bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Polymorphe Modifikationen und Solvate von Ajmalin und Isoajmalin
Authors: Kuhnert‐Brandstätter Maria , Heindl Wolfgang
Published: October 2006

Die Handespräparate (A und B) von Ajmalin liegen als Hydrat vor, das enantiotrop dimorph ist. Das Schmelzverhalten der Hochtemperaturform des Hydrats ist ungewöhnlich und schwierig zu deuten. Das Schmelzen der wasserfreien Form verläuft unterschiedlich: Präparat A schmilzt homogen bei 195–202°, Präparat B dagegen inhomogen unter. Abscheidung einer metastabilen Modifikation von Isoajmalin (Schmp. 240‐245°, Zers.). Stabiles Isoajmalin (Schmp. ca. 254‐264°, Zers.) tritt dabei nur selten auf.

Neben dem Hydrat wurden von Ajmalin Solvate mit Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol und Formamid hergestellt. Bei Isoajmalin gelang dagegen die Darstellung von Solvaten (einschließlich des Hydrates) nicht.

Die IR‐Spektren der Alkoholsolvate des Ajmalins sind einander sehr ähnlich; sie unterscheiden sich jedoch deutlich vom Spektrum des Hydrats und der desolvatisierten Substanz. Bemerkenswert ist, daß Isoajmalin I beinahe dasselbe Spektrum aufweist wie die Alkoholsolvate des Ajmalins während sich Isoajmalin II davon wesentlich unterscheidet.
Photodimerisation und Adduktbildung von Xanthen‐Derivaten
Authors: Takács Mihály , Kertész Piroska , Tóth Gábor , Vajda Judit Hegedüs
Published: October 2006

Um die durch Photolyse entstehenden Spaltprodukte von parasympatholytisch wirkenden Xanthen‐9‐carbonsäureester‐Derivaten durch Modellverbindungen identifizieren zu können, versuchten wir die Herstellung von Hydroxydixanthen nach Schönberg und Mustafa. Das Produkt erwies sich aber als ein Addukt dreier Komponenten. Die drei Verbindungen sind: 9,9′‐Dixanthen und sein 9‐Hydroxy‐, bzw. 9,9′‐Dihydroxy‐Derivat. Sie bilden ein 1:1:1‐Addukt. Eine einfache Synthese des Adduktes, sowie die DC‐, bzw. SC‐Trennungen und DC‐Kontrolle der Komponenten werden angegeben.
Über die Arylcarbamolierung von Hydroxylamin
Authors: Ketz Ernst‐Ulrich , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Die Einwirkung von Arylisocyanaten auf O‐Arylcarbamoyl‐hydroxylamine 1 führte zu N,O‐Bis‐(arylcarbamoyl)hydroxylamien 2 und zu N,N,O‐Tris(arylcarbamoyl)hydroxylaminen 4. Durch Umlagerung von 2 bzw. Abspaltung von Isocyanat aus 4 entstehen auch N,N‐Bis(arylcarbamoyl)‐hydroxylamine (1,5‐Diaryl‐3‐hydroxybiurete) 3.
Zur Kenntnis der N‐Acyloxymethyl‐carbonsäureamide
Authors: Böhme Horst , Tippmann Ekkehardt
Published: October 2006

Umsetzungen von N‐Hydroxymethyl‐carbonsäureamiden 1 mit Acylimidazoliden 2 oder von N‐Chlormethyl‐carbonsäureamiden 4 mit Natriumsalzen von Carbonsäuren 5 führen zu N‐Acyloxymethyl‐carbonsäureamiden. 3. Die bei der Einwirkung von Alkyl‐ oder Arylisocyanaten auf N‐Hydroxymethyl‐carbonsäureamide 1 gebildeten Urethane 9 zerfallen unter Decarboxylierung zu Aminalen 10; durch Folgereaktionen entstehen daraus substituierte Harnstoffe wie 11 oder 12.
Acylierungsversuche an N‐Hydroxymethyl‐thiobenzamid
Authors: Böhme Horst , Matusch Rudolf , Tippmann Ekkehardt
Published: October 2006

4‐Nitrobenzoylchlorid acyliert N‐Hydroxymethyl‐thiobenzamid (1) zu N‐(4‐Nitrobenzoyl‐oxymethyl)‐thiobenzamid (2) und weiter zu N‐4‐Nitrobenzoyl‐N‐(4‐nitrobenzoyl‐oxymethyl)‐thiobenzamid (4). Oxalylchlorid und N‐Hydroxymethyl‐thiobenzamid (1) reagieren zu 2‐Phenylthiazolin‐4,5‐dion (3).
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 6. Mitt.: Darstellung und Konfiguration 2‐PAM analoger Pyridinium‐Ketoxime und ihrer entsprechenden Pyridone
Authors: Weber Horst
Published: October 2006

1‐Methyl‐2‐pyridon (5), ein Metabolit des 2‐Pyridinaldoxim‐Methojodids (2‐PAM; 1a) entsteht auch bei der Decker‐Oxidation dieser Pyridiniumverbindung. Der Eliminierungsmechanismus der Aldoximfunktion steht im Einklang mit früheren Untersuchungen. Nach Modifizierung der Reaktion lassen sich die Pyridon‐Oxime 8 in guter Ausbeute darstellen. Die Konfiguration der Oxime 1 und 8 wird eingehend erörtert.
Zur Umsetzung von Aceton‐1,3‐dicarbonsäure‐dialkylestern und 1,3‐Diacetyl‐aceton mit Stickstoffoxiden
Authors: Unterlhalt Bernard , Pindur Ulf
Published: October 2006

Aceton‐1,3‐dicarbonsäure‐dialkylester 4a‐reagieren mit Distickstofftrioxid/Salpetersäure zu den kristallinen 3,5‐Dialkoxycarbonyl‐4‐oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxiden 5a‐d und den öligen Dialkoxycarbonyl‐furoxanen 6a‐d. 4e‐f ergeben nur 6e‐f. Aus 1,3‐Dacetyl‐aceton (7) und Distickstofftetroxid entsteht das symmetrische 3,5‐Diacetyl‐4‐oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxid (8).
Tetrahydrodipyrano‐phthalazine und Tetrahydrodipyrano‐benzoxazine
Authors: Eiden Fritz , Schmiz Claus
Published: October 2006

Das Tetrahydrodipyaranobenzol‐dion 3 reagiert mit Hydrazin zum Tetrahydrodipyrano‐phthalazin 4a, von dem Derivate dargestellt werden. Mit Hydroxylamin in alkoholischer Lösung entstehen aus 3 die Hydroxy‐bzw. Alkoxy‐tetrahydrodipyrano‐benzoxazine 10a‐d.
Nitramine, 8. Mitt.: Zur Umsetzung von Alkylnitraminen mit 2‐Chloralkyl‐dialkylaminen
Authors: Unterhalt Bernard , Thamer Dieter
Published: October 2006

Natrium‐Methylnitramid (1a) reagiert im Gegensatz zu Natrium‐Äthylnitramid (1b) mit den offenkettigen 2‐Chloräthyl‐dialkylaminen 4a‐c nur zu den N,N‐Dialkylnitraminen 5a‐c, liefert jedoch ebenso wie 1b mit den 2‐Chloräthyl‐cycloalkylaminen 4d‐f N,N‐Dialkylnitramine und 1‐Alkyl‐2‐alkoxy‐diazen‐2‐oxide. Aus 1a und 1‐Dimethylamino‐2‐chlor‐propan (4g) entsteht ein Gemisch aus 3 Produkten, das getrennt werden konnte.
Zum Vorkommen eines isomeren Catalponols und von Tectoldimethyläther in der Wurzel von Lippia origanoides H.B.K.
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Pöhlmann Rudolf
Published: October 2006

Aus der Wurzel der südamerikanischen Verbenacee Lippia origanoides H.B.K. werden erstmals (3R, 4S)‐3‐(2′‐Isopentenyl)‐4‐hydroxy‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalin‐1‐on (1) und Tectoldimethyläther (4) isoliert. 1 ist isomer mit Catalponol aus der Bignoniacee Catalpa ovata.
Thiocyanato‐Chrom(III)‐Komplexe mit Pilocarpin und die analytische Bestimmung dieses Alkaloids
Authors: Gǎnescu Ion , Várhelyi Csaba , Brinzan Gheorghe
Published: October 2006

Es wurde eine neue reineckesalzanaloge Komplexverbindung NH4[Cr(NCS)4 (Pilocarpin)2] · H2O aus K3[Cr(NCS)6] und Pilocarpin im Schmelzzustand erhalten. Die Zusammensetzung des Komplexanions wurde durch eine Reihe von doppelten Umsetzungsreaktionen mit Aminen und Kobalt(III)‐amin‐Basen bestätigt. Einige Strukturprobleme und die thermische Stabilität des NH4[Cr(NCS)4 (Pilocarpin)2] · H2O wurden durch UV‐ und IR‐spektroskopische bzw. durch derivatographische Messungen untersucht. Die schwerlöslichen Pilocarpinsalze: Pilocarpin · H [Cr(NCS)4 (Anilin)2] und Pilocarpin · H · [Cr(NCS)4 (Morpholin)2] werden zur oxidimetrischen und spektrophotometrischen Bestimmung dieses Alkaloids verwendet.
3‐Amino‐thieno‐ und ‐[1]benzothieno[2,3‐d]pyrimidin‐derivate
Authors: Sauter Fritz , Stanetty Peter , Potužak Hans
Published: October 2006

In 2‐Stellung basisch substituierte Derivate des 3‐Amino‐thieno[2,3‐d]pyrimidin‐4(3H)‐ons (allg. Formel I) sowie des 3‐Amino‐5.6.7.8‐tetrahydro‐[1]benzothieno[2,3‐d]pyrimidin‐4(3H)‐ons (allg. Formel II) wurden dadurch synthetisiert, daß die entsprechend substituierten 2‐Acylamino‐thiophen‐ (bzw. ‐benzo[b]thiophen‐) carbonsäureester 1a–1o hergestellt und diese mittels Hydrazin in einer einstufigen Reaktion zu den Zielverbindungen substituiert und cyclisiert wurden.
Kolloidchemische Eigenschaften, Verteilungs‐ und Bindungsverhalten von Phenothiazinderivaten, 5 Mitt.: Beziehungen zwischen Eiweißbindung und physikalisch‐chemischen Eigenschaften
Authors: Thoma Karl , Arning Manfred
Published: October 2006

Die untersuchten 18 Phenothiazinderivate unterscheiden sich erheblich in ihrer Eiweißbindung. Die Bindungswerte liegen zwischen 2% (Oxomemazin) und 82% (Thiethylperazin). Elektrolytzusatz führt zu einem Anstieg der Eiweißbindung. Zwischen dem Logarithmus des Verteilungs‐koeffizienten, des Oberflächendrucks und der Aggregationszahl einerseits und der Eiweißbindung andererseits bestehen lineare Beziehungen.
Bicyclische α‐Aminosäuren, 1. Mitt.: Synthese von 3‐(1‐Naphthyl)‐alanin durch katalytische reduktive Aminierung
Authors: Reimann Eberhard , Voss Dirk
Published: October 2006

Anhand der Darstellung des 2‐Phenylglycins (18a) wird die Titelreaktion optimiert und auf die Synthese von 3‐(1‐Naphthyl)‐alanin (1) übertragen.
The Absorption of Nicotine from Tobacco Snuff through the Nasal Mucosa
Authors: Temple David J.
Published: October 2006

Nicotine and three major metabolites, cotinine and both isomers of nicotine‐N‐oxide, were found in the urine of healthy adults who had consumed tobacco snuff. The ratio of the metabolites was similar to that found in smoker's urine. Nicotine must, therefore, be absorbed from snuff through the nasal mucous membrane.
Die percutane Aufnahme von Diphenhydramin und Doxylamin, zwei Antihistaminica mit lokalanästhetischer Wirkung
Authors: Ziegenmeyer Jochen , Meyer Friedrich
Published: October 2006

Mit Hilfe von Penetrationsvermittlern (Cyclohexan, Hexadecan, Dimethylsulfoxid) werden die Antihistaminica Diphenhydramin und Doxylamin percutan aufgenommen. Diphenhydramin beeinflußt die lokale Schmerzschwelle für nociceptive elektrische Stimuli deutlicher als Doxylamin. Beide sind als Base lokalanästhetisch wirksamer als in ihrer Salzform. Intensität und Dauer der Anästhesie werden zudem durch die Wahl des Penetrationsvermittlers beeinflußt.
Imidazolsynthesen, 10. Mitt. Zur selektiven Synthese N‐substituierter Imidazol‐4‐äthanole
Authors: Stoeck Volker , Schunack Walter
Published: October 2006

Die Synthese N‐substituierter Methoxyäthylimidazole 5, 6 aus Aldehyden 1, 1‐Hydroxy‐4‐methoxy‐2‐butanon (2), primären Aminen 3 und Ammoniak (4) nach Weidenhagen liefert Gemische, in denen im GC die 1,4‐Isomere 5 in der Regel deutlich überwiegen. Aus diesen lassen sich durch Ätherspaltung mit HJ die N‐substituierten Imidazol‐4‐äthanole 8 erhalten.
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen. 7. Mitt. Die Beckmann‐Umlagerung konfigurationsisomerer Pyridon‐Ketoxime
Authors: Weber Horst
Published: October 2006

Die mit PCl5 in Äther durchgeführte Beckmann‐Umlagerung der Pyridon‐(E)‐ und (Z)‐Ketoxime 3 verläuft ohne Isomerisierung. Aus den (E)‐Oximen entstehen die 2‐Acylamino‐Pyridone 4, die (Z)‐Formen liefern die Pyridon‐Carbonsäureamide 6. Die Zuordnung der Umlagerungsprodukte erfolgt aufgrund ihrer Massen‐ und 1H‐NMR‐Spektren bzw. mit Hilfe unabhängig synthetisierter Vergleichssubstanzen.
β‐Substituierte Enamine, 12. Mitt. N‐Aryl‐2‐nitro‐ und N‐Aryl‐2‐chlor‐2‐nitro‐enamine
Authors: Böhme Horst , Weisel Karl‐Heinrich
Published: October 2006

1‐Chlor‐1‐nitro‐aceton (4), gewonnen durch Einwirkung son Sulfurylchlorid auf Nitroaceton (2), ist eine beständige Substanz, die in Gegenwart von Alkali in 1‐Chlor‐1‐isonitroso‐aceton (9) übergeht und mit Diazomethan unter Bildung von 1‐Chlor‐1‐methoximino‐aceton (8) reagiert. Anilin spaltet 4 unter Bildung von Acetanilid und Chlor‐nitromethan, jedoch gelingt in Gegenwart von Titantetrachlorid die Kondensation zu 1‐Chlor‐1‐nitro‐2‐phenylamino‐propen (3a). Man kann auch Nitroaceton (2) zunächst mit primären aromatischen Aminen zu β‐Nitroenaminen 1 kondensieren, die durch Einwirkung von N‐Chlorsuccinimid in N‐Aryl‐2‐chlor‐2‐nitro‐enamine 3 zu überführen sind.
Lycium chinense, III. Isolierung von Scopoletin und Vanillinsäure
Authors: Hänsel Rudolf , Huang Jai‐Tung
Published: October 2006

Aus den Blättern von Lycium chinense wurden geringe Mengen von Scopoletin (3 · 10−3%) und von Vanillinsäure (4 · 10−4%) isoliert.
Zum Mechanismus der Reaktionen nach Raymond, Kedde und Baljet
Authors: Kovar Karl‐Artur , Francas Gernod , Seidel Roswita
Published: October 2006

Beim Nachweis der Cardenolide mit 1,3‐Dinitrobenzol (Raymond‐Rk.), 3,5‐Dinitrobenzoesäure (Kedde‐Rk.) und Pikrinsäure (Baljet‐Rk.) entsteht durch Abspaltung eines Protons am C‐21 des Butenolidringes ein Carbanion, welches sich nucleophil an die Polynitroaromaten addiert. Die speziellen Farbreaktionen sind trotz Überschuß der Polynitroaromaten (Zimmermann‐Bedingung) nicht auf das Substitutionssalz 4 sondern auf die Meisenheimer‐Verbindungen 5e/f und 11 zurück‐zuführen.
Versuche zur Synthese pharmakologisch wirksamer Heterocyclen via Mannich‐Reaktion, I. 3‐Acetylpyridine und partiell hydrierte Chinoline
Authors: Roth Hermann J. , Troschütz Reinhard
Published: October 2006

Durch Kondensation von Aryl‐alkyl‐keton‐Mannichbasen mit dem primären Enamin des Acetylacetons entstehen 3‐Acetylpyridine.

Die Kondensation mit den Enaminen des Dihydroresorcins und des Dimedons führt zu 1,4,5,6,7,8‐Hexahydrochinolin‐5‐onen, die leicht zu 5,6,7,8‐Tetrahydrochinolin‐5‐onen dehydriert werden.
Zur Beckmann‐Umlagerung von 6‐ e n d o ‐Chlorcampheroxim
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Hemmer Erwin
Published: October 2006

6‐endo‐Chlorcampheroxim (1) reagiert mit 65proz. Schwefelsäure zu 3‐Chlor‐β‐campholenonitril (3), cis‐3‐Chlor‐dihydro‐β‐campholenolacton (4), trans‐3‐Chlor‐dihydro‐β‐campholenolacton (5) und einem höheren Kohlenwasserstoff.
Über das Polymorphie‐Verhalten von 7‐(β‐Hydroxypropyl)‐ und 7‐(β,γ‐Dihydroxypropyl)‐theophyllin
Authors: Eckert Theodor , Müller Jochem
Published: October 2006

Das Polymorphie‐Verhalten von 7‐(β‐Hydroxypropyl)‐theophyllin und 7‐(β, γ‐Dihydroxypropyl)‐theophyllin wurde differentialkalorimetrisch und thermomikroskopisch untersucht.

Beide Substanzen bilden aus glasig‐unterkühlten Schmelzen polymorphe Modifikationen, deren Bildung und Umwandlung in Abhängigkeit von der Zeit verfolgt wurden.
Gegen Malaria wirksame 6‐Aminochinoline, VI. 2‐, 3‐ und 4‐Chlor‐Derivate von 6‐(4‐Diäthylamino‐1‐methylbutylamino)‐5,8‐dimethoxychinolin
Authors: Nickel Peter , Barnickel Heinrich , Wolff Armin , Fink Ernst , Dann Otto
Published: October 2006

Zwei mono‐Chlorderivate, 7a und 7b, und zwei di‐Chlor‐derivate, 7c und 7d, von 6‐(4‐Diäthylamino‐1‐methyl‐butylamino)‐5,8‐dimethoxychinolin (1a) wurden synthetisiert, um den Einfluß von Chlorsubstituenten auf Malaria‐Wirksamkeit und Toxizität von 1a zu untersuchen. 7a–d besitzen nur eine geringe Wirksamkeit gegen Plasmodium vinckei (in der Maus).
Zur Reaktivität von α‐Hydroxyaldehyden, I Acetalbildung
Authors: Tinapp Peter
Published: October 2006

α‐Hydroxyaldehyde 1a–j, die durch Hydrierung von Cyanhydrinen erhalten werden, ergeben bei der Acetalisierung mit Ortho‐ameisensäureester kein einheitliches Reaktionsprodukt. Neben den „normalen”︁ Acetalen des Typs 2a–c werden auch cyclische Produkte 3a–c mit 1,4‐Dioxan‐struktur gebildet. Die Acetalisierung mit Propan‐1,3‐diol verläuft dagegen einheitlich zu den entsprechenden Acetalen des Typs 4a–j.
Bicyclische α‐Aminosäuren, 3. Mitt. Zur Synthese von 2‐(1‐Tetralyl)‐ und 2‐[5‐(5,6,7,8‐Tetrahydro)‐chinolyl]‐glycin
Authors: Reimann Eberhard , Voss Dirk
Published: October 2006

Der Halogenierungsversuch von 2 führt nicht zur erwarteten Tetralylbromessigsäure 4, sondern zum cyclischen Keton 3. Die α‐Ketoester 5 lassen sich durch thermische Decarbonylierung zu den substituierten Malonestern 6 abbauen. 6a bzw. 7a reagieren mit Isopropylnitrit zur Oximinocarbonsäure 8a, aus der durch katalytische Hydrierung bei Raumtemperatur die Titelverbindung 9a, bei 80° die perhydrierte Aminosäure 10a gewonnen werden. Die entsprechende Reaktionsfolge 6b bzw. 7br→8b→9b zur Darstellung des Tetrahydrochinolylglycins 9b gelingt dagegen nicht.
Darstellung und Reaktionen von 3,3′‐ und 2,3′‐Bichromonen
Authors: Eiden Fritz , Prielipp Lutz
Published: October 2006

Es werden Synthesen und Reaktionen von 3,3′‐ bzw. 2,3′‐Bichromonen 6a und 6b bzw. 12 sowie Reaktionen dieser Verbindungen – Bildung von Chromylium‐Salzen 7a und 7b bzw. 14, von Pyrazolen 8a und 8b bzw. 15 sowie Chromenyliden‐Derivaten 13a und 13b – beschrieben.
Über polymorphe Modifikationen des Nifedipine aus unterkühlten Schmelzen
Authors: Eckert Theodor , Müller Jochem
Published: October 2006

Nifedipine bildet in unterkühlten Schmelzen zwei neue Modifikationen: Eine bei 162°–164° schmelzende Modifikation II (feinstrahlige Aggregate) sowie eine weitere polymorphe Modifikation III (balkenförmiger Kristallhabitus), die zwischen 134°–137° schmilzt.

Der Nachweis erfolgte mit Hilfe der Differentialkalorimetrie (Differential Scanning Calorimetry) sowie thermomikroskopisch. Die mit beiden Methoden erhaltenen Ergebnisse stehen miteinander in Übereinstimmung.
Synthese von substituierten Bis‐(p‐hydroxyphenyl)‐pyridyl‐(2′)‐methanen
Authors: Schulz Otto‐Erich , Fedders Sönke
Published: October 2006

Die Synthese am Pyridin‐Ring substituierter Bis‐(p‐hydroxyphenyl)‐pyridyl‐(2′)‐methane aus den entsprechenden heterocyclischen Aldehyden wird beschrieben.
Zum Mechanismus der Umesterung des Aspirins mit Polyäthylenglykolen
Authors: Eckert Theodor , Zander Michael
Published: October 2006

Es werden Untersuchungen zum Mechanismus der hohen Umesterungsgeschwindigkeit des Aspirins mit Polyäthylenglykolen beschrieben. Die Helixstruktur der Polyäthylenglykole führt zu einer hohen Elektronegativität der Äthersauerstoffatome, die katalytisch die Umesterung der Ester‐Carbonylgruppe mit den endständigen Hydroxylgruppen der Polyäthylenglykole beschleunigen. Die Reaktion verläuft bimolekular. Dies läßt darauf schließen, daß eine besondere sterische Anordnung für die Umesterung erforderlich ist, etwa derart, daß Hydroxylgruppe und basenkatalytisch wirksame Äthersauerstoffatome in Nachbarstellung zueinander stehen.
Pyrrolizidine I. Zur Darstellung diastereoisomer einheitlicher 1‐ und 2‐Hydroxy‐pyrrolizidine
Authors: Schnekenburger Jörg , Breit Ernst
Published: October 2006

Die Darstellung von Diastereoisomerengemischen der 1‐ und 2‐Hydroxypyrrolizidine im präparativen Maßstab und in reproduzierbaren, befriedigenden Ausbeuten wird beschrieben. Durch fraktionierte Destillation lassen sich die Diastereoisomere quantitative trennen. Aus NMR‐spektroskopischen Befunden sind die Konfiguration der Diastereoisomere zu ermitteln sowie Hinweise auf die Konformation der (substituierten) Ringe zu erhalten.
Pyrrolizidine IV. Zur darstellung sterisch einheitlicher Pyrrolizidin‐1‐carbonsäuren und 1 ‐ Hydroxymethylpyrrolizidine
Authors: Schnekenburger Jörg , Vollhardt Horst
Published: October 2006

Aus den bei Darstellung aus aliphatischen Vorstufen anfallenden Gemischen sind die Ester der diastereoisomeren Pyrrolizidin‐1‐carbonsäuren 1.1 bzw. 1.2 sc zu isolieren. Ausgehend von diesen sind die 1‐Hydroxymethylpyrrolizidine 2.1 bzw. 2.2 zugänglich. Die Enantiomerentrennung verläuft bei 1.2 nach der klassischen Methode erfolgreich, bei 1.1 jedoch nicht, so daß der Umweg über eine entspr. Trennung der 2.1 und anschließende Reoxidation der Enantiomere mit Chromtrioxid begangen werden muß.
Isomerisierung A‐Ring subsitutierter 2′‐Hydroxyflavone durch variierte Wessely‐Moser‐Umlagerung
Authors: Wurm Gotthard , Geres Uwe
Published: October 2006

Während 1a‐b und 6a‐d im Verlauf der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung zu den Flavonen 2 und 4 sowie 7 und 9 reagieren, kann jetzt gezeigt werden, daß unter drastischen Bedingungen der Ablauf der Reaktion in einer zweiten Stufe unter Wessely‐Moser‐Umlagerung zu den thermodynamisch stabilen Produkten 3 und 5 bzw. 8 und 10 führt.
Nachbargruppenbeteiligung der Carbonamidfunktion
Authors: Möhrle Hans , Hemmerling Hans‐Jörg
Published: October 2006

Bei der Quecksilber(II)‐AeDTA‐Dehydrierung von β‐tert.‐Aminocarbonsäureamiden entstehen unter dem Nachbargruppeneffekt der Carbonamidgruppe die entsprechenden cyclischen Acylamidine.
Zur GC Analyse und zu chemischen Typen von Kamillenöl
Authors: Motl Otakar , Felklová Melanie , Lukeš Vít , Jasičová Mária
Published: October 2006

Durch Benutzung der Silikonphase QF‐1 wurde die bisher beste Trennung der Komponenten von Kamillenöl durchgeführt, besonders des α‐Bisabolols und α‐Bisabolonoxids A. Bisabolonoxid A1 kommt in der Mehrzahl der Kamillenöle vor, und im ätherischen Öl bulgarischen Ursprungs ist es eine dominierende Substanz. Zu den bisherigen vier chemischen Typen muß auch dieser weitere Ketontyp mit aufgenommen werden. Ein hoher Gehalt an α‐Bisabolol wurde auch im ätherischen Öl spanischen Ursprungs festgestellt.
Über Derivate des 1,3‐Oxazolidin‐4,5‐dions
Authors: Böhme Horst , Ahrens Kurt Henning , Tippmann Ekkehardt
Published: October 2006

Die Einwirkung von Oxalylchlorid auf N‐Hydroxymethyl‐benzamid (4) führt zu N‐Benzoyl‐1,3‐oxazolidin‐4,5‐dion (8), wenn man den entstehenden Chlorwasserstoff mittels Zugabe von Kalium‐carbonat oder Durchleiten von Stickstoff entfernt. Anderenfalls bildet sich unter Abspaltung von Chlorwasserstoff, Kohlenmonoxid und ‐dioxid N‐Chlormethyl‐benzamid (6). – Chloral‐ oder Bromal‐acylamide 10 und Oxalylchlorid reagieren in guten Ausbeuten zu N‐Acyl‐2‐trihalomethyl‐1,3‐oxazolidin‐4,5‐dionen 11. Nicht zum Ringschluß führt die Umsetzung von Chloral‐acylamiden mit Malonylchlorid; es werden Malonsäure‐di‐(1‐acylamido‐2‐trichlor‐äthylester) 12 erhalten.
Konstitutionsaufklärung der Reaktionsprodukte aus Benzonitriloxid und 1,4‐disubstituierten Urazolen
Authors: Hoyer Georg‐A. , Boroschewski Gerhard
Published: October 2006

Bei der Reaktion von Benzonitriloxid mit 1,4‐disubstituierten Urazolen 1 entstehen nicht, wie in der Literatur angegeben, 1,4‐disubstituierte 3‐(Phenyl‐carbamoyloxy)‐‐1,2,4‐triazolin‐5‐one 2, sondern N1′,N3′‐disubstituierte 3‐Phenyl‐4‐ureido‐1,2,4‐oxadiazolin‐5‐one 4.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, VI. Ringschlußreaktionen N‐monosubstituierter Thioharnstoffe mit 1,3‐reaktiven Propionylderivaten
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

N‐monosubstituierte Thioharnstoffe wurden unter verschiedenen Bedingungen mit β‐Propiolacton oder Acryloylchlorid umgesetzt und die Cyclisierungsprodukte als 1,3‐Thiazin‐ und 1,3‐Diazin‐Derivate durch unabhängige Synthesen identifiziert.
Nachweis von Fluoridspuren in Inhalations‐Aerosolen durch Photonenaktivierungsanalyse
Authors: Sadek Hani , Starke Kurt , List P. Heinz
Published: October 2006

Handelsübliche Dosier‐Aerosole mit Chlorfluorkohlenwasserstoffen als Treibmittel wurden photonenaktivierungsanalytisch auf Fluorid‐Spuren untersucht. Geprüft wurden sowohl das einzuatmende Aerosol als auch die Behälterwandung und durch Membranfilter abgetrennte Teilmengen des festen Wirkstoffes. Der Gesamtfluoridgehalt der untersuchten Präparate war so gering, daß von einer toxischen Wirkung des durch Hydrolyse gebildeten Fluorids nicht die Rede sein kann.
Zur Konstitution eines kristallinen Eisen(III)‐rhodanid‐Cineol‐Komplexes
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Schlicht Wilfried
Published: October 2006

Eisen(III)‐rhodanid und Cineol reagieren im stöchiometrischen Verhältnis zu Fe(SCN)3 (C10H18O)3. Die Verbindung besteht aus roten Kristallen. Nach dem Mößbauer‐Spektrum liegt eine high‐spin Eisen(III)‐Verbindung vor. Erstmals ist es gelungen, ungeladenes Eisen(III)‐rhodanid als Äther‐Komplex zu isolieren.
Alkaloide aus der thailändischen Menispermaceen‐Droge Krung Kha Mao (Cyclea barbata), 6. Mitt. Isolierung und Strukturaufklärung quartärer Tetrahydroprotoberberin‐Alkaloide
Authors: Martin Heinz‐J. , Pachaly Peter , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Als quartäre Alkaloide von Krung Kha Mao (Cyclea barbata) wurden α‐ und β‐Cyclanolin isoliert, zwei Epimere mit entgegengesetzter Konfiguration am quartären Stickstoff. Die für Cyclanolin (1) gefundenen Daten kennzeichnen das α‐Isomer, für das bisher unbekannte β‐Cyclanolin (2) werden physikalische Konstanten angegeben.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, VII. Reaktionen von 3‐Thiocyanato‐propionyl‐derivaten mit Aminen
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

3‐Thiocyanato‐propionsäureester und ‐amide reagieren mit aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Aminen unter Salzbildung zu Thiocyanaten.
Reaktionen von 1,3‐Dithian‐2‐thion (Trimethylentrithiocarbonat) mit Aminen und Hydrazinen
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

1,3‐Dithian‐2‐thion (1) reagiert mit Aminen und Hydrazinen in Abhängigkeit von deren Basizität und Konzentration zu 2 oder 8 oder zu Thioharnstoffen.
Barbitursäurederivate, 24. Mitt. Bestimmung der enantiomeren Reinheit chiraler Barbiturate mit Lanthaniden‐Shiftreagenzien
Authors: Knabe Joachim , Gradmann Volker
Published: October 2006

Mit Hilfe von chiralen Lanthaniden‐Shiftreagenzien wurde für drei in unserem Arbeitskreis synthetisierte chirale Barbiturate eine enantiomere Reinheit von mindestens 96% nachgewiesen.
Calluskulturen von Baldrian‐Arten, 1. Mitt. Anlage einer Calluskultur von Valeriana Wallichii DC und erste analytische Untersuchungen
Authors: Becker Hans , Schrall Rose , Hartmann Wolfgang
Published: October 2006

Es wird über die erstmalige Anlage und Kulturbedingungen der Calluskulturen von V. wallichii DC berichtet. Sowohl bei den Kulturen mit Wurzel‐ und Sproßdifferenzierungen als auch bei den undifferenzierten Calluskulturen konnten die Valepotriate 1, 2 und 3 chromatographisch (DC) nachgewiesen und spektroskopisch (UV, IR) und durch ihren Schmelzpunkt bestätigt werden.
Utility of π‐Acceptors in Alkaloid Assay
Authors: Taha Aly , Rücker Gerhard
Published: October 2006

The interaction of alkaloids with selected polyhaloquinone and polycyanoquinone π‐acceptors was found to yield intensely coloured radical ions. This finding was developed into a sensitive spectrophotometric assay for alkaloids of general applicability and with adequate accuracy and precision. 7,7,8,8‐Tetracyanoquinodimethane is used as the reagent.
Zum Ablauf der Synthese von 1‐Methyl‐15,16,17,18,19,20‐hexadehydroyohimbanen aus 1‐Methyltryptamin und Isochroman‐3‐onen
Authors: Meise Werner , Pfisterer Horst
Published: October 2006

Bei Verzicht auf die Isolierung der analogen Zwischenprodukte liefert 1 mit 6,7‐Dimethoxyisochroman‐3‐on (2b) über das Hydroxyamid 3b in einer Gesamt‐Ausbeute von 40% d.Th. 1‐Methyl‐17,18‐dimethoxy‐15,16,17,18,19,20‐hexadehyroyohimban (7b).
Zur Bildung von 2‐(2‐Hydroxy‐benzoyl)‐xanthon
Authors: Löwe Werner
Published: October 2006

Die Bildung des 2‐[2‐Hydroxy‐benzoyl]‐xanthon (3) durch Umsetzung von Ω‐Acetyl‐2‐hydroxy‐acetophenon (1) mit N,N‐Dimethylformamid‐dimethylacetal wird beschrieben und der Reaktionsmechanismus diskutiert. Die Struktur von 3 wird durch Umlagerung des Xanthon‐2‐carbonsäure‐phenylesters (5) bewiesen.
Über die Umsetzung von Aminobenzoesäureestern mit Chloracetonitril
Authors: Stoss Peter
Published: October 2006

Während die drei stellungsisomeren Aminobenzoesäuremethylester 1 mit Formaldehyd und Blausäure zu den entsprechenden N‐Cyanmethyl‐Derivaten 2 reagieren, liefert die Umsetzung mit Chloracetonitril das Chinazolinon‐Derivat 4 bzw. die Amidine 8.
Gegen Malaria wirksame 6‐Aminochinoline, X Versuche zur Darstellung von Mono‐ und 2.4‐Bis‐Hydroxymethylderivaten
Authors: Nickel Peter , Zimmermann Rainer
Published: October 2006

Versuche 5.8‐Dimethoxychinolin‐2,4‐dicarbonsäure 10c, deren Dichlorid 11c oder deren Ester 12c und 13c zu 2.4‐bis‐Hydroxymethyl‐5.8‐dimethoxychinolin 6c zu reduzieren waren nicht erfolgreich. Die Chinolin‐2‐bzw. 4‐Mono‐carbonsäureester 12d bzw. 12e ließen sich dagegen glatt zu den entsprechenden 2‐bzw. 4‐Hydroxymethylchinolinen 6d bzw. 6e reduzieren.
Thiocyanato‐chrom(III)‐komplexe in der chemischen Analyse, 32. Mitt. Indirekte volumetrische Bestimmung des Tetracyclins
Authors: Gˇnescu Ion , Braun Marilena , Gavriľ Emil
Published: October 2006

Es wurden neue Komplexsalze des Typs Tetracyclin · H[Cr(NCS)4‐(Amin)2] dargestellt und UV‐und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Indirekte oxidimetrische Methoden für die Bestimmung des Tetracyclins als Tetracyclin · H · [Cr(NCS)4(Anilin)2] wurden ausgearbeitet.
Chromon‐Derivate aus Mannichbasen
Authors: Eiden Fritz , Herdeis Claus
Published: October 2006

Die 3‐substituierten Chromone 5a‐‐f wurden durch Reaktion von 3‐Dimethylaminomethylchromon (3) mit CH‐aciden Verbindungen gewonnen oder aus substituierten o‐Hydroxybutyrophenon‐Derivaten 7a‐‐c und 7f und Dimethylformamid‐dimethylacetal.
Kondensierte Triazinon‐Derivate
Authors: Möhrle Hans , Hemmerling Hans‐Jörg
Published: October 2006

Die Quecksilber(II)‐AeDTA‐Dehydrierung von α‐tert. Aminocarbonsäurehydraziden liefert nur bei dem Pyrrolidin‐Derivat das erwartete 3‐Oxo‐4‐phenyl‐3,4,7,8‐tetrahydro‐2H,6H‐pyrrolo[2,1‐‐c]‐1,2,4‐triazin, wogegen die Piperidin‐ und Hexamethyleniminabkömmlinge, vermutlich unter Spaltung der Dehydrierungsprodukte und Rekombination der Fragmente, Derivate vom Typ des 1,2,4‐Triazin‐5‐ons ergeben, deren Strukturen durch Synthese bestätigt werden.
Nucleophile Substitution im Verlauf der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung, 5. Mitt. Reaktivität von o‐(Dinitrobenzoyloxy)‐acetophenon‐derivaten
Authors: Wurm Gotthard , Geres Uwe
Published: October 2006

Bei der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung der Ester 1a–b wird auf der Stufe der intermediär auftretenden 1,3‐Diketone die Nitrogruppe in o‐Stellung gegen das Hydroxidion – bei 1c durch das 2,6‐Dinitrobenzoation – schon unter milden Bedingungen unter Bildung der 2′‐Hydroxyflavonderivate 2 und 3 bzw. 4 ausgetauscht. Die Dinitroflavone 5 und 6 konnten aus 1a–b durch Zyklisierung in heißem Glycerin dargestellt werden.
Ringschlußreaktionen von Semicarbaziden und Carbazinsäureestern mit Aldehyden
Authors: Zinner Gerwalt , Krause Thomas , Dörschner Klaus
Published: October 2006

Mit Aldehyden setzen sich 1,2,4‐trisubstituierte Semicarbazide zu Derivaten des 1,2,4‐Triazolidin‐3‐ons um, während 1,4‐disubstituierte Semicarbazide und 3‐substituierte Carbazinsäureester Derivate des Hexahydro‐1,2,4,5‐tetrazins geben. Der Reaktionsverlauf wird über Carbenium‐Iminium‐lonen und 1,3‐dipolare N'‐acylierte Carbenium‐iminium‐N‐imide als reaktive Zwischenstufen angenommen.
Massenspektroskopisches Verhalten von 2‐Brombenzo(b)thiophen‐3‐aldehyd sowie 2‐Brom‐3‐dibrommethyl‐benzo(b)thiophen
Authors: Neidlein Richard , Heid Hans , Hotzel Alfred
Published: October 2006

Es werden für die Massenspektren der Titelverbindungen mögliche Zerfallsschemata diskutiert.
Sila‐Pharmaka, 7 Mitt. N‐Quaternäre Derivate basischer Sila‐benzhydryläther
Authors: Tacke Reinhold , Wannagat Ulrich
Published: October 2006

Die quartären Ammoniumsalze 1–10 einiger bioaktiver Sila‐benzhydryläther wurden erstmalig durch Reaktion der entsprechenden freien Basen A–E mit CH3J, CH3Br bzw. CH3Cl in CH3CN dargestellt. Die Strukturen von 1–10 wurden durch Elementaranalysen und 1 H‐NMR‐Spektren bestätigt. Die pharmakologischen Effekte einiger Verbindungen wurden sowohl mit den Eigenschaften der entsprechenden freien Basen als auch mit einigen Struktur‐Wirkungsbeziehungen analoger Kohlenstoffverbindungen verglichen.
3‐(2‐Dipropylamino‐äthyl)‐phenol, ein neuer, selektiver dopaminerger Agonist
Authors: Geißler Heinrich E.
Published: October 2006

3‐(2‐Dipropylamino‐äthyl)‐phenol (1) wurde synthetisiert und pharmakologisch getestet. Die Ergebnisse der pharmakologischen Tests machen wahrscheinlich, daß 1 als selektiver dopaminerger Agonist wirkt.
Ungesättigte Oxime, 14. Mitt. Halogensubstituierte 4‐Phenyl‐3‐buten‐2‐on‐oxime
Authors: Unterhalt Bernard , Koehler Hildegard
Published: October 2006

Fluor‐, chlor‐ und bromsubstituierte 4‐Phenyl‐3‐buten‐2‐on‐oxime werden aus ihren Ketonen dargestellt und in ihre Isomere aufgetrennt. Die (E)‐Isomere der 2‐substituierten Oxime haben im Gegensatz zu denen der in 3‐ und 4‐Stellung substituierten Verbindungen nichtäquivalente Vinyl‐wasserstoffe, deren Zuordnung getroffen wird.
9, 11, 12, 13, 13a, 14‐Hexahydro‐dibenzo[f,h]pyrrolo[1,2‐b]‐isochinoline durch Diels‐Alder‐Reaktion
Authors: Dannhardt Gerd , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

Bei der Diels‐Alder‐Reaktion von Phenanthrochinodimethan mit methylsubstituierten Pyrrolinen bilden sich 9, 11, 12, 13, 13a, 14‐Hexahydro‐dibenzo[f, h]pyrrolo[1,2‐b] isochinolin‐Derivate, deren NMR‐Spektren im Bereich der aliphatischen Protonen beschrieben werden. 2‐Cyano‐5,5‐dimethyl‐Δ1‐pyrrolin wurde synthetisiert; jes reagiert nicht im o. a. Sinne.
Photochemische Umsetzungen des Nardosinons
Authors: Rücker Gerhard , Dyck Eberhard
Published: October 2006

Die Belichtung des Sesquiterpenperoxids Nardosinon (1) mit einem Hg‐Hochdruckbrenner in Dichlormethan führt durch Abspaltung des Isopropyl‐Restes zu den Verbindungen 3 und 5 mit dem Kohlenstoffgerüst des in derselben Pflanze aufgefundenen Narchinol‐A (4). Nach Bestrahlung von 1 in Benzol bzw. Cyclohexan konnte durch Alkali‐Extraktion 7 isoliert werden, für das die Struktur eines β‐Hydroxyketons vorgeschlagen wird, welches mit dem viergliedrigen cyclischen Halbketal im Gleichgewicht steht.
Synthese und Eigenschaften von 3‐(2‐Carboxyphenyl)‐isochinolon und 3‐(2‐Carboxybenzyliden)‐phthalimidin
Authors: Dusemund Jirgen
Published: October 2006

Das Isochinolon 2a läßt sich durch alkalische Hydrolyse des Thiatriazins 1, des Endiamids 5 sowie durch Kondensation der Säuren 4 und 6 mit Ammoniak darstellen. Aus dem Spirodilacton 7 und Ammoniak entsteht das isomere (Z)‐Phthalimidin 3a, das über 5 in 2a umgewandelt werden kann.
Spreitung von Salben am Modell, 3. Mitt
Authors: Beyer Christian
Published: October 2006

Es werden Salben mit wasserlöslichem Wirkstoff (Heparin) und suspendiertem Wirkstoff (Prednisolonacetat) sowie Öle am Modell geprüft.
Strophanthidindigitalosid und Strophanthidingulomethylosid (Desglucocheirotoxin), zwei neue Cardenolidglykoside aus Adonis vernalis L
Authors: Wichtl Max , Junior Peter
Published: October 2006

Aus Adonis vernalis konnten zwei neue Cardenolidglykoside isoliert werden. Es handelt sich um das – erstmals in der Natur aufgefundene – Strophanthidindigitalosid und um Desglucocheirotoxin (Strophanthidingulomethylosid), das schon früher aus Cheiranthus cheiri L. und Convallaria majalis L. isoliert worden ist.
Derivate des 2‐Amino‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalins, III. Synthese einiger N'‐substituierter N‐(trans‐3‐Hydroxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐2‐naphthyl)‐piperazine
Authors: Ivanov Ivo C. , Troanska Ginka R. , Christova Kristina S. , Dantchev Damjan K. , Sulay Piroschka B. , Waltchanova Radostina P.
Published: October 2006

Es wird über die Synthese der N'‐substituierten N‐(trans‐3‐Hydroxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐2‐naphthyl)‐piperazine 2–5, sowie des trans‐2‐Morpholino‐3‐hydroxy‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalins (6), ausgehend von 2,3‐Epoxytetralinen 1, berichtet. Die neu erhaltenen Mannichbasen 3 weisen blutdrucksenkende und antiarrhythmische Wirkung auf.
(Hydroxyphenyl)‐äthanone aus Dehydracetsäure
Authors: Löwe Werner
Published: October 2006

Dehydracetsäure (4) reagiert mit N,N‐Dimethylformamiddimethylacetal zum 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐3‐(3‐dimethylamino‐acryloyl)‐2H‐pyran‐2‐on (5). Eine Darstellung der Pyrano‐pyran‐dione 1 und 2 oder des 2‐Dimethylamino‐vinyl‐6‐methyl‐4‐pyrons (3) durch Erhitzen von 5 mit verdünnter Schwefelsäure gelingt nicht. Die Reaktion führt zum 1‐(2,4‐Dihydroxy‐phenyl)‐äthanon‐(1) (9). Auf ähnliche Weise erhält man 1‐(2‐Methylamino‐4‐hydroxy‐phenyl)‐äthanon‐(1) (8) aus dem Enamin 7 und ein Pyran‐2,4‐dion 12 aus dem Cumarin‐Abkömmling 10.
Benzopyrano[4,3‐b]‐1,5‐benzodiazepine
Authors: Eiden Fritz , Heja Gergely
Published: October 2006

Durch Einwirkung saurer Ionenaustauscher entstehen aus den o‐Hydroxyphenyl‐dimethylamino‐methylen‐1,5‐benzodiazepinen 4c–f die Benzopyrano[4,3‐b]‐1,5‐benzodiazepine 5c–f. Die o‐Hydroxyphenyl‐1,5‐benzodiazepine 3a–d reagieren mit Säurehalogeniden zu den O‐Acyl‐Derivaten 14a–f, mit Acetanhydrid entstehen die N,O‐Diacetyl‐Derivate 13a–c, die sich zu den N‐Acetyl‐Derivaten 15a und b hydrolysieren lassen.
Synthese von 3‐(2‐Indolyl)‐acrylsäurederivaten
Authors: Franke Udo , Röder Erhard
Published: October 2006

Durch Knoevenagel‐Reaktion des Indol‐2‐aldehyds (3) mit CH‐aciden Verbindungen werden die 3‐(2‐Indolyl)‐acrylsäurederivate 4–10 erhalten.
Gerinnungsphysiologische Aktivität von 2‐Aryl‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1H‐benzocyclohepten‐1,3‐dionen
Authors: Rehse Klaus , Lang Thomas , Rietbrock Norbert
Published: October 2006

14 Titelverbindungen wurden synthetisiert. Neun zeigten nach einmaliger oraler Applikation bei Ratten blutgerinnungshemmende Eigenschaften. Fünf verringerten die Gerinnungsfähigkeit des Blutes (Quick‐Zeit) auf weniger als 25% der Norm. Bei 4i (340 mg/kg) wurde dieses Niveau nach 5 h erreicht und 50 h lang aufrechterhalten. Die maximale Verlängerung der Quick‐Zeit wurde hier nach 24 h beobachtet.
Barbitursäurederivate, 26. Mitt. Stereospezifische Synthese von 1‐Phenyl‐norhexobarbital
Authors: Knabe Joachim , Gradmann Volker
Published: October 2006

Optisch aktiver 1′‐Cyclohexenyl‐methyl‐cyanessigester (1) läßt sich mit N‐Phenylharnstoff (2) stereospezifisch zur Iminobarbitursäure 3 kondensieren. Dabei reagiert die Estergruppe in diesem Falle mit der sekundären Amidgruppe, und der Ringschluß erfolgt durch Addition der primären Amid‐ an die Nitrilgruppe. 3 ergibt bei der Verseifung 1‐Phenyl‐norhexobarbital (4). Die Konfiguration von 4 wird abgeleitet.
Polycarbonylverbindungen, 20. Mitt. Synthetische Variationen des Moniliformins, des Kaliumsalzes der Semiquadratsäure
Authors: Seitz Gunther , Schmiedel Rainer , Mann Klaus
Published: October 2006

Additions‐Eliminierungs‐Reaktionen an 1,2‐ bzw. 1,3‐Dithioquadratsäure‐bis(dimethylamid) mit Wasser bzw. Schwefelwasserstoff als Nucleophilen führen zu den pharmakologisch interessanten Varianten 5, 9, 10 bzw. 11 des Moniliformins, deren Synthesen beschrieben und deren spektroskopische Daten angegeben werden.
Über Thiocarbonsäureamid‐Derivate des 1,2,3‐Trioxoindans
Authors: Matthies Dieter , Hain Klaus
Published: October 2006

Thiobenzamid reagiert mit Ninhydrin zum erwarteten N‐Thioacylhalbaminal 3, welches zur Darstellung der Thioamidoalkylierungsprodukte 5 präparativ verwendet werden kann. Thioacetamide bilden mit Ninhydrin dagegen durch zweifache Addition die Indano‐Pyrrolidin‐Derivate 8 bzw. 10.
Alkaloide aus Erythroxylum vacciniifolium MARTIUS, 1. Mitt. Isolierung von Catuabin A, B und C
Authors: Graf Engelbert , Lude Waltraud
Published: October 2006

Blätter und Rinde des brasilianischen Catuaba‐Strauchs (Erythroxylum vacciniifolium MARTIUS) enthalten mindestens 8, wahrscheinlich 11 Alkaloide; die Gesamtmenge beträgt in Blättern 0,032% Die 3 Hauptbasen wurden durch aufeinanderfolgende Perkolation, Ausschüttelungs‐ und Trennprozesse einschl. SC und DC rein isoliert. Sie sind bisher nicht beschriebene Ester des Tropan‐1,3‐diols und werden Catuabin A, B und C genannt.
Ganztierautoradiographische Untersuchungen am 7‐(Butin‐(3′)‐yl)‐theophyllin‐3H
Authors: Reisch Johannes , Seeger Ulrich , Möllmann Helmut
Published: October 2006

Die Synthese des 7‐(Butin‐(3′)‐yl)‐theophyllins‐3H wird beschrieben. Ganztierautoradiographische Untersuchungen an Wistar‐Ratten ergaben eine Anreicherung der Substanz im liquor cerebrospinalis, sowie im Glaskörper des Auges und den Zwischenwirbelscheiben. Bei einer histologischen Analyse der Niere zeigte sich in den tubuli contorti I und II Abschnitten eine vakuolige Auflockerung mit teilweiser Zerstörung der gesamten Zelle.
Dopaminanaloge 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carboline
Authors: Rehse Klaus , Schulte‐Sienbeck Hildegard , Schmiechen Ralph , Horowski Rainhard
Published: October 2006

Die Beziehungen zwischen Struktur und neuropsychotroper Wirkung bei 6 neuen 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carbolinen werden untersucht. Die aktivste Verbindung 4b hat ein pharmakologisches Profil, das dem Chlorpromazin ähnelt. Keine der Substanzen hat dopaminerge Eigenschaften.
Chromono[2,3‐b] pyrrolin‐2‐one
Authors: Eiden Fritz , Hirschmüller Wilhelm
Published: October 2006

Die Succinimid‐Derivate 1a, c und d kondensieren mit 2‐Methoxybenzoesäureester zu Methoxy‐benzoyl‐succinimiden 2b, c und d, die sich mit Pyridin‐hydrochlorid bzw. HBr/Essigsäure in die Chromono[2,3‐b]pyrrolin‐2‐one 4a, c und d überführen lassen. Reaktionen dieser Verbindungen werden beschrieben.
Synthese und Reaktionen von 1‐(1‐Cyanoalkyl)‐1‐hydroxyharnstoffen
Authors: Krüger Uwe , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Die Hydroxyharnstoffe 5 cyclisieren entweder zu Imidazolidinen 8 oder bei gleichzeitiger Carbamoylierung des Hydroxylsauerstoffs zu Oxazolidin‐Derivaten 1, deren Äthanolyse die Oxazolidine 2 liefert. Aus den Hydroxylaminen 3 entstehen mit Phenylsenföl die Imidazolidine 12.
Substituierte 1,2,4,6‐Thiatriazacyclohexan‐1,1‐dioxide
Authors: Unterhalt Bernard , Seebach Edmar , Thamer Dieter
Published: October 2006

1,3‐Dimethylsulfuryldiamid (3) reagiert mit Formaldehyd und primären Aminen zu Thiatriazacyclohexan‐1,1‐dioxiden 5. Mit 1,2‐Diaminoäthan ist eine zweifache Kondensation zu 6 möglich.
Calophyllolidanaloge Cumarinderivate
Authors: Rehse Klaus , Schnädelbach Susanne , Rietbrock Norbert , Gruber Franz
Published: October 2006

Calophyllolid (1) ist als starkes orales Anticoagulans beschrieben worden. 10 Cumarin‐bzw. Naphthopyronderivate wurden als dem Calophyllolid analoge Teilstrukturen synthetisiert. Keine der Substanzen war in der Lage, die plasmatische Blutgerinnung zu hemmen.
Thermofraktographie zur Kennzeichnung von Anthracen‐Derivaten und der entsprechenden Drogen
Authors: Stahl Egon , Brombeer Joachim
Published: October 2006

Wie die Thermofraktographie (TFG) zeigt, sind zahlreiche pflanzliche Anthrachinonderivate unzersetzt flüchtig. Sie lassen sich somit direkt auf die DC‐Schicht transferieren. Die monomeren Anthrachinon‐O‐glykoside spalten sich in definierter Weise. Die nichtflüchtigen Dimerisierungs‐produkte und die Glykosylderivate können mittels einer sauren oder basischen Oxidation mit Wasserstoffperoxid gespalten werden. Auf diesem Wege lassen sich auch die Anthron‐ und Anthranolderivate in die entsprechenden Anthrachinone überführen. Es wird gezeigt, daß dieses Verfahren auch direkt auf pflanzliche Drogen übertragbar ist. Die Thermofraktogramme von nicht‐oxidierten und oxidierten Drogen von Frangulae und Rhamni pursh. Cort., Rhei Rad., Sennae Fol. und Fruct. sowie von Aloe werden erläutert.
Synthesen neuer Verbindungen mit lokalanästhetischer Wirkung, 9. Mitt. Über Synthesen neuer Phenylbenzyläther
Authors: Oelschläger Herbert , Czasch Hans‐Jürgen , Iglesias‐Meier Julia , Ehlers Eberhard , Götze Gudrun
Published: October 2006

Es werden Synthesen beschrieben, die zu der bisher unbekannten Gruppe von ω‐Amino‐1‐(m‐phenoxymethylphenyl)‐alkanen (meta‐Fomocainen) führen. Die neuen Verbindungen zeigen sowohl oberflächen‐ als auch infiltrationsanästhetische Wirkungen, die z. T. stärker sind als die der Standardsubstanzen Tetracain, Fomocain, Procain und Lidocain.
Konformation des Furanogermacran‐Derivates Isofuranodien
Authors: Rücker Gerhard , Schikarski Michael
Published: October 2006

Durch Messung des intramolekularen Nuclear Overhauser Effektes (NOE) wurde die bevorzugte Konformation des Isofuranodiens (1) in Lösung ermittelt. Sie ist durch eine gekreuzte Anordnung der trans‐Doppelbindungen C‐1:C‐10 (1E) und C‐4:C‐5 (4E) sowie durch eine syn‐Stellung der beiden Methyl‐Gruppen gekennzeichnet.
Alkaloide aus der Wurzelrinde von Vepris pilosa
Authors: Hänsel Rudolf , Cybulski Eva‐Maria
Published: October 2006

Aus der Wurzelrinde von Vepris pilosa (Baker) Verdoom wurden neben dem Furochinolinalkaloid Kokusagimin (3) (0.01%) drei N‐Methylacridonalkaloide isoliert, und zwar das 1‐Hydroxy‐3‐methoxy‐derivat 1 (0.002%), das 2,3‐Dimethoxy‐1‐hydroxy‐derivat 2 (0.002%) und das 1,3‐Dimethoxy‐derivat 4 (0.004%).
Alkaloide aus Erythroxylum vacciniifolium Martius, 2. Mitt. Strukturaufklärung von Catuabin A, B und C
Authors: Graf Engelbert , Lude Waltraud
Published: October 2006

Die Alkaloide Catuabin A (1) (0,01%) Catuabin B (2) (0,0005%) und Catuabin C (3) (0,00064%) werden anhand der spektroskopischen Daten, Elementaranalysen und Molekularmassen sowie durch Vergleich mit bekannten Strukturen als bisher unbekannte Diester des Tropan‐3,7‐diols identifiziert. Laut 1H‐NMR‐Spektroskopie haben alle drei Ester an C‐3 α‐Konfiguration, laut 13C‐NMR‐Spektroskopie an C‐7 β‐Konfiguration. Die Säuren sind: am C‐3 3,4,5‐Trimethoxybenzoesäure (A und B) resp. Pyrrol‐2‐carbonsäure (C), an C‐7 N‐Methyl‐pyrrol‐2‐carbonsäure (A und C) resp. Benzoesäure (B). Für Catuabin A wird eine vollständige 13C‐NMR‐Signalzuordnung angegeben.
Zur Synthese von Selenopyryliumsalzen
Authors: Neidlein Richard , Körber Ingo
Published: October 2006

Es wird das Reaktionsverhalten von 2‐Methyl‐selenochromon (1) gegenüber C‐nukleophilen Reaktanten untersucht. Hierbei werden die Reaktionsprodukte 2–6 erhalten, das Selenopyryliumsalz 7 wird aus Selenoflavon und 2‐Phenyl‐Mg‐bromid synthetisiert.
Potentiell antianaphylaktische 2′‐ und 6‐Carboxy‐flavonolderivate
Authors: Wurm Gotthard , Geres Uwe
Published: October 2006

Für eine Struktur‐Wirkungs‐Untersuchung werden potentiell antianaphylaktisch aktive (PCA‐Test) 2′‐ und 6‐Carboxyflavonolderivate mit planarer Fixierung des B‐Rings ‐ 2‐substituierte 6,13‐Dehydropeltogynan‐11,14‐dione ‐ und mit nicht ebenem Molekülbau −6‐substituierte 2′‐Carboxyflanonole ‐ synthetisiert.
Potentielle Antineoplastica, III. N‐Lostderivate des Diäthylstilböstrols und des Hexöstrols mit freien phenolischen Hydroxylgruppen
Authors: Hamacher Harald
Published: October 2006

Ausgehend von Diäthylstilböstrol bzw. Hexöstrol werden die Lostverbindungen 8 und 15 als potentielle mammatrope Antineoplastica synthetisiert. Beide Verbindungen werden irreversibel an den cytoplasmatischen Östrogenrezeptor gebunden. Die Rezeptoraffinität ist um den Faktor 104 niedriger als die des Östradiols.
Wechselwirkungen von Lokalanästhetika mit makromolekularen Hilfsstoffen und deren Auswirkung auf die Arzneistoffabgabe
Authors: Thoma Karl , Ullmann Elsa , Mohrschulz Peter
Published: October 2006

Polyvinylpyrrolidon und Methylzellulose reagieren mit Lokalanästhetika zu Komplexverbindungen. Die Komplexbildung mit Polyvinylpyrrolidon ist ausgeprägter und wird vorwiegend durch hydrophobe Wechselwirkungen und Wasserstoffbrücken verursacht. Das Ausmaß der Wechselwirkungen ist bei Methylzellulose gering und wird durch Anwesenheit von Elektrolyten noch vermindert.

Die Bindung von Lokalanästhetika an Polyvinylpyrrolidon trägt zur Verzögerung ihrer Freisetzung bei; der Depoteffekt ist jedoch vorwiegend auf die erhöhte Viskosität der Zubereitungen zurückzuführen.
Neuropsychotrope Aktivität von reserpinanalogen 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carbolinen
Authors: Rehse Klaus , Schulte‐Sienbeck Hildegard , Horowski Rainhard
Published: October 2006

8 Trimethoxyphenylsubstituierte 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carboline werden synthetisiert. Ihre neuropsychotrope Aktivität wird in einem Maus‐Screen und einigen Interaktionstesten geprüft. Dabei wird für die aktivsten Verbindungen 5d und 5e hinsichtlich der ZNS‐Wirkung ein reserpinartiges Profil gefunden. Die antihypertensive Wirkung von 5e ist gering.
Diffusion homologer Benzilsäurecholinesterbromide durch Lipid‐Membranen
Authors: Schneider Gerhard F. , Lippold Bernhard C. , Lettenbauer Wolfgang A.
Published: October 2006

Die Diffusion homologer Benzilsäurecholinesterbromide durch ein mit n‐Octanol getränktes poröses Zellulosenitratfilter wird untersucht. Für hydrophile Homologe ist die Diffusion durch diese Lipidmembran geschwindigkeitsbestimmend und damit eine Funktion des Membran/Wasser‐Verteilungskoeffizienten. Die Diffusion lipophiler Vertreter erfolgt dagegen unabhängig vom Verteilungskoeffizienten, geschwindigkeitsbestimmend ist die Diffusion durch die wäßrigen adhärierenden Schichten. Diese Befunde entsprechen Gesetzmäßigkeiten des Phasenübertrittes der selben Verbindungen im Dreikompartimentmodell Wasser/n‐Octanol/Wasser.
Über lokalanästhetisch und antiarrhythmisch wirksame Indol‐ und Indolin‐Derivate, 1. Mitt. Darstellung von 1‐, 2‐ und 3‐Aminoacetyl‐indolen sowie 1‐Aminoacetylindolinen
Authors: Mutschler Ernst , Winkler Werner
Published: October 2006

Verschiedene Indole und Indoline wurden mit Chloressigsäure‐Derivaten umgesetzt und die entstandenen Chloracetyl‐Verbindungen mit Aminen zur Reaktion gebracht.
Ungesättigte Oxime, 18. Mitt. Dichlorphenyl‐alkenone und ihre Oxime
Authors: Unterhalt Bernard
Published: October 2006

Einige Dichlorbenzaldehyde werden mit Aceton oder Butanon zu den Ketonen 1, 3 und 4 kondensiert. Mit 2,6‐Dichlorbenzaldehyd und Butanon entsteht neben 3c und 4c das kristalline Aldol 7. Alle ungesättigten Ketone werden oximiert und die Oxime 2 und 5 dc getrennt.
Kondensationsreaktionen aktivierter Sulfinsäuren mit Mannich‐Basen
Authors: Messinger Paul , Greve Harald
Published: October 2006

Durch Kondensation der aktivierten Sulfinsäuren 1, 6, 10, 11, 15, 23 und 27 mit den Mannich‐Basen 2, 4, 7, 9, 12, 14, 19 und 24 entstehen die asymmetrischen Sulfone 3, 5, 8, 13, 18 und 22. Unerwartet reagieren dagegen die Sulfinsäuren 17, 6 und 27 mit den Mannich‐Basen 7, 21 und 9 zu den symmetrischen Sulfonen 16 und 20 bzw. zu einem Gemisch der Sulfone 20, 25 und 26.
1‐(Δ 1′‐Pyrrolin‐2′‐yl)‐Δ 2‐pyrroline
Authors: Dannhardt Gerd
Published: October 2006

Bei der Umsetzung von Pyrrolidon‐2 mit PCl5 entsteht das Amidin 2. Analog synthetisierte Amidine werden anhand ihrer spektroskopischen Daten und ihres chemischen Verhaltens charakterisiert; die Beteiligung von 2‐Chlor‐Δ1‐pyrrolin (1) bei der Entstehung der Amidine wird diskutiert.