bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Nitrosodicyanmethanid‐ und Nitrodicyanmethanid‐Komplexe zweiwertiger 3d‐Metalle
Authors: Köhler H. , Seifert B.
Published: January 2005

Nitrosodicyanmethanid [NOC(CN)2]−bildet mit Übergangsmetallen Nitrokomplex‐analoge Koordinationsverbindungen. Es werden Tetrapyridinkomplexe [M(C5H5N)4(ONC(CN)2)2] (M = Mn, Fe, Zn) sowie Komplexe des Nickel(II)‐nitrosodicyanmethanids mit weiteren Liganden wie substituierten Pyridinen, Acetonitril, Aceton, Ammoniak und Äthylendiamin beschrieben. Nitrodicyanmethanid‐Komplexe [M(C5H5N)4(NO2C(CN)2)2] (M = Co, Ni, Cu) sind durch Umsetzung der entsprechenden Bromokomplexe mit AgNO2C · (CN)2in nichtwäßrigem Medium zugänglich. Struktur‐ und Bindungsverhältnisse der Komplexe werden an Hand spektroskopischer und magnetischer Untersuchungen diskutiert.
Untersuchungen an mechanisch aktivierten Kontakten. X. Kupfer(II)‐oxid als Kontakt für die ortho‐para‐Wasserstoffumwandlung
Authors: Schrader Richard , Fritsche Bernd
Published: January 2005

Mechanische Aktivierung von gut kristallisiertem CuO in einer Schwingmühle. Messung der Porenverteilung, der Oberfläche, der Suszeptibilität, der o‐p‐H2‐Umwandlung, der röntgenographischen Primärteilchengröße, Gitterverzerrung und Gitterstörung der einzelnen Chargen. Der Gang der katalytischen Umsetzung mit der Mahldauer kann auf die Suszeptibilität und diese wieder auf den Unordnungszustand zurückgeführt werden.
Untersuchungen an mechanisch aktivierten Kontakten. XI. Kupfer(II)‐oxid als Kontakt für den N2O‐Zerfall
Authors: Schrader R. , Dereń J. , Fritsche B. , Ziółkowski J.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität von mechanisch aktiviertem und getempertem CuO kann beim N2O‐Zerfall auf die elektrischen Verhältnisse des Halbleiters zurückgeführt werden. Mit der Mahldauer steigt der p‐Charakter an. Dieser Anstieg läßt sich mit dem entstehenden Sauerstoffüberschuß im CuO‐Gitter erklären. Bei kurzer Mahldauer scheinen erzeugte Gitterverzerrungen eine Rolle zu spielen.
Mössbauer‐Untersuchungen an Raney‐Eisen
Authors: Arnold D. , Kühnel S. , Hobert H.
Published: January 2005

Der Katalysator Raney‐Eisen wird durch Lösen einer Fe/Al‐Legierung in Natronlauge zwischen 25°C und 50°C gebildet und besteht im wesentlichen aus α‐Eisen und einer aluminiumhaltigen Eisenphase. Beim Einwirken von Oxydationsmitteln bildet sich zuerst Fe(OH)2, dann Fe3O4, das bei weiterer Oxydation in Fe2O3 übergeht. Auf der Oberfläche des Katalysators ist auf Grund der starken Tendenz des Eisens, mit Sauerstoff und Sauerstoffverbindungen zu reagieren, die Chemisorption von Äthanol anzunehmen, so daß z. B. keine Reaktion mit Thiophen festgestellt werden kann. Bei der Einwirkung von H2S, Dinonyldisulfid und Phenol auf Raney‐Eisen in äthanolischer Lösung entsteht dreiwertiges Eisen, das bei der Reaktion mit Schwefelverbindungen als Fe2S3 identifiziert werden konnte.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen V. Zur Reaktion von Titan(III)‐chlorid mit Benzylmagnesiumchlorid
Authors: Thiele K.‐H. , Schäfer W.
Published: January 2005

Aus dem Reaktionsprodukt von Titan(III)‐chlorid und Benzylmagnesiumchlorid konnte rotes Dibenzyltitandiäthoxid in Form von Addukten mit Diäthyläther und 2,2′‐Dipyridyl isoliert werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Complex Compounds of Ga(III) and In(III) with Catechol
Authors: Srivastava T. N. , Mohan G.
Published: January 2005

The identification of various species present in aqueous solutions of M(III)‐Catechol system [M(III) = Ga(III) or In(III)] has been made through conductometric and electrometric studies. With a view to confirm the results suggested by physico‐chemical methods, several hexa coordinated complexes of the type K[M(R) (H2O)2 (OH)2]. × H2O, K2[M(R)2(H2O) (OH)]. × H2O, K3[M(R)3]. × H2O (M = Ga(III), In(III)R = C6H4O2−) have been isolated.
Untersuchungen von nach verschiedenen Verfahren hergestellten Zinnjodiden mit Hilfe des Mössbauer‐Effektes
Authors: Bontschev Cv. , Christov D. , Manuschev B.
Published: January 2005

MÖSSBAUER‐Spektren zahlreicher Präparate von Sn(II)‐ und Sn(IV)‐jodiden, hergestellt nach verschiedenen Verfahren, sind aufgenommen worden. Das durch Auflösen von Zinn in Jodwasserstoffsäure erhaltene SnJ2 ist durch SnJ4 stark verunreinigt. Eine Reinigung des SnJ2 durch Umkristallisieren aus Alkohol erwies sich als unzulässig. Die Isomerieverschiebung des SnJ2 ist 3,8 mm/sec. SnJ4‐freie Präparate von SnJ2 lassen sich aus SnCl2‐Lösungen durch Fällen mit HJ, KJ oder NaJ herstellen.

SnJ4 kann leicht durch Reaktion von metallischem Zinn mit Jod in CHCl3 oder durch Fällung aus einer SnCl4‐Lösung mit HJ oder KJ hergestellt werden. Einige bis jetzt in der Literatur nicht beschriebenen Versuchseinzelheiten zur exakten Herstellung der Zinnjodide werden mitgeteilt.
Monohydroxytrifluoroborates and double fluoroborates
Authors: Sengupta A. , Mukhopadhyay S. K.
Published: January 2005

The preparation of monohydroxotrifluoroborates of rubidium, cesium, tetramethylammonium, nitron, nickel, tetrapyridine nickel and hexammine cobalt(III) is described. Besides, a new series of double salts, comprising one mole tetrafluoroborate and one mole of monohydroxotrifluoroborate of the same cation, are described. The X‐ray and IR‐spectra of some of these salts are reported.
Elektrochemische Dimerisierung von Butadien in Gegenwart von Kobaltsystemen
Authors: Matschiner H. , Issleib K. , Kerrinnes H. J.
Published: January 2005

Die kathodische Reduktion von Kobaltsalzen in Gegenwart von Butadien führt zu linearen Dimeren. Der Oligomerisierungsverlauf ist offensichtlich unabhängig von der Natur des Reduktionsmittels. Die Anwesenheit von Phosphinen und Phosphiten bei der Elektrolyse von Kobalt‐tris‐acetylacetonat in Butadiengemischen führt weitgehend zur Unterdrückung der linearen Dimerisierung von Butadien.
cis‐Tricyanotriamminkobalt(III)
Authors: Siebert Hans , Siebert Christa , Wieghardt Karl
Published: January 2005

Darstellung, Eigenschaften und Spektren von cis‐[Co(CN)3(NH3)3] werden beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse beweist die cis‐Konfiguration. Bei der thermischen Zersetzung entstehen Co2(CN)5NH2 und Co2(CN)5. Mit Ag+ und Hg2+ werden Überkomplexe gebildet.
Kristallstrukturanalyse des AsCl2F3
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse der kristallsierten Verbindung AsCl2F3 wird beschrieben. Die Verbindung ist isomorph mit dem festen PCl5; Raumgruppe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm P}\frac{{\rm 4}}{{\rm n}} $\end{document} a = 8,75 und c = 6,23 Å. Mit Least‐Squares‐Methoden wurden abschließend die Atom‐parameter verfeinert. Die Verbindung ist heteropolar und besteht aus tetraedrischen Kationen AsCl4+ und oktaedrischen Anionen AsF6−.
Strukturverfeinerung und Untersuchung der thermischen Schwingungen am festen Phosphor(V)‐chlorid
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des festen PCl5 wurde mittels Least‐Squares‐Methoden verfeinert. Aus den anistropen Temperaturfaktoren wurden Amplituden für die Wärmeschwingungen im Kristall berechnet. Dabei zeigte es sich, daß die Chloratome am stärksten senkrecht zu den Hauptvalenzbindungen schwingen.
Strukturbestimmung der Verbindung SbCl4OCH3
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

SbCl4OCH3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n (a = 6,65, b = 12,50, c = 9,00 Å und ß = 103°). Nachdem die Projektion längs [100] gelöst war, wurden die x‐Koordinaten mit der Methode der linearen Strukturfaktorgleichungssysteme bestimmt. Die kristallisierte Verbindung ist aufgebaut aus (SbCl4OCH3)2‐Baugruppen, in denen zwei oktaedrisch koordinierte Antimonatome über Sauerstoffbrücken verbunden sind.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OP(OCH3)3OPCl3 und SP(OCH3)3SPCl3
Authors: Hornung V. , Wafa O. Aboul , Lentz A. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden IR‐ und RAMAN‐Spektren mitgeteilt von OP(OCH3)2Cl, OP(OCH3)Cl2, SP(OCH3)2Cl und SP(OCH3)Cl2 und den Grundschwingungen zugeordnet. Für alle Glieder der beiden Reihen werden nach einem Näherungsverfahren sämtliche Valenzkraftkonstanten berechnet und untereinander verglichen. Für f POCH3 und f PCl ergeben sich mit steigender Zahl der Chloratome erniedrigte Werte. Für f OP und f SP ergibt sich eine leichte Steigerung. Demnach wird bei diesen Bindungen der Einfluß der fallenden Elektronegativität durch den Einfluß der Elemente höherer Perioden überkompensiert.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. XVII. Zur Kristallstruktur von Bis‐(thioisobutyrylacetonato)‐nickel(II)
Authors: Sieler J. , Thomas Ph. , Uhlemann E. , Höhne E.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse des planaren Nickelkomplexes vom Typ Ni[S2O2] ergab NiS‐Abstände von 2,15 Å und NiO‐Abstände von 1,87 Å.

Die Schwefelatome sind in cis‐Stellung angeordnet. Im Chelatring ist der CC‐Abstand in Schwefelnachbarschaft verkürzt, was auf eine weitgehende Fixierung der Doppelbindungen im Chelatring hindeutet.
Anwendung des elektrostatischen Molekülmodells (RITTNER‐Modells) auf Monohalogenide der Gruppen IIa, IIIa IVa und Ib
Authors: Cordes H. , Witschel W.
Published: January 2005

Neu berechnete Werte der Dipol‐Polarisierbarkeiten der einfach geladenen Metallionen werden zur Berechnung der Dissoziationsenergie D0 und der Anharmonizitätskonstanten ωexe von Monohalogeniden der Elemente der Gruppen Ha. IIa, IVa und Ib mit einem elektrostatischen Moleküloodell benutzt. Der Vergleich mit experimentellen Werten aus der Literatur zeigt, daß das
Modell als empirisches Verfahren trotz großer Vereinfachungen gute Werte liefert.
Zur Kristallstruktur von α‐Li5AlO4
Authors: Stewner F. , Hoppe R.
Published: January 2005

α‐Li5AlO4 ist nach Einkristalluntersuchungen isotyp mit α‐Li5GaO4 und kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, mit = 9,087, b = 8,947, c = 9,120 Å, Z = 8.
Zur Kristallstruktur von LiYO2
Authors: Stewner F. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neue Untersuchungen an LiYO2 zeigen, daß reine Proben im Temperaturbereich bis 1100°C immer monoklin kristallisieren. Die tetragonale Form wird offensichtlich durch die Gegenwart anderer Kationen stabilisiert. Die Kristallstruktur von LiYO2 wurde an Einkristallen bezüglich des [YO2]‐Gerüstes aufgeklärt.
Silanole, XI Die Acidität der Silanole
Authors: Schott G. , Popowski E.
Published: January 2005

Durch potentiometrische Titration in nichtwäßrigen Lösungen wird die relative Acidität von substituierten Triphenyl‐silanolen [X – C6H4 –]3Si – OH gemessen. Der Substituenteneinfluß kann durch die σ0‐Konstante3 gut wiedergegeben werden.
Oberflächenzusammensetzung und katalytische Aktivität von Nickel–Kupfer‐Legierungen
Authors: Völter J. , Alsdorf E.
Published: January 2005

An Nickel–Kupfer‐Legierungsfilmen mit verschiedener Temperzeit wurde die Ameisensäuredampfzersetzung untersucht. Die katalytische Aktivität der kurz getemperten Legierungen zeigte in Abhängigkeit von der Zusammensetzung zwei Maxima und bei 50% Ni ein Minimum. Bei Verlängerung der Temperzeit bei 220°C verschwanden die beiden Maxima, und es wurde eine annähernd konstante niedrige Aktivität über einen weiten Bereich gefunden. Der elektrische Widerstand der Filme zu Beginn der Reaktion zeigte ebenfalls typische Veränderungen durch das Tempern, Es wird daraus der Schluß gezogen, daß sich durch das Terapern bei 200°C an der Oberfläche der Legierungen Kupfer anreichert. Das geschieht am leichtesten bei etwa 50% Ni. Diese Annahme wird gestützt durch Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse, die das Vorhandensein von zwei Legierungsphasen anzeigte.
Tris(Methylquecksilber)amin und verwandte Verbindungen
Authors: Thiel W. , Weller F. , Lorberth J. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von N(HgCH3)3 werden beschrieben und das Massenspektrum, 1H‐Kernresonanzspektrum sowie das Schwingungsspektrum (IR und RAMAN) mitgeteilt und zugeordnet. Während das Amin im festen Zustand die sehr niedrige Molekülsymmetrie C1 aufweist, besitzt es in Lösung trigonalpyramidale Struktur (Symmetrie C3v). Demgegenüber gehört das mit dem Amin isoelektronische [O(HgCH3)3]+‐Kation1 (als Azid) auch im kristallinen Zustand zur Punktgruppe D3h. Das Schwingungsspektrum von O(HgCH3)2 wird erneut vermessen und zugeordnet.
Über die Reaktion von Phosphorpentachlorid mit den BF3‐Addukten primärer Amine
Authors: Binder H. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Umsetzung von CH3NH2 · BF3 mit PCl5 führt zu CH3N(PCl3)(BCl3), (I), dessen Verhalten gegenüber PCl5, Pyridin und H2S beschrieben wird. Bei Anwendung eines Unterschusses von PCl5 entsteht CH3N(PCl3)(BCl2F) (VI). C6H5NH2 · BF3 reagiert mit PCl5 zu C6H5N(PCl3)(BCl3) (IX). Physikalische Daten, insbesondere die NMR‐Spektren der neuen Verbindungen, sind beschrieben und diskutiert.
Über die Reaktion von Phosphorpentachlorid mit den BF3‐Addukten sekundärer und tertiärer Amine
Authors: Binder H. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Reaktion von F3B · NH(CH3)2 mit PCl5 führt zu [(CH3)2NPCl3][BCl4] (I), das auch durch Umsetzung von [(CH3)2NBCl2]2 mit PCl5 zugänglich ist. In BF3 · N(CH3)3 werden durch PCl5 lediglich die Fluoratome gegen Chlor ausgetauscht. Die 31P‐, 19F‐ und 11B‐NMR‐Spektren der Reaktionsprodukte sind beschrieben und diskutiert.
Zur Kristallstruktur von ß‐Li5GaO4
Authors: Stewner F. , Hoppe R.
Published: January 2005

Nach Einkristalldaten kristallisiert β‐Li5GaO4 orthorhombisch mit a = 9,288; b = 8,983; c = 4,632 Å; Z = 4, (Parameter vgl. Text) in C222. R = 0,071 für 22 Reflexe h01 und 32 hk0 [Mo–Kα]. Gemäß Li5□2GaO4 liegt eine geordnete Li2O‐Variante vor.
Zur Kristallstruktur von ß‐Li5AlO4
Authors: Stewner F. , Hoppe R.
Published: January 2005

Nach Einkristalldaten kristallisiert β‐Li5AlO4 orthorhombisch, Pmmn, mit a = 6,424; b = 6,305; c = 4,623 Å; Z = 2 (Vorläufige Parameter siehe Test). Es ist R = 0,122 für 55 hk0 und 35 hh1 [Mo–Kα]. Es liegt gemäß Li5□2AlO4 eine geordnete Li2O‐Variante vor.
Zur Struktursystematik der Li2O‐Varianten vom Typ Li5MIIIO4
Authors: Stewner F. , Hoppe R.
Published: January 2005

Die Möglichkeiten, gemäß Li5□2MIIIO4 Ordungsvarianten der Li2O‐Struktur unter Benutzung einer Überzelle mit a ≈ 2 · a zu bilden, werden unter gewissen (vgl. Text) Randbedingungen systematisch diskutiert und gezeigt, daß neben den bereits bekannten neue Beispiele zu erwarten sind.
Über Alkali‐Oxofluorometallate der Übergangsmetalle. III. Untersuchungen an Oxidfluoriden des vierwertigen Vanadiums
Authors: Pausewang G.
Published: January 2005

Die folgenden Oxidfluoride des 4‐wertigen Vanadiums A3VOF5(A = Na), A2VOF4 (A = K, Rb), A3V2O2F7 (A = Cs) und A2A'VOF5 (A = K, Rb, Cs; A' = Li, Na, K, Rb) wurden teils aus Lösung, teils durch Festkörperreaktion hergestellt und röntgenographisch untersucht. Na3VOF5 kristallisiert im monoklinen Kryolithtyp, K2VOF4 und Rb2VOF4 sind rhombisch und Cs3V2O2F7 ist hexagonal. Die hergestellten Oxidfluoride A2A'VOF5 gehören zum Elpasolithtyp. Die Reflexionsspektren (6666 bis 40 000 cm−1) und der Magnetismus dieser Verbindungen wurden gemessen. Die magnetischen Suszeptibilitäten befolgen das CURIE‐WEISS'sche Gesetz mit θ‐Werten zwischen −8 und −22°.
Dialkylamido‐titanjodide
Authors: Bürger H. , Kluess C. , Neese H.‐. J
Published: January 2005

Durch Reaktion von TiJ4 mit Ti(NR2)4 wurden die Verbindungen (Me2N)3TiJ, (Me2N)2TiJ2, (Et2N)3TiJ und (Et2N)2TiJ2, dargestellt; Trijodide R2NTiJ3 ließen sich nicht in reiner Form isolieren. Die neuen Verbindungen wurden durch Protonenresonanz‐ und Spektren im fernen Infrarot charakterisiert. In ihren Eigenschaften schließen sie sich an die bereits früher beschriebenen Bromide an.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. VI. Über Versuche zur Alkylierung und Arylierung des Titan(III)‐chlorids
Authors: Schäfer W. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Es wird über Versuche zur Alkylierung bzw. Arylierung des Titan(II1)‐chlorids mittels metallorganischer Verbindungen berichtet. Dabei wurde die Bildung mehrerer Titantrialkyle und Titantriaryle beobachtet und das Diphenyltitan chlorid‐tris‐diäthylätherat in kristalliner Form isoliert.
Zur Kenntnis der Chemie der Silazane. IV. Über ein Sulfurylphosphazo‐silazan
Authors: Bieller Udo , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Trichlorphosphazosulfurylchlorid, Cl3PN‐‐SO2Cl, reagiert mit Heptamethyldisilazan zu der Verbindung magnified image
reagiert mit PCl5 und auch mit C6H5PCl4 zu den bereits bekannten 2,2,2,4,4,4‐Hexachloro‐1,3‐dimethyl‐cyclo‐diphosphazan (II) magnified image
Außerdem entstehen bei dieser Reaktion die durch 31P‐NMR‐Spektroskopie nachweisbaren Substanzen Cl3PNSO2Cl bzw. C6H5PCl2NSO2Cl.
Über die Koordinationstendenz saurer Aminogruppen, IX. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis‐[3‐phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazolato]‐nickel(II)
Authors: Sieler J. , Hennig H.
Published: January 2005

Mittels Röntgenstrukturanalyse wurden die kristallographischen Eigenschaften und Moleküldaten des diamagnetischen Neutralchelats von 3‐Phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazol bestimmt. [Ni(PPP)2] kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c. Die Strukturbestimmung ergab verkürzte Ni‐‐N‐Abstände (gleichlang; 1,88 Å) und eine Nivellierung der CC‐ und CN‐Abstände. Die Molekülstruktur wird im Vergleich zu anderen Nickelchelaten mit N‐haltigen Liganden diskutiert.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe, XXVII. Nitrosyl‐Komplexe von Metallen der Eisengruppe mit Aminosäuren und Aldoximen als Chelatbildnern
Authors: Hieber W. , Führling H.
Published: January 2005

Den bereits früher beschriebenen Dinitrosylkomplexen von Eisen und Kobalt mit 1,3‐Diketonen, Salicylsäure, Brenzkatechin u. a. als Chelatbildnern werden Nitrosylverbindungen mit Aminosäuren and Aldoximen, also Innerkomplexbildnern mit N‐Donorligandenatomen, an die Seite gestellt. Vom Nickel konnten derartige Mononitrosylchelat‐Komplexe aus dem zweikernigen phosphinhaltigen[Ni(NO)P(C6H11)2Br]2 isoliert werden. IR‐Spektren und magnetochemisches Verhalten werden festgestellt.
Kryometrische Untersuchungen. III. Über den Molekularzustand einiger Silicate, Phosphate und Sulfate in geschmolzenem K2Cr2O7
Authors: Hassanein M. , Kordes E.
Published: January 2005

Es wurde die Gefrierpunktserniedrigung von geschmolzenem K2Cr2O7 als Lösungsmittel durch geringe Zusätze folgender Verbindungen gemessen: 1. Na2SiO3, Na2Si2O5 und K2SiO3, 2. P2O5, AlPO4 und NaPO3 sowie 3. K2SO4, Na2SO4 und Li2SO4. Aus den gemessenen Werten kann gefolgert werden, daß nach dem Lösen der entsprechenœn Verbindungen die Ionen (SiO3)2−, (Si2O5)2− bzw. (PO3)1− in der K2Cr2O7‐Schmelze bei etwa 400°C, der Schmelztemperatur von K2Cr2O7, nicht vorhanden sind. (SiO3)2− geht in geschmolzenem KsCr2O7 in (SiO4)4−, (Si2O5)2− dagegen in (CrSiO7)4− und (Cr2SiO92− über, daneben entsteht das bereits bekannte Ion (Cr3O10)2−. P2O5 reagiert mit (Cr2O7)2− unter Bildung von (CrP2O9)2− und (Cr3O10)2−. AlPO4 dissoziiert offenbar in Al3+ und (PO)3−. Alkalisulfate haben in K2Cr2O7−Schmelze die Tendenz zur Bildung von (CrSO7)2− bei höheren Konzentrationen liefert Li2SO4 offensichtlich außerdem (LiCrSO7)1−.

Die vorliegende Arbeit ist eine Fortsetzung früherer Untersuchungen von KORDES und Mitarbeitern(3–7) an geschmolzenen Elektrolyten. Die Messungen erfolgten in Platintiegeln vermittels der Differential‐Thermoanalyse. Nähere Angaben hierüber sind bei KORDES und NOLTE(6)(7) beschrieben. Die Messungen erfolgten in der Regel im Konzentrationsbereich bis etwa 1,0 oder 1,5 Mol% der in K2Cr207 gelösten Substanz. Eine K2Cr2O7‐Schmelze wurde als Lösungsmittel gewählt, weil sie die hier zu untersuchenden Substanzen in ausreichendem Maße löst und sich bereits(7) gut bewährt hatte. Die Schmelztemperatur des K2Cr207 (400°C) ist für diese Messungen günstig, ebenso liefert seine Schmelzenthalpie von 8,9 kcal/Mol(7) eine genügende Gefrierpunktserniedrigung.
Cyclische intramolekulare Ester von Äthanolamin‐N‐methylenphosphonsäuren
Authors: Worms K.‐H. , Wollmann K.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Monoäthanolamin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure bildet sich ein Gemisch von 2‐Hydroxy‐2‐oxo‐4‐phosphonylmethayl‐1,4,2‐oxazaphospha(V)‐cyclohexan (Verb. I) und Äthanolamin‐N,N‐dimethylenphosphonsäure (Verb. II); bei Umsetzung von Diäthanolamin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure bilden sich analog 2‐Hydroxy‐2‐oxo‐4‐(β‐hydroxyäthyl)‐1,4,2‐oxazaphospha(V)‐cyclohexan (Verb. III) neben Diäthanolamin‐N‐methylenphosphonsäure (Verb. IV).
Zur Darstellung und Kristallstruktur von Tl2O
Authors: Sabrowsky H.
Published: January 2005

Es wird erneut über die Darstellung von Tl2O und erstmalig über dessen Kristallstruktur berichtet. Die mit Hilfe von FOURIER‐Methoden zunächst an einer monoklinen Elementarzelle (aM = 6,082, bM = 3,520, cM = 13,24 Å, β = 108,2°, Z = 4, Raumgruppe C2h3) ermittelten Atomparameter lassen sich bei Annahme spezieller Sauerstofflagen in das hexagonal‐rhomboedrische System (Raumgruppe D3d5) transformieren, wonach die Tl2O‐Struktur als dreifache polytype Form vom Anti‐CdJ2‐Typ mit aH = 3,616, cH = 37,84 Å, c/a = 10,76, Z = 6, Molvol. = 40,7 cm3, drö = 10,44, dpyk = 10,4 g cm−3 aufzufassen ist.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXXII. Substituenteneinflüsse auf die SiNSi‐Bindung in p‐substituierten N,N‐Bistrimethylsilylanilinen
Authors: Witke K. , Reich P. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Für die Verbindungsreihe p‐X–C6H4–N[Si(CH3)3]2 wird der Einfluß der Substituenten X auf die Lage der vs SiNSi‐Schwingung durch eine empirische Gleichung in zweiparametrischer Abhängigkeit von der Masse und den elektronischen Eigenschaften von X beschrieben. Mit Hilfe ergänzender Aussagen durch die 13CH‐Kopplungskonstanten werden die Bindungsverhältnisse in den C–HK.‐ SiC‐ und SiNSi‐Bindungen der Disilazangruppe diskutiert.
Tetradentate SCHIFF Base Complexes of Lead(IV)
Authors: Biradar N. S. , Kulkarni V. H.
Published: January 2005

1:1‐complexes of lead(IV) with these tetradentate SCHIFF bases have been prepared in the pure form. These are non‐ electrolytes in DMF, and hence can be considered to have octahedral configuration. The IR spectra of the complexes show no pattern for H‐bonded OH. The phenolic CO stretch shows a shift towards longer wavelengths. The CN stretch shows a shift suggesting possible co‐ordination through nitrogen of the azomethine group.
Über die Reaktion von CH3N(PCl3)(BCl3) und [(CH3)2NPCl3] [BCl4] mit AsF3
Authors: Fluck E. , Binder H.
Published: January 2005

Als Reaktionsprodukt der Umsetzung von CH3N(PCl3)(BCl3) mit AsF3 entsteht neben BF3 und AsCl3 N,N′‐Dimethyldiazafluorophosphetidin IV. [(CH3)2NPCl3][BCl4] setzt sich mit AsF3 zu Dimethylaminofluorophosphoran VI um. Darstellung und NMR‐Daten von IV und VI sind beschrieben.
Untersuchungen an Reaktionsprodukten von Dinatriumdihydrogensilicathydraten – Na2H2SiO4· xH2O – und Dinatriumsilicat – (Na2SiO3)x– mit Wasserstoffperoxid. I. Darstellung von Dinatriumsilicat‐3‐Wasserstoffperoxid
Authors: Rietz G. , Kopp H.
Published: January 2005

Ausgehend von der in jüngster Zeit geklärten Reaktion zwischen Natriumtetrahydroxoborat und Wasserstoffperoxid, die zur Bildung von Dinatriumtetrahydroxo‐di‐μ‐peroxodiborat führt, werden die Möglichkeiten der Reaktion zwischen Dinatriumdihydrogensilicat‐hydraten und Wasserstoffperoxid in wäßriger Lösung erörtert. Es wird über die Darstellung von Dinatriumsilicat‐3‐Wasserstoffperoxid berichtet.
Untersuchungen über Acetate von Elementen der V. Hauptgruppe des Periodensystems
Authors: Gattow G. , Schwank H.
Published: January 2005

Die Acetate

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wurden hergestellt und mit chemischen, röntgenographischen und massenspektrometrischen sowie mit IR‐, UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Röntgenographische und IR‐spektroskopische Untersuchung der Permanganate und Perchlorate des Tetraphenylarsoniums und Tetraphenylphosphoniums
Authors: Baran Enrique J.
Published: January 2005

Die Verbindungen [As(C6H5)4]MnO4, [As(C6H5)4]ClO4, [P(C6H5)4]MnO4 und [P(C6H5)4]ClO4 wurden röntgenographisch und IR‐spektroskopisch (4000–300 cm−1) untersucht. Die Gitterdimensionen wurden aus den Pulverdiagrammen berechnet; alle vier Substanzen sind isostrukturell unter sich und mit den entsprechenden Jodiden. Die IR‐Spektren werden diskutiert.
Studies on some N‐acyl N‐phenylhydroxylamines as metal‐complexing ligands. V. Formation Constants of Al(III) Chelates
Authors: Ghosh N. N. , Siddhanta G.
Published: January 2005

The formation of aluminium complexes of N‐acetyl, ‐chloroacetyl, ‐benzoyl and ‐o‐, ‐m‐ and ‐p‐nitrobenzoyl N‐phenylhydroxylamines has been studied potentiometrically in 1:1 aqueous acetone at constant ionic strength (μ = 0.5). Only the first two steps could be followed except in the case of N‐acetyl derivative. Values of K1 and K2 have been evaluated by projection‐strip method and those of K1, K2 and K3 by linear plots. The stabilities of the chelates vary linearly with ligand basicity and a discussion has been made to account for the observed facts.
New complexes of gold(III) with pseudohalides. II. The synthesis of linkage isomers of the Dicyanodithiocyanatoaurate(III) Complex Ion
Authors: Negoiu D. , Båloiu L. M.
Published: January 2005

The synthesis of the linkage isomers of the dicyanodithiocyanatoaurate(III) complex ion, as potassium and tetraethylammonium salts, is presented. The structure of the two isomers is established by IR spectra. The existence of the isomers is explained by the influence of the two cyanide groups from the inner coordination sphere.
Die Kristall‐ und Molekularstruktur von Bordichloridazid (BCl2N3)3
Authors: Müller Ulrich
Published: January 2005

(BCl2N3)3 kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/c) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle; die Gitterkonstanten sind a = 8,874, b = 14,494, c = 10,538 Å und β = 99,7°. Die Kristallstruktur wurde durch ‚direkte’︁ Vorzeichenbestimmung von 76 Strukturfaktoren und anschließende Fourier‐Synthese gelöst und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem R‐Wert von 5,8% für die 793 beobachteten Reflexe verfeinert. Die Struktur ist aus (BCl2N3)3‐Molekeln aufgebaut, welche wie in einem flächenzentrierten Gitter gepackt sind. Der (BN)3‐Ring hat die Konformation einer ‚schiefen Wanne’︁, so daß der Molekel näherungsweise die Punktsymmetrie 2 zukommt. Jedes Boratom ist verzerrt tetraedrisch von zwei Chlor‐ und zwei Stickstoffatomen umgeben. Zur Deutung des Schwingungsspektrums werden neue Überlegungen angestellt.
Über die Struktur von Bis‐(dihydroxoboroxalendiamiddioximato)‐nickel(II)‐tetrahydrat
Authors: Fedder W. , v. Schnering H. G. , Umland F.
Published: January 2005

Das gelbbraune, schwerlösliche diamagnetische Bis‐(dihydroxobor‐oxalendiamid‐dioximato)‐nickel(II)‐tetrahydrat (C4H12N8O8B2Ni · 4 H2O) kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 9,25, b = 13,27, c = 6,61 Å und β = 92,7°. Die Struktur wurde an Einkristallen bestimmt. Die Elementarzelle enthält zwei Molekeln des Komplexes, in dem Nickel planarquadratisch an vier Stickstoffatome des ebenen Systems aus zwei Dioximato‐Liganden gebunden ist (NiN = 1,84 ± 0,02 Å). Die Bor‐Atome sind tetraedrisch von je zwei Oximsauerstoffatomen und zwei OH‐Gruppen umgeben (BO = 1,50 ± 0,06 Å). Der gesamte Komplex erhält dadurch Sesselform. Die H2O‐Molekeln sind an intermolekularen Wasserstoffbrückenbindungen beteiligt. Eine direkte Wechselwirkung zwischen Nickelatomen besteht nicht.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 108. Schmelzwärme und spezifische Wärme des flüssigen Schwefels. Einfluß von Verunreinigungen
Authors: Fehér F. , Görler G. P. , Lutz H. D.
Published: January 2005

An durch Zonenschmelzen gereinigtem Schwefel sowie an mit Chlor, Brom und Jod dotierten Proben wurden mit einem adiabatischen Calorimeter die Umwandlungswärme Sα ↔ Sβ, die Schmelzwärme von Sβ und die spezifische Wärme der Schmelze bestimmt.

Die am Reinstschwefel gemessenen Werte (Schmelzwärme: 1608 ± 8 J/Tom, spezifische Wärme der Schmelze bei 120°C: 29,4 J/Tom ± grd) sind um etwa 10% kleiner als die entsprechenden Literaturangaben und stellen offensichtlich Schmelzenthalpie und spezifische Wärme des reinen Cyclooctaschwefels dar. Die bei den dotierten Proben erhaltenen und mit den Literaturdaten übereinstimmenden Werte (δHS = 1736 ± 10 J/Tom) enthalten danach einen Reaktionsenthalpieanteil für die Umwandlung des Cyclooctaschwefels (Sλ) in Catenaoctaschwefel (Sπ), die beim Reinstschwefel extrem langsam verläuft. Den Einfluß von Fremdatomen auf das calorische Verhalten des flüssigen Schwefels zeigt auch die mit steigendem Halogengehalt zunehmende Verbreiterung und Abflachung des Cp‐Maximums bei 159°C.

Bei der Umwandlungsenthalpie Sα ↔ Sβ, für die der Verunreinigungsgehalt unkritisch ist, konnten die Literaturwerte bestätigt werden. In den mit Jod dotierten Proben wurde ein weiterer Umwandlungspunkt bei 65,9°C beobachtet.
Darstellung von Calcium‐ und Strontiumwolframat durch tribochemische Reaktion
Authors: Albrecht Rainer , Häusler Harald , Möbius Rolf
Published: January 2005

Die stöchiometrischen Pulvergemische CaO/WO3und SrO/WO3reagieren tribochemisch durch Schwingmahlung zu CaWO4bzw. SrWO4

IR‐Spektren, Röntgen‐Goniometer‐Aufnahmen, DTA‐Aufnahmen und Löslichkeitsuntersuchungen zeigen, daß nach einer Schwingmahldauer von 50 h mindestens 70–80% Calciumwolframat und nach einer Schwingmahldauer von 15 h annähernd 100% Strontiumwolframat durch tribochemische Reaktion entstehen.

Die Beobachtungen des Verhaltens der Mahlproben beim Tempern geben einen Beitrag zur Festkörperreaktion im System MO + WO3→ MWO4.
Zur Darstellung von Oxiden cyclischer, sekundärer Arsine
Authors: Sommer Klaus
Published: January 2005

Hydrolyse von 1‐Chlor‐arsolan, C4H8AsCl, und 1‐Chlorarsenan, C5H10AsCl, führt zu Oxiden der Zusammensetzung C8H16As2O bzw. C10H20As2O. Die direkte Alkylierung von Arsentrioxid mit 1.4‐Butan‐ und 1.5‐Pentan‐bis‐magnesiumbromid liefert diese Oxide nur in geringen Ausbeuten. Günstiger verläuft die Alkylierung von N,N‐Dimethylamino‐dichlor‐arsan zum Aminoarsolan und Amino‐arsenan, die durch Hydrolyse ebenfalls in die Oxide überführt werden. Bei Hydrolyse von 1.4‐Dichlor‐diarsenan bildet sich wenig 1.4‐Epoxo‐arsenan, während in der Hauptsache ein Dimeres dieses Oxids entsteht. Solvolyse von 2.6‐Dichlor‐diarsa‐[3.3.0]‐bicyclooctan mit Wasser, Schwefelwasserstoff oder Methylamin führt zu 7‐Oxa‐, 7‐Thia‐ und 7‐Methylaza‐2.5‐diarsa‐noradamantan.
Über die Darstellung und die Eigenschaften von σ‐Organylwolframpentachloriden
Authors: Grahlert W. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Wolfram(VI)‐chlorid reagiert mit Zinkdimethyl bzw. ‐diphenyl zu grünem Methylwolframpentachlorid bzw. Phenylwolframpentachlorid. Bei Einwirkung längerkettiger Zinkdialkyle wird dagegen das Wolfram(VI)‐chlorid zu Wolfram(IV)‐chlorid reduziert. – Nach einer allgemein anwendbaren Methode lassen sich Alkylwolframpentachloride aus Wolfram(VI)‐chlorid und Zinntetraalkylen oder Bortrialkylen darstellen.
Spektroskopische Untersuchungen an Trialkyl‐ und Triarylfluorgermanen
Authors: Licht K. , Koehler P.
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und IR‐Spektren (400–4000 cm1) von (CH3)3GeF, (C2H5)3GeF, (n‐C3H7)3GeF, (n‐C4H9)3GeF im festen, flüssigen und gasförmigen Zustand und von (C6H5)3GeF im festen und gelösten Zustand wurden gemessen und die Frequenzen weitgehend zugeordnet. Die Spektren zeigen im Gebiet von 500–700 cm−1 relativ große Frequenzverschiebungen, welche auf zwischenmolekulare Wechselwirkungen zurückzuführen sind.
Extraction of Np(IV) and HNO3 by Triphenylphosphine Oxide
Authors: El‐Naggar H. A. , Shehata M. K. , Abdel‐Gawad A. S.
Published: January 2005

The extraction of Np(IV) and HNO3 from aqueous solutions containing only this acid (1–10 M) has been studied with solutions of triphenylphosphine oxide (TPPO) in carbon tetrachloride, benzene and chloroform. The species TPPO · HNO3 and Np(NO3)4 · 2TPPO are the most predominently extracted species; there is also experimental evidence for Np(NO3)4 · TPPO.

An equilibrium “constant” of 0.7 is calculated for the extraction of HNO3 with solutions of the reagent in CCl4. This value is found to fit also the measurements on TPPO in C6H6. The position of the solvent CHCl3 is reversed, compared with the extraction of the acid and Np(IV) by the solvents CCl4 and C6H6, respectively.
Oxovanadium(IV) Complexes of tetradentate SCHIFF Bases
Authors: Dey K. , Chatterjee K. K.
Published: January 2005

The oxovanadium(IV) complexes of the Schiff bases derived from 1,3‐diamino‐propane‐2‐ol and salicylaldehyde, 3‐aldehydosalicylic acid, 5‐chloro‐salicylaldehyde, acetyl acetone, and also of the Schiff base derived from 1.3‐diaminopropane and salicylaldehyde have been isolated in the pure state and characterized. The structure of these complexes is discussed on the basis of elemental analyses, electronic spectra and magnetic moment values. These complexes are characterized as five co‐ordinate compounds having the general formula [VO](L), where, LH2 = a molecule of dibasic, tetradentate Schiff base. Electronic spectra of the complexes are found to be solvent independent. The compounds are paramagnetic (μeff. = 1.76–1.79 B. M.), and are very stable in air.
Sub‐solidus Relations in the System KF—PbF2 to high Pressures
Authors: Pistorius Carl W. F. T. , van Rensburg J. E. Janse
Published: January 2005

The phase β‐K0.25Pb0.75F1.75 previously found in the KF‐PbF2 system appears to be metastable at low temperatures relative to a mixture of orthorhombic PbF2 and a new phase suspected to be KPbF3 II. KPbF3 II transforms to KPbF3 I at 298.5°C at atmospheric pressure. The KPbF3 II/I transition line rises with pressure, but the substance appears to reversibly disproportionate above ∼360°C, 5 kbar, possibly to a mixture of PbF2 and K4PbF6. Instead of β‐K0.25Pb0.75F1.75, a mixture with this composition yielded, in addition to weak heat events due to the KPbF3 II/I transition, strong heat events at 254.5°C and atmospheric pressure (thermal hysteresis ∼13°C) which were ascribed to the PbF2 orthorhombic/cubic transition. This transition rises with pressure to 673°C at 37.8 kbar.
Über Kaliumhexafluorobismutat(V)
Authors: Hebecker C.
Published: January 2005

KBiF6 bildet zwei Formen: α‐KBiF6 kristallisiert kubisch (a = 10,34 Å) mit Z = 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle; β‐KBiF6 kristallisiert tetragonal im KNbF6‐Typ (a = 5,248, c = 10,07 Å; Z = 2).
Untersuchungen an Reaktionsprodukten von Dinatriumdihydrogensilicathydraten – Na2H2SiO4 · xH2O – und Dinatriumsilicat – (Na2SiO3)x – mit Wasserstoffperoxid. III1. Über den Abbau von Dinatriumsilicat‐3‐Wasserstoffperoxid
Authors: Rietz Gerhard , Kopp Helmut
Published: January 2005

Na2SiO3 · 3 H2O2 ist eine instabile Verbindung. Beim Lagern bei Raumtemperatur wird Sauerstoff abgegeben. Die Zersetzung beruht auf dem radikalischen Zerfall des Peroxide. Als Zwischenprodukt tritt dabei die Verbindung Na2SiO3 · H2O2 · 2 H2O auf. Sie gibt langsam weiter Sauerstoff ab und geht dabei, in Abhängigkeit von den Bedingungen, in zwei Hydrate: Na2SiO3 · 3 H2O2 und Na2SiO3 · H2O über.

Beim thermischen Abbau von Na2SiO3 · 3 H2O2 bildet sich in Abhängigkeit von der Reaktionsführung entweder direkt (Na2SiO3)x oder Na2SiO3 · H2O. Letzteres ist bis zu 480°C stabil und geht erst oberhalb dieser Temperatur in exothermer Reaktion in (Na2SiO3)x über. Die Existenz der Verbindungen wird analytisch und röntgenographisch nachgewiesen.
Anomales magnetisches Verhalten bei Kobalt(II)‐Komplexen des Diacetylmonoxim‐anils
Authors: Uhlig E. , Dinjus E.
Published: January 2005

Diacetylmonoxim‐anil (Dma) bildet mit Kobalt(II)‐perchlorat in Gegenwart von Basen (B = Pyridin, Triphenylphosphin, Anilin, Tributylamin) Chelate der Zusammensetzung [Co(Dma)(Dma–H)B]ClO4 bzw. [Co(Dma)(Dma–H)]ClO4 (VI). Offensichtlich sind diese Komplexe im kristallinen Zustand dimer mit einer Kobalt–Kobalt‐Bindung. Aus sterischen Gründen bleibt jedoch der Abstand der beiden Zentralatome relativ groß, und es erfolgt keine vollständige Spinkompensation. Daraus erklären sich die magnetischen Momente der Verbindungen, die bei 3,2 bis 3,6 B.M. liegen. Bei Behandlung mit flüssigem bzw. gasförmigen Ammoniak geht VI in [Co(Dma)(Dma–H)(NH3)2]ClO4 bzw. [Co(Dma)(Dma–H)(NH3)]ClO4 über. Beide Verbindungen zeigen das für Kobalt(II)‐Komplexe von Low‐spin‐typ charakteristische Verhalten.
Zur Kinetik des Abbaus von Polykieselsäure (H2SiO3)x in wäßriger Lösung
Authors: Stade Heinz , Wieker Wolfgang
Published: January 2005

Der Abbau von Polykieselsäure wurde im Bereich von pH = 1,3 bis 5,5 bei 0–65°C untersucht. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion zeigt bei pH = 3,3 ein Maximum (18,5 kcal/Mol) und pH = 4,3 ein Minimum (15,6 kcal/Mol). Nucleophil wirkende Substanzen und HF erhöhen die Abbaugeschwindigkeit.
Beziehungen zwischen Lumineszenzspektrum und Struktur von Seltenerdkomplexen. III. Zur Existenz unterschiedlicher Polyedertypen bei Alkalitetrakis(dibenzoylmethanato)europat(III)‐Komplexen
Authors: Butter E. , Seifert W.
Published: January 2005

Die Lumineszenzspektren von kristallinen Alkali‐tetrakis(dibenzoylmethanato)eurapot(III)‐Komplexen wurden bie 77°K im Spektralbereich 510 bis 640 nm aufgenommen. Aus der Analyse der Spektren ergibt sich die Existenz verschiedener Modifikationen. Die Spektren der β‐Formen sind in Übereinstimmung mit der Symmetrie D2 des Feldes am Ort des Eu(III)‐Ions, die der korrespondierenden α‐Formen mit einer Symmetrie D4. Einige β‐Formen wandeln sich beim Erhitzen in die α‐Formen um. Die Umwandlung ist verbunden mit einem Wechsel von dominierend dodekaedrischer zu dominierend antiprismatischer Koordination.
Infrared Spectra of Quinoline and its addition compounds with certain inorganic halides
Authors: Singh S. S.
Published: January 2005

Infrared spectra of the adducts of quinoline with are reported and discussed. Assignments are given for the important bands.
Darstellung und Eigenschaften von Blei(IV)‐arsenat‐Gelen und kristallinem Blei(IV)‐hydrogenarsenat‐monohydrat
Authors: Frydrych R. , Lohoff K.
Published: January 2005

Blei(IV)‐acetat reagiert mit wäßriger Arsensäure unter Bildung von Blei(IV)‐arsenaten unterschiedlicher Beschaffenheit. Bei Raumtemperatur erhält man, je nach Konzentration der Ausgangslösungen, amorphe Fällungen, Gallerten oder klare Lösungen die mehr oder weniger rasch zu Gallerten erstarren. Bei Temperaturen um 90°C entsteht farbloses, kristallines Blei(IV)‐hydrogenarsenat‐monohydrat, Pb(HAsO4)2 · H2O, das isotyp mit Blei(IV)‐hydrogenphosphat‐monohydrat ist.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XVII. Über die Aufbewahrung von Silanen in Behältern aus Stahl
Authors: Fehér F. , Schinkitz D. , Wronka G.
Published: January 2005

Zur Aufbewahrung von Rohsilan und von durch Destination oder gaschromatographische Trennung isolierten Silanisomeren werden Behälter aus 40Mn 4‐Stahl vorgeschlagen. Wie metallkundliche Untersuchungen an einem sechs Jahre mit Silanen gefüllten Stahlgefäß zeigen, findet nur eine geringe partielle Entkohlung des Stahls bis zu einer Schichtdicke von 200–250 μm. statt. Eine Zersetzung des Silans wurden nicht beobachtet.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XVIII. Über ein Schmelzverfahren zur Darstellung von Magnesiumsilicid
Authors: Fehér F. , Schinkitz D. , Lwowski V. , Oberthür A.
Published: January 2005

Es wird über ein Verfahren zur Darstellung von Magnesium‐silicid durch Zusammenschmelzen von Magnesium und Silicium bei 1100°C unter Argon in einem Induktionsofen berichtet. Bei Verwendung von 30 kg Chargen kann der Magnesiumabbrand klein gehalten werden. Die Homogenität des erhaltenen stöchiometrischen Mg2Si wurde mittels einer Elektronenstrahl‐Mikrosonde überprüft.
Reactions between diisopropyl methylphosphonate and halides of divalent metal ions
Authors: Karayannis N. M. , Mikulski C. M. , Strocko M. J. , Pyptlewski L. L. , Labes M. M.
Published: January 2005

Metal(II) halides react ‐with diisopropyl methylphosphonate (DIMP) at 150–220°C with formation of the following complexes: M[(C3H7O)CH3POO]2 (M = Fe, VO); M2[(C3H7O)CH3POO]2[OOP(CH3)–O–P(CH3)OO], (M = Ca, Mn, Co Ni); Zn[OOP(CH3)–O–P(CH3)OO]; Cu[CH3POO(OH)]3 (from CuCl2 · 2 H2O + DIMP); Cu[CH3PO3] (from CuX2 + DIMP; X = Cl, Br). These complexes were characterized by means of their electronic and infrared spectra and magnetic susceptibilities.
Surface effects on the Formation of Hydrogen Peroxide from dissociated water vapour
Authors: Choi Kuen‐Ja , Cook Judith E. , Venugopalan M.
Published: January 2005

The formation of hydrogen peroxide at 77°K from water vapour dissociated in a low‐pressure electrodeless discharge was investigated as function of the surface‐to‐volume ratio. S/V, of both coated and uncoated tubular reactors interposed between the discharge exit and the coolant level. As S/V was increased, the peroxide yield increased to a maximum value and then decreased; this maximum shifted to much lower values of S/V for KCl‐coated and H3PO4‐coated surfaces. Compared with uncoated Pyrex surfaces, H3PO4‐coatings gave higher H202 yields whereas KCl‐coatings gave lower yields. Surfaces coated well with ice did not show much effect, but condensed water films decreased the H2O2 yield. Similar results were obtained when the surface area and the volume traversed by the dissociated vapour were varied at constant S/V. These surface effects are discussed to show that the formation of H2O2 occurs via the cold surface reactions H + O2 → OaH and H + 02H → H2O2 and not by the dimerization of OH radicals.
On the formation mechanism of some heteropolytungstates of the 2:11 series
Authors: Ripan R. , Puscasiu M. , Stanescu D. , Boian P.
Published: January 2005

Aimed at substantiating the formation mechanism of the heteropolytungstates of the 2:11 type: [HhMm+O6Xx+O11O30](14‐m‐x‐h)‐, via complexes of the 1:11 type, attempts were made to introduce a second heteroatozn in the latter. A new, simple synthesis method was established for the 2:11 heteropolytungstates (X = P, Si; M = Ni), starting with complexes of the type [Xx+W11O39]12‐x (X = P, Si) and by using an ion exchange method (Amberlite I.R. 120. Ni2+, K+). The correctness of the supposed reaction way was demonstrated and at the same time, the close structural relationship between the hetero‐polytung̀states of the type 1:11 and 2:11 ‐was pointed out.
The Xenon Difluoride Complexes XeF2 · XeOF4; XeF2 · XeF6 · AsF5 and XeF2 · 2 XeF6 · 2 AsF5 and Their Relevance to Bond Polarity and Fluoride Ion Donor Ability of XeF2 and XeF6
Authors: Bartlett N. , Wechsberg M.
Published: January 2005

Xenon difluoride forms a 1:1 complex with XeOF4 (m.p. 29°C) which is isostructural with XeF2 · IF5. The unit cell is tetragonal with a = 7.56(2), c = 11.36(3) Å, V = 647 Å3, z = 4. RAMAN data prove it to be a molecular complex, the structure of which is compatible with appreciable bond polarity in XeF2. Similar interactions of XeF2 with the XeF+5 cation are indicated by the RAMAN spectra of the complexes which XeF2 forms with [XeF5]+[AsF6]−. The spectrum of the 1:2 complex indicates that the XeF2 molecule is undistorted but the spectrum of the 1:1 complex suggests that the XeF2 molecule is distorted by interaction with XeF+5 ions. The occurrence of molecular XeF2 in the XeF+5AsF6 lattice confirms the superiority of XeF6 to XeF2 as a fluoride ion donor.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen. 1H‐KMR‐Kontaktverschiebungen von Nickelocinium‐Kationen
Authors: Fritz H. P. , Köhler F. H.
Published: January 2005

Auf Grund der 1H‐KMR‐Kontaktverschiebungen dreier paramagnetischer Nickelocinium‐Kationen läßt sich für dieses Metallocensystem das Vorliegen einer π‐Delokalisierung (erster Ordnung) sicher festlegen.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. Zur nucleophilen Spaltung der Cyclopolyphosphine mit Lithiumphenyl und Lithium‐äthylphenylphosphid
Authors: Issleib K. , Krech F.
Published: January 2005

Im Verlauf der Spaltung von (C2H5P)n — n = 4, 5 – mit Lithiumphenyl bilden sich je nach Umsetzungsverhältnis der Komponenten Lithium‐phosphide des Typs C2H5(Li)P(PC2H5)nP(C2H5)C6H5 – n = 0–3 –, deren Vertreter mit n = 1–3 im Vergleich zum Cyclophosphin rascher mit LiC6H5 weiterreagieren. Das Auftreten von C6H5(C2H5)PP(C2H5)C6H5 und C2H5(Li)P(PC2H5)2–P(Li)C2H5 ist auf eine intermolekulare Wechselwirkung der Lithiumphosphide mit n = 1–3 zurückzuführen. Nach Spaltung sämtlicher PP‐Bindungen resultiert LiP(C2H5)C6H5 neben wenig Li2PC2H5 und (C6H5)2C2H5P. Gleich C6H5Li spalten auch Lithium‐phosphide wie LiP(C2H5)C6H5 „Äthylphosphor”︁, wobei vor allem C2H5(Li)PP(C2H5)C6H5 resultiert. Der Reaktionsverlauf zwischen (c‐C6H11P)4 und C6H5Li ist mit jenen des „Phenyl‐”︁ bzw. „Äthylphosphors”︁ vergleichbar.
Umsetzungen von [Mo6X8]X4 mit HgY2 (X, Y = Cl, Br, J)
Authors: Lesaar Heinz , Schäfer Harald
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [Mo6Xi8]Xa4 mit HgY2‐Schmelzen (X, Y = Cl, Br, J) bei 400°C entstehen Verbindungen vom Typ Hg[Mo6X8]Y6 bzw. Hg[Mo6Y8]Y6. Dabei ergeben sich Regeln für den Halogenaustausch (vgl. Tab. 3); das leichtere Halogen verdrängt das schwerere aus der Xi‐Position. Das bedeutet eine Umkehrung der bei Umsetzung von [Mo6X8]X4 mit anderen Halogeniden beobachteten Austauschfolge, was thermodynamisch zu verstehen ist.

Die Verbindungen Hg[Mo6X8]Y6 werden ferner durch ihren thermischen Abbau und das röntgenographische Verhalten charakterisiert.
Die Umsetzung von Diphosphin mit Fluorwasserstoff
Authors: Seel F. , Velleman K.
Published: January 2005

Als Flüssigkeiten reagieren Diphosphin und Fluorwasserstoff sehr heftig miteinander unter Bildung von Monophosphin (bzw. Phosphoniumhydrogenfluorid) und polymerem, festem Phosphorwasserstoff, (PH)n. Wenn das Molverhältnis HF/P2H4 extrem groß gewählt wird, läßt sich als Reaktionsprodukt Difluorphosphoran H3PF3 isolieren. Die neue Verbindung wurde durch ihr Massen‐, IR‐ und PMR‐Spektrum charakterisiert.
Uber die Existenz einiger neuer O,N,F‐Verbindungen
Authors: Sicre J. E. , Schumacher H. J.
Published: January 2005

Es werden Versuche angegeben, die zur Bildung einiger bisher unbekannter O,N,F‐Verbindungen führen. Das Nitrosylhypofluorid, ONOF, wurde rein dargestellt und einige seiner Eigenschaften beschrieben. Die Existenz zweier weiterer Verbindungen, eine leichtflüchtige, mit höherem Fluorgehalt als das ONOF, und die andere, schwerflüchtig, mehrere N‐Atome im Molekül enthaltend, wird nachgewiesen. Ihre IR‐Spektren im BaF2‐Gebiet werden mitgeteilt.
Reaktionen von Chrom(V)‐fluorid mit Xenon und Xenondifluorid
Authors: Slivnik Jože , žemva Boris
Published: January 2005

Bei den Untersuchungen der Reaktionen zwischen Chrom(V)‐fluorid und Xenon odor Xenondifluorid bei 120°C wurde die Reduktion von Chrom(V)‐fluorid in Chrom(III)‐fluorid festgestellt, wobei sich Xenon bzw. Xenondifluorid zu den entsprechenden Fluoriden oxydierten. Bei der Reaktion zwischen Chrom(V)‐fluorid und überschüssigem Xenondifluorid bei 60°C bildet sich neben Xenontetrafluorid ein nicht‐flüchtiges Produkt, welches der Bruttoformel XeCr2F10 entspricht.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. Dekachlor‐N,N′‐bis(silyl)‐cyclodisilazan
Authors: Wannagat U. , Moretto H. , Schmidt P.
Published: January 2005

Dekachlor‐N,N′‐bis(silyl)‐cyclodisilazan (I), Cl10Si4N2, bildete sich auf den Reaktionswegen des Schema 1. Die Totalsubstitution der Cl‐Atome gelang mit Methyllithium [→ me10Si4N2 (II)], Methanol [→ (meO)10Si4N2 (III)], Äthanol [→ (etO)10Si4N2 (IV)] oder Methylamin [→ (meNH)10Si4N2 (V)], während mit Dimethylamin nur (me2N)9ClSi4N2 (VI), mit Diäthylamin nur (et2N)6Cl4Si4N2 (VII) entstand. Versuche zur gezielten stufenweisen Substitution der Cl‐Atome ergaben weitgehend Gemische des Ausgangsprodukts mit ein‐, zwei‐ oder dreifach substituierten Derivaten, die sich bei Aufarbeitungsversuchen einer Isolierung durch weitere Dismutationen entzogen. Die HCl‐Spaltung von I führte nicht wie erhofft zu N(SiCl3)3, sondern nur zu 2 (Cl3Si)2NH.
Kα− und Kβ‐Röntgenspektren von Magnesium in verschiedener Koordination in Oxiden und Silicaten
Authors: Freund F. , Hamich M.
Published: January 2005

Die Lage der Kα1,2‐Bande von Mg2+ in Oxiden und Silicaten ist in geringem Maße abhängig von der Koordinationszahl, von dem MgO‐Abstand und der Orientierung der O2−‐Liganden in Bezug auf die Mg 2p‐Orbitale.

Die Mg Kβ‐Bande zeigt bei 4‐ und 6‐Koordination eine Aufspaltung. Bei 8‐Koordination tritt keine Aufspaltung auf. Mit Hilfe der molecular‐orbital‐Theorie läßt sich eine Zuordnung der Teilbanden treffen. Es ergeben sich Hinweise darauf, daß im [MgO4]‐ und [MgO6]‐Polyeder einige der aus den 3d‐Zuständen hervorgegangenen πb‐Orbitale energetisch tiefer liegen als die πb‐Orbitale aus den 3p‐Zuständen.