bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Erdalkalihexafluoroplumbate(IV)
Authors: Hoppe Rudolf , Blinne Klaus
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen BaPbF6, SrPbF6 und CaPbF6 werden beschrieben. Als Ausgangssubstanzen wurde BaPbO3 (Perowskit‐Typ) und SrPbO3 (noch nicht indiziert) benutzt. Die Fluorverbindungen sind farblos und gegen Wasser bzw. Luftfeuchtigkeit empfindlich; unter HF‐Abgabe findet dabei Hydrolyse statt. BaPbF6 kristallisiert im BaGeF6‐Typ mit a = 7,45 Å, c = 7,52 Å; c/a = 1,01. DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen vom SrPbF6 lassen sich tetragonal indizieren mit a = 5,21 Å, c = 4,48 Å; c/a = 0,86. Wahrscheinlich liegt hier eine eindimensionale Vernetzung von PbF6‐Oktaedern vor. Pulveraufnahmen des CaPbF6 lassen sich kubisch mit a = 8,476Å indizieren; die Intensitäterechnung zeigt, daß eine Überstruktur des ReO3‐Typs mit gesetzmäßiger Verteilung von Ca2+‐ und Pb4+‐Ionen vorliegt.
Über ein Isomeres des Thionylimids und dessen Salze
Authors: Beoke‐Goehring Margot , Schwarz Rudolf , Spiess Wolfram
Published: January 2005

Durch Umsetzen von Thionylchlorid mit Ammoniak in der Wärme bei Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels kann man festes rotviolettes HOSN erhalten. Mit Thionylchlorid im Überschuß entsteht daraus Tri‐thiazylchlorid, (NSCl)3; durch Umsetzen mit NH3 wird Imidodisulfinamid gebildet. Durch Reaktion mit Triphenyl‐methylnatrium konnte Na[OSN] hergestellt werden, das viel stabiler ist als die Wasserstoffverbindung.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 42. Über die Synthese der Chlorsulfane S5Cl2, S6Cl2, S7Cl2 und S8Cl2
Authors: Fehér F. , Ristić S.
Published: January 2005

Das Prinzip der Darstellung nahezu formelreiner höherer Chlorsulfane durch Kondensation eines überschüssigen leichtflüchtigen Chlorsulfans mit Sulfanen wurde unter Verwendung von S2Cl2 als Chlorsulfankomponente zur Gewinnung der annähernd reinen Stoffe S5Cl2, S6Cl2, S7Cl2 und S8Cl2 angewendet.

Die so dargestellten Verbindungen S5Cl2 und S6Cl2 erwiesen sich nach ihren physikalich‐chemischen Eigenschaften und ihren RAMAN‐Spektren als identisch mit den früher von uns unter Einsatz von SCl2 erhaltenen Produkten. S7Cl2 und S8Cl2 wurden erstmalig synthetisiert.
Zir Chemie des Schwefeltrioxyds. IX. Über die Reaktion von Alkaliazid mit Schwefeltrioxyd und die Darstellung von Disulfurylazid, S2O5(N3)2
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Holznagel Wilhelm
Published: January 2005

Alkaliazid reagiert in SO3‐Atmosphäre zu kristallinen Produkten der Zusammensetzung KN3 · xSO3 (x ⩽ 4), die unbeständig sind und leicht auf die beständigere Stufe KN3 · 2 SO3 abgebaut werden können. Beim Erwärmen in überschüssigem SO3 dismutieren die als Azidopolysulfate aufzufassenden Substanzen unter Bildung von Polysulfat und Disulfurylazid. S2O5(N3)2 schmilzt bei + 17°C und hydrolysiert in verdünnter Laugenur langsam zu SO3N, SO− und N. Aus der Lösung läßt sich KSO3N3 isolieren.
Eine einfache Methode zur Darstellung von absolutem Hydrazin
Authors: Fehér F. , Cremer J.
Published: January 2005

Eine sehr einfache, im präparativen Maßstabe durchführbare Methode zur Darstellung von wasserfreiem Hydrazin wird beschrieben.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 44. Verdampfungsenthalpien, Dampfdrucke, Siedepunkte, kritische Temperaturen und Drucke sowie Troutonsche Konstanten von Sulfanen
Authors: Fehér F. , Hitzemann G.
Published: January 2005

Die Verdampfungsenthalpien der Sulfane H2S2, H2S3, H2S4 und H2S5 wurden calorimetrisch bei Zimmertemperatur gemessen. Die Verdampfung der Substanzen erfolgte im Vakuum unter dem jeweiligen Sättigungsdruck. Die dabei gebundene Wärme wurde durch elektrische Kompensation in einem Differentialcalorimeter bestimmt. Es ergaben sich folgende Werte:
equation image
Diese molaren Verdampfungsenthalpien stellen eine lineare Funktion der Sulfankettenlänge dar.

Weiterhin konnten in der gleichen Apparatur nach einem zu diesem Zweck entwickelten empirischen Verfahren die Dampfdrucke der Sulfane bei 20°C ermittelt werden.

Unter Verwendung der experimentell gewonnenen Größen wurden die Siedepunkte und der annähernde Verlauf der Dampfdruckkurven abgeschätzt. Ferner ließen sich mit Hilfe der Guldbergschen bzw. Nernstschen Regel die kritischen Temperaturen und kritischen Drucke näherungsweise ermitteln.

Die aus den vorhandenen Daten ebenfalls ableitbaren Troutonschen Konstanten zeigen normale Werte und deuten darauf hin, daß es sich bei den Sulfanen um nicht merklich assoziierte Flüssigkeiten handelt.
Isomorphiebeziehungen zwischen Tetrahalogeniden der IV. Gruppe. IV. Die Erstarrungsgleichgewichte der Systeme TiCl4SiCl4 und SnCl4SiCl4
Authors: Sackmann Horst , Schaaf Helmut , Arnold Heinrich
Published: January 2005

Es werden die Erstarrungsgleichgewichte der binären Systeme TiCl4SiCl4 und SnCl4SiCl4 mitgeteilt. Im Gegensatz zu einer älteren Arbeit, worin für das System TiCl4SiCl4 völlige Unlöslichkeit im festen Zustand angegeben wird, wird nachgewiesen, daß weitgehende Mischbarkeit auftritt. Diese wird auch für das System SnCl4SiCl4 gefunden.
Einfaches Verfahren zur Darstellung von Natriumlösungen in flüssigem Ammoniak
Authors: Ebert G.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Darstellung von Natriumlösungen in flüssigem Ammoniak mit niedrigen und reproduzierbaren Zersetzungsraten beschrieben. Charakteristisch für diese Methode ist die Gewinnung des erforderlichen Natriums durch thermische Zersetzung von Natriumazid. Dadurch wird die Darstellung dieser Lösungen, ebenso wie die Konzentrationsbestimmung, ganz wesentlich vereinfacht. Durch Anwenden einer Art „Getterung”︁ mit dem Ziel der restlosen Entfernung von CO2, H2O und O2 in der Apparatur konnte auf das Arbeiten im Hochvakuum verzichtet werden.
Darstellung und Schwingungsspektren der Methylborbromide
Authors: Schabacher W. , Goubeau J.
Published: January 2005

(CH3)2BBr und CH3BBr2 wurden durch Umsetzung von B(CH3)3 und BBr3 in der Gasphase und im Einschlußrohr dargestellt. Von beiden Verbindungen wurde im flüssigen Zustand das RAMAN‐Spektrum und im gasförmigen Zustand das IR‐Spektrum von 650 bis 4000 cm−1 aufgenommen. Durch Vergleich mit den Spektren der entsprechenden Chlor‐ und Fluorverbindungen und Berücksichtigung der Erwartungsspektren wird eine Zuordnung zu den Grundschwingungen durchgeführt. Die Bindungsverhältnisse werden kurz diskutiert.
Wirkungsradien in gasförmigen Molekeln vom Typ AB
Authors: Gattow G.
Published: January 2005

Aus bekannten Schwerpunktsabständen in gasförmigen Molekeln AB werden Wirkungsradien (A+, A2+, B− und B2−) abgeleitet, die als Rechengrößen in der Thermochemie Verwendung finden können.
Zur Kenntnis der Basischen Sulfate und Selenate des Cadmiums
Authors: Denk G. , Dewald W.
Published: January 2005

Durch Titration von CdSO4‐Lösungen mit NaOH konnten die beiden basischen Sulfate CdSO4 · Cd(OH)2 und CdSO4 · 3 Cd(OH)2 nachgewiesen werden. Das Existenzgebiet von CdSO4 · Cd(OH)2 liegt zwischen Ph 6 und 8, das von CdSO4 · 3 Cd(OH)2 zwischen Ph 8 und 10. – Die beiden Hydroxydsulfate entstehen nicht durch direkte Fällung nach der Gleichung 2 CdSO4 + 2 NaOHCdSO4 · Cd(OH)2 + Na2SO4, sondern in einer Sekundärreaktion aus dem primär gefällten Hydroxyd und überschüssigem Cadmiumsulfat: Cd(OH)2 + CdSO4 = CdSO4 · Cd(OH)2. Die basischen Salze zerfallen nach längerer Zeit wieder in der Lösung, aus der sie entstanden sind. Sie sind also instabile Übergangsglieder zwischen der Primärfällung und einem gealterten Hydroxyd oder höherbasischen Salzen. Die beiden basischen Sulfate und das Hydroxyd sind leicht ineinander umzuwandeln. Während kristalline Hydroxydpräparate bei 190° in braunes CdO übergehen, entwässern die beiden basischen Sulfate erst ab 280°. Das dabei entstehende braune Gemisch aus CdO und CdSO4 wird beim längeren Erhitzen auf 500° wieder weiß. Es bildet sich also offenbar eine Verbindung aus CdO und CdSO4. – Die beiden basischen Cadmiumselenate CdSeO4 · Cd(OH)2 und CdSO4 · 3 Cd(OH)2, die erstmalig dargestellt wurden, verhalten sich den basischen Sulfaten völlig analog.
Über die Bildung eines Halbhydrats von Bariumchlorid
Authors: Assarsson Gunnar
Published: January 2005

Bei der isobaren Entwässerung von BaCl2 · 2 H2O trat bei einigen Präparaten neben dem Monohydrat auch ein Halbhydrat auf; bei anderen Präparaten ging das Monohydrat direkt in das wasserfreie Salz über.
Farbe und Konstitution bei anorganischen Feststoffen. I. Die Lichtabsorption des zweiwertigen Kobalts in oxydischen Koordinationsgittern
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Brokopf Hedwig , Burkhardt Klaus
Published: January 2005

Durch spektralphotometrische Bestimmung der Remission von Pulvern wurde die Abhängigkeit der Lichtabsorption des Co2+ von folgenden drei Faktoren untersucht: 1. Koordinationszahl (Co0,1Mg0,9Al2O4‐KZ = 4; Co0,1Mg0,9O‐KZ = 6), 2. Gitterdehnung ({Co0,1Mg0,9Al2O4/Co0,1Mn0,9Al2O4} I; {Co0,1Mg0,9Al2O4/Co0,1Mg0,2Cd0,7Al2O4} II; {Co0,1Mg0,9Ga2O4/Co0,1Mn0,9Ga2O4} III; {Co0,1Mg0,9Ga2O4/Co0,1Cd0,9Ga2O4/Co0,1Cd0,9Ga2O4} IV; {Co0,1Mg0,9Al2O4/Co0,1Mg0,9Ga2O4} V; {Co0,2Mg1,8TiO4/Co0,2Mg1,8SnO4} VI), 3. Symmetrieerniedrigung (Co0,0286Zn0,9714O, Co0,1Zn1,9SiO4,Co0,2Mg0,8TiO3). Die Änderung der Koordinationszahl von 4 auf 6 (Eigensymmetrie des Koordinationspolyeders Td bzw. Oh) bewirkt eine UV‐Verschiebung der Hauptabsorptionsbande. Eine Gitterdehnung kann unter Umständen eine Rotverschiebung bewirken. Eine mit der Symmetrieerniedrigung des Koordinationspolyeders einhergehende Verzerrung (unterschiedliche Abstände innerhalb des Polyeders) hat eine starke Rotverschiebung der Hauptabsorptionsbande, Ausbildung scharfer Absorptionsminima und Erhöhung der Absorptionsintensität zur Folge.
Elektrolysen von Cyaniden. II. Elektrolysen von Cyaniden in wasserfreiem, flüssigem Ammoniak
Authors: Schmidt Hans , Meinert Hasso
Published: January 2005

The electrolysis of AgCN solved in liquid ammonia has been studied. In the case of silver anodes, the silver is completely dissolved by reaction with CN‐radicals being formed during the electrolysis. On application of indifferent anodes made of platinum or graphite and in a temperature range from −79 to −34°C, the cyanide ions are primarily discharged, too. In a secondary reaction nitrogen and NH4CN are formed in addition to small amounts of (CN)2 which reacts with NH3 yielding 2,3,5,6‐tetraimino piperazine.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XX. Über die „neutralen”︁ Silbersilicate: Ag4SiO4, (Ag2SiO3)n, (Ag2Si2O5)n und AgAl2 AgAl2[AlSi3O10](OH)2; ihre Herstellung und Eigenschaften. Mit einer Bemerkung über die Silbercyanwasserstoffsäure H[Ag(CN)2]
Authors: Thilo Erich , Wodtcke Friedrich
Published: January 2005

Durch Behandlung von entsprechenden Silicaten der Alkalien bzw. Erdalkalien mit schmelzendem Silbernitrat bei etwa 300° C werden das rote Silberorthosilicat Ag4SiO4, das gelbe (Ag2SiO3)n und (Ag2Si2O5)n mit Ketten‐ bzw. Schichtanion und der Silberglimmer AgAl2[AlSi3O10](OH)2 hergestellt und ihre Eigenschaften beschrieben.

(Ag2SiO3)n und (Ag2Si2O5)n addieren pro Atom Ag 2 Mol HCN unter Bildung der entsprechenden Kieselsäuren und der Silbercyanwasserstoffsäure H[Ag(CN)2], die unter Abgabe von 1 Mol HCN leicht in AgCN übergeht.
Über Titanchloride. V. Titan(III)‐oxychlorid
Authors: Schäfer Harald , Wartenpfuhl Friedel , Weise Eberhard
Published: January 2005

Titan(III)‐oxychlorid TiOCl wurde durch Umsetzung von TiCl3 mit TiO2, Fe2O3, SiO2, H2O oder O2 erhalten. Es entsteht auch bei der Reaktion von TiCl4 mit Ti + TiO2 oder mit TiO.

Aus den beobachteten Reaktionen und aus anderen Überlegungen läßt sich die Bildungsenthalpie des TiOCl ungefähr zu ΔH298 = −182 kcal ableiten.

Beim Erhitzen im Vakuum zerfällt TiOCl. In Gegenwart von TiCl3 läßt es sich jedoch im Temperaturgefälle transportieren. Man kann so lange, nadelartige Einkristalle erhalten.

Die Strukturuntersuchung ergab, daß TiOCl orthorhombisch ist und isotyp mit FeOCl in der Raumgruppe D kristallisiert. TiOCl ist paramagnetisch, jedoch liegt keine reine Ionenbindung vor.
Über das thermische Verhalten von Metallsulfiden. I. Über das Thermische Verhalten der Sulfide des Germaniums
Authors: Spandau Hans , Klanberg Frank
Published: January 2005

An festem und flüssigem Germaniummonosulfid werden Dampfdruckmessungen nach der Mitführungsmethode unter besonderer Berücksichtigung des Temperaturbereichs um den Schmelzpunkt des GeS durchgeführt. Der Schmelzpunkt von GeS wird zu 615°C, der Siedepunkt zu 827°C ermittelt.

Germaniumdisulfid GeS2 dissoziiert bei höherer Temperatur unter Bildung von GeS, Schwefel und eines Sulfids Ge2S3, dessen Existenz sichergestellt wird.
Über Phosphornitrilfluoride. I
Authors: Seel F. , Langer J.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von trimerem und tetramerem Phosphornitrilchlorid mit Kaliumfluorsulfinat wurden die bisher unbekannten Phosphornitrilfluoride (NPF2)3 und (NPF2)4 dargestellt.

Die Substanzformel der Verbindungen wurde durch Analyse, die Molekulargröße durch Dampfdichtemessung und Ermittlung der Gefrierpunktserniedrigung in Benzol bestimmt. Aus den Dampfdruckkurven der Stoffe konnten ihre Tripel‐ und Kochpunkte ermittelt und die Schmelz‐, Verdampfungs‐ und Sublimationswärmen errechnet werden. Dichtebestimmungen nach der Schwebemethode ergaben, daß die Phosphornitrilfluoride infolge ihres kleineren Molvolumens eine größere Dichte besitzen als die Chloride. Das Trimere kristallisiert rhombisch, das Tetramere monoklin. Im UV absorbieren die Phosphornitrilfluoride zum Unterschied von den Chloriden bis zur kurzwelligen Grenze von 200 mμ nicht.

Hinsichtlich des chemischen Verhaltens unterscheidet sich (NPF2)4 nicht erheblich von (NPCl2)4. Das trimere Fluorid reagiert viel träger als das trimere Chlorid. Die Hydrolyse von (NPF2)4 ergibt die gleiche Tetraphosphornitrilsäure N4P4(OH)8 · 2H2O wie die Hydrolyse von (NPCl2)4. Bei längerem Erhitzen auf 350° C im geschlossenen Gefäß wird (NPF2)3 in ein hochpolymeres Phosphornitrilfluorid umgewandelt, dessen Eigenschaften denen des „Phosphornitrilchlorid‐Kautschuks”︁ ähneln.
Bemerkungen zur Darstellung einiger Chloride und Oxychloride der Metalle der V. Nebengruppe
Authors: Funk H. , Weiss W.
Published: January 2005

Es werden besonders geeignete Methoden zur Darstellung der Vanadinchloride und Oxychloride sowie der Pentachloride des Niobs und Tantals und deren Additionsverbindungen mit Schwefeltetrachlorid beschrieben.
Eisen (II, III)‐fluoride
Authors: Brauer G. , Eichner M.
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften der Eisen(II, III)‐fluoride Fe2F5 · 7 H2O ( = FeF2 · FeF3 · 7 H2O), Fe2F5 · 3 H2O und Fe2F5 beschrieben.
Die Umsetzungen von Vanadinoxytrichlorid mit organischen Substanzen
Authors: Funk H. , Weiss W. , Zeising M.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung einer Reihe Additions‐ und Substitutionsverbindungen des Vanadinoxytrichlorides mit sauerstoff‐ und stickstoffhaltigen organischen Verbindungen berichtet.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXI. Über Bariumsilicathydrate und ihre Hydrothermalprodukte
Authors: Funk Herbert
Published: January 2005

Barium silicate hydrates of various compositions and their hydrothermal products have been made and studied. Nine compounds have been found (see „Inhaltsübersicht”︁).

The compounds quoted under Nos. 2–9 are crystallized and characterized by their X‐ray diagrams. The BaO · 2 SiO2 · 3 H2O (No. 1) is not crystallized, but is marked by its constant BaO:SiO2‐ratio.

Barium silicate hydrates with > 1 BaO/SiO2 could not be obtained.
Über die Umsetzung von wäßrigen AgMnO4‐Lösungen mit Silber bzw. Silber–Gold‐Legierungen
Authors: Hein Fr. , Daniel W. , Bähr G.
Published: January 2005

Gediegenes Silber, z. B. Silberblech, entzieht Silberpermanganatlösungen schon bei Raumtemperatur in ziemlich rascher Reaktion das gelöste AgMnO4 bis zur völligen Entfärbung. Das schwarze und kristallinische erscheinende Reaktionsprodukt, das das Silber in einigermaßen festhaftender Schicht bedeckt, besitzt eine wechselnde Zusammensetzung gemäß der Formel AgxMnO4, wobei x zwischen den Grenzen 1,9 und 4,8 schwankt, meist aber sich um Werte wie 2,33 und 2,5 bewegt. Es war nicht möglich, reproduzierbar stöchiometrisch definierte Verbindungen zu erhalten, auch nicht bei Variation der Versuchsbedingungen, wozu verschiedene Vorbehandlung des Silbers, Einsatz von Gold‐Silberlegierungen, Neutralsalzzusätze, Anwendung verschiedener AgMnO4‐Konzentrationen und Ag‐Oberflächen gehörten.

Beeinflußt wurde hierdurch zum Teil die Reaktionsgeschwindigkeit, und bei niedrigerer Konzentration des AgMnO4 wurden deutlich silberreichere Umsetzungsprodukte bevorzugt, was mit der Beschaffenheit der primären Adsorptionsschichten in Zusammenhang stehen dürfte. Das Verhalten der Reaktionsprodukte zu Säuren und Basen deutet darauf hin, daß Ag2MnO4 bzw. Ag3MnO4 neben Ag4MnO4 und eventuell Ag5MnO4 zu den Bestandteilen gehören könnten, doch scheinen Disproportionierungsvorgänge und gegebenenfalls auch die Ausbildung fester Lösungen die Verhältnisse während der ausgesprochen topochemischen Reaktion zu komplizieren und die Ursachen metamorpher Phänomene zu bilden.
Zur Kenntnis der Eisencarbonylchalkogenide
Authors: Hieber W. , Gruber J.
Published: January 2005

Eisencarbonylchalkogenide, wie sie früher bei der Hochdrucksynthese von Eisenpentacarbonyl bei Anwesenheit von Schwefel oder Selen beobachtet wurden, lassen sich besonders vorteilhaft durch Reaktion von schwefliger, seleniger oder telluriger Säure mit einer wäßrig‐alkalischen Lösung von Tetracarbonylferrat darstellen. Es handelt sich um diamagnetische, relativ beständige und tieffarbige, hydrophobe Trieisen‐enneacarbonyl‐dichalkogenide entspr. Fe3X2(CO)9 (X = S, Se, Te); die frühere, hiervon abweichende Formulierung ist zu revidieren. Quantitative Untersuchungen ergeben für die Entstehung der Verbindungen folgenden Reaktionsverlauf:

.

Bei der entsprechenden Umsetzung der mehrkernigen Carbonylferrate [Fe2(CO)8]2− und [Fe3(CO)11]2− bildet sich neben den Eisencarbonylchalkogeniden auch Eisentetracarbonyl.

Bringt man Tetracarbonylferrat mit Polysulfid zur Reaktion, so entsteht zweikerniges Dieisen‐hexacarbonyl‐disulfid, Fe2S2(CO)6, das sich von den genannten Verbindungen durch leichte Sublimierbarkeit, hellere Farbe sowie größere Löslichkeit in organischen Mitteln unterscheidet.

Auf Grund der IR‐Spektren der Verbindungen werden Strukturfragen diskutiert.
Nachweis von Wolfram, Molybdän, Vanadin, Niob und Titan in Mineralen bei Exkursionen
Authors: Neunhoeffer Otto
Published: January 2005

Oxydische Mineralien von W, Mo, V, Nb und Ti lassen sich durch Erhitzen mit metallischen Na im Glühröhrchen leicht derart aufschließen, daß beim Aufnehmen mit Salzsäure die charakteristischen Färbungen der niedrigen Oxydationsstufen dieser Metalle beobachtet werden können.
Elektrolysen von Perchloraten. I. Elektrolysen an Ag‐, Cu‐ und Pt‐Anoden in Acetonitril
Authors: Schmidt Hans , Noack Joachim
Published: January 2005

Die Elektrolyse von AgClO4 · 2 Pyridin in CH3CN an einer Ag‐Anode und von CuClO4 an einer Cu‐Anode ergab 100proz. anodische und kathodische Stromausbeute für den Vorgang Me+ + e− ⇌ Me.

Die Elektrolyse von AgClO4 in CH3CN an einer Pt‐Anode führt zur quantitativen Bildung von HClO4. An der Kathode tritt als einzige Nebenreaktion die Abscheidung von Wasserstoff neben Silber auf. Der Gehalt an HClO4 ist aus dem Coulometerwert und der kathodischen Ag‐Abscheidung zu berechnen. Für die Bildung der HClO4 wird ein Radikalmechanismus bewiesen.
Ramanspektroskopische Untersuchungen über die Tautomerie der Phosphite
Authors: Simon A. , Schulze W.
Published: January 2005

Das unterschiedliche Reduktionsvermögen der sogenannten „aktiven”︁ und „inaktiven”︁ Phosphite gegenüber Silberionen beruht nicht auf Konstitutionsverschiedenheit, sondern ist ein pH‐Effekt und im festen Zustand eine Funktion der Oberfläche des Ag2HPO3. Für die Fällung des „inaktiven”︁ Bariumphosphits ist der beim Erwärmen verlaufende Vorgang
magnified image maßgeblich.

Die Reduktionsgeschwindigkeit von H3PO3 wird in stark saurer Lösung von Wasserstoffionen katalysiert. Die Reduktion vollzieht sich dabei höchstwahrscheinlich über die tautomere Form . Die Einstellung des Gleichgewichts zwischen den beiden tautomeren Formen der H3PO3 unterliegt ebenfalls einer H+‐Ionenkatalyse. RAMAN‐Aufnahmen zeigen, daß der PH‐Wasserstoff nur in saurer Lösung gegen Deuterium ausgetauscht wird und auch dieser Vorgang durch H+‐Ionen katalysiert wird. Höchstwahrscheinlich liegen auch bei der H3PO3 die beiden tautomeren Formen vor, jedoch in äußerst geringer Konzentration.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts in solution. Systems: CdBr2KBrH2O and CdI2KIH2O
Authors: Aggarwal R. C.
Published: January 2005

Studies of conductivity, freezing point depression and pH indicate the existence of the complex compounds K2[CdBr4] and K2[CdI4] in the systems: CdBr2KBrH2O and CdI2KIH2O respectively.

Negative values of transference number of cadmium ion and the marked deviations of conductance from the additivity observed in the system: CdI2KIH2O, show that the complex K2[CdI4] indicated by the physico‐chemical properties is quite stable.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts in solution. Systems: HgI2KCNH2O and Hg(CN)2KIH2O
Authors: Aggarwal R. C. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Conductometric, electrometric and cryoscopic measurements of the systems: HgI2KCNH2O and Hg(CN)2KIH2O indicate the existence of the following complexes in solution: KHg(CN)2I, K2Hg(CN)2I2 and K2Hg(CN)4. Out of these, the first and the last complex have actually been isolated.

The fact that from the systems: HgI22 KCN and Hg(CN)22 KI, the complex KHg(CN)2I gets crystallized, suggests that the complex K2Hg(CN)2I2 indicated by physicochemical measurements is unstable and gets converted into the more stable complex KHg(CN)2I during the process of crystallization. Some indication for the existence of the complex KHgI2CN has also been obtained. A modified method for the estimation of iodide in the presence of cyanide has been worked out.
Grundlagen einer Chemie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid. I. Geschmolzenes Arsen(III)‐bromid als ionisierendes Lösungsmittel und das Verhalten darin gelöster Substanzen
Authors: Jander Gerhart , Günther Klaus
Published: January 2005

1. Das geschmolzene Arsen(III)‐bromid weist in Analogie zu anderen sogenannten Halbsalzschmelzen sämtliche Eigenschaften eines nichtwäßrigen, ionisierenden Lösungsmittels auf. In der Schmelze löst sich eine beträchtliche Anzahl von anorganischen und organischen Verbindungen. Eine besonders gute Löslichkeit in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid haben jedoch Substanzen mit homöopolaren Bindungstendenzen.

2. Das reine geschmolzene AsBr3 weist eine spezifische elektrische Leitfähigkeit von 1,6 · 10−7 [Ω−1 cm−1] bei +35°C auf. Diese geringe Eigenleitfähigkeit beruht wohl hauptsächlich auf dem Überwiegen von folgendem Dissoziationsschema:

Danach sind Stoffe, die in gelöstem Zustand AsBr2+‐Ionen abspalten können, Säurenanaloge im Solvens AsBr3. Substanzen, die in Lösung Br−‐Ionen bzw. solvatisierte Br−‐Ionen liefern können, sind Basenanaloge.

3. Wie die meisten nichtwäßrigen, ionisierenden Solventien zeigt auch das geschmolzene AsBr3 ein Anlagerungsvermögen an bereits abgesättigt erscheinende Verbindungen. Die Bezeichnung „Solvate”︁ für die gewonnenen Additionsverbindungen wird durch die Art ihrer Darstellung deutlich unterstrichen. Eine gewisse Anzahl dieser Verbindungen ist bereits aus wäßrigen Lösungen oder aus organischen Solventien dargestellt worden.

4. Leitfähigkeitsmessungen und kryoskopische Untersuchungen ermöglichen eine Aussage über den Verteilungszustand der in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid gelösten Substanzen. Es zeigt sich, daß die meisten Verbindungen sehr wenig weitgehend dissoziieren. Nur eine der untersuchten Substanzen ist völlig dissoziiert. Viele Verbindungen liegen in Lösung assoziiert vor. Jedoch nimmt in der Regel die Dissoziation ähnlich wie beim Wasser mit wachsender Verdünnung zu.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXII. Über Produkte der Wassereinwirkung auf verschiedene Formen des Ca2SiO4 bei 120° bis 350° und ihre Bildungsbedingungen
Authors: Funk Herbert
Published: January 2005

Up to temperatures of about 160°C, α‐, α′‐ and β‐Ca2SiO4 are primarily hydrated to a tobermorite‐like phase (I), with a maximum content of calcium according to 2 CaO · SiO2 · 2 H2O.

All forms of Ca2SiO4 are hydrated in the range 160 to 350° C to dicalcium silicate hydrate (C), 2 CaO · SiO2 · 0.3 H2O, which has two crystalline modifications.

Another hydrate, dicalcium silicate hydrate (A), is formed slowly from (I) between 120 and 180° C or, rapidly and completely, from all forms of Ca2SiO4 in the temperature range 100 to 200° C if seed crystalls of (A)‐hydrate are present.

There is evidence of the formation of 2 CaO · SiO2 · 0.5 H2O at 350° C.

The formation of afwillite, Ca3 (HSiO4)2 · 2 H2O, by hydrolysis of β‐Ca2SiO4 in the range 120 to 150° C ist discussed.
Die Bildung von Kainit im Ultraschallfeld als Festkörperreaktion und Untersuchungen über den Anhydrokainit
Authors: Kassner Bruno
Published: January 2005

Das Doppelsalz KCl · MgSO4 · 3 H2O (Kainit) wurde bisher nur aus wässerigen Lösungen bzw. aus den Komponenten bei Anwesenheit eines kleinen Wasserüberschusses erhalten. Im folgenden wird die Bildung des Kainits aus Reichardtit (Epsomit) MgSO4 · 7 H2O und Sylvin KCl unter Tetrachlorkohlenstoff im Ultraschallfeld von 0,8 MHz beschrieben. Der Reaktionsverlauf geht über das Magnesiumsulfat‐Hexahydrat, wobei die freiwerdende Wassermolekel die Bildung des Doppelsalzes bewirkt. Eine Synthese anderer Kainite unter Variation der Kationen bzw. Anionen wurde unter gleichen Umständen nicht beobachtet.

Ferner wurden Untersuchungen über die Bildung von Anhydrokainit durchgeführt und erstarrte Schmelzen des reziproken Salzpaares MgSO4KCl auf ihre Zusammensetzung geprüft.

Die Nachweise wurden alle über Debyeogramme geführt und durch GUINIER‐Aufnahmen und Differential‐Thermoanalyse ergänzt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XX. Kondensierte Kaliumarsenate und Kaliumarsenatophosphate und ihre Beziehungen zu verschiedenen Formen des Kaliumpolyphosphates
Authors: Thilo Erich , Dostál Karel
Published: January 2005

Beim Entwässern von KH2AsO4 entsteht KAsO3, das in drei, in verschiedenen Temperaturbereichen stabilen Formen auftritt. Von diesen drei Formen ist bei gewöhnlicher Temperatur die γ‐Form stabil, die β‐Form metastabil, die α‐Form ist nur oberhalb 530° beständig. Aus Mischungen von KH2AsO4 und KH2PO4 bilden sich Kaliumarsenatophosphate, von denen die arsenatreichen in drei Formen existieren, die denen des KAsO3 entsprechen. Die phosphatreichen Kaliumarsenatophosphate kommen ebenfalls in drei Formen vor, nachweisbar durch Thermoanalyse und Debye‐Aufnahmen; sie entsprechen drei Formen (A), (B), (C) des KPO3. Heizkammeraufnahmen zeigen, daß die α‐Form der arsenatreichen K‐Arsenatophosphate wahrscheinlich mit der zwischen 510° und 670° stabilen (B)‐Form des KPO3 isomorph ist. Das γ‐KAsO3 und die arsenatreichen γ‐Arsenatophosphate enthalten hochmolekulare lineare Kettenanionen, wobei in den Arsenatophosphaten die P‐ und As‐Atome statistisch verteilt sind. Das bisher unbekannte Hydrat K2HAsO4 · 3 H2O wird erstmalig hergestellt.
Über die Einwirkung der Halogenate auf Vanadin(III)‐oxyd in wäßriger Lösung
Authors: Kuusiinen T.
Published: January 2005

Vanadin(III)‐oxyd, V2O3, wird sowohl in saurer als auch ursprünglich neutraler Lösung der Alkalichlorate, ‐bromate, ‐jodate und ‐perjodate zu Vanadin(VI)‐oxyd bzw. Vanadat und bei der Einwirkung von Perchlorationen langsam zur Vanadin(IV)‐stufe oxydiert. Die Reaktionen verlaufen offenbar autokatalytisch. Die Halogenate wirken auch dann oxydierend, wenn der Einfluß der bei den Reaktionen gebildeten Wasserstoffionen durch Zusatz von Natriumhydrogencarbonat oder Calciumcarbonat zum Reaktionsgemisch aufgehoben wird und sogar unter alkalischen Bedingungen, wenn auch langsamer als in ungepufferten Lösung. Die Halogenate werden allgemein zur Halogenidstufe reduziert mit Ausnahme von Perjodat, das, falls reichlich von ihm vorhanden ist, zu Jodat reduziert wird. Die Oxydationsgeschwindigkeit nimmt in der Reihenfolge: Perjodat > Bromat > Jodat > Chlorat > Perchlorat ab. In alkalischen Lösungen oxydieren die Jodate schneller als die Bromate.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. VII. Die Schwingungsspektren der höheren Dimethyl‐polysiloxan‐Ringe und die Struktur des Oktamethyl‐cyclo‐tetrasiloxans
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: January 2005

Die Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen [(CH3)2SiO]n mit n = 4, 5 und 6 werden mitgeteilt und die Frequenzen soweit wie möglich den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Das Schwingungsspektrum des [(CH3)2SiO]4 schließt alle Strukturen mit Symmetriezentrum aus.

Am wahrscheinlichsten erscheinen die Ringstrukturen nach den Punktgruppen S4 oder C4v.
Grundlagen einer Chemie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid. II. Neutralisationenanaloge Umsetzungen und die Erscheinung der Amphoterie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid
Authors: Jander G. , Günther K.
Published: January 2005

Die in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid als Basenanaloge und Säurenanaloge existierenden Verbindungen lassen sich in neutralisationenanalogen Reaktionen zu den entsprechenden „Salzen”︁ unter Bildung von Solvensmolekeln umsetzen. Diese neutralisationenanalogen Umsetzungen können durch konduktometrische und teilweise auch potentiometrische Titrationen verfolgt werden. Die gebildeten „Salze”︁ werden präparativ dargestellt.

Es wird die Erscheinung der Amphoterie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid beschrieben und durch die präparative Darstellung der entsprechenden „Salze”︁ verifiziert.
On the Polymorphism of Calcium Carbide
Authors: Bredig M. A.
Published: January 2005

A brief review of the literature is given. It is demonstrated that a recent suggestion regarding the alleged existence of a fifth crystal modification of calcium carbide was based on an erroneous interpretation of an X‐ray pattern. Doubt is also expressed as to a suggested molar volume for cuprous acetylide.
Reaktionen und Gleichgewichte in Alkalihydroxydschmelzen. III. Peroxydgleichgewichte
Authors: Lux Hermann , Kuhn Rudolf , Niedermaier Titus
Published: January 2005

Es wurde das zur Bildung von Alkaliperoxyden führende Gleichgewicht zwischen Alkalihydroxydschmelzen und Sauerstoff in Gegenwart von Wasserdampf bei 410° und 510°C näher untersucht. In trockenem, reinem Sauerstoff wurden bei 410°C maximal folgende Mengen Peroxyd gebildet:magnified image.

Während es sich bei diesen Zahlen um die in trockenem Sauerstoff, also bei undefiniertem Wasserdampfpartialdruck praktisch erreichbaren Höchstwerte handelt, stellen sich bei geringen Wasserdampfpartialdrucken gut reproduzierbare Gleichgewichte im Laufe von 6—15 Stunden ein. Identische Gleichgewichtswerte konnten auch von der anderen Seite her, ausgehend von KO2 erhalten werden.

Die Abhängigkeit der Gleichgewichtswerte vom Sauerstoffpartialdruck und Wasserdampfpartialdruck wird an Hand logarithmischer Diagramme diskutiert. Man gelangt dabei zu dem Schluß, daß die NaOH‐Schmelzen das Peroxyd Na2O2 gelöst enthalten, während bei den KOH‐, RbOH‐ und CsOH‐Schmelzen die Hyperoxyde KO2, RbO2 und CsO2 überwiegen.
Die Bestimmung der Aktivitäten in Mischungen geschmolzener reziproker Salzpaare
Authors: Grjotheim Kai
Published: January 2005

Ionenaustauschgleichgewichte in einer Salzschmelze des Typs (Na+, K+, Cl−, Br−) werden auf der Grundlage klassischer Thermodynamik behandelt.

Es wird gezeigt, daß die Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten für den Kationenaustausch

mit

bzw, für den Anionenaustausch

mit

bei einer gegebenen Konzentration (N, N) direkt das Verhältnis zwischen den Aktivitätskoeffizienten zweier beliebiger Einzelsalze in dem Schmelzgemisch ergibt.

Unter der Voraussetzung, daß diese beiden Ionenaustauschkonstanten in dem ganzen Konzentrationsbereich der Schmelzmischung durch Experimente bestimmt worden sind, ist es möglich, den Aktivitätskoeffizienten jedes einzelnen Salzes für eine willkürliche Konzentration zu berechnen.
Zur Frage des Reaktionsmechanismus des HCOOH‐Zerfalls an Ni‐Oberflächen. „Über den Mechanismus des Ameisensäuredampf‐Zerfalls am Nickel”︁
Authors: Rienäcker G. , Hansen N. , Krause Alfons
Published: January 2005

Es wird ein Mechanismus der genannten Reaktion angegeben.
Notiz über die Permeation des Wasserstoffs durch palladiumbedecktes Quarzglas
Authors: Börnert Heinz , Von Weber Ulrich
Published: January 2005

Die Permeation des Wasserstoffs durch Quarzglas, dem eine Palladiumschicht aufgebrannt ist, zeigt zwischen 400 und 700° C eine Erhöhung um den konstanten Faktor 1,44 und damit eine Vergrößerung des temperaturunabhängigen Häufigkeitsfaktors gegenüber reinem Quarzglas, aber keine Änderung der Aktivierungsenergie. Oberhalb 700°C geht der Effekt durch Rekristallisation der mit Wasserstoff beladenen Palladiumschicht verloren.
Über Tris‐trimethylendiamin‐Komplexe des dreiwertigen Chroms
Authors: Schläfer H. L. , Kling O.
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Darstellung von [Cr tn3]Cl3(tn  NH2 · CH2 · CH2 ·CH2 · NH2) in direkter Reaktion aus CrCl3 und Trimethylendiamin angegeben. Aus dem Chlorid erhält man durch Umfällen mit entsprechenden Säuren und Alkalisalzen [Cr tn3]X3 mit X = Br−, J−, ClO und NO. Das Absorptionsspektrum von [Cr tn3]3+ wird mitgeteilt. Versuche zur Trennung in die optischen Antipoden werden beschrieben.
Über das System Zirkon/Selen
Authors: Hahn Harry , Ness Peter
Published: January 2005

Im System Zirkon/Selen wurden außer der bisher bekannten Verbindung ZrSe2 die Verbindungen ZrSe3 und Zr4Se3 sowie die Phasen Zr3Se4 mit einem Homogenitätsbereich innerhalb der Zusammensetzungen ZrSe1,0 bis ZrSe1,4 und Zr3Se2 mit einem Homogenitätsbereich innerhalb der Zusammensetzungen ZrSe0,6 bis ZrSe0,8 gefunden. Zirkonmetall nimmt Selen etwa bis zur Zusammensetzung ZrSe0,3 in fester Lösung auf.

ZrSe3 kristallisiert monoklin, Zr4Se3 tetragonal in einer bisher unbekannten Struktur. Die Zr3Se4‐Phase kristallisiert in einem rhomboedrisch verzerrten NaCl‐Typ, die Zr3Se2‐Phase im WC‐Typ.

Das System Zirkon/Selen schließt sich kristallchemisch dem System Zirkon/Schwefel nahezu völlig an.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. V. Die Konstitution der Methanolischen und äthanolischen Lösungen von Selendioxyd und seleniger Säure
Authors: Simon A. , Paetzold R.
Published: January 2005

SeO2 sowie H2SeO3 werden beim Lösen in CH3OH und C2H5OH unter Bildung eines Gemisches von alkylseleniger Säure, Dialkylselenit und Wasser vollständig umgesetzt. Die in diesen Lösungen vorliegenden Hydrolyse‐ bzw. Veresterungsgleichgewichte sind abhängig von der Wasser‐ bzw. Alkoholkonzentration. Durch Zusatz anderer Alkohole zu diesen Lösungen finden Umesterungen statt. Hydrolyse‐, Veresterungs‐ und Umesterungsreaktionen lassen sich gemeinsam behandeln. Aus diesen Lösungen lassen sich die alkylselenigen Säuren durch Kristallisation und die entsprechenden Ester durch Destillation gewinnen. Durch Umsetzung von äthylseleniger Säure mit Diazomethan sowie von Chlorseleninsäureäthylester mit Methanol und Pyridin wird erstmalig Methyläthylselenit hergestellt. Die Darstellung von Dimethylselenit bzw. Diäthylselenit gelingt mit guter Ausbeute durch Umsetzung der entsprechenden alkoholischen SeO2‐Lösungen mit Diazomethan oder durch Umesterung.

SO2/ROH‐Lösungen enthalten das SO2 vorwiegend physikalisch gelöst. Ein geringer Teil des SO2 hat sich, wie aus verschiedenen Reaktionen von SO2/ROH‐Lösungen folgt, unter Bildung von alkylschwefliger Säure umgesetzt. Eine weitere Veresterung zum Dimethylsulfit tritt nicht ein.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff‐Verbindungen. VII. Die Schwingungsspektren einiger Dialkylselenite
Authors: Simon A. , Paetzold R.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐ und IR‐Spektren von Dimethylselenit, Diäthylselenit und Methyläthyselenit mitgeteilt und diskutiert. Kopplungen zwischen den Alkylschwingungen der einzelnen Molekeln einerseits und zwischen den Alkylschwingungen und denen der COSe‐Gerüste andererseits sind vernachlässigbar klein. Dadurch ist die Zuordnung der Gerüstfrequenzen möglich.
Über die Beeinflussung der Struktur ternärer und quaternärer Phasen durch die Wahl geeigneter Komponenten. II. Über die Umsetzung von In2Se3 mit Kupfer(I)‐ und Silberhalogeniden.
Authors: Hahn Harry , Nickels Walter
Published: January 2005

In2Se3 bildet mit CuBr, CuJ und AgJ quaternäre Verbindungen der Zusammensetzung CuIn2Se3Br, CuIn2Se3J und AgIn2Se3J mit Zinkblendestruktur.

Bei der Umsetzung von In2Se3 mit CuCl, AgCl und AgBr wurde die Bildung der bereits bekannten ternären Selenide CuInSe2 und AgInSe2 sowie der bisher noch nicht bekannten Selenid halogenide des Indiums InSeCl und InSeBr beobachtet.
A study of the Iron–Salicylhydroxamic Acid System. II
Authors: Bhaduri A. S. , Ghosh N. N.
Published: January 2005

Colored complexes of iron (III) are formed in solution with salicylhydroxamic acid. Their compositions were studied by JOB's method of continued variation as well as the Slope‐ratio method introduced by HARVEY and MANNING. The violet‐colored complex contained iron and the reagent in the proportion of 1:1, while in the wine‐red compound, they are present in the ratio of 1:2.
Spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. VII. Über die kubisch kristallisierenden Pyrophosphate
Authors: Steger E. , Leukroth G.
Published: January 2005

Aus den Infrarotspektren von SiP2O7, TiP2O7, SnP2O7, ZrP2O7 und dem RAMAN‐Spektrum des letzteren wird auf Grund von Frequenzverschiebungen und der nur begrenzten Anwendbarkeit der Auswahlregeln des freien Ions geschlossen, daß diese Salze ebensogut als Doppeloxyde angesehen werden können.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. V. Über eine neue, einfache Arbeitstechnik zur Handhabung der Silane und anderer luft‐oder feuchtigkeitsempfindlicher Flüssigkeiten
Authors: Fehér F. , Kuhlbörsch G. , Luhleich H.
Published: January 2005

Zur Handhabung von luftempfindlichen Flüssigkeiten, insbesondere für die Untersuchung der Silane, Wird eine neue Arbeitstechnik beschrieben. Sie gestattet, mit derartigen Verbindungen auch außerhalb einer geschlossen Apparatur nach den gewöhnlichen chemischen und physikalisch‐chemischen Methoden zu experimentieren. Als wesentliche Hilfsmittel werden Injektionsspritzen, Kanülen und Durchstichkappen verwendet. Die einzelnen Operationen sind sämtlich leicht und sicher durchführbar, und die erforderliche Veränderung an den gebräuchlichen Apparaturen ist geringfügig. Die gleichen apparativen Hilfsmittel Können auch für die Handhabung von flüchtigen, unterhalb Raumtemperatur kondensierbaren Substanzen verwendet werden.
RAMAN‐ und ultrarotspektroskopische Untersuchungen an Salzen der Peroxodiphosphosphorsäure
Authors: Simon A. , Richter H.
Published: January 2005

Die RAMAN‐ und Ultrarotspektren von Alkalisalzen der Peroxodiphosphorsäure werden im festen Zustand und in wäßriger Lösung aufgenommen. An Hand der Theorie der Molekülspektren, die auf das P2O8‐Ion angewendet wird, lassen sich sämtliche gestreckten Strukturen ausschließen. Das P2O8‐Ion ist gewinkelt gebaut und liegt in transForm mit Symmetrie C2h oder C1 vor.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXIV. Über primäre Zwischenprodukte bei der Hydratation von β‐Ca2SiO4 und über den Bildungsmechanismus des kalkreichen, tobermoritähnlichen Calciumsilicathydrates
Authors: Funk Herbert , Schreppel Barbara , Thilo Erich
Published: January 2005

Ausreichend stabilisiertes β‐Ca2SiO4 reagiert mit Wasser zu Ca(OH)2 und Calciumsilicathydrat mit tobermoritähnlichem Röntgendiagramm als Endprodukt. Diese Reaktion verläuft bei 25°, 50° und 100° C über wasserhaltige Zwischenprodukte, die bis zu 1,5 H2O pro SiO2 enthalten, wobei ihre Röntgendiagramme dem von β‐Ca2SiO4 zunächst sehr ähnlich bleiben. Mit zunehmendem Wassergehalt der Zwischenprodukte werden nach und nach die meisten Interferenzen des β‐Ca2SiO4 in ihrer relativen Intensität verändert oder verschwinden vollständig, bis schließlich — unter Erhärtung der Reaktionsmasse — das wasserhaltige Calciumsilicat mit tobermoritähnlichem Röntgendiagramm als Endprodukt auftritt. Dieses entsteht nicht über die Lösungsphase, sondern durch Reaktion von H2O mit β‐Ca2SiO4 in festem Zustand.

Das wasserhaltige Zwischenprodukt entsteht auch, und zwar mit einer Zusammensetzung von 1,8‐2 CaO · SiO2 · 1‐2 H2O, wenn ausschließlich H2O‐Dampf von 100° C auf β‐Ca2SiO4 einwirkt. Die dabei gebildeten Produkte enthalten noch keinen Tobermorit, haben ein dem β‐Ca2SiO4 noch sehr ähnliches Röntgendiagramm und bleiben stets lockere, nicht abbindende Pulver.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. V. Phosphinoxydkomplexe von Kobalt‐und Nickelsalzen
Authors: Issleib K. , Mitscherling B.
Published: January 2005

Die tertiären Phosphinoxyde reagieren mit Kobalt(II)‐salzen—außer Co(ClO4)2 · aq‐unter Bildung von Komplexverbindungen der allgemeinen Formel [(R3PO)2CoX2], für die auf Grund magnetischer Messungen und Dipolmomentbestimmungen ein tetraedrischer Bau anzunehmen ist. Trotz der geringen Leitfähigkeit sind diese Verbindungen als Nichtelektrolytkomplexe anzusprechen, wie dies auch durch Molgewichtsbestimmungen unterstrichen wird. Im Falle des [{(C6H11)3PO}2CoJ2] ist es möglich, diesen mittels Jod in einen planquadratischen Komplex der Formel [{(C6H11)3PO}2CoIIIJ2]J überzuführen. Unter Verwendung von Co(ClO4)2 · aq entstehen mit tertiären Phosphinoxyden Komplexe der Formel Co(ClO4)2 · 4 OP(C6H5)3, Co(ClO4)2 · 4 OP(C2H5)3 und Co(ClO4)2 · 6 OP(C6H11)3, die in ihrem chemischen Verhalten denen wasserhaltiger Kobalt(II)‐salze entsprechen.

Aus Nickelbromid bzw. ‐chlorid und tertiären Phosphinoxyden können in Benzol bzw. Toluol Komplexe der allgemeinen Formel [(R3PO)2NiX2] dargestellt werden. Auf Grund der charakteristischen blauen Farbe und der guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln kann diese Komplexbildung als Nachweisreaktion für Phosphinoxyde verwendet werden. An Hand von Molekulargewichtsbestimmungen, Leitfähigkeits‐, Dipolmoment‐ und magnetischen Messungen ist auf einen tetraedrischen Bau dieser Komplexe mit Nichtelektrolytcharakter zu schließen. (C2H5)3PO und (C6H11)3PO, nicht dagegen (C6H5)3PO, reagieren mit Ni(NO3)2 im Mol. Verh. 2:1, während mit Ni(ClO4)2 und (C2H5)3PO eine Umsetzung im Mol‐Verhältnis 4:1 erfolgt.
Bemerkung zu einer Arbeit von M. A. BREDIG
Authors: Pfab W. , Nast R.
Published: January 2005

Die in einer Arbeit von M. A. Bredig vorgebrachten Einwände gegen einen von uns durchgeführten Vergleich der Pulverdiagramme von CaC2 und Cu2C2 werden entkräftet.
Zur Kenntnis der Phosphornitrilchloride. III. Die Phenylierung des trimeren Phosphornitrilchlorids und die Reaktionen des Diphenylderivats
Authors: Becke‐Goehring Margot , John Karl
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von trimerem Phosphornitrilchlorid mit Aluminiumchlorid und Benzol entsteht leicht ein Diphenylderivat, in dem beide Phenylgruppen an das gleiche P‐Atom gebunden sind. Durch Reaktion dieses Stoffes mit NH3 kann man ein Di‐oder ein Tetramin erhalten; letzteres kommt in zwei Formen vor. Der Angriff des NH3 erfolgt zunächst in 3− und 5‐Stellung; d. h. die beiden NH3‐Gruppen des Diamins sitzen nicht am gleichen P‐Atom. Weiterer Angriff starker Basen auf das Diamin führt zu einem Tetra‐substitutionsprodukt des Diphenylphosphornitriles. Die Aminoverbindungen lassen sich durch Abspaltung von NH3 zu polymeren Produkten kondensieren. Die kernmagnetischen Resonanzspektren stehen im Einklang mit den Strukturvorschlägen.
Untersuchungen über die Hydrolysevorgänge in Alkaliauratlösungen
Authors: Jander Gerhart , Krien Gottfried
Published: January 2005

Im Rahmen der Arbeiten über die Hydrolyse von Salzen schwacher anorganischer Säuren und über die Bildung von Polysäuren wurden kürzlich Untersuchungen an Natriumauratlösungen mitgeteilt, die nun vervollständigt werden. Lichtabsorptionsmessungen, Ultrafiltrationsversuche, Ionengewichtsbestimmungen mit den Methoden der freien Diffusion und der Salzkryoskopie, sowie analytische Untersuchungen und konduktometrische Titrationen führen zu dem Ergebnis, daß die Hydrolyse von Alkaliauraten vom einbasischen Monoauratanion [Au(OH)4]− — oftmals über längere Zeit haltbare, kolloidale Goldsäureaggregate von 100 bis 200 mm̈ Durchmesser — zur gelartigen, schnell alternden Goldsäure führt. Stabile Polyaurationen sind nicht nachweisbar.
Über die Basizität der Heteropolysäuren und die Natur der sogenannten Salze hoher Substitution
Authors: Spitzin V. I.
Published: January 2005

Es wurden die Reaktionen von Guanidinphosphor‐12‐molybdat mit Guanidinecarbonat, von Natriumphosphor‐12‐wolframat und Natriumphosphor‐12‐molybdat mit NaOH, von Kaliumsilico‐12‐wolframat mit KOH untersucht.

Dabei wurde gefunden, daß selbst kleine Mengen von hinzugefügtem Alkali zu einer Erhöhung der ph‐Werte der untersuchten Lösungen und zur Bildung der Heteropolyverbindungen ungesättigter Reihen führen.

Die Existenz der sogenannten Heteropolysalze hoher Substitution unter den beschriebenen Bedingungen ist widerlegt worden.

Die Basizität der Heteropolysäuren entspricht der Basizität der Nichtmetall‐Säure, welche in der Struktur der Heteropolysäuren enthalten ist.
Radiochemische Bestimmung des Kationenaustauschvermögens von Tonmineralen
Authors: Boehm H.‐P. , Lieser K. H.
Published: January 2005

Unter Verwendung von 110Ag, 90Sr und 90Y wurde der Eintausch von Ag+−, Sr2+− und Y3+−Ionen aus 1 n‐Lösungen an Kaolinit und Illit gemessen. Die für das Kationenaustauschvermögen gefundenen Werte stimmen gut mit den nach anderen Methoden bestimmten Werten überein. Bei gleichzeitigem Angebot von Y3+ und Sr2+−Ionen wurde eine außerordentlich hohe Selektivität des Kaolinits für Yttrium‐Ionen beobachtet (das Verhältnis der vom Kaolinit aus äquivalenten Lösungen eingetauschten Ionen Y3+: Sr2+ war von der Größenordnung 103 oder größer). Die Vorteile der radiochemischen Bestimmung des Ionenaustauschvermögens werden diskutiert.
Gleichgewichtsmessungen im System Iridium—Sauerstoff Gasförmiges Iridiumtrioxyd
Authors: Schäfer Harald , Heitland Hans‐Joachim
Published: January 2005

Gleichgewichtsmessungen mit der Mitführungsmethode, bei denen Iridium bzw. Iridiumdioxyd im Sauerstoff‐ oder Sauerstoff—Stickstoffstrom erhitzt wurden, führten zu dem Ergebnis, daß die bekannte Flüchtigkeit des Iridiums in Gegenwart von Sauerstoff auf der Bildung des Trioxyds IrO3 beruht. In Übereinstimmung hiermit ließ sich die Formel IrxO3 auch aus Experimenten von HOLBORN, HENNING und AUSTIN sowie von EMICH ableiten, bei denen Iridiumdrähte in sauerstoffhaltiger Atmosphäre geglüht und Gewichtsabnahmen bestimmt wurden. Dadurch ist erwiesen, daß das Trioxyd mindestens bis zu Temperaturen um 1700 °C das maßgebende, gasförmige Iridiumoxyd ist.

Die Auswertung der von HOLBORN, HENNING und AUSTIN veröffentlichten Glühdrahtversuche mit Platin und Rhodium lieferte für deren flüchtige Oxyde die Formeln PtxO2 und RhxO2.

Für Iridiumdioxyd wurde eine neue Darstellungsweise gefunden.

Thermodynamische Werte für IrO2(f) und IrO3(g) wurden ermittelt.
On vanadates. I. Colorimetric Studies on Orange Vanadates
Authors: Sen Gupta Apurba Kumar
Published: January 2005

Colorimetric studies of the systems metavanadate‐acid indicate the formation of the same hexacondensed orange vanadate ion (HV6O17)3−, independent of the nature and concentration of the reactants according to the following equation:

Except the (HV6O17)3− ion, no indication of any other orange vanadate species could be found. The hexacondensed orange vanadate ion has been found to be the most coloured and highest polymerised species of all the vanadates. The hydrolytic dissociation constant for (HV6O17)3− ion has been found by JOB's method of continued variation to be 4.26 · 10−17. The tricondensation of metavanadate ion has been supported from the data obtained in the present work. The colour of orange vanadate has been found to approximately obey Beer's law in the concentration range 10–45 p. p. m. of vanadium.
Spectrophotometric studies on the formation of complexes of iron3+ with some phenolic acids
Authors: Aggarwal R. C. , Agrawal S. P. , Strivastava T. N.
Published: January 2005

The formation of iron(III)‐complexes with some phenolic acids viz. 1‐hydroxy‐2‐naphthoic acid, sulpho‐p‐cresotic acid and acetyl‐p‐cresotic acid has been investigated spectrophotometrically by JOB's method of continuous variation. The composition of violet coloured complex in each system was found to be 1:1. From spectrophotometric data the values of the formation constant for the 1:1 complex ions viz. (Fe‐1‐hydroxy‐2‐naphthoate)+ (Fe‐sulfo‐p‐cresotate)+ and (Fe‐acetyl‐p‐cresotate)+ have been calculated which work out to be 1.25 · 102, 1.06 · 102 and 4.64 · 102 respectively.