bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Methylsulfonylhydroxylamin
Authors: Brink K. , Gombler W. , Bliefert C.
Published: January 2005

Methylsulfonylhydroxylamin, CH3SO2NHOH, entsteht bei der Umsetzung von Methylsulfonylchlorid mit freiem Hydroxylamin. Diese Verbindung aus der Klasse der Alkylsulfhydroxamsäuren (pKS = 9,95) wurde IR‐, UV‐, NMR‐ und massenspektroskopisch charakterisiert. Ihre saure und alkalische Hydrolyse werden beschrieben.
Darstellung der Oxidnitride VON, NbON und TaON. Die Kristallstruktur von NbON und TaON
Authors: Weishaupt M. , Strähle J.
Published: January 2005

Kristalle von VON und NbON entstehen durch thermische Zersetzung der Metalloxidamide, die aus Metalloxidtrichlorid und flüssigem Ammoniak erhalten werden. TaON‐Einkristalle bilden sich aus TaOCl3 und NH4Cl bei 900–1000°C in Quarzampullen. NbON und TaON sind isotyp mit dem Baddeleyit ZrO2. Sie kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4.

Die Existenz des Nitridchlorids Ta2N3Cl, dessen Hydrolyse zu TaON führen soll, sowie von NbNCl2 und TaNCl2 konnte nicht bestätigt werden.

Die Kristalldaten der Verbindungen NH4MCl6 (M = Nb, Ta), (NH4)2NbCl6 und (NH4)2NbOCl5 wurden bestimmt.
Darstellung, Isolierung und Charakterisierung von Selenan‐ und Tellurandisulfandiphosphonat
Authors: Wagner H. , Müller R.
Published: January 2005

Monoselenan‐ und Monotellurandisulfandiphosphonat werden erstmals in reiner Form als Bariumsalze isoliert. Die Charakterisierung erfolgt auf Grund der Analysendaten und der IR‐Spektren.
Elektronenreiche Nickelkomplexe mit Heteroolefinen als Liganden
Authors: Walther D.
Published: January 2005

Die Darstellung von Nickelkomplexen der formalen Oxydationsstufe Null mit 15 verschiedenen einzähligen und zweizähligen heteroolefinischen Liganden (Aldehyden, Azomethinen, 1,2‐Diketonen, 1,2‐Diiminen, α,β‐ungesättigten Aldehyden, Ketonen und Schiffschen Basen) wird beschrieben, und es wird gezeigt, daß in Abhängigkeit von der Zahl und der Art der Heteroatome und der Substitutenten des Heteroolefins Komplexe unterschiedlicher Zusammensetzung und Bindung resultieren. 1,2‐Diimine koordinieren über die freien Elektronenpaare des Stickstoffs, für monofunktionelle Aldehyde wird hingegen eine olefinartige Bindung diskutiert. Spektrale Eigenschaften (IR‐, UV/VIS‐ und H‐NMR‐Spektren) sowie Reaktionen der Komplexe werden beschrieben.
Zur Bildung von Disilylphosphino‐Element‐Verbindungen des C, Si, P
Authors: Fritz G. , Hölderich W.
Published: January 2005

Die Umsetzung von (me3Si)2PLi · OR2 a (OR2 = 1 Monoglym oder 2 THF; me = CH3) mit CH3Cl, CH2Cl2, ClCH2CH2Cl und ClCH2C6H5 fürhrt zu den Verbindungen (me3Si)2Pme, (me3Si)2PCH2P(Sime3)2, (me3Si)2PCH2CH2Cl, (me3Si)2PCH2CH2P(Sime3) und (me3Si)2PCH2C6H5. Entsprechend bildet a mit me2SiCl2 je nach Molverhältnis (me3Si)2PSime2Cl bzw. (me3Si)2PSime2P(Sime3)2 b. b lagert sich bei 220°C in [me3SiPSime2]2 und (me3Si)3P um. Mit den Verbindungen ClP(C6H5)2 und ClPme2 bildet a (me3Si)2PP(C6H5)2 bzw. (me3Si)2PPme2. a reagiert mit HgCl2 zu (me3Si)2PP(Sime3)2.

(me3Si)3P wird mit ClP(C6H5)2 bzw. ClPme2 gespalten, wobei (me3Si)2PP(C6H5)2 bzw. (me3Si)2PPme2 entstehen. Es werden die 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren und massenspektrometrische Daten der Verbindungen angegeben.
Monomere Tetramethylarsen‐ und Antimon‐Verbindungen mit fünffacher Koordination am Zentralatom
Authors: Eberwein B. , Ott R. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Pentaalkyle (CH3)5As und (CH3)5Sb reagieren mit äquivalenten Mengen einfacher Alkohole, Hydroxylamine und Oxime unter Methanabspaltung zu Produkten der Zusammensetzung (CH3)4MX (mit X = OR, ONH2, ONR2, ONCR2 und M = As, Sb). Die Schwingungs‐ und Tieftemperatur‐1H‐NMR‐Spektren sprechen für eine trigonal‐bipyramidale Struktur dieser monomeren Verbindungen.
Über die Polymorphie der Perowskite Ba2SE0,67WVIO6. II. Die Systeme Ba2Nd0,67(1−x) Y0,67xWO6 und Ba2Nd0,67W1−xUxO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System Ba2Nd0,67(1−x)Y0,67xWO6 wird die lückenlose Bildung von Mischkristallen mit kubischer 1:1 geordneter Perowskitstruktur beobachtet. Die Existenz einer hexagonalen Modifikation ist auf die Y‐reiche Seite (x ≥ 0,9) beschränkt. In der Reihe Ba2Nd0,67W1−xUxO6 können einheitliche kubische Perowskite allein für x ⩽ 0,25 erhalten werden. Im Gegensatz zu Systemen mit anderen Seltenen Erden zeichnen sich die Nd‐Reihen durch ungewöhnliche optische Eigenschaften aus.
Structural researches on nitrato complexes of organotin compounds; The crystal and molecular structures of Nitratotriphenylstannyltin(II) and Nitratotris(triphenyl‐stannyl)tin(IV)
Authors: Nardelli M. , Pelizzi C. , Pelizzi G. , Tarasconi P.
Published: January 2005

Two nitratocomplexes of organotin compounds [Sn(NO3){(C6H5)3Sn}] and [Sn(NO3){(C6H5)3Sn}3] have been synthesized and their i.r. spectroscopic properties and X‐ray structures have been studied. Crystals of both compounds are monoclinic (space group P21/c with unit cell dimensions: a = 10.42(1), b = 18.91(2), c = 9.09(1) Å, β = 98.3(1)°, Z = 4 for the first compound; space group P21/n with unit cell dimensions: a = 19.153(8), b = 13.957(6), c = 17.914(8) Å, β = 95.8(1)°, Z = 4 for the second compound). The structures have been solved by X‐ray analysis and refined by least‐squares techniques. The main structural features are the presence of tin‐tin bonds in both compounds and of a tetranuclear system of tin atoms in the second one.
Einige Übergangsmetallkomplexe von Diäthylestern der 1‐Cyano‐2‐Oxo‐Propanphosphonsäure (1‐CDÄPA) und der Äthoxycarbonylmethanphosphonsäure (CMPD)
Authors: Petrov G.
Published: January 2005

Kobalt(II)‐, Nickel(II)‐ und Chrom(III)‐Komplexe von Diäthylestern der 1‐Cyano‐2‐oxo‐propanphosphonsäure (1‐CDÄPA) und der Äthoxycarbonyl‐methanphosphonsäure (CMPD) wurden aus den entsprechenden Kaliumsalzen und Übergangsmetallhalogeniden durch Metallaustausch erhalten. Die stabile Chelatstruktur dieser Komplexe wurde IR‐spektroskopisch und ihre Konfiguration durch Elektronenspektren und magnetische Momente nachgewiesen.
Zum Schwingungsspektrum der Phosphorsäure. III. Dihydrogenphosphatlösungen, neubearbeitet mittels Laser‐Ramanspektroskopie und mathematischer Resolvierung von Infrarotbanden
Authors: Steger E. , Herzog K. , Klosowski J.
Published: January 2005

Wäßrige Lösungen von NaH2PO4 werden erneut untersucht mittels mathematischer Separierung der Infrarotbanden im Bereich von 700 bis 1 500 cm−1 und mittels Laser‐Ramanspektroskopie. Ein einzelnes Ion kann nicht Träger der beobachteten Spektren sein. Diese lassen sich deuten durch die Annahme einer Assoziation der Anionen zu Ketten mit der Symmetrie einer Liniengruppe isomorph C2h.
Darstellung, Kristall‐ und Molekülstruktur von Diphenylzinnglycylglycinat, (C6H5)2SnC4H6N2O3
Authors: Huber F. , Haupt H. J. , Preut H. , Barbieri R. , Lo Giudice M. T.
Published: January 2005

Die Titelverbindung wurde durch Umsetzung von (C6H5)2SnO mit Glycylglycin (H2GlyGly) in Methanol dargestellt. Sie kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe P212121 mit a = 9,860(5), b = 11,787(8), c = 13,962(2) Å und Z = 4. Die Kristallstruktur wurde anhand von 1 109 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu einem R‐Wert von 0,033 verfeinert. Die (C6H5)2SnGlyGly‐Molekeln besitzen die Grundstruktur einer stark verzerrten trigonalen Bipyramide; Peptid‐N und die beiden an Sn gebundenen Phenyl‐C‐Atome liegen äquatorial. Der dreizähnige GlyGly‐Ligand ist praktisch planar und koordiniert über ein Carboxylat‐O, sowie Peptid‐N und Amin‐N. Die Einzelmolekel sind über H‐Brücken zwischen Amin‐N und Carbonyl‐O der Peptidgruppierung, sowie Carboxylat‐O (nicht an Sn gebunden) verknüpft. Wichtige intramolekulare Abstände und Winkel: SnO: 2,157(8); SnN (Peptid): 2,082(8); SnN (Amin): 2,273(9); SnC: 2,113(9) (Mittelwert); CN (Peptidgruppe): 1,330(13); CN (Amin): 1,457(15) bzw. 1,499(14); CSnC: 117,54(30); NSnN 77,57(32); N(Peptid)SnO: 75,71(31); CSnN(Peptid): 121,1(3) (Mittelwert); CN(Peptid)C 119,47(91).
Die Kristallstrukturen der Phasen Na2AuGe und NaAuSn
Authors: Wrobel G. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

In den Systemen NaAuXIV (XIV = Ge oder Sn) gelang die Darstellung mehrerer ternärer Phasen; vom Na2AuGe und der Tieftemperaturmodifikation des NaAuSn wurden Einkristalle erhalten. Nach der Strukturbestimmung kristallisieren beide Phasen orthorhombisch mit den folgenden Gitterparametern:
Photochemischer Ligandenaustausch an Hexahalogenoosmaten(IV)
Authors: Hasenpusch W. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der Bestrahlung von Hexahalogenoosmaten(IV) in verschiedenen polaren Lösungsmitteln (H2O, CH3CN, C5H5N) entstehen hauptsächlich Monosubstitutionsprodukte. In präparativen Mengen wurden photochemisch erstmals [OsCl5(NCCH3)]−, [OsBr5(NCCH3)]− und [OsCl5py]− dargestellt. Die Quantenausbeuten im Bereich von 313–436 nm liegen bei 10−2–10−3. Die photochemische Stabilität der Monosubstitutionsprodukte wird diskutiert. Die Photolyse von [OsBr6]2− in CH2Cl2 und 1,2‐C2H4Cl2 führt zu Gemischtligandkomplexen [OsClnBr6–n]2−, bei denen nach ionophoretischer Isolierung für die Glieder mit n = 2, 3, 4 ein statistisches Verhältnis für die Stereoisomeren gefunden wird. Auch in Alkalihalogenidpreßlingen der Komplexsalze tritt schon bei Zimmertemperatur langsame Photosubstitution ein.
Zur Kristallstruktur von Tl3PbCl5
Authors: Keller H.‐L.
Published: January 2005

Die Verbindung Tl3PbCl5 wurde in Einkristallen dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die Kristalle zeigen tetragonale Symmetrie mit a = 844,8 pm, c = 1 491,2 pm und sind der Raumgruppe P41 (No. 76) zuzuordnen. Die Kristallstruktur wurde mit MULTAN bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 0,050 verfeinert. Die Thallium‐ und Bleiteilchen sind von sieben Chloridionen umgeben. Die Koordinationspolyeder sind untereinander dreidimensional verknüpft. Tl3PbCl5 kristallisiert in einem neuen Bautyp, der keinerlei strukturelle Beziehung zu Cs3CoCl5 oder (NH4)3ZnCl5 zeigt.
Die Bildungsenthalpie der Tellurtetrahalogenide
Authors: Oppermann H. , Kunze G. , Wolf E.
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie der Tellurtetrahalogenide TeCl4, TeBr4 und TeJ4 wurde durch Ermittlung der Lösungswärme in KOH bestimmt. Die Bestimmung schließt an die Bildungsenthalpie des TeO2 sowie der KX und deren Lösungswärme in KOH an. Es ergeben sich:
equation image
.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXIII. Phosphinstabilisierte Benzylverbindungen des Nickels, Kobalts und Eisens
Authors: Jacob K. , Pietzner E. , Vastag S. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Aus Ni(acac)2, Bz3Al und PPh3 konnte in Diäthyläther als Lösungsmittel die Benzylverbindung BzNi(acac) · PPh3 · 2 O(C2H5)2 gewonnen werden. Bei Verwendung von PBz3 und P(C6H11)3 entstehen Komplexe des Typs BzNi(acac) · PR3. Auf ähnliche Weise wurden aus Co(acac)3 und Fe(acac)3 die Komplexe BzCo(acac)2 · 2 PPh3, BzCo · 2 PPh3 · 2 O(C2H5)2 und BzFe · 3 PPh3 · 2 O(C2H5)2 erhalten (acacH = Acetylaceton; Bz = C6H5CH2).
Luminescence and electrical conductivity of compounds LiBi3O4X2 (X = Cl, Br)
Authors: Dirksen G. J. , Blasse G.
Published: January 2005

The luminescence and electrical conductivity of compounds LiBi3O4X2 (X = Cl, Br). have been measured and compared with those of BiOX. The influence of the halide layer on the luminescence spectra is different for these two, structurally related, types of compounds.
Die Oxydation von CO an Katalysatoren auf der Basis poröser Gläser
Authors: Wolf F. , Renger P. , Janowski F. , Heyer W.
Published: January 2005

Es wird über die katalytische Aktivität von Metallkatalysatoren (Ag, Mn, Ni, Cu/Zn, Fe/Cr) auf der Basis poröser Gläser bei der Oxydation von CO berichtet. Im Vergleich zu imprägnierten Metall‐Trägerkatalysatoren zeigen die durch Ionenaustausch von porösen Gläsern mit Metallionen (Ag+) hergestellten Metall‐Trägerkatalysatoren eine höhere Aktivität für die Oxydation von CO.

Die Herstellung ionenausgetauschter Formen poröser Gläser wird beschrieben.
Zinn–Chalkogen‐Heterocyclen. III. Darstellung von 2,4,5‐Hexamethyl‐1,3‐diselena‐2,4,5‐tristannolan und dessen Telluranalogon
Authors: Mathiasch B.
Published: January 2005

Die Darstellung zweier zinnreicher Chalkogenheterocyclen wird beschrieben. Untersuchungen zur Konstitution erfolgen mittels Elementaranalyse, Röntgenfluoreszenzanalyse, Massen‐ und Protonenresonanzspektren. Die Konstitution der Verbindungen läßt sich als Zinn–Chalkogen‐Fünfring beschreiben.
Zur oxydativen Addition von Benzylhalogeniden an Bis(triphenylphosphin)‐äthylen‐nickel
Authors: Bartsch E. , Dinjus E. , Fischer R. , Uhlig E.
Published: January 2005

Durch oxydative Addition von Benzylchlorid an (Ph3P)2Ni(C2H4) bei −20°C entsteht (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Cl(II). Mit Benzylbromid wird unter vergleichbaren Bedingungen (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Br erhalten, das aber mit (Ph3P)2NiBr2 verunreinigt ist. Es wird nachgewiesen, daß die oxydative Addition an (Ph3P)2Ni(C2H4) sowohl nach einem SN2‐ als auch nach einem Einelektronen‐Mechanismus verlaufen kann.

(Ph3P)2Ni(σ‐CH2Ph)Cl liegt in benzolischer Lösung im Gleichgewicht mit dem blauvioletten (Ph3P)Ni(π‐CH2Ph)Cl vor. Die Benzylliganden von II können mit ätherischer Salzsäure (Bildung von Toluol und Dibenzyl) oder mit Quecksilber(II)‐Chlorid (Bildung von Benzylquecksilberchlorid) quantitativ abgespalten werden. Mit Triphenylphosphin reagiert II unter Bildung von (Ph3P)3NiCl und Dibenzyl.
Spektroskopische Untersuchungen an Phenyldimethylfluorsilanen
Authors: Koehler P. , Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Von einer Reihe RC6H4(CH3)2SiF‐Verbindungen (R = H, CH3, CH3O, Cl, Br, NO2, (CH3)2N) wurden IR‐ und Raman‐Spektren gemessen. Die intra‐ und intermolekularen Wechselwirkungen werden an Hand der νSiF und νs SiC2 diskutiert.
Die Kristallstrukturen der hexagonalen Elpasolithe Ba3NiSb2O9 und Ba3CuSb2O9 – röntgenographische und spektroskopische Ergebnisse
Authors: Köhl P. , Reinen D.
Published: January 2005

Es werden die Ergebnisse der röntgenographischen Einkristallstruktur‐untersuchung des auf den Oktaederplätzen geordneten hexagonalen Elpasoliths Ba(NiSb2)(6)O9 mitgeteilt. (Raumgruppe: C; a = b = 5,837 Å, c = 14,392 Å; Z = 2). Das Gitter besteht aus dichtest gepackten BaO3‐Schichten mit der Stapelfolge c c h c c h …. Die 6‐Schichtenstruktur (hex. BaTiO3‐Typ) enthält Gruppen aus flächenverknüpften Oktaederpaaren, die mit SbO6‐Oktaedern über gemeinsame Ecken verknüpft sind. Die Oktaederpaare sind alternierend mit Ni und Sb besetzt. Dieses Strukturmodell konnte bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 3,0% verfeinert werden. Die Cu2+‐Verbindung kristallisiert in der gleichen Struktur.

Die Ligandenfeld‐ und ESR‐Spektren werden im Vergleich mit verwandten Verbindungen diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. 53. Synthese P‐, As‐ und Sb‐substituierter Hydrazine durch Addition von PH‐, AsH‐ und SbH‐Funktionen an NN‐Doppelbindungen
Authors: Linke K.‐H. , Brandt W.
Published: January 2005

Durch Addition von Diphenylphosphinigsäure, Diphenylthiophosphinigsäure, Phenylphosphonigsäure‐monomethylester, Phosphorigsäure‐diäthylester, Diphenylphosphan, Dibutylphosphan, Diphenylarsan, Diäthylarsan und Diphenylstiban an die NN‐Doppelbindung von Azodicarbonsäure‐diäthylester, Azodicarbonsäure‐dimethylester, Phenylazocarbonsäure‐äthylester und Azobenzol konnten die P‐, As‐ und Sb‐substituierten Hydrazine 1−23 synthetisiert werden. Die spektroskopischen Daten stehen mit den angeführten Konstitutionsformeln in Einklang. Der Reaktionsverlauf legt mit Ausnahme der Darstellung von 15, die über radikalische Zwischenstufen erfolgen dürfte, einen polaren Reaktionsmechanismus nahe. Die verwendeten Azosysteme zeigen eine deutliche Abstufung in der Bereitschaft zur Addition der eingesetzten Element‐Wasserstoff‐Funktionen.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, 54. Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,2,5,6‐Tetrathia‐3,4‐diazacyclooktan‐3,4‐dicarbonsäure‐diäthylester
Authors: Linke K.‐H. , Kalker H. G.
Published: January 2005

Die Struktur der Titelverbindung (3) wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse bestimmt. 3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 9,010 (7) Å, b = 11,966 (9) Å, c = 13,755 (10) Å, β = 92,65 (8)°; Z = 4, dber. = 1,482 g/cm3.

Der achtgliedrige Heterocyclus liegt in der Kronenkonformation vor. Bindungslängen, Bindungswinkel und Diederwinkel werden im Zusammenhang mit stereochemischen Betrachtungen zur Stabilität derartiger Heterocyclen diskutiert.
Trennung stereoisomerer gemischter Hexahalogenokomplexe von Osmium (IV) durch Ionenaustauschchromatographie
Authors: Barka G. , Preetz W.
Published: January 2005

Die gemischten Hexahalogenokomplexe [OsClnX6–n]2−, X = Br, J; n = 1–5 einschließlich der für n = 2, 3, 4 existierenden Stereoisomerenpaare werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diäthylaminoäthylcellulose (DEAE) mit verdünnten Mineralsäuren getrennt. Die spektrophotometrische Untersuchung ergibt, daß die früher durch stereospezifischen Ligandenaustausch mit anschließender ionophoretischer Isolierung erhaltenen cis‐ bzw. trans‐Komplexe nicht völlig rein sind.
Die KristallStruktur von Li8SnO6
Authors: Hoppe R. , Braun R. M.
Published: January 2005

Erstmals erhalten wurden farblose Einkristalle von Li8SnO6 [Gemenge von Li2O/SnO2; Li: Sn 8,8:1 bis 30:1; Ni‐Bömbchen; 1 000°C; 6 Wochen].

Li8SnO6 kristallisiert trigonal‐rhomboedrisch R3C mit a = 5,461, c = 15,278 Å, Z = 3, Sn in 3(a), in 18(f), in 6(c) und O in 18(f) (Parameter s. Text). Es ist R = 3,37%, R′ = 3,74% (197 0kl–3kl, MoKα, Diffraktometerdaten).

Der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE und die Effektiven Koordinationszahlen ECoN werden berechnet und diskutiert, die Tendenz zur interlamellaren Verzwilligung nach (001) erklärt.
Boron Compounds. 7. Synthesis and Molecular Structure of 1,5‐Diethyl‐2,3‐Diphenyl‐1,3,5‐Triaza‐2‐Bora‐Cyclooctane‐4‐One: The Product of Aminoboronation
Authors: Müller K.‐D. , Gerwarth U. W.
Published: January 2005

Die gefundenen systematischen Zusammenhänge zwischen der chemischen Verschiebung von Methyl‐ bzw. Methylenprotonensignalen und der Stellung dieser Gruppen zum Stickstoff oder zum Bor (vgl. 6. Mitteilung, [1]) erlauben Rückschlüsse auf das Protonenresonanzspektrum der Titelsubstanz. Die Molekülstruktur dieser neuen Verbindungsklasse kann somit als erwiesen angesehen werden.

On the basis of the observed systematic connections between the chemical shifts of methyl and methylene groups respectively and their positions relative to nitrogen or boron (cf. 6th publication, [1]) the 1H‐n.m.r. spectrum of the title compound can be interpreted. This further evidence for the suggested molecular structure of the aminoboronation products will be given.
Étude Structurale et Optique de La Phase Sr2GdGaO5 Dopée a L′Europium Trivalent
Authors: Nguyen‐trut‐Dinh Mm. , Fava Jean , Flem Gilles Le
Published: January 2005

Résumé. La phase Sr2GdGaO5 appartient au type structural Cs3CoCl5 (a = 6,781 ± 0,003 Å. c = 11,18 ± 0,01 Å). Dans Sr2GdGaO5 la moitié des atomes de strontium occupe les sites de coordinence 10, tandis que la seconde moitié se répartit statistiquement avec le gadolinium dans les sites de coordinence 8. Sous excitation λ = 3 650 Å et λ = 3 130 Å l′intensité d′émission de cette phase dopée à l′europium trivalent dépend fortement de la concentration en activateur Eu3+ et de la température.
1,2‐Phenylenoxothio‐Elementverbindungen der 3.–5. haupt‐ und 2. nebengruppe
Authors: Andrä A. , Andrä K.
Published: January 2005

Bei Reaktionen von geeigneten Metallhalogeniden bzw. ‐organylen mit o‐Mercaptophenol werden tetra‐ und hexakoordinierte Chelatkomplexe isoliert, die z. T. polymer bzw. mehrkernig sind. Durch Wechselwirkung mit Aminen sind entsprechende Aminkomplexe zugänglich. Die Stabilität der so erhaltenen Verbindungen wird thermoanalytisch untersucht.
Addukte von Aluminiumchlorid und Galliumchlorid mit sekundären Aminen. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(dimethylamin)‐Aluminiumtrichlorid
Authors: Ahmed A. , Schwarz W. , Weidlein J. , Hess H.
Published: January 2005

Die Addukte von AlCl3 und GaCl3 mit Dimethylamin und Diphenylamin wurden dargestellt und teilweise spektroskopisch untersucht. Von dem Addukt AlCl3 · 2 NH(CH3)2 wurde eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt. Die Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 6,422, b = 24,491, c = 13,963 Å, β = 95,27°, Z = 8. Aluminium ist trigonal‐bipyramidal koordiniert mit Chlor in äquatorialer und Stickstoff in axialer Position. Die Bindungslängen sind (Mittelwerte): AlCl2,18, AlN 2,06 und NC 1,50 Å.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXIV. Darstellung und Eigenschaften von Tetrabenzylmolybdän und ‐uran
Authors: Thiele K.‐H. , Opitz R. , Köhler E.
Published: January 2005

Tetrabenzylmolybdän, (C6H5CH2)4Mo, läßt sich durch Umsetzung von Molybdän(IV)‐chlorid‐bis(tetrahydrofuran) mit Dibenzylmagnesium in Form schwarzbrauner, bei Zimmertemperatur beständiger Kristalle gewinnen. Bei der analogen Reaktion von Uran(IV)‐chlorid‐tris(tetrahydrofuran) mit Dibenzylmagnesium entsteht ein rotbrauner Tetrabenzyluran‐Komplex der Formel (C6H5CH2)4U · MgCl2. — Beide Verbindungen werden näher charakterisiert.
Dichlorophosphate zweiwertiger Übergangsmetalle von Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer
Authors: Saavedra Angélica , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Dichlorophosphate M(O2PCl2)2 · 2 POCl3 mit M = Mn, Fe, Ni bzw. Co(O2PCl2)2 entstehen aus den Metallacetaten und POCl3, während sich Cu(O2PCl2)2 nur aus dem Formiat mit P2O3Cl4 erhalten läßt. Die feinverteilten Metalle Fe, Co, Ni reagieren mit überschüssiger Dichlorophosphorsäure unter Bildung der Komplexe M(O2PCl2)2 · 2 HOPOCl2. Nach den Schwingungsspektren sind die Metalle über OPO‐Brücken zu polymeren Achtringstrukturen verknüpft. Die Dichlorophosphorsäuresolvate sind zusätzlich durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisiert.
Chalkogenolat‐lonen und ihre Derivate. II. Komplexe von Chalkogenophenolat‐lonen mit Quecksilber(II)
Authors: Liesk J. , Klar G.
Published: January 2005

Die Darstellung der Chalkogenophenolatomercurate(II) [Ph4P][Hg(EPh)3] (E = S, Se, Te; Ph = C6H5), [Ph4P]2[Hg(EPh)4] (E = S, Se), [Ph4P]3[Hg2(SePh)7] sowie [Ph4P]5 [Hg3(TePh)11] wird beschrieben und ihre Struktur anhand der Schwingungsspektren diskutiert.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. IX. Zur Struktur der GeS/GeS2‐ und GeSe/GeSe2‐Gläser
Authors: Feltz A. , Burckhardt W. , Senf L. , Voigt B. , Zickmüller K.
Published: January 2005

Es wird über Messungen von Molvolumen, Transformationstemperatur und Ausdehnungskoeffizient an unter standardisierten Bedingungen dargestellten Gläsern berichtet. Der Kurvenverlauf der Eigenschaften läßt im Bereich der Zusammensetzung Ge2S3 und Ge2Se3 einen singulären Punkt bzw. Wendepunkt erkennen. Statistische Strukturmodelle sind damit unvereinbar. Es wird ein Modell höherer chemischer Ordnung begründet, das die gefundene Abhängigkeit der Eigenschaften von der Zusammensetzung erklärt und mit den Ergebnissen von Radialverteilungsmessungen in Einklang steht.
Darstellung und Struktur von Strontium‐bis[trichlorostannat(II)]‐pentahydrat, Sr[SnCl3]2 · 5 H2O
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Sandbote H.‐W.
Published: January 2005

Sr[SnCl3]2 · 5 H2O wurde aus SrCl2 · 6 H2O und SnCl2 · 2 H2O in salzsaurer Lösung gewonnen. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C 2/c (Nr. 15) mit a = 14,945(4), b = 12,006(2), c = 9,100(3) Å, β = 116,10(2)° und Z = 4. Die Struktur wurde anhand von 2 650 symmetrisch unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode gelöst und nach dem Kleinste‐Quadrate‐Verfahren bis zu einem R‐Wert von 0,075 verfeinert.

Das Sr2+‐Ion ist von zwei Cl− und sieben H2O umgeben, was eine neue Variante der H2O/Halogenid‐Koordination um Sr2+ mit der Koordinationszahl 9 darstellt; diese Einheiten bilden über gemeinsame O‐Atome längs der c‐Achse Ketten. Die Sr—O‐ bzw. SrCl‐Abstände betragen: 2,736(10), 2,622(13), 2,577(18) bzw. 3,055(4) Å. Sn2+ bildet mit 3 Cl− im Abstand von 2,577(5), 2,608(4) und 2,627(4) Å eine verzerrte trigonale Pyramide, die durch drei weiter entfernte Cl− im Abstand von 3,224(4), 3,322(4) und 3,420(4) Å zu einem verzerrten trigonalen Antiprisma ergänzt wird; diese Einheiten sind über gemeinsame Kanten zu einer bei Halogenostannaten(II) bisher noch nicht beschriebenen dreidimensionalen Struktur verknüpft.
Zur Synthese und Struktur von Tetrabutylammonium‐tris‐(O‐alkyldithiocarbonato)‐nickelaten(II)
Authors: Dietzsch W. , Sieler J. , Głowiak T.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften von Ni(II)‐Tris‐Chelaten mit O‐Alkyldithiocarbonaten (Alkylxanthogenaten), [(n‐C4H9)4N][Ni(S2COR)3] (R = CH3, C2H5, n‐C3H7, i‐C3H7, n‐C4H9, i‐C4H9, C2H4OCH3), werden beschrieben. Die Röntgenstrukturanalyse der Verbindung [(n‐C4H9)4N] [Ni(S2COC4H9‐n)3] ergab ein trigonal verzerrtes oktaedrisches NiS6‐Polyeder. Zwei unterschiedliche CS‐Intraligandabstände wurden gefunden.
31P‐Kernresonanzspektrometrische Untersuchungen an Phosphato‐Cobalt(III)‐ und Rhodium(III)‐Komplexen
Authors: Seel F. , Bohnstedt G.
Published: January 2005

Die bereits bekannten Phosphato‐cobalt(III)‐Komplexe [CoPO4(NH3)5] · 2 H2O und [CoPO4en2] · 2 H2O sowie die neu dargestellten Verbindungen [CoHPO3H(NH3)5](ClO4)2, [CoFPO3H(NH3)5](ClO4)2 und der Rhodiumkomplex [RhPO4(NH3)5] wurden erstmalig 31P‐NMR‐spektrometrisch untersucht. Die Koordinationsverschiebung des Phosphors beträgt für einzähnig komplexgebundenes Phosphat 8–9 ppm, für zweizähnig gebundenes 18 ppm, für Fluorophosphat 6–7 ppm und für Phosphit 10–11 ppm. NMR‐ spektrometrisch ließ sich nachweisen, daß der Monophosphato‐ mit dem Pentaamminaqua‐Komplex zu einem m̈‐Phosphato‐Komplex [(NH3)5CoO(PO2) OCo(NH3)5]3+ kondensiert. Die Koordinationsverschiebung des Phosphors ist in diesem ebenso groß wie in mononuklearen Komplexen mit zweizähnig gebundenem Phosphat.

Sämtliche Komplexe wurden auf ihre Fähigkeit, Phosphat zu Diphosphat zu kondensieren, untersucht. Während bei der Umsetzung von [CoPO4en2] · 2 H2O mit überschüssigem Dihydrogenphosphat erst nach längerem Erwärmen auf 95°C Spuren des entsprechenden Diphosphato‐Komplexes nachgewiesen werden konnten, bildet sich dieser in größeren Mengen, wenn der Fluorophosphato‐Komplex eingesetzt wird.
Mechanism of Metal Ion Catalysis in the dissociation of cis‐diaquobisoxalatochromate(III) ion
Authors: Goswami L. , Sarkar S. , Banerjea D.
Published: January 2005

The metal ion (M2+) catalysed dissociation of cis‐diaquobisoxalatochromate into the tetraaquomonooxalato complex in aqueous perchloric acid medium which follows the rate law — d(complex)/dt = {kH[H+] + kM[M2+]}[complex] has been studied. Based on kM values the order of catalysing effect of the different metal ions studied is Cu2+ > Ni2+ > Co2+ > Mn2+, which is also the order of stabilities (KMOx) of the monooxalato complexes of these metal ions; in fact the plot of log kM vs. log KMOx is linear. This together with the relative values of ΔH≠ and ΔS≠ for the H+ catalysed and M2+ catalysed paths is in agreement with a mechanism involving chelation of the catalysing cation through the free carbonyl oxygens of the oxalate ligand bound to Cr(III), followed by the dissociation of the Cr(III)O bonds with simultaneous entry of two water molecules into the coordination sphere of Cr(III).
Über die Natur der Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung. III. Phenyläthinyl‐Metallphthalocyanine der ersten Übergangsreihe
Authors: Taube R. , Drevs H. , Marx G.
Published: January 2005

Sowohl die Umsetzung der anionischen Metallphthalocyanine Li2[MPc] · 6 THF (M  Cr, Ni, Cu, Zn) und Li[MnPc] · 6 THF mit Alkyljodiden als auch Versuche einer normalen Organylierung durch Carbanionen‐Addition mit den Metallphthalocyaninen CrPcCl und MPc (M  Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) verliefen unter einer relativ schnellen Elektronenübertragung ohne Anzeichen einer Bildung von σ‐Organylderivaten der entsprechenden Metallphthalocyanine.

Dagegen konnten mit Lithium‐ bzw. Natriumphenylacetylid die folgenden Phenyläthinyl‐Komplexe dargestellt werden, deren Bildungsweise und Konstitution unter Einbeziehung einiger bereits in anderem Zusammenhang beschriebener Eisen‐Komplexe zusammenfassend diskutiert wird:
Aminosulfonyl‐alkan‐phosphine
Authors: Issleib K. , Zimmermann Kl.
Published: January 2005

Ph2PH reagiert natrium‐katalysiert mit Vinyl‐ und Styrylsulfonamiden zu 2‐Aminosulfonyl‐äthan‐1‐diphenylphosphinen bzw. deren 1‐phenyl‐substituierten Vertretern. Vinylsulfofluorid addiert hingegen Ph2PH bereits unkatalysiert. Allysulfonamide isomerisieren sich unter dem Einfluß von Ph2PNa zu α‐Propenyl‐sulfonamiden. Darauffolgende Addition von Ph2PH führt zu 2‐Aminosulfonyl‐äthan‐1‐methyl‐1‐diphenylphosphinen. Analoge Umsetzungen mit Dicyclohexyl‐phosphin mißlingen.

Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird durch Massen‐, IR‐ und NMR‐Daten sowie durch Abwandlung der tert. Phosphine in P‐oxide, P‐sulfide oder Phosphoniumsalze abgesichert.

Bromäthan‐sulfonamide reagieren mit Ph2PNa ebenfalls zu den erwähnten Aminosulfonyl‐äthan‐diphenylphosphinen, mit (RO)2P(O)Na werden nach Michaelis‐Becker neben größeren Mengen Eliminierungsprodukten entsprechende Aminosulfonyläthan‐phosphonester gebildet.
Wasserstoffbrücken in fluoridhaltigen Festkörpern. I. Darstellung, Eigenschaften und Kristallstruktur von (NH4)2 [Cr(H2O)6]F5
Authors: Massa W.
Published: January 2005

Die neue rote Chrom(III)‐Fluor‐Verbindung Diammonium‐hexaaquochrom(III)‐pentafluorid wurde aus Lösung dargestellt und spektroskopisch sowie magnetisch untersucht. Einkristalluntersuchungen ergaben eine monokline Elementarzelle mit hexagonaler Metrik (Raumgruppe C2/c): a = 11,997(1) Å, b = 6,928(1) Å, c = 13,574(2) Å, β = 90,0°(a = b √3). Die Röntgenstrukturanalyse (Rw = 0,023) zeigte dreidimensionale Verknüpfung von nahezu regulären [Cr(H2O)6]‐Oktaedern über—OH …︁ F …︁ HO‐Wasserstoffbrücken und zusätzliche Verbrückung der F−‐Ionen über H‐Brücken zu den NH4+‐Ionen. Sowohl die NH4+‐wie die F−‐Ionen sind dabei tetraedrisch koordiniert, wobei sich drei verschiedene Baugruppen: [NH4(F4)], [F(NH4(H2O)3)] und [F((NH4)2(H2O)2)] formulieren lassen. Alle H‐Brücken sind nahezu linear und zeigen sehr kurze OF‐Abstände von 2,53–2,57 Å und NF‐Abstände von 2,72–2,73 Å. Dieses neuartige System von H‐Brücken stabilisiert offenbar den [Cr(H2O)6]‐Komplex trotz der Anwesenheit “freier” F−‐Ionen im Kristall.
Substitutionsreaktionen mit Gemischtligand‐Komplexen des Nickel(0). I. Reaktionen mit Heteroolefinen
Authors: Dinjus E. , Gorski I. , Matschiner H. , Uhlig E. , Walther D.
Published: January 2005

Die Gemischtligand‐Komplexe (C2H4)Ni(PPh3)2(A) bzw. (COD) Ni(dipy) (B) reagieren mit “Heteromonoolefinen” L (Carbonylverbindungen, Azomethine, Azobenzol) unter Substitution zu LnNi(PPh3)2bzw. LnNi(dipy). Die Heteromonoolefine koordinieren in diesen Komplexen “side‐on” als π‐Säure‐Liganden. Eine Sonderstellung nehmen α, β‐ungesättigte Carbonyl‐verbindungen (Acrolein, Dibenzylidenaceton) ein, die nicht über die CO‐, sondern über die CC‐Gruppierung gebunden werden.

Die Olefine inAundBkönnen auch durch Diheterodiolefine (1,2‐Diketone und die zugehörigen Diimine) substituiert werden (Bildung von L′Ni(PPh3)2bzw. L′Ni(dipy)). Im Falle der Umsetzung mit den Diiminen entstehen jedoch leicht durch weitere Substitution die vierfach‐koordinativen Bischelate NiL′2.

Für den Ablauf der Substitutionsreaktionen ist die Lage des π*‐Orbitals der Heteroolefine von Bedeutung, die im polarographischen Halbstufenpotential ihren Ausdruck findet. Heteroolefine mit E1/2< −2000 mV (Aceton, Benzoesäureäthylester) reagieren nicht mit den betrachteten Gemischtligandkomplexen oder nur unter verschärften Bedingungen (Propionaldehyd). Es werden Analogien und Unterschiede in der Reaktivität von B bzw. (dipy)NiEt2gegenüber Heteroolefinen diskutiert.
Gaseous Complexes of Copper(II) Chloride with Gallium Chloride
Authors: Dienstbach F. , Emmenegger F.
Published: January 2005

The equilibria
equation image
have been studied by optical spectroscopy:
equation image
The thermodynamics of the step‐wise formation of CuGa2Cl8(g) are discussed.
Über Chalkogenolate. 76. Untersuchungen über Glykolkohlensäuren. 1. Alkalimetallglykolmonocarbonate und ‐glykolidicarbonate
Authors: Franz J. , Gattow G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von CO2 mit den entsprechenden Glykolaten wurden die Glykolcarbonate

hergestellt und mit chemischen, differentialthermoanalytischen und massenspektrometrischen sowie mit UV‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Methoden charakterisiert. Die IR‐Spektren wurden zugeordnet.
Über Chalkogenolate. 77. Untersuchungen über Glykolkohlensäuren. 2. Glykolmonokohlensäure und Glykoldikohlensäure
Authors: Franz J. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Dimethylätherate der Glykolkohlensäuren HO(O)COCH2CH2OH · 1,5 (CH3)2O und HO(O)COCH2CH2OC(O)OH · 4 (CH3)2O wurden durch Umsetzung einer Suspension von K[O2COCH2CH2OH] bzw. von Na2[O2COCH2CH2OCO2] in Dimethyläther mit einer Lösung von HCl in (CH3)2O bei −63°C hergestellt und nach Entfernen des Äthers im Vakuum bei −78°C isoliert. Die Säuren wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.

Durch Bestimmung der Zersetzungsdrücke wurden die Bildungsenthalpien und Normalentropien der festen Verbindungen bestimmt:
equation image
Die Dissoziationskonstanten der Glykolmonokohlensäure und ‐dikohlensäure in Wasser wurden bestimmt und die thermodynamischen Standardgrößen der Dissoziation berechnet.
Die Kristallstruktur von β‐RbScO2
Authors: Wiench H. , Brachtel G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von β‐RbScO2 erhalten. β‐RbScO2 kristallisiert hexagonal, a = 3,251, c = 12,786 Å. Die Struktur wurde mit Hilfe von 4‐Kreisdiffraktometerdaten verfeinert.
Das Schwingungsspektrum von Ba2ZnTeO6
Authors: Rother H.‐J. , Kemmler‐Sack S. , Fadini A.
Published: January 2005

Die Schwingungsfrequenzen von Ba2ZnTeO6 werden den ecken‐ und flächenverknüpften TeO6‐Oktaedern zugeordnet. Beide Oktaedersorten unterscheiden sich in Kraftkonstanten, Bindungsordnung und TeO‐Abständen.
Lösungskalorimetrische Messungen an Doppelchloriden des Magnesiums
Authors: Seifert H.‐J. , Thiel G.
Published: January 2005

Für alle bei 25°C existierenden Doppelchloride AnMgCl(n+2) mit A  CsNa sowie für ihre Ausgangskomponenten ACl und MgCl2 wurden in einem selbstgebauten, isoperibolarbeitenden Lösungskalorimeter die Lösungsenthalpien in Wasser gemessen und aus diesen die Reaktionsenthalpien der Bildungsreaktionen nACl + MgCl2  AnMgCl(n+2) berechnet. Sie sind relativ klein: etwa −50 kJ für die Cs‐Verbindungen, kaum verschieden von Null für die Na‐Verbindungen. Über einen Born‐Haber‐Kreisprozeß wurden experimentelle Gitterenergien ermittelt. Sie stimmen gut überein mit den unter Zugrundelegung eines einfachen elektrostatischen Bindungsmodells berechneten Werten. Die Unterschiede sind dann am größten, wenn auf Grund der Kristallstruktur maximale Anionpolarisation zu erwarten ist.
Zum chemischen Transport im System FeO unter Berücksichtigung des Sauerstoff‐Koexistenzdruckes
Authors: Gerlach U. , Krabbes G. , Oppermann H.
Published: January 2005

Die Wirkung der Transportmittel Cl2, TeCl4 und HCl beim chemischen Transport der Oxidphasen des Eisens unter Berücksichtigung des Sauerstoffkoexistenzdruckes wird thermodynamisch analysiert. Die genannten Transportmittel können zum Transport für folgende Phasen benutzt werden

Index o bedeutet obere, u untere Phasengrenze (index o — upper phase boundary, u — lower phase boundary)

:

Die theoretischen Schlußfolgerungen werden durch Experimente belegt.
Organophosphin‐substituierte Halogengermylene und ‐stannylene
Authors: DuMont W.‐W. , Neudert B.
Published: January 2005

Die Halogen(di‐tert‐butylphosphino)germanium(II)‐ und ‐zinn(II)‐Verbindungen [(CH3)3C]2PMX (M  Ge, Sn; X  Cl, Br) entstehen bei den Umsetzungen von Triphenyldichlor‐ und ‐dibromgermylen, Zinn(II)‐chlorid und Tri‐tert‐butylphophindibromstannylen mit Di‐tert‐butyl(trimethylsilyl)phosphin unter Abspaltung von Chlor‐ bzw. Bromtrimethylsilan. Für die neuen stabilen phosphinsubstituierten Halogengermylen und Halogenstannylene werden auf Grund schwingungsspektroskopischer Daten koordinationspolymere Strukturen mit verbrückenden Phosphinogruppen vorgeschlagen.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. 77. Zur Metallierung von Phenylphosphin und ‐arsin
Authors: Issleib K. , Balszuweit A. , Thorausch P.
Published: January 2005

In Abhängigkeit der Reaktionsbedingungen führt die Metallierung von Phenylphosphin, ‐arsin und ‐stibin mit n‐Butyllithium oder Alkalimetallen zu PhE(H)M, die sich mit stark steigender Tendenz P < As ≪ Sb unter H2−Eliminierung und Knüpfung von E–E‐Bindungen in Ph(M)E–E(M)Ph umwandeln (E = P, As, Sb; M = Li, K). Die metallierten Produkte werden durch Umsatz mit Alkylhalogeniden in bekannte P‐ bzw. As‐Derivate überführt.
Die Gaskomplexe MAlCl5 und MAl2Cl8 (M = Cr, Mn, Co, Ni, Mg, Ca, Sr)
Authors: Binnewies M.
Published: January 2005

Massenspektrometrische Untersuchungen der Systeme MCl2/AlCl3 mit Doppelzellen haben gezeigt, daß in diesen Systemen sowohl MAl2Cl8,g wie auch MAlCl5,g auftritt. MAlCl5,g wird begünstigt durch niedrigen Aluminiumchloriddruck und hohe Temperaturen. Für die Reaktion 1/2 M2Cl4,g + 1/2 Al2Cl6,g = MAlCl5,g liegen die Reaktionsenthalpien nahe bei Null. Nur die Bildung von CrAlCl5,g ist deutlich endotherm (+7 kcal/Mol), was auf eine CrCr‐Bindung in Cr2Cl4,g hindeutet.
Der Chemische Transport von TeO2 und Te6O11Cl2 mit TeCl4, Cl2 und HCl
Authors: Oppermann H. , Wolf E.
Published: January 2005

Tellurdioxid und Te6O11Cl2 sind mit TeCl4, Cl2 und HCl chemisch transportierbar. Der Transport erfolgt von heiß nach kalt. Beim Transport von TeO2 ist die Zersetzungsdrucklinie des Te6O11Cl2 zu beachten. Werden höhere Transportmittelmengen vorgegeben, so wird vor dem Transport von TeO2 immer eine bestimmte Menge Te6O11Cl2 abgeschieden. Der Transport ist durch die Existenz und Gegenwart von TeOCl2 in der Gasphase ermöglicht.
Reaktionen von PCl5 und PCl3 mit Benzhydroxamsäure. Benzhydroxamato‐Derivate des Phosphors
Authors: Fluck E. , Vargas M.
Published: January 2005

PCl5 und PCl3 reagieren leicht mit Benzhydroxamsäure. Mit PCl5 entsteht je nach den Reaktionsbedingungen (benzhydroxamato)PCl3 (II), (benzhydroxamato)2PCl (III) und H[P(benzhydroxamato)3] (IV). III läßt sich mit SbF3 zu (benzhydroxamato)2PF (VI) fluorieren. Mit SO2 entsteht aus II (benzhydroxamato)P(O)Cl (VII). PCl3 setzt sich mit Benzhydroxamsäure zu (benzhydroxamato)PCl (VIII) und (benzhydroxamato)2PH (IX) um.
Darstellung und Tieftemperatur‐Absorptionsspektren Stereoisomerer Chloro‐Jodo‐Rhenate(IV)
Authors: Preetz W. , Rudzik L.
Published: January 2005

Die gemischten Chloro‐Jodo‐Komplexe [ReClnJ 6−n]2−, n = 1–5, werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diäthylaminoäthylcellulose getrennt. Der sukzessive Ligandenaustausch erfolgt nicht streng stereospezifisch, so daß für n = 2, 3, 4 häufig beide Isomeren nebeneinander entstehen. An den glasartigen Preßlingen der reinen Tetraäthylammoniumkomplexsalze mit KBr werden bei 10 K hochaufgelöste, für die einzelnen Spezies charakteristische Absorptionsspektren erhalten. [ReCl6]2− und tr.‐[ReCl4J2]2− zeigen eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur, die mit einer Progression von 290 cm−1 von Obertönen der ReCl‐Valenzschwingung (A1g) in elektronisch angeregten Zuständen herrührt.
Zur Kenntnis von Li4[PbO4]
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Li4[PbO4] (farblos) kristallisiert nach Einkristall‐ und Guinier‐Simon‐Daten orthorhombisch mit a = 8,317, b = 7,301, c = 6,521 Å, Z = 4, Raumgruppe Cmcm—D. Parameter siehe Text. Nach der Strukturaufklärung (Diffraktometerdaten, 197 hk0—hk4, Mo‐Kα, R = 6,66%, R′ = 7,63%) liegen isolierte [PbO4]‐Tetraeder vor, die über Li+ verknüpft sind. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Zur Kristallstruktur von Rb2PbO3
Authors: Hoppe R. , Stöver H.‐D.
Published: January 2005

Rb2PbO3 ist entgegen alten Befunden mit K2PbO3 und Cs2PbO3 isotyp, Cmc21, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, and Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese mit Hilfe Fiktiver Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Untersuchungen im System POWOH2OH3O+
Authors: Lunk H.‐J. , Lietzke B.
Published: January 2005

Mittels der Methode der molaren Verhältnisse und der von uns modifizierten Job‐Methode der kontinuierlichen Variationen wurde erstmalig die Zusammensetzung von Heteropolywolframaten im UV‐Absorptionsbereich am Beispiel des (1P:12W)‐Komplexes bestimmt.

Durch UV‐absorptionsspektroskopische Untersuchung wurde gezeigt, daß in mit HCl angesäuerten Na2HPO4−Lösungen nur das Dodekawolframatophosphat‐Anion [PW12O40]3− gebildet wird.

Durch UV‐absorptionsspektroskopische und pH‐metrische Untersuchungen von (1Na2HPO4: 12Na2WO4)‐ und reinen Na2WO4−Lösungen in Abhängigkeit vom Säuregrad Z wurde ermittelt, daß die Komplexbildung bei Z = 23 H3O+/12 WO = 1,92 abgeschlossen ist. Der H3O+−Verbrauch wurde für Z = 2,0 zu 5 mol H3O+/1 mol HPO berechnet.

Nach der Verdünnungsmethode von Babko wurde die Stabilitätskonstante von [PW12O40]3− zu βk = 2,4 · 1012 l2 · mol−2 bestimmt.
Isomerieerscheinungen am Tris‐trimethylsilyl‐substituierten s‐Trithian
Authors: Schmidt M. , Weissflog E.
Published: January 2005

Dreifach silyliertes s‐Trithian wird mit überschüssigem n‐Butyllithium umgesetzt. Die entstehenden Lithiumsalze von Carbanionen ergeben bei Zusatz von Wasser bzw. Deuteriumoxid Isomere des 2,4,6‐Tris‐(trimethylsilyl)‐s‐trithians.
Darstellung und Kristallstruktur von (NH4)2Sb4S7
Authors: Dittmar GÜNter , Schäfer Herbert
Published: January 2005

(NH4)2Sb4S7 wurde dargestellt und strukturell aufgeklärt. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, mit

Im Anionengitter sind jeweils 3 verzerrte trigonale SbS3−Pyramiden zu Sb3S3−Sechsringen in Sesselkonformation verknüpft. Diese Ringe sind über weitere SbS3−Pyramiden zu eindimensional unendlichen gewundenen Ketten verbunden.
Die Kristallstruktur von Bis(äthylendiamin)kupfer(II)‐tris(brenzcatechino)silicat
Authors: Sackerer D. , Nagorsen G.
Published: January 2005

Aus den im Gleichgewicht zwischen Kieselsäure und Brenzcatechin vorliegenden Ionen kann mit Cu(en)22+ das violette, schwerlösliche Salz Cu(C2H8N2)22+Si(C6H4O2)32− ausgefällt werden. Seine trikline Kristallstruktur wurde bestimmt. Die Verteilung der Anionen und Kationen entspricht näherungsweise dem Bornitrid‐Typ.
Über Chalkogenolate. 79. Untersuchungen über N‐Hydroxydithiocarbamidsäure 1. Darstellung und Eigenschaften von N‐Hydroxydithiocarbamaten und von Hydroxylammoniumdithiocarbamat
Authors: Voigt C. W. , Gattow G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Hydroxylamin mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart des entsprechenden Hydroxids wurden die N‐Hydroxydithiocarbamate

und [H3NOH][S2CNH2] hergestellt.

Die instabilen Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
29Si‐NMR‐Spektroskopie an Silicatlösungen. V. über die 29Si‐NMR‐Spektren niedermolekularer Kieselsäuren
Authors: Engelhardt G. , Altenburg W. , Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

29Si‐NMR‐Untersuchungen an 0,5 m Di‐ und Trikieselsäurelösungen zeigen, daß die Resonanzsignale für die Endgruppen‐Si‐Atome der beiden Kieselsäuren sehr eng benachbart sind (Δδ = 0,03 ppm). In konzentrierten 1,5 m Lösungen nähern bzw. überlagern sich die Endgruppensignale derart, daß eine eindeutige Zuordnung der Resonanzsignale und die Identifizierung nieder‐molekularer Kondensationsprodukte der Monokieselsäure bisher nicht möglich ist.
Untersuchung des Systems Ag2Se‐Ag2S
Authors: Bontschewa‐Mladenowa Zorka , Zaneva Kalinka
Published: January 2005

Das System Ag2SeAg2S wurde mittels differential‐thermischer, Röntgen‐Phasen‐ und Mikrostrukturanalyse sowie Bestimmung der Dichte und der Mikrohärte untersucht. Es wurden Gleichgewichtsproben verwendet, die bei Temperung bei 200, 400 und 500° erhalten wurden. Das System Ag2SeAg2S ist ein polythermischer (nicht quasibinärer) Schnitt des dreifachen Diagramms AgSeS. Es ist durch das Vorhandensein von Mischkristallen im ganzen Konzentrationsintervall gekennzeichnet mit Ausnahme der Zusammensetzung die 50% Ag2S entspricht. Ein peritektischer Zerfall wird bei 835° und einer Zusammensetzung von 60 Mol‐% Ag2S beobachtet.
Zur Flammenemission von Kohlenstoffverbindungen
Authors: Henrion G. , Marquardt D. , Fabian I. , Rietz G.
Published: January 2005

Es werden von Wasserstoff‐Sauerstoff‐Flammen über Wasserstoff‐Preßluft bis zu Wasserstoff‐Stickstoff‐Diffusionsflammen die Flammenstöchiometrie unter Beibehaltung des Flammenvolumens fortlaufend variiert und die auftretenden Emissionsintensitäten von CH* und C2* bei der Verbrennung von Kohlenwasserstoffen untersucht. Für C2* kann aus der Konzentrations‐abhängigkeit der Emissionsintensitäten ein Bildungsmechanismus 2. Ordnung bewiesen werden und aus der Extrapolation homologer Reihen, daß Kettenbruchstücke mit zwei Kohlenstoffatomen erforderlich sind. In brennstoffreichen Flammen läßt sich zeigen, daß CH* überwiegend aus C2 gebildet wird, so daß folgende Reaktionskette bei der Verbrennung wahrscheinlich ist: magnified image Dagegen folgt für sauerstoffreiche Flammen die Bildung von CH* größtenteils direkt aus dem Kohlenwasserstoff wahrscheinlich nach magnified image
On the Allotropy of Arsenic
Authors: Pušelj M. , Ban Z. , Grdenić D.
Published: January 2005

The system AsHg was investigated using low temperature X‐ray diffraction (200 and 120 K). The samples ranging in composition from 1 to 60 at.‐% Hg were alternatively slowly cooled and /or quenched from 700°C. The first series crystallizes as a solid solution of Hg in rhombohedral α‐As. Quenched samples possess orthorhombic structure, identical with the mineral “arsenolamprit” (ϵ‐As) and are isomorphous with Bridgmans high pressure or mercury doped black phosphorus. The same form is obtained in the course of the disproportionation reaction 5 As2O3 ϵ As4 + 3 As2O5. The orthorhombic modification absorbs an appreciable amount of helium, but it decreases as the mercury content becomes bigger. It is concluded that besides the formation of the solid solution AsHg some foreign atoms may fill the voids which are present in ϵ‐As.
Über Oxoferrate mit „isolierten”︁ Anionen. Zur Kenntnis von Na8Fe2O7
Authors: Brachtel G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na8Fe2O7 (aus Gemengen von Na2O und aktivem Fe2O3, Na:Fe = 4,6:1, verschlossenes Ag‐Bömbchen, 600°C, 7d) in From gelber, transparenter Einkristalle [monoklin, P21/c (Nr. 14); a = 8,703, b = 11,010, c = 10,096 Å, β = 107,6°; Z = 4; 4420 unabhängige Reflexe, R = 0,063], die mit Na8Ga2O7 isotyp sind. Der Valenzwinkel FeOFe innerhalb der „isolierten”︁ Gruppe [Fe2O7] ist auffällig klein (119,7°). Effektive Koordinationszahlen, ECoN (diese mit Hilfe Mittlerer Fiktiver Ionenradien, MEFIR), sowie der Madelungsanteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Eine Neue Rutheniumbronze: KRu4O8
Authors: Wilhelm Margarita , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde KRu4O8 in Form schwarzer, stäbchenförmiger Einkristalle, tetragonal, CI4/m, Z = 2, Parameter s. Text, ein Hollandit‐Vertreter. Die Kristallstruktur wurde bestimmt; 200 hkOhk2, MoKα, R = R′ = 0,031 (Zweikreis‐Diffraktometerdaten, Stadi 2, Fa. Stoe).
Das erste Oxoplumbat(II) mit Inselstruktur: K4[PbO3]
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde K4PbO3, farbloses Pulver bzw. wasserklare Einkristalle, das orthorhombisch, a = 6,543 b = 11,4O5, c = 18,709 Å, Z = 8, Pbca‐D, drö = 3,99 und dpyk = 3,98 g · cm−3 kristallisiert. Für 1040 unabhängige Reflexe ist R = 9,6%. Parameter siehe Text. Es liegen „isolierte”︁[PbO3]‐Gruppen, Symmetrie annähernd C3v, vor, die in komplizierter Weise zueinander angeordnet über gemeinsame K+ schichtartig verknüpft werden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.