bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis niedere Hydride des Siliciums und Germaniums
Authors: Royen P. , Rocktäschel C.
Published: January 2005

Bei der Solvolyse der Germanide des Calciums, CaGe und Ca2Ge, mit halbkonz. HCl, Eisessig oder Ammoniumbromid in fl. NH3 entsteht neben Wasserstoff, gesättigten Germanen und dem Ca‐Salz der verwendeten Säure ein gelber, amorpher Germaniumwasserstoff. Die Silicide des Calciums, CaSi und Ca2Si, liefern bei der Zersetzung mit alkoholischem Chlorwasserstoff neben Wasserstoff, gesättigten Silanen und CaCl2 ein braunes, amorphes Siliciumhydrid. Die Zusammensetzung dieser amorphen, niederen Hydride des Ge und Si wurde durch thermische Zersetzung bestimmt. Sie schwankte im Fall der Hydride des Ge zwischen GeH0,9 und GeH1,2, im Fall der Hydride des Si zwischen SiH0,7 und SiH0,9. Die früher von ROYEN und SCHWARZ und anderen Autoren angegebenen Grenzformen GeH2 bzw. SiH2 wurden keinesfalls erreicht.
Methoden zur Darstellung von Diacido‐bis‐1,10‐phenanthrolin‐Eisen(II)‐Komplexen
Authors: Madeja K. , Wilke W. , Schmidt S.
Published: January 2005

[Fephen2X2]‐Komplexe erhält man in gut kristalliner Form durch Abspaltung von 1, 10‐Phenanthrolin aus entsprechenden [Fephen3]X2‐Salzen mit Aceton oder anderen organischen Lösungsmitteln oder bei der Reaktion geeigneter wasserfreier Eisen(II)‐Salze oder ihrer Pyridinkomplexe [Fepy4X2] mit zwei Mol 1,10‐Phenanthrolin in heißem, absolutem Pyridin. Die [Fephen2X2]‐Komplexe mit X  Br, Cl, SCN, SeCN, OCN, N3, HCOO, CH3COO sind high‐spin‐Verbindungen mit magnetischen Momenten zwischen 5,1 und 5,3 B. M. [Fepy4F2] reagiert mit 1,10‐Phenanthrolin dagegen nur unter Bildung eines vermutlich polymeren 1:1‐Komplexes [FephenF2]n.
Untersuchung des Systems Zn(OOCCH3)2  CH3COOH  H2O
Authors: Trandafelov D. , Balarew Chr.
Published: January 2005

Untersucht wird das System Zn(OOCCH3)2CH3COOHH2O. Die Polytherme des Systems Zn(OOCCH3)2H2O von 10–80 °C und die Isothermen des Systems Zn(OOCCH3)2CH3COOHH2O bei 20 °C und 80 °C werden dargestellt. Es existieren Gleichgewichtsbereiche lediglich von zwei festen Phasen, Zn(OOCCH3)2 · 2 H2O und wasserfreiem Zn(OOCCH3)2. Bei 20 °C ist Zn(OOCCH3)2 · 2H2O die stabile Kristallphase für alle Essigsäure‐Konzentrationen, ausgenommen die sehr hohen Konzentrationen (über 98%). Bei 80 °C ist Zn(OOCCH3)2 · 2H2O bis zu 42 Gew.‐% CH3COOH in der Lösung stabil, über diese Essigsäure‐Konzentration hinaus das wasserfreie Zn(OOCCH3)2.

Im Gegensatz zu dem System Cd(OOCCH3)2H2O, wo einige Kristallhydrate von komplizierter Zusammensetzung sowie saure Acetate nachweisbar sind, liegen im System Zn(OOCCH3)2CH3COOHH2O nur zwei Verbindungen, Zn(OOCCH3)2 · 2 H2O und Zn(OOCCH3)2, vor.
Über die Löslichkeit von Chloriten in wäßrigen Salzsystemen. I. Isothermen aus dem Zustandsdiagramm des Systems Natriumchlorit—Natriumcarbonat—Wasser
Authors: Popjankow B. , Kolarow N.
Published: January 2005

Die Löslichkeit von Natriumchlorit in wäßrigen Lösungen, die Natriumcarbonat enthalten, wird bestimmt.

Es wurden die Felder der im thermodynamischen Gleichgewicht existierenden festen Phasen dieses Systems bestimmt, nämlich, bei 20 °C — NaClO2 · 3 H2O und Na2CO3 · 10 H2O; bei 30 °C — NaClO2 · 3 H2O, Na2CO3 · 10 H2O, Na2CO3 · 7 H2O, Na2CO3 · H2O; bei 40 °C — NaClO2 und Na2CO3 · H2O.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XVI. Tetrarhodano‐phosphin‐molybdän(III)‐Komplexe
Authors: Issleib K. , Biermann B.
Published: January 2005

Triäthyl‐, Tri‐n‐butyl‐, Äthylen‐bis‐diäthyl‐sowie ‐dicyclohexylphosphin und Methylen‐bis‐diphenylphosphin reagieren mit K3[Mo(SCN)6] unter Rhodanidionensubstitution zu Komplexen der allgemeinen Formel [R3PH][Mo(SCN)4(PR3)2]R  C2H5 und n‐C4H9‐, [R2PHCH2 · CH2PHR2][Mo(SCN)4R2PCH2 · CH2PR2]2R  C2H5 und C6H11‐ und [R2PCH2PHR2][Mo(SCN)4(R2PCH2PR2)2]R  C6H5. Mit Wofatit KPS 200 entstehen aus dessen Salzen die entsprechenden komplexen Säuren  H[Mo(SCN)4(PR3)2] und H[Mo(SCN)4R2PCH2 · CH2PR2]. Sie sind starke Säuren, die sich in Wasser allmählich zersetzen und mit Cs+, Zn++, Cd++ und Cu++ allgemein schwer lösliche Salze bilden. Während sich Triphenylphosphin gegenüber K3[Mo(SCN)6] indifferent verhält, liefert Tricyclohexylphosphin nur das Phosphoniumsalz [(C6H11)3PH]3[Mo(SCN)6].
Über die Reaktion von Titan(III)‐chlorid und Titan(III)‐bromid mit flüssigem Ammoniak
Authors: Schläfer H. L. , Schroeder W.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen TiX3 · 6 NH3 (X = Cl, Br), die durch Umsetzung der Titan(III)‐halogenide mit flüssigem NH3 entstehen, werden beschrieben. Bei Temperaturen von etwa −60°C für die Chloridverbindungen und etwa −70°C für die Bromidverbindungen erhält man Produkte mit mehr als 6 Molekeln NH3 pro Titan. Die günstigsten Existenzbedingungen für die Verbindungen TiX3 · 6 NH3 sind für das Chlorid etwa −54°C und für das Bromid etwa −61°C. Die Resultate magnetischer Messungen werden mitgeteilt.
Löslichkeitsprodukte der normalen Carbonate einiger dreiwertiger Seltener Erden (E2(CO3)3 · nH2O)
Authors: Jordanov N. , Havezov I.
Published: January 2005

Das Löslichkeitsprodukt der normalen Carbonate von Lanthan, Ytterbium und Yttrium wird nach der Löslichkeitsmethode, das der Carbonate derselben Elemente sowie des Neodyms, Samariums, Gadoliniums und Dysprosiums potentiometrisch bestimmt. Die Löslichkeit steigt nahezu gleichmäßig von Lanthan zum Yttrium an:

.
O‐Phenanthroline Complexes of rare‐earth perchlorates
Authors: Krishnamurthy S. S. , Soundararajan S.
Published: January 2005

O‐Phenanthroline complexes of four rare‐earth perchlorates of the formula M(O‐phen)4(ClO4)3 where M = La, Ce, Pr or Nd have been prepared and their infrared spectra discussed.
Über fluorhaltige Komplexe. XV. Die Umsetzung von Te(OH)6 mit Alkalifluoriden und die Entwässerung der erhaltenen Produkte
Authors: Kolditz L. , Fitz I.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Te(OH)6 mit KF‐, NaF‐ und [NH4]F‐Lösungen werden die Substanzen Te(OH)6 · 2 KF, Te(OH)6 · NaF und Te(OH)6 · 1,5 [NH4]F gewonnen. Besonders die Untersuchung der Kaliumverbindung läßt auf Te–F‐Beziehungen, verbunden mit einer Erhöhung der Koordinationszahl des Tellurs, schließen. Bei der thermischen Behandlung entstehen die röntgenamorphen polymeren Verbindungen mit den Grenzzusammensetzungen K2TeO3F2, NaTeO3F, [NH4]TeO3F. Aus der Tl‐Verbindung Tl[TeO(OH)3F2] · H F wird durch Tempern bei 100°C ein polymeres Produkt der angenäherten Zusammensetzung TlTeO2(OH)F2 erhalten.
Conductometric, cryoscopic and infrared Studies on Rare Earth Perchlorates
Authors: Krishnamurthy V. N. , Soundararajan S.
Published: January 2005

Perchlorates of La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, and Y have been prepared and their conductance, cryoscopic and infrared studies indicate the non‐coordinating tendency of the perchlorate ion. The observed splitting of the v3 band in the IR spectra is due to a non‐uniform field arising from the water molecules around the cation.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XVII. Über die Reaktionen von Mn2(CO)10 in flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens H. , Ruyter E. , Wakamatsu H.
Published: January 2005

Mn2(CO)10 unterliegt in flüssigem NH3 bei 20°C der Valenzdisproportionierung unter Bildung von Tricarbonyl‐triammin‐mangan(+I)‐pentacarbonyl‐manganat(−I):

Das hierbei freigesetzte CO reduziert teils unverändertes Mn2(CO)10 gemäß:

teils erfolgt Carbonylierung des NH3:

Die einzelnen Reaktionsvorgänge werden quantitativ untersucht und das [Mn(CO)3(NH3)3]+‐Kation analytisch, IR‐spektroskopisch und magnetisch charakterisiert.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an reinstem Chlor
Authors: Wagner H. , Reissig E.
Published: January 2005

Es wird eine einfache Kühlküvette zur Aufnahme der IR‐Spektren von flüssigem Chlor mit einer Schichtdicke von 30 mm beschrieben; die Spektren von technischem und hochgereinigten Chlor werden mitgeteilt.

Die Banden im Spektrum von technischem Chlor konnten größtenteils zugeordnet werden; im hochgereinigten Chlor waren nur noch Spuren von CHCl3 nachweisbar.
Chemische Umsetzungen im System NiCO bei tribomechanischer Beanspruchung der festen Phase
Authors: Heinicke G. , Sigrist K.
Published: January 2005

Im System NiCO laufen bei tribomechanischer Beanspruchung der festen Phase neben der Bildung von Nickelcarbonyl als Hauptreaktion weitere Reaktionen ab, wie die BOUDOUARD‐Reaktion, die Oxydation des Nickels durch CO2, die Umsetzung des hierbei entstehenden NiO mit CO zu CO2, die Carbonatbildung aus CO, und NiO und die Bildung von Nickelcarbid. Die Kinetik dieser Umsetzungen sowie die wechselseitigen Beziehungen zwischen den einzelnen Reaktionen werden zwischen 2095°C untersucht. Während die Nickelphase praktisch quantitativ tribomechanisch oxydiert wird, setzt sich das gebildete Nickeloxid mit CO2nur bis zur Einstellung eines tribochemischen Gleichgewichtes nm. Bei der Oxydation des Ni durch CO2wurden die auch an anderen Systemen beobachteten Gesetzmäßigkeiten tribochemischer Reaktionen (Temperaturunabhängigkeit und nullte Reaktionsordnung) reproduziert. Durch thermodynamische Betrachtungen ließen sich Temperatureinflüsse als reaktionsbestimmende Faktoren, wie sie von der „hot spot‐Theo‐rie”︁ postuliert werden, ausschließen.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XVI. Über die Hydrate des Magnesium(1:3)‐borates, MgB6O10 · x H2O
Authors: Lehmann H.‐A. , Rietz G.
Published: January 2005

Mit steigender Konzentration der Komponenten MgO und H3BO3 treten relativ unabhängig von der Temperatur bei B/Mg · 6 nacheinander die Hydrate MgB6O10 · 7,5 H2O, MgB6O10 · 7 H2O, MgB6O10 · 6 H2O und MgB6O10 · 5 H2O im System MgOB2O3H2O auf. Die gleichen Substanzen sind auch im System MgOB2O3H2OMgCl2 Bodenkörper. Das 7‐ und 6‐Hydrat sind hier in bezug auf MgB6O10 · 5 H2O unter der Mutterlauge metastabil. Bei der Entwässerung liefert lediglich das 7‐Hydrat nach Verlust von 2 Mol H2O eine definierte Hydratstufe; diese, MgB6O10 · 5 H2O (T), wässert über die Dampfphase wieder zum 7‐Hydrat an und ist vom zuerst genannten 5‐Hydrat verschieden.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXIX. Zur Kenntnis des polarographischen Verhaltens der Salze von Mono‐ und Diphosphorsäuren in Glycerin
Authors: Baudler M. , Bongardt A. S.
Published: January 2005

Es wird das Verhalten der Salze NaH2PO2 · H2O, NaH2PO3 · 2,5 H2O, Na2HPO3 · 5 H2O, Na2HPO4 · 2 H2O, Na3PO4 · 6 H2O, Na2H2P2O5, Na3HP2O5 · 6 H2O, Na2H2P2O6 · 6 H2O, Na3HP2O6 · 8 H2O und Na2H2P2O7 · 6 H2O an der Quecksilbertropf‐Elektrode untersucht. Während in wäßriger Lösung keine Reduktionsstufen zu beobachten sind, werden in wasserfreiem Glycerin in Gegenwart von Phenol als Protonendonator gut ausgebildete, konzentrationsabhängige Depolarisationsstufen erhalten, die für die Reduktion der betreffenden Anionen charakteristisch sind, und deren Eigenschaften im einzelnen diskutiert werden. Außerdem wird das Verhalten von einigen bekannten Depolarisatoren, wie H+, Tl+ und Fumarsäure, in wasserfreiem Glycerin untersucht.
Röntgenographische Studie des Isotopeneffektes an Kristallen einfacher und komplexer Hydride
Authors: Šubrtova Vêra
Published: January 2005

Der Isotopenaustausch, d. h. der Ersatz von Wasserstoff durch Deuterium, verursacht eine Verkürzung der Gitterkonstanten bei einfachen und komplexen Hydriden (resp. Deuteriden). Durch präzise röntgenographische Messungen an pulverförmigen Proben wurden Gitterkonstanten folgender Hydride und Deuteride: NaHNaD, NaBH4NaBD4, NaAlH4NaAlD4, LiBH4LiBD4 ermittelt und verglichen.
The Nickel Cyanide‐Ammonia Complexes
Authors: Bhatnagar Vijay Mohan
Published: January 2005

The nickel cyanide‐ammonia employed as a host in the preparation of nickel cyanideammonia clathrates can be prepared from nickel sulphate, potassium cyanide, and ammonium hydroxide. The preparation of three nickel cyanide ammonia complexes is described.
Über Perjodato‐platinate(IV) und ‐palladate(IV)
Authors: Siebert H. , Mader W.
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften von Salzen mit den komplexen Anionen [Pt(JO6)2]6− und [Pd(JO6)2]6− beschrieben, worin das Perjodat als dreizähliger Ligand fungiert. Erhalten wurden K6[Pt(JO6)2] · 12 H2O, K6[Pt(JO6)2] · KOH · 14 H2O, K3H3[Pt(JO6)2] · 22 H2O, Na6[Pt(JO6)2] · 20 H2O und K6[Pd(JO6)2] · KOH · 12 H2O. Perjodato‐Komplexe von Pt(II) und Pd(II) konnten nicht erhalten werden.
Zur Kenntnis der Äthan‐homologen Mischhydride H3Si‐SnH3 und H3Ge‐SnH3 sowie ihrer Phenyl‐Acetato‐ und Chlorderivate
Authors: Wiberg Egon , Amberger Eberhard , Cambensi Hans
Published: January 2005

Die zinnhaltigen Hexaphenylverbindungen Ph3SiSnPh3, für die verbesserte Darstellungsverfahren mit besten Ausbeuten entwickelt werden konnten, setzen sich in Analogie zum Hexaphenyldistannan Ph3SnSnPh3 und im Unterschied zu den zinnfreien Hexaphenylverbindungen Ph3SiSiPh3, Ph3SiGePh3 und Ph3GeGePh3 beim Kochen mit überschüssigem Eisessig (HOAe praktisch quantitativ unter Bildung der bis 360° thermisch stabilen, festen Hexaacetate (AcO)3SiSn(OAe)3 und (AeO)3GeSn(OAe)3 um. Der Angriff der Acetatgruppen erfolgt am Zinn, wie aus der Isolierung einer Zwischenverbindung Ph3GeSn(OAe)3 bei der Einwirkung von nur 3 Mol HOAe auf Ph3GeSnCl3 hervorgeht. bei der Umsetzung mit flüssigem Chlorwasserstoff bei tiefer Temperatur gehen die Hexaacetate in die entsprechenden festen Hexachloride Cl3SiSnCl3 und Cl3Ge‐SnCl3 über, die sich beim Erwärmen gemäß Cl3ESnCl3 → Cl4E + SnCl2 zu Tetra‐ und Dichlorid disproportioneren. Ähnlich verhalten sich die durch Hydrierung der Hexaacetate und Hexachloride mittels LiAlH4 bei tiefer Temperatur gewinnbaren Hexahydride H3SiSnH3 und H3GeSnH3, die nur in verdünnter ätherischer Lösung beständig sind und im angereicherten Zustande schon oberhalb −80° gemäß H3ESnH3 → H4E + Sn + H2 zerfallen, wobei das ausgeschiedene Sn die Zerfallsgeschwindigkeit katalytisch  gegebenenfalls bis zur Explosion  steigert.
Magnetic Analysis of the Dispersity of Ferromagnetic Catalysts
Authors: Romanowski Władysław
Published: January 2005

The methods of preparation of supported nickel‐ and cobalt catalysts, containing the metal particles of the dimensions of 10–100 Å as well as the determination of these dimensions by the analysis of magnetization curves, are presented. The shape of magnetization curves, depending on the size and distribution function of ferromagnetic particles is discussed with the consideration of the influence of the kind of substrate material and the methods of preparation. It has been shown, that the nickel catalysts, obtained by the method of thermal decomposition or by the reduction at lowest possible temperature, the particles of nickel of extremally small dimensions (10–20 Å) are present, giving rise to their paramagnetic properies. The method of preparation of supported cobalt catalysts, containing exclusively superparamagnetic particles of cobalt of 20–35 Å in diameter is also described.

On the basis of some examples it has been shown, that the modified LANGEVIN equation allows the determination of particle size of nickel in supported catalysts, containing beside the superparamagnetic, also large, nonsuperparamagnetic particles.
Strukturen mit Pt‐Ketten. II. „Violettes”︁ Magnesiumdioxalatoplatinat Mg0,82[Pt(C2O4)2] · 5,3 H2O
Authors: Krogmann Klaus
Published: January 2005

Im „violetten”︁ Mg0,82 [Pt(C2O4)2]  5,3 H2O liegt Pt in einer etwas höheren Oxydationszahl als +2 vor. Eine der verschiedenen Formen des Salzes kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Cccm mit a = 16,56 Å, b = 14,27 Å, c = 5,70 Å. Die Atomlagen wurden mit Patterson‐ und Fourier‐Synthesen ermittelt und dreidimensional bis zu einem R‐Wert von 5,2% verfeinert. Die Struktur enthält planare [Pt(C2O4)2]‐Komplexe übereinander gestapelt. Die Pt‐Atome bilden lineare Ketten mit 2,85 Å (= c/2) Abstand voneinander. Die erhöhte Ladung ist über die Kette verschmiert. Weitere Phasen mit ähnlichem Pt–Pt‐Abstand werden mitgeteilt.
Bestimmung der Kristallstruktur der Selenate MSeO4 (MMn, Co, Ni) durch Röntgen‐ und Neutronenbeugung
Authors: Fuess H. , Will G.
Published: January 2005

Aus Intensitäten von Pulverdiagrammen (Röntgen‐ und Neutronenbeugung) wurden die Kristallstrukturen der orthorhombischen Selenate MSeO4 (M  Mn, Co, Ni) durch Ausgleichsrechnung verfeinert. In diesen Verbindungen ist das Selen tetraedrisch von Sauerstoff umgeben; der mittlere Selen–Sauerstoff‐Abstand beträgt 1,65 Å. Die Metallatome haben sechs Sauerstoffatome in oktaedrischer Anordnung als nächste Nachbarn; der mittlere Abstand zwischen Metall und Sauerstoff beträgt 2,20 Å.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXVI. Wasserhaltige Verbindungen mit [Me6X12]‐Gruppen (Me = Nb, Ta; X = Cl, Br)
Authors: Spreckelmeyer B.
Published: January 2005

Die bekannten Verbindungen des Typs Me6X14 · 8 H2O (Me  Nb, Ta; X  Cl, Br) wurden hergestellt und analytisch, röntgenographisch, spektralphotometrisch und durch magnetische Messungen auf Verunreinigung durch [Me6X12]3+ geprüft. Die Tantalverbindungen zeigen danach deutliche [Ta6X12]3+‐Gehalte. Die reinen Verbindungen Ta6X14 · 8 H2O sind unter Ausschluß von Luftsauerstoff darstellbar.

Bei tieferer Temperatur wurden die isotypen Hydrate Ta6Cl14 · 9 H2O und Nb6Cl14 · 9 H2O erhalten.

Für die neuen Verbindungen Ta6Br15 · 8 H2O mit der [Ta6Br12]3+‐Gruppe sowie Ta6Br16 · 7 H2O und Ta6Cl16 · zH2O mit [Ta6X12]4+‐Gruppen werden Darstellungsvorschriften angegeben.

In das erhaltene Bild ordnen sich auch die wasserfreien Verbindungen mit [Me6X12]‐Gruppen weitgehend ein. Das magnetische Verhalten der Verbindungen wird diskutiert.
Silane X. Alkalische Solvolyse von Alkoxysilanen
Authors: Schott G. , Kreutzmann J. , Zarend W.
Published: January 2005

Substanzen der Formel (C2H5)x(RO)3−xSiH [R = CH3‐, C2H5‐, n‐C3H7‐, s‐C3H7‐, n‐C4H9‐, i‐C4H9‐, s‐C4H9‐, t‐C4H9‐] [x = 0, 1, 2] wurden der alkalischen Solvolyse in Äthanol/Wasser unterworfen. Die Reaktionsgeschwindigkeiten werden an Hand von Substituenten‐Effekten diskutiert.
Zur Kristallstruktur von NiU2O6 und CoU2O6
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

CoU2O6 und NiU2O6 kristallisieren hexagonal mit a = 9,095 und c = 4,990 Å bzw. a = 9,015 und c = 5,103 Å, Z = 3, in der Raumgruppe D—P321 (Na2SiF6‐Struktur).
The Extraction of Thorium from Hydrochloric Acid Solutions by di‐(2‐ethylhexyl)‐phosphoric acid
Authors: Sato Taichi
Published: January 2005

The partition of thorium between hydrochloric acid solutions and solutions of di‐(2‐ethylhexyl)‐phosphoric acid (DEHPA) in kerosene has been investigated, and the mechanism of the extraction is discussed. The effect of organic solvent on extraction has also been examined.
Synthese und kristallographische Eigenschaften einiger Phasen im System SiO2–P2O5
Authors: Liebau F. , Bissert G. , Köppen N.
Published: January 2005

Es werden 5 verschiedene Phasen der Zusammensetzung SiO2 · P2O5 beschrieben, die strukturell miteinander nahe verwandt sind; eine ist kubisch, eine rhombisch, zwei sind monoklin, und eine ist wahrscheinlich tetragonal. Zwei weitere Phasen der gleichen Zusammensetzung sind hexagonal bzw. pseudohexagonal und ebenfalls strukturell miteinander nahe verwandt, weniger jedoch mit den vorgenannten 5 Phasen. Außerdem existiert im System SiO2–P2O5 eine hexagonale Phase wechselnder Zusammensetzung, die wahrscheinlich durch die Formel Si1+s5xP4(7‐x)O72 wiederzugeben ist. Die Phasengrenzen erstrecken sich über den Bereich ∼2,5 < × < ∼3,5 und schließen die Zusammensetzungen 3 SiO2 · 2 P2O5 [ Si3(PO4)4] und 2 SiO2 · P2O5 [dbond; Si2P2O9] ein. Die Gitterkonstanten dieser Phase ändern sich nur wenig mit der Temperatur. bei der die Proben hergestellt wurden.

Gitterkonstanten (zumeist aus Einkristall‐Röntgenaufnahmen gewonnen) und kristalloptische Daten der einzelnen Phasen werden angegeben und strukturelle Beziehungen diskutiert. Einige weitere Phasen konnten bisher nicht hinreichend charakterisiert werden.
Untersuchung der physikalisch‐chemischen Eigenschaften der O,O‐Dialkylester der Arylsulfonylamido‐phosphorsäuren bzw. ‐thiophosphorsäuren, III. Die Stabilität der Silberkomplexe der O,O‐Diäthylester der Arylsulfonylamido‐thiophosphorsäuren
Authors: Zsakó J. , Giurgiu M. , Almasi L. , Hantz A.
Published: January 2005

Es wird über die Bestimmung der ersten Bildungskonstanten der Silberkomplexe der O,O‐Diäthylester der Arylsulphonamide‐thiophosphorsäuren berichtet und die Gültigkeit der HAMMETT‐Gleichung festgestellt. Die zweite Bildungskonstante konnte nur im Falle des Vertreters, in welchem sich als Substituent im Benzolkern Jod befindet, bestimmt werden. Zur Bestimmung der Bildungskonstanten wurde LEDENS Methode verwendet.

The first stability constants of the the O, O‐diethyl‐thiophosphoryl‐arylsulfonamidate silver complexes were determined, establishing the validity of the HAMMETT equation. The second stability constant could be determined only for a complex with iodine as substituent in the benzene nucles. LEDEN's method was used to determine the stability constants.
Kinetics and mechanism of dissociation of metal chelates. V. Dissociation of tris‐acetylacetonato‐chromium(III). With 4 figures
Authors: Banerjea D.
Published: January 2005

From spectral observations it has been shown that in acid (HClO4) media tris‐acetyl‐acetonato‐chromium(III), Cr(acac)3, appears to undergo dissociation in stages forming [Cr(acac)2(OH2)2]+, [Cr(acac)(OH2)4]2+ and [Cr(OH2)6]3+. The rate of dissociation of the tris‐ to the bis‐ complex has been investigated. The dissociation occurs by two concurrent paths in accordance with the following rate law: Rate = k′[Complex] + k″[Complex][H+]. It has been suggested that the H+ independent path involves a slow one‐ended solvent assisted dissociation of a Cr(III)–Ligand chelate ring followed by a very much more rapid dissociation of the other Cr(III)–Ligand bond leading to the loss of the ligand. The H+ dependent path involves a similar set of changes of the protonated complex (the conjugated acid) formed in a rapid pre‐equilibrium step. Values of the activation parameters ΔH≠ and ΔS≠ corresponding to the rate constants k′ and k″ are in agreement with the assigned mechanisms. The highly negative ΔS≠ values further suggest that, in addition to solvent participation of the type already mentioned, considerable solvation of the ligand being released must also be important. Increase in ionic strength of the medium under otherwise identical conditions increases k″ without affecting k′ as expected.
Die binären Systeme Ammonium‐2‐ und ‐4‐nitrophenolat/Ammoniak
Authors: Lindenberg W. , Studt G.
Published: January 2005

Die Systeme NH4‐2‐ und ‐4‐nitrophenolat/NH3 wurden zwischen −78°C und +20°C bei NH3‐Dampfdrucken von etwa 0 bis 760 Torr untersucht. Die für die festen Phasen NH4‐2‐nitrophenolat · NH3, NH4‐4‐nitrophenolat · (2 und 0,5) NH3 und für gesättigte Lösungen ermittelten Dampfdruckgleichungen ermöglichten es, Aussagen über Eigenschaften und Verhalten der Systeme praktisch an jedem Punkt des untersuchten Bereiches zu machen. Die Dichten der Phasen wurden bei −34°C gemessen.
Magnetische Eigenschaften und Struktur von Kupfer(II)‐Komplexen N,N‐disubstituierter Aminoäthanole
Authors: Uhlig E. , Staiger K.
Published: January 2005

Bei den Komplexen des Typs Cu(A∩O)X(A∩OH = Aminoalkohol, X = Halogenidligand) treten verschiedene Assoziationsstufen auf. Die Temperaturabhängigkeit der magnetischen Suszeptibilität zeigt, daß in der Reihe dimer‐tetramer‐polymer eine deutliche Verringerung der Spin‐Spin‐Wechselwirkung erfolgt. Damit ist gleichzeitig eine Intensitätsabnahme der Charge‐transfer‐Absorption verbunden. Gründe für die Hinderung des Superaustausches und die Strukturen der Assoziate werden diskutiert. Die in Lösung vorliegenden Gleichgewichte wurden spektralphotometrisch untersucht.
Versuche zur Darstellung wasserfreier Fluorverbindungen des zweiwertigen Vanadins
Authors: Seifert H. J. , Loh H. W. , Jungnickel K.
Published: January 2005

Wird in Flußsäure gelöstes V2O5 elektrolytisch reduziert, so fällt aus genügend konzentrierten Lösungen beim Erreichen der Oxydationsstufe +2,5 des Vanadins V2F5 · 7 H2O aus, das sich zu V2F5 entwässern läßt. Nach seinem Debyeogramm ist V2F5 · 7 H2O isotyp dem Fe2F5 · 7 H2O. Aus wäßriger Lösung von VCl2 · 4. H2O lassen sich (NH4)2VF4 · 2 H2O und ein KVF3 darstellen, das nicht frei von KF zu erhalten ist. Bei der Umsetzung von VCl2 · 2 CH3OH mit kondensiertem Fluorwasserstoff entsteht ein VF2, das noch mindestens 0,2 HF gebunden hält. Die magnetischen Suszeptibilitäten der Verbindungen wurden gemessen.
Die Schwingungsspektren einiger F5TeOH‐Derivate
Authors: Bürger Hans
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und Raman‐Spektren folgender F5TeOH‐Derivate wurden aufgenommen und gedeutet: F5TeOH, F5TeOTeF5, F5TeOSO2OH, F5TeOSO2F, F5TeOSO2Cl und F5TeOSO2 OTeF5. Die F5Te‐Gruppenschwingungen werden durch den Rest der Molekel nur unwesentlich beeinflußt.
Über einen spiroheterocyclischen Silber(+I)‐Komplex und dessen Reaktion mit Brom
Authors: Ellermann J. , Schirmacher D.
Published: January 2005

Das zweimal zweizähnig wirkende Phosphin C[CH2P(C6H5)2]4 reagiert mit 2 Formelgewicht [Ag(C5H5N)2]NO3 in CH2Cl2 gemäß Gl. (1) zu einem spiroheterocyclischen Silber(+I)‐Komplex. magnified image

Mit elementarem Brom setzt sich dieser unter Abscheidung von 2 Formelgewicht AgBr zu dem Tetroxid C[CH2P(O)(C6H5)2]4 und ONBr um. Der Reaktionsablauf wird in Zusammenhang mit der Bildung eines spiroheterocyclischen Brom(+I)‐Komplexes diskutiert. magnified image
Über Thiophosphorsäure‐pyrididiumbetaine
Authors: Meisel M. , Grunze H.
Published: January 2005

Die Reaktion von Phosphor(V)‐sulfid mit überschüssigem Pyridin führt zum Pentathiodiphosphorsäure‐P, P'‐bis(pyrididiumbetain), [2 Py · P2S5], das in pyridinischer Lösung mit Phosphoroxidchlorid zum Monothiophosphorsäurechlorid‐pyrididiumbetain, [Py · POSCl], und mit Phosphorsulfidchlorid zum Dithiophosphorsäurechlorid‐pyrididiumbetain [Py · PS2Cl], reagiert. Bei der in Gegenwart von Pyridin durchgeführten Reorganisationsreaktion zwischen P4S10 und POCl3, die zu kondensierten Thio‐oxo‐phosphorylchloriden führt, treten [2 Py · P2S5] und [Py · POSCl] offenbar als reaktionsfähige Zwischenprodukte auf.
Katalyse an Einkristallen. V. p‐H2‐Umwandlung an Nickel‐ und Kupfereinkristallen
Authors: Völter J. , Jungnickel H. , Rienäcker G.
Published: January 2005

Es wurde eine katalytische Spezifität der Kristallflächen sowohl beim Nickel als auch beim Kupfer nachgewiesen. Die Aktivierungsenergie der p‐H2‐Umwandlung betrug beim Ni an der (111)‐Fläche 3,0, an der (110)‐Fläche 5,2 und an der (100)‐Fläche 6,4 kcal/Mol, beim Kupfer an der (111)‐Fläche 9,1 und an der(100)‐Fläche 13,5 kcal/Mol. Das gefundene Minimum der Aktivierungsenergie an der dichtest gepackten Fläche läßt sich mit der Adsorptionswärme des Wasserstoffs erklären.
Über Phosphorsäuren niederer Oxydationszahl. IX. Über zwei neue Halogenide des Phosphors
Authors: Blaser B. , Worms K.‐H.
Published: January 2005

Bei der Reaktion zwischen wasserfreier Flußsäure und H3PO3 entsteht PF3 und PHF4 in hohen Ausbeuten. Die Hydrolyse der letzteren Verbindung in alkalischen Lösungen ergibt quantitativ phosphorige Säure und Fluorid. PHF4 kann leicht in PF3 und HF gespalten werden. Die Reaktion von H3PO2 mit HF ergibt PH2F3, das in alkalischer Lösung quantitativ in H3PO2 und HF hydrolysiert. Versuche, aus PH2F3 PHF2 herzustellen, hatten keinen Erfolg.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. III. Die Reaktion des Zweikernkomplexes [Fe(CO)3P(CF3)2]2 mit Halogenen
Authors: Grobe J.
Published: January 2005

[Fe(CO)3P(CF3)2]2 reagiert mit Cl2, Br2 und J2 unter Aufspaltung der Eisen–Eisen‐Bindung und Bildung von Zweikernkomplexen der Zusammensetzung [Fe(CO)3P(CF3)2X]2 (X = Cl, Br, J). Die 19F‐Kernresonanzspektren weisen die Reaktionsprodukte als Gemische von drei isomeren Verbindungen aus und erlauben weitgehende Aussagen über deren Konstitution. Die Infrarotspektren werden mitgeteilt und die vorgeschlagenen Strukturen diskutiert.
Zur Chemie der Kohlenstoffmonochalkogenide. II. Kohlenstoffmonoselenid
Authors: Steudel R.
Published: January 2005

Bei der elektrischen Zersetzung von CSe2 (0,05–0,2 Torr) entsteht CSe, das sich zwar nicht durch Kondensation isolieren ließ, aber durch Reaktion mit Schwefel und Tellur als SCSe bzw. SeCTe abgefangen werden konnte. Die neue, sehr instabile Verbindung SeCTe wurde IR‐ und massenspektroskopisch identifiziert. CSe2 konnte erstmals aus den Elementen (in einer elektrischen Entladung in Selendampf in Gegenwart von Zuckerkohle) synthetisiert werden.

Versuche zur Isolierung von CTe oder CTe2 hatten keinen Erfolg.
Über Reaktionen von Triphenylphosphindihalogeniden mit Hydrazindihydrochlorid in der Schmelze
Authors: Appel R. , Siegemund G.
Published: January 2005

Es wurde die Schmelzreaktion der Triphenylphosphindihalogenide mit N2H4 · 2 HCl untersucht. Während mit Ph3PCl2 an beiden NH2‐Gruppen HCl‐Kondensation unter Bildung des Triphenylphosphinaziniumdichlorids, [Ph3PNHNHPPh3] Cl2 erfolgt, finden mit Ph3PBr2 und Ph3PJ2 Redoxreaktionen statt. Dabei entstehen Bis‐(triphenylphosphin)nitrid‐Salze, elementares Halogen und Ammoniumhalogenide.
Über die Sulfatkomplexe des Strontiums
Authors: Christova R. , Stefanova C.
Published: January 2005

Die Bestimmung der Verteilungskoeffizienten (Kd) von Strontium auf dem Kationenaustauscher Dowex 50 und einer wäßrigen Sulfatlösung ergab, daß der Kd‐Wert abnimmt, je größer die Konzentration der Sulfationen wird. Das deutet auf die Bildung von Strontium‐Sulfatkomplexen hin. Vermutlich bildet sich ein neutraler Komplex, denn dieser wird am Anionenaustauscher nicht festgehalten. Die konditionelle Stabilitätskonstante (K) dieses Komplexes wurde nach der Ionenaustauschmethode in 0,5 M‐Ammoniumperchloratlösung zu 13,8 ± 0,2 bestimmt.
Rhodano‐, Cyano‐ und Azidokomplexe von Nickel(II) in einigen nichtwäßrigen Lösungsmitteln
Authors: Gutmann V. , Bardy H.
Published: January 2005

Es wird die Bildung von Rhodano‐, Cyano‐ und Azidokomplexen von Nickel(II) in Acetonitril (AN), Propandiol‐1,2‐carbonat (PDC), Trimethylphosphat (TMP), N,N‐Dimethylacetamid (DMA) und Dimethylsulfoxid (DMSO) – soweit noch nicht bekannt – auf spektroskopischem, potentiometrischem und konduktometrischem Wege untersucht. Die Ergebnisse werden vor allem im Hinblick auf die relativen Donoreigenschaften der Lösungsmittel diskutiert.
Ylid‐Reaktionen des Triphenylphosphinazins
Authors: Appel R. , Siegemund G.
Published: January 2005

Triphenylphosphinazin, Ph3P = NN = PPh3, zeigt das für Phosphoniumylide charakteristische Reaktionsverhalten. Die mit Aldehyden zu Azinen und Triphenylphosphinoxid führende Reaktion verläuft über die isolierbare Zwischenstufe des Phosphazins, Ph3P = NN = CHR. Mit CO2 bildet sich unbeständiges Diisocyanat, das mit Anilin als Hydrazodicarbonsäuredianilid abgefangen wurde. Für die bei der Umsetzung mit Acetylendicarbonsäuredimethylester gebildete 1:1‐Verbindung wird auf Grund des IR‐Spektrums eine Einschiebung der C2‐Einheit des Acetylens in eine P = N‐Gruppe angenommen.
Complexes of metal ions with phosphorus or arsenic containing ligands. I. Complexes of Orthocarboxyphenyl Tertiary Arsines with zinc(II) and cadmium(II)
Authors: Sandhu S. S. , Parmar S. S.
Published: January 2005

The complexes of zinc(II) and cadmium(II) have been prepared with the ligands o‐carboxyphenyldimethylarsine, o‐carboxyphenyldiphenylarsine and o‐carboxyphenyldi(p‐tolyl) arsine. The complexes of cadmium(II) with all the ligands and that of zinc(II) with the latter two have been assigned the general formula M(OOC·C6H4·AsR2)2 and appear to be octahedral due to their polymeric nature. Zinc(II) forms complex, Zn(OOC·C6H4·AsMe2)2·Me2 As·C6H4COOH, with the first ligand which is pentacoordinated.
Tribromphosphazosulfonylfluorid, FSO2NPBr3
Authors: Roesky H. W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von N‐(Fluorsulfonyl)schwefeloxidimid (III) mit Phosphorpentabromid entsteht Tribromphosphazosulfonylfluorid (IV), dessen Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden.
Silberkobaltoxid AgCoO2‐Darstellung und Charakterisierung
Authors: Stählin Walter , Oswald Hans‐Rudolf
Published: January 2005

Ein neues Doppeloxid der Zusammensetzung AgCoO2 wurde aus metallischem Ag und feinteiligem CoOOH in verdünnter Natronlauge unter Sauerstoff durch hydrothermale Synthese bei 330°C und 300 At. Druck erhalten. Hochaufgelöste Röntgen‐Pulverdiagramme des schwarzen, mikrokristallinen Pulvers von hohem Oberflächenglanz wurden vollständig indiziert mit einer hexagonal‐rhomboedrischen Elementarzelle: ahex. = 2,859 ± 0,006 Å, chex. = 18,26 ± 0,05 Å, V = 129,2 ± 0,4 Å3. Die Zelldimensionen und der Intensitätsverlauf der Röntgenreflexe lassen auf Isotypie mit AgFeO2 und AgCrO2 [NaHF2‐Typ, Raumgruppe DR3m] schließen.
Die Kristallstruktur von KCuO2, RbCuO2 und CsCuO2
Authors: Hestermann Klaus , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

KCuO2 kristallisiert [WEISSENBERG‐ und Präzessionsaufnahmen nach [100] bzw. [001], MoKα] orthorhombisch, Raumgruppe D–Cmem mit a = 4,37; b = 11,75; c = 5,42 Å; Z = 4 (drö = 3,21; dpyk = 3,11 g cm−3). RbCuO2 (a = 4,78; b = 12,02; c = 5,43 Å) und CsCuO2 (a = 5,22; b = 12,19; c = 5,43 Å) sind nach Pulveraufnahmen mit KCuO2 isotyp. Strukturcharakteristisch sind [Cu[4]O]‐Ketten mit planarer Koordination.
Zur Kenntnis der zinkoxidreichen Phase im System ZnOB2O3
Authors: Götz W. , Herrmann V. , Ihl R.
Published: January 2005

Das System ZnOB2O3 ist im Bereich der ZnO‐reichen Phase kristallchemisch untersucht worden. Aus der Schmelze bei ∼1100°C kristallisiert als ZnO‐reichste Phase das 3 ZnO · B2O3. Pulverdiagramme und optische Konstanten ergeben Übereinstimmung mit Literaturangaben, obwohl diese z. T. als 3 ZnO · B2O3 ausgewiesen werden. Aus Röntgeneinkristalluntersuchungen wurde die Raumgruppe Ic oder I2/c ermittelt. Die Gitterkonstanten sind: a0 = 23,52 Å, b0 = 5,08 Å, c0 = 8,44 Å, β = 97° 44′.
Anion Substitutions in Lead Apatites
Authors: Bhatnagar V. M.
Published: January 2005

The XO group in lead apatites has lower symmetry. Replacement of Ca++ by Pb++ in the apatite structure shifts the ν3 and ν1 vibrations to lower frequencies.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XXIX. Reaktionen von Diphenyltrichlorphosphoran mit Stickstoff enthaltenden Verbindungen
Authors: Haubold Wolfgang , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Die Reaktion von Diphenyltrichlorphosphoran mit Amiden führt zu (C6H5)2P(Cl)N‐Acylverbindungen, die sich zu den entsprechenden Säuren hydrolysieren lassen, während mit Aminen die salzartigen Verbindungen [(C6H5)2P(Cl)NHR]Cl entstehen, die nur zum Teil in ein Phosphinimin (C6H5)2P(Cl)NR übergehen.
Über die Chemie der Oberfläche des Titandioxids. III. Reaktionen der basischen Hydroxylgruppen auf der Oberfläche
Authors: Flaig‐Baumann R. , Herrmann M. , Boehm H. P.
Published: January 2005

Die Adsorption verschiedener Säuren an einem feinteiligen Anatas wurde untersucht. Vor allem Phosphorsäure, Arsensäure, Schwefelsäure und Essigsäure werden spezifisch adsorbiert. Salzsäure und Perchlorsäure werden nicht adsorbiert. Phosphat‐Ionen werden auch aus NaH2PO4‐ und Na2HPO4 ‐Lösung gebunden; zugleich werden Natriumionen adsorbiert. Bei diesen Reaktionen werden OH− ‐Ionen der TiO2‐Oberfläche durch Anionen, z. B. H2PO‐Ionen, ersetzt. Die Bindung der adsorbierten H2PO‐Ionen ist nicht rein ionisch. Adsorbierte Essigsäure liegt als Acetat vor, wir das Infrarotspektrum zeigt. NO2 reagiert mit den basischen OH−‐Ionen der Oberfläche unter Disproportionierung; dabei werden die OH−‐Ionen durch NO ersetzt.

Bei fünf untersuchten TiO2 ‐Präparaten entspricht die Phosphorsäure‐ Adsorption jeweils der Hälfte des gesamten Gehaltes an OH‐Gruppen. Nur ein Teil deer Oberfläche ist mit OH‐Gruppen belegt. Die maximale Belegungsdichte beträgt etwa 7,5 μMol OH/m2.
Über die Chemie der Oberfläche des Titandioxids. IV. Austausch von Hydroxidionen gegen Fluoridionen
Authors: Herrmann M. , Kaluza U. , Boehm H. P.
Published: January 2005

Feinteiliger Anatas wurde mit NaF‐Lösungen umgesetzt. Dabei werden OH‐Gruppen der TiO2‐Oberfläche durch F− ersetzt. In ungepufferter Lösung oder bei pH‐Werten am oder wenig über dem isoelektrischen Punkt (pH 6,6) wird nur die Hälfte der vorhandenen OH‐Gruppen. Zugleich tauschen die übrigen, sauren OH‐Gruppen H+ ‐Ionen gegen Na+ aus. In stärker saurem Milieu (pH 4,6) werden auch die sauren OH‐Gruppen durch Fluor ersetzt.
Mixed Ligand Complexes of Zinc Acetylacetonate with substituted pyridines and quinolines‐penta co‐ordination
Authors: Mohapatra B. K. , Rao D. V. Ramana
Published: January 2005

Zinc acetylacetonate was reacted in methanolic medium with substituted pyridines and quinolines, and eleven non‐electrolytic, pentacoordinated mixed‐ligand complexes [Zn(acac)2L] have been isolated and characterised. The infra‐red spectra indicate the presence of both acetylacetone and the bonded ligand.
Die Kristallstruktur von Nickelselenat‐hexahydrat
Authors: Fuess H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des Nickelselenat‐hexahydrats wurde aus Intensitätsmessungen eines Einkristalls verfeinert. Die Struktur ist tetragonal, die Raum‐gruppe ist entweder P41212 oder P43212, mit vier Molekülen in der Elementarzelle mit a = b = 6,926 Å, c = 18,414 Å. Die Selen—Sauerstoff‐Abstände im Tetraeder betragen 1,66 und 1,64 Å. Die Bindungsverhältnisse im SeO4‐Tetraeder werden diskutiert.
Zur Kenntnis des Systems NaInO2/Na2SnO3
Authors: Hubbert‐Paletta E. , Hoppe R. , Kreuzburg G.
Published: January 2005

Anhand von Einkristalldaten [96 h0l, MoKα; R = R′ = 0,104] wurde bei NaInO2 z0 0,267 (hexagonale Aufstellung) bestimmt, entsprechend InO = 2.155 Å (6×). NaInO2 bildet mit Na2SnO3 = Na(Na1/3Sn2/3)O2 Mischkristalle, deren Existenzbereich bei 2 Darstellungstemperaturen [700°, 1000°C] annähernd bestimmt wurde.
Zur Kenntnis der Polyschwefeloxide
Authors: Genz W. , Schenk P. W.
Published: January 2005

Bei der Polymerisation des S2O entstehen feste Polyschwefeloxide, in denen das S : O‐Atomverhältnis zwischen den Werten 2,4 : 1 und 3,7 : 1 liegt. Leitet man S2O in geeignete kalte Lösungsmittel ein, so entstehen Polyschwefeloxidlösungen, die bei −50°C tagelang, bei −20°C nur wenige Stunden beständig sind. Das in Chloroform bei −60°C in 0,01–0,07 molarer Konzentration gelöste Polyschwefeloxid besitzt die Formel S5O. Es läßt sich mit wasserfreiem Jodwasserstoff quantitativ zu S8 reduzieren.
Syntheses and characterization of μ‐Bis{N‐(oxopropyl)‐glycinamidato}‐dicopper(II) and μ‐Bis{n‐(oxopropyl)‐DL‐alaninamidato}‐dicopper(II)
Authors: Ojima Heijiro , Yamada Kiyoko
Published: January 2005

Two new complexes, [Cu(OP‐gld)]2 and [Cu(OP‐alad)]2 (shown in Fig. 2) with a subnormal magnetic moment have been synthesized and characterized by means of analyses, magnetic susceptibility measurements, IR‐, and electronic spectra, and conductivity measurement.
Uber die Reaktion von Kaolin mit Alkalilaugen
Authors: Denk G. , Menzel W.
Published: January 2005

Mit heißer Alkalilauge wird aus geglühtem Kaolin zunächst ein Teil des SiO2 gelöst, der sich nach einiger Zeit zu unlöslichen Alkalialumosilicaten umsetzt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXIX. Teilchlorierte Carbosilane
Authors: Fritz G. , Fröhlich H.
Published: January 2005

1. Die Photochlorierung der Si‐chlorierten Carbosilane (Cl3SiCH2)2SiCl2 und (Cl2SiCH2)3 führt in CCl4 zu den vollchlorierten Verbindungen: z. B. (Cl3SiCCl2)2SiCl2. Die an einer CH2‐Gruppe begonnene Chlorierung führt bevorzugt zur CCl2‐Gruppe, bevor eine weitere in die Reaktion einbezogen wird. Dadurch wird die präparative Darstellung der Verbindungen a, b, c möglich. Cl3SiCCl2SiCl2CH2SiCl3(a)
magnified image
Die Chlorierung mit SO2Cl2 (Benzoylperoxid) verläuft langsamer und ermöglicht den Zugang zu CHCl‐haltigen Carbosilanen wie (d), Cl3SiCHClSiCl2CH2SiCl3 (e). Die Umsetzung der Verbindungen (a) bis (d) mit LiAlH4 führt zu SiH‐haltigen, C‐teilchlorierten Carbosilanen.

2. Die hohe Reaktionsfähigkeit der  SiCCl2Si  Gruppen ermöglicht den Austausch von Cl‐Atomen der CCl‐Gruppe in perchlorierten  mit H‐Atomen der SiH‐Gruppen in perhydrierten Carbosilanen und gibt damit den Zugang zu CHCl‐ und SiHCl‐haltigen Verbindungen; z.B. nach

equation image

Es werden folgende Umsetzungen angegeben:

equation image

und die Umlagerung von H3SiCHClSiH3 beschrieben.
Über Oxocadmate: K2Cd2O3
Authors: Vielhaber E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde K2Cd2O3 (bräunlich rot), das nach Einkristalldaten [487 h 01–h 41, MoKα, R = 9,73%, R′ = 10,76%] monoklin mit a = 6,417, b = 6,723, c = 6,586 Å, β = 116,0° in P21/cC
[K+, Cd2+ und O(1)2− in 4(e), O(2)2− in 2(a)] kristallisiert und mit Na2Zn2O3 isotyp ist. [Parameter siehe Text]. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Oxidhalogenide von Molybdän und Wolfram. IV. Der Transport von MoO2 mit J2 und die Existenz von MoO2J2
Authors: Oppermann H.
Published: January 2005

Die Möglichkeit des Transportes von MoO2 mit J2 im Temperaturgefälle T2/T1 legt die Annahme der Existenz von MoO2J2 nahe. Wird der Auswertung der Temperaturabhängigkeit der Transportraten die Reaktionsgleichung

zugrunde gelegt. so erhält man

woraus für die Bildungsenthalpie des gasförmigen MoO2J2 ΔHO(MoO2J2, g, 298) = −99,5 (±3,5) kcal/Mol und für die Standardentropie SO(MoO2J2, g, 298) = 86,0 (±3) cl gewonnen werden.

Durch Vergleich der so gewonnenen Standardentropie und Bildungsenthalpie mit den entsprechenden Werten der Dioxiddihalogenide von Mo und W wird die Wahrscheinlichkeit der Existenz des MoO2J2 erhöht.
Über ein Differential‐Wärmeflußcalorimeter zur Messung von Reaktionswärmen und Geschwindigkeitskonstanten langsamer Reaktionen. Auswertungsverfahren
Authors: Fehér F. , Rohmer H. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Es wird über ein Auswertungsverfahren für Messungen mit einem Differential‐Wärmeflußcalorimeter berichtet. Aus den kontinuierlich registrierten Temperatur‐Zeit‐Kurven des Calorimeters lassen sich bei Reaktionen 1. Ordnung in einfacher Weise Reaktionsenthalpien und Geschwindigkeitskonstanten bestimmen. Allgemein ist das Verfahren besonders zur Untersuchung von Reaktionen mit zeitlich kleiner Wärmeproduktion geeignet.
Über Peroxoverbindungen. X. Zur Existenz von Peroxosilicat‐Anionen in wässeriger Lösung: Spezifische Katalyse der Peroxidspaltung von Benzil
Authors: Blaschette A.
Published: January 2005

Die Spaltung von Benzil durch Wasserstoffperoxid wird in 35% tert.‐Butanol/65% Wasser bei 45°C und pH‐Werten > 7 durch Natriumsilicat spezifisch katalysiert. Dieser Effekt wird als Hinweis auf die Existenz von Peroxosilicat‐Spezies im Gleichgewicht mit Silicat und H2O2 gewertet.
Röntgenographische Untersuchung über die Umwandlung des Artinits unter hydrothermalen Bedingungen
Authors: Iwai S. , Tagai H. , Aoki H.
Published: January 2005

Die Umwandlungen des Artinits (MgCO3 · Mg(OH)2 · 3 H2O) in den Hydromagnesit (4 MgC03 · Mg(OH)2 · 4 H2O) und weiter in den Magnesit (MgCO3) wurden röntgenographisch unmittelbar unter hydrothermalen Bedingungen in einem Mikro‐Autoklaven untersucht und kinetisch analysiert. Beide Reaktionen sind von erster Ordnung; Aktivierungsenergien: etwa. 21 kcal/Mol bzw. 12 kcal/Mol.
Beiträge zur Chemie der Oxidhalogenide von Molybdän und Wolfram. IX. Bildungsenthalpie und Sättigungsdruck des MoOBr3
Authors: Oppermann H. , Kunze G. , Stöver G.
Published: January 2005

Aus der Lösungsenthalpie des MoOBr3 in NaOH/H2O2 wurde die Bildungsenthalpie ΔH°(MoOBr3,f,298) = −109,5(±0,4) kcal/Mol berechnet. Die Sublimation des MoOBr3 ist mit einer gleichzeitigen Zersetzung nach

verbunden. Aus der Temperaturabhängigkeit des Sättigungsdruckes wurden ΔH°(subl., MoOBr3,298) = 36(±1,5) kcal/Mol und ΔS°(subl., MoOBr3,298) = 56(+3) cl gewonnen.
Über Trichlorphosphazo‐Verbindungen aus Nitrilen. I
Authors: Fluck E. , Steck W.
Published: January 2005

Bei der Reaktion zwischen Acetonitril und PCl5 entsteht [HCCl = C(NPCl3)(PCl3)][PCl6], VI, aus dem durch Umsetzung mit H2S das Chlorid und durch weitere Reaktion mit BCl3 bzw. SbCl5 das Tetrachloroborat bzw. Hexachloroantimonat erhalten werden. Unter geeigneten Bedingungen reagiert Chloracetonitril mit PCl5 zu HCCl = C(NPCl3)Cl, II. Für die Bildung früher postulierter cis/trans‐Isomerengemische liegen keine Hinweise vor. Die 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren obiger Verbindungen sowie zahlreicher weiterer Produkte der Umsetzung von CH3CN, ClCH2CN und Cl2CHCN mit PCl5 sind eingehend diskutiert. II tritt in einer cisoiden und transoiden Konformation auf.
Eine neue Methode zur präparativen Darstellung von reinem Bromtrifluorid
Authors: Lehmann Eleftherja , Naumann Dieter , Schmeisser Martin
Published: January 2005

Bromtrifluorid läßt sich in sehr reiner Form durch Direktfluorierung von elementarem Brom in CCl3F bei etwa −40°C darstellen und kann ohne weitere Reinigung für präparative Zwecke benutzt werden.
Über Chalkogenolate. LIII. Untersuchungen über Thioameisensäuren 1. Darstellung und Eigenschaften von Monothioformiaten und Monothioameisensäure
Authors: Engler R. , Gattow G.
Published: January 2005

Na[HCOS] und K[HCOS] wurden durch Verseifen von Phenylformiat mit NaHS bzw. KHS hergestellt.

Durch Umsetzung von Na[HCOS] mit halbkonz. HCl entsteht monomere Monothioameisensäure, die im Vakuum bei −5°C aus der Lösung abdestilliert werden kann. Die schwach gelblich gefärbte Säure (Schmelzpunkt: −68 ± 1°C; d = 1,34 ± 0,02 g/ml; n = 1,4880 ± 0,0005) liegt in der Thiolform HCOSH vor; sie polymerisiert bereits bei etwa 30°C zu [HCOSH]x.

Bei der Reaktion zwischen Na[HCOS] und Methyljodid entsteht der S‐Ester HCO(SCH3); bei der Umsetzung von Orthoameisensäuremethylester mit H2S in Gegenwart von ZnCl2 und Hydrochinon bildet sich der O‐Ester HCS(OCH3).

Die hergestellten Verbindungen wurden mit chemischen, röntgenographischen und massenspektrometrischen sowie mit IR‐, UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Über Chalkogenolate. LV. Untersuchungen über Thioameisensäuren. 3. Darstellung und Eigenschaften der Dithioameisensäure
Authors: Engler R. , Gattow G.
Published: January 2005

Röntgenamorphe trimere Dithioameisensäure entsteht bei der Umsetzung einer wäßrigen Lösung von K[HCS2] mit HCl(aq). Aus einer klaren Lösung von [HCS(SH)]3 in Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid fällt nach etwa 1/2 bis 1 Min. die polymere Säure [HCS(SH)]X aus. Die Existenz der monomeren Dithioameisensäure konnte in Lösung (HCC13, H2CCl2) bewiesen werden.

In der Gasphase liegt [HCS(SH)]n mit n = 1, 2, 3 vor.

Die Dithioameisensäure wurde mit chemischen, röntgenographischen und massenspektrometrischen sowie mit IR‐, UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Preparation of Gelatinous Aluminium Hydroxide
Authors: Sato Taichi
Published: January 2005

The gelatinous precipitates from aqueous aluminium salt solutions on addition of alkalies under various conditions have been examined by X‐ray diffraction study, infra‐red spectroscopy, thermogravimetry, and differential thermal analyses. The factors of the preparation influencing the composition of gelatinous aluminium hydroxide have been investigated in the basis of the results obtained.
Dichten und Volumina geschmolzener Salzmischungen aus Erdalkalimetallchloriden und Alkalimetallchloriden
Authors: Bräutigam G. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Die Dichten der binären Mischungen CaCl2–MeCl (Me  Li, Na, K, Rb, Cs) und SrCl2–NaCl werden im Temperaturbereich 500–1000°C, bestimmt nach der Methode der hydrostatischen Wägung, mitgeteilt. Die Exzeßvolumina zeigen in allen Mischungen über den gesamten Konzentrationsbereich positive Werte.
Studies on Alkyl Metal Alkoxides of Aluminium, Gallium, and Indium, II. A Gas Phase Electron Diffraction Investigation of the Dimethylaluminium Methoxide Trimer, [(CH3)2AIOCH3]3
Authors: Drew D. A. , Haaland A. , Weidlein J.
Published: January 2005

[(CH3)2AIOCH3]3has been studied by gas phase electron diffraction. The mainmolecular parameters are R(A1C) = 1.957(3) Å, R(A10) = 1.861(3) 8, R(0C)= 1.436(3) Å, <CAIC = ll7.3(0.8)°, <0A10 = 103.2(1.1)° and (AIOAl = 125.8(0.4)°. The three valences of the 0 atoms appear to be lying in one plane. The AL3O3ring is nonplanar.
Silicium‐Komplexe. VII. Chelat‐Komplexe des Siliciums mit Keto‐enolaten und ähnlichen Liganden
Authors: Schott G. , Golz Karin
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Organo‐trichlor‐silanen mit β‐Diketonen konnten Chelat‐Komplexe der Zusammensetzung RSi(diket)2X dargestellt werden.
equation image
. Die Austauschbarkeit der Anionen X− und die Auswertung von Spektren sprechen für die Formulierung [RSi(diket)2]+X− mit 5‐koordiniertem Silicium.

Die Komplexbildung von SiCl4 bzw. RSiCl3 mit 2‐Hydroxy‐acetophenon, o‐Nitroso‐n aphthol sowie N‐Benzoyl‐N‐phenyl‐hydroxylamin wurde untersucht.