bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Inference control mechanism for statistical database: Frequency‐imposed data distortions
Authors: Liew Chong K. , Choi Uinam J. , Liew Chung J.
Published: June 2007

This paper introduces two data distortion methods: Frequency‐Imposed Distortion and Frequency‐Imposed Probability Distortion. This paper compares the performance of these distortion methods with that of other distortion method by using a Monte Carlo study. The study indicates that the data generated by these two methods not only produce accurate statistics but also protect the privacy of individuals involved in the data.
A probabilistic theory of indexing and similarity measure based on cited and citing documents
Authors: Kwok K. L.
Published: June 2007

A new model of viewing a document based on the citingcited relationship between documents is introduced. Using Bayes' decision theory, it is shown how a source document may be indexed and weighted by its set of relevant cited or citing document features, corresponding to a one pass relevance feedback Model 1 (probabilistic indexing) or Model 2 (probabilistic retrieval) system of [8]. Once every document in a collection has been so indexed, various forms of similarity measures based on probability of topical relevance between documents are derivable, including asymmetric, symmetric, and the relationship with Model 3 of [8]. Applications to retrieval and document clustering are also discussed.
The politics of information
Authors: Chartrand Robert Lee
Published: June 2007

The politics of information in contemporary times is a kaleidoscope of continuing change as society and government strive to cope with the impacts of various information technologies–computers, telecommunications, microform systems, audio and video devices. Within the Congress and throughout Federal, State, and local governmental units, inexorable pressures are causing the integration of these innovative support systems into existing processes. Laws and institutions are evolving at an accelerated pace, as both public and private sector leadership recognize the criticalness of selectively utilizing this manifestation of mankind's ingenuity as applied to the collection, processing, retrieval, and distribution of information essential to business, education, science, agriculture, and an array of social services.
The use of statistical methods in library and information science
Authors: Wallace Danny P.
Published: June 2007

This study compared the use of statistics in 99 journals from four subject areas: library and information science, education, social work, and business. It was found that journals in library and information science produced more articles making no use of statistics than did journals in the other three subject areas, and that only in library and information science were there more articles using descriptive techniques only than articles using inferential techniques. A comparison of the mean number of articles per journal using no statistics, descriptive statistics only, and inferential statistics indicated that the mean number of articles per journal using inferential statistics was much lower for library and information science than for the other subject areas. The only inferential technique not used significantly less in library and information science than in the other subject areas was correlation, one of the simplest of inferential techniques.
Parkhaus “Am Gericht” in Frankfurt am Main – Eine Sanierung mit kathodischem Korrosionsschutz
Authors: Klein Hans‐H. , Schade Andreas , Eichler Thorsten , Pruckner Franz
Published: June 2007

Parkhäuser haben nach mehreren Jahrzehnten der Nutzung häufig Sanierungsbedarf in Bezug auf die tragende Stahlbetonkonstruktion, die durch eingedrungene Chloride aus eingeschlepptem Tausalz und die hierdurch hervorgerufene Korrosion der Bewehrung in der Tragfähigkeit erheblich beeinträchtigt sein kann. Das Verfahren des kathodischen Korrosionsschutzes kann hier als elektrochemisches Instandsetzungsverfahren eine wirtschaftliche und zuverlässige Alternative zu herkömmlichen Sanierungsverfahren bieten. Voraussetzungen sind intensive Voruntersuchungen, die Kenntnis der sinnvollen Anwendungsgrenzen des Systems, eine qualitativ hochwertige bauliche Umsetzung des Systems und die Nutzung der Möglichkeiten der Überwachung des Instandsetzungserfolges durch Monitoring, was am Beispiel des Parkhauses “Am Gericht” in Frankfurt am Main erläutert wird.
Darstellung neuer fluorierter Sulfenylhalogenide und Sulfenylpseudohalogenide
Authors: Haas Alois , Klug Walter
Published: June 2007

Alkalifluoride reagieren mit Thiocarbonylfluorid je nach den Reaktionsbedingungen zu (CSF2)n, F3CSC(F)S und (F3CS)2CS. Die beiden letzten Substanzen addieren Chlor bzw. Brom zu den entsprechenden Sulfenylchloriden bzw. ‐bromiden. Aus Silberpseudohalogeniden und F3CSC(F)(Cl)SCI entstehen Sulfenylcyanide, ‐thiocyanate und ‐isocyanate. Während (F3CS)2C(Cl)SCI nicht mit Silberpseudohalogeniden reagiert, setzt sich (CF3)2‐C(Cl)SCI zwar nicht mit AgOCN, aber mit AgSCN und AgCN zu (CF3)2C(Cl)SSCN und (CF3)2C(Cl)SCN um. Die synthetisierten Verbindungen wurden 19F‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch untersucht.
Synthese und Reaktionen benzokondensierter Hydrindantine
Authors: Schwall Horst , Regitz Manfred
Published: June 2007

2.2′‐Dihydroxy‐1.3.1′.3′‐tetraoxo‐4.5‐benzo(bzw.‐4.5;4′.5′‐dibenzo)‐biindanyl‐(2.2′xs) (16 bzw 24) und einige Derivate werden durch aldolartige Kondensation eines 2‐Acyloxy(bzw.‐Hydroxy)‐1.3‐diketons mit einem vicinalen Triketon‐hydrat synthetisiert. Die Reversibilität dieser Umsetzungen wird durch Abfangreaktionen plausibel gemacht, die die 1.3‐Diketon‐Komponente mit 4‐Nitro‐benzoldiazoniumchlorid (6, 14) und Xanthydrol (7, 15, 19, 21) eingeht.
Zur Konjugation in makrocyclischen Bindungssystemen, XII. Versuche zur Darstellung des Cyclo[d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzens. Eine neue Synthese von 1.2;7.8‐Dibenzo‐anthracenen
Authors: Vögtle Fritz , Staab Heinz A.
Published: June 2007

Eine neue Synthese von 1.2;7.8‐Dibenzo‐anthracenen (9), ausgehend von 4.6‐Dinitro‐m‐xylol und aromatischen Aldehyden, wurde entwickelt. 3.4.5.6‐Tetrahydro‐1.2;7.8‐dibenzo‐anthracen (6) wurde zur 5′.4″‐Bis‐brommethyl‐Verbindung 8 umgesetzt, die zu dem makrocyclischen System 13 cyclisiert werden konnte. Versuche zur katalytischen Dehydrierung von 13 zu 1 wurden durchgeführt. Die zu 13 analoge makrocyclische Verbindung 14 ließ sich über 4.4″‐Dimethyl‐m‐terphenyl (12) und 4.4″‐Bis‐brommethyl‐m‐terphenyl (11) darstellen. Die stereochemischen Verhältnisse bei 13 und 14 werden an Hand der 1H‐NMR‐Spektren diskutiert. — Über 2.7‐Disubstitutionen in der Phenanthren‐Reihe durch elektrophile Substitution des 9.10‐Dihydro‐phenanthrens, z. B. Chlormethylierung zu 3, wird berichtet.
Anlagerung von Basen an 3‐Nitro‐N‐methyl‐chinoliniumjodid
Authors: Severin Theodor , Bätz Dieter , Lerche Holger
Published: June 2007

Bei der Reduktion von 3‐Nitro‐N‐methyl‐chinoliniumjodid (1a) mit Natriumborhydrid erhält man nebeneinander die 1.2‐Dihydroverbindung 4a und die 1.4‐Dihydroverbindung 5a. 4a läßt sich in 5a umlagern. Der Mechanismus dieser Wasserstoffverschiebung ist noch nicht geklärt. Anionen CH‐acider Verbindungen, Hydroxyl‐ und Alkoholat‐Ionen sowie Amine werden von 1a in 4‐Stellung addiert.
Chemie des 1.2.4‐Triazins, VIII. Synthesen von kondensierten 1.2.4‐Triazinen, 2
Authors: Sasaki Tadashi , Minamoto Katsumaro , Fukuda Shunji
Published: June 2007

Aus 3.5‐Dimercapto‐1.2.4‐triazinen (1) wurden die 5‐Thioxo‐5.6‐dihydro‐s‐triazolo[4.3‐d]‐as‐triazine 3a–e hergestellt. Einige davon wurden mit Methyljodid und Ammoniak zu 5‐Methylmercapto‐ (4) und 5‐Amino‐Analogen (6), 3d über die 5‐Hydrazino‐Verbindung 8 zur 5‐unsubstituierten Verbindung 9 umgesetzt.
Peptidsynthesen mit O‐Carbamoyl‐tyrosin‐Derivaten
Authors: Jäger Georg , Geiger Rolf , Siedel Walter
Published: June 2007

Carbamoyl‐Reste eignen sich als O‐Schutzgruppen des Tyrosins. Sie werden mit nucleophilen Reagentien schonend abgespalten und sind gegen Protonensolvolyse und Hydrogenolyse stabil. Bei Peptidsynthesen erfolgt kein Angriff der Aminokomponente auf die Schutzgruppe.
Ketosylamin‐Umlagerung bei der Umsetzung von D‐Fructose mit Pyrrolidin
Authors: Heyns Kurt , Pflughaupt Karl‐Werner , Müller Dietrich
Published: June 2007

Durch Umsetzung von D‐Fructose mit Pyrrolidin und Ketosylamin‐Umlagerung wird 2‐Pyrrolidino‐2‐desoxy‐D‐glucose (2) erhalten. Die D‐gluco‐Konfiguration von 2, wird durch Analyse der NMR‐Spektren des Tetraacetats 4 und des Tetrabenzoates 5 bewiesen. Der massenspektrometrische Fragmentierungsmechanismus des Tetraacetates 4 wird mit den Fragmentierungswegen anderer Aminozucker verglichen.
Zur Frage der Stabilisierung von Sulfonylium‐Kationen
Authors: Lindner Ekkehard , Weber Helmut
Published: June 2007

Organosulfonylium‐Kationen lassen sich selbst durch starke Lewis‐Säuren nur dann stabilisieren, wenn der Schwefel, bei aromatischen Systemen unter Beteiligung von chinoiden Grenzformen, seine positive Ladung auf den Organorest übertragen kann. So gelingt gemäß Gl. (1) aus p ‐(CH3)2NC6H4SO2Cl (1) (mit dem als starkem Elektronendonator fungierenden (CH3)2N‐Rest) und den wasserfreien Silberhexafluorokomplexen Ag[MF6] (M = Sb (2), As (3), P (4)) in flüssigem SO2 die Darstellung der (für M = Sb (2) bis Raumtemperatur) beständigen, aber sehr hygroskopischen Verbindungen 5, 6 und 7. Leitfähigkeitsmessungen sowie IR‐ und elektronenspektroskopische Untersuchungen ergaben, daß insbesondere 5 und 6 ionogen gebaut und damit als Sulfonylium‐Komplexe aufzufassen sind.
Über einige siliciumorganische Derivate des S.S‐Dimethylsulfodiimins
Authors: Appel Rolf , Siekmann Lothar , Hoppen Hans‐Otto
Published: June 2007

Die Darstellung von drei siliciumorganischen Derivaten des Dimethylsulfodiimins, darunter zwei Cyclosilazane, wird beschrieben. Die Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.
Phosphororganische Verbindungen, 58. Anodische Oxydation einiger Phosphor‐, Arsen‐ und Antimon‐Verbindungen mit drei Liganden
Authors: Horner Leopold , Haufe Jürgen
Published: June 2007

Die Oxydationspotentiale einer Reihe von Triarylphosphinen, von Triphenylarsin und Triphenylstibin werden polarographisch bestimmt. Bei der potentiostatisch durchgeführten Oxydation einiger Triarylphosphine und von Triphenylarsin im präparativen Maßstab an der Quecksilberanode entstehen Quecksilberkomplexe der Zusammensetzung (R3X)2Hg(ClO4)2 (X = P bzw. As).
Reaktionen an Indolderivate, VI. Umlagerungen und Cyclisierungen substituierter Harmanderivate
Authors: Winterfeldt Ekkehard , Franzischka Wolfgang
Published: June 2007

Die Anwendungsbreite und der vorgeschlagene Mechanismus zur Umlagerung von 1‐Allyl‐und 1‐Propargyl‐tetrahydro‐norharmanen werden an einigen Modellen untersucht. Bei geeigneter Substitution der Doppelbindung folgt der Umlagerung eine stereospezifische Cyclisierung zu pentacyclischen Indolderivaten.
Die Kristallstrukturen der Alkalihydrogenacetylide MCCH (M  Na, K, Rb) und ‐propinylide MCCCH3 (M  Na, K)
Authors: Weiss Erwin , Plass Heinrich
Published: June 2007

Die Kristallstrukturen der Alkalihydrogenacetylide MC  CH (M  Na, K, Rb) und ‐propinylide MCCCH3 (M  Na, K) wurden aus Pulverdaten röntgenographisch bestimmt. Alle Verbindungen bilden Schichtenstrukturen mit tetragonalen Elementarzellen (Raumgruppe P 4/nmm). Dabei stehen die stäbchenförmigen Acetylid‐ bzw. Propinylidgruppen senkrecht zu den Schichtebenen mit ihren H‐ bzw. CH3‐Gruppen auf den Schichtaußenseiten und den Metallionen in Verlängerung der CC‐Gruppen im Schichtinneren. Jedes Metallion ist außerdem von vier nächsten antiparallelen Acetylidgruppen umgeben und verschiebt sich mit steigender Größe des Metallions zunehmend in die Einschnürungen dieser CC‐Gruppen.
Untersuchungen in der 1.3.4.5‐Tetrahydro‐2‐benzothiepin‐Reihe
Authors: Böhme Horst , Haack Bernd
Published: June 2007

Aus γ‐Phenyl‐propylmercaptan, aliphatischen Aldehyden und Chlorwasserstoff entstehen [α‐Chlor‐alkyl]‐[γ‐phenyl‐propyl]‐sulfide 2, die mit Aluminiumchlorid unter Ringschluß zu 1.3.4.5‐Tetrahydro‐2‐benzothiepinen 3, reagieren. 1‐Chlor‐1.3.4.5‐tetrahydro‐2‐benzothiepin (3e), durch Einwirkung von Chlor auf 3a, gewonnen, liefert mit Alkyl‐ oder Arylmagnesium‐halogeniden 1‐Alkyl‐ bzw. 1‐Aryl‐1.3.4.5‐tetrahydro‐2‐benzothiepine (3b, 3c, 3d), mit Alkoholen 1‐Alkoxy‐1.3.4.5‐tetrahydro‐2‐benzothiepine (z. B. 3f) und mit Quecksilber(II)‐cyanid 1‐Cyan‐1.3.4.5‐tetrahydro‐2‐benzothiepin (3g), dessen Verseifung zur Carbonsäure 3h führt.
Über die Darstellung von Fluorderivaten der Dithiophosphorsäure
Authors: Roesky Herbert W.
Published: June 2007

Umsetzungen von Thiophosphorylfluoriddichlorid mit Methyl‐ bzw. Äthylmercaptan, Natriummethylat bzw. ‐äthylat und Dimethyl‐ bzw. Diäthylamin führten zu 15 neuen Verbindungen (RCH3 und C2H5) des Typs magnified image IR‐, 31P‐, 19F‐, 1H‐NMR‐, Massenspektren, Dichten, Brechungsindizes, Molekularrefraktionen und molare Refraktionsprodukte werden mitgeteilt.
Polyacetylenverbindungen, 156. Struktur und Synthese der Acetylenverbindungen aus Erodiophyllum elderi F. v. Müller
Authors: Bohlmann Ferdinand , Zdero Christa , Niedballa Ulrich
Published: June 2007

Aus einer Erodiophyllum‐Art isoliert man mehrere biogenetisch interessante Diacetylenverbindungen, die im Hinblick auf die Biogenese des in diesem Tribus weitverbreiteten Lachnophyllumesters wichtig sind. Durch Synthese werden die Strukturen sichergestellt.
Selektive Phosphorylierung von Nucleosiden
Authors: Franke Albrecht , Scheit Karl‐Heinz , Eckstein Fritz
Published: June 2007

Phosphorsäure‐bis‐[β.β.β‐trichlor‐äthylester]‐chlorid eignet sich zur selektiven Phosphorylierung von Nucleosiden in 5′‐Stellung. Die entstehenden Nucleosid‐5′‐bis‐[β.β.β‐trichloräthyl]‐phosphate lassen sich in Ausbeuten von 40–70% isolieren. Die Triester werden durch Behandeln mit Zinkstaub in Nucleosid‐5′‐phosphate übergeführt.
Kondensierte Ringsysteme, I. Synthesen von 3.7‐Dihetero‐bicyclo[3.3.0]octanen
Authors: Weinges Klaus , Spänig Rolf
Published: June 2007

Die Synthesen des 3.7‐Dioxa‐ (7), des 3.7‐Diaza‐ (13) und des 3.7‐Dithia‐bicyclo[3.3.0]octans (15) werden beschrieben. Derivate von 7 kommen in der Natur z. B. als Pinoresinol, Sesamin und Syringaresinol vor. Theoretisch sind von den 3.7‐Dihetero‐bicyclo[3.3.0]octanen eine cis‐ und eine trans‐Form denkbar, von denen wir aber nur die cis‐Isomeren erhalten haben.
Orthoamide, VI. Über die Umsetzung von Aminalestern mit sekundären Aminen zu Tris‐amino‐methanen
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Schenck Hans Uwe
Published: June 2007

Es wird die Synthese von Tris‐dialkylamino‐methanen aus Bis‐dialkylamino‐alkoxy‐methanen und Dialkylaminen sowie die von Bis‐dimethylamino‐alkylanilino‐methanen aus Bisdimethylamino‐tert.‐butyloxy‐methan (tert.‐Butylaminalester) und N‐Alkyl‐anilinen beschrieben.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XII. Substituierte s‐Triazine: Synthese und Reaktionen von 6‐Hydroxy‐2.4‐bis‐nitramino‐s‐triazin
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Hajek Manfred
Published: June 2007

Die Nitramino‐Gruppen des durch Nitrierung von Melamin mit Salpetersäure/Acetanhydrid erhaltenen 6‐Hydroxy‐2.4‐bis‐nitramino‐s‐triazins (3) lassen sich gegen Amino‐ und Hydroxyl‐Gruppen austauschen.
Ringspaltung cyclischer Azoverbindungen, II Photolyse substituierter 4‐Oxo‐3.4‐dihydro‐1.2.3‐benzotriazine
Authors: Ege Günter
Published: June 2007

Die Photolyse des 3‐Phenyl‐3.4‐dihydro‐1.2.3‐benzotriazinons‐(4) (1 a) verläuft über das in Lösung längere Zeit beständige Benzazetinon 2, das mit Nucleophilen den β‐Lactamring öffnet und in aprotischen Lösungsmitteln über die valenzisomere Ketenform 6 Acridon (7) bildet. Bei der N‐Tosylverbindung 1 c entsteht infolge Kernreduktion kein β‐Lactam. Der erste Schritt der Reaktion besteht bei 1 a in einer Ringspaltung zum Diazonium‐Zwitterion 4 a, das durch Kupplung mit β‐Naphthol abgefangen wurde.
Furanoid‐Norditerpene aus Pflanzen der Familie Dioscoreaceae, II. Konstitution und Konfiguration von Diosbulbin‐A, ‐B und ‐C
Authors: Komori Tetsuya , Setoguchi Shinro , Kawasaki Toshio
Published: June 2007

Die Konstitution und Konfiguration von Diosbulbin‐B (7), ‐A (5) und ‐C (4) wird durch chemische und physikalische Untersuchungen ermittelt.
Erzeugung und Reaktionen von α‐Li‐N.N‐Dimethyl‐acetamid und ‐propionamid und von α‐Li‐Acetonitril
Authors: Crouse Dennis N. , Seebach Dieter
Published: June 2007

Die Herstellung von Lösungen der synthetisch interessanten Titelverbindungen in Tetrahydrofuran wird beschrieben. Alkylierung und Hydroxyalkylierung (Carbonyladdition) führen zu höher substituierten Amiden und Nitrilen. Die Möglichkeit der gezielten Aldolsynthese mit Amiden als methylenaktiven Komponenten wird aufgezeigt. Anwendungsbreite und Grenzen der Reaktivität werden an einigen Beispielen demonstriert.
Über Reaktionen von α‐Halogen‐ketoverbindungen mit dem Guanidin‐System, I. Synthesen neuer Imidazol‐Derivate
Authors: Beyer Hans , Hetzheim Annemarie , Honeck Horst , Ling Dchi‐ling , Pyl Theodor
Published: June 2007

Aromatische α‐Halogen‐ketone reagieren mit Benzaldehyd‐ oder Acetophenon‐guanylhydrazon in äthanolischer Lösung zu den Imidazol‐Derivaten 1a–j. Durch Hydrazinhydrat werden 1a–e bzw. 1f–j. zu den 1.2‐Diamino‐imidazolen 3a–e gespalten, dagegen mit methanolischer Salzsäure nur 1f–j. – Beim Einsatz von ω‐Brom‐acetophenonen entstehen in einigen Fällen außer 1 als Nebenprodukte die betreffende 2.2′‐Azo‐imidazole 5a–c, die andererseits auch aus 1a, f bzw. i durch Oxydation mit aktivem Mangandioxid zugänglich sind. – Nimmt man die analoge Umsetzung mit 4‐Alkyl‐guanylhydrazonen (7) vor, so erhält man die dem Typ 1 entsprechenden Imidazol‐Derivate 8.
Darstellung von Tribrommethyllithium
Authors: Fischer Rolf Hartmuth , Köbrich Gert
Published: June 2007

Tribrommethyllithium (1) wird in hoher Ausbeute aus Tetrabrommethan und Phenyllithium oder n‐Butyllithium bereitet, sein Reaktionsverhalten an Beispielen geprüft.
Spiroheterocyclische Nickel(II)‐, Palladium(II)‐ und Platin(II)‐halogenid‐Komplexe
Authors: Ellermann Jochen , Gruber Wolfgang H.
Published: June 2007

Das tetratertiäre Phosphin C[CH2P(C6H5)2]4 wirkt gegenüber den d8‐Metallhalogeniden MX2 (M = Ni, X = Cl, Br, J; M = Pd, Pt, X = Cl) als zweimal zweizähniger Komplexligand und setzt sich mit ihnen zu diamagnetischen, spiroheterocyclischen 1 : 2‐Komplexen, X2M(R2PCH2)C(CH2PR2)2MX2 (R = C6H5), mit cis‐konfigurierten, quadratisch‐planar koordinierten Metallen um. Die Verbindungen werden durch magnetische Messungen, Elektronen‐ und IR‐Spektren, Molekulargewichtsbestimmungen, Leitfähigkeitsmessungen und Elementaranalysen charakterisiert.
Neuartige Thionylimid‐Derivate
Authors: Scherer Otto J. , Schmitt Reiner
Published: June 2007

Die Spaltung siliciumorganischer Stickstoffverbindungen durch Thionylchlorid erweist sich für Thionylimid‐Derivate, die nach den klassischen Methoden nicht oder nur schwer darstellbar sind, als neues, schonendes Syntheseverfahren. Seine vielseitige Anwendbarkeit

Nachtrag b. d. Korr (30.7. 1968): N‐Benzolsulfinyl‐thionylimid, C6HHS(O)NSO, läßt sich auf diese Weise (C6H5S(O)N(Si(CH3)3)2+SOCl2) ebenfalls erstmals darstellen.

wird an den Beispielen N‐Sulfinyl‐acetamid (N‐Acetyl‐thionylimid) (1a), N‐Sulfinyl‐benzamid (N‐Benzoyl‐thionylimid) (1b) und N.N′‐Disulfinyl‐oxamid (6) sowie N‐Sulfinyl‐cyanamid (N‐Cyan‐thionylimid) (8), N‐Trimethylsilyl‐ (11) und N‐Methylmercapto‐thionylimid (13) veranschaulicht, die chemischen und physikalischen Eigenschaften der neuen Verbindungsklassen werden ausführlich diskutiert.
Künstliche Vorstufen vom Adrenalin‐Typ, I. Umwandlung der Chinasäure in Dopamin und Noradrenalin
Authors: Fischer Martin , Friedrichsen Willy , Grewe Rudolf , Haendler Hellmuth
Published: June 2007

Aus der Chinasäure werden nach verschiedenen Verfahren durch Verlängerung der Seitenkette und Dehydrierung einer Hydroxylgruppe das 5‐Dehydro‐β‐chinoäthylamin und die beiden epimeren 5‐Dehydro‐β‐chinoäthanolamine dargestellt. Diese Verbindungen gehen unter„zellmöglichen”︁ Bedingungen in ihre physiologisch aktiven Aromatisierungsprodukte Dopamin und (−)‐ bzw. (+)‐Noradrenalin über.
Reaktion N‐silylierter sekundärer Carbonsäureamide mit Epoxiden und Ketonen
Authors: Birkofer Leonhard , Dickopp Heinz
Published: June 2007

N‐Trimethylsilyl‐N‐alkyl‐carbonsäureamide lassen sich mit Epoxiden und katalytischen Mengen Natrium‐trimethylsilanolat zu N‐Alkyl‐N‐[β‐trimethylsiloxy‐alkyl]‐carbonsäureamiden (1–6) umsetzen. Die Entsilylierung führt in hohen Ausbeuten zu reinen β‐Amidoäthanolen (9, 10). –Die natriumtrimethylsilanolat‐katalysierte Reaktion von N‐Trimethylsilyl‐N‐methyl‐acetamid und Bis‐[N‐methyl‐acetamino]‐dimethyl‐silan mit aliphatischen und cycloaliphatischen Ketonen liefert Enoxy‐trimethyl‐ (11–14) und Bis‐enoxy‐dimethyl‐silane (15). Im Gegensatz zu anderen Verfahren erübrigt sich hier die vorherige Darstellung von α‐metallierten Ketonen oder Enolaten.
Synthese und Eigenschaften von Hexaalkylborazolchromtricarbonylen
Authors: Werner Helmut , Prinz Richard , Deckelmann Edith
Published: June 2007

Hexaalkylborazolchromtricarbonyle B3N3R6Cr(CO)3 (R = Alkyl) sind, ausgehend von Verbindungen des Typs cis‐A3Cr(CO)3 (A bevorzugt CH3CN), in Dioxan bei 30–40° und vermindertem Druck in nahezu quantitativer Ausbeute zugänglich. Intermediär entsteht ein Dioxan‐Brückenkomplex (C4H8O2)3Cr2(CO)6, der mit dem BN‐Sechsring unter Ligandenaustausch reagiert. Dipolmessungen, IR‐ und NMR‐Daten sprechen dafür, daß die Art der Borazol‐Metall‐Bindung in den Verbindungen B3N3R6Cr(CO)3 der Art der Benzol‐Metall‐Bindung in den Verbindungen C6R6Cr(CO)3 vergleichbar ist, d.h., daß das Borazol wie das Benzol in den Chromtricarbonyl‐Komplexen als π‐Donator fungiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, XLV. Synthese und Struktur von monomeren und dimeren Hexahydro‐1.2.4.5.3.6‐tetrazadiborin‐Derivaten
Authors: Nöth Heinrich , Regnet Wilhelm
Published: June 2007

Derivate des Hexahydro‐1.2.4.5.3.6‐tetrazadiborins (1a) entstehen bei der Einwirkung von Organylhydrazinen auf Diaminoborane oder Phenylbordichlorid. Physikalische Untersuchungen legen eine aplanare Ringstruktur mit Bevorzugung der Wannenform nahe.

Die Hydrazinolyse von HB[N(CH3)2]2 mit CH3HNNHCH3 und CH3HNNH2 ergibt Dimere dieses Ringsystems. Es sind Methylderivate der pentacyclischen Käfigverbindung 20. Das aus Hydrazin und Bis(dimethylamino)‐boran zugängliche polymere (HB–NH–NH)n zersetzt sich oberhalb von 110° unter N2‐Abspaltung zu (H2B–NH–NH–BH2)n.
Darstellung von 19β‐Nor‐Δ4‐androstendion‐(3.16)
Authors: Habermehl Gerhard , Haaf Arthur
Published: June 2007

Die Darstellung des 19β‐Nor‐Δ4‐androstendions‐(3.16) (12) gelingt glatt und in sehr guter Ausbeute aus dem – in Analogie zu bekannten Methoden synthetisierten – 19–Hydroxy‐Δ4‐androstendion‐(3.16) (10) über das Enamin 11.
Stereospezifische 4J‐Fernkopplungen von Hydroxylprotonen in gesättigten Systemen
Authors: Jochims Johannes Christian , Otting Walter , Seeliger Annemarie , Taigel Gisela
Published: June 2007

Für das Auftreten einer4J‐Fernkopplung der Protonen im gesättigten Fragment HCCOH ist die koplanare Anordnung der beiden Protonen und der sie verbindenden Atome notwendig. Schon bei geringen Abweichungen von dieser Koplanarität werden die Fernkopplungen schnell klein. 4J‐Kopplungen werden beschrieben für die trans‐ und die ekliptische Anordnung des CH‐Protons und der Hydroxylgruppe und für trans‐Stellungen des Hydroxylprotons und des CH‐Kohlenstoffatoms. 4JH‐C‐C‐OH‐Kopplungen, in Kombination mit 3JH‐C‐OH‐Kopplungen eröffnen eine Möglichkeit zur Konformationsanalyse des Hydroxylprotons.
Halogenderivate des tetratertiären Phosphins Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)‐methan und des tetratertiären Arsins Tetrakis‐(diphenylarsinomethyl)‐methan
Authors: Ellermann Jochen , Schirmacher Detlef
Published: June 2007

Tetrakis(diphenylphosphinomethyl)‐methan, C[CH2P(C6H5)2]4, sowie Tetrakis(diphenylarsinomethyl)‐methan, C[CH2As(C6H5)2]4, reagieren mit Halogenen zu Verbindungen des allgemeinen Typs C[CH2E(X)2(C6H5)2]4 (E = P, As; X = Cl, Br, J), in denen sämtliches Halogen im Festzustand und in Dichlormethan‐Lösung kovalent gebunden ist. In stärker polaren Lösungsmitteln wie Dimethylformamid oder Acetonitril verhalten sich die Chlorderivate wie 1:2‐, die Bromderivate wie 1 : 3‐ und die Jodverbindungen wie 1 : 4‐Elektrolyte. Die aus sterischen Gründen mögliche Bildung von chlorverbrückten spirocyclischem, bromverbrückten bicyclischen und jodbrückenfreien Phosphonium‐ und Arsoniumkationen wird diskutiert.
Zur Existenz carbocyclischer aci‐Reduktone mittlerer Ringgröße
Authors: Schank Kurt , Felzmann Jörg Heiner , Kratzsch Michael
Published: June 2007

Cyclische aci‐Reduktone mittlerer Ringgröße, die nach den bisher bekannten Verfahren nicht zugänglich waren, werden auf neuem Weg in Lösung hergestellt. Ausgangsprodukte sind die leicht zugänglichen α‐Diketone 2, die über ihre Monoacetale 3 in die Acyl‐enoläther 4 übergeführt werden. Epoxydation liefert die Glycidäther 5, die zu den Dionolen 6 hydrolysiert werden; deren Isomerisierung über die Zwischenstufe der Endiolate 7 führt zu den aci‐Reduktonen 8.
Beiträge zum Studium der Thiazole, XXII. Thiazolylaminosäuren
Authors: Silberg Alexandru , Ruse Margareta , Hamburg Erika , Cîrdan Ileana
Published: June 2007

Die neuen Aminosäuren β‐[2‐Dimethylamino‐thiazolyl‐(4)]‐alanin‐dihydrochlorid (3a) und β‐[5‐Nitro‐2‐dimethylamino‐thiazolyl‐(4)]‐alanin‐hydrochlorid (3b) werden dargestellt. Einwirkung von Natriumäthylat auf die 5‐Nitro‐2‐dialkylamino‐4‐chlormethyl‐thiazole 1c und 1d führt zu den cis‐bzw. trans‐1.2‐Bis‐[5‐nitro‐2‐dialkylamino‐thiazolyl‐(4)]‐äthylenen trans‐4a, cis‐4b und trans‐4b.
Alkalisalze des o‐Diäthinylbenzols
Authors: Nast Reinhard , Wallenwein Gerhard , Ohlinger Manfred
Published: June 2007

Aus dem in flüssigem Ammoniak schwach sauren o‐C6H4(CCH)2 (Ks1 ⋍ 7·10−6) werden durch die Neutralisationsreaktion (1) sowie die Verdrängungsreaktionen (2), (3) die Alkalisalze o‐C6H4(CCM)2 (MLi bis Cs) rein dargestellt und ihre IR‐Spektren diskutiert. Durch konduktometrische Titration in flüssigem Ammoniak wird die intermediäre Bildung der Monoalkalisalze bei der Neutralisationsreaktion (1) nachgewiesen.
Über Einschlußverbindungen, XX. ORD‐Spektren und Konformation der Glucose‐Einheiten in Cyclodextrinen
Authors: Cramer Friedrich , Mackensen Georg , Sensse Karl
Published: June 2007

Ein Vergleich der ORD‐Spektren verschiedener Cyclodextrinderivate (Carbon‐ und Sulfonsäureester, Jodide, Xanthogenate, Amine und Äther) mit den Spektren entsprechend substituierter Methyl‐glucopyranoside zeigt, daß in den Cyclodextrinen D‐Glucopyranosid‐Einheiten α‐glykosidisch verknüpft sind, und macht als Konformation der Glucose‐Ringe eine Cl‐Sesselform wahrscheinlich.
Röntgenographische und kernmagnetische Breitlinienresonanz‐Untersuchung der Lithiumhalogenid‐monohydrate
Authors: Weiss Erwin , Hensel Hansgeorg , Kühr Heinrich
Published: June 2007

Die aus Pulverdiagrammen bestimmten Strukturen der Lithiumhalogenid‐monohydrate sind trotz der verschiedenen Kristallsysteme sehr ähnlich.

Grundstruktur ist die kubische Zelle von β‐LiJ · H2O (a = 4.296 Å) bzw. der oberhalb 33° vorliegenden Modifikation von β‐LiBr · H2O (a = 4.027 Å). In dieser bilden die Halogenid‐Ionen ein primitives Gitter (0, 0, 0) und schließen die rotierenden Wassermoleküle in ihrem Zentrum (1/2, 1/2, 1/2) ein. Die Lithium‐Ionen besetzen statistisch ein Drittel der Lagen in den Flächenmitten (0, 1/2, 1/2; 1/2, 0, 1/2; 1/2, 1/2, 0).

Hiervon leiten sich die Strukturen der (α‐)Tieftemperaturmodifikation von LiBr · H2O (rhombisch: a = 7.974, b = 4.054, c = 4.016 Å) durch Aneinanderfügen zweier und die von α‐LiCl · H2O (tetragonal: a = 7.669, c = 7.742 Å) durch Aneinanderfügen von acht derartiger Zellen unter geringfügigen Verschiebungen der Halogenid‐ und Lithiumlagen ab. Ursache dieser Strukturänderungen ist die zunehmende Fixierung der Wassermoleküle infolge des ihnen zur Verfügung stehenden verringerten Raums.

Kernmagnetische Breitlinienresonanz‐Untersuchungen bestätigen die Fixierung der Wassermoleküle in den α‐Modifikationen und den bereits bekannten Umwandlungspunkt von LiBr · H2O. Darüber hinaus konnte die Existenz von α‐LiJ · H2O und β‐LiCl · H2O bewiesen, und ihre Umwandlungspunkte konnten festgelegt werden.
Zur Konstitution der Acylierungsprodukte von α‐Picoliniumsalzen, I. Eine neue Indolizinsynthese
Authors: Kröck Friedrich Wilhelm , Kröhnke Fritz
Published: June 2007

Aus N‐Benzyl‐α‐picoliniumsalzen 1 bilden sich beim Erhitzen mit Acetanhydrid in Gegenwart von Triäthylamin meist sehr glatt 1‐Acetyl‐2‐methyl‐3‐aryl‐indolizine 4. Die mit Benzoesäureanhydrid und Triäthylamin analog entstehenden 1‐Benzoyl‐2‐phenyl‐3‐aryl‐indolizine 5 kann man auch durch Ringschluß der entsprechenden N‐Benzyl‐2‐phenacyliden‐1.2‐dihydropyridine 16 mit Benzoesäureanhydrid darstellen. – N.2‐Dibenzyl‐pyridiniumsalze 6 und 1‐Methyl‐N‐benzyl‐isochinoliniumsalze 9 reagieren ebenso. – Einige so erhaltene Indolizine lassen sich auf unabhängigem Wege synthetisieren.
Zur Konstitution der Acylierungsprodukte von α‐Picoliniumsalzen, II. Beobachtungen an der neuen Indolizinsynthese
Authors: Kröck Friedrich Wilhelm , Kröhnke Fritz
Published: June 2007

Während N‐Benzyl‐α‐picoliniumsalze mit Benzoesäureanhydrid in Gegenwart von Triäthylamin Indolizine ergeben2), setzt sich N‐Methyl‐α‐picoliniumbromid (12) unter den gleichen Bedingungen zu N‐Methyl‐2‐dibenzoylmethylen‐1.2‐dihydro‐pyridin (10) um. Solche Diacylmethylen‐1.2‐dihydro‐pyridine sind wahrscheinlich Zwischenprodukte dieser Indolizinsynthese. – N‐Phenacyl‐α‐picoliniumbromid (18) wird an der sehr reaktiven N‐Methylengruppe benzoyliert. Die Struktur des entstehenden Enolbetains 20 wird durch eine unabhängige Synthese bewiesen.
Hydrierungsversuche an 5‐Methoxy‐indol
Authors: Teuber Hans‐J. , Schmitt Gustl
Published: June 2007

5‐Methoxy‐indol (1) liefert bei der katalytischen Hydrierung an Rutheniumdioxid 5‐Methoxyperhydroindol (2a), bei der Reduktion mit Lithium in flüssigem Ammoniak das 4.7‐Dihydro‐Derivat 4.
Bildungsweise und Reaktionen von 2‐Aryl‐2‐aroylbenzothiazolinen
Authors: Bayer Ernst , Breitmaier Eberhard
Published: June 2007

Aromatische 1.2‐Diketone kondensieren mit 2‐Amino‐thiophenol im Verhältnis 1:1 unter Bildung von 2‐Aryl‐2‐aroyl‐benzothiazolinen. Diese reagieren in Eisessig unter β‐Eliminierung aromatischer Aldehyde zu 2‐Aryl‐benzothiazolen, in alkoholischer Natronlauge mit Cadmium(II)‐acetat zu Bis‐[aril‐mono‐(2‐mercapto‐anil)]‐cadmium‐Chelaten.
Die Konstitution von 2exo‐Methyl‐norbornanol‐(5exo) und ‐(6exo)
Authors: Beckmann Siegfried , Eder Gerhard , Geiger Hans
Published: June 2007

Die Konstitution von 2exo‐Methyl‐norbornanol‐(5exo) und ‐(6exo) (11 und 6) wird durch eine eindeutige Vergleichssynthese des 2exo‐Methyl‐norbornanols‐(5exo) (11) bewiesen. 2exo‐Methyl‐norbornanol‐(6exo) (6) wird in geringer Menge bei der Umlagerung von tertiärem 2endo‐Methyl‐norbornanol‐(2exo) (9) mit Ameisensäure erhalten.
Additionen von Isocyanaten an N‐substituierte Amidine bei erhöhter Temperatur
Authors: Richter Reinhard , Trautwein Wolf‐Peter
Published: June 2007

Das cyclische Amidin 1 mit semicyclischer Doppelbindung reagiert mit Methylisocyanat intermediär zum 1.4‐Dipol 8, der im zweiten Reaktionsschritt mit Arylisocyanaten als Dipolarophil zu substituierten Hexahydro‐s‐triazinen cyclisiert. Bei der Umsetzung des cyclischen Amidins 10 mit endocyclischer Doppelbindung mit Arylisocyanaten entstehen bei hohen Temperaturen 2‐Dimethylamino‐3‐arylcarbamoyl‐Δ1‐pyrroline. Die Reaktionen werden durch eine vorausgehende Umlagerung des Amidins zum Ketenaminal erklärt.
Additionen von Arylisocyanaten an Benzaldehyd‐ und Benzophenon‐anile
Authors: Richter Reinhard
Published: June 2007

Elektronenliefernde Substituenten wie –OR oder –NR2 in p‐Stellung dre C‐Aryle von Benzaldehyd‐anilen (1–4) und Benzophenon‐anilen (16, 17) ermöglichen die Addition von Arylisocyanaten an die CN‐Doppelbindung zu cyclischen 1:1‐Addukten (1.3‐Diazetidinonen 8–13) und 1: 2‐Addukten (Hexahydro‐s‐triazin‐dione 19–21).
Reaktionen von Selenwasserstoff mit Oxoanionen der Übergangsmetalle. Darstellung und Eigenschaften von Selenometallaten
Authors: Müller Achim , Diemann Ekkehard
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Vanadaten, Molybdaten und Wolframaten mit Selenwasserstoff in konzentriert ammoniakalischen Lösungen wurden Ionen des Typs MO2Se2n− und MSe4n− (M = V, Mo, W) dargestellt. Die Ionen wurden durch Elementaranalyse, IR‐ und Elektronenabsorptionsspektren sowie röntgenographisch charakterisiert.
Nucleoside, V. 6‐Dimethylamino‐purin‐Nucleoside der 3‐Amino‐3‐desoxy‐β‐D‐glucose, ‐mannose und ‐galaktose
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Albrecht Hans Peter
Published: June 2007

Perjodat‐Oxydation von 6‐Dimethylamino‐9‐[β‐D‐ribofuranosyl]‐purin (4) und anschließende Nitromethan‐Cyclisierung liefert ein Gemisch von 3′‐Nitro‐hexosyl‐dimethylaminopurinen (75%), das durch fraktionierte Kristallisation in die gluco‐, manno‐ und galakto‐Isomeren (6‐‐8) aufgetrennt wurde. Katalytische Hydrierung führt zu den entsprechenden 3′‐Amino‐nucleosiden 9–11, deren Acetylierung zu den Tetraacetaten 12–14. Die Konfigurationszuordnungen erfolgten auf Grund NMR‐spektroskopischer Daten sowie durch Identifizierung der bei saurer Hydrolyse von 9–11 gebildeten 3‐Amino‐zucker.
Nucleoside, VI. Nucleosid‐Umwandlungen in der Reihe der 3′‐Amino‐hexosyl‐hypoxanthine
Authors: Lichtenthaler Frider W. , Emig Peter , Bommer Dieter
Published: June 2007

Nitromethan‐Cyclisierung von „Inosindialdehyd”︁ (2) führt zu einem Isomerengemisch, aus dem sich neben der gluco‐Verbindung 3 3′‐Nitro‐galaktosyl‐hypoxanthin 4 in 20proz. Ausbeute isolieren läßt. Katalytische Hydrierung von 4 liefert das 3′‐Amino‐nucleosid 5, das als Hydroacetat, N‐Acetat (6) und Tetraacetat (9) charakterisiert wurde. – Gezielte Konfigurationsänderungen am Zuckerteil der gluco‐ bzw. galakto‐Nucleoside lassen sich durch Anwendung der Reaktionsfolge 10 → 13 erzielen; sie führen zu den C‐2′‐epimeren Verbindungen mit manno‐ (17–19) und talo‐Konfiguration (22–24). – Umwandlungen an der Nucleobase erfolgten ausgehend vom 6‐Mercapto‐purin‐Nucleosid 27, aus Tetraacetyl‐3′‐amino‐glucosyl‐hypoxanthin 25 durch Thiierung mit P4S10 in Pyridin glatt zugänglich. S‐Methylierung (zu 29) und Ammonolyse ergab das Adenin‐Derivat 28, Chlorierung und anschließende Behandlung mit Dimethylamin führte zum 6‐Dimethylamino‐purin‐Nucleosid 30.
Nucleoside, VIII. Zur Konfigurationszuordnung von Zuckern und Hexopyranosyl‐Nucleosiden mit Hilfe der Acetyl‐Resonanzen‐Regel
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Bambach Gerd , Emig Peter
Published: June 2007

Die NMR‐Signale von Acetoxy‐Gruppen bei Zucker‐ und Aminozuckerpolyacetaten werden beim Übergang von CDCl3 zu DMSO‐d6 nicht wesentlich, die von Acetamino‐Gruppen dagegen um 0.15 ppm diamagnetisch verschoben. – Bei vollacetylierten Hexopyranosyl‐Nucleosiden bewirkt die Anisotropie der Base eine generelle diamagnetische Verschiebung des vicinalen 2′‐Acetyl‐Signals; bei Pyrimidin 0.1 ppm, bei Purin 0.3 ppm. – Dadurch wird die Konfigurationsbestimmung auch bei Nucleosiden eindeutig.
Über die Reaktion von S.S‐Dimethyl‐sulfodiimin mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak
Authors: Appel Rolf , Ross Bernd
Published: June 2007

Die Einwirkung von Kaliumamid auf Dimethylsulfodiimin (1) in fl. NH3 verläuft zwischen –70 und 0° unter Salzbildung. Ein Mono‐ und ein Dikaliumsalz von 1 werden isoliert und beschrieben. Im Autoklaven reagieren beide Stoffe zwischen 60 und 100° unter Methanabspaltung. Dabei entsteht das Aza‐Analoge der Schwefelsäure, Diaminoschwefeldiimid. das als Trikalium‐tetraazasulfat (5) ausfällt.
N‐tert.‐Butyloxycarbonyl‐L‐cystein und S‐substituierte Derivate
Authors: Zahn Helmut , Hammerström Knut
Published: June 2007

Die S‐substituierten Derivate 1b– i des N‐tert.‐Butyloxycarbonyl‐L‐cysteins (1a) werden aus 1a bzw. den S‐geschützten L‐Cystein‐Derivaten mit freier Aminogruppe dargestellt.
Eigenschaften und Reaktionen der 1.2;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐ribo‐hexofuranos‐3‐ulose. Synthese der D‐Gulose aus D‐Glucose
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer
Published: June 2007

Nach den Spektren steht die Furanosulose 2 in wasserhaltigen organischen Lösungsmitteln mit ihrem Hydrat 3 im Gleichgewicht. Dieses läßt sich zum Enolacetat 6 acetylieren, das neben anderen Verbindungen bei Hydrierung und Natriumborhydrid‐Reduktion die 1.2;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐α‐D‐gulofuranose (7) liefert.
Massenspektroskopische Untersuchungen an Pentacarbonylchromcarben‐Komplexen
Authors: Müller Jörn , Connor Joseph A.
Published: June 2007

Die Massenspektren von ‐Komplexen (X = OR, NHR, NR2, SR; Y = CH3, C6H5) werden angegeben und die Fragmentierungsprozesse der Ionen diskutiert. Aus den Spektren ergeben sich auch Hinweise auf die thermischen Zersetzungsreaktionen der Carbenkomplexe in der Gasphase. Schließlich werden die massenspektroskopisch ermittelten Ionisierungspotentiale der Verbindungen aufgeführt und zu elektronischen Eigenschaften der Substituenten am komplexgebundenen Carben‐C‐Atom in Beziehung gesetzt.
Pyryliumverbindungen, X. Über die Umsetzung von β‐Chlor‐vinylketonen mit Ketonen zu Pyryliumsalzen
Authors: Schroth Werner , Fischer Gerhard W. , Rottmann Jochen
Published: June 2007

In Gegenwart saurer Katalysatoren reagieren β‐Chlor‐vinylketone mit geeigneten α‐methylenaktiven Ketonen über eine vinyloge Friedel‐Crafts‐Acylierung zu Pyryliumsalzen mit freier C‐4‐Position. Ausgehend von Tetralon‐(2) sind tri‐, tetra‐ und pentacyclische Pyrylium‐ und Pyridinsysteme zugänglich. Phenylacetylen reagiert als „potentielles”︁ Acetophenon mit β‐Chlor‐vinylketonen zu 2.6‐disubstituierten Pyryliumsalzen.
Steroidsaponine mit mehr als einer Zuckerkette, II. Sarsaparillosid, ein bisdesmosidisches 22‐Hydroxy‐furostanol‐saponin
Authors: Tschesche Rudolf , Lüdke Gundolf , Wulff Günter
Published: June 2007

Sarsaparillosid (2) aus Radix sarsaparillae wurde als das bisdesmosidische Glykosid eines (25S)‐5β‐Furostan‐triols‐(3β.22α.26) erkannt. Am 3‐OH befindet sich die gleiche Zuckerkette wie im Parillin (1), an das 26‐OH ist D‐Glucose gebunden, die enzymatisch mit β‐Glucosidase leicht abgespalten werden kann. Es tritt Ringschluß zum Spirostanolglykosid Parillin ein, das ebenfalls in der Droge vorkommt. Die Struktur des Sarsaparillosids wurde durch oxydative Spaltung in das Δ16‐Pregnenolon‐glykosid (20) und das Glucosid der δ‐Hydroxy‐γ‐methyl‐valeriansäure (17) bewiesen. Die Hydrierung führt zum entsprechenden Glykosid des Dihydro‐sarsasapogenins. Sarsaparillosid ist nicht hämolytisch oder antibiotisch aktiv und zeigt keine Komplexbildung mit Sterinen.
Polyhydroxyamine via Diensynthese mit Nitrosoverbindungen, II. Darstellung und Stereochemie von 1‐Anilino‐2.3.4‐trihydroxy‐cyclopentan‐Derivaten
Authors: Kresze Günter , Rubner Roland
Published: June 2007

Die Darstellung der 5 stereoisomeren 1‐Anilino‐2.3.4‐triacetoxy‐cyclopentane 5a‐5e wird beschrieben. Ihre Konfigurationen folgen aus dem Syntheseweg und ihren Eigenschaften.
Modellversuche zur oxydativen Phosphorylierung. XI. Tocopherol und S‐Acetyl‐p‐thiokresol als Vermittler einer oxydativen Phosphorylierung von Adenosindiphosphat
Authors: Bäuerlein Edmund , Wieland Theodor
Published: June 2007

Bei der Bromoxydation von Tocopherol (1) in Pyridin entstehen aus den Tetrabutylammoniumsalzen von Adenosin‐5′‐diphosphat (ADP) und Phosphorsäure etwa 8% Adenosintriphosphat (ATP). Die gleichartige Oxydation von S‐Acetyl‐p‐thiokresol (2) gibt über 25% ATP. — Eine analoge Synthese von Adenosin‐5′‐sulfatophosphat aus Adenosin‐5′‐monophosphat und Sulfat gelang nicht.
Darstellung und Reaktionen einiger 4.4‐Dichlor‐flaven‐Derivate
Authors: Farkas István , Costisella Burkhard , Rákosi Miklós , Groß Hans , Bognár Rezsö
Published: June 2007

Verschieden substituierte Flavone, Flavonglucoside und Thioflavone sind mit asymm. Dichlordimethyläther in 4.4‐Dichlor‐flavene (2a–d) überführbar, die als vinyloge gem. Dichloräther anzusehen sind. Die Glucosidbindung wird hierbei vom Dichloräther nicht angegriffen. Das Verhalten gegenüber O‐, S‐ und N‐funktionellen Verbindungen wird untersucht: Alkohole und Carbonsäureanhydride geben das Ausgangs‐Keton, mit Thiophenol bzw. sek. Amin entstehen Mercaptale bzw. Aminale, prim. Amine geben Schiffsche Basen; mit Thioessigsäure entstehen nach bekannten Verfahren 4‐Thio‐flavone bzw. die bisher unbekannten 4‐Thio‐flavonglucoside.
Zur Chemie des Indols, VI. α.β′‐Diindolylmethane und ‐methene. Der Urorosein‐Chromophor
Authors: von Dobeneck Henning , Wolkenstein Dieter , Blankenstein Günter
Published: June 2007

Urorosein entsteht durch Polykondensation von Indolyl‐(3)‐glykolsäure und anschließende Oxydation, wobei sich der α.β′‐Diindolylmethen‐Chromophor bildet. α.β′‐Diindolylmethen (1–5) werden durch Reaktion von α‐freien und β‐freien Indolen mit Glyoxylsäure, α.β′‐Diindolymethene (10–12) aus α‐Formyl‐indolen mit β‐freien Indolen gewonnen. Oxo‐β.β′‐ (13–16) und Oxo‐α.β′‐diindolylmethene (17–20) entstehen aus β‐bzw. α‐Formyl‐indolen mit Oxindolen.
Isoindole, I
Authors: von Dobeneck Henning , Reinhard Horst , Deubel Heinz , Wolkenstein Dieter
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Vilsmeier‐Reagenz auf Phthalimidine im Verhältnis 2 : 1 bilden sich Halogen‐formyl‐isoindole 3. Als Zwischenprodukte kann man Isoindolenine 2 bzw. deren Salze 1 isolieren. Bei Reaktion im Verhältnis 1 : 1 entsteht Verbindung 4.
Isonitrile, II. 2.3‐Bis‐alkylimino‐oxetane aus Carbonylverbindungen und Isonitrilen
Authors: Kabbe Hans‐Joachim
Published: June 2007

Isonitrile reagieren mit Aldehyden und Ketonen in Gegenwart katalytischer Mengen Bortrifluorid zu 2.3‐Bis‐alkylimino‐oxetanen (10).
Reaktivität des Phenyl‐chinoxalinyl‐(2)‐glyoxals
Authors: Ried Walter , Kunstmann Walter
Published: June 2007

Die Synthese der Titelverbindung (2) sowie ihre Umsetzung mit o‐Phenylendiamin und Amidrazonen zu den Heterocyclen 4–6 wird beschrieben. Unter den Bedingungen der Benzilsäureumlagerung und beim Versuch der alkalisch katalysierten Kondensation mit Dibenzylketon entstehen unerwartete Produkte.
Beitrag zur Kenntnis der Ritter‐Reaktion
Authors: Schusteritz Ludwig , Baganz Horst
Published: June 2007

Durch Ritter‐Reaktion erhält man aus den Carbinolen 1 und 2 sowie dem Styrol‐Derivat 3 je nach den Reaktionsbedingungen die Amine 7 oder 8, deren Konstitutionen durch Abbaureaktionen und NMR‐Spektren bewiesen wurden.
Darstellung und Eigenschaften von Quecksilber‐bis‐schwefeldifluoridimid, N‐Chlor‐schwefeldifluoridimid und N‐Brom‐schwefeldifluoridimid
Authors: Glemser Oskar , Mews Rüdiger , Roesky Herbert W.
Published: June 2007

Aus N‐Fluorformyl‐schwefeldifluoridimid (1) und Quecksilber‐bis‐schwefeldifluoridimid (4) dargestellt. Durch thermische Zersetzung von 4 läßt sich Thiazylfluorid in präparativem Maßstab sehr rein gewinnen. Mit Chlor und Brom reagiert 4 bei Raumtemperatur zu N‐Chlor‐ bzw. N‐Brom‐schwefeldifluoridimid, mit Jod entsteht vermutlich N‐Jod‐schwefeldifluoridimid.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXXVI. Bildung von Benzimidazo[2.1‐a]isochinolin‐Derivaten
Authors: Szabó Lajos , Szántay Csaba
Published: June 2007

Unter der Einwirkung von Phenylhydrazinen gehen die N‐Dinitrophenyl‐isochinoline 1a, c–d in Benzimidazo[2.1‐a]isochinolin‐Derivate (2a, c–d) über. Der Ablauf der Reaktion wird geklärt und die Struktur der Endprodukte bewiesen.
d‐Orbitaleffekte in silicium‐substituierten π‐Elektronensystemen, XVI. Si ← O‐Wechselwirkungen in Siloxynaphthalinen
Authors: Bock Hans , Alt Hartmuth
Published: June 2007

Die Tetracyanäthylen‐Komplexe von 1‐ und 2‐Siloxy‐naphthalinen weisen größere Charge Transfer‐Anregungsenergien auf als die entsprechender Methoxy‐Derivate. HMO‐Modelle, die (dSi ← nO)‐Wechselwirkungen berücksichtigen, führen zu einer vorzüglichen Korrelation zwischen den berechneten Eigenwert‐Koeffizienten der obersten besetzten Molekülorbitale und den gemessenen CT‐Bandenmaxima. Halbstufen‐Reduktionspotentiale stützen die Annahme von (Si ← O)‐π‐Bindungsanteilen in den Siloxy‐naphthalinen.
Digitanolglykoside, XX. Partialsynthese von Dihydro‐digacetigenin‐3‐acetat
Authors: Tschesche Rudolf , Berscheid Hans Gerd
Published: June 2007

Die Struktur des Digacetigenins, Aglykon des aus portugiesischen Digitalis‐Drogen gewonnenen Digacetinins, wird durch Partialsynthese des Dihydro‐digacetigenin‐3‐acetats (10) aus Hecogenin (1) gesichert. Damit ist für Digacetigenin die Struktur 11 eines 3β. 14‐Dihydroxy‐12β‐acetoxy‐Δ5‐14β.17αH‐pregnendions‐(15.20) bewiesen.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, XIV. Zur Bildung eines 2‐Alkoxy‐azetidins
Authors: Nerdel Friedrich , Weyerstahl Peter , Zabel Klaus
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von 2‐Methyl‐2‐tosyloxymethyl‐propanal‐(1)‐anil (2) mit Kaliummethylat in Dioxan wird das sehr empfindliche 2‐Methoxy‐3.3‐dimethyl‐1‐phenyl‐azetidin (3) erhalten. In methanolischer Lösung reagiert 3 sofort weiter zu dem Anilino‐acetal 5.
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, VI. 1.5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung des cis‐Pentachlor‐5‐phenyl‐pentadien‐(1.3)‐ons‐(5)
Authors: Roedig Alfred , Kleppe Hans Georg , Märkl Gottfried , Schlosser Martin
Published: June 2007

Die bisher nur am Perchlor‐pentadien‐(1.3)‐al‐(5) (4) und einigen verwandten Aldehyden nachgewiesene thermische Umlagerung zu Carbonsäurechloriden ist auf Ketone übertragbar und an die cis‐Konfiguration des Pentadiencarbonyl‐Systems gebunden. Die Darstellung des umlagerungsfähigen cis‐ und des nicht umlagerungsfähigen trans‐Pentachlor‐5‐phenylpentadien‐(1.3)‐ons‐(5) (2) wird beschrieben. Ein Struktur‐ und ein Konfigurationsbeweis werden erbracht. Nach der Umlagerung von cis‐2 sind zwei stereoisomere Tetrachlor‐1‐phenyl‐pentadien‐(1.3)‐säuren‐(5) (3b) isolierbar. Der Alkaliabbau von cis‐ und trans‐2 verläuft stereospezifisch unter Bildung von cis‐ bzw. trans‐1H‐Pentachlorbutadien (10). cis‐2 ergibt außerdem Perchlorbutenin (9).
Chemische Reaktivität von stabilen freien Radikalen, I. Darstellung und Eigenschaften eines stabilen Diphenylamin‐Radikals
Authors: Dulog Lothar , Baum Günther
Published: June 2007

Aus 2.4.6‐Triphenyl‐anilin und Pikrylchlorid wird 2′.4′.6′‐Trinitro‐2.4.6‐triphenyl‐diphenylamin dargestellt, das mittels alkalischer Hexacyanoferrat(III)‐Lösung in das beständige 2′.4′.6′‐Trinitro‐2.4.6‐triphenyl‐diphenylamin‐Radikal übergeführt wird. Dieses liegt nach dem ESR‐Spektrum auch in festem Zustand als Radikal vor. Seine purpurfarbenen benzolischen Lösungen gehorchen dem Lambert‐Beerschen Gesetz. Das ESR‐Spektrum zeigt das charakteristische 3‐Linienspektrum eines Stickstoffradikals, aber keine Hyperfeinstruktur. Das Radikal reagiert mit Hydrochinon, Hydroperoxiden und Kohlenwasserstoffen mit reaktiven CH‐Bindungen, es inhibiert die radikalische Polymerisation von Acrylnitril und Styrol, und es kann jodometrisch bestimmt werden.
Sterisch behinderte Ketone: Darstellung und spektroskopische Konformations‐Untersuchungen
Authors: Lauer Dieter , Staab Heinz A.
Published: June 2007

Die [2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenyl]‐ketone 1a–g wurden aus 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐benzoyl‐chlorid und entsprechenden Grignard‐Verbindungen oder aus 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenyl‐lithium und entsprechenden Säurechloriden dargestellt. Die Konformationen dieser Verbindungen werden an Hand spektroskopischer Untersuchungen diskutiert. Für 1d, 1f und 1g wurden aus der Temperaturabhängigkeit der 1H‐NMR‐Spektren ΔG≠‐Werte der Rotation um die Bindung zwischen Carbonyl‐C‐Atom und dem α‐C‐Atom des Restes R ermittelt. Der Beitrag sterischer und elektronischer Effekte zur Rotationsbehinderung wird diskutiert. — Über Darstellung, Konformationsverhältnisse und innere Beweglichkeit des 2.4.6.2′.4′.6′‐Hexa‐tert.‐butyl‐benzils wird berichtet. Einige Versuche zur Klärung der Rotationsbehinderung bei Dimesityl‐ketonen wurden im Zusammenhang mit widersprüchlichen Literaturangaben durchgeführt.
Eine neue Methode zur Synthese von primären Aminen
Authors: Stetter Hermann , Theisen Dieter
Published: June 2007

Die Einwirkung von 2 Mol einer Grignard‐Verbindung auf N‐Benzolsulfonyl‐formimidsäureäthylester ergibt in guten Ausbeuten die Sulfonamide primärer Amine mit der Aminogruppe am sekundären Kohlenstoffatom. Die Sulfonamide lassen sich mit den üblichen Spaltungsmethoden in die primären Amine überführen.
Umsetzungen mit 1‐Nitro‐2‐dimethylamino‐äthylen, VI. Darstellung und Reaktionen von Nitroäthyliden‐Derivaten des Fluorens und Indens
Authors: Severin Theodor , Schnabel Ingrid
Published: June 2007

Fluoren und Inden lassen sich mit 1‐Nitro‐2‐dimethylamino‐äthylen (2a) sowie dessen Phenylderivat (2b) zu Nitroäthyliden‐Derivaten (4a, 4b, 21a und 21b) umsetzen. Reaktionen der so erhaltenen Nitroverbindungen werden beschrieben.