bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Real‐space analysis of the exchange‐correlation energy
Authors: Burke Kieron , Perdew John P.
Published: December 2004

The exchange‐correlation energy of a many‐electron system may be written as the electrostatic interaction between the electron density at position r and the density of the exchange‐correlation hole at position r + u. If we average the hole over the entire system, we find that the energy is uniquely decomposed into contributions from various electronic separations u. We may also decompose the hole into contributions from parallel and antiparallel spins. We give several exact conditions which this system‐averaged, spindecomposed exchange‐correlation hole satisfies. Local spin density (LSD) and generalized gradient approximations (GGAS), are more appropriate for u → 0 than for large u and more trustworthy for antiparallel spins than for parallel spins. We illustrate how good LSD is as u = 0 with explicit examples, but also note that, contrary to expectation, LSD is not exact for u=0, except in certain limiting cases. We show that the dramatic failure of the second‐order gradient expansion for large u can be cured by a real‐space cutoff procedure which generates a nonempirical GGA, the Pw91 functional. We conclude with some thoughts about the search for greater accuracy in the next 30 years of density functional theory. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Density functional theory of field theoretical systems
Authors: Engel E.
Published: December 2004

The field theoretical background of relativistic density functional theory is emphasized and its consequences for relativistic Kohn‐Sham equations are shown. The local density approximation for the exchange energy functional is reviewed and the importance of relativistic corrections for an accurate representation of the exchange functional is demonstrated. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
On the test of different atomic exchange functionals
Authors: Santamaria R. , Kaplan I. G. , Novaro O.
Published: December 2004

The yet unknown exchange‐correlation energy functional and the lack of a systematic way to find such a functional has led to propose different expressions for exchange, on the one hand, and correlation on the other, by several authors. A common factor in the design of exchange functionals is to reproduce different kinds of energies rather than the important atomic shell structure. We present a strategy for testing the behavior of exchange functionals based on the reproduction of atomic shell structure. A variety of well‐known exchange functionals are tested on He (closed shell), Li (open shell), and Be (closed subshell). Important differences are found among them. Finally, we propose an exchange energy functional that includes a Becke‐88‐type expression and, in addition, a nongradient correction term that leads to improved shell structure behavior. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Density functional LCAO calculations for solids: Comparison among Hartree–Fock, DFT local density approximation, and DFT generalized gradient approximation structural properties
Authors: Zupan Aleš , Causà Mauro
Published: December 2004

In this article, the results of a recently implemented DFT a posteriori and Kohn‐Sham (KS) linear combination of atomic orbital computational scheme for solids are presented. The equilibrium lattice parameters, bulk moduli, and lattice energies are calculated for eight crystallized systems. Local density approximation (LDA) and generalized gradient approximation (GCA) functionals and potentials are used. The maps of the Hartree‐Fock (HF) and Ks electronic densities and band structures are depicted. The KS results confirm the trend of the a posteriori scheme. Very good agreement between calculated and experimental lattice energies has been found for GGA potentials. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
On the gradient expansion of the exchange energy within linear response theory and beyond
Authors: Svendsen P. S. , Von Barth U.
Published: December 2004

In the present work, we reexamined the gradient expansion of the exchange energy of an electron gas with a slowly varying charge density. We stay within the exchange‐only approximation of Sharp, Horton, Talman, and Shadwick but go to second order in the deviation from the homogeneous limit. The coefficient of the lowest‐order gradient correction is obtained analytically both for a bare and a screened Coulomb interaction—the former yielding the value previously obtained by Kleinman numerically and by Engel and Vosko analytically. A screened Coulomb interaction gives Sham's coefficient in the limit of infinite screening length. The cause of the difference between the coefficients of Kleinman and Sham is clearly exhibited. The coefficients of the two next highest‐order gradient corrections, one of which originates in second‐order response theory, is shown to diverge as the screening length becomes large. The bare Coulomb interaction gives finite coefficients of which the one originating from linear response is obtained analytically and differs from the presumably correct result obtained by Engel and Vosko. This discrepancy demonstrates the extreme sensitivity of the analytical expressions to different regularization procedures. We suggest that coefficients should rather be chosen according to the performance of the resulting gradient approximations in weakly perturbed electron gases. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
A nonequilibrium time‐dependent functional theory based on Liouvillean quantum field dynamics
Authors: Rajagopal A. K. , Buot F. A.
Published: December 2004

A brief description of an extension of the time‐dependent functional theory to coupled field systems such as electron‐ion and electron–electromagnetic fields is given. This theory is further generalized to situations where the system is initially in thermodynamic equilibrium and is subjected to external time‐dependent probes which may drive the system out of equilibrium. Such a generalization is based on the Liouvillean quantum field dynamics (LQFD). The above formalism provides a firm physical and mathematical basis for time‐dependent simulation procedures such as those based on the Car–Parrinello approach by replacing the fictitious Lagrangian by a precise action principle. Several physical examples are given to illustrate the need for this formalism, where there is a necessity for treating all the field variables on equal footing and in a self‐consistent way. A new alternate formalism of time‐dependent functional theory based on a novel application of the Baym Φ‐derivable method is also given in terms of LQFD. By choosing suitable processes to set up the (D‐functional, our functional theory is transformed into a practical self‐consistent approach to the quantum many‐body equilibrium and transport problems, with built‐in conservation laws for all the physically relevant variables). © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Fermi and Coulomb holes of molecules in excited states
Authors: Wang Jiahu , Smith Vedene H.
Published: December 2004

Correlation holes of electrons with the same (Fermi hole) and different (Coulomb hole) spins in the ground (X1Σ+), first (A1Σ+) and second (B1II) excited states of LiH were constructed from full configuration interaction (CI) wave functions. It was found that the shapes of both the Fermi and Coulomb holes in these states are dependent on the location of the reference electron. When the reference electron is chosen to be close to the Li nucleus, the Fermi correlation results in a large negative hole for all three states. However, the A1Σ+ excited state is further characterized by displaying a second hole around the H nucleus, and in the B1II state, the hole is elongated along the molecular axis. Coulomb correlation shows up strongly in the A1Σ+ state and, in addition, there is clearly correlation of electrons at the two nuclei. These features of the correlation holes were compared with those from a two‐Slater‐determinant model wave function. The Hartree, Fermi, and Coulomb screening potentials in these states were also studied in the light of possible modeling of the correlation functionals for the excited states. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Sputtering of metals with 20 keV O: Characteristic etch patterns and sputtered atom yields
Authors: Tsunoyama K. , Suzuki T. , Ohashi Y. , Kishidaka H.
Published: December 2004

The surface structures of polycrystalline pure metals bombarded with 20 ke V O+2 were observed by a SEM and their sputtered atom yields obtained by measuring the depth of crater with an interferoscope. The etch patterns produced were classified according to the binding energy of mono‐oxide BMO of the target atom M and an oxygen atom; the surface become smooth as the binding energy increased. The sputtered atom yield showed similar periodicity to those obtained by noble gas ion bombardment. It was therefore concluded that the sputtered atom yield was primarily determined by physical collision of atoms in the target material and was not affected very much by the chemical reaction of implanted oxygen atoms.
A simple digital inelastic electron tunnelling spectrometer
Authors: Reynolds S. , Gregson L. D. , Horley C. C. , Oxley D. P. , Pritchard R. G.
Published: December 2004

A modified inelastic electron tunnelling spectrometer is described which enables data to be stored in digital form in a microcomputer. Subsequent numerical analysis may then be carried out with considerable flexibility and convenience. Presentation of data is possible, not only in second derivative form as in a conventional spectrometer, but also as a third derivative by a simple numerical technique. Examples of data presented in both forms are given for a tunnel junction consisting of Al/AlOx/benzoic acid/Pb. In addition, the third derivative technique is used to subtract a rising background from the second derivative spectrum of an Al/AIOx/benzoic acid/Au tunnel junction.
The angular dependence on photoemission and its significance to quantitative surface analysis by XPS
Authors: Vulli M.
Published: December 2004

An attempt is made in the present work to determine experimentally the asymmetry parameter β for electrons with various angular momenta from solid samples. This method is somewhat more complicated than that for determining β from gaseous samples. The β values obtained, for instance for Cu 2p, are β = 1.86 and 1.34 by using for A1 Kα and Mg Kα excitation radiations respectively. The corresponding theoretical values are β = 1.42 and 1.32. Examples are also given for the significance of the anisotropic angular distribution to quantitative surface analysis.
Surface analysis of sulfided dispersed metal catalysts
Authors: Reucroft P. J. , Shalvoy R. B.
Published: December 2004

A Ni–Cr/MgSiO3 catalyst retained appreciable methanation activity after a pre‐sulfiding treatment in comparison with Ni/MgSiO3 catalyst. Surface analysis by X‐ray photoelectron spectroscopy of pre‐sulfided catalysts that have been treated in various ways has shown that the Ni–Cr/MgSiO3 catalyst retains less total sulfur and that the sulfur retained is in the form of both sulfide and sulfate. In the Ni/MgSiO3 catalyst, sulfur is found only in the sulfide form. It is proposed that the presence of Cr (as Cr2O3) promotes the formation of sulfate which deactivates the catalyst to a lesser extent due to the instability of the sulfate ion at the methanation reaction temperature.
The effects of functional group mobility on quantitative ESCA of plasma modified polymer surfaces
Authors: Everhart D. S. , Reilley C. N.
Published: December 2004

Wetting nitrogen plasma modified polyethylene with a permeable solvent rapidly reduces the surface concentration of amines originally incorporated with plasma exposure. The rate of decrease in surface amine concentration increases with increasing hydrogen bonding capabilities of the solvent. A slower decrease in the surface amine concentration occurs for dry, modified polymers not wet with a solvent. A model consistent with a solvent mediated dilution of surface groups into the interior of the polymer is proposed. Upon protonation with aqueous H3PO4 or H2SO4, subsurface amines readily migrate back to the surface; HCl and HNO3 do not produce this result. The rate of concentration of protonated amines into the ESCA sampling depth is dependent on the permeability of the aqueous acid and the solubility of the corresponding protonated ammonium salt in polyethylene. The mobility of surface functional groups seriously affects the use of chemical derivatization reagents for the ESCA of modified polymer surfaces and raises important questions concerning the significance of a polymer surface analysis. The reaction of surface amines with pentafluorobenzaldehyde is used to illustrate this point.
Oxidation of surface‐treated SiC platelets studied by XPS and bremsstrahlung‐excited AES
Authors: Wang Pu Sen , Malghan Subhas G. , Hsu Stephen M. , Wittberg Thomas N.
Published: December 2004

X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and bremsstrahlung‐excited Auger electron spectroscopy (AES) were used to study the oxidation of treated silicon carbide platelets heated in air at 700, 800 and 850°C. A previous study had shown that when the as‐received silicon carbide platelets were heated in air, boron segregated to the surface during the formation of the oxide scale. Boron is present as a minor impurity in the silicon carbide platelets. The oxidation was found to be non‐linear and non‐parabolic. In the present study, the silicon carbide platelets were treated by heating in air at 800°C and then etching off the surface oxide scale with 30% HF. This procedure removed the boron impurity. The oxidation of these treated silicon carbide platelets was found to be linear in the temperature range 700–850°C. The activation energy was measured to be 63 ± 12 kJ mol−1 (15 ± 3 kcal mol−1). These results are in very good agreement with previous results for SiC whiskers. No boron was detected during the oxidation of the treated SiC platelets.
Surface study of DWA‐wetted TiO2 pigments
Authors: Johansson Leena‐Sisko , Losoi Tuomo , Juhanoja Jyrki
Published: December 2004

We present a study on the dispersion of coated TiO2 pigments in acrylic‐isocyanate automotive paints, based both on the surface characterization of the pigment particles and on studies of the films prepared from the paint. We investigated how the Al2O3–SiO2 coating on TiO2 affects the adsorption of an organic dispersing and wetting agent (DWA) and what the effect of this surfactant is on the dispersibility of the pigment. The study also shows the value of surface methods in the characterization of powder surfaces.

Five Al2O3‐ and/or SiO2‐ coated TiO2 pigment samples were used as substrates. These were treated with varying amounts of a commercial organic DWA. The substrate surfaces were characterized with XPS and zeta potential measurements prior to the DWA treatment. The adsorption of the surfactant was analysed with carbon analysis, UV and IR spectroscopies, XPS techniques and with static SIMS. Results from both the XPS analyses and adsorption measurements showed that the substrate saturation point for DWA depended on the pigment surface, owing to variations in substrate acidity.

The effect of the DWA treatment on pigment dispersion was studied in paints. The TiO2 pigments with and without the treatment were dispersed in acrylic‐isocyanate automotive paints together with a DWA‐wetted red pigment. The TiO2 dispersion from the paint films was studied with a mechanical rub‐out test, x‐ray microanalysis and XPS sputter profiling. The observed colour variations in rub‐out tests were clearly connected with DWA treatment. X‐ray microanalysis revealed differences in the TiO2 pigment dispersion stage that probably caused these variations.
Determination of overlayer thickness by angle‐resolved XPS: A comparison of algorithms
Authors: Fulghum Julia E.
Published: December 2004

Angle‐resolved XPS data from two well‐characterized samples of SiO2 on Si were analyzed using three different algorithms for the determination of overlayer thickness. The relative ratio algorithm, the Heaviside step function approximation to the Laplace transform algorithm and the absolute ratio algorithm were compared in terms of the d/λ values calculated, correlated parameters, experimental requirements, goodness‐of‐fit and sensitivity to overlayer thickness variation. Although an inverse correlation exists between the normalization parameter and d/λ for the relative ratio algorithm, this algorithm is recommended over the absolute ratio algorithm and the Laplace transform algorithm for the determination of overlayer thicknesses. The relative ratio algorithm results in the most accurate overlayer thickness ratio and is more sensitive to overlayer thickness variations than the other algorithms.
Work function contrast detection for testing the cleanliness of ion‐bombarded surfaces in Auger microanalysis
Authors: Frank Luděk
Published: December 2004

Significant contrast differences between linescans in an energy‐filtered total electron emission taken at several tens of electron‐volts and at several hundreds of electron‐volts show up remarkably small differences in surface chemical composition, i.e. local differences in the work function on a partially cleaned surface, so that comparison of such scans can be used as a test for the cleanliness of a rough surface. The comparison can be quantified by a single numerical quantity which allows one to monitor the cleaning process.
Microscopic and macroscopic investigation of electrical contacts to n‐ZnSe
Authors: Dharmadasa I. M. , Blomfield C. J. , Gregory G. E. , Cavenett B. C. , Prior K. A. , Simpson J.
Published: December 2004

The formation of Schottky barriers at the Sb/n‐ZnSe interface has been investigated for a selected number of chemically etched n‐ZnSe surfaces. Microscopic properties of the surfaces and interfaces have been observed with SEM, XPS, AES and SIMS, while the conventional I–V technique has been used to determine the macroscopic electrical properties. Both polycrystalline ZnSe wafers and molecular beam epitaxy‐grown layers of n‐ZnSe on n+‐GaAs substrates were used for this investigation. Stoichiometric variations resulting from wet chemical etching of n‐ZnSe were investigated using XPS, AES and SIMS techniques. The electrical properties of Sb contacts formed by vacuum evaporation on the etched surfaces were also determined. Possible intermixing at the Sb/n‐ZnSe interface was studied using the SIMS imaging technique. The correlation between macroscopic electrical properties and microscopic interactions at the interface will be presented in this paper.
X‐ray photoelectron imaging of germanosilicate optical fibre preforms
Authors: Timbrell P. Y. , Puchert M. K. , Lamb R. N.
Published: December 2004

The germanosilicate glass core (GeO2–SiO2) of an optical fibre preform has been analysed and imaged using small‐spot (∼450 μm) x‐ray photoelectron spectroscopy (XPS). The germanium oxide was most readily detected in the glass preform sample using the Al Kα x‐ray‐induced Ge L3MM Auger feature. The observed Ge L3MM lineshape and estimated oxidation state shift of 8.8 eV with respect to pure germanium indicate that the germanium is predominantly in the form of GeO2 (+4 oxidation state) within the germanosilicate core. Argon ion etching was found to sputter preferentially the oxygen from the glass, and the observed changes in Ge L3MM Auger lineshapes suggest that suboxide defects (GeO) are produced. Quantitative XPS images and linescans were used to map the spatial distribution of germanium within the preform and were in good agreement with measured refractive index profiles.
Composites of polyvinyl chloride–wood fibers. III: Effect of silane as coupling agent
Authors: Kokta B. V. , Maldas D. , Daneault C. , Béland P.
Published: December 2004

The performance of silanes as coupling agents in hardwood aspen fibers (chemithermomechanical pulp and sawdust)—polyvinyl chloride composites, have been investigated. Aside from the chemical structure of silanes, the dispersion aids, e.g. solvent, initiator (different organic peroxides) and maleic anhydride (which provides various chemical reactions as well as physical/chemical inter‐actions at the interface), play important roles on the mechanical properties of the composites. In general, the coupling action of silanes is accelerated by the presence of solvents and initiators. But the coupling activity is decelerated when the fibers are coated with polymer latex.
Lead stabilized uPVC potable pipe: Extraction results under NSF standard number 61
Authors: Mitchener Gary R.
Published: December 2004

Lead stabilized uPVC potable water pipe was successfully formulated and produced to comply with the health effects criteria established by the National Sanitation Foundation (NSF). The maximum allowable level (MAL) of lead extraction, from products that come in contact with drinking water, is specified in the new NSF Standard Number 61 as 5.0 µg/L (or, 5 parts per billion, ppb). Samples of uPVC pipe stabilized with 0.3 phr (parts per hundred parts of resin) of tribasic lead sulfate stabilizer were tested in accordance with the procedures of NSF Standard Number 61, and the extraction results were all below 2 ppb lead at both pH 5 and pH 10. Continued, daily extractions showed that the amount of lead released into drinking water fell below quantitation levels within one week, in agreement with previous findings reported in the scientific literature. Thus, lead stabilized uPVC potable water pipe has been shown to be safe and in compliance with established health effects criteria.
Study of interactions in PVC‐plasticizer systems using low‐molecular‐weight analogs
Authors: Akki Rashi , Shaw Montgomery T.
Published: December 2004

Because PVC mixes very slowly with plasticizer, analogs of PVC were used to obtain heats of mixing via direct calorimetry. Initial studies were done with DBP, DOP, and DOS plasticizers and chloroform, 1,3‐dichloropropane, and 2,4‐dichloropentane as the analogs. Simultaneous calculations for the enthalpy of mixing were done using the UNIFAC‐FV model. Both the propane and the pentane derivatives behaved according to the predictions of UNIFAC. Both experiments and calculations suggested that 1,3‐dichloropropane is a better model for PVC than 2,4‐dichloropentane.
Über die Thermische Reduktion von Tonerde. (Die Bedeutung der Erhitzungsgeschwindigkeit für das Ergebnis des Reduktionsvorganges)
Authors: Kohlmeyer E. J. , Lundquist S.
Published: December 2004

Durch Versuche wird gezeigt, daß die unerwünschte Bildung von Al4C3 bei der Reduktion von Tonerde mittels Kohle stark eingeschränkt werden kann, wenn die Tonerde schnell in den schmelzflüssigen Zustand übergeführt wird und hierbei nur beschränkt mit Reduktionskohle zusammengebracht wird.

Praktisch ließ sich dieses so durchführen, daß in einen dickwandigen auf 2100° C erhitzten Tiegel aus Elektrodenkohle Sintertonerde eingeworfen und geschmolzen wurde. Der Abbau des Sauerstoffes der Tonerde erfolgt durch den Kohlenstoff der Tiegelwand. Die Schmelze reichert sich zunächst an Aluminium an, bis zunächst langsam, dann steigend stärker, auch Kohlenstoff von der Schmelze aufgenommen wird. Es ließ sich eine Anreicherung an Aluminium in der Schmelze bis max. 93% Al erreichen, Rest C und O2 in Form von Carbid und Oxyd.

Die Temperatur darf 2100–2200° C nicht überschreiten, da von diesem Punkt ab starke Verdampfung von Aluminium und von Carbid eintritt. Die Niederhaltung der Temperatur wurde durch kontinuierliche Zufuhr frischer Tonerde und durch deren Verbrauch an Schmelzwärme erreicht.

In gleicher Weise kann die Reduktion von Al2O3–SiO2‐Gemischen verfolgt werden zwecks Herstellung Al‐reicher AlSi‐Legierungen. Die hierbei anzuwendende Temperatur lag 200° C höher als bei Tonerde allein.

Zur Untersuchung der Zustandsverhältnisse von Al‐Carbid wurde Reinaluminium in einem Kohletiegel auf Temperaturen zwischen 1900 und 2450° C erhitzt und die C‐Aufnahme mit steigender Temperatur verfolgt: Bis 2200° C wird C mit ziemlicher Geschwindigkeit von Al‐Schmelzen aufgenommen, bis ein Gehalt von 18% C = 72% Al4C3 erreicht ist. Alle Schmelzprodukte haben metallischen Charakter, sind aber zunehmend durchsetzt von einem Netzwerk gelber durchsichtiger Al4C3‐Blättchen.

Schließlich wurde durch Erhitzen bis auf 2450° C ein Produkt mit 24% C hergestellt (Al4C3) und dessen Verhalten bei Temperaturen zwischen 2200 und 2500° C ermittelt.

Aluminiumcarbid ist nur beständig unterhalb 2400° C, ist löslich in flüssigem Al und scheidet sich in Form gelber Blättchen aus solchen Schmelzen aus, die nicht über 2200° C erhitzt werden. Andernfalls zeigen die Schmelzen nach der Abkühlung Blättchengraphit (entstanden durch Herausdampfen des Al aus dem Karbid) neben feinverteiltem Kohlenstoff. Geht die Abkühlung langsam vor sich und verweilt das Produkt längere Zeit oberhalb 2200° C, so verdampft Al aus den Al4C3‐Blättchen, und es wird nur Graphit hinterlassen.
Das Gleichgewicht zwischen Stickstoffdioxyd und salpetriger Säure in Salpetersäure
Authors: Vetter Klaus
Published: December 2004

Die Konzentration von NO2 in 7 n bis 14,5 n Salpetersäure wird aus der Abweichung des Potentials des Redoxsystems HNO2/HNO3 vom Logarithmus der analytischen HNO2‐ Konzentration im Temperaturbereich von 20° bis 100° C bestimmt. Hierbei kann auf Grund einer Abschätzung der Gleichgewichtskonstante K4 = [HNO2]/[N2O4] die Anwesenheit von N2O4 vernachlässigt werden.

Log K zeigt eine lineare Abhängigkeit von 1/T. Die Reaktionswärmen werden aus dem Temperaturkoeffizienten ermittelt und die BUNSENschen Absorptionskoeffizienten von NO2 angenähert angegeben.
Zur Kenntnis des Nitrosylperchlorats. IV. Nachtrag zur Bestimmung der Bildungswärme von festem Nitrosylperchlorat
Authors: Cruse Kurt , Huck Georg , Möller Heinz
Published: December 2004

Unter Berücksichtigung neuer thermochemischer Messungen fü die Bildungs wärme von NaOHgelöst wird der in der III. Mitteilung(1) gegebene Wert für die Bildungswärme von festem Nitrosylperchlorat von −39,6 kcal auf −41,79 ± 0,08 kcal/Mol verbessert.
Über Fluorsiloxane
Authors: Goubeau J. , Grosse‐Ruyken H.
Published: December 2004

Nachdem die Darstellung von Fluorsiloxanen durch partielle Hydrolyse von Siliciumtetrafluorid mißlang, konnte sie durch doppelte Umsetzung von Siliciumtetrafluorid mit Metalloxyden und Salzen von Sauerstoffsäuren im Temperaturbereich von 400—900° erreicht werden. Die Darstellung eines Polymerengemisches in größeren Mengen gelang durch den über 90proz. Umsatz von Siliciumtetrafluorid mit Glaswolle oder wasserfreiem Natriumsilicat in einer Kreislaufapparatur. Isoliert wurden F Si—O—SiF3, F3Si—O—SiF2—O—SiF3 neben einem viskosen Polymerengemisch der ungefähren Zusammensetzung (OSiF2)n und weiteren undefinierten, hochpolymeren, festen Produkten. Die ersten Glieder der Reihe erwiesen sich als überempfindlich gegenüber Wasser, bzw. Fluorwasserstoff, die sofort zu Dismutationen in SiF4 + SiO2 Anlaß gaben. Diese Empfindlichkeit wird näher diskutiert.
Über die Vorgänge beim Erschmelzen von Glas mit Na2SO4. I. Die Mischungslücke im flüssigen Zustand zwischen Na—Ca‐Silicaten und Na2SO4
Authors: Kordes Ernst , Zöfelt Bernhard , Pröger Hansjürgen
Published: December 2004

Es wird die Mischungslücke im flüssigen Zustand zwischen Na—Ca‐Silicaten und Na2SO4 bei 1200° C bestimmt. Die Untersuchung erstreckt sich auf den Konzentrationsbereich SiO2—CaSiO3—Na2SO4. Na2SO4 löst sich in den genannten geschmolzenen Silicaten in steigendem Maße mit zunehmendem Gehalt an Na2SiO3.

Zwischen der Sulfat‐Galle und der Silicatschmelze finden außerdem Austauschreaktionen statt. Aus der Sulfat‐Galle geht SO3 bzw. Na2SO4 in die Silicatschmelze über, zugleich übernimmt aber auch die Sulfatgalle aus der Silicatschmelze CaO, Na2O · n SiO2.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. IV. Die Jodidreaktion des Nitrosyl‐Ions
Authors: Seel F. , Bocz A. Kiskéri , Nögrádi J.
Published: December 2004

Wenn man durch Umsetzung von Nitrosylsalzen mit Jodiden Nitrosyl‐ und Jod‐Ionen zusammentreffen läßt, erhält man auch bei tiefen Temperaturen nicht nach NO+ + J− → NOJ Nitrosyljodid, sondern allein Stickoxyd und Jod. Diese Reaktion läßt sich als qualitative und quantitative Nachweisreaktion für Nitrosylsalze (welche Nitrosyl‐Ionen bereits vorgebildet enthalten) und für Verbindungen, welche Stickoxyd leicht in Form des Nitrosyl‐Ions abspalten können, verwerten. Als Reaktionsmedium eignet sich dabei besonders flüssiges Schwefeldioxyd, als Reagens kommen Kalium‐ und Tetramethylammoniumjodid in Betracht.

In flüssigem Schwefeldioxyd geben die Nitrosylverbindungen NO[SbCl6], NO[BF4], NO[SO4H], (NO)2[S2O7], NOCL, NOBr, NO · OCO · CH3, NO · SCN, [Cr(NH3)2(NCS)3NCS · NO] und NO · OC2H5 eine positive „Jodidreaktion”︁, wobei für die Umsetzungen im allgemeinen das Schema NOX + J− → NO + 1/2J2 + X− gilt. Die Reaktion mit NO · OC2H5 verläuft unter Beteiligung des Lösungsmittels nach NO · OR + SO2 + J− → NO + 1/2J2 + SO2OR−.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. V. Die Azidreaktion des Nitrosyl‐Ions
Authors: Seel F. , Nögrádi J.
Published: December 2004

Versucht man durch Umsetzung von Aziden mit Nitrosylsalzen nach NO+ + N → NO → N3 Nitrosylazid darzustellen, so erhält man unmittelbar dessen Zerfallsprodukte Stickstoff und Distickstoffmonoxyd. Ebenso wie die Umsetzung mit Jodiden ergibt auch diese Reaktion eine interessante Bestimmungsmethode für die NO‐Gruppe in Nitrosylverbindungen, welche diese in Form des Nitrosyl‐Ions, NO+, enthalten oder als solches ablösen können.

Die „Azidreaktion”︁ wurde mit Lösungen bzw. Suspensionen in verflüssigtem Schwefeldioxyd ausgeführt, wobei die folgenden Gruppen von Nitrosylverbindungen untersucht wurden: 1. Nitrosylsalze: NO[BF4], NO[SbCl6], (NO)2[SnCl6], NO[ClO4], NO[SO4H], (NO)2[S2O7]. 2. Nichtelektrolyte: NOCl, NOBr, NO · OCOCH3, NO · OC2H5, NO · SCN, [Cr(NH3)2(NCS)3NCS · NO]. 3. Nitrosylmetallkomplexe: Cu(NO Cl2, Mn(NO)Cl3, Fe(NO)2J, CO(NO)2J, Fe(NO)2SC2H5, [Fe4(NO)7S3]K, [Fe(NO)(CN)5]Na2, Co(NO)(CO)3.

Als Reagens kam im allgemeinen Tetramethylammoniumazid in Frage.

Der Azidtest verlief in flüssigem Schwefeldioxyd bei allen Stoffen der Gruppe 1 und 2 positiv, bei NO · OC2H5 unter Beteiligung des Lösungsmittels SO2. Von den angeführten Nitrosylmetallkomplexen gab die Azidreaktion allein Cu(NO)Cl2. In sämtlichen Fällen wurden die Reaktionsprodukte N2 und N2O quantitativ bestimmt und die gebildeten Tetramethylammoniumsalze identifiziert.

Es wurde auch versucht die Nitrosylreaktion zur Erfassung der Azidogruppe heranzuziehen. Durch Umsetzung von Natrium‐„azidodithioformiat”︁, (N3CS2)Na, mit NOCl konnte gezeigt werden, daß dasselbe wahrscheinlich keine Azidogruppe enthält, sondern ein Thiotriazolderivat darstellt.
Über den Triäthanolaminborsäureester und sein komplexchemisches Verhalten
Authors: Hein Fr. , Burkhardt R.
Published: December 2004

Es wird eine bequeme Darstellung des Triäthanolaminborsäureesters angegeben und sein chemisches Verhalten kurz charakterisiert. Danach ist dieser Ester, der von Nitrobenzol monomolekular aufgenommen wird, zwar in der Lage, mit Säuren wie B(OH)3, HCl, H[Cr(NH3)2(SCN)4] und Pikrinsäure sowie mit Ansolvosäuren (HgCl2, SbCl3, SnCl4) Additionsverbindungen einzugehen, in denen zweifellos das Stickstoffatom als Haftatom fungiert, nicht aber mit solchen Liganden, die Elektronenpaare zur Verfügung stellen und daher an sich zur Wechselwirkung mit dem Boratom befähigt sein können.
Über eine Hilfsapparatur zur Messung der Lichtbrechung von hygroskopischen Pulvern
Authors: Kordes Ernst , Vogel Werner , Rackow Bogislaw
Published: December 2004

Er wird eine Einbettungskammer mit Strömungsvorrichtung beschrieben, mit deren Hilfe die Lichtbrechung auch von hygroskopischen durchsichtigen Pulvern nach der BECKEschen Methode unter dem Polarisationsmikroskop bestimmt werden kann.
Beitrag zur polarographischen Bestimmung des Indiums in Gegenwart anderer Metalle, insbesondere im Zink
Authors: Rienäcker Günther , Hoschek Erhard
Published: December 2004

Bekannte polarographische Bestimmungsmethoden für Indium werden nachgeprüft. Als weitere brauchbare Methode wird eine Bestimmung in weinsaurem Medium angegeben. Da bei allen Methoden die Anwesenheit von Cadmium stört, wird eine Methode zur Abtrennung des Indiums von Cadmium beschrieben. Das Verfahren läßt sich auf die polarographische Bestimmung des Indiums im Handelszink anwenden.
Über Aromatenkomplexe von Metallen. IV. Di‐cyclopentadienyl‐blei
Authors: Fischer E. O. , Grubert H.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von gelbem, sublimierbarem Pb(C5H5)2 berichtet, welches sich nach einer neuen präparativen Methode durch Umsetzung von Na mit C5H6 in Tertiärbutanol und nachfolgende Reaktion des dabei erhältlichen NaC5H5 mit Pb(NO3)2 in Dimethylformamid erhalten läßt. Die diamagnetische Verbindung weist ein Dipolmoment von 1,63 Debye auf und stellt damit eine gewinkelte Molekel dar. Die Doppelkegelstruktur des Fe(C5H5)2 bildet sich nicht mehr aus.
Wasserstoffverbindungen von Schwermetallen. V. Über eine Wasserstoffverbindung des zweiwertigen Eisens
Authors: Sarry Brigitte
Published: December 2004

Wasserfreies Eisen(II)‐chlorid reagiert mit Phenylmagnesiumbromid und Wasserstoff unter Bildung einer Wasserstoffverbindung des Eisens, die in ihrem aus verschiedenen Zersetzungsreaktionen ermittelten Wasserstoffgehalt der Durchschnittszusammensetzung FeH2 entspricht. Die Verbindung entsteht in Form eines dunklen Öles, das nach Entfernung der überschüssigen GRIGNARD‐Verbindung durch Einwirkung tiefer Temperaturen zu einer röntgenamorphen Masse verfestigt werden kann. Diese enthält außer der Eisen‐Wasserstoff‐Verbindung das bei der Reaktion gebildete Magnesiumhalogenid und daneben konstante Mengen organischer Substanz.
Über das Siliciumanalogon des Kristallvioletts. II
Authors: Brandmair Franz , Wannagat Ulrich
Published: December 2004

Vergleiche der UV‐ und UR‐Spektren sowie der Röntgendiagramme von [(CH3)2NC6H4]3CCl (Kristallviolett) und [(CH3)2NC6H4]3SiCl (“Silicokristallviolett”) zeigten, daß beiden Verbindungen ein weitgehend verschiedener räumlicher Bau zukommen muß. Vergleichende Versuche mit (C6H5)3SiCl und [(CH3)2NC6H4]3SiCl ergaben ferner, daß die Polarität der SiCl‐Bindung im “Silicokristallviolett” eher erniedrigt als erhöht ist. Es gelang nicht, Si‐Verbindungen darzustellen, in denen neben Cl noch Biphenylgruppen vorhanden sind, oder eine dem “Silicokristallviolett” analoge Kohlenstoffverbindung aufzubauen. [(CH3)2NC6H4]3SiOH läßt sich mit HCl nur in das Tris‐Hydrochlorid, nicht in das “Silicokristallviolett” überführen; dieses selbst zersetzt sich bei der Einwirkung von Chlorwasserstoff.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. VII. Untersuchungen zur Konstitution der Cyclocarbosilane Si7C18H46, Si8C20H50 und Si4C11H28
Authors: Fritz G. , Grobe J.
Published: December 2004

1. Es wird die Hydrolyse der Si‐H‐Gruppe im Si7C18H46 und Si8C20H50 im alkalischen Medium untersucht. Die Si‐H‐Gruppe in diesen Verbindungen ist aus sterischen Gründen unter normalen Bedingungen der Hydrolyse nicht zugänglich. Das Verhalten der Si‐H‐Gruppe bestätigt die angegebene Strukturformel.

2. Die Si‐H‐Gruppe im Si7C18H46 läßt sich über eine Photochlorierung in die Si‐Cl. Gruppe überführen. Es bildet sich Si7C18Cl16H46 bleibt erhalten. Das im Si7C18Cl16H30 in saurer Lösung abspaltbare Chlor entspricht einer Si‐Cl‐Bindung und damit einer Si‐H‐Bindung im Si7C18H46.

Die Chlorierungsstufe im Si7C18CL16H30 ist bevorzugt; denn eine Erhöhung der Chlorierungsdauer von 5 auf 9 Stunden bedingt keine weitere Chloraufnahme. Das ist sterisch bedingt. Die Chlorierung des Si7C18H46 ermöglicht Aussagen über die Strukturformel des Si7C18H46.

3. Es werden die Ergebnisse der kristallographischen Untersuchung am Si4C11H28 im Zusammenhang mit der Strukturformel diskutiert.
Studies on the behaviour of cuprous chloride in hydrochloric acid and potassium chloride solutions. I. Chemical analysis in the aqueous phase
Authors: Malik Wahid U. , Rahman S. M. Fazlur , Ali S. Anwar
Published: December 2004

Investigations have been carried out to determine the complex ion formation between cuprous chloride and hydrochloric acid and cuprous chloride and potassium chloride in the aqueous and solid phase. An indirect method to determine the concentration of the components in the solid phase was employed due to the highly oxidisable nature of cuprous ions. Rectangular curves were drawn. In the case of hydrochloric acid, complexes like H2CuCl3 and H3CuCl4 are formed in the liquid phase while H2CuCl3; H3CuCl4 are formed in the solid phase. For potassium chloride, complexes like K3CuCl4 and K2CuCl3 were found to exist in the aqueous phase and KCuCl2 and K2CuCl3 were obtained in the solid phase. The amount of cuprous chloride going into solution with increasing amount of KCl was found to be lesser for HCl under identical conditions.
Darstellung von Metallen der Yttererden
Authors: Noddack† Walter , Wolf Hans‐Otto
Published: December 2004

In vorliegender Arbeit werden die Möglichkeiten zur Gewinnung der Metalle der Seltenen Erden untersucht und verbessert. Die Methode der Metallgewinnung durch Zersetzung der Amalgame ließ sich dabei durch Erhöhung der in der Literatur bekannten Amalgamkonzentrationen und Stromausbeuten verbessern. Elektrolysen von wasserfreien, alkoholischen Chloridlösungen ergaben Konzentrationen der Amalgame beim Lanthan von 5,72%, Cer 4,13%, Nd 3,78% und bei dem Erdengemisch 4,5%.

Daneben gelang mit Hilfe der Lithiothermie die Reindarstellung von Gadolinium‐, Dysprosium‐ und Erbium‐Metall. Zur Sm‐Metallgewinnung wurde dabei ein spezielles Verfahren ausgearbeitet, das zur Reduktion eine Mischung von LaF3 und Li verwendet.

Im weiteren gelang es, Ni‐Erdenmetall‐Legierungen auf indirektem Wege über Salze herzustellen, die unterhalb einer Maximalkonzentration von 7% Erden alle gewünschten Konzentrationen aufwiesen.
Über die Salze der Amidoselensäure
Authors: Dostál Karel , Zbořilová Libuše
Published: December 2004

Aus dem Ammoniumamidoselenat NH4[SeO3NH2] – dem ersten Salze der bisher unbekannten Amidoselensäure – wurden die Alkali‐ und Erdalkaliamidoselenate dargestellt und näher charakterisiert. Mit Hilfe der Papierchromatographie ist es möglich, die Amidoselenate neben Selenaten und Seleniten nachzuweisen. Die Hydrolyse und Methanolyse des NH4[SeO3NH2] wurden näher untersucht und die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsenergie der Hydrolyse bestimmt. Das bei der Methanolyse des NH4[SeO3NH2] entstehende Ammoniumsalz der Methylselensäure kann durch Einwirken von flüssigem Ammoniak wieder in NH4[SeO3NH2] umgewandelt werden.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. X. Zur Kenntnis des Systems SrOB2O3H2O und seiner Verbindungen
Authors: Lehmann H.‐A. , Jäger H.
Published: December 2004

Bestimmt wurden die Bodenkörper, die im System bei Temperaturen von 0°, 20°, ∼100° und 190° in Abhängigkeit vom Ansatzverhältnis der Komponenten Sr(OH)2, H3BO3 und H2O auftreten. Es sind dies: SrB2O4 · 4 H2O (0–100°), SrB2O4 · H2O (190°), Sr2B6O11 · 9 H2O (0–30°), Sr2B6O11 · 6 H2O (100°), Sr3B16O27 · 5 H2O (190°), SrB6O10 · 5 H2O (0–100°) und SrB8O13 · 2 H2O (190°).
Die oxydative Hydrolyse der Phosphorsulfide und des Phosphortetrajodids
Authors: Falius Hans
Published: December 2004

Bei der oxydativen Hydrolyse der Phosphorsulfide, P4S3, P4S5 und P4S7, entstehen erwartungsgemäß Oxosäuren des Phosphors mit PP‐Bindungen. Es werden folgende Verbindungen gebildet: Phosphit, Phosphat, Pyrophosphat, Hypophosphat, Triphosphat (V, IV, IV) und Triphosphat (IV, III, IV). Als weitere Substanz mit PP‐Bindung wurde das Diphosphortetrajodid der oxydativen Hydrolyse unterworfen.
IR‐Untersuchungen an Komplexverbindungen des 3‐Carbäthoxy‐pentandions‐(2,4)
Authors: Uhlig E.
Published: December 2004

Die IR‐Spektren von Schwermetallkomplexen des 3‐Carbäthoxy‐pentandions‐(2,4), in denen die Bindung an das Zentralatom über die beiden aus den Ketogruppen hervorgehenden Sauerstoffatome erfolgt, und von entsprechenden Chelaten des Pentandions‐(2,4) werden miteinander verglichen. Danach übt die Carbäthoxygruppe einen ganz ähnlichen Einfluß auf die Lage der für den Chelatring charakteristischen Absorptionsbanden aus wie andere elektronegative Substituenten in 3‐Stellung. Der Grund für die Veränderung, die das Spektrum des Thallium‐(3‐carbäthoxy‐pentandionats‐2,4) nach dem Verpressen mit Kaliumbromid zeigt, wird in einer Reaktion mit dem Einbettungsmittel unter Bildung von Kalium‐(3‐carbäthoxy‐pentandionat‐2, 4) und Thalliumbromid gesehen.
The Preparation and Properties of Potassium monofluorotrioxyuranate (vi) KUO3F
Authors: Mitra G.
Published: December 2004

The potassium salt of the monofluorotrioxyuranate ion has been described. The compound is prepared by fusing uranium trioxide and potassium fluoride. It can form addition compounds with oxalic acid, acetic acid, etc.
Die Ursache der Dunkelfärbung des hellen Graphitoxids
Authors: Scholz W. , Boehm H. P.
Published: December 2004

Die Dunkelfärbung des frisch hergestellten, hellen Graphitoxids bei Lichteinwirkung beruht auf einer Zersetzung. Schon bei 20°C werden CO und CO2 entwickelt.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXXV. Die niederen Chloride des Tantals
Authors: Schäfer Harald , Scholz Heinz , Gerken Rudolf
Published: December 2004

Im thermodynamisch stabilen System Ta—Cl existieren die Verbindungen TaCl5, TaCl4, TaCl3 und TaCl2,5. Chloride mit Cl/Ta < 2,5 treten nicht auf.

Ta und TaCl5,g reagieren bei ∼600°C unter Bildung von TaCl4,g. Dieses kann im Temperaturgefälle abgeschieden werden. Das Temperaturgefälle läßt sich jedoch auch so einrichten, daß TaCl3 oder TaCl2,5 aus der Gasphase kristallisieren. Eine besondere Arbeitstechnik, das sogenannte Drei‐Temperaturen‐Verfahren, hat sich hierbei bewährt. Es liefert neben präparativen Ausbeuten den Zusammenhang von Bodenkörperzusammensetzung, Druck und Temperatur. Auf diese Weise wurde eine Isobare aufgenommen.

Für TaCl4, TaCl3 und TaCl2,5 werden Darstellungsvorschriften angegeben. Ferner werden diese Verbindungen durch ibr chemisches, röntgenographisches und magnetisches Verhalten gekennzeichnet.

Die Systeme Nb—Cl und Ta—Cl werden verglichen. Die Nichtexistenz eines stabilen Tantal(II)‐chlorids kann auf die hohe Sublimationsenthalpie des elementaren Tantals zurückgeführt werden.

Bei der Erhitzung von Tantalchloriden in Quarzampullen setzt die Reaktion mit der Gefäßwand Grenzen in bezug auf Temperatur und Zeit. Unter ungünstigen Bedingungen können TaOCl2 oder Gemenge von Ta2Si + Ta2O5 entstehen und zu Irrtümern Anlaß geben.
Untersuchungen an Pyrosulfurylverbindungen. I. Schwingungsspektren von Pyroschwefelsäureestern und Alkansulfonsäureanhydriden
Authors: Simon Arthur , Pischtschan Alfred
Published: December 2004

Es werden Raman‐ und Infrarotspektren der Verbindungen S2O5(OCH3)2, S2O5(OCH3) CH3, S2O5(CH3)2 und S2O5(C2H5)2 mitgeteilt. Die beobachteten Frequenzen werden den Normalschwingungen zugeordnet. Die Molekularstruktur dieser Substanzen ist die gleiche wie bei den bekannten Pyrosulfurylhalogeniden. Für die SO‐Bindung in den SOS‐Brücken wurden Kraftkonstanten und Bindungsgrade berechnet.
Untersuchungen an Pyrosulfurylverbindungen. II. Die Struktur des Pyroschwefelsäuredimethylesters und des Methanpyrosulfonsäuremethylesters
Authors: Simon Arthur , Pischtschan Alffred
Published: December 2004

Bildung, thermischer und hydrolytischer Zerfall des Pyroschwefelsäuredimethylesters und des bisher unbekannten Methanpyrosulfonsäuremethylesters werden diskutiert. Für beide Substanzen wird die symmetrische Molekülkonstitution entsprechend den bekannten Pyrosulfurylhalogeniden abgeleitet.
Darstellung und einige Eigenschaften des wasserfreien Scandiumnitrats und seiner Solvate
Authors: Komissarowa L. N. , Puschkina G. J. , Chramejewa N. P. , Spitzin V. I.
Published: December 2004

Verschiedene Methoden für die Darstellung von wasserfreiem Scandiumnitrat wurden untersucht; zur Darstellung von Sc(NO3)3 eignet sich die Reaktion von ScCl3 mit flüssigem N2O4 und N2O5.

Die Reaktionsbedingungen (Temperatur, Reaktionsdauer, Druck) wurden eingehend untersucht und festgelegt.

Außer dem wasserfreien Sc(NO3)3 wurden die Solvate Sc(NO3)3 · n N2O4 (n = 1  2) dargestellt und untersucht.

Die erhaltenen Nitrate sind kristalline, äußerst hygroskopische Verbindungen. Die Bindung zwischen Metall und NO3− ist eine kovalente Ionenbindung.

Die Nitratsolvate zersetzen sich schon bei Über 20°C. Das wasserfreie Nitrat ist bis 105°C stabil. Bei Über 105°C zersetzt es sich stufenweise unter Bildung der basischen Verbindungen Sc2O(NO3)4, ScONO3 und Sc4O5(NO3)2.
Zur Kenntnis einiger Cyano‐Komplexe
Authors: Bok Louis D. C. , Leipoldt Johan G.
Published: December 2004

Rb2Zn(CN)4, Rb2Cd(CN)4, Na2Zn(CN)4 kristallisieren in der Spinellstruktur. Ferner wurden dargestellt Na2Cd(CN)4, Na2Hg(CN)4, Tl2Zn(CN)4, Tl2Cd(CN)4, Cs2Zn(CN)4, Tl2Pd(CN)4, Tl3Cu(CN)4, Rb3Cu(CN)4, Cs3Cu(CN)4, TlAg(CN)2. TlAg(CN)2 und Tl2Pd(CN)4 sind diamagnetisch. Die Raumchemie des CN−‐Ions wird besprochen.
An improved Synthesis for Dihydrazinechromium(II) chloride and other chromium(II) compounds
Authors: Kauffman George B. , Sugisaka Nobuyuki
Published: December 2004

The reduction of [Cr(H2O)4Cl2]Cl · 2 H2O in 3 N hydrochloric acid by means of 0.2% sodium amalgam under a nitrogen atmosphere, followed by addition of aqueous N2H4 provides a quick, convenient, and high‐yield synthesis for polymeric Cr(N2H4)Cl2. The product was identified by analysis, infra red spectra, and physical and chemical properties. With appropriate modifications, the method is applicable to the preparation of other chromium(II) compounds.
Reaktionen von Organobleiderivaten mit Schwefelverbindungen. III. Die Umsetzung von Tetraäthyl‐ und Tetramethylblei mit Schwefeldioxid
Authors: Gelius Rolf
Published: December 2004

Tetraäthylblei reagiert in inerten Lösungsmitteln mit trockenem Schwefeldioxid über die Stufe des Triäthylbleiäthansulfinats zu Diäthylblei‐bis‐(äthansulfinat). Beide Äthylbleisalze disproportionieren bei der Wasserdampfdestillation, langsamer auch beim Aufbewahren, zu Tetraäthylblei. Bleiäthansulfinat und Diäthylsulfon, wie durch spektrophotometrische Konzentrationsbestimmung der farbigen Äthylblei‐Dithizon‐Komplexe nachgewiesen wird. Die Sulfinierung von Tetramethylblei verläuft zögernder und wird stärker von Oxydationsreaktionen überlagert.
Elektronen‐Donator‐Acceptorkomplexe von Aluminiumtrialkylen mit zweiwertigen LEWIS‐Basen, III. Komplexverbindungen des Aluminiumtriäthyls und Aluminiumtribenzyls mit zweiwertigen Liganden
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Brüser Wolfgang
Published: December 2004

N,N,N′,N′‐Tetramethyläthylendiamin und N,N,N′,N′‐Tetraäthyläthylendiamin addieren je zwei Molekeln Aluminiumtriäthyl bzw. Aluminiumtribenzyl zu kristallinen, farblosen 1:2‐Komplexen. Im Gegensatz dazu ergeben die genannten Aluminiumverbindungen mit 2,2′‐Dipyridyl organgerote, kristalline 1:1‐Addukte. Die Koordinationsverhältnisse in diesen Verbindungen werden diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. IX. Infrarotdichroitische Messungen an Kaliumpolyphosphat (Kurrolschem Kaliumsalz)
Authors: Stahlberg U. , Steger E.
Published: December 2004

Das IR‐Spektrum von Kurrolschem Kaliumsalz wurde unter Verwendung polarisierter Strahlung aufgenommen. Im Erwartungsbereich der Valenzschwingungen von 650 cm−1 bis 1400 cm−1 konnten 14 Einzelabsorptionen aufgelöst werden. Deshalb müssen Wechselwirkungen nicht nur zwischen benachbarten PO3‐Einheiten in einer Kette, sondern auch zwischen den PO3‐Gruppen verschiedener Ketten in der Elementarzelle angenommen werden. Ber der Auswertung der Messungen wurde die gesamte Elementarzelle zugrunde gelegt.
Zusammensetzung und Stabilität von Komplexen des Kupfer(II)‐Ions mit DL‐Threonin in Lösung
Authors: Janjić Tomislav J. , Pfendt Lidija B. , Ćelap Milenko B.
Published: December 2004

Die in der Lösung von Cu(II)‐Ionen und DL‐Threonin (ThrH2) vorliegenden Gleichgewichte wurden studiert. Im pH‐Interval von 2 bis 13,5 können folgende Verbindungen zugegen sein: CuThrH+, Cu(ThrH), Cu(Thr)(ThrH)− und Cu(Thr). Mittels spektralphotometrischer und kombinierter spektralphotometrischer und potentiometrischer Methode wurden die stöchiometrischen Dissoziationskonstanten der ersten zwei Komplexe wie auch beide Säurekonstanten des zweiten Komplexes bestimmt. Die Absorptionsspektren der genannten Verbindungen werden dargestellt.