bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 95. Die Kristallstruktur eines Hexadecamethyl‐octasila‐dispiro‐[5.1.5.1]‐tetradecans, Si8C22H65
Authors: Peters Karl , Peters Eva‐Maria , Schnering Hans‐Georg
Published: January 2005

1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,13,13,14,14‐Hexadecamethyl‐1,3,5,7,9,11,13,14‐octasila‐dispiro[5.1.5.1]tetradecan kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1352,4 pm, b = 1215,5 pm, c = 1001,2 pm, β = 92,11° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle. Das Dispirosystem wird aus einem zentralen Disilacyclobutan und zwei C‐spiroverknüpften Trisilacyclohexanen gebildet. Das Molekül besitzt die Symmetrie 2/m. Die Sechsringe liegen in der Sesselkonformation vor und sind abgeflacht. Die Spannungen im Bereich der Spiroatome erzeugen lange SiC‐Bindungen (192 pm), die durch relativ kurze Abstände (186 pm) bei den im Sechsring gegenüberliegenden SiC‐Bindungen ausgeglichen werden.
Darstellung von trans‐[Pt(ox)2X2]2− (X = Cl, Br, I, SCN, OH) durch oxydative Addition an [Pt(ox)2]2− in organischen Solventien
Authors: Rimkus G. , Preetz W.
Published: January 2005

Nach der Extraktion von [Pt(ox)2]2− mit langkettigen Alkylammoniumionen in organische Solventien entstehen durch oxydative Addition direkt die neuen PtIV‐Komplexe trans‐[Pt(ox)2X2]2−, X = Cl, Br, I, SCN, OH. Die großen organischen Kationen verhindern in unpolaren Lösungsmitteln die Bildung von Verbindungen mit Kolumnarstruktur, die sich bei der partiellen Oxydation in wäßriger Lösung stets bilden. Die IR‐ und Raman‐Spektren der stabilen wasserfreien (TBA)‐Salze werden entsprechend der Punktgruppe D2h zugeordnet. Für die CO‐, CO‐ und PtO‐Valenzschwingungen ergibt sich eine charakteristische Abhängigkeit von der Oxidationsstufe des Zentralions. Das Absorptionsspektrum von [Pt(ox)2]2−, gemessen bei 10 K, zeigt Schwingungsfeinstrukturen mit längeren Progressionen durch Kopplung von d—d‐Übergängen mit vs(PtO) bzw. vs(CO). Die UV/VIS‐Spektren der PtIV‐Komplexe sind durch intensive ←(O, X) ← eg(Pt)‐CT‐Übergänge geprägt.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2 IV. Temperaturabhängigkeit mit dem Transportmittel Wasserstoff
Authors: Schmidt G. , Gruehn R.
Published: January 2005

Der chemische Transport von GeO2 mit H2 nach Gl. (1) führt bei konstantem H2‐Anfangsdruck (P°(H2) = 1 atm) im Temperaturgradienten T2  T1 = 100 K zur Abscheidung eines feinkristallinen, farblosen Belages aus GeO2(hex.) bei T1, auf dem in Abhängigkeit von der mittleren Transporttemperatur T̄ nadelförmige Kristalle aufgewachsen sind.

Zusätzlich tritt bei T̄ < 1023 K am weniger heißen Ende der Ampulle eine geringe Abscheidung von Ge auf, die unter Gleichgewichtsverhältnissen nicht zu erwarten wäre. Wie Modellrechnungen zeigen, kann der zusätzliche Ge‐Transport auf eine kinetische Hemmung der Abscheidung von GeO2 zurückgeführt werden.

Die experimentell bestimmten Transportraten sind in einem weiten Temperaturbereich in guter Übereinstimmung mit den Ergebnissen der Modellrechnungen.
Study of CuCl2 Supported on SiO2 and Al2O3
Authors: Zipelli C. , Bart J. C. J. , Petrini G. , Galvagno S. , Cimino C.
Published: January 2005

The nature and stability of surface species of CuCl2 supported on α‐Al2O3, γ‐Al2O3, and SiO2 were investigated by using X‐ray diffraction techniques and reflectance spectroscopy. No specific chemical interaction of CuCl2 is observed on an inert α‐Al2O3 support, as opposed to hydrated carriers as SiO2 and γ‐Al2O3. On these supports the coordination sphere of Cu2+ consists of surface groups (OH− or O− at drying and activation, resp.), H2O and Cl−, with the H2O ligands decreasing in concentration in the process of impregnation, drying and calcination.

γ‐Al2O3 samples, calcined at 400°C, show γ‐Cu2(OH)3Cl as opposed to CuAl2O4 at higher temperatures. The absence of Cu2(OH)3Cl on SiO2‐supported samples is related to the acid‐base characteristics of the carriers. The various supports can be arranged in the following order of stability of the complexes formed: γ‐Al2O3 > SiO2 ≫ ‐Al2O3.
Die Kristallstruktur der Hexaquomagnesiumhexahalogeno‐dimercurate [Mg(OH2)6][Hg2X6] (X = Br, I)
Authors: Brodersen K. , Pezzei G. , Thiele G.
Published: January 2005

Durch Kristallisation aus wäßrigen Lösungen von MgX2 und HgX2 (X = Br, I) wurden Hexahalogenodimercurate [Mg(OH2)6][Hg2X6] erhalten. Die Kristallstruktur der monoklinen Verbindungen wird aus zweikernigen Hg2X6‐Anionen und oktaedrischen Mg(OH2)6‐Kationen aufgebaut.
Crystal chemistry of phases with the α‐K2SO4 related structure in Na3PO4Sr3(PO4)2EuPO4 system
Authors: Amara Mongi Ben , Vlasse Marcus , Olazcuaga Roger , Le Flem Gilles
Published: January 2005

Phases related to the different forms of K2SO4 have been studied in the Na3PO4Sr3(PO4)2EuPO4 system by DTA and X‐ray diffraction. They appear within the range of composition limited by the solid solutions NaSr1–xEu2x/3□x/4PO4 and Na2+ySr2(1–y)Euy(PO4)2. At high temperature the α‐K2SO4 structure type seems to be adopted, while at low temperature the various phases crystallize with structures related to the β‐K2SO4 type.
Neue Untersuchungen an gemischtvalenten Indium(I, III)‐ chloriden: Das Phasendiagramm In/Cl im Bereich 30–50 mol‐% In und die Kristallstruktur von In5Cl9
Authors: Meyer Gerd , Blachnik Roger
Published: January 2005

Das Phasendiagramm des Systems In/Cl wurde im Bereich 30–50 mol‐% In an länger getemperten Proben neu bestimmt. Demnach existieren zwischen InCl und InCl3 nur die gemischtvalenten Chloride In3Cl4, In2Cl3 und In5Cl9. Ramanspektren und röntgenographische Untersuchungen bestätigen dies. In5Cl9 kristallisiert hexagonal‐rhomboedrisch (R3c, Z = 6, a = 1234,3; c = 1783,1 pm) im Cs3Tl2Cl9‐Typ: Es liegen „isolierte”︁ [In2IIICl9]‐Doppeloktaeder vor. Die Kristallstruktur wird mit den ebenfalls aus Einkristalldaten bestimmten Strukturen von Cs3In2Cl9, Cs3Sc2Cl9, Cs3Y2Cl9 und Cs3Y2Br9 verglichen.
Darstellung und Eigenschaften von Norbornylquecksilberverbindungen
Authors: Dimitrov V. , Thiele K.‐H. , Radeglia R.
Published: January 2005

Bis(1‐norbornyl)‐ und Bis(2‐norbornyl)quecksilber, 1‐ und 2‐Norbornylquecksilberchlorid und 1‐Norbornylquecksilber‐i‐butyl wurden synthetisiert und 13C‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Bis(1‐norbornyl)quecksilber wurde außerdem IR‐ und massenspektroskopisch charakterisiert. Die 1J(199Hg13C)‐Kopplungskonstanten der 1‐Norbornylverbindungen gestatten Einblicke in den trans‐Einfluß des 1‐Norbornylcarbanions.
Phosphoryl Complexes of Some Metal(II) Trifluoromethanesulfonates
Authors: De Bolster M. W. G. , Scholte J. F.
Published: January 2005

Cobalt(II), nickel(II), copper(II), and zinc(II) trifluoromethanesulfonates form complexes with the phosphoryl ligands hexamethylphosphoric triamide, nonamethyl imidodiphosphoric tetramide, trimorpholinophosphine oxide, tributylphosphine oxide, and triphenylphosphine oxide. The compounds have been prepared by a substitution reaction using trialkyl orthoformates as dehydrating agents and were investigated with the aid of infrared and ligand‐field spectroscopy. In all compounds the ligands coordinate via the phosphoryl oxygen atoms. In some complexes the trifluoromethanesulfonate anions are (semi‐)coordinated to the metal ions. The coordination around the metal ions was found to be tetrahedral, square pyramidal, or octahedral depending on the particular combination of metal ion and ligand. In its coordination behaviour the CF3SO3− ion resembles the perrhenate ion.
Thionitrosylkomplexe des Osmiums. Die Kristallstruktur von AsPh4[OsCl4(NS)2Cl]
Authors: Weber Rainer , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Osmiumpentachlorid reagiert mit Trithiazylchlorid, (NSCl)3, unter Bildung des Thiazylchloridkomplexes [OsCl4(NSCl)2], aus dem mit Tetraphenylarsoniumchlorid in Dichlormethanlösung der Thionitrosyl‐Komplex AsPh4[OsCl4(NS)2Cl] entsteht. Mit Galliumtrichlorid läßt sich hieraus der ungeladene Thionitrosylkomplex [OsCl4(NS)2] herstellen. Die IR‐Spektren der neuen Komplexe werden mitgeteilt und zugeordnet. Die Kristallstruktur von AsPh4[OsCl4(NS)2Cl] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 3,3% verfeinert. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 1735, b = 1058, c = 1578 pm und β 95,64°.

Im [OsCl4(NS)2Cl]−‐Ion ist das Osmium oktaedrisch von vier Cl‐Atomen und zwei cis‐ständigen N—S‐Gruppen koordiniert. Die NS‐Gruppen sind linear mit Bindungsabständen OsN 184 pm und NS 146 pm. An eines der S‐Atome ist ein Cl‐Atom locker gebunden (SCl‐Abstand 228 pm); es gehört im Kristall statistisch je zur Hälfte an das eine bzw. das andere S‐Atom, wobei nicht entschieden werden kann, ob es dynamisch zwischen den S‐Atomen fluktuiert oder statisch fehlgeordnet ist. Nach dem IR‐Spektrum ist jedoch das dynamische Modell wahrscheinlicher.
Zum Mechanismus der Thermischen Dehydratisierung von Natriumdihydrogenphosphat
Authors: Schülke U. , Kayser R. , Arndt L.
Published: January 2005

Der Ablauf der thermischen Dehydratisierung von Natriumdihydrogenphosphat, P1, zu Natriumcyclotriphosphat, CP3, und Natriumpolyphosphat, dem sog. Maddrellschen Salz, MS, wird durch die Struktur der sich primär bei der Dehydratisierung bildenden Kristallkeime von CP3bzw. MS gesteuert. Der bekannte Einfluß der Reaktionsbedingungen auf das Verhältnis von CP3zu MS in den Erhitzungsprodukten des P1erfolgt über intermediär auftretende amorphe und kristalline Phasen und deren Eignung zur Bildung von CP3‐ bzw. MS‐Kristallkeimen. Mit CP3bzw. MS angeimpfte P1‐Proben werden über die Stufe des Dihydrogendiphosphates gesteuert zu reinem CP3bzw. zu reinem MS dehydratisiert.

Die Besonderheiten der thermischen Dehydratisierung von krist. Natriumdihydrogendiphosphat sowie die Dehydratisierung und Reorganisation von Natriumpolyphosphatgläsern (Na:P = 1:1) unterschiedlicher mittlerer Kettenlänge zu CP3und MS werden beschrieben.
Polyaminoalkohole als bifunktionelle Extraktionsmittel für Kupfer(II)
Authors: Dinjus U. , Hörhold H.‐H. , Klee J. , Uhlig E.
Published: January 2005

Polyaminoalkohole, die durch Addition von mono‐ oder bifunktionellen Epoxiden an disekundäre Diamine entstehen, werden auf ihre Verwendbarkeit als Extraktionsmittel für Kupfer(II) geprüft. Während sich die einfachen Diaminodiole IV bis VI als ungeeignet erweisen, werden mit dem Polyaminoalkohol III (Verdünnungsmittel Chloroform) abhängig vom Anion in schwach saurer Lösung maximale Verteilungsverhältnisse D von 1000 gefunden. Dieser Effekt geht auf den besonderen Charakter der Kupfer(II)‐Komplexe von III zurück, die die Funktion eines Metallchelates und eines substituierten Ammoniumsalzes in sich vereinigen. Der Ammoniumteil mit seiner hohen Affinität für die Chloroformphase wirkt als Phasentransfer‐Reagenz für den Chelatteil.
Synthese und Struktur von AlTaO4
Authors: Jasper‐Tönnies B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von AlTaO4 wurden zwischen 1310–1360°C dargestellt und mit röntgenographischen Methoden die Kristallstruktur bestimmt. Diese Verbindung kristallisiert tetragonal mit a = 460,65 und c = 298,5 pm in der Raumgruppe D–P42/mnm. AlTaO4 besitzt eine ungeordnete Metallverteilung mit Rutilstruktur und ist gegenüber tieferen Temperaturbereichen metastabil.
Über Chalkogenolate. 126. Untersuchungen über N‐Cyanformamidinodithiocarbimidsäure 2. Thermisches Verhalten von Kalium‐N‐cyanformamidinodithiocarbimat in Lösung
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von K2[S2CNC(NH2)NCN] in methanolischer Lösung entsteht
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. Isoliert wurde das Hemihydrat. Es reagiert mit Säuren unter Bildung von
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mit H3CI entsteht
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Die Verbindungen wurden mit Elektronenabsorptions‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐, Infrarot‐ und Massenspektren charakterisiert.
Neues über Oxogermanate. 1. Zur Kenntnis von K4GeO4
Authors: Nowitzki B. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden farblose Einkristalle von K4GeO4 aus KO0,46 und GeO2 (K:Ge = 6:1; Ag‐Bömbchen; 600°C, 28 d) erhalten und die Struktur bestimmt. K4GeO4: 2565 I0 (hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100, ω‐scan, AgKα, R = 0,0826, Rw = 0,0837, P1; a = 640,56(35), b = 633,87(34), c = 933,68(45) pm; α = 80,26(5)°, β = 107,58(5)°, γ = 113,63(4)°; drö = 2,94 g/cm3; dpyk = 2,91 g/cm3; Z = 2. K4GeO4 ist mit K4SnO4 isotyp. Jedoch besteht ein entscheidender Unterschied der C.P. (Koordinationspolyeder) um K4 und O4 (vgl. hierzu auch die vorangehende und die nachstehende Arbeit). Die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet.
Über Chalkogenolate. 129. Untersuchungen über Ester der N‐Cyancarbamidsäure. 2. Darstellung, spektroskopische Charakterisierung und Zersetzung von O‐Methyl‐ und O‐Ethyl‐N‐cyancarbamat
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G.
Published: January 2005

NH4[NCNCOOR] mit R = CH3 und C2H5 reagieren mit Säuren zu den instabilen Estern NCNHCOOR, die sich unter Bildung von NCNC(NH2)NHCOOR zersetzen.

Die Verbindungen wurden mit Elektronenabsorptions‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐, Infrarot‐ und Massenspektren charakterisiert.
Synthese, Eigenschaften und Struktur von cis‐Dihydridoazido‐tris(triphenylphosphino)‐iridium
Authors: Walker Ingeborg , Strähle Joachim
Published: January 2005

Cis‐IrH2(N3)(PPh3)3 bildet sich in Alkohol aus IrCl3(PPh3)3 und NaN3 unter Beteiligung des Lösungsmittels, das die Hydridionen überträgt und dabei in Aldehyd überführt wird. Das cremefarbene cis‐IrH2(N3)(PPh3)3 ist ein diamagnetischer low‐spin Komplex. Unter Lichteinwirkung spaltet es reversibel H2 ab und geht in Ir(N3)(PPh3)3 über. Die cis‐Anordnung der Hydridoliganden wird durch das IR‐ und H‐NMR‐Spektrum bestätigt. Cis‐IrH2(N3)(PPh3)3 kristallisiert im monoklinen Kristallsystem mit der Raumgruppe P21/c. Die Kristallstrukturanalyse zeigt isolierte, oktaedrische Komplexe, in denen ein Hydridoligand trans zur Azidogruppe und der andere trans zu einem Phosphinliganden angeordnet ist.
Conductivité Anionique des Phases Isolées dans les Systèmes PbF2SnF4 et PbF2GeF4
Authors: Granier W. , Gendry M. , El Mansouri A. , Vilminot S. , Cot L.
Published: January 2005

Résumé L'etude des systèmes PbF2MF4 (M  Sn, Ge) met en évidence l'existence d'une part d'un domaine restreint de solution solide de type fluorine, d'autre part des composés définis Pb3GeF10, Pb3Ge2F14 et PbMF6. La conductivité des différentes phases a été mesurée par la technique des impédances complexes. Il apparaît que, dans les solutions solides, les cations M4+ adoptent un environnement octaèdrique déformé.
Thiophosphinatokomplexe der Lanthanoiden. II. Dicyclohexylthiophosphinatokomplexe des NdIII und ErIII
Authors: Mühlsiepen K.‐M. , Mattes R.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von NH4[(C6H11)2POS] mit Nd(ClO4)3 entsteht der dimere Neutralkomplex [Nd((C6H11)2POS)3(H2O)]2(1), mit Er(ClO4)3 die ionische, einkernige Komplexverbindung NH4[Er((C6H11)2POS)4(H2O)2] (2). Die Strukturen beider Verbindungen wurden röntgendiffraktometrisch aufgeklärt. In 1 sind die Liganden teils chelatartig, teils nur monodentat über Sauerstoff gebunden. Die Verbrückung zum Dimeren erfolgt durch zweifach koordinierte Sauerstoffatome zweier Liganden. Er ist in 2 oktaedrisch von den Sauerstoffatomen der vier Liganden und zweier Wassermoleküle umgeben. Die Strukturen bisher bekannter Thiophosphinatokomplexe der Lanthanoiden werden im Hinblick auf die Stereochemie und die Bindung der Liganden diskutiert.
Über Chalkogenolate. 130. Untersuchungen über Rhodanine 1. Darstellung und Charakterisierung von Rhodanin und 5‐Methylrhodanin
Authors: Gattow G. , Rach W.
Published: January 2005

Die Rhodanine mit R  H und CH3 wurden durch Umsetzung von Ammoniumdithiocarbamat mit dem Natriumsalz der Chloressigsäure bzw. 2‐Brompropionsäure hergestellt und mit spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Über die Darstellung von Arsendichloridtrifluorid, AsCl2F3
Authors: Claus Frank , Glaser Michael , Minkwitz Rolf
Published: January 2005

AsCl2F3 wird durch Pyrolyse von [AsCl4]+ [AsF6]− präparativ dargestellt. Es werden die Schwingungsspektren der neuen Tieftemperaturverbindung gemessen und ihre Valenzkraftkonstanten berechnet. Die auf Ligandenaustauschreaktionen beruhende Bildung wird diskutiert.
Boron chelates and boron‐metal chelates. XI. Constitution of Diphenylboron Chelates from Salicylaldehyde and amino compounds with functional groups
Authors: Hohaus Eberhard
Published: January 2005

The chelates 1—5 were synthesized from salicylaldehyde, an amine component, and diphenylboric anhydride. Their elementary analytic and spectroscopic investigation showed that diphenylboron chelates were formed and not monophenylboron chelates (BC6H5 group belongs to two chelate rings). The 1H‐NMR spectroscopic investigation of the thermal decomposition products of 3 shows that, in addition to the release of the ethanol bonded by intermolecular hydrogen bridges, benzene is eliminated while the monophenylboron chelate is formed. By means of UV, IR, and NMR data (1H, 13C and 11B) it has been proved that 1—3 and 5 show ring closures in the “salicylaldehyde” part of the azomethine chelating agent.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXXII. Zur Legierungsbildung und Dispersität von Nickel‐Rhenium‐Katalysatoren
Authors: Eick J. , Engels S.
Published: January 2005

Trägerfreie Nickel‐Rhenium‐Katalysatoren wurden durch Reduktion von Gemischen aus NiO und NH4ReO4 bei 400°C mittels Wasserstoffs hergestellt (1. Serie) bzw. durch nachfolgendes Tempern der Proben bei 650°C im Wasserstoffstrom (2. Serie) erhalten. Die Bimetallpulver wurden mittels Differentialthermoanalyse (DTA), Röntgenphasenanalyse, BET‐Oberflächengrößenbestimmung und CO‐Chemisorption charakterisiert. Es werden Aussagen zum Umfang der Legierungsbildung sowie zur Dispersität der Bimetallkristallite getroffen.
Über Pentaiodoplatinate M2PtI5 · 2 H2O (M  K, Rb, NH4). Gemischtvalente Verbindungen mit linear kettenförmigen, iodverbrückten Anionen
Authors: Thiele G. , Wittmann K.
Published: January 2005

Pentaiodoplatinate M2PtI5 · 2 H2O (M  K, Rb, NH4) kristallisieren aus Lösungen, die bei der Umsetzung von Tetrachloroplatinaten(II) mit konzentrierten, wäßrigen Lösungen von Alkaliiodiden MI entstehen. Die Parameter der Kristallstrukturen wurden mit Hilfe von Einkristalldaten ermittelt. Die Verbindungen gehören zu der Gruppe der gemischtvalenten Platinkomplexe vom Typ des Wolfframschen Salzes. In den Kristallstrukturen sind planare PtI4‐Gruppen über asymmetrische Iodbrücken zu [PtI4I2/2]‐Ketten verknüpft. Für die Existenz von kristallinen Tetraiodoplatinaten(II) M2PtI4 fanden wir keine Hinweise.
The Whitlockite Phase in the system CaOP2O5MgO at 1000°C
Authors: Terpstra R. A. , Driessens F. C. M. , Schaeken H. G. , Verbeeck R. M. H.
Published: January 2005

Mixtures of reagent grade CaHPO4, MgO, and CaCO3 were sintered at 1000°C both in air and in dry carbon dioxide to investigate the stability field of β‐Ca3(PO4)2 in the ternary CaOP2O5MgO system along the CaOP2O5 and the β‐Ca3(PO4)2Mg3(PO4)2 join.

The extent of substitution of Mg for Ca in β‐Ca3(PO4)2 was determined to be near 14.7% Mg of the cat‐ions, both in air and in dry carbon dioxide. Lattice parameters of products with various degrees of substitution are presented. There is a decrease of the c‐axis up to 10% substitution after which an increase of the c‐axis occurs on further substitution of Ca by Mg. This is probably related to substitution in two different sublattices.

At 1000°C the carbonate ion could not be incorporated in the β‐Ca3(PO4)2 structure, and along the CaOP2O5 join the Ca/P range of solid solution for β‐Ca3(PO4)2 was found to be immeasurably small both in air and in dry carbon‐dioxide.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 136 [1]. 31P‐Kernresonanzspektren und Struktur der 1,3‐Dihalogen‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphane X(t‐BuP)3X, X = Cl, Br, I
Authors: Baudler M. , Hellmann J.
Published: January 2005

Die 1,3‐Dihalogen‐1,2,3‐tri‐tert‐butyltriphosphane (t‐BuP)3Cl2 (1), (t‐BuP)3Br2 (2) und (t‐BuP)3I2 (3), die bei der halogenierenden Ringspaltung von Tri‐tert‐butyl‐cyclotriphosphan, (t‐BuP)3, mit Halogenen oder Halogenverbindungen gebildet werden, bevorzugen aus sterischen Gründen die erythro, threo‐Konfiguration. Zunächst entsteht jedoch das erythro, erythro‐konfigurierte Diastereomer, dessen Stabilität von der Größe der Halogensubstituenten und der Inversionsgeschwindigkeit der Phosphoratome abhängt. Die Reaktion der erythro, erythro‐ bzw. erythro, threo‐konfigurierten Diastereomere von 1–3 mit Lithiumaluminiumhydrid führt stereoselektiv zu den threo, threo‐ bzw. threo, erythro‐konfigurierten Diastereomeren von 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan, H2(t‐BuP)3 (4).
Über Chalkogenolate. 135. Untersuchungen über Ester von Halogenoameisensäuren 3. Darstellung und Charakterisierung von Fluoro‐ und Bromothioameisensäurealkylestern
Authors: Sturm B. , Gattow G.
Published: January 2005

nC3H7SCOF, C2H5SCSF und nC3H7SCSF wurden durch Umsetzung der entsprechenden Chloroverbindung mit KF unter Verwendung von Phasentransferkatalysatoren hergestellt. Die Ester RSCSBr mit R  C2H5 und nC3H7 entstehen bei der Reaktion zwischen RSH und SCBr2 in Gegenwart von Pyridin.

Die Verbindungen wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Zur Kenntnis von BaMnF5: Eine Jahn‐Teller‐verzerrte Variante von BaGaF5
Authors: Bukovec P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden rotbraune Einkristalle von BaMnF5 mit a = 14,115(2); b = 5,811(1) und c = 4,881(1) Å [R. Gr. P212121; Z = 4] dargestellt. Es liegt Isotypie mit BaGaF5 vor, Parameter siehe Text [Vierkreisdiffraktometerdaten PW 1100; MoKα; R = 7,8 und Rw = 7,5%; 1 083 I0 (hkl)]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Arseniodochloride
Authors: Hass D. , Bechstein O. , Seefeld V.
Published: January 2005

Beim Mischen von AsCl3 und AsI3 in einem inerten Lösungsmittel (CCl4, CS2) stellt sich sofort das Gleichgewicht mit den ternären gemischten Halogeniden ein. Durch photometrische Messungen bei 381 nm konnte die Konzentration von AsI3 im Gemisch bestimmt werden, während die Bestimmung von c mit Hilfe der Gaschromatographie erfolgte. Den gebildeten Arseniodochloriden ist eine neue Bande bei 345 nm zuzuordnen. Aus den berechneten Gleichgewichts‐konstanten geht die bevorzugte Bildung von AsICl2 hervor, so daß die zusätzliche Absorption bei 345 nm dieser Verbindung zuzuordnen ist.
Zum Aufbau schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. V 27AI‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Koordination des Al in C–S–H (Di, Poly)
Authors: Stade H. , Müller D. , Scheler G.
Published: January 2005

Die Koordination von Al in C—S—H(Di, Poly) (∼0,07 Al2O3/SiO2) [1] wurde mittels hochauflösender Festkörper‐27 Al‐NMR‐Spektroskopie bei Probenrotation um den magischen Winkel (magic angle spinning, MAS) bestimmt. Es wird gezeigt, daß das Al in dieser Phase sowohl tetraedrisch als auch oktaedrisch koordiniert vorliegen kann, wobei in der Regel beide Koordinationsformen nebeneinander auftreten. Der Anteil an Al[4] nimmt mit wachsendem CaO/SiO2‐Verhältnis der Proben ab, der des Al[6] entsprechend zu. Proben mit 1 CaO/SiO2 enthalten praktisch nur Al[4], solche mit 1,5 CaO/SiO2 nur Al[6].

Die Anordnung des Al im Gitter des C—S—H(Di, Poly) wird diskutiert.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXV [1, 2]. Zum chemischen Transport von Ti4O7, Ti5O9 und Ti6O11 mit den Transportmitteln HCl und NH4Cl
Authors: Seiwert [3] F.‐J. , Gruehn R.
Published: January 2005

Wie Transportexperimente mit Bodenkörpern TinO2n–1(n = 3,4,…, z. B. Ti4O7) unter Zusatz der Transportmittel HgCl2 oder TeCl4 gezeigt haben, wandern in Gegenwart von Feuchtigkeitsspuren die höheren Nachbarphasen Tin+mO2n+m(m = 1,2,…, z. B. Ti5O9) in die weniger heiße Zone bei T1. Unsere Auffassung, daß der Transporteffekt auf das im Experiment entstehende HCl zurückzuführen ist, wird nun durch weitergehende Untersuchungen mit den Transportmitteln HCl oder NH4Cl bestätigt. Die Beobachtungen sind in Übereinstimmung mit dem Ergebnis thermodynamischer Modellrechnungen. Die verfeinerte Modellbetrachtung ermöglicht, auch für das komplizierte Titanoxidsystem mit seinen zahlreichen eng benachbarten Phasen bei gegebenen experimentellen Bedingungen den bei T1 zu erwartenden Bodenkörper vorherzuberechnen. Darüber hinaus wird gezeigt, wie durch Variation von δT oder besser durch Wahl einer geeigneten Startphase die Abscheidungsbedingungen für einen einphasigen Bodenkörper sowie die Transportrate optimiert werden können.
Synthese und Röntgenstrukturanalyse von Tris(diethyldithiocarbamato) dimethylphenylphosphantechnetium(III), einem Technetium‐Komplex mit der Koordinationszahl 7
Authors: Batsanov A. S. , Struchkov Yu. T. , Lorenz B. , Wahren M.
Published: January 2005

Die Titelverbindung Tc(S2CNEt2)3(Me2PhP) I wurde durch Reaktion von TcCl3(Me2PhP)3 mit NaS2CNEt2 dargestellt und ihre Kristall‐ und Molekülstruktur durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt. Die Kristalle sind rhombisch, Raumgruppe P212121, mit a = 8,708(1), b = 12,012(1), c = 29,626(3) Å und Z = 4. Die Verbindung besteht aus diskreten monomeren Molekülen. Das Technetiumatom hat siebenfache Koordination, die am besten als geringfügig verzerrte pentagonale Bipyramide beschrieben werden kann. Die Tc—P‐Bindungslänge (2,330(3) Å) ist bemerkenswert kurz im Vergleich zu anderen Technetiumkomplexverbindungen mit einzähnigen Phosphanen.
Ein Beitrag zur Kristallchemie der Lanthanoidmagnetoplumbite
Authors: Brandt R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Durch Hochtemperaturreaktionen wurden die Magnetoplumbite der Zusammensetzung LaMgAl11O19 und NdMgAl11O19 in einkristalliner Form dargestellt. Strukturuntersuchungen mit Vierkreisdiffraktometerdaten zeigen, daß die Elektronendichteverteilung der Ln3+‐Ionen (Ln = La, Nd) nicht unbedingt kugelsymmetrisch sein muß. Langzeitreaktionen bei hohen Temperaturen heilen Störungen im einkristallinen Material aus und führen zu einer perfekten Elektronendichteverteilung. Die Perfektion der Einkristalle kann von eingelagerten ß‐Tonerdeblöcken abhängen.
Bildung und NMR‐spektroskopische Charakterisierung von Alk‐(ar‐)oxyderivaten von Trichlorphosphazen‐N‐phosphoryldichlorid, Cl3PNP(O)Cl2, Imido‐ und N‐Methylimidodiphosphoryltetrachlord, Cl2P(O)NHP(O)Cl2 bzw. Cl2P(O)N(CH3)P(O)Cl2
Authors: Riesel L. , Pfützner A. , Herrmann E.
Published: January 2005

Die sich von den Titelverbindungen durch Substitution der Chloratome durch Alk‐ bzw. Aroxygruppen ableitenden Esterchloride und Ester P2NOCl5−x(OR)x (x = 1–5), P2(NH)O2Cl4−x(OR)x (x = 1−4) und P2(NCH3)O2Cl4−x(OR)x(x = 1−4) werden 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Möglichkeiten zur Bildung dieser Verbindungen durch Alkoholyse, Chloridolyse, Entalkylierungs‐ und PN‐Bindungsknüpfungsreaktionen werden vorgestellt.
Zum chemischen Transport von Zinkoxid und zur Bestimmung seiner Phasenbreite
Authors: Oppermann H. , Stöver G.
Published: January 2005

Das chemische Transportverhalten von Zinkoxid mit Cl2, Br2, HCl, HBr, NH4Cl und NH4Br und der Einfluß der Transportbedingungen (T, ΔT, p) auf die Abscheidungsgeschwindigkeit und Abscheidungsform wurde studiert. ZnO weist ein sehr schmales Homogenitätsgebiet auf. Zur Abscheidung von ZnO der oberen Phasengrenzzusammensetzung sind Cl2 und Br2 am besten geeignet. Für die Abscheidung von ZnO der unteren Phasengrenzzusammensetzung sind am besten HBr und NH4Br geeignet. Die Abweichung von der Stöchiometrie hängt von der Präparationstemperatur der Kristalle ab und liegt zwischen 10 und 250 ppm im Temperaturbereich 1073 bis 1373 K.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 138. P5(t‐Bu)4H – das erste Derivat von iso‐P5H5
Authors: Baudler M. , Tschäbunin H.
Published: January 2005

Bei der Thermolyse von 1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu)PP(t‐Bu)H, wird unter geeigneten Bedingungen die Verbindung P5(t‐Bu)4H(1) als Hauptprodukt gebildet. Daneben entstehen die tert‐Butylphosphane t‐BuPH2, P6(t‐Bu)5H (2), H2(t‐BuP)3 und (t‐BuP)4. 1 wurde in reiner Form isoliert und strukturell als 1‐(tert‐Butylphosphino)‐2,3,4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan charakterisiert. Verbindung 1 ist somit ein Derivat von iso‐P5H5 mit einem verzweigten Phosphorgerüst aus Vierring und P‐Seitenkette.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 97. Über den Einfluß der Si‐Substituenten (Me, Cl) auf Bildung und Reaktion von Yliden
Authors: Fritz G. , Schick W.
Published: January 2005

Die am Si‐Atom unterschiedlich chlorierten und methylierten 1,3‐Disilapropane mit der CCl2‐Gruppe ermöglichen die Spaltung von Me3SiPMe2 unter Bildung der P‐halogenierten Phosphorylide, wobei mit steigendem Methylierungsgrad die Reaktivität abnimmt. Die Umsetzungen verlaufen in folgender Reaktionsfolge:
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Das Ylid C kann mit der nicht umgesetzten Ausgangsverbindung A zu B zurückreagieren oder es zersetzt sich in einer Konkurrenzreaktion zu D. Bei Si‐chlorierten Yliden wird die Bildung von D nicht beobachtet. In Si‐methylierten Yliden wie (Me3Si)2CPMe2PMe2 und (Me3Si)2CPMe2P(Me)SiMe3 vermag das Ylid‐C‐Atom ein H‐Atom aus der PCH3‐Gruppe oder der PH‐Gruppe des dreibindigen Phosphors zu abstrahieren unter Bildung von (Me3Si)2C(H)PMe2. Die Umlagerung wird anhand deuterierter Derivate belegt. Das unterschiedliche Verhalten wird auf die erhöhte Basizität des Ylid‐C‐Atoms in den Si‐methylierten Phosphoryliden zurückgeführt. Ganz entsprechend verhalten sich die Phosphorylide 1,3,5‐Trisilacyclohexans.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 98. Umsetzung silylierter Phosphorylide mit PCl3
Authors: Fritz G. , Schick W.
Published: January 2005

Die Umsetzung Si‐substituierter P‐Ylide wie Me2Si(CH2SiMe2)2CPMe2Br 1, Cl2Si(CH2SiCl2)2CPMe2Cl 2 und (Cl3Si)2CPMe2Cl 3 mit PCl3 verläuft unter chlorierender Spaltung der CSi‐Bindung am ylidischen C‐Atom und Bildung von (Cl2P)2CPMe2Cl 5. Aus 1 und 2 entstehen neben 5 (ClMe2SiCH2)2SiMe2 bzw. (Cl3SiCH2)2SiCl2; aus 3 SiCl4. (Cl2P)2CPMe2Cl bildet farblose Kristalle, Schmp. 84°C.
Darstellung von oligomeren und polymeren Alkali‐Aluminium‐ und Alkali‐Eisen‐Phosphaten
Authors: Grunze I. , Grunze H.
Published: January 2005

Durch thermische Reaktionen in überschüssiger Phosphorsäure lassen sich in Abhängigkeit von der Temperatur, der Größe der Alkali‐Kationen MI und des atomaren Verhältnisses MI:MIII Alkali‐Aluminium‐ und Alkali‐Eisen‐Phosphate darstellen, die auf Grund ihrer Anionenkonstitution sieben verschiedenen Verbindungstypen angehören.

Mit der Darstellung von Verbindungen des Typs MIM[H2P3O10(P4O12)] wurden erstmalig Phosphate erhalten, in deren Kristallgitter sowohl lineare Triphosphat‐ als auch Cyclotetraphosphat‐Anionen enthalten sind.
Ba3Lu4O9: Synthese und Strukturuntersuchung
Authors: Krüger J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Mit CO2‐Laser‐Technik wurde Ba3Lu4O9 in einkristalliner Form dargestellt und mit Diffraktometerdaten röntgenographisch untersucht. Diese Verbindung kristallisiert rhomboedrisch mit a = 8,96 Å, α = 39,42° in der Raumgruppe C—R3. Charakteristische Eigenschaften dieser Kristallstruktur werden aufgezeigt.
Darstellung und Charakterisierung von Thiocyanatderivaten der Hydroboratanionen B10H102− und B12H122−
Authors: Srebny H.‐G. , Preetz W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von B10H102− bzw. B12H122− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen Gemische von Thiocyanatohydroboraten, aus denen durch Trennung am Diethylaminoethyl‐Celluloseionenaustauscher die Isomeren 1‐und 2‐(SCN)B10H92−, 1, 10‐(SCN)2B10H82− und 1‐(SCN)B12H112− in reiner Form isoliert werden. Die Strukturbestimmung erfolgt durch 11B‐ und 11B{1H}‐NMR‐Messungen. Für die axialen bzw. äquatorialen Substituenten werden charakteristische chemische Verschiebungen festgestellt. Bei B10H102− ist die Substitution an axialen Positionen bevorzugt. Die IR‐ und Ramanspektren ähneln im ν(BH)‐und Gerüstschwingungsbereich denen der isosteren Halogenderivate. Wegen der hohen Frequenzen von ν(CN): 2120–2140 cm−1 wird angenommen, daß SCN− über S an die Boratgerüste koordiniert ist.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(N, N‐diethyl‐2‐benzoylthioacetamidato)kupfer(II)
Authors: Richter R. , Sieler J. , Ludwig E. , Uhlemann E. , Golič L.
Published: January 2005

Bis(N, N‐diethyl‐2‐benzoyl‐thioacetamidato)kupfer(II) wurde mittels Röntgenkristallstrukturanalysc untersucht. Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 10,709, b = 12,150, c = 15,651 Å, α = 90,13, β = 103,73, γ = 98,30° und 3 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Lösung der Struktur erfolgte mittels der Schweratommethode. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,04 für 4151 symmetrieunabhängige Reflexe. Der Kristall enthält zwei symmetrieunabhängige Moleküle, von denen eines eine nahezu planare cis‐Anordnung der Ligatoren, aufweist, während des andere eine exakt planare trans‐Anordnung hat. Die Chelatringe zeigen in beiden Molekülen eine gestörte Planarität. Die Ergebnisse der Strukturbestimmung bestätigen die Vermutungen aus dem EPR‐Kristallspektrum.
Beiträge zur Strukturchemie phosphorhaltiger Ketten und Ringe. 11. Die Kristall‐ und Molekülstrukturen der beiden Konfigurationisomeren des Tetraphospha‐silaspiro[2.2]pentans (PBut)2Si(PBut)2
Authors: Tebbe K.‐F. , Heinlein Th.
Published: January 2005

Die Spiroverbindung 1,2,4,5‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,4,5‐tetraphospha‐3‐silaspiro[2.2]pentan liegt in zwei Diastereomeren der Punktsymmetrie 4 und 2 vor. Das Isomer der auch im Festkörper exakten Symmetrie 4 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/a mit a = 1247,0, c = 1505,5 pm und Z = 4. Das sterisch weniger günstige Isomer der im Festkörper nicht streng erfüllten Symmetrie 2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 612,8, b = 996,3, c = 1017,2 pm, α = 75.63, β = 72,38, γ = 88,71° und Z = 1. In dieser nur fehlgeordnet beschreibbaren Struktur wird die Umgebung des Si durch Substituenteneinflüsse etwas verzerrt. Die (mittleren) Bindungslängen betragen (4, 2): d(SiP) = 220,09(9), 221,5(5); d(PP) = 225,5(2), 224,2(5); d(PC) = 189,4(3), 190(2); d(CC) = 151,4(4), 152(3) pm. Die Geometrie der Substituenten ist in beiden Isomeren normal.
Das erste Oxomanganat(III) mit Inselstruktur: Zur Kenntnis von Na5[MnO4]
Authors: Brachtel G. , Bukovec N. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na5[MnO4] aus den binären Oxiden [500°C, 14 d, Ag‐Bömbchen] als braunes Pulver bzw. in Form roter Einkristalle [700°C, 3d]. Die orthorhombische Kristallstruktur (a = 5,822, b = 7,769, c = 6,005 Å, 609 Io(hkl), R = 0,030, MoKα, Zweikreisdiffraktometerdaten (Stasi, Fa. Stoe)) ist durch stark gestauchte Baugruppen [MnO4] charakterisiert. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelungsanteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Photoelektronenspektroskopie an Niobiodiden
Authors: Geyer‐Lippmann J. , Simon A. , Stollmaier F.
Published: January 2005

Es werden die Photoelektronenspektren (AlKα, HeI) von NbI5, NbI4, Nb3I8, Nb6I11, HNb6I11, Nb6I8(CH3NH2)6, Nb6I8(C3H7NH2)6 und Nb gemessen und diskutiert. Es läßt sich zeigen, daß die Bindungsenergie BE der Niob‐Rumpfniveaus linear von der Oxydationszahl n (n = I/Nb) abhängt; für das Nb 3d5/2‐Niveau ergibt sich die Beziehung BE = 201,8 + 1,07 · n. Durch Anwendung dieser Beziehung wird der hydridartige Charakter des Wasserstoffs in HNb6I11 wahrscheinlich gemacht sowie die Zunahme der Elektronenkonzentration im Nb6I8‐Cluster der Verbindungen Nb6I8(CH3NH2)6 und Nb6I8(C3H7NH2)6 belegt. Für Nb6I11(HNb6I11) ergibt sich eine verbotene Zone Eg = 0,40 (0,45) eV, für die Amine ist der Abstand der Oberkante des Valenzbandes zur Fermi‐Kante 0,70 (CH3NH2) bzw. 0,68 eV (C3H7NH2).
Hydroxidmonohydrate des Kaliums und Rubidiums; Verbindungen, deren Atomanordnungen die Schreibweise K(H2O)OH bzw. Rb(H2O)OH nahelegen
Authors: Jacobs H. , Tacke T. , Kockelkorn J.
Published: January 2005

Für die röntgenographische Strukturbestimmung geeignete Kristalle der Monohydrate des Kalium‐ und Rubidiumhydroxids wurden durch Rekristallisation der pulverförmigen Substanzen in überkritischem Ammoniak als Lösungsmittel erhalten. Die Strukturbestimmung an beiden, strukturell eng verwandten Verbindungen gelang einschließlich der Lagebestimmung der Wasserstoffatome. Außerdem wurden beide Monohydrate durch die IR‐Spektren und durch thermochemische Daten charakterisiert.

Der Aufbau der Verbindungen wird in Zusammenhang mit dem anderer Stoffe wie PbFCl, γ‐AlOOH etc. diskutiert. Zusätzlich zu den Bindungsverhältnissen in den angegebenen Substanzen treten in beiden Monohydraten starke, eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den H‐Atomen der Wassermoleküle und den Hydroxidionen auf; außerdem liegen schwache Brückenbindungen zwischen den Hydroxidionen vor. Die Einbindung der OH−‐Ionen in die Brückenbindungssysteme bedingt, daß Wassermoleküle zu nächsten Nachbarn der Kationen werden.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der reinen Bindungsisomeren [OsCl5(NCS)]2− und [OsCl5(SCN)]2−
Authors: Preetz W. , Horns U.
Published: January 2005

Beim oxydativen Ligandenaustausch an [OsCl5I]2− mit (SCN)2 in Dichlormethan entstehen die Bindungsisomeren [OsCl5(NCS)]2− und [OsCl5(SCN)]2−, die durch Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in reiner Form isoliert werden. Nur die Salze des N‐Isomeren zeigen als Folge der guten Polarisierbarkeit des endständigen S in den Schwingungs‐ und Elektronenspektren beträchtliche Bandenverschiebungen in Abhängigkeit von der Größe der Kationen und der Polarität der Lösungsmittel. In den IR‐ und Ramanspektren liegen νCN(S), νCS(N) und δNCS stets bei höheren Frequenzen als νCN(N), νCS(S) und δSCN. Im optischen Spektrum des roten [OsCl5(SCN)]2− findet man eine nahezu lagekonstante S→Os‐Charge‐Transfer‐Bande bei 538 nm, während im gelben bis violetten N‐Isomeren die Elektronenübertragung N→Os in organischen Lösungsmitteln und in Gegenwart großer Alkylammoniumionen bei 480, in wäßriger Lösung bei 516 und im festen Cs‐Salz bei 544 nm beobachtet wird. Daraus ergeben sich die optischen Elektronegativitäten χopt(SCN) = 2,6, χopt(NCS) = 2,6–2,8. Die infolge von Spin‐Bahn‐Kopplung und niedriger Symmetrie (C4v) aufgespaltenen Intrakonfigurationsübergänge werden bei 10 K als schwache Banden in den Bereichen 600, 1000 und 2000 nm registriert. Die OO‐Übergänge werden durch Analyse der Schwingungsfeinstruktur ermittelt und für das niedrigste Niveau beider Isomeren durch Banden in den elektronischen Ramanspektren bestätigt. Mit den Parametern ζ(OsIV) = 3200 cm−1 und B(SCN) = 316 bzw. B(NCS) = 288 cm−1 ergibt sich zwischen den experimentellen und berechneten Intrakonfigurationsübergängen eine gute Übereinstimmung. Es ergibt sich die nephelauxetische Reihe: F− > Cl− > SCN− > Br− > NCS− > I−.
Eine kubische Hochtemperaturform von CaTa2O6
Authors: Tiedemann P. , Müller H. K.
Published: January 2005

Mit CO2‐Laser‐Technik wurden Einkristalle von kub.‐CaTa2O6 dargestellt. Mit Röntgenbeugungsmethoden wurde die Struktur bestimmt (a = 7,78 Å, Raumgruppe Pm3Th1, Z = 4). Ta5+ und O2− besetzen nahezu die Atompositionen des Perowskits, daher besitzt kub.‐CaTa2O6 große Ähnlichkeit mit Ca0,5TaO3. Die Ca2+‐Ionen sind im Gegensatz zu Ca0,5TaO3 geordnet.
Über KCuAIF6
Authors: Wingefeld G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden farblose Einkristalle von KCuAlF6 [aus Pulver, Au‐Rohr, 700°C, 70 d] dargestellt, die orthorhombisch mit a = 6,731, b = 7,040, c = 9,743 Å, Z = 4, dx = 3,49 und dpyk = 3,4 g · cm−3 im CsAgFeF6‐Typ, R.G. Pnma kristallisieren. Die Strukturbestimmung belegt die Isotypie [727 hkl, MoKα, R = 5,6 und Rw = 4,4%]. Parameter siehe Text. Erstmals ist damit das Auftreten gestauchter „Oktaeder”︁ [CuF6] nachgewiesen. Die Stauchung (Δ = 11,6%) entspricht der bei CsAgFeF6 (Δ = 9,7%). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird auch für hypothetische Formen berechnet und diskutiert.
Zum 121Sb‐Mößbauer‐Effekt. VII [1]. 121Sb‐Mößbauer‐Effekt oktaedrischer Antimon (V)‐Verbindungen
Authors: Pebler J. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die bei 4.2 K aus dem 121Sb‐Mößbauer‐Effekt ermittelten Meßparameter der Isomerieverschiebung und der Quadrupolaufspaltung werden für SbOF3, SbO2F, SbOFCl2, Sb5O7Cl11 und für [SbCl4(O2PMe2)]2 mitgeteilt. Danach sind in allen Verbindungen die Antimonatome sechsfach koordiniert. Unter Einbeziehung von Meßergebnissen an anderen Antimon(V)‐Verbindungen ergibt sich bei oktaedrischer Umgebung und gleicher Außenladung ein nahezu linearer Zusammenhang der Elektronegativitätsdifferenz von Antimon und der Summe aller Liganden mit der Isomerieverschiebung.
Darstellung und Eigenschaften anionischer Fluoro‐Komplexe von Mg‐, Zn‐ und Al‐Phthalocyanin(2−)
Authors: Homborg H. , Murray K. S.
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von TBAF · 3H2O auf eine Suspension von MgPc(2−) · 2H2O, ZnPc(2−) oder XAlPc(2−) (XFI) in Dichlormethan werden die Komplexasalze TBA[MFPc(2−)] (MMg, Zn) und TBA[AlF2Pc(2−)] · 2H2O · O,3HF kristallin erhalten. Lösungen der reinen Komplexsalze sind hydrolyseempfindlich. Im Falle von Al bildet sich das Komplexanion [(AlFPc(2−))2O]2−. Die Eigenschaften, zyklischen Voltammogramme, IR‐, Ra. und UV‐Vis‐Spektren werden diskutiert.
Der Ligandenaustausch im Kristallgitter von (PyH)2[Ta6Br12]Cl6
Authors: Schäfer Harald , Wolter Manfred , Brendel Claus
Published: January 2005

Festes (PyH)2[Ta6Br12i]Cl6a lagert sich bei ∼210°C exotherm um. Dabei gehen die außerhalb des Komplexes stehenden Cla an Stelle der Bri‐Atome in die innere Position; z.B. [Ta6Br12]Cl62− → [Ta6Br6Cl6]Br62−. Werden dabei nach der Umwandlung durch Umkristallisieren aus salzsaurer Lösung erneut 6Cl in die äußere Position gebracht, so entsteht im folgenden zweiten Umwandlungsschritt (210°C) der Komplex [Ta6Br3Cl9]4+ und im dritten Schritt schließlich [Ta6Br1,5Cl10,5]4+. Die beiden zuletzt genannten Formeln geben Bruttozusammensetzungen an. Sie bestehen aus [Ta6Br6Cl6]4+ und [Ta6Br2Cl10]4+, bzw. [Ta6Br6Cl6]4+, [Ta6Br2Cl10]4+ und [Ta6Cl12]4+.

Dieses Ergebnis entspricht der Theorie.
Über Chalkogenolate. 143 [1]. Untersuchungen über Guanidinodithioformiate 5. Kristall‐ und Molekülstruktur vom S‐Methylester der Guanidinodithioameisensäure [2]
Authors: Kiel G. , Gattow G. , Eul W.
Published: January 2005

Die Titelverbindung kristallisiert monoklin mit Z = 4 in der Raumgruppe P21/c; Gitterdimensionen: a = 8,701(5), b = 11,426(8), c = 8,221(4) Å, ß = 125,7(1)°. Die Struktur wurde aus röntgenographischen Einkristalldaten bei 20°C bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,032 verfeinert (Rw = 0,039).

Die Struktur besteht aus isolierten Molekülen in der E‐Form. Die Moleküle besitzen delokalisierte Doppelbindungen und werden über Wasserstoffbrücken S…︁HN miteinander verbunden.
Darstellung und Struktur des Mercuroarsoniumbromo‐bismutats [Hg7(HgBr)2As4] [Bi2Br10]
Authors: Puff H. , Grönke M. , Kilger B. , Möltgen P.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der durch eine Festkörperreaktion dargestellten Verbindung Hg9As4Bi2Br12 wurde an Einkristallen bestimmt. Es liegt ein polymeres Kation [Hg7(HgBr)2As44+] vor, in dem Ketten aus Hg4As‐Tetraedern über Quecksilberatome miteinander verknüpft sind. Diese Verknüpfung wird an bestimmten Stellen durch HgBr‐Endgruppen unterbrochen. Die als Anion fungierende Bromobismutatgruppe besteht aus zwei verzerrten Oktaedern, die über ein gemeinsames Bromatom verbunden sind. Eine der Oktaederecken wird durch ein Bromatom besetzt, das nicht dem Anion, sondern einer er dständigen HgBr‐Gruppe des Kationenteils zugeordnet werden muß. Daraus resultiert die Zusammensetzung Bi2Br104−.
Zur Konstitution von Ba2WO3F4 und Ba2MoO3F4
Authors: Wingefeld G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden farblose Einkristalle von Ba2[WO2/2O2F2]F2 (aus Pulver, Au‐Rohr, 680°C, 90 d) dargestellt, die monoklin, C c, mit a = 11,511, b = 9,382, c = 7,188 Å, ß = 126,17°, Z = 4, dx = 6,17 und dpyk = 6,13 g · cm−3 kristallisieren. (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, Fa. Philips, MoKα‐, ω‐2Theta;‐scan, 1832 I0(hkl) R = 8,3% und Rw = 7,4%). Parameter s. Text. Isotyp ist Ba2MoO3F4 mit a = 11,475, b = 9,370, c = 7,251 Å, ß = 126,42°, als Pulver erhalten. Charakteristisches Strukturelement ist die Kette (WO2/2O2F2) längs [001]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE sowie IR‐ und Raman‐Spektren werden zur Festlegung der Verteilung von O2− und F− auf den Anionenpositionen herangezogen und diskutiert.
Gasförmige Acetate
Authors: Schäfer Harald , Brendel Claus , Rabeneck Helmut , Schibilla Eduard
Published: January 2005

Thermoanalytische und massenspektrometrische Beobachtungen werden mit einigen Acetaten und Oxyacetaten vorgenommen.

Die Verflüchtigung von Kupfer(I)‐acetat erfolgt wie die von Silberacetat als M2Ac2+ (daneben Abscheidung von Ag).

Bei der Verflüchtigung der wasserfreien Verbindungen Cu2Ac4, Cr2Ac4, Rh2Ac4 und Mo2Ac4 im Vakuum des Massenspektrometers wird beobachtet, daß Cu2Ac4 dissoziativ als Cu2Ac2+ (+2 „Ac”︁) verdampft, während die übrigen Verbindungen als M2Ac4+ verdampfen, jedoch gleichzeitig einen oxidischen (z. B. Cr2O4) oder metallischen Rückstand hinterlassen.

PdAc2 verdampft im Massenspektrometer als trimeres Molekül Pd3Ac6.

M4OAc6, das aus Dihydraten entsteht, verdampft im Massenspektrometer mit M  Co, Mn als M4OAc6+, andere ebensolche Komplexe liefern jedoch Be1OAc5+, Mg4OAc5+ und Zn4OAc5+.
Diphenyl‐diacetylen‐Komplexe von Molybdän(IV) und Wolfram(IV). Die Kristallstrukturen von PPh4[WCl5(PhCCCCPh)] · CCI4 und von PPh4[WCl5(PhCCC(Br)C(Br)Ph)] · CCl4
Authors: Stahl K. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Es wird über die Synthesen und die IR‐Spektren der folgenden Diphenyldiacetylen‐Komplexe berichtet: [MoCl4(PhCCCCPh)]2 (1), [WCl4(PhCCCCPh)]2 (2), PPh4[WCl5(PhCCCCPh)] · CCl4 (3).

1 entsteht aus MoCl5 und überschüssigem Diphenyl‐diacetylen, 2 aus WCl6, Diphenyl‐diacetylen und C2Cl4 als Reduktionsmittel. 3 bildet sich in CH2Cl2‐Lösung aus 2 und PPh4Cl bei Anwesenheit von CCl4. Die Komplexe enthalten das Strukturelement eines Metallacyclopropens, das durch eine der beiden Acetylenfunktionen gebildet wird; die Metallatome sind siebenfach koordiniert.

Mit Brom läßt sich 2 in das Dibromid [WCl4(PhCCC(Br)C(Br)Ph)]2 4 überführen, aus dem mit PPh4Cl in CH2Cl2‐Lösung bei Anwesenheit von CCl4 der ionische Komplex PPh4[WCl5(PhCCC(Br)C(Br)Ph)] · CCl4 (5) entsteht. Wir haben die Komplexe 3 und 5 durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.

PPh4[WCl5(PhCCCCPh)] · CCl4 (3) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2623 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,4%). PPh4[WCl5(PhCCC(Br)C(Br)Ph)] · CCl4 (5) kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (2537 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,4%).

Beide Komplexe bestehen aus Tetraphenylphosphoniumkationen und Anionen, in denen die Wolframatome siebenfach von fünf Chloratomen und von zwei C‐Atomen eines seitlich, nahezu symmetrisch angeordneten Acetylenliganden umgeben sind. In Gitterlücken befindet sich je ein Molekül CCl4 pro Formeleinheit. Der Acetylenligand, der als Metallacyclopropenderivat aufgefaßt werden kann, übt einen starken trans‐Effekt aus, der sich in einer um 10 pm längeren WCl‐Bindungslänge des trans‐ständigen Cl‐Atoms gegenüber den cis‐ständigen WCl‐Bindungen äußert. Die Bromierung der zweiten Acetylenfunktion von 3 führt zur Addition in trans‐Stellung (5).
Zur Kenntnis des Systems Cs/Cu/F: Über CsCuIICuIIIF6
Authors: Hoppe R. , Wingefeld G.
Published: January 2005

Dunkelbraunes ‚CsCuF3,6’︁ nach Debyeogrammen kubisch (a = 8,82 Å) beschrieben, ist nach Guinier‐Aufnahmen ein Gemenge zweier Fluoride, nämlich CsCuIICuIIIF6 (schwarz, isotyp mit CsNiIINiIIIF6; a = 7,067; b = 7,277, c = 10,322 Å, Z = 4) und einer tetragonalen, pseudokubischen Komponente, vermutlich Cs2CuCuIIIF6 (rotbraun, a = 6,234, c = 8,864 Å, Z = 2).