bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Kinetics and mechanism of ligand substitution in binuclear nickel(II) and cobalt(II) complexes
Authors: Hynes Michael J. , Doody Marie T.
Published: January 2005

The kinetics and mechanism of the removal of M2+ from bis‐(heptane‐2,4,6‐trionato)M(II) [M = Ni, Co] by ethylenediminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NAT), 1,2‐cyclohexanediamine‐N, N, N′, N′‐tetraacetic acid (CyDTA), and ethylenebis(oxyethylenenitrilo)tetraacetic acid (EGTA) have been investigated using stopped‐flow spectrophotometry in methanol‐water at 25°C and ionic strength 0.1 mol dm−3 KNO3. The reactions were investigated at a number of different pHs.

An associative mechanism is proposed to account for the kinetic data. Although all the ligands have similar functional groups, their reactivity towards the parent complex is quite different. The pH dependence of the rate constants has been used to determine the relative reactivities of the various ligand species present. In the case of nitrilotriacetic acid, a nonlinear dependence on ligand concentration is observed, thus confirming the mechanism proposed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidative cleavage of S‐arylmercaptoacetic acids by sodium perborate: Kinetic and correlation study
Authors: Kabilan S. , Pandiarajan K. , Krishnasamy K. , Sankar P.
Published: January 2005

Kinetics of oxidation of twenty six S‐arylmercaptoacetic acids (SAMA) (I) by sodium perborate (PB) have been studied in acid medium. The product of oxidation is the corresponding thiophenol. The rate data of meta‐and para‐substituted acids have been correlated with DSP equations. While the para‐compounds correlate well with σI and σR° values, the meta‐compounds correlate well with σI and σ values. The reaction constants are negative and of smaller magnitudes. Further, the ortho‐substituted acids show a good correlation with a triparametric equation involving Taft's σI and R° and Charton's steric parameter ν. There is a considerable steric contribution to the total ortho‐substituent effect. Based on these observations, mechanism involving the formation of protonated arylsulfinylacetic acid intermediate, followed by an intramolecular rearrangement leading to the product thiophenol has been proposed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Temperature and pressure effects on the kinetics of the Bromate ion‐iodide ion‐L‐ascorbic acid clock reaction
Authors: Fábián István , Van Eldik Rudi
Published: January 2005

The kinetics of the bromate ion‐iodide ion‐L‐ascorbic acid clock reaction was investigated as a function of temperature and pressure using stopped‐flow techniques. Kinetic results were obtained for the uncatalyzed as well as for the Mo(VI) and V(V) catalyzed reactions. While molybdenum catalyzes the BrO‐I− reaction, vanadium catalyzes the direct oxidation of ascorbic acid by bromate ion. The corresponding rate laws and kinetic parameters are as follows. Uncatalyzed reaction: r2 = k2[BrO] [I−][H+]2, k2 = 38.6 ± 2.0 dm9 mol−3 s−1, ΔH‡ = 41.3 ± 4.2 kJmol−1, ΔS‡ = −75.9 ± 11.4 Jmol−1 K−1, ΔV‡ = −14.2 ± 2.9 cm3 mol−1. Molybdenum‐catalyzed reaction: r′2 = k2[BrO] [I−] [H+]2 + kMo[BrO] [I−] [ H+]2[M0(VI)], kMo = (2.9 ± 0.3)106 dm12 mol−4 s−1, ΔH‡ = 27.2 ± 2.5 kJmol−1, ΔS‡ = −30.1 ± 4.5 Jmol−1K−1, ΔV‡ = 14.2 ± 2.1 cm3 mol−1. Vanadium‐catalyzed reaction: r′1 = kV[BrO] [V(V)], kV = 9.1 ± 0.6 dm3 mol−1 s−1, ΔH‡ = 61.4 ± 5.4 kJmol−1, ΔS‡ = −20.7 ± 3.1 Jmol−1K−1, ΔV‡ = 5.2 ± 1.5 cm3 mol−1. On the basis of the results, mechanistic details of the BrO‐I− reaction and the catalytic oxidation of ascorbic acid by BrO are elaborated. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of hydrogen peroxide decomposition with Fe(III) and Cr(III)‐ethanolamines complexes sorbed on dowex‐50W resin
Authors: Salem Ibrahim A.
Published: January 2005

The kinetics of the H2O2 decomposition in presence of Fe(III)‐ and Cr(III)‐complexes of mono‐, di‐, and triethanolamine supported on Dowex‐50W resin have been investigated. The decomposition process proceeded with first‐order kinetics for the substrate concentration. The rate of reaction increased with increasing number of the coordinated ligands in the metal complex as well as with increasing ligand basicity. The decomposition reaction involved the formation of an intermediate active species, which converts into a peroxo‐metal complex of brown, green, or gray color. A mechanism describing the decomposition process is proposed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Specific interactions in reversed micelles: Oxidation of Fe(bpy)32+ by S2O82− in AOT‐oil‐water microemulsions
Authors: LóPez Pilar , RodríGuez Amalia , GóMez‐Herrera Carlos , SáNchez Francisco , Moyá Marí Luisa
Published: January 2005

The oxidation of Fe(bpy)22+ by peroxodisulphate (bpy = 2,2′‐bipyridine) has been studied in a variety of sodium bis(2‐ethylhexyl)sulfosuccinate(aerosol‐OT or AOT)‐oil‐water microemulsions by changing the nature of the oil phase, the surfactant concentration, and the molar ratio w = [H2O]/[AOT]. Kinetic results show that the influence of surfactant concentration is due to a dilution effect. On the other hand, the comparison between the reaction rate in conventional aqueous solution with that in AOT w/o microemulsions seems to indicate that the iron(II) species is distributed between the aqueous phase and the interphase. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics on the dissolution of CO2 into water from the surface of CO2 hydrate at high pressure
Authors: Shindo Yuji , Fujioka Yuichi , Takeuchi Kazuhisa , Komiyama Hiroshi
Published: January 2005

Kinetic study on the dissolution of CO2 from the surface of a liquid CO2 droplet in water was conducted, and a mechanism of the decay of CO2 hydrate was proposed. The model was applied to the experimental data which showed that the radius of liquid CO2 droplets in water reduced linearly with time. It was proved that the dissolution rate of CO2 into water is dominated by the decay of CO2 hydrate on the surface of the droplet. The rate constant of the decay of CO2 hydrate was estimated to be 1.25 × 10−6 m s−1. From a viewpoint of liquid CO2 disposal in the deep ocean, it is predicted that the thin membrane of CO2 hydrate at the interface between seawater and liquid CO2 will control the dissolution of CO2 into seawater. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidation of thiosulfate by manganese(III) and nickel(III) complexes: A kinetic and mechanistic investigation
Authors: Dutta Amitava , Ali Mahammad , Gangopadhyay Sumana , Banerjee Pradyot
Published: January 2005

The kinetics of the oxidation of thiosulfate ion by [Mn(Y)]− (H4Y = trans‐cyclohezane‐1,2‐dimine‐N,N,N′,N′‐tetraacetic acid) and [Ni(L1)]2+ (HL1 = 15‐amino‐3‐methyl‐4,7,10,13‐tetraazapentadec‐3‐en‐2‐one oxime) have been investigated at 20.0, 30.0, and 40.0°C in aqueous solution and found to follow the general rate law −d/dt [complex] = kox[S2O32−] [complex]. The large negative entropy (ΔS‡) of activation for the reactions and the results of Marcus calculation provide support for inner‐sphere mechanism to be operative. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of the autocatalytic oxidation of N‐amino‐3‐azabicyclo[3,3,0]octane by chloramine in aqueous medium
Authors: El Khatib M. , Marchand A. , Counioux J. J. , Delalu H.
Published: January 2005

The kinetics of the degradation of N‐amino‐3‐azabicyclo[3,3,0]octane by chloramine has been studied by GC and HPLC in stoichiometric conditions in a solution buffered with NaOH/KH2PO4 and Na2B4O7.10 H2O between pH = 10.5 and 13.5. The second‐order reaction exhibits specific acid catalysis which indicates competitive oxidation between the haloamine and the neutral and ionic forms of the bicyclic hydrazine. The enthalpy and entropy of activation were determined at pH = 12.89.

In a nonbuffered solution, the interaction is autocatalyzed due to acidification of the mixture by the ammonium ions. In basic medium, the reaction forms an endocyclic hydrazone. A mathematical treatment based on an implicit equation allows a quantitative interpretation of all the phenomena observed over the above pH interval. This takes both the acid/base dissociation equilibria and the alkaline hydrolysis of the chloro‐derivative into account. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Thermolysis reaction of 2‐acetyl‐1‐oxo‐five‐, six‐, and seven‐membered ring
Authors: Al‐Awadi Nouria A. , Mathew Tommy
Published: January 2005

The rates of gas‐phase thermolysis reactions of 2‐acetylcyclopentanone 1,2‐acetylcyclohexanone 2, N‐acetylcaprolactam 3,2‐acetylbutyrolactone 4,2‐acetyl‐2‐methylbutyrolactone 5, and 3‐acetyl‐2‐oxazolidinone 6 have been measured over a temperature range of 50 K. They undergo unimolecular first‐order elimination reactions for which log A = 11.7, 11.7, 11.2, 11.4, 11.5, and 11.1 s−1 and Ea = 193.4, 189.5, 153.2, 201.0, 206.8, and 176.1 kJ mol−1, respectively. The effect of the ring size together with the effect of a heteroatom in the ring on the rate of thermolysis reactions for compound 1–6 is the subject of this work. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The gas‐phase elimination kinetics of 2‐hydroxy‐2‐methylbutyric acid and 2‐ethyl‐2‐hydroxybutyric acid
Authors: Chuchani Gabriel , Martin Ignacio , Rotinov Alexandra
Published: January 2005

The elimination kinetics of the title compounds have been examined over the temperature range of 270–320°C and pressure range of 19–117 torr. The reactions, carried out in seasoned vessels, with the free‐radical suppressor toluene always present, are homogeneous, unimolecular, and follow a first‐order rate law. The products of 2‐hydroxy‐2‐methylbutyric acid are 2‐butanone, CO, and H2O; while of 2‐ethyl‐2‐hydroxybutyric acid are 3‐pentanone, CO, and H2O. The rate coefficient is expressed by the following Arrhenius equation: for 2‐hydroxy‐2‐methylbutyric acid, log k1(s−1 = (12.87 ± 0.19) − (171.2 ± 2.1) kJ mol−1 (2.303 RT)−1; and for 2‐ethyl 2‐hydroxybutyric acid, log k1s−1) = (12.13 ± 0.34) − (159.4 ± 3.7) kJ mol−1 (2.303 RT)−1. Augmentation of alkyl bulkiness at the 2‐position of the 2‐hydroxycarboxylic acids showed an increase in the rate of dehydration. The electron release of alkyl groups, rather than steric acceleration, appears to enhance the pyrolysis decomposition of these substrates. These reactions are believed to proceed through a semi‐polar five‐membered cyclic transition type of mechanism. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetic modeling of the CH3 + C2H2 reaction data with sensitivity analyses
Authors: Diau Eric W. , Lin M. C.
Published: January 2005

Kinetic modeling and sensitivity analyses for the reaction CH3 + C2H2 → CH3C2H2 (4) have been performed according to the experimental conditions and results of Mandelcorn and Steacie, Garcia Dominguez and Trotman–Dickenson, and Holt and Kerr. The kinetically modeled results show that Mandelcorn and Steacie overestimated the rate constant of reaction (4) whereas Garcia Dominguez and Trotman‐Dickenson underestimated it, and that there could be significant uncertainty in the steady‐state treated results of Holt and Kerr. Reanalysis of Garcia Dominguez and Trotman–Dickenson's experimental data by kinetic modeling with the proper mechanism gives a more reliable rate constant for reaction (4). The improved rate constant (k4) is in good agreement with our theoretically predicted values. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Thermal reduction of NO by H2: Kinetic measurement and computer modeling of the HNO + NO reaction
Authors: Diau Eric W. , Halbgewachs Melissa J. , Smith Anita R. , Lin M. C.
Published: January 2005

The kinetics and mechanism of the thermal reduction of NO by H2 have been investigated by FTIR spectrometry in the temperature range of 900 to 1225 K at a constant pressure of 700 torr using mixtures of varying NO/H2 ratios. In about half of our experimental runs, CO was introduced to capture the OH radical formed in the system with the well‐known, fast reaction, OH + CO → H + CO2. The rates of NO decay and CO2 formation were kinetically modeled to extract the rate constant for the rate‐controlling step, (2) HNO + NO → N2O + OH. Combining the modeled values with those from the computer simulation of earlier kinetic data reported by Hinshelwood and co‐workers (refs. [3] and [4]), Graven (ref.[5]), and Kaufman and Decker (ref. [6]) gives rise to the following expression:

.

This encompasses 45 data points and covers the temperature range of 900 to 1425 K. RRKM calculations based on the latest ab initio MO results indicate that the reaction is controlled by the addition/stabilization processes forming the HN(O)NO intermediate at low temperatures and by the addition/isomerization/decomposition processes producing N2O + OH above 900 K. The calculated value of k2 agrees satisfactorily with the experimental result. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The decomposition of nitrous oxide at 1.5 ⩽ P ⩽ 10.5 atm and 1103 ⩽ T ⩽ 1173 K
Authors: Allen Mark T. , Yetter Richard A. , Dryer Frederick L.
Published: January 2005

Reaction experiments on mixtures of N2O/H2O/N2 were performed in a variable pressure flow reactor over temperature, pressure, and residence time ranges of 1103–1173 K, 1.5–10.5 atm, and 0.2–0.8 s, respectively. Mixtures of approximately 1% N2O in N2 were studied with the addition of varying amounts of water vapor, from background to 3580 ppm. Experimentally measured profiles of N2O, O2, NO, NO2, H2O, and temperature were compared with predictions from detailed kinetic modeling calculations to assess the validity of a reaction mechanism developed from currently available literature thermochemical and rate constant parameters. Sensitivity and reaction flux analyses were performed to determine key elementary reaction path processes and rates.

Reaction rate constants for the uni‐molecular reaction, N2O → N2 + O, were determined at various pressures in order to match overall experimental and numerical decomposition rates of N2O. The numerical model included a newly determined rate constant for N2O + OH → HO2 + N2 with an upper limit of 5.66 × 108 cm3 mol−1 sec−1 at 1123 K. This is considerably smaller than presently reported in the literature. The experimentally observed rate of N2O decomposition was found to be slightly dependent on added water concentration. The rate constant determined for the elementary decomposition is strongly dependent on the choice of rate constants for the N2O + O ⇔ N2 + O2 and N2O + O ⇔ NO + NO reactions. In the absence of accurate data at the temperatures of this work, and based on these and other experiments in this laboratory, we presently recommend rate constants from the review of Baulch et al. The basis for this recommendation is discussed, including the impact on the rate constants derived for elementary nitrous oxide decomposition. The uncertainties in the rate constants as reported here are ±30%.

The present mechanism was applied to previously reported high‐pressure shock tube data and yields a high‐pressure limit rate constant a factor of three larger than previously reported at these temperatures. The following expressions for the elementary decomposition reaction are recommended: k = 9.13 × 1014 exp (−57, 690/RT) cm3 mol−1 s−1 and k∞ = 7.91 × 1010 exp(−56020/RT) s−1. Simple Lindemann fits utilizing these parameters reproduce the pressure dependent rate constants measured here within ±25%. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Stepwise mechanisms of the aminolyses of 4‐Nitrophenyl and 2,4‐Dinitrophenyl O‐Ethyl Dithiocarbonates in aqueous Ethanol
Authors: Castro Enrique A. , MuñOz Gabriel , Salas Mirtha , Santos Jose G.
Published: January 2005

The reactions of the title substrates with a series of secondary alicyclic amines are subjected to a kinetic study in 44 wt% aqueous ethanol, at 25.0deg;C, ionic strength 0.2 M (maintained with KCl). Pseudo‐first‐order kinetics are found under amine excess. The order in amine obtained is one in the reactions of all amines. The Brönsted‐type plots for the overall second‐order rate coefficients are biphasic with slopes β1 = 0.3 (high pKa), β2 = 0.95 (low pKa) for the aminolysis of the 4‐nitro derivative, and β1 = 0.3 and β2 = 0.80 for the aminolysis of the dinitro compound; the pKa values at the curvature center are pK = 9.8 and 9.5, respectively. From a comparison of these pK values with those found in the same reactions in water and the shapes of the Brönsted‐type plots, it is concluded that these reactions are stepwise, with the formation of a zwitterionic tetrahedral intermediate in the reaction pathway. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidation of malic acid by vanadium (V) in sulphuric acid medium: A kinetic and mechanistic investigation
Authors: Ziglio Cláudio Marcos , Takashima Keiko
Published: January 2005

The oxidation kinetics of malic acid by vanadium(V) in aqueous sulphuric acid was investigated at 303 K by monitoring the appearance of vanadium(IV) at 760 nm. The reaction showed first‐order behavior with respect to vanadium(V), malic acid, and hydrogen ion concentration, respectively, regardless of the ionic strength. The reaction rate is enhanced by an increase in ionic strength and a decrease of the dielectric constant of the medium by addition of methanol. The activation parameters were estimated by varying the temperature in the range of 293 K to 313 K to 313 K. An oxidation mechanism is proposed, involving different vanadium(V) species produced in the presence of sulphuric acid. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetic study of reactions of C2H5O2 with NO at 298 K and 0.55 – 2 torr
Authors: Daële V. , Ray A. , Vassalli I. , Poulet G. , Bras G. Le
Published: January 2005

The kinetics of C2H5O2 and C2H5O2 radicals with NO have been studied at 298 K using the discharge flow technique coupled to laser induced fluorescence (LIF) and mass spectrometry analysis. The temporal profiles of C2H5O were monitored by LIF. The rate constant for C2H5O + NO → Products (2), measured in the presence of helium, has been found to be pressure dependent: k2 = (1.25±0.04) × 10−11, (1.66±0.06) × 10−11, (1.81±0.06) × 10−11 at P (He) = 0.55, 1 and 2 torr, respectively (units are cm3 molecule−1 s−1). The Lindemann‐Hinshelwood analysis of these rate constant data and previous high pressure measurements indicates competition between association and disproportionation channels: C2H5O + NO + M → C2H5ONO + M (2a), C2H5O + NO → CH3CHO + HNO (2b). The following calculated average values were obtained for the low and high pressure limits of k2a and for k2b : k = (2.6±1.0) × 10−28 cm6 molecule−2 s−1, k = (3.1±0.8) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 and k2b ca. 8 × 10−12 cm3 molecule−1 s−1. The present value of k, obtained with He as the third body, is significantly lower than the value (2.0±1.0) × 10−27 cm6 molecule−2 s−1 recommended in air. The rate constant for the reaction C2H5O2 + NO → C2H5O + NO2 (3) has been measured at 1 torr of He from the simulation of experimental C2H5O profiles. The value obtained for k3 = (8.2±1.6) × 10−12 cm3 molecule−1 s−1 is in good agreement with previous studies using complementary methods. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
A post‐processing method for feature sensitivity coefficients
Authors: Goldenberg Mikhail , Frenklach Michael
Published: January 2005

An economical postprocessing method for estimating feature sensitivity coefficients is presented. This method uses precomputed elementary sensitivity coefficients calculated by standard methods to obtain a perturbed solution using a linear approximation to the Taylor series expansion. The perturbed solution is then used for simple feature sensitivity calculations. This approach avoids costly repetitive integrations for each model parameter and can be readily implemented with available computer codes which solve for species profiles and elementary sensitivities. The method was tested using a practical example of a CH flame profile and shown to be in good agreement with a brute‐force sensitivity analysis performed for the same conditions. It is also suggested that the method can be readily extended to simultaneous sensitivity analysis of multiple responses or to sensitivity analysis with respect to a functional combination of model parameters. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Über die in den niederschlesischen Steinkohlen eingeschlossenen Gase
Authors: Meyer Julius
Published: January 2005

Es wurden die Gase, die sich in mehreren niederschlesischen Steinkohlengruben zum Teil explosionsartig, zum Teil stetig entwickeln, analysiert. Dabei ergab sich, daß der größte Teil dieser Gase aus Kohlendioxyd bestand. Ferner wurden in den Kohlen dieser Gruben eingeschlossenen Gase ausgekocht und ebenfalls analysiert, wobei sich ein auffallend großer Kohlendioxydgehalt ergab. Zum Vergleich wurden dann noch die Kohlen einer größeren Anzahl ober‐ und niederschlesischer, sowie anderer Gruben in gleicher Weise untersucht. Hierbei stellte sich heraus, daß die Kohlen dieser nicht von Kohlendioxydausbrüchen heimgesuchten Gruben auch nicht durch einen ungewöhnlich hohen CO2‐Gehalt ausgezeichnet sind.
Einfluß des Lichtes auf die Polymerisation des Itaconsäureäthylesters
Authors: Stobbe Hans , Lippold Alfred
Published: January 2005

Einer Zusammenfassung unserer Versuchsresultate wird zweckmäßig ein Vergleich mit dem Styrol und Metastyrol angegliedert.
Jodierung aromatischer Amine mittels Jod und Persulfat
Authors: Elbs K. , Volk H.
Published: January 2005

Zusammenfassend läßt sich sagen, daß das Jodierungsverfahren mittels Jod und Persulfat sich für aromatische Amine und ihre Abkömmlinge wenig eignet und nur ausnahmsweise, z. B. für die Jodierung von p‐Toluidin, o‐ und p‐Nitranilin als bequemes Darstellungsverfahren sich empfiehlt.
Über Untersuchungen von Holzzellstoff
Authors: Lenze F. , Pleus B. , Müller J.
Published: January 2005

1. Das Ausziehen des Zellstoffes mit 17 prozent. Natronlauge und das Fällen der gelösten Stoffe mittels Säure und Alkohol, das bisher schon zur Bestimmung der α‐Cellulose (Normalcellulose) gedient hat, kann auch zur Bestimmung der verschiedenen neben dieser im Zellstoff enthaltenen Substanzen dienen.
Beiträge zur Kenntnis Lumineszierender Verbindungen
Authors: Schloemer Alfons
Published: January 2005

In dieser Arbeit wurden einige neue Methoden der Darstellung von Ausgangsstoffen für lumineszierende Massen in besonderer Reinheit angegeben. Es wurden auch neue Luminophore gefunden: Silicate, Wolframate usw. Man kann nach den Versuchen vermuten, daß Körper, deren Lichtabsorption nicht oder nur wenig selectiv ist, sich besonders als Grundmassen eignen.
Einwirkung ultravioletter Strahlen auf Pyridin. IV. Mitteilung: Über die Bildung der Photoprodukte von Pyridinabkömmlingen im spektral zerlegten UV‐Licht
Authors: Freytag Hans
Published: January 2005

Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle angeführt und z. T. in Fig. 1 reproduziert; wie schon der Vergleich von Fig. 1 a mit Fig. 1 b ergibt, wirken gleiche Linien bei verschiedenen Substanzen in der gleichen Zeit verschieden stark. Ohne vorläufig diese Beobachtung weiter erörtern zu wollen, sei sie qualitativ in der Tabelle festgelegt. Es bedeuten ++++ sehr starke, +++ starke, ++ schwache und + sehr schwache Wirkung.
Einwirkung ultravioletter Strahlen auf Pyridin. V. Mitteilung: Über den qualitativen Nachweis weiterer primärer aromatischer Amine, über das Verhalten von Pyridinderivaten im UV‐Licht und über die Natur des „Photopyridins”︁
Authors: Freytag Hans
Published: January 2005

Das Studium des qualitativen Nachweises primärer aromatischer Amine mittels „Photopyridin”︁ wurde fortgesetzt; es konnte festgestellt werden, daß dieser Nachweis den Wert einer Gruppenreaktion hat.
Über den Einfluß der Doppelbindung in α, β‐ungesättigten fettaromatischen Dicarbonsäuren auf die Verseifungsgeschwindigkeit ihrer Ester
Authors: Pohl Hugo
Published: January 2005

Es wurden die Diäthylester der drei fettaromatischen Dicarbonsäuren p‐Phenylendiacrylsäure, p‐Phenylendipropionsäure und β,β′‐p‐Phenylenacrylpropionsäure dargestellt. Die Darstellung erfolgte vom p‐Xylol ausgehend über dessen Brom‐produkte, Terephthalaldehyd, p‐Formylzimtsäure, p‐Formylhydrozimtsäure zu den gewünschten Verbindungen. Hierbei wurden die Bromierungsprodukte des p‐Xylols einer näheren Untersuchung unterzogen sowie einige noch nicht bekannte Verbindungen, vor allem p‐Formylhydrozimtsäure und β,β′‐p‐Phenylenacrylpropionsüre samt Derivaten dargestellt und beschrieben.
Die Darstellung von Benzaldehyd aus Benzalchlorid und Borsäure
Authors: Makaroff‐Semliansky J. , Prokin S. , Iwanowa W. , Iwanow B.
Published: January 2005

Durch Erhitzen mit Boräure auf 130–160° kann man in einem Gemische von Benzyl‐, Benzal‐ und Benzotri‐chlorid Benzylchlorid von Benzal‐ und Benzotri‐chlorid trennen.
Über die Viscosität von Acetylcellulose‐Lösungen
Authors: Lohmann Heinrich
Published: January 2005

Die in Aceton durch CaCl2 bewirkte anormale Viscositätserhöhung verdeckt in konz. Lösung, die zwischen Festigkeit und Viscosität der Acetylcellulosen bestehende Proportionalität. Die Viscosität in Eisessig wird durch CaCl2 nicht beeinflußt. Ähnlich verhalten sich Lösungsmittel mit Hydroxyl‐ oder Äthergruppen, während Ester und Ketone starken Einfluß aufweisen. Die Viscositätserhöhung ist wahrscheinlich auf Aggregation der Moleküle Zu größeren Aggregaten zurückzuführen und kann schließlich zum völligen Gelieren des Systems führen. Ein Zusatz von Wasser oder anderen Hydroxylverbindungen, sowie Temperaturerhöhung zerstört die Komplexe. Ihre Bildung ist auf die Wirkung der freien Hydroxylgruppe zurückzuführen, da Cellulosetriacetat‐Lösungen keinen Salzeffekt aufweisen. Diese Untersuchungen zeigen, daß bei der theoretischen Behandlung der Viscositätserscheinungen die chemischen Verhältnisse in jedem einzelnen Fall genau berücksichtigt werden müssen, da es sonst nicht möglich sein wird, Beziehungen zwischen Viscosität und Konstitution aufzufinden.
Über die Berechnung des Grenzwertes \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop{\lim}_{c\rightarrow 0}(\frac {\eta_{sp}}{c}) $\end{document}
Authors: Bredée H. L.
Published: January 2005

Anläßlich einer von Schulz und Blaschke abgeleiteten neuen Viscositäts‐Konzentrationsformel zur Berechnung des Grenzwertesin kleinen Konzentrationen, wird gezeigt, daß diese Gleichung eine andere Schreibart einer schon bekannten Formel darstellt.
Über eine neue Reaktion zur Darstellung substituierter Malonsäuren
Authors: Kühnhanss G. , Teubel J.
Published: January 2005

Es wurde eine präparativ einfache Reaktion aufgefunden, die es gestattet, aliphatische und naphthenische Karbonsäurechloride mit Oxalylchlorid zu substituierten Malonsäuredichloriden umzusetzen. Die Reaktion ist allgemein anwendbar bei gesättigten Karbonsäuren, die in α‐Stellung zur Karboxylgruppe ein H‐Atom tragen und gelingt durch Erhitzen der Reaktionspartner mit oder ohne Druck und ohne Anwendung von Katalysatoren. Die auf diesem Wege leicht zugänglichen substituierten Malonsäuredichloride wurden mit Harnstoffderivaten zu Barbituraten und mit bifunktionellen Aminen und Alkoholen bzw. Phenolen zu Polyamiden und Polyestern umgesetzt.
Beitrag zur Untersuchung der Oberflächenstruktur von Hydrierkatalysatoren im Hinblick auf ihre hydriertechnische Verwendung
Authors: Greber Wilhelm
Published: January 2005

Es werden aus einer Versuchsreihe 2 charakteristische Hydrierkontakte herausgegriffen, die als Standardkontakte fungieren. Untersuchungen der Oberflächenstruktur, aufgeschlüsselt nach Kornvolumen, Volumen der kompakten Substanz und des Porenvolumens, weiterhin die Verteilung des Marko‐ und Mikroporenvolumens, sowie deren mittleren Radien werden mit der hydriertechnischen Beurteilung verglichen. Dabei läßt sich die Feststellung treffen, daß das Makroporensystem die hauptsächlichste Einflußgröße für die Raumgeschwindigkeit im Hydrierofen darstellt.
Die Untersuchung des Steinkohlenteerpeches. I
Authors: Lissner A. , Schäfer H.‐G.
Published: January 2005

Zwickauer Steinkohlenteerpech wurde nach der Methode von Broche und Wedelmann aufgetrennt und die Löslichkeit der einzelnen Fraktionen in verschiedenen organischen Lösungsmitteln bestimmt. Der in Benzin bzw. Benzol lösliche Anteil konnte mit Hilfe der Fällungsmethode, der Papier‐ und Säulenchromatographie in einzelne Fraktionen zerlegt werden. Von den einzelnen Pechbestandteilen wurden auch die basischen und sauren Stoffe bestimmt.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht. V. Über den Einfluß des Umsetzungsgrades bei der Sulfochlorierung der höhermolekularen Paraffinkohlenwasserstoffe auf die Bildung von Mono‐, Di‐ und Polysulfochloriden
Authors: Asinger Friedrich , Naggatz Hans‐Joachim
Published: January 2005

Das Ausmaß der simultanen Bildung von Disulfochloriden bei der Sulfochlorierung von n‐Dodekan unter den Bedingungen eines 50proz. bzw. 100proz. Umsatzes wurde auf präparativem Wege ermittelt. Es wurde dabei festgestellt, daß im Gegensatz zur Chlorierung bei der Sulfochlorierung der Prozentsatz an Disubstitutionsprodukten immer niedriger gefunden wird als sich unter der Annahme einer unbeeinflußten Weiterreaktion bei der Disubstitution durch den schon vorhandenen Substituenten errechnen läßt.
Elektrochemische Fluorierung. II. Untersuchung der Anodenvorgänge bei der elektrolytischen Fluorierung von Carbonsäuren in Fluorwasserstoff
Authors: Schmidt Hans , Schmidt Hermann Dietrich
Published: January 2005

Zur Klärung der Anodenvorgänge bei der elektrochemischen „Perfluorierung”︁ organischer Substanzen nach Simons werden niedere Carbonsäuren in HF bis zur Stufe der Monofluorierung elektrolysiert. Die Ergebnisse zeigen den komplexen Charakter der Anodenprozesse und erlauben erstmalig ihre näherungsweise Abgrenzung.

Der Einfluß von Wasser auf die Elektrofluorierung und ein möglicher Angriff des Anodenmaterials wird erörtert. Die auch in reinen Elektrolyten beobachteten und bisher nicht erklärten geringen Fluorausbeuten werden auf mehrere Ursachen zurückgeführt: Sprengung von CC‐Bindungen bei der Sekundärreaktion; Instabilität einzelner Fluorierungsprodukte; anodische Oxydation der zu fluorierenden organischen Verbindung; durch die bisherige Bauart der Zellen bedingte anodische Rückbildung von HF infolge Anwesenheit des kathodisch entwickelten Wasserstoffs an der Anode.
Die Chlorierung von niederen Paraffinkohlenwasserstoffen und einige Umwandlungen der Alkylchloride
Authors: Toptschijew A. W.
Published: January 2005

Gesetzmäßigkeiten der homogen und heterogen katalysierten Kohlenwasserstoff‐chlorierung wurden am Beispiel des Butans und Propans studiert.

Eine Reihe von Reaktionsbedingungen bei der Alkylierung von Kohlenwasserstoffen durch Alkylchloride werden beschrieben. Die zusammenfassende Betrachtung zusätzlichen Versuchsmaterials kann für die Weiterentwicklung der modernen Vorstellungen von der Struktur und der Reaktionsfähigkeit der organischen Verbindungen von Nutzen sein.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht. VIII. Über die Abhängigkeit der oberflächenaktiven und waschtechnischen Eigenschaften der 8 theoretisch möglichen isomeren n‐Hexadekan‐Sulfonate von der Stellung der Sulfogruppe in der Molekel
Authors: Asinger Friedrich , Eckoldt Hans , Richter Gerd
Published: January 2005

Es wurde an Hand der Hexadekanmolekel als Beispiel festgestellt, daß die Netz‐ und Schaumwirkung, die entfettende Wirkung bei der Wollwäsche und die Wirkung bei der Weißwäsche (Baumwollwäsche) von Monosulfonaten mit einheitlichem hydrophoben Rest von der Stellung der Sulfogruppe in der Molekel abhängt.

Die Netz‐, Schaum‐ und Entfettungswirkungen, die fast immer im Zusammenhang stehen, werden bei Verwendung des Hexadecylrestes als hydrophobem Anteil immer günstiger, je weiter sich die Sulfonatgruppe gegen die Molekelmitte verschiebt.

Demgegenüber nimmt die Weißwaschwirkung mit Verschiebung der hydrophilen Gruppe nach dem Molekelinneren ab.
Über Silikone. XXXIV. Tetrakis‐(trimethylsiloxy‐)silan, ein neues definiertes Methylsiloxan
Authors: Sliwinski S.
Published: January 2005

Unter den Oligomeren der Methylsiloxane gibt es nur wenige, die sich als chemisch definierte Individuen gewinnen lassen, weil sie in Polymerengemischen in verhältnismäßig geringer Menge vorliegen und erst nach Anreicherung durch zeitraubende, sorgfältige Fraktionierverfahren erhalten werden können. In der vorliegenden Arbeit wird über die Isolierung und Identifizierung einer bisher noch nicht erfaßten Verbindung, des Tetrakis(trimethylsiloxy‐)silans, [(CH3)3SiO]4Si, berichtet, das bei der gleichzeitigen Hydrolyse und Kondensation von Tetrachlor‐ und Trimethylchlorsilan‐Gemischen in geringer Ausbeute neben undefinierten Polymeren entsteht.
Zur Kenntnis des Systems Na+Ca++OH−SOH2O. I. Die Kaustifizierung des Natriumsulfates
Authors: Bittrich H. J. , Leibnitz E.
Published: January 2005

Die Frage nach der Verwendung der Viskoseendlaugen war uns Anlaß, das Problem der Sulfatkaustifizierung wieder aufzugreifen und im Zusammenhang damit weitere Untersuchungen des quaternären Systems sowie einiger Teilsysteme durchzuführen. Die 1. Mitteilung behandelt die Umsetzung zwischen Na2SO4 und Ca(OH)2. Nach einer kurzen Literaturübersicht werden einige theoretische Voraussetzungen diskutiert. Die Ergebnisse des experimentellen Teiles zeigen, daß die resignierenden Schlußbemerkungen der bisherigen Veröffentlichungen über dieses Thema zumindest verfrüht waren. Unter Ausnutzung der Bildung von Glauberit als Bodenkörper war es uns möglich, eine fast halbnormale Lauge zu erhalten.
Notiz über 1‐Phenyl‐3‐(4‐alkoxyphenyl)‐Δ2‐pyrazoline
Authors: Jumar Alfred
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften einer Reihe homologer 1‐Phenyl‐3‐(4‐n‐alkoxyphenyl)‐Δ2‐pyrazoline beschrieben.
Besondere Substitutionserscheinungen bei der Nitrierung der Phenoläther
Authors: Weigel W.
Published: January 2005

Es wird auf die unterschiedliche Substitutionskraft verschiedener Substituenten hingewiesen und auf Besonderheiten bei der Nitrierung der Halogenalkylphenyläther aufmerksam gemacht.

So führt die Verseifung des β‐Bromäthyl‐3 bzw. 6,2‐nitroacetaminophenyläthers und seiner Homologen zu einem Sprung der Nitrogruppe in die 4‐Stellung. Weitere ähnliche Wanderungen von Substituenten werden angeführt.
Untersuchungen über Stilbene. V. 4‐Amino‐stilben‐sulfonsäure‐(4′) und 4‐Aminostilben‐arsonsäure‐(4′)
Authors: Drefahl Günther , Gerlach Eberhard , Degen Walter
Published: January 2005

Die Umsetzung von diazotierter Sulfanilsäure bzw. ihres Amids und der Diazoniumverbindung der Arsanilsäure mit p‐Acetaminozimtsäure wurde zur Darstellung der p‐Amino‐stilben‐sulfonsäure sowie der p‐Amino‐stilben‐arsonsäure ausgearbeitet und die Arsonsäure durch Reduktion in das, 4,4′‐Diamino‐arseno‐stilben überführt.
Untersuchungen über Stilbene. VII. 4‐Styryl‐phenylketone und ihre Karbinole
Authors: Drefahl Günther , Hackbarth Werner , Möller Rolf
Published: January 2005

Die Darstellung höherer Stilbenketone ist sowohl nach H. MEERWEIN als auch durch Umsetzung von Cyanstilben mit GRIGNARD‐Reagenz möglich. Die Reduktion nach MEERWEIN‐PONNDORF führt zu den entsprechenden Karbinolen.
Imidazol‐Verbindungen des Eisen‐II‐phthalocyanins
Authors: Giesemann Heinz
Published: January 2005

Es wurden die als Phthalochromogene bezeichneten Komplexverbindungen des Eisen‐II‐phthalocyanins mit Imidazol und einigen Imidazolderivaten dargestellt. Die Imidazol‐Phthalochromogene wurden auf ihre Beständigkeit untersucht.
Über das Additionsprodukt von Triphenylphosphin an Triphenylaluminium
Authors: Neunhoeffer Otto , Weigel Wolfram
Published: January 2005

Beim Vereinigen der Benzollösungen von Triphenylphosphin und Triphenylaluminium scheidet sich die Verbindung der Komponenten im Verhältnis 1:1 aus. Diese zeigt in sehr verdünnten Lösungen das halbe Molekulargewicht, jedoch keine Leitfähigkeit. Es findet also Spaltung in die Komponenten, nicht aber Dissoziationen in Radikalionen statt.
Über die Oxydation von o‐Xylol in der flüssigen Phase
Authors: Könnecke H.‐G. , Knopel H.
Published: January 2005

Es wird über die Oxydation von o‐Xylol in der flüssigen Phase mit Luft in Gegenwart von Kobaltstearat zur o‐Toluylsäure berichtet und die Möglichkeit einer autokatalytischen Reaktion in Erwägung gezogen.
Über ternäre flüssige Systeme. III
Authors: Leibnitz E. , Könnecke H.‐G. , Niese S.
Published: January 2005

An ternären flüssigen Systemen, deren eine Komponente als Alkohol polaren Charakter besitzt, wird die Gültigkeit der CAILLETET‐MATHIASschen Regel überprüft und versucht, die Dichten der gesättigten Lösungen von Alkohol und Kohlenwasserstoff aus den Dichten der einzelnen Komponenten zu berechnen. Die Additivität der Dichten einiger binärer Systeme bei 20° C ist angegeben. Sämtliche Messungen wurden zwischen 20 und 60° C durchgeführt.
Über Alkaliantimonate(III)
Authors: Scholder R. , Merbeth H.
Published: January 2005

Die Angaben der Literatur über die Darstellung von Alkaliantimonaten(III) werden überprüft; sie können nur teilweise bestätigt werden.

Es wird eine genaue Untersuchung des Gleichgewichts im System Sb2O3/NaOH/H2O für NaOH‐Normalitäten von 0 bis 18,7 n bei 20,0° C durchgeführt; als stabile Bodenkörper treten nacheinander mit steigender Laugenkonzentration Sb2O3, Na2Sb6O10 · 2H2O, Na2Sb4O7 und NaSbO2 auf. Die Löslichkeitskurve für Sb2O3 in Natronlauge zeigt entsprechende Unstetigkeiten und steigt bei den 3 ersten Bodenkörpern laufend an, um dann mit NaSbO2 als Bodenkörper stark abzusinken. In Natronlauge mit einer Normalität < 3,0 ergeben sich für Sb2O3 kubisch, Sb2O3 rhombisch und den metastabilen Bereich von Na2Sb6O10 · 2 H2O 3 verschiedene Löslichkeitskurven.

Lediglich auf präparativem Wege wird im System Sb2O3/KOH/H2O die Existenz folgender Kaliumantimonate(III) sichergestellt:

.

Im Rahmen dieser Untersuchungen ergibt sich keinerlei Hinweis auf die Existenz von Alkali‐tetrahudroxo‐antimonaten(III) vom Typus Na[Sb(OH)4].
Zur Konstitution der N,N‐Dialkyl‐p‐phenylendiaminsulfosäuren
Authors: Bauer Karl‐Heinz
Published: January 2005

Es wird die Konstitution einiger N,N‐Dialkyl‐p‐phenylendiaminsulfosäuren ermittelt, die durch Autoxydation von Farbentwicklerlösungen oder durch Einwirkung von Natriumsulfit auf p‐Nitroso‐dialkylanilin entstehen.
Über die Einwirkung von Diazoniumverbindungen auf 2‐Mercaptopentanon‐(3)
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , von Portatius Hans
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Diazoniumsalzen des Anilins, der Toluidine und ähnlichen auf 2‐Mercaptopentanon‐(3) im sauren Medium werden unter gleichzeitiger N2‐Entwicklung 2‐Arylthiopentanone‐(3) erhalten. In alkalischem Medium reagieren diese Diazoniumsalze mit 2‐Mercaptopentanon‐(3) unter Eliminierung des Schwefels zu Pentandion‐(2,3)‐phenylhydrazonen‐(2). Die Reaktionsmechanismen werden diskutiert. 2‐Phenylthiopentanon‐(3) wird durch n‐Butylamin in Diäthylketon und Diphenyldisulfid gespalten.
Phasengleichgewichtsmessungen. II. Vorausberechnung von Gleichgewichtsdaten dampfförmig‐flüssig idealer binärer Systeme und Prüfung derselben mittels einer neuen Gleichgewichtsapparatur
Authors: Schuberth Horst
Published: January 2005

Es werden Möglichkeiten beschrieben, die Daten der isothermen und isobaren Phasengleichgewichte dampfförmig‐flüssig idealer Zweistoffsysteme vorauszuberechnen (Teil I). Einige Messungen, die mit einer von uns entwickelten einfachen Gleichgewichtsapparatur (G6) ausgeführt wurden, demonstrieren die Gebrauchsfähigkeit dieser Apparatur (Teil II).
Die Entfernung von oxydischen Stickstoffverbindungen aus konz. Schwefelsäure
Authors: Schmidt Alfred
Published: January 2005

Es ist bekannt, daß nach dem Gips‐Schwefelsäure‐Verfahren hergestellte Schwefelsäure geringe Mengen von oxydischen Stickstoffverbindungen enthält, die die Säure für gewisse Verwendungszwecke unbrauchbar machen1). Auch bei der Aufarbeitung von Abfallsäure, insbesondere gebrauchter Nitriersäure ergeben sich oft Schwefelsäuren, die noch Reste von oxydischen Stickstoffverbindungen2) enthalten. Man hat daher nach Methoden gesucht, um diese Verunreinigungen zu entfernen.

Eine Patentzusammenstellung über die bisher dazu verwendeten Verfahren findet sich in GMELINS Handbuch der anorganischen Chemie2). Es ist auch von GRIESSBACH und REINHARDT1) eine Zusammenstellung der Wirkung der bekannteren Zusätze gegeben worden. Danach zeigen Harnstoff, Ammonsulfat und Amidosulfonsäure nur eine beschränkte Wirksamkeit und erfordern erhöhte Temperaturen (120–150 ° C); Schwefelwasserstoff wirkt gut, trübt jedoch die Säure durch Ausscheidung von kolloidalem Schwefel, der sehr schwer zu entfernen ist. An anderer Stelle wird auch noch Hydrazinsulfat erwähnt3)4), das eine restlose Entfernung der Stickstoffverbindungen auch in konz. Säure (über 90 Gew. % H2SO4) gestattet. Im Betrieb ergibt sich jedoch die Schwierigkeit einer genauen Dosierung und guten Durchmischung, da in der Säure unverbraucht zurückbleibendes Hydrazinsulfat gleichfalls die Qualität der Säure beeinträchtigen könnte.

Da alle aufgezählten Verfahren nicht voll befriedigen, wurde nach einem neuen Weg gesucht.
Über die Polymerisation des Äthylenimin
Authors: Leibnitz E. , Könnecke H.‐G. , Gawalek G.
Published: January 2005

Bei Polymerisationsversuchen wäßriger Äthyleniminlösungen zeigte sich, daß die mittleren Molekulargewichte der erhaltenen Polyäthylenimine mit steigender Äthyleniminkonzentration der Ausgangslösung bei konstanter Versuchstemperatur zunehmen, bei Erhöhung der Säuren als Katalysator (HCl) abnehmen. Der Polymerisationsgrad ist aus dem Quotient theor. Molekulargewicht: exp. Molekulargewicht bestimmbar, wobei man das theoretische Molekulargewicht aus dem Äthylenimin/Katalysatorverhältnis berechnen kann. Aus den Aminostickstoffgehalten und dem direkt acidimetrisch titrierbaren Stickstoff erhaltener Polyäthylenimine kann man schließen, daß an jedem zweiten Stickstoffatom der Polyäthyleniminkette eine äthylamingruppe sitzt.
Studien über die Folgeprodukte der Paraffinoxydation. I. Inhaltsstoffe technischer Fettalkoholgemische aus PO‐Fettsäuren
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Petersohn A. , Eder S.
Published: January 2005

Für die Gewinnung reiner n‐Alkohole wurden technische Schnitte aus dem VEB DHW Rodleben feinfraktioniert. Die n‐Alkohole wurden in einer Reinheit von über 98 Mol‐% gewonnen.

Die Übergangsschnitte der Destillationen wurden säulenchromatographisch und über Harnstoffaddukte zerlegt und u. a. auch spektroskopisch bestimmt. Es konnte der Gehalt an iso‐Alkoholen, n‐ und iso‐Paraffinen und sonstigen Verunreinigungen festgelegt werden.
Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht. X. Über den Einfluß von Tetradekandisulfonaten auf die oberflächenaktiven und waschtechnischen Eigenschaften von Tetradekanmonosulfonaten
Authors: Asinger Friedrich , Freitag Gerhard
Published: January 2005

Es wird über die Beeinflussung der kapillaraktiven und waschtechnischen Eigenschaften von Tetradekanmonosulfonaten durch Tetradekandisulfonate berichtet. Diese Verbindungen wurden über die Sulfochlorierung von n‐Tetradekan hergestellt. In die Untersuchungen wurde ein definiertes Monosulfonat, das Tetradekanmonosulfonat‐(1) und ein definiertes Disulfonat, das Tetradekandisulfonat‐(1,10) mit einbezogen.

Die erwartete Verschlechterung der kapillaraktiven und waschtechnischen Eigenschaften der gut wirkenden Monosulfonate durch die wenig aktiven Disulfonate konnte im allgemeinen beobachtet werden, wenn auch nicht in dem erwarteten Ausmaß.
Ringschlußreaktionen mit 2‐Amino‐benzo‐ bzw. naphtho‐imidazolen
Authors: Ried Walter , Müller Walter
Published: January 2005

1,3‐Dicarbonylverbindungen wurden mit 2‐Amino‐benzo‐ bzw. naphtho‐imidazolen zu Benzo‐ bzw. Naphtho‐pyrimidazolen(2) kondensiert.
Zur Kenntnis des o‐Vanillins und des Novovanillins (=2‐Oxy‐3‐äthoxybenzaldehyd‐1). IV
Authors: Profft Elmar , Märker Peter
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß o‐ und Novovanillin Kondensationen mit Formaldehyd und einer Reihe von sekundären aliphatischen und heterocyclischen Basen nach Mannich eingehen. Durch die phenolische Hydroxylgruppe wird das para‐ständige Wasserstoffatom hinreichend aktiviert, so daß eine Aminomethylgruppe in 5‐Stellung eingeführt werden kann. Dieser Einfluß geht verloren, wenn die OH‐Gruppe alkyliert wird. Drei verschiedene Kondensationsmethoden wurden angewandt, je nach der Reaktionsfähigkeit der jeweiligen Amine oder deren Hydrochloride.
Über die Polymerisation des Äthylenimin. II
Authors: Könnecke H.‐G. , Heise M.
Published: January 2005

In früheren Untersuchungen wurde die Abhängigkeit des Polymerisationsgrades der Polyäthylenimine von der Katalysatorkonzentration und der Polymerisationstemperatur bestimmt und gefunden, daß er bei jeweiliger Temperatur mit steigender Anfangskonzentration des Äthylenimin zu‐ und Säurekonzentration als Katalysator abnimmt. In der vorliegenden Arbeit wurde der Einfluß der Säurekonzentration auf den Verzweigungsgrad der Polyäthylenimine untersucht. Der Verzweigungsgrad nimmt mit steigender Temperatur (10–80° C) und steigender Säurekonzentration (HCl) zu.
Spaltung von N‐Aryl‐N′,N′‐dimethylformamidin mit Acylhalogeniden
Authors: Falk F.
Published: January 2005

N‐Aryl‐N′,N′‐dimethylformamidine addieren bei Normaltemperatur in inerten Lösungsmitteln spontan Säurehalogenide, Dicarbonsäurehalogenide und Dicarbonsäurehalbesterhalogenide. Die anfallenden Addukte sind wie α‐halogenierte Amine als mesomeriestabilisierte Carbenium‐Imonium‐Salze nach ihrem physikalischen und chemischen Verhalten zu formulieren. Ihre hydrolytische Spaltung mit Alkali gestattet eine schnelle Konstitutionsermittlung der N,N′,N′‐trisubstituierten Amidine. Beim Umsatz mit GRIGNARD‐Reagenizien erhält man disubstituierte N‐Dimethylamino‐methane. Mit anderen metallorganischen Verbindungen (Na‐acetessigester, Na‐malonester) entstehen nach anschließender hydrolytischer Spaltung deren Formylverbindungen.
Über die Darstellung von Undecen‐(10)‐säure‐(1) (Undecylensäure) aus rohem Undecensäuremethylester
Authors: Kaiser C.
Published: January 2005

Im folgenden wird ein einfaches Verfahren beschrieben, das die Darstellung größerer Mengen Undecensäure im Labor ohne Schwierigkeiten erlaubt.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. XVII. Über Umsetzung von Glucose mit n‐Octylisocyanat
Authors: Ulsperger E. , Gerhardt W.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese von N‐n‐Octyl‐carbaminsäure‐glucopyranose‐estern berichtet, die aus Glucose und n‐Octylisocyanat hergestellt und mit Produkten, welche über Glucosederivate zugänglich sind, verglichen werden.
Zum Verlauf der Ozonisierung von Olefinen und der Ozonidspaltung. V. Das Auftreten von Kohlenwasserstoffen bei der Spaltung von Ozoniden
Authors: Greiner A. , Müller U.
Published: January 2005

Im Verlauf der Spaltung von Ozoniden geradkettiger Monoolefine konnte das Auftreten von Kohlenwasserstoffen neben den zu erwartenden Aldehyden und Säuren festgestellt werden. Diese Kohlenwasserstoffe haben eine um 2 C‐Atome kürzere Kette als das Ausgangsolefin. Der Bildungsmechanismus dieser Kohlenwasserstoffe wird diskutiert.
Uber Nebenreaktionen bei der Zersetzung von organischen Hydroperoxyden unter den Bedingungen der Kohlenwasserstoff‐Autoxydation
Authors: Pritzkow Wilhelm , Hahn Ingeborg
Published: January 2005

Bei der Zersetzung sekundärer und primärer Hydroperoxyde in Gegenwart von Co‐Salzen in Kohlenwasserstoff‐Lösung entstehen durch CC‐Spaltung der Alkoxyradikale niedere Alkylradikale und Carbonylverbindungen. Die Umwandlungsprodukte der Alkylradikale, Alkane und Alkohole mit gleichem Kohlenstoffgerüst, lassen sich bei der Hydroperoxydzersetzung in siedendem n‐Nonan in Ausbeuten zwischen 5 und 10 % nachweisen.
Zur Kenntnis der Trithiokohlensäure. VI. Über die Reaktion von aromatischen und heterocyclischen Trithiokohlensäure‐di‐estern mit Diazomethan und Phenyldiazomethan
Authors: Taeger Eberhard , El‐Hewehi Zaki , Runge Franz
Published: January 2005

Die Umsetzung von Diazomethan mit kern‐substituierten Trithiokohlensäure‐di‐arylestern führt zur Bildung von 4, 4, 5, 5‐Tetra‐arylmercapto‐1, 3‐dithiolanen. Phenyldiazomethan liefert dagegen 1, 1‐Di‐arylmercapto‐2‐phenyläthylensulfide.
Zur Darstellung von Benzoxazolo‐[5′, 4′:4,5]‐benzoxazolen
Authors: Paul Heinz , Zieloff Klaus
Published: January 2005

Es werden die Darstellungen des Grundkörpers und der 2,2′‐Dialkyl‐benzoxazolo‐[5′, 4′:4,5]‐benzoxazole sowie einige ihrer Eigenschaften, speziell des nach zwei Methoden dargestellten 2,2′‐Dimethylderivates beschrieben.