bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Aussagen über die Eigendissoziation des Wassers aus Molwärmemessungen gelöster Elektrolyte
Authors: Ackermann Th.
Published: November 2023

Mit einem weitgehend selbsttätig arbeitenden, adiabatischen Kalorimeter wurden die spezifischen Wärmen wäßriger HCl‐ und NaOH‐Lösungen von 0 bis 130 °C zwischen 0, 5 und 3 mol/kg H2O gemessen und durch Extrapolation die partiellen Molwärmen der gelösten Elektrolyte bei unendlicher Verdünnung gewonnen. Zusammen mit den entsprechenden Daten des NaCl ließ sich hieraus die Temperaturabhängigkeit der Neutralisationsenthalpie und ‐entropie sowie der Dissoziationskonstanten des Wassers berechnen. Der Temperaturverlauf der gemessenen Molwärmen ermöglicht Aussagen über die Hydratation der H+‐ und OH−‐Ionen in Lösung.
Zur Kenntnis der Elektrolyse von Titanchlorid in geschmolzenen Salzmischungen
Authors: Okada Shinzo , Kawane Makoto , Hashino Tomoyasu
Published: November 2023

Es wird die Bestimmung der polarographischen Stromspannungskurven bei der Elektrolyse von Titanchlorid in Mischung mit geschmolzenem LiCl‐KCl mitgeteilt. Für die Art der Abscheidung an den Kathoden ist die Entwässerung mit von Bedeutung. Die Reduktionsvorgänge von Titanchlorid machen sich in charakteristischen Stufen der Polarogramme bemerkbar.
Thermodiffusion (Ludwig‐Soret‐Effekt) von Makromolekülen in Lösung II. Mitteilung
Authors: Langhammer G. , Pfennig H. , Quitzsch K.
Published: November 2023

Unterwirft man makromolekulare Lösungen in einer Anordnung nach Clusius und Dickel der Thermodiffusion, so können starke Trenneffekte (Konzentrationsverschiebungen) auftreten.

Dies wurde am Beispiel des Polyvinylpyrrolidons (Kollidons) in Wasser und des Polystyrols in Toluol an unfraktionierten und fraktionierten Produkten in mäßig verdünnten Lösungen (c < 1,5%) ausführlich untersucht. Insbesondere wurden die Abhängigkeit der Konzentrationsverschiebung von den Apparatedimensionen, von der Temperatur, von der Zeit, von Molgewicht und Ausgangskonzentration des Polymeren gemessen. Einige vorläufige Messungen über den Einfluß des Lösungsmittels, der von entscheidender Bedeutung ist, wurden durchgeführt. Im Vordergrund stand dabei das Verhalten der Lösung in der Trennapparatur bei relativ kurzen Versuchszeiten. Die Abhängigkeit von den genannten Parametern folgt im wesentlichen einer von de Groot angegebenen phänomenologischen Theorie des Trennrohres.

Nach de Groot kann hieraus der Soretkoeffizient berechnet werden. Wir bezeichnen den so berechneten Koeffizienten vorläufig als „Entmischungskoeffizienten”︁. Die Abhängigkeit des Entmischungskoeffizienten von Molgewicht und Konzentration des Polymeren wurde gemessen. Diese Abhängigkeit gestattet es, die Thermodiffusion zur Fraktionierung von Hochpolymeren heranzuziehen. Einige mit diesem Verfahren ermittelte Molgewichtsverteilungsfunktionen werden gezeigt.
Entmischung und kritischer Punkt in flüssigen und festen Gemischen
Authors: Münster A. , Sagel K.
Published: November 2023

Neuere Untersuchungen über die Entmischung binärer flüssiger Gemische zeigen, daß die Entmischungskurve in der weiteren Umgebung des kritischen Punktes der Entmischung durch die van Laar‐Guggenheimsche kubische Formel beschrieben werden kann, während in der unmittelbaren Umgebung des kritischen Punktes der Verlauf wesentlich flacher, vielleicht horizontal ist. Entmischungskurven fester Lösungen zeigen einen ganz andersartigen Verlauf. Die kubische Formel ist nicht anwendbar und es finden sich keine Anzeichen für einen horizontalen Kurvenverlauf in der Umgebung des kritischen Punktes. Dagegen tritt das Phänomen der kritischen Opaleszenz (wie erstmalig gezeigt wird) in festen Lösungen in gleicher Weise auf wie in flüssigen Gemischen. Die Natur des kritischen Punktes der Entmischung scheint daher für beide Klassen von Systemen dieselbe zu sein. Die theoretische Bedeutung der Ergebnisse wird kurz diskutiert.
Zur Einführung des entropischen Aktivitätskoeffizienten in die Thermodynamik der Mischphasen
Authors: Musil A. , Breitenhuber L.
Published: November 2023

Es wird vorgeschlagen, den Aktivitätskoeffizienten der Freien Enthalpie in einen energetischen und entropischen Faktor aufzuspalten. Damit wird der partiellen molaren Zusatzentropie und Enthalpie in gleicher Weise wie der Freien Enthalpie ein entropischer und energetischer Aktivitätskoeffizient zugeordnet. Dies wird an einigen wichtigen Gleichungen und drei Zweistoffmischungen illustriert.
Thermodynamic properties of the system benzene‐diphenyl
Authors: Holleman Th.
Published: November 2023

Die bei Mischung auftretende Volumenänderung für das System Benzol‐Diphenyl wurde mit Hilfe eines Direktverfahrens gemessen. Mit dieser Größe wurden die bereits bekannten Zusatzfunktionen für Mischung bei konstantem Druck auf die entsprechenden Funktionen für Mischung bei konstantem Volumen umgerechnet. Letztere Größen stimmen erheblich besser mit den Ergebnissen von Guggenheims Quasi‐Gitter‐Theorie überein als die Zusatzfunktionen bei konstantem Druck.

Die Volumenänderung und die übrigen thermodynamischen Zusatzfunktionen wurden nochmals mit Prigogines “Average Potential”‐Modell für kettenförmige Moleküle verglichen. Bei diesem Vergleich wurde der Flexibilitätsparameter c aus den Versuchsergebnissen der reinen Stoffe ermittelt im Gegensatz zu Prigogines Berechnungen, wo c auf rein theoretischer Grundlage bestimmt wurde.
Messung der Diffusion in Kristallen durch Isotopenaustausch mit Gasen
Authors: Haul R. , Just D.
Published: November 2023

Das Auftreten der Sauerstoffdiffusion im Kristallgitter wurde am Beispiel des Kadmiumoxyds nachgewiesen und die Methodik des gas/fest‐Isotopenaustausches zur Bestimmung von Diffusionskoeffizienten im Fest‐Körper behandelt. Gegenüber der üblichen „Schichten‐Technik”︁ hat die Methode den Vorteil experimenteller Einfachheit. Sie ist besonders zur Untersuchung der Diffusion von Anionen geeignet.

Der Austausch von 18O zwischen Sauerstoff und Kadmiumoxydkristallen, die durch Oxydation von Kadmiumdampf hergestellt waren, wurde zwischen 600 und 700 °C untersucht. Die Oberflächengröße der Kristalle betrug 165 cm2/g. Der Diffusionsvorgang wurde bis zu 75% des vollständigen Isotopenaustausches gemessen und es wurden verschiedene Auswertverfahren miteinander verglichen. Wie zu erwarten, ist dic Zusammensetzung und Güte der Kristalle von erheblichem Einfluß. Für Kristalle, die aus metallischem Kadmium (Merck) hergestellt waren, ergab sich z. B. für 700 °C: D = 1,32 · 10−14 cm2/sec. Es ist anzunehmen, daß die Diffusion über einen Leerstellenmechanismus erfolgt.
Kernmagnetische Resonanzspektren von Koordinations‐verbindungen des Aluminiumwasserstoffs
Authors: Dautel R. , Zeil W.
Published: November 2023

Die kernmagnetischen Resonanzspektren der Koordinationsverbindungen des Aluminiumwasserstoffs mit Trimethylamin (TMA), Tetrahydrofuran (THF) und Dioxan wurden vermessen. Es zeigt sich eine Abhängigkeit der chemischen Verschiebung von der Koordinationszahl und bei den Verbindungen der Koordinationszahl 4 auch von der Donatorstärke des Koordinationspartners. Die Existenz einer Reihe von Koordinationsverbindungen der Koordinationszahl 5 wird bewiesen.
Spektroskopische Untersuchungen an Titan‐ und Kieselsäure‐Estern
Authors: Kriegsmann Heinrich , Light Kurt
Published: November 2023

Die Raman‐ und Ultrarot‐Spektren der Tetraalkalkyl‐Ester der ortho‐Titan‐ und ortho‐Kieselsäure werden mitgeteilt (Alkyl = Methyl, Äthyl, n‐Propyl, i‐Propyl und n‐Butyl). In den Spektren der Methyl‐Ester und der ebenfalls untersuchten Verbindungen Tetra‐kis‐trimethyl‐siloxy‐silan und ‐titan werden weitgehend vollständige Frequenzzuordnungen vorgenommen. Bei den höheren Alkylestern werden nur die symmetrischen SiO‐ bzw. TiO‐Valenzfrequenzen zugeordnet. Die ermittelten Kraftkonstanten für die SiO‐ und TiO‐Bindungen lassen schließen, daß beide Bindungen etwa gleich stark sind. Das Ansteigen der totalsymmetrischen Valenzfrequenzen von den Methyl‐zu den Propylestern hin wird mit der für die Titanester auch durch kalorische Messungen bewiesenen Assoziation erklärt.
Ferrimagnetismus der Mischkristalle von Mn4N mit Chrom, Eisen und Nickel
Authors: Juza Robert , Deneke Klaus , Puff Heinrich
Published: November 2023

Es wurden ferrimagnetische Mischkristalle von Mn4N mit Chrom, Eisen und Nickel von der allgemeinen Formel Mn4‐xMexN1‐x/4□x/4 hergestellt. Die Gitterkonstanten, die Curiepunkte und die magnetischen Momente wurden bestimmt.

Chrom wird unter Bindung an Stickstoff in den Flächenmitten des Mn4N‐Elementarkörpers eingebaut. Die Gitterkonstanten fallen, die Curiepunkte steigen etwas, die magnetischen Momente fallen.

Nickel wird ohne Bindung an Stickstoff in der Punktlage 000 eingebaut. Die Gitterkonstanten steigen an, die Curiepunkte fallen stark, die magnetischen Momente zeigen einen starken Abfall auf 0 bei x ≈ 0,2 und bei weiterem Nickeleinbau wieder einen starken Anstieg. Die Atommomente des Nickels koppeln ferromagnetisch; das resultierende Moment steht zu dem magnetischen Moment der Manganatome in 000 antiparallel.

Eisen wird statistisch auf allen Punktlagen eingebaut, die Gitterkonstanten fallen stark, die Curiepunkte fallen schwach, die magnetischen Momente steigen zunächst und durchlaufen bei etwa x = 0,3 ein flaches Maximum. Bei geringer Konzentration der Eisenatome im Mischkristall ist eine ferromagnetische Kopplung der Momente der Eisenatome und der Manganatome in 000 anzunehmen. Bei höheren Konzentrationen koppeln die Eisenatome antiferromagnetisch miteinander.

Es wird eine Übersicht über die von uns untersuchten Mischkristalle des Mn4N mit Cr, Mn, Fe, Ni, Cu und Zn gegeben. Kristallchemisch ist der Einbau des Fremdmetalles von der Größe der Atome und von der Affinität des Metalles zu Stickstoff bestimmt. Der Verlauf der magnetischen Momente ist sehr verschiedenartig, ist aber unter Berücksichtigung der Elektronenkonfiguration der Übergangsmetallatome als nicht kompensierter Antiferromagnetismus (Ferrimagnetismus) zu erklären. Diejenigen Mischkristalle, die in ihrer Gitterkonstante weitgehend übereinstimmen, zeigen die von der Weißschen Theorie des Kristallfeldes geforderte lineare Abhängigkeit der Curietemperatur von dem Quadrat des mittleren Atommomentes.
Beitrag zur Einwirkung mittelschneller Elektronen auf einige Metalloxyde
Authors: v. Koch C. , Glemser O.
Published: November 2023

Es wird über die Einwirkung 2–10 kV schneller Elektronen auf die pulverförmigen Oxyde CdO, ZnO, TiO2 und Al2O3 berichtet. Die bei der Bestrahlung auftretenden Temperaturen werden angenähert berechnet und das Ergebnis durch Vergleich mit dem Schmelzpunkt von Korund experimentell bestätigt. Die Temperaturen für die Reduktion von CdO und ZnO liegen so niedrig, daß eine thermische Zersetzung ausgeschlossen werden muß. TiO2 wird unter den Versuchsbedingungen teilweise reduziert, während Al2O3 unzersetzt schmelzbar ist. — Bei ZnO gibt ein Versuch zur quantitativen Bestimmung das Verhältnis der Anzahl der niedergeschlagenen Zn‐Atome zur Anzahl der aufgewendeten Elektronen. Die Verdampfungsgeschwindigkeit im Elektronenstrahl wird mit den Angaben anderer Autoren verglichen.
Spektroskopische Untersuchungen an Nitrosoverbindungen 3. Mitteilung: Die Dissoziationsenergie der Nitrosodimeren
Authors: Keussler V. V. , Lüttke W.
Published: November 2023

Die Konstitutions‐ und Temperaturabhängigkeit der Lichtabsorption der für monomere Nitrosoverbindungen charakteristischen langwelligen Elektronenbande wurde bei zehn Nitrosoverbindungen in Benzollösung untersucht. Die Frequenz des Bandenmaximums liegt zwischen 12550 und 15250 cm−1 und hängt von der Natur des Molekülrestes ab. Aus der Temperaturabhängigkeit der Lichtabsorption konnte bei fünf Verbindungen die Dissoziationsenergie der Dimeren ermittelt werden, wobei sich Werte zwischen 10,9 und 20,6 kcal/Mol ergaben. Bei den übrigen fünf untersuchten Verbindungen ist der Dissoziationsgrad bei den realisierbaren Versuchsbedingungen so groß, daß eine Bestimmung der thermodynamischen Konstanten nicht möglich war. Aus den Messungen geht jedoch hervor, daß die Dissoziationsenergie der letzteren Substanzen geringer als 10 kcal/Mol ist.
Über die Schwingungsstruktur der Ultraviolettbanden von Polyacetylenen
Authors: Bär F. , Huber W. , Kuhn H.
Published: November 2023

Nach dem verfeinerten Elektronengasmodell werden bei der Elektronenanregung im Bereich der Hauptabsorptionsbande der Polyacetylene die Dreifachbindungen um einen bestimmten Betrag verlängert, die Einfachbindungen um etwa denselben Betrag verkürzt, infolge der Abnahme der π‐Elektronendichte in den Dreifachbindungen und der Zunahme in den Einfachbindungen. Somit wird vorwiegend eine symmetrische Valenzschwingung angeregt, bei der alle Dreifachbindungen gleichzeitig gestreckt werden. Für die Frequenz dieser Normalschwingung ergibt sich bei Zugrundelegung des Valenzkraftmodells ein Wert, der etwas größer ist als der Betrag, der sich aus dem Abstand der Schwingungsteilbanden erwarten läßt. Die Abweichung wird darauf zurückgeführt, daß bei Verlängerung der Dreifachbindungen die π‐Elektronendichte in den Einfachbindungen ansteigt, die Gleichgewichtslänge der Einfachbindungen also um einen gewissen Betrag abnimmt, der sich auf Grund des verfeinerten Elektronengasmodells angeben läßt. Am Beispiel des Dimethyl‐dodecahexains und des Dimethyl‐octatetrains wird durch eine nähere Analyse der Schwingung des Molekülgerüsts nach der Elektronenanregung untersucht, wie weit neben der erwähnten Normalschwingung die weiteren Normalschwingungen mitangeregt werden. Die theoretischen Aussagen über die Lagen und Oszillatorenstärken der Schwingungsteilbanden werden von der Erfahrung bestätigt, woraus hervorgeht, daß das Elektronengasmodell auch Feinheiten im Dichteverlauf der π‐Elektronenwolke im Grundzustand und im Anregungszustand richtig wiedergibt.
Angeregte Zustände bei Diketonen und Chinonen und das photochemische Verhalten von Anthrachinonfarbstoffen
Authors: Dörr Friedrich
Published: November 2023

Auf Grund der Vorstellung, daß Lichtabsorption in der sog. Ketobande zu einem Photodiradikal führt, werden die durch eine solche n‐π‐Absorption angeregten Elektronenstrukturen von Diketonen und Chinonen diskutiert. Auf den chemischen Unterschied zwischen radikalen Elektronen, die am Sauerstoff lokalisiert sind, und solchen, die im π‐System des Kohlenstoffgerüsts wandern, wird hingewiesen. Es wird versucht, damit die photochemischen Eigenschaften von Anthrachinonfarbstoffen zu erklären, insbesondere die Zerstörung der Baumwolle durch gelbe Indanthrenfarbstoffe.
Über die graphische Auswertung spektralphotometrischer Messungen zur Ermittlung von Assoziationskonstanten organischer Molekülverbindungen aus den Abweichungen vom Lambert‐Beerschen Gesetz
Authors: Kortüm G. , Weber G.
Published: November 2023

Während organische Molekülkomplexe der allgemeinen Formel AB2 im kristallisierten Zustand häufig beobachtet worden sind, haben sie sich in Lösung neben den üblichen Komplexen der Formel AB nur äußerst selten nachweisen lassen. An Stelle des bekannten graphischen Verfahrens von Benesi und Hildebrand, das auf der Verknüpfung des Lambert‐Beerschen Gesetzes mit dem Massenwirkungsgesetz beruht, wird ein neues Näherungsverfahren entwickelt, das weniger Voraussetzungen enthält und bei relativ hohen Konzentrationen sowie beim Vorliegen mehrerer gekoppelter Gleichgewichte vorzuziehen ist. Auf Grund von Restgliedbetrachtungen läßt sich aus der Art der Abweichungen von der benutzten linearen Beziehung entscheiden, ob nur ein Komplex der Form AB oder daneben noch ein zweiter Komplex der Form AB2 in der Lösung vorliegt. Die gewonnenen Gleichungen werden am Beispiel des Systems Perylen (A) – Pikrinsäure (B) in benzolischer Lösung geprüft, und die Assoziationskonstante des Komplexes AB wird durch Auswertung der Meßdaten nach vier aufeinanderfolgenden Näherungen bestimmt.
Infrared and Raman Spectra of Methyl Thiocyanate and Methyl Isothiocyanate
Authors: Miller Foil A. , White William B.
Published: November 2023

Infrared spectra are reported for CH3SCN and CH3NCS from 170–3100 cm−1 for both liquid and vapor states. The Raman spectrum of CH3NCS has been re‐determined. A vibrational assignment is suggested for each molecule which is complete except for the methyl torsional frequencies.

A useful qualitative means of distinguishing organic thiocyanates from isothiocyanates is the infrared absorption near 2150 cm−1. In thiocyanates this is a strong, relatively sharp band, whereas in isothiocyanates it is a strong, very broad absorption which is usually resolvable into 2–3 maxima. The origins of the latter are discussed.
Chelatkomplexe mit Dichinolyl‐(2)‐methan
Authors: Scheibe Günter , Friedrich Hans J.
Published: November 2023

Es wurden erstmals Metallchelate mit Dichinolyl‐(2)‐methan dargestellt und spektroskopisch untersucht. Dabei wurden Beziehungen zwischen den Ionenradien und Bastardisierungsmöglichkeiten der Metalle und der Komplexbildungsfähigkeit festgestellt. Die farblosen Komplexe sind C‐H‐Säuren und bilden durch Dissoziation rot gefärbte Anionen. Die Geschwindigkeit der Dissoziation und der Dissoziationsgrad sind meßbar und von der Art der Liganden des Zentralmetalls abhängig. Die Lage der Absorptionsbanden ist sowohl vom Metall als auch von den Liganden abhängig.
Molekülmodellrechnungen mit elektronischen Rechenanlagen II. Monoderivate des Benzols
Authors: Schmid Erich W. , Brandmüller Josef , Nonnenmacher Gerhard
Published: November 2023

Es wird über eine Modellrechnung mit der elektronischen Rechenanlage PERM berichtet. Mit dem im ersten Teil dieser Reihe1) beschriebenen Programm R 2 und einem von Whiffen2) angegebenen Benzol‐modell wurden Schwingungsfrequenzen und Schwingungsformen von Monoderivaten des Benzols berechnet. Den berechneten Schwingungsformen werden die gemessenen Frequenzen von Monodeuterobenzol, Toluol, Fluorbenzol, Chlorbenzol, Brombenzol und Jodbenzol zugeordnet.
Ramanspektrum und Struktur des Ions [Mo (CN)8]4−
Authors: Stammreich H. , Sala Oswaldo
Published: November 2023

Das Ramanspektrum wäßriger Lösungen des Kaliumoktacyanomolybdats (IV) wurde im roten und nahen ultraroten Spektralgebiet durch Anregung mit den Heliumlinien 5875,6, 6678,2 und 7065,2 Å erhalten. Während früher mitgeteilte Ergebnisse von Röntgenbeugungsversuchen anderer Autoren für eine niedrige Symmetrie des Ions [Mo(CN)8]4− im kristallgebundenen Zustand sprechen, die annähernd die eines zur Punktgruppe D2d gehörigen Dodekaeders ist, deutet das Schwingungsspektrum des freien Ions auf die hochsymmetrische Konfiguration eines Archimedischen Antiprismas mit D4d‐Symmetrie hin.
Polarisation dans l'infrarouge par des fentes profondes
Authors: Vergnoux A. M. , Dumont F.
Published: November 2023

On montre qu'un réseau de lamelles métalliques très fines, d'interstice a, polarise rectilignement un faisceau de radiations infrarouges, le vecteur électrique transmis étant parallèle à la fente.

L'étude en fonction de a, de la longueur d'onde λ, de la profondeur de la fente et de la nature des lamelles, permet de mettre en évidence, du visible à 14 microns, des zones ou le taux de polarisation, est supérieur à 95%.
Bestimmung der Adsorptionswärme von Wasserstoff an aktiven Platinmetallelektroden in schwefelsaurer Lösung
Authors: Böld W. , Breiter M.
Published: November 2023

Mit Hilfe der potentiostatischen Dreiecksmethode wurden Strom‐Spannungs‐Kurven an aktiven Platin‐, Iridium‐ und Rhodiumdrahtelektroden in 20% Schwefelsäure bei N2‐Bespülung im Spannungsbereich der Wasserstoffadsorption bei verschiedenen Temperaturen zwischen ‐ 10°C und + 90°C aufgenommen. Aus den durch Integration der Strom‐Spannungs‐Kurven gewonnenen Isothermen wurde die differentiale Adsorptionswärme des Wasserstoffs für die reversible Bildung der Adsorptionsschicht aus molekularem, im Elektrolyten gelösten Wasserstoff bestimmt. Für die Adsorptionswärme ergeben sich Werte etwa gleicher Größe für alle drei Metalle. Die Adsorptionswärme nimmt mit wachsender Belegung ab. Ein linearer Zusammenhang zwischen Adsorptionswärme und Belegung wurde nicht gefunden.
Relations between charge‐transfer spectra and ionization potentials of some electron‐donor organic molecules
Authors: Collin Jacques E.
Published: November 2023

Eine Erörterung früherer Ergebnisse über Spektren von J2‐Elektronenübergangskomplexen wird im Zusammenhang mit einer Veröffentlichung von Briegleb und Czekalla gegeben. Die Bedeutung der Ionisationspotentiale einiger organischer Verbindungen wird erörtert und ein neuer Wert, 9,45 eV, für das Ionisationspotential von Dihydropyran vorgeschlagen. Dieser Wert bezieht sich wahrscheinlich auf einen „adiabatischen”︁ Prozeß.
Eine Carbonylvalenzschwingungsverdopplung beim 3,5‐Dinitrosalicylaldehyd
Authors: Hoyer Herbert , Hensel Wolfgang
Published: November 2023

Thermodynamische Abschätzungen über die Änderung der freien Enthalpie bei der Hydroxygruppenumklappung lassen erwarten, daß bei gewissen 2,6‐disubstituierten Phenolen ‐ z.B. dem 3,5‐Dinitrosalicylaldehyd ‐ infrarotspektroskopisch erfaßbare Gleichgewichte rotationsisomerer Formen existieren könnten. Im Infrarotspektrum des 3,5‐Dinitrosalicylaldehyds wurde eine Carbonylvalenzschwingungsverdopplung aufgefunden, als deren Ursache eine solche Rotationsisomerie angesehen wird.
Zur Frage der Existenz einwertigen Berylliums als Zwischenprodukt der anodischen Auflösung von Beryllium in Halogenidlösungen
Authors: Heusler K. E.
Published: November 2023

Eine Reihe von Argumenten spricht dafür, daß bei der anodischen Auflösung von Beryllium in Halogenidlösungen einwertiges Beryllium als instabiles Zwischenprodukt entsteht. Die effektive Wertigkeit bei der anodischen Auflösung von Beryllium liegt stets zwischen neff = 1 und neff = 2 und wird um so größer, je edler das Auflösungspotential ist, das nur von der Art und der Konzentration der Halogenidionen, nicht aber vom pH oder der Stromdichte abhängt. Die anodische Auflösung ist von einer Wasserstoffentwicklung begleitet, die auch dann auftritt, wenn eine elektrochemische Abscheidung von Wasserstoff an der Metallelektrode thermodynamisch unmöglich ist. Auf polarographischem Wege konnte ein instabiles, leicht oxydierbares Zwischenprodukt der anodischen Auflösung von Beryllium nachgewiesen werden, dessen Lebensdauer zwischen 10−3 und 10−1 sec liegt.
Röntgen‐Kleinwinkelstreuung an Chrysotil‐Asbest
Authors: Jagodzinski H.
Published: November 2023

Die Kleinwinkelstreuung eines Chrysotil‐Asbests aus Poschiavo wird annähernd quantitativ gedeutet. Innen‐radius r und Wandstärke d der röhrenförmigen Pseudokristalle betragen: r = 175 ± 5 Å, d = 73 ± 3 Å. Die Schwankung der Wandstärke dieses Vorkommens ist auβerordentlich klein, daher können die Laueschen Nebenmaxima an den Basisinterferenzen (001) beobachtet werden. Auf Grund der gemessenen Integralintensitäten der Kleinwinkelstreuung wird gezeigt, daß Pundsacks Argumente gegen die Röhrenform des Asbests gegenstandslos sind. Die Röhren haben entweder kleine Innenradien oder sind teilweise mit nicht kristalliner Substanz gefüllt.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XV: Die Schwingungsspektreu einiger verzweigter und vernetzter Methyl‐ und Methylhydrogenpolysiloxane
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: November 2023

Die Raman‐ und IR‐Spektren von 10 Methyl‐ und Methylhydrogenpolysiloxanen mit verzweigtem und vernetztem Siloxangerüst wurden vermessen und die Frequenzen zugeordnet. Die Spektren können weitgehend als Überlagerungen der Spektren der Methyl‐ bzw. Methylhydrogensilylgruppen und des Siloxangerüstes aufgefaßt werden. Die geometrischen Mittelwerte der Siloxanfrequenzen sind innerhalb der einzelnen Strukturtypen nahezu konstant.
IR‐Untersuchungen an Benzolderivaten über die Wechselwirkung zwischen Substituenten und Benzolring I. Mitteilung: Korrelation zwischen dem integralen Extinktionskoeffizienten der C‐H‐Valenzschwingungen monosubstituierter Benzolderivate und dem Induktivparameter ϕI der Hammettkonstanten
Authors: Schmid E. D. , Bellanato J.
Published: November 2023

Von zwanzig monosubstituierten Benzolderivaten wurde die Intensität

Intensität = integraler Extinktionskoeffizient; siehe Diskussionsabschnitt.

der C‐H‐Valenzschwingungen des Phenylringes bestimmt. Sämtliche Messungen erfolgten mit einem Perkin‐Elmer‐Spektrophotometer Modell 112 unter Verwendung eines CaF2‐Prismas. Die Meßergebnisse werden hinsichtlich einer Korrelation mit der Hammettkonstanten ϕpara und dem Induktivparameter ϕI diskutiert. Zwischen der Intensität und der Substituentenkonstanten ϕI konnte der funktionelle Zusammenhang log I = — 0,85 ϕI — 0,26 gefunden werden.
Über die Mesomerieenergie von Azolen
Authors: Zimmermann Herbert , Geisenfelder Horst
Published: November 2023

Es wurden die Mesomerieenergien folgender Azole untersucht: Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, 1,2,4‐Triazol, Tetrazol, Indol, Indazol, Benzimidazol, Carbazol. Die Mesomerieenergien der Substanzen wurden in bekannter Weise auf thermochemischem. Wege bestimmt. Ein Vergleich zeigt, daß die Mesomerieenergie der Azole im allgemeinen mit steigendem Stickstoffgehalt zunimmt. Bei isomeren Azolen mit zwei Stickstoff‐atomen im Heterocyclus besitzt dasjenige die höhere Mesomerieenergie, bei dem die Stickstoffatome benachbart sind. Die experimentellen Ergebnisse wurden qualitativ an Hand der Valenzstrukturmethode diskutiert. Am Grundzustand der Azole sind polare Valenzstrukturen maßgeblich beteiligt. Solche polare Valenzstrukturen, bei denen Stickstoffatome Träger der negativen Ladung sind, werden infolge der Elektro‐negativität des Stickstoffs energetisch bevorzugt und tragen erheblich zur Mesomerieenergie der Azole bei.
Lichtabsorption oktaedrischer Übergangsmetallkomplexionen mit Dimethylsulfoxyd als Liganden
Authors: Schläfer H. L. , Opitz H. P.
Published: November 2023

Die Absorptionsspektren der in Lösungen der Dimethylsulfoxyd‐Übergangsmetallperchlorate in wasserfreiem DMSO [(CH3)2SO] vorliegenden oktaedrischen Komplexionen [M(DMSO)6]n+ mit M3+ = Cr, Fe und M2+ = Mn, Co, Ni und Cu werden auf der Grundlage der Ligandenfeldtheorie diskutiert.
Halbtonverfahren und Schwärzungskurve der Elektrophotographie
Authors: Jaenicke Walther , Lorenz Bernhard
Published: November 2023

Die verschiedenen Entwicklungsverfahren der Elektrophotographie werden unter einheitlichen Gesichtspunkten diskutiert. Es wird gezeigt, wann gleichmäßig geschwärzte Flächen (Ladungsbilder) und wann lediglich Abbildungen der Bildkonturen (Feldlinienbilder) entstehen müssen. Magnetbürste und Hilfselektrode beruhen danach auf dem gleichen Prinzip. Halbtonbilder sind außer mit diesen Verfahren auch durch Entwicklung mit Aerosolen oder kolloidalen Suspensionen möglich, ferner dadurch, daß die reibungselektrischen Eigenschaften der Schichtoberfläche ausgenutzt werden.

Die durch Licht bewirkte Entladung der elektrophotographischen Schicht wird für verschiedene Rekombinationsgesetze der Ladungsträger theoretisch abgeleitet. Ihre Abhängigkeit vom Extinktionskoeffizienten der Schicht und der anfänglichen Feldstärke in ihr wird angegeben. Ursachen für die experimentell auch nach starker Belichtung häufig gefundene Restladung werden diskutiert.

Aus der Entladungskurve wird die Schwärzungskurve gewonnen und gezeigt, daß nur ein verhältnismäßig geringer Belichtungsspielraum zu erwarten ist. Die berechneten Kurven stimmen beim Se und bei einem organischen Photohalbleiter mit Messungen überein, beim ZnO treten Abweichungen auf, für die eine Deutung vorgeschlagen wird.

Die Regelung des γ‐Wertes durch eine Hilfselektrode wird quantitativ beschrieben. Die Kriterien der Empfindlichkeit elektrophotographischer Schichten werden mit Hilfe der Schwärzungskurve und ihrer Variablen angegeben.
Die Beeinflussung der optischen Absorption von Molekülen durch ein äußeres elektrisches Feld. Erweiterte Theorie
Authors: Liptay W. , Czekalla J.
Published: November 2023

Es wird eine erweiterte Theorie der Beeinflussung der optischen Absorption von Molekülen durch ein äußeres elektrisches Feld entwickelt. Die Theorie ist auf Moleküle mit oder ohne permanentes Dipolmoment und mit isotroper oder anisotroper Polarisierbarkeit anwendbar. Eine explizite Rechnung wird für das Modell eines hinreichend starren Moleküls durchgeführt. Die Anwendung der Gleichungen gestattet es, bei geeigneten Dipolmolekülen die Absolutrichtung des Übergangsmoments und das Dipolmoment des angeregten Zustands zu bestimmen und einen Einfluß der Anisotropie der Polarisierbarkeit abzuschätzen. Bei dipollosen Molekülen ist eine Bestimmung der Polarisierbarkeit in Richtung des Übergangsmoments im Grund‐ und Anregungszustand sowie der Polarisierbarkeitsänderung bei der Anregung möglich.
Einfluß der Frischgasströmung auf die Beschleunigungen von Flammen und den Anlaufvorgang von Detonationen
Authors: Baumann W. , Wagner H. Gg.
Published: November 2023

Der Anlaufvorgang von Detonationen in stöchiometrischen Äthan‐Sauerstoffgemischen wurde in Rohren von 1 cm Durchmesser untersucht. Die Detonationen wurden dabei sowohl im ruhenden als auch im strömenden Frischgas gezündet. Die Reynoldszahlen des strömenden Frischgases lagen bei 0 ≤ Re ≤; 60000. Bei Reynoldszahlen über 5000 verändern sich Anlauflänge und Anlaufzeit der Detonation etwa proportional zu 1/√Re. Durch Hindernisse, die in das Rohr eingebaut wurden, konnten Anlaufzeit und Anlauflänge stark verkürzt werden. Das Verhältnis zwischen Anlaufzeit und Anlauflänge erwies sich bei allen Versuchen als praktisch konstant.
On the Influence of Tube Diameter on the Development of Gaseous Detonation
Authors: Baumann By W. , Urtiew P. A. , Oppenheim A. K.
Published: November 2023

Streak photographs of the transition from slow‐burning to detonation have been obtained by self‐light photography of the flame using a rotating drum camera. Experiments were performed with stoichiometric hydrogen‐oxygen mixtures contained in plastic tubes closed at one end and ignited by pilot flames. The investigation included the effect of tube diameter and distance of ignitor from closed end on the development of detonation.

The plots of detonation induction distances and times as a function of tube diameter indicate the existence of asymptotes. Above a certain value of tube diameter there should be no further increase of induction distance and time with increasing tube diameter. A graph of average detonation induction velocity, that is, the ratio of average induction distance to time, shows that wall effects are noticeable only for tubes with a diameter smaller than about 1 cm. Maximum observed flame velocities, attaining the value of 3.1 km/sec, have been observed immediately following the onset of retonation before the combustion front settles down to the Chapman‐Jouguet detonation with a velocity of 2.8 km/sec. The plot of world lines on the log‐log scale revealed that the development process can be bracketed between two asymptotes, one corresponding to an acceleration which decreases, or is sometimes even negative, and the other with acceleration that increases with time. The average value of observed accelerations was of an order of 106 m/sec2.
Über die Wirkungsweise von Inhibitoren bei polarographischer Reduktion organischer Verbindungen. II
Authors: Holleck L. , Kastening B. , Williams R. D.
Published: November 2023

Für eine Reihe verschiedener Inhibitoren wird deren Einfluß auf die als Testfall benützte Sekundärreduktion der aromatischen Nitrogruppe ermittelt. Eine Reihung der Inhibitoren‐Wirksamkeit, die sich aus denjenigen Konzentrationen ergibt, die die gleiche Wirkung (gleiche Verschiebung der zweiten polarographischen Stufe) zeigen, läßt eine Abstufung verschiedener funktioneller Gruppen erkennen; jedoch hat diese Reihung nur begrenzte Bedeutung, wie sich aus einer Auswertung der Ergebnisse nach Durchtrittsgeschwindigkeit, Durchtrittsfaktor und Abhängigkeit von der Inhibitor‐Konzentration ergibt. Die weitgehende Konstanz des Durchtrittsfaktors macht nicht nur einen in jedem Fall gleichartigen Mechanismus wahrscheinlich, sondern auch das Fehlen eines merklichen Potentialeinflusses auf das Misch‐Adsorptionsgleichgewicht (Depolarisator/Inhibitor). In die Geschwindigkeitskonstante geht die Inhibitor‐Konzentration mit einem Exponenten ein, der für den Inhibitor charakteristisch ist; er geht — cum grano salis — mit der Molekülgröße des Inhibitors symbat. Dieses Verhalten wird durch statistische Überlegungen (im Anhang) plausibel gemacht.
Der Einfluß adsorbierten Sauerstoffs auf die katalytische Wirksamkeit von Platin und Platin‐Gold‐Legierungen bei der Umwandlung von Parawasserstoff
Authors: Menzel Dietrich , Riekert Lothar
Published: November 2023

Es wurde die Geschwindigkeit der Hochtemperaturumwandlung von Parawasserstoff an elektrisch beheizten Drähten aus Platin und Legierungen des Systems Gold—Platin untersucht, insbesondere deren Abhängigkeit von der Vorbehandlung der Kontakte. Während an einem nur in Wasserstoff ausgeglühten Pt‐Kontakt die Aktivierungsenergie der Umwandlung etwa 20 kcal/mol beträgt, wird sie durch Ausglühen des Kontaktes in Sauerstoff auf etwa 5 kcal/mol vermindert. Gleichzeitig nimmt der Frequenzfaktor ab, doch ergibt sich insgesamt eine Zunahme der Aktivität, die bei 25 °C etwa den Faktor 105 ausmacht. Sie kann durch erneutes Glühen in Wasserstoff nur teilweise rückgängig gemacht werden. Diese Beeinflussung der katalytischen Wirksamkeit durch die Vorbehandlung wird in geringerem Maße auch bei Legierungen mit 5, 10 und 20 Atom‐% Gold gefunden. An den stets sehr viel weniger aktiven Legierungen mit 75 und 90 Atom‐% Gold und an reinem Gold waren genaue Messungen nicht möglich.
Das Verhalten binärer flüssiger Mischphasen 4. Mitteilung: Über das dielektrische Verhalten der flüssigen Mischphasen aus Tetrachloriden
Authors: Sackmann Horst , Kehlen Horst
Published: November 2023

Von den sechs binären flüssigen Systemen aus CCl4, SiCl4, TiCl4 und SnCl4 wurden die Dielektrizitäts‐konstanten im ganzen Konzentrationsbereich bei 20 °C bestimmt. Die nach Debye errechneten Werte der Molpolarisation ergeben für die Systeme CCl4‐TiCl4, CCl4‐SnCl4 und SiCl4‐TiCl4, Abweichungen von der primitiven Mischungsregel, während die restlichen Systeme dieselbe befolgen. Teils widersprechende Ergebnisse anderer Autoren an den Systemen CCl4‐TiCl4 und CCl4‐SnCl4 werden an Hand des Debyeschen Verfahrens zur Bestimmung von Dipolmomenten diskutiert. Es wird vermutet, daß die aufgefundenen Effekte mit der besonderen Verzahnungsstruktur der Molekeln in den flüssigen Phasen dieser Stoffklasse zusammenhängen.
Copolymerisate mit geforderten mechanischen Eigenschaften
Authors: Oberst Hermann
Published: November 2023

An einer Reihe ausgewählter Stoffgruppen werden im vorliegenden Übersichtsreferat Möglichkeiten diskutiert, durch Copolymerisation, insbesondere Pfropf‐ und Blockpolymerisation, gezielt hochpolymere Stoffe mit geforderten mechanischen Eigenschaften herzustellen. Diese Eigenschaften hängen bei den Hochpolymeren stark von der Beanspruchungsform, von den zeitlichen Bedingungen wie Beanspruchungszeit, ‐frequenz oder Deformationsgeschwindigkeit und der Temperatur ab. Deshalb ist der Diskussion der Stoffgruppen ein Überblick über die zur Beschreibung der mechanischen Eigenschaften benutzten Grundlagen und Begriffe vorangestellt. Als charakteristische Stoffgruppen werden herangezogen: 1. innerlich weichgemachte Hochpolymere; 2. stoß‐ und wärmefeste Copolymerisate, und zwar modifizierte amorphe Hochpolymere, die bei Raumtemperatur im Glaszustand sind, wie Polystyrol, Polymethylmethacrylat und Polyvinylchlorid, und als Vertreter teilkristalliner Stoffe modifiziertes Polypropylen mit erhöhter Stoßfestigkeit in der Kälte; 3. schwingungsdämpfende Kunststoffe, die im Rahmen der Lärmbekämpfung als dämpfende Schichten in Metall‐(Blech‐)Konstruktionen angewandt werden, und 4. synthetische Kautschuke.
Bildungsenthalpien und Mesomerieenergien von π‐Bindungssystemen. 1. Mitteilung: Bildungsenthalpien und Mesomerieenergien einiger mehrkerniger Aromaten und verschiedener Pseudoazulene
Authors: Geiseler G. , Quitzsch K. , Rauh H.‐J. , Schaffernicht H. , Walther H.‐J.
Published: November 2023

Es wurden die Verbrennungs‐ und Sublimationsenthalpien von 9,10‐Dimethylphenanthren, 5,6‐Dimethylchrysen, 9,10‐Dimethyl‐1,2‐benzanthracen, ferner von 4,5,6‐Trimethyl‐2,3‐benzoxalen, 6‐Phenyl‐2,3‐benzoxalen, 2,3;5,6‐Dibenzoxalen und N‐Methyl‐2,3;5,6‐dibenzazalen bestimmt und hieraus die Bildungsenthalpien der gasförmigen Verbindungen unter Standardbedingungen sowie die Mesomerieenergien ermittelt. Die Mesomerieenergien der mehrkernigen Aromaten lassen erkennen, in welchem Maße die jeweilige Methylsubstitution die Mesomerie beeinflußt. Im Fall der Pseudoazulene ändert sie sich linear mit den auf der Grundlage der HMO‐Methode berechneten Delokalisierungsenergien.
Temperaturmessung durch Spektrallinienumkehr mit objektiven registrierenden Verfahren
Authors: Kisch D. , Mahnig M.
Published: November 2023

Es werden zwei Methoden zur objektiven, registrierenden Messung der Linienumkehrtemperatur in Flammengasen beschrieben. Die erste Methode, das “Schnittpunktverfahren”, eignet sich vor allem zur Messung der Temperatur an einem vorgegebenen Ort in der Flamme. Die zweite Methode, das “Isothermenverfahren”, ist besonders vorteilhaft zur schnellen Durchmessung größerer räumlicher Bereiche und liefert unmittelbar die Isothermendarstellung des Temperaturfeldes. Durch Messungen an Methan‐Luft‐Flammen werden beide Methoden erprobt. Die Ergebnisse mit der Na‐D‐Linie (589 nm) und mit der roten K‐Linie (766 nm) stimmen innerhalb der Meßfehler (±10 grd) überein, die gemessenen Maximaltemperaturen entsprechen dem thermodynamisch unter adiabatischen Bedingungen berechneten Wert (2165 ± 20°K).
Zur Theorie von Fällungen
Authors: Kampmann L. , Kahlweit M.
Published: November 2023

Es wird vorgeschlagen, den Ablauf einer Fällung als ständigen Wettlauf zwischen der Größe des Keims und der Partikeln des Niederschlags zu betrachten. Dann läßt sich die Fällung zusammenhängend beschreiben, wobei sich Keimbildung und Umlösung als Grenzfälle ergeben. Der Ablauf einer Fällung wird qualitativ diskutiert und einige quantitative Lösungen angegeben.
Über die Messung der optischen Konstanten von Farbpigmenten
Authors: Nassenstein H.
Published: November 2023

Nach einer kurzen Darstellung der theoretischen Grundlagen der Optik absorbierender Stoffe werden die wichtigsten Methoden zur Messung der optischen Konstanten besprochen und besonders im Hinblick auf ihre Anwendung bei Farbpigmenten geprüft. Es folgt die Beschreibung und kritische Diskussion eines Verfahrens, das von uns für die Messung der optischen Konstanten von Farbpigmenten eingesetzt wurde. Die Fehlerquellen des Verfahrens werden untersucht und einige experimentelle Ergebnisse mitgeteilt. Abschließend wird auf einige Probleme hingewiesen, deren Bearbeitung jetzt wünschenswert ist.
Mechanism of the Anodic Oxidation of Lead in Sulphuric Acid Solutions
Authors: Pavlov Detschko
Published: November 2023

The processes of the anodic oxidation of lead in 1 n H2SO4 were studied by means of successive polarizations at constant potential and subsequent observation of the open‐circuit potential transients. The behaviour of the electrode was investigated at steps of 100 mV in the range lying between the equilibrium potentials of the Pb/PbSO4 and the PbSO4/PbO2 electrodes. Following each oxidation run the electrode was observed on the electron microscope. It was established that by oxidation up to — 450 mV (vs Hg/HgSO4 in 1 n H2SO4) crystals of PbSO4 are obtained. At potentials between — 450 and + 800 mV the pH of the solution in the intercrystalline spaces is raised and reaches values, where 5PbO · 2H2O and 4PbO · PbSO4 are formed. The composition of the layer changes along the depth of the layer according to the solubility product of the compounds obtained. At open circuit, the H2SO4 diffusion in the intercrystalline spaces causes a process of sulphatization of lead oxide and of the basic lead sulphates, which is reflected by the form of the open‐circuit potential transients. At potentials higher than + 800 mV, PbO2 is obtained in the intercrystalline spaces. At higher potentials the oxidation reactions of PbSO4, Pb and basic lead sulphates proceed with a high over‐voltage. At oxidation potentials above + 1000 mV the oxidation rate shows maximums.
Phänomene an biologischen und künstlichen Membranen
Authors: Franck U. F.
Published: November 2023

An Hand von Experimenten mit porösen Glassintermembranen werden elektrophysiologische Membranphänomene, wie z.B. die Erregungsauslösung durch Reize, die Erregungsfortleitung, die Erregbarkeitsregeneration und die Entstehung rhythmischer Erregungsimpulse demonstriert und kinetisch interpretiert.
Passive und aktive Komponenten der Anreicherung von Ionen durch Chlorellaalgen
Authors: Broda E. , Springer‐Lederer H. , Findenegg G. R. , Paschinger H.
Published: November 2023

Suspensionen von Chlorella pyrenoidosa wurden unter verschiedenen Bedingungen der Energieversorgung auf “aktive” (stoffwechselabhängige) Aufnahme radioaktiv markierter Ionen geprüft. Bei Rubidium, wo die passive Aufnahme unbedeutend ist, erwies sich Licht (an der Suspensionspberfläche 9000 Lux) als bessere Energiequelle für die aktive Aufnahme (aktiven Transport durch die Zellmembran) als Luft, d.h., Photophosphorylierung lieferte mehr Energie als oxydative Phosphorylierung. Die Wirkung der Atmung (nicht aber der Belichtung) wurde durch den Entkoppler Dinitrophenol (DNP) gehemmt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von DNP, Licht und Luft gingen die Algen rasch zugrunde. Beim zweiwertigen Kation Zink spielt die passive Aufnahme (Ionenaustausch) neben der aktiven Aufnahme eine wichtige Rolle. Eine Unterscheidung ist auf Grund des verschiedenen zeitlichen Verlaufs oder durch Energieentzug oder durch Konkurrenzexperimente mit Fremdionen möglich. Die passive Aufnahme kann auch an abgetöteten Algen oder ihren Komponenten studiert werden. Ebenso wie die Energie für die aktive Rb‐Aufnahme dürfte jene für die aktive Zn‐Aufnahme unmittelbar aus energiereichem Phosphat vom Typ des ATP stammen. Dies trifft aber für die aktive Bromidaufnahme offenbar nicht zu, da sie auch bei Lichtausschluß durch DNP nicht gehemmt wird. Überraschend ist die Beobachtung, daß die Br‐Aufnahme durch Glukose (nicht aber Galaktose oder Mannit) gehemmt wird; keine Glukosehemmung findet bei Rb statt.
Untersuchungen zum aktiven Transport der Alkaliionen durch biologische Membranen
Authors: Wagener K. , Zimmermann U. , Kesseler H.
Published: November 2023

Das Fehlen einer stationären Fraktionierung der Kaliumisotope in biologischen Systemen bei gleichzeitiger starker Na/K‐Diskriminierung führt zu dem Schluß, daß das Modell der Single‐file‐Diffusion sowie das Carrier‐Modell auf der Grundlage der Kinetik von Komplexbildung und ‐dissoziation den Alkalitransport noch nicht vollständig beschreiben.
Zur Hydratationskinetik von Carbonylverbindungen
Authors: Ahrens Marie‐Luise
Published: November 2023

Aus Temperatursprungrelaxationsuntersuchungen werden kinetische Daten der Hydratationsreaktion am Glyoxalat, Mesoxalat und Brenztraubensäureäthylester gewonnen.

Die Anlagerung von Wasser an die Carbonylgruppen der untersuchten Substanzen wird in allen Fallen durch Protonen katalysiert. Für das Glyoxalat und den Ester wird außerdem Katalyse durch OH ‐Ionen festgestellt.

Ferner werden die Gleichgewichtskonstanten der Hydratation spektroskopisch ermittelt.

Für die Geschwindigkeitskonstanten der Dehydratation und die Hydratationsgleichgewichtskonstanten werden folgende Werte gefunden:

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Die in dieser Arbeit ermittelten Daten werden mit bekannten Werten ähnlicher Verbindungen verglichen. Das Hydratationsverhalten von Carbonylverbindungen wird im Hinblick auf die Molekülstruktur und unterschiedliche Solvatationsmöglichkeiten diskutiert.
Einfluß von UV‐Bestrahlung auf das System Tetrachlorkohlenstoff/Essigsäureanhydrid
Authors: Jentschura U. , Lippert E.
Published: November 2023

Bei der Bestrahlung einer Mischung von Tetrachlorkohlenstoff/Essigsäureanhydrid wird Acetylchlorid gebildet. Die Konzentration des Acetylchlorids als Funktion der Bestrahlungsdauer wird kernresonanzspektroskopisch bestimmt.
Thermodynamic Properties of Concentrated Solutions of Strong Electrolytes I. Activity Coefficients of Water From Freezing‐Point Depressions for Alkali Chlorides
Authors: Momicchioli F. , Devoto O. , Grandi G. , Cocco G.
Published: November 2023

A systematic study of thermodynamic properties of concentrated solutions of strong electrolytes is undertaken. Accurate freezing‐point depressions for all the alkali chlorides up to very high concentrations (> 3m) are measured and the corresponding rational activity coefficients of the water determined. “Best” values are recalculated for the parameters of the Debye‐Hückel theory (short‐range interactions being accounted for according to the “effective dielectric constant” model and the effects of “higher terms” being included).

Curve‐fitting procedures are carried out for various concentration intervals so as to test the theory with increasing concentration. The ion size parameter a is found to be almost independent of the concentration interval for all of the salts considered, but for lithium chloride. Standard deviations change from ± 1.10−3 °C to ± 1.10−2 °C in passing from the smallest to the largest concentration interval, whereas they are nearly the same for all of the alkali chlorides at any one concentration interval.
A general purpose program for calculation and analysis of fixed‐bed catalytic reactors
Authors: Jarvan Jørgen Erik
Published: November 2023

For the design and operation of modern chemical plants utilizing heterogeneous catalytic processes it is essential to have a reliable mathematical model describing the performance of fixed‐bed reactors. This paper presents a converter model which serves a broad spectrum of applications. It can be used for:

Design

Performance Check

Operation‐Optimization

Fitting of Kinetic Parameters

The converter and reaction types covered are numerous. The only limitations are that the converter must be cylindrical with axial gas flow, and the reactions must be gas phase reactions. It is shown how this flexibility is achieved through a general way of formulating the differential equations which describe the heat and mass balances. They are solved numerically to give the conversion and temperature profiles of the reactor. The use of the model is illustrated by analysis of an industrial reactor for carbon monoxide conversion. First the performance is checked against the model, and next the model is used to find better operation conditions leading to a higher conversion.
Temperaturverteilung in festbettreaktoren
Authors: Hortig Hans‐Peter
Published: November 2023

Bei der Durchführung von heterogenen Gaskatalysen in Rohrreaktoren spielen gleichzeitig Wärmetransport‐ und chemische Umsetzungs‐vorgänge eine Rolle. Von der chemischen Prozeßführung her wird meist nur ein enger Temperaturbereich zugelassen, z. B.um unerwünschte

Nebenreaktionen oder Katalysatorschädigung zu vermeiden. Ausgehend von differentiellen Wärme‐ und Stoffbilanzen wurden mathematische Zusammenhänge erstellt, aus denen eine Näherungsmethode zur Berechnung der Temperaturverteilung im Kontaktrohr abgeleitet wurde.

Die für diese Berechnungen erforderlichen effektiven Wärmeleitzahlen der Schüttung wurden experimentell ermittelt. Die Ergebnisse der Rechnung werden Messungen an einem Versuchsreaktor und einer Produktionsanlage gegenübergestellt, damit wird die Rechenmethode bestätigt.
Untersuchungen der Überführung von Aluminium in einer NaCl–KCI–AlCl3‐Schmelze unter dem Einfluß eines Temperaturgradienten
Authors: Schulze K. , Hoff H.
Published: November 2023

Versuche an Aluminium in einer aus 66 mol‐%, AlCl3, 20 mol‐% NaCl und 14 mol‐% KCl bestehenden Schmelze in einem Temperaturbereich zwischen 170 und 450 °C zeigen, daß ein Temperaturgradient einen Massetransport von den wärmeren zu den kälteren Bereichen des Metalls bewirkt, wenn eine elektronenleitende Verbindung zwischen diesen Bereichen besteht. Die quantitative Behandlung der Überführung von Aluminium durch die Salzschmelze in einem Temperaturgradienten wird unter Benutzung der Ansätze für Durchtritts‐ und Diffusionsüberspannung durchgeführt.

Der Seebeck‐Koeffizient der Thermospannung wurde für den Temperaturbereich zwischen T1 = 120°C und T2 = 290 °C zu ‐Δϵ/ΔT = 0,238 mV/Grad gemessen. Das Mischpotential von zwei kurzgeschlossenen Elektroden der Temperatur T1, = 120°C, bzw. T2 = 250°C gegen eine dritte der mittleren Temperatur (T1 + T2)/2 von 185 °C beträgt 8,3 mV. Die Austauschstromdichte i0 und die Aktivierungsenergie Q der Durchtrittsreaktion von Aluminium wurde in derselben Schmelze mit einer Doppelimpulsmethode zu i0 (217°C) = 0,86 A/cm2 und Q – 9,7 kcal/mol gemessen.