bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zum Einfluß der Alkylkette auf Protolyse, Komplexbildung und Extraktionseigenschaften N‐substituierter 2‐(o‐Hydroxyphenyl)‐Δ2‐imidazoline
Authors: Uhlig E. , Undeutsch B.
Published: January 2005

N‐substituierte 2‐(o‐Hydroxyphenyl)‐Δ2‐imidazoline RNNOH können als Extraktionsmittel für Kupfer(II) aus saurer Lösung benutzt werden. Sie liegen in der wäßrigen Phase als Betaine \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm R}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNO}^ \ominus $\end{document} (IIa) vor. Durch den Übergang in Lösungsmittel mit kleinerer Dielektrizitätskonstante (z. B. Dioxan‐Wasser‐Mischungen) wird das Tautomere von IIa, die Neutralsäure RNNOH (IIb), zunehmend begünstigt.

Die Protonierung von IIa bzw. IIb erfolgt in schwach saurer Lösung. Im pH‐Bereich von 3 bis 4, in dem die Kupfer(II)‐Extraktion bevorzugt erfolgt, liegen die Extraktanten daher als Kationen [RNHNOH]+ vor. Die Octylverbindung OcNNOH wird durch Chloroform, weniger gut durch Toluen als Ionenpaar \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ [{\rm Oc}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH]X} $\end{document} extrahiert. Die Nernstschen Verteilungskoeffizienten \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm P}_{[{\rm Oc}\mathop {\rm N}\limits^ \oplus {\rm HNOH]X}} $\end{document} steigen dabei in der von den quaternären Ammoniumsalzen bekannten Reihenfolge HSO4− < NO3− < ClO4−. Die Affinität der von den Butylverbindungen BuNNOH abgeleiteten Ionenpaare zu organischen Lösungsmitteln ist sehr gering.

Die Bildung der trans‐planaren Kupfer(II)‐Komplexe kann aus Löslichkeitsgründen nur in Dioxan‐Wasser‐Mischungen verfolgt werden. Wegen lg K1 ≥ lg k2 + 2 sind die Existenzbereiche von Cu(RNNO)+ und Cu(RNNO)2 deutlich voneinander getrennt. Die Verteilungskoeffizienten der Chelate Cu(RNNO)2 wachsen mit der Größe von R und übertreffen die der Liganden RNNOH um eine Zehnerpotenz und mehr.
Oxidchloride, ‐bromide und ‐iodide des Niobs und Tantals
Authors: Schäfer Harald , Gerken Rudolf , Zylka Lothar
Published: January 2005

Über Oxidhalogenide des 5‐ und 4wertigen Niobs und Tantals, von denen die meisten chemisch transportierbar sind, wird berichtet. Eine neue Verbindungsklasse (mNb2O5 + NbOCl3) deutet sich an.
C‐metallierte Aminophosphine 1. α‐lithiierte Dimethylaminophosphine
Authors: Schmidt H. , Wirkner Chr. , Issleib K.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von Dimethylaminophosphinen der allgemeinen Formulierung ZCH2Pdma2 bzw. (ZCH2)2Pdma, deren Monolithiierung zu ZCH(Li)Pdma2 bzw. ZCH(Li)P(dma)CH2Z (Z = (CH3)3Si, C6H5) und die Reaktionen dieser lithiierten Spezies mit Chlorsilanen sowie Bis‐(dimethylamino)‐chlorphosphin und Trimethylsilylmethyldichlorphosphin beschrieben. Die NMR‐Daten der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXXIX. Blei(II)‐bis‐tri‐tert‐butoxysilanthiolat
Authors: Wojnowski W. , Wojnowski M. , Peters K. , Peters E.‐M. , Von Schnering H. G.
Published: January 2005

Blei(II)‐bis‐tri‐t‐butoxysilanthiolat 1 entsteht in exothermer Reaktion aus (t‐C4H9O)3SiSH und PbO. In Benzol liegt 1 als Monomeres vor. Aus Glyme kristallisiert das solvatisierte Dimere, dessen Struktur bestimmt wurde. Im F.I. Massenspektrum wird nur die Masse des Monomeren beobachtet. Die 29Si‐NMR zeigt nur ein scharfes Signal bei δ = −68,33 ppm. Der zentrale viergliedrige (Pb2S2)‐Ring des Dimeren ist gefaltet (Butterfly; 51,2°). Die Faltung erfolgt an den Pb‐Atomen. Die Pb‐Atome sind dreifach von S‐Atomen koordiniert (dendo = 278,9 pm; dexo = 258,6 pm), während die S‐Atome mit zwei Pb‐Atomen und einem Si‐Atom (208,8–214,3 pm) verbunden sind.
Ternäre Verbindungen des Natriums und Kaliums mit CaCu4P2‐Struktur
Authors: Weise W. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

NaCu4As2, NaCu4Sb2, KCu4As2 und KCu4Sb2 wurden dargestellt und mit Röntgen‐Einkristallmethoden untersucht. Sie kristallisieren rhomboedrisch und sind mit CaCu4P2 isotyp (Raumgruppe R3m).

Die Verbindungen haben folgende Gitterkonstanten (hex. Aufstellung):

equation image

Bei gleicher Zusammensetzung der Ausgangsgemenge, aber unter veränderten Reaktionsbedingungen wurden in den Systemen Na(K)/Cu(Ag)/P(As, Sb) sechs weitere Verbindungen gefunden, die hexagonal kristallisieren. Ihre Struktur, die noch nicht bestimmt werden konnte, steht vermutlich in enger Beziehung zum CaCu4P2‐Typ.
Über Chalkogenolate. 168. Reaktion von N,N′‐Diphenylformamidin mit Kohlenstoffdisulfid 1. Darstellung und Eigenschaften von N,N′‐Diphenyl‐N‐form‐imidoyldithiocarbamaten
Authors: Eul W. , Gattow G.
Published: January 2005

N,N′‐Diphenylformamidin HN(C6H5)CHNC6H5 reagiert in verschiedenen Lösungsmitteln mit CS2 in Gegenwart von Alkalimetallhydroxiden zu den entsprechenden N,N′‐Diphenyl‐N‐formimidoyldithiocarbamat‐Solvaten. Die Eigenschaften der hergestellten Verbindungen (L = H2O, Acetonitril, Dioxan, Dimethoxyethan, Aceton und gemischte Solvate)

und der Tl‐, Ba‐ und Pb‐Salze werden beschrieben.
Notiz über Li2PdO2
Authors: Wolf R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Rubinrote Einkristalle von Li2PdO2 wurden erstmals durch Reaktion mit der „Wand”︁ erhalten: 3 Na2O + Li2O2 + „Tb4O7”︁(+ Pd) = 3 Na2TbO3 + Li2PdO2 + „TbO2”︁, Pd‐Rohr, 1100°C, 7 d. Die Einkristalldaten bestätigen das Vorliegen des Li2CuO2‐Typs [a = 375,34(5), b = 298,18(4), c = 931,58(10) pm; Raumgruppe Immm; drö = 4,85 g · cm−3; 144 I0(hkl); R = 3,54%, Rw = 3,19%; MoKα; Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100] und ergeben deutlich verschiedene Parameter im Vergleich mit den aus Pulverdaten abgeleiteten Werten. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, stimmt nun gut mit der Summe der MAPLE‐Werte der binären Oxide überein.
Neue Vertreter der Li8SnO6‐Familie: Li8IrO6, Li8PtO6 und Li8CeO6 [1, 2]
Authors: Kroeschell P. , Wolf R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals in Form von Einkristallen wurden Li8IrO6 (dunkelviolett, a = 541,51, c = 1505,84 pm), Li8PtO6 (gelbgrün/transparent, a = 541,46, c = 1501,43 pm) sowie Li8CeO6 (farblos/transparent, a = 564,30, c = 1602,71 pm) röntgenographisch untersucht. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittelere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden mitgeteilt und diskutiert.
4‐Methyl‐1,2,3,5‐dithiadiazoliumsalze Die Kristallstrukturen von (CH3CN2S2)5[CoCl4]Cl3 und (CH3CN2S2)Cl
Authors: Ruangsuttinarupap Somluck , Gross Hans‐Dieter , Willing Wolfgang , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

4‐Methyl‐ 1,2,3,5‐dithiadiazolium‐tetrachlorocobaltat‐trichlorid, (CH3CN2S2)5[CoCl4]Cl3, entsteht in Form brauner, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle bei der Einwirkung von Trithiazylchlorid auf eine Lösung von CoCl2 in Acetonitril. Seine Umsetzung mit Tetraphenylarsoniumchlorid in CH2Cl2 führt zur Bildung von schwerlöslichem (AsPh4)2CoCl4 und zu gelben Kristallen von (CH3CN2S2)Cl. Die IR‐Spektren der Titelverbindungen werden mitgeteilt und zugeordnet. (CH3CN2S2)5[CoCl4]Cl3 kristallisiert rhombisch in der Raumgruppe P212121 mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 830, b = 1603, c = 2443 pm bei 180 K, Röntgenstrukturbestimmung mit 1787 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 7,0%). (CH3CN2S2)Cl kristallisiert triklin in der Raumgruppe P212121 mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle (a = 749, b = 819, c = 1015 pm, α = 84,9°, β = 67,4°, γ = 84,6° bei 296 K; 2653 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4.0%). Beide Verbindungen haben ionischen Aufbau, sie enthalten neben Chloridionen und dem Anion CoCl42−, dessen Tetraeder verzerrt ist, planare 4‐Methyl‐1,2,3,5‐dithiadiazoliumkationen, die recht gut C2v‐Symmetrie erfüllen. In der Struktur von (CH3CN2S2)5[CoCl4]Cl3 liegen fünf symmetrieunabhängige Kationen vor, im (CH3CN2S2)Cl sind es zwei symmetrieunabhängige Kationen, die sich alle nur geringfügig voneinander unterscheiden. Im Gegensatz zu den N‐Atomen haben die Schwefelatome aller Kationen Kontakt zu drei bis fünf Chloratomen, wobei es in der Regel jeweils ein Chloridion gibt, das coplanar zum Kation liegt und zu beiden Schwefelatomen auffällig kurze Abstände aufweist (288 bis 309 pm); die positive Ladung der Kationen muß danach auf die Schwefelatome konzentriert sein.
Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XXX. Fischer‐Tropsch‐analoge Umsetzung von CO/H2 bzw. CO2/H2 an Oberflächen‐Chrom(II)
Authors: Hums Erich , Krauss Hans‐Ludwig
Published: January 2005

Oberflächen‐Chrom(II)/Silicagel katalysiert die Reduktion von CO und CO2 zu CH4, C2H6 und C3H8 durch H2. Die Reaktion verläuft unter partieller Desaktivierung des Katalysators, es bleibt jedoch eine permanente Aktivität von etwa 30% bestehen. – Der Reaktionsverlauf läßt sich über eine Folge Formaldehyd‐Komplex → ‐Komplex → Alkan formulieren. – Werden Cycloalkene oder Chlorbenzol simultan in die Umsetzung eingeführt, reagieren sie mit  zu methylierten Produkten.
Elektrophoretische Untersuchung der Komplexbildung von FeY− (H4Y = Ethylendiamintetraessigsäure) mit Aminopolycarbonsäuren
Authors: Koch S. , Ackermann G.
Published: January 2005

Im System FeY/APC (Iminodiessigsäure, Nitrilotriessigsäure bzw. Ethylendiamintetraessigsäure) konnten in wäßriger Lösung ternäre Komplexe nachgewiesen werden. Aufgrund elektrophoretischer Messungen ist das Verhältnis der Komponenten in den Spezies ohne Ausnahme FeY:APC = 1:1. Die Stabilitätskonstanten K1 = [FeYL]/[FeY][L] der Komplexe werden diskutiert.
Reaktionen von TaCl5, MoCl5 und WCl6 mit Bis(trimethylsilyl) carbodiimid
Authors: Rajca G. , Weidlein J.
Published: January 2005

TaCl5 reagiert mit Me3SiNCNSiMe3 (Me = CH3) im Molverhältnis 1:1, wobei 1 Mol Me3SiCl und dimeres [Cl4TaNCNSiMe3]2 gebildet wird. Das Schwingungsspektrum (IR und Raman) weist auf eine planare Struktur der Symmetrie C2h hin. Polymeres [Cl4WNCN]n entsteht bei der Umsetzung von WCl6 und Me3SiNCNSiMe3, es werden aber 2 Mol Me3SiCl bei äquimolarer Umsetzung abgespalten. Andererseits bildet MoCl5 mit Bis(trimethylsilyl) carbodiimid (Molverhältnis 2:1) polymeres [(Cl4Mo)2NCN]n, eine Verbindung mit MoNMo und Mo(Cl2)—Mo‐Brückenbindungen. Die IR‐Spektren dieser Carbodiimidderivate werden für Strukturvorschläge herangezogen.
Synthese und Röntgenstrukturanalyse von Bis(2,2,6,6‐tetramethylpiperidin‐1‐oxidato‐O, N)‐molybdän(VI)‐dioxid
Authors: Jaitner P. , Huber W. , Gieren A. , Betz H.
Published: January 2005

Die Titelverbindung (1) wurde über eine Photoreaktion des 2,2,6,6‐Tetramethylpiperidin‐1‐oxyl[TMPO]‐Radikals mit Mo(CO)6 synthetisiert und röntgenstrukturanalytisch als (TMPO)2MoO2 Komplex charakterisiert. In der koordinativ ungesättigten 16‐Elektronenverbindung der Symmetrie mm2 ist das MoVI nahezu tetraedrisch von den vier Liganden koordiniert. wobei die TMPO−‐Liganden O,N‐koordiniert sind. Die MoO, MoN‐ und MoO‐Abstände betragen 1,972(3), 2,198(3) bzw. 1,711(2) Å; die NO‐Abstände sind 1,436(4) Å lang. Die Stereochemie der Mo‐Koordination ist dieselbe wie in anderen (R2NO)2MoO2 Komplexen.
Kristallstrukturen des Sr(OH)2 · H2O, Ba(OH)2 · H2O (o.‐rh. und mon.) und Ba(OH)2 · 3 H2O
Authors: Buchmeier W. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen des Ba(OH)2 · 3 H2O (Pnma, Z = 4), γ‐Ba(OH)2 · H2O (P21/m, Z = 2) und der isotypen Sr(OH)2 · H2O (Bärnighausen und Weidlein (1967)) und β‐Ba(OH)2 · H2O) (Pmc21, Z = 2) wurden anhand von Röntgeneinkristalldaten bestimmt. Ba(OH)2 · 3 H2O und Ba(OH)2 · H2O mcn. kristallisieren in bisher nicht bekannten Strukturtypen. Die Struktur des Ba(OH)2 · H2O mon. ist eine verzerrte Variante der Struktur der Seltenerdhydroxide SE(OH)3 der Raumgruppe P63/m (Obergruppe von P21/m). Die Metall‐Sauerstoffabstände der Barium‐ und Strontiumhydroxidhydrate sind zu Hydroxidionen signifikant kürzer (mittlerer Ba—O‐Abstand 278,1 pm) als bei Kristallwassermolekülen (289,9 pm). Wie bei anderen Hydraten ionischer Hydroxide bilden die Wassermoleküle starke Wasserstoffbrücken zu benachbarten Hydroxidionen, während die Hydroxidionen nicht wasserstoffbrückengebunden sind.
Zum Reaktionsverhalten chlorsubstituierter Methanphosphonsäuredialkylester gegenüber Trialkylphosphiten, Dialkylphosphiten und Alkohol/Natriumalkoholat
Authors: Albrecht S. , Herrmann E.
Published: January 2005

Trichlormethanphosphonsäuredialkylester reagieren analog Tetrachlorkohlenstoff mit Dialkylphosphiten und Alkohol in Gegenwart tertiärer Amine bzw. mit Trialkylphosphiten und Alkohol zu Dichlormethanphosphonsäuredialkylestern und Trialkylphosphaten.

Bei Anwesenheit von alkoholischer Natriumalkoholatlösung erfolgt sowohl im Falle der Trichlormethan‐ wie auch der Dichlormethanphosphonsäureester quantitative P—C‐Bindungsspaltung, wobei CHCl3 bzw. CH2Cl2 und das entsprechende Trialkylphosphat gebildet werden.
Elektronenmangelverbindungen des Galliums Zur Kenntnis von Ca3Ga5
Authors: Cordier Gerhard , Schäfer Herbert , Stelter Michael
Published: January 2005

Die Stöchiometrie der im Ca/Ga‐Zweistoffsystem beschriebenen Verbindung „Ca2Ga3”︁ ist zu Ca3Ga5 zu korrigieren. Sie kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmcm (Nr. 63) mit den Gitterkonstanten:

. In der Struktur liegt ein Ga‐Raumnetzverband vor, für den sich aus der Gillespie‐Nyholm‐Konzeption und den Bindungsgradzahlen nach Pauling eine charakteristische Elektronenzahl ableiten läßt.
β‐Alkoxycarbonyl Alkyl Tin Chelates 2. Dithizonates – Preparation and Spectroscopic Studies
Authors: Deb Barun Kanti , Ghosh Amiya Kanti
Published: January 2005

Dithizone forms stable complexes with β‐alkoxycarbonyl ethyl tin chlorides (the so called “Estertins” – a unique class of PVC stabilizer). Reduction of Lewis acidity of the resulting organotin chloride can improve the efficiency of a stabilizer and therefore the β‐alkoxycarbonyl ethyl tin dithizonates are likely to show PVC stabilization property. A number of β‐alkoxycarbonyl ethyl tin dithizonates of the types R2SnL2, R2SnLX, and RSnL2X where R = CH3OCOCH2CH2–, C4H9OCOCH2CH2–, and CH3OCOCH(CH3)CH2–; X = Cl, SCN and L = Dithizone (i. e. 1,5‐diphenyl thiocarbazone) and one complex (CH3OCOCH2CH2)2SnL′Cl where L′ = Diphenylcarbazone have been prepared and characterized by elemental analysis, electronic, IR and PMR spectral data. Possible structural features of the isolated complexes have also been discussed. Preliminary evaluation of the complex (CH3OCOCH2CH2)2Sn(HDz)2 as a PVC stabilizer has also been reported.
Mise en Evidence et Etude Structurale d'une Famille de Composés en Feuillet de Formule Générale (UO)2RS3 (R = Gd à Lu et Y)
Authors: Guittard M. , Vovan T. , Julien‐Pouzol M. , Jaulmes S. , Laruelle P. , Flahaut J.
Published: January 2005

Description and Structural Study of a New Family of Sheet Compounds of the General Composition (UO)2RS3 (R = Gd to Lu and Y)

The reaction of UOS was tested on various sulfides. It was only positive in the case of the R2S3 sulfides at very high temperature (1500—1900°C) with formation of the title compounds. The crystal structure was solved in the case of (UO)2ErS3: tetragonal cell, space group 14/m mm, a = 3.785, c = 20.83 Å, Z = 2. A sheet structure is formed by alternating (UO) and (ErS3) sheets. The apparent oxydation state of U is 3.5, and there is only one serie of positions for this element. But it is presently impossible to choose between mixed valencies or intermediate valency to represent the electronic state of U.
Single crystal x‐ray study of solid solutions of a Jahn‐Teller compound in an undistorted host: The Cr, Zn Saccharinate Hexahydrate System
Authors: Cotton F. Albert , Falvello Larry R. , Murillo Carlos A. , Valle Grettel
Published: January 2005

A series of phases of composition [M/M′(C7H4NO3S)2(H2O)4] · 2 H2O, where C7H4NO3S− is the anion of saccharine, have been prepared and studied by single crystal X‐ray diffraction. In addition to the end members, where M = M′ = Cr and M = M′ = Zn, the Cr/Zn mixed phases with atom percentages of Cr = 38.2(9), 49.3(8), 56(2), 63(1) and 69(1) have been structurally characterized. The atom percentages were established from the X‐ray data. All crystals are based on a monoclinic unit cell in space group P21/c, the volume of which changes from 990.4(9) Å3 for 100% Cr to 972.7(4) Å3 for 100% Zn. The Jahn‐Teller distortion imposed by the Cr atoms is mainly localized in one pair of trans M — O bonds. The significant and not necessarily expected feature of interest is that there is microscopic structural uniformity over all molecules in the mixed systems, rather than a disordered array of Cr‐ and Zn‐containing molecules. It is believed that the extensive hydrogen bond network in these crystals is instrumental in causing this result.
Relations Structures‐Propriétés Physiques dans quelques Semiconducteurs à Paire Électronique non liée
Authors: Ibanez A. , Olivier‐Fourcade J. , Jumas J. C. , Philippot E. , Maurin M.
Published: January 2005

L'idée fondamentale de ce travail repose sur le fait que la paire dite “libre” des atomes d'étain et d'antimoine, dans leur état d'oxydation le plus faible (II et III), n'est pas du tout libre. Elle se comporte comme les électrons s des isolants, les électrons p ou d des semiconducteurs ou les électrons délocalisés des semimétaux.

En fait, la paire libre peut avoir deux comportements limites: “active” ou “inactive” qui lui font jouer le rǒle d'électrons liants (p ou d) ou non liants (s ou délocalisés). Tous les états intermédiaires sont possibles entre ces deux extrêmes.

Dans le dernier cas les atomes d'étain II et d'antimoine III présentent un environnement octaédrique lâche plus ou moins distordu tandis que dans l'autre cas le motif de coordination est plus petit avec des liaisons plus fortes.
X‐Ray Photoelectron Spectroscopy of Palladium Fluorides
Authors: Tressaud A. , Khairoun S. , Touhara H. , Watanabe N.
Published: January 2005

X‐ray photoelectron spectra of several Palladium fluorine compounds have been investigated. In all these phases Palladium atoms have a more or less distorted octahedral coordination. Satellite Structures generally occur in Pd 3d3/2 and Pd 3d5/2 levels and broad F 1s peaks are observed. Shifts in binding energies can be correlated with Palladium oxidation State and covalency. XPS results clearly confirm the unusual +III oxidation State of Palladium in NaPdF4, Na3PdF6, K3PdF6, and K2NaPdF6.
Untersuchungen der Ladungsverteilung in freiem und gebundenem 1,1‐Dicyanoethylen‐2,2‐dithiolat Eine ab initio‐HF‐MO‐ und XPS‐Studie
Authors: Hummel Hans‐U. , Förner W. , Krogmann K.
Published: January 2005

Aus ab initio‐HF‐MO‐Berechnungen folgt, daß die negative Ladung im Dianion (S2CC(CN)2)2− etwa zu gleichen Anteilen auf die endständigen Atome S und N delokalisiert ist. Der Einfluß Von Coulomb‐Effekten durch Einbau des Anions in Ionengitter sowie Von Substitutionseffekten in derivaten Von (S2C4N2)2− auf die Bindungsenergien Von S2p‐ und N1s‐Elektronen wird mit der XPS‐Methode qualitativ untersucht.
Synthese und Struktur des μ‐Sulfido‐μ‐disulfido‐octabromodiwolframat(V)‐Ions [W2S3Br8]2−
Authors: Klingelhöfer Paul , Müller Ulrich
Published: January 2005

Wolframhexabromid reagiert mit H2S in Dichlormethan zu einem braunen Produkt, aus dem durch Zugabe von Tetraphenylphosphoniumbromid in CH2Cl2 das kristalline, braune (PPh4)2[Br4W(μ‐S)(μ‐S2)WBr4]. CH2Cl2 · H2S entsteht. Sein IR‐Spektrum wird mitgeteilt, seine Kristallstruktur wurde mittels Röntgenbeugung aufgeklärt (2330 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 9,7%). Kristalldaten: rhombisch, Pnma, a = 1 766,5, b = 2 412,7, c = 1 416,3 pm, Z = 4. Im diamagnetischen [W2S3Br8]2−‐Ion sind die beiden W‐Atome über eine Sulfido‐ und ein Disulfidobrücke sowie durch eine WW‐Bindung miteinander verknüpft.
Kristallchemische Untersuchungen an den Phasen: (I) Zn(V0,12Nb0,88)2O6, (II) Zn(V0,28Ta0,72)2O6 und (III) Zn(Nb0,58Ta0,42)2O6
Authors: Waburg M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle der Phasen (I), (II) und (III) wurden mit Vierkreisdiffraktometermethoden untersucht. Phase (I) kristallisiert im Columbittyp, Phase (II) abweichend von beiden ternären Verbindungen (ZnV2O6, ZnTa2O6) im Trirutiltyp. Phase (III) besitzt tri‐α‐PbO2‐Aufbau.
Spektroskopische Untersuchungen an Dicyanamidometallaten [M(NCNCN)4]2− der Zinkgruppe
Authors: Köhler H. , Nefedov V. I. , Birkner G. , Jeschke M. , Kolbe A.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese homologer Tetrakis‐(dicyanamido)‐metallate(II), [M(NCNCN)4]2− (M: Zn, Cd, Hg) berichtet. Der in diesen Komplexen vorliegende Bindungstyp des anionischen, ambidenten Liganden wird anhand der IR‐, ESCA‐, 15N‐ und 13C‐NMR‐Spektren der neuen Komplexe diskutiert.
Über Chalkogenolate. 174. Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 3. Kristallstruktur von Acetamidinium‐N‐acetimidoyldithiocarbamat [1]
Authors: Eul W. , Kiel G. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Titelverbindung [(H2N)2CCH3][S2CNC(CH3)NH2] kristallisiert mit Z = 4 monoklin in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterdimensionen a = 10,354(1), b = 6,798(1), c = 14,013(1) Å, β = 103,32(1)°. Die Kristallstruktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten (20°C) unter Verwendung von 2521 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,049 verfeinert (Rw = 0,052).

Das Kation ist mit einem Anion über Wasserstoffbrücken S…HN und N…HN unter Ausbildung eines achtgliedrigen Ringes verbunden. Das Anion ist im Gegensatz zu den bisher bekannten Strukturen von Dithiocarbamaten nicht planar gebaut.
Die Umwandlung [W6X8]X4 [W6X12]X6 (X = Cl, Br)
Authors: Lange Udo , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Umwandlung von [W6X8]X4 + 3 X2 = [W6X12]X6 (X = Cl, Br) wurde mit Variation des Verhältnisses Cl2/Br2 und der Temperatur untersucht. Dabei wurden die Verbindungen [W6Br12−nCln]Cl6−mBrm isoliert. Alle Produkte sind isotyp mit W6Cl18 und W6Br18. Am häufigsten ist n = 6, jedoch wurden auch Verbindungen mit anderen Cl/Br‐Verhältnissen beobachtet (z. B. n = 4,8). Die außerhalb der Klammern stehenden 6 Ligandenplätze werden entweder durch Cl oder Br besetzt.

Die Substitution von [W6Br6Cl6]Cl6 mit Br2 führte zur [W6Br12]‐Gruppe.

Die Rückumwandlung der [W6Br12]‐Gruppe erfolgte durch Abbau an der Thermowaage, etwa im Sinne von Gl. (1)
equation image
. Analog wurde z. B. [W6Br12]Cl6 zu [W6Br8]Cl2Br2 abgebaut und mit konz. HCl in [W6Br8]Cl4 · 2 H2O verwandelt.
Studies on Redispersion and Stability of Platinum in Pt/MgO System during Oxygen Treatment at High Temperatures
Authors: Szymura Jacek A.
Published: January 2005

Transmission Electron Microscopy and X‐ray Diffraction showed that high temperature oxygen treatment results in redispersion of Pt/MgO system. Two catalysts in this study were prepared by impregnation using H2PtCl6 or Pt(C5H7O2)2 as the precursors and two MgO supports of different purity. Pt/MgO system indicated a high stability in oxygen at temperature ranging from 550 to 700°C.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 168 [1]. Zur Kenntnis der Isomere von Tetraphosphan(6), P4H6
Authors: Baudler M. , Riekehof‐Böhmer R. , Krause U. M.
Published: January 2005

Durch 31P‐NMR‐spektroskopische Untersuchung von Phosphangemischen mit einem Gehalt an Tetraphosphan(6) von 26—48 P‐% wurden weitere Informationen über die 31P‐NMR‐Parameter von d,l‐ und meso‐n‐P4H6 sowie von iso‐P4H6 erhalten. Aufgrund der Unterschiede in den 3J(PP)‐Kopplungskonstanten wurden die beobachteten AA′BB′‐Spinsysteme den einzelnen Diastereomeren von n‐P4H6 neu zugeordnet.
Mg2IrB2−x, ein Magnesium‐Iridiumborid mit W2CoB2 ‐verwandter Struktur
Authors: Jung W. , Schmidt B.
Published: January 2005

Die neue Verbindung Mg2IrB2−x mit einem schmalen Homogenitätsbereich, der näherungsweise zu 0,2 ≤ x ≤ 0,35 bestimmt wurde, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m, Z = 4. Bei x = 0,35 betragen die Gitterkonstanten a = 858,0(1) pm, b = 484,6(1) pm, c = 683,6(1) pm, β = 115°43′(1). Die Struktur, die mit Röntgen‐Einkristall‐ und Pulver‐Neutronenbeugungsmethoden bestimmt wurde, leitet sich vom W2CoB2‐Typ ab und enthält verzerrte Mg4Ir2‐Prismen. Die Boratome sind zum Teil fehlgeordnet. Sie befinden sich entweder innerhalb der Prismen und bilden Paare, oder sie liegen auf einer aufgeweiteten, aus zwei Iridiumatomen bestehenden Prismenkante, wobei sehr kurze Ir‐B‐Abstände ausgebildet werden (199pm).
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIX. Reaktionen von Cerium(IV)‐acetylacetonat mit Lithium‐ und Magnesiumorganylen
Authors: Jacob K. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Ce(acac)4 reagiert mit Lithiumorganylen RLi (R = CH3, 1‐Nor1), ((CH3)2NCH2CH2CH2) im Molverhältnis 1:1 unter Reduktion zum Cerium(III)‐Komplex Li[Ce(acac)4]. Wählt man ein Molverhältnis von 1:4, so entstehen Organocerium(III)‐Komplexe der Zusammensetzung R3Ce · 3 Li(acac) bzw. Li3[R3Ce(acac)3]. Donormoleküle bewirken keine Abspaltung des Li(acac), sondern werden zusätzlich addiert unter Bildung von Komplexen des Typs Li3[R3Ce(acac)3] · n D (D = THF, n = 2; D = DME, TMED2), n = 1. Bei Reaktionen mit überschüssigem CH3Li (Ce:Li = 1:7) wurde Li3[Ce(CH3)6] · 3 Li(acac) isoliert.

Bei Umsetzungen von Ce(acac)4 mit Dibenzyl‐ und Bis(1‐naphthylmethyl)magnesium wurden Cerium(III)‐Komplexe der Zusammensetzung Ce(acac)3 · RMg(acac) gebildet.

Alle erhaltenen Verbindungen wurden durch ihre Elementaranalysen, Hydrolyseprodukte, IR‐Spektren und durch Molmassebestimmungen charakterisiert.

Ce(acac)4 reacts with dibenzyl and bis (1‐naphthylmethyl) magnesium with formation of complexes of the type Ce(acac)3 · RMg(acac).
Stability of Complex Metal Bromides in the gas phase and in toluene
Authors: Emmenegger F. P.
Published: January 2005

The equilibrium constants of the reactions MBr2(s) + Al2Br6(sln) ⇌ MAl2Br8(sln) M = Cr, Mn, Co, Ni, Zn, Cd have been measured at 298 K in toluene. Ni: 0.017 ± 0.0024, Co: 0.54 ± 0.07, Zn: 1.5 ± 0.2, Mn: 2.1 ± 0, 7, Cr: 2.2 ± 1, Cd: 7 ± 5. They are compared with literature values of the equilibrium constants of analogous reactions in the gas phase MX2(s) + Al2X6(g) ⇌ MAl2X8(g), X = Cl, Br. For CoAl2Br8(sln) the temperature dependence of the equilibrium constant yielded ΔfH = −9.4 ± 1 kJ mol−1 and ΔfS = −39.5 ± 3 J mol−1 K−1 while literature values for CoAl2Br8(g) are ΔfH = 42.4 ± 2 kJ mol−1 and ΔfS = 42.9 ± 2 J mol−1 K−1. The solubility of Al2Br6 in toluene as well as its enthalpy of dissolution have been measured in order to evaluate ΔH° and ΔS° of the solvation of Al2Br6(g) and CoAl2Br8(g) in toluene by a thermodynamic cycle. Solvation of Al2Br6(g): ΔH = −72.7 ± 1 kJ mol−1, ΔS = −139.6 ± 4 J mol−1 K−1, solvation of CoAl2Br8(g): ΔH = −124.5 ± 4kJ mol−1, ΔS = −222 ± 9J mol−1 K−1. Thus, CoAl2Br8 interacts more strongly with the solvent toluene than Al2Br6 does.
Darstellung, Eigenschaften und Molekülstrukturen von Komplexen des versteiften dreizähnigen Chelatliganden N, N′‐Bis(diphenylphosphino)‐2, 6‐diaminopyridin mit MII‐ und M0‐Übergangsmetallen [MII= Ni, Pd, Pt; M0= Cr, Mo, W]
Authors: Schirmer W. , Flörke U. , Haupt H.‐J.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Chlorodiphenylphosphan und 2, 6‐Diaminopyridin ergibt N, N′‐Bis(diphenylphosphino)‐2, 6‐diaminopyridin (PNP). Die Koordinationsverbindungen der beiden Typen mer‐[M(PNP)(CO)3] · 2 THF (M = Cr, Mo, W) und [M(PNP)Cl]Cl · L (M = Ni, L = H2O; M = Pd, L = C2H5OH; M = Pt) werden mit dem dreizähnigen Liganden PNP synthetisiert. Ihre Charakterisierung erfolgt durch IR‐, UV‐ und NMR‐Meßergebnisse. Die Resultate der Einkristall‐Röntgenstrukturbestimmungen von den triklinen Festkörpern mer‐[Mo(PNP)(CO)3] · 2 THF und [Ni(PNP)Cl]Cl · H2O zeigen sowohl bei der oktaedrischen Mo(d6) als auch bei der quadratisch planaren Nickel(d8)‐Komplexverbindung ein nahezu planares dreizähniges PNP‐Chelatring‐system: Zwei verbundene Fünfringe vom Typ, in dem die beobachteten Bindungsabstände auf π‐Elektronendelokalisation hinweisen. Die beobachtete Grammsuszeptibilität des diamagnetischen Nickel (d8)‐Festkörpers bleibt im Temperaturbereich von 293 bis 410 K unverändert.

Das relative Aktivierungsvermögen für eine homogenkatalytische Standard‐Hydrierungsreaktion des Substrates Styrol zu Ethylenbenzol nimmt für die Katalysatorverbindungen vom Typ [M(PNP)Cl]Cl · nL gemäß der Reihenfolge MII= Ni > Pd > Pt ab.
A thermodynamic model of The Hg0.8Cd0.2Te‐Iodine Transport System. II. Source material composition within the homogeneity range
Authors: Wiedemeier H. , Chandra D.
Published: January 2005

The first order approximation model for the computation of diffusion limited mass transport rates for the Hg0.8Cd0.2Te‐iodine system, based on Te‐saturated source materials [1], was extended to include source compositions within the homogeneity range. This required the consideration of Hg vacancy formation, and the experimental employment of excess elemental mercury in the system. The close agreement between computed and observed (vertical, stabilizing conditions) mass transport rates supports the validity of this model.
Reaktion von Acetamidin mit Kohlenstoffdisulfid 6. Methylierung von N‐Acetimidoyldithiocarbamaten
Authors: Eul W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Umsetzung von N‐Acetimidoyldithiocarbamaten mit Methyliodid liefert den bisher nicht bekannten N‐Acetimidoyldithiocarbamidsäure‐S‐methylester AIDTC‐CH3 in nur geringer Ausbeute und den S,S′‐Dimethylester der Trithiokohlensäure TTK‐(CH3)2, den S‐Methylester der Dithiocarbamidsäure DTC‐CH3 sowie 2‐Thiomethyl‐4, 6‐dimethyl‐1, 3, 5‐triazin TMMT neben anderen Reaktionsprodukten: magnified image Die Verbindungen wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Umsetzungen von Tetrafluor‐1,2‐ethandisulfenyldichlorid mit Ketonen und Olefinen
Authors: Roesky H. W. , Benmohamed N.
Published: January 2005

Die Reaktion von ClSCF2CF2SCl 1 mit (CH3)3CC(O)CH3, Hexen, Diacetyl, Cyclobutanon und H2CCHC(O)CH3 führt zu den cyclischen und acyclischen Substitutionsprodukten 2–6. Es sind destillierbare Flüssigkeiten, die anhand von Elementaranalysen, Massenspektren, 19F‐, 13C‐ und 1H‐NMR‐Spektren charakterisiert wurden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur der Calciumnitridhalogenide Ca2NCl und Ca2NBr
Authors: Hadenfeldt C. , Herdejürgen H.
Published: January 2005

Ca2NCl und Ca2NBr wurden als hellgraue, sehr gut kristalline Pulver aus Ca3N2 und CaX2 im Molverhältnis 1:1 in Stahlampullen unter Argon dargestellt (50 h 740°C, 15 h 1 000°C bzw. 40 h 950°C). Bräunlich transparente Einkristalle erhielt man durch 25tägiges Tempern der Präparate in Molybdänampullen bei 1 125°C.

Die Verbindungen kristallisieren im Anti‐α‐NaFeO2‐Typ (R3m, Ca2NCl: a = 366,61(2) pm, c = 1971,1(4) pm, c/a = 5,377(2), Z = 3, drö = 2,815 g · cm−3, d = 2,77; Ca2NBr: a = 371, 66(3) pm, c = 2055, 8(4) pm, c/a = 5, 531(2), drö = 3,526 g · cm−3, d = 3,51). N3− und X− bilden zusammen eine rhomboedrisch verzerrte kubisch dichteste Anionenpackung mit der Schichtabfolge X−N3−X−N3−…︁. Ca2+ ist auf N3− zugerückt, wodurch Ca2N+‐Schichtpakete entstehen, die durch X− zusammengehalten werden.
Chlorobis(2,2,2‐trichloroethoxy)‐and dichloro(2,2,2‐trichloroethoxy)‐iron(III): Synthesis, characterization, and coordination chemistry
Authors: Chadha S. L. , Sharma Vijay
Published: January 2005

Chlorobis(2,2,2‐trichloroethoxy)‐ and dichloro(2,2,2‐trichloroethoxy)iron(III) have been synthesized. They react with various oxygen and nitrogen donor ligands to yield adducts formulated as FeCl(OCH2CCl3)2 · 2 L or FeCl2(OCH2CCl3) · 2 L (L = ligand). The depressed magnetic moments of these compounds show the presence of strong antiferromagnetic interactions between iron atoms. The infrared and 1H nmr spectra establish the presence of bridging and terminal alkoxy groups and ligands (L) are cis to each other. The electronic spectra of these complexes indicate that each iron atom is approximately octahedrally coordinated. Mass spectral data are in favour of dimeric structure for the title compounds.
Thermogravimetrische Untersuchungen an Vanadium‐komplexen
Authors: Bechmann W. , Uhlemann E. , Ludwig W.
Published: January 2005

Im Rahmen grundlegender Untersuchungen zu Oxovanadium(IV)‐ bzw. (V)‐Komplexen mit zweizähnigen Chelatbildnern werden aus den TG‐, DTG‐ und DTA‐Kurven ausgewählter Chelate zusätzliche Daten zum Redoxverhalten und zur Stabilität der Komplexe gewonnen. Die Thermogramme gestatten eine kritische Wertung gemessener Schmelzpunkte.
Dimethyl‐N‐Halogenamine, ihre Ammoniumsalze und Bortrihalogenid‐Addukte
Authors: Minkwitz R. , Nass R. , Preut H.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Schwingungsspektren der Dimethylammoniumsalze (CH3)2NHCl+X−(X−= CF3SO3−I, SO3F−II, SO3Cl−III, BCl4−IV) und (CH3)2NHBr+CF3SO3−Vsowie über die Lewis‐Säure‐Base‐Addukte (CH3)2NCl · S (S = BF3VI, BCl3VII, BBr3VIII) und (CH3)2NBr · BF3IXberichtet.

Die Kristallstruktur vonVIIwurde anhand von dreidimensionalen Diffraktometerdaten bei −100°C bestimmt. Das Cl‐Atom und eine Methylgruppe in der Dimethyl‐N‐Chloramineinheit zeigen Fehlordnung. Folgende Abstände wurden ermittelt: BCl: 183(2) pm, BN: 167(3) pm, NC: 152(3) pm (die Abstände zu den fehlgeordneten Positionen sind nicht angegeben).
29Si‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an kristallinen Bleisilicaten
Authors: Grimmer A.‐R. , Hoebbel D. , Götz J. , Mägi M.
Published: January 2005

Von zehn kristallinen Bleisilicaten mit molaren PbO/SiO2‐Verhältnissen von 4:1 bis 1:1 wurden die chemischen Verschiebungen der 29Si‐NMR‐Signale ermittelt. Auf der Grundlage des bekannten Anionenaufbaues der Bleisilicate wurden die 29Si‐NMR‐Signale definierten Silicatbaueinheiten (Qn‐Gruppen) zugeordnet. Die Untersuchungen ergaben, daß mit abnehmendem PbO/SiO2‐Verhältnis der Silicate eine deutliche Verschiebung der 29Si‐NMR‐Signale eines bestimmten Baugruppentyps (Qn mit konstantem n) nach tieferem Feld erfolgt. Dieses Ergebnis ist von Bedeutung bei der künftigen Untersuchung kristalliner und glasiger Bleisilicate mit unbekanntem Anionenaufbau.
Chelat‐Sandwichkomplexe des Tripod‐Liganden Tris(diethoxyphosphoryl)phosphan mit zweiwertigen Kationen von Mangan, Eisen, Cobalt und Nickel
Authors: Roesky H. W. , Gries Th. , Dhathathreyan K. S. , Lueken H.
Published: January 2005

P[P(O)(OR)2]3 (1, R  C2H5) bildet mit den Übergangsmetallhexafluoroarsenaten M(SO2)2(AsF6)2 (M  Mn, Fe, Co, Ni) in flüssigem SO2 die bemerkenswert stabilen 2:1‐Komplexe M{P[P(O)(OR)2]3}2(AsF6)2 2–5, die sandwichartig aus zwei Tripod Chelatliganden um das Metallkation aufgebaut sind. Spektroskopische und magnetische Eigenschaften der Verbindungen werden diskutiert.
Thermodynamische Berechnungen zum Wolframtransport in fluorhaltigen Systemen
Authors: Riesel L. , Dimitrov A. , Szillat P.
Published: January 2005

Durch eine thermodynamische Analyse der Systeme W(s)–F, W(s)–F–O, W(s)–F–Br, W(s)–F–Br–O, W(s)–Si–F, W(s)–B–F, W(s)–Si–F–Br und W(s)–B–F–Br werden Aussagen zum Transportverhalten von Wolfram in fluorhaltigen Systemen erhalten und mit experimentellen Befunden verglichen. Der Einfluß von Brom, Sauerstoff, Silizium und Bor auf den Wolframtransport wird untersucht. Die Nichtschwärzungsbedingung (dλW/dT < 0) ist in fluor‐ und bromhaltigen Systemen erfüllt.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. X. N‐Perchlorylaziridin, N‐Perchlorylazetidin und N‐Adamantylperchlorsäureamid durch Aminolyse von Dichlorheptoxid
Authors: Hennrichs W. , Jander J.
Published: January 2005

Durch Aminolyse von Dichlorheptoxid mit Aziridin (Ethylenimin), Azetidin (Trimethylenimin) und Adamantylamin (Tricyclo(3.3.1.1.3,7)decan‐1‐amin) konnten drei neue N‐Perchlorylverbindungen dargestellt werden. Außerdem wurden von N‐Adamantylperchlorsäureamid einige Salze dargestellt.

Die Charakterisierung dieser Verbindungen erfolgte auf IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischem und elementaranalytischem Wege.
Schwefel‐Phosphor Heterocyclen RP(S)Sn, Darstellung, Struktur und Eigenschaften
Authors: Hahn J. , Nataniel T.
Published: January 2005

Schwefel‐Phosphor Heterocyclen der Zusammensetzung RP(S)Sn (R = Me, t‐Bu; n = 7–5) 1a, b–3a, b wurden in Ringschlußreaktionen zwischen den Silyl‐ oder Stannylestern der Trithiophosphonsäuren RP(S)(SEMe3)2 (E = Si, Sn) und Chlorsulfanen SxCl2 (x = 5–3) dargestellt. Die Heterocyclen sind in festem Zustand sehr stabil, in Lösung wird Disproportionierung in Ringverbindungen mit einer größeren bzw. kleineren Zahl von S‐Atomen sowie Oligomerisierung beobachtet. NMR‐spektroskopischen Untersuchungen zufolge besitzen die SP Heterocyclen folgende Strukturen: 1. MeP(S)S7 (1a), achtgliedriger Ring in zwei Kronen‐Konformationen, die sich durch die Orientierung (axial, äquatorial) der Me‐Gruppe unterscheiden; t‐BuP(S)S7 (1b), achtgliedriger Ring mit Kronen‐Konformation (t‐Bu = äquatorial). 2. RP(S)S6 (2a, b), siebengliedrige Ringe mit Twist‐Sessel‐Konformation. 3. RP(S)S5, sechsgliedrige Ringe, R = Me (3a) Sessel‐Konformation (Me = axial), R = t‐Bu (3b) Sessel‐Konformation (t‐Bu = äquatorial) und Twist‐Wannen‐Konformation. In kristallinem Zustand liegt 1a nur in der Kronen‐Konformation mit axialer Orientierung der Me‐Gruppe vor. Mit Hilfe dynamischer NMR‐Messungen wird in Lösung eine rasche Konformationsumwandlung zwischen den beiden Isomeren von 1a und von 3b festgestellt. Außerdem befindet sich t‐BuP(S)S5 (3b) in einem temperatur‐ und konzentrationsabhängigen Gleichgewicht mit seinem Dimeren und wahrscheinlich auch mit oligomeren Formen.
Synthese, Eigenschaften und NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 2,4‐Dithioxo‐2,4‐dimercapto‐1,3‐diaza‐2λ5,4λ5‐diphosphetidinen
Authors: Přihoda J. , Grossmann G. , Ohms G. , Meisel M.
Published: January 2005

Bei der Reaktion der Dithiophosphorsäurebetaine Py · PS2Cl (1) und Py · PS2F (2) (Py = Pyridin) mit Hexamethyldisilazan im Molverhältnis 1:1 entsteht das Pyridiniumsalz des 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐2,4‐dimercapto‐2,4‐dithioxo‐1,3‐diaza‐2λ5, 4λ5‐diphosphetidins (3), das mit Methyliodid zum entsprechenden Dimethylester (9) reagiert. 9 bildet zwei Isomere, die sich wahrscheinlich durch cis‐ und trans‐Anordnung der MeS‐Gruppen unterscheiden. 3 und 9 wurden IR‐, Raman‐, massen‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert. 4 reagiert in Acetonitril‐Lösung in Gegenwart von Wasser unter hydrolytischer Abspaltung der Trimethylsilylgruppen und Erhalt des P2N2‐Ringes. Der Verlauf der Hydrolyse wurde mittels 1H‐, 31P‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie untersucht.
Ein neues Periodat Zum Aufbau von K9Li3I2O13 = K9Li3O[IO6]2
Authors: Untenecker H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde aus KIO4, K2O und Li2O in Form schwach dichroitischer (gelblich/bläulich) Einkristalle K9Li3I2O13 (KIO4:K2O:Li2O = 1:1:1,5; 800°C, 42 d) Raumgruppe P62c, Z = 2, a = 954,9 pm, c = 1172,2 pm, R = 6,2%, Rw = 5,6% für 957 symmetrieunabhängige Reflexe, MoKα. Charakteristisch für die Struktur sind neben „isolierten”︁ O2− oktaedrische Gruppen [IO6]. Die Struktur wird beschrieben und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, berechnet und diskutiert.
Über Kupfer(I)‐sulfat Cu2SO4. Darstellung und thermische Eigenschaften
Authors: Berthold H. J. , Born J.
Published: January 2005

Kupfer(I)‐sulfat Cu2SO4 läßt sich in hoher Reinheit durch Umsetzung von Cu2O mit Dimethylsulfat (CH3)2SO4 bei 160°C unter Argon erhalten. Bei Verwendung eines durch Reduktion einer Kupfer(II)‐acetatlösung mit Hydrazin erhaltenen, äußerst feinteiligen Cu2O und einer Reaktionszeit von 10 Minuten wird ein Produkt erhalten, das neben Cu2SO4 weniger als 1 Gew.% nicht umgesetztes Cu2O enthält. Verlängerung der Reaktionszeit führt zum teilweisen Zerfall des gebildeten Cu2SO4 in Cu(met.) und CuSO4. Cu2SO4 schmilzt im geschlossenen System unter Argon bei etwa 400°C und zersetzt sich in der Schmelze schnell in Cu und CuSO4. Gleichzeitig erstarrt die Schmelze. Im Thermoanalyzer unter strömendem Argon oder im Vakuum reagieren Cu und CuSO4 weiter unter SO2‐Abspaltung. Temperatursteigerung führt in drei Reaktionsschritten zum CuO, das beim Erhitzen auf 1000°C in Cu2O übergeht. Die bei Untersuchungen über das System CuSO gelegentlich geäußerte Vermutung, daß die Bildung von Cu2SO4 die Ursache für das Auftreten flüssiger Phasen unterhalb von 500°C sei, wird diskutiert.
Oxydation intermetallischer Phasen: CsK2[AuO2] aus CsAu + K2O2
Authors: Wagner Guido , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde CsK2[AuO2] [Tempern inniger Gemenge von CsAu mit K2O2,2; 1:1 liefert Einkristalle (Ag‐Zylinder, 430°C, 6d)]. Die Einkristalle sind leicht hellbläulich, fast farblos und transparent. Der neue Strukturtyp wird durch Einkristalldaten belegt: Pnma; a = 1256,5(5), b = 727,3(2), c = 627,9(2)pm, Z = 4, Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα, 849 von 871 I0(hkl), R = 7,3% und Rw = 6,3%. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet.
Equilibrium oxygen fugacity for the synthesis of zinc ferrite solid solutions
Authors: Wang P. , Choi Q. W. , Honig J. M.
Published: January 2005

Thermodynamic information is utilized to study the width of the zinc ferritemagnetite phase field, and to establish the oxygen fugacity in equilibrium with this solid solution. Information is provided for the specification of the phase boundaries and for the particular oxygen fugacity that corresponds to the 4/3 oxygen/ cation ratio in the strictly stoichiometric solid solution.
Darstellung und Kristallstruktur von Blei(II)‐monoglycerat
Authors: Keller H.‐L. , Riebe H.‐J.
Published: January 2005

Blei(II)‐monoglycerat kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/c) mit a = 5,617(6) Å, b = 9,471(8) Å, c = 9,726(7) Å, β = 102,65(11)° und Z = 4. Die Verfeinerung der Kristallstruktur mittels der Methode der kleinsten Fehlerquadrate ergab R = 0,078.

Pb(C3H6O3) zeigt einen bemerkenswerten Aufbau. An der Koordination von Blei sind jeweils vier Glyceratdianionen beteiligt. Dabei heben sich Vierecke, die aus Blei und Sauerstoff gebildet werden, heraus. Diese Vierecke sind zickzackförmig miteinander verbunden und verlaufen parallel zur a‐Achse. Untereinander sind diese eindimensional unendlichen Zickzackbänder durch die Glyceratreste abgeschirmt. Nach DTA‐Untersuchungen ist die Zersetzungstemperatur von Blei(II)‐monoglycerat 235°C.
Über die Phasenbildungen in den Reaktionssystemen Alkalihexafluorosilicat und Zirconiumdioxid
Authors: Wilde W. , Kolditz L.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Alkalihexafluorosilicaten mit ZrO2 werden beschrieben. Es entstehen in einer Festkörperreaktion unter Mitwirkung reaktiver SiF‐Komponenten schon bei niederen Temperaturen (550–800°C) wasserlösliche Fluorozirkonate als Zwischenprodukte. Komplexe mit monomeren Anionen werden unabhängig von stöchiometrischen Verhältnissen dann zuerst gebildet, wenn das entstandene Produkt nicht ein ausgesprochenes Doppelfluorid darstellt, wie bei Reaktionen mit unterschiedlichen Oxiden nachzuweisen ist.

Als Funktion der Kristallisationsbedingungen können aus wäßrigen K3ZrF7‐Lösungen entweder K3ZrF7 oder K2ZrF6 bzw. aus Na3ZrF7‐Lösungen Na3ZrF7 oder Na5Zr2F13 erhalten werden. Zusätzlich werden die Ergebnisse von Langzeitreaktionen mit Silicatbildung (K2ZrSi3O9, K2ZrSi2O7) sowie die Thermolyse der Fluorozirkonate diskutiert.
Lanthanoidtellurate Ln2TeO6
Authors: Trömel M. , Hötzler F. W. , Burckhardt H.‐G. , Platte Chr. , Münch E.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von La2TeO6, orthorhombisch, a = 551,0, b = 944,1 und c = 1038,7 pm, und kristallographische Daten der mit gleicher Struktur kristallisierenden, bisher als hexagonal beschriebenen Lanthanoidtellurate (bis Yb2TeO6 einschließlich) wurden ermittelt. Die Na2SiF6‐Struktur für eine zweite Form der Ytterbiumverbindung wird bestätigt.
Über Chalkogenolate. 181 [1]. Thiocarbamoyl‐methylsulfane
Authors: Knoth W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Thiocarbamoyl‐methylsulfane H2NCSSxCH3, CH3NHCSSxCH3 und (CH3)2NCSSxCH3 mit x = 1 und 2 wurden nach bekannter Verfahren (für x = 1) bzw. durch Umsetzung des entsprechenden Dithiocarbamats mit dem S‐Methylester der Methanthiosulfonsäure CH3SO2SCH3 (für x = 2) hergestellt.

Die Verbindungen wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden untersucht.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. 47 [1]. Über die protolytische Spaltung der SiS‐Bindung in Trialkoxysilanthiolen und Darstellung von Trialkoxyorganoxysilanen
Authors: Przyjemska Krystyna , Wojnowski Wieslaw
Published: January 2005

Die Reaktionsbedingungen der protolytischen Spaltung der SiS‐Bindung in (RO)3SiSH durch Alkohole oder Phenole wurden durch Anwendung von Pyridin optimiert. Einige neue Trialkoxyorganoxysilane wurden erhalten.

Durch kinetische Messungen wurde ein Zusammenhang zwischen der Konstitution des Phenols und Reaktionsgeschwindigkeit ermittelt. Die Rolle von Pyridin im Reaktionsmechanismus wurde als nukleophile Katalyse erklärt.
Thermisches Verhalten von Caesiumchloroferraten(III) und Caesiumchloroferrat(III)‐Hydraten. II. Die Rehydratation der Zersetzungsprodukte von Cs3[FeCl6] – Eine ramanspektroskopische Untersuchung unter definierter Wasserdampfatmosphäre [1]
Authors: Witke K. , Schleinitz K.‐D. , Feist M. , Hass D. , Lorenz M.
Published: January 2005

Wasserfreies Cs3[FeCl6], das durch Entwässerung des Monohydrates bei etwa 160°C gebildet wird, zeigt an der Raumluft innerhalb von 3 bis 4 Stunden keine Veränderungen. Dagegen erfolgt unter dem Dampfdruck des abgespaltenen Wassers in etwa der gleichen Zeit die Rehydratation zu Cs3[FeCl6] · H2O. Auch die Rehydratation des bei der thermischen Zersetzung von metastabilem Cs3[FeCl6] (280°C) gebildeten festen Gemisches von Cs[FeCl4] und 2 CsCl führt über die Zwischenstufen Cs3[Fe2Cl9] und Cs2[Fe(H2O)Cl5] im Gemisch mit CsCl wieder zum Cs3[FeCl6] · H2O. Das Wasser wirkt bei der Bildung von Cs3[Fe2Cl9] aus Cs[FeCl4] und CsCl reaktionsbeschleunigend.

Der Reaktionszyklus wird mittels Raman‐ und IR‐Spektroskopie untersucht. Die Ergebnisse werden mit simultanthermoanalytischen Befunden verglichen.
Synthese und Eigenschaften teilsilylierter Tri‐ und Tetraphosphane. Reaktionen lithiierter Diphosphane mit Chlorphosphanen
Authors: Fritz F. , Vaahs T.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Li(Me3Si)PP(SiMe3)(CMe3) 1, Li(Me3Si)PP(CMe3)2 2, Li(Me3C)PP(SiMe3)(CMe3) 3 mit den Chlorphosphanen P(SiMe3)(CMe3)Cl, P(CMe3)2Cl, P(CMe3)Cl2 bilden sich die Triphosphane [(Me3C)(Me3Si)P]2P(SiMe3) 4, (Me3C)(Me3Si) PP(SiMe3)P(CMe3)2 6, [(Me3C)2P]2P(SiMe3) 7, (Me3C)(Me3Si)PP(SiMe3)P(CMe3)Cl 8. (Me3C)2PP(SiMe3)P (SiMe3)2 5 wird erst zugänglich durch Umsetzung von PCl3 mit P(SiMe3)(CMe3)2 [Bildung von (Me3C)2PPCl2], dessen Reaktion mit LiP(SiMe3)2 zu (Me3C)2PP(Cl)P(SiMe3)2 11, das mit LiCMe3 zum (Me3C)2PP(H)P(SiMe3)2 16 reagiert. 16 bildet mit LiBu (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)2 13, aus dem mit Me3SiCl 5 entsteht. 8 ist beständig. bei −70°C und cyclisiert beim Erwärmen unter Abspaltung von Me3SiCl zum P3(SiMe3)(CMe3)2. 7 bildet mit MeOH [(Me3C)2P]2PH. Das aus 5 mit LiBu gebildete (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)2 18 zerfällt unter Bildung von (Me3C)2PP(Li)(SiMe3), P(SiMe3)3, LiP(SiMe3)2, während (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)(CMe3) 19 und [(Me3C)2P]2PLi in etherischer Lösung beständig sind.

Die Li‐Phosphide 1, 2, 3 bilden mit BrH2CCH2Br die n‐Tetraphosphane (Me3C)(Me3Si)P [P(SiMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 23, (Me3C)2P[P(SiMe3)]2P(CMe3)2 24,(Me3C)(Me3Si)P[P(CMe3)]2P(SiMe3)(CMe3) 25. Li(Me3Si)PP(SiMe3)2 bildet mit BrH2CCH2Br(Me3Si)2P[P(SiMe3)]2P(SiMe3)2 26. So wie die n‐Triphosphane 4, 5, 6, 7 sind auch die n‐Tetraphosphane 23, 24, 25 in Kristalliner Form isolierbar. 23 bildet mit LiBu kein beständiges n‐Tetraphosphid, während aus 24 das etherbeständige (Me3C)2PP(Li)P(SiMe3)P(CMe3)2 entsteht. Mit MeOH bildet 24 das kristalline (Me3C)2PP(H)P(SiMe3)P(CMe3)2.
The distinction of gallium(I) tetrachloroaluminate, Ga[AlCl4], from gallium dichloride
Authors: Staffel Thomas , Meyer Gerd
Published: January 2005

Ga[AlCl4] is obtained as single crystals via the reduction of gallium trichloride with aluminum and slow cooling of the melt. It crystallizes in the monoclinic system, space group p21/n, with a = 716.4(1), b = 1017.9(2), c = 926.7(1) pm, β = 93.21(1)°. Unlike in gallium dichloride, Ga[GaCl4]], where Ga+ has a dodecahedral, eight‐coordinate surrounding, a 6 + 2 + 1 coordination is adopted in Ga[AlCl4] that is similarly observed not only in Ga2[Ga2Br6] and in tin (II) and lead (II) chalcogenides but also in (the almost isotypic) K[AlCl4].