bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Thermische und photochemische Eigenschaften von Chloro‐Kupfer(II)‐Komplexen in Acetonitril. II
Authors: Sýkora J. , Horváth E. , Gaźo J.
Published: January 2005

Mittels des photochemischen Studiums von Systemen CuCl2AN wurde festgestellt, daß die Systeme im Bereich von CTTM‐Banden photoempfindlich sind. Photoangeregte Komplexe CuCl2(AN)2 unterliegen Substitutionsreaktionen, photoangeregte Anionen [CuCl3(AN)]‐ unterliegen Redox‐Vorgängen. Es wird angenommen, daß auch die Anionen [CuCl4]2‐ Photosubstitutionsreaktionen unterliegen und Photoredox‐Reaktionen von CuCl2(AN)2 nicht ausgeschlossen werden können. Die Entstehung der photoangeregten Zustände der einzelnen Komplexe wird durch die Anwesenheit vom Acetonitril als Ligand in der Koordinationssphäre, der eine π‐Akzeptor‐Fähigkeit hat, bedingt. Die Existenz von Beziehungen zwischen den thermischen und photochemischen Eigenschaften sowie zwischen der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und dem Charakter der angeregten Zustände von Chloro‐Kupfer(II)‐Komplexen im AN wurde experimentell bestätigt.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. IV. Relative spannungsoptische Koeffizienten und Volumenkompressibilitäten von Gläsern System GeSGeS2Sb2S3 und GeSeGeSe2Sb2Se3
Authors: Linke D. , Eberhardt G.
Published: January 2005

Chalkogenidgläser der genannten Systeme zeigen eine ungewöhnlich starke Abhängigkeit der spannungsoptischen Eigenschaften von der Glaszusammensetzung. Die in infrarotem Licht der Wellenlänge 1,5 μm durchgeführten Messungen ergeben, zumindest für ausgewählte, Zusammensetzungsreihen, einen weitgehend linearen Abfall des relativen spannungsoptischen Koeffizienten Co mit Zunehmender Molrefraktion RM der Gläser. Die Molrefraktion selbst ist nur näherungsweise additiv aus Inkrementen für die einzelnen Struktureinheiten der Gläser zugänglich. Die Molvolumina V je Formeleinheit der Gläser sowie die aus Ultraschall_Messungen ermittelten Volumenkompressibilitäten ϰ ergeben für die Reihen Ge2X3Sb2X3 (X=S bzw. Se) deutliche Abweichungen vom für ideale Mischungen geltenden Verhalten. Die– besonders bei mittleren Antimon ‐ und Germaniumgehalten auftretende– Auflockerung der Glasstruktur wird auf Unterschiede in Vernetzungstyp und Assoziationsgrade der Komponenten zurückgeführt.
Über TlPd3O4 und TlPt3O4 – ternäre Platinmetalloxide mit Käfigstruktur
Authors: Zöllner Christine , Thiele Gerhard , Müllner Manfred
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des durch Umsetzung von Pdo mit TlNO3 bzw. Tl2O3 bei 550°C erhaltenen kardinalroten Oxides TlPd3O4 wurde durch Röntgen‐und Neutronenbeugung an Pulverproben aufgeklärt. In der Struktur der kubischen Verbindung (a = 959,6(2) pm; Raumgruppe Fm3m; Z = 8) sind quadratisch planare Pdo4− Baugruppen über dreibindige O‐ Atome zu einem dreidimensionalen Netz verknüpft. Die würfelförmigen und rhombendodekaedrischen Hohlräume des Gerüstes sind von TlIII‐bzw. TlI‐Kationen besetzt, so daß die Verbindung als valenzgemischtes Thallium (III)‐thallium(I)‐oxopalladat(II) formuliert werden kann. Die Verwandtschaftsverhältnisse zu den Strukturen der Platinbronzen werden diskutiert.

Das entsprechende Oxoplatinat TlPt3O4 (a = 966,3(2) pm) konnte durch thermische Zersetzung von Tl2Pt2O7 erhalten werden.
Weitere Phosphate mit Eulytinstruktur nach einem allgemeinen Substitutionsschema
Authors: Engel G.
Published: January 2005

Untersucht wurden weitere Phosphate mit der kubischen Struktur des Eulytins Bi(SiO4)3 gemäß der Substitutionsformel MMII+n(PO4)3n. Die Möglichkeit von n = 2 wird anhand verschiedener Phasen MMIV (PO4)6 demonstriert. Wie in MMIII(PO4)3 (Fall n = 1) treten als MII die großen Kationen Sr+2, Ba2+ und Pb2+ auf. Auch der Fall n = 3 ließ sich mit einigen Beispielen für MMV(PO4)9 noch verwirklichen. Der Einbau von sechswertigen Kationen (n = 4) gelang dagegen nicht. Die Gitterkonstanten der Eulytinphosphate werden diskutiert. Das relativ große Zellvolumen der Pb‐Verbindungen wird auf die stereochemische Wirksamkeit des freien Elektronenpaares von Pb2+ zurückgeführt.
Alternativ‐Liganden. X. Koordinationsfähigkeit der Chelatliganden Me2XM′Me2CH2X′Me2 (Me = CH3; X, X′ = N, P, As; M′ = Si, Ge)
Authors: Grobe J. , Hendriock J. , Scheuer G. F.
Published: January 2005

Zur Ableitung von Informationen über die Koordinationseigenschaften der Chelatliganden Me2XM′Me2CH2X′Me2 (im Folgenden abgekürzt: XM′CX′) (M′ = Si, Ge; X, X′ = N, P, As) werden die bei der Synthese der komplexe M(CO)4 (XM′CX′) (M = Cr, Mo, W) gewonnenen Erkenntnisse und spektroskopischen Daten (IR, KMR) kritisch ausgewertet und mit den Bindungsmodellen von Dobson u. Mitarb. [7,9] sowie Barbeau u. Mitarb. [8] verglichen. Die Variation in der Koordinationsfähigkeit der Liganden läßt sich durch die Annahme von (pd)π‐Anteilen in der N‐M′‐Bindung (Si > Ge), geringe oder konstante (p‐d)π‐Wechselwirkungen in den PM′‐und AsM′‐Verknüpfungen sowie Signifikante (dd)π‐Rückbindungen für die Donorgruppen CXMe2 und M′XMe2(X = P, As) deuten.
EMK‐Messungen mit Bromelektroden an Konzentrationsketten der geschmolzenen Mischungen Alkalimetallbromid‐Erdalkalimetallbromid
Authors: Voigt W. , Emons H.‐H. , Bräutigam G.
Published: January 2005

Zur Messung der EMK an Konzentrationszellen mit Überführung vom Typ

(M = Alkalimetall, M′ = Erdalkalimetall) wird eine apparative Anordnung beschrieben. Die Reversibilität der Bromelektroden wird durch Messungen an der Bildungskette von Pb Br2 bestätigt. In den untersuchten Mischungen NaBr‐(CaBr2, SrBr2, BaBr2) und KBr (CaBr2, SrBr2, BaBr2) nehmen die EMK‐Werte mit steigender Konzentration an Erdalkalimetallbromid zu. Die Ergebnisse sind in den Grenzen 0,5…︁1,0 mV bei niedrigen und 1…︁3 mV bei hohen Konzentrationen an Erdalkalimetallbromid reproduzierbar.
Die Kristallstruktur des Eisen(II)‐Derivates des Imidazols
Authors: Lehnert R. , Seel F.
Published: January 2005

Die Titel‐Verbindung 3Fe(N2C3H3)2 · 2N2C3H4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1051,6(2) pm, b = 1291,4(2) pm, c = 1058,8(2) pm, β = 92,79(1)°. Alle Eisen (II)‐ionen sind durch die Stickstoffatome von Imidazolanionen verbunden. Zwei Drittel der Metallatome sind tetraedrisch von Imidazolringen umgeben, ein Drittel ist durch zwei weitere Imidazolmoleküle oktaedrisch koordiniert.
Hydrate der Chloroplatinsäure
Authors: Greher U. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die Hydrate der Hexachloroplatinsäure H2PtCl6 · 6 H2O (I), H2PtCl6 · 4 H2O (III), H2PtCl6 · 2 H2O (V) sowie der entsprechenden deuterierten Derivate II, IV, VI und das HPtCl5 · 2H2O (VII) werden schwingungsspektroskopisch untersucht. Die IR‐Spektren werden im Hinblick auf Wasserstoffbrückenbindungen diskutiert. Es wird gezeigt, daß H7O3+‐, H5O2+‐ und H3O+‐Kationen vorliegen. Die IR‐ und Ra‐Spektren im Bereich der PtCl‐Schwingungen beweisen, daß das PtCl62−‐Anion in I–IV oktaedrisch umgeben ist, in V und VI jedoch zu einer tetragonalen Bipyramide, bedingt durch H‐Brückenbindungen, verzerrt ist. VII ist wahrscheinlich H5O2+Cl− · PtCl4.
Gleichgewichtsuntersuchungen im Dampf des Kobalt (II)‐jodids
Authors: Krabbes G. , Oppermann H.
Published: January 2005

Aus Messungen des Gesamtdruckes über flüssigem Kobalt(II)‐jodid und im ungesättigten Dampf wird der Zersetzungsdruck (J2 + J), der Sättigungsdruck an CoJ2 und Co2J4 sowie die Lage des Gleichgewichtes

ermittelt. Man erhält daraus die Standardbildungsenthalpien ΔH°B(CoJ2,fl, 298) = −12,5 ± 3 kcal/mol, ΔH°B(CoJ2,g, 298) = 28,3 ± 3kcal/mol und ΔH°B(Co2J4,g, 298) = 15,6 ± 3 kcal/mol. Als Standardentropie für flüssiges CoJ2 wird S°(CoJ2,fl,298) = 44,5 ± 2 cl gefunden.
On the Structure of Bismuthsesquioxide: The α, β, γ, and δ‐phase
Authors: Harwig H. A.
Published: January 2005

The structures of four polymorphs of Bi2O3 were investigated by means of X‐ray and neutron powder diffraction. The position parameters of the oxygen atoms in α‐Bi2O3 were refined. High temperature neutron diffraction shows that a complicated disorder exists in the oxygen sublattice of the fluorite related structure of the solid electrolyte δ‐Bi2O3. X‐ray diffraction data on metastable β‐Bi2O3 correspond with a distorted fluorites structure with the voids in the oxygen sublattice ordered in the 〈001〉 direction. X‐ray and neutron diffraction data indicate that metastable γ‐Bi2O3 is isomorphous to Bi12GeO20.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. III Strukturbestimmungen an Verbindungen vom Typ Ba2B □2/3 ReVIIO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Wischert W. , Treiber U.
Published: January 2005

Verbindungen vom Typ Ba2B □2/3 ReVIIO6 mit BIII = Seltene Erden, Y, Sc, in gehören zur Gruppe der hexagonalen Perowskit‐Stapelvarianten. Am Beispiel von BIII = Gd, Y wurden Strukturbestimmungen an Pulverdaten durchgeführt. Die verfeinerten R′‐Faktoren betragen 9,11% für Ba2Gd1/3□2/3ReO6 und 12,07% für Ba2Y1/3□2/3ReO6. Die Struktur stellt einen rhomboedrischen 12 L‐Typ (R. G. R3m) mit der Stapelfolge hhcchhcchhcc dar. Im Gitter sind Dreiergruppen von flächenverknüpften Oktaedern über einzelne eckenverknüpfte Oktaeder verbunden. Die zentrale Oktaederposition der Dreiergruppe ist unbesetzt, in den beiden äußeren Oktaedermitten befinden sich die Rheniumatome. Durch diese Verteilung wird ein direkter Kontakt von be setzten flächenverknüpften Oktaedern vermieden.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. V. Glasbildung und Phasentrennung in den Systemen TlGeSe und PbGeSe
Authors: Linke D. , Gitter M. , Krug F.
Published: January 2005

Für definierte Schmelzbedingungen wird die Glasbildung in den Systemen TlGeSe und PbSeGeSe2Se beschrieben. Bei hohen Selen‐ und geringen Germaniumgehalten treten in beiden Fällen ausgedehnte Gebiete mit Mikro‐ und Makrophasentrennung auf. Zur Festlegung des Konnodenverlaufs in den Mischungslücken werden naßchemische Analysen, rasterelektronenmikroskopische Untersuchungen und Mikrohärtemessungen herangezogen. Für die Transformationstemperaturen Tg und die Mikrohärten HMV homogener TlGESe‐Gläser ergeben sich lineare Abhängigkeiten von den Näherungswerten ΔAH1 für die molare Atomisierungsenthalpie der Proben.
Beitrag zur Synthese der α‐Aminoalkan‐phosphonsäure‐dialkylester
Authors: Issleib K. , Döpfer Kl.‐P. , Balszuweit A.
Published: January 2005

Aldehyde des Typs RR′CH · CHO reagieren mit Ammoniak zu„aliphatischen Hydramiden”︁ bzw. Alkenylazomethinen, die mit Dialkylphosphiten (R″O)2P(O)H in nahezu quantitativen Ausbeuten N,N′‐Alkylen‐1,1‐bis(α‐aminoalkanphosphonsäuredialkylester) bzw. N‐Alkyliden‐α‐aminoalkanphosphonsäuredialkylester liefern. Diese P‐ester sind synthetische Vorstufen der α‐Aminoalkan‐phosphonsäuredialkylester. Die N‐Alkyliden‐αaminoalkan‐phosphonsäuredialkylester reagieren mit weiterem Dialkylphosphit zu Imino‐bis(alkanphosphonsäuredialkyl‐estern).
Zinc Hydrogen Ortho Arsenate Trihydrate, ZnHAsO4 · 3 H2O
Authors: Nabar M. A. , Dalvi A. P.
Published: January 2005

Zinc hydrogen ortho arsenate trihydrate, ZnHAsO4 · 3 H2O has been studied by static isothermal dehydration, X‐ray powder diffraction, and infra‐red absorption spectral techniques. The results of these studies clearly indicate that the compound is to be formulated as zinc hydroxide dihydrogen ortho arsenate dihydrate, Zn(OH)(H2ASO4) · 2 H2O.
Calorimetrische Untersuchungen zur Adduktbildung zwischen Pyridin und Nickel(II)‐Chelaten von Monothio‐β‐diketonen und azaanalogen Liganden
Authors: Lerchner J. , Beyer L. , Hoyer E.
Published: January 2005

Aus calorimetrisch bestimmten Reaktionswärmen wurden die thermodynamischen Funktionen ΔG°, ΔH° und ΔS° für die Pyridinanlagerung an Nickel(II)‐Chelate mit Monothio‐β‐diketonen, N‐disubstituierten N′‐Benzoylthioharnstoffen und ‐selenoharnstoffen sowie N‐Acylthiobenzamiden als Liganden in Benzol bei 298,15 K ermittelt. Der Vergleich der Daten zeigt, daß die größere Stabilität der Pyridinaddukte der azaanalogen Nickelchelate durch größere ΔH° Beträge hervorgerufen wird.
Umsetzung von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, XIX. Synthese von Amidoborazinen
Authors: Meller Anton , Maringgele W. , Kablau Klaus‐Dieter
Published: January 2005

Durch Umsetzung von 2‐Chlor‐1,3,4,5,6‐pentamethylborazin mit silylierten Carbonsäureamiden bzw. Carbonsäurethioamiden werden die entsprechenden Amidoborazine bzw. Thioamidoborazine erhalten. Durch Reaktion von lithiiertem Hexamethyldisilazan mit 2‐Chlor‐1,3,4,5,6‐Pentamethylborazin wurde das 2‐Hexamethyldisilazanyl‐1,3,4,5,6‐pentamethylboranzin erhalten. Die Verbindungen werden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B, 19F; MS; IR) charakterisiert.
Darstellung und Kristallstruktur von Gold‐Barium‐Thiostannat(lV), Au2,BaSnS4
Authors: Teske Chr. L.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und die Eigenschaften der neuen Verbindung Au2,BaSnS4 berichet. Die Strukturanalyse mit Röntgeneinkristalldaten ergibt eine Blockstruktur mit: a = 1098,2 ± 0,4; b 1109,3 ± 0.4; c = 665,2 ± 0,4 pm, Raumgruppe DP21212 (Nr. 18) orthorhombisch und Z = 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Kristallstruktur von Au2,BaSnS4 wird beschrieben und zusammen mit den Ergebnissen früherer Untersuchungen an Cu2BaSnS4[1] und Ag2,BaSnS4 [2, 3] diskutiert.
Untersuchungen im System Al3+WO42−H2OH3O+
Authors: Lunk H.‐J. , Lietzke B.
Published: January 2005

Mittels der von uns modifizierten Methoden zur Bestimmung der Komplexzusammensetzung (Methode der molaren Verhältnisse sowie JOB‐Methode der kontinuierlichen Variationen) wurde für das Heteropolywolframat‐Anion das verhältnis 1 Al : 12 W bestimmt.

Durch UV‐absorptionsspektroskopische Untersuchungen wurden die optimalen Bedingungen für die Komplexbildung zwischen Al3+‐ und WO42− ‐Ionen ermittelt: 1,33 ≤ Säuregrad Z ≤ 1,5; Reaktionstemperatur 105°C; Reaktionsdauer 2–6 Stunden (c = 7,15 ·10−2 bis 6 · 10−3 mol · l−1).

Die pH‐metrische Untersuchung ergab für die vollständige Komplexbildung zwischen Al3+‐ und WO42−‐Ionen den Säuregrad Z = 16 H3O+/12 WO42− = 1,33.
Neue Oxoferrate(III). Zur Kenntnis von Na14[Fe6O16]
Authors: Brachtel G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Na14Fe6O16 kristallisiert triklin (P1) mit a = 11,427, b = 8,271, c = 5,953 Å; α = 109,3, β = 87,7, γ = 111,4°, Z = 1, 2116 unabhängige Reflexe, R = 0,051. FeO4‐Tetraeder sind über gemeinsame Ecken zu „Zweier‐Doppel‐Ketten„ verknüpft; Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelung Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Über hexagoanale Perowskite mit Kationenfehlstellen. IV. Ba8Re3MvW□3O24 mit Mv = Nb, Ta – Perowskitstapelvarianten vom 24 L‐Typ
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die gelben Perowskitstapelvarianten Ba8Re3NbW□3O24 und Ba8Re3TaW□3O24 besitzen eine rhomboedrische Schichtstruktur von 24 L‐Typ mit 3 Formeleinheiten für die trigonal aufgestellte Zelle (Ba8Re3NbW□3O24: a = 5,821 Å; c = 55,61 Å; Be8Re3TaW□3O24: a = 5,821 Å; c = 55,61 Å).
Thallium(I) Uranate(V)
Authors: Aravamudan G. , Giridharan A. S. , Ramadass N.
Published: January 2005

Reduction of thallium(I) uranates(VI) by diverse methods led to formation of only one thallium(I) uranate(V), namely, T1UO3. T1UO3 unlike KUO3 exhibits the pyrochlore structure. Its physical and chemical characteristics were examined and rationalised.
Über Chalkogenolate. 87. Untersuchungen über Wismut(III)‐monomethylcarbonate
Authors: Gattow G. , Lingenfelder R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung methanolischer Lösungen von Li[O2COCH3] mit BiCl3 bei −40°C wurde das instabile BiCl[O2COCH3]2 hergestellt. Die Zersetzung der Verbindung wurde in N2‐Atmosphäre und an der Luft bei Zimmertemperatur kinetisch untersucht. In N2 zerfällt festes BiCl[O2COCH3]2 nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung mit einer Halbwertszeit von 53 s bei 18°C.
Lithiierte Aminofluorsilane. Reaktionen unter inter‐ und intramolekularer Lithiumhalogenid‐(pseudohalogenid)‐Abspaltung
Authors: Klingebiel U. , Bentmann D. , Neemann J.
Published: January 2005

Lithio‐aminofluorsilane reagieren mit Halogen‐ und Pseudohalogensilanen sowie Chlortrimethylstannan in einer intermolekularen Li‐Halogenid‐(Pseudohalogenid)‐Abspaltung unter Substitution (3–5). Die Reaktion lithiierter Aminofluorsilane mit polaren Element‐Wasserstoff‐Bindungen (z. B. Alkoholen, Thioalkoholen, Wasser, Hexin) verläuft in einer intramolekularen LiF‐Abspaltung unter Addition (6–13).
Zur Frage nach der Existenz eines kubischen Pyrochlors Pb2Sb2O7
Authors: Burchard G. , Rüdorff W.
Published: January 2005

Umsetzung von PbO, PbO2, PbCO3 oder Pb(Ch3CO2)2 · 3 H2O mit Sb2O3 im Molverhältnis 2:1 bei Temperaturen bis zu 700°C führt zu einem kubischen Pyrochlor und hexagonalem PbSb2O6. Die kubische Phase enthält Pb(IV) und hat die angenäherte Zusammensetzung Pb[PbSb]O6,75 mit a = 1066–1069 pm. Nach Erhitzen bis auf 900°C entsteht rhomboedrisches Pb2Sb2O7. Es gibt keinen Hinweis auf die Existenz eines kubischen Pyrochlors Pb2Sb2O7.
Thermisches Verhalten und Hydratbildung von CoX2 · 2C5H5N (X : Cl−, Br−, J−)
Authors: Brendel C. , Holste G.
Published: January 2005

Der thermische Abbau der Verbindungen CoX2 · 2 C5H5N (X : Cl−, Br−, J−,) wird erneut untersucht. Dabei läßt sich das bisher unbekannte, CoBr2 · C5H5N isolieren. In einer mit Wasserdampf gesättigten Atmosphäre werden CoX2 · 2C5H5N (X : Cl−, Br−,) zu den isostrukturellen Hydraten CoX2 · 2C5H5N · 4 H2 (X : Cl−, Br−,) umgesetzt. Das thermische magnetische und UV‐spektroskopische Verhalten dieser Verbindungen wird ebenfalls mitgeteilt.
Röntgenographische Kristallstrukturbestimmung des Additionsproduktes von Fluorsulfonylisocyanat an Tetraschwefeltetranitrid (S4N4 · FSO2NCO)
Authors: Gieren A. , Hahn Ch. , Dederer B. , Roesky H. W. , Amin N.
Published: January 2005

Eine Röntgenstrukturanalyse des Additionsproduktes von Tetraschwefeltetranitrid an Fluorsulfonylisocyanat wurde durchgeführt, um dessen Struktur eindeutig festzulegen. Die Strukturanalyse zeigt einen nucleophilen Angriff eines Stickstoffatoms des S4N4‐Ringes auf den Carbonyl‐Kohlenstoff des Isocyanates unter Ausbildung einer NC‐Einfachbindung. Die dipolare Verbindung weist sehr starke Ähnlichkeit mit den Strukturen von S4N4 · SO3, S4N4 · BF3 und S4N4 · SbCl5 auf. Die Konformation des S4N4‐Ringes ist eine modifizierte Sattelkonformation. Die Bindungsabstände und ‐winkel sind sehr ähnlich den anderen Lewis‐Säure Addukten. Im Gegensatz zu den verwandten Verbindungen weicht der substituierte Stickstoff des S4N4‐Ringes deutlich von einer planaren Umgebung ab. Die Packung der Molekeln in der Kristallstruktur der triklinen Raumgruppe P1 ist vergleichbar mit der Anordnung der Molekeln in der Kristallstruktur des S4N4 · SO3.
The behaviour of microquantities of sulphur heated in vacuum in silica tubes
Authors: Todorovsky D. S. , Tomov A. K. , Kostadinov K. N.
Published: January 2005

The investigation have been made on the reasons for chemical changes of 35S during heating (570°C, 50 h) in vacuum (2 · 10−5 Torr) in silica tubes. The potential influence of: residual gases; adsorbed gases; gases, penetrating through tube walls; structural defects in silica and surface SiO2 layer is discussed. It is suggested that the gases and water vapour adsorbed on the surface and surface SiO2 layer (which has higher reactivity and adsorbing ability) are the main reasons for the observed chemical changes. The conditions of the experiments have been found so to minimize these changes.
Methyl Butenoxy Derivatives of various elements
Authors: Goel S. C. , Singh V. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Germanium tetramethyl butenoxide Ge[OC(CH3)2CHCH2]4, has been synthesized from germanium tetrachloride, methyl butenol and triethylamine. Other methyl butenoxy derivatives of various elements, boron aluminium, titanium, alkyltin, niobium and tantalum have been prepared by the alcohol interchange of corresponding metal isopropoxides with methyl butenol. These derivatives were purified by distillation under reduced pressure and characterized by elemental analysis, molecular weight, refractive index, IR and PMR spectral studies.
Beiträge zur Chemie der Thiazylhalogenide. 8. Ein neuer Typ von Thiazylhalogeniden als Zwischenprodukt der Halogenierung von Schwefeltetranitrid
Authors: Zborilová L. , Gebauer P.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung neuer Thiazylhalogenide der Zusammensetzung N4S4X2 (X = F, Cl) berichtet. Das Chlorid wurde bei der Chlorierung des Schwefeltetranitrides unter geeigneten Bedingungen gewonnen. Das Fluorid wurde aus dem Chlorid durch die Reaktion mit NaF dargestellt. Die Verbindungen wurden auf Grund von IR‐, Raman‐ und Massenspektren charakterisiert. Beide Tetrathiazyldihalogenide stellen primäre Zwischenprodukte bei der Halogenierung von S4N4 dar. Der Unterschied in der Endstufe der Fluorierung und Chlorierung wird durch Unterschiede im chemischen Verhalten der Dihalogenide erklärt.
Studies on catalytically active surface compounds. III. ESR Studies on the formation of oxygen radicals adsorbed on silica supported V2O5P2O5 catalysts
Authors: Fricke R. , Jerschkewitz H.‐G. , Lischke G. , Öhlmann G.
Published: January 2005

Using the ESR method the formation of O− and O2− on silica supported vanadiumphosphorus catalysts has been investigated. Studying catalysts with varying phosphorus contents it was found that the concentration of O− and O2− can be related to the contents of phosphate ions. The admixture of increasing amounts of phosphorus obviously increases the reducibility of the catalysts and stabilizes the square‐pyramidical coordination of V4+ ions.

Comparing these results with activity and selectivity of the catalytic butene oxidation to maleic anhydride we point out that both the changed catalytic properties and the formation of oxygen radicals may be influenced by the same structural effects.
Trifluormethylselenyl‐Verbindungen des N, P und As
Authors: Darmadi A. , Haas A. , Kaschani‐Motlagh M.
Published: January 2005

Umsetzungen von CF3SeBr mit NH3 führen je nach Reaktionsbedingungen zu (CF3Se)nNH3−n (n = 1, 2 und 3). Mit CF3SNCO reagiert CF3SNH2 zu CF3SNH · CO · NHSeCF3; (CF3Se)3N setzt sich mit P(C6H5)3 zu CF3SeN  P(C6H5)3 um. Die Synthese von (CF3Se)3E (E = P, As) erfolgt aus Hg(SeCF3)2 und EBr3 in CS2. Analog erhält man aus Hg(SeCF3)2 und P2J4 in CS2 ein (CF3Se)2PP(SeCF3)2, das mit (CF3Se)3P verunreinigt ist. C6H5P(SeCF3)2 entsteht aus C6H5PJ2 bzw. C6H5P(J)(J)C6H5 und Hg(SeCF3)2 oder aber durch Umsetzung von (C6H5P)5 mit CF3SeSeCF3. IR‐, 1H‐, 19F‐, 31P‐, 77Se‐NMR und Massenspektren werden angegeben.
Über Bleisilberphosphate mit Apatitstruktur
Authors: Engel G. , Jäckle H.
Published: January 2005

Dargestellt wurde das bisher unbekannte Bleisilberphosphat Pb8Ag2(PO4)6. Es besitzt wie die analogen Bleialkaliverbindungen eine Apatitstruktur mit unbesetzten Halogenidlagen und bildet Mischkristalle mit Pb10(PO4)6(OH)2 sowie Pb10(PO4)6Cl2. Bei 800°C zersetzt sich Pb8Ag2(PO4)6 in festes Pb3(PO4)2 und PbAgPO4. Aus wäßriger Lösung gefällte (Pb, Ag)‐Apatite können auf der Ag‐reicheren Seite näherungsweise als Mischkristalle zwischen Pb8Ag2(PO4)6 und Pb10(PO4)6(OH)2 beschrieben werden. Allerdings weist das IR‐Spektrum klare Unterschiede gegenüber thermischen und hydrothermalen Präparaten auf. Die Kationenverteilung zeigt nicht ideales Verhalten mit verminderter Tendenz zum Ag+‐Einbau, wenn der Ag‐Gehalt des Niederschlags hoch ist. Die Verbindung PbAgPO4 zerfällt unterhalb 520°C in Pb8Ag2(PO4)6 und Ag3PO4. Der ebenfalls dargestellte Arsenatapatit Pb8Ag2(AsO4)6 zersetzt sich unterhalb 530°C in Pb3(AsO4)2 und Ag3AsO4.
Darstellung von Bis(diorganodithiocarbamato)organobismutinen
Authors: Wieber M. , Basel A.
Published: January 2005

Eine Reihe Bis(diorganodithiocarbamato)organobismutine der allgemeinen Formel wurde durch einfache Austauschreaktionen aus Organobismutdibromiden und Natriumdithiocarbamaten synthetisiert. Eigenschaften und 1H‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrieben.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an Mercaptophosphazenen. I. Verlauf der Reaktion von Natriumethylmercaptid mit Hexachlorocyclotriphosphazatrien bzw. Octachlorocyclotetraphosphazatetraen
Authors: Thomas B. , Grossmann G.
Published: January 2005

Bei Umsetzungen von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit einem Überschuß an Natriumethylmercaptid in etherischer Suspension entstehen in unterschiedlichen Mengen alle denkbaren geminalen Substitutionsprodukte N3P3Cl6−n(SEt)n; n = 1–6. Im Reaktionsprodukt des Octachlorocyclotetraphosphazatetraens mit Natriumethylmercaptid, N4P4Cl8−n(SEt)n, lassen sich außer den Verbindungen mit n = 1 und n = 7 ebenfalls alle geminalen Substitutionsprodukte biz zu n = 8 nachweisen, wobei sich für die Verbindungen mit n = 3, 4, 5 jeweils beide geminalen Isomeren bilden. Nichtgeminale Mercaptochlorophosphazene waren bei keiner Umsetzung nachweisbar. Die entstandenen Verbindungen wurden säulenchromatographisch isoliert und 31P‐NMR‐spektroskopisch untersucht.
Zur Kristallstruktur von BaFexAl2−xO4
Authors: Harder M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

BaFe1,5Al0,5O4 wurde an Einkristallen mit modernen röntgenographischen Methoden untersucht. Diese Verbindung kristallisiert hexagonal mit den Gitterkonstanten a = 1 081 und c = 870,7 pm, Raumgruppe C—P63. Der Aufbau wird insbesondere unter Berücksichtigung einer Blockstruktur, die bis zur Mikroverzwillingung aufgelöst werden kann, wiedergegeben.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten verschiedener Phosphan‐Borane
Authors: Hassler K. , Höfler F.
Published: January 2005

Die IR‐ und Raman‐Spektren von Ph3PBH3, Ph3PBD3 und (C6D5)3PBH3 wurden aufgenommen und eine Normalkoordinatenanylse mit einem vereinfachten Phenylmodell durchgeführt. Unter Verwendung der Literaturspektren wurden Schwingungsberechnungen an F3PBH3 und H3PBH3 miteinbezogen, wobei auch 10B—11B‐Isotopenverschiebungen berücksichtigt wurden. Es ergibt sich ein linearer Zusammenhang zwischen der Kopplungskonstante J(31P—11B) und der PB‐Valenzkraftkonstante.
Nitrosyl‐Metallkoordinationsverbindungen. II. Synthese und Eigenschaften von Kobalt‐ und Eisenkomplexen des Typs M(S,S) (N,N) NO
Authors: Thomas Ph. , Rehorek D. , Nefedov V. I. , Zumadilov E. K.
Published: January 2005

Neutralkomplexe des Typs M(S,S)(N,N)NO mit M = Co, Fe; S,S = Malonitrildithiolat und N,N = Azomethine des Diacetyls mit den Aminen Anilin (acal) 1, p‐Toluidin (acto) 2, p‐Chloranilin (acca) 3 und p‐Anisidin (acan) 4 wurden synthetisiert. Mittels Molmassebestimmung, IR‐, ESCA‐ und ESR‐Spektroskopie sowie magnetischer Messungen wurde nachgewiesen, daß die Kobaltkomplexe 1a–4a diamagnetisch, in quadratisch‐pyramidaler Struktur, mit einer formal dreiwertigen Ladung des Zentralatoms und einem negativ geladenen NO‐Liganden [Co(d6)NO−]2+ vorliegen.

Die analongen Eisenkomplexe 1b–4b weisen einen Paramagnetismus von einem ungepaarten Elektron aus, das am Eisen‐Zentralatom lokalisiert ist. Es liegt die Struktureinheit [Fe(d5)NO−]2− vor.
Preparation, properties, and ESCA characterization of oxygen sensitive Manganese surface compounds and dispersions on silicagel
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Möseler R. , Horvath E. G.
Published: January 2005

Oxygen sensitive MnO, MnO/SiO2 dispersions, and manganese(II) surface compounds on silica gel with “one” and “two legged” surface attachments were systematically prepared and their surface states ascertained by considering variations in the Mn 2p3/2 binding energy levels.

A differentiation by ESCA between very finely divided MnO/SiO2 surface dispersions and the cited “true” surface compounds was possible. Aqueous impregnations with Mn(NO3)2 above 1.2–1.5 wt.% Mn concentration range were found to give predominantly green MnO/SiO2 dispersions and not real surface compounds as was originally suggested in a previous paper [11].

The magnified image unit chemically attached to manganese has an electron withdrawing effect (comparable in magnitude to the Cl functional group) which is an almost linearly additive function in a surface compound. The support behaves therefore as a “quasi electron sink”. The results with Mn confirm as well as complement and extend published ESCA findings for other transition metal surface compound systems.

Oxygen sensitivity was observed to decrease and olefin polymerization ability to increase with removal of electron density from the central manganese atom. The possible mode of action of some manganese based oxygen absorbers is discussed.
Manganese(II)Alkoxides
Authors: Horvath B. , Möseler R. , Horvath E. G.
Published: January 2005

A series of novel, air sensitive alkoxides of Mn(II) were prepared by alcoholysis reaction of Mn{N(SiMe3)2}2 · (THF), including sterically highly hindered derivatives soluble in organic solvents. The products, characterized by elemental analysis, reflectance spectroscopy and chemical behavior, range from amorphous coordination polymers and gelatinous fibers to (probably monomeric) crystals. Earlier literature descriptions of several Mn(II) alkoxides is corrected. Some oxidation results are discussed.
Komplexchemie polyfunktioneller Liganden. XLV. Tetracarbonylchrom‐, ‐molybdän‐ und ‐wolframkomplexe mit 1,1,1‐Tris(diphenylarsinomethyl)ethan
Authors: Ellermann J. , Häbelein H.
Published: January 2005

UV‐Lichtbestrahlung von M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) mit dem potentiell dreizähnigen Chelatliganden CH3C[CH2As(C6H5)2]3 (triars) in CH3CN führt zu den Komplexen cis‐M(CO)4CH3C[CH2As(C6H5)2]3, in denen jeweils ein As‐Donor des Liganden unkoordiniert bleibt. Die Schwingungsspektren (IR, FIR und Raman) der Verbindungen werden eingehend diskutiert.
Schwingungs‐ und Photoelektronenspektren von basischen Tellur(IV)‐Verbindungen
Authors: Lehmann E. , Diemann E.
Published: January 2005

Die Schwingungs‐ und Photoelektronenspektren der basischen Tellur(IV)Verbindungen 2 TeO2 · HNO3, 2TeO2 · HClO4 und 2 TeO2 · SO3 werden beschrieben. Ihre Strukturen enthalten kovalente TeO‐Brücken, während die Säuregruppen als Ionen mit schwach gestörten Symmetrien vorliegen.
Nitric Oxide Complexes of Molybdenum. Part I
Authors: Bhattacharyya S. , Bandyopadhyay N. N. , Rakshit S. , Bandyopadhyay P.
Published: January 2005

A new method of synthesis of nitrosyl‐molybdenum complexes involving nitrosylation of molybdenum in aqueous acidic medium is described. The isolated compounds are of the types Mo(NO)2Cl2(H2O)2, [Mo(NO)2Cl]2−, Mo(NO)2Cl2X2 (X = dipy, phen) and [Mo(NO)2(OH)4]2−. They are stable in aqueous solution. Their properties have been described have been described using u.v.‐visible and i.r. spectra, magnetic moment, conductance measurements and pH titrations.
Gaskomplexe im System LiCl/ScCl3
Authors: Schäfer Harald , Wagner Klaus
Published: January 2005

Gleichgewichtsgase, die aus Knudsenzellen mit LiCl, ScCl3 oder LiCl + ScCl3 austraten, wurden mit dem Massenspektrometer analysiert. Die T‐Abhängigkeit führte zu den ΔH°‐Werten. Nach Zuordnung der Fragmente zu den Muttermolekeln LiCl, Li2Cl2, Li3Cl3, ScCl3, Sc2Cl6, Sc3Cl9, LiScCl4, Li2Sc2Cl8 (und LiSc2Cl7) mit Hilfe besonders ermittelter Fragmentierungsfaktoren konnten die ΔS°‐Werte gewonnen werden. Für die homogenen Gasgleichgewichte gilt bei 298 K:

equation image
.
Gaskomplexe im System NaCl/ScCl3
Authors: Wagner Klaus , Schäfer Harald
Published: January 2005

Massenspektroskopische Untersuchungen mit NaCl bzw. NaCl + ScCl3 als Bodenkörper führten zu folgenden Ergebnissen (homogene Gasgleichgewichte; 298 K):

equation image
.
Untersuchungen zur Konstitution des Natrium‐ und Kaliumtetraethanolammoniumsilicathydrates
Authors: Rademacher O. , Scheler H.
Published: January 2005

Für die Konstitution des Natrium‐ und Kaliumtetraethanolammoniumsilicathydrates ergibt sich in beiden Fällen Natrium‐ bzw. Kaliumtetraethanolammonium‐tetraanhydrido‐bis‐cyclotetrasilicathydrat (Doppelvierringsilicat).
Das System CoJ2,f + Al2J6,g = CoAl2J8,g
Authors: Stelthove Bernhardine , Schäfer Harald
Published: January 2005

Gleichgewichtsmessungen (Mitführungsmethode) mit der in der Überschrift genannten Reaktion führten bei der mittleren Temperatur (686 K) zu ΔH° = 10,4 kcal (43,5 kJ); ΔS° = 11,6 cl (48,5 J/°). Die Gleichgewichtswerte für die Chloro‐, Bromo‐ und Jodo‐Systeme stimmen nahe überein.

Der Gehalt des Gases an Monokomplex CoAlJ5,g war zu vernachlässigen. Für diesen Komplex wurden thermodynamische Werte Abgeschätzt.
Zur Kenntnis von Sr2CrMnO6
Authors: Sander K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Sr2CrMnO6 wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht (a = 541,6; c = 664,0 pm; Raumgruppe C–P3). Der Aufbau entspricht den verzerrten Perowskitstrukturen, es bestehen jedoch Unterschiede zu SrCrO3 und SrMnO3.
Boron‐nitrogen compounds. 80. The Electronic Structure of 1,8,10,9‐Triazaboradecalin
Authors: Komorowski L. , Lipinski J. , Niedenzu K.
Published: January 2005

The electronic spectrum of 1,8,10,9‐triazaboradecalin has been recorded and some additional molecular properties have been determined experimentally. The data compare favorably with results obtained by a modified INDO calculation.
Photochemische Eigenschaften der Systeme von Chloroeisen(III)‐Komplexen in einigen nicht‐wäßrigen Lösungsmitteln
Authors: Šima J. , Horváth E. , Zliechovcová H. , Gažo J.
Published: January 2005

Beziehungen zwischen der Zusammensetzung der Systeme von FeIII‐Chlorokomplexen in Aceton, Methanol und deren Mischungen einerseits, und den photochemischen Eigenschaften dieser Systeme andererseits werden mitgeteilt.

In bestrahlten Systemen (λbestr = 365 nm) kann die Anwesenheit von FeII‐Ionen erst nach einer gewissen Zeit nachgewiesen werden. Diese Zeit sowie die Werte der Quantenausbeute Φ FeII sind von dem Verhältnis [FeIII]:[Cl−] und von der Zusammensetzung des Lösungsmittels abhängig.

Die photochemischen Eigenschaften einiger in den untersuchten Systemen anwesender FeIII‐Chlorokomplexe werden diskutiert.
Untersuchung einiger Dreistoffsysteme vom Typ MeCl2HClH2O (Me = Ni2+, Mn2+, Fe2+)
Authors: Balarew Chr. , Spassow  , Simeonowa Bl.
Published: January 2005

Die Systeme NiCl2HClH2O sind bei 25,0°C, MnCl2HClH2O bei 25,0, 40,0 und 50,0°C und FeCl2HClH2O bei 25,0°C untersucht worden. Es ist eine Dehydratationswirkung der Salzsäure auf die Salz‐Kristallhydrate festgestellt worden. Nach den Übergangspunkten von den Zustandsdiagrammen und nach den Literaturdaten über die Wasseraktivität der entsprechenden binären Lösungen sind die Dampfdrücke des Wassers über den Salz‐Kristallhydraten vom Typ MeCl2 · nH2O (Me = Ni2+, Mn2+, Fe2+) bei 25,0°C bestimmt worden. Die gewonnenen Werte sind in sehr guter Übereinstimmung mit den vorhandenen Literaturdaten.
Salze von Halogenophosphorsäuren. XII. Über Darstellung und Eigenschaften von Acetylmonofluorophosphaten und die Kondensation von Alkalihydrogenmonofluorophosphaten in Gegenwart von Acetanhydrid
Authors: Neels J. , Grunze H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Alkalihydrogenmonofluorophosphaten, M[HPO3F] (M = K, NH4), mit Acetanhydrid führt unter milden Bedingungen zur Bildung von Acetylmonofluorophosphaten M[PO3FCOCH3] (I), die bei höheren Temperaturen in Difluorodiphosphate, M2[P2O5F2], übergehen. Über Konstitution und Reaktionsverhalten von I wird berichtet.
Über das Verhalten von Aluminiumsalzen mit unterschiedlich hoch kondensierten Al‐oxo‐Kationen bei der Reaktion mit Ferron[8‐Hydroxy‐(7)‐iodchinolinsulfonsäure‐(5)]
Authors: Gessner Wolfgang , Winzer Margit
Published: January 2005

Aluminiumsalze mit monomeren [Al(H2O)6]3+‐ bzw. unterschiedlich hoch kondensierten Al‐oxo‐Kationen, wie [Al2(OH)2(H2O)8]4+oder [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+, liefern bei der Reaktion mit Ferron in acetatgepufferter Lösung bei pH 5 und 25°C verschieden schnell den spektrophotometrisch zu erfassenden Al/Ferron‐Komplex und zwar um so langsamer, je höher der Kondensationsgrad der Kationen ist. Diese für die einzelnen Spezies charakteristischen Reaktionsgeschwindigkeiten sind zurückzuführen auf die unterschiedliche Abbaugeschwindigkeit der polymeren zu den monomeren Kationen, von denen nur die letzteren den Ferron‐Komplex zu bilden vermögen.
Beitrag zur Aufklärung der Gleichgewichtsverhältnisse zwischen unterschiedlich hoch kondensierten Al‐oxo‐Kationen in verdünnten basischen Aluminiumsalzlösungen
Authors: Gessner Wolfgang , Winzer Margit
Published: January 2005

Die in verdünnten Aluminiumsalzlösungen mit unterschiedlichem OH/Al‐Verhältnis vorliegenden Al‐oxo‐Kationen können auf Grund der Auswertung der Zeitabhängigkeit der Umsetzung mit Ferron den drei Gruppen Almonomer, Aloligmer, Alpolymer zugeordnet werden. Mit von 0 auf 3 zunehmendem OH/Al‐Verhältnis nimmt in an Al ∼ 10−4 molaren Al‐salz/NaOH‐Lösungen der Anteil an Almonomer linear von 100 auf nahezu 0% ab. Bei der Alterung derartiger Lösungen mit OH/Al = 0,5–2,5 bei 25°C nimmt der Anteil an Almonomer ab, um nach etwa 2 Wochen konstant zu werden. Der Anteil an Alpolymer durchläuft ein Minimum bei ∼4–5 Tagen Alterungszeit und steigt dann kontinuierlich an. Mit dem Minimum an Alpolymer korrespondiert ein Maximum von Aloligomer. Diese Beobachtungen werden mit der Annahme von nebeneinander ablaufenden Kondensationsreaktionen der niedermolekularen und Dismutationsreaktionen der hochpolymeren Spezies während des Alterns erklärt.
Untersuchungen zur Trennung und Charakterisierung kondensierter Aluminiumkationen aus basischen Aluminiumchloridlösungen
Authors: Schönherr S. , Frey H.‐P.
Published: January 2005

Etwa 2 molare basische Aluminiumchloridlösungen mit Basizitätsgraden (OH/Al‐Verhältnis) r = 1,1 bis 2,3 wurden durch die Kombination der Trennung der Aluminiumkationen durch Gelpermeationschromatographie mit der Bestimmung ihres Kondensationsgrades durch Messung der Reaktionsgeschwindigkeit mit Ferron untersucht. In allen Lösungen ließen sich monomere, oligomere und polymere Kationen nachweisen, der polymere Anteil nimmt mit steigendem Basizitätsgrad zu. Aus allen Lösungen konnte eine Fraktion mit einem Basizitätsgrad r = 2,6 abgetrennt werden, die zu 85 –90% aus polymeren Ionen besteht. In weiteren Fraktionen sind die oligomeren und monomeren Ionen angereichert. Nach den erhaltenen Ergebnissen sind in konzentrierten basischen Aluminiumchloridlösungen aller Basizitätsgrade als Hauptbestandteile eine oder einige hochbasische polymere Verbindungen und monomeres Aluminiumchlorid vorhanden, deren Konzentrationsverhältnisse sich in Abhängigkeit vom Basizitätsgrad ändern. Die polymere Fraktion enthält wahrscheinlich den bereits beschriebenen Al13O40‐Komplex.
Die Kristallstruktur von Na2Pt(OD)6
Authors: Bandel G. , Müllner M. , Trömel M.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Na2Pt(OD)6, trigonal, Raumgruppe P3C, a = 583,1, c = 475,5 pm, Z = 1, wurde durch Neutronenbeugung eines Pulverpräparates untersucht. Die Deuterium‐ und Sauerstoffatome bilden ein System von Wasserstoffbrückenbindungen, wie es schon für die strukturell verwandte Verbindung CaPt(OH)6 diskutiert worden ist.
N‐Halogen‐Vanadiumnitridchloride, Cl3VN  X, mit X = Br, I
Authors: Dehnicke Kurt , Liebelt Wolfgang
Published: January 2005

Vanadiumtetrachlorid bildet mit Iodazid in CCl4‐Lösung Cl3VNI, das mit flüssigem Brom in Cl3VNBr überführt werden kann. Nach den IR‐Spektren liegen in beiden Nitridhalogeniden Vanadium‐Stickstoff‐Dreifachbindungen mit gestreckter VN  X‐Achse vor.
Darstellung und Charakterisierung von kationischen η2‐1‐Buten‐ und Acetonitrilkomplexen
Authors: Fadel Suheil , Weidenhammer Klaus , Ziegler Manfred L.
Published: January 2005

Die Reaktion von η5‐C5H5M(CO)n‐σ‐C4H7 Spezies (M = Fe, Mo, W; n = 2, 3) mit (C6H5)3CBF4 führte nicht wie erwartet unter Hydridabspaltung zu den kationischen Butadienkomplexen [η5C5H5M(CO)n−1‐η4‐C4H6][BF4] sondern unter Protonierung und Isomerisierung des σ‐C4H7 Liganden quantitativ zu [η5‐C5H5M(CO)n‐η‐C4H8][BF4] Komplexen, bei denen das BF4−‐Anion durch ClO4−, B(C6H5)4−, PF6− und [Cr(SCN)4(NH3)2]⊖ ersetzt werden kann. Der Reaktionsmechanismus, der zu den η2‐gebundenen 1‐Butenkomplexen führt, konnte durch Isotopenexperiments aufgeklärt werden. Beim Versuch, die Butenkomplexe aus Acetonitril umzukristallisieren, wurden die kationischen Acetonitrilkomplexe [η5‐C5H5Fe(CO)2CH3CN]BF4 und [η5‐C5H5M(CO)3CH3CN]BF4 erhalten; die Röntgenstrukturanalyse des ersteren wird beschrieben.
IR studies of coordinatively unsaturated surface compounds on silica gel. I. CO complexes of manganese(II), iron(II), and cobalt(II)
Authors: Rebenstorf B. , Larsson R.
Published: January 2005

Using two different methods of preparation (vacuum heat treatment at 900°C with a pressure below 5 · 10−3 and higher than 10−2 Torr) of the title surface compounds made it possible to investigate several of their CO complexes. The IR bands of the complexes with two CO molecules are interpreted on the basis of the proven assignments of IR spectra of carbonyls as tetrahedral (manganese(II)), cis square‐planar (cobalt(II)) and trans square‐planar (iron(II), cobalt(II)). The known IR spectra of similar chromium(II) CO surface compounds are explained in the same way on the basis of cis and trans square‐planar complexes.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an den geordneten Perowskiten ABIReVIIO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I. , Cyris W.‐R. , Fadini A.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der geordneten Perowskite ABIReVIIO6 mit A = Ba, Sr; B = Li, Na werden mitgeteilt. Für die kubischen Ba‐Verbindungen sind weiterhin die Kraftkonstanten der ReO6‐Oktaeder (Oh) sowie die Bindungsgrade und ReO‐Abstände angegeben.
Silver Halide and Silver Chalcogenide Systems. IV. Excess enthalpies of the liquid mixtures of AgCl + Ag2Se, Agl + Ag2Se, AgCl + Ag2Te, AgBr + Ag2Te, and Agl + Ag2Te
Authors: Blachnik R. , Hoppe A.
Published: January 2005

The integral enthalpies of mixing of the liquid mixtures AgCl + Ag2Se, AgI + Ag2Se, AgCl + Ag2Te, AgBr + Ag2Te and AgI + Ag2Te were determined in an isoperibolic calorimeter. The systems have endothermic effects which can be explained by a misfit energy, due to the substitution of ions of different size in the polymeric network of these melts.
Furfuroxides of lanthanum, praseodymium, neodymium, and samarium
Authors: Solanki Ashok K. , Bhandari Akshya M.
Published: January 2005

Ln(R)3, Ln(R)2(OPri), and Ln(R)(OPri)2 (where Ln = La, Pr, Nd, and Sm; R = deprotonated furfuryl alcohol, RH) were prepared from lanthanide isopropoxide and furfuryl alcohol in 1:3, 1:2 and 1:1 stoichiometric ratios respectively in anhydrous benzene under reflux. Ln(R)2‐(OPri) and Ln(R)(OPri)2 were also obtained at room temperature. The isopropoxy group(s) of these derivatives were replaced by tertiary butoxy group(s) during the alcohol exchange reactions with tertiary butanol. All these derivatives are soluble in benzene except the tertiary butoxy derivatives which are only sparingly soluble. However, they become insoluble on standing. These furfuroxides did not distil at ∼300°C/102 torr but decomposed. Isopropoxy/butoxy furfuroxides were characterized by the elemental analysis and also by estimating the liberated isopropanol. The i.r. spectra of Ln(R)3 clearly supports the presence of furfuroxide groups in these derivatives.
Zur Chemie des Bis(methylsulfonyl) amins (Dimesylamins). II. N‐Halogen‐dimesylamine
Authors: Koch D. , Blaschette A.
Published: January 2005

Die folgenden Halogen(+I)‐Verbindungen wurden dargestellt und charakterisiert: (RSO2)2NCl mit R = CH3 und C2H5 aus (RSO2)2NH und (CH3)3COCl; (CH3SO2)2NBr aus (CH3SO2)2NH und HOBr; (CH3SO2)2NI aus (CH3SO2)2NCl und I2.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. III. Die binären Selenfluoride SeF2, FSeSeF und SeSeF2
Authors: Haas A. , Willner H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Selendampf mit hochverdünntem Fluor führt zu einem Gemisch niederer Selenfluoride, die gemeinsam mit dem Trägeras bei tiefen Temperaturen abgefangen werden. Die neuen Spezies SeF2 und FSeSeF können durch die IR‐Spektren der 76/82Seisotopomeren Verbindungen eindeutig identifiziert werden. Durch UV‐Photolyse wandelt sich FSeSeF teilweise in SeSeF2 um. Für die neuen Verbindungen sind einige molekülphysikalische Daten angegeben.
Untersuchung des Systems Kalium/Cer/Ammoniak
Authors: Jacobs H. , Kablitz D.
Published: January 2005

Die Reaktionsprodukte von Kalium und Cer in unterschiedlichen Molverhältnissen mit überkritischem Ammoniak als Reaktionspartner und Lösungsmittel wurden untersucht: Zwei ternäre Amide, das K3Ce(NH2)6 und das KCe2(NH2)7 werden durch Röntgen‐, UV and IR‐Daten charakterisiert. Die Umsetzung von Cermetall mit NH3 führt zu keinem Amid, sondern zu Hydrid‐ und Nitridphasen des Cers CeHx mit x ≤ 3 und CeNx mit x ≤ 1, wobei mit steigenden Temperaturen der Nitridanteil zunimmt.

Bei der thermischen Zersetzung der ternären Amide ergeben sich Abbauprodukte, die in Abhängigkeit von der Zersetzungstemperatur als Ce3(NH)3N, ∼Ce3N4 und CeN diskutiert werden.
Über Hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XI. Die Stapelvariante Ba6W4□2O18
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Das weiße Ba6W4□2O18, mit einem Kationen/Fehlstellenverhältnis pro Oktaederplatz von 2:1 ist der erste Vertreter einer neuen Stapelvariante für diesen Formeltyp. Es kristallisiert in einer rhomboedrischen Sechs‐Schichtenstruktur mit ahex = 10,130 Å chex = 13,960 Å Z = 3 (ρgef = 7,38 g/cm3; ρber = 7,418 g/cm3).
Die Kristallstruktur, das Raman‐ und das 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum des Antimonfluoridchlorids (SbF1+sCl4−s)4 mit s = 0,6
Authors: Müller Ulrich
Published: January 2005

Die Titelverbindung wurde aus einem Reaktionsansatz von SbF5 + SbCl5 im Molverhältnis 1:1 durch Vakuumsublimation erhalten. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4 mit zwei tetrameren Molekülen pro Elementarzelle; die Gitterkonstanten betragen a = 1294 und c = 750 pm. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugusgsdaten ermittelt und bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 3.6% verfeinert. Im Molekül liegt ein achtgliedriger Ring aus vier F‐ und vier Sb‐Atomer vor, jedes Sb‐Atom ist verzerrt oktaedrisch umgeben. Die Struktur ist von der gleichen Art wie im (SbFCl4)4 und (SbF2Cl3)4, die vier axialen Positionen auf der einen Seite der Molekülebene sind jedoch statistisch von Fluor und Chlor besetzt. Raman‐Spektren zeigen, daß die Verbindung im festen Zustand, in der Schmelze und in Lösung jeweils einen anderen Aufbau hat. Das 121Sb‐Mößbauer‐Spektrum wird diskutiert.
Structural and Preparative Studies of WX4L2 (X = Cl, Br; L = Pyridine, 4‐methylpyridine) and crystal structure of WCl4Py2
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Šegedin P.
Published: January 2005

WCl4Py2 (Py = Pyridine) crystallizes in the monoclinic space group: I2/m, with a = 7.237(1), b = 7.278(2), c = 12.865(4) Å, β = 94.60(2)°, and Z = 2. WCl4Py2 has 2/m crystallographic symmetry requiring trans position of the ligands. WCl and WN bond lengths are 2.347(1) and 2.181(4) Å. WCl4Py2 is isostructural with WBr4Py2.

WX4Pic2 (Pic = 4‐methylpyridine) can be obtained from WX4Py2 and 4‐methylpyridine at room temperature. Chemical and physical evidence speaks for the trans structure of WX4Pic2.
Infrared and Raman Spectra of Polycrystalline Thallium Nitrate Modifications
Authors: Hájek Bohumil , Muck Alexander , Smejkalová Eva
Published: January 2005

The infrared and Raman spectra were studied for polycrystalline TlNO3 in the modifications γ‐D or C, β‐C, and α‐O. The site group and factor group analysis of the NO−3 anion, own symmetry D3h, was carried out for the space groups considered. The following site groups are possible for the various modifications: D—Cs or C1, C—C1, C—Cs or C3v or C3v + C3, and O—Oh. The γ and β modifications do not differ spectroscopically, all the four normal vibrations are active and the degenerate E′ type vibration splits to two active vibrations in all the site groups in question, from which the site group Cs follows for the β modification. In the case of the α modification — in accordance with the site group analysis — this splitting does not take place and the ν1 vibration is absent from the IR spectrum, the ν2 vibration from the Raman spectrum. In the IR spectrum, the combination ν1 + ν4 frequencies were identified in the 1750 cm−1 range for all the modifications, the ν1 + ν3 frequency for the γ modification near 2400 cm−1; the 2 ν2 overtone was found in the Raman spectrum at 1640 cm−1 for all the modifications.
Mo(C6H4)2(C6H5Li · OC4H10)4  ein neuer Organometallkomplex des Molybdäns
Authors: Sarry Brigitte , Singh Helga , Hahn Brigitte , Schaffernicht Rolf
Published: January 2005

Die schwarze Titelverbindung entsteht bei Umsetzung von Molybdän(V)‐chlorid mit Phenyllithium im Molverhältnis 1:10 unter Stickstoff in Diethylether als Lösungsmittel. Im festen Zustand ist sie schwach paramagnetisch (m̈eff = 0,6 B.M.). In Lösung wächst das magnetische Moment mit steigender Temperatur (m̈ = 0,9 B.M., m̈ = 1,88 B.M.). Dementsprechend ist nur bei tiefer Temperatur ein einigermaßen gut aufgelöstes 1H‐NMR‐Spektrum zu erhalten. Eigenschaften und Protonenspektrum der Verbindung werden diskutiert.