bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthèse de la Lys8‐oxytocine (lysine‐vasotocine) et nouvelle synthèse de la lysine‐vasopressine
Authors: Boissonnas R. A. , Huguenin R. L.
Published: December 2004

N‐CBO‐L‐Glutaminyl‐L‐asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐azide has been condensed with L‐prolyl‐ϵ‐N‐tosyl‐L‐lysyl‐glycinamide, giving N‐CBO‐L‐glutaminyl L‐asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐prolylϵ‐N‐tosyl‐L‐lysyl‐glycinamide, which after spliting of the CBO‐protecting group has been condensed with N‐CBO‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐tyrosyl‐L‐isoleucyl‐azide. Cleavage of the protecting groups of the resulting nonapeptide with sodium in liquid ammonia, oxidation with air in dilute aqueous solution and purification by counter‐current distribution afforded Lys8‐oxytocin, which represents a structural intermediate between oxytocin and lysine‐vasopressin and which exhibits the biological properties of both these natural hormones.
Macro‐ et microdosage de traces de cobalt IV. Séparation par échangeurs d'ions – Pertes et contaminations au cours de diverses opérations analytiques
Authors: Vogel J. , Monnier D. , Haerdi W. , Wenger P. E.
Published: December 2004

A procedure of assay of cobalt traces is described, involving the separation of Co using Dowex IX‐8 and dithizone extraction. Adsorption and elution phenomena are studied for quantities varying from 0,01 μg to 1 μg of cobalt for which the separation is still quantitative. Errors due to loss in the successive analytical processes, such as evaporation, calcination, mineralisation, extraction, etc., have been determined and are expressed numerically. A radioisotope tracer method is proposed for the determination of the losses.
Über die Charakterisierung dynamischer Adsorptionssysteme 2. Mitteilung
Authors: Böhlen B. , Guyer A.
Published: December 2004

Eine wichtige Kenngrösse zur Charakterisierung dynamischer Adsorptionsysteme ist die Zonenhöhe. Anhand praktischer Versuche wird ihr Verhalten in Abhängigkeit von der Strömungsgeschwindigkeit und der Konzentration bei der Adsorption von Benzoldampf an engporigem Silicagel untersucht. Die Zonenhöhe kann dabei empirisch durch einfache Potenzfunktionen mit der Strömungsgeschwindigkeit und der Konzentration verknüpft werden. Einige Versuche über die Adsorption von Benzoldampf an Aktivkohle und von Tetrachlorkohlenstoffdampf an Silicagel deuten darauf hin, dass in diesen Systemen ähnliche Beziehungen Gültigkeit haben. Ferner kann gezeigt werden, dass sich bei bekannter Zonenhöhe und Zonen‐geschwindigkeit die Durchbruchszeiten mit guter Annäherung berechnen lassen.
Cis, cis‐β, β′‐Dimethylmuconsäureanhydrid
Authors: Brassard P. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Oxydation von 3,4‐Dimethyl‐o‐benzochinon mit Phtalpersäure wurde cis, cis‐β,β′‐Dimethylmuconsäureanhydrid erhalten, das bei der Verseifung mit Wasser in eine Lactoncarbonsäure, das γ‐Carboxymethyl‐β,γ‐dimethyl‐Δα‐butenolid, übergeht. Es werden weitere Derivate dieser Lactonacarbonsäure beschrieben.
Über die Oxydation von Ascorbinsäure durch salpetrige Säure Teil II: Die säurekatalysierte Reaktion. 14. Mitteilung über Reduktone und Tricarbonylverbindungen
Authors: Dahn H. , Loewe Lotte
Published: December 2004

In 0.1 to 0.5 M perchloric acid the oxidation by nitrous acid of the two reductones, ascorbic acid and phenyl hydroxytetronic acid, follows the rate law

k has been determined for both reductones in aqueous dioxan and for ascorbic acid in water.
Über die Oxydation von Ascorbinsäure durch salpetrige Säure Teil V: Der Einfluss von Azid‐Ionen. 17. Mitteilung über Reduktone und Tricarbonylverbindungen
Authors: Dahn H. , Loewe Lotte , Bunton C. A.
Published: December 2004

Addition of azide ions considerably slows down the oxidation of ascorbic acid by nitrous acid. At a pH of about 2 an approximately 10 fold excess of hydrazoic acid over ascorbic acid changes the rate law found in part III into

This is identical with the rate law found in 0·1 to 0·5 M acid (part II); the agreement in the value of k found by both procedures is satisfying.
Die Struktur einer Vitamin‐K2‐Verbindung aus Tuberkelbazillen und die Synthese höherer Isoprenologe der Vitamin‐K2‐Reihe
Authors: Noll H. , Rüegg R. , Gloor U. , Ryser G. , Isler O.
Published: December 2004

Vitamin K2(x) m.p. 58–59º, isolated by NOLL from M. tuberculosis, proved to be 2‐methyl‐3‐solanesyl‐1,4‐naphthoquinone having a side‐chain of 45 C‐atoms. This vitamin K2(45) was synthesized from menadiol and solanesol. The next higher isoprenologue, vitamin K2(50) m.p. p. 62°, was obtained by lengthening solanesol by an isoprene unit followed by condensation with menadiol and oxidation.
Methode zur Bestimmung von Diffusionskoeffizienten in hochmolekularen, membranbildenden Diffusionsmedien I
Authors: Haefelfinger P. , Grün F.
Published: December 2004

A method of the time‐lag type for determining diffusion coefficients is described. The method operates with radioactively (e.g. with 14C) tagged diffusing substances and with diffusion media which are thin membranes (e. g. made of high polymeric substances).
Reaktivität von Koordinationsverbindungen III. Über Reaktionen der Eisenkomplexe von 1‐Hydrazinophtalazin
Authors: Walz D. , Fallab S.
Published: December 2004

1‐Hydrazinophthalazine reacts with molecular oxygen in the presence of Fe2+ to give a dimeric oxydation product with tetrazane structure, which forms a deep red coordination compound with Fe2+. The rate of the reaction depends on the concentration of a primarely formed FeII‐1‐Hydrazinophthalazine complex, which suggests autoxydation in the coordination sphere of Fe2+.
Reaktionen mit 15N. XXXIII. Zur Bildung von p‐Azotoluol bei der Sandmeyer‐Reaktion
Authors: Clusius Klaus , Endtinger Fritz
Published: December 2004

Bei der mit Kupfer(I)‐Salz katalysierten SANDMEYER‐Reaktion von Tolyldiazoniumchlorid entsteht als Nebenprodukt Azotoluol. Die Zusammensetzung des Stickstoffs dieser Verbindung ist genau die gleiche wie die des Diazoniumkations. An sich wäre es denkbar, dass der Stickstoff der Azoverbindung mit dem Stickstoff des Toluidins übereingestimmt hätte; das ist aber nicht der Fall.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 21. Mitteilung. Lankamycin und Lankacidin
Authors: Gäumann E. , Hütter R. , Keller‐Schierlein W. , Neipp L. , Prelog V. , Zähner H.
Published: December 2004

Aus den Kulturbrühen eines Stammes von Streptomyces violaceoniger (WAKSMAN et CURTIS) WAKSMAN et HENRICI wurden zwei neutrale, farblose Antibiotica isoliert: Lankamycin, C36H62O14, und Lankacidin, C46H66O16N2. Das Lankamycin gehört seinem chemischen und biologischen Verhalten nach zu den Makroliden.
Die digitaloiden Inhaltsstoffe von Pentopetia androsaemifolia DECNE. Glykoside und Aglykone, 214. Mitteilung
Authors: Wyss E. , Jäger Herb. , Schindler O.
Published: December 2004

Aus der Zweigrinde von Pentopetia androsaemifolia DECNE. (Asclepiadaceae) wurden, z. T. nach fermentativem Abbau der enthaltenen Polyglucoside, durch Anwendung chromatographischer Methoden die beiden Cardenolid‐Glykoside Periplocymarin und Cymarin, sowie die zwei Genine Digitoxigenin und Periplogenin in krist. Form isoliert. Ein weiteres, in geringer Menge als amorphes Konzentrat isoliertes Glykosid enthält vermutlich 2‐Desoxy‐L‐fucose an Digitoxigenin gebunden.
Synthesen auf dem Vitamin‐B12‐Gebiet. 2. Mitteilung Strukturermittlung des Faktors V1a
Authors: Bernhauer K. , Wagner F. , Zeller P.
Published: December 2004

The structure of factor V1a has been elucidated as cobyrinic acid abcdeg‐hexamide. The main proof consists in its conversion into factor B, effected by treating the mixed anhydride from factor V1a and ethyl hydrogen carbonate with racemic and with optically active 1‐amino‐2‐propanol.
Die Enolisation von Cholestandion‐(1,3) und verwandten cyclischen β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Tamm Ch. , Albrecht R.
Published: December 2004

Bei der Oxydation von 1α,3α‐ und 1α,3β‐Dihydroxycholestan (VIII bzw. IX) mit CrO3‐Eisessig wurde die 1,3‐Seco‐cholestan‐1,3‐disäure (X), mit CrO3‐Pyridin oder CrO3–H2SO4 in Aceton jedoch Cholestandion‐(1,3) (VII) erhalten.
Benzimidazol‐Derivate und verwandte Heterocyclen. II. Synthese von 1‐Aminoalkyl‐2‐benzyl‐benzimidazolen
Authors: Hunger A. , Kebrle J. , Rossi A. , Hoffmann K.
Published: December 2004

The synthesis of a series of 1‐aminoalkyl‐2‐benzyl‐benzimidazoles is described. Some of these compounds show strong analgesic activity.
Neue Einschlussverbindungen vom Typus des Nickelcyanid‐Ammoniak‐Benzols
Authors: Baur R. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

From the solutions of some double cyanides MNi(CN)4 (M = Cu2+, Cd2+, Zn2+) in ammonia clathrates can be obtained with benzene which are of the type of HOFMANN's compound {Ni(CN)2NH3C6H6}. The conditions of formation of these new clathrates have been studied and their structure is discussed. The dry salt [Cd(NH3)6] [Ni(CN)4] has been degraded to CdNi(CN)4, the reaction having been followed by means of tensiometric measurements; thereby the triammonate has been found to be the only intermediate.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXI. Sur la phosphorylation des hydroxynitriles et sur la vitesse d'hydrolyse des dérivés phosphorylés obtenus
Authors: Cherbuliez Emile , Cordahi G. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Hydroxy nitriles when treated with polyphosphoric acid yield the corresponding carbamido‐alkyl phosphoric acids; but when treated with POCl3 in the presence of a tertiary base they yield the corresponding cyano‐alkyl phosphoric acids. β‐cyanoethyl phosphoric acid is very easily dephosphorylated in 1N NaOH. β‐X‐alkyl‐phosphoric esters are dephosphorylated in alkaline medium when –X is C,
magnified image.
Etude de structures peptidiques à l'aide du phénylisothiocyanate‐[35S]
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Lebeau M. C. , Sussmann A. R. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

The use of [35S]‐phenylisothiocyanate (EDMAN's reagent, with radioactif tracer) for the determination of the sequence of amino acids in peptides is described. With an activity of 15 mc/mM in this reagent, quantities of 0.005 to 0.01 micromole of peptide (di‐ and tri‐peptides) can be used. With certain amino acids, parasite pics of still unknown nature appear.
Strépogénines de la caséine. I. Etude de leur libération et de leur purification
Authors: Baudet Pierre , Cherbuliez Emile
Published: December 2004

La libération des strépogénines de la caséine a été réalisée par hydrolyse chlorhydrique, chymotrypsique et trypsique. L'hydrolyse minérale aboutit à un hydrolysat peu actif; par contre les deux hydrolyses enzymatiques libèrent une activité strépogénique notable qui a pratiquement la même valeur dans les deux cas.
Höhere Austausche und das Additivitätsproblem in der Theorie der chemischen Bindung
Authors: Bärlocher M.
Published: December 2004

Eine allgemeine Theorie für Dreier‐Austausche in der Theorie der chemischen Bindung wird entwickelt. Numerische Anwendungen für 3 H‐Atome in verschiedenen Anordnungen und für eine lange lineare Kette von H‐Atomen werden gebracht. Es wird gezeigt, dass kein stabiles H3 existiert und dass die Bindungsenergie für lange Ketten proportional zur Kettenlänge ist. Für genügend grosse Abstände (etwa 3 BOHR‐Radius‐Längen oder mehr) ist der Effekt des Dreier‐Austausches, wie zu erwarten, klein gegenüber dem des Zweier‐Austausches.
Über Pyromellitsäure‐ und Cumidinsäure‐Derivate. I. Teil
Authors: Hopff H. , Manukian B. K.
Published: December 2004

1. Chlorination of durene (I) gave 1,4‐dimethyl‐2,5‐bis‐chloromethyl‐3,6‐di‐ chlorobenzene (IV), and chlorination of compound XI gave 1,5‐dimethyl‐2,4‐bis‐ chloromethyl‐3,6‐dichlorobenzene (XII).
Resolution von DL‐p‐Bromphenylalanin
Authors: Schwyzer R. , Surbeck‐Wegmann E.
Published: December 2004

The resolution of DL‐p‐bromophenylalanine into the D‐ and L‐antipodes via the ester salts with dibenzyol D‐ and L‐tartaric acids is described.
Untersuchungen über Aromastoffe. 3. Mitteilung. Die Isolierung von Geraniol aus Himbeeren
Authors: Sundt E. , Winter M.
Published: December 2004

The isolation and identification of Geraniol in the oil of raspberries is described.
Recherches sur la formation et la transformation de dérivés organiques du fluor IV. Sur la phosphorylation d'alcools fluorés par l'acide polyphosphorique et sur la vitesse de scission du fluor et de la liaison ester phosphorique des esters fluoralcoylphosphoriques obtenus
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Cordahi G. , Hunkeler F. , Probst H. , de Picciotto A. , Sussmann A. R. , Yazgi A. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Some new fluorinated phosphoric esters are described. The rate of hydrolysis of the organic fluorine and of the phosphoric ester bond is studied. The phosphoric ester group has a stabilizing effect on the fluorine in alkaline medium, whereas the fluorine has a labilizing effect on the phosphoric ester group in acid medium (pH 4,5 and HCl 1N). In all the derivatives where only one atom of fluorine is fixed on one atom of carbon, the fluorine is very easily hydrolysed in alkaline medium. When 2 atoms of F are fixed on the same atom of C, the fluorine derivative is stable in alkaline medium.
Untersuchungen in der Benztropylium‐Reihe XIII: Hückel‐MO's benzologer Tropylium‐Kationen
Authors: Naville G. , Strauss Hansruedi , Heilbronner E.
Published: December 2004

The HÜCKEL‐type LCAO‐MO's Φj and their corresponding eigenvalues Ej have been tabulated for the seven lowest members of the benzologous tropylium cations, together with their charge densities, bond orders and free valencies.
Die Cardenolide von Erysimum perofskianum FISCH. et MEY. 2. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 217. Mitteilung
Authors: Kowalewski Z. , Schindler O. , Jäger Herb. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Struktur von 4 neuen Glykosiden aus den Samen von Erysimum perofskianum wird bis auf wenige Einzelheiten abgeklärt. Der Abbau des bekannten Erysimosids wird beschrieben. Die genannten Glykoside enthalten alle dasselbe Genin (Strophanthidin) und unterscheiden sich nur im Zuckeranteil wie folgt:

Kabulosid (C) enthält vermutlich 2‐Desoxy‐D‐gulose.

Perofskosid (D) enthält 2‐Desoxy‐D‐glucose.

Erysimosid (E) enthält in Übereinstimmung mit Befunden von ABUBAKIROW et al. Digilanidobiose. Letztere ist vermutlich eine 4‐(β‐D‐Glucopyranosido)‐D‐digitoxrose.

Eryperosid (E′) wird wie Erysimosid enzymatisch zu Helveticosid gespalten; es enthält als Zucker einen mit Digilanidobiose isomeren Zucker, der aus denselben Bausteinen besteht. Es könnte cine 3‐ oder 4‐(α‐D‐Glucopyranosido)‐D‐digitoxose vorliegen.

Erycorchosid (F) wird wie Olitorisid enzymatisch in Corchorosid A und vermutlich D‐Glucose gespalten. Als Zucker enthält es vermutlich 3‐ oder 4‐((α‐D‐Glucopyranosido)‐D‐boivinose.

Die in C, D, E′ und F enthaltenen Zucker sind unseres Wissens bisher noch in keinem Naturprodukt aufgefunden worden.
Über den Nachweis und die Bestimmung von Indolverbindungen auf Papier und in Lösung. 2. Mitteilung über quantitative, spektrophotometrische Bestimungsmethoden
Authors: Leemann H. G. , Weller H.
Published: December 2004

Paper chromatograms which have been treated according to the VAN URK colour reaction give rise to corrosion in the densitometers. This can be avoided by the use of p‐toluenesulphonic acid, which has proved a suitable, sensitive and fairly selective colour reagent for indole compounds. The colour reaction can also be employed for the quantitative estimation of indole compounds in solution. The way in which the colour reaction depends upon the reaction time, concentration of the indole compound and the degree of purity of the p‐toluenesulphonic acid is discussed.
Die Acidität der Sulfane und die Zusammensetzung wässeriger Polysulfidlösungen
Authors: Schwarzenbach G. , Fischer Adolphe
Published: December 2004

The pure salts Na2S2, K2S2, K2S3, Na2S4, K2S4 and K2S5 have been prepared. Titration curves of these polysulfides in aqueous solution have been obtained with a special streaming apparatus, with which the mixing of the polysulfide solution with HCl and the pH determination of the fresh mixture is accomplished within 10−2 seconds. This time is too short for decomposition of the protonated polysulfide anions into sulfur and monosulfide or H2S respectively to occur. With K2S5 the buffer regions S52− ⇄ HS5− ⇄ H2S5 were obtained readily, furnishing the pK's of H2S5. The solutions of the lower polysulfides, however, do not contain simply the anions present in the lattice of the solid salt. As soon as the solid salts are dissolved disproportionation reactions take place giving rise to mixtures. From the protonation curves of these mixtures—taken with the streaming device mentioned—their composition can be deduced, and it was found that all solutions contain the ions OH−, SH−, S42− and S52−. The ions S22− and S32− were never detected. The equilibrium between mono‐, tetra‐ and pentasulfide has been elucidated and the pK's of H2S4 have been obtained. The results have been checked with photometric measurements on the polysulfide solutions.
Welkstoffe und Antibiotika. 22. Mitteilung. Verwendung radioaktiver Fusarinsäure und Synthese von Fusarinsäure‐[2,51–14C]
Authors: Biland H. , Lohse F. , Hardegger E.
Published: December 2004

Nach Angaben über die Verwendung des mit 14C markierten Welkstoffs Fusarinsäure für biologische Untersuchungen wird die Synthese von Fusarinsäure‐[2,51–14C] beschrieben. Aus Ba14CO3, wurde Propyl‐chlorvinyl‐keton‐[carbonyl‐14C] hergestellt, dessen Kondensation mit inaktivem Propyl‐aminovinyl‐keton nach NESMEJANOW zum 2‐Propyl‐5‐butyryl‐pyridin‐ [2,51–14C] führte, welches in Fusarinsäure umgewandelt wurde. Die substanzielle Ausbeute der Synthese betrug 28%, die radioaktive Ausbeute ca. 4%. Der Grund des Radioaktivitätsverlustes wurde erkannt; er kann durch geeignete Massnahmen vermieden werden.
Synthese eines Heptapeptides mit starker CRF‐Wirkung
Authors: Kappeler H. , Schwyzer R.
Published: December 2004

The synthesis of the heptapeptide H · Met‐Glu(NH2)‐His‐Phe‐Arg‐Try‐Gly · OH (acetate) (VI) comprising the sequence of seven amino acid residues common to ACTH and α‐ and β‐MSH is described in detail. The compound shows a very weak MSH‐activity, no ACTH‐activity, but a very pronounced CRF‐activity (corticotropin releasing activity) in vitro.
Infrarot‐Spektren der Cyclane und Cyclanone VI. CH‐stretching‐ und CH2‐bending‐Schwingungen von Cyclanonen
Authors: Bürer Th. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

The vibrational spectra of the cyclanones with 5 ≤ n ≤ 15 have been studied in CCl4‐solution, in the CH‐stretching and CH2‐bending regions, using LiF‐ and CaF2‐resolution respectively. Band shapes are found to be complex but fit fairly well with the generally accepted values assigned to CH2‐stretching an ‐bending vibrations. By comparison with some α,α,α′,α′‐tetradeutero‐cyclanones an assignment of the stretching bands of the α‐CH2‐groups is suggested. These groups seem to absorb at about 20 cm−1 higher than the normal CH2‐ groups. Possible interpretations for this shift are discussed. The width of the strong absorption regions of the asymmetric and the symmetric stretching vibrations as well as that of the δ(CH2)‐ bendings show pronounced correlation with ring size, exhibiting maximum width for the medium size rings with n = 9, 10, 11.
Gas‐chromatographische Untersuchung der Ketone des Lavandinöls
Authors: Stadler P. A.
Published: December 2004

Durch Anwendung gas‐chromatographischer Trennungsmethoden wurde die Anwesenheit von Diisopropylketon, Isoprenalkohol (2‐Methyl‐3‐buten‐2‐ol), 6‐Methyl‐3,5‐heptadien‐2‐on, (−)‐Nopinon, (−)‐Crypton, d,l‐Carvon und (−)‐Phellandral im Lavandinöl neben den schon bekannten Carbonylverbindungen Äthylamylketon, Cuminaldehyd, Campher und Diacetyl festgestellt.
Herzaktive Glykoside aus Urginea altissima BAKER. 45. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Lichti H. , von Wartburg A.
Published: December 2004

Aus der afrikanischen Liliacee Urginea altissima BAKER konnte ein kristallisiertes herzaktives Scilla‐Glykosid, das Altosid, isoliert werden. Altosid, C30H40O10, lieferte bei der Spaltung mit einem Pilzferment D‐Glucose und Scilliglaucosidin. Die gleichen Spaltstücke waren schon früher aus Scilliglaucosid, einem Nebenglykosid aus der weissen und der roten Meerzwiebel, erhalten worden. Altosid und Scilliglaucosid erwiesen sich als Isomere, die sich in der Konfiguration der glykosidischen Bindung voneinander unterscheiden: Altosid ist das β‐D‐Glucosid, Scilliglaucosid das α‐D‐Glucosid des Scilliglaucosidins. Nach Hydrolyse der Tetra‐O‐methyl‐Derivate des Altosids bzw. Scilliglaucosids wurde 2,3,4,6‐Tetra‐O‐methyl‐D‐glucose erhalten, wodurch die Pyranosidstruktur der Zuckerkomponente in beiden Glykosiden bewiesen war. Altosid und Scilliglaucosid bilden das erste natürlich vorkommende Anomerenpaar; Scilliglaucosid ist zudem das erste in der Natur aufgefundene Glykosid, das der KLYNE'schen Regel nicht entspricht.
Benzimidazol‐Derivate und verwandte Heterocyclen VI. Synthese von Phenyl‐[1‐aminoalkyl‐benzimidazolyl‐(2)]‐essigsäure‐estern und ‐amiden
Authors: Hunger A. , Kebrle J. , Rossi A. , Hoffmann K.
Published: December 2004

The synthesis of a series of phenyl‐[1‐aminoalkyl‐benzimidazolyl‐(2)]‐acetic esters and amides is described. Some of the derivatives prepared show pronounced analgesic activity.
Celluloseaffinität von Polyendicarbonsäuren vom Typ des Crocetins und von quaternären Ammoniumverbindungen. 6. Mitteilung über textilchemische Untersuchungen
Authors: Wirz Roswitha , Zollinger Hch.
Published: December 2004

A series of 8 α,ω‐polyene‐dicarboxylic acids have been synthesized.
Synthesen in der Polymyxin‐Reihe. 4. Mitteilung. Synthese des cyclischen Decapeptids 8γ
Authors: Vogler K. , Studer R. O. , Lergier W. , Lanz P.
Published: December 2004

In order to elucidate the structure of natural polymyxin B1 the cyclic decapeptide 8 γ(V, Fig. 3, with 8 amino acids in the ring and the side chain attached in γ‐position) has been synthesized. This is one of the four possible structures deduced for the natural product by the usual degradation methods. The cyclic decapeptide 8 γ appears not to be identical with polymyxin B1 in view of its reduced antibacterial activity and different optical rotatory power.
Note à propos de l'(o‐méthoxyphénoxyméthyl)‐5‐oxazolidone‐2 ou Méphénoxalone
Authors: Pares J. , Langer M.
Published: December 2004

On décrit la synthèse de l'(o‐méthoxyphénoxyméthyl)‐5‐oxalidone‐2(méphénoxalone) par condensation de l'(o‐méthoxyphénoxy)‐3‐propanediol‐1,2 avec le chlorocarbonate d'éthyle, suivie de cyclisation.
Synthèse de quelques polyméthylènedioxy‐3, 3′‐dibenzaldéhydes
Authors: Jaunin Roland , Stoll André
Published: December 2004

m, m'‐Polymethylenedioxy‐dibenzaldehydes (VI, n = 5, 6, 8, 10) are prepared from sodium m‐formylphenoxide and the appropriate polymethylene dibromides. The synthesis of the corresponding benzylidene‐anilines (III), benzyl alcohols (VII) and benzylanilines (VIII) is also described.
Synthèse et action de quelques anesthésiques locaux dérivés de la procaïne
Authors: Büchi J. , Enézian J. , Enézian G. , Valette G. , Pattani C.
Published: December 2004

Les auteurs ont décrit la synthèse de dérivés de la procaïne dans lesquels la partie médiane de la molécules est modifiée, le groupe COO de la procaïne étant remplacé resp. par le groupement CH2−, CO, O, S, SO et SO2. II ressort des essais pharmacologiques effectués avec les chlorhydrates de ces dérivés que:

Aucum des corps nouveaux ne provoque une anesthésie locale des surface.

Leur pouvoir de produire une anesthésie locale de conduction est inférieur à celui de la procaïne:

le (p‐aminophényl)‐1‐diéthylamino‐3‐propane et le thioéther p‐aminophényl‐diéthylaminoéthylique sont environ 10 fois moins actifs,

l'éther p‐aminophényl‐diéthylaminoéthylique est environ 30 fois moins actif,

la p‐aminophényl‐diéthylaminoéthyl‐sulfone est environ 40 fois moins active, et enfin

la p‐aminophényl‐diéthylaminoéthyl‐cétone a une activité inférieure à celle du procaïnamide, qui a lui‐même une activité inférieure au 1/50 de celle de la procaïne.
Sur la glucogenèse à partir de la D‐glucuronolactone‐1‐D chez le Rat phloriziné, et sur la stéréospécificité de quelques réactions enzymatiques
Authors: Posternak Th. , Schopfer W. H. , Charollais E.
Published: December 2004

La préparation de l'acide‐D‐glucuronique‐1‐D et de la D‐glucuoronolactone‐1‐D est décrite. En confirmation du mécanisme indiqué autrefois pour la glucogenèse à partir du ms‐inositol, la D‐glucuronolactone‐1‐D se convertit chez le Rat phloriziné en glucose marqué essentiellement en C‐1 et en C‐3. On en tire des conclusions quant à la stéréospécificité de certaines réactions enzymatiques intermédiaires.
Die anti‐ und prooxydative Wirkung von Äthylendiamin‐tetracetat (EDTA) und Propylgallat auf metallkatalysierte Oxydationen in verschiedenen Puffern
Authors: Flesch C. , Schuler W. , Meier R.
Published: December 2004

Die Autoxydation und metallkatalytische Oxydation von drei Substraten (Ascorbinsäure, Adrenalin und Linolsäure) wurden in fünf verschiedenen Pufferlösungen mit und ohne Zusatz von Chelatbildnern (EDTA = Äthylendiamin‐tetraacetat und Propylgallat) manometrisch nach Warburg bestimmt.
Die Cardenolide de Wurzeln von Pachycarpus distinctus (N. E. BR. ) BULLOCK. Glykoside und Aglykone, 221. Mitteilung
Authors: Golab T. , Jäger Herb. , Reichstein T.
Published: December 2004

In den Wurzeln von Pachycarpus distinctus (N.E. BR.) Bullock wurden papierchromatographisch insgesamt 17 KEDDE‐positive Stoffe nachgewiesen. 7 davon (A, M, B, C1, D, E1 und E2) wurden in reiner krist. Form, eine weitere, Subst. C2, als krist. Konzentrat isoliert und untersucht. Sechs der isolierten Substanzen waren mit bekannten digitaloiden Geninen identisch, nämlich mit Digitoxigenin (A), 3‐epi‐Digitoxigenin (M), Xysmalogenin (B), Cannogenin (C1), Pachygenin (D) und Sarmentogenin (E2). Die Subst. E1 (Cannodixosid) war ein neues Glykosid, dem vermutlich die Struktur eines β‐D‐Digitoxosids des Cannogenins (Formel XIV) zukommt. Die in nicht ganz reiner, aber krist. Form isolierte Subst. C2 (Bullosid) war ebenfalls ein vermutlich neues Glykosid der Digitoxose. Es enthält ein Genin (Bullogenin), das mit keiner bekannten Substanz identifiziert werden konnte. Bei den übrigen nur papierchromatographisch nachgewiesenen Cardenoliden dürfte es sich grösstenteils um glucosereichere Derivate der isolierten Genine und Glykoside handeln.
Synthese Aldosteron‐ähnlicher Corticoide: d,l‐16α‐Methylaldosteron. Über Steroide, 172. Mitteilung
Authors: Wieland P. , Heusler K. , Wettstein A.
Published: December 2004

The synthesis of d,l‐16α‐methylaldosterone‐21‐O‐acetate is described.
Zur Polykondensation der α‐Aminosäureester
Authors: Brenner M. , Rickenbacher H. R.
Published: December 2004

L‐Leucin‐methylester wird mit pulverisiertem Natrium zu einem Produkt kondensiert, dessen wasserunlöslicher Anteil (60–70% d. Th.) zu 3/5 aus racemischen Leucinpeptiden und zu 2/5 aus Di‐isobutyl‐dioxopiperazin besteht. Nach Abtrennung des Leucin‐dioxopiperazins durch Vakuumsublimation oder durch Herauswaschen mit starken Mineralsäuren wird ein gereinigtes Polyleucin vom mittleren Kondensationsgrad 10 erhalten.
Contribution à l'étude de la mésomérie IV. Approximations dans le calcul de l'énergie de liaison
Authors: Klement O. , Mäder O. , Huwyler S.
Published: December 2004

L'énergie de liaison du propane a été calculée sur la base de l'équation séculaire en tenant compte de tous les électrons de valence. La valeur est identique à celle obtenue précédemment par l'équation de liaison. A part ce calcul rigoureux, des calculs approximatifs de l'énergie du propane ont été effectués en utilisant une classification des disposition de valences, bien connue dans la méthode de mésomérie, en dispositions inexcitées, monoexcitées etc., et une autre classification, caractéristique pour les systèmes d'atomes à plusieurs électrons, fondée sur la présence ou l'absence de triangles dans les dispositions de la série indépendante. Selon les résultats obtenus, l'approximation la plus intéressante semble être celle où l'on néglige toutes les dispositions de valences contenant des triangles et, parmi les dispositions restantes, celles des catégories d'excitation les plus élevées.
Reaktivität von Koordinationsverbindungen V. Über die Fe2+‐katalysierte Autoxydation von 1‐Hydrazinophtalazin
Authors: Walz D. , Fallab S.
Published: December 2004

The reaction of the yellow 1‐hydrazinophthalazine‐iron(I1) complexes with O2 has been studied. As shown by pH measurements and reductometric titrations the red oxidised complex contains three ligand molecules, two of which have lost one electron. The high kinetic stability suggests dimerisation of the two radicals and thus formation of a 3‐dentate ligand with tetrazane structure.
Zur Kenntnis der Hexaalkylbenzole. 2. Mitteilung. Seitenkettenhalogenierungen von Hexaäthylbenzol
Authors: Hopff H. , Wick A. K.
Published: December 2004

Light activated chlorination and bromination of hexaethylbenzene leads to a halogenated hexachloride and hexabromide respectively, the latter being produced in almost theoretical yield. Chlorination in the presence of ferric chloride gives hexachlorobenzene.
Über das elektromotorische Verhalten von Elektrodengläsern II Messungen an Elektrodengläsern in wässerigen Systemen
Authors: Wegmann Dorothée , Lyssy G. H. , Simon W.
Published: December 2004

The pH response in a medium pH range, the alkaline error in 0,1N and 1,0N sodium hydroxide, the asymmetry potential, the bulb resistance and the stability of the electromotive force in 1,0N sodium hydroxide have been determined for glass electrodes, using seventeen different electrode glasses of commercially available types.
Derivate von L‐Methionin‐sulfoxyd und ihre Verwendung für Peptidsynthesen
Authors: Iselin B.
Published: December 2004

The unwanted side reactions often encountered in the synthesis of methionine containing peptides can be eliminated by a temporary conversion of the thioether function of methionine into the sulfoxide at any stage of a peptide synthesis. The sulfoxide oxygen is introduced without the formation of a sulfone when a small excess of hydrogen peroxide is used, and its elimination is easily achieved by reduction with thioglycolic acid. In contrast to the carbobenzoxy derivatives of methionine the removal of the carbobenzoxy group from the corresponding sulfoxides proceeds smoothly by mild treatment with concentrated hydrochloric acid. The synthesis of the peptide derivative H·pro‐Tyr‐Lys(Tos)‐Met·OH, using this method, is described.
Die Bestimmung von Sulfonamiden in biologischem Material Vergleichende Untersuchungen der kolorimetrischen und der radiochemischen Methode an 35S‐Sulfaphenazol
Authors: Padowet W. , Schmid K. , Druey J.
Published: December 2004

A known colorimetric method for the determination of sulfonamides in biological media has been modified and checked by means of radio‐assay using a 35S labelled sulfonamide. Attention is drawn to the loss of sulfonamides during precipitation of proteins. It is shown that an accurate evaluation of results is only possible by using a calibration curve plotted on the basis of relevant recovery experiments.
Synthesen in der Polymyxin‐Reihe. 5. Mitteilung. Synthese des cyclischen Decapeptids 8α
Authors: Studer R. O. , Vogler K. , Lergier W.
Published: December 2004

The cyclic decapeptide 8α, another of the four possible structures deduced for the natural polymyxin B1 by the usual degradation methods, has been synthesized. It appears not to be identical with polymyxin B1 in view of its reduced antibacterial activity in vitro.
Synthese von Peptid‐Zwischenprodukten für den Aufbau eines corticotrop wirksamen Nonadecapeptids. I. Nϵ‐t‐Butyloxycarbonyl‐L‐lysin, Nϵ‐(Nϵ‐t‐Butyloxycarbonyl‐L‐lysyl)‐Nϵ‐t‐butyloxycarbonyl‐L‐lysin, Nϵ‐t‐Butyloxycarbonyl‐L‐lysyl‐L‐prolyl‐L‐valyl‐glycin und Derivate
Authors: Schwyzer R. , Rittel W.
Published: December 2004

For the synthesis of β1–19 corticotropin‐Glu5‐γ‐amide1) a derivative of lysine was needed involving a blocking group on Nϵ easily removable by mild acid treatment. Nϵ‐t‐Butoxycarbonyl‐L‐lysine was synthesized and found to be a very versatile compound. The Nϵ‐t‐butoxycarbonyl group is readily removed by trifluoroacetic acid and by aqueous HCI, it is not cleaved by anhydrous or aqueous acetic acid in the experimental conditions described here. This allows its use in conjunction with the N‐trityl group which is easily hydrolysed by aqueous acetic acid. Needless to point out, it may also be used along with the carbobenzoxy or p‐phenylazocarbobenzoxy groups which may preferentially be removed by catalytic hydrogenation. A number of derivatives and peptides of Nϵ‐t‐butoxycarbonyl‐L‐lysine are described, among these are trityl·Lys(BOC)‐Lys(BOC)·OH7) and PZ·Lys(BOC)‐Pro‐Val‐Gly·OH, both intermediates in the synthesis of the nonadecapeptide with high corticotropic activity1). The derivatives described here should also be useful for the preparation of ϵ‐peptides of lysine.
Synthèse de la (N‐méthyl‐Tyr)2‐oxytocine
Authors: Huguenin R. L. , Boissonnas R. A.
Published: December 2004

Different methods have been investigated for the preparation of N‐CBO‐S‐benzyl‐ L‐cysteinyl‐N‐methyl‐L‐tyrosyl‐L‐isoleucine. Condensation of this protected tripeptide with L‐glutaminyl‐L‐asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐prolyl‐L‐leucyl‐glycinamide affords N‐CBO‐ S ‐benzyl‐L‐cysteinyl‐N ‐methyl‐L‐tyrosyl‐L‐isoleucyl‐L‐glutaminyl‐L‐ asparaginyl‐S‐benzyl‐L‐cysteinyl‐L‐prolyl‐L‐leucyl‐glycinamide. Cleavage of the protecting groups of the resulting nonapeptide with sodium in liquid ammonia, oxidation with air in dilute aqueous solution and purification by counter‐current distribution gives the desired cyclic nonapeptide amide : (N‐methyl‐Tyr)2‐oxytocin. This exhibits less than one per cent of the oxytocic potency of oxytocin.
Sur une δ‐lactono‐épimérase II. Mécanisme d'action
Authors: Posternak Th. , Waegell P.
Published: December 2004

En présence d'eau deutériée, la δ‐lactono‐épimérase provoque l'incorporation de 1 at. d'isotope stable en position 2 des substrats. La formation intermédiaire d'un diénol est ainsi probable.
Etude de structures peptidiques à l'aide de phénylisothiocyanate III. Sur la formation des phénylthiohydantoïnes‐[35S] et sur leur chromatographie sur papier
Authors: Cherbuliez Emile , Sussmann A. R. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

By the analysis of di‐, tri‐peptides and a pentapeptide of known constitution the authors show that using an N,N‐dimethylformamide solution of [35S]‐phenylisothiocyanate with a spectific activity of 10 to 40 mc/mmole the sequence of amino acids can be determined starting with 0,005 micromole of peptide.
Die Ermittlung der Löslichkeit von Eisen(III)‐hydroxiden mit 59Fe I Fällungs‐ und Auflösungsversuche
Authors: Lengweiler H. , Buser W. , Feitknecht W.
Published: December 2004

The total solubility of amorphous FeIII‐hydroxide and α‐FeOOH in 3M NaClO4 has been determined using 59Fe as tracer. The solubility determination of the amorphous hydroxide extended over the pH‐range 3–14. At pH < 3.5 the results agree satisfactorily with the value calculated using the solubility‐product and the constants of hydrolysis. At pH 5–12 an average solubility of ∼ 10−7 M has been measured but the results show considerable fluctuations. Therefore a colloidal solubility has been assumed. In the alkaline range pH > 12 it could be shown that the equilibrium Fe(OH)3 + OH−⇆Fe(OH) is established, the following pKS4 being found to be after 2 h ageing 4.50 ± 0.15 and after 96 h ageing 5.00 ± 0.15.
Über die Phasengrenzimpedanz von anodisch polarisierten Nickelelektroden
Authors: Trueb L. F. , Trümpler G. , Ibl N.
Published: December 2004

The behaviour of the phase‐boundary impedance of anodically polarized Nickel rod electrodes in 0,2‐10N sulfuric acid has been investigated by means of AC measurements in the audio range. The behaviour of the capacitive element can be interpreted as being due to adsorption and reciprocal displacement of sulfate ions and oxygen; the ohmic element increases little at passivation. It is probable that the initiation of passivation is due to the chemisorption of oxygen.
Untersuchung über die Biosynthese der Pterine bei Drosophila melanogaster
Authors: Brenner‐Holzach O. , Leuthardt F.
Published: December 2004

1. Larvae of the wild type of Drosophila melanogaster and of two mutants («trosy»)and («sepia») were fed with glycine‐ [2‐14C], formate‐ [14C] glucose‐ [U‐14C], glucose‐(l‐14C), glucose‐(6‐14C), fructose ‐[U‐14C] and DL‐lactate‐ [1‐14C]. After the hatching of the flies isoxanthopterine, drosopterine, sepiapterine and uric acid were isolated by paper chromatography and their specific activities were determined. The carbon atoms 8 and 9 of the pyrazine ring were isolated as oxalic acid after degradation of the pterine with chlorine followed by acid hydrolysis (method of WIELAND & TARTTER). The pyrimidine ring is not attacked by this process. This procedure was tested by the degradation of the synthetic isoxanthopterines‐ [8‐14C] and ‐[514C].
Über die Alkaloide von Pleiocarpa mutica BENTH
Authors: Kump W. G. , Schmid H.
Published: December 2004

Aus der Apocynacee Pleiocarpia mutica BENTH. wurden bisher acht tertiäre Alkaloide als kristallisierte Basen oder kristallisierte Salze isoliert. Hauptalkaloid ist das Pleiocarpin mit einem N‐Carbomethoxyindolin‐Chromophor. Mit diesem Alkaloid wurden zwei weitere in Pleiocarfia vorkommende Basen (Pleiocarpinin, Kopsinin) in Beziehung gesetzt. Ferner wurde das bereits früher aus Hunteria eburnea isolierte Eburnamenin als Pleiocarfla‐Inhaltsstoff festgestellt. Umgekehrt enthält Hunteria eburnea Pleiocarpin und Pleiocarpinin.
Synthesen in der Isochinolinreihe Zur Konfiguration von (−)‐1‐(p‐Chlorphenäthyl)‐2‐methyl‐6,7‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐isochinolin
Authors: Brossi A. , Burkhardt F.
Published: December 2004

(−)‐1‐(p‐Chlorostyryl‐2‐acetyl‐6,7‐dimethoxy‐1, 2,3,4‐tetrahydro‐isoquinoline (IX), which has the same configuration as the analgetic substance (−)‐Ro 4‐1778/1 (I), has been correlated with (+)‐calycotomine (V) of known absolute configuration. Thus the absolute configuration of (−)‐I as (R)‐l‐(p‐chlorophenethyl)‐2‐methyl‐6,7‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐isoquinoline is proved. This result is supported by rotatory dispersion studies and by the rotation shifts in solvents of different polarity.
Contribution à l'étude du système quinaire Ca++NHH+NOPOH2O XX. La polytherme de saturation du système ternaire Ca++NHNOH2O de 0° à 75°
Authors: Flatt R. , Brunisholz G. , Muhlethaler R.
Published: December 2004

Dans le but d'établir la polytherme de saturation du système ternaire Ca++NH4+NO−H2O entre 0° et 75°, nous avons effectué de nombreuses déterminations de solubilité aux températures de O°, 20°, 35°, 40°, 50° et 75°.
Zur Kenntnis der Erythrophleum‐Alkaloide. 18. Mitteilung. Die Struktur des Cassamins und des Erythrophlamins
Authors: Arya V. P. , Engel B. G.
Published: December 2004

Cassamine and erythrophlamine are shown to contain a strongly hindered carbomethoxy group. The conversion of cassamine into 7β‐hydroxycassan‐19‐oic acid, that of erythrophlamine into 3β,7β‐dihydroxycassan‐l9‐oic acid, and the partial reduction of the dihydrodioxo monomethylester XIVa derived from erythrophlamine to dihydrocassamic acid IVa are described. These results, together with the proof of the position of the hindered carbomethoxy group in cassamine at C‐4, provided by D. W. MATHIESON et al. (cf.8)), establish structure IIa for cassamine and XIIa for erythrophlamine.
Über das Hydratwasser von in Salzlösungen gequollenen Cellulosen
Authors: Geiger Ernst , Nobs Horst
Published: December 2004

Der durch Extrapolation ermittelte sogenannte Hydratwassergehalt der Cellulose ist abhängig vom verwendeten Elektrolyten und dessen Konzentration. Es gilt die Regel, dass der Hydratwassergehalt bei steigender Elektrolytkonzentration abnimmt. Die Bestimmung des Hydratwassergehaltes liefert also keinen Beweis für die Bildung definierter Hydrate wie 2C6H10O5,H2O oder C6H10O5,H2O.
Über 2,4‐Diphenyl‐5,6,7,8‐tetrahydrobenzopyrylo‐cyanine I
Authors: Kirner Hans‐Dieter , Wizinger Robert
Published: December 2004

Beim 2,4‐Diphenyl‐5,6,7,8‐tetrahydrobenzopyrylium‐perchlorat erfolgt sowohl mit Orthoameisensäureester, wie mit Malondialdehyd‐dianilid‐hydrochlorid, Glutaconaldehyd‐dianilid‐hydrochlorid und mit Zincke'schem Aldehyd Kondensation nur im Verhältnis 1:1; sie bleibt also auf der ω‐Aldehydstufe stehen. Kondensation im Verhältnis 1:2, zu symmetrischen Pyrylocyaninen, konnte unter den angewandten Bedingungen nicht beobachtet werden.
Aminodiacylhydrazin‐Umlagerung. 2. Mitteilung. Herstellung von N‐(Acyl)‐N'‐(α‐aminoacyl)‐hydrazinen aus Säurehydraziden und N‐Carboxyanhydriden von α‐Aminosäuren
Authors: Brenner M. , Hofer W.
Published: December 2004

N‐Carboxy‐aminosäureanhydride eignen sich ausgezeichnet zur α‐Aminoacylierung von Säurehydraziden. In Verbindung rnit der Aminodiacylhydrazin‐Umlagerung werden sie zu brauchbaren Ausgangsmaterialien für die Peptidsynthese.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXVI. Sur la phosphonylation des alcools par les acides polyphosphoniques
Authors: Cherbuliez Emile , Hunkeler F. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

The reaction of polyphosphonic acids with primary or secondary alcohols yields the corresponding phosphonic monoesters. The operations are very simple and the recuperation of the phosphonic acid which has not been transformed into the monoester is easy.
Recherches sur la formation et la transformation de dérivés organiques du fluor VII. Nouveaux carbamates de diols fluorés ou non
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Sussmann A. R. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

3,3‐dimethylpentane‐2,4‐diol, a new diol, and its dicarbamate have been prepared. Some N,N‐diethylcarbamates of diols have also been prepared from N,N‐diethylcarbamoyl chloride and the corresponding diols.
Quelques nouveaux esters du diéthylamino‐1‐fluoro‐3‐propanol‐2
Authors: Cherbuliez Emile , Yazgi A. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

The synthesis of some new esters of l‐diethylamino‐3‐fluoro‐propane‐2‐ol is described.
Note sur quelques monoesters fluorés d'acides phosphoniques
Authors: Cherbuliez Emile , Hunkeler F. , Rouèche A. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

The synthesis of some new fluorinated monoesters of phenylphosphonic acid is described.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXVIII. Sur la phosphonylation d'alcools halogénés par l'oxyde phénylphosphonique
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Hunkeler F. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Phenylphosphonic oxide reacts with halogenated alcohols to give the corresponding halogenoalkyl phenylphosphonic monoesters in very good yields.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XXXI. Sur la phosphonylation des diols par l'oxyde phénylphosphonique
Authors: Cherbuliez Emile , Hunkeler F. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Phenylphosphonic oxide reacts with diols to give the corresponding hydroxyalkylphenylphosphonic monoesters in very good yields.
Dosaǵe de l'uranium, du thorium et du plomb dans les zircons par la fluorescence des rayons X
Authors: Buchs Armand
Published: December 2004

On décrit un procédé de dosage de l'uranium, du thorium et du plomb dans les zircons, par fluorescence X. Sur des prises des 200 mg, des teneurs de l'ordre de 10 à 10000 ppm peuvent être déterminées avec une précision suffisante pour le calcul de l'activité α des zircons. Les résultats sont discutés.
Wasserdampf‐Sorptionsisothermen des Caseins bei kleinen Wasseraktivitäten
Authors: Gál S. , Arm H. , Signer R.
Published: December 2004

The water vapor sorption of casein has been studied with a quartz spring balance between 0,002 and 0,050 water activity at 25°C and 45°C. The Freundlich equation describes precisely the sorption behaviour of casein under the conditions investigated. The isosteric heats of sorption have been calculated.
Aromatenkomplexe von Quecksilber
Authors: Baur R. , Schellenberg M. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

From a solution containing a mercury(II)salt and thiocyanate (ratio of about 1:4), a solution of a cobalt(II) salt precipitates, in presence of benzene, a bright pink mikrocrystalline compound of the exact composition: {CoHg2(SCN)6, C6H6}, which can be also obtained in well developed cristals. Reflexion and IR. Spectra show that CoII is octahedrally coordinated and that all six thiocyanate groups serve to bridge the two metal atoms: Hg…SCN…Co. It is suggested that the molecule of benzene formes π‐bonds simultaneously with two mercury atoms, being the fourth ligand of each Hg2+. Benzene can be replaced by toluene, the three xylenes, naphthalene, anthracene, but not by aliphatic cyclic hydrocarbons. CoII can be replaced by octahedral NiII and CdII, but not by ZnII and CuII. The compounds are thermodynamically unstable. At about 100°C the cobalt‐benzene compound loses the hydrocarbon rapidly and the colour of the solid residue turns from pink to a brilliant blue, due to the formation of a 1:1 mixture of {CoHg(SCN)4} and {Hg(SCN)2}. The compound {CoHg2(SCN)6} is non‐existent, and it is unlikely therefore that it can serve as a host‐lattice for benzene in a clathrate.
Über isomere 1:2‐Chromkomplexe aus der o‐Carboxy‐o'‐hydroxy‐azomethinreihe
Authors: Schetty G.
Published: December 2004

N‐(2‐Carboxyphenyl)‐C‐(2‐hydroxy‐1‐naphthyl)‐methylenimine, which is an analogue of (2‐carboxyphenyl)‐azo‐(2‐hydroxy‐1‐naphthalene), is shown to form several isomeric 1:2‐chromium complexes, which are stereoisomers.
Syntheseversuche in der Griseofulvinreihe. 3. Mitteilung. Eine neue Ringöffnung bei Dehydrogriseofulvin
Authors: Kyburz E. , Würsch J. , Brossi A.
Published: December 2004

(−)‐Dehydrogriseofulvin (I) is converted to the diphenylether derivatives IV or VIII, respectively, by action of a base or an acid. The mechanism of the basic ring opening reaction has been established by use of 14C labelled methanol. In the case of the epimerisation of griseofulvin (II) under the influence of methylate, however, it is shown that a more complicated mechanism is involved.
Die Cardenolide von Thevetia peruviana (PERS.) K. SCHUM. (= Th. neriifolia JUSS.) Identifizierung von Theveneriin mit Ruvosid und Differenzierung von Thevefolin und Neriifolin. Glykoside und Aglykone, 229. Mitteilung
Authors: Bisset N. G. , v. Euw J. , Frèrejacque M. , Rangaswami S. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Kennzeichen der aus Thevetia peruviana (Pers.) K. Schum. erhältlichen Monoglykoside werden zusammengestellt, und die Identität von Theveneriin mit Ruvosid wird bewiesen. Untereinander ähnliche Eigenschaften zeigen auch Neriifolin und Thevefolin; diese zwei Stoffe sind aber sicher voneinander verschieden.
Substratbedingte Nachbargruppeneffekte als bestimmende Faktoren bei der enzymatischen Hydrolyse I. Neue Befunde an der Serum‐Cholinesterase
Authors: Schätzle Elsbeth , Rottenberg Max
Published: December 2004

Comparative rate studies are presented on the choline‐esterasecatalyzed hydrolysis of selected synthetic substrates. Taken in conjunction with previous work on non‐enzymatic hydrolysis, the present results provide new evidence that factors other than molecular shape are essential in determining substrate specificities, one important feature being the availability, on the substrate level, of pathways involving anchimeric participation of neighbouring groups during nucleophilic attack on the ester carbonyl. It is suggested that nucleophilic catalysis is a rate determining step in choline‐esterasecatalyzed hydrolysis.
Substratbedingte Nachbargruppeneffekte als bestimmende Faktoren bei der enzymatischen Hydrolyse. II. Kinetische Untersuchungen an Chymotrypsin‐Substraten
Authors: Wenger Ernst , Urheim Hans , Rottenberg Max
Published: December 2004

Kinetic evidence is presented to demonstrate that α‐acylamino esters and N‐acyl‐dipeptide esters exhibit unusually high reactivities toward neutral and alkaline hydrolysis. The authors infer that the same must be true for other typical chymotrypsin substrates such as dipeptide amides, higher peptides and proteins, the peptide carbonyl acting in each case as a rate‐enhancing neighbouring group. They conclude that, quite generally, the peptide bond in enzyme proteins does not merely serve as a backbone to support the functional groups but that, on the contrary, the amide groups may themselves participate both as nucleophilic and as electrophilic centers in the enzymatic reactions.