bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Dimethyl(tetramethylcyclopentadienyl)silyl‐, ‐germyl‐ und ‐stannyl‐phosphane. Röntgenstrukturanalyse von Chloro(dimethyl)tetramethylcyclopentadienylstannan und Tetracarbonyl[1‐dimethyl‐(tetramethylcyclopentadienyl)germyl‐3,4‐dimethylphospholen]eisen(0)
Authors: Schumann Herbert , Schäfers Martin , Hemling Holger , Weimann Roman
Published: December 2004

Me2Cp′SiCl (1) (Cp′ = C5HMe4) reagiert mit Magnesium und R2PCl (R = Ph, tBu) bzw, PCl3 in Tetrahydrofuran unter Bildung von Me2Cp′SiPPh2 (4) und Me2Cp′SiPtBu2 (5) bzw. (Me2Cp′Si)3P (6). Durch Umsetzung von Me3SiPPh2 (7) oder Me3SiPC4H4Me2 (10) mit Me2Cp′GeCl (2) und Me2Cp′SnCl (3) wurden Me2Cp′EPPh2 (E = Ge (8), Sn (9)) bzw. Me2Cp′EPC4H4Me2 (E = Ge (11), Sn (12)) erhalten. 11 reagiert mit Fe(CO)5 unter Bildung von Fe(CO)4[(PC4H4Me2)GeCp′Me2] (13). 3 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 986,7(1), b = 1247,3(2), c = 1028,2(1) pm, β = 92,71(1)°, Z = 4 und V = 1264,1(2) 10−30 m3 (R1 = 0,0249 für 2097 beobachtete Reflexe mit Fo ≥ 4σ(Fo). 13 kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 967,7(3), b = 1298,70(16), c = 1832,7(3) pm, β = 95,810(19)°, Z = 4 und V = 2291,4(8) 10−30 m3 (R1 = 0,0444 für 4043 beobachtete Reflexe mit Fo ≤ 4σ(Fo). 13 ist trigonal bipyramidal mit dem Phosphanliganden 11 in axialer Position.
Kristallstruktur und Eigenschaften von Calcium‐ und Strontiumhexathiodiphosphat(IV), Ca2P2S6 und Sr2P2S6, mit einem Beitrag zu Ca5P8 und Pb2P2S6
Authors: Hadenfeldt Claus , Hoedel Dirk
Published: December 2004

Ca2P2S6 und Sr2P2S6 wurden aus Metall und einem Gemenge von rotem Phosphor und Schwefel (Molverhältnis M:P:S = 1:1:3) in 2 Korundinnentiegeln in Quarzampullen unter Vakuum (20 d 900°C) als farblose, grobkristalline Pulver, die Einkristalle enthalten, rein dargestellt. Beide sind mit der Hochtemperaturmodifikation von Sn2P2S6 isotyp (P21/c, Z = 2): Ca2P2S6 a = 653,2(2)pm, b = 728,1(2)pm, c = 1110,1(4)pm, β = 124,00(4)°, d = 2,50(2); Sr2P2S6 a = 664,3(2)pm, b = 755,7(3)pm, c = 1139,7(3)pm, β = 124,07(2)°, d425 = 2,97(2). Die Anionen P2S mit gestaffelter Konformation sind dem Motiv nach kubisch‐dichtest gepackt. Sr2+ ist von 8S, die 4 P2S angehören, in Form eines zweifach seiten‐gekappten trigonalen Prismas koordiniert. Strukturrechnungen führten zu dem eindeutigen Ergebnis, daß Pb2P2S6 ebenfalls in P21/c und nicht in Pc [1] kristallisiert. Das Raman‐und IR‐Spektrum von Ca5P8 wurden bei 20°C aufgenommen. Die Valenzschwingungen von P810− wurden in Analogie zu denen von P2S in Erdalkalihexathiodiphosphaten(IV) zugeordnet. Ihr Frequenzbereich (480 bis 340 cm−1) ist deutlich kleiner und bathochrom verschoben gegenüber dem von P2S in Ca2P2S6 und Sr2P2S6 (620 bis 390 cm−1). Die Symmetrie von P ist wie die von P2S nicht D3d sondern C2h.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XLIV. Neue elektronenmikroskopische Untersuchung zur Realstruktur der metastabilen Nb2O5‐Modifikation Ox1C
Authors: Prinz G. , Gruehn R.
Published: December 2004

Oxidiert man die blauschwarzen NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5) unter schonenden Bedingungen an der Luft oder in verdünnter Sauerstoffatmosphäre, so lassen sich insgesamt 21 metastabile Modifikationen des Niobpentoxids erhalten, die, wie die Ausgangsprodukte selbst, Blockstrukturen besitzen. Hierbei verläuft die Oxidation zur ersten Stufe bei ca. 200°C äußerst langsam; als Endstufe entsteht bei hoher Temperatur stets HNb2O5.

Elektronenbeugungsaufnahmen des Produkts (Ox1C) der ersten Stufe der Oxidation von Nb22O54 zeigen eine Verdoppelung der c‐Achse gegenüber Nb22O54. Dieses Oxidationsprodukt erwies sich im Elektronenmikroskop als bestrahlungsempfindlich. Die beobachtete Veränderung entspricht einer Rückreduktion zur Struktur von Nb22O54, die durch Herabsetzen der Strahlintensität vermieden werden konnte. Dadurch ließen sich von dünnen Bereichen mit der Überstruktur hochaufgelöste Durchstrahlungsaufnahmen anfertigen. Die in charakteristischen Details von Nb22O54 abweichenden Kontrastmuster wurden mit Modellen für sogenannte „Punktdefekte”︁ verglichen. Die Kontraste lassen sich am besten unter der Annahme wiedergeben, daß ein Niobatom unter Aufnahme von zwei Sauerstoffteilchen (in je zwei Subzellen) wandert. Ein damit abgeleitetes Strukturmodell ist in Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Elektronenbeugungsexperimente.
Li3BS3 und LiSrBS3: Neue Orthothioborate mit trigonal‐planar koordiniertem Bor
Authors: Hiltmann F. , Jansen C. , Krebs B.
Published: December 2004

Es wird über die beiden Orthothioborate Li3BS3 (Pnma; a = 8,144(1) Å, b = 10,063(2) Å, 6,161(1) Å; Z = 4) und LiSrBS3 (Pnma; a = 7,557(1) Å, b = 9,083(2) Å, c = 7,049(1) Å; Z = 4) berichtet. Die beiden neuen Phasen wurden durch Hochtemperatur‐Schmelzreaktion aus den Metallsulfiden, amorphem Bor und Schwefel bei 700°C dargestellt. Beide Verbindungen enthalten isolierte, planare [BS3]3−‐Anionen. Die Lithiumionen sind vierfach (Li3BS3) bzw. sechsfach (LiSrBS3) von Schwefel umgeben, das Strontiumion weist eine achtfache Schwefelkoordination auf. Li3BS3 und LiSrBS3 bilden neue A3BX3 bzw. AA′BX3‐Strukturtypen.
Ferrocenyl Sulfinylimide and Diferrocenyl Sulfurdiimide, FcNSO and Fc(NSN)Fc
Authors: Herberhold Max , Distler Berthold , Maisel Heidi , Milius Wolfgang , Wrackmeyer Bernd , Zanello Piero
Published: December 2004

Abbreviations and Nomenclature: Fc = η1‐ferrocenyl, CpFe(C5H4‐); Cp = η5‐cyclopentadienyl, η5‐C5H5. Compounds containing the —NSO group are designated as either thionylimides, sulfinylimides or N‐sulfinylamines. The systematic name is imido oxo sulfuranes(IV).

The reactions of ferrocenylamine, FcNH2 (1), with thionyl chloride and sulfur dichloride in hexane solution in the presence of triethylamine lead to the title compounds FcNSO (2) and Fc(NSN)Fc (3), respectively, 2 and 3 have also been obtained in reactions of the silylated ferrocenylamine, FcNH(SiMe3) (1b), with thionyl chloride. The ferrocenyl sulfinylimide 2 has been converted to sulfurdiimides such as Fc(NSN)Fc (3) and Fc(NSN)R (R = tBu (4a), SiMe3 (4b)) by reaction with the lithium derivative of silylated amines, LiN(SiMe3)R (R = Fc, tBu, SiMe3). The new ferrocenyl compounds 2–4 have been characterized by their NMR spectra, and their electrochemical behaviour has been studied. The molecular structure of FcNSO (2) has been determined by an X‐ray structure analysis; the sulfinylimide has the Z configuration, and the —NSO group is coplanar with the cyclopentadienyl ring to which it is attached.
Synthesis and Structure of Cyclic Selenium Oxide SeVISe2IVO7
Authors: Toužín J. , Kilián P. , Žák Z.
Published: December 2004

Nitromethane is the only presently known organic solvent for highly reactive selenium trioxide (SeO3)4. The stability of the solutions is limited and the beginning of the reaction between both components depends significantly on concentration and temperature. The nitromethane solvate of cyclic triselenium heptoxide Se3O7 · CH3NO2 is the major solid product at the temperature 20–30°C and concentration range 3–20% SeO3. Crystal and molecular structure of this compound was determined by X‐ray structure analysis and vibrational spectroscopy. The solvating molecule CH3NO2 is removable from Se3O7 · CH3NO2 in vacuo. If reaction temperature does not exceed 10°C, selenium pentoxide (Se2O5)n is formed instead of Se3O7 · CH3NO2. Dinitrosyl triselenate (NO)2Se3O10, nitrosyl hydrogendiselenate NOHSe2O7, nitrosyl hydrogenselenate NOHSeO4, nitrosyl hydrogenselenatoselenite NOHSe2O6 and selenium dioxide (SeO2)n were further identified in the solid reaction products. The selenic and/or oligoselenic acids remains in the nitromethane solution. CO2 and N2O3 were found as gaseous products.
Nachweis und thermochemische Charakterisierung des Gasphasenmoleküls VOCl2
Authors: Hackert A. , Plies V. , Gruehn R.
Published: December 2004

Mit Hilfe der Knudseneffusions‐Massenspektrometrie wird die Existenz von VOCl2(g) nachgewiesen, Fragmentierungsreihen für VOCl3(g) werden aufgestellt. Die Gasphase über V2O3(s) mit Cl2(g) wird untersucht. Im Temperaturbereich von 550–620 K wird die Sublimation von VOCl2 gemessen. Nach dem 2. Hauptsatz wird die Sublimationsenthalpie bestimmt. Die Bildungsenthalpie des gasförmigen VOCl2 ergibt sich zu: ΔBHo(VOCl2(g), 298 K) = −(130,4 ± 1,5) kcal · mol−1, Anhand von Rechnungen zur Zusammensetzung der Gleichgewichtsgasphase wird der Einfluß des Gasteilchens VOCl2 auf Transportreaktionen von Vanadiumoxiden mit Zusatz von Chlor diskutiert.
Synthese, Kristallstruktur, Elektronenstruktur, spektroskopische und magnetische Eigenschaften von [VOCl2{P(SiMe3)3}2]: Ein Phosphankomplex mit fehlgeordneter VOCl2‐Einheit
Authors: Plass Winfried , Schwarz Wolfgang
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von VOCl3 mit P(SiMe3)3 werden blaugrüne Kristalle von [VOCl2{P(SiMe3)3}2] (1) erhalten. Die Kristallstrukturanalyse von 1 (kubische Raumgruppe P213: a = 1541,4(1) pm; Z = 4) zeigt für das fehlgeordnete Vanadium(IV)‐Zentrum eine leicht verzerrte, trigonalbipyramidale Umgebung, die durch Dichtefunktionalrechnungen an der Stammverbindung [VOCl2{P(SiH3)3}2] (2) bestätigt wird. Zur Charakterisierung von 1 wurden ESR‐, Schwingungs‐ (IR und Raman) und Elektronenanregungsspektren aufgenommen und die magnetische Suszeptibilität bei Zimmertemperatur bestimmt. Die ESR‐Spektren einer Lösung von 1 in Toluol (293 K und gefrorene Lösung bei 6 K) zeigen neben der Hyperfeinwechselwirkung des ungepaarten Elektrons mit dem 51V‐Zentrum (I = 7/2) auch eine entsprechende Wechselwirkung mit den 31P‐Zentren (I = 1/2) der beiden äquivalenten Phosphanliganden. Die Banden des VOCl2{P}2‐Chromophors im Elektronenanregungsspektrum von 1 lassen sich mit Hilfe von Dichtefunktionalrechungen an 2 entsprechenden elektronischen Übergängen zuordnen.
Crystal Structure of a New Cation‐ordered Fluorite‐related Phase: Bi2Te2WO10
Authors: Champarnaud‐Mesjard Jean‐Claude , Frit Bernard , Chagraoui Abdeslam , Taïri Abdelmjid
Published: December 2004

Bi2Te2WO10 crystallises in the monoclinic system (space group C2/c, Z = 4) with a = 12.4972(7) Å, b = 5.6414(3) Å, c = 12.2705(6) Å and β = 91.38(3)°. The structure has been solved by means of single crystal X‐ray diffraction data analysis. The reliability factors are R1 = 0.030 and wR2 = 0.065 for 1258 structure factors and 70 parameters. The Bi2Te2WO10 crystal structure can be described as a regular stacking along the Ox axis of polyhedral layers with the stereochemically active lone pairs E of the BiIII and TeIV atoms all located between these layers. The cohesion of the three‐dimensional network is therefore only ensured between succesive layers by weak BiO(5) bonds.
Darstellung, 11B‐NMR‐, Schwingungsspektren und Kristallstruktur von [(C5H5N)2CH2][1‐(O2N)B10H9]
Authors: Nachtigal C. , Preetz W.
Published: December 2004

[B10H10]2− reagiert in wäßrigem Acetonitril mit einer gesättigten Lösung von NO2 in Dichlormethan zu [1‐(O2N)B10H9]2− und [B10H9(NO)B10H9]3−, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose von der Ausgangssubstanz getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an [(C5H5N)2CH2][1‐(O2N)B10H9] (triklin, Raumgruppe P1, a = 7,1530(9), b = 8,3753(8), c = 15,198(2) Å, α = 96,00(1), β = 95,48(1), γ = 95,60(1)°, Z = 2) beweist die Bindung der NO2‐Gruppe über das N‐Atom mit einem B1N‐Abstand von 1,535(5) Å unter dem O2NO1‐Bindungswinkel von 119,3(3)°. Im 11B‐NMR‐Spektrum beobachtet man das charakteristische Signalmuster (1 : 1 : 4 : 4) eines in 1‐Position substituierten B10‐Clusters mit starkem Tieffeldshift des ipso‐B‐Kerns bei +13,4 ppm. Im IR‐ und Raman‐Spektrum treten intensive NO‐Valenzschwingungen bei 1381 und 1420 cm−1 auf.
Tetraphenylphosphonium‐tetradecachlorotetraarsenat(III), (PPh4)2As4Cl14
Authors: Gruber Henning , Müller Ulrich
Published: December 2004

Tetraphenylphosphonium Tetradecachlorotetraarsenate(III), (PPh4)2As4Cl14

The title compound was obtained by reaction of As4S4, PPh4Cl and chlorine in dichloromethane. According to its X‐ray crystal structure analysis, the As4Cl ion can be described as an association product of two AsCl4− units and two AsCl3 molecules. The As atoms and ten Cl atoms are approximately in a plane, the remaining four Cl atoms alternately take positions above and below this plane. The As atoms have distorted ψ octahedral coordination.
Tetrakis(triphenylphosphaniminato)titan, [Ti(NPPh3)4]
Authors: Li Jin‐Shan , Stahl Marion , Faza Naim , Massa Werner , Dehnicke Kurt
Published: December 2004

Tetrakis(triphenylphosphoraneiminato)titanium, [Ti(NPPh3)4]

The title compound has been prepared by the reaction of [TiCl2(NPPh3)2] with methyllithium and cyclopentadienyllithium, respectively, in hexane solution. [Ti(NPPh3)4] · 3 C7H8 crystallizes from toluene solution to form colourless, only slightly moisture sensitive crystals which were characterized by a crystal structure determination. Space group I41/a, Z = 8, lattice dimensions at −80°C: a = b = 2160.7(2), c = 3334.2(3) pm, merohedral (110) twin, R = 0.077. The compound forms monomeric molecules with tetrahedrally coordinate titanium atoms and bonding parameters of TiN = 187.3 pm, PN = 155.1 pm, TiNP 150.4° in average.
Ein ungewöhnlicher trimerer Bimetallkomplex mit dem Gerüst [Zr3(μ2‐OH)3(μ3‐O)Li5] durch Reaktion von Zirconiumorgano‐ und ‐hydrido‐Komplexen mit Wasser
Authors: Walther Dirk , Ritter Beatrix , Görls Helmar , Zahn Gernot
Published: December 2004

Die Reaktion von Verbindungen des Typs [(LZr)(LiH)(L′)]n und [(LZr)(LiH)(L′)(alkin)]n (L: 2,2′‐Biphenolato‐dianion, L′: thf, Bu3P, alkin: PhCCSiMe3, CHCH) mit Wasser führt bei 0°C in thf in 50% Ausbeute zum trimeren Bimetallkomplex 8 [(L2Zr)3(μ2‐OH)3(μ3‐O) Li5(thf)8(H2O)5]. Die Kristallstrukturanalyse von 8 zeigt, daß ein planarer Zr3(μ2‐OH)3‐Sechsring gebildet wird. In seiner Mitte ist ein dianionisches Sauerstoffatom fixiert, das an den drei L2Zr‐Zentren mit planarer μ3‐Koordination gebunden ist (Bindungswinkel ZrOZr 120,05°). Fünf Lithiumionen stabilisieren das anionische Gerüst durch Verbrückung der Biphenolatchelatliganden, die mit den Zr‐Atomen Chelatsiebenringe ausbilden. 1H‐, 13C‐ und 7Li‐NMR‐Spektren zeigen, daß in Lösung (thf) die Festkörperstruktur unverändert erhalten bleibt.
Kupfer(I)‐Komplexe mit 1‐Azadien‐Chelatliganden und ihre Reaktion mit Sauerstoff
Authors: Walther Dirk , Hamza Khairi , Görls Helmar , Imhof Wolfgang
Published: December 2004

Die Reaktion der zweizähligen 1‐Azadienliganden Me2N(CH2)nNCHCHCHPh mit CuX führt zu den dimeren Komplexen [ACuX]2 and [BCuX]2 (A: n = 2, B: n = 3, X: I, Cl). Die Struktur des Komplexes 1 [ACuI]2 wurde durch Kristallstrukturanalyse bestimmt. 1 enthält zwei tetraedrisch koordinierte Cu‐Atome, die über zwei Iodobrücken miteinander verknüpft sind CuCu‐Bindungslänge: (261 pm).

Der Ligand MeN(CH2CH2NCHCHCHPh)2 (C) reagiert mit CuX unter Bildung der monomeren Komplexe [CCuX] (5: X = I, 6: XCl). Die Kristallstruktur von 5 zeigt, daß der Ligand dreizählig koordiniert. Die Bindungslängen der CuN(sp2)‐Bindungen sind signifikant kleiner als der CuN‐(sp3)‐Abstand.

Die Reaktion der Podand‐Liganden N(CH2CH2NCHR)3 (D: RPh, E: R‐CHCHPh) mit CuX führt zu den ionischen Komplexen 7 [DCu][CuCl2] bzw. 8 [ECu][CuCl2]. 7 wurde durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert, die ausweist, daß D als vierzähliger Ligand fungiert.

Die Komplexe 1−8 sind gegenüber CO2 nicht reaktiv, nehmen aber O2 schon bei tiefen Temperaturen auf. Bei −78°C reagiert der orangerote Komplex 4 [BCuCl]2 mit O2 in CH2Cl2 zu einer tiefvioletten Lösung, das Primärprodukt der Oxidation konnte jedoch nicht isoliert werden. Es reagiert bei Raumtemperatur zu dem grünen Komplex 9 [μ‐Cl, μ‐OH][BCuCl]2. Die Kristallstrukturanalyse belegt, daß ein dimerer CuII‐Komplex gebildet wird, in dem eine Chloro‐ und eine Hydroxobrücke die Monomereinheiten verbrücken. Die CuII‐Zentren weisen eine verzerrt tetragonal‐pyramidale Koordination auf.

Der Reaktionsweg der Umsetzung mit O2 wird diskutiert.
Polysulfonylamine. LXXXIV [1]. Zur Isotypie in den Dimesylamid‐Komplexreihen [M(H2O)4{(CH3SO2)2N}2] (MMg, Ca, Ni, Cu, Zn, Cd) und [M(py)4{(CH3SO2)2N}2] (MNi, Cu, Zn, Cd)
Authors: Linoh Karin , Nagel Karl‐Heinz , Lange Ilona , Moers Oliver , Blaschette Armand , Jones Peter G.
Published: December 2004

Die Kristallstrukturen der trans‐oktaedrischen Komplexe [M(H2O)4{(CH3SO2)2N}2] (MCa, Cd), in denen das Dimesylamid‐Anion als einzähniger O‐Ligand und tetrafunktioneller Wasserstoffbrücken‐Akzeptor wirkt, wurden durch Tieftemperatur‐Röntgenbeugung ermittelt. Beide gehören zu einer isotypen Reihe (triklin, Raumgruppe P1, Z = 1), die zuvor für MMg, Ni, Cu und Zn charakterisiert worden war (Z. Anorg. Allg. Chem. 1996, 622, 1065). Hauptursache für die überraschende Persistenz der Isotypie in der gesamten Reihe ist vermutlich das in der Struktur auftretende hochorganisierte Netzwerk aus starken intermolekularen Wasserstoffbrücken. Um diese Annahme durch indirekte Evidenz an vergleichbaren Strukturen ohne starke H‐Brücken zu überprüfen, wurden die analogen trans‐oktaedrischen Komplexe [M(py)4{(CH3SO2)2N}2] (MMn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd) aus M[(CH3SO2)2N]2 und Pyridin dargestellt und die Vertreter mit MNi, Cu, Zn und Cd durch Tieftemperatur‐Röntgenbeugung untersucht. Der Erwartung entsprechend bilden die vier Pyridin‐Komplexe keine isotype Reihe, aber zwei isotype Paare, die aus der Ni‐ und der Zn‐ Verbindung (monoklin, Raumgruppe P21/n, Z = 2) bzw, dem Cu‐ und dem Cd‐Komplex (triklin, Raumgruppe P1, Z = 1) bestehen. Sämtliche Moleküle besitzen kristallographische Inversionssymmetrie. Die Mittelwerte der MOH2‐ und die MO(Anion)‐Abstände in den Wasser‐Komplexen betragen 232,6 und 232,7 pm für MCa, 225,5 und 230,3 pm für MCd. In den Pyridin‐Komplexen sind die mittleren MN‐ und die MO(Anion)‐Bindungslängen 211,8 und 213,1 pm für MNi, 217,0 und 218,5 pm für MZn, 232,8 und 234,4 pm für MCd sowie 203,6 und 254,5 pm für den eine erhebliche Jahn‐Teller‐Verzerrung aufweisenden Cu‐Komplex. In den Kristallen der Pyridin‐Komplexe ist jede Methylgruppe über eine schwache CH …︁ O‐Wechselwirkung mit einem Sulfonyl‐Sauerstoffatom eines Nachbarmoleküls verknüpft.
Synthese und Kristallstruktur von Bis(1,2‐dimethyl‐5‐nitro‐imidazol)dichlorocobalt(II)
Authors: Rosu Tudor , Negoiu Maria , Strenger Irina , Müller Ulrich
Published: December 2004

Synthesis and Crystal Structure of Bis(1,2‐dimetyl‐5‐nitro‐imidazole)dichlorocobalt(II)

Bis(1,2‐dimethyl‐5‐nitro‐imidazol)dichlorocobalt(II) was obtained by reaction of CoCl2 · 6 H2O with 1,2‐dimethyl‐5‐nitro‐imidazole in methanol. The compound forms blue crystals which were characterized by IR and UV‐vis spectroscopy and by an X‐ray crystal structure determination. Co(C5H7N3O2)2Cl2: tetragonal, space group I42d, Z = 8, a = 1142.1(1) pm, c = 2577.3(2) pm. R = 0.036 for 670 independent reflexions. The Co atom is tetrahedrally surrounded by two chlorine and two N atoms at distances of 222.8(2) and 203.5(4) pm.
[Yb3OBr4{N(SiMe3)2}3 (THF)3], ein Amido‐Komplex des Ytterbiums mit clusterähnlichem Aufbau
Authors: Karl Marc , Neumüller Bernhard , Seybert Gert , Massa Werner , Dehnicke Kurt
Published: December 2004

[Yb3OBr4{N(SiMe3)2}3(THF)3], an Amido Complex of Ytterbium with a Clusterlike Structure

The title compound has been prepared from YbBr3 and NaN(SiMe3)2 in THF suspension, forming yellow single crystals from hexane solutions which were characterized by a crystal structure determination. Space group P1, Z = 2, lattice dimensions at −100°C: a = 1085.4(1), b = 1410.2(1), c = 1912.0(1) pm; α = 78.62(1)°, β = 80.61(1)°, γ = 73.45(1)°, R = 0.025.

In the molecular structure of [Yb3OBr4{N(SiMe3)2}3(THF)3] the three ytterbium atoms together with the μ3‐oxygen atom and a μ3‐bromine atom form a distorted trigonal bipyramid. In addition, three μ2‐Br atoms coordinate the Yb atoms in the equatorial plane, whereas the THF molecules and the N(SiMe3)2− ligands are terminally coordinated, thus forming a distorted octahedrally surrounding of the Yb atoms.
Metallkomplexe von Farbstoffen. VIII Übergangsmetallkomplexe des Curcumins und seiner Derivate
Authors: Kühlwein Frank , Polborn Kurt , Beck Wolfgang
Published: December 2004

Die zweizähnigen Monoanionen von Curcumin[CU, (1,7‐bis(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)], Diacetylcurcumin[DACU, (1,7‐bis(4‐acetyl‐3‐methoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)], Dihydroxycurcumin[DHCU, (1,7‐bis(4‐hydroxiphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)], Dimethylcurcumin[DMCU, (1,7‐bis(3,4‐dimethoxyphenyl)‐hepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion)] und Trimethylcurcumin[TMCU, (1,7‐bis(3,4‐dimethoxyphenyl)‐4‐methylhepta‐1,6‐dien‐3,5‐dion] bilden mit den chloroverbrückten Komplexen [(R3P)MCl2]2 (MPd, Pt; RPhenyl, n‐Butyl, Ethyl, Tolyl), [η5‐C5Me5MCl2]2, MRh, Ir, [(η6‐p‐Cymol)RuCl2]2, [(η3‐C3H5)PdCl]2, Di‐μ‐chlorobis[N‐(diphenylmethylen)‐glycinethylester‐(C, N)]‐dipalladium(II) sowie [(η5‐C5Me5)Co(CO)I2] Monochelat‐Komplexe. Die Struktur von [(η6‐p‐Cymol)(Cl)Ru(DMCU)] wurde röntgenographisch bestimmt. Die Bischelate der Form (DMCU)2M mit MCu, Ni, (CU)2Pd sowie ein Trischelat (CU)3Fe konnten erhalten werden. Kationische Bipyridinkupfer(II)‐Komplexe mit CU, CHCU und DMCU bilden sich durch Umsetzung der Farbstoffliganden mit Kupfer(II)‐acetat, 2,2′‐Bipyridin und Ammoniumtetrafluoroborat. Eine Rotverschiebung der längstwelligen Absorptionsbande im UV/VIS Spektrum der Komplexe gegenüber den freien 1,3‐Diketonen wird beobachtet.
Metallcarbonyl‐Synthesen. 23. Kristallstruktur und Reaktionsverhalten von Carbonylmetall‐Komplexen des Heptamethylindens
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Geisberger Martin R. , Kühn Fritz E. , Artus Georg R. J. , Herdtweck Eberhardt
Published: December 2004

Heptamethylinden (C9(CH3)7H,1) reagiert mit Re2(CO)10zu [η5‐C9(CH3)7]Re(CO)3(2), das durch Umsetzung mit NO+BF4−die kationische Verbindung[{η5‐C9(CH3)7}Re (CO)2NO]+BF4−(3) und unter Bestrahlung mit UV‐Licht in Anwesenheit von Triethylphosphit [η5‐C9(CH3)7]Re(CO)2[P(OC2H5)3] (4) ergibt. Durch Alkylierung von (CH3)3SnCl wird [η1‐C9(CH3)7]Sn(CH3)3(5) erhalten. Alle Verbindungen wurden mit spektroskopischen Methoden vollständig charakterisiert. Von3und5wurden die Kristallstrukturen röntgenstrukturanalytisch bestimmt (3: P21/n (14),a= 1497.7(4) pm,b= 879.0(2) pm,c= 1609.0(4) pm und β = 110.99(2)°,R1= 0.038, wR2= 0.080;5: P21/n (14),a= 726.1(1) pm,b= 2930.7(3) pm,c= 930.0(1) pm und β = 112.834(5)°,R1= 0.044,Rw= 0.048). Während bei den Komplexen2−4der Heptamethylindenligand (Ind*) einen Halbsandwich‐Komplex bildet (η5‐Bindung zum Metall), so liegt in Derivat5erwartungsgemäß eine σ‐Bindung zwischen einem C‐Atom des Ind*‐Liganden und dem Metallzentrum vor. Bei Temperaturerhöhung tritt eine Änderung der Haptizitätsverhältnisse ein (NMR‐Evidenz).
Darstellung und Kristallstrukturen von [P(C6H5)4][1‐(NH3)B10H9] und Cs[(NH3)B12H11] · 2CH3OH
Authors: Nachtigal C. , Haeckel O. , Preetz W.
Published: December 2004

Die Reduktion von [1‐(O2N)B10H9]2− mit Aluminium in alkalischer Lösung ergibt [1‐(NH3)B10H9]−, bei der Umsetzung von [B12H12]2− mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure bildet sich [(NH3)B12H11]−. Die Röntgenstrukturanalysen an [P(C6H5)4][1‐(NH3)B10H9] (triklin, Raumgruppe P1, a = 7,491(2), b = 13,341(2), c = 14,235(1) Å, α = 68,127(9), β = 81,85(2), γ = 86,860(3)°, Z = 2) und Cs[(NH3)B12H11] · 2CH3OH (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 14,570(2), b = 7,796(1), c = 15,076(2) Å, β = 111,801(8)°, Z = 4) beweisen, daß in beiden Fällen ein Ammin‐Substituent am Clusteranion vorliegt.
Synthese und Kristallstruktur von Cs3Y7Se12
Authors: Folchnandt Matthias , Schleid Thomas
Published: December 2004

Synthesis and Crystal Structure of Cs3Y7Se12

The oxidation of yttrium metal with selenium in the presence of CsCl (7 d, 700°C, evacuated silicia tubes) results in the formation of pale yellow, lath‐shaped single crystals of Cs3Y7Se12. The crystal structure (orthorhombic, Pnnm, Z = 2, a = 1272.8(3), b = 2627.7(5), c = 413.32(8) pm) consists of edge‐ and vertex‐connected [YSe6] octahedra forming a rocksalt‐related network [Y7Se12]3−. One‐dimensional infinite channels along [001], apt to take up extra cations, provide coordination numbers of 6 and 7 + 1, respectively, for two crystallographically different Cs+.
Synthese und XPS‐Analyse von nano‐skaligen Metall/Metalloxid‐Kompositen mit Germanium, Zinn und Blei als metallische Komponente
Authors: Veith M. , Kneip S. J. , Jungmann A. , Hüfner S.
Published: December 2004

tert‐Butanolate von Germanium(II), Zinn(II) und Blei(II) der Formel {M[OC(CH3)3]2}n (M  Ge, n = 2; M  Sn, n = 2; M  Pb, n = 3) sowie die entsprechenden Heterometallalkoxide M′M2[O‐C(CH3)3]6(M  Ge, M′  Sr, Ba; M  Sn, M′  Ca, Sr, Ba; M  Pb, M′  Ca, Ba) wurden in einem CVD‐Prozeß (Chemical Vapour Deposition) als Einkomponenten Precursoren eingesetzt. In dem Prozeß wird der flüchtige Precursor unter reduziertem Druck auf einem Graphit‐ oder Metall‐Target bei 300–500°C pyrolisiert, wobei das Target in einem Mikrowellenfeld aufgeheizt wird. Die entstehenden Gase dieser Pyrolyse werden über ein Quadrupol‐Massenspektrometer analysiert. Die sich bildende feste Schicht, die einen Mikrokomposit enthält, wird mit Röntgenbeugung, Elektronenmikroskopie, EDX‐Analyse und XPS‐Spektren untersucht. In allen Fällen enthält der dargestellte Feststoff zwei Phasen, in denen die Elemente Ge, Sn und Pb sowohl in der Oxidationstufe 0 als auch +4 enthalten sind (in den Germanium enthaltenden Proben kann auf der Oberfläche über XPS neben Ge0 nur GeII nachgewiesen werden). Das im Startmolekül enthaltene Gruppe 14‐Element hat demnach, ausgehend von der Oxidationsstufe +2, in eine um zwei Einheiten höhere bzw. niedere Oxidationsstufe disproportioniert. Die Elementphase und die meist amorphe Phase, die das formale +4 Kation enthält und die den Formeln MO2 bzw. M′MO3 (M  (Ge), Sn, Pb; M′  Ca, Sr, Ba) nahe kommt, sind innig ineinander vermischt. Die Komposite bestehen aus kugelförmigen Gebilden, auf deren Oberfläche weitere kleine Kugeln sitzen, auf welche wieder kleinere Kugeln aufgewachsen sind, so daß ein Fraktal entsteht, dessen oberste Struktur einer Brombeere gleicht. Im Fall des Komposits Sn · BaSnO3 wurde das Zentrum der Kugelansammlung als reines Zinn identifiziert. Die organischen Substituenten der Startmoleküle und die dynamische Veränderung des Unterdrucks bei der Zersetzung haben einen Einfluß auf das Entstehen der kugeligen Gebilde. In einem Testexperiment wurde auch Galliumtritert‐butoxid als Precursor eingesetzt: man findet auch wieder kugelförmige Gebilde der Zusammensetzung Ga2O3, jedoch enthalten diese Feststoffe kein elementares Gallium.
Bi13Pt3I7: Ein Subiodid mit einer pseudosymmetrischen Schichtstruktur
Authors: Ruck Michael
Published: December 2004

Aus der Reaktion von PtI2 mit Bi und BiI bei 630 K erhält man schwarze, metallisch glänzende und luftbeständige Kristalle des Subiodids Bi13Pt3I7. In der schichtartig aufgebauten Kristallstruktur (triklin, C1, a = 1581,0(2) pm, b = 912,6(1) pm, c = 2149,6(6) pm, α = 90,03(2)°, β = 96,96(2)°, γ = 90,11(1)°, V = 3078,6 · 106 pm3) liegen Kagomé‐Netze aus kantenverknüpften [PtBi8/2]‐Würfeln vor, deren hexagonal‐prismatische Lücken mit Iodatomen gefüllt sind. Diese [(PtBi8/2)3I]‐Schichten sind abwechselnd durch eine Lage von Iodatomen oder eine Schicht aus parallel angeordneten [BiI]‐Zickzackketten getrennt. Die in der Struktur stark ausgeprägte Pseudosymmetrie begünstigt Stapelfehler, welche sich auch in diffusen Streifen im Beugungsbild äußern.
Die Kristallstrukturen der Vanadium‐Weberite Na2MIIVIIIF7 (MII  Mn, Ni, Cu) und von NaVF4
Authors: Peschel B. , Babel D.
Published: December 2004

An Einkristallen der Vanadium(III)‐Verbindungen NaVF4 (a = 790,1, b = 531,7, c = 754,0 pm, β = 101,7°; P21/c, Z = 4), Na2NiVF7 (a = 726,0, b = 1031,9, c = 744,6 pm; Imma, Z = 4) und Na2CuVF7 (a = 717,6, b = 1043,5, c = 754,6 pm; Pmnb, Z = 4) wurden Röntgenstrukturbestimmungen durchgeführt, an Na2MnVF7 (a = 746,7, c = 1821,6 pm; P3221, Z = 6) eine neue Verfeinerung. NaVF4 kristallisiert in der Schichtstruktur des NaNbO2F2‐Typs. Die Fluoride Na2MIIVF7 sind neue orthorhombische (MII  Ni; Cu) bzw. trigonale (MII  Mn) Weberit‐Vertreter. Die mittleren Abstände in den [VF6]‐Oktaedern der vier Verbindungen stimmen gut miteinander und mit Daten in verwandten Fluoriden überein (VF: 193,3 pm). Die Unterschiede zwischen den mittleren Abständen terminaler und verbrückender F‐Liganden betragen in NaVF4 5%, in den Weberiten aber weniger als 1%. Einzelheiten und Vergleichsdaten werden diskutiert.
Synthese und Struktur der Kronenetherkomplexe von Kaliumhexachlorodipalladat(II) und ‐diplatinat(II)
Authors: Gerisch Michael , Heinemann Frank W. , Markgraf Uwe , Steinborn Dirk
Published: December 2004

K2[MCl4] (M  Pd, Pt) reagiert mit überschüssigem Kronenether 18‐Krone‐6 in Wasser zu den Kronenetherkomplexen von Kaliumhexachlorodipalladat(II) bzw. ‐diplatinat(II) [K(18‐cr‐6)]2[M2Cl6] (M  Pd, 1; M  Pt, 3) und in Methylenchlorid zu denen von Kaliumtetrachloropalladat(II) bzw. ‐platinat(II) [K(18‐cr‐6)]2[MCl4] (M  Pd, 2; M  Pt, 4). 1–4 sind durch Elementaranalyse sowie NMR‐(1H, 13C) und schwingungsspektroskopisch charakterisiert. Die Röntgeneinkristallstrukturanalysen der beiden isotypen Komplexe 1 (P21/c; a = 10,9678(8), b = 8,2991(7), c = 22,469(2) Å, β = 98,523(5)°; Z = 2) und 3 (P21/c; a = 10,934(3), b = 8,376(3), c = 22,410(5) Å, β = 98,77(3)°; Z = 2) zeigen [M2Cl6]2−‐Anionen von nahezu D2h‐Symmetrie und [K(18‐cr‐6)]+‐Kationen, in denen K+ in 1 um 0,830(1) Å bzw. in 3 um 0,821(2) Å aus der durch die sechs Sauerstoffatome des Kronenethers definierten Ebene ausgelenkt ist. Zwischen Kationen und Anionen bestehen enge Kontakte (d(KCl): 3,341(2)/3,260(2) Å (1); 3,348(4)/3,259(4) Å (3)).
Contributions on thermal behaviour and crystal chemistry of anhydrous phosphates. XIX. Tri‐chromium(II)‐bis‐phosphate Cr3(PO4)2 (≙ Cr6(PO4)4) – A transition metal(II)‐orthophosphate with new structure type
Authors: Glaum Robert , Schmidt[2] Anita
Published: December 2004

Deep blue‐violet single crystals of hitherto unknown chromous orthophosphate have been obtained reducing CrPO4 by elemental Cr at temperatures above 1050°C in evacuated silica ampoules (NH4I or I2 as mineraliser). The complex structure of Cr3(PO4)2 (P212121, Z = 8, a = 8.4849(10) Å, b = 10.3317(10) Å, c = 14.206(2) Å) contains six crystallographically independent Cr2+ per unit cell. Five of them are coordinated by four oxygen atoms which form a distorted (roof shaped) square plane as first coordination sphere at interatomic distances 1.96 Å ⩽ d(CrO) ⩽ 2.15 Å. Their coordination is completed by additional oxygen atoms (2 or 3) at distances 2.32 Å ⩽ d(CrO) ⩽ 3.21 Å. The sixth Cr2+ shows six‐fold octahedral coordination with strong radial distortion (d(CrO): 1.97, 2.04, 2.15, 2.28, 2.29, 2.53 Å).

The four different [PO4] groups exhibit only minor deviations from ideal tetrahedral geometry (1.51 Å ⩽ d(PO) ⩽ 1.57 Å, 104.3° ⩽ ∠(OPO) ⩽ 114.4°).

An unusually low magnetic moment μexp = 4.28(2) μB (θP = −54.8(5) K) has been observed for Cr2+.
Cu4O12‐Baugruppen aus planaren CuO4‐Polygonen im Barium‐Vanadyl‐Oxocuprat(II)‐phosphat Ba(VO)Cu4(PO4)4
Authors: Meyer S. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: December 2004

Einkristalle von Ba(VO)Cu4(PO4)4 wurden mit Festkörperreaktionen dicht unterhalb des Schmelzpunktes des Reaktionsgemenges aus BaP2O6, Cu3(PO4)2, CuO, V2O5 und V2O3 in geschlossenen, evakuierten Quarzglasampullen dargestellt. Diese Verbindung kristallisiert tetragonal, Raumgruppe DP4212, mit a = 9,560(2), c = 7,160(2) Å, Z = 2. Besondere und neue Eigenschaften der Kristallstruktur sind zueinander isolierte Cu4O12− und (VO)(PO4)4‐Gruppen. Die Kristallchemie der Cu4O12‐Baugruppen wird mit Blick auf andere Verbindungen, die nicht in Ebenen verknüpfte MO4‐Polygone aufweisen, diskutiert.
Germanium(IV)‐oxidchloride – Plasmachemische Bildung und massenspektrometrischer Nachweis
Authors: Lieke S. , Binnewies M.
Published: December 2004

Plasmachemisch können durch Reaktion von Germanium(IV)‐chlorid mit Sauerstoff die Germanium(IV)‐oxidchloride GenOn−1Cl2n+2 (n = 2–5), GenOnCl2n (n = 3–6) und GenOn+1Cl2n‐2 (n = 4–7) erhalten und massenspektrometrisch nachgewiesen werden. Nach Literaturangaben ist bisher nur Ge2OCl6 durch thermisch aktivierte Reaktion erhältlich.
Synthese und Struktur von MII[AuF4]2 (MII  Cd, Hg)
Authors: Bialowons H. , Müller B. G.
Published: December 2004

Cd[AuF4]2 und das dazu isotype Hg[AuF4]2, beide gelb, kristallisieren tetragonal in der Raumgruppe P4/mcc‐D (Nr. 124) mit a = 575.0 bzw. 575.6 pm, c = 1034.8 bzw. 1042.3 pm und Z = 2. Die Darstellung der Einkristalle erfolgte durch Festkörperreaktion der binären Fluoride im Goldrohr.
Synthese und Struktur von Silber(II)‐tetrafluoroaurat(III) Ag[AuF4]2
Authors: Fischer R. , Müller B. G.
Published: December 2004

Durch Tempern mikrokristalliner Ag[AuF4]2‐Proben im Autoklaven (p(F2) ∼︁ 200 bar, T ∼︁ 400°C, t ∼︁ 14 d) wurden leuchtend grüne Einkristalle von Ag[AuF4]2 erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe P21/n  C; (Nr. 14) mit a = 522.3(1), b = 1101.3(3), c = 550.5(2) pm, β = 94.98(3)°, Z = 2 und ist isotyp zu Pd[AuF4]2.
Synthese und Kristallstrukturen der silylierten Tris‐Phosphanimine RC(CH2PPh2NSiMe3)3 mit R  H und CH3
Authors: Schlecht Sabine , Faza Naim , Massa Werner , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: December 2004

Die Titelverbindungen werden durch Staudinger‐Reaktion aus den entsprechenden tripodalen Phosphanen RC(CH2PPh2)3 und Trimethylsilylazid hergestellt und durch ihre IR‐ und NMR‐Spektren sowie durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

HC(CH2PPh2NSiMe3)3 (1): Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturbestimmung mit 7833 unabhängigen Reflexen, R = 0,055. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1399,5; b = 2311,4; c = 1678,9 pm; β = 112,92°.

CH3C(CH2PPh2NSiMe3)3 (2): Raumgruppe P1, Z = 2, Strukturbestimmung mit 9251 unabhängigen Reflexen, R = 0,057. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1276,5; b = 1386,9; c = 1790,2 pm; α = 85,55°; β = 69,39°; γ = 62,99°.

1 und 2 bilden monomere Moleküle, die sich durch ihre Konformation unterscheiden.
Neue Tetrapnictidotitanate(IV): Na3M3[TiX4] mit M  Na/Sr, Na/Eu und X  P, As
Authors: Nuss Jürgen , Hönle Wolfgang , von Schnering Hans Georg
Published: December 2004

Die vier neuen Tetrapnictidotitanate(IV) Na4Sr2TiP4, Na4Sr2TiAs4, Na4.3Eu1.7TiP4 und Na4.3Eu1.7TiAs4 wurden aus den binären Pnictiden NaX, M3X, M′X (X  P, As und M′  Sr, Eu) und elementarem Titan in Tantalampullen dargestellt. Die luft‐ und hydrolyseempfindlichen Übergangsmetallverbindungen bilden dunkelrote, hexagonale Kristalle. Sie sind Halbleiter mit Eg = 1.8eV (Sr) bzw. Eg = 1.3eV (Eu). Alle Verbindungen sind isotyp zu Na6ZnO4 (Raumgruppe P63mc (Nr. 186), hP22, Z = 2; Na4Sr2TiP4: a = 936.8(1) pm, c = 740.5(1) pm; Na4Sr2TiAs4: a = 958.2(1) pm, c = 757.1(1) pm; Na4.3Eu1.7TiP4: a = 929.9(2) pm, c = 732.0(2) pm; Na4.3Eu1.7TiAs4: a = 953.9(1) pm, c = 749.5(1) pm). Wesentliche Baueinheiten sind polar ausgerichtete [TiP4]8−‐ und [TiAs4]8− Tetraederanionen mit d(TiP) = 240.2(3) pm und d(TiAs) = 248.6(3) pm.
Synthese, Eigenschaften und Struktur von LiAuI4 und KAuI4 mit einer Diskussion der kristallchemischen Verwandtschaft zwischen den Halogenoauraten RbAuCl4, AgAuCl4, RbAuBr4 und LiAuI4
Authors: Schulz Lang E. , Abram U. , Strähle J.
Published: December 2004

Die Alkalimetalliodoaurate(III) MAuI4 (M  Li, K) entstehen in Form von Einkristallen aus MI, Au und I2 in einer unter Vakuum abgeschmolzenen Glasampulle durch Erhitzen auf 550°C und langsames Abkühlen auf 300°C. KAuI4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 968,6(4); b = 704,5(2), c = 1393,2(7) pm; β = 100,95(2)° und Z = 4. Die Kristallstruktur ist aus quadratisch‐planaren AuI4−‐Anionen und K+‐Kationen aufgebaut. Die Kationen sind von acht I‐Atomen benachbarter AuI4−‐Ionen im Abstand von 350,0 bis 369,6 pm umgeben. KAuI4 zersetzt sich bei 100°C in K3Au3I8, das bei 180°C zu KI, Au und I2 zerfällt. LiAuI4 bildet schwarze, hydrolyseempfindliche Kristallnadeln, die sich außerhalb einer Iodatmosphäre bereits bei 20°C in LiI, Au und I2 zersetzen. Es kristallisiert in einer Strukturvariante des RbAuBr4‐Typs mit der Raumgruppe P21/a und a = 1511,7(4); b = 433,9(4); c = 710,0(2) pm; β = 121,50(2)°; Z = 2. Die kristallchemische Verwandtschaft zwischen den Strukturen von RbAuCl4, RbAuBr4, AgAuCl4 und LiAuI4 wird diskutiert.
Zur Kenntnis von cis‐Natriumhyponitrit
Authors: Feldmann Claus , Jansen Martin
Published: December 2004

Durch Gas‐Festkörper‐Reaktion von N2O und Na2O läßt sich überraschend cis‐Natriumhyponitrit darstellen. Auf der Basis der so erhaltenen reinen, gut kristallisierten Präparate gelang erstmals die eindeutige strukturelle Charakterisierung eines einfachen Salzes der cis‐Hyposalpetrigen Säure. Gemäß der voraussetzungsfrei anhand von Pulverdaten durchgeführten Strukturbestimmung kristallisiert cis‐Na2N2O2 monoklin (P21/c, a = 5,107(1); b = 9,211(1); c = 6,159(1) Å; β = 97,91(1)°; Z = 4). Die Resultate der spektroskopischen Untersuchungen (Schwingungsspektroskopie, 15N‐MAS‐NMR) stehen im Einklang mit der durch die Kristallstrukturanalyse ermittelten Symmetrie des cis‐N2O22−‐Anions. Präparate von cis‐Na2N2O2, die auf verschiedenen Synthesewegen dargestellt wurden, zeigen auffallende Unterschiede in einigen chemischen und physikalischen Eigenschaften.
Hochauflösende Elektronenmikroskopie an Yttriumiodidcarbidoxiden
Authors: Jeitschko P. O. , Mattausch Hj. , Simon A.
Published: December 2004

Die Realstruktur der Yttriumiodidcarbidoxide wurde mittels HRTEM untersucht. In den Strukturen sind planare Schichtfragmente der allgemeinen Formel Y2I2C über Ketten von eckenverknüpften Y4O‐Tetraedern zu gewellten Metallatom‐Doppelschichten kondensiert. Formal läßt sich eine Serie von Verbindungen der allgemeinen Formel (Y2I2C)nYO ableiten, wobei n für die Anzahl der zu Bändern kondensierten Oktaederketten in den planaren Segmenten steht, also deren Breite repräsentiert. Bezüglich der Breite der planaren Abschnitte konnte Fehlordnung nachgewiesen werden. Neben den bislang bekannten Vertretern der Serie Y7I6C3O und Y9I8C4O mit n = 3 bzw. 4, wurde eine weitere geordnete Variante mit alternierend drei bzw. vier Oktaederketten gefunden. Die sehr luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Proben wurden mit einem eigens entwickelten Transfersystem in das Mikroskop eingeschleust.
Zum chemischen Transport von Molybdän mit SbBr3 – Experimente und Modellrechnungen
Authors: Pausch N. , Burggraf J. , Gruehn R.
Published: December 2004

Bei Zugabe von SbBr3 wandert Mo im Temperaturgefälle einer Quarzglasampulle vom heißen zum weniger heißen Ende. Die Transportraten (750 ⩾ T ⩾ 1000°C; T = 0,5 (T1 + T2); T2  T1 = 100°C) sind niedrig (ṁ ⩾ 0,6 mg/h) und steigen erst bei zunehmender SbBr3‐Konzentration bis auf 16 mg/h an. Neben elementarem Mo wurden MoO2 und Sb in sehr geringer Menge in der Senke mit abgeschieden. Die beobachtete Bodenkörperzusammensetzung wird ebenfalls von thermodynamischen Modellrechnungen (Rechenprogramm CVTrans) wiedergegeben. Wie die Rechnungen weiter zeigen, wird die Bildung von MoO2 und Sb sowie die Wirkung von SbBr3 als Transportmittel erst durch die in Quarzglasampullen vorhandenen Wasserspuren ermöglicht. Die unterschiedlichen Abfolgen, die für die Abscheidung der Bodenkörper Mo, MoO2 und Sb bei Variation der Temperatur im Bereich von 750–1000°C zu erwarten sind, lassen sich berechnen (CVTrans) und bei hinreichender Dauer des jeweiligen Abscheidungszeitraumes auch mit der Transportwaage erfassen.
Homoleptische Zinkamide: Der Übergang zu monomeren Molekülen
Authors: Schumann Herbert , Gottfriedsen Jochen , Girgsdies Frank
Published: December 2004

Zinkchlorid reagiert mit den Lithiumsalzen der sterisch anspruchsvollen sekundären Amine HN(i‐Bu)2 und HN(t‐Bu)2 zu den homoleptischen Zinkamiden {Zn[N(i‐Bu)2]2}2 (1) und Zn[N(t‐Bu)2]2 (2). Entsprechend der Ergebnisse von NMR‐Spektroskopie, Massenspektrometrie, Molmassenbestimmung und Röntgenstrukturanalyse ist 1 dimer, 2 dagegen in der Gasphase, in Lösung und im Festkörper monomer.
Academic and nonacademic community psychologists: An analysis of divergence in settings, roles, and values
Authors: Elias Maurice J. , Dalton James H. , Franco Robert , Howe George W.
Published: December 2004

Conclusions

Differences between academic and nonacademic psychologists may be viewed as immutable, worthy of encouragement, or as a situation which the latter group must remedy by becoming “more scientific.” We contend that for community psychology, which perceives theory, application, and action as valid aspects of its broad paradigm, it would be most adaptive toexplicitly address the challenge of managing a balance between diversity and cohesion. There are signs that the present leadership of Division 27 recognizes aspects of this problem and is reconsidering the role and purpose of the Division as an organizing framework for the discipline (Trickett, Note 3). It is our view that engendering a commitment from various subgroups within the membership to addressing the disparities revealed by our respondents is required for resolving what we see as major obstacles to future development of the discipline. The conceptual and empirical approach presented in this study can be an important tool in forging constructive solutions to the challenges we have presented.
Maximum reservoir capacity of vegetation for persistent organic pollutants: Implications for global cycling
Authors: Dalla Valle Matteo , Dachs Jordi , Sweetman Andrew J. , Jones Kevin C.
Published: December 2004

The concept of maximum reservoir capacity (MRC) or “equilibrium capacity ratio,” the ratio of the capacities of the vegetation and of the atmospheric mixed layer (AML) to hold chemical under equilibrium conditions, is applied to selected persistent organic pollutants (POPs) in vegetation in order to assess its importance for the global cycling of POPs. Vegetation is found to have a significant storage capacity, and because of its intimate contact with the atmosphere may play an important role in global cycling of POPs. The vegetation MRC is calculated for some representative PCB congeners (PCB‐28; −152; −180) at the global scale with a spatial resolution of 0.25° × 0.25°. It is shown to be comparable to that of the skin layer of the soil and to vary over many orders of magnitude, between compounds, locations, and time (seasonally/diurnally), depending on the vegetation type and on the temperature. The highest MRC values are observed in areas with low temperatures and coniferous forests (e.g., Siberia, Canada, Scandinavia), while the lowest values are typically located in warm and desert areas (e.g., Sahara). Large differences were also observed at the regional scale. Implications for the global cycling and long‐range atmospheric transport (LRAT) of POPs are discussed, including comparisons with soil and ocean MRCs, which will drive net transfers of POPs between media and regions.
Inhomogeneous crustal structure beneath northern Miyagi prefecture, northeastern Japan, imaged by coda envelope inversion: Implication for fluid distribution
Authors: Asano Y. , Obara K. , Nakajima J. , Hasegawa A.
Published: December 2004

Three‐dimensional (3‐D) distribution of scattering coefficients in the crust beneath northern Miyagi prefecture of northeastern Japan is estimated using an envelope inversion method in order to investigate the short‐wavelength inhomogeneous structure that cannot be imaged by conventional travel‐time tomography. The inversion revealed two large scattering coefficient zones (LSZs) which are distributed beneath active volcanoes and around the mainshock fault of the 1962 M 6.5 Northern Miyagi earthquake. These LSZs merge in the lower crust, and the characteristic distribution correlates well with the previously reported seismic low‐velocity zones, which are perhaps caused by fluids. We inferred that fluids are supplied from the lower crust to the upper crust along the LSZs, resulting in inhomogeneous structures such as localized distribution of fluid‐filled cracks. It is expected that this distribution of fluids will cause strain and stress accumulation, affecting seismic activity in this region.
Optimal multiscale Kalman filter for assimilation of near‐surface soil moisture into land surface models
Authors: Parada Laura M. , Liang Xu
Published: December 2004

We undertake an alternative and novel approach to assimilation of near‐surface soil moisture into land surface models by means of an extension of multiscale Kalman filtering (MKF). While most data assimilation studies rely on the assumption of spatially independent near‐surface soil moisture observations to attain computational tractability in large‐scale problems, MKF allows us to explicitly and very efficiently model the spatial dependence and scaling properties of near‐surface soil moisture fields. Furthermore, MKF has the appealing ability to cope with model predictions and observations made at different spatial scales. Yet another essential feature of our approach is that we resort to the use of the expectation maximization (EM) algorithm in conjunction with MKF so that the statistical parameters inherent to MKF may be optimally determined directly from the data at hand and allowed to vary over time. This constitutes a significant advantage since these parameters (e.g., observation and model error noise variances) essentially determine the performance of the assimilation approach and have so far been most commonly prescribed heuristically and not allowed to evolve in time. We test our approach by assimilating the near‐surface soil moisture fields derived from electronically scanned thinned array radiometer (ESTAR) during the Southern Great Plains Hydrology experiment of 1997 (SGP97) into the three‐layer variable infiltration capacity (VIC‐3L) land surface model. The results show that assimilation significantly improves the short‐term predictions of soil moisture and energy fluxes from VIC‐3L, especially with regard to capturing the spatial structure of these state variables. Additionally, we find that allowing the statistical parameters of the assimilation algorithm to evolve in time allows for an adequate representation of the time‐varying uncertainties in land surface model predictions.
A three‐dimensional global model study of atmospheric methyl chloride budget and distributions
Authors: Yoshida Yasuko , Wang Yuhang , Zeng Tao , Yantosca Robert
Published: December 2004

Global simulations of atmospheric methyl chloride (CH3Cl) are conducted using the GEOS‐CHEM model in order to understand better its sources and sinks. Observations from 7 surface sites and 9 aircraft field experiments are used to evaluate the model simulations with assimilated meteorology fields for 7 years. The model simulates CH3Cl observations at northern mid and high latitudes reasonably well. The seasonal variation of CH3Cl at southern mid and high latitudes is severely overestimated, however. Simulated vertical profiles of CH3Cl are in general agreement with the observations in most regions; the disagreement occurs in the vicinities of major sources, principally reflecting the uncertainties in the estimated distributions of our added pseudobiogenic and the biomass burning sources. Our estimate of known sources (1.5 Tg yr−1) from ocean, biomass burning, incineration/industry, salt marshes, and wetlands accounts for only 34% of the total source (4.4 Tg yr−1). We hypothesize that the missing source of 2.9 Tg yr−1 is likely of biogenic origin. On the basis of the observed CH3Cl seasonality at northern mid and high latitudes, we find that this pseudobiogenic source is located at 30°N–30°S, not at mid and high latitudes. If so, the observed CH3Cl latitudinal distribution indicates that the annual hemispheric mean OH ratio is within the range of 0.8–1.3. The net uptake regions by ocean are located at high latitudes. A relatively small loss of 150 Gg yr−1 over these regions is critical for the model to reproduce the observed annual mean latitudinal gradient of CH3Cl in the southern hemisphere. The large overestimate of the seasonal variation of CH3Cl at southern mid and high latitudes likely implies that the seasonality of simulated oceanic uptake is incorrect as a result of defects in the parameterization of this loss in the model.