bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Paper Electrophoresis of Aromatic Amines, a Critical Study Paranitrobenzenediazoniumfluoborate, a New Colour Reagent for Aromatic Amines
Authors: Hanot C.
Published: September 2010

The use of paranitrobenzenediazoniumfluoborate as a colour reagent of aromatic amines is studied.

The experimental methods of paper electrophoresis have been improved. A series of separations of mixtures of aromatic amines are stated. A thorough investigation is conducted into the phenomena of paper electrophoresis in the closed chamber. The possibility of measuring mobilities on paper and the phenomena of paper electrophoresis with continuous evaporation are examined. The determination of mobilities according to MACHEBOEUF is illustrated experimentally.

A new method of keeping mobilities constant has been tested.
A Viscosity Study of Potassium‐p‐Polystyrene Sulfonate
Authors: Cerny Laurence C.
Published: September 2010

The present work examines the validity of the Donnan approximation as a model for polyelectrolytes. A semi‐empirical theory is presented and tested with a polymer of potassium‐para‐vinylbenzene sulfonate. A viscosity study was made with this polyelectrolyte in the presence of added electrolytes. The theory appears valid for fully ionized polyelectrolytes.
The Activity of the Counter Ion in Concentrated Polyelectrolyte Solutions
Authors: Cerny Laurence C.
Published: September 2010

The activity of the potassium ion was determined potentiometrically in concentrated solutions of potassium‐p‐polystyrene sulfonate. The results indicate that the magnitude of the activity coefficients are similar to the degree of dissociation found by diffusion and transference measurements.
Equilibre D'Isomérisation des Hydrocarbures Cyclaniques VI—Isomérisation par l'acide sulfurique des 1,2‐ 1,3‐ et 1,4‐diméthylcyclohexanes stéréoisomères
Authors: Chiurdoglu G. , Versluys‐Evrard Mme J. , Decot J.
Published: September 2010

Le traitement par l'acide sulfurique à 98,5% des 1,2‐ 1,3‐ et 1,4‐diméthylcyclohexanes stéréoisomères a permis, pour la première fois, d'obtenir, en présence de ce réactif acide de transposition, l'isomérisat d'équilibre renfermant les sept diméthylcyclohexanes en proportions à peu près identiques à celles caractérisant l'isomérisat formé précédemment sur AlCl3.

L'acide sulfurique ne semble pas être apte à fournir un isomérisat d'équilibre au départ d'un cyclane, tel le n‐propylcyclopentane, nécessitant au préalable des transpositions faisant appel à l'extension cyclique et au morcellement de la chaîne alcoylée.
Relations Entre les Potentiels de Demi‐Vague et la Constitution Chimique de Composes Azoiques Determination de la Structure Chimique de Deux Colorants
Authors: Moelants L. , Janssen R.
Published: September 2010

Through polarographic measurements the authors prove the correct chemical structure of two dyestuffs, obtained by chromogenic development with colourcouplers of the indazolontype, and for which a mesoionic structure as well as an orthosubstituted azostructure was considered possible.
Étude de la Vibration Caractéristique du Groupe Carbonyle de quelques Cétones et de quelques Aldéhydes par Spectrométrie D'Absorption Infra‐Rouge
Authors: Depireux J.
Published: September 2010

By recording with a good resolution the Infrared absorption band of the carbonyl group in several aldehydes and ketones, it has been shown that there is no shift between the absorption and diffusion frequencies characteristic of this group. Moreover, the absorption band of the vapour phase shows a complex structure that has been interpretated as PQR rotational structure.
La Séparation des Acides Amines Basiques par Chromato‐Électrorhéophorèse sur Papier
Authors: Gerlaxhe S. , Casimir J. , Renard M.
Published: September 2010

Une chromatographie unidimensionnelle utilisant le phénol saturé par un tampon phosphate à ph 5,6 suivie d'une électrorhéophorèse dans la direction perpendiculaire avec le même tampon permet d'obtenir sur papier une séparation parfaite des acides aminés basiques, de l'acide glutamique et de la thréonine. Cette chromato‐électrorhéophorèse et celle précédemment décrite (chromatographie au butanol formique saturé d'eau, électrorhéophorèse à ph 2,4) se complètent donc mutuellement et constituent une très bonne méthode de séparation des principaux acides aminés.
Pyrimidines II—Dérivés des acides pyrimidine‐carboxyliques
Authors: Vanderhaeghe H. , Claesen M.
Published: September 2010

L'acide pyrimidine‐4‐carboxylique a été préparé par oxydation de la 4‐méthylpyrimidine. Ce produit a été obtenu par hydrogénolyse de la 2,6‐dichloro‐, la 6‐chloro‐ et la 2,6 dithiopyrimidine correspondante.

L'acide pyrimidine‐5‐carboxylique a été préparé à partir de la 5‐méthylpyrimidine et de la quinazoline, qui ont été obtenues par différentes méthodes de synthèse.

Les esters, amides et hydrazides de ces acides sont aussi décrites. Les spectres d'absorption des différentes méthyl‐et phénylpyrimidines ont été déterminés.
Pyrimidines III‐Dérivés de l'acide pyrimidone‐6‐carboxylique‐4 et de l'aldéhyde correspondant
Authors: Claesen M. , Vanderhaeghe H.
Published: September 2010

La pyrimidone‐6‐aldéhyde‐4 a été préparée par hydrogénolyse et hydrolyse de l'acétal de la 2‐thiouracilaldehyde‐4. Cet aldéhyde a été transformée en l'alcool et l'acide correspondant. Différents dérivés de ces produits ont été synthétisés, et leurs propriétés bactériostatiques ont été examinées.
La Spécificité des Halogénations Atomiques VI‐Réactions de compétition
Authors: Ackerman M. , Chiltz G. , Goldfinger P. , Martens G.
Published: September 2010

The photochemical reaction between gaseous Cl2, C2Cl4 and C2Cl5H has been further investigated. From the general reaction scheme previously proposed equations have been calculated and tested experimentally for

the rate of the reaction Cl2 + C2Cl5H → C2Cl6 + HCl yielding 2 relations between rate constants;

the total rate of disappearance of Cl2 in mixtures of C2Cl4 + C2Cl5 H;

the competition addition‐substitution;

the competition substitution‐dehydrohalogenation;

the competition dehydrohalogenation‐addition; With the previously studied relations for;

the rate of addition at low temperatures;

the rate of addition at high temperatures;

the rate of dehydrohalogenation;

relations are now available between 6 rate constants.

But since these relationships are not independent, complex rate constants can be determined only e. g. for the four independent combinations.

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Since 9 rate equations are available each of these complexe rate constants has been determined by at least 2 independent methods yielding thus a very reliable proof of the mechanism.
Essais de Chloration Dirigée V‐Photochloration des dérivés butyriques(8)
Authors: Magritte H. , Bruylants A.
Published: September 2010

Il existe, en ce qui concerne la répartition des isomères monochlorés β et γ formés dans la photochloration des dérivés butyriques, des divergences entre les résultats antérieurs obtenus dans ce laboratoire et ceux fournis par d'autres auteurs. Les recherches nouvelles que nous avons faites dans ce domaine, en soumettant à la chloration photochimique l'acide, le nitrile, le chlorure d'acide et l'ester butyriques, nous permettent de fixer de manière plus précise les proportions relatives des isomères monochlorés. En particulier, le rapport des quantités d'isomères chlorobutyriques β et γ obtenues s'établit à la valeur de 1,2 plutǒt qu'à 2,2.
Aminoéthylurees, Aminoéthylthiourees et Aminoéthylurethannes Substitués, et Leur Action Sur la Filariose
Authors: Pecher J. , Martin R. H.
Published: September 2010

The syntheses of five basically substituted urethans (III to VII), five basically thio‐ureas and one basically substituted urea are described. These new products have been obtained by condensation of dialkylaminoethylamines resp. with ethyl chloroformate, phenylisothiocyanate and N‐diethylcarbamyl chloride.

It is pointed out how these products may be related to the powerful filaricidal drug «Hetrazan» (Lederle Lab. div.). Biological tests, carried out on the five urethans, with Litosomoides carinii infested cotton rats, show toxicity to be high and filaricidal action negligible.
Étude Cinétique de L'Hydrolyse des Amides Aliphatiques III. Note relative à la détermination analytique de la vitesse d'hydrolyse
Authors: Kezdy F. , Bruylants A.
Published: September 2010

Pour suivre l'hydrolyse acide des amides, les auteurs ont cherché à étendre à l'analyse du mélange réactionnel le domaine d'application d'une élégante méthode de dosage acidimétrique, au moyen d'échangeurs d'ions, proposée récemment par S. WIDEQVIST dans le cas de l'hydrolyse basique (saponification).
Étude Spectrométrique Infra‐Rouge de Quelques Nitriles Éthyléniques et des Amides Correspondantes
Authors: De Wilde‐Delvaux M. C.
Published: September 2010

An infrared absorption study of some unsaturated cyanides and of their corresponding amides is presented. Attention has especially been paid on the influence of cis‐trans isomerism and of substituents such as the cyanide group or chlorine, on the position of the infrared absorption bands.
Composés Alicycliques a Carbone Quaternaire VII. Synthèse et étude de quelques hydrocarbures spirocyclopentaniques
Authors: Chiurdoglu G. , Tursch B.
Published: September 2010

On a synthétisé et étudié dans l'infra‐rouge le spiro‐(2, 4)‐ heptadiène (I), le spiro‐(2, 4)‐heptane (II), le spiro‐(3, 4)‐octadiène (III), le spiro‐(3, 4)‐octane (IV), le bicyclo‐(1, 4, O)‐heptane‐2‐spirocyclopentadiène (V), le bicyclo‐(0, 1, 4)‐ heptane‐2‐spirocyclopentane (VI), le gem‐diméthylcyclopentane (VII) et le gem‐éthylméthylcyclopentane (VIII).

On a observé un abaissement, par conjugaison, du nombre d'ondes 1030 cm–1, caractéristique de l'anneau C3

On a montré, en outre, l'impossibilité de différencier les composés à carbone quaternaire spiranique des composés géminés et à groupe isopropyle par le doublet vers 1387‐1364 et la bande vers 1170 cm−1.

Par spectroscopie U. V, l'étude de la conjugaison et, partant, de la géométrie de la molécule a été faite.
Equilibres Cyclooléfiniques I. Isopropénylcyclanes au départ des diméthylcycloalcoylcarbinols correspondants
Authors: Chiurdoglu G. , van Walle S.
Published: September 2010

La déshydratation des diméthylcycloalcoylcarbinols (n = 3, 4, 5 et 6) par des traces d'acide sulfurique conduit, avec d'excellents rendements, à des échantillons des isopropényl‐cyclopropane, ‐cyclobutane, et ‐cyclopentane purs, comme l'attestent les analyses par spectroscopie I. R. et par ozonolyse.

Seul, I'isopropénylcyclohexane est accompagné de ses isomères endocyclique (3%) et semicyclique (7%).

La règle de Saytseff ne se vérifie pas et la théorie de Brown est mise en défaut dans le cas de l'isopropénylcyclopentane.
Acide 2‐Cinnamoylbenzoique: Synthèse et Spectre Infra‐Rouge
Authors: Hanson G. A. , Tarte P.
Published: September 2010

Les auteurs synthétisent l'acide 2‐cinnamoylbenzoïque à partir du benzaldéhyde et de l'acide o. acétylbenzoïque. Ils signalent leurs essais négatifs touchant la préparation du 2‐cinnamoylbenzoate d'éthyle. Ils décrivent l'étude spectroscopique Infra‐Rouge de l'acide 2‐cinnamoylbenzoïque, confirmant la structure proposé.
Nouveaux Acides 4,6‐Diarylsalicyliques 3ePartie
Authors: Hanson G. A.
Published: September 2010

L'auteur décrit la préparation des acides 4‐p. tolyl, 6‐phénylsalicylique, 4‐p. tolyl, 6‐(o. méthoxy) phénylsalicylique et 4‐p. tolyl, 6‐anisylsalicylique à partir respectivement de la 4′‐méthylchalcone, de la 2‐méthoxy, 4′‐méthylchalcone et de la 4‐méthoxy, 4′‐méthylchalcone. Il étudie également l'action de l'acide sulfurique concentré sur ces acides.
La Specificite des Halogenations Atomiques VII. La photochloruration du chloroforme
Authors: Chiltz G. , Mahieu A. M. , Martens G.
Published: September 2010

The photochemical reaction between Cl2 and CHCl3 has been studied. The experimental rate equation can be explained from the general scheme previously proposed and yields two relations between elementary rate constants. Further two relations are obtained from the competition reaction in a mixture of Cl2, CHCl3 and C2Cl4:

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Arguments are given to reject a mechanism of the Rollefson type. The chain breaking step previously proposed by Schumacher is in contradiction with the experimental results.
Analogues Furaniques des Chalcones Synthèse et Réaction Avec L'Ester Acetyl‐Acétique
Authors: Hanson G. A.
Published: September 2010

La préparation d'analogues furaniques des chalcones est décrite. Ces composés s'obtiennent à partir du furfural et d'une cétone aromatique ou à partir d'un aldéhyde aromatique et du 2‐acétyl furane.

L'auteur étudie également la réaction de condensation des analogues furaniques des chalcones avec l'ester acétylacétique, en présence de soude caustique.
Dosage Spectrographique du Lithium Dans ses Minerais
Authors: Cyprès R. , Wollast R.
Published: September 2010

Une méthode spectrographique quantitative de détermination du Li dans des minerais tels que le spodumène, la pétalite, la lépidolite et l'amblygonite, a été élaborée. Elle permet d' éliminer les erreurs dues à la structure physique et à la composition chimique différentes des divers échantillons.

Les minerais à analyser et les mélanges standards sont ramenés, par fusion au C03Na2, à une structure permettant l'utilisation d'etalons synthétiques, pour l'élaboration des courbes de référence.

Aucune perte en Li n'est observés au cours de la fusion. La méthode mise au point permet le dosage de Li2O de 0,2 à 10% dans les silicates et de 4 à 10% dans les phosphates avec une précision variant de 4 à 10%.

L'étude de la nature des composés formés au cours de la fusion des silicates de Li dans le C03Na2 a montré qu'il se forme des solutions solides de Li dans la néphéline.
Theoretical Considerations About Preparative Countercurrent Distribution
Authors: Alderweireldt F.
Published: September 2010

Some theoretical aspects of discontinuous preparative countercurrent distribution are studied. Experiments in discontinous preparative counter‐current distribution can not be carried out unless the necessary number of cells, the feed quantity and the migration ratio of the solvents are known. Equations enabling to calculate these data are derived.
Synthéses Dans le Domaine de L'Azepindole I. Nouvelle synthèse de la 1 ‐Benzyl‐1‐Azacycloheptan‐4‐one
Authors: Martin R. H. , Pecher J. , Peeters J. , van Malder C.
Published: September 2010

N‐benzyl‐1‐azacycloheptan‐4‐one (VII) has been synthesized by the Thorpe‐Ziegler cyclisation of 4‐(N‐benzyl‐N‐2‐cyanoethyl)‐aminobutyronitrile (IV). This aminobisnitrile was obtained by the addition of benzylamine (Ia) on acrylonitrile and alkylation of the reaction product (3‐N‐benzyl‐aminopropionitrile) (IIa) with 4‐halobutyronitriles (III).

An attempt to add benzylamine on methacrylonitrile proved unsuccessful.

Some of the new compounds prepared in the course of this work have been characterised by their IR spectra.
The Infrared Spectra and the Structure of Some Pyrazol‐5‐Ones
Authors: Janssen R. , Ruysschaert H.
Published: September 2010

De auteurs bestuderen het I.R.‐spectrum van 1‐fenyl‐3‐methyl‐pyrazol‐5‐on in vaste toestand en in verschillende oplosmiddelen. De bekomen gegevens laten toe de plaats van het broomatoom in verschillende bromopyrazol‐5‐onen te bepalen.
The Parahydrogen Conversion on Metals
Authors: Couper A. , Eley D. D. , Hulatt M. J. , Rossington D. R.
Published: September 2010

La conversion à basse température de l'hydrogène sur l'or diamagnétique fournit, quoique dans une mesure moindre qu'avec l'aluminium paramagnétique, des indications sur les valences libres superficielles postulées dans des calculs sur les chaleurs de chimisorption.

L'effet de la pression à 90° K et à 195° K montre que la conversion est d'ordre 0 à basse pression et du premier ordre à pressions élevées. Ceci indique l'existence d'une surface constituée principalement de centres paramagnétiques faiblement adsorbants, mais contenant quelques centres fortement adsorbants qui se saturent à basses températures et peuvent être des marches ou des sites de dislocation. Dans la série W, Pt, Ni, Fe, Co, Pd, Au, Ag, Cu et Al, les, résultats principaux sont: (a) l'énergie d'activation faible des métaux (d s p) comparée à celle des métaux (s p) (b) le facteur de fréquence élevée pour W (c) l'augmentation d'énergie d'activation dans la série Au < Ag < Cu < Al, qui peut indiquer le rǒle des forces de dispersion dans le mécanisme de Bonhoeffer‐Farkas. Le travail de Gomer relatif à l'émission du champ avec le tungstène est discuté et de nouvelles données au sujet de l'influence de la pression sur la conversion à 160° K sont examinées. II en résulte que le mécanisme de Bonhoeffer‐Farkas n'est pas applicable au tungstène en dessous de 198° K.
The Use of Exchange Reactions for the Study of the Nature and Behaviour of Adsorbed Radicals in Catalytic Reactions
Authors: Kemball C.
Published: September 2010

Nous décrivons des méthodes d'analyse des données qui sont obtenues dans des réactions d'échange catalytique.

Nous mettons l'accent sur l'importance d'une étude approfondie des quantités relatives des différentes espèces isotopiques qui se forment au début de la réaction.

Nous montrons comment cette étude peut fournir des indications sûres au sujet de la nature et la réactivité des radicaux adsorbés participant au mécanisme de réactions d'échange.

Ces méthodes sont illustrées en nous référant à l'échange d'un nombre de composés spécifiques avec le deuterium.

Ce genre d'étude est important parce que les radicaux qui interviennent dans les réactions d'échange participeront également à des réactions catalytiques plus complexes.

II s'ensuit qu'un examen attentif des réactions d'échange peut être une méthode d'investigation efficace du mécanisme des réactions catalytiques en général.
Zum Elektronenmechanismus der Heterogenen Katalyse an Halbleitenden Kontakten
Authors: Hauffe Karl
Published: September 2010

Du fait que la conductibilité électrique des semi‐conducteurs peut être modifiée par l'atmosphère gazeuse, on conclut à une interaction électronique entre les molécules de gaz et le semi‐conducteur. Sur la base de résultats obtenus en physique des semi‐conducteurs, on peut établir des relations quantitatives entre la vitesse de réaction d'une part et d'autre part le potentiel de Fermi, l'énergie électronique des limites de bandes et le niveau d'échange électronique des molécules de gaz.

Le facteur de Fermi intervient dans les équations comme terme auxiliaire important, lequel tient compte de l'état d'occupation électronique des molécules apparaissant à la surface du catalyseur. Selon la position du niveau d'échange électronique par rapport au potentiel de Fermi, ce facteur peut être un ou plus petit que un.

En poursuivant des exposés antérieurs oú nous avons fait remarquer qu'il était important de voir, dans le choix des catalyseurs, si l'étape déterminant la vitesse est une réaction de recombinaison ou une réaction d'émission, nous devons en outre considérer le facteur de Fermi. Dans le cas d'une étape déterminant la vitesse d'une réaction de recombinaison, done lorsque la situation du potential de Fermi dans le catalyseur est déterminante et peut être modifiée de façon définie par l'incorporation des ions étrangers au catalyseur, pour une position correspondante du niveau de déplacement, le facteur de Fermi peut diminuer l'influence du potentiel de Fermi et dans le cas limite, voire causer sa disparition.

L'équation de vitesse de la réaction brute peut être établie au moyen du produit de deux facteurs de Fermi, qui, mis en diagramme (vitesse de réaction par rapport au potentiel de Fermi) donnent une courbe en forme de cloche, dont le sommet dinique la valeur maximale de la vitesse de réaction. Les principes qui en découlent sont utilisés pour expliquer le mécanisme de la décomposition du N2O. Les résultats des expériences dont nous disposons à ce jour peuvent être expliqués sans réserve d'après cette théorie.
The Significance of Patterns of Activity in Chemisorption and Catalysis
Authors: Dowden D. A.
Published: September 2010

Nous avons brièvement passé en revue les propriétés des métaux et semiconducteurs en chimisorption et catalyse et montré que ces propriétés sont intimement liées à la configuration électronique du genre de réseau.

Parmi les conducteurs, l'activité est faible non seulement au début et à la fin des longues périodes où les couches d commencent à se remplir ou viennent tout juste d'être occupées, mais aussi vers le milieu, dans la région où la couche d est à moitié occupée.

Dans le cas d'une oxydation « dégradative » sur des oxydes semi‐conducteurs, il n'y a aucun minimum au milieu, mais une cassure nette.

Nous suggérons que la configuration exerce cette influence dans les réactions où intervient l'hydrogéne sur les métaux d, par son effet sur trois sortes d'hydrogéne chimisorbé: faiblement fixé, fortement fixé et celui absorbé directement derrière la surface; celles‐ci sont appelées type C, A et B respectivement (d'après Emmett).

Quelques résultats de l'application de ce modèle sont esquissés et appliqués à la catalyse par des semi‐conducteurs où le type B consiste dans l'hydroxylehydrogène adsorbés irréversiblement.

Nous soulevons la question de savoir si la même hypothèse ne devrait pas être appliquée aussi aux réactions d'oxydation.
Le Phenomene D'Adsorption Physique et sa Correlation Avec la Perturbation des Liaisons Du Solide Dans les Couches Superficielles
Authors: Forestier H.
Published: September 2010

On sait que la réactivité d'un corps solide se manifeste presque toujours par l'intermédiaire de sa surface. La connaissance de celle‐ci constitue done le point fondamental de ce problème. Or, il est bien connu que la structure superficielle d'un solide est nettement différente de sa structure interne, cette différence pouvant d'ailleurs être accentuée par des traitements appropriés. Malheureusement, la connaissance structurale d'un réseau cristallin superficiel sur une épaisseur de quelques dizaines d'Ångström, voire de quelques Ångström, offre de grosses difficultés.

Tout ce qui peut nous apporter des connaissances nouvelles sur le comportement de cette couche superficielle est donc hautement désirable.

Partant de ce point de vue, nous avons abordé systématiquement l'étude de l'influence des gaz adsorbés sur les réactions dans l'état solide d'abord, puis d'une manière plus générale, les problèmes liés à la stabilité du réseau cristallin superficiel, en présence d'une atmosphère gazeuse, dans le cas où l'interaction avec la surface solide se manifeste uniquement sous la forme d'une adsorption physique.

Cette étude nous a permis de dégager une loi déduite de l'expérience, loi qui exprime, d'une manière approchée, les variations de stabilité du réseau cristallin superficiel du solide en fonction de la température de liquéfaction des gaz adsorbés, loi qui se rattache de toute évidence à l'influence des gaz sur l'énergie superficielle du solide; elle met ainsi en évidence la necessité de tenir compte de l'atmosphère gazeuse au cours des modifications que peut subir le réseau cristallin superficiel.
Dissociation and Rearrangement Processes in Ethylamine and Ethylamine‐2d2 by Electron Impact
Authors: Collin Jacques
Published: September 2010

L'analyse du spectre de masse d'un échantillon d'éthylamine‐2d2 a permis d'élucider certains mécanismes de dissociation et de réarrangement qui se produisent sous l'impact électronique. On a montré que la perte d'un atome d'hydrogène correspond presqu'exclusivement au départ de cet atome du groupe CH2 adjacent à l'atome d'azote. Par contre, la perte de 2 atomes d'hydrogène se fait surtout au dépens du groupement méthyle terminal. Enfin, le départ simultané de 3 atomes d'hydrogène a lieu pour environ 20% au dépens du groupement CH3, et éventuellement du groupement NH2, exclusivement, et pour environ 80% au dépens du groupement CH2 pour au moins un atome d'hydrogène.

Il est aussi confirmé que la structure de l'ion important de masse 30 dans les amines normales est bien CH2NH2+.

Enfin l'étude des ions de réarrangement NH3+ et NH4+ a abouti aux conclusions suivantes: l'ion NH3+ est presque totalement formé par migration d'un atome d'hydrogène du groupement CH3 terminal et non du groupement méthylénique; d'autre part l'ion NH4+ provient pour environ 52.5% uniquement de la migration d'atomes d'hydrogène du groupement CH3 terminal et pour 43.7% par migration simultanée d'un atome H du groupement CH3 et d'un atome H du groupement CH2. Seulement 3.8% de ces ions réarrangés sont formés au dépens du groupement méthylenique seul.
The Vibrational Frequencies of the Plane Symmetrical X(YZ)3 Molecule
Authors: Pistorius Carl W. F. T.
Published: September 2010

The potential energy and inverse kinetic energy matrices for the various irreducible representations of the plane X(YZ)3 molecule (symmetry point group D3h) are deduced by means of Wilson's F‐G matrix method, using the most general harmonic force field (MGHFF). The F‐matrices corresponding to the SVFF are also given.
Le Spectre de Masse de la Cyclopentanone et de la Cyclopentanone 2d2, 5d2
Authors: Natalis Paul
Published: September 2010

Labelled cyclopentanone 2 d2, 5 d2 has been prepared and its mass spectrum allows to explain the behaviour of non‐labelled cyclopentanone under electron impact.

By determining the structure of fragmentary ions, studying the observed metastable transitions and using variable energy electrons, it is possible to give an interpretation of the ring opening and of the breaking processes for ionized molecules. Some of these processes are accompanied by an «isotopic effect». A structure like (CO‐CH2‐CH2‐CH2‐CH2)+ would be predominant for molecular ions.
La Spécificité des Halogénations Atomiques VIII. La Mise Au Point D'Une Méthode Actinométrique
Authors: Chiltz G. , Dusoleil S. , Goldfinger P. , Huybrechts G. , Mahieu A. M. , Martens G. , Van Auwera D. Der
Published: September 2010

The quantum yield of the gas phase photochlorination of C2Cl4 and C2Cl3H have been measured. The light intensity of a Hg vapour lamp transmitted by a filter has been measured with a potassium ferrioxalate actinometer. The spectral intensity distribution of the light was measured and corrections were applied for intensity loss and multiple reflexions. The quantum yield is given by Φ = Ia−1/2k(Cl2) with log k = –(1065 ± 8)/T + 3.941 ± 0.021 for the photochlorination of C2HCl3. Conditions are described which permit one to use this reaction as an actinometer for other photochlorinations, so as to avoid the corrections mentioned above and permitting one to use the approximation Ia = 2,303. Ioϵl(Cl2) even at high absorption (up to about 180 mm Cl2 with light of about 4300 A). The photochlorination of C2Cl4 has a somewhat more complexe mechanism and is therefore not very adequate for actinometry.
Pyrimidines IV — Hydrazinopyrimidines
Authors: Vanderhaeghe H. , Claesen M.
Published: September 2010

Différentes hydrazino‐alkyl et ‐phenylpyrimidines, et hydrazino‐hydroxy, ‐amino, ‐alcoxy et ‐alkylthiopyrimidines ont été préparées. La structure de certains dérivés, déjà décrits dans la littérature, a été examinée de façon critique.
Contribution A L'étude De L'Action Des Bases Sur Les Sels D'Ammonium Quaternaires I. Dégradation Et Réarrangement De L'Iodure De 1‐Méthyl‐Benzylpipéridinium
Authors: Fery L. P. A. , van Hove L.
Published: September 2010

In order to examine the importance of Sommelet and Stevens rearrangement versus β‐elimination, the reaction of sodium amide in liquid ammonia on 1‐methyl‐benzylpiperidinium iodide was examined and found to give three isomeric tertiary bases: two of them resulting from a Sommelet rearrangement, the third one being formed in a Stevens rearrangement; no Hofmann β‐elimination was observed. The reaction of sodium amide on the same quaternary salt in refluxing xylene results in both Sommelet rearrangement and β‐elimination.
On The Isomerization Of Humulone
Authors: Anteunis M. , Verzele M.
Published: September 2010

This paper brings new experimental evidence in the complex field of the humulone isomerization reaction. It is shown that double bond shift can occur (βγαβ) in isohumulone. A structure for the crystalline isomerization fraction of Carson, and experimental proof to support it is advanced. Apart from the well known humulinic acid (HAA) another humulinic acid (HAB) can be isolated from the humulone alkaline degradation reaction mixture These two humulinic acids can be transformed into each other.
Étude de L'Équilibre Céto‐Énole des Esters Acétylacétiques Mono‐, Di‐ et Trihalogénés en Position γ
Authors: Loos H. , Herman M.
Published: September 2010

The ethyl esters of γ‐mono, di‐ and trichloroaceto‐acetic acid and of the γ‐mono‐, di‐ and trifluoro compounds have been prepared and investigated with the Infra‐red spectrophotometer in order to detect the influence of electronegative substituents on the characteristic functions of the acetoacetic‐ester and to determine the rate of enolisation of these products.

A new preparation method for the ethylester of mono‐fluoroacetoacetic acid is described here.
Over De Invloed Van Waterstof Op De Snelheid Der Thermische Dissociatie Van Diethylether
Authors: Rutgers A. J. , Bosch F. M. , Roels R.
Published: September 2010

A quantitative expression has been sought for, giving the velocity of thermic dissociation of diethyl ether at various concentrations, and accounting for the influence of hydrogen and deuterium on that velocity.

The activation, desactivation and reaction constants have been determined, according to the theory of Lindemann concerning monomolecular systems. The existence of induction period, and the activation by reaction products seem to indicate a chain mechanism.

Values for the activation of ether by hydrogen and deuterium can only be given as minimum values: activation by collisions between ether and hydrogen is at least 5.3 times, between ether and deuterium 0.7 times as effective as by mutual collisions between ether molecules. Due to a reaction of hydrogen or deuterium with the ethylene produced by the dissociation, and to the activation by the reaction products, an exact value can not yet be established without methods for more adequate chemical analysis.
On The Hydrogenation of Humulone Part. I. The Preparation of Tetrahydrohumulone
Authors: Verzele M. , Anteunis M.
Published: September 2010

It is shown that the composition of the mixture, obtained on hydrogenating humulone, is determined by the amount of absorbed hydrogen, the pH of the solution and the nature of the catalyst. A maximum tetrahydrohumulone yield of 84% is obtained in methanol solution at pH 5,1 with Pt as catalyst, when 2,35 mole of hydrogen are allowed to react.
La Détermination De L'Énergie Libre D'Excès D'Une Solution Binaire A Partir De La Courbe De Rosée
Authors: Bellemans A.
Published: September 2010

The determination of the excess free energy of a liquid mixture from its dew‐curve is discussed. A simple representation of the experimental results is introduced, with the aid of two auxiliary variables U1 and U2. As an illustration, the excess free energy of the system CO‐CH4 is deduced from the dew‐point pressure measurements of Mathot, Staveley et al.; its value agrees well with that obtained from the boiling‐curve.
Hydrogen‐Bonding Ability and Basicity in a Series of Pyridines and in Aniline
Authors: Halleux André
Published: September 2010

Les constantes d'association du phénol avec une série de pyridines alcoylées ainsi qu'avec la pyridine et l'aniline ont été déterminées par la mesure quantitative de l'absorption ν (OH) dans les systèmes ternaires constitués par le phénol et chacune des bases dissoutes dans le tétrachlorure de carbone. On a étudié la corrélation entre ces constantes et le pKa des pyridines et de l'aniline. On a pu ainsi constater des différences dans le rôle joué par certains effets électroniques et stériques au cours d'interactions acide‐base faisant intervenir un pont d'hydrogène ou un transfert de protons.
Études Conformationnelles. Détermination Nouvelle De La Configuration Des Couples Des Méthylcyclohexanols Et Des Diméthylcyclohexanols
Authors: Chiurdoglu G. , Cardon A. , Masschelein W.
Published: September 2010

Les spectres infra‐rouges du cyclohexanol, du 1‐méthylcyclohexanol, des couples d'isomères cis et trans des 2‐, 3‐, 4‐, méthylcyclohexanols, des 3,3,5‐triméthylcyclohexanols, des 1,2‐, 1,3‐, et 1,4‐diméthylcyclohexanols sont relevés dans le domaine des nombres d'ondes de 3750 à 750 cm−1. Les absorptions du groupement hydroxyle sont étudiées plus particulièrement. Une étude semi‐quantitative des absorptions δ (OH), dues aux hydroxyles libres et associés, permet la détermination de la position du groupement hydroxyle dans la molécule. En effet, un groupement OH équatorial s'associe plus quantitativement que l'hydroxyle axial correspondant. L'application de la règle de Barton permet ensuite la détermination de la configuration des isomères au travers de leur conformation privilégiée. Pour tous les alcools étudiés, sauf pour le couple 1,3‐, il y a accord entre cette détermination et celles effectuées précédemment. Pour les 1,3‐diméthylcyclohexanols, les configurations antérieurement attribuées doivent être inversées. La détermination des bandes δ (OH) par la méthode de deutération révèle l'existence de plusieurs absorptions dues à ces vibrations. Aucune caractéristique de ces absorptions en rapport avec les configurations des molécules envisagées n'a pu être dégagée. La présence de plusieurs bandes ν (C‐O) est observée. Elles appartiennent à des absorptions qui suivent la loi de Beer‐Lambert. Les associations intermoléculaires ne fournissent, dès lors, aucune explication valable pour ces dédoublements. L'hypothèse de l'hétérogénéité conformationnelle est retenue comme explication plausible de ces phénomènes.

L'épimérisation des cyclohexanols secondaires par la méthode au sodium se traduit par des transformations quantitatives de l'isomère le moins stable en l'isomère le plus stable.
Studies on Halogenated Aliphatic Compounds I. — The Fluorinated Acetaldehydes
Authors: De Bièvre P. J. , van Der Kelen G. P. , Gillis E. M. , Eeckhaut Z.
Published: September 2010

Différentes méthodes de préparation des acétaldehydes fluorées ont été essayées. La réduction de Rosenmund des acétylchlorures correspondants donne les meilleurs résultats.

Le moment dipolaire du trifluoracétaldehyde a été déterminé à l'état gazeux à 50° C. Sa valeur est de 1,69 ± 0,04 D. A des températures plus basses, une dimérisation est vraisemblable. La valeur expérimentale du moment est plus petite que la valeur calculée. Cette déviation est discutée en rapport avec la structure moléculaire.
Préparation et Propriétés de Quelques Dérivés de L'hydrazine III. Propriétés Des Esters Carbaziniques
Authors: Eloy F. , Moussebois C.
Published: September 2010

Carbazates react easily with aldehydes and ketones in forming characteristic hydrazones. The behavior of the carbazates with α‐halogen ketones and γ‐diketones is different, however, from that of hydrazine or phenylhydrazine. One obtains, respectively, the halogenated hydrazone and the N‐aminopyrrole derivative.

Disubstituted N‐aminooxazolidones and 1,2,3‐thiadiazines are readily prepared using β‐hydroxyethyl carbazate.
Préparation et Propriétés de Quelques Dérivés de L'hydrazine IV. Sur la Préparation de L'amino‐4 Urazole et de la p‐Urazine
Authors: Eloy F. , Moussebois C.
Published: September 2010

The thermal decomposition of phenyl carbazate results in formation of 4‐amino urazole. The same compound is formed in reactions which according to other authors yield p‐urazine. This six‐membered cyclic isomer could not be prepared. The structure of 4‐amino urazole is confirmed by study of infrared spectra and its reaction with acetone and benzaldehyde.

The reaction of urea with the carbohydrazide has also been studied.
Étude Comparative de la Résonance Magnétique Nucléaire et de L'absorption Infra‐rouge dans L'association du Butanol
Authors: Huyskens Pierre , Huyskens‐Zeegers Thérèse , Capart Jean‐Jacques
Published: September 2010

The comparison of the N. M. R. data and of the infra‐red extinctions of butanol‐n and butanol‐sec solutions in carbon tetrachloride shows that the linear relation that would be expected between the shift of the OH proton and the monomeric fraction (ration of monomer concentration to theoretical concentration) in the case of cyclic association, is only roughly verified. The discrepancies are due to the presence of open hydroxylic chains. The importance of these open chains is greater than in the case of tertiary butanol, what appears from the comparison of our N. M. R. results with those of Saunders and Hyne. The benzenic solutions of primary and secondary butanol are quite less associated than the solutions in CCl4. This dissociating effect of benzene can be also related to the variation of the vicinal CH2 shift (or vicinal CH) with dilution, the effect of the vicinity of the OH group becoming less important by dilution in benzene.
Studies on Halogenated Aliphatic Compounds II. The Chlorinated Acetaldehydes
Authors: De Bièvre P. J. , van Der Kelen G. P. , Cornille G. , Eeckhaut Z.
Published: September 2010

Les acétaldéhydes chlorées ont été préparés et la pureté des produits obtenus contrôlée à l'aide de la spectrographie infra‐rouge. Les moments dipolaires ont été déterminés et ceux‐ci sont discutés en rapport avec les valeurs calculées. Ceci permet une détermination approximative de la structure moléculaire.
Comparative Study of Methods for the Identification of Cis‐ and Trans‐Isomers of the Octahedral Complex Ion [CoEn2(NCS)2]+
Authors: Hartmann J. J. A. , van der Kelen G. P.
Published: September 2010

Les spectres d'absorption des deux isomères cis et trans du complexe [CoEn2(NCS)2]ClO4, dans la région infra‐rouge, visible et ultra‐violette, ont été enregistrés afin d'établir une méthode permettant l'identification sûre de ces deux isomères. La chromatographie ascendante a été utilisée dans ce même but.

Toutes ces méthodes permettent la discrimination entre les deux isomères, mais il résulte de l'étude comparative de ces méthodes que la méthodes par chromatographie ascendante donne les résultats les moins équivoques.

Il a été établi que les formules de Kuroya pour le calcul de la première bande d'absorption dans la région visible, et de la seconde bande d'absorption dans l'U. V., des composés coordinés du cobalt ne sont plus valables telles quelles, pour les solutions de ces complexes dans des solvants non‐aqueux.
Structure des cyanostilbènes I. – détermination radiocristallographique de la structure du 4‐nitro‐4′‐diméthylamino‐α‐cyanostilbène
Authors: van Meerssche M. , Crucq A.
Published: September 2010

Trans‐4‐nitro‐4′‐dimethylamino‐α‐cyanostilbene crystallizes in the monoclinic space group Pc with unit‐cell dimensions: a = 7,16, b = 17,04, c = 7,40Å; β = 124°57′. Z = 2.

The structure has been solved by means of Fourier transform and refined by Fourier and least squares methods.

The flat molecules are parallel to b‐axis. The bond lengths indicate three principal mesomeric forms.
Flame Propagation Velocity Methane ‐ Hydrogen ‐ Oxygen Mixtures
Authors: Corbeels R. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

Flame propagation velocities and temperatures in composite stoichiometric mixtures H2/CH4/O2 at different compositions and dilution have been investigated.

The experimental results show a weak interaction in the sense of a weak inhibition of hydrogen combustion by methane and a weak promotion of the methane combustion by hydrogen.

The activation energy of the branching process in these composite mixtures lies between the values derived from experiments on the separate binary mixtures H2/O2 and CH4/O2.
Ionization in Methane, Ethylene, Ammonia and Vinylchloride Flames
Authors: Berendsen R. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

The concentration of the ions, which are formed in methane, ethylene, ammonia and vinylchloride flames, has been measured by the circular slit burner technique. The dilution with nitrogen and the mixture strength of the mixtures has been varied in order to derive the apparent activation energy of the ion formation process. The obtained values vary regularly with the ratio fuel to oxidant, they are however sufficiently small to verify the occurence of a true «chemi‐ionization» process. The ion concentration in ammonia flames at comparable temperatures is much less than in hydrocarbon flames.
The Harmonic Vibration Problem of the Cubic XY8 Molecule
Authors: Pistorius Carl W. F. T.
Published: September 2010

The secular equations for the various irreducible representations of the cubic XY8 molecule (point group Oh) are deduced by means of Wilson's F‐G matrix method. The potential function used corresponds to the most general harmonic force field. The equations for the case of the SVFF are also given. The forms of the normal vibrations are shown in schematic diagrams.
Action des Dérivés Organocadmiques Sur Les Chlorures d'Acides Bibasiques II. – Chlorure d'Adipyle
Authors: Renson M. , Bonhomme J.
Published: September 2010

Les dérivés organocadmiques, dont l'action sur les chlorures d'acides bibasiques les plus courts est anormale, réagissent normalement avec le chlorure d'adipyle. Cette réaction constitue une méthode rapide et excellente de préparation des dicétones ε.
Étude du Partage et de la Dimérisation de l'Aacide Dibutylphosphorique
Authors: Dreze Ph.
Published: September 2010

Dans le cadre de l'étude des propriétés extractrices de l'acide di‐n‐butylphosphorique (HDBP), le partage de ce réactif entre une phase aqueuse (0,1N HC1O4) et l'éther de butyle a été étudié dans un vaste domaine de concentration en HDBP. Ces déterminations ont été effectuées, par la méthode radiométrique, en utilisant de l'HDBP marqué au moyen de P32 et dont la synthèse et la purification sont décrites.

Les résultats obtenus confirment l'existence de la dimérisation dans les solvants organiques et permettent de déterminer le coefficient de partage du monomère entre les deux phases ainsi que la constante de dimérisation du HDBP dans l'éther de butyle.

La dimérisation des acides dialkylphosphoriques peut s'expliquer par formation de ponts hydrogénés.
Études Conformationnelles III – Halogénocyclohexanes, Cyclohexanol, Halogénocycloheptanes. Facteurs Régissant L'équilibre Conformationnel
Authors: Chiurdoglu G. , Kleiner L. , Masschelein W. , Reisse J.
Published: September 2010

Conformational equilibrium of bromo‐ and chlorocyclohexane is studied in a series of solvents by infra‐red spectroscopy.

Infra‐red spectra of bromo‐, chloro‐ and hydroxycyclohexane recorded for films of pure liquids at different temperatures yield values for the energy difference between equatorial and axial conformers of these compounds. Axial conformation of bromocyclohexane was shown to be present also in the gas phase.

Infra‐red spectra of bromo and chlorocycloheptanes are analysed in the (C‐X) stretching region. Their conformations are discussed.
Sur la Fréquence de Déformation COH Dans les Alcools
Authors: Guray‐Deponthière Raymonds
Published: September 2010

Nous avons préparé l'alcool CH3‐CD2OD et nous avons compare son spectre d'absorption infrarouge à celui de CH3‐CD2OH.

Nous avons également étudié l'influence de la dilution sur le spectre de CH3–CD2OH. II semble bien que, même dans le cas de cet alcool, il existe, dans le domaine spectral de 600 à 1600 cm−1, deux bandes d'absorption liées au sort de la vibration de déformation OH.

Les résultats expérimentaux seraient done en faveur de l'hypothèse d'une isomérie de rotation autour de l'axe CO.
Étude de L'Association en Phase Gazeuse du Butanol n. de la Butylamine n. et de Leur Mélange
Authors: Cracco F. , Huyskens P.
Published: September 2010

A manometric study of vapour density has given informations on the bi‐molecular association in alcohols and amines by hydrogen bonding.

The heat of the bonding was founded to be of the order of 3.0 kcal. mole−1 for the OH–O bond of n. butanol, 5.8 kcal. mole−1 for the NH–N bond of n.butylamine and a still higher value for the NH–O bond between alcohol and amine.

The association constant at a given temperature of the amine is lower than that of the alcohol due to steric conditions related to the existence of one non‐bonded electronic pair on the nitrogen atom while there are two on the oxygen atom. The association constant between alcohol and amine is intermediate between the two values above, though closer to that of the alcohol.
Description D'Un Appareil Pour la Mesure des Susceptibilités Magnétiques
Authors: van Meerssche M. , Capart J. J. , Dereppe J. M.
Published: September 2010

Description d'un appareil utilisant la méthode de Faraday pour mesurer avec une précision supérieure au pourcent la susceptibilité de 0,1 g de substance diamagnétique.
Structure Éxectronique du Nitrosométhane Dimère Trans
Authors: van Meerssche M. , Leroy G.
Published: September 2010

The electronic structure of the (CH3NO)2molecule has been investigated by the use of the LCAO MO method. The theoretical results: bond lengths, number of electrons on each atom and resonance structures are compared with the experimental ones obtained by X‐ray diffraction.
Synthèse Dans Le Domaine Des Composés Polycycliques Aromatiques. XXI. Applications de la réaction de Wittig a la Synthèse de 1, 2‐Diarylèthylènes Symétriques et Asymétriques
Authors: Geerts J. P. , Martin R. H.
Published: September 2010

The following trans 1,2‐diarylethylenes have been synthetized by the Wittig reaction: 1‐(2‐naphtyl)‐2‐phenylethylene (m.p. 149,5‐150°), l,2‐di(2‐naphtyl)‐ethylene (m.p. 257‐258°), l‐(2‐naphtyl)‐2‐(3‐pyrenyl)‐ethylene (m.p. 178‐179°), l,2‐di(3‐pyrenyl)‐ethylene (m.p. 306,5–308°).

The I. R. spectra of these hydrocarbons exhibit a band between 970 and 950 cm‐1 (out of plane rocking) caracteristic of trans 1,2‐diarylethylenes.

1, 2‐di(3‐pyrenyl)‐ethylene has a U.V. spectrum similar to the U.V. spectra of the 1,2‐dinaphtylethylenes (α, α‐,α. β‐, β, β‐isomers) with a maximum at 330 mμ.
The Reaction of 2′‐, 3′ ‐and 5′‐Nucleotides With 1‐Fluor‐2,4‐Dinltrobenzene
Authors: Stockx J.
Published: September 2010

Nous avons étudié la possibilité de synthétiser des 2,4‐dinitrophenyl‐1‐nucléoside phosphates au moyen de la condensation du 1‐fluor‐2,4‐dinitro‐benzène avec des (2' + 3')‐ et 5'‐nucléotides. Dans le cas des (2' + 3')‐nucléotides il y a formation appréciable de nucléotides 2'‐3' cycliques. II se produit done une condensation mais le phosphodiester n'a qu'une existence transitoire: il est hydrolysé avec formation d'un triester phosphorique intermédiaire et élimination du groupement 2,4‐dinitrophénolique. Dans le cas de la condensation à partir de 5'‐nucléotides il n'y a aucune formation de nucléotides 3'‐5' cycliques. L'hydrolyse du diester formé se fait apparamment sans formation préalable d'un triester à structure 3'‐5' cyclique.

Ces résultats démontrent qu'à partir d'un phosphodiester une cyclisation en C2,‐C3, est plus facile à réaliser qu'une cyclisation en C3,‐C5,. Les modes d'opération des ribonucleases d'une part, qui produisent en majorité une 2'‐3' cyclisation et des diesterases d'autre part, qui ne produisent pas une 3'‐5' cyclisation, semblent refléter cette particularité chimique.
Propriétés Physico‐Chimiques de Composés A Caractère Aromatique I. Spectres Infra‐Rouge, Dans la Région Comprise Entre 900 et 700 cm−1, D'une Série D'Hydrocarbures Aromatiques Contenant un Atome D'Azote Cyclique et Comparaison Avec Quelques Hydrocarbures Aromatiques Monodeutérés.
Authors: Coppens G. , Nasielski J.
Published: September 2010

The infrared absorption of aza polycyclics (1.000 cm−1 to 650 cm−1) shows characteristic bands, assigned to the C–H out‐of‐plane vibrations, which are classified according to the number of groups of neighbouring hydrogens. The correlation with similar assignements used in the field of homocyclic aromatic hydrocarbons is shown. Monodeuterated polycyclics show the same pattern in the considered region of the spectrum.
Procedures For The Isolation Of Tantalum Isotopes Produced By Deuteron Bombardment Of Tungsten
Authors: Demildt A. , Hoste J.
Published: September 2010

Radiotantalum was produced by deuteron irradiation of tungsten. The radioisotopes of tantalum were separated from the tungsten by three different chemical procedures, namely by adsorption on iron hydroxide, separation by ion‐exchange and liquid‐liquid extraction. Identifications of these isotopes were performed and the yields were determined.