bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die Synthese von Salicylsäure‐(14COOH)
Authors: Falecki J. , Szuchnik A.
Published: January 2005

Es wird die Synthese von Salicylsäure‐(14COOH) durch Umsetzung von nach DORAN hergestelltem o‐Bromanisol beschrieben.
Die Herstellung einiger p‐substituierter cis‐ und trans‐1‐Phenyl‐2‐methyläthylenoxide
Authors: Fischer Friedrich , Tiedt Hans‐Joachim , Wolf Karin , Platz Karl‐Heinz
Published: January 2005

Während sich die cis‐ und trans‐1‐(p‐Chlorphenyl)‐2‐methyläthylenoxide aus den cis‐ und trans‐p‐Chlorphenylpropenen über die threo‐ und erythro‐Dibromide und threo‐ und erythro‐Acetobromhydrine gut herstellen lassen, ist auf diesem Wege von den entsprechenden p‐Nitro‐Derivaten wegen der Unbeständigkeit des cis‐p‐Nitrophenylpropens nur das trans‐1‐(p‐Nitrophenyl)‐2‐methyläthylenoxid zugänglich. Aber vom 1(S),2(S)‐(+)‐threo und 1(R),2(S)‐(+)‐erythro‐1‐(p‐Nitrophenyl)‐2‐amino propandiol‐1,3 ausgehend erhält man durch Permethylierung und thermische Zersetzung der entsprechenden quartären Ammoniumhydroxyde 1(S),2(R)‐(+)‐cis‐1‐(p‐Nitrophenyl)‐1,2‐epoxi‐3‐hydroxy‐propan bzw. 1(R),2(R)‐(—)‐trans‐1‐(p‐Nitrophenyl)‐1,2‐epoxi‐3‐hydroxypropan. Die neutrale Reaktion der als Zwischenstufe faßbaren quartären Ammoniumhydroxyde in wäßriger Lösung ist mit der Bildung eines inneren Salzes zu erklären. Durch Tritylierung des C‐3‐Sauerstoffatoms wird die 1,2‐Stellung des Epoxidringes bewiesen. Eine Erörterung über den Einfluß des Tritylrestes auf die optische Drehung schließt sich an.
Investigations on some amino complexes of copper(II) Phthalimide. II. Infra Red Absorption Spectroscopic Measurements
Authors: Shukla Padmaja , Khare M. P. , Srivastava L. N.
Published: January 2005

The I. R. measurements on a series of complexes, prepared with copper (II) phthalimide and aliphatic amines of type [Cu(amine)2 · (Phthalimide)2]0 have been done. The spectra indicate that the co‐ordination of phthalimide ion to copper may be through the nitrogen and that the arrangement of two amine and two phthalimide ions around the copper atom may be trans planar.
Spectrophotometric Determination of Copper(II) using nitroso R salt as a chromophoric reagent
Authors: Sangal Satendra P.
Published: January 2005

Nitroso R Salt permits a simple colorimetric determination of copper with a sensitivity of 0.063/cm2 (SANDELL). The system adheres to BEER'S law over a range 0.21 to 8,7 p. p. m. Conditions and interferences are described in detail.
Umsetzungen von Benzolphosphonigsäure‐dialkylestern mit geminalen Dihalogen‐Verbindungen
Authors: Henning Hans‐Georg
Published: January 2005

Der übersichtliche Verlauf der Reaktionen zwischen Benzolphosphonigsäure‐dialkylestern und Monohalogenmethan‐Verbindungen ändert sich in starkem Maße, wenn man auf geminale Dihalogen‐Verbindungen übergeht. Am Beispiel der Dihalogenmethane, Dihalogenessigsäurealkylester und aromatisch substituierter Dihalogenmethanverbindungen wurden Befunde ermittelt, die Beiträge zur Klärung der komplizierten Reaktionsabläufe darstellen.
Über 1‐Methylencycloalkanone‐(2)
Authors: Mühlstädt Manfred , Zach Lotar , Becwar‐Reinhardt Helga
Published: January 2005

Die 1‐Methylencycloalkanone‐(2) der Ringgröße C5C10, C12 und C16 wurden durch Thermolyse der entsprechenden 1‐Piperidinomethyl‐cycloalkanon‐(2)‐hydrochloride dargestellt und als Nitrosylchlorid‐Addukte bzw. mittels der IR‐ und UV‐Spektren sowie der Dipolmomente charakterisiert. — Die in der ringhomologen Reihe dieser 1,2‐überbrückten Vinylketone unterschiedlich ausgeprägte Neigung zur Dimerisation wurde abgeschätzt und mit strukturellen Effekten in Zusammenhang gebracht. — Modellvorstellungen sowie die Auswertung IR‐ und NMR‐spektroskopischer Daten lassen den Einfluß der Ringgröße auf die konformationelle Anordnung der exo‐Methylen‐Keto‐Gruppe (s‐cis oder/bzw. und s‐trans) deutlich werden.
Über Versuche zur Herstellung von 2,2,4‐Trimethylpentanol‐1 aus Isobutyraldehyd
Authors: Baltz Hans , Schröder Lothar , Poredda Siegfried , Zimny Hans Werner
Published: January 2005

Ausgehend von dem aus Isobutyraldehyd leicht darstellbaren 2,2,4‐Trimethylpentandiol‐1,3 und dem 2,2,4‐Trimethylpentandiol‐1,3‐monoisobutyrat‐1 werden mehrere Wege zur Synthese des 2,2,4‐Trimethylpentanol‐1 geprüft. Dabei erweisen sich die säurekatalysierte Dehydratisierung des 2,2,4‐Trimethylpentandiol‐1. 3‐monoisobutyrat‐1 zum 2,2,4‐Trimethylpenten‐3‐yl‐1‐isobutyrat und dessen katalytische Hydrierung zum 2,2,4‐Trimethylpentanol‐1 als brauchbare Synthese.
Untersuchungen an Oxydationsinhibitoren. I. Kernalkylierte aromatische Amine Herstellung kernalkylierter Aniline
Authors: Fedtke M. , Gernhardt M.
Published: January 2005

Die Herstellung einiger kernalkylierter Aniline nach STROH und Mitarbeitern2) wird beschrieben. Dabei wurde festgestellt, daß Isobutylen bevorzugt in p‐Stellung eintritt. Es gelang auch, N,N‐Dimethylanilin mit Isobutylen in p‐Stellung zu alkylieren. Eine Reihe N,N‐dimethylierter kernalkylierter Aniline wurde hergestellt.
Über die durch Metallcarbonylverbindungen katalysierte Umsetzung von Olefinen mit Kohlenoxyd und Ammoniak bzw. Aminen in Gegenwart von Wasserstoff
Authors: Striegler Arndt , Weber Joachim
Published: January 2005

Die bekannte Umsetzung von Olefinen mit CO und NH3 bei erhöhter Temperatur und hohem Druck in Gegenwart von Co führt zu einfachen Carbonsäureamiden. In Gegenwart von Wasserstoff bilden sich dagegen vorwiegend und bedeutend leichter N‐alkylierte Carbonsäureamide, z. B.: magnified image.

Die Anwesenheit von Fe im Reaktionsgemisch lenkt die Umsetzung zur Bildung prim.‐sek. und tert. Amine, und die Amidbildung wird weitgehend unterdrückt. Auch die Ausbeuten gehen zurück.

Die Reaktionsprodukte werden isoliert und identifiziert, und es wird der Versuch gemacht, den Reaktionsablauf aufzuklären. Es spielen sich eine Vielzahl von Reaktionen gleichzeitig und nacheinander ab.
Über einige Derivate der Saccharose. I. Darstellung und Eigenschaften von oxäthylierten Saccharosen
Authors: Gerhardt Werner
Published: January 2005

Es werden Reaktionsbedingungen zur Darstellung von Saccharosepolyäthylenäthern untersucht. Über einige Eigenschaften der erhaltenen Produkte wird berichtet.
Search for potential filaricides. II. Synthesis of Substituted 1‐alkyl Homopiperazines
Authors: Sen A. B. , Shanker K.
Published: January 2005

A number of new 1:4‐disubstituted‐homopiperazines have been synthesised as potential filaricides.
Über die Aminomethylierung des Thiophens
Authors: Mühlstädt Manfred , Rauner Wolfram
Published: January 2005

Am Thiophen gelingt die Substitution mit Dimethylaminomethyl‐Carbonium‐Immonium‐Ionen unter ausgewählten Reaktionsbedingungen. Im Vergleich zur Reaktion des stärker nucleophilen Azulens erfordert die Aminomethylierung des Thiophens höhere Temperaturen und Wasserausschluß.
Polarographische Studien über Halogenaustauschreaktionen bei α‐Halogenketonen
Authors: Fey L. , Gross A.
Published: January 2005

Es wird eine polarographische Methode zur Verfolgung von Halogenaustauschreaktionen bei einigen α‐Halogenketonen beschrieben. Für 9 Reaktionen wurden die Gleichgewichtskonstanten bestimmt. Diese Halogenaustauschreaktionen finden bei der Herstellung von α‐Chlorverbindungen aus den entsprechenden β‐Bromderivaten Anwendung.
Biuret reaction of transfusion gelatin. I. Spectrophotometric studies on the Interaction of Copper and Nickel with transfusion gelatin
Authors: Malik Wahid U. , Muzaffaruddin M.
Published: January 2005

Absorption measurements of mixtures of copper‐transfusion gelatin and nickel‐transfusion gelatin were carried out with changing metal: protein ratio and at different pH‐values (10–12.4). The addition of minute quantities of protein to cupric chloride gave a violet colour, and gradually increasing amounts of protein brought a change in colour from violet to red. The violet complex absorbed maximum light at 550 mμ whereas red complex absorbed at 525 mμ. The shift in λ max. with a change in metal: protein ratio has been ascribed to the formation of various types of chelate structure during the copper‐transfusion gelatin biuret reaction. On the other hand nickel‐transfusion gelatin biuret reaction has been characterised by the formation of only one type of complex corresponding to the violet complex of copper. λ max. for nickel complex was found to lie in the vicinity of 430 mμ.
Untersuchungen zur Herstellung reiner Sebacinsäure aus Ricinusöl
Authors: Dietrich P. , Kaiser C. , Falk F.
Published: January 2005

Technische Sebacinsäure, hergestellt durch alkalische Spaltung des Ricinusöles, enthält schwer abtrennbare Verunreinigungen. Deren Zusammensetzung wird mit Hilfe der Gaschromatographie aufgeklärt. Dadurch ist eine Möglichkeit zur technischen Höchstreinigung gegeben. Das vorgeschlagene Verfahren ermöglicht auch die Reinigung anderer Dicarbonsäuren, z. B. Acelainsäure.
Über Synthese spasmolytisch wirksamer Substanzen. XXI. Synthese von α‐Alkoxy‐benzilsäurehydraziden
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Durch Umsatz von α‐Alkoxybenzilsäureestern mit Hydrazinhydrat werden α‐Alkoxy‐benzilsäurehydrazide hergestellt, die mit Aldehyden und Ketonen Hydrazone ergeben.
Über eine Synthese von Carbonsäureamiden, aus Carbonsäuren und Aminen mit Hilfe von Polyphosphorsäure
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Polyphosphorsäure erwies sich als ausgezeichnetes Kondensationsmittel zur Herstellung verschiedener Pyridincarbonsäureamide aus Pyridincarbonsäuren und primären sowie sekundären Aminen.
Studies on the formation of complex compounds between Uranyl Nitrate and transitional metal Nitrate. The system: La(NO3)3UO2(NO3)2H2O
Authors: Gupta S. S. , Marwah S. D.
Published: January 2005

Experiments with the system Uranyl nitrate‐Lanthanum nitrate‐water viz., Conductance, pH, and spectrophotometry revealed the existence of the following compounds in solution.

A set of 22 mixed solutions was prepared by following Nayar and Pande's monovariation method1. In all the solutions the concentration of uranyl nitrate was kept constant (i. e. M/200), while that of lanthanum nitrate varied systematically from 0.0M to 0.021M. The physico‐chemical properties, namely conductivity, pH, and spectrophotometry were used for the investigation of complex‐compounds in the above system. When these values are plotted against the varying concentration of Lanthanum nitrate two breaks were obtained in the regular curves at concentrations corresponding to the compounds having the above formulae. The results obtained by all these physico‐chemical properties are in excellent agreement leading to the same conclusions.
Lösungsmitteleinflüsse auf die Stereospezifität der Bromaddition an cis‐ und trans‐Stilben
Authors: Heublein Günther
Published: January 2005

In unpolaren und stark polaren aprotischen Lösungsmitteln wird die Bromaddition an cis‐ und trans‐Stilben quantitativ verfolgt. Die Ergebnisse erlauben Hinweise auf die unterschiedliche Stabilisierung des Zwischenzustandes der elektrophilen Addition, die im unpolaren Lösungsmittel mehr über Halonium‐Ionen und im polaren Lösungsmittel über solvatstabilisierte klassische Carbonium‐Ionen verläuft.
Über die Reaktion von DL‐Glycerinaldehyd und seinem Diäthylacetal mit N.N‐Bis‐(ß‐chloräthyl)‐hydrazin
Authors: Schulze W. , Letsch G.
Published: January 2005

Aus einer wäßrigen Lösung von monomerem DL‐Glycerinaldehyd wird durch Reaktion mit N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin in schwach alkalischem Medium das entsprechende Hydrazon in nicht analysenreinem Zustand gewonnen. DL‐Glycerinaldehyd wie auch sein Diäthylacetal bilden dagegen beim Erhitzen mit N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin‐hydrochlorid in methanolischer Lösung in mäßiger Ausbeute β‐[N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazino]‐acrolein‐N,N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazon‐hydrochlorid (I), dessen Struktur durch Synthese aus β‐Äthoxy‐acrolein‐diäthylacetal und N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin‐hydrochlorid bewiesen wurde. Zur Bildung von I wird eine Dehydratisierung des Glycerinaldehyds bzw. seines Acetals unter Eliminierung der α‐ständigen OH‐Gruppe angenommen, wobei intermediär β‐Hydroxyacrolein bzw. ein Derivat davon entsteht. Methylglyoxal, das bisher als einziges Dehydratisierungsprodukt des Glycerinaldehyds bekannt ist (Eliminierung der β‐ständigen OH‐Gruppe), und auch 1,3‐Dihydroxyaceton liefern unter gleichen Bedingungen kein I. Dagegen tritt, besonders stark bei der Umsetzung mit Dihydroxyaceton, eine Spaltung der N–N‐Bindung des Hydrazin‐Lostes ein.
Darstellung der 2‐Methyl‐1,10‐phenanthrolin‐6‐sulfonsäure
Authors: Vogt K.‐H. , Hein Fr.
Published: January 2005

Durch DOEBNER‐MILLER‐Reaktion kann man aus 8‐Aminochinolin‐5‐sulfonsäure das Natriumsalz der 2‐Methyl‐1,10‐phenanthrolin‐6‐sulfonsäure darstellen, welches leicht in die Säure überführbar ist.
Schweinegallensäuren. V. Der Abbau von Hyocholsäure zu Pregnanderivaten
Authors: Lehmann G. , Koppe L. , Hilgetag G.
Published: January 2005

Die Darstellung von Norhyocholsäure und 3α, 6α, 7α‐Trihydroxy‐5β‐pregnanon‐(20) durch Seitenkettenabbau von Hyocholsäure (3α, 6α, 7α‐Trihydroxy‐5β‐cholansäure) wird beschrieben.
Über die SiN‐Bindung. XX. Darstellung von N‐Trialkylsilyl‐aminosäure‐alkylestern. II
Authors: Rühlmann K. , Liebsch K. , Michael Ch.
Published: January 2005

Es werden die physikalischen Daten einiger N‐Trialkylsilyl‐aminosäure‐alkylester mitgeteilt.
Notiz zur Synthese des 4,5‐Trimethylen‐imidazols
Authors: Schubert Hermann , Rühberg Brigitte , Fiedrich Günter
Published: January 2005

α‐Aminocyclopentanon wurde auch durch GABRIEL‐Synthese aus Bromcyclopentanon und durch NEBER‐Umlagerung des Cyclopentanonoxim‐tosylesters erhalten. Cyclisierung mit Rhodanid führte zum 2‐Mercapto‐4,5‐trimethylen‐imidazol, das mit RANEY‐Nickel desulfuriert wurde.
Acylharnstoffe
Authors: Röhnert Helmut
Published: January 2005

Aus 2‐Alkyl‐2‐brom‐acylbromiden und Harnstoffen erfolgt die Darstellung von 2‐Alkyl‐2‐brom‐acylharnstoffen, aus denen durch Abspaltung von Bromwasserstoff mit Silberoxid 1‐(2‐Alkyl‐cis‐Δ2‐acyl)‐harnstoffe und mit Pyridin 1‐(2‐Alkyl‐trans‐Δ2‐acyl)‐harnstoffe erhalten werden.
Benzazole. XXIII. (Benzoxazolonyl‐3)‐ketone
Authors: Zinner Helmut , Randow Friedrich
Published: January 2005

Benzoxazolon sowie 4‐Brom‐, 5‐Brom‐ und 6‐Brom‐benzoxazolon werden mit Bromaceton und 4‐Chlor‐butanon‐2 zu entsprechenden Aceton‐ bzw. Butanon‐Derivaten umgesetzt. Von diesen werden (Benzoxazolonyl‐3)‐aceton und 4‐(Benzoxazolonyl‐3)‐butanon‐2 nach einer modifizierten BERGS‐BUCHERER‐Synthese in DL‐5‐Methyl‐5‐[benzoxazolonyl‐3‐methyl]‐ bzw. in DL‐5‐Methyl‐5‐[β‐(benzoxazolonyl‐3)‐äthyl]‐hydantoin übergeführt, die sich jedoch nicht zu entsprechenden Aminosäuren hydrolysieren lassen.
Darstellung höherer Alkylester von Phosphor‐, Phosphon‐ und Phosphinsäuren durch Umalkylierung
Authors: Henning Hans‐Georg , Hilgetag Günter , Busse Gertraut
Published: January 2005

In Gegenwart tertiärer Phosphine reagieren höhere Alkylhalogenide bei 140–180°C mit Methyl‐ oder Äthylestern von Phosphor‐, Phosphon‐ und Phosphinsäuren (I) leicht unter Freisetzung von Methyl‐ oder Äthylhalogeniden. Dabei entstehen im Sinne einer schrittweisen Umalkylierung die höheren Alkylester der Phosphor‐Säuren. Die katalytische Wirkung der tertiären Phosphine beruht auf der primären Bildung quartärer Phosphoniumhalogenide, die sich chne Beeinträchtigung der Esterausbeute auch durch Lithiumchlorid ersetzen lassen.
Polarographische Untersuchungen von Komplexgleichgewichten in Dioxan–Wasser‐Gemischen. Bestimmung von Stabilitätskonstanten über Austauschgleichgewichte
Authors: Berge Hans
Published: January 2005

Für irreversibel reduzierbare Komplexe, deren Stabilitätskonstanten nicht aus der Verschiebung der polarographisch gemessenen Halbstufenpotentiale bestimmt werden können, lassen sich auf einfache und schnelle Weise durch polarographische Messungen der Austauschgleichgewichte mit einem zusätzlichen Komplexbildner relative Stabilitätskonstanten ermitteln. Am Beispiel der Kupferkomplexe von 8‐Oxychinolin, Nitrilotriessigsäure und Äthylendiamintetraessigsäure wird gezeigt, daß durch Zusatz organischer Solvenzien Stufenüberlagerungen vermieden werden, weil die Kupfernitritriacetat‐ und Kupferäthylen‐diamintetraacetatstufen soweit irreversibel verschoben werden, daß eine polarographische Bestimmung der Gleichgewichtskonzentrationen möglich ist. Ein Übergang von wäßrigem Milieu zu Wasser–Solvens‐Gemischen erweitert wesentlich die Anwendungsmöglichkeiten für polarographische Untersuchungen von Komplexen.
Komplexe einiger Seltenerd(III)‐Ionen mit der SCHIFFschen Base N,N′‐Bis‐(pyridin‐2‐al) äthylendiimin und deren Fluoreszenzverhalten
Authors: Butter Ehrenfried , Lorenz Bernd , Hoyer Eberhard
Published: January 2005

Es wurden die 1:1‐Chelate von N,N′‐Bis‐(pyridin‐2‐al)äthylendiimin (PAen) mit Sm(III), Eu(III) und Tb(III) als Nitrate dargestellt. Aus den IR‐Spektren folgt, daß sowohl der Pyridin‐ als auch der Azomethinstickstoff und die Nitratgruppen im festen Zustand koordinieren. Diese Aussagen werden durch die Aufnahme der Fluoreszenzspektren an den festen Chelaten und Vergleich mit den ebenfalls untersuchten 1:2‐Phenanthrolin‐(Phen) bzw. α,α′‐Dipyridyl(Dip) Komplexen sowie durch die Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenz erhärtet.
Untersuchungen über den Aufschluß von Monazit durch Erhitzen mit Kohlenstoff und Quarz
Authors: Holzapfel H. , Richter H. , Schäfer D. , Werner G.
Published: January 2005

Die Reaktion von Monazit mit Kohlenstoff und Quarz wurde bei Temperaturen zwischen 1400°C und 1700°C untersucht. Es bilden sich neben elementarem Phosphor die Silikate der Seltenen Erden und des Thoriums. Diese lassen sich mit Salzsäure extrahieren.
Analytische Untersuchungen am Anionenaustauscher WOFATIT SBW. I. Bestimmung der relativen Affinitäten einiger ein‐, zwei‐ und dreiwertiger Anionen zum WOFATIT SBW
Authors: Holzapfel H. , Gürtler O.
Published: January 2005

Um einen Überblick über Möglichkeiten analytischer Trennungen einiger Anionen zu gewinnen, wurden die relativen Affinitäten folgender 22 Anionen zum stark basischen Anionenaustauscher WOFATIT SBW bestimmt: [Fe(CN)6]4−; [Fe(CN)6]3−; SCN−; J− > > NO > Br− > HSO > CN− > NO Cl− > H2PO > SO > C2O > HPO > SO > N2O > N2O > HCO > Acetat− > PO > F > OH−.

Die Zahlenwerte der relativen Affinitäten wurden aus zwei Meßreihen (Austauscher in der Hydroxid‐bzw. in der Nitrat‐Form) erhalten. Für die Gewinnung der wahren relativen Affinität des Hydrogensulfats wurde eine graphische Methode verwandt. Es wird die Ansicht gewonnen, daß für die Größe der Affinität eines Ions zum Ionenaustauscher die Größe der Deformationswirkung der Kationen bzw. die Deformierbarkeit der Anionen von entscheidender Bedeutung sind.
Heterocyclic azo dyes. I. Azo Dyes Containing the Benzotriazole Nucleus
Authors: Kamel M. , Sherif S. , Kamel M. M.
Published: January 2005

The synthesis, some dyeing, and fastness properties of several new dispersed, acid, and direct dyes derived from the aminobenzotriazoles (I–IV) and 5‐hydroxybenzotriazole (V) are described. The suitability of the amino derivatives (I–IV) as bases for azoic dyeing has also been studied. Several interesting observations between the properties of some synthesized dyes and the corresponding benzene or naphthalene analoges are cited.
Umsetzungen mit Trichlormethanthiosulfenylchlorid
Authors: Wolf Friedrich , Dietz Hans‐Jürgen , Haase Hans‐Joachim , Nusch Dieter
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Trichlormethanthiosulfenylchlorid mit Dicarbonsäureimiden und Sulfonsäureamiden entstehen N‐Trichlormethyldithio‐Verbindungen, während sich aus Salzen der Sulfinsäuren bzw. Thiosulfonsäuren Sulfonyl‐trichlormethyldisulfide bzw. Sulfonyl‐trichlormethyl‐trisulfide bilden. Dagegen reagieren Mercaptane unter HCl‐Abspaltung zu Trichlormethyltrisulfiden. Die Ergebnisse der fungistatischen Prüfung der Substanzen im Objektträgertest nach der Lösungsmittelmethode gegen Botrytis cinerea werden angegeben.
Elektrophile Reaktionen am 2‐Aminothiophensystem Darstellung und Eigenschaften von substituierten Thienyl‐aryl‐methinen
Authors: Hartmann Horst
Published: January 2005

3,4‐disubstituierte 2‐Dialkylamino‐thiophene sind sehr leicht elektrophil substituierbar und kondensieren in saurem Milieu bereits unter milden Bedingungen mit verschiedenen Formylderivaten. Aus aromatischen Aldehyden entstehen kationische, tieffarbige Thienyl‐aryl‐methinverbindungen sowie daraus neutrale Thienyl‐aryl‐methanverbindungen. Die Reaktion mit Formamid‐derivaten und vinylogen Verbindungen führt je nach Reaktions‐bedingungen zu Aminothiophen‐aldehyden oder zu Bis‐(aminothienyl‐)‐methinen.

Es werden die Eigenschaften der neu dargestellten Verbindungen mit denen entsprechender benzoider Analoga verglichen, sowie die Spektren einiger Vertreter in Abhängigkeit von ihrer Struktur diskutiert.
ω‐Diazofettsäureester. VII. Addition der ω‐Diazofettsäureester an Heterodoppelbindungen
Authors: Hauptmann S. , Hirschberg K.
Published: January 2005

ω‐Diazofettsäureester lagern sich an die Doppelbindungen von Di‐(α‐naphthyl)‐carbodiimid, Phenylisothiocyanat, Benzoylisothiocyanat und Azodicarbonsäureester unter Bildung der entsprechend substituierten Triazole, Thiadiazole und Oxadiazoline an.
Oxaziridine. VI. NN‐Knüpfungen mit 2‐Acyl‐oxaziridinen
Authors: Schmitz E. , Schramm S. , Ohme R.
Published: January 2005

Durch Anlagerung von Isocyanaten an die NH‐Gruppe von Oxaziridinen werden Aminoformyl‐oxaziridine hergestellt. Amine greifen den Ringstickstoff dieser Oxaziridine an und geben in guten Ausbeuten Semicarbazide. Entsprechend reagiert Piperidin mit 2‐p‐Nitrobenzoyl‐3‐phenyl‐oxaziridin unter NN‐Knüpfung zu einem Säurehydrazid. 2‐Anilinoformyl‐3‐phenyl‐oxaziridin lagert sich beim Erwärmen in Phenylaminoformyl‐benzaldoxim um.
Untersuchungen zur thermischen Stabilität von Mono‐ und disubstituierten Alkylaromaten
Authors: Wolf F. , Schwachula G.
Published: January 2005

Zur Untersuchung der bei der katalytischen Dehydrierung auftretenden Nebenreaktionen wurden eine Reihe von reinen Alkylaromaten unter Dehydrierungsbedingungen pyrolysiert. Aus der gaschromatographischen Analyse der Endprodukte und aus dem Vergleich der Crackungswerte konnten Aussagen über die thermische Stabilität von monound disubstituierten Alkylaromaten gemacht werden.
Über Synthesen in der Theophyllinreihe. XIII. Synthese von Theophyllin‐ und Coffein‐mercapto‐essig‐ und ‐propionsäuren
Authors: Klosa J.
Published: January 2005

Es wird die Synthese neuer Theophyllin‐ und Coffein‐mercapto‐essig‐ und ‐propionsäuren sowie einiger Ester derselben beschrieben.
Einige Cumolderivate als Modellsubstanzen für para‐substituierte Polystyrole
Authors: Drefahl G. , Hörhold H.‐H. , Hofmann K. D.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Eigenschaften von p‐Nitrosocumol. p‐Cumylborsäure, p‐Cumylquecksilberacetat und einigen hiervon abgeleiteten Verbindungen berichtet, die als Modelle für substituierte Polystyrole dienen könen.
Untersuchungen über das Dampf‐Flüssigkeits‐Phasengleichgewicht des Systems Methylenchlorid/Chloroform/Tetrachlorkohlenstoff bei 45°C unter Verwendung einer gaschromatographischen Analysenmethode
Authors: Rulewicz G. , Schuberth H. , Leibnitz E.
Published: January 2005

Es werden die Ergebnisse von Phasengleichgewichtsmessungen am genannten System bei einer Schnittemperatur von 45,0 °C mitgeteilt. Des weiteren wird versucht, die Konzentrationsabhängigkeit des Phasengleichgewichtes durch einen ternären MARGULES‐Ansatz zu interpretieren und die von SCHUBERTH in (2) dargelegte Behauptung der besseren Darstellbarkeit mit B′B′13 + B′23 gegenüber B′ = 0 zu überprüfen. Die hinreichend konsistenten Meßergebnisse scheinen eine Bestätigung der aufgestellten Behauptung zu erbringen.
Über die Synthese spasmolytisch wirksamer Substanzen. XXIII. Synthese von Benzilsäureestern mit 3‐Dialkylamino‐1‐phenyl‐1‐hydroxy‐propanen
Authors: Klosa J.
Published: January 2005

Es wird die Synthese der noch unbekannten Benzilsäure‐(γ‐dialkylamino‐1‐phenyl‐propyl)‐ester aus Benzilsäure und 3‐Dialkylamino‐1‐phenyl‐1‐chlor‐propanen beschrieben.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole. XX. Über die Bildung von in 5‐Stellung heterocyclisch substituierten 1‐Acyl‐diaminoguanidinen
Authors: Gehlen H. , Neumann R.
Published: January 2005

Heterocyclische Hydrazine reagieren mit 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazolen in Gegenwart von HCl unter Bildung von 1‐Acyl‐diaminoguanidinen, die in 5‐Stellung heterocyclisch substituiert sind und bei der Oxydation 1‐Acyl‐C‐amino‐formazane liefern.

In siedender Alkalilauge cyclisieren die Diaminoguanidine zu den Azobasen der in Nβ‐Stellung heterocyclisch substituierten 5‐Hydrazino‐1,2,4‐triazole.
Über Sultame XIII. Sultame von Xylidinen, von 2‐Aminoanthrachinon und von p‐Aminosalicylsäure
Authors: Helferich Burckhardt , Zeid Ibrahim
Published: January 2005

Die Synthese von Sultamen des p‐Xylidins, des 2‐Amino‐1,3‐dimethylbenzols, des 2‐Aminoanthrachinons, der p‐Aminosalicylsäure und der m‐Aminosalicylsäure und einiger ihrer Derivate wird beschrieben. Aus den Butadien‐(1,3)‐sultamen von zwei Xylidinen konnten die entsprechenden N‐Dimethylphenyl‐pyrrole hergestellt werden.
Peptide. VI. Synthese eines Pentapeptids mit modifizierter potentieller Circulin B‐Sequenz
Authors: Arold H. , Barth O.
Published: January 2005

Es wird die Synthese des vollständig geschützten Pentapeptids BOC–Orn(Z)–D–Leu–Ile–Orn(Z)–Orn(Z)–OMe beschrieben. Der Aufbau gelingt vorteilhaft durch stufenweise Synthese vom Carboxylende her unter Benutzung der Carbodiimid‐, gemischten Anhydrid und Nitrophenylester‐Methode.
Spectrophotometric study of Co(II) – chrome azurol S chelate
Authors: Mushran S. P. , Prakash O. , Sanyal P.
Published: January 2005

The formation of a red coloured chelate between divalent cobalt and tri sodium salt of sulpho‐dichlorohydroxy dimethyl fuchson dicarboxylic acid (CAS) with λmax at 450 mμ has been reported. The composition of the chelate employing spectrophotometric method has been determined by the continuous variation, mole ratio and slope ratio methods. The chelate has a composition corresponding to Co(CAS)2 and is stable between the pH range 10.5 to 11.5. Stability constant of the chelate has been found to be (log K = 8.00) involving a free energy change of formation ΔG° = −11.0 K cals.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole. XXIII. Über Darstellung und Reaktionen der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole aus aromatischen Dihydroxy‐ und Di‐ bzw. Trialkoxycarbonsäurehydraziden sowie über die Einwirkung von Phenylisocyanat auf 2‐Imino‐3‐alkyl‐5‐aryl‐1,3,4‐oxdiazoline
Authors: Gehlen H. , Segeletz H.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von dihydroxy‐ und di‐ bzw. trialkoxyphenylsubstituierten 2‐Amino‐1, 3, 4‐oxdiazolen beschrieben. Ihre Reaktionen mit Acylierungsmitteln, Alkanolen, Alkalilaugen, Alkylierungsmitteln, Phenylisocyanat und Carbonsäurehydraziden werden untersucht.

Weiterhin wird gezeigt, daß bei der Einwirkung von Phenylisocyanat auf 2‐Imino‐3‐ alkyl‐5‐aryl‐1, 3, 4‐oxdiazoline N‐(5‐Aryl‐3‐alkyl‐1, 3, 4‐oxdiazolin‐2‐yliden)‐N′‐phenyl‐harnstoffe gebildet werden.
IR‐spektroskopische Untersuchung von N‐Acyl‐1,3‐N,O‐Heterocyclen und 2‐Alkyl‐thiazolinen‐2 bzw.‐ ‐thiazinen‐2
Authors: Pastura A. , Thewalt K.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß für N‐Acyl‐oxazolidine, ‐1,3‐tetrahydrooxazine, ‐1,3‐hexahydrooxazepine, 2‐Alkyl‐Δ2‐thiazoline und 2‐Alkyl‐Δ2‐thiazine Absorptionen im Bereich zwischen 900 und 1000 cm−1 charakteristisch sind. Diese Verbindungen wurden außerdem gaschromatographisch untersucht.
α‐Halogenäther. XXXVI. Die Chlorierungsprodukte des Dimethyläthers. II
Authors: Gross H. , Habisch D. , Gründemann E.
Published: January 2005

Der Verlauf weiterer Chlorierung einer Reihe verschieden hoch chlorierter Dimethyläther in flüssiger und in der Gasphase wurde mit Hilfe der Gaschromatographie untersucht. Durch Aufnahme der NMR‐Spektren konnten sämtliche Chlorierungsprodukte hinsichtlich ihrer Struktur eindeutig zugeordnet werden. – Hexachlordimethyläther erwies sich als nicht existenzfähig.
Zum Verlauf der Oxydation von Olefinen in flüssiger Phase. II. Zur Bildung von Epoxiden
Authors: Greiner Anneliese
Published: January 2005

Es wird über Untersuchungen zur Epoxidbildung bei der Oxydation geradkettiger Olefine berichtet. Diese kann durch Zusatz von Ozonid oder Carbonyl auf über 50% des umgesetzten Olefins erhöht werden.
An Spectroscopic Investigation of Complex Formation in manganese (II) sulphate aliphatic amine system
Authors: Shukla Padmaja
Published: January 2005

Visible absorption spectra of Manganese sulphate and various aliphatic amine solutions were analysed in order to extract information regarding different amine. Manganese (II) complexes. The presence of only 2 different complexes has been indicated by the shift of absorption maxima. The energy changes of these complexes due to the replacement of water molecules with amines have been calculated and an explanation is provided for this shift in the observed position of absorption maxima.
Alkylierung und Aminomethylierung von 3‐Methylpyrazol‐5‐carbonsäureäthylester
Authors: Mühlstädt M. , Zschiedrich J.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von 3‐Methylpyrazol‐5‐carbonsäureäthylester mit Dialkylaminoalkylhalogeniden entstehen Isomerengemische der 1,3‐ und 1,5‐dialkylierten Ester. Bei der α‐Aminomethylierung erhält man ausschließlich den 1,5‐dialkylierten Ester.
Nitrosierung und nitrosierende Spaltung von Carbon‐säureestern mit Methylnitrit/Natriummethylat
Authors: Förster Ch. , Kiessling W. , Liebing M. , Pritzkow W. , Rudloff P.
Published: January 2005

Carbonsäureester RCH2COOMe werden durch MeONO/NaOMe in aprotischen Lösungsmitteln α‐nitrosiert; man erhält in Ausbeuten zwischen 14 und 34% die entsprechenden α‐Oximinocarbonsäureester. α‐Verzweigte Carbonsäureester werden durch MeONO/NaOMe nitrosierend gespalten: magnified image Die primär gebildeten Ketoxime lassen sich wegen des Auftretens von Folgereaktionen nur in Ausbeuten unter 10% isolieren.
α‐Substituierte Phosphonsäureester. V. PO‐Aktivierte Olefinierung mit α‐Aminoalkylphosphonsäureestern
Authors: Gross H. , Bürger W.
Published: January 2005

Geeignet substituierte α‐Aminophosphonate 3 bzw. 7 lassen sich mit Aldehyden bzw. mit Glyoxylsäurepiperidid in α‐ bzw. β‐aminosubstituierte Acrylsäurederivate überführen. Durch Hydrolyse entstehen hieraus die entsprechenden Derivate von α‐ bzw. beta;‐Ketocarbonsäuren. 3 a gibt mit Nitrosobenzol das Oxalsäureester‐amidin 6 a.
Dreikomponentenreaktionen. II. Nucleophile Substitutionen an N‐(β‐Haloalkyl)‐imidhalogeniden Die Darstellung von Δ2‐Oxazolinen, Δ2‐Thiazolinen und Δ2‐Imidazolinen
Authors: Beger J. , Schöde D. , Vogel J.
Published: January 2005

Läßt man auf N‐(β‐Haloalkyl)‐imidhalogenide, die bei der Reaktion von Olefinen mit Halogenen in Gegenwart von Nitrilen neben den vic‐Dihalogenalkanen entstehen, Wasser, Schwefelwasserstoff, Ammoniak oder primäre Amine in alkalischem Medium einwirken, so erhält man in praktisch einstufiger Synthese Δ2‐Oxazoline, Δ2‐Thiazoline oder Δ2‐Imidazoline. Die Reaktionsschritte verlaufen stereospezifisch. Bei Verwendung von Δ1‐Olefinen ist in den Δ2 ‐Azolinen neben dem 4‐substituierten Hauptprodukt (Markownikow‐Addition) auch die 5‐substituierte Verbindung (anti‐Markownikow‐Addition) zu 5–10% enthalten.
Isobare Flüssigkeit‐Dampf‐Gleichgewichte der „quasi‐idealen”︁ binären Systeme n‐Butanol/sek.‐Butanol und n‐Butanol/tert.‐Butanol
Authors: Quitzsch K. , Köhler S. , Taubert K. , Geiseler G.
Published: January 2005

In einer modifizierten Umlaufapparatur nach GILLESPIE wurden Flüssigkeit‐Dampf‐Gleichgewichte der Systeme n‐Butanol/sek.‐Butanol und n‐Butanol/tert.‐Butanol isobar bei 100, 300, 500 und 700 Torr im gesamten Molenbruchbereich gemessen.

Aus den Experimentaldaten wurden unkorrigierte Aktivitätskoeffizienten berechnet und mit Hilfe der Beziehungen von LI und COULL approximativ dargestellt. Für beide Systeme konnten geringe aber eindeutig nachweisbare negative Abweichungen vom idealen Mischungszustand festgestellt werden. Die Meßwerte erfüllten die thermodynamische Konsistenzbedingung nach HERINGTON befriedigend. Die thermodynamischen Zusatzeigenschaften deuten die Bildung von Mischassoziaten in beiden Systemen an.
Diamino‐as‐triazincarbonsäuren aus 6‐Azalumazinen
Authors: Heinisch L.
Published: January 2005

Aus 1‐Methyl‐7‐amino‐6‐azalumazinen werden substituierte 3,5‐Diamino‐as‐triazin‐carbonsäuren‐6 dargestellt. Durch Erhitzen über den Schmelzpunkt entstehen daraus substituierte Diamino‐as‐triazine. Die alkalische Verseifung von 1‐Methyl‐7‐äthylmercapto‐6‐azalumazin ergab 1‐Methyl‐7‐hydroxy‐6‐azalumazin.
α‐Halogenäther, 41 [1] Zur Existenz von Chloräthylenoxid
Authors: Gross H. , Freiberg J.
Published: January 2005

Durch Chlorierung von Äthylenoxid in flüssiger und in Dampfphase konnte Monochloräthylenoxid 1 als eine bei 65–67° siedende, wenig stabile Flüssigkeit erhalten werden. Die Struktur konnte auf physikalischem und chemischem Wege eindeutig sichergestellt werden.
Beiträge zur Chemie des 2‐Chloräthyl‐trimethylammoniumchlorids
Authors: Hauptmann S. , Bier H. , Faust H.
Published: January 2005

Aus 2‐Chloräthyl‐trimethylammoniumchlorid 1 wird eine Reihe von Salzen hergestellt, die das gleiche kation enthalten. Weiterhin werden einige nucleophile Substitutionsreaktionen am 2‐Chloräthyl‐trimethylammoniumkation untersucht. β‐Eliminierungen sind sowohl zum Vinyl‐trimethylammoniumkation als auch zum Vinylchlorid möglich. Bei der Oxydation von 2‐Chloräthyltrimethylammoniumchlorid entsteht Glykokollbetain, bei der Pyrolyse Methylchlorid.
Beiträge zur Chemie der Phosphinalkylene. V [1]. Phosphinosubstituierte Triphenyl‐allylen‐ bzw. methylenphosphorane
Authors: Issleib K. , Lischewski M.
Published: January 2005

Triphenyl‐allylen‐phosphoran (A) reagiert mit Dialkyl‐ bzw. Diarylchlorphosphin und Aryldichlorphosphin unter nucleophiler Substitution in γ‐Stellung und intermolekularer Umylidierung zu Triphenyl‐allylen‐phosphoranen des Typs bzw. Unter gleichen Bedingungen setzt sich Phosphortrichlorid mit A nur zu einem Phosphoniumsalzgemisch um, das mit NaNH2 in das entsprechende Ylid umgewandelt wird. Durch Darstellung und Umsetzung des Triphenyl‐α‐methyl‐allylen‐phosphorans mit Diphenylchlorphosphin wird die γ‐Substitution bewiesen.

Triphenyl‐methylen‐phosphoran liefert mit Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid und Phosphorthiochlorid die „Trisylene”︁
equation image

Die phosphinosubstituierten Phosphinalkylene werden durch Umsetzungen mit Alkylhalogeniden und Chlorwasserstoff näher charakterisiert.
Struktur und Reaktivität aliphatischer Diazoverbindungen. XIV. Elektrochemische Oxydation von α‐Phenyl‐α‐Diazocarbonyl‐Verbindungen zu Diphenyl‐Derivaten
Authors: Pragst F. , Hübner W. , Jugelt W.
Published: January 2005

Die elektrochemische Oxydation der α‐Aryl‐α‐diazocarbonyl‐Verbindungen 4a–n an der rotierenden Platin‐Scheibenelektrode in LiClO4/Acetonitril führt im Primärschritt zu Diazonium‐Radikalionen 5. Die anodischen Halbstufenpotentiale dieser Elektrodenreaktion liegen in Abhängigkeit von der Struktur der Diazoverbindung bei E1/2 = + 1,36 V bis +1,76 V (GKE). Die unter Verwendung der gleichen Elektrode aufgenommenen KALOUSEK‐Umschaltkurven und Oszillopolarogramme der Diazoverbindungen vom Strukturtyp C6H5CN2COR2 geben charakteristische Hinweise für eine rasche Folgereaktion von 5 unter Bildung reversibel oxydierbarer Produkte (E1/2 = +1,23V bis +1,29V (GKE)). Durch Isolierung von Diphenyl‐4,4′‐dicarbonsäure 15 aus dem Produktgemisch der Elektrolyse von Phenyl‐benzoyl‐diazomethan 4c und Phenyl‐diazoessigsäure‐äthylester 4k wird nachgewiesen, daß die Diazonium‐Radikalionen 5 zur Dimerisierung unter Bildung von Diphenyl‐Derivaten befähigt sind. Substitution des Phenylrestes in p‐Stellung zum Diazo‐Kohlenstoffatom verhindert diese oxydative CC‐Verknüpfung. Der Einfluß dieser Folgereaktion auf das polarographische Verhalten der α‐Diazocarbonyl‐Verbindungen wird diskutiert und der Mechanismus der Bildung weiterer Elektrolyseprodukte erläutert.
Über Alkylierungsreaktionen des O,O‐Dimethyl‐O‐2‐(methylmercapto)‐äthyl‐thionophosphorsäureesters bei höheren Temperaturen
Authors: Grübner P. , Fürst H.
Published: January 2005

Am Beispiel des O,O‐Dimethyl‐O‐2‐(methylmercapto)‐äthyl‐thionophosphorsäureesters wird gezeigt, daß es beim Erhitzen von Thionophosphaten dieses Typs neben der bereits bekannten Isomerisierung zu weiteren Alkylierungsreaktionen kommt. Diese führen zu einer Zersetzung des Esters. Reaktionsweg und Reaktionsprodukte werden beschrieben.
Steroide. X[1]. Alkan‐ und Cycloalkansulfonate des 17α‐Äthinyl‐östradiols
Authors: Schwarz S. , Weber G.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von 3‐Alkan‐ und 3‐Cycloalkansulfonaten des 17α‐Äthinyl‐östradiols beschrieben.
Zum Chemismus metallionenkatalysierter Umesterungsreaktionen
Authors: Zimmermann H. , Schaaf E.
Published: January 2005

Der Chemismus metallionenkatalysierter Umesterungsreaktionen — ein Reaktionstyp, der bei der Herstellung von Polyäthylenterephthalat Anwendung findet — wurde in Modellreaktionen untersucht. Die Ergebnisse von Umesterungsversuchen in Gegenwart von Mn(CH3COO)2 bei 220° und von Methanolyse‐ bzw. Hydrolyseversuchen bei Raumtemperatur lassen den Schluß zu, daß die Metallionenkatalyse im Sinne einer Supersäurewirkung der Metalle zu deuten ist. Die reaktionsbeschleunigende Wirkung der Hydroxylgruppe in 2‐Hydroxyalkylestern kann durch die intermediäre Bildung eines Wasserstoff‐ bzw. Metallchelates erklärt werden, durch die der Angriff des zur Umesterung eingesetzten Alkohols erleichtert wird.
Über Inhaltsstoffe der Torffulvosäurefraktion
Authors: Wildenhain W. , Henseke G.
Published: January 2005

Durch Heißwasserextraktion isolierte Torffulvosäuren lassen sich an aktiviertem Wofatit E mit verschiedenen Lösungsmitteln fraktionieren. Im wäßrigen Perkolat sind papier‐ und dünnschichtchromatographisch verschiedene Monosaccharide und Aminosäuren nachweisbar.

Als Ligninspaltstücke wurden im Acetoneluat p‐Hydroxybenzaldehyd, Vanillin und 3,4‐Dihydroxypropiophenon gefunden. Daneben konnten auch andere Pflanzeninhaltsstoffe oder ‐abbauprodukte wie Glucoacetovanillon, 2,4,6‐Trihydroxyacetophenon, 4‐Hydroxy‐2‐methoxyacetophenon und 7,8‐Dihydroxycumarin identifiziert werden. Ihre Beteiligung an der Huminsäuregenese ist über verschiedene Reaktionswege möglich.
Steroide. XII [1]. Steroid‐alkansulfonate
Authors: Schwarz Sigfrid , Weber Gisela
Published: January 2005

19‐Nortestosteron‐17‐äthansulfonat 4, 4‐Chlor‐testosteron‐17‐cyclopentansulfonat 6 und −17‐(n‐pentan)‐sulfonat 7 sowie Prednison‐21‐propan‐2′‐sulfonat 20 wurden dargestellt. Bei der säulenchromatographischen Reinigung von 7 entsteht in etwa 5proz. Ausbeute das 6β‐Hydroxyderivat 8. Die Veresterung von Prednison mit Propan‐2‐sulfonylchlorid liefert neben 20 das 21‐Chlorderivat 21.
Struktur‐Reaktivitätsuntersuchungen mit heterosubstituierten Nitrilen. V. Gekoppelte Addition von substituierten N‐Methylanilinen und Phenol an Phenylcyanat
Authors: Bacaloglu Ilse , Nadolski Karin , Bacaloglu Radu , Martin Dieter
Published: January 2005

Für substituierte N‐Methylaniline wurden die Nucleophiliekonstanten und die Geschwindigkeitskonstanten ihrer durch Phenolkatalysierten Addition an Phenylcyanat bestimmt. Bei der letztgenannten Reaktion konkurriert die Addition von Phenol an Phenylcyanat, die durch die substituierten N‐Methylaniline katalysiert wird. Beide Additionen werden durch die Nucleophilie der Amine beeinflußt. Für die Amin‐Addition ist der nucleophile Angriff an die Cyanatgruppe und für die Phenol‐Addition die Stärke des Phenol‐Amin‐Assoziats entscheidend. Die elektronischen Gesamteffekte werden durch die Beziehungen

beschrieben, worin Y, Y′ und Y″ die Substituenten im Phenylcyanat, Phenol und N‐Methylanilin bedeuten.
Eine gaschromatographische Methode zur Bestimmung niederer Amine im biologischen Material
Authors: Martin R. , Mühlstädt M. , Rotzsch W.
Published: January 2005

Niedere Amine wurden gaschromatographisch mit 10% KOH und 20% Apiezon L auf Chromosorb W als stationärer Phase in Harn und Gewebe bestimmt.
Elektrophile Additionen an ω‐Methoxyolefine
Authors: Beyer D. , Duschek Ch. , Franz H. J. , Höhn R. , Höbold W. , Kluge P. , Pritzkow W. , Schmidt H.
Published: January 2005

Die Addition verschiedener elektrophiler Agenzien an ω‐Methoxyolefine wurde untersucht, um Aufschluß über eine Methoxygruppenbeteiligung zu erhalten. Eine derartige Beteiligung konnte bei der Addition von Chlor und Brom an 5‐Methoxypenten‐(1) nachgewiesen werden; hier entstehen zu 10–15% die entsprechenden 2‐Halogenmethyltetrahydrofurane, und zu 50–60% tritt Umlagerung unter Verschiebung der Methoxygruppe ein. Die Addition von Chlor oder Brom an 6‐Methoxyhexen‐(1) liefert zu 15–20% die entsprechenden 2‐Halogenmethyltetrahydropyrane, eine Methoxylgruppenwanderung ist nicht nachweisbar. Die Reaktion von Chlor oder Brom mit 4‐Methoxybuten‐(1) und mit 7‐Methoxyhepten‐(1) liefert ausschließlich 1, 2‐Additionsprodukte.

Bei der Anlagerung von Chlor an Allyl‐methyl‐äther erhält man außer 73% 2,3‐Dichlor‐1‐methoxypropan infolge nebenher ablaufender Dreikomponentenreaktionen 12% 1,2,3‐Trichlorpropan, 7% 1,3‐Dimethoxy‐2‐chlorpropan und 8% 1, 2‐Dimethoxy‐3‐chlorpropan. Bei der Addition von 2,4‐Dinitrophenylsulfenylchlorid und von Quecksilberacetat an ω‐Methoxyolefine tritt weder Umlagerung noch Ringschluß ein. Mit 2, 4‐Dinitrophenylsulfenylchlorid entstehen nebeneinander Markownikow‐ und anti‐Markownikow‐Produkte, der Anteil des Markownikow‐Produktes steigt mit wachsender Kettenlänge vom Allyl‐methyl‐äther bis zum 7‐Methoxyhepten‐(1).
Über Pyrazolo [1,5‐a] pyrimidine
Authors: Dorn Helmut , Zubek Alfred
Published: January 2005

3 (5)‐Amino‐pyrazol liefert mit 1,3‐Dicarbonylverbindungen R1COCH2COR2 5, 7‐disubstituierte Pyrazolo[1,5‐a]pyrimidine. Wenn R1 ≠ R2, erhält man definierte Bicyclen über substituierte 5‐Vinylamino‐1‐p‐toluolsulfonyl‐pyrazole, z.B. 15, die aus 5‐Amino‐1‐p‐toluolsulfonyl‐pyrazol, R1COCH2COR2 und katalytischen Mengen Aminsalzen gewonnen werden. Bei der Methylierung von 7‐Hydroxy‐5‐methyl‐pyrazolo [1, 5‐a]pyrimidin 11 werden 4, 5‐Dimethyl‐(20a) und 1, 5‐Dimethyl‐pyrazolo [1, 5‐a]pyrimidin‐ (7) (21a) isoliert. Ein O‐Alkyl‐Derivat von 11 wird aus 7‐Chlor‐5‐methyl‐pyrazolo [1,5‐a]pyrimidin und C3H7ONa gewonnen. Die Strukturen 15, 20a und 21a werden durch Diskussion von τ‐ und J‐Werten (1H‐NMR‐Spektren) für die Pyrazol‐Protonen festgelegt.
Action of GRIGNARD reagent on 5‐arylidene‐2‐thiohydantoins. Addition reactions of diazomethane and piperidine on alkylmercapto hydantoin derivatives
Authors: Shalaby A. F. A. , Daboun H. A.
Published: January 2005

Treatment of 3a–e with GRIGNARD reagent does not effect hetero‐ring opening, but the double of the lateral chain enters into reaction yielding the products 4a–n. Treatment of 3b with ethereal diazomethane gave 6a. By further methylation of the alkylmercapto derivatives 6a–e with diazomethane, the cyclopropane products 9a–e were obtained. When the highly coloured benzene solutions of 3b, c and 6b were treated with piperidine, colourless products 10a, b, 11 were separated.
Die Synthese von 3(5)‐Hydroxy‐pyrazol sowie von 5‐Hydroxy‐1‐methyl‐ und 5‐Hydroxy‐1‐cyclohexyl‐pyrazol
Authors: Dorn H. , Zubek A.
Published: January 2005

Eine auf Acrylnitril und Hydrazin basierende Synthese von 3(5)‐Hydroxy‐pyrazol 5a durch Sulfinateliminierung aus 1‐(p‐Toluolsulfonyl)‐pyrazolidon‐(3) in nicht‐wäßrigem Milieu wird beschrieben. Die Methylierung von 5a liefert Gemische von 5‐Hydroxy‐1‐methyl‐pyrazol 5b und 1,2‐Dimethyl‐pyrazolon‐(3) 7. 5b wird chemisch eindeutig durch Sulfinateliminierung aus 2‐Methyl‐1‐(p‐toluolsulfonyl)‐pyrazolidon‐(3), 5‐Hydroxy‐1‐cyclohexyl‐pyrazol durch Dehydrieren von 2‐Cyclohexyl‐pyrazolidon‐(3) gewonnen. Die Methylierung von 5a mit 2 Mol p‐Toluolsulfonsäure‐methylester in DMF liefert in guter Ausbeute 7, analog ergibt 3(5)‐Hydroxy‐5(3)‐methyl‐pyrazol 1,2,5‐Trimethyl‐pyrazolon‐(3).
Reactions of 4‐Benzylidene‐3‐methyl‐5‐oxopyrazoline, pyrazole blue, and rubazoic acid with GRIGNARD reagents
Authors: Abdel‐Megeid Farouk M. E. , Elkaschef Mohamed A.‐F. , Mokhtar Kamal‐Eldin M. , Yassin Salah M. A.
Published: January 2005

While 4‐benzylidene‐3‐methyl‐5‐oxopyrazoline 1 and pyrazole blue 2 with GRIGNARD reagents gave 1,4‐addition, rubazoic acid 3 gave 1, 2‐addition on both sides with ethylmagnesium bromide.
Isothiocyanate. XXV. Umsetzungen von Benzoylisothiocyanat mit Amino‐N‐heterocyclen
Authors: Barnikow G. , Bödeker J.
Published: January 2005

Benzoylisothiocyanat reagiert mit Amino‐N‐heterocyclen zu N‐heterocyclisch‐, N′‐benzoyl‐substituierten Thioharnstoffen 1a–j. In einigen Fällen entstehen zugleich die Benzoylderivate der Amino‐heterocyclen 2a, b sowie azakondensierte 2‐Thion‐1,3,5‐triazine 3a, b. Geeignete heterocyclische Thioharnstoffe 4b, f, h lassen sich durch Brom zu 1,2,4‐thiadiazolo‐anellierten Heterocyclen 5a–c cyclisieren.
Halbempirische MOLCAO‐Berechnungen substituierter Styrole. II. Reaktivität substituierter Styrole bei der radikalischen Copolymerisation mit Styrol
Authors: Gey E.
Published: January 2005

Das Reaktivitätsverhalten von 18 monosubstituierten Styrolen bei der radikalischen Copolymerisation mit Styrol wird im Rahmen der Näherungen von HÜCKEL und PARISER‐PARR‐POPLE MO‐theoretisch untersucht. Die unter Zugrundelegung verschiedener Modelle errechneten Reaktivitätsindizes werden mit experimentellen r‐Werten bzw. den daraus mittels des ALFREY‐PRICE‐Schemas errechneten Q‐ und e‐Werten korreliert; die erhaltenen Korrelationen werden diskutiert.
Synthese von 5‐Hydroxy‐1‐phenyl‐ und 5‐Hydroxy‐1‐(4′‐sulfophenyl)‐pyrazol
Authors: Dorn Helmut , Arndt Dieter
Published: January 2005

Eine sehr einfache allgemeine Synthese für 2‐arylsubstituierte Pyrazolidone‐(3) wird am Beispiel des 2‐Phenyl‐pyrazolidons‐(3) 9a beschrieben. 9a wird zum 5‐Hydroxy‐1‐phenyl‐pyrazol 8a dehydrogeniert. Die Sulfurierung von 8a in 4′‐Stellung zu 14 wird chemisch und NMR‐spektroskopisch bewiesen.
Zum Mechanismus der Kationischen Polymerisation des Vinylisobutyläthers mit Jod als Katalysator
Authors: Heublein Günther , Helbig Manfred
Published: January 2005

Die jodkatalysierte Polymerisation des Vinylisobutyläthers bei tiefen Temperaturen wird mit der Methode der Hochfrequenztitration sowie auch UV‐spektroskopisch untersucht. Der während der Polymerisation beobachtete Leitfähigkeitsverlauf läßt auf ein “pseudokationisches” Verhalten schließen. An Hand der erhaltenen Ergebnisse wird ein Mechanismus formuliert, der auf der Annahme eines Gleichgewichtes zwischen freien Ionen und einem cyclischen Übergangskomplex mit weitgehendem Ladungsausgleich basiert.
1‐Amino‐4‐oxo‐4,5,6,7‐tetrahydro‐indazole
Authors: Achrem A. A. , Moiseenkov A. M. , Andaburskaja M. B. , Strakov A. J.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von 3‐Methyl‐ und 3,6,6‐Trimethyl‐4‐oxo‐4,5,6,7‐tetrahydro‐benz[d]isoxazol 1a, b mit Hydrazinhydrat in Pyridin wurden neuartige 1‐Aminopyrazole erhalten: 1‐Amino‐3‐methyl‐4‐oxo‐(2a) und 1‐Amino‐3,6,6‐trimethyl‐4‐oxo‐4,5,6,7‐tetrahydroindazol (2b). Ihre Struktur wurde auf chemischem und spektroskopischem Wege gesichert.
Massenspektrometrische Fragmentierung einiger Chinondiazide. NN‐Spaltung als Primärreaktion
Authors: Adler B. , Becker H. G. O. , Böttcher H.
Published: January 2005

Beim massenspektrometrischen Zerfall von 7‐Diazo‐8‐oxo‐s‐triazolo[4,3‐b]pyridazinen, p‐Benzochinondiazid und weniger ausgeprägt beim 9‐Phenanthrenchinondiazid tritt als signifikante Primärreaktion die Abspaltung von CN in Erscheinung, während die für α‐Diazoketone typische Abspaltung von Stickstoff bei den s‐Triazolo [4,3‐b]pyridazinen nur eine Nebenreaktion darstellt. Durch Markierung der Diazogruppe in 6‐Methyl‐7‐diazo‐8‐oxo‐s‐triazolo[4,3‐b]pyridazin mit 15N wird bewiesen, daß beim Zerfall im Massenspektrometer die Diazogruppe zur Bildung des CN‐Fragments gespalten wird. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß hierfür die mit der Diazostruktur isomere Diazirinstruktur der Chinondiazide verantwortlich ist.