bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Redox Reactions at the Germanium‐Electrolyte Interface Involving Ge‐Radicals as Surface States
Authors: Schulte H.‐D.
Published: September 2012

Electronic surface states are observed at the germanium‐electrolyte interface appearing only during the reaction →Ge ‐ OH + 2H+ + e− ⇆ →Ge ‐ H + H2O + p+. These states are due to Ge‐radicals which are supposed to participate at the reaction as intermediate states. The time dependence of the concentration of the surface states is related to the electrode potential and can be calculated using a reaction rate model.

An der Phasengrenze Germanium‐Elektrolyt sind Oberflächenzustände zu beobachten, die nur während des Ablaufs der Reaktion →Ge ‐ OH + 2H+ + e− ⇆ →Ge ‐ H + H2O + p+ vorhanden sind. Diese Oberflächenzustände können mit Germaniumoberflächenradikalen identifiziert werden, die bei der Reaktion als Zwischenzustände auftreten. Das zeitliche Verhalten der Konzentration der Oberflächenzustände hängt vom Elektrodenpotential ab und kann durch ein reaktionskinetisches Modell beschrieben werden.
Solvent Nuclear Magnetic Relaxation in Polyacid Solutions, II. PMA
Authors: Schriever J. , Westra S. W. T. , Leyte J. C.
Published: September 2012

Exchange of solvent protons or deuterons with acid groups in aqueous polyacid solutions may influence the observed proton and deuteron relaxation rates quite different. It is shown that in the case of poly(methacrylic acid) solutions at five different concentrations (approx. 0.15 to 0.52 n), the deuteron relaxation rate is dominated by relaxation in polyacid groups and does not give information on the behaviour of hydrated water molecules. The frequency dependence of the observed relaxation rates was measured at degrees of neutralization up to 35 percent.
Equilibrium Reactions of Excess Electrons with Aromatics in Non‐polar Solvents
Authors: Holroyd[1] Richard A.
Published: September 2012

The excess electron in non‐polar solvents is shown to undergo the reversible reaction: e− + A ⇄ A−, with the solutes (A): triphenylene, phenanthrene, naphthalene, styrene and α‐methylstyrene. This was demonstrated by a pulse conductivity method which permitted measurement of both the attachment and detachment rates. The attachment rate constants are very large, near 1013 mol−1 · l · s−1 in (CH3)4Si and 2,2,4‐trimethylpentane solvents and a little less than 1012 mol−1 · l · s−1 in n‐hexane. The detachment rates are very solvent and temperature dependent, characterized by large pre‐exponential factors (1018 ‐ 1023 s−1) which facilitate the very endothermic detachment reactions.

The equilibrium data show that these reactions occur with large decreases in enthalpy (‐67 to −109 kJ/mol) and large decreases in entropy (‐84 to −204 J mol K). The equilibrium constants at 298° increase with electron affinity of the solute and also change with solvent. The results show that the ground state energy of the electron changes from liquid to liquid: for tetramethylsilane ΔHsoln) (e−) = −0.64 eV, for 2,2,4‐trimethylpentane ΔHsoln(e−) = −0.40 eV and for n‐hexane ΔHsoln(e−) = −0.18 eV.
Die Virialkoeffizienten der schweren Edelgase und ihrer binären Mischungen
Authors: Schramm B. , Schmiedel H. , Gehrmann R. , Bartl R.
Published: September 2012

Die zweiten Virialkoeffizienten der Gase Argon, Krypton und Xenon sowie ihrer binären Mischungen wurden im Temperaturbereich von 200 K bis 500 K gemessen. Sie lassen sich mit dem 41–6/24–6‐Potential theoretisch beschreiben. Dabei wurde geprüft. inwieweit sich die Parameter der Mischpotentiale aus den Parametern der Potentiale der einzelnen Gaskomponenten über einfache Mischungsregeln berechnen lassen.
Eine Apparatur zur Messung von zweiten Virialkoeffizienten bei hohen Temperaturen
Authors: Rentschler H.‐P. , Schramm B.
Published: September 2012

Wir beschreiben eine Apparatur zur Messung von zweiten Virialkoeffizienten bis zu Temperaturen von 700 K und geben Meßwerte für die schweren Edelgase und ihre binären Mischungen an, die mit dieser Apparatur gewonnen wurden.
Zur Klassifizierung der Elektronenbanden von Radikalen. 2. Mitteilung: Korrelation der Elektronenübergänge des Radikalanions von Naphthalin mit Banden des Naphthalins und Naphthalindianions
Authors: Heinze Jürgen , Zimmermann Herbert W.
Published: September 2012

Die Elektronenspektren von Naphthalin 1, seines Radikalanions 2 und Dianions 3 wurden in semiempirischer SCF‐Cl‐Näherung berechnet und mit experimentellen Spektren verglichen. Die Übergänge in den Molekülen werden auf der Basis der Übergangsdichten und Gewichte der beteiligten Konfigurationen korreliert. Die Elektronenübergänge von 2 lassen sich auf Banden von 1 und 3 zurückführen.
Unimolecular Processes V: Maximum Free Energy Criterion for the High Pressure Limit of Dissociation Reactions
Authors: Quack M. , Troe J.
Published: September 2012

The maximum free energy criterion of canonical transition state theory is discussed in terms of the statistical adiabatic channel model developed previously [2]. A temperature dependent location of the transition state at maximum free energy is shown to provide the best canonical approximation (upper limit) to the true high pressure limiting rate constant of unimolecular reactions. For the practical evaluation, a simple model is proposed which uses a one parameter interpolation between known reactant and product properties without arbitrary assumptions about the transition state. Empirical values for the interpolation parameter are suggested, allowing for an estimation of rate constants from spectroscopic and thermochemical data of stable molecules only. The model is illustrated with calculations for the recombination‐dissociation kinetics of XNO (X = F, Cl, Br, I, H, O), H2O, O3, ClNO2, HNO3, CH4, and C2H6. The results are compared with experiment and with previous calculations from the statistical adiabatic channel model. General dynamical concepts like the limiting cases of loose and tight transition states are discussed briefly.
Defects and Cation Diffusion in Magnetite (I)
Authors: Dieckmann R. , Schmalzried H.
Published: September 2012

Using radioactive tracer Fe‐59 and measuring rest activities after sectioning, the tracer diffusivities of Fe in almost single crystalline magnetite Fe3‐ΔO4 have been measured as a function of temperature and oxygen partial pressure. The measured curves log DFe*/log pO2 all exhibit a minimum in the temperature range between 900°C and 1400°C in the homogeneity range of the magnetite. At sufficiently high oxygen partial pressures the slope ϱ log D Fe*/log pO2 is 2/3: at sufficiently low partial pressures it is —2/3. This allows to conclude that stoichiometric Fe3O4 has a Frenkel disorder in the cationic sublattice, while at high oxygen potentials iron ion vacancies are responsible for the cation deficit. Their electrical charge is balanced by threevalent iron ions.
Spectroelectrochemical Studies of Olefins‐II A Technique for Acquisition of the Ultraviolet‐Visible Spectra of Electrogenerated Reactive Intermediates
Authors: Steckhan Eberhard , Yates Dennis A.
Published: September 2012

Spectra acquisition of short‐lived intermediates is enabled by electrogeneration at optically transparent electrodes using a rapid scanning spectrometer and a computer controlled signal averaging technique. Spectra can be taken at a maximum speed of 5 μsec per point and a sensitivity of 10−4 absorbance unit at a signal‐to‐noise ratio of one after about 900 averages. The capability of the technique is illustrated by spectra acquisition of radical cations generated by anodic oxidation of 4, 4'‐dimethoxystilbene, 3, 4‐dimethoxy‐propenylbenzene, 1, 1'‐dianisylethylene, and p‐methoxy‐α‐methylstyrene.
Untersuchungen an nicht‐isothermen Salzschmelzen. Anfangswerte der Thermokraft für die Systeme AgNO3, LiNO3 + AgNO3 und NaNO3 + AgNO3 in Abhängigkeit von Temperatur und Zusammensetzung
Authors: Richter J. , Heller A. , Vreuls W.
Published: September 2012

Zunächst wird die Thermokraft von geschmolzenem Silbernitrat im Temperaturbereich von 220 °C bis 360 °C untersucht Die experimentellen Werte lassen sich analytisch mit einer mittleren Abweichung von ±0, 7 μV K−1 darstellen und befinden sich in guter Übereinstimmung mit Literaturdaten. Die Überführungsentropien der Silberionen in reinem Silbernitrat werden berechnet.

Mit der gleichen Thermokette werden die Anfangswerte der Thermokraft der binären Schmelzen LiNO3 + AgNO3 und NaNO3 + AgNO3 im Temperaturbereich von 220 °C bis 300 °C und im gesamten Konzentrationsbereich untersucht, soweit dies das Phasendiagramm der Schmelzen zuläßt.
Die Energieübertragung von Aceton im Triplettzustand auf 9, 10‐Dibromanthrazen. Eine Untersuchung unter hohem Druck
Authors: Schmidt Reinhard , Kelm Hartwig , Brauer Hans‐Dieter
Published: September 2012

Die Intensität der indirekten Chemilumineszenz gemeinsamer Lösungen von Tetramethyl‐1, 2‐dioxetan(TMD) und 9, 10‐Dibromanthrazen (DBA) in Toluol wurde in Abhängigkeit von Akzeptorkonzentration und hydrostatischem Druck bei 40 °C untersucht. Die Ergebnisse werden in Verbindung mit der ebenfalls ermittelten Druckabhängigkeit der Fluoreszenz von DBA und der bereits früher bestimmten Druckabhängigkeit der Zerfallskonstanten des TMD diskutiert. Es kann gezeigt werden, daß die Energieübertragung von Aceton im Triplettzustand 3A1 auf DBA in Lösung eine spinerlaubte TT‐Energieubertragung ist. Dabei wird die Energie in einem diffusionskontrolliert verlaufenden Stoßprozeß von 3A1 auf DBA transferiert, wobei der zweite angeregte Triplettzustand 3DBA2 angeregt wird. Durch nachfolgendes intersystem crossing kann der fluoreszenzfähige angeregte Singulettzustand 1DBA1 erreicht werden. Die konkurrierende Energieübertragung auf den niedrigsten angeregten Triplettzustand 3DBA1 erfolgt ebenfalls diffusionskontrolliert. Dieser Zustand wird jedoch strahlungslos desaktiviert. Die Ausbeute des intersystem crossing von 3DBA2 nach 3DBA1 wird zu 0,4 abgeschätzt.
A Raman Spectroscopical Study of Molecular Reorientations of (CH3)3NHCl in Liquid HCl
Authors: Schlaak M.
Published: September 2012

The reorientational motions of (CH3)3NHCl in liquid HCl are studied. The (CH3)3NHCl molecules are coupled to the solvant by hydrogen bonding, forming complexes of the form:

The analysis of the Raman bands of the C‐N vibration of A1 and E symmetry gives the rotational diffusion constants: DL = (0.07 ± 0.015) 1012 s−1 for the reorientation of the cation perpendicular to the molecular symmetry axis, and D|| = (0.16 ± 0.10) 1012 s−1 for the reorientation of the cation about its molecular symmetry axis. The values for the diffusion constants indicate a collision induced relaxation mechanism for both reorientations of the cation.

magnified image
Brillouinspektroskopie von relaxierenden Flüssigkeiten Teil II
Authors: Mersch W. , Fytas G. , Dorfmüller Th.
Published: September 2012

Aus den Brillouinspektren von CCl4, CHCl3, C6H5F und C6H5Cl im Temperaturbereich zwischen etwa −10°C und + 70°C wurde die Temperaturabhängigkeit der Relaxationsstärke R(T) und der Relaxationszeit ẗE(T) berechnet. — Mit Hilfe eines IBC‐Modells konnten die experimentellen Daten an die Relaxationsbeziehung von Tanczos für einen Schwingungsrelaxationsprozeß angepaßt werden. — Im Rahmen dieser Theorie wurde die Steilheit der intermolekularen Abstoßungspotentiale und die Anzahl der relaxierenden Freiheitsgrade bestimmt. Es wird gezeigt, daß für diese Art von Berechnungen die experimentelle Bestimmung der Temperaturabhängigkeit von Relaxationsdaten besonders wertvoll ist.
Molecular Dynamics Studies on the Partially Miscible Binary Liquid Mixture Methane/Tetrafluoromethane Based on Lennard‐Jones (12–6) Potentials
Authors: Hoheisel Claus
Published: September 2012

The self‐diffusion coefficients and radial pair‐distribution functions for a 256 particle system of the liquid mixture CH4/CF4 over a concentration range of 0.2–0.8 mole fraction methane and a temperature range of 100 – 160 K were calculated by molecular dynamics calculations (MDC) with Lennard‐Jones potentials. The calculations included the region of the critical solution point, which has been experimentally determined to be at 0.57 mole fraction methane and 94.5 K. — The MDC results indicate the critical region to lie around 0.55 mole fraction methane and 100 – 115 K. Fluctuations of the mean‐square‐displacement of particles and changes in the pair‐distribution functions of the model system are in good agreement with the experimentally derived picture of a microscopic phase separation near the critical point.
Zur Reaktion von Silylradikalen Das Verhältnis Disproportionierung/Rekombination
Authors: Reimann B. , Matten A. , Laupert R. , Potzinger P.
Published: September 2012

Silylradikale reagieren nach zwei Reaktionswegen ab:

Rekombination zu einem hoch schwingungsangeregten Disilan

Disproportionierung zu Silylen und Silan.

Das Silylen verschwindet in einer sehr schnellen Einschubreaktion, ebenfalls unter Disilanbildung. ‐ Die beiden Reaktionswege (1) und (2) können durch Isotopenmarkierung unterschieden werden. Das nach (1) gebildete Disilan kann entweder unimolekular unter Bildung von Silylen und Silan zerfallen oder durch Stöße stabilisiert werden. Das Verhältnis von Disproportionierungs‐ zu Rekombinationsprodukten ist daher druckabhängig. Extrapolation auf unendlichen Druck ergibt für das Verhältnis Disproportionierung zu Rekombination den Wert 0,7 ± 0,1. Die quantitative Analyse der deuterierten Disilane erfolgte mit Hilfe der Photoionisations‐Massenspektrometrie.
530 nm‐Laser Photolysis Studies of the Photo Reduction of Tris (2,2‐bipyridine)‐ruthenium(II) by Organic Donors
Authors: Michael‐Grätzel Mauro Maestri
Published: September 2012

The reduction of the excited charge‐transfer state of tris(2,2'‐bipyridine)‐ruthenium(II), Ru(bipy)32+ by organic donors (D) in methanol was studied by laser photolysis technique. The reduction follows the general schema:

The rate of reduction is diffusion controlled for all donors except diphenylamine for which a rate constant of 2.5 · 107 M−1 s−1 was obtained. The reduction potential of *Ru(bipy)32+ was determined experimentally to lie close to the thermodynamic limit of 0.85 V. ‐ Reaction (1) and subsequent dark reactions were examined in detail for D = phenothiazine (PTH). For this donor the efficiency of electron transfer was found to be 0.6 ± 0.2. The spectrum of Ru(bipy)3+ obtained from these studies shows a maximum at λ = 510 nm with an extinction coefficient of 1.8 · 104 M−1 cm−1. Ru(bipy)3+ was found to decay exponentially with a time constant of 1.1 · 105 s−1. At higher PTH concentrations, this reaction competes with electron transfer from Ru(bipy)3+ to PTH for which a rate constant of 3.4 · 107 M−1 s−1 was obtained.
Absorption Spectra of Excess Electrons in Alkali‐Halide Salt Melts
Authors: Schmitt W. , Schindewolf U.
Published: September 2012

Absorption spectra of excess electrons in pure and mixed alkali halide melts, periodically injected by ac‐electrolysis, were investigated by a modulation technique. The wide spectra without structure resemble those of solvated electrons in polar solvents: they have their maxima in the red to the near infrared, they are shifted to longer wave length with increasing temperature, their maximum extinction coefficient is larger than 104 M−1 cm−1. Similar to the excess electrons in solid salts (F‐centres) ‐ however with a larger proportional factor ‐ the wave length of maximum absorption increases with the square of the mean ion distance which is calculated from the density of the melts. ‐ The data can be interpreted by the theory of an electron in a box which had been applied to the F‐centres before. The larger half width of the spectra and the larger proportional factor of the quadratic relationship in the melts in comparison to those in the solids are due to the fluid state with the highly mobile ions.
Über die Druckabhängigkeit der viskoelastischen und physikalisch‐chemischen Eigenschaften von Polymeren. V. Eine neue Methode zur Bestimmung von Temperaturleitfähigkeit, Wärmeleitfähigkeit und Spezifischer Wärme von Polymerschmelzen
Authors: Karl Veit‐Holger , Asmussen Frithjof , Wolf Frank‐Peter , Ueberreiter Kurt
Published: September 2012

Es wird eine neue Methode beschrieben, die es erlaubt, mit einem einfachen Hochdruckdilatometer die Temperaturleitfähigkeit a, Wärmeleitfähigkeit λ und Spezifische Wärme cp von Polymerschmelzen unter Druck bis 1800 bar zu bestimmen. Die Werte der Temperaturleitfähigkeit bei verschiedenen Drücken zeigen, daß diese sowohl für Polyäthylen als auch für Polystyrol und Polymethylmethacrylat innerhalb der Meßgenauigkeit druckunabhängig sind. So können die folgenden Mittelwerte angegeben werden: PE: a = 1,145 10−3cm2/s, PS: a = 0,903 · 10−3cm2/s, PMMA: a = 0,850 · 10−3 cm2/s. Die Druckabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit und der Spezifischen Wärme wurde für Polyäthylen bestimmt. Obwohl die Theorie eine Abnahme der Spezifischen Wärme mit steigendem Druck fordert, ergibt sich, daß wegen der geringen Änderung dieser Größe innerhalb des untersuchten Druckbereiches Druckunabhängigkeit angenommen werden kann. So folgt ein Mittelwert von cp = 2,93 J/g K.
Kinetik der nicht‐isothermen Desorption organischer Stoffe von Aktivkohlen
Authors: Seewald H. , Jüntgen H.
Published: September 2012

Die bei der thermischen Regeneration beladener Aktivkohlen ablaufenden Desorptionsvorgänge werden am Beispiel der Adsorptive Benzol und Phenol und verschiedener Aktivkohlen mit definierter Hohlraumstruktur untersucht. Die Messungen erfolgen nach isothermer Adsorption bis zum Gleichgewicht in einer Spülgasapparatur mittels nicht‐isothermer Temperaturführung. Zur Auswertung der Desorptionskurven wird ein Superpositionsmodell herangezogen, das auf der Annahme beladungsabhängiger Reaktionsparameter beruht. Die erhaltenen Distributionen zeigen einen linearen Zusammenhang der Aktivierungsenergie und des Frequenzfaktors mit der Beladung. Zwischen den Verteilungskoeffizienten der nicht‐isothermen Desorption und den Kenngrößen der isothermen Adsorption besteht eine enge Verbindung, so daß mit der verwendeten Modellvorstellung die Berechnung des Desorptionsverlaufs von heterogenen Oberflächen aus Adsorptionsdaten möglich ist. Die Aktivierungsenergie der Desorption wird in Beziehung zur Adsorptionswärme gesetzt und ihr Zusammenhang mit dem Frequenzfaktor diskutiert.
Reaktionen von Molekülen in definierten Schwingungszuständen (IV). Reaktionen schwingungsangeregter Cyan‐Radikale mit Wasserstoff und einfachen Kohlenwasserstoffen
Authors: Schacke H. , Wagner H. Gg. , Wolfrum J.
Published: September 2012

Gasphasenreaktionen von CN‐Radikalen im Schwingungsgrundzustand und angeregten Schwingungszustanden mit molekularem Wasserstoff und einfachen Kohlenwasserstoffen (CH4, C2H4, C2H2) wurden im Temperaturbereich von 259 K bis 396 K untersucht. Die CN‐Radikale in den verschiedenen Schwingungszustanden v” = 0, 1,…, 5 wurden durch Blitzlichtphotolyse von C2N2 in Gegenwart von hohem Reaktandenüberschuß erzeugt und durch kinetische Absorptionsspektroskopie nachgewiesen.—Im System

liegt neben der Reaktion

auch Relaxation von schwingungsangeregtem CN an H2 vor. 1m Gegensatz dazu wird in den Kohlenwasserstoffsystemen

der Verbrauch von CN‐Radikalen in allen Schwingungszuständen v” im wesentlichen durch Reaktion bestimmt. ‐ Für

erhält man

Bei

und

konnte innerhalb der Meßgenauigkeit keine Temperaturabhängigkeit festgestellt werden.—In allen Reaktionen war eine deutliche Steigerung der Reaktionsgeschwindigkeit d In [CN]‐dr bei Schwingungsanregung der CN‐Radikale zu verzeichnen. So wurden z. B. bei Zimmertemperatur Werte für die Geschwindigkeitskonstanten mit CN(r” = 1)‐Radikalen von

gefunden.—Darüber hinaus scheint aber Schwingungsanregung der CN‐Radikale die für den Schwingungsgrundzustand ermittelte Arrheniusaktivierungsenergie nicht wesentlich zu ändern.
Bestimmung der Greschwindigkeitskonstanten der Reaktionen O + HCl im Temperaturbereich 293 bis 718 K und OH + HCl bei 293 K
Authors: Hack W. , Mex G. , Wagner H. Gg.
Published: September 2012

In der vorliegenden Arbeit werden zwei Oxidationsreaktionen von HCl in der Gasphase untersucht

Die Atom‐ und Radikalkonzentrationen werden mit der ESR gemessen.—Die Geschwindigketiskonstante k1 wird aus der Sauerstoffabnahme und unabhängig davon aus der Chloratombildung direkt bestimmt. Der heterogene Anteil zur Reaktion (1) wird angegeben. Die Temperaturabhängigkeit von k1 (T) ist

im Temperaturbereich 293 ≤ T ≤ 718 K. ‐ Für k2 wird ein Zimmertemperaturwert von

und im Temperaturbereich 293 K ≤ T ≤ 567 K eine geringe Temperaturabhängigkeit gemessen.
Die Feinstruktur der v2‐Schwingung bei 13C‐substituiertem Aragonit
Authors: Sterzel W. , Zehnder E.‐J. , Müller K.‐J.
Published: September 2012

Im Aragonitkristail tritt eine starke intermolekulare Wechselwirkung der “aus der Ebene‐Schwingung” (v2) ein. Im Infrarotspektrum ist eine Schwingung aktiv, bei der sich alle Carbonationen in Phase bewegen. Werden in den Aragonitkristall Carbonationen mit 13C eingebaut, so wird die Kopplung gestört. Als Folge tritt eine Feinstruktur der v2‐Absorptionsbande mit zahlreichen Maxima auf. Die einzelnen Absorptionen für Präparate mit 13C‐Gehalten zwischen 1 und 85% werden mit Hilfe des Modells des linearen gekoppelten Systems zugeordnet. Aus bestimmten Frequenzen werden drei Kopplungskonstanten und die Kraftkonstante des Systems bestimmt. Die Modellrechnung liefert eine gute Übereinstimmung mit den Meßwerten.—Isoliert man Moleküle mit leichten Isotopen in einer Matrix mit schwereren Molekülen und umgekehrt schwerere in einer Matrix von leichten, so beobachtet man als Folge der Kopplung erhebliche Unterschiede der Isotopenverschiebung und auch erhebliche Intensitätsunterschiede. Beide Effekte können mit Hilfe des Modells erklärt werden.
Rate Measurements for the Reaction of H‐Atoms with F2
Authors: Homann K. H. , Schweinfurth H. , Warnatz J.
Published: September 2012

The temperature dependence of the rate constant of the fast reaction

has been measured in a flow system using mass spectrometric analysis. The result

has been obtained between 224 and 493 K. This corresponds to an activation energy of 9.2 ± 0.3 kJ mol−1.
A Rotating Platinum‐Semiconductor Ring‐Disc Electrode for Analysis of Photoelectrochemical Processes
Authors: Memming R.
Published: September 2012

For analysis of photoinduced charge transfer processes at semiconductor electrodes a special ring‐disc electrode has been developed and tested. This electrode, consisting of a semiconductor disc and platinum ring, makes it possible to determine in situ electron transfer between redox systems and semiconductor electrode during simultaneous anodic dissolution. Data obtained with a CdS‐disc electrode are discussed.
Density Dependence of the NH3 Dipole Moment in Pure Ammonia
Authors: Buback M. , Harder W. D.
Published: September 2012

A comparison of Kirkwood correlation factors, g, determined from static dielectric constant experiments on pure ammonia, with literature data of g for other polar compounds yields clear evidence about a specific variation of the NH3 dipole moment, μ, with ammonia density. A minimum dipole moment occurs at intermediate density. Using Kirkwood‐Fröhlich's equation, the minimum value is estimated to be 16 ± 6% smaller than the gaseous dipole moment μ0.
Die Interdiffusion der Chalkogene im System Hg(Te, Se)
Authors: Leute Volkmar , Stratmann Wilhelm
Published: September 2012

Aus den mit einer Elektronenstrahl‐Mikrosonde aufgenommenen Konzentrationsprofilen für Se und Te wird der Interdiffusionskoeffizient der Chalkogene in der Halbleiterlegierung Hg(SexTe1‐x) als Funktion des Massenbruchs cHgSe und der Temperatur bestimmt. Die Messungen werden an undotierten Kristallen und an Hg‐ und Chalkogen‐gesättigten Kristallen durchgeführt. Die Abhängigkeit des Interdiffusionskoeffizienten von der Eigendotierung zeigt, daß die Diffusion über Chalkogenzwischengitterdefekte verläuft. Die Diskussion dieser Ergebnisse im Vergleich mit der neueren Literatur über die Hg‐Chalkogenide führt zu dem Schluß, daß es sich hier um neutrale Zwischengitterdefekte handelt. Die Beweglichkeit dieser Zwischengitterdefekte läßt im HgTe unerwartet hohe Abhängigkeit von der Eigendotierung erkennen. Die Aktivierungsentropie der Diffusion der Chalkogene hängt linear vom Quotienten aus Aktivierungsenthalpie und Solidustemperatur ab.
Elektrooptische Emissionsmessungen, I. Der Einfluß eines äußeren elektrischen Feldes auf den von Molekülen in Lösungen emittierten Photonenstrom
Authors: Baumann Wolfram , Deckers Hellmuth
Published: September 2012

Es wird der Einfluß eines äußeren elektrischen Feldes auf den von angeregten Molekülen in Lösungen emittierten Photonenstrom untersucht. Es zeigt sich, daß für den Fall genügend langer Lebensdauer der Moleküle im emissionsfähigen Zustand eine auswertbare Beziehung zwischen elektrischen Momenten der gelösten Moleküle und der Änderung des emittierten Photonenstroms mit Anlegen eines äußeren elektrischen Feldes besteht.
Elektrooptische Emissionsmessungen, II. Eine Apparatur zur spektralen Untersuchung feldinduzierter Änderungen der Fluoreszenzintensität von Molekülen in Lösungen
Authors: Deckers H. , Baumann Wolfram
Published: September 2012

Es wird ein Spektralfluorometer beschrieben und diskutiert, das es gestattet, die Abhängigkeit der Fluoreszenzintensität von einem äußeren elektrischen Feld zu messen. Die experimentellen Variablen sind dabei die Anregungs‐ und Emissionswellenzahl sowie die Polarisationsrichtung des Anregungs‐ und Emissionslichts.
The Reactivity of Pyrene Derivatives in Neutral Micelles towards Hydrated Electrons
Authors: Proske Th. , Fischer Ch.‐H. , Grätzel M. , Henglein A.
Published: September 2012

The rate constants of reactions of the type e−aq ‐ Pmic → P−mic (P: pyrene or pyrene derivative in micelles) were determined pulse radiolytically using paraffine‐polyethylene oxide detergents as solubilizers for the electron acceptors P. The disappearance of the anions P formed was also investigated, and fluorescence measurements were carried out to obtain information about the spatial distribution of the acceptor molecules in the solutions.—The hydrated electron reacts with pyrene with 1.0 · 109 M−1 s−1. Similar rate constants were found for the reactions with 10‐(1‐pyrenyl)‐dodecanoic acid and 1‐pyrenyl butyric acid. 1‐nitropyrene reacts with 2.2 · 109 M−1s−1. 1‐dodecylpyrene is only partly solubilized in the micelles in the form of single molecules which can react with e−aq. The reaction of pyrene solubilized in mixed micelles with cetyltrimethylammonium bromide was also studied.—The anions P disappear in the cases of pyrene and 1‐dodecylpyrene in a second order process. The rate constant is 3.8 · 109 M−1 s−1 at zero ionic strength for pyrene. It is concluded that the anions are rapidly detached from their micellar carriers and deactivate each other in the bulk of solution. The nitropyrene anion was relatively long‐lived. The anions of 10‐(1‐pyrenyl)‐dodecanoic acid and 1‐pyrenylbutyric acid disappear within several microseconds in slightly acid and neutral solutions. They are longer lived in alkaline solutions. Intramolecular proton transfer from the carboxyl group of the side chain to the aromatic system of the anions is postulated.
The Molecular Structure of Allenes and Ketenes, IX [1] π and σ Interactions in Allenes: Photoelectron Spectra, Electronic Absorption Spectra, and Quantum‐Chemical Calculations
Authors: Kroner J. , Kosbahn W. , Runge W.
Published: September 2012

The electronic structure of monosubstituted allenes has been investigated by means of photoelectron and UV absorption spectroscopy.—The assignment of the photoelectron and UV absorption bands is achieved on the basis of a “composite molecule” (LCMO) model and substantiated by comparisons with structurally related molecules.—Assuming the validity of Koopmans' approximation for the interpretation of photoelectron spectra the π electronic structure of allenes can be rationalized quantitatively in terms of a three‐parameter model of substituent effects which involves short‐range and long‐range inductive effects and resonance effects.—The substituent effect on the highest‐occupied σ orbital of allenes is shown to be essentially an electrostatic (long‐range) field effect. The interpretation of low‐energy 1A” excited states of allenes is achieved via a correlation of UV spectroscopic and photoelectron spectroscopic data.—The interpretation of experimental results is corroborated and refined by semiempirical (CNDO/S) and ab initio (STO‐3G and STO‐4.31G) calculations.—In general, there are analogies of the molecular properties of allenes with those of ethylenes and benzenederivatives and with those of carbonylcompounds and acetylenes.
Thermodynamic Excess Functions of Aqueous Non‐Electrolyte Solutions at High Pressures
Authors: Götze G. , Jeschke P.
Published: September 2012

Excess volumes VE of binary liquid mixtures were measured dilatometrically at high pressures up to 2500 bar, and in the temperature range 273 to 348 K. Results are presented for equimolar mixtures of water with acetonitrile, acetone, tetrahydrofurane, methanol, ethanol, 2‐propanol, 1,2‐ethanediol, and pyridine as well as of 2‐propanol + heptane and toluene + methylcyclohexane. From the VE results on the aqueous mixtures the change of other excess functions (Gibbs energy, entropy, enthalpy) with increasing pressure could be calculated and compared with the change of the same excess functions with increasing temperature.
Thermodynamik von Legierungsschmelzen: Meßmethoden und Ergebnisse
Authors: Komarek Kurt L.
Published: September 2012

Neuere Entwicklungen experimenteller Methoden für die Messung thermodynamischer Größen flüssiger Legierungen mit besonderer Betonung der Kalorimetrie, der EMK‐ und der Knudsen‐Methode werden besprochen. Ausgewählte experimentelle Resultate thermodynamischer Untersuchungen wurden bezüglich des Auftretens von Anomalien analysiert, die auf partielle nichtmetallische Bindungen zurückzuführen sind. Diese Anomalien werden durch die Bildung heteroatomarer „Assoziate”︁ erklärt. Aufgrund veröffentlichter Ergebnisse werden Voraussagen über das Auftreten von Anomalien in binären Schmelzen gemacht.
Thermodynamics of the Nonmetal‐Metal Transition of Sodium‐Ammonia Solutions
Authors: Schindewolf U. , Werner M.
Published: September 2012

Metal‐ammonia solutions (MAS) pass with increasing metal concentration through a nonmetal‐metal transition (NMT). Determination of the ammonia vapour pressure of sodium‐ammonia solutions around — 40°C and its temperature dependence and application of the Gibbs‐Duhem equation lead to the chemical potentials and the partial molar enthalpies and entropies of both components. Whereas the chemical potentials are almost concentration independent in the concentration range of the NMT, the other partial molar quantities display pronounced extrema. The evaluation of the data leads to the conclusions: a) the NMT is accompanied by an increase of enthalpy and entropy of the dissolved metal, due to the transition of the electrons from the solvated to the free state; b) the NMT is favoured by temperature increase; c) the miscibility gap at lower concentrations is a consequence of the NMT.
Thermodynamic Properties of Natural Gas, Petroleum Gas and Related Mixtures. Part I: Mixed Fluid Densities
Authors: Mollerup JØrgen
Published: September 2012

The present paper describes a method for very accurate correlation of mixed fluid densities of natural gas, petroleum gas and related mixtures, including low molecular weight hydrocarbons, nitrogen, carbon dioxide, carbon monoxide and hydrogen sulphide. The method is applicable for mixed fluid densities both on and off the saturation surface. The method is based on a statistical mechanical formulation of the principle of corresponding states using methane as the reference fluid. The overall agreement with known experimental densities is 0.1% for LNG and 0.2% for LPG.
Analytic and Perturbation Theories of Fluid Mixtures
Authors: Perram J. W.
Published: September 2012

Exact solutions to the Percus‐Yevick and Mean Spherical approximations for various model multicomponent systems are reviewed, with a view to their providing suitable reference states for perturbation theories of fluid mixtures. It is demonstrated that the formulation of the Ornstein‐Zernike equation due to Baxter [1] provides the most convenient approach to these problems, especially with respect to numerical computation of model correlation functions [2].

The existence of these exact solutions has recently been shown to lead to a relatively simple theory of fluid mixtures at solid interfaces [3–5]. These results are reviewed in the light of the adhesive hard sphere model [6, 7], which although being a highly idealized representation of a fluid, can be shown to provide a convenient reference state for a more general perturbation theory than that based on a hard sphere reference system. This theory promises to be especially useful away from the dense liquid region, as the phase transitions are included in the reference part of the free energy.
Multiparameter Conformal Solution Theory — Application to Hydrocarbon Pure Fluid and Mixture Thermodynamic Properties
Authors: Lee Lloyd L. , Mo Kingtse C. , Starling Kenneth E.
Published: September 2012

The basis for a multiparameter conformal solution theory which offers potential for applications to wide classes of fluid mixtures is discussed. The concept of conformality is invoked for functionals which are dimensionless integrals over the reference fluid radial distribution function in the Pople type of perturbation expansion rather than the usual requirement of conformality of reduced properties. For mixtures, a van der Waals one fluid type model is used to express mixture properties as hypothetical pure fluid properties with intermolecular potential parameters expressed as functions of the component potential parameters and composition. In addition to the usual separation and energy parameters, the intermolecular potential can include dipole, quadrupole, octupole and overlap potential parameters. A simplified version of the method yields accurate predictions for light hydrocarbon thermodynamic properties.
Applications of the Augmented van der Waals Theory of Fluids.: I. Pure Fluids
Authors: Chen Stephen S. , Kreglewski Aleksander
Published: September 2012

The relation for the compressibility of hard convex bodies (Boublik, 1975) is combined with the power series in (u/k T) and (V°/V) (Alder et al., 1972) to obtain the most general and accurate equation of state of fluids. 24 universal constants of the series were fitted to the internal energy and PVT data for argon. The equation also contains 5 characteristic constants that were fitted to the properties of 11 fluids to show its validity at all densities ranging from zero (second virial coefficients) to the liquid density at T/Tc = 0.55 that corresponds to the triple point of argon. The interaction energy u/k appears to be equal to the critical temperature Tc for small molecules but it becomes a function of the temperature for non‐spherical molecules, in agreement with the theory of non‐central forces.
On the Thermodynamics of Binary Liquid Nonassociated Mixtures
Authors: Liebermann Ernst
Published: September 2012

A method is presented which allows to estimate the isobaric excess molar heat capacity CpE of binary liquid nonassociated mixtures from data of the excess volume VE. In addition, the isobaric expansivity α of the mixture is related to properties of the pure components. Predictions are done essentially on the grounds of classical thermodynamics without using any empirical parameter.
Zwei‐Konstanten‐Modell zur Beschreibung der Selbstassoziation von H‐ und D‐Brückenbildnern in binären Mischungen aus Dampfdruckmessungen
Authors: Wolff H. , Landeck H.
Published: September 2012

Es wird geprüft, wieweit die Selbstassoziation von einfachen Alkylaminen und Alkanolen in n‐Alkanen bei Zugrundelegen der Theorie idealer assoziierter Lösungen mit einem Zwei‐Konstanten‐Modell beschrieben werden kann. Die Beziehungen des Modells ermöglichen die Ermittlung der beiden Assoziationskonstanten, einer Konstanten für die Dimerisation und einer für die Höherpolymerenbildung, unmittelbar aus den Ansätzen zur Darstellung der Aktivitätskoeffizienten. Aus den Assoziationskonstanten lassen sich die Werte bestimmen. die den Aktivitätskoeffizienten, der freien Exzeßenthalpie und anderen für die Assoziation charakteristischen Größen unter den Annahmen des Zwei‐Konstanten‐Modells zukommen. Der Vergleich der Daten mit den regulär berechneten Größen zeigt, daß die Gleichungen des Modells zumindest eine formale Beschreibung der betrachteten Lösungen mit nur geringem Fehler fast im ganzen Molenbruchbereich zulassen. Darüber hinaus können die mit den Gleichungen gewonnenen Daten weitgehend in einer Weise interpretiert werden, die vernünftigen Erwartungen entspricht. Im Falle der Alkohol‐Lösungen gibt das Zwei‐Konstanten‐Model1 vor allem das Verhalten bei den kleinen und den mittleren Alkoholkonzentrationen wieder, während das von Renon und Prausnitz verwandte Modell die Lösungen besonders bei den mittleren und den großen Alkoholkonzentrationen beschreibt.
Die Bestimmung von Phasengleichgewichten in den Systemen Gas/Fest und Gas/Flüssig mittels der gas‐chromatographischen Dampfraumanalyse
Authors: Kolb B. , Pospisil P. , Auer M.
Published: September 2012

Die gas‐chromatographische Dampfraumanalyse — „Headspace analysis”︁ — beruht auf der Verteilung von flüchtigen Stoffen zwischen einer festen oder flüssigen Probe und der umgebenden Gasphase in einem geschlossenen Gefäß und liefert die quantitative Zusammensetzung der Gasphase. Kennt man die Zusammensetzung der Probe, lassen sich Verteilungsgleichgewichte in den Systemen Gas/Fest und Gas/Flüssig bestimmen. Damit kann die gas‐chromatographische Dampfraumanalyse neben der praktisch‐analytischen Anwendung auch für physikalisch‐chemische Untersuchungen zur Thermodynamik von Mischphasen eingesetzt werden. Als Beispiel wird die Bestimmung der Adsorptionsisothermen von Äthanol an Silikagel und Aktivkohle gezeigt, sowie die Bestimmung der Dampfzusammensetzung über dem ternären Gemisch aus Methanol, Aceton und Chloroform. Durch die Kopplung mit der chromatographischen Trennung eignet sich das Verfahren besonders für die Untersuchung von Mehrstoffgemischen und durch den weiten linearen Bereich der gas‐chromatographischen Detektoren auch für Gemische mit groz̀en Konzentrationsunterschieden.
Coexistence Curve of D2O + Deuterated Isobutyric Acid
Authors: Greer Sandra C.
Published: September 2012

We report precise data on the densities of the coexisting liquid phases near the liquid‐liquid critical point in D2O + deuterated isobutyric acid. The result for the critical exponent β (0.315 ± 0.008) is consistent with our earlier work on H2O + isobutyric acid, with other work on critical points in fluids, and with current theoretical predictions. The effect of deuteration is to increase the miscibility gap.
Röntgenstrukturuntersuchung des Äthylenoxid‐Clathrathydrats in flüssigem Zustand
Authors: Wagner Eckhart , Weidner Jörg‐Ulrich , Zimmermann Herbert W.
Published: September 2012

Die Röntgenstreuintensität des flüssigen Systems C2H4O‐6H2O wurde bei 14°C im Bereich 0.5 ≤ s ≤ 14 Å−1 gemessen. Aus ihr ist die reduzierte Intensität und die experimentelle radiale Elektronendichteverteilung der Flüssigkeit zugänglich. Mit Hilfe der bekannten Molekülstrukturen von Wasser und Äthylenoxid wurde die reduzierte Intensität in den intra‐ und intermolekularen Anteil aufgespalten. Nach Korrektur auf systematische Fehler diente der intermolekulare Anteil als Referenzfunktion für die Optimierung geeigneter Strukturmodelle der Flüssigkeit.—Die Nahordnung in flüssiger Phase kann durch kugelförmige Korrelationscluster mit einem Durchmesser von 10 ± 1 Å beschrieben werden. Ein Cluster enthält im Mittel 15 ± 3 Moleküle, zwischen denen eine definierte Korrelation der Atompaarabstande besteht. Der Berechnung der intermolekularen reduzierten Intensität haben wir zwei Modelle zugrunde gelegt. Im ersten Modell entspricht die Anordnung der Wassermoleküle der Eis‐I‐Struktur. Die Äthylenoxidmoleküle befinden sich in Hohlräumen, die durch Entfernung von Wassermolekülen aus dem Netzwerk entstehen. Die Übereinstimmung des Modells mit dem Experiment ist unbefriedigend. Im zweiten Modell verwenden wir eine clathratartige Anordnung der Moleküle, die dem Clathrattyp I des Festkörpers entspricht. Die Wassermoleküle bilden ein Netzwerk mit verzerrter tetraedrischer Koordination. Die Abstände zwischen Wassermolekülen und bis zur zweiten Koordinationssphäre diskret verteilt. Die Äthylenoxidmoleküle besetzen die Zentren von Tetrakisdekaedern und Pentagondodekaedern aus Wassermolekülen. Die kürzesten Abstände zwischen Äthylenoxid und Wasser sind groβen Schwankungen unterworfen und zu einem beträchtlichen Anteil kontinuierlich verteilt. Offenbar hat Äthylenoxid in den Käfigen aus Wassermolekülen keine definierte Lage und Orientierung. Das Modell mit clathratartiger Struktur steht in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Daten. Der R‐Faktor beträgt R = 0.13.
Magnetic Relaxation by Quadrupolar Interaction of Ionic Nuclei in Non‐Aqueous Electrolyte Solutions. Part I. Limiting Values for Infinite Dilution
Authors: Weingärtner H. , Hertz H. G.
Published: September 2012

A brief outline of the electrostatic relaxation theory is given which, as compared to the previous stage, contains some minor improvements. Experimental results for the magnetic relaxation rates of the nuclei 7Li, 23Na, 87Rb. 133Cs. 35Cl. 81Br. and 127I in the correspondent alkali metal and halide ions are reported, which are dissolved in the solvents methanol, ethanol. formic acid, formamide. N‐methylformamide, dimethylformamide, acetone, acetonitrile and dimethylsulfoxide. The data are given as a function of the salt concentration and the extrapolation values to infinite dilution are compared with predictions from several relaxation models. The pecularity of these relaxation models is given by the nature of the solvation shell which in turn is determined by the ionic radius and the structure of the solvent. Results are also compared with thermodynamic solvation data.
The Triplet State of 3‐Nitropyrene
Authors: Scheerer R. , Henglein A.
Published: September 2012

3‐nitropyrene was exposed to a 347.2 nm laser flash in dilute solutions of organic solvents and in aqueous micellar solutions. It was found that the triplet state is formed with a quantum yield of 0.6. The triplet absorption spectrum shows a red shift with increasing polarity of the solvent. Triplet‐triplet energy transfer experiments with anthracene, pyrene and perylene were performed to obtain both the energy (190 ± 10kJ/mol) and the absolute extinction coefficient ((1.0 ± 0.1) 104 M−1 cm−1 at 530nm in benzene) of the 3‐nitropyrene triplet. Diffusion‐controlled triplet‐triplet annihilation occurs in ethanol, benzene and hexane solutions. In some micellar solutions and in glycerol, where the bimolecular triplet‐triplet interaction is retarded, the triplet was found to disappear in a first order process with a half lifetime of 230 μs.—The triplet state of 3‐nitropyrene abstracts a hydrogen atom from diphenylamine with k = 2.9 · 109 M−1 s−1. Electron abstraction from Fe2+ and CO32‐, which should be possible from the point of energetics, could not be observed.
Application of an Adiabatic High‐Temperature Calorimeter to the Determination of Heats of Formation in the System Iron‐Cobalt‐Chromium
Authors: Kubaschewski O. , Grundmann J.
Published: September 2012

As a further development of the adiabatic calorimeters devised by Moser and Dench, an apparatus has been constructed that operates on the adiabatic principle between about 500°C and 1550°C. The calorimeter has been used to determine the heat capacity of nickel between 430°C and 1240°C, heats of formation at 1350°C of 11 alloys in the face‐centred cubic and body‐centred cubic solutions of the system Fe‐Co‐Cr and enthalpies of the σ → bcc transformation of 7 alloys in the system Co‐Cr as well as of 8 alloys in the ternary system.
Profilanalyse der OH‐Streckschwingungsbanden phenylsubstituierter Alkohole zur Ermittlung der intramolekularen Wechselwirkungen—Infrarot‐Fourierspektrometrische Untersuchungen—
Authors: Kirchner H.‐H. , Richter W.
Published: September 2012

Die intramolekularen Wasserstoffbrückenenergien und OH‐Gruppen‐Konformationsenergien von 2‐Phenyläthanol, 2‐(p‐Tolyl)‐äthanol und 2‐Phenylpropanol in stark verdünnter Lösung in Decan‐d22 (z. T. außerdem in Decalin‐d18) werden aus der Temperaturabhängigkeit der komplexen OH‐Streckschwingungsbande ermittelt. In diesen Lösungsmitteln besitzen die Spektren wegen der geringeren zwischen‐molekularen Wechselwirkungen einen erheblich höheren Informationsgehalt über die Molekülstruktur als in den Chlorkohlenwasserstoffen. Durch Verwendung eines Fourierspektrometers wird trotz des ungünstigen Verlaufs der Lösungsmittelabsorption und des kleinen Meßeffektes ein für eine mathematische Bandenseparierung ausreichendes Signal‐Rausch‐Verhältnis in einem genügend großen Spektralbereich erzielt. Die Bandenseparierung erfolgt in Anlehnung an ein in der Schwingungsspektroskopie bereits bewährtes Gauß‐Lorentz‐Kurven‐Anpassungsverfahren. Folgende Energien werden in Decan‐d22 ermittelt: (Wasserstoffbrückenenergien ‐ in Klammern Konformations‐energien ‐ in kJ mol−1) 2‐Phenyläthanol 6,84 ± 0,63 (4,0 ± 1,3); 2‐(p‐Tolyl)‐äthanol 6,92 ± 0,64(4,0 ± 1,3); 2‐Phenylpropanol 5,56 ± 0,52 (1,4 ± 0,4); 2‐Phenylpropanol in Decalin‐d18 4,81 ± 0,45 (0,6 ± 0,3). Ein Vergleich der Temperaturabhängigkeit der Extinktionskoeffizien‐ten einer Reihe von Alkoholen stützt die Ermittlung der Gleichgewichtsdaten aus den Infrarotspektren. Die Strukturen, die die Moleküle in der Brückenlage und der freien Lage der OH‐Gruppe besitzen, und das dadurch bedingte unterschiedliche dynamische Verhalten in der flüssigen Phase drücken sich in Form und Halbwertsbreite der entsprechenden Banden aus.
CO2‐Laserinduzierte Isomerisierung von Methylisocyanid
Authors: Kleinermanns C. , Wagner H. Gg.
Published: September 2012

Methylisocyanid isomerisiert selektiv zu Acetonitril, wenn man es mit einem gepulsten CO2‐Laser mit langbrennweitiger Fokussierung bestrahlt. Bei kurzbrennweitiger Fokussierung treten auch Dissoziationsprodukte auf, deren Lumineszenz zeitaufgelöst beobachtet und spektral zerlegt wurde.—Der Vergleich mit einem Experiment mit kontinuierlichen CO2‐Laser sowie die Relation von Diffusionszeit zu den Zellwänden und gemessener Schwingungs‐Desaktivierungsgeschwindigkeit zeigen, daß die thermische Reaktion zumindest bei niedrigen Drücken nicht für den beobachteten Umsatz verantwortlich ist.—Ein möglicher Mechanismus für die Mehrphotonenabsorption bei CH3NC unter stoßfreien Bedingungen wird angegeben.
Ultrasonic Relaxation Studies in Aqueous Solutions of Aluminium Sulphate and Scandium Sulphate
Authors: Bonsen Alexander , Knoche Wilhelm , Berger Wolfram , Giese Karl , Petrucci Sergio
Published: September 2012

The complex formation of aluminium sulphate and scandium sulphate is studied in aqueous solution using ultrasonic relaxation techniques in the frequency range 0.23 to 1500 MHz. Two and three chemical relaxation effects are observed for solutions of aluminium sulphate and scandium sulphate respectively, which are consistent with a three step association mechanism. For scandium sulphate rate and equilibrium constants as well as volumes of reaction are obtained for all three reaction steps by analysis of relaxation times and amplitudes.
On the Local Motion of Cations in Solid Electrolytes: Far‐Infrared Spectra from β‐CuBr, Ag0.85Cu0.15Br, and AgBr
Authors: Börges U. , Eckold G. , Funke K.
Published: September 2012

The far‐infrared conductivity spectra of the fast ion conductor β‐CuBr (683 K), of the mixed crystal Ag0.85Cu0.15Br (573 K), and of AgBr (573 K) are experimentally determined from transmittance and reflectivity data. The very‐far‐infrared absorption band typical of structurally disordered solid electrolytes is observed in both β‐CuBr and Ag0.85Cu0.15Br. The band is interpreted in terms of a large‐amplitude irregular local motion of the cations. In the case of β‐CuBr, calculated frequency spectra are compared to the experimental conductivity.