bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Borverbindungen, VII. Organische Borverbindungen durch Hydroborierung olefinischer Kohlenwasserstoffe mit Alkyldiboranen
Authors: Köster Roland , Griasnow Georg , Larbig Wolfgang , Binger Paul
Published: July 2007

Es wird über die Hydroborierung olefinischer Kohlenwasserstoffe (Alkene, Cycloalkene, Diene, Cyclodiene, Cyclotriene, halogenierte Olefine) mit verschiedenen Alkyldiboranen (z. B. “Tetra‐[alkyl‐(1)]‐diborane”, “Tetra‐[sek.‐alkyl]‐diborane”, Bis‐borolane) berichtet2,3). Dabei wird auch die relative Geschwindigkeit der Anlagerung von Tetra‐[propyl‐(1)]‐diboran bzw. dessen Additionsverbindung mit Triäthylamin an verschiedenartige CC‐Bindungen gemessen.‐Eine präparative Methode zur Herstellung definierter bororganischer Verbindungen (z. B. Tri‐[alkyl‐(1)]‐borane, Trialkenylborane, B‐Alkyl‐boracyclane, halogenierte Trialkylborane) wird beschrieben.
Raman‐ und Infrarot‐Spektren einiger definiert an der Doppelbindung deuterierter Olefine
Authors: Schrötter Heinz W. , Hoffmann Ernst G.
Published: July 2007

Es wurden die Raman‐Spektren von 1‐ und 2‐Deutero‐hexen‐(1), 1.2‐Dideutero‐hexen‐(1), 3‐Deutero‐hexen‐(3‐cis), 3.4‐Dideutero‐hexen‐(3‐cis) und ‐ zum Vergleich ‐ von 1.1‐Dideutero‐hexan photoelektrisch registriert. Die IR‐Spektren wurden mit einem Gittergerät neu aufgenommen, wobei vor allem im Gebiet über 2000 cm−1 eine viel bessere Auflösung erzielt werden konnte, und durch Aufnahmen mit einem CsBr‐Prisma im Gebiet von 500–280 cm−1 ergänzt. Eine verbesserte Zuordnung der CH‐ und CD‐Valenzschwingungen wird angegeben. Beim 3.4‐Dideutero‐hexen‐(3‐cis) wird die bisher in Frage gestellte Kopplung der beiden CD‐Valenzschwingungen über die Doppelbindung hinweg nachgewiesen. Die Zuordnung der Schwingungen der olefinischen Gruppierung wird weiter vervollständigt.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XIII. 4‐Amino‐5‐alkylamino‐pyrimidine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Sági Ferenc
Published: July 2007

Eine neue Synthese für die relativ schwer zugänglichen 4‐Amino‐5‐methyl‐amino‐pyrimidine wird beschrieben.
Reaktionen mit Diazo‐carbonylverbindungen, VIII. Dioxole aus Diazoketonen und aromatischen Aldehyden
Authors: Ried Walter , Omran Jaafar
Published: July 2007

Die Thermolyse von p‐Methyl‐ und p‐Methoxy‐benzoyl‐diazomethan führt in Gegenwart von aromatischen Aldehyden unter Stickstoffeliminierung zu substituierten Dioxolen.
Synthese und Anwendung von Tritylaminosäure‐p‐nitrophenylestern
Authors: Schnabel Eugen
Published: July 2007

In guten Ausbeuten haben wir durch Tritylierung der Aminosäure‐p‐nitrophenylester die Tritylaminosäure‐p‐nitrophenylester erhalten und deren Reaktions fähigkeit durch Umsetzung mit Alanin‐tert.‐butylester und Tyrosinbenzylester untersucht. Während die Derivate von Glycin und Alanin mit normaler Geschwindigkeit reagieren, lassen sich die p‐Nitrophenylester von Trityl‐DL‐phenylglycin und Tritylprolin nur unter drastischen Bedingungen umsetzen.
Polycyclische Verbindungen, XIV. Über tri‐, tetra‐ und pentacyclische Verbindungen, die in Beziehung zum Steranthren stehen
Authors: Buchta Emil , Maar Herbert
Published: July 2007

Es wird hauptsächlich über die Synthese von 1‐Phenyl‐1.2.3.9a‐tetrahydro‐perinaphthanon‐(3) (V), 1‐Phenyl‐3.4‐aceperinaphthan (XVIII b), 8.9‐Trimethylen‐3.4‐benzphenanthren (XXIII), 8.9‐Trimethylen‐5‐oxo‐5.6.7.8‐tetrahydro‐1.2‐benzanthracen (XXX) und 7‐Oxo‐naphtho‐[1′.2′:4.5]‐perinaphthan (XXXIIIa) berichtet. V und XVIII b haben eine Ringanordnung wie der Teilbezirk A, C, E, F bzw. A, C, D, E, F des Steranthrens (1a bzw. 2a), die anderen 3 Verbindungen eine dem Bereich A, B, C, E, F entsprechende. Die Angliederung des Ringes D an XXX und XXXIII a ist nicht gelungen.
Eine weitere Synthese der Insulinsequenz B 21–30
Authors: Schnabel Eugen
Published: July 2007

Das die C‐terminale Sequenz der B‐Kette von Insulin enthaltende Dekapeptid‐Derivat Carbobenzoxy‐glutamyl(γ‐tert.‐butylester)‐(ω‐nitro)arginyl‐glycyl‐phenylalanly‐phenylalanyl‐tyrosyl‐threronyl‐prolyl‐(ϵ‐tert.‐butyloxycarbonyl)lysylalanin‐tert.‐butylester wurde nach dem Carbodiimid‐ und dem Anhydrid‐Verfahren aus Carbobenzoxy‐glutamyl(γ‐tert.‐butylester)‐(ω‐nitro)arginyl‐glycin und Phenylalanyl‐phenylalanyl‐tyrosyl‐threonyl‐prolyl‐(ϵ‐tert.‐butyloxycarbonyl)lysyl‐alanin‐tert.‐butylester dargestellt. Beide Fragmente wurden stufenweise ‐ meist nach der Nitrophenylester‐Methode – aufgebaut.
Darstellung von Diaminoborinen aus Diamin‐monohydrochloriden und Natriumborhydrid
Authors: Goubeau Josef , Schneider Helmut
Published: July 2007

Die Monohydrochloride von Äthylendiamin, o‐Phenylendiamin und Naphthylendiamin‐(1.8) setzen sich mit Natriumborhydrid unter Wasserstoffabspaltung um. Während beim Äthylendiamin nur polymere Produkte der Zusammensetzung (HNCH2CH2NB)x erhalten wurden, ergaben die beiden aromatischen Diamine die monomeren cyclischen Diaminoborine C6H7B N2 (I) und C10H9BN2 (II). Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
Metallorganische Peroxyde, IV. Organo‐peroxy‐Verbindungen des Germaniums, Zinns und Bleis
Authors: Rieche Alfred , Dahlmann Jürgen
Published: July 2007

Es wurden Peroxyde der Zusammensetzung R3MeOOR′ und R3MeOOMeR3 (Me  Ge, Sn, Pb) hergestellt und untersucht.
Über das komplexchemische Verhalten des 1‐Hydroxy‐1‐aminomethyl‐cyclohexans, II
Authors: Hein Franz , Stegmann Eleonore
Published: July 2007

Es wird über Komplexe des 1‐Hydroxy‐1‐aminomethyl‐cyclohexans mit Cu(II), Zn und Cd berichtet.
Zur Kenntnis ätherischer Öle, III. Die α‐Verbindungen Acyclischer Monoterpene
Authors: Ohloff Günther , Seibl Joseph , Kováts Ervin sz.
Published: July 2007

Es wird eine Methode zur Darstellung der noch unbekannten Terpene α‐Myrcen, cis‐ und trans‐α‐Ocimen angegeben. Die acyclischen Monoterpene I—VIII wurden durch präparative Gaschromatographie gereinigt. Zur Differenzierung von α‐ und β‐Monoterpenen und zur Unterscheidung ihrer Stereoisomeren eignet sich die analytische Gaschromatographie und besonders die NMR‐Spektroskopie und Massenspektrometrie.
Über Kondensationsprodukte der Catechine, VII. Massenspektrometrische Strukturanalyse der Kondensationsprodukte von Catechin mit Phloroglucin bzw. C‐Äthyl‐phloroglucin
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans‐Friedrich , Mayer Walter , Merger Franz , Frank Gerhard
Published: July 2007

Die Methyläther der Kondensate von Phloroglucin und C‐Äthyl‐phloroglucin mit (+)‐Catechin werden massenspektrometrisch untersucht. Die Massenspektren dieser Verbindungen stehen nur mit Struktur III (bzw. IIIa1 oder IIIa2) und VI (bzw. VIa1 oder VIa2) im Einklang. Zusammen mit den chemischen Befunden1) wird damit die Struktur III (bzw. IIIa1 oder IIIa2) gesichert.
Die Bildung von Hydroxyaryl‐chinonen durch Addition von Phenolen an Chinone
Authors: Musso Hans , Gizycki Ulrich V. , Záhorszky Uwe I. , Bormann Dieter
Published: July 2007

Hydroxychinone addieren in alkalischer Lösung Resorcinderivate mit z. T. sehr guten Ausbeuten zu Dihydroxyaryl‐hydroxychinonen. Phenol reagiert in saurer und alkalischer Lösung mit p‐Benzochinon zu o‐ und p‐Hydroxy‐phenyl‐benzochinon. In neutraler Lösung werden auch Phenoxychinone gebildet. Die Kondensation von Hydroxy‐p‐xylochinon mit Bortrifluorid führt zu einem Dibenzofuranchinon, das in unpolaren Lösungsmitteln als Diphenochinon vorliegt.
Über zweistufige Redoxsysteme, I
Authors: Hünig Siegfried
Published: July 2007

Es werden die allgemeinen konstitutionellen Voraussetzungen für Systeme mit drei Oxydationsstufen beschrieben. Dabei entspricht die mittlere Oxydationsstufe Radikalkationen, deren Farbe mit der von Cyaninfarbstoffen verglichen werden soll.
Über Ferrocenderivate, XIX. Lichtabsorption von Ferrocenyl‐polyenen
Authors: Schlögl Karl , Egger Helmut
Published: July 2007

Die Lichtabsorption von Ferrocenyl‐polyenen [Fc—(CHCH)n—R; R  CHO, CHC(CO2CH3)2, CO2CH3, C6H5, α‐Thienyl und Ferrocenyl] zwischen 250 und 550 mμ wird mit entsprechenden Phenyl‐polyenen verglichen. Die elektronischen Wechselwirkungen zwischen Ferrocen‐Kern und Polyen‐System bedingen bathochrome Verschiebung der π→‐Bande, Erniedrigung der Oszillatorenstärken und Verwaschung der Bandenfeinstruktur bei Ersatz von Phenyl durch Ferrocenyl. — Die Einflüsse von R (auch bei Einführung stark polarer Gruppen in den Phenyl‐Rest), des Ersatzes von CH durch N in der Polyenkette und von Lösungsmitteln auf die Spektren werden diskutiert.
Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, I. Eine neue Synthese für α‐Diazo‐β‐dicarbonylverbindungen aus Benzolsulfonylaziden und β‐Diketonen
Authors: Regitz Manfred
Published: July 2007

β‐Dicarbonylverbindungen wie Dimedon, 5.5‐spiro‐Pentamethylen‐cyclohexandion‐(1.3), Perinaphthindandion‐(1.3), Bindon, Barbitursäure und Acetylaceton reagieren mit (p‐substituierten) Benzolsulfonylaziden in Gegenwart von Basen (äthanol. Kaliumäthylat, wäßr. äthanol. Kalilauge, Natriumcarbonat, Ammoniak) unter Bildung der αDiazo‐β‐diketone (Ia—b, II, III, Va, VII) und entsprechender Benzolsulfonylamide. Im Falle des Dimedons tritt mit p‐Nitrobenzolsulfonylazid noch ein Azokupplungsprodukt (IV) auf, dessen Struktur diskutiert wird. Malonester und β‐Ketocarbonsäureester (Acetessigester und Benzoylessigester) erleiden außer der Umwandlung in die Diazoverbindungen Verdrängung des Äthoxy‐Restes der Estergruppe durch das bei der Reaktion entstehende Benzolsulfonylamid (Vb—d).
Umsetzung von Keten mit Sulfonylisocyanaten
Authors: Mundlos Eberhard , Graf Roderich
Published: July 2007

Keten reagiert mit Aryl‐ und Halogen‐sulfonylisocyanaten zu Derivaten des Azetidindions‐(2.4). Eigenschaften und Umsetzungen dieser Verbindungen werden beschrieben.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, XIV. Umsetzungen mit 4‐Chlor‐ und 4‐Chlor‐5‐nitro‐pyrimidinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Walter Herbert
Published: July 2007

Die Nitrierung verschiedener 4‐Chlor‐pyrimidine zu den sehr reaktionsfähigen 4‐Chlor‐5‐nitro‐pyrimidinen wird beschrieben. Mit nucleophilen Agenzien erfolgt ein glatter Austausch des Halogens bei ersteren im allgemeinen oberhalb 100°, während letztere schon bei Raumtemperatur reagieren.
N‐Geschützte Aminoacyl‐oxime als neue Carboxyl‐aktivierte Verbindungen zur Peptid‐Synthese
Authors: Losse Günter , Barth Alfred , Schatz Karin
Published: July 2007

Cbo‐Glycin wurde nach der Anhydrid‐Methode mit einer Reihe von Oximen umgesetzt. Die Aminolysegeschwindigkeit der gewonnenen Cbo‐Glycyl‐oxime sowie weiterer Carboxyl‐aktivierter Glycin‐Derivate wurde ermittelt. Die neue Aktivierungsmethode zur Peptidsynthese wurde an einfachen Beispielen erprobt.
Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XV1) 1‐Methyl‐cycloheptanol‐(3)
Authors: Hückel Walter , Honecker Otfried
Published: July 2007

Die Bildungsbedingungen von cis‐ und trans‐1‐Methyl‐cycloheptanol‐(3) aus 1‐Methyl‐cycloheptanon‐(3) werden mit denen von cis‐und trans‐1‐Methyl‐cyclohexanol‐(3) verglichen und – mit Ausnahme der LiAlH4‐Reduktion des Ketons — als sich weitgehend entsprechend erkannt. Ebenso unterscheiden sich cis‐und trans‐Isomere in ihren physikalischen Eigenschaften beim 7‐Ring in gleicher Weise wie beim 6‐Ring, so daß sich darauf eine Konfigurationszuordnung gründen läßt. Kinetisch ist dagegen bei der Solvolyse der Isomeren kaum ein Unterschied vorhanden, so daß eine kinetische Konstellationsanalyse nicht möglich ist. Nach dem IR‐Spektrum entspricht die Lage des Hydroxyls in beiden Alkoholen einer Äquatoriallage. Die Acetolyse gibt kinetisch fast das gleiche Bild wie die Alkoholyse. Präparativ ergeben sich als charakteristische Unterschiede: bei der Acetolyse etwas weniger Waldensche Umkehrung, die bei der Alkoholyse fast vollständig ist, und mehr Cycloolefin, Δ2‐ + Δ3‐ mit etwas Δ1‐Methylcyclohepten, welch letzteres bei der Alkoholyse fehlt.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XI1) 1:1‐ und 1:2‐Addukte aus Diazoketonen und Cyanallen. Eine neue Pyrazolsynthese
Authors: Ried Walter , Mengler Helmut
Published: July 2007

Aliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch substituierte Diazoketone reagieren mit 1 Mol. Cyanallen unter 1.3‐dipolarer Cycloaddition zu einem 1:1‐Addukt. Dieses Pyrazol‐keton bildet mit einem zweiten Mol. Cyanallen ein N‐substituiertes Pyrazol‐Derivat (1:2‐Addukt). Auf diese Weise Lassen sich zahlreiche substituierte Pyrazole erstmals darstellen. Die Diazoketone können auch durch Diazoverbindungen der Form R–CHN2 ersetzt werden. Mittels bekannter Abbaureaktionen sind aus den Addukten weitere Pyrazol‐Derivate erhältlich.
Reaktionen mit Diazocarbonylverbindungen, XII. Eine Methode zur Kettenverlängerung von Carbonsäuren um 3 C‐Glieder
Authors: Ried Walter , Mengler Helmut
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Diazoketonen mit Ketenen werden β.γ‐Butenolide dargestellt. Diese eröffnen durch Reduktion der daraus bei Lacton‐Spaltung erhältlichen γ‐Ketocarbonsäuren einen weg zur 3C‐Homologisierung von Carbonsäuren. Ferner werden weitere Folgereaktionen der β.γ‐Butenolide beschrieben.
Derivate von Naphthalin, Phenanthren, Anthracen und 2.3‐Benzthiophen aus 4H‐Pyranen und 4H‐Thiopyranen
Authors: Dimroth Karl , Kroke Hermann , Wolf Karlheinz
Published: July 2007

Es Wird über eine mit guten Ausbeuten verlaufende Synthese des Naphthalin‐Ringsystems aus Derivaten von 4H‐Pyran unter Abspaltung eines Ketons durch 70‐proz. Perchlorsäure berichtet. Der Mechanismus der Reaktion wird besprochen.
Über die Umsetzung von Trisaminophosphinen mit Polyhalogenmethanen
Authors: Ried Walter , Appel HansgüNter
Published: July 2007

Die Reaktion zwischen verschiedenen Trisaminophosphinen (Phosphorigsäuretrisamiden) und Tetrachlorkohlenstoff bzw. Chloroform wird untersucht. Die in einigen Fällen gebildeten Trisaminophosphin‐dihalogenmethylene können nach Art einer Wittigschen Carbonyl‐Olefinierung zur Darstellung von 1.1‐Dihalogen‐olefinen herangezogen werden.
Über Benzhydrylester von Nucleotiden
Authors: Cramer Friedrich , Scheit Karl‐Heinz
Published: July 2007

Benzhydrylester von Nucleotiden lassen sich durch Veresterung mit Diphenyl‐diazomethan mit befriedigenden Ausbeuten gewinnen. Die ausreichende Stabilität im neutralen und alkalischen Gebiet und die relativ rasche Hydrolyse durch 80‐proz. Essigsäure erlauben es, den Benzhydrylrest als Schutzgruppe zu verwenden.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, IV. 5‐Alkylamino‐zucker und deren Umwandlung in N‐Alkyl‐pyridiniumsalze
Authors: Paulsen Hans , Todt Klaus , Heyns Kurt
Published: July 2007

5‐Benzylamino‐1.2‐O‐cyclohexyliden‐5‐desoxy‐L‐iduronsäurenitril (V) liefert bei der Halbhydrierung den Dialdehyd VI, welcher zur 5‐Benzylamino‐1.2‐O‐cyclohexyliden‐5‐desoxy‐L‐idofuranose (VII) reduzierbar ist. Hydrolyse von VII führt über eine Piperidinoseform VIII unter Verlust von 3 Mol Wasser zu N‐Benzyl‐5‐hydroxy‐2‐hydroxymethyl‐pyridiniumchlorid (XII). Das Aminonitril V und die 5‐Benzylamino‐pentose XIV reagieren bei der Hydrolyse entsprechend. 5‐Alkylamino‐aldosen gehen demnach über eine Piperidinoseform unter Abspaltung von 3 Mol Wasser in N‐Alkyl‐pyridiniumsalze über.
Organische Fluorverbindungen, VIII Synthesen und Reaktionen neuer Fluor‐vitamin‐A‐säureester
Authors: Machleidt Hans , Strehlke Günter
Published: July 2007

ß‐Jonyliden‐acetaldehyd und ß‐Jonyliden‐fluoracetaldehyd werden mit isoprenoiden Fluor‐C5‐phosphonsäureestern (XI) zu 12‐Fluor‐, 13′‐Fluor‐, 10.12‐Difluor‐bzw. zu 12.13′‐Difluor‐vitamin‐A‐säureestern olefiniert. Synthesen von XI, ausgehend von halogenierten, fluorsubstituierten 3‐Methyl‐crotonsäureestern, werden beschrieben. N‐Brom‐succinimid bromiert die CH2F‐Gruppe des 3‐Fluormethyl‐crotonsäureesters selektiv zur CHBrF‐Gruppe.
Über die Oxydationsprodukte von Thiocarbonsäureamiden, VIII Oxydationsreaktionen an N‐Acyl‐thioamiden
Authors: Walter Wolfgang , Randau Gert
Published: July 2007

Während von offenkettigen N‐Acyl‐thioamiden keine S‐Oxide bekannt sind, gelang es, bei der Oxydation des Monothiosuccinimids eine Verbindung nachzuweisen, die wahrscheinlich ein Thioamid‐S‐oxid ist. Bei der Oxydation von Rhodanin mit H2O2 konnte ein Salz isoliert werden, das ein Thioamid‐S‐oxid als Anion enthält.
Über kondensierte Pyrazolopyridine
Authors: Brack Alfred
Published: July 2007

Azomethine von 5‐Chlor‐pyrazol‐aldehyden‐(4) spalten beim Erhitzen Chlorwasserstoff ab und bilden kondensierte Pyrazolopyridine. Beim Erhitzen von 1‐Phenyl‐3‐methyl‐5‐amino‐pyrazol mit Aldehyden entstehen Dipyrazolopyridine.
Die absolute Konfiguration des Tetramethyl‐(—)‐isocatechylchlorids
Authors: Weinges Klaus , Paulus Erna
Published: July 2007

Die absolute Konfiguration des Tetramethyl‐(—)‐isocatechylchorids (III) und der daraus hergestellten Acetate IV und V wird experimentell festgelegt. Der Vergleich der absoluten Konfiguration von III mit der des Tetramethyl‐(+)‐catechins (I) zeigt, daß die Umlagerung von I nach III analog dem bekannten stereochemischen Ablauf einer Wagner‐Meerwein‐Umlagerung erfolgt. Dieses stereochemische Ergebnis, die fast quantitative Ausbeute an III und ein anderer Reaktionsverlauf beim Tetramethyl‐(—)‐epicatechin (XII) sprechen für das Phenonium‐Ion II als Zwischenstufe bei der Umlagerung. Mit Hilfe der Konformationsformeln XV–XVIII läßt sich das verschiedene Verhalten des Tetramethyl‐(+)‐catechins (I) und des Tetramethyl‐(—)‐epicatechins (XIII) gegenüber PCl5 erklären.
Über Peptidsynthesen, XXX 3. Mitteilung über Eledoisin und Eledoisin‐Analoga Die Synthese von Gly5‐, von Gly5‐Val8‐und von Gly5‐Leu8‐Eledoisin
Authors: Lübke Klaus , Schröder Eberhard
Published: July 2007

Synthesen von Gly5‐, von Gly5‐Val8‐ und Gly5‐Leu8‐Eledoisin werden beschrie‐ben. Die relativen biologischen Aktivitäten dieser Analoga, bezogen auf Eledoisin, betragen 150, 80 und 2–5%.
Umlagerungen organischer Anionen, IV Stereochemischer Ablauf der Isomerisation von Dimethyl‐benzyl‐[α‐D]‐aminoxyd zu O‐Benzyl‐[α‐D]‐N.N‐dimethyl‐hydroxylamin Ein Beitrag zur Frage der SNi‐Substitution
Authors: Schöllkopf Ulrich , Schäfer Hans
Published: July 2007

Die Umlagerung des optisch aktiven Dimethyl‐benzyl‐[α‐D]‐aminoxyds zum O‐Benzyl‐[α‐D]‐N.N‐dimethyl‐hydroxylamin verläuft mit Retention am wandernden C‐Atom, aber unter weitgehender Racemisierung. Ein zweistufiger Spaltungs‐Rekombinations‐Mechanismus wird diskutiert.
IR‐Untersuchungen an stereoisomeren Cyclohexylaminen
Authors: Feltkamp Herbert , Thomas Klaus Dieter
Published: July 2007

61 stereoisomere Cyclohexylamine werden IR‐spektroskopisch untersucht. Es wird festgestellt, daß ein eindeutiger Zusammenhang zwischen der Lage der N—H‐Valenzschwingung und der Konstellation von primären, in 3‐ oder 4‐Stellung substituierten Cyclohexylaminen sowie deren N‐Methyl‐Derivaten besteht. Die Form der C—N‐Valenzschwingung in N‐Methyl‐cyclohexylaminen gibt Hinweise auf die Konstellation der Moleküle. Die Lage der Absorptionsmaxima von N—H‐ und N—D‐Valenz‐ sowie Deformationsschwingungen und diejenige der C—N‐Valenzschwingungen werden angegeben.
Konstellationsanalyse mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie, II. über die Konstellation substituierter Cyclohexylamine
Authors: Feltkamp Herbert , Franklin Norman C. , Thomas Klaus Dieter , Brügel Werner
Published: July 2007

Durch Analyse der Bandenbreite und der chemischen Verschiebung der Signale der X‐Protonen im Kernresonanzspektrum substituierter Cyclohexylamine werden die δG‐Werte für die Amino‐, die N‐Methyl‐amino‐ und die Isopropyl‐Gruppe bestimmt. Einige typische Spektren werden diskutiert.
über Reaktionen von Naphtholen und Naphthylaminen unter dem Einfluß von Hydrogensulfit (Bucherer‐Reaktion), X Darstellung von 3.4‐Benzo‐carbazolen und β‐Naphthylhydrazin‐Derivaten
Authors: Seeboth Helmuth , Bärwolff Dieter , Becker Barbara
Published: July 2007

Das Na‐Salz der Tetralon‐(2)‐sulfonsäure‐(4) (I) bildet mit Phenylhydrazin‐Derivaten substituierte 1.2‐Dihydro‐3.4‐benzo‐carbazol‐sulfonsäuren‐(2) (II), die sich in der Regel durch NaHSO3‐Abspaltung in substituierte 3.4‐Benzocarbazole (III) umwandeln lassen. Bei Verwendung von N.N‐Diphenyl‐hydrazin bleibt die Reaktion dagegen auf der Stufe des Diphenylhydrazons IV der Tetralon‐(2)‐sulfonsäure‐(4) stehen. — Durch Umsetzung von Säurehydraziden mit 2‐Hydroxy‐naphthalin‐carbonsäure‐(3) in wäßriger NaHSO3‐Lösung kann man Derivate des β‐Naphthylhydrazins (z. B. VIII und XI) bequem darstellen.
Oligonucleotide, IV Synthese von Dinucleosidphosphaten der Ribose‐Reihe. Uridylyl‐(3′5′)‐nucleoside und Adenylyl‐(3′5′)‐nucleoside
Authors: Cramer Friedrich , Rhaese Hans‐Jürgen , Rittner Siegbert , Scheit Karl‐Heinz
Published: July 2007

Die Kondensation von 5′‐O‐Acetyl‐2′‐O‐tetrahydropyranyl‐uridin‐3′‐phosphat (Ib), 5′.2′‐O‐Diacetyl‐uridin‐3′‐phosphat (Id) oder N6.O5′‐Dibenzoyl‐2′‐O‐tetrahydropyranyl‐adenosin‐3′‐phosphat (VIII) mit [4‐Dimethylamino‐benzyliden]‐bzw. [2.4‐Dimethoxy‐benzyliden]‐nucleosiden führt nach Abspaltung der Schutzgruppen zu den entsprechenden Diribonucleosidphosphaten mit (3′→5′)‐Verknüpfung. Es wird versucht, Uridylyl‐(3′→5′)‐uridylyl‐(3′→5′)‐uridin (XVII) durch Reaktion von 2′‐O‐Tetrahydropyranyl‐uridylyl‐(3′→5′)‐2′.3′‐O‐[4‐dimethylamino‐benzyliden]‐uridin mit 5′‐O‐Acetyl‐2′‐O‐tetrahydropyranyl‐uridin‐3′‐phosphat zu synthetisieren. Die Reaktionsprodukte werden durch Papierchromatographie sowie durch enzymatische, alkalische und saure Hydrolyse charakterisiert.
Ketenderivate, V ω.ω‐Bis‐alkylmercapto‐chinonmethide
Authors: Gompper Rudolf , Schmidt Richard R. , Kutter Eberhard
Published: July 2007

Die aus Phenolen mit CS2 und Alkali erhältlichen Salze aromatischer o‐ und p‐Hydroxy‐dithiocarbonsäuren reagieren mit äthylenbromid zu Ketenmercaptalen der Chinonmethidreihe. Der Verlauf (O.S.‐ oder S.S‐Dialkylierung) der Umsetzung dieser Salze mit einfachen Alkylierungsmitteln (Dimethylsulfat) hängt vom aromatischen Charakter des Ringsystems ab. Mit 1.1‐Dichlor‐alkanen entstehen 1.3‐Dithia‐cyclobutane, die Oxydation liefert 1.2.4‐Trithiacyclopentane der Chinonmethidreihe. — Aromatische Hydroxy‐ und Methoxydithiocarbonsäureester lassen sich mit Dimethylsulfat in Dithiocarboxoniumsalze umwandeln; mittels Triäthylamins werden aus den Hydroxy‐onium‐Salzen ω.ω‐Bis‐methylmercapto‐chinonmethide in Freiheit gesetzt. — Die ω.ω‐Bis‐alkylmercapto‐chinonmethide zeigen positive Solvatochromie. Ihre Dipolmomente liegen in der Gröβenordnung von 5 D.
Verbindungen mit drei Ringen über einer C—C‐Bindung, I. Tricyclo[4.4.3.0]tridecanon‐(11), Tricyclo[4.4.4.0]tetradecanon‐(2) und ‐dion‐(2.3)
Authors: Snatzke Günther , Zanati Galal
Published: July 2007

Ausgehend von cis‐Decalin‐dicarbonsäure‐(4a.8a)‐anhydrid (VII) wurde über den Äthylthioester‐methylester XIX und den daraus erhaltenen Aldehyd XX das Tricyclo[4.4.3.0]tridecanon‐(11) (XXVI) dargestellt. Dazu überführte man XX nach der Phosphonatmethode in XXI, hydrierte die entstandene Acrylsäure und schloβ den Ring durch eine Dieckmann‐Kondensation. Verseifung und Decarboxylierung lieferte das Keton XXVI. Die um eine CH2‐Gruppe verlängerte Dicarbonsäure lieferte auf diesem Wege das Tricyclo[4.4.4.0]tetradecanon‐(2) nur in sehr geringer Ausbeute. — Unter den Bedingungen der Acyloinkondensation ergab das cis‐4a‐[2‐Methoxycarbonyl‐äthyl]‐8a‐methoxycarbonyl‐decalin (XXIII) zur Hauptsache die schon durch Dieckmann‐Kondensation erhaltene Ketosäure XXV, daneben wurde in geringer Ausbeute das gesuchte Tricyclo[4.4.4.0]tetradecandion‐(2.3) isoliert. Einige weitere Reaktionen der cis‐Decalin‐ und der cis‐δ2.6‐Hexalin‐dicarbonsäure‐(4a.8a) sowie der daraus dargestellten Dicarbinole werden beschrieben.
Enamine, XV Diels‐Alder‐Reaktion von Acrolein mit Enaminen
Authors: Opitz Günter , Holtmann Herta
Published: July 2007

Von Aldehyden abgeleitete Enamine (mit oder ohne β‐H‐Atom) liefern mit Acrolein bei Raumtemperatur durch Dien‐Synthese 2‐Dialkylamino‐3‐alkyl‐ bzw. 3.3‐dialkyl‐δ5‐dihydropyrane (V). Die 3.3‐Dialkyl‐Derivate lagern sich beim Erhitzen in Enamine von α.α‐Dialkyl‐glutardialdehyden (VIII) um. Sämtliche Additionsprodukte werden durch Säuren zu α‐Alkyl‐ bzw. α.α‐Dialkyl‐glutardialdehyden hydrolysiert. — Mit Methyl‐vinyl‐keton anstelle von Acrolein tritt teils Dien‐Synthese, teils Michael‐Addition ein. Saure Hydrolyse der Additionsprodukte ergibt 1‐substituierte Cyclohexen‐(2)‐one‐(4) IX.
Zur Frage der Existenz von Sulfenen, II Abfangen von Sulfenen durch Cycloaddition an Keten‐N.N‐acetale
Authors: Opitz Günter , Schempp Heinrich
Published: July 2007

Primäre Sulfochloride liefern mit 1.1‐Dimorpholino‐äthen und ‐propen‐(1) in Gegenwart von Triäthylamin bei Raumtemperatur teils durch β‐Acylierung 1.1‐Dimorpholino‐2‐alkylsulfon‐alkene (V), die zu 2‐Alkylsulfon‐alkansäure‐morpholiden (VI) hydrolysierbar sind, teils 3‐Morpholino‐thieten‐1.1‐dioxyde (III + IV). Die Bildung der ungesättigten Vierringsulfone wird als Cycloaddition des Keten‐N.N‐acetals an in situ gebildetes Sulfen (RCHSO2) mit anschließender Morpholin‐Eliminierung gedeutet.
3‐Amino‐ und 9‐Acetamino‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren
Authors: Dannenberg Heinz , Sonnenbichler Johann , Gross Hans Joachim
Published: July 2007

Acetylierung von 1.2‐Cyclopenteno‐phenanthren (I) nach Friedel‐Crafts führt zur 3‐Acetyl‐Verbindung, deren Oxim nach Beckmann‐Umlagerung und Hydrolyse 3‐Amino‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren (IV) liefert; dieses kann auch über die Semmler‐Wolff‐Aromatisierung von 3‐Oxo‐1.2.3.9.10.10a‐hexahydro‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren (V) erhalten werden. — Acetylierung von 1.2.3.4‐Tetrahydro‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren (IX) liefert als Hauptprodukt die 9‐Acetyl‐Verbindung, deren Oxim durch Beckmann‐Umlagerung und Dehydrierung 9‐Acetamino‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren (XII) ergibt. — Vorsichtige katalytische Dehydrierung von 1.2.3.9.10.10a‐Hexahydro‐1.2.‐cyclopenteno‐phenanthren (XIII) führt zur 5.6.7.8‐Tetrahydro‐ (XIV) und 1.2.3.4.‐4a.9.10.10a‐Octahydro‐Verbindung (XV).
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XV. (Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern, XIX). Retropinakolinumlagerung bei der Alkoholyse der Tosylate von 1.1‐Dimethyl‐cyclohexanol‐(2) und 1‐Äthyl‐cyclohexanol‐(2)
Authors: Hückel Walter , Gupté Sharad Kumar
Published: July 2007

Die Äthanolyse des Tosylats von 1.1‐Dimethyl‐cyclohexanol‐(2) verläuft mit der gleichen Geschwindigkeit wie die des trans‐1‐Äthyl‐cyclohexanols‐(2), während die des cis‐Isomeren etwa 65 mal so rasch erfolgt. Bei der Methanolyse werden nur 12% von 5 verschiedenen Kohlenwasserstoffen und 88% von 4 verschiedenen tertiären Äthern gebildet. Von diesen wurden Dimethylcyclopentylcarbinol als Hauptprodukt und die cis‐trans‐isomeren Methyläther der 1.2‐Dimethyl‐cyclo‐hexanole‐(1) identifiziert. Die nicht beschleunigte Retropinakolinumlagerung verläuft normal. Die normal verlaufenden Methanolysen der Tosylate von cis‐und trans‐1‐Äthyl‐cyclohexanol‐(2) werden mit denen anderer Tosylate alkylierter Cyclohexanole verglichen.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XXVI (Haschisch, V). Synthese eines Cannabidiol‐dimethyläthers
Authors: Korte Friedhelm , Hackel Erich , Sieper Helmut
Published: July 2007

Die Synthese des Cannabidioldimethyläthers VII mit einer in 3.4‐Stellung fixierten alicyclischen Doppelbindung verläuft über folgende Stufen: Olivetoldimethyläther (II), 2.6‐Dimethoxy‐4‐n‐amyl‐benzaldehyd (IV), 2.6‐Dimethoxy‐4‐n‐amyl‐benzalaceton (V), 2′.6′‐Dimethoxy‐4′‐n‐amyl‐3‐methyl‐6‐acetyl‐1.2.5.6‐tetrahydro‐biphenyl (VI), 2′.6′‐Dimethoxy‐4′‐n‐amyl‐3‐methyl‐6‐isopropylen‐1.2.5.6‐tetrahydro‐biphenyl(VII). VII ist mit dem Dimethyläther aus natürlichem Cannabidiol (wahrscheinlich 1) nicht identisch.
Synthese von cis‐Formen α.β‐ungesättigter Carbonsäuren
Authors: Grimmer Gernot , Hildebrandt Armin
Published: July 2007

cis‐ und trans‐Formen der Δ2‐Pentadecen‐, Δ2‐Hexadecen‐, Δ2‐Heptadecen‐und Δ2‐Octadecensäure werden aus den Alkin‐(2)‐säuren bzw. aus cis‐Δ2‐Alkenolen dargestellt. Die beiden Isomeren der Δ2‐Alkensäuren lassen sich gaschromatographisch auf unpolaren Säulen (Apiezon) nicht von den Hauptkomponenten eines natürlichen Fettsäuregemisches unterscheiden, da sie gleiche Retentionsvolumina wie gesättigte oder Δ9‐ungesättigte Carbonsäuren haben. Dagegen ist mit Polyglykolsuccinat als stationäre Phase eine einwandfreie Unterscheidung zu erwarten.
Untersuchungen über Digitalisglykoside, XX. 16β.17β‐Epoxy‐17α‐digitoxigenin und seine Derivate
Authors: Satoh Daisuke , Ishii Hiroshi , Tori Kazuo , Tozyo Takehiko , Morita Junko
Published: July 2007

16β.17β‐Epoxy‐17α‐digitoxigenin (IVa) wird durch Oxydation von 16.17‐Dehydro‐digitoxigenin (IIIa) mit Phthalmonopersäure erhalten. Sein 3‐Acetyl‐Derivat IVb liefert mit K2CO3 in wäßrigem Methanol oder Äthanol 16.17‐Dehydro‐21‐alkoxy‐digitoxigenin (IX) und 3β.14.16′‐Trihydroxy‐21‐al‐5β.14β‐Δ17(20)‐norcholensäure‐lacton‐(23→16) (X); die Reaktion mit KOH in absol. Alkohol gibt hauptsächlich IX, diejenige mit K2CO3 in Aceton nur X.
Reaktionen einiger Norbornanole und Norbornenole mit Ameisensäure
Authors: Paasivirta Jaakko
Published: July 2007

Die Umwandlungen einiger endo‐ und exo‐Isomeren der sekundären und tertiären 2‐Norbornanole und 2‐Norbornenole sowie ihrer Formiate in konz. Ameisensäure werden kinetisch untersucht. Klassische bzw. nichtklassische kationische Zwischenstufen werden diskutiert.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, XVI. Dimethyldihydronaphtaline
Authors: Hückel Walter , Wolfering Jürgen
Published: July 2007

Die reduzierende Methylierung von Naphthalin mit Natrium in flüssigem Ammoniak führt zum 1.4‐Dimethyl‐Δ2‐dihydronaphtalin und nicht, wie früher angenommen, zur 1.2‐Dimethylverbindung. Allgemein greifen Reduktion und Methylierung bei freier α‐Stellung in 1.4‐Stellung an. Aus 1.4‐ und 1.2‐Dimethyl‐naphthalin werden so die Δ6‐Kohlenwasserstoffe gewonnen. Die Methylierung des aus 1.4‐Dimethyl‐naphthalin gewonnenen Reaktionsproduktes führt weiter zum 1.4.5.8‐Tetramethylderivat. Die Oxydationsgeschwindigkeit der erhaltenen nicht konjugierten und nicht alkylierten Doppelbindungen mit Benzopersäure liegt rund eine Zehnerpotenz unter der des konjugierten Systems im Δ1‐Dihydronaphthalin.
Herstellung und Reaktionen des Perchlorcyclobutenons
Authors: Maahs Günther
Published: July 2007

Durch thermische Spaltung von 1‐Äthoxy‐pentachlorbutadien‐(1.3) wird Perchlorcyclobutenon erhalten. Dieses kann sowohl bei der Hydrolyse als auch bei Umsetzungen mit Alkoholen oder Oxydationsmitteln je nach Reaktionsbedingungen unter Erhaltung des Vierrings oder unter Ringsprengung reagieren. Die Strukturen zweier isomerer Säuren der Summenformel C3HCl4CO2H werden diskutiert.
Die Reaktion von Sulfonyl‐isocyanaten mit Orthocarbonsäureestern
Authors: Biener Hans
Published: July 2007

Während aus Alkyl‐ und Arylisocyanaten mit Orthocarbonsäureestern labile, beim Erhitzen wieder in die Komponenten zerfallende 1 : 1‐Addukte entstehen, bilden Sulfonyl‐isocyanate unter Abspaltung von Carbonsäureestern und Umlagerung N‐Sulfonyl‐N‐alkyl‐carbamidsäureester. Formal entstehen dabei die – durch direkte Umsetzung nicht zugänglichen – Anlagerungsprodukte von Dialkyläthern an Sulfonyl‐isocyanate. Die Reaktion eröffnet einen ergiebigen und einfachen Zugang zu dieser Verbindungsklasse. Aus den mit Chlorsulfonyl‐isocyanat entstehenden N‐Chlorsulfonyl‐N‐alkyl‐carbamidsäureestern werden durch partielle Verseifung N‐Alkyl‐sulfamidsäuren bzw. N‐Alkyl‐carbamid‐säureester erhalten.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XIX. Zur Addition des Äthoxycarbonyl‐azens an Nitrile
Authors: Huisgen Rolf , Blaschke Heinz
Published: July 2007

Bei der Photolyse bzw. Thermolyse des Azidoameisensäureäthylesters in Nitrilen werden 5‐substituierte 2‐Äthoxy‐1.3.4‐oxadiazole erhalten. Eine Mehrzentren‐addition des Äthoxycarbonyl‐azens an die CN‐Dreifachbindung und mechanistische Alternativen werden diskutiert.
Beiträge zur Konstellationsanalyse, XII. (Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern, XXII). Die Carvomenthole
Authors: Hückel Walter , Heinzelmann Peter
Published: July 2007

Die 4 stereoisomeren, optisch inaktiven Carvomenthole (A–D) werden durch Hydrierung von Carvacrol gewonnen, voneinander getrennt, in ihren Eigenschaften und den Äthanolysegeschwindigkeiten der Tosylate untereinander sowie mit den konfigurationsanalogen 1.4‐Dimethyl‐cyclohexanolen‐(2) und Mentholen verglichen. Die extreme cis‐Form gehört zu den äquatorialen cis‐Alkoholen, deren Tosylate ungeachtet der äquatorialen Lage des Hydroxyls rasch solvolysiert werden; die Methanolyseprodukte dieses Isomeren entsprechen denen anderer cis‐Alkohole. Das Isocarvomenthol, nach dem IR‐Spektrum konstellativ uneinheitlich, zeigt ein amphibisches Verhalten, das theoretisch verständlich gemacht wird. Sein Tosylat gibt bei der Methanolyse, neben Menthen, als Hauptprodukt den Methyläther des Neocarvomenthols aus der trans‐Reihe des Menthans. Der dabei auftretende Konfigurationswechsel am nicht unmittelbar von der Substitution betroffenen C‐1, welches die Methylgruppe trägt, wird durch eine doppelte Hydrid‐Wanderung verständlich zu machen versucht.
Reaktionen mit cyclischen Enaminen, II. Umsetzung von Cycloalkenaminen mit Cyanallen und mit Tetracyclon
Authors: Ried Walter , Käppeler Walter
Published: July 2007

Die Addition von Cyanallen an die Doppelbindung cyclischer Enamine führt sowohl zu Vierring‐ (z. B. 4) als auch zu Fünfring‐Verbindungen (1, 3). Tetraphenylcyclopentadienon (Tetracyclon) vermag cyclische Enamine zu N‐Phenyl‐aminen (z. B. 5, 6) zu dehydrieren.
Umsetzungen mit Diazocarbonylverbindungen, XIX. Einwirkung von Halogenen auf o‐ und p‐Benzochinon‐diazid
Authors: Ried Walter , Torok Emilio
Published: July 2007

Bei der Abspaltung von Stickstoff aus Tetrachlor‐o‐bzw.‐p‐benzo‐chinondiazid (1 bzw. 4) in Gegenwart von Halogen wird dieses an den entstehenden Methylenkohlenstoff angelagert. Aus 4 bildet sich ein halogeniertes Keton (5). Im Falle von 1 jedoch substituiert das primär entstehende Ketocarben ein Chlor‐Atom in einem zweiten Mol. 1, wobei ein Chinondiazid des Biphenyls (2) gebildet wird.
Aminozucker‐Synthesen, XV. 3.6‐Diacetamino‐3.6‐didesoxy‐D‐gulose, ‐D‐idose und 2.5‐Diacetamino‐2.5‐didesoxy‐D‐xylose
Authors: Weidmann Hans
Published: July 2007

Die Ammonolyse von 3.4‐Anhydro‐6‐tosyl‐benzyl‐ß‐D‐galaktosid (2) und von 2.3‐Anhydro‐6‐acetamino‐6‐desoxy‐methyl‐α‐D‐talosid (7) führt im Einklang mit der Fürst‐Plattner‐Regel unter nahezu ausschließlicher trans‐diaxialer Epoxidring‐Öffnung zu Derivaten der 3.6‐Diamino‐3.6‐didesoxy‐D‐gulose und ‐D‐idose. Beim Abbau ihrer Di‐[N‐acetyl]‐Derivate (3a, 8) mit Perjodat wurde in beiden Fällen 2.5‐Diacetamino‐2.5‐didesoxy‐D‐xylofuranose (4) erhalten.
Über Chlor‐dimethyl‐sulfoniumsalze
Authors: Meerwein Hans , Zenner Karl‐Friedrich , Gipp Roland
Published: July 2007

Verschiedene Methoden zur Herstellung des Chlor‐dimethyl‐sulfonium‐hexachloroantimonats (1) und ‐tetrafluoroborats (2) werden beschrieben. Die Salze ähneln in ihrer großen Reaktionsfähigkeit und dem Verlauf ihrer Umsetzungen den Sulfenylchloriden. Bei der Einwirkung von Eisessig auf das Chlor‐dimethyl‐sulfonium‐hexachloroantimonat entstehen nebeneinander Dimethyl‐methylmercapto‐sulfonium‐hexachloroantimonat (8) und Dimethyl‐methylmercapto‐methyl‐sulfonium‐hexachloroantimonat (7). Das erste der beiden genannten Salze ist wegen der kationischen Bindung der Methylmercaptogruppe bemerkenswert. Als mögliches Zwischen‐produkt bei der Entstehung der beiden Salze haben wir das Methyl‐methylen‐sulfonium‐hexachloroantimonat (10) hergestellt und dessen Umsetzungen untersucht.
Stabile ortho‐Semichinonsalze
Authors: Müller Eugen , Günter Franz , Scheffler Klaus , Ziemek Peter , Rieker Anton
Published: July 2007

Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen neuer substituierter o‐Semichinon‐Salze1,2) werden beschrieben. Die paramagnetische Suszeptibilität der Verbindungen wird gemessen. Die ESR‐Spektren zeigen eine Delokalisierung des freien Elektrons über den ganzen Ring an. Die Reaktionen der Semichinone lassen auf eine vorgelagerte Disproportionierung in o‐Chinon und Brenzcatechin‐dimetallsalz schließen.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen, XLIII1). Derivate des 3‐Phenyl‐azetidins
Authors: Testa Emilio , Fontanella Luigi , Aresi Vanna
Published: July 2007

Einige 1‐Acetyl‐3‐[3.4‐disubstit.‐phenyl]‐azetidine werden dargestellt und durch Verseifung in die Azetidine 1a–h übergeführt.
Über die Reaktion von Ketenen mit o‐Chinonen, III1). Die Anlagerung von Keteniminen an o‐Chinone zu cyclischen Lactonanilen
Authors: Ried Walter , Radt Walter
Published: July 2007

Ketene lagern sich leicht an o‐Chinone zu cyclischen Lactonen an. Verwendet man die analog gebauten Ketenimine, so entstehen Lactonanile.
The storm morphology of deadly flooding events in the United States
Authors: Ashley Sharon T. , Ashley Walker S.
Published: July 2007

This study investigates the synoptic and mesoscale environments associated with deadly flooding events in the United States from 1996 to 2005. A manual environment classification scheme, which includes analyses of surface charts, 500 hPa maps, and composite radar data (where available), is utilized to ascertain the primary ascent mechanisms and storm types producing these fatal flood events. Of the ten classifications in the scheme, the two most dominant ascent mechanisms associated with deadly floods include frontal boundaries (45%) and tropical systems (22%). Findings illustrate that mesoscale convective systems were responsible for 36% of the total number of flood fatalities over the period. The ten classifications are spatially and temporally analysed in order to assess region‐specific risks associated with deadly flooding events. Copyright © 2007 Royal Meteorological Society
Implications of tropical cyclone power dissipation index
Authors: Wu Liguang , Wang Bin , Braun Scott A.
Published: July 2007

Upward trends in the power dissipation index (PDI) in the North Atlantic (NA) and western North Pacific (WNP) basins and increases in the number and proportion of intense hurricanes (categories 4 and 5) in all tropical cyclone basins have been reported in recent studies. These changes have been arguably viewed as evidence of the responses of tropical cyclone intensity to the increasing tropical sea surface temperature (SST) over the past 30 years. Using the historical best‐track datasets from 1975 to 2004, how the annual frequency, lifetime and intensity of tropical cyclones contribute to the changes in the annual accumulated PDI is examined. As the SST warmed in the NA, WNP and eastern North Pacific (ENP) basins over the past 30 years, the annual accumulated PDI trended upward significantly only in the NA basin, where the decreased vertical wind shear and warming ocean surface may have allowed more storms to form and to form earlier or dissipate later, increasing the lifetime and annual frequency of tropical cyclones. The moderate increase in the annual accumulated PDI in the WNP basin was primarily due to the significant increase in the average intensity. There are no significant trends in the accumulated PDI, average intensity, average lifetime, and annual frequency in the ENP basin. Copyright © 2007 Royal Meteorological Society
Isolation and purification of ginkgo flavonol glycosides from Ginkgo biloba leaves by high‐speed counter‐current chromatography
Authors: Zhang Qiang , Chen Li‐Juan , Ye Hao‐Yu , Gao Lei , Hou Wenli , Tang Minghai , Yang Guangli , Zhong Zhenhua , Yuan Yuan , Peng Aihua
Published: July 2007

A high‐speed counter‐current chromatography method was developed for the separation and purification of bioactive flavonol glycosides from a crude ethanol extract of Ginkgo biloba leaves. The separation was performed with a two‐phase solvent system composed of n‐hexane‐butanol‐ethyl acetate‐methanol‐0.5% acetic acid (1:0.5:3.5:1:4, v/v) and three pure compounds were eluted in high purities in a one‐step separation. Their purities were determined by HPLC and identified by MS, 1H‐NMR, and 13C‐NMR.
Primitive recursive real numbers
Authors: Chen Qingliang , Su Kaile , Zheng Xizhong
Published: July 2007

In mathematics, various representations of real numbers have been investigated. All these representations are mathematically equivalent because they lead to the same real structure – Dedekind‐complete ordered field. Even the effective versions of these representations are equivalent in the sense that they define the same notion of computable real numbers. Although the computable real numbers can be defined in various equivalent ways, if “computable” is replaced by “primitive recursive” (p. r., for short), these definitions lead to a number of different concepts, which we compare in this article. We summarize the known results and add new ones. In particular we show that there is a proper hierarchy among p. r. real numbers by nested interval representation, Cauchy representation, b ‐adic expansion representation, Dedekind cut representation, and continued fraction expansion representation. Our goal is to clarify systematically how the primitive recursiveness depends on the representations of the real numbers. (© 2007 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Synthesis of a Novel Electroactive ABA Triblock Copolymer and its Spontaneous Self‐Assembly in Water
Authors: Huang Lihong , Hu Jun , Lang Le , Chen Xuesi , Wei Yen , Jing Xiabin
Published: July 2007

An electroactive triblock copolymer of poly(ethylene glycol) (PEG) and aniline pentamer (AP), PEG‐block‐AP‐block‐PEG (PAP), was synthesized via polycondensation in the presence of N,N'‐dicyclohexylcarbodiimide (DCC). The UV‐vis spectra and cyclic‐voltammograms (CV) spectra exhibited an excellent electroactivity of the triblock copolymer. The amphiphilic triblock copolymer self‐assembles spontaneously into uniform micellar aggregates when the triblock copolymer was added directly to the aqueous solution. The size of the aggregates can be changed with the oxidation state of the AP segment in the PAP copolymer and the aggregates were pH‐sensitive to the surrounding water solution, which provides a potential application in controlled drug release.

magnified image
Synthesis of Poly[(R,S)‐3‐hydroxybutyrate‐ block‐ethylene glycol‐block‐(R,S)‐3‐hydroxybutyrate] via Anionic ROP
Authors: Kawalec Michał , Adamus Grażyna , Kurcok Piotr , Kowalczuk Marek
Published: July 2007

Summary: New synthetic pathway of a‐PHB/PEG/a‐PHB triblock amphiphilic copolymers is presented. The copolymers are obtained via racemic BL polymerization initiated with respective PEG macroinitiators. The structure of resulting block copolymers has been proved by SEC and NMR spectroscopy.
Processing of Three‐Dimensional Laser Sintered Polyetheretherketone Composites and Testing of Osteoblast Proliferation in vitro
Authors: Pohle Dirk , Ponader Sabine , Rechtenwald Thomas , Schmidt Michael , Schlegel Karl Andreas , Münstedt Helmut , Neukam Friedrich Wilhelm , Nkenke Emeka , von Wilmowsky Cornelius
Published: July 2007

Summary: The following investigation focuses on polyetheretherketone (PEEK) for bone substitutes intended for maxillofacial surgery. Different three‐dimensional discs with a diameter of 12 mm and a height of 3 mm were laser sintered. As filler materials nano‐sized carbon black and β‐tricalciumphosphate powder with an average grain size of 35 µm were used. Human osteoblasts were cultivated on the discs and examined with scanning electron microscopy. Cell vitality and cell growth was investigated. The data shows that PEEK surfaces does not suppress osteoblast proliferation.
Properties of Nanotitanium for Potential Medical Applications
Authors: Garbacz Halina , Kurzydlowski Krzysztof Jan
Published: July 2007

Summary: Two titanium‐Grade2 (a course‐grained in the received state and nanostructured after hydrostatic extrusion) were examined wear and corrosion tests. Passive oxide layers formed on the surface of both materials had a thickness of about 6 nm and the same chemical composition. The corrosion resistances measured in a 0.9% NaCl solution were comparable. The friction tests show that nano‐grained Ti is suitable for use in the tribological par with UHMWPE.
Comparison of conventional FASTA identity searches with the 80 amino acid sliding window FASTA search for the elucidation of potential identities to known allergens
Authors: Ladics Gregory S. , Bannon Gary A. , Silvanovich Andre , Cressman Robert F.
Published: July 2007

Food and Agriculture Organization/World Health Organization (FAO/WHO) recommended that IgE cross‐reactivity between a transgenic protein and allergen be considered when there is ⪈F 35% identity over a sliding “window” of 80 amino acids. Our objective was to evaluate the false positive and negative rates observed using the FAO/WHO versus conventional FASTA analyses. Data used as queries against allergen databases and analyzed to assess false positive rates included: 1102 hypothetical corn ORFs; 907 randomly selected proteins; 89 randomly selected corn proteins; and 97 corn seed proteins. To evaluate false negative rates of both methods: Bet v 1a along with several crossreacting fruit/vegetable allergens and a bean α‐amylase inhibitor were used as queries. Both methods were also evaluated for their ability to detect a putative nonallergenic test protein containing a sequence derived from Ara h 1. FASTA versions 3.3t0 and 3.4t25 were utilized. Data indicate a conventional FASTA analysis produced fewer false positives and equivalent false negative rates. Conventional FASTA versus sliding window derived E scores were generally more significant. Results suggest a conventional FASTA search provides more relevant identity to the query protein and better reflects the functional similarities between proteins. It is recommended that the conventional FASTA analysis be conducted to compare identities of proteins to allergens.
The CaV 1.2 Ca2+ channel is expressed in sarcolemma of type I and IIa myofibers of adult skeletal muscle
Authors: Jeftinija Dušan M. , Wang Qing Bo , Hebert Sadie L. , Norris Christopher M. , Yan Zhen , Rich Mark M. , Kraner Susan D.
Published: July 2007

Although Ca2+‐dependent signaling pathways are important for skeletal muscle plasticity, the sources of Ca2+ that activate these signaling pathways are not completely understood. Influx of Ca2+ through surface membrane Ca2+ channels may activate these pathways. We examined expression of two L‐type Ca2+ channels in adult skeletal muscle, the CaV 1.1 and CaV 1.2, with isoform‐specific antibodies in Western blots and immunocytochemistry assays. Consistent with a large body of work, expression of the CaV 1.1 was restricted to skeletal muscle where it was expressed in T‐tubules. CaV 1.2 was also expressed in skeletal muscle, in the sarcolemma of type I and IIa myofibers. Exercise‐induced alterations in muscle fiber types cause a concomitant increase in the number of both CaV 1.2 and type IIa–positive fibers. Taken together, these data suggest that the CaV 1.2 Ca2+ channel is expressed in adult skeletal muscle in a fiber type–specific manner, which may help to maintain oxidative muscle phenotype. Muscle Nerve, 2007
Analysis of a genetic defect in the TATA box of the SOD1 gene in a patient with familial amyotrophic lateral sclerosis
Authors: Niemann Stephan , Broom Wendy J. , Brown Jr. Robert H.
Published: July 2007

We report a patient with autosomal‐dominant amyotrophic lateral sclerosis (ALS) and a sequence variation in the SOD1 promoter region, located in the conserved TATA box motif (TATAAA→TGTAAA). Functional promoter studies of this variant in an in vitro system showed moderate reduction in transcriptional activity of SOD1. This variant was present in only two of 301 individuals with sporadic amyotrophic lateral sclerosis, was not detected in 396 matched controls, and was recently reported in dbSNP (rs7277748). Our data suggest that this TATA box defect is not a disease‐causing mutation or susceptibility factor for ALS but rather a rare polymorphism with a potential effect on SOD1 gene expression. Muscle Nerve, 2007
Novel silicon‐containing spiroorthoester to confer combined flame retardancy and low shrinkage properties to epoxy resins
Authors: Canadell J. , Mantecón A. , Cádiz V.
Published: July 2007

A new silicon‐containing spiroorthoester, 1,4,6‐trioxaspiro [4,4]‐2‐nonylmethyl 3‐trimethylsilyl propionate (SOESi), was synthesized with good yield by an esterification reaction with a previously synthesized 2‐hydroxymethyl‐1,4,6‐trioxaspiro [4,4] nonane (SOEOH) and trimethylsilyl propionic acid. The structure of the new SOESi was confirmed by 1H and 3C NMR. The SOESi and a mixture of DGEBA/SOESi were polymerized with ytterbium triflate as a cationic initiator. The curing was studied with differential scanning calorimetry (DSC) and monitored by Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy. The materials were characterized with DSC, termogravimetric analysis (TGA) and thermodynamomechanical analysis (DMTA). The volume change was evaluated with a Micromeritics gas pycnometer and the flame retardancy was tested by the limiting oxygen index (LOI) measurements. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 45: 4211–4224, 2007