bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Polymorphisms involved in the folate metabolizing pathway and risk of multiple myeloma
Authors: Kim Hee Nam , Kim Yeo‐Kyeoung , Lee Il‐Kwon , Lee Je‐Jung , Yang Deok‐Hwan , Park Kyeong‐Soo , Choi Jin‐Su , Park Moo Rim , Jo Deog Yeon , Kim Hyeoung‐Joon
Published: June 2007

Folate and methionine metabolism plays an essential role in both DNA synthesis and methylation. Polymorphisms in the genes of the folate‐dependent enzymes have been shown to affect disease susceptibility. We conducted a Korean population‐based case‐control study to evaluate whether genetic variation in folate metabolism may have a role in the risk of multiple myeloma (MM). The study subjects were 173 patients with MM and 1,700 population‐based controls. The polymorphisms studied include methylenetetrahydrofolate reductase (MTHFR) 677 C > T and 1298 A > C, methionine synthase (MS) 2756 A > G, methionine synthase reductase (MTRR) 66A > G, thymidylate synthase (TS) 28‐bp repeat (2R→3R) and 6‐bp deletion/insertion. MS 2756 AG genotypes were associated with a 1.5‐fold lower risk of MM (OR = 0.66, 95%CI; 0.43–0.99, P = 0.047). There was no association between MTHFR C677T, A1298C, MTRR A66G, TS 2R→3R and 6‐bp deletion/insertion polymorphisms and MM. These results suggest that MTHFR C677T, A1298C, MTRR A66G, TS 2R→3R, and 6‐bp deletion/insertion do not significantly factor into the pathogenesis of MM in the Korean population, but that MS A2756G polymorphism may play an important role. Am. J. Hematol., 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Longitudinal relationships between nutritional status, body composition, and physical fitness in rural children of South Africa: The Ellisras longitudinal study
Authors: Monyeki M. Andries , Koppes Lando L. J. , Monyeki K. Dan , Kemper Han C. G. , Twisk Jos W. R.
Published: June 2007

The objective of this study was to investigate the development and tracking of nutritional status, body composition and physical fitness, and the longitudinal relationship of changes in nutritional status, and body composition with changes in physical fitness over a 1‐year period of follow‐up. Studied were 380 boys and 322 girls aged 7–14 years from the Ellisras Longitudinal Study. Boys and girls were divided into two groups of pre‐adolescence (<11 years) and adolescence (>10 years). High tracking coefficients (>8) were found for nutritional status, body mass index, and fat‐free mass, while low tracking coefficients (<4) were found for the sum of skinfolds, fat mass, arm muscle area, and central fat distribution. Moderate and low tracking coefficients were found for the physical fitness items. Longitudinal regression analyses showed that physical fitness performances that require a high energy flux over a short period of time are affected by muscle wasting, whereas having a low body weight appears to be important for a good performance on other fitness items in these malnourished rural South African children. Am. J. Hum. Biol. 19:551–558, 2007. ©2007 Wiley‐Liss, Inc.
Variations in RANK gene are associated with adult height in Caucasians
Authors: Chen Yuan , Xiong Dong‐Hai , Yang Tie‐Lin , Yang Fang , Jiang Hui , Zhang Feng , Shen Hui , Xiao Peng , Recker Robert R. , Deng Hong‐Wen
Published: June 2007

Height is a complex trait significantly influenced by genetic factors, with heritability ranging from 48% to 98%. Previous studies have yielded a number of important genomic regions that may account for the variation of height in human populations. However, more ‘height’ genes still wait for identification. Recent studies have revealed that tumor necrosis factor receptor superfamily member 11a (RANK) is a vital factor for chondroclastic/osteoclastic differentiation and activity that influence the morphology of growth plates and linear bone growth. Despite its importance, little effort has been made to find out whether the RANK polymorphisms are associated with adult height variation in normal populations. Herein, we performed a family based association test (FBAT) in 1873 white subjects from 405 nuclear families. Among eighteen single nucleotide polymorphisms (SNPs) and seven blocks, SNP rs6567274 was detected to be significant even after multiple‐testing correction. In corroboration with single‐locus analysis, a major haplotype in block 5 bearing the variant “T” of rs6567274 was significantly associated with higher stature. Our findings firstly suggested the RANK polymorphisms might contribute to adult height variation. Further researches need to be launched to replicate the present results and further unravel the molecular mechanism underlying the significant associations discovered. Am. J. Hum. Biol. 19:559–565, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
MGEA5‐14 polymorphism and type 2 diabetes in Mexico City
Authors: Cameron E. A. , Martinez‐Marignac V. L. , Chan A. , Valladares A. , Simmonds L.V. , Wacher N. , Kumate J. , McKeigue P. , Shriver M.D. , Kittles R. , Cruz M. , Parra E.J.
Published: June 2007

A family‐based study has recently reported that a variant located in intron 10 of the gene MGEA5 increases susceptibility to Type 2 Diabetes (T2D). We evaluated the distribution of this SNP in a sample of T2D patients (N = 271) and controls (N = 244) from Mexico City. The frequency of the T allele was higher in the cases (2.6%) than in the controls (1.8%). After adjusting for age, sex, BMI, education, and individual ancestry the odds ratio was 1.60 but the 95% confidence interval was wide and overlapped 1 (0.52–4.86, P‐value : 0.404). In order to characterize the distribution of the MGEA5‐14 polymorphism in the relevant parental populations, we genotyped this variant in European (and European Americans), West African, and Native American samples. The T‐allele was present at a frequency of 2.3% in Spain, 4.2% in European Americans, and 13% in Western Africans, but was absent in two Native American samples from Mexico and Peru. Given the low frequency of the T‐allele, further studies using large sample sizes will be required to confirm the role of this variant in T2D. Am. J. Hum. Biol. 19:593–596, 2007. © 2007Wiley‐Liss, Inc.
Preformed dietary DHA: The answer to a scientific question may in practice become translated to its opposite
Authors: Joordens Josephine C. A. , Kuipers Remko S. , Muskiet Frits A. J.
Published: June 2007

In a previous issue of AJHB, Carlson and Kingston ([2007]: Am J Hum Biol 19:132–141) raised the question whether modern humans need preformed docosahexaenoic acid (DHA) from the aquatic food chain in their diet. The authors concluded that at the moment, there is not sufficient hard evidence to answer this scientific question in a positive way. In our comment on their review, we argue that because results from various studies and trials strongly indicate a positive correlation between preformed dietary DHA and human health and development, it may be a risky strategy to await the ultimate evidence before recommending the inclusion of sufficient seafood or fish oil supplements in the modern human diet. Am. J. Hum. Biol. 19:582–584, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Feuchtetransport in Bauteilen aus wasserundurchlässigem Beton: Grundlagen und Praxisbetrachtungen
Authors: Wiens Udo , Alfes Christoph
Published: June 2007

Bei WU‐Konstruktionen übernimmt der Beton neben seiner tragenden auch eine abdichtende Funktion. Eine flächenförmige Hautabdichtung entfällt. Die Eigenschaft der Wasserundurchlässigkeit kann hierbei als zusätzliche Gebrauchstauglichkeitseigenschaft gesehen werden. Eine sehr häufig auftretende Fragestellung ist, ob trotz im Erdreich vorhandener Bodenfeuchte oder anstehendem Wasser sowie der im Beton enthaltenen Baufeuchte trockene Innenräume erreichbar sind. Zur Beantwortung der Fragen wurden Untersuchungen mit einem bauphysikalischen Rechenprogramm durchgeführt. Wichtige Eingangsgrößen für das Rechenprogramm wurden an Laborversuchen kalibriert. Ein Vergleich von Baufeuchte zu abführbarer Feuchte durch Lüften und zu nutzungsbedingter Feuchte wird vorgenommen.
Segmentbrücke aus textilbewehrtem Beton: Konstruktion, Fertigung, numerische Berechnung
Authors: Curbach Manfred , Graf Wolfgang , Jesse Dirk , Sickert Jan‐Uwe , Weiland Silvio
Published: June 2007

Seit langem bietet der zementgebundene Beton ein breites Feld von konstruktiven Gestaltungs‐ und Herstellungsmöglichkeiten. Seine geringe Zugtragfähigkeit wird beim Stahlbeton durch eine eingelegte Bewehrung kompensiert. Ersetzt man diese Betonstahlbewehrung durch die im Bereich von Faserverbundkunststoffen etablierten textilen Bewehrungen, entsteht der neue Verbundwerkstoff “Textilbewehrter Beton”. Aufgrund der korrosionsbeständigen textilen Bewehrung und der damit verbundenen geringen Betonüberdeckung ist die Realisierung sehr dünnwandiger Bauteile möglich. Filigrane Elemente aus Textilbeton stellen eine völlig neue Anwendung des Baustoffes Beton dar und erweitern die Planungsfreiheit von Architekt und Ingenieur. Für die erste Brücke aus textilbewehrtem Beton werden Konstruktion, Bewehrungskonzept, Fertigung, Zulassungsversuche und numerische Simulationen mit unscharfen Daten vorgestellt. An diesem Beispiel wird gezeigt, dass dieser leistungsfähige Verbundwerkstoff trotz zahlreicher offener Fragen schon heute erfolgreich angewendet werden kann.
Zuschrift zu: Lindig, V.: Stahlbeton‐Verbundkonstruktionen – Ein Bemessungskonzept für schubbeanspruchte Fugen, Teil 1 und Teil 2, und Lindig, V.: Empfehlungen zur Mindestbewehrung von schubbeanspruchten Fugen
Authors: Randl Norbert
Published: June 2007

Zuschrift zu:

Lindig, V.: Stahlbeton‐Verbundkonstruktionen – Ein Bemessungskonzept für schubbeanspruchte Fugen. Teil 1: Korrelation zwischen Simulation und Bemessung. Beton‐ und Stahlbetonbau 101 (2006), Heft 11, S. 887–900, DOI 10.1002/best.200600514.

Lindig, V.: Stahlbeton‐Verbundkonstruktionen – Ein Bemessungskonzept für schubbeanspruchte Fugen. Teil 2: Normative Empfehlungen für Neubau und Revitalisierungsmaßnahmen. Beton‐ und Stahlbetonbau 101 (2006), Heft 12, S. 993–1005, DOI 10.1002/best.200600523.

Lindig, V.: Empfehlungen zur Mindestbewehrung von schubbeanspruchten Fugen. Ein mechanisches Modell und Ableitungen für die Bemessung. Beton‐ und Stahlbetonbau 102 (2007), Heft 3, S. 168–181, DOI 10.1002/best.200700536.

Erwiderung des Autors
Über Dihydrophenazonyl‐Radikale
Authors: Wittig Georg , Schuhmacher Alfred
Published: June 2007

Während sich die Stickstoffradikale Triphenyl‐hydrazyl und N‐Benzoyl‐diphenyl‐hydrazyl nach St. Goldschmidt zu den entsprechenden Tetrazanen dimerisieren, gehen die analogen Radikale der Dihydrophenazon‐Reihe andersartige Stabilisierungsreaktionen ein. Das N‐Phenyl‐dihydrophenazonyl oxydiert sich rasch zu einem Chinonderivat, und die N‐Acyl‐dihydrophenazonyle werden zu Phenazon und N,N′‐Diacyl‐dihydrophenazon disproportioniert.
Zur Kenntnis des Kondensationsproduktes aus Dihydroresorcin und Phenacylbromid
Authors: Stetter Hermann , Siehnhold Eberhard
Published: June 2007

Die Alkylierung des Dihydroresorcins mit Phenacylbromid gibt die erwartete Substitution am C‐Atom 2. Aus dem Kondensationsprodukt läβt sich durch Behandlung mit Schwefelsäure 4‐Oxo‐2‐phenyl‐4.5.6.7‐tetrahydro‐cumaron erhalten, das durch Wolff‐Kishner‐Reduktion und anschließende Dehydrierung mit Schwefel in 2‐Phenylcumaron übergeführt werden kann. Durch Behandlung des Kondensationsproduktes mit Ammoniak und Anilin bilden sich 4‐Oxo‐2‐phenyl‐4.5.6.7‐tetrahydro‐indol und 4‐Oxo‐1.2‐diphenyl‐4.5.6.7‐tetrahydro‐indol. Die Säurespaltung und Reduktion des Kondensationsproduktes führt, bedingt durch die 1.4‐Stellung der Ketogruppen, nicht zu der erwarteten 7‐Phenyl‐heptan‐carbonsäure‐(1). Statt dessen erhält man bei der Säurespaltung β‐[1‐Phenyl‐3‐oxo‐cyclopenten‐(1)‐yl‐(2)]‐propionsäure.
Die Alkaloidglykoside der Blätter von Solanum aviculare (Mitbearbeitet von Heinrich Trischmann)
Authors: Kuhn Richard , Lö;w Irmentraut
Published: June 2007

Aus den Blättern von Solanum aviculare ließen sich chromatographisch zwei schön kristallisierende Alkaloidglykoside gewinnen. Das eine, das aus 1 Mol. Solasodin + 1 Mol. Glucose + 1 Mol. Galaktose + 1 Mol. Rhamnose aufgebaut ist, dürfte mit Solasonin, das andere, das bei der Hydrolyse 1 Mol. Solasodin + 1 Mol. Glucose + 2 Moll. Rhamnose liefert, mit Solamargin identisch sein.
Aromatische Aldehyde aus Kohlenwasserstoffen über die Carbonsäure‐N‐methylanilide. Aldehyde aus Carbonsäuren, VI. Mitteil.
Authors: Weygand Friedrich , Mitgau Rö;tger
Published: June 2007

Aromatische Kohlenwasserstoffe bzw. Phenoläther werden mit Hilfe von Methyl‐phenyl‐carbamidsäure‐chlorid und Aluminiumchlorid in aromatische Carbonsäure‐N‐methylanilide übergeführt, die unter früher angegebenen Bedingungen3,4) mit LiAlH4 zu den Aldehyden reduzierbar sind. In Kohlenwasserstoffe mit zwei reaktionsfähigen p‐Stellungen, wie Diphenyl, Fluoren und Diphenylenoxyd, können zwei Carbonsäure‐N‐methylanilid‐Gruppen eingeführt werden. Dialdehyde sind daraus erhältlich. – Die Reduktion der aromatischen Carbonsäure‐N‐methylanilide mit LiAlH4 im Überschuß führt zu den Oxymethyl‐Verbindungen Ar·CH2OH.
Über Kumulene VIII); Reduktion von Acetylen‐, Diacetylen‐ und Triacetylen‐glykolen mit Zinn‐(II)‐chlorid; Kumulene mit nur zwei aromatischen Substituenten
Authors: Kuhn Richard , Krauch Helmut
Published: June 2007

Durch Zinn (II)‐chlorid lassen sich aus Acetylen‐, Diacetylen‐ und Triacetylen‐glykolen die Oxygruppen entfernen. Es wurden Ausbeuten bis zu 94.5% d. Th. an reinem Kumulen erhalten. Diese Methode hat es ermöglicht, 2 Hexapentaene in Lösung zu gewinnen, die nur 2 aromatische Substituenten tragen (1.6‐Diphenyl‐hexapentaen und 1.6‐Dimethyl‐1.6‐diphenyl‐hexapentaen, die im Gemisch mit Polyinen erhalten wurden) und ein nur disubstituiertes Butatrien (1.4‐Distyryl‐butatrien, Schmp. 309—311°), frei von Diin, kristallisiert zu erhalten.
2‐Nitro‐4‐carboxy‐phenyl‐Derivate von Aminosäuren und einige ihrer Glucose‐Derivate (III)
Authors: Micheel Fritz , Weichbrodt Kurt
Published: June 2007

Aus 4‐Fluor‐3‐nitro‐benzoesäure bzw. deren Äthylester werden mit Aminosäuren N‐[2‐Nitro‐4‐carboxy‐phenyl]‐ bzw. die N‐[2‐Nitro‐4‐carbäthoxy‐phenyl]‐aminosäuren hergestellt. Vom D L‐Lysin werden das Bis‐ und das α‐ bzw. ϵ‐Monoprodukt gewonnen. Ester der 4‐Fluor‐3‐nitro‐benzoesäure mit D‐Glucose‐Derivaten werden mit D L‐Alanin zu entsprechenden Verbindungen umgesetzt, die Zucker und Aminosäure enthalten. Die β‐Pentakis‐[4‐fluor‐3‐nitro‐benzoyl]‐D‐glucose wird hergestellt.
Synthese von Glucosylverbindungen substituierter Thioharnstoff‐ und Guanidinderivate
Authors: Micheel Fritz , Brunkhorst Wilhelm
Published: June 2007

Aus 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐β‐D‐glucose‐1‐isothiocyanat werden mit Aminosäure‐estern oder den freien Säuren Thioureido‐Derivate gewonnen. Durch Verseifen der Acetylgruppen erhält man die entsprechenden Derivate der freien Glucose. Es werden so Glucose‐derivate des D L‐Alanins, L‐Tyrosins, der L‐Glutaminsäure, p‐Amino‐benzoesäure und p‐Amino‐salicylsäure dargestellt. Aus diesen Thioureido‐Verbindungen können S‐Alkyläther der iso‐Form gewonnen werden. Diese konnten aber nicht mit Aminen zu Guanidinderivaten umgesetzt werden. Stellt man aus ihnen jedoch durch Entschwefeln Carbo‐diimide her, so reagieren diese mit Aminogruppen von Aminosäuren oder Aminen unter Bildung von Guanidinderivaten.
Notiz über die Synthese des 1.3.5‐Triamino‐pentans
Authors: Rüssel Harald
Published: June 2007

Das 1.3.5‐Triamino‐pentan wurde durch Curtius‐Abbau der Pentantricarbonsäure‐(1.3.5) gewonnen.
Reaktionen mit 15N. XXII. Die Zersetzung von Azid mit Salpetriger Säure und die Azid‐Bildung aus Distickstoffoxyd und Natriumamid
Authors: Clusius Klaus , Knopf Herbert
Published: June 2007

Mit Hilfe von schwerem Stickstoff wird gezeigt, daß bei der Umsetzung HN3 + H15NO2  N2 + N15NO + H2O der Stickstoff der Salpetrigen Säure quantitativ in das Distickstoffoxyd übertritt.

Die Einwirkung von Distickstoffoxyd auf Natriumamid ist eine gegabelte Reaktion, die an den markierten Gasen N15NO, 15NNO und 15N2O untersucht wird. Die Umsetzung erfolgt z. B. nach: magnified image Es entsteht also eine Mischung isotopisomerer Azide. Ein isotopes Austauschgleichgewicht
equation image
Stellt sich selbst bei Rubidiumazid nicht ein, das Erhitzen bis 350 °C verträgt.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, VI. Mitteil.: Ringschlußreaktionen des 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthans
Authors: Baganz Horst , Pflug Joachim
Published: June 2007

Durch Ringschlußreaktion wurden aus 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan mit Brenzcatechin Brenzcatechin‐[α,β‐diäthoxy‐äthylen]‐äther und mit o‐Phenylendiamin unter Mitwirkung des als Lösungsmittel vorhandenen Alkohols 2‐Diäthoymethyl‐benzimidazol erhalten. Zum Konstitutionsbeweis wurden die IR‐ und UV‐Spektren mit herangezogen. Wurde diese Reaktion in Äther durchgeführt, so entstand neben dem BenzimidazolderivatChinoxalin und 2‐Hydroxy‐chinoxalin. Der Reaktionsablauf wird diskutiert.
Die Raumstruktur der Aminodesoxyzucker, II. Mitteil.: Die Konstellation des D‐Glucosamins
Authors: Fodor Gábor , Ötvös László
Published: June 2007

β‐äthyl‐3.4.6‐triacetyl‐D‐Glucosaminid zeigte in verschiedenen (auch hydroxylfreien) Lösungsmitteln eine bedeutende Linksver‐schiebung der [α]D‐Werte. Auf Grund der Isolierung von β‐äthyl‐N‐acetyl‐4.6‐diacetyl‐glucosaminid aus diesem Gemisch wurde der Vorgang als eine O3 →N‐Acylwanderung erkannt.

Die Lage der freigesetzten OH‐Gruppe wurde gleichfalls experimentell bewiesen. Daraus folgt, daß C3‐OAc und C2‐NH2, obwohl sie trans‐ständig zueinander,— dennoch beide äquatorial gebunden sind, woraus zugleich auf die Cl‐Konstellation („conformation”︁) des ganzen Pyranosid‐Ringes von Glucosaminiden geschlossen werden kann.
Über aromatische und heterocyclische o‐Dialdehyde, I. Mitteil.: Eine einfache und ergiebige Synthese für Naphthalin‐dialdehyd‐(2.3)
Authors: Rie Walter , Bodem Heinz
Published: June 2007

2.3‐Dimethyl‐naphthalin wird nach Wohl‐Ziegler mit N‐ Bromsuccinimid und Benzoylperoxyd in 2.3‐Bis‐ dibrommethyl‐naphthalin übergeführt, das sich glatt zum Naphthalin‐dialdehyd‐(2.3) verseifen läßt. Mit dem Aldehyd werden einige Kondensationsreaktionen durchgeführt.
Über die Hydratstrukturen des Dinatriumsalzes des Adipinsäure‐bis‐[2.4.6‐trijod‐3‐carboxy‐anilids]
Authors: Neudert Walter , Röpke Horst
Published: June 2007

Das Dinatriumsalz des Adipinsäure‐bis‐[2.4.6‐trijod‐3‐carboxyanilids] (I) und das entsprechende Bis‐methylglykamin‐Salz (II) kommen in 2 Hydratstufen vor. Löslichkeits‐Temperatur‐Kurven, Verbrennungswärmen, Berechnung der Molvolumina (im festen Zustand), Bestimmung der UV‐und IR‐Spektren und Atommodellbetrachtungen ergaben Anhaltspunkte für die vermutlichen Hydratstrukturen.
Über Acylierungsreaktionen mit Säurefluoriden in Gegenwart von Bortrifluorid, einschließlich der Formylierung mit Formylfluorid
Authors: Oláh Georg , Kuhn Stefan
Published: June 2007

Säurefluoride bilden mit Borfluorid bei der Temperatur der flüssigen Luft stabile, isolierbare Komplexe (Acyl‐fluoroborate). Der Formyl‐Komplex vermag Benzol, Toluol und Anisol direkt zu formylieren; mit Alkoholen entstehen Ameisensäureester. Auch die höheren Acylfluoride sind bei Gegenwart von Borfluorid gute Acylierungsmittel.
Über die Darstellung einiger Derivate des γ‐Formylacetessigesters. Synthesen mit Acetylen‐verbindungen, III Mitteil.
Authors: Dornow Alfred , Ische Friedrich
Published: June 2007

Durch Umsetzung der Grignard‐Verbindung des 1‐Methoxy‐buten‐(1)‐ins‐(3) mit Kohlensäure‐diäthylester wurde der 1‐Methoxy‐buten‐(1)‐in‐(3)‐carbonsäure‐(4)‐äthylester (I) hergestellt. Die Reaktion von 1‐Methoxy‐buten‐(1)‐in‐(3) mit Kohlensäure‐diäthylester in Gegenwart von Natriumäthylat führte zu 1‐Methoxy‐3‐äthoxy‐butadien‐(1.3)‐carbonsäure‐(4)‐äthylester (II). Aus diesem Ester entstehen mit Alkoholen in Gegenwart ihrer Natriumalkoholate die 1.1.3‐Trialkoxybuten‐(3)‐carbonsäure‐(4)‐alkylester; der äthylester ist auch durch Reaktion von 1‐äthoxy‐buten‐(1)‐in‐(3) mit Kohlensäure‐diäthylester und Alkohol in Gegenwart von Natriumäthylat zugänglich. Mit primären Aminen entstehen aus den gewonnenen Estern substituierte 4‐Amino‐pyridone‐(2).
Über Pteridine, XIV. Mitteil.: Die Synthese eines Urothion‐Analogen mit Methylseitenkette
Authors: Tschesche Rudolf , Heuschkel Günther
Published: June 2007

Es wird die Synthese des 4‐Hydroxy‐2‐amino‐4′‐methylmercapto‐5′methyl‐[thiophano‐2′.3′:6.7‐pteridins] (XIV) beschrieben, das die Schwefelsäure‐ wie die Permanganat (Pm)‐Reaktion in analoger Weise wie Urothion zeigt.
Über die Reaktionen des d‐Glucosamins, II. Mitteil.; Verbindungen von D‐Glucosamin mit Aminosäuren
Authors: Micheel Fritz , Lengsfeld Wolfgang
Published: June 2007

1.3.4.6‐Tetraacetyl‐2‐desoxy‐2‐amino‐α‐d ‐glucose‐hydrobromid (1.3.4.6‐Tetraacetyl‐α‐d‐ glucosamin‐hydrobromid)(I) geht mit Thiocyanat in 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐2‐desoxy‐2‐amino‐β‐d‐glucose‐1‐isothiocyanat (II) über, wobei ein Oxazolinderivat als Zwischenstufe durchlaufen wird. II wird mit Ammoniak und Aminosäuren zu den entsprechenden Thioharnstoff‐Derivaten umgesetzt. II läßt sich ferner zum Isothio‐harnstoff‐Derivat äthylieren (X), und letzteres geht mit Aminosäuren in Guanidin‐Derivate äthylieren (X), und letzteres geht mit Aminosäuren in Guanidin‐Derivate über. Im Gegensatz zum Tiocyanat entstehen mit Cyanat oder Phenylisocyanat aus I 2‐Harnstoff‐Derivate der 2‐Desoxy‐d‐glucose. Sie lassen sich auch auf anderem Wege gewinnen und zeigen eine Reihe von ungewöhnlichen Umsetzungen.
Über Mercapto‐acrylsäure‐Derivate, II. Mitteil.: Zum Bildungsmechanismus der α‐Alkylmercapto‐ acrylnitrile
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Thomas Rainer
Published: June 2007

Durch Umsetzung von α‐Chlor‐ß ‐alkylmercapto‐propionitrilen mit Kaliumbromid in Dimethylformamid werden in Ausbeuten von 70–80% d. Th. die entsprechenden α‐Alkylmercapto‐acrylnitrile dargestellt. Die Reaktion verläuft hauptsächlich über α‐ Alkylmercapto‐ß‐brom‐propionitrile, die unter Umlagerung der Thioäther‐Gruppe entstehen und sehr leicht HBr abspalten. α‐Methyl‐ und α ‐Cyclo‐hexylmercapto‐acrylnitril bilden kristalline Dimere vom Typ des bereits beschriebenen α ‐Benzylmercapto‐acrylnitrils.

Wegen der geringeren Umlagerungstendenz der Arylmercapto‐ Gruppen sind α‐Arylmercapto‐acrylnitrile nach obigem Verfahren nur schwierig zu gewinnen.
Darstellung symmetrischer Diaryl‐telluride aus Tellurhalogeniden und Arylmagne‐siumhalogeniden
Authors: Rheinboldt Heinrich , Petragnani Nicoló
Published: June 2007

Entgegen der bisherigen unzulänglichen Methode der Darstellung von symmetrischen Diaryl‐telluriden aus sogenannten „Tellurdihalogeniden”︁ und Arylmagnesiumhalogeniden wird als neue Methode die Umsetzung von Tellur‐tetrahalogeniden mit mehr als 4 Moll. der Arylmagnesiumhalogenide vorgeschlagen, die die Diaryl‐telluride in hohen Ausbeuten zugänglich macht.
Polyacetylenverbindungen, XVII. Mitteil.: Zur Natur der Acetylenbindung
Authors: Sinn Hansjörg , Politt Joachim , Inhoffen Eberhard , Bohlmann Ferdinand , Sinn Hansjörg , Politt Joachim , Inhoffen Eberhard
Published: June 2007

Zur weiteren Klärung des unterschiedlichen Reaktionsverhaltens der Acetylen‐ und äthylenbindung werden die Bromwasserstoff‐Anlagerung, die Brom‐Addition und die Hydrierung in Abhängigkeit von der Zahl der konjugierten Dreifachbindungen untersucht. Ein Überblick des vorliegenden Materials über Reaktionen der Acetylenbindung führt zu der Schlußfolgerung, daß die Elektronenstruktur der CC‐Bindung sich charakteristisch von der CC‐Bindung unterscheiden muß. Theoretische überlegungen und Berechnungen führen zu einer Deutung dieser zunächst überraschenden Erscheinung.
3‐Acetamino‐furan aus N‐Acetyl‐D‐glicosamin; ein Beitrag Zur Theorie der Morgan‐Elson‐Reaktion
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd
Published: June 2007

Ausgehend vom chromatographisch gereinigten Gemisch der Chromogene, die bei der Einwirkung von verd. Alkali auf NAcetyl‐D‐glucosamin entstehen und mit p‐Dimethylasmino‐benzaldehyd Rotfärbung geben, ließ sich eine schön kristallisierende optisch inaktive Substanz der Formel C6H7O2N gewinnen, welche die Farbreaktion mit Ehrlichs Aldehyd intensiv gibt. Es handelt sich, wie eine von Furancarbonsäure‐(3) ausgehende Synthese zeigt, um das noch unbekannte 3‐Acetamino‐furan.
Infrarotspektro‐skopische Untersuchung von Quecksilber‐Stickstoff‐Verbindungen
Authors: Brodersen Klaus , Becher Hermann J.
Published: June 2007

Die Infrarotspektren von folgenden Quecksilber‐Stickstoff‐Verbin dungen wurden aufgenommen: Hg (NH3)2Cl2,Hg(NH3)2,Br2, HgNH2Cl, HgNH2Br (rhombische und kubische Modifikation), Hg2NHBr2, Hg2NBr, Hg2NJ, Hg2NOH.2H2O. Unter Zugrundelegung der röntgenographisch ermittelten Strukturen ist die Zuordnung der gefundenen Frequenzen möglich. Aus den HgN‐Frequenzen wird die Valenzkraftkonstante fHgN zu ∼ 2.3·10‐5 dyn/cm berechnet. Beim Hg2NHBr2 und den rhombisch kristallisierenden HgNH2Cl und HgNH2Br muß auf Grund der Berechnungen ein HgNHg‐Valenzwinkel von 103° angenommen werden. Die hier beschriebenen spektroskopischen Untersuchungen bestätigen in allen Fällen die Ergebnisse der rötgenographischen Strukturbestimmungen.
Eine neue Darstellungsweise von Aryl‐arsensulfiden
Authors: Anschütz Ludwig , Wirth Heinrich
Published: June 2007

Phenyl‐arsensulfid wird aus Phenyl‐arsin und Thionylchlorid bzw. Thionyl‐anilin dargestellt. Das Verfahren bietet trotz der gleich zeitigen Bildung von Phenylarsen‐dichlorid und Phenyl‐arsenoxyd präparative Vorteile.
Über Thiazole, XXIX. Mitteil.: Über die Kondensationsprodukte von Thiosemicarbazid mit α‐ Chloracetessigester und eine neuartige Ringverengung des 2‐Amino‐5‐ methyl‐6‐carbäthoxy −1.3.4‐thiodiazins zum 3‐Methyl‐4‐ carbäthoxy‐5‐amino‐pyrazol
Authors: Beyer Hans , Wolter Gerhard
Published: June 2007

Bei der Kondensation von α‐Chlor‐acetessigester mit Thiosemicarbazid entstehen in Abhängigkeit vom pH und der Temperature 4‐Methyl‐5‐carbäthoxy‐thiazolyl‐(2)‐hydrazin, α‐Chlor‐acetessigester‐ thiosemicarbazon und 3‐Amino‐4‐methyl‐5‐carbäthoxy‐thiazolon‐(2)‐imid. Das Thiosemicarbazon läßt sich zum 2‐Amino‐5‐methyl‐6‐carbäthoxy‐ 1.3.4‐thiodiazin cyclisieren, das unter dem Einfluß starker Salzsäure in das 3‐Amino‐4‐methyl‐5‐carbäthoxy‐thiazolon‐(2)‐Imid umgelagert wird.

Beim Erwärmen des 2‐Amino‐5‐methyl‐6‐carbäthoxy‐ 1.3.4‐thiodiazins in neutralem oder schwach saurem Mediam erfolgt in origineller Reaktion unter Abscheidung von elementarem Schwefel eine Ringverengung zum 3‐ Methyl‐4‐carbäthoxy‐5‐amino‐pyrazol. Dieses konnte durch Diazotierung und anschließende Behandlung mit Unter‐phosphoriger Säure zu dem bekannten 3‐Methyl‐4‐carbäthoxy‐pyrazol desaminiert werden.
Über die chromatographische Spaltung von Racematen III. Versuche zur Aktivierung organischer Hydroxy‐ und Aminoverbindungen mit asymmetrischem C‐Atom
Authors: Krebs Heinz , Wagner Jürg Albrecht , Diewald Josef
Published: June 2007

Organische Racemate lassen sich häufig an Stärke teilweise zerlegen, wenn die Molekeln mehrere Gruppen enthalten, die mit den Hydroxylgruppen der Stärke Wasserstoffbrückenbindungen eingehen. Ist das asymmetrische C‐Atom mit einem großen starren Rest (z. B. Phenyl) sowie unmittelbar mit einer adsorptiv wirksamen Gruppe (CO2H, OH, NH2) verbunden, so macht sich die Asymmetrie im allgemeinen an der Oberfläche der Molekel genügend bemerkbar, um eine selektive Adsorption an Stärke zu bewirken. Es lassen sich insbesondere Mandelsäure und ihre Derivate sowie benzoylierte Aminosäuren chromatographisch an Stärke bis zu einem gewissen Ausmaß aktivieren.
Polymethinfarbstoffe aus heterocyclischen Brenztraubensäure‐Derivaten (I)
Authors: Franke Werner
Published: June 2007

Heterocyclisch substituierte Brenztraubensäureester werden als Ausgangsprodukte für Farbstoffsynthesen verwendet. Sie reagieren mit 2‐Methen‐ω‐aldehyd‐anilen von Cyclaminen zu nicht quaternierten und in der chromophoren Kette durch CO·CO2·C2H5 substituierten Trimethincyaninen.

Die beschriebenen Farbstoffe sensibilisieren photographische Halogensilber‐Emulsionen.
Über Hydroxythiophencarbonsäureester, VI. Mitteil.: Darstellung von 3‐Hydroxy‐thiophencarbonsäure‐(2)‐estern aus β‐Ketosäureestern
Authors: Fiesselmann Hans , Thoma Fritz
Published: June 2007

Die aus β‐Ketosäureestern und Thioglykolsäure und anschließender Veresterung entstehenden Mercaptole gehen mit alkohol. Kalilauge in der Kälte in 3‐Hydroxy‐ thiophen‐carbonsäure‐(2)‐ester über.
Über die Reaktion von Grignard‐Verbindungen mit Schiffschen Basen, I. Mitteil.: Die Bildung von Äthylendiaminderivaten
Authors: Thies Heinrich , Schoenenberger Helmut
Published: June 2007

Es wird über einen abweichenden Verlauf der Grignard‐Reaktion bei Schiffschen Basen berichtet. Bei der Umsetzung hochverzweigter Alkymagnesiumhalogenide mit Benzylidenalkylaminen ergeben sich nicht die erwarteten Verbindungen vom Typ der l‐Phenyl‐l‐alkylamino‐alkane, sondern Diphenyläthylendiaminderivate.
Die Synthese der 5‐Dehydro‐chinasäure
Authors: Grewe Rudolf , Jesehke Jürgen‐Peter
Published: June 2007

5‐Dehydro‐chinasäure, ein natürliches Zwischenprodukt bei der Biosynthese aromatischer Verbindungen, ist aus Chinasäure durch Dehydrierung mit Salpetersäure leicht zugänglich. Ein Konstitutionsbeweis für die 5‐Dehydro‐ chinasäure gründet sich auf den Befund, daß sich ihre Carbonylgruppe katalytisch zur Methylengruppe reduzieren läßt. Aus 5‐Dehydro‐chinasäure wird durch Wasserabspaltung 5‐Dehydro‐shikimisäure und daraus durch Reduktion Shikimisäure dargestellt.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak VIII: Naphtholäther, 1‐Methyl‐naphthalin. Methylierungen in flüssigem Ammoniak
Authors: Hückel Walter , Vevera Erwin
Published: June 2007

β‐Naphthol‐methyläther liefert nach dem Verfahren von Hückel und Bretschneider als Hauptproduct Δ1‐Dihydronaphthol‐methyläther, der auch bei der Reduktion mit Natrium in Alkohol entsteht. α‐Naphthol‐methyläther, zum erstenmal rein erhalten, gibt nur wenig α‐Tetralon neben Naphthalin und Δ2‐Dihydronaphthalin. — 1‐Methyl‐naphthalin wird zur Δ2‐Dihydroverbindung reduziert, die mit Alkoholat in die Δ1‐Verbindung umgelagert werden konnte. Die Dinatriumverbindungen von Naphthalin und 1‐Methyl‐naphthalin werden in flüssigem Ammoniak durch Methylbromid dimethyliert; es entstehen dabei 1.2‐Dimethyl‐Δ1‐dihydronaphthalin, die leicht zu den entsprechenden methylierten Naphthalinen dehydriert werden können.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak IX: Thiophen, Thionaphthen und Dibenzothiophen
Authors: Hückel Walter , Nabih Ibrahim
Published: June 2007

Thiophen, Thionaphthen, Thionaphthensulfon und Dibenzothiophen wurden der Reduktion mit Natrium in flüssigem Ammoniak nach dem Verfahren von Hückel und Bretschneider unterworfen und das Ergebnis mit dem anderer Reduktionsverfahren verglichen. Thiophen gibt wenig n‐Butylmercaptan und wird im übrigen völlig zerstört; Thionaphthen gibt in guter Ausbeute 0 o‐Äthyl‐thiophenol; Thionaphthensulfon liefert nur wenig davon und gibt als Hauptprodukt eine gelbe Säure vom Mol.‐Gew.∼340; Dibenzothiophen gibt 1.4‐Dihydro‐benzothiophen. Die‐Verfahren von Birch wie von Krug versagen beim Dibenzothiophen und Thionaphthensulfon, beim Thionaphthen ist die Ausbeute an o‐äthyl‐thiophenol etwas geringer; beim Thiophen wird die von Birch wie von Krug beobachtete Bildung von Dihydrothiophenen bestätigt.
Synthesen von α‐Aminosäuren, VIII. Mitteil.: Die Konfiguration der α‐Amino‐β‐hydroxy‐buttersäure‐anilide
Authors: Ehrhart Gustav , Hennig Ingeborg
Published: June 2007

Es werden weitere Darstellungsmethoden für α‐Amino‐β‐hydroxy‐buttersäure‐anilide beschrieben sowie ihre Konfiguration als Allothreonin‐Derivate ermittelt. Durch Umlagerung der aus ihnen herstellbaren Oxazolin‐Derivate lassen sich Threonin‐anilide herstellen.
Benzazole, IV. Mitteil.: Mannich‐Basen des Benzoxazolons
Authors: Zinner Helmut , Herbig Herbert , Wigert Heinz
Published: June 2007

Benzoxazolon bildet mit sekundären Aminen und Formaldehyd Mannich‐Basen. Diese lassen sich durch Behandeln mit Essigsäure zum‐3‐Hydroxymethyl‐benzoxazolon spalten. Daraus kann das 3‐Acetoxymethyl‐ und das 3‐Chlormethyl‐benzoxazolon gewonnen werden. Letzteres setzt sich mit Benzoxazolon zum Bis‐[benzoxazolonyl‐(3)]methan um. Die Mannich‐Basen bilden gut kristallisierte Jodmethylate. Bis‐benzoxazolonyl‐alkane und Bis‐benzoxazolonyl‐Derivate von Dicarbonsäuren werden dargestellt.
Studien in der Vitamin D‐Reihe XVI: Die chemische Isomerisierungs‐Reihe des Vitamins D2
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Quinkert Gerhard , Hess Hans‐Jürgen , Erdmann Hans‐Martin
Published: June 2007

Durch chemische Isomerisierung mit Bortrifluorid und Jod wurden aus cis‐Vitamin D2 das trans‐Vitamin D2, das iso‐ Vitamin D2 und das bereits bekannte iso‐Tachysterin2 gewonnen und ihre Struktur im einzelnen diskutiert.
Über die energetische Stellung der organischen Hydroperoxyde und die OO‐Bindungsenergie
Authors: Pritzkow Wilhelm , Müller Karl Adolf
Published: June 2007

Von zehn sehr gut gereinigten organischen Hydroperoxyden wurden die Verbrennungswärmen bestimmt. Vergleich mit den Verbrennungswärmen der zugrunde liegenden Kohlenwasserstoffe ergab befriedigend übereinstimmende Reaktionsenthalpien für die autoxydative Hydroperoxydbildung. Aus dem Mittelwert dieser Reaktionsenthaplien ließ sich für organische Hydroperoxyde eine atomare OO‐Bindungsenergie von 53 kcal berechnen, ein Wert, der um 19 kcal größer ist als die OO‐Bindungsenergie im Wasserstoffperoxyd.
Über Höhere Polythionsäuren, II. Mitteil.: Polythionsäuren mit mehr als 6 Schwefelatomen
Authors: Weitz Ernst , Spohn Kurt
Published: June 2007

Bei der Darstellung des Kaliumpentathionats nach Raschig bzw. Foerster und Centner entstehen in einer Menge von 30 bis 40% der Gesamtausbeute schwefelreichere Gemische aus Kaliumpolythionaten K2SxO6 mit 6 < x < 12. Fraktionierte Ausfällung der Benzidinpolythionate, (C12H14N2)SxO6, gestattet Zerlegung in Anteile von regelmäßig abnehmendem Schwefelgehalt. Fraktionen bis zu einem mittleren Schwefelgehalt von etwa x = 10–11 kristallisieren zwar, sind jedoch Gemische; auch gelingt es nicht, aus dem Gemisch ein einheitliches Hexathionat abzutrennen, welches mit dem in der I. Mitteil. beschriebenen Produkt identisch ist.
Organische Katalysatoren, XLII. Mitteil.: Chelatkatalysen III
Authors: Langenbeck Wolfgang , Oehler Kurt
Published: June 2007

Die peroxydatische und katalytische Wirkung von Ionen des Mangans, Kobalts und Eisens wird durch Komplexbildung mit Sulfosalicylaldehyd‐äthylendiimin (SSAD) oder Pyridoxalphosphat äthylendiimin (PPAD) stark aktiviert. Die besten Aktivierungen liegen in der Größenordnung 1:10000.
Alkaloide von Narcissus tazetta und N. poeticus (XIII. Mitteil.: Über Amaryllidaceen‐Alkaloide)
Authors: Boit Hans‐G. , Döpke Werner
Published: June 2007

Aus Gartensorten von Narcissus tazetta und von N. poeticus werden neben bekannten Alkaloiden die bisher nicht beschriebenen Basen Fiancin, Nartazin, Narzettin und Poeticin isoliert.
Notiz über ein noch nicht beschriebenes Dibromeyclohexanon
Authors: Metze Reinhold , Schreiber Paul
Published: June 2007

Bei der Bromierung von Cyclohexanon nach O. Wallach bildet sich neben dem von ihm beschriebenen 2.6‐Dibrom‐cyclohexanon eine davon verschiedene Verbindung der gleichen Zusammensetzung, von der angenommen werden muß, daß sie ein von Wallach nicht beobachtetes stereoisomeres Dibromcyclohexanon ist.
Die Thermische Zersetzung von Trimethylbor
Authors: Goubeau Josef , Epple Rolf
Published: June 2007

Bei der thermischen Zersetzung von Trimethylbor zwischen 400 und 600° entstehen neben Methan und Wasserstoff und weniger flüchtigen Substanzen vor allem feste, hellgelbe bis schwarze Produkte. Aus den flüchtigen Verbindungen wurde (BC2H5)4 isoliert, dem die Struktur eines Tetra‐B‐methylcyclo‐1.3.5.7‐bor‐octans zukommt. Die festen Substanzen haben die ungefähre Zusammensetzung (B2C3H6)x, (BCH)x bzw. (BC)x. Aus dem Fehlen der monomeren Verbindung CH3BCH2 wird der Schluß gezogen, daß die Tendenz zur Ausbildung einer Bor‐Kohlenstoff‐Mehrfachbindung gering ist.
Zur Umlagerung von 2‐Amino‐1.3.4‐Thiodiazolen in 3‐Mercapto‐1.2.4‐Triazole
Authors: Goerdeler Joachim , Galinke Joachim
Published: June 2007

Es wird gezeigt, daß 2‐Amino‐1.3.4‐thiodiazole unter dem Einfluß von Methylamin sich in 3‐Mercapto‐1.2.4‐triazole umlagern können.
Über Benzo‐ und Naphthoindantrione
Authors: Meier Richard , Lotter Hans Georg
Published: June 2007

Es wird über die Synthese der Ninhydrinhomologen 4.5‐ und 5.6‐Benzindantrion‐(1.2.3) sowie über die Naphthoindan‐dione‐(1.3) berichtet. Die Triketone geben mit Aminosäuren ähnliche Farbreaktionen wie Ninhydrin.
Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxydringe, II. Konfigurationsbestimmung des 1‐Hydroxy‐1‐Phenyl‐2‐Brom‐Propans; Stereochemische Analyse Einer Synthese der Diastereomeren des 1.2‐Dihydroxy‐1‐Phenyl‐Propans
Authors: Fischer Friedrich
Published: June 2007

Es werden Synthesen der erythro‐ bzw. der threo‐Form des 1‐Hydroxy‐1‐phenyl‐2‐brom‐propans sowie seines Acetylderivates beschrieben und die Konfiguration durch Überführen in das trans‐bzw. cis‐1‐Phenyl‐2‐methyläthylenoxyd‐(1.2) ermittelt. Damit wird eine Grundlage für die stereochemische Analyse einer Synthese der Diastereomeren des 1.2‐Dihydroxy‐1‐phenyl‐propans gegeben.
XVI. Mitteil. über Amaryllidaceen‐Alkaloide. Alkaloide von Nerine Corusca, N. Flexuosa, Pancratium Illyricum, Lycoris Aurea und L. Incarnata
Authors: Boit Hans‐G. , Ehmke Horst
Published: June 2007

Nerine corusca und N. flexuosa enthalten neben bekannten Alkaloiden drei noch nicht beschriebene Basen Coruscin, Neruscin und Flexinin. Für Crinamidin wird die Strukturformel II vorgeschlagen.
Heterocyclen im Stoffwechsel, II. Die Synthese von Cyanessigsäure‐Methylester‐[3‐14C]
Authors: Korte Friedhelm , Barkemeyer Hans
Published: June 2007

Es wird eine neue Mikrosynthese für Cyanessigsäure‐methylester‐[3‐14C] sowie seine kolorimetrische Bestimmung mit m‐Dinitro‐benzol im Reaktions‐gemisch beschrieben.
Abbau Quartärer Ammoniumsalze mit Äthanolamin, I
Authors: Hünig Siegfried , Baron Wolfgang
Published: June 2007

Die Abspaltungsgeschwindigkeit aliphatischer Substituenten aus quartären Ammoniumsalzen wird durch Erhitzen in Äthanolamin bestimmt. Die Substituenten werden in der Reihe –CH2.CH:CH2 ≫ –CH3 > –CH(CH3)2 > –C2H5, –C3H7 > n‐C4H9, i‐C4H9 mit abnehmender Geschwindigkeit auf das Amin übertragen. Nur der besonders reaktive δ3‐Butenylrest wird als Olefin (Butadien) abgespalten. Die Reaktion eignet sich zur Darstellung von Alkyl‐ und besonders Aryl‐dimethylaminen.
Über die Gerbstoffe der Fichtenrinde, III. Chromatographische Trennung von Gerbstoffen an Einer Polyamidsäule. Isolierung Eines Zweiten Aglucons aus Dem Fichtenrindengerbstoff
Authors: Grassmann Wolfgang , Endres Horst , Pauckner Wilhelm , Mathes Heinz
Published: June 2007

Das Aglucongemisch des essigesterlöslichen Fichtenrindengerbstoffes wurde an einer Polymidsäule in 6 Komponenten aufgetrennt. Neben dem bereits früher erhaltenen kristallisierten Aglucon C16H16–18O5 konnte ein weiteres kristallisiertes Aglucon gewonnen werden.
Synthesen mit Dicarbonsäuren, XXII. Über Die Chlorierung von Dicarbonsäure‐Dinitrilen
Authors: Treibs Wilhelm , Zimmermann Gerhard
Published: June 2007

Durch Chlorieren der ω,ω′‐Alkandicarbonsäuren in Form ihrer Dinitrile wurden α,α,α′,α′‐Tetrachlor‐dicarbonsäuren erhalten. Die Darstellungsbedingungen wurden untersucht und Konstitutionsermittlungen durchgeführt.
Über Farbige Wismuttribenzyle
Authors: Bähr Gerhard , Zoche Günter
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften von Wismuttribenzyl sowie einigen o‐halogensubstituierten Wismuttribenzylen werden mitgeteilt. Die Verbindungen sind farbig (gelb bis orange) und sehr empfindlich gegen Sauerstoff, auch gegen Licht; sie sind im ganzen mit den entsprechenden Bleitetrabenzylen vergleichbar.
ÜBER die Bildung von Viergliedrigen Ringen bei der Addition von Maleinsäure‐Anhydrid an Allene
Authors: Alder Kurt , Ackermann Otto
Published: June 2007

Bei der Addition von Maleinsäure‐anhydrid an Allene findet die Bildung von viergliedrigen Ringen statt, eine Additionsform, wie sie bei Anlagerungen von Maleinsäure‐anhydrid bislang noch nicht beobachtet worden ist. Daneben entstehen auch Addukte des Acetylen‐Typus durch En‐Synthese an C‐1 oder C‐3 des Allen‐Systems. Sind die Voraussetzungen dafür gegeben (durch die Anwesenheit eines H‐atoms an einem zur Allen‐Gruppierung α‐ständigen C‐Atom), so setzt auch an C‐2 eine En‐Synthese ein, der eine echte Dien‐Synthese folgt.–Beim unsubstituierten Allen ist das Bild der Addition von Maleinsäure‐anhydrid dadurch kompliziert, daß dort die normalen, d. h. unter Bildung von Acetylen‐ und Cyclobutanderivaten verlaufenden Additionen von der Dimerisation des Kohlenwasserstoffs mit nachfolgender Dien‐Synthese begleitet sind. – Total aromatisch substituierte Allene wie Tetraphenyl‐allen oder Diphenylbis‐[p‐methoxy‐phenyl]‐allen reagieren – mutatis mutandis – als Abkömmlinge des Styrols.
Über Einen Einfachen weg von den Fulvenen in die Reihe des 6.6‐Disubstituierten Cyclohexadienons
Authors: Alder Kurt , Flock Franz Heinz , Lessenich Hans
Published: June 2007

Die Oxydation von Keto‐fulvenen mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von Alkali führt in guter Ausbeute zu dimeren Epoxyden, deren pyrolytische Spaltung 6.6‐disubstituierte Cyclohexadienone liefert. Diese addieren glatt Maleinsäure‐anhydrid und Acetylen‐dicarbonsäure‐dimethylester und gehen schon bei Zimmertemperatur leicht in Dimere über, die sich bei höherer Temperatur wieder monomerisieren lassen. Die Acetylenester‐Addukte zerfallen beim Erhitzen in Phthalsäure‐dimethylester und disubstituierte Ketene. Bei der alkalischen Hydrolyse liefern sie Phthalsäure und die dem Keten entsprechende Säure. Mit Cyclopentadien reagieren die Cyclohexadienone unter Bildung von Addukten im einfachen Mol.‐Verhältnis, in denen das Cyclopentadien offenbar der philodiene Reaktionspartner ist.
Eine Einfache Synthese der γ‐Hydroxyproline
Authors: Wieland Theodor , Wintermeyer Ursula
Published: June 2007

Durch Bromaddition an die Doppelbindung des Allyl‐acetamino‐malonsäurediäthylesters und anschließende Verseifung der beiden Bromverbindungen III und IV wird in guter Ausbeute ein aus etwa gleichen Anteilen bestehendes Gemisch der diastereomeren Hydroxyproline erhalten, die durch fraktionierte Kristallisation der Kupferkomplexe getrennt werden. Durch Papierelektrophorese bei pH 1.9 läßt sich Hydroxyprolin vom erheblich rascher wandernden allo‐Hydroxyprolin einwandfrei unterscheiden.
Neue Furyl‐ und Phenylpolyalkenale Durch Aldolkondensation
Authors: Lipp Maria , Dallacker Franz
Published: June 2007

Zwecks Auffindung tuberkulostatisch wirkender Stoffe wurden durch Aldolkondensation eine Reihe von Furyl‐ und Phenylpentadienalen und ‐heptatrienalen mit Alkyl‐ und Arylsubstituenten in der Seitenkette sowie deren Isonicotinsäurehydrazone und Thiosemicarbazone hergestellt.
Pyridylaminoalkane
Authors: Profft Elmar
Published: June 2007

Durch Anlagerung von prim. und sek. Nitroparaffinen an Vinylpyridine erhaltene Pyridylnitroalkane wurden hydriert, wobei einmal nur die in der aliphatischen Seitenkette stehende Nitrogruppe, zum anderen auch in zwei Fällen der heterocyclische Ring hydriert wurde. Eine Anzahl der erhaltenen Pyridylaminoalkane wurde mit Vinylpyridinen und Acrylnitril umgesetzt. Es entstanden hierbei Anlagerungsverbindungen zwischen je einem Mol. der Ausgangsstoffe.
Über die Darstellung von β‐Lactamen Durch Anlagerung von Ketenen An Δ‐Thiazoline und Schiffsche Basen
Authors: Pfleger Robert , Jäger Alfred
Published: June 2007

Durch Anlagerung von Diphenylketen an 2‐Mercapto‐ bzw. 2‐Amino‐thiazolin werden die β‐Lactame der 2‐[Diphenylacetyl‐mercapto]‐ bzw. 2‐[Diphenylacetamino]‐thiazolidin‐[α,α‐diphenyl‐essigsäure]‐(2) erhalten. Beim Anlagern von Diphenylketen, Phenylketen und Keten an substituierte Benzal‐aniline wird eine erhebliche Abhängigkeit von Art und Stellung der Substituenten festgestellt.
Zur Kenntnis homologer Alkohole der Terpen‐ und Sesquiterpenreihe, XI. Partialsynthese von Derivaten des γ‐Cyclo‐homo‐geraniols
Authors: Ohloff Günther , Schade Gerhard
Published: June 2007

Die Darstellung des γ‐Cyclo‐homo‐citrals (V), γ‐Cyclo‐homo‐geraniols (VI) und γ‐Cyclo‐homo‐geraniumsäure‐methylesters (XII) durch Esterpyrolyse ihrer O‐Acetyl‐Derivate wird beschrieben und die Stereochemie des 2.5.5.9‐Tetramethyl‐hexahydro‐1.4‐chromens (II) und seiner Abbauprodukte festgelegt.
Infrarotspektroskopische Untersuchung an Methylolharnstoff‐methyläthern und analogen Thioharnstoffderivaten
Authors: Becher Hermann J. , Griffel Fritz
Published: June 2007

Die Infrarotspektren der Mono‐ und Dimethylolharnstoff‐methyläther und der analogen Thioharnstoffverbindungen wurden aufgenommen und die beobachteten Banden weitgehend Schwingungen bestimmter Bindungen und Gruppierungen zugeordnet. Bei der Spektroskopierung eines aus Dimethylolharnstoff‐dimethyläther entstehenden Kondensationsproduktes wurde eine Bande bei 840cm‐1 beobachtet, die auf trisubstituierte Harnstoffgruppen zurückgeführt wird und es ermöglicht, Verzweigungen in Harnstoff‐Formaldehyd‐Kondensaten zu erkennen.
Über die Konstitution der durch alkalische oder thermische Kondensation von Dimethylolharnstoff entstehenden Produkte. Infrarotspektren einiger Verbindungen vom Urontyp
Authors: Becher Hermann J. , Griffel Fritz
Published: June 2007

Die beim Erhitzen von reinem Dimethylolharnstoff und die bei der alkalischen Kondensation von Dimethylolharnstoff oder Harnstoff mit 2 Moll. Formaldehyd entstehenden schwerlöslichen Produkte müssen ihren Infrarotspektren nach trotz wechselnder Zusammensetzung ähnlich aufgebaut sein. Eine cyclische Struktur wird durch einen Vergleich mit den Infrarotspektren einiger Verbindungen vom Urontyp unwahrscheinlich gemacht. Zusammensetzung und Spektren der untersuchten Stoffe sprechen am ehesten für Strukturen mit Methylenätherbrücken.
Anwendung der Bruckner‐Methode zur Darstellung von Phenanthridinen, III. 3.4‐Benzo‐phenanthridine
Authors: Govindachari T. R. , Nagarajan K. , Pai B. R. , Sundararajan V. N.
Published: June 2007

Es wird die Synthese des stereochemisch interessanten 5.9‐Dimethyl‐3.4‐benzo‐phenanthridine, des 9‐Methyl‐3.4;5.6‐dibenzo‐phenanthridins und mehrerer anderer 3.4‐Benzo‐phenanthridine nach einer Modifikation der Methode von Bruckner beschrieben. Die UV‐Spektren der dargestellten Phenanthridine werden diskutiert.
Zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, IX. Die Isolierung der Benzimidazol‐und 5‐Methyl‐benzimidazol‐cobalamin‐Analoga aus Faulschlamm
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konrad
Published: June 2007

Aus Abwasserfaulschlamm von Hefefabriken werden die Benzimidazol‐ und 5‐Methyl‐benzimidazol‐cobalamin‐Analoga in kristallisierter Form gewonnen. Ihre Struktur wird durch Abbau zu den entsprechenden Nucleotiden und Basen sowie durch Vergleich mit den biosynthetisch hergestellten „Cobalaminen”︁ sichergestellt.
Über organische Katalysatoren, LIII. Chelatkatalysen, VII
Authors: Mix Hermann , Wilcke Friedrich Wilhelm , Langenbeck Wolfgang
Published: June 2007

Es wurde die Zersetzung von Wasserstoffperoxyd durch Kupferionen in Gegenwart von Prolin, Prolinderivaten, Prolinpeptiden und einigen anderen Chelatbildnern untersucht. Die Katalyse wurde durch Chelatbildung in weiten Grenzen beeinflußt. Sie erstreckte sich von starker Aktivierung bis zur völligen Hemmung. Es wurde versucht, den Aufbau der Kupferchelate mit ihrer katalytischen Wirksamkeit in Beziehung zu bringen.
Zur Frage des Ringschlusses bei der Indolsynthese nach Bischler mit m‐Aminophenol
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Schnee Karl
Published: June 2007

Die durch Kondensation von m‐Aminophenol order m‐Anisidin mit Benzoin gebildeten Derivate des 2.3‐Diphenyl‐indols enthalten die Hydroxy‐ bzw. Methoxygruppe in 4‐ und nicht in 6‐Stellung.
Zur Kenntnis der Silicophosphorsäure‐Derivate
Authors: Schwarz Robert , Schoeller Klaus
Published: June 2007

Bildung und Verhalten von Silicophosphorsäure‐Derivaten werden untersucht. Im besonderen wird gezeigt, daß Phosphorsäure ester durch Monokieselsäureabkömmlinge wie Silanole und Alkoxysilane unter Entstehung von Verbindungen mit der typischen magnified image ‐Gruppe gespalten werden.