bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Hocheffiziente Synthese von Cephalotaxin durch zweifache palladiumkatalysierte Cyclisierung
Authors: Tietze Lutz F. , Schirok Hartmut
Published: July 2007

Cytotoxisch und somit für die Krebstherapie interessant sind die Derivate des Cephalotaxins, der Stammverbindung der aus südostasiatischen Eiben isolierten Harringtonine. Durch intramolekulare Pd‐katalysierte allylische Aminierung zum Spirocyclus (85% Ausbeute) und anschließende Heck‐Reaktion zum Siebenring (80% Ausbeute) gelang es nun, die Cephalotaxin‐Vorstufe 2 in zwei Stufen hocheffizient und selektiv aus dem leicht zugänglichen Amin 1 herzustellen.

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Diastereo‐ und enantioselektive Synthese von 1,2,3‐substituierten Cyclopropanen mit Zinkcarbenoiden
Authors: Charette André B. , Lemay Jacinthe
Published: July 2007

Substituierte, funktionalisierte Iodalkylzinkreagentien in Kombination mit dem chiralen Dioxoborolan 2 liefern ausgezeichnete Diastereo‐ und Enantioselektivitäten in Cyclopropanierungen, wenn substituierte Allylalkohole 1 als Edukte und CH2Cl2 als Lösungsmittel eingesetzt werden (R1 = H, Et, CH2OBn; R2 = H, Ph, nPr; R3 = H, Me). Diese effektive Synthese chiraler, nichtracemischer 1,2,3‐trisubstituierter Cyclopropane 3 könnte in der Naturstoffsynthese eingesetzt werden.

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Bildung von Isobenzolen durch thermische Isomerisierung von 1,3‐Hexadien‐5‐in‐Derivaten
Authors: Hopf Henning , Berger Harald , Zimmermann Gerhard , Nüchter Uta , Jones Peter G. , Dix Ina
Published: July 2007

Prototyp einer neuartigen Aromatisierungsreaktion ist die thermische Umlagerung von 1,3‐Hexadien‐5‐in 1 zu Benzol 3 über Isobenzol 2, ein hochreaktives Isomer von Benzol. Abfangexperimente mit Styrol sowie das Verhalten von Arenen mit 1 als Untereinheit deuten darauf hin, daß diese Isomerisierung auch zur präparativen Herstellung kondensierter Arene und Fullerenfragmente geeignet ist.

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Enzymatische Racematspaltung von Alkoholen gekoppelt mit Ruthenium‐katalysierter Racemisierung des Substrat‐Alkohols
Authors: Larsson Anna L. E. , Persson B. Anders , Bäckvall Jan‐E.
Published: July 2007

Ein maßgeschneiderter Acyldonor, ein effizientes Enzym und ein stabiler und zuverlässiger Ruthenium‐Katalysator sind die Voraussetzungen für die hier beschriebene effiziente enzymatische Racematspaltung (siehe Formelschema rechts). Mit R1 = Ph und R2 = Me entstand unter vollständigem Umsatz und mit < 99.5% ee das entsprechende Acetat.

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Lithiierung eines einfachen Amins mit n‐Butyllithium in großem Überschuß: überraschende Bildung von (Ph2NLi) · [Ph(C6H4Li)NLi]2 · (nBuLi)2 · (Et2O)4
Authors: Davies Robert P. , Raithby Paul R. , Snaith Ronald
Published: July 2007

Was lithiiert was? Bei einer Reaktion zwischen Ph2NH und nBuLi im Überschuß bildet sich das Aggregat 1 aus nBuLi, monolithiiertem Amin und zweifach lithiierten Amineinheiten. Die Struktur wirft interessante Fragen nach dem Reaktionsmechanismus bei Lithiierungen auf.

(Ph2NLi)·[Ph(C6H4Li)NLi2]·(nBuLi)2·(Et2O)4

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Hochenantioselektive Reduktion mit neuartigen verbrückten NADH‐Modellverbindungen
Authors: Kanomata Nobuhiro , Nakata Tadashi
Published: July 2007

Die biomimetische Reduktion von Benzoylformiat zu Mandelat mit ee‐Werten <97% wurde mit den diastereomeren verbrückten NADH‐Modellverbindungen (S,S)‐1 und (R,S)‐1 erreicht. Die Oligomethylenbrücke verhindert dabei ‐ wie eine „Enzymwand”︁ ‐ die Annäherung des Substrats von einer Seite des Dihydropyridinrings. Hergestellt wurden die Isomere 1 aus entsprechenden verbrückten Nicotinatvorstufen durch Reaktion von formylsubstituiertem (Vinylimino)phosphoran mit Methylpropiolat.

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Frei oder nicht frei, das ist die Frage — Silyl‐ und Germylkationen in kondensierter Phase
Authors: Belzner Johannes
Published: July 2007

„Die Suche nach einem isolierbaren Silyl‐Kation muß weitergehen”︁, hieß es vor einigen Jahren in dieser Zeitschrift. Über das neueste Ergebnis der fortgesetzten Suche berichteten kürzlich J. Lambert et al.: Das Trimesitylsilylkation liegt in aromatischen Lösungsmitteln als praktisch freies Silylkation vor. Kinetische und thermodynamische Stabilisierung haben jüngst nun auch die Isolierung des nichtkoordinierten Germiren‐Kations 1 durch A. Sekiguchi et al. ermöglicht.

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Cyclische Metallkomplexe mit Nucleobasen und anderen Heterocyclen: molekulare Schachteln, Rechtecke und Sechsecke
Authors: Rauter Holger , Lock Colin J. L. , Amo‐Ochoa Pilar , Freisinger Eva , Lippert Bernhard , Randaccio Lucio , Zangrando Ennio , Chiarparin Elisabetta , Mutikainen Ilpo , Blomberg Merja
Published: July 2007

Je nach Konfiguration der Metalleinheit (cis oder trans) sowie in Abhängigkeit von der Reihenfolge der Koordination entstehen mit den Sechsring‐Heterocyclen Uracil, 1‐Methylcytosin und 2‐Aminopyridin Komplexe mit unterschiedlichen Topologien: offene Schachtel, Rechteck bzw. Sechseck (siehe unten). Diese Komplexe enthalten sechs oder acht Metalleinheiten (mit PtII, NiII, PdII, CuII, AgI; als Kugeln dargestellt) in ungewöhnlicher relativer Anordnung.

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Quasi‐vollständige Solvatation organischer Moleküle im Kristall
Authors: Shivanuk Alexander , Böhmer Volker , Vogt Walter , Paulus Erich F.
Published: July 2007

Die maximal mögliche Zahl von Wasserstoffbrücken zum Lösungsmittel bildet das Calixaren‐Derivat 1 in Kristallen von 1 · 18 DMSO (DMSO = Dimethylsulfoxid). Während in 1 · 18 DMSO also hoch solvatisierte, diskrete Moleküle 1 gefunden werden, liegen in Kristallen der Zusammensetzung 1 · 14 Pyridin über Wasserstoffbrücken verbundene, unendliche Ketten von 1 vor, die gänzlich von Pyridinschichten eingehüllt sind.

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Asymmetrische Aziridinierung über Ylide: hochstereoselektive Synthese von Alkinyl‐N‐sulfonylaziridinen
Authors: Li An‐Hu , Zhou Yong‐Gui , Dai Li‐Xin , Hou Xue‐Long , Xia Li‐Jun , Lin Lin
Published: July 2007

Unter Phasentransferbedingungen können (−)‐cis‐ oder (+)‐cis‐Alkinyl‐N‐sulfonylaziridine (z. B. 3) durch Reaktion von N‐Sulfonyliminen (1) mit von D‐(+)‐Campher abgeleiteten chiralen Sulfoniumpropargyl‐Yliden (2) synthetisiert werden. Hohe cis‐Selektivitäten und Ausbeuten sowie mäßige bis gute ee‐Werte sind charakteristisch für diese Aziridinierung.

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Synthese taxoider Ringsysteme: der Ringschluß AC → ABC über eine intramolekulare Alkylierung
Authors: Takahashi Takashi , Iwamoto Hajime , Nagashima Kensuke , Okabe Tadashi , Doi Takayuki
Published: July 2007

Cyanhydrinether sind die Strukturelemente, über die die Bildung des achtgliedrigen Taxoid‐B‐Rings durch intramolekulare Alkylierung gelingt. Dies wurde sowohl für aromatische als auch für nichtaromatische C‐Ringe (siehe unten) gezeigt.

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Stereoisomere Peptid‐Bibliotheken und Peptidmimetika zum Design von selektiven Inhibitoren des αv β3‐Integrins für eine neuartige Krebstherapie
Authors: Haubner Roland , Kessler I. Horst
Published: July 2007

Zell‐Zell‐ und Zell‐Matrix‐Adhäsionen spielen eine entscheidende Rolle im biologischen Geschehen. Sie regeln unter anderem im Rahmen der Signaltransduktionskaskade das Gleichgewicht zwischen Leben und Tod (Apoptose) der Zelle. Eine wichtige Klasse von Oberflächenrezeptoren sind die Integrine, von denen eine ganze Reihe von Subtypen existieren, die an verschiedenen biologischen Prozessen wie der Embryogenese, der Blutgerinnung, der Osteoporose und dem Krebsgeschehen beteiligt sind. Eine selektive Inhibierung von einzelnen Integrin‐Subtypen ist daher von eminentem pharmazeutischem Interesse. Mit einem neuartigen Verfahren zum „räumlichen Screening”︁ ist es möglich, hochselektive und aktive Inhibitoren für Integrine und speziell für den αvβ3‐Subtyp zu erhalten. Diese αvβ3‐Antagonisten sind im nanomolaren Bereich aktiv und unterdrücken die tumorinduzierte Angiogenese (Neubildung von Blutgefäßen). Gesundes Gewebe mit ausgebildeten Blutgefäßen wird offenbar nicht tangiert. Dies eröffnet einen neuen, hoffnungsvollen Weg für die Tumortherapie.
Komplexierungsvermittelte Racematspaltung von Carbonsäuren mit O,O′‐Dibenzoylweinsäure
Authors: Mravik András , Böcskei Zsolt , Katona Zoltán , Markovits Imre , Fogassy Elemér
Published: July 2007

Die chirale Erkennung in der Koordinationssphäre eines Calciumions bietet neue Möglichkeiten zur Racematspaltung nichtbasischer Verbindungen in präparativem Maßstab mit einem einfachen Weinsäurederivat. Die Formel eines entsprechenden gemischten Calciumsalzes, das bei der Trennung racemischer Carbonsäuren gebildet wird, ist rechts gezeigt.

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Das erste 1,3‐Distanna‐2‐platina[3]ferrocenophan und die Pt0‐katalysierte Addition von 1,1,2,2‐Tetramethyl‐1,2‐distanna[2]ferrocenophan an C‐C‐Dreifachbindungen
Authors: Herberhold Max , Steffl Udo , Milius Wolfgang , Wrackmeyer Bernd
Published: July 2007

Eine Zwischenstufe der metallkatalysierten Distannylierung von Alkinen, der Komplex 1, wurde erstmals — durch Röntgenstrukturanalyse und Multikern‐NMR‐Spektroskopie — vollständig charakterisiert. Die[4]Ferrocenophane 2 lassen sich direkt durch Addition von 1,2‐Bis(dimethylstanna)[2]ferrocenophan an Alkine in Gegenwart von [Pt(PPh3)2(C2H4)] erhalten. R = H, Me, nBu, Ph.

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Imidazol‐2‐yliden: Herstellung des Carbens und seines Dikations durch Neutralisations‐Reionisations‐ und „Charge‐stripping”︁‐Massenspektrometrie
Authors: Mcgibbon Graham A. , Heinemann Christoph , Lavorato David J. , Schwarz Helmut
Published: July 2007

Auch wenn noch nicht in Flaschen abfüllbar, kann 2 in der Gasphase aus dem Aldehyd 1 erzeugt und experimentell nachgewiesen werden, was die quantenchemischen Vorhersagen über seine Stabilität bestätigt. Gemäß diesem Befund ist die inhärente Stabilität von Imidazolyliden‐Carbenen nicht auf größere Stickstoffsubstituenten als Wasserstoff zurückzuführen, wenngleich diese eine Rolle bei der Unterbindung bimolekularer Prozesse spielen (N = Neutralisation, R = Reionisation).

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Abhängigkeit der Ring‐Ring‐Wechselwirkungen in Mg‐π‐Radikalkationdimeren von der Solvenspolarität
Authors: Brancato‐Buentello Kristin E. , Scheidt W. Robert
Published: July 2007

π‐π‐Stapelwechselwirkungen stabilisieren das aus [Mg(oepπ)]+ beim Kristallisieren aus CH2Cl2/CHCl3 (5/1) entstehende Dimer (siehe Struktur unten links). Aus Toluol/CH2Cl2 (4/1) kristallisieren dagegen Dimere, deren Porphyrinringe kaum überlappen (unten rechts). Die Strukturunterschiede werden den unterschiedlichen Solvenspolaritäten zugeschrieben. Die Konzentrationsabhängigkeit der Spektren in den unterschiedlichen Lösungsmittelsystemen stützt diese Interpretation. oep = Octaethylporphyrin.

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Angucyclinone über enantioselektive Diels‐Alder‐Reaktionen zwischen (S)‐2‐(p‐Tolylsulfinyl)‐1,4‐naphthochinon und substituierten, racemischen Vinylcyclohexenen
Authors: Carreño M. Carmen , Urbano Antonio , Fischer Jean
Published: July 2007

Die Einführung gleich dreier stereogener Zentren im gewinkelten tetracyclischen Gerüst von 3 gelingt im Eintopfverfahren durch die Domino‐Reaktion Diels‐Alder‐Cycloaddition/pyrolytische Sulfoxid‐Eliminierung, ausgehend vom enantiomerenreinen Naphtochinon 1 und dem substituierten racemischen Vinylcyclohexen 2. Der entscheidende Schritt ist eine kinetische Racematspaltung des Diens.

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Octaethylhemiporphycen: Synthese, Molekülstruktur und Photophysik
Authors: Vogel Emanuel , Bröring Martin , Weghorn Steven J. , Scholz Peter , Deponte Reiner , Lex Johann , Schmickler Hans , Schaffner Kurt , Braslavsky Silvia E. , Müller Martin , Pörting Sigrid , Fowler Christopher J. , Sessler Jonathan L.
Published: July 2007

Als Komplexbildner und Photosensibilisator vielversprechend ist Hemiporphycen, das – nach Porphycen und Corrphycen – dritte Porphyrinisomer mit einer N4‐Koordinationsstelle. Das stabile Octaethylderivat 1 von Hemiporphycen wird durch eine mit “reduktiver C‐C‐Spaltung” verknüpften McMurry‐Reaktion eines Bis(tetrapyrroldialehyds) erhalten und hat ein planares Ringgerüst. Metallkomplexe von Hemiporphycen weisen in Gegenwart eines axialen Liganden “metallzentrierte Chiralität” auf.

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2,3‐Dihydrothiazol‐2‐yliden
Authors: Maier Günther , Endres Jörg , Reisenauer HansPeter
Published: July 2007

Nucleophile Carbene sind nicht nur als sterisch gehinderte Derivate zugänglich. Durch Matrixisolierung lassen sich auch die unsubstituierten Stammverbindungen fassen, und zwar auf ganz einfachem Wege. Ein Beispiel ist die Bildung der Titelverbindung 2 aus der Thiazolcarbonsäure 1.

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Lösungsmittel‐angebundene Supported‐Liquid‐Phase‐Katalyse: Polyoxometallat‐katalysierte Oxidationen
Authors: Neumann Ronny , Cohen Michal
Published: July 2007

Eine neue Immobilisierungstechnik für Homogenkatalysatoren ist das im Titel genannte Verfahren. Dabei fungieren kovalent an Silicatpartikel gebundene Polyether, wie im Bild rechts schematisch dargestellt, als Lösungsmittel und/oder Liganden für die Katalysatoren, in diesem Fall Polyoxometallate (POM). Mit solchen Systemen gelingt beispielsweise die quantitative Oxidation von Cycloocten zu Cyclooctenoxid, der Katalysator kann ohne Aktivitätsverlust wiedergewonnen werden.

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Eine einfache Methode zur Schließung mittlerer und großer Ringe durch Cycloisomerisierung von Allenen
Authors: Trost Barry M. , Michellys Pierre‐Yves , Gerusz Vincent J.
Published: July 2007

Die Verwendung von Allenen als Proelektrophile bei Pd‐katalysierten Reaktionen eröffnet einen einfachen Zugang zu Makrocarbocyclen sowie Makrolactonen und ‐lactamen. Erstaunlicherweise werden mittlere Ringe, die normalerweise am schwierigsten herzustellen sind, mit exzellenten Ausbeuten gebildet, sogar bevorzugt gegenüber normal großen Ringen, wenn beide Ringgrößen in Frage kommen (siehe unten).

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Eine einfache Synthese ungewöhnlicher flüssigkristalliner Gold(I)‐dicarbene
Authors: Lee Kwang Ming , Lee Ching Kuan , Lin J. B. Ivan
Published: July 2007

Eine variantenreiche Chemie ternärer und höherer Phosphor(V)‐nitride hat sich in den letzten Jahren entwickelt. Die Kristallstruktur des binären Nitrids P3N5 wurde aber erst jetzt aufgeklärt. Die Raumnetzstruktur aus PN4‐Tetraedern (Bild) weist Ähnlichkeiten mit den Strukturen von SiO2 sowie Si3N4 auf. Überraschenderweise tritt in α‐P3N5 jedoch auch Kantenverknüpfung von PN4‐Tetraedern auf.

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Direkte katalytische asymmetrische Aldolreaktionen von Aldehyden mit nicht modifizierten Ketonen
Authors: Yamada M. A. Yoichi , Yoshikawa Naoki , Sasai Hiroaki , Shibasaki Masakatsu
Published: July 2007

Mit bis zu 94% ee gelingt die Titelreaktion [Gl. (a)], die bisher nur mit Enzymen möglich war. LaLi3‐Tris(binaphthoxid) LLB imitiert dabei die Funktionsweise der Enzyme und zeigt sowohl Lewis‐Acidität als auch Brønsted‐Basizität.

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Synthese, NMR‐Spektroskopie und eine ab‐initio/IGLO/GIAO‐MP2‐Studie der protonierten Fluorameisensäure und des Fluorcarbonyl‐Kations
Authors: Olah George A. , Burrichter Arwed , Mathew Thomas , Vankar Yashwant D. , Rasul Golam , Prakash G. K. Surya
Published: July 2007

Durch Protolyse von tert‐Butylfluorformiat [Gl. (a)] konnte die protonierte Fluorameisensäure [FC(OH)2]+ in FSO3H/SbF5‐SO2ClF‐Lösung bei ‐78°C synthetisiert und durch 1H‐, 13C‐ sowie 19F‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert werden. Dabei wurde auch der Beweis für die Bildung des Fluorcarbonyl‐Kations erbracht, nicht jedoch für die diprotonierte Fluorameisensäure [FC(OH2)OH]2+.

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Auf der Suche nach molekularen Sperrädern
Authors: Kelly T. Ross , Tellitu Imanol , Sestelo José Pérez
Published: July 2007

Mit Triptycen als Zahnrad (a) und der Heliceneinheit als Sperrklinke (b) und Feder (c) wurden die „molekularen Sperräder”︁ 1 und 2 entworfen. Daß die Leichtigkeit der Drehung des Triptycen‐Zahnrads von den Helicen‐Klinken und ‐Federn abhängt, ist augenfällig, haben diese aber auch einen Einfluß auf die Drehrichtung?

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Zellvermittelte Immunität bei Virusinfektionen (Nobel‐Vortrag)
Authors: Doherty Peter C.
Published: July 2007

„Im Prä‐Fax‐ und Prä‐E‐mail‐Zeitalter in Australien isoliert zu sein, war ein großer Vorteil, denn man hatte alle Zeit, die Dinge zu diskutieren und zu durchdenken. Wir erhielten offene und sachkundige Kritik, hatten die Freiheit und die Mittel, unsere eigenen Ideen zu verwirklichen, und bekamen volle Anerkennung für unsere Bemühungen. Jene unter uns, die eine gehobene Position in der Wissenschaft bekleiden, müssen alles erdenklich Mögliche tun, um sicherzustellen, daß vergleichbare Chancen und Umgebungsparameter für junge Wissenschaftler verfügbar bleiben.”︁ Mit diesen nachdenklichen und mahnenden Worten beendete P. C. Doherty seinen Nobel‐Vortrag.
Bi7RhBr8: ein Subbromid mit molekularen [{RhBi7}Br8]‐Clustern
Authors: Ruck Michael
Published: July 2007

Ein Solitär unter den Clustern ist das [{RhBi7}Br8]‐Molekül, aus dem sich das halogenreiche Bismutsubbromid Bi7RhPr8 zusammensetzt. Die Bi‐Atome bilden um das zentrale Rh‐Atom eine pentagonale Bipyramide, umhüllt von den quadratisch‐antiprismatisch angeordneten Br‐Atomen (siehe schematische Darstellung rechts; Rh = dunkelgrau, Bi = schwarz, Br = hellgrau). Im Unterschied zu Bi7RhBr8 bestehen die bekannten, metallreichen Bismutsubiodide nicht aus diskreten Molekülen.

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Selbstorganisation mehrerer Komponenten: bevorzugte Bildung eines rhomboiden [2 × 3]‐Gitters aus einer Mischung von unterschiedlichen Liganden
Authors: Baxter Paul N. W. , Lehn Jean‐Marie , Kneisel Boris O. , Fenske Dieter
Published: July 2007

Eine wesentlich größere Variationsbreite an Ligandkombinationen ist bei [m × n]‐Gittern, wie dem ersten rhomboiden [2 × 3]‐Gitter‐Komplexkation 1, möglich als bei den symmetrischeren, quadratischen [n × n]‐Gittern. Die Produktverteilung [2 × 3]: [2 × 2]:[3 × 3] bei der Reaktion des tri‐ und des ditopen Liganden mit AgI‐Ionen im Verhältnis 2:3:6 beträgt 90:8:2! Die Kugeln repräsentieren die AgI‐Ionen.

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Difluorvinyliden, F2CC:
Authors: Breidung Jürgen , Bürger Hans , Kötting Carsten , Kopitzky Rodion , Sander Wolfram , Senzlober Michael , Thiel Walter , Willner Helge
Published: July 2007

Eine Alkin‐Vinyliden‐Isomerisierung ist auch mit den Difluorverbindungen 1 und 2 möglich! Bestrahlung (λ = 193 nm) von 2 in einer Ar‐Matrix liefert ausschließlich 1, dessen vollständiges IR‐Spektrum gemessen wurde. Dieses stimmt hervorragend mit dem aus neuen ab‐initio‐Rechnungen erhaltenen überein; diese Rechnungen ergaben auch, daß 1 — anders als Vinylidene RHCC: — gegenüber einer Isomerisierung in 2 durch eine Barriere von ca. 35 kcal mol−1 geschützt wird. Bei Bestrahlung von 1 mit Λ > 230 nm wird 2 zurückgebildet. Bereits bei 35–42 K addiert 1 CO und N2 zu F2CCCO bzw. F2CCNN.

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Ein modulares System zur Synthese der häufigsten N‐Glycane
Authors: Unverzagt Carlo
Published: July 2007

Zwei regioselektive Glycosylierungen sind die Schlüsselschritte der allgemein anwendbaren Strategie, mit der zwei triantennäre Octasaccharide sowie das tetraatennäre Nonasaccharid 1 erhalten wurden. Zugrunde liegt hier ein modulares System aus Oligosaccharidbausteinen, mit denen komplexe N‐Glycane mit der gewünschten Zahl von Verzweigungen gezielt und in überraschend hohen Ausbeuten hergestellt werden können.

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[Ru(Ph)(CO)(PtBu2Me)2]+, ein einzigartiger 14‐Elektronen‐RuII‐Komplex mit zwei agostischen Wechselwirkungen
Authors: Huang Dejian , Streib William E. , Eisenstein Odile , Caulton Kenneth G.
Published: July 2007

Vier Liganden in nichtplanarer Anordnung charakterisieren das Titelkomplexkation in Lösung und im Kristall. Zwischen dem Ru‐Zentrum und dem Gegenion [3,5‐C6H3(CF3)2]4B− gibt es keinerlei Wechselwirkung. Dichtefunktionaltheorie‐Rechnungen am Modellkomplex [Ru(Ph)(CO)(PH3)2]+ ergaben die rechts gezeigte Struktur, die keine ortho‐CH … Ru‐Wechselwirkungen zeigt.

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NADH‐abhängige Halogenasen sind wahrscheinlich eher an der Biosynthese von Halogenmetaboliten beteiligt als Haloperoxidasen
Authors: Hohaus Kathrin , Altmann Annett , Burd Wassily , Fischer Ilona , Hammer Philip E. , Hill Dwight S. , Ligon James M. , Van Pée Karl‐Heinz
Published: July 2007

NADH statt Wasserstoffperoxid benötigen zwei neu identifizierte, substratspezifische und regioselektive Halogenasen. Beide wurden aus einem Pyrrolnitrin produzierenden Pseudomonas‐fluorescens‐Stamm isoliert; eine von ihnen katalysiert die Chlorierung von L‐Tryptophan zu 7‐Chlor‐L‐tryptophan 1.

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In organischen Solventien lösliche neutrale und ionische Indiumsiloxan‐Käfigverbindungen: potentielle Vorstufen indiumhaltiger Silicate
Authors: Voigt Andreas , Walawalkar Mrinalini G. , Murugavel Ramaswamy , Roesky Herbert W. , Parisini Emilio , Lubini Paolo
Published: July 2007

Geringe Variationen der Reaktionsbedingungen und der Ausgangsverbindungen führten zu einer beträchtlichen Strukturvielfalt bei der Synthese neuartiger Indiumsiloxane, die als Modellverbindungen für Zeolithe dienen können. Rechts dargestellt ist das Grundgerüst eines der Indiumsiloxane.

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Isolierung und röntgenstrukturanalytische Charakterisierung einer stabilen Selenensäure
Authors: Saiki Toshiyuki , Goto Kei , Okazaki Renji
Published: July 2007

Tief im Hohlraumdes Calix[6]arengerüsts befindet sich die SeOH‐Gruppe der Selenensäure1. Dank dieser sterischen Abschirmung ist die Verbindung außerordentlich stabil ‐ selbst mehrstündiges Erhitzen auf 120°C führt nicht zur Zersetzung ‐, obwohl die funktionelle Gruppe noch reaktionsfähig ist.

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Chemoenzymatische Synthese fluoreszierender N‐Ras‐Lipopeptide und ihre Verwendung bei In‐vivo‐Studien zur Membranlokalisierung
Authors: Waldmann Herbert , Schelhaas Michael , Nügele Edgar , Kuhlmann Jürgen , Wittinghofer Alfred , Schroeder Hans , Silvius John R.
Published: July 2007

Spezifisch in der Plasmamembran akkumulieren S‐farnesylierte und S‐palmitoylierte N‐Ras‐Lipopeptide 1 (der ausgefüllte Kreis symbolisiert eine fluoreszierende Gruppe), wie durch fluoreszenzmikroskopische Untersuchungen an Fibroblastenzellen gezeigt wurde. Ausschließlich S‐farnesylierte Lipopeptide akkumulieren hingegen nicht in der Plasmamembran.

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Enantioselektive Synthese mit Lithium/(−)‐Spartein‐Carbanion‐Paaren
Authors: Hoppe Dieter , Hense Thomas
Published: July 2007

„Chirale Carbanionen”︁ ‐ gemeint sind enantiomerenangereicherte Lithium‐Carbanion‐Paare, in denen das carbanionische Zentrum die chirale Information trägt ‐ galten bis vor kurzem als „Exoten”︁. In den vergangenen zehn Jahren wurde deutlich, daß sie eine bedeutsame Rolle in der enantioselektiven Synthese spielen können, da die Substitution des Lithiumatoms stereospezifisch ‐ meistens unter Retention der Konfiguration ‐ verläuft. Auch sind sie leichter und allgemeiner zugänglich als ursprünglich vermutet. Der Kniff besteht in der Verwendung von Lithium‐Kationen mit chiralen Liganden, sei es bei der kinetisch gesteuerten enantiotopos‐differenzierenden Deprotonierung mit Alkyllithiumverbindungen als Base oder bei der thermodynamisch gesteuerten Gleichgewichtseinstellung in konfigurativ labilen, epimeren Ionenpaaren. Als chiraler zweizähniger Ligand hat sich das Lupinen‐Alkaloid (‐)‐Spartein bestens bewährt, seine Effizienz und Anwendungsbreite sind bislang unerreicht. Der Aufsatz gibt einen Überblick über die Herstellung chiraler Reagentien ‐ vorwiegend umgepolte Synthone wie Homoenolate, 1‐Oxyalkanide mit breitem Substitutionsmuster und α‐Aminobenzyl‐Anionen.
Einbau eines Elements der ersten Achterperiode in die Brücke eines gespannten Metallocenophans: Synthese eines borverbrückten [1]Ferrocenophans
Authors: Braunschweig Holger , Dirk Regina , Müller Matthias , Nguyen Paul , Resendes Rui , Gates Derek P. , Manners Ian
Published: July 2007

Den größten bekannten Neigungswinkel [32.4(2)°] zwischen den Ebenen der Cyclopentadienylliganden weist das [1]Boraferrocenophan 1 auf. Diese Verbindung ist das erste [1]Ferrocenophan mit einem Brückenatom der ersten Achterperiode. Durch ringöffnende Polymerisation werden cyclische Polymere 2 erhalten.

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[CH(Me)P(Et)2NSiMe3]− ‐ ein als Brückenligand fungierendes Carbanion
Authors: Müller Anita , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt
Published: July 2007

Nahezu linear koordiniert sind die beiden Metallatome in dem mit dem Titelanion gebildeten Lithiumcuprat, dessen Struktur im Kristall rechts abgebildet ist. Dieser gewellte Achtring wird aus Me3SiNPEt3 nach Lithiierung und Umsetzung mit CuI erhalten, während nach Reaktion mit ZnCl2 ein 24gliedriger Makrocyclus entsteht.

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Synthese von doppelt ungesättigten Aldehyden und Ketonen über eine neuartige β‐Decarbopalladierung
Authors: Harayama Hiroto , Kuroki Toshitsugu , Kimura Masanari , Tanaka Shuji , Tamaru Yoshinao
Published: July 2007

Mit ausgezeichneten Diastereoselektivitäten lassen sich cyclische vinylsubstituierte Carbonate in ungesättigte offenkettige Carbonylverbindungen umwandeln [G1. (1)]. Maßgeblich für den Erfolg dieser Ringöffnung ist ein Pdo‐Komplex als Katalysator. Cn = komplex, auch cyclisch substituierte Kohlenstoffkette mit n = 0, 1, 2, 4, 8; R, R′ = H, Me.

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Zwitterionische Diallylzirconiumkomplexe: Synthese, Struktur, Polymerisationsaktivität und Desaktivierungsreaktionen
Authors: Pindado Gerardo Jiménez , Thornton‐Pett Mark , Bouwkamp Marco , Meetsma Auke , Hessen Bart , Bochmann Manfred
Published: July 2007

Unter milden Bedingungen katalysiert 1 die Polymerisation von Ethen (Rn = 1,3‐(SiMe3)2). Die Neigung dieses und ähnlicher zwitterionischer Komplexe zu C‐H‐Aktivierungen und Umlagerungen hängt empfindlich von den sterischen Bedingungen ab; die Reaktivität der Komplexe unterscheidet sich deutlich von der der analogen Dicyclopentadienylkomplexe.

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Alkenpalladiumkomplex‐katalysierte intramolekulare Hydrocarbonierung von ϵ‐Alkinmalonsäurenitrilen
Authors: Tsukada Naofumi , Yamamoto Yoshinori
Published: July 2007

Eine [(cod)Pd0]‐Spezies ist der Katalysator der Titelreaktion. Die ϵ‐Alkinmalonsäurenitrile 1 cyclisieren dabei selektiv zu den (Z)‐Alkylidencyclopentanen 2 in guten bis sehr guten Ausbeuten. Phosphanpalladiumkomplexe sind Alkenpalladiumverbindungen in dieser Reaktion deutlich unterlegen. cod = 1,5‐Cyclooctadien.

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Synthese und Strukturen des gefalteten und des verdrehten Konformers von Bis{4H,8H‐4‐diacyanmethylen)benzol[1,2‐c:4,5‐c′]bis[1,2,5]thiadiazol‐8‐yliden}, einem sterisch überladenen Ethylen mit hoher Elektronenaffinität
Authors: Suzuki Takanori , Fukushima Takanori , Miyashi Tsutomu , Tsuji Takashi
Published: July 2007

Reversibles mechano‐ und thermochromes Verhalten kennzeichnet die zweifach tricyclische Titelverbindung 1. Es beruht auf den unterschiedlichen Eigenschaften der ineinander überführbaren, gefalteten und verdrehten Konformere. Trotz der starken Molekülverzerrung ließen sich wegen der starken Elektronenaffinität leitfähige Charge‐Transfer‐Komplexe und stabile Salze des Radikalanions isolieren.

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2,2,6,6‐Tetrakis(4‐chlorphenyl)‐3,7‐dimethyl‐4‐phenyl‐1,5‐dioxa‐4λ5‐phosphaspiro[3.3]heptan: Synthese und Strukturen der drei Diastereomere sowie doppelte Olefinabspaltung
Authors: Kawashima Takayuki , Okazaki Rei , Okazaki Renji
Published: July 2007

Verzerrt tetragonal‐pyramidalist die Struktur destrans‐trans‐Diastereomers des Spirophosphorans1im Unterschied zur verzerrt trigonal‐bipyramidalen descis‐trans‐Isomers. Diese beiden wie auch dascis‐cis‐Diastereomer sind wegen der elektronischen und sterischen Effekte der Me‐Gruppen in 3‐ und 7‐Position stabil. Bei der Thermolyse von1werden interessanterweise jeweils zwei Äquivalente Ar2C=CHMe freigesetzt. Ar = 4‐ClC6H4.

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Kupfer(I)‐Helicate mit verbrückenden statt chelatisierenden Oligopyridinliganden
Authors: Ziessel Raymond , Harriman Anthony , Suffert Jean , Youinou Marie‐Thérèse , De Cian André , Fischer Jean
Published: July 2007

Die Isolierung einer einkernigen Schlüsselzwischenstufe und Messungen der Stabilitätskonstanten ermöglichten Einblicke in die schrittweise Bildung von Helicaten (rechts) aus Kupfer(I)‐Ionen und Oligopyridinliganden. Eine positive Kooperativität bei der Kationenbindung ist keine notwendige Voraussetzung für die Helicatbildung

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Sterisch gehinderte stabile nucleophile Carbene
Authors: Denk Michael K. , Thadani Avinash , Hatano Ken , Lough Alan J.
Published: July 2007

Erst zwei tert‐Butylgruppen an den Stickstoffatomen der aus 1 durch Reduktion mit Kalium zugänglichen cyclischen Carbene 2 haben eine Stabilisierung zur Folge, die eine unbegrenzte Lagerung ermöglicht. Sterisch weniger gehinderte Carbene des Typs 2 (R = Me, Et, iPr) dimerisieren hingegen bei Raumtemperatur zu den Olefinen 3.

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Octaethyltetraselenaporphyrin‐Dikation
Authors: Vogel Emanuel , Fröde Christoph , Breihan Andreas , Schmickler Hans , Lex Johann
Published: July 2007

Die „elektronische Umpolung”︁ der Titelverbindung 1 zum Dianion 2 gelingt durch Aufnahme von vier Elektronen bei der Einwirkung von Kalium in THF. Obwohl das Ringgerüst des 18π‐Dikations 1 wegen des Raumbedarfs der vier Selenatome beträchtlich von der Planarität abweicht, erfüllt der neue Makrocyclus das NMR‐Kriterium für Aromatizität.

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Synthesen und Strukturen von Aluminium‐Fluor‐Sauerstoff‐Clustern
Authors: Waezsada Said D. , Liu Feng‐Quan , Barnes Craig E. , Roesky Herbert W. , Montero Mavis L. , Usón Isabel
Published: July 2007

Je nach Größe der Substituenten R und R′ erhält man beim Umkristallisieren von (2,6‐R2C6H3)[Si(R′)‐Me2]NAlF2 · THF nur die Ausgangsverbindungen zurück ‐ oder aber größere Cluster. Deren Ecken sind mit Aluminiumatomen, die Kanten mit Fluoratomen besetzt (Teil einer Clusterstruktur im Kristall siehe rechts). Im Zentrum des Tetrakishexaeders befindet sich, umgeben von sechs Aluminiumatomen, ein Sauerstoffatom; dieser Strukturtyp war bei Molekülverbindungen bisher nur von d‐ und f‐Elementen bekannt.

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Repetitive Synthesen zum Aufbau makrocyclischer Oligophenylene
Authors: Hensel Volker , Lützow Karola , Schlüter Arnulf‐Dieter , Jacob Joel , Geßler Katrin , Saenger Wolfram
Published: July 2007

Die Suzuki‐Kreuzkupplung erwies sich einmal mehr als Methode der Wahl beim Aufbau komplexer Kohlenwasserstoffe. Aus präformierten Oligophenylen‐Modulen konnten die Makrocyclen 1 hergestellt werden. In Kristallen von 1a liegt nach einer Röntgenstrukturanalyse in jedem Makrocyclus ein Chloroformmolekül vor, das in seiner Position über eine C‐H‐π‐Wechselwirkung fixiert ist.

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Nichtenzymatische kinetische Racematspaltung sekundärer Alkohole
Authors: Somfai Peter
Published: July 2007

Konkurrenzfähig mit den traditionellen enzymatischen Methoden sind einige in der letzten Zeit für die kinetische Racematspaltung sekundärer Alkohole (siehe unten) entwickelte nichtenzymatische Techniken. Die aussichtsreichsten Ansätze werden vorgestellt.

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Strukturelle Evolution vom Festkörper zum Molekül für BaI2: Synthese und Kristallstrukturanalyse von [BaI2(μ2‐OH2)2]3/∞, [BaI2(μ2‐OH2)(OC3H6)2/∞, [BaI2(THF)3]1/∞ und [BaI2(THF)5]•THF
Authors: Fromm Katharina M.
Published: July 2007

Wie mit einer chemischen Schere lassen sich mit unterschiedlichen Donorliganden Ausschnitte aus der Festkörperstruktur von BaI2 “herausschneiden”, wobei die im Titel genannten Bariumverbindungen entstehen, die Röntgenstrukturanalysen zufolge unterschiedliche Dimensionalitäten aufweisen.
Beschleunigung der Pauson‐Khand‐Reaktion durch primäre Amine
Authors: Sugihara Takumichi , Yamada Mamiko , Ban Hitoshi , Yamaguchi Masahiko , Kaneko Chikara
Published: July 2007

Ökonomisch und praktisch sind neu entwickelte Reaktionsbedingungen für die Pauson‐Khand‐Reaktion, die den Befund nutzen, daß primäre Amine diese Reaktion beschleunigen. Im einen Fall werden mehr als drei Äquivalente Cyclohexylamin in 1,2‐Dichlorethan bei 83 °C verwendet und im anderen ein Gemisch aus 1,4‐Dioxan und 2 M wäßrigem NH3 (1/3, v/v) bei 100°C, Unter diesen Bedingungen ist z.B. die unten gezeigte Cyclisierung nach 5 bzw. 15 min vollständig abgelaufen, und das Produkt kann in 99 bzw. 93% Ausbeute isoliert werden.

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β‐Donorbindungen in Molekülen mit SiON‐Einheiten
Authors: Mitzel Norbert W. , Losehand Udo
Published: July 2007

Deutlich komprimiert sind die SiON‐Winkel von H3SiONMe2 (Struktur im Kristall siehe rechts) und H2Si(ONMe2)2 gegenüber den SiOC‐Winkeln isoelektronischer Verbindungen mit SiOC‐Einheiten. Der Grund dafür ist eine schwache Donor‐Acceptor‐Bindung zwischen den Si‐ und N‐Atomen. Die resultierende schwache Hyperkoordination am Si‐Atom erklärt das besondere chemische Verhalten dieser Verbindungen.

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Synthese und Struktur des ersten Samarium(II)‐Komplexes mit σ‐gebundenen Alkylliganden und dessen Reaktion mit Benzophenon
Authors: Clegg William , Izod Keith , O'Shaughnessy Paul , Eaborn Colin , Smith J. David
Published: July 2007

Erstmals strukturell charakterisiert wurde jetzt ein Samarium(II)‐Komplex mit σ‐gebundenen Alkylliganden. Diese Verbindung, in der zwei C(SiMe3)2(SiMe2OMe)‐Liganden über die carbanionischen Kohlenstoffzentren und die Sauerstoffzentren der Methoxygruppen an das Samariumzentrum gebunden sind (siehe Struktur rechts), reagiert mit Benzophenon zum entsprechenden Ketylradikalanion‐Samarium(III)‐Komplex.

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Strukturelle Reorganisation von Stilbenanalogen Verbindungen mit ausgedehnten π‐Elektronensystemen durch Oxidation und Reduktion
Authors: Knorr Andreas , Daub Jörg
Published: July 2007

Von der benzoiden Struktur 1 zu der chinoiden Struktur 2 gelangt man durch den Transfer von zwei Elektronen. Diese Schlußfolgerung wird durch cyclovoltammetrische und spektroelektrochemische Daten gestützt, die mit den Befunden quantenmechanischer Rechnungen auf semiempirischem Niveau in Einklang sind.

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Chromkomplex‐katalysierte [2+1]‐Cycloaddition von Diazoalkanen an Enolether — erste direkte spektroskopische Beobachtung eines intermediären Carbenkomplexes
Authors: Pfeiffer Jürgen , Dötz Karl Heinz
Published: July 2007

Eine neue katalytische Synthese von Cyclopropanen aus Alkenen und Diazoverbindungen ermöglicht Pentacarbonyl (n2‐cis‐cycloocten)chrom(0), aus dem intermediär “Cr(CO)5” entsteht. Die Reaktionen (1) zeichnen sich durch eine ausgeprägte Chemoselektivität der beteiligten Carbenkomplex‐Intermediate 1 aus, die die eindeutige Unterscheidung verschiedenartig substituierter Alkene ermöglicht.

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Synthesis and characterization of dual‐functionalized laponite clay for acrylic nanocomposites
Authors: Wang Junzuo , Wheeler Paul A. , Jarrett William L. , Mathias Lon J.
Published: July 2007

Dual‐functional laponites were synthesized by a condensation reaction with silane coupling agents followed by cation exchange reaction with quaternary ammonium salts. FTIR and solid state 13C CP/MAS NMR confirmed their structures. Quantitative solid state 29Si DP/MAS NMR spectra indicated that clay silanol groups reacted with silane coupling agents by a decrease in the silanol peak and appearance of a new SiOSi peak. Dual‐functionalized laponites showed improved dispersion in organic solvents and vinyl monomers. One dual‐functional laponite modified with both photosensitizer and coinitiator photo‐initiated polymerization of an acrylate (2‐phenoxyethyl acrylate, PEA) and a methacrylate (MHMA, methyl α‐hydroxymethylacrylate). TEM showed laponite clay sheets were exfoliated in poly(PEA); while a combination of exfoliated, intercalated and tactoid morphologies was found in poly(methyl α‐hydroxymethylacrylate). The other dual‐functionalized laponite clay with edge‐bound methacrylate units copolymerized with methyl methacrylate and led to a high grafting amount and graft efficiency. PMMA nanocomposites showed higher storage modulus both below and above the glass transition temperature compared to the PMMA control. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007
Measuring quality of life
Authors: Hamming J F , De Vries J
Published: July 2007

Caution needed when interpreting scores
Meaningful monitoring: The board's view
Authors: Moore Jannice
Published: July 2007

In the last issue of Board Leadership, governance consultant Jannice Moore described how CEOs can create usefud reports that would provide evidence of compliance with board policies. In this issue, she looks at monitoring from the board's perspective.
Getting personal
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

Policy Governance may supply a coherent framework for board work, but even the most conscientious board must still find a way to manage the personal dynamics that can determine how well people work together. In this article, governance consultant Caroline Oliver presents one useful approach for understanding and working effectively with different personality types.
He who pays the piper calls the tune?
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

Funding may be vital to the operations of any organization, but that does not mean that the funders should determine an organization's ends. As Caroline Oliver, general editor of the Policy Governance Fieldbook and current chair of the International Policy Governance Association, points out here, the board is beholden to the ownership before any other stakeholders, funders included. That is why the only group that legitimately “calls the tune” is the ownership. Caroline Oliver can be contacted at (905) 337‐9412.
The cult of efficiency
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

On 1964, a professor named Raymond Callahan published a book titled Education and the Cult of Efficiency, and since then the concept has worked its way into general organizational parlance. In Policy Governance terms, the “cult of efficiency” describes a dangerous preoccupation with means without first identifying ends. How can we know if we're efficient if we don't first understand what it is we're trying to accomplish? The cult of efficiency is the subject of a recent lecture by a conflict management professor named Janice Gross Stein, later published in book form. In this article, Caroline Oliver considers the ways in which Stein's ideas about the cult of efficiency coincide with, and differ from, the Policy Governance concepts of ends and means.
Questions and answers about good governance
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

The Nonprofit Board Answer Book is a well‐established text in the governance field. In This article, Caroline Oliver, governance consultant and author, reviews the new edition of the Answer Book from a Policy Governance perspective.
What are the other models?
Authors: Mogensen Susan
Published: July 2007

The discussion forums on PolicyGovernance.com host many illuminating conversations about governance, and occasionally, Board Leadership publishes a particularly articulate and timely post, with grateful acknowledgment of the author. The following is one such post: A pointed question about the alternatives to Policy Governance.
The view from Hong Kong
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

Most readers of Board Leadership are engaged with governance in the nonprofit and public sectors. In this article, Caroline Oliver takes a look at a recent report from Hong Kong that gives an overview of what is happening in the corporate sector there and asks what lessens, if any, can be learned for governance generally.
strange ends
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

The concept of ends can appear to have some paradoxical characteristics. Using her experience in ends policy development, Caroline Oliver explores these apparent paradoxes and helps us understand why they occur and how to deal with them.
Isolation and Chemical Modification of Clerodane Diterpenoids fromSalviaSpecies as Potential Agonists at theκ‐Opioid Receptor
Authors: Li Yiqiang , Husbands Stephen M. , Mahon Mary F. , Traynor John R. , Rowan Michael G.
Published: July 2007

The clerodane diterpenoid salvinorin A (1), the main active component of the psychotropic herbSalvia divinorum, has been reported to be a potent agonist at theκ‐opioid receptor. Computer modeling suggested that splendidin (2) fromS. splendens, as well as related compounds, might possess similar activities. In the present study, this hypothesis was tested by determination of the binding properties of a series of structural congeners, compounds2–8, at theμ‐,δ‐, andκ‐opioid receptors. However, none of these compounds showed significant binding to any of the opioid‐receptor subtypes, thus disproving the above hypothesis.

The novel compounds7and8were obtained semi‐synthetically by selective modification of salvifarin (5), isolated fromSalvia farinacea, upon epoxide‐ring opening with AcOH in the presence of indium(III) triflate. Also, the X‐ray crystal structure of salvifaricin (6;Fig.), obtained fromS. farinacea, was determined for the first time and used, in combination with in‐depth NMR experiments, to elucidate the absolute configurations of the new products. Our experiments demonstrate that the relatively well‐accessible diterpenoid6could be used as starting material for future studies into the structure–activity relationship at theκ‐opioid receptor.
A New Dihydroagarofuranoid Sesquiterpene from Microtropis fokienensis with Antituberculosis Activity
Authors: Chou Tsung‐Hsien , Chen Ih‐Sheng , Sung Ping‐Jyun , Peng Chien‐Fang , Shieh Po‐Chuen , Chen Jih‐Jung
Published: July 2007

A new dihydroagarofuran‐based sesquiterpene, 8‐acetoxymutangin (1), was isolated from the stems of Microtropis fokienensis, together with eight known compounds, including mutangin (2). Their structures were determined through in‐depth spectroscopic and mass‐spectrometric analyses. Among the isolated compounds, 1 exhibited potent in vitro antituberculosis activity, with an MIC value of 10.0 μg/ml against Mycobacterium tuberculosis 90‐221387, which is considerably better than that of mutangin (2). The activity of 1 lies in the same range as that of the clinic drug ethambutol (MIC 6.25 μg/ml), despite completely different chemical structures, which indicates different modes of action.
Stereochemistry of Enacyloxins. Part 4
Authors: Furukawa Hiroyuki , Kiyota Hiromasa , Yamada Teiko , Yaosaka Manabu , Takeuchi Ryo , Watanabe Toshihiko , Kuwahara Shigefumi
Published: July 2007

The absolute configurations of the enacyloxins, a series of polyhydroxylated polyene antibiotics from Frateuria species, were determined. The so far elusive (13′R,14′R,15′S)‐configuration was assigned to enacycloxin IVa (1) by means of ‘J‐resolved HMBC‐1’ and NOESY NMR methods.
Structural and Magnetic Modulation of a Purely Organic Open Framework by Selective Guest Inclusion
Authors: Maspoch Daniel , Domingo Neus , Roques Nans , Wurst Klaus , Tejada Javier , Rovira Concepció , Ruiz‐Molina Daniel , Veciana Jaume
Published: July 2007

Solvent inclusion/evacuation caused variations in the structural and magnetic characteristics of the purely organic porous magnet based on the tricarboxylic‐substituted PTMTC radical. Whereas no inclusion is observed for nonpolar solvents, the exposure of crystals of the α‐phase of PTMTC to vapors of polar organic solvents with hydrogen acceptor and/or donor functionalities, such as, ethanol, benzoic alcohol, n‐decanol, THF, and DMSO results in the inclusion of these solvents in the highly polar tubular channels of the α‐phase. The resulting inclusion compounds of formula PTMTC⋅ x(guest) show several structural rearrangements, as confirmed by IR and XRPD (X‐ray powder diffraction) measurements. The crystal transformations have been studied for a specific case: the PTMTC⋅EtOH adduct. The crystal structure reveals that included guest solvent molecules participate in the formation of new hydrogen bonds with the carboxylic groups of PTMTC radicals, inducing the disruption of several direct hydrogen bonds among these radicals. As expected, the interruption of direct hydrogen bonds between PTMTC radicals induces large transformations in the magnetic properties. From the ferromagnetic behavior of the α‐phase, predominant antiferromagnetic interactions are observed for the inclusion adducts. Interestingly, both structural and magnetic changes are reversible after removal of guest solvent molecules.
Water as a Building Block in Solid‐State Acetonitrile–Pyrogallol[4]arene Assemblies: Structural Investigations
Authors: Dalgarno Scott J. , Antesberger Jochen , McKinlay Robert M. , Atwood Jerry L.
Published: July 2007

Under various conditions, water molecules dramatically affect a number of solid‐state C‐alkylpyrogallol[4]arene assemblies. In the absence of water, hydrogen‐bonded hexameric capsules are formed for the C‐butyl, pentyl, hexyl, and heptyl pyrogallol[4]arenes. Introduction of water to acetonitrile solutions containing C‐propyl–C‐octylpyrogallol[4]arenes resulted in the formation of markedly different bilayer structures and the structural identification of two new dimer‐type motifs.
Competitive intelligence and tacit knowledge development in strategic alliances
Authors: Levitas Edward , Hitt Michael A , Dacin M. Tina
Published: July 2007

Competitive intelligence can play a vital role in helping management select strategic alliances that will result in a transfer of the partner's tacit knowledge—the implicitly understood norms and rules that guide operating procedures within a firm. Learning a partner's tacit knowledge can help a firm learn more about its own strengths and weaknesses. To maximize the value of knowledge gained from alliances, competitive intelligence professionals should monitor a potential partner's activities in order to: ascertain whether collaboration will provide a firm with learning opportunities; convince management of the value of learning from that particular partner; and prepare employees to enter the collaboration with an intent to learn, thereby maximizing “absorptive capacity.” A well‐developed CI strategy also can alert managers to potential problems that can result, for instance, from a lack of complementary resources or the absence of shared, strategic goals, and can help avoid alliances with partners whose primary intent is to acquire your firm's technical knowledge to use as a competitive weapon. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.
The japanese investigative industry: Toward the year 2000
Authors: Toshiro HǑSei
Published: July 2007

Understanding the Japanese approach to professional private investigations can provide insight into Japanese competitive intelligence, especially since the collection of business information—often related to proposed mergers and acquisitions—is a task that many investigative firms provide. The intelligence gathered also commonly focuses on intellectual property‐related matters, leaks of corporate information, industrial espionage incidents, and technical surveillance countermeasures. There is currently no Japanese law governing the private investigative industry and no legal obligation to register in order to open an agency. However, firms are expected to carry out investigations in a legal and ethical manner, and industry leaders are promoting greater professionalization. At the forefront of this effort is the Japan Investigative Services Association, which has some 2,000 member firms nationwide. About 90% of these are small and medium enterprises capitalized at less than US$100,000. Almost all have fewer than 50 employees. The Tokyo Intelligence and Research College, established in 1992, is also aiding professionalization by producing qualified investigative specialists. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.
Synthesis of Novel Phosphorylated Daidzein Derivatives and ESI Investigation on Their Non‐Covalent Complexes with Lysozyme
Authors: Chen Xiao‐Lan , Shi Xiao‐Na , Qu Ling‐Bo , Yuan Jin‐Wei , Lu Jian‐Sha , Lu Yu‐Fen
Published: July 2007

Daidzein (7,4′‐dihydroxyisoflavone) was phosphorylated by a modified Atherton‐Todd reaction. The structures of the five target product, were determined by X‐ray, IR, NMR and ESI‐MS. Electrospray ionization results show that in the gas phase all the phosphorylated daidzein derivatives could form non‐covalent complexes with the protein lysozyme, while non‐covalent complexes were not detected in the mixed solution of daidzein with lysozyme. Relative affinity of every non‐covalent complex was obtained according to its different decomposition orifice voltage.