bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung und physikalische Meßwerte alkyl‐substituierter Naphthaline
Authors: Luther Horst , Wächter Gerda
Published: May 2007

Es werden die Siedepunkte, Schmelzpunkte, Dichten, Brechungen, Dispersionen, Oberflächenspannungen und Viscositäten alkyl‐substituierter Naphthaline mit 1–16 C‐Atomen in der Seitenkette angegeben; ferner wird über die Reinheitsprüfung der Ausgangs‐, Zwischen‐ und Endprodukte der Synthese mit Hilfe des Ramaneffekts berichtet.
Raman‐spektralanalytische Untersuchung der beim Debromieren von Tetrabrompentaerythrit enstehenden Kohlenwasserstoffe
Authors: Goubeau Josef , Sander Irmgard
Published: May 2007

Es werden die Raman‐Spektren der beim Debromieren von Tetrasbrompentaerythrit entstehenden Kohlenwasserstoffe nach der fraktionierten Destillation aufgenommen. Die Untersuchung der einzelnen Fraktionen liefert den Nachweis für die Gegenwart von 2‐Methyl‐buten‐(1), Spriropentan und Methylencyclobutan. Methylcyclobuten konnte nicht festgestellt werden. Die Spektren der einzelnen Kohlenwasserstoffe werden diskutiert.
Über Nitrobenzoylverbindungen und Vorgänge bei ihrer Reduktion, VI. Mitteil.: Versuche mit Propyliden‐, Isopropyliden‐, Äthyliden‐ und Methylen‐phenylhydrazin
Authors: Lockemann Georg , Kalikowsky Johannes
Published: May 2007

Es wurden vom N‐Propyliden und von N‐Isopropyliden‐N′‐phenylhydrazin N′‐Benzoyl‐ und N′‐Benzoyl‐ und N′‐Nitrobenzoyl‐Derivate nach dem „Pyridinverfahren”︁ und nach dem „Kondensationsverfahren”︁ (aus N′‐Benzoyl‐und N′‐Nitrobenzoyl‐N′‐phenyl‐hydrazin und Propylaldehyd oder Aceton) hergestellt. Während die Nitrogruppe in 0‐Stellung die Kondensation des Benzoyls mit dem am Benzolring haftenden Stick‐stoff‐Atom der Hydrazonmolekel hindert, wirkt sie in m‐ oder p‐Stellung darauf fördernd. Obwohl das Isopropyliden‐phenylhydrazin gegen Säure beständiger ist als das Prpyliden‐phenylhydrazin, wird die Isopropylidengruppe unter der Einwirkung von Benzoyl‐ oder Nitrobenzoylchlorid leichter hydrolytisch abgespalten, was stereochemisch zu erklären ist. Durch Reduktion wird aus dem N‐Propyliden‐N‐[4‐nitro‐benzoyl]‐N′‐phenyl‐hydrazin daszuerwartende 4‐Propylpylamino‐benzanilid gewonnen, aus der entsprechenden Isopropylidenverbindung jedoch nur 4‐Amino‐benzanilid.

Vom Äthyliden‐phenylhydrazin wurde das N′‐2‐Nitro‐benzoyl‐Derivat nach dem „Pyridin‐”︁ und dem „Kondensationsverfahren”︁ dargestellt. Methylen‐phenylhydrazin bildete mit Benzoyl‐ oder Nitrobenzoylchlorid nur amorphe Polymerisationsprodukte; nach dem Kondensationsverfahren konnten die normalen Verbindungen gewonnen werden.
Über die verschiedene Art der Darstellung von N′‐Benzoly‐ undN′‐Nitrobenzoyl‐Derivaten des N′‐Phenyl‐hydrazins
Authors: Lockemann Georg
Published: May 2007

Die nach dem Verfahren von O. Widman einerseits und nach dem Verfahren von G. Lockemann andererseits zur Darstellung von N′‐Benzoly‐und N′‐Nitrobenzoyl‐N′‐phenyl‐hydrazinen erhaltenen ausbeuten werden verglichen.
Notiz über stereoisomere 2.4‐Dinitro‐phenyl‐hydrazone des P‐Cholr‐benzophenons
Authors: Theilacker Walter
Published: May 2007

Es werden 2 cis, trans‐Isomere p‐Chlor‐benzophenon‐2.4‐dinitro‐phenylhydrazone beschrieben.
Notiz zur Bildung N‐substituierter Phthalimide
Authors: Theilacker Walter
Published: May 2007

Aus p‐azobenzol und Phthalsäureanhydrid wird die entsprechende Phthalamidsäure und das Phthalimid dargestellt.
Notiz über die Darstellung von Oktogen (Cyclo‐tetramethylentetranitramin)
Authors: Fischer Hellmuth
Published: May 2007

Es wird die Gewinnung des höheren Homolegen des Hexogens. des Oktogens (Cyclotetramethylentetranitramins), beschrieben.
Über das 2‐Aza‐fluoranthen im Steinkohlenteer
Authors: Kruber Otto
Published: May 2007

Aus der um 3850 siedenden Fraktion des Steinkohlenteers wurde eine Base C15H9N isoliert und als 2‐Aza‐fluoranthen identifiziert.
Notiz über Thioketone; Bemerkungen zur gleichnamigen Arbeit von H. Brintzinger und H.‐W. Ziegler
Authors: Böhme Horst , Schneider Erich
Published: May 2007

Das von H. Brintzinger und H.‐W. Ziegler (B. 81, 380 [1948]) erhaltene Einwirkungsprodukt C6H10S3 von Chlorwasserstoff und Schwefelwasserstoff auf Monochloraceton ist identisch mit der auf die gleiche Weise schon von H. Böhme, H. Pfeiffer und E. Schneider (B. 75, 900 [1942]) dargestellten und durch Konstitutionsbeweis als 2.6‐Dimethyl‐[2.6‐endo‐sulfido]‐dithian‐(1.4) erkannten Verbindung.
Notiz zur Kenntnis des 2‐Methyl‐pyridin‐aldehyds‐(3)
Authors: Dornow Alfred , Bormann Hilde
Published: May 2007

2‐Methyl‐pyridin‐aldehyd‐(34) läβt sich nach der Methode von McFadyen und Stevens aus 2‐Methyl‐nicotinsäure darstellen.
Über das polymere Pinocarvon
Authors: Treibs Wilhelm , Schmidt Harry
Published: May 2007

Das Terpenketon Pinocarvon verwandelt sich allmählich spontan in ein durchsichtiger Harz und läβt sich thermisch oder katalytisch in ein festes Polymeres überführen. Die Poymerisation erfolgt als Kettenreaktion völlig analog der Molekülvervielfachung von Vinylerbindungen mit aktivierter Doppelbindung.
Synthese der ε‐Δ2‐Cyclopentenyl‐capronsäure
Authors: Burschkies Karl , Scholl Josef
Published: May 2007

Aus β‐Δ2‐Cyclopentenyl‐äthylbromid wurde durch Malonestersynthese die γ‐Δ2Cyclopentenyl‐buttersäure, aus δ‐Δ2‐Cyclopentenylbutylbromid die ε‐Δ‐2‐Cyclopentenyl‐capronsäure gewonnen.
Über ein neues Tetrahydrobrucin und Versuche mit Dihydrobrucin und dessen Isomeren II. (Über Strychnos‐Alkaloide, 124. Mitteil.
Authors: Leuchs Hermann , Mengelberg Margarete
Published: May 2007

Durch katalytische Hydrierung von Brucin wird neben Dihydrobrucin Tetrahydrobrucin erhalten, das dem analog gewonnenen Tetrahydrostrychnin II entspricht. El läßt sich durch Erhitzen mit Acetanhydrid in eine Anyhydroverbindung umwandeln.

Als neue Derivate des Dihydrobrucins werden das Aminoxyd und daraus das Sulfaminsäureanhydrid dargestellt. Durch amylalkoholische Natronlauge und anschließende Behandlung mit Mineralsäure, oder durch Einwirkung von Schwefelsäure wird Dihydrobruein in Dihydro‐isobrucin II übergeführt. Letzteres läßt sich zu Dihydrobisapomethyl‐isobrucin II entmethylieren.
Zur Polarographie des Acetaldehyds
Authors: Dirscherl Wilhelm , Bergmeyer Hans‐Ulrich
Published: May 2007

Die zeitliche Abnahme der polarographischen Stufenhöhe in alkalischen Acetaldehyd‐Lösungen ist durch die Aldolbildung bedingt. Die Reaktion gehorcht den Gesetzen der Reaktion erster Ordnung; ihre Reaktionsgeschwindigkeitskonstante wurde für verschiedene pH‐Werte bestimmt. Zur Ermittlung exakter, linearer Acetaldehyd‐Eichkurven ist es nötig, diese Reaktion zu berücksichtigen und die experimentell ermittelten Werte auf die Zeit t=0 zu extrapolieren.

Die Reduktion des Acetaldehyds am Hg‐Tropfen führt zu Äthanol, wie die Auswertung der Meßergebnisse im Verein mit Modellversuchen ergibt. Die Stufenhöhe des Acetaldehyds wird dirigiert durch den strombegrenzenden Vorgang der OH−.katalysierten Dehydratation in der Diffusionsschicht am Hg‐Tropfen, worauf die anomale Temperatur‐ und PH‐Abhängigkeit hinweist. Es läßt sich durch Vergleich mit einer Indicatorstufe der hypothetische Diffusionsstrom berechnen. Aus dem Verhältnis des reinen Diffusionsstromes zum hypothetischen Diffusionsstrom wurde der Hydratationsgrad des Acetaldehyds in wäßriger Lösung errechnet; es ergab sich gute Überein‐stimmung mit den UV‐spektrographisch ermittelten Werten der Literatur.
Über Alkyl‐Wanderungen in der Reihe des Pseudobrucins
Authors: Boit Hans‐G.
Published: May 2007

Pseudobrucin sowie sein Methyl‐ und Äthyläther wurden mit Methyljodid, Äthyljodid, Dimethylsulfat und Diäthylsulfat umgesetzt und die erhaltenen Reaktionsprodukte identifiziert. Die Reaktion des Pseudobrucins mit Äthyljodid verlief anomal und lieferte neben N‐Äthyl‐sek‐ps‐brucin‐hydrojodid Brucin‐jodäthylat. Die Alkylierung der Äther erfolgt unter Anlagerung des Alkylierungsmittels und Wanderung der Alkyl‐Gruppe des Äthers an das b‐Stickstoffatom; bei der Äthylierung des Methyläthers wird jedoch zunächst der Methyl‐ gegen den Äthyl‐Rest ausgetauscht.

Die erhaltenen quartären Salze wurden durch Natriummethylat und durch Natriumamalgam zu tertiären Ätherbasen umgelagert, wobei eine Alkyl‐Gruppe – im Falle des N‐Methyl‐N‐äthyl‐Salzes die Äthyl‐Gruppe – vom Stickstoff‐ zum Sauerstoffatom wandert. Durch Säuren werden die Methylat‐Ätherbasen entweder zu tertiären Basen hydrolysiert order unter erneuter Wanderung der Alkyl‐Gruppe vom Sauerstoff‐ zum Stickstoffatom in die quartären Salze zurückverwandelt.
Über Grignard‐Reaktionen mit „Crotylbromid”︁
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Bohlmann Ferdinand , Reinefeld Erich
Published: May 2007

Die Grignard‐Verbindung aus „Crotylbromid”︁ ließ sich mit Orthoameisensäureester und Paraformaldehyd umsetzen. Obwohl die Grignard‐Verbindung ein Gemisch darstellt, wurden einheitliche Reaktionsprodukte erhalten.
Über die Umsetzung von primären Aminen mit aliphatischen Aldehyden) Alfred Max Paquin
Authors: Paquin Alfred Max
Published: May 2007

Bei allmählichem Eintragen von 1 Mol primärem Amin in 2 Mol technischen aliphatischen Aldehyd besteht das sich bildende Reaktionsgemisch zu etwa 1/3 aus der Schiffschen Base (Azomethin) des vorgelegten Aldehyds, während etwa 2/3 die Schiffsche Base des und gesättigten Aldehyds darstellen, welcher nach erfolgter Aldolkondensation des Aldehyds durch Wasserabspaltung entstanden ist.

Es konnte die Schiffsche Base eines Aldehyds mit 16 C‐Atomen isoliert werden, welcher aus Butyraldehyd durch zweimalige Aldolkondensation mit anschließender Wasserabspaltung entstanden war. Oxäthylamin reagiert analog, jedoch lagern sich die hochviscosen kettenförmigen wasserlöslichen Oxyverbindungen bei der Destillation zu den niedrigviscosen wasserulöslichen Oxazolidinen um, welche ihrerseits mittels verdünnter Säuren wieder in die wasserlösliche Kettenform übergehen. Mit Formaldehyd entsteht das hochviscose Trioxäthyl‐triazin, welches sich bei der Destillation reversibel zu dem dünnflüssigen Oxazolidin depolymerisiert.
Über die Kondensation von Phenolen mit Formaldehyd in Gegenwart von Säure. (Experimentell mitbearbeitet von E. Regel.)
Authors: Wegler Richard , Faber Kurt
Published: May 2007

Aus 4‐Methyl‐2‐cyclohexyl‐phenol entsteht bei saurer Kondensation mit Formaldehyd 2.2′‐Dioxy‐5.5′‐dimethyl‐3.3′‐bis‐cyclohexyl‐dibenzyläther, aus 2.4‐Bis‐tert.‐butyl‐phenol unter ähnlichen Bedingungen 2‐Oxy‐3.5′bis‐tert.‐butyl‐phenylcarbinol. Damit sind Oxyphenylcarbinole als Zwischenglieder bei der sauren Kondensation von Phenolen mit Formaldehyd nachgewiesen.
Weitere Folinsäure‐Synthesen
Authors: Weygand Friedrich , Schmied‐Kowarzik Volker
Published: May 2007

Bei der Kondensation von 2.2.3‐Tribrom‐propionaldehyd oder 1.1.3‐Tribrom‐aceton mit 6‐Oxy‐2.4.5‐triamino‐pyrimidin und p‐Amino‐benzoyl‐l‐glutaminsäure bzw. p‐Amino‐benzoesäure bildet sich Folinsäure bzw. Pteroinsäure.
Über basische Sulfate des Cadmiums
Authors: Denk Georg
Published: May 2007

Im System CdO/CdSO4/H2O wurden mit Sicherheit drei basische Sulfate nachgewiesen, nämlich CdSO4 · 3Cd(OH)2, CdSO4·2Cd(OH)2 und CdSO4‐Cd(OH)2.

CdSO4. Cd(OH)2 entsteht aus CdSO4.2Cd(OH)2 in wäßr. Cad‐miumsulfat‐Lösung von einer bestimmten Konzentration an und zwar um so schneller, je höher die Temperatur und je höher die Cadmiumsulfat‐Konzentration in der Lösung ist.

Auch mit Natriumcarbonat kann CdSO4.Cd(OH)2 gefällt werden Die Beständigkeit der Verbindungen gegen Wasser wurde untersucht.
Über die Ultraviolettabsorption einiger Salicylsäureabkömmlinge und verwandter Verbindungen
Authors: Wasmer Wolfgang
Published: May 2007

Die α‐ und β‐Formen der Disalicylide und Dikresotide besitzen verschiedene Absorptionsspektren. Der Unterschied ist ausreichend, um ihn im Sinne einer Stereoisomerie zu deuten.

Die gleichzeitige innere Veresterung und Acylierung der Disalicylide haben Einfluß auf das Absorptionsspektrum, wie an Modellsubstanzen gezeigt wurde, der teils in einer Abfalchung der Kurven der Disalicylide gegenüber derjenigen der freien Säure, teils durch eine Verschiebung der Banden nach kurzen Wellen zum Ausdruck kommt.
Über Sulfonsäuren von Terpenen und Sesquiterpenen, II. Mitteil.:d‐Fenchon‐sulfonsäure
Authors: Treibs Wilhelm , Lorenz Irmgard
Published: May 2007

Das reaktionsträge Fenchon läβt sich mittels Schwefeltrioxyds in eine Fenchonsulfonsäure überführen, für die aus den Eigenschaften und Reaktionen ein der ω‐Campher‐sulfonsäure von Reychler analoger Bau gefolgert wird.
Zur Theorie der Osazonbildung
Authors: Weygand Friedrich , Reckhaus Margaret
Published: May 2007

Bei der Bildung von Dibenzylglyoxal‐phenylosazon aus Diphenylacetoin‐p‐nitro‐phenylhydrazon und Phenylhydrazin werden p‐Nitrophenylhydrazin und Anilin frei. Danach verläuft diese Reaktion nicht nach dem von P. Ruggli und P. Zeller angenommenen Schema.
Das Anellierungsprinzip und die Resonanz in aromatischen Kohlenwasserstoffen (Aromatische Kohlenwasserstoffe, LIV. Mitteil.)
Authors: Clar E.
Published: May 2007

Die Absorptionsbanden der aromatischen Kohlenwasserstoffe werden nach ihrem Verhalten klassifiziert und als para‐, α‐ und β‐Banden bezeichnet. Die Frequenz der beiden letztgenannten läßt sich in einfacher Weise berechnen, nur von Rydbergs Konstante und einer Ordnungszahl ausgehend, die eine einfache Funktion der Ringzahl ist. Die Differenzen der Resonanzenergien zwischen aufeinanderfolgenden Gliedern der Anellierungsreihen ergeben sich aus den Differenzen der Frequenzen der β‐ und α‐Banden. Die so berechneten Resonanzenergien der Acene und Phene werden in guter Übereinstimmung mit dem Experiment gefunden, besonders bei der Anwendung auf die Isomerien der Dihydroacene und auf das Gleichgewicht Methyl‐acen ⇌ Methylen‐dihydroacen.
Über die Rot ⇌ Gelb‐Umlagerung von Formazanen im Licht; Grenzfragen von Mesomerie und Isomerie
Authors: Hausser Isolde , Jerchel Dietrich , Kuhn Richard
Published: May 2007

Ähnlich wei Triphenyl‐formazan, dessen rote Lösung in Benzol bei Belichtung gelb wird, um im Dunkeln wieder die ursprüngliche rote Farbe anzunehmen, verhalten sich auch andere Formazane. Die Erscheinung wird auf cis‐trans‐Isomerie zurückgeführt. Der Einfluß der Substitutenten wurde durch quantitative Messungen der Absorptionsspektren an den vom Formaldehyd (R′H), Acetaldehyd (R′CH3), Propionaldehyd (R′C2H5), Octylaldehyd (R′C7H15) und Benzaldehyd (R′C6H5 sich ableitenden Diphenyl‐formazanen (R′R″C6H5 sowie an 3 Formazanen, die Diphenylylreste enthalten (R′C6H4·(R′C6H5)·C6H5 R″R″C6H5; R′C6H5, R″R″C6H4 · C6H5; R′R″C6H5, R″C6H4 · C6H5), untersucht. Im Falle des C‐Äthyl‐N.N′‐diphenyl‐formazans glückte es sowohl die gelbe Form (Schmp. 102–103°) als auch die rote Form (Schmp. 73–75°) krystallisiert zu erhalten.
Die Umsetzung von Hydrazin‐Derivaten mit Phosgen
Authors: Lieser Th. , Nischk Günther
Published: May 2007

Es wird die Reaktion von Phosgen mit Säuremono‐und ‐dihydraziden beschrieben, die zu den C2‐alkylierten Derivaten des 1.3.4‐Oxdiazolons‐(5) führt. Phenylhydrazin‐hydrochlorid liefert bei gleicher Behandlung intermediär das Isocyansäureanilid und freies Hydrazin das Carbohydrazid‐dihydrochlorid. Hydrazin‐dihydrochlorid und Phosgen reagieren nicht miteinander. Oxalsäurediazid führt nicht zum freien Diisocyanat.
Über das Calameon
Authors: Treibs Wilhelm
Published: May 2007

Das Calameon, ein Glykol aus Calmusöl, wurde durch Ozonbehandlung in ein Dioxyketon und durch Wasserabspaltung in ein Tetrahydrocadalin übergeführt. Sein chemischer Bau wurden erschlossen.
Organische Katalysatoren, XXIX. Mitteil.: Künstliche Dehydrasen, IV. Mitteilung
Authors: Dethloff Werner , Mix Hermann
Published: May 2007

Es wurden dargestellt: Diisatyl‐(5.5′) aus Benzidin, Chloral und Hydroxylamin und 6.6′‐Dimethyl‐diisatyl‐(7.7′) das 6.6′‐Diamino‐2.2′‐dimethyl‐diphenyl‐(1.1′) und Mesoxalester. Die atropisomeren Antipoden der an zweiter Stelle genannten Verbindung zeigten eine unterschiedliche Dehydrasenaktivität gegenüber l‐Aminosäuren.
Darstellung des 5‐Methyl‐2‐isopropyl‐und des 5.7‐Dimethyl‐2‐isopropyl‐azulens. Weitere Untersuchungen der Beziehungen zwischen Farbe und Konstitution bei Azulenen
Authors: Arnold Herbert , Spielmann Willi
Published: May 2007

Aus 5‐Methyl‐2‐isopropyl‐indan wird mit Hilfe von Diazoessigester in der üblichen Weise das 5‐Methyl‐2‐isopropyl‐azulen erhalten. Durch Anwendung des “methylierenden Diazoessigester‐Verfahrens” konnte aus dem 5‐Methyl‐2‐isopropyl‐indan das 5.7‐Dimethyl‐2‐isopropyl‐azulen dargestellt werden. Die beiden neuen Azulene gehören nach ihrem Spektrum im Sichtbaren der I. Spektralgruppe der von Pl. A. Plattner gegebenen Einteilung der Azulene an und entsprechen den Gesetzmäßigkeiten, die sich aus den spektroskopischen Messungen der übrigen Azulene ergeben haben.
Über tieffarbige Ferrocyanide, I. Mitteil.: Ein Beitrag zur Erklärung der tiefen Farbigkeit redox‐mesomerer Verbindungsklassen
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Kationen von Pyridinium‐und anderen Cyclammoniumsalzen bilden tieffarbige Ferrocyanide, deren tiefe Farbigkeit durch den krystallisierten Zustand, meist bedeutend, verstärkt wird. Zur Erklärung wird eine Art von Redox‐Mesomerie angenommen zwischen dem Ferrocyan‐Ion und dem organisch substituierten Kation. Es wird der Zusammenhang mit den lange bekannten tieffarbigen, Ferricyaniden vom Typus des Benzidin‐ferricyanids erörtert und schließlich allgemein die Erklärung des auffallenden Unterschiedes zwischen Krystall‐ und Lösungsfarbe bei merichinoiden usw. Verbindungsklassen in einer durch den festen Zustand und möglicherweise durch die Gitterverhältnisse des Krystalls unterstützten Redox‐Beziehung zwischen Anion und Kation erblickt.
Über das Methylen‐bis‐pyridiniumbromid (I. Mitteil. über Bis‐pyridinium‐Salze)
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Die Erwartung, im Methylen‐bis‐pyridiniumbromid mit der Gruppierung: N. CH2. N: eine Verbindung mit besonders reaktionsfähiger Methylengruppe anzutreffen, bestätigte sich nicht. Seine Chemie wird Wesentlich beherrscht von der leichten Spaltbarkeit in 2 Mol. Pyridin und in Formaldehyd in alkalischer Lösung. In anderen Fällen reagiert das Salz so, wie es ein wasserlösliches Methylenbromid tun würde, was am Verhalten des Xanthogenats gezeigt wird. Auch die an sich glatte Umsetzung mit Nitroso‐dimethylanilin und Natriumcyanid beweist nicht eigentlich ein reaktionsfähiges Methylen; ihr Komplizierter Verlauf auf zwei verschiedenen Reaktionswegen konnte weitgehend aufgeklärt werden, wobei ein interessantes, durch “Cyanolys” entstandenes Aufspaltungsprodukt des Pyridins isoliert wurde.
N‐N‐Dialkylierte iso‐α‐Oxy‐β‐amino‐α.β‐diphenyl‐äthane
Authors: Stühmer Werner , Neumann Werner
Published: May 2007

Es wird die Herstellung von am Stickstoff disubstituierten iso‐α‐Oxy‐β‐amino‐α.β‐diphenyl‐äthanen beschrieben. Durch Verwendung von Aktivatoren bei der katalytischen Alkylierung von iso‐α‐Oxy‐β‐amino‐α‐β‐diphenyl‐äthanen mit Carbonylverbindungen werden ausschließlich N.N‐Disubstitutionsprodukte erhalten.
Das Reaktionsprodukt der Decarboxylierung von l‐Glutaminsäure mittels pflanzlicher Decarboxylase
Authors: Hasse Kurt , Schumacher Hans‐Wilhelm
Published: May 2007

Für die enzymatische Decarboxylierung von l‐Glutaminsäure mit Rettichgewebe wurden optimale Bedingungen ermittelt. Als Reaktionsprodukt wurde γ‐Amino‐buttersäure isoliert.
Zur Kenntnis des Lignins, II. Mitteilung
Authors: Lieser Th. , Schaack Wilhelm
Published: May 2007

Fichtenholzmehl wurde der Nitrierung mit Mischsäure unterworfen; weder in dem in sehr guter Ausbeute erhaltenen Nitroholz, noch in dem von diesem abgetrennten Nitrolignin konnten echte Nitrogruppen nachgewiesen werden.
Zur Kenntnis der Aminobenzaldehyde
Authors: Borsche Walther , Sell Fritz
Published: May 2007

Es werden beschrieben Synthesen von 2‐substituierten Chinolinen C9H6N·CH:CH·R aus 2‐Amino‐benzaldehyd und α·β‐ungesättigten Ketonen, “Schiffsche Basen” aus Anhydro‐tris‐[2‐amino‐benzaldehyd], Anhydro‐tris‐[2‐amino‐veratrumaldehyd] und Anhydro‐tris‐[2‐amino‐piperonal], die Umwandlung von N‐[2‐Amino‐benzal]‐p‐toluidin vom Schmp. 101° in ein Isomeres vom Schmp. 174°, die Darstellung von 3‐und von 4‐Amino‐benzaldehyd durch katalytische Reduktion der entsprechenden Nitrobenzaldehyde, und einige Beobachtungen über die Lichtempfindlichkeit (Phototropie) Schiffscher Basen aus nitrierten aromatischen Aldehyden.
Über Alkylschwefelchloride und Halogenalkylschwefelverbindungen
Authors: Brintzinger Herbert , Pfannstiel Karl , Koddebusch Hubert , Kling Karl‐Erich
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von Alkylschwefelchloriden und Halogenalkylschwefelverbindungen beschrieben.
Zur Umkehrbarkeit von Kondensationsreaktionen in alkalischem Medium
Authors: Wittig Georg , Todt Ursula , Nagel Konrad
Published: May 2007

Der in der vorstehenden Mitteilung geführte Nachweis, daß gewisse metallorganische Addukte in ihre Komponenten zerfallen, liefert den Schlüssel zum Verständnis dafür, daß einige hier aufgezählte, alkalisch geleitete Kondensationen ausbleiben. Da Kondensationsreaktionen in alkalischem Medium umkehrbar sind, kann das Gleichgewicht des Systems in besonders gelagerten Fällen praktisch vollständig nach der Seite der Addenden verschoben sein, so daß eine Nichtkondensierbarkeit der Reaktionspartner vorgetäuscht wird. Anders zu deuten ist die mangelnde Kondensationsbereitschaft von Benzophenon und Fluorenon mit Malonester, die hier interpretiert wird.
Tetra‐[2.4‐xylyl]‐butatrien und 1.1.4.4‐Tetra‐[2.4‐xylyl]‐butin‐(2); XVI. Mitteil. über Reduktion organischer Halogenverbindungen und Verbindungen der Tetraarylbutanreihe
Authors: Brand Kurt , Busse‐Sundermann Anita
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften von Tetra‐[2.4‐xylyl]‐butatrien und von 1.1.4.4‐Tetra‐[2.4‐xylyl]‐butin‐(2) werden beschrieben und ihre Absorptionsspektren mit denen anderer Butatriene und Butine verglichen.
Synthese des pan‐Deutero‐o‐nitro‐phenols
Authors: Hoyer Hebert
Published: May 2007

pan‐Deutero‐benzol(C6D6)wird mit Distickstoffpentoxyd in Tetrachlorkohlenstoff zu schwerem Nitrobenzol nitriert, dieses mit KOD‐Pulver in das Kaliumsalz des schweren o‐Nitro‐phenols übergeführt, daraus mit D2SO4 das pan‐Deutero‐o‐nitro‐phenol und durch Austausch des phenolischen D dieser Verbindung gegen H das nur in der Hydroxylgruppe leichte o‐Nitro‐phenol (C6D4(NO2).OH) gewonnen. Die Ausführung dieser Reaktionen und die Darstellung größerer Mengen von schwerer Schwefelsäure wird beschrieben.
Bisdiazo‐alkane
Authors: Lieser Th. , Beck Gerhard
Published: May 2007

Aus α.ω‐Diaminen wurden über die entsprechenden Diharnstoffe bzw. Diurethane α.ω‐Bisdiazo‐alkane mit 2–8 Kohlenstoffatomen dargestellt. Sie konnten mit Ausnahme des Bisdiazo‐äthans als ölige, sehr zersetzliche Substanzen gewonnen werden. Wohldefinierte Umsetzungsprodukte konnten mit allen dargestellten Bisdiazo‐Verbindungen erhalten werden.
Die Reaktionsmöglichkeiten von Alkalicyaniden mit halogenhaltigen organischen Verbindungen
Authors: Brintzinger Herbert , Scholz Anneliese
Published: May 2007

Alkalicyanide können mit halogenhaltigen organischen Verbindungen nicht nur unter Bildung von Alkyl‐ bzw. Arylnitrilen reagieren, sie können auch als Salze einer sehr schwachen Säure und starken Base die Abspaltung von Halogenwasserstoff, als Reduktionsmittel die Abspaltung von Halogen aus Dihalogenverbindungen und als alkalisch reagierende Stoffe den Austausch von Halogen gegen eine Alkoxygruppe bewirken.
Der Feinbau des 4.4′‐Dioxy‐diphenylsulfid‐dekamethylenäthers
Authors: Kohlhaas Rudolf
Published: May 2007

Aus einer Röntgenuntersuchung wird eine wahrscheinliche Struktur für den krystallisierten 4.4′‐Dioxy‐diphenylsulfid‐dekamethylenäther abgeleitet und beschrieben.
Organische Katalysatoren, XXX. Mitteil.: Künstliche Dehydrasen, V. Mitteilung
Authors: Dethloff Werner , Schreiber Klaus
Published: May 2007

Die Darstellung des 5.6;5′.6′‐Dibenzo‐indigos wird überprüft und die Ausbeute auf über das Doppelte der bisher bisher erzielten erhöht. Es 5.6‐Benzo‐isatin wird neu dargestellt. Die Dehydrasenaktivität dieser Naphthisatine wird gemessen.
Nachweis und Synthese des Triacetylens
Authors: Hunsmann Werner
Published: May 2007

In dem nach dem Lichtbogenverfahren gewonnenen Acetylen wurde ein bisher unbekanntes Homologes des Acetylens, das Triacetylen, entdeckt. Es wurde als 2.9‐Dimethyl‐dekatriin‐(3.5.7)‐diol(2.9), das Additionsprodukt des Kohlenwasserstoffs mit 2 Mol. Aceton isoliert. Seine Konstitution wurde über das Octatriin‐(2.4.6)‐diol (1.8), welches in analoger Weise mit Formaldehyd entsteht und durch Hydrierung in Octandiol‐(1.8) übergeführt wurde, bewiesen und durch Synthese des Kohlenwasserstoffs sichergestellt.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XI. Mitteil.: Über tertiäre Hydroperoxyde
Authors: Hock Heinrich , Depke Fritz , Knauel Gerhard
Published: May 2007

ac‐I‐Methyl‐tetralin bildet bei der Autoxydation sehr rasch und in guter Ausbeute ein flüssiges tertiäres Hydroperoxyd. Triphenylmethan gibt im Gegensatz zu den konstitutionell begründeten Erwartungen bei der Autoxydation das schon bekannte Triphenylmethyl‐hydroperoxyd nur in relativ geringer Menge.
Die Synthese einiger Peptide nach dem Phthalyl‐Verfahren
Authors: Grassmann Wolfgang , Schulte‐Uebbing Ernst
Published: May 2007

Es wird die Synthese einiger Peptide beschrieben, bei welcher die Aminogruppe einer Aminosäure durch den Phthalsäurerest geschützt wird, der nach erfolgter Synthese mittels Hydrazins wieder abgespalten wird.
Über Thiazole, V. Mitteil.: Über 2‐Phenylhydrazino‐thiazole, ihre benzidinartigen Umlagerungsprodukte und ihre Oxydation zu 2‐Phenylazo‐thiazolen
Authors: Beyer Hans , Henseke Günter
Published: May 2007

Es wird die Darstellung des 2‐Phenylhydrazino‐thiazols als Stammverbindung dieser Stoffklasse und ihres benzidinartigen Umlagerungsprodukts, des 2‐Amino‐5‐[p‐amino‐phenyl]‐thiazols, beschrieben. Ferner werden eine Anzahl in 5‐Stellung substituierter 2‐Phenylhydrazino‐thiazole synthetisiert. Durch Oxydation mit rauchender Salpetersäure gehen die 2‐Phenylhydrazino‐thiazole in die entsprechen den farbigen 2‐Phenylazo‐thiazole über.
Carbeniat‐Zwitter‐lonen, II. Mitteil.
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

Aus Fluorenyl‐(9)‐cyclammonium‐Salzen fällt Alkali tiefblaue Basen, die in Wasser im Gleichgewicht stehen mit den farblosen Ammonium und deren Pseudobasen. Sie werden als Carbeniat‐Zwitter Ionen aufgefaßt und mit Nitrosodimethylanilin zum Nitron umgesetzt.
Die Aufspaltung des γ‐Butyrolactons und α‐Amino‐γ‐butyrolactons mit Natriummethylmercaptid bzw.‐selenid. Eine Synthese des Methionins
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Die Aufspaltung von γ‐Lactonen mit Alkylmercaptiden führt zu γ‐alkylmercapto‐buttersauren Salzen. Die Reaktion kann auf α‐Amino‐γ‐Lactone ausgedehnt werden; man erhält im Falle des α‐Amino‐butyrolactons mit Natriummethylmercaptid Methioninnatrium.
Eine Synthese der δ‐Oxy‐α‐amino‐valeriansäure und ihre Überführung in Prolin
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Die Kondensation des γ‐Butyrolactons mit Oxalester führt zum Butyrolacton‐α‐glyoxylsäure‐äthylester. Durch Säurespaltung erhält man γ‐Oxy‐α‐keto‐valeriansäure. Die reduzierende Aminierung gibt γ‐Oxy‐α‐amino‐valeriansäure, aus der d,l‐Prolin mit guter Ausbeute hergestellt werden kann.
Über ein Zwischenprodukt der Emil Fischerschen Indolsynthese
Authors: Plieninger Hans
Published: May 2007

Die Umlagerung des Phenylhydrazons des α‐Keto‐γ‐butyrolactons nach E. Fischer führt nicht zu der erwarteten 3‐Oxymethyl‐indol carbonsäure‐(2), sondern man erhält in quantitativer Ausbeute als erste Stufe der Umlagerung α‐Imino‐β‐[o‐amino‐phenyl]‐butyro‐lacton.
Notiz über Mercaptale der d‐Ribose
Authors: Zinner Helmut
Published: May 2007

Die d‐Ribose bildet mit Mercaptanen und Salzsäure Mercaptale, von denen sich das Di‐n‐propyl‐ und Diisobutyl‐mercaptal besonders zur Identifizierung der d‐Ribose eignen.
Invertseifen als Antimykotika; Zusammenhänge zwischen Konstitution und Wirkung
Authors: Jerchel Dietrich , Kimmig Josef
Published: May 2007

Die antimykotische Wirkung von verschiedenen Invertseifen wurde an Kulturen untersucht. Sie ist abhängig sowohl vom Zentralatom der Oniumgruppe (N,P,As) als auch von der Natur der mit diesem verbundenen Reste. Die in reinster Form dargestellte Invertseife Dodecyl‐triphenyl‐phosphoniumbromid wurde im Hinblick auf ihre wachstumshemmende Wirkung bei verschiedenen pathogenen Bakterien geprüft und nach Feststellung der epikutanen Verträglichkeit für klinische Versuche bei Hautkrankheiten verwendet.
Über die Dehydratisierung von Alkoholen mittels Phthalsäureanhydrids (1. Mitteil.)
Authors: Waldmann Hans , Petru̇ Frantisek
Published: May 2007

Siedendes Phthalsäureanhydrid bei Gegenwart von Benzolsulfonsäure dehydratisiert Alkohole leicht zu Alkenen.
Carbeniat‐Zwitter‐Ionen, III. Mitteil.: Tieffarbige, mesomere phosphonium‐betaine
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

O‐ und p‐Nitro‐benzyl‐phosphonium‐und‐arsonium‐Salze geben mit Alkali leuchtend violette bzw. rote Betaine, die als mesomere Zwitter‐Ionen aufgefaßt werden.
2‐Oxy‐4‐aminomethyl‐benzoesäure; Synthese, Umsetzung mit Redukton und Einwirkung auf aviäre Tuberkelbazillen
Authors: Kuhn Richard , Zilliken Friedrich , Trischmann Heinrich
Published: May 2007

Durch katalytische Hydrierung von 4‐Cyan‐salicylsäure wurde 2‐Oxy‐4‐Aminomethyl‐benzoesäure (Pamsa)gewonnen. Pamsa hemmt die Atmung und unterdrückt das Wachstum (totale Hemmung) von Tuberkelbazillen in der gleichen Größenordnung wie die bekannte 2‐Oxy‐4‐amino‐benzoesäure (Pas), doch wird die Hemmung durch 4‐Amino‐benzoesäure (Paba) nicht aufgehoben. Pamsa und Pas geben mit Redukton krystallisierende Kondensationsprodukte. Von diesen erleidet nur die Pas‐, nicht aber die Pamsa‐Verbindung beim Erhitzen mit Paba in wäßriger Lösung eine “trans‐Schiffisierung” zum orangeroten, grüngelb‐fluorescierenden Paba‐Redukton‐Kondensationsprodukt von O′Meara.
Über die Inhalts‐stoffe des Sumpfschachtelhalms (Equisetum palustre)
Authors: Wöhlbier Werner , Beckmann Siegfried
Published: May 2007

Aus Equisetum palustre wurden 2 Alkaloide isoliert, das Equisetin, welches durch eine Anzahl Derivate charakterisiert wurde, und das Equisetonin, das nur in sehr geringer Menge gewonnen werden konnte. Ferner wurde das Vorhandensein mindestens einer dritten Base und einiger nichtbasischer Stoffe festgestellt, die z. Tl. identifiziert wurden.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XII. Mitteil.: Über Peroxyde aus 1.2‐Dihydro‐naphthalin
Authors: Hock Heinrich , Depke Fritz
Published: May 2007

Aus 1.2‐Dihydro‐naphthalin entsteht bei der Autoxydation primär ein monomeres endo‐Peroxyd, das einem bisher nicht bekannten Typ dieser Stoffklasse angehört. Es läßt sich teils als solches isolieren, teils lagert es sich in ein trimeres Peroxyd des β‐Tetralons Um. Für beide Peroxyde werden die Konstitutionsbeweise erbracht.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XIII. Mitteil.: Über 1.4‐Dihydro‐naphthalin‐hydroperoxyd
Authors: Hock Heinrich , Depke Fritz
Published: May 2007

Aus 1.4‐Dihydro‐naphthalin wird durch Autoxydation ein Hydroperoxyd hergestellt und sein Verhalten, besonders die Spaltung mit verd. Säure, untersucht. Der Unterschied in der Reaktionsweise von Isomeren mit Doppelbindungen in 1.3‐ und 1.4‐Stellung wird in Verbindung mit einer vorangegangenen Arbeit dargelegt.
Über die Reaktion von Cyanurchlorid mit Pyridin (Die alkalische Hydrolyse des Cyanurchlorids)
Authors: Saure Siegwart
Published: May 2007

Cyanurchlorid bildet mit Pyridin in Ggw. von Wasser je nach den Bedingungen 4.6‐Dioxy‐2‐α[bzw.γ]‐pyridyl‐1.3.5‐triazin oder [4‐Oxy‐2‐α(bzw.γ)‐pyridyl‐1.3.5‐triazinyl‐(6)]‐pyridiniumchlorid.

Aus alkalischen Hydrolysenlösungen des Cyanurchlorids läßt sich nach Behandeln mit Pyridin ebenfalls 4.6‐Dioxy‐2α[bzw. γ]‐pyridyl‐1.3.5‐triazin isolieren.

Es wird angenommen und wahrscheinlich gemacht, daß diese Verbindungen aus den bisher nicht bekannten Zwischenprodukten der alkalischen Hydrolyse des Cyanurchlorids entstehen.
Darstellung und Eigenschaften der α.α′‐Dibutyl‐sebacinsäure
Authors: Batzer Hans , Wiloth Fritz
Published: May 2007

Es wird ein Verfahren beschrieben zur Darstellung von α.α′‐Dibutyl‐sebacinsäure, die in zwei stereoisomerie Formen erhalten wurde. Die Stereoisomerie der synthetisierten Säuren wird innerhalb eines allgemeinen Prinzips der Stereoisomerie von α.α′‐Dialkyl‐dicarbonsäuren betrachtet.
Umlagerung von Tetraarylbutatrienen in 1‐Aryl‐1‐3‐diarylmethylen‐indene; XVII. Mitteil. über die Reduktion organischer Halogenverbindungen und Verbindungen der Tetraarylbutanreihe (Versuche gemeinsam mit Otto Horn)
Authors: Brand Kurt
Published: May 2007

Umlagerungen von Tetraarylbutatrienen in mit diesen isomere 1‐Aryl‐3‐diarylmethylen‐indene und der Einfluß von Substituenten in den Arylgruppen auf diesen Vorgang sowie auf die Eigenschaften und das Verhalten von 2.2.2‐Trichlor‐1.1‐diaryl‐äthanen, 2.2.3.3‐Tetrachlor‐1.1.4.4‐tetraaryl‐butancen, 2.3‐Dichlor‐1.1.4.4‐tetraarylbutenen‐(2) und Tetraarylbutatrienen werden beschrieben.
Synthese der α‐Oxy‐α‐methyl‐acetessigsäure; XI. Mitteil. über Acyloine
Authors: Nahm Helmut , Dirscherl Wilhelm
Published: May 2007

Aus α‐Methyl‐acetessigester wird α‐Chlor‐α‐methyl‐acetessigester und daraus α‐Acetoxy‐α‐methyl‐acetessigester hergestellt, der mit Calciumhydroxyd zur α‐Oxy‐α‐methyl‐acetessigsäure verseift wird; diese ist infolge ihrer Zersetzlichkeit nur als rohes Calciumsalz zu gewinnen. Besonders in saurer Lösung findet spontan Spaltung der Säure in Acetoin und Kohlendioxyd statt. Die mögliche Rolle der α‐Oxy‐aL‐methyl‐acetessigsäure als Zwischenprodukt bei der biologischen Acetoin‐Bildung wird erörtert.
Sterische Behinderung der Auxochromwirkung der Dimethylaminogruppe
Authors: Seel Fritz , Suchanek Lieselotte
Published: May 2007

Es wurde das in o‐Stellung zu einer Dimethylaminogruppe substituierte Dimethyl‐Derivat des Krystallvioletts hergestellt und sein Absorptionsspektrum im sichtbaren Gebiet und nahen Ultraviolett gemessen. Das Ergebnis liefert einen interessanten Beitrag zum Problem Mesomerie–Reaktivität–Lichtabsorption: Eine Störung der koplanaren Lage der Dimethylaminogruppe zum Molekelrumpf macht sich in dem dirigierenden Effekt, welcher von ihr ausgeht, viel stärker bemerkbar als in ihrer Auxochromwirkung.
Über Triazine, I. Mitteil.: Die Konstitution der Acylierungsprodukte des Guanidins
Authors: Grundmann Christoph , Beyer Elfriede
Published: May 2007

Die Konstitution der sog. “Anhydro‐diacidylguanidine” wurde richtiggestellt; es handelt sich in Wirklichkeit um Abkömmlinge des 1.3.5‐Triazins.
Eine neue Synthese von Chinoliniumverbindungen, I. Mitteil.: 6‐Carboxy‐chinolinium‐Verbindungen und ihre 3‐Brom‐Derivate
Authors: Weygand Friedrich , Rupp Walter
Published: May 2007

Durch Kondensation von N‐Benzyl‐, N.N‐Dibenzyl‐, N‐Methyl‐und N‐methyl‐N‐benzyl‐p‐amino‐benzoesäuren mit Acroleindibromid oder α‐Brom‐acrolein bzw. 2.2.3‐Tribrom‐poprionaldehyd in siedendem Dioxan gelang die direkte Synthese von Chinolinium‐carbonsäuren‐(6) bzw. 3‐Brom‐chinolinium‐carbonsäuren‐(6) in guten Ausbeuten.
Die Racemate der Methylweinsäure
Authors: Schmidt Otto Th. , Perkow Werner
Published: May 2007

Es wird eine neue Synthese der beiden Racemate der Methylweinsäure beschrieben.
Die phenolischen Gruppen des Fichtenholzes
Authors: Richtzenhain Hermann
Published: May 2007

Beim Permanganat‐Abbau von mit Diazomethan methyliertem Fichtenholz entsteht neben Veratrumsäure auch Isohemipinsäure. Das Abbauergebnis wird mit demjenigen von methyliertem Salzsäurelignin verglichen.
Über Isonitrilkomplexe, I. Mitteil.: Darstellung und Eigenschaften aromatischer Nickeltetraisonitrile. Ein chemisches Argument für die Nitrilstruktur der Blausäure (vorläufige Mitteilung)
Authors: Klages Friedrich , Mönkemeyer Karl
Published: May 2007

Es werden die Darstellung einiger Nickel‐tetraarylisonitrile durch Verdrängung der Kohlenoxydreste aus Nickel‐tetracarbonyl mittels aromatischer Isonitrile sowie ihre Eigenschaften beschrieben. Die Untersuchung weiterer Verdrängungsreaktionen führte insbesondere zu dem ersten rein chemischen Argument für die Nitrilstruktur der Blausäure.
Zur Frage der Thermochromie; ein Beispiel für eine echte Valenztautomerie
Authors: Theilacker Walter , Kortüm Gustav , Friedheim Gerd
Published: May 2007

Die Thermochromie des Bianthrons und des Dixanthylens wurde spektrographisch im sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich untersucht. Beide Stoffe besitzen eine temperaturabhängige Absorptionsbande im sichtbaren Gebiet, deren Intensität mit steigender Temperatur zunimmt. Diese Thermochromie ist reversibel und läßt sich durch ein Gleichgewicht zwischen zwei verschiedenen Formen des absorbierenden Moleküls deuten. Gleichgewichtskonstanten, ihre Temperaturabhängigkeit und Umwandlungswärmen lassen sich aus den Messungen ermitteln. Die verschiedenen möglichen Zustände, um die es sich bei dieser Valenztautomerie handeln könnte, werden diskutiert.
Die biochemische Synthese ligninartiger Stoffe
Authors: Freudenberg Karl , Heimberger Werner
Published: May 2007

Wenn das Glucosid Coniferin mit Emulsin gespalten und der freigelegte Coniferylalkohol mit Phenoldehydrogenasen dehydriert wird, entsteht ein Dehydrierungspolymerisat, das mit dem Fichtenlignin identisch oder ihm äußerst ähnlich ist. Z.B. ist das Ultraviolettspektrum der künstlichen und echten Ligninsulfonsäure nicht zu unterscheiden. Die Ultrarotspektren entsprechender Präparate stimmen gleichfalls überein. Das durch Säure erzeugte Polymerisat des Coniferylalkohols weicht vom Dehydrierungspolymerisat und dem Lignin ab.
Hydrate unter dem Heizmikroskop
Authors: Kofler Adelheid
Published: May 2007

Die mikroskopische Untersuchung von Hydraten anorganischer oder organischer Stoffe wird einerseits bei Einbetten in Paraffinöl oder in konzentrierter Lösung, andererseits im Kontaktpräparat einer wasserärmeren Phase mit Wasser durchgeführt. Beim Erwärmen auf dem Heiztisch‐Mikroskop lassen sich dann die entsprechenden Übergangspunkte, homogene oder inhomogene Schmelzpunkte, eutektische Temperaturen in kurzer Zeit ermitteln. Es werden die Konstanten mehrerer anorganischer und organischer Hydrate mitgeteilt.
Coniferylalkohol aus Siambenzoe
Authors: Freudenberg Karl , Bittner Friedrich
Published: May 2007

Das in der Siambenzoe vorkommende Monobenzoat des Coniferylalkohols läßt sich ohne Polymerisation nicht verseifen. Wenn dagegen die Phenolgruppe durch Tosylierung geschützt wird, führt die Verseifung mit Alkali zum monomeren Alkohol. Die Polymerisationsprodukte enthalten Ätherbindungen.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XIV. Mitteil.Über die energetische Stellung organischer Hydroperoxyde
Authors: Hock Heinrich , Knauel Gerhard
Published: May 2007

Aus den Verbrennungswärmen von Tetralin‐ und Methyltetralinhydroperoxyd wird die energetische Einordnung der Hydroperoxyde abgeleitet, ihre Stellung als primäre Kohlenwasserstoff‐Oxydations‐produkte festgelegt und insbesondere die Bindungsenergie R+ OOH → ROOH errechnet.
Untersuchungen an Steroiden XXXIII: Zur Darstellung von Δ1.4‐Dien‐3‐ketonen aus Steroiden der Normalreihe sowie über die Konstitution der Bromide des Koprostanons
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Kölling Georg , Koch Günter , Nebel Ilse
Published: May 2007

Ein neues Verfahren zur Darstellung von im Ring A zweifach ungesättigten Steroid‐ketonen wird beschrieben.

3‐Ketone der Normal‐Reihe (C5‐cis‐Derivate) von Steroiden werden entgegen früheren Vorstellungen direkt zu 2.4‐Dibrom‐ketonen halogeniert, die sich durch einfache Bromwasserstoffabspaltung in die Δ1.4‐Dien‐3‐ketone überführen lassen. Als Nebenprodukte werden bei dieser Reaktion 2‐Brom‐Δ1‐steroid‐3‐ketone erhalten, deren Entstehung auf eine Brom‐Wanderung von C4 nach C2 zurückgeführt wird.
Über die Äthylester der tri‐ und tetrameren N‐Äthyl‐metaphosphimsäure und den Äthylester der Triphosphornitrilsäure
Authors: Rätz Rudi , Hess Manfred
Published: May 2007

Die Reaktion zwischen den Silbersalzen der tri‐ bzw. tetrameren Metaphosphimsäure und Äthyljodid führt nicht zu den erwarteten Äthylestern dieser Säuren, sondern unter gleichzeitiger Substitution der Imid‐Wasserstoffatome durch den Äthylrest zu den Äthylestern der N‐Äthyl‐metaphosphimsäuren entsprechenden Polymerisationsgrades. Die auf diesem Wege gewonnenen Verbindungen zeigen im Gegensatz zu den Äthylestern kondensierter Phosphorsäuren gegenüber hydrolysierenden Agenzien bemerkenswerte Stabilität. Jn siedender wäßrig‐alkalischer Lösung erleidet der Äthylester der Triäthyltrimetaphosphimsäure Ringsprengung unter Bildung des kettenförmigen Monokaliumsalzes des Äthylamido‐bis‐äthylimido‐triphosphorsäure‐triäthylesters.
Darstellung und Eigenschaften von Alkylschwefelhalogeniden
Authors: Schneider Erich
Published: May 2007

Die durch Einwirkung von Chlor und Brom auf Mercaptane oder Disulfide dargestellten Alkyl‐schwefelhalogenide sind meistens bei Zimmertemperatur unbeständig. Mit Äthylen lassen sie sich zu β‐halogenierten Thioäthern umsetzen, die auf diesem Wege leicht und in guten Ausbeuten zu erhalten sind. Das recht beständige β‐Chloräthylschwefelchlorid gibt mit Acetylen in Tetrachlorkohlenstoff auch andere Reaktionsprodukte als sie bisher in Essigester als Lösungsmittel erhalten wurden.
Über die Additivität der Bildungswärmen bei Kohlenwasserstoffen und die Mesomerie‐Energie beim Fünfring
Authors: Grasshof Herbert
Published: May 2007

Mit Hilfe je eines Wertes der Bindungsenergie für die C–C‐und die C=C‐Bindung und vier verschiedener Werte für die C‐H‐Bindungen (Methan‐Wasserstoffatome, primäre, sekundäre und tertiäre Wasserstoffatome) lassen sich die Verbrennungswärmen und Hydrierungswärmen von Kohlenwasserstoffen befriedigend berechnen. Bei aromatischen Verbindungen werden verständliche Werte für die Mesomerie‐Energie erhalten. Bei Fünfringen, die Doppelbindungen enthalten oder die mit Aromaten kondensiert sind, ergibt sich ein zusätzlicher Mesomerie‐Effekt.
chano‐Basen der N‐Methyl‐pseudobrucin‐Reihe (IV. Mitteil. über Strychnos‐Alkaloide
Authors: Boit Hans‐G.
Published: May 2007

Das aus N‐Methyl‐sek. pseudobrucin‐jodmethylat (I) leicht zugängliche Enoläther‐jodmethylat III erfährt durch Natriumamalgam eine reduktive Aufsprengung des Oktamethylenimin‐Ringes, während durch katalytisch erregten Wasserstoff außer der Ringspaltung eine Absättigung der C21, C22‐Doppelbindung erfolgt. Die entstehenden chano‐Basen IV bzw. V enthalten noch die Enoläther‐Gruppe und lassen sich demgemäß zu den entsprechenden Ketobasen VI bzw. VII hydrolysieren. Diese Ketobasen werden im Gegensatz zum N‐Methyl‐sek.pseudobrucin leicht zu Alkoholbasen reduziert und addieren glatt Methyljodid; bei ihnen ist offenbar die Wechselwirkung zwischen der Ketogruppe und dem basischen Stickstoffatom weitgehend zurückgedrängt, die das chemische Verhalten des N‐Methyl‐sek.pseudobrucins, des N‐Methyl‐sek.pseudostrychnins und des Vomicins sowie ihrer Derivate maßgeblich beeinflußt.
Neue Synthesen von Indol‐Derivaten, I. Mitteil.: Eine ergiebige Isatogen‐Synthese)
Authors: Kröhnke Fritz , Meyer‐Delius Margot
Published: May 2007

Substituierte N‐Vinyl‐pyridiniumsalze geben mit Alkalicarbonat‐Lösung zunächst farbige Carbeniat‐Zwitter‐Ionen. Die mit o‐Nitrobenzaldehyd bereiteten subst. N‐Vinyl‐pyridiniumsalze führt verd. Soda‐Lösung, zum Teil mit sehr guter Ausbeute, in Isatogene über.
Neue Synthesen von Indol‐Derivaten, II. Mitteil.: Thermische Spaltung von N‐Vinyl‐pyridinium‐Salzen
Authors: Kröhnke Fritz , Meyer‐Delius Margot
Published: May 2007

Substituierte N‐Vinyl‐pyridinium‐Salze des Typus I werden thermisch i. Hochvak. mit sehr verschiedener Leichtigkeit in substituierte Tolane und Pyridin‐hydrobromid gespalten. Die mit o‐Nitro‐benzaldehyd bereiteten Verbindungen geben dabei außerdem etwas Isatogen, bei der Destillation mit Silberpulver aber vor allem ein 2‐substituiertes 3‐Keto‐indolenin.
Ultrarotspektren ligninverwandter Stoffe
Authors: Freudenberg Karl , Dietrich Heinz , Siebert Wolfgang
Published: May 2007

Die Ultrarotspektren von 13 Substanzen, die dem Lignin von Coniferen und Laubhölzern nahestehen, werden verglichen.
Notiz über einige Di‐n‐alkyl‐acetaldehyde
Authors: Nerdel Friedrich , Spaeth Ilse
Published: May 2007

Es wird die Darstellung des Äthyl‐n‐amyl‐, n‐ Propyl‐n‐butyl‐ und Di‐n‐butyl‐acetaldehyds beschrieben.
Synthesis and Biological Evaluation of Phosphono Analogues of Capsular Polysaccharide Fragments from Neisseria meningitidis A
Authors: Torres‐Sanchez Maria I. , Zaccaria Cristina , Buzzi Benedetta , Miglio Gianluca , Lombardi Grazia , Polito Laura , Russo Giovanni , Lay Luigi
Published: May 2007

Neisseria meningitidis type A (MenA) is a Gram‐negative encapsulated bacterium that may cause explosive epidemics of meningitis, especially in the sub‐Saharan region of Africa. The development and manufacture of an efficient glycoconjugate vaccine against Neisseria meningitidis A is greatly hampered by the poor hydrolytic stability of its capsular polysaccharide, which is made up of (1→6)‐linked 2‐acetamido‐2‐deoxy‐α‐D‐mannopyranosyl phosphate repeating units. Since this chemical lability is a product of the inherent instability of the phosphodiester bridges, here we report the synthesis of phosphonoester‐linked oligomers of N‐acetyl mannosamine as candidates for stabilised analogues of the corresponding phosphate‐bridged saccharides. The installation of each interglycosidic phosphonoester linkage was achieved by Mitsunobu coupling of a glycosyl C‐phosphonate building block with the 6‐OH moiety of a mannosaminyl residue. Each of the synthesised compounds contains an O‐linked aminopropyl spacer at its reducing end (α‐ or β‐oriented) to allow for protein conjugation. The relative affinities of the synthetic molecules were investigated by a competitive ELISA assay and showed that a human polyclonal anti‐MenA serum can recognise both the phosphonoester‐bridged fragments 1–3 and their monomeric subunits, glycosides 20 and 21. Moreover, the biological results suggest that the abilities of these compounds to inhibit the binding of a specific antibody to MenA polysaccharide are dependent on the chain lengths of the molecules, but independent on the orientations of the anomeric linkers.
Intramolecular Hydroamination with Homogeneous Zinc Catalysts: Evaluation of Substituent Effects in N,N′‐Disubstituted Aminotroponiminate Zinc Complexes
Authors: Dochnahl Maximilian , Löhnwitz Karolin , Pissarek Jens‐Wolfgang , Biyikal Mustafa , Schulz Sabrina R. , Schön Sebastian , Meyer Nils , Roesky Peter W. , Blechert Siegfried
Published: May 2007

A series of symmetrical and unsymmetrical N,N′‐disubstituted aminotroponimines (ATIHs) have been prepared. Substituents ranging from linear to cyclic alkyl groups, chelating ethers, and aryl groups were employed. The corresponding aminotroponiminate zinc complexes were then synthesized and characterized by a number of techniques, including by X‐ray crystallography. Herein we report on the investigations into their activity in the intramolecular hydroamination of nonactivated alkenes. We also demonstrate that complexes bearing ligands with cyclic alkyl groups show superior activity in a number of selected reactions with functionalized aminoalkenes.
Preparation of a Polymer‐Supported Fluorene‐Based Receptor for Quantitative and Efficient Binding of Silver Cations
Authors: Chebny Vincent J. , Banerjee Moloy , Rathore Rajendra
Published: May 2007

We have designed and synthesized a polymer‐supported material in which a versatile fluorene‐p‐xylene‐based receptor is woven onto the backbone of polystyrene. This polymer‐supported receptor adopts a π‐prismand‐like conformation through a simple CC bond rotation that results in the quantitative binding of a single silver cation per receptor site with a remarkable efficiency that exceeds the binding abilities of the well‐known tris[2.2.2]‐p‐cyclophane (or π prismand) by at least a factor of 100. More importantly, the binding event can be readily monitored by 1H NMR spectroscopy, as well as by a more sensitive emission spectroscopic technique in which the quenching of fluorescence of the receptor moiety is quantitatively related to the binding of silver cations.