bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Eine einfache Darstellung von Borsäure‐trisamiden aus Bortrifluorid‐ätherat
Authors: Dornow A. , Gehrt H. H.
Published: January 2005

Trisamide der Borsäure des Typus B(NR1R2)3 lassen sich in einfacher Weise aus dem leicht zu handhabenden Bortrifluorid‐ätherat darstellen, wenn man ein Gemisch aus 3 Molen eines primären oder sekundären Amins und 1 Mol Bortrifluorid‐ätherat mit einer beliebigen GRIGNARD‐Verbindung umsetzt oder ein geeignetes Metallamid auf Bortrifluorid‐ätherat einwirken läßt. Als Lösungsmittel sind Benzolkohlenwasserstoffe und Tetrahydrofuran geeignet.
Über das Verhalten von Triäthyl‐ und Diäthylphosphit, Kaliumhypophosphit und Triäthylphosphat in flüssigem Ammoniak
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Reckhard Helmut
Published: January 2005

Es wird das Verhalten von P(OC2H5)3 (I), HPO(OC2H5)2 (II), K[H2PO2] (III) und OP(OC2H5)3 in fl. NH3 gegenüber KNH2 untersucht. I erleidet Ammonolyse unter Aufspaltung einer PO‐Bindung und Bildung von C2H5OK, II reagiert als einbasige Säure unter Bildung von K[OP(OC2H5)2] ebenso wie III zu K2[HPO2]. IV erleidet mit KNH2 Ammonolyse jedoch anders als I, indem die Spaltung zwischen O und R unter Bildung von K[OPO(OC2H5)2] erfolgt.
Zur Struktursystematik ternärer Fluoride und Oxyde
Authors: Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Es wird eine empirische Struktursystematik ternärer Fluoride entwickelt, die es gestattet, alle strukturell bekannten Verbindungen dieser Art nach den Bauprinzipien ihrer Kristallstruktur einzuordnen. Diese ist auch auf andere ternäre Halogenide und Chalkogenide anwendbar, wie an einem Beispiel ternärer Oxyde gezeigt wird.
Notiz über Hexabromotitanate
Authors: Jander Jochen , Machatzke Heinz , Mecke Dieter
Published: January 2005

Das Ammoniumhexabromotitanat(IV) besitzt nicht, wie bisher angenommen, die Formel (NH4)2TiBr6 + 2 H2O, sondern die Formel (NH4)2TiBr6. Es kristallisiert im K2PtCl6‐Typ mit der Gitterkonstante a = 10,41 kX; seine Dichte beträgt 3,18. — Das p‐Nitro‐benzylpyridinium‐hexabromotitanat(IV) kristallisiert nicht kubisch.
Die Veränderung der elektrischen Leitfähigkeit während des Überganges eines Gemisches von Zinkoxyd und Chromoxyd in den Spinell
Authors: Bielański Adam , Dereń Jerzy , Haber Jerzy , Polaczkowa Ewa
Published: January 2005

Die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit von ZnO + Cr2O3‐Mischungen (im Molverhältnis 1:1) von den Bedingungen des vorhergehenden Erhitzungsprozesses wurde untersucht. Es wurden ferner Messungen der Abhängigkeit der Leitfähigkeit vom Sauerstoffdruck durchgeführt. Die Ergebnisse werden interpretiert.
Darstellung und infrarotspektroskopische Untersuchung phenylsubstituierter Borazolderivate
Authors: Becher H. J. , Frick S.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der folgenden Borazolderivate beschrieben: (HBNC6H5)3, (CH3BNC6H5)3, (ClBNC6H5)3, (C6H5BNH)3 und (C6H5BNCH3)3. Alle genannten Verbindungen sind gut kristallisierte, farblose Substanzen. Ihre Infrarotspektren enthalten neben Banden, die den Substituenten zuzuordnen sind, alle eine äußerst intensive Bande bei ∼1400 cm−1, die einer BN‐Ringschwingung zugeordnet wird. Die Abhängigkeit dieser Bande von der Substitution wird diskutiert.
Zur Kristallchemie des Strontiumchlorids
Authors: Brauer G. , Müller O.
Published: January 2005

Durch Röntgenanalyse wird festgestellt, daß SrCl2 mit CaCl2 oder BaCl2 homotype Mischkristalle, mit LaCl3 oder ThCl4 heterotype Mischkristalle in erheblichem Ausmaße zu bilden vermag. Die heterotypen Mischkristalle besitzen eine Fehlordnung vom Additionstyp. Für KCl und TlCl ist eine Löslichkeit vom gleichen Ausmaß nicht erkennbar.
Über das Verhalten von Calciumsulfid, Kieselsäure und Aluminiumoxyd in Calciumcarbidschmelzen bei Temperaturen bis 2900°C
Authors: Juza Robert , Bünzen Klaus
Published: January 2005

Calcium carbide has been heated with CaS, SiO2, CaSiO3, or Al2O3 up to temperatures of 2900° C.

Calcium sulfide does not react with calcium carbide or carbon up to temperatures of about 2500° C. At 2850° C calcium sulfide and carbon combine to form CaC2. Volatilization of sulfide begins at 2600° and is complete at 2800° C.

SiO2 is converted into SiC in fused calcium carbide. At 2600°C silicium sublimes free from the melt. CaSiO3 reacts similarly.

Al2O3 undergoes conversion into Al4C3 in a melt of calcium carbide. At 2750° C volatilization is almost complete.
Über Alkalimetallverbindungen der Imide des Schwefels
Authors: Becke‐Goehring Margot , Schwarz Rudolf
Published: January 2005

Von den beiden bekannten Imiden des Schwefels S7NH und S4(NH)4 ausgehend konnten durch Umsetzen mit Triphenylmethylnatrium die festen Natriumsalze Na[NS7] und Na4[NS]4 gewonnen werden. Diese Verbindungen erwiesen sich als instabiler und reaktionsfähiger als die Imide selbst. Aus dem durch Umsetzen von S4N4 mit NH3 gewinnbaren Imid‐amid HNSNSNH2 konnte das braune Na[NSNSNH2] und das hellgelbe Na3[NSNSN] gewonnen werden. Besonders die letztere Verbindung erwies sich als äußerst berührungsempfindlich und explosiv.
Über Organo‐Phosphore. IX. Über „zweidimensionale”︁ Phosphore mit anorganischem Grundmaterial und organischen Aktivatoren
Authors: Chomse H. , Hoffmann W.
Published: January 2005

Es wurden Organo‐Phosphore in dünner Schicht (sog. „zweidimensionale”︁ Phosphore) in der Weise auf einer metallischen Unterlage erzeugt, daß das Metall durch rein chemische bzw. elektrochemische Umsetzungen mit einer zusammenhängenden Oxyd(Hydroxyd)‐Schicht überzogen wurde, die ihrerseits als Grundmaterial für luminescenzfähige Systeme nach Aktivierung durch geeignete organische Verbindungen wirksam ist. Hierzu eigneten sich besonders auf Aluminium anodisch erzeugte Schichten, ferner ließen sich auf Magnesium und Zink ebenfalls luminescenzfähige Systeme erhalten. Die Bedingungen zur Darstellung dieser „zweidimensionalen”︁ Phosphore wurden untersucht und einige ihrer Eigenschaften ermittelt.
Über Brom–Stickstoff‐Verbindungen in flüssigem Ammoniak
Authors: Jander Jochen , Kurzbach Egon
Published: January 2005

The reaction between bromine and liquid ammonia has been reinvestigated at a temperature of −78° C. There is an equilibrium of two bromine‐nitrogen compounds: of yellow NH2Br which could be isolated in pure state, and of a violet compound of the composition NBr3 · 6 NH3. The reaction order of decomposition of both compounds has been determined in liquid ammonia at −78° C. NH2Br solved in NH3 reacts probably as a proton donor to give free NHBr−‐ions.
Bildungsenthalpie von Aluminiumphosphat
Authors: Juza Robert , Wainoff Gisela , Uphoff Wilhelm
Published: January 2005

Durch Lösungscalorimetrie eines aus wäßriger Lösung gefällten Aluminiumphosphates mit 10proz. Flußsäure wurde die Lösungsenthalpie des Aluminiumphosphates zu −32,5 kcal/Mol bestimmt; es wurden ferner in dem gleichen Lösungsmittel die Lösungs‐bzw. Verdünnungsenthalpie des Aluminiums und der Phosphorsäure bestimmt.

Die Bildungsenthalpie des Aluminiumphosphates wurde berechnet zu:

.
Die Thermische Zersetzung von Hexamethylentetramin. I
Authors: Klipping G. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Messung von Dampfdrucken thermisch zersetzender Substanzen angegeben. Für den thermischen Zerfall des Urotropins werden die beiden Reaktionssysteme „Dampf/Kristall”︁ und „ungesättigter Dampf”︁ definiert und die unterschiedlichen Charakteristiken beider Systeme diskutiert. Die Spurenkatalyse bei der Zersetzung von Urotropin wird untersucht und die Experimentaltechnik der Zerfallsuntersuchungen beschrieben.
A Study of the Iron–Salicylhydroxamic Acid System. I
Authors: Bhaduri A. S. , Ghosh N. N.
Published: January 2005

The compositions of the colored complexes of iron(III) formed in solution with salicylhydroxamic acid were studied by the pH‐measurement method following the treatment of Bjerrum. Iron(III) was found to give rise to two compounds, FeR+ and FeR2H. The former imparted violet color to the solution and the latter wine‐red color. The instability constant of the complex FeR2H has been determined and found to be 2.38·10−29, where RH2 denotes one molecule of the hydroxamic acid.
Beiträge zur Chemie der Peroxyschwefelverbindungen. V. Über die Konstitution der „Sulfoperamidsäure”︁ NH3SO4
Authors: Wannagat Ulrich , Pfeiffenschneider Raymund
Published: January 2005

Die „Sulfoperamidsäure”︁ NH3SO4 ist der Konstitution nach kein Amid der Peroxymonoschwefelsäure, sondern ein SO3‐Addukt an die Aminoxydformel des Hydroxylamins. Sie vermag nicht die charakteristischen Reaktionen der Peroxyschwefelverbindungen zu geben, entwickelt mit salpetriger Säure oder Äthylnitrit N2O und nicht N2 und wird durch Diazomethan in (CH3)3NOSO3 übergeführt. Das Ultrarotspektrum zeigt eindeutig die Valenz‐ und Deformationsschwingungen der NH3+‐Gruppe. Auch NH2OH · BF3 wird durch CH2N2 in (CH3)3NOBF3 übergeführt.
Zur Darstellung von Cyanchlorid
Authors: Schröder Hans
Published: January 2005

Es werden Versuche zur Darstellung von CNCl beschrieben und ein neues, einfaches Verfahren zur Gewinnung von sehr reinem Cyanchlorid wird angegeben. Die Darstellung erfolgt durch Einleiten von Chlor in eine wäßrige Suspension von K2[Zn(CN)4] bei Zimmertemperatur. Dabei kann an die Stelle des Kaliums jedes andere Alkali‐ oder Erdalkaliion treten. Die Ausbeute beträgt 98% d. Th. auf Cyanid und 85% d. Th. auf Chlor bezogen.
Zur Struktur der Rußteilchen
Authors: Boehm H.‐P.
Published: January 2005

Durch elektronenmikroskopische Untersuchungen konnte die Annahme von Hofmann und von Hall bestätigt werden, daß die Kristallite des Kohlenstoffs in den kugelähnlichen Rußteilchen mit ihren Basisflächen parallel zur Oberfläche liegen. Diese Textur, deren Ursache diskutiert wird, hat zur Folge, daß nach der Graphitierung jedes Teilchen aus mehreren pyramidenförmigen, mit den Spitzen nach innen verwachsenen Graphitkristallen besteht. Der schalenförmige Aufbau der Teilchen konnte besonders schön am Zersetzungsprodukt der Kaliumverbindung des graphitierten Rußes demonstriert werden.
Über Darstellung und Eigenschaften eines neuen Elementkomplexes des Chroms: Tris‐2,2′‐Dipyridyl‐Chrom(O) [CrDipy3]
Authors: Herzog S. , Schön W.
Published: January 2005

Nach kurzer vergleichender Betrachtung der seit längerer Zeit bekannten Komplextypen [CrDipy3]X2 und [CrDipy3]X3 sowie des 1952 isolierten [CrDipy3]X wird über die neu aufgefundene ungeladene Verbindung [CrDipy3] berichtet(1), die durch Reduktion des Cr(I)‐Komplexes in Tetrahydrofuran mit Natrium dargestellt wurde.

Dieser neue Elementkomplex des Chroms ist mit dem Anion des kürzlich dargestellten Komplexes der Vanadin(−1)‐Stufe Li[VDipy3](2) sowie mit dem Kation des seit langem bekannten Eisen(II)‐Komplexes [FeDipy3]X2 isoelektronisch (3).
Ultrarotspektren von Kobalt(III)‐Komplexen mit Ammoniak und Resten von Sauerstoffsäuren als Liganden
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Es werden die Ultrarotspektren von 27 Co(III)‐Komplexen, welche neben NH3 die Ionen CO, HCO, C2O, NO, NO und SO als Liganden enthalten, im NaCl‐Bereich vermessen.

Die Spektren lassen sich aufteilen in Banden, die vom NH3 stammen und solche des komplex gebundenen Ions. Die Art der außerkomplexen Ionen ist im allgemeinen ohne wesentlichen Einfluß auf das Spektrum.

Aus den Veränderungen, welche die Schwingungsspektren der Ionen im Komplex gegenüber dem freien Zustand erleiden, läßt sich auf die Art der Bindung an das Zentralatom schließen. Mit Hilfe von Näherungsrechnungen wird versucht, den „kovalenten Charakter”︁ der Bindungen in Prozenten auszudrücken. Diese Zahl ist für Ionen, die über Sauerstoff an Co gebunden sind, etwa 30% (bei SO nur 20%). Für die Nitro‐ und Sulfo‐Gruppe, die über N bzw. S gebunden sind, findet man 50%. Die Werte lassen sich zu chemischen Eigenschaften in Parallele setzen wie etwa Ligandenaustausch (Aquotisierung). Auch die spontane Umlagerung von Nitrito‐ in Nitro‐Verbindungen wird verständlich.

In den sogenannten Durchdringungskomplexen des Co liegen also keine rein kovalenten Bindungen vor, sondern Mischfälle zwischen kovalentem und elektrovalentem Grenzfall. In den Bindungen des Co an den Sauerstoff von Säureresten überwiegt noch der elektrovalente Anteil.
Beitrag zur Kristallchemie des Systems Bi2O3MoO3
Authors: Gattow G.
Published: January 2005

Aus Lösung wurde ein Mischoxyd der Zusammensetzung 2 Bi2O3 · MoO3 hergestellt und röntgenographisch und differentialthermoanalytisch untersucht. Es ist bis 400° C stabil, kristallisiert im CaF2‐Typ mit statistischer BiMo‐Verteilung (a = 5,654 ± 0,010Å) und enthält Leerstellen im Sauerstoffteilgitter. Bei 870° C konnte eine Umwandlung in eine tetragonale Phase beobachtet werden, über deren Atomanordnung diskutiert wird.
Schwefel—Stickstoff—Fluorverbindungen. VII. Darstellung von S3N3F3 und Eigenschaften von S3N3F3 und S3N3Cl3
Authors: Schröder Hans , Glemser Oskar
Published: January 2005

Gelbe Kristalle von S3N3Cl3 entstehen bei der Einwirkung von Cl2 auf eine Suspension von S4N4 in Tetrachlorkohlenstoff. Schmelzpunkt 162,5°C (Zers.); d = 2,09; Löslichkeit in CCl4 (21°C): 24 g/Liter. Mit Natronlauge hydrolysiert das Chlorid quantitativ zu NH3, Cl−‐ und SO‐Ionen.

Durch Umsetzung ovn S3N3Cl3 mit AgF2 in Tetrachlorkohlenstoff sind farblose Kristalle von S3N3F3 zu gewinnen. Schmelzpunkt: 74,2°C; Siedepunkt: 92,5°C. Das Fluorid löst sich in der Kälte gut in Tetrachlorkohlenstoff und Benzol. Es ist in trockener Atmosphäre wie in Vakuum haltbar. Natronlauge hydrolysiert quantitativ zu NH3, F−‐ und SO‐Ionen.
Beiträge zur Komplexchemie tertiärer Phosphine und Phosphinoxyde. II. Phosphinkomplexe des 2‐ und 3wertigen Chroms
Authors: Issleib K. , Fröhlich H. O.
Published: January 2005

Wasserfreies CrCl3 reagiert mit tertiären aliphatischen Phosphinen in Benzol bzw. Toluol – aber auch ohne Lösungsmittel – unter N2 zu grünen Zweikernkomplexen der allgemeinen Zusammensetzung [(R3P)2CrCl3]2, für die durch Leitfähigkeitsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen Nichtelektrolytcharakter bewiesen wurde. Durch Erhitzen auf etwa 110—120°C – sowohl in der Schmelze als auch in geeigneten Lösungsmitteln –lassen sich diese Verbindungen in vermutlich isomere Komplexe von violetter Farbe überführen. Tertiäre aromatische bzw. hydroaromatische Phosphine setzen sich lediglich im Schmelzfluß bei höheren Temperaturen mit CrCl3 etwa im Molverhältnis 1:1 um.

Aus wasserfreiem CrBr3 und tertiären aliphatischen Phosphinen resultierten rotbraune Komplexverbindungen der Zusammensetzung CrBr3 · 2 PR3.

Lediglich tertiäre aliphatische Phosphine setzen sich mit CrCl2 – im Molverhältnis 2:1 – unter Bildung blauer Komplexe gemäß der allgemeinen Formel [CrCl2(PR3)2] um. Sie sind sehr instabil und geben Phosphin ab unter Bildung farbloser Addukte (Molverhältnis von CrCl2:PR3 = 1:1), für die ein polymerer Aufbau – [CrCl2PR3]n –sehr wahrscheinlich gemacht wird. Dies trifft auch für die Wechselwirkung des CrBr2 mit tertiären aliphatischen Phosphinen zu.
Über die Tribolumineszenz des Arsenoliths
Authors: Schönewald I. , Stein B. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Es wird der Einfluß von Kristallisationsbedingungen auf die temporäre Tribolumineszenz des Arsenoliths untersucht. Die Versuchsergebnisse (zunehmende Tribolumineszenz‐Aktivität mit abnehmender Wachstumsgeschwindigkeit und zunehmender Wachstumstemperatur) lassen sich an Hand eines konzentrationsbedingten Einbaus von claudetit‐artigen Bereichen oder OH‐Gruppen im Kristall deuten.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. II. Zur Kenntnis des Magnesium(1:1)borates [Mg(BO2)2]x
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Papenfuss Hans‐JÜRgen
Published: January 2005

[Mg(BO2)2]x entsteht bei 580° in exothermer Reaktion aus den Komponenten. Beim Erhitzen auf >800° findet Dismutation in Mg2B2O5 und B2O3 statt. Die Dichte beträgt 2,48—2,49 bei 20°C. Die Verbindung ist schwach hygroskopisch und geht unter hydrothermalen Bedingungen (12 at) in Ascharit über.
Infrarotspektroskopische und röntgenographische Untersuchungen am Quecksilber(II)‐äthylendiaminchlorid
Authors: Brodersen Klaus
Published: January 2005

In wäßrigen und verdünnten alkoholischen Lösungen reagieren 1 Mol Quecksilber(II)‐chlorid und 1 Mol Äthylendiamin unter Bildung unlöslicher Produkte, die aus Gemischen von Hg(NH2CH2CH2NH2)Cl2 und HgCl2 bestehen. Wird die Reaktion unter Wasserausschluß in absolutem Alkohol ausgeführt, so entsteht reines Quecksilber(II)‐äthylendiaminchlorid, Hg(en)Cl2 (en = Äthylendiamin). Durch die Diskussionen des Debyeogramms und des Infrarotspektrums der Verbindung können Ringstrukturen ausgeschlossen werden; es liegt eine Kettenstruktur magnified image mit trans‐Stellung der XH2‐Gruppen (X = N oder C) der Äthylendiamin‐Molekel vor.
Beiträge zur Komplexchemie tertiärer Phosphine und Phosphinoxyde. III. Phosphinoxydkomplexe des 2‐ und 3wertigen Chroms
Authors: Issleib K. , Tzschach A. , Fröhlich H. O.
Published: January 2005

Aus tertiären aliphatischen sowie hydroaromatischen Phosphinoxyden und K3[Cr(SCN)6] werden grüne Komplexverbindungen der allgemeinen Zusammensetzung [Cr(SCN)3(OPR3)3] dargestellt. Die Resultate der Leitfähigkeitsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen beweisen, daß es sich um Nichtelektrolytkomplexe handelt.

Triphenylphosphinoxyd und tertiäre Phosphinsulfide reagieren unter den gleichen Bedingungen nicht mit K3[Cr(SCN)6].

Wasserfreies Chrom(II)‐chlorid setzt sich sowohl mit tertiären aliphatischen, hydroaromatischen als auch aromatischen Phosphinoxyden in indifferenten Lösungsmitteln wie Xylol, Toluol, Brombenzol und Tetrahydrofuran zu blauen Komplexverbindungen der Zusammensetzung [CrCl2(OPR3)2] um.

Das wegen seiner günstigen Löslichkeit näher untersuchte [CrCl2{OP(C2H5)3}2] wird auf Grund seiner Leitfähigkeit und Molekulargewichtsbestimmung als Nichtelektrolytkomplex charakterisiert; gleiches trifft sehr wahrscheinlich auch für [CrCl2{OP(C6H11)3}2] und [CrCl2{OP(C6H5)3}2] zu.

Das Dipolmoment des [CrCl2{OP(C2H5)3}2] in Benzol beträgt 4,9 Debye, was einen transplanar konfigurierten Komplex ausschließt.
Studies on the Salicylato‐Complexes of Titanium(IV)
Authors: Dutt Nihar Kumar , Goswami Nityananda
Published: January 2005

Composition and stability of the salicylato‐complex of titanium have been determined. The composition of the complex has been found by the method of Job1 to be H2[Ti(O · C6H4 · COO)]3. Stability of the compound has been found to be of the order of 0.8 · 10−6.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXI. Zur Konstitution des Grahamschen Salzes. II
Authors: Winkler Anneliese , Thilo Erich
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß sich in Polyphosphatgläsern mit dem Atomverhältnis Na:P = 1:1, also dem Grahamschen Salz, eine Gleichgewichtsverteilung der Kettenlängen einstellt, bei der die mittlere Kettenlänge der Anionen eindeutig von der Herstellungstemperatur und dem Wasserdampfdruck in der Atmosphäre abhängt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ergibt sich die Hydrolysenwärme der POP‐Bindung durch Wasserdampf zwischen 650° und 850°C zu ∼ 10 kcal. Außerdem wird gezeigt, daß die Anfangsviskosität der Lösungen dieser Gläser, die auf die Gegenwart von „tertiären”︁ PO4‐Tetraedern zurückzuführen ist, und ihr zeitlicher Abfall in starkem Maß von den Herstellungsbedingungen der Gläser abhängen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXII. Die Bedeutung der Kationen bei der Papierchromatographie der kondensierten Phosphate
Authors: Thilo Erich , Feldmann Walter
Published: January 2005

Bei der Papierchromatographie kondensierter Phosphate in saurem Medium erwies sich die Anwesenheit kleiner Mengen von Ammoniak als notwendig. Zur Aufklärung dieser bisher unverstandenen Tatsache wird gezeigt, daß das Ammoniak durch andere einwertige Kationen ersetzt werden kann, die Trennwirkung in Abhängigkeit von Kationenart und ‐menge untersucht und außerdem nachgewiesen, daß die Kationen unabhängig von den Phosphatanionen wandern. Die Gegenwart der Kationen ist aber notwendig, um die Löslichkeit der kondensierten Phosphate in Abhängigkeit von ihrem Molekulargewicht und ihrer Konstitution zu differenzieren.
Über Komplexverbindungen. XXIV. Rhodo‐, Erythro‐ und Acido‐erythro‐Chrom(III)‐komplexe (Präparatives, allgemeine chemische Eigenschaften)
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta
Published: January 2005

Eine gedrängte Darstellung der verwirrend wechselnden Ansichten über die als normale und basische Rhodo‐ und Erythro‐salze bezeichneten Zweikernkomplexe von Cr3+, die Jörgensen vor 76 Jahren auffand, wird gegeben.

Fünf neue Salze dieser Reihen werden erstmals dargestellt und die Methoden für bekannte Salze verbessert und präzisiert.

Eine bisher unbekannte Klasse von Komplexen — Acido‐erythro‐komplexe wird aufgefunden. Für die Gewinnung von vier reinen Salzen dieser Serie mit den Acidoliganden F′, Cl′, ONO′ und SCN′ werden rationelle Vorschriften gegeben.

Eingehende Untersuchung reinster bekannter und der neuen Salze (bes. präparativ, analytisch, Aufspaltung in Einkernkomplexe, Löslichkeits‐ und pH‐Messungen in zeitlicher Abhängigkeit) sichert, wie wir glauben, endgültig die Zusammensetzung und Konstitution der Rhodo‐ und Erythro‐komplexe und macht das chemische Verhalten der im allgemeinen wenig stabilen Verbindung verständlich.

Ein Bericht über die Lichtabsorption der hier behandelten Komplexe folgt demnächst.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. VIII. Die Schwingungsspektren einiger Tetramethyldisiloxane
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: January 2005

Die Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen X(CH3)2SiOSi(CH3)2X (X = H, OH, Cl und C6H5) werden mitgeteilt und die Frequenzen den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Der Gang der Valenzfrequenzen des Gerüstes wird kurz diskutiert. Für das Tetramethyldioxydisiloxan wird die angenäherte Valenzkraftkonstante für die Siloxanbindung zu 4,97 mdyn/Å berechnet.
Complex Formation between Magnesium Borate and Boric Acid
Authors: Srivastava T. N. , Agarwal S. P.
Published: January 2005

Conductivity and depression in freezing point of a series of solutions containing a fixed amount of boric acid and varying quantities of magnesium borate have been determined. The values obtained indicate the formation of ‐three possible compounds: MgO · 4 B2O3 · 9 H2O, MgO · 3 B2O3 · 6 H2O and 2 MgO · 3 B2O3 · 3 H2O. The results have been confirmed by quantitative estimation of magnesium and B2O3 in the precipitates obtained from solutions corresponding to the above mentioned complexes.

It has also been observed that magnesium metaborate forms soluble complexes with a number of ammonium salts, the detailed results of which will be communicated later.
Über Natriumdisulfid, Na2S2, und sein Verhalten im Schmelzfluß
Authors: Kohlmeyer E. J. , Brinkmann H.
Published: January 2005

Durch Schwefeln von festem Natriumsulfid, Na2S, bei einer Temperatur von etwa 550° C entsteht eine fluide Polysulfidschmelze der stöchiometrischen Zusammensetzung Na2S3.

Diese Schmelze ist beständig bis 630° C, ihr Erst.‐P. 230°. Bei Temperatursteigerung dissoziiert dieselbe bis zu Na2S1,9. Na2S1,9 erwies sich als Schmelze beständig bis 1260°, ihr Erst.‐P. ist 460° C.

Bei Temperatursteigerung über 1300° bis auf 1500° erfolgte weitere Zersetzung bis zu Na2S1,37, einer Schmelze mit einem Erst.‐Intervall von 830–650°.
Bleiverbindungen mit Apatitstruktur, insbesondere Blei–Jod‐ und Blei–Brom‐Apatite
Authors: Merker Ludwig , Wondratschek Hans
Published: January 2005

Es wird die Synthese von Bleiapatiten der Zusammensetzung Pb5(XO4)3Z [X = P, As, V und Z = F, Cl, Br, J] beschrieben. Röntgenaufnahmen ergeben in allen Fällen außer Pb5(PO4)3J die Apatitstruktur, im Falle des Pb5(AsO4)3J ist sie rhombisch deformiert. Einige Strukturdaten dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Vereinfachte Methode zur Bestimmung der spezifischen Oberfläche von porösen Adsorbentien. III. Isothermen von Furan bei 23°C; Oberflächenbedarf von Furan, n‐Butan und i‐Butan
Authors: Fejes P. , Kiräly J. , Schay G.
Published: January 2005

Die in Mitteilung I vorgeschlagene einfache Berechnungsweise der spezifischen Oberfläche aus Isothermenmessungen erweist sich ebenso erfolgreich, wie für den Fall von n‐Butan bei 0°C in Mitteilung II, wenn man Furan als Adsorptiv verwendet (Vorteil: Arbeiten bei Zimmertemperatur). Wenn man für die Umrechnung der spezifischen Adsorptionswerte auf Oberflächen im Fall von Stickstoff bei 90° K mit einem Flächenbedarf von 17 Å2 pro Molekel rechnet, so ist, wie aus unseren Vergleichsmessungen hervorgeht, für n‐Butan bei 0°C 53, für i‐Butan bei ebenfalls 0°C 54 und für Furan bei 23°C 42 Å2 einzusetzen. Diese Werte sind wesentlich höher, als die unter Annahme von kugelförmigen Molekeln aus der Flüssigkeitsdichte zu berechnenden, was eindeutig auf spezifische Orientierungseffekte auf der Oberfläche hinweist.
Zur Komplexchemie der Biuretreaktion. V. Spektrochemische Untersuchungen über die Biuret‐ und Proteinkomplexe des dreiwertigen Kobalts
Authors: Kato Michinobu
Published: January 2005

Es wurde gefunden, daß die mit Alkali leicht zerfallenden Co(III)‐Ammine in alkalischer Lösung mit Biuret und verschiedenen Proteinen reagieren. Die Strukturen der auf diese Weise in gelöstem Zustand dargestellten Komplexe wurden auf spektrophotometrischem Wege studiert. Die wahrscheinlichste Formulierung des Biuretkomplexes ist [CoIIIB3]—, worin das Kobalt durch die sechs Stickstoffatome der Liganden koordiniert ist. Das Kobalt scheint auch in Proteinkomplexen durch sechs Stickstoffatome der Peptidbindugen koordiniert zu sein. Die spektralen Veränderungen dieser Lösungen durch langes Stehenlassen, Erhitzen und Neutralisation bzw. Ansäuern wurden untersucht und diskutiert.
Fluoberyllates and their Analogy with Sulphates. XII. Complex Compounds of Zinc and Cadmium Fluoberyllate with Organic Bases
Authors: Kanti Ghosh Amiya , Nath Ráy Nirmalendu
Published: January 2005

A few complex compounds of zinc and cadmium fluoberyllates with organic base were prepared. [Zn en3]BeF4 and [Cd en3]BeF4 were prepared by the addition of a concentrated solution of ethylenediamine to the concentrated solution of metal fluoberyllates. [Zn pn3]BeF4 was also isolated. The corresponding cadmium compound, however could not be prepared. ZnBeF4, C6H12N4, 8 H2O and CdBeF4, C6H12N4, 8 H2O were also prepared by following similar methods. In chemical compositions and also in their chemical properties these compounds resembles the corresponding sulphate compounds.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. IX. Gewinnung ringförmiger chlorierter Siliciummethylen‐Verbindungen (Cyclocarbosilane) aus CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2 und (CH3)3SiCl
Authors: Fritz G. , Habel D. , Kummer D. , Teichmann G.
Published: January 2005

Durch thermische Zersetzung der Methylchlorsilane bei 700°C lassen sich chlorierte Siliciummethylen‐Verbindungen gewinnen. Es bilden sich flüssige Verbindungen verschiedener Viskosität, farblose kristalline Substanzen und gelbe bis rote schmelzbare, benzollösliche Verbindungen. Es werden die Bedingungen und Ergebnisse der präparativen Herstellung und die Eigenschaften der Reaktionsprodukte aus den drei Methylchlorsilanen beschrieben. Bisher wurden isoliert:
equation image
Aus (CH3)2SiCl2: Si3Cl6C3H6 (krist.).

In allen Verbindungen sind die Siliciumatome über je ein Kohlenstoffatom verbunden. Die Verbindungen mit drei und mehr Si‐Atomen sind ringförmig gebaut (Si‐chlorierte Cyclocarbosilane).
Über ternäre Aluminiumphosphate mit zweiwertigen Kationen
Authors: Schmitz‐DuMont Otto , Hoffmann Werner
Published: January 2005

Es wird über Darstellung, Eigenschaften und Konstitution der ternären Aluminium‐phosphate Ba3[Al2(PO4)3]2 · 2,5 H2O, Me(NH4)[Al2(PO4)3] · 2 H2O (Me  Mg, Co, Ni) und Me(NH4)[Al(PO4)2] (Me  Zn, Co) berichtet. Insbesondere wird die Lichtabsorption der Ni2+‐ und Co2+‐Verbindungen untersucht und im Zusammenhang mit der Konstitution diskutiert.
Über das System Zirkon/Tellur
Authors: Hahn Harry , Ness Peter
Published: January 2005

Das System Zirkon/Tellur wurde röntgenographisch untersucht. Dabei wurden folgende Verbindungen bzw. Phasen festgestellt: Die Verbindung ZrTe3 mit einem kleinen Homogenitätsbereich; die ZrTeZrTe2‐Phase mit einem Homogenitätsbereich innerhalb der Zusammensetzungen ZrTe0.8 bis ZrTe20; die Verbindung Zr4Te3 und die Zr3Te2‐Phase mit einem Homogenitätsbereich innerhalb der Zusammensetzungen ZrTe0.5 bis ZrTe0.75. Die Löslichkeit des Tellurs im Zirkonmetall ist sehr klein.

ZrTe3 kristallisiert monoklin und ist wahrscheinlich dem ZrSe3 isotyp. ZrTe2 kristallisiert im CdJ2‐Typ, ZrTe im NiAs‐Typ. Es liegt ein kontinuierlicher Übergang des NiAs‐Gitters der ZrTe‐Phase in das CdJ2‐Gitter der ZrTe2‐Phase vor. Zr4Te3 kristallisiert tetragonal wie Zr4Se3 und Zr4S3, die Zr3Te2‐Phase hexagonal im WC‐Typ.

Es wird eine Übersicht über die Chalkogenverbindungen bzw. ‐phasen des Titans. Zirkons und Thoriums gegeben.
Zur Kenntnis der Salze der Peroxydiphosphorsäure
Authors: Simon A. , Richter H.
Published: January 2005

Durch doppelte Umsetzung von Kaliumperoxydiphosphat mit Salzen der Perchlor‐säure werden das Natrium‐ und das Ammoniumperoxydiphosphat dargestellt. Das aus Wasser auskristallisierende Natriumsalz hat die Zusammensetzung Na4P2O8 · 20 H2O. Durch tensieudiometrischen Abbau wird die Existenz folgender Verbindungen sicher‐gestellt: Na4P2O8 · 18 H2O, Na4P2O8 · 6 H2O und Na4P2O8.

Es gelingt, folgende saure Salze der Peroxydiphosphorsäure darzustellen: K2H2P2O8, Na2H2P2O8 · 2 H2O, (NH4)2H2P2O8.

Die Debyeogramme der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Reaktionsbedingungen für Aminierung mit Hydroxylamin‐O‐sulfosäure
Authors: Meuwsen Alwin , Wilhelm Manfred
Published: January 2005

Hydroxylamin‐O‐sulfonat liefert mit Kalium‐imido‐disulfonat in Gegenwart von Kaliumhydroxyd das Kalium‐hydrazin‐iso‐disulfonat, H2NN(SO3K)2. Die Abhängigkeit der Iso‐disulfonat‐Ausbeute und der Reaktionszeit von der Konzentration der Ausgangsstoffe und der Temperatur wurde näher untersucht. Die Umsetzung von Imidodisulfonat mit tertiären Aminen an Stelle von Alkalihydroxyd liefert kaum Hydrazin‐iso‐disulfonat. Kalium‐sulfaminat bildet mit Hydroxylamin‐O‐sulfonat nur wenig Hydrazin‐mono‐sulfonat.

Von mono‐substituierten Sulfaminaten können nur N‐Arylverbindungen zu den entsprechenden asymmetrisch substituierten Hydrazinsulfonaten aminiert werden. Durch Umsetzung von H2NOSO3Na mit N,N′‐Diphenyl‐sulfamid und NaOH gelang die Darstellung von Natriumphenylsulfaminsäure‐phenylhydrazid.
Röntgenographische Untersuchungen Zur Polymorphie des Calciumcarbids
Authors: Borchert W. , Röder M.
Published: January 2005

Durch Drehkristall‐ und WEISSENBERG‐Aufnahmen wurden die Abmessungen der tetragonalen Elementarzellen von Calciumcarbid III und II ermittelt.

Die Kristalle der Modifikation III bilden untereinander geometrische Verwachsungen unter Ausbildung rechtwinklig begrenzter, aus dem Carbid herausspaltbarer Kristallaggregate.

Bei der Azotierung der Modifikation III durch Cyanamid bildet sich vornehmlich an den Basisflächen der Kristallite in geometrischer Aufwachsung die Phase II, wobei sich unter Beibehaltung der Abmessung in der a‐Kantenrichtung eine durch den Einbau von Stickstoff bedingte geringfügige Gitteränderung ergibt, die eine Verkürzung der c0‐Achse von 22,87 ÅR auf 22,31 Å veranlaßt.

Die bei der Phase I auftretenden Kristallaggregate, die zu weitgehend rechtwinklig begrenzten Spaltkörpern führen, sind Zwillingsbildungen nach {101}. Das von v. Stackelberg angegebene Verwachsungsgesetz tritt bei den hier vorliegenden Verwachsungsformen nicht auf.

Aus DEBYE‐SCHERRER‐Hochtemperaturaufnahmen von den Phasen IV ergibt sich daß ihre Gitter praktisch als gleich anzusehen sind.
Über die Entfernung von VCl4 und VOCl3 aus TiCl4
Authors: Ehrlich Paul , Siebert Willi
Published: January 2005

Zur reduktiven Entfernung der im TiCl4 gelösten flüssigen Vanadinchloride, VCl4 und VOCl3, wurden als anwendbare Reduktionsmittel erkannt: Cu, Al/AlCl3, Al/J2, Zn/AlCl3, Fe/AlCl3, H2S, S und C/H2O (AlCl3 und J2 dienen zur katalytischen Aktivierung der Metalle); als unbrauchbar erwiesen sich Al, Al/Hg, Zn, Mg, Mg/AlCl3, Fe und C. Das Reduktionsvermögen dieser Stoffe wird quantitativ bestimmt.

VCl4 kann aus einem Gemisch von VCl4VOCl3TiCl4 sowohl mit S als auch mit C/H2O selektiv entfernt werden.

Das durch Chlorierung von vanadinhaltigen Ti‐Erzen in Anwesenheit von Kohle anfallende TiCl4 enthält das Vanadin in Form von VOCl3.
Löslichkeit der Alkalihalogenide in flüssigem Ammoniak
Authors: Heymer G. , Schneider A.
Published: January 2005

Eine Apparatur zur Bestimmung der Löslichkeiten fester Substanzen in verflüssigten Gasen bis hinauf zu deren Siedetemperatur unter Normaldruck wird beschrieben.

Am Beispiel des Natrium‐ und Kaliumchlorids wird die Übereinstimmung der mit dieser Apparatur gemessenen Löslichkeiten in wasserfreiem, flüssigem Ammoniak mit den Werten der Literatur belegt. Die Löslichkeiten sämtlicher Alkalihalogenide in flüssigem Ammoniak zwischen −77° und −34°C, im Gleichgewicht mit dem jeweils stabilen Bodenkörper, werden mitgeteilt.

Zusammenhänge zwischen Verlauf der Löslichkeitskurven, Solvatation und Ammoniakatbildung werden besprochen.
Potentiometric Studies on Mercuric Arsenites
Authors: Saxena Ram Sahai , Bhatnagar C. S.
Published: January 2005

The formation and composition of Mercury arsenites, obtained by the interaction of Hg(ic) salt and NaAsO2 at specific pH levelsx 9.85, 11.25 and 12.28, has been studied from E.M.F. measurements involving potentiometric titrations between the reactants using platinum as an indicator electrode in conjunction with a saturated calomel electrode. Three definite arsenite compounds are formed having the molecular formulae HgO · As2O3; 2 HgO · As2O3; 3 HgO · As2O3 when HgCl2 or Hg(NO3)2 reacts with solutions of NaAsO2 (2 NaOH + As2O3) pH 9.85; 2 NaOH + 2 NaAsO2 (pH = 11.25) and 4 NaOH + 2 NaAsO2 (pH = 12.28) respectively. The proportion of HgO increases with the concentration of alkali used in the preparation of sodium arsenite. The formation of mercuric arsenite is thus a function of H+ ion concentration. The potentiometric titration curves are regular in form; a sharp break in potential occurs at the end point, with either of the reactants used as the titre; and the results are accurate and reproducible. The effect of alcohol and electrolytes on the end point as well as on the nature of curves has been studied.
Untersuchungen über Das System Kaliumsulfat–Eisen(III)‐sulfat
Authors: Rahmel Alfred , Jäger Willi
Published: January 2005

Nach der thermischen Analyse und röntgenographischen Untersuchungen treten im System K2SO4Fe2(SO4)3 zwei Verbindungen der Zusammensetzung K3Fe(SO4)3 und KFe(SO4)2 auf. Die Verbindung K3Fe(SO4)3 schmilzt kongruent bei 703°C und besitzt bei etwa 250°C eine reversible Phasenumwandlung. Sie besitzt im festen Zustand eine merkliche Löslichkeit för K2SO4 und Fe2(SO4)3. Die Verbindung KFe(SO4)2 zersetzt sich unterhalb des Schmelzpunktes. Die eutektische Temperatur zwischen K2SO4 und K3Fe(SO4)3 beträgt 627°C, die zwischen K3Fe(SO4)3 und KFe(SO4)2 693°C.
Der Einfluß von Alkalisulfaten auf die Aktivität des Vanadiumpentoxyds bei der Katalytischen Oxydation des Schwefeldioxyds
Authors: Jírů Pavel , Tomková Dáša , Jára Vladimír , Waňková Jarka
Published: January 2005

Die Struktur sowie die katalytische Aktivität von Schmelzen des Rubidium‐ oder Caesiumsulfats mit Vanadiumpentoxyd von verschiedener Zusammensetzung ist untersucht worden. Als Prüfreaktion wurde die katalytische Oxydation des Schwefeldioxyds angewandt. In Schmelzen mit einem Molekularverhältnis um Me2SO4:V2O5 = 1:1 entsteht eine neue Verbindung. An einem aus der Schmelze dieser Verbindung dargestellten Modellkatalysator geht die katalytische Oxydation des Schwefeldioxyds bei 420°C mit einer neunmal höheren Geschwindigkeitskonstante vor sich als an einem Katalysator, welcher aus einer analogen, jedoch Kaliumsulfat enthaltenden Verbindung gewonnen wurde.
A study on the Zirconium Compunds of some Dicarboxylic Acids
Authors: Aggarwal R. C. , Srivastwa T. N. , Agrawal S. P.
Published: January 2005

From aqueous solution of Zr(NO3)4 and K2X (X‐oxalate, malonate, malate, succinate, adipate and phthalate) taken in different molar proportions, the following compounds were prepared either by precipitation or by fractional crystallization methods. ZrO · C2O4 · 2 H2O; ZrO · C3H2O4, ZrO · C4H4O5, ZrO · C4H4O4, ZrO · C6H8O4; K2[ZrO(C2O4)2], K2[ZrO(C3H2O4)2] and K2[ZrO(C4H4O5)2].

Conductometric, hetrometric and electrometric titrations carried out on the systems: ZrOCl2K2XH2O and Zr(NO3)4K2XH2O confirm the findings from the preparative studies. The first two type of titrations indicate the formation of the complex ion [ZrO(ZrOX)]++ in the above systems.
Über Säuren des Schwefels. XIX. Kondensation von Thioschwefelsäure mit Dischwefeldichlorid
Authors: Schmidt Max , Wirwoll Bernt
Published: January 2005

Die Reaktion freier Sulfanmonosulfonsäuren mit Chlorsulfanen wurde am Beispiel Thioschwefelsäure–Dischwefeldichlorid untersucht. Die Umsetzung führt unter geeigneten Bedingungen glatt zu freier Hexathionsäure.

Eine wesentliche Vereinfachung der Hexathionsäuredarstellung besteht darin, daß direkt Kaliumthiosulfat als Ausgangsmaterial verwendet und mit S2Cl2 und HCl zu freier H2S6O6 umgesetzt werden kann.

Dieses letztere Verfahren kann zur Darstellung von sehr reinem Hexathionat herangezogen werden, wenn entsprechend wenig Chlorwasserstoff in das Gemisch eingesetzt wird.
Über einige Reaktionen des Kaliumhyperoxyds KO2
Authors: Schmidt Max , Bipp HansjöRg
Published: January 2005

Die Reaktion von KO2 mit Chlorwasserstoff und anderen Mineralsäuren verläuft bei Gegenwart von wenig Wasser in Diäthyläther oberhalb −40° C nach 2 KO2 + 2 HCl → 2 KCl + H2O2 + O2.

Ein höheres Wasserstoffoxyd entsteht dabei nicht. Bei Temperaturen unterhalb −40° C oder bei Feuchtigkeitssausschluß reagiert KO2 unter den angewandten Bedingungen nicht mit Mineralsäuren.

Die Untersuchung des Verhaltens verschiedener Halogenverbindungen gegenüber Ko2 ergab, daß bei Wasserausschluß von den untersuchten Verbindungen nur Trimethylchlorsilan reagiert, wobei Hexamethyldisiloxan, Sauerstoff und Kaliumchlorid entsteht. Benzoylchlorid und Triphenylchlormethan reagieren erst bei Gegenwart von Wasser mit KO2 unter Bildung von Benzoylperoxyd bzw. Bistriphenylmethylperoxyd.
Über Säuren des Schwefels. XXIII. Zur Kenntnis der Bromsulfonsäure
Authors: Schmidt Max , Talsky Gerhard
Published: January 2005

Die Synthese der Bromsulfonsäure gelang durch Einwirkung von HBr auf so3 bei −35°C in flüssigem Schwefeldioxyd. Es werden einige ihrer Eigenschaften sowie ihr Verhalten gegenüber Schwefelwasserstoff im Vergleich mit Fluor‐und Chlorsulfonsäure beschrieben.
Ausfällung intermetallischer Phasen aus einem flüssigen Lösungsmetall
Authors: Schneider A. , Stendel J.
Published: January 2005

Die Ausfällung einer intermetallischen Phase (z. B. Fe2Zr) aus einem Flüssigen Lösungsmetall Mel (z. B. Magnesium) ist quantitativ in gleicher Weise durch eine logarithmische Fällungs‐Gerade zu beschreiben wie die Fällung einer schwer löslichen Verbindung aus wäßriger Lösung. Liegen die Sättigungs‐Konzentrationen der reinen Komponenten im Henryschen Bereich, so können mit analytisch bestimmten Sättigungs‐Konzentrationen ΔG, ΔH und ΔS für die Bildung der Phase aus den festen Komponenten ermittelt werden. – Erörterung von Folgerungen für den Einfluß kleiner Beimengungen in technischen (Magnesium‐) Legierungen.
Zur Kenntnis der Verdampfungsvorgänge bei den Alkalimetalloxiden
Authors: Klemm W. , Scharf H.‐J.
Published: January 2005

Alkalimetalloxide können im Prinzip sowohl als Me2O‐Molekeln als auch gemäß 2 Me2O(f) = 4 Me(g) + O2 verdampfen; beim Li2O gehen nach BERKOWITZ und Mitarbeitern beide Vorgänge nebeneinander vor sich. Für die übrigen Alkalimetalloxide können Berechnungen der Molekelenergie (Teil I) diese Frage nicht entscheiden; sie zeigen, daß für die Oxidmolekeln der leichteren Alkalimetalle nur ein gewinkeltes Modell in Frage kommt.

Versuche mit Verwendung eines MgO‐Schiffchens zeigen, daß im Vakuum (⩽ 10−5 Torr) bis 980° C Li2O nicht oder nur in ganz geringem Maße verdampft. Bei Na2O beginnt die Verdampfung bei etwa 670°C. Das Sublimat besteht aus Na2O. Bei K2O verdampft ab 450° C zunächst K2O; mit steigender Temperatur geht in immer stärkerem Maße die Reaktion 2 K2Of = K2O2f + 2 Kg vor sich. Dieser zweite Vorgang ist bei Rb2O noch viel ausgeprägter; hier findet sich ein nichtmetallisches Sublimat nur zwischen 450° C und 500°C; oberhalb 500° verdampft Metall und es verbleibt als Bodenkörper reines Rb2O2, das sich bis 630° im Vakuum nicht verflüchtigt. Beim Cs2O besteht das Sublimat ab 350° C aus Cs2O, oberhalb 450° C aus Cs‐Metall und oberhalb 500° C aus Cs2O2, das bei dieser Temperatur im Vakuum ohne Rückstand verdampft.

Diese Ergebnisse sind weder mit den Dampfdruckwerten, die man (a) für die Verdampfung als Me2O‐Molekeln noch (b) für die Dissoziation in Metall + Sauerstoff berechnet, in guter Übereinstimmung. Die Frage kann nur durch andere, insbesondere massenspektroskopische Bestimmungen entschieden werden. Vermutlich tritt (a) um so mehr in den Vordergrund, je schwerer das Alkalimetall ist.
Über Isopolyvanadate. I. Spektrophotometrische und salzkryoskopische Untersuchungen
Authors: Glemser Oskar , Preisler Eberhard
Published: January 2005

Im PH‐Bereich von 1,5–7 werden Kalium‐ und Natriumisopolyvanadate gewonnen, die als saure oder neutrale Dekavanadate bzw. als Gemische beider vorliegen. Daraus hergestellte Tri‐n‐butylammoniumsalze werden ebenfalls als Dekavanadate betrachtet.

Mit Hilfe der Messung der Extinktion von Vanadatlösungen nach verschiedenem Säurezusatz wurde die Kondensation der Vanadationen verfolgt. Aus den gefundenen Diagrammen ergibt sich, daß nur vier Anionenarten existieren, die als Mono‐, Di‐, Tetra‐ und Dekavanadat formuliert werden können. Salzkryoskopische Bestimmungen des Molekulargewichts der Dekavanadate lieferten keine sicheren Ergebnisse.

Dem beim Ansäuern von Vanadatlösungen entstehenden, wenig beständigen, tiefroten Isopolyvanadat wird die Formel eines Dodekavanadats erteilt.
Über Isopolyvanadate. II. Die Bestimmung des Molekulargewichts von Kaliumisopolyvanadat nach der Methode der Gleichgewichtssedimentation in der Ultrazentrifuge
Authors: Preisler E. , Glemser O.
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Auswertung von Gleichgewichtssedimentationen in der Ultrazentrifuge beschrieben, die durch graphische Differentiation der Schlierendiagramme nach PHILPOT und SVENSSON mit Hilfe der SVEDBERG‐Gleichung die Berechnung von Molekulargewichten ermöglicht. Die am Beispiel der Phosphormolybdänsäure ausgeführten Messungen liefern Molekulargewichte, die in befriedigender Übereinstimmung mit den berechneten Werten stehen.

Für das in sauren Lösungen auftretende orangerote Kaliumisopolyvanadat wird ein Molekulargewicht gefunden, das dem Kondensationsgrad 10 entspricht. Das Salz liegt demnach als Dekavanadat K6V10O28 vor.
Bemerkung zur Frage der Elektronenkonfiguration der Aromatenkomplexe des Chroms
Authors: Vlček A. A.
Published: January 2005

Aus den polarographischen Daten ist es möglich, die Verteilung der Elektronendichte bestimmter Komplexe mit Hilfe der Methode kleiner Konstitutionsveränderungen abzuschätzen. Das Studium der Aromatenkomplexe des Chroms zeigte, daß das höchste besetzte Orbital ein Molekülorbital ist, dessen überwiegender Teil am Chromatom lokalisiert ist.
Ion exchange separation of some light rare earths by elution with sodium triphosphate. II. Effect of PH of Eluant
Authors: Subbaraman P. R. , Rajan K. S. , Gupta J.
Published: January 2005

Separation of light rare earths by elution with sodium triphosphate in the Ph range 5–8 has been studied. Satisfactory resolutions of SmNd and PrLa concentrates are obtained with a 0.2% eluant at Ph 6. Fractionation of the NdPr pair is poor. In general separations at this higher Ph are not as clear‐cut as at ph 3.6, but have the advantage of a considerable saving in the consumption of triphosphate.
Zur Kenntnis des Systems Be3N2Si3N4 Die Struktur einer neuen Modifikation von Be3N2
Authors: Eckerlin Peter , Rabenau Albrecht
Published: January 2005

Es wird die Struktur einer neuen Modifikation von Be3N2 beschrieben, die sich aus der bekannten kubischen Form oberhalb 1400 °C bildet.

Siliciumverbindungen beschleunigen die Umwandlung.

Die hexagonale Elementarzelle (a = 2,841 Å, c = 9,693 Å) enthält 2 Formeleinheiten. Die Raumgruppe ist P 63/mmc, in der folgende Punktlagen besetzt sind:

.

Die Struktur besteht aus Schichten aus an den Kanten zusammengelagerten Stickstofftetraedern, deren Mitten von Berylliumatomen besetzt sind. Diese Schichten werden verbunden durch eine Zwischenschicht aus gleichseitigen Stickstoffdreiecken mit Berylliumatomen im Zentrum; die Bindung erfolgt durch Stickstoffatome, die sowohl 2 Tetraedern verschiedener Schichten als auch 3 Dreiecken der Zwischenschicht angehören.

Eine Entscheidung über den Bindungscharakter läßt sich auf Grund des Strukturvorschlages nicht treffen. Faß man die Struktur heteropolar auf, so läßt sie sich durch eine dichteste Packung von N3−‐Ionen beschreiben, im anderen Falle durch dicht gepackte Be‐Atome. In den Lücken dieser Packungen liegt jeweils die andere Atomsorte.

Es wird vorgeschlagen, die bisher bekannte kubische Form als α‐Be3N2 und die sich bei höherer Temperatur bildende hexagonale Modifikation als β‐Be3N2 zu bezeichnen.
Zur Kenntnis der Alkaliperjodate
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Die aus wäßriger Lösung sich bildenden Alkaliperjodate werden erneut untersucht. Erstmalig dargestellt werden die Salze Li2HJO5 · 8 (4) H2O, Li3JO5 · Li2HJO5 · 11 H2O, Na2HJO5 · 4 H2O, Na3JO5 · Na2HJO5 · 14 H2O, Na3H2JO6 · H2O, K5JO6 · 5,5 H2O, (NH4)2HJO5, KNH4HJO5 · H2O und KNH4H3JO6. Die Existenz des K3H2JO6 · 3 H2O wird bestätigt. Die Konstitution der neuen Verbindungen wird aus ihren Ultrarotspektren abgelesen.

Die Mesoperjodate mit koordinativ fünfzähligem Jod sind im festen Zustand meist instabil und gehen spontan in die entsprechenden Orthoperjodate mit koordinativ sechszähligem Jod über. In schwach alkalischen Perjodatlösungen sind dagegen wahrscheinlich überwiegend HJO‐Ionen vorhanden.
Über die Reaktion von NH‐Radikalen mit Ammoniak
Authors: Wannagat Ulrich , Kohnen Heinrich
Published: January 2005

Stickstoffwasserstoffsäure bildet beim Durchtritt durch eine Glimmentladung geringe Mengen an Hydrazin, dessen Ausbeute durch Zuleiten von NH3 zu den austretenden NH‐Radikalen auf das Dreifache, beim gemeinsamen Durchleiten von HN3 und NH3 durch die Entladung auf das Dreißigfache gesteigert werden kann. Für dieses Verhalten spricht eine Reaktion: NH + NH3 → HNNH3 → H2NNH2; NH3‐Molekeln fangen die jeweils nur in geringer Konzentration vorhandenen NH‐Radikale ab. Ohne NH3‐Zusatz reagieren die NH‐Radikale hauptsächlich mit unzersetztem HN3 zu N2, H2 und NH3 weiter. Der durch Zersetzung von HN3 an einem Kühlfinger erhaltene blaue Beschlag (nach RICE3) dürfte in der Hauptmenge aus NH4N3 bestehen; für die überdeckende blaue Komponente wird die Formel (NH)3 als Ozon‐Analogon diskutiert.
Gleichgewichtsmessungen im System Platin—Sauerstoff Gasförmiges Platindioxyd
Authors: Schäfer Harald , Tebben Alfred
Published: January 2005

Platin verflüchtigt sich beim Erhitzen in Gegenwart von Sauerstoff als Dioxyd. Das Gleichgewicht Pt + O2 = PtO2g wurde zwischen 1107 und 1208°C gemessen. Dafür gilt

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Infra‐red spectra of the complexes of titanium and zirconium tetrahalides with organic ligands. II. Nitrile Complexes
Authors: Rao G. S.
Published: January 2005

The infra‐red spectra of nitrile complexes of titanium and zirconium tetrahalides have been measured with sodium chloride and potassium bromide optics. The comparitive shifts in the absorption bands obtained on passing from the spectrum of the pure ligands to the complexes are discussed.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. IX. Die Schwingungsspektren der Methan‐ und Äthanseleninsäure
Authors: Paetzold R. , Schumann H.‐D. , Simon A.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren der Methan‐ und Äthanseleninsäure in verschiedenen Zuständen (fest, in H2O, in CH3OH) sowie die IR‐Spektren in KBr mitgeteilt und diskutiert. Starke H‐Brückenbindungskräfte, die in der Methanverbindung etwas stärker sind, bewirken sowohl im festen Zustand als auch in Lösung Assoziation. Die Äthanseleninsäure existiert in Lösung (in H2O, in CH3OH, in KBr) in zwei rotationsisomeren Strukturen. Keine der Säuren wird durch Methanol im Gegensatz zur selenigen Säure und den alkylselenigen Säuren verestert. Einige chemische, physikalische und physiologische Eigenschaften werden angegeben.