bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bio::NEXUS: a Perl API for the NEXUS format for comparative biological data
Authors: Hladish Thomas , Gopalan Vivek , Liang Chengzhi , Qiu Weigang , Yang Peter , Stoltzfus Arlin
Published: June 2007

Background

Evolutionary analysis provides a formal framework for comparative analysis of genomic and other data. In evolutionary analysis, observed data are treated as the terminal states of characters that have evolved (via transitions between states) along the branches of a tree. The NEXUS standard of Maddison, et al. (1997; Syst. Biol. 46: 590–621) provides a portable, expressive and flexible text format for representing character-state data and trees. However, due to its complexity, NEXUS is not well supported by software and is not easily accessible to bioinformatics users and developers.

Results

Bio::NEXUS is an application programming interface (API) implemented in Perl, available from CPAN and SourceForge. The 22 Bio::NEXUS modules define 351 methods in 4229 lines of code, with 2706 lines of POD (Plain Old Documentation). Bio::NEXUS provides an object-oriented interface to reading, writing and manipulating the contents of NEXUS files. It closely follows the extensive explanation of the NEXUS format provided by Maddison et al., supplemented with a few extensions such as support for the NHX (New Hampshire Extended) tree format.

Conclusion

In spite of some limitations owing to the complexity of NEXUS files and the lack of a formal grammar, NEXUS will continue to be useful for years to come. Bio::NEXUS provides a user-friendly API for NEXUS supplemented with an extensive set of methods for manipulations such as re-rooting trees and selecting subsets of data. Bio::NEXUS can be used as glue code for connecting existing software that uses NEXUS, or as a framework for new applications.
Comparison of morning versus afternoon cecal intubation rates
Authors: Wells Christopher D , Heigh Russell I , Sharma Virender K , Crowell Michael D , Gurudu Suryakanth R , Leighton Jonathan A , Mattek Nora , Fleischer David E
Published: June 2007

Background

Many factors impacting cecal intubation rates have been examined in detail; however, little information exists regarding the effect of the timing of the procedure. We sought to examine any difference in cecal intubation rates between morning and afternoon colonoscopies and identify factors contributing to a discrepancy.

Methods

Retrospective, single-center study comparing cecal intubation rates for colonoscopies performed in the morning (begun prior to 12 noon) and colonoscopies performed in the afternoon (begun after 12 noon) over an approximately 12 month period. Univariate and multivariate analyses were performed evaluating patient demographics, procedure indication(s), endoscopist, bowel preparation type and quality, and participation by a gastroenterology fellow.

Results

6087 colonoscopies were evaluated in this study. Colonoscopies (n = 3729) performed in the morning were compared to colonoscopies performed in the afternoon (n = 2358). The crude completion rate to the cecum was 95.0% in the morning group while the completion rate to the cecum was 93.6% of the afternoon exams (p = 0.02). The morning colonoscopies had better bowel preparation quality (p < 0.001). The multivariate analyses demonstrated that gender, age, and bowel preparation quality impacted completion rates. After correcting for these factors, there was no significant difference in completion rates in the morning versus afternoon.

Conclusion

Uncorrected cecal intubation rates were lower in the afternoon compared to the morning in outpatients undergoing colonoscopy. Bowel preparation quality was worse in the afternoon compared with the morning. Efforts at improving afternoon bowel preparation may improve the outcome of afternoon colonoscopies.
HIV-1 Vpr activates the G2 checkpoint through manipulation of the ubiquitin proteasome system
Authors: DeHart Jason L , Zimmerman Erik S , Ardon Orly , Monteiro-Filho Carlos MR , Argañaraz Enrique R , Planelles Vicente
Published: June 2007

HIV-1 Vpr is a viral accessory protein that activates ATR through the induction of DNA replication stress. ATR activation results in cell cycle arrest in G2 and induction of apoptosis. In the present study, we investigate the role of the ubiquitin/proteasome system (UPS) in the above activity of Vpr. We report that the general function of the UPS is required for Vpr to induce G2 checkpoint activation, as incubation of Vpr-expressing cells with proteasome inhibitors abolishes this effect. We further investigated in detail the specific E3 ubiquitin ligase subunits that Vpr manipulates. We found that Vpr binds to the DCAF1 subunit of a cullin 4a/DDB1 E3 ubiquitin ligase. The carboxy-terminal domain Vpr(R80A) mutant, which is able to bind DCAF1, is inactive in checkpoint activation and has dominant-negative character. In contrast, the mutation Q65R, in the leucine-rich domain of Vpr that mediates DCAF1 binding, results in an inactive Vpr devoid of dominant negative behavior. Thus, the interaction of Vpr with DCAF1 is required, but not sufficient, for Vpr to cause G2 arrest. We propose that Vpr recruits, through its carboxy terminal domain, an unknown cellular factor that is required for G2-to-M transition. Recruitment of this factor leads to its ubiquitination and degradation, resulting in failure to enter mitosis.
Regulation of the JNK pathway by TGF-beta activated kinase 1 in rheumatoid arthritis synoviocytes
Authors: Hammaker Deepa R , Boyle David L , Inoue Tomoyuki , Firestein Gary S
Published: June 2007

c-Jun N-terminal kinase (JNK) contributes to metalloproteinase (MMP) gene expression and joint destruction in inflammatory arthritis. It is phosphorylated by at least two upstream kinases, the mitogen-activated protein kinase kinases (MEK) MKK4 and MKK7, which are, in turn, phosphorylated by MEK kinases (MEKKs). However, the MEKKs that are most relevant to JNK activation in synoviocytes have not been determined. These studies were designed to assess the hierarchy of upstream MEKKs, MEKK1, MEKK2, MEKK3, and transforming growth factor-β activated kinase (TAK)1, in rheumatoid arthritis (RA). Using either small interfering RNA (siRNA) knockdown or knockout fibroblast-like synoviocytes (FLSs), MEKK1, MEKK2, or MEKK3 deficiency (either alone or in combination) had no effect on IL-1β-stimulated phospho-JNK (P-JNK) induction or MMP expression. However, TAK1 deficiency significantly decreased P-JNK, P-MKK4 and P-MKK7 induction compared with scrambled control. TAK1 knockdown did not affect p38 activation. Kinase assays showed that TAK1 siRNA significantly suppressed JNK kinase function. In addition, MKK4 and MKK7 kinase activity were significantly decreased in TAK1 deficient FLSs. Electrophoretic mobility shift assays demonstrated a significant decrease in IL-1β induced AP-1 activation due to TAK1 knockdown. Quantitative PCR showed that TAK1 deficiency significantly decreased IL-1β-induced MMP3 gene expression and IL-6 protein expression. These results show that TAK1 is a critical pathway for IL-1β-induced activation of JNK and JNK-regulated gene expression in FLSs. In contrast to other cell lineages, MEKK1, MEKK2, and MEKK3 did not contribute to JNK phosphorylation in FLSs. The data identify TAK1 as a pivotal upstream kinase and potential therapeutic target to modulate synoviocyte activation in RA.
Adipocyte differentiation induced using nonspecific siRNA controls in cultured human mesenchymal stem cells
Authors: Xu Yunhe , Mirmalek-Sani Sayed-Hadi , Lin Feng , Zhang Junlong , Oreffo Richard O.C.
Published: June 2007

RNA interference (RNAi) is gene silencing induced by double-stranded RNA of 21–23 nucleotides in length, termed small interfering RNA, or siRNA. RNAi-based techniques have been widely applied to elucidate gene function, identify drug targets, and used in trials as a promising adjunct to silence disease-causing genes. However, emerging evidence suggests unexpected changes in expression of untargeted genes as a consequence of an off-target effect by RNAi in mammalian cells. To date, our understanding of such effects on stem cells is limited. We transfected human fetal femur-derived mesenchymal stem cells using commercially available nonspecific siRNA controls and examined adipocyte differentiation in the cells using morphology, histochemistry, and quantitative real-time PCR to examine the expression of key genes for adipogenic or osteogenic differentiation. We report here the induction of adipocyte differentiation in human mesenchymal stem cells using nonspecific siRNAs raising concerns as to the specificity of RNAi in stem cells and, critically, a need to understand and delineate the rules governing the specificity of RNAi.
Intuition: A fundamental bridging construct in the behavioural sciences
Authors: Hodgkinson Gerard P. , Langan‐Fox Janice , Sadler‐Smith Eugene
Published: June 2007

The concept of intuition has, until recently, received scant scholarly attention within and beyond the psychological sciences, despite its potential to unify a number of lines of inquiry. Presently, the literature on intuition is conceptually underdeveloped and dispersed across a range of domains of application, from education, to management, to health. In this article, we clarify and distinguish intuition from related constructs, such as insight, and review a number of theoretical models that attempt to unify cognition and affect. Intuition's place within a broader conceptual framework that distinguishes between two fundamental types of human information processing is explored. We examine recent evidence from the field of social cognitive neuroscience that identifies the potential neural correlates of these separate systems and conclude by identifying a number of theoretical and methodological challenges associated with the valid and reliable assessment of intuition as a basis for future research in this burgeoning field of inquiry.
Diagnostic Accuracy of Cervicovaginal Interleukin-6 and Interleukin-6:Albumin Ratio as Markers of Preterm Delivery
Authors: Woodworth Alison , Moore Jennifer , G’Sell Christopher , Verdoes Abraham , Snyder Jennifer A , Morris Lee , Wares Catherine , Grenache David G , Gronowski Ann M
Published: June 2007

Background: Absence of fetal fibronectin (fFN) in the cervicovaginal fluid (CVF) of women with symptoms of preterm labor is an excellent predictor of women who will not deliver within 2 weeks of testing. Preliminary studies suggest interleukin (IL)-6 performs similarly to fFN. The positive predictive values of both these assays are poor. Inconsistent specimen collection may explain this poor performance. The objective of this study was to validate the clinical utility of cervicovaginal IL-6 and investigate the utility of the IL-6:albumin ratio to predict delivery within 14 days.

Methods: We quantified albumin and IL-6 with the DPC Immulite® in 660 CVF specimens collected for physician-ordered fFN analysis. The clinical utility of IL-6 and IL-6:albumin to predict delivery within 14 days of collection was determined.

Results: The sensitivity, specificity, and positive and negative likelihood ratios for delivery within 14 days were 65%, 87%, 4.8, and 0.4, respectively, for fFN and 35%, 91%, 3.8, and 0.7 for IL-6, with a 250 ng/L cutoff. With a preterm delivery prevalence of 4.7%, positive and negative predictive values were 19% and 98%, respectively, for fFN and 16% and 97% for IL-6. The areas under the ROC curves were 0.71 and 0.51 for IL-6 and IL-6:albumin, respectively. Odds ratios for delivery within 14 days of collection were 11.8 (P <0.0001), 5.5 (P = 0.0001), and 2.4 (P = 0.06) for fFN, IL-6, and IL-6:albumin, respectively.

Conclusions: Cervicovaginal IL-6 may have utility for predicting preterm labor while offering the potential for substantial cost savings. Assay performance characteristics are not improved by normalizing IL-6 to albumin.
Fluorescence Investigation of Aggregation Behaviors of Novel Anionic Gemini Surfactants
Authors: Du Xigang , Li Ling , Lu Yao , Yang Zhenyu , Yang Zhengyu
Published: June 2007

Steady-state fluorescence and fluorescence quenching measurements have been carried out to investigate the aggregation behavior for four novel alkylbenzene sulfonate gemini surfactants Ib, Ic, Id, and Ie in aqueous solutions at 298.15 K. Some important micellar parameters critical micelle concentration (cmc), aggregation number (N) and micropolarity are obtained. It is found that the cmc values (cmcc) for the studied gemini surfactants determined by fluorescence quenching measurement are in agreement with the results reported previously by the surface tension measurement or the method using pinacyanol. The aggregation number of surfactant Ie is smaller than those of Ib, Ic and Id. It is explained by the formation of premicellar aggregates inhibiting the formation of micelles due to the increasing hydrophobic portion of the gemini surfactants. Furthermore, the values of I
1/I
3 for four gemini surfactants are determined. It is shown that the decreases of I
1/I
3 stretch over a range of concentrations of more than one decade. And it is given the information that the micropolarity in the four gemini surfactant micelles sensed by pyrene is relatively high.
Processing of High Density Manganese Zinc Nanoferrites by Co-Precipitation Method
Authors: Mathur Preeti , Thakur Atul , Singh M.
Published: June 2007

Nanoparticles of spinel ferrites Mn
x
Zn1-x
Fe2O4 with x = 0.0 to 1.0 were prepared by co-precipitation method. The ferrite samples were pre-sintered at 200°C at the rate of 200°C/h for 15h. Finally, one set of samples was sintered at 400°C and the other set at 500°C at the rate of 200°C/h for another 15h. The spinel structure was confirmed by X-ray diffraction (XRD) pattern. The particle size was calculated by using Debye–Scherrer's equation for Lorentzian peak. The calculated average particle size lies between 19–53 nm. The particle size was also investigated by using scanning electron microscopy (SEM). Both the results were found to be in good agreement. The resistivity data was taken by two probe method and resistivity, activation energy and porosity were calculated. There was an increase in the resistivity and activation energy when the ferrite samples were sintered at a higher temperature. Possible models, theories and mechanisms contributing to these processes have been discussed.
Evidences for a new Ultraviolet Absorption Band of the FSO3 Radical
Authors: Cobos Carlos J. , Croce A.E.
Published: June 2007

An unpublished absorption band of the fluorosulphate radical, FSO3, based on earlier experiments of Schumacher and co-workers (Z. Phys. Chem. NF 42 (1964) 174) and detailed calculations of the whole FSO3 spectra based on the time-dependent (TD) generalization of the density functional theory (DFT), TD-DFT, are reported. Part of this band, that increases in intensity at wavelengths below 275 nm, has been extracted from an absorption spectrum taken from equilibrated mixtures of FSO3 with the dimer FS(O2)OO(O2)SF at 403 K. A set of thirteen exchange-correlation hybrid functionals combined with the 6-311+G(3df) basis set predict an intense absorption band centred at 256 ± 10nm in very good agreement with the experimental observations. Another significant band peaked at 184 ± 10nm was also found. The calculations reproduce accurately the position of the maximum and the experimental oscillator strength of the well-known visible FSO3 band system.
Extraction Distribution of Microamounts of Strontium in the Two-Phase Water–RbCl–15-Crown–5-Nitrobenzene–Rubidium Dicarbollylcobaltate System
Authors: Makrlík E. , Vaňura P. , Selucký P.
Published: June 2007

Extraction of microamounts of strontium by a nitrobenzene solution of rubidium dicarbollylcobaltate (Rb+B-) in the presence of 15-crown-5 (15C5,L) has been investigated. The equilibrium data have been explained assuming that the complexes RbL+, RbL2
+ and SrL2
2+ are extracted into the organic phase. The values of extraction and stability constants of the complex species in nitrobenzene saturated with water have been determined.
On the Solubility Constant of Strengite
Authors: Iuliano Mauro , Ciavatta Liberato , De Tommaso Gaetano
Published: June 2007

Strengite, FePO4·2H2O, commonly occurs in soils and represents a source of P for plants. The solubility of strengite is thus considerably important in the field of agriculture and environmental geochemistry, but few solubility data are available. Using absorption spectrophotometric techniques, the solubility equilibrium was studied at 25°C by measuring the total Fe(III), mFe(III), dissolved while keeping strengite in contact with H3PO4 solutions. The acid concentration, mP, ranged from 0.001 to 0.1 mol kg−1 In solutions of mP ≤ 0.01 mol kg−1 mFe(III), results were constant within the limits of experimental error. This was ascribed to the predominance of a soluble species FePO4(aq). Soluble complexes, mainly Fe(H2PO4)3(aq) and FeH3(PO4)2(aq), were responsible for the increased solubility at mP ≥ 0.02 mol kg−1, as evidenced in previous investigations. Using the constants evaluated in these investigations, the solubility data can be explained with the ion product equal to 10−6.70 mol−1 kg at the infinite dilution reference state.
Estimating the Water Retention Shape Parameter from Sand and Clay Content
Authors: Minasny Budiman , McBratney Alex B.
Published: June 2007

This study developed an alternative way of estimating the van Genuchten water retention shape parameter n from a soil's sand and clay content. This estimation can be used to complement an infiltration experiment called the Beerkan method, which has been proposed for estimating the van Genuchten water retention function and Brooks–Corey hydraulic conductivity characteristic. To estimate the water retention shape parameter, the Beerkan method requires a distribution function fitted to particle‐size distribution data (more than five fractions) and a measurement of bulk density. Using three published databases, we were able to derive a neural network model that predicts the shape parameter and its uncertainty from sand and clay content. Its accuracy ranges from 0.2 to 0.4. This method is comparable to prediction using parameterized particle‐size distribution data. The response surface of n as a function of sand and clay content shows an increasing value of n with increasing sand content in a nonlinear way. We also show that using simpler methods for predicting shape parameter n does not influence the accuracy of the Beerkan method in estimating the soil hydraulic properties.
On the Use of Hydrofluoric Acid Pretreatment of Soils for Phosphorus‐31 Nuclear Magnetic Resonance Analyses
Authors: Dougherty Warwick J. , Smernik Ronald J. , Bünemann Else K. , Chittleborough David J.
Published: June 2007

Solid‐state31P nuclear magnetic resonance (NMR) has the potential to be used for investigating soil P forms without the need for extractions or pretreatment. Solid‐state spectra typically suffer from poor resolution and low observability, however, in part due to interferences by paramagnetic species present in soil. Hydrofluoric acid treatment is routinely used in13C and15N NMR analysis of soil organic matter to remove these paramagnetic species and improve NMR spectra. We evaluated the use of HF pretreatment to improve31P NMR spectra of four pasture soils. Hydrofluoric acid treatment of soils for 24 h resulted in almost complete removal of inorganic P (>90%), but also resulted in the loss of organic P (up to 49%). Mass‐balance calculations revealed that much of the organic P removed was hydrolyzed. In contrast, most model organic P compounds were found to be resistant to acid‐mediated hydrolysis. Little (<4%) of the P contained in phytic acid, β‐d‐glucose phosphate, or DNA was hydrolyzed by HF in 24 h, although 29% of P in adenosine triphosphate was hydrolyzed. The observability of P (Pobs) by solid‐state31P NMR increased on HF treatment, but was still generally poor. Attempts to analyze the HF extracts by solution31P NMR were unsuccessful due to the presence of high concentrations of paramagnetics. Comparison of solution31P NMR spectra of NaOH–EDTA extracts of the soils before and after HF treatment indicated that specific organic P compounds, in particular inositol phosphates, were removed by HF. In this regard, HF treatment may have a role in the separation or fractionation of different organic P forms.
Simulating Field‐Scale Soil Organic Carbon Dynamics Using EPIC
Authors: Causarano Hector J. , Shaw Joey N. , Franzluebbers Alan J. , Reeves D. Wayne , Raper Randy L. , Balkcom Kipling S. , Norfleet M. Lee , Izaurralde R. César
Published: June 2007

Simulation models integrate our knowledge of soil organic C (SOC) dynamics and are useful tools for evaluating impacts of crop management on soil C sequestration; yet, they require local calibration. Our objectives were to calibrate the Environmental Policy Integrated Climate (EPIC) model, and evaluate its performance for simulating SOC fractions as affected by soil landscape and management. An automated parameter optimization procedure was used to calibrate the model for a site‐specific experiment in the Coastal Plain of central Alabama. The ability of EPIC to predict corn (Zea maysL.) and cotton (Gossypium hirsutumL.) yields and SOC dynamics on different soil landscape positions (summit, sideslope, and drainageway) during the initial period of conservation tillage adoption (5 yr) was evaluated using regression and mean squared deviations. Simulated yield explained 88% of measured yield variation, with the greatest disagreement on the sideslope position and the greatest agreement in the drainageway. Simulations explained approximately 1, 34, and 40% of the total variation in microbial biomass C (MBC), particulate organic C (POC), and total organic C (TOC), respectively. The lowest errors in TOC simulations (0–20 cm) were found on the sideslope and summit. We conclude that the automated parameterization was generally successful, although further work is needed to refine the MBC and POC fractions, and to improve EPIC predictions of SOC dynamics with depth. Overall, EPIC was sensitive to spatial differences in C fractions that resulted from differing soil landscape positions. The model needs additional refinement for accurate simulations of field‐scale SOC dynamics affected by short‐term management decisions.
Development of a GIS for managing dynamic, 3D coastal information of Pearl River Estuary
Authors: Ng S. M. Y. , Wai O. W. H. , Li Y. S. , Xu Z. H. , Chen H. L. , Li Z. L.
Published: June 2007

A geographic information system (GIS) was developed for retrieval and display of hydrodynamic and water quality data. To establish such a system, two of the most important challenges are: (1) to establish a rigorous model which captures the three-dimensional and continuously changing characteristics of marine data and (2) to develop interpolation techniques to accommodate for the temporally and spatially scattered distribution of collected data. The developed system not only bridges together a GIS and a database of various physical, chemical and biological geographically based data for efficient retrieval and management of information, but also incorporates advanced display tools designed specifically for marine data. The initial intention of extending GIS for marine application is to mitigate the deteriorating water quality situation in the Pearl River Estuary (PRE).
Mucuna gum microspheres for oral delivery of glibenclamide: In vitro evaluation
Authors: Attama Anthony , Nwabunze Obichukwu
Published: June 2007

Mucuna gum microspheres for oral delivery of glibenclamide:In vitroevaluation

An investigation into the suitability of mucuna gum microspheres for oral delivery of glibenclamide is presented. Mucuna gum microspheres were formulated under different conditions of polymer concentration and crosslinking time at constant speed. The formulated microspheres were thereafter loaded with glibenclamide by the remote loading process. The microspheres were evaluated according to particle size, yield, loading efficiency and swelling.In vitrorelease of glibenclamide from the microspheres was studied in simulated intestinal fluid (SIF, pH 7.4). The release data was fitted into two release models to investigate the mechanism of glibenclamide release from the microspheres. All the microspheres showed good swelling characteristics in distilled water. The investigation revealed that the microspheres produced with 5% (m/V) mucuna gum with a crosslinking time of 5 h had the optimum prolonged release pattern. The microspheres produced using 10% (m/V) mucuna gum with a crosslinking time of 1 h had the highest delayed release of the incorporated drug, whereas those without crosslinking had the fastest release. The Ritger-Peppas case I transport model appeared to have adequately described the release process as about 54% of the batches of microspheres conformed to this model. This implies that a formulation of glibenclamide-loaded mucuna gum microspheres is likely to offer a reliable means of delivering glibenclamide by the oral route.
Hepatoprotective effect of the ethyl acetate extract of Teucrium polium L. against carbontetrachloride-induced hepatic injury in rats
Authors: Panovska Tatjana , Kulevanova Svetlana , Gjorgoski Icko , Bogdanova Mirjana , Petrushevska Gordana
Published: June 2007

Hepatoprotective effect of the ethyl acetate extract ofTeucrium poliumL. against carbontetrachloride-induced hepatic injury in rats

Hepatoprotective activity of the ethyl acetate extract ofTeucrium poliumL. was investigated using rats with CCl4--induced liver damage. Specific biochemical parameters (glutathione peroxidase, superoxide dismutase, reduced glutathione and total antioxidative status) were estimated in blood and in liver homogenate. Lipid peroxidation in CCl4--intoxicated rats was evidenced by a marked increment in the levels of thiobarbituric acid reactive substances. Histopatological examinations of the liver were undertaken to monitor the liver status. Silymarin was used as a standard to compare the hepatoprotective activity of the extract. Some biochemical parameters in groups treated with theTeucrium poliumextract at a dose of 25 mg kg-1, showed significantly different values than that of the CCl4--treated group. The liver biopsy of all experimental rat groups treated with theTeucrium poliumethyl acetate extract showed significant restoration of the normal histomorphological pattern of liver cells. The study substantiates the potential hepatoprotective activity of the ethyl acetate extract ofTeucrium poliumL.
CPR meeting survey finds mediation is top ADR choice
Authors: Bleemer Russ
Published: June 2007

Details on a CPR member's survey that found mediation to be the top ADR process choice. Also, CPR's National Task Force on Diversity in ADR releases its first product, an audit tool that companies can use to gauges law firms' ability to deploy ADR processes
Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen, IV. Zur Reaktion von Triäthylaluminium und Äthyl‐aluminiumsesquichlorid mit Schwefelkohlenstoff und Dimethylformamid
Authors: Reinheckel Heinz , Jahnke Dietrich
Published: June 2007

Während Triäthylaluminium mit Schwefelkohlenstoff schon unter milden Bedingungen zu Triäthylthiocarbinol reagiert, erfordert die entsprechende Reaktion mit Äthyl‐aluminium‐sesquichlorid Druck und erhöhte Temperatur. Daher kann man für solche Reaktionen des Sesquichlorids, die bereits in der Kälte verlaufen, CS2 als Lösungsmittel verwenden. Beide aluminiumorganischen Verbindungen reagieren mit Dimethylformamid sowohl zu Dimethylamin und Propionaldehyd als auch zu Dimethyläthylamin und Formaldehyd. Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXV. Über einige Reaktionen von Hydroximsäurechloriden
Authors: Dornow Alfred , Fischer Klaus
Published: June 2007

Hydroximsäurechloride liefern mit Glycin‐äthylester Amidoxime und mit Anthranilsäure‐methylester N‐Hydroxy‐chinazoline. Aus dem Chloroximinoessigester entsteht mit 2‐Aminopyridin ein Imidazo[1.2‐a]pyridin. Hydroximsäurechloride bilden mit Dithiocarbazinsäure‐methylester 2‐substituierte Amino‐5‐methylmercapto‐1.3.4‐thiadiazole, mit Thiocarbohydrazid und Thiosemicarbazid Dithiocarbamoyl‐Derivate. Benzhydrazoxim reagiert mit Schwefelkohlenstoff zu einem 1.3.4‐Thiadiazol.
Synthesen von 1.3‐Dienen über die Photoaddition von Olefinen an Halogenolefine, II. 3‐[Indenyl‐(2)]‐cumarine
Authors: Krauch Carl Heinrich , Metzner Wolfgang
Published: June 2007

Chlorcyclobutane aus 2‐Chlor‐inden und Cumarinen bilden unter thermischer HCl‐Eliminierung 3‐[Indenyl‐(2)]‐cumarine. 3‐Chlor‐cumarin addiert sich photosensibilisiert unter 1.3‐Chlorverschiebung an Inden zu 3‐[1‐Chlor‐indanyl‐(2)]‐cumarin.
Über α‐Phthalimido‐ketene
Authors: Winter Sieglinde , Pracejus Horst
Published: June 2007

Bei der Thermolyse von N‐[α‐Diazo‐propionyl]‐phthalimid entsteht wahrscheinlich primär Phthalimido‐methyl‐keten, das jedoch wegen seiner großen Instabilität sofort Sekundärreaktionen eingeht. Die Dehydrochlorierung von N‐Phthaloyl‐α‐aminosäurechloriden mit tert. Basen führte nur im Falle des tert.‐Leucinderivates zu einem stabilen, isolierbaren Keten, obgleich auch im Falle des N‐Phthaloylvalyl‐, ‐β‐phenylalanyl‐ und ‐phenylglycylchlorids eine intermediäre Ketenbildung sicher nachzuweisen war. Phthalimido‐tert.‐butyl‐keten reagiert mit opt. aktivem Alanin‐isopropylester nach Art einer asymmetrischen Synthese zu einem optisch aktiven Dipeptidderivat.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXIX. Über eine neuartige Reaktion von 3‐Nitro‐4‐methoxy‐1.6‐dimethyl‐pyridon‐(2) mit Hydrazin bzw. Phenylhydrazin
Authors: Dornow Alfred , v. Plessen Helmold , Huischen Rolf
Published: June 2007

3‐Nitro‐4‐methoxy‐1.6‐dimethyl‐pyridon‐(2) (1) reagiert mit Hydrazinhydrat bzw. Phenylhydrazin in ungewöhnlicher Weise: Die Nitrogruppe wird in beiden Fällen abgespalten. Die Methoxygruppe wird durch Phenylhydrazin substituiert (→ 4); mit Hydrazinhydrat entsteht statt der erwarteten 4‐Hydrazinoverbindung die entsprechende 4‐Aminoverbindung (2), deren Konstitution durch unabhängige Synthese gesichert wurde.
Synthesen mit vinylogen Säurederivaten, VIII. γ‐Substituierte 3‐Methyl‐5‐allyliden‐rhodanine
Authors: Behringer Hans , Falkenberg Kurt
Published: June 2007

Analog wie 3‐Methyl‐5‐äthoxymethylen‐rhodanin (3) kondensiert sein Vinyloges 4 mit aktiven Methylenverbindungen und nach Friedel‐Crafts.
Michaelis‐Arbusow‐Reaktion mit aromatischen Imidsäurechloriden
Authors: Zieloff Klaus , Paul Heinz , Hilgetag Günter
Published: June 2007

Durch Umsetzung aromatischer Imidsäurechloride mit Trialkylphosphiten nach Michaelis‐Arbusow werden α‐Phenylimino‐benzylphosphonsäure‐dialkylester dargestellt, die durch saure Hydrolyse in Gegenwart von 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazin in 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone von Benzoylphosphonsäure‐dialkylestern übergeführt werden.
Stickstoffhaltige Steroide, XIII. 16α‐Alkoxyamine der Pregnanreihe
Authors: Drefahl Günther , Ponsold Kurt , Schönecker Bruno , Rott Ursel
Published: June 2007

Durch Anlagerung von Alkoxyaminen an Δ16‐20‐Keto‐pregnane entstehen 16α‐Alkoxyamino‐20‐keto‐pregnane; Eigenschaften und chemisches Verhalten der Verbindungen werden untersucht.
Darstellung einiger Metallfluoride durch Reaktion von Metallpulver mit Fluorwasserstoff unter Druck
Authors: Roesky Herbert W. , Glemser Oskar , Hellberg Karl‐Heinz
Published: June 2007

Durch Reaktion von Aluminium‐, Vanadium‐ und Chrommetallpulver mit Fluorwasserstoff unter Druck werden die Fluoride AlF3, VF3, CrF2 und CrF3 in reiner Form dargestellt.
Über die milde Hydrolyse des Buchenlignins, III. Isolierung von zwei weiteren Abbauphenolen mit einer 1.2‐Diaryl‐propan‐Struktur
Authors: Nimz Horst
Published: June 2007

Bei der milden Hydrolyse des Buchenholzes werden die Phenole 1 und 2 als weitere Abbauprodukte des Lignins in kristalliner Form erhalten. Die Struktur von 1 ergibt sich aus seiner Überführbarkeit in das Hydroxystilben 3 und die von 2 aus seinem NMR‐Spektrum. Das Phenol 1 wird unter gleichen Hydrolysebedingungen auch aus Fichtenholz erhalten. Die beiden Abbauphenole stellen einen weiteren Beweis für den vor kurzem1) aufgefundenen neuen Bindungstyp im Lignin dar.
Thermolyse der Δ2‐1.2.3‐Triazolin‐4‐carbonester; Chemismen des Triazolin‐Zerfalls
Authors: Szeimies Günter , Huisgen Rolf
Published: June 2007

Die Bildung von Aziridinen und Iminen (bzw. Enaminen) beim Δ2‐Triazolin‐Zerfall ist bekannt. Bei den 1‐Aryl‐Δ2‐triazolin‐carbonsäure‐(4)‐estern führt die thermische Stickstoffabgabe ausschließlich zu Aziridinen, während die unter Basenkatalyse aus den Triazolinen hervorgehenden ringoffenen Diazoverbindungen beim Erhitzen nur Enamine ergeben. Die Mechanismen werden diskutiert.
Aromatische Phosphine mit Substituenten zweiter Ordnung, I. Darstellung und Umwandlung von p‐Diphenylphosphinobenzoesäure
Authors: Schiemenz Günter Paulus
Published: June 2007

Die bislang schwer zugängliche p‐Diphenylphosphino‐benzoesäure wurde aus billigen Handelschemikalien in einer bequemen Zweistufensynthese in 65‐proz. Ausbeute dargestellt. Abwandlung der Carboxylgruppe führte zu p‐Diphenylphosphino‐benzoesäure‐methylester, ‐benzamid, ‐dimethylbenzamid, ‐benzonitril, ‐benzaldehyd und ‐benzylalkohol; Reaktionen am Phosphor lieferten die entsprechenden Phosphinoxide und ‐sulfide.
Isonitrile, VIII. Darstellung von N.N′‐Bis‐arylsulfonyl‐formamidinen
Authors: Hagedorn Ilse , Etling Hans , Lichtel Karl Edgar
Published: June 2007

Aus N‐Formyl‐arylsulfonamiden (2) entstehen bei Umsetzung mit Phosphoroxychlorid in Base nicht die erwarteten Sulfonyl‐isocyanide, sondern N.N′‐Bis‐arylsulfonyl‐formamidine (3).
Versuche mit Epoxiden, IV. Untersuchungen mit Cumaranon‐epoxiden
Authors: Schönberg Alexander , Junghans Klaus
Published: June 2007

Unter Einwirkung von Bortrifluorid‐ätherat lagert sich das Cumaranon‐epoxid 1 zu den isomeren Chroman‐dionen 7 und 8 um, unter analogen Versuchsbedingungen ist 8 auch aus dem Cumaranon‐epoxid 4 erhältlich. Die thermische Behandlung von 4 führt zu dem Chroman‐dion 11. Die Synthese von 4 verläuft über das 2‐Diphenylmethylen‐cumaranon‐(3) (3), welches gemäß Schema A und B erhalten wird.
6H‐1.2‐Oxazine durch 1.4‐Addition an konjugierte Diene
Authors: Klamann Dieter , Fligge Manfred , Weyerstahl Peter , Kratzer Jakob
Published: June 2007

Eine durch Schwermetallsalze katalysierbare 1.4‐Addition von Nitrosylschwefelsäure oder Dinitrosyldisulfat an konjugierte Diene in aprotischen, dipolaren Lösungsmitteln führt über den ungesättigten Nitroso‐schwefelsäurehalbester und eine spontane cyclisierende Selbstalkylierung des daraus gebildeten Oxims zum 6H‐1.2‐Oxazin‐System. Thermische Zersetzung der 6H‐1.2‐Oxazine liefert Pyrrole.
Nitromethan‐Kondensation mit Dialdehyden, V. Hypoxanthin‐ und Uracil‐Nucleoside der 3‐Nitro‐ und 3‐Amino‐3‐desoxy‐glucopyranose
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Albrecht Hans Peter
Published: June 2007

Die Reaktionsfolge Perjodatoxydation → Nitromethan‐Cyclisierung führt ausgehend von Inosin und Uridin zu einem Gemisch von 3′‐Nitro‐3′‐desoxy‐hexopyranosyl‐hypoxanthin‐ bzw. ‐uracil‐Isomeren. Durch fraktionierte Kristallisation lassen sich jeweils die gluco‐Isomeren (3 bzw. 10) abtrennen. Katalytische Hydrierung liefert die entsprechenden 3′‐Amino‐3′‐desoxy‐nucleoside 6 bzw. 11, die als Hydrochlorid, N‐Acetat und Tetraacetat charakterisiert wurden. Die Konfigurationsermittlung erfolgte auf Grund der NMR‐Spektren der N‐ bzw. Tetraacetate in CDCl3, D2O und DMSO‐d6 sowie durch saure Hydrolyse zu 3‐Amino‐3‐desoxy‐glucose.
Actinomycine, XXVI; Synthesen von Actinomycinen und actinomycinähnlichen Chromopeptiden, I. Actinocinyl‐bis‐L‐threonin
Authors: Brockmann Hans , Lackner Helmut , Mecke Rolf , Troemel Gerhard , Petras Hans‐Sieghard
Published: June 2007

Die Synthese der Actinomycin‐Abbauprodukte Actinocinyl‐bis‐L‐threonin und Desaminoactinocinyl‐bis‐L‐threonin wird beschrieben.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXXV. Die protonkatalysierte Umlagerung von Anhydro‐dilactamen zu Diazaspiranen
Authors: Büchel Karl Heinz , Bocz Alexius Kiskéri , Korte Friedhelm
Published: June 2007

2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bicycloalkylidene werden durch Einwirkung von Hydroxonium‐Ionen (pK < 2) zu Diaza‐spiroalkanen umgelagert. Die Umlagerungsfähigkeit der Anhydro‐dilactame wird in Abhängigkeit von der Ringgröße untersucht und der Reaktionsmechanismus diskutiert.
Silylazide, V. Darstellung, Eigenschaften und Struktur einiger Silylazide
Authors: Wiberg Nils , Neruda Boris
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Silylhalogeniden mit Lithiumazid in Tetrahydrofuran bzw. mit Natriumazid in Pyridin lassen sich Silylazide in guten Ausbeuten gewinnen. Eigenschaften sowie Infrarotspektren und Strukturprobleme einer Reihe nach dieser Methode dargestellter Silylazide werden beschrieben.
Über Silikone, CIV. Methoxylierung, Methylierung und Reduktion von trichlorsilyl‐substituierten Methanen und Chlormethanen
Authors: Müller Richard , Reichel Sigrid
Published: June 2007

Während die Methoxylierung der Trichlorsilylmethane und ‐chlormethane außer beim Tetrakis‐trichlorsilyl‐methan ohne Nebenreaktionen zu den erwarteten Methoxylierungsprodukten führt, traten bei der Methylierung, vor allem der am Kohlenstoff perchlorierten Ausgangs‐verbindungen, Reduktion und Substitution der CCl‐Bindung ein. Reduktion von Bis‐trichlorsilyl‐chlormethan mit LiAlH4 ergab Disilylmethan.
Synthesen mit Enaminen, X. Systematische Synthese methylverzweigter Carbonsäuren
Authors: Hünig Siegfried , Salzwedel Manfred
Published: June 2007

Die Methode der Kettenverlängerung von Carbonsäuren um 5 oder 6 C‐Atome wird auf ihre Eignung zum Aufbau methylverzweigter Carbonsäuren untersucht. Das Studium jedes einzelnen Reaktionsschrittes ermöglicht es, ohne Reinigung von Zwischenstufen mit ∼50% Ausbeute Carbonsäuren aufzubauen, die mit Ausnahme der 3‐Stellung in jeder Position eine Methylgruppe tragen können. Von entscheidender Bedeutung ist die Beeinflußbarkeit der Spaltungsrichtung von 2‐Methyl‐2‐acyl‐cyclohexanonen durch die Reaktionsbedingungen.
Über ein neues Chinon aus höheren Pflanzen
Authors: Bohlmann Ferdiannd , Kleine Käthe‐Marie
Published: June 2007

Aus den oberirdischen Teilen von Phagnalon saxitale Cass. läßt sich ein Chinon isolieren, dessen Struktur geklärt und durch Synthese sichergestellt wird.
Hydrazinreaktionen, I. Fragmentierung von α‐Mesyloxy‐carbonsäurehydraziden. Synthese von 5‐Desoxy‐D‐xylo‐hexofuranuronsäurelacton
Authors: Paulsen Hans , Stoye Dieter
Published: June 2007

1.2‐O‐Cyclohexyliden‐5‐O‐mesyl‐D‐glucofuranuronolacton (1) setzt sich mit Hydrazin schnell in hoher Ausbeute zu 1.2‐O‐Cyclohexyliden‐5‐desoxy‐D‐xylo‐hexofuranuronsäurehydrazid (2) um. Hydrierung von 2 und anschließende Hydrolyse von 3 ergibt 5‐Desoxy‐D‐xylo‐hexo‐furanuronolacton (4). Das primäre Zwischenprodukt der Reaktion von 1 mit Hydrazin ist 1.2‐O‐Cyclohexyliden‐5‐O‐mesyl‐D‐glucofuranuronsäurehydrazid (5), welches mit Alkali einer Fragmentierung nach Grob unterliegt, die das Zuckerketen 6 und Diimin als Fragmente liefert. Für die Reaktion wird ein Synchronmechanismus angenommen, und die sich daraus ergebenden stereoelektronischen Bedingungen werden diskutiert. Aus der Wirkung von Substituenteneffekten wird ersichtlich, daß das Hydrazid‐Anion von 5 fragmentiert.
Über die Einwirkung von Enaminen auf Chinone, V. Die Bildung substituierter Benzo[1.2‐b;4.5‐b′]difurane aus Enaminen und p‐Benzochinon
Authors: Domschke Günter
Published: June 2007

1‐Morpholino‐1‐phenyl‐äthen und 1‐Morpholino‐1.2‐diphenyl‐äthen geben mit p‐Benzochinon direkt 2.6‐Dimorpholino‐2.6‐diphenyl‐ bzw. 2.6‐Dimorpholino‐2.3.6.7‐tetraphenyl‐2.3.6.7‐tetrahydro‐benzo[1.2‐b;4.5‐b′]difuran (4), aus denen sich das Amin leicht eliminieren läßt. Aus 1‐Morpholino‐cyclohexen und p‐Benzochinon bildet sich in Gegenwart von Eisessig das 2.3;6.7‐Bis‐tetramethylen‐benzo[1.2‐b;4.5‐b′]difuran (5c).
Cyansäureester, VIII. Umsetzung von Cyansäureestern mit Phosphorigsäureestern
Authors: Martin Dieter , Weise Alfons
Published: June 2007

Trialkylphosphite bilden mit Cyansäure‐arylestern in exothermer Reaktion ein Gemisch aus Nitrilen, Isonitrilen, Alkyl‐aryl‐äthern, Phosphorsäure‐dialkylester‐cyaniden und Phosphorsäure‐dialkylester‐arylestern. Die Natriumsalze der Dialkylphosphite liefern mit Cyansäureestern ausschließlich Phosphorsäuretriester. Die Reaktionen verlaufen als nucleophile Substitution am O‐ und C‐Atom der Cyansäureester und anschließende Stabilisierung der Phosphonium‐Zwischenstufen im Sinne einer Michaelis‐Arbusow‐Reaktion.
Polyacetylenverbindungen, XCVI. Über die Biogenese der Spiroketalenolätherpolyine
Authors: Bohlmann Ferdinand , Florentz Gudrun
Published: June 2007

Die Biogenese der im Tribus Anthemideae weit verbreiteten Spiroketalenolätherpolyine wird sowohl für die 5‐Ring‐ als auch für die 6‐Ringverbindungen durch in vitro‐Synthese unter sehr milden Bedingungen wahrscheinlich gemacht. Durch Verfütterung markierter Verbindungen läßt sich diese Annahme sicherstellen.
Kernresonanzuntersuchungen an Bor‐Verbindungen, I. 11B‐Kernresonanzspektren von Boranen mit Substituenten aus der ersten Achterperiode des Periodensystems
Authors: Nöth Heinrich , Vahrenkamp Heinrich
Published: June 2007

Systematische Untersuchungen zur 11B‐Kernresonanz an Verbindungen vom Typ Me[BX4] und BX3−(n + m)YnZm (X, Y, Z = H, R, NHR, NR2, OR, F und in einigen Fällen Cl, Br, J) sowie deren Trimethylamin‐Addukten ergeben, daß sich die chemische Verschiebung δ11B nicht additiv aus Ligandeninkrementen abschätzen läßt. Bei [BX4]⊖‐Verbindungen ist δ11B sowohl von der Elektronegativität als auch von Anisotropie‐Effekten der Liganden bestimmt, während bei den dreibindigen Bor‐Verbindungen die π‐Wechselwirkung einen entscheidenden Beitrag zur chemischen Verschiebung beisteuert. δ11B wird hauptsächlich von den ‚Erstliganden’︁ bestimmt, d. h. jenen Atomen, die direkt an das Boratom gebunden sind. Sie ist auf Grund empirisch ermittelter Faktoren vorauszusagen und besitzt deshalb analytischen Wert.
Darstellung von Heptamethyl‐cycloheptatrien
Authors: Knoche Hubert
Published: June 2007

Die Reaktion von Hexamethylbenzol mit Diazoessigester lieferte u. a. zwei Hexamethyl‐„Buchner‐Ester”︁, die über die Carbinole und Chloride hinweg in Heptamethyl‐cycloheptatrien verwandelt werden konnten. Eine Isomerisierung zu „Heptamethyl‐norcaradien”︁ gelang nicht, jedoch spricht die gegenüber der Stammverbindung hohe Geschwindigkeit der Reaktion mit Maleinsäureanhydrid bei Vorliegen eines valenztautomeren Gleichgewichts für eine stärkere Begünstigung der bicyclischen Form.
Flechteninhaltsstoffe, XXIV. Die Struktur von Tumidulin, einem neuen chlorhaltigen Depsid
Authors: Huneck Siegfried
Published: June 2007

Die Struktur von Tumidulin wird aufgeklärt. Massen‐, NMR‐, IR‐ und UV‐Spektren sowie Hydrolyse erweisen es als 3.5‐Dichlor‐4.6‐dihydroxy‐2‐methyl‐benzoesäure‐[5‐hydroxy‐3‐methyl‐4‐methoxycarbonyl‐phenylester] (1).
Über die Umsetzung des Benzyloxycarbonylamino‐acetimidsäure‐äthylesters mit Alkyliden‐ und Arylhydrazinen
Authors: Westermann Peter , Paul Heinz , Hilgetag Günter
Published: June 2007

Durch Reaktion des Z‐Amino‐acetimidsäure‐äthylester‐hydrochlorids (5 · HCl) mit Benzalhydrazinen in Gegenwart von Triäthylamin werden N‐[Z‐Amino‐acetimidoyl]‐N′‐benzalhydrazine erhalten, die sich zu den Benzylderivaten hydrieren lassen. Aus 5 und Phenylhydrazinen entstehen N‐[Z‐Amino‐acetimidoyl]‐N′‐aryl‐hydrazine, die mit Orthoameisen‐säure‐triäthylester zu 3‐[Z‐Aminomethyl]‐1‐aryl‐triazolen cyclisieren. Die Abspaltung der Benzyloxycarbonylgruppe wird mit Bromwasserstoff vorgenommen.
NMR‐ und Massenspektren von 1.2‐Methylen‐steroiden
Authors: Schulz Gerhard , Wiechert Rudolf
Published: June 2007

Die in den NMR‐Spektren von 17β‐Acetoxy‐1.2α‐methylen‐ und 17β‐Acetoxy‐1.2β‐methylen‐5α‐ bzw. ‐5β‐androstan, ‐androstanon‐(3) und ‐Δ4‐androstenon‐(3) gefundenen Verschiebungen des Signals der 19‐CH3‐Gruppe werden mit berechneten Werten verglichen. Die Ergebnisse werden diskutiert und Schlüsse über die Konformation des A‐Ringes gezogen. Ferner wird die massenspektroskopische Fragmentierung der oben genannten Verbindungen untersucht.
Darstellung und Charakterisierung von 2H‐Hexafluor‐propanol‐(2)
Authors: Kötzsch Hans‐Joachim
Published: June 2007

2H‐Hexafluor‐propanol‐(2) wurde durch Reduktion von Hexafluoraceton mit Hydriden (Natriumhydrid in Gegenwart geringer Mengen von Metallalkylen, z. B. Triäthylaluminium, Dibutylzinndihydrid oder komplexen Hydriden) in Kohlenwasserstoffen als Reaktionsmedien dargestellt. Das bei der Reduktion mit Natriumhydrid auftretende Natriumalkoholat des Hexafluorpropanols explodiert bei 170° und zersetzt sich beim langsamen Erwärmen bereits bei 110° zu einem komplizierten Gemisch von Organofluorverbindungen, aus dem Trifluoressigsäure als Bariumsalz isoliert wurde. Neben dem Natriumalkoholat dienten die Ätherate mit Diäthyläther und Tetrahydrofuran, das Phenylurethan, das Acetat und der Borsäureester zur Charakterisierung. Infolge der Acidität beider Wasserstoffatome bildete Diazomethan nicht den Methyläther, sondern gasförmiges 1.1.1.3.3.3‐Hexafluor‐2‐methoxy‐2‐methyl‐propan.
Über kationische Kohlenoxidkomplexe, VII. Reaktionsweisen von Rhenium (I)‐Kohlenoxidkomplexen und neue Anschauungen über den Mechanismus der Basenreaktion von Metallcarbonylen
Authors: Kruck Thomas , Höfler Mathias , Noack Manfred
Published: June 2007

Bei den Umsetzungen von Rhenium(I)‐Kohlenoxidkomplexen mit verschiedensten Carbonylmetallaten konnten im wesentlichen 2 Reaktionstypen festgestellt werden. Einerseits ließen sich in geeigneten Lösungsmittelsystemen weitere Carbonylsalze [Re(CO)4L2][Me(CO)nL′] (L2 = 2 CO, 2 P(C6H5)3, o‐Phenanthrolin; Me  V, Mn, Fe, Co; L′  CO, NO) fassen, andererseits wurden infolge einer Redoxreaktion zwischen Carbonyl‐Kation und Carbonylmetallat gemäß

gemischte Metallcarbonyle mit einer einfachen Metall‐Metall‐Bindung erhalten. Dieses sehr allgemein anwendbare Reaktionsprinzip lieferte hier die Metallcarbonyle (CO)5 ReMn(CO)5, (CO)5ReCo(CO)4 und deren o‐Phenanthrolinderivate. IR‐Spektren und Struktur der Verbindungen werden diskutiert. – Natrium‐pentacarbonylrhenat(–I) bildet mit Chlorameisensäure‐äthylester das flüchtige Carboäthoxopentacarbonylrhenium, das von Chlorwasserstoff in Carbonyl‐Kation und Äthanol gespalten wird:
magnified image
Anhand der Reaktionsweise kationischer Kohlenoxidkomplexe von Mangan(I) und Rhenium(I) mit Alkoholaten und Hydroxyl‐Ionen wird eine neue Anschauung über die Basen‐reaktion neutraler Metallcarbonyle mit Alkalilaugen entwickelt. Als einleitender Schritt wird der nuceophile Angriff eines Hydroxyl‐Ions am C‐Atom eines CO‐Liganden postuliert.
Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XII. Eine neue Synthese von Allen‐carbonsäureestern
Authors: Bestmann Hans‐Jürgen , Hartung Herbert
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von Säurechloriden RR′CHCOCl mit zwei Molekülen eines stabilen Ylids magnified image entstehen Allencarbonsäure‐äthylester. Die Reaktion verläuft über eine γ‐Eliminierung an einem intermediär gebildeten Phosphoniumsalz.
Polyacetylenverbindungen, XCVIII. Über phenolisch substituierte natürliche Acetylenverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Bornowski Hans
Published: June 2007

Aus Coreopsis tinctoria Nutt. lassen sich neben bereits bekannten Verbindungen zwei Phenolderivate isolieren, deren Strukturen biogenetisch interessant sind.
Versuche zur Darstellung von 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diazabicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4)
Authors: Maier Günther
Published: June 2007

Versuche zur Synthese von 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diaza‐bicyclo[4.2.0]octadien‐(2.4) (4) werden beschrieben. Diese Verbindung kann nicht isoliert werden. Sie geht spontan unter Dehydrierung in das Cyclobuteno‐pyridazin 5 über.
Versuche mit Epoxiden, V. Untersuchungen in der Benzthiophenreihe
Authors: Schönberg Alexander , Junghans Klaus
Published: June 2007

Diphenyldiazomethan reagiert mit der 3‐Carbonylgruppe des Thionaphthenchinons (2c) zum Epoxid 3c. Die Darstellung des isomeren Epoxides 8 wird beschrieben.
Über Thioacyl‐isocyanate, IV. Mercapto‐thiocarbonyl‐isocyanate und ihre Umlagerung zu Mercapto‐carbonyl‐senfölen
Authors: Schenk Hainfried
Published: June 2007

2‐[Alkyl(Aryl‐)mercapto]‐thiazolin‐dione‐(4.5) bilden unter thermischer CO‐Eliminierung Alkyl(Aryl‐)mercapto‐thiocarbonyl‐isocyanate, die zu 1.4‐Heterocycloadditionen befähigt sind und sich im allgemeinen schnell in Alkyl(Aryl‐)mercapto‐carbonyl‐senföle umlagern. Für letztere Reaktion wurde mit Hilfe von 14C‐Isotopen‐Versuchen der Mechanismus einer monomolekularen 1.3‐Umlagerung wahrscheinlich gemacht.