bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über vierwertiges Dysprosium in Sauerstoff‐Perowskiten und über Verbindungen des Formeltyps Ba3SE4O9 (SE = Selten‐Erd‐Element)
Authors: Brauer G. , Kristen H.
Published: January 2005

Analog zu kürzlich [1, 2] mitgeteilten Untersuchungen über Nd(IV) in Sauerstoffperowskiten haben wir auch Dysprosium(IV) durch Einbau in Wirtsgitter mit Perowskit‐struktur stabilisiert. Als Wirtsgitter wurden BaCeO3, BaTbO3 und SrTbO3 angeboten. Nur in Ba(Ce, Dy)O3 konnte mit Sicherheit Dy(IV) nachgewiesen werden. In den dargestellten Mischoxiden trat andererseits auch die Phase Ba3Dy4O9 auf. Es wurden die Gitterparameter dieser Verbindung und einiger zusammengesetzter Phasen neu bestimmt.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. IV. Darstellung und Charakterisierung von reinem S2F4
Authors: Haas A. , Willner H.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen von Schwefel bzw. COS mit elementarem Fluor in einer Metallhochvakuumapparatur entsteht ein Gemisch aus SF6, SF4, SSF2 und S2F4. Hieraus können bei − 78°C die Verunreinigungen abgetrennt und S2F4 rein isoliert werden. Molgewicht, Dichte, Schmelzpunkt, Dampfdrücke, Siedepunkt, UV‐, IR‐, 19F‐NMR‐ und Massenspektrum werden angegeben.
Darstellung und Eigenschaften Organometallischer Chelatkomplexe des Chroms und Vanadiums
Authors: Schmiedeknecht K. , Rudolph M. , Abicht H.‐P.
Published: January 2005

Das aus (o‐Brombenzyl)‐diphenylphosphin und Lithiumbutyl hergestellte (o‐Lithiobenzyl)‐diphenylphosphin ergab bei der Umsetzung mit CrCl3(THF)3 bzw. CrBr2(THF)2 im Molverhältnis 1:3 bzw. 1:2 das Tris[ω‐(diphenylphosphino)‐o‐tolyl]chrom(111) Cr[c6H4‐0‐CH2  P(C6H5)2]3 als luftbeständige bis 238°C thermostabile rote kristalline Substanz. Aus VCl3(THF)3 wurde in gleicher Weise das braune luftempfindliche Tris[ω‐(diphenylphosphino)‐o‐tolyl]vanadium V[(C6H4)‐o‐CH2P(C6H5)2]3 hergestellt. Die Eigenschaften und Charakterisierungen der Substanzen durch magnetische Messungen. UV‐VIS‐Spektren, DTA‐ und polarographische Untersuchungen werden beschrieben.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren, XXIII. Katalytische Eigenschaften voc PtRu‐ und PtRu/η‐Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Wilde M. , Khue Nguyen Phuong
Published: January 2005

Das katalytische Verhalten trägerfreier PtRu und PtRu/η‐Al2O3‐Katalysatoren wurde mittels der Cyclohexandehydrierung, Ethanhydrogenolyse und n‐Heptan‐Umwandlung untersucht. Die Ergebnisse können in erster Näherung durch die an der Metallkristallit‐Oberfläche beginnende Legierungsbildung erklärt werden.
Untersuchung der Cokristallisation in den Systemen. Mn(OOCCH3)2‐Co(OOCCH3)2‐H2O, Mn(OOCCH3)2‐Ni(OOCCH3)2‐H2O, Mn(OOCCH3)2‐Zn(OOCCH3)2‐H2O bei 60°C
Authors: Stoilova D.
Published: January 2005

Nach der Methode der physikochemischen Analyse sind die Systeme Mn(OOCCH3)2‐Co(OOCCH3)2‐H2O, Mn(OOCCH3)2‐Ni(OOCCH3)2‐H2O und Mn(OOCCH3)2‐Zn(OOCCH3)2‐H2O bei 60°C untersucht worden. In allen drei Systemen ist die Bildung von Mischkristallen festgestellt. Der Einbau von Co2+‐ und Ni2+‐Ionen in Mn(OOCCH3)2 · 2 H2O und von Mn2+‐Ionen in Co(OOCCH3)2 · 2 H2O, Zn(OOCCH3)2 · 2 H2O und Ni(OOCCH3)2 · 4 H2O findet durch isodimorphe Substitution der entsprechenden Metallionen statt. Im System Mn(OOCCH3)2‐Zn(OOCCH3)2‐H2O bildet sich das Doppelsalz Zn(OOCCH3)2 · Mn(OOCCH3)2 · 2 H2O; es ist durch röntgenographische und DTA‐Untersuchungen charakterisiert worden.
Chemie polyfunktioneller Liganden. LV. Über die Fixierung kleiner Moleküle an neuen Rhodium(I)‐Komplexen des Bis(diphenylphosphino)amins
Authors: Ellermann J. , Hohenberger E. F. , Kehr W. , Pürzer A. , Thiele G.
Published: January 2005

R2PNHPR2 (1) (R = C6H5) reagiert mit [Rh(C2H4)2Cl]2 im Molverhältnis 4:1 zum quadratisch planaren, ionischen Rhodium(I)‐Komplex [Rh(R2PNHPR2)2]Cl (2a). Durch doppelte Umsetzung von 2a mit NH4PF6 erhält man das Hexafluorophosphat [Rh(R2PNHPR2)2]PF6 (2b). Die Reaktionen von 2a, b mit CO, O2 und S8 führen zu den Derivaten [Rh(Y)(R2PNHPR2)2]X (Y = CO, O2, S2) 4, 5 und 7 (a: X = C1, b: X = PF6). umsetzung von 2a mit CS2 ergibt den η2‐CS2Komplex [Rh(η2‐CS2)(R2PNHPR2)2]C1 (8). Der O2‐Komplex 5b reagiert mit SO2 zum η2‐SulfatoKomplex [Rh(η2‐SO4)(R2PNHPR2)2]PF6 (10). Letzterer wird auch zugänglich, wenn man 2b zuerst mit O2 und anschließend mit SO2 behandelt. Weiterhin entsteht durch Erhitzen einer methanolischen Lösung von 4a unter Rückfluß der CO‐ und ligandenverbrückte, zweikernige Neutralkomplex (μ‐CO)(μ‐R2PNHPR2)2(RhCl)2 (11). Von 2a, b, 5a, b und 8 wurden die N‐Deuteroderivate [Rh(R2PNDPR2)2]X (3, a: X = Cl, b: X = PF6), [Rh(O2)(R2PNDPR2)2]X (6, a: X = Cl, b: X = PF6) und [Rh(η2‐CS2)(R2PNDPR2)S2]Cl (9) durch H/D‐Austausch in deuterierten Lösungsmitteln dargestellt. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgt, soweit möglich, anhand ihrer IR‐, FIR‐, Raman‐, 31P‐NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Die Struktur von [Rh(O2)(R2PNHPR2)2]PF6 (5b) konnte röntgenographisch gesichert werden.
Die Strukturen der 1,3,5‐Trisilacyclohexan‐Eisendicarbonyl‐cyclopentadienylkomplexe C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp und C3H6Si3Cl4(Fe(CO)2πcp)2
Authors: Hönle Wolfgang , Von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Trisilapentachlorocyclohexyl‐dicarbonylcyclopentadienyleisen C3H6Si3Cl5Fe(CO)2πcp 1 und Trisilatetrachlorocyclohexyl‐bis(dicarbonylcyclopentadienyleisen) C3H6Si3Cl4(Fe(CO)2πcp)2 2 sind 1,3,5‐Trisilacyclohexan‐Komplexe mit Dicarbonylcyclopentadienyleisen als Substituenten an einem bzw. zwei Si‐Atomen des Sechsrings. Die Kristall‐ und Molekülstrukturen wurden an Einkristallen bestimmt (1; Raumgruppe P21/a (Nr. 14); a = 1100,5 pm; b = 2033,9 pm; c = 843,3 pm; β = 98,58°; Z = 4; MoKα‐Strahlung; 3142 h k l; R = 0,036. 2; Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 1231,1 pm; b = 1267,3 pm; c = 1045,9pm; α = 113,23°;β = 83,93°; γ = 115,00°; Z = 2; MoKα‐Strahlung; 4196 h k l; R = 0,065). In beiden Komplexen liegen die Sechsringe der Carbosilanliganden in der Konformation von Twistwannen vor. Die Bindungsabstände FeSi betragen 226,4 pm in 1 bzw. 228,1 pm in 2. Die Abstände SiC und SiCl liegen bei 186 pm und 206pm in 1 bzw. 187 pm und 209 pm in 2. Sie hängen von der Position im Ligandensystem ab. Die unterschiedlichen Bindungslängen können mit dem Konzept der Bindungsordnungen erklärt werden.
Isodimorphe Substitution im CaSO4CaHPO4H2O‐System
Authors: Aslanian S. , Stoilova D. , Petrova R.
Published: January 2005

Das CaSO4CaHPO4H2O‐System, durch gleichzeitigen Fällung von Gips und Brushit aus Lösungen, die Ca2+, HPO42− und SO42− erhalten, wird erstmals vollständig untersucht.

Auf Grund von quantitativen IR‐ und röntgenographischen Untersuchungen wird die Bildung einer Unterbrochenen Reihe von Mischkristallen im erforschten System festgestellt. Die Unterbrechung der Mischkristallreihe ist auf die verschiedenartige Punktgruppensysmmetrie der SO4‐Tetraeder (Td) und der HPO4‐Tetraeder (C3v)zurückzuführen, was auch die Ursache für die unterschiedliche Symmetrie der Struktur von Gips I2/a und von Bruschit Ia ist. Die Unterbrechung der Mischkristallreihe erfolgte bei einem Gehalt von CaSO4 · 2H2O in der festen Phase von 20 bis 30%, beziehungsweise 80 und 70% CaHPO4 · 2H2O.

Die Substitution der deformierten HPO4‐Tetraeder durch die Kleineren und regelmäßigeren SO4‐Tetraeder führt wahrscheinlich zu einer Instabilität der Brushitstruktur, weshalb auch das Kristallisationsfeld der Mischkristalle, auf Grund der Brushitkristallstruktur wesentlich enger ist als diese der Mischkristalle, die auf der Basis der Gipskristallstruktur gebildet werden.
Über Polygermane. II [1]. Die Modifikationen des Dodecaphenylcyclohexagermans [2]
Authors: Dräger M. , Ross L. , Simon D.
Published: January 2005

Dodecaphenylcyclohexagerman (1) kristallisiert lösungsmittelfrei (1a), mit 2 und 7 Mol Kristallbenzol (1b, 1c) und mit 2 Mol Kristalltoluol (1d). Massenspektrum, 13C‐NMR‐Spektrum, zugeordnete Schwingungsspektren (vs, GeGeGe = 220–235 cm−1, vas, GeGeGe = 245–260 cm−1) und Kristalldaten werden mitgeteilt. Die Kristallstruktur von 1c wurde bestimmt und bis R = 0,059 verfeinert. 1 bildet einen abgeflachten Ge6‐Sessel (GeGe‐Abstand 245,7(1) pm) mit jeweils 6 axialen und äquatorialen Phenylsubstituenten. Die 1‐Molekeln zeigen nahezu kugelförmige Raumerfüllung mit einer Kristallpackung zwischen einfach‐kubischer und kubisch‐dichtester Kugelanordnung.
Untersuchung der Fe(III)‐ und Fe(II)‐Phasen in einem Mo‐Multikomponenten‐Katalysator auf SiO2‐Träger mittels Mößbauer‐ und ESR‐Spektroskopie
Authors: Mehner H. , Ulbricht K. , Geissler H. , Hebisch H.
Published: January 2005

Frische, formierte, gebrauchte und regenerierte Bi‐, Fe‐, Co‐, Ni‐enthaltende Mo‐Multikomponenten‐Katalysatoren auf SiO2‐Träger wurden mittels Mößbauer‐ und ESR‐Spektroskopie bezüglich der Zusammensetzung der Fe(III)‐ und Fe(II)‐Phasen untersucht. Im Frischkontakt liegen 40% des Gesamteisens als α‐Fe2O3 und 60% als Fe2(MoO4)3 vor, im gebrauchten Kontakt 90% als β‐FeMoO4 und 10% als Fe2O3 in gestörter magnetischer Umgebung bzw. in Form sehr kleiner Teilchen. Die formierten Kontakte entsprechen sehr kurzzeitig gebrauchten Kontakten. Die kurzzeitige Regenerierung führt wieder zu magnetisch geordnetem α‐Fe2O3 und magnetisch nicht geordnetem Fe2(MoO4)3. Eine Regenerierung über längere Zeit ergibt eine Aufspaltung der magnetisch nicht geordneten Fe(III)‐Phase in Fe2(MoO4)3 und sehr fein verteiltes Fe2O3.
Feststoffreaktionen in Katalysatoren und Katalysatorkomponenten. VI. Untersuchungen an chlormodifizierten Pt/γ‐Al2O3‐Katalysatoren
Authors: Birke P. , Engels S. , Kranz M. , Meiler F.
Published: January 2005

Es wurde der Einfluß von Tetrachlorkohlenstoff und Chloroform in oxydierender Atmosphäre auf das festkörperchemische Verhalten von Pt/γ‐Al2O3‐Katalysatoren untersucht. Die Charakterisierung der Proben erfolgte durch Bestimmung des Gesamtchlor‐ und Gesamt‐platingehaltes, der CO‐Chemisorptionskapazität, des Gehaltes an oxydiertem Platin sowie durch orientierende densitometrische Messungen. Die Behandlung der Katalysatoren mit den angeführten Substraten führt teilweise zu drastischen Änderungen in den genannten Kenngrößen; dies wiederum beeinflußt die katalytischen Eigenschaften derartiger Proben bei Kohlenwasserstoff‐Umwandlungs‐reaktionen.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXI. Spalten und Isomerisieren von Paraffinen an dealuminierten Mordeniten
Authors: Mišin I. V. , Reschetilowski W. , Rubinštejn A. M. , Wendlandt K.‐P.
Published: January 2005

Die katalytischen Eigenschaften verschieden stark dealuminierter H‐Mordenite wurden beim Spalten eines Gemisches von n/iso‐Octan und – nach Auftragen von Platin – in der Isomerisierung von n‐Hexan vergleichend untersucht. Spalten und Desaktivieren (infolge „Verkokens”︁ während der Reaktion) sind direkt miteinander verbunden. In der n‐Hexanisomerisierung zeigen hochdealuminierte Proben eine relativ geringe Spaltaktivität und dadurch ein verbessertes Aktivitäts‐Zeit‐Verhalten bei hoher Selektivität in Richtung der Skelettisomerisierung.
Untersuchungen an Nickeloxid‐Mischkatalysatoren. I. Strukturelle Eigenschaften von NiO/SiO2‐Katalysatoren
Authors: Wendt G. , Mörke W. , Schöllner R. , Siegel H.
Published: January 2005

Es wurden die strukturellen Eigenschaften von durch Fällung und Tränkung hergestellten NiO/SiO2‐Katalysatoren untersucht. Infraspektroskopische Messungen zeigten, daß sich bei den durch Fällung hergestellten Katalysatoren wenig strukturierte Nickelschichtsilikate bilden. Nach thermischer Behandlung bei 723 K wurden durch magnetische und UV‐VIS‐reflexionsspektroskopische Untersuchungen neben Ni2+‐Ionen in oktaedrischer Sauertoffkoordination auch tetraedrisch koordinierte Ni2+‐Ionen nachgewiesen. Der Anteil an tetraedrisch koordinierten Ni2+‐Ionen ist bis 40 Mol‐% NiO nicht vom NiO‐Gehalt abhängig.

Im Unterschied dazu sind bei den durch Tränkung hergestellten Katalysatoren die Wechsel‐wirkungen zwischen den Komponenten gering. Auf der Oberfläche dieser Katalysatoren bilden sich nach Temperung Nickeloxidcluster.
Molekül‐ und Kristallstruktur von 9λ4‐Thia‐2,4,6,8,10,11‐hexaza‐1λ5,3λ5,5λ5,7λ5‐tetraphosphabicylo[5.3.1]undeca‐1,3,5,7(11),8,9‐hexaen, einem schwefeldiimidoüberbrückten Cyclotetraphosphazen
Authors: Gieren A. , Dederer B.
Published: January 2005

Wir haben eine Röntgen‐Strukturanalyse der Titelverbindung (1) durchgeführt. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/b mit a = 9,436(4), b = 20,102(7), c = 11,622(5) Å, γ = 103.52(8)γ, Z = 8. In der asymmetrischen Einheit befinden sich zwei Moleküle, die näherungsweise durch zusätzliche Symmetrieelemente einer Unterstruktur der Raumgruppe B2/b ineinander übergeführt werden. Die S = N‐Bindungslängen betragen 1,53 Å. Die PN‐Bindungen Zum SN2‐System sind 1,666 Å lang and deutlich länger als die PN‐Mehrfachbindungen im P4N4‐Ring im Bereich von 1,517 bis 1,565 Å. Die Schwefeldiimideinheit ist koplanar mit ihren Substituenten, was eine Halbwannenkonformation des heterocyclischen Sechsrings bewirkt. Der Cyclotetraphosphazenring weist eine abgeflachte Kronen‐Sattelkonformation mit einer nahezu quadratischen Anordnung der Phosphoratome auf. Packungsbedingt sind geringe Abweichungen von der molekularen Spiegelsymmetrie und Konformationsunterschiede zwischen den beiden Molekülen der asymmetrischen Einheit vorhanden.
Boron‐nitrogen compounds. 82. Vibrational spectra of bis(dimethylamino) haloboranes
Authors: Blick K. E. , Bradley E. B. , Emerick D. P. , Niedenzu K.
Published: January 2005

The vibrational spectra of bis(dimethylamino)haloboranes, [(CH3)2N]2BX, with X = Cl, Br, I, have been recorded. The proposed assignments to the fundamentals are substantiated by the results of a normal coordinate treatment. Extensive coupling of fundamentals precludes a diagnostic use of the boron‐halogen stretching frequency without consideration of the environment of the boron atom.
Über die thermische Trimorphie von KGaCl4
Authors: Meyer Gerd , Schwan Ellen
Published: January 2005

KGaCl4 tritt in drei enantiotropen Formen auf: KGaCl4‐I ist unterhalb −25°C, KGaCl4‐II zwischen −25 und etwa 130°C, KGaCl4‐III darüber bis zum Schmelzpunkt (259°C) stabil. KGaCl4‐III gehört dem Baryttyp, KGaCl4‐II einer Verzerrungsvarianten (KGaCl4‐Typ) an; die thermische Ausdehnung dieser beiden Formen und der Phasenübergang II ⇌ III werden eingehender untersucht.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. XXVIII [1] Reaktionen von N,N‐Diorganylacetamiden mit Boranen
Authors: Maringgele Walter
Published: January 2005

N, N‐Dimethylacetamid reagiert mit Bromdimethylboran zum Addukt 1. α Trimethylsilyl‐N, N‐diorganylacetamide geben bei der Reaktion mit Halogendiorganylboranen das 4‐OXO‐1, 2‐oxaborata‐5‐cyclohexen‐System (2–6), im Falle von 7 und 8 werden die entsprechenden offenkettigen Verbindungen erhalten. Auch die Reaktion von α‐Lithio‐N, N‐dimethylacetamid mit Bromdimethylboran liefert 2, als Nebenprodukt wird das Carbiminoboran 11 erhalten. Die α‐Trimethylsilyl‐N, N‐diorganylacetamide 9 und 10 werden durch Umsetzung von α‐Lithio‐N, N‐dimethylacetamid bzw. α‐Lithio‐N, N‐diethylacetamid mit Chlortrimethylsilan dargestellt. Durch Reaktion von N, N‐Dimethylacetamid bzw. N, N‐Diethylacetamid mit Diorganyltrimethylsilylaminoboran im Autoklaven bei 220 bis 240°C/10 bar werden die 1, 3, 2‐Oxaazoniaborata‐5‐cyclohexan‐Derivate 12–15 dargestellt. Auch das primär auftretende Einschiebungsprodukt der CO‐Bindung des Aminoborans in die BN‐Bindung des Carbonsäureamids wird in einem Fall (16) isoliert. Die Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B; MS; IR)charakterisiert.
N‐chloralkylierte Nitridochlorokomplexe von Molybdän(V) und Rhenium(VI)
Authors: Dehnicke K. , Weiher U.
Published: January 2005

Der Komplex AsPh4[Cl4MoNC2Cl5] (I) entsteht durch Reduktion von AsPh4[Cl5MoNC2Cl5] mit Acetonitril, während die Rheniumkomplexe AsPh4[Cl5ReNR] (R = CCl3, C2Cl5) (II, III) aus Tetraphenylarsoniumchlorid und den entsprechenden POCl3‐Solcaten Cl3PO(Cl4)ReNR erhalten werden. In den komplexen Anionen von I–III liegen nach den IR‐Spektren Metall‐Stickstoff‐Dreifachbindungen vor, in denen das d1‐System von Mo(V) bzw. Re(VI) eine Jahn‐Teller‐Stabilisierung der MNBindung verursacht.
N‐Alkyl‐aminomethanphosphonsäure‐dialkylester via Hexahydro‐s‐triazine
Authors: Issleib K. , Balszuweit A. , Müller K. , Mögelin W.
Published: January 2005

N‐substituierte Hexahydro‐s‐triazine (CH2NR)3 reagieren mit Phosphorigsäure‐dialkylestern HP(O)(OR(1)2 unter Bildung der entsprechenden Aminomethanphosphonsäureester RNHCH2P(O)(OR1)2 (1–31), wobei in Abhängigkeit der Substituent R und R1 exakte Reaktionsbedingungen zur Bildung von 1‐31 einzuhalten sind. Die Reaktion zwischen (CH2NR)3 und phosphoriger Säure ist für die Darstellung von 1–31 ungeeignet.
Über Oxoplumbat(IV): Cs4[Pb04], ein Nesoplumbat
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Cs4PbO4 (gelbliches Pulver bzw. gelbliche, wasserklare Einkristalle), das nach Einkristall‐ und Guinier‐Simon‐Daten monoklin kristallisiert mit a = 7,224 Å, b = 20,041 Å, c = 7,178 Å, β = 112,67°, Z = 4, Raumgruppe P 21/c − C. Nach der Strukturaufklärung (Diffraktometerdaten, für 1725 unabhängige Reflexe RRw = 9,5%; Parameter s. Text) liegen „isolierte”︁ [PbO4]‐Tetraeder vor, die in komplizierter Weise über gemeinsame Cs+ verknüpft werden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Borchelate und Bormetallchelate. VII [1]. Zur Umsetzung von Borsäuren mit Dioximatonickelchelaten
Authors: Fedder Walter , Umland Fritz , Hohaus Eberhard
Published: January 2005

Aus Nickeldioximaten und Trimethoxyboroxin bzw. Dimethylammonium‐pentaborat‐Dihydrat lassen sich die Mono(boroxino)‐Chelate la–c mit dem B/Ni‐Verhältnis (3:1) darstellen. Salzartige Trimetaborate der Bis(hydroxobor)‐Chelate (2a–d) mit B/Ni (4:1) werden mit Bortrioxid, Metaborsäure oder Orthoborsäure und den entsprechenden Nickeldioximaten erhalten. Während Bormetallchelate mit B/Ni (5:1) nicht erhalten wurden, sind die Bis(boroxino)‐Chelate 3a–c mit B/Ni (6:1) aus Nickeldioximaten und Tris(cyclohexyloxy)boroxin oder Trimethoxyboroxin darstellbar. Die IR‐Spektren sowie der diamagnetische Charakter der Verbindungen sprechen für planare Strukturen.
Dioxodichlorovanadat [VO2Cl2]−; Darstellung, Schwingungsspektrum und Kristallstruktur von [Ph3PMe][VO2Cl2]
Authors: Fenske Dieter , Shihada Abdel‐Fattah , Schwab Hannelore , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht aus VO2C1 und Triphenylmethylphosphoniumchlorid in Dichlormethan in Form oranger, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von 5,6% verfeinert (2124 beobachtete unabhängige Reflexe). [Ph3PMe][VO2Cl2] kristallisiert rhombisch (Raumgruppe P212121 = D24) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die niedrige Symmetrie der Raumgruppe bedingt Chiralität des Kations. Das komplexe Anion [VO2C12]− erfüllt recht gut C2v‐Symmetrie; es ist isoelektronisch zu CrO2Cl2. Das Schwingungsspektrum (IR, Raman) wird mitgeteilt und zugeordnet.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. 21 [1]. Verhalten von Brenzcatechylphosphortribromid gegenüber trikoordinierten Phosphorverbindungen
Authors: Gloede J. , Costisella B.
Published: January 2005

Bei der Reaktion des pentakoordinierten Brenzcatechylphosphortribromids 1 mit P(III)‐Verbindungen (4, 12, 19 und 23) entstehen sowohl die Produkte der Redoxreaktion als auch die Produkte der Substitutionsreaktion. Die Redoxreaktion ist gegenüber der Substitutionsreaktion bevorzugt.
Calciumisotopenseparation und Reaktionsenthalpie. Calciumisotopenseparation und Bestimmung der Reaktionsenthalpie beim Isotopenaustausch an einem stark sauren Kationenaustauscher
Authors: Heumann K. G. , Klöppel H.
Published: January 2005

In säulenchromatographischen Versuchen wird im System stark saurer Kationenaustauscher/BaCl2‐Lösung die Isotopenseparation zwischen 40Ca2+ und 48Ca2+ untersucht. 48Ca2+ reichert sich dabei in der Lösung des Systems an. Eine starke Abhängigkeit des Isotopentrenneffekts von der Konzentration des Fremdelektrolyten BaCl2 ist zu beobachten, wobei die Isotopenseparation bei niedrigerer Konzentration zunimmt. Desgleichen erhöht sich der Trenneffekt mit fallender Temperatur. Für die Calciumisotopenaustauschreaktion wird ein ΔH‐Wert von —5,8 J/mol bestimmt.
Darstellung, spektroskopische Untersuchungen und Kristallstruktur von [Cl4SbO2P(CH3)2]2
Authors: Shihada A.‐F. , Weller F.
Published: January 2005

[Cl4SbO2P(CH3)2]2 wurde aus SbCl5 und HOP(O)(CH3)2 in CH2Cl2 dargestellt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei dimeren Einheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 875, b = 1305, c = 923 pm und β = 97,1°. Nach der röntgenographischen Strukturbestimmung (1060 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 3,3%) sind die Sb‐Atome der dimeren Einheiten über OPO‐Brücken der Dimethylphosphinatgruppen zu gewellten Sb2O4P2‐Achtringen der angenäherten Symmetrie C2h verknüpft. Das Schwingungsspektrum (IR, Raman) und die Kernresonanzspektren (31P, 1H) stehen mit dieser Struktur in Einklang.
Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur des cis‐Dichloro‐bis(diethyldithiophosphinato)titan(IV)
Authors: Kuchen W. , Mamsch A. , Mootz D. , Steffen M.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von TiCl4 mit Dialkyldithiophosphinsäuren R2P(S)SH (R  CH3, C2H5) bilden sich sehr hydrolyseempfindliche Chelatkomplexe (R2PS2)2TiCl2. Die Röntgenstrukturanalyse der Ethylverbindung zeigt das Vorliegen eines verzerrt oktaedrischen Chromophors TiS4Cl2 mit cis‐Konfiguration.
Classification of the Niobium and Tantalum Clusters [M6X12i]X2a · nH2O; M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, OH, According to their X‐ray Patterns
Authors: Brničević N. , Kojić‐Prodić B. , Plavšić D.
Published: January 2005

X‐ray diffraction patterns for the cluster compounds [M6X12i]X2a · nH2O, M = Nb, Ta; Xi = Cl, Br; Xa = Cl, Br, I, OH (i — inside, a — outside) have been measured and compared, according to which cluster hydroxides [M6Br12](OH)2 · 8 H2O can be classified in the previously known structural group B. Analogous chloro‐cluster hydroxides form a separate structural group E.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. VIII. Strukturuntersuchungen an Ba2Ba7/8□1/8UO57/8□1/8
Authors: Treiber U. , Griffiths A. J. , Kemmler‐sack S.
Published: January 2005

Das rotbraune Ba2Ba7/8□1/8UO57/8□1/8 gehört zur Gruppe der Sauerstoffperowskite mit geordneter Verteilung der Kationenfehlstellen. Es kristallisiert tetragonal (a = 12,624 Å; c = 17,534 Å) mit 16 Formeleinheiten pro Elementarzelle: Ba32Ba14□2U16O94□2. Für die R.G. I4/mmm ergaben Intensitätsberechnungen an Pulverdaten einen verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktor von 13,4%. Das oktaedrisch koordinierte Barium und das Uran sind 1:1 geordnet; die beiden Kationenfehlstellen befinden sich im Bariumteilgitter und bilden eine innenzentrierte Anordnung. Für die 94 Sauerstoffatome und die 2 Sauerstoff‐Lücken wurde eine statistische Verteilung gewählt. Im Gitter verlassen alle Kationen in Nachbarschaft einer Kationenfehlstelle ihre idealen Lagen: Die entsprechenden Bariumatome aus den dichtgepackten Schichten verschieben sich um ∼0,55 Å in Richtung auf die Lücken, im Gegensatz dazu bewegen sich die betreffenden Uranatome um ∼0,17 Å bzw. ∼0,26 Å davon weg.
dh‐μ‐Carboxilato‐e‐μ‐hydroxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimone(V)] Struktur und spektroskopsiche Untersuchungen
Authors: Bläsl S. , Schwarz W. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen lassen sich in hohen Ausbeuten aus SbCl5 · H2O und RCOOH (R  CF3, CCl3, CHCl2, CH2Cl, CH3, CH3CH2, (CH3)2CH, H) oder aus H5O2+SbCl6− und RCO2SbCl4 darstellen. 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß im Reaktionsgemisch alle Komponenten einem raschen Austausch unterliegen. Die Schwingungsspektren werden bezüglich der CO2‐Schwingungen und H‐Brückenbindungen auf der Grundlage der mittels Röntgenstrahlen ermittelten Struktur des dh‐μ‐Trichloracetato‐e‐μ‐hydroxo‐f‐μ‐oxo‐bis[trichloroantimon(V)] diskutiert.
Das Schwingungsspektrum von α‐Te2MoO7 und ein Vorschlag zur Struktur der Telluromolybdate zweiwertiger Kationen
Authors: Baran E. J. , Botto I. L. , Fournier L. L.
Published: January 2005

Die IR‐ und Raman‐Spektren von α‐Te2MoO7 wurden aufgenommen und an Hand der bekannten kristallographischen Daten zugeordnet. Durch Vergleich dieser Spektren mit demjenigen einiger Telluromolybdate des Typs MIITeMoO6 kann für diese Phasen ein Strukturvorschlag gegeben werden, der sich durch die spektroskopischen Daten einwandfrei rechtfertigen läßt.
Sur un nouveau Complexe entre l'oxyfluorure d'antimoine et l'oxalate. Structure cristalline de (NH4)4H2(C2O4)3(SbOF) 2 · H2O
Authors: Coudreau‐Ducourant Par D. , Ducourant B. , Fourcade R. , Mascherpa G.
Published: January 2005

La structure cristalline de (NH4)4H2(C2O4)3(SbOF) 2 · H2O a été déterminée par diffraction de rayons X sur monocristal (R = 0,025 pour 2124 plans). L'atome d'antimoine est complexé par les ions oxalates situés en bidendates. La coordination de l'antimoine III est de sept (cinq atomes d'oxygène, un atome de fluor et la paire libre E) avec un arrangement en bipyramide à base pentagonale, le fluor et la paire libre E occupant les deux positions axiales.
Komplexe der Ionen Ni2+ und Co2+ mit Sulfiden (Seleniden) di‐, tri‐ und tetratertiärer Arsane
Authors: Kober F. , Chi Pham Ba
Published: January 2005

Die Reaktion der Sulfide (Selenide) di‐, tri‐ und tetratertiärer Arsane mit den Salzen CoCl2 · 6 H2O bzw. Ni(ClO4)2 · 6 H2O führt zu Chelat‐Komplexen, in denen die Metallionen tetraedrisch koordiniert sind. Die UV‐Spektren der Komplexe werden diskutiert.
Hochdrucksynthesen von Carbonaten. V. Carbonatdarstellungen durch Schmelzreaktionen unter hohen CO2‐Drücken
Authors: Ehrhardt H. , Lemor R. , Seidel H.
Published: January 2005

In Tl2CO3‐Schmelzen bis zu 300°C lassen sich unter CO2‐Drücken von 1 000 bis 5 000 bar binär Verbindungen von Übergangsmetallen zu ternären Carbonaten umsetzen. Im einzelnen gelang die Isolierung von Tl2Cu(CO3)2, TlCr(CO3)2, Tl3Cr(CO3)3 und Tl3V(CO3)3. Im Gitter des Tl2Cu(CO3)2 treten Cu2‐Hanteln auf (a0 = 7,583 Å, b0 = 9,799 Å, c0 = 9,119 Å, β 111,51°, Z = 4, Raumgruppe P21/c Nr. 14). TlCr(CO3)2 kristallisiert ebenfalls in der Raumgruppe P21/c Nr. 14 (a0 = 19,917 Å, b0 = 8,605 Å, c0 = 19,138 Å, β 104,79°, Z = 24). Die aufgeführten Carbonatokomplexe werden IR‐spektroskopisch charakterisiert.
Über Oxostannate(II). I. Zur Kenntnis von K2Sn2O3
Authors: Braun R. M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde K2Sn2O3 durch Tempern entsprechender Gemenge binärer Oxide [KO0,48 + SnO; K: Sn = 1,1:1] unter Argon, Al2O3‐Bömchen, 550°C, 24 h (gelbes Pulver) bzw. 7 d (bräunlichgelbe Einkristalle). Es kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch in R3m—D, mit a = 6.001 Å, c = 14.327 Å, Z = 3, drö = 4.05 und dpyk = 3.98 gcm−3, Positionen siehe Text. Es ist R = 2,11% für 219 hkl (MoKα, Vierkreisdiffraktometerdaten).
Der Einfluß von cis‐ und trans‐Effekten auf den Ligandenaustausch an gemischten Hexahalogenoosmaten(IV)
Authors: Zerbe H.‐D. , Preetz W.
Published: January 2005

Für die im System der Chloro‐Bromo‐Osmate(IV) 24 möglichen Liganden‐austauschreaktionen

equation image

lassen sich die in 5n HBr bzw. 5n HCl bei 80°C durch kinetische Messungen bestimmten Geschwindigkeitskonstanten kHBr (trans‐Reihe) bzw.kHCl (cis‐Reihe) in den folgenden Gleichungen zusammenfassen:

Mit Hilfe der drei Parameter x, y, z wird der Einfluß der relativen cis‐ und trans‐Effekte der Liganden sowie der Komplexgeometrie auf die Ligandenaustauschgeschwindigkeiten vollständig erfaßt. Das ergibt sich aus der guten übereinstimmung zwischen den berechneten und den experimentell bestimmten Konzentrations‐Zeit‐Diagrammen. Mit den Gleichungen lassen sich nicht nur alle Folge‐, sondern auch die Parallelreaktionen beschreiben, die die Berechnung der zu jedem Zeitpunkt vorliegenden Isomerenverhältnisse gestatten. Die relativen cis‐Effekte verhalten sich für Cl:Br:I etwa wie 1:1,8:7, die trans‐Effekte wie 1:6:1000. Mit dem kinetischen Datensatz kann ein Gleichgewichtsdiagramm errechnet werden, aus dem sich die individuellen Stabilitätskonstanten für die stufenweise gebildeten Gemischtligandkomplexe ergeben. Die übereinstimmung mit den Werten aus Gleichgewichtsmessungen ist gut.
Zur Bildung gasförmiger MCl2‐Komplexe. Vergleichende Untersuchung zur Eignung von Al2Cl6, Ga2Cl6, In2Cl6, Fe2Cl6, SiCl4, TiCl4, PCl5, TaCl5 und U2Cl10 als Komplexbildner
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Die thermodynamischen Werte für die Reaktionen MCl2,f + L2Cl6,g = ML2Cl8,g sind erwartungsgemäß nahezu abhängig von L(Al, Ga, In, Fe). Geringere Transportraten (z. B. von CoCl2) mit L  Ga können auf Unsicherheiten in der Ga2Cl6‐Dissoziation, und mit L  Fe auf den Einbau von FeCl2 in den MCl2‐Bodenkörper zurückgeführt werden.

SiCl4 und TiCl4 transportieren CoCl2 oder CuCl2 im Temperaturgefälle nicht merklich, was zu einer kurzen Bindungsbetrachtung führt.

PCl5 und TaCl5 transportieren CoCl2 nur in sehr geringer Menge.

U2Cl10/UCl5 verursacht einen bemerkenswerten Transport von CaCl2 und CoCl2.
Fluorine Containing Coordination Compounds of CrIII. I. Crystal and Molecular Structure of trans‐[Cr(en)2F2] · ClO4
Authors: Brenčič J. V. , Leban I.
Published: January 2005

Trans‐[Cr(en)2F2]ClO4 (en = 1,2‐diaminoethane) has triclinic P1 space group with a = 5.633(1), b = 8.879(2), c = 11.686(2) Å, α = 99.92(2), β = 87.22(2), γ = 100.02(2)° and Z = 2.

The unit cell contains two independent trans‐Cr(en)2F2+ cations and ClO4− anion. Average CrF bond length is 1.88(1) Å. CrN bonding distances are from 2.05 to 2.10 Å. Mean ClO distance is 1.36 Å. 1,2‐diaminoethans are in the gauche conformation.

Trans‐[Cr(en)2F2]Cl and [Cr(en)2F2]Br have monoclinic and orthorhombic space groups with four equivalent Cr(en)2F2+ cations. Trans‐[Cr(en)2F2]I forms twinned crystals preventing further crystallographic investigation.
Über Chalkogenolate. 101. Untersuchungen über Halbester der Monothiokohlensäure. 1. Darstellung und Eigenschaften von Oxoxanthaten
Authors: Klaeser K. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Alkalimetallalkyloxoxanthate

wurden durch Umsetzung der entsprechenden Alkoxide mit COS hergestellt.

Die Reaktion von Äthyloxoxanthaten mit Methyliodid führt zum S‐Methyl‐O‐äthylmonothiocarbonat. Die Oxydation von [SOCOC2H5]‐‐Ionen mit Iod ergibt Bis(äthoxycarbonyl)‐disulfid (SCOOC2H5)2.

Die hergestellten Verbindungen wurden sowohl mit chemischen und thermoanalytischen Methoden als auch mit UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Intermetallische Phasen mit B35‐Überstruktur und Verwandtschaftsbeziehung zu LiFe6Ge6
Authors: Buchholz Werner , Schuster Hans‐Uwe
Published: January 2005

Es wurde eine Reihe von hexagonal kristallisierenden Phasen der Zusammensetzung AB6X6 (A  Li, Mg, Sc, Y, Zr, Hf, GdLu, U; B  Fe, Co, Ni; X  Ge, Si) dargestellt. Die Strukturen repräsentativer Phasen wurden anhand von Einkristalluntersuchungen bestimmt. Sie sind als Überstrukturen des B35 (CoSn)‐Typs zu beschreiben und weisen eine enge Beziehung zu LiFe6Ge6 [1] auf.
Über Chalkogenolate. 107. Untersuchungen über Guanidinodithioformiate 3. Ester der Guanidinodithioameisensäure
Authors: Gattow G. , Eul W.
Published: January 2005

Die Ester der Guanidinodithioameisensäure (H2N)2CNCSSR mit R  CH3, C2H5 und CH2C6H5 wurden mit UV‐, IR‐, 1HNMR‐, 13CNMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Trimethylsilylverbindungen der Vb‐Elemente. II. Molekül‐ und KristallStruktur des Tetrakis(trimethylsilyl)‐diarsans
Authors: Becker G. , Gutekunst G. , Witthauer C.
Published: January 2005

Das schwach gelbe, aus Lithium‐bis(trimethylsilyl)arsenid · 2 Tetrahydrofuran (THF) und 1,2‐Dibromäthan leicht zugängliche Tetrakis(trimethylsilyl)diarsan 1 kristallisiert trigonal mit den bei der Meßtemperatur von −95 ± 5°C verfeinerten Gitterkonstanten: a = 974,2(2); c = 2 080,0(4) pm; Z = 3. Unter Berücksichtigung der anomalen Dispersion konvergieren die Verfeinerungen der Röntgenstrukturanalyse in der Raumgruppe P3121 bei einem R‐Wert von 0,060, in ihrem Enantiomorphen P3221 bei 0,031. Mit einem Diederwinkel Si2′As′AsSi1 von −125,7° weist das Molekül gauche Konformation auf; beide Bis(trimethylsilyl)arsano‐Gruppen werden über die kristallographische Symmetrieoperation der zweizähligen Drehachse ineinander überführt. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: AsAs 245,8(1); AsSi 236,5(1) und 236,2(2) pm; SiAsSi 100,90(5); AsAsSi 93,87(3) und 113,63(4)°. Der kürzeste intermolekulare AsAs‐Abstand beträgt 662 pm.
Spektroskopische und magnetische Eigenschaften von CuPO4H · H2O und Cu4H(PO4)3 · 3 H2O
Authors: Etcheverry S. B. , Baran E. J. , Diemann E.
Published: January 2005

Es wurden die IR‐, Elektronen(Reflexion)‐ und ESR‐Spektren sowie die magnetischen Suszeptibilitäten der Titelverbindungen gemessen und diskutiert. Es wird gezeigt, daß in beiden Verbindungen die CuII‐Ionen ähnliche Koordinationsverhältnisse aufweisen.
Mößbauer‐ und EPR‐spektroskopische Untersuchungen hydrothermal behandelter A‐Zeolithe
Authors: Brandt B. , Mehner H. , Ebert I.
Published: January 2005

Mit Hilfe der EPR‐ und der Mößbauerspektroskopie wurden systematische Untersuchungen des Einflusses einer Hydrothermalbehandlung auf die Primärporenstruktur von A‐Zeolithen vorgenommen. Die Modifizierung der Primärporenstruktur dieser Zeolithe erfolgte durch gezielten Einbau von Mg2+‐ und Li+‐Kationen sowie paramagnetischer Fe3+‐Ionen.

Durch EPR‐Messungen konnten Koordinationen und Positionen der im großen Hohlraum befindlichen Eisenionen angegeben werden, während mit Hilfe der Mößbauerspektroskopie sowohl magnetisch ungeordnete als auch magnetisch geordnete Eisenphasen auf der Zeolithoberfläche identifiziert wurden.

Die hydrothermale Stabilität von A‐Zeolithen wird durch Mg2+‐Ionen bei höheren Ionenaustauschgraden wesentlich vermindert. Im Gegensatz dazu werden durch die Hydrothermalbehandlung bei den im Zeolithen befindlichen Eisenionen nur deren Kationenpositionen und bei den auf der Kristallitoberfläche entstandenen Eisenphasen deren Massenverhältnisse und Teilchengrößen verändert. Die hydrothermale Stabilität der Primärporenstruktur von A‐Zeolithen wird dadurch nicht beeinflußt.
Phosphate, Phosphonate, and Phosphinate Complexes of Some Metal(II) Tetrafluoroborates
Authors: de Bolster M. W. G. , Jans R. J. F.
Published: January 2005

A number of anhydrous cobalt(II), nickel(II), and copper(II) tetrafluoroborate complexes of the ligands trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triallyl phosphate, dimethyl methylphosphonate, diisopropyl methylphosphonate, dibutyl butylphosphonate and O,P‐dimethyl‐P‐phenylphosphinate have been prepared using a two step preparative procedure via the methanol complexes. For this type of ligand, this method gives better results than the usual one step procedure. The complexes are characterized with the aid of physical measurements such as ligand‐field spectroscopy.
Hexaazidocobaltate(III) [Co(N3)6]3−
Authors: Siebert H. , Macht R.
Published: January 2005

Salze mit dem Hexaazidocobaltat(III)‐Anion werden erstmalig beschrieben: [Co(NH3)6][Co(N3)6], [Cr(NH3)6][Co(N3)6] und [Rh(NH3)6][Co(N3)6]. IR‐, UV‐Vis‐Spektren und Ligandfeldparameter werden mitgeteilt und die Bindungsverhältnisse diskutiert.
Geschwindigkeiten und Produkte der Hochtemperaturkorrosion von Chrom‐Eisenlegierungen durch Phosphordampf
Authors: Sasaki Yoshinori
Published: January 2005

Kinetik und Produkte der Phosphidierung von Chrom‐Eisenlegierungen verschiedener Zusammensetzungen werden bei 900 und 1 000°C in Phosphordampf (1 atm) im abgeschmolzenen Quarzrohr untersucht. Röntgenbeugungsbilder und Elektronenstrahlmikrosondenanalysen der Produkte zeigten, daß in den Außenschichten bei eisenreichen Legierungen nur Eisenphosphide und bei chromreichen Legierungen Chrom‐ und Eisenphosphide entstanden; an der Phasengrenze Reaktionsschicht/Legierung bildeten sich die niederen Phosphide Cr2P und Fe2P, entsprechend der Zusammensetzung der Legierung. Die Phosphidierungen verliefen nach dem parabolischen Zeitgesetz; geschwindigkeitsbestimmend ist die Diffusion des Kations in dem Phosphidgitter. Die Geschwindigkeitskonstante nimmt im allgemeinen mit zunehmendem Chromgehalt der Legierung ab.
Elektronenreiche Phenylkomplexe der Übergangsmetalle. II. Li4Co2(C6H5)4 · 4THF, Li4Co2(C6H5)4 · 3 Dioxan und Li3Co(C6H5)2(LiC6H5) · 5THF, die ersten Komplexe mit einer Bis(phenyl)cobalt(0)‐ und ‐cobalt(‐I)‐Einheit
Authors: Taube R. , Stransky N.
Published: January 2005

Li2CoII(C6H5)4 · 4THF reagiert in Benzen spontan unter Abspaltung von zwei Phenylradikalen zu einem dimeren Bis‐(phenyl)cobalt(0)‐Komplex, der als THF‐ und Dioxan‐Addukt Li4Co2(C6H5)4 · 4THF bzw. Li4Co2(C6H5)4 · 3 Dioxan isoliert wurde. Reduktion mit Lithiumphenyl in Ether ergab einen Phenylcobalt(‐I)‐Komplex Li4Co(C6H5)3 · 5THF, in dem 13CNMR‐spektroskopisch am Cobalt neben σ‐gebundenen Phenylanionen π‐komplexartig koordiniertes Lithiumphenyl nachgewiesen werden konnte. Die Stabilisierung der niederen Oxydationsstufen wird durch eine Koordination der Lithiumionen am Cobalt über Mehrzentrenbindungen erklärt, und für jede Verbindung wird eine plausible Struktur abgeleitet.
Darstellung und Kristallstruktur von Dicaesiumpentatellurid, Cs2Te5
Authors: Bøuttcher P. , Kretschmann U.
Published: January 2005

Mikrokristallines Cs2Te5 entsteht aus stöchiometrischen Ansätzen der reinen Elemente in überkritischem Ammoniak. Cs2Te5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmcm mit Z  4 und hat folgende Gitterkonstanten: a  9,379 Å, b  12,282 Å, c  10,128 Å.

In der Struktur liegt ein eindimensional‐unendliches Polyanion [(Te4Te2/2)2−] vor, welches aus spitzenverknüpften Tellur‐Sechsringen aufgebaut wird. Die Struktur des Cs2Te5 wird sowohl mit denen der anderen bekannten Polychalkogenide M2Xn als auch auf der Grundlage des Konzepts von Zintl und Klemm mit pseudooktaedrisch gebauten Verbindungen AL4 verglichen.
K4Si4Te10, das erste Tellurosilicat mit Adamantan‐analogen Si4Te104−‐Anionen
Authors: Eisenmann Brigitte , Scháufer Herbert
Published: January 2005

Die neue Verbindung K4Si4Te10 kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe Pnma) mit den Gitterkonstanten: a  2125,8(8) pm, b  1 200,5(7) pm, c  1 060,8(7) pm. In der Struktur sind SiTe4‐Tetraeder ausgebildet, die über gemeinsame Ecken zu Adamantan‐analogen Si4Te104−‐Einheiten verknüpft sind.
Trimethylsilylverbindungen der Vb‐Elemente. IV. Synthese und Struktur des Lithium‐bis(trimethylsilyl)‐antimonids · DME
Authors: Becker G. , Münch A. , Witthauer C.
Published: January 2005

Tris(trimethylsilyl)stiban reagiert mit Methyllithium in 1,2‐Dimethoxyäthan (DME) zu Lithium‐bis(trimethylsilyl)antimonid · DME 1 und Tetramethylsilan. Das Antimonid 1 kristallisiert tetragonal in der azentrischen Raumgruppe I42d mit den bei der Meßtemperatur von −85°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1004,95(2); c = 3714,70(1) pm; Z = 8. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (R = 0,030) liegen Makromoleküle in Form geschraubter Ketten vor, die sich aus Bis(trimethylsilyl)stibano‐Resten und DME‐komplexierten Lithiumatomen in alternierender Reihenfolge aufbauen. Sie können durch ein Dornberger‐Schiff‐Symbol wie P(2)21(2) charakterisiert werden und stapeln sich nach den von O'Keeffe und Andersson abgeleiteten Regeln. Die Antimon‐ und Lithiumatome sind verzerrt tetraedrisch koordiniert. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: SbSi 253,2(1); SbLi 293,3(4); OLi 201,1(8) pm sowie SiSbSi 94,2(1); SbLiSb 130,7(3); LiSbLi 144,6(4)°.
Trimethylsilylverbindungen der Vb‐Elemente. VI. Synthese, Molekül‐ und Kristallstruktur des Tetrakis(trimethylsilyl)distibans im Vergleich mit Tetraphenyldistiban
Authors: Becker G. , Freudenblum H. , Witthauer C.
Published: January 2005

Das erstmals bei Spaltungsreaktionen am Tris(trimethylsilyl)stiban von Breunig und Mitarb. [9] isolierte Tetrakis(trimethylsilyl)distiban 1 ist mit hoher Ausbeute auch aus Lithium‐bis(trimethylsilyl)antimonid · 2THF und 1,2‐Dibromäthan in n‐Pentan zugänglich. Die im festen Zustand intensiv rote, in Lösung oder in der Schmelze aber nur noch schwach gelbe Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 680,6(1); b = 1672,8(2); c = 1190,0(1) pm; β = 119,01(5)°; Z = 2 bei + 20°C. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (R = 0,017) stehen beide Bis(trimethylsilyl)stibano‐Gruppen transoid zueinander; charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: SbSb 286,7(1); SbSi 259,4 pm; SiSbSi 94,46(3); SbSbSi 98,68(3) und 94,43(3)°. Wie im ähnlichen, kürzlich von Ashe III und Mitarb. [8] publizierten 2,2′,5,5′‐Tetramethyldistibolyl wird auch diese Kristallstruktur durch eine nahezu lineare Abfolge von SbSb Hanteln charakterisiert. Der intermolekulare SbSb‐Kontakt innerhalb einer solchen Kette ist mit 399 pm gegenüber der mit 440 pm angegebenen Summe der van‐der‐Waals Radien verkürzt und dürfte elektronische Wechselwirkungen unbekannter Art ermöglichen, die für die Farbigkeit verantwortlich sein könnten. In übereinstimmung mit dieser Annahme wird eine analoge Kettenbildung bei dem im festen Zustand nur gelben, von Rehder und Mitarb. [44] strukturell bereits untersuchten Tetraphenyldistiban 5 nicht beobachtet.
Über die Natur der Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung. VI. Darstellung und Reaktivität von N,N‐disubstituierten β‐Aminoethyleisen(III)‐phthalocyaninkomplexen PeFeCH2CH2NR2 · 1/4 THF
Authors: Steinborn D. , Sedlak U. , Taube R. , Wild C. , Henze A. , Franke P.
Published: January 2005

β‐Aminoethyleisen(II)‐phthalocyanine Na[PcFeCH2CH2NR2] · x THF werden durch Ph3CCl zu den entsprechenden Eisen(III)‐komplexen PcFeCH2CH2NR2 · 1/4THF (R2 = Ph2; Ph, Me; (CH2)5) oxidiert, die als rostrote, gut ausgebildete Kristalle isoliert wurden (μeff. = 2,77–3,04 B. M.). Im Massenspektrum sind als charakteristische Peaks u.a. FePc+, R2NCHCH2+, R2NH+ und R2N+ nachzuweisen. Die thermogravimetrisch ermittelten Zersetzungstemperaturen (R2 = Ph2: 181°C; Ph, Me: 142°C; (CH2)5: 114°C) zeigen die beträchtliche thermische Stabilität der Verbindungen und die bei der Thermolyse entstehenden Substanzen weisen auf einen radikalischen Verlauf der Zersetzung hin. Mit p‐Toluensulfonsäure und Acetylchlorid reagieren die Komplexe unter heterolytischer Fragmentierung zu PcFeX (X = C7H7SO3; Cl), CH2CH2 und R2NH bzw. MeC(O)NR2.
Determination of the composition and the stability constants of complexes of silver(I) with some sulphur containing pyridines a potentiometric investigation
Authors: Schaubroeck J. , Goeminne A. M.
Published: January 2005

A series of sulphide‐containing pyridines of general formulamagnified image(CH2)xSR where R = CH3, C2H5, CH2CH2OH and x = 1, 2 has been prepared and studied potentiometrically in the presence of Ag+ in 0.5 M (K)NO3 medium at 25°C.

The complex formation is discussed in terms of the Taft σ*‐parameters for the substituents. In acid region, where the complexes AgLH2+ and AgL2H23+ were formed, coordination occurs through the thioether group. In neutral and alkaline medium their was evidence for the species AgL2H2+, AgL+, AgL2+, Ag2L22+ and Ag2L2+ in which Ag+S and Ag+magnified image bonds are involved. The five membered chelate rings for the AgL+ and AgL2+ species are found to be more stable than the six‐membered ones.
Zur Kenntnis von Li16Nb4O18 [1]
Authors: Braun R. M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals erhalten wurde Li16Nb4O18 durch Tempern von Gemengen binärer Oxide (Li2O + Nb2O5, Li:Nb = 7:1, Ni‐Bömbchen, Ar, 1100°C, 40 d) in Form farbloser Einkristalle. Es kristallisiert triklin in P1C mit a = 1 521,0; b = 881,5; c = 585,8 pm; α = 109,8°; β = 101,4° γ = 87,0°; Z = 2. Für 1 602 I0 (h kl) ist R = 5,67, Rw = 5,93% (MoKα, Vierkreisdiffraktometerdaten). Gemäß Li16Nb4O18□2 liegt eine NaCl‐Variante mit Lücken im Anionenteil und geordneter Verteilung der Kationen vor. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurden berechnet.
Ein Oxotantalat mit Gerüststruktur: Cs3Ta5O14
Authors: Serafin M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Cs3Ta5O14 (wasserklare Einkristalle), orthorhombisch mit a = 26,235(2), b = 7,429(1), c = 7,388(1) Å, Z = 4, Raumgruppe Pbam. Nach Vierkreisdiffraktometerdaten (1 521 hkl mit F0 > 1,5 σ(F0), 3° ≤Θ 30°, R = 10%) liegt eine komplizierte Gerüststruktur vor, vgl. Text. Ta ist teils oktaedrisch (von 6), teils trigonal‐bipyramidal (von 5 O) umgeben. Das [Ta5O14]‐Gerüst enthält mit Cs besetzte Kanäle. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Resonanzramanspektrum von matrixisoliertem Se3
Authors: Schnöckel H. , Göcke H.‐J. , Elsper R.
Published: January 2005

Durch Verwendung eines Doppelofens ist es möglich, eine Gasmischung aus 90% Se2‐Molekeln und 10% Se‐Atomen zu erhalten. Wird dieses Gas in einer Inertgasmischung bei etwa 15 K abgeschreckt und anschließend auf etwa 25 K erwärmt so erhält man durch eine Matrixreaktion Se3‐Molekeln. Im Resonanzramanspektrum des Se3 werden 14 Oberschwingungen der symmetrischen Streckschwingung beobachtet. Hieraus lassen sich für 80Se3 folgende ω1 und x11‐Werte (Ar‐Matrix) berechnen: 312,15 ± 0,2 cm−1 und 0,53 ± 0,02 cm−1. Die Verwendung von Proben mit 62% 76Se und 38% 82Se führt zu einem Bandenmuster, bei dem die Intensität der einzelnen Banden und ihre Frequenzverschiebungen eindeutig für eine gewinkelte Se3‐Molekel sprechen (∼115°). Für die Kraftkonstante fr + frr wird ein Wert von 310 ± 20 Nm−1 berechnet. — Es wird eine Anordnung beschrieben, mit der die Registrierung von IR‐ und Ramanspektren an der gleichen Matrix möglich ist.
Darstellung und Konformationsuntersuchungen von cis‐ und trans‐Isomeren des 1,2,4,5‐Tetramethyl‐3,6‐diphenoxy‐3,6‐dithioxo‐1,2,4,5‐tetraaza‐3,6‐diphosphacyclohexans
Authors: Bünger T. , Merrem H. J. , Engelhardt U.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Bis(1,2‐dimethylhydrazido)thiophosphorsäure‐O‐phenylester mit Phenoxythiophosphoryldichlorid in Gegenwart von Triethylamin und Aluminiumchlorid als Katalysator konnte ein Isomerengemisch der Titelverbindung in wesentlich verbesserten Ausbeuten (bis etwa 25%) dargestellt werden. Eine Trennung von cis‐ und trans‐Isomerem gelang durch mechanisches Sortieren von Kristallen oder in geringen Ausbeuten durch fraktionierte Kristallisation. 31P‐ und vor allem 1H‐Kernresonanz‐Untersuchungen bei verschiedenen Temperaturen zeigen, daß in beiden Isomeren der gesättigte Sechsring eine Twistkonformation einnimmt mit cis‐ bzw. trans‐ständigen Schwefel‐ und Phenoxy‐Substituenten in isoclinalen Positionen. Die beiden Isomeren besitzen deutlich verschiedene Aktivierungsbarrieren (cis ΔG# = 63 ± 1 bzw. trans 47 ± 1 kJ/mol) für die Umwandlung zweier enantiomerer Twistformen ineinander.
Intramolekulare Beweglichkeit von Phosphin‐3η‐allylpalladiumchlorid‐Komplexen
Authors: Zschunke A. , Meyer H. , Nehls I.
Published: January 2005

Die Diastereomere der Komplexe cis‐ und trans‐2,3‐Diphenyl‐1,3‐oxa‐phosphorinan‐3η‐allylpalladiumchlorid wandeln sich ineinander um. Die Aktivierungsparameter für diese Diastereomerisierung werden durch Linienformanalyse der 31P‐NMR‐Signale bestimmt.

Der Positionswechsel der Allylprotonen wird durch 16 Permutationen beschrieben und in je drei Graphen den sieben vorgeschlagenen intramolekularen Bewegungsmechanismen zugeordnet. Aus den cross‐peaks im 2D‐Austausch‐1H—NMR‐Spektrum werden die miteinander im Positionswechsel befindlichen Protonen bestimmt.

Die Ergebnisse sprechen für einen π‐σ‐Übergang mit trigonalbipyrymidaler Ligandenanordnung im Übergangszustand.
NMR Spectra of Pyrazole Derivatives of Boron
Authors: Layton W. J. , Niedenzu K. , Smith S. L.
Published: January 2005

NMR spectral data on some pyrazole derivatives of boron are presented. In particular, definite assignments of the 1H and 13C NMR spectra of B‐(pyrazol‐1′‐yl)pyrazaboles are made utilizing two‐dimensional NMR techniques. 11B NMR spectra of a variety of B‐ and C‐substituted pyrazaboles are accumulated and the first 15N NMR data on such species are reported.