bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Rotational Doppler Effect: A Review
Authors: Emile Olivier , Emile Janine
Published: October 2023

Generally, the linear motion between the source of a wave and an observer leads to a linear Doppler effect. It is associated with the linear momentum of the wave. For electromagnetic beams having a circular polarization or an azimuthal phase distribution, the rotation between the source and the observer results in a less well‐known rotational Doppler effect. It is associated with the angular momentum of the wave. This is particularly the case for vortex beams. Here, the various physical insights that are given to explain the origin of the rotational Doppler effect is reviewed. The focus is on different cases where such an effect gives information on the rotational nature of the probed systems, and also on cases where the rotational Doppler effect is useless. Still debated issues and possible applications are then presented.
Ex vivo antiacetylcholinesterase studies on silver nanoparticles synthesized using green approach
Authors: Sher Naila , Ahmed Mushtaq , Mushtaq Nadia , Khan Rahmat Ali
Published: October 2023

For the green fabrication of silver nanoparticles (AgNPs), scientists are favoring herbal sources to avoid the toxic effects of synthetic sources. Thus, in this study, the AgNPs were generated using the herbal extract of the whole plant Hippeastrum hybridum L. (HH) and 1 mM AgNO3 aqueous solution. These HH‐AgNPs were characterized via UV–Vis Spectroscopy, which showed a maximum absorbance of 1.61 at a 432 nm sharp peak; FT‐R analysis, which confirmed the functional groups in HH extract and their AgNPs; XRD analysis, which gives 4‐Bragg's reflections at 2θ and confirmed the HH‐AgNPs crystal structure with 13.3 nm average size; SEM analysis, which confirmed the irregular‐shaped morphology with 40 nm mean size; and EDX analysis, which confirmed the elemental composition and reported that Ag was present in 22.75%. After characterization, these AgNPs were tested as anti‐Alzheimer agents against acetylcholinesterase (AChE) in ex vivo activity using rat brain homogenate as a source of AChE enzyme. AChE showed 48 ± 0.03 and 42 ± 0.05% activity at 150 μg concentration of HH plant and HH‐AgNPs, respectively, with 145 ± 0.24 and 124.2 ± 0.14 μg IC50 concentration. According to enzyme kinetics results, the plant extract inhibits AChE in competitive mode (Km increased from 166.2% to 1,379.2% and Vmax not affected), while HH‐AgNPs showed the mixed mode of inhibition (Km increased from 0.029 to 0.048, and Vmax decreased from 9 to 5.4). KIapp and Vmaxiapp were also calculated (KIapp increased from 39 to 95.1 μg, and Vmaxiapp remained constant for the plant), while for HH‐AgNPs, both Kmaxipp and Vmaxiapp increased from 122.32 to 325 μg and 8.15 to 9.8 μg, respectively. The Km, Ki, and KI were also calculated and were found to be 0.017 mM (HH‐plant) and 0.2 mM (HH‐AgNPs); 98 μg (HH‐plant); and 129 μg (HH‐AgNPs), 53 μg (HH‐plant), and 179 μg (HH‐AgNPs), respectively. γKm (18 mM) was calculated for HH‐AgNPs, while for HH‐plant, it is not applicable. In conclusion, it could be said that HH‐plant plays a significant role in the generation of small‐size HH‐AgNPs. These AgNPs exhibited significant anti‐AChE potential as compared to HH‐plant extract and proved to be an herbal source for the treatment of AD.
Synthesis of novel zwitterionic polymers and their properties as filtrate reducer for water‐based drilling fluid
Authors: Bai Xiaodong , Wu Lianci , Zhang Yuru , Wang Moubo , Chen Yu , Luo Yumei
Published: October 2023

The development of high‐temperature and salt‐resistant filtrate reducer is of great significance to the exploitation of deep and ultra‐deep wells. In this study, Zwitterionic copolymer PANDS was synthesized by free radical polymerization using acrylamide (AM), N‐vinylpyrrolidone (NVP), methacryloxyethyl trimethyl ammonium chloride (DMC) and sodium p‐styrene sulfonate (SSS) as monomers. Through orthogonal test, the optimum synthesis conditions were determined as follows: n (AM): n (NVP): n (SSS): n (DMC) = 3.5:2:0.5:0.5, the reaction temperature is 50°C, the initiator concentration is 0.4 wt%. The structure and thermal stability of the copolymers were analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT‐IR), nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H‐NMR) and thermogravimetry (TG). In addition, the filtration reduction performance of PANDS was evaluated according to the American Petroleum Institute (API) standard. The mechanism of reducing filtration loss was studied by laser particle size analysis, Zeta potential and scanning electron microscope analysis of mud cake. The results show that PANDS has good temperature resistance and good filtrate loss reduction. With the addition of 1.5%PANDS, the filtrate loss of drilling fluid is 8.7 mL after aging at 160°C for 16 h, and can resist 6 wt% NaCl and 1 wt% CaCl2.
Histological and immunohistochemical studies of the fungiform and the circumvallate papillae through the life stages from 6‐ to 72‐week‐old Sprague‐Dawley male rats
Authors: Abdel‐maksoud Fatma M. , Inui‐Yamamoto Chizuko , Kawano Akiyo , Honma Shiho , Saeki Naoya , Abe Makoto , Kuraki Moe , Ohba Shinsuke , Wakisaka Satoshi
Published: October 2023

Taste sensitivity decreases with age. Therefore, we investigated the histological and immunohistochemical changes in the receptive fields circumvallate papilla (CvP) and fungiform papilla (FfP) to explore the mechanism underlying age‐related changes in taste sensitivity in 6‐ to 72‐week‐old rats. We analyzed papilla size, the thickness of the keratin layer of the papilla and stratified squamous epithelium, taste bud size, the keratin layer around the taste pores in the CvP and FfP, and the number and distribution of taste buds in the CvP coronal section. We further assessed the expression of marker proteins for Type II and III cells, phospholipase C subtype beta 2 (PLCβ2), and synaptosomal‐associated protein 25 (SNAP‐25). The cellular activity of these taste cells was examined through co‐localization with the senescence cell marker protein‐30 (SMP30). There were no differences in the number of taste bud sections in the CvP among the age groups. However, the size of the CvP increased and the density of the taste bud area in the CvP area decreased with increasing age. In contrast, the number of cells with co‐expression of SMP30, PLCβ2, and SNAP‐25 decreased with age. Furthermore, the morphological structures of the CvP, FfP, and taste buds in these regions changed with age, but not the overall taste bud number in the CvP coronal section. The decrease in cell count with co‐expression of SMP30 and PLCβ2, or SNAP‐25 may indicate reduced cellular functions of taste cells with aging.
First patient project: Engaging pathology through the donor dissection experience and its role in professionalism
Authors: Robertson Kyle A. , Organ Jason M. , Yard Michael , Byram Jessica N.
Published: October 2023

The peer‐reviewed anatomical education literature thoroughly describes the benefits and drawbacks of donor dissection. Gross anatomy laboratory environments utilizing donor dissection are generally considered to be a premier environment where students foster non‐traditional discipline‐independent skills (NTDIS), including the acquisition of professionalism, empathy, resilience, emotional intelligence, and situational awareness. Therefore, this IRB‐approved study explored the impact of a formal humanism and pathology thread, the first patient project (FPP), on the personal and professional development of pre‐professional undergraduate students in a gross anatomy dissection‐based course. Five reflections from each student were collected across four cohorts (n = 74 students, 370 reflections). A post‐course questionnaire collected data on student perceptions of the project. The framework method was used to analyze reflection and free response data and descriptive statistics were performed on Likert‐style items using Excel. Three themes were identified to encompass the impacts of the FPP on professional development and include: Socialization (through collective dissection experience and pathology), Humanistic Qualities (respect for the donor and their history, and introspection), and Content and Skills (technical and NTDIS, anatomical knowledge). The end of course FPP survey was completed by 29 students across three cohorts (65%) and their perspectives were generally favorable regarding the promotion of respect, empathy, and humanization of their donors. This study underscores the value of incorporating humanism, pathology, and reflection, facilitated through formal curriculum for pre‐professional undergraduate students. It provides evidence of the positive impact on their personal and professional development, supporting the integration of NTDIS in curricula across various disciplines.
Validating instructional design and predicting student performance in histology education: Using machine learning via virtual microscopy
Authors: Fries Allyson , Pirotte Marie , Vanhee Laurent , Bonnet Pierre , Quatresooz Pascale , Debruyne Christophe , Marée Raphaël , Defaweux Valérie
Published: October 2023

As a part of modern technological environments, virtual microscopy enriches histological learning, with support from large institutional investments. However, existing literature does not supply empirical evidence of its role in improving pedagogy. Virtual microscopy provides fresh opportunities for investigating user behavior during the histology learning process, through digitized histological slides. This study establishes how students' perceptions and user behavior data can be processed and analyzed using machine learning algorithms. These also provide predictive data called learning analytics that enable predicting students' performance and behavior favorable for academic success. This information can be interpreted and used for validating instructional designs. Data on the perceptions, performances, and user behavior of 552 students enrolled in a histology course were collected from the virtual microscope, Cytomine®. These data were analyzed using an ensemble of machine learning algorithms, the extra‐tree regression method, and predictive statistics. The predictive algorithms identified the most pertinent histological slides and descriptive tags, alongside 10 types of student behavior conducive to academic success. We used these data to validate our instructional design, and align the educational purpose, learning outcomes, and evaluation methods of digitized histological slides on Cytomine®. This model also predicts students' examination scores, with an error margin of <0.5 out of 20 points. The results empirically demonstrate the value of a digital learning environment for both students and teachers of histology.
Die Wirkung des Säureradikals auf die Färbungsstärke von Kupfersalzen
Authors: Gnrvstt Sc Charles Scott B. , Stöckl K.
Published: October 2023

1. Bei der Verdünnung einer Salzlösung hat man eine kontinuierliche Durchdringung des Molekülsystems des Salzes durch Moleküle des Lösungsmittels bis zum Grenzfalle der Absonderung des Ions. Die mittlere Anzahl der Moleküle des Lösungsmittels, deren Kraftlinien die Systeme von jedem Salzmolekül durchdringen, bedingen den Zustand des Lösungsprozesses bei irgend einer Verdünnung. Dieser stellt nicht das Gleichgewicht zwischen zwei bestimmten Solvaten dar.

2. Jene Schwingung des Kupferatoms im undissoziierten Molekül, welche die Farbe ab‐sorbiert, wird beeinflußt durch die nicht gebrauchte Wertigkeit der Felder des typischen Atoms im Säureradikal, und zwar tritt eine Verstärkung bei Gegenwart von negativen Feldern ein.

3. Eine besondere Wirkung auf die Schwingung wurde nicht beobachtet, wenn das Säureradikal in der Verbindung ebenfalls gefärbt war.

Zum Schlusse danke ich herzlich Professor E. C. C. Baly, der die Durchführung dieser Untersuchung sehr förderte und die Fortschritte mit großem Interesse verfolgte.

Research Laboratory of Inorganic Chemistry. The University of Liverpool.
Die Beweglichkeit des Bromions in Wasser
Authors: Drucker C. , Tarie M. , Gomez L.
Published: October 2023

Es wurde die Ueberführungszahl deb Tribenzylmethylaininonbromides gemessen. Aus ihr ergab sich in Verbindung mit dem früher ermittelten Grenzwerte der Leitfähigkeit, daß die Beweglichkeit des Bromions wahrscheinlich höchstens 65,5 bei 18 ° beträgt. Daraus folgt für Bromkalium der Leitfähigkeitsgrenzwert 129,8 (gegen 132,6 bezw. 131,6 nach Kohlrausch), und die mit dieser Zahl berechneten Dissoziationsgrade folgen von etwa 0,01 Normalität an nahezu vollkommen dem Ostwaldschen Verdünnungsgesetz. Demnach wird es als wahrscheinlich angesehen, daß erst oberhalb ungefähr dieser Konzentration die „Anomalie starker Elektrolyte”︁ eine reelle Erscheinung ist.
Über das Auftreten von Stickoxyden beim Erhitzen von Braunstein im Luftstrome
Authors: Askenasy P. , Rényi E. L.
Published: October 2023

1. Braunstein, technischer wie natürlicher, läßt, im Luftstrome erhitzt, eine flüchtige Stickstoffsauerstoffverbindung in minimalen Mengen entweichen, die aus 10 g Mn O2, bei 20 stündiger Versuchsdauer nicht über 0,2 mg (berechnet als NO) beträgt. Die Erscheinung tritt im Kohlensäurestrome, wenn auch merklich schwächer, ebenfalls auf. Sie zeigt sich schon bei etwa 280°, ihre obere Temperaturgrenze ist in der Gegend von 700° gelegen. Mehrstündiges Erhitzen führt bei jeder Temperatur innerhalb der genannten Grenzen zu einer Erschöpfung, die durch höheres Erhitzen temporär wieder behoben wird. Der ausgetriebene Stickstoff stammt höchstwahrscheinlich nicht aus der Luft bezw. Kohlensäure, sondern aus dem festen Braunstein, in dem er in einer nicht über 0,002 % gelegenen Konzentration enthalten ist; über seine Bindungsform ließ sich nichts Sicheres ermitteln.

2. Das aus KMn O4 durch mehrstündiges Erhitzen im Schwefelbade (445°) zu gewinnende, aus Manganat, Manganit und gebundenem MnO2 bestehende Präparat läßt, ähnlich wie Braunstein behandelt, keine Stickstoffverbindung entstehen, weder im Gase noch im festen Präparat selbst

3. Es wurde eine quantitative Bestimmungsmethode für außerordentlich geringe, als Nitrat oder sonstwie gebundene Stickstoffmengen benutzt, wesentlich beruhend auf der Verknüpfung der Methoden von Kjeldahl‐Jodlbauer und der kolorimetrischen NH3,‐Bestimmungsmethode nach Neßler. Sie läßt Stickstoffmengen von der Größenordnung der Zehntel‐und der Hundertstelmilligramme noch quantitativ bestimmen, allerdings mit einem relativen Fehler von bis zu 40 %. Die Methode ist bei gleichzeitiger Anwesenheit von Braunstein unbrauchbar.
Dichten und Fehlordnung bei Bromsilbereinkristallen mit Zusätzen
Authors: Junghanss H. , Staude H.
Published: October 2023

Durch Dichtemessungen mittels einer Präzisionsmethode kann an AgBr‐Einkristallen, in die CdBr2 eingebaut ist, festgestellt werden, daß Schottkysche Fehlordnung auftritt, und zwar Kationenlücken bei erhaltenem Anionengitter.
Über den Ätzabbau des Reinstaluminiums
Authors: Politycki A. , Fischer H.
Published: October 2023

An Hand elektronenmikroskopischer Aufnahmen wird gezeigt, daß sich der Ätzabbau des Aluminiums in wäßriger Salzsäure zur Ausbildung der Gleichgewichtsform führen läßt. Der Würfelabbau ist mit der Anwesenheit von Chlor‐ oder Bromionen verknüpft und tritt nur bei hinreichender Auflösungsgeschwindigkeit ein. Es werden theoretische Betrachtungen über die Ursache des Würfelabbaus angestellt.
Über die verschiedenen Anteile der Wasserstoffüberspannung an Palladium: I. Diffusionsüberspannung und deren Grenzwert
Authors: Clamroth R. , Knorr C. A.
Published: October 2023

Die Diffusionsüberspannung läßt sich an Palladium direkt nach dem Ausschalten gesondert ermitteln und dadurch von anderen Überspannungsteilen abtrennen. Sie erreicht mit zunehmender Stromdichte einen Grenzwert, der zwischen 30 und 60 mV gefunden wurde und durch die beginnende Blasenbildung verursacht ist. Dieser Grenzwert wird auch bei Steigerung der Stromdichte bis 50 A/cm2 nicht überschritten.
Die Reduktion von Niob‐Salpetersäure‐Lösungen an der Quecksilbertropfelektrode
Authors: Cozzi D. , Vivarelli S.
Published: October 2023

Es werden die Bedingungen untersucht, unter denen eine Reduktionswelle in salpetersauren Lösungen von Niobsäure zu erhalten ist. Eine solche Welle ist in einer 0,1 n Lösung von HNO3(1n in KNO3) der Niobkonzentration proportional und entspricht nicht einem Diffusionsprozeß, sondern hat reaktionskinetischen Charakter.

Es wird nachgewiesen, daß die Reduktion sich an dem Nitration vollzieht, das in ein Ammoniumion verwandelt wird.
Beitrag zur Chemie des Indiums
Authors: Cozzi D. , Vivarelli S.
Published: October 2023

Indium‐Lösungen, die Cl−, Br−‐, J−‐ oder CH3COO−‐Ionen enthielten, wurden polarographisch untersucht, um die Natur und die Zusammensetzung der Indiumionen in diesen Lösungen zu klären und die Kenntnisse über das elektrochemische Verhalten des Elements zu erweitern.

Es wurden In(H2O)4X2+‐ und wahrscheinlich In(H2O)5X++‐Komplexe mit Halogenionen festgestellt, wo X J−, Br− und Cl− bedeutet; mit dem Acetation wird der Komplex In(CH3COO)3 und mit dem Hydroxyl In(H2O)5OH++ oder In(H2O)4(OH)+ gebildet.

Es wurde gefunden, daß der Grenzstrom reaktionskinetischer Natur ist, wenn die Konzentration des komplexbildenden Agens sehr schwach ist; er setzt sich bei mittleren Konzentrationen aus einem kinetischen und einem Diffusionsanteil zusammen. Er ist nur Diffusionsstrom bei hohen Konzentrationen des komplexbildenden Agens (J−, Br−, Cl−).

Der reaktionskinetische Beitrag hängt außer von der Erhöhung der Konzentration (Cl−) infolge der Reduktion der hydratisierten Indium‐Halogen‐Ionen auch von der Absorption des Halogenions an der Elektrode (J−, Br−) ab.

Es werden die Gleichungen von Ilkovič, Strehlow und v. Stackelberg, Lingane und Loveridge miteinander verglichen.
Untersuchung polarographischer Maxima: 5. Mitteilung: Polarographische Maxima in organischen Lösungsmitteln
Authors: Hans Willi , von Sturm Ferdinand
Published: October 2023

Strömungen, die bei polarographischen Maxima in organischen Lösungsmitteln am Quecksilbertropfen auftreten, werden untersucht. Die Überhöhungen der Stromstärkespannungskurven werden nach diesen Strömungsbeobachtungen als Überlagerungen von Maxima 1. und 2. Art und invertierten Maxima gedeutet. Ein “invertiertes negatives Maximum” wird beschrieben.
Zwischenmolekulare Kräfte und Ramaneffekt bei Mischungen des Acetons mit unpolaren Lösungsmitteln III: Linienverschiebung und integrale Lösungswärme
Authors: Wolff Hans
Published: October 2023

Die Berechnung der Mischungswärmen von Aceton und gesättigten Kohlenwasserstoffen aus der im Ramanspektrum bei wachsender Verdünnung beobachteten Zunahme der CO‐Valenzschwingung 1708 cm−1 wird durch Messung der integralen Lösungswärmen ergänzt.
Über konzentrierte flüssige Mischungen I: Die Interpolation nach Margules und deren Verallgemeinerung
Authors: Musil A. , Breitenhuber L.
Published: October 2023

Für die rechnerische Bestimmung von Partialdrücken aus experimentell ermittelten Totaldampfdruckkurven stehen sowohl interpolatorische Ansätze als auch die Methoden der numerischen Integration zur Verfügung. Über die Darstellung der Wirksamkeit und Tragweite beider Möglichkeiten wurde in der neueren Literatur mehrfach ein verzerrtes Bild gezeichnet, das geeignet erscheint, das Vertrauen bezüglich der rechnerischen Verfahren herabzusetzen.

Anläßlich der Diskussion einer unsachgemäßen Anwendung des Polynomansatzes von Margules wird ein entsprechend erweiterter Ansatz eingeführt, der in jenen Fällen anzuwenden ist, wo sich dem rein physikalischen Mischungsgeschehen eine zusätzliche chemische Molekülwechselwirkung irgendwelcher Art überlagert.
Über konzentrierte flüssige Mischungen II: Die graphische Integration der Gibbs‐Duhemschen Differentialgleichung mit Berücksichtigung der singulären Stellen
Authors: Musil A. , Breitenhuber L.
Published: October 2023

Im Anschluß an eine frühere Arbeit werden die graphischen (numerischen) Methoden zur Integration der Gibbs‐Duhemschen Differentialgleichung vom Standpunkt der singulären Stellen diskutiert und einige diesbezügliche Arbeiten kritisch beleuchtet. Dies erscheint deswegen notwendig, weil sonst leistungsfähige Methoden durch unrichtige Darstellungen in Einzelpublikationen und Monographien in ihrer Anwendung stark behindert wären.

Eine prägnante Arbeitsvorschrift wird an Hand aller denkbaren Einzelfälle diskutiert und als allgemein gültig erwiesen.
Über die Kristallisationsgeschwindigkeit und Phasengrenztemperatur des Wassers
Authors: Kost Wolfgang
Published: October 2023

Nachdem die Unterkühlung der Phasengrenze bei der Eisbildung zunächst qualitativ nachgewiesen werden konnte, wurde die Grenztemperatur beim Erstarren reinen Wassers an einer senkrechten, ebenen Fläche mit Thermoelementen gemessen. Die gemessenen Unterkühlungstemperaturen sind eine Funktion der Erstarrungsgeschwindigkeit und liegen zwischen — 0,02 und — 0,11° C bei Erstarrungsgeschwindigkeiten von 0,2 bis 2 mm/min.

Andere Versuche, bei denen in einem Kühlbad Wasser in Glasröhrchen zunächst unterkühlt und dann durch Impfen zum Erstarren veranlaßt wurde, lieferten eine Zuordnung zwischen Badtemperatur und linearer Kristallisationsgeschwindigkeit, wie sie ähnlich in der Literatur bekannt ist.

Ein Vergleich der Ergebnisse aus den Versuchen an der ebenen Fläche und in den Röhrchen legt die Vermutung nahe, daß bei letzteren die Grenztemperatur mit der Badtemperatur weitgehend übereinstimmt.
Spiralenwachstum an Kristallen aus der Dampfphase II. Mitteilung
Authors: Brandstätter Maria
Published: October 2023

Weitere Untersuchungen über Spiralenwachstum bei organischen Stoffen ergaben offensichtliche Abhängigkeit der Spiralformen vom Dampfdruck. Bei geringerem Dampfdruck bilden sich vornehmlich eckige Spiralen aus (Sublimation bei möglichst tiefer Temperatur), während bei höheren Drucken meist ovale oder runde Spiralen beobachtet werden. Für 42 organische Stoffe werden die Spiraltypen angegeben, die bei Sublimationsversuchen auf dem Heizmikroskop in der Regel zur Ausbildung gelangen.

Zwischen der Tracht der Kristalle und der Form der Spiralen wurden ebenfalls Beziehungen festgestellt. An nahezu allen Stoffen mit blättrigem Habitus ist an kleinen Einzelkristallen eine weitgehende Übereinstimmung zwischen der Form des Kristalls und der darauf wachsenden Spirale zu finden. Die Versuchstechnik wird näher erörtert.
Ein Multiplikationseffekt bei der Anreicherung der Germaniumisotope in der Gaszentrifuge
Authors: Faltings V. , Seehofer F.
Published: October 2023

Bei der Anreicherung der Selenisotope in der Gasultrazentrifuge wurden gelegentlich Überschreitungen des höchsten theoretisch zu erwartenden Anreicherungsfaktors gefunden. Eine genauere Untersuchung dieser Effekte bei der Anreicherung der Germaniumisotope ergab eine reproduzierbare Verstärkung der Anreicherung bis zum Doppelten des Erwarteten.
Valenzschwingungen und Elektronenstruktur von funktionellen Gruppen in aromatischen Verbindungen
Authors: Lippert Ernst
Published: October 2023

Es wird der Einfluß des Lösungsmittels auf die Frequenzen der infraroten Absorptionsmaxima von p‐Nitrotoluol und p‐Nitrodimethylanilin (in CCl4 und CCl3CN zwischen 1100 und 1700 cm−1), bei von p‐Cyanotoluol und p‐Cyanodimethylanilin (in CCl4 und CHCl3 zwischen 1100 und 2300 cm−1, bei 2200 cm−1 auch in Pyridin), sowie von p‐Dimethylamino‐ω‐trans‐Cyanostyrol, ‐ω‐cis‐Cyanostyrol und ‐ω,ω‐Dicyanostyrol (unter verschiedenen Bedingungen) gemessen. Die beobachteten Effekte werden in bezug auf den Anteil der innermolekular‐ionoiden Resonanzstruktur an der Elektronenstruktur diskutiert. In einigen Fällen erleichtern die Frequenzverschiebungen das Auffinden der Valenzschwingungsbanden der funktionellen Gruppen.
Dipolmoment von Zinkdiäthyl in Heptan, Benzol und Dioxan
Authors: Strohmeier W. , Nützel K.
Published: October 2023

Es wird eine Apparatur beschrieben, welche es gestattet, die Molpolarisation und Molrefraktion sauerstoff‐ und feuchtigkeitsempfindlicher Substanzen zu bestimmen. Das Dipolmoment von Zinkdiäthyl wird in Heptan zu 0,2 D, in Benzol zu 0,53 D und in Dioxan zu 1,68 D gefunden. Diese Abhängigkeit des Dipolmomentes vom Lösungsmittel ist die Folge einer Elektronendonator‐Akzeptorwechselwirkung.

Es wird eine Methode beschrieben, um Dioxan in einer für Präzisionsmessungen der DK notwendigen Reinheit zu erhalten. Dieses so gereinigte Dioxan hat eine DK von ϵ20° = 2,2191.
Über das chemische Glänzen von Messing und Neusilber: IV. Zur Elektrochemie des Glänzungsvorganges
Authors: Schmid Gerhard , Spähn Heinz
Published: October 2023

Zur Aufklärung der chemischen und elektrochemischen Verhältnisse beim chemischen Glänzen von Messing in Phosphorsäure‐Salpetersäure‐Mischungen werden Messingproben im Glänzungsbad kathodisch und anodisch polarisiert. Die kathodischen und anodischen Teilstromdichte‐Potential‐Kurven werden an diesen Säuremischungen innerhalb und außerhalb des Glanzgebietes aufgenommen. Es ergibt sich eine Horizontalstelle in der kathodischen Teilstromdichte‐Potential‐Kurve in allen Fällen, in denen Metallglänzung beobachtet wird.

Die gewonnenen Teilstromdichte‐Potential‐Kurven können nach der Akzeptortheorie von Edwards verstanden werden. Es wird auseinandergesetzt, wie diese Theorie, die ursprünglich nur zur Erklärung des elektrolytischen Polierens gedacht war, sinngemäß auch auf den chemischen Glänzungsvorgang angewandt werden kann. Als Akzeptor kommt in erster Linie die salpetrige Säure in Frage, die sich aus dem beim Lösungsvorgang entwickelten Stickoxyd und der Salpetersäure des Bades bildet. Nach dem schon in der III. Mitteilung herangezogenen Abelschen Mechanismus bildet sich diese salpetrige Säure autokatalytisch erst in einiger Entfernung von der Metalloberfläche und diffundiert dann von dorther als Akzeptor auf diese zurück.
Über Stereoisomerie und angeregte Zustände einfacher Polymethinfarbstoffe
Authors: Baumgärtner F. , Günther E. , Scheibe G.
Published: October 2023

Es wird gezeigt, daß ein einfaches Pentamethincyanin sich durch Einstrahlung in der Hauptabsorptionsbande bei 424mμ bei — 144 °C in eine Verbindung mit Hauptabsorptionsbande bei 454 mμ umwandeln läßt. Die Rückverwandlung erfolgt bei höherer Temperatur spontan. Die Aktivierungsenergie der Rückverwandlung beträgt 5,7 kcal. Zu beiden Absorptionsbanden gehören entsprechende Fluoreszenzbanden mit Maxima bei 440 bzw. 470 mμ.
Polarographische Untersuchungen an den Aromaten‐Komplexen des Chroms
Authors: Furlani Claudio , Fischer Ernst Otto
Published: October 2023

Ungeladenes Di‐benzol‐chrom (0) und Di‐benzol‐chrom(I)‐Kation wurden polarographisch in nichtwäßrigen CH3OH‐C6H6‐Lösungen untersucht. Sie bilden ein Redoxsystem, das sich in nahezu reversibler Weise verhält; der elektrodische Reduktions‐ bzw. Oxydationsvorgang erfolgt bei ‐ 0,81 V vs n/2 Kal. El.
Zur Röntgenkleinwinkelstreuung und Lichtstreuung verdünnter kolloider Systeme. Streukurven regelmäßiger Körper
Authors: Beidl G. , Bischof M. , Glatz G. , Porod G. , Sacken J. Ch. V. , Wawra H.
Published: October 2023

Die Berechnung der Streukurven geht von der Debyeschen Formel aus. Für die praktische Durchführung wird die Entwicklung in eine Potenzreihe verwendet. Die numerischen Ergebnisse für Ellipsoide, Zylinder, Ellipsen und Rechtecke verschiedener Achsenverhältnisse werden mitgeteilt.
Festkörperreaktionen im System Silber‐Antimon‐Schwefel
Authors: Rickert Hans , Wagner Carl
Published: October 2023

In dem quasibinären System Ag2S‐Sb2S3 wurden bei 400°C folgende Reaktionen untersucht: 1. Bildung von AgSbS2 aus Ag3SbS3 und Sb2S3, 2. Bildung von Ag3SbS3 aus Ag2S und AgSbS2, 3. Bildung von AgSbS2 und Ag3SbS3 aus Ag2S und Sb2S3, 4. Verdrängung von Sb durch Ag bei der Reaktion zwischen der Legierung Ag0,5Sb0,5 und Sb2S3 unter Bildung von AgSbS2 und Sb. Ferner wurde die Reaktion von Ag‐Sb‐Legierungen mit Schwefel bei 400°C untersucht, wobei die Schichtfolge: Ausgangslegierung (Ag3Sb + Sb) | entsilberte Legierung (Sb) | Ag3bS2 | Ag3SbS3 | Ag2S | S gefunden wurde. Die Versuchsergebnisse sind im Einklang mit der Arbeitshypothese, daß in den Reaktionsschichten Silberionen, Antimonionen (und Elektronen) wandern. Die Wanderung der Antimonionen ist der zeitbestimmende Schritt für die Bildung von AgSbS2 bzw. Ag3SbS3. Aus den verschiedenen untersuchten Reaktionen ergibt sich in befriedigender Übereinstimmung, daß der Selbstdiffusionskoeffizient von Sb in AgSbS2 2 bis 4 · 10−11 cm2/sec und in Ag3SbS3 kleiner als 10−13 cm2/sec ist.
The Thermodynamics of the System Chromium‐Nickel
Authors: Kubaschewski O. , Dench W. A. , Heymer G.
Published: October 2023

Eine Methode zur Dampfdruckmessung, die die Knudsensche Effusions‐Methodik mit der radioaktiven Spurenanalyse vereinigt, wurde verbessert, um die experimentellen Fehler herabzusetzen, und zur Bestimmung der Aktivitäten von Chrom in Chrom‐Nickel‐Legierungen bei 1400‐1600°K verwendet, Ferner wurden die Bildungswärmen der festen Lösungen in Nickel bei 1120‐1310°K mit Hilfe eines früher beschriebenen Hochtemperaturkalorimeters bestimmt.

Die erhaltenen thermochemischen Daten stimmen annähernd mit den Ergebnissen früherer Autoren überein. Alle verfügbaren thermochemischen Daten wurden kritisch ausgewertet und mit den untereinander abweichenden Angaben über die Phasengrenze des Systems verglichen. Die Möglichkeit der Existenz einer Hochtemperaturphase kann nicht ausgeschlossen werden, jedoch liegen dann ihre Bildungsenergien innerhalb der Fehlergrenzen des hier verwendeten Verfahrens.
Überspannung und Kinetik der Tl3+/Tl+‐Redoxelektrode
Authors: Vetter K. J. , Thiemke G.
Published: October 2023

Es werden stationäre anodische und kathodische Stromdichte‐Potentialkurven der Tl3+/Tl+‐Redoxelektrode an Pt (blank) in 1n, 5n und 15n H2SO4mit Gleichstrom in Abhängigkeit von der Tl+‐ und der Tl3+‐Konzentration (10−2bis 10−4Mol/l) gemessen. Aus dem Verhalten der Überspannung und der Grenzstromdichten ist zu schließen, daß vorwiegend Durchtrittsüberspannung auftritt. Aus einem Vergleich von anodischer und kathodischer Überspannung folgt das Auftreten eines Mechanismus mit zwei hintereinander ablaufenden verschiedenen Durchtrittsreaktionen mit den Austauschstromdichtenio,o, io,r, und den Durchtrittsfaktoren αound αr. Die Stromdichte‐ und Konzentrationsabhängigkeiten lassen sich mit diesen Konstanten quantitativ deuten.

Aus der Konzentrationsabhängigkeit ergibt sich über eine Ermittlung der elektrochemischen Reaktionsordnungen der Mechanismus Tl+⇌ Tl2++ e−, Tl2+⇌ Tl3++ e−. Der Durchtrittswiderstand folgt der theoretisch erwarteten Beziehung zu den AustauschstromdichtenRD= (RT/4F) · (1/io,o+ 1/io,r).
Der Einfluß der Puffersäure auf die reaktionskinetisch bedingte polarographische Stromstärke
Authors: Becker M. , Strehlow H.
Published: October 2023

Ini Gegensatz zum Dihydrogenphosphation reagiert das Imidazoliumion mit merklicher Geschwindigkeit mit α‐Oxocarbonsäureanionen unter Bildung der undissoziierten Säure. Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion CH3COCOO' + C3H5N+2 → CH3COCOOH + C3H4N2 beträgt etwa 106l mol−1 sec−1 [vg]. Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physik. Chem. 64, 42 (1960). Die genaue Bestimmung der Rekombinationsgeschwindigkeiten auf polarographischem Wege wird dadurch erschwert, daß die der Reduktion vorgelagerte Rekombination infolge dünner Reaktionsschichten teilweise heterogenen Charakter besitzt.
Über die Wirkungsweise von Inhibitoren bei polarographischer Reduktion organischer Verbindungen
Authors: Kastening B. , Holleck L.
Published: October 2023

Es werden neuere Ergebnisse über die Wirkung an der Elektrode adsorbierter Inhibitoren auf die Reduktion aromatischer Nitroverbindungen mitgeteilt. Inhibitionseffekte machen sich vor allem immer dann bemerkbar, wann das reduzierbare Teilchen ein Anion ist, wie es das Primärprodukt in alkalischem Milieu darstellt, während der Primärvorgang, wenn der Depolarisator ungeladen ist, sowie der Sekundärvorgang, wenn die Möglichkeit einer raschen Protonenanlagerung besteht, polarographisch ungehemmt verläuft. Die Reduktion von Anionen verläuft zwar auch noch im Potentialbereich der Inhibitor‐Adsorption, jedoch mit um Größenordnungen herabgesetzter Geschwindigkeit. Für die vom üblichen Verhalten abweichende Wirkung einiger Inhibitoren (Tylose, Pyridin) werden mögliche Mechanismen diskutiert. ‐ Es wird versucht, die Struktur von Inhibitor‐Filmen im Hinblick auf ihre Wirkung auf Reduktionsprozesse zu klassifizieren. Bei der Reduktion organischer Stoffe muß man wesentlich Thermodynamik und Kinetik der Eigenadsorption des Depolarisators bei vorherrschender Fremdadsorption des Inhibitors berücksichtigen, was eine Auftrennung des ganzen „Durchtrittsvorgangs”︁ in das Eindringen in den Film und den eigentlichen Elektronenübergang erforderlich macht. Die schematischen Rechenansätze hierfür werden angegeben.
Messungen von biionischen Potentialen und elektrischen Leitfähigkeiten an Kationenaustauschern
Authors: Oppen D. , Staude H.
Published: October 2023

Es wird ein Verfahren beschrieben, das es gestattet, an Ionenaustauschern biionische Potentiale und Leitfähigkeit zu messen mit größerer Genauigkeit und besserer Reproduzierbarkeit der untersuchten Systeme, als dies bisher geschehen konnte. Die aus diesen Messungen erhaltenen Werte über Ionenbeweglichkeiten werden miteinander verglichen und im Hinblick auf verschiedene Einflüsse diskutiert.
Die Anwendung der parabolischen Potentialschwelle auf die Untersuchung der Quanteneffekte in der Elektrochemie
Authors: Christov St. C.
Published: October 2023

Es wird die Durchlässigkeit einer unsymmetrischen parabolischen Potentialschwelle berechnet, die durch Überlagerung von einem linearen Potential auf einer symmetrischen Parabelschwelle entsteht. Die abgeleiteten Formeln erweisen sich als sehr geeignet für die Untersuchung der Rolle des Tunneleffekts in der Kinetik der elektrochemischen Vorgänge.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XII Die Schwingungsspektren kettenförmiger Methylhydrogenpolysiloxane
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: October 2023

Die Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen mit n = 1 ‐ 3 werden mitgeteilt und die Frequenzen soweit wie möglich den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet: Dabei zeigt sich, daß sich die Spektren weitgehend als Überlagerung der Schwingungsfrequenzen der einzelnen Molekülbausteine wie (CH3)3Si‐, H(CH3)2Si‐, HSiCH3 und der Siloxankette auffassen lassen. Wie bereits bei den vollmethylierten Polysiloxanen sind die geometrischen Mittelwerte aus den Schwingungsfrequenzen der Siloxankette bei allen Verbindungen nahezu konstant.
Intensitätsmessungen in Raman‐Spektren
Authors: Schrötter Heinz W.
Published: October 2023

Drei Methoden zur Bestimmung einer „absoluten Intensitäts‐Skala”︁ für Raman‐Linien werden kritisch gegenübergestellt. Da die Ergebnisse nicht übereinstimmen, muß man sich weiterhin mit relativen Intensitätsangaben begnügen.

Die Raman‐Linien v1 und 2v2 von Schwefelkohlenstoff werden in ihre Komponenten aufgelöst. Eine Gegenüberstellung mit Messungen von Stoicheff an CS2‐Dampf ergibt gute Übereinstimmung. Aus dem Intensitätsverhaltnis der Fermi‐Resonanz‐Komponenten wird auf das Verhältnis der Intensitäten von Grund und Oberton geschlossen.

Die Resonanz‐Raman‐Spektren von Lösungen von p‐Nitranilin, p‐Nitrodimethylanilin und p‐Nitro‐diäthylanilin in Benzol und Methanol wurden photoelektrisch registriert und die Wellenzahlen und die Intensitäten der Linien in Abhängigkeit von der Konzentration gemessen. Bei der „optimalen Konzentration”︁ sind die Linien am besten zu beobachten. Bei den Linien größerer Intensität konnten die Depolarisationsgrade bestimmt werden. Zum Vergleich wurden auch die Infrarot‐Spektren registriert.
Das Kernresonanzspektrum der Vinylgruppe
Authors: Brügel W. , Ankel Th. , Krückeberg F.
Published: October 2023

Die allgemeinen quantentheoretischen Grundlagen für die Berechnung eines chemical‐shift‐Effekt und Spin‐Spin‐Kopplung umfassenden Kernresonanzspektrums werden zusammengestellt und auf den Fall eines Systems von drei Kernen der Spinquantenzahl 1/2 (Wasserstoffe der Vinylgruppe) angewendet. Die allgemeine Lösung des Problems wird ohne Einschränkung der Kopplung angegeben. Die so gewonnenen Ausdrücke werden benutzt, um aus den experimentell erhaltenen Spektren von 131 Substanzen die den chemical‐shift‐Effekt und die Spin‐Spin‐Kopplung beschreibenden Parameter zu berechnen. Die Zuordnung von beobachteten Spektrallinien und theoretisch formulierten Übergängen, sowie der Rechenweg von den Messungen bis zu den endgültigen Zahlenwerten werden ausführlich dargestellt. Dabei werden die gemessenen Linienintensitäten benutzt, um durch Vergleich mit den theoretisch gerechneten die relativen Vorzeichen der Kopplungskonstanten festlegen zu können. Es werden so für die drei Wasserstoffe der Vinylgruppe zwei chemical‐shift‐Differenzen und drei Kopplungskonstanten als ausreichende Beschreibung des Spektrums gefunden. Die Kopplungskonstanten bewegen sich in charakteristischen Zahlenbereichen: für die beiden geminalen Methylenwasserstoffe von ‐ 5 bis + 5 Hz, für die cis‐stehenden Wasserstoffe von 6 bis 15 Hz, für die trans‐stehenden Wasserstoffe von 15 bis 22 Hz. Das Verhältnis der Kopplungskonstanten der trans‐stehenden Wasserstoffe zu ihrer chemical‐shift‐Differenz spiegelt die Einflüsse des Vinylgruppenliganden auf die Elektronenverteilung der Vinylgruppe. Die Zahlenskala dieses Verhältnisses gibt die Stärke des induktiven und mesomeren Effekts eines Liganden auf die Vinylgruppe wieder.
Ionen‐ und Elektronenleitung in CaO‐FeO‐Fe2O3‐SiO2‐Schmelzen
Authors: Engell H.‐J. , Vygen P.
Published: October 2023

Die elektrische Leitfähigkeit von Schmelzen aus CaO, SiO2, FeO und Fe2O3 mit einem molaren Verhältnis CaO/SiO2 = 0,79 und Eisenoxidgehalten von 0–44 Mol‐% wurde bei 1600°C untersucht. Das Fe3+/Fe‐Verhältnis x wurde durch Gleichgewichtseinstellung mit einer Gasphase zwischen 0,25 und 0,77 variiert. Die Leitfähigkeit x als Funktion von x läßt sich durch x = x0 – ax + bx(1 – x) wiedergeben. Aus x0 werden die Beweglichkeiten der Ca2+‐ und Fe2+‐Ionen bestimmt. Der quadratische Term kann einer Elektronenleitung zugeordnet werden, die durch Ladungsaustausch zwischen Fe2+ und Fe3+ ermöglicht wird. Der Ladungsaustausch wird nach zwei Modellen behandelt, die jeweils als Grenzfälle anzusehen sind. Im einen Fall wird Tunnelung der Elektronen zwischen unbeweglichen Leitungszentren, im anderen eine bimolekulare, stoßabhängige Reaktion angenommen.
Reaktionen zwischen Fehlstellen in Ionenkristallen
Authors: Rogalla W. , Schmalzried H.
Published: October 2023

Festkörper liegen bei Zimmertemperatur im allgemeinen nicht im thermodynamischen Gleichgewicht vor. Dies gilt sowohl im Hinblick auf die thermische Fehlordnung als auch im Hinblick auf die von der Komponentenaktivität abhängigen Konzentrationen der Punktfehlstellen. Bei Änderung einer unabhängigen thermodynamischen Variablen (z.B. T oder P) müssen Punktfehlstellen miteinander bzw. mit linien‐ oder flächenförmigen Kristallfehlern reagieren. Da Punktfehlstellen die strukturempfindlichen physikalischen Eigenschaften (wie optische Absorption, elektrische Leitfähigkeit, Diffusion usw.) beeinflussen, kann der zeitliche Verlauf der Gleichgewichtseinstellung (Relaxation) messend verfolgt werden.

Im folgenden werden die verschiedenen Reaktionstypen zwischen den Kristallbaufehlern analysiert und Differentialgleichungen für die einfachsten Fälle der Relaxation in Ionenkristallen aufgestellt. Für bestimmte Grenzfälle (Reaktion zwischen Leerstelle und Zwischengitterion, Reaktion von Schottky‐Defekten mit Versetzungen bzw. Oberflächen) können Relaxationszeiten explizit angegeben werden.

Experimentelle Untersuchungen dieser Art sind für Ionenkristalle spärlich, obgleich die Beherrschung der bei Zimmertemperatur eingefrorenen Kristalldefekte ein praktisch wichtiges Problem darstellt. Beispiele für die experimentelle Untersuchung der Fehlordnungsrelaxation in den Systemen NiAl2O4, AgBr und KCl werden diskutiert.
Zur Untersuchung der Reaktionskinetik von Radikalen in Strömungskapillaren mittels EPR‐Messungen
Authors: Kastening B.
Published: October 2023

Die Kinetik rascher Reaktionen von Radikalen in Lösung läßt sich untersuchen, wenn bei einer Strömungsanordnung nach Hartridge und Roughton längs der Reaktionskapillare die Radikalkonzentration durch deren paramagnetische Resonanzabsorption (EPR) verfolgt wird. Im Gegensatz zu anderen Indikationsmethoden, z. B. spektralphotometrischen, bei denen die Konzentration bei einem “punktförmigen” definierten Abstand von der Mischkammer gemessen wird, erfolgt bei EPR‐Indikation eine Integration der Radikalmenge über den im Hohlleiter befindlichen Teil der Kapillare. Hierbei ist außerdem die über diesen Kapillarenabschnitt veränderliche Empfindlichkeit der EPR‐Messung zu berücksichtigen. In der vorliegenden Arbeit wird die Änderung des EPR‐Signals bei Variation des Abstandes Mischkammer – Resonator, insbesondere für den Fall der externen Erzeugung des Radikals mit nachfolgender Zumischung des zur Abreaktion führenden Reagenz, untersucht. Daneben werden Ansätze für Verfahren angegeben, bei denen das Radikal durch die Vermischung selbst erzeugt wird und in sekundärer Reaktion abreagiert. Die Berechnungen werden sowohl für turbulente als auch für laminare Strömung in der Reaktionskapillare durchgeführt. Neben den exakten Lösungen werden für alle behandelten Fälle Näherungslösungen angegeben, die numerisch leichter zugänglich und bei üblichen Arbeitsbedingungen ohne Bedenken anwendbar sind.
Untersuchungen zur Kinetik der Dismutation des Nitrobenzol‐Radikalanions
Authors: Kastening B. , Vavřička S.
Published: October 2023

Mit einer bereits früher beschriebenen Apparatur wird das Nitrobenzol‐Radikalanion durch “externe” elektrochemische Reduktion in wäßrig‐alkalischer Lösung hergestellt und die Kinetik seiner Dismutation bei mittleren pH‐Werten durch Zumischung eines geeigneten Puffersystems nach dem Strömungsverfahren von Hartridge und Roughton untersucht. Der Reaktionsablauf längs der Strömungskapillare wird durch Messung der paramagnetischen Elektronenresonanz (EPR) verfolgt. Die Strömung in der Kapillare ist zufolge Messungen der Druckabhängigkeit der Strömungsgeschwindigkeit laminar. Reaktionsordnung und ‐geschwindigkeit können mittels der in einer besonderen Arbeit [1] hierfür entwickelten Theorie ermittelt werden. Die Reaktion verläuft nach zweiter Ordnung (wie durch Vergleich mit einer Reaktion erster Ordnung, der Reoxydation des Radikalanions durch überschüssiges S2O8−2 auch unmittelbar ersichtlich ist). Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion

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ergibt sich zu k = 1,7 · 108 M−1 s−1. Frühere Ergebnisse mit kürzeren Kapillaren und entsprechend eingeschränkter Verfolgung des Reaktionsablaufs, die eine Reaktion erster Ordnung vermuten ließen, werden hierdurch korrigiert.
Über eine Methode zur Bestimmung von Oberflächenreaktionen, die einer reversiblen Elektronenübertragung nachgelagert sind
Authors: Koopmann R.
Published: October 2023

Das Produkt einer reversiblen Elektronenanlagerung soll außer durch Diffusion auch durch eine schnelle chemische Oberflächenreaktion abgeschöpft werden könen. Überwiegt die letztere bei normaler stationärer Versuchsführung, dann kann durch geeignete potentiostatische Impulsmessungen die Verteilung auf die beiden Reaktionswege in theoretisch berechenbarer Weise durch Variation der Impulsdauer verändert werden. Chronocoulometrische Messungen ermöglichen die Bestimmung dieser Verteilung. Mit der angegebenen Theorie kann aus diesen Meßgrößen die Geschwindigkeit der Oberflächenreaktion ermittelt werden. Adsorption der Ausgangssubstanz und des Produktes der Elektronenanlagerung werden berücksichtigt. Die Anwendungsgrenzen der Methode werden angegeben.
Eine potentiostatische Anordnung mit extrem schneller Regelung
Authors: Koopmann R.
Published: October 2023

Auf Grund einfacher theoretischer Überlegungen über die Stabilität einer potentiostatischen Anordnung gegenüber wilden Schwingungen und über das Regelverhalten bei Einschaltmessungen wurde ein Potentiostat extrem kurzer Regelzeit entwickelt. Eine Voraussetzung für die schnelle Potentialeinstellung bei sprunghafter Potentialänderung ist die Kompensation des störenden ohmschen Spannungsabfalls zwischen Meß‐ und Bezugselektrode durch eine geeignete stromproportionale Mitkopplung.

Eine vollständige Anordnung mit Meßzelle wird beschrieben. Sie ermöglicht z.B. bei vorgegebenen Potentialsprüngen bis zu 300 mV die Einstellung des Potentials der Meßelektrode innerhalb von 7 bis 8 μs. Es werden die mit einer derartigen Anordnung erreichbaren Grenzen angegeben.
Untersuchungen zur “Zell‐Gitter”‐Theorie der molaren Leitfähigkeit von Lösungen symmetrischer Elektrolyte
Authors: Kortüm G. , Quabeck H.
Published: October 2023

Frühere Messungen der Äquivalentleitfähigkeit von verdünnten KCl‐Lösungen in absoluter bzw. wäßriger Blausäure als Lösungsmittel hatten gezeigt, daß sich mit sehr großer Genauigkeit als lineare Funktion nicht von c1/2, sondern von c1/2 darstellen läßt. Es sollte deshalb untersucht werden, ob auch andere Lösungsmittel hoher Dielektrizitätskonstante ein analoges Verhalten zeigen. Gemessen wurden die Äquivalentleitfähigkeiten von KCl, RbCl, CsCl und LiClO4 in reinstem Monomethylacetamid als Lösungsmittel (DK 177 bei 31°C). Überraschenderweise läßt sich dieser Lösungen als lineare Funktion von c1/2 darstellen, und zwar wird diese Quadratwurzelabhängigkeit bei den drei erstgenannten Salzen weit über das theoretisch begrenzte Debye‐Hückel‐Onsager‐Gebiet hinaus exakt befolgt, während beim LiClO4 die Werte von c = 10−3 ab deutlich oberhalb der theoretischen Grenzgeraden nach Onsager liegen. Im Anschluß an Überlegungen von Frank und Thompson sowie von Devanathan wird versucht, diese Meßergebnisse durch eine “Zell‐Gitter”‐Theorie der interionischen Wechselwirkung zu deuten, die sie nicht nur im Bereich des Onsagerschen Grenzgebietes, sondern erheblich darüber hinaus befriedigend wiederzugeben vermag.
Mass Transfer in Concentrated Binary Electrolytes
Authors: Micka Karel
Published: October 2023

From a general equation given by Onsager [1], equations were derived describing the transport of mass and electric current in binary electrolyte solutions of any concentration. Classical transport equations appear as a limiting case of the more general theory. The use of three different coordinate systems is shown and discussed.
Strahlenchemie von Alkoholen IV. Einfluß der Kettenlänge auf die Wasserstoffbildung bei der γ‐Radiolyse von gesättigten n‐Alkoholen
Authors: Schulte‐Frohlinde D. , Lang G. , Von Sonntag C.
Published: October 2023

Die G‐Werte für die Wasserstoffbildung aliphatischer n‐Alkohole sowie die Isotopenzusammensetzung des entstandenen Wasserstoffs für OD‐markierte Alkohole wurde in Abhängigkeit von der Kettenlänge gemessen. In Gegenwart von 0,1 n deuterierter Schwefelsäure sind sowohl die G‐Werte als auch die Isotopenzusammensetzung des gebildeten Wasserstoffs von der Kettenlänge (bis n = 5) nahezu unabhängig. Es wird geschlossen, daß die Wasserstoffbildung der Alkohole unabhängig von der Kettenlänge überwiegend aus der ‐CH2OD‐Gruppe erfolgt.
Zur Kinetik des Kristallwachstums in wäßrigen Lösungen. I
Authors: Reitch R. , Kahweitt M.
Published: October 2023

Im ersten Teil dieser Arbeit werden Gleichungen zur Beschreibung der Wachstumskinetik von Ionenkristallen in wäßrigen Lösungen hergeleitet. Mit der Annahme, daß bei niedrigen Übersättigungen die Dehydratation der Ionen an den Halbkristallagen der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist, liefert die Rechnung einen Anstieg der Wachstumsgeschwindigkeit mit dem Quadrat der Übersättigung. Mit steigender Übersättigung wird der Transport durch die Diffusionsschicht geschwindigkeitsbestimmend und der Anstieg linear. Ferner wird der Einfluß von adsorbierten Fremdmolekeln auf die Wachstumskinetik diskutiert. Die Messungen zur Prüfung der Rechnung werden im zweiten Teil dieser Arbeit veröffentlicht werden.
Zur Kinetik des Kristallwachstums in wäßrigen Lösungen. II
Authors: Reich R. , Kahlweit M.
Published: October 2023

Es wurde die Wachstumskinetik einer Reihe von Ionenkristallen in wäßrigen Lösungen gemessen, ausführlicher die von TlBr und der Erdalkalioxalate. In allen Fällen stieg die Wachstumsgeschwindigkeit bei kleinen Abweichungen vom Gleichgewicht mit dem Quadrat der Übersättigung an, während die Auflösungsgeschwindigkeit in den meisten Fällen diffusionsbestimmt war.

Die Übereinstimmung zwischen den gemessenen und berechneten Geschwindigkeitskonstanten ist befriedigend.