bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die auflösungsgeschwindigkeit von polymeren, 2. Mitteilung. Untersuchung der stabilität der quellschicht durch konzentrationsund viskositätsmessungen
Authors: Asmussen Von Frithjof , Ueberreiter Kurt
Published: April 2003

Es wird die bei der Auflösung eines glasigen Polymeren in einem organischen Lösungsmittel auftretende Quellschicht auf ihre Zusammensetzung und Stabilität an dem System Polystyrol (M = 32000) ‐Amylacetat untersucht. Der flüssige Anteil der Quellschicht wird mechanisch bei verschiedenen Auflösungstemperaturen entfernt und sein Polymergehalt gemessen. Er nimmt überraschenderweise mit der Temperatur zu. Es werden Viskositätsmessungen des flüssigen Anteils der Quellschicht als Maß für ihre Stabilität durchgeführt. Die Stabilität nimmt ebenfalls mit der Auflösungstemperatur zu. Die Zunahme von Makromolekülgehalt und Stabilität des flüssigen Anteils der Quellschicht wird erklärt durch das Rückschreiten der fest gequollenen Schicht mit steigender Auflösungstemperatur, während ihr Polymergehalt dem flüssigen Anteil zugefügt wird. Zur Erklärung für das Rückschreiten der fest gequollenen Schicht dient die bekannte Tatsache der Zunahme der Glaskonzentration eines mit Lösungsmittel gequollenen Polymeren mit der Temperatur.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 6. Mitt.: Über die herstellung der ω,ω′‐dichlorpolysilmethylenhomologen
Authors: Greber Von Gerd , Degler Gerhard
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Chlormethyldimethylchlorsilan und Dimethyldichlorsilan mit Magnesium sowie durch Chlorierung der ω,ω′‐Dihydropolysilmethylene (Formel I, R = Wasserstoff)
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wurden die ω,ω′‐Dichlorpolysilmethylene (Formel I, R = Chlor) hergestellt, die als Ausgangsprodukte für die Herstellung von Vinyl‐, Allyl‐ und Hydropolysilmethylenen verwendet werden sollen.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 7. Mitt.: Über die herstellung und polymerisation von vinyl‐ und allylpolysilmethylenen
Authors: Greber Von Gerd , Degler Gerhard
Published: April 2003

Die Reaktion der ω,ω′‐Dichlorpolysilmethylene mit Allyl‐ und Vinylmagnesiumhalogeniden führte in guten Ausbeuten zu den entsprechenden Diallyl‐ bzw. Divinylpolysilmethylenen (Formel (I), R und R′  Allyl und Vinyl)
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Am Beispiel des 1,3‐Divinyldisilmethylens wurde gezeigt, daß die Vinylpolysilmethylene durch Persäuren in die entsprechenden Epoxyverbindungen überführt werden können Formel (I),

Die radikalische und ionische Polymerisation der Vinyl‐ und Allylpolysilmethylene gelang nicht:Dagegen wurde mit ZIEGLER‐Katalysatoren aus 1,3‐Divinyldisilmethylen ein unvernetztes Polymerisat erhalten, das in den Seitenketten noch ungesättigte Gruppen aufwies. Ebenso konnte mit diesen Katalysatoren 1‐Vinyl‐ und 1‐Allyldisilmethylen zu nicht kristallinen Produkten polymerisiert werden, über deren stereoregulären Aufbau keine Aussagen gemacht werden könne.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 8. Mitt.: Über die herstellung von hydropolysilmethylenen und deren addition an ungesättigte verbindungen
Authors: Greber Von Gerd , Degler Gerhard
Published: April 2003

Die homologen ω,ω′‐Dihydropolysilmethylene (Formel (I), R und R′  H)
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wurden auf zwei verschiedenen Wegen hergestellt:

durch Reduktion der entsprechenden ω,ω′‐Dichlorpolysilmethylenhomologen (Formel (I), R und R′  Cl) mit Lithiumaluminiumhydrid und

durch Umsetzung der ω,ω′‐Dichlorpolysilmethylenhomologen und Dimethyldichlorsilan mit dem bisher nicht beschriebenen Dimethylsilylmethylmagnesiumchlorid.

Mit Hilfe dieser GRIGNARD‐Verbindung waren auch die interessanten Monochlormonohydropolysilmethylene (Formel (I), R  Cl und R′  H) einfach zugänglich, die mit den Allyl‐ und Vinylmagnesiumhalogeniden in die entsprechenden Monoallylmonohydro‐ und Monovinylmonohydropolysilmethylene (Formel (I), R  H und R′  Allyl bzw. Vinyl) übergeführt wurden.

Mit den hergestellten Hydropolysilmethylenderivaten wurden Additions‐ und Polyadditionsreaktionen an ungesättigte Verbindungen durchgeführt.
Zur Statistik der Kettenlängenverteilung in alkali‐polyphosphatgläsern
Authors: Jost Von Karl‐Heinz , Wodtcke Friedrich
Published: April 2003

Die Statistik der Kettenlängenverteilung in Alkalipolyphosphatgläsern wird unter der Annahme abgeleitet, daß der Auf‐ und Abbau der Phosphatketten in der Schmelze über Diphosphat‐Gruppen und [PO3]−‐Gruppen erfolgt. Die Folgerungen werden mit der Theorie VAN WAZERs und mit experimentellen Daten verglichen.
Crystalline poly (3‐methyl butene‐1) obtained by cationic polymerisation
Authors: Kennedy J. P. , Thomas R. M.
Published: April 2003

The polymerization of 3‐methyl butene‐1 was studied using AlCl3 solutions at low working temperatures. A crystalline high polymer was obtained at −130°C. Physical characterization of this product is reported. The X‐ray diffraction pattern of this new crystalline polymer is different from that of isotactic poly(3‐methyl butene‐1) obtained with metal alkyl coordination catalyst. A tentative structure is discussed.
Polarographic studies of ion binding. I. Cadmium polystyrenesulphonate
Authors: Lapanje S. , Oman S.
Published: April 2003

For determining the degree of ion binding in polyelectrolyte solutions the polarograhic method of analysis was applied. The polyelectrolyte studied was cadmiumpolystyrenesulphonate. Polarograms were run of solutions as well with the supporting electrolyte. The extent of ion binding was obtained by assuming that only free, i.e. unbound ions contribute to the diffusion and migration currents, respectively. For reasons of comparison solutions of cadmium p‐ethylbenzenesulphonate were also studied.
Umsetzungen von polyacroleinen mit methylenaktiven verbindungen. Polymere acroleine, 21. Mitt.1
Authors: Schulz Von Rolf C. , Meyersen Klaus , Kern Werner
Published: April 2003

Redoxpolymerisate des Acroleins wurden unter den Bedingungen einer KNOEVENAGEL‐Kondensation mit methylenaktiven Verbindungen umgesetzt. Als Katalysatoren dienten Piperidin im essigsauren Medium oder Kaliumfluorid. Mit Malonsäuredinitril, Cyanessigsäureäthylester, Benzylcyanid, Phenylnitromethan und Acetessigsäureäthylester entstehen lösliche Polyacrolein‐Derivate. Die Reaktionen mit Nitroacetonitril, Malonsäurediäthylester, Nitromethan und Acetonitril führen zu unlöslichen Umsetzungsprodukten. Die Umsetzungen wurden durch Elementaranalysen und IR‐Spektren verfolgt.
Hydrodynamisches verhalten gelöster polydimethylsiloxane
Authors: Haug Von A. , Meyerhoff G.
Published: April 2003

Es wird über Sedimentations‐, Diffusions‐ und Viskositätsmessungen an Polydimethylsiloxan berichtet. Als Θ‐Lösungsmittel diente Bromcyclohexan, das bei 28°C die Beziehung

liefert, sowie als gutes Lösungsmittel Toluol von 25°C mit

Die Reibungs‐ und Viskositätswerte erlauben die Berechnung des Trägheitsradius r im Θ‐Lösungsmittel zu rΘ = 0,27·M1/2. Dieser Radius rΘ ist nur etwa um 40% größer als der Radius rf bei völlig freier Drehbarkeit. Die Polydimethylsiloxankette ist folglich sehr flexibel.
Lineare CO‐Oligomers aus ε‐aminocapronsäure und ω‐aminoundecansäure
Authors: Zahn Von Helmut , Pieper Wolfgang
Published: April 2003

Lineare Co‐Oligomere wurden aus ε‐Aminocapronsäure und ω‐Aminoundecansäure synthetisiert. Als Derivate freier Co‐Oligo‐aminosäuren werden Carbobenzoxy‐oligo‐aminosäuren, Carbobenzoxy‐oligo‐aminosäure‐methylester und ‐hydrazide beschrieben.
Beitrag zur thermischen polymerisation von styrol
Authors: Henrici‐Olivé Von G. , Olivé S.
Published: April 2003

Im Zusammenhang mit dem seit kurzem bekannten Auftreten extrem hoher Molekulargewichte bei Umsätzen < 0,1% wird das Konzept der Kettenübertragung durch das Monomere neu überprüft. Ferner wird wahrscheinlich gemacht, daß das hochmolekulare Polystyrol durch einen Radikalmechanismus entsteht.
Die radikalinduzierte polymerisation von acrolein und α‐methylacrolein in dimethylformamid. Polymere acroleine. 22. Mitt.1
Authors: Schulz Von Rolf C. , Suzuki Shigeyuki , Cherdron Harald , Kern Werner
Published: April 2003

Die Polymerisation von Acrolein in Dimethylformamid (DMF) bei 40 und 50°C mit wechselnden Mengen Azodiisobuttersäurenitril wird beschrieben. Bei Umsätzen über 16% tritt unter diesen Bedingungen Gelbildung ein. Methacrolein wurde mit verschiedenen Katalysatoren in DMF polymerisiert. Die Polymerisate bleiben bis zu hohen Umsätzen in Lösung. Die Bruttoaktivierungsenergie ergibt sich zu 21 kcal/Mol. Die Bruttogeschwindigkeit als Funktion der Monomeren‐Konzentration und der Konzentration von Azodiisobuttersäurenitril läßt sich bei 50°C durch folgende Gleichung beschreiben:
Über die polymerisation von p‐jodstyrol
Authors: Braun Von Dietrich , Ahn Tae‐Oan , Kern Werner
Published: April 2003

Die radikalische Polymerisation von p‐Jodstyrol wird in Substanz und in benzolischer Lösung untersucht. Die Poly‐p‐jodstyrole lassen sich durch Austausch des Jods gegen Lithium und anschließende Hydrolyse quantitativ in Polystyrole überführen; deren Polymerisationsgrade können in bekannter Weise viskosimetrisch bestimmt werden. Dadurch ist die Aufstellung einer Viskositäts‐Polymerisationsgrad‐Beziehung für Poly‐p‐jodstyrol auf indirektem Wege durch polymeranaloge Umsetzung von Poly‐p‐jodstyrol zu Polystyrol möglich. Aus kinetischen Messungen wird die Übertragungskonstante des monomeren p‐Jodstyrols zu 1,9·10−4 bestimmt.

Für die Copolymerisation von Styrol und p‐Jodstyrol bei 50°C gelten folgende Parameter: r1 = 0,45 ± 0,02 (Styrol); r2 = 1,03 ± 0,05 (p‐Jodstyrol). Die Molekulargewichte der Copolymerisate lassen sich auf ähnliche Weise wie im Falle der Homopolymerisate durch Überführung in Polystyrole bestimmen.

Ferner wird über Versuche zur ionischen Polymerisation von p‐Jodstyrol berichtet, wobei jedoch fast stets Polymere mit zu niedrigen Jodgehalten entstehen.
Oligomere polyäther durch umätherung und gleichzeitige umacylierung zweier bifunktioneller monomeren
Authors: Henglein Von F. A. , Frank R.
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Äthylenglykoldiäthyläther mit Äthylenglykoldiacetat in Gegenwart von Bortrifluorid als Katalysator wurden Polyäthylenglykoldiacetate
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des Polykondensationsgrades n = 2 bis 4 dargestellt.

Ferner wurde die Spaltung verschiedener äther des äthylenglykols durch Acetanhydrid in Gegenwart von Bortrifluorid untersucht. Die Analyse der Polyäthylenglykolderivate bis zum Polykondensationsgrad 5 erfolgte durch Gas‐Verteilungschromatographie bei maximalen Temperaturen von 260°C.
Über die bindung der langzeitsulfonamide an die serumeiweißkörper. 1. Mitteilung
Authors: Scholtan Von W.
Published: April 2003

Die Eiweißbindung von Sulfonamiden, insbesondere von Langzeitsulfonamiden, wird mittels eines neuen Dialysegerätes untersucht. Das geringe Füllvolumen des Gerätes (1 und 2 ccm) und die geringe Schichtdicke (2 und 4 mm) ermöglichen exakte Untersuchungen des Bindungsvermögens von Serum und anderen Eiweißlösungen in relativ kurzer Zeit.

Die Theorie der Bindung wird angegebeń, und die Methoden der graphischen Darstellung werden aufgeführt. Die Wechselwirkung zwischen Sulfonamidmolekülen und Eiweißmolekülen erfolgt nach dem Massenwirkungsgesetz und kann durch die Gleichung beschrieben werden:

Das spezifische Bindungsvermögen r̄ eines Eiweißstoffes ist von den Einzelbindungs‐Konstanten ki, der Anzahl der bindenden Gruppen n und der freien Sulfonamidkonzentration cf abhängig.

Bei kleinen Sulfonamidkonzentrationen besteht zwischen der Konzentration an gebundenem Sulfonamid cg und der Konzentration an freiem Sulfonamid cf die Beziehung:

Diese Beziehung, die formal der FREUNDLICHschen Adsorptionsisotherme entspricht, ergibt sich in speziellen Fällen als Näherungsgleichung aus dem Massenwirkungsgesetz.

Die Summe der Bindungskonstanten Σki = Ki kann ebenso wie die Zahl der bindenden Gruppen durch graphische Methoden bestimmt werden. Ein Albuminmolekiil vermag bei 37°C in 4‐proz. Lösung vom Sulfadiazin drei Moleküle und vom Sulfamethoxydiazin sieben Moleküle maximal zu binden.

Die Abhängigkeit der Bindungskonstante K1 und n von der Konzentration, der Art des Eiweißkörpers und der Temperatur der Lösung wird bestimmt.

Aus der Temperaturabhängigkeit des Bindungsvermögens werden als thermodynamische Daten die Werte für die freie Reaktionsenergie ΔF0, für die Reaktionswärme ΔH0 und für die Reaktionsentropie ΔS0 berechnet. Die Affinität des Bindungsvorgangs wird vor allem von der Reaktionsentropie, daneben aber auch durch energetische Effekte bestimmt . Auf Grund der großen Reaktionsentropie kann der Bindungsvorgang als Dehydratationsvorgang aufgefaßt werden.

Der Einfluß der Globuline auf das Bindungsvermögen des Albumins wird ermittelt. Das Sulfonamidbindungsvermögen des menschlichen Serums entspricht etwa einer 3‐proz. Humanalbuminlösung.

Das Bindungsvermögen des menschlichen Serums für eine Reihe von Langzeitsulfonamiden wird untersucht. Die Bindung aller Sulfonamide an die Serumeiweißkörper ist reversibler Natur. Zwischen dem ungebundenen und dem gebundenen Sulfonamid besteht bei allen Sulfonamiden ein Gleichgewichtszustand.
Untersuchungen über molekulargewichtsverteilungen von hochpolymeren. 3. Molekulargewichtsverteilung von thermisch gestarteten polystyrolen
Authors: Breitenbach Von J. W. , Burger H. G.
Published: April 2003

An Polystyrolen, die durch thermische Polymerisation von Styrol ohne Zusatz eines Starters hergestellt worden waren, wurde die Molekulargewichtsverteilung nach der Methode von BAKER und WILLIAMS bestimmt. Die Polymerisationstemperaturen lagen bei 60, 80, 90, 120 und 140°C, die Umsätze bei 5–15%, in einem Fall bei 96,8%. In allen Fällen wurde das Vorliegen einer SCHULZschen Verteilung mit k = 1 (wahrscheinlichste Verteilung) festgestellt. Dieses Ergebnis stimmt mit dem kinetisch festgestellten Überwiegen der Monomerübertragung bei der Beendigung des Wachstums einer Kettenmolekel überein.
Die viskosimetrische molekulargewichtsbestimmung von cellulosen und cellulosenitraten unter standardbedingungen
Authors: Marx‐Figini Von M. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Es werden Bedingungen zusammengestellt, bei deren Einhaltung eindeutige und allgemein vergleichbare Zahlenwerte für den STAUDINGER‐Index

Im folgenden wird nach den Richtlinien für die Nomenklatur auf dem Gebiet makromolekularer Stoffe, herausgegeben von der deutschsprachigen Nomenklaturkommission, für „Viskositätszahl”︁ die Bezeichnung „STAUDINGER‐Index”︁ gebraucht. [Makromolekulare Chem. 38 (1960) 1.]

erhalten werden.

Messungen aus unserem Institut und anderen Laboratorien werden auf diese Bedingungen reduziert und daraus eine Eichkurve für die viskosimetrische Molekulargewichts‐bestimmung bis zum Polymerisationsgrad 10000 aufgestellt. Als Grundlage der Molekulargewichtsbestimmung wurden die Methode der Ultrazentrifugierung und der Messung der Lichtstreuung verwendet. Osmotische Messungen werden wegen ihrer von der Viskosimetrie abweichenden Mittelwertsbildung nicht benutzt.

Die in 5 Laboratorien nach den beiden Methoden an Cellulosenitraten in Aceton und Cellulosen in Cadoxen ausgeführten Messungen ergeben für die Beziehung zwischen [η] und dem Polymerisationsgrad einen eindeutigen Zusammenhang (Abb. 1). Hieraus werden die Konstanten der Gleichung [η] = K · Pa für verschiedene Lösungssysteme von Cellulose und Cellulosenitrat abgeleitet.
Herstellung einiger styrolderivate mit ungesättigten substituenten in p‐stellung
Authors: Greber Von Gerd , Egle Gert
Published: April 2003

p‐Butenylstyrol, p‐äthinylstyrol und p‐Vinylphenylallen wurden hergestellt. Ebenso wurde das p‐Allylstyrol nach einem neuen Verfahren in guter Ausbeute erhalten. Die Styrolderivate wurden homopolymerisiert und mit Styrol copolymerisiert.
Über anionische pfropfpolymerisationen. 3. Mitt.. Polyvinylbenzophenon‐natrium als initiator der anionischen pfropfpolymerisation von vinylmonomeren
Authors: Greber Von Gerd , Egle Gert
Published: April 2003

Polyvinylbenzophenon bildet mit Natrium ein makromolekulares Ketyl, mit überschüssigem Natrium geht es in einen makromolekularen Di‐Natrium‐Komplex über. Beide initiieren die anionische Pfropfpolymerisation leicht anionisch polymerisierender Monomerer; die Dimetallverbindung regt darüber hinaus auch die Pfropfpolymerisation von Styrol an.
Umsetzungen an polyallylalkoholen ein beitrag zur strukturaufklärung der polyacroleine. Polymere acroleine. 23. mitt.
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kovács Jenö , Kern Werner
Published: April 2003

Redoxpolymerisate des Acroleins wurden mit Natriumboranat reduziert und polymere Allylalkohole mit einem Restgehalt von 4 Mol‐% Carbonylgruppen erhalten. Sie enthalten außerdem noch etwa 4 Mol‐% C—C‐Doppelbindungen. Die Polyallylalkohole wurden xanthogeniert und die Zersetzungsgeschwindigkeit im Vergleich zu Propyl‐ und Polyvinylalkoholxanthogenaten studiert. Neben Aldehydgruppen kommen noch 3–5 Mol‐% Ketogruppen in den Redoxpolymerisaten des Acroleins vor. Die Anwesenheit von Doppelbindungen und Ketogruppen in den Polyacroleinen wird durch Nebenreaktionen bei derPolymerisation erklärt.
Physico‐chemical studies on indian plant gums. Polyelectrolytic behaviour of acacia catechuic acid
Authors: Kulshrestha V. K. , Chatterjee A. C. , Mukherjee S. N.
Published: April 2003

The conductivity, viscosity and pH of Acacia catechuic acid (ACA), an acid obtained from the electrodialysis of gum Acacia catechu have been investigated under different experimental conditions. It is noted that there is a sharp rise in the reduced viscosity ηsp/C as the concentration of ACA is reduced. The viscosity of ACA follows the expression

the value of A = 0.4237 and B = 1.84. The reduced viscosity of ACA has been investigated with dilution in isoionic concentrations of H2SO4. It has been found that by the addition of 2.0·10−4 g. equiv./l., the sharp rise in ηsp/C versus C vanishes, the curve showing a well defined maxima. With increasing concentrations of H2SO4 the maxima shifts towards higher values of ACA concentration, and at 1.0·10−3 g. equiv./l. of H2SO4, the ηsp/C versus C curve is a straight line. The λ (equiv. cond.) versus√C curve (Phoreogram) is much steeper than for a comparable simple electrolyte. The phoreogram is strongly concave upward. It is shown that the conductivity is largely due to the hydrogen counterions. A number of equations have been found to represent the equivalent conductance of ACA with dilution. The degree of dissociation has been determined from measurements of electrical conductivity and of pHXS. A discrepancy in the results has been tentatively explained. The degree of dissociation decreases with increasing concentration of ACA. It is noted that the conductance of ACA/electrolyte mixtures is 5 to 12% higher than the calculated value. A number of equations have been shown to represent the concentration dependence of pH for ACA.
The pre‐irradiation grafting of styrene onto cotton cellulose using gamma rays
Authors: Kesting R. E. , Stannett V.
Published: April 2003

The grafting of styrene onto cotton cellulose initiated by pre‐irradiation with gamma rays, from Cobalt 60, has been studied in some detail. The build‐up and decay of radicals have been followed both by electron spin resonance measurements and by the decrease of grafting yields after storage of the irradiated cellulose. It was found that a second order decay process was approximately followed.

The yield of grafted polymer and the corresponding decrease in the radical content have been followed during the grafting process. The results obtained indicate that the grafting is initiated by trapped radicals. The overall process has been described by a simple non‐steady state kinetic scheme. Good agreement between theory and the experimental results was obtained.

Some evidence was found for the occurrence of peroxide initiated grafting when higher polymerization temperatures were used. The peroxides formed may arise from reaction of the cellulose with water rather than oxygen during the irradiation.
Polymer solutions IX. Molecular weights of polystyrenes from viscosity measurements
Authors: Gundiah S. , Viswanathan N. V. , Kapur S. L.
Published: April 2003

A new method of molecular weight determination of polymers from solution viscosities involving one empirical parameter was suggested earlier. The various assumptions of the method have been examined in detail in the case of polystyrene. A linear plot of k″ [η]2 vs. [η] obtained for one sample of the polymer in a number of solvents and solvent mixtures shows that the corresponding ln ηr/C vs. C plots (when extrapolated) meet at a point. The intercept [η]R obtained is identical with the limiting viscosity number at the point of incipient precipitation as well as the limiting viscosity number at the point of incipient precipitation as well as the limiting viscosity number in cyclohexane at 35°C. It has been further shown that except for high molecular weight samples, the In ηr/C vs. C plot in cyclohexane at 34°C. has a zero slope and values of [η]R agree very well with the values of the limiting viscosity number at the Θ temperature. The double logarithmic plot of [η]R and number average molecular weight is very much scattered but when viscosity average molecular weights are used, the requirement of 0.5 value of slope is satisfied showing the departure is mainly due to heterogeneous distribution of molecular weights.
Amphotere ionenaustauscherharze (Teil I)
Authors: Manecke Von G. , Heller H.
Published: April 2003

Durch Copolymerisation von Äthylenimin‐N‐äthylphosphonsäurediäthylester sowie von Äthylenimin‐N‐essigsäure‐äthylester bzw. Äthylenimin‐N‐propionsäure‐methylester mit β,β′‐Diäthylenimino‐diäthylbenzol und anschließende Verseifung der Estergruppen wurden neue besonders einheitlich aufgebaute amphotere Ionenaustauscherharze vom Aminophosphonsäure‐ bzw. Aminocarbonsäure‐Typ mit hoher Austauschkapazität synthetisiert. Der Einfluß der bei der Synthese verwendeten Vernetzer‐ und Katalysatormengen auf das Quellungsvermögen der Harze wurde festgestellt, der Säure‐ und Aminogruppengehalt der Austauscher in Abhängigkeit vom Verseifungsgrad bestimmt und insbesondere das Bindungsvermögen der Harze für Mg2+‐, Ni2+‐, Cu2+‐ und Zn2+‐ Ionen in Abhängigkeit vom pH‐Wert der Gleichgewichtslösung und von der Zeit untersucht.
Kinetics and mechanism of the alkali catalysed condensation of o‐ and p‐methylol phenols by themselves and with phenol
Authors: Yeddanapalli L. M. , Joseph Francis D.
Published: April 2003

The kinetics of the alkali‐catalysed condensation of ortho and para methylol phenols, each by itself and with phenol has been studied under various experimental conditions with the help of quantitative paper chromatography. At low concentrations of the reactants and catalyst, the self‐condensation of saligenin gives mainly 3‐methylol 2′,4‐dihydroxy diphenyl methane (DPM) and that of p‐methylol phenol 5‐methylol 2,4′‐DPM, the apparent first‐order rate constant at 80°C. and activation energy being 1.60ċ10−5sec−1 and 16.0 kcal./mole for the former and for the latter 1.67ċ10−5sec−1 and 17.3 kcal./mole However at higher concentrations, p‐methylol phenol gives also p,p′‐DPM, 2,4‐dimethylol phenol, and small amounts of 3‐methylol 4,4′‐DPM.

When phenol and one of the methylol phenols are made to react, both the self‐condensation and the inter‐condensation take place, the former much more rapidly than the latter. A large excess of phenol is needed to suppress the self‐condensation. The apparent energies of activation for the formation of o,o′‐, o,p′‐ and p,p′‐DPMs are 21.4, 18.7, and 17.0 kcal./mole respectively. Evidence is presented for the probable mode of formation of monomethylol dinuclear compounds in the alkali‐catalysed phenol‐formaldehyde reaction.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 10. Mitt. Über die herstellung von ω‐chlor‐ und ω‐chlor‐ω′‐chlormethylpolysiloxanen
Authors: Greber Von Gerd , Reese Eckart , Tölle Joachim
Published: April 2003

Trimethylsilanol wurde durch Hydrolyse von Trimethylchlorsilan in einem Gemisch von wäßriger Ammoniaklösung und Äther in etwa 70‐proz. Ausbeute hergestellt. Ganz analog wurde aus den entsprechenden Chlorsilanen erstmals das Chlormethyldimethylsilanol und das Bis‐chlormethylmethylsilanol erhalten. Durch Umsetzung von Trimethylsilanol oder Chlormethyldimethylsilanol mit Dimethyldichlorsilan oder den ω,ω′‐Dichlorpolysiloxanhomologen im Überschuß wurden in über 50‐proz. Ausbeuten die ω‐Chlorpolysiloxane (Formel I, R = CH3)
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bzw. die ω‐Chlor‐ω′‐chlormethylpolysiloxane (Formel I, R = CH2Cl) synthetisiert.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 11. Mitt. Über die herstellung und polymerisation der p‐vinylphenylpolysiloxanhomologen
Authors: Greber Von Gerd , Reese Eckart
Published: April 2003

Die p‐Vinylphenylpolysiloxanhomologen der allgemeinen Formel I (R = CH3)
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wurden durch Umsetzung von p‐Vinylphenylmagnesiumchlorid mit Trimethylchlorsilan bzw. mit den 1‐Chlorpolysiloxanen in etwa 50‐proz. Ausbeuten hergestellt. Weiter wurde aus p‐Vinylphenylmagnesiumchlorid und einem Überschuß an Dimethyldichlorsilan das p‐Vinylphenyldimethylchlorsilan (Formel I, R = Cl, n = 0) in etwa 70‐proz. Ausbeute erhalten und fast quantitativ in das entsprechende p‐Vinylphenyldimethylsilanol (Formel I, R = OH, n = 0) übergeführt. Bei den Reaktionen dieses Silanols mit einem überschuß der ω,ω′‐Dichlorpolysiloxanhomologen bzw. des Dimethyldichlorsilans wurden die ω‐p‐Vinylphenyl‐ω′‐chlorpolysiloxane (Formel I, R = Cl, n = 1–4) in etwa 50‐proz. Ausbeuten erhalten. Deren Hydrolyse führte in annähernd quantitativer Ausbeute zu den ω,ω′‐Di‐p‐vinylphenylpolysiloxanen (Formel I, R = CH2CHC6H4, n = 1, 3, 5, 7, 9). Höhermolekulare Polysiloxane mit zwei p‐Vinylphenylendgruppen (Formel I, R = CH2CHC6H4, n = 20–50 und höher) erhält man bei der Cohydrolyse von p‐Vinylphenyldimethylchlorsilan bzw. seinen höheren Homologen mit Dimethyldichlorsilan sowie bei der Äquilibrierung der ω,ω′‐Di‐p‐vinylphenylpolysiloxane mit cyclischen Polysiloxanen.

Die Copolymerisationsparameter der p‐Vinylphenylpolysiloxane (Formel I, R = CH3, n = 1–4) mit Styrol wurden unabhängig von der Zahl der Siloxangruppen zu r1 ∼ r2 ∼ 1 bestimmt. Auch die SiCl‐ (Formel I, R = Cl) und SiOH‐Gruppen (Formel I, R = OH) enthaltenden p‐Vinylphenylpolysiloxane homo‐ und copolymerisieren gut, wobei Makromoleküle mit SiCl‐ und SiOH‐Gruppen entstehen, die zu Vernetzungsreaktionen benützt wurden. Die ω,ω′‐Di‐p‐vinylphenylpolysiloxane (Formel I, R = CH2CHC6H4) homo‐ und copolymerisieren ebenfalls gut, wobei je nach Molverhältnis und Umsatz verzweigte oder vernetzte Polymere resultieren. Diese siliciumorganischen Styrolderivate erlauben somit die Einführung eines relativ hohen Polysiloxangehaltes in die verschiedensten Makromolekule.
Rotationsdispersion bei monomeren und polymeren L‐bornylestern
Authors: Schulz Von Rolf C. , Hilpert Horst
Published: April 2003

L‐Bornylacrylat und ‐methacrylat wurden unter verschiedenen Bedingungen radikalisch und ionisch polymerisiert. Die Wellenlängenabhängigkeit der Drehwerte läßt sich durch eine eintermige DRUDE‐Gleichung beschreiben. Die DRUDE‐Konstanten für Poly‐L‐bornylacrylat hängen nur wenig vom Lösungsmittel ab. Sie werden aber, ebenso wie die Lage der COTTON‐Effekte, vom Polymerisationsmechanismus beeinflußt.
Di‐isotactic polymers of cis‐ and trans‐β‐chloro‐vinyl ethers and factors determining their steric configurations
Authors: Natta G. , Peraldo M. , Farina M. , Bressan G.
Published: April 2003

Some cis‐ and trans‐β‐chlorovinyl alkyl ethers were polymerized in a stereospecific way, and crystalline polymers.

The steric structures of poly(cis‐) and poly(trans‐β‐chloro vinyl butyl ethers) are different one from another, and more precisely of the erythro and threo di‐isotactic type respectively. These results demonstrate a steric polymerization mechanism, which is identical in both forms, with a cis opening of the double bond.

Moreover some aspects of the stereospecific polymerization mechanism of mono‐olefinic monomers are discussed. Beside the type of opening of the double bond (cis or trans), determining the steric ratios inside each monomeric unit, also the mode of attack of the monomer to the chain is considered here. It can take place on one or on the other of the two enantiomer faces (D or L) of the monomer in a constant or in an alternated way. Such a steric attack determines the structural relationships between subsequent monomeric units.
Über den lösungszustand des polyvinylalkohols in wasser. 2. Mitt. Molekulargewichtsbestimmung durch streulichtmessungen
Authors: Matsuo Von T. , Inagaki H.
Published: April 2003

Unter der Annahme, daß sich Polyvinylalkohol (PVA) bei 80°C molekulardispers in wäßrige Lösung bringen läßt, wurde das Molekulargewicht für einige Fraktionen von PVA durch Streulichtmessungen bestimmt. Zugleich wurde der STAUDINGER‐Index [η] für dieselben Proben bei 80°C gemessen. Durch beide Versuchsreihen stellte man fest: 1. die Beziehung zwischen [η] und dem Molekulargewicht M̄w stimmt mit derjenigen von MATSUMOTO und OHYANAGI überein, die mit Hilfe von Streulichtmessungen an Polyvinylacetatlösungen und polymeranalogen Umsetzungen zu PVA abgeleitet wurde; 2. der STAUDINGER‐Index nimmt mit steigender Temperatur stark ab; 3. der zweite Virialkoeffizient wird mit Erhöhung der Temperatur merklich kleiner. Ferner diskutieren wir die Beziehung zwischen [η] und M̄w auf Basis der neuen Theorie von KURATA, STOCKMAYER und ROIG für den Effekt des ausgeschlossenen Volumens in einer Polymerkette und errechnen den ungestörten Fadenendenabstand der Polymerkette im Wasser, welchen man nur bei der Θ‐Temperatur messen kann.
Zur kinetik des einstellvorganges im osmometer. IV. Bestimmung des zahlenmittels des molekulargewichts bei unfraktionierten polymeren1
Authors: Schulz Von G. V. , Deussen P. , Kuhn Wo. H.
Published: April 2003

Der durch teilweise Permeation bedingte Fehler des gemessenen osmotischen Druckes eines unfraktionierten Polymeren kann berechnet werden, wenn die für das Permeationsverhalten maßgebenden Konstanten der Membran und die molekulare Verteilungsfunktion des Polymeren bekannt sind. Unter diesen Voraussetzungen wird unter Verwendung früher abgeleiteter Beziehungen1der durch Gl. (1) definierte Fehlbetrag Δtberechnet.

Ist die spezielle Verteilungsfunktion nicht bekannt, so kann der Fehlbetrag für ein bestimmtes Polymeres abgeschätzt werden, wenn außer einer osmotischen Meßreihe eine Bestimmung des Gewichtsmittels des Molekulargewichts M̄w(bzw. P̄w) vorliegt. Voraussetzung der Rechnung ist die Kenntnis der experimentell bestimmbaren Membrankonstanten σ*und ζ2als Funktionen des Molekulargewichts und eine allgemeine, genügend anpassungsfähige Verteilungsfunktion.
Synthesis of polyanhydrides. XI.1 Synthesis and properties of new polythioetherpolyanhydrides
Authors: Yoda Naoya
Published: April 2003

Four groups of new aromatic and aliphatic α,ω‐dicarboxythioethers were synthesized and the optimum reaction conditions has been determined.
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Polycondensation reactions of α,ω‐dicarboxythioethers, carried out with acetic anhydride, afforded new linear and crystalline polythioetherpolyanhydrides. It was confirmed from the physical properties that the flexibility of the polymer chain was markedly enhanced by substituting methylene groups for thioether linkages in the monomer molecule. The experimental evidence supports the observations previously reported for polyetherpolyanhydrides2.

The polymer structure was determined by means of infrared spectra and X‐ray diffraction studies and the properties of the new polythioetherpolyanhydrides were investigated. Furthermore, the influence of the molecular structure on the physical properties of these polymers is discussed.
Rate constant of propagation reaction in stationary state of cationic polymerization. Part IV. Frequency factor (polymerisation of styrene catalyzed by iodine)
Authors: Kanoh N. , Higashimura T. , Okamura S.
Published: April 2003

The pre‐exponential factor (Ap) and the activation energy (ΔEp ≠) of the propagation constant were determined on the cationic polymerization of styrene initiated by iodine in ethylene chloride, the obtained values being about 102l./mole·sec. and 6.5 kcal./mole respectively. The pre‐exponential factor obtained here is much smaller than that of the propagation constant of the radical polymerization. The extraordinarily small Ap value was considered to come from the interaction of the counter anion, and from the statistic consideration experimentally obtained kp value was proved to be reasonable.
Turbidimetric titrations. Part I. The automatic turbidimeter
Authors: Stearne John McKenzie , Urwin Jack Robson
Published: April 2003

A turbidimetric titration apparatus is described for the automatic recording of transmitted and scattered light. The construction of the instrument is based upon the usual principles of light‐scattering apparatus but includes a number of new features. The instrument employs A.C. amplifiers and measures automatically and continuously the transmission and the scattering at angles of 45, 90 and 135° to the incident beam. Provision has also been made for checking the linear operating characteristics of the instrument.
Effect of detergents on the conformation of proteins. III. Rotatory dispersion and COTTON effect of relation to α‐helical order
Authors: Jirgensons Bruno
Published: April 2003

The optical rotatory dispersion of ten proteins was investigated by using ultraviolet (UV) light of 220–250 mμ wave length. The spectropolarimeter had a powerful light source, two monochromators, and a very sensitive signal detecting unit. The effect of sodium decyl‐and dodecyl sulfate on the rotatory dispersion of the proteins was studied. It was found that the non‐helical globular proteins, such as serum γ‐globulin, BENCE‐JONES protein, and pepsin, did not exhibit a definite COTTON effect; and that such effect appeared in the presence of the detergents. Also it was found that the COTTON effect of the a‐helical proteins (serum albumin, insulin, growth hormone, lysozyme, bacterial α‐amylase, lactic dehydrogenase, and glutamic dehydrogenase) was diminished by the detergents to a greater or lesser extent. Dodecyl sulfate was in all instances more potent than decyl sulfate. The disulfide bonded a‐helical proteins were more resistant to the denaturing effect of the detergents than the cystine‐free bacterial amylase.
Die polymerisation von lactonen. Teil 1: Homopolymerisation 4‐, 6‐ und 7‐gliedriger lactone mit kationischen initiatoren
Authors: Cherdron Von Harald , Ohse Hellmut , Korte Friedhelm
Published: April 2003

Ausgehend von sorgfältig gereinigten Monomeren, ist es möglich, mit kationischen Initiatoren bei Zimmertemperatur hochmolekulare Polyester aus Lactonen zu erhalten (M̄ bis 100 000). Geeignete Initiatoren sind Trifluoressigsäure, Acetylperchlorat und das System Trifluoressigsäureanhydrid/Aluminiumchlorid (1:2). Die Polymerisationsfreudigkeit nimmt in der Reihenfolge δ‐Valerolacton > ε‐Caprolacton > β‐Propiolacton rasch ab. Ein Mechanismus der Lactonpolymerisation wird vorgeschlagen.
Conjugated polymeric SCHIFF'S bases. Thermally stable polymers with low electrical resistivity
Authors: Akitt J. W. , Kaye F. W. , Lee B. E. , North A. M.
Published: April 2003

Polymeric SCHIFF's bases have been obtained by the condensation of conjugated dialdehydes, such as glyoxal and terephthalaldehyde, with conjugated diamines such as phenylenediamine or diamino phenol. Low molecular weight coloured polymers are obtained from aqueous systems, while high molecular weight black polymers are obtained by dilute solution condensation in dimethyl sulphoxide. The electrical conductivities of these polymers at room temperature range from 10−7 to 10−11ohm−1cm−1. Spectroscopic, electron spin resonance and conductivity measurements all suggest that there is considerable electron delocalisation both through the CHN‐linkage and accross the meta positions of the aromatic nucleus. The high molecular weight compounds exhibit remarkable thermal stability.
Crystalline polymers of phenyl‐ and n‐butylisocyanates
Authors: Natta G. , DiPietro J. , Cambini M.
Published: April 2003

By polymerizing phenyl or n‐butyl isocyanate in various solvents in the presence of anionic catalysts such as lithium or sodium alkyls, crystalline polymers were obtained. For both polymers, the I.R. spectra, the X‐ray diffraction spectra and other physical properties are reported. The possible structures of the two crystalline polymers are discussed. By cationic catalysts (e.g. AlBr3) amorphous polymers were obtained from phenylisocyanate, but no polymers from n‐butylisocyanate.
Über die Polymerisation in umgekehrter Emulsion
Authors: Bartl Von H. , Von Bonin W.
Published: April 2003

Am Beispiel des Styrols und Methacrylsäuremethylesters wurde die Polymerisation von in Wasser nicht oder nur wenig löslichen Monomeren in umgekehrter Emulsion (Emulsionstyp: “Wasser in öl&”) untersucht.

Bei der Anwendung monomerenlöslicher Initiatoren verläuft die Polymerisation in umgekehrter Emulsion analog einer Substanzpolymerisation. Mit wasserlöslichen Initiatoren kann die Polymerisation auch aus der Wasserphase heraus eingeleitet werden. Bei genügend hoher Initiatordosierung können hierbei ähnliche Polymerisationsgeschwindigkeiten wie bei der Substanzpolymerisation erzielt werden.

Als Emulgierhilfsmittel werden Pfropfpolymerisate von Styrol auf Polyäthylenoxyd verwendet, die in den Monomeren löslich, in Wasser jedoch unlöslich sind. Aus diesem Grunde kann man die Existenz von Micellen in der Wasserphase ausschließen und annehmen, daß durch wasserlösliche Initiatoren die Polymerisation an der Phasengrenzfläche eingeleitet wird. Durch photographische Aufnahmen der umgekehrten Emulsion in verschiedenen Polymerisationsstadien konnte diese Annahme gestützt werden.

Eine auspolymerisierte umgekehrte Emulsion stellt einen Polymerisatblock mit Zellstruktur dar, dessen Zellen die dispergierte Wasserphase enthalten. Wie durch mikroskopische Aufnahmen gezeigt wird, bestehen die Zellwände unerwarteterweise aus Agglomeraten sehr kleiner Polymerisatperlen.
Über oligomere Siliciumverbindungen mit funktionellen Gruppen. 12. Mitt. Über Herstellung von oligomeren siliciumorganischen Diolen und Diaminen und ihre Umsetzungen mit organischen Diisocyanaten
Authors: Greber Von Gerd , Jäger Siegfried
Published: April 2003

Durch Addition der ω,ω′‐Dihydropolysiloxane und ‐silmethylene an Trimethylallyl‐oxysilan in Gegenwart von H2PtCl6und nachfolgende saure Abspaltung der Trimethylsiloxygruppen wurden die ω,ω′‐Bis‐(γ‐hydroxypropyl)‐polysiloxane und ‐silmethylene der Formel I, (R = (CH2)3OH) hergestellt:magnified imageDaneben bildeten sich auch die Monoalkohole mit einer SiH‐Endgruppe, Formel I (R = H).

Durch Addition der ω,ω′‐Dihydropolysiloxane an Benzylidenallylamin in Gegenwart von H2PtCl6wurden die entsprechenden Di‐ und auch Monoadditionsprodukte erhalten. Bei der sauren Hydrolyse der Di‐SCHIFFschen Basen entstanden die ω,ω′‐Bis‐(γ‐aminopropyl)‐polysiloxane der Formel II:magnified image

Die siliciumorganischen Diole der Formel I (R = (CH2)3OH) wurden mit verschiedenen organischen Diisocyanaten im Molverhältnis 1:1 polyaddiert, wobei Polyurethane mit Molekulargewichten von etwa 2200 bis 5500 erhalten wurden.

Bei den Umsetzungen der Polysiloxandiole der Formel I (R = (CH2)3OH) mit 1,4‐Phenylendiisocyanat im Molverhältnis 1:1,5 und 1:2 erhielten wir Polyurethane mit zwei Isocyanat‐Endgruppen der Formel IIImagnified imageund Polyadditionsgraden von ȳ ∼︁ 2–5. Diese Polyurethane rnit zwei Isocyanatgruppen wurden mit 1,3‐Bis‐(γ‐aminopropyl)‐disiloxan, Formel II (n = 1), zu höhermolekularen Produkten mit Harnstoffgruppen umgesetzt.
Untersuchungen über gehärtete Polyesterharze. VII. Über den Einfluß der Struktur linearer ungesättigter Polyester bei der Copolymerisation mit Styrol1
Authors: Knödler Von S. , Funke W. , Hamann K.
Published: April 2003

Bei ungesättigten Polyesterharzen gleichen Molverhältnisses von Styrol zu Polyester‐doppelbindungen konnte gezeigt werden, daß bei der Copolymerisation der Umsatz an Monomereinheiten von der Struktur der verwendeten ungesättigten Polyester erheblich beeinflußt wird. Es wurden Polyester mit Glykolen verschiedener Kettenlänge und Struktur und mit verschiedenen gesättigten Dicarbonsäuren untersucht. Dagegen war kein Einfluß der Struktur auf die Reaktionsfähigkeit der Polyesterdoppelbindungen gegenüber Styrol festzustellen.
Die Adsorption von Makromolekeln IV. Mehrschichtenadsorption von Polyäthylenglykolen
Authors: Killmann Von Erwin , Schneider Gerhard
Published: April 2003

Mit Polyäthylenglykolen der Molekulargewichte 1000–28000 wurden Adsorptionsmessungen aus Lösung durchgeführt. Die an Folien adsorbierte Menge wird durch Wägung bestimmt, ohne dabei einen Eingriff in das Meßsystem vorzunehmen. Es ergeben sich stufenförmige Adsorptionsisothermen, deren Abhängigkeit von Temperatur und Molekulargewicht in verschiedenen Lösungsmittel/Adsorbenssystemen zu interessanten Aufschlüssen über die adsorbierte Schicht führen. Auf Grund des Auftretens von Stufen in der Adsorptionsisotherme ist für Polyäthylenglykole eine Adsorption in mehreren Schichten gegeben. Die Größe der Adsorptionsenthalpie wird von der Bedeckung und der Schichtzahl beeinflußt und gibt Aufschluß über den Adsorptionsvorgang und die adsorbierte Schicht.
Polymers from isobutylene oxide and its analogs
Authors: Kambara Shu , Takahashi Akio
Published: April 2003

Polymerizability of isobutylene oxide, 2‐chloromethylpropylene oxide and 1,1‐bis‐(chloromethyl) ethylene oxide was studied with various catalysts.

A complex catalyst from triethyl aluminum/metal acetylacetonate or triethylaluminium/water polymerizes each epoxide to high molecular weight, crystalline polymer, whereas a cationic catalyst to low molecular weight, amorphous polymer.

Polymers of especially high crystallinity were obtained from isobutylene oxide and 1,1‐bis‐chloromethyl ethylene oxide, which have symmetric structures.

Furthermore, the IR‐absorption bands of crystalline polymer differ from those of amorphous polymer, and the differences might well be attributed to the presence of crystalline sensitive bands.
Streulichtmessungen an wäßrigen Amyloselösungen. I.
Authors: Husemann Von E. , Pfannemüller B. , Burchard W.
Published: April 2003

Der Assoziationsverlauf wäßriger Lösungen synthetischer und natürlicher Amylosen wird mit Hilfe von Streulichtmessungen über einen längeren Zeitraum verfolgt.

Einheitliche synthetische Amylosen assoziieren wesentlich langsamer als uneinheitliche natürliche gleichen Polymerisationsgrades. Aus der Winkelverteilung der Streuintensität wird geschlossen, daß die Assoziation bei synthetischer Amylose auf einen geringen Teil beschränkt bleibt, während sie bei der natürlichen Amylose fast alle Moleküle erfaßt.

Der Assoziation geht keine Konformationsänderung voraus (keine Helixbildung, keine Streckung), da der Trägheitsradius des freien Moleküls keine zeitliche Veränderung erfährt.

Die Assoziationsgeschwindigkeit nimmt mit steigender Konzentration und mit abnehmendem Polymerisationsgrad stark zu. Die schnelle Assoziation der uneinheitlichen natürlichen Amylose wird durch ihren Gehalt an schwerlöslichen, niedermolekularen Anteilen bedingt. Dies konnte an einem Gemisch synthetischer Amylosen verschiedenen Polymerisationsgrades bestätigt werden.
Streulicht‐ und Viskositätsmessungen an wäßrigen Amyloselösungen. II.
Authors: Burchard Von W.
Published: April 2003

An einer Reihe von synthetischen Amylosen in Wasser wurden Streulicht‐ und Viskositätsmessungen durchgeführt. Die Abhängigkeiten des Trägheitsradius und der Viskositätszahl [η] vom Polymerisationsgrad zeichnen sich durch keine Besonderheiten aus und entsprechen denen eines verknäuelten linearen Fadenmoleküls. Dagegen ergibt sich für den 2. Virialkoeffizienten A2 eine ungewöhnliche Molekulargewichtsabhängigkeit. Nach vergleichenden Messungen einer Amylose in verschiedenen Lösungsmitteln erhält man für alle Lösungsmittel, die stabile Lösungen bilden, einen eindeutigen Zusammenhang zwischen Trägheitsradius und 2. Virialkoeffizienten; der Wert von A2 in Wasser jedoch ordnet sich nicht in diesen Zusammenhang ein. Die Abweichungen werden mit dem Potential von Wasserstoffbrücken erklärt.
Beiträge zur Thermodynamik von Polymerlösungen. 2. Mitt. Halbmikro‐apparat zur messung der gefrierpunktserniedrigung besonders von lösungsmitteln mit hohem schmelzpunkt
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Sotobayashi Hideto
Published: April 2003

Es wird eine Apparatur zur Messung der Gefrierpunktserniedrigung von Lösungen beschrieben. Die Temperatur wird mit einem Thermistor gemessen. Das Meßgefäß befindet sich in einem besonders konstanten Thermostaten. Die Lösung wird durch Vibration gerührt, sie wird durch einen Impf‐Heizstab aufgeschmolzen und geimpft. Das Impfen der Lösung ist ganz besonders wichtig. Die Apparatur gestattet die Messung von Molekulargewichten bis zu 60 000 bei einer Konzentration von 20 g/l. Sie ist besonders konstruiert, um Schmelzpunkte zu messen, die beliebig oberhalb der Raumtemperatur liegen. Dadurch können mit ihr kristalline Polymere untersucht werden, die nur in hoch schmelzbaren Substanzen löslich sind.
The influence of stereostructure in alicyclic epoxy resins based on diels‐alder adducts. 10. Mitt. über chemie der epoxyharze
Authors: Dobinson B. , Duke A. J. , Humphreys K. W. , Johnston E. , Martin R. J. , Smith L. S. A. , Stark B. P.
Published: April 2003

The effects of the steric environment of the epoxy group on the curing and other properties of epoxy resins containing 3‐oxatricyclo [3,2,1,02,4]oct‐6‐yl and 4‐oxatetracyclo[6,2,1,02,7,03,5]undec‐9(or 10)‐yl residues were examined. During the anhydride cure of certain members of the former class, evolution gas was observed. This is attributed to intramolecular reaction between the epoxide group and the linkage between the two ring systems. Stereoselectivity in epoxidation of tricyclo[5,2,1,02,6]undec‐3‐en‐8(or 9)‐yl derivatives is high, and the two possible series of stereoisomers were obtained, by epoxidation with peracetic acid and by formation and saponification‐dehydrochlorination of chlorohydrin‐acetates, respectively. The relative reactivities of the two stereoisomeric series were examined. The route via the chlorohydrin is not applicable to epoxidation of dehydronorbornyl derivatives, owing to the occurrence of rearrangements.

No analogous stereochemical effects were observed with cyclohexane‐based epoxy resins.
Umsetzungen von Modellverbindungen des Polyacroleins mit Cyanessigsäureäthylester. Polymere acroleine. 26. Mitt.1
Authors: Schulz Von Rolf C. , Meyersen Klaus , Kern Werner
Published: April 2003

An Isobutyraldehyd, Glutardialdehyd und verschiedenen Tetrahydropyranverbindungen werden mit Cyanessigsäureäthylester Umsetzungen ausgeführt. Art und Menge der erhaltenen Reaktionsprodukte gestatten Rückschlüsse auf die Reaktionen zwischen Polyacroleinen und methylenaktiven Verbindungen. Die möglichen Strukturen der Polyacrolein‐Derivate werden diskutiert.
Viscometric test of the theory of KURATA, STOCKMAYER and ROIG for the expansion of a polymer molecule
Authors: Okada Reisuke , Toyoshima Yoshinori , Fujita Hiroshi
Published: April 2003

Test of the KURATA‐STOCKMAYER‐ROIG (KSR) equation for the linear expansion factor, α of a linear polymer molecule as a function of the molecular weight M was made by evaluating α from the familiar FLORY‐FOX relation α3 = [η]/[η]Θ. The systems chosen are eleven polystyrene fractions in toluene and in methyl ethyl ketone at 34.5°C. and in cyclohexane at 34.5, 45.0, and 55.0°C. It is shown that the KSR equation is well obeyed by the data for the toluene system over a very wide range of molecular weight, while it is valid only for relatively high molecular weights in methyl ethyl ketone and in cyclohexane. In all cases studied, the expansion of the polymer coil due to long‐range interferences between chain elements tends to vanish below a certain chain length which depends on solvent and temperature. Such a critical chain length is abnormally large in the methyl ethyl ketone system, amounting to about 300 monomer units. The reason for this result is not clear to us. Application of the well‐known FLORY equation α5−α3 = CN1/2 to the present data demonstrates its serious limitations.