bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Giftstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, XI. γ‐Amanitin, eine weitere Giftkomponente
Authors: Wieland Theodor , Dudensing Christoph
Published: July 2007

Im grünen Knollenblätterpilz wurde ein weiteres, in geringer Menge vorhandenes toxisches Cyclopeptid aufgefunden, dessen Reinigung durch präparative Papierchromatographie an der Papierrolle und auf borathaltigen Bögen gelang. Es zeigt viel Ähnlichkeit mit α‐und β‐Amanitin und wird als γ‐Amanitin bezeichnet. Die Toxicität beträgt 0,5–1 γ pro g weißer Maus.
Dehydrierung von Methylketon‐Addukten der Chinolinium‐Reihe zu 2‐ und zu 4‐„Dehydro”︁‐Verbindungen. Über Pseudobasen IV
Authors: Kröhnke Fritz , Vogt Isolde
Published: July 2007

Mit Dehydrierungsmitteln, wie Silbernitrat, Chinon, Kaliumpermanganat und p‐Nitrosodimethylanilin, lassen sich die Methylketon‐Addukte von Chinolinium‐Verbindungen in farbige Dehydrierungsprodukte überführen. — Die Dehydrierung der Aceton‐ und Acetophenon‐Addukte ergibt mit p‐Nitrosodimethylanilin fast nur 4‐„Dehydrokörper”︁, diejenige mit Kaliumpermanganat in Aceton überwiegend 2‐„Dehydrokörper”︁. Die Stellung der Acetonyliden‐bzw. Phenacal‐Gruppe am Chinolin‐Kern wird durch Spaltung mit Eisessig/Bromwasserstoffsäure und durch unabhängige Synthese der dabei entstehenden Acetonyl‐ bzw. Phenacyl‐chinoline festgelegt. — Es wird eine Erklärung dafür gegeben, daß alle Addukte von N‐[2,6‐Dichlorbenzyl]‐chinoliniumbasen, von Isochinolinium‐basen und mit Desoxybenzoin nicht dehydrierbar sind.
Eine neue Synthese des D,L‐Ephedrins und D,L‐Pseudoephedrins über Derivate des N‐Methyl‐N‐benzyl‐alanins. Partielle asymmetrische Synthesen von Ephedrin‐Derivaten unter dem Einfluß von Seitenketten‐ und Kernsubstituenten IV
Authors: Müller Horst K. , Renk Bodo
Published: July 2007

Durch Umsetzungen entsprechender Halogenverbindungen der Propionsäure mit Methylbenzylamin werden D,L‐N‐Methylbenzyl‐α‐alanin, dessen Äthylester sowie substituierte Amide erhalten. Der Ester wird katalytisch debenzyliert und zum D,L‐N‐Methyl‐α‐alanin verseift. N‐Methylbenzyl‐α‐alanin‐äthylester und ‐dimethylamid reagieren mit Phenylmagnesiumbromid zum D,L‐α‐Methylbenzyl‐amino‐propiophenon.
Versuche zur Synthese von Steroiden XII. Partiell Hydrierte Tri‐ Und Tetracyclische Verbindungen
Authors: Buchta Emil , Ziener Hermann
Published: July 2007

Cyclopentanon‐(2)‐essigsäure‐(1)‐äthylester und Cyclohexanon‐(2)‐essigsäure‐(1)‐äthylester werden mit Phenyl‐magnesiumbromid zu γ‐Lactonen umgesetzt, aud denen nach Clemmensen‐Martin‐Reduktion und Cyclisierung mit wasserfreier Flußsäure 1‐Keto‐tetrahydro‐3,4‐cyclopenteno‐naphthalin bzw. cis‐ und trans‐9‐Keto‐octahydro‐phenanthren entstehen. Mit β‐Naphthyl‐magnesiumbromid als Grignard‐Komponente kommt man in die Reihe des Tetrahydro‐1,2‐cyclopenteno‐phenanthrens und der Octahydro‐chrysene; wird dabei an Stelle von Cyclopentanon‐(2)‐essigsäure‐(1)‐äthylester der 1‐Methyl‐cyclopentanon‐(3)‐essigsäure‐(2)‐äthylester verwendet, so gelangt man über analoge Zwischenstufen zum Diels'schen Kohlenwasserstoff.
Acetylcholin I. über Die Bildung Von Acetylcholin Durch Streptobacterium Plantarum 10 S
Authors: Wacker Adolf , Roth Adolf , Sucker Heinz , Dann Otto
Published: July 2007

In ruhenden Bakterien ist die pantothensäurebedürftige Acetylcholinbildung auf den Zusatz von Acetat angewiesen. Glucose kann nicht durch ATP ersetzt werden. In einfacher Weise läßt sich aus acetongetrockneten Bakterien ein aktiver Extrakt bereiten. Für die Acetylcholinbildung in diesem Extrakt ist entweder Coenzym A zusammen mit ATP oder Acetylphosphat erforderlich oder Coenzym‐A‐acetat. Morin ist ein Hemmstoff für die Acetylcholinbildung sowohl im Extrakt als auch in ruhenden oder wachsenden Bakterien.
Über die Alkalispaltung N‐Substituierter Benzolsulfon‐Hydrazide
Authors: Dornow Alfred , Bartsch Werner
Published: July 2007

Verbindungen der allgemeinen Formel RR´C = N—N(SO2 . C6H5)CHRR´ lassen sich aus Benzolsulfon‐hydrazonen mit 1/2 der äquiv. Menge Natriummethylat herstellen. Dabei geht ein Teil des Ausgangsproduktes unter Abspaltung von Benzolsulfinsäure in ein substituiertes Diazomethan über, das auf den Rest des Benzolsulfon‐hydrazons alkylierend wirkt. Benzolsulfon‐hydrazid‐Derivate, die keinen an Stickstoff gebundenen Wasserstoff enthalten, zerfallen bei Einwirkung von Natriumisopropylat entweder ebenfalls unter Bildung von benzolsulfinsaurem Natrium oder gehen unter Lösung der N_N‐Bindung in die Natriumverbindung eines Sulfonamids über.
Über natürliche Gerbstoffe. Synthese der Octamethyl‐Valoneasäure
Authors: Schmidt Otto Th. , Komarek Ernst , Rentél Heinz
Published: July 2007

Ausgehend von Ellagsäure wurde in 9 Stufen 4.4′‐Dihydroxy‐2.3.2′.3′‐tetramethoxy‐diphenyl‐6.6′‐dicarbonsäure‐dimethylester (VIII) dargestellt. Die halbseitige Verätherung, an 4.4′‐Dihydroxy‐diphenyl‐ und an Hydrocoerulignon studiert, führte zu 4‐Hydroxy‐2.3.2′.3′.4′‐pentamethoxy‐diphensäure‐dimethylester (XI). Das Kaliumphenolat dieser Verbindung reagierte mit dem Kaliumsalz der Brom‐trimethylgallussäure (XII) in Gegenwart von Naturkupfer C und Kupfer (II)‐acetat zu Octamethyl‐valoneasäure‐dimethylester. Die Verseifung ergab die Octamethyl‐valoneasäure (XIII) selbst, die mit dem aus Valonea dargestellten Produkt identisch war. Hiermit ist die früher für Valoneasäure abgeleitete Formel durch die Synthese bestätigt.
Über Ommochrome VIII. Modell‐Versuche zur Konstitution der Ommochrome: Über Oxydationsprodukte der 3‐Hydroxy‐Anthranilsäure
Authors: Butenandt Adolf , Keck Johannes , Neubert Gerhard
Published: July 2007

Bei der Oxydation von 3‐Hydroxy‐anthranilsäure mit Luft in schwach alkalischer Lösung oder mit Dichromat in saurer Lösung bildet sich das 3‐Hydroxy‐5‐carboxy‐benzochinon‐(2‐hydroxy‐6‐carboxy‐anil)‐(1)imid‐(4) (IIIb), bei Oxydation mit Quecksilberoxyd in ammoniakalischer Lösung das 3‐Amino‐(4.5)‐dicarboxy‐phenoxazon‐(2) (IVa). _ Aus beiden Oxydationsprodukten (IIIb und IVa) entsteht unter Alkalieinwirkung 2.5‐Dihydroxy‐benzochinon‐(1.4)‐(2‐hydroxy‐6‐carboxy‐anil) (VIII), das mit Säure reversibel in das 3‐Hydroxy‐5‐carboxy‐phenoxazon‐(2) (V) übergeht. Die hydrolytische Aufspaltung des Phenoxazonringes bedingt die Alkalilabilität der Ommatinfarbstoffe.
Über Ommochrome IX. Modell‐Versuche zur Konstitution der Ommochrome. Über 3‐Hydroxy‐5‐Acetyl‐Phenoxazon‐(2) und 1.6‐Diacetyl‐Triphendioxazin ein Neuer Weg zur Darstellung von Phenoxazonen
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Neubert Gerhard
Published: July 2007

Bei der Kondensation von 2‐Amino‐3‐hydroxy‐acetophenon mit 2.5‐Dihydroxy‐benzochinon entsteht 1.6‐Diacetyl‐triphendioxazin (VIII) neben wenig 3‐Hydroxy‐5‐acetyl‐phenoxazon‐(2) (VII). Letzteres läßt sich in guter Ausbeute durch Oxydation des Aminophenols und Brenzcatechin mit Kaliumferricyanid darstellen. Diese »oxydative Mischkondensation« stellt ein neues Prinzip zur Gewinnung von Phenoxazonen dar.
Über die Konstitution der Isomeren Cycloheptatrien Carbonsäuren
Authors: Alder Kurt , Jungen Helmut , Rust Kurt
Published: July 2007

Das Verhalten der aus Norcaradien‐carbonsäure hervorgehenden Cycloheptatrien‐carbonsäuren gegenüber den Estern der Acetylen‐dicarbonsäure zwingt zu einer Abänderung der seinerzeit von E. Buchner vorgeschlagenen und neuerdings von Ch. Grundmann und G. Ottmann revidierten Formulierungen. _ Die Dien‐Synthesen der Norcaradien‐carbonsäure und der Cycloheptatrien‐carbonsäuren werden untersucht.
Untersuchung organischer Phosphorverbindungen I. Darstellung von Alkyl‐Chlor‐Fluor‐Thiophosphaten und Dialkyl‐Fluor‐Thiophosphaten aus Phosphor‐Thio‐Dichlorid‐Fluorid
Authors: Oláh Georg , Oswald Alexius
Published: July 2007

Vom Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid ausgehend wurden Alkyl‐chlorfluor‐thiophosphate und Dialkyl‐fluor‐thiophosphate dargestellt. Die Reaktionsfähigkeit der Halogenatome im Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid wurde geprüft.
Pyrrol‐Austausch‐Reaktionen zur Konstitution der Dipyrrylmethene und Porphyrine
Authors: Treibs Alfred , Herrmann Erwin , Meissner Eva , Kuhn Albert
Published: July 2007

Die hohe Anlagerungs‐ und Substitutions‐fähigkeit der Pyrrole, die Abspaltung von Substituenten am Pyrrolkern und die Bildung symmetrisch, statt unsymmetrisch substituierter Dipyrrylmethene bei der Reaktion mancher Pyrrolaldehyde mit Pyrrolen, wird auf ein einheitliches Prinzip, die «Pyrrol‐Austausch»‐Reaktion (P‐A) zurückgeführt. Wie für die Mehrzahl der Substitutionsreaktionen sind auch für die P‐A die basischen Eigenschaften des Pyrrolkernes ausschlaggebend. Die Salze der Pyrrole haben die Struktur von Pyrrolen‐Salzen, ihre Bildung und damit die Reaktionsfähigkeit hängt von den Substituenten ab. _ Unter den präparativen Bedingungen der Synthese unsymmetrischer Dipyrrylmethene, den Ausgangsstoffen der wichtigsten Porphyrine, erfolgt kein P‐A; über die Konstitution der unsymmetrischen Porphyrine und des synthetischen Hämins bestehen also keine Zweifel. ms‐Substituierte Dipyrrylmethene mit negativen Resten sind nur als Salze echte Methene, die Basen isomerisieren zu asymm. Dipyrryläthylenen. Pyrrolfarbstoffe bilden nicht nur Farbstoff‐Kationen, sondern allgemein auch Farbstoff‐Anionen.
Über Fulgensäuren und Ihre Reduktionsprodukte
Authors: Freudenberg Karl , Kempermann Theo
Published: July 2007

Die Diole II und XV werden aus den zugehörigen Fulgensäuren synthetisiert. Für das Diol XII, das für die Chemie des Lignins Bedeutung hat, werden Vorarbeiten mitgeteilt. Die Vorgänge bei der Hydrierung der Fulgensäureester und deren optische Eigenschaften werden zu deuten gesucht.
Aminozucker‐Synthesen VIII. N‐Substituierte D‐ und L‐Glucosamine
Authors: Kuhn Richard , Bister Waltraut
Published: July 2007

Ausgehend von D‐ bzw. L‐Arabinose werden D‐ bzw. L‐Glucosamine aufgebaut, die am N‐Atom Methyl, Isopropyl, Phenyl und Carboxymethyl tragen. Das N‐Methyl‐L‐glucosamin (Spaltstück des Streptomycins) läßt sich in hoher Ausbeute synthetisch gewinnen. N‐Isopropyl‐L‐glucosaminsäurenitril wird durch Wasser schon in der Kälte zur entsprechenden Carbonsäure verseift. Das N‐Benzyl‐glucosaminsäurenitril läβt sich durch Kochen mit Methanol oder Äthanol teilweise in N‐Benzyl‐mannosaminsäurenitril umlagern. Die katalytische Hydrierung der L‐Verbindung führt zu dem noch unbekannten L‐Mannosamin.
Beiträge zur Chemie der Meeresprodukte XLII. 24‐Methylencholesterin
Authors: Bergmann Werner , Dusza John P.
Published: July 2007

Ausgehend vom 24‐Ketocholesterin (I) ist das 24‐Methylencholesterin (II) hergestellt worden. Es wird gezeigt, daß die früher aufgestellte Strukturformel für Chalinasterin nicht richtig ist. Dieses Sterin ist identisch mit 24‐Methylen‐cholesterin, dessen Vorkommen in Meerestieren schon von anderer Seite festgestellt wurde.
Über die Beckmannsche Umlagerung von 17α‐Hydroxy‐20‐Ketosteroidoximen
Authors: Schmidt‐Thomé Josef
Published: July 2007

Bei der Beckmannschen Umlagerung von 17α‐Hydroxy‐20‐ketosteroidoximen entstehen in quantitativer Reaktion unter Abspaltung der Seitenkette 17‐Ketosteroide.
Umwandlung der Thujasäure in den Zugehörigen Alkohol und Aldehyd
Authors: Erdtman Holger , Topliss John G.
Published: July 2007

Aus dem Methylester der Thujasäure (I, R = CO2CH3) wurde der Alkohol (R = CH2OH) und aus diesem der Aldehyd (R = CHO) hergestellt.
Über Ommochrome X. Modellversuche zur Konstitution der Ommochrome: 5‐Dibenz (b. f) Azepinchinonimine Als Reaktionsprodukte der 5‐Acetyl‐Phenoxazone mit Alkali und Als Oxydationsprodukte des 2‐Amino‐3‐Hydroxy‐Acetophenons
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Neubert Gerhard
Published: July 2007

Die 5‐Acetylphenoxazone‐(2) V, VI und VIII werden unter der Einwirkung von Alkali über eine Phenylchinonimin‐Zwischenstufe in das 3.6.10‐Trihydroxy‐5‐dibenz(b.f)azepin‐chinonimin‐(2.5) (IX b) umgewandelt. Dieses heterocyclische 7‐Ringsystem zeigt eine große Bildungstendenz: Bei der Oxydation von 2‐Amino‐3‐hydroxy‐acetophenon mit Luft in schwach alkalischer Lösung und mit Dichromat in schwefelsaurer Lösung entstehen unmittelbar Derivate dieses Dibenzazepin‐Ringsystems XIII und XIV. Ihr spektroskopisches und chemisches Verhalten wird beschrieben.
Über die Alkaloide aus Calebassen‐Curare X UMWANDLUNG VON C‐TOXIFERIN II IN C‐CURARIN III
Authors: Volz Heinrich , Wieland Theodor
Published: July 2007

Bei Einwirkung von Ameisensäure‐essigsäureanhydrid geht C‐Toxiferin II (C‐Calebassin) in mehrere, z. T. fluoreszierende Produkte über, von denen eines mit dem aus Calebassen‐Curare isolieren gelben C‐Curarin III (C‐Fluorocurarin) identifiziert wurde.
Untersuchungen über Polyfructosane XLIX. ÜBER DAS GRAMININ III
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Haberland Erich
Published: July 2007

Auf Grund einer erneuten sorgfältigen Reinigung und analytischen Untersuchung ist die Molekelgröße des Graminins auf etwa 30 Hexose‐Einheiten zu erhöhen. Der gefundene Aldose‐Wert führt zu der Annahme, daß das Graminin durch enzymatische Transfructosidierung auf Saccharose aufgebaut ist. Nachdem die als Spaltstück des Methyläthers erhaltene Dimethyl‐fructose als 3.4‐Dimethyl‐fructose erkannt worden ist und die drei Spaltstücke im genauen Verhältnis von 1:1:1 festgestellt sind, wird ein Vorschlag für die Konstitution des Graminins gemacht.
ÜBER DIE GEWINNUNG FREIER ZUCKER AUS IHREN p‐TOSYLHYDRAZONEN
Authors: Helferich Burckhardt , Nachtsheim Dieter
Published: July 2007

Es wird eine allgemeine Methode beschrieben, reduzierende Zucker aus ihren p‐Tosylhydrazonen in guter Ausbeute zu gewinnen.
Isochinolin‐Derivate Mit Oxyd‐Brücken
Authors: Grewe Rudolf , Köpnick Horst , Roder Peter
Published: July 2007

Cyclohexenyläthyl‐methylamin läßt sich mit Phenylglyoxal nur dann zu einem Isochinolin‐Derivat cyclisieren, wenn man das Reaktionsprodukt als Methyllactolid abfängt. Die Neigung zur Bildung von Oxyd‐Brücken wird durch Modell‐Synthesen gestützt sowie durch die Beobachtung, daß ähnlich gebaute Diole leicht in cyclische Äther übergehen.
Über Die Glykosin‐Synthese von Debus
Authors: Kuhn Richard , Blau Werner
Published: July 2007

Aus Diacetyl + Glyoxal + Ammoniak entsteht 4.5.4′.5′‐Tetramethylglykosin in einer Ausbeute von 80% d. Th., während aus Glyoxal + Ammoniak nur 25% d. Th. an Glykosin erhalten werden. In der „gemischten DEBUS‐Synthese”︁ wurden 7 weitere 1.2‐Dicarbonylverbindungen geprüft. Darstellung und Umsetzungen der Glykosin‐4(5)‐sulfonsäure werden beschrieben.
Tripyrrylmethene
Authors: Treibs Alfred , Hintermeier Karl
Published: July 2007

Durch Kondensation von Pyrrolen mit Pyrrolcarbonsäurechloriden bzw. mit Dipyrrylketonen (Kondensationsmittel Phosphoroxychlorid) werden Tripyrrylmethene in Ausbeuten bis zu 90% d. Th. erhalten.
Zur Kenntnis Der 2.4‐Dioxo‐2.3‐Dihydro‐Pyrane und der 2.4‐Dioxo‐Tetrahydro‐Pyrane
Authors: Stetter Hermann , Schellhammer Carl‐Wolfgang
Published: July 2007

Es wird die katalytische Hydrierung von 2.4‐Dioxo‐2.3‐dihydro‐pyranen näher untersucht. In Gegenwart von äquivalenten Mengen Alkali gelingt die partielle Hydrierung zu 2.4‐Dioxo‐tetrahydro‐pyranen. Ausgehend von 4‐Alkoxy‐2‐pyron‐carbonsaure‐(6) wird die Herstellung einer Reihe weiterer Derivate beschrieben.
Metallorganische Verbindungen XXII. Magnesium‐Aluminium‐Organische Komplexverbindungen
Authors: Ziegler Karl , Holzkamp Erhard
Published: July 2007

Es werden Komplexverbindungen vom Typ Mg(AlR4)2 und R Mg(AlR4) beschrieben.
Organische Katalysatoren XLIV. Hydrolasewirkungen Von Metallsalzen Organischer Säuren I
Authors: Langenbeck Wolfgang , Mahrwald Richard
Published: July 2007

Die Calcium‐, Magnesium‐, Mangan‐, Zink‐ und Kupfersalze organischer Sulfonsäuren beschleunigen kräftig die Veresterung von Essigsäure mit Methanol. Besonders wirksam sind die Chelate der o‐Phenolsulfonsäure und der Sulfoessigsäure.
Vanadiumkomplexe Des Salicylaldoxims
Authors: Bielig Hans‐Joachim , Möllinger Heinz
Published: July 2007

Salicylaldoxim und Natriumvanadat ergeben in wäßriger Lösung über eine gelbe, salzartige Vorstufe [I] bei pH 4 einen braunroten Normalkomplex [III], der bei pH 3 in einen schwarzvioletten Durchdringungskomplex gleicher Zusammensetzung, Oxo‐hydroxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(V) [IV], übergeht. III bildet bei pH 7 ein Mononatrium‐Salz [II]. — Polare Lösungsmittel führen IV in III über. In unpolaren Lösungsmitteln stellt sich ein temperaturabhängiges Gleichgewicht IV ⇄ III ein (Wp20 = ‐10.1 kcal; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \vec A} $\end{document}20 = 22.8, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\leftarrow$}} \over A} } $\end{document}20 = 12.7 kcal; ΔS20 = 34 cal/Grad in CCl4). — Aus Salicylaldoxim und Vanadylsulfat entsteht grauviolettes Oxo‐bis‐(salicylaldoxim)‐vanadin(IV) [V], mit Sulfato‐vanadin(III)‐säure aerob ebenfalls V, anaerob ein instabiler, dunkelbrauner Vanadin(III)‐Komplex, dessen Ligand durch das 3‐wertige Vanadium reduziert wird.
Eine Neue Synthese Von Khellin Und Anderen Furo‐2‐Methyl‐Chromonen
Authors: Dann Otto , Illing Gerhard
Published: July 2007

Der Weg einer Khellin‐Synthese wird mitgeteilt, bei welcher das bisher unbekannte 4.7‐Dimethoxy‐6‐hydroxy‐cumaron mit β‐Chlor‐crotonsäure‐methylester veräthert und die Säure des erhaltenen Äthers zum Khellin ringgeschlossen wird.
Beiträge Zur Mannich‐Reaktion
Authors: Ried Walter , Keil Günter
Published: July 2007

Die Mannich‐Reaktion wird in ihrer Elektrophilität in Parallele zur Azokupplung gestellt. Es werden ω‐Oxime, ω‐Phenylhydrazone von substituierten Glyoxalen und heterocyclischen Aldehyden, sowie Acyloine auf ihre Fähigkeit, Mannich‐Basen zu bilden, überprüft und Alkylierungen mit diesen Basen beschrieben.
Über N‐Glykoside und verwandte Verbindungen N‐Tosyl‐Glykosylamine Und Nitroso‐Tosyl‐Zuckerhydrazone
Authors: Helferich Burckhardt , Schmidt Karl Heinz , Nachtsheim Dieter
Published: July 2007

Es werden einige N‐Tosyl‐glykosylamine nach einer neuen Methode hergestellt und ihre Eigenschaften und Umsetzungen beschrieben. — N‐Tosyl‐zuckerhydrazone lassen sich am Stickstoff in Nitroso‐Verbindungen überführen, ohne daß die Hydroxyle am Zuckerrest verändert werden.
Studien Zum Ablauf Der Substitution XIII. Zur Existenz Von Durchgangsradikalen Bei Der Umsetzung Von Dibenzoylperoxyd Mit Aliphatisch‐Aromatisch Substituierten Sek. Aminen
Authors: Horner Leopold , Steppan Hartmut
Published: July 2007

Die Darstellung von O‐Benzoyl‐ und O‐Acetyl‐N‐äthyl‐N‐phenyl‐hydroxylamin (I bzw. II) wird beschrieben. I entsteht auch bei der Einwirkung von Dibenzoylperoxyd auf N‐Äthylanilin. Es wird bewiesen, daß die Kernsubstitution in o‐ und p‐Stellung nicht über I läuft, sondern über Durchgangsradikale erfolgt.
Untersuchungen Über Polyfructosane LII. Die Polyfructosanase‐Aktivität Des Hefeinvertins
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Neurath Georg
Published: July 2007

Als Substrat für eine Untersuchung der Polyfructosanase‐Aktivität des Hefeinvertins wurde Loliin23 gewählt. Durch Vergiftung mit Schwermetallsalzen ließ sich der Quotient Saccharase‐Wirkung: Polyfructosanase‐Wirkung verschieben. Dadurch wurde ein weiteres Argument für die Verschiedenheit der Enzyme erbracht.
Die Konstitution Des Nupharidins, Eines Alkaloids Aus Nupher Japonicum
Authors: Kotake Munio , Kusumoto Shiro , Ohara Takashi
Published: July 2007

Durch Abbaureaktionen ließen sich aus Desoxynupharidin Pyridin‐dicarbonsäure‐(2.5), Furan‐carbonsäure‐(3) und α‐Methyl‐adipinsäure gewinnen. Aus diesen und weiteren Ergebnissen wird für das Nupharidin, C15H23O2N, die Formel V abgeleitet.
Diels‐Alder‐Reaktion IV. Über Die Reaktion Einiger Phenole Mit Maleinsäureanhydrid
Authors: Takeda Ken″Ichi , Kitahonoki Keizo
Published: July 2007

Von den untersuchten mehrwertigen Phenolen ist nur 2.5‐Dimethylhydrochinon einer Dien‐Synthese fähig. Man erhält das Maleinsäureanhydrid‐Addukt III. Das Desoxo‐Derivat des Adduktes ist mit der Dihydro‐Verbindung des 1.4‐Dimethyl‐cyclohexadien‐(1.3)‐Maleinsäureanhydrid‐Adduktes (IX) identisch. Daraus folgt, daß sich Maleinsäureanhydrid an die 2.5‐Stellung des 2.5‐Dimethylhydrochinons addiert.
Über Die Basischen Und Sauren Eigenschaften Des Pyrrolkerns
Authors: Treibs Alfred , Kolm Hans Georg
Published: July 2007

Pyrrole bilden Salze mit Säuren und Alkalien. Die Fähigkeit des Pyrrolkerns, ein Pyrrolen‐Kation und ein Pyrrol‐Anion zu bilden, ist von den Substituenten abhängig und für alle Pyrrol‐Reaktionen ausschlaggebend.
Über Die Grundkörper HMgX der Grignard‐Verbindungen
Authors: Wiberg Egon , Strebel Paul
Published: July 2007

Beim Einleiten von Diboran in gekühlte ätherische RMgX‐Lösungen fallen gemäß der Austauschreaktion 6 RMgX + (BH3)2 → 6 HMgX + 2 BR3 die den Grignard‐Verbindungen RMgX entsprechenden Grundkörper HMgX in Form kristalliner Diätherate aus.
Reaktionen Mit 15N XXV. Zur Synthese Des Mittelständig Markierten Azid‐Ions)
Authors: Clusius Klaus , Vecchi Max
Published: July 2007

Die Synthese des mittelständig markierten Azid‐Ions [N15NN]⊖ gelingt ohne Störung durch Austauscheffekte nur auf einem Umwege. Durch Diazotieren von p‐Nitranilin in salzsaurer Lösung mit Na15NO2 und Umsetzung mit Br3⊖ gelangt man zum Perbromid, das mit Ammoniak zum p‐Nitrophenylazid umgesetzt wird. Aus diesem läßt sich das gewünschte Azid‐Ion hydrolytisch in einwandfreier Beschaffenheit abspalten. Bei weiteren Versuchen wurde mit den Diazoniumsulfaten des p‐Nitranilins die Diazoreaktion mit dem Azid‐Ion durchgeführt. Über das lineare Pentazen als Zwischenkörper erhielt man so zwar definierte Anordnungen der drei N‐Atome der Azidgruppe, doch trat gleichzeitig ein 9–21% betragender Verlust an schwerem Stickstoff ein. Dieses Defizit deutet auf Austauschgleichgewichte hin, die durch die Anwesenheit der Schwefelsäure katalysiert werden und in salzsaurer Lösung fehlen.
Phenylierungen Aromatischer Verbindungen Mit Phenyl‐Azo‐Triphenylmethan Und Anderen Phenylgeneratoren
Authors: Huisgen Rolf , Grashey Rudolf
Published: July 2007

Die Phenylierung aromatischer Verbindungen mit Phenyl‐azo‐triphenylmethan folgt den gleichen Orientierungsregeln wie diejenige mit Benzol‐diazo‐acetat (Nitroso‐acetanilid) oder Benzoylperoxyd. Das aus Chlorbenzol erhaltene Chlordiphenyl‐Gemisch enthält 57% o‐, 27% m‐ und 16% p‐Isomeres. Naphthalin in Benzollösung gibt 80% 1‐Phenyl‐ und 20% 2‐Phenyl‐naphthalin. Entgegen der Erwartung zeigt das Isomeren‐Verhältnis der Phenyl‐naphthaline eine Abhängigkeit vom Lösungsmittel. — Die einfachste Interpretation der Phenylierung, die mit freien Radikalen, vermag dem „verabredeten”︁ Angriff auf das Lösungsmittel nicht Rechnung zu tragen. Nachdem sich für die früher vermutete Sonderstellung des Phenyl‐azo‐triphenylmethans als Phenylierungsmittel kein Anhaltspunkt mehr ergibt, wird die „Verabredung”︁ nicht mehr vor, sondern nach der Homolyse des Radikal‐Generators vermutet.
Über Höhere N,N′‐Alkylen‐Harnstoffe Und ‐Thioharnstoffe. II. Über die Synthese cyclischer Carbodiimide aus N,N′‐Alkylenthioharnstoffen, ein Beitrag zur Stereochemie kumulierter Systeme
Authors: Behringer Hans , Meier Heinz
Published: July 2007

Cyclische Alkylen‐thioharnstoffe (XI, n = 3–9) erhält man aus den entsprechenden Harnstoffen mit P4S10. —Durch Entschwefeln mit HgO wurden aus XI (n = 6, 7) Hexa‐ und Heptamethylen‐carhodiimid (XII, n = 6, 7) in Substanz dargestellt. Auf optischem Wege und durch Abfangen in Form des zugehörigen O‐Methyl‐iso‐harnstoffs ließ sich zeigen, daß als kleinstmögliches cyclisches Carbodiimid ein solches mit einem Achtring (XII, n = 5 ) vorübergehend existenzfähig ist.
Über Die Asymmetrische Spaltung Von N‐Acylderivaten Des Dl‐Lysins Durch Enzyme
Authors: Utzino Senji , Yoneya Toshio , Murachi Takashi , Yoshimoto Shuichi
Published: July 2007

Vergleichende Beobachtungen über den Einfluß der Acylgruppe bei der enzymatischen Spaltung verschiedener α,ε‐Acylderivate des DL‐Lysins wurden angestellt. Es bestätigte sich, daß N‐Acyl‐DL‐lysine durch Takadiastase sowie durch Schweineniere asymmetrisch gespalten werden. Aus α‐Acetyl‐ε‐benzoyl‐DL‐lysin wurde mit Takadiastase, aus α‐n‐Butyryl‐ε‐benzoyl‐DL‐lysin mit Nierenhomogenat kristallisiertes, rechtsdrehendes ε‐Benzoyl‐L‐lysin erhalten.
Die Trennung Von Riboflavin‐Derivaten Durch Gegenstromverteilung
Authors: Bergel Franz , Bray Robert Cecil , Harrap Kenneth Reginald
Published: July 2007

Für die Trennung von Flavinen durch Gegenstromverteilung wird ein Lösungsmittelsystem angegeben, das aus Phenol, Kresol und Phosphatpuffer besteht. Die beschriebene Methodik läßt sich zur Reinigung von FMN des Handels, zur Trennung von FAD und FMN sowie zur Isolierung und Charakterisierung von FAD aus Rinder‐Xanthinoxydase anwenden.
Metallorganische Verbindungen XXIV Organo‐Aluminium‐Fluoride
Authors: Ziegler Karl , Köster Roland
Published: July 2007

Es werden Dialkylaluminium‐fluoride R2AlF und deren Komplexverbindungen mit Alkalifluoriden beschrieben. Die Natriumfluorid‐Komplexverbindungen Na[AlR2F2] zersetzen sich in der Hitze in Kryolith und Aluminiumtrialkyle. Alkylaluminiumdifluoride sind schwierig herzustellen und ähneln in ihren Eigenschaften dem Aluminiumfluorid.
Untersuchungen über Die Aufspaltung Des Furanringes II 2‐Methoxy‐4‐Hydroxy‐Valeraldehyd‐Dimethylacetal Und Seine Umlagerungsprodukte
Authors: Birkofer Leonhard , Dutz Rudolf
Published: July 2007

Durch katalytische Hydrierung des α‐Methoxy‐lävulinaldehyd‐dimethylacetals erhält man 2‐Methoxy‐4‐hydroxy‐valeraldehyd‐dimethylacetal, welches unter der katalytischen Wirkung von Wasserstoff‐Ionen eine Umlagerung zu γ‐Valerolacton erleidet. Dabei bildet sich zunächst über 4.5‐Dimethoxy‐tetrahydrosilvan das 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvan, das unter trans‐Eliminierung von Methylalkohol in γ‐Valerolacton übergeht. Durch Pyrolyse erfolgt cis‐Eliminierung von Methylalkohol aus dem 4‐Methoxy‐5‐hydroxy‐tetrahydrosilvan, wobei Tetrahydrosilvan‐epoxyd‐(4.5) entsteht, das ebenfalls unter der katalytischen Wirkung von Wasserstoff‐Ionen in γ‐Valerolacton umgewandelt wird.
Die Spaltung von α,α′‐Dihalogen‐Adipinsäureestern durch Sekundäre Amine
Authors: Wille Franz , Dirr Karl , Heitzer Erich , Scheidmeir Walter J.
Published: July 2007

Die Umsetzung von α,α′‐Dihalogen‐adipinsäureestern mit sekundären, aliphatischen Aminen, die unter Spaltung der Kohlenstoffkette zu α‐Dialkylaminoacrylsäureestern und β‐Dialkylamino‐propionsäureestern führt, verläuft über die α‐Dialkylamino‐α′‐halogen‐adipinsäureester. Ein Reaktionsmechanismus wird angegeben.
Untersuchungen Über Steroide XXIX Studien Am Ouabagenin, II
Authors: Becker Edward J. , Ehrenstein Maximilian
Published: July 2007

Um die Struktur des Ouabagenins (I) durch neues Beweismaterial zu erhärten, wurde insbesondere die Verknüpfung mit einem bekannten Steroid angestrebt. Als Ausgangsmaterial diente der Äthylester der Ätiosäure VIII, welcher über das Triacetat V und das Tetraacetat VII gewonnen wurde. Es war wünschenswert, das Molekül zunächst zu vereinfachen und zwar durch stufenweise Entfernung von Hydroxylgruppen bzw. deren Ersatz durch Wasserstoff. Demgemäß wurde VIII mit N‐Bromacetamid selektiv zum 3‐Oxo‐1β.5.11α.14.19‐pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XI) oxydiert, welcher beim Behandeln mit Al2O3 Dehydratisierung zum 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐Δ1‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIII) erfuhr. Selektive Hydrierung (Pd‐Kohle) von XIII ergab den 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XV), welcher einerseits durch Dehydratisierung in den 3‐Oxo‐11α.14.19‐trihydroxy‐Δ4‐14β‐ätiensäure‐äthylester (XVI) und andererseits durch katalytische Hydrierung mit Pt hauptsächlich in den 3β.5.11α.14.19‐Pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XXIII) umgewandelt wurde. Die Zuordnung der Konfiguration der sich in XXIII am C—3 befindlichen OH‐Gruppe erfolgte auf Grund der Ergebnisse von Hydrierungsversuchen an dem analog, jedoch einfacher als XV gebauten 3‐Oxo‐5.14.19‐trihydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIX). — Im Verlauf der Untersuchung wurde die zufällige Bildung von zwei Acetoniden beobachtet, deren Struktur (IX und XII) sichergestellt wurde.
Über Die Umsetzung Von Triäthylphosphit Mit Halogenierten β‐Dicarbonyl‐Verbindungen
Authors: Kreutzkamp Norbert , Kayser Heinrich
Published: July 2007

Bei der Umsetzung von Triäthylphosphit mit α‐chlorierten β‐Dicarbonyl‐Verbindungen entstehen keine Phosphonsäure‐ester, sondern die isomeren Phosphorsäure‐ester II mit einer ungesättigten Estergruppe, deren Struktur durch alkalische Verseifung und Anlagerung von Chlor bewiesen wird. — α‐Bromacetessigester ergibt ein Gemisch von Phosphorsäure‐ und Phosphonsäure‐ester. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Reaktionsfähige Heterocyclische Diamide Der Kohlensäure
Authors: Staab Heinz A.
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Phosgen mit Imidazol bzw. Triazol in wasserfreiem Tetrahydrofuran wurden N,N′‐Carbonyl‐di‐imidazol und N,N′‐Carbonyl‐ditriazol erhalten. Beide Verbindungen zeichnen sich durch eine außerordentliche Reaktionsfähigkeit aus: durch H2O werden sie schon bei Zimmertemperatur innerhalb weniger Sekunden unter CO2‐Entwicklung hydrolysiert; mit Alkoholen und Phenolen entstehen Kohlensäureester, mit Aminen Harnstoff‐Derivate. Wie am Beispiel mehrerer Synthesen gezeigt wird, hat die präparative Verwendung von N,N′‐Carbonyl‐di‐imidazol und N,N′‐Carbonyl‐di‐triazol zur Einführung der CO‐Gruppe zwischen zwei Hydroxy‐ oder Aminogruppen gegenüber der Anwendung von Phosgen verschiedene Vorteile. Dies gilt besonders für die Umsetzung mit bifunktionellen Aminen und Hydroxyverbindungen zu hochmolekularen Polyamiden und Polyestern der Kohlensäure.
Azofarbstoffe Durch Oxydative Kupplung I. Farbstoffe aus N‐Methyl‐benzthiazolon‐hydrazon
Authors: Hünig Siegfried , Fritsch Karl Herbert
Published: July 2007

Durch oxydative Kupplung des N‐Methyl‐benzthiazolon‐(2)‐hydrazons mit Phenolen, reaktiven Methylenverbindungen und aromatischen Aminen entstehen neuartige Azofarbstoffe, deren Eigenschaften und Spektren beschrieben werden. Die auch hinsichtlich der Hydrazonkomponente stark verallgemeinerungsfähige Reaktion steht in Analogie zur oxydativen Bildung von Indoanilin‐ und Indaminfarbstoffen.
Über Proteine und deren Abbauprodukte XV Sterische Und Induktive Effekte Bei Der Darstellung Und Hydrolyse Von Polypeptiden II
Authors: Heyns Kurt , Grützmacher Hans Friedrich , Walter Wolfgang
Published: July 2007

Die Kinetik der sauren Hydrolyse synthetischer Polypeptide von Polymerisationsgraden zwischen 15 und 40 wurde untersucht. Dabei wird zwischen dem Abbau der Polypeptidketten von den Enden her sowie der Hydrolyse von Peptidbindungen im Innern der Polypeptidkette unterschieden. Die RG‐Konstanten der Hydrolyse der endständigen Peptidbindungen nehmen in der Reihe der aliphatischen Monoamino‐monocarbonsäuren mit unverzweigten aliphatischen Seitenketten ständig ab, während sich die RG‐Konstanten der inneren Peptidbindungen nach steilem Abfall vom Glycin zur α‐Aminobuttersäure bei weiterer Verlängerung der Kette nur noch wenig ändern (Abb. 3). Diese Beobachtungen sowie weiterhin das Verhalten des Poly‐dl‐phenylalanins, dessen Endgruppen etwa mit der gleichen Geschwindigkeit wie diejenigen der Poly‐dl‐α‐aminobuttersäure und dessen innere Peptidbindungen langsamer als die des Poly‐dl‐leucins gespalten wurden, lassen sich unter der Vorstellung deuten, daß der Abbau der endständigen Aminosäuren vorwiegend durch die induktiven Effekte der Seitenketten beherrscht wird, während für die Geschwindigkeit der Spaltung der inneren Bindungen sterische Effekte wirksam sind.
Glycyl‐L‐Tyrosyl‐L‐Glutaminsäure Und Andere Tyrosinpeptide
Authors: Zahn Helmut , Ziegler Klaus
Published: July 2007

Tripeptide der Sequenz Glycyl‐L‐tyrosyl‐X (X =Glycin, DL‐Serin, DL‐Valin, L‐Leucin, L‐Asparaginsäure oder L‐Glutaminsäure) sowie einige andere Tyrosinpeptide wurden mit Hilfe der Azid‐Methode synthetisiert.
Darstellung Und Stereochemie Der 1.2.3.4‐Tetracarbonsäuren Des Cyclopentans Und Cyclohexans
Authors: Alder Kurt , MÖlls Hans‐Heinz , Reeber Rudolf
Published: July 2007

Cyclopentan‐ und Cyclohexan‐tetracarbonsäure‐(1.2.3.4) können theoretisch in je 6 stereoisomeren Formen auftreten. Sie werden alle bis auf jeweils die 1c.2c.3c.4t‐Form dargestellt. Die Umwandlungen der einzelnen Stereoisomeren ineinander werden studiert.
Bis‐Dialkylamino‐Basen Aus Salicylaldehyden, Aceton Und Dialkylaminen
Authors: Kuhn Richard , Hensel Hans R. , Weiser Dieter
Published: July 2007

Aus Salicylaldehyd, Aceton und Dimethylamin erhält man eine Base C24H30O2N2 vom Schmp. 213° (25% d. Th.). Sie verliert beim alkalischen Abbau 2 Mol HN(CH3)2 unter Bildung des gelben Ketons VIII. Durch sauren Abbau werden die Verbindungen XI, XII und XIII erhalten, unter Austausch der N(CH3)2‐Gruppen gegen 1 bzw. 2 OH und gegen 2 OCH3. In letzter Stufe führt der Abbau mit Säure zum Spiran XIV, aus dem sich der Dimethyläther XIII zurückgewinnen läßt. — Wenn man der Base C24H30O2N2 die Formel X gibt, so kann man ihre Entstehung durch aufeinanderfolgende Aldol‐Kondensationen und MICHAEL‐Additionen (I→VI→IX→X) leicht verstehen und alle vorliegenden Abbau‐Ergebnisse deuten. Entsprechende Basen, die in ihrer Struktur und ihren Eigenschaften an die Glykosylamine der Zucker‐Reihe erinnern, sind auch aus 5‐Methyl‐, 5‐Chlor‐, 3.5‐Dichlor‐ und 3.5‐Dibrom‐salicylaldehyd sowie mit Diäthylamin erhalten worden. Bemerkenswert an dieser Reaktion ist, daß die sek. Amine nicht nur in bekannter Weise als Katalysatoren der Aldol‐Kondensation und MICHAEL‐Addition wirken, sondern in die stabilen Reaktionsprodukte eingehen.
Über Dipyrryläthylene und Tripyrrylmethane Pyrrol‐Austausch‐Reaktionen
Authors: Treibs Alfred , Reitsam Franz
Published: July 2007

Die Tautomerie „ms‐substituiertes Dipyrrylmethen ⇌ Dipyrryläthylen”︁ hängt nicht allein von der Substituenten‐bedingten Basizität der zugrundeliegenden Pyrrole ab, sondern auch von der Art der ms‐Substituenten. Ein ms‐Methyltripyrrylmethan (XXIX) wurde dargestellt und in zwei, vermutlich stereoisomeren, Formen erhalten (A‐Form: Schmp. 224°, B‐Form: Schmp. 259°).
über Die Bildung Und Das Vorkommen Von Phytol
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Bohn Hans
Published: July 2007

Ein Verfahren zur Bestimmung von Phytol nach seiner papierchromatographischen Isolierung aus dem „Unverseifbaren”︁ wird beschrieben. Phytol ist in etiolierten Blättern und in chlorophyllfreien Pflanzenorganen nicht enthalten; es entsteht nur in ergrünenden Chloroplasten. Solange die Blattgrünmenge zunimmt, enthalten diese bedeutend mehr Phytol, als dem Chlorophyllgehalt entspricht. Phytol wurde auch in einigen Pflanzenölen und in der Butter nachgewiesen.
Über die Lacto‐Difuco‐Tetraose Der Frauenmilch. Ein Beitrag zur Strukturspezifität der Blutgruppensubstanz Le
Authors: Kuhn Richard , Gauhe Adeline
Published: July 2007

Das aus 1 Mol. D‐Glucose, 1 Mol. D‐Galaktose und 2 Moll. L‐Fucose aufgebaute Tetrasaccharid der Frauenmilch, das in Substanz isoliert wurde, ist stark linksdrehend: [α]D20 = −106° (H2O). Bei partieller Säurehydrolyse liefert es u. a. das Trisaccharid Fucosidolactose, dessen Konstitution bereits geklärt wurde. Der zweite Fucoserest ist mit dem Hydroxyl am C‐Atom 3 des Glucoserestes der Lactose verbunden (Abbau zu Arabinose durch Perjodat‐Oxydation und anschließende Spaltung durch Säure). Der Lacto‐difuco‐tetraose, die in serologischen Hemmungsversuchen die Eigenschaften einer Blutgruppensubstanz Leb aufweist, kommt somit die Strukturformel I zu.
Aminozucker‐Synthesen X. D‐TALOSAMIN
Authors: Kuhn Richard , Fischer Hans
Published: July 2007

Aus D‐Lyxose, Anilin und HCN läßt sich reines N‐Phenyl‐D‐talosaminsäurenitril gewinnen, dessen katalytische Halbhydrierung kristallisiertes D‐Talosamin‐hydrochlorid (37% d. Th.) liefert. Angaben der Literatur über das Vorkommen dieses Aminozuckers in der Knorpelsubstanz werden diskutiert.
ZUM HOFMANN‐ABBAU AM CYCLOOCTAN‐SYSTEM III. Mitteilung über den modifizierten Hofmann‐Abbau
Authors: Wittig Georg , Polster Rudolf
Published: July 2007

Der modifizierte HOFMANN‐Abbau von quartären Cyclooctyl‐ammonium‐Salzen führt je nach den obwaltenden Bedingungen zu verschiedenen Mischungen von cis‐ und trans‐Cycloocten, was einen Rückschluß auf den Chemismus der Vorgänge gestattet. Präparatives Interesse verdient die Eliminierungsreaktion mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak, die überwiegend (85%) trans‐Cycloocten liefert.
ÜBER DEN MECHANISMUS DER KATALYTISCHEN cis → trans‐UMLAGERUNG VON AZOBENZOL
Authors: Schulte‐Frohlinde Dietrich
Published: July 2007

Die bei der cis → trans‐Umwandlung von Azobenzol katalytisch wirksamen Stoffe lassen sich in zwei Gruppen einteilen: Elektronen‐Donatoren und Elektronen‐Acceptoren. Für die Katalyse durch Hydrazobenzol wird nachgewiesen, daß keine (umkehrbare) Wasserstoff‐Übertragung auf das Azobenzol stattfindet.
RÖNTGENOGRAPHISCHE STRUKTURUNTERSUCHUNG DER ASSOZIATE DES 4(5)‐METHYL‐IMIDAZOLS
Authors: Zimmermann Herbert
Published: July 2007

4(5)‐Methyl‐imidazol bildet eine stark viskose, unterkühlte Schmelze, die aus hochpolymeren Assoziaten besteht. Die Röntgenuntersuchung dieser Schmelze gibt Aufschluß über die Struktur der Assoziate. Die Untersuchung erfolgte nach dem Verfahren von W. C. PIERCE, das es gestattet, bei Kenntnis der intramolekularen Atomabstände eines Moleküls die intermolekulare radiale Elektronendichteverteilung zu bestimmen. Das Verfahren wurde auf die Behandlung heteroatomarer Moleküle erweitert. Die berechnete Elektronenverteilung läßt sich mit einer Struktur (Abb. 7) vereinbaren, bei der benachbarte Moleküle durch lineare N–H… N‐Wasserstoffbrückenbindungen mit einem Abstand von 3.0 Å verknüpft sind.
DIPYRRYLACROLEIN‐DERIVATE UND PYRROL‐POLYMETHINFARBSTOFFE
Authors: Treibs Alfred , Seifert Wolfgang
Published: July 2007

Der Übergang eines asymm. Dipyrryläthylens in einen ms‐Methyltripyrryltrimethinfarbstoff konnte als Dimerisation und Abspaltung eines Pyrrolkerns aufgeklärt werden. Durch Einführung einer Aldehydgruppe wurden Dipyrrylacrolein‐Derivate (z. B. XXII) erhalten, die mit Pyrrolen zu Tripyrryltrimethinen kondensieren. Diese Farbstoffe sind zur spektroskopischen Identifizierung und Unterscheidung von Pyrrolderivaten geeignet. Das vinyloge Dipyrrylpentadienal XXXV liefert Tripyrryl‐pentamethinfarbstoffe.
FARBE UND KONSTITUTION V Indanilinfarbstoffe
Authors: Hünig Siegfried , Richters Peter
Published: July 2007

Es wird ein Zusammenhang zwischen den Absorptionsmaxima von Indanilinfarbstoffen, dargestellt aus o‐Kresol und verschiedenen N.N‐Dialkyl‐p‐phenylendiaminen, und den polarographischen Halbstufenpotentialen dieser Diamine aufgezeigt und erläutert.
Katalyse Der Decarboxylierung Von α‐Ketocarbonsäuren Durch Cyanid‐Ionen
Authors: Franzen Volker , Fikentscher Lotte
Published: July 2007

Cyanid‐Ionen katalysieren die Decarboxylierung von α‐Ketocarbonsäuren. Diese Katalyse wird mit der Wirkung des Thiamins bei der enzymatischen Decarboxylierung von α‐Ketocarbonsäuren verglichen. Sulfinsaure Salze sind katalytisch unwirksam.
Zur Kenntnis homologer Alkohole der Terpen‐ und Sesquiterpenreihe X. Synthese Des (+)‐3‐Hydroxymethyl‐Δ4‐Carens
Authors: Ohloff Günther , Farnow Heinz , Philipp Wolfgang
Published: July 2007

Es wird die Synthese des (+)‐3‐Hydroxymethyl‐Δ4‐carens (II) durch säurekatalysierte Addition von (+)‐Δ3‐Caren (I) an Formaldehyd beschrieben. Die katalytische Hydrierung von II führt zum (‐)‐3‐Hydroxymethylcaran (III), das als Ausgangsmaterial für Synthesen in der Caran‐Reihe verwendet wird. Es werden die IR‐Spektren der neuen Verbindungen angegeben und die Zuordnungsmöglichkeiten von Absorptionsbanden zum vollständig substituierten Cyclopropanring diskutiert.
Leuko‐ und Pseudoverbindungen der Anthocyanidine
Authors: Freudenberg Karl , Weinges Klaus
Published: July 2007

Die Hydrierung des Taxifolins (X) zum Leuko‐cyanidin‐hydrat (VIII) gelingt über den Tetrabenzyläther. Weitere Hydrierung führt zum Catechin. Das Acetat von VIII ist strukturverschieden vom Hydrierungsprodukt XIV des schon früher aus Cyanidin gewonnenen Hexaacetyl‐pseudo‐cyanidins (XIII). Die Formeln XIII und XIV sind damit bewiesen. XIV und XVI liefern mit warmer Salzsäure eine blaue Lösung. Versuche mit Cyanomaclurin haben ergeben, daß die von H. APPEL und R. ROBINSON diskutierte Formel XI zutrifft. Es ist ein durch Ketalbildung stabilisiertes Leuko‐anthocyanidin (Leuko‐morinidin).
Eine Methode zur Darstellung von Hydroxy‐Lysylpeptid‐Derivaten
Authors: Zahn Helmut , Zurn Ludwig
Published: July 2007

Die Aminolyse von Dicarbobenzoxy‐DL‐hydroxylysin‐Δ‐lacton bzw. Dicarbobenzoxy‐DL‐allohydroxylysin‐Δ‐lacton mit Ammoniak bzw. Hydrazin lieferte ohne Epimerisierung die beiden Amide bzw. Hydrazide. Mit Aminosäureamiden konnten ohne Epimerisierung die ersten Allohydroxylysin‐haltigen Peptidderivate erhalten werden: Di‐Z‐DL‐allohydroxylysyl‐DL‐alaninamid und Di‐Z‐DL‐allohydroxylysyl‐glycinamid. Aus letzterem wurde DL‐Allohydroxylysyl‐glycinamid als amorphe analysenreine Verbindung dargestellt. — Die Verseifung der Amidbindung unter Schonung der Peptidbindung wurde am Glycyl‐DL‐alaninamid studiert. Eine Übertragung der Methode auf Allohydroxylysyl‐peptidamide scheiterte, da sich unerwarteterweise die Allohydroxylysyl‐peptidbindung als äußerst säureempfindlich erwies. Ein spezieller Mechanismus der Hydrolyse von Allohydroxylysyl‐peptiden wird diskutiert.
Über Peptidsynthesen XIX. Synthesen Von Aminosäure‐Adenylsäure‐Anhydriden
Authors: Wieland Theodor , Jaenicke Friedrich , Merz Herbert , Ossorio Margarita
Published: July 2007

Das früher3) aus Natrium‐adenylat und Valyl‐thiophenol erhaltene Produkt hat sich als Ester II des Valins mit einem Hydroxyl des Riboseteils von Adenylsäure erwiesen. — Das echte Anhydrid des Nucleotids, mit Leucin, wurde jetzt mit guter Ausbeute durch katalytische Hydrierung der entsprechenden Azidoverbindung erhalten, die sich aus Adenylsäure und α‐Azido‐isocapronsäure mit Dicyclohexyl‐carbodiimid als Kondensationsmittel bildet. — Das Anhydrid reagiert in Wasser bei pH 7.5 mit Cystein zu Leucyl‐cystein.
Zur Reduktion Von Derivaten Des β‐ Und p‐dl‐Hydroxy‐α‐Amino‐Propiophenons. Partielle asymmetrische Synthesen von Ephedrinkörpern unter dem Einfluß von Seitenketten‐ und Kernsubstituenten V
Authors: Müller Horst Karl , Jarchow Ingrid , Rieck Gerhard
Published: July 2007

Eine weitere Synthese des dl‐α‐Amino‐β‐hydroxy‐propiophenons wird beschrieben. Seine Acylderivate sowie die des p‐dl‐Hydroxy‐α‐amino‐propiophenons werden zu den entsprechenden α‐Aminoalkoholen reduziert, deren Konfiguration festgelegt wird. Eine von J. SICHER1) aufgestellte Regel bestätigte sich.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone X. Die Einwirkung Von Natriumamid Auf Thiazoline‐Δ3
Authors: Thiel Max , Asinger Friedrich , Schäfer Wolfgang
Published: July 2007

In 5‐Stellung monosubstituierte Thiazoline‐Δ3 reagieren mit NaNH2 in Toluol bei 80–100° unter NH3‐Entwicklung. Die Reaktion ist mit einer Ringöffnung am Schwefelatom unter Natriummercaptid‐Bildung verbunden. Hydrolyse des Mercaptids mit Wasser bewirkt Rückbildung des Thiazolins‐Δ3. Durch Umsetzung des Mercaptids mit Äthylbromid läßt sich die offene Form unter Bildung von 1‐Alkylidenamino‐2‐äthylthio‐äthylen‐Derivaten stabilisieren, deren saure Hydrolyse Ammoniak, Keton und α‐Thioätherketon liefert. Der Reaktionsablauf wird erörtert. Das in 5‐Stellung disubstituierte 2.4.5.5‐Tetramethyl‐2‐isopropyl‐thiazolin‐Δ3 reagiert nicht mit NaNH2.
Untersuchungen zur Reaktivität von Alkylgruppen heterocyclischer Verbindungen und ihrer funktionellen Derivate II. Oxydation Von Alkyl‐Pyridinen Und Alkyl‐Chinolinen Durch Selendioxyd
Authors: Jerchel Dietrich , Heider Joachim , Wagner Mitarbeit Von Herbert
Published: July 2007

Eine Reihe von Methylpyridinen, ihren N‐Oxyden und n‐Butyl‐quartären Verbindungen sowie von Methylchinolinen wird mit Selendioxyd in Pyridin, 3‐Methylpyridin, Isochinolin oder Dioxan unter vergleichbaren Bedingungen selektiv oxydiert. Die Unangreifbarkeit der Methylgruppen in 3‐ bzw. 5‐Stellung wird bestätigt. Eine 4‐ständige Methylgruppe am Pyridinkern reagiert schneller als eine 2‐ständige. Methylgruppen am quartären Pyridinkern sind wesentlich reaktiver als solche am Pyridin. Die entsprechenden Methylpyridin‐N‐oxyde reagieren am langsamsten. — Methylpyridin‐N‐oxyde bilden je nach Lösungsmittel Pyridin‐aldehyd‐ oder Pyridin‐carbonsäure‐N‐oxyde. — Die 3‐ständige Äthylgruppe am Pyridinring ließ sich in Pyridin nicht oxydieren, während 2‐ und 4‐Äthylpyridin sowie 2‐ und 4‐Acetylpyridin die Pyridincarbonsäuren ergaben. 3‐Acetylpyridin konnte so in Pyridin‐3‐glyoxylsäure übergeführt werden.
Untersuchungen zur Reaktivität von Alkylgruppen heterocyclischer Verbindungen und ihrer funktionellen Derivate III. Kondensation Von Methylpyridinen Mit Benzaldehyd
Authors: Jerchel Dietrich , Heck Hans Egon
Published: July 2007

Zur Bestimmung der Kondensationsfähigkeit der drei Methylpyridine, ihrer Methojodide und ihrer N‐Oxyde mit Benzaldehyd wurden die Ausbeuten an Styrylverbindungen nach verschiedenen Reaktionszeiten bestimmt. Immer reagieren die 4‐ständigen Methylgruppen schneller als die 2‐ständigen. — Aus 3‐Methylpyridin, seinem Methojodid oder seinem N‐Oxyd entsteht kein Styrylpyridin. Erst nach Einführung einer Nitrogruppe in die 4‐Stellung des 3‐Methylpyridin‐N‐oxyds tritt Kondensation mit Benzaldehyd ein. — Die Versuchsergebnisse erlauben eine Diskussion der besonderen Reaktionsverhältnisse bei Methylpyridinen.
Umsetzung von Phenylacetylen mit Aziden und Diazoverbindungen
Authors: Kirmse Wolfgang , Horner Leopold
Published: July 2007

Phenylazid und Benzylazid addieren sich an Phenylacetylen in sehr guter Ausbeute. Dabei entstehen 1.4‐ und 1.5‐disubstituierte 1.2.3‐Triazole in nahezu gleicher Menge. Diazomethan und Diazoessigester reagieren fast ausschließlich zu 3(5)‐substituierten Pyrazolen. Mit Diphenyldiazomethan und Diazofluoren findet während der Reaktion Umlagerung zu trisubstituierten Pyrazolen statt.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe VIII. Über neue Synthesen von Pyrazolo[3.4‐d]‐ und 1.2.4‐Triazino[6.5‐d]‐pyrimidinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Schündehütte Karl Heiinz
Published: July 2007

Durch Acylierungen von 1.3‐Dimethyl‐4‐hydrazino‐uracil eröffnet sich ein neuer Weg zur Darstellung von Pyrazolo[3.4‐d]‐pyrimidinen. Die synthetisierten Derivate des 1.2.4‐Triazino[6.5‐d]‐pyrimidins leiten sich von einem bis jetzt noch nicht beschriebenen heterocyclischen Ringsystem ab.
Untersuchungen in der Pyrimidinreihe IX. Über die Synthese von Pyridazino[3.4‐d]‐pyrimidinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Ferch Horst
Published: July 2007

Durch Kondensationen von 1.3‐Dimethyl‐4‐hydrazino‐uracil mit 1.2‐Diketonen bzw. α‐Ketosäureestern lassen sich Derivate des 6.8‐Dimethyl‐5.7‐dioxotetrahydropyridazino[3.4‐d]‐pyrimidins darstellen.
Über Peptidsynthesen XX. Weitere Versuche Mit Aminoacyl‐Phenyl‐ und Aminoacyl‐Thiophenyl‐Verbindungen
Authors: Wieland Theodor , Heinke Bärbel
Published: July 2007

Carbobenzoxy(Cbo)‐aminosäure‐ und Cbo‐Peptidverbindungen des Thiophenols, 4‐Nitro‐thiophenols und 4‐Nitro‐phenols lassen sich aus den Säuren und den genannten Phenolen bzw. Thiophenolen nach den „Anhydrid”︁‐Methoden mit Chlorkohlensäureester oder Phosphoroxychlorid darstellen. Nach Entfernung des Cbo‐Restes durch HBr in Eisessig können die Aminoacyl‐ oder Peptidyl‐(thio)phenole mit denselben Kondensationsmethoden am Aminoende um weitere Cbo‐Aminosäureeinheiten verlängert werden. Die so entstehenden, immer noch am Carboxylende „aktivierten”︁ Cbo‐Peptide lassen sich dort mit den Anionen weiterer Aminosäuren oder Peptide verknüpfen. Bei Verwendung der Thiophenylverbindungen führt keiner dieser Schritte zur Racemisierung der daran beteiligten Aminosäuren. Diese Verbindungen sind außerdem einer leicht verlaufenden Hydrazinolyse zugänglich und geben bei entsprechender Kettenlänge, wenn eine freie Aminogruppe am anderen Ende vorliegt, nach dem Verdünnungsprinzip cyclische Peptide.
Über Digitanol‐Glykoside IV. Weitere Untersuchungen am Digifolein, Lanafolein und Digipronin
Authors: Tschesche Rudolf , Lipp Gerhard
Published: July 2007

Digifolein und Lanafolein geben bei der Hydrolyse das gleiche Aglykon Digifologenin C21H28O5, das jetzt kristallisiert erhalten werden konnte. Die beiden OH‐Gruppen an den C‐Atomen 2 und 3 haben β‐cis‐Stellung. Es werden weitere Umsetzungen und Beobachtungen am Digifolein und Lanafolein beschrieben. Ferner wird gezeigt, daß Digipronogenin C21H28O5 eine sekundäre und eine tertiäre Hydroxylgruppe neben 3 Carbonylfunktionen enthält.
Einige Cholesterinderivate
Authors: Lettré Hans , Jahn Alex , Pfirrmann Rolf
Published: July 2007

Hydrierung des 5.6‐Seco‐5.6‐peroxydo‐3β‐acetoxy‐5‐hydroxy‐6‐äthoxy‐cholestans (oder ‐koprostans) führt über ein unbeständiges Halbacetal zum 5.6‐Seco‐3β‐acetoxy‐cholestan‐5‐on‐6‐aldehyd, der durch weitere Hydrierung in 5.6‐Seco‐3β‐acetoxy‐cholestan‐5‐on‐6‐ol und 5.6‐Seco‐koprostan‐3β.5.6‐triol übergeht. Aus dem Phenylhydrazon des Aldehyds werden durch Hydrierung Derivate des 5.6‐Seco‐cholestans (oder ‐koprostans) erhalten, die an C‐6 eine (substituierte) Aminogruppe tragen.