische Verbindung erwartungsgemäß reaktionsfähiger als die organische. Ausführlicher beschrieben werden die Umsetzungen mit Chlorwasserstoff und Wasser (Unterabschnitte 1 und 2), die bei Zimmertemperatur primär zu einer Anlagerung dreier Moleküle HC1 bzw. HOH an die drei Doppelbindungen des Ringmoleküls, sekundär dann je nach den Reaktionsbedingungen (Temperatur, Menge des Reaktionspartners, Zusatzstoffe usw.) zu verschiedenartigen Folgereaktionen führen.

So bewirkt die Umsetzung mit Chlorwasserstoff bei 330° und Anwendung eines HC1‐Überschusses im Endergebnis eine Aufspaltung des Borazol‐Rings in BRCl2 und NH2R: magnified image während bei 460° und Vermeidung eines HCl‐Überschusses unter Substitution von B‐gebundenem R durch Cl anorganisches „Trichlor‐mesitylen”︁ gebildet wird: magnified image. Die als Zwisahenstufen beider Reaktionen isolierbaren Verbindungen, unter denen das polymerisationsfreudige anorganische „Vinylchlorid”︁‐Derivat BRClNHR erwähnenswert ist, werden näher charakterisiert.

Bei der Umsetzung mit Wasser wandelt sich der Borazol‐Ring (b) gemäß der Bruttogleichung magnified image letztlich in einen mit dem 1,3,5‐Triazin‐Ring (g) isosteren „Boroxol”︁‐Ring (h) um: magnified image. Der Reaktionsmechanismus dieses bereits bei Zimmertemperatur ablaufenden Vorgangs, die Umsetzungen und Eigenschaften des Boroxols (h) und seiner Additionsverbindungen und die tautomeren Umlagerungen der intermediär auftretenden Reaktionsstufen werden eingehend diskutiert und zu analogen organischen Vorgängen in Parallele gesetzt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Chlorwasserstoff führt die Hydrolyse des Hexamethyl‐borazols bei 100° analog (d) zur quantitativen Spaltung des Borazol‐Rings in Methylborsäure und Methylamin: magnified image.
Über die Wasserlöslichkeit und die alkalischen und permutoiden Eigenschaften von Aluminiumhydroxyd
Authors: Fricke R. , Schmäh H.
Published: January 2005

1. Reinstes Al(OH)3 besitzt bei Zimmertemperatur eine Löslichkeit von < 10−6 Mol/Liter Reinstwasser.

2. Die Oberfläche des Al(OH)3 zeigt basische Eigenschaften, welche man über die hydrolytische Adsorption von Neutralsalzen bzw. über einen Anionenaustausch hinweg untersuchen kann.

Ganz junges, röntgenamorphes Al(OH)3 stellt neutrale Lösungen von KCl, K2SO4 oder KClO4 auf pH bis zu 9,5 ein.

Bei der Alterung dieses Hydroxydes über Böhmit (AlOOH) zu Bayerit [Al(OH)3] verringert sich die Zahl der austauschfähigen OH‐Ionen, gemessen durch die hydrolytische Adsorption, und zwar wesentlich schneller, als die insgesamt adsorbierende Oberfläche, gemessen durch die Gesamtadsorption.

3. An ganz reinem Al(OH)3 können auf Grund des Anionenaustausches ehromatographische Kationentrennungen vorgenommen werden.
Das Verhalten der Elemente der III. Gruppe zueinander und zu den Elementen der IV. Gruppe
Authors: Klemm W. , Li Klemm  , Hohmann E. , Volk H. , Orlamünder Erika , Klein H. A.
Published: January 2005

Es werden die Zustandsdiagramme von: Aluminium/Indium, Gallium‐Thallium, Gallium/Silicium, Gallium/Germanium, Indium/Silicium, Indium/Germanium, Thallium/Germanium bestimmt.

Die von Valentiner und Mitarbeitern bearbeiteten Zustandsdiagramme des Indiums mit Thallium, Zinn und Blei werden, zum Teil auf Grund neuer Versuche, erörtert.

Es wird das Verhalten der Elemente der III. Gruppe zueinander wie zu den Elementen der IV. Gruppe besprochen. Es ergibt sich, daß die Elemente der III. Gruppe sowohl in der Tendenz zur Verbindungsbildung als auch in der Neigung zur Mischbarkeit ein Minimum aller Gruppen darstellen.

Es wird eine einfache Heizkamera beschrieben

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