bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthese, Struktur, hochauflösende Spektroskopie und laserchemische Reaktionen von Fluoroxiran und 2,2‐[2H2]‐Fluoroxiran
Authors: Hollenstein Hans , Luckhaus David , Pochert Jörg , Quack Martin , Seyfang Georg
Published: July 2007

Bildung einer CO‐Doppelbindung durch HF‐Eliminierung, so reagiert das neu synthetisierte Fluoroxiran (unten gezeigt ist die entsprechende deuterierte Verbindung) nach Anregung mit einem CO2‐Laser. Der Unterschied der beiden CO‐Bindungslängen [pm] weist schon auf die mögliche Ketenbildung hin. Der Strukturbeweis gelang durch hochauflösende FT‐IR‐Spektroskopie.

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Ein völlig radikaler Zugang zur Stereoselektivitätskontrolle: Kupplung von prochiralen Radikalen mit chiralen Nitroxylradikalen
Authors: Braslau Rebecca , Burrill Leland C. , Mahal Lara K. , Wedeking Todd
Published: July 2007

Ein „radikaler”︁ Ansatz zur Kontrolle der Konfiguration wird anhand der Titelreaktion deutlich, bei der ein Nitroxylradikal die enantiotopen Seiten eines kohlenstoffzentrierten Radikals diskriminiert. Mit dem in Gleichung (a) gezeigten Steroid‐Nitroxylradikal wurden in ersten Versuchen Selektivitäten bis zu 92:8 erreicht.

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Alkalimetallkomplexe von o,o′‐(Tetraethylenglycoldiyl)‐(Z)‐stilben: eine gemeinsame Ligandenkonformation für Li‐, Na‐, K‐ und Rb‐Ionen
Authors: Merz Andreas , Futterer Thomas , Lex Johann , Inerowicz Halina
Published: July 2007

Kein Fremdkörper, sondern strukturbildendes Element ist die (Z)‐Stilbeneinheit im Titel‐Kronen‐ether, der in der rechts gezeigten Konformation Alkalimetallionen von Li bis Rb (Kugeln im Inneren, zum Größenvergleich aufeinandergelegt) bei hoher Lithiumselektivität komplexiert.

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Asymmetrische Mannich‐Synthese von β‐Aminosäuren mit neuen stereogenen Zentren in α‐ und β‐Position
Authors: Kunz Horst , Burgard Andreas , Schanzenbach Dirk
Published: July 2007

α‐Verzweigte β‐Aminosäuren 1 mit erythro‐Konfiguration können durch Umsetzung von O‐Pivaloyl‐geschützten N‐Galactosylaldiminen 2 mit prochiralen Bissilylketenacetalen 3 selektiv und mit hoher asymmetrischer Induktion erhalten werden. Mit dem prochiralen Lithiumesterenolat 4 entstehen dagegen selektiv die threo‐β‐Aminosäurederivate 5.

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Eine neuartige [3+2]‐Anellierung eines ortho‐Carboranyltrimethylsilans an konjugierte Carbonylverbindungen
Authors: Nakamura Hiroyuki , Aoyagi Kouichi , Singaram Bakthan , Cai Jianping , Nemoto Hisao , Yamamoto Yoshinori
Published: July 2007

Carboran‐anellierte Cyclopentanole liefert die Reaktion zwischen 1,2‐Carboranen als dianionischen C2‐Synthesebausteinen und α,β‐ungesättigten Ketonen oder Aldehyden als dikationischen C3‐Bausteinen [Gl. (a)]. Damit ist eine konzeptionell ungewöhnliche Synthese von fünfgliedrigen Carbocyclen möglich.

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Synthese und Struktur der ersten Si‐Al‐NH‐Käfigverbindung aus einem stabilen Triaminosilan und Trimethylaluminium
Authors: Rennekamp Carsten , Gouzyr Alexander , Klemp Andreas , Roesky Herbert W. , Brönneke Christiane , Kärcher Jörg , Herbst‐Irmer Regine
Published: July 2007

Der Einstieg in die Iminoalumosilicatchemie gelang mit dem Produkt der Reaktion eines löslichen Triaminosilans mit Me3Al. Die erhaltene Si‐Al‐NH‐Verbindung — die erste ihrer Art überhaupt — weist als zentrales Strukturelement einen prismenförmigen Si‐Al‐NH‐Käfig auf (siehe rechts) und ist damit strukturanalog zu bekannten Siloxan‐Käfigverbindungen.

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Außergewöhnliche Schichtstruktur bei Fulleriden: Synthese, Struktur und magnetische Eigenschaften eines kaliumhaltigen Salzes mit C‐Ionen
Authors: Fässler Thomas F. , Spiekermann Annette , Spahr Michael E. , Nesper Reinhard
Published: July 2007

Das paramagnetische Salz [K([2.2.2]‐crypt)]2C60 wird durch Reduktion von C60 mit Kalium in Gegenwart von [2.2.2]Crypt in Dimethylformamid gebildet und ist im Hinblick auf die Supraleitfähigkeit in Alkalimetallfulleriden von Interesse. Die C60‐Anionen und die [K([2.2.2]crypt)]‐Kationen sind schichtweise angeordnet (Anordnung der Fullerid‐Ionen siehe rechts). Nach Messungen der magnetischen Suszeptibilität liegen Triplettzustände vor.

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Calcium‐abhängige Peptidantibiotika mit ungewöhnlichen Bausteinen aus Streptomyces coelicolor A3(2)
Authors: Kempter Christoph , Kaiser Dietmar , Haag Sabine , Nicholson Graeme , Gnau Volker , Walk Tilmann , Gierling Karl Heinz , Decker Heinrich , Zähner Hans , Jung Günther , Metzger Jörg W.
Published: July 2007

Ionenkanäle in Gegenwart von Ca2+‐Ionen bilden die Peptide aus der Gruppe der Calcium‐abhängigen Antibiotika (CDA). O‐Phosphoryliertes D‐3‐Hydroxyasparagin ist einer der ungewöhnlichen Bestandteile der mikroheterogenen CDA‐Undecapeptidlactone aus Streptomyces coelicolor A3(2) (siehe unten). Durch Kombination modernster analytischer Methoden, wie Kopplung eines Gasphasensequenators an ein Massenspektrometer, konnten vier Strukturen mit einer Substanzmenge von nur wenigen Milligramm aufgeklärt werden.

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Neuartiger Ringschluß von Hex‐5‐enpyranosiden zu carbocyclischen Verbindungen
Authors: Das Sanjoy Kumar , Mallet Jean‐Maurice , Sinaÿ Pierre
Published: July 2007

Unter Erhaltung der Konfiguration am anomeren C‐Atom läuft eine neuartige Umlagerung bei Kohlenhydraten ab. So wird beim leicht zugänglichen Vinylacetal 1 unter Wirkung von Triisobutylaluminium ein Sauerstoff‐ durch ein Kohlenstoffatom im Ring ausgetauscht und damit ein neuer Syntheseweg zum hochfunktionalisierten Cyclohexan 2 eröffnet.

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DNA als Werkstoff für die Nanotechnologie
Authors: Niemeyer Christof M.
Published: July 2007

Nanodimensionierte Gerüstmoleküle und funktionalisierte supramolekulare Aggregate sind durch DNA‐Hybridisierung zugänglich. Das nanokristalline Molekül (siehe unten, schematische Darstellung) ist aus Goldclustern und Oligonucleotiden aufgebaut, die über Selbstorganisation aggregieren. Komplexe DNA‐Netzstrukturen könnten als hochaufgelöste Matrizen für die Chip‐Herstellung dienen. Somit ist die DNA‐Technologie im Begriff, bis in Anwendungsbereiche der Mikroelektronik zu expandieren.

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Ein molekularer Doppelsechserringsilicat‐Cyclodextrin‐Verbund aus wäßrig‐alkalischer Lösung
Authors: Benner Klaus , Klüfers Peter , Schuhmacher Jörg
Published: July 2007

Durch 24 Wasserstoffbrückenbindungen des Typs ROH ··· −OSi sind die Doppelsechserringsilicat‐Komponente und das Oligosaccharid α‐Cyclodextrin (α‐CD) in K12Si12O30 · 2α‐CD · 36H2O 1 verbunden (Tetraederdarstellung siehe rechts). α‐Cyclodextrin tritt somit als vielzähniger Wasserstoffbrückenbindungsdonor in unüblicher Weise als Baustein hohen Informationsgehalts in einem supramolekularen Verbund auf. 1 hat Modellcharakter für aktuelle Fragen der Biomineralisation.

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Nichtenzymatische Oligomerisierung von Ribonucleotiden an guanosinreichen Matrizen: Unterdrückung der Selbstpaarung von Guanosin
Authors: Kurz Markus , Göbel Karin , Hartel Christian , Göbel Michael W.
Published: July 2007

Acridinmarkierte Primer erwiesen sich als wertvolles Instrument zum Studium der matrizengesteuerten Oligomerisierung von RNA (unten schematisch dargestellt). Mit ihrer Hilfe wurden Bedingungen für den effizienten Einbau von Cytidin gefunden. Die Aggregation guanosinreicher Matrizen, bislang ein Haupthindernis für die nichtenzymatische Selbstreplikation von RNA, wird hierbei auf ein Minimum reduziert.

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Reduktion von Dicarbapentaboranen(5) zu 1,2‐Diborata‐4‐boracyclopentadienen: antiaromatische Verbindungen mit 4π‐Elektronensystem
Authors: Unverzagt Markus , Winkler Heinz‐Jürgen , Brock Michael , Hofmann Matthias , Schleyer Paul von Ragué , Massa Werner , Berndt Armin
Published: July 2007

Keine tetragonalen Pyramiden wie 1, sondern Fünfringe, die antiaromatischen 1,2‐Diborata‐4‐boracyclopentadiene 3, entstehen bei der Zweielektronen‐Reduktion von Dicarbapentaboranen(5) 2.

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Hochstereoselektive Synthese von β‐trifluormethylierten Homoallylalkoholen in Wasser
Authors: Loh Teck‐Peng , Li Xu‐Ran
Published: July 2007

Durch zinnvermittelte, Indiumtrichlorid‐unterstützte Allylierung wurden Bausteine biologisch aktiver Substanzen, β‐trifluormethylierte Homoallylalkohole, in hohen Ausbeuten und mit ausgezeichneter Stereoselektivität synthetisiert (siehe unten, R = H, Cy, Ar, COOH). Die Reaktionen sind in Wasser durchführbar, so daß reaktive OH‐Gruppen nicht geschützt werden müssen und auch Verbindungen, die in organischen Lösungsmitteln unlöslich sind, umgesetzt werden können.

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Superölabstoßende Oberflächen
Authors: Tsujii Kaoru , Yamamoto Takamasa , Onda Tomohiro , Shibuichi Satoshi
Published: July 2007

Ohne zu haften rollen Tropfen von Rübsamenöl (siehe Bild) auf einer Oberfläche herum, die in zwei Schritten hergestellt werden konnte: Ein Aluminiumblech wird zuerst durch anodische Oxidation aufgerauht und dann mit fluorierten Monoalkylphosphaten behandelt. Der Kontaktwinkel einiger polarer Öle auf derartigen Oberflächen beträgt mehr als 150°.

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Nichtkovalenter Aufbau von Nanostrukturen durch Nutzen aus koordinationschemischer Methoden und von Wasserstoffbrückenbindungen
Authors: Huck Wilhelm T. S. , Hulst Ron , Timmerman Peter , Van Veggel Frank C. J. M. , Reinhoudt David N.
Published: July 2007

Rosetten, die durch Wasserstoffbrückenbindungen zusammengehalten werden (rechts), können aus komplexchemisch hergestellten Metallodendrimeren synthetisiert werden. Somit werden zwei orthogonale, nichtkovalente Wechselwirkungen (Metall‐Ligand‐ und Wasserstoffbrückenbindungen) zum Aufbau dieser nanometergroßen Dendrimere (M ca. 7–28 kDa) genutzt.

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Strategien zur Quantifizierung schwacher intermolekularer Wechselwirkungen aus Gleichgewichtsuntersuchungen mit supramolekularen Komplexen
Authors: Hunter Christopher A.
Published: July 2007

Wie lassen sich sinnvolle Werte für die Energien von schwachen Wechselwirkungen ermitteln? Daß dies keine triviale Frage ist, belegt die hier abgedruckte Korrespondenz, bei der es um die richtige Modell‐ und Methodenwahl für die Analyse von π‐π‐Wechselwirkungen zwischen aromatischen Ringen mit Hilfe von Komplexen wie 1 geht.

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Eine rekonstitutive Bergman‐Umlagerung: Synthese eines CpCo‐komplexierten, tetraethinylierten Cyclobutadiens
Authors: Altmann Markus , Roidl Gaby , Enkelmann Volker , Bunz Uwe H. F.
Published: July 2007

Unter den Bedingungen der Flash‐Vakuum‐Pyrolyse (FVP) reagiert das Bisdiin 1 zum komplexierten, tetraethinylierten Cyclobutadien 2, das in hohen Ausbeuten und als einziges Produkt isoliert wird. 2 kann entschützt werden, und sowohl die teilentschützten als auch die vollentschützten komplexierten, tetraethinylierten Cyclobutadiene sind unter gewöhnlichen Bedingungen stabil. TIPS = Triisopropylsilyl.

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Flüssigkristalline Kronenether: Bildung columnarer Mesophasen durch molekulare Erkennung
Authors: Schröter Jörg Andreas , Tschierske Carsten , Wittenberg Michael , Wendorff Joachim Heinz
Published: July 2007

Calamitische 4,4′'‐Didecyloxy‐p‐terphenylderivate mit einer lateral angeknüpften [18]Krone‐6‐Einheit können in Gegenwart wäßriger Kaliumsalzlösungen columnare flüssigkristalline Phasen bilden, deren Baueinheit rechts gezeigt ist.

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Rotaxansynthese durch kurzes Zusammenschmelzen von Rad und Achse
Authors: Händel Mirko , Plevoets Marcus , Gestermann Sven , Vögtle Fritz
Published: July 2007

Einfacher und schneller geht es nicht: Rotaxane und Pseudorotaxane wurden durch einminütiges Zusammenschmelzen ihrer Komponenten Rad und Achse synthetisiert. Der Hohlraum des Rads und der Raumbedarf der Stopper wurden dabei so aufeinander abgestimmt, daß ein temperaturgesteuertes „Abfädeln”︁ in Lösung durchführbar ist.

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Ein leichter Zugang zu Eisen(IV)‐Komplexen mit gemischten N/S/P‐Koordinationssphären und „unschuldigen”︁ Liganden
Authors: Sellmann Dieter , Emig Susanne , Heinemann Frank W. , Knoch Falk
Published: July 2007

In der einfachen Eintopfreaktion nach Gleichung (a) bilden sich FeIV‐Komplexe mit N/S/P‐Koordinationssphäre aus leicht zugänglichen Verbindungen. Spektroskopische Befunde und Strukturdaten belegen den FeIV‐Charakter des Metallzentrums von 1 (R = nPr), das durch π‐Donorbindungen von den freien Elektronenpaaren der Amid‐ und Thiolatliganden stabilisiert wird. Der L4−‐Ligand ist „unschuldig”︁!

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Effektivere Aromatisierung von Ethan an H‐Galloalumosilicat(MFI)‐Zeolithen in Gegenwart höherer Alkane oder Alkene
Authors: Choudhary Vasant R. , Kinage Anil K. , Choudhary Tushar V.
Published: July 2007

Die hohe thermodynamische Barriere der Aromatisierung von Ethan bei niedrigen Temperaturen (400–500°C) an einem H‐GaAlMFI‐Zeolith konnte überwunden werden, und zugleich konnten sowohl der Ethanumsatz als auch die Arenausbeute erheblich gesteigert werden (4‐ bis 80fach). Dies gelang, indem die Aromatisierung in Gegenwart von Alkenen oder höheren Alkanen durchgeführt wurde. Ursache ist eine Änderung des Reaktionsmechanismus hin zu einem, an dem Wasserstofftransferreaktionen zwischen Alkan und Alken beteiligt sind.
Flüssigkristalltemplate für nanostrukturierte Metalle
Authors: Attard George S. , Corker Judith M. , Göltner Christine G. , Henke Susanne , Templer Richard H.
Published: July 2007

Hexagonal strukturiertes, mesoporöses Platin (siehe Bild rechts) erhält man durch Reduktion von Platinsalzen in lyotropen Flüssigkristallphasen. Das Templat kann vom nanostrukturierten Metallkolloid entfernt werden, ohne daß dabei dessen Struktur zerstört wird.

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Molekularstrahlexperimente an Halbleiterclustern: Polarisierbarkeiten und chemische Bindung
Authors: Becker Jörg August
Published: July 2007

Hier werden Experimente vorgestellt, mit denen Polarisierbarkeiten, permanente Dipolmomente und Absorptionsspektren von im Molekularstrahl isolierten Halbleiterclustern wie SiN, GaNAsM und GeNTeM gemessen werden. Sie zeigen, daß der Übergang von den typischen optoelektronischen Eigenschaften makroskopischer Halbleiterkristalle zu den molekularen Eigenschaften kleiner Halbleiterpolyedermoleküle über mehrere Stufen erfolgt. Bei den nanometergroßen Halbleiterkolloiden aus ca. 105–103 Atomen ist die Bindungsstruktur noch festkörperartig. Die über den Nanometerbereich ausgedehnten Bindungsorbitale der Halbleiterkristalle sind jedoch im Cluster stärker lokalisiert und dadurch bereits leicht verändert. Im Bereich von 103–10 Atomen vollzieht sich dann der kontinuierliche Übergang von der lokalisierten festkörperartigen zur molekülartigen Bindung. Interessanterweise findet man bei relativ kleinen Teilchen aus ca. 102 Atomen noch Größenquantisierungseffekte. Diese zeigen sich in ungewöhnlich kleinen statischen Polarisierbarkeiten von SiN‐Clustern oder in den Absorptionsbanden von GaNAsM‐Clustern, die gegenüber denen des Festkörpers stark blauverschoben sind. Bei noch kleineren Clustern verschwinden diese Effekte im Bereich von 102–10 Atomen, was sich in einer Rotverschiebung der Absorptionsbanden mit abnehmender Clustergröße bemerkbar macht.
Selbstorganisation supramolekularer Polyoxometallate: [As12IIICe16III(H2O)36W148O524]76− ‐ ein kompaktes, wasserlösliches Heteropolywolframat‐Ion
Authors: Wassermann Knut , Dickman Michael H. , Pope Michael T.
Published: July 2007

40000 und 4 nm betragen die relative Molekülmasse bzw. der Durchmesser von [As12Ce16‐(H2O)36W148O 524]76−, das damit gemeinsam mit seinem LaIII‐Analogon die bislang größten wasserlöslichen anorganischen Cluster bildet. Die Polyoxoanionen mit ihren 164 Metallatomen sind auf einfache Weise in guten Ausbeuten herstellbar und weisen eine gefaltete Ringstruktur auf, die zwölf AsW9O33‐ und vier W5O18‐Einheiten enthält (siehe Bild rechts).

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Über die Aktivität 2′,5′‐verknüpfter RNA in der templatgesteuerten Oligomerisierung von Mononucleotiden
Authors: Prakash Thazha P. , Roberts Christopher , Switzer Christopher
Published: July 2007

Eine möglicherweise präbiotische RNA‐Synthese wurde mit einem 2′,5′‐verknüpften RNA‐Templat experimentell modelliert. Mononucleosid‐5′‐phosphoroimidazolide werden nach einem Primer so angebaut, wie es durch das nichtnatürlich verknüpfte Templat gesteuert wird (schematisch rechts gezeigt). Das Verknüpfungsmuster des Templats bleibt allerdings im Produkt nicht vollständig erhalten.

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Die palladiumkatalysierte Amidocarbonylierung — eine neue effiziente Synthese von N‐Acylaminosäuren
Authors: Beller Matthias , Eckert Markus , Vollmüller Frank , Bogdanovic Sandra , Geissler Holger
Published: July 2007

Erstmals mit Palladiumverbindungen gelingt die Katalyse der Amidocarbonylierung (allgemeines Reaktionsschema siehe unten). Dabei wird die Aktivität der bisher ausschließlich verwendeten Cobaltkatalysatoren um Größenordnungen übertroffen, und es kann bei wesentlich milderen Bedingungen gearbeitet werden. Die palladiumkatalysierte Amidocarbonylierung schließt entscheidende Lücken in der Anwendbarkeit dieser Reaktion zur Synthese von N‐Acylaminosäuren.

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Die überraschende Kristallpackung von Chlorfluorid
Authors: Boese Roland , Boese A. Daniel , Bläser Dieter , Antipin Michail Yu. , Ellern Arkadi , Seppelt Konrad
Published: July 2007

Eine Bandstruktur mit lediglich sehr kurzen intermolekularen Cl · Cl‐Kontaktencharakterisiert die Kristallpackung von ClF (siehe Bild rechts), Dipol‐Dipol‐Wechselwirkungen treten nicht auf. Die Ursache für diesen überraschenden Befund ist, daß Chlor in ClF gleichzeitig als Elektronendonor‐ und ‐acceptor fungieren kann, wie die experimentell bestimmte Ladungsverteilung und ab‐initio‐Rechnungen am ClF‐Dimer zeigen.

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Gasphasenreaktion von Tetraboran(10) mit Allen: das fluktuierende arachno‐1‐Carbapentaboran(10)‐Isomerensystem und die Derivate 1,2‐ und 1,3‐Me2‐1‐CB4H8; Analogien bei 1‐CB4H10, MeB5H10 und B5H10
Authors: Fox Mark A. , Greatrex R. Robert , Hofmann Matthias , Schleyer Paul Von R. , Williams Robert E.
Published: July 2007

Ein Gemisch von sich ineinander umwandelnden Isomeren, arachno‐1,3‐ (1a) und arachno‐1,2‐Me2‐1‐CB4H8 (1b), wurde aus der gequenchten Gasphasenreaktion von B4H10 mit Allen isoliert und durch die ab‐initio/IGLO/NMR‐Methode charakterisiert. Der Umlagerungsmechanismus zwischen 1a und 1b und die entartete Isomerisierung der Stammverbindung 1‐CB4H10 und des isoelektronischen B5H10− wurden durch Rechnungen geklärt.

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Bildung von 2H‐1,2‐Azaphosphol‐Wolframkomplexen durch Abfangreaktion von Nitriliumphosphan‐Ylid‐Komplexen
Authors: Streubel Rainer , Wilkens Hendrik , Ostrowski Annette , Neumann Christoph , Ruthe Frank , Jones Peter G.
Published: July 2007

Durch thermische Zersetzung von 2H‐Azaphosphiren‐Wolframkomplexen in Gegenwart von Dimethylacetylendicarboxylat (DMAD) wurden die 2H‐1,2‐Azaphosphol‐Wolframkomplexe 2 aufgebaut, die einen neuartigen heterocyclischen Liganden enthalten. Die Bildung von 2 wird als Reaktion der Nitriliumphosphan‐Ylid‐Zwischenstufen 1 mit DMAD gedeutet, die angesichts des Potentials bekannter Nitril‐Ylide in der Heterocyclensynthese sehr vielversprechend sind. Ar = p‐MeOC6H4, Ph, p‐F3CC6H4.

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Sigmatrope Verschiebungen bei Allenoxid‐Umlagerungen: der erste allgemeine Zugang zu [3,4]‐Verschiebungen in aliphatischen in Systemen
Authors: Erden Ihsan , Xu Fu‐Pei , Cao Wei‐Guo
Published: July 2007

Die 3‐Butenylgruppe macht's möglich: Bei 60–80°C reagieren die gesättigten Endoperoxide 1 über die Allenoxide 2 und deren Ringöffnungsprodukte 3 unter sigmatroper 3,4‐Umlagerung zu den 5‐Oxo‐6‐heptenal‐Derivaten 4. Die Reaktion könnte sich auf Hetero‐Analoga von 1 übertragen lassen.

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Durch benachbarte B‐B‐Bindungen stabilisierte Carben‐Analoga von Bor: doppelaromatische Bishomotriboriranide
Authors: Unverzagt Markus , Subramanian Govindan , Hofmann Matthias , Schleyer Paul von Ragué , Berger Stefan , Harms Klaus , Massa Werner , Berndt Armin
Published: July 2007

Delokalisierung in doppelaromatischen Verbindungen: Das Bishomotriboriranid 1 ist das erste isolierte Carben‐Analogon von Bor (Borenat‐Ion). Mit je einer 3c,2e‐π‐ und 3c,2e‐σ‐Bindung, die das Borenat‐Zentrum in 1* formal mit der benachbarten B‐B‐Einheit bildet, gehört 1 zur Klasse der doppelaromatischen Verbindungen. Das (hypothetische) klassische Borenat 1* ohne diese Delokalisierungen wäre um ca. 90 kcal mol−1 energiereicher als 1 (Dur = 2,3,5,6‐Tetramethylphenyl).

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cyclo‐Sb55−: ein hochgeladenes Zintl‐Anion, stabilisiert als Ionenkomplex im Ammoniakat [Li(NH3)4]3[Li2(NH3)2Sb5]·2NH3
Authors: Korber Nikolaus , Richter Frank
Published: July 2007

Die direkte Reduktion von Hauptgruppenmetallen mit Alkalimetallen in flüssigem Ammoniak führte E. Zintl vor fast siebzig Jahren auf die Spur der später nach ihm benannten Polyanionen. An cyclo‐Sb (als [Li2(NH3)2Sb5]3−, Struktur im Kristall siehe rechts) wird deutlich, daß bei der nun durchführbaren strukturellen Charakterisierung der aus diesen Lösungen anfallenden Ammoniakate noch einige Überraschungen möglich sind.

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1,1,2,2‐Tetrakis(dimethylsilyl)‐1,2‐ethan‐diyldilithium‐Bis(diethylether): eine Verbindung mit einer agostischen SiH‐Li‐Wechselwirkung
Authors: Sekiguchi Akira , Ichinohe Masaaki , Takahashi Masae , Kabuto Chizuko , Sakurai Hideki
Published: July 2007

Struktur und spektroskopische Eigenschaften der Titelverbindung 2 geben eindeutige Hinweise auf eine agostische SiH‐Li‐Wechselwirkung. 2 wurde durch Umsetzung von Tetrakis(dimethylsilyl)ethylen 1 mit Lithium in Ether erhalten.

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Synthese von Uridindiphospho‐α‐D‐gluco‐hexodialdose und deren Rolle in der durch UDP‐Glucose‐Dehydrogenase katalysierten Reaktion
Authors: Campbell Robert E. , Tanner Martin E.
Published: July 2007

Der schwer faßbare Aldehyd 1 ist noch nie während der enzymatischen Oxidation von UDP‐Glucose zu UDP‐Glucuronsäure nachgewiesen worden. Hier wird über seine Synthese berichtet und über die Beobachtung, daß er aus kinetischer Sicht ein Zwischenprodukt der Reaktion sein kann, die von der UDP‐Glucose‐Dehydrogenase katalysiert wird.

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Computergestützte Studien zur Bindung in orthogonalen Cyclosporin‐Cyclophilin‐Paaren
Authors: Pierce Albert C. , Jorgensen William L.
Published: July 2007

Ein nützliches Werkzeug für das Design von Liganden für Biorezeptoren ist die hier vorgestellte Kombination aus Monte‐Carlo‐Simulationen und Gibbs‐Energie‐Störungsrechnungen. Dies zeigt die gute Reproduktion experimenteller Befunde zur Wechselwirkung zwischen Cyclosporin A und Humancyclophilin mit den rechts angegebenen Cyclen. L = Ligand, P = Protein, h = „Loch”︁ (Verkleinerung eines Aminosäurerests), b = „Höcker”︁ (Vergrößerung eines Aminosäurerests).

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R(Me3SiCH2)Zn ‐ eine neue Klasse nützlicher Zinkverbindungen (R = Alkyl, Aryl)
Authors: Berger Stefan , Langer Falk , Lutz Christian , Knochel Paul , Mobley T. Andrew , Reddy C. Kishan
Published: July 2007

Eine bessere Ökonomie wird bei 1,4‐Additionen in NMP:THF‐Mischungen und bei enantioselektiver Addition an Aldehyde (siehe unten) erzielt, wenn die Diorganozinkverbindungen R(TMSM)Zn statt R2Zn verwendet werden (NMP = N‐Methylpyrrolidon, TMSM = Me3SiCH2, R = Alkyl, Aryl), da so keine Reste R „verschwendet”︁ werden. Diese neuen Diorganozinkreagentien wurden NMR‐spektroskopisch in Lösung charakterisiert. Die TMSM‐Gruppe verhält sich als nicht übertragbarer Ligand.

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Kohlenhydrat‐Nanoröhren
Authors: Gattuso Giuseppe , Menzer Stephan , Nepogodiev Sergey A. , Stoddart J. Fraser , Williams David J.
Published: July 2007

Disrotatorisch und alternierend angeordnetsind die beiden kristallographisch unabhängigen,Ci‐symmetrischen, zylindrischen Moleküle der Elementarzelle im Feststoff des achiralen synthetischen cyclischen Decasaccharids, das aus zehn α‐(1→4)‐verknüpften, abwechselnd D‐ und L‐konfigurierten Rhamnopyranoseeinheiten aufgebaut ist. Sie sind zu unendlich ausgedehnten Stapeln zusammengelagert, so daß parallele Nanoröhren mit einem Innendurchmesser von ca. 1.3 nm entstehen (siehe rechts)

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Magnetisierungsstudien zur strukturellen Charakterisierung der reduzierten aktiven Form der Katalase von Thermus thermophilus
Authors: Jacquamet Lilian , Michaud‐Soret Isabelle , Debaecker‐Petit Noeule , Barynin Vladimir V. , Zimmermann Jean‐Luc , Latour Jean‐Marc
Published: July 2007

Eine Aquabrücke liegt nach Magnetisierungsstudien in der aktiven und in der phosphatgebundenen reduzierten Form von manganhaltigen Katalasen vor. Aus weiteren Beobachtungen geht hervor, daß der Phosphatrest wohl eine zweite Brücke bildet, was darauf schließen läßt, daß zwei syn‐ständige Koordinationsstellen des aktiven Dimanganzentrums durch leicht austauschbare Liganden – Wassermoleküle – besetzt sind. Rechts sind die entsprechenden Strukturvorschläge gezeigt.

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Merocyanine als extrem bathochrom absorbierende Chromophore im halobakteriellen Membranprotein Bacteriorhodopsin
Authors: Hoischen Dorothee , Steinmüller Siegfried , Gärtner Wolfgang , Buß Volker , Martin Hans‐Dieter
Published: July 2007

Extrem langwellig absorbierende Derivate des halobakteriellen Membranproteins Bacteriorhodopsin (λmax = 570 nm) bilden sich bei Bindung von Merocyaninen des unten gezeigten Typs in der Proteinbindungstasche. Bei kovalenter Verknüpfung mit dem Protein (durch Bildung einer protonierten Schiff‐Base) gehen diese Verbindungen in Hemicyanine über, in denen die positive Ladung der Schiff‐Base über das gesamte ϕ‐System des Chromophors verteilt wird.

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Synthese von enantiomeren‐ und diastereomerenreinen Cyclopentanolen durch asymmetrische Cyclocarbolithiierung von 5‐Alkenylcarbamaten
Authors: Woltering Michael J. , Fröhlich Roland , Hoppe Dieter
Published: July 2007

Gleich drei stereogene Zentren in Folge können bei der (‐)‐Spartein‐induzierten Cyclocarbolithiierung von 6‐Phenyl‐5‐hexenylcarbamaten aufgebaut werden. Das anionische Cyclisierungsprodukt kann dabei mit unterschiedlichen Elektrophilen E1 abgefangen werden, so daß enantiomerenreine Cyclopentanole zugänglich werden [G1.(a); Cby = 2,2,4,4‐Tetramethyl‐1,3‐oxazolidin‐3‐carboxylat].

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Konformationsdesign eines voll flexiblen βII‐Hairpin‐Analogons
Authors: Schopfer Ulrich , Stahl Martin , Brandl Trixi , Hoffmann Reinhard W.
Published: July 2007

Nahezu deckungsgleich mit dem natürlichen Vorbild 1 ist das βII‐Hairpin‐Mimeticum 2, das durch rationales Konformationsdesign entworfen wurde. Das Kohlenwasserstoffgerüst von 2 sorgt für eine optimale Vororientierung der Amidgruppen zur Bildung der Wasserstoffbrücke. die für die Induktion einer β‐Faltblatt‐Struktur entscheidend ist.

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Asymmetrische Dihydroxylierung nach Sharpless mit polymerfixiertem Substrat und Ligand
Authors: Han Hyunsoo , Janda Kim D.
Published: July 2007

Eine Multipolymer‐Reaktion, bei der das Substrat ‐ trans‐Zimtsäureester ‐ und der chirale Ligand polymergebunden sind, gelingt, wenn die richtige Kombination von löslichem und unlöslichem Polymer verwendet wird. Die Reaktion (schematisch rechts im Bild) verläuft mit 98% Umsatz und 98% ee.

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Die Elektronenlokalisierungsfunktion ELF
Authors: Savin Andreas , Nesper Reinhard , Wengert Steffen , Fässler Thomas F.
Published: July 2007

Die Gesichtspunkte, unter denen die Frage nach der chemischen Bindung gestellt wird, hängen davon ab, welche Verbindungsklassen oder welche chemisch‐physikalischen Aspekte behandelt werden sollen, d.h. man wählt jeweils die zum Forschungs‐ und Anwendungshintergrund passenden Beschreibungsschemata für die chemische Bindung aus. So existieren bedeutende Unterschiede im Verständnis dessen, was chemische Bindung ist. Dieser Umstand führt zu Trennungen, die vielleicht aus praktischen Gründen verständlich, aber im Sinne einer echten Interdisziplinarität sehr hinderlich sind. Dabei bieten gerade die Konzepte der chemischen Bindung eine ungeheuer tragfähige Basis, um nicht nur innerhalb der Chemie, sondern auch zu allen benachbarten Wissenschaften Brücken zu schlagen. Der allgemeine Wunsch nach interdisziplinärer Zusammenarbeit und die zweifellos gewachsene Notwendigkeit hierfür erfordern eine pflegliche Behandlung dieser Konzepte und, wenn möglich, eine Straffung und Vereinheitlichung, die möglichst vielen akzeptabel erscheint und hilfreich wird. Wir glauben, daß die Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) in der Ära einer lawinenartigen Computer‐ und Informatikentwicklung eine neue Beschreibung der chemischen Bindung für nahezu alle Stoffklassen ermöglicht und durch ihre Bildsprache entscheidend zu einer erweiterten Interdisziplinarität beitragen sollte.
Cyclische Acetylenosaccharideneuartige Cyclodextrin‐Analoga
Authors: Burli Roland , Vasella Andrea
Published: July 2007

Eine antiparallele Anordnung von wasserhaltigen Stapeln charakterisiert die Struktur des Cyclotetramers 1 im Kristall. 1, das D‐ und L‐Adenosin in wäßriger Lösung bindet, wurde in vier Stufen und einer Ausbeute von 50% aus einem 1,4‐dialkinylierten Glucosederivat hergestellt; das entsprechende Cyclohexamer und Cyclooctamer entstanden als Nebenprodukte.

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Eine Methode zur In‐vitro‐Selektion ohne eingeschobene Amplifikationsschritte
Authors: Smith Joseph , Anslyn Eric V.
Published: July 2007

Schrittweises Screening ohne enzymatische Amplifikationgelingt an DNA‐Aptameren für ATP; damit wurde gezeigt, daß die In‐vitro‐Selektion von kombinatorischen Oligonucleotidbibliotheken ohne zwischengeschaltete Polymeraseschritte möglich ist. Das Verfahren ist rechts schematisch dargestellt.

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Herstellung, Struktur und Oxidation von donorstabilisiertem Gallium(I)‐iodid: Ga8I8 · 6 PEt3
Authors: Doriat Clemens U. , Friesen Markus , Baum Elke , Ecker Achim , Schnöckel Hansgeorg
Published: July 2007

Nur vorgetäuscht wird eine Ga‐Ga‐Bindung durch den kurzen Abstand zwischen den zweifach iodverbrückten Atomen des nahezu planaren Achtrings in Ga8I8 · 6 PEt3 (siehe rechts). Bemerkenswert ist dieser Befund auch insofern, als entsprechende Al1‐Halogenide Al‐Vierringe aufweisen. D = PEt3.

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Trimethylplatintriflat — ein vielseitiger Koordinationsbaustein
Authors: Schlecht Sabine , Magull Jörg , Fenske Dieter , Dehnicke Kurt
Published: July 2007

Je nach Donorstärke der Base wird der Vierkernkomplex [{Me3Pt‐(OSO2CF3)}4] (Struktur siehe rechts) durch diese zu Drei‐, Zwei‐ oder Einkernkomplexen „abgebaut”︁. Der Bindungsmodus der Triflationen variiert dabei zwischen μ3‐verbrückend und einzähnig koordinierend.

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Pd‐Komplex‐katalysierte allylische Alkylierung mit Phosphanylaryldihydrooxazol‐Liganden: erster Nachweis und NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung eines primären Olefin‐Pd0‐Komplexes
Authors: Steinhagen Henning , Reggelin Michael , Helmchen Günter
Published: July 2007

Erstmals nachgewiesen und 2D‐NMR‐spektroskopisch unter die Lupe genommen wurde das Intermediat 1 der Pd‐katalysierten allylischen Substitution. Die Ergebnisse der Charakterisierung dieses im Katalysecyclus primär gebildeten Pd0‐Komplexes belegen, daß der Angriff des Nucleophils Malonat an der Doppelbindung des Allylliganden bevorzugt auf der trans‐Seite bezüglich des P‐Atoms stattfindet.

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Die chirale S‐N‐Achse in Sulfenamiden: Enantiomerentrennung, direkter Nachweis der optischen Aktivität und Kinetik der Enantiomerenumwandlung
Authors: Blanca Merav Ben‐David , Maimon Eric , Kost Daniel
Published: July 2007

Optische Aktivität nur aufgrund gehinderter Rotation um die S‐N‐Bindung eines Sulfenamids wird hier zum ersten Mal nachgewiesen. Durch selektiv eingesetzte Inversion‐Recovery‐Experimente wurde die Geschwindigkeit der Umwandlung der durch HPLC aufgetrennten Enantiomere (siehe unten) bestimmt.

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Tetraethylammoniumtrichlorid, ein vielseitiges Reagens für Chlorierungen und Oxidationen
Authors: Schlama Thierry , Gabriel Kiroubagaranne , Gouverneur Véronique , Mioskowski Charles
Published: July 2007

Auf ein breites Substratspektrum anwendbar und leicht handhabbar ist die Titelverbindung. Gesättigte Alkohole werden durch sie zu Aldehyden oder Ketonen oxidiert, während bei Allylalkoholen die Addition von Chlor bevorzugt ist. Besonders interessant ist die Reaktion von Acetalen 1, da man mit anderen Reagentien nicht die Produkte 2, sondern α‐halogenierte Acetale erhält.

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Der Einsatz eines zehngliedrigen Tetraphospholmakrocyclus zur Verlängerung der Lebensdauer von Palladiumkatalysatoren
Authors: Mercier François , Laporte Frank , Ricard Louis , Mathey François , Schröder Marc , Regitz Manfred
Published: July 2007

Ohne Palladiumabscheidung ist der Komplex 1 selbst bei hoher Temperatur in Stille‐ und Heck‐Reaktionen einsetzbar. Dabei ist er auch nach mehr als 48 h noch vollständig aktiv. Der Einsatz der Titelverbindung als Komplexligand ist die erste Anwendung für derartige Phospholmakrocyclen.

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Katalytische Umsetzung von Methan zu aromatischen Kohlenwasserstoffen an eisenoxidbeladenen ZSM‐5‐Zeolithen
Authors: Weckhuysen Bert M. , Wang Dingjun , Rosynek Michael P. , Lunsford Jack H.
Published: July 2007

Ohne ein Oxidans wie O2 kann Methan an Fe/H‐ZSM‐5‐Katalysatoren selektiv zu Benzol, Toluol und Naphthalin umgesetzt werden. Methan wird dabei an Eisenoxidclustern aktiviert, und das Primärprodukt Ethylen reagiert in Oligomerisierungen und Cyclisierungen an Brønsted‐sauren Zentren zu den aromatischen Produkten.
Organische Tri‐ und Tetraradikale in High‐Spin‐oder Low‐Spin‐Zuständen
Authors: Nau Werner M.
Published: July 2007

Die Werkzeugkiste des Spinkopplers ist gut ausgestattet, denn für nahezu alle möglichen Topologien von organischen Tri‐ und Tetraradikalen sind inzwischen Beispiele bekannt, die als Bausteine in der Synthese praktisch anwendbarer Polyradikalmaterialien eingesetzt werden können. High‐Spin‐Polyradikale könnten als organische Ferromagnete nützlich sein, während manche Low‐Spin‐Polyradikale vermutlich elektrisch leitfähig sind, z.B. die Derivate des Singulett‐Tetraradikals 1, in dem sowohl ferromagnetische als auch antiferromagnetische Kopplungen auftreten.

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Die große Affinität eines Bis(spirobenzopyran)‐Azakronenethers für LaIII und der photoinduzierte Wechsel seiner Ionenselektivität zwischen mehrwertigen und einwertigen Metallionen
Authors: Kimura Keiichi , Utsumi Tomohito , Teranishi Takashi , Yokoyama Masaaki , Sakamoto Hidefumi , Okamoto Masanori , Arakawa Ryuichi , Moriguchi Hiroshi , Miyaji Yoko
Published: July 2007

Der Wechsel zwischen Merocyaninund Spiropyranform schaltet die Selektivität des Bisspiropyran‐Azakronenethers 1 um von La3+ zu K+ [G1. (1)]. Damit bietet 1 viel größere Möglichkeiten, die Selektivität für mehr‐ und einwertige Metallionen zu steuern, als der zugehörige unsubstituierte Azakronenether.

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Ligandeneffekte bei der diastereoselektiven Addition von Organocerverbindung an Carbonylverbindungen
Authors: Alcaraz Carmen , Groth Ulrich
Published: July 2007

Geringe Basizität und hohe Nucleophilie sind die wichtigen Merkmale von Organocerreagentien, weshalb sie gut geeignet sind für Reaktionen mit leicht enolisierbaren Substraten. Die hier vorgestellten Organocerverbindungen addieren sich in ausgezeichneten Ausbeuten an Carbonylverbindungen, auch an besonders leicht enolisierbare Cyclopentanone (siehe unten), wobei die Diastereoselektivität mit zunehmender sterischer Hinderung des Reagens ansteigt.

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Molekulare Erkennung eines Minimalmodells der aminoacylierten tRNA durch den Elongationsfaktor Tu der bakteriellen Proteinbiosynthese
Authors: Limmer Stefan , Vogtherr Martin , Nawrot Barbara , Hillenbrand Rainer , Sprinzl Mathias
Published: July 2007

Spezifisch gebunden wird 1an den Elongationsfaktor Tu der bakteriellen Proteinbiosynthese. Aus detaillierten NMR‐Untersuchungen können die Struktur und die Bindungscharakteristika bei der molekularen Erkennung von1, das als Mimeticum der korrekt aminoacylierten tRNA fungiert, abgeleitet werden.

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Polyamide als künstliche Regulatoren der Genexpression
Authors: Weisz Klaus
Published: July 2007

In vivo in die Transkription spezifischer Gene eingreifen können synthetische, niedermolekulare Pyrrol‐Imidazol‐Polyamide, wie neueste Untersuchungen von Gottesfeld, Dervan et al. ergaben. Grund dafür ist, daß diese Liganden in der kleinen Furche von Doppelhelix‐DNA mit hoher Affinität und Spezifität an vorgegebene DNA‐Sequenzen binden (siehe schematische Darstellung rechts; grau: Pyrrol‐, schwarz: Imidazol‐Einheiten).

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Katalytische asymmetrische Alkylierung von Nucleophilen ‐ asymmetrische Synthese α‐alkylierter Aminosäuren
Authors: Trost Barry M. , Ariza Xavier
Published: July 2007

Für die Herstellung modifizierter Peptide haben α‐alkylierte Aminosäuren eine große Bedeutung. Diese können in einer neuartigen asymmetrischen Synthese hergestellt werden, die auf die leicht zugänglichen Azlactone als Nucleophile zurückgreift, deren palladiumkatalysierte allylische Alkylierung mit exzellenter Diastereo‐ und Enantioselektivität [Gl. (a)] verläuft.

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Solvatation und die Synthese von molekularen Kapseln durch Selbstorganisation
Authors: Tokunaga Yuji , Rudkevich Dmitry M. , Rebek Julius
Published: July 2007

Das Solvens ist das Templat! Reaktionsintermediate erkennen Solvensmoleküle S und kapseln sie ein (schematisch rechts im Bild). Die Knüpfung kovalenter Bindungen könnte häufig über nichtkovalent verknüpfte, präorganisierte Bausteine verlaufen.

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Herstellung und Reaktionen einer hoch enantiomerenangereicherten, ungewöhnlich konfigurationsstabilen α‐Benzylthiolithiumverbindung
Authors: Hoppe Dieter , Kaiser Bernd , Stratmann Oliver , Fröhlich Roland
Published: July 2007

Selbst bei 0°C ist das lithiierte Benzylthiocarbamat (S)‐1 konfigurationsstabil. Es wird von den meisten Elektrophilen unter Inversion der Konfiguration substituiert und ist das erste enantiomerenreine α‐Thiocarbanion, dessen Konfigurationsstabilität für präparative Zwecke ausreichend groß ist.

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Fünffach koordiniertes Silicium in Zeolithen: Nachweis von SiO4/2F−‐Gruppen in Nonasil und ZSM‐5 durch 29Si‐Festkörper‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Koller Hubert , Wölker Axel , Eckert Hellmut , Panz Christian , Behrens Peter
Published: July 2007

Mit Fluorid als Mineralisator wurden durch Hydrothermalsynthesen die “High‐silica”‐Zeolithe Nonasil und ZSM‐5 erhalten. 29Si‐NMR‐spektroskopisch wurde gezeigt, daß fünffach koordiniertes Silicium in Form von SiO4/2F−‐Gruppen im Zeolithgerüst vorliegt (siehe 29Si{19F}‐CP‐MAS‐NMR‐Spektrum von Nonasil rechts). In ZSM‐5 erfolgt bei Raumtemperatur ein dynamischer Austausch des F−‐Ions zwischen verschiedenen Siliciumatomen, der bei 140 K eingefroren ist.

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Forty Years of In Vitro Evolution
Authors: Joyce Gerald F.
Published: July 2007

It has been 40 years since Spiegelman and co‐workers demonstrated how RNA molecules can be evolved in the test tube. This result established Darwinian evolution as a chemical process and paved the way for the many directed evolution experiments that followed. Chemists can benefit from reflecting on Spiegelman's studies and the subsequent advances, which have taken the field to the brink of the generation of life itself in the laboratory. This Review summarizes the concepts and methods for the directed evolution of RNA molecules in vitro.
Physical, chemical, and dyeing properties of Bombyx mori silks grafted by 2‐hydroxyethyl methacrylate and methyl methacrylate
Authors: Prachayawarakorn J. , Boonsawat K.
Published: July 2007

To obtain silk weight gain and to improve silk properties, Bombyx mori silks were grafted with either 2‐hydroxyethyl methacrylate (HEMA) or methyl methacrylate (MMA). The moisture regain of the HEMA‐grafted and MMA‐grafted silks depended on the hydrophilicity of the used monomers. The acid and alkaline resistances of the HEMA‐grafted and MMA‐grafted silks were clearly improved. Both commercial synthetic dyes, that is, acid and reactive dyes, and a natural dye extracted from turmeric, with potassium aluminum sulfate as a mordant, were used in this study. The results suggested that the dye uptake increased in the presence of poly(2‐hydroxyethyl methacrylate) or poly(methyl methacrylate) in the silk fibroin structures when acid and curcumin dyes were used. The washfastness level of the HEMA‐grafted silk dyed by acid and reactive dyes was similar to that of the degummed silk. However, the colorfastness to washing of the MMA‐grafted silk dyed by an acid dye was improved when the polymer add‐on concentration was 65%. In addition, the washfastness for both grafted silks was improved when they were dyed with natural curcumin dyestuff. The acid and alkaline perspiration fastness properties remained unchanged for the HEMA‐grafted and MMA‐grafted silks when acid, reactive, and curcumin dyes were applied. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
Protein‐transition metal ion networks
Authors: Barone Justin R. , Dangaran Kirsten L. , Schmidt Walter F.
Published: July 2007

Proteins obtained from agricultural sources were blended with divalent metal ions to see if binding reactions occurred between protein chains. Feather keratin, egg albumin, and wheat gluten showed elastic modulus increases of 2–3 times with addition of divalent transition metal ions Cu2+and Zn2+. Increasing concentrations of ions resulted in increased stiffness. Birefringence experiments performed concurrently with tensile experiments showed refractive index changes indicative of network formation. Binding divalent alkaline earth metal Ca2+ions did not result in an elastic modulus increase. Addition of Zn2+to egg albumin resulted in a 34% decrease in water permeability but no change in oxygen permeability. FTIR spectroscopy showed that the directed valence of the transition metals was primarily binding glycerol and amide sites on the protein and secondarily carbonyl sites on the protein. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
Nonisothermal crystallization kinetics of flame‐sprayed polyamide 1010/nano‐ZrO2 composite coatings
Authors: Li Ya‐Dong , Ma Yi‐Zhu , Yan Fu‐Feng , Cao Shao‐Kui
Published: July 2007

Polyamide1010 (PA1010) and its composite with nanometer‐sized zirconia (PA1010/nano‐ZrO2) coatings were deposited using a flame spray process. The kinetics of nonisothermal crystallization of PA1010/nano‐ZrO2 composite coatings was investigated by differential scanning calorimetry (DSC) at various cooling rates. Several different analysis methods were used to describe the process of nonisothermal crystallization. The results showed that the modified Avrami equation and Mo's treatment could describe the nonisothermal crystallization of the composite coatings very well. The nano‐ZrO2 particles have a remarkable heterogeneous nucleation effect in the PA1010 matrix. The values of halftime and Zc showed that the crystallization rate increased with increasing cooling rates for both PA1010 and PA1010/nano‐ZrO2 composite coating, but the crystallization rate of PA1010/nano‐ZrO2 composite coating was faster than that of PA1010 at given cooling rate. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
The biochemurgist –Bioconversion of agricultural raw materials for chemical production
Authors: Koutinas Apostolis A. , Wang Ruo‐Hang , Webb Colin
Published: July 2007

Current cereal‐ and oilseed‐based processes for the production of chemicals should be restructured into advanced biorefining strategies in order to reduce environmental impact, improve overall economics and meet market/societal needs. Next generation biorefineries should utilize all grain or oilseed components as well as any associated residues for the production of a spectrum of products ranging from biofuels and biodegradable plastics to commodity, platform and speciality chemicals. Generic biorefining concepts are proposed in the case of wheat and rapeseed. Glycerol produced as by‐product from biodiesel production could be upgraded into an important raw material for the production of various chemicals through microbial bioconversions or enzymatic biotransformations. © 2007 Society of Chemical Industry and John Wiley & Sons, Ltd
Assessment protocol for identifying preferred social consequences
Authors: Smaby Krista , MacDonald Rebecca P. F. , Ahearn William H. , Dube William V.
Published: July 2007

Children with autism spectrum disorders (ASD) exhibit deficits in social behavior. Because social consequences may be ineffective or evoke undesirable behavior, teaching interventions for this population may rely heavily on edible or activity reinforcers. This report describes a method, appropriate for young children with ASD, for rapidly identifying social reinforcers and assessing relative preferences among social consequences. The free‐operant behavior of three such children was analyzed in three Social Consequence conditions that alternated with an Extinction condition. The results identified some social consequences that functioned as reinforcers and others to which the child was relatively indifferent. The implications of this study may be particularly pertinent for teaching behavior, like joint attention skills, that is maintained by social reinforcers in the natural environment. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Barbara A. Greene on how a school board turned itself around
Authors: Barbara A.
Published: July 2007

In 1995 a school board approached Barbara Greene, a consultant to nonprofit and public boards, for help. The relations between the board and the superintendent of schools had broken down, and their problems were spilling over into the public arena. Citizens were losing confidence in the ability of the board and the superintendent, and the media was watching and reporting on their every move. Recently, Board Leadership's managing editor, Paula Stacey, talked with Greene about her experience in using the Policy Governance model to help turn around a troubled board.
A governance information system
Authors: Moore Jannice
Published: July 2007

Implementing Policy Governance requires a significant investment of time, effort, and money. This is the final article in a three‐part series examining behaviors of boards thai invest wisely in Policy Governance. Based on her experience with a variety of boards that have implemented the model, Jannice Moore shares some of the conditions and behaviors that contribute to value investing. In Issue 61 of Board Leadership, she discussed the idea of a Governance Action Plan. In this article, she addresses the idea of a Governance Information System in contributing to Policy Governance as a value investment.
A new basis for governance effectiveness research
Authors: Carver John
Published: July 2007

Most governance research to date has consisted of descriptions of various types of governance arrangements. Absent from the literature is an underlying organizing principle, a conception of the fundamental purpose of governance. Without this underlying principle, attempts to assess effectiveness will fail. In this article, John Carver proposes a succinct definition of the purpose of governance and draws out some necessary consequences of this definition. This conception of the purpose of governance can serve as an underlying principle to guide research on the effectiveness of governance.
Governing excellence: Living in a new paradigm from theory to reality
Authors: Stier Linda
Published: July 2007

John Carver refers to Policy Governance as a new paradigm for governance and governing boards. He has called it “a paradigm tailored to the special circumstances of governance” that enables us “to apply wisdom more coherently.” That's a bold statement but one that can be easily understood. A paradigm is something serving as an example or model of how things should be done. Thus Policy Governance serves as a model of how governance should be conceived. Yet living or operating in a new paradigm requires shifting from the paradigm we are currently in to operating in a new paradigm. It's the shifting of a paradigm that's difficult to comprehend, let alone realize.
The inspired board
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

Boards are looking for inspiration in all the wrong places, says governance author and board consultant Caroline Oliver. Here she explains where they should be looking.