bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
X‐Ray Diffraction Studies of Potassium Amide
Authors: Jr. John Kelly , Kempter Charles P.
Published: January 2005

X‐ray powder diffraction studies were made on potassium amide using both photo‐graphic and spectrometric techniques. In the order of decreasing intensity the interplanar spacings of the three strongest reflections are: 3.10, 2.96, and 6.15 Å. The pyconometric density is 1.57 ± 0.04 g/cc at 24° C. Attempts to index the patterns using both graphical and analytical methods indicate that KNH2 is isomorphous with NaNH2 and is probably orthorhombic.
Perowskit‐ und Fluoritphasen in den Systemen ZrO2LaO1,5MgO und ZrO2LaO1,5CaO
Authors: Rabenau Albrecht
Published: January 2005

Im System ZrO2LaO1,5MgO existiert eine ternäre Verbindung der Zusammensetzung La(Zr0,5Mg0,5)O3. Sie hat Perowskitstruktur und einen engen Homogenitätsbereich.

Eine Verbindung der gleichen Zusammensetzung und Struktur wird auch im CaO‐System gefunden – La(Zr0,5Ca0,5)O3 –. Sie bildet hier eine vollständige Mischkristallreihe mit CaZrO3.

Das Auftreten der kubischen Fluoritphasen in den ternären Systemen wird untersucht.

Die Fluoritphasen des ZrO2 mit den Oxyden MgO und CaO sind mit der Fluorit‐phase ZrO2LaO1,5 nicht mischbar. Dagegen kann letztere bei einer Zusammensetzung ZrO2:LaO1,5 = 1:1 (La2Zr2O7) bis etwa 50 Mol‐% MgO aufnehmen.

Erklärt wird dieses Verhalten dadurch, daß bei dieser Zusammensetzung, wie das Auftreten von Überstrukturlinien zeigt, eine eigene Struktur vorliegt. Dabei handelt es sich wahrscheinlich um einen Pyrochlortyp.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. IX. Über die Struktur des CuTi2S4
Authors: Hahn Harry , Harder Bernhard
Published: January 2005

CuTi2S4 wurde durch Umsetzung von TiS2 mit Kupferpulver bzw. von Ti2S3 mit Cu2S und der äquivalenten Menge Schwefel bei 600°C hergestellt. Es kristallisiert in der normalen Spinellstruktur.
Kondensationsprodukte der Methylchlorsilane mit Dioxybenzolen
Authors: Jaćović Mihailo
Published: January 2005

Bei der Umsetzug von Dioxybenzolen mit Methylchlorsilanen entstehen Produkte, die, wenn man von Trimethylchlorsilan über Dimethyldichlorsilan zu Methyltrichlorsilan geht, einen übergang von relativ kleinen Molekeln, wie es z. B. ein Trimethylsilyläther ist, zu Makromolekeln ähnlich wie bekannte Siliciumtetrachloridderivate, darstellen. Neben der Zahl der reaktiven Chloratome beeinflußt auch die Stellung der OH‐Gruppen bei den Dioxybenzolen die Struktur der Produkte.
Das RAMAN‐Spektrum und Dipolmoment von Trimethyljodsilan
Authors: Goubeau J. , Sommer H.
Published: January 2005

Es wurden das RAMAN‐Spektrum und das Dipolmoment von Trimethyljodsilan gemessen. Die Ergebnisse werden mit denen der analogen Chlor‐ und Bromverbindung verglichen.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. IV. Tetrachloroantimon(V)‐fluorid, [SbCl4]+F−
Authors: Kolditz Lothar
Published: January 2005

Durch Fluorieren von Antimon(V)‐chlorid mit Arsentrifluorid entsteht die Verbindung [SbCl4]F nach der Gleichung

. Die Verbindung wird mit der analogen Phosphorverbindung [PCl4]F verglichen. Die Unbeständigkeit von [AsCl4]F wird im Hinblick auf die bisher vergeblich versuchte Darstellung von AsCl5 besprochen.
Crystal structure of nickel selenide – Ni3Se2
Authors: Agarwala R. P. , Sinha A. P. B.
Published: January 2005

The crystal structure of Ni3Se2 has been determined from the X‐ray powder diffraction pattern. The unit cell is rhombohedral with a = 4.24 Å, α = 90°38.6′, Z = 1, and space group R 32, D. The observed and calculated intensities agree for the following arrangement – 2 Se at \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{4}\frac{1}{4}\frac{1}{4},\,\frac{3}{4}\frac{3}{4}\frac{3}{4} $\end{document} and 3 Ni at \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2}\frac{1}{4}\frac{3}{4},\,\frac{3}{4}\frac{1}{2}\frac{1}{4},\,\frac{1}{4}\frac{3}{4}\frac{1}{2} $\end{document}.
Untersuchungen über disubstituierte Dithiocarbaminate. V. Eine Redoxreaktion zwischen den Diäthyldithiocarbaminaten des Tellurs und des Thalliums
Authors: Bode Helmut
Published: January 2005

Tl(I) wird bei PH 8,0–8,5 bei Anwesenheit von Na‐diäthyldithiocarbaminat durch Te(IV) in stöchiometrisch verlaufender Reaktion zu Ti(III) oxydiert, wobei Te(IV) zu Te(II) reduziert wird. Diese Reaktion verläuft in 1 n natronalkalischer Lösung im umgekehrten Sinne.
Über den Einfluß des Ausgangsmaterials auf die beim thermischen Abbau bzw. Umbau von Aluminiumhydroxyden entstehenden kristallinen Formen. I. Die kristallinen Formen des Thermischen Abbaues der γ‐Aluminiumhydroxyde
Authors: Ginsberg Hans , Hüttig Werner , Strunk‐Lichtenberg Gustl
Published: January 2005

In acht parallelen Versuchsreihen wurden die γ‐Hydroxyde des Aluminiums [Al(OH)3 = Hydrargillit und AlOOH = Böhmit] thermisch ab‐ bzw. umgebaut. Dabei ergab sich, daß der Kalzinationsverlauf sowohl nach der Art des Ausgangsmaterials als auch von dessen Gewinnungsweise beeinflußt wird. Enthält γ‐Al(OH)3 Böhmit, so wird es “zweigleisig” abgebaut. Der aus dem Bayer‐Verfahren gewonnene Hydrargillit enthält immer einen geringen Böhmitanteil.

Durch erhitzen in Luft läßt sich reiner Böhmit aus dem Trihydroxyd nicht gewinnen, während er hydrothermal und unter Lauge ohne Schwierigkeiten erhalten wird. Der thermische Umbau des Böhmits verläuft über zwei stets reproduzierbare Zwischenformen. Der Ablauf des thermischen Umbaues und die Beständigkeit der einzelnen Zwischenformen werden bereits durch geringe Mengen von Fremdionen (z. B. K+, Na+), die in die Schichtengitter der Al‐Hydroxyde eingebaut sind, beeinflußt.
A note on the energy of Activation of Self‐Diffusion in some Metals
Authors: Gopal Ram
Published: January 2005

Similarity between the energy of activation of self‐diffusion in some metals and their respective latent heat of sublimation, estimated for the case when the metallic binding is absent, is discussed. It is pointed out that the results appear to support the mechanism of self‐diffusion suggested by EYRING.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. VIII. Über Fluoroarsenate
Authors: Kolditz Lothar , Röhnsch Walter
Published: January 2005

Aus Kaliumarsenat und konz. wäßriger Flußsäure entsteht nicht K[AsF6OH]. Das von LANGE und MÜLLER beschriebene „Nitron‐hexafluoroarsenat”︁ ist ebenfalls Nitron · HAsF5OH. Kaliumhexafluoroarsenat, K[AsF6], erhält man durch Umsetzen von Kaliumarsenat oder ‐polyarsenat mit wasserfreiem Fluorwasserstoff. K[AsF6] ist viel hydrolysebeständiger als das bisher als Hexafluoroarsenat angesehene K[AsF5OH]. Das gleiche gilt auch für die entsprechenden Nitronsalze.

Die von Marignac beschriebenen Verbindungen AsOF3 · KF · H2O, AsF5·2KF·H2O und As2OF8 · 4 KF · 3 H2O sind folgendermaßen aufgebaut: K[AsF4(OH)2], K[AsF5OH] · KHF2 und K[AsF4(OH)2] · KHF2, was papierchromatographisch und analytisch bewiesen wurde. Hydroxofluoroarsenate können als Ausgangsmaterialien für polymere Fluoroarsenate dienen, wie aus der Untersuchung ihres thermischen Verhaltens folgt.

Die Arbeiten von Dutt und Gupta über Monofluoroarsenate und von Mitra und Ray über Ammoniumdifluoroarsenat konnten in keiner Weise bestätigt werden.
Über Elektrolysen von Nitraten in Acetonitril
Authors: Schmidt Hans , Stange Hardi
Published: January 2005

Untersucht wurden die Anodenvorgänge bei der Elektrolyse von Silbernitrat und Cadmiumnitrat in Acetonitril an Pt‐Elektroden. Bei der Elektrolyse von Silbernitrat in Acetonitril trat eine Braunfärbung auf, die auf die Bildung einer Verbindung zwischen Silber(II) und N2O5 zurückgeführt werden konnte. Durch Zugabe von Anilin wurde nachgewiesen, daß an der Anode intermediär das NO3‐Radikal bzw. dessen Dimeres, das N2O6, auftritt. Zu dem gleichen Ergebnis führte die Elektrolyse von Cadmiumnitrat. Erschwert wurde die Klärung des Anodenprozesses einmal durch den Wertigkeitswechsel des Silbers und zum anderen dadurch, daß das an der Kathode abgeschiedene Cadmium mit der Cadmiumnitratlösung reagiert. Die verschiedenen Reaktionsmöglichkeiten in Zusammenhang mit den auftretenden Elektrolyseprodukten werden diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. III. Die RAMAN‐Spektren kristallisierter Tetrametaphosphate
Authors: Steger E. , Simon A.
Published: January 2005

Die bei Al4(P4O12)3 und (NH4)4P4O12 röntgenographisch ermittelten verschiedenen Strukturen des Anions werden durch RAMAN‐Aufnahmen an den Kristallpulvern bestätigt. Die schlechte Streufähigkeit des Salzes legt ionengitterartige Bindungsverhältnisse nahe. Die beiden Modifikationen des Na4P4O12 · 4 H2O unterscheiden sich spektroskopisch durch die Lage der totalsymmetrischen PO‐Valenzschwingung und folglich in der Art der Wasserbindung. Für die sonstigen thermisch darstellbaren Tetrametaphosphate (Cu2P4O12 und Gruppe des Mg2P4O12) werden Strukturvorschläge auf Grund von Zahl und Stärke der beobachteten PO‐Valenzschwingungen beschrieben. Demnach zeigt der Tetrametaphosphatring eine von Salz zu Salz variierende Struktur.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XVIII. Die Bildungsenthalpie des Tantal(V)‐chlorids
Authors: Schafer Harald , Kahlenberg Franz
Published: January 2005

Die beim Lösen von Tantal und von Tantal(V)‐chlorid in Flußäure freiwerdende Wärme und Verdünnungswärme von Flußsäure wurden gemessen. Die Kombination von 8 Teilreaktionen liefert für die Bildungsenthalpie des Tantal(V)‐chlorids ΔH298 = −205,0 kcal. Dieser Wert gibt auch die experimentellen Erfahrungen richtig wieder, die über den thermischen Zerfall des Tantal(V)‐chlorids, über dessen Reduzierbarkeit durch Wasserstoff und über die Umsetzung des Pentoxyds mit Chlorwasserstoff vorliegen.

Die Bildungsenthalpie des Niob(V)‐chlorids wird zu ΔHNbCl5 = −188 kcal abgeschätzt.
Über die Realpotentiale anorganischer Systeme. II. Realpotentiale in wäßrigen AsV/AsIII‐, SbV/SbIII‐, SnIV/SnII‐, TiIV/TiIII‐ und CrVI/CrIII‐Lösungen
Authors: Bock Rudolf , Greiner Günter
Published: January 2005

Die realen Redoxpotentiale werden in AsV/AsIII‐, SbV/SbIII‐, SnIV/SnII‐, TiIV/TiIII‐ und CrVI/CrIII‐Lösungen in Abhängigkeit von der Konzentration verschiedener Säuren bei 20°C gemessen. In mehreren Systemen wird die Gültigkeit der Nernstschen Gleichung und die beschleunigende Wirkung von Katalysatoren auf die Einstellungsgeschwindigkeit der Potentiale untersucht.
Über Eisen(III)‐oxyd
Authors: Kangro Walther , Wuttke‐Peschel Ingeborg , Wiebke Günter , Krackow Reinhard
Published: January 2005

Beim Abschrecken von Quarzglasröhrchen, die mit Eisen(III)‐oxyd und Luft gefüllt sind, von etwa 900°C auf Zimmertemperatur treten heftige Explosionen auf. Der Temperaturbereich, aus dem heraus beim Abschrecken Explosionen eintreten, ist auf etwa 10° bis 20° begrenzt: unterhalb dieses Bereiches treten keine Explosionen auf, das Oxyd bleibt nahezu unverändert, oberhalb dieses Bereiches finden ebenfalls keine Explosionen statt, das Oxyd geht aber in eine grobkristallisierte „schwarze”︁ Form über. Die Explosionen ereignen sich nur, wenn im Quarzröhrchen ein Überdruck herrscht.

Sehr reine Oxyde ergeben keine Explosionen. Wird bei solchen Oxyden der Luft im Röhrchen Chlorwasserstoff beigemengt, so treten bei allen Oxyden Explosionen und Kristallisationen ein. Die Explosionen treten nur im Augenblick des Abschreckens ein, nie während des Erhitzens.

Die Lösungswärmen des grobkristallisierten „schwarzen”︁ Oxyds einerseits und des normalen „roten”︁ Ausgangsoxyds andererseits in 32proz. Salzsäure, der Zinn(II)‐chlorid zugesetzt ist, werden bei 40°C bestimmt. Es ergibt sich ein Energieunterschied von lediglich 480 cal.

Das Gleichgewicht Eisen(III)‐oxyd–Chlor wird im Bereiche von 750° C bis 950° C nach der Abschreckmethode untersucht, das grobkristallisierte „schwarze”︁ Oxyd ergibt Konstanten, die sich gut in eine Gerade im lg Kp−1/T‐Diagramm einfügen und sich thermodynamisch einwandfrei berechnen lassen. Aus der Neigung dieser Geraden ergibt sich die Reaktionsenthalpie für die Reaktion 2 Fe2O3fest + 6 Cl2 gasf. ⇌ 4 FeCl3 gasf. + 3 O2 gasf. zu + 137, 2 kcal.

Das normale „rote”︁ Oxyd ergibt „Konstanten”︁, die kleiner sind als diejenigen des „schwarzen”︁ Oxyds. Diese Werte stimmen gut mit einigen in er Literatur vorliegenden überein. Sie beziehen sich auf ein metastabiles Oxyd.
Zur Existenz echter Organochromverbindungen
Authors: Hein Fr. , Weiss Rich.
Published: January 2005

Es konnte festgestellt werden, daß die Reaktion von Lithiumphenyl mit Chromchlorid überwiegend ein Addukt der Formel 3 LiC6H5 · Cr(C6H5)3 · 2,5 C4H10O liefert, das als maßgeblichen Bestandteil eine echte Chrom‐organo‐Verbindung im klassischen Sinn, nämlich das eigentliche Triphenylchrom, enthält. Die Isolierung ist allerdings nur bei sorgfältiger Fernhaltung von Sauerstoff und Feuchtigkeit durchführbar. Wasser und wasserähnliche Agentien bewirken Totalhydrolyse, wobei alle C6H5‐Gruppen in Benzol übergehen, während die Umsetzung mit Sauerstoff und Jod auch Diphenyl liefert. Der Solvatäther kann thermisch fast vollständig, durch Umlösen aus Benzol restlos entfernt werden. Das Chrom besitzt in dieser Verbindung praktisch den gleichen Paramagnetismus wie das Cr+++‐Ion. Sehr auffällig ist die Fähigkeit des Li3Cr(C6H5)6, in seinen Lösungen unter Normalbedingungen molekularen Wasserstoff zu absorbieren.
Formation of Complex Compounds between Urea and Alkaline Earth Halides. XI. The Systems CaX2CO(NH2)2H2O. (Conductivity and viscosity)
Authors: Pande C. S. , Bhatnagar M. P.
Published: January 2005

After studying the systems: Barium halide‐urea‐water and strontium halide‐urea‐water (loc. cit.), it was of interest to extend the investigations to calcium halides, to discover the analogous and other complex compounds, if any, more in solution.

The measurements of conductivity and viscosity of the mixed solutions of calcium chloride‐urea, calcium bromide‐urea and calcium iodide‐urea, indicated the existence of five definite complexes in solution, the formulae of the compounds are: (1) CaX2 · CO(NH2)2, (2) CaX2 · 2 CO(NH2)2, (3) CaX2 · 3 CO(NH2)2, (4) CaX2 · 4 CO(NH2)2 and (5) CaX2 · 6 CO(NH2)2.
Der Molekularzustand der arsenigen Säure in wäßrigen Lösungen
Authors: Jander G. , Hofmann H.
Published: January 2005

An Hand von UV‐Absorptionsspektren, Mol.‐Gew.‐Bestimmungen durch Diffusion und Salzkryoskopie im System Eis–KNO3, potentiometrischen und konduktometrischen Titrationen sowie von papierchromatographischen Untersuchungen wird gezeigt, daß die arsenige Säure in wäßrigen Lösungen im pH‐Bereich 2–14 unabhängig von der zu ihrer Herstellung verwendeten As2O3‐Modifikation praktisch ausschließlich monomer als HAsO2 im Gleichgewicht mit H3AsO3 vorliegt. Auch Salze, die sich auf Grund ihrer stöchiometrischen Zusammensetzung im festen Zustand von aggregierten arsenigen Säuren ableiten könnten, bilden in Lösung ausschließlich die Anionen der monomeren Säuren. Gewisse Anomalien der UV‐Absorptionsspektren deuten auf die Existenz verschiedener isomerer Formen der monomeren freien Säure hin, deren Bildung anscheinend eine Funktion der Auflösungstemperatur sowie der Oberflächenstruktur des As2O3 ist.
Wachstum und Epitaxie von d‐Campher auf anorganischen Trägerkristallen
Authors: Kleber W. , Meyer K.
Published: January 2005

Die Ergebnisse von Wachstumsversuchen mit d‐Campherkristallen aus Lösungen und aus der Dampfphase werden mitgeteilt und die apparativen Voraussetzungen für die Durchführung der Aufwachsungsversuche auf anorganischen Trägerkristallen behandelt. Gesetzmäßige Aufwachsungen von d‐Campher auf (0001)‐Graphit, (010)‐Gips, (0001)‐Arsen, (0001)‐Molybdänit, (1011)‐Calcit, (001)‐Biotit und (001)‐Muskovit konnten erzielt werden. Auf Versuche mit negativen Resultaten wird kurz hingewiesen.

Die beobachteten Orientierungsgesetze werden auf Grund gittermetrischer Affinitätsrelationen diskutiert. Eine Reihe von Erscheinungen kann mit Hilfe der kinetischen Theorie der Epitaxie gedeutet werden.

Besonderes Augenmerk wird auf einen neuen Asymmetrieeffekt gerichtet, der bei den Aufwachsungen von d‐Campher auf Calcit, Molybdänit und Biotit zum Ausdruck kommt. Es handelt sich dabei um Aufwachsungen, die jeweils zwei spiegelbildlich einander zugeordnete Stellungen zulassen. Die beiden Stellungen der aufgewachsenen d‐Campherkristalle werden eindeutig nicht mit derselben Häufigkeit realisiert. Die Deutung dieses Effektes ergibt sich folgerichtig unter Berücksichtigung der Vorstellung einer „asymmetrischen”︁ Adsorption aus der kinetischen Theorie.
Zur Kenntnis des Systems Lithium–Kupfer
Authors: Klemm Wilhelm , Volavšek Bogdan
Published: January 2005

Lithium bildet mit Kupfer gelbe Mischkristalle vom Substitutionstyp, die bis nahe zur Zusammensetzung LiCu4 reichen. Das Volumeninkrement des Li in diesen Mischkristallen ist nur wenig größer als 8 cm3 und damit erheblich kleiner als das Atomvolumen des Lithium‐Metalls (13,0 cm3); dieses raumchemische Verhalten entspricht dem der intermetallischen Phasen aus unedlen und edlen Metallen.
Über Verbindungen mit dem Kation [AsCl4]+
Authors: Kolditz Lothar , Schmidt Werner
Published: January 2005

Es wurden verschiedene Systeme AsCl3/MClx/Cl2 mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen auf die Bildung von Verbindungen des Typs [AsCl4]n[MClx + n] untersucht. Verbindungsbildung tritt ein, außer den bekannten Fällen MClx = PCl5, SbCl5, bei MClx = TaCl5, FeCl3, AuCl3, AlCl3, GaCl3. Die Verbindungen [AsCl4][AlCl4] und [AsCl4][GaCl4] wurden isoliert. Die Ergebnisse werden in bezug auf die Unbeständigkeit des Arsen(V)‐chlorids besprochen.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XVII. Der Zerfall des Ameisensäuredampfes an pulverförmigen und kompakten Nickel–Eisen‐Mischkatalysatoren
Authors: Rienäcker Günther , Völter Joachim
Published: January 2005

Nach der statischen Methode wurde die Zersetzung von Ameisensäuredampf an pulverförmigen und kompakten Nickel‐ und Nickel–Eisen‐Katalysatoren untersucht. Die Reaktionsordnung wurde bestimmt, die Aktivitäten gemessen und die Aktivierungsenergien berechnet.

Die pulverförmigen Katalysatoren zeigten bei 60% Nickel ein Aktivitätsmaximum. Die Messungen an kompakten Legierungen bewiesen, daß das Aktivitätsmaximum bei den Pulvern durch die Vergrößerung der Oberfläche verursacht wurde. Bei den kompakten Katalysatoren blieb die Wirksamkeit des Nickels auch in den Legierungen mit Eisen annähernd erhalten, nur das reine Eisen war erheblich inaktiver. Dies ist sehr wahrscheinlich durch den Übergang vom kubisch‐flächenzentrierten zum kubisch‐raumzentrierten Gitter verursacht. Durch Walzen wurde die Aktivierungsenergie der Reaktion an den kompakten Katalysatoren erhöht, dabei stieg die Aktivität des Nickels, die des Eisens sank etwas. Mögliche Ursachen werden diskutiert.

Die spezifische Aktivität der Pulver unterschied sich nur wenig von der der kompakten Katalysatoren.
Über die „rote Kohle”︁ von Klemenc. II
Authors: Schmidt Luise , Boehm H.‐P. , Hofmann U.
Published: January 2005

Unter Ausschluß von Wasser hergestellt besitzt die „rote Kohle”︁ — als Polymerisationsprodukt des Kohlensuboxyds — die stöchiometrische Zusammensetzung C3O2. Sie ist äußerst hygroskopisch und spaltet bei der Anlagerung von Wasser unter anderem CO2 ab.

Das Absorptionsspektrum im sichtbaren und ultravioletten Licht zeigt nur eine allmählich zu kleinen Wellenlängen ansteigende Absorption.

Der Gehalt an funktionellen Gruppen (OH, COOH, CO) nach der Wasseranlagerung und die Röntgeninterferenzen sind in Einklang damit, daß die „rote Kohle”︁ Sechseckschichten von etwa 10 Å Durchmesser besitzt, an deren Rand die funktionellen Gruppen gebunden sind. In das Innere der Sechsecknetze sind an Stelle von C‐Atomen zum Teil O‐Atome eingefügt. Damit ist die hohe paramagnetische Resonanzabsorption nach Erhitzen auf 700° C in Einklang sowie weiter, daß aus C3S2 — wegen der größeren S‐Atome — andersartige Polymerisationsprodukte erhalten werden.

Es wird ein Strukturmodell entworfen, das durch Polymerisation der Molekelketten des C3O2 aufgebaut werden kann.
Zur Kenntnis der Kieselsäuren. XIV. Die wasserlösliche Monokieselsäure
Authors: Schwarz Robert , Müller Wolfgang D.
Published: January 2005

Durch Hydrolyse von Kieselsäuremethyl‐ester in Leitfähigkeitswasser werden reine Kieselsäurelösungen in Konzentrationen von 1–15 mg% SiO2 bereitet. Bei der Messung ihres Leitvermögens zeigt sich ein über 300 Minuten anhaltendes Absinken desselben, was auf eine Kondensation der primär gebildeten Monosäure zu Oligosäuren zurückgeführt wird. Aus den Anfangswerten der L.F. wird die Dissoziationskonstante der Monosäure bei 25° C zu 1,24 · 10−10 berechnet.
Silanole. I. Stabilität und Kondensationsverhalten von Organosilandiolen
Authors: Schott G. , Berge H.
Published: January 2005

Es wurden folgende Organosilandiole dargestellt:

und jeweils bei 180° kondensiert. An Hand von laufenden Untersuchungen des Gewichtsverlustes, des Molekulargewichtes, des OH‐Gruppen‐Gehaltes und der Viskosität wurden Unterschiede im Kondensationsverhalten festgestellt und bindungstheoretisch diskutiert.
Über Aluminiumoxydchlorid. II. Neue Bildungsweisen, chemisches Verhalten und Bildungsenthalpie von AIOCl
Authors: Schäfer Harald , Wittig Franz Eberhard , Wilborn Wolfgang
Published: January 2005

Als neue Bildungsweisen für AlOCl werden die Umsetzungen von Al2Cl6, g mit Bi2O3, Sb2O3, Sb2O5, ZnO, γ‐AlOOH und SO2 beschrieben.

Die Hydrolyse von AlOCl bei 300° und höheren Wasserdampfdrucken liefert Böhmit.

Die Bildungsenthalpie des AlOCl wurde durch Lösungscalorimetrie zu ΔH(298) = −190,0 kcal gemessen. Hiermit und mit einer geschätzten Normalentropie für AlOCl lassen sich die bisher beobachteten Bildungs‐ und Reaktionsweisen des AlOCl in Übereinstimmung mit den Experimenten berechnen.
Stabilitätsuntersuchungen an Kupfer‐ und Nickelkomplexen von substituierten 1,2‐Diaminoäthanen. II
Authors: Hoyer Eberhard
Published: January 2005

N‐Monofurfuryl‐1,2‐diaminoäthan bildet mit Schwermetallsalzen Komplexverbindungen, von denen die Kupfer(II)‐ und Nickel(II)‐Verbindungen dargestellt und untersucht werden. In den kristallisierten Salzen sind 2 Aminmolekeln pro Metallion koordiniert, es handelt sich also um Tetraminkomplexe. In Lösung läßt sich auch ein Nickelkomplex[Ni(Amin)3]++nachweisen. Die Basenstärke des Amins sowie die Stabilität der Komplexe werden bei 20° C in 0,1 m KCl‐Lösung ermittelt und mit den entsprechenden Werten des N,N′‐Difurfuryl‐1,2‐diaminoäthans verglichen. Die Verbindung [Ni(C12H16O2N2)2]Cl2existiert offenbar in 2 isomeren Formen.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXIII. Über das System MnSiO3CaMn(SiO3)2
Authors: Liebau F. , Sprung M. , Thilo E.
Published: January 2005

Mit thermischen und röntgenographischen Methoden wird das System MnSiO3MnCa(SiO3)2 untersucht. Im Bereich von 0 bis etwa 20 Mol‐% CaSiO3 werden drei verschiedene Modifikationen mit Rhodonit‐, Bustamit‐ und pseudowollastonitähnlicher Struktur identifiziert und ihre gegenseitigen Stabilitätsbeziehungen festgestellt. Auf der Ca‐reicheren Seite des Systems werden nur die dem Bustamit und Pseudowollastonit analogen Modifikationen gefunden. Es werden die Widersprüche zwischen der von Voos angegebenen vollkommenen Mischbarkeit von synthetischem MnSiO3 und CaSiO3 einerseits und der von Sundius festgestellten Mischungslücke zwischen natürlichem Rhodonit und Bustamit andererseits geklärt.
Zur Existenz der Verbindungen Li9CrP5 und Li9CrAs5
Authors: Juza Robert , Uphoff Wilhelm
Published: January 2005

Die der Verbindung Li9CrN5 entsprechenden ternären Verbindungen Li9CrP5 und Li9CrAs5 sind als reine Verbindungen nicht herstellbar. Es bestehen aber im Antifluoritgitter kristallisierende Mischkristalle Li9CrP5/Li2S und Li9CrAs5/Li2Se. Die Mischkristallreihen beginnen bei 26 Mol‐% Li2S bzw. 19 Mol‐% Li2Se.

Die auf die reinen ternären Verbindungen extrapolierten Gitterkonstanten lassen im Vergleich mit den entsprechenden Vanadin‐ und Manganverbindungen darauf schließen, daß die ternären Chromverbindungen zu weiträumig wären.
Über Phosphor–Stickstoff‐Verbindungen. VIII. Über die Reaktion zwischen Phosphor(V)‐oxyd und Ammoniak
Authors: Becke‐Goehring Margot , Sambeth Jörg
Published: January 2005

Bei der Umsetzung zwischen P4O10und NH3wird die P4O10‐Molekel aufgespalten. Es entstehen vorwiegend Derivate der Diphosphorsäure, die bei etwa 100° zu einem Ammoniumsalz einer Polyphosphorsäure, in der die eine Hälfte der P‐Atome durch O‐Brücken und die andere Hälfte durch NH‐Brücken verknüpft ist, kondensiert werden können.
Untersuchung der binären Systeme BaOSnO2 und BaOPbO2. II. Kristallstrukturbestimmungen
Authors: Wagner Gustav , Binder Horst
Published: January 2005

Von den drei Verbindungen Bariumorthostannat(IV), Ba2SnO4, Bariummetaplumbat(IV), BaPbO3, und Bariumorthoplumbat(IV), Ba2PbO4, wurden mit dem Zählrohrgoniometer Pulver‐Diagramme hergestellt. Für das erstmals dargestellte BaPbO3 wurde in Analogie zum BaSnO3 das kubische Perowskitgitter gefunden mit a = 4,265 Å; Z = 1; dr = 8,40 g/cm3.

Die beiden Orthoverbindungen kristallisieren tetragonal im Kristallgitter des K2NiF4 mit den folgenden Werten:

für Ba2SnO4 a = 4,140 Å; c = 13,295 Å; c/a = 3,21; Z = 2; dr = 6,67 g/cm3 und für Ba2PbO4 a = 4,305 Å; c = 13,273 Å; c/a = 3,08; Z = 2; dr = 7,37 g/cm3.
Über den Thermischen Abbau von Siliciumdiimid Si(NH)2
Authors: Glemser Oskar , Naumann Peter
Published: January 2005

Aus SiCl4 und flüssigem NH3 dargestelltes Si(NH)2 wird bei pNH3 = 50 Torr abgebaut. Folgende Abbaureihe wurde sichergestellt: magnified image

Außer dem hexagonal kristallisierenden α‐Si3N42 sind alle Verbindungen röntgenamorph und sehr feuchtigkeitsempfindlich. Wahrscheinlich liegen Hochpolymere vor, mit einem nichtperiodischen und nichtsymmetrischen Netzwerk von Si(NH)4‐ bzw. SiN4‐Tetraedern.
Zur Reduktion Aromatischer Phosphinoxyde mit Lithiumalanat
Authors: Issleib K. , Grams G.
Published: January 2005

Die Reduktion des (C6H5)3PO mit LiAlH4 führt in polaren Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran und Dioxan neben (C6H5)3P vorzugsweise über eine gelbe Zwischenverbindung, die als Diphenylphosphinlithium identifiziert wurde, nach Hydrolyse zu Diphenylphosphin. Dagegen verläuft die Reaktion in höhersiedenden aliphatischen Äthern nur zum tertiären Phosphin.

Während aus AlH3 und (C6H5 3PO in Tetrahydrofuran unter einheitlichem Reaktionsverlauf (C6H5)3P entsteht, wird bei Verwendung des LiAlH4 bei Zimmertemperatur ein Komplex der Zusammensetzung LiAlH4{OP(C6H5)3}4. THF erhalten, der vermutlich ein Zwischenprodukt der Reduktion darstellt. Die Anlagerung des (C6H5)3PO an LiAlH4 erfolgt stufenweise, übersteigt aber das Mol‐Verh. 4:1 nicht, wie Leitfähigkeitsmessungen bewiesen.
Die thermische Zersetzung von Hexamethylentetramin. II. Analytische Untersuchungen
Authors: Bogenschütz A. F. , Klipping G. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Die Reaktionsprodukte des thermischen Zerfalls von Urotropin werden für Zersetzungstemperaturen von 195–800°C qualitativ und quantitativ untersucht. Die Analysenergebnisse werden im Hinblick auf den Zerfallsmechanismus diskutiert.
Dampfdruckmessungen bei einigen Aromatenkomplexen
Authors: Cordes J. F. , Schreiner S.
Published: January 2005

Die Dampfdrucke einiger Aromatenkomplexe wurden für Drucke um und unter 1 Torr nach der Knudsenschen Effusionsmethode gemessen. Besonders vorteilhaft erwies sich bei diesen Untersuchungen der Gebrauch einer Vakuumthermowaage.
Phase Changes in In2Se3
Authors: Newman P. C.
Published: January 2005

Two phases of In2Se3 have been detected by Debye‐Scherrer‐diagrams.
Metallorganische Derivate des Acetylens. IV. Über einige Alkyl—Bor‐Acetylene
Authors: Hartmann Hellmut , Birr Karl‐Heinz
Published: January 2005

Die Darstellung und die Eigenschaften von Bis‐(dialkylbor)‐acetylenen werden beschrieben. Eine Reihe von Dialkylborjodiden und Dialkylborsäuren wird erstmalig dargestellt und charakterisiert. Die Eigenschaften der dargestellten Verbindungen sind typisch für gemischte organische Borine, deren herausragende Eigenschaft die Neigung zur Bildung gleichartig substituierter Borine ist.
Die Darstellung von Chrom(III)‐tris[β‐amino‐äthylat]
Authors: Küntzel A. , Trabitzsch H.
Published: January 2005

Chrom(III)‐salze setzen sich mit einem Überschuß von Monoäthanolamin zu einer in der Literatur bisher noch nicht beschriebenen roten, kristallisiert zu erhaltenden Komplexverbindung der Formel Cr(O · CH2 · CH2 · NH2)3 um, welche als Chrom(III)‐tris‐[β‐amino‐äthylat] bezeichnet wird. Die Bildungsmöglichkeiten dieser Verbindung werden mitgeteilt und ihre Isolierung und Reinigung nach kristalliner Abscheidung beschrieben. Mikrophotographien zeigen verschiedene Formen der primär entstandenen und der bei der Umkristallisation erhaltenen Kristalle.
Dichte‐Bestimmung von Bodenkörper und Lösung ohne Abtrennung
Authors: Lindenberg W.
Published: January 2005

Es wird ein pyknometrisches Verfahren beschrieben, das es gestattet, durch Messung der Volumina mindestens zweier verschiedener Gemische von Bodenkörper und Lösung deren Dichten zu bestimmen, ohne daß Bodenkörper und Lösung voneinander getrennt werden müssen.

Nach diesem Verfahren wurden erstmalig die Dichten der Verbindungen NaCl · 2 H2O (bei −10,0° C), NH4J · NH3 (bei 22,1° C und 662,2 Torr NH3‐Dampfdruck) und NH4Br · 3 NH3 (bei −23,8° C und 796,0 Torr NH3‐Druck), sowie die ihrer gesättigten Lösungen bestimmt.
Bildungswärme von La2O3 und La(OH)3
Authors: v. Wartenberg H.
Published: January 2005

Die Bildungswärme von La2O3 wurde durch vergleichende Messung der Lösungswärmen von La2O3 und La in 0,1 n HCl zu 446 ± 2 kcal/Mol bestimmt und mit drei älteren direkten Messungen der Verbrennungswärme verglichen. Bei dem abnorm hohen Wert von ROTH (539) wurde eine Fehlerquelle nachgewiesen.

Die Hydratisierungswärmen von La2O3 wurde durch vergleichende Messung der Lösungswärme von krist. La(OH)3 und La3O2 zu 20,2 ± 0,7 kcal/Mol bestimmt.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXI. Präparative Untersuchungen mit niederen Niobchloriden
Authors: Schäfer Harald , Dohmann Kurt‐Dietrich
Published: January 2005

Das Niobtrichlorid besitzt einen großen Homogenitätsbereich. Die Phasengrenzen liegen bei den Zusammensetzungen NbCl3,1 und NbCl2,67. Diese Grenzzusammensetzungen fallen schon beim thermischen Abbau des Niobtetrachlorids und bei der Reduktion von NbCl5 mit H2 auf. Weiteren Aufschluß geben Experimente, bei denen die Trichloridphase NbClx durch eine chemische Transportreaktion

als Gleichgewichtsbodenkörper gewonnen wird. Die Zusammensetzung der Trichloridphase hängt in der zu fordernden Weise vom NbCl5‐Druck ab. Aus Pulverdiagrammen und aus der Farbe der Trichlorid‐Präparate läßt sich ebenfalls die Breite der Trichloridphase und auch die Zusammensetzung eines im homogenen Gebiet liegenden Präparats ableiten.

Angaben über das Niobtrichlorid hinsichtlich seines thermischen und chemischen Verhaltens werden zusammengestellt.

Niob(II)‐chlorid wird aus Nb + NbCl2,67 gewonnen. Auch beim Erhitzen von Nb im NbCl5‐Argon‐Strom und bei der Reduktion von NbCl5 mit H2 ist die NbCl2‐Bildung nachweisbar. NbCl2 besitzt keine erhebliche Phasenbreite. Das chemische und thermische Verhalten des NbCl2 werden studiert.

Das metallische Niob löst keine nachweisbaren Cl‐Mengen. Ein Niob(I)‐chlorid wurde nicht gefunden.

Zusammenfassend werden die Phasenverhältnisse im System Niob‐Chlor dargestellt und weitere Probleme der Trichloridphase erörtert.

Das letzte Kapitel bringt Analysenverfahren.
Fluoberyllates of Organic Bases. I
Authors: Ghosh Amiya Kanti
Published: January 2005

Fluoberyllates of organic bases have been prepared. Ethylene diamine fluoberyllate NH2 · CH2 · CH2 · NH2, H2BeF4, propylenediamine fluoberyllate NH2 · CH · (CH3) · CH2 · NH2, H2BeF4 and benzidine fluoberyllate NH2 · C6H4 · C6H4 · NH2, H2BeF4 were prepared by the addition of these organic bases on a concentrated solution of ammonium fluoberyllate. These crystalline compounds were found to be stable. Benzidine fluoberyllate like benzidine sulphate is insoluble in water. The X‐ray diffraction spectra of ethylene‐diamine fluoberyllate and ethylene‐diamine sulphate were taken and these compounds were proved to be isomorphous. The thermal stability of ethylene diamine fluoberyllate has also been studied.
Über die Bildung salzartiger Verbindungen bei der Umsetzung von Antimon(V)‐chlorid mit Äthylat
Authors: Kolditz L. , Engels S.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von SbCl5 mit NaOC2H5 entstehen heteropolare Verbindungen mit 4fach koordiniertem Kation und 6fach koordiniertem Anion: [SbCla(OC2H5)4−a] [SbClb(OC2H5)6−b]. In polaren Lösungsmitteln zeigen diese Substanzen elektrolytische Leitfähigkeit und Molekulargewichte, die in verdünnter Lösung auf vollständige Dissoziation schließen lassen. In unpolaren Lösungsmitteln sind die Verbindungen in homöopolarer Form SbClc(OC2H5)5−c gelöst. Diese Lösungen zeigen nur sehr geringe Leitfähigkeit. Die Infrarotspektren der Verbindungen in polaren und unpolaren Lösungen unterscheiden sich stark voneinander.
Über Umsetzungen der Vanadinchloride mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Mohaupt G. , Paul A.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung einer Anzahl Additions‐ und Substitutionsverbindungen des Vanadintetrachlorids, Vanadintrichlorids und Vanadindichlorids mit sauerstoff‐ und stickstoffhaltigen organischen Verbindungen berichtet.
Complex Compounds of n‐Hexyl Biguanide with metallic Elements
Authors: Dutta R. L.
Published: January 2005

A study of n‐hexyl biguanide as a chelating ligand has been made, and its complex compounds with copper(II), nickel(II), cobalt(III) and chromium(III) have been described. A cobaltic complex containing pyridine along with the biguanide, dipyridinocobaltic bis‐n‐hexyl biguanidinium hydroxide, has also been isolated.
Katalyse an Einkristallen. II. Zerfall des Ameisensäuredampfes an Kupfer‐Ein‐ und Polykristallen
Authors: Rienäcker Günther , Völter Joachim
Published: January 2005

Nach einer statischen Methode wurde der katalytische Zerfall des Ameisensäuredampfes an verschiedenen Kristallflächen eines Kupfer‐Einkristalls untersucht. Die Reaktion läuft an der (111)‐Fläche etwa viermal schneller ab als an der (100)‐Fläche. An Polykristallen tritt keine Aktivitätserhöhung gegenüber Einkristallen auf. Die Ergebnisse werden ausführlich diskutiert.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. III. Die Struktur des Pyroselenitions
Authors: Simon A. , Paetzold R.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐ und IR‐Spektren der festen Pyroselenite des Natriums, Kaliums und Ammoniums mitgeteilt. Aus der Diskussion der Spektren ergibt sich für das Se2O‐Ion eine Struktur mit gewinkelter SeOSe‐Brücke, im Gegensatz zum analogen S2O‐Ion, das eine SS‐Bindung besitzt. Die Abweichungen im Ra‐Spektrum des Na‐Salzes gegenüber denen der K‐ und NH4‐Salze werden mit Ionengrößen erklärt und näher begründet.
Brunauer‐Emmet‐Teller(BET)‐Oberflächen‐ und morphologische Untersuchungen von Platin–Kohle‐Katalysatoren
Authors: Nicolau Claude S.
Published: January 2005

Es wurden BET‐Oberflächenmessungen und elektronenmikroskopische Untersuchungen an PtC‐Katalysatoren durchgeführt, die in einem begrenzten Luftstrom auf Temperaturen zwischen 50° und 1000°C erhitzt wurden. Die Veränderung der BET‐Oberfläche mit der Erhitzungstemperatur und die morphologischen Änderungen stehen in Übereinstimmung mit den früher berichteten Untersuchungen über die Struktureigenschaften dieser Systeme. Die Rolle des Sauerstoffs wird besonders hervorgehoben, es werden elektronenmikroskopische Aufnahmen gezeigt, die die morphologische Veränderung von PtC‐Systemen nach thermischer Behandlung veranschaulichen.
Über Mischsalzkontakte. Die Wirkung von Metalloxyden mit Elektronenüberschußleitung auf die katalytischen Eigenschaften von Nickel bei der Umwandlung von Cyclohexan
Authors: Langenbeck W. , Nehring D. , Dreyer H.
Published: January 2005

An nickelhaltigen Trägerkatalysatoren wird die Umwandlung von Cyclohexan untersucht. Durch Zusatz von n‐leitenden Oxyden, wie z. B. ZnO, CdO, TiO2 oder ThO2, sowie von metallischem Zink, erhalten diese Katalysatoren selektive Eigenschaften, welche die Dehydrierung zu Benzol stark in den Vordergrund treten lassen. Ohne diese Zusätze wird dagegen unter den gewählten Reaktionsbedingungen fast ausschließlich Methan erhalten. Die Ergebnisse werden auf Grund einer elektronischen Wechselwirkung zwischen dem Nickel des Trägerkatalysators und den Zusätzen theoretisch gedeutet. Einige Modelle für den Reaktionsablauf werden diskutiert.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XIX. Katalytische Eigenschaften von Legierungen mit beschränkter Mischbarkeit
Authors: Rienäcker Günther , Techel Gisela
Published: January 2005

Es wird über Messungen des Ameisensäuredampfzerfalles an Legierungen mit beschränkter Mischbarkeit, und zwar an den Systemen Blei—Zinn, Blei—Antimon und Blei‐Cadmium berichtet.

Durch Zulegieren von Zinn zu Blei bis zur Grenze der Mischbarkeit, ebenso von Antimon zu Blei einerseits als auch von Blei zu Antimon andererseits und von Cadmium zu Blei wird die katalytische Aktivität dieser Mischkristalle im Vergleich zum Grundmetall im allgemeinen wesentlich erhöht. In allen Fällen ist damit eine beträchtliche Erniedrigung der Aktivierungsenergie verbunden.

Zusammenhänge zwischen der Erniedrigung der Aktivierungsenergie und der Änderung der Elektronenkonzentration scheinen nicht zu bestehen.

Die Löslichkeit von Cadmium in festem Blei ist durch Dampfdruckmessungen an den festen Legierungen neu bestimmt worden.
Thermogravimetrische Untersuchungen, III. Der thermische Zerfall von Nickel‐ und Magnesiumoxalat und von Nickel‐Magnesium‐Mischoxalaten in verschiedenen Gasatmosphären
Authors: Wiedemann H. G. , Nehring D.
Published: January 2005

Mit Hilfe einer neu konstruierten Thermowaage wurden die Zersetzungskurven von Nickeloxalat und Magnesiumoxalat, ihren Gemengen und einigen Nickel‐Magnesium‐Mischoxalaten in Wasserstoff, Stickstoff und Luft sowie im Hochvakuum aufgenommen. Während die Zersetzungskurve des mechanisch hergestellten Gemenges zwei Stufen aufweist und sich nahezu additiv aus den Kurven der beiden reinen Oxalate zusammensetzt, zeigt der Verlauf der Abbaukurve der Mischoxalate nur eine Zerfallsstufe. Die Mischoxalate sind also homogene Körper mit eigenen thermodynamischen Eigenschaften: In inerten Gasatmosphären ist die Zersetzungstemperatur annähernd eine lineare Funktion der Zusammensetzung der Mischkristalle während in reagierenden Gasen — insbesondere in Wasserstoff — die Zersetzungstemperatur eine auffällig starke Herabsetzung schon im Gebiete kleiner Nickelkonzentrationen erfährt.
Die Kristallstruktur des BaZnO2
Authors: von Schnering Hans Georg , Hoppe Rudolf , Zemann Josef
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des BaZnO2 wurde mit Hilfe von PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen nach [10.0] aufgeklärt. BaZnO2 kristallisiert in der Raumgruppe P312 – D34. Die hexagonale Elementarzelle mit a = 5,886 Å, c = 6,734 Å, c/a = 1,14 enthält drei Formeleinheiten (drö = 5,82; dpyk = 5,78 gem−3). Im Mokα‐Bereich ist R = 0,075; R′ = 0,113. Das ZnO2‐Gerüst entspricht weitgehend dem des SiO2 im Tiefquarz. Ba ist in vorhandene Lücken eingebaut. Es liegt eine aufgefüllte Gerüststruktur vor.
Über anorganische Verbindungen des Stickoxyds. XI Dipolmomente von Dinitrosyleisen‐ und ‐kobaltverbindungen [Me(NO)2X]2 (Me = Fe:X = SC2H5, SeC2H5, Me = Co:X = Cl; Br)
Authors: Hieber W. , Beck W.
Published: January 2005

Im Anschluß an Untersuchungen über Tricarbonyleisenverbindungen des Typs [Fe(CO)3X]2 (X = SC2H5, SeC2H5) wurden auch die Dipolmomente der isoelektronischen Dinitrosylverbindungen [Fe(NO)2SC2H5]2 und [Fe(NO)2SeC2H5]2 bestimmt. Hieraus kann für [Fe(NO)2SeC2H5]2. sowie für die Dinitrosylkobaltmonohalogenide [Co(NO)2Cl]2 und [Co(NO)2Br]2 ein dipolfreies Modell mit Selen‐ bzw. Halogenbrücken abgeleitet werden.
Die Kristall‐ und Molekelstruktur von [CsPO2]6 · aq
Authors: Weiss Johannes
Published: January 2005

Die Verbindung [CsPO2]6 · aq kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe C52h—P21/c mit 2 Molekeln in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind: a = 9,49 Å, b = 9,49 Å, c = 16,05 Å, β = 110,5°. Die Struktur wurde bestimmt mittels zwei‐ und dreidimensionaler PATTERSON‐ und zweidimensionaler FOURIERsynthesen. Das Anion der Molekel besteht aus einem gewellten Ring aus 6 Phosphoratomen. Jedes Phosphoratom ist angenähert tetraedrisch von 2 anderen Phosphoratomen und 2 Sauerstoffatomen umgeben.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XI. Zur Bildung von Siliciummethylen‐Verbindungen aus CH2Cl2 und Silicium
Authors: Fritz G. , Thielking H.
Published: January 2005

Die Reaktionsprodukte der Umsetzung von CH2Cl2 mit Silicium (Cu als Katalysator) wurden untersucht um festzustellen, wie weit dabei ringförmige Siliciummethylen‐Verbindungen entstehen. Es ließen sich die Verbindungen SiCl4, CH3SiCl3, (CH3)2SiCl2 und (CH3)3SiCl gaschromatographisch identifizieren, und es wurde die Bildung von Cl3SiCH2‐ SiCl3 und Cl3SiCH2SiHCl2 bewiesen. Die ringförmige Struktur des kristallinen (SiCl2CH2)3 aus dieser Reaktion wurde gesichert. Die Verbindung ist identisch mit dem Si3Cl6C3H6 (Si‐hexachlorcyclocarbosilan) aus der Pyrolyse des CH3SiCl3 oder (CH3)2SiCl2. Daneben bilden sich lineare Siliciummethylen‐Verbindungen mit drei Si‐Atomen [Cl3Si—CH2—SiCl2—CH2—SiHCl2 und Cl3Si—CH2—SiCl2—CH2—SiH2Cl], wie sich aus der Überführung in das H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH3 (mit LiAlH4) und der gaschromatographischen Untersuchung ergibt. Die höhermolekularen Verbindungen (10 Vol.‐%) unterscheiden sich von den Pyrolyseprodukten der Methylchlorsilane.
Über ammonobasische Verbindungen. II. Die Ammonolyse beim thermischen Abbau des Hexamminchrom(III)‐phenolats
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Ohler Karl‐Heinz
Published: January 2005

Es wird der thermische Abbau von Hexamminchrom(III)‐phenolat im N2‐ und NH3‐ Strom sowie im Vakuum untersucht. 4 NH3 werden leicht abgegeben. Ob hierbei Ammonolyse unter Phenolabspaltung erfolgt, ist eine Temperaturfrage. Je höher die Temperatur, um so stärker tritt die Ammonolyse in Erscheinung. Nur der Abbau in strömendem NH3 führt zu einem ammonobasischen Phenolat von der annähernden Zusammensetzung des Amidochrom‐diphenolats H2NCr(OC6H5)2, das durch seine Reaktion mit Phenylisocyanat näher charakterisiert wird.
Spurenkatalytische Untersuchungen. 300. Mitteilung. Die katalytische Aktivität von IO−10g Co++
Authors: Krause Alfons , Zieliński S.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität von Co++‐Ionen am Al(OH)3‐Träger ist bei der peroxydatischen Indigocarminentfärbung ganz bedeutend. Unter Berücksichtigung der sogenannten Gipfelaktivität von Träger/Ion‐Katalysatoren war die spurenkatalytische Wirkung von Co++ bis zu 10−10 g herab in einer Verdünnung von 1:600 Milliarden bei 37° noch nachweisbar.
Stellungnahme zu der Arbeit von A. Krause. „Über Hydroxyd‐ und Oxydhydratgele”︁ Hydroxyde oder Oxydhydrate?
Authors: Glemser Oskar
Published: January 2005

Die von A. Krause auf Grund der Silberreaktion (Silberbindung) vorgenommene Einteilung von Verbindungen der Systeme Oxyd/Wasser in Hydroxyde (OH‐Gruppen im Gitter der Festsubstanz) und Oxydhydrate (H2O‐Molekeln im Gitter) wird durch verschiedene physikalische Meßverfahren nicht bestätigt. Es wird dargelegt, daß die Silberbindung für eine Entscheidung über die Art der Bindung des Konstitutionswassers (OH‐Gruppen oder Kristallwasser) nicht geeignet ist.
Die Bestimmung von zweiwertigem Titan in Salzschmelzen
Authors: Ehrlich Paul , Uihlein Rolf Dieter , Kühnl Hubert
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Bestimmung des zweiwertigen Titans durch Messung des mit verdünnter Salzsäure entwickelten Wasserstoffvolumens beschrieben, die besonders zur Untersuchung von Salzschmelzen geeignet ist. Eine Genauigkeit von ±0,2% Ti2+ kann erreicht werden.
Polarography of Ti. II. Studies of reversibility of TiIII and TiIV in acid sulphate medium
Authors: Habashy G. M.
Published: January 2005

The polarographic reversibility of the Ti3+/Ti4+ couple has been discussed the conditions of reversibility have been established and confirmed by several polarographic techniques. The reversible waves, anodic or cathodic are due respectively to the oxidation and reduction of hydrated sulphate complexes, viz.

equation image
.

Irreversibility is due to the formation of some hydrolysed sulphate complexes.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXIX. Der Entwässerungsverlauf von (NaH2PO4–H3PO4)‐ und (KH2PO4–H3PO4)‐Gemischen bei Temperaturen bis zu 350 °C
Authors: Winkler Anneliese , Hofsäss Horst , Thilo Erich
Published: January 2005

Die Vorgänge bei der thermischen Entwässerung von Gemischen aus 90 Mol‐% NaH2PO4 und 10 Mol‐% H3PO4 werden durch Bestimmung des Konstitutionswasserverlustes bei verschiedenen Temperaturen und Wasserdampfpartialdrücken, des Gehaltes der einzelnen Präparate an durch Dioxan nicht extrahierbarer Phosphorsäure und durch papierchromatographische Analyse der einzelnen Produkte verfolgt. Bei nicht zu hohem Wasserdampfpartialdruck bilden sich zunächst vorwiegend Diphosphat, Maddrellsches Salz und einfach saures Trimetaphosphat Na2H[P3O9]. Mit zunehmender Temperatur treten in zunehmendem Maße wieder Mono‐ und Diphosphatanionen auf, die schließlich in Oligophosphate und vernetzte Phosphate übergehen. Bei höherem Wasserdampfpartialdruck liegen neben Monophosphat vorwiegend Diphosphatanionen vor, und zwar zu maximal 10% des Gesamtphors als dreifach saures Diphosphat NaH3[P2O7], ab 225 °C außerdem Maddrellsches Salz. Bei der thermischen Entwässerung von Gemischen aus 90 Mol‐% KH2PO4 und 10 Mol‐% H3PO4 entstehen im Gegensatz zu den Natriumphosphat‐Phosphorsäure‐Gemischen keine definierten stark sauren kondensierten Phosphate, sondern eine aus Mono‐, Di‐ und wenig Oligophosphatanionen bestehende Glasphase, die die gesamte Phosphorsäure enthält, und ab 275 °C hochmolekulares kristallines Kaliumpolyphosphat.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. XIII. Über die Sulfonsäuren des Sulfamids
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Kempe Gottfried
Published: January 2005

Die Ammoniumsalze der Sulfamiddi‐ und Sulfamidmonosulfonsäure wurden aus dem Reaktionsprodukt von S2O5Cl2 und NH3 isoliert. Die Hydrolyse der Sulfamiddisulfonsäure führt in stärker sauren Lösungen zuerst zur Sulfamidmonosulfonsäure. Im schwächer sauren Gebiet (PH 1–2) entstehen primär Imidodi‐ und Amidosulfonsäure. Die Sulfamidmonosulfonsäure liefert bei Säurekonzentration von 0,5–2 n Sulfamid und Schwefelsäure, bei PH ≥ 1–2 nur Amidosulfonsäure. In alkalischer Lösung sind die Anionen beider Säuren bemerkenswert beständig.
Umsetzung von Bisdiphenylchrom(0) bzw. Benzoldiphenylchrom(0) mit Borhalogeniden und Phosphortrichlorid
Authors: Hein Fr. , Kartte Kl.
Published: January 2005

Es wurde festgestellt, daß Borhalogenide in ähnlicher Weise wie die Aluminium‐halogenide mit den Aromatenchrom(0)‐Komplexen unter Bildung der entsprechenden Tetrahalogenborate, z. B. [(C6H5C6H5)2Cr][BF4] reagieren, wobei ein adäquater Teil der eingesetzten Borhalogenide reduziert wird.

Mit Phosphortrichlorid entsteht in einer analogen Reaktion lediglich das Chlorid (C6H5C6H5)2CrCl.
Silane. II. Alkalische Solvolyse von Triorganosilanen, ‐germanen und ‐stannanen
Authors: Schott G. , Harzdorf C.
Published: January 2005

Die Reaktionsfähigkeiten der SiH‐, GeH‐ und SnH‐Bindung bezüglich alkalischer Solvolyse werden unter gleichen Bedingungen untersucht und verglichen. Dabei ergibt sich wie erwartet eine hohe Solvolyseanfälligkeit der Stannane, dagegen eine Überraschend starke Resistenz der Germane in alkalischer Lösung. Silane und Stannane zeigen einen unterschiedlichen Reaktionsmechanismus der Solvolyse.
Die Kristallstruktur von Ca2Sn und Ca2Pb
Authors: Eckerlin P. , Leicht E. , Wölfel E.
Published: January 2005

Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen der Verbindungen Ca2Sn und Ca2Pb ergaben, daß diese isotyp mit Ca2Si und Ca2Ge im Strukturtyp des PbCl2 (C‐23 Typ) Kristallisieren. Die Gitterkonstanten betragen:

Ca2Sn: a = 9,562 ± 0,004; b = 7,975 ± 0,004; c = 5,044 ± 0,003 Å. Ca2Pb: a = 9,647 ± 0,004; b = 8,072 ± 0,004; c = 5,100 ± 0,003 Å.

Die wahrscheinliche Raumgruppe ist D‐Pbnm; die Atome besetzen die Punktlage

Die gefundenen Parameter sind außer den y‐Werten der Schwermetallatome bei beiden Verbindungen gleich und betragen: xSn = xPb = 0,111; xCa1 = 0,067; xCa2 = 0,683. ySn = 0,253, yPb = 0,250; yCa1 = 0,655; yCa2 = 0,513.

Die Verbindungen Ca2Si, Ca2Ge, Ca2Sn und Ca2Pb werden mit den entsprechenden Magnesiumverbindungen verglichen. Beide Verbindungsgruppen haben ähnlichen Bindungstyp; Abstandsbetrachtungen zeigen, daß es sich um kovalente Bindung handelt.