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Über die polymerisation von styrol in anwesenheit von farbstoff‐derivaten des 1,3,5‐triazins
Authors: Konstantinova Temenuschka , Draganov Alexander , Konstantinov Christo
Published: April 2003

Es wurde die Polymerisation von Styrol in Gegenwart des Farbstoffs 2‐(2′‐Brom‐4′‐anilin‐1′‐anthrachinonylamino)‐4‐butyloxy‐6‐allylamino‐1,3,5‐triazin untersucht. Mit der ungesättigten Gruppe beteiligt sich der Farbstoff an der Polymerisation, wobei ein gefärbtes Polystyrol entsteht. Da der Farbstoff einen Teil der Polymerkette darstellt, behält letzteres seine Farbe auch nach mehrmaliger Umfällung.

Eine intensive Färbung kann mit sehr kleinen Farbstoffmengen (0,1 bis 0,4 Gew.‐%) erhalten werden. Es wurde der Einfluß der Temperatur und der Farbstoffkonzentration auf den Prozeß untersucht. Festgestellt wurde, daß die Beteiligung des Farbstoffs an der Polymerisation einen gewissen Einfluß auf das Molekulargewicht des erhaltenen Polymeren ausübt, ohne die Polydispersität und Schmelztemperatur des Polymeren sowie die Aktivierungsenergie des Prozesses zu beeinflussen. Die vorgeschlagene Methode kann zur Herstellung von dauernd gefärbtem Polystyrol angewendet werden.
Graft polymerization of methyl methacrylate onto wool initiated by a hydrogen peroxide‐sodium thiosulphate redox system. Part II kinetics and mechanism of the grafting reaction
Authors: Géczy István , Abdel‐Fattah Saleh H.
Published: April 2003

Methyl methacrylate was grafted onto wool in the presence of an aqueous dioxane solution with a hydrogen peroxide‐sodium thiosulphate initiator system, using the optimum conditions found in our previous paper19.

It was stated that up to 90% conversion for the rate of reaction the following equation holds: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm R}_{\rm p} = - \frac{{{\rm d}\left[ {\rm M} \right]}} {{{\rm dt}}} = {\rm K} \cdot \left[ {\rm M} \right]^{1.5}$\end{document} where Rp is the overall rate of the graft polymerization, and [M] is the monomer concentration at the time t.

The degree of polymerization of the isolated poly(methyl methacrylate) was found to be linearly proportional with the monomer concentration [M].

Investigations of the effect of the ratio of solvent to monomer concentration [S]/[M] on the reciprocal of the degree of polymerization showed that there was no chain transfer caused by the solvent dioxane.

The number average molecular weight M̄n of the polymer separated from the grafted wool was found to be within the range of 3–15.9 × 106 as determined by viscosimetry.

The molecular weight distribution of the isolated poly(methyl methacrylate) samples was determined by turbidimetric titration. The following relationship was established between the volume fraction of the non‐solvent, γ and the number average molecular weight M̄n. of poly(methyl methacrylate): \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\gamma = - 0.0285 + \frac{{50.54}}{{\sqrt[3]{{\overline M _n }}}}. $\end{document}

The molecular weight distribution curves were found to be rather homogeneous indicating approximately the same chain length of the grafted poly(methy1 methacrylate) on the wool backbone.

It was stated before33 that the number average molecular weight could be determined from the inflection point of the turbidimetric curves. This method can be used for determining the molecular weight of all kinds of poly(methy1 methacrylate) occurring in practice.
Photoinduzierte Polymerisation von Methylmethacrylat in Gegenwart von niederund hochmolekularen Chinoxalinderivaten
Authors: Braun D. , Quarg G.
Published: April 2003

Die photoinduzierte Polymerisation von Methylmethacrylat in Gegenwart von 2,3‐Diphenylchinoxalin und 6‐Acrylamido‐2,3‐diphenylchinoxalin‐Polymeren wird untersucht. Aufgrund der Fähigkeit der Chinoxaline, als Wasserstoffüberträger zu wirken, wird angenommen, daß der Start der Polymerisation durch. Radikale erfolgt, die bei der Übertragung von Wasserstoff aus H‐Donatoren auf Monomermoleküle entstehen. Dieser radikalische Polymerisationsmechanismus wird durch Endgruppenanalysen der erhaltenen Polymeren und durch die ermittelte Polymerisationskinetik gestützt.
Kinetics of polymerisation of furfuryl alcohol in aqueous solution
Authors: Krishnan T. A. , Chanda M.
Published: April 2003

Kinetic information on the polymerisation of furfuryl alcohol catalysed by Clark‐Lubs' aqueous buffer in the pH range of 1.0–2.2 has been derived from the rate of increase of colour intensity measured with a photoelectric colorimeter. The polymerisation reaction is found to be of zero order, with the activation energy increasing exponentially with pH. The time required to reach the extent of reaction at which a resin layer separates out from the aqueous solution decreases with increasing temperature but increases with increasing pH. An exponential expression relating the time for phase separation with temperature and pH has been derived.
Thermal analysis of poly‐1‐butene
Authors: Erä Väinö A. , Jauhiainen Tuure
Published: April 2003

The formation and the melting behavior of three crystalline modifications of poly‐1‐butene were studied by differential scanning calorimetry. Isothermal crystallization was analyzed in terms of Avrami's equation. It was found that a good correlation exists between the results of calorimetric (DSC) and X‐ray diffractometric measurements.
Struktur und Eigenschaften von ABS‐Polymeren. X. Grenzviskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung für α‐Methylstyrol/Acrylnitril‐Copolymerisate
Authors: Lange Heinz , Baumann Helmuth
Published: April 2003

Für eine Reihe von α‐Methylstyrol/Acrylnitril‐Copolymerisaten mit einem Acrylnitrilanteil von ca. 30 Gew.‐% und Molekulargewichten zwischen 1,6 · 104 und 1,3 · 106 g/mol wurde die Grenzviskosität in Dimethylformamid und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts nach der Streulichtmethode bestimmt. Die daraus erhaltene Grenzviskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung lautet: $$\left[ \text{\eta } \right] = 1.25 \cdot 10^{ - 2} \frac{{\text{ml}}}{\text{g}}\left( {\frac{{\text{M}_\text{w} }}{{\text{g/mol}}}} \right)^{0,75}$$ Mit Hilfe osmotischer Messungen wurde noch das Zahlenmittel des Molekulargewichts bestimmt und die Molekulargewichtsuneinheitlichkeit der Proben berechnet. Außerdem wurde durch Streulichtmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln die Einheitlichkeit im chemischen Aufbau der Makromolekeln geprüft.
Studies on the thermal analysis of modified poly(vinyl alcohol)
Authors: Radhakrishnan N. G. , Padhye M. R.
Published: April 2003

Poly (vinyl alcohol) (PVA) has been grafted with different monomers like acrylonitrile, methyl methacrylate and acrylamide. Also it has been modified with formaldehyde and benzaldehyde to obtain partially formylated and benzylated poly (vinyl alcohol) samples. These modified PVA samples were investigated by means of differential thermal analysis. It was shown that samples with a low degree of modification or moderate grafting retain the crystalline nature of PVA. The melting temperatures are affected differently. In the modified PVA samples the decomposition endotherms are shifted to higher temperatures and are reduced in intensity. This indicates an improved thermal stability of those samples.
Üuber die Herstellung von selbstverlöuschenden Polyarylestern aus aromatischen Dicarbonsäuren und 2,2‐Bis‐(4‐hydroxyphenyl)‐1,1‐dichloräthylen
Authors: Brzozowski Z. K. , Kiełkiewicz J. , Gocławski Z.
Published: April 2003

Es wird die Darstellung von selbstverlöschenden, wärmebeständigen, auf Chlor in aliphatischen Gruppierungen enthaltendem Chlorbisphenol basierenden Polyarylestern beschrieben.

Physikalisch‐chemische Eigenschaften der erhaltenen Polymeren werden angegeben, wobei die mit Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse bestimmte hohe Wärme beständigkeit besonders hervorgehoben wird. Die Eigenschaften der untersuchten Polymeren wurden mit den Eigenschaften der auf 2,2‐Bis‐(4‐hydroxyphenyl)‐propan (Dian) und 2,2‐Bis‐(4‐hydroxyphenyl)‐tetrachlorpropan basierenden Polyarylester verglichen.
Mechano‐chemische Komplexbildung durch Schwingmahlung von Poly(ε‐caprolactam) mit Eisenchlorid in an‐ oder Abwesenheit von Äthylendiamin
Authors: Simionescu Cristofor , Oprea Cleopatra Vasiliu , Neguleanu Claudia
Published: April 2003

Mechano‐chemische Synthesen von Polychelaten durch Schwingmahlung mit Poly(ε‐caprolactam) als Grundsubstanz wurden untersucht. Als Liganden dienten entweder Bruchstücke, die aus dem Abbau von Poly(ε‐caprolactam) stammten, oder ihre Polykondensate mit Äthylendiamin. Als Zentren der Komplexbildung wurde dreiwertiges Eisen verwendet, welches vom entsprechenden Chlorid (FeCl3·6H2O) geliefert wurde. Einige Eigenschaften der Polychelate werden beschrieben.
Polymérisation stéréospécifique du propylène par des catalyseurs TiCl3γ obtenus à partir de TiCl3β
Authors: Crozat Colette , Bert Michel , Guyot Alain
Published: April 2003

L'activité catalytique dans la polymérisation stéréospécifique du propyléne des catalyseurs de TiCl3γ préparé par chauffage de TiCl3β depénd d'une part des conditions de préparation du TiCl3β, d'autre part des conditions thermiques de la transformation. Les meilleurs résultats sont obtenus avec des catalyseurs microcristallins exempts de résidus hydrocarbonés et qui présentent une faible cohésion.
Kinetics of thermal degradation and fire retardant efficiency of polyesters
Authors: Gupta S. K. , Thampy R. T.
Published: April 2003

Seven polyesters having different amounts of halogen were studied for kientics of degradation and fire retardant efficiency. Out of them, the polyesters number 1, 2, 3, and 4 had the molar ratios of chlorendic acid to isophthalic acid of 0.25, 0.67, 1.5, and 4.0 respectively. The polyesters number 5, 6, and 7 were based on dimethyl‐di‐(p‐oxyacetoxymethylphenyl)‐methane, dimethyl‐di‐(3,5‐dichloro‐4‐oxyacetoxymethylphenyl) methane and dimethyl‐di‐(3,5‐dibromo‐4‐oxyacetoxymethylphenyl)‐methane respectively. These studies were done with the help of thermogravimetric analysis (TGA), differential thermal analysis (DTA), infra‐red spectroscopy and glow rod apparatus. The thermal stability of these polyesters decreased in the following order: 5 > 6 > 7 > 1 > 2 > 3 > 4, taking the threshold temperature as a measure of the thermal stability. The 50% weight loss temperature determined from TGA curves supported this to some extent. These studies further revealed that these polyesters degrade in two stages. The first stage of degradation ranged from 250–450°C. The second stage of degradation is in the range of 450–600°C. In the first stage, the range of temperature for degradation is constricted by increasing the halogen content. Bromination is more effective than chlorination. The activation energy for degradation of these polyesters showed the same trend as the thermal stability. But the flame resistance is somewhat in the reverse order of thermal stability. These studies also confirm a cyclic mechanism for flame retardancy.
Chemical transformations of polymers. XVIII. Mercury‐complexing polymers with pendent thiol groups. Preparation and medical uses
Authors: Beneš Milan J. , Štamberg Jiří , Peška Jan , Tichý Miloň , Cikrt Miroslav
Published: April 2003

Poly(vinyltoluene‐α‐thiol) and poly(1‐methacryloyloxyethane‐2‐thiol) were prepared by the polymeranalogous hydrolysis of the respective polymeric isothiuronium salts. The sorption of heavy metals from low‐concentrated solutions was studied for both thiol polymers. Affinity increases in the series Pb < Ag < Hg in experiments in vitro. In vivo the mercury resorption in the gastrointestinal tract of rats was partly blocked by the methacrylate derivative if mercuric chloride or methylmercurichloride was administered (in the case of phenylmercurichloride the polymeric thiol was ineffective).
Contribution à i'étude des propriétés mécaniques dynamiques de quelques copolymères statistiques hexène‐1 – propène et mélanges polyhexène‐1 – polypropène
Authors: Piloz Alain , Decroix Jean‐Yves , May Jean‐François
Published: April 2003

Die mechanisch‐dynamischen Eigenschaften von Hexen‐1–Propen–Copolymeren und Polyhexen–Polypropen–Mischungen werden im β‐Relaxationsgebiet untersucht. Struktur und Morphologie werden mit Hilfe der Differentialthermoanalyse und Röntgenspektroskopie untersucht. Die Beobachtungen an den β‐Maxima bestätigen die von uns bereits früher aufgestellten Hypothesen und lassen die Unterschiede in mechanischen Eigenschaften zwischen statistischen Copolymeren und Polyolefinmischungen erkennen.
Study of curing of epoxy resins by acid anhydrides using differential scanning calorimetry
Authors: Malavašič Tatjana , Može Adolf , Vizovišek Ivan , Lapanje Savo
Published: April 2003

Course and kinetics of the curing of epoxy resins by acid anhydrides were studied by differential scanning calorimetry (DSC). The heat of reaction at 107.5°C was found to lie between −302.2to −333.2 J/g (−72.2 to −79.6 cal/g), depending on the composition of the reaction system. For one reaction system measurements were made at three different temperatures. From DSC data the reaction order and rate constants were evaluated. Between 18 to 80% conversion the curing reaction was found to be 0.5 order, and from 80 to 98% conversion to be first order. From the rate constants using the Arrhenius equation the activation energy was calculated. The values of the activation energy are 58.2 KJ/mol (13.9 kcal/mol) for 0.5 order and 56.1 KJ/mol (13.4 kcal/mol) for first order reaction.
Die Bestimmung der Hydroperoxide in oxidativ abgebautem Poly‐(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylenoxid)
Authors: Sláma Z. , Majer J.
Published: April 2003

Für die Bestimmung der Hydroperoxide in Poly‐(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylenoxid)wurde eine Methode ausgearbeitet und ermittelt, ob sie zur Untersuchung der thermo‐ und photooxidativen Vorgänge geeignet ist. Die Methode ist mit einem Fehler von 2,5%rel belastet, und ihre Empfindlichkeit beträgt 3·10−7 mol ROOH/g Polymeres.
Thermofraktographie zur Schnellanalyse von Kunststoffen. 2. Mitt. Identifizierung von Phenolharzen
Authors: Stahl Egon , Oey Liong Sian
Published: April 2003

Zur schnellen Identifizierung von Phenolharzen ist die Thermofraktographie geeignet. Hierbei werden 3–4 mg des Untersuchungsmaterials im Temperaturgradient von 150–450°C erhitzt. Auf dem Thermofraktogram erkennt man dann im Bereich zwischen 150 und 250°C die im Harz enthaltenen freien Phenole. Die bei der Pyrolyse aus den Kondensationsprodukten entstehenden Phenole erscheinen im Bereich zwischen 300 und 450°C je nach dem entsprechenden Ausgangsphenol. Die Brauchbarkeit der Methode wird an verschiedenen Novolaken und Phenolresol demonstriert.
Messungen des Schubmoduls G am Rotationsviskosimeter ‚Rotovisko’︁ mit Elastizitätsmeßzusatz an Lösungen von Polyisobutylen in Toluol
Authors: Müller H. G. , Schurz J.
Published: April 2003

An einem Rotationsviskosimeter wird mit Hilfe eines Elastizitätsmeßzusatzes unter Zugrundelegung des Maxwell‐Modells der Schubmodul G von 3‐ bis 8‐proz. Polyisobutylen‐Toluol‐Lösungen in einem Bereich des Geschwindigkeitsgefälles zwischen 1·10−2s−1und 4·101s−1gemessen. Wir erhielten G‐Werte zwischen 8·101und 9·102dyn·cm−2, wobei wir finden, daß mit zunehmendem Gefälle der Schubmodul anwächst. Die Ergebnisse werden mit Hilfe der Rouse‐Theorie unter Berücksichtigung der Theorie des Verhängungsnetzwerkes interpretiert.
Diskontinuierliche Polymerisation von Vinylchlorid in suspension mit Temperaturprogramm
Authors: Macoveanu M. , Reichert K. H.
Published: April 2003

Es wird über ein Verfahren zur Durchführung der diskontinuierlichen Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid mit konstanter Polymerisationsgeschwindigkeit berichtet. Es besteht darin, daß die normalerweise sehr instationär verlaufende Polymerisation des Vinylchlorids mit Hilfe eines Temperaturprogramms durchgeführt wird. Das Temperaturprogramm läßt sich in einfacher Weise an Hand von einigen wenigen experimentell zu bestimmeneden Zeit‐Umsatz‐Kurven ermitteln. Molekulargewicht und Molekularge‐wichtsverteilung des mit Temperaturprogramm erzeugten Polymeren stehen im Einklang mit den zu erwartenden Werten.
Thermisches Verhalten von Mono‐, Bis‐ und Poly‐2‐oxazolidinonen
Authors: Bald Gerhard , Kretzschmar Klaus , Markert Helmut , Wimmer Marcel
Published: April 2003

Im Zusammenhang mit der thermischen Stabilität von Isocyanurat‐ und 2‐Oxazolidinonringen in vernetzten, hochwärmeformbeständigen Reaktionsharzformstoffen wurden aus Isocyanaten und handelsüblichen, aufgereinigten Epoxiden unterschiedlicher Struktur Mono‐, Bis‐ und Poly‐2‐oxazolidinone hergestellt, charakterisiert und auf ihre thermische Stabilität im Temperaturbereich von 230 bis 260°C untersucht.

Die Temperung der 2‐Oxazolidinone unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit ergab, daß sie sich in Abhängigkeit vom Gehalt an 2‐Oxazolidinonringen und der Temperzeit zunehmend autokatalytisch zersetzen. Das entwickelte Gas bestand hauptsüchlich aus Kohlendioxid (≥94%). Die zurückbleibenden Mengen an 2‐Oxazolidinon und die gebildeten Kohlendioxidmengen ergänzten sich annähernd zu 100%. Beim Mono‐2‐oxazolidinon wurde für die Spaltung des 2‐Oxazolidinonringes bis zu einem Umsatz von etwa 15% eine Reaktion erster Ordnung gefunden. Die dafür berechnete Aktivierungsenergie betrug 130 kJ/mol. Die untersuchten 2‐Oxazolidinone zeigten eine abgestufte thermische Stabilität in Abhängigkeit von der Struktur der zur Herstellung verwendeten Epoxide. Durch die Reaktionsprodukte aus der 2‐Oxazolidinonspaltung wird der Isocyanuratring angegriffen.
Trübungserscheinungen in zweiphasigen Polymersystemen (glasfaserverstärkte Polymere)
Authors: Breuer Hans , Grzesitza Johannes
Published: April 2003

Am Beispiel glasfaserverstärkter Kunststoffe werden die Ursachen für chromatische Trübungserscheinungen untersucht, die bei angepaßten mittleren Brechzahlen verbleiben. Nachdem Doppelbrechungserscheinungen als Ursache ausscheiden und die Streuung an den nicht glatten Oberflächen beseitigt ist, weisen interferenzmikroskopische Aufnahmen von Glasfasern darauf hin, daß die chromatische Trübung durch Unterschiede in der Brechzahl‐Wellenlängen‐Abhängigkeit (Dispersion) zwischen Glasfaser und Polymerem verursacht ist. Dies wird durch mehrere Meßmethoden belegt: Temperaturabhängigkeit der Streuung und spektrale Kleinwinkel‐Messungen (Christiansen‐Filter‐Aufnahmen bzw. chromatische Schlierenoptik).

Aus dem Polardiagramm des Kleinwinkelstreulichtes läßt sich in einfacher Weise die Glasfaser‐Richtungsverteilung in Spritzgußteilen bestimmen, die innerhalb der Fläche und der Dicke von Spritzgußplatten wechselt.
Untersuchungen zur thermischen Stabilität von aromatisch‐aliphatischen Kondensaten
Authors: Kovács Jenö
Published: April 2003

Als Stammkörper wurden Polyamidsäuren aus Benzophenon‐3,3,4,4′‐tetracarbonsäuredianhydrid (BTDA) oder Diphenylsulfon‐3,3′,4,4′‐tetracarbonsäuredianhydrid (DSTSA) mit 4,4′‐Diaminobenzophenon (DABP) und 4,4′‐Diaminodiphenylsulfid (DADS) in N‐Methylpyrrolidon (NMP) als Lösungsmittel hergestellt und durch Fällen in Methanol isoliert. Die Überführung der Polyamidsäure in Polyimid erfolgte durch thermische Behandlung der Polymerisate bei Temperaturen bis 250°C. Analog erfolgte die Herstellung von Copolyimiden, bei denen die Diamine (DABP, DADS) zu 2, 5, 10, 25 und 50 Mol‐% durch folgende aliphatische und aromatische Diamine ersetzt wurden: Äthylendiamin (ÄUDA), Hexamethylendiamin (HMDA), Octamethylendiamin (OMDA), Dihexylan (DH), m‐Phenylendiamin (m‐PDA) und 4,4′‐Diaminodiphenylmethansulfon‐3,3′ (DADMS).

Die Polyimide wurden thermogravimetrisch untersucht und die Temperaturen bestimmt, bei denen 2, 5, 10, 30, 40, und 50% Gewichtsverlust eintrat. Bei Cokondensation mit aromatischen Aminen war der Einfluß auf die Temperaturbeständigkeit erwartungsgemäß gering, während bei aliphatischen Diaminen ab etwa 5 Mol‐% sich eine Verschiebung zu niederen Zersetzungstemperaturen bemerkbar machte.

Copolyamidimide wurden aus einer Diimiddicarbonsäure (DID‐Säure) und 4,4′‐Diphenylmethandiisocyanat (MDI) durch Ersatz der „DID‐Säure”︁ durch 2, 5, 10, 25 und 50 Mol‐% Terephthal‐, Isophthal‐, Malein‐ und Bernsteinsäure hergestellt und die Glastemperatur der Produkte bestimmt.

Aliphatische Comonomere konnten nur bis zu 20 Mol‐% eingebaut werden. Tere‐ und Isophthalsäure zeigten bis zu Zusätzen von 25 Mol‐% keinen Einfluß auf die Glastemperatur. Die aliphatischen Dicarbonsäuren führten zu einem deutlichen Rückgang der Glastemperatur.
Reactions catalysed by soda lime glass. I. Polymerization of methyl methacrylate
Authors: Moustafa Abdalla Bakr , Diab Moustafa Amin
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate in aqueous medium using sodium bisulfite as initiator was carried out at 40°C in absence and in presence of soda lime glass. The rate of polymerization was found to increase largely with increasing concentration of soda lime glass up to 26.6 wt.‐% of the monomer. A higher glass‐monomer ratio was used to obtain glass‐polymer‐composites. The effect of the particle size of soda lime glass on the rate of polymerization was studied. An interpretation for the mechanism of the polymerization process is given.
Infrared Spectroscopic Investigations on Phenol‐Formaldehyde Foams
Authors: Lindberg J. Johan , Brotherus Ulla , Erä Väinö A.
Published: April 2003

The chemical composition of resol type phenol‐formaldehyde foams was studied by infrared spectroscopy. It was shown that variables such as phenol‐formaldehyde ratio, degree of neutralization, amount of hardener, and density affect the substitution of phenolic rings. The dependence of density on the absorbances of 2,4‐ and 2,4,6‐substitution was established.
Anionische Polyamidharnstoffurethan‐Ionomere
Authors: Lorenz O. , Rose G.
Published: April 2003

Durch Umsetzung von NCO‐Präpolymeren mit Diaminen in Gegenwart von Tetracarbonsäuredianhydriden in acetonischer Lösung und nachfolgender Behandlung mit verdünnter wäßriger Lauge entstehen Dispersionen anionischer, segmentierter Polyamidharnstoffurethan‐Ionomerer. Durch Analyse des NCO‐Gehaltes wird gefolgert, daß das eigentliche Kettenverlängerungsmittel das in situ gebildete Addukt aus zwei Molekülen Diamin und einem Molekül Dianhydrid ist.

Die Filmeigenschaften sind in einem gewissen Grade vom Alter der Dispersion abhängig. Während der Herstellung und beim Aufbewahren der Dispersion reagieren überschüssige NCO‐Gruppen mit Wasser unter Kettenverlängerung, während im lösungs‐ und dispersionsmittelfreien Zustand eine Reaktion mit Harnstoff‐ und Urethangruppen unter Vernetzung erfolgt.

Die Spannungswerte der Filme nehmen mit steigender Konzentration an COO‐‐Gruppen zu. Durch Quellung mit Wasser lassen sich physikalische Vernetzungsstellen, die durch Wasserstoffbrückenbindungen bzw. Coulombkräfte bewirkt werden, weitgehend aufheben.
Einige neue Ergebnisse zum instabilen Fließen mäßig verdünnter Hochpolymerlösungen im Hochdruckkapillarviskosimeter und die Deutung des instabilen Fließens als Gleitfließen (spurt)
Authors: Müller H. G. , Schurz J.
Published: April 2003

Instabiles Fließen im Hochdruckkapillarviskosimeter wird an 1‐proz. bis 6‐proz. Lösungen von Polyisobutylen 200 (M = 3,5 · 106, Lichtstreuung) in Toluol bei Aufnahme von Fließkurven festgestellt. Der Durchmesser der verwendeten Kapillaren betrug 1,5· 10‐2cm, das L/R‐Verhältnis zwischen 10 und 660. Zusammen mit anderen aus der Literatur bekannten Ergebnissen werden die Resultate mit Hilfe der Vorstellung von Vinogradov gedeutet, daß oberhalb einer kritischen Scherrate Dkrit die viskoelastische Flüssigkeit in den gummielastischen Zustand übergeht und statt des Fließens ein Gleitfließen (spurt) einsetzt.
Polykondensation von N‐Aryloxycarbonyl‐ω‐aminocarbonsäuren und N‐Phenoxycarbonyldipeptiden
Authors: Kricheldorf Hans R. , Leppert Elmar , Schilling Gerhard
Published: April 2003

Eine Reihe von gut kristallisierenden N‐Aryloxycarbonyl‐ω‐aminocarbonsäuren und N‐Phenoxycarbonyldi‐ oder ‐tripeptiden wurden aus ω‐Aminocarbonsäure‐trimethylsilylestern und Chlorameisensäurephenylestern oder N‐Phenoxycarbonylaminosäurechloriden hergestellt. Bei 200°C dissoziieren diese Monomeren in ein Phenol und eine ω‐Isocyanatocarbonsäure oder eine N‐(ω‐Isocyanatoacyl)‐aminocarbonsäure, deren Polykondensation zu Polyamiden führt. α‐Isocyanatoacarbonsäuren und N‐(α‐Isocyanatoacyl)‐aminocarbonsäuren liefern allerdings keine Polypeptide, weil der intramolekulare Ringschluß zu 3‐substituierten Hydantoinen rascher abläuft als die Polyreaktion. Die Polykondensation von N‐(ω‐Isocyanatoacyl)‐aminocarbonsäuren liefert Copolyamide mit alternierender Sequenz, doch sind die Ausbeuten und Polymerisationsgrade niedriger als bei N‐(ω‐Isothiocyanatoacyl)‐aminocarbonsäuren.
The influence of the tacticity on thermal degradation of PVC. II. New results obtained with fractionated polymers
Authors: Millán J. , Madruga E. L. , Martínez G.
Published: April 2003

PVC samples prepared in bulk at 40, 0, and −50°C were fractionated by different methods. The samples were characterized by viscosimetric measurements and by IR spectroscopy in order to determine the tacticity. The thermal degradation of the samples was studied at 175, 180, and 185°C by means of continuous measuring of the evolved HCl in a conductivity apparatus. From the kinetic results and the UV‐visible spectra recorded on equally degraded samples follows that syndiotactic sequences give rise to high degradation rates as well as to long polyene sequences in agreement with results previously obtained with unfractionated polymers.
Polykondensationsprodukt aus 4,4′‐bis‐chlormethyliertem Diphenylthioäther und dem Natriumsalz der Piperazin‐N,N′‐bis‐thiolthionsäure
Authors: Szymik Zygmunt , Podkościelny Wawrzyniec , Rudź Wiesław
Published: April 2003

Bei der Polykondensation von 4,4′‐bis‐chlormethyliertem Diphenylthioäther mit dem Natriumsalz der Piperazin‐N,N′‐bis‐thiolthionsäure in Methanol oder Dioxanlösung bildet sich ein unlösliches, farbloses Harz. Seine Struktur wurde ermittelt und seine mechanischen und einige elektrische Eigenschaften untersucht.
Thermal degradation of poly(vinyl acetate) in solution
Authors: Varma I. K. , Sadhir R. K.
Published: April 2003

The thermal degradation of poly(vinyl acetate) in ethyl benzoate, benzyl benzoate, and ethyl salicylate was investigated in an atmosphere of nitrogen in the temperature range 189−212°C. The degradation was followed by titrating the evolved acid and recording the absorption spectra of the degraded polymer solution. The degradation was influenced by the solvents, and was higher in ethyl salicylate than in other solvents. A broad absorption band was observed in benzyl benzoate and ethyl benzoate while in ethyl salicylate peaks at 367, 390, 412, and 435 nm were observed. Polyenes with a smaller number of double bonds were more predominant than polyenes having more than 10 double bonds. The activation energy varied between 11−15 kcal/mol in these solvents. The results have been explained by proposing the participation of solvents in the degradation reactions.
Iodine reaction of vinyl acetate – vinyl propionate copolymers I. Molar absorption coefficients of the copolymer‐iodine complexes
Authors: Hirai Toshihiro , Tanaka Makoto
Published: April 2003

Poly(vinyl propionate) was found to form a weak iodine‐complex in an aqueous solution of potassium iodide. The complex was colorless under usual conditions differing from the poly(vinyl acetate)iodine complex which had a red‐violet colour. Random and block copolymers of vinyl acetate (VAc) and vinyl propionate (VPr) also formed colored iodine complexes. The maximum absorption wave‐length (λmax) of the complex shifted to shorter wave‐lengths with decrease in the VAc‐fraction of copolymers and to longer wave‐lengths with increase in the concentration of added iodine. This shift of λmax was discussed in connection with the chain length of the polyiodine in the complex.

The molar absorption coefficient (ϵmax) of the complex (defined as absorbance per bound iodine molecule) depended remarkably upon the polymer composition. The dependence of ϵmax upon the copolymer composition could be explained by the assumption that the complex consists of two different parts, a strongly colored and a weakly colored one.
Phosphonitrilic chloride XXVIII. Synthesis of cyclophosphazene polymers by polycondensation between tetrabutoxydianilinocyclotriphosphazene and dichlorodiphenylsilane
Authors: Kajiwara M. , Sakamoto A. , Saito H.
Published: April 2003

Cyclophosphazene oligomers (I) have been formed by heating tetrabutoxydianilinocyclophosphazene and dichlorodiphenylsilane at temperatures between 100°C to 160°C. These oligomers are soluble in most organic solvents. Molecular weights and softening points of (I) are in the range of 1700 to 37000 and 95°C to 180°C. Molecular weights and softening points of cyclophosphazene polymers (II) obtained by reheating of (I) at 190°C are about 3000 to 180000 and about 78°C to over 300°C. The thermal decomposition of the polymers (II) occurs in the range from 100°C to 300°C. It is shown by thermogravimetry that the weight loss of the thermally most stable polymer of (II) is about 15% in air at 800°C.
The effect of the molecular weight on thermal degradation of fractionated PVC
Authors: Millán J. , Madruga E. L. , Martínez G.
Published: April 2003

A commercial PVC and another one prepared in bulk at 40°C were fractionated by means of fractional solution method using cyclohexanone‐methanol mixtures. Both fractionations resulted in two sets of fractions. Their thermal degradation at 175, 180 and 185°C was followed by means of a conductivity cell which allows a continuous titration of the evolved HCl. The results showed that the lower the molecular weight the higher the degradation rate was; nevertheless, this relationship is only valid up to molecular weights of 60 000 to 90 000, from which the degradation rate appeared to be independent on the molecular weight. The UV‐visible spectra of the degraded polymers suggest a similar polyene sequence distribution for all the fractions which accounts for a similar mechanism of degradation in contrast to what happens to fractions with different tacticity.
Determination of kinetic parameters for thermal decomposition of polymerization initiators by differential scanning calorimetry
Authors: Može Adolf , Malavašič Tatjana , Vizovišek Ivan , Lapanje Savo
Published: April 2003

The kinetic and thermal parameters for the decomposition of a group of polymerization initiators were determined using differential scanning calorimetry (DSC). The solvent was di‐n‐butylphthalate, and the measurements were made in the temperature range between 50°C and 180°C. The activation energies for azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide are 137.5 kJ/mol (32.9 kcal/mol) and 119.6 kJ/mol (28.6 kcal/mol), respectively, which is in agreement with literature values. The activation energies for technical lauroyl peroxide and technical methylethylketone peroxide are 141.7 kJ/mol (33.9 kcal/mol) and 181.4 kJ/mol (43.4 kcal/mol), respectively, and are higher than the values reported in the literature. This is probably due to the fact that technical samples were used.

The heats of decomposition were also obtained. They are − 230.7 kJ/mol ( − 55.2 kcal/mol) for azobisisobutyronitrile, − 293.0 kJ/mol ( − 70.1 kcal/mol) for benzoyl peroxide, − 693.5 J/g ( − 165.9 cal/g) for lauroyl peroxide, and −459.8 J/g ( − 110.0 cal/g) for methylethylketone peroxide.
Die polymerisation der lactame VI. Die copolymerisation von 6‐caprolactam und 8‐capryllactam
Authors: Kubánek Vladimír , Králíček Jaroslav , Šejba Jan
Published: April 2003

Es wurde der Verlauf des Einbaus von 6‐Caprolactam und 8‐Capryllactam in die Polymerketten bei der hydrolytischen, kationischen und anionischen Copolymerisation bei äquimolaren Mengen der angeführten Monomeren verfolgt. Bei der hydrolytischen Copolymerisation im Temperaturbereich von 200−260°C wird am Anfang der Polymerisation 6‐Caprolactam schneller in die Ketten eingebaut. Mit sinkender Temperatur nimmt die Gesamtgeschwindigkeit der Copolymerisation ab, und der Unterschied zwischen den Einbaugeschwindigkeiten der Lactame steigt an. Demgegenüber wird in der Anfangsphase der kationischen Copolymerisation 8‐Capryllactam größenordnungsmäßig schneller eingebaut, und die Veränderungen in der Zusammensetzung der Copolymeren sind nicht von der Temperatur abhängig.

Bei der anionischen Copolymerisation werden unter den untersuchten Bedingungen beide Lactame mit gleicher Geschwindigkeit in die Polymerketten eingebaut.

Den angeführten Unterschieden beim Einbau der einzelnen Monomeren in die Copolymerketten bei unterschiedlichem Mechanismus entsprechen die Schmelztemperaturen der in den verschiedenen Phasen der Copolymerisation isolierten Produkte.
Herstellung von styrol‐butadien‐copolymerdispersionen mit einem speziellen emulgator‐initiator‐system
Authors: Türck Ulrich
Published: April 2003

Zur Herstellung von Styrol‐Butadien‐Copolymerdispersionen wird ein spezielles Emulgator‐Initiator‐System verwendet, bestehend aus nichtionischem Emulgator, wenig Anionseife und relativ viel Persulfat. Neben der Anionseife bestimmen vor allem das Persulfat und die Comonomeren die Teilchengröße, wobei Acrylamid die feinteiligsten Dispersionen liefert. Der nichtionische Emulgator übt nur dann größeren Einfluß auf die Teilchengröße aus, wenn diese Komponenten fehlen. In keinem der untersuchten Fälle entspricht die Abhängigkeit der Teilchenzahl von der Anionseife der Smith‐Ewart‐Theorie. Zur Erklärung wird die Entstehung von Primärteilchen in wäßriger Lösung angenommen, die anschließend agglomerieren. Für die Agglomeration spricht die starke Abhängigkeit der Teilchengröße von der Persulfatkonzentration und vom Phasenverhältnis.

Die Teilchenbildungsphase ist schon bei 1−2% Umsatz beendet. Die Wachstumsphase endet je nach Art des nichtionischen Stabilisators bei 15−30% Umsatz, besonders früh beim Einsatz von Polyäthylenoxid. Voraussetzung für die lineare Umsatz‐Zeit‐Beziehung bis zu hohen Umsätzen ist die hohe Monodispersität. Die ab 30% Umsatz eintretende Verlangsamung infolge Monomerverarmung wird durch einen Geleffekt so ausgeglichen, daß lineare Umsatzkurven resultieren. In Abwesenheit eines Reglers vergelen die homogenen Latexteilchen noch stärker, so daß bei 35% Umsatz eine plötzliche Geschwindigkeitszunahme eintritt.
Compositive characterization of urea‐formaldehyde adhesives by NMR spectroscopy
Authors: Chiavarini Mauro , Fanti Natalino Del , Bigatto Romeo
Published: April 2003

A method of compositive characterization of Urea‐Formaldehyde (UF) adhesives has been developed by combining NMR spectroscopy and chemical analysis. Urea‐formaldehyde standard derivatives were prepared to interpret the NMR spectra of UF condensates.

The synthesized standard derivatives are: monomethylol urea, dimethylol urea, monomethylolurea‐methylether, dimethylolurea‐dimethylether, methylene‐diurea, dimethylol‐oxymethylene‐diurea.

The UF condensates were examined in dimethylsulfoxide d6/CaCl2 solution without any chemical pretreatments. By this method it is possible to determine the content of free methylol, methylene, and oxymethylene formaldehyde and of nonsubstituted, monosubstituted, and bisubstituted amide groups.
Amino‐formaldehyde resins. Analysis by application of a mannich type reaction
Authors: Berge Arvid , Lien Mangor , Mellegaard Britt , Ugelstad John
Published: April 2003

The formation of Mannich bases from secondary aliphatic amines and primary alkoxymethyl compounds of urea and melamine in basic media have been studied. The rate of formation of the Mannich base is equal to the rate of decomposition of the alkoxymethyl compound. This is explained by a reaction of the amine with the Schiff base, the intermediate formed during the alkoxymethyl decomposition.

In a mixture of primary alkoxymethyl and hydroxymethyl compounds of urea and melamine, the amine reacts almost selectively with the alkoxymethyl compound. An analytical method for the determination of primary dimethylene ether groups of primary alkoxymethyl groups in mixture with hydroxymethyl groups is developed.
Über die Spaltung von PVC mit Alkali in Tetrahydrofuran
Authors: Schwenk Ulrich , von Horst Streitberger unter Mitarbeit , König Inge
Published: April 2003

Unter dem Gesichtspunkt, die Feinstruktur von PVC abzutasten, wurde dessen bereits beschriebene Umsetzung mit Alkali in Tetrahydrofuran nochmals untersucht. Dabei wurde gefunden, daß man beim anderthalbstündigen Verrühren einer 1proz. Lösung von PVC in Tetrahydrofuran mit methanolischer KOH bei Zimmertemperatur oder 60 °C ein Reaktionsprodukt erhält, dessen K‐Wert (als Maß für das Molekulargewicht) auf ⅔ des Ursprungs abgefallen ist. Arbeitet man bei Zimmertemperatur, so werden aus je 100 VC‐Einheiten 16 Moleküle HCl eliminiert; dabei erhält man 12 Doppelbindungen, Außerdem sind 2 Sauerstoffatome in das Makromolekül eingetreten. Bei der 60°C‐Spaltung verliert man auf je 100 VC‐Einheiten 30 Moleküle HCl unter Erhalt von 15 Doppelbindungen und Einbau von 10 Sauerstoffatomen.

Eine gelpermeationschromatographische Analyse in Kombination mit der Stoffbilanz zeigt, daß parallel zur Verkleinerung von Molekülen durch Kettenspaltung auch eine teilweise Vergrößerung der Ketten durch möglicherweise intermolekular HCl‐Abspaltung stattgefunden hat.

An Hand von Modellbetrachtungen aus der niedermolekularen Chemie wird diskutiert, daß die Kettenspaltung in Tetrahydrofuran nach HCl‐Eliminierung und ‐Verseifung an einer Kopf‐Kopf‐Additionsstelle eingesetzt haben könnte (Retroaldolspaltung).
The solubility of vinyl chloride in poly(vinyl chloride)
Authors: Berens A. R.
Published: April 2003

The solubility of vinyl chloride monomer (VCM) in PVC powders has been studied by equilibrium vapor pressure and microbalance gravimetric techniques at temperatures from 30 to 110°C. At temperatures and VCM concentrations above the glass transition, the solubility closely follows the Flory‐Huggins equation with χ = 0.98 and is independent of temperature and of the PVC type, molecular weight, or history. In the glassy state, the VCM solubility is higher than the Flory‐Huggins value and shows pronounced dependence upon time and the PVC history. These results have been interpreted through the dual‐mode sorption concept of Michaels, Vieth, and Barrie: Normal dissolution follows the Flory‐Huggins relation, and the additional glassy‐state solubility represents the contribution of a hole‐filling process. Changes in solubility with time and sample history parallel well‐known volume relaxation processes, indicating that vapor solubility measurements offer a direct and sensitive measure of the free‐volume state of glassy polymers.
Nachweis von Polyensequenzen in thermisch gealtertem Polyvinylchlorid durch Resonanz‐Ramanspektroskopie
Authors: Peitscher Günter , Holtrup Wolfgang
Published: April 2003

Es wird die ramanspektroskopische Bestimmung von Polyensequenzen im thermisch gealterten Polyvinylchlorid (PVC) beschrieben. Aufgrund der enormen Zunahme der Ramanstreuung mit steigender Zahl konjugierter Doppelbindungen erweist sich die Laser‐Ramanspektroskopie unter Ausnutzung des Resonanz‐Ramaneffektes als eine hochempfindliche analytische Methode.

Aus der Frequenz der Resonanz‐Ramanlinien ergab sich eine Polyensequenzlänge von n ∼ 20. Sie war in dem untersuchten Bereich von 1·10−4% bis 0,1% abgespaltener Salzsäure unabhängig vom Zersetzungsgrad. Für ein Vinylchlorid‐Äthylen‐Vinylacetat‐Pfropfcopolymerisat wurde sowohl über die abgespaltene Salzsäure als auch über Ramanintensität der Polyensequenzen eine Aktivierungsenergie von EA = 32,7 kcal/Mol für die Dehydrochlorierung gemessen. An einem Suspensions‐PVC konnte ramanspektroskopisch eine Polyenbildung schon bei einer Temperatureinwirkung von 60 °C nachgewiesen werden.
Farbmetrische Kennzeichnung der Verfärbung von PVC nach thermischer Belastung
Authors: Thielert Rolf , Schliemann Gudrun , Figge Karl
Published: April 2003

Die mit zunehmender thermischer Belastung von PVC auftretende Verfärbung wurde an Proben aus vier verschiedenen Compounds farbmetrisch bestimmt. Es konnte gezeigt werden, daß die thermische Stabilität eines PVC‐Compounds dadurch gekennzeichnet werden kann, daß man den Normfarbwertanteil z als Funktion der Walzzeit der Proben bestimmt. Außerdem konnte eine einfache Deutung der beim thermischen Abbau von PVC auftretenden typischen Farbtonverschiebung von Gelb nach Orange oder Rot gefunden werden. Diese Farbtonverschiebung kann erklärt werden durch die Annahme der Existenz eines einzigen Chromophors, dessen Konzentration mit zunehmender thermischer Belastung des PVC zunimmt.
Untersuchungen zum Mechanismus der PVC‐Stabilisierung mit Organozinn‐Verbindungen
Authors: Figge Karl , Findeiß Wolfgang
Published: April 2003

Die derzeitigen Ansichten über Startstellen, Mechanismen und Folgeprodukte der thermischen HCl‐Abspaltung aus PVC werden kurz erörtert.

Die Kinetik der thermischen Dehydrochlorierung von unstabilisiertem und mit 0,05 bis 2,0 Gew.‐% Di‐n‐octylzinn‐di‐thioglykolsäure‐2‐äthylhexylester (I) stabilisiertem PVC wird eingehend untersucht. Die durch Leitfähigkeitsmessungen ermittelten HCl‐Abspaltungsraten aller PVC‐Proben, die unter Luft größer als unter N2 sind, werden nach einer für den Stabilisatorgehalt der Probe charakteristisch langen ‚Initialperiode’︁ konstant—d. h. es tritt keine Autokatalyse der Dehydrochlorierung durch abgespaltenes HCl ein. Die Geschwindigkeit der HCl‐Abspaltung nimmt mit steigendem Stabilisatorgehalt der PVC‐Proben zunächst deutlich ab, erreicht bei ca. 0,5 Gew.‐% Stabilisator ihren niedrigsten Wert und bleibt dann konstant. Entsprechend verhält sich der thermogravimetrisch bestimmte Gewichtsverlust der Probe, während die Aktivierungsenergie des PVC‐Abbaus bzw. die sogenannte ‚Maximum Degradation Temperature’︁ bei ca. 0,5 Gew.‐% Stabilisator im PVC erwartungsgemäß ihren höchsten Wert (67 kcal/mol bzw. 303°C) erreicht. Danach existiert bei ca. 0,5 Gew.‐% eine obere Grenze für die wirksame Stabilisatorkonzentration im PVC.

Radio‐Tracer‐ und ESCA‐Untersuchungen zeigen, daß die Thioglykolsäureester‐Reste aus I in Form von Sulfid‐, Sulfoxid‐ und Sulfon‐Strukturen unabhängig vom Stabilisatorge‐ halt der Proben zu ca. 25% und die n‐Octyl‐Reste zu ≤1% in das thermisch belastete PVC eingebaut werden. Nach Radio‐GPC sind die Thioglykolsäureester‐Reste bevorzugt an PVC‐Moleküle kürzerer Kettenlänge gebunden. Da steigende Stabilisatormengen die Verfärbung des PVC verzögern, wird eine direkte Beziehung zwischen der Einbaurate dieser Reste und der PVC‐Verfärbung vermutet.

Das stabilisierte, thermisch belastete PVC nimmt deutlich mehr H36Cl auf als reines bzw. stabilisiertes unbelastetes PVC. Daraus läßt sich schließen, daß im stabilisierten, partiell abgebauten Polymeren HCl‐Polyen‐Komplexe oder andere Komplexstrukturen mit leicht austauschbarem HCl bzw. Chlorid‐Ionen vorliegen.
Licht‐ und Wetterbeständigkeit von Polyvinylchlorid. I. Teil. Ausgewählte Probleme der Stabilisierung von PVC (hart und schlagzäh) gegen Licht‐ und Wettereinflüsse
Authors: Menzel Gerhard
Published: April 2003

Aus umfangreichen Bewitterungsuntersuchungen mit dem Ziel, für PVC licht‐ und wetterbeständige Stabilisierungssysteme zu ermitteln, wurden Ergebnisse dargestellt, die in vieler Hinsicht Modellcharakter besitzen und die Problematik der Licht‐ und Wetterbeständigkeit aufzeigen.

Der Einfluß thermisch‐dynamischer Stabilität auf die Wetterbeständigkeit von PVC‐Compounds konnte anhand einer Versuchs‐ und Ergebnisdarstellung nachgewiesen werden. Die Abbauvorgänge an bewitterten PVC‐Oberflächen wurden mit Meßergebnissen an Oberflächenschichten belegt.
Verarbeitung von PVC auf kalandern. Formgebung im walzenspalt
Authors: Hatzmann Günter , Herner Martin , Müller Günter
Published: April 2003

Die Formgebung im Walzenspalt des Kalanders ist geprägt durch das Vorhandensein eines spindelförmigen Wulstes aus überschüssiger Schmelze des Masseknetes vor dem Spalt. Die durch die Schleppströmung der Walzen in den Spalt geförderte Schmelze erleidet dort eine teilweise Strömungsumkehr. Die umgelenkte Schmelze strömt in den Masseknet und wird durch Schmelze, die aus dem Knet in den Spalt gefördert wird, ersetzt. Die Strömungsvorgänge im Innern des Masseknetes werden von seiner äußeren Bewegung, einer durch eine spiralenförmige Wellenbewegung überlagerten Rotationsbewegung, mitgeprägt und bestimmen in entscheidender Weise die Folienqualität. Der Masseknet wird aus der im Spalt stark gescherten Schmelze gebildet und weist dementsprechend hohe Temperaturen auf. Die Verweilzeit der Schmelze im Masseknet ist daher wesentlich für die thermische Belastung während des Kalandriervorganges.

Beim Luvithermverfahren, bei dem auf dem Kalander noch keine echte Schmelze vorliegt, sammelt sich das im Spalt abgescherte Material in Form von Schuppen vor dem Walzenspalt an und wird in unregelmäßiger Folge wieder in den Spalt eingezogen. Auch hier ist der Kalandriervorgang durch die Fließverhältnisse im Einzugsbereich des Walzenspaltes geprägt.
Viskositätsverhalten von PVC beim Kalandrieren
Authors: Kopsch Heinz
Published: April 2003

Aus Meßwerten der Spaltdrücke, Foliendicken und Walzenumfangsgeschwindigkeiten beim Kalandrieren von PVC‐Mischungen und Kautschuk‐Mischungen wurden die scheinbaren Viskositäten und Schergeschwindigkeiten errechnet. Die Auftragung der scheinbaren Viskosität über der Schergeschwindigkeit im doppeltlogarithmischen Netz ergibt Kurven, die qualitativ denen gleichen, die durch Messungen mit einem Kapillar‐Rheometer erhalten werden. Sie sind jedoch zu höheren Werten der Viskosität verschoben.
Basic principles of thermal degradation and thermal stabilization of polyvinyl chloride. I. Factors effecting the thermodegradation and thermostabilization of PVC compositions
Authors: Wypych Jerzy
Published: April 2003

The influence of components of PVC compositions on the character of the polymer degradation process is discussed.

An equation permitting to calculate the beginning of HCl splitting off for chemical homogeneous stabilizers has been worked out and experimentally tested.
Zeitabhängiger viskositätsrückgang bei polybutadien‐cyclohexanon‐lösungen
Authors: Rieber G. , Schoon Th. G. F.
Published: April 2003

An Lösungen von n‐BuLi‐polymerisierten Polybutadienen mit Molekulargewichten zwischen 22000 und 660000 in Cyclohexanon wurde eine in der Literatur bisher nicht beschriebene Abhängigkeit der Viskosität vom Alter der Lösungen entdeckt. Während ungealterte Cyclohexanonlösungen eine mit Toluol‐und THF‐Lösungen übereinstimmende Konzentrationsabhängigkeit von ηspez/C aufweisen, wird mit zunehmendem Alter von Cyclohexanonlösungen ein Rückgang der Viskosität beobachtet, der — untersucht bei 20°C — nach 35 Tagen zu Konzentrationsunabhängigkeit von ηspez/C und nach 300 Tagen zu einem vom Molekulargewicht unabhängigen Staudingerindex [η] führt. Der Viskositätsrückgang endet nach ca. 600 Tagen asymptotisch bei [η] = 13 cm3/g. Kurzzeitig mit Keton behandeltes Polybutadien löst sich in Toluol nur noch extrem langsam unter gänzlich veränderten Viskositätsverhältnissen. Die für Lösungen von Polybutadien in Toluol, THF und Cyclohexanon gefundenen Beziehungen [η] = K·Ma besitzen einen gemeinsamen Schnittpunkt, dessen Koordinaten näherungsweise mit dem Staudingerindex und dem Molekulargewicht des Ultraschall‐Abbauprodukts bzw. dem elektronenoptisch ermittelten Molekulargewicht der Tertiäreinheiten des unbeschallten Polymeren übereinstimmen.

Auf der Grundlage von Einsteinscher Viskositätsbeziehung und Perlschnurmolekül‐Modell wird der zeitabhängige Viskositätsrückgang als die Folge zweier sich überlagernder Veränderungen des solvatzustands diskutiert: Knäuelung der Perlschnurmoleküle zu einer dichten Kugelpackung der solvatisierten Tertiäreinheiten und partieller Abbau der Solvathülle der Tertiäreinheiten.
Reactive polymers I. Macroporous methacrylate copolymers containing epoxy groups
Authors: Švec František , Hradil Jiří , Čoupek Jiří , Kálal Jaroslav
Published: April 2003

Heterogeneous polymerization was employed to prepare macroporous copolymers from glycidyl methacrylate with ethylene dimethacrylate. Conditions of the formation of the macroporous structure were defined (content of the crosslinking agent, portion of the inert phase, stirring intensity), and properties of the copolymers prepared, such as specific surface, pore volume, heat resistance, and content of reactive epoxy groups, were studied. This polymer reacts even under moderate conditions with both mineral and carboxylic acids, amines, amino acids, etc. The resulting polymers find wide applications.