bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Fluoride zweiwertiger Lanthanoide. III. Neue Fluoroperowskite vom Typ CsLn1−xLn′xF3 und RbLn1−xLn′xF3 mit Ln = Eu2+ bzw. Sm2+ und Ln′ = Yb2+
Authors: Wu Guoqing , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden gelbe Präparate von kubischen Perowskiten CsEu0,75Yb0,25F3[a = 4,737(1) Å], CsEu0,50Yb0,50F3[a = 4,696(1) Å], CsEu0,75F3[a = 4,653(1) Å], violette von CsSm0,25Yb0,75F3[a = 4,656(1) Å], CsSm0,18Yb0,82F3[a = 4,645(1) Å; Beimengung Sm0,68Yb0,32F3, a = 5,781(1) Å] sowie orange aussehende von RbEu0,25Yb0,75F3 [a = 4,573(1) Å] und RbEu0,23Yb0,77F3 [a = 4,568(1) Å; Beimengung: Eu0,94Yb0,06F2, a = 5,827(1) Å] und braune Präparate von RbSm0,13Yb0,87F3 [a = 4,555(1) Å].
Über Chalkogenolate. 139. Untersuchungen über Dialkylester von Chalkogenokohlensäuren. 2. O,Se‐ und S, Se‐Dialkylmonothiomonoselenocarbonate
Authors: Sturm B. , Gattow G.
Published: January 2005

Die bisher nicht bekannten Ester RSeCSOR′ mit R = C2H5, nC3H7 und R′ = C2H5, nC3H7 entstehen bei der Reaktion von NaSeR mit ClCSOR′ und bei der von RSeCSCl mit HOR′. Erstmals wurden die Ester RSeCOSR′ mit R = R′ = C2H5, nC3H7 durch Umsetzung von NaSeR mit ClCOSR′ hergestellt. Die genannten Verbindungen wurden mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Methoden charakterisiert.
Verbindungen der L‐Ascorbinsäure mit Metallen. I. Zur Darstellung von Ascorbatkomplexen einiger 3d‐Elemente
Authors: Jabs W. , Gaube W.
Published: January 2005

Aus einer systematischen Untersuchung der Faktoren, die die Darstellung reiner Ascorbatkomplexe von Übergangsmetallen beeinträchtigen, wird eine allgemeine Präparationsvorschrift abgeleitet und die Synthese bisher nicht bekannter Ascorbatkomplexe des TiO2+, Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+ und Zn2+ beschrieben.
Die massenspektrometrische Fragmentierung von NiII‐Chelaten mit O‐, N‐, S‐, Se‐Donoratomen
Authors: Stach J. , Herzschuh R. , Kirmse R. , Beyer L. , Hartung J.
Published: January 2005

Die Massenspektren von sechs NiII‐Chelaten mit gleicher Ligandenperipherie aber unterschiedlichen Donoratomkombinationen (Atomsequenz der Liganden C(X)NHC(Y); X, Y = O, S, Se, NH; siehe Formelbild (1)) werden diskutiert. Die Fragmentierung der (Thio)Benzoyl‐(thio,seleno)harnstoffkomplexe wird durch die Abgabe von S bzw. Se eingeleitet. Charakteristisch für die Fragmentierungsmuster aller Chelate ist die Abgabe kleiner neutraler Moleküle. Das NiII‐Chelat mit einer NiS2Se2‐Koordinationssphäre ist thermisch instabil; im Massenspektrum wird kein Molekülion beobachtet. Die Prozentsummen der Molekülionen der Chelate mit NiO4‐, NiO2S2‐, NiO2Se2‐, NiN2S2‐ und NiS4‐Koordination korrelieren mit der Komplexstabilität.
Zum Magnetismus von Cerium (III)‐Verbindungen: Kristallfeldeffekte in LiCeO2
Authors: Lueken H. , Hannibal P. , Stamm U.
Published: January 2005

Die Bestimmung der magnetischen Suszeptibilität von LiCeO2 (monoklin, Raumgruppe P121/c1) erfolgte nach der Faraday‐Methode zwischen 3,8 und 295 K. Es wurden starke Abweichungen vom Curie‐Weiss‐Verhalten, aber keine magnetischen Ordnungspunkte beobachtet. Ein einfaches Modell, das allein den Ce3+‐Grundzustand 2F5/2 betrachtet und den Kristallfeldeinfluß in der idealisierten Punktsymmetrie C2v berücksichtigt, kann das gefundene Verhalten gut wiedergeben. Die durch Anpassungsrechnungen erhaltenen Kristallfeldparameter stimmen weitgehend mit entsprechenden Werten aus einer Punktladungsmodellrechnung überein.
Darstellung und Eigenschaften neuer kationischer Dienyl‐isonitril‐dicarbonyl‐Komplexe des Eisens und Rutheniums
Authors: Moll M. , Behrens H. , Popp W. , Würstl P.
Published: January 2005

Die Reaktionen der η4‐Dien‐isonitril‐metall‐dicarbonyle M(η4‐dien)(CNR)(CO)2 (M = Fe, Ru; dien = C6H8 Cyclohexadien‐1.3, C7H10 Cycloheptadien‐1.3; R = Me, Et) mit [Ph3C]BF4 führen unter H−‐Abspaltung zu den η5‐Dienyl‐isonitril‐dicarbonylmetall‐Kationen [M(η5‐dienyl)(CNR)(CO)2]+ [dienyl = Cyclohexa‐2.4‐dien‐1‐yl (C6H7), Cyclohepta‐2.4‐dien‐1‐yl (C7H9)]. [Fe(η5C8H9)(CNMe)(CO)2]+ (C8H9 = Bicyclo[5.1.0]octa‐3.5‐dien‐2‐yl) entsteht bei der Protonierung von Fe(η4C8H8)(CNMe)(CO)2 (C8H8 = COT) mit HBF4 unter Valenzisomerisierung. Durch NEt3 werden die beiden Kationen [Fe(η5C7H9)(CNMe)(CO)2]+ und [Fe(η5C8H9)(CNMe)(CO)2]+ zu den neutralen Cycloheptatrien‐ bzw. COT‐Komplexen Fe(η4C7H8)(CNMe)(CO)2 bzw. zu Fe(η4C8H8)(CNMe)(CO)2 deprotoniert. Die temperaturabhängigen 13C‐NMR‐Spektren von [Fe(η5C7H9)(CNMe)(CO)2]+ und [Ru(η5C6H7)(CNMe)(CO)2]+ zeigen das fluktuierende Verhalten dieser Kationen in Lösung. Bei tiefen Temperaturen wird dabei in einer quadratischen Pyramide stets diejenige Ligandenanordnung bevorzugt, bei der eine CO‐Gruppe die apikale Position, der Isonitrilligand, die andere CO‐Gruppe und das Dienyl‐System die basalen Positionen besetzen. Die ΔG‐Werte des CO‐Austausches weisen auf eine höhere Aktivierungsenergie als bei den entsprechenden η4‐Dienmetallkomplexen hin.
Die Umsetzung des Trimethylphosphats mit Hexamethylphosphorsäuretriamid – eine rationelle Synthese eines Cyclotriphosphats
Authors: Seel F. , Busch G. , Klein N.
Published: January 2005

Die beiden Titelverbindungen 5 und 6 reagieren miteinander im Molverhältnis 2:1 bei Temperaturen um 150°C im Verlaufe zweier Wochen im wesentlichen zum Tetramethylammonium‐Salz der Cyclotriphosphorsäure 9 und durch Abspaltung von Trimethylamin und Dimethylether unter Bildung geringer Mengen eines Ultraphosphats 15, das ebenfalls Cyclotriphosphatringe enthält. Nach Hydrolyse und Neutralisation mittels Tetramethylammoniumhydroxids kann reines 9 in Form des Trihydrats isoliert werden.
Darstellung und Kristallstruktur von Ptl3, einem valenzgemischten Platin (II, IV)‐iodid
Authors: Thiele G. , Steiert M. , Wagner D. , Wochner H.
Published: January 2005

PtI3 entsteht beim thermischen Abbau von PtI4 im geschlossenen System bei 8 atm I2‐Druck und Temperaturen um 300°C. Einkristalle der Verbindung wurden durch Umsetzung von PtI4 mit KI und I2 in wäßriger Lösung bei 270°C erhalten. In der Kristallstruktur der monoklinen Verbindung (a = 673,5(2) pm; b = 1206,1(4) pm; c = 1331,3(5) pm; β = 101,25(6)°; Z = 8; Raumgruppe C2/c‐C2h6) sind planare PtI4‐ und oktaedrische PtI6‐Baugruppen über gemeinsame Kanten zu Ketten verknüpft.
Thermal Polymerization and Depolymerization Reactions of 10 Sulfur Allotropes Studied by HPLC and DSC [1]
Authors: Steudel Ralf , Passlack‐Stephan Sabine , Holdt Gabriele
Published: January 2005

The thermal decomposition (polymerization, depolymerization, ring interconversion) of a number of sulfur allotropes (S6, S7, S8, S10, S12, S13, S20, polymeric sulfur) has been investigated theoretically (on the basis of Gee's theory) and experimentally by differential scanning calorimetry (DSC) and high‐pressure liquid chromatography (HPLC) in the temperature region of 30–250°C. While the polymerization of liquid S8 is endothermic and endentropic (ΔS > 0), liquid S7 polymerizes exothermically and endentropically, and liquid S6 exothermically but exentropically (ΔS > 0). Therefore, a floor temperature exists for the polymerization of S8 and a hypothetical very high ceiling temperature for the polymerization of S6, while S7 is unstable with respect to polymerization over the whole temperature region. Excepting S8, all investigated cyclic sulfur allotropes yield polymeric sulfur on heating to 60–150°C followed by depolymerization to the equilibrium sulfur melt consisting mainly of S8, some S7, and traces of S6, S9, S12 and other rings.

Polymeric sulfur (Sμ) slowly dissolves in CS2 at 20°C to give S8, S7 and traces of other rings (mainly S6, S9, S12). On heating of the Sμ/CS2 mixture in sealed ampoules to 80–100°C complete dissolution takes place within several hours or days and the rings S8 and S7 are the main products.
Das erste Oxid vom Formeltyp K5[MO4]: K5[TIO4] [1]
Authors: Köhler J. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden hellgelbes Pulver und blaßgelbe durchsichtige Einkristalle von K5[TIO4] aus mehrmals innig verriebenen, vorgetemperten Gemengen der binären Oxide (K2O/Tl2O3) [geschlossenes Ag‐Bömbchen, 580°C, 24 h bzw. bei 600°C, 20 d]. Es liegt die Raumgruppe Pbca mit a = 1170,4(3), b = 686,1(1), c = 2079,2(5) pm, Z = 8 vor. [Vierkreisdiffraktometerdaten, 997 I0(hkl), R = 7,87%, Rw = 5,63%, MoKα] (Parameter s. Text). K5[TlO4] ist isotyp zu Na5[GaO4]. Strukturelle Aspekte, ECoN und MAPLE werden diskutiert.
Na3GdCl6: Einkristalle der Tieftemperaturform bei der metallothermischen Reduktion von GdCl3 mit Na
Authors: Meyer Gerd
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von GdCl3 mit Na (Tantalampulle, 700°C, 9d) erhält man Einkristalle von Na3GdCl6‐I (Tieftemperaturform, Umwandlung in Form II bei 205°C). Die Kristallstruktur [a = 700,72(8), c = 1879,1(3) pm, c/a = 2,682, Vm = 160,40(3) cm3mol−1, trigonal, R3 (Nr. 148), Z = 3] kann als aufgefüllter LiSbF6‐Typ (Na2 ≙ Li, Gd ≙ Sb, Cl: ¨AB¨ bzw. h6) aufgefaßt werden. Zwei Na 1 besetzen statistisch jeweils zur Hälfte vier „Oktaederlücken”︁.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXIV. (N,N‐Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphane und 1,2‐Di(tert‐butyl)‐3‐dimethylamino‐1‐thio‐4‐trimethylsilylsulfano‐1λ5,2λ3‐diphosphet‐3‐en
Authors: Becker Gerd , Becker W. , Uhl G.
Published: January 2005

Im Gegensatz zu den Bis(trimethylsilyl)phosphanen RP[Si(CH3)3]2 1 {R  H3C a; (H3C)3C b; H5C6 c; H11C9 d; (H3C)3Si e} reagieren die nukleophileren Lithium‐trimethylsilylphosphide 4 mit N,N‐Dimethylthiocarbamoylchlorid bereits bei −78°C zu den (N,N‐Dimethylthiocarbamoyl)trimethylsilylphosphanen 2. Während das Mesityl‐Derivat 2d beim Aufarbeiten dismutiert, bildet sich aus der in Toluol gelösten tert‐Butyl‐Verbindung 2b bei + 20°C im Laufe von Tagen unter Abspaltung von Dimethyl(trimethylsilyl)amin 1,2‐Di(tert‐butyl)‐3‐dimethyl‐amino‐1‐thio‐4‐trimethylsilylsulfano‐1λ5,2λ3‐diphosphet‐3‐en 6 b.
Magnetische Eigenschaften der Verbindungsreihe EuBX mit B = Element der ersten Neben‐ und X = Element der fünften Hauptgruppe
Authors: Tomuschat C. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Es wird über die magnetischen Eigenschaften der Verbindungsreihe EuBX (B  Cu, Ag, Au; X  P, As, Sb, Bi) im Temperaturbereich zwischen 3,8 und 300 K berichtet. Die Verbindungen kristallisieren in einer Variante des Ni2In‐Typs. EuCuP, EuAgP, EuAuP und EuAuAs verhalten sich bei tiefen Temperaturen ferromagnetisch, EuCuAs und EuAgAs sind metamagnetisch, was aufgrund der Ergebnisse auch für EuCuSb, EuAgSb, EuAuSb, EuAuBi zutreffen dürfte. EuCuBi bzw. EuAgBi zeigen antiferromagnetische Eigenschaften.
Preparation and Crystal Structure of (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OH
Authors: Huffman J. C. , Haushalter R. C.
Published: January 2005

The Zintl phase K4SnTe4 reacts with tetraphenylphosphonium bromide in methanol to give the polytelluride (Ph4P)2Te4 · 2 CH3OH. The compound crystallizes in the monoclinic space group C2/c with lattice constants a = 2329.6(11) pm, b = 1472.0(6) pm, and c = 1461.9(6) pm with ß = 111.34(3)°. Significant structural units are tetratelluride(2−) anions with CH3OH molecules hydrogen bonded to both ends of the anion.
Zu Struktur, Bindung und Ligandenaustauschverhalten von Nitrosyltechnetium(II)‐Verbindungen Eine. EPR‐Untersuchung
Authors: Kirmse R. , Stach J. , Abram U. , Marov I. N.
Published: January 2005

Es wird über EPR‐Untersuchungen an den 4 t‐„low spin”︁‐Nitrosyltechnetium(II)‐Komplexen (Bu4N)2[Tc(NO)Cl5], (Bu4N)[Tc(NO)Br4], (Bu4N)[Tc(NO)I4] und (Ph4As)2 [Tc(NO)(NCS)5] berichtet. Anhand der EPR‐Parameter g̃, ÃTc sowie Ligandenhyperfeinstrukturdaten werden die Bindungsverhältnisse analysiert. Die isotropen Parameter g0 und a zeigen eine definierte Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und erweisen sich für die Charakterisierung von Gemischtligandkomplexen als geeignet. Die Bildung von Gemischtligandkomplexen wird bei Ligandenaustauschreaktionen an [Tc(NO)Cl5]2− und [Tc(NO)Br4]−, auch unter Einbeziehung von ungesättigten Dichalkogenoliganden, untersucht.
Catalytic Activity for Ammonia Synthesis of Iron Supported Catalysts Prepared from an Acid‐modified λ‐Al2O3 Method
Authors: Homs N. , De La Piscina P. Ramírez , Fierro J. L. G. , Sueiras J. E.
Published: January 2005

Iron supported catalysts were prepared by impregnation of several acid‐modified λ‐Al2O3 samples with a K4[Fe(CN)6] aqueous solution. A concentration range between 0–20 mmole H+ added · g−1λ‐Al2O3 was used. The quantitative determination of the acid site and iron contents of the modified λ‐Al2O3 samples was followed by UV spectrometry and F.A.A.S., respectively. An increasing final iron content of the catalysts with increasing acid site content of the support is observed. The catalytic activity for ammonia synthesis was followed at atmospheric pressure and 593 K (N2/H2 = 1/3). An increasing ammonia production per gram of catalyst with increasing protonation of the support was observed in the range 0–8 mmole H+ added · g−1λ‐Al2O3. The catalytic activity of iron supported catalysts prepared by this method was higher (up to twofold) that of a catalyst prepared by the incipient wetness method.
Übergangsmetallphosphidokomplexe. VIII. Strukturuntersuchungen an Übergangsmetallphosphor‐Vier‐ und Sechsringkomplexen. Die Strukturen von [(CO)4MnPH2]2, [(CO)4MnPH2]3 und [cpNiPH2]3
Authors: Deppisch Bertold , Schäfer Hans , Binder Dieter , Leske Werner
Published: January 2005

[(CO)4MnPH2]2 1 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 680,4 pm, b = 706,4 pm, c = 919,1 pm, α 110,5°, β = 91,92°, γ 115,65° und Z = 1 Formeleinheit. Das Molekül ist zentrosymmetrisch. Die Winkel in dem planaren (MnP)2‐Vierring betragen am Mangan 76,1° und am Phosphor 103,9°. Der Mittelwert der MnP‐Bindungsabstände ergibt 235,1 pm.

[(CO)4MnPH2]3 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2/n mit a = 905,2 pm, b = 974,8 pm, c = 1264,2 pm, β = 109,1° und Z = 2 Formeleinheiten. Das Gerüst des (MnP)3‐Sechsringes läßt sich als Twistwanne beschreiben. Die mittleren endocyclischen Bindungswinkel von 2 sind im Vergleich zu 1 stark aufgeweitet und betragen am Mangan 89,1° und am Phosphor 130,1°. Der Mittelwert der MnP‐Bindungsabstände ist mit 238,5 pm im Vergleich zu 1 ebenfalls leicht erhöht.

[cpNiPH2]3 3 kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3. Bei hexagonaler Aufstellung ergeben sich die Gitterkonstanten a = b = 1686,1 pm, c = 561,1 pm und Z = 3 Formeleinheiten. Der (NiP)3‐Sechsring zeigt eine Sesselkonformation. Die endocyclischen Bindungswinkel sind mit 92,3° am Nickel und 124,3° am Phosphor mit denen des Sechsringes 2 vergleichbar. Der NiP‐Bindungsabstand beträgt 215,2 pm. Die Cyclopentadienylringe sind fehlgeordnet und wurden als starre Gruppen verfeinert.
Trennung von [Mo6Cl8−nIn]Cl4 in Komplexe mit n = 0–3 durch Gegenstromverteilung
Authors: Than Herbert , Schäfer Harald
Published: January 2005

[Mo6Cl8−nIn]Cl4 mit n = 1–1, 2 wird durch Gegenstromverteilung in [Mo6Cl8]Cl4, [Mo6Cl7I]Cl4, [Mo6Cl6I2]Cl4, [Mo6Cl5I3]Cl4 zerlegt und die Ausbeuten vor und nach Temperung bei 400°C mit einer Wahrscheinlichkeitsrechnung aufgrund der möglichen Permutationen verglichen.

Die Temperung führt zu einer Besetzung der Ligandenplätze, die mit der Berechnung übereinstimmt.

Gitterkonstanten der Dihydrate der oben genannten Komplexe werden bestimmt.
Über Polygermane. XII. Kristallstruktur von Decaphenylcyclopentagerman · Monobenzol
Authors: Ross Ludwig , Dräger Martin
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der Titelverbindung bei −25°C wurde bestimmt und bis R = 0,085 verfeinert. Die Konformation des Ge5‐Rings liegt zwischen Cs und C2, Abstände GeGe 243,8–247,3 pm. Die Packung der nahezu kugelförmigen (Ph2Ge)5‐Moleküle ist eine hexagonale Variante der tetragonal‐innenzentrierten 10‐Koordination. Die Kristallbenzolmoleküle besetzen fehlgerodnet trigonal‐prismatischen Lücken.
Methylbis (dithiocarbamato)stibane Synthese und Kristallstruktur
Authors: Wieber M. , Wirth D. , Metter J. , Burschka Ch.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen Können durch Reaktion von Methyldibromstiban mit Natriumdithiocarbamaten bei tiefen Temperaturen (−78°C) erhalten werden. Bezüglich seiner Kristallstruktur läßt sich CH3Sb(S2CNEt2)2 gut zwischen dem entsprechenden Bismutan CH3Bi(S2CNEt2)2 und dem Arsan C6H5As(S2CNEt2)2. einordnen. Anzeichen für ungewöhnliche intermolekulare Wechselwirkungen sind bei dieser Verbindung nicht zu erkennen.
2‐p‐Chlorphenyl‐1,3‐benzoxaphosphol Molekül‐ und Kristallstruktur eines σ2PCODerivates
Authors: Hausen H.‐D. , Weckler G.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse von 2‐p‐chlorphenyl‐1, 3‐benzoxaphosphol wird mitgeteilt und die Ergebnisse diskutiert. Die Chlorphenyl‐Gruppe ist nur wenig gegen das planare Benzoxaphosphol‐Gerüst verdreht. Molekülgeometrie und Bindungsverhältnisse indizieren insgesamt einen aromatischen Zustand des Moleküls. Das zo den Stickstoffanalogen und auch zu den 2‐Alkyldervaten unterschiedliche Reaktionsverhalten kann erklärt werden.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVII [I.]. Molekül‐ und Kristallstruktur des Methyl[(N‐phenyl,N‐tri‐methylsilyl)thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphans
Authors: Becker G. , Massa W. , Schmidt R. E. , Uhl G.
Published: January 2005

Das durch Addition von Methylbis (trimethylsilyl) phosphan an Phenylisothiocyanat gebildete [1] Methyl[N‐phenyl, [N‐trimethylsilyl] thiocarbamoyl thiocarbamoyl]trimethylsilylphosphan 1a kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/n mit folgenden, bei einer Meßtemperatur von −80±3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a=1041,2(4); b=1706,9(12); c=1001,1(6) pm; β‐106,41(4)°; Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse (w = 0,039) bestätigt die bereits aus den NMR‐Spektren abgeleitete Konstitution der Verbindung mit an Phosphor‐ und sp2‐hybridisiertes Stickstoffatom gebundenen Trimethylsilyl‐Gruppen. Charakteristische gerundete Bindungslängen und ‐ winkel sind: PSi 231, PCH3 184, PC(S) 187, CS 167, NC(S) 137 und NSi 181pm sowie PCS 122°, PCN 117° und SCN 121°.
Stickstoffhaltige siliciumorganische Verbindungen. CXIX. Synthese der cyclischen siliciumorganischen Ester von Diethanolaminen
Authors: Urtane I. P. , Zelchan G. I. , Lukevics E.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und charakteristische Merkmale von 41 neuen cyclischen siliciumorganischen Estern von Diethanolaminen — 1, 3‐Dioxa‐6‐aza‐2‐silacyclooctanen — berichtet. Neun verschiedene Verfahren zu ihrer Gewinnung wurden untersucht, darunter auch die in dieser Arbeit zum ersten Mal beschriebenen. Es wird eine Vergleichseinschätzung der Verfahren angeführt.
Neue Borate der Alkalimetalle: KLi2[BO3]
Authors: Miessen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Kli2[BO3] in Form orthorhombischer, farblosdurchsichtiger, säulenförmiger Einkristalle [a = 797,1(4) pm, b = 643,2(3) pm, c = 645,7(3) pm, = 4, dx = 2,25 g/mc3]. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [PW 1100, KoKα, R = 5,78%, RW = 3,83% für 452 von 522 I0(hkl)] aufgeklärt. Kli2[BO3] ist gegen Luftfeuchtigkeit empfindlich.

Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXIX. Über 3(N, N‐Dimethylamino)propyllanthanoid‐Verbindungen
Authors: Shakoor A. , Jacob K. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

LaCl3, PrCl3, und ErCl3 reagieren mit Dimethylaminopropyllithium (RLi) in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel zu Komplexen des Typs Li3[LnR3Cl3]. Die entsprechende Reaktion mit CeCl3 führt dagegen zum Li3[CeR6]‐Derivat.

Eine nähere Charakterisierung der Verbindungen erfolgte durch Elementaranalysen, ihre Hydrolyse‐ und Thermolyseprodukte, die effektiven magnetischen Momente und ihre IR‐Spektren.
Ein neues Oxocuprat (I): K3[CuO2]
Authors: Losert W. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals dargestellt wurde K3[CuO2] in Form transparenter, dunkelgelber Einkristalle aus KO0,52 und Cu2O (geschlossene Cu‐Bombe, 660°C, 25 d) und die Kristallstruktur, P41212, mit a = 859,4(O), c = 1331,9(2) pm, Z = 8, drö = 2,85 g/cm3, dpyk = 2,84 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100, 1399 Io(hkl), MoKαR = 0,068, Rw = 0,065). Die Struktur wird durch isolierte Hanteln [OCuO] sowie durch Tetraederketten der C.P. um 2/3 der K+ charakterisiert. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Neues zum chemischen Transport von CuO und Cu2O
Authors: Bald L. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die Darstellung von CuO‐Kristallen durch chemischen Transport mit HCl ist bereits länger bekannt, ein Vergleich mit anderen Transportmitteln auf der Grundlage der thermodynamischen Gleichgewichte sowie der Transportraten fehlte jedoch bisher. Wie berichten über Experimente mit den Transportmitteln HgCl2, Cl2, I2, NH4Cl oder CuCl; die quantitative Auswertung erfolgte mit Hilfe des Kooperativen Transportmodells über die Funktion der Freien Reaktionsenthalpie. Auf diesem Wege kann man von vornherein günstige experimentelle Bedingungen für geeignete Transportmittel aufsuchen. Als brauchbares Transportmittel erwies sich HgCl2, das sich gut dosieren läßt, sowie auch I2, während der Transporteffekt mit Cl2 (1 atm/298 K), CuCl oder NH4Cl sehr gering bleibt.

Zum chemischen Transport von Cu2O wurden die Bedingungen für die Umkehrung der Transportrichtung untersucht.
Die Komplexe Pyren · 2 SbCl3 und Phenanthren ‐ 2 SbBr3 Phasenverhalten, Präparation und Kristallstrukturen
Authors: Mootz D. , Händler V.
Published: January 2005

Die Schmelzdiagramme der Systeme Pyren‐SbCl3 und Phenanthren‐SbBr3 wurden mit DTA untersucht. Sie zeigen quasibinäres Verhalten und je eine intermediäre bei 143 bzw. 114°C kongruent schmelzende Verbindungsphase vom Molverhältnis 1:2. Ihre Strukturen wurden durch Röntgenbeugung an durch Sublimation gewonnenen Einkristallen bestimmt. In Pyren. 2SbCl3 liegen die beiden Halogenidmoleküle auf verschiedenen Seiten, in Phenanthren · 2SbBr3 auf derselben Seite der Ebene des Aromaten. Sb ⃛π‐Wechselwirkungen führen zu Abständen der Sb‐Atome von dieser Ebene von 315 bis 323 pm.
Darstellung, Struktur und thermisches Verhalten einer neuen hexagonalen Ge‐W‐Bronze
Authors: Plies V.
Published: January 2005

Die Darstellung einer hexagonalen Ge‐Wolframbronze mit der Zusammensetzung Ge0,24 WO3 gelingt durch chemischen Transport von GeO2 und WO2 im Temperaturgefälle von 930 nach 830°C. Einer röntgenographischen Kristallstrukturanalyse zufolge kristallisiert die Verbindung n der Raumgruppe P622 mit den Gitterkonstanten a = 744,0 pm, c = 381,7 pm. Ge0,24WO3 ist unter Sauerstoffausschluß stabil bis 850°C; an der Luft wird es bei T > 670°C oxydiert. Eine Anomalie der thermischen Ausdehnung bei T > 260°C wird diskutiert.
Der Sublimationsdruck von NbOCl3,f und die Normalentropie von NbOCl3,g
Authors: Schäfer Harald , Pölert Wolfgang
Published: January 2005

Der Sublimationsdruck von NbOCl3 wurde mit einer Mitführungsmethode gemessen. Hierbei enthielt das Trägergas NbCl5, um den Zerfall von NbOCl3 zu unterdrücken:

.

Anschließend wurde bei 1277 K die Reaktion

mit der Mitführungsmethode gemessen. Mit Berücksichtigung von ΔCp und mit ΔH°(298) folgt hieraus

.
Darstellung und Kristallstruktur von Ba3CdSn2S8 mit einer Anmerkung über Ba6CdAg2Sn4S16
Authors: Teske Chr. L.
Published: January 2005

Die Sulfide Ba3CdSn2S8(A) und Ba6CdAg2Sn4S16(B) wurden erstmals dargestellt und die Kristallstruktur mit Einkristalldaten von (A) bestimmt. (A) und (B) sind isotyp und kristallisieren in der Raumgruppe I43d‐T (Nr. 220) mit a = 14,7235 ± 0,0007 (Z = 8) für (A) und a = 14,7253 ± 0,0007 Å (Z = 4) für (B). Der Aufbau der Kristallstruktur wird beschrieben und diskutiert.
1,5‐Aza‐phosphabicyclo[3.2.1]octan ‐ Bildung und Reaktionsverhalten
Authors: Issleib K. , Kühne U. , Krech F.
Published: January 2005

1,5‐Aza‐phosphabicyclo[3.2.1]octan 1 bildet sich durch Cyclisierung des β‐Allylamino‐ethyl‐phosphin in Gegenwart von Paraformaldehyd und Ethanol über des Intermediat N‐Allyl‐1,3‐azaphospholan. In Benzen hingegen liefern die Komponenten neben 1 auch 5‐Methyl‐1,4‐aza‐phosphabicyclo[2.2.1]heptan. Mit Ausnahme des CS2‐Adduktbildung zeigt 1 die üblichen Reaktionen tertiärer aliphatischer Phosphine, wobei im Falle der Quartärsalzbildung mit Alkyl‐halogeniden gleich dem 6‐Methyl‐Vertreter von 1 eine gegenüber Phosphor höhere Nucleophilie des Stickstoffs zu verzeichnen ist. Die NMR‐Daten der im Verlauf der Synthese sowie Charakterisierung von 1 auftretenden Verbindungen werden diskutiert.
Ein neues einfaches Titanat: KNaTiO3
Authors: Werthmann R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Als erstes Titanat mit verschiedenen Alkalimetallen erhielten wir KNaTiO3, farblose, feuchtigkeitsempfindliche Einkristalle (durch Erhitzen inniger Gemenge von Na2O, K2O und TiO2, Na:K:Ti = 1,0:1,0:1,0 im verschlossenen Nickel‐Zylinder für 10 Tage auf 900°C). Das Oxid kristallisiert monoklin (C2/c) mit a = 5,7960(16), b = 10,9608(20), c = 5,4735(15) Å, β = 97,39(2)° und Z = 4 in einem neuen Strukturtyp (Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 5,15%, Rw = 4,69%, Parameter s. Text). Charakteristische sind unendliche Ketten aus vierseitigen Pyramiden TiO5 bzw. NaO5; K+ hat dagegen C.N. 8. Die Strukturmerkmale werden im Zusammenhang mit Berechnungen des Madelunganteils der Gitterenergie MAPLE, Effektiver Koordinationszahlen ECoN und Mittlerer Fiktiver Ionenradien MEFIR diskutiert.
d,h‐μ‐Methansulfonato‐, d,h‐μ‐Methansulfinato‐e‐μ‐hydroxo/alkoxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimone(V)]
Authors: Blösl S. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen 1‐6 lassen sich durch Umsetzung der dimeren Tetrachloroantimon(V)‐methansulfinate bzw.‐methansulfonate oder durch Umsetzung der Methan‐sulfinsäure bzw. Methansulfonsäure mit Addukten aus Antimon(V) chlorid und Wasser/Alkohol darstellen. Die Schwingungsspektren werden zugeordnet und diskutiert.
Synthesis and spectroscopic study of complexes of antimony pentachloride with some benzonitrile derivatives
Authors: Alvarez‐Valdes A. , Gomez‐Vaamonde C. , Masaguer J. R. , Garcia‐Vazquez J. A.
Published: January 2005

The complexes SbCl5 · L (L = 2,3 and 4‐chlorobenzonitriles and 2,3 and 4‐aminobenzonitriles) have been isolated and investigated by conductivity and IR and Raman spectral measurement. From the IR spectra it is inferred that in all complexes, coordination of the ligands to the Sb takes place through the nitrogen atom of the nitrile group. In addition, the spectral data are in full accord with a molecular adduct of local C4v symmetry for the SbCl5N moiety.
Chlorotitanate(II): RbTiCl3 und CsTiCl3
Authors: Meyer Gerd , Packruhn Uwe
Published: January 2005

RbTiCl3 und CsTiCl3 erhält man in Form glänzend schwarzer Einkristalle bei der Synproportionierung entsprechender Gemenge von RbCl (CsCl), Ti und TiCl3 in verschweißten Tantalampullen (700°C, 3 d, dann Abkühlen mit 2°/h). Die Strukturbestimmung an Einkristallen belegt die Isotypie mit CsNiCl3 (hexagonal, P63/mmc, Z = 2; RbTiCl3: a = 711.73(4); c = 599,96(11) pm; CsTiCl3: a = 730,18(11); c = 605.3(3) pm).
Über Chalkogenolate. 149. Reaktion von Formamid mit Kohlenstoffdisulfid 3. N‐Formyldithiocarbamidsäure HCONHCSSH
Authors: Gerner R. , Gattow G.
Published: January 2005

HCONHCSSH wurde durch Umsetzung einer Suspension von K[S2CNHCOH] in Diethylether mit in Ether gelöstem HCl(g) bei −15°C hergestellt und mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren charakterisiert.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an15N‐markierten N‐Methyl‐imidodiphosphorsäure‐Derivaten
Authors: Thomas B. , John A. , Pfützner A. , Grossmann G. , Herrmann E.
Published: January 2005

15N‐markierte Verbindungen der Substitutionsreihe (EtO)mCl2−m(O)PNMeP(O)(OEt)nCl2−n(m = 0–2, n = 0–2) wurden im Reaktionsgemisch synthetisiert und mit Hilfe der31P‐ und15N‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die chemischen Verschiebungen δPund δNsowie die Kopplungskonstanten1JPNund2JPPwerden diskutiert und qualitativ mit Hilfe halbempirischer quantenchemischer Rechnungen (CNDO/2) im Rahmen des POPLE‐schen ΔE‐Modells interpretiert.
Study on the equilibrium in the MBr2CH3OHH2O System (M = Sr2+, Ba2+) at 25° C
Authors: Zlateva I. , Stoev M.
Published: January 2005

The dehydration processes in the three‐component system MBr2CH3OHH2O (M = Sr2+, Ba2+) have been studied at 25°C by physico‐chemical analyses. Crystallization fields for the lower crystal hydrates SrBr2 · H2O and BaBr2 · H2O have been found. The solubility curves exhibit complex‐formation processes. The dehydration and solvation processes in three‐component system such as MBr2CH3OHH2O at 25°C with M = Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ have been discussed in general terms.
Löslichkeitsisothermen und thermisches Verhalten der Phasen im System CdSeO4H2SeO4H2O bei 100°C
Authors: Gospodinov G.
Published: January 2005

Untersucht und aufgestellt werden die Löslichkeitsisothermen des Systems CdSeO4H2SeO4H2O bei 100°C. Die Existenzfelder von CdSeO4 · H2O und CdSeO4 werden bestimmt. Die Verbindungen werden in reiner Form isoliert und die kristallographischen Kennwerte berechnet. Der Mechanismus ihrer thermischen Dehydratation und Dissoziation wird angegeben.
Ein neuer Strukturtyp an Gd2Ti0,78W0,56O6,22 (= Gd18Ti7W5O56)
Authors: Tiedemann P. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die neu dargestellte Substanz Gd2Ti0,78W0,56O6,22 zeigt einen bisher unbekannten Strukturtyp. Mit Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden wurde der Aufbau dieses hexagonal kristallisierenden Stoffes untersucht (Raumgruppe D–P63/mmc, a = 7,382, c = 23,49 Å). In Teilbereichen der Struktur besteht enge Verwandtschaft zur monoklinen B‐Form von Gd2O3 und zur Pyrochlorstruktur.
Thiokomplexe des Molybdäns Kristallstruktur eines Mischkristalls (PPh3Me)2[Mo2Br6(NO)4]/(PPh3Me)2[Mo2Br6S2(NO)2]
Authors: Herdtweck E. , Schumacher C. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Reaktionen von (PPh4)2MoS4 mit MoBr4 bzw. mit MoBr2(NO)2 führen zu den Zweikernkomplexen (PPh4)2[S2MoS2MoBr3(SMe2)] bzw. (PPh4)[S2MoS2MoBr2(NO)2], in denen die Molybdänatome über Sulfidobrücken verknüpft sind. Die Darstellung von (PPh3Me)2S6 und von (AsPh4)2S7 aus Na2S4 und PPh3MeBr bzw. AsPh4Cl in Ethanol wird beschrieben. Disulfidobrücken enthält das Anion von (AsPh4)2[Mo2Br6(S2)2(SMe2)2] das aus MoBr4(SMe2)2 und (AsPh4)2S7 erhalten wird. Mischkristalle, bestehend aus 2/3 (PPh3Me)2[Mo2Br6(NO)4] und 1/3 (PPh3Me)2[Mo2Br6S2(NO)2], entstehen bei der Umsetzung von MoBr2(NO)2 mit (PPh3Me)2S6, wie eine Röntgenstrukturanalyse ergibt. Diese Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c (Intern. Tab. Nr. 15) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2351 unabhängige, beobachtete Reflexe, Rw = 0,037). Die Gitterkonstanten sind a = 1603, b = 1549, c = 1863 pm; β 92,2°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Kationen und den dimeren Anionen [Mo2Br6(NO)4]2− und [Mo2Br6S2(NO)2]2⊖ im Verhältnis ∼2:1. In diesen sind die Molybdänatome über nur wenig verschieden lange MoBr2Mo‐Brücken (265 bzw. 267 pm) zu zentrosymmetrischen Doppeloktaedern verknüpft. Jedes Molybdänatom hat zwei terminale Bromliganden mit Mo—Br‐Abständen von 258 bzw. 260 pm sowie im [Mo2Br6(NO)4]2−‐Ion zwei kovalent gebundene cis‐ständige Nitrosylgruppen mit Mo—N‐Abständen von 183 pm. Im [Mo2Br6S2(NO)2]2⊖‐Ion ist jeweils eine der NO‐Gruppen durch einen terminalen Sulfidliganden mit einem Mo—S‐Abstand von 240 pm ersetzt. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis der Strontiumpolysulfide Präparative, röntgenographische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Oft B. , Wussow K.
Published: January 2005

Darstellung, thermischer Abbau und Phasenumwandlung der Strontiumpolysulfide SrS2, SrS3A und SrS3B werden beschrieben. Ferner werden die IR‐ und Ramanspektren (600–50 cm−1) der Strontiumpolysulfide sowie die Schwingungsformen der Gitterschwingungen mitgeteilt und im Vergleich mit den entsprechenden Bariumverbindungen diskutiert. Nach den Schwingungsspektren liegen im SrS3A wie im SrS3B S32−‐Baueinheiten vor.
Thermische Zersetzung von Afwillit Ca3(SiO3OH)2 · 2 H2O
Authors: Stodolski R. , Heidemann D. , Wieker W. , Pilz W.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Molybdatmethode [1], der Infrarot‐, der Raman‐ und der hochauflösenden 1H‐ und 29Si‐Festkörper‐NMR‐Spektroskopie können bei der Dehydratation von Afwillit Ca3(SiO3OH)2 · 2 H2O zwei intermediäre Phasen unterschieden werden: Zwischen 250 und 300°C entsteht als Hauptkomponente (etwa 80 bis 90% bezogen auf Si) ein röntgenamorphes Silicathydrat, in dem die gleichen Silicatanionen wie im Killalait Ca3OH(Si2O6OH) [2] und in der Phase F [3] vorliegen. Diese Verbindung wandelt sich im Temperaturbereich von 300 bis 500°C in eine ebenfalls röntgenamorphe kilchoanitähnliche Phase γ‐Ca2SiO4 · Ca4Si3O10 [4] um, die sich aus geordneten γ‐Ca2SiO4‐ und ungeordneten Trisilicatschichten aufbaut. In einer Nebenreaktion wird Polysilicat (etwa 10 bis 20% bezogen auf Si) gebildet.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren. XV. Oberflächenchemische Eigenschaften von NiO/Al2O3SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Gottschling J. , Staudte B. , Hentschel D. , Schöllner R.
Published: January 2005

Es wurden die oberflächenchemischen Eigenschaften gefällter NiO/Al2O3SiO2‐Katalysatoren unterschiedlicher Zusammensetzung und die der entsprechenden Al2O3SiO2‐Träger untersucht. Infrarotspektroskopische Messungen (vor und nach Adsorption von Pyridin und Ammoniak),1H‐NMR‐Messungen und Ammoniakadsorptionsmessungen zeigten, daß sich beim Aufbringen der Nickelkomponente auf röntgenamorphe Al2O3SiO2‐Träger hauptsächlich die Zahl der Lewis‐aciden‐Zentren vergrößert, während sich die Hydroxidgruppenzahlen nicht wesentlich verändern. Mit steigendem Al2O3‐Gehalt wird dabei die Zahl und Stärke der Lewis‐aciden‐Zentren erhöht, wobei der Anteil der NiII‐Oberflächenzentren abnimmt und der der AlIII‐Oberflächenzentren zunimmt. Bei hohen Al2O3‐Gehalten sind auch Brönsted‐acide‐Zentren nachweisbar.
Crystal Structure of a Tetrameta‐Polyphosphate: Pb2Cs3(P4O12)(PO3)3
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: January 2005

Chemical preparation and crystal structure of Pb2Cs3(P4O12)(PO3)3 are described. The triclinic unit cell has the following dimensions:
equation image
space group is P1 with Z = 2. The crystal structure has been solved by using 3350 unique reflexions with a final R value 0.048,

The main outstanding feature of this compound rests on the coexistence in its atomic arrangement of two kinds of phosphate anions with different degrees of condensation: a tetrameric cyclic one (P4O12)4− and a linear infinite chain (PO3)∞. The unit cell is crossed by two (PO3)∞ chains, related by centrosymmetry, running in planes perpendicular to the \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overrightarrow {\rm c} $\end{document} axis at z ≃ 0.25 and 0.75. The two crystallographic independent P4O124− ring anions are centrosymmetrical located around (0, 1/2, 0) and (0, 1/2, 1/2) inversion centers, half way between the (PO3)∞ chains.

Sr2Cs3(P4O12)(PO3)3 is isotypic with the title compound.
Synthese von Aryl‐bis(trimethylsilyl)‐phosphonsäureestern via Tris‐trimethylsilylphosphit – Ein Beitrag zur nickel‐ katalysierten Michaelis‐Arbusov‐Reaktion
Authors: Issleib K. , Balszuweit A. , Kötz J. , Richter St. , Leutloff R.
Published: January 2005

Es wird die nickel‐katalysierte Darstellung verschieden‐substituierter Aryl‐bis(trimethylsilyl)‐phosphonsäureester via Tris‐trimethylsilylphosphit bzw. eines Gemisches von Bis‐/Tris‐trimethylsilylphosphit/Hexamethyldisilazan beschrieben. Ihre31P‐NMR‐Daten werden mitgeteilt.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der reinen Bindungsisomeren [ReX5(NCS)]2− und [ReX5(SCN)]2−, X = Cl, Br
Authors: Preetz W. , Kelm W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von (TBA)2[ReBr6] mit NaSCN in Aceton bzw. von (TBA)2[ReCl5I] mit AgSCN in Dichlormethan entstehen Gemische der Bindungsisomeren [ReBr5(NCS)]2−/[ReBr5(SCN)]2− bzw. [ReCl5(NCS)]2−/[ReCl5(SCN)]2−, die durch Ionenaustausch‐chromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert werden. Die IR‐ und Ramanspektren werden unter Annahme der lokalen Punktsymmetrie C4v zugeordnet. Die Bindungsisomeren unterscheiden sich deutlich durch die Frequenzen der internen Ligandschwingungen: νCN(S) > νCN(N), νCS(N) > νCS(S), δNCS > δSCN. In den bei 10 K registrierten elektronischen Absorptionsspektren werden alle Intrakonfigurationsübergänge (t), die als Folge der niedrigen Symmetrie (C4v) und der Spin‐Bahn‐Kopplung in Kramersche Dubletts aufgespalten sind, zwischen 6000 und 16000 cm−1 beobachtet. Die OO‐Übergänge ergeben sich aus der Analyse der Schwingungsfeinstruktur. Die Charge‐Transfer‐Spektren der Bindungsisomeren im UV/VIS‐Bereich ähneln denen der entsprechenden Hexahalogenorhenate(IV).
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 8. Trifluormethylbromsulfan – Gasphasenstruktur und Normalkoordinatenanalyse
Authors: Minkwitz Rolf , Lekies Reinhard , Radünz Armin , Oberhammer Heinz
Published: January 2005

Es wird über ein verbessertes Verfahren zur Darstellung von CF3SB1 und die Bestimmung der Molekülstruktur durch Elektronenbeugung berichtet. Folgende Parameter werden erhalten (r‐Werte in Å und Grad): CF = 1,331(3), CS = 1,814(6), SBr = 2,162(6), CSBr = 99,4(3), FCF = 108,7(9), Tilt = 5,5(5).

Auf Grund von IR‐Matrix‐ und Raman‐Messungen erfolgt eine Neuzuordnung der Schwingungsfrequenzen, die durch eine Normalkoordinatenanalyse unterstützt wird.
On the influence of alkali surface ions on the chromium(II) silica gel catalyst
Authors: Rebenstorf B.
Published: January 2005

The influence of a large excess of alkali surface ions on the chromium(II) surface compound on silica gel has been investigated. Diffuse reflectance spectra of samples with lithium, sodium and cesium show strong differences to those from standard chromium(II) samples and from chromium(II) coordinated to surface silanol groups. Catalytic activity was improved in the case of the samples with lithium and relatively low sodium content. On the basis of diffuse reflectance spectra and polymerization measurements a correlation between the position and the intensity of the u.v. band around 31000 cm−1 and the catalytic activity of the samples is observed. This correlation gives direct access to the inhomogeneous population of the catalytic center.
Über Chalkogenolate. 165. Umsetzungen von Hydrazin mit Kohlenstoffdisulfid. 4. Salze des S‐Methylesters der N‐Dithiomethylendithiocarbazidsäure
Authors: Gattow G. , Lotz S.
Published: January 2005

Der S‐Methylester der Dithiocarbazidsäure reagiert mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart von Natrium‐ oder Kaliumhydrid bei −15°C zu den bisher nicht bekannten Salzen des S‐Methylesters der N‐Dithiomethylen‐dithiocarbazidsäure. Die hergestellten Verbindungen

wurden mit chemischen Methoden sowie mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐ (1H und 13C) und Massenspektren untersucht.
Zur Mitfällung von FeIII und CuII mit Bismutphosphat und Calciumfluorid
Authors: Henrion G. , Stösser R. , Prösch U. , Heininger P.
Published: January 2005

Es wird das Mitfällungsverhalten von FeIII und CuII aus Ammonium‐phosphat‐ bzw. Ammoniumfluorid‐Modellösungen mit den durch Anfällen der Matrices erzeugten Kollektorniederschlägen BiPO4 und CaF2 betrachtet. Radiochemische Untersuchungen mit 59Fe und 64Cu und EPR‐Messungen machen deutlich, daß in jedem Fall die Adsorption der Spurenmetalle an der Niederschlagsoberfläche Hauptursache ihrer Mitfällung ist. Die Verteilung zwischen Lösung und Niederschlag läßt sich durch Henry‐ und Freundlich‐Isothermen beschreiben. FeIII und CuII werden mit BiPO4 als Gegenionen zu primär adsorbierten Phosphatspezies mitgefällt. Zwischen beiden Metallen treten Unterschiede quantitativer Art auf. Auch die Mitfällung des CuII mit CaF2 erfolgt als Gegenion, hier zu primär adsorbiertem F−. Das FeIII hingegen wird in Konkurrenz zu den Matrixanionen als FeF63− adsorbiert.
Crystal Structure of the Menshutkin Complex Benzene · 2SbCl3
Authors: Mootz Dietrich , Händler Volker
Published: January 2005

Crystals of benzene · 2 SbCl3, grown from the melt, are triclinic with space group P1, two formula units per unit cell and lattice constants a = 816.5, b = 821.1,c = 1183.3 pm, α = 94.22, β = 94.00, γ = 108.55° at 295 K. The benzene molecule and the two SbCl3 molecules are in general positions and form a molecular complex. The distances between the ring plane and the Sb atoms on opposite sides are 330 and 322 pm, similar to the π…Sb interactions in other Menshutkin complexes. Taking into account additional intermolecular contacts of the type Sb…Cl both Sb atoms have a deformed pentagonal‐bipyramidal coordination with the benzene molecule in an axial position each. The SbCl3 molecules form corrugated layers.
Dichloracetylen als stabiler Komplexligand Die Kristallstruktur von PPh4[WCl5(C2Cl2)] · 0,5 CCl4
Authors: Stahl Karlheinz , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Wolframhexachlorid reagiert mit Dichloracetylendiethyletherat bei Anwesenheit von C2Cl4 als Reduktionsmittel in siedendem CCl4 unter Bildung von [Et2O · WCl4(C2Cl2)]. Im Vakuum verliert der Komplex Ether, wobei der über eine Chlorobrücke dimerisierte Dichloracetylenkomplex [WCl4(C2Cl2)]2 entsteht. Mit Tetraphenylphosphoniumchlorid setzen sich beide Verbindungen zu PPh4[WCl5(C2Cl2)] um, zu dem auch Zugang über Ligandenaustausch von PPh4[WCl5(C2I2)] mit Silberchlorid besteht. Alle Dichloracetylenkomplexe sind rote bis braune, feuchtigkeitsempfindliche, kristalline Festkörper, die im Gegensatz zu dem hochexplosiven Dichloracetylen thermisch und mechanisch sehr stabil sind. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren charakterisiert; von [Et2O · WCl4(C2Cl2)] wird auch das 13C‐Kernresonanzspektrum mitgeteilt. PPh4[WCl5(C2Cl2)] · 0,5 CCl4 kristallisiert mit eingelagertem Tetrachlorkohlenstoff in Form brauner Kristalle. Nach der röntgenographischen Strukturbestimmung kristallisiert die Verbindung in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle (1317 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,9%) und mit den Gitterabmessungen a = 1702, b = 1675 und c = 2228 pm. Die Verbindung besteht aus PPh4⊕‐Ionen, eingelagerten CCl4‐Molekülen ohne bindende Wechselwirkungen und Anionen [WCl5(C2Cl2)]⊖. In ihnen sind die W‐Atome siebenfach von fünf Chloratomen und von den beiden C‐Atomen des seitwärts symmetrisch gebundenen Dichloracetylenliganden mit einem CC‐Abstand von 128 pm koordiniert. Die W‐–C‐Abstände betragen 201 pm, die vier äquatorialen Cl‐Atome haben WCl‐Abstände von 234 pm, während das trans zur WC2‐Gruppe gebundene Cl‐Atom einen WCl‐Abstand von 244 pm aufweist.
Über Chalkogenolate. 167. Untersuchungen über 1,2‐Hydrazin‐bis(monothioformiate)
Authors: Gattow G. , Lotz S.
Published: January 2005

Hydrazin reagiert mit COS in Gegenwart von Natriummethoxid zu Na2[SOC;NH;NH;COS]. Wird das Natriumsalz mit Methyliodid umgesetzt, dann entsteht der S,S′‐Dimethylester. Die Verbindungen wurden mit Infrarot‐, Kernresonanz‐ und Massenspektren charakterisiert.

Bei der Reaktion von H3CS;CO;NH;NH;CO;SCH3 mit Lawessonschem Reagenz bildet sich 2,5‐Dimethylthio‐1,3,4‐thiadiazol .
Studies on systems of salts and mixed solvents. XXXIII. On the solvation of cations (Li+, Mg2+, Al3+) in dimethylsulphoxide‐water mixtures (Raman spectroscopic investigations into concentrated electrolyte solutions)
Authors: Emons H.‐H. , Birkeneder F. , Pollmer K.
Published: January 2005

Starting from pure DMSO (DMSO‐d6) the solvent‐solvent interactions detectable in the aqueous systems were investigated by means of vSO and vCS.

On the basis of the results obtained the solvation behaviour of cations (Li+, Mg2+, Al3+) in DMSO (DMSO‐d6)H2O mixtures is discussed. In spite of the prevailing solvent‐solvent interactions direct cation‐DMSO (DMSO‐d6) interactions can still be proved in solutions rich in water, which suggest preferred cation solvation by the organic molecule.
Chelate von Chinolin‐8‐ol‐Derivaten. VIII. Säure‐ und Komplexstabilitätskonstanten alkyl‐ bzw. alkenylsubstituierter Chinolin‐8‐ole
Authors: Friedrich A. , Schilde U. , Uhlemann E.
Published: January 2005

Für eine Reihe 7‐substituierter Alkyl‐ bzw. Alkenylchinolin‐8‐ole sowie der isomeren 2‐, 5‐ und 7‐Methylchinolin‐8‐ole wurden auf potentiometrischem Wege in 75 Vol.‐% Dioxan‐Wasser‐Mischung die Säurekonstanten und die Komplexstabilitätskonstanten der Nickel‐und Zinkchelate bestimmt. Methylsubstituenten erhöhen erwartungsgemäß die Basizität beider Donoratome des Chinolin‐8‐ols, Alkylgruppen in 7‐Position verursachen dagegen eine Abnahme der Basizität des Chinolinstickstoffs. Der Substituenteneinfluß auf die Komplexstabilität ist nur gering.
Low‐temperature crystal growth of Cs2LiLuCl6‐II and Cs2KScCl6 under reducing conditions and their structural refinement
Authors: Meyer Gerd , Hwu Shiou‐Jyh , Corbett John D.
Published: January 2005

Cs2LiLuCl6 (form II, metastable at room temperature) and Cs2KScCl6 were obtained as single crystals from reaction of CsLu2Cl7: Li = 1:1 and Cs3Sc2Cl9: K = 1:2 in arc‐welded tantalum tubes at 500°C. They crystallize with the cubic face‐centered K2NaAlF6‐type structure (elpasolite, Fm3m, Z = 4) with a = 1040.9 pm, x(Cl) = 0.2483(4) [Cs2LiLuCl6‐II] and a = 1087.3(3) pm, x(Cl) = 0.2263(6) [Cs2KScCl6].
Polymorphie bei APd2X2‐Verbindungen (A = Sr, Ba; X = As, Sb)
Authors: Mewis A.
Published: January 2005

SrPd2Sb2 kristallisiert bei Raumtemperatur im CaBe2Ge2‐Typ (P4/nmm; a = 464,9 pm, c = 1062,5 pm); durch Abschrecken oberhalb von 730°C wird eine Hochtemperaturform mit ThCr2Si2‐Struktur (I4/mmm; a = 458,8 pm, c = 1073,7 pm) erhalten. Die gleiche Struktur besitzt die Hochtemperaturmodifikation von BaPd2As2 (a = 448,6 pm, c = 1031,5 pm), welche durch Abschrecken oberhalb von 720°C dargestellt werden kann. Bei BaPd2Sb2 (ThCr2Si2‐Struktur; a = 472,5 pm, c = 1077,2 pm) wurde keine Phasenumwandlung festgestellt.
A Study on AB2X5 Compounds (A: K, In, Tl; B: Sr, Sn, Pb; X: Cl, Br, I)
Authors: Beck H. P. , Clicqué G. , Nau H.
Published: January 2005

The synthesis and the lattice constants of AB2X5 compounds with A = K, In, B = Sr, Sn, Pb and X = Cl, Br, I are reported. All compounds have either the monoclinic NH4Pb2Cl5 or the tetragonal NH4Pb2Br5 structure. For KPb2Br5 the former is shown to be the high temperature form and the latter is obtained under high pressure. It is shown that all known compounds of this family can clearly be separated with respect to their structure in a structure field diagram on the basis of the size relations A/X and B/X.
Über die Flüchtigkeit von Silber im Sauerstoffstrom
Authors: Schäfer Harald , Kluy Werner
Published: January 2005

Mit einer Mitführungseinrichtung wurde die Verflüchtigung von Silber bei 611–721°C im Sauerstoffstrom gemessen. Versuche mit Silberröllchen oder Silberwolle in einer Quarz‐ oder Silberbirne führten zu den gleichen Ergebnissen. Durch Variation des Sauerstoffdrucks und der Silberaktivität ergab sich, daß die Verflüchtigung als Ag2O erfolgt. 2 Ag,f + 0,5 O2 = Ag2O,g, ΔH°(298) = 57,3 ± 1 kcal/Formelumsatz;
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\Delta {\rm S}^ \circ (298) = 25,5{\rm cal/}^ \circ,{\rm Formelumsatz}{\rm .}$\end{document}

Der Bodenkörper war zunächst reines Silber. Es bedeckte sich jedoch bei lang dauernder Messung mit einer dünnen Schicht von Sauerstoff oder Silberoxid, was die Konzentration von Ag2O,g im Gleichgewichtsgas auf einen kleineren, aber konstanten Wert erniedrigte. Die anschließende Messung mit N2 als Trägergas führte schließlich zum Abbau der Deckschicht und zum sehr kleinen Sättigungsdruck des Silbers.

Die Bedeckung des Silbers konnte nach Davies [2] mit Quecksilber nachgewiesen werden.
Hydroxoverbindungen. 12. Kristallstruktur und Konstitution von Natrium‐trihydroxozinkat Na[Zn(OH)3] bei 190 K
Authors: Von Schnering H.‐G. , Nesper R. , Stoilova Donka
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des gegen Hydrolyse sehr empfindlichen Natriumtrihydroxozinkats Na[Zn(OH)3] 1 wurde bei 190 K bestimmt. Während bei 298 K trigonal‐planare [Zn(OH)3]−‐Anionen beobachtet wurden, ist die Struktur von 1 bei tieferen Temperaturen durch 1‐dimensionale Ketten [Zn(OH)2(OH)2/2]− mit der wesentlich plausibleren (verzerrten) Tetraederkoordination der Zn‐Atome charakterisiert (P42bcC4v
6; Nr. 106; a = 1083,9 pm; c = 530,8 pm; Z = 8; ZnO = 194,3–200,5 pm). Die H‐Positionen wurden in Übereinstimmung mit Berechnungen der Potentialprofile aus den Beugungsdaten bestimmt. Es treten ausgeprägte H‐Brückenbindungen auf. Die Na‐Atome sind von (5+1) O‐Atomen koordiniert (NaO = 234,8–248,8 pm, sowie 282,7 pm). Die azentrische Koordination aller Atome, sowie die anisotropen bzw. anharmonischen Tensoren lassen vermuten, daß zwischen 190 K und 298 K ein Phasenübergang 2. Ordnung stattfindet.