bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Donorstabilisiertes Aluminium(I)‐iodid
Authors: Ecker Achim , Schnöckel Hansgeorg
Published: December 2004

Nach Abschrecken von gasförmigem AlI‐iodid, das bei Temperaturen um 1000°C aus Al(fl) und HI(g) erzeugt wird, erhält man metastabile Lösungen von AlI‐iodid in einem Toluol/Diethylether‐Gemisch. Mit Triethylamin als Donor und Lösungsmittel kann kristallines (AlI · NEt3)4 1 isoliert werden. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß ein planarer Al4‐Ring vorliegt. Die AlAl‐Bindung in diesem ersten bei Raumtemperatur stabilen AlI‐iodid entspricht mit 265 pm dem Wert einer typischen AlAl‐Einfachbindung.
Die Kristallstrukturen von α‐ und β‐K3OCl
Authors: Sabrowsky H. , Feldbaum‐Möller E. , Fischer K. , Sitta S. , Vogt P. , Winter V.
Published: December 2004

Die orangefarbene Verbindung K3OCl wurde dargestellt. Sie tritt in einer Tieftemperaturmodifikation (α‐K3OCl) und in einer Hochtemperaturmodifikation (β‐K3OCl) auf. Die Umwandlungstemperatur beträgt 364 ± 5 K. Die Kristallstrukturen wurden durch Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. α‐K3OCl kristallisiert bei Raumtemperatur in der orthorhombischen Raumgruppe Pbnm (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = b = 723,9(2) pm und c = 1 027,7(2) pm im anti‐GdFeO3‐Strukturtyp. Die Hochtemperaturmodifikation, β‐K3OCl, kristallisiert mit Z = 1 in der kubischen Raumgruppe Pm3m im β‐Ag3SI‐Strukturtyp mit a = 516,2(2) pm (T = 393 K).
Synthese und Struktur von Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8
Authors: Lang E. Schulz , Abram U. , Strähle J.
Published: December 2004

Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8 entsteht bei 550°C aus den Elementen in einer unter Vakuum abgeschmolzenen Glasampulle. Die diamagnetische Verbindung bildet an Luft stabile, metallisch glänzende schwarze Kristalle. Sie kristallisieren tetragonal in der Raumgruppe I4 mit a = 1120,2(2); c = 1393,5(3) pm; und Z = 2. Die Kristallstruktur ist aus isolierten Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8–Clustermolekülen aufgebaut, die die Zentren 4 in 1/2, 1/2, 0 und 0, 0, 1/2 besetzen. Inneres Gerüst ist eine Re4Te4‐Heterocubaneinheit mit kurzen ReRe‐Abständen von 277 und 283 pm, die als Einfachbindungen interpretiert werden können. Jedes Re‐Atom koordiniert außerdem zwei Br− ‐Liganden und ein TeBr2‐Molekül, so daß für Re die Oxidationsstufe +IV resultiert. Bei der Umsetzung von Re4(μ3‐Te)4(TeBr2)4Br8 mit I2 kann (Tel4)4 isoliert werden.
Der erste Vertreter des K2PtCl6‐Typs bei Fluoriden A2[PtF6]: β‐Cs2[PtF6]
Authors: Bork M. , Hoppe R.
Published: December 2004

Erstmals wurden gelbe, würfelförmige Einkristalle von Cs2[PtF6] durch Festkörperreaktion beim Tempern (Pt‐Rohr, 35 d, 800°C) des mikrokristallinen Fluorierungsproduktes eines innigen Gemenges von (NH4)2PtCl6 und 2CsCl (verdünnter Fluorstrom, F2:N2 = 1:5, 10 d, 400°C) erhalten. Die neue Form ist isotyp zu K2PtCl6: Fm3m; a = 905,5(2) pm; Z = 4 (Guinier‐de Wolff‐Daten, Cu‐Kα1); R = 2,32% (SHELX‐76); 1398 I0(hkl), Image‐Plate Diffraktometerdaten (Stoe IPDS). Sie wird mit bereits bekanntem α‐Cs2[PtF6] (K2GeF6‐Typ, P3m1) verglichen. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und im Vergleich mit entsprechenden Daten anderer Hexafluoroplatinate(IV) eingehend diskutiert. Für die Titelverbindung, die α‐ sowie eine hypothetische α′‐Form werden vollständige MAPLE‐Analysen durchgeführt.
Eu4Bi3: Crystal Structure, Magnetic and Electronic Properties
Authors: Wang Mary E. , Chang Jimmy T. , Kauzlarich Susan M.
Published: December 2004

The EuBi system contains the phases Eu5Bi3, Eu4Bi3 and Eu11Bi10. The structure types of these phases have been determined by powder X‐ray diffraction. Crystals of Eu4Bi3 (cubic, space group I43d; a = 9.920 Å, Z = 4, T = 130 K, R1/wR2 = 4.86/10.84%) were obtained in low yield by reaction of Eu, Mn, and Bi in the ratio 14:1:11 in a closed niobium tube (heating rate 30°C/h; reaction at 1050°C for 300 h, cooling rate 100°C/h). The crystal structure consists of distorted octahedra made up of six Bi coordinated to a central Eu atom. Eu is also coordinated to a three other Eu atoms and forms a three‐dimensional network composed of interconnected rings. The Bi atoms are coordinated to eight Eu atoms. High yields of Eu4Bi3 can be prepared by reacting stoichiometric amount of the elements in a sealed tantalum tube at 1100°C for 24 h. Temperature dependent magnetic susceptibility is consistent with antiferromagnetic behavior with an ordering temperature of 18 K. The data could be fit with the Curie‐Weiss law and a moment of 7.38 μB/Eu is obtained, consistent with all Eu atoms being Eu11. Temperature dependent resistivity indicates that Eu4Bi3 is a metal with a room temperature resistance of 1.3 Ωcm.
Ag4Bi2O5 — ein neues Silberbismutat(III)
Authors: Jansen M. , Deibele S.
Published: December 2004

Gelbe Einkristalle von Ag4Bi2O5 wurden durch Festkörperreaktion zwischen Ag2O und Bi2O3 bei einer Temperatur von 473 K und einem Sauerstoffdruck von 10 MPa erstmals dargestellt. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen (Pnna, a = 1428,3(2), b = 569,2(1), c = 877,7(1) pm, Z = 4, 1544 Diffraktometerdaten, R1 = 0,050, wR2 = 0,094) liegen in der Anionenteilstruktur von Ag4Bi2O5 Ketten von abwechselnd ecken‐ und kantenverknüpften BiO4‐Einheiten vor. Die Silberatome bilden ein dreidimensionales Netz trigonaler Bipyramiden mit AgAg‐Abständen zwischen 285 und 323 pm.
1,2‐Diphosphaferrocene als Liganden in Übergangsmetallkomplexen. Röntgenstrukturanalyse von [(η5‐1,3‐tBu2C5H3){η5‐1,2‐[Co2(CO)6]‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}]
Authors: Weber Lothar , Sommer O. , Stammler H.‐G. , Neumann B.
Published: December 2004

Die Reaktion des Metallo‐1,2‐diphosphapropens (η5‐tBuC5H4)(CO)2FeP(SiMe3)PC(SiMe3)2 mit (Cycloocten)Cr(CO)5 liefert das Pentacarbonylchrom‐Addukt eines 1,2‐Diphosphaferrocenes [(η5‐tBuC5H4){η5‐1‐[Cr(CO)5]‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}Fe] (1c). Das Carbonyl‐metall‐freie 1,2‐Diphosphaferrocen [(η5‐tBuC5H4){η5‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}Fe] (2 c) entsteht bei der Umsetzung von (η5‐tBuC5H4)(CO)2FeBr mit (Me3Si)2PP = C(SiMe3)2 in Toluol bei 60°C. Das 1,2‐Diphosphaferrocen [(η5‐1,3‐tBu2C5H3){η5‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3}Fe] (2 b) reagiert mit den Hexacarbonylen von Molybdän und Wolfram bei Bestrahlung zu den Pentacarbonylmetall‐Addukten 8 (M = Mo) und 9 (M = W). Ein entsprechender Mangankomplex 10 wird bei der photochemischen Reaktion von 2 b mit (MeC5H4)Mn(CO)3 gebildet. Im Gegensatz hierzu entsteht bei der Behandlung von 2 b mit Co2(CO)8 der dreikernige Komplex [(η5‐1,3‐tBu2C5H3){η5‐1,2‐[Co2(CO)6]‐3,4‐(Me3SiO)2‐5‐(Me3Si)P2C3} Fe] (11). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 1 c, 2 c, und 8 – 11 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1H‐, 13C‐, 31P‐NMR, MS) ermittelt. Von 11 wurde zusätzlich eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
Über die Darstellung von Di(i‐propyl)thiosulfonium‐Salzen
Authors: Minkwitz Rolf , Lohmann Ulrike
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung der Mercaptosulfoniumsalze (i‐C3H7)2SSX+SbCl6− (X = H, D) und der Chlorthiosulfoniumsalze (i‐C3H7)2SSCl+MF6− (M = As, Sb) und (i‐C3H7)2SSSCl+SbCl6− berichtet. Sie werden aus chloriertem oder protoniertem (i‐C3H7)2S durch Kondensationsraktionen mit überschüssigem H2S oder SCl2 und S2Cl2 gebildet. Die Charakterisierung der Thiosulfoniumverbindungen erfolgt schwingungs‐ und NMR‐spektroskopisch.
Zwei neue Alkylimido‐methylgallane mit Käfigstruktur
Authors: Cordeddu F. , Hausen H.‐D. , Weidlein J.
Published: December 2004

Die tetrameren Alkylimido‐methylgallane (MeGaNR)4 (R = CH(CH3)2 ( iPr), C(CH3)3 ( tBu) und Me = CH3) sind durch Pyrolyse der dimeren Amidoverbindungen (Me2GaN(H)R)2 bei 250–260°C dargestellt worden. Die Massen‐, Kernresonanz‐ und Schwingungsspektren werden diskutiert; sie bestätigen weitgehend übereinstimmende Gerüststrukturen. Die Röntgenstrukturanalyse von (MeGaNtBu)4 zeigt vier Heterocubanmoleküle in der trigonalen Einheitszelle (Raumgruppe P3c1, a = b = 1061,7(1), c = 3191,8(5) pm) sowie zwei fehlgeordnete Benzol‐Solvatmoleküle. Die GaN‐Bindungslängen liegen zwischen 198,4 und 199,9 pm, die GaNGa bzw. NGaN‐Valenzwinkel zwischen 90,6 und 91,4° bzw. 88,6 und 89,2°. Die Struktur wurde bis zu einem R1(R2)‐Wert von 0,049 (0,057) verfeinert.
Silylierte Phosphanimin‐Komplexe von Chrom(II), Palladium(II) und Kupfer(II). Die Kristallstrukturen von [CrCl2(Me3SiNPMe3)2], [PdCl2(Me3SiNPEt3)2] und [CuCl2(Me3SiNPMe3)]2
Authors: Miekisch T. , Mai H. J. , zu Köcker R. Meyer , Dehnicke K. , Magull J. , Goesmann H.
Published: December 2004

Die Titelverbindungen entstehen bei der Einwirkung der silylierten Phosphanimine Me3SiNPR3 (R = CH3, C2H5) auf CrCl2(THF)2, PdCl2 und CuCl2 in Dichlormethan‐Suspension. Die drei Donor‐Acceptor‐Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[CrCl2(Me3SiNPMe3)2]: Raumgruppe Pccn, Z = 4, Strukturlösung mit 2104 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,045. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1326,3; b = 1562,5; c = 1171,5 pm. In der monomeren Molekülstruktur ist das Chromatom planar in der trans‐Konfiguration von den Cl‐Atomen und den N‐Atomen der Phosphanimin‐Liganden koordiniert mit Abständen CrCl = 235,94 pm und CrN = 211,7 pm.

[PdCl2(Me3SiNPEt3)2]: Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturlösung mit 2412 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,031. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 917,3; b = 1390,2; c = 1161,7 pm, β = 95,80°. In der monomeren Molekülstruktur ist das Palladiumatom planar in der trans‐Konfiguration von den Cl‐Atomen und den N‐Atomen der Phosphaniminliganden koordiniert mit Abständen PdCl = 222,9 pm und PdN = 209,5 pm.

[CuCl2(Me3SiNPMe3)]2: Raumgruppe Pbca, Z = 4, Strukturlösung mit 1861 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,067. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1440,2; b = 1205,1; c = 1536,5 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Cu‐Atome über nahezu symmetrische Chlorobrücken mit CuCl‐Abständen von 231,4 pm verknüpft sind. Der Abstand CuN beträgt 196,7 pm.
Die Pentatelluride M2Te5 (M = Al, Ga, In): Polymorphie, Strukturbeziehungen und Homogenitätsbereiche
Authors: Deiseroth H. J. , Amann P. , Thurn H.
Published: December 2004

Die bislang unbekannte Kristallstruktur der schwarzen, binären Verbindung Al2Te5 wird durch Rietveld‐Verfeinerung an Röntgen‐Pulverdaten aufgeklärt: a = 1359,29(3) pm, b = 415,27(1) pm, c = 983,92(2) pm, β = 126,97(1)°, Raumgruppe: C2/m (Nr.12), Z = 2. Al2Te5 ist im Unterschied zu Ga2Te5 und In2Te5 sehr hydrolyseempfindlich und kristallisiert in einer Struktur, die sich formal als Te[AlTe3/3Te1/1]2 beschreiben läßt. Das heißt es liegen Schichten vor, die aus Ketten cis‐kantenverknüpfter AlTe4‐Tetraeder und zusätzlichen Te‐Atomen im Sinne der o.g. Formulierung bestehen. Schichten mit einer ähnlichen Topologie sind auch charakteristisch für die beiden Modifikationen In2Te5‐I und In2Te5‐II, nicht aber für Ga2Te5. Dieses hat, im Unterschied zu Al2Te5 und In2Te5, keine Schichtstruktur, sondern ist durch Ketten trans‐kantenverknüpfter GaTe4‐Tetraeder und zusätzliche Te‐Atome im Sinne einer Formulierung Te[GaTe4/2]2 gekennzeichnet. Seine Struktur kann als Variante des TlSe‐Typs angesehen werden.

Aus heterogenen Proben mit der Bruttozusammensetzung In0,5Ga1,5Te5 können darüber hinaus Einkristalle einer neuen, bei In2Te5 selbst bislang nicht gefundenen Stapelvariante des In2Te5‐Typs (In2Te5‐III) isoliert und strukturell charakterisiert werden. Ihre aus den Einkristalldaten bestimmte Zusammensetzung ist In0,77Ga1,23Te5 mit a = 1613,2(3) pm, b = 424,6(1) pm, c = 1330,5(2) pm, β = 97,39(1)°, Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4.

Der Homogenitätsbereich von Ga2Te5 bezüglich Ersatz von Ga durch In ist durch die indiumreiche Grenzzusammensetzung Ga2‐xInxTe5 (x = 0,4) gekennzeichnet. Im Rahmen der Fehlergrenzen ist ein Ersatz von Te in Ga2Te5 durch Se nicht nachweisbar.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen von trans‐(PNP)[TcCl4(Py)2] und trans‐(PNP)[TcBr4(Py)2]
Authors: Mályusz T. , Preetz W.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von (PNP)2[TcX6] mit Pyridin in Gegenwart von [BH4]− bilden sich trans‐(PNP)[TcX4(Py)2], X = Cl, Br. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen dieser isotypen TcIII‐Komplexe (monoklin, Raumgruppe P21/n, Z = 2; für X = Cl: a = 13,676(4), b = 9,102(3), c = 17,144(2) Å, β = 91,159(1)°; für X = Br: a = 13,972(2), b = 9,146(3), c = 17,285(4) Å, β = 90,789(2)°) ergeben die mittleren Bindungsabstände TcCl: 2,386, TcBr: 2,519, TcN: 2,132(3) (X = Cl) und 2,143(4) Å (X = Br). Die beiden Pyridinringe liegen in einer Ebene senkrecht zu den XTcX‐Achsen und bilden mit diesen Winkel von 42,28° (X = Cl) und 43,11° (X = Br). Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter und Annahme von D2h‐Punktsymmetrie lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren der beiden Verbindungen mit einer auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes durchgeführten Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für fd(TcCl) = 1,45, für fd(TcBr) = 1,035 und für fd(TcN) = 1,37 (X = Cl) bzw. 1,45 mdyn/ Å (X = Br), mit denen sich eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten Banden und berechneten Frequenzen ergibt.
HTiO oder TiB2?? – eine Korrektur
Authors: Möhr S. , Müller‐Buschbaum Hk. , Grin Yu. , Von Schnering H. G.
Published: December 2004

Eine erneute Untersuchung der Einkristalle von „HTiO”︁ und der Vergleich mit Messungen an TiB2‐Kristallen hat gezeigt, daß es sich bei „HTiO”︁ um Titandiborid handelte.
d, h‐μ‐Benzylalkoxophosphonato‐e‐μ‐alkoxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimon(V)]‐Verbindungen
Authors: Hornung H.‐D. , Klinkhammer K. W. , Faerber J.‐E. , Schmidt A. , Bensch W.
Published: December 2004

Die zweikernigen Antimon(V)‐Komplexe Cl3Sb(O)[R3(R1O)PO2](OR2)SbCl3 1 bis 6 mit R1 = R2 = CH3, C2H5 und R3 = C6H5CH2, (CH3)3C6H2CH2 tauschen bei RT in Lösung langsam die R2‐Gruppen aus. Daneben erfolgt rasches Umklappen des SbOPOSb‐quasi‐Fünfringes. Die Isomerenbildung wird NMR‐spektroskopisch nachgewiesen. 1 (R1 = R2 = CH3) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit a = 1247,0, b = 1324,1, c = 1207,9 pm und Z = 4. 2 (R1 = CH3, R2 = C2H5) und 5 (R1 = R2 = CH3, R3 = (CH3)3C6H2CH2) kristallisieren triklin in der Raumgruppe P‐1 mit a = 984,1, b = 1026,7, c = 1079,9 pm, α = 87,93, β = 75,70, γ = 87,62° und Z = 2 bzw. a = 1164,6, b = 1296,9, c = 1712,9 pm, α = 109,9, β = 96,3, γ = 100,2° und Z = 4 mit zwei kristallographisch unabhängigen Molekülen in der asymmetrischen Einheit.
Zur Kristallstruktur von OMF (M = Sb, Ru, Pt, Au)
Authors: Graudejus O. , Müller B. G.
Published: December 2004

Erneut dargestellt, aber erstmals anhand von Einkristallen röntgenographisch untersucht wurden die Fluoride OMF (M = Sb, Ru, Pt, Au). Farbloses O und die rubinroten Verbindungen ORuF und OPtF kristallisieren isotyp in der Raumgruppe Ia3‐Th7 (Nr. 206) mit a = 1016(1) pm (Sb), a = 1002,6(9) pm (Ru) und a = 1003,6(9) pm (Pt), Z = 8. Gelbes OAuF kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch in der Raumgruppe R3‐D326 (Nr. 148) mit a = 775,9(3) pm, c = 711,7(4) pm, Z = 3.
Struktur von S‐9,10‐Dimethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan und 9,10‐Diethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan
Authors: Marx Matthias B. L. , Pritzkow Hans , Keppler Bernhard K.
Published: December 2004

S‐9,10‐Dimethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan (1) und 9,10‐Diethyl‐1,3,5,7‐tetraarsa‐2,4,6,8‐tetraoxaadamantan (2) wurden durch Umsetzung von Propionsäure und Propionsäureanhydrid bzw. Buttersäure und Buttersäureanhydrid mit Arsenik erhalten. Beide Verbindungen sind strukturanalog zu Arsenolit. Kristalle von 1 sind rhombisch, a = 6.902(4), b = 11.121(5), c = 13.988(8), Raumgruppe P212121. Die Kristalle von 2 sind monoklin, a = 11.757(10), b = 11.255(10), c = 18.631(18), β = 91.78(7), Raumgruppe P21/n. Die Bindungslängen und ‐winkel in 1 betragen im Mittel AsO = 1.790 Å, AsC = 1.959 Å, OAsO = 100.60°, CAsO = 99.65°, AsOAs = 128.77°, AsCAs = 118.73°. In 2 betragen im Mittel die Bindungslängen und ‐winkel AsO = 1.780 Å, AsC = 1.978 Å, OAsO = 101.45°, CAsO = 99.55°, AsOAs = 129.64°, AsCAs = 117.72°.
Ruthenium(II)‐Phthalocyaninate(2–): Darstellung und Eigenschaften von Acido(carbonyl)phthalocyaninato(2–)ruthenat(II), [Ru(X)(CO)Pc2−]− (X = Cl, Br, I, NCO, NCS, N3)
Authors: Weidemann M. , Homborg H.
Published: December 2004

(nBu4N)[Ru(OH)2Pc2−] bildet in Aceton mit Kohlenmonoxid blauviolettes [Ru(H2O)(CO)Pc2−]. Dieses reagiert in Tetrahydrofuran mit (nBu4N)X zu Acido(carbonyl)phthalocyaninato(2–)ruthenat(II), [Ru(X)(CO)Pc2−]− (X = Cl, Br, I, NCO, NCS, N3), welches man als rot‐violettes, diamagnetisches (nBu4N)‐Komplexsalz isoliert. Die UV‐Vis‐Spektren weisen die für den Pc2−‐Liganden typischen, kaum von den Axialliganden abhängigen π‐π*‐Übergänge bei etwa 15100 (B), 28300 (Q1) und 33500 cm−1 (Q2) auf. Man beobachtet v(CO) bei 1927 (X = I), 1930 (Cl, Br), 1936 (N3, NCO) 1948 cm−1 (NCS), v(CN) bei 2208 cm−1 (NCO), 2093 cm−1 (NCS) und v(NN) bei 2030 cm−1 nur im MIR‐Spektrum. v(RuC) koinzidiert im FIR‐Spektrum mit einer Deformationschwingung des Pc‐Liganden, wird aber im Resonanz‐Raman(RR)‐Spektrum schwach angeregt (516) (X = Cl), 512 (Br), 510 (N3), 504 (I), 499 (NCO), 498 cm−1 (NCS). v(RuX) beobachtet man im FIR‐Spektrum bei 257 (X = Cl), 191 (Br), 166 (I), 349 (N3), 336 (NCO) und 224 cm−1 (NCS). Nur v(RuI) wird auch im RR‐Spektrum angeregt.
Acyclische und cyclische Silylhydrazone und Hydrazonylsilane
Authors: Knipping K. , Drost C. , Klingebiel U. , Noltemeyer M.
Published: December 2004

Dimethylketon‐di‐tert‐butylmethylsilylhydrazon (1) entsteht unter Kondensation in der Reaktion des Silylhydrazins mit Dimethylketon. Di‐tert‐butyldifluorsilan reagiert mit lithiierten Hydrazonen zu den Fluorsilylhydrazonen 2–4, (CMe3)2SiFNHN = CRR′, (2: R=Me, R′=CMe3; 3: R,R′=CHMe2; 4: R,R′=Ph).

Im Molverhältnis 1:2 entsteht mit lithiiertem Diphenylhydrazon das Bis(hydrazonyl)‐silan, (CMe3)2Si(NHN=CPh2)2 (5). Tris (6)‐ und Tetrakis(hydrazonyl)silane (7) werden aus CMe3SiF3 (6) bzw. SiF4 (7) und lithiiertem tert‐Butylmethylketon‐hydrazon erhalten. In der Reaktion mit Butyllithium bilden 1–4 die Lithiumderivate 8–11. Bis(silyl)hydrazone (12–15) sind das Resultat der Umsetzung von Halogensilanen mit den Lithiumderivaten von 1(8), 2(9) und 3(10); 12: (CMe3)2SiMe(CMe3SiF2)‐NNCMe2, 13: (CMe3)2MeSi(PhSiF2)NN=CMe2, 14: (CMe3)2SiF(Me3Si)NN=C(Me)(CMe3), 15: (CMe3)2SiF (SiMe3)NN=C(CHMe2)2. Salzeliminierung aus 10 und 11 führt zur Bildung erster Bis(imino)‐2,2,4,4‐cyclodisilazane, 16:[(CMe3)2 SiNN=C(CHMe2)2]2, 17: [(CMe3)2SiNN=CPh2]2. Unter Cyclisierung und Bildung von 2‐Silyl‐1,2‐diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentenen 18 und 19 reagieren 12 und 14 mit tert‐Butyllithium. Dilithiiertes 1 bildet mit SiF4 die spirocyclische Verbindung 20. HF‐Eliminierung aus 18 und Dimerisation des intermediären Diazasilacyclopentadiens führen zur Bildung des Tricyclus 21.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. 36 [1]. Selensäure‐Tetrahydrat. Ionisch gemäß (H5O2)2SeO4 in einer orthorhombischen sowie einer tetragonalen Form
Authors: Dahlems Thomas , Mootz Dietrich
Published: December 2004

Tiefschmelzendes Selensäure‐Tetrahydrat wurde erstmals durch Kristallstrukturbestimmung untersucht. Es wurden zwei Formen festgestellt, eine orthorhombische mit der Raumgruppe Pnma und Z = 4 sowie eine tetragonale mit der Raumgruppe P421c und Z = 2. Die Gitterkonstanten bei −150°C betragen a = 6,130(3), b = 12,776(6) und c = 9,299(5) für die orthorhombische sowie a = 7,676(4) und c = 6,378(3) Å für die tetragonale Form. Beide Formen sind gemäß (H5O2)2SeO4 Oxoniumsalze. Die Ionen sind durch Wasserstoffbrücken dreidimensional vernetzt. Die Brücken innerhalb der Diaquahydrogen‐Kationen haben O ⃛O‐Abstände von 2,422(5) und 2,425(4) Å. Die tetragonale Form ist isotyp zum Tetrahydrat der Schwefelsäure.
Heteronukleare Komplexverbindungen mit Metall—Metall‐Bindungen. IX [1]. Amin‐kupfer(I)‐carbonylmetallate mit Cobalt, Eisen oder Mangan
Authors: Achternbosch Matthias , Apfel Jens , Fuchs Ralf , Klüfers Peter , Selle Alexandra
Published: December 2004

Farblose Ionenkristalle des Carbonyl‐kupfer‐Komplexes [(NH3)3(CO)Cu][Co(CO)4] (1 a) entstehen bei der Reaktion von [Cu(NH3)4]Cl und Na[Co(CO)4] (T < − 8°C, 1 bar CO‐Druck); oberhalb −5°C und unter N2‐Atmosphäre entsteht aus 1 a [(NH3)2CuCo(CO)4] (C), von dem ausgehend weitere Cobaltate zugänglich sind: Die Amine N‐Amino‐piperidin, N,N‐Dimethyl‐ethylendiamin (dmed) und N‐Benzyl‐N′,N′‐dimethyl‐ethylendiamin (bn‐dmed) verdrängen NH3 unter Erhalt der CuCo‐Bindung zu [(C5H10NNH2)3CuCo(CO)4] (1 b), [(dmed)CuCo(CO)4] (1 c), [(bn‐dmed)CuCo(CO)4] (1 d). Das zu C isostere [(NH3)2CuFe(CO)3NO] (2 a) entsteht bei der Reaktion von [Cu(NH3)4]Cl und Na[Fe(CO)3NO] in wäßriger Lösung; mit N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (tmed) wird aus 2 a [(tmed)(NH3)CuFe(CO)3NO] (2 b) erhalten. Mit dem [Mn(CO)5]−‐Ion bildet sich dagegen unter den für 2 a angegebenen Reaktionsbedingungen der ammoniakärmere, heteronukleare Vierkerncluster [{(NH3)CuMn(CO)5}2] (3). Alle neuen Verbindungen sind durch Einkristallstrukturanalyse gesichert.
Synthesis and Structure of Mixed Ba12F19ClδBr5–δ Crystals
Authors: Kubel Frank , Hagemann Hans , Bill Hans
Published: December 2004

In the structure Ba12F19Cl5 [hexagonal space group P62m] the two chlorides on the sites Cl(1) and Cl(2) can partially be replaced by bromide ions. Single crystals of the type Ba12F19ClδBr5–δ with a chloride to bromide ratio up to 2 : 3 could be obtained by cooling a flux of 75 mol% BaF2 and 25 mol% BaX2 with X = Cl, Br. The crystal quality decreases with increasing bromide concentration. Structural parameters of five selected single crystals with different chloride/bromide ratio were studied by single crystal X‐ray diffraction methods. The refined total Cl−/Br− population ratio in the crystals is close to the one of the flux. The lattice parameters and interatomic distances change in various ways, when the smaller chloride ion is replaced by the bigger bromide ion. The refinements show a statistical disorder on the halide sites with preferential bromide substitution on site Cl(1).
Photochemische Reaktionen von Cyclopentadienylbis(ethen)rhodium mit Phenanthren, Acenaphthylen und Triphenylen, sowie ungewöhnlicher H‐Austausch zwischen η2‐koordinierten Phenanthren‐ bzw. Acenaphthylen‐ und η5‐Cyclopentadienyl‐Liganden
Authors: Müller Jörn , Hirsch Cordula , Qiao Ke , Ha Kwang
Published: December 2004

Bei der UV‐Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] (Cp = η5‐C5H5) in Hexan/Ether in Gegenwart von Phenanthren wird unter Koordination der 9,10‐Doppelbindung von Phenanthren ein Ethenligand ersetzt, und es entsteht (η5‐Cyclopentadienyl)(η2‐ethan) (η29,10‐phenanthren)rhodium (1). Die analoge Reaktion in Hexan in Gegenwart von Acenaphthylen erfolgt unter Bildung der Komplexe (η2‐1,2‐Acenaphthylen)(η5 ‐cyclopentadienyl)(η2‐ethen)rhodium (2) und Bis(η2‐1,2‐acenaphthylen)(η5‐cyclopentadienyl)rhodium (3), in denen ein bzw. zwei Ethenmoleküle von [CpRh(C2H4)2] durch η2‐1,2‐Acenaphthylen substituiert sind. Die Bestrahlung von [CpRh(C2H4)2] mit Triphenylen in Hexan liefert die Verbindungen [CpRh(η4‐1,2,3,4‐triphenylen)] (4), [(CpRh)2(μ‐η3 : η3‐triphenylen)] (5) und [(CpRh)3(μ3‐η2 : η2 : η2‐triphenylen)] (6). Trotz der teilweise sehr niederen Ausbeuten konnten die neuen Komplexe spektroskopisch und im Falle von 1 und 3 durch Röntgenstrukturanalyse eindeutig charakterisiert werden. Die Verbindungen 1 und 2 zeigen in Lösung ein neuartiges dynamisches Verhalten; über eine intramolekulare CH‐Aktivierung erfolgt Austausch zwischen den Protonen des η2‐koordinierten Arens und des Cp‐Liganden. Auch der Komplex 4 fluktuiert in Lösung.
Die Kristallstruktur des synthetischen Stützits, Ag5−xTe3
Authors: Peters Johannes , Conrad Olaf , Bremer Bettina , Krebs Bernt
Published: December 2004

Die Kristallstruktur von Ag5−x Te3 wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Struktur besitzt hexagonale Symmetrie (P62m, Nr. 189) mit a = 13,456(9) Å und c = 16,917(9) Å. Die Verbindung besteht aus beweglichen Silberkationen, die in einem Tellur‐Gerüst von Frank‐Kasper‐Polyedern verteilt sind. Tellur liegt als Te2− und als Te22−‐Hantel vor und bildet drei verschiedene Arten von Tetraederlücken. Die Verteilung des Silbers auf die Tetraederlücken wird beschrieben. Daraus resultieren Vorschläge für mögliche Diffusionspfade. Schließlich wird der Homogenitätsbereich von Ag5−xTe3 aus der Struktur hergeleitet.
Preparation and crystal structure of barium caesium undecaphosphide‐ammonia (1/11) BaCsP11 · 11 NH3
Authors: Korber Nikolaus , Daniels Jörg
Published: December 2004

The new compound BaCsP11 · 11 NH3 was prepared in liquid ammonia, using Cs3P11 and a cation exchange resin loaded with Ba2+ cations as starting materials. BaCsP11 · 11 NH3 forms yellow crystals which decompose at 246 K under loss of the ammonia of crystallisation. The crystal structure was determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data: P21/a, a = 1599.9(2) pm, b = 1793.9(3) pm, c = 1998.1(7) pm, β = 93.02(4)°, Z = 8, wR2 = 0.118 (R1 = 0.047) for 8969 structure factors and 631 variable parameters. The Cs+ cations are co‐ordinated by undecaphosphatrishomocubane anions P113− in such a way that one‐dimensionally infinite chains [CsP11]2− result which are separated by Ba(NH3)n2+ (n = 8 and 9). Only one BaP contact is observed.
Synthesen und Eigenschaften neuer Tris(fluorphenyl)antimon‐ und ‐bismut‐Verbindungen. Kristallstruktur von Tris(2,6‐difluorphenyl)bismut
Authors: Lewe T. , Naumann D. , Nowicki G. , Schneider H. , Tyrra W. , Gilles Th. , Tebbe K.‐F.
Published: December 2004

(2,6‐F2C6H3)3Bi, (2,4,6‐F3C6H2)3Bi und (2,6‐F2C6H3)3Sb werden durch Grignard‐Reaktionen mit BiBr3 bzw. SbBr3 dargestellt. Die Synthesebedingungen und die Eigenschaften der neuen Verbindungen sowie die Kristallstruktur von (2,6‐F2C6H3)3Bi werden beschrieben. Bi(OCOC6H3F2)3 entsteht in 83% Ausbeute aus BiBr3 und Ag(OCOC6H3F2); die präparative Darstellung von (2,6‐F2C6H3)3Bi durch Decarboxylierung des Bismutbenzoats gelingt nicht.
Synthese und Kristallstrukturen der Phosphaniminato‐Komplexe [SbF2(NPEt3)]2 und [SbF(NPEt3)2]2 sowie von NMe4+SbF4−
Authors: Chitsaz Soheila , Dehnicke Kurt , Frenzen Gerlinde , Pilz Astried , Müller Ulrich
Published: December 2004

Die Titelverbindungen entstehen durch Reaktion von Antimontrifluorid mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPEt3 bzw. mit Tetramethylammonium‐Fluorid. Sie werden IR‐spektroskopisch und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[SbF2(NPEt3)]2: Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 1264 unabhängigen Reflexen, R1 = 0,028 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1284,8; b = 1162,4; c = 1380,4 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Ψ‐trigonal‐bipyramidal koordinierten Antimonatome über μ2‐N‐Brücken der NPEt3−‐Liganden verknüpft sind.

[SbF(NPEt3)2]2: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 2270 unabhängigen Reflexen, R1 = 0,029 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −75°C: a = 815,8; b = 1121,2; c = 2068,5 pm; β = 101,09°. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Ψ‐trigonal‐bipyramidal koordinierten Antimonatome über μ2‐N‐Brücken eines der beiden NPEt3−‐Liganden verknüpft sind. Die zweite NPEt3−‐Gruppe ist terminal gebunden.

NMe4+SbF4−: Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 1503 unabhängigen Reflexen, R1 = 0,069 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −50°C: a = 539,80; b = 896,10; c = 1760,3 pm; β = 90,338°. Die Verbindung enthält monomere SbF4−‐Ionen mit verzerrt Ψ‐trigonal‐bipyramidaler Umgebung der Antimonatome.
Die CuCl‐katalysierte Reaktion von Trimethylsilyl(t‐butyl)chlorphosphan mit Dimethylzirconocen: Ein Beispiel der Tandem‐Katalyse
Authors: Balema Victor P. , Hey‐Hawkins Evamarie
Published: December 2004

In situ aus t‐BuP(SiMe3)2 und Hexachlorethan erzeugtes t‐BuP(SiMe3)Cl reagiert mit Cp2ZrMe2 in Gegenwart katalytischer Mengen an Kupfer(I)‐chlorid unter Bildung von t‐Bu(Me)PP(Cl)t‐Bu (1) (2 : 1‐Reaktion) oder t‐Bu(Me)PP(Me)t‐Bu (2) (1 : 1‐Reaktion) und Cp2ZrCl(Me). Zur Interpretation des Reaktionsverlaufs wurden die Umsetzung von Dimethylzirconocen mit CuCl sowie die Zersetzung von t‐BuP(SiMe3)Cl im Gegenwart von CuCl und Tetrachlorethen untersucht. Demnach reagiert CuCl mit t‐BuP(SiMe3)Cl in Gegenwart von C2Cl4 zu t‐Bu(Cl)PP(Cl)t‐Bu (3); gleichzeitig bildet CuCl mit Cp2ZrMe2 Methyl‐Kupfer, das mit 3 je nach Stöchiometrie zu 1 oder 2 reagiert.
tBu6As8 ‐ Eine Verbindung bekannter Zusammensetzung und neuer Struktur
Authors: Von Hänisch Carsten , Fenske Dieter
Published: December 2004

tBu6As8 ‐ a Compound of Known Composition and New Structure

The compound 2,2′,3,3′,4,4′‐hexatertiarybutyl‐1,1′‐bicyclotetraarsane (1) can be obtained in good yields through the reaction of (tBuAs)4 with [Co2(CO)8]. 1 is the structural isomer of 2,3,4,6,7,8‐hexatertiarybutylbicyclo‐[3.3.0]octaarsane (2) described in 1981 by Baudler et al. [3]. 1 was characterized by 1H‐NMR spectroscopy, mass spectroscopy and crystal structure analysis. Isomerisation into 2 can be observed, by tempering a solution of 1 in toluene for ten hours at 90°C.
Synthesis and reactions of {o‐{[bis(dimethylamino)boryl]methyl}phenyl}diphenylphosphane
Authors: Braunschweig Holger , Dirk Regina , Englert Ulli
Published: December 2004

The new α,ω‐[boryl(organyl)]phosphane o‐Ph2PC6H4CH2B (NMe2)2 (10) was obtained in good yields from the reaction of CIB(NMe2)2 with o‐Ph2PC6H4CH2Li(tmeda). Five derivatives of 10 were obtained by substituting the boron‐bound amino groups by reactions with MeOH, BCl3, HCl, and LiAlH4, respectively, in particular, o‐Ph2(HCl)PC6H4CH2BCl2 (HNMe2) (10 e) which shows a unique PHClHN unit. Compound 10 and its derivatives were characterized by multinuclear NMR methods, mass spectra, and elemental analyses. In addition, the structure of 10 e · 1.5 C6H6 was determined by single crystal X‐ray diffraction.
Zum System Zn/Mo/O. II. Chemischer Transport ternärer Zinkmolybdate
Authors: Söhnel T. , Reichelt W. , Oppermann H.
Published: December 2004

Der Chemische Transport ermöglicht eine gezielte phasenreine Darstellung von mehrkomponentigen Verbindungen mit definierter Zusammensetzung. Für das System Zn/Mo/O wird über die Möglichkeiten des Chemischen Transports der ternären Phasen mit den Transportmitteln Cl2, HCl, Br2, HBr und I2 berichtet. Dabei wird der Einfluß der Bodenkörper‐Gasphase‐Gleichgewichte auf die Bodenkörperzusammensetzungen, die Transportrichtung und Transportraten gezeigt.
Synthese und Struktur von γ‐Halogenpropyl‐octa(silasesquioxanen)
Authors: Lücke Sabine , Karl Stoppek‐Langner K. , Krebs Bernt , Läge Mechtild
Published: December 2004

Ein Verfahren zur FeCl3‐katalysierten Hydrolyse von Trichlorsilanen im Zweiphasensystem wird untersucht und das dargestellte, neue Silasesquioxan (BrCH2CH2CH2)8Si8O12 isoliert und charakterisiert.
Zur Kristallstruktur von SrZn(OH)4 · H2O
Authors: Stahl R. , Jacobs H.
Published: December 2004

Die elektrochemische Oxidation von Zink in einem Zink/Eisen Paar führt in einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung von Strontiumhydroxid zu farblosen Kristallen von SrZn(OH)4 · H2O. An ihnen wurde röntgenographisch die Struktur jetzt einschließlich aller H‐Lagen bestimmt: P1, Z = 2, a = 6,244(1) Å, b = 6,3000(8) Å, c = 7,701(1) Å, α = 90,59(1)°, β = 112,56(2)°, γ = 108,66(2)°, Z(F ≥ 3σF) = 1967, Z(Var.) = 84, R/Rw = 0,020/0,024.

In SrZn(OH)4 · H2O ist Zn2+ tetraedrisch von OH− und Sr2+ von 6 OH− und einem H2O umgeben. Die Polyeder um Sr2+ bilden Ketten. Sie sind über isolierte Tetraeder [Zn(OH)4] dreidimensional verknüpft. Wasserstoffbrückenbindungen von H2O als Donator zu OH− sind durch Ramanspektroskopische Daten belegt.
Umsetzungen einiger Schwefel‐Fluor‐Verbindungen mit Verbindungen von übergangsmetallen; Darstellung und spektroskopische Untersuchung von Sulfito‐Komplexen mit MnII, Mo0 und W0
Authors: Gereke Robert , Plinta Hans‐JÜRgen , Schmutzler Reinhard
Published: December 2004

In den oxidativen Additionsreaktionen von Sulfurylfluorid 1 und Methansulfonsäurefluorid 2 mit η2‐Ethylen‐bis(triphenylphosphin)platin(0) wurden der neuartige ionische zweikernige Tetrakis(triphenylphosphin)‐(μ‐fluoro)‐(μ‐peroxo)‐platin(II)‐fluorsulfonat‐ (3 a) bzw, der Methylsulfonat‐Komplex (3 b) gebildet. O,O‐Sulfito‐mangan(II)‐tricarbonyl (5 a) und der zweikernige μ‐Disulfito‐dimangandecacarbonyl‐Komplex 6 a wurden bei der Reaktion von Disulfuryldifluorid (4) mit dem Carbonylmetallat‐Komplex Na+[Mn(CO)5] erhalten. In dieser Redoxreaktion wurden weitere Produkte (z.B. CO, SO2F2 (1) und Mn2(CO)10) gebildet und quantitativ bestimmt. In Anwesenheit von Acetonitril wurde der Acetonitril‐O,O‐sulfito‐mangan(II)‐tricarbonyl‐Komplex 5 b isoliert. Die neuen zweikernigen Komplexe Bis(η5‐cyclopentadienyl)‐μ‐disulfito‐dimetallhexacarbonyl (6 b: Metall = Mo0 und 6 c: Metall = W0) wurden bei der Umsetzung von 4 mit den Carbonylmetallaten Na+[CpM(CO)3]− (M  Mo, W; Cp = Cyclopentadienyl) erhalten. Dabei wurden weitere Produkte, wie CO, SO2F2 (1) und [CpM(CO)3]2 (MMo1, W1) gebildet und ihre Mengen quantitativ bestimmt. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB‐Konzept) und der 18‐Valenzelektronenregel (18 VE‐Regel) konnten nicht in allen Fällen bestätigt werden. Die Charakterisierung von 3 a, 3 b, 5 b, 6 b und 6 c beruht auf den IR‐ und NMR‐Spektren. 5 b wurde zudem massenspektrometrisch untersucht. Das dynamische Verhalten von 3 a und 3 b in CD2Cl2 und CD3OD bei Raumtemperatur wurde mittels 31P‐NMR‐Spektroskopie verfolgt. Die Ergebnisse wurden im Sinne von in Lösung ablaufenden Austauschprozessen zwischen dem koordinierten μ‐Fluorid (Brückenligand) und dem Lösungs‐mittel‐Liganden bzw, dem unkoordinierten Anion interpretiert. 5 a und 6 a sowie die Nebenprodukte CO und SO2F2 (1), die in Redoxreaktionen gebildet wurden, wurden über ihre IR‐Spektren identifiziert.
Tetramethylcyclotetraarsoxane Bridged Copper(I) Halides with Porous Sheet and Framework Structures [CuX{cyclo‐(MeAsO)4}] (X=Cl, Br, I) and [Cu3X3{cyclo‐(MeAsO)4}2] (X=Cl, Br)
Authors: Müller I. M. , Sheldrick W. S.
Published: December 2004

Open sheet and framework structures [CuX{cyclo‐(MeAsO)4}] (X=Cl, Br, I) 1–3 and [Cu3X3{cyclo‐(MeAsO)4}2] (X=Cl, Br) 4 and 5 may be prepared by self‐assembly from CuX and methylcycloarsoxane (MeAsO)n in acetonitrile solution. 1–3 exhibit 44 nets in which (CuX)2 units are connected through μ‐1 KAs1 : 2 KAs3 coordinated (MeAsO)4 ligands into large 28‐membered rings. In contrast, adjacent [CuX] chains in 4 and 5 are connected into sheets by μ4‐K4 As coordinated (MeAsO)4 building blocks, with μ‐1 KAs1 : 2 KAs3 bridging of these layers by independent (MeAsO)4 cyclotetramers leading to the generation of a porous framework structure. 1–5 were characterised by X‐ray structural analysis.
High Intensity Trip‐Multiplet Transitions, a Reality! Synthesis, Properties, and Crystal Structure of l‐Bis(triphenylphosphine)iminium trans‐Dibromophthalocyaninato(2–)molybdate(III)
Authors: Gorsch Mathias , Kienast Arne , Hückstädt Heiner , Homborg Heiner
Published: December 2004

Oxophthalocyaninato(2–)molybdenum(IV), activated by bromine oxidation prior to use, reacts with fused triphenylphosphine in the presence of bis(triphenylphosphine)iminium bromide to yield linear‐bis(triphenylphosphine)iminium trans‐dibromophthalocyaninato(2–)molybdate(III), l(PNP)trans[Mo(Br)2pc2−]. It crystallizes triclinic with crystal data: a = 10.506(1) Å, b = 12.436(2) Å, c = 12.918(2) Å, α = 76.186(1)°, β = 67.890(1)°, γ = 68.689(1)°; space group P1 (No. 2); Z = 1. MoIII is in a pseudo‐octahedral coordination geometry with the bromo ligands in trans‐arrangement. The MoNp and MoBr distance is 2.043(10) and 2.588(1) Å, respectively. The PNP cation adopts a linear conformation. In the IR spectrum vas(MoBr) is observed at 218 cm−1 and vas(PN) of the linear (PNP) core at 1406 cm−1. Cyclic and differential‐pulse voltammetry show two quasi‐reversible cathodic processes at −1.15 and −0.53 V vs. Ag/AgCl. The first is assigned to a phthalocyaninate directed reduction (pc2−/pc3−), while the latter arises from a Mo directed reduction (MoIII/MoII). Spectral monitoring confirms the reversible MoIII/MoII reduction. Two quasi‐reversible anodic processes at 0.60 and 1.27 V are assigned to the successive Mo directed oxidation with redox couples MoIII/MoIV and MoIV/MoV. For the first time, three very intense spin‐allowed trip‐quartet transitions are observed in the electronic absorption spectra at 7140 (TQI), 16890 (TQ2) and 18700 cm−1 (TQ3) together with a sing‐quartet transition at 15850 cm−1 and characteristic „Q”︁ region with maximum at 28500 cm−1 and „N”︁ region at 37400 cm−1. All electronic excitations are of comparable intensity. A prominent low temperature emission at 6690 cm−1 is assigned to a spin‐forbidden trip‐sextet.
Kristallines Phoshor(V)‐nitrid‐imid, HPN2 bzw. DPN2 – Strukturbestimmung mit Röntgen‐, Synchrotron‐ und Neutronenstrahlung
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R. , Doyle S. , Wroblewski T. , Kockelmann W.
Published: December 2004

Mikrokristallines HPN2 bzw. DPN2 entsteht bei der Umsetzung von P3N5 mit NH3 bzw. ND3 in Hochdruckautoklaven unter ammonothermalen Bedingungen (T = 550°C, p(NH3 bzw. ND3) = 6 kbar) innerhalb von 14 Tagen.

Die Struktur wurde an DPN2 über Beugungsexperimente mit Synchrotron‐ und Neutronenstrahlung am Pulver einschließlich der D‐Lagen geklärt.

DPN2: P212121 (Nr. 19), a = 4,6550(2) Å; b = 4,6591(2) Å; c = 7,0560(3) Å, Z = 4, Neutronenbeugung time‐of‐flight: RBragg (F) = 0,0184, 33 Reflexe (d = 1,626 Å ‐ d = 5,278 Å) RBragg (F) = 0,0218, 93 Reflexe (d = 1,080 Å ‐ d = 2,623 Å) DPN2 ist aus allseits eckenverknüpften Tetraedern PN4/2 aufgebaut, die ein dreidimensionales Gerüst bilden, wie es unverzerrt im “idealisierten” ß‐Cristobalit vorliegt. Die Deuteronen sind geordnet an die Hälfte der N‐Atome gebunden.

The structure was solved on DPN2 by synchrotron and neutron diffraction data including the D‐positions.

DPN2: P212121 (Nr. 19), a = 4.6550(2) Å; b = 4.6591(2) Å; c = 7.0560(3) Å, Z = 4, Neutron diffraction time‐of‐flight: RBragg(F) = 0.0184, 33 reflections (d = 1.626 Å ‐ d = 5.278 Å) RBragg(F) = 0.0218, 93 reflections (d = 1.080 Å ‐ d = 2.623 Å) DPN2 contains corner‐sharing tetrahedra PN4/2. These form a three‐dimensional network as it is observed undistorted in “idealized” ß‐cristobalite. The deuterons are bonded to one half of the nitrogen atoms in an ordered way.
Reaktionen von Lanthanoidhalogeniden mit Alkalibenzylverbindungen. Darstellung und Kristallstrukturen von [(tmeda)(C6H5CH2)2Y(μ‐Br)2Li(tmeda)], [(tmeda)2SmBr(μ‐Br)2Li(tmeda)] und [(dme)2SmBr(μ‐Br)]2
Authors: Mandel A. , Magull J.
Published: December 2004

Alkalibenzylverbindungen reagieren mit Lanthanoidhalogeniden unter Salzabspaltung zu Benzylkomplexen der Seltenen Erden. [(C6H5CH2)Li(tmeda)] bildet mit YBr3 den Komplex [(tmeda)(C6H5CH2)2Y(μ‐Br)2Li(tmeda)] 1, in dem das Yttriumion mit Lithium über zwei Bromo‐Brücken verknüpft ist. Bei der Reaktion von [(C6H5CH2)Li(tmeda)] mit SmBr3 in Toluol/TMEDA erfolgt hingegen unter Reduktion die Bildung von [(tmeda)2SmBr(μ‐Br)2Li(tmeda)] 2. Diese Verbindung bildet mit DME den zweikernigen Komplex [(dme)2SmBr(μ‐Br)]2 3. Die Strukturen von 1, 2 und 3 wurden durch Einkristallstrukturanalyse geklärt:

Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 829,5(6) pm, b = 1477,9(11) pm, c = 2575,0(10) pm, β = 92,03(6)°,

Raumgruppe P21, Z = 2, a = 954,7(3) pm, b = 1338,5(6) pm, c = 1244,9(5) pm, β = 107,51(3)°,

Raumgruppe P1, Z = 1, a = 797,2(7) pm, b = 818,3(7) pm, c = 1169,7(8) pm, α = 100,96(6)°, β = 92,03(6)°, γ = 91,75(7)°.
Two New Modifications of [P(C6H5)4]2[Cu2I4]
Authors: Pfitzner Arno , Schmitz Dieter
Published: December 2004

Single crystals of two new modifications of [P(C6H5)4]2[Cu2I4] were obtained by reaction of granulated copper with iodine and [P(C6H5)4]I in dry acetone under nitrogen atmosphere. They crystallise monoclinically, space group P21/n (No. 14), a = 11.550(6), b = 7.236(2), c = 27.232(13) Å, β = 98.13(3)°, V = 2253(2) Å3, and Z = 2 ([P(C6H5)4]2[Cu2I4]‐C), and space group Cc (No. 9), a = 17.133(5), b = 15.941(5), c = 18.762 (6) Å, β = 114.02(1)°, V = 4681(3) Å3, and Z = 4 ([P(C6H5)4]2[Cu2I4]‐D), respectively. In these compounds the [CuI2]− anions form dimers di‐μ‐iodo‐diiodocuprate(I), which are either planar (C) or folded (D).
High spin‐Manganocene mit sperrigen, alkylierten Cyclopentadienyl‐Liganden
Authors: Sitzmann Helmut , Schär Marion , Dormann Elmar , Kelemen Marc
Published: December 2004

Octaisopropylmanganocen und Hexa(tert.‐butyl)manganocen zeigen high spin‐Verhalten, während beim 1,1′,2,2′,4,4′‐Hexaisopropyl‐3,3′,5,5′‐tetramethylmanganocen ein spin crossover von der high spin‐ zur low spin‐Konfiguration beim Abkühlen unter −106°C auftritt. 1,1′‐Diisopropyl‐octamethylmanganocen zeigt low spin‐Verhalten bei 36°C in Lösung. Der elektronische Einfluß der Ringalkylierung, welcher low spin‐Manganocene begünstigt, wird bei Derivaten mit mehreren sperrigen Alkylgruppen übertroffen von einem sterischen Effekt der Metall/Ring‐Abstandsvergrößerung, welche das Ligandenfeld schwächt und high spin‐Verhalten hervorruft.
Na4AuTl, die erste ternäre Verbindung im System Natrium/Gold/Thallium
Authors: Zachwieja Uwe , Müller Jürgen
Published: December 2004

Silberfarbene, spröde Einkristalle eines bislang unbekannten Na4AuTl wurden durch Umsetzung von NaN3, Goldschwamm und TlN3 bei 773 K erhalten. Die Struktur wurde aus Röntgen‐Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt:

Na4AuTl kristallisiert in einem neuen Strukturtyp mit voneinander separierten Gold‐ und Thallium‐Teilstrukturen, die aus linearen [Au2/2]‐Ketten und [Tl2]‐Hanteln aufgebaut sind. Strukturbeziehungen zwischen Na2Au und der NaAu‐Teilstruktur von Na4AuTl werden diskutiert.
Darstellung und Struktur eines Ammoniumdiamidodioxophosphats(V), NH4PO2(NH2)2
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R.
Published: December 2004

Bei Ammonolysen von P3N5 unter ammonothermalen Bedingungen (T = 400°C und p(NH3) = 6 kbar 14 d in Autoklaven) führt eine geringe, definierte Menge Wasser zur Bildung von NH4PO2(NH2)2. Die Struktur wurde röntgenographisch am Einkristall bestimmt.

NH4PO2(NH2)2: P21/c (Nr. 14), a = 6,886(1) Å, b = 8,366(2) Å, c = 9,151(2) Å, β = 111,78(3)°, Z = 4, R1/wR2 = 0,026/0,072, Z(F > 2σ(F)) = 1183, Z(Variable) = 87. In NH4PO2(NH2)2 sind Anionen [PO2(NH2)2]−, über NH …︁ N und NH …︁ O Brückenbindungen zu unendlichen Ketten verknüpft. Die Ammoniumionen liegen zwischen den Ketten und wirken als Donatoren für NH …︁ O Brückenbindungen, die die Ketten dreidimensional verknüpfen.
Lewis‐Säure‐Base‐Reaktionen von Goldtrihalogeniden mit Bismuttrihalogeniden – Synthese und Kristallstrukturen von AuBiX6 (X  Cl, Br)
Authors: Beck J. , Wagner St.
Published: December 2004

Goldtrihalogenide AuX3 (X  CI, Br) reagieren mit den entsprechenden Bismuttrihalogeniden BiX3 (X  Cl, Br) in geschlossenen Ampullen zu den 1 : 1‐Addukten AuBiX6. AuBiCl6 entsteht bei 220°C unter den Bedingungen des chemischen Transportes, während AuBiBr6 wegen der geringen thermischen Stabilität von AuBr3 unter solvothermalen Bedingungen in SiBr4 als Lösungsmittel bei 150°C dargestellt wurde. Beide Verbindungen sind isotyp und kristallisieren triklin in der Raumgruppe P1, Z = 4, mit den Gitterkonstanten a = 698,3(4) pm; b = 1009,3(5) pm; c = 1381(1) pm; α = 104,98(5)°; β = 94,73(5)°; γ = 110,06(3)° für AuBiCl6 und a = 735,7(4) pm; b = 1055,7(5) pm; c = 1445(1) pm; α = 104,88(5)°; β = 94,25(5)°; γ = 110,18(4)° für AuBiBr6. Die Strukturen sind aus quadratisch‐planaren [AuX4]−‐Ionen und Ketten aus kantenverknüpften ([BiX4/2]+)n‐Einheiten aufgebaut. Da die Bi‐Ionen von acht Halogenid‐Ionen in Form eines quadratischen Antiprismas umgeben sind, kann die Struktur alternativ so beschrieben werden, daß sie aus Ketten kantenverknüpfter ([BiX4X4/2]3− )n‐Antiprismen besteht, die über Au3+ ‐Ionen verbunden sind.
The Direct Synthesis of Arylxenon Trifluoromethanesulfonates via electrophilic substitution
Authors: Naumann D. , Tyrra W. , Gnann R. , Pfolk D. , Gilles T. , Tebbe K.‐F.
Published: December 2004

The reaction of xenonbis(trifluoroacetate) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid) gave the new, highly reactive unsymmetrical xenon‐oxo species CF3COOXeOSO2CF3. Benzene derivates, containing electron withdrawing substituents such as ‐F, ‐CF3, ‐Cl or ‐NO2 were electrophilic attacked by this intermediate to yield arylxenon trifluoromethanesulfonates. Via this one‐pot synthesis trifluoromethanesulfonates with the cations [Xe(2,4,6‐F3C6H2)]+, [Xe(2‐F‐5‐NO2C6H3)]+, [Xe(2‐F‐5‐CF3C6H3)]+ and [Xe(3,5‐(CF3)2C6H3)]+ were prepared. All compounds were characterized by their NMR, mass, and vibrational spectra.

Additionally, several new arylxenon trifluoromethanesulfonates were detected by 129Xe‐NMR spectroscopy as products of the reaction of 1,3‐F2C6H4 and further deactivated benzenes with xenontrifluoroacetate trifluoromethane sulfonate.

Fluoro substituents in ortho position to xenon significantly increase the thermal stability of the arylxenon trifluoromethanesulfonates obtained.

The molecular structure of [Xe(2,6‐F2C6H3)][OSO2CF3] was determined by single crystal diffraction methods. The arylxenon unit is weakly coordinated by one oxygen atom of the CF3SO3 anion. The salt crystallizes in the triclinic space group P1, a = 880.9(3) pm, b = 1093.9(5) pm, c = 1209.8(5) pm, α = 89.04(4)°, β = 74.23(3)°, γ = 86.03(3)°, Z = 4.
The Synthesis and Crystal Structure of Hg3TeI4
Authors: Wiedemeier Heribert , Hutchins Mark A. , Grin Yuri , Feldmann Claus , von Schnering Hans Georg
Published: December 2004

The structure of cubic Hg3TeI4 was determined from powder data. The four positions of the cubic closestpacking of the anions are statistically occupied by 0.8 Te‐atoms and 3.2 I‐atoms. The two types of tetrahedral holes are occupied to the extent of 2/4 and 0.4/4, respectively, by Hg‐atoms. With an ordered model of lower symmetry, the stoichiometric composition can be explained and a homogeneous charge distribution can be achieved. The ordered model contains regions of the structure of red HgI2, which are connected by fragments of the SiS2‐type.
The 1979 division 27 award for distinguished contributions to community psychology and community mental health: Emory L. Cowen
Authors: Cowen Emory L. , Chinsky Jack M. , Rappaport Julian
Published: December 2004

The metaphor of the paper's title offers a framework for a brief summary. Effective wooing of primary prevention requires that we take seriously, and adhere to, its clear, sensible defining guidelines; systematize, and further develop, its generative base; use that base to guide the formulation of new primary prevention programs; further develop frameworks to promote informed choices of programs derecions from among many attractive possibilities; and be more hard‐nosed as program evaluators. That type of courtship should improve our love life with — and perhaps even, science of — primary prevention in mental health.
Training of interns and practicum students at community mental health centers
Authors: Zolik Edwin S. , Bogat G. Anne , Jason Leonard A.
Published: December 2004

Conclusion

The training of interns and practicum students has become a significant part of the overall program of CMHCs over the last decade. Although many centers provide innovative training in areas consistent with the philosophies of community mental health/community psychology, CMHCs consider the outstanding training which they provide to be in the traditional clinical areas. The fact that the revolution envisaged by the early proponents of the CMH/CP ideology has become transformed into an evolution is not cause for dismay but rather constitutes a study in social change. The planned incorporation of additional CMH/CP components into training programs augurs well for the future. However, the future of training programs is dependent on the extent to which the profession as a whole marshals its resources to not only maintain but increase the financial resources required for maintaining our network of training facilities—CMHCs along with other facilities.