bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthetische Fasern Tendenz in Produktion, Entwicklung und Forschung
Authors: Zahn H. , Heidemann G. , Pätzold W. , Gleitsmann G. B.
Published: July 2007

Nach einer tabellarischen Zusammenstellung der im Handel befindlichen Synthesefasern und ihrer chemischen Konstitution wird ein Überblick über die Entwicklung der Synthesefaser‐Produktion gegeben. Auf neue Verwendungsmöglichkeiten wird hingewiesen. Die wichtigsten Ziele der Synthesefaserindustrie sind die Verbilligung der Rohstoffbasis (Petrochemie) und die Verbesserung der Fasereigenschaften. Einige neu entwickelte Synthesefasern werden besprochen. Schwerpunkte der Grundlagenforschung an Synthesefasern sind Feinstrukturuntersuchungen und die Oligomerenforschung.
Umlagerungen von Aziridin‐Derivaten
Authors: Heine H. W.
Published: July 2007

Derivate des Aziridins (Äthylenimins) werden durch Säuren, nucleophile Reagentien oder bei der Pyrolyse isomerisiert. Alle bis heute bekannten Umlagerungen verlaufen unter Ringöffnung, wobei vor allem die Bindung zwischen Kohlenstoff und Stickstoff gespalten wird. In wenigen Fällen öffnet sich der Ring zwischen den beiden Kohlenstoffatomen. Die Umlagerungen sind präparativ brauchbare Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen (Oxazoline, Imidazoline und verwandter Substanzen, Imidazolidinone, Thiazoline, Pyrazoline, Triazoline). Auch N‐ungesättigte Amide sowie Anile und Isocyanate lassen sich aus Aziridinen gewinnen.
Synthesen in der Reihe des 3‐Aminochinazol‐4‐ons und des 3‐Aminobenzotriazin‐4‐ons
Authors: Petersen S. , Herlinger H. , Tietze E. , Siefken W.
Published: July 2007

Unter den Derivaten des 3‐Amino‐chinazol‐4‐ons und des 3‐Amino‐benzotriazin‐4‐ons finden sich Verbindungen mit narkotischer, sedativer, analgetischer und muskelrelaxierender Wirkung. Besonderes Interesse verdienen Verbindungen, die einmal oder mehrfach eine Urethan‐Gruppe tragen und solche, die in 3‐Stellung durch den Morpholinrest substituiert sind.
Polykondensationsfarbstoffe. Ein neues Prinzip zur Herstellung naßechter Baumwollfärbungen
Authors: Schimmelschmidt K. , Hoffmann Hermann , Baier E.
Published: July 2007

Farbstoffe, die als wasserlöslich machende Gruppen nur Thiosulfat‐Reste enthalten, lassen sich auf Cellulose in Gegenwart von Kondensationsmitteln, z. B. Natriumsulfid, rasch und unter milden Bedingungen zu höhermolekularen unlöslichen Farbstoffen polykondensieren. Diese Art der Fixierung, bei der im Gegensatz zu den Reaktivfarbstoffen keine Reaktion mit der Faser eintritt, führt zu naßechten Färbungen. Herstellung und Anwendung der Farbstoffe werden beschrieben.
Neue Entwicklungen auf dem Gebiet der vorsensibilisierten Druckfolien
Authors: Süs O. , Munder J. , Steppan H.
Published: July 2007

Die technische Entwicklung des Offsetdrucks und verwandter Verfahren hat durch die Einführung vorbeschichteter Folien, die mit Diazoverbindungen sensibilisiert sind, einen neuen Impuls erfahren. Die ersten vorsensibilisierten Folien wurden vor 20 Jahren hergestellt. Erforderlich war die Synthese von Diazoverbindungen, die eine ausreichende Stabilität, insbesondere auf metallischen Trägern, aufweisen und den drucktechnischen Anforderungen genügen.
Reaktionen des Graphits mit Metallchloriden
Authors: Rüdorff W. , Stumpp E. , Spriessler W. , Siecke F. W.
Published: July 2007

Graphit reagiert mit einer größeren Zahl von wasserfreien Metallchloriden unter Bildung von Einlagerungsverbindungen. Im Rahmen eines Überblicks werden neuere Ergebnisse über die Zusammensetzung und Struktur dieser Verbindungen sowie über ihre magnetischen und katalytischen Eigenschaften mitgeteilt.
Prinzip und Meßmethodik der diffusen Reflexionsspektroskopie
Authors: Kortüm G. , Braun W. , Herzog G.
Published: July 2007

Die Voraussetzungen für die Anwendbarkeit der Kubelka‐Munk‐Theorie der diffusen Reflexion zur Gewinnung typischer Farbkurven von Pulvern werden diskutiert und experimentelle Prüfungen der Theorie angegeben. Es werden Methoden beschrieben, mit denen sich die der diffusen Reflexion stets überlagerte Oberflächenreflexion, die die Spektren verfälscht, eliminieren läßt. Die Beeinflussung der Reflexionsspektren adsorbierter Molekeln durch Wechselwirkung mit dem Adsorbens wird an Beispielen gezeigt und auf die besondere Eignung der Methode zur Untersuchung der Chemisorption und zur Verfolgung von Reaktionen in der Phasengrenzfläche hingewiesen. Die Kubelka‐Munk‐Funktion läßt sich analog dem Lambert‐Beerschen Gesetz für die quantitative photometrische Analyse anwenden. Es werden die Reflexionskurven von Weiß‐Standards angegeben und Messungen über die Bedingung der „unendlichen Schichtdicke”︁ mitgeteilt. Der Streukoeffizient der Kubelka‐Munk‐Funktion wird an einigen Farbfilter‐Proben in Abhängigkeit von Korngröße und Wellenlänge abgeschätzt. Der Einfluß von Feuchtigkeit auf die diffusen Reflexionsspektren wird diskutiert, und Einzelheiten zur Meßmethodik werden angegeben.
Über Phenol‐Oxydationen
Authors: Musso H.
Published: July 2007

Erst in jüngster Zeit mehren sich die Beispiele, in denen die altbekannte Methode der Phenol‐Oxydation zum Knüpfen von CC‐ und CO‐Bindungen präparativ verwendet wird. Eine Auswahl der Oxydationsprodukte ein‐ und mehrwertiger Phenole und die Diskussion der Reaktionsmechanismen zeigen den Anwendungsbereich. Die Bildung von Hydroxyphenylchinonen und Orcein‐Farbstoffen aus Resorcin‐Derivaten wird geklärt. Die Synthese von Naturstoffen durch Phenol‐Oxydation wird kurz besprochen.
Die basenkatalysierte Umsetzung von Ketonen mit Schwefelwasserstoff
Authors: Mayer Roland , Hiller G. , Nitzschke Margot , Jentzsch J.
Published: July 2007

Monoketone reagieren mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart basischer Katalysatoren zu geminalen Dithiolen oder Thioketonen. β‐Diketone werden in Monothiodiketone überführt. α‐Diketone lassen sich durch Schwefelwasserstoff in der Kälte bei Anwesenheit sekundärer oder tertiärer Amine selektiv zu Hydroxy‐ oder Monoketonen reduzieren.
Zur Komplexbildung aluminiumorganischer Verbindungen
Authors: Lehmkuhl H.
Published: July 2007

An Hand theoretischer Überlegungen über den Lewis‐Säure‐Charakter von Organoaluminium‐Verbindungen, AlR3 und AlEt2X, und über mögliche Kombinationen bei der neutralisationsanalogen Reaktion dieser Säuren mit Lewis‐Basen — in der Hauptsache an Alkali‐Ionen gebundene Anionen —, sowie auf Grund experimenteller Befunde, können die Verbindungen AlEt2X, in Abhängigkeit von X, und die Alkalisalze MY, in Abhängigkeit von Y, nach ihrer Komplexbildungstendenz geordnet werden.

Zahlreiche Verdrängungsreaktionen, in denen der stärkere Komplexbildner an die Stelle des schwächeren tritt, bestätigen diese Reihe. Verdrängungsreaktionen führten so zu neuen Komplexverbindungen der Aluminiumalkyle mit den bisher nicht bekannten Alkylen des Calciums, Strontiums und Bariums sowie zur Darstellung des [NEt4] [AlEt4] und [SbEt4] [AlEt4]. Durch Verdrängung des Natriumäthyls aus NaAlEt4 mit Hilfe des stärkeren Komplexbildners NaOR, in Gegenwart von Benzol, gelang in einfacher Weise der Übergang von den Aluminiumalkylen zu den Aluminiumphenylen:

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Art und Ausmaß der Isomerisierung unverzweigter Monoolefine bei der Kochschen Carbonsäure‐Synthese
Authors: Möller K. E.
Published: July 2007

Unterwirft man die unverzweigten Monoolefine vom Penten bis zum Decen der Kochschen Carbonsäure‐Synthese, so entstehen durch Anlagerung von CO und H2O oder CH3OH in Gegenwart stark saurer Katalysatoren neben den zu erwartenden sekundaren Säuren stets auch Gemische eines ganz bestimmten Typs tertiärer Säuren bzw. der Methylester dieser Säuren. Beim Arbeiten mit bortrifluorid‐haltigen Katalysatoren wird für die sekundären Säuren eine Isomeren‐Verteilung gefunden, die sich im untersuchten Bereich unabhängig von den Reaktionsbedingungen einstellt und mit den Werten gut übereinstimmt, die man aus den Isomerisierungs‐Gleichgewichten der entsprechenden n‐Olefine errechnet. Mit konzentrierter H2SO4 als Katalysator erhält man einen größeren Anteil tertiärer Sauren als mit BF3‐haltigen Katalysatoren; unter den sekundären Säuren überwiegen (mit H2SO4 als Katalysator) die Isomeren, deren COOH‐Gruppe näher zur Molekülmitte steht.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Synthese natürlich vorkommender Fettsäuren durch sterisch kontrollierte Carbonyl‐Olefinierung
Authors: Bergelson L. D. , Schemjakin M. M.
Published: July 2007

Es wird gezeigt, daß die Carbonyl‐Olefinierung (Reaktion von Carbonyl‐Verbindungen mit Phosphorylenen) sterisch kontrolliert werden kann. In vielen Fällen läßt sich durch die Wahl der Reaktionsbedingungen eine cis‐Olefinierung erreichen; die trans‐Olefinierung hängt von der Struktur der Olefine ab. Mit Hilfe dieser Reaktionen lassen sich ungesättigte und polyungesättigte Fettsäuren mit unterschiedlicher Lage und Aufeinanderfolge von cis‐und trans‐Doppelbindungen sowie ω‐Hydroxy‐ und verzweigte Fettsäuren stereospezifisch synthetisieren.
Aliphatische Thioketone
Authors: Mayer Roland , Morgenstern J. , Fabian J.
Published: July 2007

Die bisher in der Literatur beschriebenen Verfahren zur Synthese aliphatischer Thioketone werden an Hand eigener Arbeiten kritisch betrachtet; neue leistungsfähige Darstellungs‐methoden werden mitgeteilt, und charakteristische Eigenschaften der Thioketone beschrieben.
Natrium‐ und kalium‐organische Verbindungen. Teil II: Darstellung und präparative Anwendung [1]
Authors: Schlosser M.
Published: July 2007

Es wird eine Auswahl bewährter Arbeitsvorschriften zur Herstellung der gebräuchlichsten natrium‐ und kaliumorganischen Verbindungen gegeben. Die vielfältigen Anwendungsmöglichkeiten der alkaliorganischen Verbindungen zu Synthesen werden an Beispielen gezeigt. Im Gegensatz zu Teil I sind im vorliegenden Teil II neben den „echten”︁ alkaliorganischen Verbindungen auch die salzartigen berücksichtigt, da ihnen, etwa den Natriumacetyliden oder den Natrium‐carbonsäureestern, präparativ erhebliche Bedeutung zukommt.
Die chemische Zusammensetzung der Sterne
Authors: Unsöld A.
Published: July 2007

Die Häufigkeiten der Elemente in den direkt beobachtbaren Atmosphärenschichten der Sterne hängen zusammen mit der Energieerzeugung durch Kernprozesse im inneren der Sterne und mit dem Entwicklungsstadium der Sterne. – Zur quantitativen Analyse eines Sternspektrums berechnet man zunächst mehrere „Modellatmosphären”︁ mit vorläufigen Zahlenwerten für die effektive Temperatur Te, die Schwerebeschleunigung g an der Sternoberfläche und die relativen Häufigkeiten der wichtigeren Elemente. Man erhält die Temperaturverteilung aus der Theorie des Strahlungsgleichgewichtes in Verbindung mit der Quantentheorie des kontinuierlichen Absorptionskoeffizienten, die Druckschichtung aus der hydrostatischen Gleichung. Die Berechnung der Fraunhoferschen Linien setzt eine Theorie der Linienabsorptionskoeffizienten und der Linienbreiten voraus. Schließlich werden durch Vergleich der berechneten Spektren mit dem gemessenen Sternspektrum die endgültigen Zahlenwerte für Te, g und die Häufigkeiten der Elemente in der Sternatmosphäre ermittelt. – Die Hauptsequenzsterne und die heißen Übergiganten, d. h. die Sternpopulation I der Spiralarme und die Population der Milchstraßenscheibe, haben die gleiche chemische Zusammensetzung; diese stimmt überein mit der des interstellaren Mediums. In den alten Population‐II‐Sternen des galaktischen Halos (Schnelläufer, Subdwarfs) ist dagegen die Häufigkeit aller schweren Elemente relativ zum Wasserstoff reduziert um Faktoren bis zu 200, vielleicht sogar 500 (Urmaterie unserer Milchstraße). In den Heliumsternen ist auch in der Atmosphäre fast aller Wasserstoff in Helium verwandelt, es handelt sich wohl um weitgehend durchmischte Sterne.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Synthesen mit naszierenden Chinonen
Authors: Wanzlick H.‐W
Published: July 2007

Dehydriert man Brenzcatechin oder andere Chinonbildner in Gegenwart eines nucleophilen Partners, so re agiert dieser – normalerweise unter Michael‐Addition – mit dem in situ erzeugten Chinon. Dieses Syntheseprinzip bietet zahlreiche Variationsmöglichkeiten, die zusammenfassend beschrieben werden. Für typische Umsetzungen werden Arbeitsvorschriften angegeben.
Polymere aus Acrolein
Authors: Schulz Rolf C.
Published: July 2007

Als ungesättigter Aldehyd eignet sich Acrolein zur Herstellung verschiedenartiger Hochpolymere. Betrachtet man es in Analogie zum Butadien als ein 1.3‐Dien, so lassen sich alle Polymerisationen einheitlich beschreiben und weitere Möglichkeiten voraussehen. Unter diesem Gesichtspunkt wird ein Überblick über Ergebnisse der letzten 10 Jahre gegeben. Es wird gezeigt, daß Acrolein eines der wenigen Monomeren ist, die zwei polymerisationsfähige Gruppen unterschiedlicher Reaktivität enthalten. Hieraus ergeben sich neue Möglichkeiten zur Herstellung von Homopolymerisaten, Copolymerisaten und Pfropfcopolymerisaten, die sich bei den meisten anderen Monomeren nicht bieten.
Die Chemie neuer hitzebeständiger Filme und Fasern
Authors: Wallenberger F. T.
Published: July 2007

Diese Übersicht befaßt sich vorwiegend mit den seit 1959 veröffentlichten Arbeiten über Filme polymerer Kohlenwasserstoffe, aliphatische Polyterephthalamid‐Fasern, Poly‐(hydroxybenzoesäure)‐Filme, Polyoxadiazol‐Fasern, Polybenzimidazol‐Filme, Poly‐(phenyltriazol)‐Filme, Polypyromellitimid‐Filme und schwarze Fasern aus cyclisiertem Polyacrylnitril. Alle diese Stoffe haben extrem hohe Schmelzpunkte und befriedigende Gebrauchseigenschaften bei hohen Temperaturen.
Neue Erkenntnisse in der Aminoplastchemie
Authors: Petersen H.
Published: July 2007

Bei Aminoplastkondensationen wird eine nucleophile Komponente über das Carbonylkohlenstoffatom eines Aldehyds oder Ketons mit dem Stickstoffatom der NH‐gruppenhaltigen Verbindung verknüpft. Nach den bekannten Harnstoff‐Formaldehyd‐Kondensationen haben wir für diese Reaktionen in Analogie zur α‐Aminoalkylierung den Namen α‐Ureidoalkylierung vorgeschlagen. Für den Chemismus ist das durch Mesomerie stabilisierte α‐Ureidoalkyl‐(carbonium‐immonium)‐Ion als ureidoalkylierendes Agens besonders wichtig. Es setzt sich in elektrophiler Substitutionsreaktion mit geeigneten nucleophilen Kondensationspartnern um. Dank der Zurückführung auf allgemeine Gesetzmäßigkeiten konnten neue Verbindungsklassen und zahlreiche neue Reaktionen vorausgesagt und gefunden werden. Damit ist es heute möglich, daß trotz der Variationsfähigkeit der α‐Ureidoalkylierungsreaktionen der Verlauf unbekannter Kondensationen mit größerer Sicherheit als bisher abgeschätzt werden kann.
Zwischenstufen der α‐Eliminierung
Authors: Kirmse W.
Published: July 2007

α‐Eliminierung bedeutet das Entfernen zweier Substituenten vom gleichen Kohlenstoffatom. Die heutige Kenntnis solcher Reaktionen, ihrer Zwischenstufen und Endprodukte, wird zusammengefaßt. Die Frage nach dem Auftreten von Carbenen und nach der Rolle metallorganischer (Carbanion‐)Zwischenstufen steht dabei im Mittelpunkt.
Cyclopropenylium‐Verbindungen und Cyclopropenone
Authors: Krebs A. W.
Published: July 2007

Die Voraussagen der Hückel‐Regel gaben den Anstoß zu zahlreichen Untersuchungen, die zu einer neuen Definition des aromatischen Charakters führten und unsere Kenntnisse der Eigenschaften und Reaktivität aromatischer Verbindungen wesentlich erweiterten. Dabei wurden zunehmend physikalische Größen als Kriterien für die „Aromatizität”︁ einer Verbindung herangezogen. Das erste Glied (n = 0) in der Reihe der Hückelschen (4n+2)π‐Systeme ist das Cyclopropenylium‐Kation. Die Voraussagen über die Stabilität dieser Systeme wurden durch die Synthese der Cyclopropenylium‐Salze zumindest qualitativ bestätigt. Eigenschaften und Reaktionen von Cyclopropenylium‐Verbindungen und Cyclopropenonen wurden untersucht.
Protonenzustände und Mechanismus der säurekatalysierten Veresterung
Authors: Zimmermann H. , Rudolph J.
Published: July 2007

Protonen können in kondensierten Phasen sehr beweglich sein; ihre Verweilzeit an einem Ort ist dann außerordentlich klein. Die Bedeutung der Protonenbeweglichkeit für den Ablauf chemischer Reaktionen wurde am Beispiel der säurekatalysierten Veresterung nach dem üblichen Carbonyl‐Additionsmechanismus erörtert. — Die Eigenschaften der Protonen im System Carbonsäure/Alkohol lassen sich an einem Halbleiter‐Termschema diskutieren. Die große Beweglichkeit der katalysierenden Protonen im Halbleitersystem legt den Schluß nahe, daß die Bildung des Zwischenproduktes der Veresterung in zwei Teilschritten verschiedener Geschwindigkeit abläuft. Im ersten, schnellen Reaktionsschritt wird durch Protonenübertragungen in Wasserstoffbrücken der Übergangszustand der Reaktion erreicht. Die Protonenumordnung verläuft dabei so rasch, daß die schweren Molekülrümpfe ihre räumliche Lage beibehalten (Franck‐Condon‐Prinzip für protonenkatalysierte Reaktionen). Im zweiten, langsameren Reaktionsschritt wird unter Umordnung der schweren Atomgruppen das Zwischenprodukt gebildet. — Der Zerfall des Zwischenstoffs — unter Bildung der Ausgangs‐ oder Endprodukte — vollzieht sich nach einem der Bildung analogen Mechanismus.
Neue Wege in der Chemie der Pyridazone
Authors: Dury K.
Published: July 2007

Ausgehend von einer neuen Synthese der Mucochlorsäure durch Chlorierung von Butindiol wird die Herstellung von 4.5‐Dichlorpyridazonen beschrieben. Diese Verbindungen reagieren beispielsweise sehr leicht mit Phenolen, Alkoholen, Aminen, Säureamiden, Hydrazinen, Mercapto‐Verbindungen, Aziden und Nitriten. Durch Austausch der Chloratome wurden neue, zum Teil durch biologische Wirksamkeit ausgezeichnete Stoffklassen erschlossen. Kondensations‐ oder Umlagerungsreaktionen führten zu neuen heterocyclischen Ringsystemen.
Neuere Ergebnisse auf dem Gebiet der katalytischen Oligomerisierung und Mischoligomerisierung von Butadien
Authors: Müller Herbert , Wittenberg D. , Seibt H. , Scharf E.
Published: July 2007

Für die Herstellung von Butadien‐Oligomeren und ‐Mischoligomeren wurde eine Reihe von verbesserten und neuen Katalysatorsystemen auf der Basis von Übergangsmetallverbindungen entwickelt. Diese Katalysatoren bewirken Dienylierungsreaktionen und andere C–C‐Verknüpfungen und ermöglichen die Synthese von neuen offenkettigen und cyclischen Verbindungen aus Butadien.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Die Silylierung als Hilfsmittel in der organischen Synthese
Authors: Birkofer L. , Ritter A.
Published: July 2007

Als Silylierung wird die Einführung eines Triorganosilyl‐Restes, speziell der Trimethylsilyl‐Gruppe, in organische Verbindungen bezeichnet. Silylierte Aminosäuren eignen sich für Peptidsynthesen, silylierte Zucker für Saccharidsynthesen besonders gut, da die Silylgruppe unter milden Bedingungen leicht abspaltbar ist. — Bei manchen Diaminen wird ein Ringschluß, z. B. mit Phosgen, erst durch Silylierung möglich. — O‐Silylierte Lactimäther werden durch Alkylhalogenide in N‐Alkyl‐Derivate übergeführt. Verbindungen mit stark polarisierter Si–C‐Bindung können zu Kettenverlängerungen dienen. Halogenfettsäuresilylester ergeben mit Silbercyanat Lactone. — Das thermisch sehr stabile Trimethylsilylazid reagiert wie Organo‐azide. Mit Acetylen‐Verbindungen, Trialkyl‐ oder Triarylphosphinen entstehen silylierte Triazol‐Derivate bzw. silylierte Trialkyl‐ und Triarylphosphinimine, aus denen der Silylrest schonend abgespalten werden kann.
Chemie und Stereochemie der Fluorphosphorane
Authors: Schmutzler R.
Published: July 2007

Fluorphosphorane sind ein kürzlich entdeckter neuer Verbindungstyp, der sich vom Phosphorpentafluorid durch Substitution der Fluoratome ableitet. Synthese, Reaktionen und Stereochemie dieser Verbindungsklasse, in der Phosphor die relativ seltene Koordinationszahl 5 betätigt, werden diskutiert.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV. Neue Reaktionen von Phosphinalkylenen und ihre präparativen Möglichkeiten I. Der Säure‐Base‐Charakter von Phosphoniumsalzen und Phosphinalkylenen
Authors: Bestmann H. J.
Published: July 2007

Phosphoniumsalze können als Brönstedsche Säuren, Phosphinalkylene als korrespondierende Basen aufgefaßt werden. Zwischen beiden stellt sich ein Gleichgewicht ein. Diese „Umylidierung”︁ ermöglicht die Darstellung von Phosphoniumsalzen und Phosphinalkylenen.— Außerdem werden andere Methoden zur Gewinnung von Vertretern der beiden Stoffklassen angegeben.
Fluorsulfonsäure als Reaktionsmedium und Fluorierungsmittel in der anorganischen Chemie
Authors: Engelbrecht A.
Published: July 2007

Fluorsulfonsäure, HSO3F, ist in wäßriger Lösung und als wasserfreie Substanz bekannt. Die wasserfreie Säure leitet den elektrischen Strom, was auf eine Eigendissoziation schließen läßt. Selbst starke Säuren wie H2SO4 oder HClO4 wirken in wasserfreier Fluorsulfonsäure als Protonenacceptoren, d. h. als Basen. Fluorsulfonsäure ist ein ausgezeichnetes Reagens zur Darstellung flüchtiger anorganischer Säurefluoride.
Moleküle mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung. (Moleküle mit fluktuierenden Bindungen)
Authors: Schröder G. , Oth J. F. M. , Merényi R.
Published: July 2007

Zu den Verbindungen mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung (mit fluktuierenden Cyclopropyl‐ und/oder Doppelbindungen) zählen wir nur solche, bei denen die mittlere Lebensdauer der Valenzisomeren bei 0°C höchstens in der Größenordnung von 100 Sekunden liegt. Die Aktivierungsenergie für die Bindungsverschiebung beträgt dabei maximal 20 kcal/Mol. — Auf chemischem Wege ist die schnelle und reversible Bindungsverschiebung wohl kaum zu erkennen. Der Nachweis gelingt durch NMR‐Spektroskopie, da die Dauer der Besetzung einer Position mit gegebener magnetischer Umgebung durch ein Proton das NMR‐Spektrum stark beeinflußt. — Moleküle mit fluktuierenden Bindungen sind z. B. Cyclooctatetraen und einige seiner Derivate, ungesättigte Siebenringsysteme, Homotropiliden, überbrückte Homotropilidensysteme sowie Bullvalen und substituierte Bullvalene. Die letzte Klasse ist besonders interessant, da hier die Kohlenstoffatome unablässig ihre Plätze und Nachbarn tauschen.
Neue Untersuchungen mit Hilfe des optischen Circulardichroismus
Authors: Velluz L. , Legrand M.
Published: July 2007

Ein erstmals 1961 beschriebenes Gerät, mit dem sich der Circulardichroismus bis herab zu 220 mμ messen ließ, ist verbessert worden und gestattet jetzt Messungen bis herab zu 185 mμ. Untersuchungen an Dienen, konjugierten Ketonen und Verbindungen mit aromatischem Ring werden an Hand einiger Beispiele beschrieben. Besonders eingehend wurden Proteine analysiert mit folgenden Ergebnissen: 1. Polypeptide mit Helixstruktur zeigen im fernen Ultraviolett einen komplexen Circulardichroismus mit drei Komponenten bei 192, 204 und 225 mμ, die für eine helixartige Anordnung der Peptidgruppen charakteristisch sind. — 2. Menschliches Serumalbumin zeigt einen ähnlichen Circulardichroismus wie die helixartig gebauten Polypeptide, woraus sich schließen läßt, daß es zu 60% Helixstruktur hat. — 3. Messungen des Circulardichroismus zeigen, daß die Protein‐Denaturierung mit Harnstoff reversibel ist. — 4. 2‐Chloräthanol erhöht den Helixgehalt von menschlichem Serumalbumin und von Clupein, hat aber auf die Struktur von Poly‐L‐glutaminsäure nur einen geringen Einfluß. — 5. Die Öffnung von Disulfidbrücken im menschlichen Serumalbumin erleichtert den Angriff von Denaturierungsmitteln (z. B. Harnstoff). — 6. Oberflächenaktive Stoffe unterstützen die Aufrechterhaltung der Struktur des menschlichen Serumalbumins nach der Öffnung von Disulfidbrücken.
Strukturbestimmung freier Moleküle durch Elektronenbeugung
Authors: Almenningen A. , Bastiansen O. , Haaland A. , Seip H. M.
Published: July 2007

Die Intensitäten der von einem Gas gestreuten Elektronen lassen sich sowohl nach einem klassischen als auch nach einem quantenmechanischen Verfahren berechnen. Man erhält dabei Ausdrücke, deren Geltungsbereich experimentell feststellbar ist. Der Vergleich von errechneten Intensitäts‐ oder Radialverteilungskurven mit solchen, die aus Messungen erhalten werden, erlaubt die Bestimmung von Struktur und Schwingungsamplituden eines Moleküls. Bei diesem Prozeß hat sich die Methode der kleinsten Fehlerquadrate als sehr wirkungsvoll erwiesen. — Mit einer nach der Sektor‐Mikrophotometer‐Methode arbeitenden Apparatur ließ sich beispielsweise feststellen, daß in cis‐1.3‐Dibromcyclobutan die beiden Bromatome äquatoriale Lagen einnehmen. In Biphenyl‐Derivaten sind die Ringebenen um ca. 45° gegeneinander verdreht. Im Di‐(cyclopentadienyl)‐beryllium liegt das Be‐Atom auf der fünfzähligen Verbindungsachse zwischen den beiden parallelen planaren Ringen, jedoch mit verschiedenen Abständen zu den beiden Ringen.
Über die Alkylierungseigenschaften von Thiophosphorsäurealkylestern
Authors: Hilgetag G. , Teichmann H.
Published: July 2007

Thiophosphorsäure‐ und Phosphorsäureester werden etwa seit 1945 in großer Zahl synthetisiert und, vor allem für den Pflanzenschutz, in steigenden Mengen produziert. Eine wichtige Eigenschaft von Alkylphosphaten und ‐thiophosphaten ist ihr Alkylierungsvermögen, das sich mit dem der Dialkylsulfate und Alkyltosylate vergleichen läßt. Die Chemie der Thiophosphate wird wesentlich durch deren alkylierende Eigenschaften bestimmt, da der Schwefel sowohl im Thiophosphorsäureester als auch in dem bei der Entalkylierung entstehenden Thiophosphat‐Anion Angriffspunkt für eine Selbstalkylierung sein kann.
Zur Strukturchemie der kondensierten anorganischen Phosphate
Authors: Thilo E.
Published: July 2007

Nachdem es feststand, daß es drei Typen kondensierter anorganischer Phosphate — Metaphosphate, Polyphosphate und vernetzte Phosphate — gibt, wurde versucht, ihre Bildungswege und gegenseitigen Beziehungen aufzuklären und ihre bemerkenswerten Eigenschaften verständlich zu machen. — Meta‐ und Polyphosphate mit bis zu acht bzw. zehn Monomereneinheiten lassen sich chromatographisch trennen. In den Schmelzen liegen Gleichgewichts‐verteilungen für die verschiedenen Phosphat‐Anionen vor. Ein Tempern der Gläser führt zu kristallinen Produkten, zum Teil mit einheitlichem Anion. Die Umordnung Glas → Kristall verläuft dabei über monomere XO3‐Anionen. Dies läßt sich an Polyarsenatophosphaten zeigen: in den Gläsern sind die As‐Atome statistisch über die Ketten verteilt, in den Kristallen an bevorzugten Stellen der Ketten eingebaut. Polyphosphate und Polyphosphorsäuren sind in Wasser maximal zu 30% dissoziiert. Daraus erklären sich Ionenaustausch‐ und Chelatisierungseffekte. Der durch Kationen katalysierbare Abbau der Polyphosphate erfolgt auf zwei Wegen: einerseits durch hydrolytischen Abbau vom Ende der Ketten her, andererseits durch Umlagerung innerhalb der Ketten unter Bildung von Metaphosphaten.
Strukturbildung und molekulare Beweglichkeit im Wasser und in wäßrigen Lösungen
Authors: Wicke E.
Published: July 2007

Die Erforschung der Struktur des Wassers und wäßriger Lösungen hat in den letzten Jahren starke Antriebe erhalten, teils durch die Bemühungen zur Entsalzung von Meerwasser, teils durch die Entwicklung der Molekularbiologie. Die vorherrschende Auffassung, daß das Wasser neben Einzelmolekeln nur eine Art von Strukturelementen enthalte, nämlich fluktuierende Netzstrukturen mit über Wasserstoffbrücken tetraedrisch verknüpften H2O‐Molekeln (Zwei‐Zustände‐Modell), erweist sich bei der Deutung neuer Meßergebnisse und bei Berechnungen der thermodynamischen Eigenschaften des Wassers als unzulänglich. Nach kritischer Diskussion der Grundlagen dieser Modellvorstellung und des Begriffs „Wasserstoffbrücke”︁ wird zusätzlich eine zweite Art von Strukturelementen, ein dritter Zustand, vorgeschlagen: kleinere Molekelaggregate, die neben tetraedrischen vorwiegend nicht tetraedrische Wasserstoffbrücken enthalten und eine dichtere Packung als die Netzstrukturen zulassen. Diese Molekelaggregate – Dimere bis Hexamere – sind als die primären Zerfallsprodukte der Netzstrukturen anzusehen und ersetzen diese als Strukturelemente des Wassers mit steigender Temperatur und mit steigender Konzentration gelöster Stoffe mehr und mehr. Dieses „kombinierte”︁ Strukturmodell läßt die Eigenschaften des Wassers und die verschiedenartigen Einflüsse gelöster Stoffe ohne innere Widersprüche verstehen.
Zur Kenntnis der Farbzentren in kobalt‐, nickel‐ oder kupferhaltigen Alkaliboratgläsern
Authors: Juza R. , Seidel H. , Tiedemann J.
Published: July 2007

Die Absorptionsspektren und die magnetischen Momente von Co2+, Ni2+ und Cu2+ in Alkaliboratgläsern verschiedener Zusammensetzung, auch in halogenidhaltigen Gläsern, wurden vom Standpunkt der Ligandenfeldtheorie aus gedeutet. Spektren und magnetische Momente hängen stark von der Zusammensetzung des Grundglases ab; dies ist auf die Änderung der Koordination der Übergangsmetallionen zurückzuführen. Es bestehen weitgehende Analogien zu entsprechenden Komplexen in Lösung oder im kristallinen Zustand.
Über Madelungfaktoren
Authors: Hoppe R.
Published: July 2007

Madelungfaktoren sind einfache, vom Strukturtyp abhängige Zahlen, die in die Berechnung von Gitterenergien und Bildungswärmen aus Ionen aufgebauter Verbindungen (nach dem Born‐Haberschen Kreisprozeß) entscheidend eingehen. Jeder Madelungfaktor ist die Summe partieller Madelungfaktoren, welche die Beiträge der einzelnen Ionen zur Gesamtgitterenergie charakterisieren. Diese hängen von der Ladung der Ionen und – deutlich, aber nicht streng – von der Koordinationszahl ab. Jeder Madelungfaktor kann andererseits als Summe von Madelungfaktoren kommensurabler einfach‐primitiver AB‐Typen dargestellt werden. Diese weisen, was überrascht, untereinander einfache numerische Beziehungen auf und hängen auch mit den partiellen Madelungfaktoren von Zwischengitterplätzen zusammen. – Von besonderem Interesse ist die Kenntnis der Madelungfaktoren parameterabhängiger Strukturtypen (z. B. Rutil‐ und Anatas‐Typ) als Funktion der strukturbestimmenden Größen. Auch bei Komplexverbindungen und – zunächst unerwartet – bei Nichtmetall‐Verbindungen (z. B. XeF2, XeF4, XeF2·XeF4) sind Madelungfaktoren aufschlußreich.
Die Oberflächenspannung fester Körper
Authors: Sell P.‐J. , Neumann A. W.
Published: July 2007

Festkörperoberflächenspannungen sind im Gegensatz zu Flüssigkeitsoberflächenspannungen der direkten Messung kaum zugänglich. Im Anschluß an die Besprechung der wichtigsten bisherigen Verfahren, die alle mit Unsicherheiten behaftet sind, wird die Bestimmung der Oberflächenspannung fester Körper aus dem Benetzungsgleichgewicht beschrieben.
Struktur und Reaktionsweise organischer at‐Komplexe
Authors: Tochtermann W.
Published: July 2007

Vor einigen Jahren wurde von Wittig[1]darauf hingewiesen, daß sich at‐Komplexe charakteristisch durch eine anionische Lockerung der am Zentralatom haftenden Substituenten auszeichnen. Diese Koordinationsverbindungen stehen somit in ihrem Verhalten den von Meerwein untersuchten onium‐Komplexen[2]mit kationischer Lockerung der Liganden gegenüber, ergänzen aber zu einem Gesamtbild der organischen Komplexchemie[5].
Synthesen und Reaktionen O,N,N′‐trialkylsubstituierter Isoharnstoffe
Authors: Däbritz E.
Published: July 2007

Die kupferchlorid‐katalysierte Addition von Alkoholen an aliphatische Carbodiimide (insbesondere Diisopropylcarbodiimid) zu O,N,N′‐Trialkyl‐isoharnstoffen erlaubt im Fall bifunktioneller Hydroxyverbindungen – α‐Hydroxycarbonsäureester, Diole, Halogenalkohole, Aminoalkohole und cyclische Hydroxyäther – Folgereaktionen zu 5‐, 6‐ und 7‐gliedrigen 1,3‐O,N‐ oder 1,3‐N,N‐Heterocyclen. O,N,N′‐Trialkyl‐isoharnstoffe sind selektive Alkylierungsmittel. So lassen sich Alkohole mit Allylstruktur mit Hilfe von Diisopropyl‐carbodiimid veräthern; eine neue Veresterungsmethode über O,N,N′‐Trialkyl‐isoharnstoffe wurde an der Mesitylencarbonsäure angewendet.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV Synthesen von Thiocarbonsäureamiden
Authors: Walter W. , Bode K.‐D.
Published: July 2007

Die präparativ ergiebigen Synthesen von Thiocarbonsäureamiden werden unter besonderer Berücksichtigung der in den letzten Jahren erzielten Fortschritte beschrieben. Die Darstellung ist nach den acht wichtigsten Reaktionstypen geordnet.
Kraftkonstanten und Bindungsgrade von Stickstoffverbindungen
Authors: Goubeau J.
Published: July 2007

Aus den Schwingungsspektren (IR‐ und Raman‐Spektren) wurden für zahlreiche Stickstoffverbindungen die Kraftkonstanten und aus diesen die Bindungsgrade berechnet. Trägt man die maximalen Bindungsgrade stabiler Stickstoffverbindungen über der Summe der Paulingschen Elektronegativitäten der Bindungspartner auf, so ergibt sich für die Elemente der ersten und zweiten Achterperiode ein geschlossener Kurvenzug. Werden die Elementpaarungen der ersten und zweiten Achterperiode in einem Diagramm nach der Summe und Differenz der Elektronegativitäten dargestellt, so ergibt sich für Elemente, die Doppelbindungen eingehen können, ein geschlossenes Feld. Innerhalb dieses Feldes zeigen sich Gesetzmäßigkeiten hinsichtlich Polymerisations‐ und sonstiger Reaktionsfähigkeit der Mehrfachbindungen. – Auch die Bindungsgrade einiger Stickstoffverbindungen von Übergangselementen werden diskutiert. – In einem Anhang wird ein Überblick über den Stand der Methoden zur Kraftkonstanten‐Berechnung gegeben.
Fortschritte auf dem Gebiet der Casein‐Chemie
Authors: Jollègs P.
Published: July 2007

Kuhmilch‐Casein ist keine einheitliche Substanz, sondern kann in zahlreiche Bestandteile zerlegt werden, darunter χ‐Casein, das als einzige Fraktion Zucker in nennenswerter Menge enthält. Es spielt eine entscheidende Rolle bei der Labgerinnung der Milch. Dabei wird es in einen fast zuckerlosen Teil, para‐χ‐Casein, und einen zuckerhaltigen Teil, χ‐Caseino‐Glykopeptid, gespalten. Caseino‐Glykopeptide konnten nicht nur aus Kuhmilch‐Casein, sondern auch aus dem Casein der Schaf‐, Ziegen‐ und Muttermilch isoliert werden. Über die Labgerinnung der Milch und über die Aminosäuresequenz der Caseino‐Glykopeptide wird anschließend berichtet.
Elektronenbrenzen, eine neue Methode zur Analyse kleinster Mengen organischer Substanzen
Authors: Schildknecht H. , Mit Nach Arbeiten , Enzmann F. , Gessner K. , Penzien K. , Römer F. , Volkert O.
Published: July 2007

Mit tritiiertem Wasser einer spezifischen Aktivität von 5 Ci/ml inkubierte organische Verbindungen werden spezifisch fragmentiert. Die β‐strahlenden Fragmente lassen sich nach chromatographischer Trennung in geringsten Mengen nachweisen. Chemisch identifiziert, gestatten sie Rückschlüsse auf die fragmentierten Verbindungen, wie Versuche mit Aminosäuren, Estern, Lactonen, Säureamiden, Chinonen, Terpenen, Stickstoff‐Schwefel‐Heterocyclen und Naturstoffen gezeigt haben.
Neuere Synthesen und Reaktionen cyclischer Imidsäureester
Authors: Seeliger W. , Aufderhaar E. , Diepers W. , Feinauer R. , Nehring R. , Thier W. , Hellmann H.
Published: July 2007

Δ2‐Oxazoline und 4H‐5, 6‐Dihydrooxazine werden, ausgehend von Carbonsäuren und 2‐ bzw. 3‐Aminoalkoholen, durch Gasphasendehydratisierung, 4H‐Dihydrooxazine auch durch Kondensation von N‐Hydroxymethylcarbonsäureamiden mit Olefinen leicht zugänglich. Diese cyclischen Imidsäureester können unter Ringöffnung reagieren; zu diesen Umsetzungen gehört auch eine neuartige Polymerisation. Das Verhalten 2‐ständiger Alkylgruppen sowie die Cycloadditionen in 2, 3‐Stellung wurden ebenfalls untersucht. Weiterhin wird über Umsetzungen an der 2‐ständigen Seitenkette und über Additionsversuche an den Schwefelanaloga der cyclischen Imidsäureester berichtet. Eine Tabelle unterrichtet über die wichtigsten IR‐Banden substituierter Δ2‐Oxazoline.
Carbonsäuresynthesen mit 1, 1‐Dichloräthylen
Authors: Bott K. , Hellmann H.
Published: July 2007

Durch Umsetzung von sekundären oder tertiären Alkoholen, ihren Estern oder von Olefinen mit dem wohlfeilen 1, 1‐Dichloräthylen in Schwefelsäure werden viele β‐Alkyl‐ und β‐Aryl‐propionsäuren leicht zugänglich. Für den Erfolg der Synthese sind Raumerfüllung und Energie‐Inhalt der aus den Alkoholen oder Olefinen intermediär gebildeten Carboniumionen maßgebend. Mit Carboniumionen, die am Carbonium‐C‐Atom ein H‐Atom tragen, tritt im untergeordneten Maße eine elektrophile Substitution des 1, 1‐Dichloräthylens ein. Durch Sekundärreaktionen entstehen manchmal Dicarbonsäuren und Carbonsäuren mit höherem Molekulargewicht.
Siloxanverbindungen der Übergangsmetalle
Authors: Schindler F. , Schmidbaur H.
Published: July 2007

Heterosiloxane von Übergangselementen — bisher kennt man derartige Verbindungen von Au, Zn, Cd, Hg, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, U, Re, Fe, Co, Ni und Pt — enthalten als Charakteristikum die Gruppierung Si–O–X. Die meisten dieser Verbindungen werden aus Silanolen, Silanolaten, Acyloxysilanen, Disiloxanen oder Alkoxysilanen hergestellt, d.h. aus Verbindungen, die bereits eine Si–O‐Bindung enthalten. Das Übergangselement kann z.B. als Halogenid, als metallorganische Verbindung, als Alkoxyverbindung oder als Oxid eingesetzt werden. Manche sauerstoff‐freien Si‐Verbindungen reagieren mit sauer‐stoffhaltigen Übergangsmetallverbindungen ebenfalls zu Heterosiloxanen. Einige dieser Verbindungen, z.B. einige Titanosiloxane, sind recht stabil, während sich Chromosiloxane explosionsartig zersetzen. Neben monomeren liegen oft auch oligomere und hochpolymere Heterosiloxane vor.
On the evolution of adjudicated contests and the principle of invidious
Authors: Thorngate Warren
Published: July 2007

Limited resources (e.g. jobs research grants, welfare, attention) are often allocated to those who desire them according to assessments of merit or deservingness made by presumably neutral judges. The resulting adjudicated contests are, in principle, more fair than other means of allocation: market economies, violence, privilege, kickbacks, etc. However, as adjudicated contests evolve they tend to attract an increasing number of qualified contestants. If resources do not expand to reward these contestants, additional tests of merit or deservingness are often invoked to make increasingly small contestant discriminations. These additional tests are shown to be breeding grounds of invidious selection vitiating the principle of fairness that characterizes the contests in which they are employed. The causes and consequences of invidious selection are discussed, as are some possibilities of their avoidance.
A direct test of the original version of regret theory
Authors: Cagno Daniela Di , Hey John D.
Published: July 2007

This paper reports on a direct experimental test of the original version of Regret Theory using a total of 64 subjects in three groups. The experiment, which was run on PCs, was designed to elicit from subjects' responses the two key elements in this theory: namely the basic utility function, and the regret/rejoicing function. It was also designed to provide a quick direct test of the implications of the theory. We found that the evidence refuted this original version of Regret Theory.
Covariation assessment in rank order data
Authors: Bettman James R. , Creyer Elizabeth H. , John Deborah Roedder , Scott Carol A.
Published: July 2007

Two experiments were conducted to investigate how individuals assess covariation with rank order data. In both studies, subjects were given sets of rank order data, each set consisting of ten items ranked on two characteristics, and were asked to estimate the degree of relationship for each set. Contrary to previous research, subjects' estimates of covariation in this task were quite sensitive to actual levels of correlation in the data and remained unaffected by simple variations in the way rank order data were presented. More importantly, it appeared that this sensitivity to covariation was due likely to the use of a simple heuristic referred to here as the total discrepancy heuristic. These findings are discussed in terms of the availability of simple heuristics in rank‐ordered versus other types of data and the consequences of using such heuristics in decision‐making contexts.
The generality of the relation between familiarity and judged validity
Authors: Arkes Hal R. , Hackett Catherine , Boehm Larry
Published: July 2007

Using factual information of uncertain truth value as the stimulus material, previous investigators have found that repeated statements are rated more valid than non‐repeated statements. Experiments 1 and 1A were designed to determine if this effect would also occur for opinion statements and for statements initially rated either true or false. Subjects were exposed to a 108‐statement list one week and a second list of the same length a week later. This second list was comprised of some of the statements seen earlier plus some statements seen for the first time. Results suggested that all types of repeated statements are rated as more valid than their non‐repeated counterparts. Experiment 2 demonstrated that the validity‐enhancing effect of repetition does not occur in subject domains about which a person claims not be knowledgeable. From the results of both studies we concluded that familiarity is a basis for the judged validity of statements. The relation between this phenomenon and the judged validity of decisions and predictions was also discussed.
Axiomatic measures of perceived risk: Some tests and extensions
Authors: Weber Elke U. , Bottom William P.
Published: July 2007

The history of axiomatic measurement of perceived risk of unidimensional risky choice alternatives is briefly reviewed. Experiments 1 and 2 present data that distinguish between two general classes of risk functions (those that assume that gain and loss components of an alternative combine additively versus multiplicatively) on empirical grounds. The most viable risk model on the basis of these and other results is described. Experiment 3 presents data that call into question the descriptive adequacy of some of this risk model's assumptions, in particular the expectation principle. Suggestions for possible modifications are made.
Across‐persons versus within‐persons tests of expectancy‐value models: A methodological note
Authors: Nickerson Carol A. , McClelland Gary H.
Published: July 2007

It has been asserted that (I) tests of expectancy‐value models require within‐persons analyses and that (2) within‐persons analyses yield better predictions of behavioral tendencies than do across‐persons analyses. The first assertion is correct; the second is not. Justification for within‐persons tests of expectancy‐value models must be made on theoretical rather than empirical grounds.
Random error in additive decompositions of multiattribute utility
Authors: Ravinder H. V. , Kleinmuntz Don N.
Published: July 2007

Decomposition is a common strategy for dealing with the complexity of multiattribute decision problems. A cognitively demanding task is broken down into tasks requiring simpler, perhaps easier, judgments which can then be aggregated. But individual judgments can be inconsistent in systematic or random fashion and when aggregated there is the possibility of propagation of this inconsistency. In this paper inconsistency in the form of random error is investigated in the context of additive decomposition of multiattribute utility. The process of aggregation of random error is studied and a comparison made with random error in holistic estimates of multiattribute utility. Conditions under which decomposition improves the consistency of the multiattribute utility estimate are presented and discussed.
Risk perception in Poland: A comparison with three other countries
Authors: Goszczynska Maryla , Tyszka Tadeusz , Slovlc Paul
Published: July 2007

The present study is a cross‐cultural comparison of risk perception. A psychometric approach has been followed in order to examine quantitative risk judgments of different hazards and the ratings of these same hazards on various risk‐characteristic scales. A list of hazards was used that is comparable with other samples (American, Hungarian, Norwegian), but a certain number of hazards of an entirely different kind were added (e.g. social tensions, shortages of consumer goods) because these are important today for Polish society. In spite of the different list of hazards, the basic factor structure of risk perception turned out to be essentially the same as the structure found in other studies. There was considerable agreement in risk perceptions in the Polish and American samples. We also discovered a number of idiosyncratic qualities of risk perception in Poland, generally indicating the importance of the availability heuristic.
Impacts of artificial intelligence on organizational decision making
Authors: Lawrence Thomas
Published: July 2007

Of all of the new technologies emerging in the late 20th century, the production of artificial intelligence may provide the most profound impacts on organizational decision making. Because the development of artificial intelligence technologies and models has largely been based on psychological models of human cognition, the effects of their implementation in complex social settings have not been thoroughly examined. This paper is an attempt to generate research which will develop a comprehensive understanding of the impacts of artificial intelligence and its role in complex organizations. A set of 11 hypotheses has been developed which examine the relationships between artificial intelligence technologies and the dimensions of organizational decision making. It is argued here that the implementation of expert systems will lead to less complex and political decision processes, while the implementation of natural language systems will lead to more complex and political decision processes.
Confidence depends on level of aggregation
Authors: Sniezek Janet A. , Buckley Timothy
Published: July 2007

The credible intervals that people set around their point estimates are typically too narrow (cf. Lichtenstein, Fischhoff, & Phillips, 1982). That is, a set of many such intervals does not contain the actual values of the criterion variables as often as it should given the probability assigned to this event for each estimate. The typical interpretation of such data is that people are overconfident about the accuracy of their judgments. This paper presents data from two studies showing the typical levels of overconfidence for individual estimates of unknown quantities. However, data from the same subjects on a different measure of confidence for the same items, their own global assessment for the set of multiple estimates as a whole, showed significantly lower levels of confidence and overconfidence than their average individual assessment for items in the set. It is argued that the event and global assessments of judgment quality are fundamentally different and are affected by unique psychological processes. Finally, we discuss the implications of a difference between confidence in single and multiple estimates for confidence research and theory.
Corporate foreign exchange risk management: A study in decision making under uncertainty
Authors: Steil Benn
Published: July 2007

This paper examines the management of foreign exchange risk in multinational corporations in light of the conclusions of previous empirical and theoretical investigations into decision making under uncertainty. Cognitive perceptions of risk and uncertainty are shown to underlie the hedging decisions made by corporate treasury managers, which are often demonstrably sub‐optimal in a Bayesian expected utility framework. The findings suggest that simple principal‐agent approaches to explaining seemingly sub‐optimal corporate risk management preferences are inadequate inasmuch as they fail to account for the markedly different perspectives on risk and uncertainty taken by financial economists (qua economists) and corporate financial risk managers.