bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Oxygen Vacancies‐Rich Metal Oxide for Electrocatalytic Nitrogen Cycle
Authors: Wei Xiaoxiao , Chen Chen , Fu Xian‐Zhu , Wang Shuangyin
Published: November 2023

The development of industry and agriculture has been accompanied by an artificially imbalanced nitrogen cycle, which threatens human health and ecological environments. Electrocatalytic systems have emerged as a sustainable way of converting nitrogen‐containing molecules into high value‐added chemicals. However, the construction of high‐performance electrocatalysts remains challenging. The development of oxygen vacancy engineering strategy has promoted more research efforts to explore the structure‐activity relationship between catalytic activity and oxygen vacancies. This review systematically summarizes the recent development of oxygen vacancies‐rich metal oxides for electro‐catalyzing nitrogen cycling systems, involving electrocatalytic nitrate reduction reaction, nitric oxide reduction reaction, nitrogen reduction reaction, C─N coupling, urea oxidation reaction, and nitrogen oxidation reaction. First, the construction methods and characterization methods of oxygen vacancies are summarized. Then, the effect of oxygen vacancy on electrocatalytic activity of metal oxides is discussed in terms of regulating the electronic structures of electrocatalysts, improving the electroconductivity of catalysts, lowing the energy barrier, and strengthening adsorption and activation of intermediate species. Finally, future directions for oxygen vacancy engineering and electrocatalytic nitrogen cycle are anticipated.
Geriatric care‐related outcomes in patients 75 years and older admitted to a pulmonary disease center and predictors for hospital‐related complications
Authors: Cataneo‐Piña Daniela Josefina , Hernández‐Favela Celia Gabriela , Mondragón‐Posadas Lidia Aurora , Torres Nuñez Citlalic
Published: November 2023

Objective

The primary aim of this study was to evaluate the influence of targeted interventions, administered through comprehensive geriatric assessments on the incidence of hospitalization‐related complications among older adults diagnosed with pulmonary diseases.

Methods

A retrospective analysis of medical records encompassed individuals aged 75 years and older who were admitted to a lung center during the period spanning from March to June 2023. These admissions occurred in a context where standardized geriatric management protocols were systematically implemented. This study's scope extended to assessing the prevalence of hospital‐related complications, encompassing delirium and pressure ulcers. A rigorous multivariate logistic regression analysis was conducted to discern and characterize associated factors.

Results

The integration of comprehensive geriatric assessment yielded a substantial reduction in in‐hospital complications among the cohort of 118 patients (mean age : 82.1 ± 5.6 years, 44.5% women). The incidence of delirium decreased from 53.3% to 21.8% [odds ratio (OR): 0.246, 95% confidence interval (CI): 0.134–0.450, p < 0.001], whereas the presence of pressure ulcers decreased from 43.9% to 25% (OR: 0.395, 95% CI: 0.217–0.715, p < 0.001). The multivariate analysis uncovered independent associations between delirium and variables including community‐acquired pneumonia (OR: 4.417, 95% CI : 1.574–12.395, p = 0.005), severe disability (OR: 2.981, 95% CI: 1.140–7.798, p = 0.026), and hearing loss (OR: 3.219, 95% CI : 1.260–8.170, p = 0.014). Prolonged hospital stays emerged as the sole factor significantly associated with pressure ulcers (OR: 1.071, 95% CI: 1.033–1.109). Furthermore, an intricate bidirectional relationship was evident between delirium and pressure ulcers (OR: 7.158, 95% CI: 2.962–17.300, p < 0.01).

Conclusion

In conjunction with its consequent interventions, geriatric evaluation assumes a pivotal role in ameliorating adverse outcomes stemming from hospitalization among older adults afflicted with pulmonary ailments. This role gains particular salience among subpopulations characterized by heightened susceptibility, such as individuals coping with hearing loss and severe disability.
Spiky Artificial Peroxidases with V−O−Fe Pair Sites for Combating Antibiotic‐Resistant Pathogens
Authors: Huang Haoju , Geng Wei , Wu Xizheng , Zhang Yiyun , Xie Lan , Ma Tian , Cheng Chong
Published: November 2023

With the sharp rise of antibiotic‐resistant pathogens worldwide, it is of enormous importance to create new strategies for combating pathogenic bacteria. Here, we create an iron oxide‐based spiky artificial peroxidase (POD) with V−O−Fe pair sites (V‐Fe2O3) for combating methicillin‐resistant Staphylococcus aureus (MRSA). The experimental studies and theoretical calculations demonstrate that the V‐Fe2O3 can achieve the localized “capture and killing” bifunction from the spiky morphology and massive reactive oxygen species (ROS) production. The V‐Fe2O3 can reach nearly 100 % bacterial inhibition over a long period by efficiently oxidizing the lipid membrane. Our wound disinfection results identify that the V‐Fe2O3 can not only efficiently eliminate MRSA and their biofilm but also accelerate wound recovery without causing noticeable inflammation and toxicity. This work offers essential insights into the critical roles of V−O−Fe pair sites and localized “capture and killing” in biocatalytic disinfection and provides a promising pathway for the de novo design of efficient artificial peroxidases.
Total Synthesis of (+)‐Discorhabdin V**
Authors: Derstine Brandon C. , Cook Alina J. , Collings James D. , Gair Joseph , Saurí Josep , Kwan Eugene E. , Burns Noah Z.
Published: November 2023

The discorhabdin natural products are a large subset of pyrroloiminoquinone alkaloids with a myriad of biological activities. Despite garnering much synthetic attention, few members have thus far been completed, particularly those featuring a bridging carbon‐nitrogen bond that is found in numerous discorhabdins, including discorhabdin V. Herein we report the first total synthesis and full stereochemical assignment of (+)‐discorhabdin V. To access the pyrroloiminoquinone we developed a convergent N‐alkylation/oxidative aminocyclization/bromination cascade that joins two key components, which are both made on multigram scale. An intramolecular Heck reaction then forms the quaternary carbon center in an intermediate containing the carbon‐nitrogen bridge, and a reductive N,O‐acetal cyclization sequence introduces the final piperidine ring. Furthermore, we have established the relative configuration of (+)‐discorhabdin V through experimental NOESY data and DP4 NMR probability calculations. The absolute configuration of the natural product has also been determined by circular dichroism and the use of an amino acid derived chiral starting material. Our work represents one of only two reports of a total synthesis of a nitrogen‐bridged discorhabdin and paves the way for future biological evaluation of such compounds.
Revealing the CO2 Conversion at Electrode/Electrolyte Interfaces in Li–CO2 Batteries via Nanoscale Visualization Methods
Authors: Shen Zhen‐Zhen , Lang Shuang‐Yan , Liu Rui‐Zhi , Zhou Chi , Zhang Yao‐Zu , Liu Bing , Wen Rui
Published: November 2023

Lithium–carbon dioxide (Li–CO2) battery technology presents a promising opportunity for carbon capture and energy storage. Despite tremendous efforts in Li–CO2 batteries, the complex electrode/electrolyte/CO2 triple‐phase interfacial processes remain poorly understood, in particular at the nanoscale. Here, using in situ atomic force microscopy and laser confocal microscopy‐differential interference contrast microscopy, we directly observed the CO2 conversion processes in Li–CO2 batteries at the nanoscale, and further revealed a laser‐tuned reaction pathway based on the real‐time observations. During discharge, a bi‐component composite, Li2CO3/C, deposits as micron‐sized clusters through a 3D progressive growth model, followed by a 3D decomposition pathway during the subsequent recharge. When the cell operates under laser (λ=405 nm) irradiation, densely packed Li2CO3/C flakes deposit rapidly during discharge. Upon the recharge, they predominantly decompose at the interfaces of the flake and electrode, detaching themselves from the electrode and causing irreversible capacity degradation. In situ Raman shows that the laser promotes the formation of poorly soluble intermediates, Li2C2O4, which in turn affects growth/decomposition pathways of Li2CO3/C and the cell performance. Our findings provide mechanistic insights into interfacial evolution in Li–CO2 batteries and the laser‐tuned CO2 conversion reactions, which can inspire strategies of monitoring and controlling the multistep and multiphase interfacial reactions in advanced electrochemical devices.
Two MOFs as sensitive and selective sensors for Cr2O72− and glyphosate
Authors: Yang Shuo , Zhou Zixuan , Zhao Zhongqiu , Liu Jingwei , Zhang Ying , Zhu Mingchang , Gao Enjun , Wu Shuangyan
Published: November 2023

A large amount of Cr2O72− and glyphosate (GLYP) discharge cause serious water pollution. In this paper, two new MOFs (Zn‐DPIA and Cd‐DPIA) were synthesized, which have excellent selectivity and sensitivity in the detection of Cr2O72− and GLYP. The detection limits (LODs) of Zn‐DPIA sensing Cr2O72− and GLYP were 1.37 and 1.92 μM, respectively, and the LODs of Cd‐DPIA sensing Cr2O72− and GLYP were 1.19 and 1.42 μM, respectively. Cr2O72− and GLYP detection based on Zn‐DPIA and Cd‐DPIA in tap water is highly reliable based on high recovery rates (97% to 106% and 95% to 103%), indicating that Zn‐DPIA and Cd‐DPIA have practical application prospects.
Reviews and Reviewing: Approaches to Research Synthesis. An Annual Review of Information Science and Technology (ARIST) paper
Authors: Smith Linda C.
Published: November 2023

Reviews have long been recognized as among the most important forms of scientific communication. The rapid growth of the primary literature has further increased the need for reviews to distill and interpret the literature. This review on Reviews and Reviewing: Approaches to Research Synthesis encompasses the evolution of the review literature, taxonomy of review literature, uses and users of reviews, the process of preparing reviews, assessment of review quality and impact, the impact of information technology on the preparation of reviews, and research opportunities for information science related to reviews and reviewing. In addition to providing a synthesis of prior research, this review seeks to identify gaps in the published research and to suggest possible future research directions.
Neue Erscheinungen der Elektkizitätserregung, welche einige bioelektrische Phänomene erklären.: Zweiter Teil
Authors: Beutner Reinhard
Published: November 2023

1. Die hier aufgeführten Experimente geben weitere Aufschlüsse über das elektromotorische Verhalten wasserunlöslicher organischer Substanzen. Es wird zunächst gezeigt, daß an der Phasengrenze Salizylaldehyd — wässerige Salzlösung Potentialdifferenzen existieren, die mit der Konzentration in reversibler Weise veränderlich sind, gleichgültig, welches Salz in der wässerigen Lösung enthalten ist; dies war nach der Theorie, welche im ersten Teil der Arbeit experimentell und mathematisch begründet wurde, zu erwarten.

2. Andererseits geben gleichkonzentrierte Lösungen verschiedener Kationen ebenfalls verschieden große Potentialdifferenzen. Es wird gezeigt, in welcher Weise die EMK von Ketten, welche mehrere derartige Potentialdifferenzen enthalten, nach thermodynamischen Prinzipien zu berechnen ist.

3. Weitere Versuche erläutern die Tatsache, daß sowohl die Stärke als auch die Konzentration der Säure in der nichtwässerigen Phase, die Größe der Konzentrationsvariabilität der Potentialdifferenz beeinflußt.

4. Zusatz von Nichtelektrolyten, wie Zucker, welche nur in der wässerigen Phase löslich sind, beeinflußt die Potentialdifferenz nicht, wohl aber Zusatz von Stoffen, wie Aethylalkohol und Aether, welche sich in beiden Phasen lösen und dadurch die Teilungskoeffizienten der Salze ändern. Die Aenderung der Potentialdifferenz ist in dem gleichen Sinne wie die an Pflanzenschalen beobachtete.

5. Schließlich wurden Versuche mit wasserunlöslichen basischen Stoffen mitgeteilt, bei welchen Potentialdifferenzen beobachtet wurden, die sich in umgekehrter Richtung ändern wie bei sauren Stoffen (Reversibilität für Anionen). Das Verhalten dieser P.D. ist im übrigen den früher beobachteten völlig analog, und es ist auch die Anwendung der früher abgeleiteten mathematischen Funktion möglich, um die Veränderlichkeit der Potentialdifferenz mit der Konzentration wiederzugeben.

Die hier beschriebenen Experimente wurden im eigenen Laboratorium des Verfassers in Berlin‐Westend ausgeführt während des Sommers 1912.
Über einen einfachen Vorlesungsversuch zum Kapitel “Spezifität von Katalysatoren”
Authors: Abel E.
Published: November 2023

Es wird ein einfacher Vorlesungsversuch angegeben, der die insbesondere für die Fermentchemie so charakteristische Spezifität von Katalysatoren an einem “anorganischen” Modell demonstriert.
Über den Einfluss der Zusätze von freier Schwefelsäure, sowie ihrer Neutralsalze zum Elektrolyten auf die kathodische Polarisation der Cu‐Cus
Authors: Reichinstein D. , Zieuen A.
Published: November 2023

1. Die Stromdichtespannungskurve dei kathodischen Polarisation einer Cu‐Elektrode verläuft bei einem neutralen Elektrolyten schon qualitativ ganz anders als bci Gegenwart einer meßbaren H'‐Konzentration, was auf verschiedene Vorgänge schließen läßt.

2. Zusatz von freier H2SO4 sowie von einem Neutralsalz zum Elektrolyten ruft ein starkes Steigen der Polarisation hervor.

3. Die Konstruktion der Sttomdichtekonzentrationskurven erlaubt den Schluß, daß erstens die Wirkung der Zusätze hauptsächlich in der Verdrängung der Cu‐Ionenkonzentration des Elektrolyten besteht, und zweitens, daß die langsame, für die chemische Polarisation maßgebende Reaktion in der Reduktion der C‐Ionen durch ein primär kathodisch entstehendes Reduktionsmittel und nicht etwa in einer langsamen Nachlieferung der Cu‐Ionen aus dem undissoziierten CuSO4 des Elektrolyten besteht.

Zürich, Chemisches Institut der Universität,3. Mai 1913.
Über die Gestalt der idealen Elektrokapillarkurve
Authors: Krüger F. , Krumreich H.
Published: November 2023

In Lösungen von Kaliumnitrat, resp. von Kaliumnitrat versetzt mit Mercuronitrat, wurde als Gestalt der Elektrokapillarkurve bis auf einige Promille Abweichungen genau eine Parabel erhalten in Uebereinstimmung mit der rein elektrischen Theorie der Elektrokapillarität von Lippmann‐Helmholtz‐Nernst; die Doppelschichtenkapazität berechnet sich aus dieser Parabel nach der Lippmannschen Gleichung zu 27 Mikrofarad.

Physikalisch‐chemisches Laboratorium der Technischen Hochschule Danzig
Physikalische und biologische Eigenschaften des Blutes und Blutserums nach Röntgenbestrahlung
Authors: Wermel Med. S.
Published: November 2023

Blut bezw. Blutserum in vitro einer Röntgenbestrahlung ausgesetzt, sowie auch Blut und Blutserum von bestrahlten Individuen speichern die Röntgenenergie auf. Diese Energie läßt sich direkt Menschen und Tieren durch Injektion von zuvor mit Röntgenstrahlen behandeltem Blutserum einverleiben.
Dielektrische Präzisionsmessungen an Lösungen assoziierender Stoffe. 2. Mitteilung: Polarisation und Dipolmoment von monomerem Phenol und Wasser
Authors: Schupp Richard L. , Mecke Rein Hard
Published: November 2023

An Hand dielektrischer Wassergehaltsbestimmungen in Benzol und in Tetrachlorkohlenstoff wird gezeigt, daß die Genauigkeit von DK‐Messungen an kleinsten Lösungskonzentrationen hauptsächlich durch Wasseraufnahme der Lösungen aus der Luft und durch die Reproduzierbarkeit der Flüssigkeitskapazität begrenzt ist, und nicht durch die Leistungsfähigkeit der Kapazitätsmeßapparatur. Die Dipolmomente von monomerem Wasser (μ ‐ 1,83 + 0,04 D) und Phenol bei Anwendung verschiedener Lösungsmittel und Temperaturen (μ=1,32 bis 1,52 D) werden bestimmt. Ferner wird eine kontinuierlich arbeitende Apparatur zur Trocknung der Lösungsmittel beschrieben.
Reaktionen im Schmelzfluß IV. Das Gleichgewicht Alkalioxyd – Metaphosphat‐Orthophosphat
Authors: Lux Hermann
Published: November 2023

Das Verhalten von neutralen Alkalisulfatschmelzen bei 950° gegen K2S2O7, NaPO3 und Puffermischungen aus Na3PO4 und NaPO3 wird mit Hilfe von Potentialmessungen studiert.
Über den Lösungsmitteleinfluß auf die Karbonylbande des Azetons
Authors: Hartmann Hermann , Schläfer Hans Ludwig
Published: November 2023

Die Lage des Maximums der Karbonylbande des Azetons wird bestimmt:

Für das System Azeton–Zyklohexan in Abhängigkeit von der Azetonkonzentration.

Bei konstanter Azetonkonzentration für die Systeme Azeton–Zyklohexan–Chloroform sowie Azeton–Zyklohexan‐Methylenchlorid in Abhängigkeit von der Lösungsmittelzusammensetzung.

Im theoretischen Teil wird unter Heranziehung der Theorie der Dipolschwarmbildung und an Hand der quantenmechanischen Behandlung eines qualitativen Molekülmodelles gezeigt, daß die beobachteten Bandenverschiebungen, wenn sie elektrostatisch zu deuten sind, durch die Inhomogenitäten der intramolekularen Felder verursacht werden. Die Bandenverschiebungen können also nicht als Stark‐Effekte im eigentlichen Sinn interpretiert werden.
Die Austauschstromdichte beim Gleichgewichtspotential an Elektroden mit einem potentialbestimmenden Vorgang
Authors: Gerischer H.
Published: November 2023

Es werden unter allgemeinen Voraussetzungen die Zusammenhänge zwischen der Austauschstromdichte beim Gleichgewichtspotential, den Konzentrationen der potentialbestimmenden Stoffe an der Elektrode und der stationären Stromspannungskurve diskutiert. Es ergibt sich eine Beziehung zwischen der Austauschstromdichte beim Gleichgewichtspotential und der Polarisierbarkeit der Elektrode, aus der sich bei Kenntnis der Konzentrationsänderungen der potentialbestimmenden Stoffe an der Elektrode die Austauschstromdichte berechnen läßt. Zwei einfache Fälle, bei denen man die Konzentrationsänderungen abschätzen kann, werden diskutiert.
Glimmlichtelektrolyse XX. Das Verhalten wäβriger Lösungen von Ameisensäure, Natriumazetat und Essigsäure
Authors: Klemenc Alfons
Published: November 2023

Es wird der Verlauf der GE. an wäßrigen Lösungen von Ameisensäure, Natriumazetat und Essigsäure beschrieben, der von dem bei der gewöhnlichen Elektrolyse an festen Elektroden sich abspielenden verschieden ist. Experimentell ergibt sich, daβ die Elektrolyse in einem Reaktionssystem abläft. das mit keinem bekannten System direkt vergleichbar ist. Im Grunde ist der Reaktionsverlaut katalytisch aufzufassen. Die Ausbildung von angeregten Molekeln vor allem solchen des Wassers in der Glimmentladung scheinen für das Verhalten der Stoffe in der GE. von Bedeutung zu sein. Auch die hohen Temperaturen des Gebietes im Kathodenfall, das nur etwa 1 mm von der Flüssigkeitsphase entfernt ist, dürfte im Reaktionssystem eine wesentliche Rolle spielen.
Keimbildung und Wachstum bei Kristallen in festen Metallen
Authors: Burgers W. G.
Published: November 2023

Die vorliegende Arbeit hat den Zweck, einen Überblick zu geben über die experimentellen Ergebnisse einerseits und theoretischen Erwägungen andererseits, welche zu einer bestimmten Auffassung der Keimbildung und der Natur der Keime bei der Rekristallisation einer verformten Metallprobe führen

Für eine ausführlichere Darstellung siehe Burgers (1951).
Kristalltrachtbeeinflussung wachsender Kristalle durch Lösungsgenossen als Adsorptionsproblem
Authors: Seifert H.
Published: November 2023

Für einen umfangreichen Teilbereich scheint die Ursache von Differenzen in der Kristalltracht in der Wirksamkeit von Lösungsgenossen zu liegen. Eine allgemeine Theorie des Wirkungsmechanismus fehlt noch. Nach kurzer Skizzierung der bis heute erkannten allgemeinen Gesetzmäßigkeiten in statischer und dynamischer Hinsicht wird die konkurrierende Adsorption verschiedener Partikel an der wachsenden Kristall‐grenzfläche näher analysiert, der Gegensatz von „strukturgleichgültiger”︁ und „strukturbedingter”︁ Adsorption sowie das Ausmaß der verschiedenen effektiven Ergebnisse beleuchtet — hierdurch erweisen sich tracht‐beeinflußte Kristallisationen und (echte und anomale) Mischkristalle als genetisch eng verwandt. — Die lange bekannte Trachtbeeinflussung des Steinsalzes durch Glykokoll in Richtung auf das Rhombendodekaeder war bisher nicht erklärt, eine kürzlich gegebene rein statische Deutung mittels Strukturanalogien irreführend. Durch experimentelle Untersuchungen wird die Morphologie der Wachstumskörper, insbesondere im Kugelversuch, klargestellt. Überlegungen nach einer schon früher mehrfach angewandten „dynamischen”︁ Methode unter Benutzung der rechnerischen Ansätze von I. N. Stranski erbringen ein kristallstrukturell begründetes Verständnis für die Grenzflächenvorgänge am NaCl unter Einwirkung des Glykokolls und damit für die veränderte Kristalltracht.
Elektronenemission einer Silberoberfläche unter Einwirkung von Joddampf
Authors: Paproth H. , Rathje W. , Stranski I. N.
Published: November 2023

Bei der Einwirkung von Joddampf auf festes Silber wird unter bestimmten experimentellen Bedingungen eine ursächlich mit der heterogenen chemischen Reaktion verknüpfte Emission negativer Ladungsträger beobachtet. Die benutzte Apparatur wird beschrieben und die Spannungs‐ und Temperaturabhängigkeit der beobachteten Emission untersucht. Durch magnetische Ablenkungsversuche wird eine Analyse der Natur der emittierten Ladungsträger vorgenommen und als reine Elektronenemission identifiziert. Schließlich wird gezeigt, daß die Theorie der sogenannten Chemoelektronenemission imstande ist, die vorliegenden Verhältnisse zu erklären.
Mechanism of biochemical photosynthesis
Authors: Benson A. A.
Published: November 2023

The photochemical reactions of photosynthesis produce reducing agents required during carbon dioxide reduction. The nature of the intermediate products and the kinetics of their formation have been studied using the radiochromatographic method with C14 and P32. The biosynthesis of sucrose in all plants has been found to involve phosphorylated sugars with two to seven carbon atoms. The steps in the sequence which appear to be dependent upon photochemically produces reducing agents will be discussed.
Bestimmung der Knäueldimensionen von Fadenmolekülen in Lösungen aus Reibungsdaten
Authors: Schulz G. V. , Meyerhoff G.
Published: November 2023

An Polymethacrylsäureestern wird in einem Bereich von annähernd 3 Größenordnungen die Abhängigkeit der Viskositätszahl und der Diffusionskonstante vom Molekulargewicht gemessen. Daraus läßt sich nach Gleichungen von Kirkwood‐Riseman und Debye‐Bueche der Durchmesser der Molekülknäuel berechnen. Es ergibt sich gute Übereinstimmung der so bestimmten Werte mit den durch Lichtzerstreuung ermittelten (Bischoff, Cantow).

Es zeigt sich, daß deutliche Abweichungen vom Kuhnschen Quadratwurzelgesetz auftreten. Letzteres erweist sich somit als ein Idealgesetz, an welchem bei der Anwendung auf reale Systeme Korrekturen angebracht werden müssen.
Spektralanalytische Untersuchungen am Bleiglanz unter Berücksichtigung des photoelektrischen sowie des Thermo‐ und Gleichrichtereffektes
Authors: Hiller J.‐E. , Smolczyk H.‐G.
Published: November 2023

57 Bleiglanze verschiedener Herkunft und Bildung wurden auf den photoelektrischen sowie den Thermo‐ und Gleichrichtereffekt untersucht. Die Beziehungen zwischen diesen Effekten werden mit den Ergebnissen spektralanalytischer und röntgenographischer Untersuchungen verglichen.
Die katalytische Aktivität von Nickel‐ und Kobaltpulvern in Abhängigkeit von der Hydriertemperatur
Authors: Lihl F. , Zemsch P.
Published: November 2023

Die zeitliche Änderung der Aktivität von Nickel‐ und Kobaltpulvern, hergestellt durch Reduktion verschiedener Verbindungen, wird in Abhängigkeit von der Hydriertemperatur untersucht. Es wird geprüft, inwieweit die gefundenen Zusammenhänge durch die Arrheniusgleichung beschrieben werden können.
Über die Bildung des unlöslichen Schwefels aus der Dampfphase und die Geschwindigkeit der Gleichgewichtseinstellung im Schwefeldampf
Authors: Peter S.
Published: November 2023

Schwefeldampf verschiedener Konzentration und thermischer Vorbehandlung wurde abgeschreckt und analysiert. Ein Vergleich der Analysenresultate mit den nach Braune, Peter und Neveling berechneten Konzentrationen der verschiedenen Molekülarten bestätigt die Annahme Preuners, daß die für die Bildung des unlöslichen Schwefels (Sμ) verantwortliche Molekülart S6 ist. Die Halbwertszeit der Gleichgewichtseinstellung für die Reaktion 4S6 ⇄ 3S8 wurde bei 200, 220 und 250° C zu 0,22; 0,09 und 0,02 sec bestimmt. Geschwindigkeitsmessungen bei 220°C unter Anwendung verschiedener Dampfdrucke ließen keinen Gang erkennen, obwohl sich die angewandten Dampfdrucke wie 1:2:4,5 verhielten. Aus der Temperaturabhängigkeit der Halbwertszeiten wurde die Aktivierungswärme für die Reaktion zu 23100 cal bestimmt.
Wärmeleitfähigkeit, Zähigkeit und Diffusion in der Gasphase IX: Allgemeine Betrachtungen und Funktionen. Zahlenwerte für Schwefelwasserstoff, Kohlenoxysulfid, Schwefeldioxyd, Schwefeltrioxyd und Schwefel‐Kohlenstoff
Authors: Andrussow Leonid
Published: November 2023

Zur Erfassung der Ausgleichsvorgänge im Übergangsgebiet Gas‐Flüssigkeit ist die Annahme von Assoziationen schwacher Art als Modellvorstellung von Nutzen. Bei zusammengesetzten Koeffizienten muß die funktionelle Änderung jedes Faktors für sich gesondert untersucht werden. Die starke Druckabhängigkeit der Assoziationserscheinungen wird hervorgehoben. Verschiedene Standardwerte, tabellarisch zusammengestellt, dienen zur Berechnung von Gasgemischen. Dieses gelingt besonders einfach und genau, auch bezüglich der Temperaturabhängigkeit, beim Zähigkeitskoeffizienten. Die Beziehung desselben zu dem Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten wird erläutert und auf die bisherige Nichtbeachtung des wärmeausgleichenden Teilmechanismus der Zähigkeit hingewiesen. Die neuaufgestellten Beziehungen, an zahlreichen Molarten und Gemischen erprobt, erlauben vielfach, genaue Voraussagungen auch dann zu treffen, wenn keine oder nur unzureichende direkte Messungen vorliegen, wie am Beispiel des Schwefeltrioxyds gezeigt. Die kinetischen Stoßabstände bei Verbindungen des Deuteriums und des radioaktiven Schwefels werden beispielsweise abgeschätzt.
Probleme der Umnetzung in der Technik
Authors: Kaufmann W.
Published: November 2023

Von Umnetzungsvorgängen, die auf einer Hydrophobierung oder Hydrophylierung fester Oberflächen beruhen, wird in der Technik in ausgedehntem Maße Gebrauch gemacht. Es sei an das “Flushen” von Farbstoffen, die Aufbereitung der Kohle mittels Ölen, die Gewinnung des Erdöls nach dem Wassertreib‐Verfahren und die Flotation der Erze und Salze erinnert. Es soll eine Übersicht über die diesem Verfahren zugrunde liegenden physikalisch‐chemischen Vorgänge und Methoden, sie messend zu verfolgen, gegeben werden.
Theoretischer Nachweis der Zellstruktur von Flammen
Authors: Schultz‐Grunow F.
Published: November 2023

Auf Grund der Vorstellung von Wärme‐ und Stoffquellen wird die Zellstruktur von Flammen hergeleitet, ein Kriterium für die Zellgröße angegeben und Übereinstimmung mit beobachteten Gesetzmäßigkeiten gefunden.
Integrale Verdünnungswärmen einiger Nichtelektrolyte in Wasser und Octamethyltetrasiloxan bei kleinen Konzentrationen
Authors: Lange E. , Möhring K.
Published: November 2023

Im Anschluß an frühere Messungen der integralen Verdünnungswärmen verdünnter wäßriger Lösungen von einigen Alkoholen und Zuckern1) wurden die entsprechenden Daten für die 4 Butanole, für Isopentanol, Glykol und Glycerin bei 25° C bestimmt. Ferner wurde als 1. Beispiel einer Lösung mit nichtwäßrigem Lösungsmittel das System Octamethyltetrasiloxan als Lösungsmittel und Benzol, Phenol, Methanol und n‐Propanol als gelöster Stoff bei 25° C und Phenol und n‐Propanol bei 25° und 20° C untersucht. In allen Fällen verlaufen die integralen Verdünnungswärmen bei hinreichender Verdünnung der Anfangskonzentration proportional. In wäßrigen Lösungen tritt stets eine exotherme Verdünnung, in Siliconlösung eine endotherme Verdünnung auf. Der Temperaturkoeffizient von Phenol und n‐Propanol in Silicon ist von besonderem theoretischem Interesse.
Untersuchungen über den Zusammenhang von Wasserstoffüberspannung und katalytischer Wirksamkeit an Metalloberflächen
Authors: Cremer E. , Kerber R.
Published: November 2023

Es wurde an verschiedenen Metallkontakten (Ni, Co, Cu sowie Legierungen von Cu‐Zn und Ni‐Fe‐Mo) eine Proportionalität zwischen der katalytischen Wirksamkeit (Parawasserstoffumwandlung als Testreaktion) und der Geschwindigkeit der elektrolytischen Wasserstoffabscheidung bei gleicher Überspannung gefunden. Es ergibt sich hieraus die Möglichkeit, die Güte eines Katalysators durch den Wert der Stromdichte (i) bei einer bestimmten Überspannung (η) zu charakterisieren. Sehr aktive Kontakte zeigen in der Darstellung log i gegen η den Übergang vom Neigungstangens b ≈︁ 0,029 zu deutlich höheren b‐Werten. Der i‐Wert, bei dem dieser Übergang stattfindet, ist ebenfalls als Kriterium für die katalytische Aktivität anzusehen. Metalloberflächen, die bei Überspannungsmessungen diesen Übergang bis hinab zu Stromdichten von 10‐4 Amp/cm2 nicht zeigten, erwiesen sich als katalytisch sehr wenig aktiv.
Schwächung von Ultraschall in Gelen. I
Authors: Srivastava Arvind Mohan
Published: November 2023

In dieser Arbeit ist die Ausbreitung von Ultraschallwellen in gelartigen Substanzen untersucht worden. Von Interesse war die Frage der Schwächung der einfallenden Wellen in einem zusammengesetzten Medium, in welchem eine ausgedehntere flüssige Phase an eine feste Phase gebunden ist. In einer theoretischen Diskussion wird ein Ausdruck für die Absorptionskonstante hergeleitet. Er ist gegeben durch α = 2πna3qkϱ0/ϱ1

(Erläuterungen der Bezeichnungen im Text). Der Streuprozeß ist im Zusammenhang mit der Viskosität des Mediums betrachtet worden. Die Ergebnisse sind in Tabellen angegeben. Die praktischen Werte bestätigen die Theorie gut.
Der Einfluß der Schwefelkonzentration und des Antimongehaltes auf Bleiglanzphotoelemente
Authors: Smolczyk H.‐G.
Published: November 2023

Das elektrische Verhalten natürlicher überschuß‐ und defektleitender Bleiglanzphotoelemente nach Temperungen im Schwefeldampf und im Vakuum wird untersucht. Auf Grund dieser Untersuchungen kann ein neues Verfahren entwickelt werden, das die Herstellung gut wirksamer, vollsynthetischer Bleiglanzphotoelemente beider Leitungstypen gestattet.

Als Ergebnis systematischer Synthesen mit wechselnden Antimongehalten zeigt sich, daß Sb+++ an Stelle von Pb++ mit in das Bleiglanzgitter eingebaut wird und dann die Bildung von Überschußhalbleitern begünstigt.

Der quantitative Einfluß dieser Reaktion wird durch Anwendung der Wagner‐Schottkyschen Fehlordnungstheorie gedeutet. Weiterhin werden die Vorgänge bei der Umwandlung des einen Halbleitertyps in den anderen diskutiert und Möglichkeiten zur Herstellung von Bleiglanz‐p‐n‐Schichtkristallen besprochen.
Zur Protonenbeweglichkeit im Eis
Authors: Spernol A.
Published: November 2023

Orientierende Messungen der Leitfähigkeit von gefrorenen wäßrigen HCl‐, NaOH‐ und KCl‐Lösungen im Temperaturbereich von 0 bis —50°C ergaben eine erhebliche Beweglichkeit der Protonen.
Grenzflächenaktive Substanzen in Lösung
Authors: Stauff J.
Published: November 2023

Grenzflächenaktive Substanzen reichern sich an den Grenzflächen flüssiger Lösungen an und erniedrigen die Grenzflächenspannung. Ursache der Anreicherung ist das durch zwischenmolekulare Wechselwirkungen bedingte Energiegefälle zwischen dem Zustand der Moleküle in der Lösung und ihrem Zustand in der Grenzfläche.

Die grenzflächenaktiven Substanzen bilden in Lösung Assoziate („Micellen”︁), die nicht isoliert werden können. Ihre Größe und Eigenschaften werden erörtert. Bei einer kritischen Konzentration der Micellbildung treten abrupte Änderungen der Lösungseigenschaften ein, die thermodynamisch erklärt werden können. Man nimmt an, daß lamellenförmige Assoziate oder kugelförmige Micellen vorliegen. Bei grenzflächenaktiven Elektrolyten bilden sich Ionenassoziate, die die entgegengesetzt geladenen Ionen in bestimmtem Verhältnis binden.

Für in Wasser stark ionisierte Paraffinkettensalze werden thermodynamische Berechnungen angestellt. Daraus kann. man schließen, daß die Kräfte, die die Grenzflächenaktivität und die Assoziation in wäßriger Lösung verursachen, sicherlich den gleichen Ursprung haben; mit großer Wahrscheinlichkeit sind es die zwischen den Wassermolekülen wirksamen Kräfte.
Theorie des Waschens
Authors: Kling W.
Published: November 2023

Als Teilnehmer am Waschvorgang werden der Schmutz, die verschiedenen Schmutzträger und die Waschmittel näher behandelt. Alle modernen Waschmittel sind durch einen unsymmetrischen oder amphipatischen Bau des Moleküls gekennzeichnet. Dieser führt einerseits zur Aggregation und Micellbildung, andererseits zur Adsorption in Grenzflächen. Die auffälligste Auswirkung dieser Adsorption ist eine Herabsetzung der Oberflächen‐ bzw. Grenzflächenspannung.

Beim eigentlichen Waschen kann man unterscheiden: Das Netzen des Substrates, die Entfernung öliger Anschmutzungen durch Umnetzen und das Abheben von Pigmenten unter Mitwirkung mechanischer und elektrischer Kräfte, ferner sekundäre Vorgänge. Durch die Forschungen der letzten zwei Jahrzehnte konnten exaktere Vorstellungen für das Netzen, für das Umnetzen und für die elektrischen Vorgänge beim Waschen gewonnen werden. Dagegen ist der Vorgang der Entfernung von Pigmentanschmutzungen zunächst noch weitgehend ungeklärt.
Über die Diffusion in der β‐Phase des Systems Silber‐Zink
Authors: Heumann Theo , Lohmann Paul
Published: November 2023

Es werden die gemeinsamen Diffusionskoeffizienten für die β‐Phase im System Ag‐Zn nach Matano sowie die partiellen für Ag und Zn aus der Wanderung der Schweißebene und dem Massefluß bei 400°, 470° und 610°C ermittelt. Unter Verwendung von Ag110 wird ferner der Koeffizient der Selbstdiffusion für die gleichen Temperaturen bestimmt. Die für die Rechnung benötigten Gleichungen werden abgeleitet und in Beziehung zu den Formeln von Darken gebracht.
Der Einfluß der Reaktionsgeschwindigkeit auf die Stromdichte beim Verfolgen von Reaktionsverläufen durch den Diffusionsgrenzstrom
Authors: Winkelmann Detlef
Published: November 2023

Es wird berechnet, wieweit die normale Beziehung zwischen Grenzstrom und Konzentration gilt, wenn der angezeigte Stoff nach einer einfachen Ordnung reagiert. Zwei Fälle werden diskutiert: Erstens, daß die Reaktion nur homogen verläuft; zweitens, daß ein katalytischer Einfluß der Elektrodenoberfläche vorhanden ist.
Intergrale Verdünnungswärme wäßriger Lösungen von Monochloressigsäure
Authors: Lange E. , Miederer W.
Published: November 2023

Die molare integrale Verdünnungswärme verdünnter wäßriger Lösungen von Monochloressigsäure ist in erster Linie durch frei werdende Dissoziationswärmen bedingt.
UV‐Untersuchungen über den CO‐ und den CNH‐Chromophor
Authors: Schurz J. , Treiber E. , Toplak H.
Published: November 2023

Es werden UV‐spektrographische Untersuchungen an Dicarbonsäuren und ihren Derivaten beschrieben sowie an Substanzen, die die Azomethingruppe enthalten. Die Dicarbonsäuren zeigen im Quarz UV keine Absorption, während die Azomethingruppe bei etwa 3900 mm−1 absorbiert. Diese Absorption kann durch Substituenten verschoben sowie verstärkt werden, besonders signifikant ist die Erhöhung des Extinktions‐koeffizienten um mehrere Zehnerpotenzen durch Konjugation der Azomethingruppe mit einer Nitrilgruppe.
Untersuchung der Phasengrenzimpedanz an Edelmetallelektroden im Gebiet der Wasserstoffadsorption. II Aktivierte Iridium‐ und aktivierte gealterte Rhodiumelektroden
Authors: Breiter M. , Kammermaier H. , Knorr C. A.
Published: November 2023

Mit der gleichen Meßanordnung, wie in Teil I1) näher beschrieben, wurde die Frequenz‐ und Potentialabhängigkeit der Phasengrenzimpedanz aktivierter Ir‐ und aktivierter gealterter Rh‐Elektroden bei H2‐Bespülung in reiner 8n‐H2SO4 untersucht. Auch die Vorbehandlung der Elektroden erfolgte wie früher in der Weise, daß vor jeder Messung die Elektrode durch kurze anodische Stromstöße polarisiert und dadurch ein gut reproduzierbarer Oberflächenzustand maximaler Aktivität erzielt wurde. Die Versuchsergebnisse, bei denen der Elektrolytwiderstand, wie in Teil I1) beschrieben, stets eliminiert worden ist, sind zwar den an Pt erhaltenen ähnlich, jedoch zeigen die Edelmetalle Ir und Rh einen viel engeren Potentialbereich der H‐Adsorption und eine Frequenzabhängigkeit der beiden Komponenten der Phasengrenzimpedanz, die bei positiven Überspannungen auf eine Verzögerung der Vorgänge bei der H‐Adsorption hindeutet. Die Überspannung bei Gleichstromfluß wird bis zum Erreichen eines durch die Blasenbildung bedingten Grenzwerts wie bei Pt fast ausschließlich durch die H2‐Diffusion bestimmt.
Strukturgelenkte Adsorption organischer Moleküle auf Quarzoberflächen
Authors: Seifert H.
Published: November 2023

Nach dem Sublimationsverfahren im Fein‐ und Hochvakuum wurden orientierte Aufwachsungen von Aminosäuren und einfachen Peptiden auf aktivierten, kristallographisch definierten Grenzflächen von Quarz erzielt. Die Überprüfung der Sublimate geschah papierchromatographisch und röntgenographisch sowie mittels Elektronenbeugung. In einigen Fällen wurden lichtmikroskopisch, röntgengoniometrisch und mittels Elektronebeugung Orientierungsgesetze abgeleitet. Man findet stets nur eindimensional bedingte Orientierungen. Auch konnten auf R‐ und L‐Quarz keine Unterschiede festgestellt werden. Bei einer Reihe von Substanzen wurden, statistisch schlechter, die gleichen Aufwachsungen auch auch aus Lösungen und durch Sublimation an Luft erhalten.

Die gekennzeichneten Epitaxieeffekte werden als ein experimenteller Beweis dafür angesehen, daß im biologischen Milieu Quarzkörner kontaktkatalytische Wirkungen entfalten können, die zu spezifischen, strukturbedingten und strukturgelenkten Adsorptionen führen. Dies wird nach einer Theorie des Verfassers als bedeutsam angesehen für eine Kausalerklärung der Silikose, zumal der Orientierungsvorgang hinsichtlich der Aminosäurebestände als ein stark selektiver erkennbar wird. Silikose ist so ein Sonderfall biokristallographischer Problematik.

Physikalisch‐chemisch gesehen zeigt sich auch hier in den Effekten ein Einfluß der Feinheiten der Elektronenstruktur der katalytisch wirkenden Grenzflächen. Doch wirkt sich nicht allein der Elektronenzustand der lokalisierten Adsorptionsorte aus; die Geometrie des Feldes spielt ebenfalls eine Rolle.
Dehydrierende Wirkung flüssiger Amalgame
Authors: Schwab G.‐M. , Hell A.
Published: November 2023

Die katalytische Dehydrierung der Ameisensäure an flüssigem Quecksilber wird gemessen. Sie erfordert eine wahre Aktivierungsenergie von 50 kcal/Mol. Dieser Wert wird durch zugesetztes Cd, Cu, Ag und Pb bis minimal 20 kcal/Mol herabgesetzt. Diese Herabsetzung läßt sich im Zusammenhang mit den Erfahrungen an festen Legierungen durch die elektronenverbrauchende Bildung gelöster intermetallischer Verbindungen erklären.
The redox equilibrium in iron oxide spinels and related systems
Authors: Flood H. , Hill D. G.
Published: November 2023

It is not possible to express the experimental relation between the proportions of the two oxides of iron and the equilibrium oxygen pressure over the single oxide phase magnetite, by the usual type of mass action law. A constant may be obtained, however, valid over the entire composition range in which the mixed oxide has a spinel structure, if an expression for crystal defects is included in the equation. When the assumption is made that the iron oxides form an intermediate spinel, the defect term may readily be calculated in terms of experimental concentrations. This constant expresses the experimental results very closely over the entire concentration range in which the spinel structure is stable.

The treatment also includes the effect of adding other metal oxides to iron oxide, in so far as the data are available. The same structural hypothesis appears to be valid for both the magnesium‐iron spinels and the chromium‐iron spinels.

The success of the same treatment when applied to molten iron oxide leads to interesting conclusions about the liquid structure. The defect concentration is much greater, but the equilibrium constant is nearly the same as for the solid. Only a preliminary discussion of the effect of other metal oxides on the liquid equilibrium seems justified.
Über die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit oxydischer Katalysatoren von elektronenaufnehmenden und ‐abgebenden Gasen
Authors: Hauffe K. , Micus G. , Schlosser E.‐G.
Published: November 2023

Zur Deutung der Änderung der Oberflächenleitfähigkeit oxydischer Katalysatoren in verschiedenen Gasatmosphären im Bereich mittlerer Temperaturen wird die Randschichttheorie der Chemisorption angewendet und erweitert. Es werden die möglichen Fälle ‐ Anreicherungsrandschicht, Verarmungsrandschicht, Inversionsrandschicht und Randschicht des Eigenhalbleiters ‐ behandelt und die hierbei gewonnenen Gleichungen experimentell an den Systemen NiO/O2, NiO/NH3 und NiO/SO3 geprüft.
Redoxverhalten und Einschließungserscheinungen von Häminderivaten und Häminpolypeptiden
Authors: Lautsch W. , Broser W. , Becker Kl.
Published: November 2023

Frühere Beobachtungen deuteten darauf hin, daß die Häminreste unserer oxydatisch wirksamen Fermentmodelle durch ihren Einbau in die Polypeptidkette ihr Redoxpotential ändern.

Zur Abklärung der Vorgänge, die bei der Sauerstoffübertragung eine Rolle spielen, werden die Redoxpotentiale der Fermentmodelle gemessen. Es ergibt sich, daß die Häminreste durch den Einbau in die Polypeptidkette eine Positivierung erfahren. Da auch durch γ‐Dextrinzusatz eine Positivierung eintritt, andererseits aber gezeigt wird, daß γ‐Dextrin mit Hämin eine Einschlußverbindung bildet, wird geschlossen, daß zwischen dem Häminrest und der Polypeptidkette ähnliche Verhältnisse wie bei den Einschlußverbindungen herrschen, d.h., daß die Polypeptidkette Einschlußbezirke besitzt, welche die Häminreste aufnehmen.
Sensitometrische Studien in weiten Belichtungsbereichen. IX Über das Verhalten einer Silberbromidemulsion bei Variation der Fällungs‐ und Reifzeiten sowie des Silberjodidgehaltes
Authors: Eggert J. , Von Wartburg R.
Published: November 2023

Es wurden 72 photographische Silberbromidemulsionen hergestellt unter systematischer Variation von Ammoniakgehalt, Silberjodidgehalt, Dauer des Silbernitrateinlaufs, der ersten Reifung und der zweiten Reifung. Diese Schichten wurden zwischen Belichtungszeiten von 630 s und 6,3 · 10−5 s belichtet und verschiedenen Entwicklungsarten unterworfen Durch statistische Analyse wurden die Einflüsse der Emulsionierungsmaßnahmen auf das Verhalten der Schichten untersucht.
Zur Abschätzung von Chemisorptionsaffinitäten
Authors: Lange E. , Rädlein G.
Published: November 2023

Nach einer Zusammenstellung von Oxydbildungsaffinitäten, insbesondere der Metalle Silber und Platin, wird unter Berücksichtigung der Sublimationswärmen der Metalle und der Metalloxyde eine Abschätzung der chemischen Affinität der Chemisorption von Sauerstoff‐Atomen auf Metallen unternommen. Auf dieser Grundlage lassen sich einige experimentelle Tatsachen verständlich machen.
Untersuchungen an sauerstoffbedecktem Silber und Platin an Hand von Voltaspannungen und Ladekurven
Authors: Räplein G.
Published: November 2023

Sauerstoffbedeckte Silber‐ und Platin‐Oberflächen wurden durch Messung der Voltaspannungen und Aufnahme der Ladekurven unter Einbeziehung thermodynamischer Aussagen untersucht. Die Voltaspannungsmessungen an verschiedenen Oxydschichten auf diesen Metallen liefern spezifische Werte. Auch die Ladekurven an entsprechenden Systemen Metall/Lösung zeigen spezifische Einflüsse vorhandener Oxydschichten, vor allem, wenn bei intermittierter Belastung auch Ruhewerte gewonnen werden. Die chemischthermodynamischen Aussagen über Bildungsaffinitäten zeigen individuelle Unterschiede der betreffenden Oxyde, einschließlich damit verbundener Instabilitäten. Diese am Silber und Platin gewonnenen Befunde der einzelnen Methoden ergeben ein befriedigendes Gesamtbild, das die Ausdehnung dieser Untersuchungen auf weitere Systeme nahelegt.
Diffusion von Quecksilber in amorphes Selen
Authors: Steeb S. , Järgensen K. H. , Magun S.
Published: November 2023

Freitragende amorphe Selenschichten von 1 μ Dicke werden im Hochvakuum Hg‐Dämpfen bestimmten Dampfdruckes ausgesetzt und der zeitliche Verlauf des elektrischen Widerstandes gemessen. Einem Widerstandsanstieg folgt ein starker Widerstandsabfall (bis zu 12 Zehnerpotenzen in 14 Stunden) mit überwiegender Elektronenleitung. Das bestätigt die Ansicht, daß reines amorphes Selen defektelektronenleitend ist. Aus dem Verlauf der log R … Zeit‐Kurve wird der Diffusionskoeffizient für die Diffusion von Hg in amorphes Se zu 0,17‐2,8 · 10−9 cm2/min berechnet.

Aus den Messungen der Temperaturkoeffizienten des Widerstandes und des Halleffektes folgt das Bäudermodell des Zweistoffsystemes amorphes Se‐Hg mit den zugehörigen Anregungsenergien. Die Halleffektsmessungen liefern Aussagen über die Art und Beweglichkeit, sowie über die mittlere freie Weglänge der Ladungsträger in der amorphen Phase. Die Röntgenstrukturanalyse gibt Aufschluß über die Anlagerung des Hg in der Se‐Schicht.

Aus einer Konzentrationsbestimmung mit radioaktivem Quecksilber folgt, daß die Hg‐Atome in der Schicht durchschnittlich ein Elektron zum Ladungstransport abgeben.

Ein Verfahren wird angegeben, mit dem es prinzipiell möglich ist, Hg‐Dampfdrucke > 10−6 Torr zu bestimmen.
Experimentelle Untersuchungen zur Relaxationsbremsung elektrokinetischer Bewegungen
Authors: v. Stackelberg M. , Heindze H. , Wilke F. , Doppelfeld F.
Published: November 2023

An Paraffinöl‐Tröpfchen in wäßrigen KCl‐Lösungen wird die elektrophoretische Beweglichkeit in Abhängigkeit von dem Tröpfchenradius (1 bis 20 μ) und von der Elektrolytkonzentration (10−5 bis 10−2 n) bestimmt. Die Ergebnisse werden mit den theoretischen Berechnungen von Overbeek und von Booth zur Relaxationsbremsung der Beweglichkeit verglichen. Störende Einflüsse durch die Oberflächenleitfähigkeit der Tropfen, durch die Potentialabnahme bei kleinen xa‐Werten infolge von Raummangel für die Doppelschicht im Öl und durch innere Rotation bei großen Tropfen lassen sich nicht mit Sicherheit ganz ausschließen. Dennoch kann in den experimentellen Ergebnissen eine annähernde Bestätigung der Berechnungen von Overbeek und von Booth gesehen werden.

Es wird experimentell an aufgerauten Glasplatten nachgewiesen, daß auch bei der Elektroosmose (und dem Strömungspotential) eine Relaxationsbremsung auftritt, wenn die Körnung der Rauhigkeit (Durchmesser der Erhebungen) von der richtigen Größenordnung in Abhängigkeit von der Elektrolytkonzentration ist.
Der elektronische Potentiostat und seine Anwendung zur Untersuchung schneller Elektrodenreaktionen
Authors: Gerischer Heinz , Staubach Karl‐Eberhard
Published: November 2023

Ein Potentiostat ist ein Regelgerät zur Erzeugung einer konstanten Potentialdifferenz an einer Regelstrecke. Es werden Bauprinzipien und Verwendungszweck elektronischer Potentiostaten zur Untersuchung von Elektrodenreaktionen behandelt. Der Reaktionsablauf unter potentiostatischen Bedingungen wird charakterisiert. Die Wirkung der Elektrolysezelle auf einen solchen Regelkreis und die dadurch bedingten Schwierigkeiten und Probleme werden diskutiert.
Die Kinetik der Disproportionierung des vierwertigen Niobs in salzsaurer Lösung
Authors: Cozzi D. , Vivarelli† S. , Di Stefano M.
Published: November 2023

Es wurde der Einfluß der Temperatur und der Aktivität der Säure auf die Geschwindigkeitskonstante der Disproportionierungsreaktion des Niob‐(IV) in Niob‐(III) und Niob‐(V) untersucht. Dabei sollten die günstigsten experimentellen Bedingungen für die Darstellung und Aufbewahrung reiner Niob‐(IV)‐Lösungen in konzentrierter Salzsäure erarbeitet werden. Weiter wurden der Häufigkeitsfaktor und die Aktivierungsenergie dieser Reaktion berechnet.
Zur Berechnung der stationären Strom‐Spannungskurve eines Systems einfacher Folgereaktionen
Authors: Mauser Heinz
Published: November 2023

Für ein beliebiges System einfacher Folgereaktionen werden die Beziehungen für die stationäre Strom‐Spannungskurve in der Gegend des reversiblen Potentiales und in den verschiedenen Tafelbereichen abgeleitet. Es wird gezeigt, unter welchen Bedingungen sich eine bestimmte Teilreaktion im Strom‐Spannungs‐Diagramm als Tafelgerade zu erkennen gibt. Der Zusammenhang zwischen den verschiedenen Tafelgeraden wird untersucht. Für die Konzentrationsabhängigkeit der Austauschgeschwindigkeiten werden allgemeine Näherungsformeln gegeben.