bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Block copolymerization, 9. Polymerization of the NCA of methyl D‐glutamate by telechelic polystyrene having glycyl groups as active chain ends
Authors: Yamashita Yuya , Iwaya Yoshiaki , Ito Koichi
Published: April 2003

Telechelic polystyrene with glycylamino groups as active chain ends was prepared and used as initiator for the polymerization of the NCA of methyl D‐glutamate [4‐(2‐methoxycarbonyl)ethyl‐1,3‐oxazolidin‐2,5‐dione] (1). Using propionitrile or preferably ethyl acetate as solvent, the stepwise polymerization of the NCA 1 proceeded with a sufficiently high initiator efficiency, giving ABA‐type block copolymers consisting of polystyrene and polypeptide segments.
Studies on reversible uptake of carbon monoxide, catalytic hydrogenation, reactions with benzyl halides and reproducible occurrence of an ESR‐signal by a new polyoxime‐palladium complex
Authors: Kim Sung Jho , Takizawa Takeo
Published: April 2003

A new polyoxime‐palladium complex was prepared from bis(benzonitrile)palladium dichloride and a polyoxime which is considered to consist largely of 1,2‐bis(hydroxyimino)‐trimethylene units. Its physical and chemical properties are studied in comparison with those of the corresponding monomeric analogues. The palladium content of the complex increases with increasing amount of applied palladium salt. In case of a large excess of the salt, the resulting complex has the composition Pd:Cl:OX=1:2:4 (OX being the hydroxyimino groups). The complex may interconvert to a complex with the composition Pd:OX=1:4 and vice versa, by removal and addition of hydrochloric acid. It reversibly takes up carbon monoxide the volume of which being approximately proportional to the square of the palladium content. The ratio of palladium to carbon monoxide, taken up by the complex with the maximum palladium content, is ca. 2:1. This complex shows catalytic activity in hydrogenation. In the case of the hydrogenation of styrene or methyl acrylate, the rate is of second order in palladium content. The reaction of the complex with benzyl bromide in methanol catalytically yields benzyl methyl ether. Furthermore, it exhibits reproducibly an ESR signal, the occurrence of which corresponds to an interconversion. From these results, it is concluded that the specific properties are due to some specific Pd‐Pd interactions in the complex.
13C‐NMR‐spektren von modellverbindungen des polybutadiens
Authors: Deneke Michael , Broecker Hans Christoph
Published: April 2003

Aus cis‐1,trans‐5,trans‐9‐Cyclododecatrien (2) wurden die entsprechenden cis,cis,trans‐und trans,trans,trans‐Isomeren 3 und 1 dargestellt und mittels 13C‐NMR‐Spektroskopie vermessen. Die Spektren bestätigen die Zuordnung des aliphatischen Teils des Isomeren 2 durch Mochel. Aus 2 wurden auch cis‐4,trans‐8‐Dodecadien‐1,12‐dial (4a), cis‐4,trans‐8‐Dodecadien‐1,12‐diol (4b) und cis‐4,trans‐8‐Dodecadien (4c) dargestellt. Analog wurde aus cis‐1,cis‐5‐Cyclooctadien cis‐4‐Octen‐1,8‐dial (5) gewonnen. Die nichtolefinischen Teile der 13C‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen wurden vollständig zugeordnet. Die so gefundene Zuordnung von 4c stimmt mit der von Clague et al. angegebenen überein und steht in Gegensatz zu der von Mochel vorgeschlagenen.
Durch elektronenübertragung initiierte diradikalische polykombination zu linearen und cyclischen polyanionen, 1. Umsetzung des protonierten dimeren von 1,4‐bis(1‐phenylvinyl)benzol mit natrium in THF
Authors: Lattermann Günter , Höcker Hartwig
Published: April 2003

Die Umsetzung von 1,4‐Diphenyl‐1,4‐bis[4‐(1‐phenylvinyl)phenyl]butan (1)–des protonierten Dimeren des 1,4‐Bis(1‐phenylvinyl)benzols (2)–mit Natrium in THF wird beschrieben und diskutiert. Die Reaktionsprodukte werden durch GPC, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Polymerization of 4‐vinylpyridine in the presence of poly(4‐vinyloxycarbonylphthalic anhydride)
Authors: Miura Yozo , Kakui Yasuhiko , Kinoshita Masayoshi
Published: April 2003

The polymerization of 4‐vinylpyridine (1) in the presence of poly(4‐vinyloxycarbonylphthalic anhydride) (4) was studied. In this system the polymerization rate and the conversion of 1 were dependent on the amount of 4 added, and a light brown polymer complex was given as a polymerization product which was constituted of 1:1 of poly(4‐vinylpyridine) (2) and 4 in mole ratio. 2, separated from the polymer complex, had the same degree of polymerization as 4. Thus, this system was concluded to be a typical matrix polymerization system.
Untersuchungen zur kationischen polymerisation von oxepan
Authors: Seitz Ulrich , Hoene Richard , Reichert Karl‐Heinz W.
Published: April 2003

Die ringöffnende kationische Polymerisation von Oxepan (3) wurde in Substanz und in Lösung (1,2‐Dichloräthan) untersucht. Als Initiatoren wurden Diäthoxycarbenium‐he‐xachlorantimonat (2) und äthylhexamethylenoxonium‐hexachlorantimonat (4) verwendet. 4 wurde erstmals dargestellt. Kinetische Untersuchungen zeigten, daß die Polymerisation von 3 (analog zu Tetrahydrofuran) nach einem SN2‐Mechanismus abläuft. Die Geschwindigkeitskonstanten kp der Wachstumsreaktion ergaben sich zu 1,38·10−4dm3mol−1s−1 bei 10°C und zu 4,38·10−4dm3mol−1s−1 bei 20°C. Als Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen für 0 und 20°C in 1,2‐Dichloräthan wurden die Werte 0,052 und 0,071 mol dm−3 bestimmt. Diese Gleichgewichtsmonomerkonzentrationen wurden aber nicht in allen Fällen erreicht, da die Polymerisationen zum Teil stark durch Abbruchreaktionen gestört waren.

Als Möglichkeit für eine Abbruchreaktion wird eine Hydrid‐Abspaltung vom Monomeren ausführlich diskutiert.
Radical reactions initiated by chelate complexes of transition metals, 13. Redox polymerization of methyl methacrylate in the presence of complexing agents
Authors: Horanská Viera , Leboc Ivan , Bartoň Jaroslav
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate initiated by the system copper(II) acetate/aminoalcohol/cumene hydroperoxide was studied. It was found that an effective catalytic redox system was obtained only by the combination of all three components. The polymerization rate increases with the 0,5th power of the cumene hydroperoxide concentration. An increase in the concentration of 2‐aminoethanol with respect to copper(II) acetate within the concentration range of 0,5 to 45:1 did not affect the polymerization rate, and the variation of the copper(II) acetate concentration affected the polymerization rate only negligibly. The apparent activation energy of the methyl methacrylate polymerization was ≈ 16 kcal mol−1 (≈67 kJ mol−1). This relatively high value–compared with the values found for some other redox systems–indicates a more complicated mechanism in the system under consideration.
A study of branching in polyphenylsilasesquioxane chains by hydrodynamic and light‐scattering methods
Authors: Kovář Josef , Mrkvičková‐Vaculová Libuše , Bohdanecký Miloslav
Published: April 2003

Fractions of some polyphenylsilasesquioxane (1) samples were investigated by light scattering, flow birefringence, and viscometry. The correlation between intrinsic viscosity, radii of gyration, and second virial coefficient on the one hand and molecular weight on the other indicate branching of the polymer molecules. An analysis of viscosity and birefringence data suggests differences in the degree of perfection of the ladderlike structure.
Thermodynamic equilibrium of polystyrene networks in solvent mixtures
Authors: Hert Marius , Strazielle Claude
Published: April 2003

Measurements of preferential solvation and swelling of polystyrene networks in solvent mixtures are reported. A comparison has been drawn between the results of this study and the results obtained for corresponding polystyrene solutions and it has been shown how such data can be interpreted on the basis of both thermodynamic equilibrium theory and gel elasticity theory.
Pharmakologisch aktive polymere, 8.Poly[2‐(methylsulfinyl)äthylacrylat]e und ihre vermittelnde wirkung auf die transkutane resorption von pharmaka
Authors: Hofmann Volker , Ringsdorf Helmut , Muacevic Gojko
Published: April 2003

Poly[2‐(methylsulfinyl)äthylacrylat] (2a) und Poly[2‐(methylsulfinyl)äthylmethacrylat] (2b) wurden synthetisiert und auf ihre vermittelnde Wirkung bei transkutaner Resorption einiger Pharmaka untersucht. 2b verbesserte die Resorption der Phosphorsäureester Dimethoat® und Paraoxon® und der p‐Aminohippursäure und war etwa mit der Wirksamkeit von DMSO vergleichbar.

Ein geringer penetrationsfördernder Effekt ergab sich für Dinitrochlorbenzol. Nicht beeinflußt wurde die dermale Resorption von Isoprenalinsulfat. Die beiden Polymeren zeigten eine gute Lokalverträglichkeit und 2b auch keine akute Allgemeintoxizität bei systematischer Anwendung. Der für DMSO charakteristische knoblauchartige Geruch trat nach lokaler und systemischer Anwendung der beiden Polymeren nicht auf.
Polyreaktionen in orientierten systemen, 6.Mizellare assoziationen in 4‐vinylpyridiniumsalzlösungen
Authors: Martin Volker , Ringsdorf Helmut , Ritter Helmut , Sutter Wolfgang
Published: April 2003

Kritische Mizellkonzentrationen (cmc) aus Oberflächenspannungsmessungen und durch Farbstoffsolubilisierung werden von 4‐Vinylpyridinium‐ bzw. 4‐Äthylpyridinium‐Salzlösungen bestimmt. Erhöhung der Gegenionen‐Konzentration erniedrigt die cmc; gleichzeitig damit ändert sich auch die Zusammensetzung der Polymerisationsprodukte der spontanen Polymerisation in Wasser. Mögliche Erklärungen hierfür werden diskutiert.
Thermische spaltungsmechanismen in homo‐ und copolymeren aus α‐olefinen, 2.Polypropylene mit bekannter taktizität, polyisobutylen und poly(1‐buten)
Authors: Seeger Michael , Cantow H.‐J.
Published: April 2003

Polypropylene mit bekannter Taktizität wurden durch Pyrolyse mit angeschlossener Hydrierung der Fragmente und temperaturprogrammierter Gaschromatographie untersucht. Ziel war eine Erweiterung der bei Polyäthylen gewonnenen Kenntnisse über den Abbau bei erhöhten Temperaturen sowie die Bestimmung konfigurativer Sequenzverteilungen.

Die Fragmentverteilung läßt sich — wie die von Polyäthylen — aus der Überlagerung einer statistischen und einer nichtstatistischen Spaltung interpretieren. Aus dem Verlauf der Fragmentverteilung im Bereich langer Bruchstücke ergibt sich unabhängig von der Taktizität eine Wahrscheinlichkeit a=0,15 (±0,02) für die statistische Spaltung einer kettenständigen C—C‐Bindung.

Durch Isomerisierung beim thermischen Abbau weicht die Konfiguration in den Spaltstücken von der in der ursprünglichen Kette ab. Die Taktizität läßt sich daher mit dieser Methode nur nach einer Eichung bestimmen. Auf Grund der Statistik der Isomerisierung und der bevorzugt entstehenden Fragmente läßt sich zeigen, daß diese wesentlich durch stufenweise Radikalübertragung bei der Zyklisierung hervorgerufen wird. Dieser Mechanismus ist besonders häufig bei isotaktischem Polypropylen und niedriger Pyrolyse‐temperatur.

Auch in Polyisobutylen, [Poly(1,1‐dimethyläthylen)], und Poly(1‐buten), [Poly(1‐äthyläthylen)], kann eine primäre statistische Spaltung aus der Fragmentverteilung bestimmt werden. Die Spaltungshäufigkeiten haben denselben Zahlenwert wie bei Polypropylen. Als wesentlich fur die Stabilisierung der Bruchstiicke beim thermischen Abbau von Vinylpolymeren wurde die Verfiigbarkeit von Wasserstoff fur intramolekulare Zyklisie‐rung erkannt. Der Mangel an disponiblem Wasserstoff fuhrt bei Polyisobutylen zu der bekannten hohen Monomerausbeute, obwohl auch Fragmente bis zu den Octameren nachgewiesen werden konnten.
New aspects of the initiation mechanism of cationic polymerization catalyzed by proton acids and by friedel‐crafts halides
Authors: Chmelir M.
Published: April 2003

In the polymerization of isobutene catalyzed by aluminium tribromide and in the polymerization of styrene catalyzed by trifluoromethanesulphonic acid it is supposed that an inactive catalyst monomer complex is formed which is in equilibrium with other active species. The monomer complexation of the catalyst explains the S‐shaped conversion curves and the complex kinetics of the polymerization. The value of the equilibrium constant Km (complexation constant) expresses what part of the catalyst may take part in the polymerization process as an active initiating species. For the system isobutene/AlBr3, Km was found to be 0,62 1/mol. In the system styrene/CF3SO3H, the high value of the complexation constant (Km=23,0 1/mol) confirms that the main part of the catalyst is bound to the monomer to give an inactive complex.

A general reaction scheme in which the catalyst is present in the form of neutral molecules, ion‐pairs, and free ions is proposed which is applicable to most types of catalyst systems. Through shifting of equilibria between these different active species and through monomer complexation of neutral catalyst molecules one can explain the different course of conversion curves in different solvents and the influence of temperature on the kinetic pattern for many cationically polymerizable systems.
Studies on the hydrolysis reaction of model substances of cellulose in the presence of a polymer catalyst, 3 Catalytic activity of poly(vinyl alcohol‐co‐vinylsulfonic acid) in mixtures of organic solvents and water
Authors: Arai Kenichiro , Ogiwara Yoshitaka
Published: April 2003

The reaction rates of dextrin hydrolysis catalyzed by poly(vinyl alcohol‐co‐vinylsulfonic acid) in the mixtures of organic solvents and water were measured and compared with those catalyzed by sulfuric acid. In the case of sulfuric acid the reaction rate decreased continuously with increasing content of organic solvent, whereas in the case of the copolymer it passes a minimum and increases again at higher contents of organic solvent with the exception of dimethylsulfoxide. The dependence of the logarithm of the rate constant on the reciprocal of the dielectric constant of the mixed solvent showed the degree of dissociation of sulfuric acid to be a predominant factor for the reaction rate in the system catalyzed by sulfuric acid. For the copolymer‐catalyzed reaction, however, it was shown that other factors besides the dielectric constant of the mixed solvent were also significant. In the system ethanol/water the thermodynamic parameters were determined. The viscosity and the pH of the reaction mixtures were also measured. The aggregation of substrate and copolymer as well as the enhancement of interactions between protons and polyanions with increasing organic solvent content were also proposed to be factors determining the reaction rate.
Enzymes immobilisées, 8. Étude comparative de l'immobilisation de la trypsine sur différents supports macromoléculaires
Authors: Brown Eric , Minier Francis
Published: April 2003

La trypsine a été immobilisée par fixation covalente sur différents supports macromoléculaires insolubles dans l'eau. Cette étude à permis de comparer entre eux les mérites respectifs des principales méthodes connues d'immobilisation des enzymes dans le cas particulier de la trypsine.
Structural aspects of small peptides. A circular dichroism study of monodisperse protected homo‐oligomers derived from L‐alanine
Authors: Toniolo Claudio , Bonora Gian Maria
Published: April 2003

The conformational properties in solution of a series of monodisperse, chemically and optically pure protected L‐alanine homo‐oligomers, having the general formula BOC(L‐Ala)nOCH3 (n = 2–7), were investigated using essentially the CD technique. This study demonstrates that these peptides may exist in predominantly β‐associated, statistical coil, or partially α‐helical conformations depending upon molecular weight, solvent, temperature, and oligomer concentration. The β‐structure, which appears in the range 5≤n≤7 in 2,2,2‐trifluoroethanol (TFE), TFE‐water 20:80 (v/v), methanol, and ethanol could be destroyed by dilution or by increasing the temperature. In diluted TFE solutions, the tendency of the heptamer to form folded species could be detected. In 1,1,1,3,3,3‐hexafluoropropan‐2‐ol and hexafluoroacetone sesquihydrate, however, all oligomers exist essentially in an unordered conformation.
Size and shape of fibrinogen, 1. Electron microscopy of the hydrated molecule
Authors: Bachmann Luis , Schmitt‐Fumain Werner W. , Hammel Reinhart , Lederer Klaus
Published: April 2003

The size and the shape of the hydrated fibrinogen molecule was studied with the electron microscope.

Solutions of highly purified fibrinogen in various buffers were spray‐frozen in liquid propane (−190°C), freeze‐etched and shadowed with tantalum‐tungsten. The molecules appear as cylinders with rounds ends, 450±15Å long and with a diameter of 90±10Å. The corresponding volume is 2,9.106Å3 and thus seven times larger than the “dry volume” calculated from the molecular weight and the partial specific volume; hence the hydration is approximately 4g H2O/g protein. To prove that the observed particles were individual fibrinogen molecules, their molecular weight was determined simultaneously by a new technique based on particle counting. The electron microscopy data are compatible with small angle X‐ray data from dilute solutions and with the hydrodynamic properties of fibrinogen. Thus the applied technique may permit a direct measurement of the hydrodynamically effective volume and shape of macromolecules.
Größe und gestalt des fibrinogenmoleküls, 2. Röntgenkleinwinkelstreuung an verdünnten lösungen
Authors: Lederer Klaus , Hammel Reinhart
Published: April 2003

Es wurden Röntgenkleinwinkelstreuungs‐(RKWS)‐Messungen im Winkelbereich von s=0,4.10−2Å−1 bis s=0,23Å−1 (s=(4π/λ)sinθ) an verdünnten Lösungen (c=3–17g/l) von hochgereinigtem Fibrinogen vom Rind im Bereich von pH=6,4–9,0 bei 6°C ausgeführt. An filtrierten (0,47 μm Millipore) Lösungen ergab sich ein Molekulargewicht von M=335000±25000, ein Streumassenradius R=122Å und ein Querschnittsstreumassenradius des streuäquivalenten Stäbchens Rq=24Å. Die Abhängigkeit dieser Dimensionen vom pH erwies sich als gering. Der Vergleich der Ergebnisse mit berechneten Streukurven fur verschiedene auf elektronenmikroskopischen Ergebnissen beruhende Strukturmodelle ergab, daß die Modelle von Hall und Slayter und von Köppel nicht mit den RKWS‐Daten vereinbar sind. Beste Übereinstimmung mit den RKWS‐Daten zeigt die Streukurve eines Zylinders der Länge L=450Å und des Durchmessers 2R=90Å mit von der Zylinderachse nach außen abnehmender Elektronendichte. Die RKWS‐Ergebnisse erscheinen also mit den elektronenmikroskopischen Resultaten vereinbar, die mit Hilfe der Sprühgefrierätzungsmethode an parallelen Proben erhalten wurden.
Luminescence appearing at higher conversions of the methyl methacrylate polymerization in the presence of some peroxidic free radical initiators
Authors: Matisová‐Rychlá Lyda , Rychlý Jozef , Lazár Milan
Published: April 2003

In chemiluminescence measurements during the bulk polymerization of methyl methacrylate initiated by benzoyl peroxide there appears at higher monomer conversions a remarkable increase in the intensity of light emission. Experimental observations are presented which lead to the conclusion that concentration microheterogeneities of the peroxidic initiator during its decomposition are responsible for the chemiluminescence reaction.
Studies on the hydrolysis reaction of model substances of cellulose in the presence of a polymeric catalyst, 4. Michaelis‐menten type catalytic behaviour of poly(vinyl alcohol‐co‐vinyl‐sulfonic acid)
Authors: Arai Kenichiro , Ogiwara Yoshita , Ise Norio
Published: April 2003

Hydrolyses of amylose and sucrose in the presence of poly(vinyl alcohol‐co‐vinylsulfonic acid) were investigated. The hydrolysis rate of amylose was found to follow the Michaelis‐Menten type kinetics, whereas the hydrolysis of sucrose proceeded according to second‐order kinetics. The process of complex formation was characterized by remarkable decreases in enthalpy and entropy, and the enthalpy of activation for the decomposition of the complex to products was larger than that of the sulfuric acid catalyzed system. The hydrolysis of amylose was competitively inhibited by poly(vinyl alcohol), whereas it was not by sorbitol.

Die Hydrolyse von Amylose und Rohrzucker wurde in Gegenwart von Copolymeren aus Vinylalkohol und Vinylsulfonsäure untersucht. Die Hydrolysegeschwindigkeit von Amylose folgt dabei der Kinetik nach Michaelis‐Menten, während die Hydrolyse von Rohrzucker nach zweiter Ordnung verläuft. Die Bildung des Komplexes aus den Copolymeren und Amylose geschieht unter beträchtlicher Abnahme von Enthalpie und Entropie. Die Aktivierungsenthalpie beim Zerfall des Komplexes in die Reaktionsprodukte ist größer als bei der mit Schwefelsäure katalysierten Reaktion. Die durch die Copolymeren katalysierte Hydrolyse von Amylose wird durch Polyvinylalkohol gehemmt, jedoch nicht durch Sorbit.
Fonctionalisation des polyalcadiènes. Étude sur molécules modèles des structures accessibles à partir des polymères du butadiène par utilisation de l'isocyanate de chlorosulfonyle
Authors: Pinazzi Christian P. , Noireaux Patrick , Reyx Danièle
Published: April 2003

L'étude de la réaction de l'isocyanate de chlorosulfonyle avec les molécules modèles des microstructures correspondant aux enchaǐnements‐1,4 et ‐1,2 polybutadiéniques a permis de définir pour chaque type d'enchaǐnements polybutadiéniques, les pourcentages de formation des microstructures lactames et amides N‐chlorosulfonées. En outre, les modèles de structures lactames libres, et chlorohydrates d'amino acide dérivées des structures lactames N‐chlorosulfonées ont été isolés et caractérisés.
The molecular weight dependence on the photoconductivity of poly(N‐vinylcarbazole)
Authors: Tanikawa Kiyoshi , Enomoto Takamichi , Hatano Masahiro , Motegi Keiko , Okuno Zenjiro
Published: April 2003

Poly(N‐vinylcarbazole), (PNVC), was prepared, fractionated by gel permeation chromatography, and then characterized by viscometry and vapour pressure osmometry. The fractionated PNVC species with relatively narrow molecular weight distributions were successfully used to measure both their electrical dark‐conductivity and photoconductivity using a surface type cell in high vacuum (ca. 10−7 mm Hg) at room temperature. A molecular weight dependent photoconductivity was found for the fractionated PNVCs with weight average molecular weights in the range of 1,2·103 to 2,4·105. This observation is in contradiction to Epping's results who has found a molecular weight independent photoconductivity in the molecular weight range of 3·105 to 7·106. Our molecular weight dependence may be well understood in terms of the interrupted overlap of the π‐electrons of adjacent carbazolyl groups at the terminal parts of the polymer chains, this effect being all the more stronger the smaller the molecular weight is.
Radiation induced cross‐links in polyethylene and their degradation by ozone
Authors: Hosemann Rolf , Čačković Hinko , Loboda‐Čačković Jasna
Published: April 2003

Degradation experiments with irradiated polyethylene (PE) by ozone of Patel et al. lead to quite other interpretations than given by them, if one takes into account the existence of lateral grain boundaries between adjacent microparacrystallites. The gel permeation chromatograms (GPC) can then be easily explained quantitatively without arbitrary assumptions; GPC along with gelation experiments demonstrate the existence of a three‐dimensional network of chain molecules, whose knots are the microparacrystallites. The link‐model of Keller et al. is contradictory to other experiments discussed in detail.
Donor acceptor interactions in polymeric systems, 3. Oligoesters from 9‐[1,1‐bis(hydroxymethyl)ethyl]carbazole
Authors: Matsuyama Yuziro , Tazuke Shigeo
Published: April 2003

Oligoesters having a 9‐carbazolyl group attached to the main chain were prepared by oligocondensation of 9‐[1,1‐bis(hydroxymethyl)ethyl]carbazole (2a) with diethyl malonate, dimethyl terephthalate, and diethyl 2‐(carbazol‐9‐yl)‐2‐methylmalonate (1). Charge transfer complex formation of these oligoesters and their monomeric model compound with 2,4,7‐trinitrofluorenone was investigated by means of absorption spectroscopy. The stability constants (K) of the oligomeric systems were always larger than those of the monomeric systems. The magnitude of K was found to be in the following order:

oligo[oxy‐(2‐carbazol‐9‐yl‐2‐methyl)trimethyleneoxy‐(2‐carbazol‐9‐yl‐2‐methyl)‐malonyl] (3c) ≫ oligo[oxy‐(2‐carbazol‐9‐yl‐2‐methyl)trimethyleneoxymalonyl] (3a) ≈ oligo[oxy‐(2‐carbazol‐9‐yl‐2‐methyl)trimethyleneoxyterephthaloyl] (3b) >9‐[1,1‐bis‐(acetoxymethyl)ethyl]carbazole (2b).

Fluorescence spectroscopy of these carbazolyl derivatives in dilute solutions indicate the environmental difference of chromophors.
Polymere Hydrochinonsulfonamide, 2. Reaktionsprodukte aus 2‐Amino‐ bzw. 2,6‐Diaminohydrochinonen mit monomeren und polymeren Sulfochloriden
Authors: Manecke Georg , Wetzel Günter , Storck Winfried
Published: April 2003

Durch Reaktion von 3‐Amino‐4‐hydroxyphenylbenzoat (2a) mit Poly(4‐styrolsulfonsäurechlorid), vernetzt mit Divinylbenzolisomeren, in verschiedenen Molverhältnissen konnten nach der Verseifung begrenzt quellbare, sulfogruppenhaltige Redoxharze erhalten werden. 2a reagierte mit Äthylensulfonsäurechlorid nur unter intramolekularer Cyclisierung zu einem Benzo[f]‐[1,4,5]‐oxathiazepin‐Derivat 5. Die Kondensation von 2,6‐Bis(chlorsulfonyl)‐1,4‐phenylendiacetat (8b) bzw. 1,3‐Benzoldisulfonsäurechlorid (8c) mit 3,5‐Diamino‐4‐hydroxyphenylbenzoat (9e) führte lediglich zu Oligomeren.
Specific effect of antimony(V) containing initiators on the cationic copolymerization of 1,3‐dioxolane with 5‐methyl‐2,3‐dihydro‐2‐furanone
Authors: Yokoyama Yasuaki , Okada Masahiko , Sumitomo Hiroshi
Published: April 2003

The copolymerization of 1,3‐dioxolane (1) with 5‐methyl‐2,3‐dihydro‐2‐furanone (2) was carried out in dichloromethane and nitrobenzene by use of triethyloxonium hexachloroantimonate, triethyloxonium hexafluoroantimonate, antimony pentachloride, antimony trichloride, and tin tetrachloride as initiators. The microstructures of the copolymers were analysed by means of 1H‐NMR, showing that monomer 2 was incorporated into the copolymer chain by the ring‐opening reaction as well as by the „normal”︁ vinyl addition, when triethyloxonium hexachloroantimonate, triethyloxonium hexafluoroantimonate, and antimony pentachloride were used. On the basis of NMR and IR studies on the complexation of Lewis acids with γ‐lactones, it was concluded that the prominent effect of the initiators observed in the copolymerization of 1 with 2 was mainly attributable to the coordination between the initiator and the γ‐lactone ring of monomer 2.
Aqueous redox polymerization of acrylamide initiated by citric acid/permanganate
Authors: Misra Gauri S. , Rebello Joseph J.
Published: April 2003

The homogeneous redox polymerization of acrylamide by the citric acid/permanganate initiating system was investigated at 35±0,2°C under nitrogen. Variation of the activator concentration in the range of 2,5.10−3 to 20,0.10−3 mol/dm3 had no effect on the rate of polymerization. The initial rate increased with the increasing catalyst concentration and a value of nearly unity of the catalyst exponent confirmed a unimolecular chain termination process. The rate varied linearly with the monomer concentration over a wide range (5,0.10−2 to 20,0.10−2mol/dm3). The initial rate increased with the increasing temperature but the maximum conversion showed a decrease as the temperature was raised above 35°C. The energy of activation, in the temperature range of 25 to 45°C, was found to be 55,90kJ/mol (13,36 kcal/mol).

The addition of neutral salts, Co(NO3)2, Ni(NO3)2, organic solvents, and complexing agents, all water soluble, reduced the rate and percentage of conversion. The introduction of MnSO4 or of more catalyst (at intermediate stages) into the system increased both the rate and limiting conversion.
The thiol/dimethyl sulfoxide system as initiator of polymerization in benzene medium, 1. General features
Authors: Roy Kamal Kumar , Palit Santi Ranjan , Pramanick Dinabandhu
Published: April 2003

Thiol/dimethyl sulfoxide systems are good initiators for the polymerization of methyl methacrylate (MMA) and some other acrylate monomers in benzene medium, but they fail to initiate the polymerization of styrene, vinyl acetate and acrylonitrile. The rate of polymerization of MMA is dependent on the chain length of the thiol used and dodecanethiol is found to be the most reactive one. The presence of traces of oxygen increases the rate of polymerization probably by forming a co‐redox system with the thiol. The polymerization is completely inhibited by 2,2‐diphenyl‐1‐picrylhydrazyl and benzoquinone indicating the free radical nature of the reaction.

The effect of butanethiol as well as that of dimethyl sulfoxide (DMSO) individually on the AIBN‐catalysed polymerization of MMA in benzene medium was examined. Butanethiol does not affect the rate of the radical polymerization, but reduces the molecular weight of the polymers formed due to a chain transfer. DMSO has no effect on the radical polymerization up to a concentration of 6,42.10−2 mol 1−1, above which it reduces the rate and also the molecular weight probably by forming a growing radical‐DMSO adduct of a reactivity lower than that of the original growing radicals.
On the kinetics of 4‐vinylpyridinium salt polymerization in aqueous solution
Authors: Martin Volker , Sutter Wolfgang , Ringsdorf Helmut
Published: April 2003

A radical mechanism is proposed for the formation of the 1,2‐polymer 2 in the “spontaneous” polymerization of 4‐vinylpyridinium salts 4‐VP.HX (X=NO3, ClO4, HSO4, I) in aqueous solution on the basis of strong inhibition by oxygen and other radical inhibitors.

Quantitative investigation of the influence of oxygen on the formation of the 1,2‐polymer allowed the derivation of a formal kinetic scheme for the initiation and polymerization steps which is consistent with a free radical mechanism. Dependence of the average molecular weight of 2 on monomer concentration is in agreement with this model. Dependence of the inhibition time on the oxygen concentration as well as an acceleration of the final polymerization rate by prolonged treatment of the monomer solution with oxygen suggests the transitory involvement of polymeric peroxides.
Greffage d'acides aminés possédant une troisième fonction sur un polymère, 1. Fixation de tyrosine en extrémités de chaine. Modèle de réaction
Authors: Gueniffey Henri , Queromes Armel , Garnier Raymonde , Pinazzi Christian
Published: April 2003

La fixation de tyrosine, par sa fonction phénol, sur des molécules α,ω‐difonctionnelles, a été étudiée. Deux méthodes ont été utilisées: la première consiste à fixer une molécule de tyrosine à chaque extrémité d'un diisocyanate par l'intermédiaire d'une fonction carbamate; la deuxième demande la préparation d'un dimère de la tyrosine permettant la formation d'un polymère par condensation sur la molécule α,ω‐difonctionnelle.
Studies on hydrolysis reaction of model substances of cellulose in the presence of polymer catalysts, 5. Heterogeneous hydrolysis of fibrous cellulose in the presence of poly(vinyl alcohol‐co‐vinylsulfonic acid)
Authors: Arai Kenichiro , Ogiwara Yoshitaka
Published: April 2003

The heterogeneous hydrolysis of fibrous celluloses in the presence of poly(vinyl alcohol‐co‐vinylsulfonic acid) as catalyst was investigated. In this case, the rate acceleration, compared with the sulfuric acid catalysed reaction, which was clearly observed for the homogeneous hydrolysis of dextrin, became smaller with increasing density of the fine structure of the substrate. This decrease in the rate acceleration is presumed to be a result of the limited penetration of the copolymer molecules into the amorphous region of the fiber because of their larger molecular weights.
Synthese von tryptophanpeptid‐gelen auf polyacrylbasis zur untersuchung der peptid‐nukleotid‐wechselwirkung
Authors: Eckstein Heiner , Schott Herbert , Bayer Ernst
Published: April 2003

Die Synthese von ω‐(N‐Acryloyl)‐tryptophanpeptid‐Monomeren (8) und deren radikalische Copolymerisation mit Diacrylaten zu Tryptophanpeptid‐Gelen wird beschrieben. An einem Tryptophanpeptid‐Gel mit fünf Tryptophyl‐Resten wird die Peptid‐Nukleotid‐Wechselwirkung säulenchromatographisch untersucht. Hierbei werden Desoxyribonukleotide nur gering, Desoxyribonukleoside dagegen stärker retardiert. Deutlich von allen Verbindungen abgetrennt ist Adenosin. Aus den Trennergebnissen folgt, daß Peptidgele auf Polyacrylbasis zur Untersuchung der Peptid‐Nukleotid‐Wechselwirkung und Affinitätschromatographie geeignet sind. Darüber hinaus können diese Gele als spezifische Sorbentien zur Trennung von Nukleinsäurebausteinen auch in präparativem Maßstab verwendet werden.
C‐13‐NMR‐spektroskopische untersuchungen an polymerhomologen reihen von α,1→6‐ und α,1→4‐glucanen
Authors: Friebolin Horst , Frank Norbert , Keilich Gunda , Siefert Egon
Published: April 2003

Die 13C‐NMR‐Spektren von polymerhomologen Reihen der Malto‐ und Isomaltooligosaccharide, sowie die von Amylose und Dextran wurden aufgenommen und analysiert. Dabei wurde festgestellt, daß bei den Polymerhomologen die Resonanzen der C‐Atome der mittelständigen Glucoseeinheiten unabhängig von der Kettenlänge sind. Während sich das Polysaccharid Dextran wie die Oligosaccharide verhält, zeigen im Falle der Amylose die Resonanzen der C‐Atome 1 und 4 Abweichungen von 0,4 bzw. 0,5 ppm. Diese–wenn auch kleinen–Effekte geben möglicherweise einen Hinweis auf das Vorliegen einer überstruktur in Lösung.
The anodic polymerization of 1,3,5‐trioxane with tetraethylammonium hexachloroantimonate
Authors: Bhadani Suraj N. , Baranwal Panchdeo P.
Published: April 2003

The rate of anodic polymerization of 1,3,5‐trioxane in the ethylene dichloride solution of tetraethylammonium hexachloroantimonate increases with an increase of current density and of initial monomer concentration.

The species responsible for initiating the polymerization has been found spectrophotometrically to be H+SbCl6− which is generated “in situ” during electrolysis. The anodic oxidation of SbCl6− ions produces SbCl6· radicals which abstract hydrogen atoms from components of the reaction mixture to yield H+SbCl6−.

Also FeCl3, deposited at the anode during the electrolysis of tetraethylammonium chloride at an iron anode, initiates the polymerization of 1,3,5‐trioxane. The electrochemical polymerization of 1,3,5‐trioxane occurs also at other reactive metal electrodes with the hexachloroantimonate salt.
Crystal structure of form III of isotactic poly‐1‐butene
Authors: Cojazzi Gianna , Malta Viscardo , Celotti Giancarlo , Zannetti Roberto
Published: April 2003

The crystal structure of form III of isotactic poly‐1‐butene, (poly(1‐ethylethylene)), has been determined by X‐ray powder diffraction techniques, owing to the impossibility of obtaining fiber spectra on this form.

The polymer crystallizes in the orthorhombic system, with lattice dimensions: a = 12,38±0,08 Å; b = 8,88±0,06 Å; c = 7,56±0,05 Å; (direction coinciding with the helix axis). The unit cell contains eight monomeric units and the space group is P212121. The structural determination allows to ascertain a conformation 4/1 for the polymer helix, different from those of the other polymorphs I and II.

The structure consists of anticlinic isomorphous helices which are packed in an approximately hexagonal coordination. The discrepancy factor R', evaluated by comparing the calculated and observed intensities, is equal to 0,104.
Mechanical denaturation of high polymers in solutions, 33. Effect of antifoaming reagent on flow‐induced crystallization of poly(vinyl alcohol) from its aqueous solution
Authors: Yamaura Kazuo , Nakada Kazufumi , Matsuzawa Shuji
Published: April 2003

The effect of antifoaming reagent, octyl alcohol, (OA), on the crystallization of poly(vinyl alcohol), (PVA), from its aqueous solution under steady‐state flow was investigated. The yield of precipitates was considerably influenced by the addition of small amounts of OA; it decreased with an increase of the contents of OA, and crystals were hardly produced from the solution which contained over 0,03% OA. The decreasing yield of precipitate by the addition of OA was clearly recognized for PVA with higher rel. mol. mass. The buildup of foams from the solution which contained OA was considerably restrained in comparison with that for the solution which did not contain OA.
Kinetic and magnetic measurements on the radical decomposition of a cobalt oxygen carrier
Authors: Henrici‐Olivé Gisela , Olivé Salvador
Published: April 2003

Paramagnetic complexes of Co(II) acetate with amine ligands absorb irreversibly molecular oxygen. The adducts are diamagnetic and decompose thermally, via a radical mechanism, to paramagnetic Co(II) species. Oxygen absorption can be repeated after addition of fresh amine. The time dependence of the magnetic susceptibility and the kinetics of free radical polymerization of styrene, initiated by the radicals, permit an insight into the mechanistic features of the decomposition.
Haupt‐ und seitenkettenkristallinität bei isotaktischen poly(1‐alkyläthylen)en, 1. Thermoanalytische und röntgenographische untersuchungen an den höheren homologen
Authors: Trafara Gundolf , Koch Reimer , Blum Klaus , Hummel Dieter
Published: April 2003

Die Haupt‐ und Seitenkettenkristallinität bei den isotaktischen Poly(1‐alkyläthylen)en vom Poly(1‐dodecyläthylen) bis zum Poly(1‐eicosyläthylen) wurden thermoanalytisch und röntgenographisch untersucht. Die DSC‐Kurven der aus der Schmelze abgeschreckten Proben zeigen 3 Umwandlungspeaks 1. Ordnung. Bei niedrigen Temperaturen liegt in den Proben eine Modifikation vor, bei der die Seitenketten dicht gepackt parallel angeordnet sind. Erwärmt man die Proben, so findet eine Modifikationsumwandlung statt. Es bildet sich eine Modifikation aus, bei der die Hauptketten Helixkonformation annehmen und die Seitenketten rhombisch kristallisieren. Bei den höheren homologen Poly(1‐alkyläthylen)en überwiegt mit zunehmender Anzahl von CH2‐Gruppen in den Seitenketten die Seitenkettenkristallinität.
Berechnung der molekulargewichtsverteilung für einen katalytischen polymerisationsprozeß
Authors: Böhm Ludwig L. , Passing Heinrich
Published: April 2003

Es wird die Molekulargewichtsverteilung als Funktion der Reaktionszeit für einen katalytischen Prozeß berechnet, wobei eine Wachstumsreaktion, Übertragungsreaktionen zum Monomeren und Regler, eine Startreaktion als Folge der Reaktion mit dem Regler und eine spontane Desaktivierungsreaktion vorkommen. Die Monomer‐ und Regler‐konzentration wird als konstant angenommen. Für lange Reaktionszeiten geht die Molekulargewichtsverteilung angenähert in die Schulz‐Flory‐Verteilung über.
Synthese und Charakterisierung von Copolymeren aus Azo‐Initiatoren und Styrol
Authors: Kerber Robert , Nuyken Oskar , Steinhausen Rainer
Published: April 2003

Aus Styrol und verschiedenen Arylazoalkylmalonodinitrilen wurden durch redoxini‐tiierte Emulsionspolymerisation Copolymere hergestellt, die Azo‐Initiatorgruppen enthalten. Diese Copolymere können zur Herstellung von Pfropfcopolymeren benutzt werden. Die Einbaurate der Azoverbindungen, die Polymerisationsgeschwindigkeit, sowie die Molekulargewichte der gebildeten Copolymere wurden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Monomerengemische und der Struktur der Azoverbindungen untersucht. Es wurde versucht, das Rohprodukt der Pfropfung in die Bestandteile ungepfropftes Rückgrat, Pfropfcopolymer und Homopolymer aufzutrennen.
Molecular weight determination of macromolecules by vapor pressure osmometry
Authors: Kamide Kenji , Terakawa Toshikazu , Uchiki Hideo
Published: April 2003

A new vapor pressure osmometry (VPO) apparatus having a quite good sensitivity was constructed on the basis of a Hitachi 115 molecular weight measurement apparatus. In order to match a pair of thermistors, a conventional Wheatstone bridge circuit was modified by introducing a matching resistor, which enabled us to detect the temperature difference of ca. 6. 10−6°C. By employing this apparatus the measurement of the temperature difference ΔTs between a solution drop and a solvent drop at steady state was carried out as a function of concentration with solutions of the three normal alkanes (C18, C28 and C36) dissolved in the normal alkanes (C6, C8 and C10), and of eight atactic polystyrenes (the number‐average molecular weights ranging from M̄n = 2030 to 4,1.104) in benzene over a wide temperature range. The ratio of the calibration parameter Ksto the corresponding constant Ke(≡(RTV0)/ΔH, R = gas constant, T0 = measuring temperature in K, V0 = molar volume of solvent, ΔH = partial molar heat of condensation), Ks/Ke, which represents the efficiency of measurement was found to be about 0,5, almost independent of the molecular weight of the solute, ranging from 200 to 20.104. The maximum number‐average molecular weight measurable by this apparatus with a precision of ±10% was estimated to be ca. 1·105. The time necessary to reach a steady state was about 9 min regardless of the molecular weight.
Die vielfältigen additionsprodukte von phenylen‐, naphthylen‐, biphenylylen‐ und methylendiphenylendimethacrylaten mit radikalen aus 2,2'‐azoisobutyronitril
Authors: Kämmerer Hermann , Steiner Volker , Guéniffey Henri , Pinazzi Christian Pierre
Published: April 2003

Die Reaktionen von Phenylen‐, Naphthylen‐, Biphenylylen‐ und Methylendiphenylendimethacrylaten (1–4) wurden teils mit 2,2'‐Azoisobutyronitril (AIBN) in Substanz oder anionisch in Lösung mit Butyllithium oder Natriumdihydronaphthylid (Naphthalinnatrium), teils mit großem Überschuß an AIBN stark verdünnt in siedendem Benzol durchgeführt. Neben unlöslichen (vernetzten) Polymeren wurden lösliche erhalten, darunter Cyclopolymere vom Typ 9, wie die Ergebnisse der Hydrolyse und anschließende Umsetzung mit Diazomethan zu Poly(methacrylsäure‐methylester)n zeigten. Die Verdünnungsreaktion ergab die Produkte 5 der unterdrückten Polymerisation, der innermolekularen Addition mit Kopf/Schwanz‐ und Schwanz/Schwanz‐Verknüpfung der Methacrylsäureestergruppen vom Typ 6 bzw. 7, Cyclodimere 8 und ebenfalls Polymere 10. Es wurde gefunden, daß der Anteil der verschiedenen Produkte von der Esterkonzentration, vom Ester/AIBN‐Molverhältnis und vom Abstand der Phenolsauerstoffe in der Molekel beeinflußt wird.
Formation et propriétés élastiques de réticulats radicalaires préparés à partir d'esters méthacryliques
Authors: Hild Gérard
Published: April 2003

La préparation d'esters méthacryliques comme les méthacrylates de (diméthyl‐2,2 dioxolann‐1,3 yle‐4) méthyle (1a), de (diméthyl‐2,2 dioxolann‐1,3 yle‐4)‐4 oxa‐3 butyle (2a) et de époxy‐2,3 propyle (1b) a été mise au point. La synthèse des réticulats correspondants s'effectue par copolymérisation radicalaire, en milieu tétrahydrofuranne avec le diméthacrylate d'éthylène (5) comme monomère bifonctionnel et en présence de percarbonate de bis(tert‐butyl‐4 cyclohexyle) comme promoteur. L'hydrolyse ménagée acide de la fonction acétal ou époxy conduit à la formation de réticulats possédant un caractère hydrophile marqué. Les réticulats préparés à partir du méthacrylate de 1a sont caractérisés à la fois par leur taux de gonflement en volume et leur module d'élasticité. Moyennant certaines hypothèses, le couplage de ces deux techniques conduit à la détermination des paramètres moléculaires du système en appliquant la théorie moléculaire de l'élasticité caouchoutique. Les résultats obtenus sont discutés et permettent de mettre en évidence que le comportement des réticulats est proche de l'idéalité.
Synthesis and polymerization of 2‐(p‐methacryloyloxybenzoyl)ethyl 2′‐(phthalimido)ethyl hydrogen phosphate
Authors: Kimura Toshio , Nakaya Tadao , Imoto Minoru
Published: April 2003

Benzyl 2‐(p‐methacryloyloxybenzoyl)ethyl 2′‐(phthalimido)ethyl phosphate (3) and 2‐(p‐methacryloyloxybenzoyl)ethyl 2′‐(phthalimido)ethyl hydrogen phosphate (6) were prepared, characterized, and polymerized with 2,2′‐azoisobutyronitrile (AIBN). The properties of the resultant polymers are described.
Stabile Polykohlenstoffradikale, 4. Über Polyradikale vom 9‐Aryl‐9‐fluorenyl‐Typ
Authors: Braun Dietrich , Lehmann Peter
Published: April 2003

2,7‐Dijodfluorenon wurde mit den Grignardverbindungen aus Brombenzol, 4‐Brombiphenyl und 1‐Bromnaphthalin zu 9‐Aryl‐2,7‐dijod‐9‐fluorenolen (3a—c) umgesetzt. Aus 2,7‐Dijod‐9‐phenyl‐9‐fluorenol (3a) und 2,7‐Dijod‐9‐(1‐naphthyl)‐9‐fluorenol (3c) wurden mittels Jodwasserstoffsäure die entsprechenden 9‐Aryl‐2,7‐dijodfluorene 4a und 4b erhalten, diedann nach Ullmannzu den Poly(9‐aryl‐2,7‐fluorenylen)en 5a und 5b polykondensiert und anschließend in 9‐Stellung mit N‐Bromsuccinimid bromiert wurden. Aus den erhaltenen Poly(9‐aryl‐9‐brom‐2,7‐fluorenylen)en wurden durch Einwirkung von Quecksilber Polyradikale hergestellt. Durch Erhitzen der 9‐Aryl‐2,7‐dijod‐fluorenole 3a—c mit Thionylchlorid entstanden die entsprechenden Chlorderivate. Aus ihnen wurden — ebenfalls mit Quecksilber — die jodhaltigen niedermolekularen Radikale hergestellt. Sowohl von diesen als auch von den Polyradikalen wurden die ESR‐Spektren aufgenommen.
Polymere Reagenzien, 5. Polymere Selenreagenzien
Authors: Michels Rudolf , Kato Masao , Heitz Walter
Published: April 2003

Polymere Selenreagenzien vermeiden die Schwierigkeiten, die bei der Handhabung von niedermolekularen Selenverbindungen durch Geruchsbelästigung und Toxizität vorhanden sind. Die Synthese von polymeren Reagenzien mit Selenophenol‐ und Diphenylselenoxidgruppen wird beschrieben. Die Darstellung erfolgt einmal ausgehend von vernetztem Polystyrol durch polymeranaloge Umsetzung, zum anderen durch Copolymerisation von selenhaltigen Monomeren mit Divinylbenzol. Die Reaktionen der polymeren Selenreagenzien werden an einigen Beispielen exemplarisch belegt.
Polymerization of bicyclic acetals, 4. Cationic polymerization of 1,3,3‐trimethyl‐2,7‐dioxabicyclo[2.2.1]heptane
Authors: Okada Masahiko , Sumitomo Hiroshi , Irii Shinsuke
Published: April 2003

The polymerization of 1,3,3‐trimethyl‐2,7‐dioxabicyclo[2.2.1]heptane (1) was carried out in methylene chloride, toluene, and 1‐nitropropane at temperatures between −78 and 0°C. Borontrifluoride etherate, triethyloxonium tetrafluoroborate, antimony pentachloride, and iodine were used as initiators. Irrespective of the solvents and initiators used, the products at 0°C were white powders with melting points of 50—55°C, while those obtained at lower temperatures were sirups. The number average molecular weights of the unfractionated products ranged from 400 to 600. The molecular weight distribution of the oligomers prepared at 0°C was broad, in contrast to the relatively narrow distribution for those obtained at −40°C. On the basis of the determination of the hydroxyl group and unsaturated bond of the oligomers, along with the hydrogenolysis of 1, the structure of the oligomers and the mechanism of their formation are discussed.
Die Abhäungigkeit des Verteilungsgleichgewichts von Poly(methylmethacrylat)en in flüssigen Phasenpaaren vom Molekulargewicht
Authors: Rüfenacht Hans Jakob , v. Tavel Peter
Published: April 2003

Die Abhängigkeit der Nernst′schen Verteilungskoeffizienten K vom Molekulargewicht M bei Poly(methylmethacrylat)en wurde in 4 fast kritischen Phasenpaaren aus Aceton (ca. 70 Vol.‐%), Hexan (ca. 22%), Wasser (ca. 8%) und 0,6—1,2% Benzol mit einem Phasendichteunterschied von 0,04g/cm3 bestimmt. Die Molekulargewichte erstreckten sich bis hinauf zu 470 000. Isobuttersäuremethylester wurde als “Poly(methylmethacrylat)” vom Polymerisationsgrad 1 in die Untersuchung einbezogen. Die gemessenen Werte folgen der Gleichung:

β ist der Endgruppenbeitrag, der gleich dem Logarithmus des Verteilungskoeffizienten des Isobuttersäuremethylesters ist und in allen Phasenpaaren gleiche Werte annimmt. α variiert nicht linear mit dem Benzolgehalt des Phasenpaares. Es ist positiv, wenn das Polymere sich mehr in der oberen (Hexan) Phase anreichert und negativ, wenn es mehr in die untere (Wasser) Phase geht.