bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Cyclohexadien‐(1.3)‐cyclopentadien‐palladium(0)
Authors: Fischer Ernst Otto , Werner Helmut
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Pd(CO)Cl2 mit cyclischen „Dienen”︁ wurden verschiedene Z.T. neue Diolefin‐palladium‐halogen‐Komplexe dargestellt. Während Cyclooctadien‐(1.5), Bicyclo[2.2.1]heptadien‐(2.5) und Dispiro[4.4]nonadien‐(1.3) Verbindungen des Typs [(Diolefin) PdCl2] bilden, entstehen mit Cyclohexadien‐(1.3) und Cycloheptadien‐(1.3) Zweikernkomplexe der allgemeinen Zusammensetzung [(Diolefin)PdCl]2, die instabiler als die zuerst genannten Verbindungen sind. — Aus (C6H8PdCl)2 und KC5H5 wurde in Benzol leicht flüchtiges, rotes Cyclohexadien‐(1.3)‐cyclopentadien‐palladium(0), C6H8PdC5H6, erhalten. Der diamagnetische, luftbeständige, monomolekular in organischen Medien gut lösliche Elementkomplex ist das erste Beispiel einer mit zwei „Dien”︁‐Liganden über 4 π‐Bindungen stabilisierten Palladium(0)‐Verbindung. Mit der im Sinne einer sp3‐Hybridisierung zu erwartenden tetraedrischen Molekelgestalt steht das in Cyclohexan zu ∼2.10 Debye ermittelte Dipolmoment in guter Übereinstimmung.
Darstellung von 14C‐markierten Aromaten‐Metall‐Komplexen durch Austauschreaktionen
Authors: Strohmeier Walter , Mittnacht Hans
Published: May 2007

Die 14C‐markierten Aromaten‐Metall‐Komplexe des Chroms vom Typ ArCr(CO)3 können in einfacher Weise durch die folgende Austauschreaktion dargestellt werden: magnified image (Ar = aromatische Komponente, Ar* = die entsprechende, 14C‐markierte aromatische Komponente). — Bei vergleichbaren Versuchsbedingungen hängt die Austauschgeschwindigkeit von der Komponente Ar ab und nimmt in der Reihe Benzol < Toluol ≪ Cycloheptatrien < Naphthalin zu.
Die photochemische Darstellung von Pentacarbonyl‐pyridinmolybdän und Tetracarbonyl‐dipyridin‐molybdän
Authors: Strohmeier Walter , Gerlach Klaus
Published: May 2007

Durch UV‐Bestrahlung einer Lösung von Mo(CO)6 in Pyridin/Tetrahydrofuran werden gleichzeitig Mo(CO)5Py und Mo(CO)4Py2 gebildet, die beide aus der Reaktionslösung in reinem Zustand isoliert werden können. Das Verhältnis des gebildeten Mo(CO)5Py : Mo(CO)4Py2 beträgt 1:2, wenn die Bestrahlung nach Entwicklung von einem Äquivalent CO abgebrochen wird.
Säurestärke und komplexchemisches Verhalten N‐substituierter Anthranilsäuren
Authors: Uhlig Egon
Published: May 2007

Eine Alkylsubstitution in der Aminogruppe bewirkt bei Anthranilsäure und 2.5‐Diamino‐terephthalsäure eine Verringerung, der Eintritt einer Hydroxylgruppe in die Seitenkette eine Verstärkung des sauren Charakters. Es wird eine Erklärung dieses Befundes gegeben. Die genannten Säuren bilden mit Kupfer(II)‐und Nickel(II)‐Ionen 1:1‐ und 1:2‐Komplexe. Bei den hydroxylhaltigen Verbindungen nimmt die Hydroxylgruppe an der Komplexbildung teil.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, XIII. Hydrolysengeschwindigkeiten der n‐Octylacetate, ‐benzoate und ‐sulfate
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Müller Gerhard
Published: May 2007

Bei der alkalischen Hydrolyse der stellungsisomeren n‐Octylacetate reagieren die 1‐, 2‐, 3‐ und 4‐Verbindungen im Verhältnis 30:4:1.4:1. Bei den entsprechenden n‐Octylbenzoaten wurde folgendes Verhältnis gefunden: 3.9:3.1:1:1. Die sekundären Octylsulfate werden in saurem Medium praktisch gleich schnell hydrolysiert, während das primäre Isomere nur halb so schnell reagiert.
Über die Ringisomerisierung von Isoflavonen, IV. Direktsynthese des Irigenins
Authors: Farkas Lóránd , Várady József
Published: May 2007

Das aus Isoirigenin gewonnene 7.3′‐Dibenzylderivat wurde mittels Kaliumäthylats zum 7.3′‐Dibenzylderivat des Irigenins isomerisiert und aus diesem durch Hydrogenolyse Irigenen dargestellt, das mit dem Naturprodukt aus Iris florentina identisch ist.
Photochemische Darstellung von Amin‐Derivaten von Metallhexacarbonylen
Authors: Strohmeier Walter , Gerlach Klaus , Hobe Dieter Von
Published: May 2007

Unter dem Einfluß einer UV‐Bestrahlung können aus den Hexacarbonylen des Chroms, Molybdäns und Wolframs, welche in Piperidin oder in einem geeigneten Mischlösungsmittel mit diesem gelöst sind, die Verbindungen Cr(CO)5Pip, Cr(CO)4Pip2, Mo(CO)5Pip, Mo(CO)4Pip2, W(CO)5Pip und W(CO)4Pip2 erhalten werden. Analog gelingt es, Cr(CO)5N(C2H5)3 und W(CO)5N(C2H5)3 herzustellen. Triphenylamin konnte photochemisch nicht mit Chromhexacarbonyl zur Reaktion gebracht werden.
Die Anwendung der Nitriliumsalze bei der Synthese heterocyclischer Verbindungen, II:3.4‐Dihydro‐papaverin und verwandte Verbindungen
Authors: Lora‐Tamayo Manuel , Madroñero Ramon , Muñoz Guillermo García , Marzal Jose Martinez , Stud Manfred
Published: May 2007

Das Verfahren zur Synthese von 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐Derivaten durch Ringschluß der aus β‐Halogenalkyl‐benzol und elektrophilen Metallhalogenid‐Nitril‐Komplexen erhaltenen Nitriliumsalze wird jetzt zur Darstellung des 3.4‐Dihydro‐papaverins und verwandter Verbindungen angewandt. Zu diesem Zweck werden verschiedenen alkoxysubstituierte β‐Halogenalkyl‐benzole eingesetzt. Die Ergebnisse stimmen mit der früheren Interpretation überein.
Synthese von β‐Aminoaldehyden
Authors: Birkofer Leonhard , Frankus Ernst
Published: May 2007

Die 2.4‐Dinitrophenylhydrazon‐hydrochloride der β‐Aminoaldehyde werden erhalten durch Reduktion von N‐Methylaniliden, Indoliden und Carbazoliden der entsprechenden β‐Aminosäuren mit Lithiumaluminiumhydrid.
Lepidoide, VI: Ein neuer Weg zur Herstellung von aktivem Silicium oder Siliciummonochlorid
Authors: Bonitz Eckhard
Published: May 2007

Aktives Silicium erhält man als dunkelbraunes, pyrophores Pulver im Gemisch mit Calciumchlorid durch Einwirkung von 1 Mol. Cl2 auf eine Suspension von CaSi2 in CCl4 bei 20–40°. Durch Umsetzung mit einem weiteren Mol. Cl2 entsteht daraus bei 40–600 braunrotes bis ziegelrotes Siliciummonochlorid. Mit Wasser wie mit Methanol reagieren beide Stoffe unter Feuererscheinung. Es sind sog. Lepidoide, d. h. Feststoffe mit Lamellenstruktur, welche die größte innere Oberfläche besitzen, die möglich ist.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XLII: Bildungswärmen von Di‐mesitylen‐chrom(0) und Di‐pseudocumol‐chrom(0)
Authors: Fischer Ernst Otto , Schreiner Siegfried , Reckziegel Arno
Published: May 2007

Die Verbrennungswärmen von Di‐mesitylen‐chrom(0) und Di‐pseudocumol‐chrom(0) wurden gemessen und daraus für den Gaszustand die Bildungswärmen der Aromaten‐Metall‐Komplexe aus Aromat und Metall berechnet. Der Vergleich der Bildungswärmen von Di‐mesitylen‐chrom(0) und Di‐benzol‐chrom(0) beweist dabei mit Werten von ΔH = −73.9 bzw. −56.6 kcal/Mol, daß Mesitylen fester am Chrom gebunden ist als Benzol. Die Bildungswärmen von Di‐mesitylen‐chrom(0) und Di‐pseudocumol‐chrom(0) liegen mit ΔH = −73.9 und −75.8 kcal/Mol innerhalb der Fehlergrenzen der Messung identisch. Ein Symmetrieeffekt im Sinne einer festeren Bindung des Mesitylens (1.3.5‐Trimethylbenzol) gegenüber dem Pseudocumol (1.2.4‐Trimethyl‐benzol) kann demnach durch kalorimetrische Messungen nicht festgestellt werden.
Betrachtungen über die Biegsamkeit der Stickstoffketten in Aziden und Diazo‐aziden auf der Grundlage der einfachen Molecular Orbital‐Theorie
Authors: Roberts John D.
Published: May 2007

Im Zusammenhang mit der Bildung des Phenyl‐pentazols aus Benzol‐diazoazid verdienen die unterschiedlichen Konfigurationen des Diazoazid‐Systems und ihre Energiewerte Aufmerksamkeit. Die Berechnungen mit der einfachen Molecular Orbital‐Theorie (LCAO) gestatten Aussagen über Vorzugskonfigurationen und Biegsamkeit der Diazoazid‐Kette und die Leichtigkeit obigen Ringschlusses. Die Frage einer Winkelung des linearen Azidsystems besitzt Bedeutung für die Interpretation von 1.3‐Dipolaren Additionen.
Azin‐bis‐oxyde und Nitrimine aus Diazoalkan‐Derivaten
Authors: Horner Leopold , Hockenberger Lothar , Kirmse Wolfgang
Published: May 2007

Phenyldiazomethan, o‐Diazomethyl‐benzoesäure‐methylester und α‐Furyldiazomethan spalten in Berührung mit NO Stickstoff ab und werden in Azin‐bisoxyde übergeführt. Diese nehmen weiteres No auf, wobei nebeneinander Nitrimine, Carbonylverbindungen und N2O entstehen. Diphenyldiazomethan, 9‐Diazo‐fluoren, o‐Diazomethyl‐benzoesäure‐methylester, α‐Furyldiazomethan und Phenyldiazomethan wurden in die entsprechenden Nitrimine umgewandelt. Aus Dimethyldiazomethan und Methyl‐phenyl‐diazomethan entstehen die entsprechenden Azine.
Notiz über die Anlagerung von Isonitril an Pyrrole
Authors: Treibs Alfred , Dietl Anton
Published: May 2007

Isonitrile können in elektrophiler Reaktion an Pyrrole angelagert werden zu Aldehydanilen.
Zur Struktur von Zeorin und Leucotylin
Authors: Huneck Siegfried
Published: May 2007

Die Isolierung von Zeorin und Leucotylin aus der Flechte Lecanora muralis var. muralis wird beschrieben. Wolff‐Kishner‐Reduktion von Zeorinon führt zu 6‐Desoxy‐zeorin, das sich zu 6‐Desoxy‐zeorinin dehydratisieren läßt. Letztere beiden Verbindungen sind wahrscheinlich mit Hydroxyhopan bzw. Hopen‐I identisch. 22‐Desoxy‐zeorinon liefert bei der Reduktion nach Wolff‐Kishner Zeorinan. Leucotylin läßt sich mit Chromsäure in Essig‐bzw. Schwefelsäure zu zwei verschiedenen Produkten oxydieren. Daraus folgt für Leucotylin wahrscheinlich die Struktur eines 3‐Hydroxy‐zeorins.
Gemeinsame Disproportionierung von Nitrosoverbindungen und Aldehyden unter der Einwirkung von Aluminiumalkoholat. Ein Beitrag zum Mechanismus der Alkoholatkatalyse
Authors: Neunhoeffer Otto , Ruske Edith
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Aluminiumisopropylat auf ein äquimolares Gemisch von Aldehyden und Nitrosoverbindungen werden in guter Ausbeute N‐Acyl‐phenyl‐hydroxylamine gebildet. Die Esterbildung nach Tischtschenko tritt völlig zurück. Entsprechende Versuche mit Zinkalkoholaten werden beschrieben.
Eine neue Synthese substituierter Pyridine, II. Einige Varianten und Sonderfälle
Authors: Zecher Wilfried , Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Es werden mit Hilfe der neuen Synthese di‐, tri‐ und tetrasubstituierte Pyridine bereitet. Auch lassen sich die Ringsysteme etwa des 7‐Aza‐fluoranthens, des 4‐Aza‐fluorens und des 4‐Aza‐phenanthrens aufbauen. Ferner werden substituierte 2‐Hydroxy‐, 2‐Mercapto‐ und 2‐Amino‐pyridine nach dem neuen Prinzip dargestellt.
Präparative Ergebnisse der Umsetzung von Hydrazinderivaten und Hydrazonen mit Peressigsäure
Authors: Horner Leopold , Fernekess Hans
Published: May 2007

Monoacylierte Hydrazine werden zu symmetrischen Diacylhydrazinen und N2, asymmetrisch substituierte Dialkyl‐hydrazine zu Tetraalkyl‐tetrazene oxydiert. Aromatisch substituierte Hydrazone lassen sich durch Peressigsäure zu Diazoverbindungen dehydrieren. Semicarbazone und acylierte Hydrazone können schon bei niedrigen Temperaturen in guter Ausbeute in die Carbonylverbindung, das symmetrisch diacylierte Hydrazin und N2 gespalten werden. Durch Wahl des Acylrestes kann erreicht werden, daß selektiv aliphatische, nicht aber aromatisch substituierte Carbonyl‐hydrazone abgebaut werden. Aus asymmetrischen Dialkyl‐hydrazonen entstehen mit Peressigsäure die Carbonylverbindungen und Tetraalkyl‐tetrazene. Die Problematik des Chemismus der oxydativen Spaltung wird erörtert.
Tetrose‐ und Pentosederivate aus (+)‐Weinsäure
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schmiechen Ralph
Published: May 2007

Ausgehend vom Diacetyl‐(+)‐weinsäure‐methylester‐chlorid (IV) wurden Derivate des Diacetyl‐l‐threuronsäure‐methylesters und der L‐Threonsäure dargestellt. Der aus IV mit Diazomethan erhältliche L‐threo‐Di‐O‐acetyl‐5‐diazo‐5‐desoxy‐4‐pentulonsäure‐(1)‐methylester (VII) läßt sich in verschiedene Derivate der L‐threo‐4‐Pentulonsäure verwandeln. Die durch UV‐Licht katalysierte WOLFF‐sche Umlagerung von VII führt zum L‐threo‐2.3‐Diacetoxy‐glutarsäure‐dimethylester.
Imidoester, VI. Katalytische Wirkung von Dimethylformamid bei Reaktionen von Phosphorsäureester‐chloriden
Authors: Cramer Friedrich , Winter Manfred
Published: May 2007

Dimethylformamid bildet mit Phosphorsäureester‐chloriden eine Anlagerungsverbindung III, die nicht nur wie die Vilsmeier‐Zwischenverbindungen reagieren kann, sondern ein sehr wirksames Phosphorylierungsmittel ist. III reagiert mit Phosphorsäuren zu Pyrophosphaten, mit Alkoholen zu Phosphorsäureestern, mit Aminen zu Phosphorsäureamiden und mit Carbonsäuren zu Phosphorsäure‐Carbonsäure‐Anhydriden. Die Anlagerungsverbindung III muß bei diesen Reaktionen nicht eigens isoliert werden, so daß in der Bruttoreaktion Dimethylformamid als Katalysator für die Phosphorylierung wirkt.
Zur Kenntnis der Chemie der Silazane, III. Über die Reaktionen von Silazanen mit Trihalogeniden der 3. und 5. Gruppe
Authors: Becke‐Goehring Margot , Krill Helmut
Published: May 2007

Im Gegensatz zu den sekundären Aminen hat Hexamethyldisilazan nur sehr schwache Donatoreigenschaften, die es nicht dazu befähigen, mit den Trihalogeniden der 3. Gruppe Komplexverbindungen zu bilden. Bei der Umsetzung von Hexamethyldisilazan mit Trihalogeniden von Elementen der 3. und 5. Gruppe werden glatt die Trimethylsilazyl‐dihalogenide der entsprechenden Elemente erhalten. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Komplexe der Titanyl‐ und Uranylperchlorate mit Dioxan
Authors: Vicentini Geraldo , Perrier Madeleine , de Camargo William G. R. , Coutinho Mj. oacyr V.
Published: May 2007

Die Additionsverbindungen Titanylperchlorat‐6‐Wasser‐4‐Dioxan sowie Uranylperchlorat‐6‐Wasser‐5‐Dioxan werden hergestellt und durch ihre chemischen bzw. kristallographischen Eigenschaften charakterisiert.
Organische Fluorverbindungen, III. Umsetzung von reaktiven Verbindungen der Camphanreihe mit Fluorwasserstoff und Kaliumfluorid
Authors: Hanack Michael
Published: May 2007

Die Umsetzung von reaktiven Verbindungen der Camphanreihe (Alkoholen, Estern) mit Fluorwasserstoff verläuft unter Bildung von Camphen und anschließender Hydrofluorierung. Mit Kaliumfluorid wird nur Camphen gebildet.
Über die Struktur des angeblichen „Tetramethyl‐(2.2.5.5)‐dihydrofurofurans”︁ aus 2.7‐Dimethyl‐octadiin‐(3.5)‐diol‐(2.7)
Authors: Bohlmann Ferdinand
Published: May 2007

Durch Abbau und Synthese wird die Struktur des von L. AUDIER beschriebenen angeblichen Dihydrofurofurans als 3‐Oxo‐2.2‐dimethyl‐5‐[2‐methyl‐propenyl‐(1)]‐2.3‐dihydro‐furan aufgeklärt.
Isonitrile, III. Die Addition von Carbonsäurechloriden an Isonitrile
Authors: Ugi Ivar , Fetzer Uwe
Published: May 2007

Carbonsäurechloride werden von Isonitrilen addiert unter Bildung von α‐Ketocarbonsäure‐imidchloriden, die durch Umsetzen mit Wasser oder Carbonsäuren glatt in α‐Keto‐carbonsäure‐amide übergeführt werden. Die IR‐ und UV‐Absorptionsspektren von α‐Keto‐carbonsäure‐imidchloriden sowie der Chemismus ihrer Bildung werden diskutiert.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XLIV. Über die Reaktivität des Di‐cyclopentadienyl‐kobalt(III)‐Kations
Authors: Fischer Ernst Otto , Herberich Gerhard Edwin
Published: May 2007

Durch oxydativen Abbau von [CoIII(C5H4CH3)2]⊕ ‐Kation mit alkalischem Permanganat gelang es, das komplexe Dicarbonsäure‐Kation [CoIII(C5H4COOH)2]⊕ zu synthetisieren. Die Diskussion der Substituierbarkeit des Di‐cyclopentadienyl‐kobalt(III)‐Kations führte zur allgemein anwendbaren nucleophilen Addition mit Li‐Organylen,

, und zu ersten experimentellen Hinweisen auf den aromatischen Charakter des Komplexions. – Ungeladenes CoII(C5H5)2 ergab mit Benzoylchlorid Cyclopentadienyl‐[1‐endo‐benzoyl‐cyclopentadien]‐kobalt(I). Die analoge Reaktion mit Acetylchlorid gelang nicht.
Über Acylnitrate und Acylperchlorate, V. Über die Bromnitrate BrNO3, Br(NO3)3 und BrO2NO3
Authors: Schmeisser Martin , Taglinger Ludwig
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Distickstoffpentoxid auf Bromtrifluorid wurde Bromtrinitrat Br(NO3)3 erhalten. Dieses ließ sich mit Jod zu Brommononitrat BrNO3 umsetzen. BrNO3 konnte auch aus Bromchlorid BrCl mit Chlornitrat CINO3 nach BrCl+ClNO3 = BrNO3 + Cl2 erhalten werden. Mit. Ozon lieferte Brom(I)‐nitrat das Bromylnitrat BrO2NO3, das seinerseits mit Nitrylfluorid NO2F nach BrO2NO3 + NO2F = BrO2F + N2O5 Bromylfluorid ergab.
Zur Kenntnis der Chrom(II)‐Salze und des Chrom(II)‐oxids, III
Authors: Lux Hermann , Eberle Ludwig
Published: May 2007

Das mit röntgenamorphem Kohlenstoff vermischte kubische Chrom(II)‐oxid zersetzt sich beim Erhitzen unter Bildung von Chrom(III)‐oxid und Chromcarbiden. Neben Cr2O3 entsteht i. Hochvak. bei 650−800° zunächst Cr3C2, das bei 800–1000° in ein orthorhombisches Chromcarbid von unbekannter Zusammensetzung übergeht. Unter allmählichem Verschwinden von Cr2O3 entsteht dann bei 1000–1100° kubisches Cr23C6, aus dem schließlich reines Cr3O2 gebildet wird. – Im Wasserstoffstrom entsteht neben Cr2O3 bei 600° ebenfalls Cr3C2, an dessen Stelle aber schon bei 650° ein bisher unbekanntes hexagonales Chromcarbid Cr2C und das oben genannte orthorhombische Chromcarbid tritt, das bei etwa 850° wieder verschwindet, während Cr2C bei etwa 950° zunächst in Cr23C6 und dann in α‐Chrom übergeht. Cr2C vermag bei 1100° auch unmittelbar α‐Chrom zu bilden. Trigonales Cr7C3 trat in keinem Falle auf.
Tetrazole, III. Reversible Azidolyse von 3.1‐Benzoxazinonen‐(4) („Acylanthranilen”︁)
Authors: Behringer Hans , Fischer Hans Joachim
Published: May 2007

Die Umsetzung von „Acylanthranilen”︁ (I) mit Stickstoffwasserstoffsäure liefert 5‐substituierte 1‐[o‐Carboxy‐aryl]‐tetrazole (III). Ihre Konstitution wurde am 5‐Phenyl‐Derivat durch Abbau zum Tetrazolo[1.5‐f]phenanthridin (VII) und durch eine einfache Synthese bewiesen. Eine Nebenreaktion liefert unter Stickstoff‐Eliminierung 1‐Acyl‐benzimidazolone (XI). – In Umkehrung ihrer Entstehungsweise spalten die 1‐[o‐Carboxyl‐aryl]‐tetrazole thermisch wieder Stickstoffwasserstoffsäure ab. Die dabei zurückgebildeten 3.1‐Benzoxazinone‐(4) reagieren bei der hohen Temperatur teilweise erneut im Sinne der erwähnten, die Tetrazol‐Synthese begleitenden Nebenreaktion.
Zur Kenntnis von funktionellen Si,O,N‐Heterocyclen
Authors: Simmler Walter
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von symm. Bis‐brommethyl‐tetramethyl‐disiloxan mit mehrfunktionellen Aminen, welche als zweite Funktion Amino oder Hydroxyl in β‐Stellung zur Aminogruppe besitzen, entstehen im Falle primärer Amine unter Abspaltung von Bromwasserstoff N‐substituierte 2.6‐Disila‐morpholine; mit sekundären β‐Hydroxyäthyl‐aminen werden unter Abspaltung von Bromwasserstoff und Wasser N‐substituierte 2‐Sila‐morpholine gebildet. Daneben tritt noch jeweils ein höhergliedriges, cyclisches Derivat auf. Über 10 neue Verbindungen dieser Typen wird berichtet.
Zur Biosynthese der Terpene, XII. Die Synthese der DL‐5‐Phospho‐mevalonsäure
Authors: Kirschner Kasper , Lynen Feodor
Published: May 2007

Triäthylammonium‐mevalonat wird mit POCl3 in Pyridin phosphoryliert und das durch Austauscherchromatographie gereinigte Reaktionsprodukt als Triscyclohexylammoniumsalz kristallisiert. Der synthetischen Verbindung wird auf Grund ihrer chemischen Eigenschaften die Konstitution der DL‐5‐Phosphomevalonsäure zugeordnet. Sie ist identisch mit dem ersten enzymatischen Reaktionsprodukt aus Mevalonsäure und ATP und wird als Substrat der Phosphomevalonat‐Kinase in Pyrophosphomevalonsäure umgewandelt, und zwar zur Hälfte, da sie racemisch ist.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, XI. Darstellung von Imidazoliden der Phosphorsäure
Authors: Cramer Friedrich , Schaller Heinz , Staab Heinz A.
Published: May 2007

Imidazolide von Phosphorsäure‐monoestern (III, R = H) und Orthophosphorsäure (III, R u. R′ = H) wurden durch Reaktion von N.N′‐Carbonyl‐diimidazol (II) mit den entsprechenden Phosphorsäuren erhalten. Das Imidazolid der Adenosin‐5′‐phosphorsäure (VI) wurde auf diese Weise dargestellt. Imidazolyl‐(1)‐phosphonate

Zur Nomenklatur: s. U. S.‐British Agreement; Direction for authors. Chem. Soc. [London], Special Publication No 14, 1960

wurden auch aus den entsprechenden Säurechloriden und Imidazol direkt erhalten.
Über bi‐ und polycyclische Azulene, XLVIII. Zur Selendioxyd‐Oxydation von Azulen in Ketonen als Lösungsmittel
Authors: Treibs Wilhelm , Vogt Roland
Published: May 2007

Bei der SeO2‐Oxydation des Guajazulens in Aceton wird das Lösungsmittel zu Dihydroxyaceton oxydiert, das in situ mit 2 Moll. Guajazulen zu Diguajazulenyl‐aceton kondensiert. Umsetzung von Guajazulen mit Dihydroxyaceton in Substanz führt zu einem isomeren, ungesättigten Alkohol. Die Konsequenzen dieser neuartigen Reaktion werden diskutiert.
Organische Tellurverbindungen, II. Die Spaltung von Diarylditelluriden mit Halogenverbindungen
Authors: Petragnani Nicoló , de Moura Campos Marcello
Published: May 2007

Halogenverbindungen werden durch 4.4′‐Dialkoxy‐diphenylditelluride in der Wärme enthalogeniert — vic. Dibromide liefern die entspr. Alkene —, daneben entstehen 4.4′‐Dialkoxy‐diphenyltellurdihalogenide und elementares Tellur.
Untersuchungen über Stilbene, XL. Konjugierte Stilbazole
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard , Buchner Günther
Published: May 2007

Die Darstellung von Stilbazolen auf verschiedenen Wegen wird beschrieben und das spektroskopische Verhalten dieser Verbindungen diskutiert.
Alkylperoxyde, XXIX. Die Darstellung von Dialkyl‐peroxyacetalen
Authors: Rieche Alfred , Bischoff Christian , Dietrich Peter
Published: May 2007

In Gegenwart saurer Katalysatoren lassen sich durch Umsetzung von Aldehyden, Acetalen oder Vinylestern mit Alkylhydroyeroxyden Dialkyl‐peroxyacetale (III) herstellen.
Untersuchungen über Carbene, IX. Carbene aus Sulfoniumsalzen
Authors: Franzen Volker , Schmidt Hans‐Jürgen , Mertz Christian
Published: May 2007

Die Darstellung von Alkyl‐diphenyl‐sulfoniumsalzen wird beschrieben. Mit Tritylnatrium tritt eine Eliminierung ein, die teilweise als α‐Eliminierung und zum Teil nach dem Mechanismus der β‐Eliminierung verläuft. Daneben wirkt die Sulfoniumverbindung als Alklierungsmittel. Das durch α‐Metallierung entstehende Ylid kann in bestimmten Fällen in Diphenylsulfid und Carben zerfallen. Die höheren Carbene reagieren nur noch schlecht mit der Doppelbindung des Cyclohexens.
Über Di‐ und Tri‐pyrazolyl‐carbinole
Authors: Hüttel Rudolf , Schwarz Walter , Wunsch Fritz
Published: May 2007

Die Darstellung einiger Di‐ und Tri‐pyrazolyl‐carbinole wird beschrieben. Diese Verbindungen neigen nicht zur Wasserabspaltung unter Methenbildung; ihre Lösungen in Säuren sind farblos.
Synthese von α‐halogenierten, α.β‐ungesättigten Carbonsäuren mit Triphenylphosphin‐halogen‐carbomethoxy‐methylenen
Authors: Märkl Gottfried
Published: May 2007

Es werden verschiedene Verfahren zur Darstellung von Triphenylphosphinhalogen‐carbomethoxy‐methylenen beschrieben. Die Chlor‐ und Bromverbindungen eignen sich vorzüglich zur direkten Synthese von bisher nicht oder nur sehr schwer zugänglichen α‐halogenierten, α.β‐ungesättigten Carbonsäuren.
Die Schwingungsspektren von Triphenylphosphin und Diphenylphosphin
Authors: Steger Eberhard , Stopperka Klaus
Published: May 2007

Die Raman‐Spektren von Triphenylphosphin (Schmelze) und Diphenylphosphin werden durch Anregung mit Hg 5461 erhalten. Durch Verbindung mit IR‐Daten ist eine weitgehende Interpretation möglich. Für Triphenylphosphin gelangt man zu einer pyramidalen Struktur mit Phenylringen senkrecht zur Pyramidenbasis. PPhenyl‐Valenzschwingungen liegen bei 420/cm und 520/cm, v PH des Diphenylphosphins bei 2276/cm.
Zur Kenntnis der Pro‐anthocyanidine
Authors: Weinges Klaus
Published: May 2007

Es werden monomolekulare, dimere und polymere Pro‐anthocyanidine1 beschrieben. Aus den Früchten des Weißdorns (Crataegus oxyacantha) läßt sich (−)‐Epi‐catechin und ein dimeres Pro‐cyanidin (XIV oder XV) isolieren, das beim kurzen Erwärmen mit verdünnter Säure in Epi‐catechin und Cyanidin zerfällt2. — Das aus dem Holz der Lärche (Larix decidua) neben Taxifolin, (−)‐Liovil und (−)‐Seco‐iso‐lariciresinol isolierte Dihydro‐kämpferol wird in das Pelargidandiol‐(3.4)1 übergeführt. —Bei der katalytischen Hydrierung des Acetats aus Cyanidin (2.3.5.7.3′.4′‐Hexaacetoxy‐flaven‐(3))3 entstehen drei Hydrierungsprodukte. Neben dem 2.3.5.7.3′.4′‐Hexaacetoxy‐flavan (XI), dessen Struktur früher bewiesen wurde4, bilden sich 1‐[3.4‐Diacetoxy‐phenyl]‐2‐acetoxy‐3‐[2.4.6‐triacetoxy‐phenyl]‐propanon‐(1) (XII) und 1‐[3.4‐Diacetoxy‐phenyl]‐2‐acetoxy‐3‐[2.4.6‐triacetoxy‐phenyl]‐propanol‐(1) (XIII). XIII gibt mit Säuren kein Cyanidin und zählt somit nicht zu den Pro‐anthocyanidinen. Polymeres Cyanidandiol‐(3.4)1 läßt sich in Butanol mit konz. Salzsäure in Cyanidin überführen.
Dehydrierung von Steroiden, V. Dehydrierung von 4‐Methyl‐Δ1.3.5(10)‐19‐nor‐cholestatrien mit Chloranil
Authors: Dannenberg Heinz , Neumann Hans‐Günter
Published: May 2007

Bei der Dehydrierung von 4‐Methyl‐Δ1.3.5(10)‐19‐nor‐cholestatrien (I) mit Chloranil in siedendem p‐Xylol entsteht in einer Ausbeute von 38% 8.3′‐Dimethyl‐3′‐isooctyl‐Δ1′‐1.2‐cyclopentadieno‐phenanthren (II), dessen Konstitution durch Selendehydrierung des Hydrierungsproduktes zum 8.3′‐Dimethyl‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren (IV) und durch Oxydation mit Ozon bzw. Osmiumtetroxyd bewiesen werden konnte. Kohlenwasserstoffe mit 1.2‐Cyclopentadienophenanthren‐Struktur, die auch bei der Chloranil‐Dehydrierung von Cholesterin entstehen, stellen einen neuen, bisher unbekannten Dehydrierungstyp von Steroiden dar.
To Be Dinuclear or Not: Z‐DNA Induction by Nickel Complexes
Authors: Spingler Bernhard , Antoni Philipp M.
Published: May 2007

The left‐handed Z‐DNA has been identified as a gene regulating element. Therefore the generation of Z‐DNA through metal complexes might be an innovative way for the regulation of gene expression. Use of the new dinuclear complex N,N,N′,N′‐tetrakis‐[2‐(3,5‐dimethylpyrazol‐1‐yl)ethyl]‐1,3‐propylenediamine‐bis(nickel(II) dinitrate) (2) reversibly induced Z‐DNA formation. However, when a 1:1 ratio of metal/dinucleating ligand was used as a control, the midpoint of the B‐ to Z‐DNA transition was at the same nickel concentration as in case of the dinuclear complex. The novel mononuclear analogue, N‐methyl‐N,N‐bis‐[2‐(3,5‐dimethylpyrazol‐1‐yl)ethyl]amine‐nickel(II)‐dinitrate (3) was inducing the Z‐DNA at a similar ratio versus nucleotides as free nickel(II) itself. For the first time, proton and nickel binding constants for the bis‐[2‐(pyrazol‐1‐yl)ethyl]amine ligand system are reported and discussed. Both nickel complexes 2 and 3 were structurally characterized by single crystal analysis. Furthermore, the synthesis of the two new ligands, N,N,N′,N′‐tetrakis‐[2‐(3,5‐dimethylpyrazol‐1‐yl)ethyl]‐1,2‐propylenediamine (4) and N‐methyl‐N,N‐bis‐[2‐(3,5‐dimethylpyrazol‐1‐yl)ethyl]amine (5) is described. The two major synthetic pathways leading to polypyrazoyl amines in general are critically discussed with respect to yield, reproducibility and handling of the intermediates.
Updating meshes on deforming domains: An application of the target‐matrix paradigm
Authors: Knupp Patrick
Published: May 2007

A method for updating meshes in response to domain deformation is formulated within the target‐matrix mesh optimization paradigm. By casting the problem within this paradigm, various formulations of the problem can be considered. Two local metrics are suggested for use in a multi‐variable objective function to update meshes via numerical optimization. Both guarantee that if the deformation is null, the original mesh on the un‐deformed domain will be replicated. Further, target matrices are constructed in a manner that ensures the updated mesh is as similar to the un‐deformed mesh as possible. Numerical experiments confirm these properties on 2D examples. The update method has limitations, of course, the most important being that there is no guarantee that the deformed mesh will be invertible. Published in 2007 by John Wiley & Sons, Ltd.
A Density Functional Study of the Factors That Influence the Regioselectivity of Toluene Hydroxylation by Cytochrome P450 Enzymes
Authors: Hazan Carina , Kumar Devesh , de Visser Sam P. , Shaik Sason
Published: May 2007

Density functional theory calculations have been performed to elucidate the factors that influence the regioselectivity of toluene hydroxylation by a model of the active species of cytochrome P450 enzymes, so‐called Compound I (Cpd I). Cpd I can hydroxylate the benzylic C–H and generate benzyl alcohol, or it can activate the phenyl group and produce p‐cresol and p‐methylcyclohexanone products. The reactions take place via two‐state reactivity on competing doublet and quartet spin state surfaces. In the gas phase, the benzyl alcohol is preferred over p‐cresol by more than three orders of magnitude. Environmental perturbations, namely, NH···S hydrogen bonding to the thiolate ligand and bulk polarity of the protein, lower this preference to roughly 10:1 in favour of benzyl alcohol. Substitution of methyl hydrogen atoms by deuterium atoms raises the barriers that lead to benzyl alcohol without affecting those leading to p‐cresol. Therefore combining toluene deuteration with the effects of NH···S hydrogen bonding and bulk polarity lowers the free energy difference between the two processes to only 0.4 kcal mol–1, and the two processes become competitive. These results as well as the calculated kinetic isotope effects are in good general agreement with experimental data. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Tetranuclear Nickel Complexes Composed of Pairs of Dinuclear LNi2 Fragments Linked by 4,4′‐Bipyrazolyl, 1,4‐Bis(4′‐pyrazolyl)benzene, and 4,4′‐Bipyridazine: Synthesis, Structures, and Magnetic Properties
Authors: Lozan Vasile , Solntsev Pavlo Y. , Leibeling Guido , Domasevitch Konstantin V. , Kersting Berthold
Published: May 2007

The ability of the ligands 4,4′‐bipyrazolyl (H2bpz), 1,4‐bis(4′‐pyrazolyl)benzene (H2bpzb), and 4,4′‐bipyridazine (bpdz) to link two dioctahedral LNi2 units has been examined. Thefollowing complexes were prepared: [L1NiII2(Hbpz)][BPh4] (6[BPh4]), [L1NiII2(bpdz)][ClO4]2 (7[ClO4]2), [(L1NiII2)2(bpzb)][BPh4]2 (8[BPh4]2), and [(L2NiII2)2(bpz)][BPh4]2 (9[BPh4]2), where (L1)2– and (L2)2– represent macrocyclic hexaaza‐dithiophenolate ligands. All complexes have been characterised by UV/Vis spectroscopy, IR spectroscopy, and X‐ray crystallography. Whereas (Hbpz)– and bpdz in 6[BPh4]2 and 7[ClO4]2 act as bidentate ligands coordinating to only one [LNi2]2+ unit, in 8[BPh4]2 and 9[BPh4]2 the (bpzb)2– and(bpz)2– units are tetradentate linkers. This is qualitatively explained in terms of the absence or presence of steric repulsions between the tBu groups of the supporting ligands and the length of the coligands. The structures of the tetranuclear complexes differ mainly in the distance between the center of the Ni···Ni axes of the isostructural [LNi2] units {14.040(1) Å in 8[BPh4]2, 9.184(1) Å in 9[BPh4]2}. The two Ni2pyrazolato planes in 9[BPh4]2 are coplanar. An analysis of the temperature‐dependent magnetic susceptibility data for 9[BPh4]2 reveals the presence of weak ferromagnetic exchange interactions between the NiII ions in the binuclear [L2Ni2] subunits with values for the magnetic exchange constant J1 of 23.97 cm–1 (H = –2JS1S2). The exchange coupling across the dipyrazolato bridge is less than 0.1 cm–1, suggesting that no significant interdimer exchange coupling occurs in 9[BPh4]2. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
An Approach to Enantioselective 5‐endo Halo‐Lactonization Reactions
Authors: Garnier Jean Marc , Robin Sylvie , Rousseau Gérard
Published: May 2007

Enantioselective lactonization of 4‐substituted but‐3‐enoic acids using iodobis(N‐methylephedrine) hexafluoroantimonate in dichloromethane at low temperatures is reported. The presence of bis(N‐methylephedrine)silver(I) hexafluoroantimonate, derived from the excess amounts of N‐methylephedrine and silver hexafluoroantimonate that were necessary for the generation of the iodo complex in the reaction mixture, is crucial for the success of this reaction. The different parameters of these cyclization reactions have been examined. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Squarrosidine and Pinillidine: 3,3′‐Fused Bis(styrylpyrones) from Pholiota squarrosa and Phellinus pini
Authors: Kemami Wangun Hilaire V. , Hertweck Christian
Published: May 2007

Two novel fungal phenylpropanoid‐derived polyketides, squarrosidine (8) and pinillidine (9), with potent xanthine oxidase (XO) inhibitory activities were isolated from the fruiting bodies of the mushroom Pholiota squarrosa and from the mycelium of Phellinus pini by bioassay‐guided isolation. Structural analyses revealed that both metabolites from the tree fungi represent unprecedented 3,3′‐fused bis(styrylpyrones). (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Synthesis and Photophysical Properties of Some Rigidized Hepta‐ and Nonamethine Mono‐ and Bis(merocyanines): Ring‐Opening of Quaternized 2‐Methylbenzothiazole
Authors: Viteva Lilia , Gospodova Tzveta , Rashkova Jivka , Abrahams Isaac , Timtcheva Iliana , Simova Svetlana , Mazieres Marie Rose , Wolf Jean Gérard
Published: May 2007

We have developed a simple and efficient method for the synthesis of rigidized mono‐ and bis‐heptamethine merocyanines that contain one methine unit incorporated into a cyclopentene framework. The synthetic approach is based on C1/C5 regioselective nucleophilic addition of mono‐ and diketone lithium enolates to readily available pentamethine cyanines with inherent rigidity followed by a Hofmann elimination reaction. The new dyes react easily with heterocyclic benzothiazolium compounds containing an activated methyl group. Depending on the reaction conditions one or two reactive centres can be attacked, thus giving access to new merocyanine derivatives with a lengthened polymethine chain and/or ramified by a second heterocyclic unit. X‐ray crystallographic analysis reveals that the second heterocycle is incorporated via a sulfur bridge as a result of the opening of the benzothiazole ring. All new compounds were fully characterized by 1D and 2D NMR spectroscopic techniques (1H, 13C, DEPT, COSY, NOESY, HSQC with and without decoupling, HMBC). Their photophysical properties have been studied and correlated with solvent polarities. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Pollen morphology, leaf surfaces, mycobiota diversity and leaf spots of three species ofZygophyllumgrowing along Cairo‐Suez desert road, Eastern (Arabian) desert in Egypt
Authors: El Naggar S. M. , Abdel‐Hafez S. I. I.
Published: May 2007

Three native species ofZygophyllum:Z. coccinumL.,Z. decumbensL.and Z. simplexL. (Zygophyllaceae) have been investigated morphologically, palynologically and mycologically. Twenty‐two fungal species belonging to 11 genera were collected from leaf surfaces (11 genera and 22 species) and anthers/ pollen grains (7, 13) ofZygophyllum coccinum, Z. decumbens and Z. simplexon Czapek‐Dox agar at 25 °C. Fungal diversity of the two microhabitats is basically similar and the most prevalent fungi wereAlternaria alternata/A. phragmospora, Cladosporium cladosporioides/C. herbarumandUlocladium botrytis/U. consortiale.

Alternaria alternata,Cladosporium cladosporioidesandC. herbarum‐leaf spots were rarely recorded in the three studied plant species.

Leaf lamina size and sculpture of the studied taxa almost seem to be the most reliable factors of the fungal biodiversity on the studied plant species. On the other hand, reticulate‐micro reticulate pollen type is the only pollen type recorded in the present study which reflects that the very narrow range of spectrum of fungal biodiversity between the studied plant species. (© 2007 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Simulation of Operation, Energy Savings, and CO2 Balance of a Domestic Fuel Cell Energy Center
Authors: Pawlik J. , Klaschinsky H. , Dippel R. , Mlynski M. , Hlawenka A. , Denneberg V.
Published: May 2007

System simulations are performed in order to calculate the economic efficiency of a PEM fuel cell system. The simulation model is developed using the well‐established MATLAB/Simulink platform. The major input parameters are measured data for the heat and power consumption of a detached house with a conventional heating system and Fuel Cell Energy Center design parameters.

The simulation compares the house with a conventional heating system with electrical power supplied by the grid to the same house with a cogeneration fuel cell heating system. The natural gas consumption and the electrical power consumption of the house are analyzed for both systems. Furthermore, the reduction in the CO2 emissions is calculated. Calculations are made for summer, winter, autumn, and spring, to investigate the influence of the seasons.
The human resource potential of Americans over 50
Authors: McNaught William , Barth Michael C. , Henderson Peter H.
Published: May 2007

This article analyzes whether many Americans over age 50 want to return to work. It estimates that among males ages 55 to 64 and females ages 50 to 59 currently not working 1.1 million persons are ready and able to work, have substantial skills and education, would work in high demand occupations, and are flexible about conditions of employment.
A practical but theory‐based framework for selecting cross‐cultural training methods
Authors: Black J. Stewart , Mendenhall Mark
Published: May 2007

Increased internationalization in the economic, political, and social arenas has led to greater interpersonal cross‐cultural contact. Because much of this contact has not been successful, cross‐cultural training has been proposed by many scholars as a means of facilitating more effective interaction. However, most firms do not utilize cross‐cultural training. The cross‐cultural training framework proposed in this article is based on both theory and a review of the cross‐cultural training literature. The contingency framework proposed provides a practical guide for determining the method and rigor of cross‐cultural training most effective in various circumstances.
Affirmative action: Federal support, supreme court decisions, and human resource management
Authors: Marlow Edward K. , Rowland Kendrith M.
Published: May 2007

This article explores the historical background of affirmative action in the United States, and reviews haw federal support for it has changed since the Civil War. Several recent US Supreme Court cases deciding affirmative action issues are discussed, with speculation about the future of affirmative action in light of these decisions. The article also discusses the implications of these rulings for human resource practitioners.
When organizational relocation means family relocation: An emerging issue for strategic human resource management
Authors: Lawson Marian B.
Published: May 2007

Relocations of entire organizational units raise special family adjustment issues. This article reports on the reactions of employees and their families to such a relocation. Employees' adjustment was more strongly related to nonwork and family impacts of the move than to factors in the workplace. Adjustment was more difficult for families inexperienced in relocation, despite extensive company assistance programs.
Outside director compensation and firm performance
Authors: Hempel Paul , Fay Charles
Published: May 2007

Compensation given to outside directors has come under increasing scrutiny. However, little empirical work exists which examines outside director compensation. A study of more than 225 major corporations over a five‐year period indicates that the number of board meetings and the size of the company are major factors in outside director compensation levels, while organization performance and Chief Executive Officer remuneration do not appear to be significantly related. These findings suggest that market‐driven compensation systems are the dominant form used by large organizations to pay outside directors, with a major goal being the attraction and retention of these directors.
Better practices in managing layoffs
Authors: Feldman Daniel C.
Published: May 2007

This article presents eight case studies that illustrate “better practices” in how layoffs are managed in organizations. These examples incorporate such policies and programs as early notification of layoffs, provisions for severance pay and extended benefits, education and retraining for displaced workers, outplacement assistance, clear and direct communication of layoff information, and support services for “survivors” of layoffs. These examples highlight the benefits of collaboration among downsizing businesses, public sector organizations, and unions in helping laid‐off employees adjust to unemployment and obtain satisfactory reemployment.
The role of mutual trust in effective downsizing strategies
Authors: Mishra Aneil K. , Mishra Karen E.
Published: May 2007

Several factors that explain differences in the downsizing strategies utilized in organizations are examined in this study of 91 organizations in the automotive industry. Specifically, mutual trust within a top management team is positively associated with a strategy based on organization redesign. Mutual trust between members of an organization and its key customers and suppliers is positively associated with a strategy based on systemic change. Moreover, these two strategies are positively associated with performance outcomes in the areas of cost reduction and quality improvement.
Increased expression and altered subunit composition of proteasomes induced by continuous proteasome inhibition establish apoptosis resistance and hyperproliferation of Burkitt lymphoma cells
Authors: Fuchs Dominik , Berges Carsten , Opelz Gerhard , Daniel Volker , Naujokat Cord
Published: May 2007

The proteasome is the main protease for extralysosomal protein degradation in eukaryotic cells, and constitutes a sophisticated high molecular mass proteinase complex underlying a tightly coordinated expression and assembly of multiple subunits and subcomplexes. Here we show that continuous inhibition of proteasomal chymotrypsin‐like peptidase activity by the proteasome inhibitor bortezomib induces in human Namalwa Burkitt lymphoma cells increased de novo biogenesis of proteasomes accompanied by increased expression of the proteasome maturation protein POMP, increased expression of 19S‐20S‐19S proteasomes, and abrogation of expression of β1i, β2i and β5i immunosubunits and PA28 in favor of increased expression of constitutive proteolytic β1, β2 and β5 subunits and 19S regulatory complexes. These alterations of proteasome expression and subunit composition are accompanied by an increase in proteasomal caspase‐like, trypsin‐like and chymotrypsin‐like peptidase activities, not inhibitable by high doses of bortezomib. Cells harboring these proteasomal alterations display rapid proliferation and cell cycle progression, and acquire resistance to apoptosis induced by proteasome inhibitors, γ‐irradiation and staurosporine. This acquired apoptosis resistance is accompanied by de novo expression of anti‐apoptotic Hsp27 protein and the loss of ability to accumulate and stabilize pro‐apoptotic p53 protein. Thus, increased expression, altered subunit composition and increased activity of proteasomes constitute a hitherto unknown adaptive and autoregulatory feedback mechanism to allow cells to survive the lethal challenge of proteasome inhibition and to establish a hyperproliferative and apoptosis‐resistant phenotype. J. Cell. Biochem. 103: 270–283, 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Differential calreticulin expression affects focal contacts via the calmodulin/CaMK II pathway
Authors: Szabo Eva , Papp Sylvia , Opas Michal
Published: May 2007

Calreticulin is an ER calcium‐storage protein, which influences gene expression and cell adhesion. In this study, we analysed the differences in adhesive properties of calreticulin under‐ and overexpressing fibroblasts in relation to the calmodulin‐ and calcium/calmodulin‐dependent kinase II (CaMK II)‐dependent signalling pathways. Cells stably underexpressing calreticulin had elevated expression of calmodulin, activated CaMK II, activated ERK and activated c‐src. Inhibition of calmodulin by W7, and CaMK II by KN‐62, caused the otherwise weekly adhesive calreticulin underexpressing cells to behave like the overexpressing cells, via induction of increased cell spreading. Increased vinculin, activated paxillin, activated focal adhesion kinase and fibronectin levels were observed upon inhibition of either the calmodulin or the CaMK II signalling pathways, which was accompanied by an increase in cell spreading and focal contact formation. Both KN‐62 and W7 treatment increased cell motility in underexpressing cells, but W7 treatment led to loss of directionality. Thus, both the calmodulin and CaMK II signalling pathways influence cellular spreading and motility, but subtle differences exist in their distal effects on motility effectors. J. Cell. Physiol. 213: 269–277, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
PSMD9 gene variants within NIDDM2 may rarely contribute to type 2 diabetes
Authors: Gragnoli C. , Cronsell J.
Published: May 2007

Multiple genome‐wide scans in different populations have linked the chromosome 12q24 region, known as NIDDM2 (non‐insulin‐dependent‐diabetes, locus 2), to type 2 diabetes. Within NIDDM2 we examined the PSMD9 (proteasome modulator 9/Bridge‐1) gene that encodes a PDZ‐domain transcriptional coactivator of insulin production. Our goal was to identify a potential contribution of the PSMD9 gene to type 2 diabetes in Italians. We directly sequenced the entire gene PSMD9 in Italian type 2 diabetes patients (n = 237) and controls subjects (n = 215) and performed an association study with the identified gene variants. We found five single nucleotide polymorphisms (SNPs), A17V, IVS1+nt29, IVS3+nt460, IVS3+nt437, and E197G, which are not associated with disease in our case–control study. Furthermore, we identified two PSMD9 gene variants in type 2 diabetes patients, which produced nonconservative amino acid substitutions S143G and N166S within the PDZ domain and two other gene variants. Three out of four of these variants are absent from the control subjects screened. We propose that the three PSMD9 gene variants (S143G, N166S and G > A at IVS3+nt102), absent in control subjects, contribute rarely to late‐onset type 2 diabetes in Italians. In fact, the frequency rate of such variants in unrelated cases equals 0.016. We may not exclude that PSMD9 gene variants may contribute, either commonly or rarely, to an increased risk of type 2 diabetes in other populations. J. Cell. Physiol. 212:568–571, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Exogenous hydrogen sulfide induces functional inhibition and cell death of cytotoxic lymphocytes subsets
Authors: Mirandola Prisco , Gobbi Giuliana , Sponzilli Ivonne , Pambianco Maurizia , Malinverno Chiara , Cacchioli Antonio , De Panfilis Giuseppe , Vitale Marco
Published: May 2007

The toxic effects of exogenous hydrogen sulfide on peripheral blood lymphocytes have been investigated in detail. Hydrogen sulfide is now considered as a gasotransmitter with specific functional roles in different cell types, like neurons and vascular smooth muscle. Here we show that exogenous hydrogen sulfide induces a caspase‐independent cell death of peripheral blood lymphocytes that depends on their intracellular glutathion levels, with a physiologically relevant subset specificity for CD8+ T cells and NK cells. Although lymphocyte activation does not modify their sensitivity to HS−, after 24 h exposure to hydrogen sulfide surviving lymphocyte subsets show a dramatically decreased proliferation in response to mitogens and a reduced IL‐2 production. Overall, our data demonstrate that HS− reduces the cellular cytotoxic response of peripheral blood lymphocytes as well as their production of IL‐2, therefore de‐activating the major players of local inflammatory responses, adding new basic knowledge to the clinically well known anti‐inflammatory effects of sulfur compounds. J. Cell. Physiol. 213:826–833. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.