bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Reactions with 4,5‐Disubstituted 2‐Mercaptoimidazoles and their derivatives
Authors: Mustafa A. , Ali Mohamed I. , Abou‐State M. Amine , Hammam Abou‐Elfotooh G.
Published: January 2005

4,5‐Disubstituted 2‐mercaptoimidazoles react with chloroacetic acid to form S‐carboxy‐methyl derivatives, which readily cyclise to the corresponding 2,3‐dihydro‐imidazo[2,1‐b]‐thiazol‐3‐ones. Substituted amides of 2‐imidazolylthioacetic acids have now been obtained by the action of amines on the latter compounds.

The 2‐arylidene and 2‐arylazo derivatives of 2,3‐dihydroimidazo[2,1‐b]thiazol‐3‐ones are prepared. The action of GRIGNARD reagents on the 2‐arylidene derivatives results in addition to the exocylic double bond.
Studies on 1,2,4‐triazine derivatives. II. Reactions of Some Derivatives of 1,2,4‐Triazine with organomagnesium halides, hydrogen peroxide and p‐thiocresol
Authors: Mansour Abdel Kader , Ibrahim Yehia Abdu
Published: January 2005

3‐Mercapto‐5,6‐diphenyl‐1,2,4‐triazine 1a reacts with GRIGNARD reagents to give 2b–g. 6‐Phenyl‐3‐mercapto‐5‐oxo‐4,5‐dihydro‐1,2,4‐triazine 4a reacts with phenylmagnesium bromide to form 5, 1a and 2g. 6‐Phenyl‐3‐methylmercapto‐5‐oxo‐4,5‐dihydro‐1,2,4‐triazine 4b reacts with phenylmagnesium bromide to give 1b. Compound 1b reacts with methyl‐ and /or ethylmagnesium iodide to give 2h and 2c respectively. Compounds 1b, 4b and 2h react with hydrogen peroxide to give 6, 7 and 3a respectively. The reactivity of the CN in position 4,5 in 1a has been further illustrated by its ready reduction with p‐thiocresol to give 2a. The action of ethereal diazomethane on 1a gives 1b.
Die Thermische Zersetzung von Peroxyacetalen
Authors: Bischoff Christian , Platz Karl‐Heinz
Published: January 2005

Es wird die radikalische Zersetzung der Mono‐ und Diperoxyacetale beschrieben. Die Zersetzungsprodukte wurden identifiziert. Nach homolytischer Spaltung der Peroxidgruppe tritt β‐Spaltung der Sauerstoffradikale ein.
Spectrophotometric Study of α‐Nitroso‐β‐naphthol and its 3,6‐disulphonic acid (nitroso‐R‐Salt)
Authors: Ibrahim N. A. , Zayan S. E. , Issa R. M. , El‐Hefnawey G. B.
Published: January 2005

The U. V. and visible absorption spectra of α‐nitroso‐β‐naphthol and nitroso‐R‐salt are recorded in solutions of varying pH. The U. V. bands are assigned to π → π* transition within the aromatic system while the visible bands are assigned to intramolecular charge transfer. The pK of both compounds are determined from spectrophotometric and pH measurements.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen. VIII [1]. Kinetik und Mechanismus der Methanol‐Addition an Arylcyanate
Authors: Martin Dieter , Niclas Hans‐Joachim , Berger Arne , Bacaloglu Radu
Published: January 2005

Der Reaktionsmechanismus der Methanol‐Addition an Cyansäurearylester konnte aufgeklärt werden. Bei dieser Umsetzung entstehen neben Phenolen 2‐Amino‐4,6‐diaroxy‐1,3,5‐triazine, 2‐Amino‐4,6‐dimethoxy‐1,3,5‐triazin, Cyanursäure‐trimethylester, Orthokohlensäure‐teramethylester und Ammoniak. Kinetische Untersuchungen der Primärschritte — Addition des Methanols zu Kohlensäure‐methylester‐arylester‐imiden und deren Weiterreaktion unter Bildung von Phenolen – mit Hilfe der UV‐Spektroskopie führten zur Aufstellung eines kinetischen Modells, das eine Autokatalyse (Pseudo‐ 2. Ordnung) mit konkurrierender Folgereaktion (Pseudo‐ 1. Ordnung) beschreibt. Die Aktivierungsparameter und HAMMETT‐Konstanten bestätigten die Annahme eines trimolekularen cyclischen Übergangszustandes. Durch Simulation auf einem Digitalrechner wurden die Konzentrations‐Zeit‐Kurven überprüft und eine Verbesserung des kinetischen Modells erreicht.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen, IX [1]. Katalysierte Alkohol‐Addition an Arylcyanate
Authors: Martin Dieter , Niclas Hans‐Joachim , Berger Arne
Published: January 2005

Die bisher schwer zugänglichen Kohlensäure‐alkylester‐arylester‐imide wurden nach einem einfachen Verfahren aus Arylcyanaten und Alkoholen in Gegenwart von Alkalihalogeniden oder aminofunktionellen Verbindungen gewonnen. Die Reaktionszeiten bis zum Erreichen des Temperaturmaximums eignen sich als Maß zur Reaktivitätsbeschreibung bei diesen Umsetzungen.
Biologically polyactive compounds. Nitrovinylfurans, Dihydro‐furo[2,3‐b]benzo[e]dioxins, and hydroxyphenyl esters of 2‐furoic acid of inhibiting properties towards bacteria, fungi, yeast, and aquatic snails
Authors: Latif N. , Mishriky N. , Guirguis N. S. , Hussein A.
Published: January 2005

Tetrachloro‐ and tetrabromo‐o‐benzoquinone react with furfurylidene‐(2a) and 5‐chlorofurfurylidene‐ (2b) nitromethane in boiling benzene to give the dihydrofurobenzodioxin adducts 3a–d, respectively, through a DIELS‐ALDER type of reaction. In contrast, under similar conditions, tetrachloro‐o‐benzoquinone reacts with furfural and 5‐chlorofurfural to give, in both cases, the ether 10 without incorporation of the furyl residue into the molecule. However, when the reaction is light catalysed, the polyhalohydroxyphenyl esters 11a and b are obtained. The thiophene analogue 11c is obtained in a similar manner. The reaction mechanism is discussed.

The nitrovinylfurans, dihydrofurobenzodioxins and hydroxyphenyl esters showed well expressed growth inhibiting properties towards bacteria, fungi, and yeast. The activity of the products towards Biomphalaria boissi snails, the intermediate host of Schistosoma mansoni in Egypt, is discussed.
1‐(m‐Hydroxyphenyl)‐1 H‐pyrazolo[3,4‐b]chinoxalin‐Derivate [1‐(m‐Hydroxyphenyl)‐flavazol‐Derivate] von Zuckern der Isomaltose, Maltose‐und Cellobiose‐Reihe
Authors: Teichmann B. , Himmelspach K. , Westphal O.
Published: January 2005

1‐(m‐Hydroxyphenyl)‐1 H‐pyrazolo [3,4‐b]chinoxaline [1‐(m‐Hydroxyphenyl)‐flavazole] von Zuckern der Isomaltose‐, Maltose‐ und Cellobiose‐Reihe wurden durch Verkochen der entsprechenden diazotierten Aminoverbindungen erhalten. Die Reindarstellung erfolgte durch Papierchromatographie und Sephadex‐Gelfiltration bzw. durch Kieselgel‐Chromatographie und Filtration über Bio‐Gel. Die Charakterisierung der Hydroxy‐Verbindungen erfolgte durch die RF‐Werte, die pH‐abhängigen Extinktionsmaxima in den UV‐Spektren und IR‐spektroskopische Untersuchungen.
Untersuchungen der spektroskopischen und elektrochemischen Eigenschaften 9,10 ‐arylsubstituierter Anthracene. II. Diskussion des elektrochemischen und sterischen Verhaltens
Authors: Stösser R. , Janietz P. , Jung C. , Sauer J. , Preidel J.
Published: January 2005

Experimentell ermittelte UV‐, ESR‐ und elektrochemische Daten arylsubstituierter Anthracene werden an Hand von Modellrechnungen und Literaturdaten diskutiert. Dabei kann gezeigt werden, daß diese Eigenschaften im wesentlichen durch die Molekülgeometrie, hier repräsentiert durch Verdrillungswinkel, bestimmt werden. Ein spezifischer Einfluß der Arylsubstituenten auf die elektronischen Eigenschaften des Grundkörpers konnte nicht nachgewiesen werden.
Synthese, Stereochemie und Photochemie von 20‐hydroxylierten 22,26‐Epimino‐5α‐cholestan‐Derivaten
Authors: Adam G. , Voigt D. , Schreiber K.
Published: January 2005

Es wird die Synthese stereoisomerer 16‐unsubstituierter und 16β‐hydroxylierter 22,26‐Epimino‐5 α‐cholestandiole‐(3β, 20) beschrieben und deren Stereochemie im Piperidinring diskutiert. Photolyse der entsprechenden N‐Nitroso‐ und N‐Chloramine unter sauren Bedingungen führt ebenso wie die alkalisch katalysierte Heterolyse der N‐Chloramine unter Spaltung zwischen C‐20 und C‐22 zu 20‐Keto‐pregnanen.
Über den Einfluß von Elektronen‐Donatoren auf die Copolymerisation von Isobutylen und Isobutylvinyläther
Authors: Heublein Günther , Römer Wolfgang
Published: January 2005

Bei der kationischen Copolymerisation von Isobutylvinyläther und Isobutylen werden selbst bei erheblicher Variationsbreite der Molverhältnisse beider Komponenten statistische Copolymere mit nur geringem Isobutylenanteil gebildet.

Setzt man dem Polymerisationsgemisch Elektronen‐Donatoren unterschiedlicher Stärke und Dosierung zu, so können die Monomerenanteile im Copolymerisat in weiten Grenzen variiert und durch entsprechende Wahl der eingesetzten Molverhältnisse die Copolymerenzusammensetzungen vorausschaubar abgeschätzt werden.
Über die Umsetzung von Cyclopentadien mit Äthylenoxid
Authors: Schröder R. , Striegler A. , Zimmermann G. , Mühlstädt M.
Published: January 2005

Es wurde die Umsetzung von Cyclopentadien mit Äthylenoxid in Gegenwart basischer Katalysatorsysteme untersucht. Neben β‐Hydroxyäthyl‐cyclopentadien 1 entstehen vorwiegend DIELS‐ALDER‐Addukte mit Tricyclo[5,2,1,02.6]decan‐Struktur. Das Isomerenverhältnis der gebildeten β‐Hydroxyäthylcyclopentadiene 1 a:1 b (44:56) wurde NMR‐spektroskopisch bestimmt. Die Geschwindigkeiten der Homodimerisierung von 1 und Cyclopentadien verhalten sich bei 70 °C etwa wie 1:2.
Quantenchemische Berechnung thermodynamischer Kriterien für Elektronentransferreaktionen zwischen π‐Elektronen‐systemen mit Beteiligung angeregter Zustände
Authors: Jung Ch. , Sauer J. , Heckner K.‐H.
Published: January 2005

Möglichkeiten der quantenchemischen Berechnung thermodynamischer Gleichgewichtsdaten für die Elektronentransferlumineszenz‐ bzw. Elektronentransferlöschreaktionen zwischen aromatischen π‐Elektronensystemen in Lösung werden diskutiert und derartige Berechnungen für einige Systeme durchgeführt. Die kleine Enthalpie dieser Reaktionen ergibt sich als Summe der wesentlich größeren negativen Enthalpie einer hypothetischen Gasphasenreaktion und positiven Änderung der Solvatationsenthalpie. Ferner wird die Möglichkeit untersucht, durch LFE‐Beziehungen die Freie Reaktionsenthalpie aus quantenchemisch berechneten Größen vorauszusagen. Es zeigt sich, daß dies nur in kleinen Gruppen verwandter Substanzen möglich ist.
Enzymatisch spaltbare, spezifische Transportformen von Cancerostatica. I. 4‐[N,N‐Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosid
Authors: Schwabe K. , Dorn H. , Tschiersch B. , Graffi A.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese des 4‐[N,N‐Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosids 2 berichtet, welches durch β‐Glucosidasen in das cytostatisch hochwirksame 4‐[N,N‐Bis‐(2‐chloräthyl)‐amino]‐phenol 1 und Glucose gespalten wird.

4‐Amino‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosidtetraacetat wird durch Äthylenchlorhydrin in Gegenwart von Natriumbicarbonat zum 4‐[N,N‐Bis‐(2‐hydroxyäthyl)‐amino]‐phenyl‐O‐β‐D‐glucopyranosidtetraacetat 4 umgesetzt, welches nach Chlorierung mit thionylchlorid/Pyridin und Entacetylierung in NaOCH3MeOHCH2Cl2 2 ergibt. Es wird über die Stabilität der Stickstofflostgruppe in 1 und 2 sowie über biologische Testungen kurz berichtet.
3‐(α‐Cyanoarylidene)phthalides and Related Compounds. Part I
Authors: Hannout I. B. , El‐Shafie S. M.
Published: January 2005

The formation of 3‐(α‐cyanoarylidene)phthalides 1a–g, by interaction of benzyl cyanides with phthalic anhydrides was studied under various conditions. The by‐products, accompanying 3‐(α‐cyanobenzal)phthalide 1a, were identified as phthalimide, benzalphthalide 2 and 3‐(α‐carbamoylbenzal)phthalide 6.
NMR‐Untersuchungen an Polymethinfarbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten. VII. Reaktive Zwischenstufen zur Herstellung unsymmetrischer Benzimidotrimethincyanine und Merocyanine
Authors: Kleinpeter E. , Borsdorf R. , Bach G. , v. Grossmann J.
Published: January 2005

1,3‐Diäthyl‐2‐(β‐phenyliminoäthyliden)‐5‐cyanobenzimidazolin addiert unter Salzbildung Säuren und Säurehalogenide. Es wird die Struktur dieser für die Farbstoffsynthese wichtigen Zwischenstufen anhand ihrer NMR‐Spektren diskutiert und ihre unterschiedliche Reaktivität bei der Farbstoffbildung untersucht.
Organoarsen‐Verbindungen. XXIII. Darstellung imidomethylsubstituierter tertiärer Phosphine und Arsine
Authors: Tzschach A. , Kellner K.
Published: January 2005

Die Synthese der Phtalimidomethyl‐, Succinimidomethyl‐ und o‐Sulfobenzimidomethyl‐diphenylphosphine sowie ‐arsine aus den entsprechenden MANNICH‐Basen der cyclischen Imide und Diphenylphosphin und ‐arsin bzw, aus den Chlormethylimiden und Natriumdiphenylphosphid oder ‐arsid wird beschrieben. Die imidomethylsubstituierten Phosphine und Arsine 1–6 werden durch weitere chemische Umsetzungen und durch spektroskopische Untersuchungen näher charakterisiert.
Preparation and properties of bis(1,3‐cyclooctadienyl) molybdenum oxy‐dichloride and bis(1,3‐cyclooctadienyl) tungsten oxydichloride and their phenoxy derivatives
Authors: Munjal K. K. , Verma M. R. , Sharma K. M. , Singh R. P.
Published: January 2005

Reactions of 1,3‐cyclooctadiene with molybdenum oxy‐tetrachloride and tungsten oxytetrachloride have been carried out and novel compounds (C8H11)2MoOCl2(1) and (C8H11)2 WOCl2 (2) isolated. Reactions of 1 and 2 with mono‐, di‐, and tri‐hydroxy phenols have also been studied. IR‐spectra and some other physical characteristics of these compounds are reported.
Polymerisation von Butadien‐(1,3) mit Tetrabenzyltitan‐Verbindungen enthaltenden Systemen
Authors: Brune F. , Thiele K.‐H. , Schöneburg Th.
Published: January 2005

Titantetrabenzyl sowie die erstmals näher beschriebenen Titantetra‐o‐halogenbenzyle weisen eine geringe Aktivität zur Polymerisation von Butadien auf. Aluminiumtriäthyl erhöht die Aktivität. Günstiger wirkt Aluminiumchlorid als Cokatalysator, wobei unter Normaldruck stereoreguläres Polybutadien mit vorwiegend 1,4‐trans‐ bzw. 1,4‐cis‐Anteilen erhalten werden konnte.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen. XI. Untersuchung des Solvatationsverhaltens von Arylcyanaten, N‐Methylanilinen und Phenolen auf der Basis von Verteilungs‐koeffizienten
Authors: Martin Dieter , Birkhahn Hans‐Jürgen , Niclas Hans‐Joachim
Published: January 2005

Die Lösungsmittel‐Aktivitätskoeffizienten lgWγ von substituierten Arylcyanaten, N‐Methylanilinen und Phenolen wurden für die Lösungsmittel‐Übergänge von Wasser (W) zu Methanol, Formamid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Benzol, c‐Hexan, Diäthylketon, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid bestimmt. Die lgWγ‐Werte erweisen sich als geeignete, substratspezifische Maßzahlen zur Abschätzung der Wechselwirkungsmöglichkeiten zwischen Lösungsmittel und Gelöstem. Die Wechselwirkungsbeiträge wurden mit Hilfe multipler Regressionsansätze ermittelt, die die lgWγ‐Werte als Funktion reiner Solvensparameter beschreiben.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen. XII. Lösungsmittelabhängigkeit der Amin‐ und Phenol‐Addition an Arylcyanate. lg k‐Korrelationen mit ET‐, γ‐ und σ‐Parametern
Authors: Bacaloglu Ilse , Bacaloglu Radu , Martin Dieter , Birkhahn Hans‐Jürgen
Published: January 2005

Die Lösungsmittelabhängigkeit der Addition von Phenolen und N‐Methylanilinen an Arylcyanate wurde kinetisch untersucht. Aus dem Vergleich der Geschwindigkeitskonstanten geht hervor, daß steigende Lösungsmittelpolarität die Reaktionsgeschwindigkeit sowohl für die Amin‐ als auch die Phenol‐Addition herabsetzt (lgk = a – b · ET). Die Lösungsmittelaktivitätskoeffizienten weisen aus, daß der reaktionsverlangsamende Effekt durch eine bevorzugte Solvatation der Ausgangszustände hervorgerufen wird. Die Übergangszustände sind nur gering und in den untersuchten Lösungsmitteln annähernd gleich solvatisiert. Aus einem Vergleich der HAMMETT‐Beziehungen lassen sich ϱ‐Werte für die unterschiedliche Lösungsmittelbeeinflussung des elektronischen Substituenteneffekts auf Arylcyanate, Phenole und Arylamine ableiten.
Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen. XIX. Reaktionen von Butanoliden mit Dimethyl‐ und Diäthyl‐aluminiumchlorid
Authors: Reinheckel Heinz , Sonnek Georg , Gensike Rita
Published: January 2005

Butanolide 1a – d mit kurz‐ und langkettigen Alkylgruppen in γ‐Stellung und Diäthylaluminiumchlorid reagieren vorwiegend zu isomeren ungesättigten Säuren 3 – 5. Durch Ozonolyse wird die Lage der Doppelbindung bestimmt. Der Mechanismus dieser Reaktion wird auf Grund von bisher bekannten Ergebnissen, durch Umsetzung eines deuterierten Butanolids und durch kinetische Messungen aufgeklärt. Dimethyl‐aluminiumchlorid reagiert unter diesen Bedingungen gleichartig.

Umsetzungen aromatisch substituierter Butanolide 1e–g mit Diäthyl‐aluminiumchlorid führen dagegen zu zwei gesättigten Säuren 8, und 9; Dimethyl‐aluminiumchlorid ergibt nur eine alkylierte Säure 10.

Die Butenolide 2a, b erweisen sich als äußerst stabil und ergeben sowohl mit Diäthyl‐aluminiumchlorid als auch mit Dimethyl‐aluminiumchlorid in niedrigen Ausbeuten nur ungesättigte Säuren 11a, b.

In Gemischen reagieren Äthyl‐aluminiumdichlorid und Diäthyl‐aluminiumchlorid mit Butanoliden 1 wie selbständige Verbindungen.
Zur anodischen Oxydation des Anilins in gesättigter NaCl‐Lösung. V. Potentiostatische Elektrolyse von Anilin und physikalisch‐chemische Eigenschaften des Oxydationsproduktes
Authors: Dunsch L.
Published: January 2005

Es wurde die Elektrolyse von Anilin an Reinstgraphitelektroden — insbesondere die pH‐ Änderungen im Elektrolyten und die Beschaffenheit der Anodenoberfläche — sowie die physika‐ lisch‐chemischen Eigenschaften von Anilinschwarz untersucht. Das elektrochemisch dargestellte Anilinschwarz besitzt eine hohe Spinkonzentration sowie eine gute elektrische Leitfähigkeit und ist röntgenkristallin. Außerdem wurden Hinweise auf die Struktur von Anilinschwarz erhalten. Aufgrund der elektrochemischen Eigenschaften von Anilinschwarz ergeben sich Schwierigkeiten bei dessen Verwendung als Elektrodenmaterial.
Racematspaltung von D,L‐Camphersulfonsäure
Authors: Müller Detlef M. , Strack Erich , Lorenz Irmgard
Published: January 2005

D, L‐Camphersulfonsäure wird mittels D‐ und L‐Carnitinnitril durch fraktionierte Kristallisation quantitativ in die optischen Antipoden aufgespalten. Aus den dabei anfallenden Carnitinnitrilcamphersulfonaten werden über stark saure Kationenaustauscher die optisch aktiven Camphersulfonsäuren im Eluat rein erhalten. Die am Kationenaustauscher gebundenen Carnitinnitrile werden mit Salzsäure eluiert, aus dem Eluat zurückgewonnen und erneut zur Racematspaltung eingesetzt. Die Darstellung der optisch aktiven Camphersulfonsäuren nach diesem Verfahren ist rationell und leicht in technische Maßstäbe überzuführen.
Untersuchungen zur Alkylierung von niederen Paraffinen mit Olefinen an Zeolithkatalysatoren
Authors: Schöllner R. , Hölzel H.
Published: January 2005

Die Wirksamkeit von Zeolithen des Typs Y für die Alkylierung von niederen Paraffinen mit Olefinen wurde untersucht. Die Aktivität der Katalysatoren war, unabhängig von der Art der ausgetauschten Kationen und den Prozeßparametern, in flüssiger Phase sehr hoch. Die Isooctanausbeuten als Maß der Selektivität sind mit kommerziellen Alkylierungskatalysatoren vergleichbar. Durch Verwendung spezieller Einsatzprodukte unterschiedlicher C‐Zahlen konnten mechanistische Vorstellungen über den Ablauf der Alkylierungsreaktion bestätigt werden.
Organische Phosphorverbindungen. VI. Quantitative Untersuchungen über das Alkylierungsvermögen kernsubstituierter O, O‐Dimethyl‐O‐phenyl‐phosphate und ‐thiophosphate
Authors: Jentzsch Renate , Schneider Peter , Fischer Gerhard W.
Published: January 2005

Zur quantitativen Beschreibung des Alkylierungsvermögens kernsubstituierter O,O‐Dimethyl‐O‐phenyl‐phosphate und ‐thiophosphate werden die Reaktionsgeschwindigkeiten ihrer Umsetzungen mit Trimethylamin und 4‐(4‐Nitrobenzyl)‐pyridin (NBP) ermittelt und in Beziehung zu den Hammettschen Substituentenkonstanten σ, IR‐ und NMR‐Daten sowie zu pKa‐Werten gesetzt.

Gute Korrelationen ergeben sich sowohl mit den Substituentenkonstanten σ insbesondere den σ°‐Konstanten, als auch mit den chemischen Verschiebungen δder Estergruppierung. Die ermittelten Reaktionskonstanten ϱ bzw. ϱ° zeigen die Erhöhung des Alkylierungspotentials durch elektronenziehende Substituenten.

Eine für praktische Belange brauchbare Abschätzung des Alkylierungsvermögens gelingt mittels δOH,vOHoder der pKa‐Werte der phenolischen Esterkomponente als Korrelierungsparameter, während sich hierzu die Valenzschwingungenvnur bedingt und die31P‐Verschie‐bungen nicht eignen.
Spektroskopisches Verhalten von organischen Schwefelverbindungen. VIII. Nachweis der Fermiresonanz bei den SO2‐Valenzschwingungsbanden von Di‐, Tri‐ und Tetrabutyl(phenyl)sulfonyl‐alkanen
Authors: Dathe K. , Doerffel K.
Published: January 2005

An den symmetrischen und antisymmetrischen SO2‐Valenzschwingungen von einigen höheren n‐Butyl‐ und Phenylsulfonen wird Fermiresonanz als Ursache der Bandenaufspaltung nachgewiesen. Zum Nachweis dient die Methode der Lösungsmittelvariation.
Zur Darstellung von Methylen‐bis‐P(O)‐Verbindungen mit ungleichen P‐Substituenten
Authors: Gloyna D. , Lachmann U. , Henning H.‐G.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung trivalenter P‐Ester mit Chlormethan‐phosphon‐säurediäthylester laufen ARBUZOV‐Reaktion und Alkylierung des P‐Esters etwa in gleichem Maße ab. Die Ausbeute an ARBUZOV‐Produkt 3 ist mäßig, seine Reingewinnung schwierig. Bei der analogen Umsetzung mit Chlormethan‐phosphonsäure‐diphenylester ist die ARBUZOV‐Reaktion eindeutig die Hauptreaktion, die in guten Ausbeuten Methylen‐bis‐P(O)‐Verbindungen 3 mit ungleich substituierten P‐Atomen ergibt. Die Einführung eines Phenylrestes in die Chlormethyl‐Gruppe begünstigt stark die Halogenübertragung auf das trivalente P‐Atom als Konkurrenzreaktion zur ARBUZOV‐bzw. besonders zur MICHAELIS‐BECKER‐Reaktion.

Ein weiterer Syntheseweg für Methylen‐bis‐P(O)‐Verbindungen besteht in der „Acylierung”︁ methylenaktiver P(O)‐Verbindungen durch trivalente P‐Chloride mit nachfolgender Oxydation. In speziellen Fällen kann dieser Weg der ARBUZOV‐Reaktion ausbeutemäßig überlegen sein.
Condensation of p‐Substituted Benzophenones with Dimethyl Homophthalate
Authors: El‐Newaihy M. F. , Salem M. R. , Abdel‐Hamid H. A.
Published: January 2005

p‐Methyl‐, p‐methoxy‐, and p‐chlorobenzophenone condense with dimethyl homophthalate in the presence of sodium hydride to give the expected stereoisomeric half‐esters 1 and 2. The (z)‐configuration 2 was favoured in the two former ketones, whereas the (E)‐configuration 1 prevailed in the latter. Configuration was determined by cyclisation of the derived dibasic acids 3 and 4 to the oxo‐indenyl acids 7 and 8, also obtained by the action of aluminium chloride on the anhydrides 5 and 6. Cyclisation of the half‐esters gave the indenyl esters 9 and 10. Structures are supported by i.r., u. v., and n. m. r. spectroscopic evidence. The ratio of isomers is interpreted in terms of the relative ease of ring cleavage of the intermediate δ‐lactones 11 and 12.
Darstellung, Tautomerieverhalten und Wasserstoffbrücken‐bindung von 2‐Heteroarylamino‐thiazolen
Authors: Bödeker J. , Pries H. , Rösch D. , Malewski G.
Published: January 2005

2‐Heteroarylamino‐thiazole lassen sich nach der Methode von HANTZSCH aus heteroaromatisch substituierten Thioharnstoffen darstellen. Die UV‐ und IR‐spektroskopische Untersuchung zeigt, daß diese Verbindungen in der Aminoform vorliegen. Sie sind im festen Zustand über NH…︁N‐Brücken assoziiert, wobei das Ringstickstoffatom des Thiazols als Protonenakzeptor fungiert.
Zum elektrochemischen Verhalten von unsymmetrisch verbrückten Dichinonen
Authors: Heberer H. , Schubert H. , Matschiner H. , Lukowczyk B.
Published: January 2005

Es werden Redoxpotentiale und pK‐Werte von tetravalenten, unsymmetrisch verbrückten Dichinonen, Chinhydronen und Hydrochinonen beschrieben und Substituenten‐einflüsse auf diese Eigenschaften diskutiert.
Elektrocyclische Synthese von aromatischen Aldehyden aus kettenförmigen Polymethinfarbstoffen
Authors: Althoff Helga , Bornowski Barbara , Dähne Siegfried
Published: January 2005

Aus kettenförmigen Heptamethinfarbstoffen bildet sich in einer elektrocyclischen Reaktion Benzaldehyd, aus Nonamethinen entsprechend Zimtaldehyd. Die Ausbeuten der Reaktion in Abhängigkeit von der Wasserstoffionenkonzentration und die Eyring‐Parameter werden bestimmt.
Untersuchungen an zwitterionischen s‐Triazolo[4,3‐b]pyridazinen
Authors: Timpe H.‐J. , Becker H. G. O. , Radeglia R.
Published: January 2005

Aus 4‐Amino‐s‐triazol, Acetessigestern und Alkylhalogeniden lassen sich zwitterionische s‐Triazolo[4,3‐b]pyridazinone 2 darstellen. Mit Hilfe von P4S10 kann das O‐Atom gegen das S‐Atom ausgetauscht werden. Beide Verbindungssysteme unterscheiden sich deutlich in ihrer Elektronendichteverteilung, was vor allem aus 1H‐ und 13C‐NMR‐Messungen folgt. Damit verbunden ist eine unterschiedliche Reaktivität und ein unterschiedlicher Reaktionsort beider Systeme bei Protonierungs‐, Alkylierungs‐ und nucleophilen Additionsreaktionen an Acetylendicarbonsäureestern.
Zur Oxidationsstabilisierung von Cyclopentadienpolymeren. I. Polymerisation von Cyclopentadien und Chlorierung des Polymeren
Authors: Heublein Günter , Freitag Werner
Published: January 2005

Cyclopentadien wurde in Tetrachlorkohlenstoff mittels Aluminiumchlorid polymerisiert. Das erhaltene Polycyclopentadien (PCPD) wurde unter Variation des Lösungsmittels, der Temperatur, der Chlorkonzentration und unter Verwendung bestimmter Zusätze chloriert. Das chlorierte Polycyclopentadien (CPCPD) besitzt einen Chlorgehalt bis zu 63 Masse‐%. Die Produkte wurden hinsichtlich ihrer physikalisch‐chemischen Eigenschaften charakterisiert. CPCPD mit Chlorgehalten über 45 Masse‐% bleibt über Monate an der Luft farbstabil und löslich. Die Oxidationsrate wird gegenüber PCPD stark zurückgedrängt und ist über die Gewichtszunahme nicht mehr meßbar. Die thermische Stabilität und die Anfälligkeit gegen Oxidations‐ und Eliminierungsprozesse verbessern sich mit steigendem Chlorgehalt der Produkte.
Über die Natur der Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung. II. Massenspektrometrische Untersuchungen von Mono‐organyl‐Übergangsmetallkomplexen des Phthalocyanins und Salens
Authors: Müller E.‐Ch. , Kraft R. , Etzold G. , Drevs H. , Taube R.
Published: January 2005

The Nature of the Transition Metal to Carbon σ‐bond. II. Mass Spectrometric Investigations of Mono‐organyl‐Transition Metall Complexes of Phthalocyanine and Salen

In the mass spectra of monomethyl and monophenyl complexes of Fe(III) and Co(III) phthalocyanines (RMPc) there are observed peaks at higher mass numbers than that of the molecular ion which are described to products containing more than one organyl group.

It is concluded from the mass spectra and the ionization efficiency curves of the ions R2MPc+, RMPc+ and MPc+ that, due to the high temperature in the inlet system of the mass spectrometer, in the solid state a loss of the organyl residue R and an attack of the radicals at the phthalocyanine ring takes place.

The mass spectra of methyl‐ and phenyl‐cobalt(III)‐salen do not contain any peaks at higher mass numbers than the molecular ion. The problems of mass spectrometric determination of the strength of the transition metal to carbon σ‐bond are discussed.
Stobbe Condensation of Aromatic Aldehydes with Diethyl Diglycollate
Authors: Salem M. R. , Enayat E. I. , Kandil A. A.
Published: January 2005

Piperonal, p‐tolualdehyde, and p‐chlorobenzaldehyde condense with diethyl diglycollate in the presence of sodium hydride to give predominantly the corresponding (Z)‐half‐esters 1. together with smaller yields of the diarylidene diacids 2 and 3. The structure and configuration of the products was established by chemical and spectroscopic evidence.
Reaktionen von 2,3‐Dichlormaleinimiden mit methylenaktiven Verbindungen
Authors: Augustin M. , Fischer G. , Schneider B. , Köhler M.
Published: January 2005

Reactions of 2,3‐Dichloromaleimides with Methyleneactive Compounds

2,3‐Dichloromaleimides 1 react with activated methylene compounds mainly under monosubstitution to give 2–6. Replacement of the second chloroatom gives 2,3‐disubstituted maleimides 9–15 and stable ylides 16–27 with pyridine and triphenylphosphine, respectively. A general synthesis for such maleimid‐ylides was found in a one‐batch reaction from 2,3‐dichloromaleimides 1 with methyleneactive compounds and pyridine or triphenylphosphine.
Zur Chemie des Triacetonamins. III. Verlauf und Produkte der Umsetzung von Isocyanaten mit 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidin‐4‐onoxim
Authors: Werchan Hans Georg , Russew Russi Iwanow , Held Paul , Schubert Hermann
Published: January 2005

Triacetoneamine Chemistry. III. Course of and Products from the Interaction of Isocyanates with 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidine‐4‐one Oxime

Reaction between 2,2,6,6‐tetramethyl‐piperidine‐4‐one oxime 2 and isocyanates RNCO in equimolar amounts yields the corresponding O‐carbamoyl derivatives 3. These compounds are converted to the N, O‐dicarbamoyl derivatives 4 by treating 3 with another mole of the same or a different isocyanate.

Under mild conditions the N‐carbamoyl moiety of the compounds 4 splits off by thermolysis or hydrolysis resulting in reproduction of the more stable 3. The regiospecifity of the carbamoylation reaction 1 → 3 and of the reverse reaction 4 → 3 is considered as a consequence of steric hindrance in position 1 of the heterocyclus.
13C‐kernmagnetische Resonanzspektren der Phenylfulgide
Authors: Ilge H.‐D. , Paetzold R. , Radeglia R.
Published: January 2005

Carbon‐13 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Phenylfulgides

The carbon‐13 chemical shifts are determined in a series of phenylfulgides in order to investigate steric and electronic influences of substituents. By means of the shift differences between suitably substituted compounds results can be obtained as to the relative variation of the rotation angles of the phenyl rings as well as to te angle alterations between the exocyclic double bonds and the anhydride ring. Introducing 4‐CH3O‐ and 4‐NO2‐groups at the phenyl rings the substituent induced alterations of the carbon‐13 chemical shifts and the π‐polarization effects related with it are discussed.
13C‐NMR‐Spektren von 2‐Bromcholest‐5‐en‐3‐onen
Authors: Römer J. , Scheller D. , Grossmann G.
Published: January 2005

13C‐N.M.R. Spectroscopic Investigation of 2‐Bromo‐cholest‐5‐en‐3‐ones

The 13C‐n.m.r. spectra of the 2‐epimeric 2‐bromocholest‐5‐en‐3‐ones have been measured and the substituent effects are determined. The substituent effects of 2‐Br and Δ5 double bond follow the rules known from literature.
Reaktionen des 2,6‐Di‐tert.‐butyl‐4‐(N‐tert.‐butylnitrono)‐phenoxyradikals
Authors: Schulz Manfred , Bach Barbara , Reinhardt Michael
Published: January 2005

Reactions of the 2,6‐Di‐tert.‐butyl‐4‐(N‐tert.‐butylnitrono)‐phenoxyl Radical

The title compound, a phenoxyl radical containing a nitrono group, reacts with alcohols and tert.‐butylhydroperoxide yielding phenol and products of secondary radical solvent reactions. The reactions with lead tetraacetate, tert.‐butoxy and 2‐cyanoisopropyl radicals give high yields of cyclohexadienone adducts (6, 7 and 10) containing unchanged nitrono function. The reaction with dibenzoylperoxide, however, leads to the modification of the nitrono group yielding the N‐benzoyloxycarboxamide (8). In the acidic decomposition of the tert.‐butoxy radical adduct we suggest a nitrenium ion (16) as an intermediate.
Reaktionen von 2‐Cyan‐3‐methoxy‐maleinimid mit methylenaktiven Verbindungen und Enaminen
Authors: Augustin M. , Frank J. , Köhler M.
Published: January 2005

Reactions of 2‐Cyano‐3‐methoxy‐maleinimide with Methylene Active Compounds and Enamines

The vinylogous ester 1 gives with methylenactive compounds 2 carbamoylmaleinimides 3, which cyclize to pyridonimides 4. Reactions of 1 with enamines form cyanomaleinimides 6‐8 and aminopyridines 11.
Synthesis of new nitrile imines with Pyridazin‐3(2H)‐one moiety and their addition to some dipoles. I
Authors: Shams Nabil A.
Published: January 2005

The present work deals with the synthesis of 6‐aryl‐2‐ethoxycarbonyl pyridazin‐3(2H)‐ones (2) as useful synthetic intermediates because they allow formation of a new hydrazides (3), hydrazidoyl chlorides (4) and the highly reactive nitrile imine species (5). Dimerization and reaction of the latter species with benzonitrile, benzaldehyde and their p‐methoxy and p‐nitro derivatives provides a convenient method for the synthesis of substituted 1, 2, 4, 5‐tetrazines (6), 1, 2, 4‐triazoles (7) and 1, 3, 4‐oxadiazoles (8), respectively, with pyridazin‐3(2H)‐one moiety.
Phosphororganische Antioxidantien. III. Kinetik und Mechanismus der Cumylhydroperoxidzersetzung durch cyclische Phosphite
Authors: Rüger C. , König T. , Schwetlick K.
Published: January 2005

Organophosphorus Antioxidants. III. Kinetics and Mechanism of the Decomposition of Cumyl Hydroperoxide by Cyclic Phosphites

The reaction mechanism of cyclic esters of phosphorous acids I to VIII with cumyl hydroperoxide has been studied kinetically by means of 31P n.m.r. spectroscopy, high performance liquid chromatography and iodometric titration.

The five‐membered cyclic phosphites (I and II) react with cumyl hydroperoxide to give the corresponding phosphates (AI and AII) and cumyl alcohol. With more hydroperoxide or water they form the open chain phosphate esters (BI and BII) which decompose cumyl hydroperoxide catalytically giving phenol and acetone. Higher membered cyclic phosphites (III to VIII) react with cumyl hydroperoxide to give the corresponding phosphates and alcohol only. The mode of reaction depends on the hydrolysis behaviour of the cyclic phosphates (AI to A VIII). Only fivemembered cyclic phosphites which give easily hydrolyzable phosphates are able to decompose cumyl hydroperoxide catalytically. The nature of the exocyclic group in the phosphites has no influence on this behaviour.

The kinetic parameters of the separate reaction steps are given.

The ionic mechanism of hydroperoxide decomposition is accompanied by a homolytic one.
Pyryliumverbindungen. XXII. 1H‐NMR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen zur Isomerisierung von Pseudobasen unsymmetrisch substituierter 2, 4, 6‐Triarylpyryliumsalze
Authors: Fischer Gerhard W. , Mügge Clemens , Fink Siegfried
Published: January 2005

Pyrylium Compounds. XXII. 1H‐N.M.R. and U.V. Spectroscopic Investigations on the Isomerization of Pseudobases of Unsymmetrically Substituted 2, 4, 6‐Triarylpyrylium Salts

The kinetics and mechanism of the isomerization of the title compounds, the pentene 1,5‐diones 2 and 3, were studied by 1H‐n.m.r. and u.v. spectroscopy. The equilibrium constants measured vary little near 1, indicating the small influence of substituents on the equilibrium position. The mutual rearrangement 2⇄3 proved to be a base‐catalized reaction which is characterized by strictly linear Hammett correlation between 1g k and Σσp. The results obtained suggest resonance‐stabilized anions of type4 as intermediates. ‐ Pseudobases of 3‐alkyl‐2, 4, 6‐triarylsubstituted pyrylium salts do not undergo a reversible isomerization.
Pyryliumverbindungen. XXIII. 2‐Dialkylamino‐2H‐pyrane aus tetra‐ und pentasubstituierten Pyryliumsalzen
Authors: Fishcer Gerhard W. , Zimmermann Thomas , Weissenfels Manfred
Published: January 2005

Pyrylium Compounds. XXIII. 2‐Dialkylamino‐2H‐pyrans from Tetra‐ and Pentasubstituted Pyrylium Salts.

Tetra‐ and pentasubstituted pyrylium salts of type 6 react with secondary alkyl amines to give stable crystalline 2‐dialkylamino‐2h‐pyrans 7. In the case of tetrasubstituted pyrylium salts 6, R′ = Me, R″ = H the reaction occurs regioselectively leading to 2H‐pyrans with Me at C‐3 of the heterocyclic ring. The structure of the reaction products was established by n.m.r., i.r., u.v. and mass spectroscopic methods. Electrophilic agents like protons, carboxylic acid chlorides or methyl iodide regenerate the original pyrylium cations from 7. In refluxing methanol 7a is converted into the 2‐methoxy‐2H‐pyran derivative 8, whereas in aqueous acetone the pseudobase 9 and with ammonia the pyridine 10 are formed. Reaction of 7a with nitromethane or ethyl cyanoacetate provides the benzene derivatives 11 and 12, respectively.
β‐Fur‐2‐yl‐α‐halogenacrylonitrile. IV. Reaktionen von β‐Fur‐2‐yl‐α‐halogenacrylonitrilen mit Alkoholen und Phenolen
Authors: Jähnisch K. , Callejas D. R. , Catasus N.
Published: January 2005

β‐Fur‐2‐yl‐α‐halogenacrylonitriles. IV. Reactions of β‐Fur‐2‐yl‐α‐halogenacrylonitriles with Alcohols and Phenols

β‐Fur‐2‐yl‐α‐halogenacrylonitriles 1a–c react with alcohols and phenols to yield β‐fur‐2‐yl‐β‐alkoxyacrylonitriles and β‐fur‐2‐yl‐β‐aroxyacrylonitriles 2a–k respectively. With ethylene glycol α‐[2‐(fur‐2‐yl)‐1, 3‐dioxolan‐2‐yl]acetonitriles 3a, b are formed.
Zur Struktur des „Trichlor‐diphenoxyphosphorans”︁
Authors: Gloede J. , Gross H. , Waschke R.
Published: January 2005

The Structure of “;Trichloro‐diphenoxyphosphorane”

The structure of ‘Trichloro‐diphenoxyphosphorane’ synthesized by well‐known and new methods is not a pentacoordinated phosphorus compound, but has the structure of tetraphen‐oxyphosphonium hexachlorophosphate 4.
Zur Rhodium‐katalysierten Carbonylierung aromatischer Nitroverbindungen zu Isocyanaten. III. Zur Sauerstoffübertragung bei der Carbonylierung von Nitromesitylen in Gegenwart von Rhodium(I)carbonylchlorid und Molybdänoxychlorid
Authors: Unverferth Klaus , Tietz Helmuth , Schwetlick Klaus
Published: January 2005

Rhodium Catalyzed Carbonylation of Aromatic Nitro Compounds to Form Arylisocyanates. III. On Oxygen Transfer in the Carbonylation of Nitromesitylene in the Presence of Rhodium(I)Carbonyl Chloride and Molybdenum Oxytrichloride

Rh2Cl2(CO4) and MoOCl3 or MoOCl4 catalyze the carbonylation of nitromesitylene to form mesityl isocyanate at 1000C and normal pressure. Experiments with Mo18OCl3 show that the deoxygenation of the nitro group proceeds directly by the CO ligand. The 18O‐atom of the cocatalyst is not involved in the oxygen transfer process. Experimental evidence is given for the formation of an oxomolybdenum complex in situ containing the deoxygenated nitromesitylene as a structure unit.
Lone pairs and molecular structure: The Conformation of the o,o′‐Azabiphenyls
Authors: Hofmann H.‐J. , Birner P.
Published: January 2005

The conformational structure of the o,o′‐azabiphenyls was examined using the NDDO method. The planarity or nonplanarity of the various compounds is the result of a compromise between the stabilizing conjugation effect and the destabilizing interactions of the nitrogen lone pairs and the steric hindrance of the ortho hydrogen atoms, respectively. There are no destabilizing interactions between the ortho hydrogens and nitrogen lone pairs. A detailed analysis of the results provides more insight into the problems of the treatment of lone pairs within NDO methods.
Cyclisierungsreaktionen β,γ‐ungesättigter Kohlensäurederivate. X. Reaktionen von N‐Cinnamylcarbamidsäureestern mit Sulfenylchloriden‐Synthese von 3, 5‐disubstituierten Oxazolidin‐2‐onen
Authors: Mühlstädt M. , Olk B. , Widera R.
Published: January 2005

Cyclization Reactions of β,γ‐Unsaturated Derivatives of Carbonic Acid. X. Reaction of N‐Cinnamyl Carbamic Acid Esters with Sulfenyl Chlorides—Synthesis of 3,5‐Disubstituted Oxazolidine‐2‐ones

N‐Cinnamyl urethanes 1 have been cyclized to 3,5‐disubstituted oxazolidine‐2‐ones 3 by aromatic sulfenyl chlorides in methylene chloride. The tetrahydro‐2H‐1,3‐oxazine‐2‐ones 6 were obtained by reaction of 5‐bromotetrahydro‐2H‐1,3‐oxazine‐2‐ones 8 with thiophenols.
Determination of the difunctional primary products in the Oxidates of Medium n‐Paraffins
Authors: Chhaly Leang , Peitzsch Rüdiger , Pritzkow Wilhelm , Voerckel Volkmar , Zewegsuren Nansadyn
Published: January 2005

The proportion of difunctional and monofunctional products with the original carbon skeleton was determined in the oxidates of n‐decane, n‐tridecane, n‐pentadecane, and n‐octadecane to about 0.32. This proportion does not significantly depend on the conversion of the starting paraffin. As well as mono‐ and difunctional products with the original carbon skeleton already at very low conversions of n‐tridecane, about 45% of lower oxygen‐containing compounds, for example aldehydes, alkan‐2‐ones, carboxylic acids and γ‐lactones, are also obtained. Obviously, a part of the difunctional primary products reacts very fast with scission of the carbon chain, forming lower oxygen‐containing compounds.
Activated nitriles in heterocyclic synthesis: A Novel Synthesis of Pyrimidine Derivatives
Authors: Ibrahim Nadia Sobhy , Shams Hoda Zaki , El‐Aal Fatma Abd El‐Maksoud Abd , Elnagdi Mohamed Hilmy
Published: January 2005

The reaction of 3‐amino‐2,4‐diethoxycarbonylcrotononitrile with cinnamonitrile derivatives afforded the pyrimidines 5a‐‐d and not the pyridines 4 as expected from literature. Similarly pyrimidines 5e‐‐h were produced when 3‐amino‐2,4‐dicyanocrotononitrile was treated with the same reagent. The structure was established based on MS and high resolution 1H‐n.m.r. spectroscopy.
Synthese von (Z/E)‐1‐Aryl‐4‐arylmethylen‐pyrrolidin‐2,3,5‐trionen und Reaktionen mit Heteronucleophilen
Authors: Augustin M. , Jeschke P.
Published: January 2005

Synthesis of (Z/E)‐1‐Aryl‐4‐arylmethylene‐pyrrolidine‐2,3,5‐triones and Reactions with Heteronucleophiles

The condensation reaction of 2‐hydroxy‐maleimides 1 prepared in situ from 2‐ethoxycarbonyl‐3‐hydroxy‐maleimide 2 or the amide ester 3 with aldehydes afforded in a one‐pot procedure the (Z/E)‐1‐aryl‐4‐arylmethylene‐pyrrolidine‐2,3,5‐triones 5a–k in good yields.

Acid catalyzed treatment of the α,β‐unsaturated carbonyl compounds (Z/E)‐5a, c, g with bifunctional nucleophiles such as thiourea and phenylthiourea gave the derivatives of 1,3‐thiazine‐2‐ones 8a–d respectively, while (Z/E)‐5f and urea produced the pyrimidine‐2‐ones 9. Under the insemicarbacide led to the formation of the (Z/E)‐isomers 10a–f.

Triethyl phosphite added in a Michael fashion to yield the novel 3‐aryl‐2,2,2‐triethoxy‐Δ4‐oxaphospholene‐4,5‐dicarboxylic imides 11a–c.
Elektrochemie organischer Kationen. V. Synthese von 3, 10‐Diaza‐tricyclo[5.3.1.1.2,6]dodeca‐4,8‐dien‐Derivaten durch zweistufige Elektroreduktion von Pyridiniumionen
Authors: Pragst F. , Köppel H. , Walkhoff E. , Boche E.
Published: January 2005

Electrochemistry of Organic Cations. V. Synthesis of 3, 10‐Diaza‐tricyclo[5.3.1.12,6]dodeca‐4,8‐diene Derivatives by a Two‐Step Electrochemical Reduction of Pyridinium Ions

A series of 1‐substituted 2,4,6‐trimethylpyridinium ions 1a–1k is cathodically dimerized in alkaline medium. The bis‐[1,4‐dihydropyridinyl‐(4)]‐derivatives 2 obtained or their isomers 4 are submitted to a further cathodic reduction in aqueous acetic acid at mercury or lead electrodes to form 3,10‐diaza‐tricyclo[5.3.1.12,6]dodeca‐4,8‐dienes 6 by an intramolecular coupling reaction between the 2‐ and 2′‐carbon atoms of the dihydropyridine rings. Depending on R1 the yields of 6 are 65–80% (R1 = alkyl or substituted alkyl) or 3,5–5% (R1 = aryl).
Reactions with β‐ketodianilides. I. New synthesis of Pyrido[3,4‐c]pyridine Derivatives
Authors: El‐Reedy A. M. , Ibrahim M. K. A. , Hussain S. M. , Moharram H. H.
Published: January 2005

Acetonedicarboxylic acid dianiline reacted with malononitrile, ethyl cyanoacetate or benzoylacetonitrile to give (6‐amino‐5‐cyano‐1,2‐dihydro‐2‐oxo‐1‐phenylpyrid‐4‐yl)‐acetanilide (3), (3‐cyano‐2,6‐dioxo‐1‐phenyl‐1,2,5,6‐tetrahydropyrid‐4‐yl)acetanilide (8) or (3‐cyano‐1,6‐dihydro‐1,2‐diphenyl‐6‐oxopyrid‐4‐yl)acetanilide (9). Compounds 3 and 8 could be cyclised into 8‐amino‐1,6‐diphenyl‐1,2,4,5,6,7‐hexahydro‐7‐iminopyrido[3,4‐c]pyridine‐2,5‐dione (4) and 7‐amino‐1,2,3,5,6,8‐hexahydro‐1,6‐diphenylpyrido[3,4‐c]pyridine‐2,5,8‐trione (10) respectively by heating their solutions in dimethylformamide in the presence of triethylamine. Each of 3 and 4 coupled with arenediazonium chlorides to give the corresponding arylhydrazone derivatives (5a–d) and (6a–c), respectively. Condensation of 4 with p‐nitrosodimethylaniline yielded 8‐amino‐4‐ (p‐dimethylaminophenylimino)‐1,6‐diphenyl‐1,2,4,5,6,7‐hexahydro‐7‐iminopyrido[3,4‐c]pyridine2,5‐dione (7).
Reaktionen von β‐Chlorvinylaldehyden. V [1]. Zur Bildung von 2,2′‐Thiopyrylotrimethinfarbsalzen aus 2‐(α‐Formylalkyliden)‐2H‐thiopyranen
Authors: Weissenfels M. , Pulst M. , Greif D. , Hollborn B.
Published: January 2005

Reactions of β‐Chlorovinylaldehydes. V. The Formation of 2,2′‐Thiopyrylocyanine Dyes from 2‐(α‐Formylalkylidene)‐2H‐thipyranes

Substituted β‐chlorocrotonaldehydes react with Na2S · 9H2O to form 2‐(α‐formyl‐alkylidene)‐2H‐thiopyranes 1. The corresponding thiopyrylium salts 2 which are easily available from 1 and strong acids exist in the enolic form (2‐β‐hydroxyvinyl‐thiopyrylium salts). They are converted at room temperature in methanol solution to dark green compounds, which are identified as 2,2′‐thiopyrylotrimethincyanine dyes 3. The mechanism of formation of compounds 3 is discussed.
The Relation between Packing Effects and Solid State Fluorescence of Dyes
Authors: Langhals H. , Demmig St. , Potrawa Th.
Published: January 2005

The solid state fluorescence of diketopyrrolopyrrole dyes and perylene‐3,4:9,10‐ tetracarboxylic bisimides with alkyl substituents are investigated and compared with noncovalent interactions. The latter are estimated by crystal structure analysis, heats and entropies of fusion and solubilities in organic solvents. Applications of the dyes are discussed.
Struktur — Retentionsbeziehungen von stereoisomeren methylsubstituierten Isochromanen in der Gaschromatographie
Authors: Meusinger R. , Engewald W.
Published: January 2005

Structure ‐ Chromatographic Retention Relationships of Stereoisomeric Methyl‐substituted Isochromanes

Retention times of 13 mono‐, di‐ and trimethylsubstituted isochromanes are determined on both polar (PEG) and nonpolar (OV‐1) stationary phases and KOVATS retention indices (I) are calculated. The significant retention index differences (ΔI) between stereoisomers (up to 30 units) are discussed with respect to the configurational and conformational arrangement of the substituents. Retention indices determined by gas‐solid‐chromatograhpy (GSC) on graphitized thermal carbon black (GTCB) complete the research.
Determination of the crater radius as a function of time of a shaped charge jet that penetrates water
Authors: Held Manfred , Huang N. S. , Jiang D. , Chang C. C.
Published: December 2004

The new technique of measuring radial expansion of a crater as a function of time on a shaped charge jet that penetrates water is explained in this paper. Radial expansion of the crater in the frame of experimentation can, in this case, be easily described with a modified Bernoulli equation under the condition that target strength is weak, the initial radial crater velocity is equal to the axial crater velocity and that the pressure p diminishes from the initial impact pressure p0, with the ratio of the area a to the initial area a0 of the impacting jet.
Combustion Characteristics of High Burn Rate Azide Polymer Propellant
Authors: Nagayama Kiyokazu , Oyumi Yoshio
Published: December 2004

The combustion characteristics of high burn rate azide polymer composite propellant were examined by using a chimney type strand burner, a Ø 80 mm × 140 mm small rocket motor and a L/D = 16 of Ø 70 mm heavy‐wall rocket motor. The propellant, BAMO/NMMO copolymer was used as a fuel binder and AP as an oxidizer, burned approximately 29 mm/s at a pressure range of 7 MPa to 20 MPa with a plateau‐mesa burning behavior. However, the pressure exponent rapidly increased at above the pressure of 20 MPa and was 0.52 between 20 MPa and 25 MPa. The low pressure exponent and high burn rate of the azide polymer propellant are suitable to the short burn time at the maximum expected operating pressure range of 15 MPa to 20 MPa. The high L/D heavywall rocket motor with volumeric mass fraction of 83% showed stable combustion without any pressure oscillation and severe erosive burning. The average burn rate in the high L/D motor was 10% larger than that estimated from the strand data. The theoretically calculated pressure‐vs‐time and thrust‐vs‐time curves were well consistent with the measured data. α = 20 and β = 180 for the Lenoir‐Robillard equation were used to estimate the burn rate.
Stabilizer reactions in cast double base rocket propellants. Part VII: Effect of lead‐based ballistic modifiers on the reactions of propellant stabilizers during simulated aging of cast double base solid propellants
Authors: Bellamy A. J. , Bellerby J. M. , Sammour M. H.
Published: December 2004

The effect of lead‐based ballistic modifiers on the reactions of stabilizers during accelerated aging at 80°C and 90°C of cast double base propellants has been investigated in order to obtain information on the reactions taking place in these propellant systems. It was found that the ballistic modifiers lead β‐resorcylate (LBR) and lead salicylate (LS) have a significant effect on the depletion of para‐nitro‐N‐methylaniline (pNMA) and 2‐nitrodiphenylamine (2NDPA). Model studies have shown that both LBR and LS reduce the rate of depletion of pNMA to a similar degree, but only LBR reduces the rate of depletion of 2NDPA, with LS having the opposite effect.