bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über einstufige, stereoselektive Synthesen C‐verzweigter α‐Desoxycyclitole aus 1,6‐ Anhydrohexopyranosen
Authors: Klemer Almuth , Kohla Monika
Published: July 2007

1,6‐Anhydro‐3,4‐O‐isopropyliden‐β‐D‐galactopyranose (1) reagiert mit n‐Butyllithium ausschließlich zu 1D‐1‐C‐Butyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐1,2,3,5/4‐cyclohexanpentol (2a). 1,6‐Anhydro‐2,3‐O‐isopropyliden‐β‐D‐mannopyranose (7) ergibt mit n‐Butyllithium 1L‐5‐C‐Butyl‐2,3‐O‐isopropyliden‐1,2,3/4,5‐cyclohexanpentol (8a) und als Nebenprodukt 1L‐1‐C‐Butyl‐3,4‐O‐isopropyliden‐1,2,5/3,4‐cyclohexanepentol (9a). Analoge Reaktionen mit Methyllithium führen zu den entsprechenden C‐Methyl‐verzweigten Desoxyinositolen 2b, 4, 8b und 9b.
Chemie der Amino‐oxime, XVIII Die Cyclokondensation von (E)‐β‐(Chloracetylamino)propiophenon‐oxim‐Derivaten
Authors: Gnichtel Horst , Wahner Jens‐Uwe , Hirte Klaus
Published: July 2007

Die (E)‐β‐(Chloracetylamino)propiophenon‐oxime 2a–c werden durch Alkali zu 3,11‐Diphenyl‐1,9‐dioxa‐2,6,10,14‐tetraazacyclohexadeca‐2,10‐dien‐7,15‐dionen 3a–c cyclokondensiert. Aus (E)‐β‐[(Benzyl)(chloracetyl)amino]propiophenon‐oximen 5a–c entstehen dagegen die 6‐Benzyl‐5,6‐dihydro‐3‐phenyl‐4H‐1,2,6‐oxadiazocin‐7(8H)‐on‐Derivate 6a–c.
Retinoide und Carotinoide, II Synthese von (13Z)‐Retinoidsäuren
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Ermann Peter
Published: July 2007

Phosphoniumylide 3 reagieren mit (E)‐2‐Methyl‐3‐(4‐methyl‐2‐oxo‐2H‐pyran‐6‐yl)propenal (2) zu 2‐Pyronderivaten 4, bei deren Reduktion mit Natrium‐tetrahydroborat/Kaliumhydroxid/Methanol unter Ringöffnung (13Z)‐Retinoidsäuren 5 entstehen.
Macrocyclische Trichothecene aus Baccharis coridifolia, I Miotoxin B und C, zwei neue macrocyclische Trichothecene aus Baccharis coridifolia DC
Authors: Habermehl Gerhard G. , Busam Ludwig
Published: July 2007

Aus Extrakten der brasilianischen Giftpflanze Baccharis coridifolia wurden zwei macrocyclische Trichothecene isoliert. Die Strukturen der von uns als Miotoxin B und C bezeichneten Substanzen wurden durch Massenspektroskopie und durch homo‐ und heteronucleare zweidimensionale FT‐NMR‐Techniken aufgeklärt.
Pteridine, LXXIV. Acylierungen des Lumazin‐Systems durch radikalische nucleophile Substitution
Authors: Baur Ralph , Kleiner Erna , Pfleiderer Wolfgang
Published: July 2007

Lumazine sind der radikalischen nucleophilen Substitution zugänglich und liefern bei fehlenden Substituenten am Pyrazinteil der Moleküle in regioselektiver Reaktion mit Acylradikalen die entsprechenden 7‐Acyllumazine (12–21). Alkylsubstituenten in 7‐Stellung dirigieren den eintretenden Acylrest in die 6‐Position (23–27). Donatorsubstituenten, wie die Amino‐, Hydroxy‐, Alkoxy‐ bzw. Methylthio‐Gruppe, in 6‐ (28–32) und 7‐Position (48–52, 55) begünstigen die radikalische Acylierung (34–35) in der Nachbarstellung und verlaufen teilweise mit recht guten Ausbeuten. Die neuartigen Verbindungen werden durch pKa‐Werte, UV‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Glycosylimidate, 13. Anwendung des Trichloracetimidat‐Verfahrens auf 2‐Azidoglucose‐ und 2‐Azidogalactose‐Derivate
Authors: Grundler Gerhard , Schmidt Richard R.
Published: July 2007

Von 1‐O‐unsubstituierten 2‐Azidohexosen wurden durch basenkatalysierte Addition an Trichloracetonitril die entsprechenden O‐(Glycopyranosyl)trichloracetimidate hergestellt. Je nach Art der verwendeten Base sind sowohl die α‐ als auch die β‐Trichloracetimidate von 2‐Azidogalactosyl‐, 2‐Azidoglucosyl‐ und 2‐Azidolactosyl‐Derivaten zugänglich. Die für die Imidatsynthese benötigten 1‐O‐unsubstituierten Verbindungen wurden durch Hydrolyse der entsprechenden Glycosylnitrate mit Natriumnitrit in wäßrigem Dioxan synthetisiert. — Aus dem (2‐Azidogalactosyl)‐trichloracetimidat 12β ließen sich durch Umsetzung mit (Trimethylsilyl)trifluormethansulfonat und verschiedenen Zuckeralkoholen stereoselektiv α‐Disaccharide in guten Ausbeuten darstellen. Aus den entsprechenden (2‐Azidoglucosyl)trichloracetimidate 14α und 14β konnten mit Diethylether — Bortrifluorid bzw. (Trimethylsilyl)trifluormethansulfonat wahlweise β‐ oder α‐Glycoside mit hoher Stereoselektivität erzeugt werden. Schließlich wurde der vielseitig einsetzbare Azidogalactose‐Baustein 35 hergestellt. Ausgehend von 35 wurde das 3‐O‐unsubstitutierte (Glycosyl)trichloracetimidat 39 synthetisiert, das mit dem Serinderivat 41 direkt zum 3‐OH‐ungeschützten Seringlycosid 42 umgesetzt werden konnte.
Reaktion von Diphenylcyclopropenon mit Allylidentriphenyl‐phosphoranen
Authors: Ipaktschi Junes , Saadatmandi Ahmad
Published: July 2007

Reaction of Diphenylcyclopropenone with Allylidenetriphenylphosphoranes

Allylidenetriphenylphosphoranes 2 react with diphenylcyclopropenone (1) via a ring opening mechanism. While reaction of 2a and 2b yields the bicyclic phosphane 3 through the zwitterion 4 as intermediate, two equivalents of 2c react with 1 to produce the allene 10.
Über Alkylierungs‐, Acylierungs‐ und Carbamoylierungsprodukte des 5‐Methylen‐1,3‐thiazolidin‐2‐thions
Authors: Hanefeld Wolfgang , Bercin Erdogan
Published: July 2007

Das Umsetzungsprodukt von Prop‐2‐inylamin und Schwefelkohlenstoff wurde entgegen früheren Befunden als 5‐Methylen‐1,3‐thiazolidin‐2‐thion (3a) identifiziert und dieses mit Alkylhalogeniden, Acyl‐, Carbamoyl‐ und Thiocarbamoylchloriden umgesetzt. Die Strukturzuordnung der N‐ bzw. S‐Substitutionsprodukte sowie die Tautomerieverhältnisse wurden durch 13C‐NMR‐Spektroskopie geklärt.
Orthoamide, XLI. Darstellung von 1,3‐Diaryl‐6‐methyl‐5‐trimethylsilyl‐6‐trimethylsilyloxy‐1,3,5‐triazinan‐2,4‐dionen und Formylierung von 1,3‐Dialkyl‐ sowie 1,3‐Diaryl‐6‐methyl‐1,3,5‐triazin‐2,4(1H,3H)‐dionen
Authors: Kantlehner Willi , Haug Erwin , Speh Peter , Bräuner Hans‐JüRgen
Published: July 2007

Aus O, N‐Bis(trimethylsilyl)acetimidat (1) und aromatischen Isocyanaten werden die silylierten Azauracile 2a–f dargestellt, die bei der Alkoholyse zu Azauracilen 3 desilyliert werden. Die Azauracile 3 setzen sich mit den Formamidacetalen 5a, b and den Lactamacetalen 7 zu den Kondensationsprodukten 6a–n bzw. 8a–d um.
Hydrazidine, IV. Reaktion von Hydrazidinen mit 1,2‐bifunktionellen Verbindungen
Authors: Neunhoeffer Hans , Köhler Gernot , Degen Hans‐Jürgen
Published: July 2007

Hydrazid‐hydrazone 1 reagieren mit 1,2‐bifunktionellen Verbindungen (2, 21, 23, 26, 30, 32) vor allem zu 4‐Amino‐1,2,4‐triazinen (9, 13, 22, 25, 27, 31, 35). Einige Reaktionen dieser Verbindungen werden beschrieben.
Zur Protonierung und Acylierung acyclischer Enaminoketone
Authors: Böhme Horst , Tränka Manfred
Published: July 2007

α,β‐Ungesättigte β‐Dialkylaminoketone 4 reagieren mit Tetrafluoroborsäure zu den thermodynamisch stabilen Cc‐protonierten Iminiumsalzen 5. β‐(Dialkylamino)vinylketone liegen bevorzugt in der E‐s‐cis‐ und E‐s‐trans‐Konfiguration 6 vor und bilden mit Tetrafluoroborsäure E/Z‐Isomeren‐Gemische am Sauerstoff protonierter Iminiumsalze 7. — Enaminoketone des Typs 4 werden durch Trichloracetyl‐ oder Benzoylchlorid an dem zur Carbonylgruppe γ‐ständigen Kohlenstoff unter Bildung von Dihydropyransalzen 10 substituiert, deren Umsetzung mit Natriumcarbonat zu Enaminodiketonen 8 führt. Diese reagieren mit Piperidin, wie am Beispiel von 8a gezeigt wird, unter Abspaltung von Chloroform zu α‐Pyronen 14.
Pyridazine, XXI. Synthese, Struktur und Reaktivität funktioneller Derivate von 5‐Aroyl‐4‐pyridazincarbonsäuren
Authors: Haider Norbert , Heinisch Gottfried , Kurzmann‐Rauscher Inge , Wolf Martina
Published: July 2007

Aus den Ketocarbonsäuren 1 erhält man die Chlorlactone 7, aus denen die Amide 5 und 11a sowie die Azide 6 zugänglich sind. Aus den Estern 2 und 3 resultieren mit Hydroxylamin oder Ammoniak bei pH > 7 neben den Carbonsäuren 13 bzw. 12 die Pyrrolo[3,4‐d]pyridazin‐Derivate 14 bzw. 11a, mit O‐Methylhydroxylamin reagiert 2 zur Methoxyiminocarbonsäure 16. Zu den Oximinoestern 15a, b und 17a, b gelangt man unter sauren Reaktionsbedingungen. Die diesen Umsetzungen zugrundeliegenden Mechanismen werden diskutiert. — Die Darstellung der Aryl‐(5‐amino‐4‐pyridazinyl)ketone 18 gelingt glatt durch Curtius‐Abbau der Carbonsäureazide 6.
Eine effiziente Synthese von 1‐Triacontanol
Authors: Kirchner Gerald , Weidmann Hans
Published: July 2007

An Efficient Synthesis of 1‐Triacontanol

Reduction of 12‐dodecanolide (1), readily accesible from cyclododecanone, with diisobutylaluminium hydride afforded a 98:2 mixture of 12‐hydroxydodecanal (3) and 2‐oxa‐1‐cyclotridecanol (2). Its reaction with triphenyloctadecylphosphorane yielded 12‐triaconten‐1‐ol (4), the catalytic hydrogenation of which gave a total yield of 68% of 1‐triacontanol (5) starting from cyclododecanone.
Dimere Naphthochinone, XII. Über die Selektivität der Addition von Diazomethan an benzoid substituierte 1,4‐Naphthochinone
Authors: Laatsch Hartmut
Published: July 2007

Durch “Diazomethan‐Abbau” regiospezifisch gebildeter 2,2′‐Bi‐1,4‐naphthochinone (20, 21) wurden erstmals isomerenreine 1‐Methylbenz[f]indazol‐4,9‐chinone (Typ 6b) definierter Struktur erhalten. Mit Kenntnis von deren Eigenschaften konnte das Verhältnis der aus 2,3‐unsubstituierten 1,4‐Naphthochinonen (23a‐58a) und Diazomethan entstehenden Regioisomeren bestimmt und mit Vorhersagen aus HMO‐Rechnungen korreliert werden.
7‐Desaza‐Isostere von 2′‐Desoxyxanthosin und 2′‐Desoxyspongosin — Synthese via Glycosylierung von 2,4‐Dichlor‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin
Authors: Seela Frank , Driller Hansjürgen , Liman Ulrich
Published: July 2007

7‐Desaza‐2′‐desoxyxanthosin (1a) und 7‐Desaza‐2′‐desoxyspongosin (2), zwei neue Pyrrolo[2,3‐d]‐pyrimidin‐Desoxynucleoside, wurden aus der gemeinsamen Vorstufe 2,4‐Dichlor‐7‐[2‐desoxy‐3,5‐di‐O‐(p‐toluoyl)‐β‐D‐erythro‐pentofuranosyl]‐7H‐pyrrolo[2,3‐d]pyrimidin (5a) durch nucleophile Substitution erhalten. 5a entstand durch Glycosylierung von 2,4‐Dichlor‐7H‐pyrrolo‐[2,3‐d]pyrimidin (3b) mit der Halogenose 4. Mit Natriummethoxid erfolgte der Austausch der Chromophorhalogene unter Abspaltung der Toluoylreste, was eine Isolierung des freien Desoxyribosids der Base 3b verhindert und statt dessen zum 2,4‐Dimethoxy‐Nucleosid 7 führte. Wie die Umwandlung von 5a in 2 zeigt, kann das Halogen in Stellung 4 regioselektiv ausgetauscht werden, wenn für den Erhalt der glyconischen Schutzgruppen gesorgt wird.
Total Synthesis of the α‐Helical Eicosapeptide Antibiotic Alamethicin
Authors: Schmitt Heribert , Jung Günther
Published: July 2007

The voltage‐dependent membrane pore‐forming polypeptide antibiotic alamethicin F 30 (Ac‐Aib‐Pro‐Aib‐Ala‐Aib‐Ala‐Gln‐Aib‐Val‐Aib‐Gly‐Leu‐Aib‐Pro‐Val‐Aib‐Aib‐Glu‐Gln‐Phl, 1) was synthesized by segment condensations. It was obtained free of racemate ( <0.8% D‐components) via the segments 2 – 11 (4a) and 12–20 (3a) using the dicyclohexylcarbodiimide/1‐hydroxybenzotriazole and the mixed anhydride methods. The intermediates were unequivocally characterized by chromatographic and physical methods including 13C NMR, circular dichroism, and chiral phase gas chromatography. The segments 2–6 (5a) and 12–20 (3) were also proven by X‐ray structure determinations. — The final product 1 (150 mg) was obtained without HPLC separations in very high purity and in crystalline form. According to all analytical data and the comparison by spectroscopy and chromatographic analyses (HPLC, DC) the product 1 is identical with the main component F 30 of the microheterogeneous antibiotic metabolite isolated from Trichoderma viride. The antibiotic activities of synthetic alamethicin (1) and the stimulating effect on calcium/calmodulin‐dependent guanylate cyclase of Paramecium are identical with those of natural alamethicin. – The uniform synthetic alamethicin (1) shows perfectly homogeneous conductance states of single pores on measurements in lipid bilayer membranes which had not been reported so far for any synthetic or purified natural preparation.
Terpene und terpenoide Verbindungen, 15. Darstellung von tetramethyliertem Perillaalkohol [3,3,5,5‐Tetramethyl‐4‐(1‐methylethenyl)‐1‐cyclohexen‐1‐methanol] und verwandten Monoterpenoiden
Authors: Pauluth Detlef , Hoffmann H. M. R.
Published: July 2007

Die Lithiumperchlorat‐induzierte Umlagerung von 1,3,3,5,5‐Pentamethyl‐4‐(1‐methylethenyl)‐7‐oxabicyclo[4.1.0]heptan (2) in Toluol liefert die epimeren Tetramethyldihydrocarvone 4t, c sowie 2,2,4,4‐Tetramethyl‐6‐methylen‐3‐(1‐methylethenyl)‐trans‐cyclohexanol (5) in variablem Verhältnis. In Essigsäure und Ameisensäure lagert sich der Allylalkohol 5 glatt in die entsprechenden Ester 6a und 6b um, die mit Alkali quantitativ zum Tetramethylperillaalkohol 7 verseift werden. Oxidation von Tetramethylperillaaldehyd 8 mit Luftsauerstoff ergibt Tetramethylperillasäure 9 in 54% Ausbeute. Die Produkte der Epoxidierung von 5, 6a und 7 werden beschrieben.
Fructopyrano‐Kronenether
Authors: Ellinghaus Rolf , Schröder Gerhard
Published: July 2007

Fructopyrano‐Crown Ethers

We report the syntheses of the fructopyrano‐crown ethers 3‐7 with 9‐, 12‐, 15‐, 18‐, and 21‐membered crown ether rings. The association constants and chiral recognition power of the ligands 5, 6, and 7 are investigated.
Synthese und Cycloadditionen neuer Thiocumarin‐3‐carbonsäureamide
Authors: Gotthardt Hans , Hoffmann Norbert
Published: July 2007

Die Synthese der neuen Thiocumarin‐3‐carbonsäureamide 5a – e durch Behandlung der Azomethine 1a – e mit Kohlensuboxid und deren physikalische Eigenschaften werden beschrieben. 5c vereinigt sich mit 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien oder 1,2‐Bis(methylen)cyclohexan zu den [4 + 2]‐Cycloaddukten 6 bzw. 7.
Nichtproteinogene Aminosäuren, III Synthese der enantiomerenreinen 2‐(2‐Thienyl)‐ und 2‐(3‐Thienyl)‐glycine – Molekülstruktur der als Zwischenprodukte auftretenden Schiffschen Basen
Authors: Weinges Klaus , Brachmann Helga , Stahnecker Peter , Rodewaid Hans , Nixdorf Matthias , Irngartinger Hermann
Published: July 2007

Es wird die Synthese von enantiomerenreinem D‐(‐)‐und L‐(+)‐2‐(2‐Thienyl)‐ und 2‐(3‐Thienyl)‐glycin (6a – d) beschrieben. Werden die Aminonitrile 4 direkt aus 2‐Thiophencarbaldehyd (1a) oder 3‐Thiophencarbaldehyd (1b), (4S,5S)‐(+)‐5‐Amino‐2,2‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,3‐dioxan (2) und Blausäure hergestellt (Einstufen‐Verfahren), so entstehen im Überschuß die Aminonitrile 4a und 4b, die durch Kristallisation diastereomerenrein erhalten werden und zu den enantiomerenreinen D‐Aminosäuren 6a und 6b führen. Werden dagegen die Schiffschen Basen 3 kristallin isoliert und mit Blausäure zu den entsprechenden Aminonitrilen 4 umgesetzt (Zweistufen‐Verfahren), so kristallisieren die diastereomeren Aminonitrile 4c und 4d aus, die zu den enantiomerenreinen L‐Aminosäuren 6c und 6d führen. Die Röntgenstrukturanalysen der Schiffschen Basen 3c und 3e bestätigen die früher angenommene E‐Konfiguration der C = N‐Bindung und deren chirale Abschirmung durch den Phenylsubstituenten an C4.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, XLIII. Voltammetrie von α‐Styrylpyrylium‐Salzen, (1,3‐Cyclobutandiyl)‐und (1,3‐Cyclobutandiyliden)bis(pyrylium)‐Salzen
Authors: Hesse Konrad , Hünig Siegfried
Published: July 2007

Cyclische Voltammetrie der α‐Styrylpyrylium‐Salze 2, 4 und 6 zeigt irreversible Reduktions‐ und Oxidationsstufen, die sich nach Schema 1 interpretieren lassen. Die 1,3‐Bis(pyrylium)cyclobutane 7, 8 und 9 werden nach einem ECE‐Mechanismus reduktiv zu α‐Styrylpyrylium‐Salzen gespalten (Schema 2). Die Bis(pyraniliden)cyclobutane 22 gehen durch Zweielektronentransfer reversibel in die kurzlebigen Bicyclobutane K über, die zu den Butadienen M isomerisieren. Damit ähnelt das elektrochemische Verhalten der untersuchten Pyryliumderivate weitgehend dem der entsprechenden Pyridinderivate.
Terpene und terpenoide Verbindungen, 17. Darstellung oxygenierter Tetramethylmenthene und Tetramethylmenthadiene
Authors: Pauluth Detlef , Hoffmann H. M. R.
Published: July 2007

Die Hydroborierung von rac‐TM‐Limonen (1) (TM = Tetramethyl) mit 9‐BBN ist chemoselektiv und erlaubt die gezielte Funktionalisierung der Isopropenylseitenkette zu rac‐TM‐Δ1‐p‐Menthen‐10‐ol (4a, b), dem entsprechenden Aldehyd 5a, b sowie der Säure 6. Durch Protonolyse des Hydroborierungsproduktes erhält man rac‐TM‐Δ1‐p‐Menthen (7). Hydrochlorierung von 1, Epoxidierung und Behandlung mit Lithiumdiisopropylamid liefert rac‐TM‐Δ1(7),8‐p‐Menthadien‐10‐ol (9), das durch Säure in rac‐TM‐Δ1,8‐p‐Menthadien‐10‐ol (11) umgelagert wird.
Acetogenine Isochinolin‐Alkaloide, 5. Aufbau und Cyclisierung terminal geschützter β‐Pentaketone: Erste Synthese des Aloenin‐Aglycons
Authors: Bringmann Gerhard , Schneider Stephan
Published: July 2007

Das Monoacetal 6b und das Diacetal 6c, Derivate des freien β‐Pentaketons 6a, werden aus einfachen Vorstufen durch Esterkondensation dargestellt. Die spezifische Cyclisierung von 6b zu dem Resorcin‐Derivat 15a wird zu einem ersten Syntheseweg zum Aglycon 2b des biologisch aktiven Bitterglucosids Aloenin (2a) ausgebaut. Noch enger an der Biosynthese orientiert ist der dadurch besonders stufenarme zweite Zugang zu 2b über die nur minimal geschützte β‐Polycarbonylsäure 20.
Strukturaufklärung und Synthese bisher unbekannter Furancarbonsäuren aus Humanurin
Authors: Bauer Sonja , Spiteller Gerhard
Published: July 2007

In Humanurin wurden die bisher unbekannten di‐ und trisubstituierten Furanderivate 5, 6, 7, 8 und 9 nachgewiesen. Sie sind strukturell mit den schon früher isolierten Urofuransäuren 1 und 2 sowie mit den „F‐Säuren”︁ von Glass verwandt. Ihre Struktur wurde durch Synthese sichergestellt.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXIV. Corallopyronin A, B und C – drei neue Antibiotika aus Corallococcus coralloides Cc c127 (Myxobacterales)
Authors: Jansen Rolf , Höfle Gerhard , Irschik Herbert , Reichenbach Hans
Published: July 2007

Aus dem Kulturmedium von Corallococcus coralloides, Stamm Cc c127 (DSM 2550), wurden drei neue Antibiotika, die Corallopyronine A (1), B (2) und C (4) durch Phasenverteilung und Chromatographie isoliert. Die Corallopyronine sind mit den Myxopyroninen A (5) und B (6), zwei homologen 3‐Acyl‐4‐hydroxy‐α‐pyronen mit α,β‐ungesättigter Methylcarbamatfunktion, nahe verwandt. Die neuen Antibiotika unterscheiden sich strukturell von den Myxopyroninen durch einen verlängerten 3‐Acylrest mit zwei zusätzlichen Doppelbindungen und einer Hydroxyfunktion in Corallopyronin A (1) und B (2) oder durch einen 3‐Acylrest mit einem Tetrahydrofuranring in der Komponente C (4).
Amiclenomycin Peptides ‐ Isolation and Structure Elucidation of New Biotin Antimetabolites
Authors: Kern Armin , Kabatek Ursula , Jung Günther , Werner Rolf G. , Poetsch Matthias , Zähner Hans
Published: July 2007

Six peptide antibiotics were isolated from the culture filtrate of Streptomyces venezuelae Tü 2460. The 4‐amino‐2,5‐cyclohexadienyl ring of the amino acid amiclenomycin (Acm, 7) was found to be the essential structural element of the three dipeptides L‐MeIle‐L‐Acm (1, stravidin S3), L‐Ile‐L‐Acm (2), and L‐MeVal‐L‐Acm (3, stravidin S2) as well as the three tripeptides L‐MeIle‐L‐Acm‐L‐Gln (4), L‐Ile‐L‐Acm‐L‐Gln (5) and L‐Val‐L‐Acm‐L‐Gln (6). In addition L‐amiclenomycin (7) and L‐Acm‐L‐Gln (8) were obtained by enzymatic cleavage with pronase P. All eight antibiotics inhibit the growth of gram‐negative bacteria by blocking the biotin biosynthesis. A synergistic enhancement of the antibiotic action was found by a polypeptide L (9) also isolated from S. Venezuelae Tü 2460. Further screening

Supplemented on correction(Nov. 7,1985).

revealed, that the S. Venezuelae strain Tü 2605 produces the antibiotic L‐MeIle‐L‐Acm‐L‐Glu (10).
Phosphorus Pentoxide in Organic Synthesis, XVI. A One‐step Synthesis of 2‐Methyl‐N6‐aryladenines from 5‐Acetylamino‐1H‐imidazole‐4‐carboxamide Hydrochloride
Authors: Andersen Knud Erik , Pedersen Erik B.
Published: July 2007

5‐Amino‐1H‐imidazole‐4‐carboxamide hydrochloride has been converted into a series of 2‐methyl‐6‐(arylamino)purines 3 via 5‐acetylamino‐1H‐imidazole‐4‐carboxamide hydrochloride (1) which was heated with phosphorus pentoxide, triethylamine hydrochloride, and an appropriate substituted aniline at 180°C.
Sila‐Riechstoffe und Riechstoff‐Isostere, 9. Sila‐β‐Jonon und verwandte Verbindungen
Authors: Wannagat Ulrich , Münstedt Rainer , Harder Ulrich
Published: July 2007

Sila‐β‐Cyclocitral (5), Sila‐β‐Jonon (7), ein rac‐Isomeres 10 und ein Dehydroderivat 13 des Sila‐β‐Jonons konnten dargestellt werden. Darüber hinaus gelang die Synthese der Sila‐β‐Cyclogeraniumsäure (6) und des rac‐Sila‐β‐Jonols (14). Physikalische Daten und Gerüche der natürlichen Duftstoffe und ihrer Sila‐Derivate werden verglichen.
Cyclit‐Reaktionen, XI. Umwandlung von Sisamin in Fortimicine
Authors: Paulsen Hans , Schmidt‐Lewerkühne Hartmut
Published: July 2007

Aus Sisamin (1) ist die Tetra‐N‐tosyl‐Verbindung 2 zugänglich, die in die entsprechenden Bismethansulfonate 4 und 5 übergeführt werden kann. Durch Alkali‐Einwirkung auf 4 entsteht unter Nachbargruppenreaktion das Epimin 6, das äußerst leicht, gemäß der Fürst‐Plattner‐Regel, regioselektive einer trans‐diaxialen Ringöffnung mit Nucleophilen unterliegt. Auf diesem Wege sind die modifizierten Fortimicin‐Derivate 8, 9 und über 11 das Amin 12 zugänglich. Durch Abspaltung aller Sulfonsäuregruppen mit Natrium in flüssigem Ammoniak gelangt man zum 3,4‐Didesmethylfortimicin KG2 (14), zum 4‐Desmethylfortimicin KG2 (15) und zum 3‐Amino‐4‐desmethyl‐3‐desoxyfortimicin KG2 (13).
Versuche zur Synthese des Multijuginols
Authors: Antus SÁNdor , Boross Ferenc , Giber JÁNos , Kajtár‐Peredy MÁRia , Nógrádi Mihály
Published: July 2007

(3RS, 3aSR,8aSR)‐2,3,3a,8a‐Tetrahydro‐3‐hydroxy‐4,6‐dimethoxy‐2,2‐dimethylfuro[2,3‐b]benzofuran (29), eine Teilstruktur der Titelsubstanz 2, wurde aus Phloroglucin in 11 Schritten synthetisiert, konnte jedoch nicht in rac‐2 übergeführt werden. Einige z. T. Unerwartete Reaktionen der Zwischenprodukte, u.a. eine durch Pyridin katalysierte transannulare Wasserstoffverschiebung (22 → 23), werden beschrieben.
Sequence and Conformation of Suzukacillin A
Authors: Katz Ellen , Jung Günther , Aydin Mitat , Lucht Norbert , A. König Wilfried , Ooka Tadaaki
Published: July 2007

The sequence of the potential‐dependent membrane pore‐forming polypeptide antibiotic suzukacillin A was determined by a combination of trifluoroacetolytic cleavage, preparative isolation of fragments, and analysis by gas chromatography – mass spectrometry, field‐desorption and fast‐atom bombardment mass spectrometry. Suzukacillin A is a microheterogeneous eicosapeptide antibiotic (Ac‐Aib‐L‐Ala‐Aib‐Ala‐Aib‐Ala(Aib)‐Gln‐Aib‐Aib(Leu)‐Aib‐Gly‐Leu‐Aib‐Pro‐Val‐Aib‐Aib(D‐Iva)‐Gln‐Gln‐Phl) with a sequence, an α‐helical conformation (according to 13C NMR and circular dichroism), and membrane‐modifying properties related to alamethicin.
Cyclisierung von N‐Acylalanin‐ und N‐Acylglycinestern
Authors: Schmierer Roland , Mildenberger Hilmar
Published: July 2007

Cyclization of N‐Acylalanine and N‐Acylglycine Esters

The cyclization of N‐(2,6‐Dialkylphenyl)‐N‐acylalanine and ‐glycine esters 1 to 2,4‐pyrrolidinediones 2 or the enols 3 is described. The acylation of 3 gives O‐acyl derivatives; the alkylation of 3 yields mixtures of O‐ and C‐alkylation products.
1,3‐Oxathianes, Chiral Fruit Flavour Compounds
Authors: Mosandl Armin , Heusinger Georg
Published: July 2007

From optically pure 3‐mercaptohexan‐1‐ols as key intermediates some chiral 1,3‐oxathianes were synthesized and their structures elucidated by 1H and 13C NMR spectra. Sensory qualities of the optically pure isomers are given.
A New Cleavage Method for the Sugar – Aglycone Linkage in Saponin
Authors: Higuchi Ryuichi , Tokimitsu Yoshinori , Hamada Naoko , Komori Tetsuya , Kawasaki Toshio
Published: July 2007

A new cleavage method for the sugar – aglycone linkage in saponin is described. Treatment of [28‐hydroxy‐23,28‐dioxoolean‐12‐en‐3β‐yl‐O‐β‐D‐galactopoyranosyl‐(1 → 2)‐O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1 → 3)‐β‐D‐glucopyranosid]uronic acid (1) with diazomethane – ether in methanol gave the aglycone 2 and the sugars 3 and 4. On the basis of chemical and spectral evidence they were determined as methyl 3β,23α‐dihydroxy‐3‐O,23‐methylenolean‐12‐en‐28‐oate (2), methyl [methyl O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1 → 3)‐α‐D‐glucopyranosid]uronate (3), and methyl O‐β‐D‐galactopyranosyl‐(1 → 2)‐O‐α‐L‐arabinopyranosyl‐(1 → 3)‐1,4‐anhydro‐α‐D‐glucopyranuronate (4). This method is useful for structure determination of some oleanane triterpenoid saponins and for yielding new oligosaccharides. The cleavage of the quillaic acid 3‐O‐glycoside 10 is also discussed.
Über die selektive Oxidation des Vitamin‐D3‐Triensystems – Die Umsetzung von Vitamin D3 mit N‐Bromsuccinimid – Ein Einfacher Zugang zu C‐19‐substituierten Tachysterol‐ und Isotachysterol‐Derivaten
Authors: Reischl Wolfgang , Zbiral Erich
Published: July 2007

N‐Bromsuccinimid reagiert mit dem Vitamin‐D3‐Triensystem stereoselektiv zum Bromhydrin 2a. Substitution des 19‐Bromids durch verschiedene Nucleophile und anschließende säurekatalysierte Eliminierung der tertiären 8‐Hydroxygruppe ergibt einen einfachen Zugang zu 19‐substituierten Tachysterol‐ und Isotachysterolderivaten. Die Nützlichkeit dieser Methode wird anhand der Darstellung von 19‐Acetamidotachysterol (3c) und 19‐Acetamidoisotachysterol (4c) gezeigt.
Phosphorus Pentoxide in Organic Synthesis, XVIII. Phosphorus Pentoxide and Secondary Amine Mixtures in a New Synthesis of N6,N6‐Dialkyl‐ and N6‐Alkyl,N6‐aryl‐9H‐purin‐6‐amines
Authors: El‐Bayouki Khairy A. M. , Nielsen Flemming E. , Pedersen Erik B.
Published: July 2007

A series of N6,N6‐disubstituted 9H‐purin‐6‐amines 2a–i was prepared from 5‐acetamido‐6‐amino‐2‐methylpyrimidin‐4(3H)‐one (1) and a secondary amine or its hydrochloride in the presence of phosphorus pentoxide and triethylamine hydrochloride.
Constituents of West African Medicinal Plants, XVI. Novel Long‐chain Triacylbenzenes from Cochlospermum planchonii
Authors: Addae‐Mensah Ivan , Waibel Reiner , Achenbach Hans
Published: July 2007

Inhaltsstoffe Westafrikanischer Arzneipflanzen, XVI1). – Neue langkettige Triacylbenzole aus Cochlospermum planchonii

Vier neue, 1,3,5‐substituierte langkettige Triacylbenzole 1 – 4 wurden aus Cochlospermum planchonii isoliert und mittels HPLC getrennt und gereinigt. 13C‐ und Massenspektren trugen wesentlich zur Strukturaufklärung bei. Es handelt sich hier um die erste Beschreibung von in der Natur vorkommenden Triacylbenzolen.
γ‐Alkylpentamethincyanin‐Perchlorate aus 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleinen
Authors: Böhme Roswitha , Breitmaier Eberhard
Published: July 2007

γ‐Alkylpentamethinecyanine Perchlorates from 2‐Alkyl‐3‐ethoxyacroleins

Pentamethinecyanine perchlorates [γ‐alkylbis(1,3,3‐trimethyl‐2‐indolyl)‐ (5), γ‐alkylbis (3‐alkyl‐1,3‐benzothiazol‐2‐yl)‐ (6), and γ‐alkylbis(1‐ethyl‐2‐quinolinyl) derivatives (7), respectively] are prepared from α‐C nucleophilic heterocycles 1 – 3 and 2‐alkyl‐3‐ethoxyacroleins 4 as C3 binucleophiles. UV data are tabulated; NMR spectra are assigned.
Reaction of Anthrahydroquinones with α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds
Authors: Krohn Karsten , Miehe Frank
Published: July 2007

Except from 1,4,9,10‐anthracenetetrols, 9,10‐anthrahydroquinones (derived from the quinones 5a and 18– 21) react with unhindered Michael acceptors such as acrylate, acrylonitrile, acrylaldehyde, and methyl vinyl ketone with addition at C‐9 or C‐10 to yield anthrones. The direction of the addition is mainly influenced by steric factors.
Synthese von 7‐Desaza‐2′‐desoxyinosin durch Phasentransferglycosylierung
Authors: Seela Frank , Menkhoff Sabine
Published: July 2007

Phasentransferglycosylierung des Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidins 3a mit der 2′‐Desoxyhalogenose 5 führt in regio‐ und diastereoselektiver Reaktion zu 6a. das nach Abspaltung der glyconischen Schutzgruppen in 6b übergeführt wird. Nucleophile Substitution der 4‐Methoxygruppe macht sein 2‐Methylthioderivat 8 und Entschwefelung das 7‐Desaza‐2′‐desoxyinosin (1) zugänglich. Für das Nucleosid 1 sowie für 2′‐Desoxyinosin (2) werden die 13C‐NMR‐Signale mit Hilfe der protonengekoppelten Spektren zugeordnet.
v‐Triazolines, XXIV. Pyrazolecarbaldehydes from 5‐Amino‐4,5‐dihydro‐4‐methylene‐v‐triazoles and Sydnones
Authors: Destro Riccardo , Erba Emanuela , Forti Luciana , Pocar Donato , Scarcella Daniela
Published: July 2007

The sydnones 1a–c react with the 4,5‐dihydro‐v‐triazoles 2a–c by long refluxing at 110– 140°C affording via non‐isolable adducts with elimination of CO2 and N2 and rearrangement a mixture of 4,5‐dihydropyrazoles 3a– c, 3‐pyrazolecarbaldehyde anils 4a–d, and 3‐pyrazolecarbaldehydes 5a–c. Compounds 3 can be deaminated to give 4 which can be hydrolyzed to yield the 3‐pyrazolecarbaldehydes 5.– The sydnones 6a, b react similarly with 2a to give a mixture of 4‐pyrazolecarbaldehyde anils 7a, b and 4‐pyrazolecarbaldehydes 8a, b. The structural assignments are based on spectroscopic and X‐ray diffraction data.
(Aminoethinyl)metallierungen, 14. Cyclisierung von N1, N2‐Diaryl‐N1‐phenacyl‐3‐aminopropiolamidinen
Authors: Himbert Gerhard , Schwickerath Willi , Maas Gerhard
Published: July 2007

N1, N2‐Diaryl‐N1‐phenacyl‐3‐aminopropiolamidine 2– erhalten durch Umsetzung der entsprechenden Inamine 1 mit Phenacylbromid/Triethylamin– lassen sich zu 2,3‐Dihydro‐3‐hydroxypyrrolo[2,3‐b]chinolinen 5 cyclisieren, und zwar entweder spontan unter den Bedingungen der Darstellung von 2 oder durch nachträgliches Erhitzen. Durch eine an einem Beispiel durchgeführte, saure Dehydratisierung entsteht das aromatische Pyrrolo[2,3‐b]chinolin 6, dessen Struktur durch eine Röntgenstrukturanalyse bestätigt wird.
Studien zur Synthese der Mitomycine, 3. Funktionalisierungen von Mitosen‐Derivaten
Authors: Flitsch Wilhelm , Rußkamp Petra
Published: July 2007

Es werden Versuche zur Finführung einer (Carbamoyloxy)methyl‐Gruppe in Position 9 der Benzopyrrolizinone 1 beschrieben. Anschließend wird über eine stereoselektive Funktionalisierung der 9a‐Position und über Möglichkeiten der Einführung der Chinongruppe berichtet.
Synthesis of Peptides with α,β‐Dehydroamino Acids, III. Debenzyloxycarbonylation and Detrifluoroacetylation of Dehydroalanine and Dehydrophenylalanine Peptides
Authors: Makowski Maciej , Rzeszotarska Barbara , Smelka Leszek , Kubica Zbigniew
Published: July 2007

The removal of amino protecting groups from a series of twelve model Z‐3) or TFA‐dipeptides of dehydroalanine and (Z)‐dehydrophenylalanine was investigated. During this deprotection, peptides with Δ Ala are prone to side reactions to a higher extent than those with Δ Phe. Therefore it is interesting to note that from the Δ Ala peptides, the Z group can be split off in preparative manner with HCO2NH4 in the presence of Pd C (Table 4).
Hydrogenolyse kleiner Kohlenstoffringe, XI. Die Hydrierung von Bicyclo[1.1.0]butan‐1‐ und ‐2‐carbonsäureestern
Authors: Hertzsch Winfried , Musso Hans
Published: July 2007

Bei der Hydrierung von Bicyclo[1.1.0]butan‐2‐carbonsäure‐ethylester (1) über Pd/C in Ethanol unter Normalbedingungen entstehen 95% 2‐Methylbuttersäure‐ethylester (2) und 5% n‐Valeriansäure‐ethylester (3). Die Hydrierung des Bicyclo[1.1.0]butan‐1‐carbonsäure‐ethylester (8) liefert neben 99% 2 auch weniger als 1% Cyclobutan‐ und Methylcyclopropan‐carbonsäureester 5 und 9. Hierbei lassen sich 2‐Methylenbuttersäure‐, cis‐ und trans‐2‐Methylcrotonsäure‐ethylester (10, 11 und 12) als Zwischenprodukte nachweisen, die Rückschlüsse auf die Vorgänge am Katalysator erlauben. Mit vergiftetem Katalysator kann 5 zum Hauptprodukt gemacht werden.
Eine allgemeine Synthesemethode für Dibenzo[b,j][x,z]phenanthroline mit x,z = 1,7; 4,7 und 1,10
Authors: Hellwinkel Dieter , Ittemann Peter
Published: July 2007

A General Synthetic Method for Dibenzo[b,j][x,z]phenanthrolines with x,z = 1,7; 4,7, and 1,10

When 2‐aminoacetophenone (1) and 2‐aminobenzophenone (4) are reacted with 1,3‐, 1,2‐, or 1,4‐diiodobenzene, dibenzophenanthrolines 2, 6, 8, and 10 with fusion patterns [b,j][1,7]; [b,j][1,10], and [b,j][4,7], respectively, are obtained either directly or after acid‐catalyzed cyclization of the primarily isolated intermediates 3, 4, 7, and 9.
Chirale Bausteine aus Kohlenhydraten, XI. 2‐Lithio‐1,3‐dithian‐induzierte Reaktionen an 5,6‐Didesoxy‐5‐iodhexofuranosen zu offenkettigen Heptosetrimethylen‐dithioacetalen
Authors: Redlich Hartmut , Lenfers Jan Bernd , Bruns Wilfried
Published: July 2007

Umsetzung der 5,6‐Didesoxy‐5‐iod‐hexofuranosen 5b, 7c, 8, 8a und 20 mit einem großen Überschuß von 2‐Lithio‐1,3‐dithian (1) ergibt die offenkettigen Heptosetrimethylendithioacetale 21, 23, 24, 25 und 26. Dabei werden aus L‐konfigurierten 5‐Iodiden Z‐, aus D‐konfigurierten E‐Olefine erhalten. In allen Fällen sind die Hydroxygruppen am neu geschaffenen chiralen Zentrum an C‐2 L‐konfiguriert, was durch NMR‐spektroskopische und chiroptische Methoden nachgewiesen wurde. Es wird ein Reaktionsmechanismus diskutiert.
Verbesserte Herstellung des Meerwein‐Esters und Struktur neutraler Nebenprodukte: 1,1,3,3,5‐Cyclohexanpentacarbonsäure‐pentamethylester und 1‐Piperidincarbonsäuremethylester
Authors: Quast Helmut , Görlach Yvonne , Stawitz Josef
Published: July 2007

Auf vereinfachte Weise erhält man Meerwein‐Ester (2) aus Malonsäure‐dimethylester und Formaldehyd im 10‐mol‐Maßstab mit 48– 52% Ausbeute, wenn die Reaktionsdauer verlängert und das Dinatriumsalz von 2 isoliert wird. Als neutrale Nebenprodukte entstehen 1‐Piperidincarbonsäure‐methylester (7) und 1,1,3,3,5‐Cyclohexanpentacarbonsäure‐pentamethylester (8), dessen Struktur durch spektroskopische Methoden gesichert wird. Der Bildungsmechanismus von 8 wird diskutiert.
A Facile Access to Trisaccharides with Central β‐D‐Mannose, α‐D‐Glucosamine, and β‐D‐Mannosamine Units
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Kaji Eisuke
Published: July 2007

An expedient synthesis of the trisaccharides β‐D‐Galp‐(1→4)‐β‐D‐Manp‐(1→6)‐D‐Gal (8), β‐D‐Galp‐(1→4)‐β‐D‐ManpNAc‐(1→6)‐D‐Gal (11), and β‐D‐Galp‐(1→4)‐α‐D‐Glcp‐NAc‐(1→6)‐D‐Gal (12) is achieved utilizing the readily accessible lactose‐derived building blocks hexa‐O‐benzoyl‐α‐D‐lactosulosyl bromide (4) and its 2‐(benzoyloxy)imino analogue 5 as glycosyl donors and 1,2:3,4‐di‐O‐isopropylidene‐D‐galactose (6) as the acceptor. Stereocontrolled α‐ (silver triflate) and β‐glycosidations (silver carbonate) were as smoothly effected as the subsequent, essentially stereospecific reductions of oxo (NaBH4) and (benzoyloxy)‐imino functions (diborane). The overall yields of 55– 60% attainable for 4 → 8 and 5 → 11/12 render this disaccharide‐derived building block approach highly effective for the construction of oligosaccharides with interior β‐D‐Man, β‐D‐ManNAc, and α‐D‐GlcNAc units.
Synthese von (Pentafluorphenyl)diazomethan und 1‐(Pentafluorphenyl)diazoethan
Authors: Meese Claus O.
Published: July 2007

Synthesis of (Pentafluorophenyl)diazomethane and 1‐(Pentafluorophenyl)diazoethane

The synthesis of the two new fluorinated diazoalkanes 2a and b is described.
1,2,3‐Triazine, III Synthese von N‐Aminopyrazolen und deren Oxidation zu 1,2,3‐Triazinen. Molekülstruktur des 1,2,3‐Triazins
Authors: Neunhoeffer Hans , Clausen Monika , Vötter Hans‐Dieter , Ohl Harald , Krüger Carl , Angermund K.
Published: July 2007

Die Oxidation der N‐Aminopyrazole 4a – i liefert die 1,2,3‐Triazine 5a – i. Es werden Spektren und Reaktionen – wie Oxidation, Reduktion und Cycloadditionen – einiger 1,2,3‐Triazine 5 beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse für 5a wird angegeben.
Die 2‐(Triphenylphosphonio)isopropyloxycarbonyl‐(Ppoc‐)‐Gruppe und am Phosphoniumzentrum modizifierte analoge Reste als Aminoschutzgruppen bei der Peptidsynthese
Authors: Kunz Horst , Schaumlöffel Günter
Published: July 2007

Die Einführung in Aminosäuren, die Stabilität bei Peptidsynthesen und die selektive Abspaltung der 2‐(Triphenylphosphonio)isopropyloxycarbonyl‐(Ppoc‐)‐Aminoschutzgruppe sowie ihrer Varianten mit (Methyl)(diphenyl)phosphonium‐ und (Dimethyl)(phenyl)phosphoniumköpfen werden beschrieben. Der Ppoc‐Rest ist in etwa um den Faktor 4 basenstabiler als der entsprechende 2‐(Triphenylphosphonio)ethoxycarbonyl‐(Peoc‐)Rest. Er kann dennoch bereits bei pH = 8 in wäßrig‐methanolischer Hydrogencarbonatlösung von der blockierten Aminofunktion abgelöst werden. Im Gegensatz zur Peoc‐Abspaltung treten dabei keine störenden Nebenreaktionen des entstehenden Propenylphosphoniumsalzes mit der freigesetzten Aminofunktion auf.
Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, XXVII. Reactions of Metallated Bislactim Ethers of cyclo(‐L‐Val‐Gly‐) with (R)‐ and (S)‐Glyceraldehyde and with (S)‐Lactaldehyde
Authors: Grauert Matthias , Schöllkopf Ulrich
Published: July 2007

The titanium derivative 3 and the lithium derivative 2 of the bislactim ether 1 of cyclo(‐L‐Val‐Gly‐) react with (R)‐ and (S)‐glyceraldehyde (cyclohexylidene‐protected, 9) and with (S)‐lactaldehyde (Mem‐protected, 10) to give virtually only one diastereomer. The extent of asymmetric induction is higher for (S)‐9 and 10 than for (R)‐9. The results can be rationalized on the basis of pericyclic reactions with six‐membered chair‐like transition states. – On acid hydrolysis (subsequent to O‐acetylation) the aldol‐type addtion products 11, 12, and 13 are cleaved to give the amino acid methyl esters 14, 15, and 16 with multiple stereocenters. 15 and 16 are enantiomerically and diastereomerically pure.
Synthesis of Sugar Nitrates by Nucleophilic Substitution
Authors: Afza Nighat , Malik Abdul , Latif Farzana , Voelter Wolfgang
Published: July 2007

A rapid high‐yielding synthesis of sugar mono‐ and dinitrates has been achieved via displacement of the trifluoromethylsulfonyloxy (triflate) by the nitrate group. This procedure is mild, convenient, and does not attack highly acid‐labile groups. It also does not experience difficulties by neighboring‐group participation which are sometimes encountered in displacement reactions with carbohydrates.
Friedel‐Crafts‐Reaktion von 2‐Methylfuran mit gesättigten und α,β‐ungesättigten Säureanhydriden
Authors: Scholz Stefan , Marschall‐Weyerstahl Helga , Weyerstahl Peter
Published: July 2007

2‐Methylfuran (5) reagiert mit den gesättigten Säuranhydriden 16 – 26 in Gegenwart von SnCl4, einheitlich zu den 2‐Acyl‐5‐methylfuranen 37 – 47. Die ungesättigten Anhydride 27 – 32 ergeben dagegen Gemische, die nur im Falle von Seneciosäureanhydrid (29) auch das betreffende Primärprodukt 48 enthalten. Folgereaktionen führen zu den Additionsprodukten 55 (aus 27) und 56 (aus 29) sowie deren (E,Z)‐Enol‐Ester‐Gemischen 57 – 62, die teilweise getrennt und zugeordnet werden konnten. — Die olfaktorischen Eigenschaften von 2, 37 – 48, 50, 52 und 53 wurden untersucht.
Antibiotika aus Gleitenden Bakterien, XXVII. Angiolam A – ein neues Antibiotikum aus Angiococcus disciformis (Myxobacterales)
Authors: Kohl Werner , Witte Barbara , Höfle Gerhard , Kunze Brigitte , Reichenbach Hans , Wray Victor , Schomburg Dietmar
Published: July 2007

Das Myxobakterium Angiococcus disciformis, Stamm An d30, produziert neben dem schon früher aus Myxococcus fulvus, Stamm Mx f16, isolierten antifungischen Myxothiazol ein neues gegen Bakterien wirksames und Angiolam A genanntes Antibiotikum 5. Es zeichnet sich durch einen mit einem langkettigen Alkylrest substituierten, neunzehngliedrigen Lacton‐Lactam‐Ring aus, der biogenetisch aus Propionat, Acetat und Alanin aufgebaut wird.
Untersuchungen zur Darstellung von Desoxyzucker‐Steroidglycosiden
Authors: Thiem Joachim , Köpper Sabine , Schwentner Jens
Published: July 2007

In stereoselektiven Reaktionen lassen sich die Glycale 1, 2 und 8 mit Cholesterin sowie Digitoxigenin nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren zu den 2‐Desoxy‐2‐iod‐α‐glycosiden 3, 4, 5 und 9 kondensieren. Bei den langsamen Umsetzungen treten die direkten N‐Iodsuccinimidaddukte wie z.B. 6 als Nebenprodukte auf. In Butanon reagiert 11 nur teilweise zu den erwarteten Glycosiden 12 bzw. 13, bevorzugt bilden sich die Hex‐2‐enopyranoside 17 bzw. 18, die auch durch Ferrier‐Umlagerung gewonnen werden können. Ihre Strukturen werden spektroskopisch sowie durch Hydrierung (zu 20) bewiesen. Durch hydrierende Iodabspaltung lassen sich die Cardenolidglycoside 10,14 und 15 erhalten. Die säurekatalysierte Glycosylierung von Triacetyldigitoxose 21 mit Digitoxigenin führt bei Ausbeuten von maximal 50% zu den α‐ und β‐Anomeren 10 und 25 im Verhältnis ca. 2:3. Höhere Temperaturen steigern den relativen Anteil an β‐Komponente bei stark fallenden Ausbeuten. Die Glycosylierung von Acetobromdigitoxose 22 mit unterschiedlichen Silbersalzen ergibt ebenfalls bei Ausbeuten von ca. 50% Anomerenverhältnis von α:β = 2:3.
Synthese und Eigenschaften sterisch gehinderter tertiärer Amine und Guanidine
Authors: Wieland Gerhard , Simchen Gerhard
Published: July 2007

Durch Umsetzung der Iminiumsalze 3, 4 und 16 mit Grignard‐Verbindungen 5, 12 oder Alkyllithium‐Verbindungen 11, 13 erhält man die sterisch gehinderten Amine 7, 8, 14, 17. Sterisch gehinderte Pentaalkylguanidine 24 sind aus Chlorformamidinium‐22 oder Dichlormethaniminiumsalzen 26 und primären Aminen 23 zugänglich. Die pKa‐Werte der Amine 7, 8, 17 und Guanidine 24 werden bestimmt, und ihre Alkylierbarkeit mit Fluorsulfonsäure‐methylester (31) wird untersucht.
Sila‐Pharmaka, 33. Synthese und Eigenschaften des selektiven Antimuskarinikums Cyclohexylphenyl‐(3‐piperidinopropyl)silanol
Authors: Tacke Reinhold , Linoh Haryanto , Zilch Harald , Wess Jürgen , Moser Ulrich , Mutschler Ernst , Lambrecht Günter
Published: July 2007

Die Synthese des selektiven Antimuskarinikums Cyclohexylphenyl(3‐piperidinopropyl)silanol (1b) wird beschrieben. 1b wurde – ausgehend von (3‐Chlorpropyl)trimethoxysilan – durch eine vierstufige Reaktionsfolge erhalten und als Hydrochlorid 2b mit einer Gesamt‐ausbeute von etwa 45% isoliert. — 1b ist aufgrund seiner großen pharmakologischen Selektivität zu einer Standardsubstanz in der experimentellen Pharmakologie bei der Differenzierung von Muskarinrezeptoren geworden.
Notiz Verbesserte Darstellung von 2‐Pyrrolcarbaldehyden aus 2‐Methylpyrrolen
Authors: Montforts Franz‐Peter , Schwartz Ulrich M.
Published: July 2007

An Improved Preparation of 2‐Pyrrolecarbaldehydes from 2‐Methylpyrroles

Reaction of 2‐methylpyrroles with lead(IV) acetate in chloroform affords 2‐pyrrolecarbaldehydes with improved yields. Namely the yields of pyrrolecarbaldehydes with unsubstituted ring positions are increased efficiently.
Dimere Naphthochinone, XVI. Synthese von Maritinon und anderen 8,8′‐Bijuglonen
Authors: Laatsch Hartmut
Published: July 2007

Marition (3a) und die strukturanalogen 8,8′‐Bijuglone 3b und 4b wurden durch Phenoloxidation geeignet substitutierter 2‐Brom‐1‐naphthole erhalten Die Synthese Führt in Nebenreaktionen zu Dinaphthopyranen wie 24, die potentielle Zwischen‐ und Nebenprodukte der Biosynthese unsymmetrisch 6,8′‐verknüpfter Binaphthochinone sind.
Ringverengung einiger dialkylamino‐ und methoxysubstituierter 1,2‐ und 1,4‐Benzochinone
Authors: Schill Gottfried , Dietrich Bernhard , Fritz Hans
Published: July 2007

Ring Contraction of Some Dialkylamino‐ and Methoxy‐substituted 1,2‐ and 1,4‐Benzoquinones

The dialkylamino and methoxy‐substituted 1,2 and 1,4‐benzoquinones 1a, b, 4, 6, and 8 react with sodium metaperiodate in methanol/water to give the ring‐contracted products 3a, b, 5, 7, and 9. Compound 3b is also obtained by the reaction of 1b with 3‐chloroperoxybenzoic acid.
Synthese natürlich vorkommender Geranylgeraniol‐Derivate
Authors: Kramp Wolfgang , Bohlmann Ferdinand
Published: July 2007

Drei Vertreter der großen Klasse alicyclischer Diterpene, Mikanifuran (6), Centipedasäure‐methylester (23) und Koanoadmantasäure‐methylester (33), werden ausgehend von den Sulfonen 4, 15 und 28 synthetisch dargestellt. Die spektroskopischen Daten der erhaltenen Verbindungen stimmen mit denen der Naturstoffe überein.
Study on the Transannular Lead Tetraacetate Oxidation of Some Medium‐sized Ring Diketone Bis(arylhydrazones)
Authors: Malamidou‐Xenikaki Elizabeth , Alexandrou Nicholas E.
Published: July 2007

Oxidation of bis(arylhydrazones) 1a – d of 1,5‐cyclooctanedione with lead tetraacetate mainly leads, via a transannular reaction, to the corresponding bicyclic bis(arylazo) compounds 3a – d, whereas bis(arylhydrazones) 2a – d of 3,8‐cyclodecadiene‐1,6‐dione under the same conditions mainly give monocyclic bis(acetoxy)bis(arylazo) products 6a – d. The reaction of bis(arylazo) derivatives 3 with sulfuric acid is also examined.
Synthese von 2‐Amino‐3‐nitropyridinen und ‐1,4‐dihydropyridinen
Authors: Mertens Hubert , Troschütz Reinhard , Roth Hermann J.
Published: July 2007

Synthesis of 2‐Amino‐3‐nitropyridines and ‐1,4‐dihydropyridines

The title compounds 4 and 5 can be synthesized from the primary nitroketene animal 2 and 1,3‐biselectrophiles like β‐aminoketones (ketonic Mannich bases) or enaminoketones.
Terpene und Terpen‐Derivate, XVII. Thermische und AlCl3‐katalysierte Reaktion von Ocimenon
Authors: Weyerstahl Peter , Zombik Winfried , Gansau Christian
Published: July 2007

Bis(trans‐ocimenon) (5), über dessen auch natürliches Vorkommen berichtet wurde, entsteht durch thermische Dimerisierung von (E)‐Ocimenon (E‐4). — Behandlung von 4 mit AlCl3 ergibt neben unverändertem 4 ein Gemisch der Umlagerungsprodukte Filifolon (6) und rac‐Isopiperitenon (7). Zur präparativen Darstellung von 6 ist diese Reaktion nicht geeignet.
Retinoide und Carotinoide, V. Synthese von modifizierten Retinalen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Ermann Peter , Rüppel Hartmann , Sperling Walter
Published: July 2007

Die Synthesen von 13‐Desmethyl‐13‐ethyl‐, 13‐Desmethyl‐13‐propyl‐, 13‐Desmethyl‐, 13‐Desmethyl‐14‐methyl‐ und 14‐Methylretinal werden beschrieben. Die UV‐Spektren verschiedener geometrischer Isomerer der Verbindungen werden diskutiert.
Biologically Active Glycosides from Asteroidea, X. Steroid Oligoglycosides from the Starfish Acanthaster planci L., 3. Structures of Four New Oligoglycoside Sulfates
Authors: Itakura Yoichi , Komori Tetsuya
Published: July 2007

Four new genuine oligoglycoside sulfates, named acanthaglycoside B (4), C (5), D (6), and F (7) were isolated from whole bodies of the starfish Acanthaster planci L. The structures of the sulfates 4–7 were determined by chemical and spectroscopic evidences.
Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 34. Darstellung 3‐C‐Methyl‐verzweigter Hex‐2‐enopyranose‐Derivate und Untersuchung zur Umlagerung ihrer Glycosyltrichloracetimidate
Authors: Dyong Ingolf , Merten Hans , Thiem Joachim
Published: July 2007

Das aus L‐Rhamnose gewonnene 3‐C‐Methyl‐verzweigte L‐ribo‐Glycosid 3a ergibt bei der Dehydratisierung vornehmlich das ungesättigte Derivat 5a, dessen Umsetzung zu dem Olefinzuckerglycosid mit α‐L‐threo‐Konfiguration 7a aus Anhydrolankamycin beschrieben wird. ‐‐ Die aus der freien 3‐C‐Methyl‐D‐erythro‐hex‐2‐enopyranose 11 intermediär erhaltenen anomeren Trichloracetimidate 12 zeigen nicht die erwartete sigmatrope Umlagerung zu den Aminoalkyl‐verzweigten Glycalen 13, sondern führen zur Bildung der anomeren acylierten Glycosylamine 16. Bei etwas höherer Temperatur wird neben 16 ebenfalls die Bildung der Furanose‐Isomeren 19 beobachtet.
Thermal Degradation of Glycosides, I. Degradation of Typical Triterpenoid and Steroid Glycosides
Authors: Higuchi Ryuichi , Kitamura Yoichi , Komori Tetsuya
Published: July 2007

The thermal degradation of triterpenoid and steroid glycosides is described. By mere heating on a melting point apparatus, typical triterpenoid and steroid glycosides (involving cardiac and basic steroid glycosides) afford their aglycones and prosapogenins with the cleavage of their sugar–aglycone and sugar–sugar linkages similar to acid and enzymatic hydrolysis. Some genuine aglycones which were labile towards acids were also obtained by this procedure. The pyrolyzed products were isolated by chromatography, and the structures were elucidated by spectroscopic evidences.
Thiazolsynthesen mit N‐Cyanimidsäureestern oder 3‐Cyanisoharnstoffen und Thioglycolsäurederivaten
Authors: Ried Walter , Kuhnt Dietmar
Published: July 2007

Thiazoles from N‐Cyanoimidates or 3‐Cyanoisoureas and Thioglycolic Acid Derivatives

Novel thiazoles 3a–g, 4a–d are synthesized from N‐cyanoimidates and 3‐cyanoisoureas of type 1a–m and thioglycolic acid methyl ester (2a) as well as the amide (2b). The limitations of the reaction are outlined. The products are further converted into thiazolo[4,5‐d]pyrimidines 6a–d and thiazolo [4,5‐d]‐1,2,3‐triazinones 7a–c.