bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Konformation unsymmetrisch substituierter 1,4‐Benzodiazepin‐2‐one
Authors: Sadée W. , Schwandt H.‐J. , Beyer K.‐H.
Published: October 2006

In H‐NMR‐Spektren 3‐monosubstituierter 1.3‐Dihydro‐5‐phenyl‐2H‐1.4‐benzodiazepin‐2‐one erscheint jeweils nur eine Konformation mit dem Substituenten in quasi‐äquatorialer Stellung. Bei 3‐Hydroxyderivaten wird die quasi‐äquatoriale Anordnung außerdem durch Wasserstoffbrückenbildung stabilisiert. Dieser Effekt überwiegt den sterischen Einfluß in unpolaren Lösungsmitteln.
Zur Verteilung von Arbutin und Bergenin in Bergenia‐Pflanzen
Authors: Friedrich H. , Wehnert H.‐U.
Published: October 2006

Für Bergenia‐Pflanzen ist das Vorkommen von Arbutin nur in den Blättern und von Bergenin nur in den Rhizomen beschrieben. Es konnte nunmehr für B. cordifolia bewiesen werden, daß die beiden Verbindungen in geringer Menge auch jeweils im anderen Organ auftreten.
Zum Reaktionsmechanismus der Umlagerung von 1‐Benzyl‐1,2‐dihydro‐isochinolinen 20. Mitt. Dihydroisochinolinumlagerung
Authors: Knabe J. , Dörr R.
Published: October 2006

Aufgrund neuer Ergebnisse über die Abhängigkeit der Umlagerung von äußeren Parametern wird in übereinstimmung mit früheren Befunden als möglicher Reaktionsweg für die Umlagerung ein bimolekularer zyklischer Synchronmechanismus formuliert. Dieser Mechanismus wird gestützt durch das Ergebnis der Reaktion des optisch aktiven Acetals 6 mit Säure, wobei über 7 das optisch aktive Umlagerungsprodukt 9 entsteht.
Darstellung von Perhydrotriphenylen‐Einschlußverbindungen
Authors: Frömming K.‐H. , Oppermann J.
Published: October 2006

Etwa 400 Verbindungen aus verschiedenen Substanzklassen werden auf ihre Fähigkeit zur Bildung von Einschlußbindungen mit Perhydrotriphenylen als Wirtskomponente untersucht.
Über Pyrrolidin‐3‐ und Pyrazolin‐4‐spiro‐1′‐isothiochromane und ‐isochromane. 12. Mitt. über Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe
Authors: Böhme H. , Sitorus U.
Published: October 2006

Aus 1‐Cyan‐isothiochroman bzw. ‐isochroman sind durch Umsetzung mit Chloracetonitril 1‐Cyan‐1‐cyanmethyl‐isothiochroman (1a) bzw. ‐isochroman (1c) zugänglich, die sich durch Verseifung in 2,5‐Dioxo‐pyrrolidin‐(3‐spiro‐1′)‐isothiochroman (2a) bzw. ‐isochroman (2c) überführen lassen. – 1‐Cyan‐isothiochroman‐1‐carbonsäuremethylester (4) und Hydrazin können zu 3‐Amino‐5‐oxo‐pyrazolin‐ bzw. 3‐Imino‐5‐oxo‐pyrazolidin‐(4‐spiro‐ 1′)‐isothiochroman (6 bzw. 5) kondensiert werden.
Ester des 4‐Hydroxymethyl‐imidazols und der 4‐Imidazolessigsäure 2. Mitt. über Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga
Authors: Schunack W.
Published: October 2006

Als potentiell histaminartig wirksame Substanzen wurden Ester des 4‐Hydroxymethyl‐imidazols und der 4‐Imidazolessigsäure dargestellt und am isolierten Ileum des Meerschweinchens und anderen Testobjekten untersucht.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen. 4. Mitt.: Darstellung und Struktur von 7,11‐Diaryl‐4,5‐benzo‐2‐azaspiro [5,5] undecan‐1,3,9‐trionen
Authors: Otto H.‐H.
Published: October 2006

Durch doppelte MICHAEL‐Addition erhält man aus Dioxo‐tetrahydroisochinolinen (2) und 1,5‐Diarylpentadienonen (1) die Titelverbindungen, deren Struktur spektroskopisch untersucht wird.
Farbreaktionen über intermediär gebildete Cyclopentenylkationen
Authors: Auterhoff H. , Bertram H.
Published: October 2006

Menthol gibt mit konzentrierter Schwefelsäure ein Gemisch gesättigter und ungesättigter Kohlen‐wasserstoffe, von denen letztere über Cyclohexenylkationen Cyclopentenylkationen geben, die mit Vanillin zu farbigen Produkten von Fulvencharakter reagieren. Auf Grund dieses allgemeinen Reaktionsweges ist die Mentholreaktion nur relativ spezifisch; so gibt z.B. auch Borneol die gleiche Endprodukte wie Menthol.

p‐Cymol gibt mit Vanillin‐Schwefelsäure eine Violettfärbung wie Menthol, es entsteht aber ein anderes Endprodukt von Phenylindancharakter; die Mentholreaktion verläuft nicht über p‐Cymol. In der Reaktion kann Vanillin durch eine Reihe anderer aromatischer Aldehyde mit geeigneter Substitution und die konzentrierte Schwefelsäure durch 72proz. Perchlorsäure ersetzt werden.
Eigenschaften und Umsetzungen von N‐[α‐Hydroxyalkyl]‐thiocarbonsäureamiden
Authors: Böhme H. , Ahrens K. H. , Hotzel H.‐H.
Published: October 2006

Formaldehyd, Acetaldehyd oder Chloral reagieren mit Thiobenzamid, kernsubstituierten Thiobenzamiden oder Monothiophthalimid unter Bildung von N‐[α‐Hydroxyalkyl]‐thiocarbonsäure‐amiden (1a–1f, 2–6). UV‐, IR‐, NMR‐ und Massenspektren dieses Verbindungstyps werden am Beispiel des N‐Hydroxymethyl‐thiobenzamids (1a) diskutiert. Von chemischen Umwandlungen der N‐Hydroxymethyl‐thiocarbonsäureamide werden ihre Kondensation zu Bis‐thioamidomethyl‐äthern (18), ihre Umsetzung mit sekundären Aminen oder Mercaptanen zu N‐Dialkylaminomethyl‐thioamiden (12, 13, 14) bzw. N‐Alkyl‐ oder N‐Aryl‐mercaptomethyl‐thioamiden (15, 16, 17) und die Chlorierung zu N‐Chlormethyl‐thioamiden (19, 20, 21) beschrieben.
A‐Nortriterpenoide durch Benzilsäure‐Umlagerung
Authors: Brieskorn C. H. , Krause W.
Published: October 2006

2,3‐Diosphenole der Olean‐12‐en‐ und Urs‐12‐en‐Reihe lagern im alkalischen Milieu zu den A‐Norhydroxytriterpenen 4, 5, 6 um. Durch Bleitetraacetat decarboxylieren 4 und 6 zu den Norketotriterpenen 7 und 9.
Chinolone als Ausgangsprodukte für pentacyclische Heterocyclen
Authors: Möhrle H. , Seidel Ch.‐M.
Published: October 2006

Bei der Planung einer Synthese von 8,14‐Dioxo‐6,7‐dihydro‐8H, 14H‐5,13‐diabenz[e]aceanthrylen (1) aus dem linearen Furo[2,3‐b]‐chinolon 2 wurde beim Nacharbeiten der Darstellung von 2 nach Kametani festgestellt, daß das Reaktionsprodukt tatsächlich die Struktur 12 eines angulären Chinolons hatte. Der Umsatz des Methylhomologen von 2 ergab unter den Kametani‐Bedingungen lediglich eine Umlagerung zum angulären Chinolon‐Derivat 13.

Die Synthese von 10,16‐Dioxo‐10H,16H‐5,15‐diaza‐dibenz[a.e]aceanthrylen (16) wird beschrieben.
Sorptionsvermögen von kolloiden Kieselsäuren für homologe Polyäthylen‐glykole und Polyäthylenglykol‐Derivate. III. Sorptionsgleichgewichte in verschiedenen organischen Lösungsmitteln
Authors: Rupprecht H. , Liebl H.
Published: October 2006

Die Polarität von Dispersionsmitteln hat einen entscheidenden Einfluß auf das Sorptionsverhalten von Polyäthylenglykol‐Nonylphenol‐Äther an der hydrophilen Oberfläche des Aerosil 200. Die Sorptionswerte in organischen Flüssigkeiten sind ausnahmslos geringer als die aus wäßrigem Milieu. Im Falle der chlorierten Kohlenwasserstoffe ist die Sorptionserniedrigung auf eine ausgeprägte Wechselwirkung zwischen Lösungsmittelmolekeln und Sorptiv zurückzuführen. Die aliphatischen Alkohole, Dioxan und DMSO reagieren mit dem Sorbens und verdrängen dabei die Tensidmolekeln von der Grenzfläche.
Untersuchungen über den Mechanismus der Reaktion von Aromaten mit Marquis Reagens
Authors: Rehse K. , Kawerau H.‐G.
Published: October 2006

Anhand der Umsetzung von 2,3,5,6‐Tetramethyl‐N, N‐dimethylbenzylamin (I), Methoxydurol (II) und Durenol (III) mit Marquis Reagens wird nachgewiesen, daß allein Carboniumionen für die Farbbildung verantwortlich sind. Dies geschieht direkt durch Strukturaufklärung der Carboniumionen mit Hilfe von Tieftemperaturkernresonanzspektroskopie wie auch chemisch durch Isolierung definierter Reaktionsprodukte. Die Spezifität des Reaktionstyps bei Phenolen wird kurz umrissen.
Selektive 16′‐Acetylierung von Digoxin
Authors: Graf E. , Pfaff H.‐J.
Published: October 2006

Digoxin läßt sich in Diglyme gelöst mit Keten binnen weniger als 1 Minute mit 70 % Ausbeute in 16′‐Acetyldigoxin überführen. Einziges Nebenprodukt sind 8 % Diacetyldigoxin.
Die Synthese von 5,7‐Dihydroxychromon
Authors: Stocker M. , Janistyn B. , Pohl R.
Published: October 2006

Ausgehend von Phloracetophenon, Umsetzung mit Methylformiat zum ω‐Formyl‐phloracetophenon und Cyclisierung mit verd. Mineralsäuren, wurde das 5,7‐Dihydroxychromon (5) synthetisiert.
Studies in the Field of Drugs Containing Anthraquinones, XXVII. Preparation and Properties of some Heterodianthrones
Authors: Zwaenepoel Eric , Janssen Gerard , Lemli Jozef
Published: October 2006

Three heterodianthrones were prepared. Their structures were proved by ultraviolet, infrared and mass spectrometry.
Bildung von Äthylenchlorhydrin und Äthylenglykol bei der Äthylenoxidbegasung von Sennae Fructus angustifoliae
Authors: Friedrich Hilmar , Schneider Dietrich
Published: October 2006

Vor allem dem bei der Drogenbegasung entstandenen Äthylenchlorhydrin kommt toxikologische Bedeutung zu. Es tritt je nach Begasungsmethode in Mengen von 150 bis 500 ppm auf und nimmt auch bei der Drogenlagerung nach der Behandlung nicht ab. Bei der Anwendung der Droge in gebräuchlichen Dosen bleibt die aufgenommene Menge an Äthylenchlorhydrin weit unter der im Tierversuch ermittelten toxischen Dosis.
Derivate des 2‐Amino‐1,2,3,4‐Tetrahydronaphthalins, II. Synthese und pharmakologische Untersuchung von N‐substituierten trans‐2‐Amino‐3‐hydroxy‐5,8‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalinen
Authors: Dantchev Damjan , Christova Krystina , Staneva Duschka , Rainova Liliana , Tschakarova Lidia
Published: October 2006

Durch Oxidieren des 5,8‐Dimethoxy‐1,4‐dihydronaphthalins wurde das Epoxid 1 erhalten, aus welchem bei Reaktion mit einigen Aminoalkoholen, primären und sekundären Aminen die N‐substituierten Derivate des trans‐Amino‐3‐hydroxy‐5,8 dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalins 1–14 synthetisiert wurden. Bei den pharmakologischen Untersuchungen wiesen die Hydrochloride der neuen Verbindungen eine bedeutende biologische Aktivität auf.
Acylwanderungen IV Versuch der Synthese eines 4‐Acetoxy‐5‐hydroxy‐indol‐3‐carbonsäure‐Derivates
Authors: Kuckländer Uwe
Published: October 2006

Die versuchte Synthese des 4‐Acetoxy‐5‐hydroxy‐indols 7 durch selektive Benzylierung von 9 zu 5, Acetylierung zu 6 und Hydrogenolyse führt zum 5‐Acetoxy‐4‐hydroxy‐indol 8.
Potentielle Antineoplastica, 1. Mitt. Cyclophosphamidanaloge 2‐Arylamino‐tetrahydro‐2H‐1,3,2‐oxazaphosphorin‐2‐oxide
Authors: Hamacher Harald
Published: October 2006

Die lostgruppenfreien Cyclophosphamidanaloga 7‐‐11 werden dargestellt und durch UV‐, IR‐, 1H‐NMR sowie massenspektroskopische Untersuchungen charakterisiert. 7 zeigt am Walker Carcinom 256 der Ratte keine antineoplastische Wirksamkeit, auch kann bei in vitro Versuchen in Gegenwart des Monooxygenasesystems keine Acroleinfreisetzung nachgewiesen werden.
1,2,3,4‐Tetrahydrophthalazine, 2. Mitt. 2,3,4,5,7,12‐Hexahydro‐1H‐(1,2,5)triazepin[1,2‐b]phthalazin‐1,5‐dion‐Derivate
Authors: Groszkowski Stefan , Wesolowska Barbara
Published: October 2006

Bei der Kondensation von 2,3‐Bis‐(halogenacetyl)‐1,2,3,4‐tetrahydrophthalazinen mit primären Aminen wurde eine Reihe von Derivaten des neuen heterocyclischen‐Systems 2,3,4,5,7,12‐Hexahydro‐1H‐(1,2,5)triazepin[1,2‐b]phthalazin‐1,5‐dion erhalten.
Studien auf dem Gebiet der Naturstoffchemie, 87. Mitt. 5α‐Androstan und 3,15,17‐Trihydroxy‐5‐androsten aus Rattenthymus
Authors: Reisch Johannes , El‐Sharaky Ahmed S.
Published: October 2006

Als Folge neuerer Forschungsergebnisse über die Thymusfunktion ist eine zunehmende therapeutische Anwendung von Extrakten dieser Drüse festzustellen (vgl.3)), ohne daß die Zusammensetzung der Extrakte im einzelnen bekannt wäre (vgl.4)). Diesbezügliche frühere Studien an Thymuslipidextrakten5 wurden nun unter verbesserten analytischen Voraussetzungen erneut aufgegriffen, wobei der Steroidfraktion besondere Aufmerksamkeit galt.
C–C‐Spaltung bei α‐methylverzweigten Ketonen nach Nitrosierung: Beispiel Thujon
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Schwack Wolfgang
Published: October 2006

Ethylnitrit spaltet Thujon zu den Estern 1a, 1b der α‐Thujaoximinocarbonsäure (1). Mit weiterem Ethylnitrit entstehen Nitrosimin‐N‐oxide, die in die Ketoester 2a und 2b sowie in Distickstoffmonoxid zerfallen. Mit Natriumpentacyanonitrosylferrat (II) wird aus Thujon 1 erhalten, das als sechster Ligand in den Ferratkomplex eintritt (Farbreaktion nach Duparc und Monnier auf Thujon).
Nachweis der Inversion bei der Umsetzung optisch aktiver 1‐(0‐Hydroxymethyl‐benzyl)‐N‐methyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisochinoline zu 3‐Phenylisochromanen
Authors: Wiegrebe Wolfgang , Prior Silvia , Mayer Klaus K.
Published: October 2006

Optisch aktive 1‐(2‐Hydroxymethyl‐benzyl)‐N‐methyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisochinoline reagieren mit Chlorameisensäureethylester (CAE) zu optisch aktiven 3‐Phenylisochromanen. Oxidation zu 3‐Phenylisochroman‐1‐onen und Ozonabbau zu Äpfelsäure beweisen die Inversion bei der CAE‐Reaktion.
Synthese und Chlorameisensäureethylester‐Abbau von 6′‐Hydroxymethyl‐9‐methyllaudanosin
Authors: Prior Silvia , Wiegrebe Wolfgang , Sariyar Günay
Published: October 2006

Der CAE‐Abbau von cis‐5,8,13,13a‐Tetrahydro‐2,3,10,11‐tetramethoxy‐13‐methyl‐6H‐dibenzo[a,g]chinolizin (5) führt in Gegenwart von I⊝ zu dem Dibenz[c,g]azecin 19 und nicht zu einer Vorstufe der 6′‐Hydroxymethyl‐9‐methyllaudanosine 3, die aus 9‐Methylpapaverin durch Hydroxymethylierung, Quaternisierung und Boranat‐Reduktion erhalten wurden. Aus sterischen Gründen bilden sich mit CAE nur die Ethoxycarbonate 26, aber kein 3‐Phenyl‐4‐methyl‐isochroman 4. Auch aus dem Alkaloid Macrantalin (27) entsteht aus gleichem Grund kein 3‐Phenylisochroman: hier weicht die CAE‐Reaktion zum Stilben 28 hin aus. Beide Reaktionen stehen mit einem Inversions‐mechanismus an C‐1 bei der Umsetzung geeigneter 1‐Benzyltetrahydroisochinoline zu 3‐Phenyl‐isochromanen in Einklang.
Zur Darstellung von 4‐Cyano‐1.3‐dioxolanen aus 2.3‐Epoxynitrilen
Authors: Althoff Wolfgang , Tinapp Peter
Published: October 2006

Aus den 2.3‐Epoxynitrilen 2 und Aceton wurden in Gegenwart von Bortrifluorid die 4‐Cyano‐1.3‐dioxolane 3 hergestellt. Der stereospezifische Reaktionsablauf wird diskutiert. Ein verbessertes Verfahren zur Herstellung der 2.3‐Epoxynitrile 2 wird beschrieben.
Darstellung und Struktur von 2,4‐Diazaspiro[5.5]undec‐9‐en‐1,3,5‐trionen
Authors: Triepel Jochen , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Durch Diels‐Alder‐Reaktion von substituierten 5‐Methylenbarbitursäuren mit 2,3‐Dimethylbutadien bzw. Cyclopentadien werden die Titelverbindungen dargestellt. Ihre Struktur wird durch IR, MS, NMR sowie Verschiebungsexperimente geklärt.
3‐(4‐Amidinophenyl)‐brenztraubensäure analoge 5‐Amidinobenzylbarbitursäuren
Authors: Rehse Klaus , Kapp Wolf‐Dieter
Published: October 2006

Es wurden sechs Titelverbindungen synthetisiert und ihre Wirkung auf zahlreiche Blutgerinnungsparameter geprüft. In Konzentrationen bis zu 5 · 10−4 mol · 1−1 wurde keine Antithrombinwirkung beobachtet.
Zur Strukturabhängigkeit antikoagulanter Wirkungen: Barbitursäuren und Chinolone
Authors: Rehse Klaus , Kapp Wolf‐Dieter
Published: October 2006

Die Synthese von Chinolon‐ und Barbitursäurederivaten mit Strukturanalogien zu den oralen Antikoagulantien Phenprocoumon, Warfarin und Diphenadion wird beschrieben. Das Chinolon 3 und die 5‐Acylbarbitursäuren 8 liegen in enolisierter Form vor. Die warfarinanalogen 5‐Alkylbarbitursäuren 5 sind enolisierbar. Alle Substanzen wurden einmalig oral an Ratten verabreicht (330mg/kg) und zeigten keine antikoagulante Wirkung. In Übereinstimmung mit der Silverman‐Hypothese für die Vit.‐K‐Epoxidase‐Hemmung wird die Ursache für die Wirkungslosigkeit in der geringen Reaktionsbereitschaft der Titelverbindungen gegenüber Nucleophilen gesehen.
Anellierte Chinoline, 7. Mitt. Hemmung der Thrombocytenaggregation durch anellierte Chinoline mit 3‐Dimethylaminopropylmercapto‐Substituenten
Authors: Görlitzer Klaus , Weber Josef
Published: October 2006

Die aus den Chlorchinolinen 2 mit 3‐Dimethylamino‐1‐propanthiol erhaltenen Titelverbindungen 3 wurden auf die Hemmung der ADP‐induzierten Thrombocytenaggregation geprüft. Bei der collageninduzierten Thrombocytenaggregation liegt die Wirkung von 3c im Bereich der Hemmung von Acetylsalicylsäure.
Isomere des Benzomorphans, 3. Mitt. NMR‐Spektroskopische Konfigurationsbestimmung stereomerer Octahydrobenzo[f]isochinoline
Authors: Reimann Eberhard
Published: October 2006

Die Konfiguration der stereoselektiv erhaltenen Titelverbindungen 2 wird durch Vergleich mit den Modellverbindungen 5 bewiesen.
H2‐Antihistaminika, 8. Mitt. Synthese potentieller H2‐Antihistaminika der Ethylendiamin‐Reihe
Authors: Herke Jürgen , Schunack Walter
Published: October 2006

Als potentielle H2‐Antihistaminika wurden die Ethylendiaminderivate 8,9 und 13 dargestellt und auf ihre H2‐antihistaminische Wirksamkeit untersucht.
„Inverse”︁ Diels‐Alder‐Additionen, 14. Mitt. Spiro‐tetrahydropyridin‐2‐one
Authors: Seitz Gunther , Dhar Rajkumar , Kämpchen Thomas
Published: October 2006

Durch [4+2] Cycloaddition mit „inversem”︁ Elektronenbedarf des Triazins 1 und Dienophilen mit semicyclischer Doppelbindung wie 2a‐d erhält man in regioselektiver Reaktion Spiroverbindungen des Typs 3. Deren Hydrolyse führt zu den Spiro‐tetrahydropyridinonen 5a‐d mit strukturellen Ähnlichkeiten zum Pyrithyldion (Persedon®).
Synthesis of New 2,3‐Disubstituted 4 (3H)‐Quinazolones and Related Products as Potential Antiviral Agents
Authors: Agnihotri Anil K. , Shukla Shri K.
Published: October 2006

Sixteen new 2,3‐disubstituted 4 (3H)quinazolone derivatives were synthesized and evaluated for their antiviral activities against Gomphrena mosaic and Sunnhemp rosette virus. Most compounds show antiviral activity against Gomphrena mosaic virus.
Isomerisierungen von tertiären Allylaminen und ringerweiternde Umlagerungen durch Quaternisierung
Authors: Bersch Hans‐Werner , Rißmann Rüdiger , Schon Dietmar
Published: October 2006

1,1‐Diphenyl‐1‐piperidino‐2‐propen konnte sowohl thermisch als auch mit Cyclopentanon/NaI zum 1,1‐Diphenyl‐3‐piperidino‐1‐propen umgelagert werden. Das Isochinolin 8 ergab nach dem gleichen Prinzip das Benzazocin 9, während 2‐Vinylpyrrolidine 16 nur mit CH3I zu Azacyclohepteniumiodiden 17 ringerweiternd quaternisiert werden konnten. Mit Benzylbromid entstanden aus 16 quartäre N‐Benzylazacyclohepteniumbromide mit je nach Versuchsbedingung unterschiedlicher Lage der Doppelbindung.
Präparative Trennung der diastereomeren Aloine mittels Droplet‐Counter‐Current‐Chromatography (DCCC)
Authors: Rauwald Hans‐Willi
Published: October 2006

Zur präparativen Trennung der labilen diastereomeren Aloine A und B erweist sich die Droplet‐Counter‐Current‐Chromatography als einfache, schonende und reproduzierbare Methode mit hoher Auflösung bei niedrigem Lösungsmittelverbrauch.
Reaktionen von 2‐Benzoylacetamidin mit 1,3‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Söllhuber‐Kretzer Monica , Troschütz Reinhard
Published: October 2006

2‐Benzoylacetamidin (1) kondensiert mit Malondialdehyd‐Derivaten und 1,3‐Ketoaldehyden zu 2‐Amino‐3‐pyridyl‐phenylketonen. Aus 1 und 1,3‐Diketonen entstehen 2‐Phenacylpyrimidine, die in Lösung als chelatisierte Enole vorliegen.
Speichel‐ und Serumkonzentrationen von Oxipurinol nach einmaliger oraler Gabe von Allopurinol Concentrations of Oxipurinol in Saliva and Serum after a One‐time Oral Dose of Allopurinol
Authors: Mühlenbruch Brigitte , Arndt Marie‐Luise
Published: October 2006

Im Rahmen von Untersuchungen zur Ausscheidung von Arzneistoffen in den Speichel beschäftigen wir uns u.a. mit der Frage, ob Speichel‐Konzentrationsbestimmungen zur Prüfung der Bioverfügbarkeit und Bioäquivalenz von Arzneimitteln sowie zur Erstellung pharmakokinetischer Daten, wie Eliminationshalbwertszeit, AUC‐Werte usw., herangezogen werden können1,2.
Die Struktur des „Berberinoxims”︁ nach Gadamer
Authors: Möhrle Hans , Biegholdt Martin
Published: October 2006

Die von Gadamer als „Berberinoxim”︁ beschriebene Verbindung 4 wird als ringgeschlossenes N‐substituiertes Hydroxylamin 6 erkannt. Auch das ursprünglich als offenkettige Schiff' sche Base beschriebene Produkt 5 aus Berberinol mit 4‐Dimethylaminoanilin erwies sich jetzt als cyclisches Aminal 11. Durch Darstellung weiterer analoger Derivate wurden die Befunde erhärtet. Auch spektroskopisch ergab sich kein Anhaltspunkt für eine Aldehydform des Berberins.
Cyclovinylogues of Procainamide
Authors: Valenti Piero , Mazzotti Maurizia , Rampa Angela , Magistretti Maria J.
Published: October 2006

Three isomeric cyclovinylogues of procainamide, in which a benzene ring is interposed between the methylene groups of the basic chain, are described. Appreciable dissociation has been achieved between local anesthetic and antiarrhythmic activities.
Über die HPLC‐Bestimmung von Azapropazon in Humanplasma
Authors: Spahn Hildegard , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Es wird eine hochdruckflüssigkeitschromatographische Methode zur Bestimmung von Azapropazon in Humanplasma beschrieben. Azapropazon wird aus Plasma bei pH 4 mit Dichlorethan extrahiert und in eine alkalische Methanollösung rückextrahiert. 0,1 μg Azapropazon/ml Plasma sind noch gut bestimmbar. Das beschriebene Verfahren erwies sich als gut geeignet für pharmakokinetische Reihenuntersuchungen.
Reactions with 3‐Pyrazolin‐5‐ones: Synthesis of some 4‐Substituted 2,3‐Dimethyl‐1‐phenyl‐3‐pyrazolin‐5‐ones
Authors: El‐Sakka Ibrahim A. , Kandil Adel , El‐Moghayar Mohamed H.
Published: October 2006

4‐Acetylantipyrine (1) was condensed with aromatic or heterocyclic aldehydes to yield the cinnamoylidene derivatives 4a—d. Compound 4b was converted into the pyrazolinylantipyrine derivative 9 by hydrazine hydrate. 4‐(Chloroacetyl)antipyrine (2) reacted with aldehydes to yield the furan‐2‐one derivatives 11 or the dihydroxy derivative 12. The behaviour of 4‐formylantipyrine toward methylenenitriles was investigated.
Untersuchungen über die Zusammenhänge zwischen Struktur und Antitumorwirkung bei cis‐Dichloro[bis(oligopeptidester)]platin‐(II)‐Komplexen
Authors: Seidenberger Horst , Wappes Beate , Schönenberger Helmut , Beck Wolfgang , Girnth‐Weller Michael , Ruckdeschel Gotthart
Published: October 2006

Die in vitro‐Testung von 12 cis‐Dichloro[bis(oligopeptidester)]platin(II)‐Komplexen (cis‐[PtA2Cl2]; A = Di‐ bzw. Tripeptidester) an der ADJ/PC6‐Plasmacytom‐Zellsuspension ergab eine starke Abhängigkeit der [3H]‐Thymidin‐Einbauhemmung von der Struktur des Liganden A. Die Ergebnisse korrelieren mit denen der in vivo‐Testung am ADJ/PC6‐Plasmacytom der BALB/c‐Maus. Als aktivste Verbindung erwies sich cis‐Pt(GlyGlyOEt)2Cl2.
Über Mannichbasen, 20. Mitt.1) Lactambildung bei Amindehydrierungen ohne Nachbargruppenbeteiligung
Authors: Möhrle Hans , Miller Christoph
Published: October 2006

Bei der Umsetzung p‐substituierter Phenolmannichbasen mit Quecksilber(II)‐EDTA entstehen in geringer Ausbeute die entsprechenden Lactame. Dies erfordert aber eine doppelte Dehydrierung, die bisher nur bei einer Nachbargruppenbeteiligung beobachtet wurde. Deshalb werden Modellversuche in Zusammenhang mit der Diskussion eines Reaktionsmechanismus durchgeführt.
Untersuchungen zum Wirkungsmechanismus von cis‐Bis(glycylglycinethylester)platin(II)‐chlorid — Beeinflussung des Nukleinsäurestoffwechsels
Authors: Seidenberger Horst , Schönenberger Helmut , Beck Wolfgang , Girnth‐Weller Michael , Lux Franz , Zeisler Rolf
Published: October 2006

Cis‐Pt(GlyGlyOEt)2Cl2 (2) beeinflußt den Nukleinsäurestoffwechsel durch Hemmung der DNA‐template‐Aktivität, der DNA‐ und RNA‐Polymerase und des Ribonukleotid‐Reduktase‐Systems.
4‐(2‐Amino‐2‐methylpropyl)phenole durch Fluoridionen‐katalysierte Kondensation von 4‐Hydroxybenzylalkoholen mit 2‐Nitropropan
Authors: Renger Bernd
Published: October 2006

4‐Hydroxybenzylalkohole 1 lassen sich unter Fluoridionenkatalyse mit 2‐Nitropropan zu den 4‐(2‐Methyl‐2‐nitropropyl)phenolen 2 kondensieren. Methylierung der phenolischen Hydroxylgruppe liefert die Methylether 7. Durch katalytische Hydrierung erhält man aus 2 und 7 die Amine 8, die als Bausteine zur Synthese β‐sympathomimetisch wirksamer Verbindungen eingesetzt werden können.
Über Hexahydrotriazine, 4. Mitt. Addition N‐monosubstituierter Amide an Azomethine
Authors: Möhrle Hans , Scharf Ulrich , Rühmann Eggert , Schmid Renate
Published: October 2006

Die Umsetzung von tert.‐Alkylaminen mit Formaldehyd führt zu Schiff'schen Basen mit Ausnahme von tert.‐Butylamin, das zusätzlich ein Hexahydro‐s‐triazin liefert. Diese Schiff'schen Basen oder auch tert.‐Alkylamine und Formaldehyd können eine Aminomethylierung von N‐monosubstituierten Formamiden durchführen.
Tetrahydrocannabinol‐Derivate, Darstellung und pharmakologische Prüfung1)
Authors: Eiden Fritz , Gerstlauer Carmen , Buchhorn Helga
Published: October 2006

Die 2‐ bzw. 4‐Formyl‐THC‐Derivate 2 und 3 sowie daraus hergestellte Azomethine, Nitrile, Phosphonsäureester und Stilbene wurden auf zentrale Wirkungen geprüft. Das Oxim 4 und das Nitril 8 verminderten deutlich die motorische Aktivität von Mäusen.
Synthese von 4‐Phenyl‐pyrido[2,3‐d]pyrimidinen
Authors: Söllhuber‐Kretzer Mónica , Troschütz Reinhard
Published: October 2006

4‐Phenyl‐pyrido[2,3‐d]pyrimidine bzw. ‐2(1H)one lassen sich aus 2‐Amino‐3‐benzoyl‐pyridinen und Formamid oder Harnstoff darstellen. In 2‐Stellung basisch substituierte Zielverbindungen sind gut aus 2‐Chlor‐pyrido[2,3‐d]pyrimidinen und primären und sekundären Aminen zugänglich.
Zur Umsetzung eines cyclischen Halbaminals mit CH‐aciden Verbindungen
Authors: Kuckländer Uwe
Published: October 2006

Bei der Umsetzung des Carbinolamins 1 mit den fluorierten β‐Dicarbonylverbindungen 2a–d werden die C‐C‐Additionsprodukte 6β, 9 und 10 erhalten. Die Hemiketal‐Struktur der Produkte wird 13C‐NMR‐spektroskopisch bewiesen. 6β kann durch Behandlung mit Acetanhydrid in das Furanoindol 8 überführt werden, aus 10 entsteht dabei der Hemiketalester 12.
Zur Synthese des Phaeantharins, 3. Mitt.1) Untersuchungen zur Diphenylether‐Synthese nach Ullmann
Authors: Knabe Joachim , Weirich Wigand
Published: October 2006

Zur Untersuchung der Synthese von Diphenylethern nach Ullmann wurden die sechs Brombenzolderivate 1–6 und die vier Phenole 7–10 eingesetzt. Dabei zeigte sich, daß die Ausbeute an Diphenylether mit steigender Elektronendichte am phenolischen Sauerstoffatom und mit sinkender Elektronendichte am C‐Atom, das das Halogen trägt, zunimmt. Diese Ergebnisse deuten auf einen Reaktionsverlauf analog einer nucleophilen aromatischen Substitution. Die Pyridinmethode erweist sich der klassischen Methode als überlegen.
Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds, XV1) A New Synthetic Route to (+)‐Vincaminic and (+)‐Apovincaminic Esters
Authors: Szabó Lajos , Kalaus György , Szántay Csaba
Published: October 2006

Esters of types 7 and 8, possessing excellent vasodilating effects, have been prepared. A method has been found for the resolution of methyl ester 7c. A new method is described for the preparation of the lactam (+)‐10 and its conversion to the oxime (+)‐11, from which (+)‐vincamine (1a) and the (+)‐apovincaminic esters 2a,b were synthesized.
γ‐Oxosulfone als Aldehyd‐Dehydrogenase‐Hemmer
Authors: Messinger Paul , Borchert‐Bremer Roswitha
Published: October 2006

Die Hemmwirkung von γ‐Oxosulfonen 1 gegenüber Aldehyd‐Dehydrogenase wird untersucht. Die Geschwindigkeit des Sulfonzerfalls zu Sulfinsäure und Alken korreliert mit der Aldehyd‐Dehydrogenase‐hemmenden Wirkung.
Benzodiazepine, 2. Mitt.1) Kernresonanzspektroskopische Untersuchung zur Konformation von Benzodiazepinen
Authors: Kovar Karl‐Artur , Linden Daniela , Breitmaier Eberhard
Published: October 2006

Im gekoppelten 13C‐NMR‐Spektrum zeigt Triazolam (2) wie die N‐1‐substituierten 1,4‐Benzodiazepin‐2‐one für C‐3 ein Doppeldublett, während die Verbindungen 1,3,4 und 5 lediglich ein Triplett in diesem Bereich aufweisen. Für die Doppeldublettaufspaltungen (154 ± 2 und 133 ± 2Hz) kommen aufgrund von Temperaturmessungen und der Spin‐Gitter‐Relaxationszeiten T1 in Lösung nur die Konformationen Ia und/oder IIb in Frage. Dabei wird dem äquatorialen, aciden Proton, dessen Signal im 1H‐NMR‐Spektrum bei tieferem Feld erscheint, die größere Kopplungskonstante zugeordnet. Das Aufspaltungsmuster des Signals von C‐3 in den 1,5‐Benzodiazepin‐2,4‐dionen 6 und 7 ist lösungsmittelabhängig. Darüber hinaus wird die Konformation der Cyclopropylmethyl‐Seitenkette im Prazepam (12) festgelegt.
Photocyclisierung von anticoagulanten 6‐Alkyl‐4‐hydroxy‐2‐pyronen
Authors: Rehse Klaus , Schinkel Wilhelm
Published: October 2006

Die Strukturabhängigkeit anticoagulanter Wirkungen von 3‐Cinnamoyl‐4‐hydroxy‐2‐pyronen wurde durch Variation des Substituenten in 6‐Stellung weiter untersucht. Kettenverlängerung führte nur im Falle der Butylverbindung 1d zu einer gerinnungsphysiologisch aktiven Verbindung. Zwei von fünf Substanzen konnten durch sichtbares Licht zu Cyclobutanderivaten vom α‐Truxillsäuretyp dimerisiert werden.
Weitere Bestandteile des Kamillenöls, 3. Mitt.1)
Authors: Motl Otakar , Repčák Miroslav , Budêšínský Miloš , Ubik Karel
Published: October 2006

Im Kamillenöl wurden als Nebenkomponenten die Monoterpene γ‐Terpinen, λ3‐Karen und die Sesquiterpene α‐Cubeben, α‐Muurolen und Calamenen identifiziert. In größeren Mengen war 2‐Hydroxy‐4,6‐dimethoxyacetophenon (Xanthoxylin) anwesend. Weiter wurde die Anwesenheit und die Struktur des neuen intensiv violettgefärbten Aldehyds C14H14O, genannt Chamaviolin (1), festgestellt.
2‐Amino‐3‐hydroxy‐ 1‐thiochromone1)
Authors: Eiden Fritz , Felbermeir Gerda , Buchborn Helga
Published: October 2006

Die 2‐Amino‐3‐hydroxy‐(bzw.‐3‐alkoxy)‐1‐thiochromone 9a bzw. 17a–17d lassen sich durch Reduktion der 2‐Nitro‐ bzw. 2‐Phenylazo‐Derivate 8a bzw. 11 gewinnen oder durch Umsetzen des 2‐Brom‐Derivats 16c mit sek. Aminen. 9a und 16a sind zur Synthese der heterocyclisch anellierten Thiochromone 12a–12e, 13 und 18 geeignet. 8a und 17d zeigten bei pharmakologischen Prüfungen an der Maus zentrale Wirkungen.
Untersuchungen zur Isolierung von Flavonoiden mit Hilfe der Oxide und Salze zweiwertiger Kationen, 5. Mitt. IR‐, UV‐ und fluoreszenzspektroskopische Eigenschaften von Flavonoidkomplexen
Authors: Hiermann Alois , Wolfbeis Otto S. , Kartnig Theodor , Begum Monowara
Published: October 2006

Die Ca‐, Mg‐ und Zn‐Komplexe von 3‐Hydroxy‐, 5‐Hydroxy‐ und 3′,4′‐Dihydroxyflavon wurden mittels IR‐, UV‐ und Fluoreszenzspektroskopie untersucht. Die IR‐Spektren der an CaO, MgO und ZnO adsorbierten Flavone sind mit denen der synthetisch dargestellten, analogen Komplexe derselben Flavone identisch. Weiter wurde der Einfluß der Wasserstoffionenkonzentration auf die UV‐ und Fluoreszenzspektren untersucht.
Basic Derivatives of 5‐Benzoyl‐10,11‐dihydro‐5H‐dibenz[b,f]azepine
Authors: Valenti Piero , Poli Angela , Montanari Paola , Fabbri Guiseppina , Giusti Piero , Carrara Marisa , Zampiron Stefano , Cima Lorenzo
Published: October 2006

Synthesis and pharmacological properties of N‐disubstituted (aminomethyl)benzoylazepines are described. The new compounds show interesting neuroleptic properties comparable to those of droperidol.
Sila‐Pharmaka, 29. Mitt. Bioisosterer C/Si‐Austausch bei Parasympatholytika vom Typ des Pridinols
Authors: Tacke Reinhold , Strecker Michael , Lambrecht Günter , Moser Ulrich , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Die Synthese der (2‐Aminoethyl)diphenylsilanole 3b und 4b wird beschrieben. Die parasympatholytischen Eigenschaften der C/Si‐Paare 1a/1b–4a/4b wurden am isolierten Ileum des Meerschweinchens untersucht. In allen Fällen führt der C/Si‐Austausch zu einer Zunahme der Affinität zum Muskarin‐Rezeptor.
Neue 1H‐NMR‐Analyse der diastereomeren Aloine
Authors: Rauwald Hans‐W. , Roth Klaus
Published: October 2006

Eine umfassende Analyse der 1H‐NMR Spektren der Aloine “A” und “B” ergibt keine signifikanten Unterschiede in den chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten zwischen beiden Diastereomeren des 10‐Glucosylanthrontyps. Lediglich die Signale der 2′‐Hydroxylprotonen sind leicht zu unterscheiden. Die Signale der anomeren Protonen erscheinen im gleichen Bereich wie die anderen Ringprotonen des Zuckers und konnten nur durch Anwendung der NMR Doppelresonanztechnik identifiziert werden. Die zweifelsfreie Zuordnung ermöglicht eine einfache spektroskopische Bestimmung der β‐Konfiguration der Glucosylreste in beiden Aloinen.
Zur Oxidation von 2,5‐Dihydroxyphenylethylamin‐Derivaten
Authors: Kuckländer Uwe , Henze Ullrich
Published: October 2006

Es wird die Darstellung der freien Basen 1c, 1f und 11b, der entsprechenden Hydrochloride, sowie der Acetyl‐Derivate 12a und 12b beschrieben. Bei der Einwirkung von Oxidationsmitteln in katalytischen Mengen auf die 2,5‐Dihydroxyphenylethylamin‐Abkömmlinge 1c und 1f entstehen die Indolin‐Derivate 5c und 5f. Die Verbindung 5c kann als Hydrochlorid, als N,O‐Diacetat 13a und N‐Monoacetat 5g charakterisiert werden. Das Indolin 5f wird als Base und Hydrochlorid dargestellt und in das Monoacetat 13b überführt. Die Strukturen werden jeweils massen‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Der Reaktionsverlauf bei der Bildung der Indoline 5 wird diskutiert.
Synthese der Pyrrolizidine (±)‐Tussilagin und (±)‐Isotussilagin
Authors: Röder Erhard , Wiedenfeld Helmut , Jost Ernst‐Joachim
Published: October 2006

Die Synthese der Titelverbindungen wird beschrieben. Die einzelnen Syntheseschritte werden durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektroskopie bestätigt.
Über Umsetzungsprodukte von N‐(Diphenylmethylen)aminomethanol
Authors: Bähme Horst , Braun Günther
Published: October 2006

N‐(Diphenylmethylen)aminomethanol (2) wird über seine Lithiumverbindung 4 mit aliphatischen Säurechloriden, α‐Halogenethern oder Chlortrimethylsilan in die Substitutionsprodukte 5, 10 und 11 übergeführt. Mit Nucleophilen wie Natriummethanolat, 2‐Methyl‐indandion‐(1,3)‐natrium oder Natriumcyanid reagiert das Acetoxyderivat 5a vermutlich über intermediär gebildetes 1,1‐Diphenyl‐2‐azaalleniumkation unter N‐O‐, C‐C‐ bzw. N‐C‐Verknüpfung zu 7, 8 bzw. 9.
2,6‐Piperidinediones, II. Absolute Configuration of the Enantiomers of 3,3‐Disubstituted 2,6‐Piperidinediones
Authors: Knabe Joachim , Reischig Dirk
Published: October 2006

Determination of the absolute configuration of the 2,6‐piperidinediones (+)3a‐(+)3e is achieved by correlation of their CD spectra with the spectrum of R(+)‐glutethimide. It is shown that (+)3a‐(+)3e possess R‐configuration. The N‐methyl compounds (+)7a and (+)7b, obtained by N‐methylation of (+)3a and (+)3b, possess R‐configuration, too, and so does (+)3h which is formed by catalytic hydrogenation of (+)3e. The absolute configuration of (+)3g can be deduced from the configuration of the starting compound R(+)‐2‐ethyl‐2‐methylcyanoacetic acid: (+)3g has S‐configuration. Compounds (+)3g and (+)3f cause opposite Cotton effects. Thus, (+)3f has R‐configuration. The hitherto unknown configuration of (−)‐2‐ethyl‐2‐propylcyanoacetic acid, from which R(+)‐3f is obtained, can be deduced to be S.
Chromatographische Racemattrennungen, 12. Mitt. Trennung chiraler N‐Methylbarbiturate und Phenylcyanessigester an Cellulosetriacetat
Authors: Blaschke Gottfried , Markgraf Hildegunde
Published: October 2006

Durch Chromatographie an Cellulosetriacetat als optisch aktivem Adsorbens werden Methylphenobarbital (1b), Hexobarbital (1d) sowie vier weitere chirale N‐Methylbarbiturate vollständig in die Enantiomere getrennt. Auch die Phenylcyanessigester 3a,b, Ausgangsverbindungen der Synthese von N‐Methylbarbituraten, werden am gleichen Adsorbens vollständig getrennt.
Reaktionen von elektronenreichen Heterocyclen mit Orthocarbonsäure‐Derivaten, 2. Mitt. Säurekatalysierte Reaktionen von 3‐substituierten Indolen mit Orthoameisensäuretriethylester
Authors: Müller Johann , Pindur Ulf
Published: October 2006

Die methylsubstituierten Indole 1a und 1b reagieren mit dem im Medium erzeugten Diethoxycarbenium‐Ion (2b) zu den Bi‐ bzw. Triindolylmethan‐Derivaten 3, 4, 5 bzw. 7. 5a läßt sich präparativ zum heteroanalogen Triphenylmethan‐Farbstoff 6a oxidieren. Tryptamin (8a) wird durch 2b ausschließlich formyliert. Blockierung der Aminnucleophilie in 8a führt am Beispiel des Nα‐Acetyltryptamins (8b) mit 2b zum Triindolylmethan 10.
Piperidinediones, III. Structure‐Activity Relationships of the Enantiomers of a Series of 2,6‐Piperidinedione Derivatives
Authors: Knabe Joachim , P. Büch Horst , Reischig Dirk
Published: October 2006

Among the racemic 2,6‐piperidinediones 1–6, compound 6 has the highest anesthetic activity. The enantiomers of 1, 2, 4 and 5 possess different anesthetic potencies depending on the nature of the aliphatic side chain. The S(‐)‐enantiomers of the piperidinediones 2, 3 and 5 cause initial CNS stimulation with convulsive symptoms followed by anesthesia.
2‐Aminobenzo[b]thiophencarbonsäureester aus 3‐Hydroxy‐2‐nitro‐1‐thiochromon
Authors: Eiden Fritz , Felbermeir Gerda
Published: October 2006

3‐Hydroxy‐2‐nitro‐1‐thiochromon (1b) setzt sich in Alkohollösung bei Basenzusatz zu den 2‐Nitro‐benzothiophen‐3‐carbonsäureestern 4a und 4b um; daneben entstehen die 2‐Amino‐3‐benzothiophencarbonsäureester 11a und 11b. 3‐Methoxy‐2‐nitro‐1‐thiochromon (1c) bildet unter gleichen Bedingungen das 3‐Amino‐2‐nitro‐1‐thiochromon 12. 1b reagiert mit Morpholin in Dioxan zum 2‐Nitro‐benzothiophen‐3‐carbonsäureamid 10.
Anticoagulante 2,5‐Diarylcyclopent‐4‐en‐1,3‐dione
Authors: Rehse Klaus , Lehmke Josefa
Published: October 2006

Sieben Titelverbindungen werden synthetisiert und auf anticoagulante Wirkungen geprüft. Fünf von ihnen waren nach einmaliger oraler Verabreichung an Ratten in der Lage, den Prothrombinspiegel auf weniger als 25 % der Norm abzusenken (12–48 h). Die wirksamste Verbindung 1a tat dies bereits in einer Dosierung von 43 mg/kg. Die Hydrierung der Doppelbindung, die Entfernung der 4‐Hydroxygruppe sowie der Ersatz der Carbonylfunktion in 1‐Stellung durch eine Sulfongruppe führen zum Verlust der anticoagulanten Wirkung.
Structure‐Reactivity Relationships in Barbiturates
Authors: Mokrosz Jerzy L.
Published: October 2006

Linear free energy relationships (LFER) between various chemical and physico‐chemical properties of barbiturates and σ* and Es substituent constants were evaluated using the dual substituent parameter (DSP) method.
Anticoagulante Arylalkyl‐ und Arylalkyliden‐cyclopent‐4‐en‐1,3‐dione
Authors: Rehse Klaus , Lehmke Josefa
Published: October 2006

Mit zwei von sechs Titelverbindungen konnte nach einmaliger oraler Verabreichung an Ratten (165–330 mg/kg) Prothrombinspiegel von weniger als 15% der Norm erzielt werden. Geeignete Oxoalkylcyclopentendione konnten zum 1H‐Inden‐1,5(6H)‐dion 6a bzw. 7,7a‐Dihydro‐1H‐indenon 6b cyclisiert werden. Beide sind stark anticoagulant wirksam.
Synthese chiraler Barbiturat‐Mannichbasen
Authors: Knabe Joachim , Schmitt Wolfgang
Published: October 2006

Durch Kondensation von Monoalkylmalonestern sowie von 2‐Chlorcarbonyl‐2‐phenylketen mit N,N′‐disubstituierten Harnstoffen wurden die 1,3,5‐trisubstituierten Barbitursäuren 1 synthetisiert, die nach verschiedenen Verfahren in die chiralen Barbiturat‐Mannichbasen 5–7 verwandelt wurden. Die besten Ausbeuten ergab die Umsetzung der Barbitursäuren 1 mit den Methyleniminiumchloriden 2–4 in siedendem Acetonitril. Zahlreiche Versuche zur Spaltung der Barbiturat‐Mannichbasen 5–7 in die Enantiomere verliefen erfolglos.
Borkomplexe von Malondiimidsäureestern und Dithiomalondiimidsäureestern
Authors: Krug Barbara , Hartke Klaus
Published: October 2006

Malondiimidsäure‐diethylester (2) bildet mit Bortrifluoridetherat entweder das 4,6‐Diethoxy‐2,2‐difluor‐3‐aza‐1‐azonia‐2‐borato‐4,6‐cyclohexadien (5) oder dessen Tetrafluoroborat 4. Analog kondensiert 2 mit Diphenylborsäure‐ethylester (7a), Triethylboran (7b) und Borsäuretrimethylester (7c) zu den Neutralkomplexen 8a‐c, die sich zum Teil mit Tetrafluorborsäure zu den Salzen 9a, b protonieren lassen. Die Umsetzung von Dithiomalondiimidsäure‐dimethylester, der in der tautomeren Form 12 vorliegt, liefert mit 7 die Neutralkomplexe 13a‐c bzw. nach Protonierung die Tetrafluoroborate 14a, b.
Lichtinduzierte Zersetzung des Sulfinpyrazons in Methanol und Wasser
Authors: Takács Mihaly , Kertész Piroska , Reisch Johannes
Published: October 2006

Unter Lichteinfluß wird Sulfinpyrazon (1) zu 2‐(Phenylthio)ethyl‐tartronsäuredianilid (2), Ethyltartronsäuredianilid (3) und — als Nebenprodukt — zu 2‐(Phenylsulfinyl)ethyl‐tartronsäuredianilid (4) umgewandelt. In wäßriger 1‐Na‐Lösung ist 4 Hauptprodukt, daneben entstehen 2 und Azobenzol. Der der Photolyse zugrunde liegende Mechanismus wird diskutiert.
Zur Darstellung von Azulenopseudophenalenon ‐ 3H‐Benz[cd]azulen‐3‐on ‐ und des Azuleno‐hydroxy‐pseudo‐phenalenons ‐ 4,5‐Dihydro‐3H‐benz[cd]‐azulen‐3,5‐dions ‐
Authors: Neidlein Richard , Kramer Walter , Krotz Ralf
Published: October 2006

Darstellung und spektroskopische Eigenschaften der Verbindungen 2, 3, des nichtsubstituierten Azulenopseudophenalenons 4 sowie der Azulenderivate 5, 6, 7 und 8 werden beschrieben; ausgehend von dem 4‐Azulenyl‐dimethylthioether 5 wurden die weiteren Azulenderivate 9, 10, 11 erhalten. Reaktionen an der Carbonylgruppe des 4,5‐Dihydro‐3H‐benz[cd]azulen‐3‐ons (3) führten zu den Spiroverbindungen 12 und 13, während aus Oxalesterchlorid und 5 das Isomerengemisch 14 und 15 entstanden war; die Cyclisierung von 14 führte zum Hydroxy‐azuleno‐pseudophenalenon 16. Die Einwirkung von tert.‐Butylnitrit nach Metallierung von 1 ergab das Oxim des 4‐Azulenaldehyds (17), welches zum Oximether 18 methyliert werden konnte. Aus 5 wurde durch Acylierung mit Chloracetylchlorid das Azulenderivat 20 erhalten, mit Lithiumdiisopropylamid und Dimethyldisulfid das Dithioacetal des 4‐Azulenaldehyds (19). Das 4,5‐Dihydro‐7,9‐dimethyl‐3H‐benz[cd]azulen‐3‐on (21) konnte mit Propan‐1.3‐dithiol zum spirocyclischen Dithioketal 22 umgesetzt werden.
Aminomethylierung von Enaminoestern
Authors: Möhrle Hans , Reinhardt Hans Walter
Published: October 2006

3‐Amino‐ und 3‐Methylaminocrotonsäureethylester ergeben mit Formaldehyd und sekundären Aminen C‐Aminomethylprodukte der Enamin‐Struktur, wobei in Lösung ausschließlich bzw. hauptsächlich die Z‐Formen vorliegen. 3‐Dimethylaminocrotonsäureethylester ist keiner entsprechenden Umsetzung zugänglich, reagiert jedoch als vinyloge Carbonylverbindung mit Dimethylmethyleniminiumchlorid unter Aminomethylierung der Allyl‐Methylgruppe.
Synthesis and Antimycotic Activity of some 3‐(1‐Imidazolylmethyl)indoles
Authors: Gatti Rita , Cavrini Vanni , Roveri Paola , Luglio Glulia
Published: October 2006

The title compounds were synthesized and tested for their in vitro antimycotic activity. 1‐Ethyl‐3‐{[2,4‐dichloro‐α‐(1‐imidazolyl)]phenethyl}indole (5) exhibited appreciable activity against Cr. neoformans (MIC = 12,5μg/ml).
Synthesis of Leukotriene B3
Authors: Spur Bernd , Crea Attilio , Peters Wilfried , König Wolfgang
Published: October 2006

The synthesis of the highly chemotactic leukotriene B3 (1a) and of its 6‐trans isomer 1b by Wittig reaction of the chiral phosphonium salt 3 with the aldehyde 4 is described. A new synthetic route to 4 starting from d‐arabinose is reported.
Syntheses of Some New 4(3H)‐Quinazolinones as Potential CNS Active Agents
Authors: Lakhan Ram , Singh Om Prakash
Published: October 2006

More than fifty 2‐(N‐substituted aminoethylthio)‐3‐aryl‐6‐iodo‐4(3H)‐quinazolinones 2–6 have been prepared. Some of them were tested for CNS activities on mice and found to be either depressants or stimulants.
Sulfonamides Acting on the Central Nervous System, VI
Authors: Monzani Agar , Gamberini Gianfranco , Braghiroli Daniela , Bella Maria Di , Raffa Lina , Sandrini Maurizio
Published: October 2006

A series of 2‐(acylamino)benzenesulfonamides was prepared. Their anti‐convulsant effects on two convulsives (electro‐shock and pentetrazol) were studied. The structure/effect relationships were compared with those of a series of isomeric 2‐aminobenzenesulfon‐N‐acylamides and of 2‐nitrobenzenesulfon‐N‐acylamides. The possible influence of pKa and log P was examined.
Indole, 2. Mitt. Zur Synthese von 1,3,4‐Oxadiazolyl‐ und Pyrazolcarbonylindolen
Authors: Ghoneim Khadiga M. , Lehmann Jochen , El‐Fattah Bothaina Abd , Botros Samir , El‐Gendy Adel A.
Published: October 2006

5‐Chlor‐2‐indolcarbohydrazid (1) kondensiert mit den Aldehyden 2a–k zu den Acylhydrazonen 3a–k. Behandelt man 3a–h kurz mit siedendem Acetanhydrid, so erhält man die N‐monoacetylierten 1,3,4‐Oxadiazolylindole 4a–h. Die Cyclisierung von 3i–k erfordert längere Reaktionszeiten und führt zu den N,N′‐diacetylierten Derivaten 5i–j. Abhängig von ihrer Substitution führt die Umsetzung von β‐Dicarbonylverbindungen mit 1 in siedendem Toluol/p‐Toluolsulfonsäure zu Pyrazolcarbonylindolen 8a, b, zum Hydrazon 8c oder unverändertem 1.
Arneimittelanalysen mittels polarographischer Methoden, 25. Mitt. Polarographische Bestimmung von Sulfiden über die korrespondierenden Sulfone
Authors: Oelschläger Herbert , Modrack Gotelinde
Published: October 2006

Polarographisch inaktive Diarylsulfide, Arylalkylsulfide und Dialkylsulfide lassen sich in analytischen Mengen durch H2O2/CH3CO2H quantitativ in die entsprechenden Sulfone überfuhren. Diese Sulfone sind an der DME in wasserfreiem CH3CN (TEAI als Leitelektrolyt) dann reduzierbar, wenn die Sulfongruppe mit einem π‐Elektronensystem in Konjugation steht. Der Erfassungsbereich liegt bei 10−3 bis 10−5 mol/1.
Molekül‐Komplexe, 7. Mitt. Ein möglicher neuer Aspekt bei der Komplexierung von Pharmaka mit Benzoaten in wäßriger Lösung
Authors: Dajoh Grace , Lamberty Wilfried , Stamm Helmut
Published: October 2006

Verteilungsstudien von Phenazon (PH) bei Zusatz von Natriumbenzoat (Nabenz), Cäsiumbenzoat (Csbenz), Lithiumbenzoat (Libenz), Natriumchlorid, Cäsiumchlorid und Lithiumchlorid deuten darauf hin, daß PH und Benzoat nicht nur einen wasserlöslichen Molekülkomplex bilden. Eine Hypothese wird zur Diskussion gestellt, wonach PH mit Benzoat‐Ion 1:1‐ und 1:2‐Komplexe sowie je nach anwesendem Kation einen Chelat‐Komplex aus PH, zwei Benzoat‐Ionen und einem Kation bilden kann. Entsprechende 1H‐NMR‐Untersuchungen am System PH/Nabenz stehen nicht im Widerspruch zu einer solchen Hypothese.
Reduktionen heterocyclischer 9‐Oxobicyclo[3.31]nonan‐1,5‐dicarbonsäurealkylester mit komplexen Metallhydriden zu dreiwertigen Alkoholen
Authors: Haller Rolf , Ashauer Ulrike
Published: October 2006

Die Reduktion heterocyclischer Bicyclonananone mit Natriumborhydrid bzw. Lithiumaluminiumhydrid bei Raumtemperatur führt zu epimeren dreiwertigen Alkoholen, deren Konfiguration, 1H‐NMR‐ und IR‐Spektren diskutiert werden. Die Umsetzung mit Acetanhydrid in Gegenwart von Dimethylaminopyridin führt zu O‐Triacetylderivaten.
Dihydroisochinolinumlagerung, 36. Mitt. Synthese von 9,10‐Dimethoxy‐1‐(3,4‐dimethoxyphenyl)‐1,2,3,4‐tetrahydro‐11bH‐benzo[a]chinolizin
Authors: Knabe Joachim , Dorfmüller Peter
Published: October 2006

Die Titelverbindung 1 wurde, ausgehend von Papaverin, in einer Dreistufen‐Synthese hergestellt.
Pyrano‐ und Naphthopyrano[3,2‐b]indol‐Derivate
Authors: Eiden Fritz , Wanner Klaus Th.
Published: October 2006

Die Pyrano[3,2‐b]indole 4a–4c lassen sich durch regioselektive Reaktion des Tetrahydro‐3‐pyranons (3) mit den Phenylhydrazinen 6a–6c gewinnen, das Naphthopyrano[3,2‐b]indol 24 entsteht durch Umsetzung des Naphthopyranons 23 mit 6a. 23 läßt sich aus dem Dihydropyranon 16 und dem Isobenzofuran 21 durch Cycloaddition und Dehydratisierung der so gewonnenen endo/exo‐Epoxynaphthopyranone 22a/22b herstellen.
Synthesen von N,N‐Di(2‐chlorethyl)‐N'‐ alkylphosphorsäurediamiden
Authors: Lorenz Peter , Wiessler Manfred
Published: October 2006

Die Synthese von substituierten Diamidophosphorsäuren 4 durch Hydrierung der Phenylester 3 wird beschrieben. Bei Verwendung von Isopropanol als Lösungsmittel für die Hydrierung lassen sich die Verbindungen 4 in guten Ausbeuten und analysenrein erhalten.
Chinon‐Amin‐Reaktionen, 13. Mitt. Synthesen von Chinoxalinonen und Naphthochinoxalinon zum Farbvergleich mit Benzochinoxalinonen
Authors: Kallmayer Hans‐Jörg , Seyfang Karlheinz
Published: October 2006

Es wird über die Synthesen der Chinoxalinone 2/3 und des Naphthochinoxalinons 4 berichtet. Der Vergleich ihrer Elektronenspektren mit denen der Benzochinoxalinone 1 zeigt, daß das farbgebende Absorptionsmaximum des Chinoxalinon‐Systems mit zunehmender Anellierung hypsochrom verschoben wird. Der NH‐/S‐Austausch bei 3 zum Benzothiazinon 6 bewirkt den gleichen Effekt.
Umlagerung von 10,11‐Epoxycarbamazepin zu schwefelhaltigen Acridin‐Derivaten
Authors: Scholl Thomas , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Es werden zwei Verfahren zur Umlagerung von Epoxycarbamazepin (1) zu den 9,10‐Dihydroacridinthioacetalen 3 und 4 bzw. ein Verfahren zur Darstellung eines O,S‐Acetals 5 beschrieben. Anschließend wird über die Oxidation zu den Sulfoxiden 8 und 9 und den Sulfonen 10 und 11 berichtet.
Synthese von Phosphonoanalogen des 2‐O‐Acetyl‐1‐O‐hexadecyl(octadecyl)‐sn‐3‐glycerylphosphoryl‐cholins (Platelet‐Activating Factor)
Authors: Disselnkötter Hans , Lieb Folker , Oediger Hermann , Wendisch Detlef
Published: October 2006

Die sich von 1 (Platelet‐Activating Factor) ableitenden Phosponoanalogen 2 und 3a–b wurden aus dem Glycerinderivat 4 bzw. aus dem Epoxid 9 synthetisiert. 2 und 3a–b zeigen bezüglich 1 keine agonistische oder antagonistische Wirkung.