bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Mesures de tensions superficielles dynamiques par lame plongeante sur entonnoir débordant
Authors: De Rycker M. , Defay R.
Published: September 2010

During the measurement of the surface tension of solutions by the ring method, on a moving surface, the part of the surface enclosed in the ring reaches a steady state corresponding to an aging different from the aging of the outside part. One can avoid this difficulty by the method of the dipping plate. The errors due to the Archimede's force and to the lift force of the liquid flow are eliminated by using a very thin plate of mica.

The horizontal parts of the curves, surface tension versus rate of flow, are similar to those observed by the ring method but are higher. This confirms that the new method eliminates the error due to the aging of the surface enclosed in the ring.

This method is applied to aqueous solutions of adipic acid, azelaic acid and sebacic acid. The adipic acid reaches its static value of surface tension too quickly and the dynamic values cannot be measured by this method. The time evolution of the two others acids is easily observed.
Le comportement des complexes mercuriques des acides aminés en milieu alcalin et acide
Authors: Pieck R.
Published: September 2010

Nous avons étudié le dosage de l'azote amidé (‐CONH2). Nous avons appliqué la précipitation quantitative de l'azote total (amine, amide et un sel ammoniacal) par l'acétate de mercure et le carbonate de sodium. Le précipité est ensuite soumis à l'hydrolyse alcaline. Après destruction du complexe azote‐mercure l'ammoniaque est distillé sous vide et titré. Les valeurs trop élevées obtenues par cette méthode conduisent à admettre une destruction partielle du groupement α‐NH2 dans le milieu alcalin. Cette destruction n'a lieu que si l'azote se trouve sous forme de complexe avec le mercure.

Nous avons également observé que la précipitation de l'azote amidé par le mercure n'est quantitative que si la molécule renferme en même temps un groupement aminé.

Par contre l'hydrolyse acide du précipité mercurique donne d'excellents résultats pour le dosage envisagé. Appliquée au complexe mercurique d'un acide aminé sans fonction amide tel que le glycocolle, l'acide aspartique ou glutamique, l'hydrolyse acide entraîne cependant une destruction partielle du groupement aminé. Celle‐ci est toutefois inférieure à la destruction, constatée après l'hydrolyse en milieu alcalin. Dans les deux cas la destruction est la plus considérable pour le glycocolle, moindre pour l'acide aspartique et trés minime pour l'acide glutamique.
Synthèses dans le domaine des composés cancérogènes XV (Poly)benzo‐9‐thiafluorènes at anhydride thianaphtène‐4,5‐dicarboxylique
Authors: Wilputte R. , Martin R. H.
Published: September 2010

Fourteen (poly) benz‐9‐thiafluorenes are theoretically possible. This paper describes the synthesis of eight of them, namely:

(1) 1,2,3,4‐dibenz‐9‐thiafluorene (m.p. 142°)

(2) 1,2,6,7‐dibenz‐9‐thiafluorene (m. p. 317°)

(3) 1,2,7,8‐dibenz‐9‐thiafluorene (m. p. 252‐253°)

(4) 2,3,5,6‐dibenz‐9g‐thiafluorene (m. p. 197°)

(5) 2,3,6,7‐dibenz‐9‐thiafluorene (m. p. 254°)

(6) 1,2,3,4,5,6‐tribenz‐9‐thiafluorene (m. p. 196°)

(7) 1,2,3,4,6,7‐tribenz‐9‐thiafluorene (m.p. 245°)

(8) 1,2,3,4,5,6,7,8‐tetrabenz‐9‐thiafluorene (m. p. 259‐260°)

(1,2,3,4,7,8‐tribenz‐9‐thiafluorene is the only (poly) benz‐9‐thiafluorene still unknown.)

a) Compounds (1), (2), (4), (6) and (7) have been obtained according to the following scheme: 1° Condensation of an aromatic mercaptan with a cyclic α‐chloro ketone; 2° Cyclisation of the condensation product with P2O5 dehydrogenation (see tables II and III, p. 877 et 878).

b) The polybenz‐9‐thiafluorenes (3) and (8) have been prepared by cyclodehydration of the corresponding diaryl sulfoxides by means of NaNH2.

c) Reduction of 2,3,6,7‐dibenz‐9‐thiafluorene‐1,4,5,8‐diquinone (XXVIII p. 883) with Zn dust, NH4OH and NaOH gave compound (5). This same type of reduction applied to 4,9‐thiophanthraquinone (XXIX p. 8.3) provides a new and easy way to thiophanthrene.

d) All the polybenz‐9‐thiafluorenes synthesised have been desulfurised with Raney Ni to the corresponding diaryls.

e) This paper also describes the synthesis of thianaphthene‐4,5‐dicarboxylic anhydride (m. p. 172,5‐174°) (XXXIV p. 886) by standard methods.
Flame propagation in mixtures of less usual fuels with oxygen
Authors: van Wonterghem J. , Slootmaekers P. J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

On a mesuré la vitesse de flamme, la température et la distance entre le cône lumineux et le cǒne révélé par strioscopie pour toute une série de flammes laminaires entretenues par des mélanges d'oxygène et de l'un des combustibles suivants: diethylether, chlorure de vinyle, hydrogène sulfuré et sulfure de carbone.

Une énergie d'activation pour chaque combustible a été déduite et interprétée comme étant celle de la réaction globale de ramification des chaines.

Entre la distance qui sépare le cône lumineux et le cône schlieren d'une part et la vitesse de flamme d'autre part est vérifiée une relation analogue à celle déjà mise en évidence antérieurement pour des combustibles plus classiques.
The Chromatographic Separation of Mixtures of Diglyceromonophosphoric Acids and Related Products
Authors: Fiers W. , Stockx J.
Published: September 2010

La séparation chromatographique des trois acides diglycéromonophosphoriques a été réalisée au moyen d'échangeurs d'anions. Différents essais sont relatés qui confirment la présence de l'isomère 1‐1 dans le produit obtenu par condensation de l'épichlorhydrine avec le 2‐glycérophosphate disodique. En même temps l'existence de l'isomère 2‐2 a été établie et le produit caractérisé.
La Spécificité des Halogénations Atomiques. V.— Etude des conditions de stationnarité et du comportement non stationnaire
Authors: Adam J. , Dusoleil S. , Goldfinger P.
Published: September 2010

1. It is shown that for complex reactions of the type of the atomic halogenation reactions the real rate cannot be distinguished from the rate calculated by the usual steady state treatment if kp/kt < 2ϵ/0,693 (A)0; kp and kt are the rate constants of the chain propagation and termination and ϵ/(A)0 the relative accuracy of measuring initial concentrations (A)0. This means that the time required for a measurable amount of reaction is large compared to the lifetime of the chain. The ratio of the concentrations of two chain carriers is practically equal to the steady state ratio after a time which is large compared to the lifetime of one chain carrier. The conditions are discussed under which the concentration of the chain carriers must be low and the chains long. — 2. These considerations permit one to describe the conditions which are necessary for integrating the equations representing the rate of formation and disappearance of the intermediates and which are necessary for the calculation of the ratios of reaction rates in steady and intermittent light. — 3. It is shown that the photochlorinations of C2Cl4 and C2HCl5 previously studied satisfy the above conditions. Preliminary results with intermittent light yield values for the frequency factors of elementary reactions in agreement with previous estimates.
Sur l'évaluation de la Masse Moléculaire des Protéines et des Polymères par la Technique des Couches Monomoléculaires II. — Etude des Films de Polymère
Authors: Dieu Hector A.
Published: September 2010

A study of the film molecular weight of various polymers is made. Two ranges of surface pressure are examined using in the 0,001‐0,02 dynes/cm range a modified Guastalla balance, and, in the 0,02‐0,06 dynes/cm range a Wilhelmy plate method or a Marcelin balance.

Cellulose diacetates, in well defined conditions of spreading, give in both ranges of pressure correct films molecular weights.

When solvents or interfaces are changed, the film molecular weight decreases.

With polyvinyl alcohol the film molecular weight is always much lower than that found by osmotic, sedimentation‐diffusion or viscosimetric methods.

With polyacrylic acid the film molecular weight is a function of the pH of the substrate. By example at pH 2, it is much lower than the viscosimetric molecular weight.

All those effects can be understood on the basis of the Singer or Frisch‐Simha statistical theories of films.

A description of polyvinyl alcohol soluble films is also given in relation with the equilibrium between the adsorbed and the spread monolayers.

Finally, a compared discussion of this results and of those obtained in a preceding study of protein films is made.
Étude de L'Influence du Potentiel Accélérateur des Électrons sur les Spectres De Masse de Quelques 1,2‐Dialkylcyclopentanes
Authors: Momigny J. , Natalis P.
Published: September 2010

The study of the mass spectrum of the 1.2 dialkyl derivatives of the cyclopentane enabled us to point out a noticeable exaltation of the differences in the abundance of ions obtained at the expense of cis and trans isomers of those derivatives, when the energy of the electrons progressively decreases.

These differences, very important in the case of electrons of about 15 ev., are an outlook for the possibility of analizing mixtures of isomers pairs of this type.

The shape of the curves, which express the variation of the ions abundance versus the electron energy, allows to confirm the schemes of decomposition based on the interpretation of the observed metastable transitions.
Contribution à L'Étude de la Séparation des Terres Rares par L'Acide Éthylènediaminetetraacetique
Authors: Fuger J.
Published: September 2010

The influence of the pH on the chromatographic separations of rare earths on DOWEX 50 by elution with EDTA is studied.

The results obtained show:

1°) That Y‐Eu‐Pm‐Nd‐Pr‐Ce can be separated if the pH is accurately controlled.

2°) That the yttric rare earths cannot be separated owing to the too high stability of the complexes with EDTA and to the low solubility of the EDTA at the pH to be used.

In order to separate the rare earths like Lu, Tm, Ho, Y, Tb, Gd, Eu, the author proposes the elution with a metallic complex of EDTA on a metallic Dowex of the same cation.

As shown by theory, this enables to increase the value of the distribution coefficient without reducing the separation factor.

The experimental results compared with theory are quite satisfactory and it enabled us to determine the stability constant of Promethium with EDTA: Pm : Kc = 10−16,75
Règle de Bredt. Du «2‐Chloromethylcamphenilene» de Tichtchenko
Authors: Chiurdoglu G. , Goldenberg Ch. , Geeraerts J.
Published: September 2010

En 1953, Tichtchenko signale avoir obtenu le 2‐chlorométhylcamphénilène (II*) ainsi que l'acétate (V*) et l'alcool (VIII*) correspondants, composés à structure interdite par la règle de Bredt.

L'examen spectroscopique conduit au rejet de ces structures et permet, en outre, d'en proposer d'autres, confirmées par la synthèse : 1‐chlorocamphène (II), 1‐acétoxycamphène (V) et 1‐hydroxycamphène (VIII) respectivement.

La règle de Bredt garde donc sa pleine validité, dans les limites lui assignées par Prelog.
La Selenosemicarbazide et ses Dérivés V‐Étude quantitative de l'isomérisation du sélénocyanate d'hydrazine
Authors: Huls R. , Renson M.
Published: September 2010

Nous mettons au point un procédé d'étude quantitative de l'isomérisation du sélénocyanate d'hydrazine en sélénosemicarbazide ou sélénosemicarbazone. Nous montrons qu'une solution de sélénocyanate d'hydrazine maintenue à 95° pendant 213 heures ne subit pas d'isomérisation décelable dans les limites d'erreurs expérimentales des mesures. En présence d'acétone par contre, une solution de sélénocyanate d'hydrazine évolue rapidement vers un état de stabilisation correspondant à 35% de sélénosemicarbazone de l'acétone.
Sur les Propriétés Hydrodynamiques des Solutions de Grandes Molécules en Chaîne II—Sédimentation du polystyrène dans différents solvants
Authors: Oth J. , Desreux V.
Published: September 2010

The polystyrene fractions, previously studied by osmotic pressure, viscosity and light scattering, have been analyzed by ultra‐centrifugation. The hypothesis of the equivalent hydrodynamic sphere has been verified for these polystyrene fractions in different solvants; furthermore, the theories of Kirwood‐Riseman and of Peterlin allow the interpretation of the factors ϕ and Ψ; finally, our results tend to show that the equivalent radius is the same in viscosity and in ultra‐centrifugation.
L'Isomérie Géométrique des Chlorobutenenitriles et de leurs Amides II(1)
Authors: Van Straeten P. Der , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont synthétisé le nitrile chlorovinylacétique, Eb10mm 60‐66°C (4‐chloro‐3‐butènenitrile) aux dépens du 1,3‐dichloropropène; ils démontrent par la réfractométrie et la spectrophotométrie I. R. qu'il s'agit d'un mélange des deux stéréoisomères. Ils ont isolé en outre les deux amides correspondantes, Fus. 72‐73°C et Fus. 117‐117,4°C, dont ils ont fixé la configuration et par analyse thermique et par spectrophotométrie I. R.: l'amide inférieure est cis tandis que l'amide supérieure est trans.

Ils sont ensuite passé aux nitriles chlorocrotoniques γ cis (Eb10mm 55,1‐55,3°C) et trans (Eb10mm 71,0‐71,2°C) (4‐chloro‐2‐butène‐nitriles) en provoquant la transposition des nitriles précédents de façon à pouvoir fixer leurs constantes physiques (d, n, spectres I. R.) avec plus de précision que par le passé. Ils ont enfin cherché à isoler les amides chlorocrotoniques γ. S'ils ont réussi à obtenir, aux dépens du nitrile trans, une amide Fus. 135‐135,5°C, dont ils ont fixé sans ambiguité la structure de 4‐chloro‐2‐buténamide et la configuration d'isomère trans, ils ont eu la surprise d'isoler, à partir du nitrile cis, une amide chlorovinylacétique cis (4‐chloro‐3‐buténamide), Fus. 77‐78°C. Cette dernière est donc issue de ce nitrile chlorocrotonique dans une hydrolyse, consécutive à unetransposition allylique inverseet stéréospécifique. II semble bien que c'est la première fois qu'on observe ce genre de phénomène.
Xanthohumol, a New Natural Chalkone
Authors: Verzele M. , Stockx J. , Fontijn F. , Anteunis M.
Published: September 2010

Xanthohumol is a yellow leaf pigment, present in all hop varieties. It is a chalkone and isomerizes into a flavanone on alkaline treatment. Xanthohumol has the molecular formula C21H22O3 contains three active hydrogen atoms, one methoxylgroup, one carbonylgroup and two double bonds. Alkaline hydrolysis of xanthohumol yields p. oxybenzaldehyde, acetic acid and methoxy‐isoprenylphloroglucinol. Xanthohumol is represented by structure IV.
Comportement de Quelques Dérivés du Pentane Normal Sous L'Impact Électronique
Authors: D'Or L. , Heyns H. , Momigny J.
Published: September 2010

In order to compare the influence of the nature of the substituant on the behavior of a normal aliphatic chain under the electronic impact, we have studied the mass spectrum of the 1 chloro‐, 1‐bromo, 1‐iodopentanes, 1‐pentanol and 1‐pentylamine for different acceleration potentials of electrons. The spectra of 2‐bromo‐ and 3‐bromopentanes have also been measured with a view to study the influence of the position of the substituant on the kind of degradation under the electron impact. The cyclopentylbromide has been compared with the three bromides of normal pentane.
Spectres Infrarouges des Alcools Ordinaires et Deuteres dans le Groupe Hydroxyle
Authors: Tarte P. , Deponthiere R.
Published: September 2010

A series of simple alcohols were deuterated in the hydroxyl group, and the Infrared spectra of both non‐deuterated and deuterated alcohols were comparatively studied in the spectral range 2000‐600 cm–1.

The results (which should give a correct assignment for the OH in‐plane bending vibration) are by no means simple and three cases are encountered: when deuterating an alcohol.

1°) one band disappears, and one new band appears by deuteration.

2°) two bands disappear, and two new bands appear.

3°) two bands disappear, but one new band only appears.

These results are tentatively explained either by rotational isomerism or by coupling of some vibrational levels.
Propriétés Thermodynamiques des Solutions Détermination de L'Enthalpie d'Excès de Quelques Mélanges du Type «Monomères + Dimères»
Authors: Naar‐Colin C.
Published: September 2010

The excess enthalpies of the four monomer‐dimer mixtures : benzene‐diphenyl, benzene‐diphenylmethane, benzene‐dibenzyl and benzene‐tolane, have been measured by a microcalorimetric method. For equimolar mixtures we find for these respective systems : + 48 cal. mole–1 (42°C), 0 cal. mole–1 (25°C ‐ 30°C), 0 cal. mole–1 (25°C ‐ 52°C) and—22 cal. mole–1 (48°C).
Preparation et Purification D'Hydrosols de Selenium Stables et Homeodisperses
Authors: Watillon A. , van Grunderbeeck F. , Hautecler M.
Published: September 2010

Hydrophobic selenium colloidal solutions prepared by Kruyt and Van Arkel's method were found to contain a large range of particle size, when very pure water was used. Moreover results were irreproducible. This is probably due to low and irregular nuclei content of the reagents used.

By reducing the selenium oxide in presence of gold amicrons very homeodisperse and reproducible sols were obtained.

The ionic content of the sols has been determined by a conductometric method. The sols were purified by electrodialysis using an original set up in which the water was continuously purified by ion exchange resins incorporated into the apparatus itself.
Note on the Half‐Lives of Nb95 and Ta182
Authors: Speecke A. , Hoste J.
Published: September 2010

Les demi‐vies de Nb95 et de Ta182 furent déterminées par comptage β et γ pendant plus de 5 demi‐vies, et correspondent a respectivement 35,3 et 118,2 jours.
Fluorine and Chlorine Flames
Authors: Slootmaekers P. J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

Flame propagation velocities have been measured in H2/Cl2, H2/F2, CH4/F2 and CO/F2 mixtures at different ratios fuel/oxidant and different dilutions; corresponding flame temperatures have been calculated.

Activation energies are deduced; they are equal to: 10 kcal (H2/Cl2 flames); 11 kcal (H2/F2 flames); 18 kcal (CO/F2 flames) and 9.5 kcal (CH4/F2 flames). It is assumed that these values are the activation energies of the branching processes involved in the reaction mechanism.
Méthodes et Appareils Utilisés au Bureau des Étalons Physico‐Chimiques XVI. — Mesure de la Constante Diélectrique de Composés Organiques Purs
Authors: Lafontaine I.
Published: September 2010

Notre travail a consisté a mesurer la constante diélectrique de 20 composés organiques purs, soit dans un intervalle de température s'étendant de −150°C à ‐ 70°C, soit aux températures de 20,0°C et 25,0°C.

Nous redonnons une description de l'appareil de résonance utilisé précédemment par J. Timmermans, A. M. Piette et R. Philippe. Nous avons eu l'occasion d'étudier le comportement anormal, à l'état liquide, de composés à association bimoléculaire. Nous concluons par un aperçu des travaux très controversés concernant l'état globulaire du succinonitrile.
Equilibres Cycloolefiniques II. Contribution a l'étude des équilibres Méthylènecyclanes‐méthylcyclènes
Authors: Chiurdoglu G. , Rypens Y.
Published: September 2010

On étudie, dans ce travail, les systèmes méthylénecyclopentane‐méthyl. cyclopentène et méthylenecyclohexène‐methylcyclohexène, tels qu'ils résultent de la méthode de Wallach et de isomérisation par l'acide p‐toluènesulfonique.

Dans les deux cas, les résultats expérimentaux sont en opposition avec la théorie de l'I‐strain de Brown.
Heterogeneous Catalysis and the Strength of the Chemisorptive Bonds
Authors: Boer J. H. De
Published: September 2010

Le comportement de l'hydrogène atomique sur différentes surfaces peut être décrit de façon adéquate par des équations basées sur la théorie absolue des vitesses de réaction d'Eyring. Les énergies d'activation sont estimées par les règles approximatives de Hirschfelder.

Un traitement semblable, pour une réaction catalytique simple, donne une indication du type de réaction qui peut se produire et conduit à une relation entre la vitesse de réaction et l'énergie d'adsorption.

Le calcul semble montrer que le type de réaction de Langmuir‐Hinshelwood donne une vitesse maximum quand le degré d'occupation de la surface est juste inférieur à l'unité. La chimisorption peut être endothermique ou faiblement exothermique.
The Power Rate Law in Heterogeneous Catalysis and Absolute Rates of Reactions
Authors: van Reijen L. L. , Schuit G. C. A.
Published: September 2010

On discute, à la base d'une équation de Laidler, la cinétique quantitative en catalyse hétérogène. Le traitement de ce sujet se limite à des surfaces essentiellement homogènes. Les auteurs ont déduit des expressions simples pour la valeur absolue du facteur de fréquence d'une part et pour la relation entre des paramètres cinétiques et des paramètres déterminant le mécanisme de réaction d'autre part. Les résultats ont été comparés avec des données expérimentales publiées dans la littérature récente sur un certain nombre de réactions catalysées par différents métaux de transition.
Mechanismus der Elektrolytischen Wasserstoffabscheidung und Adsorptionsenergie von Atomarem Wasserstoff
Authors: Gerischer H.
Published: September 2010

Les grandes différences dans le cours du dégagement électrolytique de l'hydrogène sur les différents métaux doivent provenir principalement de différences dans l'état de la liaison des atomes H chimisorbés, qui apparaissent comme produit intermédiaire dans ces réactions. On en déduit que le ralentissement des réactions en cause est grand dans le cas des liaisons d'adsorption très faible et très forte et que pour une liaison de solidité moyenne, les vitesses de réactions passent par un maximum. Ceci rend compte de la position privilégiée des métaux de la famille du platine. Une discussion des mécanismes de réaction possible montre que, en général, un mécanisme de Volmer‐Heyrovsky (élimination des atomes H adsorbés par désorption électrochimique) doit être favorisé. Ce n'est que pour les métaux avec des énergies d'adsorption dans le voisinage de l'optimum pour ces vitesses de réaction que l'on peut s'attendre à une participation plus ou moins grande de la réaction de Tafel (élimination des atomes H adsorbés par recombinaison).
Synthèse de L'Hexafluorobenzène par Pyrolyse du Fluorotribromométhane
Authors: Desirant Y.
Published: September 2010

The synthesis of hexafluorobenzene has been performed by pyrolysis of fluorotribromométhane at 6300. Bromopentafluorobenzene and difluorotetrabromoethane have been identified, besides hexafluorobenzene. During the decomposition of C6F6at 8000, perfluorotoluene, perfluorobiphenyl and hexafluorethane have been obtained. Physical constants are given.
Cinétique de L'action de L'acide Nitreux sur les Amides I. Méthode Générale
Authors: Kezdy F. J. , Jaz J. , Bruylants A.
Published: September 2010

Nous avons fait l'étude cinétique de l'action de l'acide nitreux sur l'acétamide:

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à cinq températures différentes.

Les intervalles des concentrations étudiées étaient de 0,50 à 1,20 M en amide, de 1,80 à 2,50 N en acide chlorhydrique, de 2,50 à 4,00 M en ion chlorure et de 1/100 à 1/200 M en nitrite de sodium.

La vitesse de la réaction a été mesurée en déterminant le volume d'azote dégagé en fonction du temps.

L'ordre par rapport aux différents réactifs, a été déterminé à 25°C: la réaction obéit a l'équation cinétique simplifiée:

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L'énergie d'activation s'élève à 13,4 Kcal/mole.
Préparation de Myleran Tritié
Authors: Koch G.
Published: September 2010

On a préparé du myleran tritié à partir de butynediol et d'hydrogène tritié. Le butynediol a été réduit en butanediol et celui‐ci sulfoné en myleran. L'activité spécifique du produit obtenu est de 105 millicuries par millimôle.
Étude Spectrographique Des Dérivés Métalliques Des Esters Acétylacétiques Fluoés
Authors: Loos H. , Herman M.
Published: September 2010

The stable Cu II, Ni II, and Na‐complexes of γ mono‐, di‐ and trifluoroacetoacetic acid ethyl ester have been investigated. The spectra of these compounds correspond with those of the acetyl‐acetonates described by Mecke and Funck.

The possibility of modifying the chelating agent by introduction of electronegative substituents in γ position enables the attribution of some other absorptions.
Hybridation Et Réactivité VI – Transmission Des Effets Polaires À Travers Les Doubles Et Triples Liaisons Carbone‐Carbone
Authors: Fierens P. J. C. , Geuskens G. , Klopman G.
Published: September 2010

A general analysis has been applied to kinetic data pertaining to nucleophilic substitution reactions of various mechanisms.

It has been shown that polar effects are transmitted through carbon‐carbon triple bonds as well as through double bonds, provided both pairs of orbitals can be used in the former.

However, monoplanar transmitting capacity of the triple bond is smaller.
Synthèse du 3‐o‐Tolyl‐1‐Hydroxyfluoréne
Authors: Pirghaye‐David A. , Hanson G. A.
Published: September 2010

Le 3‐o‐tolyl‐l‐hydroxyfluorène est préparé à partir de la 2‐méthylchalcone, par condensation avec l'ester acétylacétique.
Structure Du Di‐Nitrosométhane Trans
Authors: van Meerssche M. , Germain G.
Published: September 2010

Trans‐(CH3NO)2 crystallizes in the orthorhombic space group Cmcm, with unit‐cell dimensions a = 7,25, b = 9,38, c = 6,27 Å. Z = 4.

The structure has been solved by means of Fourier transform and refined by Fourier en least‐squares methods.

Planar molecules lie in symmetry planes and bond lengths (N‐N=1,22; NO = 1,25; NC =1,57 Å) indicate the predominance of the mesomeric form
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.
Synthése de la Dihydroévodione
Authors: Huls R. , Brunelle S.
Published: September 2010

Les auteurs décrivent une série de réactions qui conduisent à la synthèse de la dihydroévodione ou acétyl‐6 triméthoxy‐5, 7, 8 diméthyl‐2,2 chromanne. L'évodione est une substance naturelle extraite de «Evodia Elleryana». Sa structure a été établie par des méthodes analytiques; elle se trouve confirmée par le présent travail.
Action Des Dérivés Organo‐cadmiques Sur Les Chlorures d'Acides Bibasiques I. Chlorure d'Oxalyle
Authors: Renson M. , Bonhomme J.
Published: September 2010

Nous montrons que l'action des organocadmiques sur les halogénures d'oxalyle conduit à l'obtention, non des dicétones α attendues, mais de monocétones symétriques et d'alcools tertiaires α cétoniques.

Nous étudions l'influence des différents facteurs sur l'évolution de la réaction.
Cinétique de Coagulation et Stabilité Des Suspensions Colloidales Lyophobes De Sélénium
Authors: Watillon A. , Romerowski M. , van Grunderbeeck F.
Published: September 2010

Coagulation kinetics of homodisperse hydrosols containing spherical particles of selenium have been studied.

Two independant experimental methods were used. One is based on direct observation of the sols under the ultramicroscope, the particles contained in a given volume being counted.

The second method is a spectrophotometric one, based on Mie's theory.

It has been possible to reproduce and to interpret the abnormally low value of R/a (R being the distance between the centers and a, the radius of the particles) observed by Kruyt and van Arkel for the rapid coagulation of selenium hydrosols.

The Schultze‐Hardy rule, interpreted theoretically by Verwey and Overbeek was confirmed quantitatively.

The potential values calculated by Reerink and Overbeek's equations are far too low.

Notwithstanding the use of spherical particles of identical size, there was a considerable dispersion of the Van der Waals constant (2.10−14 to 25.10−14 ergs) obtained under various conditions.
Études Conformationnelles II. Intensités Intégrées des Bandes ν(OH) Libre Pour Quelques Cyclohexanols Secondaires et Tertiaires Stéréoisomères
Authors: Chiurdoglu G. , Masschelein W.
Published: September 2010

Integrated intensities of OH stretching absorption bands have been determined for a series of substituted cyclohexanols. The measurements, reported for 16 alcohols, do not indicate any significant intensity difference between axial and equatorial hydroxyl groups. There appears to be a small but significant difference between the intensity of secondary and tertiary alcohols. No appreciable polar effects on the OH linkage due to alkyl group substituents on carbon atoms other than C1, appear to exist.
Studies on Halogenated Aliphatic Compounds III. The Infra‐Red spectra of Solid Halogenated Acetamides
Authors: Herman M. A. , De Bièvre P.
Published: September 2010

Les acétamides suivantes ont été préparées et leurs spectres IR obtenus à l'état solide: CH2ClCONH2, CHCl2CONH2, CCl3CONH2, CH2FCONH2, CHF2CONH2, CF3CONH2.

Les spectres sont comparés avec celui de l'acétamide pure et discutés en fonction de l'introduction d'halogènes dans le groupement méthyle.

L'aspect des spectres dépend parfois nettement des conditions dans lesquelles ils ont été obtenus.
Données Complémentaires Sur le Grillage Sulfatant
Authors: Putseys R. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

On a étudié à la thermobalance le grillage, à différentes températures de 300° à 650° C, de mélanges contenant HgS et divers oxydes métalliques: CuO, Co3O4, NiO, ZnO et Fe2O3. La quantité de sulfate formé décroit en passant du CuO au Fe2O3; elle dépend de la température et du rapport stoéchiométrique oxyde métallique/cinabre. Les résultats sont intérprétés par la transformation en SO3du SO2, provenant du traitement thermique du HgS, en présence d'air; cette transformation est catalysée par l'oxyde métallique. La formation d'une petite quantité de ZnS a été observée lors du grillage des mélanges ZnO/HgS.

Les résultats rapportés ici confirment entiérement les conclusions tirées d'une série d'études antérieures.
Induced ionization in hydrogen‐oxygen flames
Authors: Berendsen R. , Taelemans G. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

The influence of small and steadily increasing amounts of hydrocarbons (C2H2 and CH4) on the ionization in stoichiometric H2/O2 flames at different degrees of dilution with N2 has been investigated. The appearance of abundant ions is observed even with small amounts of hydrocarbons. The ion formation is to be ascribed to a process of chemi‐ionization. On the contrary with sodium salt the ion production occurs according to a thermal process; the law of energy equipartition is obeyed although the concentration of the ions is more important in the combustion zone than in the burnt gases.
Contribution A L'Étude de L'Action des Bases Sur les Sels D'Ammonium Quaternaires. II – Réarrangement de L'Iodure de 1‐Méthyl‐1‐Benzylpyrrolidinium
Authors: Fery L. P. A. , van Hove L.
Published: September 2010

The reaction of sodium amide in liquid ammonia on 1‐methyl‐1‐benzyl‐pyrrolidinium iodide was examined and found to give two isomeric tertiary bases: one of them (yield 86%) results from a Sommelet rearrangement, the other (yield 5%) is formed through a Stevens rearrangement.
Contribution A L'Étude de L'Action des Bases sur les Sels D'Ammonium Quaternaires. III – Dégradation de l'iodure de 4‐méthyl‐4‐benzylmorpholinium
Authors: Fery L. P. A. , van Hove L.
Published: September 2010

4‐methyl‐4‐benzylmorpholinium iodide has been allowed to react with sodium amide in liquid ammonia and was found to yield N‐methyl‐N‐(β‐vinyloxy‐ethyl)‐benzylamine, acid hydrolysis of which has afforded 2‐benzylmethylaminoethanol.
Influence de la Pression sur la Température des Flammes
Authors: Melaerts W. , De Soete G. , Bertrand J. N. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

The sodium line reversal method to measure flame temperatures has been extended to acetylene and hydrogen flames burning at lower pressure (a few cm Hg). Most of the calculated temperatures are higher than the measured temperatures; the difference increases with decreasing pressure. However very rich acetylene flames have a temperature which is higher than the calculated value. The general explanation of these facts is to be found in the lack of equilibrium in the composition of the burnt gases.
Substitution Électrophile Aromatique II – Réactions De Démétallation des Triméthylphénylétain et Triméthylphénylplomb
Authors: Delhaye A. , Nasielski J. , Planchon M.
Published: September 2010

Arrhenius parameters have been determined for the protolysis of trimethylphenyltin. Rate equation of the iododemetalation of trimethylphenyltin and trimethylphenyllead have been established. Second order rate constants at 23°C have been calculated for these reactions. A positive salt effect has been observed for the iododemetalation of trimethylphenyltin.
Synthèse de Pyrimidines et de Thiazolo [5,4‐d] Pyrimidines
Authors: Marchal L. , Promel R. , Martin R. H. , Cardon A.
Published: September 2010

5‐ammo‐4‐chloro‐6‐mercaptopyrimidine (II) is obtained from 5‐amino‐4,6‐dichloropyrimidine (I) by reaction with NaSH. When thiourea is used under similar conditions, no monosubstitution is observed. The same is true in the case of 4,6‐dichloropyrimidine. An explanation of these facts is suggested.

On heating with excess ethyl orthoformate, II gives 7‐chlorothiazolo [5,4‐d] pyrimidine (III). Compounds IV to X are prepared from III by substitution of the chlorine atom with suitable nucleophilic reagents. Ammonolysis of III however failed. Catalytic dehalogenation of III to give unsubstituted thiazolo [5,4‐d] pyrimidine (XI), was also unsuccessful.

An other attempt to synthesise XI, based on the desulfurisation of II to 5‐amino‐4‐chloropyrimidine (XV) is described. Treatment of II with Raney nickel gives either 5‐aminopyrimidine (XVI) alone or a mixture of XV and XVI, according to the reaction time.

Finally a third scheme to prepare XI was studied. With sodium methoxide, I is converted to 5‐amino‐4‐chloro‐6‐méthoxypyrimidine (XVII) which is dehalogenated in the presence of hydrogen and Pd/C. On heating with conc. HCl, 5‐amino‐4‐methoxypyrimidine (XVIII) is demethylated to 5‐amino‐4‐hydroxypyrimidine (XIX). Attempts to chlorinate XIX have been unsuccessful.
Description D'Un Appareil de Résonance Quadripolaire
Authors: Dereppe J. M. , van Meerssche M.
Published: September 2010

Cette note décrit deux spectrographes de résonance quadripolaire opérant dans le domaine de 20 à 50 MHz. Le premier, fonctionnant en superréaction, est destiné à la recherche rapide des raies de résonance tandis que le second (détecteur autodyne) permet un enregistrement graphique fidèle des raies.
Structure Des Cyanostilbènes. III — Détermination Radiocristallographique de la Structure du Bromo‐2, Diméthylamino‐4′, α‐Cyanostilbène
Authors: van Meerssche M. , Leroy G.
Published: September 2010

2‐Bromo, 4′‐diméthylamino, α‐cyanostilbene is orthorhombic, a = 14,61 Å, b = 13,61 Å, c = 7,75 Å; space group P212121; four molecules in the unit cell.

The structure has been solved by use of the heavy‐atom method and refined by Fourier synthesis.

The coplanarity of the phenyl groups is destroyed by the steric repulsion between the bromide atom and the cyanogen group.

The interplanar angle θ is 58°.
Some Perkin‐reactions with sodium succinate
Authors: Anteunis M.
Published: September 2010

A new experimental technique, greatly increasing the yield of the Perkin‐reaction on benzaldehyde and succinic acid is described. The results of the new method with salicylaldehyde, p‐methoxybenzaldehyde and o‐methoxybenzaldehyde are reported.
Processus de Dissociation en Spectrométrie de Masse. I. Composés Hétérocycliques Oxygénés
Authors: Collin Jacques
Published: September 2010

From a comparative study of the mass spectra of furane, 2, 5‐dimethylfurane, tetrahydrofurane and 2‐methyltetrahydrofurane, it is shown that despite apparent differences in the characteristics of the ionic abundances very similar decomposition patterns are in all cases responsible for the observed mass spectra.

Some typical rearrangements, mostly including the heteroatom, are also considered.
Moment Dipolaire de Nitriles Aliphatiques
Authors: Dereppe J. M. , van Meerssche M.
Published: September 2010

Dielectric constants ofnaliphatic nitriles from C2to C13have been measured on pure liquids. Moments calculated by Onsager relation and Hoffman correction, show a maximum for C5. This particularity is explained by dipolar induction from CN in chains of random conformation.
The mass spectra of mono‐ and digermane
Authors: van Der Kelen G. P. , van De Vondel D. F.
Published: September 2010

Les spectres de masse du GeH4 et du Ge2H6 ont été étudiés. On a calculé les spectres monoisotopiques et il est démontré que l'ion GeH4+ ne se forme pas dans le spectromètre de masse. Tandis que la stabilité thermique de GeH4 est plus grande que celle du Ge2H6, la résistance à la fragmentation sous l'impact électronique est plus grande pour Ge2H6 que pour GeH4.

Les potentiels d'apparition des ions Ge+, GeH+, GeH2+ et GeH3+ formés à partir de GeH4 et de Ge2H6 ont été déterminés. On peut en déduire une valeur de l'énergie de dissociation de la liaison germanium‐hydrogène D(Ge–H) = 2.33 eV.
Synthèses Dans Le Domaine Des Composés Polycycliques Aromatiques. XIX. Transposition de Wagner‐Meerwein : nouvelles synthèses du 1,2,3,4,5,6‐Tribenzofluorène (ou Tribenzo [a,c,g] Fluorène) et du 1,2,3,4,5,6,7,8‐Tétrabenzofluorène (ou Tétrabenzo [a, c, g, i] Fluorène).
Authors: Matzner M. , Glazer‐Tarasiejska M. S. , Martin R. H.
Published: September 2010

Tribenzo [a,c,g,] fluorene, tetrabenzo [a,c,g,i] fluorene, 9‐(2‐naphtyl‐methyl)phenanthrene and 9‐(9‐phenanthrylmethyl) phenanthrene have been synthesized by Wagner‐Meerwein re‐arrangements in the fluorene series.
Lattice Constants of FeSO4.H2O (artificial szomolnokite) and NiSO4.H2O
Authors: Pistorius W. F. T.
Published: September 2010

FeSO4.H2O and NiSO4.H2O crystallize in the monoclinic system, space group C62h — A2/a. The lattice constants for FeSO4.H2O are a0 = 7.624, b0= 7.468, c0= 7.123 Å, β = 115°511/2', and for N1SO4.H2O they are a0 = 7.398, b0 = 7.591, C0 = 6.831 À, β = 116°591/2'. There are four formula weights in the unit cell.
Processus de Dissociation en Spectrometrie de Masse. III. — Dérivés hétérocycliques oxygénés: Dioxolane, 2‐me‐1, 3‐Dioxolane, Dioxane et 2, 4, 6‐Triméthyl‐1, 3, 5‐Trioxane
Authors: Collin Jacques
Published: September 2010

A study of the mass spectra of dioxygenated heterocyclic compounds is made and an interpretation of the cracking patterns proposed. A comparison with furanic derivatives has been established and discussed.
Détermination Du Sens D'Une Cyclisation Chromannique A L'aide Du Carbone 14
Authors: Warin R. , Renson M. , Huls R.
Published: September 2010

Nous avons détermine par voie radiochimique, à l'aide du carbone 14, le sens d'une cyclisation chromannique intervenant au cours d'une réaction entre le chlorure de diméthyl‐acryloyle et le tétraméthoxy‐1,2,3,5 benzène; cette réaction est un des stades de la synthése de la dihydroévodione.
Stéroïdes CLXVIII: Une Nouvelle Voie D'Accès A L'Acétonide De La 6α,9α‐Difluoro‐16α‐Hydroxyprednisolone
Authors: Crabbé Pierre , Ringold H. J. , Zderic John A.
Published: September 2010

A new nine steps synthesis of the 21‐acetate 6α‐fluoro 16α‐hydroxy substance S 16α, 17α‐acetonide (XVII) is described. This compound is a key intermediate in the synthesis of the high anti‐inflammatory hormone (XIX).
Dosage Spectrophotométrique du Fer Ferreux en Présence D'un Excès de fer Ferrique, et du fer Ferrique En Présence D'Un Excès De Fer Ferreux
Authors: Verbeeks F.
Published: September 2010

The spectrophotometric determination of traces of Fe2+ in a large excess of Fe3+ (⩽ 10–1 M) and the determination of Fe3+ in an excess of Fe2+ (⩽ 10−1 M) is described. Fe2+ is determined with o‐phenanthroline at pH ≅ 3 after complexation of the Fe3+ ions with fluoride. 2,2'‐bipyridyl gives better results than o‐phenanthroline in presence of ClO4 ions. Elimination of Fe3+ as Fe(OH)3 at pH ≅ 7 is also possible.

Fe3+ is determined in an acid solution by a modified sulfocyanide method, corrected for an increase in absorbance after the addition of the colorimetric reagent.
Étude de la Réaction Entre le Thiosulfate et L'Hypobromite de Soude en Milieu Alcalin
Authors: Claeys A.
Published: September 2010

La théorie concernant l'emploi d'une solution oxydante composée a été étudiée à l'aide de la réaction entre le thiosulfate et l'hypobromite de soude en milieu alcalin.

Le nombre d'électrons échangés (n) dans l'oxydation du thiosulfate a été déterminé à l'aide d'une formule générale, se basant sur trois méthodes de standardisation. Les résultats indiquent que la valeur de n dépend de l'alcalinité de la solution oxydante: il a été possible de déterminer les conditions optimales pour lesquelles la valeur de n = 8.

La teneur en hypobromite a été déterminée à l'aide d'une formule générale se basant sur des données graphiques.
Triterpènes Du Latex De Bursera
Authors: Tursch Bernard , Tursch Edith
Published: September 2010

Les constituants majeure du latex de quatre espèces de Bursera sont l'α‐amyrine et le 3α‐hydroxylupène (épilupéol).
Potential Constants and Thermodynamic Properties of Some Silyl Halides
Authors: Nagarajan G.
Published: September 2010

On the basis of Wilson's group theoretical method, normal coordinate analysis for XY3Z type molecules having C3 symmetry has been carried out. Following Dennison, the anharmonicity factors have been calculated using the spectral data of silyl fluoride, silyl‐d3 fluoride, silyl chloride, silyl‐d3 chloride, silyl iode and silyl‐d3 iodide. The valence force constants of the most general quadratic potential energy function have been obtained for these silyl halides. The thermodynamic properties also have been calculated for these molecules for a rigid rotator, harmonic oscillator approximation.
Potential Constants and Thermodynamic Properties of Vanadium Oxytrichloride
Authors: Nagarajan G.
Published: September 2010

Using the Raman and infrared absorption fundamental frequencies of Vanadium Oxytrichloride molecule the potential constants on the basis of Wilson's group theoretical method and the thermodynamic properties up to a rigid rotator, harmonic oscillator approxomation were calculated.
Préparation des Sélénolesters et Discussion de la Position de Leur Bande CO en Infra‐Rouge
Authors: Renson M. , Draguet C.
Published: September 2010

Nous préparons une série de sélénolesters nouveaux choisis en fonction de leur intérêt spectroscopique. Nous déterminons ensuite la position de leur bande de vibration CO en infra‐rouge, et nous la discutons par comparaison avec celle des esters et des thiolesters.

Nous étudions ensuite comparativement aux thiolesters les variations de position de cette bande suite à l'introduction d'un groupement phényle. Nous discutons enfin le dédoublement de bande éventuel des sélénolbenzoates substitués en position ortho.
The Problems of Classical Vibrations on Diborane
Authors: Nagarajan G.
Published: September 2010

A brief survey of the methods of applying various kinds of symmetry coordinates for the calculation of normal vibration frequencies for symmetrical molecules with special reference to the more recent method of constructing the symmetry coordinates in terms of the internal coordinates of the molecular system. The importance of forming redundant symmetry coordinates when there are more internal coordinates than the vibrational degrees of freedom has been given. The present vibrational analyses have been applied to the diborane molecule after giving a short account regarding the molecular structure.
Préparation D'Isochromannones‐I A Partir des Chlorures des Acides o‐(α, α Diméthylacétonyl) Et o‐(α, α Diméthylphénacyl)‐Benzoiques
Authors: Renson M. , Christiaens L.
Published: September 2010

Nous avons étudié dans ce chapître les propriétés des acides cétoniques aromatiques ortho substitués possédant un groupement magnified image intercalé entre le cycle aromatique et le carbonyle. Ces acides révèlent des propriétés presqu' intégralement cycliques; il en est de même à tortiori de leurs chlorures, ainsi que de tous les dérivés formés à partir de ceux‐ci. Nous avons discuté les raisons de cette évolution de structure.
Potential Field and Force Constants of B3O3(O−)3
Authors: Nagarajan G.
Published: September 2010

For the evaluation of potential constants for the nonplanar vibrations of B3O3(O−)3 which possesses a cyclic structure with the symmetry point group D3h, the Wilson's group theoretical method has been applied. An orthonormalized set of symmetry coordinates satisfying the transformation properties has been constructed. The secular equations obtained with the help of F and G matrices have been solved to obtain two major and three interaction constants. The interaction constants are not found to be much significant.
Étude Du Mécanisme de Déshalogénation DesVIC.Dibromoalcanes Par L'ion Iodure Cinétique non stationnaire dans la déshalogénation du 1,2‐dibromoéthane
Authors: Declerck F. , Mulders J. , Nasielski J.
Published: September 2010

The reaction of 1,2‐dibromoethane with sodium iodide in acetone, yielding ethylene, I3and Br, obeys non‐steady‐state kinetics. The full mechanism is found to involve two competing pathsa)andb).
Synthèse des Sélénosemicarbazides Substituées II. Synthèse des sélénosemicarbazides substituées en 4
Authors: Collard‐Charon C. , Huls R. , Renson M.
Published: September 2010

A partir des esters isosélénocyaniques, dont la préparation a été discutée dans le travail précédent, nous préparons une série de sélénosemicarbazides nouvelles diversément substituées; celles‐ci ont la propriété commune de posséder au moins un substituant en position 4.

Suivant la position des autres substituants, elles peuvent ou non donner des sélénosemicarbazones d'aldéhydes ou de cétones, qui servent à en caractériser la structure.

La méthylation d'une sélénosemicarbazide tétrasubstituée dans les positions 1,1,2,4 conduit à une Se‐méthyl isosélénosemicarbazide, type de substance isolé pour la première fois.
The 2′‐3′ Cyclization of 2′(3′)‐Uridylic Acid by 1‐Fluor 2,4‐Dinitro Benzene in Anhydrous Medium
Authors: Stockx J. , van Montagu M.
Published: September 2010

La condensation de l'acide 2′(3′)‐uridylique, sous forme de sel de tri n. butyl ammonium, avec le 1‐fluor 2,4‐dinitrobenzène en milieu non aqueux (dioxane) donne des rendements en acide uridylique 2′‐3′ cyclique de loin supérieurs à ceux obtenus en milieu aqueux. La structure éventuelle des intermédiaires supposés est discutée.
Problems of Energy Transfer in Photodynamic Reactions
Authors: Santamaria Leonida
Published: September 2010

Data are reported which permit one to explain the photodynamic phenomenon as an energy transfer of importance in biology and medicine as well as of interest in physical chemistry.

A study carried out with the help of ESR is considered; the experimental conditions influencing signal production appear to be the same as those determining the effect observed with other methods in the same photodynamic system. A scheme is proposed, where the sensitizer is excited to a triplet state, which combines with oxygen to form an «oxyradical»: the latter reacts then with the substrate. The importance of the interaction between sensitizer and substrate, possibly by London‐Van der Waals forces, is discussed as a condition for the photodynamic reaction. Complex formation between sensitizer and substrate is also taken into consideration.
Résistance à L'Impact Électronique et Aux Radiations de Quelques Composés Organiques À Caractère Aromatique
Authors: Collin Jacques E.
Published: September 2010

Dans le but de comparer la résistance des molécules à l'impact électronique et aux radiations, on évalue sur la base de leur spectre de masse, la stabilité relative d'une série de molécules à caractère aromatique, soumises au bombardement électronique. Malgré les différences de conditions expérimentales, certaines analogies de comportement peuvent être décelées, en particulier l'augmentation de la stabilité avec le nombre de cycles aromatiques condensés. On examine aussi l'influence de l'introduction d'un hétéroatome dans la molécule sur sa stabilité.
Synthèse De La Dl‐Carnitine Et De La Bétaïne Crotonique Marquées Au Tritium
Authors: Verly W. G. , Flamée P. A. , Fallais C.H. J.
Published: September 2010

De l'acide β‐hydroxy‐γ‐aminobutyrique a été marqué avec du tritium par échange selon la technique de Wilzbach. Le produit tritié a été méthylé et la dl‐carnitine obtenue purifiée par chromatographie et électrophorèse. Les rendements chimique et isotopique de cette opération ont été calculés et sont commentés. La dl‐carnitine tritiée a été déshydratée en bétaïne crotonique tritiée; cette dernière a été purifiée par chromatographie. La localisation du tritium dans ces molécules marquées est discutée.