bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über Erdalkalimetalloxocuprate. III. Zur Kenntnis von SrCu0,75Ni0,25O2
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Mattausch Hj.
Published: January 2005

Die Verbindung SrCu0,75Ni0,25O2 wurde dargestellt und an Einkristall‐Röntgenbeugungsdaten die Kristallstruktur aufgeklärt (a = 3,565, b = 16,308 und c = 3,916 Å, Raumgruppe DCmem). Die für Erdalkalimetalloxocuprate charakteristische Verknüpfung trigonaler Prismen um Sr2+ und quadratisch ebene Konfigurationen von O2− um Cu2+ bestimmen auch den Aufbau dieser Verbindung. Das Kristallgitter wird von Doppelbändern ebener, über je zwei gemeinsame Kanten verknüpfter „Sauerstoffvierecke”︁ durchzogen. SrCu0,75Ni0,25O2 ist strukturell zwischen CaCu2O3 und Sr2CuO3 einzuordnen.
Über Peroxoverbindungen. VI. Zur Kenntnis der Kalium‐ und Tetraphenylarsoniummonoperoxopolysulfate
Authors: Bressel B. , Blaschette A.
Published: January 2005

K2S2O8 und [(C6H5)4As]2S2O8 setzen sich mit SO3 in CH2Cl2 (Molverhältnis 1:2) in heterogener Reaktion glatt zu den Monoperoxotetrasulfaten K2S4O14 und [(C6H5)4As]2S4O14 um. Wird diese Reaktion im Molverhältnis 1:1 durchgeführt, so entstehen statt der entsprechenden Monoperoxotrisulfate M2S3O11 äquimolare Gemische der Monoperoxotetrasulfate mit nicht umgesetztem Peroxodisulfat. Das thermische Verhalten von K2S2O8, „K2S3O11”︁ (= K2S4O14/K2S2O8) und K2S4O14 wird an Hand von TGA‐Kurven untersucht.
Wechselwirkung der C‐Phenyl‐äthanolamine mit Kupfer(II)‐Salzen
Authors: Hein Franz , Meier Fritz
Published: January 2005

Es wurde das komplexchemische Verhalten der isomeren C‐Phenyl‐äthanolamine und ihrer N, N‐Diäthylderivate gegenüber Kupfer(II)‐Salzen untersucht. Dabei ergab sich, daß die Neigung zur Komplexbildung nicht nur mit der Natur des jeweilig eingesetzten Äthanolamins sondern auch mit der der verwendeten Kupfersalze und Reaktionsmedien sehr variiert und neben anderem sogar reine Innerkomplexe entstehen. Das 1‐Phenyl‐2‐aminoäthanol bildet besonders zahlreiche Komplexverbindungen verschiedenen Typs (Elektrolyte und Nichtelektrolyte), wobei das Kupfer sich jenachdem koordinativ 6‐ bzw. 4‐zählig betätigt und neben Einkern‐ auch Zweikernkomplexe vom Alkoholattyp entstehen. Letztere treten bevorzugt bei den anderen Äthanolaminen, speziell den N, N‐Diäthylaminoäthanolen auf und unterscheiden sich z. T. nicht nur in der Farbe sondern auch im Magnetismus.
Oxinecomplexes of quinquevalent molybdenum di 8‐hydroxyquinolinium oxopentachloromolybdate(V)
Authors: Saha H. K. , Haldar M. C.
Published: January 2005

Di‐8‐hydroxyquinolinium oxopentachloromolybdate(V) (OxineH)2[MoOCl5] (where Oxine = 8‐hydroxyquinoline) has been isolated in pure state and has been characterised by chemical analysis, oxidation state determination, magnetic measurement, spectroscopic investigation and conductivity measurements.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocyanaten. VIII. Synthese von C4H6Cl4N3O4PS und C4H6Cl2N3O2P
Authors: Latscha H. P. , Klein W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Cyclo‐1‐trichlorphospha‐2,4‐azamethyl‐3‐on (C3H6Cl3N2OP) mit Chlorsulfonylisocyanat entsteht eine Substanz der Zusammensetzung C4H6Cl4N3O4PS mit Struktur (II). Die Pyrolyse von (II) führt zur Bildung des neuen phosphor‐, stickstoff‐ und kohlenstoffhaltigen sechsgliedrigen Ringsystems (IV).
Handhabung und Reinigung von Fluor
Authors: Jacob E.
Published: January 2005

Die Rektifizierung von Fluor mit einer Ringspaltkolonne wird beschrieben, Die Kolonne ist Bestandteil einer ultradichten und auf 450°C ausheizbaren Metallapparatur, deren Aufbau und Handhabung dargelegt wird. Die Reinheitsprüfung des Fluors erfolgt durch IR‐Analyse in flüssiger Phase.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. XIX. Über die Umsetzung von Bariumpernitrid, Ba3N4, mit Dimethylsulfoxid
Authors: Linke K.‐H. , Taubert R.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Bariumpernitrid mit Dimethylsulfoxid entsteht über das Methylsulfinylcarbanion eine amorphe, polymere Substanz, die nach IR‐spektroskopischen Untersuchungen ein thermisch sehr stabiles, wahrscheinlich aus SCS‐Gruppen aufgebautes Gerüst enthält. Es wird versucht, den Reaktionsmechanismus der Polymerisation zu erklären.
Chelate von β‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. XV. Komplexchemische Reaktivität von β‐Mercaptovinylaldehyden
Authors: Uhlemann E. , Hinsche G. , Braunschweig H. , Weissenfels M.
Published: January 2005

Es wurde die Reaktivität von α‐Phenyl‐β‐mercaptozimtaldehyd und α‐(2‐Pyridyl)‐β‐mercaptozimtaldehyd gegenüber thiophilen Metallen untersucht und eine Reihe von Nickel‐, Kobalt‐, Kupfer‐, Palladium‐, Zink‐, Blei‐ und Quecksilberkomplexen in Substanz dargestellt. Die Bindungsverhältnisse in diesen Verbindungen wurden IR‐spektroskopisch untersucht. Die Reaktion von Bis(α‐phenyl‐β‐mercaptozimtaldehydato)‐nickel mit Aminen führte zu entsprechenden Aldiminchelaten, mit Schwefelwasserstoff entstand das Nickelchelat des α‐Phenyl‐β‐mercaptothiozimtaldehyds.
Gleichgewichtsmessungen an oxidischen Mehrstoffsystemen. I Gleichgewichtsmessungen an der Me3O4‐Phase des ternären Systems FeMnO
Authors: Roethe A. , Roethe K.‐P. , Jerschkewitz H.‐G.
Published: January 2005

Im Bereich Fe3O4Mn3O4Mn2O3Fe2O3 werden nach Zerlegung des ternären Systems FeMnO in quasibinäre Systeme thermogravimetrisch die Gleichgewichtsbeziehungen zwischen Temperatur, Sauerstoffpartialdruck der Gasphase und Zusammensetzung der festen Phase ermittelt.

Die Ausdehnungen des Me3O4‐Existenzgebietes, der Me2O3‐Zustandsgebiete und des Dreiphasengebietes (Mn, Fe)2O3 + (Fe, Mn)2O3 + Me3O4 werden in quasibinären Systemen und in einer räumlichen Darstellung angegeben.
Zur Umsetzung von Phosphor‐Tetrachlorkohlenstoff‐Suspensionen mit Sauerstoff
Authors: Heinz Dieter , Fischer Jürgen
Published: January 2005

Farbloser Phosphor ist mit Tetrachlorkohlenstoff dampfflüchtig. Mit Sauerstoff erfolgt in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoffdampf nur eine unwesentliche Oxydation des Phosphordampfes. Beim Abschrecken des Dampfgemisches bilden sich Konglomerate von farblosem Phosphor entsprechend mittleren Teilchengewichten bis zu 8200. Solche Konglomerate werden durch Sauerstoff oxydiert, Die Oxydationsprodukte zeigen ein Phosphor‐Sauerstoffverhältnis von ca. 2 : 3. Sie sind nicht, wie BLASER annahm, Polymere des Phosphor(III)‐oxid, P4O6, sondern stellen wahrscheinlich polymere, vernetzte Mischoxide mit statistischer Sauerstoffverteilung dar.
Spektroskopische Untersuchungen an Schwefelverbindungen. IV. Darstellung, Infrarot‐ und Raman‐Spektren von Derivaten des CH3SO2NH2 und (CH3SO2)2NH
Authors: Blaschette A. , Bürger H.
Published: January 2005

Die Verbindungen CH3SO2NH2 (I), CH3SO2ND2 (II), CH3SO2NHAg (III), CH3SO2OSi(CH3)3(IV), CH3SO2NHSi(CH3)3(V), CH3SO2NDSi(CH3)3(VI), (CH3SO2)2NAg (VII), (CH3SO2)2NH (VIII), (CH3SO2)2ND (IX), (CH3SO2)2NCH3 (X), (CH3SO2)2NSi(CH3)3 (XI), [(CH3)3SiCH2SO2]2NH (XII), [(CH3)3SiCH2SO2]2 ND (XIII) und [(CH3)3SiCH2SO2]2NCH3 (XIV) wurden teilweise erstmals dargestellt und IR‐ und Raman‐spektroskopisch untersucht. Die inneren Schwingungen der CH3SO2N‐Gruppe sind bemerkenswert lagekonstant und ermöglichen eine nahezu vollständige Zuordnung der beobachteten Frequenzen.
Die Kristallstruktur von Perowskiten ANiIIMVIO6. I. Das Sr2[NiTe]O6
Authors: Köhl P. , Schultze‐Rhonhof E. , Reinen D.
Published: January 2005

Auf Grund von Einkristalldaten wird die Struktur des auf den Oktaederplätzen geordneten Perowskits Sr[NiIITeVI](6)O6 beschrieben (wahrscheinliche Raumgruppe: C). Der erhaltene NiO‐Abstand (2,04 Å aTe–O = 1,91 Å) in dieser Verbindung zusammen mit dem im entsprechenden Wolframperowskit (II. Mitteilung) soll eine quantitative Analyse des Zusammenhangs von Struktur und Ligandenfeld‐ sowie Elektronenresonanzdaten ermöglichen. Schon der Vergleich dieses Abstands und der spektroskopischen Daten des Tellurperowskits mit entsprechenden Werten von NiII‐haltigem MgO zeigt jedoch, daß eine Interpretation auf der Grundlage eines ionogenen Modells inadäquat ist.
Diselenocarbamate als Liganden in Schwermetallchelaten
Authors: Lorenz B. , Kirmse R. , Hoyer E.
Published: January 2005

Es wird über chemische, elektronenspektroskopische und ESR‐spektroskopische Ergebnisse an neutralen Diselenocarbamatchelaten von GaIII, InIII, TlIII, AuIII, RhIII, FeIII, CrIII, MnIII, CoIII (Tris‐Komplexe), NiII, CuII, PtII, PdII (Bis‐Komplexe) und UIV (Tetrakiskomplex) berichtet. OsIV und RuIV werden vom Liganden reduziert, und die dreiwertigen Ionen bilden Tris‐Chelate. Die Ergebnisse werden mit Aussagen über die Ligandeneigenschaften von Dithiocarbamaten verglichen.
Hexacyanopalladium(IV)‐säure und Hexacyanopalladate(IV)
Authors: Siebert Hans , Siebert Albert
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Eigenschaften von Hexacyanopalladium(IV)‐säure (H3O)2[Pd(CN)6] sowie ihrer Li‐, Na‐, Rb‐, Cs‐, NH4‐, Ag‐, Mn‐ und Zn‐Salze berichtet. UV‐, UR‐ und Raman‐Spektren werden angegeben, die Kraftkonstanten berechnet und die Bindungsverhältnisse diskutiert K2[Pd(CN)6] kristallisiert hexagonal mit a = 7,42, c = 6,65 Å Z = 1.
Reaktionen von Trifluormethylsulfonyl‐und Fluorsulfonyl‐Verbindungen
Authors: Roesky Herbert W. , Holtschneider Gert
Published: January 2005

CF3SO2NSOF2 (I) konnte durch direkte Fluorierung von CF3SO2NSO hergestellt werden. Die Hydrolyse von (I) in Gegenwart von (C6H5)4PCl ergibt das Salz mit dem Anion N(SO2F)SO2CF3− (II). (I) reagiert mit Dimethylamin zum CF3SO2N  S(O)FN(CH3)2 (III). CF3SO2NSO läßt sich mit Dimethylsulfoxid unter SO2‐Abspaltung zum CF3SO2N  S(CH3)2 (IV) umsetzen. Unter UV‐Bestrahlung entsteht CF3SO2NSNSO2CF3 (V), das sich mit Fluor zum (VI) oxydieren läßt. kann partiell hydrolysiert werden, dabei konnte mit (C6H5)4PCl das Anion −N(SO2F)S(O)FNSO2F (VII) isoliert werden. CF3SO2NSO bildet mit 2,3‐Dimethylbutadien ein 1:1 Addukt (VIII). Die Struktur der Verbindung wird diskutiert. Mit COCl2 regiert CF3SO2NSO zum Isocyanat, CF3SO2NCO (IX). In einer KIRSANOV‐Reaktion entstehen mit PCl5 und C6H5PCl4 aus den Säureamiden die entsprechenden Phosphoranylidenverbindungen. FSO2NS(O)FNPCl3 (X) und CF3SO2NPCl2C6H5 (XI). Analysen, IR‐ und NMR‐Daten werden mitgeteilt.
Reaktionen an Isocyanidverbindungen
Authors: Roesky H. W. , Giere H. H.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von FSO2NPCl3 mit Perfluorpropionsäure entsteht die Verbindung FSO2NHC(O)C2F5, die mit PCl5 FSO2NC(Cl)C2F5 (I) ergibt. Das Chloratom in (I) konnte durch die Substituenten NH2 (II) und N(C2H5)2 (III) ersetzt werden. FSO2NC(Cl)CF3 läßt sich mit AgOCN, AgSCN, wasserfreiem HF und 2,3‐Dimethylbutadien umsetzen. FSO2N(CH3)C(O)F reagiert mit elementarem Fluor unter Austausch eines Protons gegen ein Fluoratom zu FSO2N(CH2F)C(O)F, das bei Raumtemperatur COF2 abspaltet und zu 1,3,5‐Tris‐fluorsulfonyl‐s‐triazin (VIII) trimerisiert. Die Amide FSO2NC(CF3)NH2 und FSO2NC(CH3)NH2 lassen sich mit SF4 in Gegenwart von NaF zu den Iminoschwefeldifluoriden FSO2NC(CH3)NSF2 (IX) und FSO2NC(CF3)NSF2 (X) umsetzen.
Über die Bildung der Jodphosphine PH2J und PHJ2 aus Phosphin und PJ3, P2J4 bzw. J2
Authors: Schmidt M. , Schröder H. H. J.
Published: January 2005

Bei den Umsetzungen von PH3 mit PJ3, P2J4 bzw. J2 bilden sich die Jodphosphine PHJ2 und PH2J. Sie sind nur in Lösung in Gegenwart von HJ und im Gleichgewicht mit PH3, PJ3 und P2J4 beständig.

PHJ2 zeigt im H‐NMR‐Spektrum ein Doublett −5,03 ppm, JPH = 145 Hz und PH2J ein Doublett −2,05 ppm mit JPH = 168 Hz. Im P‐NMR‐Spektrum weist PHJ2 ein Doublett + 9 ppm, JPH = 145 Hz und PH2J ein Triplett + 156 ppm mit JPH = 168 Hz auf. Die IR‐Spektren von PHJ2 und PH2J mit charakteristischen PH‐ und PJ‐Schwingungsbanden werden mitgeteilt.
Über die Bildung von röntgenamorphem Eisen(III)‐hydroxid durch Luftoxydation von Eisen(II)‐hydroxid und Eisen(II)‐carbonat
Authors: Krause A. , Ignasiak J. , Kostrzewa E.
Published: January 2005

Normalerweise entsteht aus den genannten Eisen(II)‐verbindungen das röntgenamorphe Eisen(III)‐hydroxid nicht, wohl aber, wenn während der Luftoxydation bestimmte Fremdkationen anwesend sind.
Beiträge zur Viskosität geschmolzener Salze. I. Die Viskosität des Thallium(I)‐chlorids
Authors: Grothe Karl Heinz
Published: January 2005

Die Bestimmung der Viskosität des geschmolzenen Thallium(I)‐chlorids nach der Hohlkörpertorsionsmethode im Temperaturbereich von 440–780°C wird beschrieben. Die Temperaturabhängigkeit der Viskosität η wird durch die Gleichung η = A · exp (Eη/RT) wiedergegeben, mit Eη = 3,4 kcal/mol und A = 0,173 cP. Ein Vergleich von Werten aus diesen und anderen Viskositätsmessungen mit solchen aus Selbstdiffusionsuntersuchungen anderer Autoren zeigt, daß in beiden Fällen der gleiche Transportmechanismus vorliegt.
Die Kristallstruktur von Zirkoniumtetrachlorid
Authors: Krebs Bernt
Published: January 2005

ZrCl4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2/c mit a = 6,361, b = 7,407, c = 6,256 Å, β = 109,30°, Z = 2. Die Röntgenstrukturanalyse ergab einen neuen Strukturtyp, in dem ZrCl6‐Oktaeder über zwei gemeinsame Kanten zu gewinkelten Ketten [ZrCl4/2Cl2] verknüpft sind. Die Cl‐Atome bilden eine verzerrte kubisch‐dichteste Packung. Die jeweils zwei endständigen Cl‐Atome pro Oktaeder befinden sich in cis‐Stellung zueinander. Die Struktur hat enge Beziehungen zu denen des TcCl4, PtJ4 und MoOCl3. Die ZrCl‐Bindungsabstände betragen 2,655 (Brücke), 2,498 (Brücke) und 2,307 Å

ZrBr4, HfCl4 und HfBr4 sind mit ZrCl4 isotyp.
Die Umamidierung von Tris‐dimethylamino‐arsan mit Säureamiden
Authors: Sommer K. , Lauer W.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Harnstoff und N,N′‐Dimethylharnstoff mit [(CH3)2N]3As entstehen Verbindungen der Zusammensetzung (H2N · CO · NH)3As und (CH3NH · CO · NCH3)3As, während die entsprechenden Schwefelsäureamide, Sulfamid und N,N′‐Dimethylsulfamid zu Verbindungen der Form (HN · SO2 · NH)3As2 und (CH3N · SO2 · NCH3)3As2 führen. Die IR‐Spektren zeigen, daß in dem Reaktionsprodukt der Schwefelsäure‐Derivate AsN‐Bindungen vorliegen, während bei den Kohlensäure‐Derivaten nur AsO‐Schwingungen auftreten.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XX. Schwermetallkomplexe des Tetraäthyl‐biphosphins
Authors: Issleib K. , Giesder U.
Published: January 2005

Aus Tetraäthylbiphosphin und wasserfreien Salzen von FeII, CoII, NiII, CuI, Cd und HgII entstehen in THF, Benzol bzw. Acetonitril Komplexe der allgemeinen Formel M‐salz · (C2H5)2PP(C2H5)2. Im Falle von NiBr2 bildet sich auch NiBr2{(C2H5)2PP(C2H5)2}2. Der Einsatz von Tetrahydrofuranaten des Titan(III)‐, Vanadium(III)‐ und Chrom(III)‐chlorids führt zu öligen Reaktionsprodukten. Während die Struktur von CuX · (C2H5)4P2 auf Grund röntgenographischer Untersuchungen bekannt ist, werden aber an Hand magnetischer‐ und spektralphotometrischer Messungen die dargestellten Komplexe hinsichtlich ihres strukturellen Aufbaues näher charakterisiert.
Reaktionen von Aminoalkoholen und Triaminen mit Arsenchloriden und Tris‐dimethylamino‐arsan
Authors: Sommer K. , Lauer W. , Becke‐Goehring M.
Published: January 2005

Aminoarsane werden durch Aminolyse von Arsentrichlorid oder Methyldichlorarsin dargestellt. Die Transaminierung von Trisdimethylamino‐arsan führt jedoch zu besseren Ausbeuten. Auch Aminoalkohole setzen sich mit dem Aminoarsan um. Benutzt man Bis‐oxyalkyl‐amin oder Bis‐aminoalkyl‐amin, so erhält man bicyclische Systeme, wie das 1.6.7.8‐Dioxazarsa‐pentalan, das 1.7.8.9‐Dioxazarsa‐hydrindan, das 1.8.9.10‐Dioxazarsa‐dekalin oder entsprechende Triazarsa‐Verbindungen.
Co‐Ordination Compounds of 2,2′‐bipyridyl with tervalent gallium
Authors: Srivastava T. N. , Mohan G.
Published: January 2005

Tris‐(2,2′‐bipyridyl) gallium(III) perchlorate and nitrate have been synthesised by the interaction of 2,2′‐bipyridyl with the corresponding gallium(III) salts. The two new compounds have been characterised by elemental analysis and infra red data.
Nuclear Magnetic Resonance and Electronic Spectral Study of oxalato‐ammine cobalt(III)complexes
Authors: Biradar N. S. , Pujar M. A.
Published: January 2005

A series of oxalato‐ammine cobalt(III) complexes were prepared. The nuclear magnetic resonance spectral properties of this series have been measured. The chemical shifts observed in these complexes have been explained on the basis of the theory of GRIFFITH and ORGEL. The splitting of the bands have been examined. The various crystal field parameters Dq′, B, Dt′ have been discussed.
Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Komplexe des trans‐2‐Äthylmercapto‐cyclohexyl‐phenylphosphins
Authors: Wenschuh E. , Rudolph K.‐P.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Chelatkomplexen des trans‐2‐Äthylmercapto‐cyclohexyl‐phenylphosphins (ÄMCPP) werden beschrieben. Nickel(II)‐Salze bilden mit ÄMCPP 1.2‐Komplexe der Koordinationszahlen 4, 5 und 6: [Ni(ÄMCPP)2]X2 (X = J, Br, ClO4); [Ni(ÄMCPP)2X]X (X = Cl, NCS); [Ni(ÄMCPP)2X]BPh4, (X = Cl, NCS) und [Ni(ÄMCPP)2Cl2]. Im Falle von Kobalt(II)‐Salzen hingegen werden 1,1‐ und 1,2‐Komplexe der allgemeinen Zusammensetzung [Co(ÄMCPP)X2] (X = Br, Cl) und Co(ÄMCPP)2X2(X = Br, Cl, NCS) erhalten.

Aus Reflexions‐ bzw. Absorptionsspektren, Leitfähigkeitsmessungen und magnetischen Untersuchungen resultiert für die Nickel(II) ‐Verbindungen eine planquadratische, quadratisch‐pyramidale bzw. oktaedrische Struktur, während die Kobalt(II)‐Komplexe tetraedrisch konfiguriert sind.
Bildung und Fällung von Bromocadmaten in Essigsäure als Lösungsmittel
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Pazen Frank
Published: January 2005

Cadmiumbromid reagiert in wasserfreier Essigsäurelösung mit Acetylbromid zu Bromocadmaten, die als Ammoniumsalze ausgefällt werden können. Durch konduktometrische Kontrolle und Röntgenbeugungsversuche sind die Phasen (NH4)(CdBr3), (NH4)2· (CdBr4) und (NH4)4(CdBr6) aufgefunden worden, die sich in der Hitze als einfache Doppelsalze zu Ammoniumbromid und Cadmiumbromid zersetzen.
Zur Chemie in Schmelzlösungen. IV. Darstellung von kristallinen Boraten M2+M4+(BO3)2
Authors: Schultze D. , Wilke K.‐Th. , Waligora Ch.
Published: January 2005

Die Borate M2+Sn(BO3)2 (M = Mg, Ca, Sr, Ba, Cd, Mn, Co), M2+Zr · (BO3)2 (M = Ca, Sr, Ba, Cd) und BaTi(BO3)2 werden durch Abkühlen einer schmelzflüssigen Lösung in einem Überschuß des jeweiligen Borates M2+O · xB2O3 in kristalliner Form dargestellt. Einige Eigenschaften der Verbindungen werden mitgeteilt.
Die Kristallstrukturen der Verbindungen PCl5NbCl5und PCl5TaCl5
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse der kristallisierten Verbindungen PCl5NbCl5und PCl5TaCl5ergab: beide Verbindungen sind isomorph und kristallisieren in der Raumgruppe P1. Die Verbindungen sind heteropolar aufgebaut und bestehen aus PCl4+‐Kationen und den Anionen NbCl6−bzw. TaCl6−. Der Charakter ihrer Verzwillingung wird diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur der Verbindung AsCl5SbCl5AsCl3
Authors: Preiss H.
Published: January 2005

Die Darstellung des AsCl5SbCl5AsCl3 wird beschrieben. Diese Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Cmc21 mit den Gitterkonstanten a = 10,02, b = 16,20 und c = 11,67 Å. Die Röntgenstrukturanalyse ergab einen heteropolaren Aufbau; als Baugruppen treten AsCl4+‐Tetraeder, SbCl6−‐Oktaeder und trigonale bipyramidale AsCl3‐Molekeln auf.
Magnetische Struktur von Columbit, FeNb2O6
Authors: Weitzel Dhans
Published: January 2005

Mit Neutronenbeugung wurden die Atomparameter von Coiumbit, FeNb2O6 und MnNb2O6, verfeinert. Tieftemperaturmessungen an FeNb2O6 ergaben magnetische Reflexe hkl mit k 1/2zahlig. Aus den Reflexintensitäten ergab sich eine kollineare magnetische Struktur \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overrightarrow {\rm S} _1 = - \overrightarrow {\rm S} _2 = \overrightarrow {\rm S} _3 = \overrightarrow {\rm S} _4 $\end{document} für die 4 Atome der halben magnetischen Zelle. Die Momente liegen parallel zur x‐Achse, φa = 0°; das Moment beträgt μ = 3.84°B.

Beim MnNb2O6 sind bei 2,0°K Reflexe 010, 101 und 210 zusätzlich beobachtet worden. Hier kann auf Grund der beobachteten Intensitäten unterschieden werden zwischen einem kollinearen Modell G: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overrightarrow {\rm S} _1 = - \overrightarrow {\rm S} _2 = \overrightarrow {\rm S} _3 = - \overrightarrow {\rm S} _4 $\end{document} mit Komponenten Gx, Gz (φa = 10°, φc = 80°) und einem nicht‐kollinearen Modell CX (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overrightarrow {\rm S} _1 = \overrightarrow {\rm S} _2 = - \overrightarrow {\rm S} _3 = - \overrightarrow {\rm S} _4 $\end{document}) mit Gy zugunsten des ersteren.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OP(OCH3)3OP(SCH3)3 und SP(OCH3)3SP(SCH3)3
Authors: Wafa O. Aboul , Lentz A. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es wurden die IR‐ und RAMAN‐Spektren von folgenden Verbindungen aufgenommen und zugeordnet: OP(OCH3)3, OP(OCH3)2(SCH3), OP(OCH3)(SCH3)2, OP(SCH3)3, SP(OCH3)3, SP(OCH3)2(SCH3), SP(OCH3)(SCH3)2 und SP(SCH3)3. Mit Hilfe eines Näherungsverfahrens werden sämtliche Valenzkraftkonstauten berechnet. Ganz allgemein ergibt der Ersatz von Sauerstoff durch Schwefel eine Abnahme aller Kraftkonstanten, am stärksten für f POCH3 und f PSCH3 (18%), bei f PO und f SP von 10% und bei f OCH3 und f SCH3 von 2%.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXXI. Schwingungsverhalten von p‐substituierten N,N‐Bistrimethylsilylanilinen
Authors: Witke K. , Reich P. , Kriesmann H.
Published: January 2005

Durch Silylierung der freien Amine werden p‐substituierte N,N‐Bis‐trimethylsilyl‐aniline p‐XC6H4N[Si(CH3)3]2 mit X = H, CH3, C2H5, CH3O, CH3CO, F, Cl, Br, J, CN, C6H5, (CH3)3SiO und [(CH3)3Si]2N sowie die Isotopenderivate C6H515N[Si(CH3)3]2 und C6D5N[Si(CH3)3]2 dargestellt und deren Schwingungsspektren mitgeteilt und zugeordnet. Von p‐[(CH3)3Si]2NC6H4N[Si(CH3)3]2 wird die Molekülsymmetrie ermittelt. Der Einfluß der Substituentenmasse von X auf die Lage der νs SiNSi‐Schwingung wird erörtert.
Beziehungen zwischen Lumineszenzspektrum und Struktur von Seltenerdkomplexen. II. Oktaedrisch koordinierte Hexahalogenokomplexe des Europium(III)
Authors: Butter E. , Seifert W.
Published: January 2005

Aus einer Analyse der Lumineszenzspektren der Pyridinium‐Hexahalogenokomplexe des Europium (III), (PyH)3EuCl6 und (PyH)3EuBr6, folgt das Vorliegen einer schwach gestört oktaedrischen Symmetrie des Feldes am Zentralion.

Die aus der Aufspaltung des 7F2‐Niveaus ermittelten Parameter des Ligandenfeldes,
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm B}_{{\rm 40}} {\rm (EuCl}_{\rm 6} {\rm - - -) = 159 \pm 4 und B}_{{\rm 40}} {\rm (EuBr}_{\rm 6} {\rm - - -) = 152 \pm 4 cm}^{- {\rm 1}} {\rm,} $\end{document}
sind etwa vier‐ bis fünfmal größer als die aus dem elektrostatischen Punktladungsmodell theoretisch berechneten Parameterwerte.
Die Kristallstruktur von Diäthylamino‐titantrichlorid
Authors: Fayos José , Mootz Dietrich
Published: January 2005

Diäthylamino‐titantrichlorid, (C2H5)2NTiCl3, kristallisiert monoklin mit der Raumgruppe P21/n und den Gitterkonstanten a = 6,131 Å, b = 12,290 Å; c = 12,081 Å und β = 87,20°. Die Elementarzelle enthält vier Formeleinheiten. Die Strukturbestimmung mit dreidimensionalen Diffraktometerdaten ergab für 1509 beobachtete Reflexe einen R‐Faktor von 0.079. Das Titanatom besitzt die Koordinationszahl sechs. Die NTiCl5‐Oktaeder sind über gemeinsame ClCl‐Kanten zu unendlichen Zickzack‐Ketten verknüpft. Das Stickstoffatom und ein Chloratom nehmen an der Verbrückung nieht teil. Der TiN‐Abstand ist mit 1,852 Å deutlich kürzer als eine hypothetische reine Einfachbindung.
Stabilisierung von Cer(IV) in Lösung mittels Komplexonen
Authors: Petschurowa N. I. , Martynenko L. I. , Spitzin V. I. , Malinina E. A.
Published: January 2005

Mittels spektrophotometrischer Methoden wird die Reaktion von Cer(IV) in sulfat‐ und nitrathaltigen Lösungen mit Diäthylentriaminpentaessigsäure (DTPE, H5L), Äthylentriamintetraessigsäure (ÄDTE, H4A), Nitrilotriessigsäure (NTE, H3X), Iminodiessigsäure (IMDE, H2Z), Säuren und Glycin (HGl) untersucht. In schwach sauren Lösungen bilden sich mittlere Komplexonate des Cer(IV) mit DTPE, ÄDTE und NTE, was zur Redoxstabilität der Systeme führt. Eine Reduktion von Cer(IV) durch Komplexon verläuft um so langsamer, je stabiler das Komplexonat ist. In stark sauren Medien beobachtet man eine umgekehrte Gesetzmäßigkeit. Großen Einfluß auf Zusammensetzung und Redoxaktivität von Cer(IV)‐Komplexonaten haben in der Lösung befindliche anorganische Anionen. Die Stabilität von Cer(IV) in thermodynamisch stabilen Komplexonaten erklärt sich durch eine andere Bindung zwischen Cer(IV) und Komplexon.
Notiz über das System LilnO2/LiNiO2
Authors: Hoppe E. , Stewner F.
Published: January 2005

Im System LiInO2/LiNiO2 treten auf der LiInO2‐reichen Seite mehrere, bislang unbekannte Phasen auf.
Polarographisches Verhalten von Dicyanmethanidooxoanionen
Authors: Matschiner H. , Köhler H. , Matuschke R.
Published: January 2005

Das polarographische Verhalten des als Nitritanalogon zu betrachtenden Nitrosodicyanmethanidions und des Nitratanalogons Nitrodicyanmethanid wird beschrieben. Infolge ihres asymmetrischen Baues werden die Dicyanmethanido‐oxoanionen reduziert. Als Zwischenprodukt bildet sich Hydroxylamin.
Schwingungsspektren von Methylpentafluorosilicaten und Normalkoordinatenanalyse des Methylpentafluorosilications
Authors: Licht Kurt , Peuker Christel , Dathe Christian
Published: January 2005

Von (NH4)2‐, K2‐, Rb2‐ und Cs2[CH3SiF5] wurden die RAMAN ‐und IR‐Spektren (400–4000 cm−1, z. T. auch. 200–400 cm−1) gemessen und die in den Spektren auftretenden Linien bzw. Banden weitgehend zugeordnet. Ferner wurde eine Normalkoordinatenanalyse des [CH3SiF5]2‐‐Ions durchgeführt. Mit Hilfe der IR‐Spektroskopie wurde ferner die Beständigkeit der Methylpentafluorosilicate untersucht.
Über sechsgliedrige Heterocyclen mit Phosphor‐, Stickstoff‐ und Schwefelatomen im Ring
Authors: Bieller Udo , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Cyclisches Sulfurylphosphazochlorid (I) reagiert mit Ammoniak oder Methylamin zu den Tetramiden (II) und (III) und mit Anilin oder Dimethylamin zu don Diamiden (IV) und (V). Die Synthese eines Diphenylderivates (VI) gelingt ausgehend von C6H5PCl4. magnified image (II) reagiert mit PCl5 zu der ionischen Verbindung (VII) magnified image.
The Action of Sulfur Trioxide on Elemental Sulfur
Authors: Habashi F. , Dugdale R.
Published: January 2005

The reaction between SO3 and elemental sulfur to form SO2 proceeds with maximum rate at 70°C, The decrease in rate at higher temperature is supposed to be due to the dissolution of SO3 in molten sulfur then its decomposition according to: SO3 → SO2 + 1/2 O2. At about 200°C, the rate of reaction of sulfur with SO3 is negligible as compared to its rate of evaporation. The decomposition products of SO3 are also without action on sulfur in the temperature range 70 to 275°C.
Zur Kenntnis der Hexafluoromanganate(III)
Authors: Wieghardt K. , Siebert H.
Published: January 2005

Die Darstellung der bisher nicht bekannten Verbindungen [Co(NH3)6]MnF6, [Cr(NH3)6]MnF6 und [Rh(NH3)6]MnF6 wird beschrieben. Die Salze kristallisieren isotyp in der Raumgruppe T6h–Pa3 mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Das magnetische Moment des [Co(NH3)6]MnF6 wird zu 4,94 B.M. bestimmt. Die UV‐ und UR‐Spektren der genannten Verbindungen sowie des K3MnF6 und des K2NaMnF6 werden gemessen und diskutiert. Die statische Verzerrung des MnF3−6‐Ions in K3MnF6 und K2NaMnF6 und ein dynamischer Effekt in den Salzen mit komplexem Kation als Folgen des JAHN‐TELLER‐Theorems machen sich in charakteristischer Weise in den UR‐Spektren bemerkbar.
Über s‐Triazinium‐Salze und Additionsverbindungen des s‐Triazins
Authors: Allenstein E. , Beyl V. , Löhmar K.
Published: January 2005

Nach verschiedenen Methoden wurden einige unbekannte Salze des s‐Triazins dargestellt und die IR‐Spektren der meisten Salze zugeordnet. Bei der Umsetzung von s‐Triazin mit HCl oder HBr bildeten sieh Gemische aus s‐Triazinium‐monohalogeniden und Produkten mit höherem Halogenwasserstoffgehalt, mit HJ wurde dagegen die Verbindung C3H3N3 · 3 HJ erhalten. Die IR‐Spektren dieser Verbindung und des entsprechenden Produkts aus s‐Triazin und DJ ergaben Anhaltspunkte für die Struktur. Die Umsetzung einiger Ansolvosäuren mit s‐Triazin führte zu Additionsverbindungen, in denen ein aber auch zwei Ansolvosäuremoleküle an ein Molekül s‐Triazin gebunden waren. Die IR‐Spektren der meisten Additionsverbindungen wurden ebenfalls zugeordnet. Außer dem wurde ein Addukt von Brom an s‐Triazin. C3H3N3 · Br2, dargestellt.
Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten von Chlorisocyanat CINCO
Authors: Eysel H. H. , Nachbaur E.
Published: January 2005

IR‐ und RAMAN‐Spektrum von CINCO werden mitgeteilt. Nach Aussage der Spektren ist die Verbindung eben gebaut: Symmetrie Cs. Die Diskussion der an anderer Stelle gegebenen Strukturvorschläge an Hand der Q‐Aufspaltung in der Typ‐C‐(⊥)‐Bande der Molekel bestätigt die Annahme einer schwach gewinkelten NCO‐Gruppe. Die Kraftkonstanten des CINCO und HNCO wurden für das allgemeine Valenzkraftfeld berechnet. Als Kraftkonstante der NCl‐Einfachbindung ergibt sich aus den vorliegenden Berechnungen ein Wert von 2,8 mdyn/Å.
Über das Anlagerungsvermögen von Salicylaldehydimin‐Komplexen des Nickels und Kupfers. I
Authors: Krebs H. , Starkf H. , Pachali K.
Published: January 2005

Im Kristallgitter zeigen Chelatkomplexe von SCHIFFSCHEN Basen des Salicylaldehyds mit Ni(II) und Cu(II) häufig eine Assoziation der Molekeln untereinander. Bei SCHIFFSCHEN Basen mit einseitig substituierten Äthylen‐ und Propylendiaminen zeigt das IR‐Spektrum nur die Koordinationszahl 4 des Nickels und Kupfers an. Aus der IR‐Absorption der sekundären Aminogruppe von Diäthylentriamin, Dipropylentriamin und Triäthylentetramin wird bei den Kupfersalzen eine eindeutige Verschiebung der NH‐Frequez zu niedrigeren Wellenzahlen beobachtet. Bei den Nickelsalzen ist die Verschiebung nicht so stark und manchmal nicht eindeutig feststellbar. Die Besetzung einer 5. Koordinationsstelle an den beiden Metallatomen ist im Falle des Kupfers somit eindeutig nachgewiesen, im Falle des Nickels in den meisten Fällen wahrscheinlich.
Strukturbestimmungen an Bor‐Stickstoff‐Verbindungen. V. Die Kristall‐ und Molekülstruktur des B‐Tris(dimethylamino)‐borazols
Authors: Hess H. , Reiser B.
Published: January 2005

B‐Tris(dimethylamino)borazol kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/a mit a = 9,841, b = 17,61 c = 8,140 Å, β = 111,9° und 4 Molekeln in der Elementarzelle. Die Molekel zeigt nur geringe Abweichungen von einer planaren Struktur mit D3h‐Symmetrie. Die endocyclischen und die exocyclischen B–N‐Bindungen sind innerhalb der Standardabweichung gleich lang (Mittelwert 1,432 Å). Die Ringwinkel sind an den B‐Atomen und den N‐Atomen deutlich verschieden.
Dimethylarsenazid (CH3)2AsN3, Dimethylwismutazid (CH3)2BiN3 und Dimethylthalliumzid (CH3)2TiN3
Authors: Müller Joachim
Published: January 2005

(CH3)2AsN3 entsteht aus (CH3)2AsJ und AgN3 als farblose Flüssigkeit (Sdp. 136°C), die sich in Benzol monomer löst. (CH3)2BiN3 fällt in Form farbloser Nadeln (Zers. ab 150°C) aus einer Lösung von Bi(CH3)3 und HN3 in Äther aus. Nach den Schwingungs‐ und Massenspektren sind die Verbindungen nicht assoziiert, während das Lösungsverhalten von (CH3)2BiN3 dem widerspricht. Es wird eine Dipol‐Assoziation der polaren Molekeln im Kristall angenommen. (CH3)2TlN3 entsteht sowohl aus Tl(CH3)3 und ClN3 als auch aus (CH3)2TIOH und HN3; es bildet farblose Nadeln und Blättchen (Zers. ab 245°C). Nach dem Schwingungsspektrum ist die Struktur ionogen (CH3TlCH3)+N−3.
Über Oxothallate der Alkalimetalle. Zur Kenntnis von Li5TlO4
Authors: Hoppe R. , Panek P.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Li5TlO4 (blaßgelb), das nach Einkristalldaten mit a = 13,23 und c = 4,728 Å, Z = 8 tetragonal, P42/nmc, kristallisiert. Für 342 hk0–hk3, Mo–Kα, ist R = R' = 0,0984 (Parameter siehe Text). Gemäß Li5□2TlO4 liegt eine geordnete Variante der Li2O‐Struktur vor.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. XCI. Dekamethylcyclotetrasilazan
Authors: Wannagat U. , Braun R. , Gerschler L.
Published: January 2005

Dekamethylcyclotetrasilazan (I) läßt sich aus 1,3‐Dichlorpentamethyldisilazan (II), 1,3‐Dichlortetramethyldisilazan (III) wie auch aus 1,3‐Bis(methylamino)‐tetramethyldisilazan (IV) gemäß Schema 1, Rkk. (1) bis (3), nicht jedoch durch die in der Literatur5 beschriebene thermische Umlagerung von Bis(methylaminodimethylsilyl)‐tetramethylcyclodisilazan (V) (vgl. Rk. 4) darstellen. Hierbei entsteht ausschließlich, – in den Rkk. (2) und (3) nur auf Nebenwegen –, ein Gemisch von N‐Methylcyclotrisilazanen (Schema 2, VI–IX).
Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von N‐Silylpyrrolen C4H4NSiX3 (X = Cl, CH3, H)
Authors: Bürger H. , Burczyk K.
Published: January 2005

N‐Trichlorsilyl‐pyrrol (I) wurde dargestellt und zusammen mit N‐Trimethylsilyl‐pyrrol (II) IR‐ und RAMAN–spektroskopiseh untersucht. Für Pyrrol, I, II und N‐Silyl‐pyrrol wurde eine Normalkoordinatenanalyse durchgeführt, aus der hervor‐geht, daß keine charakteristische „SiN‐Schwingung”︁ auftritt. Diese Schwingung ist vielmehr mit ν NC2 und δ(Ring) sowie γs SiC3 und γs SiCl3 gemischt und an mehreren Frequenzen zwischen ∼400 und ∼1100 cm−1 beteiligt. Die Ergebnisse werden mit quantenchemischen Berechnungen an Pyrrol und II verglichen.
Metallchelate von Thiohydroxamsäurederivaten
Authors: Dietzel R. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Metallchelate der VIII. Nebengruppe von N‐Thiobenzoyl‐N‐phenylhydroxylamin und Benzthiohydroxamsäure wurden dargestellt. Die magnetischen Eigenschaften und die potentiometrischen Stabilitätsuntersuchungen einiger dieser Metallkomplexe werden diskutiert.
Elektrochemische Untersuchungen an Organothallium(III)‐Verbindungen
Authors: Issleib K. , Naumann S. , Matschiner H. , Walther B.
Published: January 2005

Die elektrochemische Reduktion von Dialkylthallium(III)‐Kationen in wäßrigen Puffersystemen und Dimethylformamid führt im Primärschritt zu {R2Tl}, das in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entweder elektrochemisch zu Tl° reduziert werden kann oder zu R3Tl und Tl° disproportioniert. Phenyl‐substituierte Organothalliumverbindungen werden in DMF in einer Stufe zu Tl° und Diphenylquecksilber reduziert.
Über 1‐Hydroxyalkan‐1,1‐ diphosphonsäuren
Authors: Blaser† B. , Worms K.‐H. , Germscheid H.‐G. , Wollmann K.
Published: January 2005

Durch Umsatz von Acylierungsmitteln mit H3PO3 oder von PCl3 mit Carbonsäuren und definierten Mengen Wasser bilden sich Produkte aus denen sich durch anschließende Wasserdampfbehandlung in hoher Ausbeute 1‐Hydroxyalkan‐1,1‐diphosphonsäuren isolieren lassen. Aus dem Rohprodukt der Umsetzung von Acetylierungamitteln mit H3PO3 läßt sich außerdem ein cyclisches Kondensationsprodukt aus 2 Molekeln 1‐Hydroxyäthan‐1,1‐diphosphonsäure isolieren. Für letztere Verbindung werden zwei Strukturvorschläge diskutiert.
The Reaction of Hydrogen with Lanthanum at various Temperatures
Authors: Gayer K. H. , Grunwald J. J.
Published: January 2005

The reaction of lanthanum with hydrogen was investigated in the temperature region 100°C to 800°C. The predominant portion of the hydrogen is taken up at constant rate. The final saturation with hydrogen is diffusion‐controlled and obeys the parabolic‐laws.
Untersuchungen an Reaktionprodukten von Dinatriumdihydrogensilicathydraten – Na2H2SiO4 · xH2O – und Dinatriumsilicat – (Na2SiO3) – mit Wasserstoffperoxid. II. Die Gitterparameter von Na2SiO3 · 3 H2O2
Authors: Rietz G. , Löscher J.
Published: January 2005

Auf Grund von Röntgenpulveraufnahmen kristallisiert die Verbindung Na2SiO3 · 3 H2O2 orthorhombisch mit a = 8,241, b = 19,374, c = 5,487 Å und Z = 4.
Zur Kenntnis des Li2ZnSi
Authors: Schönemann H. , Jacobs H. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Die ternäre Verbindung Li2ZnSi ließ sich durch Umsetzung der Elemente im Tantaltiegel unter Argon bei 770°C als blaugraues, metallisch glänzendes, hydrolyseempfindliches Sinterprodukt darstellen. Einkristalluntersuchungen ergaben hexagonale Symmetrie mit den Gitterkonstanten a = 4,247 Å, c = 8,224 Å und c/a = 1,936 bei zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur des Li2ZnSi leitet sich vom Na3As‐Typ (DO18, Raumgruppe P63/mmc) ab: Bei hexagonal dichter Anordnung des Si besetzen Li (in den Tetraederlücken) und Zn (in den Dreieckslücken) die Punktlaugen des Na. Eine Auslenkung des Zinks aus der Ideallage bewirkt eine Überstruktur in Richtung [001].
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 81. Niob‐ und Tantalkomplexe mit der anionischen Gruppe {[Me6X12]X}; X = Cl, Br
Authors: Broll Arno , Juza Dirk , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Verbindungen A4[Nb6Cl12]Cl6 mit A  Na, K, Cs sowie K4[Nb6Br12]Br6 und ferner A4[Ta6Cl12]Cl6 mit A  Na, K, Cs wurden unter Berücksichtigung ihrer Bildungs‐ und Zerfallsgleichungen dargestellt. In den ternären Verbindungen sind die im binären System nicht stabilen komplexen Gruppen [Nb6Br12]2+ und [Ta6Cl12]2+ zugänglich.

Alle Verbindungen sind mit dem bekannten K4[Nb6Cl12]Cl6 isotyp. Für einige von ihnen werden Gitterkonstanten und Molvolumina mitgeteilt.
Die Kristallstruktur des Magnesiumamids
Authors: Jacobs H.
Published: January 2005

Magnesiumamid kristallisiert tetragonal mit den Gitterkonstanten a = 10,37, c = 20,15 Å und c/a = 1,943 in der Raumgruppe I41/a2/c2/d mit 32 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Der Stickstoff ist deformiert kubisch dicht angeordnet. Das Magnesium besetzt ein Viertel der Tetraederlücken. Die Struktur wird bestimmt durch die komplizierte Verteilung von Magnesium und Wasserstoff. Letzterer liegt möglichst weit vom benachbarten Magnesium entfernt.
Über Eisen(III)‐Komplexe mit Phenolen. V. Komplexbildung mit 4,5‐Dibrombrenzcatechin‐disulfonsäure(3,6)
Authors: Ackermann G. , Hesse D. , Müller E.‐H.
Published: January 2005

Die Chelatbildung zwischen Eisen(III)‐Ionen und 4,5‐Dibrombrenzcatechin‐disulfonsäure(3,6) wurde spektralphotometrisch in wäßriger Lösung untersucht und die Stabilitätskonstanten sowie die Lichtabsorptionseigenschaften der Chelate mitgeteilt.

Die Halogenierung hat im Vergleich mit Tiron die Folge, daß die ϵ‐Werte erhöht und die Λmax‐Werte bathochrom verschoben werden. Durch die gleichzeitig veränderte Stellung der Sulfogruppen wird aber die bindungslockernde Wirkung der Halogensubstituenten überdeckt, so daß der pKS1‐Wert deutlich erhöht, alle anderen Konstanten aber nur wenig verändert werden. Schlechte Löslichkeit und Zugänglichkeit des Reagens erschweren den analytischen Einsatz.
Neue anorganische Ringsysteme X. Die sechsgliedrigen Ringsysteme PIIISi2N3, PIIISi2N2O und PvSi2N2O
Authors: Wannagat Ulrich , Giesen Klaus‐Peter , Rabet Farroch
Published: January 2005

Überblick über erstmalig synthetisierte anorganische Ringsysteme im Arbeitskreis (Schema 1). – Die Ringsysteme des Titels wurden gemäß Rkk. (1–5) dargestellt und in den Verbindungen I–IX variiert (Tab.1). Die Einführung des P‐Atoms in das SiN‐Ringsystem bewirkt eine weitgehende Aufspaltung der Protonensignale der Substituenten in den 1H‐NMR‐Spektren (Tab.2), meist infolge Kopplung, teils infolge sterischer Effekte.
Darstellung der Verbindung (NPF2 · PF5)3
Authors: Binder H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von [Cl3PN  PCl3][BCl4] mit AsF3 führt unter Abspaltung von BF3 zu der neuen Verbindung (NPF2 · PF5)3. Zur Charakterisierung der Verbindung wird das Massenspektrum, sowie das 19F‐Kernresonanzspektrum diskutiert. Im Zusammenhang damit wird ein Bildungsmechanismus angegeben.
Die Molekül‐ und Kristallstruktur von [Co3(CN)2 {(OH)4} (NH3)8][Co2(NO2)6 {(OH)2, NO2}] · H2O
Authors: Wieghardt K. , Weiss J. , Siebert H.
Published: January 2005

Die Struktur von [Co3(CN)2 {(OH)}4 (NH3)8] [Co2(NO2)6 {(OH)2, NO2}] · H2O wurde röntgenographisch bestimmt. Das Salz kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe C–P21/n mit a = 7,21, b = 12,38, c = 33,13 Å, β = 94°, Z = 4. Das Kation ist ein dreikerniger Co(III)‐Komplex, bei dem die Co‐Atome durch vier Hydroxidgruppen miteinander verknüpft sind. Zwei Cyanidgruppen sind am mittleren Co‐Atom koordiniert, sie stehen in cis‐Stellung zueinander. Die Symmetrie des Kations ist C2.

Das Anion ist ein zweikerniger Co(III)‐Komplex, bei dem die Co‐Atome durch zwei Hydroxid‐ und eine Nitrogruppe miteinander verbunden sind.
μ‐Nitro‐μ‐hydroxo‐bis(tetramminkobalt(III))‐Komplexe
Authors: Siebert Hans , Tremmel Gerd , Kromer Ursula
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von 7 Salzen mit dem komplexen Kation [Co2{NO2, OH}(NH3)8]4+ werden beschrieben. Ferner wird ein Di‐μ‐hydroxo‐komplex der Zusammensetzung [Co2{OH}2NO2(NH3)7](ClO4)3 · H2O erhalten.
cis‐ und trans‐Disulfitotetracyanokobaltate(III)
Authors: Siebert Hans , Siebert Christa , Thym Sabine
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften einer Reihe von Salzen mit dem bisher unbekannten Anion cis‐[Co(SO3)2(CN)45− werden beschrieben. Die Darstellungsmethode für trans‐[Co(SO3)2(CN)4]5−‐Salze wird verbessert, wobei auch das neue Salz K4[CoSO3(CN)5] · 4H2O erhalten wird.

Die Konfiguration der isomeren cis‐ und trans‐Disulfitotetracyanokobaltate(III) ergibt sich aus ihren Raman‐, UR‐ und UV‐Spektren.
Zu Fragen der Ionen‐ und Lösungsmittelüberführung bei der Elektrolyse in Alkalimetallchlorid–Methanol–Wasser‐Systemen
Authors: Viehweger U. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Um Aussagen über die auswählende Solvatation in gemischten Lösungsmitteln zu erhalten, wurden Überführungsmessungen an Lösungen von LiCl, NaCl, KCl, RbCl und CsCl in Methanol–Wasser‐Mischungen bei 25°C durchgeführt. Die Hittorfschen Überführungszahlen geben Aufschluß über den Einfluß der Lösungsmittelzusammensetzung auf die Größe der Solvathülle sowie auf Assoziationserscheinungen. Bei Vernachlässigung des Anioneneinflusses resultiert eine bevorzugte Solvatation der Kationen durch Wasser.
Gitterparameter und thermische Ausdehnungskoeffizienten des CdO zwischen 40 und 1300°K. Fehlbau des Oxids
Authors: Straumanis M. E. , Vora P. M. , Khan A. A.
Published: January 2005

Der Einfluß des Cd‐Überschusses im CdO auf den Gitterparameter a, auf die Farbe und die Dichte des Oxids wurde untersucht. Acht Präparate, nach verschiedenen Methoden dargestellt, dienten zur Bestimmung von a. Oxide, die keinen merklichen Cd‐Überschuß besaßen, hatten alle fast dasselbe a25 = 4,6951 ± 0,0002 Å.

Die Farbe der Präparate änderte sich von rötlich braun bis schwarz; jedoch bei hoher mikroskopischer Vergrößerung, in durchfallendem Licht, erschienen sie alle rot. Diese und andere Tatsachen führten zum Schluß, daß das bei höheren Temperaturen gelöste Cd sich gewissermaßen beim Abkühlen aus dem Oxid ausscheidet.

Die Änderung des Gitterparameters infolge Löslichkeit muß deshalb von der Expansivität abgezogen werden; eine lineare Beziehung zwischen at und t (im Bereich von 300 bis 1000°K) wurde erhalten (α = 1,15 · 10−5 Grad−1). Unter 300° verminderte sich α und wurde gleich Null bei 40°K.

Die Dichte des an Luft erhitzten CdO war größer (99,67% der Röntgendichte von 8,2375 gcm−1 bei 25°) als die des Cd‐haltigen Oxids, was auf das Vorhandensein von Leerstellen in größeren Mengen in letzterem hinweist.
Über Lanthanorthovanadat
Authors: Baran Enrique J. , Aymonino Pedro J.
Published: January 2005

LaVO4 wurde röntgenographisch untersucht; dabei wurden die Gitterdimensionen und die Raumgruppe bestimmt. Auch die IR‐ und Raman‐Spektren wurden aufgenommen und an Hand einer „Faktor‐Gruppen‐Analyse”︁ diskutiert.
Ternäre Nitride des Zirkons, Thoriums und Urans
Authors: Palisaar A.‐P. , Juza R.
Published: January 2005

Die ternären Nitride Li2ZrN2, Li2ThN2 und Li2UN2 wurden aus Li2N und ZrN1,22 bzw. Th‐Pulver und UN1,42 im NH3‐Storm bi Temperaturen zwischen 700 und 1000°C dargestellt. Die Präparate kristallisiern hexagonal: magnified imageIntensitätsberechnungen mit Hilfe von Diffraktometerintensitäten lassen auf eine annähernd hexagonaldichte Anordnung der N3−‐Ionen mit Zr4+ bzw. Th4+ in Oktaederlücken und Li+ in Tetraederlücken schließen.

BeThN2 wurde aus Be3N2 und Th3N4 im Hochfrequenzofen bei Temperaturen zwischen 1400 und 1880°C dargestellt; es kristallisiert hexagonal mit magnified image a = 10,501 Å; c = 3,955 Å; c/a = 0,377; Z = 8.
Die Konstitution des Tetramethylammoniumsilicats der Zusammensetzung 1,0 N(CH3)4OH 1,0 SiO2 · 8,0–8,3 H2O
Authors: Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

Mit Hilfe papierchromatographischer, kinetischer und röntgenographischer Methoden wird gezeigt, daß das Tetramethylammoniumsilicat der Zusammensetzung 1 N(CH3)4OH · 1 SiO2 · ∼8 H2O nicht – wie bisher angenommen – ein Poly‐ oder Phyllosilicat, sondern ein Tetra‐anhydrido‐bis‐cyclotetrasilicat (Doppelviererringsilicat) der Formel [(CH3)4N]8[Si8O20] · ∼69 H2O ist. Durch Umsatz mit Hexamethyldisiloxan wurde daraus der entsprechende Trimethylsilylester ((CH3)3Si)8[Si8O20] in kristallisierter Form erhalten.
Ethanolysis of Triisopropyltin Halides
Authors: Chan S. C. , Wong F. T.
Published: January 2005

The rates and activation parameters for the solvolysis of some tetrahedral triisopropyltin halides by ethanol have been determined and the relative mobilities of halogens compared with the corresponding observations in square‐planar platinum(II) compounds on the one hand, and in tetrahedral carbon compounds on the other. The reactions of these tin compounds are expected to follow the pattern F > Cl > Br > I, and except for the iodide, this is now confirmed experimentally. An attempt is made to interpret the kinetic results in terms of the electronegativity of the halogens, which facilitates bond formation with the incoming nucleophile. For these reactions, the rate order depends on opposing effects of activation enthalpy and entropy, with the former predominating, and in this way they are in complete contrast to tetrahedral carbon substitutions where the entropy factor controls the rate.
Zur Darstellung von N,N′‐Dimethyldiaza‐bis‐fluorodichlorophosphetidin Stereoselektive Fluorierung von Phosphor(V)‐Verbindungen mittels Bortrifluorid 19F‐ und 31‐NMR‐spektroskopischer Nachweis von Brenzcatechylphosphordifluoridchlorid und Brenzcatechylphosphortrifluorid
Authors: Bidder H.
Published: January 2005

Die Reaktion zwischen BF3und (CH3NPCl3)2 führt in benzolischer Lösung unter Substitution zweier Chloratome durch Fluor zu der Verbindung (CH3NPFCl2)2. Die beiden Fluoratome besetzen jeweils die axiale Position der beiden trigonal‐bipyramidal umgebenen Phosphoratome. Die Umsetzung zwischen C6H4O2PCl3 und BF3 liefert in benzolischer Lösung neben den bereits bekannten Verbindungen C6H4O2PFCl2 und (C6H4O2)2PCl die bisher unbekannten Verbindungen C6H4O2PF2Cl und C6H4O2PF3. Die 31P‐ und 19F‐Kernresonanzspektren werden diskutiert.
Über Chalkogenocarbonate. XLVIII. Untersuchungen über die lonen CS2Se2− und CSSe und über Kohlenstoffsulfid‐hydrogensulfid‐hydrogenselenid SC(SH)(SeH)
Authors: Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

CS2 reagiert in wäßriger Lösung mit BaSe zu BaCS2Se (d = 3,73 ± 0.01 g/ml). CSe2 ergibt mit BaS stets nur Mischkristalle von BaCSSe2 und BaCSe3. Die Charakterisierung erfolgte chemisch, röntgenographisch und IR‐spektroskopisch. Im IR‐Spektrum konnte für die Ionen CS2Se2‐ und CSSe jeweils eine vollständige Zuordnung aller bei C2v‐Symmetrie zu erwartenden 6 Grundschwingungen erfolgen.

Die Äquivalentleitfähigkeit des CS3Se2−‐Ions in wäßriger Lösung läßt sich durch die Tempersturfunktion (in cm2 · Ω−1 · g‐Äqu.−1; T in °K)

beschreiben. Bei 25°C wurde der STOKESsche Radius zu rs = 1,86 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr. = 3,60 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 1,32 · 10−5cm2 sec−1 berechnet. BaCS2Se reagiert mit halbkonzentrierter Salzsäure bei 0°C zur Säure H2CS2Se (rotes Öl), ein vorwiegend S,Se‐protoniertes Isomeres SC(SH)(SeH), das schnell in H2Se und CS2 zerfällt. Leitfähigkeitsmessungen zwischen ‐‐1 und 2°C ergaben, daß der Zerfall des H2CS2 in wäßriger Lösung formal nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung und über das Hydrogenanion erfolgt. Die Halbwertszeiten liegen im angegebenen Temperaturbereich unter 5 sec; formale Aktivierungsenergie des Zerfalls ΔHA = 58 ± 5 kcal/Mol. Die Leiden Dissoziationskonstanten der Säure H2CS2Se betragen

Die thermodynamischen Funktionen der 2. Dissoziationsstufe wurden im Temperaturbereich 0–25°C ermittelt.