bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Bildung von Platin‐Lanthanoid‐Phasen in Gegenwart von Iod (Ln=Gd, Sm)
Authors: Sauer M. , Leuken H.
Published: January 2005

Reaktionen bei 800°C im System Pt/Gd/I führen in Abhängigkeit vom vorgelegten Verhältnis Pt/Gd und Iodanteil zu den Phasen GdPt5, GdPt3 (AuCu3‐Typ) und GdPt2 (MgCu2‐Typ). Mit Hilfe thermodynamischer Daten werden die Gleichgewichtsbedingungen für die Existenz der Phasen abgeschätzt und die Versuchsergebnisse interpretiert. Unter den gleichen Bedingungen wird im System Pt/Sm/I nur die Phase SmPt5 gebildet. Das voneinander abweichende Verhalten der beiden Systeme wird mit dem Unterschied in den erwarteten Bildungsenthalpien von GdI2 und SmI2 erklärt.
Eine neue Synthese von Tetrachlordiphosphan sowie Untersuchungen zur 1,2‐Addition an Cycloalkene
Authors: Drieß M. , Haiber G.
Published: January 2005

Das Phosphorsubhalogenid P2Cl4 wurde durch Co‐Kondensation von PCl3 mit Cu‐Dampf in 14% Ausbeute synthetisiert. Die 31P‐chemische Verschiebung von P2Cl4 beträgt δ=155. Bei 0°C disproportioniert es in einer Stickstoff‐Atmosphäre innerhalb einiger Stunden zu PCl3 und einer gelben polymeren Verbindung der ungefähren Zusammensetzung (PCl)x. P2Cl4 ist an der Luft entzündlich, wobei POCl3 und (PCl)x entstehten. Es wurden Untersuchungen zur Addition von P2Cl4 an Cyclooctin, Cyclohexen und Cyclohexa‐1,4‐dien durchgeführt. Mit Cyclooctin findet überraschend keine Umsetzung statt. Dagegen reagieren Cyclohexen und Cyclohexa‐1,4‐dien mit P2Cl4 unter 1,2‐Addition, wodurch die entsprechenden trans‐1,2‐bis(dichlorphosphino)‐substituierten Kohlenwasserstoffe entstehen. Durch Derivatisierung mit Me3Si—NMe2 wurden die korrespondierenden trans‐1,2‐Bis[bis(dimethylamino)phosphino]‐Verbindungen synthetisiert.
Verbindungsbildung in den quasi‐binären Systemen AcX4MX2 (Ac = Th, U; M = Ca, Sr, Ba, Eu, Ge, Sn, Pb; X = Br, I)
Authors: Beck H. P. , Thiel W. , Schuster M.
Published: January 2005

T,x‐Phasendiagramme der Systeme ThI4SnI2, ThI4PbI2, ThI4CaI2 und ThI4SrI2 wurden mit thermoanalytischen und röntgenographischen Methoden erstellt. Als ternäre Phasen existieren nur die 1:1 Verbindungen. AcMX6 Verbindungen (Ac: Th, U; M: Ca, Sr, Ba, Eu, Ge, Sn, Pb; X: Br, I) wurden synthetisiert und strukturell untersucht. Sie treten in Abhängigkeit von der Temperatur bzw. der Ac/M Kombination in 4 Strukturtypen auf. Die Strukturen von γ‐ThSnI6 und β‐ThSnI6 konnten stellvertretend für eine ganze Reihe isotyper Verbindungen mit Einkristallmethoden aufgeklärt werden.
Synthese und Kristallstrukturen der Polytelluridokomplexe (PPh4)4[M2Te12] von Kupfer(I) und Silber(I)
Authors: Fenske Dieter , Schreiner Bernhard , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen als schwarze Kristallnadeln aus Na2Te3 und CuCl bzw. AgNO3 in Dimethylformamid in Gegenwart von PPh4Br. Wegen der großen Zellabmessungen wurden die Kristallstrukturen mit Hilfe des Flächendetektors der Firma Stoe vermessen.

(PPh4)4[Cu2Te12]: Raumgruppe P21/n, Z = 6, 51 338 gemessene Reflexe, Strukturlösung mit 14 177 unabhängigen Reflexen mit I > 4σ(I), R = 0,081. Gitterabmessungen bei − 50°C: a = 1 704,5; b = 1 694,5; c = 5 044 pm; β = 94,20°.

(PPh4)4[Ag2Te12]: Raumgruppe P21/n, Z = 6, 80 811 gemessene Reflexe, Strukturlösung mit 16 092 unabhängigen Reflexen, mit I > 3σ(I), R = 0,052. Gitterabmessungen bei − 50°C: a = 1 703,8; b = 1 722,9; c = 5 123 pm; β = 94,65°.

Die beiden miteinander isotypen Strukturen enthalten sechs symmetrieunabhängige PPh4+‐Ionen und zwei symmetrieunabhängige Anionen [M2Te12]4−. In diesen sind die Metallatome zweier (MTe4)−‐Fünfringfragmente über eine Te42−‐Kette miteinander verknüpft.
[Sb(12‐Krone‐4)2(CH3CN)][SbCl6]3 und [Bi(12‐Krone‐4)2(CH3CN)][SbCl6]3, die ersten Trikationen von Antimon(III) und Bismut(III)
Authors: Garbe Ralf , Vollmer Burkhard , Neumüller Bernhard , Pebler Jürgen , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Kronenetherkomplexe [M(12‐Krone‐4)2(CH3CN)][SbCl6]3 mit M = Sb und Bi entstehen durch Reaktion von Antimontrichlorid bzw. Bismuttrichlorid mit Antimonpentachlorid in Acetonitrillösung in Gegenwart von 12‐Krone‐4. Sie bilden farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch kristallographische Strukturanalysen und durch die IR‐Spektren charakterisiert haben. Von dem Komplex mit M = Sb wurde ein 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum aufgenommen.

Beide Komplexe kristallisieren isotyp in der orthorhombischen Raumgruppe Pbcn mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. M = Sb: 3 483 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,038. M = Bi: 2 958 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,036. Die Verbindungen enthalten neben den SbCl6−‐Ionen Trikationen [M(12‐Krone‐4)2(CH3CN)]3+, in denen die M3+‐Ionen durch die acht O‐Atome der beiden Kronenethermoleküle und durch das N‐Atom des Acetonitrilmoleküls neunfach koordiniert sind. Das freie Elektronenpaar an den M3+‐Ionen bleibt ohne sterische Wirksamkeit.
Ein neues Oxotantalat(V): Über KLi6[TaO6] [1]
Authors: Scheld W. , Wehrum G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde mit KLi6[TaO6] durch Tempern inniger Gemenge von K2O, Li2O und Ta2O5 (molares Verhältnis vor dem Verreiben: K:Li:Ta = 1,1:6,6:1) in einem verschlossenen Ni‐Zylinder (800°C, 30 d) ein quaternäres Alkalioxotantalat(V) in Form farbloser Einkristalle dargestellt; trigonal‐rhomboedrisch (Raumgruppe R3m) mit a = 822,6(1) pm, c = 721,2(1) pm (Guinier‐Simon‐Pulverdaten); Z = 3. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, 224 von 224 I0 (hkl); R = 1,80% bzw. Rw = 1,79%, Absorption nicht berücksichtigt) belegt die Isotypie mit KLi6[IrO6], einer aufgefüllten Varianten des α‐Li6UO6‐Typs.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung ‚CHARDI’︁ wurden berechnet und diskutiert.
Neubestimmung von Struktur und Eigenschaften isotyper Natriumtetraamidometallate des Aluminiums und Galliums
Authors: Jacobs H. , Nöcker B.
Published: January 2005

Für röntgenographische Strukturbestimmungen geeignete Kristalle von NaAl(NH2)4 und NaGa(NH2)4 wurden durch Umsetzung der Metalle mit NH3 in Autoklaven bei 100°C und P(NH3) = 60 bar in 7d erhalten. Die Verbindungen kristallisieren isotyp in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4 NaAl(NH2)4 a = 7,328(2) Å, b = 6,047(2) Å, c = 13,151(3) Å, β = 94,04(1)° NaGa(NH2)4 a = 7,4087(8) Å, b = 6,0917(5) Å, c = 12,855(2) Å, β = 92,10(1)°

Die Strukturen wurden einschließlich aller H‐Lagen der NH2−‐Ionen bestimmt. Die ternären Amide werden außerdem IR‐spektroskopisch und bezüglich ihres thermischen Verhaltens charakterisiert.
Synthese und Kristallstruktur des Nonaselenids [Sr(15‐Krone‐5)2]Se9
Authors: Müller Volker , Grebe Claudia , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht durch Einwirkung von überschüssigem Selen auf Strontiumdiselenid in Dimethylformamid (DMF) in Gegenwart von 15‐Krone‐5. [Sr(15‐Krone‐5)2]Se9 bildet schwarze, in DMF leicht lösliche Kristalle, die durch das FIR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert werden.

Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2 381 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,073. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 1 228,7; b = 1 893,4; c = 1 575,7 pm, β = 99,15°. Die Verbindung besteht aus [Sr(15‐Krone‐5)2]2+‐Ionen, in denen das Strontiumion sandwichartig von den O‐Atomen der beiden Kronenethermoleküle umgeben ist, und kettenförmigen Se92−‐Ionen, die topologische Verwandtschaft zu dem bicyclischen Se102−‐Ion aufweisen.
Reactions of S4N4 with diphosphines, Ph2P(X)PPh2 (X = NC4H8N, CH2CH2)
Authors: Thomas C. J. , Sudheendra Rao M. N.
Published: January 2005

Reactions of S4N4 with diphosphines, Ph2P(X)PPh2 (X = NC4H8N, CH2CH2) have resulted in the isolation of N3S3NPPh2(X)Ph2PNS3N3 (X = NC4H8N, CH2CH2), (S)PPh2(CH2CH2)Ph2PNS3N3, and (S)PPh2NC4H8NPh2P(S) as new compounds. These heterocycles have been characterized by analytical and spectroscopic (IR, UV‐VIS, 1H and 31P‐NMR, and MS) techniques.
Zur Kenntnis von Ca3IrCuO6
Authors: Tomaszewska A. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Ca3IrCuO6 wurden mit Hilfe von Schmelzmitteln dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert mit monokliner Symmetrie in der Raumgruppe C—C12/c1, mit a = 9,032, b = 9,295, c = 6,466 Å, β = 91,35°, Z = 4. Ca3IrCuO6 ist mit Sr3IrCuO6 isotyp. Die planaren CuO4‐Baugruppen zeigen wahrscheinlich ein geringes Defizit an Cu2+, welches durch einen adäquaten Teil von Ir5+ kompensiert wird.
Alternativ‐Liganden. XXX [1] Neue Tripod‐Liganden XM' (OCH2PMe2)n(CH2CH2PMe2)3−n (M' = Si; Ge; n = 0–3) für Käfigstrukturen
Authors: Grobe J. , Wehmschulte R.
Published: January 2005

Versuche zur Darstellung neuer Tripod‐Liganden XSi(OCH2PMe2)3 [X = CF3 (15), C6F5 (16), NMe2 (17), Cl (18), F (19), H (20), OEt (21), OMe (22)] bleiben trotz Nutzung veschiedener Reaktionswege ohne Erfolg, weil die Substituenten X in die Austauschprozesse mit Me2PCH2OH (23) einbezogen werden, die Produkte Folgereaktionen zu unlöslichen Feststoffen (Polyaddukte) eingehen oder nicht trennbare Gemische bilden, z. B. (RO)nSi(OCH2PMe2)4−n (R = Me, Et). In vielen Fällen läßt sich Si(OCH2PMe2)4 (13) aus dem Reaktionsgemisch isolieren. Erfolgreich sind die Synthesen der Liganden XSi(CH2CH2PMe2)3 [X = NMe2 (6), Cl (7), F (8), OMe (9), Vi (12)], Si(OCH2PMe2)4 (13) und Me3GeOCH2PMe2 (14). Die Verbindungen MeSi(OCH2PMe2)2CH2CH2NMe2 (10) und MeSi(OCH2PMe2)2CH2CH2P(CF3)2 (11) mit unterschiedlichen Donorgruppen sind in guten Ausbeuten darstellbar. Das Syntheseprogramm umfaßt die bereits bekannten Vertreter MeSi(OCH2PMe3)3 (1), MeSi(OCH2PMe2)2CH2CH2 PMe2 (2), MeSi(OCH2PMe2)(CH2CH2PMe2)2 (3), MeSi(CH2CH2PMe2)3 (4) und MeGe(OCH2PMe2)3 (5). Wichtige Syntheseschritte sind die Substitution von M' Cl (M' = Si, Ge) durch Me2PCH2O‐Reste und die photochemisch induzierte oder basenkatalysierte Addition von HNMe2, HPMe2 oder HP(CF3)2 an SiVi‐Funktionen. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische (IR, NMR, MS) Untersuchungen charakterisiert.
Über die Darstellung der Dichlormethylen‐halogensulfenium‐Salze Cl2CSCl+ AsF6− und Cl2CSBr+ AsF6− [1]
Authors: Minkwitz R. , Meckstroth W.
Published: January 2005

Die Sulfeniumsalze Cl2CSCl+ AsF6− und Cl2CSBr+ AsF6− werden aus Thiophosgen Cl2CS durch oxidative Halogenierung mit X2/AsF5 (X = Cl, Br) bei 195 K dargestellt und schwingungs‐ sowie NMR‐spektroskopisch charakterisiert.
Zur Chemie und Kristallchemie von Verbindungen des Typs AcLnX6 (Ac: Th, U; Ln: Seltene Erden; X: Br, I)
Authors: Beck H. P. , Schuster M.
Published: January 2005

In Umsetzungen von AcX4 (Ac: Th, U; X: Br, I) mit Seltenerddihalogeniden LnX2 entstehen Verbindungen des Formeltyps AcLnX6 bei Ln = Sm, Eu, Dy, Tm, Yb. Bei Einsatz der Halogenide der übrigen Seltenen Erden kommt es zu Redox‐Reaktionen unter Bildung der Trihalogenide von Ac und Ln. Thermodynamische Berechnungen machen die verschiedenen Reaktionsweisen verständlich. In Abhängigkeit vom Radienquotienten der Ionen entstehen verschiedene Strukturtypen (β‐ bzw. γ‐ThSnI6‐Typ), die statistische bzw. geordnete Substitutionsvarianten von AB3‐Strukturen darstellen (BiI3‐ bzw. PuBr3‐Typ). Daneben existiert in den Verbindungen UBI6 (B: Sr, Eu, Ba) ein eigener Strukturtyp. Alle Verbindungen dieses Typs und die mit β‐ThSnI6‐Struktur lassen sich unter Druck in den γ‐ThSnI6‐Typ umwandeln.
Zum chemischen Transport von Molybdän mit HgBr2 — Experimente und Modellrechnungen
Authors: Lenz M. , Gruehn R.
Published: January 2005

Molybdän wandert in geschlossenen Ampullen im Temperaturgefälle (z. B. 1 000→900°C) mit HgBr2 als Transportmittel. Neben elementarem Mo wurde in einigen Experimenten die Abscheidung von MoBr2 bzw. MoO2 (aus Sauerstoff enthaltenden Verunreinigungen) beobachtet. Zur Aufklärung des Transportgeschehens, insbesondere der Abscheidungsreihenfolge und Menge der verschiedenen Bodenkörper, wurde die Massenänderung während der Dauer der Transportexperimente kontinuierlich gemessen („Transportwaage”︁). Die daraus für Mo erhaltenen Transportraten m(Mo) durchlaufen im Bereich 800 ≤ T ≤ 1 040°C (Δ T = 80°C) ein Maximum bei T = 980°C unabhängig vom eingesetzten Bodenkörper (Mo oder Mo/MoO2‐Gemenge).

Bei konstanter Temperatur (T = 950°C) nimmt m(Mo) mit steigender Transportmitteldichte D zu (m(Mo) = 23 mg/h, Dmax = 8,61 mg HgBr2/cm3).

Die maßgebliche endotherme Transportreaktion ist nach thermodynamischen Modellrechnungen:

Die aufgrund des Modells für den Bereich 800 ≤ T ≤ 1 040°C berechneten Transportraten wurden jedoch im Experiment nicht erreicht. Die beobachteten Transportraten von Mo und die Phasenverhältnisse kann man nur bei Anwesenheit von Sauerstoff im System zutreffend beschreiben. Beste Übereinstimmungen zwischen Modellrechnung und Experiment wurden erzielt, wenn der Ausgangsbodenkörper neben Mo auch MoO2 enthielt.
On the magnetic properties of Lithium Vanadium Bronzes LixV2O5
Authors: Doumerc J. P. , Cocciantelli J. M. , Grenier J. C. , Pouchard M. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Magnetic susceptibility of V2O5 and of the α‐, ϵ‐, δ‐ and γ‐LixV2O5 bronzes prepared either at high or at room temperature has been measured between liquid helium and ambient temperature. The results are representative of the localized character of the V4+ ion d‐electron and, for high enough x‐values, of the existence of antiferromagnetic interactions in a low dimensional system. The intrachain exchange integral J has been determined using the Bonner/Fischer model for Heisenberg chains with S = 1/2 spin. It is larger for the γ‐ than for the δ‐phase. This result as well as the occurrence of long range ordering below TN ≈ 130 K in the γ‐phase may be ascribed to ordering of V4+ and V5+ ions in the former bronze and to the random distribution of V4+ ions in the latter one.
Neue Alkalioxoarsenate(V): NaLi2[AsO4] — ein neuer Formeltyp [1]
Authors: Schneidersmann C. , Hoppe R.
Published: January 2005

Zur Synthese von NaLi2[AsO4] wurden innige Gemenge der binären Ausgangskomponenten As2O3, Na2O und Li2O2 im Molverhältnis As:Na:Li = 1,0:1,0:2,0 in einer fest verschlossenen Ni‐Bombe, diese in einer Ampulle aus Supremax‐Glas eingeschmolzen, bei 650°C 21 Tage getempert. NaLi2[AsO4] fiel in Form plättchenförmiger, farbloser Einkristalle an. Das neue Orthoarsenat kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe P mn21‐C, Nr. 31) mit Z = 2. Die Strukturaufklärung ergab Isotypie zu βII‐Li3[VO4] mit a = 702,9(2) pm, b = 520,5(1) pm, c = 505,4(2) pm (Guinier‐Simon‐Daten). Die Struktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Philips PW 1 100, AgKα, 679 symmetrieunabhängige aus 2 373 Io(hkl), R = 3,03%, Rw = 2,29%; Parameter siehe Text] bestimmt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Koordinative Verankerung von Nickelchlorid an phosphinmodifiziertem Hectorit
Authors: Meister Annette , Süss‐Fink Georg , Kübler Bernhard , Rumley Georges , Bergk Karl‐Heinz , Porsch Martin
Published: January 2005

Die Umsetzung von Hectorit mit Diphenylchlorphosphin führt durch Reaktion der freien Hydroxylgruppen zu einem phosphinmodifizierten Schichtsilicat, an dem sich Nickelchlorid koordinativ verankern läßt. Die erhaltenen Produkte wurden durch Elementaranalyse, Röntgen‐Pulverdiffraktometrie und Infrarotspektroskopie charakterisiert.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(pyridin)bis(trifluoromethyl)zink
Authors: Behm Joachim , Lotz Sabine D. , Herrmann Wolfgang A.
Published: January 2005

Der Pyridin‐Komplex 1 von Bis(trifluoromethyl)zink wurde durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Die Titelverbindung repräsentiert die erste Struktur eines vollfluorierten Zinkalkyls (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4, a = 8,856(3), b = 18,158(3), c = 8,979(3) Å, β = 98,14(2)°, R = 0,054, Rw = 0,035). Das Zinkatom ist verzerrt tetraedrisch koordiniert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur der zweikernigen Zinkverbindung [ClZn(CCl2CF3) η2O]2 2 wurde bestimmt, kann aber wegen kristallographischer Fehlordnung nicht einem Strukturvergleich unterzogen werden.
Polysulfonylamine. XL Darstellung von Silber(I)‐disulfonylamid‐Acetonitril‐Komplexen. Röntgenstrukturanalytische und thermochemische Charakterisierung von Tetraacetonitrilsilber(I)‐bis(dimesylamido)argentat(I) und von (1,1,3,3‐Tetraoxo‐1,3,2‐benzodithiazolido)acetonitrilsilber(I)
Authors: Blaschette Armand , Jones Peter G. , Hammann Thomas , Näveke Martina , Schomburg Dietmar , Cammenga Heiko K. , Epple Matthias , Steppuhn Ingeborg
Published: January 2005

Die folgenden Silber(I)‐disulfonylamide wurden erstmalig oder nach verbesserten Verfahren hergestellt: AgN(SO2CH3)2 (2 a); AgN(SO2C6H4‐4‐X)2 mit X = F (2b), Cl (2c), Br (2d), CH3 (2e); Silber(I)‐1,2‐benzoldisulfonimid AgN(SO2)2C6H4 (2f). Die Salze 2a bis 2e bilden mit Acetonitril (1/2)‐Komplexe AgN(SO2R)· 2 CH3CN (4a bis 4e), 2f hingegen einen (1/1)‐Komplex AgN(SO2)2C6H · CH3CN (4f). Die kristallographischen Daten der Titelverbindungen 4a und 4f sind (bei—95°C): 4a, Raumgruppe C2/c, a = 1 967,6(4), b = 562,2(1), c = 2 353,0(5) pm, β = 102,21(2)°, V = 2,5440 nm3, Z = 4, Dx = 1,891 Mg m−3; 4f, Raumgruppe P21/m, a = 741,5(3), b = 980,4(4), c = 756,6(3) pm, β = 99,28(2)°, V = 0,5428 nm3, Z = 2, Dx = 2,246 Mg m3. 4a bildet einen Ionenkristall [Ag(NCCH3)4]⊕[Ag{N(SO2CH3)2}2]⊖. Das Silberatom des Kations liegt auf einer kristallographischen zweizähligen Achse und ist tetraedrisch koordiniert (225,3/225,7 pm für die zwei unabhängigen AgN‐Abstände, NAgN 106,2—114,5°). Das Silberatom im inversionssymmetrischen Anion ist linear‐dikoordiniert (AgN 213,9 pm, zwei intraionische Sekundärkontakte Ag…O 303,4 pm). 4f bildet Neutralmoleküle [C6H4(SO2)2 N1AgN2CCH3] mit kristallographischer Spiegelsymmetrie (AgN1 218,8, AgN2 216,1 pm, N1AgN2 174,3°), die über intermolekulare Silber—Sauerstoff‐Sekundärkontakte zu Strängen verknüpft sind (Ag…O 273,8 pm, O…Ag…O 175,6, NAg…O 91,9/88,2°). Das thermochemische Verhalten von 4f wurde mittels Thermogravimetrie, Dynamischer Differenz‐Kalorimetrie (DDK/DSC), zeit‐ und temperaturaufgelöster Röntgendiffraktometrie (TXRD) und Lösungskalorimetrie untersucht. Die Desolvatation erfolgt im Temperaturbereich 60 bis 200°C und scheint nach einem komplexen Mechanismus, jedoch ohne Bildung eines kristallinen Zwischenprodukts, abzulaufen. Die Desolvatationsenthalpie bei 298 K wurde zu +26,8(4) kJ mol−1 ermittelt. 4a wird in zwei Schritten in den Temperaturintervallen ‐ 15 bis 60°C und 60 bis 95°C desolvatisiert (DSC), entsprechend der vermutlichen Bildung eines definierten Zwischenprodukts der Zusammensetzung AgN(SO2CH3)· CH3CN.
Über die thermische Zersetzung der Hydraziniumpentafluorometallate N2H6MF5 des Eisens, Vanadiums und Aluminiums
Authors: Bentrup U.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung der Hydraziniumpentafluorometallate N2H6FeF5, N2H6AlF5 und N2H6VF5 wurde thermoanalytisch, röntgenographisch und IR‐spektroskopisch untersucht. Der thermische Abbau erfolgt im wesentlichen über Ammoniumverbindungen, die infolge der Disproportionierung des Hydraziniums in Ammoniak und Stickstoff gebildet werden. Unter quasi‐isobaren Bedingungen konnte eine mehrstufige Zersetzung nachgewiesen werden, Hydrolysereaktionen wurden nicht beobachtet. Im Eisensystem erfolgt eine teilweise Reduktion von FeIII unter Bildung von NH4Fe2F6, welches über (NH4)1‐xFeF4‐x (x = 0,6–0,8) mit HTB‐Struktur zu FeF2 und FeF3 abgebaut wird. Im Aluminium‐ und Vanadium‐System wurden tetragonale (NH4F)y · MF3‐Verbindungen (y = 0,2–0,8) als intermediäre Phasen nachgewiesen. Endprodukte der Zersetzung sind VF3 bzw. α‐AlF3.
Darstellung und Aufbau von BaLi[BO3]
Authors: Schläger M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde BaLi[BO3] aus BaO2, Li2O und B2O3 in Form von farblosen, plättchenförmigen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, MoKα, 882 symmetrieunabhängige Reflexe, R = 2,4%, Rw = 1,9%) bestätigt die Raumgruppe P 21/c mit Z = 4; a = 646,1(3), b = 710,7(2), c = 740,3(3) pm, β = 117,99(3)°. Die charakteristischen Strukturelemente sind Schichten {Li[BO3]} parallel (100) aus trigonal planaren [BO3]‐Gruppen und verzerrten [LiO5]‐Pyramiden.

Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR), der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) und die Ladungsverteilung (CHARDI) werden berechnet und diskutiert.
Synthese sowie Kristall‐ und Molekülstruktur von Tetrafluoro[2‐(pyrrolidinio)ethyl]silicat
Authors: Tacke R. , Lopez‐Mras A. , Becht J. , Sheldrick W. S.
Published: January 2005

Das zwitterionische Tetrafluoro[2‐(pyrrolidinio)ethyl]silicat (4) wurde durch Reaktion von Trimethoxy(2‐pyrrolidinoethyl)silan (5) mit Fluorwasserstoff in einem Ethanol/Flußsäure‐Gemisch bei 0°C synthetisiert. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von 4 wurde bei − 100°C mittels einer Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse untersucht. Außerdem wurde 4 durch NMR‐Untersuchungen in Lösung charakterisiert (CD3CN: 1H, 13C).
Synthese und Kristallstruktur von [Na(15‐Krone‐5)]4[Cd4Te12] · 8 DMF
Authors: Schreiner Bernhard , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form schwarzer Kristallnadeln bei der Einwirkung von Na2Te3 auf Cadmiumacetat in Dimethylformamidlösung in Gegenwart von 15‐Krone‐5. Sie wurde durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/n, Z = 2, Strukturbestimmung mit 5 716 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 3,8%. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 1 622,9; b = 2 038,2; c = 1 739,8 pm; β = 92,26°. Die Verbindung hat ionischen Aufbau. Es liegen Kationen [Na(15‐Krone‐5) · (DMF)]+ und [Na(15‐Krone‐5)(DMF)2]+ vor, die zusammen mit je einem weiteren DMF‐Molekül zu tetrameren Einheiten gepackt sind. In den zentrosymmetrischen [Cd4Te12]4−‐Anionen werden die Cadmiumatome durch μ2‐Te2−‐, μ4‐Te22−‐ und μ2‐Te32−‐Einheiten verknüpft.
On the proton‐acceptor properties of [TeMo6O24]6− in Na4(NH4)2[TeMo6O24] · 16H2O
Authors: Robl Christian , Frost Mona
Published: January 2005

Colourless triclinic single crystals of Na4(NH4)2[TeMo6O24] · 16H2O were grown in aqueous solution (space group P1, a = 1 075.3(1), b = 1 074.2(1), c = 1 089.8(1) pm, = 96.259(9), β = 118.556(7), γ = 113.355(8)°, Z = 1, 295 K, 311 parameters, 3 689 reflections, Rg = 0.0197). There are two crystallographically independent Na+ cations. Na(1) is coordinated octahedrally by four water molecules and two oxygen atoms of the centrosymmetric [TeMo6O24]6− anion. Na(2) is bound to five water molecules in a considerably distorted trigonally bipyramidal fashion. These bipyramids are linked with NH4+ by hydrogen bonds to yield centrosymmetric cluster cations consisting of two NH4+ and two Na(H2O)5+ each. Hydrogen bonds envolving all except one (O(10)) of the oxygen atoms of the [TeMo6O24]6− anion as almost equivalent proton acceptors regardless of their bonding mode to Te and Mo, respectively, establish further connections to NH4+ and the water of crystallization.
Chemie der Isoblausäure. VIII. Protonierung eines ‚mobilen’︁ Cyanoliganden: cis‐[(μ‐CNH2)Fe2Cp2(CO)3]X (X = Cl, BF4, PF6, I)
Authors: Wolf Fehlhammer P. , Schoder Fritz , Beck Gerhard , Schrölkamp Stephan
Published: January 2005

Die Protonierung des terminalen Cyanoliganden im Komplex cis‐Na[Fe2(CN)Cp2(CO)3] führt ausschließlich zum N‐diprotonierten Produkt [Fe2Cp2(CO)3(μ‐CNH2)]+X− (X = Cl, BF4, PF6, I; vom Chlorid liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.
Zink‐Koordinationsverbindungen mit Imidazolin‐ und Imidazol‐Donorliganden
Authors: Bremer Johannes , Uhlenbrock Stefan , Pinkerton A. Alan , Krebs Bernt
Published: January 2005

Durch Umsetzungen der zweizähnigen Bisimidazolin‐Liganden 1,2‐Bis(2‐imidazolin‐2‐yl)ethan (BIE) und 1,2‐Bis(2‐imidazolin‐2‐yl)benzol (BIB) mit Zinkbromid unter verschiedenen Reaktionsbedingungen konnten die Komplexverbindungen [ZnBr2(BIE)] (1), [ZnBr2(BIB)] (2), [Zn(BIE)2]Br2 (3) und [Zn(BIB)2](BPh4)2 (4) synthetisiert und charakterisiert werden. Das Zinkatom ist jeweils tetraedrisch von einem zweizähnigen Chelatliganden und zwei Bromatomen oder von zwei dieser Liganden koordiniert. Die ZnN‐Bindungslängen in 1–4 variieren zwischen 1,966(2) und 2,013(3) Å, für die ZnBr‐Abstände wurden Werte zwischen 2,372(1) und 2,403(1) Å beobachtet. Mit dem neuen Liganden [3‐(Imidazol‐1‐yl)‐1‐oxopropyl]benzol (IOB) gelang die Synthese des Komplexes [ZnCl2(IOB)2] (5), in dem eine tetraedrische ZnN2Cl2‐Koordinationseinheit vorliegt (ZnN: 2,013(3) und 2,029(2) Å; ZnCl: 2,226(1) und 2,242(1) Å).

Die farblosen Verbindungen 1–5 wurden durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Röntgenabsorptionsspektren sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalysen charakterisiert. Raumgruppen und Gitterkonstanten: 1: P21/c, a = 7,717(2), b = 22,814(5), c = 8,026(2) Å, β = 117,58(2)° (140 K), R = 0,0283; 2: Cc, a = 11,831(3), b = 11,677(1), c = 11,846(1) Å, β = 114,55(2)°, R = 0,0237; 3: P42/n, a = 7,931(1), c = 16,945(1) Å, R = 0,0312; 4: P21/c, a = 18,666(2), b = 16,615(2), c = 19,786(2) Å, β = 99,17(1)°, R = 0,0472; 5: P21/c, a = 9,173(2), b = 9,230(1), c = 28,357(3) Å, β = 96,63(1)°, R = 0,0317.
Neue Phosphido‐verbrückte Mehrkernkomplexe des Ag, Cd und Zn Die Kristallstrukturen von [Ag4(PPh2)4(PMe3)4], [Ag6(PPh2)6(PtBu3)2] und [M4Cl4(PPh2)4(PnPr3)2] (M = Zn, Cd)
Authors: Eichhöfer Andreas , Eisenmann Jan , Fenske Dieter , Simon Falk
Published: January 2005

AgCl reagiert mit Ph2PSiMe3 in Gegenwart der tertiären Phosphane PMe3 und PtBu3 unter Bildung der mehrkernigen Komplexe [Ag4(PPh2)4(PMe3)4] (1) und [Ag6(PPh2)6(PtBu3)2] (2). Analog dazu reagiert MCl2 mit Ph2PSiMe3 und PnPr3 zu den mehrkernigen Komplexen [M4Cl4(PPh2)4(PnPr3)2] (M = Zn 3), Cd (4)). Die Struktur der Komplexe konnte durch Kristallstrukturanalysen aufgeklärt werden (1: Raumgruppe Pna21 (Nr. 33), Z = 4, a = 1 313,8(11) pm, b = 1 511,1(6) pm, c = 4 126,0(18) pm, 2: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1 559,0(4) pm, b = 1 885,9(7) pm, c = 2 112,4(8) pm, α = 104,93(3)°, β = 94,48(3)°, γ = 104,41(3)°; 3: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 2 228,6(6) pm, b = 1 847,6(6) pm, c = 1 827,3(6) pm, β = 110,86(2); 4: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1 894,2(9) pm, b = 1 867,9(7) pm, c = 2 264,8(6) pm, β = 111,77(3) 3 und 4 können als Vorstufen auf dem Weg zur Bildung von polymerem [M(PPh2)2]n (M = Zn, Cd) angesehen werden.
Zur elektronischen Struktur von [Y9C4O]I8
Authors: Meyer H.‐Jürgen
Published: January 2005

Die neue Struktur von [Y9C4O]I8 zeigt eine auffallende Verwandtschaft zu den seit längerer Zeit bekannten Schichtstrukturen der Selten‐Erd‐Metall‐Carbidhalogenide [M2C]X2 sowie [M2C2]X2 (M = Selten‐Erd‐Metall, X = Halogen), deren elektronische Strukturen und Leitfähigkeitseigenschaften bereits intensiv untersucht wurden. Im Gegensatz zu diesen Verbindungen besitzt [Y9C4O]I8 formal ein zusätzliches Elektron. Dieses Elektron ist über unterschiedliche Metallorbitale delokalisiert. Dabei stellen die Sauerstoffatome in den “Knickstellen” der Metallschichten sowie die Halogendoppelschichten in der Struktur Barrieren für die Elektronenbeweglichkeit dar, weshalb für die Titelverbindung eine eindimensionale metallische Leitfähigkeit dominieren sollte.
Intramolekulare CH‐Aktivierung bei der Reaktion von Bis(benzylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid mit Vinyllithium — Bildung eines Crotyl‐zirconacyclus
Authors: Böhme Uwe , Thiele Karl‐Heinz
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Bis(benzylcyclopentadienyl)zirconiumdichlorid, (C6H5CH2C5H4)2ZrCl2 (V), mit Vinyllithium entsteht nicht das entsprechende Divinylderivat, sondern die chirale Crotylverbindung der Formel (C6H5CH2C5H4) CH2CH=CHCH3 (IX) als Produkt einer Kopplung von Vinylgruppen und einer Orthometallierungsreaktion. Der Bildungsmechanismus und das 13C‐NMR‐Spektrum werden diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 109. Reaktionen vollhydrierter Carbosilane mit Lithiumalkylen
Authors: Kovacs I. , Fritz F. G.
Published: January 2005

Si‐hydrierte, lineare Carbosilane reagieren mit MeLi bzw. nBuLi unter Alkylierung der SiH‐ und nicht unter Lithiierung der CH2‐Gruppen, wie sie von den Si‐methylierten Derivaten von (H3SiCH2)2SiH2 1, (H3Si)2CH2 2 und (Me2SiCH2)3 bekannt sind. 1 bildet mit nBuLi H3SiCH2SiH2CH2SiH2nBu 5 und (nBuH2SiCH2)2SiH2 6. Die Umsetzung von 2 führt zu H3SiCH2SiH2nBu 7 und (nBuH2Si)2CH2 8 neben den Verbindungen 1, 5 und 6. Diese sind auf die Spaltung der SiC‐Bindung in 2 zurückzuführen (Bildung von nBuSiH3 und LiCH2SiH3). LiCH2SiH3 reagiert mit 2 zu 1 und diese mit nBuLi weiter zu 5 und 6. Höheralkylierte Derivate von 1 und 2 werden nicht beobachtet. Es erfolgt keine Lithiierung der CH2‐Gruppe.
Versuche zur Hydrierung kubischer ternärer intermetallischer Phasen
Authors: Dahl Christoph , Schuster Hans‐Uwe
Published: January 2005

Die Zintl‐Verbindung LiAlSi nimmt bei 80–82 bar Druck oberhalb von 535°C unter Bildung von LiAlSiH0,9 Wasserstoff auf. Diese Reaktion ist umkehrbar, wie DTG‐Messungen zeigten. Die Phasen MgPd2Ga und MgPd2In, die im Rahmen dieser Untersuchungen neu dargestellt und röntgenographisch charakterisiert wurden, zersetzen sich dagegen unter H2‐Atmosphäre irreversibel zu Pd11Ga9 bzw. PdH und MgPd3.
Zur Kristallchemie der Blei‐Lanthanoid‐Oxoaluminate. Zur Kenntnis von Pb2HoAl3O8 und Pb2LuAl3O8
Authors: Scheikowski M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Mit Schmelzmitteltechnik wurden Einkristalle von (I) Pb2HoAl3O8 und (II) Pb2LuAl3O8 dargestellt. Die röntgenographische Untersuchung führte zu kubischer Symmetrie, Raumgruppe O–P42/n 3 2/m, Zellabmessungen (I): a = 9,4164(13) Å, (II): a = 9,3486(8) Å, Z = 4. Der neue Strukturtyp zeigt AlO4‐Tetraeder, hexagonale LnO8‐Bipyramiden und einseitig koordinierte Pb2+‐Ionen in Heterokubaneinheiten. Die kristallchemischen Beziehungen zu anderen Oxiden des Bleis mit Pb4O4‐Baugruppen werden diskutiert.
M3NS3, die ersten Nitridsulfide der Lanthanide (M = LaNd, Sm)
Authors: Lissner Falk , Schleid Thomas
Published: January 2005

Die Oxidation der “leichten” Lanthanide (M = LaNd, Sm) mit äquimolaren Mengen an Schwefel in Gegenwart von NaN3 als Stickstoff‐Quelle liefert die ersten Nitridsulfide der Lanthanide: M3NS3 (evakuierte Quarzampullen, etwas NaCl als Flußmittel, 850°C, 7 d). NaCl wird anschließend mit Wasser aus dem hydrolyse‐unempfindlichen Rohprodukt (sehr feine, blaß‐ bzw. orange‐gelbe bis bernsteinfarbene, transparente Nadeln, oft zu filzartigen Büscheln verwachsen) her‐ ausgelöst.

Die Kristallstruktur wurde über Einkristalldaten am Beispiel von Sm3NS3 (orthorhombisch, Pnma (Nr. 62); a = 1 201,18(7), b = 394,32(3), c = 1 285,27(6) pm, Z = 4, R = 0,027, Rw = 0,024) bestimmt. Alle dargestellten Nitridsulfide (M3NS3, M = LaNd) sind nach Guinier‐Pulveraufnahmen isotyp. In der Struktur liegen drei kristallographisch unterschiedliche M3+‐Kationen in sechs (1 X) bzw. siebenfacher (2 X) Koordination der Anionen (N3− und S2−) vor. [(N3−)(M3+)4]‐Tetraeder, über zwei Ecken zu linearen Ketten [N(M1)1/1(M2)1/1(M3)2/2]6+ verknüpft, bilden das strukturelle Hauptmerkmal. Nach Art einer dichtesten “Stabpackung” gebündelt, werden diese durch drei kristallographisch unterschiedliche S2− zusammengehalten, die für Ladungsausgleich und dreidimensionale Vernetzung sorgen.
Darstellung und Struktur der Zweikernigen tert‐Butyliminovanadium(IV)‐Komplexe [(μNtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] (X = OtC4H9, CH2CMe3)
Authors: Preuss F. , Overhoff G. , Becker H. , Häusler H. J. , Frank W. , Reiß G.
Published: January 2005

Die Darstellung der Neopentylvanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NV(CH2CMe3)3−n(OtC4H9)n [n = 0 (7), 1 (6), 2] wird beschrieben. 6 und 7 zersetzen sich photochemisch unter Abspaltung von Neopentan und Bildung der zweikernigen, diamagnetischen Neopentylvanadium(IV)‐Komplexe [(μNtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] [X = OtC4H9 (8), CH2CMe3 (11)]. Alle dargestellten Verbindungen werden 1H und 51V‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 8 zeigt einen zweikernigen Komplex mit verbrückenden tert‐Butylimino‐Liganden und einer Vanadium—Vanadium‐Einfachbindung. Darüber hinaus wurden die Verbindungen tC4H9N = V(CH2C6H5)(OtC4H9)2 und [(μ‐NtC4H9)2V2(CH2SiMe3)2(OtC4H9)2] (10) synthetisiert; die Kristallstrukturen von 8 und 10 sind nahezu identisch.
A series of Mixed‐Valent Molybdenum Monophosphates, isotypic with leucophosphite represented by CsMo2P2O10 and K1.5Mo2P2O10 · H2O
Authors: Guesdon A. , Borel M. M. , Leclaire A. , Grandin A. , Raveau B.
Published: January 2005

The structure of two mixed valent molybdenum phosphates, CsMo2P2O10 and K1.5Mo2P2O10 · H2O has been solved from single crystals by X‐ray diffraction in the space group P21/c with a = 9.428(1), b = 9.943(2), c = 12.348(2) Å and β = 127.38(1)° for CsMo2P2O10 and a = 9.721(2), b = 9.805(3), c = 12.329(3) Å and β = 128.73(2)° for K1.5Mo2P2O10 · H2O. These compounds isotypic with NH4Mo2P2O10 · H2O and RbMo2P2O10 · (1 − x)H2O exhibit the leucophosphite structure. The possibility of cationic non stoichiometry in this structure is also shown by the synthesis of two isotypic compounds A1.5Mo2P2O10 · xH2O (A = Rb, Tl). In these monophosphates, one site Mo(1) is fully occupied by MoV, whereas the other octahedral site Mo(2) exhibits a variable valency MoIIIMoIV to MoV. The main difference between these different phosphates deals with the distribution of the A cations inside the tunnels, depending upon their size and their content.
Koordinationsverbindungen des 2‐Hydroxy‐4,6‐diphenyl‐thiobenzophenons. Chelat‐Komplexe des Cobalts und Nickels, Röntgenkristallstrukturanalyse der Nickelverbindung
Authors: Lorenz B. , Zimmermann T. , Hübener R. , Abram U.
Published: January 2005

2‐Hydroxy‐4,6‐diphenyl‐thiobenzophenon (HL) reagiert unter Deprotonierung mit Metallsalzen zu Chelatkomplexen. Die Umsetzung mit Ni bzw. Co‐Acetat führt zu neutralen Komplexen der Zusammensetzung NiL2 bzw. CoL3. NiL2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14); a = 17,55(6); b = 26,69(4); c = 8,49(9) Å; β = 102,7(2)°; Z = 4. Das Nickelatom befindet sich in einer verzerrt quadratisch‐planaren Koordinationssphäre. Die Liganden nehmen die cis‐Konfiguration ein.
Schwefeldioxid als Ligand und Synthon. XII. Synthese und Reaktivität von Nickel(II)‐Komplexen dreizähniger anionischer Liganden des Typs (C6H3{CH2NR1R2}2‐2,6)−
Authors: Schimmelpfennig U. , Zimmering R. , Schleinitz K. D. , Stößer R. , Wenschuh E. , Baumeister U. , Hartung H.
Published: January 2005

Organonickel(II)‐Komplexe des Typs [NiX{C6H3(CH2NR1R2)2‐2,6}] (X = Halogen, OH2+/CF3SO3−; R1R2Et 1; R1R2iPr 2; R1 = Me, R2 = Cy 3; (NR1R2) = piperidino 4; (NR1R2) = pyrrolidino 5) werden beschrieben. Die Charakterisierung erfolgte mit Hilfe der 1H und 13C‐NMR‐ sowie der UV/Vis‐Spektroskopie. Von 1 a (X = Br) wurde die Kristallstruktur bestimmt. Dieser Komplex kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1 335,8(2) pm, b = 1 903,3(3) pm, c = 1 365,4(3) pm und Z = 8, er besitzt eine annähernd quadratisch‐planare Geometrie. 4 und 5 vermögen SO2 reversibel zu fixieren, was durch die IR‐Photoakustik‐Spektroskopie nachweisbar ist. Die Reaktionen von 1–5 mit CS2 und PhNSO werden diskutiert.
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 111. Synthese und Struktur neuartiger spirocyclischer Nickel(II)‐ und Palladium(II)‐Komplexe mit dem Phosphazen‐Anion [Ph2P\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {.\,.} $\end{document}N\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {.\,.} $\end{document}P(Ph2)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {.\,.} $\end{document}N\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {.\,.} $\end{document}PPh2]−
Authors: Ellermann Jochen , Sutter Jörg , Schelle Christian , Knoch Falk A. , Moll Matthias
Published: January 2005

Wasserfreies MCl2 (M = Ni, Pd) reagiert mit LiN(PPh2)2 (1) im Molverhältnis 1:2 in siedendem Toluol während 60 Stunden unter teilweiser Spaltung und Umgruppierung von 1 zu den neuen spirocyclischen Metallaphosphazenen (4a, b; M = Ni, Pd), N(PPh2)3 (3), elementarem Metall und LiCl. Die Verbindungen 4a, b werden durch IR‐, Raman‐, 31P{1H}‐NMR‐, 1H‐NMR‐, 13C{1H}‐NMR‐ und FD‐Massen‐Spektren sowie durch Röntgenkristallstrukturanalysen charakterisiert. Letztere zeigen, daß die Metallkoordinationspolyeder in 4a, b eine Mittelstellung zwischen tetraedrischer und quadratisch‐planarer Koordination einnehmen. Die beiden Ringe in 4a, b sind am Spirometallzentrum um etwa 45° gegeneinander verdrillt.
Isolierte [M6S14]‐Baueinheiten in ternären Sulfiden des Technetiums und Rheniums
Authors: Bronger W. , Kanert M. , Loevenich M. , Schmitz D.
Published: January 2005

Durch Schmelzreaktionen von Alkalicarbonat mit elementarem Technetium oder Rhenium in einem mit Schwefel beladenen Wasserstoffstrom gelang die Darstellung der ternären Sulfide Rb10Tc6S14, Cs10Tc6S14, Rb10Re6S14 und Cs10Re6S14.

Strukturuntersuchungen an Einkristallen ergaben, daß diese Verbindungen isotyp in der Raumgruppe Fm3m kristallisieren. Als charakteristische Strukturelemente treten [M6S14]‐Baueinheiten (M \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \hat = $\end{document} Tc, Re) auf, in denen die unverzerrten M6‐Oktaeder über den acht Flächen und sechs Ecken von Schwefelatomen koordiniert sind. Diese Einheiten sind, anders als bei den bisher untersuchten ternären Technetium‐ und Rheniumchalcogeniden, nicht untereinander verknüpft, sondern liegen als isolierte komplexe Anionen vor, die sich entsprechend einer kubisch dichten Kugelpackung anordnen. Die Alkalimetallionen befinden sich mit teilweise statistischer Besetzung ihrer Punktlagen auf den Ecken, den Kanten und den längeren Flächendiagonalen eines jede dieser Einheiten umgebenden Rhombendodekaeders. Die Dodekaeder sind untereinander allseitig flächenverknüpft.

Der an Cs10Tc6S14 im Temperaturbereich zwischen 10 und 295 K gemessene Diamagnetismus stimmt mit der Annahme einer 24‐Elektronenkonfiguration der regulären M6‐Oktaeder überein.
CsPr(CO3)2: Erste Einkristalle eines wasserfreien ternären Selten‐Erd‐Carbonats
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von CsPr(CO3)2 bei der Thermolyse von Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 bei 400°C unter erhöhtem CO2‐Druck (300 bar) in einem Stahlautoklaven erhalten. Die Kristallstruktur triklin, P1, Z = 4, a = 860,2(3), b = 887,4(3), c = 892,6(3) pm, α = 98,56(2), β = 96,19(1), γ = 115,29(2)°, Vm = 90,03(6) cm3/mol, R = 0,033, Rw = 0,029 wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. CsPr(CO3)2 bildet eine dem Aragonit verwandte Schichtstruktur: Schichten, die Cs+ und Pr3+ im Verhältnis 1 : 1 enthalten, sind nach dem Motiv einer hexagonal‐dichtesten Packung in Richtung [001] gestapelt. Dazwischen liegen Carbonat‐Schichten. Die Pr3+‐Ionen sind von 8 bzw. 9 Sauerstoffatomen umgeben, die Koordinationszahlen für Cs+ sind 11 bzw. 12. Im Gegensatz zu Aragonit ist in CsPr(CO3)2 die Symmetrie der Carbonat‐Ionen C1: Die inneren Schwingungen des CO32−‐Ions werden alle im IR‐Spektrum beobachtet. Thermoanalytische Untersuchungen in Argon‐Atmosphäre zeigen, daß CsPr(CO3)2 oberhalb 435°C in Cs2CO3 und Pr2O2CO3 zerfällt.
Preparation and crystal structure of Li6Zr2O7 and Li6Hf2O7
Authors: Czekalla Ralf , Jeitschko Wolfgang
Published: January 2005

Li6Zr2O7 was obtained by annealing an intimate mixture of LiOH · H2O and freshly prepared ZrO2 in a stream of argon. It is monoclinic: C2/c, a = 1 044.5(1), b = 598.9(1), c = 1 020.0(1) pm, β = 100.26(1)°, Z = 4, R = 0.016 for 1 218 F values and 55 variables. The structure is closely related to that of NaCl with an ordered distribution of the metal atoms on the sodium sites while the oxygen atoms occupy seven eighths of the chlorine positions. Li has square pyramidal, Zr octahedral oxygen coordination. The corresponding Hf compound is isotypic: a = 1 040.2(1), b = 596,2(1), c = 1 015.0(1) pm, β = 100.36(1)°. 7Li nuclear magnetic resonance spectra of this compound give no indication for a high mobility of the Li+ ions.
Wie steuert man die Koordination in Zinkkomplexen?? Untersuchungen mit Hydridotris(3‐phenylpyrazolyl)borat als Ligand
Authors: Hartmann Frank , Kläui Wolfgang , Kremer‐Aach Andreas , Mootz Dietrich , Strerath Angela , Wunderlich Hartmut
Published: January 2005

Kristallstrukturanalysen der Zinkkomplex LPhZnCl (A) und Zn(LPh)2 (B) des potentiell drei‐Zänigen Stickstoffliganden LPh− = HB(3‐Phpz)3− 3‐Phpz = 3‐Phenylpyrazolyl zeigen unerwartet in bei‐den Fällen eine tetraedrische Metallkoordination. Der Bisligandzinkkomplex B bildet sich beim Zerfall in‐stabler Hydroxy‐ und Alkoxykomplexe der Formel ZnOR. Als weiteres Produkt dieser Zerfallsreaktion konnte ein Komplex der Formel [η3HB(3‐Phpz)3Zn(3‐PhpzH)]+ClO4− identifiziert werden welcher ein erstes Beispiel für die kationische Spezies [LPhZn(Neutralligand)]+ ist. A kristallisiert trigonal a = 11,449(2) und c = 11,365(2) Å in der Raumgruppe P3, Z = 2, dber. = 1,396 mg/mm3. B kristallisiert orthorhombisch mit a = 22,675(3), b = 10,797(2) und c = 19,699(3) Å in der Raumgruppe Pbcn; Z = 4, dber. = 1,306 mg/mm3. Die Kristallstrukturen wurden mit 1 687 (A) und 2 341 (B) beobachteten Reflexen bestimmt und bis R = 0,03 bzw. 0,04 verfeinert. A stellt einen Chloro‐Tripod‐Komplex mit der Eigensymmetrie 3‐C3 dar, die Koordination des Zn‐Atoms ist verzerrt tetraedrisch (Winkel ClZnN 122,9(1) und NZnN′ 93,3(1)°, B ist ein Bisligandkomplex mit der Eigensymmetrie 2‐C2 mit ebenfalls verzerrt tetraedrischer Koordination des Zn‐Atoms (Winkel NZnN 101,5(1) bis 118,9(1)°.
Neue Phosphor‐verbrückte Übergangsmetallcarbonyl‐Komplexe Die Kristallstrukturen von [Re2(CO)7(PtBu)3], [Co4(CO)10(PtBu)2], [Ir4(CO)6(PtBu)6] und [Ni4(CO)10(PiPr)6]
Authors: Queisser Joachim , Fenske Dieter
Published: January 2005

Das Cyclotriphosphan (PtBu)3 reagiert mit [Mn2(CO)10], [Re2(CO)10], [Co2(CO)8] und [Ir4(CO)12] unter Bildung der Mehrkernkomplexe [M2(CO)7(PtBu)3] (M = Re (1), Mn (5)), [Co4(CO)10(PtBu)2] (2) und [Ir4(CO)6(PtBu)6] (3). Die Umsetzung von (PiPr)3 mit [Ni(CO)4] führt zu dem vierkernigen Cluster [Ni4(CO)10(PiPr)6] (4). Die Strukturen der Komplexe konnten durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden (1: Raumgruppe P1 (Nr.2), Z = 2, a = 917,8(3)pm, b = 926,4(3)pm, c = 1 705,6(7)pm, α = 79,75(3)°, β = 85,21(3)°, γ = 66,33(2)°; 2: Raumgruppe C2/c (Nr. 15), Z = 4, a = 1 347,7(6) pm, b = 1 032,0(3) pm, c = 1 935,6(8) pm, β = 105,67(2)°; 3: Raumgruppe P1 (Nr. 2), Z = 4, a = 1 096,7(4) pm, b = 1 889,8(10) pm, c = 2 485,1(12) pm, α = 75,79(3)°, β = 84,29(3)°, γ = 74,96(3)°; 4: Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, a = 2 002,8(5) pm, b = 1 137,2(8) pm, c = 1 872,5(5) pm, β = 95,52(2)°).
Crystal and molecular structure of Dicyanotetrasulfane S4(CN)2
Authors: Steudel Ralf , Bergemann Klaus , Kustos Monika
Published: January 2005

S4(CN)2 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 885.7 pm, b = 794.2 pm, c = 1032.6 pm, β = 109.0° (at 173 K). The molecules occupy general sites but are of approximate C2 symmetry. The conformation of the molecules is all‐trans with torsional angles CSSS = 74.6° and 81.7° and SSSS = 84.8°. The central SS bond (201.7 pm) is much shorter than the terminal SS bonds (av. 206.8 pm). There are no stronger than van‐der‐Waals type intermolecular interactions.
Homo‐ und heterodinukleare α‐Pyridonat‐verbrückte Platin‐ und Palladium‐komplexe mit Bis(N‐methylimidazol‐2‐yl)keton (BMIK). Kristallstrukturen von [(BMIK)Pt(α‐Pyridonat)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O, [(BMIK)Pd(α‐Pyridonat)2Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2O und [(BMIK)Pd(α‐Pyridonat)2Pt/Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2O
Authors: Reusmann Gerhard , Grehl Matthias , Reckordt Wolfgang , Krebs Bernt
Published: January 2005

Die isotypen zweikernigen Komplexverbindungen [(BMIK)Pt(α‐Pyridonat)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (1) (P1; a = 12,197(5) Å, b = 12,505(5) Å, c = 12,866(5) Å, α = 88,17(3)°, β = 73,55(3)°, γ = 69,84(3)°; Z = 2) und [(BMIK)Pd(α‐Pyridonat)2Pd(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (2) (a = 12,408(3) Å, b = 12,660(3) Å, c = 12,913(3) Å, α = 89,55(3)°, β = 74,59(2)°, γ = 68,68(2)°) wurden durch Reaktion von [Pt(BMIK)(H2O)2](NO3)2 bzw. [Pd(BMIK)(H2O)2](NO3)2 mit α‐Pyridon in wäßriger Lösung synthetisiert und als rote luftstabile Kristalle isoliert (BMIK = Bis(N‐methylimidazol‐2‐yl)keton). Zur Synthese von Mischkristallen von 2 mit dem Heterometall‐komplex [(BMIK)Pd(α‐Pyridonat)2Pt(BMIK)](NO3)2 · 4H2O (3) (a = 12,430(4) Å, b = 12,648(3) Å, c = 12,907(4) Å, α = 89,64(2)°, β = 74,57(2)°, γ = 68,65(2)°) wurde zunächst α‐Pyridon mit [Pd(BMIK)(H2O)2](NO3)2 im Molverhältnis 2:1 umgesetzt, und im Anschluß wurde [Pt(BMIK)(H2O)2](NO3)2 zugegeben. Die dinuklearen Kationen bestehen aus zwei M(BMIK)‐Einheiten (M = Pd, Pt), die über die N‐ und O‐Atome des α‐Pyridonats verbrückt sind, wobei sich eine Kopf‐Kopf‐Anordnung der heterocyclischen Ringe ergibt. Der intramolekulare Metall—Metall‐Abstand liegt zwischen 2,840 Å und 2,860 Å, bei intermolekularen Abständen im Bereich zwischen 4,762 Å und 4,837 Å. Die Koordination aller Metallato‐me ist quadratisch‐planar, wobei die Koordinationsebenen innerhalb einer dimeren Einheit leicht gegeneinander geneigt sind. Neben den Röntgenstrukturanalysen wurden die Komplexe durch 1H‐NMR‐ sowie durch 195Pt‐NMR‐Spektren charakterisiert.
K21–δNa2+δIn39 (δ = 2.8): A Cluster‐Replacement Clathrate‐II Structure with an Alkali Metal M136‐Network
Authors: Carrillo‐Cabrera Wilder , Caroca‐Canales Nubia , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

K21–δNa2+δIn39 with δ = 2.82 was synthesized (melted at 973 K, annealed at 623 K) from the elements in sealed niobium ampoules. The compound forms prismatic crystals with silver metallic lustre and is unstable in air and moisture. The crystal structure of K21–δNa2+δIn39 (orthorhombic; space group Pnma, No. 62; a = 17.844(5) Å, b = 17.192(3) Å, c = 25.078(7) Å; Z = 4; Pearson code oP248; δ = 2.82, obtained from the structure refinement) contains eight empty In icosahedra of two types, A (12 exo‐bonds) and B (7 exobonds), and four open In15 clusters (15 exo‐bonds). The latter are centered by K atoms and belong to C units, which are defined as [K(Na2M3In15)] heteroatomic clusters (M = K + Na). The spatial distribution of the In icosahedra A, B and heteroatomic clusters C is that of the atoms in the cubic Laves phase MgCu2: MgCu2 ≙ [K(Na2M3In15)][In]2. All the Inn clusters are interconnected by exo‐bonds forming a covalent three‐dimensional framework (d(InIn) = 2.832 to 3.301 Å). The remaining alkali metal atoms build up a three‐dimensional M136 network of the clathrate‐II type with (16 + 8) cages, which envelopes the In icosahedra and [K(Na2M3In15)] clusters. This structure can be described as a cluster‐replacement derivative of the clathrate‐II structure: (H2S)16(CCl4)8 · (H2O)136 ≙ [In]16[K(M5In15)]8M136, and is one member of a novel hierarchical structure family, based upon cluster‐replacement. The bonding as well as the structural relationships to other phases are discussed.
Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von Sr3TiGa10O20
Authors: Struck M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Sr3TiGa10O20 wurden durch Rekristallisation aus Schmelzen erhalten und röntgenographisch untersucht. Diese Verbindung kristallisiert mit monokliner Symmetrie, Raumgruppe C–C2/m, a = 15,451; b = 11,579; c = 5,051 Å; β = 108,57°; Z = 2. Sr3TiGa10O20 gehört zum Pb3GeAl10O20‐Typ und zeigt Ga3+ in tetraedrischer und oktaedrischer Koordination. Die oktaedrisch koordinierten Punktlagen sind mit Ga3+ und Ti4+ statistisch besetzt.
On the Crystal Structure of LaCaCuGaO5
Authors: Luzikova A. V. , Kharlanov A. L. , Antipov E. V. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

The crystal structure of LaCaCuGaO5 has been investigated by single crystal X‐ray analysis. It crystallizes with orthorhombic symmetry, space group C–Ima2, a = 15.8467, b = 5,5077, c = 5.3188 Å, Z = 4. LaCaCuGaO5 belongs to the mineral Brownmillerite showing layers of corner connected CuO6 octahedra linked by GaO4 tetrahedra. The La3+ and Ca2+ ions are distributed statistically over one crystallographic point position.