bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
CuSeTeCl, CuSeTeBr und CuSeTeI: Verbindungen mit geordneten [SeTe]‐Schrauben
Authors: Pfitzner A. , Zimmerer S.
Published: December 2004

Die bisher unbekannten Kupfer(I)‐chalkogenhalogenide CuSeTeCl, CuSeTeBr und CuSeTeI wurden erstmals erhalten und ihre Kristallstrukturen bestimmt. Sie kristallisieren monoklin, RG P21/n (Nr. 14), Z = 4, mit a = 7,9796(9), b = 4,7645(8) und c = 10,843(3) Å, β = 104,12(1)°, V = 399,8(1) Å3 (X = Cl), a = 8,155(3), b = 4,765(2) und c = 11,286(4) Å, β = 104,21(3)°, V = 425,1(3) Å3 (X = Br) sowie a = 8,4370(9), b = 4,7652(5) und c = 11,996(2) Å, β = 103,178(9)°, V = 469,6(1) Å3 (X = I). In den Kristallstrukturen liegen eindimensional unendliche Schrauben YY′ vor, mit alternierend Y = Se und Y′ = Te. Die Umgebungen von Se und Te sind deutlich verschieden.
Cs2Cu3MIVF12 (MIV = Zr, Hf) – Kristallstruktur und magnetische Eigenschaften
Authors: Müller Markus , Müller Bernd G.
Published: December 2004

Durch Umsetzung der binären Fluoride im verschweißten Pt‐Rohr unter Schutzgas (Ar, Festkörperreaktion, T ≈︁ 700°C, t ≈︁ 20d) erhält man farblose Einkristalle von Cs2Cu3ZrF12. [Trigonal‐rhomboedrisch, R3m‐D (Nr. 166), a = 716,61(6) pm, c = 2 046,4(2) pm, Z = 3 (Vierkreisdiffraktometerdaten, AED 2)]. Strukturbestimmend sind Schichten eckenverknüpfter, Jahn‐Teller‐verzerrter [CuF6]‐Oktaeder, welche – über reguläre [ZrF6]‐Oktaeder verknüpft – Stapel entlang [00.1] bilden. In den Hohlräumen der Struktur sind Cs+‐Ionen eingelagert. Nach Pulverdaten kristallisiert Cs2Cu3HfF12 mit a = 716,32(4) pm, c = 2 048,6(2) pm isotyp. Beide Stoffe zeigen bereits bei Temperaturen um 200 K antiferromagnetisches Verhalten.
P,P′‐(2,5‐Dimethoxy‐3,6‐dimethyl‐2,5‐dioxo‐2λ5,5λ5‐[1,4,2,5]dioxadiphosphinan‐2,5‐diyl)‐bis‐phosphonsäuretetramethylester
Authors: Flick M. , Huber M. , Heckmann G. , Deiseroth H.‐J. , Schmidt A.
Published: December 2004

Die Titelverbindung 1 entsteht aus der zugrundeliegenden Phosphonsäure 2 und Orthoameisensäuremethylester als Gemisch aus vier Stereoisomeren, von denen das RRSS‐Isomer präparativ abgetrennt werden konnte. Dieses kristallisiert triklin in der Raumgruppe P −1 mit a = 649,2 pm, b = 976,1 pm, c = 1 571,7 pm, α = 80,9°, β = 88,1°, γ = 78,6° und Z = 2. Die 4‐ und 5‐Spinsysteme der 31P‐ und 13CNMR‐Spektren werden analysiert.
Beiträge zur Organolanthanidchemie. II. Cylopentadienyllanthanid‐1,3‐butadien‐Komplexe – Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen
Authors: Kretschmer W. , Thiele K.‐H.
Published: December 2004

Aus Cyclopentadienyllanthaniddihalogeniden und “Magnesiumbutadien” wurden die in Ethern löslichen, äußerst reaktiven Verbindungen Cp*La(C4H6) · MgI2 · 3 THF (I), Cp*Ce(C4H6) · MgBr2 · 2 THF (II), Cp*Nd(C4H6) · MgCl2 · 2 THF (III), (1,3‐(t‐C4H9)2C5H3)Nd(C4H6) · MgCl2 · 2 THF (IV), CpEr(C4H6) · MgCl2 · 2 THF (V) und (1,3‐(t‐C4H9)2C5H3)Lu(C4H6) · MgCl2 · 2 THF (VI) erhalten. Diese reagieren mit protonenaktiven Substanzen und Mehrfachbindungen enthaltenden Molekülen. Als Reaktionsprodukte mit Diphenylamin und Kohlendioxid werden das Cp*Nd(NPh2)2 · NHPh2 (VII) und das Cp*Ce(O2CC4H6CO2) (VIII) beschrieben. I–VIII wurden elementaranalytisch sowie durch ihre 1H‐, 13C‐NMR‐, IR‐ und EI‐MS‐Spektren charakterisiert.
CsTi8F33 – nach (O2)2Ti7F30 der letzte Zwischenschritt zur TiF4‐Struktur?
Authors: Bialowons H. , Müller B. G.
Published: December 2004

CsTi8F33 wurde erstmals in Form farbloser, transparenter Einkristalle als Nebenprodukt bei Versuchen zur Darstellung von TiF4‐Einkristallen [1] erhalten. Es kristallisiert trigonal in der nicht zentrosymmetrischen Raumgruppe P31c‐C (Nr. 159) mit a = 862 pm, c = 1 902 pm und Z = 2.
Synthese und Strukturbestimmung von (tBuP)4Sn(CH3)2 und (CH3)2Sn[(tBu)PP(tBu)]2Sn(CH3)2
Authors: Bongert D. , Heckmann G. , Schwarz W. , Hausen H.‐D. , Binder H.
Published: December 2004

Die Diphosphide K2[(tBu)P(tBuP)2P(tBu)] 7 bzw. K2[(tBu)PP(tBu)] 8 reagieren mit (CH3)2SnCl2 im Molverhältnis 1 : 1 zu dem binären Fünfringsystem P4Sn 4 a bzw. dem Sechsringsystem Sn(P2)2Sn 5 a. Wird jedoch (CH3)2SnCl2 mit zwei Äquivalenten 8 umgesetzt, so erhält man nach einer Fragmentierung des Intermediats K2[(CH3)2Sn ((tBu)PP(tBu))2] 9 das binäre Vierringsystem P3Sn 2 a. 4 a und 5 a konnten in reiner Form isoliert, NMR‐spektroskopisch und durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert werden; 2 a konnte bisher nur NMR‐spektroskopisch identifiziert werden.
In situ‐Erzeugung von [PX] und Insertion in (tBuP)3, (X = Cl, Br) Synthese der funktionalisierten Cyclophosphane (tBuP)3PX, [‐(tBu)(X)P‐2,3,4‐(tBu)3]P4und Strukturbestimmung von (tBuP)3PCl
Authors: Riegel B. , Pfitzner A. , Heckmann G. , Binder H. , Fluck E.
Published: December 2004

Das Redoxsystem PX3/SnX2 (X = Cl, Br) kann als Quelle zur in situ‐Bildung von Halogenphosphandiyl [PX] verwendet werden. In Gegenwart von Tri‐t‐butylcyclotriphosphan (tBuP)3 wird intermediär auftretendes [PX] zuerst an ein Ring‐P‐Atom addiert, dann unter Ringexpansion insertiert, wobei Monohalogenocyclotetraphosphane (tBuP)3PX (X = Cl, Br; 1, 2) gebildet werden. Überschüssiges [PX] führt nicht zu einer weiteren Ringexpansion; vielmehr entstehen in einem komplexen Reaktionsverlauf die funktionalisierten Cyclotetraphosphane [1‐(tBu)(X)P‐2,3,4‐(tBu)3]P4, 3 (X = Br); 7 (X = Cl). 1, 2 und 3 konnten in reiner Form isoliert und NMR‐ sowie massenspektroskopisch, 7 31P‐NMR‐spektroskopisch, charakterisiert werden. Bei 1 und 7 konnten 31P35,37Cl‐Isotopieverschiebungen nachgewiesen werden. Von 1 wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Polyol‐Metall‐Komplexe. XIII [1]. Na2[Be(C4H6O3)2] · 5H2O und Na2[Pb(C4H6O3)2] · 3H2O – zwei homoleptische Bis‐polyolato‐metallate mit Beryllium und mit Blei
Authors: Klüfers Peter , Mayer Peter , Schuhmacher Jörg
Published: December 2004

Na2[Be(C4H6O3)2] · 5H2O (1) und Na2[Pb(C4H6O3)2] · 3H2O (2) kristallisieren aus konzentrierten wäßrig‐alkalischen Lösungen. In den einkernigen, homoleptischen Komplexanionen liegt das Polyol Anhydroerythrit als doppelt deprotonierter Chelatligand vor. Die Präferenz des Berylliums für cis‐furanoide Diole wird gezeigt. In 2 führt ein stereochemisch aktives Elektronenpaar am Zentralmetall zum Aufbau eines niederdimensionalen Aggregats aus drei Plumbat‐ und drei Natrium‐Ionen.
Zur Struktur und Konstitution von Dichloro(tetraalkylcyclobutadien)platin(II)‐Komplexen
Authors: Steinborn D. , Gerisch M. , Heinemann F. W. , Scholz J. , Schenzel K.
Published: December 2004

Hexachloroplatin(IV)‐säure reagiert in n‐Butanol mit alkylsubstituierten Acetylenen RC≡CR (R = Me, Et) zu Platincyclobutadien‐Komplexen [PtCl2(C4R4)] (R = Me (1), R = Et (2)). Die Röntgeneinkristallstrukturanalyse von 1 (C2/m; a = 1 370,3(2), b = 1 128,3(1), c = 691,21(7) pm, β = 96 10(1)°; Z = 4) belegt, daß 1 monomer und nicht – wie bisher beschrieben – dimer aufgebaut ist. Desweiteren sind 1 und 2 umfassend durch IR‐, Raman‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen charakterisiert.
NaNb6Cl15 – Preparation, Structure, Ionic Conduction
Authors: Sägebarth M. E. , Simon A. , Imoto H. , Weppner W. , Kliche G.
Published: December 2004

NaNb6Cl15 is prepared by heating Nb3Cl8, NaCl and Nb under Ar at 1 170 < T [K] < 1 270 forming black regular dodecahedra. It crystallizes in the cubic space group Ia3d (a = 2 041.7(2) pm at room temperature) and transforms to a tetragonal structure below 150 K (probably I41/acd, a = 2 037.2(6), c = 2 028.2(2) pm at 80 K). The Na+ ions are at room temperature dynamically disordered in a split position. Their mobility is investigated by IR spectroscopy and electrochemical methods.
α‐Funktionelle 2‐Methylphenylphosphane, 2‐(HECH2)C6H4PH2 (E = O, NR, PH). II. Komplexbildungsverhalten mit den Metallcarbonylen des Cr, Mo, W
Authors: Kalbitz Jutta , Leißring Elke , Schmidt Harry
Published: December 2004

Von drei α‐funktionellen Methylphenylphosphanen 2‐(HECH2)C6H4PH2 (E = O, NPh, PH) werden Carbonylkomplexe der Metalle Cr, Mo, W beschrieben. In einem Fall wird nach Metallierung die Wanderung eines phosphano‐koordinierten W(CO)5‐Fragmentes an ein bereits W(CO)5‐koordiniertes Phosphid beobachtet.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. XI [1]. Bildung, Reaktionen und Strukturen von Chromcarbonylkomplexen aus Reaktionen von Li(THF)2[η2‐(tBu2P)2P] mit Cr(CO)5 · THF und Cr(CO)4 · NBD
Authors: Balema V. , Goesmann H. , Matern E. , Fritz G.
Published: December 2004

Umsetzungen von Li(THF)2[η2‐(tBu2P)2P] 1 mit Cr(CO)5 · THF führen zum Li(THF)2Et2O[Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2P}η1‐Cr(CO)5] 2 sowie zu [Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2PH}] 3, [Cr(CO)5{η1‐(tBu2P)2PH}] 4, (tBu2P)2PH 5 und tBu2PH · Cr(CO)5 6, wobei die Bildung von 3, 4, 5 und 6 auf Nebenprodukte aus der Herstellung von 1 zurückgeht. 2 reagiert mit CH3COOH unter Bildung von 3. 1 bildet mit NBD · Cr(CO)4 in THF nach Zugabe von 12‐Krone‐4 das Li(12‐Krone‐4)2[Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2P}] 7 (gelbe Kristalle). 7 reagiert mit CH3COOH zu 3 – aus dem sich mit LiBu Verbindung 7 zurückbildet –, mit Cr(CO)5THF zu Verbindung 2, mit NBD · Cr(CO)4 in THF zu 2 und 3 (Verhältnis 1 : 1). 7 bildet mit EtBr das [Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2PEt}] 8, mit BrCH2CH2Br das [Cr(CO)4{η2‐(tBu2P)2PBr}] 9. Die Verbindungen wurden über ihre 1H‐, 13C‐, 31P‐, 7Li‐NMR‐Spektren, IR‐Spektren, Elementaranalysen und Massenspektren charakterisiert sowie 2, 3 und 4 durch Röntgenstrukturanalysen.

2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit 2 Formeleinheiten pro Elementarzelle; a = 10,137(9), b = 15,295 (12), c = 15,897(14) Å; α = 101,82(7), β = 91,65(7), γ = 98,99(7)°; 3 in Raumgruppe P21/n mit 4 Molekülen in der Elementarzelle; a = 11,914(6), b = 15,217(10), c = 14,534(10) Å; α = 90, β = 103,56(5), γ = 90°. 4 in Raumgruppe P1 mit 2 Molekülen pro Elementarzelle; a = 8,844(4), b = 12,291(6), c = 14,411(7) Å, α = 66,55(2), β = 89,27(2), γ = 71,44(2)°.
The temperature‐composition phase diagram of the HgTeHgI2pseudobinary system on the HgTe rich side
Authors: Wiedemeier Heribert , Hutchins Mark A.
Published: December 2004

The temperature‐composition phase diagram of the HgTeHgI2system was determined from 0 to 45 Mol‐% HgI2between 25 and 670°C using Debye‐Scherrer powder X‐ray diffraction techniques and differential thermal analysis. Solid solutions of HgTe and HgI2with the cubic, zinc blende‐type structure exist above 300°C, having a maximum solubility of 11.7 ± 0.8 Mol‐% HgI2in HgTe at 501 ± 5°C. The known monoclinic compound Hg3Te2I2is formed by a peritectic reaction upon cooling at 501 ± 5°C, with the peritectic point at approximately 37 ± 4 Mol‐% HgI2.
Die ersten oligomeren Anionen bei Fluoro‐Litho‐Metallaten mit Oktaeder‐Sandwich‐Motiv: Cs4K{[F3MIIIF3]Li[F3MIIIF3]}, MIII = Ga, Fe [1]
Authors: Bork M. , Hoppe R.
Published: December 2004

Durch Festkörperreaktionen wurden aus innigen Gemengen der entsprechenden binären Fluoride erstmals Fluoro‐Litho‐Metallate des neuen Typs Cs4K{Li[Ga2F12]} (A) und Cs4K{Li[Fe2F12]} (B) in Form farbloser Einkristalle dargestellt (Pt‐Rohr, 750°C, 40 d). Einkristalluntersuchungen belegen die trigonalen Elementarzellen mit (A) a = 631,3(1)pm und c = 3059,9(6)pm bzw. (B) a = 635,0(1)pm und c = 3089,2(7)pm (Z = 3, Guinier‐Simon‐Daten, Cu‐Kα1). Die Verbindungen kristallisieren isotyp in der Raumgruppe R3m (Nr. 166). Die Strukturbestimmungen erfolgten mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED 2) mit (A) R = 2,95%, 3627 Io bzw. (B) R = 1,86%, 4179 Io (SHELX‐76). Charakteristisch für die Struktur sind Oktaedertripel längs [00.1] (Kationenfolge MIIILiMIII), von denen jeweils sechs über gemeinsame Ecken von den Einzeloktaedern [KF6] dreidimensional verknüpft werden und umgekehrt. Die ‚Hohlräume’︁ dieses Strukturteils sind durch Cs+ aufgefüllt. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) sowie Effektive Koordinationszahlen (ECoN) wurden berechnet und verglichen. Die Einordnung der Verbindungen als Litho‐Metallate wird mit Hilfe eines neuen MAPLE‐Konzeptes überprüft und begründet. Die Ladungsverteilung wurde nach dem CHARDI‐Konzept berechnet und mit den Werten nach ‚bond length‐bond strength’︁ verglichen.
Chemical Intergrowth of Dimeric and Trimeric Clusters in Reduced Tin Oxomolybdates: A study by high‐resolution electron microscopy
Authors: Ramlau R. , Simon A. , Schimek G. L. , McCarley R. E.
Published: December 2004

By high‐resolution electron microscopy, chemical intergrowth was studied of dimeric Mo10O16 and trimeric Mo14O22 clusters in reduced tin oxomolybdates within the SnxMo10O16SnyMo14O22 system. The variety of observed intergrowth patterns includes polysynthetically twinned structures as well as a number of different superstructures. For an orthorhombic superstructure formed by alternating layers of dimeric and trimeric clusters, the lattice parameters and the Sn content were determined. The chemical reason for the amazing abundance of structures in the considered system is discussed.
The Structural Principles that Underlie the Higher Oxides of the Rare Earths
Authors: Kang Z. C. , Zhang J. , Eyring L.
Published: December 2004

The structural principle that accounts for the aniondeficient, fluorite‐related homologous series of higher rare earth oxides has awaited the determination of a sufficient number of their structures to test hypotheses. Recent structure refinement of five additional members has permitted extraction of a number of generalizations concerning their crystallization behavior. These general principles are outlined. Furthermore, based on the fluorite structure itself, a phenomenological structural principle is outlined that (1) unifies all known and possible phases in these fluorite‐related systems under one generic formula, (2) models all known structures correctly and (3) enables modeling of any unknown structure or polymorph in the series. All that is required are electron diffraction patterns adequate to determine the supercell and a knowledge of its composition.
Syntheses and Structures of Two New Cu/Nb/pyrazine Complexes: Three dimensional CuNb(pyz)2OF5 · (pyz)(H2O) and two dimensional [Cu(pyz)2.5]+ [NbF6]− · (pyz)
Authors: Halasyamani Paramasivan , Heier Kevin R. , Willis Michael J. , Stern Charlotte L. , Poeppelmeier Kenneth R.
Published: December 2004

Crystals of CuNb(pyz)2OF5 · (pyz)(H2O) (1) and [Cu(pyz)2.5]+ [NbF6]− · (pyz) (2) were grown (150°C and autogeneous pressures) from CuO, 1/2(Nb2O5), (HF)x · pyridine, and H2O in excess pyrazine. Light blue single crystals of (1) are orthorhombic, crystallizing in space group Cccm (No. 66), with a = 14.547(1) Å, b = 16.135(2) Å, c = 13.803(2) Å, and Z = 8. The structure of (1) contains corner shared [Cu(pyz)4/2F2/2]+, [Cu(pyz)4/2O2/2], and [NbF4O1/2F1/2]−0.5 octahedra. Orange crystals of (2) are monoclinic, crystallizing in space group C2/c (No. 15), with a = 11.792(8) Å, b = 17.123(3) Å, c = 17.051(5) Å, β = 90.04(4)°, and Z = 8. The structure of (2) contains puckered rings of corner shared [Cu(pyz)(pyz)3/2]+ tetrahedra and isolated [NbF6]− anions within the rings.
Studies on ABX6 Compounds. V. Thermodynamics and kinetics of the high pressure transformations on ABX6 compounds (A = Ca, Dy, Ge, Sn, Pb; B = Th, U; X = I)
Authors: Beck H. P. , Kühn F.
Published: December 2004

The results of high pressure experiments with ternary iodides of the general formula ABI6 with A = Ca, Dy, Ge, Sn, Pb and B = Th, U are described. These compounds transform from a β‐ to a γ‐SnThI6‐type structure, both variants of known trihalide structures (BiI3‐ and PuBr3‐type). Trends and pecularities in the values for the minimal transformation pressures and in the velocities of transition are pointed out, and they are discussed in terms of geometric and electronic factors.
Verbindungen in den Systemen Kalium(Rubidium)/Gold/Antimon: K3Au3Sb2, Rb3Au3Sb2 und K1,74Rb0,26RbAu3Sb2
Authors: Müller Jürgen , Zachwieja Uwe
Published: December 2004

Spröde, silberfarbene Einkristalle von K3Au3Sb2, Rb3Au3Sb2 und K1,74Rb0,26RbAu3Sb2 wurden durch Reaktion der Alkalimetallazide (KN3, RbN3) mit Gold‐ und Antimonpulver bei 550°C erhalten. Die Strukturen der isotypen Verbindungen (R3m, Z = 3) wurden aus Einkristall‐Röntgen‐Diffraktometerdaten bestimmt:
K3Au3Sb2, a = 6,198(2) Å, c = 21,520(5) Å, R/Rw (w = 1) = 0,046/0,058, Z(F) ⩾ 3σ(F) = 175, Z(Var.) = 14;
Rb3Au3Sb2, a = 6,443(3), c = 21,69(2), R/Rw (w = 1) = 0,059/0,082, Z(F) ⩾ 3σ(F) = 258, Z(Var.) = 14;
K1,74Rb0,26RbAu3Sb2, a = 6,288(2) Å, c = 21,617(5) Å, R/Rw (w = 1) = 0,049/0,069, Z(F) ⩾ 3σ(F) = 390, Z(Var) = 14.
Die Verbindungen kristallisieren im K3Cu3P2‐Typ. Die AuSb‐Teilstruktur besteht aus [AuSb2/3]‐Schichten mit linearen SbAuSb‐Hanteln und SbAu3‐Pyramiden. Die Schichten werden längs [001] durch zwei kristallographisch unterschiedliche Alkalimetallatome separiert.
Darstellung und Kristallstruktur der Addukte [DB‐18C6] · CH3CN · CH3CSOH und [DC‐18C6](CH3CSOH)2sowie der salzartigen Verbindungen [Cs(B‐15C5)2]CH3CSS und [Cs(DB‐18C6)]2S5(DMF)21)
Authors: Schnock M. , Müller C. , Böttcher P.
Published: December 2004

Setzt man Kronenether mit Cs2CO3im Molverhältnis 2:1 mit Schwefel und H2S in Dimethylformamid oder Acetonitril als Lösungsmitteln um, erhält man je nach Reaktionsführung und Lösungsmittel unterschiedliche Produkte. Mit Dibenzo‐18‐Krone‐6 in CH3CN kristallisiert das neutrale 1:2‐Addukt [Dibenzo‐18C6] · CH3CSOH · CH3CN (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4; a = 9,73(1) Å; b = 22,03(1) Å; c = 11,86(1) Å; β = 91,8(1)°). Mit Dicyclohexyl‐18‐Krone‐6 in CH3CN erhalten wir unter ähnlichen Bedingungen das neutrale 1:2‐Addukt [Dicyclohexyl‐18C6](CH3CSOH)2(monoklin, Raumgruppe P21/n; Z = 2; a = 7,75(1) Å; b = 10,32(1) Å; c = 17,73(1) Å; β = 95,7(1)°). Mit Benzo‐15‐Krone‐5 in CH3CN erhalten wir unter wiederum nicht wesentlich unterschiedlichen Bedingungen das Dithioacetat [Cs(Benzo‐15C5)2]CH3CSS, das ein komplexes Kronenether‐Kation aufweist (monoklin, Raumgruppe C2/c; Z = 4; a = 16,05(1) Å; b = 16,73(1) Å; c = 13,11(1) Å; β = 106,3(1)°). Wird Dibenzo‐18‐Krone‐6 in DMF umgesetzt, kristallisiert das Pentasulfid [Cs(Dibenzo‐18C6)]2S5(DMF)2(monoklin, Raumgruppe P21/n; Z = 4; a = 14,79(1) Å; b = 14,24(1) Å; c = 25,74(1) Å; β = 92,7(1)°). Die Pentasulfid‐Anionen sindcis‐konformiert.
AM2X2‐Verbindungen mit CaAl2Si2‐Struktur. XI. Struktur und Eigenschaften der Verbindungen ACd2X2 (A: Eu, Yb; X: P, As, Sb)
Authors: Artmann A. , Mewis A. , Roepke M. , Michels G.
Published: December 2004

Durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge wurden EuCd2P2 (a = 4,325(1) Å, c = 7,179(1) Å), EuCd2As2 (a = 4,439(1) Å, c = 7,328(1) Å), EuCd2Sb2 (a = 4,698(1) Å, c = 7,723(1) Å), YbCd2As2 (a = 4,388(1) Å, c = 7,149(2) Å) und YbCd2Sb2 (a = 4,650(1) Å, c = 7,565(2) Å) dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Die Verbindungen sind isotyp und kristallisieren im CaAl2Si2‐Strukturtyp (P3m1; Z = 1). Eu ist in den betreffenden Verbindungen zweiwertig, die Substanzen ordnen bei tiefen Temperaturen magnetisch.
Synthese, Charakterisierung und Kristallstrukturen von Tetraiodoferraten(III)
Authors: Armbruster Markus , Rotter Heinz W. , Thiele Gerhard
Published: December 2004

Die extrem luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Tetraiodoferrate MFeI4 mit M = K, Rb und Cs entstehen bei Umsetzung von Fe, MI und I2 bei 300°C in geschlossenen Quarzampullen. Die wesentlich stabileren Alkylammoniumtetraiodoferrate NR4FeI4 mit R = H, C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9 und n‐C5H11 sind durch Umsetzung von Eisenpulver mit NR4I und Iod in Nitromethan zu erhalten. Die Ramanspektren und UV/Vis‐Spektren der schwarzen Verbindungen zeigen, daß in den Strukturen jeweils tetraedrische [FeI4]−‐Ionen vorliegen. Die Kristallstruktur des monoklinen CsFeI4 (CsTlI4‐Typ, RG P21/c; a = 7,281(1) Å; b = 17,960(3) Å; c = 8,248(2) Å; β = 107,35(15)°) wird aus tetraedrischen [FeI4]−‐Ionen und CsI11‐Polyedern aufgebaut. In der Kristallstruktur des orthorhombischen (n‐C5H11)4NFeI4 (RG Pnna; a = 20,143(4) Å; b = 12,683(3) Å; c = 12,577(3) Å) sind tetraedrische [(n‐C5H11)4N]+‐Ionen und [FeI4]−‐Ionen enthalten.
Gemischtligandkomplexe des Rheniums. IX. Reaktionen am Nitridoliganden von [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]. Synthese, Charakterisierung und Kristallstrukturen von [Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)]
Authors: Ritter S. , Abram U.
Published: December 2004

BCl3, GaCl3 und S2Cl2 reagieren mit dem nukleophilen Nitridoliganden von [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)2]. Als Endprodukte dieser Reaktionen konnten [Re(NBCl3)(Me2PhP)‐(Et2dtc)2], [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [Re(NS)Cl‐(Me2PhP)2(Et2dtc)] isoliert und spektroskopisch sowie strukturell charakterisiert werden.

[Re(NBCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, Z = 2, a = 8,151(6), b = 9,935(8); c = 18,67(1) Å; α = 94,42(4), β = 97,09(1); γ = 101,35(4)Å. Das Koordinationspolyeder um Rhenium ist ein verzerrtes Oktaeder. Die äquatoriale Koordinationssphäre wird von einem Phosphor‐ und drei Schwefelatomen besetzt. Das vierte Schwefelatom ist in trans‐Stellung zur NB‐Einheit koordiniert. ReNB ist mit einem Winkel von 170,5(3)Å und einem ReN‐Abstand von 1,704(3) Å gebunden.

Die Bindungsverhältnisse in [Re(NGaCl3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] sind analog. Raumgruppe P21/c mit a = 8,138(3), b = 18,279(2), c = 19,880(6) Å; β = 99,81(2)°; Z = 4. Rhenium ist wiederum verzerrt oktaedrisch koordiniert. Der ReNGa‐Winkel ist mit 154,5(4)° deutlich kleiner als im Bortrichlorid‐Addukt. Der Bindungsabstand ReN beträgt 1,695(6) Å.

[Re(NS)Cl(Me2PhP)2(Et2dtc)] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1, a = 9,514(2); b = 16,266(5); c = 18,388(3) Å; α = 88,75(2), β = 76,59(2), γ = 85,50(2)° mit zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen in der asymmetrischen Einheit. Re ist nahezu ideal oktaedrisch koordiniert. Der Chloroligand befindet sich in trans‐Position zur fast linearen ReNS‐Gruppierung. Die Bindungsabstände ReN betragen 1,795(9) bzw. 1,72(1) Å, die Abstände NS 1,55(1) bzw. 1,59(1) Å.
The Temperature‐Composition Phase Equilibria in the HgTe–HgI2Pseudobinary System
Authors: Wiedemeier Heribert , Hutchins Mark A.
Published: December 2004

The temperature‐composition phase diagram of the HgTe—HgI2pseudobinary system was determined between 25 and 670°C using differential scanning calorimetry, differential thermal analysis, Debye‐Scherrer powder X‐ray diffraction techniques, and metallographic analysis methods. Solid solutions of HgTe and HgI2with the cubic, zinc blende‐type structure exist above 300°C, having a maximum solubility of 11.7±0.8 Mol‐% HgI2in HgTe at 501±5°C. The monoclinic intermediate phase Hg3Te2I2is formed by a peritectic reaction upon cooling at 501±5°C, with the peritectic point at approximately 37±4 Mol‐% HgI2. The previously unknown cubic phase Hg3TeI4(a = 6.240±0.003 Å) is formed by a eutectoid reaction at 238±3°C and is stable up to 273±3°C, where it melts by a peritectic reaction with the peritectic point at approximately 79±3 Mol‐% HgI2. Between Hg3TeI4and HgI2is a eutectic point at 82±3 Mol‐% HgI2and 250±3°C. The α to β transition of HgI2at 133±3°C is independent of sample composition between 33.3 and 100 Mol‐% HgI2.
Synthese der Stannatetraphospholane (tBuP)4SnR2 (R = tBu, nBu, C6H5) und (tBuP)4Sn(Cl)nBu Molekül‐ und Kristallstruktur von (tBuP)4Sn(tBu)2
Authors: Bongert D. , Hausen H.‐D. , Schwarz W. , Heckmann G. , Binder H.
Published: December 2004

Bei der Reaktion zwischen dem Diphosphid K2[tBuP‐(tBuP)2‐PtBu] 4 und den Halogenstannanen (tBu)2SnCl2, (nBu)2SnCl2, (C6H5)2SnCl2 bzw. nBuSnCl3 im Molverhältnis 1 : 1 findet eine [4 + 1]‐Cyclokondensationsreaktion statt, bei der die Stannatetraphospholane (tBuP)4SnR2 3b–3d bzw. (tBuP)4Sn(Cl)nBu 3 e mit dem binären Fünfringgerüst P4Sn gebildet werden. Von 3 b wurde eine Einkristallstrukturanalyse durchgeführt; das Fünfringgerüst zeigt eine planare Konformation. Die Verbindungen 3 b–3 e wurden Massen‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert; 3 b–3 d liefern im 31P{1H}‐NMR‐Spektrum ein AA′MM′‐(AA′MM′X)‐, 3 e dagegen ein ABCD‐ (ABCDX)‐Spinsystem.
Synthese, Struktur und magnetische Eigenschaften der Verbindungen NaMIIZr2F11 (MII = Ti, V und Cu) und einem Anhang über NaPdZr2F11
Authors: Bialowons H. , Müller B. G.
Published: December 2004

Mit der Synthese von rotem NaTiZr2F11 in Form von Einkristallen gelang es erstmals, Ti2+ in ein komplexes Fluorid einzubauen. Es kristallisiert wie die entsprechende blaugrüne Vanadiumverbindung NaVZr2F11 isotyp zu AgPdZr2F11 [1] monoklin, R.G. C2/m–C (Nr. 12) mit a = 918,0 bzw. 911,5 pm, b = 682,6 bzw. 675,7 pm, c = 780,8 bzw. 776,6 pm, β = 116,2º bzw. 116,2º und Z = 2.

Farbloses NaCuZr2F11 hingegen gehört mit der Jahn‐Teller‐Verzerrung um Cu2+ triklin (Raumgruppe P1–C (Nr. 2), a = 552,7 pm, b = 568,2 pm, c = 768,0 pm, α = 111,0º, β = 97,4º und γ = 106,4º) erwartungsgemäß zum NaAgZr2F11‐Typ [1].
Osmium‐Nitridtrichlorid, OsNCl3
Authors: Rhiel Markus , Dehnicke Kurt , Simon Arndt , Kremer Reinhard K.
Published: December 2004

OsNCl3 wird als schwarzes, röntgenamorphes, feuchtigkeitsempfindliches paramagnetisches Pulver durch Reaktion von (NH4)2[OsNCl5] mit Chlor bei 330°C hergestellt und IR‐spektroskopisch sowie durch magnetische Suszeptibilitätsmessungen im Bereich von 5–300 K charakterisiert.
Untersuchungen zur thermischen Zersetzung der Ammoniumyttriumhalogenide III. Ammoniumyttriumbromid, (NH4)3YBr6
Authors: Oppermann H. , Huong D. Q. , Teresiak A. , Meyer G. , Möller A.
Published: December 2004

Durch Gesamtdruckmessungen wurden die Zersetzungsgleichgewichte von NH4Br und (NH4)3YBr6 ermittelt. Hochtemperatur‐Röntgenaufnahmen und DTA zeigten, daß bei (NH4)3YBr6 und YBr3 im untersuchten Temperaturbereich Phasenumwandlungen erfolgen. Eine endotherme Umwandlung von YBr3 erfolgt oberhalb von 300°C und verläuft sehr langsam. Die Auswertung der thermischen Zersetzung von (NH4)3YBr6 liefert die Bildungsenthalpie ΔH((NH4)3YBr6,f,298) = −402 ± 7 kcal/mol und die Standardentropie So((NH4)3YBr6,f,298) = 134 ± 9 cal/Kmol. Eine weitere komplexe Phase existiert im System NH4Br/YBr3 nicht.
Phosphanimin‐ und Phosphaniminato‐Komplexe von Bor. Synthese und Kristallstrukturen von [BF3(Me3SiNPEt3)], [BCl2(NPPh3)]2, [BCl2(NPEt3)]2, [B2Cl3(NPEt3)2]+BCl4− und [B2Cl2(NPiPr3)3]+BCl4−
Authors: Möhlen M. , Harms K. , Dehnicke K. , Magull J. , Goesmann H. , Fenske D.
Published: December 2004

Die Titelverbindungen werden aus den entsprechenden silylierten Phosphaniminen Me3SiNPR3 und Bortrifluorid‐Etherat bzw. Bortrichlorid hergestellt. Die Verbindungen bilden weiße, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch 11B‐NMR‐ und IR‐Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben.

[BF3(Me3SiNPEt3)]: Raumgruppe P21/c, Z = 4, R = 0,032 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1361,0; b = 819,56; c = 1422,5 pm, β = 109,86°. Der Donor‐Akzeptor‐Komplex bildet monomere Moleküle mit einer BN‐Bindungslänge von 157,8 pm.

[BCl2(NPPh3)]2 · 2 CH2Cl2: Raumgruppe P21/c, Z = 2, R = 0,049 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1184,6; b = 2086,4; c = 843,0 pm; β = 96,86°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Boratome über μ2‐N‐Brücken der NPPh3‐Gruppen zu B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 152,7 pm verknüpft sind.

[BCl2(NPEt3)]2: Raumgruppe Pbca, Z = 4, R = 0,029 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −90°C: a = 1269,5; b = 1138,7; c = 1470,3 pm. Die Verbindung hat einen zu der Phenylverbindung entsprechenden Aufbau mit BN‐Ringabständen von 151,0 pm.

[B2Cl3(NPEt3)2]+BCl4−: Raumgruppe Pbca, Z = 8, R = 0,034 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1309,3; b = 1619,8; c = 2410,7 pm. In den Kationen sind die Boratome über die μ2‐N‐Atome der NPEt3‐Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 155,1 und 143,1 pm verknüpft.

[B2Cl2(NPiPr3)3]+BCl4− · CH2Cl2: Raumgruppe Pna21, Z = 4, R = 0,033 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1976,5; b = 860,2; c = 2612,7 pm. In den Kationen sind die Boratome durch die μ2‐N‐Atome zweier NPiPr3‐Gruppen zu planaren, asymmetrischen B2N2‐Vierringen mit BN‐Abständen von 153,7 und 150,5 pm verknüpft. Die dritte NPiPr3‐Gruppe ist mit dem sp2‐hybridisierten Boratom terminal mit einem BN‐Abstand von 133,5 pm verbunden bei einem BNP‐Bindungswinkel von 165,3°.
Ruthenium(II)‐Phthalocyaninate(1–): Darstellung und Eigenschaften von (Halogeno)(carbonyl)phthalocyaninato(1–)ruthenium(II)
Authors: Weidemann M. , Homborg H.
Published: December 2004

Braun‐violettes (Halogeno)(carbonyl)phthalocyaninato(1–)ruthenium(II), [Ru(X)(CO)Pc−] (X = Cl, Br) wird durch die Oxydation von [Ru(X)(CO)Pc2−]− mit dem jeweiligen Halogen oder Dibenzoylperoxid dargestellt. Das eff. magnetische Moment beträgt μeff = 1,74 (X = Cl), 1,68 μB (Br), und infolgedessen handelt es sich um low‐spin RuII‐Komplexe des Pc−‐Radikals. Im Cyclovoltammogramm von [Ru(X)(CO)Pc2−]− tritt demzufolge nur die erste Ringoxydation bei ca. 0,64 V und die erste Ringreduktion bei ca. ‐1,19 V auf. Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren, die für ein monomeres Pc−‐Radikal mit intensiven π‐π*‐Übergängen bei 14500, 19800, 25100 und 33900 cm−1 typisch sind, werden mit denen von [Ru(Cl)2Pc−] sowie monomerem und dimerem [Zn(Cl)Pc−] verglichen. Die IR‐ und Resonanz‐Raman(RR)‐Spektren sind ebenfalls für ein Pc−‐Radikal charakteristisch: diagnostische Pc−‐Gerüstschwingungen liegen im IR‐ bei 1071, 1359, 1445 cm−1 und im RR‐Spektrum (λ0 = 488,0 nm) bei 567, 1597 cm−1. Nur im IR‐Spektrum beobachtet man v(CO) halogenidunabhängig bei 1950 cm−1 und v(RuX) bei 260 (X = Cl) bzw. 184 cm−1 (X = Br).
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 124. Silber(I)‐Komplexe mit den Liganden Bis(diphenylphosphanyl)amin, ‐amid und Tris(diphenylphosphanyl)amin
Authors: Ellermann Jochen , Utz Jürgen , Knoch Falk A. , Moll Matthias
Published: December 2004

Bis(diphenylphosphanyl)amin, HN(PPh2)2 (1), reagiert mit AgCl zu dem Komplex HN(PPh2AgCl)2 (5), für den aufgrund spektroskopischer Daten im Festzustand die dimere Clusterstruktur Ag4Cl4[HN(PPh2)2]2 angenommen wird. Die Umsetzung von 5 mit LiN(PPh2)2 (2) in Dioxan liefert die bereits bekannte Verbindung [N(PPh2AgPh2P)2N] (8) und den neuen, gelb‐grünen Komplex [Ag(μ‐Ph2PNPPh2)2(μ‐Ph2PNHPPh2)Ag] · Dioxan (7 · Dioxan), von dem eine Kristallstrukturanalyse angefertigt wurde. Sie zeigt, daß 7 · Dioxan eine Bicyclo[3.3.3]undecan‐Struktur besitzt, in der die Silberatome die seltene trigonal‐planare Koordination einnehmen. Der (AgAg)‐Abstand beträgt 281,6(1) pm und deutet auf eine Wechselwirkung zwischen den Silberatomen hin. Das Dioxan ist über eine Wasserstoffbrückenbindung an die NH‐Gruppe des koordinierten HN(PPh2)2 gebunden. Mit ClPPh2 bildet 8 N(PPh2AgCl)3 (12), welches auch durch direkte Reaktion von N(PPh2)3 (3) mit Silber(I)‐chlorid erhältlich ist. Alle Verbindungen wurden, soweit möglich, durch IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐, 31P{1H}‐NMR‐, 13C{1H}‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Preparation and crystal structure of a new acentric caesium iron hydrogen phosphate, Cs3Fe3H15(PO4)9
Authors: Anisimova N. , Schülke U. , Bork M. , Hoppe R. , Serafin M.
Published: December 2004

Single crystals of caesium iron hydrogen phosphate, Cs3Fe3H15(PO4)9, 2, were prepared hydrothermally by heating caesium iron dihydrogenphosphate, CsFe(H2PO4)4, 1, with a small amount of water. 2 crystallizes orthorhombic, space group Pna21 (No. 33 Int. Tab.) with Z = 4 and a = 2718(1), b = 908.1(3), c = 1280.8(4) pm.

The crystal structure was solved by using 4734 unique reflections I > 2σ(I) with a final wR2 value of 0.0801 (SHELXL‐93).

The main feature of the crystal structure are channels formed by combined PO4‐tetrahedra and FeO6‐octahedra along the [001] direction. Cs+ is placed inside of the channels. Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), Charge Distribution (CHARDI) and the Madelung Part of Lattice Energy (MAPLE) are calculated for the title compound.
Zur Chemie des Dimesityleisens. X. Mesityleisenkomplexe [FeMes(X)]2 mit zentraler {Fe2(μ‐Mes)2}‐Einheit (Mes = C6H2‐2,4,6‐(CH3)3)
Authors: Müller H. , Seidel W. , Görls H.
Published: December 2004

Durch partielle Acidolyse von Fe2Mes4 1, mit 2,6‐di‐tert‐butyl‐substituierten Phenolen gelangt man zu dimeren Komplexen [{MesFe(OAryl)}2] der Koordinationszahl drei am Fe‐Atom. Setzt man 1 mit 1,3‐Diketonen ebenfalls im Verhältnis 1:2 um, entstehen die Verbindungen [{MesFe(diketonat)}2] mit Koordinationszahl vier. In beiden Komplextypen liegt eine zentrale {Fe2(μ‐Mes)2}‐Einheit mit kurzen Fe—Fe‐Abständen von 2,56 bis 2,63 Å vor (1: 2,615 Å). Bricht man die Reaktion von 1 mit HO‐Aryl bei einem Molverhältnis 1:1 ab, lassen sich die Primärprodukte [Fe2(μ‐Mes)2Mes(OAryl)] isolieren. Die Gemischtligandenkomplexe können zu {Fe(OAryl)2} bzw. {Fe(diketonat)2} weiterreagieren. Die Strukturen von [Fe2(μ‐Mes)2(OC6H2‐2,6‐tBu2‐4‐CH3)2] (3), [Fe2(μ‐Mes)2Mes(OC6H2‐2,4,6‐tBu3)] (5) und [Fe2(μ‐Mes)2{(tBuCO)2CH}2] (9) werden mitgeteilt.
Reactions of (Nonafluorocyclohexen‐1‐yl)xenon(II) Hexafluoroarsenate with Halide Anions
Authors: Frohn H. J. , Bardin V. V.
Published: December 2004

The products of the reaction between the electrophilic alkenylxenonium cation [1‐Xe+–C6F9] and the halide anions I−, Br−, Cl− and F− depend on the hardness of the halide anion. With the soft halides I− and Br− Xe(II) is formally displaced by halogen as well in basic MeCN as in superacidic (AHF1), whereas with hard fluoride and chloride no reaction takes place in AHF. In MeCN F− initiates the formation of alkenyl radicals, which abstract hydrogen from the solvent, whereas Cl− exhibits borderline character: RH and RCl formation. Possible reaction paths are discussed.

The reactivity of the arylxenonium cation [C6F5Xe]+ in AHF toward halide ions is reported and the relative electrophilicity of the cations [C6F5Xe]+ and [1‐Xe+–C6F9] is determined by the competitive reaction with Cl−. In addition the synthesis of cyclohexene 1‐CF3–C6F9 from C6F5CF3 and XeF2 is performed and its electrophilicity is compared with that of the aromatic compound C6F5CF3.
Reaction of Hexamethyldisilazane with Borane in Tetrahydrofuran
Authors: Wrackmeyer Bernd , Schwarze Bernd
Published: December 2004

Hexamethyldisilazane 1 reacts with borane in tetrahydrofuran (THFBH3, 2) first by formation of an adduct (Me3Si)2NHBH3 (3), and then either to the N,N‐bis‐(trimethylsilyl)‐μ‐aminodiborane 5 or to the mixture of 5 and N‐trimethylsilyl‐μ‐aminodiborane(6) 6, depending on the reaction conditions. The compounds 5 and 6 can be quantitatively converted to the N,N′,N″‐tris(trimethylsilyl)borazine 4. Three intermediates can be identified, namely N,N‐bis(trimethylsilyl)borane 7, N,N‐bis(trimethylsilyl)amino(N′‐trimethylsilylamino)borane 8 and N‐trimethylsilylaminoborane‐trimer. All products and intermediates were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, and coupling constant 1J(29Si, 15N) were measured from 29Si NMR spectra by using the Hahn‐echo‐extended (HEED) INEPT pulse sequence.
Binary alkali metal compounds with the zintl anions [Ge9]4− and [Sn9]4−
Authors: Von Schnering H. G. , Baitinger M. , Bolle U. , Carrillo‐Cabrera W. , Curda J. , Grin Y. , Heinemann F. , Llanos J. , Peters K. , Schmeding A. , Somer M.
Published: December 2004

The binary germanides M12Ge17 and M4Ge9 (M  Na, K, Rb, Cs) and the stannides M12Sn17 and M4Sn9 (M  K, Rb, Cs) were identified by a combination of direct synthesis, thermogravimetric analysis, vibrational spectroscopy, X‐ray powder data and single crystal structure analysis. The M12E17 phases contain the cluster anions [E9]4− and [E4]4− in the ratio 1:2, forming a hierarchical structure with the cluster anions at the atomic positions of the hexagonal Laves phase MgZn2. Like the M4E4 phases, the M4Ge9 compounds are hierarchical derivatives of the cubic Cr3Si structure but with [Ge9]4− anions. The thermogravimetric analyses give strong evidence for the existence of at least one more phase with [E9]4− and [E4]4− clusters and of the clathrate phases M6E136 in addition to the well‐known M8E44□2 chlathrates.
Phosphanimin‐ und Phosphaniminato‐Komplexe von Magnesium. Die Kristallstrukturen von [MgBr1,25I0,75(Me3SiNPMe3)(OEt2)], [MgI2(Me3SiNPMe3)2], [Mg2I2(Me3SiNPMe2CH2)Me3SiNPMe2CH2CH(Me)O)(OEt2)] und [MgBr(NPMe3)]4·C7H8
Authors: Müller Anita , Krieger Matthias , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Magull Jörg
Published: December 2004

Als Hauptprodukte der Umsetzungen des silylierten Phosphanimins Me3SiNPMe3 mit den Grignard‐Reagentien EtMgBr und MeMgl wurden die carbanionischen Phosphaniminato‐Derivate [XMg(CH2Pme2NSiMe3)]n (X  Br, I) isoliert. Als Nebenprodukte wurden [MgBr1,25I0,75(Me3SiNPMe3)(OEt2)], [Mgl2(Me3SiNPMe3)2] und [Mg2I2(CH2PMe2NSiMe3)(O(Me)CHCH2PMe2NSiMe3(OEt2)] durch röntgenographische Strukturanalysen identifiziert. Den Phosphaniminato‐Komplex [MgBr(NPMe3)]4 · C7H8 mit Heterocuban‐Struktur erhielten wir durch Metathese‐Reaktion aus [ZnBr(NPMe3)]4 und RMgBr (R  Ph, Mes).
Synthesen und Kristallstrukturanalysen von Tetraalkylphosphonium‐, ‐arsonium‐ und ‐stiboniumtriiodiden
Authors: Breunig H. J. , Denker M. , Ebert K. H. , Lork E.
Published: December 2004

Die Reaktion von Me4EI (EP, As), Me3EtSbI, Me2Et2SbI, MeEt3SbI oder Et4SbI mit I2 im Substanzgemisch ohne Lösungsmittel führt zu den entsprechenden Triiodiden Me4EI3 (EP, As), Me3EtSbI3, Me2Et2SbI3, MeEt3SbI3 oder Et4SbI3. Me4SbI3 entsteht in reversibler Reaktion durch Zugabe von I2 zu (Me4Sb)3I8 oder durch Umsetzung einer ethanolischen Lösung von Me4SbI mit einer Lösung von Iod in Benzol. Über die Kristallstrukturen von Me4EI3 (EP, Sb) und Me3EtSbI3 und die Synthese der neuen Verbindungen wird berichtet.
[Li7(CHPMe2NSiMe3)3(OSiMe2nBu)]2, ein Gemischtligand‐Li14‐Cluster mit dem Carbdianion (CHPMe2NSiMe3)2−
Authors: Müller Anita , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Magull Jörg , Fenske Dieter
Published: December 2004

Die Titelverbindung (farblose, feuchtigkeits‐ und sauerstoffempfindliche Kristalle) entsteht bei der Reaktion von [LiCH2PMe2NSiMe3]4 mit wasserfreiem Zink‐ oder Cobaltchlorid in einer Toluolsuspension in Gegenwart von Siliconfett (–OSiMe2‐)n und n‐Butyllithium. Sie wird durch Multikern‐NMR‐Spektroskopie und durch Kristallstrukturanalysen zweier kristallchemisch verschiedener Individuen charakterisiert.

1. Raumgruppe P1, Z = 1, Gitterkonstanten bei −70 °C: a = 1272,0; b = 1392,6; c = 1417,6 pm; α = 115,33°; β = 96,75°; σ = 106,81°; R = 0,042.

2. Raumgruppe P21/n, Z = 2, Gitterkonstanten bei ‐50 °C: a = 1424,8; b = 1457,1; c = 1997,0 pm; β = 90,32°; R = 0,069.
NaPr9S2[SiO4]6: Ein Sulfidsilicat des Praseodyms mit Bromapatitstruktur
Authors: Sieke Corinna , Schleid Thomas
Published: December 2004

NaPr9S2[SiO4]6: A Sulfide Silicate of Praseodymium with the Structure of Bromapatite

NaPr9S2[SiO4]6 is obtained as pale green single crystals of hexagonal columnar shape from reactions of Pr, Pr6O11, S, SiO2 and NaCl (850°C, 7 d) in fused evacuated silica tubes. The crystal structure (hexagonal, P63/m, Z = 1, a = 981.05(4), c = 689.68(2) pm) corresponds with a modified bromapatite structure where orthosilicate ([SiO4]4−) and sulfide (S2−) anions provide coordination numbers of eight and nine to the two crystallographically different cations. These occupy the positions 4 f (Na+ together with Pr3+ in a molar ratio of 1:3) and 6h (Pr3+ only) to realize an average Ca5Br[PO4]3‐type structure.
Kristallstruktur von (NH4)3SnF7: Ein Doppelsalz gemäß (NH4)3[SnF6]F und kein (NH4)4SnF8
Authors: Plitzko Christian , Meyer Gerd
Published: December 2004

Crystal Structure of (NH4)3SnF7: A Double Salt According to (NH4)3[SnF6]F and not (NH4)4SnF8

(NH4)3SnF7 is obtained as colourless single crystals from the reaction of NH4HF2 with tin powder at 300°C. The crystal structure (cubic, Pm3m, Z = 1, a = 602.5(1) pm at 293 K; a = 598.0(1) pm at 100 K) contains [SnF6]2− octahedra and lonesome F− ions surrounded by NH4+ cations only; it may be considered as a derivative of the Cu3Au‐type of structure according to Cu3[Au]□ (NH4)3[SnF6]F. The F− ions of the [SnF6]2− octahedra with their Sn4+ centre in the origin of the unit cell at m3m are disordered in different ways at 293 and 100 K, respectively.
Kristallstruktur, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von K2[IrCl5(NH3)]
Authors: Bernhardt E. , Preetz W.
Published: December 2004

Die Röntgenstrukturanalyse von K2[IrCl5(NH3)] (orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 13,426(4), b = 10,015(2), c = 6,8717(7) Å, Z = 4) hat gezeigt, daß das Komplexanion [IrCl5(NH3)]2− (IrCl = 2,337–2,365, IrN = 2,067(10); NH = 0,73–0,79 Å) Cs‐Punktsymmetrie aufweist. Mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(NH) = 5,88, fd(IrN) = 2,66, fd(IrCl) = 1,68 mdyn/Å.
Über den Einfluß von Temperatur, Druck und Substitution auf die Kristallstruktur von ARh2P2 (A = Ca, Sr, Eu, Ba)
Authors: Wurth A. , Johrendt D. , Mewis A. , Huhnt C. , Michels G. , Roepke M. , Schlabitz W.
Published: December 2004

Vier Verbindungen ARh2P2 (A = Ca, Sr, Eu, Ba) wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge dargestellt und hinsichtlich ihrer Kristallstruktur mit Hilfe von Einkristallmethoden charakterisiert. Sie kristallisieren in der tetragonalen ThCr2Si2‐Struktur (I4/mmm; Z = 2) und unterscheiden sich im wesentlichen durch ihre PP‐Abstände längs [001]. Diese reichen von 2,26 Å bei CaRh2P2 bis 3,74 Å bei BaRh2P2 und verändern sich drastisch im Zuge von Phasenumwandlungen 1. Ordnung durch Temperaturerhöhung bei EuRh2P2 sowie unter erhöhtem Druck bei SrRh2P2. Substitution übt ebenfalls einen großen Einfluß auf den Strukturfeinbau der Verbindungen aus.
Darstellung und Kristallstruktur von [P(C6H5)4][2,9‐{N,N′‐(2‐NH(C5H4N))}B10H8]
Authors: Nachtigal C. , Preetz W.
Published: December 2004

[N(C4H9)4]2[B10H10] reagiert mit 2‐Aminopyridin unter Bildung eines Produktgemisches, aus dem durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose [2,9‐{N,N′‐(2‐NH(C5H4N))}B10H8]− isoliert werden kann. Die Röntgenstrukturanalyse an [P(C6H5)4][2,9‐{N,N′‐(2‐NH(C5H4N))}B10H8] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,1103(9), b = 11,5665(9), c = 14,877(2) Å, α = 102,600(8), β = 107,567(8) und γ = 96,487(7)°, Z = 2) beweist, daß 2‐NH2‐(C5H4N) über beide N‐Atome an benachbarte B‐Atome der beiden quadratischen Ebenen des B10‐Clusters (B2N1 = 1,541(7) und B9N2 = 1,505(7) Å) unter Ausbildung eines Fünfringes gebunden ist.
Tetraammin‐Lithium‐Kationen zur Stabilisierung phenylsubstituierter Zintl‐Anionen: Die Verbindung [Li(NH3)4]2[Sn2Ph4]
Authors: Scotti Nicole , Zachwieja Uwe , Jacobs Herbert
Published: December 2004

Tetraammine Lithium Cations Stabilizing Phenylsubstituted Zintl‐Anions: The Compound [Li(NH3)4]2[Sn2Ph4]

Ruby‐red, brittle single crystals of [Li(NH3)4]2[Sn2Ph4] were synthesized by the reaction of diphenyltin dichloride and metallic lithium in liquid ammonia at −35°C. The structure was determined from X‐ray singlecrystal diffractometer data: Space group, P1, Z = 1, a = 9.462(2) Å, b = 9.727(2) Å, c = 11.232(2) Å, α = 66.22(3)°, β = 85.78(3)°, γ = 61.83(3)°, R1 (F ⩾ 4σF) = 5.13%, wR2 (F02 ⩾ 4σF) = 10.5%, N(F ⩾ 4σF) = 779, N(Var.) = 163.

The compound contains to Sb2Ph4 isosteric centres [Sn2Ph4]2− as anions which are connected to rods by lithium cations in distorted tetrahedral coordination by ammonia. These rods are arranged parallel to one another in the b,c‐plane, but stacked along [100].
Bi24Ru3Br20: Ein pseudo‐tetragonales Subbromid mit [RuBi6Br12]‐Clustern und [Ru2Bi17Br4]‐Gruppen
Authors: Ruck Michael
Published: December 2004

Aus der Schmelzreaktion von Ru mit Bi und BiBr3 werden schwarze, metallisch glänzende und luftbeständige Kristalle des Subbromids Bi24Ru3Br20 erhalten. Die orthorhombische Kristallstruktur (Raumgruppe Pc21n, a = b = 1377,8(1) pm, c = 3222,3(4) pm, V = 6117,0 · 106 pm3) täuscht die Pseudosymmetrie der tetragonalen Raumgruppe P4/ncc vor, was zu mehrfach verzwillingten Kristallen führt. Die Struktur läßt sich formal in [RuBi6Br12]‐Cluster, [Ru2Bi17Br4]‐Stapel und [BiBr4]‐Gruppen aufgliedern.
Untersuchungen an Natriumtrifluormethylsulfonat – Kristallstruktur und Phasenumwandlung des Monohydrats und Natriumionenleitfähigkeit des wasserfreien Salzes
Authors: Jansen Martin , Korus Gabriele
Published: December 2004

Nach Kühl‐Guinier‐Simon‐Untersuchungen ist Natriumtrifluormethylsulfonatmonohydrat dimorph. Die Phasenumwandlung erfolgt bei −35°C. Die Raumtemperaturmodifikation kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 941,6(5) pm, b = 654,3(2) pm, c = 1062,4(5) pm und β = 107,73(2)°. In der Kristallstruktur liegen Doppelschichten aus Trifluormethylsulfonatanionen vor, in denen die unpolaren CF3‐Gruppen einander zugewandt sind. Natrium wird von jeweils einem Sauerstoffatom aus vier verschiedenen Anionen sowie von zwei Kristallwassermolekülen koordiniert und erreicht eine verzerrt oktaedrische Koordination. Die Tieftemperaturmodifikation kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit den Gitterkonstanten a = 645,31(9) pm, b = 538,03(9) pm, c = 1745,3(3) pm. Die Abgabe von einem Mol Kristallwasser erfolgt bei 136°C. Wasserfreies Natriumtrifluormethylsulfonat zeigt eine Phasenumwandlung in eine Hochtemperaturmodifikation bei 252°C, die eine gute Natriumionenleitfähigkeit zeigt (σ = 4,1 · 10−1 Ω−1 cm−1 bei 250°C).
Die NMR‐Spektren von CF3I, CF3IF2 und CF3IF4
Authors: Tyrra Wieland , Miczka Markus , Naumann Dieter
Published: December 2004

The NMR Spectra of CF3I, CF3IF2, and CF3IF4

The 19F‐NMR and 13C‐NMR spectra of CF3I, CF3IF2 and CF3IF4 were recorded in acetonitrile solution. The chemical shifts of the CF3‐groups are strongly dependent on the oxidation state of the iodine atom. With increasing oxidation state the resonances of the CF3‐groups in the 19F‐NMR spectra are characteristically shifted to high field, whereas in the 13C‐NMR spectra a characteristic shift to low field is measured. The absolute value of the coupling constants 1J(19F13C) increases with increasing oxidation state from 344 Hz (CF3I) via 354 Hz (CF3IF2) to 359 Hz (CF3IF4).
Synthesis of Alkylcyclophosphanes from Red Phosphorus – molecular structure of i‐Pr4P4 by gas electron diffraction
Authors: Steinicke A. , Thiele K.‐H. , Haaland A. , Sokolov V. I. , Volden H. V.
Published: December 2004

A polyphosphide of the type (NaP)X 1 was obtained from red phosphorus and sodium in presence of small amounts of naphthalene in 1,2‐dimethoxyethane as solvent. 1 reacts with alkyl halides in dependence on the kind of alkyl group with formation of different alkylcyclophosphanes. As definite compounds Me5P5 2, Et5P5 3 (with not definite constitution), i‐Pr4P4 4 and t‐Bu4P4 5 could be isolated.

1 was identified by X‐ray diffraction, 2–5 by means of their 1H, 13C, 31P n.m.r. and mass spectra. The molecular structure of 4 was identified by electron diffraction.
Kristallstrukturen und Schwingungsspektren von Tetrahalogenoacetylacetonatoosmaten(IV), [OsX4(acac)]−, X  Cl, Br, I
Authors: Dallmann K. , Preetz W.
Published: December 2004

Bei der Umsetung von Hexahalogenoosmaten(IV) mit Acetylaceton entstehen die Tetrahalogenoacetylacetonatoosmate(IV) [OsX4(acac)]− (X  Cl, Br, I), die säulenchromatographisch gereinigt und aus wäßriger Lösung als (Ph4P)‐ oder Cs‐Salze ausgefällt werden. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von (Ph4P)[OsCl4(acac)] (1) (triklin, Raumgruppe P1, a = 9,9661(6), b = 11,208(2), c = 13,4943(7) Å, α = 101,130(9), β = 91,948(6), γ = 96,348(8)°, Z = 2), (Ph4P)[OsBr4(acac)] (2) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 9,0251(8), b = 12,423(2), c = 27,834(2) Å, β = 94,259(7)°, Z = 4) und (Ph4P)[OsI4(acac)] (3) (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 18,294(3), b = 10,664(2), c = 18,333(3) Å, β = 117,68(2)°, Z = 4) durchgeführt worden. Der in der Reihe O < Cl < Br < I zunehmende trans‐Einfluß zeigt sich an den O.OsX′‐Oktaederachsen in verlängerten OsO.‐Abständen und der Verschiebung der OsO.‐Valenzschwingungen zu niedrigeren Frequenzen. Die OsX′‐Bindungslängen sind im Vergleich zu denen symmetrisch koordinierter XOsX‐Achsen etwas kürzer.
Locus of control and control perceptions and the relationship between life stress and psychological disorder
Authors: Nelson Dean W. , Cohen Lawrence H.
Published: December 2004

Conclusion

The deleterious effects of negative life events were demonstrated, even with a relatively restricted range of negative experiences and the inclusion of a number of statistical controls. Employing a conservative multivariate regression model and a prospective design, the present study found that negative life events were consistently positively related to measures of psychological disorder. There was, however, no evidence for the moderating effects of dispositional locus of control beliefs and control perceptions of experienced life events, and it seems that the field awaits more refined conceptualization and measurement of life experiences and hypothesized moderator variables before explanatory and predictive models will yield significant and consistent returns.