bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Path‐Dependent Ageing of Lithium‐ion Batteries and Implications on the Ageing Assessment of Accelerated Ageing Tests
Authors: Rogge Marcel , Jossen Andreas
Published: November 2023

Path dependency in ageing of Lithium‐ion batteries (LIBs) still needs to be fully understood, and gaps remain. For realistic operational scenarios that involve dynamic load profiles, understanding this path dependency is essential for effective monitoring and accurate modelling of LIBs‐ageing. Our research investigates the impact of different ageing sequences on capacity reduction and resistance increase, key metrics for determining the state of health (SOH). Moreover, we argue that relying solely on SOH‐based monitoring is insufficient for predicting the ongoing ageing trajectory. Our findings underscore that recent operational history influences subsequent degradation. This degradation is attributed to the emergence of uneven lithium distribution, which can both induce capacity recovery and amplify degradation during cycling phases. Such insights are particularly interesting for ageing studies where accelerated battery degradation is achieved through continuous cycling, a common approach in most cyclic ageing investigations. We demonstrate that capacity difference analysis (CDA) holds promise in tracking this unevenness and the potential for capacity restoration through re‐homogenisation. In conclusion, our work highlights the importance of utilising advanced tools, such as CDA and degradation mode (DM) analysis, to ensure accurate conclusions are drawn in accelerated LIB‐ageing experiments.
Über die elektrolytische Darstellung von Calciumlegierungen und Calcium
Authors: Moldenhauer W. , Anderseit J.
Published: November 2023

In der vorliegenden Arbeit wurde der Nachweis erbracht, daß es, entgegen den bisherigen Angaben in der Literatur, leicht möglich ist, aus Gemischen von Calcium‐ und Kalisalzen elektrolytisch lediglich Calcium, sei es in Form von Legierungen oder als reines Metall, abzuscheiden.
Über den Kupfergehalt in destilliertem Wasser
Authors: Abel E.
Published: November 2023

Der Verlauf der Reaktion zwischen Wasserstoffsuperoxyd und Thiosulfat gibt ein Mittel an die Hand, einen Kupfergehalt in, Lösungswasser aufzuzeigen. Auch auf diesem Wege ergab sich, daß gewöhnliches destilliertes Wasser stets spurenweise Kupfer enthält. Die Methode eignet sich auf Grund der von mir an anderer Stelle ermittelten Kinetik dieser Kupferkatalyse nicht nur zur qualitativen, sondern auch zur quantitativen Bestimmung des Kupfers im Wasser. Nebenbei konnten einige Anhaltspunkte für die Herstellung möglichst haltbarer Thiosulfat‐Titer‐lösungen gewonnen werden.
Über Metalldampfdrucke
Authors: Von Warletrbtrg H.
Published: November 2023

Es wurden in dem Druckintervall von 10‐5 bis io‐2 Atmosphären an drei Temperaturpunkten nach einer dynamischen Methode die Dampfdrucke von Blei, Silber und Thallium bestimmt und die Verdampfungswärmen und Siedepunkte berechnet. Die Endresultate sind ver‐einigt in den Tabellen 2 (S. 484), 4 (S. 487) und 6 (S. 488).

Ein Teil der Apparate wurde, wie auch hier mit Dank erwähnt sei, mit den Mitteln der Jagor‐Stiftung beschafft.
Verzögerungserscheinungen beim Lösen von Gold und Silber in wässerigen Cyanidlösungen
Authors: Andrejew J. J.
Published: November 2023

Bei der Auflösung des Goldes in KCN‐Lösung ließen sich Verzögerungserscheinungen wahrnehmen. Sie treten auf

1. In konzentrierten KCN‐Lösungen bei der Gegenwart von solchen Oxydationsmitteln, wie Ozon und H2O2

2. schon bei Gegenwart von Luftsauerstoff, wenn man mit verdünnten KCN‐Lösungen (0,01 bis 0,05 %) arbeitet

Zur Deutung dieser Erscheinung wird die Bildung eines Oxydes des Goldes herangezogen, die durch Verfärbung der Oberfläche des Goldes augenfällig wird

No Abstract.
Über die Zuordnung von Absorptionsbanden in konjugierten Chromophorsystemen
Authors: Kortüm G.
Published: November 2023

Die mehrfach gemachte Beobachtung, daß auch bei Konjugation mehrerer chromophorer Gruppen in manchen Fällen die “Eigenabsorption” der einzelnen Chromophore zum Teil erhalten bleibt (Beispiele: Azobenzol, Nitrobenzol, Acetophenon, Mesityloxyd usw.), während in anderen Fällen das mesomere System als eine Absorptionseinheit auftritt, in der eine Lokalisierung der Anregung nicht mehr möglich ist, wird versuchsweise dar auf zurückgeführt, daß im ersten Fall bestimmte elektromere Grenzstrukturen aussehließlich oder vorwiegend an den stationären Zuständen der Moleküle beteiligt sind, während die Beteiligung weiterer Grenzstrukturen das Absorptionsspektrum gegenüber denen der Einzelchromophore um so mehr verändert, je gleichmäßiger diese Strukturen am Zustand des Moleküls teilhaben. Am Beispiel des Nitronsäureanions wird gezeigt, daß diese Auffassung die systematische Veränderung der Absorption bei Einführung der Gruppen –COO′, –C6H5, –CH=NH–O′ und –NOO′ zu deuten vermag. Weiterhin wird am Beispiel des Nitromethans, Methylnitrits, und Dimethylnitramids auf den in manchen Fällen ungewöhnlich großen Einfluß auf die Erniedrigung der Anregungsenergie hingewiesen, den die Beteiligung der freien Elektronen des N‐Atoms am p‐Elektronensystem des Moleküls hervorzurufen vermag und der den üblichen Substitutionseffekt etwa der Aminogruppe bei weitem übertrifft
Dielektrische Präzisionsmessungen an Lösungen assoziierender Stoffe
Authors: Schupp Richard , Mecke Reinhard
Published: November 2023

Zur Bestimmung von Kapazitäten und der DK von Flüssigkeiten wird eine Wechselstrombrücke beschrieben, welche als Anzeigesystem zwei Röhrenvoltmeter in Diodenschaltung verwendet. Hierdurch wird eine lineare Abgleichcharakteristik erzielt, so daß kleinste Kapazitätsdifferenzen (Meßempfindlichkeit: Δ C/C — 5.10−6) und ihre Vorzeichen durch direkte Galvanometerausschläge gemessen werden können.
Über die elektrische Leitfähigkeit assoziierender Stoffe
Authors: Mecke Reinhard , Zeininger Hannelore
Published: November 2023

Stoffe, die über Wasserstoffbrücken assoziieren, haben auch in unpolaren oder schwach polaren Lösungsmitteln stets ein merkbares Leitvermögen. Der Protonenaustausch erfolgt hier über einen mesomeren Doppelzustand der Brückenbindung

magnified image

abhängig von der Dielektrizitätskonstanten ϵ der Lösung und von der Trennarbeit Ai der Ionen, die Beträge von 30 bis 70 kcal annehmen kann. Untersucht wurden bisher Alkohole (Methanol, i‐Propanol, tert. Butanol, Benzylalkohol) und Phenole (Phenol, p‐, o‐Chlorphenol, o‐Nitrophenol) in CC14, Cyclohexan, Benzol und Chlorbenzol als Lösungsmittel.
Die Rolle der Inhibitoren und der Katalysatorgifte bei der elektrolytischen Abscheidung von Wasserstoff und der elektrolytischen Reduktion
Authors: Fischer Hellmut
Published: November 2023

In früheren Veröffentlichungen (1, 2, 3, 4)*) wurde bei der kathodischen Abscheidung von Metallen wie auch ihrer anodischen Auflösung die Rolle der Inhibitoren eingehend erörtert. Als Inhibitoren werden Stoffe bezeichnet, welche den Reaktionsablauf an einer Grenzfläche (in diesem Falle der Elektrode) dadurch erschweren, daß sie deren aktive Bezirke, durch Adsorption oder elektrostatische Anziehung an der Grenzfläche haftend, mehr oder weniger blockieren. Dabei wurde die bisher wenig beachtete, indes fundamentale Bedeutung einer solchen Belegung der Elektrodengrenzfläche — und zwar mit sämtlichen Bestandteilen des Elektrolyten — für den Mechanismus der Elektrodenprozesse offenkundig, im besonderen für die dabei auftretende Überspannung und für das elektrolytische Wachstum der Metallkristalle. Hatte sich nun die Betrachtungsweise vom Standpunkt der Inhibitortheorie als ein fruchtbares Ordnungsprinzip erwiesen und manche neuartigen Gesichtspunkte offenbart, so erschien es verlockend, die Rolle der Inhibitoren auch bei der elektrolytischen Abscheidung von Wasserstoff zu untersuchen und dabei namentlich ihre Bedeutung für das wichtige Problem der Wasserstoffüberspannung herauszuarbeiten.
Untersuchung der Umwandlungsvorgänge bei der thermischen Übergangsfolge γ‐AlOOH→γ‐Al2O3→a‐Al2O3 mit der Emaniermethode Otto Hahn's und mit Röntgenstrahlen
Authors: Schröder Wilhelm
Published: November 2023

Durch parallele Verfolgung der Vorgänge bei der Erhitzung von γ‐Al OOH in der Hitze und in der Kälte mit der Emaniermethode Otto Hahn's wird erneut gezeigt, wie sich chemische und allotrope Umwandlungen, sowie Änderungen aktiver Zustände, insbesondere auch der Oberflächengröße mit dieser Methode in alien Einzelheiten verfolgen lassen.

Die Befunde werden durch analytische und röntgenographische Paralleluntersuchungen unterbaut, und zwar wird röntgenographisch jeweils Kristallart und mittlere Primärteilchengröße bestimmt.
Überlagerung von Aktivierungs‐ und Konzentrationspolarisation an einer einfachen Elektrode mit überschüssigem Fremdelektrolyt
Authors: Lange Erich , Nagel Kurt
Published: November 2023

Für die stationäre Stromspannungs‐Kurve an einer einfachen Elektrode mit Lösungsbindung des potentialbestimmenden Ions bei überschüssigem Fremdelektrolyt in der gerührten Lösung werden die theoretischen Beziehungen für den Fall abgeleitet, daß gleichzeitig Aktivierungs‐ und Konzentrationspolarisation vorliegt. Nach einer Erörterung 1. der verschiedenen maßgebenden Potentiale und Teilströme im stromlosen Gleichgewicht werden 2. die stationären Stromspannungs‐Kurven im gesamten interessierenden kathodischen und anodischen Stromgebiet formelmäßig und in graphischer Darstellung behandelt. Unter extremen Bedingungen vereinfachen sich die Aussagen zu den Stromspannungs‐Kurven reiner Aktivierungs und reiner Konzentrationspolarisation. 3. Bezüglich der Zeitabhängigkeit der überlagerten Aktivierungs‐ und Konzentrationspolarisation ergibt sich ein zeitlicher Anfangsverlauf der Polarisation, der durch die Kapazität der elektrochemischen Doppelschicht bedingt ist. 4. Abschließend werden einige Gesichtspunkte zu dem zugehörigen Abklingen der Nachpolarisation angegeben. Als vorläufige experimentelle Prüfung wird auf einige Befunde hingewiesen.
Die thermische Akkommodation und die Geschwindigkeit der Energieübertragung von CS2 an Platin in Abhängigkeit von der Temperatur
Authors: Schäfer Klaus , Grau G. G.
Published: November 2023

Im folgenden wird versucht, aus Messungen der Verweilzeit für die Adsorption von CS2‐Molekeln an Platin und durch eine quantenmechanische Berechnung der einzelnen Übergangswahrscheinlichkeiten der adsorbierten CS2‐Molekeln von einem Ausgangs‐Quantenzustand in einem Endzustand einen Rückschluß auf die Größe des thermischen Akkommodationskoeffizienten zu ziehen. Der Zusammenhang zwischen der Verweilzeit τ und der reziproken mittleren Übergangswahrscheinlichkeit, der sogenannten mittleren Einstelldauer einerseits, und den thermischen Akkommodationskoeffizienten anderseits, wird dabei einer erstmalig von Eucken aufgestellten Beziehung entnommen. Die Übergangswahrscheinlichkeiten können dabei für den Temperaturausgleich der in den einzelnen Schwingungsfreiheitsgraden enthaltenen Energie bestimmt werden, woraus sich partielle Akkommodationskoeffizienten für die Akkommodation der einzelnen Normalschwingungen herleiten lassen; unter der Annahme einer nahezu vollständigen Akkommodation der Translations‐ und Rotationsenergie kann dann der experimentell direkt zugängliche Akkommodationskoeffizient berechnet und mit dem gemessenen verglichen werden. Die Durchführung der Rechnung hängt im wesentlichen von dem Wechselwirkungsansatz zwischen adsorbierten Molekeln und Platinoberfläche ab, für die ein plausibler Ansatz, der den vorliegenden speziellen Verhältnissen möglichst angepaßt ist, gemacht wird, wobei von vornherein für einen zunächst nur ungenau definierten Parameter eine ungefähre Größe angegeben werden kann. Es zeigt sich, daß mit einem Wert dieses Parameters, der nur unwesentlich von dem zunächst geschätzten abweicht, der Akkommodationskoeffizient sowohl seiner absoluten Grüße als auch seinem Temperaturverlauf nach innerhalb der experimentellen Meßfehler genau wiedergegeben werden kann. Da es sich hier eigentlich um die absolute Erfassung der Geschwindigkeitskonstanten einer Reaktion — nämlich der thermischen Gleichgewichtseinstellung — handelt, kann eine bessere Übereinstimmung kaum erwartet werden.
Über die elektrostatische Behinderung der Ionenadsorption an Metalloberflächen
Authors: Erbacher Otto
Published: November 2023

An Hand einiger Beispiele wird dargelegt, daß die bei der Metallionenadsorption an Metalloberflächen erhaltenen Ostwald‐Isothermen nicht als Summen von verschiedenen Aktivzentren zukommenden Langmuir‐Isothermen aufgefaßt werden können, sondern daß sie durch gegenseitige elektrostatische Behinderung der adsorbierten Ionen bedingt sind.
Zur Strukturmechanik der Flüssigkeiten
Authors: Umstätter H.
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß die Flüssigkeiten aus übermolekularen Bausteinen, den sog. Mizellen, aufgebaut sind, die sich bei einer Gleitbewegung als starre Einheiten (skleronome Strukturelemente) in der Flüssigkeit (dem rheonomen System) verschieben. Flüssigkeiten sind daher kohärente Diskontinua, auf die die Infinitesimalrechnung nur mit Einschränkung angewendet werden darf. Die konsequente Durchführung dieses Programms führt auf Ausgleichsfunktionen, in denen die Zeitparameter vertauscht werden können, wenn die Fortpflanzung zeitlos ist. Das ist, streng genommen, nur in zweidimensionalen rheonomen Systemen zulässig. Durch diese Interprätation gelangt man zu einer Fließgleichung, die alle Fließerscheinungen formal wiedergeben kann. Bei endlicher Ausbreitungsgeschwindigkeit treten Dispersionserscheinungen auf, aus denen man Beziehungen zwischen Viskosität und Molekulargewicht ableiten kann, die frei von Hypothesen über die Form, Starrheit und Wechselwirkung der Moleküle sind. Die gewonnene Beziehung ist eine Verallgemeinerung des Debyeschen Relaxationsgesetzes. Sie wird angewendet zur Teilchengrößenbestimmung solvatisierter Makromoleküle (Kolloide).
Über die elektrolytische und die chemische Passivierung und Aktivierung von Eisen
Authors: Bonhoeffer K. F. , Franck U. F.
Published: November 2023

Die anodische Passivierung von Eisen in Schwefelsäure und die chemische Passivierung durch Salpetersäure werden mit Hilfe des Begriffes der Äquivalentstromdichte von einheitlichem Gesichtspunkt aus diskutiert. Derselbe Begriff erweist sich als zweckmäßig, um die Aufhebung der Passivität durch kathodische Behandlung oder durch Salzsäure einheitlich zu behandeln. Es wird verständlich gemacht, daß man die elektrolytischen und chemischen Methoden der Passivierung und Aktivierung kreuzweise kombinieren muß, um bei konstantem Außenstrom periodische Passivierung und Aktivierung zu erhalten.
Die Messung der kathodischen Sauerstoffreduktion durch geeignete Modellelemente
Authors: Tödt F.
Published: November 2023

Auf Goldoberflächen lassen sich ebenso wie beim Platin durch Messung der Kapazität bzw. Stromlieferung eines durch Sauerstoffeinwirkung gebildeten galvanischen Elementes Bedeckungen auch dann noch messen, wenn sie nur einen geringen Bruchteil einer monoatomaren Schicht ausmachen. Versuche am Platin mit bewegtem Elektrolyten lieferten Ergebnisse, bei denen der Einfluß des in der Diffusionsschicht sich befindenden Sauerstoffs berechnet werden konnte.

Eine Verringerung des stationären Sauerstoiffdepolarisationsstromes durch Einschalten hoher Widerstände gleicht sich innerhalb weiter Grenzen dadurch aus, daß der überschüssige Sauerstoff die Metalloberfläche so lange veredelt, bis die elektromotorische Kraft des galvanischen Elements ausreicht, um den Anfangsstrom wieder herzustellen. Eine nur den Elektrolyten berührende Kathode lieferte an der Dreiphasengrenze Luft‐Metall‐Elektrolyt eine um das Vielfache gesteigerte kathodische Sauerstoffdepolarisationsstromdichte.

Die Entladungsdauer eines Sauerstoffelements in luftgesättigter Lösung, dessen elektrochemisch wirksamer Sauerstoff auf Platin durch eine Luftberührung von 5 Minuten erzeugt war, wurde durch Benutzung eines Kathodenstrahloszillographen von 20 Minuten auf 1/50 Sekunde herabgesetzt. Dabei werden nur 5% des bei langsamer Entladung festgestellten Sauerstoffs gefunden. Um den auf der Elektrode befindlichen Sauerstoff zu erhalten, muß die Entladungsgeschwindigkeit der jeweiligen Sauerstoff‐ bzw. Oxydbedeckung sowie der Sauerstoffkonzentration angepaßt werden. Die Methode liefert bei Gold und Platin richtige Werte. Sie ist dagegen nicht auf solche Metalle anwendbar, bei denen durch Lokalelementtätigkeit zwischen Oxyd und Grundmetall eine durch den äußeren Stromkreis nicht erfaßbare kathodische Reduktion stattfindet.
Optische Aktivität und chemische Konstitution. 1. Mitteilung: Arbeitshypothese, Einfluß von Kernsubstituenten auf die Drehwerte von optisch aktiven Phenylverbindungen, Drehwerte von Dibenzalverbindungen des (+) —3‐Methylzyklohexanons
Authors: Nerdel Friedrich , Kresse Günter
Published: November 2023

In der Formulierung der Kopplungstheorie der optischen Aktivität von W. Kuhn und K. Freudenberg werden Aussagen gemacht über den Zusammenhang zwischen Lage der Absorptionsbanden und dem Drehungsbeitrag der Gruppen, denen diese Banden zukommen. Unter Benutzung der Beziehungen zwischen Absorption und Elektronenstruktur können diese Sätze neu formuliert und erweitert werden; bei optisch aktiven Phenylverbindungen ergeben sich dabei Aussagen über den Einfluß von Kernsubstituenten auf den Drehwert. Bei bisher bekannten Ergebnissen werden diese Aussagen bestätigt, auch bei den neu untersuchten Benzalverbindungen des (+) —3‐Methylzyklohexanons verläuft die Prüfung positiv. Hier ist es außerdem möglich, Folge der Drehwerte bei Wechsel der Kernsubstituenten und Verlauf der Dispersionskurven auf Eigentümlichkeiten der Struktur von Grund‐ und Anregungszustand der Verbindungen zurückzuführen.
A light‐profile microscope for surface studies
Authors: Tolansky S.
Published: November 2023

A description is given of a new microscope technique which permits rapid study of topography in depth of metal and crystal surfaces. The technique is a development of the familiar Schmaltz light‐cut method and gives profile magnifications of up to × 2000 with corresponding high resolution of the order of 0.25 μ. The method gives topography over a complete area with a single photograph and is easy to use. It is calibrated interferometrically. Applications to precision metal surfaces and to crystal surfaces are illustrated. The method is recommended for use for structures which are beginning to be too coarse for precision interferometry.
Eine Darstellung des Einflusses der Kristallbegrenzung auf die Gitterenergie endlicher Ionenkristalle
Authors: Emersleben Otto
Published: November 2023

Für den Einfluß der Kristallbegrenzung auf die Gitterenergie endlicher 1‐, 2‐ und 3‐dimensionaler Ionenkristalle wird eine Darstellung in Abhängigkeit von der Größe der Kristallstücke gegeben, vorzugsweise für neutrale Kristallstücke (mit einer kurzen durch Berechnungen belegten Bemerkung über nichtneutrale Anordnungen). So wird für ein endliches Stück eines Ionengitters, z. B. vom Steinsalztyp, etwa in Gestalt eines Würfels von n Ionenpaaren je Würfelkante, eine Entwicklung des gesamten elektrostatischen Anteils der Gitterenergie als Funktion von n angegeben, wobei die Darstellung in eine übersichtliche Beziehung zur Oberflächenenergie des Kristalls — im Sinn der Aufteilungsenergie — gebracht wird.
Über die Diffusion von Metallen in gesinterten Al‐Proben
Authors: Seith W. , Löpmann G.
Published: November 2023

Ein neuer, auf besondere Weise hergestellter Al‐Sinterwerkstoff „SAP”︁ wurde in seinem Diffusionsverhalten gegenüber den Al‐Legierungen mit Ag, Cu, Mg, Si und Zn im Vergleich zu Rein‐Al untersucht. Es zeigte sich, daß die Diffusion durch die im SAP‐Körper vorhandenen Oxydhäutchen keineswegs gehemmt wurde. Ganz im Gegenteil wanderten die Al‐Legierungspartner im SAP besonders schnell, so daß auf Korngrenzen‐ und Oberflächendiffusion geschlossen wurde. Diffusionsversuche mit Proben, deren Berührungsflächen vor der Diffusion elektrolytisch oxydiert worden waren, zeigten eine besonders gute Verwachsung der Proben und keine Hemmung der Diffusion durch die Eloxalschicht.
Über den zweiten Virialkoeffizienten des osmotischen Druckes und seine Ermittlung durch Messung der Diffusionskonstante und der Sedimentationskonstante in der Ultrazentrifuge
Authors: Schulz G. V. , Meyerhoff G.
Published: November 2023

An einer Reihe fraktionierter Polymethacrylsäuremethylester mit Molekulargewichten von 2,3 · 104 bis 5,3 · 106 wird die Diffusionskonstante und die Sedimentationskonstante in Aceton in Abhängigkeit von der Konzentration bestimmt. Aus den beiden Konzentrationsfunktionen läßt sich der 2. Virialkoeffizient des osmotischen Druckes berechnen. Dieser ist stark abhängig vom Molekulargewicht und variiert im durch‐gemessenen Bereich um etwa eine Größenordnung. Vergleiche mit direkten osmotischen Messungen und solchen der Lichtzerstreuung ergeben Übereinstimmung. — Die bisherigen Ansätze der statistisch‐thermo‐dynamischen Theorie sind noch nicht in der Lage, den experimentellen Befund richtig zu erfassen.
Das System KF‐NiF2 untersucht auf Grund seiner „Modellbeziehung”︁ zum System BaO‐TiO2
Authors: Wagner G. , Balz D.
Published: November 2023

Das als „Modellsubstanz”︁ (im Sinne V. M. Goldschmidts) für das System BaO‐TiO2 interessierend System KF‐NiF2 wurde thermoanalytisch und röntgenographisch vermessen und das Zustandsdiagramm aufgestellt. In diesem treten die Verbindungen K2NiF4 und KNiF3 auf. KF und K2NiF4 bilden bei 9,1 Mol‐% NiF2 ein eutektisches Gemisch, das bei 797° C schmilzt. Das Eutektikum zwischen KNiF3 und NiF2 liegt bei 65,5 Mol‐% NiF2 und hat eine Schmelztemperatur von 1084° C. Die Verbindung K2NiF4 schmilzt inkon‐gruent bei 930° C unter Zerfall in KNiF3 und eine KF‐NiF2‐Schmelze mit 23,3 Mol‐% NiF2. Der Schmelz‐punkt des KNiF3 wurde zu 1130 ± 2° C bestimmt. Eine Überprüfung seiner Gitterkonstanten ergab den Wert von a = 4,002 ± 0,002 Å.

Das Zustandsdiagramm ähnelt denen der Systeme KF‐MgF2 und RbF‐MgF2 und weicht ebenso stark wie diese vom Diagramm des BaO‐TiO2, wie es W. O. Statton aufgestellt hat, ab. Trotz aller erfüllten Vor‐bedingungen gilt die Goldschmidtsche Beziehung zwischen „Original”︁ und „Modell”︁ in diesem Falle anscheinend nicht.
Elektronenaustauscher
Authors: Manecke G.
Published: November 2023

Es wurden durch Polykondensation von Hydrochinon, Pyrogallol und Brenzkatechin mit Formaldehyd unter Zugabe von Phenol polymere Redoxsysteme aufgebaut.

Diese hochpolymeren Redoxsysteme wurden auf ihre Reaktionsgeschwindigkeit, Redoxkapazität, sowie chemische Beständigkeit untersucht. Es ergab sich, daß ein Elektronenaustauscher auf Hydrochinonbasis entwickelt werden konnte, der nach einer Oxydation mit Fe2(SO4)3‐Lösung 100%ig regenerierbar war.
Austauschreaktionen unter pharmakologischen Gesichtspunkten
Authors: Bersin Th.
Published: November 2023

Es wird die pharmakologische Wirkung der durch Austausch im Organismus mobilisierten Gegenionen diskutiert und auf die Bedeutung des Ionenaustauschers sowie der Komplexbildung für die Arzneimittelforschung hingewiesen.
Der Dampfdruck von Magnesium über seinen binären, flüssigen Legierungen mit Antimon und Wismut: Zur Thermochemie von Legierungen XV
Authors: Vetter F. A. , Kubaschewski O.
Published: November 2023

Die Magnesiumdampfdrucke über flüssigem Magnesium und seinen binären, flüssigen Legierungen mit Antimon und Wismut werden mit Hilfe der Mitführungsmethode gemessen. Aus den Dampfdrucken ergeben sich die Aktivitäten des Magnesiums in den Schmelzen und mit Hilfe der Temperaturkoeffizienten die Mischungswärmen und ‐entropien. Die partiellen und integralen thermochemischen Werte, aufgetragen gegen die Konzentration, zeigen für Legierungen ungewöhnlich starke Abweichungen vom idealen Verhalten, die durch starke polare Bindungskräfte in den Legierungsschmelzen erklärt werden.
Physikalisch‐chemische Untersuchungen über die Eigenschaften und den Feinbau von Phosphatgläsern
Authors: Kordes E. , Vogel W. , Feterowsky Ruth
Published: November 2023

Es wird ein zusammenfassender Überblick über die physikalischen Eigenschaften von binären Phosphat gläsern gegeben. Aus den gefundenen Eigenschaften werden Rückschlüsse auf den Feinbau der Gläser gezogen.
Thermodynamische Eigenschaften konzentrierterer wäßriger Elektrolytlösungen
Authors: Wicke E. , Eigen M.
Published: November 2023

Es wird der Versuch einer einheitlichen theoretischen Beschreibung des thermodynamischen Verhaltens konzentrierterer wäßriger Elektrolytlösungen unternommen. Neben der elektrostatischen Wechselwirkung der Ionen erweisen sich hierfür zwei Einflüsse als besonders charakteristisch:

Der Raumbedarf hydratisierter Ionen bei der Verteilung in der Ionenwolke um ein Zentralion;

eine bei höheren Konzentrationen merklich werdende unvollständige Dissoziation des gelösten Elektrolyten.

Auf Grund eines einheitlichen, theoretisch gut zu begründenden Ansatzes gelingt es, die Konzentrationsabhängigkeit der Aktivitätskoeffizienten, Verdünnungswärmen und scheinbaren Molwärmen bis zu höheren Elektrolytkonzentrationen in Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen wiederzugeben. Weiterhin läßt sich die Konzentrationsabhängigkeit des Molvolumens sowie der Kompressibilität (und damit der Schallgeschwindigkeit) theoretisch verstehen. In besonders charakteristischer Weise kommt das Dissoziationsverhalten gelöster Elektrolyte in der Ultraschallabsorption zum Ausdruck.
Absorption des MuO−4‐Ions in Mischkristallen verschiedener Zusammensetzung nach der Reflexionsmethode
Authors: Kortüm Gustav , Schöttler Helmut
Published: November 2023

Die früher ausgearbeitete Methode2) zur Aufnahme quantitativer Absorptionsspektren pulverförmiger Stoffe in Reflexion wird auf KMnO4 und seine Mischkristalle mit KClO4 und BaSO4 angewendet. Es wird das Reflexionsvermögen R der Kristallpulver im Bereich der sichtbaren Banden in Abhängigkeit von Korngröße, Molenbruch des KMnO4 und Temperatur untersucht und mit den aus Durchsichtsmessungen bekannten Absorptionskoeffizienten verglichen. Die Lagen der Teilbandenmaxima und die Größen der Bandenabstände stimmen ausgezeichnet überein. Die entgegengesetzte Korngrößenabhängigkeit der Reflexionsspektren bei reinem KMnO4 und bei den Mischkristallen geringen KMnO4‐Gehalts kann auf den Einfluß der regulären Reflexion an den Kristalloberflächen zurückgeführt werden. Diese ist auch für die allgemein beobachtete Verflachung der Reflexionsspektren gegenüber den Durchsichtsspektren verantwortlich zu machen. Ist der reguläre Anteil der Reflexion bei genügend geringer Gesamtabsorption und Korngröße praktisch zu vernachlässigen, so ist der Ausdruck (1 — R)2/2 R eine lineare Funktion der aus Durchsichtsmessungen ermittelten Absorptionskoeffizienten.
Neuere Dipolmomentmessungen und ein Beitrag zum Lösungsmitteleinfluß
Authors: Klages G. , Klöpping E.
Published: November 2023

Die Dipolmomente einer Reihe von Jod‐, Methyl‐und Methoxy‐Verbindungen des Benzols, Diphenyls und Quaterphenyls werden in Tetrachlorkohlenstoff bestimmt und die gegenseitige Beeinflussung der einzelnen Gruppenmomente diskutiert, die außer in o‐Stellung auch in p‐Stellung beträchtlich ist. Zum Lösungsmitteleinfluß auf das Dipolmoment wird neues Beobachtungsmaterial mitgeteilt und die Anwendbarkeit des Onsagerschen Feldansatzes zur Berechnung des Moments geprüft. Der unsymmetrische Induktionseffekt des Dipols im Lösungsmittel wird abgeschätzt und führt in einigen Fällen zur größenordnungsmäßig richtigen Beschreibung der Diskrepanz zwischen Lösungs‐ und Gasmoment.
Zur Gittereinbaupolarisation
Authors: Lorenz W.
Published: November 2023

Die “Gittereinbaupolarisation”, die an Metallelektroden infolge Änderung der Aktivität der arteigenen Adsorptionsschicht bei Stromfluß auftritt, wird quantitativ abgeschätzt.
Einiges aus der Entwicklung der katalytischen Druckhydrierungen
Authors: Pier Matthias
Published: November 2023

Vortrag anläßlich der Überreichung der Bunsen‐Denkmünze auf der 52. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für physikalische Chemie e. V. in Duisburg am 14. Mai 1953
Kinetik und Transporterscheinungen bei Reaktionen in flüssig‐gasförmigen Systemen
Authors: van Krevelen D. W.
Published: November 2023

Es liegt vielen, industriell wichtigen Verfahren ein Reaktionsvorgang zugrunde, an dem sich Gase sowie Flüssigkeiten betätigen. Die Geschwindigkeit, mit der sich das besagte Reaktionsgeschehen vollzieht, wird einerseits durch die Geschwindigkeit, mit der die Stoffübertragung aus der einen in die andere Phase erfolgt, anderseits durch die chemische Reaktionsgeschwindigkeit bedingt.

Für die erwähnte Stoffübertragungsgeschwindigkeit sind die sogenannten Stoffübertragungskoeffizienten maßgebend; weiterhin ist es wichtig, daß die sich an dem Stoffübertragungsgeschehen beteiligende Berührungsfläche möglichst groß ist. Die kinetischen Beziehungen, die der Stoffübertragung zugrunde liegen, lassen sich aus einem Modellbild des Stoffübertragungsgeschehens ableiten.

Die theoretische Ausarbeitung des mit chemischen Reaktionen verbundenen Stoffübertragungsgeschehens erweist sich als schwierig. Mittels eines idealisierten Konzentrationsprofils läßt sich aber die Differentialgleichung zweiter Ordnung, die der erwähnten (mathematischen) Ausarbeitung zugrunde liegt, lösen. Das Ergebnis ist eine kinetische Beziehung, die man sehr schön an Hand einer graphischen Darstellung deuten kann. Der Kernpunkt erwähnter Beziehung ist der Beschleunigungsfaktor, der angibt, um wie viele Male schneller das Übertragungsgeschehen durch die gleichzeitig auftretende chemische Reaktion verlaufen wird.

Die so gefundene Beziehung läßt sich zu rechnerischem Ermitteln von Reaktoren verwenden. Die Berührungsfläche, die zum Durchführen einer gewissen Umsetzung verlangt ist, läßt sich durch graphische Integration bestimmen.

Die in obiger Weise erzielten Ergebnisse sind somit nicht nur für die Verfahrenstechnik, sondern auch für den Bau chemischer Apparate wichtig.
Chemische Reaktionen in Wirbelschichten
Authors: Nonnenmacher H.
Published: November 2023

Wird feinkörniges Gut durch ein aufströmendes Gas aufgewirbelt, so verhält es sich in seinen Fließeigenschaften wie eine Flüssigkeit und kann wie eine solche gleichmäßig längs des hydrostatischen Druckgefälles mit einem im Vergleich zur pneumatischen Förderung 10‐ bis 100mal höheren Verhältnis von Feststoff zu Gas gefördert werden (Beispiel: Staubdosierung ohne mechanische Vorrichtungen). Bei Reaktionen von Gasen mit oder an festen Stoffen können daher in einfacher Weise große Stoff‐ und Wärmemengen im stetigen Betrieb transportiert werden (Wirbelfließverfahren). Am Beispiel des katalytischen Krackens, bei dem der Katalysator während der Reaktion seine Wirksamkeit verliert und wieder belebt werden muß, werden die Vor‐ und Nachteile der drei in der Technik gebräuchlichen Verfahren in der ruhenden, in der Wander‐ und in der Wirbelschicht (Houdry‐Verfahren, Thermophor‐ oder Houdry‐Fließverfahren, Wirbelfließverfahren) diskutiert. Anschließend wird auf die freie Stoff‐ und Wärmebewegung in einer Wirbelschicht näher eingegangen. Während in einer vom Gas durchströmten ruhenden Schicht der Stoff‐ und Wärmetransport außer durch reine Diffusion bzw. reine Wärmeleitung durch den von der Gasturbulenz abhängigen Mischungsweg gegeben ist, bilden sich in einer Wirbelschicht zirkulierende Ströme von festen Teilchen aus, die eine intensive Durchmischung des festen Gutes zur Folge haben (Modell: eine von einem Gas aufwärts durchströmte Flüssigkeit). Als Folge dieser Durchmischung können in einer Wirbelschicht große Wärmemengen an eine Wärme abführende oder von einer Wärme zuführenden Wand bei praktisch einheitlicher Temperatur innerhalb der Wirbelschicht übertragen werden. Beispiele für technisch in der Wirbelschicht durchgeführte Reaktionen mit hoher Wärmetönung: Röstung von Schwefelkiesen, Fischer‐Tropsch‐Synthese; Vergleich mit den entsprechenden'Verfahren in ruhender Schicht. Bei kontinuierlichem Ein‐ und Austrag ist infolge der intensiven Durchmischung der festen Teilchen der Unterschied zwischen der mittleren und der wahren Verweilzeit der einzelnen Teilchen ähnlich wie bei einem intensiv gerührten Kessel. Bei chemischen Reaktionen, bei denen es auf eine einheitliche Verweilzeit des Feststoffes in der Reaktionszone ankommt, müssen daher mehrere Wirbelschichten hintereinander gesetzt werden. (Vergleich der Häufigkeitskurven für eine und mehrere Wirbelschichten; Hinweis auf technische Verfahren mit mehreren Schichten). Zum Schluß werden Beispiele für chemische Reaktionen in der Wirbelschicht gebracht, bei denen die Trennung von Teilchen verschiedener Größe oder verschiedenen spezifischen Gewichtes durch Sichtung eine Rolle spielt.
Zur Kinetik der Zermahlungsvorgänge
Authors: Hüttig Gustav F.
Published: November 2023

Das ständig wachsende Interesse an der Festkörperchemie sowie die fortschreitende Entwicklung der Pulvermetallurgie und ähnlich interessierter Industrien gaben unserem Institut den Anlaß, die Untersuchung der Kinetik und Thermodynamik der Mahlungsvorgänge mit physikalisch‐chemischen Denkmethoden in Angriff zu nehmen2) und diesen Reaktionstypus dem Gebiete der Mechanochemie (Kohäsionschemie) einzuordnen. Die vorliegende Mitteilung bringt 1. einen Überblick über die Mahlungsfunktionen, wie sie unter entscheidender Mitarbeit von O. Theimer zwecks einer sinnvollen Beschreibung und Beurteilung von Mahlungsvorgängen und Mahlanordnungen eingeführt wurden, 2. die praktische Anwendung dieser Funktionen in graphischer Darstellung auf die Zermahlungsvorgänge mit einer gröberen und einer feineren Fraktion eines Quarzsandes, 3. die Betrachtung idealer Grenztypen von Zermahlungsmechanismen, 4. einen Beitrag zu der Frage nach der Reaktionsordnung bei der Zermahlungskinetik.
Zur Thermodynamik einiger Reaktionen des Titantetrachlorids
Authors: Münster A. , Ruppert W.
Published: November 2023

(Auszugsweise vorgetragen von A. Münster auf der 52. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für physikalische Chemie e.V. in Duisburg am 15. Mai 1953 unter dem Titel “Oberflächenschichten aus hochschmelzenden Titanverbindungen”)

Die in der Literatur vorliegenden thermodynamischen Daten verschiedener Titanverbindungen werden kritisch diskutiert. Es werden thermodynamische Berechnungen verschiedener Reaktionen des Titantetrachlorids mitgeteilt.
Zur Theorie der polarographischen Kurve VI Reaktionskinetisch bedingte polarographische Stromstärke: 2. Mitteilung: Experimenteller Teil Untersuchungen an Phenylglyoxylsäure
Authors: Hans Willi , Henke Karl‐Heinz
Published: November 2023

Die in der 1. Mitteilung entwickelten Gleichungen werden durch polarometrische Messungen und Aufnahme von Stromstärke‐Zeit‐Kurven experimentell bestätigt. Die Geschwindigkeitskonstante einer vorgelagerten Reaktion läßt sich sowohl durch Stromstärke‐Spannungs‐Kurven als auch durch Stromstärke‐Zeit‐Kurven bestimmen. Für die Geschwindigkeitskonstante der Nachlieferung der H+‐Ionen aus den Pufferkomponenten kann ein unterer Grenzwert angegeben werden. Bei geringen Pufferkonzentrationen erfolgt die Nachlieferung der Pufferkomponenten durch Diffusion. Die Stromstärke‐Zeit‐Kurven ergeben dann einen für diffusionsbedingte Grenzströme charakteristischen Verlauf.
Quantitative Bestimmung verschiedener Überspannungsanteile aus Stromspannungsmessungen an Edelmetallelektroden
Authors: Knorr C. A.
Published: November 2023

Es wird an Palladiumelektroden die Diffusionsüberspannung und der Ohmsche Potentialabfall im Elektrolyten gesondert experimentell bestimmt. Der verbleibende Überspannungsrest setzt sich zusammen aus einem weiteren Ohmschen Anteil und einer Überspannung, die sich am besten durch eine Reaktion 1. Ordnung darstellen läßt. Auf Wechselstrommessungen und Stromspannungskurven an Platin‐ und Goldelektroden wird verwiesen.
Über die kugelförmige Ausbreitung der Detonation in Acetylen‐Luft‐Gemischen
Authors: Wald Heinz Frei , Ude Hans , Rhein Weil Am
Published: November 2023

Die kugelförmige Ausbreitung der Detonation in C2H2‐Luft‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung wurde mittels optischer Methoden nachgewiesen. Die Gasgemische befanden sich in Gummiballonen von 90—2500 Liter Inhalt. Die Detonation wurde durch eine Sprengkapsel im Ballonmittelpunkt hervorgerufen. Nach beendeter Detonation wurde das mehrfache Zusammenschlagen reflektierter Kugelwellen beobachtet.
Primär‐ und Sekundärreaktionen bei der Wasserdampfvergasung von Kohle
Authors: Wicke E. , Rossberg M.
Published: November 2023

Zur Aufklärung des Reaktionsverlaufes bei der Wasserdampfvergasung von Kohle wurde die Methode des durchströmten Kohlekanals angewandt. Strömungsgeschwindigkeiten: um 20 und 100m/sec; Temperaturen: 1000 bis 1400° C; Drucke: 0,15 und 1 atm. Die Abgasanalysen erwiesen CO (neben H2) als überwiegendes Primärprodukt. Das daneben gefundene CO2 (4 bis 25% der CO‐Bildung) entsteht nicht durch eine nachgeschaltete Wassergasreaktion im homogenen Gasraum, sondern in einem zweiten Schritt der Primärreaktion ebenfalls an der Kohleoberfläche. Die Meßergebnisse lassen sich durch einen einfachen Reaktionsmechanismus deuten, dessen wesentliches Kennzeichen eine vorgelagerte chemische Adsorption des Wasserdampfes mit anschließender Oxydation der Kohleoberfläche als geschwindigkeitsbestimmender Schritt ist.
Über den Assoziationszustand des HF im Gaszustand. I (Neue experimentelle Messungen)
Authors: Strohmeier W. , Briegleb G.
Published: November 2023

Es wird eine Versuchsanordnung beschrieben zur Bestimmung des Assoziationszustandes des HF im Gas bei verschiedenen Temperaturen als Funktion des Druckes mit einer Genauigkeit von ±0,1%. Die Meßapparatur bestand aus Silber mit hochvakuumdichten Silber‐Platin‐Ventilen. Es wurde besonderer Wert darauf gelegt, dic kleinen Assoziationszähligkeiten im Gebiete kleiner Drucke möglichst genau zu messen, weil nur dann eine genaue theoretische Auswertung der Messungen zur Bestimmung der einzelnen Assoziationsgleichgewichte der Kettenassoziation nHF → (HF)n aller Zähligkeiten möglich ist.
Über den Sperrschichtphotoeffekt an Sensibilisatorfarbstoffen
Authors: Noddack W. , Meier H.
Published: November 2023

In Fortsetzung der Versuche über das lichtelektrische Verhalten der Sensibilisatorfarbstoffe (äußerer lichtelektrischer Effekt, Becquerel‐Effekt, innerer lichtelektrischer Effekt) konnte das Auftreten eines Sperrschicht‐Photoeffektes an ihnen festgestellt werden, der die Untersuchung einer größeren Zahl von Sensibilisatoren und Desensibilisatoren auf ihr lichtelektrisches Verhalten hin ermöglichte.
Über Fremdionen in Ionenkristallen
Authors: Brauer Peter
Published: November 2023

Die Energie eines Fremdions in einem Ionenkristall, die sich von der Gitterenergie des gittereigenen Ions stark unterscheidet, läßt sich mit der Annahme kugelförmiger, geladener, polarisierbarer Ionen bestimmter Größe und eventuell bestimmter Ionisierungsarbeit berechnen. Dies ist ohne neue, erst aus den Eigenschaften des gestörten Kristalls bestimmbare Konstanten möglich auf einem Wege, der von Mott und Littlet on für den Fall des Ausbaus gittereigener Ionen aus Alkalihalogeniden gewiesen und der von uns für Fremdionen ausgebaut wurde. Man kann so Bildungsenergien von einfachen Störstellen berechnen, die einerseits beobachtete Unterschiede in der Bereitschaft verschiedener Wirtsgitter, Fremdionen einzubauen, als energetisch notwendig verstehen lassen, und die andererseits Voraussagen zu machen erlauben.
Potentialmessungen als Untersuchungsmethode von Auflösungs‐ und Anlaufvorgängen schwer löslicher Salze
Authors: Jaenicke Walther
Published: November 2023

Mit Hilfe der Gleichgewichtsbedingungen werden die Kriterien formuliert, wann bei Auflösungsreaktionen von Salzen die Zudiffusion, die Wegdiffusion oder der Grenzflächenvorgang zeitbestimmend ist. Experimentell werden Beispiele untersucht, in denen eine diffusionsbestimmte Reaktion einem Grenzflächenvorgang nachgelagert ist. Hierzu dienen Schichten von Silberhalogeniden auf Silberunterlage, die in verschiedenen Lösungsmitteln, meist unter Komplexbildung gelöst werden. Das Potential der sich auflösenden Schicht wird gegen eine Vergleichselektrode gemessen. Wenn die Reaktion in mehreren Schritten erfolgt, treten charakteristische Potentialstufen auf. Da die Aktivitäten der Reaktionspartner aus den stationären Diffusionsbedingungen zu berechnen sind, können die freien Energien der Zwischenprodukte aus der Höhe der Potentialstufe ermittelt und so intermediär gebildete Stoffe thermodynamisch identifiziert werden. Die Reaktionskinetik ergibt sich aus den Reaktionszeiten bis zum Entstehen und Verschwinden der Potentialstufe, wenn Konzentrationen (oder Temperaturen) variiert werden. Die in der Methode liegende Voraussetzung, daß sich bestimmte Gleichgewichte an der Kristalloberfläche rasch einstellen, wird durch die Experimente bestätigt. Es wird gefunden, daß der erste Reaktionsschritt bei der Auflösung in folgendem bestehen kann: Umwandlung des Kristalls in eine lockere, zuweilen thermodynamisch instabile Mischkristallschicht definierter Zusammensetzung [z.B. Ag(Br, J)]; Bildung kompakter Anlaufschichten (z.B. AgCNS auf AgCl); intermediäres Auftreten lösungsmittelärmerer Komplexe (z.B. [Ag(S2O3)]−). Diese Reaktionswege werden durch die gegenseitige Kopplung der Konzentrationen an der Phasengrenze durch Diffusionsbedingungen und Reaktionsgleichgewicht gefordert. In guter Näherung sind sämtliche Reaktionen trotz der verschiedenen Zwischenstufen als transportbestimmt anzusehen und quantitativ zu beschreiben.
Photographische Untersuchungen an spinnenden Kohlenoxyd‐Sauerstoff‐Detonationen
Authors: Toennies J. P. , Wagner H. Gg.
Published: November 2023

Es werden spinnende Kohlenoxyd‐Sauerstoff‐Detonationen auf verschiedene Weise photographiert. Unter Berücksichtigung der Mehrdeutigkeit von Bildern, die mit einer rotierenden Kamera gemacht sind, werden Aufnahmen verglichen, bei denen der Film senkrecht zum Vorgang verläuft, mit Abbildungen, bei denen der Film in Bewegungsrichtung des Bildes läuft. Ein Einblick in den räumlichen Verlauf der Vorgänge wird gewonnen durch eine Aufnahmeanordnung, die die gleichzeitige Beobachtung des Vorganges an verschiedenen Orten und von verschiedenen Seiten ermöglicht und im Vergleich mit den anderen Aufnahmen eine eindeutige Ausdeutung erlaubt. Weiter wird untersucht, wieweit sich die Erscheinungen mit dem Auftreten von Gasschwingungen nach der Theorie von Manson und Fay erklären lassen, und inwieweit die Detonationszone durch diese Schwingungen beeinflußt wird, indem die Flammenzone inhomogen wird. Teilexplosionen kleiner Gaszonen zwischen Stoßfront und der Hauptreaktionszone konnten nicht festgestellt werden.

Im Anhang wird kurz über eine einfach zu bauende rotierende Kamera hoher Auflösung berichtet.
Probleme der Netzgeschwindigkeit
Authors: SchÄFER Karl
Published: November 2023

Die Wirksamkeit von Netzmitteln wird durch die „Untersinkzeit'' beschrieben. Hierbei wird die zwischen den Fasern eingeschlossene Luft durch eindringende Flüssigkeit verdrängt. Dazu muß sich laufend neue Flüssigkeitsoberfläche bilden. Es wird gezeigt, daß hierbei die Diffusion des Netzmittels an die neu entstandene Oberfläche und Grenzfläche eine wichtige Rolle spielt. Bartholomé und Schäfer haben an frischen Oberflächen von kapillaraktiven Lösungen den zeitlichen Verlauf der Oberflächenspannung gemessen. Die Ergebnisse lassen sich durch eine Formel darstellen, die theoretisch begründet wird und in der Spreitungsdruck und Diffusionskoeffizient des oberflächenaktiven Stoffes stehen. Zwischen den Größen der Formel und der Netzgeschwindigkeit besteht ein enger Zusammenhang, der von anderen Autoren durch weitere Messungen bestätigt wurde. Vielleicht spielt außer der Diffusion eine Potentialschwelle zwischen Innerem und Oberfläche eine ‐ wenn auch nur untergeordnete ‐ Rolle.
Schäume und Schaumzerstörung
Authors: Dervichian D. G.
Published: November 2023

In energetischer Hinsicht steht der Schaum in voller Entwicklung, und man kann sein Gleichgewicht nicht durch einfache allgemeine Betrachtungen über das Minimum der Oberflächenenergie erklären. Vorerst soll man mit den Schaummittelschichten rechnen, welche sich durch Adsorption auf der inneren und äußeren Oberfläche jeder Blase bilden. Die Stabilitätsbedingungen, welche die Beständigkeit einer Schaumblase ermöglichen, hängen sowohl von den physikalischen Eigenschaften dieser adsorbierten Schichten, als auch von der Geschwindigkeit der stattfindenden Ad‐ und Desorption ab.

Die Stabilität der Blase nimmt ab, wenn die adsorbierte Schicht zu verdünnt oder zu dicht wird. Also sind Substanzen, die sich auf der Oberfläche der Schaummittellösung ausbreiten können und eine gesättigte Oberflächenschicht bilden, die besten Schaumzerstörer.

Da man die Zusammenhänge zwischen der Molekularstruktur und dem physikalischen Zustand der adsorbierten Schicht kennt, kann man allgemeine Regeln für die Wahl der besten Schaummittel und der besten Schaumzerstörer aufstellen.
Die Flotation
Authors: Moeller August
Published: November 2023

Die Voraussetzungen zur Durchführung des Verfahrens werden erörtert und die Begriffe Sammler, Schäumer, Drücker und Regler definiert. Als Sammler werden hauptsächlich verwendet: Xanthate, Ester der Dithiophosphorsäure u.ä. Ihre Wirkung beruht auf Hydrophobie, die durch die Größe des „Randwinkels”︁ bestimmt wird. Die Anlagerung des Sammlers am Erz kann durch Adsorption oder durch chemische Umsetzungen erklärt werden. Die wichtigsten Flotationsschäumer sind Alkohole, Phenolhomologe, Trialkoxyparaffine u.a. Ihre Wirkungsweise wird erörtert. Drücker sind Cyanide, Chromate u. a.
Über die Ursache der Mischungswärmen und ‐entropien bei der Legierungsbildung Zur Thermochemie von Legierungen XVII
Authors: Kubaschewski O.
Published: November 2023

Das Ziel der nachstehend geschilderten Gedankengänge ist, die Stabilität intermetallischer Phasen, ausgedrückt durch ihre Bildungswärmen und ‐entropien, auf Grund einfacher Modellvorstellungen zu deuten und wenigstens halbquantitativ zu beschreiben.

Es zeigt sich, daß die rein metallische Bindung in Legierungen annähernd additiv ist. Rein metallische Partner bilden bei einigermaßen günstigen Größenverhältnissen ausgedehnte Homogenitätsgebiete im festen und besonders im flüssigen Zustande, wobei die treibende Kraft der Legierungsbildung von der Erhöhung der Packungsdichte, d.h. der Zahl der „metallischen Valenzen”︁, und der Erhöhung des Unordnungsgrades, also der Mischungsentropie, herrührt. Entsprechend ist die Bildungswärme rein metallischer Verbindungen, wie z.B. der Lavesphasen AB2, aus der Erhöhung der Koordinationszahl und der Sublimationswärme des Metalles A berechenbar; fast die gesamte Bildungswärme von Lavesphasen wird durch diese Berechnung gedeckt.

Kovalente Bindungsanteile der Partner sind im allgemeinen bei der Legierungsbildung für die Absorption von Energie verantwortlich. Wenn nicht polare Bindungsanteile gleichzeitig entstehen, dann sind die Mischungswärme und Exzeßentropie von zwei Metallen, von denen mindestens eines kovalente Bindungen enthält, positiv, und zwar anscheinend um so mehr, je größer die Differenz des geometrischen und arithmetischen Mittels der kovalenten Bindungsenergien der Partner ist. Demgegenüber scheinen die Übergangsmetalle befähigt zu sein, mit den Elementen zwei bis fünf Stellen vor den Edelgasen verstärkte kovalente Bindungen auszubilden, die mit einer exothermen Legierungsbildung gekoppelt sind.

In vielen Fällen ist eine negative Bildungswärme und negative Exzeßentropie die Folge der Bildung von polaren Bindungsanteilen. Der Beitrag jedes Metalles, ob es hierbei als Kation oder Anion fungiert, ist, grob gesehen, eine charakteristische Konstante. Eine genaue Gültigkeit dieser Regel kann natürlich nicht erwartet werden, da Raumforderungen der Strukturen und die Überlagerung durch andere Bindungen die Gitterenergie erheblich beeinflussen können.