bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Kinetik des hydrolytischen Abbaus der Cellulose. 261. Mitteilung über makromolekulare Verbindungen
Authors: Schulz G. V. , Löhmann H. J.
Published: December 2004

Der hydrolytische Abbau der Cellulose in Phosphorsäure wird in homogener Lösung untersucht, um festzustellen, ob im Cellulosemolekül außer den normalen, β‐glucosidischen noch leichter spaltbare Bindungen (z. B. Esterbindungen) enthalten sind. Zu diesem Zweck wird die Abbaugeschwindigkeit in einer polymerhomologen Reihe fraktionierter, verschieden stark abgebauter Cellulosen bestimmt. Sind schneller spaltbare Bindungen im nativen Molekül vorhanden, so muß die Hydrolysenkonstante bei abnehmendem Polymerisationsgrad kleiner werden. —Der Abbau wird durch viscosimetrische Messung der Veränderung des Polymerisationsgrades verfolgt.

Der Abbau ist bezüglich der Cellulose eine Reaktion erster Ordnung. Verfolgt man ihn jedoch über eine längere Zeit, so nimmt die nach der ersten Ordnung berechnete Geschwindigkeitskonstante allmählich scheinbar ab. Das beruht darauf, daß die Cellulose wahrend der Hydrolyse immer uneinheitlicher wird, und daher der viscosimetrisch bestimmte Polymerisationsgrad in den späteren Stadien der Reaktion gegenüber dem mittleren Polymerisationsgrad zu groß ist. Es wurde, um diesen Effekt zu vermeiden, die Hydrolysegeschwindigkeit eines jeden Präparates nur bis zu einem Abbau von höchstens 40°, gemessen.

Die Temperaturabhängigkeit der Abbaugeschwindigkeit gehorcht im Bereich von 12–40°C sehr genau der Arrheniusschen Gleichung.

Der Arrheniusschen Gleichung. Die Abbaukonstante ist bei Polymerisationsgraden zwischen 130 und 1500 innerhalb der Fehlergrenzen unabhängig vom Polymerisationsgrad. Hieraus ergibt sich, daß im Innern dcr Cellulosekette keine wesentlich schneller spaltenden Bindungen als die β‐glucosidischen, insbesondere keine Esterbindungen vorhanden sind. Auch die Auffassung, daß die Celluloseketten besonders leicht in der Mitte spalten, ist hierdurch widerlegt. Die am Ende der Ketten liegenden Bindungen spalten mit höherer Geschwindigkeit.
Über makromolekulare Verbindungen 263. Mitteilung über makromolekulare Verbindungen. Zugleich 66. Mitteilung über Cellulose. Eine neue Methode zur Bestimmung von Carboxylgruppen in Cellulose, Cellulosederivaten und anderen Polyosen
Authors: Weber O. H.
Published: December 2004

Es wird eine neue Bestimmungsmethode der Carboxylgruppen in Cellulose, Cellulosederivaten und andern Polyosen beschrieben, die sich auf die Basenaustauscher‐eigenschaft der Cellulose gründet. Die Methode gestattet, durch die Anwendung eines basischen Farbstoffs (Methylen‐blau), der von den Carboxylgruppen gebunden und reversibel durch Säuren wieder abgespalten und colorimetrisch gemessen wird, bei der Anwendung kleiner Substanzmengen die Bestimmung bis auf wenige Prozent genau durchzuführen. Zur Unterscheidung von der bisherigen Methylenblaumethode wird für die neue Arbeitsweise die Bezeichnung “Reversibel‐Methylenblaumethode” vorgeschlagen.
Kolloidik und makromolekulare Chemie. 301. Mitteilung über makromolekulare Verbindungen. Mit 2 Abbildungen
Authors: Staudinger H.
Published: December 2004

Zusammenfassend sind die Einwände von Wo. Ostwald gegen die Ergebnisse der Freiburger Arbeiten darauf zurückzuführen, daß derselbe das Gebiet der hochmolekularen Verbindungen von einer anderen Arbeitsrichtung aus bearbeitet hat als ich. Wo. Ostwald behandelt die kolloiden Phänomene der Hochmolekularen als Phänomene von Stoffen eines bestimmten kolloiden Dispersitätsgrades, und zwar zeigt ein Stoff nach ihm gerade bei einer kolloiden Verteilung besondere Eigenschaften. Die bedeutenden Erfolge, die die Kolloidik Wo. Ostwald zu verdanken hat, beruhen auf der Propagierung dieses Gedankens und als Gründer1) und langjähriger Leiter der Kolloidgesellschaft hat er den Erfolg einer Anerkennung dieser Arbeitsrichtung zu verbuchen.
Wie der Schwefel im vulkanisierten Gummi gebunden ist
Authors: van Amerongen G. J. , Houwink R.
Published: December 2004

Mit Hilfe von Molekülmodellen nach Stuart wird gezeigt, daß bei Schwefelbindung an Kautschuk von den intramolekularen Bindungen aus der Abb.3 nur die Nummern 1 und 4 bestehen können und von den intermolekularen Bindungen nur die Nummern 6, 7, 10 und 11 oder deren Variationen. Es wird weiter ein Reaktionsschema zur Erklärung der Bildung von intra‐ und intermolekularen Bindungen aus dem Kautschukmercaptan Nr. 1, wobei die Verbindungen 4 bzw. 10 entstehen mögen, geprüft.
Zur Kenntnis der Druckinkohlung von Braunkohlen in Gegenwart von Wasser. II
Authors: Könnecke H.‐G. , Leibnitz E.
Published: December 2004

Um eine vertiefte Kenntnis der Inkohlung von Braunkohle in Gegenwart von Wasser zu erhalten, studierten wir die im folgenden angegebenen Reaktionen. Den zeitlichen Ablauf der Inkohlung im Sinn einer Kohleveredlung verfolgten wir durch das analytische Studium der Veränderung der Elementarzusammensetzung sowie der Bestimmung der Heizwerte von den eingesetzten Rohkohlen und den jeweiligen inkohlten Proben. Die durch Verkokung ermittelten flüchtigen Bestandteile gestatteten uns erste Rückschlüsse auf die Änderung des Kondensationsgrades im Sinn von v. Krevelen zu ziehen. Durch die Untersuchung der bei den Reaktionen erhaltenen Schwelwässer konnten wir das Ende der Inkohlung und den Beginn der Verschwelung festlegen.
Über ein 1,3,4,5,6‐Pentachlorcyclohexen‐(1) aus dem α‐Isomeren des Hexachlorcyclohexans
Authors: Treibs Wilhelm , Fricke Gerhard
Published: December 2004

Bei der Einwirkung schwacher organischer Basen auf α‐Hexachlorcyclohexan wurde ein 1,3,4,5,6‐Pentachlorcyclohexen‐(1) erhalten, das mit dem auf andere Weise erhaltenen Pentachlorcyclohexen aus γ‐Hexachlorcyclohexan in physikalischer und chemischer Beziehung identisch ist.
Über Picoline, II. Synthese und Umsetzungen von Picolyl‐(2)‐magnesiumbromid
Authors: Profft Elmar , Schneider Fritz
Published: December 2004

Das bislang nur schwierig zugängliche Picolyl‐(2)‐magnesiumbromid wird in überraschend glatter Reaktion durch Umsetzung von 2‐Picolin mit Alkylmagnesiumbromid in der Wärme erhalten. Die Darstellung sowie einige neue Umsetzungsprodukte der Verbindung werden beschrieben.
Über Komplexverbindungen des Thoriums. II. Die quantitative Trennung von Thorium, Cer und Lanthan durch Komplexbildung mit Dibenzoylmethan in homogener Lösung
Authors: Wolf Leopold , Stather Dorothée
Published: December 2004

Durch homogene Komplexbildung mit Dibenzoylmethan in methanolischer Lösung gelingt die quantitative Trennung des Thoriums und des Cers von den übrigen Seltenen Erden. Der für die Fällung des Thorium‐ dibenzoylmethan‐Komplexes aus Methanol erforderliche pH‐Wert ∼ 4–5 kann durch Zugabe von methylalkoholischem Ammoniak oder homogen durch Hydrolyse (bzw. Alkoholyse) von Urotropin erzielt werden. Der bei letzterer Methode zugleich entstehende Formaldehyd hält Cer in der Oxydationsstufe Ce+++ in Lösung. Nach Verkochen des Reduktionsmittels erfolgt in Gegenwart des Dibenzoylmethans bzw. auch anderer β‐Diketone spontane Oxydation von Cer(III) zu Cer(IV) durch Luftsauerstoff. Der Cer(IV)‐Komplex des Dibenzoylmethans verhält sich ähnlich wie der des Thoriums und fällt unter bestimmten Bedingungen ebenfalls quantitativ (pH ∼ 8). Lanthan und die übrigen Seltenen Erden bleiben komplex in Lösung und können mit methylalkoholischer Oxalsäure gefällt werden.
Substituierte 7gliedrige Heterocyclen mit mehreren Heteroatomen
Authors: Losse Günter , Wottgen Eberhard , Just Hellmut
Published: December 2004

Es wird die Darstellung heterocyclischer 7‐Ringe durch Kondensation von Dicarbonsäuredichloriden mit substituierten Thiosemicarbaziden, Semicarbaziden und Harnstoffen beschrieben.
Kondensierte Phosphate als lonenaustauscher. III. Einige orientierende Beobachtungen zum Kationenaustausch zwischen Polyphosphatniederschlägen mehrwertiger Kationen und ihren Mutterlaugen
Authors: Thilo Erich , Winkler Anneliese
Published: December 2004

Werden Alkalipolyphosphatlösungen mit Salzlösungen mehrwertiger Kationen versetzt, so entstehen von einer von Kation zu Kation verschiedenen Minimalkonzentration an Niederschläge, in denen der Gehalt an fällendem Kation linear mit dem Verhältnis fällendes Kation: Phosphor in der Lösung bis zu einem Maximum ansteigt und dann konstant bleibt. Das Maximalverhältnis entspricht im allgemeinen dem stöchiometrischen Verhältnis. Aus der Art der Variabilität der Zusammensetzung der Niederschläge wird geschlossen, daß sich zwischen den Niederschlägen und den Mutterlaugen Austauschgleichgewichte einstellen. Am Beispiel der Ca‐Fällungen aus Lösungen von Polyphosphaten des Li, Na und K, denen wechselnde Mengen von LiCl, NaCl bzw. KCl zugesetzt wurden, zeigt sich dementsprechend, daß der Ca‐Gehalt der Niederschläge mit zunehmendem Gehalt der Lösung an Alkaliionen abnimmt. Außerdem hängen die Niederschlagsmengen von der Zusammensetzung der Mutterlaugen ab.
Präparative und spektroskopische Untersuchungen an Silylperoxyden
Authors: Simon A. , Arnold H.
Published: December 2004

Es werden spektroskopische Untersuchungen zur Strukturaufklärung von Siliciumperoxyden durchgeführt, einer neuen Verbindungsklasse, deren Erforschung im Rahmen der Entwicklung der peroxydischen Polymerisationskatalysatoren und Aktivatoren Bedeutung zukommt.

Dabei wurden die IR‐ und Raman‐Spektren der folgenden Präparate aufgenommen und untersucht:

Es werden allgemeine Strukturbetrachtungen für Moleküle des Typs R3XOOXR3 als Viermassenmodell durchgeführt. Bei der Zuordnung der Spektren werden jeweils Vergleichssubstanzen herangezogen, die die Gruppierung R3X— mit dem entsprechenden Peroxyd gemeinsam haben, um durch Aussonderung der Frequenzen des R3X‐Gerüstes die Schwingungen der XOOX‐Brücke isolieren zu können. Dabei kann als wahrscheinlichste Struktur für die Verbindungen des Typs R3SiOOSiR3 und R3COOCR3 ein wasserstoffperoxydähnlicher Bau der Moleküle abgeleitet werden. Diese Deutung wird durch die Tatsache gestützt, daß andere Bearbeiter mit Hilfe von Messungen elektrischer Momente zu ähnlichen Aussagen über den Molekülbau des Di‐tert.‐Butylperoxyds gelangen.
Synthese und Reaktionen der Heptriazinone
Authors: Losse Günter , Farr Wolfgang
Published: December 2004

Aus β‐Ketosäureestern und 2‐substituierten Thiosemicarbaziden entstehen über die entsprechenden Thiosemicarbazone mit Natrium oder Calcium in absoluten Alkoholen neue 7gliedrige heterocyclische Systeme. Die Konstitution dieser Mercapto‐heptriazinone wird gesichert durch ihre Überführung in Mercapto‐1.2.4‐triazole sowie durch oxydativen Abbau des 7‐Ring‐Systems. Mit Diazoniumsalzen kuppeln die Mercapto‐heptriazinone zu beständigen rotstichigen Azofarbstoffen.
Bicyclische Basen mit einem asymmetrischen N‐Atom. II. 2‐Methyl‐1‐aza‐bicyclo‐[1,2,2]‐heptan
Authors: Pracejus Horst , Grass Margrit
Published: December 2004

Aus 1‐Carbäthoxy‐2‐methylpyrrolidon‐(4) gewonnener Pyrrolidyl‐(4)‐essigsäure‐äthylester wird zum Carbinol reduziert und dieses über das Bromid zum 2‐Methyl‐1‐azabicyclo‐[1,2,2]‐heptan cyclisiert.
Über 2‐substituierte Chinolinderivate aus Polyenaldehyden
Authors: Richter Manfred , Boyde Peter
Published: December 2004

Um nachzuprüfen, ob in Polyenaldehyden (Polyenalen) Carbonylgruppe und konjugiertes System gemeinsam zur Reaktion gebracht werden können, wurden Polyenale der DÖBNER‐V. MILLERschen Reaktion unterworfen. Die erwartete 1,4‐Addition des Amins an die Carbonylverbindung tritt nur vereinzelt auf. In Gegenwart von Brenztraubensäure reagieren nur die Aldehydgruppen; es entstehen Cinchoninsäuren, deren Darstellung und Eigenschaften beschrieben werden.
Über die Zementation von Kupfer mit metallischem Nickel im ammoniakalischen Gebiet
Authors: Schrader Richard , Clauss Dieter
Published: December 2004

Auf Grund thermodynamischer Berechnungen wird gezeigt, daß die im schwach sauren Bereich freiwillig verlaufende Zementationsreaktion von Kupfer mit Nickel auch im ammoniakalischen Gebiet trotz Vorliegens von Komplexen möglich ist. Es werden 2 Arbeitsvorschriften zur Gewinnung von in ammoniakalischem Milieu aktiven Nickelpulvern mitgeteilt. (Stadtgasreduktion von technischem NiCO3 und Wasserstoffdruck‐reduktion von ammoniakalischen Nickellösungen im Autoklaven.) Die Kapazität solcher aktiver Nickelpulver liegt bei etwa 94%.

Schließlich wird eine Apparatur beschrieben, die gestattet, das übliche chargenweise Zementationsverfahren in Bottichen durch ein kontinuierliches Durchflußverfahren zu ersetzen. Es gelingt, eine mit Kupfer verunreinigte ammoniakalische Nickellauge bis auf einen Restgehalt von 10−5 M Cu bzw. 0,7 mg Cu/l zu entkupfern.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. IV. Über Umsetzung von Saccharose mit α‐Naphthylisocyanat
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E.
Published: December 2004

Es wird ein Verfahren zur Darstellung von Saccharose‐N‐α‐naphthyl‐carbaminsäure‐mono‐ester (Isomerengemisch) beschrieben. Oberflächenspannungswerte wäßriger Lösungen in Abhängigkeit von der Konzentration werden mit jenen von Saccharose‐N‐n‐octyl‐ und N‐n‐dodecyl‐carbaminsäure‐mono‐ester (Isomerengemische) verglichen.
Synthese makrocyclischer Ringverbindungen
Authors: Faust G. , Pallas M.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von makrocyclischen Ringsystemen mit 4.4′‐Diamino‐1.1′‐dinaphthyl und trans‐4.4′‐Diaminostilben berichtet. Bis‐(N.N′‐tetramethylen‐4.4′‐diamino‐1.1′‐dinaphthyl) bildet wie das von Stetter dargestellte Bis‐(N.N′‐tetramethylen‐benzidin) mit Dioxan eine Molekül‐Einschlußverbindung.
Pflanzeninhaltsstoffe. III. Reaktionen am Longifolen
Authors: Mayer Roland , Starosta Karl‐Heinz
Published: December 2004

Weitere Methoden zur Reindarstellung und Oxydation des Longifolens und die Über‐führung der α‐Longiforsäure in 4,8‐Dimethyl‐azulen werden beschrieben. Durch Einwirkung von Diazo‐essigester und oxydativen Abbau konnte ein weiterer Beweis für das Vorliegen einer Methylen‐Gruppierung im Longifolen erbracht werden.
Über den Zusammenhang zwischen Aminogruppenblockierung und Schutzwert von Immunseren
Authors: Müller H.‐D.
Published: December 2004

Die primären Aminogruppen verschiedener Immunseren mehrerer Spezies wurden unter physiologischen Bedingungen mit Keten acetyliert und mit Dinitrofluorbenzol dinitrophenyliert. Die Ergebnisse, nach denen die Wertigkeit eine Funktion der freien Aminogruppen ist, sind in Tabellen zusammengefaßt. Mit der Einführung des DNP‐Restes in Immunseren ist allgemein eine stärkere Abnahme des Schutzwertes verbunden als mit der Einführung des Acetylrestes. Denaturierungserscheinungen wurden nicht beobachtet. Die vorliegende Untersuchung des allgemeinen Zusammenhanges zwischen funktionellen Gruppen und biologischer Funktionalität von Immunseren bildet die Fortsetzung der in Dessau begonnenen Arbeiten von G. Zimmermann, der dem Verfasser in dankenswerter Weise dieses spezielle Thema überließ.
Darstellung selenorganischer Verbindungen in wäßrigem Medium. II
Authors: Funk Herbert , Papenroth Wolfgang
Published: December 2004

Es werden Umsetzungen von aromatischen und carbocyclischen Verbindungen, sowie von Ketonen mit Selendioxyd und Chlorwasserstoffsäure bzw. Bromwasserstoffsäure in wäßrigem Medium beschrieben.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. VII. Über Umsetzungen von D‐Galactose und 1,2‐3,4‐Di‐O‐isopropyliden‐galactopyranose mit n‐Octylisocyanat
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E. , Gerhardt W.
Published: December 2004

In der vorliegenden Arbeit wird über die Synthese von N‐n‐Octyl‐carbaminsäure‐D‐galactopyranose‐ester (6) berichtet, der einmal direkt aus D‐Galactose und n‐Octylisocyanat und zum anderen Male über ein Derivat der Galactose, die 1,2–3,4‐Di‐O‐isopropyliden‐galactopyranose hergestellt wird. Die erhaltenen Produkte werden in Form ihrer Phenylhydrazone verglichen.
Über 2‐ und 4‐Pyridiniumaldoxime
Authors: Profft Elmar , Krüger Gisela
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von Mono‐, Di‐, Tri‐, Tetra‐ und Pentamethylen‐bis‐2‐(bzw. 4‐)hydroximinoformyl‐pyridinium‐dibromiden als wichtigen Cholinesterase‐Reaktivierungsmitteln berichtet.
Über die Trennung der Wasserstoffisotope durch elektrochemischen Austausch
Authors: Wetzel K. , Schumann K.‐D.
Published: December 2004

Bei der Solvation von Kationen (bzw. Anionen) auftretende Isotopeneffekte können durch ein einfaches elektrochemisches Austauschverfahren vervielfacht werden. Mit Hilfe dieses Verfahrens wird bewiesen, daß bei der Hydratation von Ag‐Ionen H2O bevorzugt vor HDO gebunden wird.
Studies in the Oxinate derivatives of Chromium
Authors: Tandon J. P. , Mehrotra R. C.
Published: December 2004

Conditions for preparation of chromium (II) oxinate have been defined. The analysis of the product, as well as the conditions, under which it is precipitated, confirm that the product is initially different from chromium (III) oxinate.

The redissolution of chromium (II) oxinate in hydrochloric acid gives a solution with no reducing properties. It has been shown that oxine itself in acidic solutions is not capable of oxidising chromous ions and hence the conversion of chromous to chromic appears to occur at the dissolution stage.

Conditions of precipitation of chromium (III) oxinate have been studied in detail and ith as been shown that complete precipitation occurs in the pH range 4–8, on boiling the solution.

A chloroform solution of chromium (III) oxinate obeys Beer's law and can be estimated colorimetrically.
Study on some Complex Salts of Malonic Acid
Authors: Agrawal S. P. , Srivastava T. N. , Aggarwal R. C.
Published: December 2004

A number of complex malonates of the general formulae R2[MII(C3H2O4)2] · x H2O [where R  K, Na, and Tl(I); M(II)  Zn, Cd, Hg and Be] have been prepared by treating the freshly precipitated heavy metal hydroxide with a solution of alkali or thallous hydrogen malonate and submitting the resulting solution to crystallisation. The general behaviour of these compounds has been studied.
Über einige Zusammenhänge zwischen der Kettenlänge von n‐Alkylaminen und deren Flotationswirkung auf Kalirohsalze des Hartsalztyps
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Clauss L.
Published: December 2004

Es wird über systematische Flotationsversuche mit einem bestimmten Hartsalztyp berichtet. Die Untersuchungen erstrecken sich auf einen Temperaturbereich von 18° bis 35 °C.
N‐Oxyde substituierter Picolinsäuren
Authors: Profft E. , Steinke W.
Published: December 2004

Es wird eine brauchbare Methode zur Darstellung von Picolinsäure‐N‐oxyd mitgeteilt. Die Nitrierung liefert 4‐Nitropicolinsäure‐N‐oxyd, dessen Nitrogruppe sich durch Alkoxyl‐, Hydroxyl‐, Sulfhydryl‐ und Aminogruppen sowie durch Chlor ersetzen läßt. Durch Diazotierung des 4‐Aminopicolinsäure‐N‐oxyds und Kupplung mit Phenolen werden Azoverbindungen, durch Umsetzung des 4‐Mercaptopicolinsäure‐N‐oxyds mit Halogenverbindungen Thioäther gewonnen. 4‐Methoxy‐ und 4‐Amino‐picolinsäure‐N‐oxyd liefern mit Diazomethan nicht die Methylester, sondern N‐Methoxyverbindungen. Durch Abwandlung der Carboxylfunktion wurden Amide, Diäthylaminoäthylamide, Diäthylaminomethylamide, Hydrazide und Hydroxamäuren dargestellt.
Untersuchungen am Magnetogrammträger. VIII. Die Bildung von Magnetiten aus α‐ und γ‐Eisen(III)‐hydroxyden und Eisen(II)‐hydroxyden
Authors: Simon A. , Emons H.‐H.
Published: December 2004

Es werden Versuche beschrieben, bei denen der Einfluß der Temperatur, des Druckes, der Konzentration und besonders des Luftsauerstoffs auf die Magnetbildung aus Eisen(III)‐ und Eisen(II)‐hydroxyden untersucht wurde. Die erhaltenen Magnetite wurden teilweise zum Eisen(III)‐oxyd abgeröstet und analytisch, röntgenographisch und magnetisch durch die Sättigungsremanenz näher gekennzeichnet.

Es wird gezeigt, daß, wenn man die Reaktion zwischen FeIII und FeII unter diesen Verhältnissen als Säurebasen‐Reaktion auffassen will, man beiden Eisen(III)‐hydroxyd‐modifikationen einen Säurecharakter bei der genannten Umsetzung zusprechen muß. Durch den Einfluß des Luftsauerstoffs bleiben die Ausgangsverhältnisse Eisen(II) zu Eisen(III) bei der Fällung nicht erhalten, während sie erwartungsgemäß bei Ausschluß von Sauerstoff auch im Fällungsbodenkörper noch bestehen, jedoch auch hier nicht in einer einheitlichen Verbindung, sondern als Gemisch von Fe3O4 mit den Anfangsprodukten. Weiterhin wird gefunden, daß die höchsten Fe3O4‐ und Remanenzwerte mit γ‐Hydroxyden und Fe(OH)2 als Ausgangssubstanzen erhalten werden.
Gemischte Xanthogensäureanhydride
Authors: Losse Günter , Wottgen Eberhard
Published: December 2004

Es wird die Darstellung von Alkylxanthogen‐phosphorigsäureanhydriden und Dixanthogensäure‐dialkylestern durch Umsetzung von Kalium‐Alkylxanthogenaten mit Chloriden des Phosphors und des Schwefels beschrieben. Die Verbindungen zeigen Sammlerwirkung bei der Flotation sulfidischer Erze.
Über die IR‐Spektren aliphatischer Trimethylbetaine. I. Die IR‐Spektren des Glykokollbetains und einiger Derivate
Authors: Steger Eberhard , Lorenz Irmgard
Published: December 2004

Es wurden die IR‐Spektren des Glykokollbetains (Dimethylaminoessigsäure‐methylbetain) und seines Chlorids sowie diejenigen der Salze des Methylesters, Amids und Nitrils aufgenommen und die Absorptionen weitgehend den Schwingungen der Trimethylammoniumeinheit und der anderen funktionellen Gruppen zugeordnet.
Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. VIII. Röntgenographische Untersuchungen am System Lanthanoxyd—Ytterbiumoxyd
Authors: Wolf Leopold , Schwab Heinz
Published: December 2004

La2O3 und Yb2O3 bilden trotz der verhältnismäßig großen Differenz ihrer Gitterkonstanten Mischkristalle. Diese Mischkristallbildung ist für die Yb2O3‐reiche Seite des Systems La2O3Yb2O3 näher untersucht worden. Die Mischkristalle besitzen Yb2O3‐Struktur (C‐Form der Seltenerdsesquioxyde, D53‐Typ). Die Gitterkonstanten verschieden zusammengesetzter und bei verschiedenen Temperaturen geglühter Oxydpräparate wurden bestimmt. Aus dem Gang der Gitterkonstanten in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Oxydgemisches konnte die jeweilige Mischbarkeitsgrenze ermittelt werden. Sie weist eine Abhängigkeit von der Glühtemperatur auf in der Richtung, daß sie für höhere Temperaturen nach niederen La2O3‐Gehalten verschoben wird. Es wurde versucht, diesen Effekt kristallchemisch zu deuten.

Für die äquimolekulare Zusammensetzung im System La2O3Yb2O3 konnte unter den angewandten Versuchsbedingungen eine für möglich gehaltene Perowskit‐ oder perowskitähnliche Struktur nicht quantitativ erhalten werden. Es wird jedoch gezeigt, daß in den untersuchten Oxydproben neben den Phasen A und C auch die Phase P vorhanden ist, und zwar mit zunehmender Glühtemperatur und ‐dauer in steigendem Maße.
Über die Darstellung von dreifach ringmarkiertem Tyrosin‐1,2,6‐14C. Mit 1 Abbildung
Authors: Drehmann Ursula , Pürschel Uta , Wauschkun Helga
Published: December 2004

Erstmalige Beschreibung der Darstellung von dreifach ringmarkiertem Tyrosin‐1,2,6‐14C, das bei Verwendung der käuflichen Essigsäure‐1,2‐14C als Ausgangsmaterial trotz der notwendigen zahlreichen Zwischenstufen mit 25% Isotopen‐Ausbeute erhalten werden konnte.
Benzazole. XIV. Alkylierung, Acylierung und Hydroxymethylierung des Benzthiazolons
Authors: Zinner Helmut , Nimmich Wolfgang
Published: December 2004

Benzthiazolon bildet bei der Umsetzung mit Alkylhalogeniden, Acetanhydrid, Benzoylchlorid, Alkyl‐ und Arylsulfonylchloriden sowie mit Formaldehyd ausschließlich Derivate der Lactam‐Form (N‐Substitution). Beim Methylieren mit Diazomethan in Äther entsteht N‐Methyl‐ neben O‐Methyl‐benzthiazolon. Aus diesem Ergebnis darf nicht auf das Vorliegen einer Lactam‐Lactim‐Tautomerie des Benzthiazolons geschlossen werden. Der Mechanismus für die Diazomethanreaktion wird diskutiert.
Thermolysis of Selenides of Gold, Tin, Iridium, indium, molybdenum, cadmium, bismuth, lead and zinc precipitated by sodium selenide
Authors: Taimni I. K. , Rakshpal Ram
Published: December 2004

The thermolysis of precipitates formed by gold, tin, iridium, indium, molybdenum, cadmium, bismuth. lead and zinc with the sodium selenide reagent has been studied.
Notiz über Ketale von 4‐Chlor‐4‐androsten‐3‐onen
Authors: Zepter Rudolf , Barnikol‐Oettler Kurt , Worch Ingrid
Published: December 2004

Die Bildung der Äthylenketale von 4‐Chlor‐Δ4‐3‐ketosteroiden verläuft ohne Verschiebung der Doppelbindung Δ4, wie eine Betrachtung der molaren Rotationsdifferenzen und der Ultraviolett‐Spektren zeigt. Es wird die Darstellung von 4‐Chlor‐17 α‐methyltestosteron aus 4‐Chlortestosteron beschrieben.
Zur Oxydation einiger 2‐Thiohydantion
Authors: Mayer Roland , Thieme Helmut
Published: December 2004

Triäthylammonium‐carbäthoxymethyl‐dithiocarbamat (I) wird zu Di‐(3‐carbäthoxymethyl‐2‐thiohydantoinyliden‐5) (IIa) oxydiert, wobei als Zwischenprodukt 3‐Carbäthoxymethyl‐2‐thiohydantion (IIIa) auftritt. Analog bilden sich bei der Oxydation entsprechender 2‐Thiohydantoine III die indigoiden Verbindungen II. Die Konstitution wird durch unabhängige Synthesen bewiesen.
Über Pyridyl‐isochinoline
Authors: Buchmann Gerhard , Krahnert Lutz
Published: December 2004

Isochinoline und substituierte α‐Picoline setzen sich zu Pyridyl‐isochinolinen um.

Das Verhalten von Isochinolin, 1‐Aminoisochinolin und 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin gegenüber 2‐Chlormethylpyridin wurde untersucht; bei Zimmertemperatur bildeten Isochinolin und 1‐Aminoisochinolin die erwarteten Quaternisierungsprodukte, während beim 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin das Hydrochlorid vorlag.

Bei erhöhter Temperatur entstanden aus 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin und 1‐Aminoisochinolin mit 2‐Chlormethylpyridin unter Chlorwasserstoffabspaltung die entsprechenden freien Basen.

Das aus erster Reaktion hervorgegangene Pyridyl‐isochinolin setzte sich mit 1,2‐Dibromäthan zu einem bisquaternären Produkt um.

1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin und das durch Umsetzung von 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolin mit Schwefelkohlenstoff entstehende 1,3,4‐Trihydro‐isochinolino‐N‐dithiocarbamat werden an 2‐Vinylpyridin addiert.

1‐Aminoisochinolin gibt diese Reaktion nicht.

Die Konstitution der dargestellten Verbindungen wurde auf chemischem Wege und durch infrarotspektroskopische Untersuchungen festgelegt.
Zur Komplexchemie der Cuproine. I. Die Bestimmung von Kupfer mit 2,3,8,9‐Dibenzo‐4,7‐dimethyl‐5,6‐dihydro‐1,10‐phenanthrolin
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph. , Kempter G.
Published: December 2004

2,3,8,9‐Dibenzo‐4, 7‐dimethyl‐5,6‐dihydro‐1,10‐phenanthrolin, das in einer Einstufenreaktion leicht zugänglich ist, wird auf seine Eignung als Reagens zur photometrischen Kupferbestimmung untersucht und mit einigen anderen Reagenzien der „Cuproin”︁‐Reihe verglichen. Die erhaltenen Ergebnisse werden durch Isolierung von Metallchelaten in Substanz experimentell erweitert.
Über die Konstitution der Salze von dimeren N,N‐Dialkyl‐N′‐cyan‐hydrazinen und die Umwandlung von dimerem N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐N′‐cyan‐hydrazin in ein 1,2,4‐ Triazol‐Derivat
Authors: Schulze W. , Letsch G. , Fritzsche H.
Published: December 2004

Dimere N,N‐Dialkyl‐N′‐cyan‐hydrazine (I) bilden in wäßriger Lösung mit verd. Mineralsäuren Salze, die im UR‐Spektrum Keine v (CN)‐Bande mehr aufweisen. Die Nitril‐gruppe Läßt sich jedoch durch das RAMNA‐Spektrum nachweisen. Auf Grund der Spektren wird für die Salze ein tautomeres Gleichgewicht der Formen IIIA und IIIB angenommen.

Während beim Erhitzen mit Mineralsäuren die Nitrilgruppe des dimeren N,N‐Di‐methyl‐N′‐cyan‐hydrazins (Ia) unter Bildung von CO2 und Ammoniumsalz verseift und abgespalten wird, liefert das dimere N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐N′‐cyan‐hydrazin beim Erhitzen mit Salzsäure unter Abspaltung einer Chloräthylgruppe eine Verbindung C8H16CL4N6, ohne daß auch nur Spuren von CO2 und Ammoniumchlorid gebildet werden. Eigenschaften und Vergleiche der UV‐ und UR‐Spektren mit denen anderer Amino‐1,2,4‐triazole lassen darauf schließen, daß es sich bei dieser Verbindung um das Hydrochlorid des 1‐(β‐Chlor‐äthyl)‐3‐[N,N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazino]‐5‐amino‐1,2,4‐triazols (IV) handelt. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. VIII. Anile und Nitrone aus p‐Nitroso‐N,N‐diäthyl‐anilin, p‐Nitroso‐N,N‐dibenzyl‐anilin und p‐Nitroso‐phenylmorpholin als Vergleichssubstanzen ohne Stickstofflost‐Gruppe
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst
Published: December 2004

p‐Nitroso‐N, N‐diäthyl‐anilin, p‐Nitroso‐N, N‐dibenzylanilin und p‐Nitroso‐phenyl‐morpholin werden mit 1,2‐ und 1,4‐Dimethyl‐chinolinium perchlorat zu den entsprechenden Anilen und mit 1‐Methyl‐2‐(und 4)‐ (pyridiniomethyl)‐pyridinium‐diperchlorat zu den entsprechenden Nitronen umgesetzt.
Schwefelbrückenverbindungen der o‐Chinon‐Reihe. o‐Naphthochinonsulfonylaryle mit katalytischen Eigenschaften
Authors: Lukowczyk Bernhard , Ganschow Dieter
Published: December 2004

Über die Darstellung einiger neuer Verbindungen wird berichtet. Unter ihnen geben die wasserlöslichen Derivate 1‐/3′;4′‐Dioxonaphthylsulfonyl‐(1′)‐/‐naphthalin‐(4)‐sulfonsaures Na‐Salz und das entsprechende 5‐sulfonsaure Na‐Salz geeignete Katalysatoren ab. Sie dehydrieren Pyrogallol nahezu gleich gut in Abwesenheit von Spurenmetallen und vielfach stärker in Anwesenheit von Mangan‐Salz. Unter den Bedingungen der Dehydrasemessung gegen α‐Aminosäuren sind die von uns dargestellten o‐Naphthochinonsulfonylaryle wegen ihrer überaus starken Autoxydabilität in Abwesenheit des Substrates nicht brauchbar.
Heterocyclen aus CH‐aciden Nitrilen. IV. Addition von Schwefelkohlenstoff an Alkylidenmalonitrile und ‐cyanessigester
Authors: Gewald Karl
Published: December 2004

Alkyliden‐ bzw. Aralkylidenmalonitrile und ‐cyanessigester reagieren bei Raumtemperatur mit Schwefelkohlenstoff zu substituierten 6‐Amino‐2 H‐thiopyranthionen‐(2), die sich unter Einwirkung von Natronlauge in 6‐Mercaptopyridone‐(2) und bei der Behandlung mit Mineralsäuren in Gegenwart von Alkohol in 6‐Alkylmercapto‐thiopyranone‐(2) umwandeln.
Reaktion von Benzonitriloxyd mit Substituierten Cyanguanidinen
Authors: Rembarz Gerhard , Brandner Heinz , Bebenroth Eva‐Marie
Published: December 2004

Die Darstellung von substituierten 5‐Guanidino‐1,2,4‐oxadiazolen durch 1,3‐dipolare Cycloaddition von Benzonitriloxyd an Cyanguanidine wird beschrieben.
Über Silikone. XCVI. Darstellung von 1,3,3,5‐Tetramethyl‐1,1,5,5‐tetraphenyl‐ und 1,3,5‐Trimethyl‐1,1,3,5,5‐pentaphenyl‐trisiloxan
Authors: Sliwinski Siegfried
Published: December 2004

Aus Diphenylmethylsilan wurden über das Natriumdiphenylmethylsilanolat mit Dimethyl bzw. Methylphenyldichlorsilan nach der Williamsonschen Synthese 1,3,3,5‐Tetramethyl1,1,5,5‐tetraphenyl‐ und 1,3,5‐Trimethyl‐1,1,3,5,5‐pentaphenyl‐trisiloxan dargestellt.
Über die SiN‐Bindung. XIX. Aminosäure‐trialkylsilylester. II
Authors: Rühlmann Klaus , Hils Jutta , Graubaum Hans‐Joachim
Published: December 2004

Die physikalischen Daten und IR‐Spektren einiger Aminosäure‐trimethylsilylester werden angegeben.
Aminoalkohole. XX. Darstellung 1‐substituierter 2‐Piperidino‐cyclohexanole‐1
Authors: Drefahl G. , Heublein G. , Lochner S.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung einer größeren Zahl von 1‐substituierten cis‐ und trans‐2‐Piperidino‐cyclohexanolen‐1 berichtet.
Über die Bildung des 1,2‐Di‐piperidino‐cyclohexen‐1
Authors: Drefahl G. , Heublein G. , Lochner S.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von α‐Chlorcyclohexanon mit Pyperidin in Toluol tritt ein Nebenprodukt auf, das als 1,2‐Di‐piperidino‐cyclohexen‐1 identifiziert wird.
Notiz zur Darstellung von Tropolon‐5‐aldehyden
Authors: Fischer Gunther , Melzer Karl‐Heinz , Mühlstädt Manfred
Published: December 2004

3,7‐Dibromtropolon wird durch Umsetzung mit Formaldehyd und Piperidin und anschließende Oxydation der MANNICH‐Base mit KMnO4 in die 5‐Formylverbindung umgewandelt.
Über die Darstellung von höheren Alkyl‐aluminium‐chloriden
Authors: Reinheckel H. , Haage K.
Published: December 2004

Definierte höhere Alkyl‐aluminium‐chloride lassen sich nicht durch Reaktion der entsprechenden Alkylchloride mit Aluminium gewinnen, sondern man erhält sie, indem man höhere Trialkyl‐aluminium‐Verbindungen mit Aluminiumchlorid in Lösungsmittelsuspension umsetzt. Je nach den Molverhältnissen können Dialkyl‐aluminium‐monochloride, Alkyl‐aluminium‐dichloride oder sog. „Alkyl‐aluminium‐sesquichloride”︁ erhalten werden. Ausgehend von Triisobutylaluminium oder Diisobutyl‐aluminium‐hydrid wurden mit α‐Olefinen Tri‐n‐alkyl‐aluminium‐Verbindungen dargestellt und mit Aluminiumchlorid in den Molverhältnissen 2:1 und 1:2 umgesetzt. Es wird über Darstellung, Eigenschaften und IR‐Spektren von n‐Hexyl‐, n‐Octyl‐ und n‐Decylaluminium‐chloriden berichtet.
Über die Darstellung des I‐Phenylhexadiins‐(2,4) und verwandter Verbindungen
Authors: Schulze Klaus , Mühlstädt Manfred
Published: December 2004

1‐Phenylheptadiin‐(2,4) und 1‐Phenylhexadiin‐(2,4) wurden durch Benzylierung von Hexadiin‐(1,3) bzw. Pentadiin‐(1,3) dargestellt. Weitere Aryldiacetylen‐Verbindungen mit Abwandlungen am aromatischen Rest entstanden auf ähnlichem Wege. — Wasserlösliche 1‐Arylhexadiine‐(2,4) konnten durch Monobenzylierung des Diacetylens und anschließende MANNICH‐Kondensation gewonnen werden.
Zur Darstellung des Natrium‐p‐tolytrithioarsonats
Authors: Baumgärtel E. , Gruner H.
Published: December 2004

Es wird über Darstellung, Analyse und einige Eigenschaften des Natrium‐p‐tolyltrithioarsonats berichtet.
Über eine verbesserte Methode zur Darstellung von p‐Aminophenylessigsäure
Authors: Zupančič B. G. , Trpin J.
Published: December 2004

P‐Aminophenylessigsäure läßt sich in einfacher Weise gewinnen, in dem man das Natriumasalz der p‐Nitrophenylessigsäure mit Hydrazin in wäßriger Lösung unter katalytischer Einwirkung von RANEY‐Nickel umsetzt. Die erzielten Ausbeuten sind praktisch quantitativ.
Zum Assoziationsverhalten von Glyceriden
Authors: Schöllner R. , Kaps R. , Ramhold K.
Published: December 2004

An monomeren Glyceriden, den Grundbausteinen nichtlinearer und ölmodifizierter Polyester mit ein, zwei und mehr Hydroxyl‐bzw. Carboxylgruppen wurde das Assoziationsverhalten in den Lösungsmitteln Toluol und Diäthylketon in Abhängigkeit von der Anzahl der funktionellen Endgruppen und der Konzentration ebullioskopisch untersucht. Bei allen verwandten Glyceriden konnte eine lineare Abhängigkeit von Mgem. zu c festgestellt werden. Gleiche Verhältnisse ergaben sich bei der Messung des Assoziationsgrades für lineare und verzweigte Polester. Die Temperaturgenauigkeit der Messung betrug 1,5 · 10−5 °C.
Organische Schwefelverbindungen. 81. Zur Einwirkung von Schwefelkohlenstoff und Schwefel auf Phenylacetylen
Authors: Mayer R. , Hunger B. , Prousa R. , Müller A.‐K.
Published: December 2004

Für die präparative Synthese von Phenyl‐isotrithion (I) aus Phenylacetylen‐Na, Schwefel und Schwefelkohlenstoff ist ein Protonenüberträger erforderlich, wie am Beispiel des Deutero‐I (III) mit Aceton‐d6gezeigt wird. Stärkere acide Zusätze bewirken eine Dimerisierung des Mercaptids II zu Benzyliden‐phenyl‐1,3‐dithiol (IV). Die Struktur dieses bildungsbegünstigten Heterocyclus, der u. a. auch bei der Einwirkung von Schwefel auf Enamine des Typs VI also Konkurrenzprodukt des Thioamids VII entsteht, wird durch unabhängige Synthese gesichert. Sekundäre Amine addieren bei Raumtemperatur an II unter Bildung von VII.
Über die Synthese spasmolytisch wirksamer Substanzen. 22. Synthese neuer Benzilsäure‐dialkylamino‐äthanolester mit zwei verschiedenen Dialkylen
Authors: Klosa J.
Published: December 2004

Es wird die Synthese neuer basischer Benzilsäureester mit verschiedenen Alkylen in der basischen Alkoholgruppe beschrieben.
Über die Umsetzung von Nitrylchlorid mit Olefinen
Authors: Beger J.
Published: December 2004

Das bei der Addition von Nitrylchlorid an Olefine entstehende Reaktionsgemisch wurde gaschromatographisch analysiert. Die Reaktion verläuft in wenig polaren Lösungsmitteln radikalisch, in stark polaren bzw. protonenhaltigen Solventien erfolgt der Primärangriff im wesentlichen durch das Cl⊕‐Kation.
Synthese und Eigenschaften Langkettiger 9,10‐Dialkylphenanthrene
Authors: Feist U. , Heinze G. , Könnecke H.‐G.
Published: December 2004

Eine von C. K. Bradsher et al. ausgearbeitete Methode zur Darstellung kurzkettiger 9,10‐Dialkylphenanthrene wurde auf den Molekulargewichtsbereich 400–600 ausgedehnt und 9,10‐Dinonylphenanthren, 9‐Nonyl‐10‐tetradecylphenanthren sowie 9,10‐Ditetradecylphenanthren dargestellt. Von diesen Substanzen sowie deren Vorstufen, den α‐Alkyl‐α‐(o‐xenyl)‐acetonitrilen und den α‐(o‐xenyl)‐Ketonen sind Ausbeuten, Schmelzpunkte, Dichten, Viskositäten und die Ergebnisse der Elementaranalyse angegeben. Die IR‐Spektren der genannten Verbindungen werden interpretiert.
Potential Antiviral and Antituberculous Compounds. III. N‐1‐(4‐methoxy naphthylidene/2‐benzofurylidene)‐N‐4‐(aryl) thiosemicarbazides; 5‐carboxymethyl, 3‐aryl, thiazolidine‐2,4‐dione hydrazones; 3‐aryl, thiazolidine‐2,4‐dione hydrazones and N‐1‐(4‐methoxy naphthylidene/2‐benzofurylidene)‐N‐4‐(aryl) amino guanidines
Authors: Misra V. S. , Saxena A.
Published: December 2004

With a view to study their antiviral and antitubercular activity, ten new 4‐aryl substituted thiosemicarbazones of 2‐formyl benzofuran and 4‐methoxy naphthaldehyde have been prepared. The preparation of sixteen new hydrazones of 3‐aryl, thiazolidine‐2,4‐dione and 5‐carboxymethyl‐3‐aryl, thiazolidine‐2,4‐dione and ten new substituted guanidines has also been accomplished from these thiosemicarbazones.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxidiazole. XXI. Über die Umsetzung von Aldonsäurehydraziden mit Bromcyan
Authors: Gehlen H. , Zeiger G.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von Aldonsäurehydraziden mit Bromcyan entstehen 2‐Amino‐5‐polyhydroxyalkyl‐1,3,4‐oxidiazole, die sich mit Wasser in die entsprechenden Semicarbazide, mit Laugen in die entsprechenden 1,2,4‐Triazolone‐(5) umwandeln lassen. Die Polyhydroxy‐1,3,4‐oxidiazole lassen sich total acetylieren.
Formation of complex compounds between uranyl nitrate and nitrate of the second group elements. The system: Hg2(NO3)2UO2(NO3)2H2O (conductivity, refractive index, spectrophotometry and pH)
Authors: Gupta S. S. , Sharga B. N.
Published: December 2004

A study of the physicochemical properties like refractive index, spectrophotometry, conductivity and pH measurements of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and mercurous nitrate have shown the existence of two complexes in solution in the (1:1) and (1:2) molecular ratios respectively viz.

Both the above mentioned compounds have been detected only in the solution by the breaks in the usual curves when various properties like conductivity, refractive index, spectrophotometry and pH were plotted against the m.l. of mercuric nitrate (M/10) added to a fixed volume of uranyl nitrate (M/10).
Reactions of Cobalt (II) Oxalate with Primary Aliphatic Amines
Authors: Narain Gopal
Published: December 2004

Some molecular addition compounds of cobalt (II) oxalate with primary aliphatic amines have been prepared. The general molecular formula on the basis of analysis of constituent elements turn out to be CoC2O4 · RNH2. The formation of compounds is independent of the excess amine concentration. The compounds behave as electrolytes. The molecular weight measurements and VAN'T HOFF factor “i” also confirm this fact.
Synthesen von 2‐Alkyl‐cycloalkandionen‐(1,3) durch FRIEDEL‐CRAFTS‐Acylierungen
Authors: Schick Hans , Lehmann Gerhard
Published: December 2004

5‐ und 6‐gliedrige 2‐Alkyl‐cycloalkandione‐(1, 3) erhält man durch Umsetzung von Dicarbonsäurehalogeniden mit Carbonsäuren oder von Carbonsäurehalogeniden mit Dicarbonsäuren unter FRIEDEL‐CRAFTS‐Bedingungen.
Heterocyclic azo dyes. II. Azo Dyes Containing the Benzotriazole and/or benzimidazole nucleus
Authors: Kamel M. , Ali M. I. , Kamel Mona M.
Published: December 2004

The synthesis, some dyeing, and fastness properties of several new dispersed and acid dyes derived from the amino‐benzotriazoles 1 & 3 and the aminobenzimidazoles 2a, 2b & 4 are described. The suitability of the amino derivatives 1, 2a, 2b, 3 & 4 as bases for azoic dyeing has also been studied. Several interesting observations between the properties of some synthesised dyes and the corresponding benzene or naphthalene analogues are cited.
Friedel‐Craft Reaction of Glutaric Anhydride with benzene and toluene
Authors: Hopff H. , Osman Maged A.
Published: December 2004

The reaction of glutaric anhydride with benzene and toluene has been thoroughly studied. 4,4‐Diphenyl‐pent‐4‐enoic acid and 1,3‐dibenzoyl propane were isolated as by‐products of the reaction with benzene. The mechanism of formation of the by‐products has been proved. In case of toluene no by‐products were detected.
Neue Derivate des Pyridazins
Authors: Becker H. G. O. , Böttcher H. , Koch J.
Published: December 2004

Das neuerdings leicht zugängliche 3‐Amino‐4‐hydroxy‐6‐methy1‐pyridazin 1 [1] erschließt einen neuen Zugang zu Derivaten des Pyridazins. Die Umsetzung mit salpetriger Säure liefert in verdünnter Schwefelsäure 3,4‐Dihydroxy‐6‐methyl‐pyridazin 3, in konz. Salzsäure dagegen 3‐Chlor‐4‐hydroxy‐6‐methylpyridazin 2. Das Chloratom in 2 ist leicht nucleophil ersetzbar unter Bildung der 3‐Hydroxy‐, 3‐Amino‐ bzw. 3‐Phenylthio‐Verbindungen 3, 7a–i. Noch leichter reagieren die entsprechenden 4‐Methoxyverbindungen, so daß auch die interessanten3‐Arylsulfonylamino‐4‐methoxy‐Derivate 8k, l gut zugänglich sind.

Mit Phosphoroxidchlorid liefert 2 das 3,4‐Dichlor‐6‐methyl‐pyridazin 10, das ‐ ebenso wie 2 ‐ in Gegenwart von Palladium reduktiv enthalogeniert werden kann, wobei 3‐Methyl‐pyridazin 11 bzw. das bisher unbekannte 4‐Hydroxy‐6‐methyl‐pyridazin 9 entstehen. Die Umsetzung des 3‐Amino‐4‐hydroxy‐6‐methyl‐pyridazins 1 mit Dimethylsulfat führt nur zum 4‐Methoxy‐Derivat 4. In gleicher Weise reagieren die 4‐Hydroxy‐6‐methylpyridazine 7a‐i und 2. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird gesichert. Die Verbindungen mit 4‐Hydroxygruppe zeichnen sich durch hohe Schmelzpunkte, relativ geringe Löslichkeiten in Wasser und damit zusammenhängend sehr stark assoziierte IR‐Banden der OH‐Gruppe aus.
Benzazole. XXV. Glucosidierungen des Benzimidazolthions
Authors: Zinner H. , Peseke K.
Published: December 2004

Aus den Alkalisalzen des Benzimidazolthions bildet sich bei der Reaktion mit Acetobromglucose in Äthanol oder in Aceton—Wasser sehr bevorzugt das S‐Glucosid2. Vom Benzimidazolthion werden drei Quecksilber‐Verbindungen hergestellt; ihre Umsetzungen mit Acetobromglucose in siedendem Xylol oder siedendem Benzol führen zum N,N′‐Diglucosid5, daneben entsteht etwas N‐Glucosid4. Die beiden Verbindungen bilden sich dabei zumindest teilweise aus dem S‐Glucosid2durch Umglucosidierung und durch Transglucosidierung. In Dimethylformamid liefert die Glucosidierung des Bis‐(benzimidazolthionyl)‐quecksilbers mit Acetobromglucose bevorzugt das S‐Glucosid2. Dieses läßt sich am besten durch Glucosidieren des N,N′‐Bis‐(trimethylsilyl)‐benzimidazolthions in der Schmelze, das N,N′‐Diglucosid5durch Umsetzung der Silyl‐Verbindung mit Acetobromglucose in siedendem Benzol bei Gegenwart von Quecksilber(II)‐bromid und Quecksilberoxid darstellen. Die beiden N‐Glucoside4und5können durch Kochen mit RANEY‐Nickel in Äthanol entschwefelt werden, man erhält dabei das Benzimidazol‐N‐glucosid6bzw. das 2,3‐Dihydro‐benzimidazol‐N,N′‐diglucosid7.
β‐Thiocyanatovinylcarbonylverbindungen. II. Darstellung von 4,5‐substituierten Isothiazolen
Authors: Mühlstädt M. , Brämer R. , Schulze B.
Published: December 2004

Z‐β‐Thiocyanato‐vinylaldehyde reagierten in flüssigem Ammoniak unter Ringschluß zu Isothiazolen. Eine neue Synthesevariante für in 4‐ und/oder 5‐Stellung alkyl‐, cycloalkyl‐ oder aryl‐substituierte Isothiazole wird mit der direkten Reaktion von Z/E/‐β‐Chlorvinylaldehyden mit Ammoniumthiocyanat in siedendem Aceton vorgestellt. Als drittes Verfahren bewährte sich die Umsetzung der β‐Thiocyanato‐vinylaldehyde mit NH4SCN in Aceton. Zur Charakterisierung der dargestellten 4,5‐substituierten Isothiazole dienten UV‐ und1H‐NMR‐Spektren sowie die durch Reaktion mit Perchlorsäure erhaltenen Perchlorate.
Kondensierte Azoliumsalze, IV. Synthese von 1,3‐Diaryl‐s‐triazolo[4,3‐a]pyridiniumsalzen und deren Benzologen
Authors: Gelléri A. , Messmer A. , Pintér I. , Radics L.
Published: December 2004

1,3‐Diaryl‐s‐triazolo[4,3‐a]pyridiniumsalze5entstehen aus Pyridin und Aroylchlorid‐arylhydrazonen1in Anwesenheit von CCl4in einem Schritt. Die Reaktion bewährt sich auch zur Darstellung von s‐Triazolo[4,3‐a]chinolinium‐ und s‐Triazolo[3,4‐a]isochinoliniumsalzen6, 7. Es werden die Charakteristika der Spektren besprochen.
Photochemische Reaktionen von Pyrazolidon‐(3)‐betainen. VI. Substituenteneinfluß auf die Photochemische Diaziridinbildung aus Pyrazolidon‐(3)‐azomethiniminen
Authors: Schulz Manfred , West Gerd , Müller Uta , Henke Dietmar
Published: December 2004

Die Pyrazolidon‐(3)‐betaine 1a–g reagieren bei der Bestrahlung mit UV‐Licht in Methanol in Ausbeuten von 40–92% zu den entsprechenden 1‐(2‐Methoxycarbonyl‐äthyl)‐3‐aryl‐diaziridinen 3a–g. Diese entstehen als Ringöffnungsprodukte aus den primär gebildeten bicyclischen Diaziridinen 2a–g.

Die Betaine 1h and 1i liefern bei Bestrahlung in Methanol keine Diaziridinester 3, obwohl die bicyclischen Diaziridine 2h and 2i gebildet werden. Kinetische Untersuchungen der sauer katalysierten Rückbildung der Betaine 1a, c, h und i aus den entsprechenden bicyclischen Diaziridinen 2 zeigen, daß Substituenten im Phenylring im wesentlichen durch Beeinflussung der Basizität des Diaziridinringes in 2 die Rückspaltung zu 1 bzw. die Weiterreaktion unter Erhalt des Diaziridinringes zu 3 bewirken. Aus dem von den anderen Betainen 1 abweichenden Verhalten des 1‐Isopropyliden‐pyrazolidon‐(3) betains 1j, das photochemisch nicht unter Cyclisierung zum bicyclischen Diaziridin 2j reagiert, wird die Schlußfolgerung gezogen, daß eine Verlängerung des Vier‐Elektronen‐Systems der dipolaren Azomethinimingruppierung in 1 erforderlich ist, um die photochemische Cyclisierung zu Diaziridinen 2 zu ermöglichen.
Untersuchungen zur Sulfochlorierung von Paraffinen. I Kinetische Untersuchungen über die Erstsulfochlorierung der n‐Paraffine C6–C16
Authors: Berthold H. , Bräunig Ch. , Grosse S. , Hampel M. , Pritzkow W. , Stachowski G. , Kopinke F. D.
Published: December 2004

Die in Sulfochlorierungsgemischen von n‐Paraffinen enthaltenen isomeren Monosulfochloride lassen sich durch Umsetzen mit Dimethylamin/Äther in die gaschromatographisch trennbaren Sulfonsäuredimethylamide überführen. So ist die Isomerenanalyse der Sulfochlorierungsgemische aus den n‐Paraffinen C5C16 möglich. Die Ergebnisse sowie die durch Konkurrenzreaktion ermittelten relativen Sulfochlorierungsgeschwindigkeiten der n‐Paraffine C6C16 gestatten die Berechnung der auf eine primäre CH‐Bindung des n‐Octans bezogenen relativen Sulfochlorierungsgeschwindigkeiten der verschiedenen CH‐Bindungen in den Paraffinen C6C16. Bei den Paraffinen C6C8 stimmen die relativen Reaktionsgeschwindigkeiten der verschiedenen CH‐Bindungen bei der Sulfochlorierung und bei der Chlorierung innerhalb der Fehlergrenzen überein.
Untersuchungen zur Sulfochlorierung von Paraffinen. II. Untersuchungen über die Reaktion von aliphatischen Sulfochloriden mit Nucleophilen
Authors: Matyschok H. , Pritzkow W. , Radeglia R.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von sterisch einheitlichem cis‐ oder trans‐4‐Methyl‐cyclohexylsulfochlorid mit Dimethylamin, Natriummethylat und Natriumphenolat entstehen jeweils Gemische der entsprechenden 4‐Methylcyclohexylsulfonsäurederivate, die gaschromatographisch getrennt werden konnten. Bei der Umsetzung von cis‐ und trans‐4‐Methylcyclohexylsulfochlorid mit Kaliumfluorid in DMF/H2O erhält man 4‐Methylcyclohexylsulfofluorid, dessen cis‐ und trans‐Form gaschromatographisch nicht getrennt werden konnten.

Setzt man n‐Propyl‐ oder Isopropylsulfochlorid mit Kaliumfluorid in DMF/D2O um, so erhält man deuteriumfreie Sulfofluoride. Offenbar verläuft die Reaktion von primären und sekundären aliphatischen Sulfochloriden mit basischen Nucleophilen nach einem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus über Sulfene als kurzlebige Zwischenprodukte, während die Reaktion mit Fluoridionen nach einem Additions‐Eliminierungs‐Mechanismus verläuft.