bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Prediction of protein relative solvent accessibility with a two‐stage SVM approach
Authors: Nguyen Minh N. , Rajapakse Jagath C.
Published: February 2005

Information on relative solvent accessibility (RSA) of amino acid residues in proteins provides valuable clues to the prediction of protein structure and function. A two‐stage approach with support vector machines (SVMs) is proposed, where an SVM predictor is introduced to the output of the single‐stage SVM approach to take into account the contextual relationships among solvent accessibilities for the prediction. By using the position‐specific scoring matrices (PSSMs) generated by PSI‐BLAST, the two‐stage SVM approach achieves accuracies up to 90.4% and 90.2% on the Manesh data set of 215 protein structures and the RS126 data set of 126 nonhomologous globular proteins, respectively, which are better than the highest published scores on both data sets to date. A Web server for protein RSA prediction using a two‐stage SVM method has been developed and is available (http://birc.ntu.edu.sg/∼pas0186457/rsa.html). Proteins 2005. © 2005 Wiley‐Liss, Inc.
Nonadiabatic evolution of electronic states by electron nuclear dynamics theory
Authors: Hagelberg Frank
Published: February 2005

The problem of how to determine the nonadiabatic content of any given dynamic process involving molecular motion is addressed in the context of Electron Nuclear Dynamics (END) theory. Specifically, it is proposed to cast the dynamic END wave function into the language of static electronic configurations with time dependent complex‐valued amplitudes. This is achieved by adiabatic transport of an electronic basis along the classical nuclear trajectories of the studied molecular system, as yielded by END simulation. Projecting the dynamic wave function on this basis yields a natural distinction between adiabatic and nonadiabatic components of the motion considered. Tracing the evolution of the leading configurations is shown to be a helpful device for clarifying the physical nature of electronic excitation processes. For illustration of these concepts, dynamic configuration analysis is applied to the scattering of a proton by a lithium atom. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem, 2005
Amount of effective sound pressure among pneumatic oscillations in side channel compressors
Authors: Surek D.
Published: February 2005

Maschinen und Anlagen, die im Nahbereich von Menschen betrieben werden, müssen der Geräuschuntersuchung und der Geräuschbegrenzung unterzogen werden. Dazu gehören auch die Ventilatoren, Pumpen und Verdichter. Es ist bekannt, dass nur ein geringer Teil der Gasdruckschwingungen, die durch die turbulente Wirbelströmung, durch Strömungsablösungen oder durch starke Expansionsströmungen entstehen, als Schalldruck abgestrahlt und in der Umgebung fortgepflanzt wird. Obwohl es mathematische Modelle über die Schallentstehung und die Schallfortleitung gibt, ist bisher der akustische Anteil einer Wirbelströmung bzw. ihrer Druckschwingung nicht bekannt geworden. Durch parallele Messungen der Gasdruckschwingung in einer Maschine und des Schalldruckes an den Schallquellen können diese Verhältniswerte in Abhängigkeit der Entfernung von der Schallquelle und von den Betriebsparametern des Verdichters ermittelt werden. Im folgenden Beitrag werden diese Werte für einen Seitenkanalverdichter ermittelt.
Application of oxygen probes by plasma nitriding
Authors: Berg Hans‐Joachim , Zimdars Heinz , Spies Heinz‐Joachim
Published: February 2005

Für das Plasmanitrieren, ‐nitrocarburieren und –carburieren im Niederdruckbereich zwischen 10 und 300 Pa wurden gaspotenziometrische beheizbare oxidionenleitende Sauerstoffmesszellen (YSZ) in Sondenausführung technologisch erprobt, die bei Prozesstemperaturen auch unter 500 °C geeignet sind, den Sauerstoffpartialdruck bzw. den Redoxquotienten, QH= p(H2O) / p(H2) im Prozessgas exakt zu messen. Der Einsatz erfolgte in unterschiedlichen Sondenkombinationen. Methanzusätze bis 3 Vol.‐% haben beim Plasmanitrocarburieren und ‐carburieren bei der Betriebstemperatur der Sonden von 600 °C auf das Zellspannungssignal noch keinen Einfluss. Im Ergebnis zeigte sich die prinzipielle Eignung zweier Sondenkonstruktionen mit Luft‐ und festen Cu/Cu2O‐Bezugselektroden. Erstmals ist es gelungen, mit einer neu entwickelten Messtechnik die Voraussetzungen zu schaffen, um den Einfluss des Sauerstoffs bei plasmagestützten Prozessen und niedrigeren Drücken systematisch untersuchen zu können.
Plasma deposition technology for solar cell manufacturing
Authors: Roth Silvia
Published: February 2005

Die Photovoltaik, das heißt die Gewinnung elektrischer Energie aus Licht, ist ein wichtiges Glied in der Kette der regenerativen Energien, wobei das weitere Wachstum der Photovoltaikindustrie wesentlich von der Kostenreduzierung bei der Herstellung der Solarmodule bestimmt wird. Potentiale für die Erreichung dieses Zieles liegen sowohl in kostengünstigerem Basismaterial für die Solarzellen, in der Kostenreduzierung bei der Zell‐ und Modulherstellung und in der Erhöhung der Effizienz der Solarzellen. Ein wesentlicher Prozessschritt bei der Herstellung von kristallinen Siliziumsolarzellen ist deren Beschichtung mit einer Antireflex‐ und Passivierungsschicht. Im Vakuum mittels PECVD (Plasma Enhanced Chemical Vapour Deposition) abgeschiedene, amorphe, wasserstoffreiche Siliziumnitrid‐(SiN)‐schichten eignen sich sowohl als Antireflexschicht als auch für die Oberflächen‐ und Volumenpassivierung von Silizium‐Solarzellen, die insbesondere bei multikristallinen Silizium‐Solarzellen eine signifikante Erhöhung des Wirkungsgrades bewirkt. Mit dem Anlagenkonzept “SiNA” wurde eine Serie leistungsfähiger, industrietauglicher Anlagen für die SiN‐Beschichtung entwickelt und qualifiziert, die sich neben hervorragenden Schichteigenschaften durch hohe Durchsätze, hohe Verfügbarkeit und ein wartungsfreundliches Design auszeichnen. Nachfolgend werden Leistungsparameter der Systeme und relevante Daten aus deren Einsatz unter Produktionsbedingungen vorgestellt.
Yeast populations associated with Ghanaian cocoa fermentations analysed using denaturing gradient gel electrophoresis (DGGE)
Authors: Nielsen D. S. , Hønholt S. , Tano‐Debrah K. , Jespersen L.
Published: February 2005

The yeast populations associated with the fermentation of Ghanaian cocoa were investigated using denaturing gradient gel electrophoresis (DGGE). Samples were collected at 12–24 h intervals from heap and tray fermentations, at three different fermentation sites and different periods during the season. Eukaryotic universal primers were used to amplify a fragment of the 26S rRNA gene. The DGGE profiles were relatively complex, underlining that the fermentation of cocoa is a complex microbial process. The identities of selected fragments in the denaturing gels were revealed by sequencing. Hanseniaspora guilliermondii, Candida krusei and Pichia membranifaciens were detected from most fermentations, indicating their possible important role in the fermentation of Ghanaian cocoa. Saccharomyces cerevisiae and Candida zemplinina were almost exclusively detected during tray fermentations. The developed DGGE protocol was compared with traditional culture‐based isolations. The results were comparable but slightly different, as one yeast species (C. zemplinina) was only detected using DGGE. On the other hand, Trichosporon asahii yielded only faint bands in the denaturing gels, despite the fact that it was detected using culture‐based methods. Analysis of pure cultures showed that the targeted region of the 26S rRNA gene was poorly amplified in T. asahii, whereas all other investigated isolates were amplified efficiently using the chosen PCR approach. Cluster analysis revealed that the DGGE profiles clustered according to fermentation method and fermentation site. Furthermore, clustering according to progress in the fermentation was observed. The DGGE technique therefore seems to offer a relatively fast and reliable method for studying yeast population dynamics during cocoa fermentations. The nucleotide sequences determined in this study have been assigned Genbank Accession Nos AY762330–AY762349. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.
The High‐Temperature Modification of GdNiIn2 ‐ An Intergrowth Structure of MgCuAl2‐Related Slabs
Authors: Zaremba Vasyl' I. , Hlukhyy Viktor , Pöttgen Rainer
Published: February 2005

The high‐temperature modification of GdNiIn2 was prepared by arc‐melting of the elements and subsequent annealing of the sample at 1270 K. Crystals of HT‐GdNiIn2 were grown with a special annealing program. HT‐GdNiIn2 was investigated by X‐ray diffraction on powders and single crystals. This indide crystallizes in a new structure type, space group Cmcm, a = 433.4(3), b = 1803(1), c = 2983(2) pm, wR2 = 0.1142, 2306 F2 values, and 90 variable parameters. All nickel atoms in the HT‐GdNiIn2 structure have a distorted trigonal prismatic coordination by gadolinium and indium atoms. From a geometrical point of view, the structure of HT‐GdNiIn2 may be described as an intergrowth of distorted LT‐GdNiIn2 slabs with MgCuAl2 structure. The Ni‐In and In‐In contacts have the shortest interatomic distances within the HT‐GdNiIn2 structure. The nickel and indium atoms form a three‐dimensional [NiIn2] polyanion in which the gadolinium atoms fill distorted pentagonal channels. An initial approximation formula may be written as Gd3+[NiIn2]3‐ therefore.
Synthese, thermochemische Eigenschaften und Kristallstruktur von Bi7Cl10
Authors: Hampel Silke , Schmidt Peer , Ruck Michael
Published: February 2005

Schwarze Kristalle des Bismutsubchlorids Bi7Cl10 wurden durch langsame Abkühlung stöchiometrischer Gemenge von Bi und BiCl3 von 500 °C auf Raumtemperatur erhalten. Mittels thermischer Analysen wurde das Zustandsdiagramm Bi/BiCl3 präzisiert. Bi7Cl10 zersetzt sich bei 190 ± 5 °C peritektoid in Bi6Cl7 und BiCl3. Das Zustandsbarogramm des binären Systems wurde über Gesamtdruckmessungen im Membran‐Nullmanometer bestimmt. Aus den Druckfunktionen der Bismutchloride sowie aus Messungen der Molwärme von Bi6Cl7 wurden die thermodynamischen Standarddaten abgeleitet: ΔH°B(Bi6Cl7, 298) = ‐895 ± 5 kJ · mol‐1; S°(Bi6Cl7, 298) = 620 ± 10 J · mol‐1K‐1; ΔH°B(Bi7Cl10, 298) = ‐1310 ± 10 kJ · mol‐1; S°(Bi7Cl10, 298) = 730 ± 20 J · mol‐1K‐1. Unter Verwendung der Daten wurden thermodynamische Modellierungen der Festkörper‐Gasphasen‐Gleichgewichte durchgeführt, mit deren Hilfe die Synthese von Bi7Cl10 optimiert werden konnte. Die phasenreine Gasphasenabscheidung von Bi7Cl10 ist aufgrund der Kondensation der dominierenden Gasphasenspezies im Existenzbereich der Verbindung nicht möglich. Aus Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen geht hervor, dass Bi7Cl10 bei Raumtemperatur in der tetragonalen Raumgruppe I41/a c d mit a = 28, 235(3) und c = 39, 950(4) Å kristallisiert (Z = 64). In der Kristallstruktur sind Polykationen Bi95+, welche die Gestalt dreifach überkappter trigonaler Prismen haben, in ein Chlorobismutat(III)‐Raumnetzwerk [Bi5Cl205‐] eingebettet.
Verdrängung von η6‐π‐Wechselwirkungen durch N‐Donor‐Liganden: Von ein‐dimensionalen Samarium‐ und Ytterbium‐Carbazolaten zu monomeren Einheiten mit N‐Phenylpiperazin
Authors: Quitmann Catharina C. , Müller‐Buschbaum Klaus
Published: February 2005

Kristalle von [Yb2(Cbz)4(Phpip)4]·2Phpip (1), [Sm(Cbz)3(Phpip)2]·8/3Phpip (2) und [Yb(Cbz)2(Phpip)3][Yb(Cbz)3(Phpip)2] (3) wurden aus den Konkurrenzreaktionen von [Yb2(Cbz)4] und [Sm2(Cbz)5]CbzH (Cbz = Carbazolat‐Anion, C12H8N‐) mit N‐Phenylpiperazin (Phpip = (C6H5)C4H8NNH) und Carbazol (C12H8NH) erhalten. Dabei werden die Kettenstrukturen unter Verlust der π‐Wechselwirkungen bis hin zu Monomeren mit vollständiger Stickstoff‐Koordination der Selten‐Erd‐Ionen abgebaut.
Solid‐state NMR Investigations on Si‐B‐C‐N Ceramics derived from Boron‐Modified Poly(allylmethylsilazane)
Authors: Berger Frank , Müller Anita , Aldinger Fritz , Müller Klaus
Published: February 2005

Multinuclear (13C,29Si,11B,1H) solid‐state NMR and EPR spectroscopy are employed to study the thermolysis of boron‐modified poly(allylmethylsilazane), [B{C3H6‐Si(CH3)NH}3]n, from which a quaternary Si‐C‐B‐N ceramic is formed. The investigations are primarily focused on the characterization of the amorphous intermediates on the atomic scale, where such spectroscopic techniques have demonstrated their particular suitability. In addition, NMR data are provided for the transformation from the amorphous to the crystalline ceramic. It is shown that the transformation of the polymeric precursor into the (amorphous) pre‐ceramic network is completed at 600 °C. At this temperature BN domains as well as SiCxN4‐xunits of mixed composition are formed. Above this temperature, a continuous transformation to the final ceramic material takes place. At 1400 °C the amorphous ceramic consists of three main components: (i) amorphous (graphite‐like) carbon, (ii) BN domains (mainly hexagonal boron nitride), and (iii) a Si‐C‐N matrix (SiCxN4‐xunits with x = 0, 1, 2 or 4). The EPR measurements reveal the presence of carbon‐centred free radicals between 600 and 1400 °C, which also have some impact on the13C NMR data. The NMR investigations further demonstrate that in the temperature range between 1600 and 1800 °C a demixing of the amorphous ceramic sets in, along with the formation of crystalline silicon nitride and silicon carbide phases. Likewise, structural changes for BN domains are registered that are attributed to the formation of turbostratic B‐N‐(C) interface layers. It is interesting to note that a finite amount of hydrogen can be detected in the ceramic samples even after exposure to temperatures near 2000 °C.
Binäre Indide AInx (x = 1, 2, 4; A = Ca, Sr, Ba, K, Rb) ‐ Untersuchungen zu Strukturchemie und chemischer Bindung
Authors: Wendorff Marco , Röhr Caroline
Published: February 2005

Die Strukturen der bekannten Diindide AIIIn2 (AII = Ca/Sr: hexagonal, Raumgruppe P63/mmc, a = 489.2(2)/500.9(2), c = 773.9(4)/803.6(3) pm, Z = 2, R1 = 0.0254/0.0277, CaGa2‐Typ; AII = Ba: orthorhombisch, Raumgruppe Imma, a = 522.0(2), b = 850.4(3), c = 852.0(3) pm, Z = 4, R1 = 0.0265, KHg2‐Typ) enthalten In‐Tetraederraumnetze als charakteristische Strukturelemente. Gemäß der Interpretation als klassische Zintl‐Phasen zeigen die berechneten Zustandsdichten Pseudo‐Bandlücken. Von den Tetraindiden läßt sich nur BaIn4 (tetragonal, Raumgruppe I4/mmm, a = 497.0(3), c = 1198.3(3) pm, Z = 2, R1 = 0.0187, BaAl4‐Typ) mit dem erweiterten Zintl‐Konzept erklären, die nicht elektronenpräzisen isotypen Alkalimetallindide KIn4 und RbIn4 (a = 492.8(3), c = 1257.5(4) pm, R1 = 0.0289) zeigen die strukturellen Auswirkungen einer Depopulation der höchstbesetzten Zustände. Die Monoindide AIn von Ca, Sr und Ba kristallisieren in drei unterschiedlichen neuen Strukturtypen. In CaIn (tetragonal, Raumgruppe I4/mmm, a = 737(2), c = 840.1(12) pm, Z = 8, R1 = 0.0825) liegen isolierte In4‐Quadrate vor. SrIn (orthorhombisch, Raumgruppe Fdd2, a = 1023(3), b = 2614(7), c = 840(2) pm, Z = 32, R1 = 0.1185 und BaIn (orthorhombisch, Raumgruppe Cmcm, a = 815.8(4), b = 1248.1(7), c = 557.8(2) pm, Z = 8, R1 = 0.0623) enthalten dagegen in Übereinstimmung mit dem Zintl‐Konzept dreibindige In‐Atome, die zu Schichten (SrIn) bzw. Leitern (BaIn) verknüpft sind. Beide Verbindungen lassen sich auch strukturell als reduziertes BaIn2 verstehen, ihre Zustandsdichten zeigen wie die der Diindide Pseudo‐Bandlücken.
Tb3O2Cl[SeO3]2 and Tb5O4Cl3[SeO3]2: Oxide Chloride Oxoselenates(IV) of Trivalent Terbium with “Lone‐Pair” Channel or Layer Structures
Authors: Wontcheu Joseph , Schleid Thomas
Published: February 2005

Orthorhombic Tb3O2Cl[SeO3]2 (Pnma; a = 535.16(4), b = 1530.51(9), c = 1081.72(7) pm; Z = 4) is formed by reacting a stoichiometric mixture of Tb4O7, Tb, TbCl3, and SeO2 in a suitable molar ratio (12 : 8 : 7 : 42) within seven days in an evacuated sealed silica tube at 850 °C. The needle‐shaped, colourless single crystals (light, water and air stable) exhibit one‐dimensional strands {[(Tb1)3/3(Tb2)2/1O4/2]5+} (≡ {[O2Tb3]5+}) along [100] formed by two parallel chains {[OTb4/2]4+} of trans‐edge connected [OTb4]10+ tetrahedra (d(O‐Tb) = 220 ‐ 231 pm) which share an extra edge per chain link. The crystal structure contains two crystallographically different Tb3+ cations: Tb1 is coordinated as bicapped trigonal prism, while Tb2 resides in square antiprismatic coordination. The Se4+ coordination is best described as Ψ1 tetrahedral ([SeO3E]2‐; E: non‐binding electron pair). The non‐binding “lone‐pair” electrons of four [SeO3]2‐ groups and two Cl‐ anions form pseudo‐hexagonal empty channels along [100] between four cationic double chains. Tb5O4Cl3[SeO3]2 was prepared likewise as plate‐like, colourless single crystals by solid‐state reaction of an admixture of Tb4O7, Tb, TbOCl, TbCl3, and SeO2 (molar ratio: 9 : 6 : 21 : 7 : 28) in an evacuated sealed silica tube during seven days at 850 °C. This compound crystallizes in the monoclinic system (C2/m; a = 1229.13(9), b = 546.17(4), c = 978.79(7) pm, β = 90.485(6)°; Z = 2) and contains three crystallographically different Tb3+ cations in seven‐ and eightfold coordination of O2‐ and Cl‐ anions, respectively. The crystal structure of Tb5O4Cl3[SeO3]2 is layered and built up of corrugated terbium‐oxygen sheets {[O4Tb5]7+} formed by edge‐ and vertex‐shared [OTb4]10+ tetrahedra (d(O‐Tb) = 226‐232 pm) spreading parallel (001). The structure is strongly related to the “lone‐pair” channel structures of Tb2O[SeO3]2 and Tb3O2Cl[SeO3]2, where single ({[OTb2]4+}) and double chains ({[O2Tb3]5+}) of trans‐edge connected [OTb4]10+ tetrahedra are present. As an extension of this kind of connectivity, the double chains ({[O2Tb3]5+}) of the Tb3O2Cl[SeO3]2 structure are further condensed via common vertices to form the above‐mentioned {[O4Tb5]7+} layers in Tb5O4Cl3[SeO3]2.
In‐situ Energy Dispersive X‐ray Diffraction Studies of the Crystallization of (1, 2‐DAPH2)2Ge9(OH)4O18 · 2 H2O under Solvothermal Conditions
Authors: Kiebach Ragnar , Schaefer Michael , Porsch Felix , Bensch Wolfgang
Published: February 2005

The solvothermal synthesis of the three‐dimensional germanate (1, 2‐DAPH2)2Ge9(OH)4O18 · 2 H2O has been studied with the in‐situ energy dispersive X‐ray powder diffraction technique (EDXRD). The temperature dependence of the extent of reaction (α) has been investigated at 160 °C, 170 °C and 175 °C. In this temperature region no crystalline precursors or intermediates could be detected. The crystallization proceeds in more than one step suggesting a change of the kinetics during the formation of the crystalline material. The evaluated reaction exponents for the different steps are in good agreement with different Avrami nucleation models. The shape of the crystals was investigated with scanning electron microscopy after quenching the products after different reaction times. In agreement with the different nucleation models significant changes of the crystal sizes and shapes were observed. For the investigation of the effect onto the crystal growth of the compound seed crystals were added to the starting material. Again, the results indicate that over the temperature range the crystallization can be modeled by nucleation‐controlled processes with two or three dimensional growth of the crystals.
Zum chemischen Transport von Seltenerdvanadaten(V)
Authors: Schmidt Marcus , Ramlau Reiner , Schnelle Walter , Borrmann Horst , Milke Edgar , Binnewies Michael
Published: February 2005

Kristalle der Seltenerdvanadate(V) SEVO4 (SE = Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho) sowie ausgewählte Mischkristalle wurden durch endothermen chemischen Transport mit TeCl4 als Transportmittel erhalten. Die Untersuchung zur Zusammensetzung der Gasphase erfolgte massenspektrometrisch. Für NdVO4 und TbVO4 wurden die magnetischen Eigenschaften untersucht und aus Messungen der Wärmekapazität die Standardentropien und ‐enthalpien ermittelt.
Diffusionsbedingte Isotopenanreicherung beim chemischen Transport von Fe2O3 unter Mikrogravitation
Authors: Krabbes Gernot , Gerlach Udo , Reichelt Werner
Published: February 2005

Es wird an Hand der Veränderung des Isotopenverhältnisses 16O/18O der Einfluß festgestellt, den unterschiedliche Transportkoeffizienten auf den chemischen Transport von Hämatit Fe216O1, 518O1, 5 mit Cl2 haben. Dazu wurde bei verschiedenen Transportmittelmengen rein diffusiver Transport unter Mikrogravitation auf einer Erdumlaufbahn realisiert. Die Abweichungen von Ergebnissen bei gemischt diffusiv‐konvektivem Transport werden diskutiert.
Elektrochemische Deinterkalation von Ag5Pb2O6
Authors: Oberndorfer C. P. M. , Adelsberger K. E. , Jansen M.
Published: February 2005

Aus dem schichtartig aufgebauten Silberplumbat Ag5Pb2O6 wurde Silber durch coulometrische Titration bei verschiedenen Temperaturen (25‐310 °C) in Zellen des Typs Ag/AgNO3 in CH3CN (0, 1 mol/L)/Ag5Pb2O6 bzw. Ag/AgI/Ag5Pb2O6 deinterkaliert. Die Strom‐Spannungs‐Charakteristiken für die Entfernung eines Silberions pro Formeleinheit (y = 1, 0) zeigen bei galvanostatischer Reaktionsführung bis 170 °C aufeinanderfolgend zwei verschiedene Mechanismen. Zunächst bildet sich eine feste Lösung, die durch eine sukzessive Potentialerhöhung der Arbeitselektrode mit sinkendem Silbergehalt gekennzeichnet ist. Die Phasenbreite (x = 5, 02(1) ‐ 4, 51(1) für AgxPb2O6) im Homogenitätsgebiet wurde durch Kombination von Rietveld‐Anpassungen der Pulverdiffraktogramme und von chemischen Analysen bestätigt. Die Strukturdaten lassen darauf schließen, daß Silberionen topotaktisch und vorwiegend aus dem Zwischenschichtraum entfernt werden. Die Proben sind diamagnetisch. Ihr spezifischer Widerstand fällt zunächst auf ρ (0 °C) = 1, 3·10‐3 Ωcm für y = 0, 2 ab und steigt dann wieder auf die Größenordnung des Edukts an (ρ (0 °C) = 3, 0·10‐3 Ωcm für y = 0, 5). Für höhere Deinterkalationsgrade bis y = 1, 0 schließt sich ein Bereich mit weitgehend konstanter Zellspannung an, in dem ein Gleichgewicht der festen Lösung mit einer Verbindung der Zusammensetzung Ag4Pb2O6 vorliegt. Diese konnte durch Deinterkalation reinphasig dargestellt, jedoch nicht näher strukturell charakterisiert werden. Bei Raumtemperatur ist die vollständige Ladung bzw. Entladung der Zelle reversibel durchführbar. Bei höheren Temperaturen (> 260 °C) verläuft die Reaktion nicht mehr über ein Einphasengebiet. Es bildet sich PbOx, eine verzerrte CaF2‐Defektvariante von PbO2. Sie ist bei 310 °C durch vollständige Entfernung des Silbers aus Ag5Pb2O6 zu erhalten. Thermogravimetrische Untersuchungen legen die Zusammensetzung Pb2O3, 33 nahe.
Eine Neue Halogenochalkogen(IV)‐Säure: [H3O(Dibromo‐benzo‐15‐Krone‐5)]2[SeBr6]
Authors: Hammerschmidt A. , Beckmann I. , Läge M. , Krebs B.
Published: February 2005

Gezielte Versuche zur Synthese neuer Halogenochalkogen(IV)‐Säuren führten mit Selen und Brom zu der neuen Verbindung [H3O(Dibromo‐benzo‐15‐Krone‐5)]2[SeBr6] (1). Die Kristallstruktur besteht aus oktaedrischen [SeBr6]2‐‐Anionen und Oxoniumkationen, die durch Kronenether stabilisiert werden. 1 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe I 2/m (Nr. 12) mit a = 12, 610(3) Å, b = 14, 101(3) Å, c = 13, 249(3) Å, β = 111, 76(3)° und Z = 2.
LnCl(CN2) with Ln = La, Ce, and Pr: Synthesis and Structure of a New Lanthanide Chloride Cyanamide Related to the PbFCl‐Type Structure
Authors: Srinivasan Radhakrishnan , Glaser Jochen , Tragl Sonja , Meyer H.‐Jürgen
Published: February 2005

Solid state metathesis reactions between LaCl3 and Li2(CN2) carried out in silica ampoules at 600 °C over two days resulted in the formation of a light gray powder, later identified to be lanthanum chloride cyanamide. Single crystals were obtained as colourless transparent plates using a LiCl‐KCl flux. The crystal structure of LaCl(CN2) was solved and refined from X‐ray single crystal data (P21/m (no. 11), Z = 2, a = 5.330(1) Å, b = 4.0305(8) Å, c = 7.545(1) Å, V = 159.24(5) Å3, β = 100.75(2)°). The structure of LaCl(CN2) is closely related to the tetragonal LaOCl (PbFCl type) structure and contains a [La2Cl2]4+ block layer and two layers of (CN2)2‐ ions in an alternating sequence. The La3+ ion in LaCl(CN2) is situated in a polyhedron composed of four chloride ions on one side and five cyanamide ions on the other side. Cerium and praseodymium analogues were identified from indexed powder patterns with analogous unit cells, assuming them to form isostructural compounds.
Effect of Dehydration on the Local Structure of Framework Silicon Atoms in Zeolites Y Investigated by Solid‐State NMR Spectroscopy
Authors: Jiao J. , Ray S. S. , Wang W. , Weitkamp J. , Hunger M.
Published: February 2005

Recently, high‐field shifts of the Si(nAl) signals of 2 to 5 ppm occurring in the 29Si MAS NMR spectra of non‐hydrated zeolites Y were discussed to be caused by i) a variation of the local structure of neighboring AlO4 tetrahedra or ii) the presence of multivalent extra‐framework cations. To clarify the reasons for these resonance shifts, zeolites Y with different H‐ and Al‐exchange degrees were investigated by solid‐state NMR spectroscopy. The experimental results indicate that the primary reason for a high‐field shift of 29Si MAS NMR signals is the change of O‐Al‐O bond angles and Al‐O bond lengths during the dehydration of AlO4 tetrahedra in the framework of zeolite Y. In contrast, the presence of extra‐framework aluminum cations leads only to a strong broadening of the Si(nAl) signals, probably due to 29Si‐27Al couplings, and a weak high‐field shift of not more than 1 ppm.
(Sr3Nx)E and (Ba3Nx)E (E = Sn, Pb): Preparation, Crystal Structures, Physical Properties and Electronic Structures
Authors: Gäbler Frank , Kirchner Martin , Schnelle Walter , Schmitt Miriam , Rosner Helge , Niewa Rainer
Published: February 2005

Black powders of (Sr3Nx)Sn (x = 0.74(2), a = 523.51(5) pm), (Ba3Nx)Sn (x = 0.62(2), a = 552.93(1) pm), (Sr3Nx)Pb (x = 0.81(3), a = 524.22(1) pm) and (Ba3Nx)Pb (x = 0.826(4), a = 554.40(3) pm, Pm3¯m, No. 221, Z = 1) were obtained from reactions of melt beads of the respective metals with bulk compositions of A3E (A = Sr, Ba; E = Sn, Pb) in nitrogen atmosphere at temperatures in the range of 970 K ‐ 1220 K. The compositions were derived from chemical analyses, supported by Rietveld refinements based on powder X‐ray and neutron diffraction patterns taken on (Ba3Nx)Sn (x = 0.64(1); neutron diffraction: RBragg = 8.70 %, RF = 6.10 %; X‐ray diffraction: RBragg = 11.60 %, RF = 12.00 %). The phases crystallize in cubic anti‐perovskite type arrangements. Measurements of the magnetic susceptibility indicate a nearly temperature independent paramagnetism. The electrical resistivities are weakly temperature dependent with resistivities at 300 K in the order of 1 mΩ·cm. Electronic structure calculations on ordered superstructures of the composition (A3N2/3)E reveal the phases as intrinsic metals and suggest the tendency towards higher nitrogen site occupation (x > ⅔).
Carbodiimides with Extended Structures by an Azide‐Cyanide Route: Synthesis and Crystal Structure of M2Cl2NCN (M = Eu and Sr)
Authors: Liao Wuping , Dronskowski Richard
Published: February 2005

Single crystals of two new europium/strontium chloride carbodiimides M2Cl2NCN were obtained in high yields from the reactions of the corresponding chlorides, sodium azide and sodium cyanide at elevated temperatures. The crystal structures of isotypic Eu2Cl2NCN and Sr2Cl2NCN (C2/m, Z = 2; Eu phase: a = 9.6200(17), b = 4.2299(7), c = 7.2224(13) Å and β = 98.002(4)°, wR2 = 0.0598, R1 = 0.0242; Sr phase: a = 9.6225(9), b = 4.2508(4), c = 7.2498(6) Å and β = 97.839(4)°, wR2 = 0.0446, R1 = 0.0223) contain M2+/NCN2‐ layers separated by chloride ions. The M2+ are sevenfold coordinated, and the NCN2‐ units exhibit the carbodiimide shape.
Electrical Conductivities and Conduction Mechanisms of Perovskite‐type Na1‐xKxMgF3 (x = 0, 0.1, 1) and KZnF3
Authors: Yoshiasa Akira , Sakamoto Daisuke , Okudera Hiroki , Sugahara Masahiko , Ota Ken'ich , Nakatsuka Akihiko
Published: February 2005

Electrical conductivities of NaMgF3, Na0.9K0.1MgF3, KMgF3, KZnF3 and an aggregate of NaMgF3 + 2 mol% NaF were measured as functions of temperature and frequency by the complex impedance method. The conductivities of NaMgF3 and Na0.9K0.1MgF3 as a function of temperature show a little jump at 1040 K and 710 K with the phase transition from orthorhombic to cubic. Conductivities of NaMgF3 KMgF3 and KZnF3 increase at 1100 K, 1120 K and 980 K, respectively. These temperatures correspond to the reaction temperatures such as eutectic reaction caused by a slight compositional deviation to alkaline fluoride component side. The extremely high conductivity and the increment of the activation energy were observed just below the melting points of these compounds. The intrinsic conductivity of 0.1 S/m is estimated at most by extrapolation to the melting temperature. From the results on these fluoride perovskite as analog compounds of constituents of the Earth's lower mantle, it is suggested that intrinsic and extrinsic conduction mechanisms are not sufficient to explain high conductivity of uppermost‐part of lower mantle, estimated to be 1‐10 S/m, and an occurrence of low temperature eutectic reaction is necessary to attain such a high conductivity.
Neue Orthoferrate von Rubidium und Caesium: α‐, β‐Cs5[FeIIIO4] und A 7I[FeIVO4][FeVO4] (AI = Rb, Cs)
Authors: Frisch Gero , Röhr Caroline
Published: February 2005

Bei den vier Titelverbindungen, die sämtlich in neuen Strukturtypen (alle monoklin, Raumgruppe P21/c) kristallisieren, handelt es sich um Orthoferrate mit isolierten [FeO4]‐Tetraedern. Diese Tetraeder sind in den beiden Ferraten(III), α‐Cs5[FeO4] (a = 1133.92(10), b = 1269.49(13), c = 725.05(6) pm, β = 99.073(7)°, R1 = 0.0289) und β‐Cs5[FeO4] (a = 880.78(13), b = 1067.4(2), c = 1115.7(2) pm, β = 97.354(3), R1 = 0.0259), in Übereinstimmung mit der d5‐Elektronenkonfiguration nahezu ideal tetraedrisch aufgebaut (dFe‐O = 189‐192 pm; ∠O‐Fe‐O = 108‐111°). Dagegen liegt in den unter oxidativen Bedingungen aus A, AO2 und Fe2O3 erhältlichen Orthoferraten A7[FeO4]2 (A = Rb/Cs, a = 637.19(5)/666.0(1), b = 1047.39(8)/1097.4(2), c = 2070.66(14)/2156.6(4) pm, β = 92.47(1)/92.83(1)°, R1 = 0.0677/0.0466) Eisen nebeneinander in den Oxidationsstufen +IV und +V vor. Die Fe‐O‐Abstände in den beiden kristallographisch unterschiedlichen Tetraedern liegen mit 174 bis 179 pm entsprechend zwischen denen in Ferraten(IV) und (V). Aufgrund der d4‐ bzw. d3‐Elektronenkonfiguration am Fe sind die [FeO4]‐Tetraeder hier deutlich Jahn‐Teller verzerrt (∠O‐Fe‐O = 102‐121°).
Synthesis and Characterization of Novel Intramolecularly Base‐stabilized Boron Halides. Molecular Structures of 1‐X2BOCR1R2‐2‐NMe2C6H4 [R1 = R2 = Ph, X = Cl or F; R1 = R2 = Cy, X = Cl] and [1‐LiN(Ph)C(H)Ph‐2‐NMe2C6H4]2
Authors: Al‐Masri Harbi Tomah , Sieler Joachim , Blaurock Steffen , Lönnecke Peter , Junk Peter C. , Hey‐Hawkins Evamarie
Published: February 2005

The lithium alkoxides [1‐LiOCR1R2‐2‐NMe2C6H4]2 [R1 = R2 = Ph (1), Cy (2)] react with BCl3 or BF3(Et2O) to give 1‐X2BOCR1R2‐2‐NMe2C6H4 [R1 = R2 = Ph, X = Cl (4); R1 = R2 = Cy, X = Cl (5); R1 = R2 = Ph, X = F (6); R1 = R2 = Cy, X = F (7)]. The lithium amide [1‐LiN(Ph)C(H)Ph‐2‐NMe2C6H4]2 (3) reacts with BCl3 to give 1‐Cl2BN(Ph)C(H)Ph‐2‐NMe2C6H4 (8). Compounds 4 ‐ 8 were characterized spectroscopically (NMR, IR, MS), and crystal structures were determined for 3 ‐ 6.
[Nd6(μ6‐O)(μ3‐OH)8(H2O)24]I8(H2O)12 ‐ the First Basic Rare Earth Iodide with an Oxygen‐centred M6X8‐Cluster Core
Authors: Mudring Anja‐Verena , Babai Arash
Published: February 2005

Nearly colorless, plate‐like crystals of the basic neodymium iodide, [Nd(μ6‐O)(μ3‐OH)8(H2O)24]I8(H2O)12 were obtained by hydrolysis of neodymium(III) iodide, NdI3 · x H2O, at pH = 7 in water. The crystal structure (Pearson code P156, orthorhombic, Pnnm (No. 58), Z = 2, a = 1310.4(3), b = 1502.1(3), c = 1514.9(3) pm, 2738 reflections with Io > 2σ(Io), R1 = 0.0357, wR2 = 0.0878, GooF = 1.043, T = 298(2) K) is characterized by oxygen centred {M6X8}8+ clusters (M = Nd3+, X = OH‐). These cationic clusters are arranged in a body‐centred fashion. Charge balance is achieved by eight iodine anions, the remaining empty space is filled by twelve crystal water molecules per formula unit.
Zur Kristallchemie der Oxopalladate
Authors: Müller‐Buschbaum Hanskarl
Published: February 2005

Im Übersichtsbeitrag wird die Kristallchemie der Oxopalladate systematisiert. Für die Ordnung wird der Grad der Vernetzung planarer Polygone herangezogen. Ausgehend von zueinander isolierten PdO4‐Polygonen steigt der Vernetzungsgrad über [PdO3]‐ und [PdO2]‐Ketten, quadratische [Pd4O8]‐Röhren zu planaren [PdO2]‐Netzen. In die dritte Dimension gehen aus planaren PdO4‐Polygonen aufgebaute gewellte Netze, endlich breite Gerüste und geschlossene dreidimensionale Vernetzungen. Bemerkenswert ist die Ausbildung von zueinander isolierten Pd6O12‐Ringen und Käfigstrukturen (Tl+Pd12O24‐Makropolyeder) aus drei sich kreuzenden Pd4(Lücke)4O16‐Ringen. In Kombination mit lone pair (LP) aktiven Elementen werden die planaren PdO4‐Polygone zu einem PdO4LP2‐Oktaeder ergänzt. Pd4+ in oktaedrischer Sauerstoffkoordination entspricht der Erwartung. Ungewöhnlich ist jedoch tetraedrisch koordiniertes Pd4+, oktaedrisch und trigonal prismatisch koordiniertes Pd2+, insbesondere aber gemischtvalentes Pd2, 5+ und Palladium mit der Valenz Pd3+. Metallreiche Verbindungen neigen zur Clusterbildung.
Autotransport oder Selbsttransport — Systeme mit Gasphasentransporten unter dem eigenen Zersetzungsdruck
Authors: Oppermann Heinrich , Schmidt Marcus , Schmidt Peer
Published: February 2005

Nach Schäfer [1] ist der Chemische Transport durch die Tatsache gekennzeichnet, dass eine feste oder flüssige Substanz A mit Gasen B unter Bildung nur gasförmiger Produkte C reagiert und dass danach an anderer Stelle eine rückwärtige Reaktion unter Abscheidung von A stattfindet (i A(s, l) + j B(g) = k · C(g)). Hier werden Transportreaktionen vorgestellt, die ohne Hinzufügung eines externen Transportmittels B verlaufen. Anhand von Untersuchungen der Gasphasenzusammensetzung und mit thermodynamischen Modellierungen kann der Mechanismus der Transportreaktionen abgeleitet werden: Die gasförmige Phase B wird in einer inkongruenten thermischen Zersetzung von A freigesetzt und reagiert sofort unter Bildung nur gasförmiger Produkte C im Transportgleichgewicht. Es handelt sich dabei um einen selbstinduzierten Transport oder Autotransport der Substanz A, der nicht einer Sublimation oder einer Zersetzungssublimation entspricht.

Einleitung, Thermodynamische Grundlagen des Autotransports — S. 197

Autotransport von Halogeniden — S. 202

Autotransport von Oxiden — S. 208

Autotransport von Oxidhalogeniden — S. 211

Autotransport von Chalkogenidhalogeniden — S. 222

Autotransport von quaternären Chalkogen‐Oxidhalogeniden — S. 231
New Layered Quaternary Tantalum Thiophosphates Containing Binuclear [Ta2S10] Units: Synthesis and Crystal Structures of the Two New Compounds K0.42TaPS5 and Rb0.42TaPS5
Authors: Gutzmann Andreas , Näther Christian , Bensch Wolfgang
Published: February 2005

The reactions of Ta with an in situ formed polythiophosphate melt of A2S3 (A = K, Rb), P2S5, and S at 500 °C yield the two new quaternary tantalum thiophosphates A0.42(2)TaPS5 (A = K (I) and Rb (II)). The compounds are isostructural and crystallize in the orthorhombic space group Fddd with Z = 16. Compound I has lattice parameters a = 9.6983(6) Å, b = 14.373(2) Å, c = 21.642(2) Å, and compound II a = 9.878(2) Å, b = 14.288(2) Å, c = 21.687(2) Å. Each Ta atom is surrounded by six S atoms in an octahedral environment. Two [TaS6] octahedra share a common edge to form the dimeric [Ta2S10] unit. These units are linked by sharing common edges with four tetradentate [PS4] groups yielding a two‐dimensional layered structure. The connection scheme leads to the formation of one type of cavities within the layers which are occupied by the alkali metal cations. The layers are stacked onto each other in a ···ABAB··· fashion and channels run along [011], [0‐11], [01‐1], and [0‐1‐1] with approximate dimensions of 4.1 · 7.9Å. The electron transfer from the alkali metals to the host material yields a short Ta‐Ta distance within the [Ta2S10] units. The compounds were characterized by energy dispersive X‐ray analysis and infrared spectroscopy in the MIR region.
Bi7‐δNi2Br5 (δ ≈ 1/9) ‐ ein quasi‐eindimensionales Metall mit modulierter Kristallstruktur
Authors: Wahl Bernhard U. , Doert Thomas , Söhnel Tilo , Ruck Michael
Published: February 2005

Schwarze Kristallnadeln des ternären Subbromids Bi7‐δNi2Br5 (δ ≈ 1/9) werden in hoher Ausbeute durch Abkühlen einer Schmelze von Bi, BiBr3 und Ni von 520 °C nach 320 °C erhalten. Aus Röntgenbeugungsuntersuchungen an Pulvern und Einkristallen geht hervor, dass Bi7‐δNi2Br5 bei Raumtemperatur eine modulierte Kristallstruktur besitzt. Es treten zwei unterschiedliche Modulationsvarianten auf: Der Kristalltyp I ist durch den Modulationsvektor qI ≈ 8/9 · a* gekennzeichnet, Typ II durch qII ≈ 1/9 · a* + 1/2 · b*. Die gemittelten Strukturen, welche für beide Kristalltypen praktisch gleich sind, können in der orthorhombischen Raumgruppe Cmcm mit a = 406, 73(4), b = 2329, 2(4), c = 1712, 3(2) pm beschrieben werden. In der Kristallstruktur verlaufen in Richtung [100] Prismenstränge [NiBi1/1Bi6/3], wie sie aus der intermetallischen Verbindung Bi3Ni bekannt sind, jedoch sind diese in Bi7‐δNi2Br5 vollständig durch Br‐Ionen sowie Bromobismutat(III)‐Ionen von einander isoliert. Nichtstöchiometrie und strukturelle Modulation beruhen auf unterschiedlichen Kettenlängen und Orientierungen der aus trans‐kantenverknüpften [BiBr6]‐Oktaedern aufgebauten, oligomeren [BinBr4n + 2]‐Anionen (n = 3, 4, 5). Für den Kristalltyp I wurde aus der gemittelten Struktur ein Modell der Überstruktur abgeleitet und durch Rechnungen unter Einbindung der Satellitenreflexe erster und zweiter Ordnung in der Superraumgruppe Cm2m(α00)000 verifiziert. Aus Messungen der elektrischen Leitfähigkeit an Einkristallen und Bandstrukturberechnungen geht hervor, dass Bi7‐δNi2Br5 in Richtung [100] metallisch leitend ist, senkrecht dazu aber halbleitend. In schwachen Magnetfeldern zeigt Bi7‐δNi2Br5 einen schwachen, aber temperaturabhängigen Paramagnetismus und ordnet unterhalb 9 K antiferromagnetisch.
K3[Pt2(SO4)4H(HSO4)2]: A Platinum(III) Sulfate with [Pt2(SO4)4] Cores linked by [H(HSO4)2]‐ units
Authors: Pley Martin , Wickleder Mathias S.
Published: February 2005

Red single crystals of K3[Pt2(SO4)4H(HSO4)2] (monoclinic, C2/c, Z = 4, a = 1809.4(2), b = 957.1(1), c = 1233.0(2) pm, β = 107.2(2)°) were obtained from the reaction of K2[Pt2(SO4)4(H2O)2] with conc. sulfuric acid at 400 °C in evacuated glass ampoules. In the crystal structure, [Pt2(SO4)4] cores are connected to infinite chains by [H(HSO4)2]‐ units, built by the linkage of two hydrogensulfate ions via a hydrogen atom. The sulfate groups within the [Pt2(SO4)4] core act as chelating ligands for the Pt2 dumbbell while the two hydrogensulfate groups are monodentate and occupy the terminal positions of the Pt26+ ions. Charge compensation is achieved by two crystallographically different K+ ions in eightfold coordination of oxygen atoms.
Synthese und Strukturen neuer oligomerer Zinkaminoalkoxid‐Komplexe
Authors: Hunger Jens , Blaurock Steffen , Sieler Joachim
Published: February 2005

Durch Umsetzung von Diethylzink mit den Aminoalkoholen 3‐Dimethylaminopropanol und 2‐Diethylaminomethylphenol konnten die entsprechenden oligomeren Ethylzinkaminoalkoxide I und II dargestellt werden. Im Festkörper liegt I als Trimeres und II als Dimeres vor. Nach Reaktion von Zink(II)‐chlorid mit den Aminoalkoholen 2‐Dimethylaminoethanol und (R/S)‐1‐Dimethylaminoisopropanol konnten die tetrameren Chloro‐aminoalkoholato‐zink(II)‐Komplexe III und IV isoliert werden. Alle Verbindungen wurden durch Röntgenkristallstrukturanalyse und NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Chemischer Transport fester Lösungen. 15 [1]. Der Chemische Transport von Mischphasen in Systemen TiS2/TiSe2, TiS2/TaS2, TiSe2/TaSe2 und TaS2/TaSe2
Authors: Hotje U. , Wartchow R. , Binnewies M.
Published: February 2005

Röntgenographische Untersuchungen haben gezeigt, dass in den Systemen TiS2/TiSe2, TaS2/TaSe2, TiS2/TaS2 und TiSe2/TaSe2 lückenlose Mischkristallreihen gebildet werden. Die Gitterkonstanten der Mischphasen folgen im Wesentlichen der Vegardschen Regel. Erfolgt die Substitution im Anionenteilgitter (TiS2/TiSe2, TaS2/TaSe2) sind die Gitterkostanten a der Mischphasen fast stets kleiner, c hingegen größer als nach der Vegardschen Regel zu erwarten.

Mithilfe Chemischer Transportreaktionen (Transportmittel Iod, 1000 → 900 °C) können die genannten Mischphasen in einkristalliner Form erhalten werden. Für die Systeme TiS2/I2 und TiSe2/I2 wurden orientierende thermochemische Modellrechnungen durchgeführt. Titan(IV)‐iodid erweist sich danach als die transportwirksame Gasphasenspezies. Der Transport verläuft in allen vier Systemen annähernd kongruent.
Darstellung von Co2‐xZnxMo3O8‐Einkristallen mit definierter Zusammensetzung durch Chemischen Transport
Authors: Steiner Udo , Reichelt Werner , Daminova Sofia , Langer Enrico
Published: February 2005

Phasenreine Pulverproben der Mischkristallphasen Co2‐xZnxMo3O8 wurden durch Festkörperreaktion in evakuierten Quarzglasampullen bei 1273 K dargestellt. Die Gitterkonstanten der Mischkristalle wurde an Röntgenpulverdiffraktometerdaten mit der Rietveld‐Methode verfeinert. Eine geringe, aber signifikante Änderung der Gitterparameter in Abhängigkeit vom Zinkgehalt beweist das Vorliegen einer lückenlosen Mischkristallreihe Co2‐xZnxMo3O8. Einkristalle von Co2‐xZnxMo3O8 wurden durch Chemischen Transport im Temperaturgefälle 1273 K nach 1173 K mit den Transportmitteln NH4Cl oder NH4Br dargestellt, wobei ein Ausgangsmaterial mit geringem Sauerstoffüberschuss entsprechend der formalen Zusammensetzung „Co2‐xZnxMo3O8.1”︁ eingesetzt wurde. Das Co/Zn‐Verhältnis der abgeschiedenen Kristalle wurde mittels Röntgenspektroskopie (EDX) bestimmt.
Curved Polyhedra
Authors: Andersson Sten
Published: February 2005

A new group of polyhedra has been derived by giving curved edges and faces to a polyhedron. Curvature is obtained from bending Alhambra polygons derived from the simple cyclic functions. A curved cube describes the curved pyrite mineral crystal.
The Real Structure of YbSi1.4 ‐ Commensurately and Incommensurately Modulated Silicon Substructures
Authors: Kubata Christof , Krumeich Frank , Wörle Michael , Nesper Reinhard
Published: February 2005

A systematic thermochemical investigation of the binary system Yb/Si revealed the phase YbSi1.4 in pure form that is accessible by reacting the elements at 890 °C in sealed niobium ampoules. According to XRD investigations, the basic structure of YbSi1.4 is orthorhombic (space group: Cmcm; a = 4.159(1), b = 23.510(5), c = 3.775(1) Å). The structure contains blocks with three sheets of trigonal Yb6 prisms that are connected to each other by face‐sharing. Two of these prism sheets are fully occupied by Si whereas the middle one is occupied by ∼ 80 % only, as obtained from the electron density distribution by XRD. Transmission electron microscopy (TEM) investigations show the presence of two distinct ordering variants: YbSi1.4‐I has a unit cell with doubled volume (space group of the structural model: Imm2; aI = 4.16, bI = 7.56, cI = 23.51Å). In the structural model derived from HRTEM images, Si fills 3/4 of the partly occupied Yb6 prisms in a regular way. YbSi1.4‐II exhibits an incommensurate modulation that can be described in the 3 + 1 dimensional superspace group Cmcm(10γ) (No. 63.3). The evaluation of HRTEM images of YbSi1.4‐II revealed parallel domains with the structure of YbSi1.4‐I, with the modulation due to a shift of the domains with respect to each other.
Utility of Simple Rate Equations for Solid State Reactions
Authors: Maier Joachim
Published: February 2005

By considering a variety of examples with differing complexity and different deviations from equilibrium, the usefulness of simple chemical kinetics for describing solid state reactions is highlighted. In all cases point defects (or atomic constituents of higher dimensional defects) enter the kinetic equations. The formulation of the partial processes in terms of chemical kinetics is naturally beneficial for interfacial reactions far from equilibrium but also pure transport processes can be advantageously described by a kinetic ansatz. In view of existing or induced inhomogeneities, the formulation of the rate equations has to be strictly local.
Stabilization of Highest‐Oxidation States of Transition Metals and the Induced Electronic Phenomena in Oxidic Perovskite Structures
Authors: Demazeau Gérard
Published: February 2005

In oxides the stabilization of the highest oxidation states n+ of transition metals leads to the stabilization of strong covalent Mn+‐O bonds. Such very covalent bonds can induce electronic phenomena as spin transitions through the increase of the local crystal‐field energy (Dq) or in the specific case of an anisotropic eg1 electronic configuration some strong interactions with the perovskite structure (3D character, structural distortion…︁) can lead to a insulator→metal transition or a disproportionation phenomenon. [2Mn+⇔(M(n—ϵ)+)+(M(n+ϵ)+)] In order to illustrate such a topic, three unusual oxidation states have been selected: Co3+(d6), Fe4+(d4) and Ni3+(d7) in perovskite‐type structures.
The Threading of [(CuCN)2(μ‐4, 4′‐bpy)] Sheets by CuCN Chains
Authors: Hibble Simon J. , Chippindale Ann M.
Published: February 2005

Yellow (CuCN)2[(CuCN)2(μ‐4, 4′‐bpy)], formed in the hydrothermal reaction of CuCN with 4, 4′‐bipyridine at 453 K, contains two types of infinite CuCN chains. One set of CuCN chains is linked by 4, 4′‐bpy ligands to form almost flat sheets of composition [(CuCN)2(μ‐4, 4′‐bpy)]. Holes in these sheets are aligned to allow pairs of approximately linear, infinite ‐(CuCN)‐ chains to thread through them. The closest interatomic approach between copper atoms in the threading chains and host sheets (∼2.74Å) does not appear to represent a significant covalent bond as it leads to only a small distortion of the ‐(CuCN)‐ chains from linearity. The relationship of this material to the previously determined structures of the host [(CuCN)2(μ‐4, 4′‐bpy)] sheets and (CuCN)3[(CuCN)2(μ‐4, 4′‐bpy)]2, in which these sheets are threaded by single ‐(CuCN)‐ chains, is discussed.
Mischkristallbildung im System Cu3Mo2O9/Zn3Mo2O9
Authors: Reichelt Werner , Steiner Udo , Söhnel Tilo , Oeckler Oliver , Duppel Viola , Kienle Lorenz
Published: February 2005

Im System Cu3Mo2O9/Zn3Mo2O9 existieren zwei Mischkristallreihen: Cu3(1‐x)Zn3xMo2O9 mit x = 0 bis x = 0.8 und x = 0.88 bis x = 1. Einkristalle von Cu3(1‐x)Zn3xMo2O9 (x = 0 bis x = 0.8) mit definierter Zusammensetzung wurden mittels Chemischen Transports mit dem Transportmittel Cl2 im Temperaturgefälle 973K→873K dargestellt. Die Mischkristalle wurden mittels Röntgenbeugung an polykristallinem Pulver und an Einkristallen sowie HRTEM charakterisiert.