ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 1-метил-5-НИТРО-1,2,4-триазола С АЛЛИЛОВЫМ СПИРТОМ
Authors: Крупнова И.А. , Филиппова Ю.В. , Пивоварова Е.В. , Босов К.К. , Суханов Г.Т. , Суханова А.Г. 
Published: January 2025

На процесс нуклеофильного замещения нитрогруппы 1-метил-5-нитро-1,2,4-триазола аллиловым спиртом существенное влияние оказывают условия взаимодействия: тип растворителя, соотношение реагентов и температурно-временные режимы процесса. При проведении реакции в среде ДМФА в реакционной смеси максимальная доля целевого продукта 1-метил-5-проп-2-енилокси-1Н-[1,2,4]триазола равная 69,9 % достигается за 80 мин при 92÷94 °С и эквимолярном соотношении реагентов. При этом использование ДМФА затрудняет выделение в индивидуальном виде образующегося модифицированного аллилсодержащего триазольного производного за счет близких свойств (температуры кипения) продукта и растворителя. Замена последнего на t-BuOH приводит к значительному увеличению продолжительности взаимодействия реагентов для полного расходования 1-метил-5-нитро-1,2,4-триазола: доля целевого продукта равная 64,0 % образуется за 10 ч при 80÷82 °С и эквимолярном соотношении реагентов. Несмотря на значительное замедление реакции замена растворителя позволила выделить с выходом 50,5 % индивидуальный 1-метил-5-проп-2-енилокси-1Н-[1,2,4]триазол. Независимо от условий наряду с целевым продуктом в ходе исследованного взаимодействия образуются продукты конкурирующих реакций – 1-метил-1,2,4-триазол-5-он и N-С-связанный бисазол – 2,2՛-диметил-2Н,2Н՛-[3,4՛]би([1,2,4]триазолил)-3՛-он. С помощью методов 1Н, 13С ЯМР- и ИК-спектроскопии изучены основные спектральные характеристики выделенного целевого аллилсодержащего производного.

The process of nucleophilic substitution of the nitro group in 1-methyl-5-nitro-1,2,4-triazole by allyl alcohol is significantly influenced by the reaction conditions, such as the type of solvent, reactant ratio, and temperature–time regimes of the process. When the reaction was carried out in DMF, the maximal yield of the target product, 1-methyl-5-prop-2-enyloxy-1H-[1,2,4]triazole, equal to 69.9%, was achieved within 80 min at 92–94 °C with an equimolar ratio of the reactants. That said, the use of DMF makes it difficult to isolate the resultant modified allyl-containing triazole derivative in the individual form because of the product and the solvent having similar properties (boiling point). Replacing DMF with t-BuOH significantly extended the reactant interaction time required for the complete consumption of 1-methyl-5-nitro-1,2,4-triazole: the target product yield of 64.0% was achieved within 10 h at 80–82 °C with an equimolar ratio of the reactants. Despite the significant slowdown of the reaction, the change of the solvent allowed the isolation of individual 1-methyl-5-prop-2-enyloxy-1H-[1,2,4]triazole in a 50.5% yield. Regardless of the conditions, along with the target product, the reaction under study furnished products from competing reactions: 1-methyl-1,2,4-triazol-5-one and an N-C-linked bis-azole, 2,2'-dimethyl-2H,2H'-[3,4']bi([1,2,4]triazolyl)-3'-one. The main spectral characteristics of the isolated target allyl-containing derivative were examined using 1Н and 13С NMR, and IR spectroscopy methods.