bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Kinetics and mechanism of the aminolysis of O‐ethyl S‐phenyl dithiocarbonate in aqueous ethanol
Authors: Castro Enrique A. , Cabrera Mauricio , Santos Jose G.
Published: January 2005

The reactions of secondary alicyclic amines with the title substrate (PDTC) are subjected to a kinetic study in 44 wt.% aqueous ethanol, 25.0°C, ionic strength 0.2 M (KCl). Pseudo‐first‐order rate coefficients (kobs) are found under amine excess. Linear plots of [N]/kobs against 1/[N], where N is the free amine, are obtained for the reactions with piperidine, piperazine, 1‐(2‐hydroxyethyl)piperazine, and morpholine. The reaction with 1‐formylpiperazine exhibits a linear plot of kobs against [N]2. These results are interpreted through a mechanism consisting of two tetrahedral intermediates: a zwitterionic (T±) and an anionic (T−), where the amine catalyzed proton transfer from T± to T− is partially rate determining for the four former reactions and is fully rate determining for the reaction of 1‐formylpiperazine. The rate microcoefficients involved in the reaction scheme are either determined experimentally or estimated. Comparison with the corresponding microcoefficients reported for the same reactions in water reveals that the rate coefficient for formation of T± from reactants (k1) is smaller and that for the reversal of this (k−1) is larger in aqueous ethanol compared to water, in agreement with the expected structure of the corresponding transition state.

Bronsted‐type plots are obtained for k1, k−1, and K1 (=k1/k−1) with slopes ca. 0.4, −0.6, and 1.0, respectively. Comparison of the present stepwise reactions with the concerted ones found in the same aminolysis of O‐ethyl 2,4,6,‐(trinitrophenyl) dithiocarbonate indicates that T± is so destabilized by the change of PhS by the 2,4,6‐trinitrobenzenethio group that T± no longer exists and becomes a transition state. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidation of S and SO by O2 in high‐temperature pyrolysis and photolysis reaction systems
Authors: Woiki D. , Roth P.
Published: January 2005

The reaction of S atoms with O2 was studied behind reflected shock waves applying atomic resonance absorption spectroscopy (ARAS) for concentration measurements of S and O atoms. S atoms were generated either by laser‐flash photolysis (LFP) of CS2 or by the high‐temperature pyrolysis of COS, respectively. The concentrations of O2 in the mixtures ranged between 50 ppm and 400 ppm, and those of the S precursors, CS2 and COS, between 5 and 25 ppm. The rate coefficient of the reaction
equation image
was determined from the observed decay of the S absorption signals for temperatures 1220 K ⩽ T ⩽ 3460 K. The measured O‐atom concentration profiles in COS/O2/Ar reaction systems were evaluated, using simplified kinetic mechanism, to verify the given rate coefficient k5. In experiments with the highest value of the [O2]/[COS] ratio the measured O‐atom concentrations were found to be sensitive to the reaction:
equation image
The fitting of the calculated O‐atom profiles to the measured ones results in mean value of:

which is to be valid for the temperature range 2570 K ⩽ T ⩽ 2980 K.

A first‐order analysis of the observed S absorption decay in LFP shock wave experiments on CS2/Ar gas mixtures resulted in a rate coefficient of the background reaction (R4):
equation image
for temperatures 1260 K ⩽ T ⩽ 1820 K. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The elimination kinetics of 2‐bromo‐3‐methylbutyric acid in the gas phase
Authors: Chuchani Gabriel , Dominguez Rosa M.
Published: January 2005

The kinetics of 2‐bromo‐3‐methylbutyric acid in the gas phase was studied over the temperature range of 309.3–357.0°C and pressure range of 15.5–100.0 torr. This process, in seasoned static reaction vessels and in the presence of the free radical inhibitor cyclohexene, is homogeneous, unimolecular, and follows first‐order rate law. The observed rate coefficients are represented by the following Arrhenius equations: log k1(s−1) = (12.72 ± 0.25) − (181.8 ± 2.9) kJ mol−1 (2.303RT)−1. The primary products are isobutyraldehyde, CO, and HBr. The polar five‐membered cyclic transition state type of mechanism appears to be preferred in the dehydrohalogenation process of α‐haloacids in the gas phase. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of the solvolysis of trans‐dichlorotetra(4‐t‐butylpyridine)‐cobalt(III) ions in mixtures of water with methanol and with ethanol
Authors: Halawani Kamal H. , Wells Cecil F.
Published: January 2005

For the solvolysis of Co(4‐t‐Bupy)4Cl2− ions in water + methanol and water + ethanol, log (rate constant) does not vary linearly with the reciprocal of the dielectric constant. The Gibbs free energy, the enthalpy, and the entropy of activation are insensitive to changes in the solvent composition in these mixtures, although a slight broad maximum in ΔH* and ΔS* probably exists at mole fractions of about 0.2 in water + ethanol. This contrasts with the extrema in ΔH* and ΔS* found with more hydrophobic alcohols used as cosolvents. However, the application of a Gibbs energy cycle to the solvolysis in water and in the mixtures shows that there is a differential effect of changes in solvent structure on the emergent solvated CoIII cation in the transition state and on Co(4‐t‐Bupy)4Cl2+ in the initial state. The stability of the former increases relative to that of the latter as the cosolvent content of the mixture rises. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Gas phase thermolysis of allyl cyanomethyl amine, diallyl cyanomethyl amine, diethyl cyanomethyl amine, and diethyl propargyl amine
Authors: Martin Gonzalo , Ascanio Julian , Rodriguez Jesus
Published: January 2005

The title amines were pyrolyzed in a stirred‐flow reactor at 380–510°C, pressures of 8–15 torr and residence times of 0.3–2.4 s, using toluene as carrier gas. The substrates with an allyl group yielded propene and iminonitriles as reaction products. HCN is formed by decomposition of the iminonitriles. The first‐order rate coefficients for propene formation fit the Arrhenius equations

Allyl cyanomethyl amine:

Diallyl cyanomethyl amine:

Diethyl cyanomethyl amine gave a 20:1 gas mixture of ehylene and ethane, plus HCN. The liquid product fraction contained mainly N‐ethyl methanaldimine. The first‐order rate coefficients for ethylene formation followed the Arrhenius equation

Diethyl propargyl amine decomposed cleanly into allene and N‐ethyl ethanaldimine. The first‐order rate coefficients for allene formation fit the Arrhenius equation

The results suggest that the above allyl and propargyl amines decompose unimolecularly by mechanisms involving six‐center cyclic transition states. For diethyl cyanomethyl amine, a nonchain free radical mechanism is proposed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate constants for reactions of iodine atoms in solution
Authors: Alfassi Z. B. , Huie R. E. , Marguet S. , Natarajan E. , Neta P.
Published: January 2005

Laser flash photolysis (at 248 or 308 nm) or aryl iodides in water or water/methanol solutions produces iodine atoms and phenyl radicals. Iodine atoms react rapidly with added I− to form I2− but do not react rapidly with O2 (k ⩽ 107 L mol−1 s−1). Iodine atoms oxidize phenols to phenoxyl radicals, with rate constants that vary from 1.6 × 107 L mol−1 s−1 for phenol to about 6 × 109 L mol−1 s−1 for 4‐methoxyphenol and hydroquinone. Ascorbate and a Vitamin E analogue are also oxidized very rapidly. N‐Methylindole is oxidized by I atoms to its radical cation with a diffusion‐controlled rate constant, 1.9 × 1010 L mol−1 s−1. Iodine atoms also oxidize sulfite and ferrocyanide ions rapidly but do not add to double bonds. The phenyl radicals, produced along with the I atoms, react with O2 to give phenylperoxyl radicals, which react with phenols much more slowly than I atoms. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Revised values for the rate coefficients of ethane and methane decomposition
Authors: Davidson D. F. , Hanson R. K. , Bowman C. T.
Published: January 2005

Revised values are given for the rate coefficients of ethane and methane decomposition derived from the laser absorption shock tube measurements performed by Davidson et al. (1992, 1993). This revision results from a reassessment of the methyl absorption coefficient used in the original studies. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The heterogeneous interaction of Br(2P3/2) and Br(2P1/2) with surfaces of Teflon™ and polycrystalline nickel
Authors: Müller‐Markgraf Wolfgang , Rossi Michel J.
Published: January 2005

Pulses of Br(2P3/2) and Br(2P1/2) (=Brast;) have been exposed to Teflon (PTFE) and to polycrystalline Ni surfaces in a Knudsen cell. The Br and Br* atom densities have been measured as a function of time using [3 + 2] Resonance Enhanced Multiphoton Ionization (REMPI) at 461.9 and 459.1 nm, respectively, and an absolute calibration of the sum of the density of Br and Br* on Teflon at ambient temperature has been measured to result in identical values within experimental error for both Br and Br*, namely γ(Br) = (5.6 ± 1.5) · 10−5, if an appropriate correction for the radiative lifetime of Br* of 0.77 s−1 is applied. The uptake coefficients for Br and Br* on polycrystalline Ni seem to be identical: γ(Br) = γ(Br*) = (5.6 ± 1.8) · 10−3 and independent of temperature in the range 295 to 500 K. A possible exception is the value for γ(Br*) of 2.3 · 10−3 at T = 295 K which seems to be significantly lower than the remainder of the uptake data. In the temperature range 500 to 700 K the uptake coefficients for both Br and Br* can be expressed as

. The system has a small positive activation energy in the range 3.3 to 4.5 kcal/mol. Br* seems to be less reactive than Cl* with respect to surface deactivation on poly Ni by a factor of six. In analogy to Cl the present system is characterized by kinetic complications in conjunction with the reversible surface poisoning of bromine, both atomic and molecular, on surfaces of Teflon (PTFE) and poly Ni that leads to the decrease of Br and Br* uptake with increasing exposure. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Studies in mixed solvents: Comparison between solvated electron reactions and quenching of excited states
Authors: Kapoor Sudhir Kumar , Gopinathan C.
Published: January 2005

The rate constants for the reaction of electron pulse produced solvated electrons and a number of solutes in water‐isopropanol mixtures have been measured. The quenching of the singlet excited state of naphthalene has also been studied in the same mixtures, using triethylamine and acrylamide as quenchers. The variation of the bimolecular solvated electron reaction rate constants with the composition of the solvent has been compared with the variation in the quenching constants with the composition of the solvent. Both these variations are surprisingly similar, with acrylamide behaving in a reverse manner (to the other solutes) in both the cases. It has been possible to quantitatively correlate both sets of data using dielectric constant (ϵ) as a measure of polarity and the viscosity (η) as an index of the microstructure. The curves obtained provide insights with respect to the nature of charge transfer processes involved. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidation of some monosaccharides by hexavalent manganese in aqueous alkaline medium: A kinetic and mechanistic study
Authors: Rao K. Venkateswara , Rao M. Thirupathi , Adinarayana M.
Published: January 2005

The kinetics of oxidation of some monosaccharides viz., D‐ribose, D‐xylose, and D‐arabinose, D‐glucose, D‐fructose, D‐galactose, 2‐deoxyglucose, and α‐methyl glucopyranoside by MnO42− in aqueous alkaline medium have been studied. The rate of oxidation has been found to be first‐order both with respect to [oxidant] and [sugar]. The rate is independent of [OH−] under experimental conditions of [OH−] > 0.5 M where the oxidant is stable. The effect of ionic strength is negligible on the rate. A mechanism involving the formation of a 5‐membered cyclic intermediate complex between MnO42− and 1,2‐enediol form of the sugar is proposed. The intermediate complex decomposes to give products in the subsequent slow step. The involvement of 1,2‐enediol form receives support from the reaction of α‐methyl glucopyranoside, which exists in ring structure in alkaline solution reacting much slower than glucose with MnO42− under similar conditions. Second‐order rate constant k″ and activation parameters have been evaluated. The series of reactions exhibits a clear demonstration of applicability of isokinetic phenomenon where Arrhenius plots for all the reactions are found to intersect at a common point (295 K). © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Temperature oscillations in bromate–gallic acid system: A calorimetric study
Authors: Mukherjee Kallol , Moulik S. P. , Mukherjee D. C.
Published: January 2005

The oscillatory reaction between potassium bromate and gallic acid in sulfuric acid medium has been studied calorimetrically with and without ferroin indicator. Enthalpy changes during oscillations have increased with increasing bromate concentration in presence and absence of the indicator. Prominent catalytic activity of the indicator has been observed. An initial large enthalpy change has been observed in both uncatalyzed and catalyzed conditions prior to the starting of oscillation. Attempts have been made to correlate the main thermal events with the proposed mechanism of the reaction. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Isokinetic relationships at the thermal decomposition of tetranuclear copper(II)‐complexes
Authors: Vyazovkin Sergey , Linert Wolfgang
Published: January 2005

A dependence of the activation energy upon the extent of conversion has been discovered for the thermal decomposition of Cu4OCl6L4 with piperidine (1), morpholine (2), and triphenylphosphine oxide (3) as the ligand (L). Within the interval of conversions 0–0.3 the process shows a decrease in the activation energy (230–130 (1), 130–50 (2), and 200–100 (3) kJ mol−1). The processes considered show an isokinetic relationship with Tiso = 255 ± 15 K which corresponds to a vibrational frequency of viso = 177 ± 10 cm−1. This value accords well with IR absorption bands assigned to the stretching vibration in the trigonal CuCl3 chromophore as predicted by theory. Based on this, an assumption about the CuCl3‐group as a central site of the reaction can be made. The IR‐ and X‐ray data are presented to support the assumption made. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate constants for the gas‐phase reactions of alkanes with Cl atoms at 296 ± 2 K
Authors: Aschmann Sara M. , Atkinson Roger
Published: January 2005

Rate constants for the gas‐phase reactions of the Cl atom with a series of alkanes have been determined at 296 ± 2 K using a relative rate method. Using a rate constant for the Cl atom reaction with n‐butane of 1.94 × 10−10 cm3 molecule−1 s−1, the rate constants obtained (in units of 10−11 cm3 molecule−1 s−1) were: 2‐methylpentane, 25.0 ± 0.8; 3‐methylpentane, 24.8 ± 0.6; cyclohexane, 30.8 ± 1.2; cyclohexane‐d12, 25.6 ± 0.8; 2,4‐dimethylpentane, 25.6 ± 1.2; 2,2,3‐trimethylbutane, 17.9 ± 0.7; methylcyclohexane, 34.7 ± 1.2; n‐octane, 40.5 ± 1.2; 2,2,4‐trimethylpentane, 23.1 ± 0.8; 2,2,3,3‐tetramethylbutane, 15.6 ± 0.9; n‐nonane, 42.9 ± 1.2; n‐decane, 48.7 ± 1.8; and cis‐bicyclo[4.4.0]decane, 43.1 ± 0.8, where the indicated errors are two least‐squares standard deviations and do not include the uncertainties in the n‐butane rate constant. These data have been combined with rate constants obtained previously for ten C2C7 alkanes and this entire data set has been used to develop an estimation method allowing the room temperature rate constants for the reactions of the Cl atom with alkanes to be calculated. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of the formation, decomposition, and disproportionation reactions ofN‐chlorobutylamines
Authors: Antelo Juan M. , Arce Florencio , Castro Marí C. , Crugeiras Juan , Pérez‐Moure Juan C. , Rodríguez Pilar
Published: January 2005

The formation ofN‐chlorobutylamines is a reaction of order one with respect to hypochlorite and amine, and order −1 with respect to OH−. Kinetic studies show thatN‐chlorobutylamines undergo decomposition in basic aqueous media, and disproportination (with formation ofN,N‐dichloramines) in acidic media, mechanisms are put forward for both these processes. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate constant and a detailed error analysis for C2H3 + H reaction
Authors: Fahr Askar
Published: January 2005

The production and reactions of vinyl radicals and hydrogen atoms from the photolysis of vinyl iodide (C2H3I) at 193 nm have been examined employing laser photolysis coupled to kinetic‐absorption spectroscopic and gas chromatographic product analysis techniques. The time history of vinyl radicals in the presence of hydrogen atoms was monitored using the 1,3‐butadiene (the vinyl radical combination product) absorption at 210 nm. By employing kinetic modeling procedures a rate constant of 1.8 × 10−10 cm2 molecule−1 s−1 for the reaction C2H3 + H has been determined at 298 K and 27 KPa (200 torr) pressure. A detailed error analysis for determination of the C2H3 + H reaction rate constant, the initial C2H3 and H concentrations are performed. A combined uncertainty of ±0.43 × 10−10 cm2 molecule−1 s−1 for the above measured rate constant has been evaluated by combining the contribution of the random errors and the systematic errors (biases) due to uncertainties of each known parameter used in the modeling. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Ethylene oxidation in a well‐stirred reactor
Authors: Marinov Nick M. , Malte Philip C.
Published: January 2005

The detailed ethylene oxidation data set of Thornton [1], obtained for a well‐stirred reactor operated fuel‐lean at atmospheric pressure and for temperatures of 1003 K to 1253 K, is used as a basis for the comparison of chemical kinetic mechanisms reported in the literature and for the development of a new ethylene oxidation mechanism. The mechanisms examined are those of Westbrook and Pitz [2] and Dagaut et al. [3]. These mechanisms indicated that unusually large rates for the vinyl decomposition reaction are required to obtain agreement with the Thornton data set.

A new ethylene oxidation mechanism is developed in order to overcome some of the drawbacks of the previous mechanisms. The new mechanism closely simulates the overall rate of loss of ethylene, and the concentration of CO, CO2, H2, CH2O, C2H2, CH3OH, CH4, and C2H6 measured for the stirred reactor. Predictions by this mechanism are dependent on a new high temperature vinyl oxidation route,

with akC2H3+O2CH2CHO+C/kC2H3+O2CH2O+HCO branching ratio of 1.4 at 1053 K to 2.05 at 1253 K. The branching ratio values were dependent upon the extent of fall‐off for the C2H3 + O2 = CH2O + HCO reaction. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Effects of solvents on the reactions of coordination complexes: Part 20. Kinetics and mechanism of base hydrolysis of (αβS) (Salicylato) (Tetraethylenepentamine) Cobalt(III) in aquo‐organic solvent media
Authors: Dash Anadi C. , Pradhan Guru C. , Acharya Raghunath
Published: January 2005

The kinetics of base hydrolysis of (αβS) (salicylato) (tetraethylenepentamine) cobalt(III) have been investigated in aquo‐organic solvent media at 15.0 < t, °C < 40.0, and I = 0.10 mol dm (ClO4−) using propane‐2‐ol (⩽70% v/v), t‐butanol (⩽60% v/v), acetone (⩽70% v/v), acetonitrile (⩽50% v/v), and ethylene glycol (⩽70% v/v) as cosolvents. Both the spontaneous and base‐catalyzed hydrolysis of the phenoxide species [(tetren)CoO2CC6H4O]+ were appreciably accelerated by the cosolvents PriOH, ButOH, Me2CO, and MeCN. On the contrary the base hydroylsis (k2) was retarded while spontaneous aquation (k1) was accelerated to a small extent with increased EG content. Variation of log k1 and log k (k = k2 at I = 0) with mole fraction (X0.S) or reciprocal of the relative permitivity (Ds−1) of the media were nonlinear. The transfer free energy of the transition state relative to that of the initial state of the substrate for transfer of species from water to mixed solvents also varied nonlinearly with X0.S, or Ds−1 indicating solvent specificity. The activation parameters, ΔH≠ and ΔS≠ varied nonlinearly with solvent composition exhibiting extrema. The preferential solvation and solvent structural effects mediated the kinetics and energetics of the reaction. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Rate constants for the gas‐phase reaction of C5C10 alkenes with ozone
Authors: Grosjean Eric , Grosjean Daniel
Published: January 2005

The gas‐phase reaction of ozone with C5C10 alkenes(eight 1‐alkenes, four 1,1‐disubstituted alkenes, and cyclohexene) has been investigated at atmospheric pressure and ambient temperature (285–293 K). Cyclohexane was added to scavenge the hydroxyl radical, which forms as a product of the ozone‐alkene reaction. The reaction rate constants, in units of 10−18 cm3 molecule−1 s−1, are 9.6±1.6 for 1‐pentene, 9.7±1.4 for 1‐hexene, 9.4±0.4 for 1‐heptene, 12.5±0.4 for 1‐octene, 8.0±1.4 for 1‐decene, 3.8±0.6 for 3‐methyl‐1‐pentene, 7.3±0.7 for 4‐methyl‐1‐pentene, 3.9±0.9 for 3,3‐dimethyl‐1‐butene, 13.3±1.4 for 2‐methyl‐1‐butene, 12.5±1.1 for 2‐methyl‐1‐pentene, 10.0±0.3 for 2,3‐dimethyl‐1‐butene, 13.7±0.9 for 2‐ethyl‐1‐butene, and 84.6±1.0 for cyclohexene. Substituent effects on alkene reactivity are examined. Steric effect appear to be important for all 1,1‐disubstituted alkenes as well as for those 1‐alkenes that bear s‐butyl and t‐butyl groups. The results are briefly discussed with respect to the atomospheric persistence of the alkenes studied. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Mechanism of oxidation of aromatic amines by peroxomonosulphate – a kinetic study
Authors: Reddy Maddy Satyanarayan , Rajanna K. C. , Naseeruddin Ahmed
Published: January 2005

Oxidation of aromatic amines (substrate) by peroxomonosulphate (PMS) in phthalate buffers at various temperatures revealed first‐order dependence on [PMS] as well as [Substrate]. Rate of oxidation was found to increase with an increase in pH as well as dielectric constant (D) of the medium. The most plausible mechanism involving PMS− and substrate in rate limiting step was proposed. Hammett's plot of log‐rate constant versus σ deviated from linearity. Deviations were explained due to para resonance interaction energies. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Zur Photochemie des Phenylacetaldehyds; Bildung des Triphenylparaldehyds und anderer Polymerer
Authors: Stobbe Hans , Lippold Alfred
Published: January 2005

Der Phenylacetaldehyd bildet je nach den Versuchsbedingungen verschiedene Polymerisationsprodukte.
Biphenylgrünfarbstoffe. (Heteropolare, XVI)
Authors: Dilthey W. , Brandt W. , Braun W. , Schommer W.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß ein in 4‐Stellung der Benzaldehydkomponente des Malachit‐ und Brillantgrüns eingeführter Phenylkern auf die Salzfarbe bathochrom, auf die Hydrolysenbeständigkeit aber abschwächend wirkt.
Studien über Die Waldensche Umkehrung. I. Teil: Abhängigkeit der Reaktionsrichtung von der Anzahl freier Carboxylgruppen bei Waldenschen Umkehrungen
Authors: Rao V. Anna , Guha P. C.
Published: January 2005

1. Hortons allgemeine Regel beruht auf der interessanten Beziehung, die bei Waldenschen Umkehrungsprozessen zwischen der Richtung der Reaktion und der Anzahl der freien Carboxyle im Ausgangsstoffe besteht.
Beitrag zur Kenntnis der Reduktion aromatischer Mono‐ u. Poly‐Nitroverbindungen. (14. Mitteilung über die Reduktion von Nitro‐ und Poly‐Nitroverbindungen)
Authors: Brand K. , Mahr Joseph
Published: January 2005

1. Die Bildungsgeschwindigkeit von Azoxybenzol wird durch Hydroxylionen schon in sehr geringer Konzentration beschleunigt, und zwar in viel höherem Maße als durch Wasserstoffionen.
Zusammenhänge zwischen morphologischem Bau und Reaktionsweise technischer Zellstoffe
Authors: Dolmetsch H. , Franzu E. , Correns E.
Published: January 2005

Die Beobachtung der in Zellstoffasern bei starker Quellung auftretenden Spaltbildungen führte zur Zufindung charakteristischer morphologischer Unterschiede zwischen sauer und alkalisch aufgeschlossenem Zellstoff.
Zur Kenntnis der Falicaine. IV. Über 4‐Alkoxyphenylvinylketone
Authors: Profft E. , Runge F. , Jumar A.
Published: January 2005

Die Pyrolyse der 4‐Alkoxy‐β‐piperidinopropiophenone (Falicaine) führt zu paraalkoxylierten Phenylvinylketonen. Geschwindigkeitskonstanten und Aktivitätsenergie für den thermischen Zerfall des 4‐Propoxy‐β‐piperidinopropiophenon‐hydrochlorids werden mitgeteilt. Die auf diese Weise erhaltenen Vinylverbindungen sind willkommene Ausgangstoffe für die verschiedensten Anlagerungsreaktionen. Die vorliegende Arbeit schlägt einen anderen, experimentell bequemeren Weg ein, um zu ihnen zu gelangen: Abspaltung von Chlorwasserstoff aus 4‐Alkoxy‐β‐chlorpropiophenonen, die sich ausgehend von Acrylnitril und Phenol einfach synthetisieren lassen.

Hydroxylamin und Phenylhydrazin reagieren mit den Vinylketonen unter Bildung von substituierten Isoxazolinen bzw. Δ2‐Pyrazolinen; letztere besitzen deutliche fluoreszierende Eigenschaften. Bei der Addition von Stickstoffverbindungen an die α, β‐ungesättigten Ketone nehmen sekundäre aliphatische Amine eine bevorzugte Stellung ein; sie führen zu anästhetisch hochaktiven β‐Ketobasen, die bisher nur auf andere Weise erhalten worden sind. Zur Klärung des Zusammenhanges zwischen Konstitution und Wirksamkeit werden mehrere Varianten und Abwandlungsprodukte dargestellt und untersucht. – Addukte mit Alkoholen, Merkaptanen, Karbonsäuren und Verbindungen mit reaktionsfähigem Wasserstoff am Kohlenstoff lassen sich glatt, bisweilen am einfachsten durch direkte Umsetzung der verätherten 4‐Oxy‐β‐chlorpropiophenone, gewinnen. Die Anlagerungen erfolgen, zumindest im Endeffekt, an die C C‐Bindung, und zwar in β‐Stellung.
Löslichkeits‐, Leitfähigkeits‐ und Viskositäts‐Messungen im System wäßriger Lösungen von CrO3 und HCIO4
Authors: Wolf Leopold , Christofzik Paul
Published: January 2005

Bestimmungen der spez. Leitfähigkeit, Viskosität und Dichte im genannten System ergaben, daß die den Messungen entsprechenden Mischungskurven innerhalb der Mischfläche bleiben. (Begrenzung der Mischfläche: Kurven der reinen Komponenten.) Vorausberechnungen der Werte der spez. Leitfähigkeit und Viskosität lassen sich für große Verdünnung nach FALKENHAGEN und für hohe Konzentrationen nach isohydrischen Annahmen durchführen. Die Löslichkeit von CrO3, nimmt mit steigender HClO4‐Konzentration ab. Im wasserarmen System HClO4/CrO3, aq (aq < 2) nimmt die Löslichkeit wieder stark zu, ohne daß Verbindungsbildung festgestellt wurde. In HCIO4 abs. losen sich 258,21 g CrO3/Ltr. bei 22,5° C. Die gesättigte Lösung besitzt die Dichte 1,7935/22,5° C, sie erstarrt bei 12,5° C, die molare Zusammensetzung ist 6 HCIO4: 1 CrO3. Die spezifische Leitfähigkeit der gesättigten Lösung beträgt 0,0469 Ω−l cm−l. Das konstante molare Verhältnis und die bedeutend höhere spez. Leitfähigkeit der Lösung gegenüber der HCIO4 abs. ermutigen dazu, eine Verknüpfung von CrO3 über H‐Brücken mit HClO4, nach Art eines Überkomplexes anzunehmen.
Beitrag zur Analytik von Kupferlaugen der Kohlenoxydwäsche des Hydrierwasserstoffs
Authors: Drees Eberhard , Ganteför Friedrich , Tannenberger Rudolf
Published: January 2005

Aus methodisch bedingten analytischen Differenzen, die bei der Untersuchung von Kupferlaugen aus der CO‐Reinigung des Hydrierwasserstoffs auftraten, werden neue Analysenverfahren mit gesteigerter Genauigkeit bei trotzdem einfacherer Ausführung entwickelt, die auch die Vermeidung von sehr giftigen Stoffen, wie Natriumcyanid, ermöglichen. Es wird eine Deutung der unterschiedlichen Reaktionsabläufe mit Hilfe der Oxydationspotentiale gegeben. Die ausführliche Beschreibung der Methoden soll zu deren Anwendung auch an anderen Stellen beitragen. Die Erhöhung der Genauigkeit gibt dem Betriebe ein Mittel in die Hand, die günstigsten Reaktionsbedingungen viel schärfer einzuhalten, was sich nicht zuletzt in einer weitgehenden Vermeidung von Kupferausscheidungen in den Apparaturen und damit auf den Kupferverbrauch der Anlage günstig auswirkt.
Beitrag zur Synthese von 1,4‐Divinylbenzol
Authors: Naumann Günther
Published: January 2005

Die bisher bekannten Darstellungsmethoden für reines 1,4‐Divinylbenzol beruhen entweder auf der Abspaltung von Halogenwasserstoff aus aromatischen Dihalogen‐Verbindungen mittels organischer Basen, der Dehydratisierung aromatischer Dialkohole mittels Ätzkali bzw. Dehydratisierungskontakten oder der Decarboxylierung aromatischer Diacrylsäuren. Als neue Synthese wurde die Darstellung des 1,4‐Divinylbenzols durch Dehalogenierung von 11,12,41,42‐Tetrabrom‐1,4‐Diäthylbenzol mittels Zn‐Staub gefunden. Die Umsetzung erfolgte in Gegenwart von Polymerisationsinhibitoren und gelang mit einer Ausbeute von 40% d. Th. Die Identifizierung der Verbindung wurde durch Bestimmung von Refraktometerwert, Schmelzpunkt, Siedepunkt, Dichte und Jodzahl vorgenommen.
Organisch substituierte Kieselsäuregele
Authors: Runge Franz , Zimmermann Wolfgang
Published: January 2005

Es werden zwei Möglichkeiten besprochen, organische Gruppen über Silizium‐Kohlenstoff‐Brücken in Kieselsäuregele einzubauen, einmal durch Mischkondensation einer silizium‐organischen Komponente mit niedermolekularer Polykieselsäure, hergestellt aus Wasserglas oder Siliziumtetrachlorid; zum anderen durch Umsetzung von freien Oxy‐Gruppen an der Oberfläche getrockneter Kieselsäure‐Xerogele. Die Produkte können als Katalysatoren für Reaktionen bei höheren Temperaturen mit Erfolg eingesetzt werden.
Studien über die Oxydation von n‐Alkanen bei niederen Temperaturen (100°–130°C) mit Luft zu vorwiegend Fettsäuren
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Heinze G. , Herrmann W. , Kaiser R. , Mittelstaedt O. , Moll H. , Schlief H.
Published: January 2005

Es wird Überblick über eine Serie von an gleicher Stelle folgenden Veröffentlichungen gegeben, die durch den Einsatz neuer Methoden (Messung der Reaktionsenthalpie, rechnerischer Einsatz von Kennzahlen, Chromatographie) zu wesentlichen, mit den bisherigen Vorstellungen nicht in Einklang stehenden Erkenntnissen führten. Ein mit den neuen Resultaten übereinstimmender Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen.
Über eine neue Methode der nephelometrischen Bestimmung kleiner Kadmiummengen mit Kaliumferrocyanid
Authors: Petzold Armin , Lange Ingeborg
Published: January 2005

Es wird eine Methode beschrieben, nach der Kadmium mit Hilfe von Kaliumferrocyanid nephelometrisch bestimmt werden kann. Das Verfahren eignet sich ganz besonders für sehr geringe Kadmiummengen (50 bis 200 γ). Die Bestimmung ist in vereinfachter Form nur in Gegenwart der Alkalien, Erdalkalien und häufigsten Anionen möglich; bei Anwesenheit von Schwermetallen ist eine vorherige Abtrennung des Kadmiums, z. B. mit Dithizon erforderlich.
Studien an höhermolekularen, verzweigten Carbonsäuren. I
Authors: Metzger A. , Gawalek G.
Published: January 2005

Es wurden eine Reihe Iso‐Fettsäuren mit 12–18 C‐Atomen im Molekül auf ihre Verwendbarkeit bei der Seifenherstellung untersucht im Vergleich mit ihren zugehörigen n‐Fettsäuren. Ausgewählt wurden substituierte Fettsäuren, die auch als Dialkylessigsäuren bezeichnet werden. Sie zeigen keinerlei Merkmale, die ihre Verwendung in den Seifen ausschließen, lediglich ist die Möglichkeit des Aussalzens bei einigen Isosäuren wegen der leichten Löslichkeit ihrer Na‐Salze nicht gegeben.

Parachor und Molrefraktionen verhalten sich völlig normal, sie erfahren bei Einführung eines Substituenten in die jeweiligen Fettsäuren oder bei dessen Verlängerung eine Erhöhung der zugehörigen Werte um die bekannten Inkremente für jede CH2‐Gruppe; obwohl von anderen Autoren an Kohlenwasserstoffen anders geartete Beobachtungen gemacht worden waren.

Die Bindungszustände in den Isosäuren bleiben also stets die gleichen und ändern sich auch bei längstmöglicher Verzweigung nicht. Eine Konstitutionsermittlung an diesen Fettsäuren mit Hilfe von Parachor und Molrefraktion ist deswegen nicht möglich, weil diese Kriterien für die n‐Fettsäuren und ihre Isomeren konstant bleiben.

Es erscheint daher wünschenswert, die Befunde an den Iso‐Kohlenwasserstoffen notwendigerweise einer Überprüfung zu unterziehen.
Einige Beobachtungen über die Viskosität von Lösungen des KURROLschen Salzes (KPO3)x in Abhängigkeit von den Herstellungsvoraussetzungen
Authors: Dewald W. , Schmidt H.
Published: January 2005

Die Viskosität von Lösungen des sogenannten KURROLschen Kaliumsalzes (KPO3)x ist nicht nur abhängig von den Herstellungsbedingungen, insbesondere der Temperaturführung, sowie vom genauen Molverhältnis K2O:P2O5 des Ausgangsmaterials und — hierdurch bedingt — vom Grad der Vernetzung der Polyphosphatketten, sondern auch von der Anwesenheit geringer Verunreinigungen. So läßt sich der höchstviskose Typ nur aus völlig arsenfreien Ausgangsprodukten darstellen. Arsen (V) wird in die Polyphosphatanionen eingebaut. Beim Behandeln mit Wasser hydrolysiert Arsen (V) momentan als Orthoarsenat heraus, wodurch Kettenbruch eintritt, und man erhält Lösungen von geringerer Viskosität, was schon merklich ist, wenn auf 106 Atome P 1 Atom Arsen kommt. Hieraus wird geschlossen, daß der durchschnittliche Kondensationsgrad der Polyphosphatanionen im höchstviskosen KURROLschen Kaliumsalz mindestens von der Größenordnung 106 sein muß.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht. VI. Über den Einfluß von Disulfonaten auf die oberflächenaktiven und waschtechnischen Eigenschaften von Monosulfonaten
Authors: Asinger Friedrich , Ebeneder Franz , Richter Gerd
Published: January 2005

Der störende Einfluß von an sich schlecht wirkenden Disulfonaten auf die kapillaraktiven und waschtechnischen Eigenschaften im Gemisch mit Monosulfonaten gleicher C‐Zahl geht mit Verlängerung der Alkylgruppe in den beiden Sulfonaten auffällig zurück.

Die starke Oberflächenaktivität von Oktadekanmonosulfonat, über die Sulfochlorierung von Oktadekan erhalten, gemessen an Hand der Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, bleibt bis zu einem Gehalt an 80% Oktadekandisulfonat praktisch konstant, obwohl das Disulfonat für sich allein nur eine schwache Wirkung aufweist. Dies gilt mehr oder weniger auch für die Netz‐ und Schaumwirkung, wie für das Verhalten in der Weiß‐ und Wollwäsche. Hingegen wirkt sich bei den Sulfonaten mit kürzerer Alkylgruppe, wie den Mersolaten (C‐Zahl etwa C14,5), ein Disulfonatgehalt von mehr als etwa 15% bereits deutlich nachteilig aus.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht. VII. Über die Abhängigkeit der oberflächenaktiven und waschtechnischen Eigenschaften von über die Sulfochlorierung erhältlichen Paraffinsulfonaten von der Länge des hydrophoben Restes
Authors: Asinger Friedrich , Richter Gerd
Published: January 2005

Die kapillaraktiven und waschtechnischen Eigenschaften von Paraffinsulfonaten, wie sie mit Hilfe der Sulfochlorierungsreaktion zugänglich sind, sind stark von der Länge des mit der hydrophilen Gruppe verbundenen hydrophoben Restes abhängig, eine Erscheinung, die auch Seifen, denen Fettsäuren verschiedener Kettenlänge zugrunde liegen, zeigen.

Die Oberflächenaktivität, gemessen an Hand der Netzwirkung, steigt mit zunehmender Kettenlänge bis etwa zum Pentadekan an und fällt dann mit länger werdender Alkylgruppe wieder ab. Ganz analoge Erscheinungen stellen sich bei der Prüfung der Schaumwirkung der gleichen Sulfonate ein.

Auch die entfettende Wirkung für Wolle ist bei Paraffinsulfonaten von der Länge des hydrophoben Restes abhängig. In dem von uns untersuchten C‐Zahlen‐Bereich zeigen Sulfonate mit 15–18 Kohlenstoffatomen die beste Wirkung. Wie zu erwarten, verhalten sich in der Weißwäsche ebenfalls die Sulfonate aus den höhersiedenden Fraktionen am besten.
Über eine zweckmäßige Modifikation der Peptidester‐Synthese nach BAILEY
Authors: Langenbeck Wolfgang , Kresse Peter
Published: January 2005

Es wird eine Verbesserung der Peptidestersynthese nach BAILEY beschrieben, bei der Tribenzylamin statt Triäthylamin als tertiäre Base verwendet wird. Der Vorteil besteht in der besonderen Schwerlöslichkeit der entstehenden Carbaminate. Nach diesem Verfahren werden einige Di‐ und Tripeptide des Glykokolls, der Amino‐n‐buttersäure, der Amino‐iso‐buttersäure und der Phenylaminoessigsäure dargestellt.
Molekülverbindungen der 3,5‐Dinitrobenzoesäure und 4‐Methyl‐3,5‐dinitrobenzoesäure mit verschiedenen tertiären Aminen
Authors: Venner Harry
Published: January 2005

Es wurden eine Reihe von Molekülverbindungen zwischen tertiären Aminen und 3,5‐Dinitrobenzoesäure, 4‐Methyl‐3,5‐dinitrobenzoesäure, sowie deren Methylester untersucht. Die Bildung der Molekülverbindung ruft zumeist Auftreten von Farbigkeit hervor. Die Verbindungen konnten isoliert und zur Analyse gebracht werden. Die Stabilität der einzelnen Molekülverbindungen wird untereinander verglichen.
Ein Beitrag zur chromatographischen Gasanalyse
Authors: Hrapia H. , Könnecke H. G.
Published: January 2005

Im folgenden wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, Gasgemische durch Chromatographie in kurzer Zeit analytisch zu trennen und quantitativ zu bestimmen. Die Darstellung von geeigneten Adsorbentien wird angegeben.
Zur katalytischen Hydrierung aromatisch substituierter Imidazole. I. Cyclohexyl‐ und Cyclohexyl‐phenyl‐imidazole
Authors: Schubert Hermann
Published: January 2005

Es werden die Synthesen für Cyclohexyl‐imidazole (Mono‐, Di‐ und Tri‐) sowie für alle Cyclohexyl‐phenylderivate in den Stellungen 2,4(5); 4(5), 5(4) und 2,4,5 beschrieben. Die Kenntnis dieser Verbindungen ist zur Identifizierung partieller oder völliger Hydrierungsprodukte entsprechender Phenyl‐imidazole notwendig.
Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. I. Die Trennung Seltener Erden durch Komplexelution vom Kationenaustauscher mit β‐Oxyäthyliminodiessigsäure
Authors: Wolf Leopold , Massonne Joachim
Published: January 2005

Unter Hinweis auf die Bedeutung der Komplexelution für die Trennung der Seltenen Erden bei Anwendung von Kationenaustauscher‐Säulen wird auf die β‐Oxyäthyliminodiessigsäure als Komplexon aufmerksam gemacht. Die an sich bekannte, synthetisch leicht zugängliche Verbindung bringt einige Vorteile gegenüber anderen Komplexonen wie z. B. Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA).

Die Löslichkeitsverhältnisse der β‐Oxyäthyliminodiessigsäure bzw. auch ihrer Salze gestatten im Zweisäulen‐Verfahren die Verwendung der zweiten Säule in der Wasserstoffionen‐Form. Auch hinsichtlich der Rückgewinnung der Säure bieten sich anderen Komplexonen gegenüber Vorteile.
Über die Chlormethylierung von Alkoxybenzolen und die Gewinnung der entsprechenden Benzaldehyde
Authors: Profft E. , Drux R.
Published: January 2005

Für pharmazeutische Arbeiten war die Herstellung von 4‐Alkoxybenzylchloriden notwendig. Letztere ließen sich durch Einwirkung von Paraformaldehyd und Chlorwasserstoff auf Alkoxybenzole glatt gewinnen. Durch Umsetzungen wurden aus den 4‐Alkoxybenzylchloriden die entsprechenden Aldehyde, Benzylcyanide sowie Phenylessigsäuren erhalten. Es wurden die n‐ und die iso‐Verbindungen der homologen Reihe von C2 bis C5 synthetisiert.
Über die Umsetzung von Titantetrachlorid mit Phenolen
Authors: Funk H. , Schlegel A. , Zimmermann K.
Published: January 2005

Die Reaktion des Titantetrachlorides mit Phenolen wurde am Beispiel der Umsetzung mit o‐Chlorphenol näher untersucht. Durch Umsetzung des Titantetrachlorides mit Brenzcatechin wurde die Säure H2[Ti(O2C6H4)3] und daraus durch thermischen Abbau das Titanbrenzcatechinat Ti(O2C6H4)2 erhalten. Außerdem wurden eine Anzahl Salze obiger Säure dargestellt.
Untersuchungen über Stilbene. VI. Synthesen und Reaktionen des Stilben‐4‐aldehyds
Authors: Drefahl Günther , Hartrodt Walter
Published: January 2005

Die Darstellung des Aldehyds erfolgt auf drei Wegen, als deren zweckmäßigster sich die Umsetzung des Brommethylstilbens nach SOMMELET erweist. Die Umsetzungsprodukte des Aldehyds bei klassischen Reaktionen werden beschrieben.
Über organische Katalysatoren. XXXVII. Künstliche Dehydrasen. VII
Authors: Langenbeck W. , Rühlmann K. , Reif H. H. , Stolze F.
Published: January 2005

Phenyl‐, Styryl‐, Indolo‐ und Cumarono‐Isatine wurden hergestellt und ihre katalytische Aktivität bei der Dehydrierung der α‐Aminosäuren geprüft. Mit Dimethylformamid als Lösungsmittel konnte die Wirkung der neuen Katalysatoren verstärkt werden. Durch Verwendung von Lösungsmittelgemischen gelang es, die Geschwindigkeit der Reaktion weiter zu steigern.
Oberfläche und katalytische Aktivität von Nickel‐Magnesiumoxyd‐Mischkontakten nach LANGENBECK. II
Authors: Rienäcker G. , Birckenstaedt J. W. , Techel G.
Published: January 2005

Es wird der Einfluß der Temperatur der reduzierenden Zersetzung von Nickel‐Magnesiumformiat‐Mischkristallen und Nickel‐Magnesiumoxalat‐Mischkristallen auf die Oberflächengröße und die katalytische Aktivität der so hergestellten Nickel‐Magnesiumoxydkatalysatoren untersucht.
Studien über die Oxydation von n‐Alkanen bei niederen Temperaturen (100° – 130° C) mit Luft zu vorwiegend Fettsäuren. IV. Zur Methodik der Papierchromatographie der n‐Fettsäuren
Authors: Leibnitz E. , Herrmann W. , Hager W. , Heinze G. , Kaiser R. , Mittelstaedt O. , Moll H. , Schlief H.
Published: January 2005

Die papierelektrophoretische Trennung von Ameisensäure, Essigsäure und Propionsäure und die papierchromatographische Trennung der n‐Fettsäuren C2 bis über C25 sowie Versuche zur quantitativen Auswertung von Ringchromatogrammen werden beschrieben. Formeln für die photometrische Auswertung werden angegeben. Die Brauchbarkeit der Trennmethode für Oxydat‐Fettsäuren wird am Beispiel von Heptadekan und Oktadekan nachgewiesen.
Eine Additionsverbindung aus Diacetyl und Glycerin
Authors: Neunhoeffer Otto , Paul Heinz
Published: January 2005

Aus Diacetyl und Glycerin bildet sich das 2.3‐Dimethyl‐2.3‐dioxy‐6‐methylol‐dioxan‐(1.4) (I). UV‐Spektrum und Tri‐[phenylurethan] von (I) bestätigen die Struktur des cyclischen Bis‐halbacetals.
Untersuchungen über den Ionenaustausch in konzentrierten wäßrigen Lösungen mit den Komponenten Mg, Na, K, Cl und SO4
Authors: Kassner Bruno
Published: January 2005

Wäßrige Magnesiumchloridlösungen können bei Sättigung an diesem Salz geringe Mengen Magnesiumsulfat, Natriumchlorid und Kaliumchlorid enthalten. Derartige Lösungen fallen bei industriellen Verfahren der Carnallitverarbeitung an. Über Ionenausaustauscher auf Wofatit‐Basis kann durch Austausch von Natrium‐ und Kalium‐Ionen gegen Magnesium‐Ionen der Magnesiumchloridspiegel dieser Lösungen entsprechend erhöht werden. Natrium‐ und Kalium‐Ionen lassen sich über mehrere Stufen auf diese Weise weitgehend entfernen1.

Ein Austausch der Sulfat‐Ionen in diesen Lösungen gegen Chlor‐Ionen kann bei der angewandten Methodik nur in geringem Maße erreicht werden.

Die komplizierten Verhältnisse in den untersuchten konzentrierten Elektrolytlösungen benötigen lange Gleichgewichtseinstellungszeiten, führen zu speziellen anomalen Austauscheffekten und erschweren auch die theoretische Behandlung.
Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. VI. Weitere Untersuchungen über die Trennung Seltener Erden durch Komplexelution Verfahren zur schnellen Abtrennung des Lanthans
Authors: Wolf Leopold , Massonne Joachim
Published: January 2005

Es wird über eine schnelle Abtrennung des Lanthans aus Lanthankonzentraten bzw. aus lanthanreichen Seltenerdgemischen berichtet. Nach dem beschriebenen Verfahren werden durch Komplexelution mittels einer 4proz. Lösung von β‐Oxyäthyliminodiessigsäure bei 70° C zunächst sämtliche Seltenerd‐Komponenten ausschließlich des Lanthans entfernt, welches anschließend unter Erhöhung der Elutionsgeschwindigkeit mittels einer 4proz. Lösung von Nitrilotriessigsäure eluiert wird.
Das System Chrom(III)/Arsenat/Wasser. IV. Über die Aggregationsgleichgewichte des Komplexes [Cr(H2O)nHAsO4]. in wäßriger Lösung
Authors: Baumgärtel Eberhart
Published: January 2005

Die nachstehende Abhandlung schließt sich inhaltsmäßig unmittelbar an die 1. Mitteilung an. Die dort erwähnten Aggregationsgleichgewichte des Komplexes [Cr(H2O)nHAsO4]. werden ausführlicher beschrieben und ihre Bedeutung für das Protolysengleichgewicht des Komplexes in wäßriger Lösung diskutiert. Außerdem wird ein Überblick über das gesamte System Chrom(III)/Arsenat/H. gegeben.
Crossed Cannizzaro Reaction. II
Authors: Misra G. S. , Srivastava S. B.
Published: January 2005

The effect of two and three substituents in the benzene ring of the aromatic aldehydes on the ease with which a crossed CANNIZZARO reaction with formeldehyde takes place has been investigated.
Synthesen in der Theophyllinreihe. V. Synthese von disubstituierten Xanthinen
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese von 7‐Ketonyl‐8‐amino‐xanthinen beschrieben. Während das Halogen in der 7‐Stellung des Xanthinringes (z. B. 7‐Halogentheophylline) nur unter energischen Umsatzbedingungen austauschfähig ist, wird das Halogen durch die Ketonylgruppen in der 7‐Stellung so aktiviert, daß ein Austausch unter milden Reaktionsbedingungen vor sich geht.
Trennung von Tellur und Jod in verschiedenen Oxydationsstufen an Harzredoxiten
Authors: Münze Rudolf
Published: January 2005

Es wird über eine kontinuierliche Abtrennung von Jod in verschiedenen Oxydationsstufen aus einer Tellur‐127‐Matrix durch Ionenaustausch berichtet. Tellurit kann an Zinnformen des KPS‐200‐Harzes fixiert werden, während Jod im Eluat erscheint. Der Vorlauf enthält das kurzlebige Kernisomere des Tellur‐127.
Die als Intermediäre bei der Darstellung von Thiolen gewonnenen Thiuronium‐Salze werden nach ihrer baktericiden Wirkung untersucht
Authors: El‐Hewehi Zaki , Saleh Mohamed S. E. , Taeger Eberhard
Published: January 2005

Die bei der Darstellung von Thiolen aus Alkyl‐ bzw. Aralklhalogeniden und Thioharnstoff als Zwischenprodukte erhaltenen Thiuroniumhalogenide lassen sich als Pikrate und Reineckate charakterisieren. Die Phenol‐Koeffizienten der Thiuronium‐halogenide‐und Pikrate gegenüber B. subtilis, E. coli und Staph. aureus werden bestimmt.
Über ein neues Verfahren zur Darstellung basischer Ester der Acrylsäure
Authors: Voigtländer Wolfgang
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Darstellung basischer Acrylester beschrieben. Der Dimethylaminoäthyl‐, Diäthylaminoäthyl‐ und Piperidinoäthylester der Acrylsäure werden durch Umsetzung von β‐Halogenpropionylhalogeniden mit dem entsprechenden basischen Alkohol erhalten.
Die Umsetzung von D,L‐Phenylalanin mit N,N‐Carbonyl‐di‐imidazol
Authors: Giesemann Heinz , Braun Dieter
Published: January 2005

D,L‐Phenylalanin reagiert mit einem Überschuß von N,N′‐Carbonyl‐di‐imidazol in abs. Tetrahydrofuran unter Auflösen der Aminosäure. Nach Abtrennung des bei der Reaktion freigewordenen Imidazols konnte jedoch kein D,L‐Phenylalanin‐N‐carbonsäureanhydrid gefunden werden. Aus dem Rohprodukt wurde das N,N′‐Carbonyl‐bis‐D,L‐phenylalanin isoliert und durch Überführung in den Dimethylester und die 5‐Benzylhydantoin‐3β‐phenylpropionsäure, sowie durch Hydrolyse zum D,L‐Phenylalanin identifiziert. Es wird angenommen, daß die Reaktion nicht über das N‐Carbonsäureanhydrid verläuft, da dieses bei Gegenwart von Imidazol sofort zu Poly‐D,L‐phenylalanin kondensiert.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate. I. Über das Verhalten des Trimethylthionophosphats bei höheren Temperaturen
Authors: Hilgetag Günter , Schramm Gerhard , Teichmann Herbert
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß reines Trimethylthionophosphat im Gegensatz zu älteren Literaturangaben thermisch außerordentlich stabil ist. Erst nach langstündigem Erhitzen auf 130° findet eine allmählich verlaufende Isomerisierung statt. Nach vollständigem Thionoschwefel‐Umsatz ist aber unter diesen Bedingungen kein Thiolester mehr nachweisbar, weil dieser relativ schnell Folgereaktionen zu leicht hydrolysierbaren kondensierten Phosphaten und weiter zu Trimethylsulfoniumsalzen eingeht. In diese Folgereaktionen wird schließlich auch das restliche Thionophosphat mit einbezogen, so daß am Schluß einer thermischen Behandlung der Thionoschwefel‐Umsatz sich zunehmend beschleunigt.
Geruch und Konstitution. II. Synthese und Raman‐Spektren von Amyloxyessigsäureestern
Authors: Nerdel Friedrich , Heck Gerhard , Pötzscher Günter
Published: January 2005

Es wird die Synthese der Methyl‐, n‐ und i‐Propyl‐, n‐ und i‐Butyl und der n‐ und i‐Amylester der Amyloxyessigsäure beschrieben. Die Geruchsqualitäten und Raman‐Spektren dieser Verbindungen werden untersucht und diskutiert. Ferner wird die Darstellung folgender Verbindungen beschrieben: Phenoxyessigsäuremethylester, Methoxyessigsäuremethylester, i‐Amyloxymethyl‐äthylketon, ‐n‐propylketon und ‐n‐butylketon.