bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXVI. Bildung und Eigenschaften von [H2SiCCl2]3 und (SiH3)2CCl2
Authors: Fritz G. , Fröhlich H. , Kummer D.
Published: January 2005

Durch Photochlorierung von (Cl2SiCH2)3 bzw. (SiCl3)2CH2 werden (Cl2SiCCl2)3 und (SiCl3)2CCl2 gebildet, aus denen durch Umsetzung mit LiAlH4 (H2SiCCl2)3 (I) und (SiH3)2CCl2 (II) zugänglich werden. (I) und (II) neigen zu Umlagerungen unter Ausbildung von SiCl‐ und CH‐Gruppen. Sie sind die ersten Vertreter der C‐chlorierten, SiH‐haltigen Carbosilane. Zur Aufklärung werden die PMR‐Spektren herangezogen.
Nachweis monomerer Baugruppen in Schmelzen von Polygermanatosilicaten
Authors: Jost K. H. , Wolf H. , Thilo E.
Published: January 2005

Durch Röntgeneinkristall‐Untersuchungen wurde nachgewiesen, daß in [Ca(Ge, Si)O3]x‐ Mischkristallen Ge und Si nicht statistisch über die Zentralatome der Sauerstofftetraeder der Anionenkette verteilt sind. Daraus wurde in Analogie zu früheren Untersuchungen an Polyarsenatophosphaten gefolgert, daß in den Schmelzen im Gleichgewicht neben kondensierten Anionen auch SiO‐ und GeO‐Gruppen vorliegen.
Zur Verteilung des Arsens in den Ketten des Natriumpolyarsenatophosphats
Authors: Worzala Horst
Published: January 2005

Durch Temperung von [Na(As,P)O3]x‐Glas bei 450°C erhaltene Kristalle vom Strukturtyp des MADDRELLschen Salzes wurden röntgenographisch untersucht. Es wurde gefunden, daß ebenso wie in den Kristallen aus der Schmelze As und P nichtstatistisch auf die Lagen der Anionenkette verteilt sind. Daraus folgt, daß bereits bei 450°C eine Aufspaltung der XOX‐Bindungen im Glas zu XO‐Gruppen erfolgen muß, die so beweglich sind, daß sie sich an die Anionenketten des wachsenden Kristalls anlagern.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. XLIV. Fluoroselensäurealkylester Darstellung, Eigenschaften, Schwingungs‐ und NMR‐Spektren
Authors: Paetzold R. , Kurze R. , Engelhardt G.
Published: January 2005

Die Fluoroselensäurealkylester FSeO2OR (R = CH3, C2H5) erhält man nach der Reaktion SeO2F2+ (RO)2SeO2→ 2 FSeO2OR. Es werden einige physikalische Konstanten bestimmt, (Fp., Kp., d, n, ΔHvund ΔSv), das Hydrolyse‐ und Alkoholyseverhalten studiert sowie die RAMAN‐, IR‐ und1H‐ sowie19F—NMR‐Spektren aufgenommen, zugeordnet und diskutiert. Die Ester sind im Gegensatz zu den analogen Schwefelverbindungen im flüssigen Zustand stark assoziiert. Der Äthylester besteht im flüssigen Zustand aus zwei rotationsisomeren Molekelsorten. Nach den19F—NMR‐Spektren liegen die Ester mit geringen Mengen SeO2F2und (RO)2SeO2im Gleichgewicht vor. Im1H—NMR‐Spektrum des FSeO2OC2H5lassen sich F—H‐Spin‐Spin‐Wechselwirkungen üer 5 Bindungen nachweisen.
Tetrasulfurylchlorid
Authors: Stopperka K. , Grove V.
Published: January 2005

Die Umsetzung zwischen Schwefeltrioxid und Tetrachlorkohlenstoff wurde erneut untersucht. Neben den bisher bekannten Reaktionsprodukten — Disulfurychlorid und Trisulfurylchlorid — gelang es, aus dem Umsetzungsprodukt Tetrasulfurylchlorid zu isolieren.

Zur Darstellung des Tetrasulfurychlorids wurden aus dem Umsetzungsprodukt Di‐und Trisulfurylchlorid im Hochvakuum abdestilliert. Die Polysulfurylchloride der Reihe SnO3n−1Cl2 mit n ≥ 5 wurden thermisch zersetzt und die Spaltprodukte ebenfalls abdestilliert.

Das RAMAN‐ und IR‐Spektrum des Tetrasulfurylchlorids werden mitgeteilt und diskutiert.
Thermische Untersuchung einiger Systeme. I. Alkalihalogenid‐Aluminiumhalogenid
Authors: Boef G. , Bruins Slot H. , Doctors van Leeuwen R. A. W. , Wessels H. , van Spronsen J. W.
Published: January 2005

Die Systeme RbClAlCl3, CsClAlCl3, LiJAlJ3, RbJAlJ3, CsJAlJ3 und NH4JAlJ3 wurden thermisch untersucht. Außer allen 1:1‐Verbindungen wurden noch NaAl2J7 und NaAl3J10 gefunden. Im Gegensatz zu den Berechnungen von KRIAGOVA ließ sich theoretisch folgern, daß in den Alkalialuminiumhalogeniden das Aluminium eine tetraedrische Umgebung hat; nur in den Fluoridkomplexen ist auch eine oktaedrische Umgebung möglich.
Zur Koordinationschemie des Rhenium(VII). I. Der Komplex aus Perrhenylchlorid und Dimethylformamid
Authors: Ringel Chr. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

ReO3Cl bildet mit Dimethylformamid einen Komplex der Zusammensetzung ReO3Cl · 2 DMF. Aus dem Vergleich des IR‐Spektrums dieser Verbindung mit Addukten, bei denen mittels anderer Methoden gesichert ist, daß das DMF über den Amidsauerstoff dem Metall koordiniert ist, (SbCl5 · DMF und SnCl4 · 2 DMF), ergibt sich, daß auch in dem Re‐Komplex der Sauerstoff des DMF als Donoratom fungiert und Re die Koordinationszahl 6 besitzt. Analoge Komplexe bildet DMF mit VOCl3 und MoO2Cl2. In Methylenchloridlösungen von ReO3Cl ·2 DMF und VOCl3 · 2 DMF liegt ein Dissoziationsgleichgewicht mit nicht koordiniertem DMF vor.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. XLV. Seleninsäurechloride RSeOCl mit R = CH3, CF3, C2H5
Authors: Paetzold R. , Wolfram E.
Published: January 2005

Die Seleninsäurechloride RSeOCl mit R = CH3und C2H5lassen sich sowohl durch Umsetzung von RSeCl‐Lösungen mit O3als auch mit NO2darstellen. Dagegen erhält man aus CF3SeCl nur mit O3das CF3SeOCl, während mit dem NO2Weiterreaktion von primär gebildetem CF3SeOCl zum (CF3SeO)2O und NO2Cl erfolgt. Es werden einige Eigenschaften der Verbindungen mitgeteilt. Es ergeben sich zwischen dem CF3SeOCl einerseits und den Alkylverbindungen andererseits merkliche Unterschiede im Schmelzpunkt, in der Flüchtigkeit, im Löslichkeitsverhalten, in der Stabilität und der Reaktivität, die auf Polaritätsunterschiede der Bindungen zurückgeführt werden. Das CF3SeOCl hydrolysiert zur Säure CF3SeOOH, die Chloride CH3SeOCl und C2H5SeOCl dagegen zu den Salzen [RSe(OH)2]Cl. Die Umsetzung von RSeOCl (R = CH3, C2H5) mit NaOCH3in CH3OH ergibt die Ester RSeOOCH3.

Die partielle Hydrolyse von C6H5SeCl3in Gegenwart von Pyridin führt zum Komplexsalz [PyH][C6H5SeOCl2].
Über die Verhältnisse bei der Fällung von Kobalt(III)‐hydroxid mit Natriumchlorit in saurer Lösung
Authors: Schrader R. , Petzold D.
Published: January 2005

Die Bildung von Kobalt(III)‐hydroxid aus Co2+‐haltigen Lösungen mittels NaClO2 ist thermodynamisch bei pH > 1,8 möglich, wenn die Bildungsgeschwindigkeit von Kobalt(III)‐hydroxid gegenüber der Zersetzungsgeschwindigkeit von NaClO2 in ClO, ClO und Cl− sehr groß ist und Sekundärreaktionen kinetisch gehemmt sind. Bei partiellem simultanem NaClO und NaOH‐Zusatz verläuft die Bildung nach der formalen Bruttogleichung
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ 4{\rm Co}^{{\rm 2 + }} {\rm + ClO}_{\rm 2}^{\rm - } {\rm + 8 OH}^{\rm - } {\rm + 2 H}_{\rm 2} {\rm O } \to {\rm 4 Co(OH)}_{\rm 3} {\rm + Cl}^{\rm - } $\end{document}
entsprechend den theoretischen Ableitungen. Bei Zusatz eines NaClO2‐Überschusses treten als Zersetzungsprodukte in der Lösung ClO und Cl− und in der Gasphase ClO2 auf. Die Fällprodukte weisen das Röntgeninterferenzsystem der wasserhaltigen Phase CoOOH(H2O)> 0 bis 1 auf.
Zur Phase CoOOH
Authors: Schrader R. , Petzold D.
Published: January 2005

Aus Kobalt(III)‐hydroxid‐Fällprodukten wurde durch Altern bei Temperaturen zwischen 120 und 300°C unter Wasser in einem Druckgefäß die Verbindung CoOOH formel‐ und phasenrein hergestellt und analytisch, röntgenographisch sowie thermoanalytisch belegt. Der Übergang von Kobalt(III)‐hydroxid zu CoOOH beruht auf einer Verbesserung des Kristallisationsgrades unter Beibehaltung des Strukturtyps verbunden mit einer Wasserabspaltung. Kobalt(III)‐hydroxid besteht somit aus sehr kleinen, gittergestörten und wasserhaltigen Teilchen von CoOOH‐Struktur, für welche die Formelschreibweise CoOOH(H2O)>0 bis 1 vorgeschlagen wird.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XVIII. Darstellung und Komplexverhalten der o‐Diphenyl‐ und Monophenyl‐phosphino‐benzoesäure
Authors: Issleib K. , Zimmermann H.
Published: January 2005

Aus KP(C6H5)2 bzw. KPHC6H5 und o‐Chlor‐benzoesäure — der Einsatz der Brom‐ und Jodderivate führt zu einem weitgehenden Metall‐Halogen‐Austausch — bilden sich in Dioxan die o‐Diphenyl‐ und die o‐Monophenyl‐phosphino‐benzoesäure. Sie reagieren mit CH3J, HCl und H2O2 zu den entsprechenden Quartärsalzen und P‐Oxiden. Ihr Verhalten gegenüber Schwermetallsalzen ist entgegen R2P[CH2]nCOOH allgemein durch eine, wenn auch teilweise schwache Chelatkomplexbildung gekennzeichnet. Zwischen CuCl2 · 2 H2O bzw. CuBr2 und (C6H5)2PC6H4COOH resultieren infolge Oxydo‐Reduktion Kupfer(I)‐halogenide und je nach Lösungsmittel [(C6H5)3P(O)C6H4COO]2CuC6H4COO2Cu bzw. HOOCC6H4P(C6H5)2 · CuBr · 2 CH3CN. An Hand magnetischer und spektroskopischer Untersuchungen ist für das Nickel‐bis‐(o‐diphenylphosphino‐benzoat)‐dihydrat bzw. den wasserfreien Komplex auf eine oktaedrische bzw. planare Konfiguration zu schließen.
Zur Kenntnis des Systems Be3N2  Si3N4, IV. Die Kristallstruktur von BeSiN2
Authors: Eckerlin P.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung und röntgenographische Untersuchung von Kristallen der Verbindung BeSiN2 beschrieben. Die Kristalle sind verdrillingt. Die orthorhombische Elementarzelle (Raumgruppe Pna21) enthält 4 Formeleinheiten; die Gitterkonstanten betragen: a = 4,977; b = 5,747; c = 4,674 Å. Die Struktur stellt eine Überstruktur des Wurtzits dar, bei der Beryllium und Silicium eine Ordnung anstreben, die der Ordnung der Metallatome im Chalkopyrit (CuFeS2), dessen Atomgerüst auf dem Zinkblendegitter aufbaut, analog ist. Jedes Stickstoffatom ist von 2 Beryllium‐ und 2 Siliciumatomen tetraedrisch umgeben.
Untersuchungen am Graphitoxid V. Über den Bildungsmechanismus des Graphitoxids
Authors: Boehm H. P. , Eckel M. , Scholz W.
Published: January 2005

Graphitoxid entsteht aus Graphit und leicht Sauerstoff abgebenden Oxydationsmitteln nur dann, wenn der Graphit zuerst zum Graphitsalz (CA− · 2 HA) oxydiert wird. Die weitere Oxydation verläuft um so schneller und vollständiger, je mehr Wasser die Oxydations‐mischung enthält, wobei jedoch eine kritische Konzentration, bei der die Graphitsalze zersetzt werden, nicht überschritten werden darf. In konz. HClO4 gelingt auch die elektrochemische Oxydation zu Graphitoxid. Bei der Bildung von Graphitoxid geht nahezu kein Kohlenstoff verloren; das Netzwerk der Kohlenstoffatome in den Schichten des Graphitoxids enthält keine Löcher oder Fehlstellen.
Infrarotspektren von PF2(NCS), PF(NCS)2, OPF2(NCS), OPF(NCS)2, SPF2(NCS) und SPF(NCS)2
Authors: Roesky H. W. , Müller A.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von flüssigen Phosphor‐fluorid‐isothiocyanaten werden im Bereich zwischen 4000 und 420 cm−1 gemessen und teilweise zugeordnet. Der Gang der charakteristischen Valenzschwingungen wird in homologen Reihen diskutiert. Aus der Lage der PO‐Valenzschwingungen ergibt sich, daß die formale Elektronegativität der — NCS‐Gruppe zwischen derjenigen von Chlor und Brom liegt.
Über Umwandlungen in Phasen vom aufgefüllten NiAs(Ni2In‐) Strukturtyp
Authors: Brand P.
Published: January 2005

Der Unordnungs‐Ordnungs‐Übergang in Proben der Zusammensetzung Ni1,5Sn, Ni1,5In und Ni1,75Ge wurde mit Hilfe der röntgenographischen Analyse und durch Messungen der Temperaturabhängigkeit des elektrischen Widerstandes verfolgt. Dabei konnte die Kristallstruktur der Tieftemperaturform des Ni1,5Sn aufgeklärt werden. Untersuchungen im quasi‐binären System NiAsNi1,5Sn führten zu dem Ergebnis, daß bereits bei 10 Mol‐% NiAs die gefundene Umwandlung völlig blockiert wird.
Some intermediates in the Reaction between Vanadium(IV) and Vanadium(V)
Authors: Sarma P. L. , Davis M. S.
Published: January 2005

Vanadium(IV) and vanadium(V) react in acid media forming green intermediates whose compositions depend upon the concentrations of the reactants, pH of the media, and time of reaction. Two solid intermediates separated from mixtures of vanadyl sulfate and sodium metavanadate solutions more than a year ago appear stable at room temperature even to this date.
Der unvollkommene Aufbau des Hafniumnitrids und das Bindungsproblem
Authors: Straumanis M. E. , Faunce C. A.
Published: January 2005

Hafniumnitrid, HfN, hat eine stöchiometrische Zusammensetzung. Gitterkonstante (a25 = 4,5118 ± 0,0001 Å) und Dichtebestimmung (d25 = 11,696 ± 0,002 in Vergleich zur Röntgendichte dx = 13,386 g cm−3) deuten auf das Vorhandensein von Lücken (12.63%) in beiden Untergittern des Nitrids hin.

Hf ist im Nitrid dreiwertig. Fast der gesamte Stickstoff der Verbindung läßt sich in NH3 überführen. Die hohe Bildungsenergie, die Gitterenergie, der hohe Schmelzpunkt und die Härte (Pauling) des HfN erlauben auf eine vorwiegende Ionenbindung zu schließen. Der Stickstoff befindet sich mit N3− und den Elektronen im Gleichgewicht. Als Kation ist Hf3+ (und Zr3+) vorhanden.

Dieses Modell erklärt alle Eigenschaften des Hafniumnitrids, einschließlich der metallischen, wie die gute elektrische Leitfähigkeit, magnetische Susceptibilität, den metallischen Glanz usw. Das Modell steht nicht im Widerspruch zur Gitterkonstante, berechnet aus den Durchmessern der Ionen, nur hat das N‐Anion hier den größeren und das Hf3+ den kleineren Durchmesser, im Gegensatz zu den bisherigen Vorstellungen.
Die elektrischen und thermoelektrischen Eigenschaften einiger polykristalliner Komplexe des Phthalocyanins mit drei‐ und vierwertigen Metallen
Authors: Starke M. , Hamann C.
Published: January 2005

Es werden der Dunkelstrom und die differentielle Thermospannung von Aluminium‐phthalocyanin‐Derivaten, Vanadyl‐ und Dichlorzinn‐Phthalocyanin untersucht. Die Substanzen werden durch UV‐, IR‐, Elektronenanlagerungs‐Massenspektren und Zählrohrgoniometeraufnahmen charakterisiert.
Zur Reduktion von Nitrosylschwefelsäure in konz. Schwefelsäure. II
Authors: Wolf Friedrich , Yao‐Dzen Schen
Published: January 2005

Nitrosylschwefelsäure kann in konz. 96proz. Schwefelsäure elektrolytisch zersetzt werden. Die Zersetzungsspannungen an Platin‐ und Kohleelektroden werden angeführt. Auf die Beeinflussung der Elektrolyse durch Temperatur, Konzentrationen der Schwefelsäure und Nitrosylschwefelsäure sowie durch die Zeit wird hingewiesen.
Über neue Organosilylester von Phosphorsäuren
Authors: Kerger K. , Kohlhaas R.
Published: January 2005

Durch Reaktion zwischen Diorganodihalogensilanen mit H3PO4, H3PO3 oder CH2CHP(O)(OH)2 im Molverhältnis 1:1 bzw. 1:2 wurden folgende Ester hergestellt: magnified image Die III–V entsprechenden Diphenylsilylester wurden auf gleiche Art erhalten. Die Diorganosilylester der Vinylphosphonsäure konnten polymerisiert werden. Die sauren Bisphosphorsäureester III–V wurden mit NH3 in die Ammoniumsalze überführt.
Phenylzinn‐, ‐blei‐ und ‐thalliumtricyanomethanid‐Verbindungen
Authors: Beck W. , Smedal H. S. , Köhler H.
Published: January 2005

Die Darstellung und IR‐Spektren von Triphenylzinn‐ und ‐bleitricyanomethanid, (C6H5)3MNCC(CN)2 (M = Sn, Pb), sowie von Diphenylthalliumtricyanomethanid, (C6H5)2TlNCC(CN)2, werden beschrieben.
The Reaction of Titanium Tetrachloride with acetic acid and 1–4 dioxane
Authors: Gayer K. H. , Pavkovic S. F. , Tennenhouse G. J.
Published: January 2005

A procedure for the preparation of anhydrous titanium acetate is given. The yellow colored product has the formula Ti(C2H3O2)4 · 2 (CH3COOH. The reaction between TiCl4 and 1–4 dioxane resulted in the formation of titanium (IV) tetrachloro monodioxanate. This yellow compound was found to decompose at about 190°C. Partial hydrolysis of this compound resulted in the formation of titanium (IV) dichloro dihydroxy monodioxanate, a white compound. The latter complex was soluble in acetone, ethyl ether, water, and decomposed when heated above 300°C.
Das Infrarotspektrum des Ammoniumpermanganats
Authors: Baran E. J. , Aymonino P. J.
Published: January 2005

Das IR‐Spektrum des NH4MnO4, rein und in Mischkristallen mit BaSO4, wurde im Bereich 4000–600 cm−1 aufgenommen und zugeordnet. Die Banden wurden nach den Regeln der Site‐ und Korrelationssymmetrie gedeutet. Kürzlich veröffentlichte kristallographische Daten über das reine NH4MnO4 wurden bestätigt.
Coordination compounds of hydrazine derivatives with transition metals. I. Metal Chelates with Benzhydrazide and Salicylhydrazide
Authors: Issa R. M. , El‐Shazly M. F. , Iskander M. F.
Published: January 2005

Complexes of benzhydrazide and salicylhydrazide with some divalent metal ions of the first transition series are investigated by IR‐spectrophotometry. The study showed that the organic ligand exhibited the ketonic form and that the phenolic OH‐group of salicylhydrazide is not participating in chelate formation. The ketonic structure of the benzhydrazide ligand is also attained in solution as supported by the results of migration experiments and conductometric titrations. The stoichiometry of the complexes formed in solution is also studied.
Reaktionen von Phosphor(III)‐Verbindungen mit Schwefeldioxid
Authors: Fluck E. , Binder H.
Published: January 2005

Schwefeldioxid wirkt gegenüber Phosphor(III)‐Verbindungen oxydativ. Die Reaktionen zahlreicher Phosphorhalogenide, Organylphosphine, Phosphite und Aminophosphine sowie des Phosphins selbst mit Schwefeldioxid sind beschrieben. Für die Reaktion wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Die chemischen Verschiebungen δ31p und Kopplungskonstanten JPH vieler Verbindungen der genannten Verbindungsklassen und der entsprechenden Oxide und Sulfide sind tabelliert.
Anwendbarkeit der Debye‐Huckelschen Theorie auf Das System NiSO4CoSO4(NH4)2SO4H2O zwischen 25°C und 300°C
Authors: Gesell H. , Neuschütz D.
Published: January 2005

Aus Löslichkeitsmessungen an den Systemen NiSO4 · H2O bzw. CoSO4 · H2O  (NH4)2 SO4  H2O im Temperaturbereich von 160–300°C werden die Aktivitätskoeffizienten von Nickel‐ und Kobaltsulfat mit Hilfe der Debye‐Hückelschen Theorie zu

bestimmt. Diese Beziehung ist für reine und Ammoniumsulfat enthaltende Lösungen bei Ionenstärken 0 ⩽ I ⩽ 4 im Temperaturbereich von 25–300°C gültig. Für 25°C liefert sie Aktivitätskoeffizienten, die mit Angaben der Literatur für Nickelsulfat gut übereinstimmen.

Für die untersuchten Gleichgewichte MeSO4 · H2O  Me++ + SO4− + H2O (Me  Ni, Co) werden die Gleichgewichtskonstanten und die Standardlösungsenthalpien ΔH°(T) und ‐entropien ΔS°(T) zwischen 160 und 300°C angegeben. Durch Extrapolation auf 25°C werden folgende thermodynamische Werte berechnet:

.

Die Normalentropien der Monohydrate ergeben sich zu

.
Über VOCl2 und seine Additionsverbindungen mit Dioxan, Acetonitril und Benzonitril
Authors: Feltz A.
Published: January 2005

Durch partielle Hydrolyse von VCl4 in Dioxan oder Acetonitril entstehen die Verbindungen VOCl2 · 2 C4H8O2 bzw. VOCl2 · 2 CH3CN. Die VOCl2‐Additionsverbindungen mit Dioxan, Acetonitril und Benzonitril werden beschrieben und ihre Struktur an Hand der sichtbaren und IR‐Spektren diskutiert. Bei der thermischen Zersetzung von VOCl2 · 2 C6H5CN wird VOCl2 erhalten.
Ternäre Oxide. IX. Magnetismus des U(V)‐Ions in ternären Oxiden
Authors: Kemmler‐Sack S. , Stumpp E. , Rüdorff W. , Erfurth H.
Published: January 2005

Magnetische Messungen an ternären Uran(V)‐oxiden ergaben für U5+ einen verhältnismäßig niedrigen Paramagnetismus, der das Curie‐Weiss‐Gesetz nicht befolgt. Die Suszeptibilitäten lassen sich durch χ = C/T + A wiedergeben. Der temperaturunabhängige Paramagnetismus ergibt sich zu 300 – 500 · 10−6. Die Curie‐Konstante nimmt für oktaedrische Koordination Werte zwischen 0,03 und 0,06 und für Würfelsymmetrie (KZ 8) Werte zwischen 0,12 und 0,18 an.

Die Auswertung der magnetischen Messungen an α‐U3O8 spricht eindeutig für die Konstitution U2O5 · UO3.

Berechnungen der magnetischen Suszeptibilität unter Berücksichtigung der Spin‐Bahnkopplung und eines Ligandenfeldes von Oktaeder‐ oder Würfelsymmetrie zeigen, daß sich die Ergebnisse mit der Elektronenkonfiguration f1 deuten lassen.
Mössbauer‐Effekt in der Hexachlorozinnsäure und in einigen Hexachlorostannaten
Authors: Bliznakov G. , Petrov K.
Published: January 2005

Die Mössbauer‐Spektren von H2SnCl6 · 6 H2O, K2SnCl6, (NH4)2SnCl6, MgSnCl6 · 6 H2O, CaSnCl6 · 6 H2O und NiSnCl6 · 6 H2O wurden bei 77°K aufgenommen. Die Isomerieverschiebungen (gegenüber der SnO2‐Linie) liegen im Intervall zwischen (0,46–0,49) ± 0,06 mm/Sek. Die Abhängigkeit der Halbmaximumbreite der Resonanzlinien von der Absorberdicke wurde bei einer Temperatur von 77°K untersucht. Die experimentellen Daten lassen vermuten, daß die Resonanzlinien unter dem Einfluß einer Quadrupolwechselwirkung verbreitert sind.

Die Temperaturabhängigkeit der Größe des Resonanzeffektes wurde bei obigen Verbindungen verfolgt. Der Charakter dieser Abhängigkeit unterstützt die Auffassung von einem Zusammenhang zwischen der schwachen Temperaturabhängigkeit der Wahrscheinlichkeit (f′) einer rückstoßfreien Absorption von γ‐Quanten und dem niedrigen Schmelzpunkt mancher Zinnverbindungen.
Spektralphotometrische Ermittlung der Koordinationsverhältnisse in Kristall‐gittern. I. Die Koordinationsverhältnisse in Zinkniobat und ‐tantalat
Authors: Kasper Horst
Published: January 2005

In den Systemen ZnONb2O5 und ZnOTa2O5 existieren die Phasen Zn3Nb2O8 (I) und Zn3Ta2O8 (II). Ersetzt man in (II) größere Mengen Zn durch Co, Ni oder Cu, so geht die Struktur von (II) in die von (I) über.

Die Lichtabsorption von Co2+, Ni2+ und Cu2+ in diesen Phasen wird untersucht. Daraus ergibt sich, daß die zweiwertigen Kationen in (II) Oktaeder‐ und Tetraederlücken besetzen, in (I) jedoch nur Oktaederlücken.
Der Niederdruck‐Hochfrequenzplasmaofen und seine Anwendung bei Festkörperreaktionen
Authors: Müller‐Buschbaum Hanskarl
Published: January 2005

Es wird über einen neuen geschlossenen induktiven Plasmabrenner berichtet. Dieser arbeitet unter vermindertem Druck und zeigt gegenüber den offenen Plasmabrennern Vorteile bei Festkörperreaktionen sowie bei der Darstellung röntgenographisch einwandfreier Einkriställchen.
Untersuchung der Phasenumwandlung der monoklinen B‐ in die hexagonale A‐Form an Einkristallen der Oxide der Seltenen Erdmetalle
Authors: Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Umwandlung der monoklinen B‐Form von Sm2O3 in die hexagonale A‐Form erfolgt oberhalb 2300°C durch Zugabe von 24–27 Mol‐% La2O3. Die röntgenographisch untersuchten Einkristalle zeigten, daß die Umwandlung zwischen den Bautypen nicht sprunghaft, sondern allmählich erfolgt. Im Übergangsintervall liegen beide Kristallformen in einem Einkristall dreidimensional orientiert gesetzmäßig miteinander verknüpft vor.
Galliumchlorid‐katalysierte Konproportionierungsreaktionen von Alkylgermaniumhalogeniden
Authors: Schumann‐Ruidisch I. , Lieb V. , Jutzi‐Mebert B.
Published: January 2005

Germaniumtetramethyl und Dimethylgermaniumdichlorid konproportionieren in Gegenwart katalytischer Mengen Galliumchlorid quantitativ unter Bildung von Trimethylgermaniumchlorid. Diese Reaktion, die erstmals einen sehr einfachen Zugang zu dieser wichtigen Ausgangsverbindung für die Synthese anderer Trimethylgermanylderivate gestattet, läß sich unter veränderten Reaktionsbedingungen allgemein auf Konproportionierungen innerhalb der Systeme GeX4, RGeX3, R2GeX2, R3GeX und R4Ge übertragen, die, abhängig vom Mischungsverhältnis, zur Bildung fast aller gewünschten Organogermaniumhalogenide führen (R = CH3, C2H5; X = Cl, Br).
Spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. X. Die Infrarotspektren einiger Alkali‐ und Erdalkali‐Diphosphate
Authors: Steger E. , Kässner B.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von Na4P2O7, Li4P2O7, α‐Mg2P2O7, α‐Ca2P2O7, β‐Ca2P2O7, γ‐Ca2P2O7, α‐Sr2P2O7, β‐Sr2P2O7, α‐Ba2P2O7 und δ‐Ba2P2O7 wurden aufgenommen. Beiläufige Beobachtungen über die Phasenbeziehungen der Erdalkalidiphosphate werden mitgeteilt. Einige Folgerungen über die Symmetrie des Anions und über die POP‐Winkel können gezogen werden.
ESR‐Untersuchungen an stabilen Radikalen mit Aluminium‐Stickstoff‐Bindungen
Authors: Ziegler E. , Fuchs G. , Lehmkuhl H.
Published: January 2005

Aluminiumchlorid bildet bei der Reduktion in Pyridin eine (Abb. 1a, b) radikalische Lösung, deren ESR‐Spektrum durch die Kopplung des Elektronenspins mit zwei Al‐, zwei N‐ und zwei H‐Kernen zu deuten ist. Versuche mit partiell deuterierten Pyridinen zeigen, daß es sich bei den Wasserstoffatomkernen um Protonen in 6‐Stellung handeln muß. Die aus diesen Ergebnissen abgeleitete Struktur ist die eines Bis‐(N‐dichloraluminium)‐1,1′,2,2′‐tetrahydro‐4,4′‐bipyridyls, das an der Verknüpfungsstelle zweier Dihydropyridylreste in Radikale zu dissoziieren vermag. Gestützt wird diese Formulierung durch die Addition von Dichloralan Cl2AlH, an 4,4′‐Bipyridyl, bei der das gleiche Radikal entsteht. Zur Ergänzung der ESR‐Kopplungskonstanten wurden die „paramagnetischen Kontaktverschiebungen”︁ im NMR‐Spektrum gemessen.
Zur Dichte und Viskosität von Chlortrifluorid im Gaszustand
Authors: Cornils B. , Striefler B. , Schiemann G.
Published: January 2005

Die Dichte und Viskosität von gasförmigem Chlortrifluorid3 wurden bei 25 °C und 760 Torr experimentell bestimmt und die erhaltenen Werte mit rechnerisch ermittelten verglichen. Während diese bei der Dichte gut übereinstimmten, ergaben sich für die Viskosität Differenzen gegenüber der berechneten. Diese deuten darauf hin, daß der verwendete idealisierte Ansatz des Lennard‐Jones‐Potentials für die tatsächlichen Kräfteverhältnisse im Chlortrifluorid nicht verwendbar ist.
Über Thioarsolane. II
Authors: Sommer Klaus , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Solvolyse von 2‐Chlor‐1,3,2‐dithioarsolan und 2‐Chlor‐1,3,2‐thioarsolan mit verschiedenen Aminen führt zu den Amiden der Thioarsolane. Neben den Methylamiden wurden Dimethylamide und ein Äthylenimid erhalten. Die Substanzen, besonders die Dimethylamide sind sehr reaktionsfähige Verbindungen, die sich mit Wasser, Schwefelwasserstoff und Methyljodid umsetzen. Auch mit Acetanhydrid und Diacetylsulfid tritt Substitution der am As gefundenen R2N‐Gruppe ein. CO2, CS2 und COS werden von den Verbindungen addiert unter Bildung von Carbamaten und Thiocarbamaten der Thioarsolane.
Über die pH‐Funktion von Gläsern des Systems Li2OBaO(Pr,Nd)2O3−SiO2
Authors: Stepinac M. , Karšulin M.
Published: January 2005

Ionen der Lanthanreihe mit kleinem Radius werden eine stärkere Deformation des SiO‐Netzes von Lithiumglas verursachen, als dies bei den La‐Ionen der Fall ist. Dies sollte eine Abnahme der Beweglichkeit der Li‐Ionen und demnach eine Hemmung der Entglasung zur Folge haben. Ferner nehmen wir an, daß der Zusatz kleiner, dreiwertiger Ionen der Lanthanreihe eine Erhöhung der H‐Ionenbeweglichkeit bewirken könnte.

Der Zusatz von (Pr, Nd)2O3‐ („Didym‐Oxid”︁) zum System Li2OBaOSiO2 ergibt gut verarbeitbare Glasschmelzen. Die aus diesen Schmelzen hergestellten Glaselektroden zeigten keine Neigung zur Entglasung, sprachen auf pH‐Änderungen richtig an, zeigten keinen Asymmetrie‐Effekt und ihr elektrischer Widerstand war auffallend klein.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XIX. Die Polysulfate der Erdalkalien
Authors: Lehmann H.‐A. , Arnold K.
Published: January 2005

An Polysulfaten liefern die Sulfate des Ca, Sr und Ba mit SO3 im Überschuß unter Druck und Anwesenheit katalytischer H2SO4‐Mengen Trisulfate, die bei 75° in die Disulfate übergehen. Unter gleichen Bedingungen entsteht aus MgSO4 das Disulfat, während vom BeSO4 kein Polysulfat erhalten wurde.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XIX. Über ein niederes Hydrat und eine neue Tieftemperaturform des Barium(1:1)borates
Authors: Lehmann H.‐A. , Mühmel K. , Dzui‐Fang Sun
Published: January 2005

Im System BaOB2O3H2O tritt bei Siedetemperatur, pH ≥ 11,4 und B/Ba ≤ 2 im Ansatz als Bodenkörper BaB2O4 · 12/3 H2O auf, das beim Erhitzen auf 300° in eine neue Tieftemperaturform des BaB2O4 übergeht.
Über den Zusammenhang zwischen Acidität und katalytischer Aktivität an hydratisierten Zinkoxidoberflächen
Authors: Fuhrmann H.
Published: January 2005

Aus Aciditätsmessungen an partiell dehydratisierten Zinkoxidoberflächen mittels n‐Butylamintitration und unter Verwendung geeigneter Hammett‐Indikatoren wurde Anzahl und Stärke von sauren Zentren ermittelt. Es besteht eine Korrelation zwischen Oberflächenacidität und katalytischer Aktivität hinsichtlich der Isomerisierung von Cyclopropan. Ein direkter Zusammenhang zwischen katalytischer Aktivität und Gehalt an Überschußzink wurde nicht gefunden.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. VIII. Charakterisierung von Zinkdialkyl‐2,2′‐Dipyridyladdukten mittels ihrer thermodynamischen Kenngrößen
Authors: Rau H. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Es werden spektralphotometrische Untersuchungen an Zinkdialkyl‐2,2′‐dipyridylkomplexen beschrieben. Die Dissoziationsgleichgewichte dieser Verbindungen werden thermodynamisch vollständig charakterisiert durch Ermittlung der Dissoziationskonstanten, Reaktionsenthalpien, freien Reaktionsenthalpien und Reaktionsentropien. Aus dem Vergleich der thermodynamischen und der spektroskopischen Meßergebnisse lassen sich Einblicke in die Bindungsverhältnisse der Komplexe erhalten.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXV. HNb6J11 Eine Verbindung mit der komplexen Gruppe [HNb6J8]
Authors: Simon Arndt
Published: January 2005

Nb6J11 absorbiert oberhalb 300 °C Wasserstoff von Normaldruck bis zur Grenzzusammensetzung HNb6J11. Dieser Vorgang wird von geringfügigen anisotropen Änderungen der Gitterkonstanten begleitet. Im Gegensatz zum paramagnetischen Nb6J11 verhält sich HNb6J11 bei tiefer Temperatur diamagnetisch.

Durch Neutronenbeugung an hydriertem und deuteriertem Nb6J11 wurde nachgewiesen, daß sich der Wasserstoff im Inneren der [Nb6J]‐Gruppe befindet. Hiermit gelang es erstmals, in solchen Verbindungen das Zentrum der Me6‐Oktaeder zu besetzen.
Zur Konstitution des Gold(I)‐äthylendiamin‐chlorids
Authors: Brodersen K. , Kahlert Th.
Published: January 2005

Durch Umsetzung wasserfreier Gold(I)‐ bzw. Gold(III)‐chlorid‐Lösungen in absolutem Pyridin mit Äthylendiamin lassen sich die Verbindungen AuCl · en bzw. AuCl3 · en (en = Äthylendiamin) darstellen. Das Infrarotspektrum der Verbindung AuCl · en erlaubt die Aussage, daß die en‐Molekel in der trans‐Form (C2h) gebunden ist. Beim AuCl3 · en liegt nicht die trans‐Form vor.
Stability constant of palladium, cooper, nickel, zinc and manganese chelates of N‐benzoyl‐N‐p‐chlorophenylhydroxylamine
Authors: Jaimni J. P. C. , Sogani N. C.
Published: January 2005

Stabilities of palladium, copper, nickel, zinc and manganese chelates of N‐benzoyl‐N‐p‐chlorophenylhydroxylamide in 70% v/v dioxan‐water mixture have been determined by employing Bjerrum‐Calvin pH titration technique. The titration medium was maintained at a constant ionic strength 0.1 M KCl and at a temperature, 25 ± 0.5° log K, palladium 18.21, copper 17,89, nickel 12.23, zinc 10.27 and manganese 9.57.
1H‐Kernresonanz‐, Infrarot‐ und Raman‐Untersuchungen an wäßrigen Perrheniumsäurelösungen
Authors: Ulbricht K. , Radeglia R. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

1H‐Kernresonanz‐, Infrarot‐ und Raman‐Spektren wurden von wäßrigen Perrheniumsäurelösungen verschiedener Konzentration aufgenommen und interpretiert. Dabei zeigte sich, daß bei höherer Konzentration Kondensation bzw. Polykondensation intermediär gebildeter undissoziierter Säuremolekeln eintreten muß.
Verbindungen mit Apatitstruktur. III. Apatite des Typs M(XVIO4)3F2 (MII = Sr, Pb; XVI = S, Cr; XIV = Si, Ge)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Durch Festkörperreaktionen gelang die Darstellung von 8 Verbindungen des Typs M(XVIO4)3F2 (MII = Sr, Pb; XVI = S, Cr; XIV = Si, Ge) mit Apatitstruktur. Die Gitterdimensionen der Verbindungen werden mitgeteilt. Zwischen Sr10(PO4)6F2 und Sr10(SO4)3(SiO4)3F2 besteht eine vollständige Mischkristallreihe.

Versuche zur Einführung von XIV = Ti, Mn, Fe in analoge Apatite blieben erfolglos. In allen 3 Fällen konnten die unter Abspaltung von Sauerstoff entstehenden Reaktionsprodukte identifiziert werden.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. VIII. Zur Struktur einiger Metall(II)‐hydrazinkomplexe
Authors: Linke K.‐H. , Dürholz F. , Hädicke P.
Published: January 2005

Zur Kenntnis der Bindungsverhältnisse bei den Komplexverbindungen vom Typ Me(N2H4)3X2 wurden IR‐spektroskopische Untersuchungen an Me(N2H4)3(NO3)2 (Me = Ni, Co, Zn, Cd) sowie an Ni(N2H4)3Cl2 und Ni(N2H4)3Br2 durchgeführt. Jede Hydrazinmolekel fungiert als Brückenglied zwischen zwei Metallatomen. Die sechs Koordinationsstellen der Metallatome sind durch Stickstoffatome sechs verschiedener Hydrazinmolekeln gleichartig besetzt.

Die kristalline Verbindung Ni(N2H4)6Cl2 wurde erstmals dargestellt und charakterisiert.
Über pentakoordinierte Metall(O)trifluorphosphine des Eisens, Rutheniums und Osmiums
Authors: Kruck Th. , Prasch A.
Published: January 2005

Wasserfreie Metallhalogenide des Eisens und seiner Homologen bilden in Gegenwart eines halogenbindenden Beimetalls wie Kupfer oder Zink unter Trifluorphosphindruck gemäß
equation image
die farblosen (Ru und Os) bzw. hellgelben (Fe), kristallinen Pentakis(trifluorphosphine) der nullwertigen Metalle. Die äußerst flüchtigen, völlig unpolaren Verbindungen besitzen eine trigonal‐bipyramidale Struktur. Ihre IR‐ sowie 31P‐ und 19F‐Spektren werden diskutiert.
Tetraschwefel‐tetranitrid, ein anorganisches Dien
Authors: Becke‐Goehring Margot , Schläfer Dieter
Published: January 2005

S4N4 vermag als anorganisches Dien zu reagieren. Es bildet mit Cyclopentadien die Verbindung S4N4 · 4 C5H6. Mit Bicyclohepten entsteht S4N4 · 2 C7H10 und mit Bicycloheptadien erhält man S4N4 · 2 C7H8. Die Cycloaddition gelingt meist durch Erhitzen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, nur im Falle von Norbornen erhitzt man zweckmäßig das Dienophil in geschmolzenem Zustand mit S4N4 direkt. Die gut kristallisierten Reaktionsprodukte bilden mit CH2Cl2 bzw. CHCl3 tiefgefärbte Lösungen, in denen offenbar Charge‐Transfer‐Komplexe vorliegen.
Spektroskopische Untersuchungen an Amido‐ und Dimethylamidoschwefelsäurechlorid
Authors: Schneider W. , Kessler G. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

Von Amido‐ und Dimethylamidoschwefelsäurechlorid wurden die IR‐Spektren, von letzterem auch das RAMAN‐Spektrum gemessen und näherungsweise zugeordnet. (CH3)2NSO2Cl enthält im flüssigen Zustand eine Symmetrieebene. Anzeichen für eine mit H2NSO2Cl im Gleichgewicht vorhandene Imidoform sind nicht aufzufinden.
Die Kraftkonstanten der Verbindungen BH3 ← PH3 und BH3 ← PF3
Authors: Sawodny W. , Goubeau J.
Published: January 2005

Die Kraftkonstanten für BH3 ← PH3 und BH3 ← PF3 wurden berechnet. Die PF‐Valenzkraftkonstante gleicht der im POF3. Für die koordinative BP‐Bindung wurden Bindungsgrade von 0,78 und 0,92 errechnet.
Darstellung und Eigenschaften von N‐Trichlormethyl‐trichlorphosphin‐imin, Cl3PNCCl3
Authors: Fluck E. , Goldmann F. L.
Published: January 2005

Das Hauptprodukt der Umsetzung zwischen Thiophosphorsäuretris‐isothiocyanat und Chlor ist N‐Trichlormethyl‐trichlorphosphin‐imin (I), dessen Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden. Die Nebenprodukte der Umsetzung konnten größtenteils identifiziert werden.
Zum hydrothermalen Kristallwachstum von Y2O3 und ZnS
Authors: Yamaguchi S. , Katsurai T.
Published: January 2005

Fällungen von Yttriumhydroxid und Zinksulfid auf nassem Wege wurden oberhalb 100°C im Autoklaven behandelt. Dabei fanden sowohl hydrothermale Reaktionen als auch Kristallwachstum statt. Nach diesem Verfahren ließen sich Y2O3 mit einer Kristallgröße von etwa 5 m̈ und ZnS von etwa 10 m̈ darstellen. Y2O3 bzw. ZnS verhielten sich als Dielektrikum bzw. Halbleiter.
Spektralphotometrische Ermittlung der Koordinationsverhältnisse in Kristallgittern. III. Über Magnesiumtellurat Mg3TeO6 und Magnesiumindium‐antimonat Mg2InSbO6
Authors: Kasper H.
Published: January 2005

Es wurden die Phasen Mg3TeO6, Mg2InSbO6 und Cd2InSbO6 aufgefunden. Die röntgenographische Untersuchung zeigt, daß hier ein neuer Strukturtyp vorliegt.

Die Lichtabsorption des Ni2+ und Co2+ nach isomorphem Einbau in Mg3TeO6 und Mg2InSbO6 wurde untersucht und ergab, daß Mg2+ ausschließlich die Koordinationszahl 6 besitzt.
Zum system W/O/J. I: das Gleichgewicht WO2, f + J2, g = WO2J2,g
Authors: Dettingmeijer J. H. , Meinders B.
Published: January 2005

Mit der Mitführungsmethode wurden die thermochemischen Konstanten der Reaktion

zwischen 776 und 1170°K gemessen:

Damit und mit ΔC(R) = −2 ± 1 cal/Mol°K erhält man die Standard‐Bildungsenthalpie und Entropie für WO2J2(g):

Es wurde ferner eine Auswertung mit einer geschätzten, etwas niedrigeren Reaktionsentropie vorgenommen; Werte siehe am Schluß der Arbeit.
Über Kupfer‐Komplexe Cu4O(Amin)4(Hal)6 mit tetraedrisch koodiniertem sauerstoff
Authors: Bock H. , Tom Dieck H. , Pyttlik H. , Schnöller M.
Published: January 2005

Aus Kupfer(II)‐halogeniden und aromatischen Stickstoffbasen entstehen in Gegenwart von wenig Natriumhydroxid oder Wasser als Oxo‐Lieferant Cluster‐Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung Cu4O(Amin)4Hal6, in denen vier Kupferatome tetraedrisch ein Sauerstoffatom umgeben. Zur Charakterisierung der Komplexe werden ihre Elektronen‐ und Infrarotspektren diskutiert.
Schwermetallkomplexe der N‐Pyridyl‐2‐methyl‐1,2‐diaminoäthan‐N,N′,N′‐triessigsäure
Authors: Hoyer E. , Beyer L.
Published: January 2005

N‐Pyridyl‐2‐methyl‐1, 2‐diaminoäthan‐N,N′,N′‐triessigsäure bildet mit Schwermetallsalzen in wäßriger Lösung eine Reihe von Komplexverbindungen, die sich kristallin isolieren lassen. Die verschiedenen Komplextypen (MeY, MeHY, Me(H2Y)X, Me(HY)X, Me(MeY)2) werden durch thermischen Abbau, IR‐Spektren u. a. charakterisiert und mögliche Strukturen vorgeschlagen.
Über den Hedvall‐Effekt. I. Die Reaktion von Bariumoxid mit Silberjodid
Authors: Hardel K.
Published: January 2005

Die Reaktion von BaO mit AgJ, die häufig als Beispiel für den HEDVALL‐Effekt angeführt wird, läßt sich bei sorgfältigem Ausschluß von Feuchtigkeit und CO2 der Luft nicht nachweisen.
Die Veränderung des Quarzes beim trockenen Mahlen
Authors: Hofmann U. , Rothe A.
Published: January 2005

Beim trockenen Mahlen erhält Quarz eine Gitterstörung, bei der die Atome statistisch aus der Ideallage herausgerückt sind, und bildet amorphes Siliciumdioxid. Der Anteil an amorphem Siliciumdioxid und an gittergestörtem Quarz ließ sich durch Auswertung der Interferenzintensitäten grob quantitativ bestimmen. Amorphes Siliciumdioxid und gittergestörter Quarz bilden bei 1200°C schneller Cristobalit als ungestörter Quarz.
Zur Kenntnis des „Cu5As2”︁
Authors: Juza R. , von Benda K.
Published: January 2005

Die bei 709°C durch peritektische Reaktion gebildete Hochtemperaturphase hat die Zusammensetzung Cu9,5As4, sie kristallisiert kubisch mit einer Formeleinheit im Elementarkörper. Bei langsamem Abkühlen zerfällt die Hochtemperaturphase peritektoid zwischen 360 und 340°C in β‐Cu3As und As.

Durch Abschrecken der Hochtemperaturphase wird die verhältnismäßig langsam ablaufende peritektoide Reaktion gehemmt. Die Hochtemperaturphase wandelt sich dann bei 315°C reversibel in eine Tieftemperaturmodifikation um. Diese kristallisiert orthorhombisch und enthält zwei Formeleinheiten Cu9,5As4 in der Elementarzelle. Die Elementarzelle steht in einer engen kristallchemischen Beziehung zu der der Hochtemperaturmodifikation.
Alkalithio‐ und ‐selenoverbindungen der Übergangsmetalle, IV. Thio‐ und ‐selenoverbindungen der Platinmetalle
Authors: Rüdorff W. , Stössel A. , Schmidt V.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Eigenschaften einer Reihe von Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung AMeMeIVX6 berichtet: K2Pt4S6 (1), Rb2Pt4S6 (2), Cs2Pt4S6 (3), K2Pt4Se6 (4), Rb2Pt4Se6 (5), K2Pt3SnS6 (6), Rb2Pt3SnS6 (7), K2Pt3IrS6 (8), K2Pd3PtS6 (9), K2Pd3SnS6 (10), K2Pt3TiS6 (11), K2Pd3TiS6 (12).

Versuche zur Darstellung von Alkalithio‐ und ‐selenoplatinaten(II) vom Typ A2Pt3X4 waren erfolglos.

Die Verbindungen 1–5, 8, 9 kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch mit 3 Formeleinheiten pro Elementarzelle, Raumgruppe D–R3¯m, 6, 7, 10 kristallisieren hexagonal mit Z = 2.

K2Pt4S6 bildet ein Schichtengitter mit Pt4S6‐Schichtpaketen. Ein Viertel der Pt‐Atome (Pt(IV)) ist von 6 S‐Atomen oktaedrisch umgeben, die anderen (Pt(II)) liegen mit 4 S‐Atomen in einer Ebene (S–S‐Abstände 3,50 Å und 3,13 Å). Der Pt–S‐Abstand beträgt 2,35 Å.
Die Kristallstruktur von W6Br16. Eine Verbindung mit Polykationen [W6Br8]6+ und Polyanionen [Br4]2−
Authors: Siepmann R. , von Schnering H. G.
Published: January 2005

Die Strukturbestimmung an Einkristallen von W6Br16 zeigte, daß die Verbindung nebeneinander polynucleare Kationen [W6Br8]6+ und Anionen [Br4]2− enthält. Die mittlere Oxydationsstufe des Wolframs ist also z = 2,33. Die Struktur kann mit der Formel {[W6Br]Br}[Br4] beschrieben werden. Die interatomaren Abstände betragen im Mittel: W–W = 2,64; WBri bzw, WBra–2,58 Å; Br4‐Gruppe: linear mit BrBr = 2,43 (1X) und 2,98 Å (2X).

Daten: W6Br16; orthorhombisch in Bbam–D; a = 14,606, b = 14,262, c = 12,071 Å; dRö = 6,290; dpyk = 6,09 g · cm−3; Z = 4. Von 735 Reflexen (hkl) wurden 394 beobachtet; R = 0,12, R' = 0,30; CuKα‐Strahlung.
Über die Reaktion von Elementen der achten Nebengruppe mit Oxiden unedler Metalle im Wasserstoffstrom
Authors: Schulz H. , Ritapal K. , Bronger W. , Klemm W.
Published: January 2005

Es wird die früher beschriebene Darstellung intermetallischer Phasen durch Reduktion von Oxiden unedler Metalle in Gegenwart von Platin mit Wasserstoff auf alle Elemente der achten Gruppe ausgedehnt. Die erhaltenen Phasen wurden röntgenographisch charakterisiert. Die Ergebnisse zeigen, daß gekoppelte Reduktionen mit Platin im weitesten Umfang möglich sind und daß die Reaktionsfähigkeit vom Pt zum Ir und Os hin einerseits und vom Pt zum Pd und Ni hin andererseits deutlich abnimmt. Bei den eingesetzten Oxiden der unedlen Elemente ist eine Abnahme der Reaktionsfähigkeit mit steigenden ΔH‐Werten deutlich zu erkennen.
Darstellung und Schwingungsspektrum des POCl2(NCS)
Authors: Schmitt R. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Äquimolekulare Mengen von P2O3Cl4 und KSCN reagieren in CCl4‐Lösung unter Bildung von POCl2(NCS). Nach dem Schwingungsspektrum (IR und RAMAN) handelt es sich um ein Isothiocyanat mit einer Phosphor–Stickstoff‐Bindung (Symmetrie Cs).
Heteropolytungstates with Transition Metal Ions (Ni, Fe) powder X ray diffraction study
Authors: Ripan R. , Puşcaşiu M.
Published: January 2005

Results of X ray powder analysis and of pyknometer densities determination applied to the ammonium and potassium salts of a new heteropolytungstic anion with two different transition metal ions in the anion are reported. On the basis of the molecular weight values calculated from the experimental data, a 11‐heteropolytungstic formula is ascribed to these salts. X ray powder data for the free acid H5[FeW12O42] are given.
Ternäre Verbindungen vom NaZn13‐Typ
Authors: Krypiakewytsch P. I. , Zaretschniuk O. S. , Hladyschewskyj E. I. , Bodak O. I.
Published: January 2005

Die ternären Verbindungen vom NaZn13‐Typ wurden bei der röntgenographischen Strukturuntersuchung der Systeme Lanthan‐Nickel‐Silicium (∼ LaNi10,5Si2,5, a = 11,27 bis 11,35 Å) und Lanthan‐Eisen‐Silicium (∼ LaFe11,5Si1,5, a = 10,51–10,52 Å) gefunden; diese Verbindungen kann man als Glieder der isoelektronischen Reihen, die mit LaZn13 bzw. LaCo13 beginnen, ansehen. Die ternären Phasen von demselben Typ in den Systemen Lanthan‐Kobalt‐Silicium und Lanthan‐Kobalt‐Aluminium sind LaCo13‐Mischkristalle. Die Verbindungen vom NaZn13‐Typ bilden sich auch in den Systemen Cer‐Kobalt‐Silicium (Ce(Co, Si)13, a = 11,36 Å), Praseodym‐Kobalt‐Silicium (∼ PrCo10,5Si2,5, a = 11,28 Å) und Neodym‐Kobalt‐Silicium (∼ NdCo10,5Si2,5, a = 11,24 Å).
Untersuchungen an Zinnverbindungen. Schwingungsspektren und Struktur einiger trimerer Dialkylzinnsulfide und ‐selenide
Authors: Kriegsmann H. , Hoffmann H. , Geissler H.
Published: January 2005

Für die trimeren Dialkylzinnsulfide, [R2SnS]3 (R  CH3, C2H5, n‐C4H9) und ‐selenide, [R2SnSe]3 (R  CH3, C2H5) werden die IR‐ und RAMAN‐Spektren mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet. An Hand der Spektren und von Winkelbetrachtungen kann für die Ringe die Symmetrie D3h ausgeschlossen werden. Zwischen der Wannenform (Cs) und der Sesselform (C3v) kann nicht exakt unterschieden werden.
Der Einfluß der anionischen Liganden auf die Struktur von Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Komplexen des Bisphenylphosphino‐methylpyridins‐(2)
Authors: Uhlig E. , Schäfer M.
Published: January 2005

Bisphenylphosphino‐methylpyridin‐(2) (PhPMP) bildet mit Nickel(II)‐Salzen Chelate vom 1,2‐Typ. Dabei kommen dem Chloro‐ und Rhodanokomplex eine oktaedrische, dem Perchlorat eine planar‐quadratische Struktur zu. Für den Bromo‐ und Jodokomplex wird die Koordinationszahl 5 diskutiert. Kobalt(II)‐Verbindungen geben mit PhPMP gleichfalls 1,2‐Chelate. Der Chloro‐, Bromo‐ und Rhodanokomplex gehören dem High‐spin‐Typ an und besitzen eine oktaedrische Struktur. Die vom Kobalt(II)‐jodid bzw. ‐perchlorat abgeleiteten Chelate zeigen reduzierten Paramagnetismus. Im Co(PhPMP)2(ClO4)2 fungiert das Perchlorat z. T. als einzähliger Ligand.
Zwei neue, Schwefel und Stickstoff enthaltende sechsgliedrige Ringverbindungen
Authors: Schläfer Dieter , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Durch Chlorierung von Trischwefeldistickstoffdioxid, S3N2O2, mit flüssigem Chlor erhält man die Verbindung S3N3Cl3O in Form nahezu farbloser Kristalle. Sie stellt eine sechsgliedriges Ringsystem dar (I).

Bei der Reaktion von S3N3Cl3O mit Silberdifluorid entsteht ein weitere Ringverbindung, S3N3F2ClO, in der die Chloratome am Schwefel der Oxydationsstufe +4 gegen Fluor ausgetauscht sind (II), in Form von großen farblosen, quadratischen Tafeln.

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Die Molekülspektren von NbCl4F und TaCl4F
Authors: Preiss H. , Reich P.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren des NbCl4F und TaCl4F werden mitgeteilt. Diese Spektren werden mit den röntgenographischen Strukturermittlungen und durch Vergleich mit den Spektren der Verbindungen NbF5 und TaF5 nach D4h‐Symmetrie interpretiert.

Für die Fluorbrückenbindungen in diesen Verbindungen ergibt sich ein stark heteropolarer Charakter.
Röntgenstrukturuntersuchung und Schwingungsspektrum der kristallisierten Verbindung SbCl4(OC2H5)
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

SbCl4OC2H5 kristallisiert monoklin mit a = 7,60, b = 11,54 und c = 9,79 Å, β = 100°. Die Röntgenstrukturanalyse wurde mittels der Projektionen längs der drei Hauptachsen durchgeführt. Im festen Zustand sind je zwei oktaedrisch koordinierte Sb‐Atome über Sauerstoffbrücken verknüpft. Die IR‐ und RAMAN‐Spektren werden mitgeteilt.
Phosphazene. XII. Bis‐ und Tris‐ (trichlorphosphazo)‐methyl‐hexachloroantimonate
Authors: Schmidpeter A. , Düll K. , Böhm R.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Amidinium‐ und Guanidinium‐hexachloroantimonaten(V) mit PCl5 werden jeweils zwei stickstoffgebundene Protonen durch den PCl3‐Rest ersetzt und es entstehen Bis‐ und Tris‐(trichlorphosphazo)‐methyl‐hexachloroantimonate. Ihre 31P‐ und 1H‐Kernresonanzspektren geben Auskunft über die Struktur der Verbindungen. Die Delokalisation der Ladung auf das Gerüst des Kations macht sich durch weitreichende 31P1H‐Kopplung bemerkbar.
Phosphazene. XIII. Cyclokondensation von Bis‐(trichlorphosphazo)‐methyl‐Kationen
Authors: Schmidpeter A. , Böhm R.
Published: January 2005

Die fünfgliedrige Kette eines Bis‐(trichlorphosphazo)‐methyl‐hexachloroantimonats kondensiert mit NH4Cl unter Ringschluß zum 3‐substituierten Tetrachlor‐diphosphatriazin VI, mit dem Hydrochlorid eines primären Amins zum 3,6‐disubstituierten Tetrachlordiphosphatriazinium‐hexachloroantimonat IV. Die 31P1H‐Kopplung in IV wird im Hinblick auf die Änderung der Winkel‐ und Bindungsverhältnisse beim Ringschluß diskutiert.
Über Uranylphenoxide
Authors: Funk H. , Andrä K.
Published: January 2005

Die Synthese von Uranylphenoxidverbindungen durch Reaktion von Phenol bzw. substituierten Phenolen mit UO2Cl2, oder mit UO2(CH3COO)2 und Aminen wird beschrieben.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. III. Donator‐Acceptor‐Komplexe des Titantetramethyls mit einzähnigen Liganden
Authors: Müller J. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Titantetramethyl bildet mit Pyridin, Trimethylamin und Trimethylphosphin gelbe 1:1‐ bzw. rote 1:2‐Donator‐Acceptor‐Komplexe. Alle Addukte sind thermisch sehr empfindlich, jedoch wesentlich beständiger als reines Titantetramethyl. Die Bindungsverhältnisse zwischen dem Titantetramethyl und den jeweiligen Donatormolekeln werden diskutiert.
Binäre Systeme aus Ammoniak und den Ammoniumsalzen von Phenylessigsäure, Benzoesäure und Phthalsäure
Authors: Ilgner W. , Lindenberg W.
Published: January 2005

Die Systeme NH4‐phenylacetat/, ‐benzoat/ und (NH4)2‐phthalat/NH3 wurden zwischen −78 und 0°C bei NH3‐Dampfdrucken von etwa 0–760 Torr untersucht. Für die Ammine C6H5CH2COONH4·4 NH3, C6H5COONH4 · 3 NH3, C6H4(COONH4)2 ·2 NH3 und für ihre gesättigten Lösungen wurden Dampfdruckgleichungen nach AUGUST abgeleitet und die Dichten der Ammine bei −78°C bestimmt.