bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐D‐sorbit und ‐L‐idit. Neue Stickstoff‐Derivate des D‐Sorbits, D‐Mannits und L‐Idits
Authors: Vargha Ladislaus , Kasztreiner E.
Published: May 2007

Aus 1.6‐Ditosyl‐3.4‐isopropyliden‐D‐sorbit (V) entsteht mit Natriummethylat 1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐D‐sorbit (II). 1.6‐Dibenzoyl‐2.5‐ditosyl‐3.4‐isopropyliden‐D‐mannit (VI) liefert unter identischen Versuchsbedingungen mit Inversion an den Kohlenstoffatomen 2 und 5 1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐L‐idit (III). Diese Diepoxyde und das analoge Dianhydro‐D‐mannit‐Derivat I reagieren mit Dimethylamin und Piperidin unter Bildung von einheitlichen ditertiären Aminen, welche mit Methylhalogeniden oder Dimethylsulfat die entsprechenden quartären Salze geben. Die letzteren wurden auch pharmakologisch geprüft.
Chlorierungsprodukte des Cyclohexandions‐(1.2)
Authors: Sucrow Wolfgang , Wanzlick Hans‐Werner
Published: May 2007

Die schrittweise Chlorierung des Cyclohexandions‐(1.2) in wäßriger Lösung verläuft über isolierbare Hydrate; die bei deren Entwässerung entstehenden Enole sind weiterchlorierbar. Das 3.3‐Dichlor‐cyclohexandion‐(1.2)‐hydrat‐(2) lagert sich, den Beobachtungen in der 5‐Ring‐Reihe entsprechend, in die Enolform des 3.6‐Dichlor‐cyclohexandions‐(1.2) um. Ein Teil der Verbindungen erleidet überraschend leicht Benzilsäure‐Umlagerung.
Synthese substituierter Hydrazine aus Aminen mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure
Authors: Gösl Richard , Meuwsen Alwin
Published: May 2007

Die Umsetzung von Aminen mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure ist eine allgemeine und bequeme Methode, Mono‐ und 1.1‐Dialkyl‐hydrazine sowie 1.1.1‐trisubstituierte Hydraziniumverbindungen darzustellen. Bei Pyridinen wird eine Aminierung des heterocyclisch‐aromatischen Stickstoffs erreicht.
Über die Einwirkung von Nitrosobenzol auf Thioketone und auf Phosphinmethylene
Authors: Schönberg Alexander , Brosowski Karl‐Heinz
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Nitrosobenzol auf aromatische Thioketone in siedender Benzollösung entstehen unter Freisetzung von Schwefeldioxyd die Anile der entspr. aromatischen Ketone. Gleichartige Umsetzungen von Nitrosobenzol mit Triphenylphosphin‐diarylmethylenen bzw. mit Benzophenon‐triphenylphosphazin liefern ebenfalls die Anile der entspr. Diarylketone sowie Triphenylphosphinoxyd.
Über die Darstellung von N.N‐Di‐tert.‐butyl‐hydroxylamin und Di‐tert.‐butylamin
Authors: Klages Friedrich , Sitz Helmuth , Heinle Rudolf
Published: May 2007

Eine präparativ brauchbare Darstellungsmethode für Verbindungen mit zwei tert.‐Butylresten an einem Stickstoffatom wurde in der Umsetzung von Nitrosylchlorid oder Äthylnitrit mit tert.‐Butylmagnesiumchlorid aufgefunden.
SN‐Reaktionen an der Sulfonylgruppe von Arylsulfonsäureverbindungen, IV. Umamidierung von Sulfonamiden und Aminolyse von Sulfonsäurephenolestern bei Einwirkung von Alkaliamiden
Authors: Klamann Dieter , Bertsch Helmuth
Published: May 2007

Als weitere nucleophile Substitution am Sulfonyl‐Schwefel von Sulfonsäureverbindungen wurden die Umamidierung von Sulfonamiden sowie die Aminolyse von Sulfonsäure‐phenolestern bei Einwirkung von Alkaliamiden aufgefunden. In Übereinstimmung mit früheren Ergebnissen verläuft auch diese SN‐Reaktion bei den Phenolestern leichter als bei den vergleichbaren Amiden. — Die Umesterungsreaktion der Sulfonsäure‐phenolester mit Alkalialkoholaten wird experimentell durch Folgereaktionen des intermediär auftretenden Sulfonsäure‐alkylesters bewiesen. Die Mechanismen der drei Reaktionen sind analog dem Reaktionsverlauf der Alkoholat‐Spaltung der Sulfonamide aufzufassen.
Einseitige Verseifung von Dinitrilen und Hydrierung der entstandenen ω‐Cyan‐Säureamide
Authors: Berther Clau
Published: May 2007

Es wird eine Methode beschrieben, die es erlaubt, aliphatische und aromatische Dinitrile mit Hilfe von Ionenaustauschern einseitig zu verseifen. Die entstehenden Cyancarbonsäureamide werden zur Herstellung von Aminosäuren, Lactamen und Iminodicarbonsäuren verwendet.
UV‐Spektroskopische Untersuchungen über die Dissoziation von Acetylaceton und Acetessigester
Authors: Walisch Walter , Ruppersberg Henner A.
Published: May 2007

Nach Definition einer „empirischen Dissoziationskonstante”︁ K′b wurden die Bedingungen aufgezeigt, unter denen diese Größe UV‐spektroskopisch bestimmt werden kann. Durch Auswertung der Extinktionsmessungen beim gleichen pH‐Wert und verschiedenen Wellenlängen wurde bewiesen, daß der Enolisierungsgrad von Acetylaceton im untersuchten Bereich unabhängig vom pH‐Wert der wäßrigen Lösung ist. Da K′b im gleichen Bereich ebenfalls konstant war, müssen auch die Aktivitätskoeffizienten der Enol‐ und Ketoform pH‐unabhängig sein. Die Übereinstimmung zwischen den optisch und potentiometrisch bestimmten K′b‐Werten ist ausgezeichnet.
Halogenidkatalyse bei Autoxydationsreaktionen
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Blaschke Rudolf , Demetriades Georg , Kottenhahn Karl‐Georg
Published: May 2007

Es wird an mehreren Beispielen gezeigt, daß Halogenidionen die Autoxydation katalysieren.
Über gemischte Cyclooctatrien‐metall‐carbonyl‐π‐Komplexe des Chroms, Molybdäns, Wolframs und Eisens
Authors: Fischer Ernst Otto , Palm Christof , Fritz Heinz P.
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Cyclooctatrien‐(1.3.5) und ‐(1.3.6) mit Cr(CO)6, Mo(CO)6 und W(CO)6 in geeigneten Lösungsmitteln gelang die Darstellung gemischter Achtring‐Metall‐Carbonyl‐Durchdringungskomplexe. Der sich nach C8H10 + Me(CO)6 → C8H10Me(CO)3 + 3 CO bildende, orangefarbene diamagnetische C8H10Me(CO)3‐Typ wurde bei Molybdän und Chrom gefaßt. Ihm liegt das 1.3.5‐Isomere zugrunde. Mit Cyclooctatrien‐(1.3.6) entsteht dagegen gemäß 2 C8H10 + Me(CO)6 → ( C8H10 ) 2Me(CO)2 + 4 CO unter koordinativer Einbeziehung nur mehr zweier Doppelbindungen in die Metallschale ein mit zwei Achtringen substituierter gelber, diamagnetischer (C8H10)2Me(CO)2‐Typ. Er ließ sich bei Molybdän und Wolfram isolieren. Die Größe des Zentralatoms scheint demnach für den entstehenden Komplextyp und seine Stabilität von Bedeutung zu sein. — Mit Fe2(CO)9 wie auch mit Fe3(CO)12 erhält man neben flüssigem, goldgelbem (1.3.6)‐C8H10Fe(CO)3 als überraschenden neuartigen Typ rotes, kristallines, bis 160° beständiges „Fe2C15H12O6”︁.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XIV. Komplexsalze mit Urotropin‐Struktur
Authors: Stetter Hermann , Dieminger Konrad
Published: May 2007

Durch Kondensation von Bispidin mit Chloressigsäure wurde Bispidin‐N.N′‐diessigsäure erhalten. Eine weitere Verbindung ähnlicher Struktur wurde in der 1.5‐Diphenyl‐bispidon‐(9)‐diessigsäure‐(3.7) gefunden, die in einfacher Weise durch Mannich‐Kondensation von Dibenzylketon mit Formaldehyd und Glykokoll zugänglich ist. Beide Verbindungen bilden Komplexsalze mit Urotropin‐Struktur.
Über die Einwirkung von Diazomethan auf α‐Chinolinaldehyd
Authors: Capuano Lilly
Published: May 2007

α‐Chinolinaldehyd wird durch überschüssige ätherische Diazomethanlösung in Abwesenheit von Methanol in 2‐Acetyl‐chinolin umgewandelt. Epoxydbildung wurde dabei nicht beobachtet. Zugabe von Methanol wandelt das primär entstandene 2‐Acetyl‐chinolin in sein Epoxyd um. — Gibt man jedoch die Diazomethanlösung zu überschüssigem α‐Chinolinaldehyd, so entsteht ein neuer Cyaninfarbstoff, das 1‐[Chinolyl‐(2)]‐3‐[1.2‐dihydro‐chinolyliden‐(2)]‐propen‐(1)‐ol‐(1) dessen Konstitution durch Oxydation zu dem auf andere Weise hergestellten 1.3‐Dichinolyl‐(2)‐propen‐(2)‐on‐(1) bewiesen wurde.
Notiz über die Tautomerieverhältnisse des 1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐pyrazolidins
Authors: Capuano Lilly
Published: May 2007

1.2‐Diphenyl‐3.5‐dioxo‐pyrazolidin wird von Diazomethan quantitativ am Sauerstoff methyliert und gibt Farbreaktion mit FeCl3. Fehlangaben im Schrifttum werden durch diese Befunde berichtigt.
Notiz zur Synthese des 3‐Hydroxy‐kynurenins
Authors: Biekert Ernst , Henning Hans‐Dieter
Published: May 2007

Es wird eine wesentlich verbesserte Methode zur Hydrierung von 2‐Nitro‐3‐hydroxy‐benzoylalanin (I) zu 3‐Hydroxy‐kynurenin (II) beschrieben.
Vergleich der Isotopeneffekte bei CH2T‐ und 14CH3‐Gruppen
Authors: Simon Helmut , Palm Dieter
Published: May 2007

Der Isotopeneffekt der Quartärisierung von Pyridin mit CH2TJ wird zu 0.96 bestimmt und mit dem von Bender und Hoeg für 14CH3J gemessenen Effekt verglichen. Die Veresterung von CH2TOH mit p‐Nitro‐benzoylchlorid zeigt einen Isotopeneffekt von 1.12, während die Veresterung von 14CH3OH keinen von 1 abweichenden Wert ergibt. Da die Masse der Methylgruppen in beiden Fällen 17 ist, lassen sich die unterschiedlichen Effekte nicht allein durch Masseneinflüsse erklären, sondern es muß eine verschiedene Polarisierung der Valenzelektronen vorhanden sein.
Über die C‐terminalen Aminosäuren von Menschen‐, Pferde‐ und Rinder‐Hämoglobin
Authors: Kauffmann Thomas , Boettcher Fritz‐Peter
Published: May 2007

Mit der kürzlich beschriebenen, verbesserten Hydrazinolyse‐Methode wurden die C‐terminalen Aminosäuren der Hämoglobine und Globine von Mensch, Pferd und Rind bestimmt. In allen Fällen wurden pro Mol. Hämoglobin bzw. Globin rund 2 Moll. C‐terminales Histidin nachgewiesen.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXIV. Hydroperoxyde aus metallierten Kohlenwasserstoffen, I
Authors: Hock Heinrich , Ernst Franz
Published: May 2007

Molekularer Sauerstoff reagiert mit Alkylverbindungen des Lithiums, Magnesiums, Zinks, Cadmiums, Bors und Aluminiums primär zu Alkylmetallperoxyden, die sich zu den entsprechenden Alkylhydroperoxyden hydrolysieren lassen. Bei alkali‐ und magnesiumorganischen Verbindungen verläuft die Umsetzung selbst bei −150° fast momentan. Bei −10 bis +10° kann man aus zink‐ oder cadmiumorganischen Verbindungen die zugehörigen Hydroperoxyde mit Ausbeuten über 90% d. Th. erhalten.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXV. Hydroperoxyde aus metallierten Kohlenwasserstoffen, II
Authors: Hock Heinrich , Ernst Franz
Published: May 2007

Durch Autoxydation von Cyclohexylmagnesiumchlorid, Hexamethylenmagnesiumchlorid und Indenyl‐(3)‐lithium bei tiefen Temperaturen und nachfolgende Hydrolyse wurden die zugehörigen Hydroperoxyde erhalten.
Autoxydation von Kohlenwasserstoffen, XXVI. Autoxydation von Aryl‐Metall‐Verbindungen und Alkali‐Aromat‐Addukten
Authors: Hock Heinrich , Ernst Franz
Published: May 2007

Nach Autoxydation von Aryl‐lithium‐ und ‐magnesium‐Verbindungen bei −150 oder −75° war keine Arylperoxy‐Verbindung nachweisbar. Addukte von Alkalimetallen an mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffe, gelöst in Glykoldimethyläther oder Tetrahydrofuran, reagieren mit überschüssigem Sauerstoff auch bei −75° ausschließlich zu Metallperoxyd unter Rückbildung des Ausgangskohlenwasserstoffes.
Untersuchungen über die Reaktion von Diazoniumsalzen mit Sulfit
Authors: Lewis Edward S. , Suhr Harald
Published: May 2007

Die Gleichgewichtskonstanten für die Reaktion des Diazoniumions zum syn‐Sulfonat wurden an 8 Diazoniumsalzen gemessen. Die Ergebnisse erfüllen die HAMMETT‐Beziehung. Für 3 Diazoniumsalze wurde die Isomerisierung und die Reduktion des syn‐ und anti‐Sulfonats gemessen.
Untersuchungen über die Reaktion von Diazoniumsalzen mit Cyanid
Authors: Lewis Edward S. , Suhr Harald
Published: May 2007

Das Gleichgewicht zwischen Diazoniumsalz und syn‐Diazocyanid wurde für 8 verschiedene Verbindungen gemessen. Die Ergebnisse erfüllen die HAMMETT‐Beziehung.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXI. Eine Synthese für Chromhexacarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Hafner Walter , Öfele Karl
Published: May 2007

Es wird über eine sehr einfach und mit vorzüglicher Ausbeute auch bei großen Ansätzen gemäß

durchführbare Synthese von Chromhexacarbonyl im Autoklaven berichtet. Sie verläuft über die Zwischenstufe eines Aromatenkomplexes.
Heterosubstituierte Acetylene, III. Nucleophile Substitutionen und Halogen‐Metall‐Austauschreaktionen an Dreifachbindungen
Authors: Viehe Heinz Günter
Published: May 2007

Organisch substituierte Chloracetylenverbindungen und Chlorcyan haben positiviertes, zum Metallaustausch fähiges Chlor. Bei Reaktion mit metallorganischen Verbindungen von geringer Austauschbereitschaft kann mit aktivierten, elektrophilen, chlorsubstituierten Dreifachbindungen über eine Additions‐Eliminierungsfolge CC‐Verknüpfung erreicht werden. — Der Halogen‐Metall‐Austausch am Dichloracetylen führt zum Lithium‐chloracetylenid, von dem weitere Umsetzungen beschrieben werden. — Die Kondensationsmöglichkeit des Dichloracetylens mit Grignard‐Reagenzien wird zur stereospezifischen Synthese des 1‐Chlor‐penten‐(3)‐ins‐(1) und zur Darstellung des Chlorphenyldiacetylens angewendet.
Triphenyl‐phenoxyzinn‐Verbindungen
Authors: D'Ans Jean , Gold Heinrich
Published: May 2007

Es wird über eine einfache Methode zur Herstellung von Triphenyl‐phenoxyzinn‐Verbindungen unter Anwendung von salzartigen Hydriden, insbesondere von Natriumhydrid, berichtet. Die Herstellung einer Anzahl neuer zinn‐organischer Verbindungen mit vornehmlich halogensubstituierten Phenoxygruppen wird beschrieben.
Actinomycine, XXII; Antibiotica aus Actinomyceten, XLIV. N‐Alkyl‐Actinomycine
Authors: Brockmann Hans , Pampus Gottfried , Mecke Rolf
Published: May 2007

Aus Chloractinomycin C2 wurde durch Umsetzen mit Methylamin kristallisiertes N‐Methyl‐actinomycin C2 und aus Chloractinomycin C3 und β‐Hydroxyäthylamin kristallisiertes N‐β‐Hydroxyäthyl‐actinomycin C3 hergestellt. Beide Actinomycinderivate sind lichtempfindlich und antibiotisch schwächer wirksam als die zugehörigen Actinomycine.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, XII. Über das Ausmaß der Bildung primärer Monochloride bei der thermischen und photochemischen Chlorierung von n‐Decan
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Schmiedel Klaus
Published: May 2007

Bei der thermischen Chlorierung der höhermolekularen Paraffinkohlenwasserstoffe in der Gasphase oberhalb von 300° ist das Verhältnis der Reaktions‐geschwindigkeiten von prim.: sek. Wasserstoffatomen, das bei der photochemischen Chlorierung etwa 1:3 beträgt, auf etwa 1:2.2 verschoben worden, eine Erscheinung, die auch bei der Gasphasechlorierung von Propan, n‐Butan, n‐Pentan und n‐Hexan bekannt ist. Eine Umkehrung der Verhältnisse der relativen Reaktionsgeschwindigkeiten findet entgegen den Befunden von NEKRASSOWA bzw. GALANINA nicht statt. Die mit steigender Temperatur immer mehr in Erscheinung tretende Anreicherung des prim. Chlorids in der Monochloridfraktion ist darauf zurückzuführen, daß während der Chlorierung eine durch freies Chlor induzierte Dehydrochlorierung stattfindet, der die sek. Chloride wesentlich leichter unterliegen als dir primären. Ein beträchtlicher Teil der entstehenden Olefine unterliegt der Polymerisation oder scheidet durch Dichloridbildung aus.
Über Wasserstoffbrücken, II. Intra‐ und inter‐annulare Wasserstoffbrücken bei o‐Hydroxy‐biphenylen und Hydroxy‐biphenylchinonen
Authors: Musso Hans , von Grunelius Sigmund
Published: May 2007

IR‐Spektren zeigen an, daß bei 2.2′‐Dihydroxy‐biphenyl‐Derivaten bevorzugt H‐Brücken von den OH‐Gruppen zu den π‐Elektronen des anderen Ringes ausgebildet werden, wobei die Torsionsschwingung beider Ringe gegeneinander nicht stört. H‐Brücken zwischen beiden OH‐Gruppen treten in geringem Umfange nur dann auf, wenn in 6.6′‐Stellung keine Substituenten stehen. Bei 2‐Hydroxy‐biphenyl‐mono‐ und ‐dichinonen erfolgt die Brückenbindung bevorzugt innerhalb eines Ringes, und nur wenn das nicht möglich ist, zur C=O‐Gruppe am zweiten Ring. Auch solche H‐Brücken werden durch Substituenten in 6.6′‐Stellung weitgehend verhindert. Bei allen OH ⃛O‐Brücken, deren Brückenköpfe an verschiedenen Ringen stehen, wird die OH‐Bande im IR‐Spektrum durch die Torsionsschwingung stark verbreitert.
Eine Partialsynthese des „all”︁‐trans‐Methyl‐bixins und des „all”︁‐trans‐4.4′‐Desdimethyl‐methyl‐bixins
Authors: Buchta Emil , Andree Franz
Published: May 2007

Das „all”︁‐trans‐Methyl‐bixin sowie sein 4.4′‐Desdimethyl‐Derivat entsteht durch eine Wittig‐Reaktion aus „all”︁‐trans‐4.9‐Dimethyl‐dodecapentaen‐(2.4.6.8.10)‐dial‐(1.12) und 2 Moll. [4‐Carbomethoxy‐buten‐(3)‐yliden‐(2)]‐triphenylphosphoran bzw. [3‐Carbomethoxy‐propen‐(2)‐yliden‐(1)]‐triphenylphosphoran. Die beiden Phosphoran‐Derivate werden erhalten aus 4‐Brom‐penten‐(2)‐säure‐(1)‐methylester bzw. γ‐Brom‐crotonsäure‐methylester durch Umsetzung mit Triphenylphosphin und nachfolgende Bromwasserstoff‐Abspaltung aus den gebildeten Phosphoniumbromiden.
1‐Desoxy‐1‐[methyl‐aryl‐amino]‐D‐fructosen durch Amadori‐Umlagerung
Authors: Weygand Friedrich , Simon Helmut , von Ardenne Renata
Published: May 2007

Es wird die Darstellung einiger 1‐Desoxy‐1‐[methyl‐aryl‐amino]‐D‐fructosen beschrieben. Ihre Eigenschaften wurden mit denen der bekannten 1‐Desoxy‐1‐aryl‐amino‐D‐fructosen verglichen. Bemerkenswert ist, daß die N‐Methyl‐aryl‐Verbindungen in festem Zustand eine freie CO‐Gruppe besitzen. — Ferner gelang die Darstellung von kristallisierter 1‐Desoxy‐1‐anilino‐D‐fructose.
Synthese tetracyclischer Abbauprodukte von Anhydro‐tetracyclinen
Authors: Muxfeldt Hans
Published: May 2007

Es wird die Synthese des (±)‐Desdimethylamino‐12a‐desoxy‐anhydro‐aureomycins (IIIa) beschrieben.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XIX. Mercaptale der 2.5‐Anhydro‐D‐ribose und 2.5‐Anhydro‐D‐xylose
Authors: Zinner Helmut , Brandhoff Hildegard , Schmandke Horst , Kristen Helmut , Haun Reinhard
Published: May 2007

Aus D‐Ribose‐ und D‐Xylose‐mercaptalen entstehen bei der Umsetzung mit Sulfonsäurechloriden in Pyridin 2.5‐Anhydro‐D‐ribose‐ bzw. 2.5‐Anhydro‐D‐xylose‐mercaptale. Daraus erhält man durch Abspalten von Mercaptan die 2.5‐Anhydro‐pentosen, die kristallisierte p‐Nitrophenylhydrazone bilden. Die Struktur der Anhydro‐pentose‐diisobutylmercaptale wird durch Oxydation mit Bleitetraacetat zum α.α.α′‐Triformyl‐dimethyläther‐α‐diisobutylmercaptal bewiesen, das als Bis‐[p‐nitrophenylhydrazon] und als Tris‐diisobutylmercaptal charakterisiert wird.
Über Osonhydrazone, XII. Über Osonhydrazone und ihre Umsetzung zu Osonformazanen und Osazonformazanen
Authors: Henseke Günter , Winter Maria
Published: May 2007

Es werden Osonhydrazone beschrieben, die durch partielle Hydrolyse geeigneter Osazone oder aus den Osonlösungen der D‐Fructose, D‐Galaktose und L‐Sorbose mit primären Arylhydrazinen erhalten wurden. Ihre Umsetzung mit den Diazoniumsalzen aromatischer Amine führt zu Osonformazanen, die sich mit aromatischen und aliphatischen Hydrazinen in hoher Ausbeute zu Osazonformazanen kondensieren.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, XI. Reaktionen mit 1.1.2‐Trichlor‐1.2‐dialkoxy‐(bzw. diaryloxy)‐äthanen
Authors: Baganz Horst , Domaschke Lothar , Krüger Karl‐Eugen
Published: May 2007

Die Reindarstellung von 1.1.2‐Trichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan sowie dessen Pyrolyse und Alkoholyse werden beschrieben. Durch Anlagerung von Brom an 1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthen wurde 1.2‐Dichlor‐1.2‐dibrom‐1.2‐diäthoxy‐äthan erhalten. Über die entsprechenden 1.1.2‐Trihalogen‐Verbindungen konnten ferner 1‐Chlor‐2‐brom‐1.2‐di‐n‐butyloxy‐äthen und 1.2‐Dibrom‐1.2‐diphenoxy‐äthen dargestellt werden.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, III. Darstellung ditert. Phosphine R2P[CH2]nPR2
Authors: Issleib Kurt , Müller Dietrich‐Wolfgang
Published: May 2007

Alkali‐Phosphorverbindungen des Typs MePAr2 reagieren mit Dihalogenalkanen unter Bildung der entsprechenden ditert. Phosphine. Bei der Umsetzung von LiP(C6H11)2 und LiP(C2H5)2 mit BrCH2·CH2Br bzw. CH2Cl2 entstehen durch Austausch von Lithium gegen Halogen zunächst (C6H11)2PHal bzw. (C2H5)2PHal, die mit überschüss. LiP(C6H11)2 bzw. LiP(C2H5)2 sofort zu den Diphosphinen (C6H11)2PP(C6H11)2 oder (C2H5)2PP(C2H5)2 weiter reagieren. Gleichzeitig bilden sich aus der metallierten Halogenverbindung unter Lithiumhalogenid‐Abspaltung Äthylen bzw. Polymethylen. Erst bei Verwendung von 1.3‐, 1.4‐ oder 1.5‐Dihalogen‐alkanen erfolgt eine Substitutionsreaktion, wobei die ditert. Phosphine R2P[CH2]nPR2 (n = 3, 4, 5 und R = C6H11 bzw. C2H5) resultieren. — Die ditert. Phosphine liefern mit Schwefel die entspr. Disulfide und die cyclohexyl‐ sowie äthylsubstituierten Vertreter mit Schwefelkohlenstoff Addukte der Zusammensetzung R2P(CS2)[CH2]nP(CS2)R2.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, IV. Darstellung und Charakterisierung disubstituierter Säurephosphide
Authors: Issleib Kurt , Priebe Edmund
Published: May 2007

Säurechloride, R·COCl, reagieren mit Alkali‐Phosphorverbindungen, MePR2, unter Bildung disubstituierter Säurephosphide, RCO·PR2. Sie liegen in Benzol monomer vor. Während eine Quartärsalzbildung mit Methyljodid noch möglich ist, versagen die üblichen Additionsreaktionen, wie Bildung entsprechender Sulfide oder Anlagerung von Schwefelkohlenstoff. Durch Natronlauge werden die Säurephosphide in sek. Phosphine und Carbonsäuren gespalten. Gegenüber Phenylhydrazin verhalten sie sich wie die Säureamide. — Bei der Wechselwirkung von Phosgen mit Alkali‐Phosphorverbindungen entstehen neben Kohlenoxyd die entsprechenden Diphosphine.
Zur Chemie der p‐Chinole, II. Austausch der Hydroxyl‐ gegen die Aminogruppe am Benzolring
Authors: Hecker Erich
Published: May 2007

Oxydiert man p‐Alkyl‐phenole mit Bleitetraacetat zu p‐Chinolacetaten und setzt diese mit Hydrazinabkömmlingen um, so erhält man Verbindungen, die an Stelle der phenolischen Hydroxylgruppe eine Azogruppierung tragen. Die Azoverbindungen können reduktiv zu den entsprechenden Aminen gespalten werden. Diese Reaktionsfolge wird an Estern und Äthern des Tetralin‐p‐chinols und an Abkömmlingen des Östra‐p‐chinols‐(10) untersucht und zur Darstellung des 3‐Amino‐Analogen des Östradiols angewendet.
Die Acylierung der N.N‐Dimethyl‐arylamin‐oxyde; der Mechanismus der Polonovski‐Reaktion
Authors: Huisgen Rolf , Bayerlein Friedrich , Heydkamp Wolfgang
Published: May 2007

Die genannte Umsetzung führt im wesentlichen zu o‐Acyloxy‐N.N‐dimethyl‐arylaminen und zu N‐Methyl‐acylaniliden neben Formaldehyd. Das Verhältnis der konkurrierenden Reaktionen hängt stark vom Lösungsmittel und von der Natur des Arylrestes ab. Beide Umsetzungen gehen mit großer Wahrscheinlichkeit vom N‐Acyloxy‐N.N‐dimethyl‐arylammonium‐Ion aus. Die Umlagerung zum o‐Aminophenol‐Derivat wird mit einer cyclischen Elektronenverschiebung, die basenkatalysierte Entalkylierung mittels einer E2‐Reaktion zum Immonium‐Ion gedeutet. Analogien zu beiden Reaktionstypen werden aufgezeigt. Radikalische Mechanismen können ausgeschlossen werden.
Notiz über einige weitere Entmethylierungen der N.N‐Dimethyl‐arylamine über das N‐Oxyd
Authors: Bayerlein Friedrich , Huisgen Rolf
Published: May 2007

Die Aminoxyd‐hydrochloride wurden in tert.‐Butanol mit Raney‐Nickel in sek. Amin und Formaldehyd übergeführt. Die in der Alkaloidreihe bekannte Chromat‐Katalyse der Abwanderung des Sauerstoffs vom Stickstoff an den benachbarten Kohlenstoff bewährt sich hier wegen der Oxydationsempfindlichkeit der sek. aromatischen Basen nicht.
The Cyclotide Fingerprint in Oldenlandia affinis: Elucidation of Chemically Modified, Linear and Novel Macrocyclic Peptides
Authors: Plan Manuel Rey R. , Göransson Ulf , Clark Richard J. , Daly Norelle L. , Colgrave Michelle L. , Craik David J.
Published: May 2007

The complete suite of cyclotides present in Oldenlandia affinis (Rubiaceae), the plant that was originally found to contain this unique family of circular proteins, has been characterised. This study expands the number of known cyclotides in this plant to 17, of which nine new sequences (kalata B9–B17) were characterised in this work. In addition, five derivatives that contain oxidation products of the conserved tryptophan were identified, and it was shown that the formation of these derivatives is catalysed by exposure to sunlight. Furthermore, we describe two “linear” cyclotide analogues. These acyclic peptides have three intact disulfide bonds, and their N and C termini coincide with the hypothesised cleavage sites from the precursor protein. This work increases our knowledge about the sequence variation that is accommodated by the cyclic cystine knot scaffold, confirms its applicability as a template for drug design, and also shows the first natural degradation pathways for cyclotides. These pathways have important implications for the persistence and environmental fate of the cyclotides if used as crop‐protection agents.
Octanol‐Accelerated Baylis—Hillman Reaction.
Authors: Park Kwang‐Su , Kim Jinyoung , Choo Hyunah , Chong Youhoon
Published: May 2007

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Die Bedeutung des Antiken Atomismus für die Entwicklung der Experimentalchemie
Authors: Strube Wilhelm
Published: May 2007

NEUE ERFAHRUNGEN waren die Grundlage für neue Deutungen chemischer Vorgänge im 16. und 17. Jahrhundert. Dabei bildeten die atomistischen Vorstellungen der Antike ein wichtiges Denkmittel. Sie bereiteten nicht nur den Weg für ein besseres Verständnis chemischer Prozesse, sondern dienten gleichzeitig der Überwindung der zum Dogma erhobenen Anschauungen.
Development of bullwhip neurons in the embryonic chicken retina
Authors: Fischer Andy J. , Stanke Jennifer J. , Ghai Kanika , Scott Melissa , Omar Ghezal
Published: May 2007

We have recently described large, unipolar neurons (named bullwhip cells) that regulate the proliferation of progenitors in the circumferential marginal zone (CMZ) of the postnatal chicken retina (Fischer et al. [2005] J. Neurosci. 25:10157–10166; [2006] J. Comp. Neurol. 496:479–494). There are only about 240 bullwhip cells in the entire retina, and these cells are easily identified by their unique morphology and immunoreactivity for glucagon, glucagon‐like peptide 1 (GLP1), and substance P. The purpose of this study was to elucidate the development of bullwhip cells in the embryonic chicken retina. By using bromodeoxyuridine birth dating, we found that the bullwhip cells are generated very early during retinal development, between E4 and E5. Glucagon peptide was first detected in bullwhip cells at about E10, whereas substance P was not detected in the bullwhip cells until E15. Although glucagon peptide is not present during early stages of retinal development, we detected mRNA for glucagon receptor beginning at E7 and mRNA for GLP1 receptor at E5 through E14. Morphological differentiation of the bullwhip cells begins at about E14 and is completed by E18. The bullwhip cells are greatly overproduced, and nearly 80% of these cells undergo apoptotic cell death during late stages of embryonic development. The bullwhip cells that survive are those that project an axon‐like process directly toward the CMZ; the cells that project in an inappropriate direction fail to survive. We conclude that cells fated to become bullwhip neurons are generated long before they begin to differentiate and that their survival depends on the orientation of their primary neurite. J. Comp. Neurol. 503:538–549, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Pentadentate Ligands for the 1:1 Coordination of Lanthanide(III) Salts
Authors: Albrecht Markus , Mirtschin Sebastian , Osetska Olga , Dehn Sabrina , Enders Dieter , Fröhlich Roland , Pape Tanja , Hahn Ekkehardt F.
Published: May 2007

Three hydrazone type ligands, namely 2‐H, 3, and 4, which were designed to form 1:1 complexes with lanthanoid(III) ions, are presented. Although the tetradentate ligand 2– leads to an interesting complex [(2)(2‐H)YCl2] with yttrium(III), a more general principle for the coordination of the metal ions by hydrazone‐type ligands can be found with ligand 3, where 1:1 complexes are obtained with an effective coordination of the metal salts by the ligand. The stabledimer [{(3)Nd(CF3SO3)}2(μ‐CF3SO3)3]CF3SO3 was characterized by X‐ray structure determination. Depending on the size of the metal ion, additional co‐ligands can also be bound to the metal centers. This is observed in the molecular structures of [(3)Pr(NO3)2(MeOH)2](NO3), [(3)NdCl2(MeOH)(EtOH)]Cl, [(3)ErCl2(MeOH)]Cl, and [(3)LuCl2]Cl. The solid‐state molecular structures of 4 and 4·HCl show the helicating ability of this ligand upon metal coordination. The corresponding lanthanide complexes of 4 are characterized by standard techniques such as NMR and CD spectroscopy and mass spectrometry.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
An Expeditious Synthesis of N‐Acetylneuraminic Acid α‐C‐Glycosyl Derivatives (“α‐C‐Glycosides”) from the Anomeric Acetates
Authors: Malapelle Adeline , Coslovi Anna , Doisneau Gilles , Beau Jean‐Marie
Published: May 2007

The reductive metallation of the readily available peracetylated derivatives of methyl N‐acetylneuraminate 3a and 3b by samarium diiodide without any additive generates the corresponding anomeric samarium(III) organometallics. These intermediates react efficiently with carbonyl compounds under Barbier conditions, providing a fast synthesis of C‐ketosides. The α‐ and β‐acetates are equally effective, and excellent yields are obtained for coupling with cyclic ketones. The procedure has been conveniently applied to the synthesis of a C‐ketoside of N‐acetylneuraminic acid with an attached linker, ready to use as a building block in the elaboration of multivalent biological probes. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Comments on a pseudo‐mathematical model in social psychology
Authors: Barbut Marc
Published: May 2007

This paper critically examines the mathematical model, the ‘confluence model’, proposed by Zajonc, Markus and Markus (1979) as part of their analysis of birth order effects on intellectual differences. Five observations are made. The first concerns lack of precision in the indices contained in the model. The second deals with the coherence of the mathematical formulation. The third identifies presumably unanticipated and remarkable universal laws of mental development which can be derived from the model. The fourth identifies a further ‘universal law’ which arises from inappropriate use of terms to qualify parameters in the formulae. Finally, it is concluded that the ‘confluence model’ lacks the features required of a credible and useful mathematical model.
Upward power tendencies in a hierarchy: Power Distance Theory versus bureaucratic rule
Authors: Bruins J. Jan , Wilke Henk A. M.
Published: May 2007

Two contrasting notions concerning upward power tendencies within hierarchically structured groups are investigated. Power Distance Theory assumes that people have a desire for power that results in a tendency to reduce the power distance towards a more powerful other, and this tendency is assumed to be stronger the smaller the power distance. The bureaucratic rule implies that a vacant position may only be taken over by someone from the level immediately below the vacant position.

In Experiment 1, power distance from the top position of a hierarchy was manipulated by assigning 120 subjects to a higher or a lower position in a power hierarchy. Results showed that only the motivation derived from the bureaucratic rule (i.e. entitlement) mediated the relationship between power distance and upward tendencies.

In Experiment 2, a more pertinent test of the two theoretical notions was performed by assigning 139 subjects to one of three positions. The main results were consistent with the bureaucratic rule: (1) subjects immediately below the top position showed a stronger upward tendency towards this position than subjects in the two lower positions, whereas no differences were found between subjects in these two lower positions; (2) again only entitlement mediated the relationship between power distance and upward tendencies.
Evaluative language, cognitive effort and attitude change
Authors: Van Schie Els C. M. , Martijn Carolien , Van Der Pligt Joop
Published: May 2007

The present article deals with the effects of the use of evaluatively biased language on attitudes, and with the role of cognitive effort. We tested whether active information processing — formulating arguments on the basis of evaluatively biased language — was a necessary condition for attitude change. Results of the present study support the prediction that using evaluative language can infuence attitudes, but that these effects depend on the amount of cognitive effort.
A short history of new directions for evaluation
Authors: Datta Lois‐ellin
Published: May 2007

This chapter provides a brief history of New Directions for Evaluation —how the journal came into being, key events in the life of the journal, and its purpose.
Homocapsaicin: nomenclature, indexing and identification
Authors: Thompson Robert Q.
Published: May 2007

The complete literature of homocapsaicin, one of the spicy principals of chilli pepper (Capsicum spp.), is reviewed and analysed. Name, structure, and topic searches in Chemical Abstracts and other relevant databases, conducted in September 2006, found 74 references to the homocapsaicin isomers. Nearly all resulted from searches on homocapsaicin or homocapsaicin I or 7‐decenamide, N‐[(4‐hydroxy‐3‐methoxyphenyl)methyl]‐9‐methyl, (7E)‐, names treated, unfortunately, as synonyms by Chemical Abstracts. A mere nine citations were linked to the 6‐ene homocapsaicin isomers. Of the 74 citations, 28 did not refer to a specific homocapsaicin isomer and another 27 provided no evidence for their particular structural assignments. Consequently, the name ‘homocapsaicin isomer’, meaning a homocapsaicin isomer with unspecified positions of the double bond and methyl group along the acyl chain, would be a more accurate indexing term for the majority (74%) of the literature. Only nine journal articles described analytical studies with convincing evidence for the existence of specific homocapsaicin isomers. These studies found (E)‐6‐ene‐8‐methyl homocapsaicin and (E)‐6‐ene‐9‐methyl homocapsaicin, but not the (E)‐7‐ene‐9‐methyl isomer, in chilli peppers. The need, relevant to all the capsaicinoids, for new nomenclature, better indexing, more accurate identification of isomers, and available chemical standards is presented, and suggestions for improvements are made. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Evaluation of two quantitative gas chromatography–olfactometry methods for clonal red wines differentiation
Authors: Botelho Goreti , Caldeira Ilda , Mendes‐Faia Arlete , Clímaco Maria Cristina
Published: May 2007

The gas chromatography–olfactometry (GC–O) methods, detection frequency and posterior intensity, were evaluated to determine the odour intensity of three Aragonez clonal red wines. An experienced panel of eight sniffers was used and 36 odorant compounds were detected. Positive significant correlations were obtained between detection frequency and average intensity scores. Principal component analysis of the scores obtained by the posterior intensity method revealed a good separation among the three Aragonez clonal red wines. Clonal wine A1 presented the highest odour intensities. Indeed, this wine was highly influenced by several odorant compounds, in particular, varietal compounds such as β‐damascenone and 2,5‐dimethyl‐4‐hydroxy‐3(2H)‐furanone. These results pointed to the posterior intensity method as a suitable tool for clonal red wines differentiation. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Group analysis and the subject factor in functional magnetic resonance imaging: Analysis of fifty right‐handed healthy subjects in a semantic language task
Authors: Seghier Mohamed L. , Lazeyras François , Pegna Alan J. , Annoni Jean‐Marie , Khateb Asaid
Published: May 2007

Before considering a given fMRI paradigm as a valid clinical tool, one should first assess the reliability of functional responses across subjects by establishing a normative database and defining a reference activation map that identifies major brain regions involved in the task at hand. However, the definition of such a reference map can be hindered by inter‐individual functional variability. In this study, we analysed functional data obtained from 50 healthy subjects during a semantic language task to assess the influence of the number of subjects on the reference map and to characterise inter‐individual functional variability. We first compared different group analysis approaches and showed that the extent of the activated network depends not only on the choice of the analysis approach but also on the statistical threshold used and the number of subjects included. This analysis suggested that, while the RFX analysis is suitable to detect confidently true positive activations, the other group approaches are useful for exploratory investigations in small samples. The application of quantitative measures at the voxel and regional levels suggested that while ∼15–20 subjects were sufficient to reveal reliable and robust left hemisphere activations, >30 subjects were necessary for revealing more variable and weak right hemisphere ones. Finally, to visualise inter‐individual variability, we combined two similarity indices that assess the percentages of true positive and false negative voxels in individual activation patterns relative to the group map. We suggest that these measures can be used for the estimation of the degree of ‘normality’ of functional responses in brain‐damaged patients, where this question is often raised, and recommend the use of different quantifications to appreciate accurately the inter‐individual functional variability that can be incorporated in group maps. Hum Brain Mapp 2008. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Managing organizational diversity: Observations from cross‐border acquisitions
Authors: Napier Nancy K. , Schweiger David M. , Kosglow James J.
Published: May 2007

This article examines the processes used over the course of a decade by a European firm managing organizationally diverse acquisitions. The parent company used various human resource management and structural approaches that tolerated diversity while allowing for learning to occur within parent and acquired firms. The parent also provided opportunities for the acquired firms to find their own approaches to working together and integrating, rather than imposing any particular approach on the acquired firms. © 1993 by John Wiley & Sons, Inc.
Effects of diversification of career orientations on management systems in Japan
Authors: Sakakibara Kiyonori , Kusunoki Ken
Published: May 2007

Until a few years ago, when compared to employees in countries of the Western World, Japanese employees entering an organization tended to have similar values and to stay in that organization rather than switching from one organization to another. That fact, however, has been changing. This article discusses the effects of this diversification of career orientations in young Japanese people. The main focus is on the effects of diversification on employment choice, the individual's decision‐making as to which kind of employer to work for, and on the differing perceptions of management systems. © 1993 by John Wiley & Sons, Inc.
Human resource strategies and contingent workers: The case of safety and health in the petrochemical industry
Authors: Kochan Thomas A. , Smith Michal , Wells John C. , Rebitzer James B.
Published: May 2007

One of the most important economic developments in recent years is the growth in the number of temporary and contract employees. Little is known, however, about the implications these contingent employees have for human resource practices. This paper presents the results of a study of one group of contingent workers, contract workers in the petrochemical industry. The primary concern of this study is the consequences contract workers have for safety, a hotly debated and politically charged issue in an industry where safety mishaps can have catastrophic consequences. We find that contract employees offer petrochemical firms an important degree of flexibility in meeting rapid fluctuations in their demand for labor. Contract employment relationships also create stresses with potentially severe adverse effects on workplace safety. Overcoming these threats to safety while maintaining flexibility will require a high level of coordination among human resource professionals, line managers, corporate executives, unions, and government agencies.
Diverse approaches to managing diversity
Authors: Ellis Catherine
Published: May 2007

Against a backdrop of philosophical and political debate, this article reviews the emerging pitfalls of new corporate diversity programs. Three pioneering corporate programs are examined closely, and a discussion of the purpose, the process, and the impact of these programs is offered. Original survey data reported here suggest that exposure to diversity issues affects workplace attitudes. Lessons are drawn that address the role of top leadership, participant mix, instructor quality, and corporate culture.
Waiting for innovation in the human resources department: Godot implements a human resource information system
Authors: Kossek Ellen Ernst , Young Willard , Gash Debra C. , Nichol Victor
Published: May 2007

The implementation of a new human resource information system (HRIS) represents a major form of planned organizational change for the Human Resource function, yet little research has been conducted on this issue. This article presents a longitudinal case study of the reactions of the Human Resource community in a large energy company to the planned implementation of a new corporate HRIS. Implementing an HRIS to enhance strategic and business decision‐making has important organizational development implications. A new HRIS (1) represents an attempt to enable Human Resources to become more of a business partner, (2) changes the nature of HR work to encompass a greater information broker and decision support role, and (3) alters power dynamics and communication patterns involving Human Resources. Varying levels of resistance and ambivalence were found regarding the extent to which human resource information systems skills were valued as a critical competency. While there is a trend, toward attitudinal convergence within the human resource community, over time, the results suggest that user skill level may be more strongly related to variance in attitudes toward the value of a new HRIS than to hierarchical level or business unit affiliation. The study also found that face‐to‐face seminars were a significantly more effective intervention than was written communication in influencing favorable intention to use the HRIS.
Strategies for successful organizational downsizing
Authors: Cameron Kim S.
Published: May 2007

This article reports the results of a study of 30 organizations that engaged in downsizing over a four‐year period. Three questions were investigated: (1) What general strategies are used by organizations to downsize? (2) What are the effects of downsizing on organizational performance? (3) What are downsizing's “best practices?” or, What are the differences between organizations that effectively downsize and those that do not? Three main strategies for downsizing are explained, the managerial actions to overcome the negative effects of downsizing are enumerated, and the best practices of successful downsizing firms are presented.
Organizational downsizing as convergence or reorientation: Implications for human resource management
Authors: Freeman Sarah J.
Published: May 2007

This article proposes that there are two basic approaches to organizational downsizing. Downsizing as reorientation is the proper approach when organizations undertake major downsizing programs. In this approach, many elements of the organization are questioned and changed simultaneously. The goal is a fundamentally different, not just smaller, organization. Downsizing as convergence is part of continuous improvement, and its goal is to refine and streamline all ongoing organizational processes. Each of these approaches to downsizing involves a particular pattern of downsizing tactics, implementation processes, and organizational changes. Thus, each approach to downsizing generates different implications for human resource management.
Blockade of HERG K+channel by an antihistamine drug brompheniramine requires the channel binding within the S6 residue Y652 and F656
Authors: Park Sang‐Joon , Kim Ki‐Suk , Kim Eun‐Joo
Published: May 2007

A number of clinically used drugs block delayed rectifier K+channels and prolong the duration of cardiac action potentials associated with long QT syndrome. This study investigated the molecular mechanisms of voltage‐dependent inhibition of human ether‐a‐go‐go‐related gene (HERG) delayed rectifier K+channels expressed in HEK‐293 cells by brompheniramine, an antihistamine. Brompheniramine inhibited HERG current in a concentration‐dependent manner with the half‐maximal inhibitory concentration (IC50) value of 1.7 µm at 0 mV. A block of HERG current by brompheniramine was enhanced by progressive membrane depolarization and showed significantly negative shift in voltage‐dependence of channel activation. Inhibition of HERG current by brompheniramine showed time‐dependence. The S6 residue HERG mutant Y652A and F656C largely reduced the blocking potency of HERG current. These results indicate that brompheniramine mainly inhibited the HERG potassium channel through the residue Y652 and F656 and these residues may be an obligatory determinant in inhibition of HERG current for brompheniramine. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Sp1 and Smad3 are required for high glucose‐induced p21WAF1 gene transcription in LLC‐PK1 cells
Authors: Chuang Tsai‐Der , Guh Jinn‐Yuh , Chiou Shean‐Jaw , Chen Hung‐Chun , Hung Wen‐Chun , Chuang Lea‐Yea
Published: May 2007

The cyclin‐dependent kinase inhibitor p21WAF1 is required for diabetic glomerular hypertrophy. High glucose‐induced hypertrophy in proximal tubule cells is dependent on transforming growth factor‐β (TGF‐β). Many of the TGF‐β‐induced effects are dependent on Smad2/3. Thus, the molecular mechanisms of high glucose‐induced p21WAF1 and hypertrophy were studied in high glucose‐cultured proximal tubule‐like LLC‐PK1 cells. We found that high glucose (30 mM) induced hypertrophy at 72 h. High glucose also increased the expression of p21WAF1 protein and p21WAF1 mRNA transcription and abundance at 48 h. The DNA element in the 5′ regulatory region of p21WAF1 gene essential for high glucose‐induced p21WAF1 gene transcription was identified as Sp1 by a series of the 5′ regulatory region of p21WAF1 gene deletion mutants. Moreover, high glucose activated Smad2/3 while increasing the Sp1 DNA‐binding activity. High glucose also increased the Sp1‐dependent transcriptional activity of p21WAF1 gene. High glucose‐induced hypertrophy was attenuated by p21WAF1 short interfering RNA and Smad3 dominant‐negative plasmid transfection. We concluded that high glucose induced hypertrophy via Sp1‐Smad2/3‐dependent activation of p21WAF1 gene transcription in LLC‐PK1 cells. J. Cell. Biochem. 102: 1190–1201, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
HSPG modulation of BMP signaling in fibrodysplasia ossificans progressiva cells
Authors: O'Connell Michael P. , Billings Paul C. , Fiori Jennifer L. , Deirmengian Gregory , Roach Helmtrud I. , Shore Eileen M. , Kaplan Frederick S.
Published: May 2007

Cell surface heparan sulfate proteoglycans (HSPGs) play important roles in morphogen gradient formation and cell signaling. Bone morphogenetic protein (BMP) signaling is dysregulated in fibrodysplasia ossificans progressiva (FOP), a disabling disorder of progressive heterotopic bone formation. Here, we investigated the role of HSPG glycosaminoglycan (GAG) side chains on BMP signaling and found increased total and HSPG‐specific GAG chain levels and dysregulation in HSPG modulation of BMP signaling in FOP lymphoblastoid cells (LCLs). Specifically, HSPG profiling demonstrated abundant mRNA and protein levels of glypican 1 and syndecan 4 on control and FOP LCLs, with elevated core protein levels on FOP cells. Targeted downregulation of glypican 1 core protein synthesis by siRNA enhanced BMP signaling in control and FOP cells, while reduction of syndecan 4‐core protein synthesis decreased BMP signaling in control, but not FOP cells. These results suggest that FOP cells are resistant to the stimulatory effects of cell surface HSPG GAG chains, but are susceptible to the inhibitory effects, as shown by downregulation of glypican 1. These data support that HSPG modulation of BMP signaling is altered in cells from patients with FOP and that altered HSPG‐related BMP signaling may play a role in the pathogenesis of the disease. J. Cell. Biochem. 102: 1493–1503, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.