bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Dünnschichtchromatographie von Lipiden 2. Mitteilung Untersuchungen von Gehirngewebe aus der weissen Substanz Multiple‐Sklerose‐Kranker
Authors: Honegger C. G.
Published: December 2004

Brain tissue from cortical white matter of seven multiple sclerosis patients has been separated in (a) white matter of macroscopically normal appearance, (b) center of demyelinated area, (c) surrounding white matter of the demyelinated areas and small demyelinated plaques plus surrounding white matter. These 46 samples of brain tissue have been individually extracted with chloroform: methanol (2:1)

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Recherches sur les arǒmes. 4e communication. Procédé d'isolement des constituants volatils de la fraise et de la framboise
Authors: Winter M. , Palluy E. , Hinder M. , Willhalm B.
Published: December 2004

A process for the removal of volatile flavor constituents directly from the fruits and the further concentration of the separated fruit flavor are described.
3β‐Acetoxy‐14, 16α‐dihydroxy‐5β, 14β, 17βH‐ätiansäuremethylester
Authors: Ragab M. S. , Linde Horst , Meyer Kuno
Published: December 2004

Die Bereitung des 3β‐Acetoxy‐14, 16α‐dihydroxy‐5β, 14β, 17 βH‐ätiansäure‐methylesters wird beschrieben. Damit sind, was die Asymmetriezentren an C‐16 und C‐17 betrifft, alle 4 Stereoisomeren dieses Esters bekannt.
Konstitution des Antiarigenins und des Antiosids Vorläufige Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 230. Mitteilung
Authors: Juslén C. , Wehrli W. , Reichstein T.
Published: December 2004

Durch Überführung von β‐Antiarin (I) in Tetra‐O‐acetyl‐antiosid (XII) wurde die strukturelle Verknüpfung zwischen diesen beiden Stoffen bewiesen.
Heilmittelchemische Studien In Der Heterocyclischen Reihe 36. Mitteilung. Über Sydnonimine. II. Herstellung und Eigenschaften von Sydnoniminen mit Acyl‐, Carbamoyl‐ und Thiocarbamoyl‐Substituenten am exocyclischen Stickstoffatom
Authors: Daeniker H. U. , Druey J.
Published: December 2004

The preparation of a number of sydnonimines substituted on the exocyclic nitrogen atom by acyl, carbamoyl and thiocarbamoyl is described. Unexpectedly, all these derivatives are bases and form salts with acids. The physico‐chemical properties of these compounds have been studied, especially in view of their basic properties. The chemical behaviour towards acids, bases and catalytic hydrogenation has been investigated. An interesting rearrangement of N‐acyl‐sydnonimines into 1,2,3‐triazoles has been discovered. Finally, some electrophilic substitution reactions and the results of quaternisation experiments are reported.
Energie und Ladungsverteilung von elektronisch angeregten Zuständen mehrfach substituierter Benzole: Eine quantenchemische Deutung der WITT‐DILTHEY‐WIZINGER'schen Farbregeln
Authors: Grinter R. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The MO method «molecules in molecules» due to Longuet‐Higgins and Murrell has been applied to models of di‐, tri‐ and tetra‐substituted benzenes carrying electron donating and electron accepting substituents in various relationships. It is shown that their general behaviour is in semi‐quantitative agreement with the observed spectroscopic properties of corresponding molecules (colour rules).
Spirocyclische Piperidindione
Authors: Corrodi H. , Garberg L.
Published: December 2004

A number of spirocyclic piperidindiones have been synthesized and their hypnotic properties studied.
Note sur la phosphonylation d'alcools supérieurs
Authors: Cherbuliez Emile , Hunkeler F. , Weber G. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Long chain alcohols (C8 to C16) are easily phosphonylated by means of phenyl‐phosphonic oxide. A novel procedure for the isolation of the baryum salts of these phenylphosphonic monoesters is described.
Reaktionen mit Inertogenin und Leptogenin. Glykoside und Aglykone, 244. Mitteilung
Authors: Tobias H.
Published: December 2004

Di‐O‐acetyl‐leptogenin und Di‐O‐acetyl‐inertogenin wurden zu den entsprechenden Atiansäure‐methylestern IX bzw. XI1 abgebaut. Die Drehungswerte sowie die Lage der langwelligen Maxima der Carbonylgruppen in IX und XI1 wurden mit den angenommenen Konstitutionen in Beziehung gebracht und mit den Werten der entsprechenden O6‐Genine, Sarmutogenin und Caudogenin, verglichen.
Messung von Gammastrahlern mit chemischen Mitteln
Authors: Tschichold P. , Mohler H.
Published: December 2004

Die Dosiskonstante von Iridium 192 wurde aus physikalischen Messungen zu 4,997 Röntgen pro Millicuriestunde berechnet. Dieser Wert konnte erstmals auf einem unabhängigen, strahlenchemischen Weg bestätigt werden, wozu die konzentrische Anordnung nach MINDER (Quelle in der Mitte eines kugelförmigen Mess‐Systems) verwendet wurde.
Über die Synthese einer Modellverbindung mit dem Chromophor der Toxiferine. 1. Mitteilung über Indole, Indolenine und Indoline
Authors: Bernauer Karl
Published: December 2004

A dicarbazolo‐diazocine derivative XIV with the chromophoric system of the toxiferines has been synthesized starting from 4a‐methyl‐l,2, 3, 4‐tetrahydro‐ carbazolenine (V). For two stereoisomeric epoxides XV and XVI which can be isolated besides XIV structures have been established. NMR‐data of XIV, XV and XVI confirm the constitutions given and allow to deduce some details of the steric structure of the three compounds.
Über die Reaktion von 4a‐Methyl‐1, 2, 3, 4‐tetrahydro‐carbazolenin mit Formaldehyd. 2. Mitteilung über Indole, Indolenine und Indoline
Authors: Bernauer Karl
Published: December 2004

Preparation and elucidation of structure as well as configuration are described for the following condensation products of 4a‐rnethyl‐l, 2, 3, 4‐tetrahydro‐carba‐zolenine (III) with formaldehyde: lα‐hydroxymethyl‐4a‐methyl‐l, 2, 3, 4‐tetrahydro‐ carbazolenine (IV), 1β‐hydroxymethyl‐4 a‐methyl‐1, 2, 3, 4‐tetrahydro‐carbazolenine (V), 1, 9‐methylenoxymethylene‐4a‐methyl‐9a‐hydroxy‐1, 2, 3, 4, 4a, 9a‐hexahydro‐carbazol (VI) and 1‐methylene‐4 a‐methyl‐l, 2, 3, 4‐tetrahydro‐carbazolenine (VII).
Rotationsdispersion III. Rotationsdispersion von Komplexen des dreiwertigen Chrom und Kobalt
Authors: Bürer Th.
Published: December 2004

A short review is given on published rotatory dispersion data of 60 trivalent chromium and cobalt coordination compounds. Own measurements are reported on 16 compounds. The most important facts of theory and interpretation are reviewed.
Strahlungschemie der Kohlenwasserstoffe. 5. Mitteilung. Temperatureffekte in Toluol
Authors: Hoigné Jürg , Gäumann Tino
Published: December 2004

The radiation chemistry of liquid toluene has been studied between −80 and +180°C and from 1–100 Mrad. The yields of the isomeric bitolyls, phenyltoluenes, benzyl‐methyl‐cyclohexadienes, xylenes and of bibenzyl have been measured. The production of the bitolyls increases with temperature, but the ratio of the six isomeres remains constant. The percentage of the o, o'‐isomer is much lower than expected. The benzyltoluenes do not show any temperature dependence between −80° and +80°, and their isomer distribution is nearly statistical. Part of the results may be discussed within the framework of free radical reactions.
Vergleich von synthetischem und natürlichem Arginin‐vasopressin
Authors: Studer R. O.
Published: December 2004

Synthetic arginine‐vasopressin, obtained using the tosyl group for protection of the guanidino group of the arginine residue, has been carefully compared with the freshly isolated natural hormone by physico‐chemical and biological methods. Both products proved to be identical.
Korrelation der (CH)‐Streck‐Frequenzen des Azulens mit der Ladungsordnung
Authors: van Tests A. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Using the results of an analysis of the vibrational spectra of azulene and three deuterated modifications of it, the establishment of a correlation between charge order, calculated from different theoretical treatments, and the CH‐stretching frequencies of light azulene has been attempted. A monotone relationship has been found for each type (A1 and B1) of these vibrations, the frequency increasing with enlarging negative charge order.
Die Cardenolide von Gongronema gazense (S. MOORE) BULLOCK. Glykoside und Aglykone, 246. Mitteilung
Authors: Lewbart M. L. , Wehrli W. , Reichstein T.
Published: December 2004

Das Holz von Gongronemu gazeme enthält reichlich Cardenolide. Bisher wurden nur die chloroformlöslichen Teile untersucht. Es liessen sich 10 krist. Cardenolide isolieren. Drei davon waren Genine, von denen H mit 3‐epi‐Digitoxigeni11, J mit Sarmentogenin und K mit dem bisher unbekannten 3‐epi‐Sarmentogenin identifiziert werden konnten. Die 6 übrigen Stoffe stellen neue Glykoside dar, über deren Bau in der nächsten Mitteilung berichtet wird. Das Holz von Gongronema gazense enthält daneben vermutlich noch andere, KEDDE‐negative Glykoside, die keinen Butenolid ring tragen und bisher nicht untersucht wurden.
Notiz über eine Darstellungsmethode für N‐Methyl‐aminosäuren
Authors: Peter H. , Brugger M. , Schreiber J. , Eschenmoser A.
Published: December 2004

Mild treatment of the methyl ester of (+)‐Nα‐(γ‐chlorobutyry1)‐L‐tryptophane with silver tetrafluoroborate gives a high yield of a crystalline iminolactone derivative. This compound is a useful intermediate in preparing (+)‐Nα‐methyl‐L‐tryptophane ((+)‐abrine).
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 39. Mitteilung. Zur Biogenese des Acetomycins
Authors: Bachmann Elisabeth , Gerlach H. , Prelog V. , Zähner H.
Published: December 2004

The biogenesis of acetomycin (I), a metabolic product of Streptomyces ramulosus, ETTLINGER et al., has been investigated by adding specifically labeled radioactive precursors to the culture media of the microorganism. The distribution of the radioactivity has been determined by degradation according to flow sheet I. It is found that C‐1, C‐5 and C‐9 arise from the carboxylate carbon, and C‐2, C‐6, and C‐10 from the methyl carbon of the acetate ion. The methyl group C‐7 is transferred from Id‐methionin. The remaining carbon atoms C‐3, C‐4, and C‐8 originate from an unknown precursor that is a degradation product of D‐glucose.
Elektronenstruktur und physikalisch‐chemische Eigenschaften von Azo‐Verbindungen. Teil XII: Protonierung des m‐Dimethylaminophenyl‐azo‐azulens
Authors: Gerson F.
Published: December 2004

The absorption spectra of m‐dimethylaminophenyl‐azo‐azulene in weakly acid solutions have been recorded and the possible structures of its first conjugate acid discussed. In contrast to its p‐isomer, the compound is protonated mostly on the amino nitrogen, although a measurable amount of the azonium cation is also present. Chemical shifts of the amino methyl protons have been used to demonstrate the difference in protonation of the p‐ and m‐isomers. The proton resonance results are in qualitative agreement with the conclusions drawn from the absorption spectra in the visible region.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 41. Mitteilung. Eine unerwartete Reaktion bei der Umsetzung von 2,2,5,5‐Tetramethylimidazolidinthion‐(4) mit Salpetersäure
Authors: Ferrini P. G. , Marxer A.
Published: December 2004

2.2.5.5‐Tetramethyl‐imidazolidinthione‐(4) treated with nitric acid quite unexpectedly yields 1‐nitroso‐2.2.5.5‐tetramethylimidazolidinone‐(4) whose structure is elucidated.
Reaktivierung der Fettsäuresynthese beim Biotinmangelhühnchen durch Biotinzugabe in vitro
Authors: v. Schulthess F. , Leuthardt F.
Published: December 2004

Liver extracts of Biotin‐deficient chicken, compared with extracts from normal chicken, show a reduced rate of synthesis of fatty acids. This reduced synthesis can be normalized by an in vitro addition of d‐biotin. We may conclude that the synthesis of active acetyl‐CoA‐carboxylase from the inactive apoenzyme is possible in vitro.
Macrocycles synthétiques. III. Action de l'amalgame d'aluminium sur les di‐imines des polyméthylènedioxy‐2,2′‐dibenzaldéhydes
Authors: Bastian J.‐M. , Jaunin R.
Published: December 2004

The SCHIFF bases VII‐XI, when added under conditions of high dilution to a suspension of amalgamated aluminum in a mixture benzene‐ethanol, give the macrocyclic compounds XVII‐XXI. In each series the yields depend on the length of the polymethylene chain and are largest for the 12‐ to 16‐membered rings. On the other hand, for a give ring size, the yields vary strongly according to the nature of the group attached to the nitrogen atom and decrease in the order t‐butyl ≥ cyclohexyl > isopropyl > benzyl > methyl; this sequence seems to be determined mainly by steric effects.
De la constitution de quelques dérivés du méthyl‐2‐indoxyle
Authors: Giovannini E. , Farkas F. , Rosales J.
Published: December 2004

The products obtained (1) from o‐nitrobenzoyl (111) by reduction with Sn and HC1, (2) from N‐(o‐carboxypheny1)‐alanine (VIII) by HEUMANN reaction or (3) from the diester IX upon DIECKMANN condensation and air oxydation are identical. This product is shown to be 2,2′‐dimethyl‐2,2′‐diindoxylyle (VII).
Der heterogene Isotopenaustausch. I. Der Austausch an Fe3O4 mit 59Fe
Authors: Egger K.
Published: December 2004

The isotopic ion exchange between various forms of 59Fe labelled synthetic Fe3O4 and FeC12‐solution was investigated from 9 to 95°C, by measuring the activity of the solution after various reaction times. The observed exchange rate was compared with the theoretically calculated rate for a diffusion controlled reaction. The mathematics of the heterogeneous isotopic ion exchange is discussed. For short times a deviation from the y|√t relationship was observed and attributed to an initial process, superimposed on the diffusion reaction. This initial process probably consists of a rapid exchange of the solution with the first atomic layers of the solid. This problem will be treated mathematically in a subsequent paper. Diffusion coefficients (D8) can be estimated from the slope of the straight line in the y|√t plot. From the temperature dependence of the D8‐values the activation energy was calculated to be about 7 kcal/mole and the self diffusion coefficient (D0) of Fe in Fe3O4 was estimated to be 5 ± 3 · 10−6cm2s−1.
Über isomere 1:2‐Kobaltkomplexe der Formazan‐Reihe
Authors: Beffa F. , Lienhard P. , Steiner E. , Schetty G.
Published: December 2004

1. Es wircl bcwiesen, dass dreizahnige Formazanc 1:2‐Kobaltkomplexe ergeben, welche Sake riner einbasischen Saure darstellen.
Über die Auswahl von Bezugszuständen bei der Berechnung von Standardaffinitäten für Verteilungsgleichgewichte
Authors: Milićević B.
Published: December 2004

The laws of mixtures are given in terms of absolute activities. The saturated solution as a new reference state is discussed and the usefulness of this concept for the definition of the standard affinity of partition equilibria is pointed out. The difficulties arising in the application of a partition equilibrium between two immiscible solvents as a model for dyeing equilibria are discussed.
Zur Kenntnis ätherischer Öle. 2. Mitteilung. Die Struktur der sogenannten «Linalooloxide»
Authors: Felix Dorothee , Melera A. , Seibl J. , Kováts E. Sz.
Published: December 2004

Monoperphtalic acid oxidizes (−)‐linaloöl in the cold to the expected diastereomeric pair of 6,7‐dihydro‐6,7‐epoxy‐linaloöls. These substances are unstable. On heating or on treatment with acid they are converted to a mixture of two pairs of diastereomeric oxides C10H18O2. The pair A/B, amounting to about 90% of the secondary product, are known as the linaloöl‐oxides. They are shown to be tetrahydrofuran derivatives with the structures IV A and IV B. The pair C/D are diastereomeric tetrahydrophyran derivatives of the structures III C and III D.
Analyse radiochimique par activation aux neutrons thermiques Dosage direct du vanadium dans un acier 18/8, par mesure de l'activité du vanadium 52 (période 3,76 minutes)
Authors: Haerdi W. , Martin Ed. , Monnier D.
Published: December 2004

Les valeurs (832 et 814 ppm) obtenues par dosage direct du vanadium dans le 18/8 activé, sont élevées que celles déterminées par spectrométrie de fluroescence X (730 ppm). La méthode proposée a l'avantage d'être rapide, simple et sensible. II est possible, dans conditions d'activation et de mesure, d'effectuer le dosage direct (N. D) sur 0,1 à 0.05 mg d'acier environ, la limite de dosage étant de 0,05 μg de vanadium.
Dissoziation des Thrombosthenins in seine zwei Komponenten Untersuchung ihrer Adenosintriphosphatase‐Aktivität
Authors: Bettex‐Galland M. , Portzehl H. , Lüscher E. F.
Published: December 2004

Thrombosthenin, das kontraktile Protein der Blutplättchen, kann wie das verwandte Aktomyosin as Muskel in zwei Komponenten aufgespalten werden.
Freie Aminosäuren im menschlichen Ejakulat. 1. Mitteilung. Dünnschichtchromatographischer Nachweis
Authors: Keller Max , Pataki György
Published: December 2004

A thin‐layer chromatographic method is described for separation and identification of free amino‐acids in human ejaculate.
Die Cardenolide von Beaumontia grandiflora WALLICH. 2. Mitteilung: Strukturaufklärung von Wallichosid, Beaumontosid und Beauwallosid. Glykoside und Aglykone, 250. Mitteilung
Authors: Krasso A. F. , Weiss Ek. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Struktur der aus Beaumontia grandiflora WALLICH isolierten neuen Glykoside Willichosid (A), Beaumontosid (B) und Beauwallosid (C) wurde ermittelt: Wallichosid (I) = Digitoxigenin‐α‐L‐cymarosid, Beaumontosid (III) = Digitoxigenin‐α‐L‐oleandrosid und Beauwallosid (V) = Oleandrigenin‐α‐L‐cymarosid. Aus Wallichosid wurden nach milder saurer ydrolyse sowohl das Genin als auch der neue Zucker krist. isoliert. Die Zucker von Beaumontosid und Beauwallosid sowie das Genin des letzteren wurden nur papierchromatographisch bestimmt. Von Beaumontosid und Beauwallosid sowie das Genin des letzteren wurden nur papierchromatographisch bestimmt. Von Beauwallosid wurde noch des Desacetylderivat = Gitoxigenin‐α‐L‐cymarosid krist. Bereitet.
Sur l'hydrolyse acide du méthoxy‐1‐hexène‐1‐yne‐3 et du méthoxy‐1‐hexadiène‐1,3. Synthèse de pyrazoles substitués et du cis‐hexène‐3‐al
Authors: Winter M.
Published: December 2004

Acid hydrolysis of 1‐methoxy‐1‐hexene‐3‐yne (I) gives as main product the unstable β‐oxohexanal, and not β‐hexynal as suggested earlier by Herbertz. The mechanism of this reaction is briefly discussed. Acid hydrolysis of I in the presence of phenylhydrazine yields a mixture of two 1‐phenyl‐prophylpyrazoles. With hydrazine, 3‐propyl‐pyrazole is obtained. This reaction is of general interest for the synthesis of 3‐substituted pyrazoles.
Zur Kenntnis der Hexaalkylbenzole. 4. Mitteilung. Über Dienaddukte des Hexaäthylidencyclohexans
Authors: Hopff H. , Kormany G.
Published: December 2004

Condensed with some philodienes: maleic acid anhydride, tetracyano‐ethylene, naphthoquinone and acrolein, hexaethylidene‐cyclohexane yielded the corresponding diene addition products. Only two of the three conjugated double bonds of the hexaethylidene‐cyclohexane react with two molecules of the philodiene.
Dosage de traces de vitamine B12 par celui du groupe CN qu'elle renferme
Authors: Monnier D. , Saba R. , Galiounghi Y.
Published: December 2004

On décrit le dosage de la vitamine B12 par celui du cyanure qu'elle renferme. La vitamine est introduite dans une cuve de Conway et irradiée en milieu tartrique aux rayons UV. Le cyanure libéré est reçu dans le compartiment intéerieur renfermant du NaOH et dosé par colorimétrie selon une méthode à la pyridine‐pyrazolone. En présence de cyanure libre ou de substances susceptibles d'en former, on effectue deux microdiffusions sur le même échantilon, l'une dans l'obscurité, l'autre à la lumiàre. On peut doser jusqu'à 1 μg de B12 (0,02 μg CN−).
Synthesen von Schwefelsäureestern des Dopamins und verwandten Verbindungen
Authors: Hegedüs B.
Published: December 2004

Syntheses of sulfuric acid esters of some catecholamine metabolities are described. Treating the phenolic amines with chlorosulfonic acid in an insert solvent with pyridine as acid aceptor was found to be of general use. Purification was mainly effected by means of ion exchange resins.
Organische Phosphorverbindungen. IX. Über einige Reaktionen des Methyldibromphosphins [CH3PBr2]
Authors: Maier L.
Published: December 2004

The reactions of methyldibromophosphine (CH3‐PBr2) with oxygen, ozone, sulfur, selenium, tellurium, primary and secondary amines, silver salts [AgX; X = CN, NCO, NCS], Grignard and silylmetallic compounds, alcohol and paraformaldehyde have been studied. The synthesis of CHaP(X)Br2 [X = 0, S, Se] and CH3PR2 [R = alkyl, aryl, SiR3, R2N, CN, NCO, NCS] is reported. The preparation of methyl‐bromomethyl‐phosphinic bromide, CH3(BrCH2)P(O)Br, and O‐ethylmethylphosphinate, CH3P(O)(OC2H5) H, is also described.
Über Pyromellitsäure‐ und Cumidinsäure‐Derivate. X. Teil
Authors: Hopff H. , Manukian B. K.
Published: December 2004

The oxidation of 1,4‐dinitro‐2,3,5,6‐tetrakis‐brommethyl‐benzene (VII) with conc. nitric acid gave dinitro‐pyromellitic acid (III) in small yield.
Mikrobiologische Umwandlung eines 11, 18‐dioxygenierten Progesteron‐Derivates. Mikrobiologische Reaktionen, 11. Mitteilung
Authors: Urech J. , Vischer E. , Wettstein A.
Published: December 2004

Bei der Inkubation des (18→11)‐Lactons der 3,20‐Dioxo‐11β‐hydroxy‐Δ4‐pregnen‐18‐säre (Ib) mit Kulturen von Fusarium solani (Mart.) App. et Wr. werden als Umwandlungsprodukte das (18→11)‐Lacton der 3,17‐Dixo‐11β‐hydroxy Δ1,4‐androstadien‐18‐säure (II), 3,17‐Dixo‐11β‐hydroxy‐Δ1,4‐18‐norandrostadien (IVa) und die entsprechende 13‐iso‐Verbindung (IIIa) sowie das (18→11)‐Lacton der 3‐Oxo‐11β,17β‐dihydroxy‐Δ1,4‐androstadien‐18‐säure (Va) gebildet. Die beiden 18‐Norsteroide IIIa und IVa lassen sich auch durch rein chemische Decarboxylierung aus dem Ketolacton II herstellen und werden unter dem Einfluss von Basen ineinander übergeführt. Die Konfigurationszunordnung am Kohlenstoffatom 13 der zwei 18‐Norsteroide erfolgte and Grund verschiedenen Acety‐lierungsgeschwindigkeiten sowie ihrer Rotationsdisperision.
Transfert et équilibre de dialyse du 59Fe entre les principales «ferriprotéines»
Authors: Blanc B. , Isliker H.
Published: December 2004

The exchange of 59Fe between various «ferriproteins» has been studied by equilibrium dialysis. The affinity (A) of the proteins for iron decreases in the following order:

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Recherches sur la formation et la transformation des esters XLVIII. Sur la préparation de monoesters phosphoniques d'amino‐alcools et sur leur quaternisation
Authors: Cherbuliez Emile , Gabbai A. , Gowhari M. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Amino alcohols containing a primary, a secondary or a tertiary amino group, yield with phenylphosphonic oxide the corresponding aminoalkyl phenylphosphonic monoesters.
Stoffwechselprodukte von Mikroorganismen 46. Mitteilung Die Konstitution des Lankamycins
Authors: Keller‐Schierlein W. , Roncari G.
Published: December 2004

Lankamycin is a new macrolide antibiotic composed of the aglycone, mono‐acetyllankolide (V), and two deoxysugars, lankavose (= chalcose, 11) and 4‐0‐acetylarcanose (111, K = H, R′ = CH,CO). Structure I for lankamycin has been determined by chemical degradation and NMR. investigations. The lactone moiety of the aglycone is biogenetically derived from 7 propionate and 1 acetate units.
2‐Substituierte 1‐Phenyl‐3‐sulfonamido‐3‐pyrazolin‐5‐one Über Pyrazole, 3. Mitteilung
Authors: Glatthard R. , Kuhn M. , Michel K. , Matter M.
Published: December 2004

Es werden zwei Synthesen der bisher unbekannten 2‐substituierten 1‐Phenyl‐3 sulfonamido‐3‐pyrazolin‐5‐one und dafür benötigte Zwischenprodukte beschrieben Die neuen Sulfonamide sind stark sauer und wirken am Meerschweinchen antiphlogistisch.
Die thermodynamischen Aciditätskonstanten von Pikrinsäure und Trinitroresorcin bei 25°
Authors: Willi A. V. , Möri Peter
Published: December 2004

For picric acid and 2,4,6‐trinitroresorcinol the following thermodynamic acidity constants at 25° are determined by spectrophotometric measurements in dilute aqueous perchloric acid or acetate buffer: pK0 =0,373 (±0,010) (picric acid), and pK =0,06 (±0,015), pK =4,227 (±0,010) (2,4,6‐trinitroresorcinol). The data are discussed from the point of view of substituent effects.
Synthesen in der Depsipeptidreihe 3. MitteilungAnwendung der N‐Nitroso‐Schutzgruppe zur Synthese von Depsipeptiden Eine weitere Synthese von Enniatini A
Authors: Quitt P. , Studer R. O. , Vogler K.
Published: December 2004

The N‐nitroso function is introduced as a protecting group for secondary amino acids, and its application in the synthesis of depsipeptides ‐particularly of Enniatin A ‐is described. The method proved, however, not to be generally applicable in the synthesis of N‐alkylated peptides because of partial racemisation and frequent side reactions.
Dosage polarographique des résidus d'acétate de triphénylétain (Bresten) sur les légumes
Authors: Vogel J. , Deshusses J.
Published: December 2004

Nous avons mis au point une méthode de dosage des résidus de Brestan (acétate de triphénylétain) qui restent fixés sur les légumes aprés un traitement anticryptogamique des cultures. Elle consiste á extraire le Brestan au moyen d'un solvant organique, á minéraliser l‵extrait obtenu et é doser polarographiquement l'étain.
Über die Chemie des Vitamins E 6. Mitteilung Die Totalsynthese der beiden Enantiomeren des α‐Tocopherol‐Harnmetaboliten (SIMON‐ Metaboliten)
Authors: Mayer H. , Schudel P. , Rüegg R. , Isler O.
Published: December 2004

The total synthesis of the optical antipodes of the α‐tocopherol metabolite IV (SIMONmetabolite) is described.
Etudes sur les matières végétales volatiles. CXCIII Stéréochimie conformationnelle des carvomenthols d'après leurs spectres d'absorption infrarouge et leurs spectres de résonance magnétique nucléaire
Authors: Naves Yves‐René
Published: December 2004

Examination of carvomenthol, isocarvomenthol and neocarvomenthol by IR.‐and NMR.‐spectroscopy confirms their stereochemistry established by JOHNSTON & READ and by BOSE.The p‐1(7),8‐menthadien‐2‐ol of Gingergrass oil and Cymbopogolz densiflorus oil has cis‐structure.
Etude par la méthode du champ autocohérent (self‐consistent) de la molécule BN
Authors: Masse J. L. , Bärlocher M.
Published: December 2004

The self‐consistent wave‐functions of BN, as those of BeO, could not possibly be computed with the usual SCF‐ROOTHAAN'S iterative procedure, because the calculations failed to converge in this case. Therefore we have applied to the BN molecule a SCF procedure devised by one of us (J. L. M.), which exhibits a quadratic convergence. The calculations were performed on BULL‐GAMMA‐60 and show a very good convergence. In this work we have restrained the basis SLATER‐type orbitals to the simple «minimal set » with usual exponents. The SCF molecular orbitals have been calculated in order to minimize the energy of the lowest 1∑+ state. This energy is found to be −78.679 a.u. With the same SCF‐orbitals the lowest 3Π state energy is found to be −78.717 a.u. that is lower than that of the 1∑+state, in agreement with the spectroscopic data (B. A. THRUSH).The energy of the lowest 3Π state is −78.677 a.u. The dipole moments are 1.430 D (B−N+) for the 3Π state and 2.33 D (N−B+) for the lowest 1∑+ state.
Novobiocin II. Die Synthese der 3–O–Carbamoyl‐noviose
Authors: Vaterlaus B. P. , Kiss J. , Spiegelberg H.
Published: December 2004

The synthesis of 3‐O‐carbamoyl‐noviose, the carbohydrate of the antibiotic novobiocin, is described. Starting with D‐glucose the synthesis comprises a number of steps (1–5) up to the important intermediate 3,5,6‐tri‐O‐benzyl‐2‐O‐methyl‐D‐galactono‐γ‐lactone (5), which was obtained by an intramolecular WALDEN inversion of 3,5,6‐tri‐O‐benzyl‐4‐O‐mesyl‐2‐O‐methyl‐D‐glucono‐N‐methylamide (4). Compound 5 shows the correct steric arrangement of the asymmetric centres with respect to noviose. Successive transformations (6–10) led to the synthesis of noviose and finally (9–14) to methyl 3‐O‐carbamoyl‐α‐novioside, which was identical with the substance obtained by acid catalysed methanolysis of the antibiotic novobiocin.
Novobiocin III. Die Glykosidsynthese des Novobiocins
Authors: Vaterlaus B. P. , Doebel K. , Kiss J. , Rachlin A. I. , Spiegelberg H.
Published: December 2004

The glycosidation of 4‐benzyloxy‐7‐hydroxy‐8‐methyl‐cumarin (2) with 2,3‐0‐carbonyl‐β‐noviosyl chloride (1) leading to the α‐glycoside (3) is described. This intermediate is transformed successively : (a) by hydrogenolysis (4), (b) introduction of an amine function (5) (6), (c) acylation with 4‐acetoxy‐3‐(isopent‐2′‐enyl)‐benzoyl chloride (10), (d) ammonolysis of 10, into a mixture of novobiocin (11) and isonovo‐biocin (12), of which novobiocin was obtained by fractional crystallisation.
Zur Konfiguration des natürlichen Capsanthins und Capsorubins
Authors: Faigle J. W. , Müller H. , von Philipsborn W. , Karrer P.
Published: December 2004

Es wird bewiesen, dass die aus Capsanthin und Capsorubin durch oxydativen Abbau entstehende 1,2,2‐Trimethyl‐4‐hydroxy‐cyclopentancarbonsäure die trans‐Form ist (11) und dass daher in den beiden genannten Carotinoidfarbstoffen die Hydroxylgruppe im Fünferring in trans‐Stellung zum Carbonyl steht.
Neuere Untersuchungen Zur Reproduzierbarkeit der Rf‐Werte in der Dünnschichtehromatographie
Authors: Pataki György
Published: December 2004

Durch Aufschlämmung des Sorptionsmittels mit Alkohol/Wasser manuell bereitete Kieselgel‐Schichten zeigen sich unter sonst gleichen Bedingungen den mit Hilfe des STAHL'schen Streichgerätes bereiteten Schichten in bezug auf Reproduzierbarkeit der Rf‐Werte unterlegen.
Aminosäuren und Peptide im Urin. 1. Mitteilung
Authors: Pataki György , Keller Max
Published: December 2004

Nach Umsetzung mit 2,4‐Dinitrofluorbenzol konnten im menschlichen Urin dünnschichtchromatographisch 45 ätherlösliche Dinitrophenyl‐Verbindungen nachgewiesen werden; davon stimmen 24 in ihrem diinnschichtchromatographischen Verhalten mit authentischen Dinitrophenylaminosäuren überein.
Etude des Propriétés chimiques d'oxadiazoles‐1,2,4 en relation avec leur degré d'aromaticité
Authors: Moussebios C. , Eloy F.
Published: December 2004

The study of the chemical properties of 1,2,4‐oxadiazoles has permitted to conclude to the electropositive character of the two carbon atoms in this ring. A clear demonstration of this is the ease of nucleophilic attack and the non occurrence of electrophilic attack.
Zur säurekatalysierten Reaktion von Galakturonsäure mit Methanol. I. α‐ und β‐Methyl‐D‐Galakturonofuranosid‐methylester
Authors: Schmidt H. W. H. , Neukom H.
Published: December 2004

Neben den bisher nach Behandlung von D‐Galakturonsäure mit methanolischer Salzsäure in der Wärme gefundenen α‐ und β‐D‐galakturonopyranosid‐methylestern entstehen grössere Mengen von α‐ und von β‐Methyl‐D‐galakturono‐furanosid‐methylester im konstanten Verhältnis von 1 : 3.
Die Strukturen von C‐Fluorocurin, C‐Mavacurin und Pleiocarpamin. 57. Mitteilung über Curare‐Alkaloide
Authors: Hesse M. , Philipsborn W. V. , Schumann D. , Spiteller G. , Spiteller‐Friedmann M. , Taylor W. I. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Die Alkaloide C‐Mavacurin, C‐Fluorocurin und C‐Alkaloid Y aus Calebassen‐Curare und südamerikanischen Strycknos‐Arten sind mit dem Indolalkaloid Pleiocarpamin aus Pleiocarpa mutica BENTH. und Hunteria eburnea PICHON in Beziehung gesetzt worden. Diese Beziehungen erlauben die Festlegung der Natur der Hydroxyl‐gruppe in den Curare‐Alkaloiden und machen in den früher abgeleiteten Formelneine Abänderung des Ringes E im Sinne der neuen Formeln 8,16 und 19 notwendig;daraus folgt auch die Strukturformel 1 für Pleiocarpamin. Weitere chemische Um‐wandlungen stützen diese Formeln und ermöglichen die Ableitung der relativen Stereochemie der Alkaloide. 100‐MHz‐Protonenresonanz‐Spektren zusammen mit Spin‐Entkoppelungs‐Experimenten erlaubten die Identifizierung aller fur das Ringgerüst charakteristischen Protonen und eine unabhängige Ableitung der stereochemischen Verhältnisse. Schliesslich werden noch die Massenspektren der Alkaloide und ihrer Derivate diskutiert.
Über π‐Allyl‐acyl‐Eisencarbonyl‐Verbindungen
Authors: Murdoch H. D.
Published: December 2004

The reactions of allylic diols or allylic chloro‐alcohols with di‐iron‐enneacarbonyl give, by elimination of water or HCL, π‐allyl‐acyl‐iron‐tricarbonyl complexes. The structures of these products are discussed on the basis of spectroscopic and chemical studies.
Etude spectroscopique d'oxadiazoles‐1,2,4 en relation avec leur degré d'aromaticité
Authors: Moussebois C. , Oth J. F. M.
Published: December 2004

The study of nuclear magnetic resonance spectra of the particulary unstable unsubstituted 1,2,4‐oxadiazole reveals the absence of resonance interaction in the ring.
Qualitative und quantitative Mikroanalyse von Säuregemischen durch Elektrophorese in pH‐Gradienten
Authors: Schumacher Ernst , Studer Tobias
Published: December 2004

1. Optimal conditions for focusing electrophoresis of metalions in pH‐pL gradients require a pH‐pL distribution along the paper strip approaching as closely as possible a step‐function. Such distributions can be realized by a moving boundary system of the same number of molecular acids as pH‐steps are necessary, developing between HC1‐anode and Na‐acetate‐cathode solutions.
Über Buxamin, Nor‐buxamin und Buxaminol, neue Alkaloide aus Buxus sempervirens L
Authors: Stauffacher D.
Published: December 2004

From dried leaves of Buxus sempervirens L. ten alkaloids could be isolated and characterized. Two of these proved to be identical with the known buxus alkaloids ‘A’ (cyclobuxine) and ‘L’. Three of the new alkaloids, buxamine C26H42N2, nor‐bux‐ amine C26H44N2, and buxaminol C26H44ON2 could be correlated. They each contain a methylated amino group, two conjugated double bonds and four tertiary C‐methyl groups on a tetracyclic carbon ring system which includes a five‐membered carbo‐ cyclic ring with an 1‐amino‐ethyl side chain. In buxaminol this ring bears a secondary hydroxyl group vicinal to the side chain.
Über die isomeren Dikobaltoctacarbonyle. II. Die Enthalpie und Entropiedifferenz der beiden isomeren Dikobaltoctacarbonyle
Authors: Noack K.
Published: December 2004

It is known that dicobalt‐octacarbonyl consists in solution of an equilibrium mixture of two isomeres, one (I) with, the other (11) without carbonyl bridges. From the temperature dependence of the absorption intensities in the infrared spectrum of the two isomers the enthalpy difference is found to be −1.30 kcal/mole. Isomer II is less stable then isomer I. The entropy difference is +5 cal/mole deg. A pentane solution contains at room temperature 43% of I and 57% of 11, at −104°C 84% of I and 16% of II.
Notiz über die Isolierung von Harmin und (+)‐1,2,3,4‐Tetrahydroharmin aus einer indianischen Schnupfdroge
Authors: Bernauer Karl
Published: December 2004

From an intoxicating snuff powder used by a tribe of South American indians harmin (I) and (+)‐1,2,3,Tetrahydroharmin (II) have been isolated.
Geometrische Parameter von Fadenmolekel‐Modellen und ihr Einfluss auf den Translationswiderstand bei Ausschaltung der Wandstörung
Authors: Moning F. , Kuhn W.
Published: December 2004

Das hydrodynamische Verhalten von Fadenmolekeln in Losung (Diffusion, Sedimentation) lasst sich durch Modellversuche abklären. Zur überprüfung bisheriger Ergebnisse wird in der vorliegenden Arbeit der hydrodynamische Translationswiderstand makroskopischer Molekelmodelle bei Fallversuchen in einer zähen Flüssigkeit (Rizinusöl) gemessen. Es wird gezeigt, dass die fallenden Modellknäuel eine vie1 stärkere Ausweichbewegung der Flüssigkeit verursachen als bisher angenommen wurde, so dass die Gefässwände einen starken Einfluss auf die Bewegung haben und bei grö,sseren Modellen den Widerstandskoeffizienten (Formfaktor) λtrans um 20% und mehr verfälschen können. Es wird angegeben, wie diese Wandstörung bei neuen Ver‐suchen ausgeschaltet und bei früheren Versuchen nachträglich abgeschatzt werden kann. Mit Hilfe dieser Verfahren werden die Gleichungen verbessert, die die Abhängig‐keit des Formfaktors der Diffusionskonstante D und der Sedimentationskonstante s von den Parametern dh,Am und Nm bzw. b und Z (Polymerisationsgrad) angeben. Die Versuche zeigen auch, wie mit der statistischen Gestaltänderung eines Molekelknäuels dessen hvdrodynamischer Widerstand sich verändert. Daraus wird trotz der genannten starken Ausweichbewegung der Flüssigkeit auf eine Durchspülung der Modelle geschlossen. Es ergibt sich ausserdem, dass Knickmodelle nicht wirklich anders durchspült werden als Segmentmodelle.
Syntheseversuche in der Emetinreihe 10. Mitteilung [1] Zur Oxydation von 2‐Dehydro‐emetin‐Verbindungen mit Quecksilber(II)‐acetat
Authors: Gerecke M. , Brossi A.
Published: December 2004

Trisdehydro‐emetinium salts of type IVa were prepared from rac. 2‐Dehydroisoemetine (IIa) by oxidation with mercury(II)‐acetate. IVa was reduced with sodium borohydride to a mixture of rac. 2‐dehydro‐emetine (IIIa) and IIa. The same sequence of reactions was carried out with the N‐acetyl derivatives IIc, IVc and IIIc. Under basic conditions or on heating, IVa breaks down to V and VI.
Innere Rotation von Formamidiniumsalzen
Authors: Ranft Johannes , Dahne Siegfried
Published: December 2004

The temperature dependent NMR. spectra of formamidinium salts in deutero‐chloroform show that the rotation about the CN partial double bond in these compounds is hindered. The barrier to rotation in N, N, N′, N′‐tetramethylformamidinium perchlorate is evaluated.
Photochemische Reaktionen. 28. Mitteilung [1]. UV.‐Bestrahlung von 11‐Oxo‐Steroiden IV. 3,20‐Di‐äthylendioxy‐11‐oxo‐C‐nor‐5α‐pregnan
Authors: Iriarte J. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

In contrast to the light‐induced formation of 11,19‐t‐cyclobutanol derivatives from 11‐oxo‐pregnanes, the saturated 11‐oxo‐C‐nor‐pregnane 5 is converted rapidly and quantitatively into the unsaturated aldehyde 6 upon ultraviolet irradiation in solution. The isomerization is independent of the nature of the solvent and is largely unaffected by the presence of molecular oxygen.
Darstellung und spektrophotometrische Untersuchungen von Nickel(II)‐Komplexen substituierter Pyridinbasen mit verschiedenen Mikrostrukturen
Authors: Ludwiǵ W. , Wittmann G.
Published: December 2004

Zur Untersuchung sterischer Einflüsse auf die Mikrostrukturen von Nickel(II)wurde eine Anzahl neuer Halogenidkomplexe mit unidentaten Liganden des Typus NiL2X2 und NiL4X2 von verschieden substituiertem Pyridin hergestellt. Den verschiedenen Komplexen konnten planare, tetragonale, pseudooktaedrische und pseudo‐tetraedrische Strukturen spektrophotometrisch zugeordnet werden. Es geht hervor,dass ein Vorhandensein oder Fehlen von α‐Substituenten im Pyridinliganden den weitaus grössten Einfluss auf die Stabilitätsunterschiede der einzelnen Formen ausübt. Elektronische Effekte sind gegenüber sterischen vernachlässigbar klein. Die Unterschiede in den Strukturen beruhen zum Teil darauf, dass die Aromatebenen senkrecht oder parallel zu einer Komplexebene liegen können.
Die Molekel‐ und Kristallstruktur von Cyclodecylamin‐hydrochlorid + 1½H2O
Authors: Mladeck M. H. , Nowacki W.
Published: December 2004

The complete crystal structure of C10H19NH2, HCl,1½, H2O has been established by three‐dimensional methods (PATTERSON synthesis, BUERGER's minimum function, FOURIER syntheses and refinement by least square methods). The carbon skeleton of the molecule has almost the symmetry C2h− 2/m. Its conformation and dimensions (bond lengths and angles) are almost identical with those of 1,6‐trans(and cis)‐di‐aminocyclodecane dihydrochloride. It is significantly different from the («crown») Y‐model, assumed earlier Hydrogen bonds between the ring, the HC1 and H2O molecules build up a double layer // (100); these layers are only connected by VAN DER WAALS' forces, and not by direct strong bonds.
Über die Bildung aliphatischer Carbonsäuren durch FRIEDEL‐CRAFTS'sche Synthese
Authors: Hopff H. , Zimmermann Th.
Published: December 2004

It is shown that carbon dioxide reacts with pentane in the presence of anhydrous aluminium chloride at higher temperatures and pressures under formation of a mixture of aliphatic carboxylic acids amongst which propionic acid, α‐methyl butyric acid, n‐valeric acid, n‐caproic acid and an other carboxylic acid with 6 carbon atoms were detected bv gas chromatography.
Spektren und Strukturen der am Flavin‐Redoxsystem beteiligten Partikeln. Studien in der Flavinreihe IX [1]
Authors: Dudley K. H. , Ehrenberg A. , Hemmerich P. , Müller F.
Published: December 2004

For a better understanding of structure and properties of heteroaromatic species involved in flavin catalysed electron transfer, an investigation has been made with suitable isoalloxazine models of flavo‐coenzymes, e. g. 2‐ and 4‐thio‐ and ‐iminoflavins, N‐ and O‐alkylated flavins as well as N,N‐, N,O‐, O,O‐dialkylated and unsubstituted leucoflavins and flavinium salts. From analyses of UV.‐, visible, IR.‐ and ESR.‐spectra at different redox‐states, pH's and solvent polarities, the following conclusions can be drawn:

In the oxidised state (“flavoquinonc”) flavin appears in the “diketo” form only. It is protonated at N(1). Its two “iminol‐esters” (term to be preferred over “enolethers”) do not differ markedly in the visible and UV. absorption from the parent compound, but can be differentiated by their basicities. Both are “high energy” forms of flavin, the 2‐isomers being more stable than the 4‐isomers.

In the reduced state (“flavohydroquinone”) concentrated flavin solutions are, by long wave end‐absorption, rendered more deeply coloured than in the oxidized state. The intensity of this absorption in the 500–700 mμ range appears to be a measure of molecular planarity.
Über α‐Cyan‐acetessigsäure und Cyanacteon
Authors: Dahn H. , Hauth H.
Published: December 2004

Cyan‐acetessigsäure‐t‐butylester liefert bei Heizen rnit wenig Toluolsulfonsäure in Benzol die kristallisierte α‐Cyan‐acetessigsäure, die in unpolaren Lösungsmitteln relativ stabil ist. In Wasser erfolgt momentan Decarboxylierung zu Cyanaceton, das auf diese Weise leicht rein herzustellen ist.
Osmose an nicht‐semipermeablen Membranen III. Struktur und Lösungsmittel‐Durchlässigkeit von porösem Vycor‐Glas
Authors: Elias Hans‐Georg , Schlumpf Hanspeter
Published: December 2004

Porous Vycor Brand Glass has been investigated by solvent permeability, multilayer adsorption (BET method) and electron microscopy. A simple relationship has been found between KUHN's solvent permeability G and the reciprocal product of solvent viscosity and effective molecule volume in the gaseous state. The highest permeabilities a t comparable molecule radii were exhibited by the n‐alkanes, the lowest by alcohols and water. The activation energies of DARCY's constant KD = G · η were ranging between −0.30 kcal/mole (water) and + 1.07 kcal/mole (benzene). An optimal limit for solute permeation is derived by solvent permeabilities, giving pore radii between 4.5 and 6 Å. These values are in good agreement with those from diffuse flow (5.5 Å) and electron microscopy (8.5 Å).
Zur Struktur des Sikkmotoxins II. Partialsynthese der 6,7‐Dimethoxy‐Analogen von Podophyllotoxin, Epi‐, Neo‐ und Desoxy‐podophyllotoxin 17. Mitteilung über mitosehemmende Naturstoffe [1]
Authors: Schreier E.
Published: December 2004

Bei der Behandlung von Podophyllotoxin (6) mit Bortrichlorid liess sich unter geeigneten Bedingungen die Methylendioxyäther‐Gruppe spezifisch spalten. Neben dem Hauptprodukt der Reaktion, dem 6,7‐O‐Demethylen‐podophyllotoxin (7) (70%), wurde dabei in geringer Menge (< 7%) auch das an C‐4 epimere 6,7‐O‐ Demethylen‐epipodophyllotoxin (8) gebildet. Der Umsatz dieser beiden zweiwertigen Phenole rnit Diazomethan in Gegenwart von Methanol und Phenol lieferte unter Erhaltung der Konfiguration im hydroaromatischen Ring die entsprechenden Methyläther, das DMA‐Podophyllotoxin (1) und das DMA‐Epipodophyllotoxin (3) (DMA‐ = 6,7‐Dimethoxy‐Analogon). Die Bestätigung der Struktur von 1 und 3 beruht neben spektralanalytischen Untersnchungen auf dem parallelen Verhalten zu Podophyllotoxin (6) und Epipodophyllotoxin (21) bei allen durchgefuhrten chemischen Umwandlungen.
Sur les phosphopeptides (ovotyrines) obtenus à partir de l'ovoitelline
Authors: Posternak Th. , Waegell P.
Published: December 2004

L'ovovitelline de poule fournit, par dégradations successives au moyen de la pepsine et des ferments pancréatiques, des phosphopeptides (ovotyrines) qu'on a cherché à séparer. Par fractionnements sur Ecteola‐cellulose avec élution au moyen de concentrations croissantes en NaCl, on a obtenu un peptide appartement homogène, de composition

contenant à I'extrémité N‐terminale de la sérine et à l'extrémité C‐terminale probablement de la lysine.
Stabilität von Silicium‐Komplexen
Authors: Bartels H.
Published: December 2004

Chelate formation constants of silicon o‐diphenol complexes have been determined by potentiometric titration of silicic acid in the presence of o‐diphenols.
Etudes sur les matières végétales volatiles. CXCIV [1] Stéréochimie conformationnelle des carvomenthols d'après leurs spectres d'absorption infrarouge et leyrs spectres de résonance magnétique nucléaire (2e communication)
Authors: Naves Yves‐René
Published: December 2004

Conclusions of the precedent communication have to be revised. In accordance with the findings of SCHROETER & ELIEL and EARL ROYALS & LEFFINGWELL, isocarvomenthol exist predominantly in the conformation in which the isopropyl group is axial and the hydroxyl and methyl groups are equatorial, the neoisocarvomenthol in the conformation in which the isopropyl and hydroxyl groups are equatorial and the methyl group axial. The isocarveol (p‐1(7),8‐menthadien‐2‐ol) from Gingergrass and Cymbopogon densiflorus oils has trans structure. The IR. and NMR. spectra of cis‐carveol, trans‐carveol and neoisocarvomenthol are described.
Über die pentantetrole‐(1,2,4,5) und die Konfiguration der 2,4‐Dihydroxyglutarsäuren
Authors: Roth[1] B. M. , Schaltegger H.
Published: December 2004

Es wurde das meso‐ bzw. das rac.‐Pentantetrol‐(l,2,4,5) aus den entsprechenden Dihydroxyglutarsäuren bereitet, Das racemische Tetrol wurde über die d‐campherketale in die Enantiomeren gespalten.
Aminodiacylhydrazin‐Umlagerung 4. Mitteilung Studien zur Reaktionsgeschwindigkeit
Authors: Hofer W. , Brenner M.
Published: December 2004

The rearrangement of N‐acyl‐N'‐a‐aminoacyl‐hydrazines (I) has been studied in niore detail.
Substitution électrophile aromatique. IV. Effets stériques dans la réaction d'iodo‐démétallation de dérivés organostanniques aromatiques
Authors: Buchman O. , Grosjean M. , Nasielski J. , Wilmet‐Devos B. , Martin R. H.
Published: December 2004

Aromatic organo‐tin compounds ArSnR3 have been synthesized with R = n‐butyl and R = i‐propyl. Increased bulk of the leaving group results in lower reactivity towards iodine, showing appreciable interactions between the incoming and leaving groups. A peri hydrogen atom induces a secondary steric acceleration, suggesting that the ground state for large R3Sn substituents in 1‐naphthyl systems is strained. This agrees with previous reports by EABORN et coll. [14] relating to the corresponding silicon and germanium compounds.
Substitution électrophile aromatique. V. Démétallation de dérivés organostanniques aromatiques par HCl dans le Méthanol
Authors: Buchman O. , Grosjean M. , Nasielski J. , Martin R. H.
Published: December 2004

The reactivity of a series of aryltrialkyltins towards HCl in methanol has been determined; the reaction is shown to be an aromatic electrophilic substitution. Steric effects are less operative in this case than in iodo‐destannylation; methanolic HCl appears thus to be less bulky than iodine. Although HCl is 104 times less reactive than I2, the sensitivity to electronic effects is the same in both reactions, showing that the reactivity‐selectivity relationship is not a general one.
Untersuchungen über die Reaktion von Peptiden mit Phenylisothiocyanat. Anwendung der Dünnschichtchromatographie zur Sequenzanalyse von Peptiden. 2. Mitteilung
Authors: Pataki Gyöorgy , Koller Th.
Published: December 2004

Nach einmaliger Umsetzung eines Peptids mit Phenylisothiocyanat lässt sich noch ein Teil des unveränderten Peptids dünnschichtchromatographisch nachweisen. Durch Wiederholung der Reaktion kann die Ausbeute an Phenylthiocarbamoyl‐Peptid er‐höht werden.