bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Reliable multicast using adaptive caching
Authors: Tajima Yoshitake , Morikawa Hiroyuki , Aoyama Tomonori
Published: April 2003

In this paper, we present a detailed description of the Reliable Multicast using Adaptive Caching (RMAC) system and protocol, and describe its performance evaluation. From the idea that support based on functional processing in the network is essential to efficiently perform reliable multicast, routers that process the RMAC protocol are introduced by RMAC. RMAC can improve retransmission efficiency by packet caching and retransmission at the routers. The required cache size can be decreased by distributing the caching among the routers to adapt to the congestion. The performance evaluation by a simulation showed that RMAC has lower recovery latency compared to conventional techniques and improved scalability with respect to the number of receivers. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Electron Comm Jpn Pt 1, 86(10): 89–99, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/ecja.1179
A nonscan DFT method for RTL circuits based on fixed‐control testability
Authors: Nagai Shintaro , Wada Hiroki , Ohtake Satoshi , Fujiwara Hideo
Published: April 2003

In this paper, we will newly define the fixed‐control testability as the property of the data paths for which the hierarchical test generation is easy; and based on it we will propose a design for testability (DFT) method for register transfer level (RTL) circuits. In the proposed method, since it is based on the hierarchical test generation using combinational test generation method and nonscan design, the test generation time and test execution time can be shortened drastically compared to the full‐scan design method, and the test at real operation speed (at‐speed test) is possible; and the complete fault detection efficiency can be guaranteed. Moreover, the effectiveness of the proposed method will be shown by experiments using benchmark circuits. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Electron Comm Jpn Pt 3, 86(10): 43–55, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/ecjc.10119
An adaptive multiuser detector based on radial basis function network and linear adaptive filter for DS/CDMA communications
Authors: Miyake Motoharu , Oishi Kunio , Sakaniwa Kohichi
Published: April 2003

In this paper, we propose a radial basis function–linear adaptive filter (RBF‐LAF) detector that uses a radial basis function (RBF) network with an MMSE (minimum mean squared error) detector based on a linear adaptive filter (LAF) to suppress co‐channel interference in DS‐CDMA communications. The objective of the proposed RBF‐LAF detector is to achieve an excellent bit error rate while limiting the computational complexity by calculating the received signal power or the signal‐to‐interference ratio (SIR) of each user and assigning an RBF detector to users receiving strong co‐channel interference and an MMSE‐LAF detector to users experiencing little interference. By appropriately assigning the users, an excellent bit error rate can be obtained with a relatively low computational complexity compared to conventional RBF detectors. And by using an adaptive algorithm, changes in the communication environment can be handled. Finally, the effectiveness of the proposed method is demonstrated by comparing the proposed RBF‐LAF detector and the conventional detectors in terms of the bit error rate and the computational complexity in numerical examples. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Electron Comm Jpn Pt 3, 86(10): 19–35, 2003; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). DOI 10.1002/ecjc.1154
Tissue inhibitor of metalloproteinases‐1 (TIMP‐1) inhibits tumor growth and angiogenesis in the TIMP‐1 transgenic mouse model
Authors: Ikenaka Yasuhide , Yoshiji Hitoshi , Kuriyama Shigeki , Yoshii Junichi , Noguchi Ryuichi , Tsujinoue Hirohisa , Yanase Koji , Namisaki Tadashi , Imazu Hiroo , Masaki Tsutomu , Fukui Hiroshi
Published: April 2003

The tissue inhibitor of matrix metalloproteinases‐1 (TIMP‐1) has been recognized as a multifunctional protein. The role of TIMPs in cancer remains the subject of conflicting reports with an antitumor activity or a tumor growth stimulation activity by several mechanisms. The aim of our study is to investigate the effect of ectopic TIMP‐1 overexpression on the primary transplanted tumor growth. We employed transgenic mice overexpressing the human TIMP‐1 (hTIMP‐1) in the liver under control of the albumin promoter/enhancer (TIMP‐Tg‐mice) and producing high serum levels of TIMP‐1. We used the transplantable Ehrlich tumor cells in the current study. The allograft study revealed that the tumor growth in the TIMP‐Tg‐mice was more significantly inhibited than control (Cont) mice by associated suppression of neovascularization in the tumor. The in vitro studies showed that the recombinant TIMP‐1 (rTIMP‐1) did not affect the proliferation of the endothelial cells (ECs) and tumor cells, suggesting that the tumor suppressive effect of TIMP‐1 was not due to cytotoxicity. TIMP‐1 significantly inhibited EC tubular formation in vitro. Furthermore, TIMP‐1 treatment did not affect the levels of matrix metalloproteinase (MMP)‐2 and MMP‐9 mRNA in the Ehrlich tumor cells in vitro, although these expressions in the tumor were markedly suppressed in the TIMP‐Tg‐mice, compared to the Cont‐mice at the end of the experiment. These results suggested that the ectopically overexpressed TIMP‐1 inhibited the tumor growth by angiogenesis suppression. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Birth size in relation to age at menarche and adolescent body size: Implications for breast cancer risk
Authors: Romundstad Pål R. , Vatten Lars J. , Nilsen Tom I. Lund , Holmen Turid Lingaas , Hsieh Chung‐cheng , Trichopoulos Dimitrios , Stuver Sherri O.
Published: April 2003

Early age at menarche and tallness are associated with increased risk for breast cancer, and emerging evidence suggests that body size at birth also is positively associated with breast cancer risk in adulthood. We have explored whether this effect of birth size could be mediated by influencing age at menarche or body height during adolescence. Information on age at menarche and adolescent height among 3,343 Norwegian girls 13 to 19 years of age, born at term and whose mothers had no history of gestational disease was individually linked to information on birth weight and length recorded in the national Medical Birth Registry. We related quintiles of birth size, adjusted for length of gestation, to age at menarche and adolescent height and weight, using general linear modeling and Cox regression analyses. In a subsample of the population, we also had information on maternal age at menarche, as well as adult height and body mass index in both parents. We explored whether parental factors confounded the association between perinatal predictors and adolescent outcomes in the daughters. We found that age at menarche tended to occur earlier with decreasing birth weight (p for trend = 0.03), and girls who were thin at birth (i.e., in the lowest quintile of ponderal index) had an earlier age at menarche than other girls (p = 0.02). Weight and length at birth were strongly and positively related to tallness during adolescence (p for trend < 0.001), but ponderal index, indicating obesity at birth, was negatively associated with adolescent height (p for trend = 0.002). Adjustment for parental height, body mass index and maternal age at menarche, in the subsample where this information was available, indicated no substantial confounding by these parental factors. Our results suggest that a positive association between birth size and adult breast cancer is not likely to be mediated by early age at menarche, but possibly by increased body height in adolescence. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Efficacy of dendrimer‐mediated angiostatin and TIMP‐2 gene delivery on inhibition of tumor growth and angiogenesis: In vitro and in vivo studies
Authors: Vincent Loïc , Varet Julia , Pille Jean‐Yves , Bompais Heidi , Opolon Paule , Maksimenko Andrei , Malvy Claude , Mirshahi Manouchehr , Lu He , Vannier Jean‐Pierre , Soria Claudine , Li Hong
Published: April 2003

Gene transfer is an attractive approach to fight cancer by targeting cancer cells or their vasculature. Our study reports the inhibition of tumor growth and angiogenesis by a nonviral method using dendrimers associated with 36‐mer anionic oligomers (ON36) for delivering angiostatin (Kringle 1–3) and tissue inhibitor of metalloproteinase (TIMP)‐2 genes. The optimal concentrations of dendrimers and ON36 for an efficient green fluorescent protein (GFP) plasmid delivery in endothelial cells (HMEC‐1) and cancer cells (MDA‐MB‐435) were first chosen. Then the efficacy of transfection was determined by testing angiostatin and TIMP‐2 secretion by Western blot and the biologic effects were evaluated. Angiostatin gene transfer markedly reduced in vitro (i) HMEC‐1 but not MDA‐MB‐435 proliferation; (ii) HMEC‐1 and MDA‐MB‐435 wound healing reparation; and (iii) capillary tube formation. TIMP‐2 gene transfer did not affect cell proliferation but strongly inhibited (i) wound healing of HMEC‐1 and MDA‐MB‐435 cells; and (ii) capillary tube formation. Supernatants of transfected‐MDA‐MB‐435 cells also inhibited the formation of angiogenic networks on Matrigel, indicating a paracrine effect. In vivo, intratumoral angiostatin or TIMP‐2 gene delivery using dendrimers associated with ON36 effectively inhibited tumor growth by 71% and 84%, respectively. Combined gene transfer resulted in 96% inhibition of tumor growth. Tumor‐associated vascularization was also greatly reduced. These findings provide a basis for the further development of nonviral delivery of genes to fight cancer. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
PPAR γ activators induce growth arrest and process extension in B12 oligodendrocyte‐like cells and terminal differentiation of cultured oligodendrocytes
Authors: Roth Alejandro D. , Leisewitz Andrea V. , Jung Juan E. , Cassina Patricia , Barbeito Luis , Inestrosa Nibaldo C. , Bronfman Miguel
Published: April 2003

Peroxisome proliferator‐activated receptors (PPARs) are key transcription factors in the control of lipid homeostasis and cell differentiation, but little is known about their function in oligodendrocytes, the major lipid‐synthesizing cells in the central nervous system (CNS). Using the B12 oligodendrocyte‐like cell line and rat spinal cord‐derived oligodendrocytes, we evaluated the importance of PPARγ in the maturation process of these cells. B12 cells express all PPAR isoforms (α, β/δ, and γ), as assessed by RT‐PCR, Western‐blot, and transactivation assays. B12 cells respond specifically to PPARγ agonists by arresting cell proliferation and extending cell processes, events that are blocked by the PPARγ antagonist GW9662. In addition, alkyl‐dihydroxyacetone phosphate synthase (ADAPS), a key peroxisomal enzyme involved in the synthesis of myelin‐rich lipid plasmalogens, is increased in PPARγ agonist‐treated B12 cells. In contrast with B12 cells, both immature and mature isolated spinal cord oligodendrocytes presented a high and similar expression level of ADAPS, as assessed by immunocytochemistry. However, as in B12 cells, isolated spinal cord oligodendrocytes were also found to respond specifically to PPARγ agonists with a four‐fold increase in the number of mature cells. Our data suggest a relevant role for PPARγ in oligodendrocyte lipid metabolism and differentiation. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Release of glutamate and GABA in the hippocampus under zinc deficiency
Authors: Takeda Atsushi , Hirate Maki , Tamano Haruna , Oku Naoto
Published: April 2003

Zinc homeostasis in the brain is affected by dietary zinc deficiency, and its alteration may cause brain dysfunctions. On the basis of the previous evidence that hippocampal zinc was responsive to 12‐week zinc deprivation, responsiveness of hippocampal zinc to dietary zinc deficiency was examined in rats fed a zinc‐deficient diet for 4 weeks. Zinc concentration in the hippocampus was not decreased by zinc deprivation for 4 weeks. However, Timm's stain was extensively attenuated in the brain of the zinc‐deficient rats. In the brain of the zinc‐deficient rats, moreover, zinc concentration in the hippocampal extracellular fluid was approximately 30% of that of control rats. These results demonstrate that vesicular zinc is responsive to dietary zinc and may decrease easily under zinc deficiency. Zinc concentration in the hippocampal extracellular fluid during stimulation with high K+ was significantly increased even in zinc‐deficient rats, although the increased levels of zinc were lower than the basal levels of zinc in control rats. The basal glutamate concentration in the hippocampal extracellular fluid was not significantly different between the control and zinc‐deficient rats. However, glutamate concentration in the hippocampal extracellular fluid during stimulation with high K+ was more increased in the zinc‐deficient rats than in the control rats. Gamma aminobutyric acid (GABA) concentration in the hippocampal extracellular fluid during stimulation with high K+ was increased in the control rats, but not in the zinc‐deficient rats. The present study suggests that the excitability of hippocampal glutamatergic neurons is enhanced by dietary zinc deficiency. © 2003 Wiley‐Liss, Inc.
Über physikalische eigenschaften linearer polyester. 8. Mitteilung über polyester
Authors: Batzer von Hans
Published: April 2003

Um den Zusammenhang zwischen physikalischen Eigenschaften einerseits und Molekulargewicht, chemischer Struktur und Kettenbeweglichkeit polarer makropolymerer Substanzen andererseits zu untersuchen, werden verschiedene Polyester gegenübergestellt. Es werden lineare gesättigte, lineare ungesättigte, lineare cyclische, lineare substituierte Polyester, weiterhin verzweigte und substituierbare Polyester verglichen. Die Ursachen der Faserbildung und Kautschukelastizität werden diskutiert.
Versuche zur fraktionierung von proteingemischen mit polyacrylsäuren
Authors: Wieland von Th. , Goldmann H. , Kern W. , Schultze H. E. , Matheka H. D.
Published: April 2003

Proteine lassen sich quantitativ aus wäßriger saurer Lösung durch Polyacrylsäuren (P 200–400) ausfällen. Die Symplexe lösen sich bei neutralem PH; nach Entfernung der hochpolymeren Säure als schwerlösliches Ba‐ oder Protaminsalz werden die Proteine undenaturiert zurückerhalten. Untersucht wurde die Abhängigkeit der ausgefällten Protein‐menge vom PH und von der zugesetzten Menge an PAcs bei reinem Serum‐Albumin und Globulin (Rind), sowie an Gemischen aus beiden und an Humanserum. Unter Verwendung der Papierelektrophorese konnte die bei allmählicher Zugabe des Fällungsmittels bei PH 4, 6 eintretende Fraktionierung verfolgt werden, bei der zuerst Albumin, dann die Globuline zur Abscheidung gelangen. Vorversuche mit Nierenpeptidase zeigen, daß auch hier bei der Ausfällung kein nennenswerter Aktivitätsverlust eintritt.
Etude de la viscosité des solutions étendues d'acide poly‐α‐chlorovinylacétique
Authors: Kocher R. , Sadron Ch.
Published: April 2003

Le comportement viscosimétrique de l'acide poly‐α‐chlorovinylacétique en solution dans CH3OH et de son sel en solution aqueuse et saline a été étudié et comparé avec l'acide polyméthacrylique (structure chimique voisine) dans les mêmes conditions de milieu.

Cette comparaison montre que les propriétés des deux polyélectrolytes sont très différentes et qu'en solution diluée l'acide poly‐α‐chlorovinylacétique et son sel ne présentent plus l'aspect d'une chaine statistique.

En effect, pour les solutions étudiées, nous trouvons un facteur α dont la valeur ne dépasse jamais 0,20. (α provient de la relation [η] = k Mα).

Ces anomalies sont vraisemblablement dues à la présence du chlore.
Über die durchschnittswerte der molekulargewichte makromolekularer substanzen
Authors: Meyerhoff von G.
Published: April 2003

Es wird eine Formel angegeben, die für alle theoretisch oder praktisch möglichen Molekulargewichtsdurchschnitte gültig ist. Die bei den experimentellen Methoden zur Bestimmung des Polymerisationsgrades auftretenden Zahlen‐, Gewichts‐ und Z‐Durchschnitte, sowie zwischen diesen drei Größen liegende Durchschnittswerte werden besprochen. Ein Verfahren wird ausgearbeitet, das es erlaubt, aus den gemessenen Molekulargewichten einer Mischung von zwei möglichst einheitlichen Präparaten einer polymerhomologen Reihe zu entnehmen, welcher Durchschnittswert zu der benutzten Methode der Molekulargewichtsbestimmung gehört. Dieses Verfahren versagt, wenn beim Meßvorgang eine Trennung der beiden Komponenten der Mischung auftritt, wie es z. B. bei der Sedimentation in der Ultrazentrifuge der Fall ist. Es wird jedoch gezeigt, daß auch in diesem Fall unter gewissen Einschränkungen der zugehörige Durchschnittswert des Polymerisationsgrades angegeben werden kann.
Die Wirksamkeit verschiedener peroxyde auf die mit Hilfe von Redox‐Systemen beschleunigte Lösungspolymerisation von Styrol
Authors: Kern W. , Schulz R.
Published: April 2003

Verschiedene Diacylperoxyde, Hydroperoxyde, Dialkylperoxyde und Persären werden als Komponenten von Eisen‐Redox‐Systemen zur Polymerisation von Styrol in Benzol bei 50° C benutzt. Die erzielten Umsätze werden mit denen bei peroxydischer Polymerisation verglichen. Bei bromhaltigen Peroxyden kann aus dem Bromgehalt der Polymeren auf die Zahl der eingebauten peroxydischen Bruchstücke geschlossen werden. Dabei Anwendung von Brombenzopersäre kein Brom in den Polymeren nachzuweiseu ist, muß angenommen werden, daß der Kettenstart durch OH‐Radikale erfolgt.
Ein verbessertes Verfahren zur Ausfällung und Trocknung von Polymeren
Authors: Schulz Von Rolf , Sabel Alex
Published: April 2003

Es wird eine Anordnung beschrieben, mit deren Hilfe Lösungen makromolekulares Stoffe in Form eines Nebels in die Fällungsmittel gesprüht werden. Die gleiche Anordnung kann auch zur Gefriertrocknung von Lösungen benutzt werden.
Die Bildung von Graftpolymeren aus Polyacrylamid und Acrylnitril unter dem Einfluß von Ultraschallwellen
Authors: Henglein Von Arnim
Published: April 2003

Acrylnitril wird in wäßriger Lösung durch Ultraschallwellen zur Polymerisation angeregt. In Gegenwart von Polyacrylamid verläuft die Polymerisation mit mehr als zehnfacher Geschwindigkeit. Denn beim Abbau des Polyacrylamids durch den Ultraschall werden langkettige freie Radikale gebildet, die die Polymerisation des Acrylnitrils auslösen. Das gebildete Polymere ist meist wasserunlöslich, entsteht aber bei der Reaktion als stabiles Kolloid. Die Abhängigkeit dieser Graftreaktion von verschiedenen Versuchs‐bedingungen wird untersucht und das Verhalten der Polymerisate gegenüber Lösungsmitteln beschrieben.

Neben der Graftung tritt auch ein reiner Abbau des Polyacrylamids ein. Dies weist darauf hin, daß beim Brachen von CC‐Bindungen auch inaktive Bruchstücke entstehen können.

Die Polymerisation eines gleichzeitig vorhandenen Monomeren ist geeignet, um die Depolymerisation sehr geringer Mengen einer makromolekularen Substanz unter dem Einfluß von Ultraschallwellen nachzuweisen. In 3,5·10−4 molarer (Grundmole) Lösung wird Polyacrylamid noch abgebaut; dieses Ergebnis wird mit den Theorien über den Abbau von Makromolekülen durch Ultraschall von Schmid und von Sata und Okuyama verglichen.
Über den Mechanismus und die Kinetik der ε‐Caprolactam‐Polymerisatien in Gegenwart von Wasser).
Authors: Wiloth Von Fritz
Published: April 2003

Es wird gezeigt, daß Perlon (Poly‐ε‐caprolactam) sowohl im Endzustand der Polymerisation als auch vor dem Erreichen des Endzustandes von einem gewissen Lactamumsatz ab eine Normalverteilung der Polymerisationsgrade nach Flory‐Schulz besitzt.

In Übereinstimmung mit den Angaben der Literatur ergibt sich auch aus der vorliegenden Arbeit, daß das Verhältnis des Gewichtsmittelwertes zum Zahlenmittelwert des Polymerisationsgrades nicht den theoretischen Wert 2 liefert, wenn man für den Zahlenmittelwert den sich aus der Fällungsfraktionierung ergebenden Wert verwendet. Es wird nachgewiesen, daß die Ursache der Abweichung im wesentlichen in stark ausgeprägten Assoziationseffekten des Perlons im Fällungspunkt liegt.
Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. I. Mitt. Die spontane autoxydation des linolsäuremethylesters
Authors: Kern Von W. , Willersinn H.
Published: April 2003

Die Autoxydation des reinen Linolsäuremethylesters wird untersucht. Es wird gezeigt, daß die Reaktion einen ausgesprochen autokatalytischen Charakter aufweist. Die Kinetik ergibt, daß die Autoxydationsgeschwindigkeit proportional mit der Konzentration des entstehenden Peroxyds ansteigt. Die Geschwindigkeitsgleichung wird angegeben. Die Bruttoaktivierungsenergie der autokatalysierten Reaktion wird zu 18 kcal/Mol ermittelt.

Es wird eine Apparatur zur gasvolumetrischen Verfolgung der Autoxydation beschrieben.
Über den mechanismus und die kinetik der ε‐caprolactam‐polymerisation in gegenwart von wasser. 3. Mitteilung. Über den einfluß des wassers auf die bildung des poly‐ε‐caprolactams
Authors: Wiloth Fritz
Published: April 2003

Es wird der Einfluß von Wasser und von Benzoesäure auf den zeitlichen Umsatzverlauf der ε‐Caprolactampolymerisation getrennt untersucht und gezeigt, daß das Wasser im Grunde als Reaktionsteilnehmer, die Benzoesäure als Katalysator anzusehen ist. Der typische Wendepunktscharakter der Umsatzkurven ist primär auf den Einfluß des Wassers und nicht auf den der Benzoesäure zurückzuführen. Trockenes Caprolactam polymerisiert weder für sich allein noch in Gegenwart von Benzoesäure. Die Versuchsergebnisse liefern die Grundlage für eine kinetische Untersuchung der ε‐Caprolactam‐polymerisation.
O‐Phthalsäuredialkylester als PVC‐weichmacher
Authors: Würstlin Von F. , Klein H.
Published: April 2003

38 o‐Phthalsäuredialkylester werden als Weichmacher für Polyvinylchlorid (PVC) untersucht. Die Weichmacher‐Wirksamkeit wird, wie in früheren Arbeiten, mit Hilfe dielektrischer Messungen bestimmt, für die molare Weichmacher‐Konzentration c = 0,1. Bei isomeren Estern hat der n‐Alkylester immer die höchste Weichmacher‐Wirksamkeit und bei den n‐Alkylestern steigt die Weichmacher‐Wirksamkeit mit der Länge des Alkyls linerar an. Die Länge und Verzweigung des Alkyls macht sich auch in der Viskosität des reinen Weichmachers bemerkbar. Die Kombination von Weichmacher‐Wirksamkeit Δ T und Viskosität in dem Diagramm Δ T = f (η) führt zu Hinweisen auf den strukturellen Aufbau der Alkyle.
Synthese von Makromolekeln einheitlicher Größe. III. Mitt. Synthese von Diol‐oligo‐amid‐urethanen nach dem Duplikationsverfahren
Authors: Kern Von W. , Thoma W.
Published: April 2003

Aus Dicarbonsäureestern und Alkanolaminen bzw. aus Diaminen und Oxycarbonsäure‐estern werden Diol‐diamide synthetisiert. Aus diesen Diol‐diamiden und aliphatischen bzw. Aromatischen Diisocyanaten werden nach dem Duplikationsverfahren Diol‐tetramid‐di‐urethane aufgebaut.
Der verknäuelungsgrad von gelöstem cellulosenitrat nach der röntgenklein winkelmethode
Authors: Kratky Von O. , Sembach H.
Published: April 2003

Es wird über Messungen der Persistenzlänge von gelöstem Cellulosenitrat berichtet. Der Kurvenverlauf entspricht in ausgezeichneter Weise den theoretischen Erwartungen und führt auf Werte von a = 76 Å (bzw. Am = 152 Å), die tiefer liegen als die aus den Endpunktsabständen nach anderen Methoden berechneten. Das Ausbleiben eines für mittlere und kurze Ketten nach Peterlin zu erwartenden Effektes wird diskutiert.
Zur kenntnis der polyaethensulfonsäuren
Authors: Dialer von K. , Kerber R.
Published: April 2003

Anhand von Messungen mit der Ultrazentrifuge wird eine Viskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung für Polyaethensulfonsäuren aufgestellt. Die Beziehung lautet für Lösungen der Natriumsalze dieser Polysäuren in 0,5‐m‐NaCl‐Lösung:

equation image

Für praktische Zwecke, die keinen besonderen Anspurch auf Genauigkeit erheben, läßt sich das Molekulargewicht mit Holfe einer einzigen Viskositätsbestimmung bei einer Konzentration von 0,03 g/ml nach der Formel:

equation image

charakterisieren.

Zusammenhänge zwischen dem Verhalten der Polyaethensulfonsäuren und der Polyvinylsulfate werden diskutiert.
Über die umsetzungen von terephthalaldehyd mit aliphatischen diaminen. 431. Mitteilung über makromolekulare verbindungen
Authors: Krässig von H. , Greber G.
Published: April 2003

Bei den Umsetzungen des Terephthalaldehyds mit aliphatischen Diaminen entstehen uneinheitliche Gemische relativ niedermolekularer, linearer Poly‐Schiffscher Basen. Mit ätherdiaminen und β,β′‐Diaminodiäthylamin hingegen werden vielgliedrige, dimere Ring körper erhalten, die durch überführung in Derivate charakterisiert wurden. Einer dieser Ringkörper geht beim Erhitzen in konzentrierter Lösung in eine makropolymere, lineare Poly‐Schiffsche Base über, die Faserstruktur zeigt. Diese ist in Lösung instabil und bildet den Ringkörper zurück.
Über die darstellung aromatischer ätherdialdehyde. 432. Mitteilung über makromolekulare verbindungen
Authors: Greber Von Gerd
Published: April 2003

Es wird die Darstellung von 3 Ätherdialdehyden aus p‐Oxybenzaldehyd und verschiedenen ω,ω′‐Dihalogenverbindungen beschrieben, die zur Umsetzung mit aliphatischen Diaminen verwendet werden.
Lineare polyester mit alkoholischen endgruppen und deren bestimmung
Authors: Kern Von W. , Munk R. , Sabel A. , Schmidt K. H.
Published: April 2003

Lineare Bernsteinsäure‐1,6‐Hexandiol‐Polyester mit alkoholischen Endgruppen werden mit einem überschuß des Diols durch Schmelz‐ und durch Lösungskondensation hergestellt. Höhermolekulare Polyester mit überwiegend alkoholischen Endgruppen werden durch. Nachkondensation mit dem Diol erhalten. Die Umsetzung der Produkte mit Phenylisocyanat führt zu Polyesterdiurethanen. Die Ermittlung des Stickstoffs nach Kjeldahl liefert mit befriedigender Genauigkeit Endgruppenmolekulargewichte bis zum Molgewicht ∼5 · 103. Bei der Totalhydrolyse der Polyesterdiurethane bildet sich Anilin, das mit einem empfindlichen, photometrischen Verfahren quantitative erfaßt wird. Aus der so bestimmten Anilinmenge wurden Endgruppenmolekulargewichte bis zum Molgewicht 8 · 104 mit ausreichender Genauigkeit ermittelt.
The molecular weight as a function of temperature in heterogeneous radical‐initiated polymerization
Authors: Talamini G. , Vidotto G.
Published: April 2003

The influence of the polymerization temperature on the stereoregularity and cristallinity of polyvinyl chloride is examined. The crystallizable stereoregular sequences are syndiotactic, and formed by more than four or five monomer units.

The relationship between molecular weight and polymerization temperature is determined for polyvinylbromide prepared by heterogeneous bulk polymerization and for polymethylmethacrylate prepared by heterogeneous polymerization in the presence of a preciptant.

The results of this work seem to support the suggestion recently developed, that the unusual dependence of the molecular weight on the polymerization temperature, found for some polymers obtained under heterogeneous conditions, is mainly due to structural variations in the products.
Splitting of DTA‐peaks in polyethylene and its relation to the crystalline texture
Authors: Hoashi Kouji , Mochizuki Takani
Published: April 2003

Linear polyethylene crystallized from the melt or heat‐treated at temperature above 110°C. shows in the DTA thermogram an additional endothermal maximum Tm1 at a temperature lower by 10 to 20°C. compared with the normal maximum Tm0. The appearanee of Tm1 depends on the crystallization temperature, time, and temperature of heat‐treatment. For a constant crystallization time, the difference between Tm0 and Tm1 decreases with increasing of the crystallization temperature; at a constant crystallization temperature it increases with the crystallization time. By treating those specimen with two endothermal maxima at a temperature near that of Tm1, Tm1 splits into two peaks. This effect is interpreted by the assumption, that those crystalline regions which first correspond to the Tm1 maximum, partly form more stable crystals of greater thickness and higher melting point, and partly melt with subsequent formation of little crystallites of lower melting point during cooling. Under suitable conditions, the three endothermic peaks also can be observed with branched polyethylene.
Thermoelasticity and the temperature coefficient of unperturbed polymer dimensions
Authors: Puett D.
Published: April 2003

The strain dependence of fe/f (ratio of the internal energy component of the force to the total retractive force) for a crosslinked, amorphous network is analyzed in terms of the C2 factor which appears in the semi‐empirical relation for rubber elasticity. Appropriate equations are derived and applied to literature data for several polymers and copolymers. The temperature coefficients of the mean‐square end‐to‐end distances thus obtained are often quite different from the values determined by averaging fe/fT at several extensions.
Vinylpolymerlsation. 159. Mitt. Die radikalische polymerisation von acryinitril durch ary1sulfonylazide
Authors: Imoto Von Minoru , Takemoto Kiichi , Fujita Rokuro
Published: April 2003

Die Polymerisation von Acrylnitril durch eine Reihe von p‐substituierten Arylsulfonylaziden wurde in Benzollösung im Temperaturbereich von 100 bis 135°C untersucht. Esergah sich, daß die Polymerisationsoeschwindigkeit proportional der Ausgangskonzentration des Acrylnitrils und der Quadratwurzel der Ausgangskonzentration der Arylsulfonylazide war. Es wurde weiter gefunden, daß die modifizierte HAMMETTSche Gleichung anwend‐ bar ist. Die Reaktionskonstante ρ hat den Wert ‐1,0. Aus den Versuchsergebnissen wurde geschlossen, daß die Polymerisation durch das Arylsulfonylimidogen, ein Stickstoff‐Radikal, ausgelöbst wird.
Darstellung und polymerisation von O‐vinylacetalen. Untersuchung von O‐, S‐ und N‐vinylverbindungen. VI
Authors: Beyer Von U. , Müller F. H. , Ringsdorf H.
Published: April 2003

Formaldehyd‐ und Acetaldehyd‐O‐vinylacetale wurden durch Dehydrohalogenierung aus den entsprechenden β‐Chloräthylverbindungen dargestellt. Die Monomeren homopolymerisieren radikalisch nur shehr schlecht, bilden jedoch mit Maleinsäreanhydrid regelmäßig alternierende Copolymere. Bei der kationisch initiierten Polymerisation wirken dieOCH2O‐Gruppen als Kettenüberträger. Beim erhitzen der Poly‐O‐vinylacetale, besonders mit LEWIS‐ären, treten durch Hydridwanderung estergruppenhaltige Polymere auf.
Zur statistischen copolymerisation
Authors: Ring Von W.
Published: April 2003

Die Vorausberechnung des Copolymerisationsverhaltens und der zu erwartenden chemischen Uneinheitlichkeiten auf der Grundlage der bekannten Gesetzmäßigkeiten der statistischen Copolymerisation wird an Beispielen von 2‐ und 3‐Komponentensystemen besprochen. Die Existenz ternärer Azeotrope wird im Zusammenhang mit dem System Methylmethacrylat/Glycidylmethacrylat/Styrol diskutiert.

Nicht‐azeotrope, chemisch einheitliche Copolymerisate lassen sich grundsätzlich durch kontinuierliche Verfahren herstellen. Der Zusatz einer geeigneten weiteren Monomerkomponente kann den Verlauf einer Copolymerisation ebenfalls in Richtung auf eine größere chemische Einheitlichkeit des Produktes lenken.

Mit Fehlern in der Vorausberechnung einer Copolymerisation muß dann gerechnet werden, wenn ein oder mehrere Copolymerisationsparameter sehr klein, d.h. von Null nicht oder nur wenig verschieden sind.

Auch ionische und koordinative Katalysatorsysteme besitzen grundsätzlich die Fähigkeit zur Erzeugung statistischer Sequenzverteilungen in Copolymermolekülen.
Neuere erkenntnisse über den aufbau der ABS‐kunststoffe
Authors: Dinges Von Karl , Schuster Herbert
Published: April 2003

ABS‐Kunststoffe bestehen aus 2 Polymer‐Phasen: einer äßeren thermoplastischen und einer darin verteilten inneren kautschukelastischen Phase. Die technologischen Eigenschaften dieser Kunststoffklasse hängen stark von dem Verteilungszustand der inneren Phase im Thermoplasten ab. Ausgehend von einer einfachen – mathematisch behandelten – Modellvorstellung wird diese Abhängigkeit für den Fall der sogenannten Pfropftypen diskutiert.

Es ergibt sich hieraus die Notwendigkeit, zunächst genauere Kenntnisse über die Struktur der – als kautschukelastische Phase verwendeten – Pfropfpolymerisate zu gewinnen.

Es wurden deshalb Methoden zur Bestimmung des Pfropfgrades, der Pfropfausbeute sowie der Häfigkeit der Pfropfstellen ausgearbeitet und die Kettenlängen der aufgepfropften Anteile sowie die Vernetzungsdichten ermittelt.

Die durch diese Größen charakterisierte Struktur der Pfropfpolymerisate wird in Beziehung gesetzt zu den technologischen Eigenschaften der ABS‐Kunststoffe und zu den Folgerungen aus der besprochenen Modellvorstellung.

Der Mechanismus der Pfropfreaktion wird diskutiert.
Über den aufbau von polyurethan‐kunststoffen. II. Die struktur von polyurethan‐schaumstoffen in abhängigkeit von der temperatur, der zeit und der rezeptur; IR‐spektroskopische nachweisgrenzen für urethan‐ und harnstoffgruppen in polymeren
Authors: Merten Von Rudolf , Lauerer Dorothea , Braun Günther , Dahm Manfred
Published: April 2003

Frühere IR‐spektroskopische Untersuchungen an Polyurethan‐Schaumstoffen werden auf das Temperaturverhalten der Schaumstoffe, auf Beziehungen zwischen Struktur und Rezeptur sowie auf die zeitliche Reihenfolge der in Frage kommenden Reaktionen ausgedehnt. Bei erhöhter Temperatur werden freie Isocyanatgruppen über Carbodiimide in deren Polymerisate umgewandelt. Die Biuretgruppen in einem Schaumstoff werden über die Spaltung in Harnstoffgruppen und freies Isocyanat abgebaut, letzteres reagiert in situ über Carbodiimide ab. Die Änderungen des Aufbaus hängen weitgehend vom Charakter der Polyhydroxylverbindung ab, nur bei Verwendung von Polyestern erhält man mit alkalischen Zusätzen eine Trimerisation der Isocyanatgruppe. Ferner konnte gezeigt werden, daß bei der Schaumstoffherstellung zunächst Urethan‐, dann Harnstoff‐ und schließlich Biuretgruppen gebildet werden. Ferner wurde unabhängig die Nachweisgrenze für die einzelnen funktionellen Gruppen in niedermolekularen Vergleichsmischungen und an Polymeren bestimmt.
Gelchromatographie. 2. Mitt. Des einfluß des verteilungskoeffizienten
Authors: Heitz Von W. , Platt K. L. , Ullner H. , Winau H.
Published: April 2003

Die Gelchromatographie wird als netzwerklimitierte Verteilung betrachtet; es werden die sich aus dieser Annahme ergebenden Gleichungen abgeleitet.

Die Abhängigkeit des Elutionsvolumens vom Molekulargewicht wurde für Oligophenylene und Oligourethane geprüft. Die Untersuchungen wurden mit dem gleichen Lösungsmittel (Tetrahydrofuran) und bei der gleichen Temperatur (25°C), aber mit verschiedenen Gelen durchgeführt. Die verwendeten Gele sind: Polystyrol, vernetzt mit Divinylbenzol; Polymethylmetharcylat, vernetzt mit Äthylenglykol‐dimethacrylat; Polyvinylacetat, vernetzt mit Butandiol‐(1,4)‐divinyläther; ferner ein mit Phenylisocyanat modifiziertes Dextrangel.

Die mit den verschiedenen Gelen erhaltenen relativen Unterschiede im Elutionsvolumen lassen sich auf Unterschiede in der Wechselwirkung der angewandten Substanzen mit den Gelen zurückführen.

Damit ist gezeigt, daß neben der Porengrößenverteilung eines Gels der Verteilungskoeffizient einen bedeutenden Einfluß auf das Elutionsvolumen hat.
Halogenated epoxy type resins. 1. Preparation and determination of structure of halogenated bisphenol type compounds
Authors: Holahan F. S. , Erich W. J. , Valles R. J.
Published: April 2003

The tetrabromo and tetrachloro derivatives of bisphenol A and of the condensation products of hexafluoroacetone and tetrafluorodichloroacetone with phenol were prepared. Nuclear Magnetic Resonance studies proved that the parent compounds contained four symmetrical halogen atoms. It could not however predict whether or not the halogens were in the 2,6 or the 3,5 positions. Infrared studies conclusively proved that the halogens were in the 2,6 position by analogy with known model compounds.
Synthesis of optically active polymers by asymmetric catalysts. VII. Stereoselective polymerization of propylene oxide catalyzed by organomagnesium compounds
Authors: Tsuruta Teiji , Inoue Shohei , Yokota Yoshihisa
Published: April 2003

The reaction of organomagnesium compounds with propylene oxidene was studied to clarify the mechanism of the dialkylmagnesium catalyzed isotactic polymerization of propylene oxide. Dialkylmagnesium reacts with the monomer first to alkylmagnesium alkoxide and then to magnesium dialkoxide. In the reaction of alkylmagnesium alkoxide with propylene oxide in polar solvents preferentially the alkyl group reacts. Asymmetric selection in the D,L‐copolymerization of the monomer was observed with dialkylmagnesium as catalyst, but not with magnesium dialkoxide. This observation is discussed in terms of the “catalyst control” mechanism of stereoregulation. The retained optical activity of the polymer is in accordance with the CH2O scission of the monomer ring found in the above reactions.
New monomers and polymers. II. Poly(pentamethylstyrene) and poly(pentamethylstyrene oxide)
Authors: Field N. D. , Capaldi E. C. , Borchert A. E.
Published: April 2003

Pentamethylstyrene was polymerized in high conversion to a high softening (>230°C.) solid using cationic initiators. Methanol insoluble polymer was not obtained under anionic, radical, or ZIEGLER‐NATTA conditions. Attempts to radically copolymerize this monomer with styrene were unsuccessful. Blends of poly(pentamethylstyrene) and polystyrene were incompatible although enhanced thermal properties were observed.

Pentamethylstyrene oxide was polymerized to a high melting, colorless solid.
Polymer solutions XII. Dilute solution behaviour of randomly branched polyvinyl acetate
Authors: Gundiah S.
Published: April 2003

Dilute solution behaviour of randomly branched polyvinyl acetate fractions has been examined by viscosity, osmotic pressure and light scattering techniques. The weight‐ to number‐average mol. wt. ratios obtained are very high, indicating that the fractions have very broad mol. wt. distributions. The ordinate [η]R, at the common point of convergence of the various In ηr/c vs. c plots for the same polymer in different solvents correlates well with the square‐root of the viscosity‐average mol. wt. obtained using the logarithmic normal distribution of WESSLAU. The branching parameters obtained are higher in poor solvents than in good solvents, indicating that the branched molecules are less expanded over their unperturbed dimensions as compared to linear molecules of the same mol. wt. The chain transfer constant Cp for the polymer gives estimates of branching in agreement to those obtained from measured dimensions. Reliable estimates of branching are obtained from [η]R using the ZIMM‐THURMOND relationship at lower branching frequencies and the ZIMM‐KILB relationship at higher branching frequencies.
Über die synthese und das redoxverhalten von molekulareinheitlichen hydrochinon‐phenol‐formaldehyd‐kondensaten. III
Authors: Manecke Von G. , Beyer H.‐J.
Published: April 2003

Einige neue, niedermolekulare, molekulareinheitliche Modellsubstanzen für Hydrochinon‐Phenol‐Formaldehyd‐Polykondensate wurden dargestellt und ihr Redoxverhalten durch potentiometrische Titration untersucht. Die Titrationskurven wurden theoretisch gedeutet.
Copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide by asymmetric catalysts
Authors: Kumata Yoshiyuki , Furukawa Junji , Saegusa Takeo
Published: April 2003

In order to determine whether asymmetric selection polymerization of alkylene oxide occurs by a polymer chain‐end controlled mechanism or by a catalyst controlled mechanism, copolymerizations of ethylene oxide and propylene oxide are carried out in the presence of asymmetric catalyst. The results show that the stereoselective propagation is catalyst controlled.
tert‐Butyl peresters as initiators in vinyl polymerization part II.
Authors: Misra G. S. , Mathur V. R. B.
Published: April 2003

Peresters dissociate thermally to acyloxy and alkoxy radicals. Further, the acyloxy radicals may dissociate into a carbon radical and carbon dioxide. Alternatively the peresters may break into these products in a single stage reaction. The decompositions of tert‐butyl‐α.α‐diphenyl perpropionate and tert‐butyl percinnamate have been studied and it has been shown that whereas the former dissociates into the products in a single stage reaction, only 72–73% of tert‐butyl percinnamate dissociates by a single stage decomposition reaction and the rest isomerises to yield cinnamic acid.

The polymerization rate of styrene, using tert‐butyl‐α.α‐diphenyl perpropionate as initiator at 60±1°C is proportional to the square root of the initiator concentration and the first power of the monomer concentration.
The initiation of vinyl polymerisation utilising a diazonium salt. Part II. Bisulfite as redox component
Authors: Warson H.
Published: April 2003

It has been found that the system diazonium salt/sodium metabisulfite (Na2S2O5) is an effective one for the initiation of polymerisation of an aqueous solution of acrylonitrile. Under experimental conditions there seems to be an optimum ratio of the two components, which on the basis of the oxidation equivalent of sodium metabisulfite is about 10 : 7 respectively.

Evidence is presented that thiourea dioxide can also function as part of a redox initiation system with diazonium salts, and that the system diazonium salt/p‐tolylhydrazine hydrochloride may also have activity.
Étude de la cristallisation des polymères. IV. Influence de la distribution de la masse moléculaire sur l'épaisseur des lamelles d'un polyoxyéthylène.
Authors: Gilg B. , Spegt P. , Terrisse J. , Skoulios A.
Published: April 2003

A 28,000‐molecular weight poly(ethylene oxide) sample has been fractionated in stages by precipitation in order progressively to remove short‐chain material. Low‐angle X‐ray diffraction patterns have been recorded for each Stage to determine the thickness of crystalline lamellae. This thickness increases regularly as the proportion of short‐chain material decreases, showing the great influence of polydispersity and content of amorphous material on the polymer structure.
Theoretische analyse der bei einem zweiwegwachstumsmechanismus auftretenden molekulargewichtsverteilungen und ihre anwendung auf die anionische polymerisation von styrol
Authors: Figini Von R. V.
Published: April 2003

Es werden mittels der Momentmethode die für einen abbruchfreien Zweiwegwachstumsmechanismus zu erwartenden Molekulargewichtsverteilungen und ihr Zusammenhang mit dem kinetischen Ablauf theoretisch abgeleitet. Die ermittelten Bezichungen werden auf das Polymerisationssystem Styrol in Cumylmethyläther mit Cumylnatrium als Initiator angewandt. Durch Einsetzen der vorher experimentell ermittelten kinetischen Daten in die theoretisch abgeleitete Gleichung werden die Molekulargewichtsverteilungen des untersuchten Systems berechnet und mit den experimentell ermittelten verglichen. Die gute Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment stellt einen schlüssigen Beweis für das Vorliegen eines Zweiwegwachstumsmechanismus dar.
Solution properties of poly acrylates. Part I. Poly(ethyl acrylates) and poly(n‐propyl acrylates)
Authors: Mangaraj D. , Patra S. K.
Published: April 2003

Formerly it was reported that the length of the alcoholic residue of the homologous series of poly methacrylates affects their solution properties. In the present paper the results of osmotic pressure, light scattering, and viscosity measurements of poly(ethyl‐) and poly‐(n‐propyl acrylate) in ethyl methyl ketone have been reported. The viscosity molecular weight relationship has been established for the two polymers. The concentration dependence of [II/RTc] and Hc/τ have been determined and the results have been discussed in light of polymer‐solvent interaction. The interaction parameter χ and the root meansquare end‐to‐end distance of the polymer chain (r2)1/2 are largely influenced by the interaction between the α‐hydrogen atom of the polymer and the carbonyl group of the solvent. As expected from theory the second coefficient A2 decreases and the second virial coefficient Γ2 increases with molecular weight and the coefficients A2Mw/[η] and Φ are fairly constant.
Polymères thermostables. V. Les poly‐isoindoloquinazolinediones et polymères de structure apparentée
Authors: Rabilloud Par G. , Sillion B. , de Gaudemaris G.
Published: April 2003

On étudie la condensation de l'anthranilamide sur des anhydrides aromatiques et on montre qu'une réaction en trois étapes conduit à des cycles isoindoloquinazolines ou bisquinazolinobenzodipyrrole ou isoindolo‐isoindolopyrimidoquinazoline. Ensuite par synthèse de deux bis‐anthranilamides: le diamino‐2.5 téréphtalamide et le diamino‐4.4′ diphényldicarbonamide‐3.3′, on peut obtenir une série de polymères par condensation sur des dianhydrides aromatiques. A partir du diamino‐2.5 téréphtalamide et du dianhydride pyromellitique on a préparé un polymère de type «échelle». La stabilité thermique de ces polymères est très élevée et, en particulier, le polymere «échelle» montre 5% seulement de Décomposition à 550°C.
Determination of branching of polyvinylchloride
Authors: Boccato G. , Rigo A. , Talamini G. , Zilio‐Grandi F.
Published: April 2003

The degree of branching of some samples of polyvinylchloride (PVC) was determined by hydrogenation of the polymer with LiAlH4 followed by infrared measurements on the product so obtained. It is verified that during the hydrogenation process there does not occur any degradation of the polymer. The branching degrees are given as ratios of 100(CH3/CH‐2) which are determined from the ratios of the absorbances at 1378 and 1368 cm−1 by means of a calibration curve. The influence of some polymerization conditions on the degree of branching such as temperature, degree of conversion, and presence of the two diluents tetrahydrofurane and n‐butyraldehyde were examined. Only the polymerization temperature is found to influence the degree of branching. The PVC samples prepared at 50°C have approximately one side chain for every sixty carbon atoms, whereas the samples prepared at temperatures below −60°C are practically linear.
Some anion reactions in dimethyl sulfoxide medium
Authors: Gosnell A. B. , Gervasi J. A. , Stannett V.
Published: April 2003

Styrene polymerizations initiated by butyl lithium have been performed in dimethylsulfoxide medium. The reaction products were recovered by evaporation as oils. The major product contained one sulfinyl group and three styrene units. The color and spectral changes observed are discussed and a tentative mechanism leading to the major product is proposed
Equimolecular binary polydienes II. Cobalt catalysts for the preparation of equibinary polyisoprenes
Authors: Dawans F. , Teyssie Ph.
Published: April 2003

In the course of an investigation of isoprene stereospecific polymerization, complex cobalt catalysts were found to yield in a broad range of experimental conditions polymers with an unusual equimolar binary microstructure, i.e. poly (cis 1.4–3.4) isoprene. In the presence of hexamethylphosphoramide similar catalysts yield another type of nearly equibinary

See p. 78, 3rd identation.

polyisoprene i.e. poly (1.2–3.4) isoprene. A possible stereospecific propagation mechanism is suggested.