bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über Crotylbromid, I Die Crotylierung von β‐Ketoestern
Authors: Berthold Rüdiger
Published: May 2007

Es wird eine Methode beschrieben, mit deren Hilfe man die durch das bewegliche Brom des Crotylbromids bedingten geringen Ausbeuten bei Crotylierungen wesentlich verbessern kann. Dadurch wird die Darstellung vieler ungesättigter Verbindungen erleichtert.
Über heterocyclische Siebenringsysteme, VI. Umsetzung von o‐Phenylendiamin mit Hydroxymethylen‐Acetophenon Bzw. Diketen
Authors: Ried Walter , Stahlhofen Paul
Published: May 2007

o‐Phenylendiamin reagiert mit Hydroxymethylen‐acetophenon zu einem ringoffenen Kondensationsprodukt, welches in siedendem Eisessig in Benzimidazol und Acetophenon zerfällt. Die Umsetzung von Diketen mit o‐Phenylendiamin führt zu einer 7‐Ringverbindung, deren Hydrierungsprodukt mit der früher von uns aus o‐Phenylendiamin und crotonsäure erhaltenen Substanz identifiziert wurde.
Über heterocyclische Siebenringsysteme, VII. der Reaktionsverlauf Zwischen o‐Phenylendiamin und Alkyliden‐Brenztraubensäuren
Authors: Ried Walter , Stahlhofen Paul
Published: May 2007

Das Reaktionsprodukt aus o‐Phenylendiamin und Benzyliden brenztraubensäure wurde von S. BODFORRS als 7‐Ringsystem formuliert. Unsere Untersuchungen ergaben Jedoch, daß hierbei ein 6‐Ringsystem mit Chinoxalin‐Struktur entsteht. Der vermeintliche siebengliedrige Heterocyclus wird durch Kondensation von o‐Phenylendiamin mit Benzoylessigester erhalten.
Untersuchungen über aromatische Diazoverbindungen, II. Verfahren zur Herstellung Aromatischer Sulfonsäurechloride, Eine Neue Modifikation der Sandmeyerschen Reaktion
Authors: Meerwein Hans , Dittmar Gerhard , Göllner Rudolf , Hafner Klaus , Mensch Fritz , Steinfort Otto
Published: May 2007

Es wird eine neue Modifikation der Sandmeyerschen Reaktion beschrieben, die auf dem Ersatz der Diazogruppe durch die Sulfochloridgruppe beruht. Die Reaktion verläuft im allgemeinen nur in Gegenwart von Kupfer(I)‐chlorid. Nur die stark negativ substituierten Diazoniumchloride, wie die Dinitrobenzoldiazoniumchloride, reagieren mit Schwefeldioxyd auch bei Abwesenheit eines Katalysators. Diazobenzol‐ und Diazonaphthalin‐sulfonsäuren liefern auch in Gegenwart von Chlorionen an Stelle der Sulfochlorid‐sulfonsäuren Disulfonsäuren. Analog verhält sich die Diazoarsanilsäure.
Untersuchungen über aromatische Diazoverbindungen, III. Über Die Isomerie Zwischen Diazosulfonen und Diazonium‐Sulfinaten
Authors: Meerwein Hans , Dittmar Gerhard , Kaufmann Günter , Raue Roderich
Published: May 2007

Die in der Literatur beschriebene Isomerie zwischen dem stabilen, kovalenten 2‐Nitrobenzoldiazo‐2′‐nitrophenylsulfon und dem labilen 2‐Nitrobenzoldiazonium‐2′‐nitrobenzolsulfinat existiert nicht. Die Verbindung tritt nur in Form des stark polarisierten Diazosulfons auf. Dagegen lassen sich durch Umsetzung der 2.4‐Dinitro‐benzolsulfinsäure bzw. deren Salze mit geeigneten Diazoniumchloriden oder‐hydrogensulfaten echte, wasserlösliche Diazonium‐sulfinate in fester Form gewinnen. Sie sind dadurch ausgezeichnet, daß sie durchweg ein Mol. „überschüssige”︁ 2.4‐Dinitro‐benzolsulfinsäure enthalten. Eine neue Bildungsweise der Diazosulfone wird beschrieben.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, IX. Zur Kenntnis des Bispidins
Authors: Stetter Hermann , Merten Rudolf
Published: May 2007

Die früher beschriebene Synthese des Bispidins konnte vereinfacht und in den Ausbeuten verbessert werden. Versuche zur Cyclisierung des Bispidins führten unter Verwendung von Sulfoxylsäureester zur Darstellung des 2‐Thia‐1.3‐diaza‐adamantans. Ein neuer Typ von Verbindungen mit Urotropin‐Struktur wurde in den Komplexsalzen des Bispidins gefunden. Solche Komplexsalze konnten mit Kupfer und Nickel als Zentralatom erhalten werden. Es wird das Vorliegen einer sterisch bedingten, selektiven Komplexbildung wahrscheinlich gemacht.
IV. Mitteil. über neuartige Synthesen von Cyclopolyenen. Über Die Reaktionsweise von 2.2′‐Dilithium‐Diphenyl Gegenüber Metallchloriden; Gleichzeitig Ein Beitrag zur Synthese von Poly ‐o‐Phenylenen
Authors: Wittig Georg , Lehmann Günther
Published: May 2007

In Fortführung früherer Untersuchungen wurde 2.2′‐Dilithium‐diphenyl mit weiteren Metallchloriden umgesetzt. Während die Salze von Metallen mit abgeschlossener Elektronenkonfiguration stabile Derivate lieferten, konnten diese bei Einwirkung von Me2⊕‐lonen mit unvollständig besetzten 3d‐Niveaus nicht isoliert werden. Die vermutlich primär entstehenden Metall‐Organika zerfielen in Metall und aromatische Kohlenwasserstoffe, die je nach dem ein gesetzten Metallchlorid verschieden konstituiert sind. Besonderes Interesse bieten neben dem entstehenden Tetraphenylen die noch unbekannten Phenylenyhomologen Hexaphenylen und Oktaphenylen, deren Strukturen festgelegt werden und deren Bildungsweise erörtert wird.
Synthese und Reaktionen der 3‐Alkylmercapto‐5‐Chlor‐1.2.4‐Thiodiazole
Authors: Goerdeler Joachim , Sperling Gerhard
Published: May 2007

Aus Alkylisothioharnstoffen und Perchlormethylmercaptan wurden mehrere 3‐Alkylmercapto‐5‐chlor‐1.2.4‐thiodiazole hergestellt und auf die Reaktions‐fähigkeit ihres Halogenatoms hin untersucht. Ein Austausch gelang mit Aminen, Hydrazin, Verbindungen des zweiwertigen Schwefels, Wasser (in Gegenwart von Säure), Methylat und aktiven Methylenverbindungen. Einige dieser Umsetzungen stellen den Zusammenhang mit Arbeiten auf dem Gebiet der Persulfocyansäure her.
Reaktionen Cyclischer Lactimäther mit Acylierten Hydrazinderivaten
Authors: Petersen Siegfried , Tietze Ernst
Published: May 2007

Cyclische Iminoäther vom Typ des Caprolactim‐methyläthers reagieren leicht mit Acylhydrazinen, insbesondere mit Carbonsäurehydraziden. Dabei bilden sich in erster Stufe „amidrazonartige”︁ Verbindungen, die unter Wasserabspaltung in 1.2.4‐Triazole mit einem in 4.5‐Stellung angegliederten Ring übergehen. Die „Amidrazone”︁ aus cyclischen Lactimäthern und Hydrazin‐mono‐carbonsäureestern erleiden einen ähnlichen Triazolringschluß, jedoch unter Abspaltung von Alkohol; es bilden sich 3‐Hydroxy‐triazole. Für diese Arbeiten wurden einige neue cyclische Lactimäther hergestellt.
Die Thermolyse des Phenylazids in primären Aminen; die Konstitution des Dibenzamils
Authors: Huisgen Rolf , Vossius Dorothea , Appl Max
Published: May 2007

Das von L. Wolff beim Zerfall des Phenylazids in Anilin erhaltene „Dibenzamil”︁ erweist sich als ungesättigtes Amidin mit siebengliedrigem Ring (IV oder V). Auch analoge Produkte aus Phenylazid und p‐Toluidin, p‐Phenetidin, N‐Methyl‐anilin, Benzylamin oder Cyclohexylamin sowie aus p‐Tolylazid und Anilin werden beschrieben. Ihre Konstitution zeigt, daß das zerfallende Arylazid den siebengliedrigen Ring bildet und das Arylamin in die Seitenkette eingeht. Die Acylierung von IV, nicht aber die Benzolsulfonylierung, ist mit einer Rückehr in die Benzolreihe verbunden.
Der Chemismus der Ringerweiterung beim Zerfall des Phenylazids in Anilin
Authors: Huisgen Rolf , Appl Max
Published: May 2007

Für die Bildung des Dibenzamils, eines ungesättigten Amidins mit siebengliedrigem Ring, beim Zerfall des Phenylazids in Anilin wird ein Reaktionsweg vorgeschlagen, der auf allen Stufen über Analogien verfügt. Die Thermolyse des Phenylazids‐[1‐14C] in Anilin führt zu einem Dibenzamil, das die gesamte eingesetzte Radioaktivität im zentralen Kohlenstoffatom des Amidinsystems trägt. – Die Ringkontraktion bei der Acylierung des Dibenzamils zum o‐Acyl‐amino‐diphenylamin dürfte im Chemismus eine enge Beziehung zur obigen Ringerweiterung aufweisen. Die Bedeutung dieser Befunde für die Chemie der dreifach‐ungesättigten siebengliedrigen Ringe wird diskutiert.
Über Silikone, XL. Die Synthese siliciumorganischer Verbindungen aus Chloroform
Authors: Müller Richard , Seitz Günther
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von Silicium mit Chloroform wurden neben den anorganischen Chlorsilanen SiHCl3, SiCl4 und Si2Cl6 Chlorderivate des Disilylmethans und erstmalig auch des Trisilylmethans abgetrennt und durch Darstellung von Abkömlingen gekennzeichnet. Außerdem entstanden über SiCSi‐Bin‐dungen polymerisierte Oligomere.
Über heterocyclische Fulvene, II. Hydrierung des 6‐Furyl‐(2)‐fulvens und zweier Vinylen‐Homologen
Authors: Schmidt Carl Heinz
Published: May 2007

6‐Furyl‐(2)‐fulven und zwei seiner Vinylenhomologen wurden unter verschiedenen Bedingungen selektiv hydriert und die Reaktionsfähigkeit der Hydrierungsprodukte insbesondere mit Maleinsäureanhydrid untersucht.
Synthese von 3.4‐Dimethoxy‐6.7‐methylendioxy‐aporphin
Authors: Govindachari T. R. , Nagarajan K. , Rajadurai S. , Rao U. Ramadas
Published: May 2007

Für Laurepukin‐dimethyläther wurde die Struktur eines 3.4‐Dimethoxy‐6.7‐methylendioxy‐aporphins (IIa) ausgeschlossen, und es konnte durch Eliminierung anderer Strukturmöglichkeiten gezeigt werden, daß dem Dimethyläther die Konstitution Ia zukommt.
Synthese von (±) Corydin
Authors: Arumugam N. , Govindachari T. R. , Nagarajan K. , Rao U. Ramadas
Published: May 2007

Die Synthese des (±)Corydins (1) wird beschrieben.
Phosphororganische Verbindungen, X. Zum Spaltungsverlauf gemischt substituierter Tetraaryl‐phosphonium‐hydroxyde
Authors: Horner Leopold , Hoffmann Hellmut , Wippel Hans G. , Hassel Günther
Published: May 2007

Aus Tetraaryl‐phosphonium‐hydroxyden [R4P]OH löst sich in der Wärme bevorzugt der elektronegativste Ligand R ab. Die Triphenyl‐o‐bzw. p‐hydroxy‐phenyl‐phosphonium‐hydroxyde VI bzw. VIII sind auf Grund ihrer Zwitterionenstruktur unter den üblichen Spaltungsbedingungen stabiler.
Phosphororganische Verbindungen, XI. Strukturbeweis des „Schönberg‐Adduktes”︁
Authors: Hoffmann Hellmut , Horner Leopold , Hassel Günther
Published: May 2007

2‐Brom‐hydrochinon‐dimethyläther setzt sich nach der „Kobaltsalz‐Methode”︁ mit Triphenylphosphin zum entsprechenden quartären Phosphoniumsalz um, das nach Ätherspaltung eine Verbindung liefert, deren Hydrojodid mit dem des „Schönberg‐Adduktes”︁ identisch ist. – Triphenylphosphin‐Chinon‐Addukte lassen sich durch Brom bzw. Jod dehydrieren (z. B. zu VII).
Phosphororganische Verbindungen, XIV. Addukte aus tertiären Phosphinen und Carboniumsalzen
Authors: Horner Leopold , Nippe Burkhard
Published: May 2007

Eine Reihe resonanzstabilisierter Carboniumsalze addiert sich an tertiäre Phosphine unter Bildung von quartären Phosphoniumsalzen. Triäthoxycarboniumtetrafluoroborat wirkt dagegen (unter Rückbildung von Diäthylcarbonat) als Alkylierungsmittel. Das aus Campher bereitete Phosphoniumsalz XI spaltet das tertiäre Phosphin als Salz unter Bildung von Äthyl‐campher‐enoläther ab.
Ozonisierung von tertiären Aminen (Phosphinen und Arsinen) sowie Thioäthern und Disulfiden
Authors: Horner Leopold , Schaefer Heinz , Ludwig Werner
Published: May 2007

Aliphatische tertiäre Amine werden durch Ozon in z. T. vorzüglichen Ausbeuten in Aminoxyde übergeführt. Aus Thioäthern entstehen mit 1 Mol. Ozon Sulfoxyde, mit zwei Moll. Ozon Sulfone. Die Ausbeuten liegen zwischen 80 und 100 %. Aus Disulfiden entstehen Thiosulfonate.
Partialsynthese von Proto‐hypericin und Hypericin aus Penicilliopsin
Authors: Brockmann Hans , Eggers Heinrich
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß die beiden Emodin‐anthron‐(9)‐Reste des Penicilliopsins an den C‐Atomen 8 und 8′ verknüpft sind und Penicilliopsin demnach Diemodin‐anthron‐(9.9′)‐yl‐(8.8′) ist. Penicilliopsin läßt sich durch Chromsäureoxydation in Skyrin und durch Dehydrierung mit Luftsauerstoff in Protohypericin überführen. Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dem aus Penicilliopsin in einem Arbeitsgang Hypericin gewonnen werden kann.
Über Menthofuran und seine Autoxydation
Authors: Wienhaus Heinrich , Dässler Hans Günter
Published: May 2007

Menthofuran wird an der Quecksilbertropfelektrode nicht reduziert. Während der Autoxydation läßt sich polarographisch eine Peroxydstufe beobachten. Die Konzentration des als Endprodukt der Autoxydation auftretenden Hydroxy‐lactons kann polarographisch bestimmt werden. menthofuran gibt mit Chinon ein kristallisiertes Addukt, die Addukte mit Acrolein und Crotonaldehyd sind flüssig.
Aminoalkohole, II. Hydroxy‐amino‐Verbindungen der Cholestanreihe
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt
Published: May 2007

Das 3β.5‐Dihydroxy‐6β‐amino‐cholestan wird durch Reduktion des 34β.5‐Di‐hydroxy‐cholestanon‐(6)‐oxims erhalten. Durch direkte Oxydation und über die entsprechenden Epoxyde werden die isomeren 7‐Acetamino‐cholesterine in 3.5.6‐Trihydroxy‐7‐acetamino‐cholesterine übergeführt und die Konfigurationen dieser Verbindungen festgelegt.
Aminoalkohole, III. Nor‐olea‐12‐enol‐17‐amin und Olea‐12‐enol‐28‐amin
Authors: Drefahl Günther , Huneck Siegfried
Published: May 2007

Durch Umsetzung der Oleanolsäure lassen sich Aminoalkohole der Triterpenreihe darstellen, deren Struktur durch Abbau zu bekannten Verbindungen festgelegt wird.
Aminoalkohole, V. Stereochemische Zuordnung von Aminocyclopentanolen durch Komplexbildung
Authors: Drefahl Günther , Zimmermann Heinz
Published: May 2007

Die Unterschiede im Verhalten der diastereomeren 1.2‐Aminoalkohole des Cyclopentans und Indans gegenüber einer Kobaltchloridlösung in 98‐proz. Methanol gestatten eine schnelle und eindeutige sterische Zuordnung.
Untersuchungen über Stilbene, XIII. Die Reduktion des 4‐Nitro‐stilbens
Authors: Drefahl Günther , Henning Otto , Rudakoff Georg
Published: May 2007

Die Reduktion des 4‐Nitro‐stilbens folgt dem Schema der Reduktion des Nitrobenzols. Das Auftreten des 4‐Nitroso‐stilbens und Stilbenyl‐(4)‐hydroxylamins im Verlauf der Reduktion kann nur durch Folgereaktionen nachgewiesen werden. Die sekndärer Kondensationsprodukte Azoxystilben, Azostilben, und Hydrazostilben werden beschrieben.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XXIII. Über die Tetrabromierung von Dicarbonsäuren und dicarbonsäure‐dinitrilen
Authors: Treibs Wilhelm , Herrmann Jürgen , Gerhardt Werner
Published: May 2007

Durch ein‐ und zweistufige Bromierung von n‐Alkandicarbonsäuren und ein‐stufige ihrer Dinitrile wurden die entsprechenden α,α,α′,α′‐Tetrabrom‐dicarbon‐säuren bzw. deren Dinitrile erhalten und in verschiedene Derivate übergeführt. Das polarographische Verhalten der Tetrabromsäuren wurde untersucht.
Über die O‐Acylierung von N‐Hydroxy‐piperidin, N, N‐Diäthyl‐hydroxylamin und Ketoximen
Authors: Zinner Gerwalt
Published: May 2007

N‐Hydroxy‐piperidin (IV), N,N‐Diäthyl‐hydroxylamin (V) und Acetonoxim (XX) lassen sich mit Chlorsulfinsäureestern, Chlorameisensäure‐estern, Keten und Phenylisocyanat acylieren. Die Acylierungsprodukte von Acetonoxim und Acetophenonoxim mit Chlorsulfonsäureestern erwiesen sich als explosiv. Die O‐acylierten Acetonoxim‐Derivate scheiden aus angesäuerter Jodid‐Lösung die berechnete Menge Jod aus.
Über Einschlußverbindungen, XIII. Die Trennung und Isolierung der Cyclodextrine
Authors: Cramer Friedrich , Henglein Friedrich‐Martin
Published: May 2007

Durch Anwendung geeigneter Cyclodextrin‐Einschlußverbindungen läßt sich ein Trennungsgang für α‐, β‐ und γ‐Cyclodextrin ausarbeiten, bei dem spezifische Fällungsreagenzien benützt werden. Der Trennungsgang ermöglicht auch die einfache Isolierung von γ‐Dextrin.
Kondensationen von Trichloracrolein mit aktiven Methylenverbindungen
Authors: Roedig Alfred , Schödel Siegfried
Published: May 2007

Trichloracrolein reagiert mit aktiven Methylenverbindungen in Gegenwart von konz. Schwefelsäure oder BF3‐Ätherat je nach der Natur der Methylenkomponente normal unter Wasserabspaltung oder „anomal”︁ unter Abspaltung von 2 Moll. Chlorwasserstoff aus 1 Mol. Trichloracrolein und 1 Mol. der Methylenverbindung. Anomale Reaktionen wurden bei sehr reaktionsfähigen cyclischen Methylenverbindungen, teilweise schon in Abwesenheit von Katalysatoren, beobachtet. α‐Tetralon liefert mit konz. Schwefelsäure ein normales und mit BF3‐Ätherat ein anomales Kondensationsprodukt.
3‐Chlor‐5‐oxo‐5.6.7.8‐tetrahydro‐cumarin aus Trichloracrolein und Dihydroresorcin
Authors: Roedig Alfred , Schödel Siegfried
Published: May 2007

Die Konstitution des unter Abspaltung von 2 Moll. HCl aus Trichloracrolein und Dihydroresorcin entstehenden 3‐Chlor‐5‐oxo‐5.6.7.8‐tetrahydro‐cumarins (DT) wird aufgeklärt. Neben anderen Untersuchungen und IR‐spektroskopischen Vergleichen ist seine Überführung in 4‐Methoxy‐cumaron‐carbonsäure‐(2), die auch aus 2‐Hydroxy‐6‐methoxy‐benzaldehyd und Brommalonester erhältlich ist, konstitutionsbeweisend. Der Verlauf der zum DT führenden Reaktion wird diskutiert und die Vermutung ausgesprochen, daß die übrigen anomalen Kondensationen des Trichloracroleins mit Methylenverbindungen ebenfalls in der Angliederung eines α‐Pyronringes bestehen.
Über Orceinfarbstoffe, VII. Synthese, Konstitution und Lichtabsorption des Henrichschen Chinons
Authors: Musso Hans
Published: May 2007

HENRICHS Chinon läßt sich verteilungschromatographisch in das Monochinon III und das Monochinon III und das Dichinon XIII zerlegen, deren Konstitution durch die Synthese aus Orcin über 2‐Jod‐3.5‐dimethoxy‐toluol (VII) und Teuber‐Oxydation des Tetrahydroxy‐ditolyls XI belegt wird. Das UV‐Spektrum des Monochinons III entspricht der Summe der Spektren von Orcin und 6‐Hydroxy‐toluchinon (XVIII). Die chromatographische Trennung in stabile optische Antipoden schließt für das Monochinon III ein Gleichgewicht mit der symmetrischen Di‐phenochinon‐Form II aus.
Die Konstitution der Lacto‐N‐fucopentaose II. Ein Beitrag zur Spezifität der Blutgruppensubstanz Lea
Authors: Kuhn Richard , Baer Hans Helmut , Gauhe Adeline
Published: May 2007

Das MORGAN‐ELSON‐negative, L‐Fucose enthaltende Pentasaccharid der Frauenmilch ließ sich durch verd. Säure unter Abspaltung der Fucose zu krist. Lacto‐N‐tetraose abbauen. Mit KBH4 erhielt man kristallisierten Lacto‐N‐fucopentait II, dessen Permethylverbindung folgende Spaltstücke lieferte: 1.2.3.5.6‐Pentamethyl‐D‐sorbit, 2.4.6‐Trimethyl‐D‐galaktose, 6‐Methyl‐d‐glucosamin, 2.3.4.6‐Tetramethyl‐D‐galaktose und 2.3.4‐Trimethyl‐l‐fucose. Daraus ergibt sich für das Pentasaccharid II die Formel I. Es handelt sich somit um Lacto‐N‐Tetraose, deren N‐Acetyl‐d‐glucosamin‐Rest am C‐Atom 4 mit l‐Fucopyranose α‐glykosidisch verknüpft ist. Die negative MORGAN‐ELSON‐Reaktion und viele weitere Eigenschaften des Pentasaccharids II stehen damit in Einklang. Die Pentaose II wirkt serologisch wie Blutgruppensubstanz Lea, desgleichen der krist. Lacto‐N‐fucopentait II.
Eine neue Methode zur Darstellung langkettiger Carbonsäuren, XIV. Über die Verwendung von 1.3‐Dialkyl‐cyclohexandionen‐(4.6) zur Synthese verzweigter Carbonsäuren
Authors: Stetter Hermann , Milbers Ursula
Published: May 2007

Es wird die Herstellung von 1.3‐Dimethyl‐cyclohexandion‐(4.6) und 1.3‐Diäthyl‐cyclohexandion‐(4.6) beschrieben. Aus diesen Verbindungen konnten mit der früher beschriebenen Methode 1.3‐Dimethyl‐pentan‐carbonsäure‐(1), 1.3‐Diäthyl‐pentan‐carbonsäure‐(1), 1.3‐Dimethyl‐6‐phenyl‐hexan‐carbonsäure‐(1), 1.3.9.11‐Tetramethylundecan‐dicarbonsäure‐(1.11) und 1.3.9.11.‐Tetraäthylundecan‐dicarbonsäure‐(1.11) erhalten werden.
Spezifische Protonenacceptoren als Hilfsbasen bei Alkylierungs‐ und Dehydrohalogenierungsreaktionen
Authors: Hünig Siegfried , Kiessel Max
Published: May 2007

Äthyl‐diisopropyl‐amin, Äthyl‐dicyclohexyl‐amin und Tris‐[2‐hydroxy‐propyl‐(1)]‐amin sind stark basisch, aber praktisch nicht alkylierbar. Sie eignen sich daher als Hilfsbasen zum spezifischen Abfangen der Säure bei Alkylierungs‐reaktionen von Aminen und der Darstellung von Olefinen aus Alkylhalogeniden und α‐Halogenäthern. In allen untersuchten Beispielen liegen die Ausbeuten höher als nach bekannten Methoden.
Darstellung und Eigenschaften von funktionellen Derivaten der 2.5‐Diamino‐terephthalsäure
Authors: Uhlig Egon
Published: May 2007

Durch Kondensation von Succinylobernsteinsäure‐diäthylester mit primären Aminen werden Schiffsche Basen hergestellt, die bei der Oxydation mit Jod bzw. Cu(NO3)2 in die entsprechenden Derivate des 2.5‐Diamino‐terephthalsäurediäthylesters übergehen. Die den Estern zugrunde liegenden Säuren liefern bei der Umsetzung mit Chloressigsäure bzw. Chloräthylalkohol Verbindungen, die als Komplexbildner verwendbar sind. Die Gründe für die Farbigkeit der Derivate der 2.5‐Diamino‐terephthalsäure werden erörtert.
Zur Chemie der Harze, V. Über die Dihydroxy‐oxyd‐laevopimarsäure
Authors: Wienhaus Heinrich , Marchand Bernard
Published: May 2007

Die Isolierung der freien Dihydroxy‐oxyd‐laevopimarsäure aus dem Gemisch der Oxydationsprodukte der Laevopimarsäure mit Permanganat wird beschrieben, ferner werden die chemischen Eigenschaften dieser Verbindung angegeben.
Zur Chemie der Harzsäuren, I. die Oxydation des Laevopimarsäure‐methylesters mit Kaliumpermanganat in nichtwäßrigen Lösungsmitteln
Authors: Marchand Bernard
Published: May 2007

Bei der Oxydation von Laevopimarsäure‐methylester mit Kaliumpermanganat in nichtwäßrigen Lösungsmitteln wurde als Reaktionsprodukt Dehydroabietin‐säure‐methylester erhalten.
Zur Chemie der Harzsäuren, II. Die Hydroxylierung von Laevopimarsäure und ihrem Methylester mit Hilfe von Osmiumtetroxyd
Authors: Marchand Bernard
Published: May 2007

Es werden die schrittweise Hydroxylierung der beiden Doppelbindungen der Laevopimarsäure bzw. ihres Methylesters mit Hilfe von Osmiumtetroxyd bzw. Osmiumtetroxyd‐Pyridin‐Komplex beschrieben und für die erhaltenen Di‐und Tetrahydroxy‐Verbindungen die wahrscheinlichen Struktur‐und Konfigurationsformeln aufgestellt.
Herstellung von Acetalen in alkalischem Medium
Authors: Schmitz Ernst
Published: May 2007

Formaldehyd, die drei Nitro‐benzaldehyde, Iso‐ und Terephthal‐dialdehyd lassen sich mit Dimethylsulfat und Alkali in Acetale überführen. o‐Phthal‐dialdehyd gibt unter den gleichen Bedingungen 1.3‐Dimethoxy‐phthalan.
Zur Kenntnis des Einflusses der Sulfonsäuregruppe auf chemische Reaktionen, V. Desulfonierbarkeit und Fluoreszenzfarben der Amino‐naphthalin‐sulfonsäuren in Abhängigkeit von der Stellung der Sulfonsäuregruppe
Authors: Schriever Karl , Bamann Eugen , Kraus Christine
Published: May 2007

Desulfonierbarkeit und Fluoreszenzfarben der Amino‐naphthalin‐sulfonsäuren stehen in Abhängigkeit von der Stellung der Sulfonsäuregruppe. Die Abhängigkeit ist verursacht durch den vorhandenen induktiven und mesomeren Effekt der Sulfonsäuregruppe. – Die von FRIEDLÄNDER und LUCHT gemachte Annahme, es könne auf Grund der unterschiedlichen Desulfonierbarkeit der α‐ und β‐ständigen Sulfonsäuregruppe die Stellung derselben im Molekül angegeben werden, besitzt keine allgemeine Gültigkeit.
Über 1.2.4‐Triazine, VI. Triazinsynthesen mit Dicarbonsäuren
Authors: Metze Reinhold , Kort Walter
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften einiger α, ω‐Bis‐[5.6‐dimethyl‐1.2.4‐triazinyl‐(3)]‐alkane und je eines Bis‐[5.6‐dimethyl‐1.2.4‐triazinyl‐(3)]‐Derivats des Benzols und des Pyridins werden beschrieben.
Über 1.2.4‐Triazine, VII. Über einige [1.2.4‐Triazinyl‐(3)]‐carbinole
Authors: Metze Reinhold , Rolle Günther
Published: May 2007

Diphenyl‐[1.2.4‐triazinyl‐(3)]‐carbinole wurden dargestellt. Die Synthese in den Benzolringen p‐substituierter und p,p′ ‐disubstituierter Derivate scheiterte an der extremen Instabilität der für die Synthese benötigten, entsprechend substituierten Benzilsäuren bzw. deren Hydraziden.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XI. Derivate der D‐Glucuronsäure‐mercaptale und die Darstellung des 2.4.5‐Triacetyl‐al‐D‐glucurons
Authors: Zinner Helmut , Dässler Carl‐Gottfried , Rembarz Gerhard
Published: May 2007

Das D‐Glucuron bildet Mercaptale, die als Glucuronsäure‐phenylhydrazid‐mercaptale und als 2.4.5‐Triacetyl‐glucuron‐mercaptale charakterisiert werden. Aus den Triacetaten gewinnt man durch Abspalten von Mercaptan das 2.4.5‐Triacetyl‐al‐D‐glucuron, welches in das kristallisierte 2.4.5‐Triacetyl‐D‐glucuron‐säure‐isonicotinylhydrazid‐isonicotinylhydrazon übergeführt wird.
Beiträge zur Peptidsynthese, I. Zur Darstellung optisch‐aktiver Dipeptide nach der Phosphorazomethode
Authors: Grassmann Wolfgang , Wünsch Erich
Published: May 2007

Die von ST. GOLDSCHMIDT und H. LAUTENSCHLAGER beschriebene Phosphorazomethode zur Synthese von Peptiden wurde mit der Darstellung zahlreicher optisch‐aktiver und inaktiver Dipeptide überprüft.
Beiträge zur Peptidsynthese, II. Die Darstellung optisch‐aktiver höherer Peptide nach der Phosphorazomethode
Authors: Grassmann Wolfgang , Wünsch Erich , Riedel Alfred
Published: May 2007

Die Synthese höherer Peptide nach der Phosphorazomethode wurde eingehend studiert. Am Beispiel des Tripeptids Glycyl‐phenylalanyl‐alanin konnte gezeigt werden, daß bei der Synthese von Tri‐ und höheren Peptiden aus Carbobenzoxypeptiden mit carboxyl‐endständiger optisch‐aktiver Aminosäure und Aminosäure‐ bzw. Peptidestern in Pyridin als Lösungsmittel teilweise Racemisierung eintritt.
Beiträge zur Peptidsynthese, III. Zur Darstellung von Carbobenzoxy‐aminosäuren
Authors: Grassmann Wolfgang , Wünsch Erich
Published: May 2007

Es wird die Darstellung der kristallisierten Carbobenzoxy‐Verbindungen von L‐Prolin, L‐Hydroxyprolin und DL‐Leucin beschrieben; die Literaturangaben für Carbobenzoxy‐L‐valin und ‐L‐phenylalanin bezüglich Schmelzpunkt und Drehwert werden berichtigt.
Über die Einwirkung von Lithiumaluminiumhydrid auf Kohlenhydrate
Authors: Endres Horst , Oppelt Manfred
Published: May 2007

Cyclische Halbacetale und Acetale werden von Lithiumaluminiumhydrid im Gegensatz zu echten Aldehydzuckern nicht reduziert. Die Reduzierbarkeit von Zuckern und Zuckerderivaten verläuft parallel der Geschwindigkeit ihrer Mutarotation. Diese Tatsache läßt den Schluß zu, daß es in allen Fällen die Oxoform ist, die der Reduktion unterliegt.
Synthese einiger Pyruvyl‐aminosäuren nach der Phosphoroxychlorid‐Methode
Authors: Wieland Theodor , Shin Kju Hi , Heinke Bärbel
Published: May 2007

Die N‐Pyruvylderivate von Glycin, Alanin, Valin und Leucin werden auf folgendem einfachen Weg erhalten: Kupplung der Brenztraubensäure mit den Aminosäure‐benzylestern mit Hilfe von Phosphoroxychlorid in Tetrahydrofuran/ Pyridin und anschließende Abspaltung der Benzylreste mit katalytisch erregtem Wasserstoff. Zur Erkennung der Substanzen im Papierchromatogramm und ‐pherogramm dient Nitroprussid‐Na, dann NH3, wobei tiefblaue Flecken sichtbar werden.
Abstufung des Reduktionsvermögens von Doppelhydriden des Typs LiXH4
Authors: Schmidt Max , Nordwig Arnold
Published: May 2007

Es wurde versucht, auf reaktionskinetischem Wege das relative Reduktionsvermögen von Komplexen des Lithiumhydrids mit Wasserstoffverbindungen von Elementen der 3. Hauptgruppe des Periodensystems quantitativ zu ermitteln. Dabei konnten die Verbindungen Lithiumboranat, Lithiumalanat und Lithiumgallanat in ihrer Reaktionsgeschwindigkeit bzw. ihrem Reduktionsvermögen gegenüber Cyclopentanon und Aceton in Diäthyläther und Tetrahydrofuran quantitativ gegeneinander abgestuft werden. – Im Rahmen der Untersuchungen wurde die Stöchiometrie der Reduktion von Carbonylverbindungen mit Doppelhydriden sowie die Empfindlichkeit einer Reihe von Nachweis reaktionen für diese Hydride quantitativ ermittelt.
Über die Einwirkung von Perchlorsäure/Acetanhydrid auf Acetylglucoside Eine einfache Darstellung von Heptaacetylglucose
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Hagelloch Günter
Published: May 2007

Die bei der Einwirkung von Acetanhydrid/Perchlorsäure auf die Acetate von α‐ und β‐Alkylglucosiden sowie einiger Di‐ und Polysaccharide entstehenden Spaltprodukte werden isoliert. Aus den Spaltungsansätzen der β‐Glucosidacetate wird Heptaacetylglucose isoliert, im Falle des Tetraacetyl‐benzyl‐β‐D‐glucopyranosids mit einer Ausbeute von über 80%.
Zur Kenntnis der makrocyclischen Ringsysteme, IV. Makrocyclische Diamide, ausgehend von aromatischen Diaminen
Authors: Stetter Hermann , Marx‐Moll Liselotte
Published: May 2007

Es wird die Herstellung makrocyclischer Diamide, ausgehend von o‐ und p‐Phenylendiamin, durch Kondensation mit aliphatischen Dicarbonsäuredichloriden nach der früher angegebenen Methode beschrieben.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, I. Darstellung von Enolphosphaten und Acylphosphaten
Authors: Cramer Friedrich , Gärtner Klaus‐Günther
Published: May 2007

Mit Hilfe der PERKOW‐Reaktion werden Phosphoenolbrenztraubensäureester und Enolphosphate von Estern dargestellt; besonders leicht läßt sich das Enolderivat des Malonesters (VII) bereiten. Mit Säuren bildet sich aus VII Malonester und unsymmetrisches Pyrophosphat bzw. Acylphosphat; auf diese Weise werden Verbindungen wie Acetylphosphat, Benzoylphosphat, Tosylphosphat u. a. bereitet. Eigenschaften und IR‐Spektren dieser Verbindungen werden diskutiert.
Die Basen C21H20N2O3 und C21H20N2O4 aus Isostrychninsäure; ihre Darstellung, Umsetzungen und Struktur als β‐Methylen‐indolenin‐Derivate
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Fahrbach Erich
Published: May 2007

Durch die Einwirkung von Persäuren oder Kalium‐nitrosodisulfonat auf Isostrychninsäure entstehen neben anderen Produkten die Basen C21H20N2O3 und C21H20N2O4, von denen die letztere phenolischen Charakter besitzt. Beide Basen sind Fünfringlactone und enthalten eine β‐Methylen‐indolenin‐Struktur. Bei der katalytischen Hydrierung gehen sie in Di‐und Tetrahydroderivate über, die vollaromatische Indole sind. In den Lactonbasen sind Ring IV und V des Strychningerüsts unter Öffnung der 7.16‐Bindung zu einem neungliedrigen Ring verschmolzen. – Die Reaktionen der Basen werden beschrieben, ihre Spektren und Bildungsweise diskutiert. Auf die Bedeutung der Indoliden‐methan‐Struktur für die Chemie der Indolalkaloide sowie für präparative Zwecke wird hingewiesen.
Untersuchungen über Stilbene, XV. Die Addition von Acetylnitrat an Stilbene
Authors: Drefahl Günther , Crahmer Heinz
Published: May 2007

Acetylnitrat wird an die Äthylenbindung von trans‐Stilbenen addiert unter Bildung von O‐Acetyl‐nitroverbindungen der threo‐Reihe.
Untersuchungen über Stilbene, XVI. Addition von Acetylnitrat an substituierte Stilbene
Authors: Drefahl Günther , Crahmer Heinz
Published: May 2007

Kernsubstituierte Stilbene geben bei der Einwirkung von Acetylnitrat O‐Acetyl‐nitroverbindungen, deren Konstitution und Konfiguration mit den Ergebnissen beim Stilben und α‐Methyl‐stilben übereinstimmen.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XVI. Zur Kenntnis des Gentiopikrins
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karl‐Heinz , Schiffer Ludolf
Published: May 2007

Die Konstitutionsformel des Gentiopikrins wird durch Synthese des vollständigen Grundskeletts gestützt. Man erhält dieses aus dem δ‐Isopropyl‐δ‐valerolacton durch Anwendung der Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung. Die Reindarstellung des Gentiopikrins aus handelsüblicher Radix Gentianae gelingt durch Gegenstromverteilung. Die Befunde von S. PESONEN und E. RAMSTAD am Gentiopikrin werden gedeutet.
Bromalkyl‐cyclopentanone, II. Über die Einwirkung von Alkali auf Brommethyl‐ und Bromäthyl‐cyclopentanon. Cyclopropan‐cyclopentanon‐(2)‐spiran
Authors: Mayer Roland , Schubert Hans‐Joachim
Published: May 2007

Bromalkyl‐cyclopentanone verhalten sich je nach Kettenlänge der Alkylreste verschieden bei der Einwirkung von Alkali. Die Synthese des Cyclopropancyclopentanon‐(2)‐spirans (X) aus Bromäthyl‐cyclopentanon (Ib) und das Verhalten der Brommethyl‐cyclopentanone Ia und II gegen Alkali werden beschrieben.
Actinomycine, XVIII. Antibiotica aus Actinomyceten, XXXIX. Abbau von Actinomycin C zu Actinocinin und Desamino‐actinocinyl‐threonin
Authors: Brockmann Hans , Gröne Heinz
Published: May 2007

Aus Actinomycin C ließ sich mit Salzsäure der desaminierte Actinomycin‐Chromophor als kristallisiertes, rotes, Actinocinin genanntes Abbauprodukt C15H11NO5 abspalten, dessen funktionelle Gruppen ermittelt wurden. Daneben konnte ein zweites kristallisiertes, rotes Spaltstück gefaßt werden, das neben dem Ringsystem des Actinocinins noch einen Threoninrest enthält.
1‐Isopropyl‐cyclopentanon‐(2) und seine Reduktion
Authors: Hückel Walter , Näher Gotthilf
Published: May 2007

1‐Isopropyl‐cyclopentanon‐(2) und 1‐Isopropyliden‐cyclopentanon‐(2) werden nach verschiedenen Verfahren reduziert, das Mengenverhältnis der dabei gebildeten cis‐trans‐isomeren 1‐Isopropyl‐cyclopentanole‐(2)wird ermittelt und die Gleichgewichtseinstellung zwischen den beiden Isomeren unter Einwirkung von Aluminiumisopropylat untersucht.
Über Steroide, X. Eine neue Darstellungsweise der Desoxycholsäure
Authors: Tânâsescu I. , Hodosan F. , Jude I.
Published: May 2007

Die Darstellung der Desoxycholsäure aus in 7‐Stellung acetyliertem Cholsäure‐methylester wird beschrieben.
Eine allgemeine Methode zur Darstellung organischer Telluride, II. Gemischte Telluride
Authors: Vicentini Geraldo
Published: May 2007

Nach der in der I. Mitteil. beschriebenen Methode zur Darstellung aromatischer Telluride durch Umsetzung von Organo‐quecksilberhalogeniden mit Organo‐tellurtrihalogeniden in siedendem Dioxan werden gemischte Telluride gewonnen.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, VIII. Darstellung und Reaktionen von 1.1.2.2‐Tetrachlor‐1.2‐dialkoxy‐äthanen
Authors: Baganz Horst , Krüger Karl‐Eugen
Published: May 2007

Durch Anlagerung von Chlor an 1.2‐Dichlor‐1.2‐dialkoxy‐äthene wurden 1.1.2.2‐Tetrachlor‐1.2‐dialkoxy‐äthene dargestellt und diese mit o‐Phenylendiamin zu Fluoflavin und mit Natriumalkoholaten zu den bisher unbekannten einfachen und gemischten Orthooxalsäure‐hexaalkylestern umgesetzt.
Organozinnverbindungen mit raumfüllenden Arylgruppen, IV. Di‐phenanthryl‐(9)‐zinn
Authors: Bähr Gerhard , Gelius Rolf
Published: May 2007

Unter den Arylverbindungen des zweibindigen Zinns ist das gelbe, kryptokristalline Di‐phenanthryl‐(9)‐zinn thermisch wie chemisch bemerkenswert stabil. Wohl aus sterischen Gründen ist sein Polymerisationsgrad in Äthylenbromid niedriger als der von Zinndiarylen mit kleineren Arylgruppen.
Darstellung eines β‐Aminoäthyl‐cellulose‐Papiers und seine Verwendung zur chromatographischen Analyse
Authors: Micheel Fritz , Schminke Wolfgang
Published: May 2007

Cellulosepapier wird mit Äthylenimin zum partiell verätherten β‐Aminoäthylcellulose‐Papier umgesetzt, das sich wegen seiner großen Trennwirkung vorzüglich zur papierchromatographischen Trennung isomerer Carbonsäuren und Phenolderivate, wie o‐, m‐ und p‐Phthalsäuren, o‐, m‐ und p‐Nitro‐benzoesäuren, o‐, m‐ und p‐Hydroxy‐benzoesäuren sowie o‐, m‐ und p‐Nitro‐phenole, eignet.
Über Darstellung und Umsetzungen von α‐Hydroxy‐β‐keto‐carbonsäureestern
Authors: Böhme Horst , Schneider Hans
Published: May 2007

Durch säurekatalysierte Alkoholyse von α‐Acetoxy‐β‐keto‐carbonsäureestern lassen sich α‐Hydroxy‐β‐keto‐carbonsäureester in guten Ausbeuten gewinnen. Eigenschaften und verschiedene Umsetzungen dieser bisher nur schwer zugänglichen Verbindungen werden beschrieben.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 50. Zur Kenntnis der Thiaalkane
Authors: Fehér Franz , Vogelbruch Kurt
Published: May 2007

Verbindungen der beiden Reihen CH3S·[CH2S]n·CH3 und C2H5S·[CH2· CH2S]n·C2H5 werden bis zu den Kettenlängen n = 4 bzw. n = 6 in eindeutiger Weise auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Einige ihrer physikalischen Konstanten werden gemessen und diskutiert. – Für die Darstellung der erforderlichen Zwischenprodukte wie Alkohole, Mercaptane und halogenierte Thioäther werden bekannte Verfahren überpruft und teilweise verbessert. – Im einzelnen werden neben einer größeren Zahl bereits dargestellter Verbindungen folgende bisher nicht bekannte Stoffe beschrieben: 2.4.6‐Trithia‐heptan, 2.4.6.8‐Tetrathia‐nonan, 2.4.6.8.10‐Pentathia‐undecan, 3.6.9.12‐Tetrathia‐tetradecan, 3.6.9.12.1 5‐Pentathia‐heptadecan, 3.6.9.12.15.18‐Hexathia‐eikosan, 3.6.9.12.15.18.21‐Heptathia‐trikosan und 2‐Thia‐propanthiol‐(1).
Derivate der Zucker‐mercaptale, XIII. Derivate der D‐Galakturonsäure‐mercaptale und die Darstellung des 2.4.5‐Triacetyl‐al‐D‐galakturons
Authors: Zinner Helmut , Thielebeule Winfried , Rembarz Gerhard
Published: May 2007

Aus 1.2;3.4‐Diisopropyliden‐d‐galakturonsäure werden durch Behandeln mit konz. Salzsäure und Mercaptanen die D‐Galakturonsäure‐γ‐lacton‐mercaptale dargestellt. Die Lactone lassen sich in die entsprechenden Säuren und in verschiedene Derivate überführen.
Über eine neue Oxydationsreaktion mit Schwefeltrioxyd und Schwefeltrioxyd‐Addukten
Authors: Becke Friedrich , Würtele Lothar
Published: May 2007

Schwefeltrioxyd reagiert sowohl in freier Form wie auch in Form von Addukten, z. B. von Chlorsulfonsäure mit Hexachlor‐ und Hexabromcyclohexanen als Lewis‐Säure. Auf diese Umsetzung folgt eine rasch und vollständig verlaufende Dehydrierungsreaktion, bei der Hexahalogenbenzol, Schwefeldioxyd und Wasser gebildet werden.
Notiz zur Cyclisierung der Geranylessigsäure
Authors: Mondon Albert , Teege Gernot
Published: May 2007

Durch Cyclisierung der Geranylessigsäure werden die beiden stereoisomeren bicyclischen δ‐Lactone gewonnen.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, X. Struktur und chemisches Verhalten der 5‐Nitrosamino‐1.2.4‐thiodiazole; zugleich ein Beitrag zur heterocyclischen Diazochemie
Authors: Goerdeler Joachim , Deselaers Kurt
Published: May 2007

Die 5‐Amino‐1.2.4‐thiodiazole bilden mit salpetriger Säure primäre Nitrosamine, die infolge ihrer ungewöhnlichen Stabilität eine nähere Untersuchung in Bezug auf ihre Struktur und ihre chemischen Eigenschaften zuließen. Mit Alkali gehen sie in Salze über, die das Verhalten von Isodiazotaten zeigen. In Säuren, in denen zur Azokupplung befähigtes Diazoniumsalz im Gleichgewicht vorliegt, zerfallen sie parallel in Amino‐und Hydroxy‐(halogen)‐thiodiazol. Ein Diazotierungsschema wird angegeben und mit dem des Anilins verglichen.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, XI. Synthese des 6‐Diazo‐5‐oxo‐L‐norleucins und der 7‐Diazo‐6‐oxo‐2‐L‐aminoönanthsäure
Authors: Weygand Friedrich , Bestmann Hans Jürgen , Klieger Erich
Published: May 2007

Ausgehend von dem leicht zugänglichen N‐TFA‐L‐Glutaminsäure‐1‐äthylester erhält man über das Säurechlorid und das Diazoketon durch alkalische Abspaltung des Trifluoracetylrestes und Verseifung der Estergruppe in guter Ausbeute das kristalline Antibiotikum 6‐Diazo‐5‐oxo‐L‐norleucin. WOLFFSCHE Umlagerung des trifluoracetylierten Diazoketonesters ergibt N‐TFA‐2‐L‐Amino‐adipinsäure‐1‐äthylester, aus dem analog die 7‐Diazo‐6‐oxo‐2‐L‐aminoönanthsäure gewonnen wurde; sie hemmt das Wachstum von B. coli im Gegensatz zum 6‐Diazo‐5‐oxo‐l‐norleucin kaum noch.
Synthesen des Heteroauxins, des Tryptamins und des Serotonins
Authors: Nenitzescu Costin D. , Râileanu Dan
Published: May 2007

Die Kondensation des 1‐Acetyl‐indoxyls (I) mit Cyanessigsäure führt unter bestimmten Bedingungen zu [1‐Acetyl‐indolyl‐(3)]‐acetonitril (II). Aus diesen entsteht durch alkalische Verseifung Heteroauxin (III) und durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid, unter gleichzeitiger Abspaltung der N‐Acetylgruppe, Tryptamin (IV). Das aus 2‐Chlor‐5‐amino‐benzoesäure leicht zugängliche 1‐Acetyl‐5‐benzyloxy‐indoxyl (XI) wurde durch analoge Behandlung in Serotonin (XIV) umgewandelt.
Reaktionen des Kobalttetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen, V
Authors: Hieber Walter , Wiesboeck Robert
Published: May 2007

Die Primärprodukte der Reaktion des Kobalttetracarbonyls mit Nitrilen, die Hexanitril‐kobalt(II)‐bis‐[tetracarbonyl‐kobaltate] [CoII(R.CN)6][Co−I(CO)4]2, sind gegenüber den Verbindungen mit hexakoordinierten aminhaltigen Kobalt (II)‐Kationen durch erheblich geringere Stabilität ausgezeichnet. Unter partieller Abspaltung der Liganden gehen sie in nitrilärmere Typen über; mit Malonitril tritt Zerfall unter Abscheidung von Kobalttricarbonyl und metallischem Kobalt ein. – Die Reaktionen mit O‐Basen, Ketonen wie Acetophenon, Benzophenon und Benzil, führen zu Verbindungen mit nur1/2 bzw. 1/4 Mol. Keton am zweiwertigen Metallatom, [Co(C6H5.CO.CH3)1/2]2⊕, [Co(C6H5.CO.C6H5)1/4]2⊕ und [Co(C6H5·CO·CO·C6H5)1/4]2⊕, die schon weitgehend unpolare Struktur aufweisen. Letzten Endes handelt es sich hierbei um ein durch den Einbau des Ketons stabilisiertes Kobalt(II)‐tetracarbonylkobaltat, das an sich nicht existiert. Auch mit Dioxan erhält man eine Verbindung ähnlichen Typs mit 1/2 Mol. cycl. Äther/CoII.
IR‐Absorptionsmessungen an verschiedenartigen Kobaltcarbonyl‐Verbindungen
Authors: Vohler Otto
Published: May 2007

Auf Grund des Vergleichs von IR‐aktiven CO‐Valenzschwingungsfrequenzen verschiedenartiger Kobaltcarbonyl‐Verbindungen werden echte Substitutions‐produkte vom Typ (OC)3Co·RC2R′·Co(CO)3 und ionogene Tetracarbonylkobaltate eindeutig unterschieden. Die weniger stabilen Reaktionsprodukte von Kobaltcarbonyl mit Ketonen und Nitrilen stellen Übergangsglieder dar, in denen die ionogene Struktur präformiert ist.
Zur Darstellung von DL‐α‐Chlor‐buttersäure und höheren Homologen durch direkte Chlorierung
Authors: Griehl Wolfgang , Schulze Walter‐Joachim , Fürst Hans
Published: May 2007

Die Chlorierung von Fettsäuren mittlerer Kettenlänge erfolgt durch Einleiten von Chlor unter Lichteinwirkung mit guten Ausbeuten. Während dabei für die niederen Homologen Schwefel und Phosphorpentachlorid als Mischkatalysatoren ausreichen, sind für die höheren Thionylchlorid oder aber Jod und Phosphor als Katalysatoren nötig. Die Umsetzung des Säurechlorids führt zu sehr guten Ergebnissen; Ester lassen sich schlecht chlorieren.
Über das Sulfuryl‐diisocyanat, O2S(NCO)2
Authors: Appel Rolf , Gerber Hermann
Published: May 2007

Aus Chlorsulfonylisocyanat und Silbercyanat wurde das noch unbekannte Sulfuryl‐diisocyanat erhalten. Seine Eigenschaften und Reaktionen mit Wasser und Alkoholen werden beschrieben. Die Umsetzung mit Ammoniak führt zum ringförmig gebauten Sulfurylbiuret.
Chemische Synthese von Oligo‐ und Polysacchariden, I
Authors: Micheel Fritz , Gresser Wilhelm
Published: May 2007

Freie Zucker lassen sich, gelöst in Dimethylsulfoxyd, durch H‐Ionen‐Katalyse in ein Gemisch von Oligo‐ und Polysacchariden überführen: beschrieben am Beispiel der D‐Glucose. Die Polysaccharide werden von den Oligosacchariden durch Dialyse (Cellophan) befreit und in der Ultrazentrifuge untersucht. Durch totale Hydrolyse wird D‐Glucose zurückgewonnen.
Darstellung von Polycarbonsäuren, III. Die Reaktion von Oxalylchlorid mit Acetylchlorid und einigen phenylsubstituierten Carbonsäurechloriden
Authors: Runge Franz , Koch Ursula
Published: May 2007

Die Umsetzung von Oxalylchlorid mit Carbonsäurechloriden, die i. allg. zu Malonsäurechloriden führt, gibt bei einzelnen Säurechloriden zu Folgereaktionen Anlaß, die aufgeklärt werden.
Thia‐γ‐pyron, Dithiepinon, Dithiepinthion und Thiepin
Authors: Traverso Giorgio
Published: May 2007

Die Konstitution des Thia‐γ‐pyrons vom Schmp. 110–111° wird sichergestellt; 1.2‐Dithiepinon‐(5) und 1.2‐Dithiepinthion‐(5), von denen das zweite das Vinyloge des Trithions ist, werden beschrieben und erörtert.
Zur Kenntnis der Reaktionen des Kobalttetracarbonyls mit verschiedenartigen Basen, VI. Über triphenylphosphinhaltige Kobaltcarbonyle
Authors: Hieber Walter , Freyer Walter
Published: May 2007

Die Reaktion des Kobaltcarbonyls mit Triphenylphosphin in polaren Mitteln wie Dioxan (bei 30°) führt im Sinne der Disproportionierung 2 Co° → Co⊕ + Co⊖ zu einer 2‐ionigen Verbindung [CoI(CO)3(P(C6H5)3)2]⊕[Co−I(CO)4]⊖, die sich mit Komplexen wie [B(C6H5)4]⊖, [HgJ4]2⊖, [Cr(NH3)2(SCN)4]⊖ unter Bildung entspr. Salze des Tricarbonyl‐bis‐[triphenylphosphin]‐Kations umsetzen läßt. Außerdem entsteht, besonders in indifferenten Mitteln (bei 0°), als echtes Derivat des Kobalttetracarbonyls das bisher allein bekannte Bis‐[tric‐carbonyl‐triphenylphosphin‐kobalt(0)], [Co(CO)3P(C6H5)3]2; häufig liegen Gemenge beider Verbindungen vor. – Die magnetochemische Untersuchung ergibt für die ionogene Verbindung Diamagnetismus, das Kation ist somit ein Durchdringungskomplex edelgasähnlicher Konfiguration; das Reinecke‐Salz zeigt dementsprechend den Paramagnetismus den komplexen Chromat(III)‐Anions. Der Diamagnetismus des Substitutionsproduktes beweist dessen zweikernige Struktur, wie sie schon bisher postuliert wurde.
IR‐Absorptionsmessungen an Kobaltcarbonyl‐Phosphin‐Verbindungen
Authors: Vohler Otto
Published: May 2007

Die ionogen gebaute Kobaltcarbonyl‐Phosphin‐Verbindung [Co(CO)3(P(C6H5)3)2][Co(CO)4] und das phosphinsubstituierte Derivat zweikerniger Struktur [Co(CO)3P(C6H5)3]2 werden durch unterschiedliche IR‐Absorptionsfrequenzen eindeutig charakterisiert. Demzufolge besitzt das [Co(CO)3(P(C6H5)3)2]⊕‐Kation eine trigonal‐bipyramidale Struktur, während die Dimerisierung des echten Substitutionsprodukts durch eine CoCo‐Bindung erfolgen dürfte.
Eine neue Synthese von 2‐Imino‐thiazolidin
Authors: Schöberl Alfons , Hansen Günter
Published: May 2007

β‐Brom‐äthylamin‐hydrobromid setzt sich mit Thioharnstoff zum S‐[β‐Aminoäthyl]‐isothioharnstoff‐dihydrobromid um. Dieses Salz cyclisiert sich beim Erhitzen praktisch quantitativ zum 2‐Imino‐thiazolidin‐hydrobromid (II).
Actinomycine, XIX. Antibiotica aus Actinomyceten, XL. Konstitution und Synthese des Actinomycin‐Chromophors
Authors: Brockmann Hans , Muxfeldt Hans
Published: May 2007

Aus Säurehydrolysaten von Actinomycin C ließen sich neben Actinocinin zwei neue, dem Actinomycin‐Chromophor entstammende Abbauprodukte isolieren, die durch Synthese als 2.5‐Dihydroxy‐toluchinon‐(1.4) und 3‐Hydroxy‐1.8‐dimethyl‐phenoxazon‐(2) identifiziert wurden. – Auf Grund dieser Ergebnisse gelang es, die Konstitution des Actinocinins durch Synthese zu beweisen. – Aus der Konstitution der Chromophor‐Abbauprodukte sowie aus dem Vergleich der Actinomycine mit N.N′‐[3‐Amino‐1.8‐dimethyl‐phenoxazon‐(2)‐dicarboyl‐(4.5)]‐bis‐glycinmethylester (XXXIII) ergibt sich, daß der Chromophor der Actinomycine C1, C2, C3, Xoβ und X2 die 3‐Amino‐1.8‐dimethyl‐phenoxazon‐(2)‐dicarbonsäure‐(4.5) ist, deren Carboxygruppen säure‐amidartig mit zwei Peptidlacton‐Gruppen verknüpft sind.
Synthesen mit Pyridyl‐pyridinium‐halogeniden. Einführung der substituierten Aminogruppe in die 4‐Stellung des Pyridinkerns
Authors: Jerchel Dietrich , Jakob Ludwig
Published: May 2007

Aus N‐Pyridyl‐(4)‐pyridiniumchlorid‐hydrochlorid oder dem daraus leicht erhältlichen Pyridyl‐(4)‐phenyl‐äther werden mit primären und sekundären Aminen substituierte 4‐Amino‐pyridine gewonnen. Der Reaktionsmechanismus und, damit verbunden, die Stellungsabhängigkeit der Umsetzung werden untersucht und diskutiert.
Untersuchungen über Stilbene, XVIII. Polyphenyl‐polyene
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften mehrkerniger Polyphenyl‐polyene und ihrer Methylhomologen werden beschrieben.
Untersuchungen über Stilbene, XIX. Polyphenyl‐polyine
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften dieser Verbindungsklasse werden beschrieben und die Ergebnisse ihrer UV‐spektroskopischen Untersuchung diskutiert.
Die hydrierende Dehalogenierung aromatischer Halogenverbindungen mit Raney‐Nickel und Alkali
Authors: Kämmerer Hermann , Horner Leopold , Beck Herwig
Published: May 2007

Halogensubstituierte aromatische Kohlenwasserstoffe sowie halogenierte Aniline, Dimethylaniline, Phenole, Anisole, Naphthole, Benzoesäuren, Pyridine und Chinoline lassen sich bei Zimmertemperatur mit Raney‐Nickel in Gegenwart äquivalenter Menge an Basen in guter Ausbeute und stets reproduzierbar hydrierend enthalogenieren. Bei gleichwertig substituierten Dihalogenverbindungen können die Halogenatome in Abhängigkeit von der Menge an vorgelegter Base schrittweise entfernt werden.
1‐Isopropyl‐cyclohexanon‐(2) und seine Reduktion
Authors: Hückel Walter , Neidlein Richard
Published: May 2007

Als neues Darstellungsverfahren für das 1‐Isopropyl‐cyclohexanon‐(2) wird der Weg vom 1‐Isopropyl‐cyclohexen‐(1) über dessen Epoxyd, das durch Magnesiumbromid‐ätherat zum Keton umgelagert wird, beschrieben. Für verschiedene Verfahren zur Reduktion des Ketones wird das Mengenverhältnis der beiden cis‐trans‐isomeren 1‐Isopropyl‐cyclohexanole‐(2) ermittelt.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, VIII. Synthese und Umlagerung von α‐Acyl‐δ‐thialactonen
Authors: Korte Friedhelm , Löhmer Karl‐Heinz
Published: May 2007

α‐Acyl‐δ‐thialactone werden synthetisiert. Ihr Ring ist mesomeriestabilisiert, wie sich aus der Messung der UV‐Spektren in Abhängigkeit von der Zeit und in Gegenwart von Basen ergibt. Bei ihrer Umlagerung entstehen 5.6‐Dihydro‐4H‐thiapyran‐carbonsäure‐(3)‐ester. Das freie Elektronenpaar der davon abgeleiteten Sulfoxyde ist nicht am mesomeren System beteiligt.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, V. Peptidsynthese über Phosphorsäure‐aminosäure‐anhydride
Authors: Cramer Friedrich , Gärtner Klaus‐Günther , Lichtenthaler Frieder W.
Published: May 2007

Aus Enolphosphaten und N‐geschützten Aminosäuren werden Phosphorsäure‐aminosäure‐anhydride dargestellt, deren Umsetzung mit Aminosäuren bzw. Peptiden zu Di‐ und höheren Peptiden führt.