bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung und Eigenschaften einiger asymmetrisch substituierter 1,1,1‐Trimethyldisilan‐Verbindungen
Authors: Hengge E. , Bauer G. , Marketz H.
Published: January 2005

Verschiedene asymmetrisch substituierte Disilane entstehen durch Phenylabspaltung aus Trimethyl‐triphenyldisilan mit HJ. Die Abspaltung erfolgt stufenweise und es gelingt nicht, alle drei Phenylgruppen direkt gegen Jod auszutauschen. Erst nach Hydrierung der SiJ‐Bindung im Trimethyl‐dijodphenyldisilan kann die letzte Phenylgruppe abgespalten werden. Durch Reaktion der SiJ‐Bindung mit Methanol entstehen die entsprechenden Methoxyderivate.
Organic phosphorus compounds. 54. A new method for the Preparation of 2‐Alkoxysubstituted Vinylphosphonates
Authors: Maier Ludwig
Published: January 2005

A new process for the preparation of 2‐alkoxyvinylphosphonates, ROCH  CHP(O)(OEt)2 (R  CH3, C2H5, C9H19) and 2‐(2‐hydroxyethoxy)vinylphosphonate, HOCH2CH2OCHCHP(O)(OEt)2, is described and the physical properties of the new products are reported.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. CXII. Organylammonium‐bis(trichlorsilyl)amide
Authors: Moretto H.‐H. , Schmidt P. , Wannagat U.
Published: January 2005

Beim Zutropfen von Pyridin, Trimethyl‐ oder Triäthylamin in Petroläther zu Bis(trichlorsilyl)amin bilden sich die salzartigen Verbindungen [R3NH]⊕ [(Cl3Si)2N]⊖. Im Bis(trichlorsilyl)amid‐ion liegen die bisher stärksten SiN‐Bindungen mit einem SiN‐Bindungsgrad 2, einer Formel [Cl3⊖Si⊕N⊖SiCl3] entsprechend vor.
Eine neue Synthese von Organoborsulfolen
Authors: Schmidt M. , Rittig F. R.
Published: January 2005

Di‐tert.‐Butylsulfan setzt sich mit Dihalogenoorganoboranen RBX2 unter Spaltung der Thioätherbindung zum tert.‐Butylhalogenid und dem entsprechend substituierten Borsulfol um: 3 RBX2 + 3 tBu2S → (RBS)3 + 6 tBuX (R  nBu, C6H5; X  Cl, Br, J).
Uber die Thermodynamik der Verdampfung von Scandium(III)‐fluorid
Authors: Petzel T.
Published: January 2005

Das Verdampfungsverhalten von festem ScF3 wurde nach der KNUDSEN‐Effusionsmethode untersucht. ScF2 verdampft im Temperaturbereich von 1300 bis 1600 ° K im Hochvakuum kongruent mit praktisch stöchiometrischer Zusammensetzung. Unter Annahme einer Verdampfung zu monomeren Molekeln ergeben sich für die Temperaturbereiche 1335–1400 ° K und 1440–1528 ° K die Dampfdruckgleichungen log patm = −(1,8005 ± 0,0748) · 104 · T−1 + (8,678 ± 0,546) bzw. Log patm = −(1,7957 ± 0,0510)· 104· T−1 + (8,569 ± 0,345). Der Gehalt an Sc2F6(g) im gesättigten Dampf über ScF3(s) wird durch Vergleich mit Literaturdaten für das Verdampfungsverhalten von AlF3(s) und LaF3(s) zu 0,3% bei 1368 ° K geschätzt. Eine thermodynamische Auswertung der Dampfdruckdaten nach der „Second”︁‐ und ‐„Third Law”︁‐Methode ergibt unter Verwendung von bekannten und geschätzten thermodynamischen Daten fü Sc‐F3(g) bzw. ScF3(s) folgende auf 298,15 °K extrapolierte Werte für die Verdampfungsenthalpie und ‐entropie:

Anf Grund der experimentellen und theoretischen Ergebnisse wird gefolgert, daß die von anderen Autoren im gleichen Temperaturbereich nach einem statischen Verfahren gemessenen und um drei bis vier Zehnerpotenzen höher gefundenen Dampfdrucke weniger wahrscheinlich sind als die Resultate dieser Arbeit.
Beiträge zur Chemie des Phosphors, 45. Triphenyl‐cyclotriphosphan ‐ ein Derivat des P3H3
Authors: Baudler M. , Bock M.
Published: January 2005

Triphenyl‐cyclotriphosphan‐dikalium (2) wird lösungsmittelfrei bei der Metallierung von Pentaphenyl‐cyclopentaphosphan (3) mit der stöchiometrischen Menge Kalium in Benzol erhalten, außerdem durch Fällung der entsprechenden Reaktionslösung in Tetrahydrofuran mit Toluol oder Petroläther. Beim Abziehen des Solvens zur Trockene wird dagegen 2 · THF gebildet. 2 bzw. 2 · THF reagieren mit Jod bei − 78 °C zu den Verbindungen K2(CSH5P)3J2 (4) bzw. 4 · THF. Diese zerfallen in Lösung in Kalium‐jodid und das bisher nicht bekannte Triphenyl‐cyclotriphosphan (1), daa rein isoliert werden konnte. 1 unterscheidet sich von 3 durch das charakteristische Schmelzverhalten und das osmometrische Molekulargewicht sowie vor allem durch das IB‐ und Massenspektrum. Es ist bei − 20°C mehrere Wochen beständig, lagert sieh aber leicht ‐ vor allem bei etwas höherer Temperatur ‐ in das stabilere 3 urn.
Gasförmige BeCl2/AICl3‐Komplexe
Authors: Rabeneck Helmut , Scräfer Harald
Published: January 2005

Bei der gemeinsamen Verflüchtigung der Chloride des Berylliums und des Aluminiums wurden massenspektroskopisch die komplexen Molekeln BeAlCI5, Be2AlCl7, BeAl2Cl8, Be2AI2Al2Cl10 und in sehr kleiner Konzentration Be3Al2Cl12 nach‐gewiesen. Überlegungen zum Aufbau dieser Verbindungen wurden angestellt.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XV. Der Einfluß von Oberflächenhydratation und ‐acidität der Übergangsformen des Aluminiumoxids auf die katalytische Aktivität bei der Dehydratisierung von Isopropanol
Authors: Bremeb H. , Glietsch J.
Published: January 2005

An einer Reihe verschiedener Übergangsaluminiumoxid‐Proben warden die Oberflächenhydroxidgruppen durch Austausch mit D2O, durch Umsetzung mit Thionylchlorid und mit Kaliumdampf sowie die sauren Zentren durch Titration mit Kaliummethylat und durch Hochtemperaturadsorption von Ammoniak quantitativ bestimmt. Dabei erwiesen sich nur der Deuteriumaustausch und die Ammoniakchemisorption zur quantitativen Charakterisierung der angegebenen oberflächenchemischen Eigenschaften afs geeignet. Während zwischen der Zahl der Oberflächenhydroxidgruppen und den Ergebnissen der katalytischen Isopropanoldehydratisierung keine Zusammenhänge gefunden werden, hängt die katalytische Aktivität direkt von der Zahl der sauren Zentren der Katalysatoroberfläche ab.
Organothallium‐dithiophosphate
Authors: Walther B.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und die Eigenschaften von Mono‐phenyl‐ und Diphenylthallium ‐dithiophosphaten berichtet und die relative Stabilität von Organothalliumderivaten des Typs RnTl[S(S)P(OR′) (OR")]3−n is diskutiert.
Infrarotspektroskopische Untersuchung der Oxoanionen SO, SeO, CrO, MoO,WO und CO im Wirtsgitter von Alkali‐ und Erdalkalisalzen fremder Oxoanionen
Authors: Becher H. J. , Friedrich F. , Willner H.
Published: January 2005

Nach verschiedenen Verfahren werden zweiwertige Oxoanionen im Verhältnis 0,1–0,5 Molprozent in den Alkali‐ und Erdalkalisalzen fremder, gleichfalls zweiwertiger Oxoanionen substituiert. Der Einbau der Gastanionen auf Anionenplätzen des Wirtsgitters kann infrarotspektroskopisch von einer heterogenen Mischumg unterschieden werden. Die ν3‐Schwingung der Gastanionen tritt als scharfe Bande oder Gruppe von Banden auf. je nach ihrer Aufspaltung durch die Lagesymmetrie der Anionenplätze im Wirtsgitter. Die beobachteten Aufspaltungen und die Bandenlagen erlauben eine Teildiskussion der Wechselwirkungen zwischen Gastanion und Wirtsgitter.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. Untersuchung der zwischen Nab2O5 und Nab3O7F auftretenden Phasen
Authors: Gruehn Reginald
Published: January 2005

Das System NbO2,5NbO2F wurde innerhalb der Grenzen NbO2,5 und Nb3O7F bei 1270 ± 20°C untersucht. Die Experimente erfolgten in zugeschmolzenen Pt‐Rohren; die Druckbeanspruchung der Pt‐Wand ließ sich hierbei durch Ein‐schmelzen in luftgefüllte Quarzglasrohre herabsetzen. Für die Verbindungen HNb2O5, Nb31O77F und Nb34O84F2 wurden Phasenbreiten gefunden. Die schmalen Phasen Nb(O, F)2,510 und Nb(O, F)2,523 besitzen wahrscheinlich „Hybridstrukturen”︁, die als Kombination der Bauelemente ihrer Nachbarphasen HNb2O5 und Nb31O77F bzw. Nb31O77F und Nb34O84F2 aufzufassen sind.
Zur Struktur des Cr3O‐Ions in β‐Cs2Cr3O10
Authors: Mattes R. , Meschede W.
Published: January 2005

β‐Cs2Cr3O10 kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3c mit a = 14,751 Å und α = 49,52°. Die Bindungslängen CrO in Cr3O betragen 1,62 bzw. 1,57 Å in den CrO3‐Gruppen bzw. den CrO2‐Gruppen (Mittelwerte), sowie 1,63 – 1,93 Å in den CrO‐Brücken, wobei die beiden äußeren Bindungen um 0,1–0,2 Å langer sind als die vom mittleren Cr‐Atom ausgehenden. Die Bindungswinkel am Sauerstoffatom betragen 123° und 139°. Die Schwingungsspektren der höheren Polychromate werden im Zusammenhang mit ihrer Struktur diskutiert.
Neue Fluoride mit zweiwertigem Silber: MIAgIIMIIIF6 mit MI = K, Rb, Cs und M = Al, Ga, In, Tl, Sc, Fe, Co
Authors: Müller B. , Hoppe K.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Verbindungen MIAgIIMIIIF6 mit MI= K, Rb, Cs und MIII = Tl, In, Ga, Al, Sc, Fe und Co, die auffallende Farben aufweisen. CsAgTIF6, (a = 10,89 Å), CsAgInF6, (a = 10,84 Å) und CsAgScF6 (a = 10.79 Å) kristallisieren kubisch im RbNiCrF6‐Typ. Das magnetische Verhalten ist kompliziert. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Über ein neues Erdalkalimetall‐Oxoindat: Sr2In2O5
Authors: Von Schenck R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Verbindung Sr2In2O5 wurde dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Sr2In2O5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe C–Ibm2 mit den Gitterkonstanten a = 6,049, b = 15,84, c = 5,81 Å. Sr2In2O5 ist nicht wie zu erwarten mit Ca2Fe2O5, sondern mit Ca2FeAlO5 (Brownmillerit) isotyp.
Notiz über VSbO4
Authors: Schüer H. , Klemm W.
Published: January 2005

Die Darstellung von VSbO4 in reinem Zustand wird beschrieben. Die Substanz kristallisiert in einem rutilähnlichen Gitter, das ganz schwach monoklin verzerrt ist; dieV‐und Sb‐Teilchen sind statistisch verteilt. Das magnetische Verhalten schließt die Konstitution SbIIIVVO4 aus; es ist mit der Formulierung VIIISbVO4 vereinbar, falls ein erheblicher Anteil des Bahnmoments vorliegt‐ Die magnetischen Eigenschaften stimmen aber auch gut für die Annahme VIVSbIVO4. Die endgültige Entscheidung über die Konstitution erfordert weitere Untersuchungen der physikalischen Eigenschaften.
Die Kristallstrukturen von Pb4SeBr6, Pb5S2J6 und Pb7S2Br10
Authors: Krebs B.
Published: January 2005

Die Strukturen der Blei(II)‐chalkogenid‐halogenide Pb4SeBr6 (Raumgruppe Imm2, a = 4,361, b = 15,780, c = 9,720 Å), Pb5S2J6 (C2/m, a = 14,338, b = 4,437, c = 14,552 Å, β = 98,04°) und Pb7S2Br10 (P63/m, a = 12,273, c = 4,319 Å) wurden durch Einkristall‐Röntgenuntersuchungen aufgeklärt. Koordinationsverhältnisse und Verknüpfung der Polyeder ähneln denen in den reinen Halogeniden. Im Pb4SeBr6 haben alle Pb‐Atome trigonal‐prismatische Br(Se)‐Umgebung (PbBr(Se): 2,953…3,260 Å), wobei zusätzliche Nachbarn über den Prismenflächen (3,113…3,827 Å) die Koordinationszahl zu 7, 8 oder 9 ergänzen. Im Pb5S2J6 sind die Pb‐Atome z. T. ebenfalls in erweiterter trigonal‐prismatischer Koordination von 6 J + 1 S bzw. von 5 J und 3 S umgeben (PbJ: 3,232…3,782 Å, PbS: 2,706…2,776 Å), teilweise aber auch oktaedrisch von 6 J (3,182 bis 3,212 Å) koordiniert. Pb7S2Br10 kristallisiert im Th7S12‐Typ mit statistischer Besetzung eines Teils der Metall‐ und Nichtmetallpositionen.
Über Erdalkalimetalloxogallate. III. Untersuchung des Aufbaus von CaGa2O4
Authors: Deiseroth H. J. , Müller ‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von CaGa2O4 wurden dargestellt und die Kristallstruktur mit Diffraktometer‐Röntgendaten bestimmt: a = 10,189, b = 7,725, c = 9,032Å, Raumgruppe CPna21. Ga3+ ist tetraedrisch von O2− koordiniert. Ca2+ besitzt unregelmäßige Sauerstoffpolyeder. CaGa2O4 stellt einen weiteren Vertreter aufgefüllter Silikatstrukturen dar.
Über die Darstellung von CaS, SrS und BaS aus den Metallen und Schwefelwasserstoff in flüssigem Ammoniak
Authors: Petzel T.
Published: January 2005

Es wird eine Methode beschrieben, nach der CaS, SrS und BaS durch Reaktion der in flüssigem Ammoniak gelösten Metalle mit Schwefelwasserstoff im Überschuß bei Temperaturen zwischen −78 und −33°C und durch nachfolgendes Ausheizen der Reaktionsprodukte im Hochvakuum bei 700–800°C dargestellt werden können. Analytische Daten und Gitterparameter so dargestellter Sulfide werden angegeben.
Nebenreaktionen der Chloraminherstellung
Authors: Schmitz E. , Schramm S. , Flamme W. , Bicker U.
Published: January 2005

Bei der Herstellug von Chloraminlösungen aus Ammoniak und Natriumhypochlorit läuft als Nebenreaktion eine Überchlorierung zu Dichloramin ab. Dichloramin zersetzt sich in alkalischer Lösung schnell zu Stickstoff, Chlorid und Hypochlorit; bei Gegenwart organischer Substanzen werden radikalische Chlorierungen beobachtet. Chloraminlösungen lassen sich in über 90proz. Ausbeute herstellen, wenn man das sich bei der Reaktion bildende Alkali abfängt. Lösungen von Dichloramin werden durch Disproportionierung von Chloramin fast quantitativ erhalten.
Ein neues Doppelsalz, (NH4)2SiF6 · NH4NO3
Authors: Marosi L. , Theobald H.
Published: January 2005

Aus wäßrigen Lösungen von (NH4)2SiF6 und NH4NO3 kristallisiert beim Abkühlen ein bisher unbekanntes Doppelsalz von der Zusammensetzung (NH4)2SiF6 · NH4NO3. Die Elementarzelle ist hexagonal mit a0 = 5,868 Å und co = 14,799 Å.
Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren von K[SbCl5N3], K[SbCl5NCO] und K[SbCl5CN]
Authors: Müller UlríCh
Published: January 2005

KN3, KNCO und KCN reagieren in flüssigen SO2 mit einer stöchiometrischen Menge SbCl5 unter Bildung von K[SbCl5N3], K[SbCl6NCO] bzw. K[SbCl5CN]. Aus NaN3 und SbCl5 entsteht Na[SbCl5N3], das jedoch mit Na[SbCl5] verunreinigt ist. Mit weiterem SbCl5 entsteht aus K[SbCl5N3] das [;SbCl4N3]2, und aus K[SbCl5NCO] das (SbCl4NCO)2; K[SbCl5N3] und BCl3 setzen sich zu (BCl3N3)3 um. Die Schwingungsspektren der Pentachloro‐pseudohalogeno‐antimonate können an Hand eines Modells mit der Punktsymmetrie C4v für die Umgebung des Sb‐Atoms zugeordnet werden.
Complex compounds of 1,5‐disubstituted 2,4‐dithiobiurets with zinc(II) and cadmium(II) chloride
Authors: Srivastava K. P. , Agarwal N. K.
Published: January 2005

Anhydrous ZnCl2 and CdCl2 react with 1,5‐disubstituted 2,4‐dithiobiurets to give complexes of general formula [ML2]Cl2. The complexes have been characterized on the basis of conductance, magnetic and i.r. spectral studies. Co‐ordination through sulphur atom and tetrahedral configuration have been proposed for these complexes.
MOSSBAUER‐Spektren einiger π‐Cyclopentadienyleisen‐Verbindungen
Authors: Fluck E. , Hausser F.
Published: January 2005

Die MÖSSBAUER‐Spektren des Ferrocens und seiner Derivate 2, 3 und 4 wurden untersucht und interpretiert.
Über nichtstöchiometrische Wolfram‐Verbindungen Synthese und Gitterkonstanten von Verbindungen der Mischkristallreihe WO3NaWO3
Authors: Salje E. , Hatami H.
Published: January 2005

Aus einem stöchiometrischen Gemisch von W, WO3 und Na2WO4 bilden sich bei Temperaturen von 850°C bis 1300°C Verbindungen der Zusammensetzung NaxWO3. Für die kristallinen Reaktionsprodukte wird die Abhängigkeit der Gitterkonstanten von der chemischen Zusammensetzung angegeben.
Untersuchungen an Salzhydraten. IV. Thermische Zersetzung der Lithiumhalogenidkristallhydrate
Authors: Manewa M. , Fritz H. P.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung von LiX · nH2O und LiX · nD2O (X = Cl, Br, J; n = 1, 2, 3) wird an einer Thermowaage untersucht. Es treten Unterschiede in den Abbaustufen auf in Abhängigkeit vom Ausgangshydrat und vom Anionenradius. Die thermische Stabilität sinkt mit steigendem Wassergehalt. Die Deuterate sind stabiler als die Hydrate.
Die Kristallstruktur von InTeCl; ein neuer defekttetraedrischer Strukturtyp
Authors: Roos G. , Eulenberger G. , Hahn H.
Published: January 2005

InTeCl kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit acht Formeleinheiten in der Elementarzelle; die Gitterkonstanten sind: a = 7,42, b = 14,06 und c = 7,07 Å, β = 92,1°. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch mit Hilfe von dreidimensionalen PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate bis zu einem R‐Wert von 8,4% für 932 beobachtete Reflexe verfeinert. Die Verbindung repräsentiert einen neuen ternären defekttetraedrischen Strukturtyp, bei welchem stark deformierte InTe3Cl‐Tetraeder durch Ecken‐ und Kantenverknüpfung über die Te‐Atome parallel zur (100)‐Ebene liegende Schichtkomplexe bilden. Die Cl‐Atome gehören jeweils nur einem Tetraeder an und tragen nicht zur Vernetzung bei. Die Te‐Atome sind in angenähert trigonal‐pyramidaler Anordnung von 3 In‐Atomen umgeben. Die Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. XXXI. Spin‐Spin‐Kopplungskonstanten in Phosphin‐ und Phosphit‐Komplexen von Quecksilber (II), Cadmium und Zinn
Authors: Yamasaki A. , Fluck E.
Published: January 2005

Es werden die 199Hg31P‐Spin‐Spin‐Kopplungskonstanten sowie die chemischen Verschiebungen δP von 20 Quecksilber(II)‐Komplexen mit Triorganylphosphinen und ‐phosphiten als Liganden mitgeteilt. Der Einfluß der Ligandenelektronegativität auf die Kopplungskonstante und die chemische Verschiebung äußert sich deutlicher als bei den entsprechenden Platin(II)‐Komplexen. Ferner sind entsprechende Daten für einige Cadmium‐ und Zinn‐Komplexe tabelliert.
Beiträge zur Chemie des Bauxitaufschlusses. Untersuchungen im System Na2OCaOAl2O3TiO2H2O im Temperaturbereich 100–275°C
Authors: Schultze‐Rhonhof E.
Published: January 2005

Es wurde untersucht, welche Verbindungen sich in natronalkalischen Aluminatlösungen verschiedener Konzentration in Gegenwart von TiO2 und Ca(OH)2 bei Temperaturen zwischen 100 und 275°C bilden.

Das Calciumaluminat 3 CaO · Al2O3 · 6 H2O entsteht bei Alkalikonzentrationen bis maximal 300 g Na2O/l. Mit steigenden Temperaturen entstehen zwei verschiedene Calciumtitanate, darunter Perowskit CaTiO3. Oberhalb von 200°C tritt Perowskit in dem gesamten untersuchten Konzentrationsbereich auf.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. V. Der Transport ternärer und quaternärer Mischferrite über ihre Metallchloride
Authors: Kleinert P. , Schmidt D.
Published: January 2005

Der Transport ternärer Mischferrite (Ni0,8Fe2,2O4, Mn0,75Fe2,25O4, Mn1,286Fe1,714O4) und quaternärer Mischferrite (Mg0,5Mn0,5Fe2O4, Mg0,75Mn0,536Fe1,714O4, Mg0,281Mn0,469Fe2,25O4, Mn0,5Zn0,5Fe2O4, Mn0,5Zn0,45Fe2,05O4, Ni0,5Zn0,5Fe2O4) mit HCl als Transportgas im geschlossenen System wurde zwischen T2 = 1100−1000°C und T1 = 1000−800°C experimentell untersucht. Die transportierten Kristalle wurden chemischanalytisch und durch Messung der Sättigungsmagnetisierung charakterisiert, ihre Transportrate wird angegeben. Beim Transport von Mn0,5Zn0,45Fe2,05O4 traten zwei Phasen auf, wofür eine Erklärung durch Betrachtung des Zustandsdiagrammes gegeben wird.
Untersuchungen über die Alkoholyse des SiS2. IX. Potentiometrische Titration der Trialkoxysilanthiole mit Silbernitrat
Authors: Wojnowski W. , Kwiatkowska‐Sienkiewicz K.
Published: January 2005

Die Reaktion von Trialkoxysilanthiolen mit Silbernitrat in Isopropanol‐Benzol Lösungen wurde mittels potentiometrischer Titration untersucht. Diese Methode eignet sich auch für die Analyse von Silanthiolen.
Über fluoreszierende Verbindungen von Kupfer(I)‐jodid mit aromatischen Stickstoffbasen
Authors: Hardt H. D. , Gechnizdjani H.
Published: January 2005

Die leicht erhältlichen Verbindungen von Kupfer(I)‐jodid mit Nicotinsäureestern, mit Nicotinsäureamid und ‐nitril, sowie mit Chinolin, Isochinolin und Chinaldin fluoreszieren stark im ultravioletten Licht. Sie sind bemerkenswert beständig gegen Wasser und Luft, im Vergleich zu früher untersuchten Picolin‐ und Lutidinverbindungen.

Nur in einem Falle (Nicotinsäure‐Hexylester‐Kupfer(I)‐jodid) ist das Phänomen einer Fluoreszenz‐Thermochromie beobachtet worden.
Zur Umsetzung von Antimon(V)‐chlorid mit Natriumnitrit bzw. Natriumcarbonat
Authors: Hauff Renate , Schmidt Armin
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Natriumnitrit bzw. Natriumcarbonat mit Antimon(V)‐chlorid bilden sich Natriumhexachloroantimonat(V) und Antimondioxidchlorid neben den gasförmigen Komponenten Nitrosylcholrid bzw. Kohlendioxid. Der über nicht faßbare Zwischenstufen verlaufende Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Thallium(I)‐thiometallate(II, IV) vom Typ TI2MeMeIVS6
Authors: Schmidt V. , Rüdorff W.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Eigenschaften der Tl2MeMeIVS6‐Verbindungen mit MeII = Pt, Pd, Ni und MeIV = Pt, Zr, Sn und berichtet und ihre Struktur im Vergleich mit der der entsprechenden Alkaliverbindungen diskutiert.
Elektrophoretische Untersuchung der Aminosäurekomplexe mit markiertem Zink, (65Zn)
Authors: Samochocka K. , Szczepańska A.
Published: January 2005

Die Komplexverbindungen von radioaktivem Zink und schwefelhaltigen und schwefelfreien α‐Aminosäuren wurden mittels Elektrophorese untersucht. Die Stabilitätskonstanten der gebildeten Komplexe wurden mit denen auf andere Weise bestimmten verglichen. Das Schwefelatom in schwefelhaltigen α‐Aminosäuren hat einen Einfluß auf das Komplexbildungsvermögen der α‐Aminosäuren.
The thermal Decomposition of the Ammonium‐ and Potassium‐11‐Tungstonicceloferrates
Authors: Ripan R. , Puscasiu M. , Stǎnescu D.
Published: January 2005

The thermal behavior of the ammonium‐ and potassium 11‐tungstonicceloferrates was studied by means of T. G. and D. T. A. measurements, I. R. spectroscopy and X‐ray powder analysis (Debye‐Scherrer method).
Untersuchungen über die Alkoholyse des SiS2. X Tri(2,6‐dimethylphenoxy)silanthiol und Tetra(2,6‐dimethylphenoxy)cyclodisilthian
Authors: Wojnowski W. , Wojnowska M.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Siliciumdisulfid mit 2,6‐Dimethylphenol wurden erstmalig Vertreter der Triaryloxysilanthiole und Tetraaryloxycyclodisilthiane erhalten.
2,4‐Dithiouracil as Complexing Agent. III
Authors: Dwivedi J. S. , Agarwala U.
Published: January 2005

Pd(0), Rh(I), Rh(II), and Ru(II) complexes of 2,4‐dithiouracil have been prepared. The structures of the complexes have been postulated on the basis of chemical analyses, infrared, visible spectral and magnetic susceptibility data.
Kinetik und Mechanismus der Substitutionsreaktionen von Komplexverbindungen. XLII Nichtelektrolyte des Typs[Co(DH)2(NH3)X] und ihre Aquotisierungskinetik
Authors: Várhelyi Cs. , Zsakó J. , Finta Z.
Published: January 2005

Eine neue Synthese der Komplexverbindungen [Co(DH)2(NH3)Br] und [Co(DH)2(NH3)J] wird angegeben (DH2 = Dimethylglyoxim). IR‐Spektren und Struktur dieser Nichtelektrolyte werden diskutiert. In stark sauren Lösungen findet nur der langsame Austausch der Halogenionen gegen Wasser statt. In neutralen und schwach sauren Lösungen geht die Aquotisierung schneller vor sich, und es werden auch die Ammoniakmolekeln ausgetauscht. Geschwindigkeitskonstanten, Aktivierungsenthalpie‐ und ‐entropie‐Werte werden mit den kinetischen Parametern der Aquotisierung anderer Komplexe des Typs [Co(DH)2XY] mit X = Cl, Br, J, Y = Cl, Br, J, H2O, NH3 verglichen. Die Ergebnisse werden auf Grund der möglichen protolytischen Gleichgewichte und der entsprechenden Elektroneneffekte diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XIII Die Reaktion von Triphenylsilanthiol mit Alkoholen und Phenolen
Authors: Wojnowski W. , Becker B.
Published: January 2005

Durch Alkoholyse von Triphenylsilanthiol wurden mehrere Triphenylorganoxysilane erhalten und auch chromatographisch geprüft.
Synthese und Eigenschaften von Bis(dialkylamino)‐methylarsinen
Authors: Kober F.
Published: January 2005

CH3AsJ2 setzt sich mit sekundären Aminen zu Bis(dialkylamino)‐methylarsinen um. Zehn Arsine wurden dargestellt und beschrieben. IR‐ und 1H‐NMR‐ und Massenspektren werden mitgeteilt und diskutiert. Die Aminoarsine reagieren mit H‐aciden Molekeln (Halogenwasserstoffen, Wasser, Alkoholen, Thiolen) unter Spaltung der AsN‐Bindung.
Uber das bei der Disproportionierung von SnO entstehende Zinnoxid, Sn2O3
Authors: Murken G. , Trömel M.
Published: January 2005

Bei der Disproportionierung von Zinnmonoxid bei >300°C bildet sich neben SnO2 ein instabiles Zinnoxid, das unter den gleichen Bedingungen weiter zerfällt. Durch chemische Analyse und ein modifiziertes Verfahren der röntgenographischen Phasenanalyse wird seine Formel als Sn2O3 bestimmt.
Elektrische Leitfähigkeiten geschmolzener Salzmischungen aus Strontiumchlorid und Alkalimetallchloriden
Authors: Emons H.‐H. , Bräutigam G. , Vogt H.
Published: January 2005

Von binären geschmolzenen Mischungen SrCl2–MeCl (Me = Li, Na, K, Rb, Cs) werden die Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeiten der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit mitgeteilt und diskutiert. Die Isothermen der spezifischen elektrischen Leitfähigkeiten zeigen in den Systemen SrCl2–(KCl, RbCl, CsCl) Minima bei der Zusammensetzung x ≈ 0,5.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps VI Untersuchungen zur Struktur und Bindung in Sulfato‐(cuproin)‐ und Sulfato‐(ferroin)‐ kupfer(II)‐Chelaten
Authors: Thomas Ph. , Rehorek D. , Spindler H.
Published: January 2005

Kupfer(II)‐Chelate der allgemeinen Formel Cu(N–N)SO4, wobei (N–N) = bipy, phen, bich, dmch und dmp2), wurden mit Hilfe der IR‐, VIS‐ und ESR‐Spektroskopie untersucht. Die aus diesen Ergebnissen abgeleitet en Strukturen werden angegeben. Für die Chelate CubipySO4 · 2 H2O und CuphenSO4 · 2 H2O wurden die MO‐Parameter berechnet. Stark kovalente out‐of‐plane‐π‐Bindungen, die typisch für Chelate mit π‐Akzeptor‐Eigenschaften sind, wurden hierbei nachgewiesen.
Zur Kenntnis der Reaktion von Phenylperthiophosphonsäureanhydrid mit Schwefelchloriden und ‐oxidchloriden
Authors: Fluck E. , Ibañez F. , Binder H.
Published: January 2005

Die Reaktion von Phenylperthiophosphonsäureanhydrid(I) mit äquimolaren Mengen SCl2 und S2Cl2 liefert in quantitativer Ausbeute Bis‐(phenylchlorothiophosphonyl)‐tri(II)‐ bzw. ‐tetrasulfan(VI). Das entsprechende Disulfan XII ist das primäre Produkt der Umsetzung zwischen I und SO2Cl2, während I mit SOCl2 zur Verbindung VIII reagiert.
A Calorimetric Study of the Liquid System Lead(II) Oxide‐Germanium Dioxide at 900°C
Authors: Müller Franz , Kleppa O. J.
Published: January 2005

The partial enthalpies of liquid lead(II) oxide and of tetragonal germanium dioxide in lead germanate melts were measured calorimetrically at 900°C in the range 0 to 65 mole‐% GeO2. The corresponding integral enthalpies of mixing were calculated. A relatively sharp dependence of the partial enthalpies on composition in the range from N = 0.3 to 0.45 probably is due to the formation of Ge2O.
Metallchlorid‐Graphitverbindungen aus nichtwäßrigen Lösungsmitteln Einlagerung aus Thionylchloridlösungen
Authors: Boeck A. , Rödorff W.
Published: January 2005

Es wird die Einlagerung von UCl5, AlCl3, NbCl5, TaCl5 und MoOCl4 aus SOCl2‐Lösungen untersucht. Aus konzentrierten UCl5‐Lösungen werden je nach der Temperatur 2 Verbindungen erhalten: UCl5‐Graphit mit 62% UCl5 und UCl5 · SOCl2‐Graphit, beide mit der Struktur einer 1. Stufe. Die übrigen Metallchloride werden ohne SOCl2 eingelagert, AlCl3 nur zu einer 2. Stufe, NbCl5, TaCl5 und MoOCl4 zu einer 3. Stufe. Das in den AlCl3‐, NbCl5‐ und TaCl5‐Verbindungen zusätzlich gebundene Chlor stammt aus einem Zerfall des Thionylchlorids.
Zum komplexchemischen Verhalten der Phenylglycin‐o‐carbonsäure und ihrer Derivate
Authors: Uhlig E. , Walther D.
Published: January 2005

Phenylglycin‐o‐carbonsäure H2A bildet mit Metallionen in Lösung 1,1‐Komplexe (MA). Bei der 2,5‐Bis(carboxymethylamino)‐terephthalsäure H4B und der 2‐Carboxymethylamino‐5‐[bis(carboxymethyl)‐amino]‐terephthalsäure H5C, die neben der für H2A charakteristischen Koordinationssphäre noch eine zweite, räumlich getrennte enthalten, konnten daneben protonierte und binucleare Komplexe (MHB‐, MH2B, M2B, MHC2‐ und M2C‐) nachgewiesen werden. Aus den auf potentiometrischem bzw. polarographischem Wege bestimmten Stabilitätskonstanten dieser Komplexe werden Vorstellungen über den Einfluß entwickelt, den zwei voneinander unabhängige, aber durch ein aromatisches Elektronensystem miteinander gekoppelte Koordinationssphären bei der Komplexbildung aufeinander ausüben.
Röntgenspektroskopische Bestimmung von Atomladungen in Schwefelverbindungen
Authors: Leonhardt G. , Pelowa P. , Meisel A.
Published: January 2005

Mit einem Röntgen‐Vakuumspektrometer wurden die chemischen Verschiebungen der S Kα‐Linien in verschiedenen Verbindungen mit hoher Genauigkeit gemessen. Die erhaltenen Informationen über die Ladungsverteilung sind mit denen vergleichbar, die sich aus photoelektronenspektroskopischen Messungen ergeben. Die röntgenspektroskopisch bestimmten Schwefelladungen stimmen befriedigend mit den aus MO‐Rechnungen ermittelten Werten überein.
Kinetics and Mechanisms of Reactions of some complexes of Chromium(III). Formation of Oxalatobis(biguanide) chromium(III) Ion from Diaquobis(biguanide) chromium(III) Ion and its Dissociation in Acid Medium
Authors: Banerjea D. , Gupta S. Sen
Published: January 2005

The kinetics of formation of oxalatobis(biguanide)chromium(III) ion from diaquobis(biguanide)chromium(III) ion and oxalate has been studied in aqueous solution (pH ca. 3–4). The results indicate ion‐pair formation between the reacting species followed by reaction by an essentially dissociative mechanism (SN1IP). The kinetics of dissociation of the oxalatobis(biguanide)chromium(III) ion in acid medium has also been studied. The reactions involved are the loss of the two biguanide ligands in stages and by proper choice of acid concentrations and temperature the rates of the two steps could be followed separately. The results indicate SN2CA mechanism.
Bildung des ferromagnetischen Fe2S3
Authors: Yamaguchi S. , Wada H.
Published: January 2005

Fe2S3, das zur Raumgruppe Fd3m vom Spinelltyp gehört (Gitterkonstante 9,87 Å) und ferromagnetisch ist, bildet sich durch hydrothermale Behandlung von gefälltem Eisensulfid. Die kristallographische Analyse (Elektronenbeugung) wurde durch Vergleich mit γ‐Al2O3 durchgeführt.
Dithiophosphorsäurebetaine
Authors: Fluck E. , Retuert P. J. , Binder H.
Published: January 2005

Durch Substitution des Chlors in Pyridiniumchlordithiophosphorsäurebetain (III) durch F, Br und N(CH3)2 werden neue Vertreter dieser Verbindungsklasse synthetisiert. Die Reaktion der neuen Verbindungen mit Alkoholen führt zu Pyridinium‐alkoxy‐halogendithiophosphaten, von denen die Fluorderivate besonders stabil sind. Mit HCl und HF entstehen Pyridiniumchlorfluor‐ (XX) bzw. ‐difluor‐dithiophosphat (XXI). Die Substitution des Pyridins in Pyridinium‐fluordithiophosphorsäurebetain durch Trimethylamin führt zum entsprechenden Trimethylammoniumbetain (XXII). Zahlreiche NMR‐Daten der neuen Verbindungen sind tabelliert.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Dicäsium‐ μ‐Oxodekafluorodiarsenat
Authors: Haase W.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der Verbindung Cs2(As2F10O) wurde aus einem dreidimensionalen Datensatz bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit den Gitterdimensionen a = 9,175(4), b = 10,690(5), c = 5,619(3) (Å); β = 105,50(5)°. Das Anion mit der Punktgruppe Cs enthält eine AsOAs‐Brücke, für die ein π‐Bindungsanteil zu diskutieren ist.

equation image
Zur Kenntnis der NaCl‐Strukturfamilie: Neue Untersuchungen an Li2MnO3
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Li2MnO3 kristallisiert nach Guinier‐Daten monoklin, a = 4,928 Å, b = 8,533 Å, c = 9,604 Å, β = 99,5Deg;, Z = 8, in einer Variante des Li2SnO3‐Typs. Parameter siehe Text. Unterhalb der Neél‐Temperatur (≈50°K) liegt Antiferromagnetismus, oberhalb Paramagnetismus, μ = 3,83, μB, θ = −33°K (Curie‐Weiss) vor. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Metallchelate von substituierten 2‐Hydroxybenzophenonen
Authors: Uhlig E. , Dinjus U.
Published: January 2005

2‐Hydroxy‐4‐alkoxy‐benzophenone HAB bilden mit 3d‐Elementen Komplexe der allgemeinen Formel MeII(HAB–H)2 · xD (D = H2O, C2H5OH). Die Kupferchelate Cu(HAB–H)2 besitzen eine planarquadratische Struktur. Bei den Verbindungen‐Ni(HAB–H)2 · H2O und Co(HAB–H)2 · H2O handelt es sich offensichtlich um Koordinationspolymere, in denen das Zentralatom die Koordinationszahl 6 besitzt. Beim thermischen Abbau gehen sie in die wasserfreien Verbindungen Co(HAB–H)2 und Ni(HAB–H)2 über, die in Naphthalinschmelzen als Trimere vorliegen. Die luftempfindlichen Verbindungen Fe(HAB–H)2 lösen sich in Benzol monomer. Es werden die Ergebnisse magnetischer Messungen, sowie die sichtbaren und IR‐Spektren mitgeteilt und Vergleiche zu Komplexverbindungen der 1,3‐Diketone gezogen.

Die Umsetzung von Nickel(II)‐Salzen mit 2‐Hydroxy‐4‐alkoxybenzophenonen in ammoniakalischer Lösung führt zu den planaren, diamagnetischen 1,2‐Komplexen des Nickels mit 2‐Hydroxy‐4‐alkoxy‐benzophenoiminen.
Über Erdalkalimetalloxoindate. II. Ein neues Calciumindat: Ca3In2O6
Authors: v. Schenck R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Erstmals wurde Ca3In2O6 dargestellt und röntgenographisch an Einkristallen untersucht. Die orthorhombisch kristallisierende Substanz (a = 10,908, b = 16,45, c = 3,228 Å, Raumgruppe: D–Pbam) besitzt partielle statistische Verteilung von Ca und In sowie eine isolierte Ca‐Position. Die Kristallstruktur von Ca3In2O6 weist Ähnlichkeiten mit dem CaFe2O4‐Bautyp.
Darstellung und Struktur von Na6Sn2S7
Authors: Krebs B. , Schiwy W.
Published: January 2005

Die in einer Hochtemperaturreaktion dargestellte Verbindung Na6Su2S7 wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Ihre Struktur enthält isolierte dimere Sn2S−Ionen, die aus zwei über eine Ecke verknüpften Tetraedern bestehen. Na6Sn2S7 kristallisiert monoklin (C2/c) mit den Gitterdimensionen: a = 9,394, b = 10,716, c = 15,658 Å, β = 109,97°. In den Sn2S−Ionen sind die endständigen SnS‐Bindungen mit 2,366 Å deutlich kürzer als die Brückenbindungen mit 2,424 Å. Die Verbindung wurde scnwingungsspektroskopisch untersucht; die ermittelten Frequenzen der Valenzschwingungen wurden zugeordnet.
Organic Derivatives of Tin. III. Reactions of Trialkyltin Ethoxide with Alkanolamines
Authors: Gaur D. P. , Srivastava G. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The reactions oi tributyltin ethoxide, Bu3SnOEt, with N,N‐dialkylalkanolamines, HORNR2 (where R = CH2 · CH2, CH2 · CH2 · CH2 and CH2 · MeCH; R = CH3 and C2H5) give Bu3SnORNR2. In reactions of Bu3SnOEt with N‐methylethanolamine, HOCH2 · CH2NHMe, and various alkanolamines, HO · R · NH2, (where R = CH2 · CH2 CH2 · CH2 · CH2, CHMe · CH2 CH2 · Me2C and CH2 · CH · CH2 · Me) both the hydroxy as well as the amino groups show reactivity to form products of the type: Bu3SnOCH2 · CH2NHMe, Bu3SnOCH2 · CH2NMeSnBu3, Bu3SnO · R · NH2, Bu3SnO · R · NHSnBu3, and Bu3SnO · R · N(SnBu3)2, respectively. The reaction between Bu3SnOEt and o‐aminophenol yields only Bu3SnO · C6H4NH2.
Benzene‐Trisdithiocarbamate Complexes. Study on the Interaction of Benzene with Arsenic‐, Antimony‐, and Bismuth Trisdithiocarbamate Complexes by NMR Spectroscopy
Authors: Manoussakis G. E. , Tsipis C. A.
Published: January 2005

Solvent shifts induced by the ring current of benzene in several trisdithiocarbamates of arsenic, antimony and bismuth are studied by NMR Spectroscopy. Formation of VAN DER WAALS complexes between trisdithiocarbamates (solute) and benzene (solvent) are proposed. The apparent stoichiometry of the proposed complexes has been found 1:1 and their association constants have been determined from the solvent shifts. The observed solvens shifts and the obtained association constants are correlated to the polarity of CN bonds in the molecules of dithiocarbamates.
Raman und infrarotspektroskopische Untersuchungen an Alkylderivaten der Arsensäure. III. Die Schwingungsspektren von Methan‐ und Äthanarsonsäure sowie von Natriumhydrogenmethanarsonat
Authors: Simon A. , Schumann H.‐D.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren von CH3AsO3H2, C2H5AsO3H2 und CH3AsO3HNa · 3/2 H2O (fest und in gesättigter bzw. konzentrierter wäßriger Lösung) sowie die IR‐Spektren (400–4000 cm−1) der festen, zum Teil deuterierten Säuren und des Hydrogenarsonates mitgeteilt und diskutiert. Diese Verbindungen weisen mit sehr großer Wahrscheinlichkeit die Symmetrie Cs auf. Aus dem IR‐Spektrum (zwei starke, breite OH‐Valenzbanden um 2820 wad 2350 cm−1, die OH‐Deformationsschwingung um 1220 cm−1) muß auf die Ausbildung ziemlich starker Wasserstoffbrückenbindungen geschlossen werden.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. LXII. Verbindungen des Typs C6H5SeX3 mit X = OCH3, NO3, CH3CO2
Authors: Horn V. , Paetzold R.
Published: January 2005

PhSeO(OCH3) 3 (Ph = C6H6) entsteht aus PhSeBr3 und NaOCH3. Nach dem IR‐Spektrum besitzt die Molekel eine verzerrte trigonal‐bipyramidale Struktur, wobei zwei OCH3−Gruppen axial sowie eine OCH3−Gruppe, die Ph‐Gruppe und das nicht‐bindende Elektronenpaar des Selenatoms äquatorial angeordnet sind. Nach. Aussage des 1H‐NME‐Spektrums erfolgt auch bei −100°C rascher Austausch der axialen und äquatorialen Positionen. Aus PhSeBr3 und AgX (X = NO3, OH3CO2) entstehen auch bei −60°C nicht die Verbindungen PhSe(ONO2) 3 und PhSe(OCOCH3) 3, sondern deren Zersetzungs‐produkte PhSeO(ONO) 2) + N2O5 sowie PhSeO(OCOCH3) + (CH3CO) 2O. Die Nitrat‐ und Acetatgruppe sind kovalent gebunden.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. LXIII. Uber die Verbindungen C6H5Se(OCH3) 3−nXn [n= 1,2] und (C6H5) 2Se(OCH3) X
Authors: Horn V. , Paetzold R.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von C6H5Se(OCH3) 3 mit C6HsSeX3 (X = Br, Cl) im Molverhältnis 2:1 bzw. 1:2 entstehen C6HsSe(OCH3) 2X bzw. C6H5Se(OCH3) X2. Aus C6HsSe(0CH3) 2Br und AgNO3 entsteht C6H5Se(OCH3) 2NO3. (C6H5) 2Se(OCH3)2reagiert mit (C6H5) 2SeX2 zu {CsH5}2Se(OCH3) X. Alle Verbindungen sind farblose bzw. gelbe kristalline Substanzen. Das Nitrat ist ionogen aufgebaut entsprechend der Formel [C6H5Se(OCH3) 2]+NO3. Es besteht ein Zusammenhang zwischen der Zahl und der Natur der Substituenten, der Lage der SeO‐ und CO‐Valenzschwingungsbanden und der Natur der thermischen Zersetzungsprozesse.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. LXIV. Darstellung und Eigenschaften von Säurederivaten von Phenylselen(IV) ‐Verbindungen (C6Hs) 2SeX2, (C6H5) 3SeX
Authors: Horn V. , Paetzold R.
Published: January 2005

Es wird das Reaktionsverhalten von (CsHs) 2SeBr2 und (C6H5) 3SeCl mit Silbersalzen von Säuren untersucht. Aus (C6H5) 2SeBr3 und AgY (Y = NO3, CH3CO2, CF3CO2, 1/2 SO4, CH3SO3, NCO) werden (C6H5) 2Se(NO3) 2 (C6H5) 2Se(CH3CO2) 2, (C6Hs) 2Se(CF3CO2) 2, (C6H5) 2SeSO4, (C6H5) 2Se(CH3SO3) 2 und (C6H5) 2Se(NCO) 2 dargestellt. Die Verbindungen werden durch ihr Löslichkeitsverhalten, durch ihre hydrolytische und thermische Beständigkeit sowie durch ihre Molmasse und ihre Leitfähigkeit charakterisiert. (C6H5) 3SeCl reagiert mit AgX (X = NO3, CH3CO2) zu (C6H5) 3SeNO3 und (C6H5) 3SeCH3CO2.
Über Chalkogenolate. LXII. Untersuchungen über Halbester der Kohlensäure 2. Darstellung und Eigenschaften der Monomethylkohlensäure
Authors: Behrendt W. , Gattow G.
Published: January 2005

Monomethylkohlensäure wurde durch Umsetzen einer Suspension von Natriummonomethylcarbonat in Dimethyläther mit einer Lösung von HC1 in (CH3) 2O bei −50°C hergestellt und nach Entfernen des Äthers im Vakuum bei −80°C isoliert. Der Halbester schmilzt bei −36 ± 1°C; er wurde mit verschiedenen Methoden charakterisiert.

Durch Bestimmung der Zersetzungsdrucke wurde die Bildungsenthalpie von festem OC(OCH3) (OH) zu δHf= −155,5 ± 1,2 kcal/Mol und die Normalentropie zu S° = 57,7 ± 1,2 cal/Mol. Grad bestimmt.

Die Dissoziationskonstante der Monomethylkohlensäure in Wasser beträgt bei 25°C Ka ± (2,44 ± 0,03) · 10−6. Die thermodynamischen Standardgrößen der Dissoziation wurden ermittelt.
Rhenium. VIII. Studies on the Formation of Oxofluororhenates (VII) by Conductometry and Thermometry
Authors: Chakravorti M. C. , Chaudhuri M. K.
Published: January 2005

From conductometric and thermometric titrations of potassium perrhenate with aqueous hydrofluoric acid the existence of the complex species [ReO4F]2− has been inferred. Attempts to isolate Oxofluororhenates(VII) from aqueous medium under varying conditions have, however, not been successful.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXXIX. Die Kristall‐ und Molekülstruktur des Octachlorohexasila‐asterans Si6C6H8Cl8
Authors: Sawitzki Gisela , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Octachlorohexasila‐asteran Si6C6H8Cl8 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 8,588 Å, b = 8,612 Å, α = 67,8°, β = 66,7° und γ = 66,3° (Z = 1). In dieser hexacyclischen Molekel treten signifikant verschiedene mittlere Bindungslängen an den Si‐Atomen auf, nämlich SiC = 1,815 ° 0,015 Å und SiCl = 2,056 ± 0,016 Å bei den >SiCl2‐Gruppen bzw. SiC = 1,890 ± 0,022 Å und SiCl = 2,025 ± 0,003 Å bei den SiCl‐Gruppen. Beachtenswert sind die Bindungs‐winkel in den 4‐Ringen, die an den Si‐Atomen (93°) größer sind als an den C‐Atomen (87°).
Über das Auftreten von Polysulfan‐diphosphonaten bei der Umsetzung von Monothiophosphat mit Disulfan‐diphosphonat
Authors: Blasius E. , Spannhake N.
Published: January 2005

In saurer Lösung reagiert SPOmit S2P2Ounter Aufbau höherer Polysulfan‐diphosphonate. Die Bildung von S3P2Ound S4P2Owird nach hochspannungsionophoretischer Trennung des Reaktionsgemisches durch Auswertung der radioaktiven Doppelmarkierung mit35S32P nachgewiesen.
Über das Auftreten von Polysulfan‐phosphonsulfonaten bei den Umsetzungen von SPO mit Polythionaten und S2O mit Disulfan‐diphosphonat
Authors: Blasius E. , Spannhake N.
Published: January 2005

In saurer Lösung bilden sich bei der Reaktion von SPOmit Polysulfan‐disulfonaten Polysulfan‐diphosphonate und Polysulfan‐phosphonsulfonate. Letztere werden hier erstmalig beschrieben. Die gleichen Produkte entstehen bei der Umsetzung von S2Omit S2P2O.

Die Bildung dieser Verbindungen beruht in einem, teilweise unter Kettenverlängerung verlaufenden, nukleophilen Angriff des SPOauf die Schwefelketten der eingesetzten Substanzen.
Blei(IV)‐Halogenidacetate
Authors: El‐Meligy M. S. A. , Huber F.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung gemischter Blei(IV)‐Verbindungen des Types X2PbY2 durch Umsetzung von PbX4 mit HY in Tetrahydrofuran (THF) berichtet (X = OCOCH3; Y = Cl, Br, Oxinat — diese drei enthalten noch 2 THF —, acetylacetonat, benzoylacetonat). (CH3COO)2PbBr2 · 2 THF ist die erste anorganische Br enthaltende Blei(IV)‐Verbindung. Die entsprechende Jodverbindung konnte nicht dargestellt werden.
Zur Kristallstruktur von Ba5(CrO4)3OH
Authors: Mattausch Hj. , Buschbaum Müller
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Ba5(CrO4)3OH wurde erstmals an Einkristallen untersucht. Die Raumgruppe CP63/m muß zu Gunsten der niederen Symmetrie CP63 verlassen werden. Dies wird durch einen freien z‐Parameter für die OH‐Gruppe bedingt. Auswirkungen auf die Kristallstruktur werden diskutiert.
Massenspektrometrische und gravimetrische KNUDSEN‐Effusionsmessungen an Wolframdioxid‐dibromid WO2Br2
Authors: Dettingmeijer J. H. , Meinders B.
Published: January 2005

Die Sublimationsenthalpie von WO2Br2 wurde nach einem gravimetrischen und einem massenspektrometrischen KNUDSEN‐Effusionverfahren gemessen.

Für die Sublimationsenthalpie wurde 33,9 ± 0,8 kcal/mol (452–501 K), bzw. 34,6 ± 0,9 kcal/mol (455–538°K) gefunden. Die gravimetrischen KNUDSEN‐Messungen ergaben eine Sublimationsentropie von 47,9 ± 1,6 cal/mol K (1452–501°K).

Mit Hilfe eines geschätzten ΔCp (subl.) (siehe Text) wurden folgende Werte berechnet:

.

Aus dem korrigierten mittleren Literaturwert für die Bildungsenthalpie von festem WO2Br2: ΔH(WO2Br2, s, 298) = −168,6 kcal/mol und unseren gemittelten Meßergebnissen wurde die Bildungsenthalpie von gasförmigem WO2Br2 berechnet:

Die Entropie von gasfömigem WO2Br2 wurde geschätzt zu:

.
Untersuchung von Dehydratationsvorgängen. I. Die Dehydratisierung von Erdalkalihalogenid‐Hydraten in ihrer eigenen Gasatmosphäre
Authors: Buzágh‐Gere É. , Gál S. , Simon J.
Published: January 2005

Mit thermogravimetrischen und differential‐thermoanalytischen Methoden wurde der Dehydratationsvorgang von BaCl2· 2 H2O, SrCl2· 6 H2O, SrBr2· 6 H2O, CaCl2· 6 H2O, CaCl2· 2 H2O und MgCl2· 6 H2O in eigener Gasatmosphäre untersucht. Auf Grund der in eigener Gasatmosphäre aufgenommenen DTA‐Kurven lassen sich die Schmelz‐ und Dehydrationsvorgänge einzeln auswerten.
Beiträge zur Chemie der Uranfluoride und ‐oxidfluoride. II. Darstellung und Schwingungsspektren von α‐ und β‐Uranpentafluorid
Authors: Jacob E.
Published: January 2005

In der Umsetzung einer gesättigten Lösung von UF6 in wasserfreiem Fluorwasserstoff mit HBr bei Raumtemperatur wurde ein einfaches Verfahren zur Darstellung von β‐UF5 gefunden. α‐UF5 wurde durch Erhitzen von β‐UF5 in Gegenwart von UF6 gewonnen. Die Schwingungsspektren der beiden Formen des UF5 werden mitgeteilt und diskutiert. Die IR‐ und RAMAN‐Spektren von α‐ und β‐UF5 zeigen charakteristische Unterschiede.
Untersuchungen an Stickstoff‐Jod‐Verbindungen. IX. Präparative und infrarotspektroskopische Untersuchungen an Jod‐Komplexen von N‐Jodmethylaminen
Authors: Knuth K. , Renz W. , Jander J.
Published: January 2005

[CH3NJ2]2 · J2, [(CH3)2NJ]2 · J2 und (CH3)2NJ · J2 wurden dargestellt und IR‐spektroskopisch im Bereich von 33–4000 cm−1 untersucht. Die Spektren können unter Annahme einer Cs‐Symmetrie vom Typ Z2XYW interpretiert und mit dem von CH3NJ2 verglichen werden. Strukturvorschläge, die von einem monomolekularen Aufbau ausgehen, werden zur Diskussion gestellt.
Kinetics and mechanism of formation of penta‐ammineglycinecobalt(III) ion from aquopenta‐amminecobalt(III) ion and glycine in acid media
Authors: Banerjea B. , Roy J.
Published: January 2005

The rates of formation of penta‐ammineglycinecobalt(III) ion from aquopenta‐amminecobalt(III) ion and glycine in acidic media have been studied spectrophotometrically at different glycine concentration and different pH in the range of 50–70°C. The ΔH≠ and ΔSz≠ values are 27.6 kcal mole−1 and +5.2 e. u. respectively, and increase in ionic strength causes only a slight acceleration of the rate. The results are consistent with a mechanism involving outer‐sphere association between the aquopenta‐amminecobalt(III) complex and glycine, followed by its transformation into the product by an essentially dissociative process in which rupture of the Co(III)OH2 bond is primarily important in the transition state (SN1IP mechanism).
über das thermische verhalten von Alkali‐Calcium‐Trimetaphosphat‐Hydraten M1CaP3O9 · aq(M1Na; K; NH4)
Authors: Feldmann W.
Published: January 2005

Die aus wäßriger Lösung darstellbaren miteinander isotypen Alkali‐Calcium‐Trimetaphosphat‐Hydrate MICaP3O9 · aq(MI  Na, K, NH4)gegen bei 180°C in die wasserfreien Trimetaphosphate NaCaP3O9, KCaP3O9 und NH4CaP3O9 über. Bei 500°C zeigen letztere ein unterschiedliches Verhalten. Das Na‐Ca‐Salz liefert Natrium‐Calcium‐Polyphosphat, [NaCa(PO3)3]n, das K–Ca‐Salz geht in eine zweite kristalline KCaP3O9‐Form über, und das NH4–Ca‐Salz zersetzt sich unter Abspaltung von Ammoniak und Phosphor(V)‐oxid und Bildung von Calciumpolyphosphat.
Ligandenaustausch im System PCI ‐ PBr ‐ ein Beitrag zu Fragen der 31P‐Kernresonanz im Festkörper
Authors: Grimmer A.‐R.
Published: January 2005

In äquilibrierten Mischungen von Verbindungen des Typs PX4JX2 (X  Cl; Br) werden die Tetrahalogenophosphonium‐Kationen der allgemeinen Formel [PClnBr4‐n]+ (0 ≤ n ≤ 4) durch die Messung der chemischen 31P‐Verschiebung in Festkörpern nachgewiesen. Die Einsatzmöglichkeiten von konventionellen Hochauflösungs‐ und Breitlinienspektrometern zur Bestimmung der Chemischen Verschiebung in festen Phosphorverbindungen werden diskutiert.
über Kondensationsreaktionen der Monokieselsäure
Authors: Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

Mit Hilfe Chemischer, kinetischer und Chromatographischer Methoden wird gezeigt, daß die Monokieselsäure in 0,084;0,4 und 0,97 m salzsaurer wäßriger Lösung in Abhängigkeit von der Zeit über die Di‐, Cyclotri‐, Cyclotetra‐ und Cyclohexa‐bzw. Doppeldreiringkieselsäure zu zwei‐ bis dreidimensionalen hochmolekularen Kieselsäuren kondensiert, die nicht die Konstitution von Doppelketten‐ oder Phyllokieselsäuren haben.
Kernresonanzuntersuchungen an Thalliumverbindungen, besonders Thallium–Phosphat‐Gläsern
Authors: Kolditz L. , Wahner E.
Published: January 2005

Es wird über 205Tl‐Kernresonanzuntersuchungen an Tl‐Salzen und Tl‐haltigen Phosphatsystemen zur Qualitativen Feststellung des Kovalenzgrades der Tl–O‐Bindung berichtet. Der Kovalenzateil der Tl–O‐Bindung in den Phosphatsystemen nimmt im allgemeinen mit steigendem Tl‐Gehalt zu. Den höchsten Anteil hat Tl3PO4. Ein K‐Gehalt hat keinen Einfluß auf den Kovalenzanteil der Tl–O‐Bindung, während die Gegenwart von Mg ein Zurückdrängen des Kovalenzanteils bewirkt. Aus papierchromatographischen Untersuchungen läßt sich der Schluß ziehen, daß hochmolekulare phosphate in saurer Lösung (P8) um so leichter hydrolysieren, je höher der Kovalenzanteil der Tl–O‐Bindung ist.