bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zum photovoltaischen Effekt am System Organischer Halbleiter/Elektrolyt
Authors: Meier Hans , Albrecht Wolfgang , Tschirwitz Ulrich , Zimmerhackl Erwin , Geheeb Norbert
Published: September 2012

Im Zusammenhang mit der Entwicklung neuer photoelektrischer Energiewandler wurden in jüngster Zeit elektrochemische Systeme mit anorganischen Halbleiterelektroden eingehend untersucht. Die vorliegende Arbeit zieht organische Photoleiter in diese Untersuchungen mit ein ‐ Die Versuche ergaben, daß mit organischen Photoleitern vom n‐Leitungstyp (Kristallviolett, Pinacyanol u.a.) und p‐Leitungstyp (Merocyanin, Vanadyl‐Phthalocyanin u.a.) beim Vorhandensein geeigneter Elektronendonatoren bzw. ‐akzeptoren Photospannungen bis 0,8 V und anodische bzw. kathodische Photoströme bis 0,3 mA/cm2 in photogalvanischen Zellen erhalten werden können. Die auf das Spektrum einer Xenon‐Lampe bezogene Ausbeute reicht von 0,1 ‐ 0,2%. Die Effekte können analog zu anorganischen Photoelektroden durch Aufbau einer Raumladungszone an der Halbleiter/Elektrolytgrenzschicht sowie durch einen elektrochemischen Ausgleich der Minoritätsträger des Photoleiters durch im Elektrolyten gelöste reduzierende bzw. oxidierende Zusätze erklärt werden. ‐ Ein photoelektrochemisches Modell des Primärprozesses der Photosynthese wird zur Diskussion gestellt.
The Static Dielectric Constant of Ammonia to High Pressures and Temperatures: I. Computer Assisted Data Evaluation
Authors: Buback M. , Harder W. D.
Published: September 2012

The static dielectric constant ε of pure ammonia was measured between—70°C and 210°C to a maximum pressure of 2000 bar. The evaluation of ε as a function of density and temperature from the original experimental quantities, capacitance, conductance, pressure, and temperature was performed by means of a specially developed computer program. The procedure is illustrated and discussed. Interpolation functions for the calculation of ε as derived from the experimental data are presented.
Chemisorptionswärmen der Simultanadsorption an Eisenkatalysatoren der Fischer‐Tropsch‐Synthese: XI. Mitteilung zum Reaktionsmechanismus der Fischer‐Tropsch‐Synthese
Authors: Kölbel Herbert , Roberg Heinz
Published: September 2012

Die Adsorptions‐ und Desorptionswärmen bei simultaner Sorption von CO/H2‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung an reduzierten Eisenfällungskatalysatoren mit und ohne Zusatz von 0,2 Gew.‐% K2CO3 wurden mit einem Mikrokalorimeter Calvet bei 35 °C untersucht. Die gemessenen Adsorptionswärmen sind größer als die aus der Addition der Sorptionswarmen der Einzelgase berechneten Adsorptionswärmen. Bei der simultanen Adsorption werden erheblich größere Gasmengen auf der Oberflächeneinheit adsorbiert als bei der Sorption der Einzelgase. Durch Vorbelegungsversuche wurde gezeigt, daß auch bei sukzessiver Adsorption beider Gase die gleichen Effekte auftreten wie bei der simultanen Sorption. Die Effekte werden durch die Bildung von CO/H2‐Oberflächenkomplexen der Zusammensetzung 1 CO: 1 H2 erklärt.
Der Einfluß monomolekularer Filme auf die Kinetik der Gasabsorption in wäßrige Lösungen
Authors: Petermann J.
Published: September 2012

In einer statischen Versuchsanordnung—bestehend aus zwei identischen Absorptionszellen und einem Differenzmanometer—wurde der Einfluß monomolekularer Schichten wasserunlöslicher Filmsubstanzen auf den Gasdurchtritt untersucht. Als Meßgase dienten Kohlendioxid, Schwefeldioxid und Ammoniak. Als filmbildende Substanzen wurden Hexadekanol, Oktadekanol, Alkoxyäthanol, Oleylalkohol und Hexadecyltrimethylammoniumbromid (HDTA) eingesetzt.—Während bei den “gasförmigen” (HDTA) und den “flüssigexpandierten” Filmen (Oleylalkohol) kein Effekt nachgewiesen werden konnte, zeigten die “kondensierte” Filme bildenden Substanzen eine deutliche Absorptionsreduktion. Diese Stoffübergangshemmung trat sowohl im konvektionsfreien Fall als auch nach Ausbildung konvektiver Bewegungen im Substrat auf.—Für die Absorption von Kohlendioxid und Schwefeldioxid konnten aus den gewonnenen Meßdaten Permeabilitäten berechnet werden. Der relative Einfluß der Filme ist in beiden Fällen gleich, die Werte der Permeabilität sind für Schwefeldioxid aber kleiner als für Kohlendioxid.—Der prozentuale Einfluß der Filme ist beim Ammoniak am größten, er ist wegen der starken Wärmetönung druckabhängig und reicht bis zu einer Absorptionsreduktion von ca. 90% bei kleinem Ammoniakdruck.
Reaktionen von Kohlensuboxid, Teil I Die Reaktion von Wasserstoffatomen mit Kohlensuboxid
Authors: Faubel C. , Wagner H. Gg.
Published: September 2012

In der Reaktion von Kohlensuboxid mit Wasserstoffatomen werden als Hauptprodukte CO, C2H2, C3H4 und C4H2 gebildet. Die Experimente in einem isothermen Strömungssystem bei 2 ≤ p ≤ 32 Torr 295 K ≤ T ≤ 480 K, 0,01 ≤ [C3O2]0/[H]0 ≤ 35 legen als Primärschritt

Für die Geschwindigkeitskonstante ergibt sich in der Arrheniusdarstellung

Der Mechanismus der Gesamtreaktion wird diskutiert, sowie der Einfluß von zugesetztem O2 und NO.
Statistisch‐mechanische Berechnung von Paarverteilungsfunktionen linearer Moleküle in der Percus‐Yevick‐Näherung
Authors: Bertagnolli H.
Published: September 2012

Die invarianten Entwicklungskoeffizienten des orientierungsabhängigen Potentials zwischen zwei linearen dreiatomigen Molekülen wurden für verschiedene Molekülformen berechnet. Das Molekül ist repräsentiert durch drei harte Kugeln. Basierend auf der bekannten Entwicklung der Korrelationsfunktion in Potenzen der Dichte wurden Ausdrücke für die invarianten Entwicklungskoeffizienten der Cluster abgeleitet in der Percus‐Yevick‐Näherung. Diese Resultate wurden benutzt, die Entwicklungskoeffizienten molekularer Paarverteilungsfunktionen zu bestimmen.
Thermodynamische Mischungseffekte der Systeme Wasser(1)‐1,4‐Dioxan(2) und Methanol(1)‐1,4‐Dioxan(2); ein Vergleich
Authors: Kortüm G. , Valent V.
Published: September 2012

Mittlere molare freie Exzeß‐Mischungsenthalpie ΔΓE, Mischungswärme ΔGE und ‐Mischungsentropie TΔ∑E werden bei den Systemen Wasser(1)‐1,4‐Dioxan(2) und Methanol(1)‐1,4‐Dioxan(2) über den ganzen Molenbruch mit Hilfe isothermer Dampfdruckmessungen und kalorimetrischer Messungen bestimmt. Aktivitätskoeffizienten ohne und mit berücksichtigung der Realgaskorrektur werden angegeben. ΔGE und T Δ∑E sind bei beiden Systemen nicht nur quantitativ, sondern auch qualitativ fundamental verschieden, was besonders deutlich auch in den partiellen molaren Mischungseffekten zum Ausdruck kommt. Diese Unterschiede beruhen letzten Endes auf den verschiedenen Flüssigkeitsstrukturen des Wassers bzw. des Methanols: Während das zugegebene Dioxan mit Wasser infolge “hydrophober Hydratation” zu einer Verfestigung der Flüssigkeitsstruktur führt, wie aus der Abnahme der Zusatz‐Mischungsentropie hervorgeht, werden bei Mischung von Methanol und Dioxan die Assoziate der beiden Komponenten aufgespalten, ohne daß es zwischen Methanol‐ und Dioxan‐Molekülen zu wesentlicher Verknüpfung durch Wasserstoffbrücken kommt. Zusatz‐Mischungsentropie und Mischungsenthalpie sind deshalb in diesem Fall stets positiv. Aus solchen vergleichbaren Unterschieden der thermodynamischen Mischungseffekte lassen sich danach qualitative Schlüsse über Vorgänge ziehen, die zu sog. “Strukturvermehrung” bzw. “Strukturzerstörung” der Flüssigkeit führen.
Beitrag zur Ermittlung der Molekulargewichtsverteilung von Homo‐ und Copolymeren mittels Gelpermeationschromatographie
Authors: Stojanov Ch. , Shirazi Z. H. , Audu T. O. K.
Published: September 2012

In der vorliegenden Arbeit wurden GPC‐Untersuchungen von Homo‐ und Copolymeren diskutiert.—Außer den allgemeinen Eichbeziehungen logM=ĩ(Ve) wurden auch andere GPC‐Eichbeziehungen aufgestellt. Es zeigte sich, daß die Auflösung nach der Benoitsche Eichbeziehung log [ζ].M=ĩ(Ve)eine allgemeine lineare Beziehung für die Homo‐ und die Copolymeren ergibt.—Ebenso fanden wir einen allgemein gültigen Zusammenhang logP=ĩ(Ve), der es gestattet, auf bequemem Wege Molekulargewichtsverteilungen von Homo‐ und Copolymeren zu berechnen. ‐ Die GPC‐Ergebnisse stimmten im Rahmen der Meßgenauigkeit der GPC‐Methode gut mit Werten aus den Absolutmethoden überein.
Optische Spektren und Gleichgewichtskonstanten der Semichinone und Chinondiimine von substituierten p‐Phenylendiaminen
Authors: Nickel Ulrich , Haase Erika , Jaenicke Walther
Published: September 2012

Die Gleichgewichte zwischen einer Reihe von am Stickstoff oder am Ring substituierten p‐Phenylendiaminen (R) und ihren protonierten Formen (RH−, RH2/2−) werden über die pH‐Abhängigkeit der Spektren gemessen. Die Verbindungen lassen sich mit Jod rasch und ohne Nebenreaktionen in einem pH‐Bereich oxidieren. in dem die Chinondiimine (T−) relativ stabil sind (5 < pH < 6). Auf diese Weise wird das Symproportionierungsgleichgewicht der Semichinondiimine (S−): K = [S−]2 [R] [T−] [H−] spektroskopisch bei 25 °C ermittelt. Die Spektren von R, RH−, S− und T− werden im Bereich zwischen 220 und 640 nm aufgenommen und die Extinktionskoeffizienten bestimmt. Die Ergebnisse werden durch Versuche mit anderen Oxidationsmitteln (Hexacyanoferrat (III). Permanganat, Ce(IV), anodische Oxidation) überprüft.
Determination of Transport Parameters of Synthetic Membranes by Hyperfiltration Experiments Part II: Membrane Transport Parameters Independent of Pressure and/or Pressure Difference
Authors: Pusch W.
Published: September 2012

Employing the transport relationships of the solution‐diffusion model, the Kedem and Spiegler, or the finely‐porous membrane model, and the thermodynamics of irreversible processes, the corresponding transport parameters have been determined from hyperfiltration experiments for homogeneous ion exchange membranes and asymmetric cellulose acetate membranes annealed at 90 °C and 85 °C. The transport relationships reproduce the measured values of salt rejection r and volume flux q equally well except the solution‐diffusion model relationships which yield large deviations between calculated and measured values of r at larger salt concentrations and volume fluxes. The analysis demonstrates that a considerable amount of convective salt flow contributes to the total salt flux also across asymmetric cellulose acetate membranes. In addition to actual transport parameters, partition and diffusion coefficients of NaCl within the membrane are derived from the original transport parameters which agree substantially with corresponding values from the literature. Furthermore, transport parameters have been evaluated for the CA‐90 membrane and a 0.5 M NaCl brine solution using different definitions of the mean salt concentration. Cs. This analysis suggests that the concentration profile in the membrane actually exists at high pressures, as required by the finely‐porous membrane model.
Stochastic Fluctuations of Mass Transport through Turbulent Boundary Layers
Authors: Dworak Rainer , Wendt Hartmut
Published: September 2012

The stochastic fluctuation of mass transport through turbulent boundary layers was investigated by measuring the fluctuation of local diffusion‐limited currents at microelectrodes (ϕ = 0.05 mm) which are inserted in macroelectrodes. The results allow to draw some conclusions concerning the fluctuations of the flow patterns in turbulent hydrodynamic boundary layers.—The model of Einstein and Li [1] and Hanratty [2] is not only confirmed but can be extended: the laminar sublayer is quasi‐stationary for relatively long times till the scarce event of eddy‐ejection destroys it nearly completely. The eddy‐ejection renews the boundary layer down to a wall distance which amounts from 30 to 50% of the diffusion boundary layer thickness which is less than three tenths of the extension of the laminar sublayer (in fluids with Sc ã 1000). The eddy ejection is so fast, that it cannot be resolved by the method used. It is followed by the relatively fast build‐up of the laminar sublayer and this ist followed by the relaxation of the diffusion layer which is the slowest process among the stochastic processes which gouvern the mass transport through turbulent boundary layers to a wall.
The Composition of Oxide Film on a NiCu Alloy Formed in Nitric Oxide
Authors: Takasu Yoshio , Takagi Morio , Matsuda Yoshiharu
Published: September 2012

An investigation of the initial oxidation of a NiCu alloy (41% Ni) in nitric oxide has been made using a gravimetric method as well as various surface characterization techniques such as Auger electron spectroscopy, x‐ray photoelectron spectroscopy, ion microanalysis and x‐ray diffractometry. The oxidation was found to follow a parabolic rate law having an apparent activation energy of 155 kJ/mol. The oxide film was composed of NiO and Cu2O2. and the atomic ratio of nickel to copper throughout the oxide film was almost constant. On the other hand the oxide film formed in an oxygen atmosphere was composed of both a copper oxide layer (CuO and Cu2O: outer region) and a nickel oxide layer (NiO: inner region). The rate determining step of the oxidation is considered to be the diffusion of oxygen ions from the surface to the metal oxide interface.
Thermodynamische Eigenschaften realer Gase und Gasmischungen und zwischenmolekulare Kraftwirkungen
Authors: Plenarvortrag K. L. Schäfer
Published: September 2012

Es wird über die Ermittlung von zwischenmolekularen Kraftpotentialen aus einfachen, makroskopisch meßbaren Eigenschaften von Gasen (Virialkoeffizienten und Transportphänomenen) berichtet. Der Fall kugelsymmetrischer Potentiale wird vorangestellt und im Anschluß daran der von nicht‐kugelsymmetrischen Potentialen (insbesondere Molekeln mit Dipolmoment) behandelt und gezeigt, in welcher Weise man diesen Fall auf den ersten unter Verwendung sogenannter temperaturabhängiger charakteristischer Temperaturen zurückführen kann. Es wird dabei unterschieden zwischen der Wechselwirkung von chemisch gleichartigen und von chemisch verschiedenen Teilchen und gezeigt. wie man die Größe bestimmter Mischungsphänomene (Fugazitätskoeffizienten, Mischungswärmen usw.) aus diesen Kraftpotentialen erhalten kann. Phänomene, die bei höheren Drücken denen grundsätzlich ähnlich werden, die man in kondensierten Misch‐Systemen beobachtet.
Volume Properties of Binary Mixtures of Water with 2‐Propanol
Authors: Bruun S. G. , Hvidt Aase
Published: September 2012

The density and the ultrasonic velocity are measured at atmospheric pressure on binary mixtures of water with 2‐propanol. The measurements are made at various concentrations of the components and at the temperatures 20°C and 25°C. ‐ The experimental data are discussed with reference to the unique properties of water as a solvent, and with particular emphasis on the possibility that structural changes are introduced in water by solute molecules.
Thermodynamik hochmolekularer Lösungen
Authors: Koningsveld R.
Published: September 2012

Es wird ein Überblick über diejenigen Punkte erteilt, in denen Theorien bezüglich der thermodynamischen Eigenschaften für eine alles umfassende quantitative Darstellung momentan noch versagen. Die experimentellen Techniken zur Gewinnung der noch fehlenden Größen sind zur Zeit verfügbar (Licht‐ und Neutronenstreuung, PICS); außerdem liegt eine theoretische Beschreibung auf Basis molekularer Parameter in groben Umrissen vor, harrt aber noch einer Ausarbeitung und etwaigen Verfeinerung. Spinodale und Trübungskurve in entmischenden Lösungen können zur Gewinnung genauer Informationen über höhere Mittelwerte der Molekulargewichtsverteilung verwendet werden.
Entmischung in hochmolekularen Vielstoffsystemen, XVII. Eine Wechselwirkungsfunktion für Lösungen verzweigter Polymerer
Authors: Kleintjens L. A. , Schoffeleers H. M. , Koningsveld R.
Published: September 2012

Anhand eines Modells, in dem zwischen End‐, Mittel‐ und verzweigten Mittelsegmenten einer Polymerkette unterschieden wird, wird eine Wechselwirkungsfunktion für Lösungen verzweigter Polymerer abgeleitet. In das Modell ist ein Parameter ε aufgenommen worden, der ein relatives Maß für den Grad der Kurzkettenverzweigung darstellt. ‐ Es werden drei Methoden beschrieben. thermodynamische Informationen über Lösungen verzweigter Polymerer zu sammeln. und zwar Bestimmung des kritischen Entmischungspunkts. spinodale Messungen mit PICS und Analyse der Phasen nach Phasenabscheidung. ‐ Die beiden erstgenannten Methoden werden angewandt. um für das System Polyäthylen‐Diphenyläther die Parameter in der Interaktionsfunktion zu bestimmen. Mit diesen Parametern berechnete Spinodalen ergeben eine leidliche Beschreibung experimenteller Ergebnisse. ‐ Aus spinodalen Messungen oder Bestimmung des kritischen Punkts ist es jetzt möglich. an verzweigtem Polyäthylen den relativen Parameter ε zu berechnen, der einige Information über das Verzweigungsmuster erteilen kann.
Thermodynamics of Fluid Phase Phenomena at High Pressures
Authors: Trappeniers N. J.
Published: September 2012

The experimental investigation of fluid mixtures covers three main areas: liquid‐liquid equilibrium, gas‐liquid equilibrium and the so‐called gas‐gas equilibrium.

In recent years this last type of phenomenon has been much investigated, especially as the associated critical phenomena can now be related to the general theory by Griffiths and Wheeler. The phenomenon of gas‐gas equilibrium was already predicted by J. D. van der Waals in 1894 and the theory was further worked out by Kamerlingh Onnes and Keesom in 1907. In the gas‐gas equilibrium of the “first type” the critical curve, starting from the critical point of the least volatile component, goes to higher temperature with increasing pressure. In the gas‐gas equilibrium of the second type the critical curve, with increasing pressure, first goes to lower temperatures and then shows an inversion at the so‐called double critical point.

Two examples are presented of recent work from the Van der Waals‐laboratory which show a double critical point in the system Ne — Kr at 1240 atm and — 108.43 C and for the system Ne — Xe at 1025 atm and — 9.39 C. A detailed analysis has shown that the associated critical exponent β has the value 0.348 which is very close to the generally accepted value for pure substances. This would seem to confirm the principle of universality as applied to critical exponents in binary mixtures at high pressure.

A simple theoretical model has been developed for the region of the critical double point. One striking result is that from this the geometrical structure of the isotherms in the vicinity of the CDP can be predicted. In particular, the crossing over of isotherms can be excluded. A discussion is also given of the critical exponents in terms of the Griffiths and Wheeler theory.

As regards the liquid‐liquid equilibrium, some interesting results have been obtained by the group in Bochum for systems containing fluorated hydrocarbons.

A good example of a recent investigation of gas‐liquid equilibrium is the system Ar — Kr which was studied in the Van der Waals‐laboratory and shown to be very near to an ideal solution. Its critical curve can be predicted fairly well by using perturbation theory.

The conclusion from the present trend in the study of mixtures is undoubtedly that in the coming years the phenomenon of gas‐gas equilibrium will still be much in the foreground of scientific interest.
Einfluß einer Assoziatbildung auf das thermodynamische Verhalten von Legierungsschmelzen
Authors: Sommer F. , Predel B. , Eschenweck D. , Oehme G.
Published: September 2012

Es wurden Beziehungen entwickelt, die den Einfluß einer Assoziatbildung auf die Konzentrationsabhängigkeit der Aktivitäten verdünnter Legierungsschmelzen beschreiben. Aus den Aktivitätsdaten flüssiger Quecksilber‐Thallium‐Legierungen wurde hiermit bei 20°C für eine Hg3Tl‐Assoziationstendenz ein maximaler Assoziatanteil von 18% erhalten. Die Standardreaktionsenthalpie für Hg3Tl ergab sich zu ΔHo = −40J/mol. Für die Legierungsschmelzen der Systeme Magnesium‐Zinn und Magnesium‐Blei wurde für eine A2B‐Assoziationstendenz ein maximaler Assoziatanteil von 81% bzw. 72% erhalten.
Thermodynamic Investigation on the Au — Te Binary System
Authors: Bergman C. , Castanet R.
Published: September 2012

The enthalpies of formation of Au — Te solid and liquid alloys were measured by direct reaction calorimetry in the temperature range 728 < T/K < 1200. At T/K = 728 and xTc = 0.667, hf = −2.50 kJ mol−1 for solid alloys with reference to both solid components; at T/K = 737 and xTe = 0.60, h'min = —1.10kJ mol‐1 for liquid alloys with reference to both liquid components. ‐ The breaks observed on these enthalpy‐of‐formation curves versus mole fraction as well as some additional differential thermal analysis measurements provide us some points of the liquidus. — Consistent set of thermodynamical data is proposed on the basis of the best agreement between the experimental phase diagram and the computed one.
Massenspektrometrische Bestimmung der thermodynamischen Aktivitäten in flüssigen Nickel‐Germanium‐Legierungen
Authors: Erdélyi L. , Neckel A. , Tomiska J. , Nowotny H.
Published: September 2012

Die Knudsen‐Effusions‐Methode in Verbindung mit einem Massenspektrometer wird zur Ermittlung der thermodynamischen Aktivitäten, der freien Zusatzenthalpien ΔGE und der Mischungswärmen ΔHE des Systems Ni — Ge im Temperaturbereich von 1640 K bis 1920 K herangezogen. Zur Auswertung der massenspektrometrischen Messungen wird ein analytisches Verfahren benützt, das von dem Näherungsansatz für die thermodynamischen Zusatzfunktionen von Redlich und Kister ausgeht. — Die erhaltenen thermodynamischen Aktivitäten weisen negative Abweichungen vom idealen Verhalten auf. Die freien Zusatzenthalpien ΔGE und die Mischungswärmen ΔHE sind im gesamten Konzentrationsbereich negativ. Bei 1870 K beträgt das Minimum von ΔGE — 19,8 kJ · mol−1 (43 At.% Ge) und das Minimum der Mischungswärme — 29,6 kJ · mol−1 (42,5 At.% Ge).
On the Rational Description of Mixtures
Authors: Horne Frederick H. , Koenig Frederick O.
Published: September 2012

The rational activity of a solute becomes equal to the mole fraction of the solute as the mixture becomes infinitely dilute. Simultaneously, the corresponding rational activity coefficient approaches unity. A rational description of a mixture is such that the activity coefficient of each solute component is rational. It is shown for a binary mixture that a description is rational if and only if the solvent osmotic coefficient approaches unity as the solvent mole fraction approaches unity. When the description is not rational, the limiting value of the osmotic coefficient is the van't Hoff number. For multicomponent mixtures, the limiting behavior of the osmotic coefficient is related to the composite extent of association and/or dissociation of all the solutes. It is further shown how the extent of aggregation of individual solutes at infinite dilution can be determined from the limiting behavior of individual activity coefficients.
Berechnung von Aktivitätskoeffizienten aus Strukturgruppenbeiträgen
Authors: Gmehling Jürgen , Onken Ulfert
Published: September 2012

Für flüssige Mischungen lassen sich die Aktivitätskoeffizienten mit Hilfe von Inkrementenmethoden berechnen. Dabei wird die Flüssigkeit als eine Mischung von Strukturgruppen betrachtet. Man ist dadurch in der Lage, das Phasengleichgewichtsverhalten einer großen Anzahl von technisch interessanten Systemen durch eine relativ geringe Anzahl von Strukturgruppen zu berechnen. Anhand einiger Beispiele werden die Möglichkeiten dieser Methoden aufgezeichnet.
Molecular Theory of Liquid Mixtures
Authors: Köhler Friedrich
Published: September 2012

The possibilities for predicting thermodynamic properties of mixtures by molecular theories are reviewed. The main difficulty is one's insufficient knowledge of pair potentials. The statistical theory is well developed for spherically‐symmetric potentials, and recent extensions to angle‐dependent potentials are noteworthy. This provides a qualitative understanding of many features of real systems, anil quantitative agreement with computer simulations. However, quantitative agreement with real mixtures is hardly possible without adjustable parameters.
Ein Mischungskalorimeter für hohe Drücke
Authors: Lentz H.
Published: September 2012

In einem Autoklaven aus hochwarmfestem Stahl werden komprimierte, durch Quecksilber voneinander getrennte Flüssigkeiten gemischt und die Temperaturveränderung des Stahlblocks gegen einen Referenzwert registriert. Durch eine elektrische Widerstandsheizung im Innern des Autoklaven läßt sich eine Temperaturerhöhung durch definierte Energiezufuhr erzeugen und so das Kalorimeter eichen. Die Messungen können bei konstantem Druck oder konstantem Volumen ausgeführt werden. Für Mischungen aus Wasser‐Methanol wurden bei 23 °C und Drücken von 500 und 1000 bar die Mischungswärmen bestimmt. Für 15 Mol.% CH3OH wurden die Messungen auf 2000 bar ausgedehnt.
Mischungen von Äthern mit Wasser
Authors: Schneider W. , Vogel R. , Mokhtari‐Nejad E.
Published: September 2012

Es werden die Mischungen von Tetrahydrofuran, Dioxan sowie Diäthylenglykol‐diathyläther mit Wasser behandelt und über Durchführung und Ergebnisse der Messungen von Mischbarkeitsgrenzen und Mischungsenthalpien berichtet. ‐ Mit Änderung der Zusammensetzung dieser Systeme wechselt deren Mischungsenthalpie das Vorzeichen in der Weise, daß bei kleinen Wassergehalten die integralen Mischungsenthalpien schwach endotherm sind und bei hohen Wassergehalten ein ausgeprägtes, exothermes Extremum aufweisen. Bei dem System Diäthylenglykoldiäthyläther/Wasser treten untere kritische Entmischungspunkte auf. ‐ Dieses Verhalten, neben anderen Erscheinungen, läßt schließen, daß bei den wäßrigen Mischungen dieser Äther mit steigendem Wassergehalt zunächst eine starke Primär‐Hydratisierung eintritt, welche dann die sekundäre Hydratsphäre weitreichend strukturisiert. ‐ Mit einem formalen Ansatz wird versucht, den Verlauf der Mischungsenthalpie in Abhängigkeit der Zusammensetzung nach dieser Vorstellung zu interpretieren.
Theoretical Treatment of Liquid‐Liquid Phase Equilibria Using Chemical Models
Authors: Becker Friedrich , Kiefer Michael , Spoerner Albrecht
Published: September 2012

“Chemical” models basing upon the ideal law of mass action, can successfully be applied to liquid‐liquid phase equilibria, if the independent contributions of “chemical mixing” and of “statistical mixing”, yielding the same nearest‐neighbour complexes responsible for non‐ideal mixing behaviour, are incorporated into the molar excess free energy of mixing. Details of the phase behaviour are given of the model of a binary mixture in which, using two equilibrium constants K1 and K2, mutual unspecific solvation of A and B and four different types of self‐association of A are accounted for. The dependence of the shape of the critical curves, splitting the K1 — K2‐plane into a homogeneous and a heterogeneous region, on the A‐A and A‐B interactions is considered, and the effects governing sign and extent of the unsymmetry of the coexistence curves are discussed.
Fluid Mixtures at High Pressures. Liquid‐Liquid Phase Equilibria and Critical Phenomena in the Systems 1,2,3,4‐Tetrahydronaphthalene + Water, Decahydronaphthalene(cis) + Water, Decahydronaphthalene(trans) + Water, and Methane + Trifluoromethane up to 2600 bar
Authors: Jockers R. , Paas R. , Schneider G. M.
Published: September 2012

As part of an extended research program concerning the phase behaviour and thermodynamics of fluid mixtures at high pressure, the liquid‐liquid phase equilibria in the binary system 1,2,3,4‐tetrahydronaphthalene + H2O, decahydronaphthalene(cis) + H2O, and decahydro‐naphthalene(trans) + H2O as well as in the ternary system 1,2,3,4‐tetrahydronaphthalene + decahydronaphthalene(trans) + H2O were measured in the temperature range from 280°C to 420°C and at pressures up to 2600 bar with an optical high temperature high pressure autoclave using magnetic stirring. All systems show upper solution temperatures that increase with increasing pressure. — The results are compared with data obtained for the liquid‐liquid phase equilibria in the system methane + trifluoromethane at temperatures between — 118°C and — 95°C and at pressures up to 1900 bar in a high pressure low temperature autoclave. This system also exhibits upper solution temperatures that increase with increasing pressure.
The Influence of Internal Rotation and Hydrogen Bonds onto the Excited State Lifetime of Indigo, Merocyanine and Triphenylmethane Dyes. I. Lifetime Measurements in the Picosecond Regime by Means of a Modelocked Dye Laser
Authors: Wirth P. , Schneider S. , Dörr F.
Published: September 2012

Despite their high oscillatory strength f(S0 S1), the compounds under study do not show any appreciable fluorescence emission in solvents of low viscosity at room temperature. This lack of fluorescence is caused by fast nonracdiative relaxation processes which place the S1‐state lifetime in the picosecond regime. Applying a modelocked dye laser together with the techniques of “Ground State Repopulation” and “Two‐Photon Fluorescence”, respectively, we were able to measure them in various solvents with different viscosity and or polarity.
Hochauflösende NMR an Lösungen mit Nitroxidradikalkomplexen
Authors: Dally E. , Müffler‐Warmuth W.
Published: September 2012

Die Protonenresonanzspektren von Methanol, Essigsäure und Wasser wurden in Lösungen mit freien Nitroxidradikalen und verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Die paramagnetischen Kontaktverschiebungen und Linienverbreiterungen, die aus der Komplexbildung über die = NO—OH—Wasserstoffbrücke resultieren, wurden als Funktion der Protonendonorkonzentration und der Temperatur untersucht. In günstigen Fällen konnten Hyperfeinkopplungskonstanten, Gleichgewichtskonstanten der Komplexbildung sowie die Temperaturabhängigkeit der dipolaren und skalaren Korrelationszeiten bestimmt werden. Hervorgehoben werden die Lösungsmittelabhängigkeit und der Unterschied zwischen verdünnten und unverdünnten Lösungen.
The Viscosity of NaCl and KCl Solutions in the Range 25–50°C
Authors: Gonçalves F. A. , Kestin J.
Published: September 2012

The paper contains the results of measurements of the viscosity of NaCl and KCl solutions along several isotherms (20, 25, 30, 40, 50°C) and over a range of molalities up to about saturation. The measurements were performed on a relative basis with respect to water in an Ostwald‐type viscometer and checked in an Ubbelohde‐type viscometer. The accuracy was one of ±0.1%.
Die Wechselwirkung von CO mit einem Pt/Al2O3‐Katalysator
Authors: Bozkurt B. , Lintz H.‐G.
Published: September 2012

Die Messung der Chemisorption einfacher Gase ist eine wichtige Methode zur Charakterisierung von Trägerkatalysatoren. In der vorliegenden Arbeit wird die Sorption von CO an einem platinhaltigen Katalysator untersucht.—Der Katalysator enthält 0, 7 Gew.‐% Platin auf einem porösen Träger aus γ‐Al2O3 hoher spezifischer Oberfläche (250 m2/g nach BET, N2‐Adsorption). Die Beladung des Katalysators unter CO‐Drücken bis zu 0,6 bar wird bei 40, 80 und 120°C mit Hilfe einer volumetrischen Meßmethode untersucht.—Die am Katalysator chemisorbierte CO‐Menge ist in diesem Bereich nahezu unabhängig von der Temperatur. Sie entspricht einer Oberfläche der aktiven Komponente von rd. 0,35 m2/g Katalysator.
Isotopic Exchange of Molecular Oxygen with the Oxygen of Nickel Molybdate
Authors: Klissurski D. G. , Ross R. A. , Griffith T. J.
Published: September 2012

The kinetics of exchange of gas‐phase oxygen‐18 with the oxygen of NiMoO4, NiO, and MoO3, has been studied. The reactivity of oxygen in nickel molybdate was found to be close to the reactivity of oxygen in MoO3. The calculated activation energies of exchange are: 220 kJ · mol−1 for NiMoO4, 242 kJ · mol−1 for MoO3, and 115 kJ · mol−1 for NiO. It was established that the surface oxygen in nickel molybdate and molybdenum trioxide behaves as energetically uniform with respect to the oxygen isotopic exchange. A surface heterogeneity of NiO was observed.
Eine rotierende Scheibenelektrode mit optisch durchlässigem Ring zur spektrophotometrischen Untersuchung von Produkten elektrochemischer Reaktionen
Authors: Debrodt H. , Heusler K. E.
Published: September 2012

Es wird eine neue Methode zur spektralphotometrischen Untersuchung auch kurzlebiger Produkte elektrochemischer Reaktionen an einer rotierenden Scheibenelektrode mit optisch durchlässigem Ring vorgeschlagen. Die Theorie der Methode wird für stabile Produkte und für Zwischenprodukte erläutert, die an der Scheibenelektrode heterogen weiterreagieren. Ergebnisse für die Oxidation von N, N′‐Diphenylbenzidin in Acetonitril‐Lösungen stimmen mit den Überlegungen überein. Die Sättigungskonzentration und die Geschwindigkeitskonstante für die Ausfällung des ersten Oxidationsprodukts, eines Semichinonimins, wurden bestimmt. Die Geschwindigkeitskonstante für die homogene Reaktion des weiteren Oxidationsprodukts, eines Chinondiimins, mit dem Ausgangsprodukt zum ersten Oxidationsprodukt wurde abgeschätzt.
Electrotransport in Molten KTl Alloys
Authors: Matsuda Takumichi , Nakamura Yoshio , Kitajima Masahiro , Shimoji Mitsuo
Published: September 2012

The electrotransport in molten K—Tl alloys has been measured as a function of composition. It is found that Tl atoms migrate to the anode in the K‐rich and intermediate (1:1) regions, while K atoms migrate to the anode in the Tl‐rich region. In the K‐rich region the difference in the electron‐ion scattering cross sections appears to be the dominant factor in the determination of the relative direction of migration. The charge transfer effect has been suggested around the KTl composition. In the Tl‐rich region the solvation of K atoms by Tl has also been suggested by the analogy with the K—Hg system.
Self‐Diffusion in Benzene‐Toluene and Benzene‐Cyclohexane Solutions
Authors: Reimschüssel W. , Hawlicka E.
Published: September 2012

The self‐diffusion in benzene‐toluene and benzene‐cyclohexane solutions have been measured at different temperatures. The capillary‐cell method was employed. The activation parameters of self‐diffusion for the systems are presented. The data have been used to test the validity of various diffusion equations proposed in the literature. The hypothesis that the self‐diffusion was realized by movement of aggregates of molecules is suggested.
Photochemical Reactions of Acridan Studied by CIDNP
Authors: Schwarz W. , Hesse P. , Dörr F.
Published: September 2012

The method of chemically induced dynamic nuclear polarization (CIDNP) is applied to investigate the photochemical reactions of acridan and some substituted acridans in alcoholic solutions at room temperature. It is shown that the CIDNP effect is due to the radical pair N‐radical ‐ H. which is formed from a triplet precursor. In the presence of CCl4 or CHCl3, the pair N‐radical, ·CCl3 (or ·CHCl2) is formed by direct reaction from the singlet state.
Analytical Solution of Fick's Second Law when the Diffusion Coefficient is a Linear Function of Concentration
Authors: Lin Ping‐Luen , Pelton A. D.
Published: September 2012

An analytical method of explicitly solving the diffusion equation is presented for the case in which the diffusion coefficient is a linear function of concentration, D(c) = D0(b0 + b1(c/c0)). For b0 > 0 and b1 > 0, the solution has been worked out explicitly so that one can obtain conveniently an analytical equation for the diffusion profile from the diffusion coefficient, or vice versa, for moving as well as stationary boundaries. The solution is applied to calculate the kinetic parameters for spinel formation via the solid state reaction NiO + Cr2O3 ‐ NiCr2O4 for a variety of initial and boundary conditions.
Chlornitrit, ein metastabiles Zwischenprodukt der Reaktion von Dichlormonoxid mit Nitrosylchlorid
Authors: Janowski B. , Knauth H.‐D. , Martin H.
Published: September 2012

Das vor dieser Untersuchung unbekannte Chlornitrit CIONO bildet sich in heterogener Reaktion aus gasförmigem CINO und Cl2O bei Temperaturen um 223 K und bei Partialdrücken zwischen 4 und 40 Torr gemäß CINO + Cl2OCIONO + Cl2

als metastabiles Zwischenprodukt, das unter diesen Bedingungen zwar langsam (t1/2 ≈ 4 bis 20 Stunden) aber vollständig zu Nitrylchlorid weiterreagiert: CIONOCINO2.

Die Isomerisierungsreaktionen liefern nach 1. Ordnung ab, waren aber ebenfalls nicht frei von heterogenen Anteilen. Die Reaktionsabläufe wurden IR‐photometrisch verfolgt in temperierbaren Küvetten aus Duranglas mit aufgeschmolzenen Si‐Fenstern.—Vier von den fünf in der Molekülebene liegenden, zum Teil sehr starken (vs) A'‐Fundamentalschwingungsbanden wurden aus dem IR‐Spektrum von gasförmigem CIO14NO (CIO15NO) erhalten; v/cm−1 = 1715 (1684) (vs), 858 (850), 644 (638), 406 (401) (vs). Sie passen gut zusammen mit den Banden von CIO14NO in Cl2‐Matrix: v/cm−1 = 1718, 1702 (Dublett); 850; 645, 641 (Dublett); 390. Die fünfte, sehr intensitätsarme A'‐Bande wurde in der Cl2‐Matrix bei 256 cm−1 gefunden und für gasförmiges CIONO aus Kombinationsbanden abgeschätzt: v/cm−1 ≈ 260 bis 280. Eine C‐Typ‐Bande, an der die Torsionsschwingung beteiligt sein sollte und für die es mehrere Zuordnungsmöglichkeiten gibt, wurde im Gasspektrum bei v/cm−1 = 344 (338) entdeckt. Über Modellrechnungen, bei denen von Strukturparametern und Kraftkonstanten analoger Verbindungen ausgegangen wurde, ließ sich nicht entscheiden, ob CIONO in der cis‐ oder trans‐Modifikation vorliegt.—Eine festkörperspezifische Modifikation wurde durch Tempern von CIONO, das in der Gasphase erzeugt, mit überschüssigem Cl2 versetzt und auf einem mit flüssigem N2 gekühlten (CsJ)‐Fenster ausgefroren wurde, erhalten: v/cm−1 = 1834; 790; 671, 653, 631 (Triplett); 363; 309, 302 (Dublett). Ohne vorherige Bildung der in der Gasphase beständigen Modifikation entstand die Festkörpermodifikation durch langsames gleichzeitiges Aufdampfen von CINO und Cl2O (Überschußpartner und Matrixsubstanz) auf ein mit flüssigem N2 gekühltes (NaCl)‐Fenster: v/cm−1 = 1835, 1817 (Dublett); 787; 669, 650, 628 (Triplett). Die teilweise sehr scharfen Banden weisen auf definierte Molekülassoziate hin.
The Stirred Flow Reactor: Base Analog Incorporation in DNA Replication and Transcription
Authors: Bhat Ramachandra , Kuhn Wilfried , Schneider Friedemann W.
Published: September 2012

We compare base analog incorporation in two template processes that are carried out in a stirred flow reactor at the steady state. In calf thymus DNA transcription with RNA polymerase we use inosine as a base analog to guanine and determine its percent incorporation P(I) into RNA. P(I) is found to be independent of average residence time in the stirred fow reactor and dependent on the initial concentration of ITP relative to GTP in both open and closed systems. In poly[d(A‐T)] replication with DNA polymerase I we use 2‐aminopurine as a base analog for adenine. By contrast, the percent incorporation of 2‐aminopurine is strongly dependent on average residence time in the stirred flow reactor besides showing a dependency on initial concentration of 2‐aminopurine (n2 h2 dATP). Thus the base analog incorporation probability may be affected by the residence time in replication but not in transcription. This difference is due to the effect of kinetic nonlinearities in poly[d(A‐T)] replication as carried out under present concentration conditions.
Statistical Mechanical Calculations of Molecular Pair Correlation Functions and Scattering Intensities
Authors: Bertagnolli H.
Published: September 2012

For the case of special molecular models representing the acetonitrile molecule the expansion coefficients of the molecular pair distribation function are calculated by use of perturbation theory. These results are used to get theoretical access to scattering intensities in the frame of several approximations. The first model describes the molecule by three hard spheres and uses a hard sphere liquid as a reference. In the second case the calculations are based on an anisotropic Lennard‐Jones potential by application of a model of overlapping ellipsoids and by use of a Lennard‐Jones liquid as a reference system. In the third model dipolar attractive forces are taken into account with an anisotropic hard‐sphere liquid as a reference. Finally all the calculations with different intermolecular potentials are compared with neutron scattering experiments.
Hydration Properties of Oxygen Containing Linear Heterohydrocarbons as Studied by Dielectric Relaxation Measurements
Authors: Kaatze Udo
Published: September 2012

Complex permittivities of aqueous solutions of ethylene‐glycols, HO‐(CH2‐CH2‐O)n‐H (n = 1, 2, 3, 4, 4.1, 8.7, or 13.2, and of ethylene‐glycol dimethylethers, H3C‐O‐(CH2‐CH2‐O)n,‐CH3 (n = 1, 2, or 3), have been measured at 11 up to 13 frequencies in the range 2 to 40 GHz by an interferometric transmission method. A sum of relaxation functions has been fitted to the observed data to yield the hydration number and reorientation time of the hydration water. The values of these parameters are discussed and compared with those for poly (ethylene oxide) of different degree of polymerization and those for other series of organic solutes in order to get insight into the effect of various molecular parameters on the microdynamics of the surrounding water.
Transport of Isotopes in Systems with Reversibly Reacting Species. I: General Equations
Authors: Schönert H.
Published: September 2012

Generalized phenomenological equations of transport are derived for isothermal systems in which each neutral or ionic constituent or species exists as a mixture of several isotopes, except for the solvent. For this reason the following hypotheses is used: the entropy production is independent of isotopic composition. Relationships between generalized conductivity coefficients and the tracer diffusion coefficients are derived. The limiting behaviour of these coefficients is discussed.
Tracer Diffusion Coefficients in Aqueous Electrolyte Solutions of Various Structure Forming and Breaking Ions
Authors: Reiners G. , Lorenz W. J. , Hertz H. G.
Published: September 2012

The tracer‐diffusion coefficients of Fe2+, Fe3+, [Fe(CN)6]4‐, [Fe(CN)6]3‐ and Ag+‐ions have been determined electrochemically on a rotating gold disc electrode in various supporting electrolytes. It is shown that the diffusion process is specifically affected by the surroundings of the supporting electrolyte counter‐ion, that is, by the structure forming or structure breaking property. A semiquantitative interpretation of the data obtained yields response factors of ≤1.0 in good agreement with a model previously reported. Temperature dependences of the diffusion processes yielding activation energies confirm the statements made.
Bestimmung des Assoziationsgrades binärer Legierungsschmelzen durch Analyse der Liquiduslinie in der Umgebung des Schmelzpunktes einer intermetallischen Verbindung
Authors: Sommer F. , Eschenweck D. , Predel B.
Published: September 2012

Es werden Beziehungen entwickelt, die eine Berechnung des Assoziatanteils aus dem Verlauf der Liquiduslinie in der Umgebung einer intermetallischen Verbindung ermöglichen. Für die Legierungsschmelzen des Systems Magnesium‐Zinn wurde für eine A2B‐Assoziationstendenz ein maximaler Assoziatanteil von 82% erhalten.
NMR‐Untersuchungen an Lösungen mit Nitroxidradikalkomplexen. II. Hyperfeinkopplungskonstanten, Linienbreiten und Relaxation von Komplexen mit n‐Propanol, Isopropanol und tert.‐Butanol
Authors: Dally E. , Müller‐Warmuth W.
Published: September 2012

Die durch die Wasserstoffbrücke zu einem freien Nitroxidradikal verursachten NMR‐Kontaktverschiebungen und Linienverbreiterungen wurden für n‐Propanol, Isopropanol und tert.‐Butanol in Lösungen von Tetrachlorkohlenstoff untersucht. Um Gleichgewichtskonstanten und Bildungsenthalpien der Komplexe zu bestimmen, wurden die Temperatur sowie die Alkoholkonzentration variiert. Es wurden Hyperfeinkopplungskonstanten zwischen ‐0,9 und ‐1,5 MHz gefunden, deren Größe von stereospezifischen Faktoren abhängt und die leicht temperaturabhängig sind. Für n‐Propanol und Isopropanol wurde das Zusammenfallen der Multiplettstruktur des OH‐Protons durch Verändern von Temperatur und Radikalkonzentration untersucht. Aus Linienbreiten‐ und Relaxationsmessungen bei unterschiedlichen Frequenzen und Temperaturen konnten dipolare und skalare Anteile von T1−1 und T2−1 getrennt und die Zeitkonstanten der Molekülbewegung sowie die Lebensdauer der Komplexe berechnet werden.
Löslichkeit von Wasserstoff in Aminen
Authors: Brunner E.
Published: September 2012

Die Löslichkeit von Wasserstoff in Aminoethan, 1,2‐Diaminoethan, 1‐Aminopropan, 2‐Aminopropan, 1,3‐Diaminopropan, Pyrrolidin. Piperidin, 1‐Methylpyrrolidin, 1‐Dimethylaminopropylamin‐3, 1‐Methylpiperidin, Triethylamin, 1,6‐Diaminohexan, Bis‐(3‐aminopropyl)‐amin, Dimethylaminocyclohexan, Di‐n‐butylamin, N,N'‐Bis‐(3‐aminopropyl)‐ethylendiamin und Tri‐n‐butylamin wurde bei 25, 50 und 100°C und im allgemeinen bis 100 bar Gesamtdruck gemessen. Die Genauigkeit der Löslichkeitsmessungen ist besser als 2%.
Basic Polypeptides as Histone Models: Interaction of Block Copolymers of [LysnAlam] with Calf Thymus DNA
Authors: Klump H. , Kricheldorf H.‐R.
Published: September 2012

Block copolymers were synthesized by blockwise copolymerization of Z‐L‐Lys‐NCA and D,L‐Ala‐NCA initiated by tert.‐butylamines. The lysine block consisted always of 20 residues, the length of the alanine block (Pn) was either 10 or 20 residues. Complexes of the copolymers with calf thymus DNA were prepared by mixing the dilute solutions of the polyelectrolytes at different ratios (cation/anion) rapidly. Melting curves of the complexes were recorded at 260 nm. The shift of the melting temperature Tm is discussed as a function of the input ratio of cations and the results are compared to the results obtained with CT‐DNA and polylysine.
4‐Pentadecyl‐7‐hydroxycoumarin as a Probe for the Structure of the Lipid‐Water‐Interface Comparative Studies with Lipid Monolayers, Black Lipid Membranes and Lipid Microvesicles
Authors: Teissié J. , Tocanne J. F. , Pohl W. G.
Published: September 2012

The apparent pK of a lipoid pH‐Indicator was measured in lipid monolayers, “black” lipid membranes and lipid microvesicles. The results are discussed with respect to the Gouy‐Chapman theory, the chemical structure and packing density of the different lipids used in the study, and the possible application of lipoid pH‐indicators in biological studies.
Dynamic Molecular Organization in Vesicles and Membranes
Authors: Sackmann E.
Published: September 2012

The physico chemical properties of lipid layers and membranes which are of special interest in connection with processes in organized molecular assemblies are summarized. In particular the basic physical principles governing structure formation in lipid/protein/water systems are discussed. As a first step towards structure formation the self association of lipids in water is discussed. It is then shown that 2‐dimensional lipid mixtures possess an intrinsic tendency towards lateral structure (domain) formation which originates in differences in symmetry of the possible polymorphic states of lipid layers. Evidence is provided that the lateral structure formation is greately enforced by incorporation of macromolecules into lipid layers, while in membranes containing charged lipids, domain formation may also be triggered by electrostatic binding of water soluble proteins. ‐The origins of the spontaneous structure formation in lipid/protein systems are (1) cooperative lipid protein interaction which is caused by lipid‐mediated elastic long range forces, (2) the capacity of proteins to select specific lipids in lipid alloys either by electrostatic forces or by a steric‐elastic effect. Finally, it is shown that (domain) structure formation is a very fast process, which, in the presence of charged lipids, may be accompanied by pronounced hysteresis effects. The close analogies between the physical properties of lipid mixtures and metal alloy are discussed.