bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über weitere aus Calebassen isolierte quartäre Alkaloide. 11 Mitteilung über Curare‐Alkaloide aus Calebassen
Authors: Asmis H. , Bächli E. , Giesbrecht E. , Kebrle J. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus den im Papierchromatogramm schnell wandernden Alkaloid‐Fraktionen verschiedener Calebassen wurden Mavacurin und ein neues, als C‐Alkaloid M bezeichnetes quartäres Calebassen‐Alkaloid, das mit C‐Calebassinin nahe verwandt ist, isoliert. Ferner konnte ein Alkaloid Y auf chromatographischem Wege abgetrennt werden, das auch in der Rinde von Strychnos toxifera vorkommt und durch eine rotviolette Cer(IV)‐sulfat‐Reaktion ausgezeichnet ist.
Über die Mitfällung von Radium mit Bariumsulfat
Authors: Jucker H. , Treadwell W. D.
Published: December 2004

1. Radium wird sowohl bei oberflächenreicher wie oberflächenarmer Fällung von Bariumsulfat quantitativ mitgefällt. Es bilden sich homogene Mischkristalle.
Untersuchungen in der Chinuclidin‐Reihe. 4. Mitteilung. 2‐Chinuclidin‐carbonsäure
Authors: Renk E. , Grob C. A.
Published: December 2004

An improved synthesis of 2‐quinuclidine carboxylic acid is described.
Zur Kenntnis der Triterpene. 180. Mitteilung. Überführung der Chinovasäure in Phyllanthol und Uvaol. Über die Konstitution der Ursolsäure und des Uvaols
Authors: Zürcher A. , Jeger O. , Ruzicka L.
Published: December 2004

1. By conversion of the pentacyclic triterpene quinovic acid into the hexacyclic alcohol phyllanthol it has been confirmed that quinovic acid belongs to the α‐amyrin‐ursolic acid type of the triterpenes.
Zur Kenntnis der natürlichen Konvektion bei der Elektrolyse. 4. Mitteilung. Polarographische Untersuchung der Konzentrationsabhängigkeit des Grenzstroms
Authors: Ibl N. , Buob K. , Trümpler G.
Published: December 2004

The validity range of the boundary layer theory of mass transfer by natural convection has been studied. Limiting currents were measured for deposition of Cd, Tl and Cu on vertical cathodes in unstirred solutions. The concentration ranged from 10−4 to 10−1 molar. Two kinds of electrodes were used: plane electrodes with heights varying from 0,1 to 4 cm and microwires of the type used in the polarography with solid electrodes.
Radiochemische Untersuchungen an Festkörperverbindungen I. Isotopenaustauschversuche im System Festkörper – Lösung
Authors: Buser W.
Published: December 2004

1. In most crystals, only at higher temperature the ionic mobility attains sufficiently large value to permit the ions to migrate within the crystal. However, substances which show structurally conditioned defects, such as lattice regions with different degrees of order, have also at ordinary temperature a pronounced reactivity which is related to ionic migration in the interstitial lattice.
Über neue, leistungsfähige Laboratoriums‐Zentrifugen. 1. Mitteilung
Authors: Wiedemann E.
Published: December 2004

Es werden die für einen Betrieb in Luft bestimmten Modelle eines neuen Typs von Laboratoriumszentrifugen beschrieben, deren Massiv‐Rotoren als stehend angeordnete Kreisel überkritisch betrieben werden. Die Bedingungen für ein stabiles Verhalten solcher rotierender Systeme werden erörtert, und es wird auf ihre Vorteile hingewiesen, die in einer sehr einfachen Bauart, einer hervorragenden Laufruhe und einer grossen Unempfindlichkeit gegenüber Unbalancen bestehen.
Effet thermique de l'extension et de la détente du caoutchouc
Authors: Ehrbar J. P. , Boissonnas Ch. G.
Published: December 2004

Samples of natural and synthetic rubber were stretched and the rise of temperature was followed by a thermocouple. The temperature evolution corresponding to an adiabatic process was evaluated.
11‐Dehydro‐divaricosid und Decosid (C‐Dehydro‐caudosid). Glykoside und Aglykone, 140. Mitteilung
Authors: Schindler O.
Published: December 2004

Partielle Dehydrierung von Divaricosid mit CrO3 gab krist. 11‐Dehydro‐divaricosid, das bei milder saurer Hydrolyse 11‐Dehydrosarmentogenin und L‐Oleandrose lieferte. Die partielle Dehydrierung von Caudosid im Aglykonanteil gelang sowohl mit CrO3 wie mit CuII‐acetat. Es entstand ein hellgelbes Glykosid, das als Decosid bezeich‐net wird. Dessen milde saure Hydrolyse lieferte L‐Oleandrose und das krist. hellgelbe Decogenin. Letzteres lieferte bei Acetylierung einen krist. gelben Stoff, der als Acetyl‐caulutogenin bezeichnet wird, da bei der Acetylierung eine Veränderung des chromophoren Systems eingetreten ist, ähnlich wie bei der Acetylierung von Chryseosid und Chryseogenin.
Zur Radonadsorption an Aktivkohle im offenen System der freien Gasdurchströmung
Authors: Gübeli O. , Störi M.
Published: December 2004

Im Anschluss an frühere Versuche über Mischgasadsorptionen im geschlossenen Systeme wurde die Adsorption von Radon an Aktivkohle im dynamischen Verfahren der freien Gasdurchströmung an Hand von Verteilungskurven untersucht.
Über den Mechanismus der Glutaminsynthese
Authors: Staehelin M. , Leuthardt F.
Published: December 2004

1. By incubating the glutamine synthesizing enzyme with AD32P and ATP the latter became radioactive by exchange with AD32P. Our enzyme preparation still contained some myokinase which it was impossible to remove. Using suitable inhibitors (mercurochrome, 0,1‐m. CaCl2) we show that the exchange is only partly due to myokinase. There exists a second reaction, catalysed by glutamine synthese, which may be explained by phosphorylation of the enzyme, thus:
equation image
.
Recherches expérimentales sur la vitesse de décomposition des carbonates de calcium, sodium et potassium, seuls ou en présence d'adjuvants (silice, alumine, métakaolin et vapeur d'eau)
Authors: Janjić D. , Briner E. , Paillard H.
Published: December 2004

Nous décrivons une méthode et un appareillage permettant l'étude de la vitesse de décomposition thermique des carbonates de calcium, de sodium et de potassium, seuls, ou en présence d'adjuvants (silice, alumine, métakaolin et vapeur d'eau).
Reduktion des Apo‐yohimbins mittels Lithiumaluminiumhydrid
Authors: Brüesch J. , Karrer P.
Published: December 2004

Bei der Reduktion von Apo‐yohimbin mit Lithiumaluminium‐hydrid wurden zwei verschiedene Reduktionsprodukte erhalten: Dihydro‐apo‐yohimbal (II) sowie ein Alkohol (Apo‐yohimbylalkohol) der wahrscheinlichen Formel IV. Dihydro‐apo‐yohimbal wurde katalytisch zum Dihydro‐apo‐yohimbylalkohol (III) reduziert.
Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 68. Mitteilung. Über die Reaktion von cis‐ und trans‐Cycloundecen mit Perameisensäure
Authors: Prelog V. , Boarland Valerie
Published: December 2004

Die stereoisomeren Cycloundecene geben bei der Oxydation mit Perameisensäure hauptsächlich isomere bicyclische Oxy‐äther C11H20O2. Daneben entsteht aus jedem Stereoisomeren je ein Diol C11H22O2. Diese letzteren sind verschieden von den beiden Cycloundecandiolen‐(1,2), die durch Oxydation von Cycloundecenen mit Osmium(VIII)‐oxyd erhalten wurden. Es ist anzunehmen, dass die Produkte der Oxydation der Cycloundecene mit Perameisensäure durch transanulare Reaktion entstehen.
Komplexone XXVII. Dielektrische Wirkung der Hydrathüllen des Wasserstoffions und verschiedener Metallkationen in wässeriger Lösung
Authors: Schwarzenbach G. , Schneider W.
Published: December 2004

Two otherwise identical complexing agents, carrying the groups (CH3)3Cand

respectively, are compared with each other. The difference in stability of the complexes of the two agents is interpreted electrostatically and the conclusion is reached thereby that the charge of metal cations is shielded dielectrically very much better from the surroundings than the charge of the hydrogen ion. The trimethylammonium‐charge needs less energy to approach a bivalents metal cation than is needed to bring it up within the same distance (∼︁ 5 Å) to the proton.
Über eine Methode zur gleichzeitigen mikroanalytischen Bestimmung des C‐, H‐ und N‐ Gehaltes organischer Verbindungen mit einer Einwage. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Schöniger W.
Published: December 2004

Es wurde eine mikroanalytische, manomstrische Methode ausgearbeitet, um mit einer Einwage gleichzeitig den C‐, H‐ und N‐ Gehalt einer organischen Verbindung zu bestimmen. Nach der gleichen Methode kann man auch ohne gewichtsmässig bestimmte Einwage das Atomverhältnis C: H: N ermitteln.
Über Muscarin aus Fliegenpilzen. 2. Mitteilung über Muscarin
Authors: Eugster C. H.
Published: December 2004

Aus Fliegenpilzen wurde das quaternäre Alkaloid Muscarin in reiner, kristallisierter Form isoliert (Chlorid, Chloroaurat, Reineckat). Analysen führten zur Formel C9H20O2N+. Die Strukturen I und II wurden durch Abbauversuche überpruft und widerlegt.
Aminosäure‐Analoge aus der Hydrazinreihe I
Authors: Ronco K. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Several potential amino acid antagonists of the general formula R′‐N(NH2)COR were synthesized.
Theorie der Intensitäten der Schwingungsspektren von Kettenmolekeln. II. Zur Berechnung der Intensitäten der Infrarotspektren von freien Kettenmolekeln der Symmetrie C2h
Authors: Primas H. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Es wird eine im Prinzip exakte Theorie der Intensitäten des Infrarotspektrums einer Kettenmolekel der Formel Y(CH2CH2)nY der Symmetrie C2h aufgestellt. Die für die praktische Auswertung notwendigen Approximationen werden diskutiert und Fehlerabschätzungen fur n ≥ 8 werden angegeben.
Propriétés de deux α‐amylases de B. subtilis. Sur les enzymes amylolytiques 24
Authors: Menzi R. , Stein Eric A. , Fischer Ed. H.
Published: December 2004

The properties of two crystalline α‐amylases obtained from two different strains of B. subtilis are described. The pH optima, stabilities, temperature coefficients, absorption spectra, sedimentation and electrophoretic mobilities have been determined for both enzymes and found to be identical.
Oxydation des Xanthopterins in Leukopterin durch Perjodsäure
Authors: Viscontini M.
Published: December 2004

In verdünnter Salzsäurelösung lässt sich Xanthopterin durch Perjodsäure zu Leukopterin oxydieren.
Zur Konstitution der durch Reduktion gewonnenen einfachen Dihydro‐pyridin‐Verbindungen
Authors: Kühnis H. , Traber W. , Karrer P.
Published: December 2004

Die durch Reduktion der N‐Alkyl‐nicotinsäureamid‐jodalkylate mit Na2S2O4 erhaltenen, kristallisierten N‐Alkyl‐dihydro‐nicotinsäureamide (Alkyl = CH3, C2H5, C3H7) stimmen in ihren Eigenschaften (Fehlen von Fluoreszenz, Empfindlichkeit gegen Säuren, Aufspaltbarkeit durch Dinitrophenylhydrazin usw.) mit dem 1,2,6‐Trimethyl‐3,5‐dicarbäthoxy‐1,2‐dihydro‐pyridin und dem 1,2,6‐Trimethyl‐4‐phenyl‐3,5‐dicarbäthoxy‐1,2‐dihydro‐pyridin, deren Konstitution als ortho‐Dihydroverbindungen sichergestellt ist, überein. Sie unterscheiden sich andererseits in ihrem Verhalten völlig von den Hantzsch'schen p‐Dihydro‐pyridinen und dem „p‐Dihydro‐dinicotinsäure‐dimethylester”︁ I. Sie werden daher wie bis anhin als ortho‐Dihydro‐pyridin‐Derivate aufgefasst.
Beweis des Steringerüstes von Ouabagenin. Glykoside und Aglykone, 180. Mitteilung
Authors: Tamm Ch , Volpp G. , Baumgartner G.
Published: December 2004

Ouabagenin (I) wurde zum bekannten 3‐Methoxy‐17β‐carbo‐methoxy‐östratrien‐(1,3,5:10) (XXXI) abgebaut. Dadurch wird das Vorliegen des normalen Steringerüstes und die β‐Konfiguration des Butenolidrings an C‐17 bewiesen. Aus der Überführung von Tetra‐O‐acetyl‐ouabagenin (II) in das Keto‐lacton V folgt, dass die Hydroxylgruppe an C‐14 ebenfalls β‐ständig angeordnet ist. Auf Grund von diesen und früheren Befunden besitzt Ouabagenin die Konstitution und Konfiguration des 1β,3β,5, 11α, 14, 19‐Hexahydroxy‐carden‐(20:22)‐olids (I).
Infrarotspektren der Cyclane und Cyclanone. II. Theoretische Übersicht über die Schwingungsspektren
Authors: Billeter E. , Bürer Th. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

The theoretical vibration spectra of cyclanes and cyclanones are discussed in terms of approximate group vibrations and in relation to several conformations of symmetry groups C2v, C2h and the subgroups thereof. The theoretical spectra for these ring molecules are compared with those of linear chain alkanes. The results of this investigation will be applied in subsequent papers with the observed spectra.
Substitutionen am Ringsystem der Lysergsäure. III. Halogenierung. 45. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Troxler F. , Hofmann A.
Published: December 2004

Es werden Herstellung und Eigenschaften von 2‐Halogen‐Derivaten der Lysergsäure‐ und Dihydro‐lysergsäure‐Reihe beschrieben.
Zur Beeinflussung des Acetat‐Einbaues in Cholesterin durch isoprenartige C5‐ und C6‐Verbindungen
Authors: Gey K. F. , Pletscher A. , Isler O. , Rüegg R. , Würsch J.
Published: December 2004

The influence of nearly all known physiological isoprene‐like carboxylic acids with 5 and 6 carbon atoms on the incorporation of [1‐14C]‐acetate into substances precipitated by digitonine was investigated by means of liver homogenates in buffers with various supplements.β,δ‐Dihydroxy‐β‐methylvaleric acid and β‐hydroxy‐ β‐methylglutaric acid appear to be the most closely related to the hypothetical isoprene unit; isovaleric acid, β, β‐dimethylacrylic acid and β‐hydroxyβ isovaleric acid appear to lie on a by‐path leading probably via β‐hydroxy‐β‐methylglutaric acid to cholesterol. Trans‐ and cis‐β‐methyl‐ glutaconic acid do not seem either to be necessary intermediates in cholesterol biosynthesis. β‐Methyl‐crotylaldehyde, β‐methyl‐crotyl‐ alcohol and isomylalcohol considerably inhibited the incorporation of acetate; however, it was uncertain whether this was due to a true inhibition or whether it indicates a metabolic pathway from isovaleric acid and β, β‐dimethylacrylic acid to cholesterol which does not proceed via β‐hydroxy‐β‐methylglutaric acid.
Zur Kenntnis der Triterpene. 194. Mitteilung. Konstitution des Äscigenins
Authors: Cainelli G. , Melera A. , Arigoni D. , Jeger O.
Published: December 2004

The sterical formula I represents the structure of aescigenin, a product of the acid hydrolysis of the sapogenin aescin. Aescigenin is therefore a further representative of the β‐amyrin‐oleanolic acid subgroup of the pentacyclic triterpenes.
Über Benzdithiyliumfarbstoffe II
Authors: Soder L. , Wizinger R.
Published: December 2004

Die Synthese einiger 2‐Aryl‐benzdithiyliumfarbsalze sowie einiger Benzdithiyliumhemicyanine wird beschrieben. Es ergibt sich, dass in zwei Fällen die Mittelwertsregel scheinbar durchbrochen wird. Dieses Problem wird diskutiert.
Über Pteridinchemie. 2. Mitteilung. Rückoxydation des 2‐Amino‐6‐hydroxy‐7,8,9,10‐tetrahydro‐pteridins an der Luft
Authors: Viscontini M. , Weilenmann H. R.
Published: December 2004

Bei der Rückoxydation des 2‐Amino‐6‐hydroxy‐7, 8, 9,10‐tetrahydro‐pteridins werden verschiedene, meist unbeständige Produkte gebildet, von denen drei isoliert wurden : der grösste Anteil des hydrierten Pteridins wird zum Ausgangsprodukt zurückoxydiert. In SO2‐haltiger Lösung erhält man eine beständige Sulfonsäure, während nach Oxydation in NH3‐Lösung cine nicht sehr stabile Substanz isoliert werden konnte, die mit Dihydro‐xanthopterin isomer ist. Die Bedeutung der Bildung der beiden letztgenannten Produkte wird diskutiert.
16α‐Hydroxy‐19‐nor‐testosteron
Authors: Schindler O.
Published: December 2004

Die Reduktion von 3‐O‐Methyl‐oestriol zu 3‐Methoxy‐l6α,17β‐dihydroxy‐oestra‐2,5( 10)‐dien wird beschrieben. Saure Hydrolyse des letzteren liefert 16α‐Hydroxy‐19‐nor‐testosteron.
Das Lab und seine Wirkung auf das Casein der Milch XIII.Untersuchung der bei der Labung in Freiheit gesetzten Peptide
Authors: Nitschmann Hs. , Henzi R.
Published: December 2004

In a neutral sodium caseinate solution the enzyme rennin quickly sets free a number of peptides. They are found in the supernatant, when, after the action of the enzyme, the paracasein is precipitated at pH 4,7.
Studien in der Lumiflavin‐Reihe V. Spezifische Reaktivität 8‐ständiger Substituenten am Isoalloxazin‐Kern Flavin‐Dimere
Authors: Hemmerich P. , Prijs B. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

The 8‐methyl group of riboflavin and lumiflavin is shown to be activated, in agreement with B. & A. Pullman's LCAO‐MO‐model. Chemical evidence for this is given by reactions of 8‐chloro‐7,10‐dimethyl‐flavin with nucleophilic agents, of 8‐methylflavins with NO and CO groups, and by the base‐catalysed dimerisation of 8‐methylflavins giving rise to a new class of flavin‐like pigments. The particular redox‐behaviour of these “biflavins” is described and their possible biochemical importance is discussed.
Untersuchungen zur Biosynthese der Pterine bei Drosophila melanogaster. Kurze Mitteilung
Authors: Brenner‐Holzach O. , Leuthardt F.
Published: December 2004

Larvae of Drosophila melanogaster (wild type and mutant Sepia) were fed with labelled glycine, formate and glucose and the specific radioactivity in uric acid and pterines of the flies was measured. These experiments showed that carbon atoms of the glucose are specifically incorporated into the pterines but not in the purines. Possible pathways are discussed.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung XXXV. Gleichzeitige Anreicherung von 15N, 17O und 18O durch Rektifikation von Stickoxyd
Authors: Clusius K. , Schleich K. , Vecchi M.
Published: December 2004

1. Es wird eine Vakuumkolonne von 265 cm Füllkörperlänge zur Rektifikation von Stickoxyd beschrieben, die sich zur gleichzeitigen Anreicherung der Isotope 15N, 170 und l80 eignet. Die Anlage arbeitet vollautomatisch. Eine weitgehende Ausnutzung des Kälteinhalts des zum Betrieb erforderlichen flüssigen Stickstoffs wird da‐durch erreicht, dass sein kalter Dampf ein Strahlungsschutzrohr durchströmt, das die eigentliche Kolonne ummantelt.
Die Alkaloide von Buphane disticha (L. f.) HERB. 2. Mitteilung über Amaryllidaceen‐Alkaloide
Authors: Hauth H. , Stauffacher D.
Published: December 2004

Aus den frischen Zwiebeln von Buphane disticha (L. F.) HERB. (Amaryllidacee), die 0,3% Alkaloide enthalten, konnten 11 einheitliche Alkaloide (95% der Gesamtalkaloide) isoliert werden. Die Alkaloide Buphanidrin, Buphanamin, Nerbowdin und Lycorin sind schon früher, die an sich schon bekannten Alkaloide Undulatin, Buphanisin, Crinin (Crinidin) und Crinamidin erstmals bei diesen Untersuchungen aus Buphane disticha gewonnen worden.
Untersuchungen über Getreideschleimstoffe II. Über die Gelierung wässeriger Lösungen von Weizenmehlpentosanen durch Oxydationsmittel
Authors: Kündig W. , Neukom H. , Deuel H.
Published: December 2004

Aqueous extracts of wheat flour are known to gel readily in the presence of small amounts of oxidizing agents. It is shown by chromatographic fractionation on DEAE‐cellulose that the glycoproteins present in aqueous flour extracts are responsible for the gelation. The UV.‐spectra of the glycoproteins show an absorption maximum at 320 mμ in addition to the protein maximum at 275 mμ. The maximum at 320 mp is enhanced and shifted to longer wave‐lengths by the addition of borate or germanate. This indicates the presence of an o‐dihydroxy or an aliphatic ene‐diol structure in the glycoproteins. Furthermore the maximum at 320 mμ disappears upon oxidation. It is likely that the gelation is caused by an oxidation of the dihydroxy grouping, followed by the formation of cross‐links between the glycoprotein molecules.
Spectres RAMAN et spectres d'absorption IR. de quelques oléfines; raies RAMAN et bandes d'absorption IR. caractéristiques de la liaison ozonique
Authors: Briner E. , Christol Mme C. , Christol H. , Fliszár S.
Published: December 2004

La confrontation des spectres RAMAN et d'absorption IR. des produits d'ozonation des oléfines étudiées montre que dans la région de fréquence 1000–1100 cm−l, où se manifestent les fortes bandes caractéristiques des ozonides, aucune raie RAMAN nouvelle n'apparaît nettement.
Études de composés d'addition des acides de LEWIS. XV. Recherches cristallographiques sur les composés formés par des nitrodérivés avec le chlorure d'aluminium
Authors: Gagnaux Pierre , Susz Bernard‐P.
Published: December 2004

A preliminary survey is presented of the crystallographic properties of some 1:1 molecular addition compounds formed by AlCl3 with nitromethane or para‐substituted nitrobenzenes. Are given : method of preparation, density, crystallographic parameters and system, number of molecules in the elementary cell and, when made available by observation of selection rules, spatial groups.
Étude de composés d'addition des acides de LEWIS XVI. Note sur le spectre d'absorption de CH3NO2,AlCl3 en lumière polarisée infrarouge
Authors: Gagnaux Pierre , Susz B.‐P.
Published: December 2004

A monocrystal of the molecular addition compound CH3NO2AlCl3 has been prepared in good condition for a simultaneous study by X‐ray diffraction and by absorption of linear polarized infrared light.
Die Synthese eines Tetracosapeptides mit der Aminosäuresequenz eines hochaktiven Abbauproduktes des β‐Corticotropins (ACTH) aus Schweinehypophysen. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Kappeler H. , Schwyzer R.
Published: December 2004

A tetracosapeptide (11) incorporating the amino acid residues 1–24 of β‐corticotropin has been synthesized. This peptide was held responsible for the ACTH‐activity in acid hydrolysates of porcine β‐corticotropin, but was never isolated therefrom. The synthesis was made possible by using Nε ‐t‐butoxycarbonyl‐L‐lysine and γ‐t‐butyl‐L‐glutamate as intermediates. A number of other key‐intermediates were prepared as their p‐phenylazo‐benzyloxy‐carbonyl derivatives, the colour facilitating purification. As in the preparation of an analogous nonadecapeptide, the last condensation involved a crystalline derivative of the decapeptide sequence 1–10. Removal of all protecting groups in the last step (t‐butoxy‐carbonyl‐ and t‐butoxy‐) was effected in quantitative yield by dissolution in trifluoroacetic acid.
Konstitution und Konfiguration von Capsanthin und Capsorubin
Authors: Faigle H. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Abbau von Di‐0‐acetylcapsanthin mit Ozon wurde dieselbe Trimethylhydroxy‐c.‐pentancarbonsäure erhalten, die früher durch Ozonolyse von Di‐O‐acetylcapsorubin gewonnen worden war. Es wird gezeigt, dass es sich um die (+)‐cis‐1,2,2‐Trimethyl‐4‐hydroxy‐c.‐pentan‐l‐carbonsäure handelt. Daraus lassen sich die Stereoformeln der opt. aktiven Capsanthine und Capsorubine ableiten.
Benzimidazol‐Derivate und verwandte Heterocyclen VII. Synthese neuer 2‐Amino‐benzimidazole
Authors: Hunger A. , Kebrle J. , Rossi A. , Hoffmann K.
Published: December 2004

A series of 2‐amino‐benzimidazoles with various substituents in position 1 and at the amino group has been prepared. The methods used are the displacement of chlorine by an amino group in the position 2 of the benzimidazole ring and the condensation of o‐phenylenediamines with carbodiimides or S‐methyl‐isothioureas.
Phtalocyanine in wässeriger Lösung I
Authors: Bernauer Klaus , Fallab S.
Published: December 2004

The behaviour of metal‐free phthalocyanine‐tetrasulfonate and some metal derivatives in aqueous solution has been investigated. It was found that most of these compounds dimerize in diluted aqueous solution. The stabilities of these dimers have been determined by spectrophotometric measurements.
Mikrosomale Tyrosinase aus Puppen der Drosophila melanogaster. Kurze Mitteilung
Authors: Jenny E. , Hicklin A. , Leuthardt F.
Published: December 2004

Microsomes of Drosophila melanogaster (pupae) contain tyrosinase showing both cresolase and catecholase activity. Some properties of the particle‐bound enzyme are described. Attention is paid to the fact that both activities are inhibited by chloramphenicol.
Die absolute Konfiguration des Aglucons im Neohesperidin
Authors: Hardegger E. , Braunschweiger H.
Published: December 2004

Erschöpfende Ozonisierung des Flavanon‐heterosids Neohesperidin führte nach Abtrennung des hydrophilen Zuckerteils aus den Oxydationsprodukten zu L‐Äpfelsäure, welche als einziges, optisch aktives Spaltstück des Aglucons von Neohesperidin, d. h. von Hesperetin herrührt. Die als Dimethylester isolierte und als Diamid identifizierte L‐Äpfelsäure beweist eindeutig, dass das Aglucon im Neohesperidin als 2S‐Hesperetin vorliegt.
Über Steroide und Sexualhormone. 222. Mitteilung. 11,20‐Dihydroxy‐18,20‐cyclo‐pregnan‐Verbindungen
Authors: Wehrli H. , Cereghetti M. , Schaffner K. , Urech J. , Vischer E.
Published: December 2004

11‐Oxygenated 18,20‐cyclo‐steroids have been prepared by two methods : 1. Irradiation of 3β, 11β‐diacetoxy‐20‐oxo‐5α‐pregnane and of 3‐ethylenedioxy‐11 α‐acetoxy‐20‐oxo‐Δ5‐pregnene with ultraviolet light gave the corresponding (20S)‐20‐hydroxy‐18,20‐cyclo‐pregnane derivatives as major products. 2. Incubation of (20 S)‐3‐oxo‐20‐hydroxy‐Δ4‐18, 20‐cyclo‐pregnene with an Aspergillus ochraceus WILHELM culture furnished the corresponding 11 α‐hydroxy derivative.
Eine Schnellmethode zur Bestimmung von Tritium, Radiokohlenstoff und Radioschwefel in beliebigem organischem Probenmaterial mittels des Flüssigkeits‐Scintillations‐Zählers
Authors: Kalberer F. , Rutschmann J.
Published: December 2004

A detailed description is given of the determination of 3H, 14C and 35S in any material by the oxygen flask method followed by liquid scintillation counting. Improved apparatus and simplified sample preparation enable the analyses to be carried out quickly. For all determinations of 14C and 35S only one absorption solution is used. The use of an internal standard is no longer necessary, as the counting efficiency for all samples of the same isotope is constant under standard conditions. The accuracy and reproducibility are at least as good as those for other analysis methods. Safety measures are indicated.
Recherches dans la série des cyclitols XXXI. Sur l'aromatisation des inososes
Authors: Posternak Th. , Deshusses J.
Published: December 2004

Les conversions, catalysées par les bases, des dérivés penta‐acylés du scyllo‐ms‐inosose et de l'épi‐ms‐inosose en dérivés du tétrahydroxy‐1,2,3,5‐benzène comportent comme intermédiaire une tétra‐acyloxy‐cyclohexénone. On en déduit un mécanisme de ces aromatisations.
Odeur et constitution XIX. Sur des homologues et analogues de la p‐hydroxyphényl‐1‐butanone‐3 (« cétone de framboise»)
Authors: Winter M.
Published: December 2004

Structural analogues and homologues of the raspberry ketone, 4‐(p‐hydroxyphenyl)‐2‐butanone, have been prepared. A systematic study of their organoleptic properties reveals that the structure of 4‐(p‐hydroxyphenyl)‐2‐butanone is highly specific with respect to the raspberry flavour; even small structural changes diminish to varying degrees the raspberry flavour.
Bestimmung des Diffusionskoeffizienten von Tristearin in Triolein nach der Kapillarmethode. 2. Mitteilung
Authors: Sauter H.
Published: December 2004

The diffusion coefficient of tristearin in triolein has been redetermined by the capillary cell technique. The concentration of the 14C‐tagged diffusing substance is determined by scintillation counting, which has considerable advantages as compared with the method employed in a previous paper.
Physikalisch‐chemische Eigenschaften und Elektronenstruktur der Azo‐Verbindungen. Teil X: Über die Protonierung der Azo‐Gruppe in p′‐ oder m′‐substituierten Derivaten des p‐Dimethylamino‐azobenzols
Authors: Gerson F. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The absorption spectra and relative basicities of p‐dimethylamino‐azobenzene and of ten of its p′‐ or m′‐substituted derivatives have been determined. The bathochromic shift of the long‐wave π → π*‐transition on protonation of the azo link and the pK′1 values for this particular acid‐base equilibrium have been compared with the respective values found previously for correspondingly substituted phenylazoazulenes.
Über Reaktionsprodukte, die bei der Diazotierung des 1,2,2‐Trimethyl‐3‐amino‐c‐pentan‐1‐carbonsäureesters entstehen
Authors: Faigle H. , Karrer P.
Published: December 2004

Bei der Diazotierung der α‐Campheramidsäure wurde (neben ungesättigten Säuren) ein Gemisch von cis‐ und trans‐Camphonolsäure erhalten, das nach besonderer Methode in die beiden reinen Komponenten getrennt worden ist.
Spectres RAMAN et spectres d'absorption IR. de quelques oléfines ozonées II. Compléments
Authors: Briner E. , Christol Mme C. , Christol H. , Fliszár S.
Published: December 2004

Le spectre RAMAN d'un produit d'ozonation du trans‐stilbène et celui d'un ozonide pur de stilbène ne diffèrent (dans les deux régions spectrales considérées) que par la présence, dans le premier de ces spectres, de la raie RAMAN «carbonyle» de l'aldéhyde benzoïque; ce qu'atteste la formation de cet aldéhyde, à côté de celle de l'ozonide, lors de l'ozonation d'un stilbène. Dans les deux spectres, il n'y a pas de raie RAMAN dans la région 1053–1057 cm−1, où, en absorption IR., se manifeste une forte bande caractéristique de l'ozonide; ce qui confirme bien que la vibration, se rapportant à cette bande, est inactive en RAMAN(1).
3α, 17α, 21‐Trihydroxy‐5α‐pregnan‐20‐on und Subst. TR 1018. Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 101. Mitteilung
Authors: v. Euw J. , Neher R. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Synthese von 3α, 17, 21‐Trihydroxy‐5α‐pregnan‐20‐on wird beschrieben. Der Stoff war nicht identisch mit der aus Nebennieren‐Extrakten isolierten Substanz Nr. 1018.
Ein präparatives Analogon zur Trennung an dünnen Schichten: Horizontale Säulenchromatographie im Cellophanschlauch
Authors: Dahn H. , Fuchs H.
Published: December 2004

The authors describe a technique which allows the direct transfer of the results of thin‐layer chromatography or paper chromatography to preparative scale separations: a horizontal column is made using finely powdered adsorbents (silica gel, alumina, or cellulose powder) in a cellophane tube which can be cut into slices after development.
Synthèse du dérivé diméthylé et de quelques dérivés monosubstitués de l'oxadiazole‐1,2,4
Authors: Lenaers R. , Moussebois C. , Eloy F.
Published: December 2004

The authors report the preparation of the 1,2,4‐oxadiazoles monosubstituted (a) in 5 position by CH3, C6H5, and p‐C6H4Br, (b) in 3 position by CH3, and C6H5. 3,3′‐Bioxadiazole XIII has been prepared from oxamide dioxime and formic acid in the presence of BF3.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 34. Mitteilung. Ferrioxamin G
Authors: Keller‐Schierlein W. , Prelog V.
Published: December 2004

A new sideramine ferrioxamine G, C27H47O10N6Fe, has been isolated and its constitution I proven by conversion into the known ferrioxamine E (II).
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 36. Mitteilung. Über die Synthese der Ferrioxamine B und D1
Authors: Prelog V. , Walser A.
Published: December 2004

The natural microbial growth factors, ferrioxamines B and D1, have been synthesized by the reaction sequence III → XI.
Fragmentierungsreaktionen. 1. Mitteilung. Einleitung. Solvolyse von γ‐Aminoalkylhalogeniden
Authors: Grob C. A. , Ostermayer F.
Published: December 2004

The choice of systems for the investigation of fragmentation reactions is discussed and the merits of γ‐amino halides NCCCX emphasized.
Aspidolimin
Authors: Pinar M. , Schmid H.
Published: December 2004

Die beiden Hauptalkaloide aus Aspidosperma limae Woods. stellen Aspidolimin (I) und das bekannte Aspidocarpin (IV) dar.
Über Pyromellitsäure‐ und Cumidinsäure‐Derivate. VII. Teil
Authors: Hopff H. , Manukian B. K.
Published: December 2004

The condensation of dianilino‐pyromellitic acid‐dianhydride (I) and dichloro‐pyromellitic acid‐dianhydride (XI) with substituted anilines gave new derivates of dianilino‐pyromellitic acid‐di‐phenylimide (II).
Ein Rhodochrom(III)‐Ion mit Äthylendiamin als Ligand
Authors: Schwarzenbach G. , Magyar B.
Published: December 2004

The synthesis of the binuclear complex [(NH3)] CrOhCr(NH3)4CH2CH2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{(+)} $\end{document}H36+, which has been obtained in the form of the well crystallised hexachloride is described. On adding alkali (titration in a rapid flow apparatus) the OH‐bridge (pK = 6,36) is first deprotonated and the terminal ammonium group (pK = 8,42) afterwards. Both deprotonation products are blue and highly unstable, hydrolysing rapidly to the hydroxo‐erythro ion and ethylenediamine.
Untersuchungen über Getreideschleimstoffe. V. Spaltung eines Glycoproteins durch Oxydationsmittel
Authors: Neukom H. , Kündig W.
Published: December 2004

The principal glycoprotein fraction of the soluble wheat flour pentosans has been prepared and shown to be cleaved by traces of oxidizing agents into a galactose‐free fragment and a fragment enriched in galactose residue. The mechanism of this cleavage is not known yet.
Über cyclische β‐Diketone. 3. Mitteilung. Die Methylierung von (±)‐cis‐ und (±)‐trans‐Decalindion‐(1,3), sowie von (±)‐2‐Methyl‐trans‐decalindion‐(1,3) mit Diazomethan
Authors: Mühle H. , Tamm Ch.
Published: December 2004

On treatment with diazomethane in ether‐methanol (2 hours at 20°), (±)‐trans‐decalin‐1, 3‐dione (V) yields (±)‐3‐methoxy‐trans‐Δ2‐octalin‐1‐one (VII) and (±)‐1‐methoxy‐trans‐Δ1‐octalin‐3‐one (IX) in a ratio of 2:1. Methylation in the cis‐series gives the analogous products XVI and XVIII in the same ratio. The structure of the four isomeric enol‐methylethers VII, IX, XVI and XVIII is proven by their conversion into the corresponding α,β‐unsaturated octalenones and the saturated decalones.
Die Glykoside von Streblus asper LOUR. 1. Mitt. Glykoside und Aglykone, 237. Mitteilung
Authors: Khare M. P. , Bhatnagar S. S. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Wurzelrinde von Streblus asper Lour. enthält ein Gemisch von teilweise isomeren, schwer trennbaren Cardenolid‐Glykosiden. Aus den weniger stark wasser‐löslichen Anteilen (Ae‐und Chf‐Extrakte) konnten 10 dieser Stoffe in papierchromatographisch reiner Form, davon 6 in Kristallen isoliert werden. Ausserdem liessen sich kleine Mengen von 4 weitern Stoffen (E, E′, E″ und E‴′) nachweisen, die weitgehend angereichert aber nicht rein erhalten wurden. Daneben wurde ein Kedde‐negatives Glykosid (U) krist. isoliert, dessen Zucker nach Papierchromatogramm vermutlich 3‐O‐Methyl‐glucose ist.
2,3‐Di‐O‐methyl‐D‐fucose. Desoxyzucker, 36. Mitteilung
Authors: Khare M. P. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Herstellung von reiner 2,3‐Di‐O‐methyl‐D‐fucose aus 2,3‐Di‐O‐methyl‐β‐methyl‐D‐galaktosid‐〈1,5〉 wird beschrieben. Der amorphe Zucker liess sich als krist. 2,3‐Di‐O‐methyl‐D‐fuconsäure‐phenylhydrazid, sowie als 2,3‐Di‐O‐methyl‐D‐fuconsäureamid charakterisieren.
Beiträge zur Biochemie der pflanzlichen Plastiden. 2. Mitteilung. Über die Herbstcarotinoide von Acer platanoides (L.)
Authors: Eichenberger W. , Grob E. C.
Published: December 2004

Die 6 wichtigsten der 16 Herbstcarotinoide aus Acer platanoides (L.), über deren Isolierung wir in einer früheren Mitteilung berichteten, wurden verseift. Die Reaktionsprodukte wurden auf ihr Verhalten im Chromatogramm und auf ihre Absorptionseigenschaften im Sichtbaren und Infrarot untersucht. Dabei wurden ein Mono‐ und ein Diester des Xanthophylls festgestellt. In den übrigen vermuten wir ebenfalls veresterte Phytoxanthine. Kurzwellig absorbierende Stoffe wurden nicht angetroffen. Die Absorptionsspektren des Hauptteils dieser 16 Herbstcarotinoide liefern den Beweis, dass das chromophore System und damit das Kohlenstoffgerüst der Sommer‐ und Herbstcarotinoide dasselbe ist. Damit ist die Bildung der Herbstcarotinoide auf einen Umbau von Sommercarotinoiden zurückgeführt. Dieser Umbau besteht insbesondere in der Veresterung der Phytoxanthine und geschieht auf Grund neu erworbener synthetischer Fähigkeiten der «Herbstchromoplasten».
Die Fraktionierung von Serumproteinen mit flüssigen Phasenpaaren. 2. Mitteilung
Authors: v. Tavel P.
Published: December 2004

Nahezu kritische wasserreiche Phasenpaare aus Diäthylenglykoldiäthyläther, Ortho‐ oder Glycerophosphaten, Magnesiumsulfat oder Polyalkoholen, wie Sorbit, lösen im pH‐Bereich von 5–9 die Hauptmenge der Serumproteine. Diese verteilen sich mit unterschiedlichen Verteilungskoeffizienten in den Phasenpaaren und werden bei Temperaturen unter + 1° nur z. T. denaturiert. Sie behalten ihre immunochemische Aktivität. Die Verteilungskoeffizienten und die optische Drehung von Albumin und Gammaglobulin ändern sich nur sehr wenig, wenn diese Proteine über längere Zeit in diesen Phasenpaaren gelöst bleiben. Gammaglobulin verliert aber z. T. allmählich seine Löslichkeit.
Ein Strukturmodell für das Prolin im Peptidverband
Authors: Weber R.
Published: December 2004

Unter dem Gesichtspunkt der Konstruktion von Molekelmodellen erheischen die der Literatur zu entnehmenden Atomkoordinaten in vielen Fällen eine Umformung. Die Angaben über peptidisch gebundenes Prolin bieten ein Beispiel. Es ist ein Rechenprogramm zur Automatischen Datentrasformation ausgearbeitet und zur Berechnung der Abmessungen eines Modells für Prolin bzw. Hydroxyprolin im Peptidverband verwendet worden.
Die Synthese und Stereochemie des Ergotamins. (58. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Hofmann A. , Ott H. , Griot R. , Stadler P. A. , Frey A. J.
Published: December 2004

A stereospecific synthesis of ergotamine is described which confirms the postulated formula containing a cyclol structure. During this work it was also possible to determine the previously unknown configurations at the asymmetric centers C‐2′ and C‐12′.
Fettsäuresynthese im Rattenhirn
Authors: Bernhard Karl , Pedersen Winfried
Published: December 2004

Pure cerebrosides, sphingomyelines, lecithines and neutral fats were isolated from brains of young rats 6 and 72 hours after intracerebral injection of 14C acetate. We detected the composition of their fatty acids and determined the specific activities. The highest value was always found in palmitic acid which obviously is the precursor for the formation of the other fatty acids. The applied activity incorporated in the fatty acids of lecithines and neutral fats was much higher than the amount concerning cerebrosides and sphingomyelines. Therefore these two lipid fractions showed a much lower turnover.
Activité comparée de la transaminase alanine‐glyoxylate de Neutrospora cultivé en présence de saccharose ou d'acétate
Authors: Turian G. , Combépine G.
Published: December 2004

Extracts from acetate‐grown Neurospora crassa showed alanine‐glyoxylate activity only after dialysis.
Substituierte 2,8‐Diazaspiro[4,5]decan‐1, 3‐dione. Untersuchungen über synthetische Arzneimittel, 16. Mitteilung
Authors: Jucker E. , Süess R.
Published: December 2004

Es wird die Substitution von 2,8‐Diazaspiro[4,5]decan‐1,3‐dionen an den Ringkohlenstoffatomen C‐4, C‐6 und C‐7 beschrieben.
Struktur von Fuerstion
Authors: Karanatsios D. , Scarpa J. S. , Eugster C. H.
Published: December 2004

Der rote Hauptfarbstoff Fuerstion (C20H26O3) aus Blattdrüsen von Fuerstia africana (T.C.E. FRIES; Fam. Labiatae) ist ein diterpenoides konjugiertes ρ‐Methylenchinon, für das die Struktur I bewiesen wird. Es zeigt strukturell Verwandtschaft mit Ferruginol. Fuerstion ist gegenüber nucleophilen und elektrophilen Reagentien sehr labil. Bei Säurebehandlung erleidet es eine Umlagerung mit Öffnung des Ringes A zwischen C‐4 und C‐5 zu einem (nicht isolierten) 1,2‐Naphtohydrochinon, das zum kristallin erhaltenen ortho‐Naphtochinon II (Fuerstionon) oxydiert wurde. Mit MnO2− Behandlung kann aus Fuerstion das grüne, optisch aktive, sehr labile 5,6‐Dehydro‐7‐oxo‐fuerstiochinon (XV), ein ortho‐Benzochinon mit dem intakten C‐Gerüst des Fuerstions, gefasst werden.
Photochemische Reaktionen. 34. Mitteilung. Die Photoisomerisierung von 3‐Oxo‐Δ1;4‐Steroiden in Dioxanlösung. 3,11‐Dioxo‐17β‐acetoxy‐Δ1;4‐androstadien und 3‐Oxo‐17β‐acetoxy‐Δ1;4;9,11‐androstatrien
Authors: Lorenc Lj. , Miljković M. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

Ultraviolet irradiation of the steroidal cross‐conjugated dienones 3 and 7, and of the bicyclohexenone derivative 16 in dioxane solution produced the virtually quantitative isomerizations 3 → 11 (Chart 3) and 7 → 16 → 17 (Chart 6). These conversions are consistent with the previously established general scheme a → b → c → d → e (Chart 1). By analogy with these results, it is suggested that the photo‐isomers 9 and 10 of O‐acetylprednisone (8) represent products resulting from multiple photorearrangements rather than from direct transformations, as had been proposed in the literature.
Séparation des terres rares par chromatographie sur échangeurs d'ions. I. Technique de l'éluant tamponné
Authors: Brunisholz G. , Roulet R.
Published: December 2004

A displacement chromatography technique is described for the separation of rare earths using the eluent ethylene‐diaminetetraacetate buffered by ammonium acetate to have a determined pH in the separation columns. This method gives concentrations up to 20 g pure rare earth oxides per liter of eluate.
Über die Biosynthese des Antibioticums Verrucarin E. Verrucarine und Roridine, 19. Mitteilung [1]
Authors: Pfäffli P. , Tamm Ch.
Published: December 2004

The incorporation of nine 14C‐labelled, assumed biosynthetic precursors of verrucarin E (1) formed by Myrothecium verrucaria have been measured. The antibiotic and 3‐acetyl‐4‐methyl‐pyrrole (3) derived from it were oxidized, and the radioactivity of four of the seven C‐atoms determined. It has been found that the carbon skeleton of verrucarin E does not originate from proline, glutamic acid and its biogentic equivalents nor from 5‐amino‐levulinic acid, but is built up from four acetate units with loss of one carboxyl C‐atom. These results are rationalized by proposing a biogenetic pathway for verrucarin E.
Einfluss von Methylsubstituenten auf die chemische Verschiebung vicinaler Wasserstoffatome
Authors: Pretsch E. , Simon W.
Published: December 2004

The influence of a methyl substituent on the chemical shift of a vicinal proton was investigated. Measurements in the gas phase show that solvent effects are not responsible for the chemical shift changes observed. The effects can however be rationalised assuming an anisotropy of the CH and CC bonds involved.
Stabilité des carboxylates de terres rares I Furanne‐ et thiophène‐carboxylates‐2
Authors: Roulet R. , Feuz J. , Vu Duc T.
Published: December 2004

The stability constants of 2‐furanecarboxylates and 2‐thiophencarboxylates of some rare earths have been determined at ionic strength 0.100 (NaClO4) at 25.0°C by a potentiometric method. The ligands form 1 : 1 complexes similar to the rare earths propionates.
Etude sur les composés organométalliques. XII [1]. Etude de composés tétraorganiques du titane par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire
Authors: Tabacchi Raffaele , Jacot‐Guillarmod André
Published: December 2004

Tetrabenzyltitanium, tetraphenyltitanium, and tetramethyltitanium were studied by using NMR. spectroscopy. The spectrum of tetrabenzyltitanium depends on the procedure of its preparation. An interpretation of this finding is proposed.
Determination du plomb dans l'urine par spectrophotometrie d'absorption atomique
Authors: Lorimier Denis F. , Fernandez‐Garcia José G.
Published: December 2004

Lead is assayed in urine by atomic absorption spectrophotometry after separation by coprecipitation with a CaCO3, HCl, (NH4)2HPO4 solution at pH 9. Concentration of lead and removal of interfering substances are achieved simultaneously. Fresh or old urine samples acidified with HNO3 and thymol can be used. Precipitation is quantitative. The precision of the method is ±0,004 ppm of lead.
Galiridosid, ein Iridoidglucosid aus Galeopsis tetrahit L. (Labiatae)
Authors: Sticher O.
Published: December 2004

From fresh leaves of Galeopsis tetrahit L. (Labiatae) a compound observed earlier only by paper chromatography and known as ‘Tetrahit‐Pseudoindican’ or ‘Gal. tetr. 47’ has been isolated, and its constitution (II) as a new iridoid glucoside has been established. The name of galiridoside is proposed for this compound.

Acetylation of galiridoside gave the tetraacetyl‐derivative III. Catalytic reduction of II by Pd/C gave dihydrogaliridoside (IV). Basic hydrolysis of II with Ba(OH)2 gave desepoxydihydroxy‐galiridoside (VI). Reduction of galiridoside by lithium and ammonia yielded among other compounds a small amount of dideoxy‐aucubin (XI), isolated as its tetraacetate XII.

The NMR. spectra of galiridoside and its derivatives support the proposed structure and configuration.
Die Struktur des Antibioticums Roridin E. Verrucarine und Roridine, 21. Mitteilung [1]
Authors: Traxler P. , Zürcher W. , Tamm Ch.
Published: December 2004

Structure 1 has been established for roridin E (C29H38O8), an antibiotic isolated from cultures of Myrothecium species. Base catalysed hydrolysis of 1 gave the known sesquiterpene alcohol verrucarol (4; C15H22O4) and 2′‐anhydrororidinic acid (6; C14H20O6), a new dicarboxylic acid. The structure of 6 was determined by spectral analysis of its dimethyl ester 7, dimethyl hexahydro‐2′‐anhydrororidinate (9), the acetyl derivative 10, and the oxidation product 11.
Trispara‐aspidin, ein neues Phloroglucid aus dem Farn Dryopteris remota (A. Br.) Hayek
Authors: Widén C.‐J. , von Euw J. , Reichstein T.
Published: December 2004

Dryopteris remota (A. Br.) Hayek is regarded as a triploid apogamous species, perhaps a hybrid of ♀ D. assimilis Walker with ♂ diploid D. borreri Newm. The phloroglucides (phloroglucinol derivatives) of its rhizomes were investigated; their nature is compatible with the mentioned hypothesis. Besides several known compounds a new tricyclic phloroglucide C36H44O12, designated trispara‐aspidin was isolated. According to mass spectrum and products of reductive cleavage it has the structure given in formula 14.
Steroide und Sexualhormone. 239. Mitteilung [1]. Die Partialsynthese von Anhydroholantogenin
Authors: Schaffner B. P. , Berner‐Fenz Frau L. , Wehrli H.
Published: December 2004

A synthesis of the title compound 4, which had been isolated [2] in form of an amino glycoside from the leaves of Holarrhena antidysenterica is described, using 2 [1] as starting material.
Säurekatalysierte Umlagerung von Allyl‐cyclohexadienon‐tosyl‐hydrazonen: Beispiel einer Dienimin‐Anilin‐Umlagerung
Authors: Schmid [1] M. , Hansen H.‐J. , Schmid H.
Published: December 2004

The tosylhydrazones of 4‐allyl‐ and 4‐crotyl‐4‐methyl‐cyclohexa‐2, 5‐dien‐l‐one (14 and 15) rearrange in the presence of acid to yield the corresponding 2‐allyl‐ and 2‐α‐methylallyl‐hydrazines 17 and 18, respectively. A similar behaviour is shown by the tosylhydrazone of 2‐allyl‐2‐methyl‐cyclohexa‐3, 5‐dien‐1‐one (16). 16 could not be isolated. The observed acidcatalysed [3 s, 3 s]‐sigmatropic rearrangement of the tosylhydrazones can be regarded as a rearrangement of the dienimine‐aniline type.
Synthese eines neuen Derivats der Insulinsequenz B1–8 mit verbesserter Löslichkeit
Authors: Bosshard H. R.
Published: December 2004

The synthesis of the protected octapeptide N‐t‐butoxycarbonyl‐phenylalanyl‐valylasparaginyl‐glutaminyl‐Nim‐tritylhistidyl‐leucyl‐S‐benzhydrylcysteinyl‐glycine‐hydrazide

L

, corresponding to the amino‐terminal sequence of the insulin B‐chain, is described. Up to the protected octapeptide all intermediates have greatly improved solubility properties in neutral organic solvents in comparison with other synthetic derivatives of the same sequence.
Anlagerung von Enoläthern, Acetylenäthern und Heterocyclen an 2‐Acetyl‐1,4‐benzochinon
Authors: Kuser P. , Frauenfelder E. F. , Eugster C. H.
Published: December 2004

2‐Acetyl‐1,4‐benzochinon, das ein stärkeres Elektrophil als Benzochinon ist, setzt sich unter sehr milden Bedingungen mit Enoläthern zu 2‐Alkoxy‐4‐acetyl‐5‐hydroxy‐2,3‐dihydrobenzofuranen, mit Acetylenäthern zu den entsprechenden Benzofuranen, mit 3,4‐Dihydrofuran zu hydrierten Furo[2, 3‐b]‐furanen und mit 5, 6‐Dihydropyran zu hydrierten Pyrano[2, 3‐b]‐furanen um. Unter gewissen Bedingungen führt die Kondensation zwischen Acetylbenzochinon und Furan oder Silvan zum hydrierten Furo[3, 2‐b]furan‐System. Imidazol und 2, 5‐Dimethylprazol addieren mit dem N; Pyrrole werden in α‐oder β‐Stellung mono‐ oder disubstituiert zu violetten oder blauen Pyrrolchinonen. Arbeiten früherer Autoren über Addition von Pyrrolen an Benzochinon werden diskutiert.
Die konjugative Wechselwirkung zwischen π‐ und Walsh‐Orbitalen: Das Photoelektron‐Spektrum des Homofulvens
Authors: Gleiter R. , Heilbronner E. , de Meijere A.
Published: December 2004

Analysis of the photoelectron spectrum of homofulvene (1) (spiro [2.4] hepta‐4,6‐diene) confirms the conclusions previously drawn concerning the direct conjugation between π‐and Walsh‐orbitals. It is shown that the resonance integral (4) appropriate for the semi‐quantitative interaction of these orbitals amounts to −1.9 eV, i.e. nearly the value for conjugating π‐orbitals (β = −2.4 to −2.5 eV). This explains the close analogy between the photoelectron spectrum of 1 and that of fulvene.