bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Isolierung von Lanatosid A aus den Blättern von Digitalis viridiflora Lindl
Authors: Tulus Rasim , Çalti Çiǧdem
Published: October 2006

Aus den Blättern von Digitalis viridiflora Lindl. aus Demirköy‐Kirklareli (Ost‐Thrazien‐Türkei) wurde durch Chromatographie an Zellulosesäulen und anschließende Reinigung durch Papierchromatographie eine Substanz gewonnen, welche durch Hydrolyse, Schmelzpunkt, C,H‐Analyse und Eisen‐(III)‐hydroxamat‐Test als Lanatosid A identifiziert wurde.
Natriumwismutat als analytisches Reagens. 3. Mitt. über glykolspaltende Reagenzien
Authors: Möhrle H. , Haug W.
Published: October 2006

Natriumwismutat wurde auf seine Eignung als glykolspaltendes Reagens überprüft. Im Gegensatz zu Literaturangaben wird Formaldehyd über Ameisensäure zu Kohlendioxid weiteroxydiert. Im Vergleich zu Perjodat und Bleitetraacetat ist eine Verminderung der spezifisch glykolspaltenden Eigenschaften unter gleichzeitiger Zunahme oxydativer Nebenwirkungen zu beobachten.
Furochinolinderivate durch Kondensation von Propin‐(2)‐ylmalonester mit aromatischen Aminen
Authors: Reisch J.
Published: October 2006

Durch erneute Bearbeitung der von Baker, Lappin und Riegel angegebenen Darstellungsweise für 3‐substituierte 4‐Hydroxy‐chinolone‐(2) konnte gezeigt werden, daß unter den von den Autoren gewählten Reaktionsbedingungen nicht 4‐Hydroxy‐chinolone, sondern Malonsäure‐diarylamide entstehen. Durch Variation der Synthese konnte aus dem Propin‐(2)‐yl‐malonester und Anilin bzw. o‐Anisidin das 5′‐Methyl‐nor‐dictamin und das 5′‐Methyl‐norpseudodictamin bzw. das 5′‐Methyl‐nor‐fagarin und das 5′‐Methyl‐norpseudofagarin dargestellt werden.
Nukleophile Additionen an Senföle und andere Heterokumulene
Authors: Neidlein R. , Heukelbach E.
Published: October 2006

Nukleophile Additionen der Anionen von Malonsäurediäthylester und Dimedon an N‐Äthoxycarbonyl‐isothiocyanat und von primären und sekundären Aminen an N‐Sulfonylcarbodiimide werden beschrieben und die Strukturen der erhaltenen Verbindungen gesichert.
Über die säurekatalysierte Hydrolyse von Glucopyranosyloxy‐π‐Mangel‐Heteroaromaten. 21. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Wagner G. , Frenzel H.
Published: October 2006

2‐(1‐β‐D‐Glucopyranosyloxy)‐pyridine und ‐pyrazine sowie 3‐(1‐β‐D‐Glucopyranosyloxy)‐pyridazine werden durch verd. Salzsäure außerordentlich leicht in Aglykon und α‐D‐Glucose gespalten. Die Hydrolyse verläuft über eine konjugierte Säure, die durch Protonierung des Glucosids am glykosidischen Sauerstoffatom entsteht und unter Lösung der Glucosyl/Sauerstoff‐Bindung in Aglykon und das D‐Glucopyranosyl‐Kation zerfällt.

Der Einfluß von Substituenten im Aglykon auf die Hydrolysegeschwindigkeit ist schwer zu überblicken, da sich zwei einander entgegengesetzte Effekte überlagern. Die untersuchten α‐D‐Glucopyranoside erwiesen sich als stabiler als die entsprechenden β‐Anomere.

Es besteht ein enger Zusammenhang zwischen der Säurestabilität der O‐glykosidischen Bindung und dem Verhalten der acetylierten O‐β‐D‐Glucopyranoside gegenüber HgBr2 in siedenden nichtpolaren Lösungsmitteln.
Ribopyranoside und Ribofuranoside von Pyridonen. 22. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Pischel H. , Wagner G.
Published: October 2006

Benzoyliertes 2‐Hydroxypyridin‐O‐ribopyranosid (IV) und ‐O‐ribofuranosid (V) können nach dem Fischer‐Helferich‐Verfahren erhalten werden. Auf Grund der geringeren Stabilität der O‐glykofuranosidischen im Vergleich zur O‐glykopyranosidischen Bindung entsteht bei der O→ N‐Umglykosidierung mit HgBr2 in siedendem Toluol das benzoylierte Pyridon‐(2)‐N‐ribofuranosid (VII) in doppelt so hoher Ausbeute wie das isomere Pyranosid VI. Die benzoylierten N‐Riboside VI und VII können auch nach einer Hilbert‐Johnson‐Synthese aus 2‐Äthoxypyridin in Nitromethan erhalten werden. Im Gegensatz zu 4‐Hydroxypyridin‐O‐tetraacetylglucosid läßt sich das entsprechende O‐Tribenzoylribofuranosid (XII) mittels HgBr2 umglykosidieren. Aus 4‐Äthoxypyridin entsteht nach dem Hilbert‐Johnson‐Verfahren sowohl in der Schmelze als auch in Nitromethan das Anomerengemisch XIII/XIV.
Darstellung und Reaktionen von N‐(C‐Chlor‐S‐chlormerkaptomethylen)‐carbonsäureamiden und ihren Derivaten
Authors: Neidlein R. , Haussmann W.
Published: October 2006

Die Darstellung von N‐(C‐Chlor‐S‐chlormerkaptomethylen‐)‐carbonsäureamiden wird beschrieben und ihr Reaktionsverhalten geprüft; einige Diaminomethylen‐carbonsäureamide, S,O‐ und O,O‐Acetale von Acylisocyanaten werden erhalten und ihr Bildungsmechanismus diskutiert.
Untersuchungen über Nitrothiophen‐ und Nitrofuranderivate. 1. Mitt.: Herstellung, bakteriostatische, fungistatische und verminoxe Eigenschaften von 5‐Nitrothiophen‐2‐aldehydacetalen
Authors: Theus P.‐M. , Weuffen W.
Published: October 2006

Es wurden einige Acetale aliphatischer Alkohole des 5‐Nitrothiophen‐2‐aldehyds hergestellt und auf ihre bakteriostatische, fungistatische und verminoxe Wirksamkeit untersucht. Die Verbindungen zeigten gegenüber Bakterien eine mäßige, gegenüber Pilzen und Enchyträen eine bessere Wirksamkeit. Hierbei hob sich das iso‐Propylacetal mit einer KbW5 13,0, einer KfW10 12,4 und einer ED50/2h 13,5 besonders hervor. Offenbar hängt die Wirksamkeit der getesteten Verbindungen nicht nur von dem Vorhandensein einer Nitrogruppe in 5‐Stellung ab, sondern auch von der mehr oder weniger leichten Aufspaltbarkeit zum freien Aldehyd.
Darstellung einer rotfluoreszierenden, die Milchsäuregärung hemmenden Substanz
Authors: Eisenbrand J. , Lang E.
Published: October 2006

Die Darstellung einer rotfluoreszierenden Substanz durch Umsetzung einer Indonaphtholsulfonsäure mit der 1‐Amino‐2‐hydroxynaphthalinsulfonsäure‐6 in Essigsäure wird beschrieben. Die gewonnene Substanz erweist sich als Hemmer der Milchsäuregärung.
Zur Trennung von 2‐ und 3‐Äthylisonicotinsäurethioamid. 3. Mitt.: Über Tuberkulostatika
Authors: Eilhauer H. D. , Eichler P. , Angermann W.
Published: October 2006

Die Eigenschaften von 2‐Äthyl‐ und 3‐Äthylisonicotinsäurethioamid werden verglichen. Aus einer methanolischen Lösung von 2‐Äthyl‐ und 3‐Äthyl‐4‐cyanopyridin läßt sich durch Anlagern von H2S das schwerer lösliche 2‐Äthylisonicotinsäurethioamid selektiv ausfällen.
Titration von Benzodiazepinderivaten in wasserfreiem Medium. 3. Mitt. zur Chemie und Analytik von Benzodiazepinderivaten
Authors: Beyer K.‐H. , Sadée W.
Published: October 2006

Chlordiazepoxid, Diazepam, Nitrazepam und Oxazepam lassen sich mit Perchlorsäurelösung in Eisessig potentiometrisch und mit Kristallviolett als Indikator in Eisessig bzw. Essigsäureanhydrid als einsäurige Basen bestimmen. Die Basizität der vier Verbindungen wird diskutiert.

Beide Methoden der Endpunktbestimmung werden bei direkter Titration in verschiedenen Arzneimittelformen angewendet.
Über monoquartäre Salze aus Hexamethylentetramin und α‐halogenierten Aminen. 21. Mitt. über α‐halogenierte Amine
Authors: Böhme H. , Haake M.
Published: October 2006

Hexamethylentetramin (I) reagiert mit α‐halogenierten Aminen (II) unter Bildung monoquartärer Ammoniumsalze (III), die an der Luft unterschiedlich beständig sind und in wäßriger Lösung unter Abspaltung von Formaldehyd hydrolysiert werden.
Über die mikrobiologische Umwandlung N‐haltiger Substrate. 2. Mitt.: Über eine mikrobiologische Heterocyclensynthese durch Cordyceps militaris Lk. und Saccharomyces cerevisiae
Authors: Mutschler E. , Rummel M.
Published: October 2006

Nach Zugabe von aromatischen o‐Diaminen und o‐Aminothiophenol zu Pilzkulturen von Cordyceps militaris und Saccharomyces cerevisiae erfolgte eine Acetylierung am Aminostickstoff durch Acetyl‐Coenzym A unter gleichzeitiger Cyclisierung zu 2‐Methylbenzimidazolen bzw. 2‐Methylbenzthiazol. Es konnte gezeigt werden, daß die Acetylierung durch Arylaminacetylase katalysiert wird, während die Cyclisierung infolge der energiereichen Form der Essigsäure spontan erfolgt.
Einige neue in 4‐Stellung substituierte Pyrazole
Authors: Plümpe H. , Schegk E.
Published: October 2006

Durch Kondensation von 2‐Alkoxy‐ bzw. 2‐Phenyl‐3‐dimethyl‐aminoacroleinen (2) mit Hydrazin bzw. mono‐substituierten Hydrazinen (1) erhält man gegebenenfalls in 1‐Stellung substituierte Pyrazole mit Substituenten in 4‐Stellung (3).
Quantitative Bestimmung von Glycyrrhizinsäure in Wurzel und Extrakt des Süßholzes mittels Acetanhydrid‐Schwefelsäure
Authors: Brieskorn C. H. , Wallenstätter W.
Published: October 2006

Die nach der Hydrolyse von Süßholzwurzeln oder Süßholzextrakten abgetrennte β‐Glycyrrhetinsäure wird in Eisessig mit Wasserstoff und Platinoxid als Katalysator zur Desoxoglycyrrhetinsäure reduziert. Sie reagiert mit dem Reagens nach Liebermann‐Burchard, modifiziert nach Huang, zu einem rotvioletten Farbprodukt, das sich photometrisch auswerten läßt. Die bei der Extraktion der Glycyrrhetinsäure mitherausgelösten Flavanone und Chalcone werden durch Wasserstoff entfärbt und beeinflussen nicht das Farbprodukt. Mit in der Wurzel anwesende Triterpene und Sterine, welche die Farbreaktion stören können, werden der Droge vor der Hydrolyse mit Chloroform entzogen. Der Glyeyrrhizinsäuregehalt liegt nach diesem Verfahren bei Süßholzwurzeln zwischen 2,5–4,2%, bei Süßholzextrakten zwischen 4–10%.
Ringschlußreaktionen durch intramolekulare Eliminierung von Schwefelwasserstoff mit acylierten Carbodiimiden. 8. Mitt. über Carbodiimide
Authors: Hartke K.
Published: October 2006

Methylen‐bisthiocarbonsäureamide II reagieren mit acylierten Carbodiimiden I unter Eliminierung von H2S zu 4H‐1,3,5‐Thiadiazinen IV; Äthylenbisthiocarbonsäureamide VII bilden unter denselben Reaktionsbedingungen l‐Thioacyl‐2‐aryl (oder alkyl)‐2‐imidazoline IX. Die IR‐und NMR‐Spektren von IV und IX werden diskutiert.
Synthese von Glucosiden von Hydroxy‐ und Mercaptocinnolinen. 25. Mitt. „Über Glykosid von Heterocyclen”︁
Authors: Wagner G. , Heller D.
Published: October 2006

Aus 3‐Hydroxycinnolin konnte mit α‐Acetobromglucose (ABG) nach dem Fischer‐Helferich,‐Verfahren acetyliertes O‐β‐D‐Glucosid und nach dem Sabalitschka, ‐Verfahren acetyliertes N‐2‐β‐D‐Glucosid gewonnen werden. 4‐Hydroxy‐ und 4‐Mercaptocinnolin reagieren bei der Umsetzung mit ABG nach dem Sabalitschka‐Verfahren als ambifunktionelle Anionen unter Bildung von acetyliertem O‐ bzw. S‐β‐D‐Glucosid und acetylierten N‐1‐ und N‐2‐Glucosiden. Verschiedene O→N‐ und S→N‐Umglykosidierungen konnten mittels HgBr2 realisiert werden.
Eine einfache Chinolizidinsynthese
Authors: Winterfeld K. , Kobs H.‐D.
Published: October 2006

1,9‐Diphenoxy‐5‐hydroxy‐nonan (II) ist durch Umsetzung der Grignard‐Verbindung von 1‐Brom‐4‐phenoxybutan (I) mit Ameisnsäureäthylester in hoher Ausbeute erhältlich. Uns gelang es, II in einer Operation zum Chinolizidin (IV) zu cyclisieren.
3‐Acylchromone. XV. Mitt. über Untersuchungen an γ‐Pyronen
Authors: Eiden F. , Haverland H.
Published: October 2006

In 2‐Stellung unsubstituierte 3‐Acyl‐chromone wurden aus 2‐Hydroxy‐ω‐acyl‐acetophenonen durch Reaktion mit Orthoameisensäure‐triäthylester und Acetanhydrid oder aus 2‐Hydroxy‐ω‐formyl‐acetophenon und Acetanhydrid/Natriumacetat dargestellt. Strukturbeweise wurden mit Hilfe von UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren geführt.
Über eine infrarotspektrometrische Analysenmethode für 5‐Chlor‐7‐jod‐8‐hydroxychinolin
Authors: Meier J. , Büchler W.
Published: October 2006

Es wird eine infrarotspektrometrische Methode zur spezifischen quantitativen Bestimmung von 5‐Chlor‐7‐jod‐8‐hydroxychinolin und von 5 möglichen Verunreinigungen beschrieben. Damit wird es möglich, an dieses Präparat schärfere Reinheitsanforderungen zu stellen als bisher.
Ringverengung bei der elektrochemischen Reduktion eines 1,4‐Benzodiazepin‐Derivates
Authors: Oelschläger H. , Hoffmann H.
Published: October 2006

7‐Chlor‐2‐methylamino‐5‐phenyl‐3H‐4,5‐dihydro‐1,4‐benzodiazepin spaltet bei der elektrochemischen Reduktion an großflächigen Hg‐Elektroden Methylamin ab und stabilisiert sich unter Ringverengung und Ausbildung einer Methylgruppe zum 2‐Methyl‐4‐phenyl‐6‐chlor‐3,4‐dihydro‐chinazolin.
Synthese von 4‐Pyrazolon‐N,N′‐dioxiden
Authors: Unterhalt B.
Published: October 2006

Mehrere ungesättigte Ketoxime wurden mit Salpetersäure bzw. salpetriger Säure umgesetzt. Die Struktur der entstandenen Verbindungen konnte mit Hilfe von Spektren geklärt werden.
Über die Darstellung und Eigenschaften von α‐Amino‐phosphonigsäuren
Authors: Kreutzkamp N. , Schimpfky C. , Storck K.
Published: October 2006

Durch Umsetzung von unterphosphoriger Säure mit primären Aminen und Carbonylverbindungen oder durch Anlagerung der Säure an Azomethine wurden α‐Amino‐phosphonigsäuren dargestellt. Eigenschaften und Umwandlungsmöglichkeiten werden diskutiert.
Über Mannichbasen von Acetonyltheobrominen. III. Mitt.: Zur Struktur der Mannichbasen des 1‐Acetonyltheobromins sowie über Versuche zur Darstellung von ω‐[8‐Bromtheobrominyl]‐acetessigester
Authors: Gräfe G.
Published: October 2006

Am Beispiel der Synthese von 1‐(4′‐N‐Piperidinobutanon‐2‐′)‐8‐bromtheobromin (XVII) aus γ‐(8‐Bromtheobrominyl‐1)‐acetessigester (IX), Formaldehyd und Piperidin wurde die Struktur für die aus 1‐Acetonyltheobromin, sekundären Aminen und Paraformaldehyd erhaltenen Mannichbasen als 1‐(4′‐Dialkylaminobutanon‐2′)‐theobromine bewiesen. — Es wird über Versuche zur Darstellung von IX berichtet.
Über das Furocumaringlucosid “Rutarin” aus der Weinraute
Authors: Schneider G. , Müller H.
Published: October 2006

In Ruta graveolens L. liegt das kürzlich aufgefundene Hauptcumarinderivat Rutaretin als β‐Glucosid vor. Für das Glucosid wird der Name “Rutarin” vorgeschlagen. Die Isolierung des Glucosids, UV‐ und IR‐Spektren, Löslichkeit, chromatographisches Verhalten und quantitative Bestimmung werden beschrieben. Herba Rutae (Handelsdroge) enthält durchschnittlich 0,9% Rutarin.
Zur Amidierung von Phenylacetaldehyd
Authors: Möhrle H. , Kilian R.
Published: October 2006

Die Darstellung einer Reihe von Enamiden und Enlactamen durch Umsetzung von Phenylacetaldehyd mit sekundären Amiden bzw. Lactamen in Gegenwart von p‐Toluolsulfonsäure und kontinuierliche Entfernung des Wassers wird beschrieben. Bei Einsatz von primären Amiden erhält man die entsprechenden Amidale.
Über Imidomethyl‐thiokohlensäure‐ester Mitt. über N‐[α‐Halogenalkyl]‐carbonsäureamide
Authors: Böhme H. , Otto H.‐H.
Published: October 2006

Aus N‐Chlormethyl‐phthalimid (I) oder aus N‐Chlormethyl‐isatin (II) wurden mit Alkalixanthogenaten (VI) Dithiokohlensäure‐O‐alkylester‐S‐[imidomethyl]‐ester (III bzw. IX) dargestellt. Mit Alkalisalzen von Trithiokohlensäure‐monoalkylestern (VII) wurden analog Trithiokohlensäure‐alkylester‐[imido‐methyl]‐ester (IV bzw. X) gewonnen und mit Alkalisalzen von Thiokohlensäure‐O‐alkylest (VIII) Thiokohlensäure‐O‐alkylester‐S‐[imidomethyl]‐ester (V bzw. XI).
Zur Konformation heteroaromatischer S‐α‐d‐Glucoside Mitt. über “Glykoside von Heterocyclen”
Authors: Nuhn P. , Bley W. , Wagner G.
Published: October 2006

Die Konformationsanalyse des 2‐(Tetraacetyl‐1‐α‐d‐glucopyranosylmercapto‐4‐phenyloxazols erfolgte mit Hilfe des Kernresonanzspektrums, das unter Zuhilfenahme der Spinentkopplungstechnik exakt analysiert wurde. Aus der Größe der erhaltenen Kopplungskonstanten folgt, daß die Verbindung in der Cl‐Konformation vorliegt. Auf Grund der Ähnlichkeit der Spektren wird für 2‐(Tetraacetyl‐1‐α‐d‐glucopyranosyloxy)‐3‐methylpyridin die gleiche Konformation angenommen. Auffallend ist die relativ große Kopplungskonstante zwischen den Protonen am C‐1 und C‐2 (5,33 bzw. 5,2 Hz) bei den untersuchten S‐α‐d‐Glucopyranosiden.
Zur Kenntnis des 6,11‐Dicyanosparteins und der 6,11‐Sparteindicarbonsäuren
Authors: Winterfeld K. , Trebinger K. , Drinkuth H.
Published: October 2006

Dicyanospartein (II) läßt sich nicht zur 6,11‐Sparteindicarbonsäure verseifen. II reagiert, wie wir auf Grund des Verlaufs der Nitrilveresterung und der Grignardierung u. a. mit Benzyl‐ bzw. Allylmagnesiumhalogenid zeigen konnten, nicht als Dinitril II, sondern als Cyanid III. Durch Umsetzung von α‐Didehydrospartein‐diperchlorat mit Magnesium und β‐Chlorpropionsäure gelang die Darstellung der 6,11‐Spartein‐dipropionsäure, deren Reineckat kristallin erhalten wurde.
Über basisch substituierte 1,8‐Dioxo‐octahydroxanthene Mitt.: Kondensation der Diäthylacetale von Dimethylaminoacetaldehyd und β‐Dimethylaminopropionaldehyd mit Cyclohexandionen(1,3)
Authors: Back W. , Mutschler E.
Published: October 2006

Bei der Kondensation von 5,5‐Dimethylcyclohexandion(1,3) (Dimedon, Methon) mit Dimethylaminoacetaldehyd‐diäthylacetal wurde als Hauptprodukt nicht 9‐Dimethylaminomethyl‐3,6‐tetramethyl‐1,8‐dioxo‐octahydroxanthen, sondern das schon von Vorländer1) beschriebene Glycolaldimethon erhalten. Der hierzu führende Reaktionsmechanismus konnte geklärt und daraufhin die Glycolaldimethonbildung durch Quaternisierung des Dimethylaminoacetaldehyd‐diäthylacetals verhindert werden. In nahezu quantitativer Ausbeute wurde das 9‐Dimethylaminomethyl‐3,6‐tetramethyl‐1,8‐dioxo‐octahydroxanthen‐methojodid erhalten. Als weitere Bestätigung für die Richtigkeit des postulierten Reaktionsmechanismus ist die glatte Umsetzung von Cyclohexandionen(1,3) mit β‐Dimethylaminoaldehyden bzw. ‐acetalen anzusehen.
Synthese von Verbindungen des 2‐Allylamino‐thiazols
Authors: Gagiu F. , Csávássy Gh. , Todor G.
Published: October 2006

Es wurden u. a. folgende 2‐Allylamino‐thiazolderivate mit eventueller cytostatischer Aktivität synthetisiert: 1‐(2‐Allylamino‐thiazol‐carbonyl)‐thiosemicarbazid (VIII), 1‐(2‐Allylamino‐4‐thiazol‐carbonyl)‐4‐allyl‐thiosemi‐carbazid (IX), 2‐Allylamino‐4‐methyl‐5‐thiazolylessigsäurehydrazid (XII), 2‐Allylamino‐4‐methyl‐5‐acetyl‐thiazol‐oxim (XV), 2‐(N‐Allyl‐N‐acetyl)‐amino‐5‐methyl‐thiazol (XVII).
Hydrierungen von m‐Kresoläthern mit Platin‐Rhodium nach Nishimura
Authors: Zymalkowski F. , Yupraphat T.
Published: October 2006

m‐Kresoläther geben bei der Hydrierung mit Rh/PtO2 in Eisessig als Hauptprodukt 3‐Methyl‐cyclohexanoläther mit 80‐90% cis‐Konfiguration. Der cis‐Anteil ist um so größer, je stärker die Verzweigung der Ätheralkylgruppe in unmittelbarer Nachbarschaft zum Sauerstoff ist. Die Hydrogenolyse sinkt mit ansteigender Größe des Ätheralkylrestes, das Isomereverhältnis wird davon nicht beeinflußt. Anders als beim freien m‐Kresol hat die Steigerung des Wasserstoffdrucks keine besonders große Auswirkung auf den sterischen Verlauf der Hydrierung.
Über die enzymatische Oxydation von Laudanosolinmethobromid zu einem Aporphinalkaloid
Authors: Frömming K.‐H.
Published: October 2006

Durch Vergleich mit der nichtenzymatischen Oxydation mittels Eisen(III)‐chlorid wird gezeigt, daß die Oxydationsenzyme Tyrosinase, Laccase und Peroxydase Laudanosolinmethobromid in das 2,3,9,10‐Tetrahydroxyaporphin‐ methosalz überführen können.
Zur Konstitution der Mannichbasen der Amide und Methylester der β‐Resorcylsäure, Gentisinsäure und 3‐Hydroxy‐naphthoesäure‐(2)
Authors: Brandes R. , Roth H. J.
Published: October 2006

Die Aminomethylierung von 2,4‐Dihydroxybenzoesäureamid, 2,5‐Dihydroxybenzoesäureamid und 3‐Hydroxy‐naphthoesäure‐2‐amid und der entsprechenden Methylester führt zu verschiedenen Mono‐ und Bis‐Mannichbasen, deren Konstitution mit Hilfe klassischer Methoden und an Hand der NMR‐Spektren ermittelt wird.
Zur Aminomethylierung von Xanthin, Hypoxanthin, Adenin, Guanin und Harnsäure
Authors: Brandes R. , Roth H. J.
Published: October 2006

Mit Morpholin/HCHO oder Piperidin/HCHO lassen sich Hypoxanthin und Adenin zu den entsprechenden Bis‐N‐Mannichbasen umsetzen. Aus Xanthin wird je eine Tris‐N‐Mannichbase erhalten. Guanin und Harnsäure werden unter den gleichen Bedingungen nicht aminomethyliert.
Zur Kenntnis von Heteroanaloga des 9,10‐Benzosesquifulvalens
Authors: Seitz G.
Published: October 2006

Es werden Synthesen substituierter Indenylidenpyrane und ‐thiopyrane beschrieben, die zum 9, 10‐Benzo‐sesquifulvalen iso‐π‐elektronisch sind. Mit Methylamin entstehen aus Indenyliden‐pyranen Indenyliden‐dihydropyridine. IR‐, NMR‐ und Elektronenspektren, sowie Solvatochromieerscheinungen werden diskutiert.
Zur Struktur von Erycanosid, einem Cardenolidglykosid aus Erysimum canescens Roth.
Authors: Nover L.
Published: October 2006

Auf Grund von chromatographischen Untersuchungen muß die Richtigkeit der Vorstellungen über die Struktur des Erycanosids angezweifelt werden. Abbaureaktionen, deren Produkte chromatographisch geprüft wurden, machen im Gegensatz zu den ursprünglichen Ansichten für Erycanosid die Struktur eines Strophanthidin‐α, D‐glucosido‐3′ ‐acetyl‐β, D‐digitoxosids, d. h. eines Monoacetyl‐eryperosids sehr wahrscheinlich.
Über Glucoside von 4‐Hydroxypyrimidin/Pyrimidon‐(4) und 4‐Mercaptopyrimidin/Thiopyrimidon‐(4) Mitt. über “Glykoside von Heterocyclen”
Authors: Wagner G. , Süß F.
Published: October 2006

4‐Hydroxy‐ und 4‐Mercaptopyrimidin reagieren bei der Umsetzung nach dem Sabalitschka‐Verfahren als ambifunktionelle Anionen unter Bildung von acetyliertem O‐ bzw. S‐ und acetyliertem N(3)‐Glucosid. O→ N‐Umglykosidierung mittels HgBr2 war möglich; S→ N‐Umglykosidierung nicht. Nach dem Fischer‐Helferich‐Verfahren wurde mit dem Ag‐Salz von 4‐Hydroxypyrimidin neben acetyliertem O‐ auch acetyliertes N(3)‐Glucosid erhalten. Die Darstellung des acetylierten S‐Glucosids des 4‐Mercaptopyrimidins gelang durch Umsetzung von 4‐Chlorpyrimidin mit Tetraacetylthioglucose, die des entsprechenden N(3)‐Glucosids durch Thionierung des acetylierten N(3)‐Glucosids des Pyrimidons‐(4) mit P4S10.
Über basisch substituierte Tryptamine und Tryptophole Mitt.: Synthese der in 1‐Stellung substituierten Derivate
Authors: Eichele O. , Mutschler E.
Published: October 2006

Die Darstellung von N‐Acyltryptaminen und von Tryptopholestern und ihre N‐Mannich‐Reaktion mit Formaldehyd und Dimethylamin oder Piperidin als basischer Komponente wird beschrieben.
Zum Vorkommen von 5‐Hydroxy‐7,4′‐dimethoxyflavon im Blatt von Rosmarinus officinalis L
Authors: Brieskorn C. H. , Dömling H. J.
Published: October 2006

Der Petrolätherextrakt der Blätter von Rosmarin enthält 5‐Hydroxy‐7,4′‐dimethoxyflavon (Genkwanin‐4′‐methyläther).
Über das Keto‐Enol‐Gleichgewicht und die Decarboxylierung der Oxalessigsäure (OES)
Authors: Bamann E. , Sethi V. S. , Laskavy Mitarbeit Von G.
Published: October 2006

Das Keto‐Enol‐Gleichgewicht der OES erfährt bei pH‐Änderungen zwei Verschiebungen: erstens bei pH 3 und zweitens bei pH = 11–14. Der ersten Verschiebung liegt eine Keto‐Enol‐Umlagerung von OES zugrunde, während die zweite in der Dissoziation des Enol‐OH ihren Ursprung hat.

Die Ketonisierung ist auch von der Polarität des Lösungsmittels abhängig; mit steigender Polarität nimmt sie zu.

Es wird der Reaktionsmechanismus der Decarboxylierung der OES geklärt: OES und OES3− (Enolat) sind stabil. OES− (Keton) zersetzt sich etwa 4mal schneller als OES2− (Keton).
Struktur und Synthese von Echinorin, einem Alkaloid aus Echinops ritro L. und sphaerocephalus L. (Asteraceae)
Authors: Schröder P. , Luckner M.
Published: October 2006

Das aus Früchten von Echinops ritro L. isolierte Alkaloid Echinorin wird als 1‐Methyl‐4‐methoxychinolinium‐Verbindung identifiziert. Seine Synthese sowie einige chemische und physikalische Eigenschaften werden beschrieben. Echinorin zerfällt in alkalischer Lösung in Echinopsin [1‐Methyl‐chinolon‐(4)] und Methanol.

In Früchten von E. ritro und E. sphaerocephalus L. ist das Echinorin das einzige chromatographisch nachweisbare Alkaloid. Die anderen von früheren Untersuchern beschriebenen Alkaloide sind als Artefakte zu betrachten, die aus dem relativ instabilen Echinorin bei der Lagerung oder Aufarbeitung entstehen.
Einige N‐funktionelle Derivate von N‐(α‐Tosylaminoacyl)‐β‐alaninen
Authors: Paul H. , Berger H. , Boeden H. , Krutz W. , Tietz E. , Hilgetag G.
Published: October 2006

Es werden die Dipeptidnitrile 1a‐e aus α‐Tosylaminosäurechloriden und β‐Aminopropionitril dargestellt und ihre Umwandlung in Dipeptidimidsäureester 2a‐d, Dipeptidsäureester 5a‐d, Dipeptidsäureamide 6a‐d und Dipeptidsäureamidine 4a‐e wird beschrieben.

Die tosylierten Dipeptidsäureamidine 3a, c kondensieren mit Acetessigsäureäthylester zu den Pyrimidinen 7a, c.
Die Murexide der gebräuchlichen Purinderivate
Authors: Auterhoff H. , Bohle F.‐J.
Published: October 2006

Es wurden Monomethylmurexid, Symmetrisches und Unsymmetrisches Dimethylmurexid, Trimethylmurexid und Tetramethylmurexid dargestellt und ihre Identität mit Substanzen gesichert, die aus einzelnen Purinderivaten oder Gemischen aus Purinderivaten direkt entstehen.
Isolierung und Strukturuntersuchung von Polyhydroxyanthrachinonen in Rhamnus fallax Zur chemischen Klassifizierung von Pflanzen, XXXII
Authors: Weisgerber I. , Sieper H. , Korte F.
Published: October 2006

Eine Charakterisierung genuiner Anthrachinone in der Rinde von Rhamnus fallax gelingt mit Hilfe von Mikroreaktionen nach ihrer Auftrennung durch Craig‐Verteilung, Säulenchromatographie und präparative Schichtchromatographie. Es werden die von der Frangularinde bekannten Anthrachinon‐komponenten Glucofrangulin, Frangulin, Emodin, Physcion, Chrysophanol, Aloe‐Emodin und eine Reihe unbekannter Anthrachinonbioside nachgewiesen. In den Biosiden wird der Aglykonteil als Emodin, Chrysophanol und Physcion, der Zuckerrest als Glucose bzw. Rhamnose identifiziert. Für ein Biosid wird die Art der Glykosidbindung, sowie die Stellung einer freien Hydroxylgruppe aufgeklärt.
Redoxpotentiale einiger 3′,4′‐dihydroxylierter Flavon‐ und Flavonolderivate
Authors: Loth H. , Diedrich H.
Published: October 2006

Die Bestimmung der Redoxpotentiale mittels diskontinuierlicher Titration ergab, daß Flavon mit freier 3‐Hydroxylgruppe ein wesentlich niedrigeres Redoxpotential besitzen als Verbindungen, bei denen dies OH‐Gruppe veräthert oder glykosidisch gebunden ist oder fehlt; bei der letztgenannten Substanzgruppe liegt das Potential positiver als des des Brenzcatechins. Der Einfluß von Hydroxyl‐ und Methoxylgruppen in 5‐ und 7‐Stellung auf das Redoxpotential ist nur gering. Die bei der Oxydation gebildeten Chinone sind instabil und polymerisieren, so daß die Potentiale der Reaktionslösungen nicht konstant sind. Die Potentialänderung in der Zeiteinheit ist bei den Flavonolen deutlich kleiner als bei den Flavonderivaten ohne freie 3‐OH‐Gruppe.
Die Inhaltsstoffe von Cimicifuga racemosa 4. Mitt.: Actein: Der Ring D und die Seitenkette
Authors: Linde H.
Published: October 2006

Für das Aglukon des Acteins, das Acetylacteol (I), wird durch chemischen Abbau und spektroskopische Befunde die Struktur des Ringes D und der Seitenkette bewiesen: ein Spiroketal (C‐23), dessen eine Sauerstoffbrücke am C‐16 des Ringes D endet. Der andere Sauerstoff des Ketals gehört gleichzeitig dem C‐27‐Halbacetal an. Das siebente Sauerstoffatom des Acetylacteols wird als Epoxid an C‐24/25 erkannt.
Thyronin‐ und thyroxinähnliche Aminoalkohole, IV
Authors: Müller H. K. , Müller H. K. , Rieck G.
Published: October 2006

Aus 4‐Hydroxynorephedrin und 4‐Hydroxypseudonorephedrin werden über mehrere Reaktionsstufen DL‐erythro‐ und DL‐threo‐1‐[4′(4″‐Hydroxy‐3″5″‐dijodphenoxy)‐3′5′‐dijodphenyl]‐1‐hydroxy‐2‐aminopropan als thyroxinähnliche Aminopropanole synthetisiert. Durch katalytische Hydrierung werden diese zu den beiden diastereomeren Thyroninanalogen dejodiert.
Über Glucoside von Imidazol‐, Oxazol‐ und Thiazolthionen‐(2) 30. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Nuhn P. , Wagner G.
Published: October 2006

Es wurde der Einfluß sterischer Faktoren auf die Synthese acetylierter S‐ und N‐Glucoside von Imidazol‐, Oxazol‐ und Thiazolthionen‐(2) untersucht. In 4‐Stellung unsubstituierte Verbindungen bilden sowohl nach dem Quecksilber‐Verfahren als auch durch Umglykosidierung der acetylierten S–β‐Glucoside mit HgBr2 in Xylol in guten Ausbeuten acetylierte N‐Glucoside. Bei den 4‐Methylverbindungen sind die Ausbeuten an N‐Glucoside bedeutend geringer. Durch die Anwesenheit noch größerer Substituenten in 4‐Stellung (Phenylreste) wird die Bildung von N‐Glucosid unmöglich gemacht; dafür tritt bei der Behandlung der acetylierten S–β‐Glucoside mit HgBr2 eine S(β)→S‐(α)‐Anomerisierung ein. Zum Unterschied zu den 4‐Phenylverbindungen läßt sich 2‐(Tetraacetyl‐1‐β‐D‐glucopyranosylmercapto)‐4,5‐diphenyloxazol zum acetylierten N‐Glucosid umglykosidieren. In diesem N‐Glucosid befindet sich der Phenylring in 4‐Stellung etwa senkrecht zur Eben des restlichen Moleküls. Die Konstitution der Verbindungen wurde durch UV‐ und NMR‐Spektren aufgeklärt.
Zur Darstellung von N‐β‐D‐Glucopyranosiden von Pyridonen‐(2) 31. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Wagner G. , Gentzsch H.
Published: October 2006

Die Darstellung von N‐β‐D‐Glucopyranosiden substituierter Pyridone‐(2) war möglich durch die Reaktion entsprechender 2‐Hydroxypyridine mit α‐Acetobromglucose und Natriumhydroxid in einem Aceton‐Wasser‐Gemisch und anschließende chromatographische Isolierung.

3,5‐Dihalogenierte N‐β‐D‐Glucopyranoside von Pyridon‐(2) konnten auch durch Halogenierung des acetylierten N‐Glucopyranosids von Pyridon‐(2) erhalten werden.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an acetylierten Digitalis‐Glykosiden
Authors: Voigtländer H.‐W. , Balsam G.
Published: October 2006

Digitalis‐Glykoside können am Genin und (oder) an den Zuckerresten verestert sein. Weil mit den bisherigen analytischen und präparativen Methoden die Stellung der Acetylgruppen nur sehr mühevoll festzulegen war, wurde versucht, dieses Problem mit Hilfe der NMR‐Spektroskopie einfacher zu lösen: Von je 31 bei Gitoxin und Digoxin möglichen Acetaten lassen sich jetzt 15 genau, die übrigen bis auf die Stellung des Acetyls an den „inneren”︁ Digitoxosen festlegen. Beim Digitoxin lassen sich von 15 möglichen Acetaten 7 genau, die übrigen mit der gleichen Einschränkung bestimmen.
Über die Umsetzungen einiger Enamine von β‐Dicarbonyl‐verbindungen mit unterphosphoriger Säure
Authors: Kreutzkamp N. , Schimpfky C. , Storck K.
Published: October 2006

Sekundäre Enamine von β‐Dicarbonylverbindungen lagern unterphosphorige Säure unter Bildung von α‐Amino‐γ‐oxo‐phosphonigsäuren (II) an. Da tertiäre Enamine nicht reagieren, verläuft die Addition wahrscheinlich über die tautomeren Ketimid‐Formen (Ib). Mit primären Enaminen führt die Umsetzung zu α, β‐ungesättigten Phosphonigsäuren.
Kondensierte Azetidinone‐(2) 3. Mitt.: Physikalischen Strukturbestimmung von 1‐Azabicyclo[4,2,0]octanonen‐(2)
Authors: Moll F.
Published: October 2006

Die Struktur von 1‐Azabicyclo[4,2,0]octanon‐(2) und der 3‐Phenyl‐l‐azabicyclo‐[4,2,0]octanone‐(2) wird durch physikalische Untersuchungen gesichert. Entscheidend sind die IR‐Spektren: Für die CO‐Valenzschwingung und die CH‐Valenzschwingungen des Azetidinon‐(2)‐Ringes und für die CH2‐Valenzschwingungen des kondensierten Piperidins können durch näherungsweise Berechnung und Vergleich mit Amiden Erwartungsbereiche angegeben werden. Eine auf den Azetidinon‐(2)‐Ring zurückgehende UV‐Absorption ist weder bei dem unsubstituierten noch bei den phenylsubstituierten Azabicyclooctanonen feststellbar. Die NMR‐Spektren zeigten charakteristische chemische Verschiebungen für die gespannten Protonen des Azetidinon‐(2)‐Ringes.
Kondensierte Azetidinone‐(2) 4. Mitt.: Reaktionen von 1‐Azabicyclo[4,2,0]octanon‐(2) und von 3‐Phenyl‐1‐azabicyclo[4,2,0]octanon‐(2)
Authors: Moll F.
Published: October 2006

Bei der thermischen Zersetzung von 1‐Azabicyclo[4,2,0]octanonen‐(2) entstehen N‐Acyl‐Δ2‐piperideine. Die 1‐Azabicyclo‐[4,2,0]octanone‐(2) gehen keine Hydroxamsäurereaktion ein. Die Halbwertszeit der sauren Hydrolyse von 1‐Azabicyclo[4,2,0]‐octanon‐(2) ist bedeutend länger als die der Penicilline. Parallel dazu sind die Geschwindigkeitskonstanten der alkalischen Hydrolyse bei den 1‐Azabicyclo[4,2,0]octanonen‐(2) niedriger als bei den Penicillinen; sie liegen nahe bei denjenigen einfacher Azetidinone‐(2).
Einwirkung von Joddampf auf im Trägermaterial aktiviert adsorbierte Alkaloide (Reaktionschromatographie)
Authors: Wilk M. , Brill U.
Published: October 2006

Auf Kieselgel‐DC‐Platten reagieren Alkaloide im aktiviert adsorbierten Zustand mit Joddampf leicht zu zahlreichen Derivaten. Thre nachfolgende Auftrennung führt zu Flecksequenzen, die wesentlich charakteristischer für die Ausgangssubstanzen sind als die konventionellen Anfärbemethoden mit gängigen Alkaloidreagenzien.
Konfigurationsbestimmung von 2‐Aminotetralolen mit Hilfe von NMR‐Spektren
Authors: Zymalkowski F. , Yupraphat T. , Schmeißer K.
Published: October 2006

Die Zuordnung von 2‐Aminotetralolen‐1 zur cis‐ oder trans‐Reihe kann eindeutig durch NMR‐Spektren erfolgen.
Über δ‐Aminoalkohole der Pyrrolidin‐Reihe
Authors: Böhme H. , Seitz G.
Published: October 2006

Synthesen von 1‐Methyl‐di‐(β‐hydroxyäthyl)‐pyrrolidin (III), von 2‐Methyl‐cyclopenta[c]pyrrolidin‐(5)‐ol (VII) und von 2‐Methyl‐4,6‐di‐hydroxymethyl‐cyclopenta[c]pyrrolidin (XIV) werden beschrieben.
Zur Isomerisierung von 2‐(Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosyloxy)‐pyridinen mit Quecksilber(II)‐bromid 32. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Wagner G. , Gentzsch H.
Published: October 2006

Bei der Einwirkung von Quecksilber(II)‐bromid in siedendem Toluol bzw. Xylol auf acetylierte O‐β‐D‐Glucopyranoside von in 5‐Stellung substituierten 2‐Hydroxypyridinen wurde in jedem Falle O‐Anomerisierung und O→N‐Umglykosidierung beobachtet. Zusammenhänge zwischen der Ausbeute an acetyliertem N‐Glucopyranosid und der Stärke der Elektronenacceptorwirkung der Substituenten in 5‐Stellung konnten nicht erkannt werden. Lediglich bei dem O‐β‐D‐Glucopyranosid des 6‐Phenyl‐2‐hydroxypyridins wurde keine O→N‐Umglykosidierung beobachtet.
Kawalaktone: Kettenlänge und fungistatische Wirkung Mitt. über Inhaltsstoffe aus Piper‐Arten
Authors: Hänsel R. , Weiß D. , Schmidt B.
Published: October 2006

7,8‐Dihydrokawain, ein Inhaltsstoff von Piper methysticum Forster, wirkt stark hemmend auf das Wachstum von Aspergillus niger. Der Naturstoff zeigt optimale Wirksamkeit: Einfache Variation des Moleküls, Verlängerung oder Verkürzung der C2‐Brücke zwischen dem Benzolring und dem α‐Pyronring führen zur Abnahme der biologischen Aktivität.
Synthese und Konfigurationszuordnung von zehn stereoisomeren Diamino‐ und Dinitrodecalinen‐1,4. Konformationsanalyse mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie, IX
Authors: Feltkamp H. , Syrbe E.
Published: October 2006

Ausgehend von Benzochinon und Butadien wurde das cis‐Decalindion‐1,4 synthetisiert und teilweise zum trans‐Decalindion‐1,4 umgelagert. Aus den Ketonen wurden die Oxime dargestellt und zu Amingemischen umgesetzt. Amingemische wurden auch bei der aminierenden Reduktion der Ketone erhalten. Aus den Amingemischen wurden durch fraktionierte Kristallisation geeigneter Salze und durch Säulenchromatographie fünf der sechs theoretisch möglichen Decalindiamine‐1,4 rein dargestellt. Es konnte kein sicherer Hinweis darauf erhalten werden, daß das sechste Isomer bei einer der Reduktionen gebildet worden war. Durch Oxydation mit Peressigsäure wurden die Amine in die Dinitrodecaline‐1,4 übergeführt. Die Konfigurationszuordnung erfolgte durch Kernresonanzspektroskopie. Der Verlauf der bei den Reduktionen auftretenden Isomerisierungen wurde untersucht.
Untersuchungen über Nitrothiophen‐ und Nitrofuranderivate Mitt.: Umsetzung von 5‐Nitrothiophen‐2‐ und 5‐Nitrofuran‐2‐iminocarbonsäureäthylester mit Semicarbazid und Thiosemicarbaziden und keimwidrige Eigenschaften der Verbindungen
Authors: Theus P.‐M. , Weuffen W. , Tiedt H.
Published: October 2006

Ausgehend vom 5‐Nitrothiophen‐2‐ und 5‐Nitrofuran‐2‐iminocarbonsäureäthylester wurden durch Umsetzung mit Semicarbazid, Thiosemicarbazid sowie N‐ und S‐substituierten Thiosemicarbaziden die entsprechenden N‐Ureidoamidine bzw. N‐Thioureidoamidine oder auch N‐substituierte Iminoester erhalten. Unter bestimmten Bedingungen tritt auch Ringschluß zum Triazolon‐(5) bzw. zu 1,3,4‐Thiadiazolen ein; die Reaktionsprodukte mit S‐Methylisothiosemicarbazid cyclisieren zu den entsprechenden 1,2,4‐Triazolen. Die Verbindungen besitzen mäßige bakteriostatische, mäßige bis gute fungistatische und in einem Falle — 3‐Methylmercapto‐5‐(5‐nitro‐2‐thienyl)‐1,2,4‐triazol — eine starke verminoxe Wirksamkeit.
Die Biosynthese des Aporphin‐Alkaloids Bulbocapnin aus Reticulin I. Mitt.: Untersuchungen zur Biosynthese von Alkaloiden
Authors: Blaschke G.
Published: October 2006

Die Biosynthese des Bulbocapnins (XIV) wurde durch Verfütterung eines radioaktiv markierten Benzyltetrahydroisochinolins untersucht. Reticulin(N‐Methyl‐14C) (X) wird im Lerchensporn (Corydalis cava) in Bulbocapnin umgewandelt, dessen Radioaktivität ebenfalls in der N‐Methylgruppe lokalisiert ist. Der Einbau muß somit spezifisch erfolgt sein. Zwischenstufen dieser Biogenese werden diskutiert.
Reticulin als Biogenesevorstufe des Corydalins
Authors: Blaschke G.
Published: October 2006

Corydalin (I) ist wie zahlreiche andere Protoberberin‐Alkaloide am C‐13 durch eine Methylgruppe substituiert. Die Einführung der Methylgruppe soll nach einer Hypothese von Manske vor dem Ringschluß zum Benzyltetrahydroisochinolin‐Gerüst erfolgen. Radioaktiv markiertes Reticulin (IV) wird im Gegensatz dazu von Lerchensporn spezifisch zu Corydalin (I) umgewandelt. Somit entstehen die an C‐13 methylierten ebenso wie die nicht C‐methylierten Protoberberin‐Alkaloide aus Reticulin.
NMR‐spektroskopische Untersuchung von Arzneimitteln. 2. Mitt.): Zur Konformation und Ringinversion von Diazepam, Nitrazepam und Chlordiazepoxid
Authors: Bley W. , Nuhn P. , Benndorf G.
Published: October 2006

Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren ergab, daß die genannten Benzodiazepine uneben sind und nach Betrachtung von Dreiding‐Modellen wahrscheinlich in der Wannenform vorliegen. Aus den NMR‐Daten wurden die Aktivierungsparameter der Ringinversion berechnet. Die Aktivierungsenthalpien ΔH* liegen zwischen 10,9 und 15,9 kcal/Mol, die Aktivierungsentropien ΔS* zwischen −3,4 und −13,3 cal/Mol · Grad.
Die Konstitution eines Kondensationsproduktes aus Homophthalsäurehalbesterchlorid: 3‐(2′‐Carbomethoxybenzyl)‐4‐carbomethoxy‐isocumarin
Authors: Knabe J. , Schaller K.
Published: October 2006

Bei der Selbstkondensation von Homophthalsäurehalbesterchlorid in Gegenwart von tert. Butylamin entsteht 3‐(2′‐Carbomethoxybenzyl)‐4‐carbomethoxy‐isocumarin (I). Dieses gibt mit konz. Mineralsäuren ein Dibenzohydroxycumarin für das nicht wie früher angenommen die Konstitution IX a sondern IX b zutrifft.
Über einige Umsetzungen 3‐substituierter Isocumarinderivate
Authors: Knabe J. , Schaller K.
Published: October 2006

Bei der Lithiumalanatreduktion von 3‐(2′‐Carbomethoxybenzyl)‐isocumarin (I) u. 3‐(2′‐Carbomethoxybenzyl)‐4‐carbomethoxyisocumarin (VIII) entsteht nicht das zu erwartende Triol VII; als Hauptprodukt erhält man das Halbacetal III, das sich mit Säuren leicht in das zyklische Spiroketal IV überführen läßt. — Durch methanolische Diazomethanlösung erfolgt Öffnung des Laktonringes der 3‐Benzyl‐isocumarinderivate VIII und X und Verätherung der aus VIII entstehenden Enolgruppierung.
Oxydationsreaktionen mit Ferriin und Fentons Reagens
Authors: Auterhoff H. , Albrecht W.
Published: October 2006

Es wurde die Oxydationsreaktion mit Ferriin mit der Oxydation durch das Reagens nach Fenton verglichen. In beiden Fällen bilden sich durch den radikalischen Reaktionsmechanismus bedingt Substanzgemische, und die Ausbeuten sind für präparative Zwecke zu gering. Bei Umsetzung von Ketonen kann man im Falle des Fenton‐Reagenzes leichter auf der α‐Ketolstufe stehenbleiben.

Durch Selbstreduktion des Ferriin entsteht 2‐Hydroxy‐1,10‐phenanthrolin.
Einfluß der technologischen Verarbeitung auf die rheologischen Eigenschaften einiger Salbengrundstoffe
Authors: Kedvessy G. , Erös I.
Published: October 2006

Bei Verwendung verschiedenartiger Salbengrundstoffe als Modelle wurde der die Gelstruktur destruierende Einfluß der Bearbeitung (Rühren, Passieren einer Dreiwalzenmühle) studiert. Die Regeneration der Struktur geht langsam vonstatten und ist nicht vollkommen.
Synthese des β‐(β‐Alanylamino)‐propionamidins sowie des cis‐ und trans‐(±)‐Amidinomycins
Authors: Paul H. , Berger H. , Boeden H. , Hilgetag G.
Published: October 2006

Es werden die Dipeptidnitrile 1a‐c aus β‐Aminopropionitril mit N‐Tosyl‐β‐alanylchlorid, trans‐3‐Tosylaminocyclopentancarbonsäurechlorid sowie dem Lactam der cis‐3‐Tosylaminocyclopentancarbonsäure dargestellt und ihre Umwandlung in β‐(β‐Alanylamino)‐propionamidin (4a) sowie cis‐ und trans‐(±)‐Amidinomycin (4b, c) beschrieben.
Zur Darstellung von phosphororganischen Ureiden und Thioureiden
Authors: Tomaschewski G. , Pannier R. , Ausner L. , Otto A. , Hilgetag G.
Published: October 2006

Die Herstellung einiger Phosphinsäureureide und ‐thioureide wird beschrieben. Über die Ergebnisse zur Synthese von Phosphonsäurediureiden wird diskutiert.
Inhaltsstoffe der Damiana‐Droge
Authors: Auterhoff H. , Häufel H.‐P.
Published: October 2006

In Folia Damianae wurde Arbutin bis zu einem Gehalt von 0,7% nachgewiesen. Daneben enthält die Droge 0,5% ätherisches Öl, das nach gaschromatographischer Untersuchung im wesentlichen aus 20 Komponenten besteht. Durch Destillation wurde eine niedrigsiedende Fraktion gewonnen, in der 1,8‐Cineol (11% ber. auf das Gesamtöl), (—)‐α‐Pinen, (—)‐β‐Pinen und p‐Cymol (je 2%) identifiziert wurden. Der höhersiedende Anteil des Öles besteht hauptsächlich aus Sesquiterpenkohlenwasserstoffen; 3 Komponenten wurden durch präparative Gaschromatographie rein gewonnen.
Über die pharmakologische Prüfung von 2‐Skatyl‐alkylpyridinen
Authors: Mutschler E. , Röder E.
Published: October 2006

2‐Skatyl‐alkylpyridine wurden an verschiedenen isolierten Organen untersucht. Die Substanzen zeigten am isolierten Rattendarm eine kompetitiv‐nichtkompetitive anticholinerge Wirkung, am isolierten Meerschweinchendarm eine kompetitiv‐nichtkompetitive Antihistaminwirkung. An isolierten Meerschweinchenvorhöfen trat nach Gabe der tertiären 2‐Skatyl‐alkylpyridine eine durch Atropin aufzuhebende negativ inotrope Wirkung auf, die quartären Substanzen waren dagegen positiv inotrop wirksam. Die tertiären Stoffe wirkten blutdrucksenkend, die quartären bei kleinen Dosen blutdrucksteigernd, bei höheren Dosen blutdrucksenkend.
Untersuchungen zur Biosynthese des Harmins
Authors: Stolle K. , Gröger D.
Published: October 2006

Mit Hilfe markierter Vorstufen wurde die Biosynthese des Harmins (I) in Peganum harmala untersucht. Durch Fütterung von Tryptophan‐(β‐14C‐15Nβ) konnte gezeigt werden, das die Seitenkette mit Ausnahme der Carboxylgruppe spezifisch in das β‐Carbolin‐System eingebaut wird. Das gleiche Ergebnis wurde mit Tryptamin‐(β‐14C‐15N) erzielt. Nach Fütterung von Methionin‐(Methyl‐14C) waren 80% der Radioaktivität in der Methoxylgruppe lokalisiert. Zur Klärung der Herkunft des C2‐Körpers der β‐Carboline (C‐1 und C‐10 des Harmins) haben wir Acetat‐1‐14C, Acetat‐2‐14C, Pyruvat‐2‐14C und Pyruvat‐3‐14C appliziert. Pyruvat wird weitgehend spezifisch eingebaut (Pyruvat‐2‐14C → C‐1 vom Harmin; Pyruvat‐3‐14C → C‐10 vom Harmin). Bei den Acetat‐Versuchen ließ sich eine starke Verschmierung der Radioaktivität beobachten. 1‐Methyl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐β‐carbolin‐3‐carbonsäure ist keine Zwischenstufe bei der Harmin‐Biosynthese.
Isochroman‐ und Isothiochroman‐Derivate mit zwei basischen Seitenketten in 1‐Stellung. 7. Mitt. über Untersuchungen in der Isochroman‐ und Isothiochroman‐Reihe
Authors: Böhme H. , Lindenberg K.
Published: October 2006

1‐Aminomethyl‐1‐β‐dialkylaminoäthyl‐isochromane bzw. ‐isothiochromane II sind durch Reduktion der zugehörigen Nitrile I mit Lithiumalanat zugänglich. Durch Umsetzung mit Carbonsäurechloriden, Phenylisocyanat oder ‐isothiocyanat werden dar aus Substitutionsprodukte an der primären Aminogruppe wie III und IV gewonnen.
Farbreaktionen von 2,3‐Dicyan‐1,4‐dithiaanthrachinon. 1. Mitt.: Reaktion von 2,3‐Dicyan‐4,9‐thiophanthrachinon mit sekundären Aminen
Authors: Fickentscher K. , Roth H. J.
Published: October 2006

2,3‐Dicyan‐4,9‐thiophanthrachinon reagiert mit Piperidin, Morpholin und Piperazin unter Substitution einer CN‐Gruppe durch den jeweiligen Basen‐Rest zu beständigen, roten bis rotvioletten Verbindungen. Die Farbigkeit wird mit dem Vorhandensein von heteropolaren Strukturen erklärt.
Die Darstellung von DL‐1‐Aryl‐1‐(2′‐dimethylaminoäthyl‐1′)‐Δ2‐cyclohexenen
Authors: Schwenker G. , Metz G.
Published: October 2006

1‐Aryl‐Δ1‐cyclohexenole‐(3) lassen sich mit Keten‐O,N‐acetal zu 1‐Aryl‐Δ2‐cyclohexenyl‐(1)‐dimethylacetamiden umsetzen, deren Reduktion mit Lithiumalanat die Titelverbindungen ergibt.
Über die Verwendung von homogenen azeotropen Gemischen in der Dünschichtchromatographie, 1. Mitt.
Authors: Röder E. , Mutschler E. , Rochelmeyer H.
Published: October 2006

Homogene azeotrope Gemische wurden auf ihre Brauchbarkeit für die Dünnschichtchromatographie untersucht. Mehrere Gemische zeigten sich zur Trennung verschiedener Substanzklassen, z. B. Alkaloiden oder Sulfonamiden geeignet. Die DC mit diesen Gemischen führt zu besonders konstanten Rf‐Werten und zeichnet sich durch Wirtschaftlichkeit aus.
Zur Bestimmung einwertiger Phenole in wasserfreien Lösungsmitteln
Authors: Diembeck S. , Grauer E. , Jäger H.
Published: October 2006

Durch vergleichende Untersuchung potentiometrischer, konduktometrischer und visueller Verfahren konnte die titrimetrische Bestimmung einwertiger Phenole in wasserfreien Medien bei Verwendung nur eines Titranten und weniger Lösungsmittel vereinfacht werden.
Physikalisch‐chemische Deutung der Mazerationsisotherme. 2. Mitt.: Ableitung einer Gleichung nach dem Massenwirkungsgesetz
Authors: Müller Fritz , Mielck J. B.
Published: October 2006

Für die funktionelle Abhängigkeit der Gleichgewichtskonzentration vom Ansatzverhältnis in Mazerationssystemen wurde, den Überlegungen Langmuirs über den Stoffübergang folgend, eine Gleichung abgeleitet. Die neue Formulierung erlaubt theoretische Aussagen nach dem Massenwirkungs‐ und Adsorptionsgesetz.

Die direkte Bestimmung der Adsorptionsparameter und der extrahierbaren Stoffmenge ergibt so fehlerhafte und stark streuende Werte, daß damit der Gleichgewichtszustand der Mazeration nicht beschrieben werden kann. Es werden daher indirekte, graphische und rechnerische Verfahren angegeben, mit denen die Parameter und deren Streuungen aus Mazerationsansätzen selbst bestimmt werden können.
Synthese von N‐[Tetrahydropyranyl‐(2)]‐, N‐[Tetrahydrofuranyl‐(2)]‐ und N‐[Tetrahydrothiopyranyl‐(2)]‐Derivaten von Pyridonen, Pyridazonen und Pyrimidonen. 33. Mitt. über „Glykoside von Heterocyclen”︁
Authors: Kühmstedt H. , Wagner G.
Published: October 2006

Die Synthese von N‐[Tetrahydropyranyl‐(2)]‐, N‐[Tetrahydrofuranyl‐(2)]‐ und N‐[Tetrahydrothiopyranyl‐(2)]‐Derivaten verschieden substituierter Pyridone‐(2), Pyridazone‐(3), des Pyrimidons‐(2) und des Pyrimidons‐(4) sowie einiger entsprechender Thio‐isologe wird beschrieben. Die Substanzen wurden zum Studium der Säurestabilität der N‐glykosidischen Bindung in π‐Mangelheteroaromaten benötigt.
Umsetzung von Tetrahydroisochinolincarbinolen mit Chlorameisensäureäthylester
Authors: Wiegrebe W.
Published: October 2006

Aus einem 1‐[(6′‐α‐Hydroxyäthyl)‐benzyl]‐N‐methyl‐1,2,3,4‐tetrahydroisochinolin entsteht unter den Bedingungen des Chlorameisensäureester‐Abbaus ein Isochroman. Die Isochroman‐Bildung läuft nicht über ein trans‐Stilbencarbinol. Aus letztgenannter Substanz entsteht durch Säureeinwirkung ein Inden‐Derivat.
Zur Kenntnis der in Rumänien akklimatisierten Pflanze Berberis crataegina DC
Authors: Petcu P.
Published: October 2006

Im Botanischen Garten von Cluj akklimatisierte Pflanzen von Berberis crataegina DC wurden untersucht. Alkaloide fanden sich am meisten in der Rinde, die im Oktober/November gesammelt wurde. Berberin und Palmatin herrschten in allen Organen mit Ausnahmen der Samen vor.

Die reifen Früchte enthielten über 300 mg Ascorbinsäure auf 100 g. — In den Blättern fand man am meisten Ascorbinsäure, wenn sie bei schönem Wetter mittags gesammelt wurden.
Barbitursäurederivate. 4. Mitt.: Die relative Konfiguration von opt. aktivem Pentobarbital, Vinylbital und Thiopental
Authors: Knabe J. , Geismar W.
Published: October 2006

Durch Überführung von (−)‐Vinylbital in (−)‐Pentobarbital und von (+)‐Thiopental in (+)‐Pentobarbital wird gezeigt, daß (−)‐Pentobarbital, (−)‐Vinylbital und (−)‐Thiopental gleiche Konfiguration besitzen.
Vinyloge Aminomethylierung des Isophorons
Authors: Roth H. J. , Langer G.
Published: October 2006

Die Aminomethylierung von Isophoron mit HCHO / sek. Aminen führt zu vinylogen Mannich‐Basen, deren Konstitutionen mit Hilfe von NMR‐Spektren und chemischen Reaktionen bewiesen werden.