bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 20. Reaktionsprodukte von PdCl2 und Pd(CN)2 mit S7NH. Darstellung und Struktur der Komplexe [Ph6P2N][Pd(S3N)(S5)] und X[Pd(S3N)(CN)2] (X = [Me4N]+, [Ph4P]+)
Authors: Weiss J.
Published: January 2005

S7NH bildet mit PdCl2 und [Ph6P2N]OH den Komplex [Ph6P2N][Pd(S3N)(S5)], der in 2 Modifikationen (α‐ und β‐Form) erhalten wurde. Die α‐Form kristallisiert triklin, a = 9,347(4), b = 14,410(8), c = 15,440(11) Å, α = 76,27°(5), β = 77,06°(4), γ = 76,61°(4), Z = 2, Raumgruppe P1. Die β‐Form ist orthorhombisch, a = 9,333(2), b = 17,659(4), c = 23,950(6) Å, Z = 4, Raumgruppe P212121. Die Molekülform ist in beiden Modifikationen die gleiche. An Pd sind S3N− und S52− chelatförmig gebunden.

Aus S7NH, Pd(CN)2 und XOH entstehen die Verbindungen X[Pd(S3N)(CN)2], die Salze mit X = [(CH3)4N]+ und [(C6H5)4P]+ wurden isoliert. Das Tetramethylammoniumsalz ist isomorph mit dem analogen, früher beschriebenen Nickelsalz, das Tetraphenylphosphoniumsalz kristallisiert triklin, a = 9,372(4), b = 10,202(5), c = 13,638(6) Å, α = 86,36°(4), β = 85,66°(4), γ = 88,71°(4), Z = 2, Raumgruppe P1. An Pd gebunden sind eine S3N−‐Gruppe und 2 CN−. In all diesen Komplexen ist die Koordination am Pd angenähert quadratisch planar.
NaTe3: eine Verbindung mit verbrückten Te126−‐Clustern
Authors: Böttcher P. , Keller R.
Published: January 2005

NaTe3 entsteht beim Umsatz elementaren Natriums und Tellurs im Molverhältnis 1:3 in flüssigem Ammoniak bei etwa −50°C. Es fällt nach Entfernen des Lösungsmittels als homogenes, matt dunkelgrau aussehendes, mikrokristallines Pulver an.

NaTe3 kristallisiert trigonal in der Raumgruppe P3c1 mit Z = 12. Gitterkonstanten: a = 9,033(2) Å, c = 21,930(4) Å.

Das Anionenteilgitter enthält verknüpfte Te62−‐Ketten, wodurch eindimensional‐unendliche Stränge entstehen, deren bestimmendes Bauelement ein kuban‐artiger Cluster Te126− ist.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III) und Caesiumchloroferrat(III)‐Hydraten Zum Phasendiagramm des Systems CsClFeCl3
Authors: Feist M. , Hass D. , Briehn V.
Published: January 2005

Das thermische Verhalten von CsFeCl4, Cs2Fe(H2O)Cl5 und Cs3FeCl6 · H2O wurde mittels Simultanthermoanalyse bis 500°C, Röntgenbeugung und Raman‐Spektroskopie untersucht. Wasserfreies Cs3FeCl6 ist bis 280°C metastabil; demgegenüber kann wasserfreies Cs2FeCl5 nicht erhalten werden. Die bei der Zersetzung von Cs3Fe2Cl9 in einer Festphasenreaktion gebildeten Verbindungen wurden als CsFeCl4 und CsCl identifiziert. Die Zersetzung ist reversibel. Aufgrund der experimentellen Ergebnisse wird das korrigierte Phasendiagramm des Systems CsClFeCl3 vorgestellt.
Thiochloroanionen von Molybdän(IV). Die Kristallstruktur von (NEt4)3[Mo3(μ3‐S)(μ‐S2)3Cl6]Cl · CH2Cl2 Kristallstruktur, EPR‐Spektrum und magnetische Eigenschaften von (NEt4)2[Mo2(μ‐S2)(μ‐Cl)2Cl6]
Authors: Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich , Friebel Claus , Pebler Jürgen
Published: January 2005

Aus Molybdänpentachlorid und Tetraethylammoniumhydrogensulfid entsteht in CH2Cl2 ein schwerlösliches Produkt der Zusammensetzung (NEt4)2[Mo2S3Cl9] und eine braune Lösung, aus der (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] kristallisiert. Aus dem schwerlöslichen Produkt und NEt4Cl wird in CH2Cl2 unter anderem (NEt4)3[Mo3(S)(S2)3Cl6]CCl6 · CH2Cl2 erhalten. Letzteres kristallisiert rhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 2495,8, b = 1501,2, c = 1295,6 pm, Z = 4. Nach der Kristallstrukturbestimmung (3070 beobachtete Reflexe, R = 4,9%) liegt im [Mo3(S)(S2)3Cl6]2− ‐Ion ein Mo3− Dreieck mit MoMo‐Bindungen vor, jede Dreieckskante wird von einer Disulfidgruppe überspannt; ein einzelnes Schwefelatom verbrückt alle drei Mo‐Atome; das einzelne Chloridion ist schwach an drei S‐Atome assoziiert. (NEt4)2[Mo2(S2)Cl8] kristallisiert rhombisch, Raumgruppe Pnma, a = 1425,6, b = 1129,9, c = 2004,7 pm, Z = 4; Strukturbestimmung mit 1703 beobachteten Reflexen, R = 6,1%. Im [Mo2(S2)Cl8]2−‐Ion sind die Mo‐Atome über eine Disulfidgruppe und zwei Chloratome verbrückt. Es ist eine MoMo‐Bindung vorhanden, nach den magnetischen Eigenschaften und dem EPR‐Spektrum besitzt jedes Mo‐Atom jedoch noch ein ungepaartes Elektron.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 167 [1, 2]. Konstitutions‐ und Konfigurationsisomere von Pentaphosphan(7), P5H7
Authors: Baudler M. , Krause U. M. , Hahn J. , Riekehof‐Böhmer R.
Published: January 2005

Bei der Thermolyse von Diphosphan, P2H4, oder als Rückstand der Destillation von Rohdiphosphan [3] werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 10—15 P‐% Pentaphosphan(7), P5H7, erhalten. Nach vollständiger Analyse des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums auf der Basis von „Selective‐Population‐Transfer”︁‐Experimenten liegt P5H7 als Gemisch aus den drei Diastereomeren von n‐P5H7 — 1a (erythro, erythro), 1b (erythro, threo), 1c (threo, threo) — und dem Konstitutionsisomer 2‐Phosphinotetraphosphan 2 (iso‐P5H7, größte relative Isomerenhäufigkeit) vor. Die Zuordnung der Diastereomere zu den beobachteten Spinsystemen ergibt sich aus der bevorzugten gauche‐Stellung benachbarter freier Elektronenpaare, der Diederwinkelabhängigkeit der 1J(PP)‐Kopplungskonstanten und den 3J(PP)‐Fernkopplungen. Aus den 31P‐NMR‐Parametern der Phosphane PnHn + 2 mit n = 1—5 werden allgemeine Beziehungen für die δ(31P)‐Werte und die 1J(PP)‐Kopplungskonstanten kettenförmiger Phosphorhydride in Abhängigkeit von den Strukturparametern abgeleitet.
Ti(AlBr4)2
Authors: Laumanns Reinhard , Schäfer Harald
Published: January 2005

Das feste Ti(AlBr4)2 wird dargestellt und seine Kristallstruktur bestimmt. Die Diskussion befaßt sich mit der Strukturänderung der gasförmigen Verbindung beim Übergang in den festen Zustand.
Darstellung und Kristallstruktur von [Co(NH3)6]2P4O13 · 5 H2O
Authors: Schulz F. , Jansen M.
Published: January 2005

Mittels präparativer Säulen‐Chromatographie wurde Natrium‐catena‐Tetraphosphat isoliert und nach Umsetzung mit [Co(NH3)6]Cl3 in diffusionskontrolliertem Wachstum Einkristalle von [Co(NH3)6]2P4O13 · 5 H2O gezogen. In dieser Verbindung sind erstmals „isolierte”︁ catena‐Tetraphosphat‐Anionen vermessen worden. Das catena‐Phosphat kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 1547,8(8) pm; b = 1263,6(8) pm; c = 1451,1(8) pm; β = 112,23(4)°; Z = 4; MoKα; 3440 unabhängige Reflexe; Rw = 5,19% (Vierkreisdiffraktometerdaten, Wasserstofflagen nicht bestimmt).

Das catena‐Tetraphosphat‐Anion weist die vermuteten systematischen Abstandsschwankungen innerhalb der POPBrücken auf. Die Konformation des Anions wird diskutiert.

The polyphosphate crystallizes in the space group P21/c with a = 1547.8(8) pm; b = 1263.6(8) pm; c = 1451.1(8) pm; β = 112.23(4)° Z = 4; MoKα; 3440 unique reflections; Rw = 5,19%. (4‐circle diffractometer data, hydrogen positions not located).
Schwermetallchelate von α‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureestern
Authors: Hartung J. , Weber G. , Beyer L. , Szargan R. , Kreutzmann J.
Published: January 2005

Es wurden Innerchelatmetallkomplexe des PdII, NiII, CuII, CoIII und AgI mit α‐Cyano‐β‐amino‐dithioacrylsäureestern dargestellt. Die Koordination der Dithiocarbonester‐gruppierung und des Aminstickstoffs (S/N‐Koordination) wird durch die chemische Verschiebung der S2p‐ und N1s‐Elektronenbindungsenergien in den ESCA‐Spektren bewiesen.
Über die Reaktion von Thiophosphoryltrichlorid mit Hexamethyldisilazan
Authors: Dostâl K. , Šikola J. , Meisel M. , Grunze H.
Published: January 2005

Aufgrund orientierender 31P‐NMR‐Untersuchungen der Reaktion von PSCl3 mit Hexamethyldisilazan (HMDS) wurden Darstellungsmethoden für das Trimethylsilylamid der Dichlorothiophosphorsäure 1, Me3SiNHP(S)Cl2 und das Diazadiphosphetidin 2, [Me3SiNHP(S)NSiMe3]2 ausgearbeitet. Beide Verbindungen wurden durch ihre IR‐, Raman‐, 31P‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert und ihr thermisches Verhalten untersucht. Bildung und Konstitution von 2 werden diskutiert und seine 1H‐ und 29Si‐Spektren mitgeteilt.
Magnetic Properties of Ti3O5 with Chromium Additions
Authors: Shveikin G. P. , Kellerman D. G. , Gorshkov V. S. , Perelyaev V. A.
Published: January 2005

Magnetic susceptibility measurements were used to study solid solutions Ti3−xCrxO5 (0 ⩽ × ⩽ 0.17). Contributions to magnetic susceptibility for the α‐phase were defined by the statistical analysis of the experimental data. A conclusion was made on the varing character of exchange interactions in α‐Ti3−xCrxO5 with increasing Cr content. In the present work, the information given indicates that Cr stabilizes the high‐temperature α‐Ti3O5 and decreases the temperature of semiconductor‐metal phase transition. Magnetic properties of low‐temperature α‐Ti3O5 phase with chromium addition are shown to be explained by the existence of exchange‐coupled pairs Ti3+Cr3+.
AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4; Synthese und Kristallstruktur
Authors: Klingelhöfer Paul , Wadle Harry , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht neben anderen Produkten bei der Einwirkung von H2S auf AsPh4[WCl4(N3S2)] in Dichlormethanlösung nach Zugabe von CCl4 in Form schwarzer Kristalle. Nach der röntgenographischen Strukturanalyse kristallisiert AsPh4[W2Cl4(N3S2)3] · CCl4 triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle (3036 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 5,1%). Die Gitterkonstanten sind a = 1369, b = 1398, c = 1441 pm, α = 64,8; β = 68,02; γ = 58,1°. Die Verbindung besteht aus AsPh4⊕‐Ionen, zweikernigen Anionen [W2Cl4(N3S2)3]⊖ und eingelagerten CCl4‐Molekülen. Eines der Wolframatome ist Bestandteil eines ebenen WN3S2‐Sechsringes, das andere Wolframatom gehört zwei Cyclothiazenoringen an; die beiden Ringe der Einheit S2N3WN3S2 bilden dabei nahezu eine gemeinsame Ebene. Zwei der N‐Atome eines jeden WN3S2‐Ringes verknüpfen die beiden Wolframatome über einen WN2W‐Vierring. Durch je zwei Chlorliganden erreichen die Wolframatome die Koordinationszahl sechs.
Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 5. Kristall‐ und Molekülstruktur der N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure
Authors: Eul W. , Kiel G. , Gattow G.
Published: January 2005

N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure kristallisiert mit Z = 8 in der monoklinen Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterdimensionen a = 9,502(3) Å, b = 11,585(1) Å, c = 10,765(3) Å, Å = 92,19(4)Å. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 21°C unter Verwendung von 3 450 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis zu einem konventionellen Zuverlässigkeitsfaktor von R = 0,043 verfeinert (Rw = 0,050).

Die Säure liegt in der dipolaren Zwitterionenform in zwei unterschiedlichen Konformationen vor. Die Moleküle sind annähernd planar. Ihr Zusammenhalt untereinander erfolgt über verschiedene S…︁HN‐Wasserstoffbrücken.
Neue Oxoborate der Alkalimetalle: NaLi2[BO3] [1]
Authors: Miessen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde NaLi2[BO3] in Form monokliner, farblos‐durchsichtiger, prismatischer Einkristalle. [a = 950, 7(4) pm, b = 1 203, 7(4) pm, c = 493, 0(3) pm, β = 104, 0(10)°, Z = 8, dx = 2, 32 g/cm3, dpyk = 2, 28 g/cm3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, MoK, R = 7, 52%, Rw = 4, 66%, für 1 293 von 1 591 Io(hkl)] aufgeklärt. NaLi2[BO3] ist gegenüber Luftfeuchtigkeit empfindlich.

Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
The System Ga2S3Pr2O3
Authors: Bakhtiyarov I. B. , Mamedov A. N. , Abbasov M. M.
Published: January 2005

The diagram of state of Ga2S3Pr2O3 has been investigated by the methods of differential thermal, high‐temperature differential thermal, X‐ray diffraction, microstructural and thermodynamic analyses and by measurement of microhardness of the samples. It has been found that the system is eutectic, the solubility on the part of Ga2S3 at 295 K reaches 8 mol.%. In the system the existence of one incongruently‐melting compound of Ga2S3 · 2 Pr2O3 was found.
EPR‐ und Ligandenfeld‐Spektren von Chlorovanadaten(IV). Die Kristallstruktur von PPh4[VxTi2–xCl9] (x = 0,15)
Authors: Friebel Claus , Scherfise Klaus‐Dieter , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Schwarze, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle von PPh4[VxTi2–xCl9] (x = 0,15) entstehen durch Einwirkung von Titantetrachlorid auf PPh4[VCl5] in Dichlormethanlösung. Ihre EPR‐ und Ligandenfeld‐Spektren sowie diejenigen der Vergleichsverbindungen PPh4[VCl5] und (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 wurden registriert. In den Mischkristallen PPh4[V0,15Ti1,85Cl9] kann die Existenz flächenverknüpfter [VTiCl9]⊖‐Doppeloktaeder mit trigonal verzerrten Einzeloktaedern EPR‐ und ligandenfeld‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Bei den Verbindungen mit [VCl5]⊖‐Anionen indessen lassen sich die spektroskopischen Ergebnisse nur dann verstehen, wenn man auch beim (PPh4)2[V2Cl9][VCl5] · CH2Cl2 — abweichend vom Strukturbefund — eine deutliche Jahn‐Teller‐Verzerrung der trigonalen Bipyramiden annimmt.

Die Kristallstruktur von PPh4[V0,15Ti1,85Cl9] wurde durch Röntgenbeugung bestimmt; (2588 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%). Kristalldaten: triklin, Raumgruppe P1, a = 1090,4; b = 1217,4; c = 1287,7 pm; α = 73,19°; β = 69,87°; γ = 82,15°; Z = 2. Die Verbindung besteht aus PPh4⊕‐Kationen und Anionen [V0,15Ti1,85Cl9]⊖ mit statistischer Ti/V‐Verteilung. Die Metallatome des Anions sind wie in den Ionen [V2Cl9]⊖ und [Ti2Cl9]⊖ über drei Chlorobrücken zu einem Doppeloktaeder verknüpft.
Rubidiumhexaamidolanthanat und ‐neodymat, Rb3[La(NH2)6] und Rb3[Nd(NH2)6]; Strukturverwandtschaft zu K3[Cr(OH6)] und K4CdCl6
Authors: Jacobs H. , Stüve C.
Published: January 2005

Farbloses Rb3[La(NH2)6] (a = 12,298(4) Å, c = 13,759(2) Å, Z = 6, R3c) und hellblaues Rb3[Nd(NH2)6] (a = 12,199(6) Å, c = 13,626(4) Å, Z = 6, R32) wurden durch Umsetzung der entsprechenden Metalle (Rb: La bzw. Nd = 3:1) mit NH3 (P(NH3) = 4–4,5 kbar) bei 300°C dargestellt. Die Atomanordnung der Verbindungen wurde röntgenographisch an Einkristallen bestimmt. Über Raumgruppenbeziehungen wird die Strukturverwandtschaft zu weiteren ternären Amiden sowie zu K3[Cr(OH)6] und K4CdCl6 erläutert.
Verdrillte Tetraederketten [Li(NH2)4/2−] in der Struktur der hexagonalen Modifikation von Caesiumlithiumamid, CsLi(NH2)2
Authors: Harbrecht B. , Jacobs H.
Published: January 2005

Ternäre Amide im System CsNH2/LiNH2CsLi(NH2)2 (dimorph) und CsLi2(NH2)3 – wurden durch Umsetzung der Metalle mit NH3 in Hochdruckautoklaven dargestellt.

Die Struktur der hexagonalen Form von CsLi(NH2)2 wurde aus Röntgenbeugungsintensitäten eines Einkristalls einschließlich der H‐Atom‐Lagen bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P6222 mit Z = 3 und den Gitterkonstanten a = 6,331(1) Å und c = 8,410(1) Å.

Die Lithiumionen befinden sich in verzerrten Stickstofftetraedern. Diese bilden über transständige Kanten längs [001] Ketten. Die Caesiumionen verknüpfen die gleichsinnig orientierten Ketten [Li(NH2)4/2−]. Die Amidionen sind aus der hexagonalen aa‐Ebene gedreht. Bei einer sp3‐Hybridisierung der Valenzelektronen der Stickstoffatome wird dadurch die Wechselwirkung zwischen freien Elektronenpaaren und den Lithiumionen begünstigt.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. XI. Diphosphenkomplexe des Typs (R3P)2Ni[η2‐(PR′)2] und phosphidoverbrückte Nickel(I)‐Komplexe des Typs [R3PNiP(SiMe3)2]2 (NiNi)
Authors: Schäufer H. , Binder D.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen von Komplexen des Typs (R3P)2NiCl2 1 (R = Me a, Et b, nBu c, iBu d, Ph e, iPr f, Cy g) mit LiP(SiMe3)2 im Molverhältnis 1:2 sind die Diphosphenkomplexe (R3P)2Ni[η2‐(PSiMe3)2] 4a–c und die phosphidoverbrückten Nickel(I)‐Komplexe [R3PNiP(SiMe3)2]2 (NiNi) 7a–g zugänglich. Als Zwischenstufen können dabei durch Tieftemperatur‐NMR‐Messungen die Monosubstitutionsprodukte (R3P)2NiClP(SiMe3)2 2a–c und die Nikkel(0)‐Diphosphankomplexe R3PNi[η1‐P2(SiMe3)4] 6a–g nachgewiesen werden. Bei Umsetzungen im Molverhältnis 1:1 ist die Bildung der Diphosphorkomplexe [(R3P)2Ni]2P2 9b, 9c NMR‐spektroskopisch nachweisbar. 1b reagiert mit LiP(SiMe3)CMe3 über den bei tiefen Temperaturen isolierbaren Nickel(0)‐Diphosphankomplex Et3PNi[η1‐P(SiMe3)CMe3P(SiMe3) CMe3] 10 zu (Et3P)2Ni[η2‐(PCMe3)2] 11 und zu [Et3PNiP(SiMe3)CMe3]2 (NiNi) 12. 11 ist ebenso wie (Et3P)2Ni[η2‐(PPh)2] 14 auch aus 1b und R′P(SiMe3)2 (R′ = CMe3, Ph) erhältlich. Die besten Ausbeuten an Diphosphenkomplexen ergeben [2+1] Cyclokondensationsreaktionen von 1a–c mit P2(SiMe3)4 zu 4a–c und von 1b mit [P(SiMe3)CMe3]2 zu 11. NMR‐spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Die Röntgenstrukturanalyse des Triformamids und des Tris(dichlormethyl)amins
Authors: Allenstein E. , Schwarz W. , Schrempf E.
Published: January 2005

Triformamid, N(CHO)3 (I) und Tris(dichlormethyl)amin, N(CHCl2)3 (II), kristallisieren in der hexagonalen Raumgruppe P63/m mit jeweils 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Molekülsymmetrie ist in beiden Fällen C3h, d. h. I ist völlig planar, II besitzt ein planares NC3H3‐Gerüst. Die Strukturen wurden bis zu einem R‐Wert von 0,031 (I) bzw. 0,028 (II) verfeinert.
Der erste Di‐Rutil‐Vertreter: LiMnF4.(Mit einer Bemerkung über LiCoF4)
Authors: Wandner K.‐H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden rotbraune Einkristalle von LiMnF4 (thermischer Abbau von Li2MnF6 bzw. LiMnF5, Goldtiegel, 600°C, 7 d) erhalten. LiMnF4 kristallisiert monoklin mit a = 541,4(1), b = 462,9(1), c = 569,4(1) pm, β = 113,24(2)°, Raumgruppe P21/c, Z = 2. (Vierkreisdiffraktometerdaten: 386 von 386 Io(hkl), MoKα, R = 3,7 und Rw = 2,5%). Lageparameter s. Text.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Komplexe mit substituierten 2,5‐Dihydroxy‐p‐benzochinonen: EAC6(C6H5)2O4 · 4 H2O (EA = Sr2+, Ba2+)
Authors: Robl Ch. , Weiss A.
Published: January 2005

Einkristalle der isotypen Verbindungen EAC6(C6H5)2O4 · 4 H2O wurden in wässerigem Kieselgel gezüchtet. EA2+ besitzt KZ 8. Es ist von 4 Wassermolekülen und 4 Sauerstoffatomen der als Bis‐chelatliganden agierenden Polyporatdianionen umgeben. Dadurch bilden sich gefaltete Ketten, die miteinander durch Wasserstoffbrückenbindungen verbunden sind. Die Phenylsubstituenten stehen annähernd senkrecht auf den hierdurch entstandenen gewellten Schichten. Die Schichtabfolge ermöglicht ein platzsparendes Verzahnen der Schichten.
Darstellung und Struktur von Ag2C4O4
Authors: Robl Ch. , Weiss A.
Published: January 2005

Von Ag2C4O4 existiert eine gelbe und eine farblose Modifikation. Bei Erhitzen zersetzen sich beide zu metallischem Silber. In gelbem Ag2C4O4 ist Ag+ unterschiedlich koordiniert. Ag(1) besitzt verzerrt tetraedrische Koordination, Ag(2) ist verzerrt quadratisch planar koordiniert. Die Verknüpfung von Ag+ mit C4O42− führt zu einer komplizierten Raumnetzstruktur. C4O42− ist planar und weist CO‐ und CC‐Bindungslängen auf, die für eine vollständige Delokalisierung des π‐Elektronensystems sprechen.
Kaliumnatriumsulfid KNaS, ein neues Interalkalimetallsulfid
Authors: Sabrowsky H. , Thimm A. , Vogt P. , Harbrecht B.
Published: January 2005

Bislang unbekanntes KNaS wurde durch Tempern eines Gemenges von Na2S und K2S dargestellt. Das farblose, hygroskopische Sulfid kristallisiert in der Raumgruppe Pnma (Z = 4) mit a = 770,3(1) pm, b = 460,4(1) pm und c = 829,3(1) pm. Die Struktur wurde über Röntgenbeugung an Einkristallen bestimmt (R = 0,035). KNaS ist antiisotyp mit PbCl2. Die Anionen S2− bilden eine verzerrt hexagonal dichteste Kugelpackung. NaS4‐Tetraeder sind über cisständige Kanten zu Ketten verknüpft, die untereinander über Spitzen verbunden sind. Die K+ befinden sich in den Oktaederlücken und sind zur Verminderung der elektrostatischen Abstoßung von den Na+ aus deren Zentren gerückt. Die Gruppe‐Untergruppe‐Analyse unterstützt die neuartige Beschreibung der PbCl2‐Struktur.
Cerium‐Molybdenum‐Tellurium Oxides
Authors: Bart J. C. J. , Forzatti P. , Garbassi F. , Cariati F.
Published: January 2005

Ternary oxide formation in the (Ce, Mo, Te)O system was studied between 400°C and 600°C in air. Eight new phases were observed, namely Ce6Mo10Te4O47, Ce2Mo2Te2O13, Ce4Mo11Te10O59, Ce2Mo2Te4O17, Ce10Mo12Te14O79, Ce6Mo8Te6O45, Ce2Mo3Te2O16, and [Ce4Mo13Te3O51]. Preparative conditions are given and the new compounds are characterized by DTA and TG analyses, X‐ray diffraction, infrared, Raman and X‐ray photoelectron spectroscopy.
Sulfonamide mit heterocyclischen Substituenten als Extraktionsmittel für Kupfer(II)
Authors: Döring M. , Müller E. , Uhlig E. , Undeutsch B.
Published: January 2005

Am Beispiel von 2‐Picolylbenzensulfonamid (N2NHO2SC6H5), einem Modell des technischen Extraktanten LIX 34, wird der Einfluß funktioneller Veränderungen auf das Extraktionsverhalten gegenüber Kupfer(II) untersucht und zur Beurteilung der pH1/2 herangezogen.

Bei Einführung von p‐Substituenten am Benzenring erweist sich pH1/2∼–σp. Der übergang zu 2‐Pyridylethylbenzensulfonamid (N3NHO2SC6H5), einem Sechsringbildner, ist mit einer Erhöhung von pH1/2 verbunden. Dagegen ist kein unmittelbarer Vergleich mit dem potentiellen Vierringbildner 2‐Pyridylbenzensulfonamid möglich, weil die gebildeten Kupfer(II)‐Komplexe eine dem Kupfer(II)‐acetat analoge dimere Struktur haben.

Die Substitution der Methylengruppe von N2NHO2SC6H5 durch einen SO2(PSAH) oder NH‐Rest (PTSHH) führt im ersten Fall zu einer Erhöhung, im zweiten zu einer Erniedrigung von pH1/2 (7,25 bzw. 2,70). Gegen den Einsatz von PTSHH als Extraktionsmittel spricht eine langsame Redoxreaktion mit Kupfer(II).

Die π‐Elektronendelokalisierung in den Chelatringen, die sich von Sulfonylhydrazonen heterocyclischer Ketone ableiten, ist ein Faktor, der das Extraktionsverhalten im allgemeinen verbessert. Man findet eine starke Abstufung von pH1/2 (APSHH 1,4; BBSHH 6,9); der Wert sinkt mit wachsender tetraedrischer Verzerrung der ZKE CuN4 (Bestimmung durch ESR–spektroskopische Untersuchungen).

Die Benzensulfonylgruppierung beeinflußt die Kupfer(II)‐Extraktion mit zweizähligen stickstoffhaltigen Liganden in zweierlei Weise: Die Protonierung von Pyridin‐ und anderen heterocyclischen Stickstoffatomen wird erschwert, die NH‐Acidität erhöht. Einige der untersuchten Extraktanten (APSHH, BPSHH) sind in ihrer Wirksamkeit mit den LIX‐Reagenzien zu vergleichen.
Metall‐Pseudohalogenide. XXXIX. Dicyanamid‐Komplexe von Palladium(II) und Platin(II) des Typs M{N(CN)2}2L2
Authors: Köhler H. , Wusterhausen H. , Jeschke M. , Kolbe A.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese gemischter Dicyanamid‐Komplexe des Typs M{N(CN)2}2L2 (M: Pd, Pt) berichtet. Die Ergebnisse IR‐ und NMR‐spektroskopischer Untersuchungen lassen für diese Verbindungen auf den bisher nicht beschriebenen Koordinationstyp MN(CN)2 des anionischen Liganden schließen.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XV. Sulfan‐α,ω‐diyl‐bis(fluorodithiophosphate), Reaktionsprodukte des Fluoridabbaus schwefelreicher Phosphorsulfide
Authors: Neels Jochen , Grimmer Arnd‐Rüdiger , Meisel Manfred , Wolf Gert‐Ulrich , Jancke Harald
Published: January 2005

Sulfan‐α,ω‐diyl‐bis(fluorodithiophosphate) [(PFS2)2Sn]2−, n = 1 bis 8, entstehen als Gemische bei der Reaktion schwefelreicher Phosphorsulfide „P4S10+m”︁, m = 0,5 bis 6, mit Fluoriden MF (M = Na, K, NH4) in Acetonitril bzw. 1,2‐Dimethoxy‐ethan. Die Verteilung der Komponenten dieser homologen Reihe, die 19F‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert wurden, hängt vom S:P‐Verhältnis des eingesetzten Phosphorsulfids ab.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLIV. Beeinflussung des katalytischen Verhaltens modifizierter Zeolithe vom Typ ZSM‐5 durch thermische Behandlung
Authors: Wendlandt K.‐P. , Reschetilowski W. , Unger B. , Bremer H. , Weber M.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität, die Formselektivität und das Aktivität‐Zeit‐Verhalten des ZSM‐5 beim Spalten von Paraffinen kann durch thermische Vorbehandlung stark beeinflußt werden. Ein in der Spaltung von Hexan gefundenes Minimum der Desaktivierungsgeschwindigkeit als Funktion der Dauer der Vorbehandlung bei 600°C konnte in der Methanolumwandlung zu Benzin verifiziert werden.
Die Synthese von CF3TeTeCF3 und Reaktionen mit den Elementen Hg, Cd, Cu und Ag
Authors: Kischkewitz Jürgen , Naumann Dieter
Published: January 2005

(CF3)2Te2 entsteht als Hauptprodukt bei der photochemischen Reaktion von (CF3)2Te mit z. B. Furan und kann in mehr als 40% Ausbeute isoliert werden. (CF3)2Te2 reagiert quantitativ mit Hg und Cd zu den neuen Verbindungen (CF3Te)2Hg bzw. (CF3Te)2Cd. Mit Cu werden nicht isolierbare CF3Cu‐Verbindungen gebildet, während mit Ag keine Reaktion stattfindet.
Na5AlF2(PO4)2: Darstellung, Kristallstruktur und Ionenleitfähigkeit
Authors: Arlt J. , Jansen Martin , Klassen Horst , Schimmel Günther , Heymer Gero
Published: January 2005

Zwei unabhängige Verfahren (Fällung aus wäßriger Lösung und Festkörperreaktion) zur Darstellung vom vorher unbekannten Na5AlF2(PO4)2 wurden optimiert. Die Kristallstruktur wurde mit Diffraktometerdaten aufgeklärt (P3, a = b = 10,483(1), c = 6,607(1) Å, MoKα, 1080 unabhängige Reflexe, Rw = 0,025). PO4‐Tetraeder und AlO4F2‐„Oktaeder”︁ sind über gemeinsame Ecken zu einem zweidimensional ausgedehnten Heteropolyanion verknüpft. Natrium befindet sich in miteinander verbundenen Röhren des [AlF2(PO4)2]‐Teils der Struktur. Die aufgrund der Strukturmerkmale zu erwartende Natriumionenleitfähigkeit wird experimentell bestätigt.
Zur Darstellung und Struktur von LaTa3O9 Röntgenographische und elektronenmikroskopische Untersuchungen
Authors: Langenbach‐Kuttert B. , Sturm J. , Gruehn R.
Published: January 2005

Durch chemischen Transport im Temperaturgefälle T2 → T1 (1100 → 1040°C; P(Cl2; 20°C) = 1 atm) wurde die neue ternäre Verbindung LaTa3O9 erhalten, die orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma–D mit den Gitterkonstanten a = 6,595, b = 7,664, und c = 12,481 Å kristallisiert. In der Struktur erkennt man in a‐Richtung verlaufende Bänder aus kantenverknüpften pentagonalen TaO7‐Bipyramiden; die Bänder sind miteinander in der (010)‐Ebene durch TaO6‐Oktaeder verbunden. In den dadurch entstehenden Kanälen befinden sich die La‐Teilchen. Mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie konnten Abbildungen der Struktur in [010]‐Richtung erhalten werden. Obwohl die Kanäle die La‐Teilchen enthalten, erscheinen sie auf den experimentellen Aufnahmen hell und sind dadurch gut erkennbar. Zur Interpretation dienten Abbildungen, die eine rechnerische Simulation auf der Grundlage der „Multi‐Slice‐Methode”︁ liefert.
Bisphosphoranylacetylene und der Cobaltkomplex Co2(CO)6{[(C2H5)2N]2PF2CCPF2[N(C2H5)2]2}
Authors: Fluck E. , Svara J. , Riffel H.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften von Bis[difluorbis(diethylamino)phosphoranyl]acetylen, 2, Bis(difluordimorpholinophosphoranyl)acetylen, 4, und Bis(trifluordiethylaminophosphoranyl)acetylen, 6, werden beschrieben. Mit Co2(CO)8 bildet 2 die Komplexverbindung Hexacarbonyl‐μ‐η‐bis[difluorbis(diethylamino)phosphoranyl]acetylen‐dicobalt (CoCo), 7. Von 2 und 7 werden die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 16. Dimethyliodsulfonium(IV)‐Salze
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H.
Published: January 2005

Es werden mehrere Synthesewege für die Darstellung der Iodsulfonium(IV)‐Salze, (CH3)2SI+AsF6− und (CH3)2SI+SbCl6−, angegeben. Diese Salze sind bis −20°C stabil, und sie werden Raman‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Trichlordifluorarsoran, AsCl3F2
Authors: Minkwitz R. , Prenzel H.
Published: January 2005

Die Darstellung von AsCl3F2 erfolgt aus AsCl2F3 durch Chlor‐Fluor‐Austausch mit CaCl2 in einer Gas‐Feststoffreaktion. Das neue Arsoran wird durch sein IR‐Matrix‐ und Raman‐Spektrum charakterisiert und die Zuordnung seiner Schwingungen wird durch eine Normalkoordinatenanalyse bestätigt.
PPh3Me[MoBr5(CH3CN)]. IR‐Spektrum, magnetisches Verhalten und Kristallstruktur
Authors: Schmidt Inge , Pebler Jürgen , Patt‐Siebel Ute , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Das aus Molybdäntetrabromid und Acetonitril gebildete MoBr4(CH3CN)2 reagiert mit Triphenylmethylphosphoniumbromid in Dibrommethan zu PPh3Me[MoBr5(CH3CN)]. Beide Addukte werden durch ihre IR‐Spektren charakterisiert. Die Auswertung der Messung der magnetischen Suszeptibilität von PPh3Me[MoBr5(CH3CN)] im Temperaturbereich von 4,2 bis 290 K ergibt die Curie‐Weiss‐Parameter μcw = 2,65 B.M. und Θ = −44 K. Die Kristallstruktur von PPh3Me[MoBr5(CH3CN)] wurde mittels Röntgenbeugung bestimmt (2426 beobachtete Reflexe, R = 8,2%). Kristalldaten: a = 1064,9, b = 2172,1, c = 1330,4 pm; β = 119,92º, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Im Kristall sind PPh3Me+‐ und [MoBr5(CH3CN)]−‐Ionen abwechselnd zu Schichten senkrecht zu a gepackt. Im Anion ist das Mo‐Atom verzerrt oktaedrisch koordiniert. Der Bindungsabstand des Br‐Atoms in trans‐Stellung zum N‐Atom ist deutlich kürzer als die übrigen MoBr‐Abstände.
Über Alkali‐hexachlorochromate(III): Na3CrCl6
Authors: Friedrich G. , Fink H. , Seifert H. J.
Published: January 2005

Die röntgenographische Untersuchung an einem Einkristall ergab für Na3CrCl6 eine trigonale Struktur: R.G. P31c; a = 682,0(3) pm; c = 1203,4(5) pm; Z = 2. In einer angenähert hexagonal‐dichtesten Kugelpackung von Cl− werden 2/3 der Oktaederlücken geordnet mit Na+ und Cr3+ besetzt. Isotyp sind Na3VCl6 und Na3MoCl6. – Die analogen K‐ und Rb‐chlorochromate(III) kristallisieren nach Pulverdaten im K3MoCl6‐Typ. Hier haben die A+ gegenüber Cl− die KZ = 8 und 11. Erweitert man die Betrachtungen auf die Elpasolithe A2BCrCl6 (A = Cs–K; B = RbNa), so lassen sich die Strukturbetrachtungen über Toleranzfaktoren anwenden, wie sie von Chloroperowskiten AMCl3 bekannt sind. Von allen Verbindungen wurden mittels DTA die Phasenumwandlungen bestimmt; für einige Hochtemperaturmodifikationen wurden aus Hochtemperatur‐Guinieraufnahmen über Isotypievergleiche die Strukturen ermittelt.
Über Oxoplumbate(IV): Ba2PbO4
Authors: Stoll H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals in Form von Einkristallen wurde Ba2PbO4 durch Austauschreaktion [BaPbO3: Li2O2 = 2:4; Ag‐Bömbchen, Argon, Quarzampulle, 800°C, 30 d] dargestellt. Die Strukturaufklärung [137 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), MoKα, R = 5,04%, Rw = 4,93%] belegt die Raumgruppe I4/mmm mit a = 430,08 und c = 1325,63 pm (K2NiF4‐Typ, Parameter s. Text).
Zur Konstitution von ‚KPbO2’︁
Authors: Stoll H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Transparente, orangerot aussehende, Einkristalle von K2Pb2O4 wurden aus Gemengen von K2O2 und PbO (K:Pb = 1:1) durch Tempern [Ag‐Bömbchen, 560°C, 40 d, nach Abkühlen (15°C/h)] erhalten. Sie sind triklin, P1, a = 1295,94(9), b = 753,35(7), c = 697,12(8) pm, α = 118,00(1)°, β = 106,15(1)°, γ = 93,44(1)°, Z = 4, drö = 6,573 und dpyk = 6,54 g · cm3. Strukturcharakteristisch sind Rutil‐analoge Stränge kantenverknüpfter [PbO6]‐Oktaeder längs [001] gemäß [PbO4/2O2/1] = PbO4. Jeweils beidseitig eines solchen Stranges sind je drei O2−, die zwei Oktaedern zugehören, alternierend mit Pb2+ bekappt oder unbekappt, entsprechend [PbO4]Pb2[PbO4]□2… = Pb2O4. Derartige bekappte Stränge werden durch K(1)…K(4), jeweils C.N. 6 zusammengehalten. Die Anordnung der Stränge entspricht dem Motiv einer dichtesten Packung.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Das erste gemischtvalente Oxoplumbat mit „isolierten”︁ Baugruppen: KNa7[PbIVO4][PbIIO3]
Authors: Stoll H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde KNa7Pb2O7 durch Reaktion von K‐ und Na‐Oxiden mit „PbO2”︁ bzw. PbOrot [z. B.: KO0,48:NaO0,36: „PbO2”︁ = 1:7:2 (Ag‐Bömbchen, verminderter Ar‐Druck, Supremaxglasampulle, 600°C, 14 d ): Rotorange Einkristalle von tafelförmigem Habitus]. Die Strukturaufklärung [3269 Io(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω‐scan, MoKα, R = 9,52%, Rw = 7,67%, Absorption nicht berücksichtigt] belegt die Raumgruppe P21/c–C mit a = 1758,48(10), b = 596,76(3), c = 1066,46(8) pm, β = 90,682(8)°, Z = 4, drö = 4,311, dpyk = 4,28 g/cm3, Parameter siehe Text.

Die Struktur ist charakterisiert durch „isolierte”︁ [PbIVO4]‐ (Symmetrie annähernd Td) und [PbIIO3]‐Gruppen (Symmetric annähernd C3v), wobei letztere über gemeinsame Kationen zu Doppelschichten verknüpft sind.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Ein neues Oxocadmat mit Tetraeder‐Blöcken: Cs14Cd9O16
Authors: Seipp E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Cs14Cd9O16 in Form hellgelber Einkristalle (a = 2087,2; b = 674,4; c = 2583,8 pm; β = 94,55°; Z = 4; Raumgruppe: C2/c). Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Philips PW 1100, MoKα, R = 9,9%, Rw = 8,8% für 2774 von 3581 Io(hkl)] aufgeklärt. Die Struktur ist geprägt von eindimensionalen, unendlichen Ketten [Cd9O16], die u. a. [2 × 3]‐Blöcke von Tetraedern aufweisen. Effektive Koordinationszahlen. ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Über Chalkogenolate. 179. Kupfer(I)‐thioxanthate und Thioxanthatocuprate(I)
Authors: Gattow G. , Müller H.
Published: January 2005

Die Kupfer(I)‐thioxanthate Cu[S2CSR] mit R  C2H5, nC4H9, CH2C6H5 wurden nach zwei Verfahren hergestellt und mit verschiedenen Methoden untersucht.

Sie lösen sich in ethanolischen und acetonischen Lösungen, die die entsprechenden [S2CSR]− Ionen im Überschuß enthalten, unter Bildung von Thioxanthatocupraten(I) [Cun(S2CSR)n+1]−. Die Verbindungen [(C6H5)4P][Cun(S2CSC2H5)]n+1 mit n = 1, 4, 6 wurden isoliert. Die Existenz von [(C6H5)4P][Cu4(S2CSC4H9)5] und [(C6H5)4P][Cu6(S2CSCH2C6H5)7] konnte sichergestellt werden.
Erdalkaliquadratate. IV. SrC4O4 · 3 H2O Typ II
Authors: Robl C. , Gnutzmann V. , Weiss A.
Published: January 2005

In SrC4O4 · 3 H2O (Typ II) bauen Sr2+ und C4O42− eine dreidimensionale Gerüststruktur auf. Sr2+ ist von drei Wassermolekülen und sechs Sauerstoffatomen der Quadratatdianionen koordiniert, wobei ein verzerrtes, einfach überkapptes, quadratisches Antiprisma gebildet wird. Die Wassermoleküle bilden offenbar starke H‐Brücken zu demjenigen OQuadratat aus, welches nur schwach an Sr2+ koordiniert ist. Die CC‐ und CO‐Bindungslängen sprechen für weitestgehende Delokalisierung des π‐Elektronensystems. Die Entwässerung zu SrC4O4 · 1 H2O ist reversibel, allerdings wird der Einkristallcharakter dabei zerstört.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an gemischt‐halogenierten Bortrihalogenid‐Addukten mit Dimethyl‐N‐Chloramin
Authors: Minkwitz Rolf , Nass Rüdiger
Published: January 2005

Es wird über die Bildung und NMR‐spektroskopische Charakterisierung der gemischten Bortrihalogenid‐Addukte (CH3)2NCl · BF2Cl und (CH3)2NCl · BFCl2 berichtet.
Zum Einfluß der Alkylsubstitution auf die Kupfer(II)‐Extraktion mit 1‐Alkyl‐2(2‐hydroxyphenyl)‐Δ2‐imidazolinen
Authors: Uhlig E. , Undeutsch B.
Published: January 2005

1‐Alkyl‐2(2‐hydroxyphenyl)‐Δ2‐imidazoline (RLH) bilden in saurer Lösung (pH ≤ 4) Kationen RLH2+ und Kupfer(II)‐Chelate des Typs Cu(RNNO)2. Deshalb sind im Zuge der Kupferextraktion die Addition zweier Liganden und die Eliminierung von vier Protonen zu erwarten. Für das System mit BuLH als Extractantem wird diese Aussage durch slope‐Analyse (lg DCu/lg co,BuLH, lg DCu/pH) bestätigt. In den Extraktionssystemen mit OcLH oder DodLH hingegen übersteigt der Anstieg der lg DCu/lg co,RLH‐Kurven in Abhängigkeit von der Konzentration den Wert 1 nicht oder geht sogar gegen 0. Ursache dafür ist, daß der Kupfer(II)‐Extraktion die Bildung der Komplexe \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cu}\left[{\left({{\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH}} \right){\rm X}^ \ominus } \right]^{2 \oplus } $\end{document} (III) und \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cu}\left[{\left({{\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH}} \right){\rm X}^ \ominus } \right]_2 ^{2 \oplus } $\end{document}, (IV) in der wäßrigen Phase vorgelagert ist. Die Konzentration an III und IV hängt in starkem Maße von der Tendenz der Ionen RLH2⊕ zur Bildung von Ionenpaaren \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \left({{\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH}} \right){\rm X}^ \ominus $\end{document} (I) ab. Diese Tendenz wächst mit der Länge der Alkylkette R und bei den Anionen in der Reihenfolge SO42− < NO3− < ClO4−. Mengen an III und IV, die den Verlauf der Extraktion beeinflussen, werden nur von den Liganden OcLH und DodLH, nicht jedoch von BuLH gebildet.

Im allgemeinen beeinflußt eine Veränderung peripherer Alkylketten von Metallextraktionsmitteln nur die Verteilungskoeffizienten der entsprechenden Metallchelate. In der Serie BuLH, OcLH, DodLH verändern sich nicht nur diese Verteilungskoeffizienten sondern der Extraktionsprozeß als Ganzes. Die partielle Deprotonierung von III und IV beeinflußt bis zu einen gewissen Grad die Extraktionskurven.
Ein neues Oxoindat mit Inselstruktur: KNa9In2O8 = KNa9[InO4]2
Authors: Wagner G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Das neue Oxid KNa9[InO4]2 (farblose, klare Einkristalle) aus NaIn, Na2O2 und „K2O2”︁ (molares Verhältnis NaIn:Na2O2:„K2O2”︁ = 2:3,5:0,6; Ag‐Zylinder, 460°C, 6d) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten belegt: a = 1802,4(3), b = 729,5(2), c = 907,9(3) pm; Z = 4 [Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα 1856 von 1870 I0(hkl); R = 3,7% und Rw = 3,4%]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
[(C6H5)3P]2Ni(Me3SiCCSiMe3). Darstellung, Eigenschaften und Struktur des ersten stabilen Nickel(0)‐Komplexes von Bis‐trimethylsilylacetylen
Authors: Rosenthal U. , Schulz W. , Görls H.
Published: January 2005

Die Titelverbindung ist das erste Beispiel für einen Nickel(0)‐Komplex des Bis‐trimethylsilylacetylen und wird aus (ph3P)2Ni(C2H4) und dem Alkin in Tetrahydrofuran erhalten. Der Komplex wird durch Reaktionen, das IR‐Spektrum und mittels einer Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. (ph3P)2Ni(Me3SiCCSiMe3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2468 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 0,038). Die Gitterabmessungen sind a = 20,927 Å, b = 13,812 Å, c = 14,238 Å, α = γ = 90°, β = 91,02°. Die Moleküle liegen im Kristall monomer vor. Das Zentralatom ist trigonal‐planar koordiniert, aber in Richtung eines Tetraeders verzerrt.
Zum Kondensationsverhalten von Silanolen. IV. Die sauer katalysierte Kondensation von Organodimethylsilanolen in Dioxan/Wasser
Authors: Bilda S. , Lange D. , Popowski E. , Kelling H.
Published: January 2005

Für Silianole des Typs XMe2SiOH (X = Alkyl, Aryl, Halogenalkyl, Benzyl, Silyl) wurde gaschromatographisch die Kondensation in wäßrigem Dioxan mit HCl als Katalysator verfolgt. Die erhaltenen kinetischen Daten und Gleichgewichtskonstanten werden bezüglich ihrer Substituentenabhängigkeit sowie mechanistischer Aussagen diskutiert.
Zur Kenntnis von Ba10Fe8Pt2Cl2O25
Authors: Leib W. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung Ba10Fe8Pt2Cl2O25 wurde einkristallin dargestellt und mit Vierkreisdiffraktometermessungen röntgenographisch untersucht. Sie kristallisiert mit hexagonaler Symmetrie (a = 5,8034, c = 24,997 Å, Raumgruppe D–P63/mmc, Z = 1). Der neue Strukturtyp bestzt auffällig flächenverknüpfte Oktaeder um Fe3+ und Pt4+, Tetraeder um Fe3+ sowie Ba2+ in Koordinationen von 10–12.
Über 3d‐Element‐Aroxide
Authors: Marmodeé R. , Schäfer W. , Andrä K.
Published: January 2005

Die Tetrahydrofuranaddukte des CuCl2, CoCl2 und CrCl3 reagieren mit Phenol, substituierten Phenolen und 2‐Naphthol bei Gegenwart von NaNH2 bzw. Triethylamin zu den entsprechenden Metallaroxiden. Cu(OC6H5)2 · DMF Fe(OC6H5)2 · DMF werden auf elektro‐chemischem Wege synthetisiert. Die magnetischen, spektroskopischen und thermischen Eigenschaften dieser Komplexe werden untersucht.
Stability Fields in the System MnMoO and Thermochemical Data of Mn2Mo3O8 and MnMoO4
Authors: Wiesner U. , Reichelt W. , Krabbes G.
Published: January 2005

The decomposition of MnMoO4 and Mn2Mo3O8 has been investigated by modified TG measurements in a controlled oxygen atmosphere. From the results the μ‐x phase diagram of the system MnMoO in an isothermal representation has been obtained. The following thermochemical data have been evaluated:

.
Das erste Oxogallat mit Tetraeder‐Ketten [1]
Authors: Hoppe Rudolf , Müller Hans‐Peter
Published: January 2005

K2Na4[(GaO3)2] wurde erstmals durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form von farblosen Einkristallen erhalten (vor Verreiben: K:Na:Ga = 4.4:2,2:1; Ag‐Zylinder, 600°C, 26 d). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 506 von 650 Io(hkl); R = 8,16%, Rw = 4,43%) belegt die Raumgruppe Pnma. Aus Guinier‐Simon‐Aufnahmen folgt a = 651,5(1), b = 613,2(1), c = 1024,5(1) pm, Z = 2.

Wesentlicher Teil der Struktur ist die Zweier‐Einfach‐Tetraederkette [(GaO(1)1/1O(3)1/1O(2)2/2)2].

Trotz unterschiedlicher Raumgruppen besteht enge Verwandtschaft zur Struktur von Rb2Na4[(FeO3)2].
Kettenverlängerung am P2(SiMe3)4 durch Reaktion mit LiBu
Authors: Fritz G. , Vaahs T.
Published: January 2005

Mittels 31P‐NMR‐Untersuchungen werden die ersten Reaktionsschritte der Umsetzung von P2(SiMe3)4 1 mit LiBu in THF aufgeklärt, die im weiteren Verlauf unter Abspaltung von P(SiMe3)3 und LiP(SiMe3)2 zu Li3P7 und P‐reicheren Phosphiden führen. Die Umsetzung beginnt mit der Spaltung einer SiP‐Bindung unter Bildung von Li(Me3Si)PP(SiMe3)2 2 und BuSiMe3. Daran schließt sich die Reaktion von 2 zu Li(Me3Si)PP(SiMe3)P(SiMe3)2 5 und LiP(SiMe3)2 4 an, wobei 5 und 4 während des gesamten Reaktionsablaufes in äquimolaren Mengen gebildet werden. Dies läßt erkennen, daß sie in einer gekoppelten Reaktion entstehen. Dieses Verhalten wird auf die unterschiedliche Basizität der P‐Atome in 2 zurückgeführt, die einen Mehrzentrenmechanismus bedingt.
Bildung und Reaktionen silylierter Diphosphane
Authors: Fritz G. , Vaahs T. , Härer J.
Published: January 2005

Es wird über die Bildung der bisher nicht zugänglichen silylierten Diphosphane sowie über die von ihnen abgeleiteten PH‐haltigen Derivate und Li‐Phosphide berichtet. Es sind die Verbindungen (Me3Si)2 PP(SiMe3)(CMe3) 1, (Me3Si)2PP(CMe3)2 2 und (Me3C)2PP(SiMe3)(CMe3) 4. Durch Umsetzung mit MeOH bildet sich aus 1 (Me3Si)2PP(CMe3)H 6, aus 4 (Me3C)2PP(CMe3) H 7, aus (Me3C)(Me3Si)PP(SiMe3)(CMe3) 3, (Me3C)(Me3Si)PP(CMe3) H 8. Die Reaktion von 1, 2, 3, 4 mit LiBu führt zu den Li Phosphiden Li(Me3Si)PP(SiMe3)(CMe3) 10 (aus 1), Li(Me3Si)PP(CMe3)2 11 (aus 2), Li(Me3C)PP(SiMe3)(CMe3) 12 (aus 3), Li(Me3C)PP(CMe3)2 13 (aus 4). 13 ist präparativ besser darzustellen aus H(Me3C)PP(CMe3)2 mit LiBu. Die Einführung einer CMe3‐Gruppe in 1 genügt, um gegenüber dem vollsilylierten Diphosphan das etherbeständige Li Phosphid 10 zu erhalten.
Rhenium trichloride, ReCl3, and its 5/3‐hydrate synthesis, crystal structure, and thermal expansion
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd
Published: January 2005

Single crystals of ReCl3 were grown by vacuum sublimation and the crystal structure (trigonal, R3m, a = 1020.62(5), c = 2035.3(2) pm, Vm = 61.430(8) cm3mol−1) was refined to R = 0.049, Rw = 0.031. From hydrochloric acid solutions of ReCl3 containing me4NCl, the hydrete ReCl3 · 5/3 H2O is salted out: hexagonal, P62c, a = 944.89(3), c = 1470.07(9) pm, Vm = 114.09(1) cm3 mol−1. The crystal structure (R = 0.079, Rw = 0.051) contains hexagonally closest‐packed [Re3Cl9(H2O)3] molecules held loosely together by two molecules of crystal water positioned between the clusters in the [00.1] direction thereby forming chains that are shifted against each other by 1/2c. Thermal expansion of ReCl3, ReCl3. 5/3 H2O and RbReCl4 has been recorded and is discussed in connection with the crystal structures.
Zur Umsetzung des Zweikomponentensystems Trialkylphosphit/Tetrachlorkohlenstoff mit Nucleophilen 3. Die Reaktion in Gegenwart von Ammoniumsalzen
Authors: Albrecht S. , Herrmann E. , John A.
Published: January 2005

Alkalipseudohalogenide (KSCN, NaN3, KCN) reagieren mit dem zweikomponentensystem Trialkylphosphit/Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart organischer Ammoniumhalogenide R3NHX. Es entstehen au diese Weise Phosphorsäuredialkylesterisothiocyanate, N‐Alkyl‐phosphorsäurediesteramide, N‐Dialkozyphosphoryltrialkoxyphosphazene bzw. Tricyanophosphanoxid.

Das Dreikomponentensystem (RO)3P/CCl4/R3NHI läßt sich zur präparativen Darstellung von Phosphorsäuredialkylesterchloriden nutzen.
Matrix‐Ir‐Untersuchungen von molekularem SPBr
Authors: Schnöckel H. , Schunck S.
Published: January 2005

Beim Überleiten von SPBr3 über Silber bei 800 K unter Hochvakuum‐bedingungen entsteht molekulares SPBr. Wird eine solche Hochtemperaturgasmischung mit einem Überschuß an Argon bei etwa 15 K abgeschreckt, können im Matrix‐IR‐Spektrum die beiden Valenzschwingungen und die Oberschwingung der Deformationsbewegung gemessen werden: v(PS) 712 cm−1, v(PBr) 372 cm−1, 2δ(SPBr) 369 cm−1. Die Normalkoordinatenanalyse unter Berücksichtigung der 34S/32S‐ und der 81Br/79Br‐ Verschiebungen zeigt eindeutig, daß in diesem Molekül Phosphor als Zentralatom vorliegt. Die berechneten Kraftkonstanten ordnen sich valenzchemisch sinnvoll in die Werte bekannter Verbindungen ein. Die Bindungsverhältnisse werden mit denen ähnlicher Verbindungen verglichen.
Structural investigations of two bismuth‐ammonium condensed phosphates: BiHNH4P3O10 and BiNH4(PO3)4
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T. , Bagieu‐Beucher M.
Published: January 2005

Chemical preparations and crystal structures are described for two new bismuth salts: BiHNH4P3O10 and BiNH4(PO3)4. The first one is a new type of tripolyphosphate, while the second one, a long chain polyphosphate, is isostructural with RbNd(PO3)4 and some other MILn(PO3)4 compounds.

BiHNH4P3O10 is triclinic, P1, with a = 7.032(8), b = 7.696(4), c = 8.659(3) Å, α = 106.20(4), β = 105.86(4), γ = 82.78(4)°, Z = 2, V = 432.3 Å3, Dx = 3.694.

BiNH4(PO3)4 is monoclinic, P21/n, with a = 10.925(9), b = 9.034(8), c = 10.438(9) Å, β = 106.18(4), Z = 4, V = 989.4 Å3, Dx = 3.644.

The crystal structure of BiHNH4P3O10 has been solved by using 4253 independent reflexíons with a final R value of 0.056. The unit cell contains two P3O105− groups related by an inversion center while bismuth atoms in a eightfold coordination build infinite chains of edge‐sharing BiO8 polyhedra running parallel to the a axis. The crystal structure of BiNH4(PO3)4 has been solved using 4330 independent reflexions with a final R value of 0.047. Infinite (PO3)∞ chains spread along the [101] direction, alternating with isolated BiO8 polyhedra.
Untersuchungen über Iodoferrate: Die Kristallstrukturen von Fe(THE)6(FeI3THF)2 · THF und Fe(Ch2O)6(FeI4)2 · I2(THF = C4H8O)
Authors: Saak W. , Pohl S.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen von FeI2 · 3THF(d. h. Fe(THF)6(FeI3THF)2 · THF)(1) und Fe(Ch2O)6 (FeI4)2 · I2 (2) wurden aus Einkristalldiffraktometerdaten bestimmt. 1 kristallisiert kubisch in der Raumgruppe Pa3 mit a = 1759, 8 pm und Z = 4, 2 monoklin in der Raumgruppe P21/n mit a = 997, 4, b = 1669, 4, c = 1082,6 pm β = 93, 11°, Z = 2.

1 enthält Fe(THF)62+‐Kationen mit oktaedrischer und FeI3THF)−‐Anionen mit verzerrt tetraedrischer Koordination von Eisen. Der Fe I‐Abstand beträgt 261,1 pm.

In 2 werden jeweils zwei tetraedrische Tetraiodoferrat (III)‐Anionen durch ein I2‐Molekül mit‐einander verknüpft. Der mittlere FeI‐Abstand beträgt253,9 pm, der Iod–Iod‐Abstand zwischen FeI4− und I2 3561,1 pm.

Die Zersetzung von 1 im Vakuum bei erhöhter Temperatur und die sich daraus ergebende Bildung von 2 werden diskutiert.
Metall‐Pseudohalogenide. XLIII. Anionische Tricyanmethanid‐Komplexe des Palladium (II) und Platin (II)
Authors: Köhler H. , Jeschke M. , Nefedov V. I.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese homogener anionischer Trichanmethanidometallate (II) des Typs [(C6H5)4E]2[M{C(CN)3}4] M: Pd, Pt; E: P, As berichtet. IR, 13C‐MNR‐ und ESCA‐Untersuchungen weisen für diese Komplexe relativ schwache Metall‐Ligand‐Wechselwirkungen aus.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXIII. Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung von Hf2Nb20O54, M3Nb44O116 und MNb24O62 (M = Zr, Hf)
Authors: Dageförde F. , Ross R. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die Phasen Hf2Nb20O54, Zr3Nb44O116 und β‐HfNb24O62 wurden erstmals dargestellt. Dazu wurden Mischfällungen der mit (NH4)2SO4 aufgeschlossenen Oxide MO2 (M = Zr, Hf) und Nb2O5 auf 1350°C erhitzt. Ebenso konnte jetzt auch β‐ZrNb24O62 phasenrein erhalten werden. Wie die Strukturuntersuchung mit der hochauflösenden Durchstrahlungselektronenmikroskopie zeigt, besitzen die Verbindungen Blockstrukturen. Hf2Nb20O54 ist wie Nb22O54 aufgebaut, Zr3Nb44O116 und Hf3Nb44O116 sind mit Nb47O116 isostrukturell. β‐HfNb24O62 hat die gleiche Struktur wie β‐ZrNb24O62 und β‐Nb25O62.