bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
1,3‐Diboretane
Authors: Wehrmann Rolf , Klusik Hartmut , Berndt Armin
Published: July 2007

Die Synthese der bisher nur rechnerisch behandelten Titelverbindungen gelang ausgehend von dem im vorigen Beitrag wiedergegebenen Heterocyclus 2. Er reagierte z. B. mit Bis(trimethylsilyl)acetylen zu 1.

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(PMe3)3MS7 (M  Ru, Os): Die ersten Polysulfidometall‐Komplexe mit einem dreizähnigen S‐Liganden
Authors: Gotzig Josef , Rheingold Arnold L. , Werner Helmut
Published: July 2007

Ein MS7‐Bicyclus ist überraschenderweise aus den Ru‐ und Os‐Komplexen 1 erhalten worden. 1 und S8 bilden die MS6‐Spezies 2, die beim Versuch der Einkristallzüchtung in das MS7‐Analogon 3 überging (Röntgen‐Strukturanalyse).

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Iterative Cyclopentan‐Anellierung von α,β‐Enonen
Authors: Dorsch Maria , Jäger Volker , Spönlein Wolfgang
Published: July 2007

Ein neues Verfahren für den schrittweisen Anbau von Cyclopentanringen geht von α,β‐Enonen aus. In wenigen Stufen werden daraus α,β‐Enone mit anelliertem Fünfring erhalten, die sich wiederum als Edukte eignen.

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Asymmetrische Diels‐Alder‐ und En‐Reaktionen in der Organischen Synthese
Authors: Oppolzer Wolfgang
Published: July 2007

Eine rasch wachsende Fülle von Ergebnissen bezeugt die Leistungsfähigkeit asymmetrischer Diels‐Alder‐ und En‐Reaktionen zur Synthese enantiomerenreiner Verbindungen. Der vorliegende Aufsatz erfaßt systematisch und kritisch eine Auswahl stereoseitendifferenzierender Prinzipien unter Einbeziehung neuester, spektakulärer Fortschritte. Die „chirale Information”︁ entstammt im allgemeinen kovalent gebundenen Hilfsgruppen; einige Hilfsstoffe sind kristallin, preiswert und bequem aus natürlichen Quellen (Monoterpenen, Hydroxysäuren, Aminosäuren, Steroiden und Zuckern) zugänglich. Durch nicht‐destruktive Chiralitätsübertragung entstehen bis zu vier Asymmetriezentren mit voraussagbarer relativer und absoluter Konfiguration. Abspaltung der Hilfsgruppe (teils unter effizienter Rückgewinnung des Hilfsstoffs) von den diastereomerenreinen Addukten ergibt eine Reihe polyfunktioneller, enantiomerenreiner Synthesebausteine. Ihr Potential zeigt sich bei Synthesen von physiologisch interessanten chiralen Naturstoffen wie Prostaglandinen, Antibiotica, Terpenoiden, Shikimisäure und α‐Allokaininsäure.
Prostaglandin‐Synthesen durch Dreikomponenten‐Kupplung
Authors: Noyori Ryoji , Suzuki Masaaki
Published: July 2007

Prostaglandine spielen im menschlichen Körper eine erstaunliche Rolle. Nach der vollständigen Strukturaufklärung Anfang der sechziger Jahre wurden enorme Anstrengungen unternommen, eine leistungsfähige chemische Synthese zu entwickeln, denn diese in der Natur sehr spärlich vorkommenden, lokal wirkenden Hormone können nur durch Totalsynthese in ausreichender Menge bereitgestellt werden. Unter den vielen Synthesen, von denen die meisten linear oder sequentiell ablaufen, ist Coreys Synthese wohl die vielseitigste; bisher sind mehr als 5000 Prostaglandin‐Analoga hergestellt und auf ihre biologischen Wirkungen untersucht worden. Einige natürliche Prostaglandine und deren Analoga werden bereits klinisch verwendet. Angesichts der fortwährenden Expansion auf diesem Gebiet faszinierte uns die Idee, auf der Grundlage einer neuen Strategie einen hochkonvergenten Zugang zu Prostaglandinen zu schaffen. Die Entdeckung einer hochenantioselektiven Methode zur Reduktion prochiraler Ketone und die Entwicklung eines Verfahrens zur doppelten vicinalen CC‐Verknüpfung mit Enonen haben eine Eintopfsynthese zum Aufbau des vollständigen Prostaglandin‐Skeletts ermöglicht. Dabei wird eine chirale 4‐oxygenierte 2‐Cyclopentenon‐Einheit mit zwei Bausteinen für die Seitenketten verbunden. Dieses Verfahren ist effizient und flexibel, und es ermöglicht die Herstellung aller natürlich vorkommenden Prostaglandine und einer breiten Palette von Analoga.
Ein neuer Eisen‐Schwefel‐Cluster mit zentralem Fe8‐Würfel: Synthese und Struktur von (Et4N)3Fe8S6I8.2CH2Cl2
Authors: Pohl Siegfried , Saak Wolfgang
Published: July 2007

Ein Fe8S6‐Dodekaeder mit zwölf Vierecksflächen und einem zentralen Fe8‐Würfel liegt im neuen Fe8S6I‐Ion vor. Die Synthese dieses auf dem Titelblatt gezeigten Eisen‐Schwefel‐Clusterions gelingt durch Umsetzung von [Et4N][Fe6S6I6] mit Eisen, Ammoniumiodid und Iod.
Konformation von Glycosyl‐Radikalen: Radikalstabilisierung durch β‐CO‐Bindungen
Authors: Dupuis Jacques , Giese Bernd , Rüegge Daniel , Fischer Hanns , Korth Hans‐Gert , Sustmann Reiner
Published: July 2007

Ein Übergang von der Sessel‐ in die Boot‐Konformation findet statt, wenn Glucoside wie 1 in Glucosyl‐Radikale 2 überführt werden. Diese Vorzugskonformation wird wegen des radikalstabilisierenden Effekts der coplanaren Anordnung von ß‐CO‐Bindung und halbbesetztem Orbital eingenommen. Die Befunde interessieren für die stereoselektive radikalische CC‐Verknüpfung bei der Synthese von C‐Glycosiden.

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Isocyanid‐Einschiebung in eine Uran‐Kohlenstoff‐Doppelbindung
Authors: Cramer Roger E. , Panchanatheswaran K. , Gilje John W.
Published: July 2007

Das rote kristalline Azauranacyclopropen 3 ‐ unter Inertgas oder im Vakuum monatelang stabil ‐ entsteht bei Umsetzung des Carbenuran‐Komplexes 1 mit Cyclohexylisocyanid 2 in 53% Ausbeute. 3 ist das erste vollständig charakterisierte Produkt einer Einschiebung eines Isocyanids in eine Metall‐Kohlenstoff‐Doppelbindung.

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Zweikerniger, gemischtvalenter MoVI/V‐Komplex; Kristallstruktur von [(C9H21N3)2Mo2VI O5](Br3)2
Authors: Wieghardt Karl , Backes‐Dahmann Gabriele , Herrmann Willy , Weiss Johannes
Published: July 2007

Durch chemische oder elektrochemische Reduktion erhält man aus dem zweikernigen MoVI‐Komplexion 1 das gemischtvalente MoVI/V‐Ion 2, da zur MoV‐Spezies 3 reduziert werden kann. 2 ist der erste zweikernige μ‐oxoverbrückte MoVI/V‐Komplex. Derartige Systeme werden als aktive Zentren der Enzyme Nitrat‐Reduktase sowie Sulfit‐ und Xanthin‐Oxidase diskutiert.

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Hochenantioselektive Homoaldol‐Addition mit chiralen N‐Allylharnstoffen ‐ Anwendung zur Synthese optisch reiner γ‐Lactone
Authors: Roder Hanno , Helmchen Günter , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans‐Georg
Published: July 2007

Zahlreiche Lactone sind wichtige Pheromone, Riechstoffe oder chirale Synthesebausteine. Die enantioselektive Synthese von Lactonen des Typs 3 gelang nun mit den leicht zugänglichen chiralen Allyltitanverbindungen 1 und ent‐1 durch sukzessive Addition an Aldehyde und Ketone, saure Hydrolyse und Oxidation.

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Di(μ‐amido)dirhodium‐Komplexe und Struktur von [Rh2(μ‐(NH)2naphth)I2(CO)2(PPh3)2]
Authors: Oro Luis A. , Fernández Maria J. , Modrego Javier , Foces‐Foces Concha , Cano Felix H.
Published: July 2007

Eine neue Klasse zweikerniger Amidokomplexe, die doppelt deprotoniertes 1,8‐Diaminonaphthalin als verbrückenden bisdihapto‐Liganden enthalten, wurde erschlossen. Die Titelverbindung entsteht durch sukzessive Umsetzung von [Rh(acac)(CO)2] mit 1,8C10H6(NH2)2, PPh3 und I2, wobei alle Zwischenstufen isoliert werden.
1H‐1,2,4‐Diazaphosphole durch [3 + 2]‐Cycloaddition von Diazoalkanen an Phosphaalkene
Authors: Märkl Gottfried , Trötsch Irene
Published: July 2007

Spontane Aromatisierung zu den 1H‐1,2,4‐Diazaphospholen 3 zeigen die primären Cycloaddukte 2 der Umsetzung des Phosphaalkens 1 mit Diazoalkanen. Die Regioselektivität der [3 + 2]‐Cycloaddition entspricht der Polarität der PC‐Bindung. Die Diazaphosphole 3 lassen sich mit nBuLi deprotonieren und die entstehenden Anionen alkylieren.

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1H‐1,2,4‐Diazaphosphole über 2‐Phosphaallylchloride
Authors: Schmidpeter Alfred , Willhalm Angela
Published: July 2007

P‐Atome in der gleichen Bindungssituation wie in Phosphabenzol haben die 1H‐1,2,4‐Diazaphosphole 1. Es überrascht daher nicht, daß sich 1 auf einem zweistufigen Weg herstellen läßt, der im ersten Schritt an die klassische Phosphabenzol‐Synthese erinnert.

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Synthese eines stabilen Aminosilanols und eines Lithium‐Aminosilanolats mit Cubanstruktur
Authors: Graalmann Onno , Klingebiel Uwe , Clegg William , Haase Martin , Sheldrick George M.
Published: July 2007

Weder inter‐ noch intramolekulare NH3‐ oder H2O‐Abspaltung findet beim ersten stabilen Aminosilanol, 2, statt. 2, das aus dem Chlorsilanol 1 und Ammoniak entsteht, reagiert mit BuLi zu 3, das in der Gasphase und im festen Zustand tetramer ist.

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Einfache Synthese von Phosphaalkenen durch phosphoranaloge Isocyanid‐Reaktion und atypische Kristallstruktur eines Tetracarbonylphosphaalkeneisen‐Komplexes
Authors: Appel Rolf , Casser Carl , Immenkeppel Michael , Knoch Falk
Published: July 2007

Bisher nicht zugängliche C‐halogenierte Phosphaalkene 3 können jetzt in Analogie zu der seit langem bekannten Isocyanid‐Reaktion aus dem Phosphan 1 erhalten werden.3, X = Br, ist das erste Phosphaalken, von dem E‐ und Z‐Isomer rein isoliert werden konnten.

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Oligocyclische Hetarene mit chinoider Struktur; Synthese durch sequenzielle cyclisierende Kondensation
Authors: Kreher Richard P. , Pfister Jürgen
Published: July 2007

Nach dem „Bausteinprinzip”︁ kann die cyclisierende Kondensation von hetero und carbocyclischen 1,2‐Dicarbaldehyden wie 1 mit 1,2‐difunktionellen CH‐aciden Verbindungen zum Aufbau oligocyclischer Hetarene, z. B. 2 und 3 genutzt werden. Solche anellierten Systeme sind im Gegensatz zur Stammverbindung 2H‐Isoindol thermisch bemerkenswert stabil, reagieren aber prinzipiell gleich, z. B. in Cycloadditionen.

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Struktur‐ und Lösungsmittelabhängigkeiten bei der Komplexierung lipophiler Substrate in einem wasserlöslichen Azacyclophan
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Philippi Klaus , Pöhlmann Jürgen
Published: July 2007

Das durch Methylierung zum Tetraammoniumsalz auch in neutralen wäßrigen Lösungen einsetzbare Azacyclophan 1 kann Naphthalinderivate unter durchgehender anti‐Konfiguration der Kette aufnehmen. Durch „NMR‐Verschiebungstitration”︁ können die Komplexierungsenergien bestimmt werden. X = ⊕NMe2Cl−

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Ein Azacyclophanderivat als Katalysator von substrat‐ und produktselektiven Reaktionen mit ambidenten Anionen
Authors: Schneider Hans‐Jörg , Busch Rainer
Published: July 2007

Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit und Änderung des Produktverhältnisses bei nucleophilen Austauschreaktionen wird erreicht, wenn man das in den beiden vorstehenden Zuschriften beschriebene Azacyclophan 1 bei der Umsetzung ambidenter Nucleophile mit 2‐Brommethylnaphthalin zusetzt. Ähnlich wie bei einem Enzym wird neben Substrat‐ und Produktselektivität Sättigungskinetik sowie kompetitive Inhibierung beobachtet.
Synthese und Struktur eines (Carben)(η2‐olefin)W(CO)4‐Komplexes
Authors: Angermund Klaus , Grevels Friedrich‐Wilhelm , Krüger Carl , Skibbe Volker
Published: July 2007

Eine starke Metall‐Ligand‐π‐Rückbindung ist die Ursache der trans‐Anordnung von Carben‐ und Olefinligand im Komplex 1, für den eine Röntgenstrukturanalyse vorliegt. Aufgrund der Ligandenanordnung ist eine Cyclisierung zum Metallacyclobutan, einer wichtigen Zwischenstufe der Olefin‐Metathese, nicht möglich. Ph2C = W(CO)4(η2‐trans‐Cycloocten) 1
Derivatisierungsfreie Enantiomerentrennung von Hydroxy‐ und Carbonylverbindungen durch Gaschromatographie an Chirasil‐Val
Authors: Koppenhoefer Bernhard , Allmendinger Hans , Nicholson Graeme
Published: July 2007

Enantiomere mit freien Hydroxygruppen werden an Peptidphasen wie Chirasil‐Val unter Verwendung gut desaktivierter glaskapillaren problemlos getrennt. Schon eine Wasserstoffbrücke mit der stationären Phase kann zu einer ausreichenden Diskriminierung der Enantiomere führen. Diese Technik läßt sich bei chiralen Wirkstoffen wie 1 anwenden, das als Suizidsubstrat zur Inhibierung der Hormonproduktion von Schädlingen eingesetzt wird (R=CH2F).

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Zur Photooxidation von Chloroform: Isolierung und Charakterisierung von Trichlormethylhydroperoxid
Authors: Gäb Siegmar , Turner Walter V.
Published: July 2007

Unerwartet stabil ist Trichlormethylhydroperoxid 1, ein Befund, der für den photooxidativen Abbau von Organochlorverbindungen in der Atmosphäre von Bedeutung ist. 1 entsteht bei der Bestrahlung von O2‐gesättigtem Chloroform mit Sonnenlicht; es setzt sich mit N2O5 zu 2 und mit Acetylchlorid zum Perester 3 um.

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Destabilisierte 2‐Norbornyl‐Kationen
Authors: Kirmse Wolfgang , Mrotzeck Uwe , Siegfried Rainer
Published: July 2007

Vier Acceptorsubstituenten an C‐5 und C‐6 destabilisieren die nichtklassiche Struktur des 2‐Norbornyl‐Kations. Die Wagner‐Meerwein‐Umlagerung von 1 zu 2 wird durch ein solches Substitutionsmuster völlig unterbunden, 1 geht aber eine exo,exo‐3,2‐H‐Verschiebung zu 3 ein.

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Phosphaalkenyl‐rheniumkomplexe – eine neue Substanzklasse mit PC‐Bindung
Authors: Weber Lothar , Reizig K.
Published: July 2007

Einen einfachen Zugang zu π1‐gebundenen Phosphaalkenyl‐Komplexen 3 eröffnet die Umsetzung von 1 mit LiPR(SiMe3). Die Zwischenstufen 2 sind spektroskopisch nachweisbar. 3,R=SiMe3 oder Ph, wird anhand der 13 C‐NMR‐Daten die EKonfiguration zugeordnet (siehe Formel); 3, R=tBu, ist hingegen nach der Röntgen‐Strukturanalyse Z‐konfiguriert.

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c‐TiS2, eine neue Modifikation von Titandisulfid mit kubischer Struktur
Authors: Schöllhorn Robert , Payer Andreas
Published: July 2007

Eine metastabile TiS2‐Modifikation ist durch topotaktische Festkörperreaktion bei Raumtemperatur hergestellt worden. Dazu wurden CuTi2S4‐Arbeitselektroden anodisch in aprotischen Kupfer(i)‐elektrolyten oxidiert. Anhand der Röntgen‐Pulverdaten läßt sich berechne, daß die neue Phase einem sehr seltenen AB2‐Strukturtyp angehört. Diese kubische Tis2 interessiert unter anderem als Material für reversible Elektroden in Sekundärbatterien. Gegenüber hexagonalem TiS2 (Schichtgitter) hat es Vorteile.
Quantitative HPLC‐Analyse und Thermodynamik der Schwefelschmelze
Authors: Steudel Ralf , Strauss Reinhard , Koch Lothar
Published: July 2007

Die quantitative Zusammensetzung abgeschreckter Schwefelschmelzen, die bei 116–387°C äquilibriert worden waren, wurde durch HPLC‐Analyse bestimmt. Die Schmelze enthält Ringmoleküle von S6 bis S23. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstante Kc=[Sn]/[S8]n/8 wurden die Enthalpien ΔH der 18 Gleichgewichtsreaktionen (1) berechnet. Dies sind die ersten thermodynamischen Daten von Schwefelmolekülen mit mehr als zehn Atomen.
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Kurze Synthese von Cerebrosiden
Authors: Schmidt Richard R. , Kläger R.
Published: July 2007

Die Anwendung der Trichloracetimidat‐Methode zur Cerebrosid‐Synthese hat die Anzahl der Stufen verringert und die Ausbeute erhöht. Schlüsselschritt ist die Umsetzung des 1‐O‐ungeschützten D,L‐Ceramids mit einem Trichloracetimidat zu diastereomeren D‐Glucocerebrosiden DL‐1 und DD‐1, die sich quantitiativ zu DL‐2 bzw. DD‐2 (Naturstoff) deblockieren lassen.

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(C6H5Sb)6·(1,4‐Dioxan), das erste Cyclohexastiban
Authors: Breunig Hans Joachim , Häberle Karl , Dräger Martin , Severengiz Tevfik
Published: July 2007

Ein Ring aus sechs Antimonatomen enthält die Titelverbindungen 1; sie ist die erste ihrer Art. Frühere Syntheseversuche ergaben in der Regel feste Polymere. 1 entsteht, wenn PhSb(SiMe3)2 in 1,4‐Dioxan durch Luft oxidiert wird. Laut Röntgen‐Strukturanalyse gibt es keine spezifischen Wechselwirkungen zwischen Dioxan und Sb.

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Synthese und Struktur eines Thalliumkomplexes mit anionischem Sandwichkomplex als Ligand
Authors: Stumpf Klaus , Prizkow Hans , Siebert Walter
Published: July 2007

Der erste Sandwichkomplex mit einem aufgesetzten Thalliumatom, 1, ist aus den Schichten C5H5/Co/Me4(B2C3)H2/Ti aufgebaut. 1 liegt im Gegensatz zu polymerem Ti(C5H5) als diskretes Molekül vor, das als closo‐Cluster beschrieben wird.

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Ein einfaches Notationssystem für Übergangsmetallcluster
Authors: Luh Tien‐Yau , Wong Henry N. C. , Johnson Brian F. G.
Published: July 2007

Die Beschreibung der räumlichen Anordnung von Metallatomen und Liganden in Metallclustern ist durch ein Notationssystem möglich, das auf der Föppl‐Notation aufbaut. Beispielsweise wird danach die Struktur von Co4(CO)12 1 durch [1:3]‐[(3): 6′:3] beschrieben.

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Synthese und Struktur von [(C5H5)M3(CO)6(μ‐As)] (M=Mo, W), übergangsmetallstabilisierte Arsantriylverbindungen
Authors: Blechschmitt Klaus , Pfistere Heike , Zhan Thomas , Ziegler Manfred L.
Published: July 2007

Das fehlende Glied in der Reihe AsnMo4–n (n=0–4), der Cluster AsMo3, ist in Verbindung 1 enthalten. Sie wird durch Umsetzung von [(C5H5)(CO)3Mo]2 mit metallischem Arsen hergestellt. Die Reaktion gelingt auch mit der analogen Wolframverbindung.

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Nitrilimine: thermische Erzeugung, direkte Beobachtung und Abfangreaktion
Authors: Wentrup Curt , Fischer Stephan , Maquestiau André , Flammang Robert
Published: July 2007

Das erste thermisch erzeugte Nitrilimin, die Spezies 2 (g) mit nicht‐isomerisierendem N‐Substituenten, wurde aus dem Tetrazol 1 durch Vakuum‐Blitzpyrolyse erzeugt und massenspektrometrisch sowie IR‐spektroskopisch charakterisiert. Sowohl gasförmiges 2 (g) als auch in einer Matrix isoliertes 2 (s) ließ sich durch Cycloadditionen abfangen.

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Grundprinzipien der proteasekatalysierten Knüpfung der Peptidbindung
Authors: Jakubke Hans‐Dieter , Kuhl Peter , Könnecke Andreas
Published: July 2007

Die stereospezifische Knüpfung von Peptidbindungen, frei von Nebenreaktionen unter milden Bedingungen verlaufend, ist immer noch ein anspruchsvolles Anliegen peptidsynthetischer Bemühungen. Der naheliegende Gedanke, den von der Natur zur Proteinbiosynthese verwendeten Biokatalysator, die ribosomale Peptidyl‐Transferase, für diese Zielsetzung zu nutzen, ist nicht realisierbar. Die Tatsache jedoch, daß es auch für die natürliche Spaltung von Proteinen eigene Enzyme, die Proteasen, gibt, hat in Verbindung mit der grundsätzlichen Reversibilität solcher Spaltungsreaktionen zu einem interessanten Synthesekonzept geführt. Proteasen katalysieren normalerweise den enzymatischen Abbau von Proteinen und Peptiden durch hydrolytische Spaltung der Peptidbindung in einer exergonischen Reaktion. Durch Anwendung physikochemischer Prinzipien zur Beeinflussung der Gleichgewichtslage, der Produktkonzentration und reaktionskinetischer Parameter gelingt es aber, die katalytische Wirkung von Proteasen für die Peptidsynthesereaktion zu nutzen. Ziel dieses Beitrages ist eine zusammenfassende Darstellung der dabei verwendeten Methoden mit dem Versuch ihrer Systematisierung. An praktisch relevanten Wirkstoffen wie z. B. Aspartam und Humaninsulin werden die Prinzipien solcher Synthesen demonstriert.
Synthese von Cyclosporin und Analoga: Zusammenhang zwischen Struktur und immunsuppressiver Aktivität
Authors: Wenger Roland Maurice
Published: July 2007

Cyclosporin ist ein neues immunsuppressives Medikament, das 1983 unter dem Namen Sandimmun® auf den Markt kam. Diese Verbindung, die neue Aspekte in der selektiven Immunmodulation eröffnet, wurde aus einer Pilzkultur isoliert und als cyclisches Undecapeptid charakterisiert, das neben einer neuen Aminosäure mehrere N‐methylierte Aminosäuren enthält. Die neue Aminosäure (4R)‐[(E)‐2‐Butenyl]‐4,N‐dimethyl‐L‐threonin (MeBmt) ließ sich nicht isolieren. Weil es möglich schien, daß diese Aminosäure für die pharmakologische Wirkung von Cyclosporin entscheidend ist, wurde sie enantiomerenrein synthetisiert. Der nächste Schritt war die Totalsynthese von Cyclosporin, die nicht nur als solche interessierte, sondern auch den Aufbau von Cyclosporin‐Analoga ermöglichte; da mit wurde der Weg zur Untersuchung der Beziehungen zwischen Struktur und immunsuppressiver Wirkung geebnet. Wesentlich für die Immunsuppression sind die Aminosäuren MeBmt, α‐Aminobuttersäure (Abu), Sarcosin (Sar) und N‐Methylvalin (MeVal) in den Positionen 1, 2, 3 und 11, vielleicht aber auch noch größere Teile des Moleküls. Diese Information könnte genutzt werden, um neue chemische Leitstrukturen zu erkennen oder Pharmaka mit neuem Aktivitätsprofil zu finden.
Synthese und Struktur von [Pt2(μ‐H)(μ‐CHCH2Ph)(diphos) 2][BF4]
Authors: Minghetti Giovanni , Albinati Alberto , Bandini Anna Laura , Banditelli Guido
Published: July 2007

Die erste Verbindung, in der ein Hydrid‐und ein Alkylidenligand zwei Pt‐Atome verbrücken, liegt im Komplexkation 2 vor, das aus dem komplex 1 mit Styrol entsteht. 2 wurde NMR‐spektroskopisch und durch eine Röntgen‐Strukturanalyse charakterisiert. Der Pt‐Pt‐Abstand von 2.735(1) Å spricht für eine bindende Wechselwirkung zwischen den beiden Metallatomen.

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Kationische 2‐Azaallenyliden‐Komplexe, neuartige Verbindungen mit ungewöhnlichen photochemischen Eigenschaften
Authors: Fischer Helmut , Seitz Friedrich , Riede Jürgen , Vogel Jürgen
Published: July 2007

Das im freien Zustand unbekannte Kation [CNCR2]⊕ liegt als terminaler Ligand an ein Metall gebunden in den Salzen 1, M=Cr, W, R=Ph vor. Bei niederenergetischer Bestrahlung λ>300nm) fragmentieren die Komplexe 1 unter Abspaltung von CR2; sie sind jedoch bei ausschließlich kurzwelliger Bestrahlung stabil. Die Komplexe 1 gehören damit zu den wenigen Verbindungen, bei denen Fluoreszenz aus höher angeregten Zuständen beobachtet wird.

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Amino(imino)phosphane als flächenüberbrückende Komplexliganden
Authors: Scherer Otto J. , Walter Richard , Sheldrick William S.
Published: July 2007

Ähnliches Koordinationsverhalten wie Isocyanidliganden zeigen R2NPNR‐Liganden, da bei der Synthese des Clusters 2 aus dem Cluster 1 verbrückende Isocyanidliganden durch dreibindige Phosphazene verdrängt werden. Ein Amino(imino)phosphan als flächenüberbrückender Ligand wurde erstmals in 2 gefunden; daneben liegt μ3‐η2‐CNCMe3‐Ligand vor.

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Hochauflösende Röntgen‐Strukturanalyse – eine experimentelle Methode zur Beschreibung chemischer Bindungen
Authors: Angermund Klaus , Claus Karl Heinz , Goddard Richard , Krüger Carl
Published: July 2007

Die Erhöhung der Meßgenauigkeit röntgenographischer Methoden führte über die Lokalisierung von Wasserstoff‐Atomen hinaus zu Ergebnissen, die Aussagen über die Verteilung von Elektronen in Molekülen ermöglichen. An einigen organischen und Organometall‐Verbindungen werden Methode, Probleme und Ergebnisse dieses Analysenverfahrens vorgestellt.
Organocobaltverbindungen in der Pyridinsynthese – ein Beispiel für Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen in der Homogenkatalyse
Authors: Bönnemann Helmut
Published: July 2007

Die Cocyclisierung von Alkinen mit Cyanverbindungen an Organocobalt‐Katalysatoren vom Typ [YCoL] hat sich in den letzten Jahren zu einer vielseitigen, auch technisch brauchbaren Synthesemethode für Pyridin und seine Derivate entwickelt. Y ist ein Ligand wie Cyclopentadienyl, L ein Neutralligand wie Cyclooctadien. Einen entscheidenden Fortschritt brachte die Erkenntnis, daß die Gruppe Y während des Katalysecyclus am Cobalt gebunden bleibt. Damit eröffnete sich die Möglichkeit, die Katalysatoreigenschaften durch Variation des „steuernden Liganden Y”︁ zu optimieren.
Oxidation von Organometallverbindungen
Authors: Halpern Jack
Published: July 2007

Stabile Organometallverbindungen, insbesondere der „späten”︁ Übergangsmetalle (Elemente der Gruppen 6A bis 8A), die gewöhnlich durch „closed shell”︁ ‐Elektronenkonfigurationen (typischerweise 18 Valenzelektronen) charakterisiert sind, werden durch Elektronenaufnahme oder ‐abgabe destabilisiert. Einelektronen‐Oxidation solcher Verbindungen ergibt instabile Radikalionen, die nucleophil angegriffen werden können, die disproportionieren oder unter Bruch der Metall‐Kohlenstoff‐Bindung weiterreagieren. Zweielektronen‐Oxidation kann zur Abspaltung oder Oxidation des organischen Liganden führen. In diesem Aufsatz wird über die chemische und elektrochemische Oxidation von Carbonyl‐ und Olefinmetallkomplexen sowie von Alkylübergangsmetallverbindungen berichtet; dabei wird der Kinetik und der Thermodynamik der einleitenden Redoxreaktionen, der Charakterisierung und der Reaktivität der Oxidationsprodukte sowie der Anwendung dieser Redoxprozesse in der Synthese und bei katalytischen Reaktionen besondere Aufmerksamkeit gewidmet.
Ein neuer, einfacher Weg zu 2‐Aza‐allenium‐Salzen – Bis(2‐adamantyliden)ammonium‐ hexachloroantimonat
Authors: Würthwein Ernst‐Ulrich , Kupfer R. , Budzelaar Peter H. M. , Strobel C. , Beck H. P.
Published: July 2007

In einer doppelten Isocyanatreaktion entsteht die Titelverbindungen 1, das erste rein alicyclisch substituierte 2‐Aza‐allenium‐Salz. Von 1 wurde eine Röntgen‐Strukturanalyse durchgeführt. 2‐Aza‐allenium‐Salze sind als Zwischenstufen bei SN1‐Reaktionen diskutiert worden.

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Stabile Triaziridine
Authors: Kaupp Gerd , Dengler Oswald , Burger Klaus , Rottegger Silvia
Published: July 2007

Durch Bestrahlung der Azimine 1 können die bis 80°C stabilen, destillierbaren Triaziridine 2 erhalten werden. Ihre Stabilität ermöglicht physikalische Untersuchungen an diesem interessanten Kleinringsystem. Oberhalb 100°C zersetzen sich die Triaziridine 2 zu den Aziminen 1 und 3.

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13C‐NMR‐Spektroskopie gemischter Dialkylzinkverbindungen mit prochiralen Alkylresten
Authors: Mynott Richard , Gabor Barbara , Lehmkuhl Herbert , Döring Ingo
Published: July 2007

Die umstrittene Existenz von Dialkylzinkverbindungen mit zwei verschiedenen Alkylgruppen konnte jetzt am Beispiel von 1 gesichert werden. Eine 1 : 1‐Mischung von sBu2Zn und iPr2Zn zeigte zusätzliche 13C‐NMR‐Signale. Die unterschiedlichen Signale für C6′ und C6″ von 1 beweisen, daß die Gruppe iPrZn an einen chiralen Rest gebunden ist.

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4‐Methylen‐1‐cyclopentene aus Methylencyclopropanen und Alkinyl‐trimethylsilanen
Authors: Binger Paul , Lü Qi‐Hao , Wedemann Petra
Published: July 2007

[3+2]Cycloadditionen zwischen Methylencyclopropanen 1 und substituierten Alkinen 2 gelingen an einem Triarylphosphit(„TOPP”︁)‐haltigen Nickel (0)‐Katalysator. Mit 1, R und/oder R′≠H, können die drei 4‐Methylen‐1cyclopentene 3–5 entstehen.

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Ethinbis(triphenylphosphan)nickel(0)
Authors: Pörschke Klaus R. , Tsay Yi‐Hung , Krüger Carl
Published: July 2007

Als erster Ethin‐Komplex von Nickel(0), der bei Raumtemperatur beständig ist, wurde die Titelverbindung 2 synthestisiert. Die Umsetzung von (Ph3P)Ni(C2H4)2 mit Ethin ergibt den rotbraunen Komplex 1, der mit weiterem Ethin und PPh3 zum gelben 2 reagiert.

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Einfache Synthese stabiler Iminoborane
Authors: Haase Martin , Klingebiel Uwe
Published: July 2007

Die (Me3Si)3C‐Gruppe bewirkt, daß das Iminoboran 4 monatelang bei Raumtemperatur stabil ist. Die Synthese von 4 gelingt aus dem Aminoboran 1 mit Tris(trimethylsily)methyllithium 2; das Substitutionsprodukt 3 spaltet oberhalb 60°C Me3SiF ab; das entstehende 4 ist laut NMR‐Spektrum polar.

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Chirale Kupfer(II)‐Komplexe für die Enantiomerentrennung von DL‐Dansyl‐Aminosäuren durch HPLC
Authors: Marchelli Rosangela , Dossena Arnaldo , Casnati Giuseppe , Dallavalle Francesco , Weinstein Shulamith
Published: July 2007

Einblick in die Natur der Wechselwirkungen, die bei der chiralen Erkennung wichtig sind, gewähren die Liganden im Kupfer(II)‐Komplex 1 (R=C6H5CH2, (Ch3)2CH, CH3;n=2, 3). Die Liganden wurden synthetisiert, um Struktur und Stabilität ihrer Kupfer (II)‐Komplexe mit der Fähigkeit zur Trennung von Dl‐Dansyl‐Aminosäuren korrelieren zu können.

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cis‐Triaza‐tris‐σ‐homobenzol als dreizähniger Ligand; [La(C6H9N3)4·CH3CN·(ClO4)3], ein ikosaedrisch koordinierter LaN12‐Komplex
Authors: Schwesinger Reinhard , Piontek Klaus , Littke Walter , Prinzbach Horst
Published: July 2007

Ein LaN12‐Koordinationspolyeder enthält die Titelverbindung, in der „cis‐Benzoltriimin”︁ als dreizähniger Ligand fungiert. Die Iminowasserstoffatome sind nach außen gerichtet. – MN12‐Komplexe sind auch mit kleinen anorganischen Liganden sehr selten.

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Katalytische Umwandlung von Sesquiterpenkohlenwasserstoffen an Alkalimetall/ Aluminiumoxid‐Kontakten
Authors: Rienäcker Roland , Graefe Jürgen
Published: July 2007

Selektive Reaktionen cyclischer Sesquiterpene wie (+)‐Calaren 1 gelingen mit Katalysatoren, die aus 2–10% Kalium oder Natrium und basischem Al2O3bestehen. Außer Isomerisierungen, z. B. zu (−)‐Aristolen 2, können die Katalysatoren auch Dehydrierungen bewirken.

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Das Salz (CH3)2NSF AsF – Synthese und Stabilität eines einfachen pentakoordinierten Schwefel(VI)‐Kations
Authors: Meier Thomas , Mews Rüdiger
Published: July 2007

Die Verwandtschaft zwischen Schwefel (VI)‐Kationen und den isoelektronischen Phosphoranen gibt sich durch weitgehend ähnliche Struktur‐ und Bindungsverhältnisse zu erkennen. Im Kation 1 der erstmals synthetisierten Titelverbindung ist Schwefel wie erwartet trigonal‐bipyramidal koordiniert.

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Intramolekulare [4+2]‐Cycloreversion zweier symmetrischer Homobasketene
Authors: Grimme Wolfram , Mauer Wolfgang , Sarter Christian
Published: July 2007

Spannungsenergie der Edukte und Aromatizität der Produkte sind die Triebkräfte für die [4+2]‐Cycloreversion des Homobasketens 1. Zwischenprodukt ist der Tricyclus 2, der zu Benzol und Cyclopentadien zerfällt. Die Freie Aktivierungsenthalpie des Zerfalls von Basketen und seinen Homologen ist proportional zum Verlust an Spannungsenergie.

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Eine neue Klasse von Tantal(v)‐dithiolat‐Komplexen: Synthese und Charakterisierung von [Ta(η5‐C5Me4R)(SCHCHS)2] (R=Me, Et) und [Ta(η5‐C5Me5)(SCH2CH2S)2]
Authors: Tatsumi Kazuyuki , Takeda Junko , Sekiguchi Yoitsu , Kohsaka Masaki , Nakamura Akira
Published: July 2007

Konformativ sehr beweglich ist der Tantalkomplex 1; es findet eine Inversion des fünfgliedrigen TaS2C2‐Chelatrings statt. Die Struktur von 1 läßt sich anhand von MO‐Betrachtungen erklären. Übergangsmetallthiolatkomplexe sind wegen ihrer biologischen und katalytischen Bedeutung von Interesse.

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Kupplung von 3‐Diazo‐3H‐pyrazolen mit 2‐Alkoxy‐1,6‐methano[10]annulenen und oxidative Cyclisierung zu Pyrazolotriazinen
Authors: Neidlein Richard , Jäschke Uwe , Gieren Alfred , Weber Gabriela , Hübner Thomas
Published: July 2007

Die Funktionalisierung von 1,6‐Methano[10]annulenen gelingt durch Umsetzung mit diazonium‐substituierten Heterocyclen. Unter milden Bedingungen werden aus den Titelverbindungen Azofarbstoffe erhalten, die sich oxidativ zu 1 cyclisieren lassen.

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Hexaphosphabenzol als Komplexligand
Authors: Scherer Otto J. , Sitzmann Helmut , Wolmershäuser Gotthelf
Published: July 2007

Das langgesuchte Hexaphosphabenzol P6 konnte, komplexchemisch stabilisiert, erstmals erhalten werden. Der Tripeldecker‐Sandwichkomplex 1 bildet luftstabile, bernsteinfarbene Kristalle, Laut einer Röntgen‐Strukturanalyse ist der aromatische P6‐Ring planar und parallel zu den beiden Fünfringen angeordnet.

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[{1,3,5‐(CH3)3H3C6}6TI4] [GaBr4]4 ‐ Synthese und Struktur eines gemischten Mono‐ und Bis(aren) thallium ‐ Komplexes
Authors: Schmidbaur Hubert , Bublak Wilfgang , Riede Jürgen , Müller Gerhsrd
Published: July 2007

Ein tetrameres Ti4GaBr4]4‐Grundgerüst, an dessen Ti⊕‐Ionen alternierend jeweils ein oder zwei Mesitylenmoleküle koordiniert sind, liegt in der Titelverbindung vor. Sie entsteht aus Ti[GaBr4 und Mesitylen und ist der erste röntgenographisch charakterisierte Komplex, in dem zugleich Mono‐ und Bis(aren)thallium‐Einheiten vorkommen.
Zur Aggregation lithiierter Bicyclobutan‐Derivate in Lösung
Authors: Schlüter Arnulf‐Dieter , Huber Helmut , Szeimies Günter
Published: July 2007

Durch Umsetzung mit Me3SiCi und D2O konnte das „1,2‐Dianion”︁ 1 nachgewiesen werden. 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch fand man, daß 1 in Lösung – im Gegensatz zu den dimeren Monolithiobicyclobutanen – zu einem polymeren Netzwerk aggregiert

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Sequenzierung von Kleinen Peptiden durch FAB‐Massenspektrometrie ‐ Informationserhöhung durch Derivatisierung
Authors: Renner Dieter , Spiteller Gerhard
Published: July 2007

Strukturspezifische Peptid‐Spaltstücke, die alle das Aminoende des Moleküls enthalten und durch Bruch von Peptidbindungen entstanden sind, werden bei der „fast atom bombardment”︁(FAB)‐massenspektrometrischen Untersuchung N‐Dansyl‐substituierter kleiner Peptide erhalten. Diese Derivatisierung ermöglicht so eine eindeutige Ableitung der Aminosäuresequenz
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Gasphasen‐Reaktionen Organischer Verbindungen an Raney‐Nickel
Authors: Bock Hans , Wolf Hans Peter
Published: July 2007

Beim Vergleich von einfachen und katalysierten thermischen Reaktionen organischer Modellverbindungen in der gasphase ergab sich, daß die Umsetzungen in Gegenwart von Raney‐Nickel bei erheblich niedrigerer temperatur mit bemerkenswerter Selektivität ablaufen. So wird 2‐Propanol an Quarzwolle erst bei 970 K zu Aceton dehydriert; an Raney‐Nickel wird der Alkohol dagegen bereits bei Raumtemperatur und 10−2 mbar etwa zur Hälfte umgesetzt.
Synthese und Struktur neuer HgTe‐Polyanionen: [Hg4Te12]4⊖, ein Clusteranion mit Te2⊖, Te2⊖2 und Te2⊖3, sowie [Hg2Te5]2⊖, ein neues eindimensionales anorganisches Polymer
Authors: Haushalter Robert C.
Published: July 2007

Die ersten polynuclearen Quecksilber‐Tellur‐Anionen [Hg4Te12]4⊖ und [Hg2Te5]2⊖ konnten durch Extraktion von KHgTe‐Legierungen mit Ethylendiamin erhalten werden. Die Strukturen sind verwandt; ein Hg2Te3‐Ring mit zwei exocyclisch an Hg gebundenen Te‐Atomen ist in beiden Anionen enthalten. [Hg4Te12]4⊖ ist formal ein Dimer der Repetiereinheit des polymeren [Hg2Te5]2⊖ 1 mit zwei zusätzlichen Te‐Atomen pro Dimer

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Laserphotolyse des Bisazoalkans 7‐syn, 7′‐anti‐Bi‐2,3‐diazabicyclo[2.2.1]hept‐2‐en
Authors: Adam Waldemar , Hannemann Klaus , Peters Eva‐Maria , Peters Karl , von Schnering Hans Georg , Wilson R. Marshall
Published: July 2007

Das Tetraradikal 1 ist keine Zwischenstufe der Photolyse der Titelverbindung 2. Es findet vielmehr sukzessive N2‐Abspaltung zu vier isomeren Monoazoalkanen und drei Bi‐5,5′‐bicyclo[2.10]pentanen statt

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Elektronentransferkatalysierte Diels‐Alder‐Reaktionen elektronenreicher Dienophile unter photochemischer Initiierung
Authors: Mlcoch Jiri , Steckhan Eberhard
Published: July 2007

Photochemisch angeregtes Triphenylpyrylium‐tetrafluoroborat katalysiert Diels‐Alder‐Reaktionen, die über einen Elektronentransfer‐Kettenmechanismus ablaufen. Durch eine „Redox‐Umpolung”︁ wird dabei ein elektronenreiches Alken (En) in das Radikalkation umgewandelt, das als elektronenarmes günstiges Dienophil fungiert (Sens⊕ = Triphenylpyrylium).

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NaGe bei hohen Drücken auch im NaPb‐Typ
Authors: Evers Jürgen , Oehlinger Gilbert , Sextl Gerhard , Weiß Armin
Published: July 2007

Unter Erhöhung der Koordinationszahlen von 6:6 auf 7:7 verläuft die Umwandlung der Normaldruck‐Modifikation von NaGe, der einzigen Verbindung im NaGe‐Typ, in eine NaPb‐Typ‐Modifikation unter Druck. Damit verbunden ist ein Dichteanstieg um ca. 6%. Der Aufbau der Ge‐Teilstruktur aus isolierten Tetraedern bleibt erhalten. Stark veränderte elektrische Eigenschaften werden von einer Modifikation mit 8:8‐Koordination erwartet, die bei noch höheren Drücken erhalten werden könnte.
Elektrochemische Oxidation von Anthracen und 9,9′‐Bianthryl zum Di‐ bzw. Tetrakation
Authors: Dietrich Michael , Mortensen John , Heinze Jürgen
Published: July 2007

In hochreinem flüssigen SO2 konnte erstmals das Tetrakation von 9,9′‐Bianthryl 1 anodisch erzeugt und cyclovoltammetrisch charakterisiert werden. Die Lebensdauer von 14+ liegt bei etwa 1 s. Flüssiges SO2 eignet sich aufgrund seiner geringen Nucleophilie hervorragend als Lösungsmittel für reaktive Kationen.

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Polymerisation von Propen und Buten mit einem chiralen Zirconocen und Methylaluminoxan als Cokatalysator
Authors: Kaminsky Walter , Külper Klaus , Brintzinger Hans H. , Wild Ferdinand R. W. P.
Published: July 2007

Ein neuer, löslicher Ziegler‐Natta‐Katalysator ermöglicht die Herstellung von isotaktischem Polypropylen, das einen höheren Isotaktizitätsgard aufweist als Polymere, die technisch mit Heterogenkatalysatoren produziert werden. Ferner kann damit isotaktisches Polybuten erhalten werden. Zur Katalyse werden das chirale, starre Zirconocen‐Derivat 1 und Methylaluminoxan 2 verwendet. Die Polymerisationsaktivität ist bemerkenswert hoch.

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P7tBu5 ‐ das erste Bicyclo[3.2.0]heptaphosphan
Authors: Baudler Marianne , Michels Michael , Hahn Josef , Pieroth Manfred
Published: July 2007

Ein anellierter Vierring als Strukturelement eines polycyclischen Phosphans konnte erstmals in der Titelverbindung 1 erhalten werden; die Bildung des Vierrings wird durch sterische Verhältnisse erzwungen. 1, ein blaßgelber Feststoff, entsteht in 25% Ausbeute aus tBuPCI2,PCI3 und Mg.

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Direkter Strukturbeweis für das Pentazol‐Ringsystem in Lösung durch 15N‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Müller Raffaello , Wallis John D. , von Philipsborn Wolfgang
Published: July 2007

Daßp‐Dimethylaminophenylpentazol 1 in Lösung tatsächlich einen Stickstofffünfring enthält, ist bei 238–253 K durch 15N‐NMR‐Spektroskopie bei natürlicher Isotopenhäufigkeit direkt nachgewiesen worden. Der Zerfall von 1 in das Azid 2 und N2ließ sich ebenfalls ebenfalls spektroskopisch – auch bei 15N‐markiertem 1 – verfolgen (R=Me2N).

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Azahexamethinneutrocyanine aus einem N‐(Tetramethylformamidinio)pyridinium‐Salz
Authors: Mass Gerhard , Feith Bernhard
Published: July 2007

Als neuer Typ eines Pyridinium‐das sich nucleophil öffnen läßt, wird das N‐(Tetramethylformamidinio)‐substituierte Ion 1 vorgestellt. Mit Anionen CH‐acider Methylenverbindungen bildet es (offenkettige) Azahexamethinneutrocyanine. Die Formamidiniumgruppe von 1 wird nicht nucleophil angegriffen.

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Erschöpfende tert‐Butoxycarbonylierung von Peptid‐Stickstoffatomen
Authors: Grehn Leif , Ragnarsson Ulf
Published: July 2007

Der Schutz sämtlicher Stickstoffatome in Aminosäuren und Peptiden durch die boc‐Gruppe ist mit einem neuen Verfahren leicht möglich. Dazu wurden Modellverbindungen mit Boc2O (im Überschuß) in Gegenwart von 4‐Dimethylaminopyridin umgesetzt. Beispiele sind die Reaktion von Boc‐Gly‐OBzl zu 1 und von Boc‐Pro‐Gly‐OMe zu 2. Die Produkte sind überraschend stabil.

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Chelatstabilisierte Diphosphen‐ und Diphosporkomplexe des Nickels
Authors: Schäfer Hans , Binder Dieter , Fenske Dieter
Published: July 2007

Neuartige P2‐Komplexe 1 sind durch Umsetzung von (chelat)NiCl2 mit Silyphosphanen erhalten worden. Die Verbindungen 1, die unter anderem als Analoga von Acetylenkomplexen interessieren, lassen sich nach der Isolobal‐Beziehung als Bicyclobutan‐Derivate beschreiben.

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Intramolekulare [4+3]‐Cycloaddition bei 5‐Diazomethyl‐5H‐benzocyloheptenen ‐ Teilschritt einer neuen Benzosemibullvalen‐Synthese
Authors: Böhshar Manfred , Heydt Heinrich , Maas Gerhard , Gümbel Helmut , Regitz Manfred
Published: July 2007

Die erste[4+3]‐Cycloaddition des [4π+4π]‐Typs findet intramolekular an ungesättigten Diazoverbindungen 1 statt. Die so erhaltenen Diaza‐tetracyclen 2 lassen sich je nach Substituenten zu benzo‐3 oder Diydrobenzosemibullvalenen thermolysieren.

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Umsetzung von thermisch generiertem (η2‐Arin)zirconocen mit W(CO)6, eine neue Synthese von Carbenkomplexen
Authors: Erker Gerhard , Dorf Ulrich , Mynott Richard , Tsay Yi‐Hung , Krüger Carl
Published: July 2007

Eine neuen Zugang zu Carbenkomplexen vom Fischer‐Typ bietet die Umsetzung des reaktiven (η2‐Arin)zirconocens 1 mit Hexacarbonylwolfram zur Zwischenstufe 2, die in einer elektrocyclischen Ringschlußreaktion zu 3 weiterreagiert. 3 hat im Kristall eine ungewöhnliche, helical‐polymere Kettenstruktur.

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Röntgen‐Strukturuntersuchung von [α‐(Phenylsulfonyl)benzyllithium‐Tetramethylethylendiamin]2: Chiralität eines α‐Sulfonyl‐ „Carbanions”︁
Authors: Boche Gernot , Marsch Michael , Harms Klaus , Sheldrick George M.
Published: July 2007

Die Position des Lithiums in der Titelverbindung 1, die formal ein α‐Sulfonyl‐Carbanion enthält, ist durch eine Röntgen‐Strukturanalyse geklärt: Im dimeren 1 sind die beiden Li‐Atomen koordiniert. In Einklang damit ist der Abstand CαS außergewöhnlich kurz.

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1,5‐Diazocine
Authors: Schnieders Christoph , Huber Walter , Lex Johann , Müllen Klaus
Published: July 2007

Die stabilen Doppelbindungsisomere 1 und 1′ waren eine der Überraschungen, die die wenig untersuchten 1,5‐Diazocine zu bieten haben. Von anders substituierten Verbindungen dieser Klasse liegt, soweit geprüft, jeweils nur ein Isomer mit fixierten Doppelbindungen vor. Die Dianionen sind symmetrische, diatrope 10π‐Systeme mit delokalisierten π‐Bindungen, die Radikalanionen sind unsymmetrisch mit lokalisierter Ladung.

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Bis(dihydro‐1,2‐azaborolyl)zinn ‐ ein neuartiges Bor‐Stickstoff‐Stannocen
Authors: Schmid Günter , Zaika Dagmar , Boese Roland
Published: July 2007

Der sich oberhalb −20°c zersetzende Sandwichkomplex 1 enthält zwei Dihydro‐1,2‐azaborolyl‐Liganden, die einen Winkel von 46.5° einschließen. 1H‐NMR‐spektroskopisch können von 1 zwei Diastereomere nachgewiesen werden. 1 bildet orangegelbe Kristalle.

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Neue Silacycloalkine mit bis zu vier 1,4‐Disila‐2‐alkin‐Einheiten im Ring
Authors: Kloster‐Jensen Else , Eliassen Gudveig Aamdal
Published: July 2007

Ringe mit beiderseits Me2Si‐flankierten CC‐Einheiten sind durch doppelte Kupplung aus den Edukten 1 (n=0–4) und 2 erhalten worden. Dabei setzen sich bevorzugt zwei (→3) Paare von Reaktanten miteinander um, aber auch drei oder vier. Bei n=3,4 bilden sich auch Spuren von sieben‐bzw. achtgliedrigen Spezies cyclo‐[Me2Si(CH2)nSiMe2CC].

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15N‐29Si‐Kopplungskonstanten und Einfluß des 15N‐Isotopeneffekts auf die 29Si‐chemische Verschiebung in Verbindungen mit natürlichem Isotopengehalt
Authors: Kupče Ēriks , Liepiņš Edvards , Lukevics Edmunds
Published: July 2007

Bei einer neuen Methode zur Bestimmung der Kopplungskonstanten 1J(15N29Si) werden nicht die 29Si‐Satelliten 15N‐NMR‐Spektren, sondern die 15N‐Satelliten in 29Si‐NMR‐Spektren ausgewertet. Die Empfindlichkeit ist bei dieser neuen Technik fast hundertmal höher als bei der früher verwendeten. In beiden Fällen wurde mit der Pulsfolge INEPT gearbeitet. Als Beispiele dienten unter anderem die Verbindungen 1 (n=2–6) und 2 (X=O,S).

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Synthese siebengliedriger Ringe durch [(σ2 + π2) + π2]‐Cycloadditionen an Homodiene
Authors: Herges Rainer , Ugi Ivar
Published: July 2007

Die Cycloaddition von aktivierten Vinlycyclopropanen an Dienophile führt zu Siebenringen. Diese [(σ2+π2)+π2]‐Cycloaddition ist vermutlich die letzte, noch nicht umfassend untersuchte pericyclische Sechszentrenreaktion mit Kohlenstoffatomen als Reaktionszentren. Beispiel: Homofuran 1 und Homothiophen 2 reagieren mit Tetracyanethylen bei 25°C in wenigen Minuten quantitativ zu bzw. 4.

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Ein Organobor‐Modellsystem der Fischer‐Tropsch‐Synthese
Authors: Köster Roland , Yalpani Mohamed
Published: July 2007

Die reduktive C1‐Polymerisation von metallkoordiniertem CO, z.B. in Fe(CO)5, gelingt mit 9‐Borabicyclo[3.31]nonan (9‐H‐BBN). Dabei entstehen die Verbindungen 9‐Alkyl‐9‐BBN 1, die hauptsächlich geradkettige, aber auch methylverzweigte Alkylreste enthalten.

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[(η5‐C5Me5)CrO2]2 ‐ ein zweikerniger Oxokomplex von Chrom(v)
Authors: Herberhold Max , Kremnitz Walter , Razavi Abbas , Schöllhorn H. , Thewalt Ulf
Published: July 2007

Niedrige und hohe Oxidationsstufen eines Metalls werden von Cyclopentadienyl‐Liganden toleriert. Das zeigt die Oxidation des Nitrosylkomplexes 1 zu 2, dem ersten zweikernigen Oxokomplex von Chrom (v). Die CrCr‐ und CrO‐Bindungen in 2 sind bemerkenswert kurz.

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Totalsynthese von Ulicyclamid
Authors: Schmidt Ulrich , Gleich Peter
Published: July 2007

Ein cancerostatisches Cyclopeptid aus einem Meeresorganismus, das sowohl Thiazol‐ als auch Dihydrooxazolringe enthält, wurde als erstes seiner Art synthetisiert. Ein Schlüsselschritt ist die Kondensation der Thiazole 1 und 2 (aus(S)‐Isoleucin bzw. (S)‐Alanin erzeugt.

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Übergangsmetallpolysulfide, Koordinationsverbindungen mit rein anorganischen Chelatliganden
Authors: Draganjac Mark , Rauchfuss Thomas B.
Published: July 2007

Es ist schon sehr lange bekannt, daß sich manche Übergangsmetallsulfide in wäßrigem Ammoniumpolysulfid lösen. Obwohl anzunehmen war, daß sich dabei Metallpolysulfide bilden, hat man sich diesem Verbindungstyp erst in den letzten Jahren intensiver zugewandt. Dabei konnte eine Fülle neuer Komplexe mit Polysulfido‐Chelatliganden S (n=2,3,4…) isoliert und charakterisiert werden. Die Komplexe interessieren bezüglich ihrer Struktur und Reaktivität, aber auch im Hinblick auf mögliche Anwendungen; mit ihnen können Schwefelringe definierter Größe gezielt hergestellt werden, und es deutet sich an, daß sie auch in der Katalyse Verwendung finden könnten.
Ein neuer Sandwich‐Komplex‐Typ aus AgI und [Pt3(μ2CO)3(PiPr3)3]
Authors: Albinati Alberto , Dahmen Klaus‐Hermann , Togni Antonio , Venanzi Luigi M.
Published: July 2007

Einer der wenigen bekannten heteronuclearen Ag‐Cluster ist das Sandwich‐Komplexkation 1, in dem zwei [Pt3(μ2‐CO)3(PiPr3)3]‐Einheiten von einem Ag+‐Ion verknüpft werden. 1 konnte als CF3SO‐Salz in Form luftstabiler, dunkelroter, prismatischer Kristalle isoliert werden.

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Neue mehrkernige HgCoRu‐ und HgCoFe‐Sandwich‐Komplexe. Synthese und Struktur von [Hg{RuCo3(μ‐CO)3 (CO)9}2]
Authors: Braunstein Pierre , Rosé Jacky , Tiripicchio Antonio , Camellini Marisa Tiripicchio
Published: July 2007

Zwei RuCo3‐Tetraeder, die durch ein Hg2+‐Ion verbunden sind, liegen im Sandwich‐Komplex 1 vor. 1 bildet sich – neben HgBr2 – bei der Disproportionierung von BrHg[RuCo3(CO)12]; dabei werden direkt Kristalle erhalten, die für eine Röntgen‐Strukturanalyse geeignet sind.

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Neue donorsubstituierte Vinyl‐ und Alkinylcyclopropane als Synthesebausteine
Authors: Keyaniyan Schahab , Apel Michael , Richmond Joe Pierce , de Meijere Armin
Published: July 2007

Die Reaktionsbeschleunigung der Vinylcyclopropan‐Cyclopenten‐Umlagerung durch Donorsubstituenten am Cyclopropanring wurde für den Aufbau des Triquinan‐Gerüsts genutzt. Das Vinylcyclopropan 1 wird zunächst in das entsprechende Ethinyl‐Derivat umgewandelt, das mit Cyclopenten und CO das Vinylcyclopropan‐Derivat 2 ergibt. Blitzthermolyse führt zu 3.

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Heterogene Redoxkatalyse an Ti/TiO2‐Kathoden – Reduktion von Nitrobenzol
Authors: Beck Fritz , Gabriel Wolfgang
Published: July 2007

Eine neue keramische Elektrode für die Redoxkatalyse wird aus aufgerauhtem Titanblech hergestellt, das man mit einer Lösung von Titanacetylacetonat in HNO3 überzieht und auf 450°C erhitzt. Bemerkenswert an der so aktivierten Elektrode sind die hohen Stromdichten (im Beispiel 5 A/dm2). Diese Elektrode wurde für die Reduktion von Nitrobenzol herangezogen. Sie verläuft wie folgt unter Rückbildung von Ti(OH)4:
Cyclohepta[a]phenalen‐6,12‐dion und sein Dikation
Authors: Kuroda Shigeyasu , Fukuyama Yuriko , Tsuchida Tomohiko , Tanaka Eishi , Hirooka Syuzi
Published: July 2007

Tetracyclische Dikationen 2, die einen diamagnetischen Ringstrom aufweisen, wurden aus den nichtbenzoiden Chinonen 1, RH oder Br, mit conc. H2SO4 erhalten. Die Dikationen enthalten 16 π‐Elektronen im Ringsystem.

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Distorsionsisomere vom [LWOCl2]+ im festen Zustand und in Lösung; Kristallstrukturen der blauen und der der grünen Form von [LWOCl2]PF6
Authors: Wieghardt Karl , Backes‐Dahmann Gabriele , Nuber Bernhard , Weiss Johannes
Published: July 2007

Nahezu gleiche Kristallstruktur, aber unterschiedliche Farbe weisen die beiden Distorsionsisomere der Titelverbindung 1 auf. Die blaue Form von 1 hat einen kürzeren WO‐Abstand als die grüne. 1 ist die erste Verbindung, bei der die Distorsions(Verzerrungs)isomerie in festem Zustand und in Lösung auftritt (L=N,N′,N″‐Trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononan).

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[L2FeII2(μ‐OH)(μ‐CH3CO2)2](CIO4)·H2O, eine Modellverbindung der Dieisenzentren in Desoxyhämerythrin
Authors: Chaudhuri Phalguni , Wieghardt Karl , Nuber Bernhard , Weiss Johannes
Published: July 2007

Ähnliche Strukturen sowie ähnliche magnetische und spektroskopische Eigenschaften weisen das aktive Zentrum von Desoxyhämerythrin und die Titelverbindung 1 auf. In beiden Fällen werden zwei FeII‐Zentren durch zwei Carboxylato‐ und einen Hydroxoliganden verbrückt. [L2Fe2II(μ‐OH)(μ‐CH3CO2)2] 1, L=N,.N′,N″‐Trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononan
Diboriranide und ein 1,3‐Diboraallyl‐System mit BHB‐Brücke
Authors: Wehrmann Rolf , Meyer Harald , Berndt Armin
Published: July 2007

Die ersten Dreiring‐Anionen 1a, b aus zwei B‐Atomen und einem C‐Atom wurden als K‐Salze isoliert. Protonierung führt überraschenderweise zu H‐überbrückten isolierbaren Spezies 2 (RSiMe3, R′tBu)

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