bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Partiell hydrierte 1.2;5.6‐Dibenz‐aceperinaphthane und Versuche zu ihrer Dehydrierung
Authors: Dannenberg Heinz , Dresler Dorothee Dannenberg‐von
Published: May 2007

Aus einer Di‐succinoyl‐Verbindung des 3.4‐Aceperinaphthans, die bei der Friedel‐Crafts‐Reaktion dieses Kohlenwasserstoffs mit Bernsteinsäure‐anhydrid als Nebenprodukt erhalten wurde, ließen sich partiell hydrierte Verbindungen eines zweiseitig anellierten Perinaphthans, Tetrahydro‐(XVII) und Oktahydro‐1.2; 5.6‐dibenz‐aceperinaphthan (XV), darstellen. Die Dehydrierung dieser Verbindungen führte zu Kohlenwasserstoffen vom linearen und angularen Typ, deren Konstitution aber nicht völlig gesichert werden konnte. Wie bei den einseitig anellierten Perinaphthanen ist bei hohen Dehydrierungstemperaturen die Bildung der angularen Form bevorzugt.
Über das intermediäre Auftreten von Dehydrobenzol
Authors: Wittig Georg , Pohmer Liselotte
Published: May 2007

Das bei Metallierung von Halogenbenzol intermediär auftretende Dehydrobenzol (IV) bildet sich um so leichter, je elektronegativer das Halogen und je elektropositiver das substituierende Metall ist. Der Nachweis des Dehydrobenzols erfolgte hier auf Grund seiner dienophilen Anlagerung an Furan zum 1.4‐Dihydro‐naphthalin‐1.4‐endoxyd (VIII), das seinerseits einige bemerkenswerte Additions‐reaktionen eingeht. Abschließend wird die Lüttringhaus‐Umlagerung bei Einwirkung des Diphenyl‐lithium‐natrium‐Komplexes auf Diphenyläther studiert und ausgedeutet.
Die Synthese des Despeptido‐actinomycins, Actinomycine XVII. Mitteil.; Antibiotica aus Actinomyceten, XXXVI. Mitteil.1
Authors: Brockmann Hans , Muxfeldt Hans
Published: May 2007

Despeptido‐actinomycin, ein beim Bariumhydroxyd‐Abbau verschiedener Actinomycine entstehendes rotes Abbauprodukt C15H11O5N wurde synthetisch gewonnen. Damit wird die früher aufgestellte Konstitutionsformel endgültig bewiesen.
Über Sauerstoffradikale, V. Mitteil.: Über die Nitrierung des 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenols
Authors: Ley Kurt , Müller Eugen , Ley Kurt , Müller Eugen
Published: May 2007

Es wird über die Reaktionsweise des 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenols bei der Einwirkung von Salpetersäure unter verschiedenen Bedingungen berichtet. Ferner werden die chemischen Eigenschaften der entstehenden o‐Benzochinonderivate und die Ergebnisse infrarot‐spektroskopischer Untersuchungen dieser Stoffe mitgeteilt.
Über α,β‐ungesättigte Sulfide und Sulfone
Authors: Böhme Horst , Bentler Helmut
Published: May 2007

α,β‐ungesättigte Thioäther sind durch Erhitzen der entsprechenden α‐Chloralkyl‐sulfide mit Dimethylanilin leicht zugänglich und liefern bei der Oxydation mit Phthalmonopersäure α,β‐ungesättigte Sulfone.
N‐Trifluoracetyl‐ aminosäuren, VI. Mitteil.: Spaltung von Peptiden nach Trifluoracetylierung der Peptidbindung
Authors: Weygand Friedrich , Geiger Rolf , Glöckler Ursula
Published: May 2007

Peptide werden durch Trifluoressigsäure‐anhydrid nicht nur an der Aminogruppe, sondern z. Tl. auch an der Peptidbindung trifluor‐acetyliert. Daneben findet Bildung von unsymmetrischen oder symmetrischen Anhydriden statt. Durch Hydrolyse mit Wasser wird hauptsächlich das N‐trifluoracetylierte Ausgangspeptid erhalten, es findet aber auch Spaltung der Peptidbindung statt. So liefert z. B. ein Tripeptid neben dem N‐TFA‐Tripeptid die drei Bausteine und die beiden zu erwartenden Dipeptide in N‐trifluoracetylierter Form. Durch milde alkalische Hydrolyse erhält man daraus die freien. Aminosäuren und Peptide, die nach den üblichen Verfahren getrennt und bestimmt werden können. Da Prolinpeptide an der Peptidbindung keinen acylierbaren Stickstoff enthalten, sind sie auf die neue Weise nicht spaltbar. Auf die mögliche Bedeutung dieser Tatsache zur Isolierung von Prolin‐ und Hydroxyprolin‐dipeptiden aus Proteinen wird hingewiesen.
Über 1‐Äthoxy‐2‐phenoxy‐äthen, II. Mitteil.
Authors: Baganz Horst , Brinckmann Ernst
Published: May 2007

Durch Anlagerung von Chlorwasserstoff an 1‐Äthoxy‐2‐phenoxy‐äthen wie auch durch Umsetzung von Phenoxyacetaldehyd‐diäthyl‐acetal mit Phosphorpentachlorid wurde 1‐Chlor‐1‐äthoxy‐2‐phenoxy‐äthan erhalten und zu verschiedenen gemischten Acetalen des Phenoxyacetaldehyds umgesetzt. Die Anlagerung von Chlor an das äthen ergab 1.2‐Dichlor‐1‐äthoxy‐2‐phenoxy‐äthan, aus dem durch Chlorwasserstoffabspaltung 1‐Chlor‐1‐äthoxy‐2‐phenoxy‐äthen erhalten wurde.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Reaktionsprodukte aus Harnstoff und Formaldehyd, I. Die Methylenharnstoffe
Authors: Becher Hermann J.
Published: May 2007

Die Infrarotspektren des Methylendiharnstoffs (MHst2), Dimethylentriharnstoffs (M2Hst3), Trimethylentetraharnstoffs (M3Hst4) und Pentamethylenhexaharnstoffs (M5Hst6) wurden aufgenommen. Eine Reihe von Banden konnte Schwingungsformen bestimmter Bindungen oder Gruppierungen zugeordnet werden. Dadurch wurde der Nachweis einer unverzweigten Kettenstruktur in M2Hst3 und M3Hst4 ermöglicht. In M5Hst6 ist dagegen eine Verzweigung wahrscheinlich. Durch Erhitzen von Polyoxymethylen mit Harnstoff wurde ein Polymethylenpolyharnstoff MnHstn+1 erhalten, der Infrarotbanden in gleicher Lage wie M5Hst6, aber erheblich verbreitert, besitzt. Daraus wird in Verbindung mit der bei der Bildung von MnHstn+1 abgespaltenen Wassermenge geschlossen, daß in MnHstn+1 längere Ketten als in M5Hst6 vorliegen.
Über Thiazole, XXVIII. Mitteil.: Über Dithiazolyl‐(2.2′)‐amine und deren Nitrierungsprodukte
Authors: Beyer Hans , Berg Gerhard
Published: May 2007

Es werden zwei Verfahren zur Darstellung von in 4.4′‐bzw. 4.4′‐ und 5.5′‐Stellung substituierten Dithiazolyl‐(2.2′)‐aminen beschrieben. Die Stammverbindung ist nur durch Kondensation von Dithiobiuret mit α,β‐Dichlor‐diäthyläther bzw. Chloracetaldehyd zugänglich.

Führt man die Kondensation von Dithiobiuret mit α,β‐Dichlor‐diäthyläther bzw. mit Chloraceton in alkohol. Lösung im Mol.‐Verhältnis 1:2 durch, so läßt sich neben den Dithiazolyl‐(2.2′)‐aminen der Thiazolyl‐(2)‐ bzw. 4‐Methyl‐thiazolyl‐(2)‐thioharnstoff isolieren.

Bei der Einwirkung von Nitriersäure auf Dithiazolyl‐(2.2′)‐amine, die in der 5‐ und 5′‐Stellung ein H‐Atom tragen, entstehen die entsprechenden 5.5′‐Dinitroderivate.
β‐Aminosäuren, VIII. Mitteil.: β‐Aminosäure‐Dipeptide
Authors: Birkofer Leonhard , Hartwig Ingeborg
Published: May 2007

Es wird die Synthese der beiden gemischten Dipeptide mit den Komponenten DL‐α‐Alanin und β‐Alanin beschrieben sowie 6 weiterer Dipeptide, welche aus je 2 β‐Aminosäuren zusammengesetzt sind.
Die Umsetzung von Benzilsäure mit Thioharnstoff
Authors: Dannenberg Heinz , Rahman Aziz‐ur
Published: May 2007

Beim Erhitzen eines äquimolaren Gemisches von Benzilsäure und Thioharnstoff auf Temperaturen von 185–220° entstehen folgende Verbindungen: Dibenzhydryl‐thioharnstoff (XIV), Dibenzhydryl ‐sulfid (XIII), Dibenzhydryl‐disulfid (XII) und N2‐Benzhydryl‐5.5‐diphenyl‐pseudothiohydantion (I), deren Mengenverhältnis zueinander von der Reaktionstemperatur abhängig ist.

Im Gegensatz zur analogen Reaktion mit Harnstoff, bei welcher sich (neben anderen Verbindungen) 5.5‐Diphenyl‐hydantion bildet, konnte 5.5‐Diphenyl‐thiohydantion nicht isoliert werden. Die Benzilsäure fungiert bei der Umsetzung mit Thioharnstoff hauptsächlich als Donator von Benzhydrylgruppen.
Molekülverbindungen einiger Sterine und Sterinester mit Nitroaromaten
Authors: Venner Harry
Published: May 2007

Auf Grund von Absorptionsmessungen sowie der Bisergosta dienolbildung wird gezeigt, daß die 3.5‐Dinitro‐benzoesäureester des Ergosterins, Lumisterins und Vitamins D2 intramolekulare Molekül‐verbindungen darstellen, bei denen die Verknüpfung zwischen C7 des Sterins und einer der beiden Nitrogruppen der Säure erfolgt. Lumisterin kann dabei noch eine extramolekulare Molekülverbindung bilden, die außerdem Pyridin enthält.
Untersuchungen in der Azolreihe II: Darstellung und Eigenschaften von Oxazolthionen‐(2)
Authors: Gompper Rudolf
Published: May 2007

Oxazolone‐(2) lassen sich mittels Phosphorpentasulfids in Oxazolthione‐(2) überführen, deren Eigenschaften, Alkylierung und Acylierung beschrieben werden. Bei der Entschwefelung mittels Raney‐Nickels entstehen N‐substituierte α‐Formaminoketone, die sich zu N‐substituierten Imidazolen umsetzen lassen.
Über Methylendesoxy‐benzoine, IV. Mitteil.: Über die Umlagerung von Acetylen‐γ‐glykolen mit Acetylchlorid
Authors: Fiesselmann Hans , Sasse Klaus
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Acetylchlorid auf Acetylen‐γ‐glykole, die tertiäre oder sekundäre Alkoholgruppen enthalten, erfolgt eine Umlagerung, die je nach der Konstitution zu Enolacetaten, Ketolacetaten oder Endiol‐diacetaten führt.
Über Methylendesoxybenzoine, VI. Mitteil.: Über die Einwirkung von Acetylierungsmitteln auf 1.4‐Diphenyl‐1.4‐dibenzoyl‐butin‐diol‐(1.4) und 1.4‐Diphenyl‐1.4‐dibenzyl‐butin‐diol‐(1.4)
Authors: Fiesselmann Hans , Lindner Heinz‐Joachim
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Acetanhydrid, Keten oder Acetylchlorid auf 1.4‐Diphenyl‐1.4‐dibenzoyl‐butin‐diol‐(1.4) entsteht unter Umlagerung 1.4‐Diphenyl‐1.4‐dibenzoyl‐2.3‐diacetoxy‐butadien‐(1.3), dessen Konstitution durch alkalische Spaltung zu Benzoesäure und 1.4‐Diphenyl‐butan‐dion‐(2.3) bewiesen werden konnte. Beim 1.4‐Diphenyl‐1.4‐dibenzyl‐butin‐diol‐(1.4) erfolgte Wasserabspaltung zum entsprechenden Dien‐in.
Zur Frage der Struktur der Chrom‐phenyl‐Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI
Authors: Fischer E. Otto , Seus Dietlinde
Published: May 2007

Es wird über die Darstellung von organgem Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐jodid [Cr(C6H5C6H5)2]J aus Diphenyl und CrCl3 mittels reduzierender Friedel‐Crafts‐Synthese und nachfolgender Ausfällung des dabei entstehenden [Cr(C6H5C6H5)2]⊕‐Kations als Jodid berichtet. Ein Vergleich mit einem nach dem Hein schen Verfahren der Grignardierung von CrCl3 mit C6H5MgBr hergestellten Tetraphenylchromjodid Cr(C6H5)4J zeigt im Magnetismus, der Lichtabsorption, der Röntgenabsorptionskante sowie dem Infrarotspektrum Identität der beiden Verbindungen. Hieraus folgt, daß die Chromphenylverbindungen als Aromatenkomplexe in der Art des Cr(C6H5)2 aufzufassen sind. Eine vor einiger Zeit von Zeiss vorgeschlagene Deutung dieser Art findet damit ihre Bestätigung.
Zur Konstitutionsaufklärung und Synthese der natürlichen Lupulone und ihrer Hexahydro‐Derivate
Authors: Riedl Wolfgang , Nickl Josef
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß dem von J. F. Carson beschriebenen „Hexahydro‐lupulon”︁ vom Schmp. 141° die Konstitution des Hexahydro‐isobutyro‐lupuphenons („Hexahydro‐co‐lupulons”︁) zukommt und daß, in übereinstimmung mit G. A. Howard und A. R. Tatchell, die Lupulon‐Fraktionen aus deutschem (Hallertau) und amerikanischem Hopfen (Idaho) ein Gemisch aus Lupulon, Isobutyrolupuphenon und (wahrscheinlich) α‐Methyl‐butyro‐lupuphenon darstellen. Im amerikanischen Hopfen konnten wir noch die Gegenwart eines vierten Begleiters, vermutlich von β‐Methyl‐valero‐lupuphenon, wahrscheinlich machen. Das eigentliche Hexahydro‐lupulon wurde durch Hydrierung aus synthet. und natürl. Lupulon, ferner vollsynthetisch durch Kern‐Isoamylierung von Phlorisovalerophenon erhalten. Dadurch sind die letzten Unstimmigkeiten in der Lupulon‐Chemie geklärt und die Konstitution des Lupulons ist nunmehr auch allein von der synthetischen Seite her völlig ableitbar. Dasselbe gilt für Co‐Lupulon und Hexahydro‐co‐lupulon. Es werden ferner Synthese und Eigenschaften des α‐Methyl‐butyro‐ („Ad‐Lupulons”︁) und β‐Methyl‐valero‐lupuphenons und ihrer Hexahydro‐Derivate beschrieben.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, VIII. Mitteil.: Neue Wege der Adamantan‐Synthese
Authors: Stetter Hermann , Bänder Otto‐Erich , Neumann Wolfram
Published: May 2007

Ausgehend vom Glutaconsäureester, wird ein neuer Weg zum Bicyclo‐[1.3.3]‐nonandion‐(2.6)‐dicarbonsäure‐(3.7)‐diester, dem Ausgangsmaterial für die Adamantan‐Synthese nach V. Prelog und R. Seiwerth, beschrieben. Ferner wird eine neue Admantan‐Synthese, ausgehend von 2.6‐Dichlor‐adamantan‐tetracarbonsäure‐(1.3.5.7), beschrieben. Diese Synthese verläuft über die Stufe der Adamantan‐tetracarbonsäure‐(1.3.5.7), die durch Silbersalz‐Abbau in 1.3.5.7‐Tetrabrom‐adamantan übergeführt wird. Die Dehalogenierung dieser Verbindung ergibt Adamantan. Dieser Weg zum Adamantan ergibt eine wesentlich höhere Gesamtausbeute als die bisher bekannten Wege.
Beiträge zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, I. Mitteil.:Über die Alkylierung von B12‐Faktor III und Vitamin B12
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konrad
Published: May 2007

Die Alkylierung des phenolischen Hydroxyls des B12‐ Faktors III gelingt mittels Dialkylsulfaten oder Arylsulfonsäure‐alkylestern. Die 5‐Methoxy‐ und 5‐Äthoxy‐benzimidazol‐cobalamin‐Analogen des Faktors III werden in krist. Form gewonnen und charakterisiert.

Es wird eine allgemeine Methode zur Alkylierung von Benzimidazolcobalaminen am N3‐Atom des Basenanteils beschrieben, die in der Einwirkung von Dimethylsulfat auf die betreffenden Cobalamin‐Arten in Gegenwart von CN⊖‐Ionen besteht. Die Cobalamin‐Analogen mit 3.5.6‐Trimethyl‐benzimidazol, 3‐Methyl‐5‐hydroxy‐benz‐imidazol und 3‐Methyl‐5‐methoxy‐benzimidazol werden hergestellt und näher charakterisiert.

Die Struktur der neuen Cobalamin‐Analogen wird durch ihren hydrolytischen Abbau zu den Nucleotiden und Basen sichergestellt, Die beiden durch Methylierung von Faktor III in Gegenwart von CN⊖‐Ionen dargestellten Faktoren ergaben beim hydrolytischen Abbau 1‐Methyl‐6‐hydroxy‐benzimidazol. Daraus ergibt sich, daß im nativen Faktor III das Hydroxyl des Bezimidazol‐Anteils in Stellung 5 zur Zuckerkomponente sich befindet.
Kondensation von Peptidmethylestern verschiedener Kettenlänge
Authors: Brunn‐Leube Inge Von , Schramm Gerhard
Published: May 2007

Aus Alanin und Glycin aufgebaute Peptidmethylester mit 3 bis 8 Kettengliedern wurden hergestellt und durch Erhitzen unter bestimmten Bedingungen kondensiert. Es entstanden definierte Peptidmethylester mit bis zu 25 Aminosäureresten. Die Kondensationsprodukte wurden in die Dinitrophenyl‐Derivate übergeführt, papierchromatographisch getrennt und durch Infrarotspektroskopie identifiziert.
Über 1.2.4‐Triazine, III. Mitteil.: 1.2.4‐ Triazine mit substituierten und heterocyclischen Resten in 3‐ Stellung
Authors: Metze Reinhold
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften von 1.2.4‐Triazinen mit substituierten und heterocyclischen Resten in 3‐Stellung werden beschrieben.
Cyclische Nitrone I: Dimeres 2.3.4.5‐Tetrahydro‐pyridin‐N‐oxyd
Authors: Thesing Jan , Mayer Hans
Published: May 2007

Die durch Einwirkung von Kupfer (II)‐acetat auf N‐Hydroxypiperidin erhältliche Substanz vom Schmp. 126–127°, die angebliche„ Enolform des α‐Piperidons”︁ von R. Wolffenstein, ist in Wirklichkeit ein Dimere wird die Konstitution eines 1.4.2.5‐Dioxa‐diazin‐Derivats V bewiesen.
Anwendung radioaktiver Isotope bei der Erforschung des Lignins, VI. Herkunft der Isohemipinsäure
Authors: Freudenberg Karl , Niedercorn François
Published: May 2007

Dehydrierungspolymerisat (DHP) aus Coniferylalkohol, der am mittelständigen Kohlenstoff der Seitenkette radioaktiv markiert ist, ergibt nach der Behandlung mit Alkali, Methylierung und Oxydation Isohemipinsäure (VIII) von der erwarteten Radioaktivität. Ebensolche Isohemipinsäure, allerdings in geringerer Menge, wird erhalten, wenn unmittelbar mit Diazomethan methyliert wird. DHP, das mit Salzsäure behandelt war, ergibt inaktive Metahemipinsäure (IX). Die Isohemipinsäure entstammt zum einen Teil der als Dehydro‐diconiferylalkohol (I) erkannten Ligninkomponente, zum anderen Teil einer sehr ähnlichen Anordnung mit freiem, nicht ringgebundenem Phenolhydroxyl. Von einer Diphenylverbindung nach Art des Dehydro‐dieugenols (XII) kann die Isohemipinsäure nicht herstammen.
Die Nitrierung des 6‐Hydroxy‐4‐methyl‐cumarins und seines Methyläthers
Authors: Mewada G. S. , Shah N. M.
Published: May 2007

Die Nitrierung des 6‐Hydroxy‐4‐methyl‐cumarins und seines Methyläthers wurde unter verschiedenen Bedingungen untersucht.
Beiträge zur Dienon‐Phenol‐Umlagerung, I. Mitteil.
Authors: Plieninger Hans , Suehiro Tadashi
Published: May 2007

Aus Methylacetessigester und Methylvinylketon wurde 3.4‐Dimethyl‐4‐carbäthoxy‐cyclohexadien‐(2.5)‐on‐(1) (VIII) synthetisiert. Durch säurekatalysierte Umlagerung entsteht daraus 3.4‐Dimethylphenol und 3.4‐Dimethyl‐5‐carbäthoxy‐phenol.
trans‐Fluorenacendion, ein neues, verküpbares Diketon
Authors: Ebel Friedrich , Deuschel Werner
Published: May 2007

Es wird ein präparativ brauchbares Verfahren zur Darstellung von trans‐Fluorenacendion (I) (3′‐Oxo‐[indeno‐1′.2′ :2.3‐fluorenon]), ausgehend von p‐Xylol und Cyclohexen über 2.5‐Diphenyl‐terephthalsäure, angegeben. Nitro‐, Amino‐, Brom‐ und Carboxy‐Derivate von I werden beschrieben.
Untersuchungen in der Azolreihe III: Die Struktur der Oxazolone‐(2) und Oxazolthione‐(2): UV‐ Absorptions‐ und Fluorescenz‐Spektren dieser und verwandter Verbindungen
Authors: Gompper Rudolf , Herlinger Heinz
Published: May 2007

Die UV‐Absorptionsspektren des 3‐Methyl‐4.5‐diphenyl‐oxazolons‐(2) und des 2‐ Methoxy‐4.5‐diphenyl‐oxazolons‐ sind einander so ähnlich, daß eine Strukturzuordnung des 4.5‐Diphenyl‐oxazolons‐(2) nicht möglich ist. Sie kann jedoch mit Hilfe der Fluorescenzspektren Wahrscheinlich gemacht werden. Die Struktur des 4.5‐Diphenyl‐oxazolthions‐(2) ergibt sich sowohl aus den Absorptions‐ als auch aus den Fluorescenzspektren die Amid‐(Thioamid)‐Gruppierung auf.
Die Reaktionen von α‐Hydroxycarbonylverbindungen mit aromatischen Aminen (Modellreaktionen für die Bildung von Aminozuckern, I. Mitteil.
Authors: Heyns Kurt , Stumme Wolfgang
Published: May 2007

α‐Hydroxycarbonylverbindungen reagieren mit aromatischen Aminen primär an der Carbonylgruppe zu Ketiminen, welche sich spontan zu α‐Arylamino‐ketonen umlagern. Endständige Ketole reagieren in der Form der tautomeren α‐Hydroxyaldehyde und bilden entsprechend ω‐Arylamino‐ketone. Endständige α‐Hydroxycarbonylverbindungen, die an 3 oder 4 eine weitere OH‐Gruppe besitzen, zersetzen sich unter dem katalytischen Einfluß des aromatischen Amins. Eine OH‐Gruppe an 5 ist ohne Einfluß auf die Reaktion.
Zur Chemie des Indols, V. Über die Oxydation von Indolderivaten mit Eisen (III)‐Chlorid
Authors: von Dobeneck Henning , Lehnerer Wolfgang
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Skatol bzw. 2‐Methyl‐indol mit Eisen(III)‐chlorid in Äther entstehen kristallisierte Farbstoffe, die aus sechs bzw. fünf Methylenindolenin‐Resten aufgebaut sind. Die bei der gleichen Reaktion, jedoch in Anwesenheit aliphatischer Amine entstehenden andersartigen Oxydationsprodukte, deren Natur von der Art des verwendeten Amins und des Indolderivates abhängt, werden beschrieben, und es wird eine Erklärung für ihre Genese gegeben.
Über Die Stereoisomeren N‐äthylierten Hexahydro‐Anthranilsäuren
Authors: Hünig Siegfried , Kahanek Herbert
Published: May 2007

Synthese und Eigenschaften der stereoisomeren N‐Äthyl‐ und N‐Diäthyl‐hexahydro‐anthranilsäuren werden beschrieben. Die thermische Abspaltung von Diäthylamin aus cis‐N‐Diäthyl‐hexahydro‐anthranilsäure‐äthylester erfolgt 3.5‐mal rascher als aus der trans‐Form.
Diensynthesen mit 1‐Diäthylamino‐Butadien und Thermische Spaltung der Addukte
Authors: Hünig Siegfried , Kahanek Herbert
Published: May 2007

1‐Diäthylamino‐butadien geht mit Acrylsäureester, Acrylnitril, Methylvinyl‐keton und Acrolein Diensynthesen ein. Die Konstitution und teilweise auch die Konfiguration dieser Addukte wird bewiesen. Die thermische Abspaltung von Diäthylamin aus diesen Addukten erfolgt monomolekular und wird von Substituenten in der Reihenfolge CHO> ‐COCH3 > ‐CO2R ≫ ‐CN beschleunigt.
Über Fumarursäure
Authors: Deghenghi Romano
Published: May 2007

Die Darstellung von Fumarursäure und ihre Identität mit der vermeintlichen Hydro‐orotsäure werden beschrieben.
Neue Siebengliedrige Heterocyclen Auf Thiosemicarbazidbasis
Authors: Losse Günter , Uhlig Herbert
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften von heterocyclischen Siebenringen aus 2‐substituierten Thiosemicarbaziden und Dialkylmalonsäurechloriden werden beschrieben.
β‐Aminosäuren, IX. Kupferkomplexsalze von β‐Aminosäuren und β‐Aminosäure‐Dipeptiden
Authors: Birkofer Leonhard , Hartwig Ingeborg
Published: May 2007

Es wurden Kupferkomplexsalze von β‐Aminosäuren und β‐Aminosäure‐dipeptiden dargestellt. Ihre Stabilität wurde durch Leitfähigkeitsmessungen untersucht und mit der von α‐Aminosäure‐Kupferkomplexen verglichen.
Über Metallcarbonyle, 79. Mitteil. Neuere Anschauungen Über Entstehung und Konstitution Äthylendiamin‐Haltiger Eisencarbonyle
Authors: Hieber Walter , Sedlmeier Josef , Werner Robert
Published: May 2007

Eine kritische Untersuchung der schon früher bearbeiteten Reaktionen der Eisencarbonyle mit Aminen hat ergeben, daß hierbei salzartige Verbindungen mit mehrkernigen Carbonylferrat‐Anionen und hexakoordiniertem Eisen(II)‐Kation entstehen. – Die Reaktion von Eisentetracarbonyl mit Äthylendiamin (abgek.„en”︁) führt unter Valenzdisproportionierung des Carbonylmetalls zunächst zum Tri‐äthylendiamin‐eisen(II)‐hendekacarbonyl‐triferrat
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Temperaturerhöhung bewirkt den Abbau des dreikernigen Anions zum Oktacarbonyl‐diferrat
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Schließlich führt die weitere Disproportionierug des Anions zum stabilen Endprodukt, dem Tetracarbonyl‐ferrat
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Der ionogene Charakter dieser Verbindungen wird durch deren Leitfähigkeit in verschiedenen Medien sowie durch die quantitative Fällbarkeit des kationischen Eisens als Sulfid oder Hydroxyd erwiesen. Die Existenz der Carbonylferrat‐Anionen wird durch Fällung mit komplexen Kationen sichergestellt; das kationisch gebundene Äthylendiamin kann durch andere Amine ersetzt werden. Frühere Auffassungen über „Änhylendiamin‐substituierte Eisencarbonyle”︁ sind entsprechend zu revidieren.
Zur Thermodynamik Optischer Antipoden, II
Authors: Mauser Heinz
Published: May 2007

Es wird nachgewiesen, daß die Deutung der dystektischen Schmelzkurve nach Roozeboom und Aten grundsätzlich falsch ist. Die Aktivitäten dürfen nicht kritiklos den wahren Molenbrüchen gleichgesetzt werden, und eine Schmelze kann sich auch dann ideal verhalten, wenn ihre Komponenten eine Moleküverbindung bilden. Es läßt sich zeigen, daß die Bildung einer Molekülverbindung mit thermodynamischen Mitteln überhaupt nicht nachgewiesen werden kann. – Für die Ableitung eines analytischen Ausdruckes für den Verlauf der dystektischen Schmelzkurve ist es gleichgültig, ob man von der Vorstellung einer Moleküverbindung oder der Vorstellung einer Mischphase singulärer Zusammensetzung ausgeht. Im ersten Fall müßten besondere Bindungskräfte zwischen den ent‐sprechenden Molekülen wirken, im zweiten Fall müßte die singuläre Zusammensetzung der Mischphase geometrisch bevorzugte Anordnungsmöglichkeiten bieten. – Die Beziehung für die dystektische Schmelzkurve wird auf einige in der Literatur angegebene Schmelzdiagramme sowie auf die neu untersuchten Systeme L‐/D‐Benzoesäure‐α‐phenyläthylamid und L‐/D‐Benzolsulfonsäure‐α‐phenyläthylamid angewandt. Für alle untersuchten Schmelzen kann ideales Verhalten nachgewiesen werden.
Zur Kenntnis der Linearen Oligamide der ε‐Amino‐Capronsäure
Authors: Zahn Helmut , Hildebrand Dieter
Published: May 2007

Die linearen Poly‐ε‐aminocapronsäuren wurden bis zum Polymerisationsgrad 8 in guten Ausbeuten und in präparativen Mengen synthetisiert. Durch IR‐Spektroskopie ließ sich zeigen, daß bei diesen Verbindungen vom Tetra‐amid ab keine Zwitterionenstruktur mehr vorliegt. Vom Tetrameren ab kristallisieren die langkettigen Verbindungen im Gitter des Polycaprolactams. Die Röntgenlangperiode in Richtung der Kettenachse nimmt von Glied zu Glied der polymerhomologen Reihe um 8.5 Å zu.
Einfluss Einiger Mesomeriefähiger Substituenten Auf Die Asymmetrische NO2‐Valenzschwingung Aromatischer Nitroverbindungen
Authors: Franck Burchard , Hörmann Helmut , Scheibe Sigrid
Published: May 2007

Die systematische Untersuchung substituierter Nitrobenzolderivate ergab, daß die in Kaliumbromid gemessene, asymmetrische NO2‐Valenzschwingung (1490 bis 1560 cm−1) in charakteristischer Weise von Art und Stellung des Substituenten abhängt. Es läßt sich bei der Wechselwirkung des Substituenten mit der Nitrogruppe zwischen sterischer Hinderung, Polarisation, Wasserstoff brückenbindung und Konjugation unterscheiden, unter deren Einfluß die asymmetrische NO2‐Valenzschwingung innerhalb des genannten Bereiches jeweils eine bestimmte Lage einnimmt. Dadurch wird es in vielen Fällen möglich, bei substituierten, aromatischen Polynitroverbindungen Bandenaufspaltungen zu erklären und die Einzelbanden zuzuordnen.
Direkte Chlorierung des Naphthalins Bei Gegenwart von Antimon
Authors: Cencelj Ludvik
Published: May 2007

In vier Versuchsreihen wurde die direkte Chlorierung des Naphthalins bei Gegenwart von Antimon in den Stufen von Di‐ bis Tetra‐chlornaphtalinen genauer untersucht und die Zusammensetzung der Reaktionsgemische analysiert. Die Trennung der Isomeren geschah mittels Säulenchromatographie, die Identifizierung infrarotspektroskopisch.
Über asymm. Methyl‐Tolyl‐Hydrazine und Ihre Reaktionen mit Zuckern
Authors: Stroh Hans‐Hartwig
Published: May 2007

Die 3 isomeren asymm. Methyl‐tolyl‐hydrazine wurden dargestellt und deren Kondensationsfähigkeit mit Zuckern geprüft. Das α‐Methyl‐p‐tolylhydrazin erwies sich als brauchbares Reagens zur Abtrennung und Isolierung von Aldosen bestimmter Konfiguration aus Zuckergemischen.
Darstellung und Eigenschaften von Bicyclo‐[0.1.2]‐Pentan
Authors: Criegee Rudolf , Rimmelin Annemarie
Published: May 2007

Die thermische Zersetzung der cyclischen Azoverbindung II ergibt reines Bicyclo‐[0.1.2]‐pentan. Die Konstitution des Kohlenwasserstoffs wurde auf verschiedenen Wegen sichergestellt.
Darstellung und Eigenschaften von Schwermetallpolysulfiden
Authors: Krebs Heinz , Fassbender Herbert , Jörgens Franz
Published: May 2007

Zur Aufklärung der Wirkungsweise der zink‐ oder bleihaltigen Vulkanisationsbeschleuniger wurde die Umsetzung der Thiophenolate des Bleis, Zinks, Cadmiums, Quecksilbers, Kupfers, Arsens, Antimons und Wismuts mit elementarem Schwefel bei Gegenwart von Aminen untersucht. Es entstehen meist amorphe Polysulfide, die noch etwas Thiophenol enthalten. Diese Mercaptidpolysulfide bilden sich auch durch Umsetzung der Mercaptide mit Polysulfid‐Schwefel. Salze anderer organischer Thiosäuren können zum Teil die gleichen Reaktionen geben. Der Mechanismus der Schwefelaktivierung wird diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Schwefelkohlenstoffs und Selenkohlenstoffs, II. Die Kondensierende Spontan‐Entschwefelung von Salzen und Estern der Cyan‐Dithioameisensäure. Freie Cyan‐Dithioameisensäure
Authors: Bähr Gerhard , Schleitzer Gerhard
Published: May 2007

Alkalisalze der Cyan‐dithioameisensäure1) spalten in Lösung stöchiometrische Mengen Schwefel ab und gehen unter Knüpfung einer CC‐Doppelbindung in Di‐alkalisalze des cis‐1.2‐Dimercapto‐1.2‐dicyan‐äthens über, die bei der Alkylierung die cis‐Diester liefern. Cyan‐dithioameisensäure‐ester verhalten sich analog, geben jedoch Dialkylderivate des trans‐1.2‐Dimercapto‐1.2‐dicyanäthens. Das Anion der cis‐Verbindung bildet mit Schwermetallionen Acidokomplexe. Freie Cyan‐dithioameisensäure ist fest und offenbar polymer. Sie ist im Gegensatz zu ihren Salzen praktisch farblos.
Acylaminomethyl‐Sulfide und Acylaminomethyl‐Sulfone
Authors: Hellmann Heinrich , Haas Gerhard
Published: May 2007

N‐Dialkylaminomethyl‐carbonamide kondensieren mit Mercaptanen zu Acylaminomethyl‐sulfiden, mit Sulfinsäuren zu Acylaminomethyl‐sulfonen.
Notiz Über Aminosäure‐Cyclohexylester
Authors: Mengelberg Margarete
Published: May 2007

Aminosäure‐cyclohexylester lassen sich aus Carbobenzoxy‐aminosäuren durch Veresterung mit Cyclohexanol in Gegenwart von p‐Toluolsulfonsäure und nachfolgende Abspaltung des Carbobenzoxy‐Restes mit Bromwasserstoff darstellen.
Über 1.2.4‐Triazine, V. Seitenkettenoxydationen am 1.2.4‐ Triazinring
Authors: Metze Reinhold , Meyer Siegfried
Published: May 2007

Diphenyl‐1.2.4‐triazin‐Derivate mit einer Methylgruppe in 3‐ bzw. 6‐Stellung geben bei der Oxydation mit alkalischer Kaliumpermanganat‐Lösung nicht die entsprechenden Carbonsäuren, sondern es wird die Methylgruppe durch eine Hydroxylgruppe ersetzt. – 1.2.4‐ Triazin‐Derivate mit mehreren Methylgruppen verhalten sich unterschiedlich je nach der Zahl und Stellung der Substituenten.
Thiazolochinoline, I. Im Thiazolkern Substituierte Thiazolo[4.5‐b]Chinoline
Authors: Tânâsescu I. , Dénes I.
Published: May 2007

Die Oxydation des 2‐Mercapto‐thiazolo[4.5‐b]chinolins wird untersucht und die große Reaktivität der Sulfogruppe der Thiazolo[4.5‐b]chinolyl‐(2)‐sulfonsäure festgestellt. Durch Substitution der Sulfogruppe wird Reihe von Derivaten des Thiazolo[4.5‐b]chinolins dargestellt.
Neue Synthesen von Pyrazolidin‐ und Hexahydro‐Pyridazin‐Derivaten
Authors: Hallmann Günther , Ringhardtz Ingo , Fischer Ulf
Published: May 2007

Die Kondensation von Carbonsäure‐N, N′‐diphenylhydraziden mit Kohlen‐säureester bzw. Trithiokohlensäureestér führt zu 1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐bzw. 1.2‐Diphenyl‐3‐thion‐5‐oxo‐pyrazolidin‐Derivaten. Diese Reaktion kann auch in zwei Stufen erfolgen, indem man zunächst mit Chlorameisensäureester die entsprechenden N‐Carbäthoxy‐Verbindungen darstellt und anschließend eine intramolekulare Esterkondensation durchführt. Bei analoger Kondensation mit Oxalsäurediester werden die entsprechenden 1.2‐Diphenyl‐3.4.6‐trioxo‐hexahydropyridazin‐Derivate erhalten.
Silberjodid‐Komplexe von Ammoniumjodiden und Ihre Verwendung zur Darstellung von Schiffschen Basen
Authors: Kuhn Richard , Schretzmann Heinz
Published: May 2007

Silberjodid löst sich bei Gegenwart von Ammoniumjodiden unter Komplexbildung in Dimethylformamid. Es werden 6 solche Komplexe, die weiße Nadeln bilden, beschrieben. Die aus den Hydrojodiden primärer und sekundärer (!) Amine erhaltenen AgJ‐Verbindungen reagieren schon bei –20° mit Aceton fast augenblicklich unter Wasseraustritt zu Komplexen, in denen Hydrojodide vom Typ [R HN  C(CH3)2]⊕J⊖ bzw. die gleichfalls noch unbekannten quartären Jodide [RR ′N  C(CH3)2]+J⊖ mit AgJ vereinigt sind. Aus solchen Komplexen lassen sich manche, direkt aus den Komponenten kaum erhältliche Schiffsche Basen in praktisch quantitativer Ausbeute darstellen.
Oxydation Organischer Verbindungen mit Konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Schwab Georg‐Maria , Neuwirth Otto
Published: May 2007

Zur weiteren Aufklärung der durch konz. Schwefelsäure bei erhöhten Temperaturen hervorgerufenen Oxydations‐ und Zersetzungsreaktionen 1,2,3) wird eine Reihe organischer Verbindungen untersucht. Nach einer neuen Method wird die Menge und Zusammensetzung des entwickelten Gasgemisches kontinuierlich gemessen; zusätzlich werden bei einigen Stoffen Rückstandsanalysen durchgeführt.
Beziehungen Zwischen Konstitution und Katalytischer Aktivität von Thiolaminen Bei der Katalyse der Intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion
Authors: Franzen Volker
Published: May 2007

Die katalytische Aktivität der N‐Dialkyl‐cysteamine ist der Basizität der tert. Aminogruppe proportional. Mit wachsender räumlicher Entfernung zwischen – SH und tert. Aminogruppe nimmt die katalytische Aktivität stark ab. Die Hydrid‐Ionenwanderung bei der katalytischen intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion vollzieht sich innerhalb eines Halbmercaptal‐Zwitterions. Der Katalysator beeinflußt die Konzentration dieses Halbmercaptal‐Zwitterions und dadurch die Reaktionsgeschwindigkeit. Die PK‐Werte von –SH‐ und Amino‐gruppe einer Anzahl Thiolamine wurden gemessen. Die – SH‐Gruppe in den Dialkylcysteaminen ist etwa so sauer wie im Thiophenol. In wäßriger Lösung liegen N‐Dialkyl‐cysteamine zum überwiegenden Teil als Zwitterion vor. – Die Oxydation der N‐Dialkyl‐cysteamine wurde in Abhängigkeit vom pH untersucht. Es wird nur das Mercaptid‐Anion oxydiert, die Reaktion wird durch Cu2⊕ und Fe2⊕ katalysiert.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, VIII. Synthese des Glutathions
Authors: Weygand Friedrich , Geiger Rolf
Published: May 2007

Aus dem leicht zugänglichen N‐Trifluoracetyl‐L‐glutaminsäure‐l‐äthylester wird über das Azid mit L‐Cysteinyl‐glycin‐äthylester der N‐TFA‐Glutathion‐diäthylester (Ausb. 86%) gewonnen, welcher in einfacher Weise in Glutathion verwandelt werden kann: Durch Behandeln mit verd. Natronlauge in Dioxan, Versetzen mit der äquiv. Menge verd. Jodwasserstoffsäure, Eindampfen, Fällen und Umkristallisieren wird reines Glutathion (Ausb. 35%) erhalten.
Über Die Katalytisch Beschleunigende Wirkung der L‐Ascorbinsäure Auf die Landoltsche und Ähnliche Reaktionen
Authors: Pinter Tomislav , Hankonyi Vladimira
Published: May 2007

Die Landolt‐Reaktionen mit sulfit oder Metaarsenit als Reduktionsmitteln werden durch die L‐Ascorbinsäure stark beschleunigt, d. h. ihre Inkubationszeit wird verkürzt. HgII‐Ionen verlängern die Inkubationszeit beträchtlich. Die L‐Ascorbinsäure hemmt diese Wirkung der HgII‐Ionen. Die durch HgII‐Ionen gehemmte Reaktion kann nach entsprechendem Zusatz von L‐Ascorbinäure eine kürzere Inkubationszeit als die ungehemmte Reaktion aufweisen.
Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen, XVII. Über Die Esterbildung Bei Hydrierungen von Carbonsäuren in Alkoholischer Lösung
Authors: Kindler Karl , Helling Hans‐Günther
Published: May 2007

Es wird die in der Literatur vertretene Annahme widerlegt, daß die Esterbildung, die bei der Hydrierung von Benzoeäure zu Hexahydrobenzoesäure und von Zimtsäure zu Hydrozimtsäure beobachtet worden ist, auf eine katalytische Wirkung des fein verteilten Edelmetalls zurückgeht bzw. mit dem Hydrierungsvorgang verknüpft ist.
Über Einige Substituierte Aldehyde der Chinolin‐ und Pyridinreihe
Authors: Mathes Wilhelm , Sauermilch Walter
Published: May 2007

Eigenschaften und Daten einiger substituierter Chinolin‐ und Pyridinaldehyde werden mitgeteilt.
Über Umsetzungen von α‐Ketonitrilen, IV. Über Weitere Umsetzungen von α‐Ketonitrilen mit Verbindungen, die Eine CN‐Doppelbindung Enthalten
Authors: Dornow Alfred , Lüpfert Siegfried
Published: May 2007

Während α‐Ketonitrile gegenüber Aminen acylierend wirken, tritt bei Iminen, Schiffschen Basen und Phenylhydrazonen Anlagerung ein. Es wird über die Addition von Benzoylcyanid und Acetylcyanid an Schiffsche Basen und Phenyl‐hydrazone berichtet und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Über Orceinfarbstoffe, V. IR‐ und UV‐Spektren Hydroxy‐ und Amino‐Substituierter Phenoxazone
Authors: Musso Hans , Matthies Hans‐Georg
Published: May 2007

Es wird an mehreren Hydroxy‐ und Amino‐phenoxazonen und ihren Acetaten gezeigt, daß Phenoxazone im IR‐Spektrum zwischen 6.0 und 6.5 μ drei charak‐teristische Schlüsselfrequenzen besitzen. Die Verschiebung der längstwelligen Bande im sichtbaren Spektrum dieser Verbindungen mit Säure und Alkali hängt von der Stellung der Hydroxy und Aminogruppe am Phenoxazon‐Grundgerüst ab. Sie ist für eine Substitution in 7‐Stellung besonders charakteristisch und kann mit dem Auftreten mesomerer Ionenstrukturen in bestimmten ph‐Bereichen gedeutet werden. Das chromophore Grundgerüst von allen Orcein‐komponenten wird spektroskopisch aufgeklärt.
Synthese und Konfiguration der Camphenilan‐ und der Isocamphenilansäure Sowie der aus Ihnen Abgeleiteten Alkohole
Authors: Alder Kurt , Roth Wolfgang
Published: May 2007

Das durch Dien‐Synthese dargestellte Addukt aus Cyclopentadien und β,β‐Dimethyl‐acrylsäure besteht je zur Hälfte aus der endo‐ und der exo‐Verbin‐dung, die durch die Methode der Jodlactonisierung getrennt werden. Dadurch ist es möglich, die Konfiguration für die Camphenilan‐und die Isocamphenilan‐säure festzulegen. Das gleiche gilt für die Konfiguration der aus den Estern der beiden Säuren durch Reduktion mit LiAlH4 hervorgehenden Alkohole (Isocamphanole).
Weitere Kinetische Untersuchungen zur Beckmann‐Umlagerung der Aryl‐Alkyl‐Ketone
Authors: Huisgen Rolf , Witte Josef , Jira Waltraud
Published: May 2007

In den anti‐Alkyl‐phenyl‐ketoxim‐2.4.6‐trinitrophenyl‐äthern beeinflußt der Alkylrest die Wanderungsneigung des Phenyls charakteristisch, wie die Kinetik der Chapman‐Umlagerung lehrt. Bei den syn‐Oxim‐äthern scheint allgemein die Umlagerungsgeschwindigkeit in der Folge prim., sek., tert. Alkyl zu steigen. An den isomeren l‐ und 3‐Methoxy‐2‐acetonaphthon‐oxim‐äthern wird das Zusammenspiel des sterischen und elektronischen Substituenteneffekts studiert.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, II. Zur Kenntnis des Cyclobutadiens
Authors: Avram Margarete , Nenitzescu Costin D. , Marica Elise
Published: May 2007

Beim Hofmannschen Abbau des Bis‐hydroxymethylats des 1.3‐Bis‐dimethyl‐amino‐cyclobutans bildet sich statt des erwarteten Cyclobutadiens, Butadien. Dieser Kohlenwasserstoff entsteht ebenfalls an Stelle des Cyclobutadiens bei der thermischen Spaltung der aus Cyclooctatetraen und verschiedenen Philodienen gewonnenen Addukte von Reppe und Mitarbeitern. Die Aufnahme von zwei Wasserstoffatomen aus Nachbarmolekülen scheint somit eine allgemeine Stabilisierungsreaktion des Cyclobutadiens zu sein. Ein Teil des an der Spaltung nicht beteiligten Addukts verliert zwei Atome Wasserstoff und erleidet dabei eine ungewöhnliche intramolekulare Umlagerung zu aromatischen Verbindungen, unter intermediärem Auftreten eines zehngliedrigen Ringes.
Synthesen von o‐Diacylbenzolen, Phthaliden und Naphthochinonen
Authors: Weygand Friedrich , Weber Helmut , Maekawa Eturô
Published: May 2007

Es wird die Synthese von o‐Diacylbenzolen (a) aus o‐Alkyl‐acylbenzolen und (b) aus Methyl‐phthaliden beschrieben, ferner der oxydative Ringschluß von o‐Diacylbenzolen zu Naphthochinonen mit Selendioxyd.
Über die Gelenkte Bromierung von Phenolketonen
Authors: Rosenmund Karl W. , Pfroepffer Klaus
Published: May 2007

Es werden die Möglichkeiten untersucht, unter denen Phenolketone 1. nur im Benzolkern, 2. nur in der Seitenkette und 3. im Benzolkern sowie in der Seitenkette bromiert werden. Bei Abwesenheit von Wasser und Gegenwart starker Säuren, also unter Bedingungen, die die Entstehung einer salzartigen Bindung der Säure an den Carbonylsauerstoff möglich erscheinen lassen, erfolgt Reaktion 3. Wird das Phenolhydroxyl durch Acylierung geschützt, die Bromierung aber unter den obengenannten Bedingungen durchgeführt, so erfolgt Reaktion 2. In Gegenwart von säurebindenden Mitteln bzw. von Wasser werden Phenolketone nur im Kern bromiert.
Mittlere Ringe, IX. Weiteres zur Sterischen Mesomeriehinderung in 1.2‐Benzo‐Cyclen‐(1)‐Onen‐(3)
Authors: Huisgen Rolf , Ugi Ivar , Rauenbusch Erich , Vossius Volker , Oertel Harald
Published: May 2007

Die intramolekulare Friedel‐Crafts‐Acylierung der ω‐Phenyl‐fettsäure‐chloride in hoher Verdünnung gestattet auch die Schließung des 9‐ und evtl. des 10‐gliedrigen Ringes, wenn man Aluminiumbromid als Kondensations‐mittel verwendet. Daneben werden mehrere Methylabkömmlinge des 1.2‐Benzo‐cycloocten‐(1)‐ons‐(3) bereitet. An den UV‐Spektren all dieser Ringketone wird das Zusammenspiel von Mittlerer‐Ring‐Torsion und Konjugationskraft diskutiert. Die Oszillatorenstärken ermöglichen eine Abschätzung des Torsions‐winkels in den mesomeriegehinderten Systemen.
Zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, VII. 2‐Methylmercapto‐Adenin‐Cobalamin‐Analogon, ein Neuer B12‐Faktor des Faulschlammes
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konrad
Published: May 2007

Aus Faulschlamm wird ein neuer kristallisierter B12‐Faktor gewonnen, der näher charakterisiert und als 2‐Methylmercapto‐adenin‐cobalamin‐Analogon erkannt wird. Beim Abbau mit Cerhydroxyd erhält man daraus Faktor B und ein amorphes Nucleosid, das bei der Hydrolyse mit verdünnter Salzsäure‐d‐Ribose und 2‐Methylmercapto‐adenin ergibt. Durch Einwirkung von salpetriger Säure wird aus dem 2‐Methylmercapto‐adenin‐cobalamin‐Analogon ein weiterer kristallisierter B12‐Faktor, das 2‐Methylmercapto‐6‐hydroxy‐purin‐cobalamin‐Analogon, dargestellt.
Über Darstellung und Eigenschaften α‐Halogenierter Amine
Authors: Böhme Horst , Mundlos Eberhard , Herboth Otto‐Erich
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von ditertiären Basen der Diamino‐methan‐Reihe mit Chlor entstehen N‐Chlor‐dialkylamine neben Dialkyl‐chlormethyl‐aminen, die durch Umsetzung mit Silbersalzen, Cyanwasserstoff oder Organomagnesiumverbindungen charakterisiert werden.
Über Umsetzungen Aliphatischer Diazoverbindungen mit Halogenadditionsprodukten von Thioäthern
Authors: Böhme Horst , Boll Eckhart
Published: May 2007

Thioäther‐Brom‐Additionsprodukte reagieren mit Diazomethan unter Bildung von Brommethyl‐dialkyl‐sulfoniumbromiden. Bei der Umsetzung mit Diazoessigester entstehen hingegen ditertiäre Sulfoniumsalze der Dimercapto‐methan‐Reihe, die sich andererseits auch durch Reaktion von Thioäthern mit Dibromessigester darstellen lassen.
Änderung des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, X. Die Umsetzung des α‐Fenchylamins mit Salpetriger Säure Chromatographie der Fenchene
Authors: Hückel Walter , Meinhardt Günter
Published: May 2007

Bei der Wiederholung der Umsetzung des α‐Fenchylamins mit salpetriger Säure wurde nicht, wie früher, als Hauptbestandteil der Kohlenwasserstoffreaktion α‐Fenchen, sondern ζ‐Fenchen festgestellt; es ist also erforderlich, die Versuchsbedingungen genauer festzulegen. Zur Analyse des Fenchengemisches wurde mit Erfolg die Chromatographie über Aluminiumoxyd mit flüssigem Dimethyläther gewählt. Es wurden so auch über Fenchylchloride erhaltene Fenchene analysiert.
Über die Gewinnung von 2‐Amino‐Aldosen Durch Umlagerung von Ketosylaminen
Authors: Heyns Kurt , Paulsen Hans , Eichstedt Rolf , Rolle Manfred
Published: May 2007

Aus Ketosen und Ammoniak entstehende Ketosylamine wurden auf ihr Verhalten bei der Umlagerung zu 2‐Amino‐aldosen untersucht. l‐Sorbosylamin ist erheblich schwerer umlagerungsfähig als D‐Fructosylamin; D‐Tagatosylamin läßt sich leichter umlagern, während D‐Psicosylamin sich wie D‐Fructosylamin verhält. – D‐Fructosylamin liefert nur D‐Glucosamin neben Spuren D‐Mannosamin. Aus D‐Tagatosylamin entsteht bevorzugt D‐Galaktosamin neben wenig D‐Talosamin. l‐Sorbosylamin ergibt mit Oxalsäure als Umlagerungskatalysator gleiche Teile l‐Gulosamin und l‐Idosamin die an Kohle‐Celite‐Säulen präparativ getrennt und bezüglich ihrer Konfiguration zugeordnet werden konnten. D‐Psicosylamin liefert D‐Allosamin und D‐Altrosamin.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, VI. Acylwanderungen bei D‐Glucosamin‐Derivaten
Authors: van de Kamp Franz‐Peter , Micheel Fritz
Published: May 2007

Es wird die Umlagerung von 3.4.6‐trisubstituierten 1‐Acyl‐D‐glucosamin‐Derivaten im schwach alkalischen Medium zu den entsprechenden 3.4.6‐tri‐substituierten N‐Acyl‐Derivaten beschrieben. Die Struktur des von T. White als Δ‐Oxazolin‐Derivat (IVa) angesprochenen Produktes wird als N‐Acetyl‐3.4.6‐triacetyl‐D‐glucosamin (VIa) erkannt.
Neue, Durch Mesomerie Stabilisierte Sauerstoffradikale, I
Authors: Dimroth Karl , Kalk Fritz , Neubauer Gerald
Published: May 2007

2.4.6‐Triphenyl‐phenol (IV) kann entweder aus 2.4.6‐Triphenyl‐pyryliumsalzen und Nitromethan oder aus 2.4.6‐Triphenyl‐benzol und Salpetersäure über 2.4.6‐Triphenyl‐nitrobenzol nach Reduktion und Diazotierung gewonnen werden. IV, das drei große und mesomeriefähige Gruppen in o,ó und p‐Stellung zur OH‐Gruppe trägt, liefert bei der Oxydation ein gegen Sauerstoff vollständig beständiges Sauerstoffradikal V, das mit seinem als Peroxyd VI formulierten Dimeren in einem sich unmeßbar rasch einstellenden Dissoziationsgleichgewicht steht. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften des neuen Radikals werden beschrieben. Mit starken Säuren entsteht aus dem roten Radikal ein blaues Radikalkation XIII.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, VII. Ein Neues Verfahren zur Herstellung von Monoamido‐ und Diamido‐Phosphorsäure
Authors: Becke‐Goehring Margot , Sambeth Jörg
Published: May 2007

Durch katalytische Hydrierung der Phenylester von Monoamido‐ und Diamido‐phosphorsäure kann man leicht und in guten Ausbeuten die freien Säuren in reiner Form herstellen.
Über Eine Neue Technische Synthese des Chloramphenicols
Authors: Ehrhart Gustav , Siedel Walter , Nahm Helmut
Published: May 2007

Ausgehend von dem DL‐threo‐β‐p‐Nitrophenylserin‐methylester wird nach Trennung in die optischen Antipoden der L(+)‐Ester in das entsprechende N‐Dichloracetylderivat übergeführt. Aus diesem wird über das Hydrazid das entsprechende Azid hergestellt, das schließlich mit Natriumborhydrid zum Chloramphenicol reduziert wird.
Über Eine Neue Methode zur Synthese von α‐Glykosiden
Authors: Helferich Burckhardt , Kashelikar D. V.
Published: May 2007

1‐[2.4.6‐Trimethyl‐benzoyl]‐β‐D‐glucose (Ia) und ‐galaktose (Ib) setzen sich in Alkoholen wie Methanol, Äthanol und Allylalkohol bei Gegenwart saurer Kata‐lysatoren schon bei Raumtemperatur recht glatt zu den entsprechenden α‐Glykosiden um.
Über die Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Diazoverbindungen, II. Äthylensulfon
Authors: Hesse Gerhard , Reichold Ernst , Majmudar Suresh
Published: May 2007

In indifferenten Lösungsmitteln reagiert Diazomethan mit Schwefeldioxyd unter Bildung von monomerem Äthylensulfon. Dieses wird durch Barytwasser schon in der Kälte zu hydroxyäthansulfinsaurem Barium aufgespalten.
Notiz Über Darstellung und Eigenschaften Einiger Isonitrone (Oxazirane)
Authors: Horner Leopold , Jürgens Ernst
Published: May 2007

Isonitrone (=Oxazirane) wurden erstmalig von H. Krimm und K. Hamann aus Schiffschen Basen und Persäuren dargestellt. Im Gegensatz zu den Nitronen machen Isonitrone Jod bzw. Chlor frei und geben den Sauerstoff quantitativ an Triphenylphosphin ab. Phenyl‐N‐cyclohexyl‐isonitron lagert sich bei 200° in Phenyl‐N‐cyclohexyl‐nitron, letzteres in Gegenwart von Acetylchlorid in N‐Cyclohexyl‐benzamid um. Isonitrone werden katalytisch unter Aufnahme von 2 Moll. Wasserstoff rasch zu sekundären Aminen reduziert, während aus den Nitronen in langsamer Reaktion Hydroxylaminderivate entstehen.
Über Orceinfarbstoffe, VI. Die Konstitution von α‐, β‐ und γ‐Amino‐Orcein
Authors: Musso Hans , Beecken Hermann
Published: May 2007

α‐Amino‐orcein besitzt die Formel I, β‐ und γ‐Amino‐orcein die Formeln III oder IV.
Benzazole, VI. Mannich‐Basen des Benzoxazolthions
Authors: Zinner Helmut , Hübsch Harald , Burmeister Dieter
Published: May 2007

Während das Benzoxazolthion bei Alkylierungen hauptsächlich in der Mercapto‐Form unter Bildung von 2‐Alkylderivaten reagiert, setzt es sich bei der Mannich‐Reaktion ausschließlich in der Thion‐Form unter Bildung von 3‐Dialkylamino‐methyl‐benzoxazolthionen um. Die Struktur dieser Mannich‐Basen wird durch Überführen in das 3‐Chlormethyl‐benzoxazolthion und dessen Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid zum 2‐Dimethylamino‐pherol bewiesen.
Über eine neue Pyridinsynthese
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rahtz Dieter
Published: May 2007

α‐Carbonyl‐acetylen‐Verbindungen geben mit Enaminen, die eine aktivierende Gruppe enthalten, kristalline Additionsprodukte, die sich durch Erhitzen in hoher Ausbeute in substituierte Pyridinderivate überführen lassen. Der Reaktionsmechanismus wird erörtert.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe, III. Über die Darstellung von 4.5‐Diamino‐Pyrimidinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Es wird eine Methode beschrieben, mit der es gelingt, schwerlösliche 5‐Nitroso‐4‐amino‐pyrimidin‐Derivate in die entsprechend substituierten 4.5‐Diamino‐pyrimidin‐Basen zu überführen.
Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XV. Zur Konstitution des Gentiopikrins
Authors: Korte Friedhelm , Machleidt Hans
Published: May 2007

Es wird die Synthese des 3.3.5‐Trimethyl‐8‐oxo‐2.9‐dioxa‐bicyclo‐[0.3.4]‐nonans beschrieben, welches das Ringsystem des Gentiopikrins enthält.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, VII. Synthese von 5.6‐Dihydro‐4H‐Pyran‐3.5‐di‐ und‐2.3.5‐Tricarbonsäure‐Estern
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karlheinz , Machleidt Hans
Published: May 2007

Beim γ‐Carbäthoxy‐δ‐caprolacton gelingt die Esterkondensation durch Anwendung stark basischer Kondensationsmittel, bei Δβγ‐Hexenolactonen findet Isomerisierung zu substitutierten Sorbinsäuren statt. Durch Umlagerung der Hydroxyalkyliden‐Verbindungen sind 5‐Carbäthoxy‐dihydro‐ und ‐tetrahydropyran‐Derivate leicht zugänglich.
Die Darstellung von Difluorchlorvinyl‐Äthyl‐Äther
Authors: Meier Richard , Böhler Franz
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von Difluorchlorvinyl‐äthyl‐äther aus Natriumalkoholat und Trifluorchloräthylen in Äther beschrieben. Der Bildungsmechanismus wird als nucleophiler Angriff des Äthylations auf die CF2‐Gruppe gedeutet. Bei der sauren Spaltung entstehen Fluorchloressigsäure und deren Äthylester.
Pseudo‐Tropone vom Typ der α‐ und γ‐ Pyrone, Thia‐ und Thia‐Thio‐Pyrone und Entsprechender Benzoderivate. 2.3;6.7‐Dibenzo‐Tropothion‐(1)
Authors: Mayer Roland
Published: May 2007

Nicht nur γ‐Pyron, sondern auch α‐Pyron und Thia‐pyrone sind Pseudo‐Tropone. Die beständigen tieffarbenen Thia‐thio‐pyrone verhalten sich pseudo‐aromatisch. Im Gegensatz zum Thia‐thio‐xanthon zeigt Dibenzo‐tropothion ungesättigtes Verhalten.