bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Umlagerung von Nitrosoalkyl‐sulfonamiden durch Alkalien
Authors: Kirmse Wolfgang , Horner Leopold
Published: June 2007

Substituierte Nitrosoalkyl‐sulfonamide, die in α‐Stellung zum Amidstickstoff eine aktivierte Methylengruppe besitzen, reagieren mit Alkalien unter Verschiebung der Nitrosogruppe vom Amidstickstoff an den α‐Kohlenstoff, unter Bildung von Sulfonyl‐amidoximen. Ausdehnung und Grenzen der Reaktion werden untersucht und ihr inner‐molekularer Verlauf nachgewiesen.
Zur Kenntnis der Waldenschen Umkehrung VI: cis‐und trans‐1‐Methyl‐2‐amino‐cyclopentan und Salpetrige Säure
Authors: Hückel Walter , Kupka Richard
Published: June 2007

cis‐1‐Methyl‐2‐amino‐cyclopentan gibt mit Salpetriger Säure unter vorzugsweiser Erhaltung der Konfiguration 1‐Methyl‐cyclopentanol‐(2) 70:30, außerdem 1‐Methyl‐cyclopenten, Δ1:Δ2 etwa 1:1, trans‐1‐Methyl‐2‐amino‐cyclopentan gibt zur Hälfte Walden‐sche Umkehrung, daneben nur 1‐Methyl‐Δ1‐cyclopenten. Das Cycloolefin macht beim cis‐Amin 23%, beim trans‐Amin 35% des Reaktionsproduktes aus.
Über Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Sulfoxyden und Thiophenol bzw. Phenol
Authors: Wagner Adolf , Becher Hermann J. , Kottenhahn Karl‐Georg
Published: June 2007

Mit Hilfe von IR‐Spektren wurde nachgewiesen, daß Sulfoxyde und Thiophenol bzw. Phenol über Wasserstoffbrücken assoziieren. Die Lage der SH‐Valenzschwingung wurde bei einigen substituierten Thiophenolen für die reinen Substanzen und für die Lösungen in Tetrachlorkohlenstoff und ebenso für Mischungen von Thiophenol mit verschiedenen Sulfiden, Sulfoxyden und Sulfonen bestimmt.
Über Hydroxythiophencarbonsäureester, IV. Mitteil.: Eine einfache Darstellungsweise von 3‐Hydroxy‐thiophen‐ dicarbonsäure‐(2.5)‐estern
Authors: Fiesselmann Hans , Schipprak Peter
Published: June 2007

Die Bildung von 3‐Hydroxy‐thiophen‐dicarbonsäure‐(2.5)‐estern aus Acetylendicarbonsäureester und Thioglykolsäureester erfolgt mit so großer Leichtigkeit, daß bereits mit alkoholischer Kalilauge, ja schon mit wäßriger Natronlauge in der Kälte Anlagerung und Ringschluß stattfindet.
Über die Umsetzung von Diazoessigester mit Äthylschwefelchlorid
Authors: Weygand Friedrich , Bestmann Hans Jürgen
Published: June 2007

Diazoessigester setzt sich mit Äthylschwefelchlorid glatt zum l‐Chlor‐l‐äthylmercapto‐ essigsäure‐äthylester um, aus dem sich Glyoxylsäurederivate gewinnen lassen.
Alkaloide von Nerine Bowdenii, Crinum Powellii, Amaryllis Belladonna und Pancratium maritimum (XII. Mitteil. Über Amaryllidaceen‐Alkaloide
Authors: Boit Hans‐G. , Ehmke Horst
Published: June 2007

Nerine Bowdenii enthält an kristallisierten Alkaloiden Ambellin, Undulatin, Crinidin, Lycorin und Crinamidin. Aus Amaryllis Belladonna wird neben den früher aufgefundenen Basen ein neues Alkaloid Amaryllidin isoliert, aus Crinum Powellii das ebenfalls noch nicht beschriebene Criwellin. Für Hippeastrin wird die Strukturformel II vorgeschlagen.
Zur Kenntnis des Isomerenpaares Hydroxybrenztraubenaldehyd‐Trioseredukton
Authors: Hesse Gerhard , Rämisch Friedrich , Renner Kurt
Published: June 2007

Die Darstellung des trimeren Hydroxybrenztraubenaldehyds wird verbessert und dieser erstmals lösungsmittelfrei erhalten. Er lagert sich nicht spontan in Trioseredukton um, jedoch unter der Einwirkung von Säure oder Alkali. Aus Dihydroxyaceton wurde Trioseredukton in reiner Form synthetisch hergestellt.
Zur Kenntnis der Acyloinkondensationen, I. Mitteil.: Bildung eines neuen Reduktons aus Methylglyoxal
Authors: Görlich Bruno
Published: June 2007

Der Meyerhofschen Reaktion des Methylglyoxals mit Blausäure (Cyanid) liegt eine spontan ablaufende Acyloinkondensation zugrunde, bei welcher ein stark reaktionsfähiges, N‐haltiges Dienol C7H9O4N gebildet wird, das sich mit redoxindikatoren maßanalytisch bestimmen läßt und als Bleisalz aus dem System Methylglyoxal + KCN abgegangen werden Kann. Das hydrierte Endiol wird durch ein kristallines Semicarbazon bzw. Thiosemicarbazon charakterisiert. Aus dem System Methylglyoxal + KCN sowie beim oxydativen Abbau des aus dem Bleisalz freigelegten Dienols kann Brenztraubensäure als Chinoxalinderivat isoliert werden. Aus Phenylglyoxal wird in gleicher Weise ein stark reduzierendes, N‐haltiges Bleisalz erhalten. Die katalytische Wirkung des Cyanids wird durch ein Reaktions‐schema veranschaulicht.
Eine verbesserte Synthese des γ‐Pyridylessigsäure‐ äthylesters sowie Herstellung einiger Derivate des γ‐Pyridylessigsäure‐hydrazids
Authors: Zimmer Hans , George Donald K.
Published: June 2007

Es wird über eine verbesserte Synthese des γ‐Pyridylessigsäure‐äthylesters berichtet. Von diesem ausgehend, werden verschiedene Derivate des γ‐Pyridylessigsäure‐hydrazids synthetisiert. Diese Verbindungen zeigen keine tuberkulostatische Wirkung.
Reduktion aromatischer Nitroverbindungen mit Silicium
Authors: Meier Richard , Böhler Franz
Published: June 2007

Aromatische Nitroverbindungen werden von Silicium in alkalischer Lösung zu Azo‐, Azoxy‐ und Hydrazoverbindungen reduziert. Amine bilden sich in größerem Ausmaß nur bei o‐Nitro‐phenol und o‐Nitro‐benzoesäure.
Über die Zersetzung sekundärer Alkylhydroperoxyde
Authors: Pritzkow Wilhelm , Müller Karl Adolf
Published: June 2007

Die Zersetzung sekundärer Alkylhydroperoxyde wird, wie das allgemein bei organischen Hydroperoxyden der Fall ist, durch Schwermetallsalze und durch starke Säuren beschleunigt. Bei der durch Schwermetallsalze katalysierten Zersetzung entstehen zu etwa gleichen Teilen das entsprechende Keton und der entsprechende Alkohol, bei der durch Perchlorsäure katalysierten Zersetzung findet nicht, wie bei tertiären Hydroperoxyden, eine Umlagerung statt, vielmehr führt die Reaktion zur Bildung des dem Hydroperoxyd entsprechenden Ketons.
Über aromatische und heterocyclische o‐Dialdehyde III. Mitteil.: Versuche zur Synthese des Benzoltetraaldehyds‐(1.2.4.5)
Authors: Ried Walter , Bodem Heinz
Published: June 2007

Die Bromierung von Durol wird unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Nach der Methode von Wohl‐Ziegler wird es mit N‐Brom‐succinimid zu 1.2.4.5‐Tetrakis‐brommethyl‐benzol umgesetzt, das zum 1.2.4.5‐Tetrakis‐hydroxymethyl‐benzol verseift und dessen Bis‐selenigsäureester in der Hitze zu geringen Mengen Benzoltetraaldehyd‐(1.2.4.5) zersetzt wird.
Organische Katalysatoren, XLIII. Mitteil.: Chelatkatalysen IV
Authors: Langenbeck Wolfgang , Kasper Franz
Published: June 2007

Derivate des o‐Phenanthrolins wurden als Eisen(II)‐Chelate auf ihre Katalasewirkung geprüft. 5(6)‐Nitro‐und 5‐Nitro‐6‐methyl‐phenanthrolin waren dem Grundkörper bei niedrigen pH‐Werten überlegen. Im Entstehungszustände aus Eisen(III)‐Ionen zeigten die Chelate den typischen Primäreffekt.
Über die Stereoisomeren 1.4‐Diacetoxy‐Butadiene‐(1.3)
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Heimann‐Trosien Jost , Muxfeldt Hans , Krämer Hans
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften des cis, cis,‐ und cis, trans‐1.4‐Diacetoxy‐buta‐diens‐(1.3) (Ia und Ib) werden beschrieben.
Aminosäure‐Synthesen mit α‐Acylamino‐Acrylestern
Authors: Wieland Theodor , Ohnacker Gerhard , Ziegler Werner
Published: June 2007

Durch eine verbesserte Bergmann‐Grafe‐Kondensation, bei der das Reaktionswasser durch azeotrope Destillation entfernt wird, konnten aus Brenztraubensäure und mehreren Säureamiden einige neue α‐Acylamino‐acrylsäuren dargestellt werden. An α‐Acetamino‐ und α‐Phenylacetamino‐acrylester lassen sich in einer Michael‐Addition Verbindungen mit beweglichem Wasserstoff anlagern. Es wurden auf diese Weise Glutaminsäure, γ‐Nitro‐leucin und Isohistidin synthetisiert.
Die Konstitution der Lycotetraose
Authors: Kuhn Richard , Löw Irmentraut , Trischmann Heinrich
Published: June 2007

Das Tetrasaccharid Lycotetraose, das im Tomatin mit Tomatidin verknüpft ist, ließ sich strukturell aufklären, indem 1. Tomatin, 2. das daraus durch Abspaltung von D‐Xylose gewonnene Glykosid (β1‐Tomatin) und 3. das xylosefreie Trisaccharid (Lycotriose), letzteres nach katalytischer Hydrierung zum Lycotriit, mit Methyljodid und Silberoxyd in Dimethylformamid permethyliert wurden. Aus den Spaltstücken der permethylierten Verbindungen, die kristallisiert erhalten wurden, ergibt sich für die Lycotetraose die verzweigte Konstitution einer β‐D‐Glucopyranosyl(1 → 2Glucose)‐β‐D‐xylopyranosyl(1 → 3Glucose)‐β‐D‐glucopyranosyl(1 → 4Galaktose)‐α‐D‐galaktopyranose und damit für das Tomatin die Formel I. Auch aus Demissin läßt sich, unter Abspaltung von D‐Xylose und des Aglykons, kristallisierte Lycotriose gewinnen.
Leitfähigkeitsstudien in Konzentrierter Schwefelsäure II
Authors: Schwab Georg‐Maria
Published: June 2007

Werte der Dissoziation und Leitfähigkeit von konzentrierter Schwefelsäure und in ihr gelösten Elektrolyten werden auf Grund neuerer Daten für Viscosität und Dielektrizitätskonstante korrigiert.
Synthesen des 3‐Hydroxy‐Kynurenins
Authors: Butenandt Adolf , Hallmann Günther , Beckmann Rüdiger
Published: June 2007

Es werden zwei Wege zur synthetischen Darstellung des 3‐Hydroxy‐kynureins beschrieben, die beide vom 2‐Nitro‐3‐hydroxy‐acetophenon ausgehen. Die als Intermediärprodukt des Tryptophanstoffwechsels bedeutsame Aminosäure ist nunmehr leichter als bisher zugänglich.
Über cyclische Sulfimidester, II. Derivate des Diamino‐Benzochinons
Authors: Neeff Rütger , Bayer Otto
Published: June 2007

Aus 3.6‐Dichlor‐2.5‐diamino‐benzochinon entsteht mit 65‐Proz. Oleum der cyclische Sulfimidäureester I. Dieser setzt sich mit Alkoholen und Aminen zu funktionellen Derivaten der 3.6‐Dichlor‐2.5‐diamino‐benzochinon‐N, N′‐disulfonsäure um. Die Herstellung weiterer 3.6‐disubstituierter 2.5‐Diaminobenzochinone und ihre Reaktion mit 65‐proz. Oleum wird beschrieben.
Darstellung und Stabilität der Salze von Aminosäure‐N‐Glykosiden
Authors: Weitzel Günther , Geyer Hans‐Ulrich , Fretzdorff Anna‐Maria
Published: June 2007

Salze von Aminosäuren werden mit reduzierenden Zuckern in wasserfreiem Methanol umgesetzt und die Kondensationsprodukte als Metallkomplexe isoliert. Das Verfahren gestattet erstmalig die Gewinnung kristallisierter N‐Glyko‐side aliphatischer Aminosäuren in Form ihrer Komplexsalze. Mg‐, Ca‐, Fe‐, Co‐, Cu‐ und Zn‐N‐Glykoside von Glycin, Alanin, Glutaminsäure und Methionin werden in z. T. annähernd quantitativen Ausbeuten erhalten. Das zentrale Kation des Komplexes stabilisiert die N‐glykosidische Bindung; z. B. ist der hydrolytische Zerfall des N‐Glykosids in wäßriger Lösung stark verzögert.
Über Den Strukturellen Bau der Leuchtzentren in Den Zink‐ und Cadmium‐Sulfid‐Leuchtstoffen
Authors: Schleede Arthur
Published: June 2007

Für die Leuchtzentren der mit Cu⊕, Ag⊕ oder Au⊕ aktivierten und bei Gegenwart von Alkali‐ oder Erdalkalihalogenid (z.B. NaCl) geglühten Zink‐ und Cadmium‐sulfid‐Leuchtstoffe wird angenommen, daß es sich um den isomorphen Einbau der entsprechenden Chloride (CuCl, AgCl oder AuCl) handelt. Das Cl⊖ bewirkt den Ladungsausgleich und kann dementsprechend auch durch dreiwertig positive lonen wie Al3⊕ und Ga3⊕ ersetzt werden. Die den Ladungsausgleich bewirkenden lonen werden als Koaktivatoren bezeichnet. Das ZnS kann auch ohne Aktivator luminescenzfähig erhalten werden, unterhalb der Umwandlungstemperatur Blende‐Wurtzit (1024°) allerdings nur bei Gegenwart von Koaktivatoren wie Cl⊖ oder Ga3⊕, oberhalb der Umwandlungstemperatur auch bei Abwesenheit von Koaktivatoren. Für die Deutung des strukturellen Baus der Leuchtzentren muß berücksichtigt werden, daß die Entstehung der Leuchtzentren durch kleine Mengen von Sauerstoff bei der Glühpräpartion begünstigt wird. Es ist anzunehmen, daß die gleichzeitige Gegenwart von Alkalichlorid und Sauerstoffspuren eine milde chlorierende Röstung darstellt und die Entstehung von ZnCl2 und CuCl begünstigt. Wichtig ist ferner, daß sich die oben genannten Aktivatoren (richtiger ihre Sulfide) bei Anwendung längerer Glühdauern auch ohne Koaktivatoren in das ZnS‐Gitter einbauen lassen. Die vorliegende Arbeit befaßt sich insbesondere mit den verschiedenen Einbaumeglichkeiten von CuCl, Cu2, Ga2S3 und den dadurch hervorgerufenen Emissionsbanden. Für die Leuchtzentren dieser Banden wird unter Berücksichtigung der Ladungsverteilungen der eingebauten Fremdatome bzw. Leerstellen innerhalb des ZnS‐Gitters ein einheitliches System von Strukturvorschlägen diskutiert.
Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, VI. Die Konstitution des Piceatannols
Authors: Grassmann Wolfgang , Endres Horst , Pauckner Wilhelm
Published: June 2007

Das früher aus Fichtenrindenbast isolierte Aglucon M wird in seiner Konstitution als ein 2.5.6.3′.4′‐Pentahydroxy‐3.4‐tetramethylen‐stilben aufgeklärt. Für diese Verbindung, die einen bisher unbekannten Typ pflanzlicher Gerbstoffe repräsentiert, wird die Bezeichnung „Piceatannol”︁ vorgeschlagen.
Über bi‐ und polycyclische Azulene, XXX. Synthese von siliciumhaltigen Azulenen
Authors: Treibs Wilhelm , Gründel Klaus
Published: June 2007

Durch Ringerweiterung mit Diazomethan und Dehydrierung mit Chloranil wurden aus 1‐[Triäthyl‐silyl]‐indan und 9‐[Triäthyl‐silyl]‐fluoren die ersten siliciumhaltigen Azulene, das 1‐[Triäthyl‐silyl]‐azulen und das 3‐[Triäthyl‐siyl]‐1.2‐benzazulen, dargestellt, die erheblich stärkere Basizität als die unsubstituierten Azulene besitzen. Ihre optischen und polarographischen Eigenschaften wurden untersucht.
Ringschlussreaktionen mit Thiosemicarbaziden
Authors: Losse Günter , Hessler Willi , Barth Alfred
Published: June 2007

Durch Umsetzung von β‐Ketocarbonsäureestern und β‐Dicarbonylverbindungen mit Thiosemicarbazid und 2‐substituierten Thiosemicarbaziden werden über die Monothiosemicarbazone unter verschiedenen Reaktionsbedingungen heterocyclische Siebenringe, 5‐Mercapto‐ 1.2.4‐triazole, Bispyrazolone und Pyrazol‐thiocarbonsäure‐(1)‐amide gewonnen. Letztere lassen sich in Pyrazolyl‐(1)‐amidine überführen.
Racematspaltung des DL‐Serins
Authors: Losse Günter , Augustin Manfred
Published: June 2007

DL‐Serin‐benzylester wird mit Dibenzoyl‐D‐weinsäure über das neutrale Salz in methanolischer Lösung in die optischen Antipoden gespalten. Diese lassen sich ebenso wie die Antipoden der freien Säure in guter Ausbeute optisch rein gewinnen.
Ätylenimin‐carbonsäure‐(2)‐äthylester. DL‐Serin und DL‐Isoserin aus α‐Chlor‐β‐amino‐propionsäure
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Holtmann Gerhard
Published: June 2007

Durch Hydrolyse des Chloratoms der α‐Chlor‐β‐amino‐propionsäure bei PH 5 entsteht DL‐Serin, wobei als Zwischenstufe Äthyleninimin‐carbonsäure‐(2) anzunehmen ist. DL‐Isoserin erhält man glatt aus Oxazolidon‐(2)‐carbonsäure‐(5), die durch Umsetzung von α‐Chlor‐β‐amino‐propionsäure mit Natriumhydrogencarbonat gewonnen wird. Durch Chlorwasserstoff‐Abspaltung aus α‐Chlor‐β‐amino‐propionsäure‐äthylester‐hydrochlorid mit Triäthanolamin wird Äthylenimin‐carbonsäure‐(2)‐äthylester dargestellt.
Mehrkernige Thiophene, VI. Thiopheno‐2′.3′: 5.6‐thionaphthen
Authors: Dann Otto , Kokorudz Michael
Published: June 2007

Die Synthese des Thiopheno‐2′.3′:5.6‐thionaphthens wird mitgeteilt; dieses liefert kein Addukt mit Maleinsäure‐anhydrid.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, VII. Umsetzungen der 1‐Fluor‐N‐tosyl‐D‐glucosamin‐Derivate und der 1‐Fluor‐N‐methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamin‐Derivate
Authors: Micheel Fritz , Michaelis Eberhard
Published: June 2007

Es werden verschiedene α‐und β‐1‐Fluor‐Derivate des N‐Tosyl‐D‐glucosamins und des N‐Methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamins hergestellt. Entsprechend dem früher für die Bildung von Zuckeranhydriden abgeleiteten Reaktionsmechanismus erhält man aus α‐1‐Fluor‐N‐Tosyl‐D‐glucosamin (IV) 2‐Tosylamino‐2‐desoxyD‐glucosan α〈1.5〉 β 〈1.6〉 (V) neben β‐ Methyl‐2‐tosylamino‐2‐desoxy‐D‐glucosid (VI). Das H‐Atom in den N‐Tosyl‐Derivaten läßt sich mit Diazomethan oder Methyljodid durch die Methylgruppe ersetzen. In den entsprechenden α‐und β‐Derivaten des 1‐ Fluor‐N‐methyl‐N‐tosyl‐D‐glucosamins ist das Fluoratom außerordentlich resistent gegenüber den üblichen Reagenzien.
Über den Reaktionsmechanismus der Anhydridbildung bei Zuckern
Authors: Micheel Fritz , Klemer Almuth
Published: June 2007

Aus den früheren Untersuchungen ergab sich, daß die Anhydridbildung bei Aldohexosen über ein C‐1‐Carboniumion verläuft, wobei je nach den sterischen Verhältnissen entweder (a) zunächst ein instabiler Äthylenoxyd‐ oder Äthylenimin‐Ring sich bildet, der in den stabilen 1.6‐Ring übergeht, oder (b) sich unmittelbar ein 1.6‐Ring schließt. Die Untersuchung der α‐1‐Fluor‐2.3‐dimethyl‐D‐glucose hat in Bestätigung dieser Befunde ergeben, daß entsprechend Mechanismus (b) ein Laevoglucosanderivat entsteht. Daneben wird ein ungesättigtes Derivat gewonnen.
Isomerie von Camphenilanaldehyd, Isocamphanol, Camphenilansäure und ω‐Amino‐isocamphan
Authors: Hückel Walter , Rohrer Hans
Published: June 2007

Die sterischen Beziehungen zwischen Camphenilanaldehyd, den beiden stereoisomeren Isocamphanolen und den ihnen entsprechenden ω‐Amino‐isocamphanen, sowie Camphenilan‐ und Isocamphenilansäure werden festgelegt. Je nach der Darstellung und Vorbehandlung enthält der Aldehyd wechselnde Mengen der beiden möglichen Isomeren. Die Camphenilansäure wird durch Chromatographie und Vakuumsublimation von der Isocamphenilansäure getrennt und erstmalig rein mit Schmp. 53–54° erhalten.
Über eine Darstellung des Tetralon‐(1)‐carbonsäure‐(2)‐äthylesters
Authors: Buchta Emil , Bayer Helmut
Published: June 2007

β‐Phenäthyl‐malonsäure‐diäthylester wird partiell verseift und die rohe Malonestersäure über das Säurechlorid mit Zinntetrachlorid zum Tetralon‐(1)‐carbon‐säure‐(2)‐äthylester cyclisiert.
2‐Phenyl‐ und 2‐Indanyl‐(5)‐2.4.5‐trimethyl‐Δ4‐tetrahydro‐benzoesäure‐äthylester
Authors: Buchta Emil , Ungemach Willi
Published: June 2007

β‐Methyl‐zimtsäure‐äthylester und der aus 5‐Acetyl‐indan durch Reformatsky‐Reaktion gewonnene β‐Indanyl‐(5)‐crotonsäure‐äthylester liefern als dienophile Komponenten mit 2.3‐Dimethyl‐butadien‐(1.3) in geringer Ausbeute die im Titel genannten Ester.
Notiz über einige Derivate der [5‐Benzyloxy‐indolyl‐(3)]‐glyoxylsäure
Authors: Lipp Maria , Dallacker Franz , Steinheuer Ingrid
Published: June 2007

Einige neue Derivate der [5‐Benzyloxy‐indolyl‐(3)]‐glyoxylsäure werden beschrieben.
Beiträge zur Peptidsynthese, V. Darstellung und peptidsynthetische Verwendung von O‐Benzyl‐L‐tyrosin
Authors: Wünsch Erich , Fries Gert , Zwick Anton
Published: June 2007

Die Darstellung von O‐Benzyl‐l‐tyrosin gelingt leicht durch direkte Benzylierung des l‐Tyrosin‐Kupfer‐Komplexes. Die O‐Maskierung ist mittels katalytisch erregten Wasserstoffs bzw. Natriums in flüssigem Ammoniak glatt reversibel. Die Synthese von Glycyl‐L‐tyrosin, l‐Tyrosyl‐glycin, l‐Leucyl‐l‐tyrosin und l‐Cystinyl‐bis‐l‐tyrosin unter Verwendung von O‐Benzyl‐L‐tyrosin‐methylester‐hydrochlorid bzw. N‐Carbobenzoxy‐O‐benzyl‐L‐tyrosin wird beschrieben.
Darstellung und Eigenschaften von Naphtho‐2′.3′:4.5‐troponen‐(1)
Authors: Ried Walter , Schwenecke Hans Joachim
Published: June 2007

Durch Kondensation von Naphthalin‐dialdehyd‐(2.3) mit Ketonen erhält man Naphtho‐2′.3′:4.5‐tropone‐(1). Ihre physikalischen und chemischen Eigenschaften werden mitgeteilt.
Anwendung radioaktiver Isotope bei der Erforschung des Lignins, VIII. Umwandlung des Phenylalanins in Coniferin und Fichtenlignin
Authors: Freudenberg Karl , Niedercorn Francois
Published: June 2007

Wenn jungen Fichtenstämmen Phenylalanin‐[14CHNH2] eingegeben wird, läßt sich schon nach zwei bis drei Tagen oberhalb der Eintrittsstelle radioaktives Coniferin isolieren. Damit ist bewiesen, daß Coniferin die Durchgangsstufe für das Fichtenlignin ist und daß es an der Stelle seiner Verwendung gebildet wird. Lignin, das nach Eingabe des gleichen Phenylalanins gewachsen ist, liefert nach Behandlung mit Diazomethan und Oxydation 1% radioaktive Isohemipinsäure; wird vor der Methylierung mit starkem Alkali behandelt, so entstehen 3–4% radioaktive Isohemipinsäure. Dehydrierungspolymerisat (DHP) aus Coniferylalkohol‐[β‐14CH] bildet dieselbe radioaktive Säure in denselben Ausbeuten. Fichtenlignin und DHP stimmen in diesem wichtigen Punkt – wie in vielen anderen – vollkommen überein. Im Cambialgebiet des Flieders wurde neben dem dort längst angetroffenen Syringin auch Coniferin gefunden.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, X. Über die Bildung des 1.3‐Diaza‐adamantan‐Ringsystems durch Mannich‐Kondensation
Authors: Stetter Hermann , Schäfer Johann , Dieminger Konrad
Published: June 2007

ZU‐YOONG‐KYI und W. Wilson erhielten durch Mannich‐Kondensation von Dibenzylketon mit Formaldehyd und Ammoniumacetat eine kristallisierte Verbindung, die sie als 1.5‐Diphenyl‐bispidon‐(9) (I) bezeichnen. Es wurde bewiesen, daß es sich hierbei um 5.7‐Diphenyl‐1.3‐diaza‐adamantanol‐(6) (II) handelt. Durch Reduktion von II wurde 5.7‐Diphenyl‐ 1.3‐diaza‐adamantanol‐(6) (VI) und 5.7‐Diphenyl‐1.3‐diaza‐adamantan (X) erhalten. Die Reaktionen dieser Verbindungen werden beschrieben.
Die Synthese der Isoglucosaminuronsäure (1‐Amino‐1‐desoxy‐D‐fructuronsäure) über N‐Aryl‐glykoside der D‐Glucuronsäure
Authors: Heyns Kurt , Baltes Werner
Published: June 2007

Das Kaliumsalz der D‐Glucuronsäure liefert bei der Umsetzung mit aromatischen Aminen N‐Glykoside, die mit zusätzlichem Amin oder Wasser Anlagerungsverbindungen ergeben. Durch Säurekatalyse lassen sich die N‐Glykoside in die entsprechenden N‐Aryl‐isoglucosaminuronsäuren (1‐Arylamino‐1‐desoxy‐D‐fructuronsäuren) umlagern. Hydrierung von N‐Phenyl‐ und N‐p‐Tolylisoglucosaminuronsäure mit PdO/BaSO4 führt zur freien Isoglucosaminuronsäure.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XXV. Weitere Reaktionsprodukte der Chlorierung von Adipinsäure
Authors: Walther Horst , Zimmermann Gerhard
Published: June 2007

Durch radikalische Chlorierung der freien Adipinsäure in Gegenwart von Benzoylperoxyd wurde die meso‐β,β‐Dichlor‐adipinsäure, durch Photochlorierung eine höher‐ und eine niedrigerschmelzende Hexachloradipinsäure erhalten, deren Konstitutionen aufgeklärt wurden, sowie je ein kristallisierter Penta‐ und Heptachloradipinsäure‐dimethylester isoliert.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 49. Über die homologe Reihe der Cyansulfane Sn(CN)2
Authors: Feher Franz , Weber Helmut
Published: June 2007

Die Raman‐Spektren der bereits bekannten, in der Literatur als S(CN)2, (SCN)2, S(SCN)2 und S2(SCN)2 formulierten Verbindungen wurden aufgenommen. – Erstmalig dargestellt und ebenfalls ramanspektroskopisch untersucht wurden S5(CN)2, S6(CN)2, S7(CN)2 und S8(CN)2. – Alle genannten Verbindungen – außer S(CN)2 – lassen sich nach dem Schema

gewinnen. – Aus der Darstellung und aus den Raman‐Spektren geht hervor, daß es sich bei den untersuchten Substanzen um Glieder einer homologen Reihe kettenförmiger Verbindungen handelt, die in Analogie zu anderen Sulfanderivaten als Cyansulfane NCSnCN formuliert werden können.
Über 1.3‐Dioxolane, II. Umsetzung von 2‐Äthoxy‐1.3‐dioxolan mit Acylhalogeniden und Acetanhydrid
Authors: Baganz Horst , Domaschke Lothar
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Acylhalogeniden und Acetanhydrid auf 2‐Äthoxy‐1.3‐dioxolan entstehen unter Aufspaltung des Dioxolan‐Ringes β‐substituierte Ameisensäure‐äthylester. Mit Acetylcyanid bleibt diese Reaktion aus. – Auch das von BAKER und SHANON durch Chlorierung von 1.3‐Dioxolan erhaltene Produkt ist nicht 2‐Chlor‐1.3‐dioxolan, sondern der isomere Ameisensäure‐[β‐chlor‐äthylester].
(experimentell bearbeitet von ROSEMARIE FLITSCH). Über den Reaktionsmechanismus der Glykosidbildung aus α‐ und β‐1‐Fluor‐Derivaten der D‐Glucose und D‐Mannose
Authors: Micheel Fritz , Klemer Almuth
Published: June 2007

Während die α‐1‐Chlor(bzw. ‐Brom oder ‐Jod)‐Derivate der Aldosen nach der Koenigs‐Knorr‐Reaktion normalerweise β‐Glykoside geben, wird bei den α‐ oder β‐1‐Fluor‐Derivaten mit Alkalimethylat entweder ein Glykosid der gleichen Konfiguration erhalten (Fall A), oder es entsteht ein Glykosid der entgegengesetzten Konfiguration (Fall B). Fall A tritt ein, wenn Fluoratom und Substituent am C‐2‐Atom in trans‐Stellung stehen und sich intermediär ein Dreiring (Äthylenoxyd oder Äthylenimin) bilden kann, der anschließend mit Alkoholat in trans‐Stellung geöffnet wird. Fall B tritt ein, wenn eine solche Ringbildung unmöglich ist, z. B. bei cis‐Stellung von Fluoratom und Substituenten am C‐2 oder bei Blockierung des letzteren.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, X. Darstellung von Glykosiden des D‐Glucosamins mit aliphatischen und aromatischen Alkoholen und mit Serin nach der Oxazolin‐Methode
Authors: Micheel Fritz , Köchling Heinz
Published: June 2007

Ausgehend vom 2‐Phenyl‐4.5‐[3.4.6‐triacetyl‐D‐glucopyrano]‐Δ2‐oxazolin (II) oder seinem Hydrobromid (I) werden in guter Ausbeute die Glykoside einer größeren Zahl von aliphatischen oder aromatischen Alkoholen gewonnen. Auch von N‐Carbobenzoxy‐DL‐serin‐methylester wird so ein O‐Glykosid erhalten, das erste kristalline Glykosid dieser Verbindung.
Synthese von 35S‐haltigem Phenylisothiocyanat
Authors: Wieland Theodor , Merz Herbert , Rennecke Annelies
Published: June 2007

Die Markierung von Phenylisothiocyanat mit 35S kann, ausgehend von der inaktiven Verbindung, auf zwei Wegen durch Reaktion mit H235S über das radioaktive Phenyldithiocarbamidat erfolgen. Die ergiebigere Variante, Zersetzung des Bleisalzes durch Wasserdampfdestillation, lieferte ein Senfölpräparat der spezif. Aktivität von 2.14· 108 Imp./Min.
Entbenzylierung und intramolekulare Umlagerung von Phosphorsäure‐dibenzylester‐amiden
Authors: Dilaris Irene
Published: June 2007

Phosphorsäure‐dibenzylester‐amide bzw. p‐substituierte ‐dibenzylester‐amide werden bei 80° durch Natrium‐ bzw. Bariumjodid partiell entbenzyliert, wobei Monoester und Benzyl‐ bzw. p‐substituiertes Benzyljodid entstehen. Bis‐[p‐nitro‐benzyl]‐ester‐amide verhalten sich im Prinzip ähnlich, jedoch nur, wenn die Temperatur bei der Entbenzylierung 56° nicht wesentlich übersteigt; oberhalb dieser Temperatur, z. B. bei 80°, reagieren die primären Reaktionsprodukte miteinander, wobei unter Austritt des Phosphors tertiäre Basen entstehen.
Über chlorsubstituierte Derivate des Cupferrons
Authors: Kovach E. G.
Published: June 2007

Die relative Chelatstabilität von Cupferron und einiger seiner chlorierten Derivate wurde durch Aciditäts‐und polarographische Messungen bestimmt. Innerhalb der Untergruppe der Monochlor‐oder Dichlor‐Derivate besteht ein direkter Zusammenhang zwischen Chelatstabilität und fungitoxischer Wirkung, jedoch ist eine allgemeine Korrelation nicht möglich. Wahrscheinlich spielt dabei noch ein anderer Faktor, vermutlich der Verteilungskoeffizient der Substanzen im System Öl/Wasser eine Rolle. Auffallende Anomalien wurden bei der Ausdehnung der Aciditätsmessungen von reinem Wasser auf Wasser/Dioxan‐Gemische beobachtet.
Zur Komplexstabilisierung alkalimetall‐organischer Verbindungen in Äther, II
Authors: Wittig Georg , Bickelhaupt Friedrich
Published: June 2007

Der bereits bekannte Komplex I, der Phenyl‐natrium in beliebigem Überschuß in Äther stabilisiert, liegt hinsichtlich seiner Reaktionsfähigkeit zwischen der lithium‐und natrium‐organischen Komponente. Auf der Suche nach besonders wirksamen Mitteln zur Anionisierung organischer Verbindungen stellten wir weitere Komplexe her und fanden im Di‐n‐butyl‐lithium‐natrium das wohl stärkste unter den bislang verwendeten metallierenden Agenzien in Äther. Mit diesem Komplex dürfte die Grenze der Anwendbarkeit im ätherischen Medium erreicht sein.
Über lithium‐natrium‐organische Komplexe, III. Über Anionisierungsreaktionen mit Diphenyl‐lithium‐natrium
Authors: Wittig Georg , Benz Eberhard
Published: June 2007

Es werden Metallierungsreaktionen von Diphenylmethan und Phenoläthern beschrieben, die die Überlegenheit des Diphenyl‐lithium‐natrium‐Komplexes gegenüber lithium‐organischen Verbindungen aufzeigen und die von uns vertretene Auffassung über den Proton‐Metall‐Austausch bestätigen. Von besonderem Interesse ist die von A. LÜTTRINGHAUS entdeckte Umwandlung von Diphenylsulfid in Diphenylensulfid, die unter den neuen Bedingungen zu besseren Ausbeuten führt. Die abweichende Interpretation des Vorgangs erklärt auch das unterschiedliche Verhalten von Triphenylamin und Analogen bei der Metallierung mit dem alkalimetall‐organischen Komplex.
Struktur von Jatamanson, I
Authors: Govindachari T. R. , Rajadurai S. , Pai B. R.
Published: June 2007

Aus den Rhizomen von Nardostachys jatamansi wurde ein neues gesättigtes bicyclisches Sesquiterpenketon, Jatamanson, isoliert. Dehydrierung des aus dem Keton erhaltenen Alkohols führte zum Jatazulen, C15H18, einem 2.4.5‐oder 2.4.7‐Trialkyl‐azulen. Die Carbonylgruppe des Jatamansons ist vermutlich in der 6‐ oder 8‐Stellung des Azulengrundgerüstes lokalisiert.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, III. Darstellung von Isothioureido‐phosphaten und Phosphoguanidinen
Authors: Cramer Friedrich , Vollmar Arnulf
Published: June 2007

Iso(thio)harnstoffe (I) reagieren mit Chloriden und Anhydriden der Phosphorsäure zu phosphorylierten Iso(thio)harnstoffen(II). Diese setzen sich mit schwächer basischen Aminen unter Abspaltung von Mercaptan zu Phosphoguanidinen (IV) um. Mit stärker basischen Aminen bleibt die Reaktion auf der Stufe der Salze der N‐Phosphoryl‐cyanamide (III) stehen, welche erst unter forcierten Bedingungen Guanidide ergeben.
Untersuchungen über die Biogenese von Terpenen und Terpenoiden mit markierten Verbindungen, I. Darstellung der radioaktiven Ausgangssubstanzen β,β‐Dimethyl‐acrylsäure, Geraniumsäure, Farnesylsäure und ω‐Geranyl‐geraniumsäure
Authors: Sandermann Wilhelm , Stockmann Hans
Published: June 2007

Als möglicherweise bei der Biogenese von Terpenen und Terpenoiden als Zwischenprodukte in Betracht kommende Verbindungen werden β,β‐Dimethylacrylsäure, Geraniumsäure, Farnesylsäure und ω‐Geranyl‐geraniumsäure, in der Carboxylgruppe radioaktiv markiert, dargestellt. Die für Herstellung im Makroverfahren bekannten Methoden werden für die Isotopentechnik modifiziert.
Untersuchungen über die Biogenese von Terpenen und Terpenoiden mit markierten Verbindungen, II. Über die Biogenese von Pulegon
Authors: Sandermann Wilhelm , Stockmann Hans
Published: June 2007

Radioaktive β, β‐Dimethyl‐acrylsäure wurde in Mentha pulegium L. eingeführt und radioaktives Pulegon sowie radioaktives Phytol isoliert. Durch Abbau des Pulegons wurde gezeigt, daβ die β, β‐Dimethyl‐acrylsäure ohne vorherige Aufspaltung zu kleineren Bausteinen zur Biogenese herangezogen wurde. Geraniumsäure konnte wegen ihrer Giftigkeit gegenüber Mentha pulegium nicht geprüft werden.
Über trisubstituierte Pivalinsäuren
Authors: Nerdel Friedrich , Heymons Albrecht , Croon Helmut
Published: June 2007

Tribrom‐, Trijod‐, Trihydroxy‐, Trimethoxy‐pivalinsäure und ihre Derivate werden beschrieben.
Über die hydrolytische Spaltung der CC‐Bindung in Tris‐ ω,ω,ω‐brommethyl‐acetophenonen durch wäßrige Alkalien
Authors: Nerdel Friedrich , Heymons Albrecht , Gansau Helmut
Published: June 2007

Die Darstellung von ω,ω,ω‐Tris‐brommethyl‐acetophenonen (Tribrompivalophenonen) wird beschrieben. Bei der Einwirkung von Alkalien wird die CC‐Bindung zwischen der Carbonylgruppe und dem Tris‐brommethyl‐methyl‐Rest unter Bildung aromatischer Carbonsäuren gespalten. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
Notiz über selektive Reduktion von Alkyl‐α‐furyl‐carbinolen in Gegenwart von Palladium
Authors: Schujkin Nikolaj Iwanowitsch , Belskij Iwan Fedorowitsch
Published: June 2007

Alkyl‐furyl‐carbinole werden durch Hydrierung in der Dampfphase in Gegenwart von 10‐proz. palladierter Kohle bei 200–260° mit guten Ausbeuten selektiv in die entsprechenden α‐Alkyl‐furane übergeführt.
Über die Einwirkung von N‐substituierten Säureamiden auf Isocyanate, II
Authors: Logemann Willy , Artini Domenico , Tosolini Gianpaolo , Piccinini Francesco
Published: June 2007

Die Konstitution der bei der Reaktion von p‐Toluolsulfonyl‐isocyanat mit N‐Cyclohexyl‐formamid isolierten Verbindung vom Schmp. 124–126°, die bei der Verseifung N‐p‐Toluolsulfonyl‐N′‐cyclohexyl‐harnstoff und in der Hitze N‐p‐Toluolsulfonyl‐N′‐cyclohexyl‐formamidin liefert, wird diskutiert. Weiterhin werden einige charakteristische Eigenschaften der IR‐Spektren dieser und ähnlicher Verbindungen mitgeteilt.
Homologe α‐Hydroxyaldehyde aus Carbonsäuren
Authors: Weygand Friedrich , Bestmann Hans Jürgen , Ziemann Heinz , Klieger Erich
Published: June 2007

Die aus Carbonsäuren über Diazoketone leicht zugänglichen α‐Ketoaldehydmercaptale lassen sich in wasserhaltigen Medien mit Lithiumborhydrid zu α‐Hydroxyaldehyd‐mercaptalen reduzieren, aus denen mit Brom oder Quecksilbersalzen die freien α‐Hydroxyaldehyde erhältlich sind. In der Zuckerreihe können auf diese Weise aus acetylierten Aldonsäuren Aldosen aufgebaut werden.
Imidoester, I. Darstellung von Trichloracetimidsäureestern
Authors: Cramer Friedrich , Pawelzik Klaus , Baldauf Hans J.
Published: June 2007

Trichloracetonitril lagert leicht Alkohole unter Bildung von Trichloracetimidsäureestern an: die Reaktion wird durch Alkali (Alkoholat, Salze der Alkoxysäuren, Carbonat) katalysiert. Die leichte Anlagerung der Alkohole kann mit dem induktiven Effekt der Cl‐Atome erklärt werden.
Über den β‐Mercaptoäthyl‐harnstoff
Authors: Schöberl Alfons , Hansen Günter
Published: June 2007

β‐Mercaptoäthyl‐harnstoff (I), der als fast geruchloses Mercaptan und leicht wasserlösliches Harnstoffderivat interessiert, kann vorteilhaft durch Ringsprengung von 2‐Imino‐thiazolidin (II) mittels Natronlauge dargestellt werden. Das aus Äther gut kristallisierende, in polaren Lösungsmitteln leicht lösliche Mercaptan reagiert in wäßriger Lösung schwach sauer, kann aber auch als Harnstoffderivat Protonenacceptor sein. Neben den üblichen Eigenschaften eines Thiols zeigt die Verbindung keratolytische Wirksamkeit, d. h. es lassen sich Haare damit verformen. β‐Ureido‐äthylmercaptan ist daher zur Reduktion von SS‐Gruppen in Eiweißstoffen (und Enzymen) geeignet.
Über die Konstitution des Kohlenwasserstoffes von Damsky und seine Überführung in 1‐Methyl‐santen („ε‐Fenchen”︁)
Authors: Alder Kurt , Muders Rolf
Published: June 2007

Bei der Decarboxylierung von α‐ und β‐Camphylsäure durch trockene Destillation ihrer Ca‐Salze in Gegenwart von Natronkalk entsteht nach DAMSKY ein Kohlenwasserstoff C8H12. Seine Konstitution eines 1.2.3‐Trimethyl‐cyclopentadiens‐(1.3) wird durch Analyse und Synthese bewiesen. Die Dien‐Synthese mit Äthylen führt zum 1‐Methyl‐santen („ε‐Fenchen”︁).
Zur Umsetzung geminaler Dihalogen‐Verbindungen mit Pyridinbasen
Authors: Kröhnke Fritz , Leister Heinrich
Published: June 2007

Benzal‐bis‐pyridiniumbromid gibt ein Betain, das formal nur aus Benzaldehyd und Pyridin (1:1) zusammengesetzt ist und das alkalisch und sauer in diese Bestandteile zerfällt. Salz und Betain geben mit Nitrosodimethylanilin/Natriumcyanid das Nitron des Benzoylcyanids. – Das nur unter bestimmten Bedingungen erhältliche Methylen‐bis isochinoliniumbromid wird charakterisiert; das entsprechende Bis‐chinoliniumsalz existiert nicht.
Ein meso‐cyclopentylsubstituiertes Thiocarbocyanin
Authors: Neunhoeffer Otto , Bohg Kurt
Published: June 2007

meso‐Cyclopentylsubstitution läßt bei Trimethincyaninfarbstoffen entgegen den Erwartungen nach dem Kalottenmodell eine den Sensibilisierungseffekt begünstigende Assoziation zu.
Über den Verlauf der Michael‐Addition von Dihydroresorcin an Nitroolefine
Authors: Stetter Hermann , Hoehne Klaus
Published: June 2007

Bei der Michael‐Addition von Dihydroresorcin an ω‐Nitrostyrol und 1‐Nitro‐2‐methyl‐äthylen wurden Derivate des 5.6.7.8‐Tetrahydro‐benzoxazin‐oxyds erhalten, während mit Nitroäthylen als einziges Reaktionsprodukt 1.1‐Bis‐[2‐nitro‐äthyl]‐cyclohexandion‐(2.6) isoliert wurde. Das Reaktionsprodukt aus ω‐Nitrostyrol und Dihydroresorcin ergab bei der Hydrolyse mit Salzsäure α‐Phenyl‐γ‐keto‐korksäure. Die katalytische Hydrierung führte zu 3‐Phenyl‐4.5.6.7‐tetrahydro‐indolon‐(4) und der entsprechenden Hexahydroverbindung.
Trimethylnaphthaline durch Chlormethylierung von Dimethylnaphthalinen
Authors: Ried Walter , Bodem Heinz
Published: June 2007

Es werden die 10 isomeren Dimethylnaphthaline chlormethyliert, die Chlormethylverbindungen mit Zinkstaub und Eisessig zu Trimethylnaphthalinen reduziert und deren Konstitution sichergestellt.
DL‐Hydroxylysin und DL‐Allohydroxylysin und ihre Lactone
Authors: Zahn Helmut , Zürn Ludwig
Published: June 2007

Ein Zwischenprodukt der Hydroxylysinsynthese nach G. VAN ZYL wurde rein dargestellt und im Gegensatz zur Literatur als Nα‐Acetyl‐α‐carbäthoxy‐hydroxylysin‐δ‐lacton erkannt. Dessen Verseifung liefert direkt reines Hydroxylysin.

Synthetisches Hydroxylysin wurde in Dicarbobenzoxy‐hydroxylysin‐δ‐lacton übergeführt und die beiden Diastereomeren (threo‐ und erythro‐Form) durch fraktionierte Kristallisation getrennt. Aus ihnen konnten die bisher noch nicht bekannten Diastereomeren DL‐Hydroxylsin und DL‐Allohydroxylysin als Monohydrochloride dargestellt und charakterisiert werden. Durch MOORE‐STEIN‐Analyse wurde eine der beiden Aminosäuren als zum natürlich vorkommenden L‐Hydroxylysin gehörig identifiziert: DL‐Hydroxylysin‐monohydrochlorid. Die andere Aminosäure ist demnach DL‐Allohydroxylysin‐monohydrochlorid.
Synthese des 1‐Benzoyl‐2‐α‐pyridyl‐äthendiols, eines neuen stabilen Endiols
Authors: Eistert Bernd , Munder Hans
Published: June 2007

Durch Misch‐Acyloin‐Kondensation von Phenylglyoxal mit α‐Pyridinaldehyd gelang unter bestimmten Bedingungen die Synthese eines neuen stabilen Endiols, des 1‐Benzoyl‐2‐α‐pyridyl‐äthendiols. Außerdem werden Synthesen und Umsetzungen einiger anderer, das 1‐Phenyl‐3‐α‐pyridyl‐propan‐Gerüst enthaltender Verbindungen mitgeteilt.
Nucleophile aromatische Substitutionen, III. Weiteres zur Reaktion der Fluor‐naphthaline mit lithiumorganischen Verbindungen
Authors: Huisgen Rolf , Zirngibl Ludwig
Published: June 2007

Eine verbesserte Analysenmethode gestattet es, die bei der Reaktion des 2‐Fluor naphthalins mit Phenyl‐lithium und nachfolgender Carboxylierung entstehenden drei isomeren Phenyl‐naphthoesäuren quantitativ zu erfassen; die Umsetzung wird über 1.2‐ und 2.3‐Naphthin als Zwischenstufen formuliert. Der über 1.2‐Naphthin reagierende Anteil liefert 2‐Phenyl‐1‐ und 1‐Phenyl‐2‐naphthoesäure im gleichen Verhältnis, gleichgültig ob man von 1‐ oder 2‐Fluor‐naphthalin ausgeht. 1‐Fluor‐naphthalin gibt mit überschüssigen n‐Butyl‐lithium nach Carboxylierung die beiden 1.2‐isomeren n‐Butyl‐naphthoesäuren sowie mit tert. Butyl‐lithium nach Hydrolyse 1‐ und 2‐tert.Butyl‐naphthalin. Das intermediäre 1.2‐Naphthin addiert dabei die lithiumorganischen Verbindungen unabhängig von deren Raumbedarf im konstanten Verhältnis 66 : 34 in den Positionen 2 und 1. Für den Vorzug der Anlagerung in 2 werden elektronische Faktoren verantwortlich gemacht.
Nucleophile aromatische Substitutionen, IV. Umsetzungen der Halogen‐benzole und ‐toluole mit Lithium‐piperidid in Äther
Authors: Huisgen Rolf , Sauer Jürgen
Published: June 2007

Die Literaturerfahrung verzeichnet nur mäßige Ausbeuten bei der Substitution der Halogen‐aromaten mit Lithium‐dialkylamiden in Äther Die Klärung der Nebenreaktionen ermöglicht ihre Vermeidung. Beim langsamen Zutropfen von Phenyl‐lithium zur Lösung des Aryl‐halogenids und ca. 3 Äquivv. Piperidin in Äther werden die Piperidino‐aromaten in sehr guter Ausbeute erhalten. Entsprechende Resultate werden mit Lithium‐diäthylamid oder ‐pyrrolidid erzielt. p‐Fluor‐, ‐Chlor‐ oder ‐Brom‐toluol liefern identische Gemische von 55% m‐ und 45% p‐Piperidino‐toluol, was nur mit vollständigem Ablauf über Tolu‐in‐(3.4) als Zwischenstufe vereinbar ist.
Isochinolin, II. 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐oxyd
Authors: Schmitz Ernst
Published: June 2007

2‐[β‐Brom‐äthyl]‐benzaldehyd reagiert mit Hydroxylamin unter Ringschluß zu 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐Oxyde (II). Weitere N‐Oxyde werden nach dem gleichen Verfahren hergestellt. II geht bei 250° in Isochinolin, beim Erhitzen mit Acetanhydrid in 2‐Acetyl‐1‐oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin über. Auch aus Pyryliumsalzen lassen sich mit Hydroxylamin N‐Oxyde herstellen.
Zur Kenntnis des Propan‐disulfonsäure‐(1.3)‐anhydrids, I. Darstellung und Reaktionen des Anhydrids
Authors: Geiseler Gerhard , Kuschmiers Rudolf
Published: June 2007

Propan‐disulfonsäure‐(1.3)‐anhydrid läßt sich mit Ausbeuten von 90% und darüber gewinnen, wenn man die Disulfonsäure mit Phosphoroxychlorid 1 Stde. auf 80° erwärmt. Es reagiert leicht mit Ammoniak, Aminen und Alkoholaten.
Alkaloide von Haemanthus multiflorus
Authors: Boit Hans‐G. , Döpke Werner
Published: June 2007

Aus Zwiebeln von Haemanthus multiflorus werden Lycorin, Haemanthidin, Chlidanthin, Hippeastrin und ein neues, als Haemultin bezeichnetes Alkaloid C16H17NO3 isoliert, das auch aus Haemanthamin oder Crinamin durch reduktive Entmethoxylierung erhältlich ist und wahrscheinlich die Konstitution IV besitzt.
Cyclische Nitrone, III. Konfigurationsbestimmungen an Aldonitronen mit Hilfe von UV‐Spektren
Authors: Thesing Jan , Sirrenberg Walther
Published: June 2007

Die UV‐Absorptionsmaxima des Benzaldehyd‐N‐methyl‐nitrons sowie des Benzaldehyd‐N‐cyclohexyl‐nitrons entsprechen völlig denen des „cis‐fixierten”︁ 2‐Phenyl‐Δ1‐pyrrolin‐N‐oxyds (II), während sie sich deutlich von denen des „trans‐fixierten”︁ 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐N‐oxyds (I) unterscheiden. In den erstgenannten Nitronen sind daher Phenyl‐ und Alkyl‐Rest trans‐ständig um die CN‐Doppelbindung angeordnet.
Charakteristische Derivate der Di‐ und Trimethyl‐naphthaline
Authors: Ried Walter , Bodem Heinz
Published: June 2007

Durch Seitenkettenbromierung der Di‐ und Trimethyl‐naphthaline mit N‐Brom‐succinimid werden charakteristische Derivate dieser Kohlenwasserstoffe erhalten.
Herstellung cyclischer Diamine des mittleren Ringgebietes durch Ringöffnung bicyclischer Verbindungen
Authors: Stetter Hermann , Spangenberger Hildegard
Published: June 2007

Durch hydrierende Spaltung der NN‐Bindung in bicyclischen Hidrazinverbindungen entstehen höhergliedrige, cyclische Diamine. Die bicyclischen Verbindungen werden durch cyclisierende Kondensation von N.N′‐Diacyl‐hydrazinen mit Dihalogenverbindungen, anschließende Hydrolyse, Kondensation der cyclischen Hydrazine mit Bernsteinsäureester oder Bernsteinsäure‐anhydrid und Lithiumalanat‐Reduktion der bicyclischen Hydrazide dargestellt.
Darstellung von L‐Glucose und L‐Mannose
Authors: Kuhn Richard , Klesse Peter
Published: June 2007

Aus L‐Arabinose in Pyridin und HCN lassen sich 96% d. Th. eines krist. Gemisches von L‐Gluconsäure‐ und L‐Mannonsäurenitril erhalten. Die katalytische Hydrierung dieses Gemisches mit Hilfe von Pd(OH)2/BaSO4 liefert 28% d. Th. kristallisierte L‐Glucose und 56% d. Th. reines L‐Mannose‐phenyl‐hydrazon.
Eine einfache Darstellung aromatischer Guanidine
Authors: Macholdt‐Erdniss Jutta
Published: June 2007

Aus Diarylthioharnstoffen mit Bleioxyd erhaltene Lösungen von Diarylcarbodiimiden lassen sich direkt mit Ammoniak zu disubstituierten Guanidinen (Ausb. 40–50% d. Th.) oder mit Aminen zu trisubstituierten Guanidinen (Ausb. ca. 60% d. Th.) umsetzen.
γ‐Amino‐dicarbonsäuren aus Enaminen
Authors: Birkofer Leonhard , Barnikel Carl‐Dieter
Published: June 2007

Enamine werden mit α,β‐ungesättigten Fettsäureestern in Cyclanon‐carbon‐säureester übergeführt und letztere durch Stickstoffwasserstoffsäure in γ‐Amino‐dicarbonsäuren umgewandelt. Auf diese Weise wurden γ‐Amino‐kork‐ und γ‐Amino‐azelainsäure erhalten.
Über Zucker‐mercaptale
Authors: El Hewehi Zaki
Published: June 2007

Erstmalig gelang es, Thiophenol mit reduzierenden Zuckern unter Bildung von Thioglykosiden und Zucker‐mercaptalen umzusetzen. Die Kondensation erfolgte leicht mittels einer konz. salzsauren Lösung von Zinkchlorid. — Zur Darstellung der für die Zucker‐mercaptal‐Bildung notwendigen Mercaptane wird eine einfache Methode, alkalische Hydrolyse der entsprechenden Thiuronium‐salze, beschrieben. — Die Di‐n‐hexyl‐, Di‐n‐heptyl‐, Dekamethylen‐ und Bis‐[p‐chlor‐benzyl]‐mercaptale von D‐Galaktose und L‐Rhamnose wurden dargestellt.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, V. Partialsynthese des Rotenons und Dihydrorotenons
Authors: Miyano Masateru , Matsui Masanao
Published: June 2007

Die Partialsynthese von Rotenon (Ia) bzw. Dihydrorotenon (Ib) durch Oppenauer‐Oxydation von Rotenol (XIa) bzw. Dihydrorotenol (XIb) wird beschrieben. Rotenol bzw. Dihydrorotenol sind aus Derritol (VIa) bzw. Dihydroderritol (VIb) über Dehydrorotenon (IXa) bzw. Dihydro‐dehydrorotenon (IXb) und anschließende Natriumborhydrid‐Reduktion zugänglich.
Die Darstellung höherer Fettaldehyde
Authors: Kaufmann Hans Paul , Spannuth Dietrich B.
Published: June 2007

Aus Fettalkoholen und Selendioxyd werden selenigsaure Ester hergestellt, aus denen durch thermische Zersetzung Fettaldehyde und Selen gebildet werden.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht, IX. Zum Problem der Sulfochlorierung am tertiären Kohlenstoffatom
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Hoppe Manfred
Published: June 2007

Die Ergebnisse von HELERGER und Mitarbb., nach denen bei der Sulfochlorierung von Isobutylchlorid nur das tert. Sulfochlorid entsteht, und die Vermutung, daß auch bei der Sulfochlorierung von Isoamylchlorid nur Substitution am tert. C‐Atom stattfindet, werden widerlegt. — Es wurden die sich vom Isobutylchlorid bzw. 4‐Chlor‐2‐methyl‐butan ableitenden Sulfochloride, die entsprechenden den Chlorsulfonsäuren und Sultone sowie verschiedene Derivate hergestellt und mit den Produkten der Sulfochlorierung und den aus ihnen gewonnenen analogen Derivaten verglichen. — Substitution des tert. gebundenen Wasserstoffatoms bei verzweigten Chloralkanen findet nach den Ergebnissen der vorliegenden Untersuchung in Übereinstimmung mit früheren Feststellungen an verzweigten Paraffinkohlenwasserstoffen nicht statt.
Über die Darstellung von 1.12;2.3;10.11‐Tribenzo‐perylen und 1.12;4.5;8.9‐Tribenzo‐perylen
Authors: Reimlinger Hans , van Overstraeten Andre
Published: June 2007

Bei der Reaktion von 2.3;10.11‐Dibenzo‐perylen (I) mit Maleinsäureanhydrid wird ausschließlich das 1.12;2.3;10.11‐Tribenzo‐perylen‐dicarbonsäureanhydrid (II) gebildet, bei dessen Decarboxylierung das 1.12;4.5;8.9‐Tribenzo‐perylen (XIII) entsteht. Dessen Struktur wurde durch eine unabhängige weitere Synthese bewiesen. Desgleichen wurde das isomere 1.12;4.5;8.9‐Tribenzo‐perylen (X) synthetisiert.
Lupinen‐Alkaloide, XII. Die Konstitution und Konfiguration des Hydroxy‐lupanins und des Baptifolins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Brackel Helmuth
Published: June 2007

Die Synthese der isomeren Hydroxy‐sparteine wird beschrieben; ihre Trennung gelingt durch Chromatographie der Azobenzol‐carbonsäureester. Eines der erhaltenen Isomeren ist identisch mit dem Epimeren des Desoxo‐hydroxy‐lupanins. Die Konstitution und Konfiguration der Alkaloide Baptifolin und Hydroxy‐lupanin ist damit eindeutig sichergestellt. Die sehr unterschiedlichen Anteile der bei der Synthese erhaltenen Isomeren und die ausschließliche Bildung von Hydroxy‐sparteinen mit axialer OH‐Gruppe werden durch konstellationsanalytische Betrachtungen gedeutet.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIX. Über Alkali‐cyclopentadienyl‐metall‐tricarbonyl‐Salze mit — 1‐wertigem Vanadin
Authors: Fischer Ernst Otto , Vigoureux Siegfried
Published: June 2007

Das schon länger bekannte C5H5V(CO)4 ist in flüss. NH3 mit Alkalimetall reduzierbar. So erhält man mit Na im Sinne von

mit C5H5Mn(CO)3 und [C5H5Cr(CO)3]⊖ isoelektronisches, gelbes sekundäres [C5H5V(CO)3]2⊖‐Anion. Aus dem löslichen Na2[C5H5V(CO)3] sind durch Fällung mit KJ, RbJ und CsJ die entsprechenden höheren Alkalisalze im Ammonosystem zugänglich. Der mit der Durchdringungskomplexstruktur des Anions in Übereinstimmung stechende Diamagnetismus wurde an K2[C5H5V(CO)3] nachgewiesen.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XX. Verbrennungswärme und Bildungswärme von Di‐benzol‐chrom
Authors: Fischer Ernst Otto , Schreiner Siegfried
Published: June 2007

Die Verbrennungswärme des Di‐benzol‐chroms(0) wurde kalorimetrisch bei + 20°C zu Hc = 1723.7 ± 1.4 kcal/Mol ermittelt. Es ergibt sich hieraus für die Bildung des Cr(C6H6)2 aus C6H6 und Cr in der Gasphase eine Bildungswärme von −58.3 ± 1.4 kcal/Mol.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 53. Über unsymmetrische Sulfanderivate des Typs RSnCl und RSnH
Authors: Fehér Franz , Kruse Walter
Published: June 2007

Durch Umsetzung überschüssiger Sulfane H2Sn bzw. Chlorsulfane SnCl2 mit monofunktionellen Verbindungen RSH, RSnCl und R2NH wurden folgende unsymmetrische Sulfanderivate erhalten: C6H5S2Cl; n‐C4H9S2Cl; C6H5S3H; C6H5S4H; n‐C4H9S4H; ClS2CH2CO2H; ClS2CH2COCl; (n‐C4H9)2 NSCl. Zur Charakterisierung dieser Substanzen wurden die Dichten und Brechungsindices bestimmt und die Raman‐Spektren aufgenommen.
Mikrobielle Hydroxylierung von Steroiden in 9‐ und 14‐Stellung
Authors: Schubert Alfred , Onken Dieter , Siebert Rudolf , Heller Karl
Published: June 2007

Durch mikrobielle Umsetzung von Steroiden mit einem speziellen Circinella‐Stamm wird an C‐9 und/oder an C‐14 hydroxyliert. Die Konstitutionsaufklärung der erhaltenen Reaktionsprodukte wird beschrieben.