bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Adiabatic compressibilities of polymer solutions. Part. 1. Dilute solutions of cellulose nitrate
Authors: Moore W. R. , Tidswell B. M.
Published: April 2003

Adiabatic compressibilities of dilute solutions of cellulose nitrate, polyisobutene and polystyrene are obtained from measurements of sound velocity and density. Assuming solvent molecules concerned in solvation to be effectively incompressible, degrees of solvation are estimated from the adiabatic compressibilities of the solutions and solvents. Degrees of solvation of polyisobutene and polystyrene are very small. Those of cellulose nitrate are in general agreement, as regards order of magnitude, with those obtained by other methods and show a marked decrease with increasing molecular size of solvent. With solvents of smaller molecular size degrees of solvation exceed one solvent molecule per nitrate group and some attraction may be propagated from a first layer of firmly bound solvent molecules.
Die Viskositätszahl‐Molekulargewichtsbeziehung für säulenfraktionierte Polystyrole
Authors: Breitenbach Von J. W. , Gabler H. , Olaj O. F.
Published: April 2003

An säulenfraktionierten Polystyrolen wurden Grenzviskositätszahlen und Lichtstreuungsmolekulargewichte gemessen und eine Beziehung zwischen diesen beiden Größen aufgestellt, die in befriedigender Übereinstimmung mit der aus der Viskositätszahl‐Molekulargewichtsbeziehung für Polystyrole mit wahrscheinlichster Verteilung errechneten Gleichung steht. Außerdem wurde die Uneinheitlichkeit solcher Fraktionen berechnet und festgestellt, daß diese wahrscheinlich den Wert von 0,02 nicht übersteigt, so daß die erhaltenen Gewichtsmittelwerte des Molekulargewichts innerhalb der Versuchsfehler den Zahlenmittelwerten gleichgesetzt werden können.
Degradation of polytetramethylene oxide. II. Ionising radiation
Authors: Golden J. H.
Published: April 2003

Analysis of the solubility behaviour of polytetramethylene oxide after exposure to high energy electrons in vacuum indicates a ratio of main chain scissions to cross‐links of 0.37. These changes are accompanied by the evolution of hydrogen (G(H2) = 0.8) and traces of other gases. The viscosity changes of the irradiated polymer and the preferential destruction of week links present in the polymer chain are discussed.
Die Molrefraktionen phenolischer Mehrkernverbindungen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Jäger Regine
Published: April 2003

Die Molrefraktionen (RM1) phenolischer, in Dioxan gelöster Mehrkernverbindungen wurden unter der Voraussetzung bestimmt, daß sich die Molrefraktionen additiv zusammensetzen. Die Verbindungen (oligomere Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate) gehören zwei homologen Reihen (Formel I und II) an. Die erhaltenen RM1‐Werte stimmen, wenn man von einer geringen Streuung absieht, mit den aus den Atomrefraktionen berechneten überein. Innerhalb einer homologen Reihe ist RM1 dem Molekulargewicht proportional. Wenn die spezifische Molrefraktion (Rsp) zur Molekulargewichtsbestimmung dienen soll, dann sind Präzisionsmessungen von Brechungsindex und Dichte erforderlich.
Acid strength of organometallic compounds and catalytic activity for cationic polymerization
Authors: Imai Hirosuke , Saegusa Takeo , Furukawa Junji
Published: April 2003

The acid strengths of organometallic compounds were determined by the color reactions with HAMMETT indicators. The acid strength of triethylaluminum was enhanced by the modification with water. The triethylaluminum/water system showed the maximum acid strength at about 1:1 molar ratio of water/triethylaluminum. The acidity

Here the term “acidity” is taken for the amount of sites which are acidic towards a given HAMMETT indicator.

, however, decreased by the modification with water. The triethylaluminum/alcohol systems showed much weaker acid strength.

A close relationship was observed between the acid strengths of metal alkyls and their catalytic activities for the cationic polymerizations of vinyl monomers and four‐ and five‐membered cyclic ethers. From the effect of pyridine added to the polymerization system, it was shown that the acidic sites of the triethylaluminum/water catalyst were really responsible for the initiation of the polymerization.
Polymerization of 1‐methylenecyclohexene‐2
Authors: Mabuchi Kiyoshi , Saegusa Takeo , Furukawa Junji
Published: April 2003

The polymerization of 1‐methylenecyclohexene‐2 was tried by using various catalysts. Cationic catalysts of metal halides and some ZIEGLER‐type catalysts induced the polymerization while anionic and free radical initiators did not. The IR‐spectra of the polymers obtained by cationic catalysts and by ZIEGLER‐type catalysts were similar to each other. IR‐ and NMR‐analyses showed that they consist mainly of the following unit structure,
magnified image
Synthesis of optically active polymers by asymmetric catalysts. III. Copolymerization of D‐ and L‐propylene oxide by organozinc catalyst
Authors: Tsuruta Teiji , Inoue Shohei , Yoshida Norimasa , Yokota Yoshihisa
Published: April 2003

In the copolymerization of D‐ and L‐propylene oxide by the catalyst diethylzine/methanol, unchanged monomer showed the same optical rotation as that of the starting monomer mixture. A symmetrical distribution in terms of D‐ and L‐nature of the catalyst system was suggested. The crystalline part of the polymer was found to have an increased content of that antipode which was in excess in the starting monomer mixture.
Polymerization of alkylene oxide by triethylaluminum (water) amine systems
Authors: Imai Hirosuke , Saegusa Takeo , Furukawa Junji
Published: April 2003

The polymerization of propylene oxide by AlEt3/H2O/pyridine system was studied. As the amount of pyridine was increased, the polymer yield is decreased. The stereoregularity and the molecular weight are at the maximum when the amount of pyridine is in the region of the neutralization point of the catalyst. Several other amines were found to have similar effect on the propylene oxide polymerization with AlEt3/H2O catalyst.

High polymers of epichlorohydrin were also performed by the AlEt3/H2O/pyridine system.
Polymerization of δ‐valerolactone and preparation of a thermostable derivative from its polyester
Authors: Saotome Kazuo , Kodaira Yasuto
Published: April 2003

The kinetics of the polymerization of δ‐valerolactone initiated with ethylene glycol or monoethanolamine has been studied. An activation energy of 6.4 kcal./mole was obtained, and the mechanism of polymerization was also discussed. Though the produced polymer, a polyester with two alcoholic end‐groups, is easily depolymerized into the monomeric lactone at a temperature above 200°C., the polyester with acetylated end‐groups was found to be highly stable against heat.
The synthesis of polymers via acylation of triphenylamine
Authors: Fox C. J. , Johnson A. L.
Published: April 2003

Linear, soluble polymers were prepared by condensing triphenylamine with diacid chlorides in the presence of zinc chloride at 25°C. or aluminum chloride at 5°C. Polymers were also obtained from condensations of phosgene, thionyl chloride, and dichloromethane with triphenylamine. Substitution occurred in the para‐position on only two of the phenyl rings when zinc chloride was used. Substitution on the third ring which resulted in cross‐linked polymers occurred in the presence of aluminum chloride but was avoided by modifying the conditions.
The copolymerization of methacrylic acid esters with methacrylonitrile
Authors: Cameron G. G.
Published: April 2003

A relationship between the Q factors for the n‐alkyl methacrylates esters CH2  CMe.COOR in copolymerization and the dissociation constants of the fatty acids R.COOH is demonstrated. An attempt is made to explain this on the basis of inductive and steric effects of the alkyl groups, and a radical stabilising hydrogen‐shift mechanism. The product radical from methyl methacrylate cannot participate in hydrogen‐shift structures and is therefore the anomalous member of the series.
Über das lösungsverhalten von polyharnstoffen
Authors: Feisst Von Jutta , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Polyheptamethylenharnstoffe (PH) und Poly(trimethyl)hexamethylenharnstoff (PTH) wurden durch Lichtstreungs‐, Ultrazentrifugen‐ und Viskositäts‐Messungen im Temperaturebereich zwischen 25 und 98°C in konz. Schwefelsäure, Dichloressigsäure und Amerisensäure, z. T. mit verschiedenen Wasser‐ und Salzzusätzen, untersucht, PTH auch in Dimethylformamid. Ein thermischer Abbau konnte bis herafu zu 110°C nicht beobachtet werden, dagegen ein drastischer oxydativer Abbau bei dieser Temperature.

Der in Ameisensäure auftretende Polyelektrolyteffekt kann nach Streulichtmessungen durch Zusätze von mehr als 2 Gew.‐% Salz eliminiert werden, nicht dagegen durch Zusätze von Wasser bis herauf zum Ausfällpunkt. In 96‐ und 90‐proz. Schwefelsäure und in reiner Dichloressigsäure wurden keine Polyelektrolyteffekte beobachtet.

In Dichloressigsäure wird eine anomale Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung gefunden, die sich schon durch einen hohen Wert für den STAUDINGER‐Index des reinen Harnstoffs ([η] = 10,80 ml/g) zu erkennen gibt. Für die einzelnen untersuchten Systeme ergaben sich die Konstanten K, a und KΘ der Gl. [η] = KMaw sowie [η] = KΘ·M0,5 für die angegebenen Molekulargewichtsbereiche: Dichloressigsäure bei 46°C (K = 0,338; a = 0,505; KΘ = 0,354; Mw = 3000–23500); 90‐proz. Schwefelsäure bei 46°C (K = 0,223; a = 0,506; KΘ = 0,27; Mw = 60–23500); 90‐proz. Schwefelsäure bei 25°C (K = 0,50; a = 0,714; KΘ = 0,222; Mw = 1300–23500); 96‐proz. Schwefelsäure bei 25°C (K = 0,0375; a = 0,757; KΘ = 0,205; Mw = 4000–23500); 98‐proz. Ameisensäure + 4 Gew.‐% KCl bei 25°C (KΘ = 0,242); dto. bei 46°C (K = 0,24; a = 0,53; KΘ = 0,22; Mw = 2000–23500); dto. bei 73°C (KΘ = 0,185).

Polyheptamethylenharnstoff und Nylon 6,6 weisen die gleiche Rotationsbehinderung wie Polyäthylen auf.
Über die eigenschaften von polyvinylcarbanilat in lösung. 1. Die molekulargewichtsabhängigkeit von trägheitsradius, 2. Virialkoeffizienten und staudingerindex in dioxan sowie in einem Θ‐lösungsmittel
Authors: Burchard Von W. , Nosseir M.
Published: April 2003

Die molekularen Parameter von Polyvinylcarbanilat in Dioxan und einem Θ‐Lösungsmittel wurden durch Streulicht‐ und Viskositätsmessungen bestimmt. Es zeigte sich, daß die aus den STAUDINGERindices berechneten Trägheitsradien gut mit den direkt gemessenen übereinstimmen. Die Molekulargewichtsabhängigkeit des Expansionskoeffizienten α2 erlaubt eine Prüfung der Theorie von KURATA, STOCKMAYER und ROIG12. Bis zu Werten von α2 = 1,6 ist die Theorie erfüllt, bei höheren Werten treten Abweichungen auf, die auch bei Polymethylmethacrylat beobachtet werden. Die Extrapolation der STAUDINGERindices nach KURATA und STOCKMAYER1 ergibt für die Messungen in Dioxan den gleichen Ordinatenabschnitt wie für die Messungen in dem Θ‐Lösungsmittel, jedoch erhält man bei den Dioxanlösungen statt der von der Theorie geforderten Geraden eine gekrümmte Kurve. Die Abhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten vom Molekulargewicht kann durch keine der bekannten Theorien beschrieben werden.
Amphotere ionenaustauscherharze (teil III)
Authors: Manecke Von G. , Grohmann A.
Published: April 2003

Amphotere Ionenaustauscher mit den Eigenschaften polymerer Komplexbildner wurden durch Copolymerisation von 2,4,6‐Tris‐[äthylenimino]‐1,3,5‐triazin oder von 1,4‐Bis[β‐äthyleniminoäthyl]‐benzol mit β‐Äthyleniminobuttersäuremethylester und Äthyleniminobernsteinsäurediäthylester, durch Copolymerisation von 2,4,6‐Tris‐[äthylenimino]‐1,3,5‐triazin mit Äthyleniminoessigsäureäthylester, β‐Äthyleniminopropionsäuremethylester und ‐äthylphosphonsäurediäthylester und anschließende alkalische Verseifung der Estergruppen erhalten. Die Austauscher wurden charakterisiert. Insbesondere wurde das Bindungsvermögen und die Aufnahmegschwindigkeit der Harze für Mg2+‐, Zn2+‐ und Cu2+‐Ionen in Abhängigkeit vom pH‐Wert untersucht. Bei der Darstellung von 1,4‐Bis‐[β‐äthyleniminoäthyl]‐benzol wurde als Nebenprodukt das 4‐(β‐Äthyleniminoäthyl)‐styrol erhalten.
Ergebnisse von viskositätsmessungen an polyäthylenen und polypropylenen. Zur polymerisation mit metallorganischen mischkatalysatoren. 4. Mitt.
Authors: Schnecko Von H. , Weirauch K. , Reinmöller M. , Bednjagin V. , Kern W.
Published: April 2003

Die Viskositätszahlen von Polyäthylenen und Polypropylene wurden in Abhängigkeit von verschiedenen Reaktionsvariablen gemessen. Im untersuchten Bereich wurde mit wachsender Monomerkonzentration eine lineare Zunahme, mit steigender Polymerisationstemperature eine lineare Abnahme der Zη‐Werte gefunden. Mit wachsender Katalysatorkonzentration (TiCl3 und Al‐organische Verbindungen) nehmen sowohl bei konstantem Al/Ti‐Verhältnis als auch bei konstanter Al‐Alkylkonzentration bzw. konstanter TiCl3‐konzentration die Viskositätszahlen ab; ihre Veränderung im Bereich kleiner Katalysatorkonzentrationen ist besonders ausgeprägt. Die Abhängigkeit der Zη‐Werte von der Polymerisationszeit ist gering. Die Bedeutung der Ergebnisse für den Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Bestimmung des zahlenmittelwertes des molekulargewichtes von polyoxymethylendiacetaten mittels ultrarotspektroskopie
Authors: Majer Von Josef
Published: April 2003

Es wird die Bestimmung des Zahlenmittelwerts des Molekulargewichtes von Polyoxymethylendiacetaten durch Ultrarotspektroskopie beschrieben. Die Methode beruht auf der Intensitätsmessung der Carbonyl‐Absorptionsbande bei 1755 cm−1. Der scheinbare molare Extinktionskoeffizient wurde an Mono‐, Di‐ und Trioxymethylendiacetat als Modellverbindungen bestimmt. Die Ergebnisse wurden mit denjenigen der quantitativen chemischen Endgruppenanalyse und mit Literaturangaben verglichen; die Übereinstimmung ist zufriedenstellend.
Zur kenntnis der perlpolymerisation. Einfluß der viskosität der monomerphase auf die partikelgröße
Authors: Hopff Von H. , Lüssi H. , Hammer E.
Published: April 2003

Der Einfluß der Viskosität des Monomeren mit verschiedenem Anteil Polymer auf die Partikelgröße wurde bei der Perlpolymerisation von Methacrylsäuremethylester mit teilweise acetyliertem Polyvinylalkohol (Mowiol N 70/88) als Schutzkolloid untersucht. Im Einklang mit früheren Messungen wurde gefunden, daß die Perlgröße proportional der 0,1 ten Potenz der Viskosität der Monomerphase ist. Die Gültigkeit dieser Gesetzmäßigkeit wurde für Viskositätsverhältnisse von 0,07 bis 18 und für Mowiolkonzentrationen von 0,5 bis 40 g/l überprüft. Der Rührgeschwindigkeitsexponent ist vom Viskositätsverhältnis unabhängig.
Interference refractometry of polymer solutions
Authors: Elbing E. , Parts A. G.
Published: April 2003

The specific refractive index increments of a number of polymer/solvent systems have been measured by means of an interference refractometer. The technique described permits rapid and precise evaluation of dn/dc, as well as eliminating the difficulties normally associated with interferometric measurements in organic solvents.
Kinetics of the polymerization of ethylene with a ziegler‐natta catalyst. I. Principal kinetic features
Authors: Berger M. N. , Grieveson B. M.
Published: April 2003

The kinetics of the polymerization of ethylene was studied in an apparatus which is described. A stable catalyst combination [Al(C2H5)2Cl/γ‐TiCl3] which does not change during the polymerization was used. Conditions are defined under which the reaction is (a) independent of mass transfer rate (b) controlled by mass transfer. After an initial period, the polymerization proceeds at constant rate until the slurry is too thick to stir adequately. The catalyst is neither occluded nor deactivated so that unlimited quantities of polymer can be made from a given amount. When the reaction is not controlled by mass transfer, the rate is linearly dependent on monomer and TiCl3 concentration and is independent of Al(C2H5)2Cl. Hydrogen reduces the rate of the polymerization at a constant partial pressure of ethylene.
Alternating 2‐vinylpyridine/α‐stilbazole copolymers
Authors: Natta G. , Longi P. , Nordio U.
Published: April 2003

From pyridine monomers and stilbazole, copolymers of the regular alternating type have been prepared. In particular, a crystalline alternating copolymer has been obtained by copolymerizing 2‐vinylpyridine with α‐stilbazole, in the presence of some catalysts (e.g., phenylmagnesium bromide) already proved as stereospecific in the 2‐vinylpyridine homopolymerization.

Crystallinity of this copolymer was attributed to a chemical regularity caused by the alternate repetition of the two monomeric units, and to a steric regularity of the asymmetric carbon atoms. Such a crystalline copolymer was found the only stereoregular synthetic polymer, known up to now, whose repeating unit contains in the main chain 3 tertiary carbon atoms which may assume enantiomorphic configurations.
The crystal structure of polytetrahydrofuran
Authors: Cesari M. , Perego G. , Mazzei A.
Published: April 2003

The results of a detailed investigation on the crystal structure of poly‐tetrahydrofuran are reported. The unit‐cell has a monoclinic symmetry, with a = 5.61 ± 0.04 Å, b = 8.92 ± 0.05 Å, c = 12.25 ± 0.10 Å (fiber axis), and β = 134°30′; space‐group C 2/c.

It was concluded for a planar zig‐zag, but not full linear, chain conformation. Two models arising from an enlargement of different bond angles are proposed and discussed. No definitive choice has been drawn, owing to the same agreement factor between observed and calculated data obtained for both models.
Diglycidätherreaktionen. II. Synthese von höher temperaturbeständigen epoxydharzen aus polynaphtholen
Authors: Jedliński Von Z. , Tokarzewska M.
Published: April 2003

Der Austausch von 4,4′‐Dihydroxy‐diphenyl‐2,2‐propan gegen β,β′‐Dihydroxy‐dinaphthyl‐methan sowie α,α′‐ und β,β′‐Dihydroxy‐dinaphthyl gibt temperaturbeständigere Epoxydharze. Das wird nachgewiesen durch Bestimmen der Erweichungspunkte nach VICAT und der thermomechanischen Eigenschaften mit einem modifizierten HÖPPLER‐Konsistenzmeter. Es wird angenommen, daß hiermit die Grundlage für Epoxydharze mit günstigeren Eigenschaften aus billigeren und leichter zugänglichen Ausgangsprodukten gegeben ist.
Zur zahlenmäßigen beschreibung der chemischen und der konfigurativen uneinheitlichkeit von makromolekularen stoffen
Authors: Cantow Von H.‐J. , Fuchs O.
Published: April 2003

Zur zahlenmäßigen Beschreibung des Grades der chemischen Uneinheitlichkeit von chemisch uneinheitlichen makromolekularen Stoffen werden zwei Vorschläge gemacht und an Hand mehrerer Beispiele diskutiert. Die angegebenen Definitionen lassen sich sinngemäß auf konfigurativ heterogene Produkte übertragen.
Polyurethanes. III. The effects of aromatic rings on the structure and properties of polyurethanes based on ethylene glycol
Authors: Lyman Donald J. , Heller Jorge , Barlow Malcolm
Published: April 2003

A series of aromatic polyurethanes based on ethylene glycol and two of their aliphatic analogs were synthesized and some of their physical properties determined. Polymer chain conformations are proposed which are consistent with X‐ray diffraction data. The polyurethane from diaminodiphenylmethane and ethylene glycol has a twisted chain conformation. This is in contrast to other polyurethanes examined which closely resemble their polyamide counterparts. The melting temperatures and glass transition temperatures of the polyurethanes are shown to be affected by chain stiffening resulting from the presence of the aromatic rings, as well as by the conformation of the polymer chains.
Properties of polytetrahydrofuran solutions
Authors: Ali S. M. , Huglin M. B.
Published: April 2003

Tetrahydrofuran has been polymerised at 0°C. with triphenylmethyl hexachloroantimonate‐(V) and the polymer resolved into 10 fractions by fractional precipitation. Within the range M̄n = 32,300 to 118,000 the relationship [η] = 2.51.10‐4(M̄n)0.78 obtains in toluene at 28°C. Confirmation is afforded of a previously reported variation of the HUGGINS viscosity slope constant with intrinsic viscosity. Examination of the temperature dependence of the second osmotic virial coefficient yields values of 245°K., 0.38, and 93.1 for the Θ‐point and the pair interaction entropy and enthalpy parameters ψ1 and x1 respectively.
Anionic telomerizations of butadiene with aromatic hydrocarbons. II. Solvent effects on rate constants
Authors: Kume Shouji , Akisawa Ken , Takahashi Akikazu , Nishikawa Gen , Hatano Masahiro , Kambara Shu
Published: April 2003

Kinetics of anionic polymerizations of butadiene initiated by metallic sodium in toluenetetrahydrofuran mixtures are investigated. Rate constants for propagation step are measured at various temperatures (40∽80°C.). Observed rate constants vary with changes in toluene concentration in solvent mixtures. Rate constants for the polymerizations with transfer reaction caused by toluene molecules are ten times as large as those without transfer. As for the former, activation energy E can be expressed as a function of entropy of activation ΔS·

Free energy of activation ΔF is also expressed as a function of a parameter (1–1/D), where D is the total dielectric constant of mixed solvent:

This equation illustrates that free energy of activation, or rate constant for propagation is independent of toluene concentrations at 307°K.
Untersuchungen über gehärtete polyesterharze. X. Mitt. Über den verlauf der thermischen härtung ungesättigter polyesterharze
Authors: Feinauer Von R. , Funke W. , Hamann K.
Published: April 2003

Die thermische Härtung ungesättigter Polyesterharze läßt sich durch hydrolytischen Abbau der Harze mit KOH/Benzylalkohol und Extraktionsversuche in ihrem zeitlichen Verlauf verfolgen, insbesondere läßt sich der Zeitpunkt einer vollständigen Aushärtung bestimmen. Die Zusammensetzungen der polymeren Hydrolyseprodukte bestätigen in Ergänzung früherer Arbeiten die Gültigkeit der für die lineare Copolymerisation von Fumarsäurediäthylester mit Styrol bestimmten Copolymerisationsparameter über einen weiten Umsatzbereich.

Die mit steigendem Umsatz kleiner werdenden Viskositätszahlen der veresterten polymeren Hydrolyseprodukte lassen den Schluß zu, daß bei der thermischen Härtung ungesättigter Polyesterharze in größerem Umfang Übertragungsreaktionen stattfinden können.
Der einfluß von weißem phosphor auf die γ‐strahlen‐induzierte polymerisation des styrols
Authors: Drawe Von H. , Henglein A.
Published: April 2003

Weißer Phosphor wirkt schwach beschleunigend auf die Polymerisation des Styrols unter dem Einfluß von γ‐Strahlung. Das mittlere Molekulargewicht des erzeugten Polystyrols ist fast unabhängig von der Dosisleistung und nimmt mit steigender Konzentration des weißen Phosphors ab. Die Polymerisationsgeschwindigkeit list der Wurzel aus der Dosisleistung proportional. Die Menge des eingebauten Phosphors nummt mit der Konzentration des weißen Phosphors linear zu und beträgt bei [P4] = 0,95 Grammatom/Liter(gesättigte Lösung) ca. 10‐2 Atome/Monomereinheit. Chlorierungsversuche am erzeugten Polystyrol zeigten, daß keine PP‐Bindungen in der Hauptkette oder in den Endgruppen vorhanden sind. Die wichtigsten kinetischen Aspekte der Polymerisation des Styrols in Gegenwart von weißem Phosphor werden durch einen Telomerisations‐Mechanismus be schrieben, der aber nur als Näherung für den wirklichen Reaktionsablauf betrachtet werden darf. Danach fängt der weiße Phosphor wachsende Styrolketten ab und startet neue mit einer Übertragungskonstante von 0,04.
Ferrocene‐containing polymers. VII. Polycondensation of ferrocene with furfural.
Authors: Neuse Eberhard W. , Koda Kazuko , Carter Elizabeth
Published: April 2003

The interaction of ferrocene with furfural has been investigated. It has been found that condensation can be achieved in the melt phase, with LEWIS acids as catalysts. The resulting polymers are predominantly linear, with chains composed of alternating ferrocenylene and methine units and 2‐furyl substituents attached to the latter. The number‐average moleculare weights range from approximately 800 to 4500. Structural evidence for these products has been derived from chemical, infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopic analyses on non‐fractionated and subfractionated samples. Subfractions of enhanced monodispersity have been utilized for determination of degree of homoannular bonding along the polymer backbone. Several competing side‐reactions involving the 2‐furyl group have been observed.
Temperature coefficient of polymer dimension from dilute solution viscosity of low molecular weight fractions
Authors: Bianchi Umberto , Patrone Eligio , Dalpiaz Mario
Published: April 2003

Taking into account the viscosity behaviour of low molecular weight polymer fractions, it is possible to obtain values of the temperature coefficient of polymer dimensions from viscosity measurements in a range of temperature.

The new method is applied to obtain values of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\frac{{{\rm d ln}\ \overline {{\rm r}_0^2}}}{{{\rm d T}}} $\end{document} for polydimethylsiloxane in to luene and polysobutylene in diisobutylene.
Halbleitereigenschaften einiger polymerer schiffscher basen
Authors: Danhäuser Von J. , Manecke G.
Published: April 2003

Durch Kondensation von Di‐, Tri‐ und Tetraaminen des Benzols, Fluorens und Anthrachinons mit Glyoxal oder Terephthalaldehyd wurden polymere SCHIFFsche Basen synthetisiert. Die erhaltenen Polymeren sind hellbraun bis schawarz gefärbte, unlösliche und unschmelzbare Verbindungen. Die Gleichstromleitfähigkeiten dieser Substanzen bei Zimmertemperatur liegen zwischen 4·10−8 und 1·10−16 Ohm−1.cm−1. Aus der Temperaturabhängigkeit der Leitfähigkeiten wurden σ0 und ΔE bestimmt.
Mehrfach kernäthylierte styrole und ihre polymeren1
Authors: Hopff Von Heinrich , Löchner Fritz
Published: April 2003

Es wurden einige neue Styrolderivate mit mehreren Äthylgruppen im aromatischen Kern, wie 2,3,4,5,6‐Tetraäthylstyrol, 2,3,5,6‐ und 2,3,4,6‐Tetraäthylstyrol sowie 2,3,4,5‐Tetraäthylstyrol dargestellt. Zum Verleich wurden die bekannten Verbindungen 2,4,5‐Tritraäthylstyrol und 2,5‐Diäthylstryrol herangezogen. Bei der Synthese der Monomeren zeigte sich, daß 2,6‐diäthylsubstituierte Acetophenone nur durch Lithium‐aluminium‐hydrid zum Carbinol reduziert werden Können; es entstand stets ein Gemisch von Keton mit Carbinol. 2,6‐Diäthylsubstituierte Styrole konnten weder für sich polymerisiert noch mit anderen Monomeren copolymerisiert werden. Die übrigen Monomeren waren leicht polymerisierbar. Dabei entstanden unter gewissen Bedingungen unlösliche, vernetzte Polymere und Copolymere. Das thermische Verhalten der Polymeren wurde untersucht und diskutiert.
Zur kenntnis der perlpolymerisation. 5. Mitteilung: Einfluß der chemischen struktur des schutzkolloids
Authors: Hopff Von Heinrich , Lüssi Heinz , Hammer Erich
Published: April 2003

Beim Vergleich von fünf wasserlöslichen Polymeren als Schutzkolloide bei der Perlpolymerisation werden nur quantitative Unterschiede gefunden. Mit steigender Wirksamkeit wird die minimal notwendige Konzentration kleiner und die Bildung von Emulsionspolymerem begünstigt. Die wirksamsten Schutzkolloide besitzen lipophile Gruppen und sind stark grenzflächenaktiv.
Configuration of vinyl polymers from high resolution nuclear magnetic resonance spectra. III. Poly(vinyl alcohol)
Authors: Tincher W. C.
Published: April 2003

High resolution NMR‐spectra of poly(vinyl alcohol) samples have been obtained and analyzed. The methinyl proton spectrum consists of three quintets whose intensity can be related to the number of isotactic, heterotactic, and syndiotactic triads. The methylene proton spectrum consists of two triplets from isotactic and syndiotactic diads. The NMR‐spectra indicate that poly(vinyl alcohol) prepared by hydrolysis of poly(vinyl acetate) is essentially atactic, poly(vinyl alcohol) obtained from poly(vinyl t‐butyl ether) is predominately isotactic, and poly(vinyl alcohol) from poly(vinyl trifluoroacetate) is slightly syndiotactic. The influence of conformation on the NMR‐spectrum of poly(vinyl alcohol) is also briefly discussed.
Polymerization of norbornene by modified Ziegler‐catalysts
Authors: Tsujino Takashi , Saegusa Takeo , Furukawa Junji
Published: April 2003

For the polymerization of norbornene, three modes of reaction have been known: vinyl polymerization (I) and ring‐opening polymerizations giving trans (II) and cis (III) double bonds.

In the present study, the polymerization by modified ZIEGLER type catalysts was carried out. Modification was obtained by the addition of several LEWIS base compounds as the third component to the binary system of metal alkyl and titanium tetrachloride. The AlEt3/TiCl4 (2.5/1), AlEt3/TiCl4 (1/1), and LiAlEt3Bu/TiCl4 (2.5/1) systems induce the norbornene polymerization giving polymers consisting mostly of the units (I) + (II), (I) and (II), respectively. These three systems were transformed by the addition of some LEWIS bases into the species which give high molecular weight polymers consisting exclusively of the ring‐opened units (II) and (III). The modification by LEWIS base is prominent in the region of the base/TiCl4 ratio of 2 to 4.
Copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide
Authors: Furukawa Junji , Yamashita Shinzo , Maruhashi Motokazu , Harada Kunihiro
Published: April 2003

Copolymerization of phenyl isocyanate with ethylene oxide was investigated under several conditions. The polymers obtained with AlEt3 alone or the AlEt3‐H2O system as catalyst were found to be composed of two types, that is polyethylene oxide and alternate copolymer of phenyl isocyanate with ethylene oxide. The copolymer was found to have acetalic units in the polymer chain.
Über polymere und copolymere aus p‐vinylbenzophenon und aus p‐vinyltriphenylcarbinol
Authors: Braun Von D. , Neumann W. , Faust J.
Published: April 2003

p‐Vinylbenzophenon wurde durch GRIGNARD‐Synthese aus p‐Chlorstyrol und Benzonitril erhalten; es wurde radikalisch in Substanz polymerisiert und mit Styrol copolymerisiert. Die Zusammensetzung der Copolymerisate wurde aus IR‐Spektren bestimmt. Für die radikalische Copolymerisation bei 60°C gelten folgende Copolymerisationsparameter: r1 = 3,0 ± 0,3 (für p‐Vinylbenzophenon) und r2 = 0,18 ± 0,08 (für Styrol).

p‐Vinyltriphenylcarbinol wurde aus p‐Chlormagnesiumstyrol durch Umsetzung mit Benzophenon sowie aus p‐Vinylbenzophenon und Phenylmagnesiumbromid erhalten; es wurde in Substanz und in benzolischer Lösung radikalisch polymerisiert und mit Styrol copolymerisiert. Die Zusammensetzungen der Copolymerisate wurden durch photometrische Bestimmung der polymeren p‐Vinyltriphenylmethyl‐Kationen in konz. Schwefelsäure ermittelt. Daraus ergaben sich für die radikalische Copolymerisation von p‐Vinyltriphenylcarbinol mit Styrol in Benzol bei 50°C folgende Parameter: r1 = 1,60 ± 0,15 (für p‐Vinyltriphenylcarbinol) und r2 = 0,47 ± 0,10 (für Styrol).
Molekulargewichtsverteilungen einiger emulsionspolymerisate von styrol
Authors: Jovanović Von S. , Romatowski J. , Schulz G. V.
Published: April 2003

An einigen unter normalen Bedingungen hergestellten Emulsionspolymerisaten werden die Verteilungen durch Fällungschromatographie bestimmt. Die Uneinheitlichkeit ist erheblich höher als bei unter homogenen Bedingungen hergestellten Polymerisaten, und die Verteilungskurven weisen einige Besonderheiten auf. Einige Schlüsse über die Kinetik der Emulsionspolymerisation können daraus gezogen werden.

Vergleichende Viskositäts‐ und Lichtstreuungsmessungen im Bereich der Molekulargewichte 106 bis 107 ergeben, daß die [η]‐M‐Beziehung bei Emulsionspolymerisaten und homogen polymerisierten Polystyrolen innerhalb der Fehlergrenzen übereinstimmt.
Emulsionspolymerisation von styrol mit intermittierendem kettenstart. I. Molekulargewichtsverteilungen
Authors: Schulz Von G. V. , Romatowski J.
Published: April 2003

Die Molekulargewichtsverteilungen von Polymerisaten, die nach der von BIANCHI, PRICE und ZIMM beschriebenen Methode hergestellt wurden, sind sehr breit und weisen bei niedriger Radikalbildungsgeschwindigkeit mehrere Maxima auf. Eine Analyse dieser Verteilungen ergibt, daß 3 Effekte die Verbreiterung bewirken: (1) Die in den Latexteilchen wachsenden Polymerradikale haben eine Chance, den nächsten Radikalstoß zu überleben, wodurch Makromoleküle doppelter, dreifacher usw. Länge entstehen. (2) Auch bei 0°C spielen Übertragungsreaktionen am Monomeren und Polymeren eine nicht zu vernachlässigende Rolle. (3) Außerhalb der regulären Latexteilchen findet eine langsame Polymerisation in „Mikroteilchen”︁ statt, bei welcher erhebliche Mengen kleinerer Polymerer entstehen.
Anionic copolymerization of styrene and butadiene
Authors: Johnson A. F. , Worsfold D. J.
Published: April 2003

An attempt has been made to analyse experimentally the unusual copolymerization of butadiene with styrene initiated by Butyllithium in hydrocarbon solvents. The rates of reaction of styrene with polybutadienyllithium have been measured in both the presence and absence of butadiene, and found to be the same. The reaction of butadiene with polystyryllithium is found to be extremely fast. It is thought that the copolymerization can be explained in terms of four normal bimolecular reactions. No recourse has to be taken to preferential absorption at the reaction centre to explain the initial high butadiene content of the copolymer.
Der einfluß des spezifischen energieverlustes auf die strahlenreaktionen des polyvinylchlorids, polydimethylsiloxans und polymethacrylsäuremethylesters in lösung
Authors: Schnabel Von Wolfram
Published: April 2003

Polyvinylchlorid wird sowohl durch γ‐Strahlen als auch durch 4He/7Li‐Teilchen in Lösung vernetzt. In verdünnten Lösungen bildet Polyvinylchlorid ein Mikrogel. Polydimethylsiloxan wird in konzentrierter Lösung vernetzt und in verdünnter Lösung in der Hauptkette abgebaut. Polymethacrylsäuremethylester wird bei allen Konzentrationen nur abgebaut. Bei allen diesen Reaktionen sind 4He/7Li‐Teilchen weniger wirksam als γ‐Strahlen. Die Ergebnisse werden mit früheren Untersuchungen über den Einfluß des spezifischen Energieverlustes der Strahlung verglichen. Es wird gezeigt, daß ein strahlenempfindliches Polymeres durch γ‐Strahlen wirkungsvoller abgebaut wird als durch 4He/7Li‐Teilchen, während ein strahlenstabiles Polymeres durch die dicht ionisierenden Strahlen leichter angegriffen wird. Die Erklärung hierfür wird durch die früher entwickelte Theorie der mehrfachen Ionisation und Anregung gegeben.
Concentration dependence in ultracentrifugal molecular weight determinations of heterogeneous nonelectrolyte polymers
Authors: Erlander Stig R. , McGuire James P.
Published: April 2003

Equations were developed for the concentration coefficient of a nonelectrolyte in ultracentrifugal molecular weight determinations and for the expected value of M̄Z+1 for both AB‐ and ARB2‐condensation polymers. The value of M̄Z+1/M̄Z is 4/3 for AB‐polymers and 10/3 for ARB2‐polymers. The equations show that the concentration coefficient from the apparent Z‐average molecular weight (Bz) divided by that from the apparent weight‐average molecular weight (Bw) should be Bz/Bw = 2 (M̄w/M̄z). Data were obtained on a low‐molecular‐weight branched polymer isolated from dent corn starch. The values of M̄z/M̄w obtained from the extrapolated molecular weights for the entire sample and for the components at cell bottom (b) were M̄z/M̄w = 2.9 and M̄z,b/M̄w,b = 1.6, whereas the respective values of the ratio from Bz/Bw were M̄z/M̄w = 3.9 and M̄z,b/M̄w,b = 2.0. Hence, the theoretical equation Bz/Bw = 2 (M̄w/M̄z) explains why the value of Bz can be less than the value of Bw for heterogeneous polymers.
Reaction between amines and epoxy groups of acrylonitrile‐glycidyl acrylate copolymers
Authors: Iwakura Yoshio , Kurosaki Toshikazu , Imai Yohji
Published: April 2003

A kinetic approach to the reaction between epoxy groups and amines has been made with acrylonitrile‐glycidyl acrylate copolymers and model compounds. The reaction has been carried out at 70°C. in a dimethylformamide solution by using di‐n‐butylamide and diethanolamine. Second‐order kinetics has been observed in the reaction of model compounds and the copolymer containing a small amount of glycidyl acrylate. Whereas, in most cases of copolymers, the reaction has been very complex and it has been impossible to treat it quantitatively. An increase in nitrile content of the model compounds and copolymers caused an increase in the rate of reaction. It has been observed a neighboringgroup effect of nitrile and hydroxyl group on the reactivity of the epoxy group of the copolymers.
Studies of an associating protein system: Sub‐unit molecular weight of the low sulphur fraction of soluble wool keratin
Authors: Dedeurwaerder R. , Harrap B. S.
Published: April 2003

Solutions of the low‐sulphur fraction of soluble S‐carboxymethyl wool keratin in 60% formamide were previously shown to dissociate on dilution. In order to obtain the molecular weight of the smallest sub‐unit present, data are reported using the techniques of osmometry and equilibrium centrifugation at high speed. Values for Mn and Mw at infinite dilution obtained by both techniques lie in the range 23,000–25,000. The system as a whole probably involves an equilibrium between monomer, dimer, and trimer and the relation of this to the structure of the crystalline part of the wool fibre is discussed.
Molecular weight distribution in free radical polymers. The effect of branching on distribution breadth, and the prediction of gel points in diene polymerizations
Authors: Graessley W. W. , Mittelhauser H. , Maramba R.
Published: April 2003

The method of BAMFORD and TOMPA has been used to investigate two statistical problems in free radical polymerization, namely the broadening of molecular weight distribution by long chain branching, and the formation of gel in diene polymerizations.

P̄n and P̄w as functions of conversion were calculated rigorously for the case of branching by polymer transfer and terminal double bond polymerization. The results of some careful experiments on vinyl acetate polymerization, recently published by STEIN, were analyzed, and excellent agreement between theory and experiment was found. The value obtained for the polymer transfer constant, Cp = 1.2·10−4, was somewhat lower than that reported by STEIN.

A slight extension of the BAMFORD‐TOMPA theory was used to relate the gel‐point conversion in diene polymerizations to the degree of cross‐linking. Appreciable differences from the predictions of random cross‐linking theory are found only when gelation occurs at high conversion.
Cationic stereospecific polymerization of t‐butyl vinyl ether
Authors: Higashimura Toshinobu , Suzuoki Kazuhiro , Okamura Seizo
Published: April 2003

The stereospecific polymerization of t‐butyl vinyl ether (tBVE) in polar and non‐polar solvents was studied. The steric structure of poly‐t‐butyl vinyl ether (PtBVE) was examined by IR spectra of and polyvinyl alcohol derived from (PtBVE). The syndiotactic part in PtBVE increased with increasing polarity of a solvent in low temperature polymerization. Methylene chloride containing a small amount of nitro‐compounds was the most suitable solvent for preparation of syndiotactic polymers. BF3·O(C2H5)2 had a tendency to promote both polymerizations giving isotactic as well as syndiotactic structure. Raising of polymerization temperature caused formation of atactic structures from both isotactic and syndiotactic sides.
Diffusion investigations of substances with rod‐like molecular shape
Authors: Claesson S. , Kern W. , Norberg P. H. , Heitz W.
Published: April 2003

Diffusion coefficients of various oligophenylenes were measured. p‐Oligophenylenes have a rod‐like molecular shape.

Although the oligophenylene molecules are of comparable size with the solvent molecules the results are in good agreement with KUHN's equations derived by hydrodynamic considerations.

From these equations the length of the molecules could be calculated and the values are as to be expected from known molecular data. This shows that the hydrodynamics is a good approximation even with small molecules.
Molecular weight distributions resulting from irreversible polycondensation reactions
Authors: Hermans J. J.
Published: April 2003

The MW distribution in polycondensates for an arbitrary initial distribution can be derived from the rate equations by means of generating functions. This is illustrated for two cases: polycondensation of AB units with each other and polycondensation between AA and BB, where in both cases the reaction is between A groups and B groups. In the condensation of AB with itself it is found that an initial MW distribution which is a superposition of geometric ones leads to a product in which the MW distribution is again a superposition of geometric progressions, but the parameters determining this distribution depend on the initial conditions in a rather complicated manner. In the condensation of AA with BB, the discussion is limited to those cases in which initially there are no molecules that have A at one and B at the other end. Also, the MW distribution in the reaction product is considered only at the end of the process, when the reaction is complete. It is found, here again, that distributions which are superpositions of geometric progressions lead to a superposition of geometric progressions in the end product.
Die auflösungsgeschwindigkeit von polymeren. 4. Mitt. Der einfluß der strömung des lösungsmittels
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Kirchner Peter
Published: April 2003

Es wird eine Apparatur zur Messung der Auflösungsgeschwindigkeit von Polymeren beschrieben, welche die Art und Stärke der Stroömung des Lösungsmittels zu verändern gestattet. Zur Charakterisierung der Strömung ist der Staudruck auf die Polymeroberfläche besonders geeignet, seine Messung und Auswirkung werden beschrieben. Die Quellschichtdicke nimmt mit der Lösungsmittelströmung ab, bis nur noch die gummielastische Schichtübrig bleibt. Für die Abhängigkeit der Quellschichtdicke von der Rührfrequenz gilt eine auch für mikrokristalline Substanzen gültige Beziehung. Der Mechanismus der Auflösung im laminaren Strömungsgebiet unterscheidet sich von dem im turbulenten. Die Aktivierungsenergie der Auflösung ist von der Art und Stärke der Lösungsmittelströmung unabhängig.
The use of chlorine‐36 in polymer chemistry
Authors: Bevington J. C. , Johnson M.
Published: April 2003

The use of chlorine‐36 in connection with a tracer study of the copolymerization of methyl methacrylate and methyl α‐chloroacrylate has been examined. Scintillation counting in solution is suitable for the assay of the chlorine isotope; corrections for quenching must be made and a simple procedure can be applied.
Thermodynamic properties of monolayers of linear polymers
Authors: Huggins Maurice L.
Published: April 2003

A new theoretical treatment of the dependence of surface pressure on the concentration of linear polymer molecules in a monolayer is presented. The development follows closely that given in the author's recent revised theory of the thermodynamic properties of threedimensional polymer solutions, relating the observed properties to pertinent molecular and intermolecular properties. The new equations are compared with older ones in the literature.

Applications to some experimental data in the literature are given.
Small angle scattering by a three component system
Authors: Peterlin A.
Published: April 2003

The intensity of small angle scattering and the characteristic length a of the correlation function for a swollen, semi‐crystalline polymer were calculated on the basis of a three component system: crystals, amorphous polymer, and solvent assuming that the distribution of the crystalline and amorphous components can be characterized by two independent correlation functions. The minimum of the scattering intensity occurs when the refractive index or electron density of the solvent (component 3) equals the mean refractive index of the polymer (components 1 and 2). The correlation function of the system is the sum of the individual correlation functions of the crystalline and amorphous component and of an interaction correlation function. The contribution of the latter decreases as 1/q with increasing swelling ratio q and hence can be neglected with sufficiently high q. The theory agrees very well with the experimental data for small angle light scattering by swollen gel cellulose samples as function of the refractive index of the solvent. In particular, the theory explains the minimum of scattering intensity when the liquid has the average refractive index of the crystalline and amorphous phase of the polymer. The theory also describes accurately the variation of correlation parameter a between that of the isolated crystalline and that for the amorphous phase.
The coil dimensions of poly(olefin sulphones) in theta‐solvents. II. Poly(hexene‐1 sulphone) and poly(2‐methylpentene‐1 sulphone)
Authors: Bates T. W. , Biggins J. , Ivin K. J.
Published: April 2003

The unperturbed dimensions of poly(hexene‐1 sulphone) and poly(2‐methylpentene‐1 sulphone) have been determined from viscosity measurements in the region of room temperature in mixtures of methyl ethyl ketone/isopropanol and methyl ethyl ketone n‐hexane. The molecular weights of the polymer fractions were determined by osmometry and fell in the ranges 70,000–886,000 and 47,000–563,000 respectively. The Θ‐points were found by the turbidity method.

The relations between viscosity and molecular weight for the two polymers were

respectively, each relation being independent of the Θ‐mixture. The 2‐methyl group causes a 20% expansion in the unperturbed coil dimensions, an effect which is considerably larger than that found for other pairs of polymers differing by a methyl group.

The Θ‐point for poly(hexene‐1 sulphone) in n‐hexyl chloride was checked by osmometry and confirmed as 13 ± 1°C.
Studies on the solution properties of copolymers of methyl acrylate and methyl methacrylate
Authors: Kotera Akira , Saito Takahide , Watanabe Yoshifumi , Ohama Mariko
Published: April 2003

The viscosities and light‐scattering properties of methyl ethyl ketone solutions, at 25 °C., containing fractions from samples of the two homopolymers and three copolymers prepared from methyl acrylate and methyl methacrylate, were measured. The relationship between intrinsic viscosity and apparent degree of polymerization can be roughly expressed in one equation, whereas the plots of extension of molecular chain in solution against apparent degree of polymerization form two groups one for poly‐(methyl acrylate) and the other for poly‐(methyl methacrylate) and the three copolymer samples. The results are discussed in terms of the effect of α‐methyl substitution on the flexibility of the main chain based upon the knowledge obtained from simple molecules.

The second virial coefficients for copolymers obtained from light scattering measurements are larger than those for homopolymers, showing the higher solubility behavior of copolymer molecules.
Etude de la structure lamellaire des gels des copolymères séquencés polystyrolène‐polyoxyéthylène
Authors: Franta Emile , Skoulios Antoine , Rempp Paul , Benoit Henri
Published: April 2003

If a block‐copolymer of styrene and ethyleneoxide is mixed with a solvent which exhibits preferential affinity for the polystyrene block, birefringent gels are obtained. The structure of these gels is lamellar and the layers of unsolvated polyethyleneoxide are crystalline. In the present work, the influence of crystallization temperature, of concentration and of the nature of the solvent on the thickness of the crystalline sheets has been discussed. An interpretation for the observed experimental features is put forward.