bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Pteridine, XXII1) Über Pyrimido[5.4‐g]pteridine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Nübel Gotthard
Published: June 2007

Verschiedene N‐9‐substituierte 2.4.5.7‐Tetraoxo‐octahydro‐ und 2‐Dimethylamino‐4.5.7‐trioxo‐hexahydro‐pyrimido[5.4‐g]pteridine wurden dargestellt. Bei ersteren handelt es sich um ungewöhnlich stark saure Verbindungen. Ihre ersten aciden pK‐Werte liegen bei etwa 1.
Anhydride organischer Phosphorsäuren, IV1) Über die Reaktionen der Tetraalkylester des Phosphorsäure‐phosphorigsäure‐anhydrids mit Dialkylestern der Phosphorsäure, Carbonsäuren und Alkansulfonsäuren
Authors: Michalski Jan , Modro Tomasz
Published: June 2007

Phosphorsäure‐dialkylester, Carbonsäuren und Sulfonsäuren lassen sich durch Umsetzung mit Tetraalkylestern des Phosphorsäure‐phosphorigsäure‐anhydrids phosphorylieren. In allen Fällen entstehen die Anhydride des Phosphorsäure‐dialkylesters und Dialkylphosphit mit hoher Ausbeute.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, XIV1) Die Aktivierung der Pyrophosphatbindung durch Trichloracetonitril
Authors: Cramer Friedrich , Scheit Karl‐Heinz , Baldauf Hans‐Joachim
Published: June 2007

P1.P2 Diester‐pyrophosphate werden durch Trichloracetonitril reaktionsfähig und sind dann Phosphorylierungsmittel. Auf diese Weise lassen sich Diester der Phosphorsäure mit zwei verschiedenen Liganden vom Typ magnified image leicht und in guten Ausbeuten erhalten. Die Reaktion ist abhängig von der Basenstärke der zugesetzten Base, da sie ein Protonierungs‐Deprotonierungs‐Gleichgewicht einschließt.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXIII1) Synthese des 2‐Thia‐ adamantans
Authors: Stetter Hermann , Held Heimo , Schulte‐Oestrich Adalbert
Published: June 2007

Von einer Reihe von Versuchen zur Synthese des 2‐ Thia‐adamantans erwies sich ein Syntheseweg, ausgehend von Bicyclo[1.3.3]nonandion‐(2.6) das mit Pyrrolidin in das Bis‐Enamin übergeführt wurde, als erfolgreich. Die anschließende Kondensation mit Schwefeldichlorid ergab 2‐Thia‐adamantandion‐(4.8), aus dem durch Wolff‐Kishner‐Reduktion 2‐ Thia‐adamantan selbst zugänglich ist.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, V1) Über Dialkylphosphinsäuren2), Dialkylphosphinsäure‐anhydride und deren Thioderivate
Authors: Kuchen Wilhelm , Strolenberg Karel , Buchwald Hans
Published: June 2007

Ein besonders bequemes Verfahren zur Darstellung von Dialkylphosphinsäuren ist die Umsetzung von Tetraalkyldiphosphindisulfiden mit HgO nach
magnified image
Die intermediär entstehenden Dialkylphospinsäure‐anhydride konnten beim Arbeiten unter peinlichstem Feuchtigkeitsausschluß isoliert, ihre Thioderivate nach magnified image
erhalten werden. Die Eigenschaften dieser Stoffe, insbesondere die Assoziation der Dialkylphosphinsäuren sowie deren Salzbildungsvermögen wurden untersucht. ‐ Die Hydrolysegeschwindigkeit der Anhydride nimmt in folgender Reiheab : magnified image.
Über die Reaktion von Chlorsulfonylisocyanat mit Chlorschwefelsäure. Eine neue Synthese des Imidobisschwefelsäurechlorids
Authors: Appel Rolf , Eisenhauer Gerhard
Published: June 2007

Die Synthese des Imidobisschwefelsäurechlorids aus Harnstoff und Chloroschwefelsäure verläuft über das Zwischenprodukt Chlorsulfonylisocyanat. Dieses läßt sich mit weiterer Chloroschwefelsäure in guter Ausbeute zum Imidobisschwefelsäurechlorid umsetzen.
Über innermolekulare Umlagerungen in der Bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Reihe, X1) Hydratisierung von endo‐ und exo‐Isocamphen
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Bernd
Published: June 2007

Die beiden stereoisomeren Isocamphene liefern bei der Hydratisierung mit Ameisensäure nach anschließender Hydrolyse ein qualitativ und quantitativ identisches Alkoholgemisch, bestehend aus ca. 50% Isoborneol, dessen Bildung eine sog. 2.6‐Verschiebung und anschließende Wagner‐Meerwein‐Umlagerung vorausgegangen sein muß, und etwa gleichen Teilen 2.2.3endo ‐ und 2.2.3exo ‐ Trimethyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptanol‐(6exo), von welchen jeweils das eine durch Wagner‐Meerwein‐Umlagerung entsteht.
Darstellung von 16‐Halogenmethylen‐ und 15‐Dehydro‐16‐halogenmethyl‐corticoiden
Authors: Werder Fritz V. , Brückner Klaus , Bork Karl‐Heinz , Metz Harald , Hampel Bruno , Mannhardt Heinz Jürgen
Published: June 2007

Schlüsselreaktion zur Darstellung mehrerer neuer Abkömmlinge des Prednisolons was die Überführung von 16‐Methylen‐17α‐hydroxy‐progesteron in 16β‐Chlormethyl‐bzw. 16β‐Brommethyl‐16α. 17α‐oxido‐progesteron mittels N‐Halogen‐succinimids und die Darstellung des entsprechenden Fluorids aus dem Bromid. Durch Säurebehandlung unter verschiedenen Bedingungen wurden daraus 16‐Flour‐ und 16‐Chlormethylen‐17α‐hydroxy‐progesteron bzw. 15‐Dehydro‐16‐fluormethyl‐17α‐hydroxy‐progesteron gewonnen und diese auf bekanntem Wege in die entsprechenden Prednisolone übergeführt. Als Modellsubstanz wurde ferner das 15‐Dehydro‐16‐methyl‐prednisolon dargestellt.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen pseudobasischen Aminocarbinole, XXIV1) Herstellung von 2‐Oxo‐1.2.3.4.6.7‐hexahydro‐11 bH‐benzo[a]chinolizinen
Authors: Beke Dénes , Szántay Csaba
Published: June 2007

Durch Erwärmen der salzsauren Salze von 3.4‐Dihydro‐isochinolin und dessen im Benzolring substituierten Derivaten mit α.β‐ungesättigten Ketonen wurden die 3.4‐Dihydro‐isochinoliniumsalze IIa–g erhalten, welche sich unter Einwirkung von Basen in ‐ aus den entsprechenden pseudobasischen Aminocarbinolen durch intramolekulare Wasserabspaltung ableitbare – 2‐Oxo‐1.2.3.4.6.7‐hexahydro‐11bH‐benzo[a]chinolizine (IIIa – g) umwandelten. Im Falle IIIe ist es gelungen, beide möglichen Racemate zu isolieren. Der Substituent R6 kann auch nachträglich durch Kondensation der Verbindungen III mit Oxoverbindungen und nachfolgende katalytische Hydrierung eingeführt werden.
Versuche mit Fluorenderivaten, III1) Versuche mit Thiofluorenon
Authors: Schönberg Alexander , Brosowski Karl‐Heinz , Singer Erich
Published: June 2007

Thiofluorenon zerfällt thermisch unter Abspaltung von Schwefel in α.β‐Bis‐biphenylen‐äthylen (II); einen entsprechenden Zerfall unter Stickstoffabspaltung zeigt Diazofluoren. Es wird die Frage aufgeworfen, ob hier ähnlich wie beim Zerfall der Diaryldiazomethane Carbene (vgl. XV) als Zwischenprodukte anzunehmen sind. Auf die Vertretbarkeit von Diaryldiazomethanen durch die entsprechenden Diarylthioketone bei chemischen Reaktionen wird hingewiesen; die Bildung von Fluorenon‐aniloxyd (XIII) und von 2.2‐Diphenyl‐4.5.6.7‐tetrachlor‐1.3‐benzodioxol (XVI) dienen als Beispiel. Der Verlauf der Einwirkung von Schwefel auf Triphenylphosphin‐fluorenylene wird besprochen; Thiofluorenon liefert mit Schwefelwasserstoff bei Gegenwart von Anilin Di‐fluorenyl‐(9)‐trisulfid (X).
Über Derivate des Isochinolin‐chinons‐(5.8)
Authors: Lora‐Tamayo Manuel , Madroñero Ramon , Stud Manfred
Published: June 2007

Durch Entmethylierung vershiedener 5.8‐Dimethoxy‐isochinolin‐ und 5.8‐Dimethoxy‐ 1.2.3.4‐tetrahydro‐isochinolin‐Derivate wurden die entsprechenden 5.8‐Dihydroxy‐Verbindungen dargestellt. Sie können durch Oxydation in Derivate des Isochinolin‐chinons‐ (5.8) übergeführt werden; deren Unbeständigkeit erschwert die Isolierung und Reinigung.
Neue Kondensationsreaktionen mit Imidchloriden. Synthese von Pyrido[2.1b]chinazolinen
Authors: Muñnoz Guillermo Garcia , Madroñero Ramon
Published: June 2007

Das bei der Beckmann‐Umlagerung von Cyclopentanonoxim erhaltene Imidchlorid liefert bei der Kondensation mit o‐Chlormethyl‐anilin‐hydrochlorid 6.7.8.9‐ Tetrahydro‐11 H‐pyrido [2.1‐b] chinazolin (I). Analog verhält sich 2‐Chlorpyridin. Die katalytische Hydrierung der tricyclischen Basen wird untersucht.
Über die Additionsrichtung von Alkylschwefelchloriden an Acrylsäure‐Derivate
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Huchting Roswitha
Published: June 2007

Die Addition von Methylschwefelchlorid an Acrylsäure‐methylester und Acrylnitril führt zu Gemischen der α‐chlor‐β‐methylmercapto‐ und α‐Methylmercapto‐β‐chlor propionsäure‐Derivate; bei den Estern entstehen die Isomeren etwa im Mengenverhältnis 1 : 1. Ähnlich reagiert Isopropyl‐schwefelchlorid mit Acrylester.
Pteridine, XXIV1) Über die Isolierung und Struktur des orangeroten Schmetterlingspigmentes “Erythropterin”2)
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: June 2007

Das orangerote Flügelpigment Erythropterin konnte erstmals in reiner Form aus Catopsilia argante isoliert und seine Konstitution durch alkalische Hydrolyse bzw. Methylierung als Xanthopteryl‐(7)‐brenztraubensäure erkannt werden. Auf Grund der physikalischen und chemischen Eigenschaften dieses Naturfarbstoffes muß die Seitenkette vollständig enolisiert sein.
Beiträge zur Chemie des Indols, XIII2) Eine neue Synthese 5‐ und 7‐substituierter Indole3)
Authors: Thesing Jan , Mohr Günther , Semler Günther
Published: June 2007

Das N‐acetylierte Anlagerungsprodukt von Natriumhydrogensulfit an Indol läßt sich mit elektrophilen Agenzien im Benzolkern substituieren. Aus den so erhältlichen Reaktionsprodukten entstehen nach Hydrolyse des N‐Acetylrestes und Abspaltung von Hydrogensulfit ‐bzw. 7. substituierte Indole.
Symm. disubstituierte Amidine aus Aminosäuren
Authors: Weygand Friedrich , Steglich Wolfgang , Hoffter Dietrich
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Imidsäureester‐hydrochloriden mit Aminosäuren in heißem Eisessig bilden sich symm. disubstituierte Amidine.
Über α‐Halogenäther, XII1) Darstellung von N‐substituierten Pyrrolen aus 2.5‐Dichlor‐tetrahydrofuran2)
Authors: Gross Hans
Published: June 2007

2.5‐Dichlor‐, 2.5‐Dialkoxy‐ bzw. 2.5‐Diacyloxy‐tetrahydrofurane lassen sich in guten Ausbeuten mit primären Aminoverbindungen zu den entsprechenden N‐substituierten Pyrrolen umsetzen.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXIV1) Derivate des 1‐Amino‐adamantans
Authors: Stetter Hermann , Wulff Claus
Published: June 2007

Die Herstellung von Adamantyl‐(1)‐isocyanat und N.N′‐Di‐[adamantyl(I)]‐carbodiimid wird beschrieben. Beide Verbindungen zeigen ein ungewöhnlich geringes Reaktionsvermögen.
Über Synthesen mit vinylogen Säurehalogeniden IV. Synthese des DL‐β‐[Indolyl‐(5)]‐alanins (Isotryptophans)
Authors: Behringe Hans , Duesberg Peter
Published: June 2007

Die synthese des racem. β‐[Indolyl‐(5)]‐alanins (VII) mit Hilfe der einstufigen Azlactonsynthese aus 4‐Äthoxymethylen‐2‐phenyl‐oxazolon‐(5) (VIII) und Indolin (II, R  H) wird beschrieben.
Über Synthesen mit vinylogen Säurehalogeniden, V. Synthese des DL‐Histidins und des DL‐2‐Hydroxy‐4‐methyl‐histidins
Authors: Behringer Hans , Duesberg Peter
Published: June 2007

Imidazol reagiert mit 4‐Chlormethylen‐2‐phenyl‐oxazolon‐(5) (IV) in Nitromethan under HCl‐Abspaltung und C.C‐Verknüpfung zum Azlacton (V). Aus der N‐Acetylverbindung von V hatte schon F. L. PYMAN DL‐Histidin erhalten. Auch N‐Äthyl‐5‐chlormethylen‐rhodanin (I) reagiert mit Imidazol sehr wahrscheinlich am Kohlenstoff. – In Gegenwart von AlCl3 kondensiert 2‐Hydroxy‐4(5)‐methyl‐imidazol (VIII) mit IV gleichfalls am Kohlenstoff. Aus dem Kondensationsprodukt (IX) wurde das racem. 2‐Hydroxy‐4‐methyl‐histidin (XI) dargestellt.
1.3.6.2′.3′.4′.6′‐Heptaacetyl‐α‐D‐cellobiose
Authors: Helferich Burckhardt , Zirner Joachim
Published: June 2007

Eine brauchbare Synthese der 1.3.6.2′.3′.4′.6′‐Heptaacetyl‐α‐D‐cellobiose mit freiem 2‐OH wird beschrieben. Die Struktur wird durch Mesylierung gesichert.
Über Lichtreaktionen, XIII. Über photolytisch und thermisch erzeugte Arylsulfonylimene; Nachweis des Benzoylimens als primäres Zerfallsprodukt des Benzazids
Authors: Horner Leopold , Christmann Albrecht
Published: June 2007

Sulfoxyde und Thioäther fangen die bei der Photolyse und Thermolyse von Sulfonylaziden entstehenden Arylsulfonylimene unter Bildung von N‐Sulfonyl‐sulfoximinen bzw. N‐Sulfonyl‐sulfiminen ab. Bei der Photolyse von p‐Toluolsulfazid in Methanol entsteht neben anderen Produkten N‐[p‐Toluolsulfonyl]‐O‐methyl‐hydroxylamin (I). Benzazid, in Dimethylsulfoxyd mit UV‐Licht bestrahlt, liefert als Hauptprodukt N‐Benzoyl‐dimethylsulfoximin (III). Bei allen untersuchten Beispielen stabilisieren nucleophile Molekeln aus dem Solvatbereich die Primärfragmente mit Elektronensextett unter Bildung der oben angegebenen Reaktionsprodukte.
Über Lichtreaktionen, XIV Bildung und Chemische Eigenschaften photolytisch erzeugter Arylimene
Authors: Horner Leopold , Christmann Albrecht , Gross Albert
Published: June 2007

Bei der Photolyse und Thermolyse von Arylaziden entstehen, wahrscheinlich über Arylimene, Azoaryle. Elektronenspendende Substituenten im Arylazid sowie geeignete Lösungsmittel erhöhen die Ausbeute an Azoarylen. Im Kreuzversuch mit verschiedenen Arylaziden entstehen unsymmetrische Azoaryle. Bei gleichzeitiger Belichtung von 4‐Azido‐biphenyl und 9‐Diazo‐fluoren wird 4‐Fluorenyliden‐amino‐biphenyl(VI) gebildet. Bei der Photolyse von Phenylazid in Eisessig entstehen in mäßiger Ausbeute p‐Amino‐phenol‐diacetat und o‐Acetaminophenol. α‐Azido‐styrol wird auch photolytisch in 2‐Phenyl‐azirin umgewandelt.
Kondensationsreaktionen mit Haloformcarbanionen in flüssigem Ammoniak, I
Authors: Viehe Heinz Günter , Valange Paul
Published: June 2007

Aus den Haloformen entstehen in flüssigem Ammoniak mit Amiden über Haloformcarbanionen die Dihalocarbene und daraus mit Ammoniak Ammoniumcyanid. Chloroform‐ und Bromoformcarbanionen lassen sich leicht in zumeist hoher Ausbeute durch die präparativ interessanten Kondensations‐reaktionen mit Carbonylverbindungen oder Michael‐artig mit α.β‐ungesättigten Carbonsäurederivaten abfangen. Demgegenüber ist die Stabilität fluorierter Haloformcarbanionen offenbar so gering, daß diese Abfangreaktion nicht mehr präparativ gelingt.
Benzazole, XVIII. Glykoside des Benzoxazolthions
Authors: Zinner Helmut , Pfeifer Manfred
Published: June 2007

Halogen‐acyl‐aldosen ergeben bei der Reaktion mit Bis‐[benzoxazolthionyl]‐quecksilber in Dimethylformamid N‐[Acyl‐glykosyl]‐benzoxazolthione, mit Benzoxazolthion‐natrium in Äthanol S‐[Acyl‐glykosyl]‐benzoxazolthione. Durch Entacylieren erhält man freie N‐bzw. S‐Glykosyl‐benzoxazolthione. Die Struktur der Verbindungen geht aus den UV‐Absorptionssspektren hervor.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, XV Reduktion und reduzierende Methylierung von 1.4.5‐Trimethyl‐naphthalin und von 1.4.5.8‐Tetramethyl‐naphthalin
Authors: Hückel Walter , Jennewein Carl‐Martin
Published: June 2007

1.4.5‐Trimethyl‐napthalin wird durch Natrium in flüssigem Ammoniak zu einen Gemisch von 1.4.5‐Trimethyl‐Δ6‐ und ‐Δ7‐dihydronaphthalin reduziert. Die reduzierende Methylierung, d. h. die Umsetzung seiner Natriumverbindung mit Methylbromid, läßt nur ein Methyl unter Bildung von 1.4.5.8‐Tetramethyl‐Δ2‐dihydronaphthalin in das Molekül eintreten. 1.4.5.8‐Tetramethyl‐naphthalin wird auf die gleiche Weise nur zu einem Gemisch ungefähr gleicher Teile von Δ1‐ und Δ2‐ Dihydroisomerem und ebensoviel von einem leicht veränderlichen Kohlenwasserstoff, vielleicht 1.4.5.8‐Tetramethyl‐isotetralin, reduziert; Methyl tritt nicht in das Molekül ein.
Reaktionen metallorganischer Verbindungen mit Chalkogenen, II. Bildung polymerer Phenylzinnsulfide aus Zinntetraphenyl und Schwefel
Authors: Schmidt Max , Schumann Herbert
Published: June 2007

Zinntetraphenyl reagiert zwischen 190° und 210° mit mehr als zwei Äquivv. Schwefel unter Bildung von Diphenylsulfid und polymeren Phenylzinnsulfiden, die umso weniger Phenylgruppen am Zinn enthalten, je mehr Schwefel eingesetzt wird. Oberhalb von 220° entsteht quantitativ Zinnsulfid.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, VI. Eine einfache Synthese von α.β‐ungesättigten γ‐Ketosäureestern (β‐Acyl‐acrylsäureestern)
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Seng Florin , Schulz Heinz
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Triphenylphosphin‐carbomethoxymethylen (I) mit α‐Bromketonen entstehen in guten Ausbeuten β‐Acyl‐acrylsäure‐methylester (VII) neben Triphenylphosphin und Triphenyl‐carbomethoxymethyl ‐phosphoniumbromid (IV). Die Reaktion verläuft über ein Phosphoniumsalz VI, das durch Einwirkung eines Mol. I als Base dem Hofmannschen Abbau unterliegt.
Cyanierte Anile und Nitrone aus aliphatischen und ar‐aliphatischen Nitroverbindungen
Authors: Kröhnke Fritz , Steuernagel Hans Helmut
Published: June 2007

Wie aus methylenaktiven Pyridiniumsalzen kann man auch aus vergleichbaren aliphatischen und ar‐aliphatischen Nitroverbindungen Nitrone und cyanierte Anile gewinnen.
Vierringsynthesen durch photosensibilisierte Cycloaddition von Dimethylmaleinsäureanhydrid an Olefine
Authors: Schenck Günthexsr Otto , Hartmann Willy , Steinmetz Reinhard
Published: June 2007

Die durch Benzoophenon photosensibilisierte Cycloaddition von Dimethyl‐maleinsäureanhydrid an Thiophen und sieben Olefine verschiedener Typen führt glatt zu Cyclobutanderivaten. Das Trichloräthylen‐ Dimethylmaleinsäureanhydrid‐Addukt geht durch HCl‐Abspaltung in ein Cyclobutenderivat über, dessen Isomerisierung α.α′‐Dimethyl‐β.β′‐ dichlor‐muconsäure liefert.
Sulfone durch photosensibilisierte O2‐Übertragung auf Sulfoxyde
Authors: Schenck Günther Otto , Krauch Carl Heinrich
Published: June 2007

Dimethyl‐ und Diäthylsufloxyd werden durch photosensibilisierte O2‐Übertragung in die Sulfone übergeführt. Die Reaktion eignet sich als Test für O2‐übertragende Photosensibilisatoren.
Über die Alkylierung einiger Aminotheterocyclen und die Umlagerung heterocyclischer Imine in Amine
Authors: Goerdeler Joachim , Roth Wolfgang
Published: June 2007

Die Umlagerung von Imino‐dihydro‐heteroaromaten in Amino‐heteroaromaten wurde in der 1.2.4‐Thiodiazol‐ und der Pyrimidinreihe im Hinblick auf den Substituenteneinfluß näher untersucht. Mittels 15N ließ sich ein Umklappmechanismus beweisen. Hierbei wurden in 1‐Stellung markierte Pyrimidin ‐Derivate hergestellt. — Eingangs werden einige Erfahrungen bei der Alkylierung (einschließlich Tritylierung) von Aminoheterocyclen, insbesondere Thiodiazolen, mitgeteilt und die Verhältnisse bei der Methylierung des 2‐Amino‐5‐nitro‐pyridins geklärt.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXVI. Ein Beitrag zur Frage der Reaktivität von Brückenkopf ‐Carboniumionen
Authors: Stetter Hermann , Goebel Peter
Published: June 2007

Durch Ringerweiterung nach DEMJANOW wurde, ausgehend von 1‐Aminomethyl‐adamantan, 3‐Hydroxy‐tricyclo[4.3.1.13.8]undecan hergestellt. Die Solvolysenkonstanten der hieraus erhaltenen 3‐Halogen‐tricyclo[4.3.1.13.8]undecane wurden gemessen und mit denen der entsprechenden 1‐Halogen‐adamantane verglichen. Dabei wurde bei den ersteren eine um ca. 400 mal größere Reaktionsgeschwindigkeit beobachtet. Die Bedeutung dieses Befundes für die Theorie der Reaktivität von Verbindungen mit Halogen an Brückenkopf‐Atomen wird diskutiert.
Über Einschlußkomplexe mit Decavanadationen
Authors: Jahr Karl Friedrich , Fuchs Joachim , Preuss Fritz
Published: June 2007

Durch Leitfähigkeitstitrationen wird gezeigt, daß das Decavanadation, V10O286⊖, Komplexe mit Kationen bildet. Die Komplexbeständigkeit hängt dabei wesentlich vom Ionenradius des Kations ab. Es wird angenommen, daß das Decavanadation etwa kugelförmigen Bau hat und einen Hohlraum besitzt, in den ein hydratisiertes Kation unter Bildung eines Einschlußkomplexes eindringen kann. Durch die Feldwirkung des Hydratwassers an Kation acid. Dadurch wird das Decavanadation zur Bildung höherbasischer Salze befähigt. —Für die Decavanadinsäure wird ein Strukturmodell vorgeschlagen.
Über Diazoverbindungen, XVIII. Synthese aromatischer n‐und iso‐Diazotate über primäre Nitrosamine
Authors: Müller Eugen , Haiss Hermann
Published: June 2007

Bei geeigneter Arbeitsweise erhält man durch Einwirkung von Nitrosylchlorid auf aromatische Amine die primären Nitrosamine. Durch Umsetzung mit Kaliumäthylat können diese in die entsprechenden Diazotate übergeführt werden, wobei je nach Charakter des Kernsubstituenten die n‐ oder iso‐ Verbindungen anfallen. Ihre Eigenschaften, der Einfluß der Versuchsbedingungen auf ihre Bildung, der Substituenteneinfluß im aromatischen Kern sowie einige Reaktionen werden besprochen. – Die instabilen primären aromatischen Nitrosamine selbst sind nur bei tiefen Temperaturen haltbar und werden bei −70° UV‐spektrographisch identifiziert.
Über α‐halogenierte Amine, XII. α‐Halogenierte Amine als dienophile Verbindungen
Authors: Böhme Horst , Hartke Klaus , Müller Alfred
Published: June 2007

α‐Halogenierte Amine reagieren mit 2.3‐Dimethyl‐butadien nach Art einer Diels ‐Alder‐Reaktion unter Bildung von quartären Δ3‐Piperideinium‐Salzen.
Synthese eines Tetradecapeptidamid‐Derivates mit der Aminosäuresequenz 11–24 des Corticotropins (ACTH)
Authors: Sturm Karl , Geiger Rolf , Siedel Walter
Published: June 2007

Die Synthese des partiell durch tert.‐Butyloxycarbonyl‐Gruppen (Abk. BOC) geschützten Tetradecapeptidamids Nϵ‐BOC‐Lysyl‐prolyl‐valyl‐glycyl‐Nϵ‐BOC‐lysyl‐valyl‐tyrosly‐prolinamid (sämtlich L‐Konfiguration) nach dem Schema (4+2) + (3+5) wird beschrieben. Die Verbindung ist ein geeignetes Zwischenprodukt für die Darstellung ACTH‐wirksamer Tetracosapeptidamide.
Zur Chemie des Benzolglykols, X Synthese der Monomethyläther und Monoäthyläther der Inosite
Authors: Nakajima Minoru , Kurihara Norio , Ogino Takehiko
Published: June 2007

Ausgehend von 5 stereoisomeren Konduriten (A, B, C, E und F), werden über deren Epoxyde mit Natriumborhydrid und Alkoholen 5 stereoisomere Monomethyl‐ und 5 stereoisomere Monoäthyläther der Inosite gewonnen.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XX. Die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Benzoin und Benzil
Authors: Mayer Roland , Nitzschke Margot
Published: June 2007

Bei der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Benzoin entstehen ungesättigte 1.4‐Dithiane. Dithiobenzil ist entgegen der Literatur bisher unbekannt. Die basenkatalysierte Einwirkung von H2S auf Benzil erwies sich als ein leistungsfähiges selektives Reduktionsverfahren.
Umsetzung von Organozinnmethoxiden mit Diboran
Authors: Amberger Eberhard , Kula Maria‐Regina
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Organozinnmethoxiden mit Diboran werden nicht die entsprechenden Boranate des Zinns erhalten, sondern in nahezu quantitativer Ausbeute die entsprechenden Organozinnhydride.
Methoxide des Zinns
Authors: Amberger Eberhard , Kula Maria‐Regina
Published: June 2007

Durch Umsetzung der entsprechenden Halogenide mit Natriummethoxid in Methanol wurden Zinn(II)‐methoxid und Dimethylzinndimethoxid dargestellt. Triphenylzinnmethoxid wurde durch Methanolyse von Triphenylzinndiäthylamid gewonnen. Versuche zur Darstellung von Trimethylzinnmethoxid werden beschrieben und der Zerfall der Verbindung diskutiert.
N‐Substitution von Indolen mit Hydroxymethylen‐ketonen
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Cornelius Dieter , Pfaff Herbert
Published: June 2007

Indole sowohl mit blockierter β‐ als auch blockierter α‐und β‐Stellung reagieren mit Hydroxymethylen‐carbonyl‐Verbindungen wie Acetessigaldehyd oder Malondialdehyd (in Form von IV bzw. V) in Gegenwart von konz. Salzsäure unter Substitution am Stickstoff und Bildung von N‐Oxobutenyl‐bzw. N‐Oxopropenyl‐indolen. Durch Reduktion mit Natriumborhydrid gehen diese in säureempfindliche Dihydro‐Derivate mit einer Allylalkohol‐Funktion sowie durch Reduktion an Raney‐Nickel in Tetrahydro‐Derivate mit einer gesättigten Seitenkette über. Die Kondensation und Reduktion zusammengenommen stellen ein einfaches Verfahren zur N‐ Alkylierung von Indolen dar. – Skatol reagiert über die Stufe des Substitutionsprodukts hinaus weiter, so daß dieses in geringerer Ausbeute als z. B. beim Tryptamin anfällt. Dihydroindole, wie Indolin, 5‐Acetyl‐indolin und Hexahydrocarbazol, reagieren den Indolen analog, jedoch weichen die Kondensationsprodukte infolge der größeren Basizität des Stickstoffs von den entsprechenden Verbindungen der Indol‐Reihe im reaktiven und spektroskopischen Verhalten ab. Der Verlauf der Kondensationsreaktion sowie Beziehungen zur Alkaloid‐Chemie werden erörtert.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Metallcarbonylverbindungen, V. IR‐Spektren einiger Acetylenderivate des Kobaltcarbonyls
Authors: Bor György
Published: June 2007

Die IR‐Spektren einiger Verbindungen des Typs Co2(CO)6RC2R′ (I) und Co2(CO)7(C7H8O2) (III) wurden im CO‐Valenzschwingungsbereich unter verfeinerten Aufnahmebedingungen erneut untersucht. Das Auftreten von fünf endständigen CO‐Banden beim Verbindungstyp I und von sechs CO‐Absorptionen beim Lactonkomplex III entspricht den bekannten Strukturen.
1.2‐Dialkxy‐äthene, XIII. Synthese von 1.2‐Dialkoxy ‐äthenen aus 1.2‐Dichlor‐1.2‐dialkoxy‐äthanen
Authors: Baganz Horst , Praefcke Klaus , Rost Joachim
Published: June 2007

Durch Chloreliminierung aus 1.2‐Dichlor‐1.2‐dialkoxy‐äthanen mit Magnesium wird eine einfache Synthese der Dialkoxy‐äthene ermöglicht. Während bei der Alkoholabspaltung aus äthoxyacetal fast ausschließlich das cis‐Isomere gebildet wird, werden bei der Chloreliminierung etwa zu gleichen Teilen die cis‐und trans‐1.2‐Dialkoxy‐äthene erhalten. Die IR‐Spektren beider Isomeren werden diskutiert.
Über die Umsetzung von Säurederivaten und Halogensilanen mit Alkalimetallen, II. Die Synthese von Acyloinen aus Monocarbonsäureestern durch Darstellung und Hydrolyse der Bis‐trimethylsiloxy‐alkene
Authors: Schräpler Ulrich , Rühlmann Klaus
Published: June 2007

Symmetrische Bis‐trimethylsiloxy‐alkene werden aus Carbonsäureestern, Trimethylchlorsilan und Natrium synthetisiert und durch saure Hydrolyse in die entsprechenden Acyloine übergeführt. Zur Charakterisierung werden die Acyloine mit 2.4‐Dinitrophenylhydrazin zu den entsprechenden 2.4‐Dinitrophenylosazonen umgesetzt.
Kondensation des 2.4‐Diamino‐6‐hydroxy‐pyrimidins mit Aldosen
Authors: Rembold Heinz , Schramm Hans Josef
Published: June 2007

Bei der Kondensation von 2.4‐Diamino‐6‐hydroxy‐pyrimidin (Ia) mit D‐Glucose, D‐Mannose, D‐Galaktose und D‐Ribose entstehen in wäßrigem äthanol unter saurer Katalyse N‐Acetale vom Typ Va. Diese Glykosylamine geben keine Amadori‐Umlagerung und spalten bei der Einführung einer Stickstoff‐ Funktion (z. B. durch Nitrosieren) den Zuckerrest fast völlig ab. In geringer Menge konnte das 5‐Nitroso‐4‐galaktosylamino‐pyrimidin gefaßt werden. D‐Glucose und D‐D‐Mannose sowie eine Reihe von Aldehyden (Formaldehyd, Malondialdehyd u. ä.) reagieren mit dem Aminopyrimidin Ia unter C‐Alkylierung in Stellung 5 des Pyrimidinringes. Die Fähigkeit von weiteren substituierten Pyrimidinen (VI‐XVI) zur C‐Alkylierung und zur N‐ Acetalbildung bei der Umsetzung mit Aldosen wird untersucht. Nur bei Kondensation des 2‐Dimethylamino‐pyrimidins IX und des 4‐Benzylamino‐pyrimidins VIII mit Aldosen entstehen isolierbare Reaktionsprodukte.
Über über den Mechanismus der säurekatalysierten Kondensationsreaktionen der Hydroxy‐flavane und Hydroxy‐flavanol‐(3)
Authors: Weinges Klaus , Naya Yoko , Toribio Fernando
Published: June 2007

Die von W. MAYER und F. MERGER1) aufgestellten Umlagerungsmechanismen für die säurekatalysierten Kondensationsreaktionen des Catechins wurden überprüft2,3). Der früher beschriebene Mechanismus4,5) für die Selbstkondensation der Hydroxy‐flavane und ‐flavanole‐(3) wird bestätigt. Er. läß sich auf die Kondensationsreaktion des Catechnis mit Phloroglucin übertragen. Zu dem gleichen Ergebnis sind inzwischen auch W. MAYER et al.6) gekommen. – Bei der Kondensation der Carbinole XI und XII mit Phloroglucin tritt eine Umätherung ein und führt nach Methylierung zu den Cumaron‐Derivaten V und VI. Die Umätherung wird durch Alkaliabbau von V und VI sowie durch die NMR‐Spektren bewiesen. Dehydrierung des methylierten Catechin‐Phloroglucin‐Kondensats III führt ebenfalls zu V.
Über Nitroso‐3.4‐dimethyl‐pyrazolon‐(5) und zwei daraus darstellbare „Bispyrazolone”︁
Authors: Hüttel Rudolf , Authaler Adolf
Published: June 2007

Das Nitrosierungsprodukt von 3.4‐Dimethyl‐pyrazolon‐(5) geht bei schwachem Erwärmen rasch in zwei Bispyrazolone über, von denen das eine schon früher aus Brom‐3.4‐dimethyl‐pyrazolon erhalten worden war (altes Bispyrazolon) und das zweite als neues Bispyrazolon bezeichnet sei. Letzteres lagert sich in Substanz bei 177° rasch, in Lösung schon bei tieferen Temperaturen in das alte Bispyrazolon um. Im neuen Bispyrazolon liegt eine 1.4‐, im alten Bispyrazolon eine 4.4‐Verknüpfung der beiden Pyrazolonringe vor. – Das alte Bispyrazolon stellt ein Gemisch zweier Diastereomerer dar, die im Falle des 1.1′‐Dimethyl‐ und des 1.1′‐Diphenyl‐Derivats getrennt werden können. Bei Temperaturen über 100° lagern sich die reinen Diastereomeren teilweise zu einem Gleichgewichtsgemisch um.
Über Silikone, LXXIV. Die Umsetzung von Bis‐trichlorsilyl‐dichlormethan und Tris‐trichlorsilyl‐chlormethan mit Silicium
Authors: Müller Richard , Müller Winfried
Published: June 2007

Bis‐trichlorsilyl‐dichlormethan und Tris‐trichlorsilyl‐chlormethan, zwei der möglichen Zwischenverbindungen bei der Reaktion von Silicium‐Kupfer‐Gemischen mit Tetrachlorkohlenstoff, wurden mit jenen ebenfalls umgesetzt. Die isolierten Reaktionsprodukte bestätigten den seinerzeit angenommenen, schrittweisen Ersatz der an Kohlenstoff gebundenen Chloratome durch Trichlorsilylgruppen. Daneben lief stets eine Dechlorierung ab, die höheren Temperaturen außer‐dem von einer Pyrolyse begleitet war. Verbindungen, die diesen Nebenreaktionen entstammen, wurden isoliert.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, IV. Über die Bildung von Bicyclo[3.1.0]hexanol‐(2) aus Δ3‐Cyclohexenyl‐Derivaten
Authors: Hanack Michael , Keberle Wolfgang
Published: June 2007

Δ3‐Cyclohexenylamin (V;X = NH2) reagiert bei der Umsetzung mit salpetriger Säure teilweise unter Homoallylumlagerung und Bildung von Bicyclo[3.1.0]‐hexanol‐(2) (IV;X = OH). Bei der Acetolyse von Δ3‐Cyclohexenyltoluolsulfonat (V; X = OSO2C6H4–CH3(p)) wird ebenfalls in geringer Menge Bicyclo‐[3.1.0]hexanol‐(2) gefunden, während die Methanolyse praktisch nur Δ3‐Cyclo‐hexenylmethyläther ergibt.
Pteridine, XXVIII. Über die Synthese und Struktur von 4‐Amino‐6‐hydroxy‐ und 4‐Amino‐7‐hydroxy‐ pteridinen
Authors: Söll Dieter , Pfleiderer Wolfgang
Published: June 2007

Die Kondensationen von 6‐Amino‐, 6‐Methylamino‐ und 6‐Dimethylamino‐4.5‐diamino‐pyrimidin mit Glyoxyl‐ bzw. Brenztraubensäureester werden beschrieben. Die 4‐Amino‐ bzw. 4‐Alkylamino‐6‐hydroxy‐pteridine werden sowohl in saurer, neutraler als auch alkalischer Lösung bevorzugt gebildet. Ein Weg, der die ausschließliche Bildung der 7‐Hydroxy‐Isomeren gewährleistet, konnte nicht gefunden werden. Die synthetisierten Pteridin‐Derivate wurden durch pK‐Werte und UV‐Absorptionsspektren charakterisiert. Ihre zur Tautomerie befähigten Substituenten liegen überwiegend in Form von exocyclischen Amino‐ und Lactam‐Gruppierungen vor.
Geometrische Isomerenpaare mit bevorzugter cis‐Struktur, II. Die cis‐trans‐Isomerie beim 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen
Authors: Viehe Heinz Günter , Franchimont Edgard
Published: June 2007

Entgegen Literaturangaben kommt dem einzigen bisher bekannten 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen trans‐Struktur zu. Dessen thermische Isomerisierung führt nicht nur zum Gleichgewicht mit dem cis‐Isomeren, das gaschromatographisch abtrennbar ist und dessen Eigenschaften beschrieben werden, sondern auch durch intermolekularen Halogenaustausch zu einem von allen Seiten erreichbaren Gleichgewicht der Isomerenpaare des 1.2‐Dijod‐ und des 2‐Brom‐1‐jod‐äthylens. Gleichgewichtsmessungen für das 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen bei 175 und 225° lassen bei Raumtemperatur knapp 50% cis‐Gehalt abschätzen. Somit ist beim 2‐Brom‐1‐jod‐äthylen die Grenze erreicht für die cis‐Bevorzugung in der Reihe der zehn 1.2‐Dihalogen‐äthylene, von denen nur das Dijod‐äthylen bei Normaltemperatur ausgeprägt auf der trans‐Seite liegt. Sein Cis‐Isomeres wurde erstmals rein dargestellt.
Über die Herstellung von Bis‐phosphinigsäureestern und anderer Bis‐phosphorverbindungen
Authors: Steininger Erwin
Published: June 2007

Aus bifunktionellen aliphatischen Grignard‐Verbindungen und Phosphonigsäure‐esterchlorien werden Oligomethylen‐bis‐phosphinigsäureester, aus p‐Phenylen‐dilithium und Dimtehylamino‐chlorphosphenin P.P′‐Bis‐[dimethylamino]‐p‐phenylen‐diphosphine gewonnen, deren Äthanolyse zu p‐Phenylen‐bis‐phosphiniten führt. – Die Chlorierung sekundärer Benzyl‐ und p‐Xylylen‐bis‐phosphinite waren nicht rein erhältlich. Als Zwischenverbindungen bzw. Modellsubstanzen werden einige neue sekundäre Phosphine und Diphosphine, Chlorphosphine und Bis‐chlorphosphine, Bis‐dimethylaminophosphine, Phos‐phinsäureester und Bis‐phosphinsäureester hergestellt. Ferner werden Benzyl‐phosphinigsäureester, bis‐tertiäre und erstmalig bis‐sekundäre Phosphinoxide erhalten.
Mutterkorn‐Farbstoffe, V. Synthese und Wessely‐Moser‐Umlagerung von 8.8′‐und 6.6′‐Bichromonylen
Authors: Franck Burchard , Baumann Gert
Published: June 2007

Unter Ausnutzung einer neuen Variante der WESSELY‐MOSER‐Umlagerung wurden erstmalig Derivate des 8.8′‐Bichromonyls dargestellt, die als Modelverbindungen für Konstitutionsermittlung des Mutterkorn‐Farbstoffes Secalonsäure von Bedeutung sind.
Additionsprodukte von Halogenwasserstoffen oder aromatischen Aminen an Cyanoform
Authors: Allenstein Eckhard
Published: June 2007

Die Konstitution bereits bekannter1) 1: 1‐Addukte zwischen Cyanoform und Halogenwasserstoff wird mit Hilfe der Infrarotspektren auch deuterierter Verbindungen unter Bestätigung einer älteren Strukturannahme II2) geklärt. Die Konstitution V einer unter Wasserausschluß dargestellten Tris‐bromwasserstoff‐Verbindung des Cyanoforms ergibt sich aus der vorangegangenen Strukturuntersuchung verwandter Verbindungen3). Die Additionsreaktionen aromatischer Amine verlaufen den Reaktionen der Halogenwasserstoffe mit Cyanoform analog. Durch thermische Umlagerung cyanoformsaurer Salze des Anilins und seiner Derivate entstehen N‐phenyl‐substituierte 1.1‐Diamino‐2.2‐dicyan‐äthylen‐Derivate (IX). Durch weitere Umsetzung von IX mit Aniliniumchlorid bei höherer Temperatur in der Schmelze wird ein Salz gebildet, für das eine den Tris‐halogenwasserstoff‐Verbindungen des Cyanoforms entsprechende Konstitution X wahrscheinlich ist.
Säureamid‐Reaktionen, XXXVII. Über die Umsetzungen on Amidinen mit Formylierungsmitteln: Synthesen 2.4‐disubstituierter s‐Triazine
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Hofmann Alfred
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Amidinen mit Formylierungsmitteln (Ameisensäureäthylester, Dimethylformamid‐diäthylacetal) entstehen nicht die erwarteten Formylamidine, sondern 2.4‐disubstituierte s‐Triazine.
Reaktionen mit Natrium‐triphenylthiosilanolat
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Goller Heinz
Published: June 2007

Natrium‐triphenylthiosilanolat (Ib), aus Triphenylthiosilanol und Natrium, wird mit Alkylhalogeniden in s‐Alkyl‐thiosilanolate übergeführt. Durch Umsetzung on I b mit Triphenylchorsilan bzw. Triphenylchlormethan gelangt man zu Hexaphenyldisilthian (II) bzw. Triphenylmethyl‐triphenylsilyl‐thian (III). Dehydrierung on I b mit Jod ergibt Bis‐[triphenylslyl]‐dithian (IV), das mit Na zu I b und mit Phenyllithium zu tetraphenylsilan, Lithium‐triphenylthiosilanolat und Lithium‐thiophenolat reduziert wird.
Über Nitroacetimidsäure‐ester
Authors: Ried Walter , Sinharay Akhileswar
Published: June 2007

Nitroacetonitril konnte im Gegensatz zu den Angaben on STEINKOPF und MALINOWSKI1) in Nitroacetimidsäure‐ester umgewandelt werden. Mit diesem Ester Wurden verschiedene Synthesen von heterocyclen durchgeführt.
2.3‐Diacetyl‐naphthalin
Authors: Ried Walter , Schön Manfred
Published: June 2007

Aus Naphthalin‐dialdehyd‐(2.3) entsteht mit Methylmagnesiumbromid 2.3‐Bis‐[α‐hydroxy‐äthyl]‐naphthalin, das durch Oxydation mit KMnO4 in 2.3‐Deacetylnaphthalin übergeführt wird. Die Konstitution wird durch typischen Farbreaktionen mit die für aromatische o‐Dicarbonylverbindungen typischen Farbreaktionen mit Aminosäuren und primären Aminen gestützt.
Über Ergebnisse der Permethylierung der Ganlioside GI und GII
Authors: Kuhn Richard , Egge Heinz
Published: June 2007

Die Ganglioside GI und GII aus Rindergehirn sowie das durch Parmethyliert. Die nach Methanolyse gebildeten‐methylglykoside der Hexosen und des Galaktosamins wurden an den freien OH‐und NH2‐Gruppen acetyliert und durch Gaschromatographie deren Mengenverhältnisse quantitative bestimmt. Die Ergebnisse sichern die Strukturformeln Für die Ganglioside GI und GII – Für 2 Verschieden methyl bzw. Methyl‐acetyl‐Derivate der Galaktose und Glucose werden die Retentionszeiten und Retention sindices angegeben.
Strukturaufklärung und Synthese einer Thiophenverbindung aus Chrysanthemum frutescens L
Authors: Winterfeldt Ekkehard
Published: June 2007

Die Konstitution I für eine Thiophenverbindung aus Chrysanthemum frutescens L. wird aufgestellt und durch Synthese bewiesen. Die starke Alkaliempfindlichkeit solcher Systeme wird mit der der Benzolanalogen verglichen. Der Unterschied in der sauren Solvolyse bei Methoxystyrol und den im Laufe der Synthese erhaltenen Thiophennalogen läßt sich durch die stärkere Donator Wirkung des Thiophens erklären.
Enantioselective resolution of thyroxine hormone by high‐performance liquid chromatography utilizing a highly fluorescent chiral tagging reagent
Authors: Jin Dongri , Zhang Meina , Jin Shanji , Lee Min‐Kwon , Song Goon‐Cheol , Back Gernho , Lee Yong‐Ill
Published: June 2007

A highly fluorescent chiral tagging reagent, 4‐(3‐isothiocyanatopyrrolidin‐1‐yl)‐7‐(N,N‐dimethylaminosulfonyl‐2,1,3‐benzoxadiazole, [R(−)‐DBD‐PyNCS], was employed to develop an indirect resolution method for efficient separation of thyroxine enantiomers,D‐T4 and L‐T4. The reaction of R(−)‐DBD‐PyNCS with the thyroxine enantiomers proceeds effectively at 40°C for 20 min in the presence of basic medium to produce the corresponding pair of diastereomers. No racemization occurs during the tagging reaction under the optimized conditions. Various experimental parameters for derivatization reaction including the species of catalyst, the concentration of tagging reagent and reaction temperatures, have been examined to get a highest yield for T4 derivatives. The structure of T4 derivatives was identified based on ESI‐MS/MS measurements in negative mode. The efficient separation of D‐, L‐T4 derivatives was achieved by isocratic elution with water‐acetonitrile mobile phase containing 1% AcOH on a reversed phase column utilizing a conventional fluorescence detector. The resolution (Rs) value of the diastereomers derived from thyroxine was 5.1. The calibration curves of both the D‐T4 and L‐T4 were linear over the concentration range of 0.1–20 μg/ml. The limits of detection (S/N = 3) for both D‐T4 and L‐T4 were 0.2 ng per injection. The proposed method was applied to the determination of D‐T4 and L‐T4 in pharmaceutical formulations and human serum samples. Chirality 19:625–631, 2007 © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Evaluation of tumor affinity of mono‐[123I]iodohypericin and mono‐[123I]iodoprotohypericin in a mouse model with a RIF‐1 tumor
Authors: Fonge Humphrey , Van de Putte Marie , Huyghe Dieter , Bormans Guy , Ni Yicheng , de Witte Peter , Verbruggen Alfons
Published: June 2007

In this study we have compared the tumour‐seeking properties of mono‐[123I]iodoprotohypericin and mono‐[123I]iodohypericin in C3H mice with a subcutaneous radiation‐induced fibrosarcoma‐1 tumor. After intravenous injection, both tracers were rapidly cleared from all organs and were retained by the tumors. There was no significant difference in tumor uptake of the two tracers at all studied time points (p > 0.05). To study the plausible mechanism of hypericin and mono‐iodohypericin uptake in tumor, their plasma binding profile was investigated. Both agents show high affinity for low‐density lipoproteins and to a lesser extent high‐density lipoproteins and other heavy proteins. Mono‐[123I]iodohypericin appears to be more promising as a tumor diagnostic agent, given its faster clearance from all organs. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
A stochastic Lagrangian representation of the three‐dimensional incompressible Navier‐Stokes equations
Authors: Constantin Peter , Iyer Gautam
Published: June 2007

In this paper we derive a probabilistic representation of the deterministic three‐dimensional Navier‐Stokes equations based on stochastic Lagrangian paths. The particle trajectories obey SDEs driven by a uniform Wiener process; the inviscid Weber formula for the Euler equations of ideal fluids is used to recover the velocity field. This method admits a self‐contained proof of local existence for the nonlinear stochastic system and can be extended to formulate stochastic representations of related hydrodynamic‐type equations, including viscous Burgers equations and Lagrangian‐averaged Navier‐Stokes alpha models. © 2007 Wiley Periodicals, Inc.
Local authorities, climate change and small and medium enterprises: identifying effective policy instruments to reduce energy use and carbon emissions
Authors: Bradford Jaryn , Fraser Evan D. G.
Published: June 2007

This paper discusses potential policy options available to local and municipal authorities, to achieve reductions in energy usage and greenhouse gas (GHG) emissions from small and medium‐sized enterprises (SMEs). Researchers conducted surveys with 112 SMEs, and the results have been used to disaggregate the category of ‘SME’ into sub‐sectors based on industrial sector, two measurements of employee size and annual turnover. A statistical analysis identifies key characteristics and behaviours of the sub‐sectors of firms and discusses the type of policy measure these groups of SMEs would probably respond to. The key results of the research indicate that categories of firms differ in terms of energy use behaviours, internal constraints and attitudes toward possible policy options. The paper presents a ‘policy matrix’ to represent the most and least likely policy options to achieve energy savings from different categories of SMEs. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd and ERP Environment.
Quaternary benzo[c]phenanthridine alkaloids—novel cell permeant and red fluorescing DNA probes
Authors: Slaninová Iva , Slanina Jiří , Táborská Eva
Published: June 2007

Background:

Quaternary benzo[c]phenanthridine alkaloids (QBAs) are naturally occurring compounds isolated from plants in the Fumariaceae, Papaveraceae, Ranunculaceae, and Rutaceae families. In addition to having a wide range of biological activities, they are also attractive for their fluorescent properties. We observed interesting fluorescent characteristics in the QBAs–macarpine (MA), sanguirubine (SR), chelirubine (CHR), sanguilutine (SL), chelilutine (CHL), sanguinarine (SA) and chelerythrine (CHE) after interaction with living cells.

Methods:

Water stock solutions of the alkaloids (10–100 μg/ml) were added to intact cells, and after a brief incubation the cells were observed. Human cell lines HL60 (human promyelocytic leukemia), HeLa (human cervix adenocarcinoma), and LEP (human lung fibroblasts), and piglet blood were used in the experiments. Blood cells were stained with MA in combination with FITC‐conjugated anti‐CD45 surface marker antibody. Cells were analyzed by fluorescence microscopy and by flow cytometry.

Results:

All tested alkaloids immediately entered living cells with MA, CHR, and SA binding to DNA. MA showed the best DNA staining properties. Fluorescence microscopy of MA, CHR, and SA stained cells described the nuclear architecture and clearly described chromosomes and apoptotic fragments in living cells. Moreover MA can rapidly represent the cellular DNA content of living cells at a resolution adequate for cell cycle analysis. QBAs were excitable using common argon lasers (488 nm) emitting at a range of 575–755 nm (i.e. fluorescence detectors FL2‐5). Spectral characteristics of MA allow simultaneous surface immunophenotyping.

Conclusions:

It was shown that MA, CHR, and SA stain nucleic acids in living cells. They can be used as supravital fluorescent DNA probes, both in fluorescence microscopy and flow cytometry, including multiparameter analysis of peripheral blood and bone marrow. MA binds DNA stochiometrically and can provide information on DNA content. © 2007 International Society for Analytical Cytology
Decoding development in Xenopus tropicalis
Authors: Showell Chris , Conlon Frank L.
Published: June 2007

Xenopus tropicalis is rapidly being adopted as a model organism for developmental biology research and has enormous potential for increasing our understanding of how embryonic development is controlled. In recent years there has been a well‐organized initiative within the Xenopus community, funded largely through the support of the National Institutes of Health in the US, to develop X. tropicalis as a new genetic model system with the potential to impact diverse fields of research. Concerted efforts have been made both to adapt established methodologies for use in X. tropicalis and to develop new techniques. A key resource to come out of these efforts is the genome sequence, produced by the US Department of Energy's Joint Genome Institute and made freely available to the community in draft form for the past three years. In this review, we focus on how advances in X. tropicalis genetics coupled with the sequencing of its genome are likely to form a foundation from which we can build a better understanding of the genetic control of vertebrate development and why, when we already have other vertebrate genetic models, we should want to develop genetic analysis in the frog. genesis 45:418–426, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
The development of young infants' intuitions about support
Authors: Baillargeon Renée , Needham Amy , Devos Julie
Published: June 2007

Previous research has shown that 3‐month‐old infants, like adults, expect a box to be stable when it is in full contact with a platform, and to fall when it loses all contact with the platform. Do young infants also have expectations about what should happen when the box is only in partial contact with the platform? The present research was designed to address this question. In Experiment 1, 6.5‐month‐old infants saw two test events: a full‐contact and a partial‐contact test event. In both events, the infants watched the extended finger of a gloved hand push a box along the top of a platform. In the full‐contact event, the box was pushed until its leading edge reached the end of the platform. In the partial‐contact event, the box was pushed until only 15% or 70% of its bottom surface remained on the platform. The infants looked reliably longer at the partial‐than at the full‐contact event when 15%, but not 70%, of the box rested on the platform. These results suggested that the infants were able to judge how much contact was needed between the box and the platform for the box to be stable. A control condition provided evidence for this interpretation. In Experiment 2, 5.5‐ to 6‐month‐old infants were found to look equally at the full‐ and the partial‐contact events, even when only 15% of the box's bottom surface remained on the platform. This result suggested that prior to 6.5 months of age infants perceive any amount of contact between the box and the platform to be sufficient to ensure the box's stability. Interpretations of this developmental sequence are considered in the Conclusion.
Predicting preschool motor and cognitive performance in appropriate‐for‐gestational‐age children born at ≤ 32 weeks gestation
Authors: Langkamp Diane L. , Harris Susan
Published: June 2007

Although many follow‐up studies have been performed on preterm infants, little attention has been devoted to prediction of motor skills in the preschool or school years. We studied the relationship of performance on the Bayley Scales of Infant Development at a mean corrected age of 21 months to performance on the McCarthy Scales of Children's Abilities at a mean corrected age of 44.7 months for 43 appropriate‐for‐gestational‐age (AGA) children born at ≤ 32 weeks gestation. Motor scores were stable over time with a significant correlation between the Bayley Psychomotor Developmental Index (PDI) and the McCarthy Motor subscale (r = 0.60; p = 0.0001). Scores of cognitive abilities also showed a significant correlation between the Bayley Mental Developmental Index (MDI) and the McCarthy General Cognitive Index (r = 0.42; p = 0.009). Small‐for‐gestational‐age (SGA), very low‐birthweight (≤ 1500 grams) children scored lower on the McCarthy General Cognitive Index (p = 0.01) and on the Motor subscale (p = 0.047) than the AGA children. We concluded that motor performance of AGA children born at ≤ 32 weeks gestation is stable from toddlerhood to preschool age. We suggest that SGA children be excluded from studies of motor performance of prematurely born children.