bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Einwirkung starker Basen auf quartäre Methallyl‐ammoniumverbindungen. III. Die basen‐initiierte Umlagerung von Methyl‐dialkyl‐ und Trialkyl‐methallyl‐ammoniumsalzen
Authors: Dietrich W. , Schulze K. , Mühlstädt M.
Published: December 2004

Methyl‐diäthyl‐, Methyl‐dipropyl‐ und Methyl‐dibutyl‐methallyl‐ammoniumjodid liefern bei der Einwirkung von Natriumamid, Methylsulfinyl‐carbanion oder Butyllithium bevorzugt [1,2]‐Stevens‐Umlagerungsprodukt über das Methallyl‐Ylid. [1,2]‐Verschiebungen der größeren Alkylgruppen über Alkyl‐Ylide konnten nur in geringem Maße festgestellt werden.

Im Gegensatz dazu und zu den schon früher beschriebenen Abbaureaktionen von Trimethyl‐ und Dimethylalkyl‐methallyl‐ammoniumsalzen wurden durch die Baseneinwirkung auf Triäthyl‐, Tripropyl‐ und Tributyl‐methallyl‐ammoniumhalogenide zusätzlich zu den [1,2]‐ in größerem Umfang auch [1,4]‐Umlagerungen nachgewiesen.
Eigenschaften der CT‐Banden einiger EDA‐Komplexe vom aπ‐bπ‐Typ
Authors: Jamrozik Janusz , Stadermann Dietmar , Heublein Günther
Published: December 2004

Bei den EDA‐Komplexen zwischen Tetracyanoäthylen (TCNE) und Stilbenderivaten treten im sichtbaren Spektralbereich CT‐Banden mit zwei Maxima auf. Die langwelligen CT‐Bandenlagen der TCNE‐Komplexe korrelieren linear mit den Bandenmaxima der entsprechenden Chloranil (CA)‐ und 7,7,8,8‐Tetracyanochinodimethan (TCNQ)‐Komplexe. Die aus den Bandenlagen der TCNE‐, CA‐ und TCNQ‐Komplexe berechneten Ionisierungsenergien der Donatoren stimmen untereinander gut überein. Für die langwelligen Maxima der Doppelbanden kann man einen linearen Zusammenhang der Übergangsenergie und der Komplexstabilität angeben.
Fixierung von Cu2+‐Ionen in Matrizen aus Polyamid‐ und Polyhydrazidsäuren
Authors: Roewer G. , Slowig M. , Kempe G.
Published: December 2004

Bei der Polymerisation von Pyromellitsäureanhydrid mit 4,4′‐Diaminodiphenyläther und den Dihydraziden von Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure oder Terephthalsäure entstehen koordinationsaktive filmbildende Polyamidhydrazidsäuren. Das Reduktionsvermögen gegenüber Cu2+‐Ionen und die mechanischen Eigenschaften der Polymeren lassen sich durch die Variation des Konzentrationsverhältnisses von 4,4′‐Diaminodiphenyläther und Säurehydrazid steuern. Polymere mit 0,3 Mol Säurehydrazid und 0,7 Mol 4,4′‐Diaminodiphenyläther pro Mol Pyromellitsäureanhydrid sind bei Zimmertemperatur gegenüber Cu2+‐Ionen redoxstabil und fixieren diese unter Komplexbildung. Die Auswertung der ESR‐ und Absorptionsspektren der Cu(II)‐haltigen Polymermatrizen zeigt, daß bei Stöchiometrieverhältnissen Polymer: Cu(II) ≥ 12 die Cu2+‐Ionen generell von der Hydrazidsäure‐ und nicht von der Amidsäuregruppierung komplexiert werden. Lediglich in den Folien mit Terephthalsäuredihydrazid liegen Cu(II)‐Amidsäure‐ und Cu(II)‐Hydrazidsäure‐Komplexpolyeder nebeneinander vor. Sie besitzen jeweils eine axiale Geometrie.
Versuche an einer neuen Caprolactamsynthese. I. Herstellung von 3,3‐Pentamethylen‐oxaziridin aus Cyclohexanon und Chloramin
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Schramm Siegfried , Striegler Helmut , Heyne Hans‐Ulrich , Rusche Jochen
Published: December 2004

3,3‐Pentamethylen‐oxaziridin 5, das als Isomeres des Cyclohexanon‐oxims für eine neue Synthese des Caprolactams Interesse besitzt, wird aus Cyclohexanon mit Ammoniak und Hypochlorit in 73proz. Ausbeute hergestellt, aus Cyclohexanon mit Chloraminlösung in 85proz. Ausbeute. Ein kristallines 1:1‐Addukt von Chloramin an Cyclohexanon 7 läßt sich in 91proz. Ausbeute zu 5 cyclisieren.
Metallorganische Peroxide. VIII. Zum Mechanismus der Zersetzung von Bis‐organoantimonyl‐peroxiden. Teil II
Authors: Dahlmann J. , Winsel K.
Published: December 2004

In Übereinstimmung mit dem für die Zersetzung von Bis‐(brom‐triphenyl‐antimonyl)‐peroxid (1a) vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus konnte gezeigt werden, daß bei der Einwirkung von Brom oder Jod auf 1a eine analoge Peroxidumwandlung unter Abspaltung von Singulett‐Sauerstoff erfolgt. Außerdem wurde gefunden, daß Triphenylstibindijodid die Zersetzung von 1a katalysiert und in Gegenwart derartiger Zusätze auch Bis‐(chlor‐triphenylantimonyl)‐peroxid (1b) rasch unter Abgabe von Singulett‐Sauerstoff zerfällt.
P‐Funktionalisierung von β‐Nitrostyrolen mit Trialkylphosphiten
Authors: Teichmann Herbert , Thierelder Wulf , Weight Axel
Published: December 2004

α‐Aryl‐β‐nitroäthanphosphonsäureester, die durch basenkatalysierte Dialkylphosphit‐Addition kaum zugänglich sind, lassen sich durch Addition von Trialkylphosphiten an β‐Nitrostyrole in Gegenwart eines Protonendonators herstellen.
Beiträge zum reaktiven Verhalten von Sulfinsäurederivaten. VI [1]. Zur α‐Aminomethylierung von N‐Cyclohexylsulfinamiden
Authors: Wenschuh Eberhard , Günther Wolfgang , Plewinski Klaus
Published: December 2004

Unter den Bedingungen einer MANNICH‐Reaktion lassen sich aus N‐Cyclohexyl‐p‐toluol‐, ‐p‐chlorbenzol‐, ‐p‐brombenzol‐ und ‐methylsulfinamiden mit Formaldehyd und sekundären Aminen bzw. O,N‐Acetalen die entsprechenden N‐Cyclohexyl‐N‐aminomethyl‐sulfinamide darstellen. Diese wurden u.a. mit Hilfe der IR‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie näher charakterisiert sowie einige Reaktionen mit elektrophilen oder nucleophilen Partnern untersucht.
Synthesis, spectra, HMO‐treatment, and some reactions of pyridazine derivatives. I. 6‐Substituted‐ and 4,6‐Disubstituted‐3‐Chloropyridazines
Authors: Nada A. A. , El‐Mottaleb M. S. A. Abd , Mourad A. M.
Published: December 2004

The synthesis and some reactions of six new pyridazine derivatives, namely: 6‐(3,4‐, 2,4‐ and 2,5‐dimethylphenyl)‐3‐chloropyridazines and 6‐(3,4‐ 2,4‐, and 2,5‐dimethylphenyl)‐4‐methyl‐3‐chloropyridazines are described. Their i.r. and u.v. spectra are given. Theoretical calculations for these new pyridazine derivatives, based on the simple HMO‐method are performed. Very good agreement between the theoretically predicted reactivities and the experimental findings is obtained.
Isomere N‐Aryltetrazole. V. Lösungsmittel‐ und substituenteninduzierte 1H‐chemische Verschiebungen
Authors: Könnecke Andreas , Behrendt Siegfried , Lippmann Eberhard
Published: December 2004

Die 1H‐NMR‐Spektren einiger isomerer N‐Aryltetrazole wurden in vier Lösungsmitteln (CDCl3, (CD3)2CO, (CD3)2SO und C5D5N) vermessen. Die lösungsmittelinduzierten chemischen Verschiebungen (SIS) des Ringprotons H‐5 sind bei den 1‐Aryltetrazolen beträchtlich gröβer als bei den 2‐Aryltetrazolen. Diese unterschiedliche Eigenschaft der Isomeren kann zur Struk‐turermittlung N‐substituierter Tetrazole herangezogen werden. Mögliche Faktoren, die die SIS in dipolaren Lösungsmitteln bewirken, werden kurz diskutiert. Die H‐5‐Resonanzlage der 1‐ und 2‐Aryltetrazole läβt sich linear mit den H‐4‐Resonanzen monosubstituierter Benzole, den Hammettschen σp‐Konstanten der Substituenten R und den HMO‐Elektronendichten am C‐5 in Beziehung setzen. Die Regressionskoeffizienten sind relativ stark lösungsmittelabhängig.
Reaktionen von Acylketen‐S,S‐acetalen mit Aminen
Authors: Rudorf W.‐D. , Augustin M.
Published: December 2004

Die Acylketen‐S, S‐acetale 1 reagieren mit Ammoniak, aliphatischen und aromatischen Aminen zu den Acylketen‐S, N‐acetalen 2–9 bzw. zu den Acylketen‐N, N‐acetalen 12. Acylketen‐S, N‐acetale sind weiterhin durch Addition von Isothiocyanaten an substituierte Acetonitrile zugänglich. Die IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren zeigen, daß die Verbindungen 2–11 ausschließlich in der chelatisierten Keten‐S, N‐acetalform vorliegen. Bei der Reaktion von 1 mit Äthylendiamin, Äthanolamin bzw. aromatischen Aminen, die neben der Aminogruppe noch einen o‐ständigen nucleophilen Substituenten enthalten, entstehen die Heterocyclen 13–19.
Zur Analytik von Kohlenwasserstoffen mit Hilfe der Massenspektrometrie. III [1,2]. Qualitative und quantitative massenspektrometrische Bestimmung von Alkanen und Alkenen
Authors: Herzschuh R. , Hein W.
Published: December 2004

Die schnelle quantitative Bestimmung von Alkanen und Alkenen in Alkylierungs‐ und Oligomerisierungsreaktionsprodukte der Butane und Butene wird durch die Elektronen‐stoßmassenspektrometrie unter Zuhilfenahme eigener aus den Proben selbst gewonnener Eichfaktoren mit relativ kleinen Fehlern möglich. Die Struktur von C8‐, C12‐ und C16‐Alkenen wird massenspektro‐metrisch über die Hydrierprodukte ermittelt.
Über die Verwendung von Dicyclohexylcarbodiimid/3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3,4‐dihydro‐chinazolin für die Synthese des C‐terminalen Hexapeptidamids von Substanz P
Authors: Jakubke H.‐D. , Klessen Ch. , Neubert K.
Published: December 2004

Unter der Verwendung von Dicyclohexylcarbodiimid/3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3,4‐dihydro‐chinazolin sowohl für den schrittweisen Aufbau als auch für die Fragmentkondensation gelang die Synthese des C‐terminalen Hexapeptidamids von Substanz P in hoher Ausbeute. Im Gegensatz zur Reaktion mit 1‐Hydroxybenzotriazol lassen sich mit 3‐Hydroxy‐4‐oxo‐3,4‐dihydro‐chinazolin die entsprechenden aktivierten Ester in kristalliner Form darstellen.
Die Photochlorierung des Pentans
Authors: Friesecke D. , Höbold W. , Körnig J. , Schmidt H.
Published: December 2004

Die Kinetik der Pentanchlorierung wurde untersucht und der Konzentrationsverlauf der Mono‐ und Dichlorpentane am Analogrechner nachgebildet. Aus den erhaltenen Geschwindigkeitskonstanten wurden CH‐Reaktivitäten ermittelt. Die Struktur der auftretenden Diastereomeren wird diskutiert.
Über die Autoxydation von Bicyclo[2,2,2]octen
Authors: Naick Ravindranath G. , Pritzkow Wilhelm , Rasche Jürgen
Published: December 2004

Bei der Autoxidation von Bicyclo[2,2,2]octen im Temperaturbereich um 90°C erhält man etwa 50% d. Th. an Epoxid. Wichtigstes Nebenprodukt ist offenbar ein polymeres Peroxid. Aus den in geringer Menge entstehenden sauren Reaktionsprodukten konnte cis‐1, 4‐Cyclohexandicarbonsäure (als Dimethylester) isoliert werden.
1,2,3‐Triazabutadiene. VI. Untersuchungen zur cis‐trans‐Isomerie von 1‐Aryl‐1‐äthyl‐3‐[3‐methyl‐benzthiazolinyliden‐(2)]‐triazeniumtetrafluoroboraten
Authors: Fanghänel E. , Poleschner H. , Radeglia R. , Hänsel R.
Published: December 2004

Cis‐trans‐isomere 1‐Aryl‐3‐[3‐methylbenzthiazolinyliden‐(2)]‐triazene 1 werden unter kinetischer Kontrolle stereospezifisch zu den entsprechenden cis‐trans‐isomeren 1‐Aryl‐1‐äthyl‐triazeniumtetrafluoroboraten 2 alkyliert.

Durch ihre NMR (1H und 13C)‐ und UV‐S‐spektroskopischen Eigenschaften sowie durch ihr thermisches und photochemisches Verhalten werden die Isomerenpaare als cis‐trans‐Isomere um die N‐1‐N‐2‐Bindung charakterisiert.

Die Geschwindigkeit der thermischen cis‐trans‐Isomerisierung hängt von den Substituenten in 2 und vom Lösungsmittel ab. Para‐ständige Elektronenakzeptorsubstituenten im Arylrest und Elektronendonatoren im Heterocyclus erhöhen die Isomerisierungsgeschwindigkeit. Sie steigt außerdem mit wachsender Donorzahl des Lösungsmittels an. Die Isomeren sind photochemisch ineinander umwandelbar. Die Quantenausbeute der cis‐trans‐Isomerisierung liegt deutlich über der der trans‐cis‐Umwandlung.
Über die Reaktion von Hepten‐(3) und Allylcyanid in Gegenwart von CoO/MoO3/Al2O3‐ und WO3/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Sanchez C. , Kieffer R. , Kiennemann A.
Published: December 2004

Reaction of Hepten‐(3) and Allyl Cyanide with CoO/MoO3/Al2O3 and WO3/SiO2 Catalysts

The influence of the β nitrilgroup in allylcyanid was determined by comparison of the activity of hepten‐(3) and allylcyanid.

Hepten‐(3) give with CoO/MoO3/Al2O3 and WO3/SiO2 catalysts mainly methathesis which is never observed with allylcyanid. This product gives only isomerisation in crotonitril and finally dimerisation – trimerisation of this last.
Über heteroorganische Verbindungen. IL. Zur Umsetzung von N‐Morpholinoschwefelchlorid mit O‐Alkyl‐äthanthiophosphoniger Säure und O‐Äthyl‐äthan‐dithiophosphonsäure
Authors: Hantz Andrei , Salamon Ana‐Maria , Raita Gheorghe , Almasi Lucretia
Published: December 2004

Heteroorganic Substances. IL. Reactions between N‐morpholinosulfenylchloride and Ethane‐alcoxy‐thiophosphonous Acids and Ethane‐ethyl‐dithiophosphonic Acid

The syntheses of bis‐(ethane‐alkoxy‐thiophosphonyl)‐monosulfides 3a–c and bis‐ethane‐ethoxy‐thiophosphonyl)‐trisulfide 5 are described. It is established, that the reaction path depends on the acidity of the starting compounds. In the first case (pK ∼ 7 the reactions between ethane‐alkoxy‐thiophosphonous acids and morpholinosulfenylchloride are three‐step reactions, the intermediates being the unknown S‐morpholino‐ethane‐alkoxy‐dithiophosphonates 1a–c as well as the sulfenylchlorides of ethane‐alkoxy‐thiophosphonic acid 2a–c. In the second case (pK ∼ 3) a fourth reaction has to been taken into account. The intermediate sulfenamide derivatives are isolated and characterised. The sulfenylchlorides derivatives could not been isolated; their presence was indirectly demonstrated by chemical reactions.
Synthese von Halogenacetyl‐ und Chlorambucil‐Peptiden des Eledoisins, Physalaemins und der Substanz P als potentielle Affinitätsmarker
Authors: Bienert M. , Mehlis B. , Kühler M. , Bergmann J. , Niedrich H.
Published: December 2004

Synthesis of Halogenacetyl‐ and Chlorambucil Substituted Peptides of Eledoisin, Physalaemin and Substance P for Affinity Labeling

Partial sequences of eledoisin have been synthesized in a stepwise manner using Boc‐aminoacid‐2,4,5‐trichlorophenyl esters. These sequences and partial sequences of physalaemin and substance P were acylated via trichloro — or pentachlorophenyl esters and mixed anhydrides of bromo — and iodoacetic acid. Two eledoisin sequences have been prepared which bear a chlorambucil group. A irreversible binding of these potential affinity labels to the isolated guinea pig ileum was not observed.
Konformationsuntersuchungen mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie. I. Vorzugskonformation von alkylsubstituierten Di‐ bzw. Tetrahydropyranen (Rosenoxide und Analoga)
Authors: Kleinpeter E. , Duschek Ch. , Mühlstädt M.
Published: December 2004

Conformational Investigations by Means of 13CN.M.R. Spectroscopy. I. Preferential Conformation of Alkyl Substituted Di‐ and Tetrahydropyranes (Rose Oxides and Related Compounds)

The 13C‐n.m.r.‐spectra of a series 2‐ and 2,4‐alkylsubstituted di‐ and tetrahydro‐pyranes 1–5 are submitted and discussed with reference to the preferential conformation of the compounds in dependence on the arrangement of the substituents. In this connection the 13C‐chemical shifts of the carbon atoms C‐6 and the 4‐methyl group are very valuable indicators. Trans‐rose oxide prefers the conformation with equatorial 2‐substituent and axial 4‐methyl group.
Alternierende und nichtalternierende Polymethine – eine Verallgemeinerung bisheriger Farbregeln
Authors: Dähne Siegfried , Kulpe Siegfried
Published: December 2004

Alternant and Nonalternant Polymethines – a Generalisation of the Hitherto Existing Colour Rules

In alternant polymethines the characteristic π‐electron density alternation is maintained on branching or other modification of the structure. Alternant polymethines commonly absorb at shorter wavelengths than the parent non‐branched polymethine units.

Nonalternant polymethines are characterised by a perturbation of the uniform π‐electron density alternation. They absorb at considerably longer wavelengths than the constituent non‐branched polymethine units.

If the polymethine structure of alternant and nonalternant polymethines is changed in favour of aromatic or polyenic systems the light absorption is shifted generally to shorter wavelengths.
Kinetik des Wasserstoff‐Deuterium‐Austausches in der Methinkette einfacher Polymethine
Authors: Radeglia R. , Wähnert M. , Dähne S. , Bögel H.
Published: December 2004

Kinetics of Hydrogen‐Deuterium‐Exchange in the Methin Chain of Simple Polymethines

Simple polymethines are deuterated in the methin chains at positions of high π‐electronic density. The rate constants of this reaction were determined by 1H‐n.m.r. spectroscopy taking into account hydrolytic side‐reactions. The rate constants of the H/D exchange correlate well with the HMO localization energies at the methin atoms concerned.
1,2,3‐Triazabutadiene. VIII [1]. Untersuchungen zum Mechanismus der sensibilisierten Fotoisomerisierung von 1‐Aryl‐3‐[3‐methyl‐benzthiazolinyliden‐(2)]‐triazenen
Authors: Fanghänel E. , Ortmann W. , Hirsch K.
Published: December 2004

1,2,3‐Triazabutadienes. VIII. Investigations of the Mechanism of the Sensitized Photoisomerization of 1‐Aryl‐3‐[3‐methyl‐benzthiazolinyliden‐(2)]‐triazenes.

It is possible to sensitize the photochemical cis‐trans‐isomerization of triazabutadienes by sensitizers with tripletenergies ranging from 40 to 80 kcal/mol. It was proved by flash photolysis that triazabutadienes quench the triplet states of sensitizers. The dependence of the photostationary state on the triplet energy of the sensitizer as well as the dependence of the quantum yields of the sensitized photoisomerization on the concentration of triazabutadiene were investigated, and the desactivation ratios of the sensitized photoisomerization were determinated. The found correspondence of desactivation ratios of the direct and sensitized photoisomerization make a triplet mechanism in both cases probable.
Gaschromatographische Untersuchungen an Polyolen als stationäre Phase
Authors: Döring C. E. , Stevenz D. , Schröter P.
Published: December 2004

Gas Chromatography on Polyhydric Alcohols as Stationary Phases

Zur Bestimmung des n‐/iso‐Verhältnisses von Tensidalkoholen, d.h. der Analyse geradkettiger n‐Alkanole und der Summe der strukturisomeren Methylolalkane im Bereich C12C15 sowie von Gemischen, die daneben noch geradkettige C12C15‐Paraffine enthalten, haben sich Polyole (Hexite) als stationäre Phase bewährt.
Synthese und Charakterisierung photochromer 2,2′‐Dinitro‐diphenylmethane
Authors: Klemm Dieter , Klemm Elisabeth , Jerusel Horst , Drefahl Günther , Hörhold Hans‐Heinrich
Published: December 2004

Synthesis and Characterization of Photochromic 2,2′‐Dinitrodiphenylmethanes

Photochromic methyl‐, amino‐, nitro‐ and formyl‐derivatives of 2,2′‐dinitro‐diphenylmethane 1 are synthesized by nitration of the substituted diphenylmethanes. They react with aromatic aldehydes or activated benzylcompounds respectively to the photochromic compounds 6a, 6b and 5c–5f containing phenyl‐vinylen and phenyl‐azavinylen units. Condensations with corresponding bifunctional compounds yield oligomers, the Knoevenagel‐product is soluble and photochromic.

The synthesized 2,2′‐dinitro‐diphenylmethanes are photochromic in solution. The thermal back reaction is described by first order kinetics. Methyl groups decrease and, on the other hand, nitro functions increase the lifetime of the coloured polymethinform.
Säurekatalysierte Umsetzungen von Aromaten mit Alkanen und Cycloalkanen. IX. Alkylierungen mit 2,2,4‐Trimethylpentan (Isooctan)
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Miethchen Ralf , Mann Hanna , Hoffmann Klaus , Wiechert Kurt
Published: December 2004

Acid‐catalyzed Reactions of Aromatic Hydrocarbons with Alkanes and Cycloalkanes. IX. Alkylations with 2,2,4‐Trimethylpentane (Isooctane)

The non‐conventional alkylation of benzene, toluene, ethyl‐ and isopropylbenzene, fluoro‐ and chlorobenzene with 2,2,4‐trimethylpentane in the presence of acid catalysts is described. The composition of the rather complex reaction mixtures is determined by gas‐liquid chromatography and mass spectrometry, tert. butylarenes being the main products beside alkylsubstituted indanes and tetralines. Their formation is interpreted as a competition between fragmentation and isomerization of the alkylating agent. By use of trifluoromethanesulfonic acid or combinations of catalysts from HF or HSO3F with variant metallic fluorides at lower temperatures the selectivity of the reaction may be partially raised.
1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopische Messungen und MO‐Berechnungen zur π‐Elektronenstruktur von p,p′‐disubstituierten trans‐Stilbenen und substituierten trans‐β‐Styryl‐methyl‐sulfonen
Authors: Spilski W. , Grohmann I. , Köppel H. , Wegener W. , Gloyna D. , Schleinitz K.‐D. , Radeglia R.
Published: December 2004

1H and 13C n.m.r. Spectroscopical Measurements and HMO‐π‐Calculations to the π‐Electronic Structure of p,p′‐Disubstituted trans‐Stilbenes and Substituted trans‐β‐Styryl‐methyl‐Sulfones

The 1H and 13C n.m.r. spectra have been measured for a series of donator‐acceptor‐disubstituted trans‐stilbenes 1 and monosubstituted β‐styryl‐methyl‐sulfones 2. The 13C n.m.r.‐signals have been identified by comparison with empirical calculated chemical shifts and quantum chemical determined HMO‐π‐electrons densities. The influence of substitutents to the experimental chemical shifts are discussed in detail. For 1 and 2 exist linear correlations between chemical shifts and HAMMETT values, and π‐electron densities, respectively.
Polarographic Behaviour of 2‐Benzoyl‐3‐thianaphthenone
Authors: Fahmy H. M. , Abdul‐Malik N. F. , Barsoum B. N.
Published: December 2004

Polarographisches Verhalten von 2‐Benzoyl‐3‐thionaphthenon

Das polarographische Verhalten des 2‐Benzoyl‐3‐thionaphthenons (I) in wäßriger, ethanolischer Pufferlösung zeigt bei Veränderung des pH‐Wertes, daß die Carbonylgruppe des heterozyklischen Teiles im sauren und neutralen Medium durch einen Zweielektronenprozeß reduziert wird.

Im stark basischen Bereich ist ein stabilisiertes Enolat die reduzierbare Form der Verbindung I.
Reactions of Dimethyl‐2,5‐dihydroxy‐3,6‐dihydroterephthalate with Nucleophilic Nitrogen Compounds
Authors: El‐Rayyes N. R. , Al‐Hajjar F. H.
Published: December 2004

Reaktionen von Dimethyl‐2,5‐dihydroxy‐3,6‐dihydroterephthalat mit nucleophilen Stickstoffverbindungen

Dimethyl‐2,5‐dihydroxy‐3,6‐dihydroterephthalat 1 wird durch basenkatalysierte Kondensation von Dimethylsuccinat dargestellt. Reaktionen von 1 mit einigen nucleophilen Stickstoffverbindungen werden untersucht.
Spektrometrische Untersuchungen an N,N′‐disubstituierten Dithiomalonsäurediamiden und ihren Kobalt(II)‐Komplexen
Authors: Schleinitz K. D. , Rose G. , Kunzek H. , Köppel H.
Published: December 2004

Die spektrometrischen Untersuchungen in Lösungen belegen eindeutig die dominie‐rende Rolle der Dithionform bei den Dithiomalonamiden, fur die Enthiol‐thion‐Form gibt es nur geringfügige, nicht eindeutige Hinweise bei einigen IR‐Festkörperspektren.
Steric Effects in the STOBBE Condensation of 3,4‐Disubstituted Acetophenones with Dimethyl Methylsuccinate
Authors: El‐Newaihy M. F. , Enayat E. I. , Salem M. R. , El‐Khamry A. A.
Published: December 2004

Sterische Effekte in der STOBBE‐Kondensation von 3,4‐disubstituierten Acetophenonen mit Dimethyl‐methylsuccinat

Die Kondensation von 3,4‐Dimethyl‐, 3,4‐Dimethoxy‐ und 3,4‐Dichloracetophenon mit Dimethylsuccinat in Gegenwart von Kalium‐t‐butylat lieferte in jedem Fall ölige Gemische der stereoisomeren Halbester 1 und 2. Während die (E)‐Halbester 1 zu den entsprechenden 1‐Acetoxy‐3‐nahpthoesäureestern 5 cyclisiert werden konnten, ergaben die (Z)‐Halbester 2 unter den gleichen Bedingungen die entsprechenden 3‐Oxo‐inden‐2‐(α‐subst.)‐essigsäuren 7.

Das Isomerenverhältnis wird mit sterischen Wechselwirkungen in den γ‐Lacton‐Zwischenprodukten 8 erklärt.
Die Reaktion von α,β‐Dihalogen‐propionitrilen mit monosubstituierten Hydrazinen ‐ einfache Synthese 1‐substituierter 3‐ bzw. 5‐Amino‐pyrazole
Authors: Dorn Helmut , Ozegowski Rüdiger
Published: December 2004

The Reaction of α,β‐Dihalogeno‐propionitriles with Monosubstituted Hydrazines — A Simple Synthesis of 1‐Substituted 3‐ or 5‐Amino‐pyrazoles

In methanol hydrazines 3, and α,β‐dihalogeno‐propionitriles 1, 2 even at 0°C irreversibly yield 3 · HX, and α‐halogenoacrylonitriles 4, 5 (A1). Fast addition of alkyl‐ and aralkyl‐ hydrazines 3 to 4, 5 (C) gives 1‐substituted 1‐(2′‐halogeno‐2′‐cyan‐ethyl)‐hydrazines 6, the addition of arylhydrazines 3 to 4, 5 (D) 1‐aryl‐2‐(2′‐halogeno‐2′‐cyan‐ethyl)‐hydrazines 8. In methanol 6 spontaneously cyclise (E) to hydrogen halides 7 · HX of 1‐alkyl‐ and 1‐aralkyl‐3‐amino‐pyrazoles, 8 with 2 moles of acids (F) to salts 10 · 2HY of 1‐aryl‐4‐halogeno‐5‐imino‐pyrazolidines, and the free 10 spontaneously (G) to hydrogen halides 9 · HX of 1‐aryl‐5‐amino‐pyrazoles. Mechanisms (A1), (C), (D), (E), (F), and (G) are proved by t.l.c., 1H‐n.m.r., and isolation of intermediates, the structures of 7 resp. 9, using the significant 1H‐n.m.r.‐parameter Δ. Simple general syntheses are described for 3‐amino‐pyrazoles 7 (R = H, alkyl, aralkyl) or 5‐amino‐pyrazoles 9 (R = aryl) starting with α,β‐dihalogeno‐propionitriles 1, 2, and for α‐bromo‐acrylonitrile 5.
Synthesis of Some Ketimine Derivatives of Silicon(IV)
Authors: Singh R. V. , Tandon J. P.
Published: December 2004

Synthese einiger Ketiminderivate des vierwertigen Siliciums

A brief survey of the literature revealed that so far very few silicon Schiff base complexes have been reported [1, 2]. Although, the reactions of metal alkoxides of a number of metals of III, IV, V and VI groups of the periodic table with Schiff bases have been found to be facile and straight forward, the reactions of alkoxy silanes with azomethines as well as other nitrogen donor ligands have been reported to be quite slow [3]. However, silicon tetraacetate has been found to be a suitable starting material for such reactions and this has been used in the present studies as well.

In previous communications from these laboratories, the reactions with bifunctional tridentate or tetradentate Schiff bases have been reported [4, 5]. The present paper describes the synthesis and properties of silicon complexes with monofunctional bidentate Schiff bases of the type 1.
Beiträge zum Reaktionsverhalten von Derivaten der Imidodithiokohlensäure. II [1]. 7‐Hydroxythiazolo[4,5‐b]pyridone‐(5)
Authors: Walek W. , Götzschel K.
Published: December 2004

Contributions to the Reaction Behaviour of Derivatives of Imidodithiocarbonic Acid. II. 7‐Hydroxythiazolo[4,5‐b]pyrid‐5‐ones

Derivatives of cyanimidocarbonic acid 1 react with ethyl γ‐bromoacetoacetate to ethyl thiazolylacetates 2 which are converted into 7‐hydroxythiazolo[4,5‐b]pyrid‐5‐ones 3 by acid or base catalyzed cyclisation. These compounds can be alkylated as well as acylated. The 7‐hydroxy group is exchangeable for chlorine. Furthermore in position 6 electrophilic sulfonation can take place.
Polarographische Untersuchungen an 1,3‐Thiazinthionen
Authors: Rüttinger Hans‐Hermann , Matschiner Hermann , Schroth Werner
Published: December 2004

Polarographic Investigations of 1,3‐Thiazinthiones

1,3‐Thiazine‐6‐thiones are stepwise reduced in aprotic media to the corresponding radical anions and dianions. In the case of the 2,4‐diphenyl derivative (1a) the radical anion is stable in dimethylformamide, whereas the dianion reacts further to yield the bithiazinylidene (4) among other products.

The effect of substituents on the reduction potentials is discussed.
Untersuchungen zur Sulfochlorierung von Paraffinen. V. Kinetische Untersuchungen über die Sulfochlorierung definierter Alkansulfochloride
Authors: Berthold H. , Hünecke H. H. , Burghardt D. , Hampel M. , Helwig D. , Kopinke F. D. , Krebes S. , Niegel H. , Pritzkow W. , Ziegler J. , Zipfel J.
Published: December 2004

Studies on Sulphochlorination of Paraffins. V. Kinetic Studies on the Sulphochlorination of Pure Alkanesulphochlorides

The mixtures of disulphochlorides formed by sulphochlorination of 1‐alkanesulphochlorides C4C9 may be analyzed gaschromatographically after transformation into the corresponding dimethylamides. The individual peaks could be identified in some cases with the aid of pure isomeric disulphochlorides, in other cases they were identified by analogy. The mixtures formed by sulphochlorination of the isomeric heptane sulphochlorides also could be analyzed after transformation into the dimethylamides; the identification of all peaks was possible by comparison of the mixtures obtained from different heptane sulphochlorides.

For the alkane sulphochlorides studied the relative rates of sulphochlorination (with reference to n‐octane) were determined, and therefore the relative reaction rates of the individual CH‐bonds with reference to one primary CH‐bond of n‐octane could be calculated.

The results show a geminal or vicinal disubstitution not to take place in noticeable amount. In position 3 or in greater distance the influence of the sulphochloride group on the reactivity of the CH‐bonds is not significant.
Photokatalytische Systeme. XXI. Zum Mechanismus der Photoreduktion von Kaliumchromat in Alkoholen
Authors: Rehorek Detlef , Wagener Roland
Published: December 2004

Photocatalytic Systems. XXI. On the Mechanism of the Photoreduction of Potassium Chromate in Alcohols

The photolysis of crown ether complexes of potassium chromate in several alcohols has been investigated by e.s.r.‐spectroscopy. Two different relatively long‐lived Cr(V) intermediates formed by different reaction pathways have been observed. Radicalic oxidation products of the alcohols (alkoxy and hydroxyalkyl radicals as well as fragmentation products) and of the crown ether have been detected by spin trapping.
Oxidative Kupplung CH‐acider Verbindungen mit p‐Phenylendiaminen. III [1]. Reaktivität 4‐substituierter 3‐Methyl‐1‐phenyl‐pyrazolin‐5‐one gegenüber N,N‐Diethylchinondiimin
Authors: Wilde H. , Mann G. , Burkhardt U. , Weber G. , Labus D. , Schindler W.
Published: December 2004

Oxidative Coupling of CH‐acid Compounds with p‐Phenylene Diamines. III. Reactivity of 4‐Substituted 3‐Methyl‐1‐phenyl‐pyrazolin‐5‐ones with N,N‐Diethyl‐quinone‐(1,4)‐diimine

Substitution products 2–28 of 3‐methyl‐1‐phenyl‐pyrazolin‐5‐one 1, with a wide variety of substituents in the 4‐position, were synthesized. Most of these compounds react with N,N‐diethyl‐quinone‐(1,4)‐diimine by elimination of the substituent giving the same azomethine dye as that formed by oxidative coupling of the 4‐unsubstituted compound. A study of the influence of side reactions by measurement of dye yields has been undertaken.
Zum Zerfall von tert.‐Butylhydroperoxid an Zeolithen
Authors: Bergk K.‐H. , Wolf F. , Walter B.
Published: December 2004

Decomposition of tert.‐Butyl Hydroperoxide by Zeolites

Zeolites catalyze the decomposition of tert.‐butyl hydroperoxide in the liquid‐phase. Structure, cation and degree of ion‐exchange influence the catalytic activity of the zeolithe. The highest rates of the decomposition were obtained by means of zeolites containing transition metal cations. It is possible to use the decomposition of tert.‐butyl hydroperoxide, catalyzed by zeolites, for the epoxidation of olefins.
Die Reaktion von E‐ß‐Nitro‐styrolen mit Pyrazolidon‐(3)‐azomethiniminen – eine nicht‐cisoide 1,3‐dipolare Cycloaddition
Authors: Helmut Dorn Habil , Ozegowski Rüdiger , Gründemann Egon
Published: December 2004

The Reaction of E‐ß‐Nitro‐styrenes with 3‐Pyrazolidone‐azomethinimines – a Non‐cisoid 1,3‐Dipolar Cycloaddition

Normal flipping at both ring‐N‐atoms postulated, the thermal addition of E‐β‐nitro‐5a or E‐(4‐chloro‐β‐nitro)‐styrene 5b to 3‐pyrazolidone‐azomethinimine‐1,3‐dipoles 4a or 4b formally can yield 8 isomeric pairs of enantiomers, 4 of which are “permitted”(cisoid) and 4 of which are “forbidden” according to the concerted [π4s + π2s]‐mechanism. If the addition of 5 to 4 is regiospecific, 2 “permitted”(cisoid) (1 and 6) and 2 “forbidden”(3 and 10) isomers are conceivable. From pure 5a and 4a we regiospecifically got 1ref,3trans‐diphenyl‐2cis‐nitro‐6a (75%) and 1ref,3trans‐diphenyl‐2trans‐nitro‐5‐oxo‐perhydropyrazolo[1,2‐a]pyrazol 10a (25%), from 5b and 4b the corresponding bis(4‐chloro‐phenyl)‐isomers 6b and 10b. The sodium salts 8a, b, gained from 6a, b and 10a, b, are identical. With H⊕ (D⊕) in water (D2O) 8a, b give 6a, b (2‐deutero‐6a, b = 7a, b). The 1H‐n.m.r. spectra of 6a, b, 7a, b, 8a, b, 10a, b, and of the 2‐amino‐isomers 11a/12a, corresponding to 6a/10a, are discussed.

For the first time products of a non‐cisoid 1,3‐dipolar cycloaddition (10a, b) were isolated. In the discussion (E ⇌ Z)‐isomerization of 5a, and conceivable mechanisms of isomerizations 6a → 10a are excluded. Theoretical consequences are suggested.
Vilsmeier‐Reaktion an Dimedon
Authors: Pulst Manfred , Hollborn Bernd , Weissenfels Manfred
Published: December 2004

Vilsmeier‐Reaction on Dimedone.

The Vilsmeier‐reaction has been studied in detail for a special cyclic β‐diketone, dimedone. It was shown, that the first step in this reaction is the formation of the corresponding β‐chlorovinylketone. 3‐Chloro‐5,5‐dimethyl‐cyclohex‐2‐en‐one‐(1) 2, 2,4‐dichloro‐6,6‐dimethyl‐1‐formyl‐cyclohexa‐1,3‐diene 3 und 2,4‐dichloro‐1,5‐diformyl‐6,6‐dimethyl‐cyclohexa‐1,4‐diene 4 were isolated in equal parts. The symmetrical enolether 6 was identified as condensation‐product of the diformylated compound 5.
Reactions of Acetylenic Esters with Cyclic Ketones and Substituted Acetophenones
Authors: Shandala Mowafak Y. , Al‐Khashab Abdel‐Elah Y. , Al‐Jobour Nazar H. , Al‐Arab Mohammad M.
Published: December 2004

Reaktionen von Acetylenestern mit cyclischen Ketonen und substituierten Acetophenonen

Die Kondensation von substituierten Phenylpropiolsäureestern mit cyclischen Ketonen führt zu polycyclischen Pyronen. Die Kombination spektroskopischer Methoden zeigt, daß Cyclopentanon zu 4‐Pyronen (I), Cyclohexanon, Cycloheptanon, Cyclooctanon dagegen zu 2‐Pyronen (IIa–f) reagiert.

Die Kondensation von Ethylarylpropiolaten mit p‐Piperazino, p‐Piperidino, p(4‐Methylpiperazino) und p‐Morpholinoacetophenonen ergibt die p‐(4‐Arylpropiolylpiperazino) acetophenone (IIIa–d), 2‐(p‐Piperidinophenyl)‐6‐aryl‐4‐pyrone (IVa–c), 2‐(p‐4‐Methylpiperazino‐phenyl)‐6‐aryl‐4‐pyrone (Va–c) und 2‐(p‐Morpholinophenyl)‐6‐aryl‐4‐pyrone (VIa—d). Die Acetylen‐β‐diketone (VII) erhält man aus Ethyl‐p‐tolylpropiolat mit p‐Piperidinoacetophenon.
Sensibilisierte Photooxidation von Butadien‐(1,3)‐sultamen‐(1,4)
Authors: Fanghänel E. , Do Nascimento E. A. , Radeglia L. R. , Lutze G. , Bode B.
Published: December 2004

Sensitized Photooxidation of Butadiene‐(1,3)‐sultames‐(1,4)

The sensitized photooxidation of the butadiene‐sultames 1a–d gives 2‐aryl‐3,5‐dimethyl‐5‐hydroxy‐1,1,6‐trioxo‐5,6‐dihydro‐2H‐1,2‐thiazines 2a–d in yields of 60%. The compounds 2a–d are instable against bases and acids. With triethylamine the N‐aryl‐5‐hydroxypyrrolin‐2‐ones 5a–d are formed by SO2‐extrusion. With alkali 2b reacts to 5b and cis‐β‐acetyl‐methacrylic acid 4. 1H‐ and 13C‐n.m.r. spectroscopic data of 2 and 5 are given.
β‐Oxosulfenylchloride – Eine neue 5,6‐Dihydro‐4H‐1,2,4‐thiadiazin‐Synthese
Authors: Mühlstädt M. , Meinhold H. , Seele T.
Published: December 2004

β‐Oxosulfenyl Chlorides — A New Synthesis of 5,6‐Dihydro‐4H‐1,2,4‐thiadiazins

Amidines and isothioureas react with β‐oxosulfenylchlorides, e.g. 2‐formyl propane‐2‐sulfenylchloride, yielding 5,6‐dihydro‐4H‐1,2,4‐thiadiazins.
Zur Reaktion von o‐Halogenbenzylcyaniden mit Schwefelkohlenstoff und Phenylisothiocyanat
Authors: Rudorf W.‐D. , Schierhorn M. A. , Augustin M.
Published: December 2004

Reaction of o‐Halobenzyl Cyanides with Carbon Disulfide and Phenyl Isothiocyanate

Starting from o‐halobenzyl cyanides 1 and carbon disulfide in the presence of sodium hydride dithiolates 3 are prepared, which are not isolated. Alkylation under cooling gives ketene S, S‐acetals 4, while on heating at 100°C benzo[b]thiophenes 6 are obtained. Nitrile cyclisation yields thieno[2, 3‐b]benzothiophene 7. Reaction of 1 with phenyl isothiocyanate/sodium hydride and subsequent alkylation leads to the ketene S, N‐acetals 13 und to the thiazolidines 15.
MO‐LCAO‐calculations on polymethines. XII. On the Intensity of Intramolecular Charge‐Transfer Absorption Bands
Authors: Fabian J.
Published: December 2004

MO‐LCAO‐Berechnungen an Polymethinen. XII. Zur Intensität intramolekularer Charge‐Transfer‐Absorptionsbanden

Einige meropolymethinische und zwitterionische Farbstoffe werden aus zwei molekularen Teilstrukturen zusammengesetzt gedacht, die entweder Donator‐ oder Acceptor‐eigenschaften besitzen. In diesem Bild rührt die Farbbande von einem Charge‐Transfer‐Übergang her. Hohe Übergangswahrscheinlichkeiten treten auf, wenn die Charge‐Transfer‐Konfigurationen mit der No‐Bond‐Grundzustandskonfiguration überlappen. Aufgrund von Überlegungen, die von den Grenzorbitalen der Fragmente ausgehen, lassen sich Strukturen angeben, welche bei langen Wellenlängen und mit hoher Intensität absorbieren. Die Schlußfolgerungen stehen in Übereinstimmung mit numerischen Ergebnissen von PPP‐Konfigurationsanalysen und LHM‐‘Molecules in Molecule’‐Berechnungen.
Selektiv S‐geschützte Cysteinpeptide. IV. Zur Synthese von Cysteinpeptiden unter Verwendung der S‐Ethylthio‐Schutzgruppe. II
Authors: Kunzek Herbert , Rose Karl‐Berthold , Graetz Solveyg , Nesener Eckehard
Published: December 2004

Selectively S‐Protected Cysteine Peptides. IV

Synthesis of Cysteine Peptides Using the S‐Ethylthio Protecting Group. II

Studying the problems of the selective sulphur protection in cysteine peptides, a model octapeptide from the sheep insulin A‐chain was prepared by conventional synthesis using the S‐ethylthio and the S‐diphenylmethyl group. As consequence of the small acid stability of S‐ethylthio protected cysteine peptides, the corresponding compounds were synthesized using the strong acid labile 2‐(p‐biphenylyl)‐iso‐propyloxycarbonyl(Bpoc) and the 2‐phenyl‐iso‐propyloxycarbonyl(Ppoc) amino protecting group, respectively. Therefore a new synthesis of N‐protected S‐alkylthio cysteine derivatives 5 via N‐unprotected compounds 4 was developed starting from S‐guanylthio cysteine dihydrochloride 3. The synthesis of the octapeptide Boc‐Cys(SEt)‐Cys(Dpm)‐Ala‐Gly‐Val‐Cys(SEt)‐Ala‐Leu‐OBut 1 was carried out with the fragments Boc‐Cys(SEt)‐Cys(Dpm)‐Ala‐Gly‐OH and TFA · H‐Val‐Cys(SEt)‐Ala‐Leu‐OBut 12 by means of the DCCI/HOOBt coupling method. 12 was synthetisized step by step from the carboxyterminal end. The S‐ethylthio group was completely stable during all synthetic steps including the deprotection of the Nα‐Bpoc and Nα‐Ppoc group, respectively. The cyclocystine octapeptide 2, Boc‐Cys‐Cys(Dpm)‐Ala‐Gly‐Val‐Cys‐Ala‐Leu‐OBut, was produced by treatment of 1 with an excess of HSCH2CH2OH followed by oxidation with ICH2CH2I.
Synthesis of Phosphonic Analogues of Morphactines
Authors: Gancarz Roman , Wieczorek Jan S.
Published: December 2004

Zur Synthese von Phosphono‐Analoga des Morphaktins

9‐Aminofluorenphosphonsäuren (Morphaktine) entstehen durch Addition von Diethylphosphit an 9‐Imino‐fluorenderivate. Die primär erhaltenen Ester werden zu den korrespondierenden Säuren hydrolysiert, eine Reihe der Aminophosphonsäuren zerfallen unter den Bedingungen der Hydrolyse in 9‐Fluorenonderivate und die entsprechenden Amine.
Untersuchungen zur Sulfochlorierung von Paraffinen. VI. Untersuchungen über die Sulfochlorierung von definierten Alkylchloriden
Authors: Helwig D. , Pritzkow W. , Radeglia R. , Schmidt‐Renner W. , Ziegler J.
Published: December 2004

Studies on Sulphochlorination of Paraffins. VI. Studies on the Sulphochlorination of Individual Alkyl Chlorides

The products of sulphochlorination of individual C2–C7 alkyl chlorides were studied by means of 1H‐ and 13C‐n.m.r. spectroscopy. Gaschromatographic determination of the isomers formed was possible after the reaction of the chloroalkane sulphochloride mixture with dimethyl amine in ether. In no case geminal chloroalkane sulphochlorides were formed. Vicinal chlorosulphochlorides are formed, but substitution in greater distance from the chlorine is preferred if possible. Thus higher alkyl chlorides yield only very little amounts of vicinal chloroalkane sulphochlorides. The relative rates of sulphochlorination of alkyl chlorides were determined by competitive reactions.
Interaction of Trivalent Iron with Some Cannabinoids and their related compounds
Authors: Mobarak Z. , Aly H. , Bieniek D.
Published: December 2004

Wechselwirkung zwischen Eisen(III)‐Ionen und einigen Cannabinoiden und verwandten Verbindungen

Die Reaktion zwischen Orcinol, Olivetol oder Cannabidiol und dreiwertigem Eisen wurde spektroskopisch untersucht. Zwischen Eisen(III)‐Ionen und Orcinol bzw. Olivetol bilden sich in Methanol 1:3 Komplexe (Dissoziationskonstanten 1,5 × 10−5 bzw. 2,5 × 10−7). Keine Wechselwirkung konnte unter analogen Bedingungen zwischen Fe3+‐ionen und Cannabidiol beobachtet werden.
Formation of 4,4‐Dialkyl‐2‐oxo‐morpholinium Chlorides. II
Authors: Witek Stanisław , Os̀wieşcimska Małgorzata
Published: December 2004

Zur Bildung von 4,4‐Dialkyl‐2‐oxo‐morpholinium‐chloriden

Dialkylaminoethanole 2 reagieren mit Chloracetaten 1 zu den N,N‐Dialkyl‐2‐oxo‐morpholinium‐salzen 6. Es wird gezeigt, daß die Reaktion zweistufig und über die Ester 3–5 verläuft, welche zu den Salzen 6 cyclisieren. Das Zwischenprodukt 5a wurde isoliert, seine Struktur aufgeklärt und ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.

2‐Oxo‐morpholiniumsalze 6 hydrolysieren in wäßriger Lösung zu den entsprechenden Betainen 7. Der Hydrolysegrad wurde bestimmt. Die Betaine 7 können in umgekehrter Weise zu den 2‐Oxomorpholinium‐Derivaten 6 cyclisieren.
Synthese neuer Thieno [2′,3′; 4,5]imidazo[1,2‐a]pyridiniumsalze
Authors: Fischer E. , Rembarz G. , Wollin K.‐M.
Published: December 2004

Syntheses of New Salts of Thieno[2′,3′;4,5]imidazo[1,2‐a]pyridines

Mesomeric 1‐[2‐amino‐1‐cyano‐2‐thio‐]ethene‐pyridinium ylides 1 are cyclizized to imidazo[1,2‐a]pyridinium ylides 2 in the presence of HgO. S‐alkylation of 2 leads to derivatives of 1‐R1‐2‐thio‐3‐cyano‐imidazo[1,2‐a]pyridinium halides 3 or 4. Alkylation products from 2 with α‐haloketones are cyclizized to thieno[2′,3′ 4,5]imidazo[1,2‐a]pyridinium salts 5.
1,2,3‐Triazabutadiene. XI. Untersuchungen zur iod‐sensibilisierten Fotoisomerisierung von 1‐Aryl‐3‐(3‐methyl‐benzthiazolin‐2‐yliden) triazenen
Authors: Ortmann W. , Fanghänel E.
Published: December 2004

1,2,3‐Triazabutadienes. XI. Investigation of the Iodine‐induced Photoisomerization of 1‐Aryl‐3‐(3‐methyl‐benzthiazolin‐2‐yliden) triazenes

cis‐1‐Aryl‐3‐(3‐methyl‐benzthiazolin‐2‐yliden)triazenes isomerize induced photo‐chemically by iodine to the trans‐isomer. The wavelength of the used irradiation light was 546 nm so that only I2 absorb. The dependence of the quantum yields on the concentration of the cis‐isomer and on the intensity of the irradiation light was investigated. The influence of the light intensity on the quantum yields shows, that the primary step is the dissoziation of I2‐molecules to I·‐ radicals, which induce the isomerization.
Über die Synthese einiger Antipyrylmethine. I. Asymmetrische Antipyrylmethine
Authors: Kokkinos Konst. , Markopoulos Chr.
Published: December 2004

Synthesis of Some Antipyryl Methines. I. Asymmetrical Antipyryl Methines

A new series of asymmetrical antipyryl dimethine cyanines 2–7 was synthesized, starting with antipyrine aldehyde 1 and methylcarbenium salts, and the color change of the dyes was investigated as a function of the carbene moiety.
Friedel‐Crafts‐Acylierungen aliphatischer Verbindungen. VII. Friedel‐Crafts‐Acylierungen von Carbonsäurechloriden mit Maleinsäureanhydrid ‐ ein neuartiger Zugang zu Tetronsäuren
Authors: Schick H. , Gründemann E. , Ballschuh D.
Published: December 2004

Friedel‐Crafts‐Acylations of Aliphatic Compounds. VII. Friedel‐Crafts‐Acylations of Carboxylic Acid Chlorides with Maleic Acid Anhydride — a New Access to Tetronic Acids

Reaction of succinic acid with propionyl chloride under Friedel‐Crafts‐reaction conditions yields 2‐methyl‐cyclopentan‐1,3‐dione. The related reaction of maleic acid anhydride with propionyl chloride does not yield 2‐methyl‐cyclopent‐4‐en‐1,3‐dione 7, but a E/Z‐mixture of the lactones 5 and 8. By treating with hydrogen chloride in methanol or with thionylchloride in methanol the lactone mixture is converted to dimethyl (2Z, 4E)‐3‐hydroxy‐2‐methyl‐hexa‐2,4‐diendioate 10. By reaction with excessive sodium hydroxide the mixture of lactones is transformed into tetronic acid 11. Structure determinations are based on u.v.‐, i.r.‐, m.s.‐ and n.m.r.‐spectroscopy and on further chemical transformations. This tetronic acid synthesis represents an intramolecular addition of a carboxylate anion to an α, β‐unsaturated carbonyl compound.
Syntheses and spectroscopic characterisation of some new 3,5‐Bisaryl‐2‐pyrazoline Derivatives. II
Authors: Sayed G. H. , Kjøsen H.
Published: December 2004

Synthese und spektroskopische Charakterisierung einiger neuer 3,5‐Bisarylierter‐2‐pyrazolinderivate. II

Durch Kondensation von Hydrazin bzw. substituierten Hydrazinen mit Chalkonen wurden einige neue 3,5‐bisarylierte‐2‐pyrazoline 4, 7–18 dargestellt.

Bromierung des Pyrazolins 4 liefert das 4‐Brompyrazol 20.

Die Verbindungen wurden durch hochauflösende Massenspektrometrie, UV‐, IR‐ und H‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
1H‐NMR‐Untersuchungen zur innermolekularen Beweglichkeit in substituierten 1,3‐Diazabutadienen
Authors: Michalik M. , Evers R.
Published: December 2004

1H‐N.M.R. Spectroscopic Investigations on Innermolecular Mobility of Substituted 1,3‐Diazabutadienes

Two isomerization processes in substituted 1,3‐diazabutadienes can be observed by the method of dynamic n.m.r. spectroscopy. From coalescence phenomena the free activation enthalpies ΔG± are determined and discussed with regard to substituent effects and solvent dependency.
Reaktionen von Difluordichlormethan mit Kohlenwasserstoffen
Authors: Schmidt H. , Burtzlaff Ch. , Masuhr H. , Ohl J. , Pehle W. , Schmoz G. , Suppan R. , Tetzner W.
Published: December 2004

Reactions of Difluoridichloromethane with Hydrocarbons

The reaction of difluordichloromethane with different hydrocarbons between 150°C and 250°C yields the CFCl2‐substituted hydrocarbons. Beside it the corresponding chlorides are formed. For the hydrocarbons studied the following sequence of reactivity against difluordichloro‐methane was found. n‐paraffins < isoparaffins ≅ cycloparaffins < alkylaromatics < olefines.
Dreikomponentenreaktionen. XI. Bromchlorierung von Cyclopenten in Gegenwart von Alkoholen
Authors: Beger J. , Thielemann C.
Published: December 2004

Three Component Reactions XI. Bromochlorination of Cyclopentene in the Presence of Alcohols

The product composition of reaction mixtures after the addition of bromochlorine to cyclopentene in the presence of several alcohols was determined by GLC in dependence of the molar relations, the temperature and the order of addition. A comparison with the chlorination and bromination is given.

The yields of three component products increase in the order bromination‐bromochlorination‐chlorination and decrease from primary to tertiary alcohols.
Über die Autoxidation einiger monocyclischer Olefine
Authors: Blau K. , Müller U. , Pritzkow W. , Schmidt‐Renner W. , Sedshaw Z.
Published: December 2004

Studies on the Autoxidation of Some Monocyclic Olefins

The autoxidations of cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, cycloocta‐1,5‐diene, 1‐methylcyclopentene, 1‐methylcyclohexene, 1‐methylcycloheptene, 1‐methylcyclooctene, methylene cyclopentene, and methylene cyclohexene with pure oxygen under normal pressure were studied. The epoxides formed were determined gaschromatographically. In most cases also the products of allylic oxidation were analyzed and their structures elucidated after reduction to the corresponding allyl alcohols. The portions of high boiling or polymeric products which could not be detected gaschromatographically and also the real yields of epoxides were determined by balance experiments in the presence of inert internal standards.
Polymerisation von Vinylverbindungen in Gegenwart von Titan(III)‐chlorid
Authors: Moszner N. , Hartmann M.
Published: December 2004

Polymerization of Vinyl Compounds in the Presence of Titanium(III)Chloride

The polymerization of styrene, acrylonitrile and some methacrylates initiated by a titanium(III) chloride dichloroacetic acid redox system was studied. The monomer selectivity of the polymerization in the presence of titanium(III) chloride was found to be affected by a reductive termination reaction. Titanium(III) chloride acts as a retarder in the polymerization of styrene initiated by azobisisobutyronitrile (AIBN). The polymerization of polar monomers like acrylonitrile, methyl, ethyl and propyl methacrylate by AIBN is inhibited by titanium(III) chloride.