bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Chemie des Dimesityleisens. XI. Reaktion von Dimesityleisen mit β‐Diketonen – Strukturen von Bis(diethylether)‐bis(1,3‐diphenylpropan‐1,3‐dionato)eisen(II) und Poly[bis(2,2,6,6‐tetramethylheptan‐3,5‐dionato)eisen(II)‐μ‐(1,4‐dioxan)]
Authors: Müller H. , Seidel W. , Görls H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Tetramesityldieisen, Fe2Mes41, mit β‐Diketonen im Verhältnis 1 : 4 ergibt die Diketonatoeisenkomplexe [Fe(diketonat)2]. Aus1und Dibenzoylmethan (Hdbm) sowie Dipivaloylmethan (Hdpm) wurden [Fe(dbm)2(OEt2)2] und [{Fe(dpm)2(μ‐dioxan)}n] hergestellt und ihre Strukturen bestimmt.
Untersuchungen zum quasibinären System Bi2Se3/BiCl3
Authors: Petasch U. , Oppermann H.
Published: January 2005

Aus den Ergebnissen von DTA‐Untersuchungen, Gesamtdruckmessungen mit dem Membrannullmanometer und der Röntgenphasenanalyse wurde das Phasendiagramm des quasibinären Systems Bi2Se3/BiCl3 aufgestellt. Im System existieren die beiden ternären Phasen BiSeCl und Bi8Se9Cl6, die peritektisch bei 395 bzw. 540°C schmelzen. Die Auswertung der Koexistenzzersetzungsdruckfunktionen ergab die Bildungsenthalpien und Standardentropien: ΔH°B (BiSeClf,298) = −43,4 ± 1,5 kcal/mol.

S° (BiSeClf,298) = 34,7 ± 2,2 cal/K · mol.

ΔH°B (Bi8Se9Cl6,f,298) = −292,7 ± 6,0 kcal/mol.

S° (Bi8Se9Cl6,f,298) = 269,7 ± 6,0 cal/K · mol.
Darstellung, Kristallstruktur und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Pentachlororhodanorhenate(IV)
Authors: Semrau M. , Preetz W. , Homolya L.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [ReCl5I]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [ReCl5(NCS)]2− und [ReCl5(SCN)]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von (n‐Bu4N)2[ReCl5(NCS)] (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 10,728(5), b= 11,572(5), c = 35,414(5), β = 91,896(5)°, Z = 4) und (n‐Bu4N)2[ReCl5(SCN)] (monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 15,447(5), b = 31,140(5), c = 19,459(5), β = 109,660(5)°, Z = 8) zeigt, daß die Thiocyanatgruppe unter dem ReNC‐Winkel von 170,6° bzw. den ReSC‐Winkeln von 104,4° und 106,3° gebunden ist. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren der beiden Bindungsisomeren mit Hilfe einer Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(ReN) = 1,72, und fd(ReS) = l,30 mdyn/Å.
Darstellung, 195Pt‐NMR‐, IR‐ und Raman‐Spektren sowie Normalkoordinatenanalyse der Komplexionen [PtHnD6−n]2−, n = 0–6
Authors: Bublitz D. , Peters G. , Preetz W. , Auffermann G. , Bronger W.
Published: January 2005

Die äußerst luft‐ und feuchtigkeitsempfindlichen Hexahydridodeuterido‐platinate(IV) K2[PtHnD6−n], n = 0–6, sind durch Hochdruckreaktionen bei 500°C und 1500 bar dargestellt worden. An den festen homoleptischen Verbindungen K2[PtH6] und K2[PtD6] und den mit unterschiedlichen H/D‐Verhältnissen präparierten Gemischen K2[PtHnD6−n] sind die 195Pt‐{1H}‐MAS‐NMR‐ sowie die IR‐ und Raman‐Spektren aufgenommen worden. Wegen der hohen Mobilität der Atome in den Festkörpern erhält man gut aufgelöste, seitenbandenfreie NMR‐Spektren mit relativ scharfen, isotropen 195Pt‐Signalen (Δv1/2 = 400 H/z) bei −990 ± 1 ppm für K2[PtH6] und −1034 ± 1 ppm für K2[PtD6]. Ausgehend von K2[PtH6] ordnen sich die Signale der Komplexe mit gemischter Ligandensphäre mit einem systematischen Hochfeldshift von durchschnittlich −9,5 ppm pro substituiertem Hydridliganden an. Aus der quantitativen Auswertung der integralen Intensitäten folgt die statistische Bildung der einzelnen Komplexionen in den Gemischen. Die Molekülschwingungen in den IR‐ und Raman‐Spektren der reinen homoleptischen Verbindungen und der heteroleptischen Spezies in den Gemischen werden durch Normalkoordinatenanalysen zugeordnet. Für die PtH‐Valenzkraftkonstante ergibt sich ein Wert von 2,l3 mdyn/Å.
Phosphaniminato‐Komplexe von Zirconium und Hafnium mit clusterähnlichem Aufbau
Authors: Grün Marion , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Tetrachloride von Zirconium und Hafnium reagieren mit überschüssigem Phosphanimin Me3SiNPMe3 bei 220°C in Gegenwart von Natriumfluorid unter Abspaltung von FSiMe3 und Bildung der komplexen Ionenverbindungen [Zr3Cl6(NPMe3)5]+[Zr2Cl6(NPMe3)3]− und [Hf3Cl6(NPMe3)5]+[Hf2Cl7(NPMe3)2]−. Nach Kristallstrukturanalysen bilden in den Kationen die drei Metallatome zusammen mit drei NPMe3−‐Gruppen mit μ2‐N‐Funktion und zwei NPMe3−‐Gruppen mit μ3‐N‐Funktion trigonale Bipyramiden. Im Anion des Zirconium‐Komplexes sind die Zr‐Atome über drei μ2‐N‐Brücken verknüpft, während im Anion der Hafnium‐Verbindung die Hf‐Atome über zwei μ2‐N‐Brücken und eine μ2‐Cl‐Brücke verbunden sind. Primärprodukte bei der Reaktion von MCl4 (M = Zr, Hf) mit silylierten Phosphaniminen sind Donor‐Akzeptor‐Komplexe, von denen das Beispiel [ZrCl4(Me3SiNPPh3)] kristallographisch charakterisiert wurde. In dem Molekül‐Komplex ist das Zr‐Atom trigonal‐bipyramidal koordiniert.
Strukturchemischer Einfluß auf die Ionenleitfähigkeit in Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen
Authors: Köhler Joachim , Urland Werner
Published: January 2005

Anhand röntgenographischer Einkristalluntersuchungen bei Raumtemperatur wird der Einfluß der Kristallzusammensetzung auf die Struktur von Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen ermittelt. Als explizites Beispiel ist die Strukturbestimmung eines nahezu vollausgetauschten La3+‐β″‐Al2O3‐Kristalls der Zusammensetzung Na0,03La0,47Mg0,60Al10,47O17 (Austauschgrad ζ = 98%, bezogen auf den Na+‐Gehalt) angegeben (R3m, Z = 3, a = 562,7(3) pm, c = 3353,8(17) pm). Die strukturchemischen Resultate werden mit impedanzspektroskopisch ermittelten Leitfähigkeitsdaten von Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen in Zusammenhang gesetzt. Dabei fällt mit zunehmendem La3+‐Einbau die Ionenleitfähigkeit σ, bei gleichzeitigem Anstieg der Aktivierungsenergie Ea, ab. In Na+/La3+‐β″‐Al2O3‐Kristallen mit definiertem Austauschgrad ist ein Abfall von Ea bei kleineren Konzentrationen der Leitungsschichtionen zu beobachten.
Cs6Re6Se15, Darstellung und Atomanordnung sowie die Einordnung in eine Struktursystematik ternärer Chalkogenide des Rheniums und Technetiums
Authors: Bronger W. , Koppe C. , Schmitz D.
Published: January 2005

Das ternäre Selenid Cs6Re6Se15 wurde durch Umsetzung von Cäsiumcarbonat mit Rhenium in einem mit Selen beladenen Wasserstoffstrom bei 850°C dargestellt. Röntgenographische Einkristallstrukturuntersuchungen führten zu einer Atomanordnung, in der, isotyp zu der bereits beschriebenen Verbindung Cs6Re6S15, [Re6Se8]‐Baueinheiten dreidimensional über Diselenbrücken nach dem Schema {[Re6Se8](Se2)6/2}4− zu einer Gerüststruktur verknüpft sind. In diese sind sechs Cs+‐Ionen und ein Se2−‐Ion eingelagert, so daß die vollständige Formel Cs6Se{[Re6Se8](Se2)6/2} lautet. Die Einordnung dieser Atomanordnung in eine Struktursystematik aller bisher bekannten ternären Chalkogenide des Rheniums und Technetiums AxM6Xz mit A ≙ Alkali‐ oder Erdalkalimetall und X ≙ Schwefel oder Selen wird dargelegt.
Reaktionsmechanismen in der Silicium‐Stickstoff‐Chemie Isomere Cyclodi‐ und ‐trisilazane
Authors: Klingebiel U. , Noltemeyer M. , Rakebrandt H.‐J.
Published: January 2005

Mono‐ (1) und Bis(tert‐butyldifluorsilyl)‐hexamethylcyclotrisilazan (2) entstehen in der Reaktion des lithiierten und dilithiierten Hexamethylcyclotrisilazan mit CMe3SiF3 im Molverhältnis 1:1 und 1:2. Das Lithiumderivat von 1 (1 a) reagiert bei −50°C mit CMe3SiF3 ebenfalls zu 2 und mit Me2SiF2 zu 3. Bei Raumtemperatur wird statt 2 das strukturisomere Cyclodisilazan 4 gebildet. Der viergliedrige Ring 1‐[(1‐tert‐Butyldifluorsilyl‐trimethylsilyl)amino]dimethylsilyl‐2,2,4,4‐tetramethyl‐3‐trimethylsilylcyclodisilazan (6) entsteht in der Reaktion des sechsgliedrigen Ringanions 1 a mit Chlortrimethylsilan. 4 reagiert mit BuLi zum Lithiumderivat 4 a. 4 a wird ebenfalls aus 2 unter Ringkontraktion erhalten. Isomerisierung zum lithiierten Cyclodisilazan (3 a) erfolgt in vergleichbarer Reaktion von 3 mit BuLi. 3 a bildet im Kristall über Li …︁ F‐Kontakte ein polymeres Gitter. In der Reaktion des dilithiierten 1 (1 b) und CMe3SiF3 entsteht das l,3,5‐Tris(tert‐butyldifluorsilyl)cyclotrisilazan 7. Mit CMe3SiF3 reagiert 4 a unter Substitution zu 8 und 3 a mit C6H5SiF3 zu 9. Thermisch reagieren 3 a und 4 a unter LiF‐Abspaltung zu den Bis[(1,3‐diaza‐2,4‐disilacyclobutyl)‐silyl]‐1,3‐diaza‐2,4‐disilacyclobutanen 10 und 11. Der Reaktionsmechanismus der Ringkontraktion wird diskutiert.
IrIII‐Phthalocyaninate: Darstellung und Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)iridium(III) und Di(halogeno)phthalocyaninato(2−)iridat(III)
Authors: Hückstädt Heiner , Homborg Heiner
Published: January 2005

Hexachloroiridat(IV) reagiert mit siedendem Phthalodinitril zu Chloro(phthalodinitril)phthalocyaninato(2−)iridium(III), welches mit Boranat zu Di(phthalocyaninato(2−)iridium(II)) reduziert wird. Letzteres löst sich im Alkalischen durch Luftoxydation als tiefblaues Di(hydroxo)phthalocyaninato(2−)iridat(III). Nach Ansäuern mit Halogenwasserstoffsäure (HFHI) fällt schwarzgrüne Di(halogeno)phthalocyaninato(2−)iridium(III)säure aus. Diese reagiert mit dem jeweiligen Tetra(n‐butyl)ammonium‐halogenid zu tiefblauem, in vielen organischen Solventien löslichem Tetra(n‐butyl)ammoniumdi(halogeno)phthalocy‐aninatoiridat(III). Hieraus wird durch die Oxydation mit Chlor bzw. Brom oder Dibenzoylperoxid braunviolettes Di(halogeno)phthalocyaninato(1−)iridium(III) dargestellt. Im Zyklovoltammogramm der Di(halogeno)‐at‐Komplexe beobachtet man drei quasi‐reversible Einelektronenprozesse bei ca. 0,77, −1,10 V und −1,51 V, die den Redoxpaaren [Ir(X)2Pc2−]−/[Ir(X)2Pc−], [(IrPc2−)2]/2[IrPc2−]− und [IrPc2−]−/ [IrPc3−]2− zugeordnet werden. Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren der Di(halogeno)‐Komplexe zeigen jeweils die typischen π‐π*‐übergänge des Pc−‐ (14130, 18850 cm−1) und Pc2−‐Liganden (15670, 32500 cm−1). Gerüstschwingungen der Pc2−‐ und Pc−‐Liganden dominieren abhängig von der Komplexgeometrie oberhalb von 500 cm−1 die Schwingungsspektren; im FIR‐Spektrum beobachtet man dagegen vas(IrX) bei 495 (X = OH), 482 (F), ∼295 (Cl), ∼220 (Br) und 184cm−1 (I). Im Resonanz‐Raman‐Spektrum wird nur vs(IrBr) (181 cm−1) und vs(IrI) (138 cm−1) selektiv angeregt.
Metallkomplexe mit biologisch wichtigen Liganden. XC. Chirale Cyclopentadienyl‐Nitrosyl‐Molybdän‐Komplexe mit α‐Aminocarboxylat‐Chelat‐Liganden: (η5‐C5R5)(ON)(I)Mo(α‐Aminocarboxylat) (R = H, Me)
Authors: Maurus Michael , Aechter Bernd , Hoffmüller Winfried , Polborn Kurt , Beck Wolfgang
Published: January 2005

Die iodoverbrückten Komplexe [(η5‐C5H5)Mo(NO)I2]2 setzen sich mit Glycinat, D‐Phenylglycinat, L‐Prolinat und L‐Azetidin‐2‐carboxylat zu den chiralen Chelat‐Komplexen (η5‐C5H5)(ON)(I)Mo(α‐Aminocarboxylat) um, die als Mischung von Isomeren entstehen. Die Röntgenstrukturanalyse eines Kristalls von zeigt die trans‐Konfiguration der Amino‐ und Nitrosyl‐Liganden in einer tetragonalen Pyramide.
Über Kristallstruktur und Hochtemperaturverhalten von Zr2ON2
Authors: Füglein E. , Lerch M. , Hock R.
Published: January 2005

Durch Festkörperreaktion von ZrO2 mit Zr3N4 läßt sich Zr2ON2 darstellen. Pulverbeugungsdaten des Zr2ON2 wurden in der Bixbyitstruktur verfeinert. Die erhaltenen Ergebnisse deuten auf das Vorliegen einer Stickstoff‐Sauerstoff‐Ordnung hin. Zr2ON2 zerfällt bei Temperaturen oberhalb von 800°C in eine Zirconiumoxidnitrid‐Phase mit Fluoritstruktur, Stickstoff und ZrN. Die Zersetzungsreaktion wurde mit Röntgenpulvermethoden in situ untersucht.
Kristallstruktur, Schwingungsspektren und thermisches Verhalten der Cobalt(II)‐ und Zink(II)‐Komplexe der Urocaninsäure
Authors: Baran E. J. , Ferrer E. G. , Muglia C. I. , Krebs B. , Läge M. , Simonis U.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen von [Co(Urocan)2(H2O)4] und [Zn(Urocan)2(H2O)4] (Urocan = Anion der Imidazol‐4‐acrylsäure = Urocaninsäure) wurden röntgenographisch an Einkristallen bestimmt. Sie sind isostrukturell und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 2. Eine Zuordnung ihrer Schwingungsspektren (IR und Raman), die mit den strukturellen Eigenschaften im Einklang steht, wird vorgeschlagen. Das thermische Verhalten beider Komplexe wurde an Hand von TG‐ und DTA‐Messungen untersucht.
Zur Komplexbildung neuer Podanden vom Bis(phenoxyalkyl)sulfan‐Typ mit AgI und HgII
Authors: Krüger Torsten , Gloe Karsten , Habermann Bernd , Mühlstädt Manfred , Hollmann Kerstin
Published: January 2005

Neue Podanden vom Bis(phenoxyalkyl)sulfan‐Typ wurden synthetisiert und hinsichtlich ihrer Komplexbildungseigenschaften gegenüber AgI und HgII durch Flüssig‐Flüssig‐Extraktionsuntersuchungen im Zweiphasensystem Metallsalz(AgNO3, HgCl2)‐Pikrinsäure‐H2O/Podand‐Chloroform charakterisiert. Für AgI wurde dabei ein ausgeprägter Struktureinfluß auf die Extraktionseigenschaften beobachtet, während für HgII die Fähigkeit zur Komplexbildung nur schwach ausgebildet int. Bei AgI konnten die höchsten Extraktionsausbeuten mit dem Bis[(5‐hydroxy‐3‐oxa‐pentyloxy)‐3‐phenoxy‐prop‐2‐yl]sulfan 4c erzielt werden. Molecular Modeling‐Rechnungen an den Podanden sowie ihren AgI‐ und HgII‐Komplexen zeigen signifikante Unterschiede in den Komplexstrukturen und weisen damit auf Ursachen der Differenzierten Komplexbildungseigenschaften hin.
Kristallstrukturen von (PPh4)2[1‐(SCN)B10H9] und (AsPh4)2[1,10‐(SCN)2B10H8]
Authors: Nachtigal C. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [B10H10]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen Gemische aus Thiocya nato‐hydro‐closo‐decaboraten. Die Röntgenstrukturanalyse an (PPh4)2[l‐(SCN)B10H9] (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 20,245(2), b = 10,434(9), c = 22,235(3) Å, β = 90,951(10)°, Z = 4) und (AsPh4)2[1,10‐(SCN)2B10H8] (triklin, Raumgruppe P1, a = 10,598(2), b = 13.057(3), c = 19,902(3) Å, α = 104,37(2), β =91,725(11), γ =110,35(2)°, Z = 2) beweist in beiden Fällen die Bindung der SCN‐Substituenten über das S‐Atom.
Ein Rubidium–Cadmium‐Oxovanadat(V) mit Tunnelstruktur: RbCd3(VO4)(V2O7)
Authors: Mertens B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Farblose Einkristalle von RbCd3(VO4)(V2O7) wurden in geschlossenen Stahlampullen aus RbVO3, CdO und V2O5 dargestellt. Sie kristallisieren mit monokliner Symmetrie, Raumgruppe C‐P21/c, mit a = 8,397(2), b = 9,775(2), c = 12,616(2) Å, β = 98,50(2)°, Z = 4. Trotz der Ähnlichkeit der chemischen Zusammensetzung zu anderen Oxovanadaten(V) bildet RdCd3(VO4)(V2O7) einen neuen Strukturtyp, der durch ein [Cd3V3O11]‐Gerüst gekennzeichnet ist, welches aus CdO6Oktaedern, VO4‐Tetraedern und V2O7‐Tetraederdoppeln aufgebaut ist. Charakteristika der Kristallstruktur sind kantenverknüpfte [Cd3O13]‐Baugruppen und die Überbrückung zweier CdO6‐Oktaederkanten durch eine V2O7‐Gruppe.
Zur Struktur platinreicher Aluminium–Platin‐Legierungen
Authors: Bronger W. , Müller P.
Published: January 2005

Über eine gekoppelte Reaktion konnten aus Aluminiumoxid und Platin im Wasserstoffstrom bei Temperaturen um 1200°C platinreiche Aluminium‐Platin‐Legierungen synthetisiert werden.

Als aluminiumreichste Phase wurde die im AuCu3‐Typ kristallisierende Legierung‐ Al1,16Pt2,84 erhalten. Entsprechend der Zusammensetzung sind Platinatomlagen zu einem geringen Anteil statistisch durch Aluminiumatome belegt. In einer etwas aluminiumärmeren Phase (Al1,05Pt2,95) sind die fast ausschließlich durch Platinatome gebildeten eckenverknüpften Oktaeder gegeneinander verdreht. Die dadurch be dingte tetragonale Verzerrung nimmt mit weiter sinkendem Aluminiumgehali zu. Zwischen der Grenzzusammensetzung dieser Phase und einem aluminiumarmen Pt–Al‐Mischkristall mit statistischer Atomverteilung liegt ein Zweiphasen gebiet.

Beim Aufheizen gehen Legierungen mit geringer tetragonaler Verzerrung in einem Reaktionsablauf zweiter Ordnung in die kubische Phase über, bei Legierungen mit stärkerer tetragonaler Verzerrung verläuft eine entsprechende Phasenumwandlung nach der ersten Ordnung ab. Dieses Verhalten entspricht der Vorstellung, daß im ersten Fall die Verdrehung der Platinoktaeder kontinuierlich mit steigender Temperatur aufgehoben wird, wogegen im zweiten Fall dieser Vorgang diskontinuierlich erfolgt und deshalb in einem gewissen Temperaturbereich die tetragonale und die kubische Phase nebeneinander beobachtet werden.
Structures of Bromine Oxygen Compounds
Authors: Hwang In‐Chur , Kuschel Raimund , Seppelt Konrad
Published: January 2005

The crystal structures of Br2O, BrO2F, and O2BrOTeF5 are reported. Br2O is prepared in a novel manner from BrOTeF5 and H2O, and obtained pure as a yellow brown crystalline solid. The single crystal structure determination a = 390.4(1), b = 686.2(1), c = 1062.2(2) pm, space group Pc21n (No. 33), Z = 4) reveals bent 114.2(2)° BrOBr molecules that have strong Br …︁ Br interactions in the solid state resulting in a chain. BrO2F is prepared in the known manner from KBrO3 and BrF5. It is extremely sensitive towards reduction. Crystals obtained by sublimation are rhomboedric with a sixfold disorder making oxygen and fluorine atoms undistinguishable (a = 051.1(2) pm, α = 47.05(2)°, space group R3c, Z = 2). The BrO2F molecular shape is pyramidal with an averaged bond angle of 103.8(3)°. O2BrOTeF5 is prepared by ozonisation of BrOTeF5 as a colorless solid, mp −20°C. It is fully characterized by vibrational and nmr spetroscopy and a single crystal structure determination (a = 517.40(1), b = 614.00(1), c = 1950.70(1) pm, β= 90.6(1)°, space group P21/c, Z = 4). The molecule has the expected pyramidal geometry at the BrO3 group.
Synthese und Struktur von Tris[N,N‐diethyl‐N′‐diphenoxythiophosphoryl‐thioureato‐kupfer(I)], {CuI[(C6H5O)2P(S)NC(S)N(C2H5)2]}3– Ein Aggregat mit einem Cu3S6‐Kern
Authors: Herrmann Eckhard , Richter Rainer , Chau Nguyen Thi Thu
Published: January 2005

Bei der Reaktion von N,N‐Diethyl‐N′‐diphenoxythiophosphoryl‐thioharnstoff (C6H5O)2P(S)NHC(S)N(C2H5) mit Cu2+ in Gegenwart von Ethanol erfolgt eine Reduktion von Kupfer(II) zu Kupfer(I), und es bildet sich der trinukleare, neutrale, diamagnetische Chelatkomplex {CuI[(C6H5O)2P(S)NC(S)N(C2H5)2]}3 in Form farbloser, orthorhombischer Kristalle (a = 18,588 Å, b = 25,875 Å, c = 24,881 Å). Das lipophil umhüllte Polyionenaggregat [Cu+(SPNCS)−]3 enthält einen Cu3S6Kern mit trigonal planar koordiniertem Kupfer(I).
Synthese und Kristallstruktur von BaZn2(OH)6 · 5 H20
Authors: Stahl R. , Jacobs H.
Published: January 2005

Die elektrochemische Korrosion von Zink in einem Zink/Eisen‐Paar führt in einer ammoniakalischen wäßrigen Lösung von Bariumhydroxid bei Raumtemperatur zu plättchenförmigen farblosen Kristallen von BaZn2(OH)6 · 5H2O. An ihnen wurde röntgenographisch die Struktur einschließlich aller H‐Lagen bestimmt: P21/c, Z = 4, a = 6,181(2) Å, b = 16,126(3) Å, c = 11,121(2) Å, β = 99,69(2)° Z(F ≥ 3 σ F) = 3281, Z(Var.) = 178, R/Rw = 0,020/0,021 BaZn2(OH)6 · 5H2O kristallisiert in einer Schichtstruktur. Innerhalb der Schichten ist Zn2+ tetraedrisch von OH− und Ba2+ einfach überkappt tetragonal antiprismatisch von 6H2O und 3OH− umgeben. Über Wasserstoffbrückenbindungen eines weiteren Moleküls H2Q zu OH− und H2O sind die Schichten dreidimensional verknüpft.
Synthese und Struktur von MII[AuF4]2 mit MII = Ni, Pd
Authors: Bialowons H. , Müller B. G.
Published: January 2005

Gelbes Ni[AuF4]2, durch Solvothermalsynthese aus wasserfreier HF einkristallin erhalten, kristallisiert monoklin, isotyp zu M[AuF4]2 (M = Mg, Zn) [1], R.G. P21/c‐C (Nr.14) mit a = 550.4, b = 546.0, c = 1083.1 pm und β = 109.47°. Wegen des besseren Vergleichs mit Pd[AuF4]2 wird es im folgenden ebenfalls in der Aufstellung P21/n mit a = 550.4 pm, b = 546.0 pm, c = 1038.2 pm, β = 100.47° und Z = 2 beschrieben.

Grünes Pd[AuF4]2, dargestellt aus den binären Komponenten PdF2 und AuF3 kristallisiert ebenfalls in der Raumgruppe P21/c (Aufstellung P21/n mit a = 519.79 pm, b = 1095.7 pm, c = 555.7 pm, β = 89.93° und Z = 2), ist jedoch nicht isotyp mit Ni[AuF4]2.
Synthesis and Crystal Structure of Ba4Mo2O5F7(HF2)3 · H2O
Authors: Fourquet J. L. , Duroy H. , Crosnier‐Lopez M. P.
Published: January 2005

Single crystals of Ba4Mo2O5F7(HF2)3 · H2O are grown by hydrothermal synthesis. The structure is determined from X‐Ray diffraction data: space group Pnnm, Z = 4, a = 16.497(1) Å, b = 8.6939(5) Å, c = 11.5174(6) Å (R = 0.0295, Rw = 0.0354 for 2425 independent reflections and 126 adjustable parameters). Mo atoms are in a distorted octahedral environment MoO3F3; two octahedra are linked by one O2− corner forming (Mo2O5F6)4− units lying along the c axis. Ba atoms present two kinds of environment: a quasi tricapped cube for Ba1 and Ba3 and a tricapped tricapped trigonal prism for Ba2.
Rheniumpentacarbonylthiazylhalogenid‐Komplexe [Re(CO)5(NSX)]AsF6: Strukturen und Bindungsverhältnisse
Authors: Ruf Christian , Lork Enno , Behrens Ulrich , Mews Rüdiger
Published: January 2005

Die Strukturen von [Re(CO)5(NSX)]AsF6 (X = F (1), Cl (3a) und Br (3b)) wurden durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Aus den ermittelten ReN‐ bzw. ReC‐Bindungslängen wird π‐Akzeptor‐Verhalten für die Thiazylhalogenidliganden abgeleitet.
Kristallstruktur und Ramanspektrum von Nitroniumtrinitrosylpentanitratozirconat, NO2(NO)3[Zr(NO3)5]4
Authors: Kaiser V. , Ebinal S. , Menzel F. , Stumpp E.
Published: January 2005

Einkristalle der triklinen Verbindung NO2(NO)3[Zr(NO3)5]4 (a = 1376,3(6), b = 1376,9(11), c = 1632,0(7) pm, α = 114,63°(5), β = 114,90°(4), γ = 90,34°(5); P1, Z = 2) wurden röntgenographisch und schwingungsspektroskopisch untersucht. Die Verbindung konnte durch Umsetzung von N2O5 mit ZrCl4, anschließender Sublimation und Umkristallisation in Nitroethan erhalten werden.
Vanadium(V) Complexes with Flexible and Hydrolytically Stable Amine Alcohol Ligands and their isomerization in solution: Models for the interaction of Vanadium(V) with biogenic ligands
Authors: Plass Winfried
Published: January 2005

The hydrolytically stable trivalent, pentadentate amine alcohol ligands 1,1‐bis(2‐hydroxyethyl)‐4‐(2‐hydroxy‐5‐R‐benzyl)‐1,4‐diazabutane 2 (H3hebab–R; a: R = H, b: R = OMe, c: R = Br, d: R = NO2) react with ammonium metavanadate to form the oxovanadium(V) complexes [VO(hebab–R)] 4, which have been characterized by 1H, 13C, and 51V NMR, vibrational (IR, Raman, and resonance Raman) and electronic spectroscopy. According the high flexibility of the ligand systems the complexes 4 possess two different possible structures in solution. These two isomers differ in the ligand arrangement: fac‐4 possesses a facial configuration of the phenolate oxygen and the two amine nitrogen donors with the oxo group trans to the tertiary amine nitrogen atom, whereas mer‐4 is characterized by a meridional configuration of the phenolate oxygen and the two amine nitrogen donors with the oxo group trans to the secondary amine nitrogen atom. The two isomers are related by an isomerization equilibrium proceeding via a rotation about a pseudo C3 axis of the octahedral coordination environment. This isomerization mechanism seems to be of general importance, since it can also account for the solution structures of oxovanadium(V), cis‐dioxovanadium(V) and cis‐dioxomolybdenum(VI) complexes of flexible high‐denticity ligand systems. The electronic influence of the para substituent at the phenolate on the isomerization reaction has been investigated by 51V NMR spectroscopy. The thermodynamic parameters determined from the variable‐temperature 51V NMR data show the fac‐isomers to be more stable in all cases. Although the smallest ΔH° is observed for the methoxy substituted derivative 4b, the X‐ray crystal structure analysis shows that even in this case solely the fac‐isomer is present in the solid state. For 4b the 1H and 13C NMR data of both isomers can be observed and assigned. The data reveal a pronounced dependence of the coordination induced shift for the relevant resonances on the relative orientation of the chelate rings with respect to the oxo group at the vanadium center, leading to characteristic resonance patterns. Additional information on the electronic structure of the complexes 4 and the analogous Schiff base derivatives [VO(sabhea–R)] 3 (H3sabhea–R = N‐(5‐R‐salicylidene)‐2‐(bis(2‐hydroxyethyl)‐amino)ethylamine; a: R = H, b: R = OMe, c: R = Br, d: R = NO2) has been derived from cyclic voltammetry and density functional calculations. The methanolysis reaction of the complexes 4 has been studied by 51V NMR spectroscopy. A penta‐coordinate intermediate has been observed, which indicates the semilabile character of the diethanolamine fragment of the ligand systems 2 in the corresponding oxovanadium(V) complexes.
Neue metallorganisch substituierte Gallium‐Chalkogen‐Verbindungen mit Ga4E4‐Heterokubangerüst. Synthese und Kristallstrukturen von [{Cp(CO)2Fe}4Ga4E4] (E = S, Se, Te)
Authors: App Urban , Merzweiler Kurt
Published: January 2005

Die Umsetzung von [{Cp(CO)2Fe}GaCl2] mit silylierten Chalkogenen E(SiMe3)2 (E = S, Se, Te) führt zu den Verbindungen [{Cp(CO)2Fe}4Ga4E4] (E = S (1)), Se (2), Te (3). 1–3 enthalten ein Ga4E4‐Heterokubangerüst mit einer alternierenden Anordnung der Gallium‐ und der Chalkogenatome. Die Galliumatome sind verzerrt tetraedrisch von drei Chalkogenatomen und dem Eisenatom eines terminalen {Cp(CO)2Fe}‐Restes umgeben.
Untersuchungen im quasi‐binären System LiI/2,2′‐Bipyridin
Authors: Fischer Edmund , Hummel Hans‐Ulrich
Published: January 2005

Im Schmelzdiagramm LiI/2,2′‐Bipyridin (bpy) treten vier Dystektika auf. Die diesen zugeordneten kongruent schmelzenden Verbindungen [LiI(bpy)4.5] (1), [LiI(bpy)2] (2), [LiI(bpy)] (3) und [LiI(bpy)0.5] (4) können unter Argon kristallin aus der Schmelze gezüchtet werden. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt für 1 einen typischen Solvenskomplex mit durch bpy solvatisiertem Li. In der Struktur von 4 treten dagegen Polymerketten aus solvatisierten Ionenpaaren auf. Die Verbindungen 2 und 3 fallen feinkristallin an und konnten strukturell bisher noch nicht untersucht werden.
Preparation and Structures of Salts with the Anions of IF2−, ClF4− IF4−, TeF7−, and AsF4−
Authors: Zhang Xiongzhi , Seppelt Konrad
Published: January 2005

Single crystal structures are presented for the IF2−, ClF4−, IF4−, TeF7−, and AsF4− fluoroanions. The 1,1,3,3,5,5 hexamethylpiperidinium (pip+) ion was used as cation in order to obtain good crystallinity and to avoid twinning and disorder which are notorious with the tetramethylammonium ion. Precise structural data are obtained for the first time, and the ions have the expected geometries. The pip+ has the further advantage that cation‐anion interactions are weak, which results in fairly ideal structures of the anions. Pip+BrF2− is too unstable to be obtained in single crystal form, and pip+BrOF4− as well as NO+BrOF4− show disordered anions and cations.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen der trans‐Dihalogeno‐tetrakis‐Pyridin‐Osmium(II)‐Komplexe trans‐[OsX2Py4], X = F, Cl, Br, I
Authors: Kolf S. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Hexahalogenoosmaten(IV) mit Glycerin und Pyridin entstehen trans‐Dihalogeno‐tetrakis‐Pyridin‐Osmium(II)‐Komplexe, die säulenchromatographisch oder durch Umkristallisieren gereinigt werden. Röntgenstrukturanalysen sind an Einkristallen von trans‐[OsF2Py4] · 4H2O (monoklin, Raumgruppe C12/c1, a = 30,292(3), b = 9,120(5), c = 17,883(2) Å, β = 107,96(7)°, Z = 8), trans‐[OsCl2Py4] (orthorhombisch, Raumgruppe Ibca, a = b = 15,656(2), c = 16,9577(8), Z = 8), trans‐[OsBr2Py4] (orthorhombisch, Raumgruppe Pna21, a = 9,436(5), b = 14,062(2), c = 15,561(3) Å, Z = 4) und trans‐[OsI2Py4] (orthorhombisch, Raumgruppe Pcnb, a = 9,550(2), b = 16,165(3), c = 13,827(4) Å, Z = 4) durchgeführt worden. Die Pyridinringe sind gegen die Oktaederbasis propellerartig verdreht mit den mittleren Winkeln 75° (X = F), 48° (CI), 46° (Br), 44° (I). Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülpararmeter und Annahme von D4‐Punktsymmetrie werden die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zugeordnet. Mit den Kraftkonstanten fd(OsF) = 2,07, fd(OsCl) = 1,54, fd (OsBr) = 1,24, fd (OsI) = 0,95 und Werten für fd (OsN) zwischen 2,15 und 2,23 mdyn/Å wird eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten Banden und berechneten Frequenzen erreicht. Das 19F‐NMR‐Spektrum von trans‐[OsF2Py4] in Dichlormethanlösung zeigt ein Singulett bei −303,2 ppm mit schwachen 187Os‐Satelliten, aus denen sich die Kopplungskonstante 1J(19F, 187Os) zu 98 Hz ergibt.
Darstellung, Kristallstruktur, spektroskopische Charakterisierung und Normalkoordinatenanalyse von trans‐[PtF2(Py)4](BPh4)2 · 2H2O
Authors: Drews H.‐H. , Preetz W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von [Pt(Py)4](BPh4)2 mit XeF2 in Propylencarbonat gelingt die Darstellung von trans‐[PtF2(Py)4](BPh4)2‐2H2O, das durch fraktionierte Kristallisation gereinigt wird. An einem Einkristall ist eine Röntgenstrukturanalyse (tetragonal, Raumgruppe P 4/ncc, a = 18,403(3), c = 17,183(3) Å) durchgeführt worden. Die Pyridinringe sind propellerartig um 62,3(3)° gegen die Pt–N4‐Ebene geneigt. Die Bindungsabstände betragen Pt–N = 2,008(9), Pt–F1 = 1,938(10) und Pt–F2 = 1,943(10) Å. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter und Annahme von D4‐Punktsymmetrie werden die IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zugeordnet. Mit den Kraftkonstanten fd(PtF) = 3,51 und fd(PtN) = 2,75 mdyn/Å wird eine gute Übereinstimmung zwischen beobachteten Banden und berechneten Frequenzen erreicht. Das 19F–NMR–Spektrum von trans‐[PtF2(Py)4](BPh4)2 in N,N‐Dimethylformamid zeigt durch Kopplung mit 195Pt ein Pseudotriplett bei −267 ppm mit der Kopplungskonstanten 1J(19F195Pt) = 1724 Hz. Im 195Pt–NMR–Spektrum beobachtet man ein Triplett bei 6265 ppm.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von (TBA)2[(Mo6X)Y]; Xi = Cl, Br; Ya = NCO, NCSe
Authors: Simsek M. K. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [(Mo6X)I]2−; Xi = Cl, Br, mit AgNCO in Aceton entstehen die Hexaisocyanato‐Derivate [(Mo6Cl)(NCO)]2− und [(Mo6Br)(NCO)]2−, mit AgNO3 und anschließender Zugabe von KNCSe die Hexaisoselenocyanate [(Mo6Cl)(NCSe)]2− und [(Mo6Br)(NCSe)]2−. Die Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von (TBA)2[(Mo6Cl)(NCO)](1) (triklin, Raumgruppe P1, a = 12,006(5), b = 12,084(5), c = 12,143(5) Å, α = 61,974(5)°, β = 75,975(5)°, γ = 76,527(5)°, Z = 1), (TBA)2[(Mo6Br)(NCO)](2) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,880(5), b = 11,972(5), c = 12,107(5) Å, α = 78,021(5)°, β = 78,320(5)°, γ = 62,660(5)°, Z = 1). (TBA)2[(Mo6Cl)(NCSe)] · 2Et2O (3) (monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 11,30(2), b = 16,472(4), c = 20,134(3) Å, β = 95,43(3)°, Z = 2) und (TBA)2[(Mo6Br)(NCSe)] · 2Me2CO (4) (triklin, Raumgruppe P1, a = 11,014(2), b = 12,72(2), c = 13,323(1) Å, α = 78,48(2)°, β = 81,92(1)°, γ = 83,11(4)°, Z = 1) zeigen, daß über N gebundene Cyanat‐ und Selenocyanat‐Gruppen vorliegen. Die (MoNC)‐Bindungswinkel betragen 160,3° (1), 153,8–155,5° und 168,1° (2), 166,1° und 172,6° (3) sowie 172,9° und 147,1–165,1° (4), was für (2), (3) und (4) auf die Ausbildung apikaler und äquatorialer Ligandengruppen hinweist. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter werden die bei 10 K registrierten IR‐ und Raman‐Spektren der (TBA)‐Clustersalze durch Normalkoordinatenanalysen auf der Basis eines modifizierten Valenzkraftfeldes zugeordnet. Die (MoN)‐Valenzkraftkonstanten betragen 2,44 (1), 2,45 (2), 2,02 (3) und 1,92 mdyn/ Å (4).
Synthese und Kristallstrukturen der Zinkate [Na(12‐Krone‐4)2][Zn{N(SiMe3)2}3] und [Na(12‐Krone‐4)2]2[Zn(CC–Ph)3(THF)][Zn(CC–Ph)3]
Authors: Putzer Markus A. , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Der homoleptische Amidokomplex [Na(12‐Krone‐4)2][Zn{N(SiMe3)2}3] (1) entsteht aus Zn[N(SiMe3)2]2 und NaN(SiMe3)2 in Toluol‐Lösung in Gegenwart von 12‐Krone‐4. Einkristalle von 1 · 0,5 C6H14 erhält man aus Diethylether/Hexan‐Lösungen. 1 reagiert mit Phenylacetylen unter Bildung von [Na(12‐Krone‐4)2][Zn(CC–Ph)3] (2), das nach Kristallisation aus Tetrahydrofuran Einkristalle 2 · 0,5 THF bildet. Die Komplexe werden IR‐spektroskopisch und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.
Derivate des Imidazols. XXIII. 2‐Iminoimidazolin‐Derivate des Magnesiums und Aluminiums
Authors: Kuhn Norbert , Fawzi Riad , Steimann Manfred , Wiethoff Jörg
Published: January 2005

1,3‐Dimethyl‐2‐iminoirnidazolin (7, ImNH) bildet mit MgI2 den Komplex [(ImNH)4Mg]I2 (8), dessen Kristallstrukturanalyse das Vorliegen von NHN‐Brücken innerhalb des Kations glaubhaft macht. Mit MeMgI und n‐Bu2Mg werden die Koordinationspolymeren [(ImN)Mgl]n (9) und [(ImN)2Mg]n (10) gebildet. 7 und dessen Trimethylsilyl‐Derivat ImNSiMe3 (12) reagieren mit AlMe2Cl zu den ionischen Komplexen [(ImNR)2AlMe2]Cl (11, 13; R = H, SiMe3), die sich als thermisch stabil bezüglich der Bildung von Imidazol‐2‐imino‐Komplexen erweisen. Das aus 12 und AlCl3 zugängliche Addukt ImNSiMe3 · AlCl3, (14) eliminiert bei thermischer Belastung Chlortrimethylsilan: die strukturanalytische Charakterisierung des trimeren Imino‐Komplexes [(ImN)AlCl2]3 (15) belegt die hohe π‐Donorkapazität des Imino‐Substituenten.
K3[SnSb3], eine Zintl‐Phase mit [SnSb3]3−‐Bändern
Authors: Asbrand M. , Eisenmann B.
Published: January 2005

Die metallisch glänzende, sehr hydrolyseempfindliche Verbindung K3[SnSb3] wurde aus Schmelzreaktionen, ausgehend von Gemengen der Elemente erhalten. K3[SnSb3] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr, 12), Z = 2, mit den Gitterkonstanten a = 1768,6(2) pm, b = 428,1(1) pm, c = 694,5(1) pm, β = 95,72(5)°. In der Anionenteilstruktur sind [Sn2Sb4]‐Sechsringe in Sesselkonformation über zwei gegenüberliegende Kanten zu eindimensional unendlichen [SnSb3]3−‐Bändern verknüpft. Die Kaliumkationen separieren die Bänder voneinander.
InBF4, das erste komplexe Fluorid mit Indium(I)
Authors: Fitz H. , Müller B. G.
Published: January 2005

InBF4 wurde erstmals durch Umsetzung von metallischem Indium mit BF3 und wasserfreier HF in Form farbloser, transparenter Einkristalle erhalten. Es kristallisiert orthorhombisch, R. G. Pnma – D (Nr. 62) mit a = 919,1(2), b = 577,1(1) und c = 737,0(2) pm, Z = 4 und ist isotyp zu KBF4 bzw. damit dem Baryt‐Typ.
Polysulfonylamine. LXXXI. Zwei dimere Diorganylzinn(IV)‐hydroxide mit bemerkenswerten supramolekularen Kristallstrukturen und siebenfach koordiniertem Zinn: [Me2(A)Sn(μ‐OH)]2 (HA = Benzol‐1,2‐disulfonsäureimid) und [Me2(A)(phen)Sn(μ‐OH)]2 · 2MeCN (HA = Dimesylamin)
Authors: Wirth Andreas , Henschel Dagmar , Blaschette Armand , Jones Peter G.
Published: January 2005

Das dimere Hydroxid [Me2{C6H4(SO2)2N}Sn(μ‐OH)]2 (4) entstand durch Reaktion von Me2SnO mit Benzol‐1,2‐disulfonsäureimid in siedendem MeCN. Komplexierung des bekannten Analogons [Me2{(MeSO2)2N}Sn(μ‐OH)]2 (3) mit 1,10‐Phenanthrolin in MeCN ergab Kristalle des thermisch labilen Solvants [Me2{(MeSO2)2N}(phen)Sn(μ‐OH)]2 · 2MeCN (6). Bei entsprechender Behandlung von 3 mit anderen Stickstoffbasen B, so z.B. 1,8‐Bis(dimethylamino)naphthalin, 4‐Dimethylaminopyridin oder Pyridin, trat quantitativer Abbau zu Me2SnO und [BH]⊕[(MeSO2)2N]⊖ ein. Die inversionssymmetrischen Formeleinheiten von 4 (monoklin, Raumgruppe P21/c) und 6 (monoklin, P21/n) enthalten den häufig zu beobachtenden [SnO(H)]2‐Vierring. Im Molekül von 4 wirkt das Imid‐Anion als einzähniger O‐Ligand. Die Kristallpackung enthält Molekülbänder in Richtung der a‐Achse. Innerhalb der Bänder sind translatorisch angeordnete Nachbarmoleküle über zwei äquivalente und gegenläufige Bindungssätze miteinander verknüpft; jeder Satz besteht aus zwei Metall–Imid‐Bindungen Sn–O und Sn–N sowie einer Wasserstoffbrücke Sn–O–H …︁ O. Die Bänder ihrerseits sind über eine Wasserstoffbrücke Sn–C‐H …︁ O zu einem dreidimensionalen Netzwerk assoziiert. Beim Aufbau der supramolekularen Kristallstruktur durch molekulare Selbsterkennung zwischen den komplementären Molekülen 4 werden alle basischen Zentren der Sequenz (O2,O3)S–N–S(O4,O5) genutzt, nämlich O2 für die intramolekulare Sn–O‐Koordination, N und O4 als Donoratome in den zwischenmolekularen Metall‐Ligand‐Bindungen und O3 und O5 als Wasserstoffbrückenakzeptoren. In Verbindung 6, die phen als zweizähnigen Chelatliganden enthält und wahlweise als ionischer Kristall [Me2(phen)Sn(μ‐OH)]22⊕ · 2(MeSO2)2N⊖ · 2MeCN mit hexakoordiniertem Zinn angesehen werden könnte, sind die Anionen locker über einen Sn–O‐Sekundärkontakt und eine Wasserstoffbrücke Sn–O–H …︁ N and das Kation gebunden; es existieren keine gerichteten Bindungswechselwirkungen zwischen den Ionentripeln oder zwischen MeCN und den Ionen. Einschließlich der intermolekularen bzw, interionischen Sn–X‐Bindungen erreichen die Zinnatome in 4 und 6 die formale Koordinationszahl sieben mit einer pentagonal‐bipyramidalen Geometrie. Die Methylgruppen besetzen jeweils die apikalen Positionen, die Sauerstoff‐ und Stickstoff‐Donoratome bilden das annähernd planare äquatoriale Pentagon. Die gegenwärtig bekannten Koordinationsgeometrien des Zinns in dimeren Diorganylzinn(IV)‐hydroxiden werden diskutiert.
Über das neue gemischtvalente Ge7F16: [GeF6]2−‐Oktaeder zwischen [Ge6F10]2+‐Schichten – zur stereochemischen Aktivität freier Elektronenpaare
Authors: Köhler J. , Chang J.‐H.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden farblose transparente Einkristalle von Ge7F16 durch Reduktion von GeF4 mit Ge bei 300°C. Das äußerst hygroskopische Fluorid kristallisiert in einem neuen Strukturtyp in der Raumgruppe Cc (Nr. 9) mit a = 1818.0(6) pm, b = 754.3(2) pm, c = 1030.4(3) pm, β = 90.33(3)° und Z = 4.

Ge7F16 ist gemäß 6GeF2 × GeF4 ein gemischtvalentes Fluorid. Charakteristische Baugruppen des neuen Strukturtyps sind [Ge6F10]2+‐Schichten, die über [GeF6]2−‐Oktaeder verbrückt sind. Die Ge2+ innerhalb der Schichten sind von je drei nächsten F− im Abstand von 183–218 pm koordiniert und bilden mit diesen verzerrte trigonale Pyramiden. Die Struktur von Ge7F16 läßt sich als Glied der homologen Reihe Gem4+Gen2+F4m+2n mit m = 1 und n = 6 beschreiben. Die Bindungsverhältnisse werden anhand von Bindungsordnungssummationen, Bandstrukturrechnungen und Berechnungen des Madelunganteils der Gitterenergie, MAPLE. diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von LnCu4–xP2 (Ln: Y, La–Yb) sowie von LuCu3–xP2
Authors: Dünner J. , Mewis A.
Published: January 2005

Durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge konnte eine Reihe neuer ternärer Cu‐Phosphide dargestellt werden. Die Verbindungen LnCu4‐xP2 (Ln: Y, La–Yb) kristallisieren in der rhomboedrischen CaCu4P2‐Struktur (R3m; Z = 3) mit einer geringfügig unterbesetzten Cu‐Punktlage. Dies ergaben Strukturbestimmungen, die mit Einkristallmethoden an EuCu3,8P2 (a = 4,064(1), c = 22,762(2) Å), PrCu3,7P2 (a = 4,035(1), c = 22,318(4) Å) sowie GdCu3,7P2 (a = 3,994(1), c = 21,953(2) Å) (Gitterkonstanten jeweils in hexagonaler Aufstellung) durchgeführt wurden. LuCu3–xP2 (R3m; Z = 6; a = 3,957(1), c = 40,109(3) Å; hex. Aufstellung) kristallisiert im YbCu3P2‐Typ, in dem sich längs [001] Baueinheiten abwechseln, die auf den CaAl2Si2− bzw. Cu3P‐Strukturtyp zurückzuführen sind.
Crystal, molecular, and electronic structure of Trans‐bis[ethanone, 1‐(2‐hydroxyphenyl)‐oximato]Nickel(II)
Authors: Hatzidimitriou Antonis G. , Uddin Monir , Lalia‐Kantouri M.
Published: January 2005

The compound [Ni(apox)2], (where apox – denotes the anion of 2‐hydroxyacetophenoneoxime, C8H8NO2−), was prepared and studied by means of spectroscopic (IR, 1H NMR, UV‐Vis) measurements and theoretical calculations employing the Hückel method. The structure was determined by X‐ray diffraction studies. The unit cell is monoclinic (space group P21/c) with dimensions a = 7.845(1), b = 9.911(2), c = 19.371(2) Å, β = 94.37(1)° and contains four formula units. Hückel investigations in comparison with the electronic excitation spectrum revealed that the two bands at 2.73 and 2.62 μm−1 can be characterised as MLCT, the band at 1.62 μm−1 as d–d transition, while the band at 2.14 cm−1 has a mixed character of both MLCT and d–d transition.
Chrysin suppresses lipopolysaccharide‐induced cyclooxygenase‐2 expression through the inhibition of nuclear factor for IL‐6 (NF‐IL6) DNA‐binding activity
Authors: Woo Kyung Jin , Jeong Yong-Jin , Inoue Hiroyasu , Park Jong-Wook , Kwon Taeg Kyu
Published: January 2005

Chrysin is a natural, biologically active compound extracted from many plants, honey and propolis. It possesses potent anti‐inflammation, anti‐cancer and anti‐oxidation properties. The mechanism by which chrysin suppresses COX‐2 expression remains poorly understood. In the present report, we investigated the effect of chrysin on the expression of COX‐2 in lipopolysaccharide (LPS)‐activated Raw 264.7 cells. Chrysin significantly suppressed the LPS‐induced COX‐2 protein and mRNA expression in a dose‐dependent manner. The ability of chrysin to suppress the expression of the COX‐2 was investigated using luciferase reporters controlled by various cis‐elements in COX‐2 promoter region. Mutational analysis and electrophoretic mobility shift assay verified that nuclear factor for IL‐6 was identified as responsible for the chrysin‐mediated COX‐2 downregulation. These results will provide new insights into the anti‐inflammatory and anti‐carcinogenic properties of chrysin.
Tuning electron transfer by ester‐group of chlorophylls in bacterial photosynthetic reaction center
Authors: Ishikita Hiroshi , Loll Bernhard , Biesiadka Jacek , Galstyan Artur , Saenger Wolfram , Knapp Ernst-Walter
Published: January 2005

Accessory chlorophylls (BA/B) in bacterial photosynthetic reaction center play a key role in charge‐separation. Although light‐exposed and dark‐adapted bRC crystal structures are virtually identical, the calculated BA redox potentials for one‐electron reduction differ. This can be traced back to different orientations of the BA ester‐group. This tuning ability of chlorophyll redox potentials modulates the electron transfer from SP* to BA.
FLORAL MORPHOLOGY AND RECOGNITION OF VARIETIES IN CONANDRON RAMONDIOIDES (GESNERIACEAE) FROM JAPAN AND TAIWAN
Authors: KOKUBUGATA G. , PENG C.-I.
Published: January 2005

Comparisons of corolla morphology were made between plants of Conandron ramondioides (Gesneriaceae) from 23 localities in Japan and Taiwan. Lobe-length to tube-length ratios were found to correlate with geographical distribution and support the recognition of two previously described varieties: var. ramondioides in mainland Japan (lobe length less than twice tube length) and var. taiwanensis from Iriomote Island (Japan) and Taiwan (lobe length more than three times tube length). Mitotic chromosomes were also observed but no differences were seen between accessions, all of which had 2n=32.
Intense PP reflection beneath the aseismic forearc slope of the Japan Trench subduction zone and its implication of aseismic slip subduction
Authors: Mochizuki Kimihiro , Nakamura Mikako , Kasahara Junzo , Hino Ryota , Nishino Minoru , Kuwano Asako , Nakamura Yasuyuki , Yamada Tomoaki , Shinohara Masanao , Sato Toshinori , Moghaddam Peyman Poor , Kanazawa Toshihiko
Published: January 2005

Strong anticorrelation between intensity of plate boundary PP reflection and seismicity had been revealed by a seismic reflection‐refraction survey conducted in 1996 in a seismic‐aseismic boundary region on the forearc slope of the Japan Trench. Amplitude of the strong reflection was explained by the presence of a thin layer (∼200 m) of low P wave velocity (3–4 km/s) at the top of the plate boundary. We conducted another seismic survey in 2001 in the same region as that of 1996 and verified the strong anticorrelation with planer extension along the plate boundary. Therefore existence of the thin layer of low P wave velocity along the plate boundary is expected within the aseismic regions. Extremely low P wave velocities along the plate interface at depths of around 10–20 km suggest that the layer may include fluid, clay minerals, and/or serpentine‐chlorite. Because these materials have low mechanical strength or cause low friction between the overriding and subducting plates, large strain may not be accumulated and aseismic slip may be dominant. As a result of the above speculation, the intense reflection observed within the aseismic regions may imply aseismic slip between the plates. Amplitude of the plate boundary PP reflection phase was found maximum about reflections from deeper plate interface, although the reflected waves propagate for longer distances. One possible explanation to this phenomenon is the presence of serpentinized wedge mantle material that is buoyancy‐driven to move along the top of the slab.
Linear trends in salinity for the World Ocean, 1955–1998
Authors: Boyer Timothy P. , Levitus S. , Antonov J. I. , Locarnini R. A. , Garcia H. E.
Published: January 2005

Quality controlled oceanographic profile salinity measurements from the World Ocean Database 2001 (WOD01) were used to calculate linear trends of zonally averaged salinity anomalies for running five year periods from 1955–1959 through 1994–1998 for the World Ocean and the Atlantic, Pacific, and Indian Ocean basins from the surface to 3000 meters depth. Each basin exhibits large‐scale, coherent trends. Most of the Pacific is freshening with the exception of the subtropical South Pacific. The Atlantic exhibits a deep freshening in the subpolar gyre and a shallower, more intense increase in salinity in the tropics and subtropics. The Indian Ocean is becoming more saline at all latitudes in the upper 150 meter layer, with a subsurface freshening between 40°S and the equator in the 250–1000 meter layer. There is freshening in both the Weddell and Ross Seas.
Seasonal and latitudinal distributions of the dominant light ions at 600 km topside ionosphere from 1999 to 2002
Authors: Su S.‐Y. , Chao C. K. , Yeh H. C. , Heelis R. A.
Published: January 2005

Data taken by the Republic of China satellite (ROCSAT‐1) during moderate to high solar activity years from 1999 to 2002 have been studied for the statistical distribution of the dominant light ion species, either hydrogen or helium ions, at 600 km topside ionosphere. The results indicate some interesting seasonal and longitudinal/latitudinal distributions of the dominant light ions in the topside ionosphere during the magnetic quiet periods. Each light ion species can become the dominant ion species at 600 km topside ionosphere but only at night when the ion temperature is cooler than during the day. More cases of H+ dominance have been observed than those of He+ dominance. Except for the March equinox the distribution of dominant H+ shows a strong hemispheric asymmetry for the other three seasons. When H+ dominance is observed in one hemisphere during the solstice season, the low latitude limit of this transition region is a constant dip latitude in the winter hemisphere. This statistical minimum of the transition latitude shows little dependence on the seasonal averaged solar flux intensity. Similar hemispherically asymmetric distribution for dominant He+ in the winter hemisphere during the solstice season has also been noted except that the asymmetrical pattern is not as prominent as in the dominant H+ case because much fewer cases have been observed for dominant He+. The asymmetrical distribution of the dominant light ions seems to be related to the observed hemispheric field‐aligned ion flow pattern. Thus it is concluded that the downward field‐aligned ion flow together with the nighttime lower ion temperature in the winter hemisphere compose a possible cause for the occurrence distribution of the hemispheric asymmetry in the dominant light ion species. This can be understood from the fact that the field‐aligned flow is related to the hemispheric asymmetry of the ionospheric F peaks and serves to enhance or retard the nocturnal redistribution of the light ions along the field line.