bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Chain transfer reactions and the nature of initiation in the polymerization of styrene
Authors: Vaidhyanathan V. S. , Santhappa M.
Published: April 2003

Chain transfer reactions of Styrene in acids, alcohols, at 60°–80°C have been studied. Temperature Coefficient determinations of transfer constants have indicated the positive effect with acids and irreproducibility with alcohols. From the study of the overall rates with the [Solvent/Monomer] ratios the inhibitory nature of the solvents has been concluded. The relative importance of the primary radicals (for initiation and recombination) from Benzoyl peroxide, Methyl Ethyl Ketone peroxide, Di‐tertiary Butyl Peroxide and tertiary Butyl Hydroperoxide has been inferred by employing them to catalyse the polymerization of styrene at 80°–100°C. From the overall rates and degrees of polymerization the rates of catalytic initiations in solution polymerization of styrene have been evaluated.
Viskosimetrische molekulargewichtsbestimmung von cellulose in kupfer‐äethylendiamin
Authors: Marx Von M.
Published: April 2003

Cellulose löst sich in Kupferäthylendiamin („Cuën”︁) schneller und ist gegen Luftsauerstoff beträchtlich unempfindlicher als in Cuoxam. Im Gegensatz zu amerikanischen und französischen Arbeiten wurde festgestellt, daß Lösefähigkeit und Viskositätszahl weitgehend unabhängig von der Zusammensetzung des Komplexes und seiner Kupfermolarität sind.

Es wird eine Methode angegeben zur einfachen Herstellung einer Kupferäthylendiaminlösung. Die viskosimetrischen Polymerisationsgr adbestimmungen von Cellulose in Cuën können unter Anwesenheit von Luft im Ostwald viskosimeter durchgeführt werden. Die dabei eryhaltenen Viskositätszahlen sind für alle Cellulosematerialien um den Faktor 1,54 größer als die in Cuoxam. Das Verhältnis aus Zη polymeranaloges Nitrat und Zη Cuen ist 1,83. Mit diesem Nitratverhältnis wurde aus der mit der Ultrazentrifuge ermittelten Eichkurve der Nitrate eine Eichkurve für viskosimetrische Polymerisationsgradbestimmungen von Cellulose in Kupferäthylendiamin aufgestellt, die as gestattet, aus den Zη‐Werten direkt den Polymerisationsgrad (Gewichtsdurchschnitt) abzulesen.

Weiterhin wurde durch Bestimmung der Konzentrationsabhängigkeit der spezifischen Viskosität die Gültigkeit der Gleichung nach Schulz und Blaschke auch für Messungen in Cuën bewiesen und die Konstante Kη = 0,290 dieser Gleichung ermittelt.
Neue wege der lanthioninbildung in wolle
Authors: Zahn Von Helmut , Osterloh Fritz
Published: April 2003

Die in Wolle eingebauten Cystinreste werden größtenteils in Lanthionen umgewandelt, wenn man die Faser mit mindestens 60 Vol.%igen wäßrigen Lösungen von Äthanol, Propanol, Aceton, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Dioxan bei 65° und pH‐Werten zwischen 9 und 11 umsetzt.

In Hydrolysaten von trocken auf Temperaturen von über 150° erhitzter Wolle wurde Lanthionin nachgewiesen.

In Hydrolysaten verschiedener chemisch vorbehandelter Wollproben wurde Lanthioninsulfoxyd (Osterloh 1953) nachgewiesen.
Über eine neue viskositätsfunktion von weitem gültigkeitsbereich. II. Mitteilung über den physikalischen zustand und das physikalisch‐chemische verhalten hochmolekularer stoffe
Authors: Schramek W.
Published: April 2003

Eine bereits in der I. Mitteilung als Näherungsfunktion [1] verwendete neue Viskositäts‐Konzentrations‐Beziehung, die ohne Anwendung von Ergänzungs‐ oder Korrekturgliedern über einen sehr weiten Konzentrationsbereich Gültigkeit besitzt, wird ausführlich mathematisch begründet und analysiert.

Sie erweist sich als eine Erweiterung der verallgemeinerten Hugginsschen Funktion [6]. Als neue Konstante tritt in dieser Funktion der Exponent n auf, unter Beilbehaltung der Grenzviskositätszahl [η] und der nach [6] ermittelten Huggins‐Konstante k1.

Es erweist sich, daß n ebenso wie k1 unabhängig von der Kettengliederzahl des Polymers ist. Nach Auflösung der neuen Funktion [1] in eine Exponentialreihe von c wird ihre Vergleichbarkeit mit der hydrodynamischen Viskositäts‐Konzentrationsreihe erkennbar.

In dieser Reihe kommt dem Exponenten n zum mindesten die Bedeutung zu, die Koeffizienten der Glieder mit höheren Potenzen von c exakt zu berechnen. Die Koeffizienten werden so ausschließlich festgelegt durch die Grenzviskositätszahl [η], durch die hydrodynamische Huggins‐Konstante k1 und den Exponenten n in [1].

Es ird hierdurch bestätigt, daß die bei der experimentellen Ermittlung von Viskositäts‐Konzentrationsbeziehungen auftretenden verschiedenartigen Mechanismen allmähliche übergänge mit steigender Konzentration aufweisen, und ihr gegenseitiger funktioneller Zusammenhang wahrscheinlich gemacht.

Als Beispiel dienen zwei Experimentalreihen (Polyacrylnitril und Cellit) erläutert durch Tabellen und Diagramme.
Lineare polyester mit carboxylendgruppen und deren bestimmung
Authors: Kern Von W. , Munk R. , Schmidt K. H.
Published: April 2003

Durch Umsetzung von „alkoholischen”︁ Bernsteinsäure‐1,6‐Hexandiol‐Polyestern mit Bernsteinsäureanhydrid in Benzol werden kettenanaloge Polyester mit endständigen Carboxylgruppen hergestellt. Die Titration dieser Carboxylgruppen ergibt Molgewichte bis ∼ 7 · 103. Mit Phenylisocyanat in indifferenten Lösungsmitteln reagieren Polyesterdicarbonsäuren unter Kettenverlängerung und Bildung von kettenständigen Carbonsäureanhydridgruppen. Die Umsetzung der Polyester‐dicarbonsäuren in Phenylisocyanat ohne Verdünnungsmittel erfolgt kettenanalog unter Bildung von Carboxanilidendgruppen. Durch photometrische Anilinbestimmung nach der Hydrolyse können diese Endgruppen quantitativ bestimmt und Molgewichte berechnet werden, die mit den titrimetrisch erhaltenen Molgewichten übereinstimmen. Es werden weiterhin viskosimetrische Messungen an Lösungen der Polyester ausgeführt.
The nature of bonding in leather. Part I. Evidence from the magnetic properties of chromed gelatin and hide powder
Authors: A. Beg M. Arshad , Chishty A. A. , Siddiqui Z. A.
Published: April 2003

Magnetic measurements on chromed gelatin and hide powder show a gradual increase in the gram susceptibility with the concentration of chromium. This indicates the formation of subunits cross‐linked by the metal ion as in coordination polymers. The Molecular weight of the chromed polymer has been calculated from these measurements.
Aktivitätsänderungen der katalysatoren bei der ziegler‐Natta‐polymerisation durch vorpolymerisation geringer mengen an α‐olefinen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 7. Mitt.
Authors: Schnecko Von H. , Freyberg P. , Rfinmöller M. , Kern W.
Published: April 2003

Es wird über Versuche berichtet, bei denen die Katalysatoralterung, hauptsächlich beim System Al(C2H5)2Cl/TiCl3, in Gegenwart geringer Mengen von monomeren α‐Olefinen durchgeführt wird, die während dieser Zeit teilweise polymerisieren.

Die nachfolgende Hauptpolymerisation von Äthylen oder Propylen zeigt anfänglich starke Veränderungen der Polymerisationsgeschwindigkeit, und zwar wird durch Vorgabe von Äthylen die Geschwindigkeit der nachfolgenden Hauptpolymerisation erniedrigt, durch Vorgabe von Propylen und höheren α‐Olefinen (Buten‐1, Hexen‐1) hingegen erhöht. Nach längeren Polymerisationszeiten verschwinden bei Propylen die Effekte. Die Bildung von Blockcopolymeren bei Vor‐ und Hauptpolymerisation wird wahrscheinlich gemacht.

Mit Hilfe bereits früher entwickelter Vorstellungen werden verschiedene Ursachen zur Erklärung der auftretenden positiven und negativen Aktivitätsänderungen diskutiert.
Dilute solution properties of high molecular weight poly(isobutyl methacrylate). III. Effect of centrifuging on various parameters
Authors: Valles R. J.
Published: April 2003

Three high molecular weight samples of poly(isobutyl methacrylate(designated as 937, SW 63/0082, and SW 62/0298 were obtained from Edgewood Arsenal, Maryland. Sample 937 has been fractionated and describedl,2) earlier. Initial investigations have shown that the solution viscosities were shear dependent. The three samples were subjected to centrifugation at constant velocity for various times. The intrinsic viscosity and molecular weight (M̄w) dropped slightly for sample 937, but dropped drastically for the other two samples. The number average molecular weight (M̄n) remained constant for each sample under these conditions. In this presentation we have also shown the necessity for taking measurements at low angles daring light scattering measurements in order to obtain the correct molecular weight (M̄w) for these high molecular weight species.
The mechanism of anionic polymerization of dimethylketene
Authors: Yoshida Kenji , Yamashita Yuya
Published: April 2003

In the reaction of dimethylketene with GRIGNARD reagent of ether polyketonic type oligomers were formed, but the non‐distillable fraction was of polyester type. Therefore it is suggested that the propagation reaction to polyketone proceeds slowly, but those to polyester is a fast one.

From the results of fractionations of polymers prepared under various conditions, the polymerization mechanism is explained by three kinds of growing chain ends which are in dynamic equilibrium.
Über die anionische polymerisation von acrolein. Polymere acroleine. 34. Mitt.1
Authors: Schulz Von Rolf C. , Wegner Gerhard , Kern Werner
Published: April 2003

Acrolein wurde mit Lithium‐, Natrium‐ oder Kaliumcyanid in Tetrahydrofuran bzw.in Toluol polymerisiert. Die Abhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Struktur der Polymeren von Reaktionsmedium, Temperatur und Gegenion wurde untersucht. Unterhalb ‐10°C polymerisiert Acrolein mit Natriumcyanid nur über die CO. Doppelbindung. Es entstehen hochmolekulare, lösliche Poly‐3,4‐acroleine. Oberhalb ‐10°C wird dagegen auch Polymerisation über die Vinylgruppe beobachtet. Die Kurve für die Abhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit von der Reaktionstemperatur durchläuft Extremwerte. Es wird ein Mechanismus aufgestellt, der die jeweilige Struktur des Polymeren als Ergebnis von Gleichgewichts‐ und konkurrierenden Wachstumsreaktionen beschreibt und den Einfluß von Temperatur und Gegenion auf die Wachstumsreaktion verständlich macht.
Über die verträglichkeit von copolymeren mit den entsprechenden homopolymeren
Authors: Riess Von G. , Kohler J. , Tournut C. , Banderet A.
Published: April 2003

Da die Unverträglichkeit zwischen zwei Homopolymeren die Regel ist, war es von Interesse zu untersuchen, ob ein Gemisch von zwei unverträglichen Homopolymeren durch Beimischung eines entsprechenden Copolymeren (Pfropf‐, Block‐ oder statistischen Copolymeren) verträglich gemacht werden kann.

In dieser Arbeit haben wir uns auf zwei Gemische von ataktischen Polymeren: Polystyrol–Polymethylmethacrylat und Polystrol–1,4‐cis‐Polyisopren beschränkt (da für diese Systeme bei Normaltemperatur keine Kristallisation eintritt).

Die Untersuchung dieser Systeme in festem Zustand – das heißt der Filme, die durch Verdampfen der Polymerlösungen hergestellt wurden – erlaubt ziemlich sicher die Verträglichkeitsgrenzen zu ziehen. Die wichtigsten Parameter der Verträglichkeit von Homopolymer‐Copolymer‐Gemischen scheinen u.a. die Zusammensetzung sowie die Molekulargewichte und die Struktur der Copolymeren zu sein.

Ternäre Diagramme für die Mischung von zwei Homopolymeren und einem Copolymeren zeigen offensichtlich, daß nur die Blockcopolymeren eine gewisse Verträglichkeit erzielen. Das gilt besonders, wenn die Zusammensetzung des letzteren nahezu 50:50 ist und wenn das Molekulargewicht der Homopolymeren wesentlich kleiner ist als das des Copolymeren.

Pfropf‐ und statistische Copolymere haben dagegen praktisch weniger oder keinen Einfluß auf die Verträglichkeit.

Weiterhin wurde die Beziehung zwischen Verträglichkeit und Schlagfestigkeit für das System Polystyrol–Polyisopren–Blockcopolymeres untersucht.
Neue vorstellungen über statistische fadenknäuel
Authors: Kirste Von R. G.
Published: April 2003

In Lösung liegen synthetische Fadenmoleküle im allgemeinen als Knäuel vor. Diese Aussage stellt jedoch noch keine sehr genaue Information über die Gestalt eines Fadenmoleküls dar. Hierzu bedarf es einer Systematik der verschiedenen Knäueltypen. Die Aufstellung einer solchen Systematik ist ein rein geometrisches Problem.

Zunächst wird zwischen irrflugartigen und nicht‐irrflugartigen Knäueln unterschieden. Ein irrflugartiges Knäuel ist ein solches, bei dem die relative Orientierung zweier Fadenelemente zueinander zufällig ist, wenn die Entfernung zwischen den beiden Fadenelementen – längs des Fadens gemessen – hinreichend groß ist. Beispiele für irrflugartige Knäuel sind das KUHNsche Segmentmodell und das Persistenzmodell von KRATKY und POROD. Als neues Beispiel werden persistente Fäden beschrieben, bei denen eine bestimmte Krümmung bevorzugt ist.

Es wurden Zufallskonformationen verschiedener Knäelmodelle konstruiert und aufgezeichnet. Von diesen Knäueltypen wurden die Streufunktionen für Röntgenlicht berechnet. Durch Vergleich mit Experimenten an Lösungen von taktischen Polymethylmethacrylaten (PMMA) konnten einige der Modellknäuel realen verknäuelten Fadenmolekülen zugeordnet werden. Syndiotaktisches PMMA in Lösung streut wie ein Knäuel, in welchem eine bestimmte Krümmung des Fadens bevorzugt ist, und zwar ist es die Krümmung jener Helix, welche in kristallisiertem syndiotaktischem PMMA vorliegt. Isotaktisches PMMA streut wie ein verknäelter Faden, dessen Krümmung längs des Fadens statistisch schwankt.
Synthese von polyestern durch copolymerisation von dicarbonsäreanhydriden und ringäthern
Authors: Hilt Von A. , Reichert K. H. , Hamann K.
Published: April 2003

Die Synthese linearer Polyester durch Copolymerisation von Dicarbonsäureanhydriden mit Ringäthern kann nach einem anionischen oder kationischen Reaktionsmechanismus erfolgen. Für die anionische Copolymerisation von Dicarbonsäureanhydriden mit Epoxiden sind als Initiatoren Salze anorganischer oder organischer Säuren, Alkalien oder Amine not wendig. Die Abhängigkeit der Reaktion von den verschiedenen Versuchsparametern wurde untersucht. Die Polyester enthalten keine Ätherbindungen. Die Copolymerisation erfolgt streng alternierend. Aus den Versuchsergebnissen wurde für die Copolymerisation von Dicarbonsäureanhydriden und Epoxiden ein Reaktionsmechanismus abgeleitet.

Die kationische Copolymerisation von Dicarbonsäureanhydriden mit oxacyclischen Verbindungen. wie z. B. mit 5‐ und höhergliedrigen Ringäthern wird durch komplexe, kationische Initiatoren vom Typ LEWISsäre/Coinitiator oder durch Trialkyloxoniumsalze ausgelöst. Es entstehen Polyester, die teilweise Ätherbindungen in der Polymerenkette enthalten. Der Äthergehalt ist vom Molverhältnis der Reaktionspartner, vor allem aber von Art und Konzentration des Initiators, abhängig. Unter den gleichen Versuchsbedingungen lassen sich aus Polyäthern und Polyacetalen mit Dicarbonsäureanhydriden Polyester herstellen, die zum Teil noch Äther‐ oder Acetalbindungen enthalten. Für die untersuchten Reaktionen werden Reaktionsmechanismen vorgeschlagen.
Synthese und halbleitereigenschaften von polychelaten und einigen salzen aus tetracyanverbindungen und metallacetylacetonaten
Authors: Manecke Von G. , Wöhrle D.
Published: April 2003

Durch Reaktion von Kupferacetylacetonat mit einer Reihe von Tetracyanverbindungen wie z. B. 2,3,4,5‐Tetracyanthiophen, 2,3,4,5‐Tetracyanfuran u.a. wurden in der Schmelze oder in Cyclohexanon Polychelate mit Gleichstromleitfähigkeiten zwischen 5·10−5 und 8·10−15Ohm−1. cm−1 erhalten. Die Umsetzung von Kupferacetylacetonat mit p‐Phenylendimalonitril in der Schmelze oder in Cyclohexanon führte zu Salzen mit Leitfähigkeiten zwischen 4·10−2 und 3·10−6 Ohm−1. cm−1. Die Änderung der Leitfähigkeit bei Polychelaten des Tetracyanthiophens mit o‐Phthalodinitril in verschiedenen Molverhältnissen und bei Verwendung der Acetylacetonate verschiedener Metalle wurde untersucht. Außerdem wurden die Temperature‐ und Druckabhängigkeit der Leitfähigkeit, die Thermospannung und die Thermostabilität (in Luft) der Reaktionsprodukte studiert.
Reactivities of phenylethylenes towards the benzoyloxy radical
Authors: Bevington J. C. , Johnson M.
Published: April 2003

Tracer techniques involving 14C‐benzoyl peroxide have been used to compare the reactivities at 60°C. of various phenylethylenes towards the benzoyloxy radical. Two general procedures have been used. One involves a study of the effect of the unsaturated compound upon the yield of carbon dioxide during decomposition of benzoyl peroxide in benzene. The other depends upon determination of the relative numbers of benzoyloxy and phenyl end‐groups in polymers and co‐polymers. The velocity constants for addition of the reference radical to styrene, trans‐stilbene, cis‐stilbene, 1:1‐diphenylethylene, triphenylethylene, and tetraphenylethylene are in the proportions 2.6:12.4:8.3:7.3:11.7:0.
Perfluoro polyethers. Their structure and reaction with aluminum chloride
Authors: Sianesi Dario , Fontanelli Renzo
Published: April 2003

The reaction with AlCl3 was used to investigate the structure of the perfluoro polyethers having the formula (C3F6O)n, obtained by photooxidation of hexafluoropropene.

The reaction gave a complex mixture of gaseous and liquid products, of which 1,1,1‐trifluorotrichloroacetone was the main component. On the basis of the mechanism postulated for this type of reaction, the results indicated for the polyethers the structure of poly(hexafluoropropene oxide) further information regarding the nature of the terminal groups has been also obtained.
Polykondensationen mit α‐aminocarbonsäureestern. III. Analytische bestimmung der dioxopiperazine des glycins und des L‐leucins in polykondensaten
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Römer Urs , Werra Hans Von
Published: April 2003

Die Dioxopiperazine (DOP) des Glycins und des L‐Leucins lassen sich neben den entsprechenden oligomeren und polymeren Peptidestern bei Temperaturen von 180°C durch Sublimation abtrennen, wobei beim L‐Leucin die niederen Homologen zuvor mit 0,5 n Salzsäure zu eluieren sind. Bei dieser Elution der Leucin‐Kondensate wandelt sich ein Teil des DOP bis zur entsprechenden Löslichkeitsgrenze in das Dileucin um. Das DOP des Leucins, nicht aber das des Glycins, läßt sich neben den anderen Kondensationsprodukten auch quantitativ über die Infrarotspektroskopie erfassen.
Radical terpolymerization of dodecyl vinyl ether, fumaronitrile and β‐chloroethyl acrylate
Authors: Iwatsuki Shouji , Shin Masaaki , Yamashita Yuya
Published: April 2003

The radical terpolymerization of dodecyl vinyl ether (DVE), fumaronitrile (FN) and β‐chloroethyl acrylate (CEA) were studied. The following results were obtained: (1) The composition ratios of a donor type monomer (DVE) and an acceptor type monomer (FN) in the terpolymers are always constant and equal to unity regardless of the monomer feed ratios; (2) An amount of CEA as the third component is incorporated in the terpolymer. These results cannot be applied in the usual theoretical treatment of the terpolymerization. In the application, there were the contradictions in which the monomer reactivity ratios R1 and R2 depend upon the monomer feed ratios and the theoretical calculated compositions of terpolymers are not always consistent with the experimental one, especially when the experiments were carried out at extreme monomer feed ratios.

Therefore, the terpolymerization containing the alternating copolymerizing monomer pair of VDE and FN was considered to be different from the terpolymerization of the usual vinyl compounds and the interaction between DVE and FN might participate in their polymerization.

Besides, copolymerizations of DVE with FN, CEA with DVE and CEA with FN were studied.
Mischungen aus phosphoroxychlorid und tert‐butylhydroperoxid als polymerisationskatalysatoren
Authors: Schulz Von Rolf C. , Wolf Rainer
Published: April 2003

Mischungen aus Phosphoroxychlorid und tert‐Butylhydroperoxid sind für manche Monomere wirksamere Initiatoren als das Peroxid allein. Die Aktivität dieser Mischungen erreicht ihr Maximum aber erst nach einer Vorreaktions‐Zeit, deren Dauer vom Lösungsmittel und von der Konzentration der Komponenten abhängt. Wie aus Untersuchungen mit Inhibitoren und aus Copolymerisationen folgt, liegt ein Radikalmechanismus vor. Es wird angenommen, daß sich zunächst ein Perester bildet, desser homolytischer Zerfall die Polymerisation bei tieferer Temperatur auslöst als das Hydroperoxid.
Das copolymerisationsverhalten des atropasäuremethylesters
Authors: Lüssi Von H.
Published: April 2003

Die Copolymerisation des Atropasäuremethylesters mit Styrol, Acrylnitril, Methylacrylat und Methylmethacrylat (MMA) wurde bei 60°C untersucht. Dabei zeigte sich, daß im gebildeten Polymerenmolekül höchstens zwei Methylatropatrundbausteine unmittel bar aufeinander folgen können, und die Resultate werden durch eine Gleichung, die diese Eigenheit berücksichtigt, besser beschrieben als durch die übliche Copolymerisationsgleichung. Bei der Copolymerisation mit dem sperrigen MMA können überhaupt keine Atropaestersequenzen mehr gebildet werden (r2 = 0). Aus den Parametern der Comonomeren (r1) wird Q2 = 5,0 und e2 = +0,8 erhalten.
Zur molekulargewichtseichung bei der gelchromatographie
Authors: Ring Von W. , Holtrup W.
Published: April 2003

Am Beispiel gelchromatographischer Untersuchungen an Fraktionen aus Polybuten‐(1) wird gezeigt, daß vor allem im Bereich hoher Molekulargewichte die Eichung des Elutionsvolumens am Verteilungsmaximum gegen das Molekulargewicht (M̄v) zu beträchtlichen Fehlern führen kann. Zuverlässigere Eichdaten lassen sich dagegen grundsätzlich mit allen Molekulargewichtsmittelen, M̄n, M̄v, M̄w, M̄z, erhalten, wenn das dem jeweiligen Mittelwert über die Verteilungskurve zugeordnete Elutionsvolumen zur Eichung herangezogen wird.

Die genaue Auswertung von Gelchromatogrammen auf Molekulargewichtsverteilungen läßt sich mit Hilfe eines elektronischen Analogrechners einfach ausführen.
Copolymerization of N‐carboxy‐α‐amino acid anhydride with propylene oxide
Authors: Tsuruta Teiji , Matsuura Kazuo , Inoue Shohei
Published: April 2003

The copolymerization of N‐carboxy‐L(+)‐alanine anhydride (L(+)‐alanine NCA) with DL‐propylene oxide was examined using diethylzinc or triethylaluminum as catalysts. Analytical data, IR and NMR‐spectra indicate that dioxane soluble copolymers contain various kinds of linkage such as amide, ester, ether, and urethane in their polymer chains.

Optical rotatory dispersion curves of the copolymers measured in benzene or chloroform were analyzed in terms of the one term DRUDE equation and of the MOFFITT‐YANG equation.

The copolymerization of L(‐)‐β‐phenylallanine NCA with DL‐propylene oxide was also examined. The sign of the optical rotation of the copolymer prepared with diethylzinc catalyst was opposite to that of the copolymer prepared with triethylaluminum.
Studies on the reaction mode of N‐carboxy‐α‐amino acid anhydride with organometallic compounds
Authors: Matsuura Kazuo , Inoue Shohei , Tsuruta Teiji
Published: April 2003

Reaction mode of N‐carboxy‐α‐alanine anhydride (α‐alanine NCA) was investigated. In equimolar reaction of DL‐alanine NCA with dialkylzinc, hydrogen abstraction from NCA took place. A carbonyl addition reaction, however, was not observed. On the other hand, a carbonyl addition reaction could be detected when equimolar amounts of DL‐alanine NCA with trialkylaluminum reacted.

Carbon dioxide formation was observed in the reaction of DL‐alanine NCA with dialkylzinc as well as with trialkylaluminum. Opening of the NCA ring was also established.
Versuch einer molekulargewichtsbestimmung an linearen polyestern mit einer fluorometrischen methode
Authors: Gelhaar Von Hans‐Georg , Steulmann Reiner , Ueberreiter Kurt
Published: April 2003

Es wurde versucht, die fluorometrische Methode zur Bestimmung der Molekulargewichte von Polyestern anzuwenden. Als fluoreszierende Endgruppe wurde eine 2‐N‐Anthryl‐urethangruppierung in eine Reihe von Polyäthylensebacinaten eingebaut.

Das Fluoreszenzspektrum der Endgruppe ist unabhängig vom Molekulargewicht, ebenso zeigt sich keine Löschwirkung der Polyesterketten auf Grund der Molekülgröße. Die nach anderen Methoden bestimmten Molekulargewichte lassen sich aber nicht bestätigen. Die Fluoreszenzausbeute ist vom Molekulargewicht des Polyesters abhängig. Bei der Herstel‐lung der ‚Anthrylpolyester’︁ mit 2‐Anthrylisocyanat findet außerdem kein vollständiger Umsatz, jedoch ein zusätzlicher Abbau der Polyestermoleküle statt.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 19. Mitt. Über siliciumorganische ferrocenderivate mit zwei butadienyl‐ oder isoprenylgruppen
Authors: Greber Von Gerd , Hallensleben Manfred L.
Published: April 2003

Bei der durch H2PtCl6 katalysierten Addition von 1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocen (1) sowie 1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilymethyl)‐ferrocen (2) an Vinylacetylen und Isopropenylacetylen entstehen difunktionelle 1,1′‐disubstituierte Ferrocenderivate (3) bis (6).
magnified image
Die Bis‐Diene (3) bis (6) polymerisieren anionisch bis zu Umsätzen von 15% zu löslichen Leiter‐ oder Doppelkettenpolymeren. Sie reagieren außerdem mit Maleinsäureanhydrid zu einem ferrocenmodifizierten Dianhydridderivat sowie mit difunktionellen Philodienen in einer Poly‐DIELS‐ALDER‐Reaktion zu höhermolekularen Produkten.
Über den mit säuren katalysierten abbau von poly‐3,4‐acrolein. polymere acroleine. 35. Mitt.
Authors: Schulz Von Rolf C. , Wegner Gerhard
Published: April 2003

Durch Viskositätsmessungen und spektroskopische Bestimmung des gebildeten Monomeren wird der säurekatalysierte Abbau von Poly‐3,4‐acrolein verfolgt. Er erfolgt fast ausschließlich durch Kettenspaltung; eine Depolymerisation tritt nur in untergeordnetem Maße auf. Diese im Vergleich zu anderen polymeren Aldehyden unerwarteten Ergebnisse werden mit dem Auftreten eines durch Resonanz stabilisierten Kettenendes bei der Spaltung erklärt.
Accelerated decomposition of α.α′ ‐ azo‐bis‐isobutyronitrile by organoaluminum compounds
Authors: Hirano Tsuneo , Miki Tamotsu , Tsuruta Teiji
Published: April 2003

An enhanced radical decomposition rate of α.α′ ‐ azo‐bis‐isobutyronitrile (AIBN) was observed when AIBN was coupled with AlEt3. Ethyl radical formation was also observed in the AIBN/AlEt3 system. The nitrile stretching band in the spectrum of AIBN/AlEt3 was shifted to a higher wave number as a result of a complex formation. Isobutyronitrile radicals as well as ethyl radicals were detected in this system by measurements; the hyperfine coupling constants coincide well with those predicted with the HÜCKEL LCAO‐MO calculation. The binary systems, AlBN/AlEt3 and AIBN/AlEt2Cl are excellent radical initiators for the polymerization of vinyl chloride and styrene.

Neither ZnEt2 nor BEt3 exhibited such an effect upon the decomposition of AIBN.
Polymerization of methyl methacrylate in the presence of oligomeric poly(vinyl alcohol) and water. Vinyl polymerization 162
Authors: Imoto Minoru , Takemoto Kitchi , Otsuki Takeki
Published: April 2003

A kinetic study on the polymerization of methyl methacrylate in the presence of water and oligomeric polyvinyl alcohol was made. The reaction proceeds by a radical mechanism and the rate of polymerization is described by the equation: R = k[PVA]1/2[M]. The over all activation energy of the initiation was estimated as 31.3 kcal/mole. A reaction mechanism is proposed. It is interesting to note that the mechanism resembles to that of cyclodextrin catalysis as a model of enzyme reaction.
Der einfluß des druckes auf die radikalische polymerisation und copolymerisation von äthylen
Authors: Erussalimsky Von B. , Tumarkin N. , Duntoff F. , Lyubetzky S. , Goldenberg A.
Published: April 2003

Die radikalische Polymerisation von Äthylen und dessen Copolymerisation mit Vinyl‐acetat und Vinylchlorid wurden untersucht. Die Kettenübertragungskonstante durch das Monomere erwies sich bei der Polymerisation von Äthylen als vom Druck abhängig. Eine Druckabhängigkeit wurde auch für die Copolymerisationsparameter festgestellt.

Aus dem Stadium der IR‐Spektren der Copolymeren folgt, daß im Laufe der Copolymerisation von Äthylen mit Vinylacetat und Vinylchlorid die Reaktion der anomalen Anlagerung (die Bildung der Struktureinheiten CH2CHRCH2CH2CHRCH2) eine wesentliche Rolle spielt. Dieser Effekt entspricht den bekannten Angaben über das Äthylen‐Propylen‐Copolymere.
Cyclopolycondensations. III. Solution polymerization of aromatic diaminodicarboxylic acid in polyphosphoric acid
Authors: Kurihara Masaru
Published: April 2003

Polyamide amino acids of high molecular weight were prepared by the self‐polycondensation of aromatic diaminodicarboxylic acids in polyphosphoric acid. Polyamide amino acids thus obtained were converted to the fully aromatic polymer containing benzoxazinone rings by the cyclodehydration in polyphosphoric acid. The resulting aromatic polymer shows excellent thermal stability up to 450°C in nitrogen. The fully aromatic heterocyclic polymers were characterized by good thermal stability and the molecular weight attained was high enough to exhibit film‐forming properties for the products.
Berechnung von molekulargewichten über das Π‐theorem
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Kalfus Maurycy
Published: April 2003

Es wird eine Methode angegeben, um einfache Mittelwerte des Molekulargewichtes aus beliebig gestalteten physikalischen Gleichungen durch Kombination geeigneter Momente gemessener Eigenschaften zu berechnen. Das Verfahren wird an Viskositäts‐ und kombinierten Sedimentations‐ und Viskositätsmessungen erläutert.
Polymerization of tetrahydrofuran by the AlEt3‐H2O‐promoter system. II. Behavior of promoter in initiation
Authors: Saegusa Takeo , Matsumoto Shū‐ichi , Ueshima Takashi
Published: April 2003

The initiation mechanism of the tetrahydrofuran polymerization catalyzed by the AlEt3–H2O(2:1)‐epichlorohydrin system was studied. The products formed by treatment of the polymerization system at an early stage with sodium methoxide was examined by v.p.c. analysis. It has been shown that the cationic ring‐cleavage of epichlorohydrin i.e., the formation of a cyclic trialkyloxonium ion, constitutes the initiation reaction. This finding is consistent with the assumption of the mechanism for the initiating behavior of reactive oxacyclic compounds according to the proposal “promoter”.
The heats of dilution of poly(ethylene oxide)/water solutions
Authors: Kagemoto Akihiro , Murakami Sachio , Fujishiro Ryoichi
Published: April 2003

The heats of dilution of poly(ethylene oxide)/water solutions were measured by use of a micro twin calorimeter at 25°C. The degrees of polymerization of the polymers were 2, 5, 15, 25, 100, 500, 2500, and 15,000.

For the analysis of the experimental data, the simple VAN LAAR formula has been used, together with a modified one; so the interaction parameters between the polymer and the solvent have been derived.

It was found that the interaction parameters are considerably dependent not only on the concentration, but also on the molecular weight of the polymer, and that they correspond qualitatively with the theory of dilute polymer solutions.
The cyclo‐copolymerization of diallyl compounds and sulfur dioxide. II. Diallyldimethylammonium chloride and sulfur dioxide
Authors: Harada Susuma , Arai Kunio
Published: April 2003

Copolymers of diallyldimethylammonium chloride and sulfur dioxide were prepared. The copolymerization was carried out in dimethylsulfoxide, methanol or acetone using radical initiators. The effect of the polymerization conditions on the yields and the molecular weight was studied.

The structure of the water‐soluble polysulfones obtained was studied by means of IR spectroscopy and elementary analysis.

The properties of the copolymers were investigated.
Polyaddition of 1.4‐bis‐1‐aziridinylsulfonyl‐butane and polymethylene dimercaptans
Authors: Nakabayashi Nobuo , Masuhara Eiichi , Iwakura Yoshio
Published: April 2003

Polysulfoneamide sulfides were prepared by polyaddition of 1.4‐bis‐l‐aziridinylsulfonylbutane and polymethylene dimercaptans. Triethylamine, triethylbenzylammonium chloride and lithium chloride were effective catalysts for this polymerization.
Information on polymerization mechanism and NMR spectroscopy of high polymers. II
Authors: Chûjô Riiuchirô
Published: April 2003

The explicit temperature dependence of a quantity,

which is a formula for testing the reality of the penultimate effect in a symmetric polymerization is obtained as

for an asymmetric polymerization with two conditional probabilities PLD and PLD Two similar formulae for Δε,

are also obtained for testing the reality of the prepenultimate effect. As an exaniple, it is shown that the polymerization of methyl methacrylate with Et2AlNPh2 in toluene is controlled by syndiotactic prepenultimate units.
Formaldehyde resins. 92. Molecular weight distribution of diphenyl ether‐formaldehyde resin and its structure
Authors: Ninagawa Akira , Ijichi Ichiro , Imoto Minoru
Published: April 2003

Diphenyl ether‐formaldehyde resin was prepared at 80°C in propionic acid by p‐toluenesulfonic acid as catalyst. The mass distribution curve of molecular weight of the resin agreed well with IMOTO's equation.

From the IR spectrum and elementary analysis of the resin it was concluded that the resin consists of diphenyl ether units, connected by methylene groups, and with H or CH2OCOC2H5 as end‐groups.
Amphotere Ionenaustauscherharze. V. Eigenschaften eines Harzes mit Iminodipropionsäure als Ankergruppe (IDP‐Harz)
Authors: Kühn Von Günther , Hoyer Eberhard
Published: April 2003

Die Komplexbildungseigenschaften eines in bezug auf funktionelle Gruppen nahezu einheitlich aufgebauten β.β′‐Iminodipropionsäureharzes (IDP‐Harz) werden mit denen der streng einheitlich aufgebauten Homologa Iminodiessigsäureharz (IDE‐Harz) und Iminoessigsäurepropionsäureharz (IEP‐Harz) verglichen. Aus Kapazitätsmessungen folgt, daß das IDP‐Harz im Gegensatz zu den beiden letzgenannten Austauschern Übergangsmetallionen vorwiegend salzartig bindet. Die Beladungskurven in Abhängigkeit vom pH‐Wert und die Alkalikapazitäten weisen auf die Áhnlichkeit zu schwach sauren Kationenaustauschern hin. Das IDP‐Harz hat nicht mehr den Charakter einer Iminodicarbonsäure. Untersuchungen an monomeren N‐substituierten Iminodipropionsäuren zeigen, daß die Substitution einen starken Stabilitätsabfall verursacht und daß die Verankerung von IDP am Harzgerüst zum gleichen Resultat führen muß.
Molekulargewiehtsabhängigkeit der Viskositätszhl, des spezifischen Volumens und des zweiten Virialkoeffizienten bei niedermolekularen Polypropylenglykolen
Authors: Scholtan Von W. , Lie Sie Ying
Published: April 2003

Die Molekulargewichte von niedermolekularen Polypropylenglykolen werden aus Ultrazentrifugenversuchen, aus dampfdruckosmotischen Messungen und durch Endgruppen analyse bestimmt. Die Moleküle der niedermolekularen Produkte (M < 800) sind in Toluol, nicht jedoch in Methanol zum Teil assoziiert.

Die aus dampfdruckosmotischen Messungen und aus der Endgruppenanlyse berechneten Molekulargewichte stimmen nur bei Stoffen mit einem Molekulargewicht M < 2000 gut überein. Bei Polypropylenglykolen (M = 2000−4000) ergeben sich dagegen aus dampfdruckosmotischen Messungen zu kleine Molekulargewichte, die durch niedermolekulare Verunreinigungen und durch die Eigenschaften der Oberfläche der Lösungen verursacht werden

Zwischen dem spezifischen Volumen v und dem reziproken Molekulargewicht M̄W besteht eine lineare Beziehung: v = 1[ml/g]−k/M̄w.

Zwischen der Viskositätszahl [η] und dem Molekulargewicht M besteht folgende Beziehung: [η] = [η]0 + K·Mα, wobei [η]0 für einige Lösungen gleich Null ist.

Bei der Darstellung der Molekulargewichtsabhängigkeit der Viskositätszahl nach STOCKMAYER und FIXMAN ergeben sich für die Polypropylenglykole in verschiedenen Lösungsmitteln unterschiedliche KΘ‐Werte. Die ungestörten Knäueldimensionen der Polypropylenglykole sind demnach auch vom Lösungsmittel abhängig.

Aus den Viskositätszahlen und den Molekulargewichten wird die Molekulargewichtsabhängigkeit der Knäueldimensionen berechnet. Lineare und verzweigte Polypropylenglykole besitzen in Tetrahydrofuran, nicht jedoch in Toluol bei einem bestimmten Molekulargewicht etwa die gleichen Knäueldimensionen.

Die Molekulargewichtsabhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten läßt sich weder bei linearen noch bei verzweigten Polypropylenglykolen durch die Beziehung A2 = f(M‐0,5) darstellen.

Aus der Konzentrationsabhängigkeit der reduzierten spezifischen Viskosität werden die HUGGINS‐Konstanten der Polypropylenglykole in verschiedenen Lösungsmitteln berechnet. Diese sind vom Molekulargewicht und vom Assoziationsgrad abhängig.
Poly‐1.3.4‐oxadiazoles. IV. Poly‐1.3.4‐oxadiazoles containing pyridine rings
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Hara Shigeyoshi
Published: April 2003

In order to obtain tractable aromatic poly(1.3.4‐oxadiazoles), the polycondensation of pyridinedicarboxylic dihydrazides has been investigated according to the solution polycondensation procedure using fuming sulfuric acid or polyphosphoric acid as solvent and condensing agent. The resulting polymers were not wholly composed of the 1.3.4‐oxadiazole structure, and their molecular weights were rather low (ηsp/c up to 0.18 dl/g).

Some properties of the polymers, such as IR‐ and UV‐spectra, solubility, and thermal stability, were compared with those of authentic poly(pyridine‐1.3.4‐oxadiazoles).
Synthese und Eigenschaften einiger Polyimidazole
Authors: Krieg Von Benno , Manecke Georg
Published: April 2003

Durch Umsetzung von 1.4‐Bis‐(phenylglyoxyloyl)‐benzol mit einigen aromatischen Dialdehyden in Gegenwart von NH3 wurden Polymere mit Imidazolbausteinen dargestellt. Ihre Eigenschaften werden beschrieben, und ihre UV‐Absorption wird untersucht. Die elektrische Leitfähigkeit σ298 der Polyimidazole beträgt 1,05·10−12−7,25·10−15 Ω−1 cm−1, die Aktivierungsergie EA = 0,84−1,12 eV.
Popcornpolymerbildung in flüssigen Systemen
Authors: Breitenbach Von J. W. , Sulek H.
Published: April 2003

Die Bildung von Popcornpolymeren im System Styrol/p‐Divinylbenzol wurde bei 70°C unter optimalen Bedingungen untersucht. Die optimale p‐Divinylbenzolkonzentration im starterfreien System liegt bei etwa 0,3 Mol p‐Divinylbenzol auf ein Mol Styrol. Die Tendenz zur Popcornpolymerbildung wird durch Kettenübertragung und zusätzliche radikalische Initiierung beeinflußt. Es besteht ein breiter Bereich an Reaktionsbedingungen, unter welchen die ersten Popcornpolymerteilchen in flüssigen, nicht gelförmigen Systemen beobachtet werden.
Untersuchung über die wirkung cyclischer äther auf die katalytische aktivität des systems Al(i‐C4H9)3ċTiCl4 bei der polymerisation des trioxans
Authors: Mateva Von R. , Kabaiwanov V. , Natov M.
Published: April 2003

Die Wirkung der in verschiedenen Mengen zugesetzten cyclischen Äther Tetrahydrofuran (THF), Propylenoxid (PO) und Epichlorhydrin (ECH) auf die katalytische Aktivität des Katalysatorkomplexes Al(i‐C4H9)3.TiCl4 bei der Polymerisation des Trioxans wurde bei 60–80°C untersucht. Der wahrscheinlichste Mechanismus für die polymerisationsbeschleunigende Wirkung dieser Zusätze wird angegeben.
NMR data on the stereoregularity of polypropylene
Authors: Zambelli A. , Segre A. L. , Farina M. , Natta G.
Published: April 2003

NMR spectra of isotactic, predominantly syndiotactic, and atactic polymers of the following deuterated propylenes have been run on a Varian HA 100 spectrometer:
magnified image
It was thus possible to indicate a lower limit for the steric purity of isotactic polypropylene, to establish that all permanences always derive from the cis‐opening of the monomer units, and to obtain evidence for the influence of tetrads on the NMR spectrum of methylenic protons.
Der einfluß aromatischer azoverbindungen auf die polymerisation von vinylacetat, vinylchlorid und methylmethacrylat
Authors: Olaj Von O. F. , Breitenbach J. W. , Hofreiter I.
Published: April 2003

Der Einfluß aromatischer Azoverbindungen auf die Polymerisation von Vinylacetat (VA), Vinylchlorid (VC) und Methylmethacrylat (MMA) wurde sowohl hinsichtlich der Polymerisationsanregung durch Di‐(3‐benzolazobenzoyl)‐peroxid (mABPO) als auch bezüglich der Wirkung des Zusatzes aromatischer Azoverbindungen bei Polymerisationsstart durch Dibenzoylperoxid (BPO) untersucht. Bei VA trat in keinem der beiden Fälle Polymerenbildung ein, so daß aromatische Azoverbindungen hier als Inhibitoren anzusehen sind. Bei VC ergab mABPO gegenüber gleichen molaren Konzentrationen an BPO nur minimale Polymerisationsgeschwindindigkeiten: bei Zusatz von Azobenzol zur BPO‐gestarteten Polymerisation fand ebenfalls eine weitgehende Unterdrückung der Polymerisation statt. Lediglich bei MMA war nur eine schwache Verzögerungswirkung durch aroniatische Azogruppen festzustellen; die mit mABPO erzielten Polymerisationsgeschwindigkeiten waren hier mit den durch BPO erreichten vergleichbar. Durch das niedrige Ausmaß an Nebenreaktionen, denen aromatische Azogruppen während der Polymerisation von MMA unterworfen sind, sind hier die Voraussetzungen für eine „kolorimetrische”︁ Molekulargewichtsbestimmung in hohem Grade gegeben. Wegen des komplizierten Charakters des Kettenabbruchs bestcht jedoch auch bei den mit mABPO erhaltenen Polymethylmethacrylaten keine einfache „ganzzahlige”︁ Beziehung zwischen dem Polymerisationsgrad und der auf eine aromatische Azograppe entfallenden Anzabl an polymerisierten Monomerbausteinen; die Bestimmung des Azoendgruppengehalts dieser Polymeren kann jedoch als wertvolles Hilfsmittel zur Erlangung weiterer kinetischer Größen dienen.
Oligoester. II. Linear oligohydroxypivalates
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Iwata Kaoru , Matsuo Shunji
Published: April 2003

Linear oligohydroxypivalates, A(OCH2C(CH3)CO)nOCH2CH(CH3) 2 (A = CHCl2CO, n = 1‐8 and A = H, n = 1–7), were synthesized by the stepwise method and their physical properties were studied. The dichloroacetyl group was employed as a protective group for the hydroxyl function. The synthesis of dichloroacetoxy terminated oligomers was carried out by the condensation of dichloroacetoxypivaloyl chloride with the preceding hydroxy terminated oligomer. The dichloroacetoxy terminated oligomers were hydrolyzed to give the corresponding hydroxy terminated oligomers.
Phase equilibria in dextran‐barium hydroxide solutions
Authors: Vink Hans
Published: April 2003

In the system dextran‐barium hydroxide‐water phase separations occur, in which two liquid phases with different dextran and barium hydroxide content are in equilibrium with each other. For the system a phase diagram was determined, and the dependence of the phase equilibria on temperature and the molecular weight of dextran was also studied. From the phase equilibrium studies it was deduced that phase separation occurs when the charge density in dextran molecules increases over a definite level.
Anionenaustauscher auf der basis von vinylamin
Authors: Storck Von Winfried , Manecke Georg
Published: April 2003

Durch Polymerisation von N‐Vinyl‐carbamidäureisopropylester (I) und nachfologende Veseifung des Polymeren wurde hochmolekulares Poly(vinylaminhydrochlorid) erhalten. Es wird eine einfache Synthese für I beschrieben. Eine Anzahl teilweise erstmals dargestellter Polyvinylverbindungen wurde auf ihre vernetzende Copolymerisierbarkeit mit I geprüft, wobei mit den Estern des Hexadien‐(1.5)‐diols‐(3.4), die auch zur Cyclopolymerisation neigen, die besten Ergebnisse erzielt wurden. Die verschieden stark vernetzten Poly‐I‐Harze konnten zu Anionenaustauschern mit primären Aminogruppen verseift werden; die Austauschkapazität der Harze beträgt 7,92 bis 11,3 mäqu/g (Hydrochloridform). Die pH‐Abhängigkeit der Quellung dieser Harze wurde ermittelt.
Kinetischer nachweis zweier arten von ionenpaaren bei der anionischen polymerisation von styrol in tetrahydropyran
Authors: Böhm Von L. , Barnikol W. K. R. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Die durch Na‐Naphthalin angeregte Polymerisation des Styrols in THP wurde im Temperaturbereich von ‐40 bis +50°C kinctisch verfolgt. Die Geschwindigkeitskonstante kw(±) der über das lonenpaar erfolgenden Polymerisation wurde gemessen, indem die elektrolytische Dissoziation durch Zusatz von Tetraphenylbornatrium unterdrückt wurde.

Oberhalb von 20°C ergibt sich bei Auftragung nach ARRHENIUS eine Gerade, aus welcher Aktivierungsenergie Ec und Frequenzfaktor Ac des Kontaktionenpaares zu berechnen sind. Diese Parameter stimmen in guter Näherung mit den E‐ und A‐ Werten überein, die in sehr schwach polaren Lösungsmitteln für die anionische Polymerisation erhalten werden.

Unterhalb von +20°C weicht kw(±) in zunehmendem Maße von der ARRHENIUSgeraden ab. Der Effekt wird auf das Auftreten des schneller polymerisierenden solvatgetrennten Ionenpaares zurückgeführt. Dessen ARRHENIUSkonstanten Es und As sowie die Enthalpie‐und Entropiedifferenzen zwischen Kontakt‐ und solvatgetrenntem Ionenpaar werden abgeschätzt.
Über probleme der kationischen polymerisation des caprolactams. III. Die polymerisation mit benzylamin‐hydrochlorid
Authors: Doubravszky Von Sándor , Geleji Frigyes
Published: April 2003

Wir untersuchten die Polymerisation des Caprolactams mit Benzylamin‐hydrochlorid auf dilatometrischem Wege. Der Charakter der kinetischen Kurven weist darauf hin, daß eine analoge Veränderung der Aktivität des katalytischen Systems zu beobachten ist wie mit Caprolactam‐hydrochlorid als Katalysator. Dies wird mit einer Veränderung der Bindungsweise der Salzsäure während der Polymerisation erklärt. Die Analyse des Anfangsabschnittes der Polymerisation läßt darauf schließen, daß sich als erster Schritt die Reaktion des Benzylamin‐hydrochlorids zu Amin und Caprolactam‐hydrochlorid abspielt.
Messung der schmelztemperatur von polymern
Authors: Rybnikář Von F.
Published: April 2003

Der Einfluß der Aufheizgeschwindigkeit auf die gemessene Schmelztemperatur der isotherm auskristallisierten Proben von Polyamid‐6, Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen, Polyformaldehyd, Polychlortrifluoräthylen und Polypropylen wurde untersucht Es wurde festgestellt, daß die Schmelztemperatur durch Rekristallisation oder Überhitzung beim Aufheizen je nach der Art und dem kristallinen Zustand der Probe erheblich beeinflußt werden kann.
Polymerisation von acrylnitril, methylmethacrylat und einigen substituierten acrylnitrilen mit anorganischen nitraten. Zur polymerisation von acryinitril mit AgNO3, 3. Mitt.
Authors: Schnecko Von H.
Published: April 2003

Die radikalische Polymerisation von Acrylnitril (AN), Methacrylnitril, α‐Chloracrylnitril, Crotonsäurenitril und Methylmethacrylat wird unter Bestrahlung bei 60°C in An wesenheit von AgNo3 untersucht, und die Polymerisationsgeschwindigkeiten werden verglichen. Unterschiede in der Polymerisationsfähigkeit einzelner Monomerer lassen sich teilweise auf Komplexbildung mit AgNO3 zuräckfähren. Es werden einige andere anorganische Nitrate als Initiatoren eingesetzt; ihre Aktivität entspricht der Stellung der Kationen in der Spannungsreihe. Als Teil der Initiierungsreaktion wird eine Reduktion des Metallions angenommen; daher kann eine Abnahme der Kationenkonzentration bei AgNO3 und besonders bei Cu(NO3)2 polarographisch nachgewiesen werden und entspricht dem Umsatz bei der Polyme.isation.
Über probleme der kationischen polymerisation des caprolactams. IV. Die polymerisation mit triäthylamin‐hydrochlorid
Authors: Doubravszky Von Sándor , Geleji Frigyes
Published: April 2003

Es wurde die mit Triäthylamin‐hydrochlorid katalysierte Polymerisation des Caprolactams untersucht. Die Kinetik der Polymerisation ähnelt im wesentlichen der mit Caprolactam‐hydrochlorid als Katalysator, jedoch läßt sich die maximale Polymerisationsgeschwindigkeit erst nach einiger Zeit feststellen. N‐Acyllactamgruppen üben keine katalytische Wirkung aus. Aus den Messungen ergibt sich, daß Gruppen hoher Basizität die HCl‐katalysierte Polymerisation verlangsamen.
Vinyl polymerization. 195. Effect of trace metals on the polymerization of methyl methacrylate the presence of macromolecules and water: Activation analysis of metals in cellulose and silk
Authors: Takemoto Kiichi , Kondo Mitsuru , Iwasaka Tadahiko , Imoto Minoru
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate was carried out in the presence of silk cellulose and water in order to study the effect of trace metals contained in the fibers the polymerization. It was found that ethylenediamine tetraacetic acid retarded the polymerization, and that the addition of trace metals to the reaction systems could not initiate or accelerate the polymerization. Activation analysis was also made for the fibers. From the results it was concluded that the polymerization was not caused by such trace metals previously present in the fibers, but initiated only by the system of fiber and water.