bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthesen und Reaktionen von Pyridazinderivaten, 14. Mitt. Synthese vinyloger Pyridazincarbaldehyde
Authors: Heinisch Gottfried , Mayrhofer Andreas , Waglechner Richard
Published: October 2006

Ein rationelles Darstellungsverfahren für die trans‐β‐Pyridazinylpropenale 2a, 2b, gekennzeichnet durch Wittig‐Reaktion von Formylpyridazinen mit Formylmethylentriphenylphosphoran, wird in Vorschlag gebracht.
Heterocyclen via Mannich‐Kondensation, 6. Mitt. Synthese von 2‐Amino‐3‐pyridyl‐phenylketonen
Authors: Söllhuber‐Kretzer Mónica , Troschütz Reinhard , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Benzoylacetimidsäure‐ethylester (1a) und seine Derivate 1b, 1c sowie Benzoylacetamidin (2a) liegen in Lösung in der Enolform vor. Mit Keton‐Mannichbasen setzen sie sich zu 2‐Amino‐3‐pyridyl‐phenylketonen um.
Synthese β‐substituierter Serin‐ und Isoserinnitrile
Authors: Tinapp Peter
Published: October 2006

Die Isoserine 4 werden ausgehend von den α‐Aminonitrilen 2 durch partielle Hydrierung mit anschließender Cyanhydrinsynthese hergestellt. Die Reaktion gelingt ohne Isolierung der intermediär gebildeten α‐Aminoaldehyde 3. Eine verbesserte Methode zur Darstellung der Serine 6 aus Glycerinsäurenitrilen wird beschrieben. Die spektroskopischen Eigenschaften von 4 und 6 werden diskutiert.
Untersuchung von die Konsistenz künstlicher Vaseline beeinflussenden Faktoren
Authors: Kedvessy Georg , Erös Istran , Ugri‐Hunyadvári Eva , Szirovicza‐Ferenczi Iloná
Published: October 2006

Es wurden die Veränderungen der rheologischen Eigenschaften und des Flüssigkeitshaltevermögens künstlicher Vaseline in Abhängigkeit von der Zusammensetzung analysiert und dabei ein mathematisch charakterisierter Zusammenhang zwischen der Fließgrenze, der Thixotropie und der Konzentration der festen Phase, bzw. dem Isoparaffingehalt festgestellt.
Synthesis of Some New 4(3H)‐Quinazolinones as Potential CNS Depressants
Authors: Ram Chaurasia M. , Sharma Surendra K.
Published: October 2006

Several 6,8‐disubstituted 2‐methyl 1 and 2‐styryl‐3‐[(substituted)‐benzothiazol‐2‐yl]‐4(3H)‐quinazolinones 2 have been prepared. Some of them were tested for CNS depressant activity on mice and found to be active.
Darstellung von α‐Amidoalkylsulfonen
Authors: Messinger Paul , Greve Harald
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 3, 5, 7, 9 und 11 werden aus aliphatischen Sulfinsäuren 1 durch Reaktion mit Aldehyden 2 und Amiden, durch Kondensation mit Amidalen 4 oder Amid‐Mannich‐Basen 6 und 8 und durch Reaktion mit α‐Halogenmethylamiden 10 dargestellt.
Über Mannichbasen, 18. Mitt. Mannichreaktionen mit 1‐Naphthol und sekundären Aminen
Authors: Möhrle Hans , Tröster Kristina
Published: October 2006

Bei der Aminomethylierung von 1‐Naphthol mit äquimolaren Mengen sekundärem Amin können neben einfachen 2‐monosubstituierten Mannichbasen auch mehrkernige Produkte erhalten werden. Der Umsatz mit je 2 Mol Formaldehyd und sekundärem Amin führt meist zu 2,4‐disubstituierten Aminoalkyl‐Derivaten.

Mit dem Iminiumsalz entsteht überwiegend p‐substituiertes Produkt neben wenig o‐Verbindung. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Structure and Properties of Cyclic Polymethylene Ureas, III. Synthesis and Biological Activity of Some Mannich Bases of Tetrahydro‐2‐(1H)‐Pyrimidinone
Authors: Sidzhakova Dorothea , Danchev Damian , Galabov Angel S. , Velichkova Emilia , Karparov Alexander , Chakova Nevena
Published: October 2006

Some N‐mono‐2a–e and N,N‐bis(aminomethyl) derivatives 3a–b of tetrahydro‐2‐(1H)‐pyrimidinone 1a and tetrahydro‐2(1H)‐pyrimidinethione 1e are obtained by the Mannich reaction of 1a or 1e with formaldehyde and secondary amines. The compounds show a marked antiviral activity.
Synthese und Testung der potentiellen östrophilen Cytostatica 2,3‐Epoxy‐3,4‐bis(4′‐acetoxyphenyl)hexen‐4 und 2,3,4,5‐Bis‐epoxy‐3,4‐bis(4′‐acetoxyphenyl)hexan
Authors: Schneider Martin R. , Schönenberger Helmut , Michel Ralf T. , Fortmeyer Hans P.
Published: October 2006

Durch Epoxidierung von 3,4‐Bis(4′‐acetoxyphenyl)‐E,E‐hexadien‐2,4(3a) werden 2,3‐Epoxy‐3,4‐bis(4′‐acetoxyphenyl)hexen‐4 (4a) und 2,3,4,5‐Bis‐epoxy‐3,4‐bis(4′‐acetoxyphenyl)hexan (5a) erhalten. 3a, 4a und 5a hemmen die 3H‐Östradiol‐Rezeptor‐Wechselbeziehung kompetitiv (3a>4a>5a) und das Wachstum eines auf thymusaplastische Mäuse transplantierten menschlichen Mammacarcinoms (3a«4a≧5a).
Studien zur Chemie der 1,4‐Oxazine, 5. Mitt.1 Zur Chemie 2‐substituierter Dihydro‐1,4‐benzoxazine
Authors: Bartsch Herbert , Schwarz Otto
Published: October 2006

Die Reduktion von 4 mit LiAlH4 führt zu 6, 7 und 8, mit NaBH4/LiCl zu 8 und 9 sowie mit Redal® zu 7. Die Entstehung von 7 wird durch vergleichende Untersuchungen an 11 und 13 geklärt. 5 und 17 liefern mit LiAlH4 16, während aus 17 mit Redal®/Morpholin nicht der Aldehyd 19a, sondern 18 entsteht. 19a wird in Mischung mit seinem Hydrat 19b aus 4 mit Redal®/Morpholin gebildet.
Studien zur Chemie der 1,4‐Oxazine, 6. Mitt. Die Reaktion von 4‐Acetyl‐4H‐1,4‐benzoxazin mit Isocyanaten; ein Zugang zu 4‐Acetyl‐4H‐1,4‐benzoxazin‐2‐carbonitril
Authors: Bartsch Herbert , Schwarz Otto
Published: October 2006

Das N‐Acetylbenzoxazin 1 reagiert mit Tosylisocyanat (2) zu 4, dessen Struktur auch auf chemischem Weg durch Spaltung des Komplexes 6b zu 8b und in weiterer Folge zu 8a und 9 bewiesen wird. Die Reaktion von 1 mit Chlorsulfonylisocyanat (10) führt zu den Amidinen 14 oder 15 und zum Carboxamid 11, das zu 13 hydriert wird. Durch Dehydratisierung von 11 wird die Titelverbindung 18 erhalten. Hydrierung von 18 und Wasserabspaltung aus 13 führt zu identischen Produkten.
Barbitursäurederivate, 30. Mitt. Synthese racem. und optisch aktiver basisch substituierter Barbitursäuren
Authors: Knabe Joachim , Reinhardt Jörg
Published: October 2006

Durch Kondensation von monoalkylierten Malonestern mit N‐monosubstituierten Harnstoffen wurden die 5‐monoalkylierten Barbitursäuren 1 erhalten, die zu den 5‐Brombarbitursäuren 2 umgesetzt wurden. Aus 2 wurden durch nucleophile Substitution mit Stickstoffbasen die basisch substituierten Barbitursäuren 3‐5 hergestellt. Von den 27 synthetisierten Racematen konnten 17 mit Camphersulfonsäure in die Enantiomere gespalten werden.
Anhydrolycorinon, ein neues Alkaloid aus Amaryllis belladonna L
Authors: Hänsel Rudolf , Thober Hermine
Published: October 2006

Aus den getrockneten Zwiebeln von Amaryllis belladonna L. (Amaryllidaceae) wurde ein neues neutrales Alkaloid isoliert und durch Vergleich mit partialsynthetischem, beim Abbau von Lycorin (1) gewonnenem2 Anhydrolycorinon (2), als 2 identifiziert.
Reaktionen an Heterocyclen mit 2‐Acyl‐2‐propenon‐Teilstruktur, 2. Mitt.1,2) Pyrido[2,3‐d]pyrimidine aus 4‐Oxo‐4H‐chromen‐3‐carboxaldehyden und 4‐Aminouracilen
Authors: Heber Dieter
Published: October 2006

4‐Oxo‐4H‐chromen‐3‐carboxaldehyde 1 reagieren mit den 4‐Aminouracilen 2, 6 und 10 in Abhängigkeit vom Lösungsmittel zu strukturell unterschiedlichen Pyrido[2,3‐d]pyrimidinen. Während die Umsetzung in dipolar aprotischen Solventien zu den 6H‐[1]Benzopyrano[3,4‐g]pyrido[2,3‐d]pyrimidinen 4 und 8 führt, entstehen in siedendem Eisessig die 6‐(2‐Hydroxybenzoyl)‐pyrido[2,3‐d]pyrimidine 5, 9 und 14..
Stereochemie der Reformatsky‐Reaktion von 2‐Alkylcyclohexanonen mit α‐Brommethylacrylsäureethylester
Authors: Gajewski Werner , Rücker Gerhard
Published: October 2006

Für spiro‐ α‐Methylen‐ γ‐butyrolactone, welche durch Reformatsky‐Reaktion aus 2‐Alkyl‐cyclohexanonen und α‐Brommethylacrylsäureethylester hergestellt wurden, wird eine Beziehung zwischen der chemischen Verschiebung der C‐Atome 4,5 und 9 im 13C‐NMR‐Spektrum und der konformativen Anordnung des Lactonsauerstoffs abgeleitet. Sie wird durch CD‐Messung am Pyrazolin‐Derivat eines der Lactone bestätigt. Aus der Strukturzuordnung der Reaktionsprodukte folgt, daß bei der Synthese die trans‐Addition der metallorganischen Verbindung bezüglich des Substituenten in 2‐Stellung begünstigt ist.
2‐(1H‐Tetrazol‐5‐yl)‐4,5‐dihydro‐4‐oxo‐indeno[1,2‐b] pyran
Authors: Görlitzer Klaus , Dehne Andreas , Engler Ekkehard
Published: October 2006

Es wird über die Synthese der Titelverbindung berichtet. Die Ergebnisse der Prüfung auf antiallergische Wirksamkeit für die bioisosteren Heterocyclen 8b und 8c wird mitgeteilt. Versuche, durch O/N‐Austausch zu 4‐Pyridonen zu gelangen, werden beschrieben.
Bicyclische α‐Aminosäuren, 4. Mitt.1) Synthese von 3‐(1‐Tetralyl)‐ und 3‐[5‐(5,6,7,8‐Tetrahydro)‐chinolyl]‐alanin
Authors: Reimann Eberhard , Dammertz Wolf
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 1a,b sind durch Strecker‐Aminosäuresynthese mit den Aldehyden 7a,b darstellbar, die ihrerseits durch die Stufenfolge 2a,b → 7a,b erhältlich sind. Sowohl die Strukturen von 1a,b als auch die Konfigurationen der isomeren Nitrile 3a,b/4a,b werden 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch abgesichert.
Synthesis and Biological Evaluation of Sydnone‐4‐sulfonamides
Authors: Pattanashetti Panchaling P. , Badami Bharati V. , Puranik Gurubasav S.
Published: October 2006

3‐Phenylsydnone‐4‐sulfonamides with chloro and methyl substituents in the ortho or meta positions of the phenyl ring were prepared and evaluated for their antibacterial activity.
Synthesis of Some New Substituted 1,3,4‐Oxadiazoles as Potential Insecticidal, Antibacterial and Anti‐acetylcholine Esterase Agents
Authors: Misra Hemant K.
Published: October 2006

A series of 5‐substituted phenoxymethyl‐2‐[N‐(2‐alkyl‐1,3,4‐thiadiazol‐5‐yl)carbamoylmethylthio]‐1,3,4‐oxadiazoles have been synthesized. All compounds were tested for their insecticidal, antibacterial and anti‐acetylcholine esterase activities. Most of the compounds exhibited significant biological activity. Structure‐activity relationships have further been studied and are discussed.
Cyclopropanon‐Halbamidale: Synthese und Anwendung für Amidoalkylierungen
Authors: Matthies Dieter , Büchling Udo
Published: October 2006

Die Synthese der Titelverbindungen 11 erfolgt durch Ringschluß von Toluol‐4‐sulfonylmethylisocyanid zu 4 und anschließende Modifizierung der funktionellen Gruppen. Die abgeleiteten Chlor‐Verbindungen 14 bilden unter basischen Bedingungen mit Nucleophilen nach einem SN‐Mechanismus die Amidoalkylierungsprodukte 12, 13 und 15–28.
Activated Nitriles in Heterocyclic Chemistry: A Novel Synthesis of Pyrans, Pyridones, Pyrazolo[4,3‐b]pyrans and Isoxazolo[4,3‐b]pyrans
Authors: Khalifa Mohamed A. E. , Tammam Gamal H. , Elbanany Afaf A. A.
Published: October 2006

Several new pyridones, pyrans, pyrazolo[4,3‐b]pyrans and isoxazolo[4,3‐b]pyrans were prepared from the chalcones 2a,b and activated methylene compounds.
Azaaromatische Anticoagulantien und ihre N‐Oxide
Authors: Rehse Klaus , Brandt Friedhelm
Published: October 2006

Vier azaaromatisch substituierte 4‐Hydroxy‐2‐pyrone sowie ihre N‐Oxide wurden dargestellt. Nach einmaliger oraler Verabreichung von 330 mg/kg an Ratten wurden sowohl mit der 3‐Chinolylverbindung 7 wie mit dem 4‐Pyridyl‐N‐oxid 2a Prothrombinspiegel unter 15% und damit stärkere Effekte als bei den carboaromatischen Leitsubstanzen 1 bzw. 6 gemessen.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 20. Mitt. Transacylierende N‐Acyltetrahydro‐1,3‐thiazin‐2‐thione
Authors: Hanefeld Wolfgang , Bercin Erdogan
Published: October 2006

Die Synthese neuartiger N‐Acyl‐tetrahydro‐1,3‐thiazin‐2‐thione 3 wird beschrieben. Es werden transacylierende Eigenschaften gegenüber nucleophilen Verbindungen gefunden.
Drei Synthesemöglichkeiten für C‐9‐14C‐Dithranol
Authors: Müller Klaus , Retzow Angelika , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

Drei Synthesewege werden beschrieben, die die Verwendung von Phthalsäure (Friedel‐Crafts‐Acylierung), CH3I (o‐Metallierung nach Meyers), bzw. CO2 (o‐Metallierung nach Seebach) als 14C‐Quellen für C‐9‐14C‐Dithranol ermöglichen.
Wirkung neuer quartärer Iminiumverbindungen gegen ausgewählte Bakterien‐ und Pilzstämme, 7. Mitt. Synthese von N‐Alkylthiomethylchinoliniumchloriden 1 und den entsprechenden 6‐Methyl‐Verbindungen 2
Authors: Pernak Juliusz , Michalak Lucyna , Kucharski Sławój , Krysiński Jerzy
Published: October 2006

Die quartären Chinolinium‐Verbindungen 1a‐1e und 2a‐2d wurden durch Reaktion von Chlormethyl‐n‐alkylsulfiden mit Chinolin und 6‐Methylchinolin synthetisiert. Die antibakteriellen Eigen‐schaften dieser Verbindungen wurden gegenüber 13 Bakterien‐ und Pilzstämmen geprüft. Die Verbindungen mit Octyl‐ und Dodecylrest besitzen die beste bakteriostatische Wirkung.
Activated Nitriles in Heterocyclic Chemistry. A Novel Synthesis of Pyridones, Pyrazolo[1,5‐a]pyrimidines and Pyrazolo[1,5‐b]oxazines
Authors: Khalifa Mohamed A. E. , Tammam Gamal H. , Bakeer Hadeer M.
Published: October 2006

Several new pyridones, pyrazolo[1,5‐a]pyrimidines and pyrazolo[1,5‐b]oxazines were prepared from the cyanoacetohydrazide derivatives 1, 11 and the cinnamonitrile derivatives 2a–c.
Unabhängige Synthese der violetten Farbstoffe aus 1,2‐Naphthochinon‐4‐sulfonsäure und primären aliphatischen Aminen sowie eines Nebenproduktes
Authors: Lohmann Ulrike , Hartke Klaus
Published: October 2006

4‐Dimethylamino‐1,2‐naphthochinon (8) und 2‐Dimethylamino‐1,4‐naphthochinon (10) liefern durch O‐Methylierung mit Methylfluorsulfonsäure die stabilen Iminiumsalze 9 und 11. In analoger Weise werden die 2‐Alkylamino‐1,4‐naphthochinone 13 in die Iminiumsalze 14 übergeführt, die mit 3‐Amino‐4‐hydroxy‐1‐naphthalinsulfonsäure (15) zu den violetten 3‐[(3‐Alkylamino‐4‐oxo‐1‐naphthyliden)amino]‐4‐hydroxy‐1‐naphthalinsulfonsäuren 2 kondensieren. Das Iminiumsalz 14c reagiert mit Benzylamin zum vinylogen Amidiniumsalz 19, das von Silberoxid in Pyridin zum N‐Benzyliden‐2‐phenyl‐5‐naphth[2,1d]oxazolamin (20) oxidiert wird. Reduktion von 20 mit LiAlH4 liefert N‐Benzyl‐2‐phenyl‐5‐naphth[2,1‐d]oxazolamin (7).
Wirkung neuer Iminiumverbindungen gegen ausgewählte Bakterien‐ und Pilzstämme, 9. Mitt. Synthese von 1,2‐Dimethyl‐ und 1‐Butyl‐3‐(n‐alkylthiomethyl)imidazoliumchloriden
Authors: Pernak Juliusz , Skrzypczak Andrzej , Kucharski Slawoj , Krysinski Jerzy
Published: October 2006

Die Imidazolium‐Verbindungen 1 und 2 wurden durch Reaktion von Chlormethyl‐n‐alkylsulfid mit 1,2‐Dimethyl‐ und 1‐Butylimidazol synthetisiert. Die biologische Aktivität der gewonnenen Verbindungen wurde gegenüber 13‐Bakterien‐ und Pilzstämmen untersucht. Die höchste Wirksamkeit besitzen die Verbindungen mit Dodecyl‐ und Octylrest.
Novel Phenanthridine Thiosemicarbazone and Thiazoline Derivatives: Syntheses and Evaluation for Anticancer and Antimicrobial Activities
Authors: Omar A.‐Mohsen M. E. , Aboulwafa Omaima M.
Published: October 2006

Two novel series of thio compounds utilizing 6‐formylphenanthridine as a carrier for various thiosemicarbazone moieties, which were partly combined with variously substituted thiazoline functions, were synthesized as potential anticancer and antimicrobial agents. The thiosemicarbazones were found to be inactive against P 388 lymphocytic leukemia and the thiazolines were ineffective in the suppression of various micro‐organisms.
Umsetzungen von aromatischen Epoxiden mit Natriumdiethyldithiocarbamat
Authors: Stanior Ursula , Wießler Manfred
Published: October 2006

Disulfiram (Antabus®, Thiuramdisulfid, DSF) hemmt die carcinogene Wirkung von aromatischen Kohlenwasserstoffen (AKW) deutlich. Da Disulfiram in vivo zu Dithiocarbamat und die AKW zu Epoxiden metabolisiert werden, haben wir die Reaktion von Dithiocarbamat mit einigen aromatischen Epoxiden untersucht. Die Strukturen der unter physiologischen pH Bedingungen entstehenden Produkte wurden aufgeklärt. Damit läßt sich die hemmende Wirkung von DSF auf die Carcinogenese durch AKW zumindest zum Teil auch durch das Abfangen reaktiver Metabolite erklären.
Synthese primärer Nitroketenaminale
Authors: Mertens Hubert , Troschütz Reinhard , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 3 und 4 lassen sich sowohl aus dem Nitroketen‐O,N‐acetal 1 und prim. bzw. sekund. Aminen als auch durch sukzessive Amino‐ und Ammonolyse des Nitroketen‐S,S‐acetals 2 gewinnen. Die Reaktion von 2 mit wäßrigem Ammoniak führt zum dimeren Nitroacetonitril 9.
Synthese von Estradiol‐Haptenen
Authors: Mühlenbruch Brigitte , Kirmeier Friedhelm , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Durch Partialsynthese werden aus 19‐Nortestosteron die Estradiol‐Haptene 17β‐Estradiol‐7α‐butansäure (9) und 17β‐Estradiol‐7α‐butylamin (13) hergestellt. 9 zeigt bei einer Konzentration von 2×10‐7 mol/l in Kompetitionsversuchen eine 50proz. Verdrängung von [3H]‐Estradiol vom cytosolischen Estrogenrezeptor. Mit dem Kopplungsprodukt aus 9 und AH‐Sepharose 4B gelingt durch Affinitätschromatographie eine 1800‐fache Anreicherung des Rezeptorproteins aus Kalbsuterus‐Cytosol.
Optical Resolution of 1‐Amino‐2,3‐Propanediol
Authors: Pitrè Davide , Fedeli Franco
Published: October 2006

The optical resolution of (R,S)‐1‐amino‐2,3‐propanediol was carried out in water with (S)(+)‐ and (R)(−)‐2‐(6‐methoxy‐2‐naphthyl)propanoic acid according to Marckwald but using half the quantity of the optically active acid, the other half being constituted by hydrochloric acid.
Antiphlogistische 2.3‐Dihydro‐1H‐pyrrolizine, 8. Mitt. Zur Synthese und Decarboxylierung von 6.7‐Diaryl‐2.3‐dihydro‐1H‐pyrrolizin‐5‐yl‐essigsäure (DADHP‐5‐essigsäure)
Authors: Dannhardt Gerd , Steindl Ludwig
Published: October 2006

Nach Umsetzung des Pyrrolizin‐5‐carbaldehyds 1 mit TOSMIC werden das formylaminomethylenierte Addukt 2, das Pyrrolizinylacetonitril 4 bzw. das Oxazolylpyrrolizin 8 erhalten. Die bei der sauren Hydrolyse von 2 intermediär gebildete DADHP‐5‐essigsäure decarboxyliert spontan zum entsprechenden 5‐Methylderivat 5; zwei mögliche Decarboxylierungsmechanismen werden diskutiert. Hydrolyse und Oxidation des Azlactons 9 führen zum Abbau des Pyrrolizinringsystems.
Synthesewege zu Diazixanopurinen
Authors: Rudolph Antje , Haller Rolf
Published: October 2006

Der Aufbau eines Diazixanopurins ist, ausgehend von 8‐Chlor‐theophyllinderivaten, durch Ringschlußreaktion auf zwei Wegen möglich: nach reduktiver Aminierung eines entsprechenden Ketons oder nach Reduktion eines 3′‐Azidobutyl‐8‐chlortheophyllins.
Increasing Intestinal Absorption of Drugs by Formulation
Authors: Kincl Fred A. , Rudel Harry W.
Published: October 2006

The biological potency of steroid hormones was increased by formulation with cholesterol, or its esters, in proportions at which the drugs form a solid solution. Improved intestinal absorption was most likely achieved by increasing the contransport of the drugs with the lipid into the lymphatic system. Increases in blood concentrations were highest for hormones possessing a short biological half‐life.
Darstellung von Acylderivaten des 4‐Phenyl‐2‐azetidinons und ihre Reaktion mit Aminen
Authors: Bergmann Hans‐Joachim , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Die Titelverbindung läßt sich zu 2 bzw. 3 acylieren. Über einige Eigenschaften von 2 und 3 wird berichtet. Von 3a wird die Röntgenstrukturanalyse mitgeteilt.
5‐Aryl‐3‐isopropyl‐6,6‐dimethyl‐2‐cyclohexenone und 2,6‐Bisaryl‐3,3‐dimethyl‐tetrahydro‐4H‐pyran‐4‐one
Authors: Unterhalt Bernhard , Weyrich Klaus
Published: October 2006

Die chlorwasserstoff‐katalysierte Reaktion zwischen aromatischen Aldehyden und 3‐Methyl‐2‐butanon führt in Abhängigkeit von den Substituenten zu 4‐Aryl‐4‐chlor‐3,3‐dimethyl‐2‐butanonen 3, 1‐Aryl‐4‐methyl‐1‐penten‐3‐onen 4 und 5‐Aryl‐3‐isopropyl‐6,6‐dimethyl‐2‐cyclohexenonen 5. Es gelang zudem, die 2,6‐Bisaryl‐3,3‐dimethyl‐tetrahydro‐4H‐pyran‐4‐one 7–12 zu isolieren.
N‐Phenylcarbamoyloxy‐isopropylamin: Bildungsmöglichkeit durch Isomerisierung und authentische Synthesen
Authors: Zinner Gerwalt , Grigat Hartmut , Psiorz Manfred
Published: October 2006

Für die Titelverbindung 2a werden 2 authentische Synthesen beschrieben, und die Möglichkeit ihrer Bildung durch thermisch induzierte (N→O)‐Umlagerung aus N‐Hydroxy‐N‐isopropyl‐N'‐phenylharnstoff (la) wird untersucht.
Thion‐ und Dithioester, 38. Mitt. Zur Kondensation von 2‐Amino‐dithiooxalsäure‐O‐ester mit Cyanessigestern
Authors: Hartke Klaus , Fallert Michael
Published: October 2006

Die Sulfhydrolyse der Cyan‐imidoameisensäureester 2 liefert in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entweder die Cyan‐thionameisensäureester 1 oder die 2‐Amino‐dithiooxalsäure‐O‐ester 3. Letztere kondensieren mit Cyanessigester in Gegenwart von Kaliumalkoholat zu den Kaliumsalzen 7, deren S‐Alkylierung die Thioenolether 9 ergibt. Die Kondensation von 9 mit Hydrazinen verläuft uneinheitlich unter Bildung der Produkte 11–18.
H2‐Antihistaminika, 34. Mitt. 1,3,4‐Oxadiazol‐2,5‐diamine mit H2‐antagonistischer Aktivität
Authors: Krämer Irene , Szelenyi Istvan , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wird über die Synthese und H2‐antagonistische Wirksamkeit von mono‐ und disubstituierten 1,3,4‐Oxadiazol‐2,5‐diaminen mit Piperidinomethylphenoxypropylseitenkette sowie deren methylierte Derivate berichtet.
Kondensierte Dihydro‐1,2,4‐triazine
Authors: Möhrle Hans , Schillings Peter
Published: October 2006

Hydrazone von α‐Aminoketonen mit cyclischem Aminanteil ergeben mit Quecksilber (II)‐EDTA eine Cyclodehydrierung zu entspr. kondensierten Dihydrotriazinen.
Nitriles in Heterocyclic Synthesis: Synthesis of New Pyrazolo [1,5‐a]pyrimidines, Pyrano[2,3‐c]pyrazoles and Pyrano[3,4‐c] pyrazoles
Authors: Elgemeie Galal Eldin Hamza , Riad Bahia Y. , Nawwar Galal A. , Elgamal Sherif
Published: October 2006

New pyrazolo[1,5‐a]pyrimidines, pyrano[2,3‐c]pyrazoles and pyrano[3,4‐c]pyrazoles were synthesised by reaction of the α,β‐unsaturated nitriles 1, 13 and 16 with 3‐amino‐2‐pyrazolin‐5‐one (2), 1‐phenylpyrazolidine‐3,5‐dione (5), and 5‐amino‐3‐phenylpyrazole (10).
Pyrido[4,3‐e]‐1,4‐diazepines and Pyrido[4,3‐b]‐1,5‐benzodiazepines: Synthesis and Affinity to Brain Benzodiazepine Receptors
Authors: Radinov Rumen , Haimova Marietta , Simova Ekaterina , Tyutyulkova Nadezhda , Gorantcheva Julia
Published: October 2006

Pyrido[4,3‐e]‐1,4‐diazepines and fused tricyclic analogs thereof have been synthesized and tested for inhibition of benzodiazepine binding to receptors in various rat brain structures in comparison with standard drugs. Structure‐affinity relationships are discussed.
Barbitursäurederivate, 37. Mitt. Racemate und Enantiomere von Barbituraten mit basischer Seitenkette am Stickstoff
Authors: Knabe Joachim , Lampen Peter
Published: October 2006

Durch basische Alkylierung von Norhexobarbital (1) und Phenobarbital (2) mit β‐Chlorethylaminen werden die am N‐1 basisch alkylierten Barbiturate 3a‐3c und 4a‐4d hergestellt. Durch Spaltung mit Binaphthylphosphorsäure werden aus racem. 4a‐4d die Enantiomere erhalten; bei den Racematen 3a‐3c erfolgt keine Racematspaltung, sondern nur Anreicherung eines Enantiomers.
Synthese und Eigenschaften 6‐substituierter 4‐Alkoxy‐5,6‐dihydro‐4H‐thieno[3,2‐b]pyrrol‐5‐one
Authors: Geffken Detlef
Published: October 2006

N‐Alkoxy‐2‐(2‐thienyl)glykolamide 1B reagieren mit Dicyclohexylcarbodiimid zu 4‐Alkoxy‐5,6‐dihydro‐4H‐thieno[3.2‐b]pyrrol‐5‐onen 2B. Die säurekatalysierte Methanolyse der Tetrahydropyranyloxy‐gruppe in 2Bc, Bk gibt die bicyclischen Lactame 5.
Stickstoffhaltige Derivate der Tetronsäure
Authors: Walter Karl‐Bernd , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Aus Tetronsäure (TA) werden die Hydrazide 1‐4 und 10 und daraus zahlreiche Folgeprodukte (9, 11‐17) dargestellt und charakterisiert.
Wirkung neuer Iminiumverbindungen gegen ausgewählte Bakterien‐ und Pilzstämme, 20. Mitt.: Synthese von 1‐Methyl‐2‐alkyl‐3‐(n‐alkoxymethyl)‐und 1‐Methyl‐3‐(n‐alkoxymethyl)‐5‐chlorimidazoliumchloriden
Authors: Pernak Juliusz , Krysiński Jerzy , Skrzypczak Andrzej , Michalak Lucyna
Published: October 2006

Die antimikrobiellen Eigenschaften der neuen Titelverbindungen wurden an 13 Baktieren‐und Pilz‐Stämmen geprüft: die Verbindungen 1–4 sind am besten antibakteriell wirksam.
Regiospezifität und Regioselektivität der Alkylierung, Acylierung, Sulfenylierung und Sulfonylierung von Enaminonen der Pyrrolidinreihe
Authors: Burgemeister Thomas , Dannhardt Gerd , Eibler Ernst , Paulus Brigitte , Ziereis Klaus
Published: October 2006

Es werden verschiedene Verfahren beschrieben, um ein Enaminon der Pyrrolidinreihe mit semicyclischer CC‐Bindung regioselektiv bzw. regiospezifisch am N‐ bzw. C‐Atom zu modifizieren. Die entstehenden Verbindungen werden isoliert und charakterisiert; der Anteil der jeweiligen Regioisomere wird im Falle der Alkylierungen durch HPLC bestimmt. Durch NOE‐Differenzspektroskopie wird die Konfiguration einiger Addukte ermittelt.
1H‐Indole Derivatives as Calcium Antagonists
Authors: Garuti Laura , Giovanninetti Giuseppe , Bova Sergio , Chiarini Alberto
Published: October 2006

Two short series of compounds with 1H‐indole skeleton, bearing hydantoin and piperazine nuclei respectively, were synthesized. Some compounds of these two series were tested for their calcium‐antagonistic activity on K+‐depolarized smooth muscle (rabbit auricolar artery and guinea‐pig taenia caeci) and their negative inotropic action on atrial muscle from guinea‐pig hearts.
Enaminodiesters and Monoesters with a Semicyclic CC‐Bond of the Pyrrolidine and Imidazolidine Series
Authors: Dannhardt Gerd , Laufer Stefan , Ziereis Klaus
Published: October 2006

Enaminoester sind wichtige Edukte für den Aufbau bicyclischer N‐Heterocyclen und von Alkaloiden, z. B. Saxitoxin und Lupinin. Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Synthese GABA‐analoger Substanzen durch Ringtransformation von Pyrrolidin‐ bzw. Imidazolidin‐Enaminonen4,5) sind auch Enaminoester dieser Heterocyclen von Interesse. von 3 mit K‐tert.‐butylat/Dimethylsulfat Konfigurationsumkehr zum E‐7 (Shiftdifferenz der C‐2/C‐3‐Protonen 0.27 ppm).
Aminosäuren 9. Mitt. Stereospezifische Synthese von heterocyclisch substitutierten Dehydroaminosäurederivaten
Authors: Herdeis Claus , Syväri Jyrki
Published: October 2006

Eine stereospezifische Synthesemethode zur Darstellung chiral und achiral substituierter E‐ bzw. Z‐konfigurierter α‐Dehydroaminosäurederivate wird beschrieben. Einige der synthetisierten Verbindungen zeigen positiv inotrope Wirkung am Meerschweinchenherzen.
New Anthracenediones with Potential Anticancer Activity: Synthesis and Characterization of Bis‐diethylaminopropionamido Derivatives
Authors: Antonello Cipriano , Uriarte Eugenio , Palumbo Manlio
Published: October 2006

A number of new anthracenedione derivatives has been synthesized, which bear two charged side chains at different positions of the fused ring system. Hydroxyl groups at positions 1, 5 and/or 8 may also be present. These compounds resemble the well known antitumor drug mitoxantrone. The synthetic route included preparation of nitro‐derivatives, which were reduced to the corresponding amino‐derivatives, acylated with haloacyl halides and finally transformed into the tertiary amino analogues using the appropriate secondary amine. The new anthracenediones exhibit outstanding inhibition of cell proliferation in vitro. Some of them are promising in view of an application as anticancer drugs.
Synthese eines Thiotetramycin‐Isomers
Authors: Stachel Hans‐Dietrich , Fendl Anton
Published: October 2006

Thiolactomycin (1a) und Thiotetramycin (1b) sind strukturell interessante Antibiotika1, 2. Vor kurzem wurde die Totalsynthese von 1a beschrieben2), ausgehend von 3,5‐Dimethylthiophen‐2,4‐dion, das aus einer offenkettigen Vorstufe synthetisiert wurde. 3,5‐Dialkylierte Thiophendione (3,5‐Dialkylthiotetronsäuren) können, wie von uns beschrieben, allgemein durch regioselektrive Alkylierung von Thiotetronsäuren hergestellt werden, so daß ein variabler Weg zur Gewinnung von Analogen der genannten Antibiotika offensteht.
Nitriles in Organic Synthesis A Route to Polyfunctionally Substituted Azabiaryls
Authors: Ibrahim Nadia S. , Mohamed Mona H. , Elnagdi Mohamed H.
Published: October 2006

In previous work we have shown that the reaction of trichloroacetonitrile with bifunctional nitriles leads to aminoheterocycles having a trichloromethylsubstituent. The trichloromethyl function in these heteroaromatic amines can be readily replaced by nucleophilic reagents. Recent interest in utility of this synthetic approach for preparation of aromatic aminoheterocycles2–4) as well as reported abnormal reactivity of the trichloromethyl function in π‐deficient heterocycles prompt us to report our further results in this area. This work was undertaken in connection with a biological chemistry project in our laboratories when samples of different derivatives of azabiaryls were required.
Kondensationsreaktionen von 2‐Thioxo‐1,3‐dithiol4,5‐dicarbaldehyd zu neuen Cyclohepta‐1,3‐dithiol‐6‐onen
Authors: Seitz Gunther , Imming Peter
Published: October 2006

Wir beschreiben eine einfache Synthese neuer Cyclohepta‐1,3‐dithiol‐6‐one 6 und 9 durch basenkatalysierte Kondensationsreaktion von 2‐Thioxo‐1,3‐dithiol‐4,5‐dicarbaldehyd 4 mit unterschiedlich substituierten Acetonderivaten.
Positiv inotrop wirkende Verbindungen, II Synthese 5‐ und 6‐substituierter Phenanthridine und Untersuchungen zum Mechanismus ihrer positiv inotropen Wirkung
Authors: Heber Dieter , Jürgens Jens , Ravens Ursula , Schumann Jörg
Published: October 2006

Die alkylsubstituierten Phenanthridine 2 und 4, ihre 5,6‐Dihydroverbindungen 3 und 5, sowie die 7,8,9,10‐Tetrahydrophenanthridiniumsalze 6 werden dargestellt, um ihre Wirkung am isoliert perfundierten, linken Meerschweinchen‐Vorhof sowie am Papillarmuskel zu untersuchen. Der Mechanismus der positiv inotropen Wirkung und Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen werden diskutiert.
Synthesis of Some Substituted Carbamodithioic Acid Esters and Their Anticholinergic Properties
Authors: Safak Cihat , Erdoǧan Hakkl , Ertan Mevlüt , Sunal Rümeysa
Published: October 2006

Eight new dithiocarbamates have been prepared by the reaction of 5‐chloro‐3‐methyl‐6‐(2‐bromopropionyl)‐2‐benzoxazolinone and substituted potasium dithiocarbamate derivatives. Their structures have been elucidated by UV‐, IR‐, and NMR‐spectra and by elemantary analysis. The title compounds have been assayed for their antispasmodic activity on guineapig ileum, they possess spezific anticholinergic properties.
Naphthalin und donorsubstituierte Naphthaline als Dienophile gegenüber 1, 2, 4, 5‐ Tetrazin‐3,6‐dicarbonsäure‐dimethylester
Authors: Seitz Gunther , Hoferichter Reinhard
Published: October 2006

Wir beschreiben [4+2]‐Cycloadditionsreaktionen mit inversem Elektronenbedarf von 1,2,4,5,‐Tetrazin‐dicarbonsäure‐dimethylester (1) mit Naphthalin und verschiedenen, in 1‐oder 2‐Position donorsubstituierten Naphthalinen, die zu neuen Benzo‐[f]phthalazinderivaten führen.
Elektrophile Substitutionsreaktionen an 1.6‐Methano[10]annulenderivaten
Authors: Neidlein R. , Lautenschläger G.
Published: October 2006

Durch verschiedene elektrophile Substitutionsreaktion werden die 1,6‐Methanol[10]annulenderivate 7, 8, 10, 12, 13, 14, sowie 15 erhalten und zur Klärung der chemischen Strukturen eingehenden instrumentalanalytischen Untersuchungen unterworfen.
6‐Chloro‐1,2,4‐triazolo[4,3‐b]pyrido[2,3‐d]‐and [3,2‐d]pyridazines ‐ Synthesis and Structure Determination
Authors: Hassan M. A. , Fahmy A. F. M.
Published: October 2006

5,8‐Dichloropyrido[2,3‐d]pyridazine (2) gave with hydrazine hydrate in dioxane 5‐chloro‐8‐hydrazino‐ and 8‐chloro‐5‐hydrazinopyrido[2,3‐d]pyridazines 3 and 4. When 3 and 4 were allowed to react with formic acid they gave a mixture of the 6‐chloro‐1,2,4‐triazolo[4,3‐b]pyrido[2,3‐d] ‐ and [3,2‐d]pyridazines (5 and 6).
Quinazolinones, 13.Comm. Synthesis of 3‐[2‐(2,3‐Dihydro‐5‐phenyl‐4‐substituted‐3H‐1,2,4‐triazole‐3‐thione‐2‐yl)‐acetylamino]‐2‐methyl‐4(3H)‐quinazolinones and their pharmacological activities
Authors: Büyüktimkin Servet , Büyüktimkin Nadir , Özdemir Osman , Rollas Sevim
Published: October 2006

Some 2‐methyl‐3‐triazole‐substituted‐4(3H)‐quinazolinones 3a–f were prepared and tested for their H1‐ and H2‐ antihistaminic activities. In addition these compounds are central nervous system depressants and anticonvulsants. 3e shows highly significant decrease of locomotor activity.
Heterocyclisierungen an Ascorbinsäuren mit α, ß‐ ungesättigten Aldehyden und Ketonen, 2.Mitt.: Michael‐Reaktionen von Ascorbinsäuren mit Acroleinderivatenstrukturelle und physikochemische Beobachtungen
Authors: Eger Kurt , Schmidt Rainer J.
Published: October 2006

Es wird über die Michael‐Reaktion von Ascorbinsäuren (la‐d) mit Acrolein (2) und ‐derivaten (7, 8) berichtet ‐ Das pH‐Optimum der Reaktion liegt bei 4. Ionisierende Lösungsmittel begünstigen sie. α‐ bzw. ß‐substituierte Acroleinderivate zeigen unterschiedliches Verhalten: Crotonaldehyd, als β‐substituierte Acroleinderivate zeigen unterschiedliches Verhalten: Crotonaldehyd, als β‐substituiertes Acroleinderivat, reagiert nahezu ausschließlich zu den Spiranen 3e und 3f, während α‐Ethylacrolein bevorzugt zu 4g und 4h reagiert.
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 24. Mitt.: Synthese und pharmakologische Prüfung von N‐Alkyl‐decahydro‐7H‐naphthoisochinolinen
Authors: Reimann Eberhard , Hargasser Eugen , Schünemann Jürgen
Published: October 2006

Die Demethylierung von 1a,b mit Chlorameisensäuretrichlorethylester führt über die Carbamate 1d,f zu den sekundären Basen 1e,g. Diese lassen sich mit ausgewählten Alkylhalogeniden direkt (Weg A) bzw. über die Säure‐amide 1k,m durch LiAlH4‐Reduktion (Weg B) zu 1h,i,o bzw. 1l,n realkylieren.‐1a–c,i werden pharmakologisch geprüft, wobei 1a eine hervorragende Wirkung im writhing‐Test erkennen läßt, Aromatensubstitution und Austausch der N‐Methyl‐Gruppe in 1b,c,i jedoch mit einem Wirkungsabfall verbunden sind.
Addition von Nucleophilen an 5‐Desazaflavine, Teil 1
Authors: Duchstein Hans‐Jürgen , Fenner Helmut , Bauch Werner
Published: October 2006

Die Reaktivität von 5‐Desazaflavinen und 5‐Desazaflaviniumsalzen gegenüber Nucleophilen wie Hydrid‐, Dithionit‐, Sulfit‐ und Cyanid‐Ionen sowie Carbanionen wird beschrieben, wobei sich eine ausgeprägte Additionsfähigkeit an die 5‐Position zeigt. In vielen Fällen kann der Rest mit Säure reversibel entfernt werden. Dabei zeigen die Titelverbindungen, wie auch in Photoreaktionen, deutliche Ähnlichkeiten zu Nikotinamiden und praktisch keine Flavinanalogie. Weiterhin werden Nebenreaktionen und Reoxidationen der gebildeten Addukte diskutiert.
Benzaldoxime aus Tetrahydroisochinolinolen
Authors: Möhrle Hans , Biegholdt Martin
Published: October 2006

In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen liefern Carbinolamine vom Tetrahydroisochinolin‐Typ mit Hydroxylamin entweder Iminiumsalze oder Ringöffnungsprodukte. Bei Verwendung von freiem Hydroxylamin kann in jedem Fall das entsprechende 2‐(2‐Aminomethyl) substituierte Benzaldoxim erhalten werden.
Acylaminomethyl‐diphenylphosphinoxide
Authors: Möhrle Hans , Vetter Wolfgang
Published: October 2006

Aminomethyl‐diphenylphosphinoxide 3–7 werden durch Quecksilber(II)‐EDTA in die Acylamino‐Verbindungen 8–11 überführt. Dabei überrascht der Angriff an einer N‐Methylgruppe und die Bildung des Formamids 11 in hoher Ausbeute, dessen bevorzugtes Rotamer bestimmt wird.
Asymmetrische reduktive Aminierung von Cycloalkanonen, 9. Mitt.: Die asymmetrische Synthese GABA‐verwandter cycloaliphatischer Aminosäuren
Authors: Omar Farghaly , Frahm August W.
Published: October 2006

Es wird die asymmetrische Synthese von optisch aktiven cis‐1‐ Aminocyclopentan‐ bzw. cyclohexan‐2‐essig‐ und ‐2‐propionsäure‐Hydrochloriden 5 beschrieben. In einem vierstufigen Verfahren werden die racem. 1‐Cycloalkanon‐2‐essigsäure‐ und 2‐propionsäure‐Derivate 1 mit den chiralen Hilfsaminen R‐(+)‐ und S‐(‐)‐1‐Phenylethylamin zuerst in die Imin‐Isomerengemische 2 überführt, die nach Hydrierung über Raney‐Nickel die cis‐konfigurierten sekundären Aminosäure‐Verbindungen 3 liefern. Aus den Hydrochloriden 3 werden durch Hydrogenolyse über Pd/C die primären cis‐1‐Aminocyclopentan‐ bzw. cyclohexan‐2‐essig‐ und ‐2‐propionsäure‐Derivat‐Hydrochloride 4 erhalten, die anschließend im Sauren zu den entspr. optisch aktiven primären Aminosäure‐Hydrochloriden 5 verseift werden. Die relative Konfiguration wurde durch 1H‐NMR‐Spektroskopie, die absolute Konfiguration der hochgradig enantiomerenreinen Verbindungen mit Hilfe der CD‐Korrelationsspektroskopie von 4 bestimmt.
Zur Acylierung von Hydroxy‐ und Mercapto‐carbonsäureestern nach dem Carbodiimid/Acylierungskatalysator‐Verfahren
Authors: Rao Nagaraj N. , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Acylierte Hydroxycarbonsäureester sind nach dem Carbodiimid/Acylierungskatalysator‐Verfahren leicht und in guten Ausbeuten zugänglich. Die Reaktion kann auch auf Dihydroxy‐ und Mercaptocarbonsäureester ausgedehnt werden. Die aus bestimmten Hydroxycarbonsäureestern erhaltenen Verbindungen sind Hitze‐unbeständig und zersetzen sich leicht unter Freisetzung der Carbonsäure. Bei Einsatz von Enantiomeren als Alkoholkomponente tritt keine Razemisierung ein. Wenn man racemische Carbonsäuren einsetzt, erhält man Diasteromere, deren 1H‐NMR‐Verschiebungen für charakteristische Protonen erwartungsgemäß unterschiedlich sind. Verschiedene Carbonsäuren, darunter fünf Arzneistoffe, sind untersucht worden.
α, β‐Unsaturated Nitriles in Heterocyclic Synthesis: Synthesis of Several Arylpyridine and Arylpyridazine Derivatives
Authors: Elgemeie Galal Hamza , Elfahham Hassan Attia , Ibrahiem Yusria Rizk , Elnagdi Mohamed Hilmy
Published: October 2006

Several new azabiaryls and diazabiaryls were synthesized utilizing readily obtainable α, β‐unsaturated nitriles.
Diethylaminopropionamido‐hydroxy‐anthraquinones as Potential Anticancer Agents : Synthesis and Characterization
Authors: Antonello Cipriano , Uriarte Eugenio , Palumbo Manlio
Published: October 2006

A number of new 9,10‐anthracenediones were obtained, bearing one or two hydroxyl groups and one positively charged side chain at different positions of the aromatic ring system (compounds 1‐5 in Chart 1). These derivatives resemble the anticancer agents mitoxantrone and ametantrone. The synthesis started from dihydroxy‐ or amino‐hydroxy‐9,10‐anthracenediones, which were converted into the nitro‐derivatives. After reduction to the corresponding amines and acylation with 3‐chloropropionyl chloride, substitution with diethylamine led to the final diethylaminopropionamido derivatives. The new anthracenediones cause a quite relevant inhibition of cell growth in vitro and will be tested as possible anticancer agents.
Additionen an die aktivierte Doppelbindung von substituierten 3‐Methylen‐2‐azetidinonen: Aminadditionen
Authors: Gürtler Susanne , Ruf Sabine , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Amine addieren sich unter milden Bedingungen an die aktivierte Doppelbindung des 3‐Methylen‐2‐azetiditions 1. Die Reaktion ist thermisch reversibel.
ZNS‐wirksame 4‐Phenylpyranderivate: Synthese und Reaktionen von 4‐Phenyl‐2‐piperidino‐dihydropyran‐5‐carbonsäureester
Authors: Eiden Fritz , Eckle Anton
Published: October 2006

Die Enamine 1 reagieren in guten Ausbeuten und diastereoselektiv mit den Enonen 2 zu den endo/trans‐Addukten 3. Hydrolyse der Diphenylderivate 3d,f und h führt zu den Dicarbonylverbindungen 7a‐c, die sich in die 4‐Phenylpyrane 8a‐c überführen lassen oder (über die Hydrolysegemische 5/6) zu den 4‐Phenylpyran‐3‐carbonsäureestern 9a und b. Die aus 8a‐c darstellbaren Pyran‐3‐carbaldehyde 12a‐c lassen sich zu den Alkoholen 10 und 13 umsetzen sowie (über die Oxime 15a und b) zu den Nitrilen 16a und b. Die 2‐Methylderivate 3k und I können mit Säure in die Cyclohexenoncarbonsäureester 18a und b übergeführt werden; mit Methylmagnesiumiodid wird der Pyranring geöffnet, und es entstehen die Heptanoncarbonsäureester 20a‐c, die sich durch Hydrlyse bzw. Reduktion sowie Reaktion mit Hydroxylamin zu 21, 22, 23 sowie 24a und b umsetzen lassen.
Ringtransformation von 2‐Phenacylidenoxazolidinen: Untersuchungen zur Regiochemie der Addition von Hydroxylamin und zur Ringöffnung spiroanellierter Intermediate
Authors: Dannhardt Gerd , Obergrusberger Irmengard
Published: October 2006

Die Umsetzung von lithiierten 2‐Alkyl‐4,5‐dihydrooxazolen 1 mit Benzoesäureestern führt zu Acylketen‐O,N‐acetalen mit der Struktur von 2‐Phenacylidenoxazolidinen 2. Unter den gewählten Reaktionsbedingungen wird konkurrierend 1,2‐ und 1,4‐Addition von Hydroxylamin an das Enonsystem der Phenacylidenoxazolidine 2 beobachtet. Die Ringöffnung der spiroanellierten Intermediate 3 bzw. 4 erfolgt regiospezifisch zum Sauerstoffatom mit der Bildung von 5‐(β‐Hydroxyethyl)‐amino‐ bzw. 3‐(β‐Hydroxyethyl)‐aminoisoxazolen 5 bzw. 7. Mögliche Reaktionsmechanismen werden diskutiert und die Strukturen der regioisomeren Produkte anhand der spektroskopischen Daten, insbesondere von ms und 13C‐NMR‐Untersuchungen, gesichert.
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 26. Mitt.: Synthese von 3,4‐Dihydro‐1′‐methylspiro[naphthalin‐1(2H),2′‐piperidin]
Authors: Reimann Eberhard , Speckbacher Johann
Published: October 2006

Während die Umsetzung des Azomethins 5 mit Bromcrotonsäureester/NaNH2 nur geringe Ausbeuten von 6 gibt, kann das Nitril 8 mit 4‐Phenoxybutylbromid glatt zu 9 alkyliert werden; dessen Hydrolyse zur Säure 10 bzw. zum Amid 12 gelingt jedoch nicht. Unter denselben Bedingungen liefert der Ester 11b ein Gemisch aus 12 und 14, bei NaNH2‐Überschuß aber bevorzugt 12, das seinerseits aus 14 nicht gewinnbar ist. Der Hofmann‐Abbau von 12 gibt nur wenig Amin 13, in Methanol jedoch quantitativ das Urethan 15, das mit LiAlH4 zum sek. Amin 16 reduziert wird. Dieses cycliciert mit HBr oder BBr3 stereoselektiv zur Titelverbindung 2.
Donorsubstituierte 2,5‐Dihydropyrazine als Dienophile in der Diels‐Alder‐Reaktion mit inversem Elektronenbedarf. Eine einfache Synthese substituierter Pyrazino[2,3‐d]pyridazine
Authors: Seitz Gunther , Waßmuth Hans
Published: October 2006

Die Titelreaktion mit einer Reihe donorsubstituierter 2,5‐Dihydropyrazine wie 7 sowie 12–14 als elektronenreiche Dienophile führt in guten Ausbeuten zu bisher unbekannten Pyrazino[2,3‐d]pyridazinen 9 sowie 15–17.
Natriumquecksilberedetat‐Dehydrierung N‐aliphatisch substituierter 1,2,3,6‐Tetrahydropyridin‐Derivate
Authors: Möhrle Hans , Ottersbach Dirk
Published: October 2006

Die Hg(II)‐EDTA‐Dehydrierung von N‐aliphatisch substituiertem Δ3‐Piperidein 1 führt zu Polymeren. Mit einer Hydroxy‐Nachbargruppe in der aliphatischen Seitenkette gelingt es, aus 4 definierte Oxidationsprodukte ‐ in Abhängigkeit von anwesenden Nucleophilen –, hauptsächlich 4‐substituierter Piperidon‐2‐Derivate 5 und 9‐12 zu erhalten. Die Oxidation entspr. 4‐Hydroxy‐ (19) oder 4‐Amino‐ (20, 21) piperidine ergibt dieselbe Produktpalette. Ein Mechanismus für alle Reaktionen wird vorgeschlagen.
Lactone, 22. Mitt.1): Zur Synthese und Reduktion von α‐Aminomethylen‐δ, δ‐diphenyl‐δ‐valerolactonen
Authors: Lehmann Jochen , Neugebauer Michael , Marquardt Norbert
Published: October 2006

Durch Behandlung mit Tris‐(dimethylamino)‐methan bzw. Formylierung und Umsetzung mit Piperidin wird 1 in 5a,b überführt, die sich im Gegensatz zum homologen 6 und anderen α‐Aminomethylen‐γ‐ und δ‐lactonen nicht zu entspr. α‐Aminomethyl‐lactonen 4a,b reduzieren lassen. Aus präparativen und gc/ms‐analytischen Untersuchungen wird deutlich: In α‐Stellung eines δ,δ‐diarylierten δ‐Lactons ist eine Aminomethylgruppierung instabil und eliminiert leicht Amin. Als Endprodukte treten 7 (NaCNBH3) oder 9 (H2/Pt) auf. Öffnet sich im Reaktionsverlauf der Lactonring, so bleibt auch die Aminomethylgruppe erhalten und 10,11 werden gebildet 5a zeigt am isolierten Meerschweinchen‐Ileum keine H1‐antihistaminische und nur schwache parasympatholytische Wirkung.
Synthese und Reaktionen von Tricyclotetradecan‐ und Bicyclododecan‐Derivaten
Authors: Buchbauer Gerhard , Robien Wolfgang , Sova Andrea , Senger Johannes , Amesberger Brigitte , Gerstmayr Gerald
Published: October 2006

Ausgehend vom “hetero‐cage”‐analogen 2‐Hydroxy‐8‐methyl‐3‐oxa‐tricyclo[7.3.2.02,7]tetradecan‐14‐on (6) und seinem isomeren Lacton 5 wurden einige neue Verbindungen mit potentiell antiviraler, bzw. fungizider Wirkung synthetisiert. Aus der Startsubstanz 2‐Methyl‐7‐oxobicyclo[6.4.0]dodecan‐3‐carbonsäuremethylester (7) wurden ebensolche Bicyclododecan‐ und Tricyclo[7.3.0.03,8]dodecanderivate hergestellt. Die Reaktivität von 5, 6 und 7 wurde studiert. 1 erweist sich gegenüber phytopathogenen Pilzen als wirksam.
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 29. Mitt.1): Synthese und Bestimmung der absoluten Konfiguration von 1‐Acetylindolin‐3‐carbonsäure
Authors: Reimann Eberhard , Haßler Thilo , Lotter Hermann
Published: October 2006

Der durch Grignardierung von Indol mit Chlorameisensäureester erhältliche Ester 4 gibt mit Acylhalogeniden unter Phasentransferkatalyse die 1‐Acylderivate 6, von denen 6a,b mit Pd oder Rh zu den Indolin‐3‐carbonsäureestern (±)‐7a,b hydriert werden. Nach Verseifung zu (±)‐8a,b wird (±)‐8a mit (−)‐S‐ bzw. (+)‐R‐Phenylethylamin über die Diastereomerensalze 9 in die Enantiomeren (+)‐ bzw. (−)‐8a gespalten. Diese geben mit L‐Phe‐Ester selektiv die diastereomeren Peptide (+)‐bzw. (−)‐10, die in gleicher Weise auch aus dem Racemat (±)‐8a und anschließender SC erhalten werden. Nach Röntgenstrukturanalyse von (+)‐10 ist C‐3 S‐konfiguriert, woraus die absol. Konfiguration für die Enantiomeren 8a als (+)‐3S und (−)‐3R resultiert.
Synthesis and Structure‐Activity Relationship of Some New β‐Blocking Agents with Possible α‐Adrenoreceptor Activity
Authors: Bergmann JáNos , Takács KáLmáN
Published: October 2006

A series of new phenoxypropanolamines with cyclic guanidine and isothiourea moieties has been prepared and investigated for non‐specific α‐ and α‐adrenoreceptor activity by receptor binding experiments on crude rat brain membrane. Some of them [9a, 10c] possess affinity for both β‐ and α‐adrenoreceptors.
Cardiotonic ‘C’ Ring Modified Isomazole Analogues
Authors: Barraclough Paul , Black James W. , Cambridge David , Demaine Derek A. , Paul Gerskowitch V. , Giles Heather , Hill Alan P. , Hull Robert A. D. , Lyer Ramachandran , Richard King W. , Livingstone David J. , Nobbs Malcolm S. , Randall Peter , Shah Gita P. , Whiting Mark V.
Published: October 2006

Isomazole analogues which have achiral electron withdrawing substituents at the 4′‐position and analogues with heterocyclic ‘C’ rings have been synthesized and evaluated as inotropic agents. It was found that pyridyl could replace phenyl in the ‘C’ ring without loss of activity. The 4′‐methylsulphonyl, ‐cyano, ‐carboxamido, and acetyl analogues had similar inotropic potencies to Isomazole whilst displaying superior cardiovascular profiles in in vivo studies.
Compounds with Positive Inotropic Activity, III1):Synthesis of 4‐Aminoquinoline Derivatives as Potential Positive Inotropic Agents
Authors: Eggert Kornelia , Heber Dieter , Ravens Ursula
Published: October 2006

Anilinoacrylic acid derivatives 2‐4 are the key intermediates from which 1‐alkyl substituted 4‐aminoquinoline 10‐15 as well as 4‐alkylaminoquinoline derivatives 16‐23 are synthesized and examined for positive inotropic activity on isolated left atria and papillary muscles from guinea‐pig. Structure activity relationships indicate that the effect depends on the alkyl side chain of the target compounds.
Chemotherapeutic Agents, XVIII: Synthesis of π‐Deficient Pyrimidines and Fused Pyrimidines as Leishmanicidal Agents
Authors: Ram Vishnu J.
Published: October 2006

Synthesis of 6‐aryl‐5‐cyano‐2‐thiouracils 1a–d from the condensation‐cyclization of an aromatic aldehyde, thiourea and ethyl cyanoacetate has been described. Alkylation of 1a–d under different reaction conditions with mono‐and dihalo‐alkanes yielded 2, 3, and 6. Interaction of 1 with POCl3 provided halopyrimidines 8a, b. Nucleophilic substitution on 8 and 3 with aromatic amines gave 9a–d and 7a–d respectively. 6‐Chloro‐5‐nitro‐3‐methyluracil (11) obtained by nitration of 10 underwent nucleophilic substitution with amines providing 12. Some of the compounds screened as leishmanicides did not exhibit any significant activity.
2‐Amino‐2‐oxazolines, IV: Kurzmitteilung: Reactions with Bromo Esters, Synthesis of Some 3‐Carboxyalkyl‐2‐imino‐oxazolidines
Authors: Jarry Christian , Misiaszek Catherine
Published: October 2006

2‐Amino‐2‐oxazoline, 4. Mitt.: Reaktionen mit Bromestern, Synthese einiger 3‐Carboxyalkyl‐2‐imino‐oxazolidine
Synthesis and Biological Activities of Some Pyrrolopyrazoles and 2‐Pyrazolines
Authors: Ead Hamed A. , Hassaneen Hamdi M. , Abdallah Magda A. , Mousa Hiyam A. H.
Published: October 2006

Cycloaddition reactions of the nitrilimines 4—6 with N‐arylmaleimides 7 and acrylamide (11) yield the pyrrolopyrazole derivatives 8—10 and 2‐pyrazolines 12, respectively, in excellent yield. The regioselectivity and biological activities of some of the new compounds were investigated.