bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen an Vanadinsäureestern. IV. Spektroskopische Untersuchungen zur Rotationsisomerie bei Alkyloithovanadaten
Authors: Witke K. , Lachowicz A. , Brüser W. , Zeigan D.
Published: January 2005

Die IR‐ und Raman‐Spektren der Verbindungen OVCl2O–i‐C3H7, OVCl(O–i‐C3H7)2 und OV (O–i‐C3H7)3 sowie die IR‐, Raman‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektren von OV(O–t‐C4H9)3 werden mitgeteilt. Aus den Spektren geht hervor, daß die Verbindungen als Gleichgewichtsgemische von Rotationsisomeren vorliegen. Für das Tri‐t‐butylorthovanadat im festen Zustand werden die zwischen den Rotationsisomeren auftretenden Enthalpiediefferenzen aus der Temperaturabhängigkeit der Ramanintensitäten abgeschätzt.
Novel chelated compounds of Bis‐β‐carbomethoxyethltin(IV)
Authors: Garad M. V. , Gopinathan Sarada , Gopinathan C.
Published: January 2005

Bi‐ and tri‐denate Chelating ligands (acetylacetone, salicylasehyde, 8‐hydroxy quinoline, dibenzoylmethane, benzoyl phenhydroxlmanine, 2‐hydroxy benzophenone, 2‐hydroxy 4‐methoxy benzophenone and salichyaldine) replace cholrine atoms of bis‐β‐carbomethoxyethyl dischlorotin (IV) to form new stable Cheleted compounds. Bromination studies under mild conditions indicate that in these compounds the Cheleated ligand part is preferentially cleaved. The new compounds are characterized by elemental analysis. IR and PMR spectra and molecular weight, and possible structures have been assigned.
EPR‐Untersuchungen am Tris(maleonitrildithiolato)niobat(IV)‐Anion
Authors: Stach J. , Kirmse R. , Dietzsch W. , Marov I. N. , Belyaeva V. K.
Published: January 2005

Es wird über EPR‐Untersuchungen am Tris(maleonitrildithiolato)niobat(IV)‐Anion, das durch Reduktion von NbCl5 in salzsaurer methanolischer Lösung mit Zink und nachfolgender Zugabe von Na2mnt (mnt = Maleonitrildithiolat) erhalten wurde, berichtet. Die aus den EPR‐Spektren abgeleiteten Parameter sind typisch für einen Übergangsmetallkomplex mit annähernd trigonal‐prismatischer Anordnung der Ligatoratome. Hervorzuheben ist die kubische Symmetrie des g‐ und des ANb‐Tensors (g = 1,988; ANb = 127,2 · 10−4 cm−1) in den Spektren der gefrorenen Lösungen. Geringfügige Abweichungen von der kubischen Symmetrie werden durch die große Linienbreite (ΔHpp = 30–;40 G) maskiert.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. XIII [1]. Zum Einfluß der Polarisierbarkeit der Sauerstoffionen auf die elektrische Leitfähigkeit VO2 enthaltender Gläser
Authors: Feltz A. , Wollenhaupt Rainer
Published: January 2005

Ausgehend von 3 Glaszusammensetzungen im System BaO––VO2− SiO2 wird der BaO‐Gehalt schrittweise durch La2O3 oder K2O bzw. in einigen Fällen durch Li2O ersetzt und der Einfluß von Kationen unterschiedlicher Ladung in der Umgebung der Vanadin‐Sauerstoff koordinationspolyeder auf die elektrische Leitfähigkeit untersucht. Bei Konstanz der mittleren Oxydationsstufe und lediglich geringer Abnahme des mittleren Abstandes zwischen den Vanadin‐Bindungszentren erweist sich die Polarisierbarkeit der Oxidionen als maßgebend für die Eingrabungstiefe der Polaronenzustände. Bedingt durch die Abnahme der Aktivierungsenergie, nimmt die Leitfähigkeit mit wachsender Feldstärke der eingebauten Kationen in den untersuchten Reihen um etwa 5 Größenordnungen zu. Auf der Grundlage des Polaronenmodells läßt sich die Änderung der elektrischen Leitfähigkeit auf eine entsprechende Änderung der Dielektrizitätskonstanten bzw. der aus ihr berechneten Ionenpolarisation zurückführen.
Zum Aufbau schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. I. Bildung und Eigenschaften einer schlecht geordneten Calciumhydrogendisilicatphase
Authors: Stade H. , Wieker W.
Published: January 2005

Durch Fällungsreaktion aus Natriumsilicatlösungen mit Calciumsalzen entstehen bei 0°C schlecht geordnete Calciumhydrogensilicate, deren Anionenaufbau primär dem des Natriumsilicates in der Lösung entspricht. Sie sind aber nicht stabil und werden in der Mutterlauge bei 0°C in Disilicat mit einer Zusammensetzung von 1,1–1,5 CaO/SiO2 umgewandelt, wenn die Konzentration an Ca(OH)2 mehr als 0,8 g/l beträgt. Nach Trocknung der thermisch sehr instabilen Bodenkörper bei–10°C kann die Disilicatphase isoliert werden.

Ein Strukturvorschlag für diese Phase wird vorgestellt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 95 [1, 2]. Synthese und Eigenschaften von Tetrakis (trimethylsilyl)‐cyclotetraphosphan (Me3SiP)4
Authors: Baudler M. , Hofmann G. , Hallab M.
Published: January 2005

Die Reaktion von Trimethylsilylphosphan mit Di‐tert‐butylquecksilber führt über das symmetrische Diphosphan H(Me3Si)PP(SiMe3)H zu dem bislang unbekannten Tetrakis (trimethylsilyl)‐cyclotetraphosphan, (Me3SiP)4 (1), das unter den Synthesebedingungen weiteren Folgereaktionen unterliegt. Durch Abschrecken des Reaktionsgemisches kann 1 jedoch präparativ isoliert werden. Die Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse, Massenspektrum, Kernresonanz‐ und Molekülschwingungsspektren. Die Trimethylsilylsubstituenten sind trans‐ständig zueinander angeordnet. Die Solvolyse von 1 mit Methanol führt zum Cyclopentaphosphan, P5H5, während bei der Thermolyse (Me3Si)3P und phosphorreichere Silylphosphane gebildet werden.

Als Nebenprodukt von 1 konnte 31PNMR‐spektroskopisch unter anderem das oligomere Pentakis(trimethylsilyl)‐cyclopentaphosphan, (Me3SiP)5 (2), identifiziert werden.
Über Sauerstoffperowskite des fünfwertigen Rutheniums ABIIIRuVO6 mit AII = Ba, Sr
Authors: Bader H. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Perowskite Ba2 BIIIRuVO6 mit BIII = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Y kristallisieren kubisch (BIII = La: a = 8,544 Å; Y: a = 8,337Å); die Kationenordnung ist unvollständig. Die Sc‐ Verbindung, Ba2ScRuO6, besitzt eine hexagonale 6 L‐(Struktur (a = 5,795 Å; c = 14,229 Å; Sequenz (hcc)2). Das Gitter der Sr‐Perowskite), Sr2BIIIRuVO6, mit BIII = Eu, Gd, Dy, Y, ist rhombisch deformiert. Die IR‐ und FIR‐Spektren werden diskutiert.
Über Perowskite Ba2BBTeVIO6
Authors: Roller H. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Verbindungen der Zusammensetzung Ba2BBTeVIO6 kristallisieren mit BI = Li, Na; BIII = La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Ho, Yb, Y, In, Sc in einer kubischen 1:1 geordneten Perowskitstruktur. Die BI‐ und BIII‐Ionen sind statistisch verteilt. Die schwingungsspektroskopischen Untersuchungen zeigen, daß im Gitter jeweils mehrere Sorten an TeO6‐Oktaedern nebeneinander vorliegen.
Thermochemie des Systems CoOB2O3
Authors: Hauck D. , Müller Franz
Published: January 2005

Im quasibinären System CoOB2O3 wurde das chemische Potential des CoO (bezogen auf reines festes CoO) als Funktion der Konzentration bei 973 K durch EMK‐Messung an Feststoffketten bestimmt, die dotiertes ZrO2 als Elektrolyt mit Sauerstoffionenleitung enthielten. Aus dem isothermen Verlauf des chemischen Potentials wurde einerseits die Zusammensetzung der thermodynamisch stabilen Verbindungen ermittelt, andererseits deren freie Bildungsenthalpie ΔGºf (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) berechnet: ΔGºf(Co3B2O6) = −47,8 ± 0,7 kJ · mol−1, ΔGºf(Co2B2O5) = −42,0 ± 0,4 kJ · mol−1 und ΔGºf(CoB4O7) = −35,5 ± 0,3 kJ · mol−1.

Die Bildungsenthalpie ΔHºf der Cobaltborate (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) wurde durch Lösungscalorimetrie in der Oxidschmelze der Zusammensetzung 2PbO · B2O3 bei 973 ± 2 K gemessen: ΔHºf(Co3B2O6) = −81,4 ± 1,6 kJ · mol−1, ΔHºf(Co2B2O(5) = −64,7 ± 1,3 kJ · mol−1 und ΔHºf(CoB4O7) = −20,7 ± 1,5 kJ · mol−1.

Unter der Annahme, daß Bildungsenthalpie und ‐entropie der Cobaltborate im Bereich von etwa 700 bis 1200 K näherungsweise temperaturunabhängig sind, wurde aus den oben angegebenen Daten die Temperaturabhängigkeit der freien Bildungsenthalpie der Cobaltborate (bezogen auf festes CoO und geschmolzenes B2O3) abgeschätzt,

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Ein Polyphosphid mit Rhenium‐Clustern: Synthese und Kristallstruktur von Re6P13
Authors: Rühl R. , Jeitschko W.
Published: January 2005

Mikrokristallines Re6P13 wird durch Glühen der Elemente in Gegenwart von Iod hergestellt. Durch Reaktion der Komponenten in geschmolzenem Zinn erhält man Einkristalle. Sie sind rhomboedrisch, R3, mit den hexagonalen Zellamessungen: a = 15,665(9), c = 8,320(2) Å, Z = 6. Die Struktur wird aus Einkristall‐Daten bestimmt und verfeinert (R) = 0,053). Die Re‐Atome sind von P‐Atomen in oktaedrischer Anordnung umgeben, wobei vier über Kanten verknüpfte Oktaeder derart verzerrt sind, daß es zu–Re‐Bindungen (2,76–2,94 [Å] kommt. Alle P‐Atome sind annähernd tetraedrisch von Re‐ und P‐Atomen umgeben. Die P‐Atome bilden Sechsringe, Viererketten und Paare. Ein P‐Atom hat nur Re‐Nachbarn. Die Kristallstruktur von Re6P13 wird in Zusammenhang mit den Strukturen von Verbindungen ähnlicher Zusammensetzung diskutiert.
Das Schmelzdiagramm des binären Systems SbCl3‐Diphenyl amin und die Kristallstruktur des 1:1‐Adduktes SbCl3 · (C6H5)2NH
Authors: Lipka Annegret
Published: January 2005

Im (quasi‐) binären System SbCl3‐Diphenylamin wurden zwei kongruent schmelzende Phasen der Molverhältnisse 2:1 und 1:1 nachgewiesen. Das 1:1‐Addukt, SbCl3 · (C6H5)2NH, kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 1158,5(4), b = 775,0(4), c = 3200,5(17) pm und Z = 8. Die Struktur wird aus SbCl3‐Molekülen und Diphenylaminmolekülen aufgebaut. Die SbCl3‐Moleküle sind diskret nur einem Phenylring des Diphenylaminmoleküls zugeordnet; der Abstand des Sb‐Atoms zur Ringebene beträgt 313 pm. Das Diphenylaminmolekül liegt in einer „twisted planaren”︁ Konformation vor. Das SbCl3‐Molekül ist pyramidal gebaut. Sie SbCl‐Bindungslängen betragen im Mittel 238 pm. Bei Berücksichtigung auch längerer Sb…︁Cl‐Kontakte (353 pm) sowie der π‐Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung sind die Sb‐Atome verzerrt ψ‐oktaedrisch koordiniert und die Komplexe zu Dimeren assoziiert.
Beeinflussung der oberflächenchemischen Eigenschaften von CaNaY‐Zeolithen durch Ersatz von Ca2+ ‐ durch SE3+ ‐Ionen
Authors: Steinberg K.‐H. , Dombrowski D. , Minachev Ch. M. , Dmitriev R. V. , Dimitroff Chr. , Popova Z.
Published: January 2005

Ersetzt man in CaNaY‐Zeolithen etwa 25 Val‐% der Ca2+‐ durch SE3+‐ Ionen, so werden letztere auf Kationenpositionen im großen Hohlraumsystem dirigiert. Im Verlauf dieses Ionenaustausches verdoppelt sich die Hydroxidgruppenkonzentration annähernd. Die neugebildeten Hydroxidgruppen sind acide Gitterhydroxidgruppen einer Säurestärke im pKa‐Bereich −8,2 bis −5,6.
Zur Kenntnis der Oxocobaltate (II): Na10[CO4O9], ein Oligooxocobaltat
Authors: Burow W. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na10[CO4O9] in Form transparenter, roter Einkristalle [Na2O/„CoO”︁; Na:Co = 2,2:1, Co‐Bömbchen, 500°C, 30 d, unter Argon], die triklin kristallisieren, P1, a = 12,181, b = 8,527, c = 8,322Å; α = 119,97, β = 87,89, γ = 116,76° (Diffraktometerdaten), Z = 2. Cobalt befindet sich in nahezu trigonal planarer Umgebung, bez. der Parameter und Abstände vgl. Text.

4928 symmetrieunabhänige I0 (Automat. Vierkreisdiffraktometer PW 1100, MoKα, Graphit‐Monochromator, 3° ≤ Θ ≤ 34°) R = 0,061. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR.
Zur Umsetzung von Antimon(V)‐chlorid mit Sulfon‐ bzw. Schwefelsäuremethylestern
Authors: Binder G. E. , Schmidt A.
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid bildet mit Methan‐ bzw. Trifluormethansulfonsäure‐methylester unter Methylchlorideliminierung die dimeren Tetrachloroantimon(V)‐methansulfoante Mit Dimethylsulfat entsteht in Abhängigkeit vom Molverhältnis der Reaktanden das ebenfalls dimere Tetrachloroantimon(V)‐methylsulfat bzw. das polymere Bis(tetrachloroantimon(V))‐sulfat. Die Schwingungsspektren werden angegeben und diskutiert.
Synthese, Struktur und Molekülbeweglichkeit von [(o‐Diorganophosphinylmethyl)‐phenyl]‐diorganozinn‐halogeniden
Authors: Abicht H.‐P. , Mügge C. , Weichmann H.
Published: January 2005

Die Oxidation und Halogenierung von (o‐Triorganostannylbenzyl)‐diorganophosphinen, dargestellt aus o‐Lithiobenzyl‐diorganophosphinen und Triorganozinnhalogeniden, liefert die [(o‐Diorganophosphinylmethyl)‐phenyl]‐diorganozinnhalogenide 6–10. IR‐, 1H‐und 31P‐NMR‐Daten bestätigen für 6–10 eine komplexcyclische struktur mit pentakoordiniertem Zinn. Aus der Temperaturabhängigkeit der 1H‐NMR‐Spektren folgt ein Konfigurationswechsel am Zinn. Atom in diesen Verbindungen.
Zur Frage der Verteilung der Silicium‐ und Aluminiumatome im Kristallgitter von Zeolithen. Ein alternativer Strukturvorschlag für Zeolithe vom Typ NaA
Authors: Engelhardt G. , Zeigan D. , Lippmaa E. , Mägi M.
Published: January 2005

Untersuchungen mit Hilfe der hochauflösenden 29Si‐NMR‐Spektroskopie an pulverförmigen Zeolithen ergaben, daß das Kristallgitter des NaA‐Zeoliths (Si/Al = 1) einheitlich aus Sio4‐Tetraedern aufgebaut ist, an die drei Al‐und ein Si‐Atom gebunden sind. Daraus folgt eine Gitterstruktur, die unter Verletzung der LOEWENSTEINSCHEN Regel AlOAl‐Verknüpfungen aufweist und der im Gegensatz zu bisherigen Annahmen die Raumgruppe Fm3c nicht zugeordnet werden kann.
Über Oxoantimonate(III) und Oxobismutate(III) Zur Kenntnis von Na3SbO3 und Na3BiO3 [1]
Authors: Stöver H.‐D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von Na3SbO3 und Na3BiO3 (beide farblos) dargestellt. Beide Kristallisieren Kubisch, F43m, mit a = 9,564 (Na3SbO3) und a = 9,687 (Na3BiO3), Z = 8,538 bzw. 431 hkl, R = 0,062 bzw. 0,067, MoKα, Vierkreisdiffraktometer.

Die Struktur, gemäß Na3SbO3□ eine NaCl‐Variante mit gesetzmäßigen Leerstellen (in 0,0,0 und 1/2, 1/2, 1/2) im Anionenteilgitter, zeigt eine elektrostatisch ungünstige Gruppierung □(SbO3)4, wobei Sb die Lücke □ tetraedrisch umgibt.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mean Fictive Ionic Radii, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Strukturchemie phosphorhaltiger Ketten und Ringe. 1. Die KristallStruktur des Diphosphasilirans (t‐BuP)2SiPh2
Authors: Tebbe K.‐F.
Published: January 2005

Der P2Si‐Dreiring‐Heterocyclus 1, 2‐Di‐tert‐butyl‐3, 3‐diphenyl‐1, 2, 3‐diphosphasiliran (t‐BuP)2SiPh2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21 mit a = 1041,2 pm, b = 882,3 pm, c = 1158,1 pm, β = 91,33° und z = 2 Formeleinheiten. Als besonderes strukturelles Merkmal tritt ein aus zwei Phosphoratomen und einem Siliciumatom aufgebautes gleichseitiges Dreieck auf, so daß der Bindungswinkel am Silicium auf 60° verkleinert ist. Die gemittelten Bindungs‐längen sind PP = 222,6 pm, PSi = 222,5 pm, PC = 190,8 pm, SiC = 186,6 pm, (C C)ph = 139,0 pm, (CC)t‐Bu = 151,7 pm. Die Geometrie des Substituenten Phenyl und tert‐Butyl ist normal; letztere besitzen eine geringe Fehlordnung.
Röntgenographische und spektroskopische Untersuchung einiger Telluromolybdate
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Die kristallographischen Daten von CdTeMoO6 und vom erstmals dargestellten MgTeMoO6 wurden aus den entsprechenden Pulverdiagramme ermittelt. Die Analyse der Schwingungsspektren dieser und anderer Telluromolybdate erlaubte einen Einblick in den Aufbau dieser Mischoxide. Die Struktur scheint stark vernetzt zu sein, und das Molybdän sowie die zweiwertigen Kationen besitzen eine oktaedrische Koordination, während das Tellur in tetraedrischer Umgebung vorliegt.
Zustandsdiagramme und Mischungsenthalpien von AgClSnCl2 und AgClPbCl2
Authors: Blachnik R. , Alberts J. E.
Published: January 2005

Die Zustandsdiagramme AgClSnCl2(PbCl2) wurden differentialthermoanalytisch bestimmt, sie sind einfach eutektisch. Bei einer Messung der Enthalpie des PbCl2 wurde eine neue Phasenumwandlung (Tn = 699 K, ΔHu = 2, lkJ/Mol) gefunden. Die Mischungsenthalpien AgClSnCl2(PbCl2) wurden direkt reaktionscalorimetrisch bestimmt, AgClSnCl2 weist eine schwache exotherme Mischungsenthalpie, AgClPbCl2 eine schwache endotherme Mischungsenthalpie auf.
Ramanspektren der Verbindung NbCl5 · GaCl3 im Festzustand und in der Schmelze
Authors: Okon G.
Published: January 2005

Niob(V)‐chlorid und Gallium(III)‐chlorid bilden im Festzustand dimere Moleküle. Bringt man ein stöchiometrisches Gemisch dieser Verbindungen von jeweils 50 Mol‐% durch Zusammenschmelzen zur Reaktion, so lassen sich die Ramanspektren dieses Produkts auf der Basis neuer Moleküle interpretieren, die aus einem Oktaeder und einem Tetraeder bestehen, welche über eine gemeinsame Kante verknüpft sind. Dabei ist das Niob‐Atom im Zentrum des Oktaeders lokalisiert, während das Gallium‐Atom tetraedrische Umgebung hat.

Diese gemischtkernige Verbindung existiert auch in der Schmelze kurz oberhalb des Schmelzpunktes von 120°C. Mit steigender Temperatur der Schmelze zerfällt sie aber zunehmend in ihre Ausgangskomponenten, von denen das dimere Ga2Cl6 im gesamten Schmelzbereich stabil ist, während das dimere Nb2Cl10 mit steigender Temperatur zunehmend in monomere NbCl5‐Einheiten zerfällt.
Darstellung und Eigenschaften der Fluoritüberstrukturphasen Ba4SE3F17 mit SE = CeNd, SmLu und Y
Authors: Kieser M. , Greis O.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Langzeittemperungen wurden Mischfluoride Ba4SE3F17 mit SE = CeNd, SmLu und Y präpariert, die beiderseits der theoretischen Zusammensetzung von (Ba, SE)F2,429 eine geringe Phasenbreite aufweisen, z. B. (Ba, Y)F2,41‐2,44. Pulverröntgenographische Untersuchungen ergaben, daß alle Ba4SE3F17‐Phasen in einer bisher nicht beobachteten Fluoritüberstruktur rhα′ kristallisieren (R3 oder R3, aÜ ≈︁ 0,5 √14aF, cÜ ≈︁ 2 √3aF). Diese Ergebnisse stehen im Widerspruch zu Einkristalluntersuchungen sowjetischer Autoren.
Zum Aufbau Schlecht geordneter Calciumhydrogensilicate. II. Über eine aus Poly‐ und Disilicat bestehende Phase
Authors: Stade H.
Published: January 2005

Durch Kondensation einer aus Disilicatanionen aufgebauten schlecht geordneten Calciumhydrogensilicatphase [1] unter der Mutterlauge bei 80°C und durch Hydrothermalreaktion vor Ca(OH)2 mit SiO2 · aq bei 150°C entsteht eine Calciumhydrogensilicatphase, die zu etwa gleichen Teilen (bezogen auf Si) aus Poly‐ und Disilicatanionen aufgebaut ist. Der CaO‐Gehalt der bei 80°C synthetisierten Phase variiert abhängig von der Ca(OH)2‐Konzentration in der Mutterlauge zwischen 1,1 und 2CaO/SiO2, der bei 150°C hergestellten Phase zwischen 1,1 und 1,5 CaO/SiO2, Ein Vorschlag zur Konstitution dieser Phase wird auf Grund ihres chemischen Verhaltens ange‐geben.
Über die Ozonisierungsreaktion von Iod in starken anorganischen Oxosäuren: Darstellung und Struktur von Iodosylverbindungen [1]
Authors: Schmeisser M. , Naumann D. , Renk E.
Published: January 2005

Die Oxidation von elementarem Iod mit Ozon in starken anorganischen Säuren ist eine schonende Methode zur Darstellung von Iodosylverbindungen. Es wird die Bildung von Iodosylsulfat in konz. Schwefelsäure, von Iodosylfluorsulfat in Fluorsulfonsäure und von Iodosylnitrat in wasserfreier Salpetersäure beschrieben. Die Schwingungsspektren der erhaltenen Produkte werden diskutiert.
Untersuchungen an hexagonalen 6 L‐Perowskiten Ba2B11OsO6 mit B11 = Co, Ni
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Perowskite Ba2BIIOsO6 mit BII = Co, Ni kristallisieren im hexagonalen BaTiO3‐Typ (Sequenz (hcc)2) mit a = 5,735 Å und c = 14,076 Å (BII = Ni) bzw. a = 5,739 Å und c = 14,082 Å (BII = Co). Nach Intensitätsberechnungen an Pulverdaten von Ba2NiOsO6 (R. G. P 3m1) werden die Oktaederlücken abwechselnd mit Nickel und Osmium besetzt (1:1 Ordnung). Der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R′‐Faktor beträgt 3,5%. Die Co‐Verbindung ist isotyp.

Die Ergebnisse der schwingungsspektroskopischen Untersuchungen werden mitgeteilt.
Die Acidität kristalliner Kieselsäuren
Authors: Werner H.‐J. , Beneke K. , Lagaly G.
Published: January 2005

Kristalline Kieselsäuren sind starke feste Säuren, deren Acidität zwischen H0 < −3(H2Si14O29 · 5,4 H2O) und Ho = 2,3(H2Si205) liegt. Sie wurde mit Hammettindikatoren gemessen. Thermische Wasserabspaltung erniedrigt die Acidität nur auf Ho = 2,3–3,3. Es wird vermutet, daß die hohe Acidität auf die Ausbildung regelmäßiger, ausgedehnter Wasserstoffbrückensysteme mit dem Oberflächenwasser beruht. Wird die regelmäßige Anordnung gestört, sinkt die Acidität auf die für isolierte Oberflächensilanolgruppen charakteristischen Werte von Ho = 5–6. Wegen der kooperativen Natur des Kationenaustausches verschiebt eine erhöhte Oberflächenacidität den Austausch der Silanolprotonen nicht zwanggsläufig zu kleineren pH‐Werten.
Strukturuntersuchungen an SIVN3‐Gruppierungen. IV [1‐3]
Authors: Gieren A. , Dederer B. , Abelein I.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalysen der Titelverbindungen 3 und 4 werden be‐schrieben. Die pyramidale SIVN3‐Einheit in 3 und 4 enthält, wie diejenige in 2,5‐Diphenyl‐1‐phenyl‐imino‐1λ4, 2,5‐thiadiazolidin‐3,4‐dion (1), zwei Typen von SIV–N‐Bindungen. Die exocyclische SIV–N‐Bindung ist deutlich kürzer als die beiden endocyclischen. Die Bindungsverhältnisse in 3 und 4 gleichen bezüglich der S = N‐Doppelbindung mehr denjenigen in Schwefeldiimiden mit zweifach koordiniertem, vierwertigem Schwefel als denjenigen in N‐Sulfonylsulfiliminen oder in der SN3‐Einheit des Tris(tosyl)schwefeltriimid‐Dianions (2) mit dreifach koordiniertem, vierwertigem Schwefel. Eine generelle Abhängigkeit der SIVN‐Doppelbindungslänge von der Koordinationszahl des Schwefels ist daher nicht gegeben. Wie in 1 ist der fünfgliedrige 1λ4,2,5‐Thiadiazolidinring in 3 und 4 nicht eben. Er weist eine Briefumschlagkonformation auf, bei der der Schwefel aus der Ebene der anderen Ringatome herausragt.
Untersuchung der Phasengleichgewichte im System Bi2O3SeO2H2O
Authors: Ojkova T. , Gospodinov G.
Published: January 2005

Untersucht werden die Phasengleichgewichte im System Bi2O3‐SeO2‐H2O bei 100°C. Die Kristallisationsfelder und die Entstehungsbedingungen von Bi2(SeO 3)3 und Bi2(SeO 3)3 · H2SeO3 werden bestimmt. Die gewonnenen Verbindungen werden rontgenographisch und derivatographisch untersucht.
Oxidation of molybdenum ditelluride
Authors: Bart J. C. J. , Van Truong Nguyen , Giordano N.
Published: January 2005

MoTe2 is readily oxidized in air above about 250°C. The product distribution varies with the degree of oxidation and is in accordance with the expectation based on the knowledge of the interactions in the MoO3TeO2Te and MoO3TeO2MoO2 systems, now extended to the MoO3TeO2Mo and MoTeO phase triangles at 550°C. An earlier proposed novel composition MoTe1.8O4.9 is shown to be a mixture of Te2MoO7, TeMo5O16 and Te.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXIX [1]. Übergangsmetall‐aminoalkylphosphin‐Komplexe Teil 3: Cobaltkomplexe
Authors: Issleib K. , Kipke A. , Hahnfeld V.
Published: January 2005

Sek. Aminoalkylphosphine C6H5HPCH2 · CH2–Y (YNH2, CH2NHC2H5, N(CH3)2, N(C2H5)2, ‐) reagieren als Chelatkomplexbildner mit CoX2 (XCl, Br, J, SCN) zu tetraedrisch konfigurierten, high‐spin, Nichtelektrolyten . In Abhängigkeit der N‐Donizität lassen sich auch l:2‐Komplexe CoX2 (PHN)2 gleicher Struktur mit Elektrolyteigenschaften gewinnen. Die Umsetzung der Komponenten in Gegenwart von Basen führt unter Abspaltung von HX zu Phosphidkomplexen der KZ 6 bzw. 5 und im Falle metallierter Liganden resultieren polymere . Die zu Vergleichszwecken eingesetzten (C6H5)2PCH2 · CH2 · CH2Y (YNH2, NHC(S)‐NHC6H5) fungieren gegenüber CoX2 koordinativ über P einzähnig, das (C6H5)2PCH2 · CH2 · CH2NCHC6H5 hingegen zweizähnig.
Synthese und Struktur der 3,7‐Dioxa‐1‐phosphabicyclo‐[3.3.1]‐nonane
Authors: Oehme H. , Leissring E. , Meyer H.
Published: January 2005

2,2‐Bis‐(hydroxymethyl)‐1‐isopropyl‐ethylphosphin und 2,2‐Bis(hydroxymethyl)‐1,1‐dimethyl‐ethylphosphin, dargestellt durch LiAlH4‐Reduktion geeignet strukturierter 1‐Phosphonoalkylmalonsäureester, reagieren mit Benzaldehyd und Anisaldehyd im Sinne einer sauer katalysierten O,P‐Cycloacetalisierung zu 2,8‐disubstituierten 3,7‐Dioxa‐l‐phosphabicyclo‐[3.3.1]‐nonanen. Aliphatische Aldehyde bilden unter den gleichen Bedingungen nicht die bicyclischen Systeme, sondern 5‐phosphino‐alkylsubstituierte 1,3‐Dioxane. Der Mechanismus dieser Cyclokondensation wird auf der Basis eines Alkoxy‐carbeniumions als Übergangszustand diskutiert.

Intensive 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Untersuchungen bestätigen die vorgeschlagenen Strukturen. Obgleich die relative Konfiguration der 2,8‐C‐Atome nicht eindeutig bewiesen werden konnte, sprechen vor allem die PH‐Kopplungskonstanten 3JPCH(2,8) = 15Hz für eine exo‐Position der C(2,8)‐Protonen. Die strukturellen Zuordnungen werden eingehend diskutiert.
Organoblei‐ und Organozinnderivate von Mercaptoaminosäuren und Cysteamin
Authors: Hager C.‐D. , Huber F. , Barbieri R. , Silvestri A.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Tri‐ und Diorganoblei‐und ‐zinnhydroxiden bzw. ‐oxiden mit Mercaptoaminosäuren sowie mit Cysteamin in CHCl3 bzw. CHCl3/H2O ermöglicht die schonende Darstellung von Ph3MSCH2CH(NH2)COOH, Ph3PbSCMe2CH(NH2)COOH, Ph3MSCH2CH2NH2, Me3SnSCR2′CH(NH2)COOH, Ph2M[SCR2′CH(NH2)COOH]2, Me2Sn[SCR2′CH(NH2)COOH]2, R2SnSCR2′CH(NH2)COO,Ph2MSCR2′CH(NH2)COO,Ph2M(SCH2CH2NH2)2 und Me2Sn(SCH2CH2NH2)2 (MPb, Sn; R′H, Me; RMe, Ph; MeCH3; PhC6H5).

Die in den Formeln der Verbindungen angezeigte Art der Bindung zwischen M und Ligand, insbesondere die bevorzugte Bindung von M an S, folgt aus den Schwingungsspektren, mit deren Hilfe auch Strukturvorschläge diskutiert werden. Ph3SnOH reagiert mit Penicillamin zu monomerem Ph3SnSCMe2CH(NH2)COOSnPh3.
Chemistry of Substituted Sulphuric Acids. X. Acids and Bases in Methanesulphuric Acid Solvent System
Authors: Ch. Paul R. , Kapila V. P. , Kumar R. , Gupta S. K. , Sharma S. K.
Published: January 2005

Methanesulphuric acid is weaker than sulphuric acid. A number of inorganic protonic acids act as acids in it while the strong bases are fully protonated. The acid‐base titrations in it with strong acids indicate that the bulk of the current is carried by CH3SO3H2+ and CH3SO3− ions. The conductance measurements indicate that the order of the acid strength is: H[B(HSO4)4] > HSO3F > H2S2O7 > HAs(HSO4)4 > HSO3Cl > H2SO4 > HX (XBr > Cl) > H2SeO4.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 99. Ein Heterocyclophosphan mit P4N‐Ringgerüst: Synthese und Eigenschaften von (PC6H5)4N(c‐C6H11)
Authors: Baudler M. , Lütkecosmann P.
Published: January 2005

Das erste bekannte Cycloazaphosphan, (PC6H5)4N(c‐C6H11) (1) wird durch Reaktion der Dikaliumphenylphosphide K — (PC6H5)n—K (n = 3, 4) mit N, N‐Dichlor‐cyclohexylamin im Unterschuß erhalten. Daneben entstehen beträchtliche Mengen an (PC6H5)5 sowie gelegentlich etwas (PC6H5)4 und (PC6H5)6. 1 kann als thermisch relativ beständige, aber lichtempfindliche Verbindung in 12% iger Ausbeute rein isoliert werden. Die Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse, Massenspektrum, Kernresonanz‐ und Molekülschwingungsspektren. Die Phenylsubstituenten benachbarter Phosphoratome sind trans‐ständig zueinander angeordnet.

Bei der Reaktion von K(R)P—P(R)K mit N, N‐Dihalogenaminen konnten keine eindeutigen Hinweise auf die Bildung von Azadiphosphiranen mit P2N‐Dreiringgerüst gefunden werden.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 83. Bildung, Reaktionen und Struktur von Yliden aus perchlorierten Carbosilanen
Authors: Fritz G. , Braun U. , Schick W. , Hönle W. , Schnering H. G. V.
Published: January 2005

Die CCl‐Gruppe in perchlorierten Carbosilanen wie (Cl3Si)2CCl2a, Cl3SiCH2SiCl2CCl2SiCl3 b, (Cl3SiCCl2)2SiCl2 c, (Cl2SiCCl2)3 d spaltet die Si‐P‐Bindung im me3SiPme2 e und durch anschließende Umlagerung entstehen Ylide. So bildet a mit e (Cl3Si)2‐CPme2Cl 1 (me  CH3). 1 entsteht auch aus a mit me2PPme2. Die Bildung des Ylids bleibt bei entsprechenden Si‐methylierten Derivaten aus; (me3Si)2CCl2 bildet mit e in Benzol me3SiCH(Pme2)—Sime3. Entsprechende Ylide werden aus den Carbosilanen a, b, c, d auch durch Umsetzung mit LiPme2 erhalten. So reagiert c mit einem Mol LiPme2 zu Cl3SiCCl2SiCl2C(Pme2Cl)SiCl 3 und mit zwei Mol LiPme2 zu Cl3SiC(Pme2Cl)SiCl2C(Pme2Cl) SiCl3. 1 wird mit einem Mol Lime zu (Cl3Si)2CPme3 11 methyliert. 1 reagiert mit LiPme2, me3SiPme2 und me2PPme2 zum (Cl3Si)2‐CPme2Pme2. Mit CH3OH/(C2H5)2NH bildet 1 (Cl3Si)[SiCl2(OCH3)]CPme2(OCH3). Die Ylidbildung erfolgt auch bei der Umsetzung von C‐teilchlorierten 1,1,3,3,5,5‐Hexachloro‐1,3,5‐trisilacyclohexanen mit me3SiPme2. (Cl2SiCCl2)3 bildet mit drei Mol me3SiPme2 bzw. LiPme2 das(Cl2SiCPme2Cl)3 16, das mit einem Mol Monoglym kristallisiert. 16 ist das 1,1,3,3,5,5‐Hexachlor‐2,4,6‐tris(chlordimethylphosphoranyliden)‐1,3,5‐ trisilacyclohexan. Nach der Röntgenstrukturuntersuchung sind die Verbindungen 1, 11, 16 eben. Sowohl die (PC)‐ als auch die (SiC)‐Bindungen sind deutlich verkürzt; in 1 (PC) auf 173,3 pm; (SiC) auf 179,5 pm; in 16 (PC) auf 168,7 pm, (SiC) auf 180 pm. Die höheren Bindungsordnungen der (SiC)‐ und (PC)‐Bindungen betragen∼1,33 und sind relativ gleichmäßig verteilt. Die Ladung des formalen Carbanions ist demnach gleichmäßig verteilt, was in der folgenden Schreibweise für 1 und 16 ausgedrückt wird.
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Ein neues quaternäres Oxotitanat: Ba4Ti10Al2O27
Authors: Schmachtel J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Durch Langzeitreaktionen (20 Tage) bei 1300°C wurden Einkristalle von Ba4Ti10Al2O27 dargestellt. Die röntgenographische Untersuchung zeigt monokline Symmetrie: a = 1973,7; b = 1134,9; c = 983,7 pm; β = 109,4°; RG: C2h3—2/m. Ti4+/Al3+ sind oktaedrisch koordiniert, Ba2+ besitzt 11 bzw. 12 O2−‐Nachbarn wie in den Perowskitstrukturen. Das kompliziert aufgebaute Oktaedergerüst wird diskutiert.
Hydroxoplatin(IV)‐säure und Ammoniumhexahydroxoplatinat(IV)
Authors: Bandel G. , Platte Chr. , Trömel M.
Published: January 2005

Von der schwerlöslichen Hydroxoplatin(IV)‐säure H8PtO6 und deren Ammoniumsalz wurden Einkristalle dargestellt. H8PtO6 kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c—C2h6, a = 847,0, b = 719,5, c = 745,1 pm, β 93,54° und Z = 4. Die Kristallstruktur ist aus Molekülen aufgebaut, die durch starke Wasserstoffbrückenbindungen mit Sauerstoff‐Sauerstoff‐Abständen von 259 bis 266 pm verbunden sind. Das Ammoniumsalz kristallisiert rhomboedrisch mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 705,7 und c = 1182,0 pm und Z = 3.
Über Polygermane. VI. 1,4‐Diiodoctaphenyltetragerman l‐(Ph2Ge‐)4l, Kristallstruktur und Schwingungsspektren
Authors: Dräger M. , Simon D.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der Titelverbindung wurde bestimmt und bis R = 0,060 verfeinert. Die 6gliedrige Schweratomkette I‐Ge4‐I ist all‐trans angeordnet mit durchgehen d gestaffelter Konformation der Substituenten. Die Verdrillung der Phenylringe ergibt ein achtblättriges Propellermolekül (Ci‐Symmetrie). Abstände: Ge—Ge 245,1 (1) und 245,9 (2), Ge—I 255,9(1) pm. Die I‐(Ph2Ge‐)4I‐Molekeln packen nach Art einer tetragonal‐innenzentrierten Kugelpackung mit (10+4)‐Koordination.

Bereiche für die 12 Normalschwingungen der I‐Ge4‐I‐Kette werden angegeben.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXVII. Zum Einfluß verschiedener Träger auf die Dispersität von Nickel
Authors: Engels S. , Mörke W. , Wilde M. , Roschke W. , Freitag B. , Siegel H.
Published: January 2005

Nickel/Trägerkatalysatoren auf Basis von η‐, ϑ‐, α‐Al2O3 bzw. TiO2 wurden durch den chemisch bestimmten Reduktionsgrad der Aktivkomponente, mittels CO‐Chemisorption sowie durch statische Suszeptibilitätsmessungen und ferromagnetische Resonanz charakterisiert. Es wird der Einfluß der Wechselwirkung zwischen Träger und Aktivkomponente im unreduzierten Zustand auf die Nickel‐Kristallitgröße und deren Anzahl diskutiert.
Die Raman‐Spektren der Orthovanadate der Seltenen Erden
Authors: Baran E. J. , Escobar M. E. , Fournier L. L. , Filgueira R. R.
Published: January 2005

Die Laser‐Raman‐Spektren der tetragonalen Orthovanadate der Seltenen Erden des Typs LnVO4 (Ln = Pr bis Lu) sowie diejenigen von ScVO4 und YVO4 wurden aufgenommen und an Hand einer „Site‐Symmetrie”︁‐bzw. Faktorgruppenanalyse gedeutet. Auch Daten früher durchgeführter IR‐Messungen wurden herangezogen. Der Einfluß der Kationen auf die inneren Anionenschwingungen wurde eingehend diskutiert.
Strukturen im System SnF2BF3
Authors: Bönisch J. , Bergerhoff G.
Published: January 2005

In Acetonitril als Lösungsmittel können aus SnF2 und BF3Me2O vier Phasen SnnF2n−1BF4 gewonnen werden.

Sn2F3BF4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = 5,395(5), b = 8,978(16), c = 14,894(11) å, β = 111,31(7)° und bildet polykationische Bänder der Zusammensetzung Sn2F3+ mit zwischengelagerten BF4−‐Ionen. Sn3F5BF4 kristallisiert ebenfalls in der Raumgruppe P21/c (Z = 4) mit den Gitterkonstanten a = 10,772(4), b = 7,638(4), c = 10,328(3) å, β = 98,29(4)°. Hier sind Sn6F10‐Ringe zu Schichten verknüpft, zwischen denen die BF4‐Ionen liegen.

The crystal structure of Sn2F3BF4 has been determined as monoclinic, P21/c, Z = 4; a = 5.395(5), b = 8.978(16), c = 14.894(11) å, β = 111.31(7)°. The structure forms chains from Sn2F3+, BF4− ions are embedded. The crystal structure of Sn3F5BF4 is monoclinic, too. The space group is P21/c, Z = 4; a = 10.772(4), b = 7.638(4), c = 10.328(3) å, β = 98.29)4)°. Here the structure forms layers from connected Sn6F10 rings.
Carbosilylierte Phospha‐alkene
Authors: Issleib K. , Schmidt H. , Wirkner Chr.
Published: January 2005

Lithium‐tris‐trimethylsilylmethanid, (Me3Si)3C‐Li, reagiert mit verschieden substituierten Organyldichlorphosphinen zur Tris‐Trimethylsilylmethyl‐organylchlorphosphinen A, deren thermische Beanspruchung unter Abspaltung von Trimethylchlorsilan zu den Titelverbindungen der allgemeinen Formel B führt.magnified image

Die NMR‐spektroskopischen Daten der Verbindungen des Typs A und B sowie deren Synthese wer‐den diskntiert.
Basische Metalle. XXIV [1]. Ein‐ und zweikernige Cobaltthiolato‐Komplexe aus Disulfiden. Spaltung einer S–S‐Bindung durch eine Metall‐Base
Authors: Werner H. , Juthani B.
Published: January 2005

Der Zweikernkomplex C5H5(PμMe3)Co(‐CO)2Mn(CO)C5H4Me (3) reagiert mit den Disulfiden S22 (R Ph, CH2Ph) unter Spaltung der Schwefel—Schwefel‐Bindung zu C5H5(PMe3)Co(SR)2 (4, 5). Aus 3 und S2Me2 erhält man ein Gemisch von C5H5(PMe3)Co(SMe)2 (6) und [C5H5Co(μ‐SMe)]2 (7). Die Synthese von C5H5(PMe3)Co(SCF3)2 (8) gelingt ausgehend von 3 und N(SCF3)3. Während bei den Reaktionen von 4 und 5 mit MeI der Komplex C5H5(PMe3)CoI2 (9) entsteht, bildet sich aus 4 und [OMe3]BF4 der Zweikernkomplex [C5H5(PMe3)Co(μ‐SPh)]2(BF4)2 (11). Die Umsetzungen von 11 mit L = PMe3 und P(OMe)3 führen zu den Verbindungen [C5H5Co(PMe3)(L)SPh]BF4 (12, 13), die mit [OMe3]BF4 zu [C5H5Co(PMe3)(L)(MeSPh)](BF4)2 (14, 15) reagieren.
Darstellung und Schwingungsspektren der Komplexe [MBr6]−, [Br5MN3]− und [Br5MNPPh3]− von Niob und Tantal Die Kristallstruktur von PPh4[NbBr6]
Authors: Müller Ulrich , Dübgen Rainer , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Aus MBr5 und PPh4Br bzw. PPh4N3 in Dichlormethan entstehen die Komplexe PPh4[MBr6] bzw. PPh4[MBr5N3] (M  Nb, Ta); letztere entstehen auch aus [MBr6]− und Iodazid. Nach den Schwingungsspektren bilden die Hexabromometallate im kristallinen Zustand verzerrte Oktaeder. Dies wird für PPh4[NbBr6] durch eine Kristallstrukturanalyse bestätigt; es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe B2/b mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 2301, b = 1777, c = 686 pm und = 96,6°. Die Struktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten bestimmt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 5,5% verfeinert. Dem [NbBr6]−‐Ion kommt die Symmetrie Ci zu, die Abweichungen von der Symmetrie Oh sind nur gering. In den Azidokomplexen [MBr5N3]− sind die Azidgruppen kovalent an das Metall gebunden. Aus [NbBr5N3]– und Triphenylphosphin entsteht unter spontaner N2‐Eliminierung der Phosphiniminatokomplex [Br5NbNPPh3]–, während der entsprechende Tantalkomplex [Br5TaNPPh3]− nur photochemisch gebildet wird. Auf diese Weise läßt sich auch der Arsiniminatokomplex [Cl5NbNAsPh3]− darstellen. Von allen Verbindungen werden die IR‐Spektren mitgeteilt und zugeordnet.
Kristallographische Daten und Schwingungsspektren einiger Tellurhaltiger Perowskite des Typs ABTeO9
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung einer Reihe neuer Mischoxide des Typs Sr3M2TeO9 (M = Al, Ga, In) und Ca3M2TeO9 (M = Al, Ga, In, Co, Fe, Cr) beschrieben, welche strukturell mit dem Perowskit verwandt sind. Die Gitterkonstanten dieser Phasen wurden aus den entsprechenden Pulverdiagrammen ermittelt. Die Schwingungsspektren wurden aufgenommen und zugeordnet. An Hand derselben wurden die Kraftkonstanten für die in diesen Gittern vorliegenden TeO6‐Gruppen, abgeschätzt. Es wurde auch festgestellt, daß in diesen Systemen nur ein begrenzter Einbau dreiwertiger Lanthanid‐Kationen möglich ist.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten symmetrischer Kreisel. XXI [1]. Das Schwingungs‐Rotationsspektrum von CF379Br und CF381Br im Bereich von v2
Authors: Burczyk K. , Bürger H. , Schulz P. , Ruoff A.
Published: January 2005

Das Schwingungs‐Rotations‐Spektrum von CF379Br und natürlichem CF3Br wurde im Bereich der Grundschwingung v2 nahe 750 cm−1 im IR mit einer Auflösung von 0,04 cm−1 aufgenommen. Aus der Analyse der Spektren konnten für CF379Br und CF381Br v0, die Anharmonizitätskonstanten x23, x25 und x26 sowie aus der J‐Struktur die Werte B″ und B′ ermittelt werden. v2 steht in Fermi‐Resonanz mit 2v3 bei ∼700 cm−1.
Reaktionen des Trichlorphosphazophosphordichlorids, Cl3PNPCl2
Authors: Fluck E. , Hösle R. , Zischka A.‐ K.
Published: January 2005

P2NCl5 reagiert mit SbF3 zu P2NCl3F2, aus dem mit Chlor P2NCl4F erhalten wird. Schwefel oxidiert P2NCl5 zu SP2NCl5, SO2 zu SP2NCl5 und OP2NCl5. Reaktionsprodukt aus P2NCl5 und H2S ist SPCl2(NH2) neben PCl3. Mit (n‐C4H9)3P reagiert P2NCl5 zu (n‐C4H9)3PNPCl2. Alle neuen Verbindungen sind durch ihre NMR‐Spektren und ihr chemisches Verhalten charakterisiert.
AgCo3H2(AsO4)3 und AgZn3H2(AsO4)3 Darstellung und Kristallstruktur Ein weiterer neuer Arsenat‐Strukturtyp
Authors: Keller P. , Riffel H. , Zettler F. , Hess H.
Published: January 2005

AgCo3H2(AsO4)3 (1) und AgZn3H2(AsO4)3 (2) wurden durch Erhitzen eines Gemisches von As2O5, AgNO3, CoSO4 · 7H2O bzw. ZnSO4 · 7H2O und Wasser auf 300°C im Autoklaven dargestellt und röntgenographisch untersucht. Beide Verbindungen sind isotyp und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe C2/c mit 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind: (1) a = 1215,9(6), b = 1243,8(7), c = 678,2(3) pm, β = 113,16(3)° (2) a = 1216,9(2), b = 1249,5(3), c = 675,5(1) pm,β = 112,77(1)°. Die Struktur enthält Ketten aus kantenverknüpften CoO6‐ bzw. ZnO6‐Oktaedern, welche über AsO4‐Tetraeder, sowie über Silber‐Sauerstoff‐Bänder mit quadratisch‐planar koordiniertem Silber zu einem Gerüst verknüpft sind. Anhand der aus den geometrischen Daten berechneten Ladungsbilanzen und der IR‐Spektren wird das Auftreten von Wasserstoffbrücken diskutiert.
Schwingungsspektren isotopensubstituierter B‐Trifluor‐und ‐ Trichlor‐Borazole
Authors: Molt K. , Sawodny W.
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und Raman‐Spektren von (BFNH)3, (10BFNH)3 (BFND)3, (BClNH)3, (10BClNH)3, (BCl15NH)3, (10BCl—15NH)3, (BClND)3, (10BClND)3 (BCl—15ND)3 und (10BCl—15ND)3 wurden aufgenommen. Die Zuordnungen zu den Normalschwingungen konnten bestätigt und durch Auffindung bisher unbeobachteter Raman‐Linien in den Rassen A′1 und E″ ergänzt werden. Für sechs der sieben E′‐Schwingungen des (BFNH)3 konnten aus den Bandenkonturen der IR‐Gasspektren die Coriolis‐Kopplungskonstanten ermittelt werden.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. VII. Röntgenographische und elektronische Eigenschaften, Mößbauer‐ und IR‐Spektren des Spinellsystems AgCrSn(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Morlock W.
Published: January 2005

AgCrSnS4 und AgCrSnSe4 bilden die lückenlose Spinellmischkristallreihe AgCrSn(S1−xSex)4. Die Gitterkonstanten nehmen mit x linear um 50 pm zu, der mittlere Chalkogenparameter beträgt 0,384. Die Mößbauer‐Spektren bestehen aus einem schwach aufgespaltenen Dublett, dessen chemische Verschiebung kovalentem Sn(IV) entspricht. Die Substanzen sind n‐Halbleiter. IR‐Spektren wurden im Bereich 50 cm−1 bis 600 cm−1 gemessen.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XXVIII [1]. Zur Aktivität und Selektivität von Nickel/Träger‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Freitag B. , Mörke W. , Roschke W. , Wilde M.
Published: January 2005

Katalysatoren mit 1 bzw. 10 Masse‐% Nickel auf TiO2 sowie auf verschiedenartigen Al2O3‐Trägern wurden in bezug auf ihre Aktivität bei der Ethanhydrogenolyse und der Umwandlung von Cyclohexan überprüft. Geringe Hydrogenolyseaktivitäten und hohe Dehydrierselektivitäten sind typisch für Ni/TiO2‐Katalysatoren sowie für Proben mit geringen Nickelgehalten auf oberflächenreichen Al2O3‐Trägern. Das Verhalten der Ni/Al2O3‐Katalysatoren wird als Folge der Wechselwirkung kleiner Nickelkristallite mit unreduziertem Nickel, das der Ni/TiO2‐Proben auf der Grundlage einer Bedeckung der Nickelkristallite mit Titanionen interpretiert.
Die Reaktion von TiCl4 und ZrCl4 mit (SeCN)2
Authors: Delgado M. S. , Fernandez V.
Published: January 2005

Durch Reaktion von TiCl4 bzw. ZrCl4 mit (SeCN)2 in CS2 wurden die Verbindungen TiCl3NCSe bzw. ZrCl3NCSe erhalten. Nach den Schwingungsspektren bilden die NCSe‐Gruppen über ihre N‐ und Se‐Atome Brücken zwischen den Metallatomen unter Ausbildung dimerer Einheiten.
Stabile Quecksilber(I)–Stickstoff‐Verbindungen. 10 [18]. Verbindungen von vier aromatischen Sulfonyl‐ bzw. Acylcyanamiden mit Quecksilbér(I)‐nitrat
Authors: Brodersen K. , Dölling R.
Published: January 2005

Sulfanilylcyanamid H2NC6H4SO2NHCN, Pyridin(3)‐sulfonylcyanamid C5H4NSO2NHCN, Nicotinoylcyanamid C5H4NCONHCN und p‐Aminobenzoylcyanamid H2NC6H4CONHCN wurden mit Quecksilber(I)‐nitrat umgesetzt. Die organischen Liganden reagierten zu Verbindungen der Zusammensetzung Hg2L2 (L  H2NC6H4SO2NCN−, C5H4NSO2NCN−, C5H4NCONCN−) und (Hg2L)NO3 (L  H2NC6H4CONCN−). Der Stöchiometrie Hg2L2 entsprechen Gruppenstrukturen LHgHgL, während die analytische Zusammensetzung (Hg2L)NO3 auf eine Kettenstruktur hindeutet, in der die Quecksilber(I)‐Einheit sowohl an die Amino‐ als auch an die Amidfunktion von p‐Aminobenzoylcyanamid gebunden ist. Die unterschiedliche Reaktionsweise der vier Cyanamid‐Derivate gegenüber Quecksilber(I) wird vermutlich bedingt durch die unterschiedlichen Säure‐ und Basestärken. Deshalb wurden spektrophotometrisch die pK‐Werte der Cyanamide bestimmt zur Beurteilung von Acidität und Basizität.

Stable Mercury(I) Nitrogen Compounds. 10. Compounds of Four Aromatic Sulfonyl and Acyl Cyanamides, respectively, with Mercury(I) Nitrate

Sulfanilyl cyanamide H2NC6H4SO2NHCN, pyridine(3)‐sulfonyl cyanamide C5H4NSO2NHCN, nicotinoyl cyanamide C5H4NCONHCN and p‐aminobenzoyl cyanamide H2NC6H4CONHCN have been treated with mercury(I) nitrate. The organic ligands gave compounds of the analytical composition Hg2L2 (L  H2NC6H4SO2NCN−, C5H4NSO2NCNas−, C5H4NCONCN−) and (Hg2L)NO3 (L  H2NC6H4CONCN−). The stoichiometry Hg2L2 refers to group structures LHgHgL, where as the analytical composition (Hg2L)NO3 corresponds to a chain structure, with mercury(I) linked both to the amino and the amide function of p‐aminobenzoyl cyanamide. The different way the four cyanamide derivatives react with mercury(I) may be due to their different acid and base strengths. Therefore the pK values of the cyanamides have been determined spectrophotometrically to estimate acidity and basicity.
Stereochemie der Metall—Metall‐Bindung Die Strukturen der Verbindungen (CO)4Cr[μ‐PMe2]2Ni(CO)2 und (CO)3Fe[μ‐PMe2, μ‐I]Fe(CO)3 mit je zwei verschiedenen Komplexhälften
Authors: Fischer K. , Vahrenkamp H.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen der Titelkomplexe, deren einer zwei verschiedene Carbonylmetall‐Einheiten, deren anderer zwei verschiedene Brückenliganden besitzt, wurden bestimmt. Die Stereochemie des CrNi‐Komplexes entspricht der Erwartung, seine Metall—Metall‐Bindung ist jedoch kürzer als der Durchschnittswert aus den entsprechenden Cr2‐ bzw. Ni2‐Verbindungen. Bei dem Fe2‐Komplex ist die Gesamt‐Molekülgeometrie ebenfalls normal, doch der Metall—Metall‐Abstand ist deutlich kürzer als erwartet. Die Verkürzung der Metall—Metall‐Bindungen steht bei beiden Komplexen in Zusammenhang mit der Minimisierung der intramolekularen sterischen Hinderung.

Stereochemistry of the Metal—Metal Bond.

Structures of the Compounds (CO)4Cr[μ‐PMe2]2Ni(CO)2 and (CO)3Fe[μ‐PMe2, μ‐I]Fe(CO)3. Each with Two Different Complex Halves

The crystal structures of the title complexes, one of which has two different carbonylmetal units and the other has two different bridging ligands, were determined. The stereochemistry of the CrNi complex is as expected, its metal—metal bond however is shorter than the average value of the corresponding Cr2 and Ni2 compounds. For the Fe2 complex the overall molecular geometry is also normal, but the metal—metal distance is considerably shorter than expected. The shortening of the metal—metal bonds is in both complexes correlated with the minimization of intramolecular steric strain.
31P‐NMR‐Untersuchung an PhPH(CO)6Fe2(PPh)3Fe2(CO)6PPhH  einem Vierkernkomplex mit einer ungewöhnlichen (PPh)3‐Brücke
Authors: Hietkamp S. , Stelzer O. , Engelhardt M. , Hägele G.
Published: January 2005

(CO)6Fe2(PhPH)2 bildet mit PhPCl2 den phosphidoverbrückten tetranuklearen Komplex [PhPHFe2(CO)6PPh]2PPh. 31P{1H}‐NMR‐Spektren der Titelverbindung werden als [AB]2C‐Systeme analysiert, Stereoisomere werden diskutiert.

31P‐NMR Studies on PhPH(CO)6Fe2(PPh)3Fe2(CO)6PPhH  a Tetranuclear Complex with an Unusual (PPh)3 Bridge

(CO)6Fe2(PhPH)2 and PhPCl2 form [PhPHFe2(CO)6PPh]2PPh, a tetranuclear complex with phosphido bridges. 31P{1H}‐NMR spectra are analysed as [AB]2C systems, stereoisomers are discussed.
Über PP–haltige cyclische Verbindungen. I
Authors: Kleemann S. , Fluck E. , Schwarz W.
Published: January 2005

Die Umsetzung von N‚N’︁‐Dimethylthioharnstoff mit PCl3 führt zur cyclischen Verbindung I mit einer direkten Phosphor—Phosphor‐Bindung. Die neue Verbindung ist durch ihre 31P‐ und 1H‐NMR‐Spektren, das Schwingungs‐ und Massenspektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.

On PP Containing Cyclic Compounds. I

Reaction of N‚N’︁‐dimethylthiourea with PCl3 yields the cyclic compound I with a direct phosphorus—pphosphorus bond. The new compound is characterized by its 31P‐ and 1H‐nmr spectra, the vibration and mass spectra and an X‐ray structural analysis.
Zur Kenntnis der Sulfite und Sulfithydrate des Eisens und Nickels Röntgenographische, thermoanalytische, IR‐ und Raman‐spektroskopische Untersuchungen
Authors: Lutz H. D. , Eckers W. , Engelen B.
Published: January 2005

In den Systemen FeSO3H2O und NiSO3H2O konnten folgende Hydrate erhalten werden: α‐FeSO3 · 3H2O, γ‐FeSO3 · 3H2O, FeSO3 · 2,5 H2O, FeSO3 · 2 H2O, NiSO3 · 6 H2O, NiSO3 · 3 H2O, NiSO3 · 2,5 H2O und NiSO3 · 2 H2O. Die Gitterdaten der folgenden Hydrate wurden anhand von Einkristallmessungen bestimmt: γ‐FeSO3 · 3 H2O: a = 965,9(1), b = 557,1(1), c = 944,7(1) pm, Z = 4, FeSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 645,6(1), b = 863,1(1), c = 761,2(1) pm, β = 99,84(1)°, Z = 4, NiSO3 · 3 H2O: a = 945,0(1), b = 547,2(1), c = 932,5(1) pm, Z = 4, NiSO3 · 2,5 H2O (P41212): a = b = 935,3(1), c = 1016,6(1) pm, Z = 8, NiSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 631,4(1), b = 851,0(1), c = 744,7(1) pm, β = 98,91(1)°, Z = 4. Die IR‐ und Raman‐Spektren sowie das Ergebnis thermoanalytischer Messungen (DTA, DTG, Röntgenheizaufnahmen) werden mitgeteilt. Die bei Sulfiten und Sulfithydraten zweiwertiger Metalle bisher beobachteten Strukturtypen werden diskutiert.

Sulfites and Sulfite Hydrates of Iron and Nickel. X‐ray, Thermoanalytical, I.R., and Raman Data

In the systems FeSO3H2O and NiSO3H2O the following hydrates have been found: α‐FeSO3 · 3H2O, γ‐FeSO3 · 3H2O, FeSO3 · 2,5 H2O, FeSO3 · 2 H2O, NiSO3 · 6 H2O, NiSO3 · 3 H2O, NiSO3 · 2,5 H2O and NiSO3 · 2 H2O. The following crystal data have been determined by single crystal measurements: γ‐FeSO3 · 3 H2O: a = 965,9(1), b = 557,1(1), c = 944,7(1) pm, Z = 4, FeSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 645,6(1), b = 863,1(1), c = 761,2(1) pm, β = 99,84(1)°, Z = 4, NiSO3 · 3 H2O: a = 945,0(1), b = 547,2(1), c = 932,5(1) pm, Z = 4, NiSO3 · 2,5 H2O (P41212): a = b = 935,3(1), c = 1016,6(1) pm, Z = 8, NiSO3 · 2 H2O (P21/n): a = 631,4(1), b = 851,0(1), c = 744,7(1) pm, β = 98,91(1)°, Z = 4. IR, Raman, and thermoanalytical (DTA, DTG, high temperature X‐ray) data are presented. The structure types found for sulfites and sulfite hydrates of bivalent metals are discussed.