bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bildung und Reaktionen neuer Thio‐ und Fluorothioderivate von Monophosphorsäuren
Authors: Ahrens U. , Falius H.
Published: January 2005

Phosphortrifluorid und Schwefelwasserstoff reagieren in Gegenwart von Aminen zu einem Phosphatgemisch, dessen Zusammensetzung von der eingesetzten Aminmenge abhängt. Es enthält Salze mit den Anionen [PFHS2]− und [PHS3]2−. Isolierung, Eigenschaften und einige Reaktionen des Trithiophosphats(III) werden mitgeteilt. Bei einer dieser Reaktionen fällt Fluorodithiophosphat(V), [PFOS2]2−, als Nebenprodukt an.
Zur Kenntnis der Bis(dialkylamino)acyloxiborane
Authors: Bessler E. , Da Silva E. Pires
Published: January 2005

Durch Umsatz von Bis(dialkylamino)bromboranen mit Kalium‐, Blei‐, Silber‐ oder Trialkylammoniumsalzen entsprechender Carbonsäuren wurden die folgenden Bis(dialkylamino)acyloxiborane erhalten: [(CH3)2N]2BOCOC(CH3)3, [(C2H5)2N]2BOCOC(CH3)3, [(i‐C3H7)2N]2BOCOCH3, [(i‐C3H7)2N]2BOCOCF3 und [(i‐C3H7)2N]2BOCOC(CH3)3. Einige Eigenschaften der Verbindungen werden beschRieben.
Zur Kristallchemie der Oxoplumbate(II). I. Zur Kenntnis von Pb9Al8O21
Authors: Plötz K.‐B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung Pb9Al8O21 wurde in einkristalliner Form dargestellt und röntgenographisch untersucht (Raumgruppe TPa3; a = 1326 pm, Z = 4). In ein weiträumiges AlO4‐Tetraedergerüst sind [Pb9O2]14+‐Baueinheiten eingelagert.
Zur Oktaederstreckung an A2BO4‐Verbindungen: SrNdMnO4 und SrNdCrO4
Authors: Sander K. , Lehmann U. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

SrNdMnO4 (I) und SrNdCrO4 (II) wurden in einkristalliner Form präpariert. Die röntgenographische Untersuchung ergab tetragonale Symmetrie, Raumgruppe DI4/mmm, Gitterkonstanten: (I): a = 377,7; c = 1296 pm und (II): a = 384,2; c = 1233,8 pm. Die Streckung der Oktaeder um Mn3+ und Cr3+ wird diskutiert.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 15N‐markierten geminal disubstituierten Cyclotriphosphazenen
Authors: Thomas B. , Grossmann G. , Scheller D.
Published: January 2005

Am Beispiel ausgewählter 15N‐markierter geminal disubstituierter Cyclotriphosphazene, 15N3P3X4Y2 (X = Cl; Y = F, NH2, SEt), wird gezeigt, daß die Kopplungskonstanten 1JPN unterschiedliche Vorzeichen haben können. Auf die Größe von 1JPN haben nur jeweils diejenigen Substituenten einen merklichen Einfluß, die an den direkt an der Kopplung beteiligten Phosphorkern gebunden sind. Die 15N‐chemischen Verschiebungen werden ebenfalls nur durch die Substituenten an unmittelbar benachbarten Phosphoratomen beeinflußt.
Preparation and Crystal Structure Determination of the New Intermetallic Compound RbGa3
Authors: Ling R. G. , Belin C.
Published: January 2005

The compound has tetragonal symmetry, space group I4m2 with: a=b=6.315(2) and c = 15.000(2) Å and contains 6 formula units. Diffraction data with 0 < 2θ < 50° (MoKα radiation) were collected on a Nonius CAD‐4 automatic diffractometer within the octant hkl. The structure was solved by Patterson synthesis and refined by full‐matrix least squares to a final R(F) of 4.9% for 159 independent reflections with I > 3σ(I). The structure consists of a stacking of gallium triangular‐faced dodecahedra linked to each others through direct and bifurcated GaGa bonds in a non‐compact netting leaving room for a sublattice of rubidium atoms with shortened RbRb distances.
Aminocarbonylthioformiate – Darstellung und Reaktionen
Authors: Kibbel H. U. , Lampe B. , Schütt S. , Tesch F.
Published: January 2005

Natriumaminocarbonylthioformiat NaSCOCONH2 (II) entsteht bei der Umsetzung von Natriumcyanodithioformiat mit Aceton in Gegenwart von sekundärem Amin und Wasser. Aus II sind die Säure HSCOCONH2 · H2O (IX) und Salze zweiwertiger Kationen MII(SCOCONH2)2 · 2H2O zugänglich. In basischen wäßrigen Lösungen reagiert II unter Bildung von Oxaminat bzw. Oxalat, mit überschüssigem wäßrigen Ammoniak setzt es sich zu Amidinoameisensäure um. In organischen Lösungsmitteln bildet die Säure IX mit N‐Basen stabile Ammoniumsalze. Die Ergebnisse IR‐spektroskopischer und thermogravimetrischer Untersuchungen werden diskutiert.
IR‐Spektren einiger Doppeloxide des Typs Te3MIVO8
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren der Phasen Te3MIVO8 (MIV = Ti, Zr, Hf, Sn), die strukturell mit dem Fluorit verwandt sind, werden aufgenommen und diskutiert. Es wird gezeigt, daß alle beobachteten Banden komplexer Natur sind und nicht definierten Schwingungen der im Gitter vorliegenden Metall‐Sauerstoff‐Polyeder zuzuordnen sind.
Die Molekül‐ und Kristallstrukturen von (CO)4 W(μ‐S‐t‐C4H9)2W(CO)4, η7‐C7H7W(μ‐SC6H4CH3)3W(CO)3 und η7‐C7H7W(μ‐S‐n‐C4H9)3W(CO)(μ‐S‐n‐C4H9)2W(CO)4
Authors: Hohmann Marita , Krauth‐Siegel Luise , Weidenhammer K. , Schulze Wolfgang , Ziegler Manfred L.
Published: January 2005

Die Molekülstrukturen der beiden Zweikernkomplexe (CO)4W(μ‐S‐t‐C4H9)2W(CO)4 und η7‐C7H7W(μ‐SC6H4CH3)3W(CO)3 bzw. des Wolframclusters η7‐C7H7W(μ‐S‐n‐C4H9)3W(CO)(μ‐S‐n‐C4H9)2W(CO)4 werden beschrieben. In diesem nicht‐linearen Dreikerncluster ist das mittlere Wolframatom über zwei bzw. drei μ‐S‐n‐C4H9‐Brücken sowie jeweils einer WW‐Bindung mit den endständigen Wolframatomen verbunden. Die Koordination der endständigen W‐Atome wird durch einen η7‐C7H7‐Ring bzw. 4 CO‐Gruppen vervollständigt; das mittlere trägt noch eine CO‐Gruppe.
Über Chalkogenolate. 100. Untersuchungen über Monothiocarbamidsäure. 2. S‐Methyl‐ und O‐Methylmonothiocarbamat, 2,4,5‐Trioxo‐thiazolidin‐(1,3)
Authors: Klaeser K. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Methylester der Monothiocarbamidsäure H2NCOSCH3 und H2NCSOCH3 sowie 2,4,5‐Trioxo‐thiazolidin‐(1,3) und dessen Kaliumsalz wurden hergestellt und mit UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Untersuchungen zur Acidität und katalytischen Spaltaktivität dekationisierter NaY‐Zeolithe
Authors: Bremer H. , Vogt F. , Hofmann F. , Freude D. , Pfeifer H. , Staudte B.
Published: January 2005

Methoden der NMR‐ und der IR‐Spektroskopie werden zur Charakterisierung der Brönsted‐Acidität unterschiedlich dekationisierter NaY‐Zeolithe eingesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Ergebnissen katalytischer Messungen und Kristallinitätsuntersuchungen interpretiert.

Es zeigt sich, daß die Zahl der an der Bildung von Pyridiniumkationen (PyH+) beteiligten OH‐Gruppen sowohl mit wachsendem NH4+‐Austauschgrad als auch bei Erhöhung der Meßtemperatur zunimmt. Die Geschwindigkeit der Bildung von Pyridiniumkationen als relatives Maß für die Brönsted‐Acidität und die katalytische Spaltaktivität verändern sich in der gleichen Weise mit dem Austauschgrad. In Proben mit höheren Austauschgraden werden Acidität und Aktivität von Kristallinitätsverlusten beeinflußt.
Über Arsen‐haltige Heterocylen. V. Konformative Gleichgewichte in 8gliedrigen Heterocyclen des Arsens und Antimons
Authors: Dräger M.
Published: January 2005

1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren von zwei Arsocanen und zwei Stibocanen wurden bei und unterhalb Raumtemperatur aufgenommen und quantitativ analysiert. Ausgehend von den Konformationen im Festzustand konnten chemische Verschiebungen und Kopplungskonstanten zugeordnet und mit Torsionswinkeln korreliert werden. Bei Raumtemperatur bestehen in Lösung Gleichgewichte zwischen einer Sessel‐Sessel‐ und zwei Enantiomeren einer Wanne‐Sessel‐Konformation, deren Übergänge bei tieferer Temperatur seltener werden. Der mengenmäßige Anteil der beiden Konformationen ist in den vier Verbindungen unterschiedlich. Übergangszustände werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 105. 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐1,4‐bis(trimethylsilyl)‐tetraphosphan und 1,2,3,4‐Tetraphenyltetraphosphan
Authors: Baudler M. , Reuschenbach G. , Hahn J.
Published: January 2005

Durch Reaktion von K2(PPh)4 mit Trimethylchlorsilan wird unter geeigneten Bedingungen das 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐1,4‐bis(trimethylsilyl)‐tetraphosphan, Me3Si(PPh)4SiMe3 (1), erhalten. Verbindung 1 disproportioniert schon unter milderen Bedingungen als das entsprechende Triphosphan (Me3Si)2(PPh)3. Von den sechs möglichen Diastereomeren sind in Lösung 31P‐NMR‐spektroskopisch nur 1a (erythro, meso, erythro), 1b (erythro, d,l, erythro), 1d (threo, d,l, threo) und 1f (erythro, threo, threo) nachweisbar, die infolge Inversion der P‐Atome in einem dynamischen Gleichgewicht miteinander stehen. Die Zuordnung der 31P‐NMR‐spektroskopisch beobachteten Spinsysteme zu den einzelnen Diastereomeren ergibt sich aufgrund der Abhängigkeit der 1JPP‐Kopplungskonstanten vom Diederwinkel zwischen benachbarten freien Elektronenpaaren sowie aus der festgestellten Häufigkeitsverteilung.

Bei der Alkoholyse von 1 entsteht als Hauptprodukt das entsprechende Hydrid H(PPh)4H (2), das trotz seiner Zersetzlichkeit in Substanz isoliert werden konnte. Bei Raumtemperatur disproportioniert 2 rasch, wobei zunächst vor allem (PPh)4 und H2(PPh)2 (Verhältnis 1:2) gebildet werden; später treten auch H2(PPh)3, H2PPh und (PPh)5 auf. Die betreffenden Umlagerungen erfolgen nach einem Vierzentrenmechanismus unter bevorzugter Beteiligung von PP‐Bindungen.
Zur Umsetzung von Antimon(V)‐chlorid mit Ethandiol‐1,2,1‐Methoxiethanol bzw. Bis(methoxi)ethan‐1,2
Authors: Binder G. E. , Schmidt A.
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid reagiert mit 1‐Methoxiethanol (2) bzw. Bis(methoxi)‐ethan‐1,2 (3) zu 1:1‐Additionsverbindungen 8 bzw. 12. Diese zerfallen leicht und bilden, ebenso wie Ethandiol‐1,2 (1) und Antimon(V)‐chlorid, unter Cyclisierung die unterschiedlich substituierten Tetrachlorostibolanate(V) 4, 9, 10 bzw. 13 mit verschiedenen Ladungen der Ringsysteme. Die Schwingungsspektren werden bezüglich der OH‐, SbO‐ und SbCl‐Schwingungen in Verbindung mit der Ladung der Fünfringsysteme diskutiert.
AsPh4[ReCl4(NO)(OC(NH2)CH3)]; Darstellung, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Fenske Dieter , Mronga Norbert , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

AsPh4[ReCl4(NO)(OC(NH2)CH3)] entsteht aus AsPh4[ReCl4(NO)2] und Acetonitril bei Anwesenheit von Wasser in Dichlormethanlösung in Form hellgrüner Kristalle. Der Komplex kristallisiert nach Röntgenbeugungsmessungen monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (R = 4,5%), 5889 unabhängige Reflexe). Im Gitter sind zusätzlich zwei Mol Wasser eingelagert. Die Struktur besteht aus Tetraphenylarsoniumkationen und Anionen [ReCl4(NO)(OC(NH2)CH3)]⊝, in denen das Re‐Atom oktaedrisch von vier äquatorialen Chloratomen, dem N‐Atom der Nitrosylgruppe und in trans‐Position hierzu von dem O‐Atom des Acetamidliganden koordiniert ist. Die NO‐Gruppe befindet sich in nahezu gestreckter Anordnung (173°); sie bewirkt einen trans‐Effekt, der es den Chloratomen nicht mehr erlaubt, mit dem Re‐Atom eine Ebene zu bilden (Winkel NReCl im Mittel 94,3°). Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt und zugeordnet.
Azidokomplexe des Zirkoniums: ZrCl3N3, [ZrCl4N3]22⊝, [ZrCl4(N3)2]2⊝; die Kristallstruktur von (PPh4)2[ZrCl4N3]2
Authors: Dÿck Werner M. , Dehnicke Kurt , Beyendorff‐Gulba Gisela , Strähle Joachim
Published: January 2005

Hochexplosives ZrCl3N3 entsteht aus Zirkoniumtetrachlorid und Iodazid in Dichlormethan‐Suspension. Nach dem IR‐Spektrum liegt ein über Azido‐ und Chlorobrücken verknüpftes Polymer vor. Zirkoniumtetrachlorid bildet mit einem bzw. zwei Mol Tetraphenylphosphoniumazid die thermisch und mechanisch stabilen Komplexe (PPh4)2[ZrCl4N3]2 und (PPh4)2[ZrCl4(N3)2] Die Kristallstruktur von (PPh4)2[ZrCl4N3]2 wurde mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt (1942 Reflexe, R = 6,5%). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Es liegen Tetraphenylphosphoniumkationen und dimere Anionen [ZrCl4N3]22⊝ vor, in denen die Zirkoniumatome durch die α‐N‐Atome der Azidgruppen zu einem zentrosymmetrischen Zr2N2‐Vierring der Symmetrie D2h verknüpft sind. In dem Komplex (PPh4)2‐[ZrCl4(N3)2] sind die Azidogruppen nach dem IR‐Spektrum kovalent an das Zr‐Atom gebunden und in trans‐Position zueinander angeordnet.
Synthesis and X‐Ray Crystal Structure of the TiMgCl6(CH3COOC2H5)4 Adduct
Authors: Bart J. C. J. , Bassi I. W. , Calcaterra M. , Albizzati E. , Giannini U. , Parodi S.
Published: January 2005

The molecular and crystal structure of TiMgCl6(CH3COOC2H5)4, obtained by reacting TiCl4 with a solution of MgCl2 in dry CH3COOC2H5, have been determined by x‐ray diffraction. The structure was solved by direct and Fourier methods and refined by least‐squares techniques to R = 0.052 for 2722 independent observed reflections. Unit‐cell dimensions are a = 17.122(7), b = 9.833(3), c = 9.646(3) Å, α = 111.10(7)°, β = 107.22(6)°, γ = 103.11(6)° with Z = 2 for P1. The titanium(IV) atom is octahedrally coordinated by six chlorine atoms (TiClt = 2.293(2) Å, TiClb = 2.480(2) Å) and magnesium by two chlorine atoms (MgClb = 2.528(2) Å) and the carbonyl oxygen atoms of the four CH3COOC2H5 residues (MgO = 2.038(5) Å). The octahedra share an edge by a double chlorine bridge between the magnesium and titanium atoms. Changes in the configurations and dimensions of the free acceptor and donor molecules on adduct formation are discussed. One of the ethylacetate residues shows positional disorder, eventually with Bonding through its ethereal oxygen.
Die gasförmigen Komplexe NiAl2Cl8 und NiAl3Cl11
Authors: Lenhard Werner , Schäfer Harald
Published: January 2005

Spektralphotometrische Messungen der Gleichgewichte, die sich bei Reaktion von NiCl2,f mit Al2Cl6,g einstellen, führten zu den folgenden Ergebnissen:

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und

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Darstellung und Eigenschaften ausgewählter Hydroxy‐acetylen‐Komplexe des Nickel(0)
Authors: Rosenthal U.
Published: January 2005

Durch Reaktionen von (Ph3P)2Ni(C2H4), (Ph3P)4Ni und (cod)2Ni/Ph3P mit disubstituierten Alkinen des But‐2‐in‐Grundgerüstes sind Komplexe des Typs (Ph3P)2Ni(Alkin) dargestellt worden

Verwendete Abkürzungen: Ph  C6H5; cod = Cycloocta‐1,5‐dien; bd = But‐2‐in‐diol‐1,4; bdmme = Butindiol‐monomethylether; bddme = Butindiol‐dimethylether; bdmee = Butindiolmonoethylether; bddee = Butindiol‐diethylether; tmbd = Tetramethylbutindiol; bhcha = Bis‐(1‐Hydroxy‐cylcohexyl)‐acetylen; adcdme = Acetylendicarbonsäuredimethylester; acd = Acetylendicarbonsäure.

. Über einige chemische Untersuchungen und physikalische Eigenschaften dieser neuen Verbindungen wird berichtet.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXXII. Über Benzylverbindungen des Kupfers
Authors: Weissig V. , Thiele K.‐H. , Beckhaus R.
Published: January 2005

Benzylkupfer entsteht bei Reaktionen von Kupfer(II)‐chlorid und ‐acetylacetonat mit Dibenzylzink in Form von Komplexen mit Kupfer‐ bzw. Zinkchlorid oder ‐acetylacetonat, die zwischen −15 und +25°C unter Kupferabscheidung zerfallen. Bei der Thermolyse auftretende Benzylradikale wurden durch Spintrapping nachgewiesen. Die Einführung o‐ständiger Substituenten hat nur einen geringen Einfluß auf die Stabilität der Verbindung. Eine Stabilisierung erfolgt dagegen durch Komplexbildung mit Triphenylphosphin.

Reines Benzylkupfer, erhalten durch Zerlegung von BzCu · 0,25 BzZn(acac) · 0,75 Zn(acac)2 zerfällt spontan bei Berührung bereits bei −50°C.
Neue Wege zur Darstellung und Isolierung Stabiler Quecksilber(I)‐Koordinationsverbindungen
Authors: Brodersen Klaus , Hoffmann Jürgen , Erdmann Rudolf
Published: January 2005

Eine Analyse [1] der bisherigen Forschungsergebnisse in der Quecksilber(I)‐Chemie zeigt, daß für umfassendere Aussagen eine größere Anzahl prinzipiell vergleichbarer, möglichst kristalliner Verbindungen nötig ist. Zur Schaffung der präparativen Voraussetzungen wurde zunächst mit Hg2(NO3)2 · 2 H2O als Standard nach geeigneten Reaktionsmedien gesucht und dann wurden 5 weitere Hg2A2‐Salze (A  ClO4−, BF4−, CCl3COO−, CF3COO−, SiF62‐) zur Untersuchung des Anioneneinflusses eingesetzt. Polyether (Glyme) und Polyester (z. B. Diethylenglykoldiacetat) erweisen sich als besonders stabilisierende (Chelatbildung) Medien. Ebenso gut geeignet sind (ausgeprägte Anionenabhängigkeit) THF, Methanol, Benzol sowie Gemische mit Chloroform. Die Erkenntnisse, daß ein Lösungsmittelwechsel keinen Einfluß auf die Stöchiometrie hat, erlaubt es durch geeignete Lösungsmittelwahl und Verfeinerung der Reaktionsmethoden systematisch ausgewählte Liganden (Pyridin, 1,4‐Diazin, 1,3,5‐Triazin, 1,4‐Dioxan, 1,3‐Dithian) zu meist kristallinen Verbindungen umzusetzen. Erstmals konnten auch stabile Koordinationsverbindungen Hg2LnA2 (L  Ligand) mit A  BF4−, CCl3COO−, CF3COO− erhalten werden. Neben wichtigen präparativen Erkenntnissen lassen sich auf der Basis der vorliegenden Untersuchungen bereits erste vergleichende Betrachtungen über den Einfluß des Lösungsmittels, des Liganden und des Anions auf den Reaktionsablauf, die Stöchiometrie, Stabilität, Kristallinität usw. der gebildeten Verbindungen machen.
Über die Existenz von Verbindungen des Typs Hg2XA (X  Halogen, A  Anion ≠ Halogen) und Hg2XY (X und Y Halogen)
Authors: Brodersen Klaus , Hoffmann Jürgen
Published: January 2005

Untersuchungen in geschmolzenem Quecksilber(II)‐bromid [1, 2] und vergleichende Betrachtungen zwischen der Quecksilber(II)‐ und Quecksilber(I)‐Chemie führen zu den bisher unbekannten bzw. wenig untersuchten Verbindungstypen Hg2XA (Quecksilber(I)‐Halogenosalze) und Hg2XY (gemischte Quecksilber(I)‐Halogenide). Unter Einsatz von TGA‐ und DTA‐Messungen zur Reaktionsoptimierung lassen sich durch Schmelzreaktionen die Quecksilber(I)‐Halogenoperchlorate Hg2XClO4 verifizieren, während die kristallinen Quecksilber(I)‐Halogenohydrogensulfate Hg2XHSO4 (sehr empfindlich gegen Lösungsmittelentzug) in dem Reaktionsmedium konzentrierte Schwefelsäure dargestellt werden können. Für die gewonnenen gemischten Quecksilber(I)‐Halogenide Hg2BrI, Hg2BrCl und Hg2ClI deuten, trotz signifikanter Unterschiede, viele Ergebnisse darauf hin, daß in den Kristallgittern sowohl die reinen Moleküle Hg2X2 und Hg2Y2, als auch gemischte Moleküle Hg2XY vorliegen. Letzte Sicherheit muß hier die Röntgenstrukturanalyse bringen.
Kristallstruktur des Molybdändioxiddichlorid‐Phosphoroxidtrichlorid‐Addukts MoO2Cl2 · POCl3
Authors: Beyendorff‐Gulba Gisela , Strähle Joachim , Liebelt Anna , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von MoO2Cl2 · POCl3 wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,046; 2497 unabhängige Reflexe). MoO2Cl2 · POCl3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 8. Es bildet eine nahezu lineare Kettenstruktur aus, in der die Mo‐Atome über schwach gewinkelte asymmetrische Oxobrücken verknüpft sind (MoO = 172 und 218 pm). Jedes Mo‐Atom ist verzerrt oktaedrisch von einem O‐ und zwei Cl‐Atomen (MoCl = 230–232 pm) als terminale Liganden sowie dem POCl3‐Molekül und den transständigen Oxobrücken umgeben. Das POCl3‐Molekül (MoO = 233 pm) befindet sich in trans‐Stellung zum terminalen Oxoliganden (MoO = 166 pm).
Heterometall‐Komplexe mit Dithiometallaten des Typs [M′(MO2S2)2]2− (M  Mo, W; M′  Co, Ni); Darstellung und spektroskopische Eigenschaften
Authors: Müller A. , Königer‐Ahlborn E. , Krickemeyer E. , Jostes R.
Published: January 2005

Die Darstellung der Verbindungen R2[Co(MoO2S2)2], R2[Co(WO2S2)2], R2[Ni(MoO2S2)2] und R2[Ni(WO2S2)2] (R = [(C6H5)4P]) wird detailliert beschrieben. Die Substanzen lassen sich unter Einhaltung bestimmter Versuchsbedingungen trotz der Instabilität der Dithiometallate in Lösung rein isolieren. Die IR‐ und Elektronenabsorptionsspektren sowie das reversible Redoxverhalten (vorläufige CV‐Daten) werden im Zusammenhang mit der Molekül‐ und Elektronenstruktur der komplexen Anionen diskutiert.
Über Chalkogenolate. 103. Reaktion von Guanidin mit Kohlenstoffdisulfid
Authors: Gattow G. , Eul W.
Published: January 2005

In wäßrig‐acetonischer Lösung reagiert Guanidin mit Kohlenstoffdisulfid in der Kälte unter Bildung von Guanidiniumguanidinodithioformiat. Bei erhöhter Temperatur entstehen Guanidiniumtrithiocarbonat und das Guanidiniumsalz von 4‐Imino‐2,6‐dithio‐1,3,5‐thiadiazin.

Wird die analoge Reaktion in Äthanol als Lösungsmittel durchgeführt, dann bildet sich Guanidiniumäthylxanthat.

Die hergestellten Verbindungen wurden sowohl mit chemischen Methoden als auch mit UV‐, IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXXI. Die Systeme BaORe2O7MO5 mit MV = Nb, Ta
Authors: Kemmler‐Sach S. , Ehmann A.
Published: January 2005

In den Systemen BaORe2O7MO5 bilden sich drei quaternäre Oxide, die zu den Perowskitstapelvarianten mit Kationenfehlstellen gehören: Ba8Re7/2M□3O24 (MV = Nb, Ta; rhomboedrischer 24 L‐Typ; Sequenz (hhhhchhc)3; R. G. R3m), Ba4Re9/8Ta13/8□5/4O12 (rhom‐boedrischer 12 L‐Typ; Sequenz (hhcc)3; R. G. R3m) sowie die Phasen Ba5BaRe3/2−xM□O15−x □x (MV = Nb, Ta; Varianten eines hexagonalen 5 L‐Typs).
Preparation, Properties, and ESCA Characterization of Vanadium Surface Compounds on Silicagel. III
Authors: Horvath B. , Strutz J. , Geyer‐Lippmann J. , Horvath E. G.
Published: January 2005

Conveniently available transition metal hexamethyldisilazanes (M‐HMDS) are described as novel surface reacting agents in SiOM type surface compound formation on silicagel. Secondary reaction products SiOSiMe3 and SiN(SiMe3)2 confer “silanized” (hydrophobic) environments which can be removed at 300–400°C. Reactivity of MN linkages with surface silanols and strained siloxanes can be manipulated by coordinating ligands L (also as solvents) in the molecule.

Three legged vanadium(III) surface compounds were obtained directly by thermal activation of V[N(SiMe3)2]3 on SiO2 in neutral or reducing atmospheres. Detailed course of the reaction were monitored by ESCA and Reflectance Spectroscopy. Impregnation from benzene (0.40–0.45 wt. % V) and subsequent heating to 400–800°C (for 1 hr) gave optimized products.

The optimized (SiO)3V from V(HMDS)3 was found to have identical spectral, chemical, and catalytical properties as the oxidation/reduction products from NH4VO3 etc. from aq. impregnations including chemiluminescence with O2 at 20°C. This is the first reported example of such remarkable surface product correspondence by different mechanistic pathways and its utility in structural elucidation is emphasized.

Importance of chemiluminescence as most sensitive indicator of identical surface states is discussed as well as attempts to produce “naked” two legged VII/SiO2 and VIII/SiO2.
Synthesis and crystal structure of [H5O2][Ru(CO)3Cl3] · SbCl3
Authors: Teulon P. , Roziere J.
Published: January 2005

Crystals of [H5O2][Ru(CO)3Cl3] · SbCl3 are triclinic, space group P1, with unit cell of dimensions: a = 7.129(2), b = 10.129(3), c = 10.997(3) Å, α = 75.40(2)°, β = 97.17(2)°; γ = 120.94(2)°. The structure was solved from X‐ray diffractometer data by Patterson and Fourier synthesis and refined by full matrix least‐squares method to R = 3.02% for 3268 independent reflections. The [Ru(CO)3Cl3]− anion has an approximately octahedral fac configuration. The antimony atom has three chlorine neighbours at 2.387(2), 2.364(2) and 2.368(2) Å giving the expected angular conformation and three other neighbours at longer distances completing with the lone pair a monocaped octahedral environment around antimony. The acidic hydrogen has been transfered to two water molecules giving an asymmetric [H5O2]+ ion with a very short hydrogen bond of 2.373(9) Å.
Zur Kristallchemie der oxoplumbate(II). II. Synthese und Aufbau von Pb9Ga8O21
Authors: Plötz K.‐B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Pb9Ga8O21 wurden präpariert und röntgenographisch untersucht. Pb9Ga8O21 kristallisiert kubisch in der Raumgruppe TPa3 mit a = 13,44 Å und Z=4. Der Aufbau dieser Verbindung wird unter besonderer Berücksichtigung der Verknüpfung der GaO4‐Tetraeder diskutiert.
Structure cristalline de (NH4)2PO3H, H2O: Stereochimie de l'Ion PO3H2− et ses relations avec PO3F2− et SO32−
Authors: Rafiq M. , Durand J. , Cot L.
Published: January 2005

(NH4)2PO3H, H2O crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c, with a = 6.322(1) Å, b = 8.323(1) Å, c = 12.676(1) Å, β = 98.84(1) and Z = 4.

The structure was refined to R = 0.022 based on 853 independent X‐Rays intensities. Improved dimensions of the tetrahedral PO3H2− ion have been obtained: PH = 1.34(2) and PO = 1.514(2) Å. The geometry of this ion is compared with that of PO3F2− and SO32− ions and we find a decrease of the volume: VF− > VH+ > Vlone pair.
Ionic Oxygen Diffusion in the Cerium and Cerium‐Thorium Oxide Systems
Authors: Giordano N. , Antonucci V. , Bart J. C. J. , Maggiore R.
Published: January 2005

Reduction of the cerium and cerium‐thorium oxide systems with H2 between 450 and 530°C leads to an activation energy of ionic oxygen diffusion ED of 27.2 kcal/mole for CeO2 and of 17.3 kcal/mole for CeO2 containing 1 wt % ThO2. In (CeO2 + ThO2) the reduction process is most complex and may be described by means of a parabolic rate law at the initial stages of the ion diffusion process and by a cubic expression at higher reduction levels; in CeO2 only a second order rate law is observed. The effect of the dopant, i. e. higher reduction rate and reduction level, is ascribed to the lower activation energy of O2− diffusion.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. 24. Verhalten von Phosphorpentachlorid gegenüber O‐funktionellen PIII‐Verbindungen
Authors: Gloede J.
Published: January 2005

Phosphorpentachlorid reagiert gegen‐ber Phosphiten und Phosphiniten ausschließlich als Chlorierungsmittel.
Silaethene. VII. Darstellung und Charakterisierung SiF‐haltiger Silacyclobutane Silaethene. VII. Preparation and Characterization of Silacyclobutanes with SiF Groups
Authors: Auner N. , Grobe J.
Published: January 2005

magnified image und magnified image lassen sich in mäßigen bis guten Ausbeuten durch Fluorierung der entsprechenden Chlorverbindungen mit SbF3, ZnF2, AgF oder AgF2 darstellen. Die Lewis‐aciden Fluoride SbF3 und ZnF2 führen in erheblichem Umfang zu Ringspaltungsprodukten. Bei Verwendung von SbF3 in Gegenwart katalytischer Mengen SbCl5 wird durch Bildung von HX (X = F, Cl) die Spaltung der Ringe zur Hauptreaktion. Die Disilacyclobutane 3 und 4 sind auch durch Gasphasenpyrolyse von 1 und 2 zugänglich.
Alkalioxoargentate(I). Über Na3AgO2
Authors: Klassen H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erneut dargestelltes Na3AgO2 (hell blaß‐gelbes Pulver, glasklare Einkristalle), orthorhombisch, Raumgruppe Ibam mit a = 5,463 Å, b = 10,926 Å, c = 5,926 Å, Z = 4, drö = 3,94 g · cm−3, dpyk = 3,89 g · cm−3, Lageparameter siehe Text, ist strukturell durch lineare „Hanteln”︁ [OAgO], d(Ag→O) = 2,095 Å ausgezeichnet. Es liegt eine neuartige Na2O‐Variante vor.

Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Les Phases Na5NbO5 et Na5TaO5 Structure Cristalline de Na5NbO5
Authors: Darriet J. , Maazaz A. , Bouloux J. C. , Delmas C.
Published: January 2005

De nouveaux oxydes ternaires Na5NbO5 et Na5TaO5 ont été obtenus. Ils cristallisent dans le système monoclinique (groupe d'espace C2/c). La structure cristalline de Na5NbO5 a été déterminée. Elle peut être considérée comme dérivant d'un réseau de type NaCl par ordonancement des cations et des lacunes oxygénées dans le sous réseau anionique. La formulation est alors Na5/6‐Nb1/6O5/6□1/6. Les polyèdres de coordinence du sodium et du niobium sont des pyramides à base quasi carrée.
Über Chalkogenolate. 106. Untersuchungen über Guanidinodithioformiate 2. Darstellung und Eigenschaften von Metallguanidino‐dithioformiaten
Authors: Gattow G. , Eul W.
Published: January 2005

Die Darstellung der Guanidinodithioformiate

erfolgte nach verschiedenen Verfahren.

Die Verbindungen wurden sowohl mit chemischen und thermoanalytischen Methoden als auch mit UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Eigenschaften und Strukturen reduzierter Galliumiodide: Ga2I4 und Ga2I3
Authors: Gerlach Gabriele , Hönle Wolfgang , Simon Arndt
Published: January 2005

Die Verbindungen Ga2I4 und Ga2I3 wurden durch Reaktionen der Elemente in verschmolzenen Glasampullen in Form kleiner Einkristalle dargestellt. Thermische Eigenschaften, schwingungsspektroskopisches Verhalten und Strukturen wurden untersucht. Insbesondere wurde sichergestellt, daß Ga2I3 das metallreichste Galliumiodid im System Ga/I2 ist; Ga2I3 ist mit dem früher beschriebenen „GaI”︁ identisch. Ga2I4 kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3c mit a = 2521,5(2) und c = 783,9(1) pm. Der Aufbau entspricht erwartungsgemäß der Formel Ga+(GaI4)−. Auffallendes Strukturmerkmal sind röhrenförmige Anordnungen der GaI4‐Tetraeder, die über van‐der‐Waals‐Bindungen mit benachbarten Röhren zusammenhängen und die Ga+‐Ionen im Inneren enthalten. Dieser Aufbau resultiert aus einer innerhalb der Röhren dichtesten Anordnung der I‐Atome der GaI4‐Anionen. Die Lücken dieser Anordnung sind durch Ga+‐Ionen besetzt und lassen den Einfluß des nichtbindenden Elektronenpaars am Ga+‐Ion erkennen. – Ga2I3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1 129,4(3); b = 871,5(1), c = 1 345,3(4) pm; β = 145,6(1)° und ist als (Ga+)2(Ga2I6)2− zu formulieren. Das mit Si2I6 isoelektronische (und isostrukturelle) Anion liegt in der gestaffelten Konformation vor; der Ga–Ga‐Abstand beträgt 238,7(5) pm. Die Koordination von Ga+ entspricht weitgehend der in Ga2I4.
Zur Reaktion von farblosem Phosphor mit Cyclohexen und Sauerstoff
Authors: Ohms Gisela , Grossmann Gisbert , Lehmann Hans‐Albert
Published: January 2005

Beim Abbau des P4‐Moleküls in Gegenwart von Cyclohexen, Sauerstoff und Cyclohexenhydroperoxid entsteht ein organyliertes „Phosphor‐Netzoxid”︁. Durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen von Hydrolyse‐, Alkoholyse‐ und Chlorierungsprodukten dieses Cyclo‐hexen‐Phosphoroxids konnte nachgewiesen werden, daß es sich im wesentlichen aus den Anhydriden bzw. partiell veresterten Anhydriden von phosphonigen Säuren, Phosphonsäuren, phosphoriger Säure und Phosphorsäure zusammensetzt. Der größte Anteil organisch gebundenen Phospors liegt in Form der Anhydride von cis‐Cyclohexan‐1,2‐diphosphonsäure und Benzenphosphonsäure vor, wobei die Bildung letzterer Verbindung auf die Einbeziehung des Lösungsmittels (Benzen) in die Reaktion zurückzuführen ist.
Schwingungs‐ und Elektronenspektren der bindungsisomeren Hexakis(thiocyanato‐isothiocyanato)‐ruthenate(III)
Authors: Preetz W. , Fricke H.‐H.
Published: January 2005

Durch Messung bei tiefen Temperaturen (10 bzw. 80 K) werden gut aufgelöste IR‐, Raman‐ und Elektronenspektren der bindungsisomeren Komplexe des Typs (TBA)3 [Ru(NCS)n(SCN)6−n], n = 1–5, einschließlich der für n = 2, 3, 4 existierenden Paare von geometrischen Bindungsisomeren erhalten. Je nach Koordination des ambidenten SCN− über N oder S treten typische Schwingungen in folgenden Bereichen auf: νCS(N): 810–850, νCS(S): 690–710, δNCS: 450 bis 490, δSCN: 420–450, νRuN: 300–350, νRuS: 270–295 cm−1. Für die Zuordnung der Komplexe ist die schrittweise Zunahme der Intensität von νCS(N) mit der Anzahl der über N‐gebundenen Gruppen wichtig. Die geometrischen Bindungsisomeren unterscheiden sich entsprechend der verschiedenen Symmetrie durch charakteristische Aufspaltungen und Bandenverschiebungen. Auch die Absorptions‐spektren im sichtbaren Bereich weisen für die Reihe der Bindungsisomeren und die cis/trans‐Paare systematische Veränderungen auf.
121Sb‐Mößbauer‐Spektren. IV. Benzamidinkomplexe des Antimon(V) Die Kristallstruktur von [Ph2Cl2Sb(N2Me2CPh)]
Authors: Weller F. , Pebler J. , Dehnicke K. , Hartke K. , Wolff H.‐M.
Published: January 2005

Die bei 4,2 K gemessenen 121Sb‐Mößbauer‐Spektren der oktaedrischen Benzamidinkomplexe [Cl4Sb(BAN)] (I, [PhCl3Sb(BAN)] (II), [Ph2Cl2Sb(BAN)] (III) und [Ph3ClSb(BAN)] (IV) (BAN = N,N′‐Dimethylbenzamidin) werden mitgeteilt. Aus den Werten der Quadrupolaufspaltungen wird für die Komplexe II–IV die Ligandenverteilung abgeleitet. Bei II ist die Phenylgruppe axial angeordnet, bei III befinden sich beide Phenylgruppen in äquatorialen Positionen trans zu den N‐Atomen des Benzamidinchelats, während bei IV eine Phenylgruppe axial, die beiden übrigen äquatorial angeordnet sind. Die Messungen werden ergänzt durch die Schwingungs‐spektren unterhalb 600 cm−1. Der Komplex III kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. In Hohlräumen des Gitters befinden sich vier Moleküle CCl4 pro Elementarzelle. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 6,5% verfeinert bei insgesamt 1 729 unabhängigen beobachteten Reflexen. Die Struktur enthält diskrete Moleküle [Ph2Cl2Sb(N2Me2CPh)], in denen die Antimonatome verzerrt oktaedrisch von den N‐Atomen des Benzamidin‐chelats, den hierzu äquatorial angeordneten Phenylgruppen und den beiden axialen Cl‐Atomen umgeben ist. Die Phenylringe bilden gegen den SbN2C‐Chelatring Diederwinkel von 129° bzw. 143° aus.
Über Chalkogenolate. 108. Untersuchungen über Perthiocyansäure 1. Darstellung und Eigenschaften von Perthiocyanaten
Authors: Gattow G. , Gerner R.
Published: January 2005

Die nach unterschiedlichen Verfahren hergestellten Perthiocyanate

wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Über Chalkogenolate. 109. Untersuchungen über Perthiocyansäure 2. Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Gattow G. , Gerner R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung von Bariumperthiocyanat mit verdünnter Salzsäure bei 0°C in Gegenwart von Diethylether wurde die blaßgelbe Perthiocyansäure hergestellt und charakterisiert.

Die Infrarot‐, Elektronenabsorptions‐ und Massenspektren werden mitgeteilt.
UV‐spektroskopische Untersuchungen zur Existenz von Monoiodamin in flüssigem Ammoniak
Authors: Kerbachi R. , Minkwitz R. , Engelhardt U.
Published: January 2005

Festes, polymeres Stickstofftriiodid‐1‐Ammoniak zersetzt sich bis zur Raum‐temperatur unter einer Ammoniakgasatmosphäre bei Lichtausschluß nicht merklich. Im Kontakt mit flüssigem Ammoniak dagegen wird es geringfügig gelöst, und in der Lösung findet abhängig von der Temperatur eine mehr oder weniger rasche Zersetzung unter Bildung von Ammoniumiodid und Stickstoff statt. Die UV‐spektroskopische Untersuchung dieser Ammoniaklösung bei tiefen Temperaturen unterstützt die schon früher von Jander entwickelten Vorstellungen, daß es sich bei der in flüssigem Ammoniak gelösten Verbindung um Monoiodamin, H2NI, handelt. Banden bei 270 nm (ϵmax = 250) und 310 nm (ϵmax = 160) können dieser instabilen Verbindung zugeordnet werden. Die Zersetzung folgt einem Zeitgesetz 1. Ordnung. Bei −36°C beträgt die Halbwertszeit 25 Stunden.
Dichlorphosphatokomplexe der Nitridchloride von Molybdän und Wolfram
Authors: El Essawi M. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Tetraphenylarsonium‐dichlorphosphat, AsPh4[PO2Cl2] wird aus AsPh4Cl und P2O3Cl4 hergestellt. Das Schwingungsspektrum wird mitgeteilt und die daraus berechneten Valenzkraftkonstanten des [PO2Cl2]⊖‐Ions. Sie sind deutlich kleiner als die des isoelektronischen SO2Cl2‐Moleküls. Das [PO2Cl2]⊖‐Ion bildet mit den Nitridchloriden MNCl3 (M  Mo, W) Komplexe des Typs [MNCl3(PO2Cl2)]22⊖, die IR‐spektroskopisch charakterisiert werden.
Zur infrarotspektroskopischen Charakterisierung von Eisen(II)‐Komplexen mit einem Triplett‐Grundzustand
Authors: Böhmer W.‐H. , Madeja K. , Oehme G. , Vertes A. , Burger K.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren des [Fephen2(NCS)2] · 2 H2O und einiger analoger Eisen(II)‐Komplexe mit einem eindeutig definierten Triplett‐Grundzustand wurden im Bereich von 4 000 bis 180 cm−1 ausführlich untersucht. Der Vergleich mit den IR‐Spektren des [Fephen2(NCS)2] und ähnlicher Verbindungen mit einem Quintett‐ (S = 2) bzw. Singulett‐Grundzustand (S = 0) zeigt, daß die für den 1.10‐Phenanthrolin‐Liganden typischen Banden sich für S = 0 und S = 1 wenig unterscheiden, während die CN‐Valenzschwingung des Thiocyanatoliganden und ebenso die Metall‐Stickstoff‐Valenzschwingungen in den drei Grundzuständen deutlich voneinander verschieden sind (ν1(SCN) für S = 1 2 056 cm−1; für S = 2 2 075 und 2 063 cm−1; für S = 0 2 116 und 2 108 cm−1; ν(FeN)(NCS) für S = 1 307 cm−1, für S = 2 252 cm−1, für S = 0 533 und 529 cm−1; ν(FeN)(phen) für S = 1 374 und 360 cm−1, für S = 2 220 cm−1, für S = 0 379 und 371 cm−1). Die auftretenden Unterschiede reichen aus, um die drei Grundzustände anhand der IR‐Spektren auch nebeneinander identifizieren zu können.
On the mechanism of the conversion of lead dihydrogenphosphate, Pb(H2PO4)2, into lead monohydrogenphosphate, PbHPO4, and phosphoric acid
Authors: Worzala H. , Jost K. H.
Published: January 2005

The mechanism of the topotactic reaction Pb(H2PO4)2 → PbHPO4 + H3PO4 was investigated and the crystal structures of Pb(H2PO4)2 and PbHPO4 were determined. Starting from a monocrystal of Pb(H2PO4)2, the topotactic character becomes visible: The crystallites of PbHPO4 are formed in a unique crystallographic orientation. The phosphoric acid is amorphous and included in these crystallites. A comparison of the two crystal structures in the observed orientation relation shows that both contain a motif of the same kind, which is in the same orientation. On this basis a hypothesis on the structural mechanism of the investigated reaction is discussed.
Über Diazadiphosphetidine. III. N,N′‐Diphosphoryl‐diaza‐λ3,λ3‐diphosphetidine
Authors: Richter H. , Fluck E. , Riffel H. , Hess H.
Published: January 2005

Synthese, Struktur und Massenspektrum von trans‐1,3‐Bis(diethoxyphosphoryl)‐2,4‐bis(diethylamino)‐1,3,2,4‐diaza‐λ3,λ3‐diphosphetidin (I) werden beschrieben. Weiter wird die Synthese von Bis(diethylamido)‐phosphorigsäure‐(N‐diethoxyphosphoryl)‐imid (III) und 1,3‐Bis(diphenoxyphosphoryl)‐2, 4‐bis(diethylamino)‐1,3,2,4‐diaza‐λ3,λ3‐diphosphetidin (VI) mitgeteilt. I, N‐Diethyl‐N′,N″‐bis(diethoxyphosphoryl)‐phosphorigsäuretriamid (II), III, VI und Bis‐(diethylamido)‐phosphorigsäure‐(N‐diphenoxyphosphoryl)‐imid (VIII) sind durch ihre Spektren charakterisiert.
Sur L'Existence d'un Intermediaire Reactionnel Entre Phosphate et Pyrophosphate Acide de Potassium: Cas de K2H8(PO4)2P2O7
Authors: Larbot A. , Norbert A. , Durand J.
Published: January 2005

On the Existence of Intermediate Reaction Products of Potassium Hydrogen Phosphate and Diphosphate: K2H8(PO4)2P2O7

The crystal structure of K2H8(PO4)2P2O7 has been determined from diffractometer data obtained using MoKα radiation. The space group is Pca21 with a = 9.364(2), b = 7.458(2) and c = 19.560(2) Å, V = 1 366.0 Å3; dm = 2.17(1) g/cm3. Z = 4 · μ(MoKα) = 12.47 cm−1.

The structure was solved by direct methods. The crystal structure was refined to R = 0.025 for 416 independent reflexions. Two kinds of PO4 exist and the mean value of PO is 1.55(2) Å for one and 1.53(2) Å for the other. In P2O7 the angle POP is 135(1)°. The distances PO of bridge are 1.59(2) and 1.57(2) Å the mean value of PO in terminals PO3 is 1.51(2) Å. The coordination numbers of the potassium ions are nine and eight. K2H8(PO4)2P2O7, compound with mixed anion PO4/P2O7 may be considered as reactional intermediary between acid orthophosphate and pyrophosphate.
Schwingungsspektren von Tetramethyl‐, ‐ethyl‐ und ‐phenyldistiban
Authors: Breunig H. J. , Breunig‐Lyriti V. , Fichtner W.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von flüssigem Tetramethyldistiban von 4 000 bis 20 cm−1, von flüssigem Tetraethyldistiban und von festem Tetraphenyldistiban von 4 000 bis 200 cm−1 sowie die Ramanspektren von flüssigem Me4Sb2 bei 25 bis 100° mit Angabe des Polarisationsgrades der Banden, von festem Me4Sb2 bei 0°, von flüssigem Et4Sb2 und festem Ph4Sb2 werden mitgeteilt. Aufgrund der Lage, der relativen Intensitäten und des Polarisationsgrades der Banden werden Zuordnungen getroffen, die Vorschläge für die Lage der SbSb‐Valenzschwingungen einschließen. Hierfür kommen im Fall von Me4Sb2 zwei, im Fall von Et4Sb2 und Ph4Sb2 nur eine Frequenz in Frage. Dies entspricht dem Vorliegen von gauche‐ und trans‐Konformeren bei Me4Sb2 und nur eines Konformeren bei Et4Sb2 und Ph4Sb2.
Trivalent‐pentavalente Phosphorverbindungen/Phosphazene. VI. Entsilylierungsreaktionen mit Diphenyl‐phosphinigsäure‐2,2,2‐trifluorethylester
Authors: Flindt E.‐P.
Published: January 2005

Die Umsetzung der Titelverbindung mit N‐silylierten Iminophosphoranen, R3PNSi(CH3)3, (R  CH3, N(CH3)2, Ph) bzw. N‐silylierten Diphosphazenen, R3PNPR2′NSi(CH3)3, (R  N(CH3)2 und R′  N(CH3)2, OCH2CF3) führt unter Entsilylierung und NP‐Verknüpfung zu den entsprechenden Phosphazeno‐phosphanen. Eine analoge Reaktion zwischen dem Diphosphazen [(CH3)2N]3P  NP(Ph)2  NSi(CH3)3 und dem Phosphorigsäureester P(OCH2CF3)3 führt zum entsprechenden Phosphazeno‐phosphonigsäureester. Die Reaktionsprodukte mit einem PNPNP‐Strukturelement werden mit Methyliodid zu den mesomeriestabilisierten Phosphazoniumiodiden [R3PNPR2′NPR2„CH3]+I− quaterniert. Die Identifizierung und Charakterisierung der Reaktionsprodukte erfolgt durch Elementaranalyse und spektroskopische Methoden (IR‐, Massen‐ und NMR‐Spektroskopie).
Kristall‐ und Molekülstrukturen von (1‐Ferrocenyl‐1‐oxo‐ethyl) Tricarbonylcyclopentadienylwolfram und μ‐[(1‐oxo‐ethyl)cyclopentadienyl](tricarbonylmangan)tricarbonylcyclopentadienylwolfram
Authors: Rybakov W. B. , Tursina A. I. , Aslanov L. A. , Yeremin S. A. , Schrauber H. , Kutschabsky L.
Published: January 2005

Es wurden die Röntgenkristallstrukturanalysen des (1‐Ferrocenyl‐1‐oxo‐ethyl)tricarbonylcyclopentadienylwolfram C5H5FeC5H4COCH2W(CO)3C 5H5 (I) und des μ‐[(1‐oxo‐ethyl)cyclopentadienyl](tricarbonylmangan)tricarbonylcyclopentadienylwolfram (CO)3MnC5H4COCH2W(CO)3C5H5 (II) durchgeführt. Beide Substanzen kristallisieren in der triklinen zentrosymmetrischen Raumgruppe P1 mit den Gitterkonstanten a = 12,990 Å, b = 11,409 Å, c = 6,530 Å,α = 90,83°, β = 92,62°, γ = 110,37° für I und a = 6,886 Å, b = 20,860 Å, c = 6,907 Å,α = 97,20°, β = 67,77°, γ = 97,35° für II. Die Verfeinerung der Atomparameter mit Least‐squares‐Methoden erfolgte bis zu R‐Werten von R = 0,059 bei I und R = 0,086 bei II.

Die Anwesenheit verschiedener als Elektronendonatoren wirkender Liganden und die σ‐Bindungen WC haben keinen signifikanten Einfluß auf die Bindungsabstände der Ketogruppe.
1,4,6‐Trimethyl‐5,5‐dialkyldiptychdiazastannolidone – intramolekular pentakoordinierte Stannylderivate des N,N′,N″‐Trimethyliminodiessigsäurediamids
Authors: Tzschach A. , Jurkschat K. , Zschunke A. , Mügge C.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen werden durch die Reaktion von Dialkylzinndialkoxiden mit N,N′,N″‐Trimethyliminodiessigsäurediamid in siedendem Toluen erhalten. Die Verbindungen sind monomer in Benzen. Ihre Struktur wird 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐spektroskopisch aufgeklärt.
Reaktionen von Trichlornitromethan mit einigen Übergangsmetallchloriden. Die Kristallstruktur von NO[FeCl4]
Authors: Prinz H. , Dehnicke K. , Müller U.
Published: January 2005

Die Reaktionen von ZrCl4, TaCl5 bzw. WCl6 mit überschüssigem Trichlornitromethan führen in präparativ einfacher Weise und mit vollständigen Stoffumsätzen zu (NO)2‐[Zr2OCl8], NO[TaOCl4], WOCl4 und WO2Cl2. NO[TaOCl4] läßt sich bei 97°C im Vakuum zu TaOCl3 abbauen, während es mit Phosphoroxidtrichlorid zur Bildung von TaOCl3 · POCl3 kommt. Mit FeCl3 reagiert Trichlornitromethan hauptsächlich unter Bildung von FeOCl, während als Nebenprodukt NO[FeCl4] entsteht. Die Kristallstruktur des NO[FeCl4] wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt, es kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnna mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Verbindung ist aus NO⊕‐ und [FeCl4]⊖‐Ionen aufgebaut und mit Ga[GaCl4] isotyp.
Über Chalkogenolate. 112. Methylester von Dithiocarbamidsäuren
Authors: Gattow G. , Gerner R.
Published: January 2005

Die IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren von

werden mitgeteilt.
Kraftkonstantenberechnung von Aziden
Authors: Fadini A. , Schröder H. F. , Müller J.
Published: January 2005

Obere Grenzen der Valenzkraftkonstanten fβNγN beliebiger Azide werden mit dem Isotopenreduktionsverfahren bei einem zusätzlich bekannten Satz von Schwingungsfrequenzen des 15NNN‐Restes in vollständiger Einbeziehung aller Kopplungen formelmäßig berechnet. Bei alleiniger Kenntnis der Frequenzen eines Azids werden die Kraftkonstanten nach dem Verfahren der nächsten Lösung unter Verwendung von zwei Ausgangslösungen näherungsweise bestimmt.

Mit steigender asymmetrischer Frequenz νas (NNN) vergrößern sich die Valenzkraftkonstanten fβNγN und verkleinern sich die Valenzkraftkonstanten fαNβN bei einem Teil der 13 berechneten Azide. Bei den restlichen Aziden kommt es aber zu erheblichen Abweichungen, wodurch der Einfluß der Molekülreste der entsprechenden Azide auf die beiden Stickstoffbindungen βNγN und αNβN angezeigt wird.
Darstellung und Kristallstruktur von Ba(en)4(SbSe2)2
Authors: König Theo , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Ba(en)4(SbSe2)2 wurde durch Einengen einer Lösung von Ba4Sb4Se11 in Ethylendiamin dargestellt. Die neue Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c, mit den Gitterkonstanten a = 1 061,6(3) pm, b = 1 753,5(5) pm, c = 1 422,2(4) pm, β = 105,42(5)°, Z = 4. Charakteristische Strukturelemente sind unendliche [SbSe2−]n‐Ketten, die aus eckenverknüpften, verzerrten, trigonalen SbSe3‐Pyramiden gebildet werden.
Über Chalkogenolate. 113 Umsetzung von Chloramin mit Kohlenstoffdisulfid und mit Methylestern von Dithiocarbamidsäuren
Authors: Gattow G. , Gerner R.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Chloramin mit CS2 und mit H2NCSSCH3, CH3NHCSSCH3 und (CH3)2NCSSCH3 wurden untersucht.

Die Umsetzung mit dem Methylester der Dithiocarbamidsäure führt zum bekannten Dimethylperthiocyanat, während die mit dem Methylester der N‐Methyldithiocarbamidsäure CH3SCSN(CH3)C(NCH3)SCH3 ergibt.

Letztere Verbindung wurde mit UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen an exocyclisch 15N‐markierten Amidochlorocyclotriphosphazenen
Authors: Thomas B. , John A. , Grossmann G.
Published: January 2005

Einige exocyclisch 15N‐markierte Monoamidopentachlorocyclotriphosphazene, N3P3Cl5X, und Diamidotetrachlorocyclotriphosphazene, N3P3Cl4X2, wobei X = 15NH2, 15NHMe, 15NMe2 oder 15NHPh ist, wurden dargestellt und die 31P‐ und 15N‐NMR‐Spektren aufgenommen. Die chemischen Verschiebungen δP und δN und die Kopplungskonstanten 1JPN und 3JPN werden diskutiert.
Zustandsdiagramme und Mischungsenthalpien einiger Binärer Salzsysteme mit Silberchlorid
Authors: Blachnik R. , Alberts J. E.
Published: January 2005

Die Zustandsdiagramme AgCl + SrCl2, AgCl + BaCl2, AgCl + HgCl2, AgCl + PdCl2, AgCl + CdCl2, AgCl + InCl3 und AgCl + YCl3 wurden durch Differenzthermoanalyse und röntgenographisch bestimmt. Die ersten drei Systeme sind einfach eutektisch, in den anderen Systemen wurden die Verbindungen Ag3InCl6, Ag3YCl6, Ag2PdCl4 sowie je eine weitere Phase noch nicht bekannter Zusammensetzung im System AgCl + PdCl2 bzw. AgCl + CdCl2 gefunden. Die Mischungsenthalpien für die Systeme AgCl + SrCl2 und AgCl + CdCl2 wurden ebenfalls bestimmt.
Reactions of the early transition metal clusters with aliphatic alcohols. Part I. Preparation, properties, and structural classification of [M6Cl12](OH)2 · 6 H2O · 2 CH3OH (M  Nb, Ta)
Authors: Brničević N. , Kojić‐Prodić B.
Published: January 2005

The conditions of preparation of the crystalline compounds of the type [M6Cl12] (OH)2 · 6 H2O · 2 CH3OH, M  Nb, Ta, have been described. According to the X‐ray diffraction patterns, it is not possible to classify these isomorphous substances, in the five already known structural groups of [M6X12]2+ clusters of niobium and tantalum. Physical and spectral properties of these compounds are compared with the corresponding octahydrates [M6X12](OH)2 · 8 H2O and other clusters of niobium and tantalum.
Zur Kenntnis von Li2NiF5 und Na2NiF6
Authors: Fleischer Th. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Fluorierung unter erhöhtem Druck (Monel‐Autoklav, P = 300 bar, 300°C, 18 h) konnten erstmals reine Proben von Na2[NiF6] (karminrot; monoklin, a = 7,564, b = 5,686, c = 5,378 Å; β = 92,28°; Z = 2) dargestellt und indiziert werden.

Ebenfalls unter erhöhtem Fluordruck (Monel‐Autoklav, p = 300 bar, 300°C, 10h) wurden violette Proben von Li2NiF5 (monoklin, a = 9,788, b = 4,886, c = 9,966 Å; β = 135,56°; Z = 4) erhalten.
Silaethene. XI. EisencarbonylKomplexe Fe(CO)4L mit Phosphanoethyl‐silacyclobutan‐Liganden
Authors: Auner N. , Grobe J.
Published: January 2005

Für Versuche zur Erzeugung und Stabilisierung von Silaethenen in der Koordinationssphäre von Übergangsmetallen wurden 19 Eisencarbonylkomplexe des Typs Fe(CO)4L mit Phosphanoethyl‐silacyclobutan‐Liganden durch thermische Substitution dargestellt und analytisch und spektroskopisch charakterisiert. Obwohl die massenspektrometrische Fragmentierung die Bildung von Silaethen‐Zwischenstufen wahrscheinlich macht, können bei Thermo‐ und Photolysereaktionen keine Komplexe isoliert werden, die das Phosphanoethylsilaethen als σ/π‐Chelatliganden enthalten.