bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Modified Tellurium Subhalides in the New Structure Type [Te15X4]n[MOX4]2n (M = Mo, W; X = Cl, Br)
Authors: Beck Johannes , Richter Jürgen , Pell Michael A. , Ibers James A.
Published: December 2004

The reactions of Te2Br with MoOBr3, TeCl4 with MoNCl2/MoOCl3, and Te with WBr5/WOBr3 yield black, needle‐like crystals of [Te15X4][MOX4]2 (M = Mo, W; X = Cl, Br). The crystal structure determinations [Te15Br4][MoOBr4]2: monoclinic, Z = 1, C2/m, a = 1595.9(4) pm, b = 403.6(1) pm, c = 1600.4(4) pm, β = 112.02(2)°; [Te15Cl4][MoOCl4]2: C2/m, a = 1535.3(5) pm, b = 402.8(2) pm, c = 1569.6(5) pm, β = 112.02(2)°; [Te15Br4][WOBr4]2: C2, a = 1592.4(4) pm, b = 397.5(1) pm, c = 1593.4(5) pm, β = 111.76(2)° show that all three compounds are isotypic and consist of one‐dimensional ([Te15X4]2+)n and ([MOX4]−)n strands. The structures of the cationic strands are closely related to the tellurium subhalides Te2X (X = Br, I). One of the two rows of halogen atoms that bridges the band of condensed Te6 rings is stripped off, and additionally one Te position has only 75% occupancy which leads to the formula ([Te15X4]2+)n (X = Cl, Br) for the cation. The anionic substructures consist of tetrahalogenooxometalate ions [MOX4]− that are linked by linear oxygen bridges to polymeric strands. The compounds are paramagnetic with one unpaired electron per metal atom indicating oxidation state Mv, and are weak semiconductors.
Verbindungen des Germainums und Zinns. 17. Alkylarylstannylen‐Komplexe des Chroms und Molybdäns ohne Donorstabilisierung
Authors: Weidenbruch Manfred , Stilter Artur , Peters Karl , von Schnering Hans Georg
Published: December 2004

Umsetzungen der Komplexe [(OC)5M(THF)], M = Cr, Mo, mit dem Alkylarylstannylen RR′Sn:, R = 2,4,6‐tBu3C6H2, R′ = CH2C(CH3)2‐3,5‐tBu2C6H2, ergibt die donorfreien Stannylenkomplexe [(OC)5CrSnRR′] (6) und [(OC)5MoSnRR′] (8). Die Röntgenstrukturanalysen der isotypen Verbindungen 6 und 8 zeigen das Vorliegen planar umgebener dreifach koordinierter Zinnatome mit spitzen CSnC‐Winkeln von 91,2° (6) und 91,3° (8) an.
Ternäre Thallium‐Indium‐Sulfide: Eine Zusammenfassung
Authors: Deiseroth Hans‐Jörg , Walther Ralf
Published: December 2004

Thermische Analysen und Röntgenstrukturanalysen zeigen, daß es im Dreistoffsystem Thallium–Indium–Schwefel mit Tl2SIn2S3 und TlSInS zwei binäre Schnitte gibt, auf denen ternäre Verbindungen mit eigenständigen Kristallstrukturen liegen. Dies sind die Verbindungen TlIn5S8, TlIn3S5, TlInS2 und Tl3InS3 auf dem Schnitt Tl2SIn2S3 sowie TlIn5S6 und Tl3In5S8 (metastabile Hochtemperaturphase) auf dem Schnitt TlSInS. TlIn5S7, eine weitere ternäre Verbindung, liegt auf keinem der beiden Schnitte. Sie leitet sich vielmehr vom gemischtvalenten, binären In6S7 ab, indem man In+ vollständig durch Tl+ ersetzt.

Die bisher bekannten ternären Thallium‐Indium‐Sulfide lassen sich durch ionische Grenzformeln wie folgt beschreiben: TlIn5S8 = Tl+ (In3+)5(S2−)8, TlIn3S5 = Tl+ (In3+)3(S2−)5, TlInS2 = Tl+ In3+ (S2−)2, Tl3InS3 = (Tl+)3In3+ (S2−)3, TlIn5S6 = Tl+([In2]4+)2 · In3+ (S2−)6, Tl3In5S8 = 4 × [(Tl+)0,75(In+)0,25In3+ (S2−)2], TlIn5S7 = Tl+ [In2]4+ (In3+)3(S2−)7. In allen diesen gemischtvalenten Feststoffen liegt Thallium also in der Oxidationsstufe + 1 mit einer charakteristischen „lone pair”︁ Koordination der Tl+ neben S2− vor. Indium tritt dagegen sowohl in den Oxidationsstufen +2 (formal, In2‐Hanteln mit kovalenter InIn‐Bindung) als auch +3 (tetraedrisch bzw. oktaedrisch durch S2− koordiniert) auf. Darstellung, Existenzbedingungen und Kristallchemie der ternären Feststoffe werden in dieser Arbeit zusammenfassend diskutiert und miteinander verglichen.
Trigonal‐planare CuX3‐Gruppen in Cu2Mo6X14, X = Cl, Br, I
Authors: Peppenhorst A. , Keller H.‐L.
Published: December 2004

Cu2Mo6Cl14 (I), Cu2Mo6Br14 (II) und Cu2Mo6I14 (III) wurden durch thermische Behandlung der Gemenge der binären Halogenide CuX und Mo6X12 im molaren Verhältnis 2:1 in einkristalliner Form erhalten. Röntgenographische Strukturbestimmung wurde an Einkristallen durchgeführt. I und II zeigen Isotypie, Pn3 (Nr. 201, sec. setting) Z = 4, I: a = 12,772(3) Å, II: a = 13,350(2) Å. III weist eigenen Strukturtyp auf: Pbca (Nr. 61), Z = 4, a = 16,058(3) Å, b = 10,643(2) Å, c = 16,963(3) Å. In IIII liegen trigonal planare CuX3‐Gruppen vor. Bindungsverhältnisse und Meßergebnisse der Ionenleitfähigkeit werden diskutiert.
Synthese und Kristallstruktur des Tellur‐Nitridchlorids [Te11N6Cl26]
Authors: Lau C. , Neumüller B. , Dehnicke K.
Published: December 2004

Die Titelverbindung entsteht durch Reaktion von Tellurtetrachlorid mit Tris(trimethylsilyl)amin in siedendem Toluol. Blaßgelbe Kristalle der Zusammensetzung [Te11N6Cl26]2 · 9C7H8 entstehen beim Abkühlen gesättigter Lösungen. Die Verbindung wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P1, Z = 1, Strukturlösung mit 5912 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,043. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1636,2; b = 1692,7; c = 1704,1 pm; α = 60,57 β = 69,59°; γ = 64,29°. Bestimmendes Strukturmotiv des Nitridchlorids sind planare Te5N3‐Einheiten, die zwei miteinander kondensierte Te2N2‐Viererringe bilden. Zwei asymmetrische Einheiten [Te11N6Cl26] sind über ein Symmetriezentrum miteiander verknüpft; die eingelagerten Toluomoleküle sind ohne bindende Wechselwirkung.
Synthese und Kristallstrukturen von (PPh4)2[As2Se4Cl12] und (PPh4)2[As2Se4Br12]
Authors: Czado Wolfgang , Müller Ulrich
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von PPh4Cl und As2Se3 mit SOCl2 oder mit Chlor in Dichlormethan entsteht (PPh4)2[As2Se4Cl12] in guter Ausbeute. Aus PPh4Br, As2Se3 und Brom entsteht die entsprechende Bromoverbindung. Nach den Röntgenstrukturanalysen kristallisieren beide Verbindungen isotyp in der Raumgruppe P1. Die Anionen können als Assoziate aus je zwei Se2X2‐Molekülen und zwei X−‐Ionen aufgefaßt werden, unter Ausbildung eines Se4X2‐Sesselringes; an jedes X−‐Ion ist noch ein AsX3‐Molekül angelagert (X = Cl, Br).
Darstellung und Molekülstrukturen von oligofunktionalen Dirheniumcarbonylderivaten aus Dirheniumnonacarbonylphosphan
Authors: Haupt H.‐J. , Krampe O. , Flörke U.
Published: December 2004

Vom Dirheniumdecacarbonyl wurde ein CO‐Ligand oxidativ entfernt und der labile Acetonitrilligand eingeführt. Als Zwischenprodukt wurde äq‐Re2(CO)9NCCH3 erhalten. Dessen Umsetzung mit Tris(trimethylsilyl)phosphan und anschließender Methanolyse ergab ax‐Re2(CO)9PH3, welches erstmals isoliert und vollständig charakterisiert werden konnte. Die thermische Belastung, bzw. die Bestrahlung mit ultraviolettem Licht dieser Ausgangsverbindung führte zu den neuen Zwei‐ und Dreikernkomplexen Re2(μ‐H)(μ3‐PHRe(CO)5)(CO)8, Re2(μ‐PH2)2(CO)8 und Re2(μ‐H)(μ‐PH2)(CO)8, die mit IR‐, 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert wurden. Eine vollständige Molekülstrukturaufklärung erfolgte für ax‐Re2(CO)9PH3, Re2(μ‐H)(μ3‐PHRe(CO)5)(CO)8 und Re2(μ‐PH2)2(CO)8 durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen. ax‐Re2(CO)9PH3 weist einen sehr kurzen Rhenium‐Phosphor‐Bindungsabstand ReP von 228(2) pm auf.
Syntheses and structure of the first eight‐membered fluoro and chloro hafnium siloxane complexes
Authors: Liu Feng‐Quan , Usón Isabel , Roesky Herbert W.
Published: December 2004

The eight‐membered chloro hafnium siloxane complex [Cl2HfOtBu2SiO(THF)2]2 2 has been prepared by the reaction of hafnium tetrachloride and tBu2Si(OSnMe3)2 1. The X‐ray single crystal structure of [Cl2HfOtBu2SiO(THF)2]2 is reported. The reaction of 2 with Me3SnF in a molar ratio of 1:4 leads to the corresponding fluoro complex 3. The reaction of [(C5Me5)HfCl3] with the lithiated silanediol tBu2Si(OLi)2 yields [(C5Me5)ClHfOtBu2SiO]2 4.
Das prismatische Te62+‐Ion in der Struktur von Te6(NbOCl4)2
Authors: Beck J. , Bock G.
Published: December 2004

Te6(NbOCl4)2 wird aus Te, TeCl4 und NbOCl3 bei 200°C erhalten. Es kristallisiert triklin, P1, a = 915,5(4) pm, b = 1655,3(6) pm, c = 3134,4(9) pm, α = 42,62(2)°, β = 117,12(6)°, γ = 138,24(8)°. Die Kristallstrukturanalyse zeigt, daß die Struktur aus eindimensional‐polymeren, über O‐Atome verknüpften [NbOCl4−]‐Strängen und aus diskreten, strangartig angeordneten Te62+‐Polykationen aufgebaut ist. Die Struktur ist eng verwandt, aber nicht isotyp mit derjenigen der analogen wolframhaltigen Verbindung Te6(WOCl4)2 (monoklin, P21/c). Ein Strukturvergleich zeigt, daß Verdrehungen der Kationenstränge relativ zu den Anionensträngen zu unterschiedlichen Kation‐Anionwechselwirkungen führen.
[(Me3PN)3SNS(NPMe3)2]Cl2, ein gemischtvalenter Phosphaniminato‐Komplex des Schwefels
Authors: Folkerts Hella , Wocadlo Sigrid , Massa Werner , Dehnicke Kurt
Published: December 2004

Die Titelverbindung entsteht als rote Kristalle bei der Reaktion von Trithiazylchlorid mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPMe3 in Acetonitrillösung. Die Verbindung wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstruktur‐analyse charakterisiert.

Raumgruppe P21/c, Z = 4, Strukturlösung mit 4250 unabhängigen Reflexen, R = 0,054. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1077,8; b = 2036,6; c = 1480,5 pm, β = 102,39°. Die Verbindung besteht aus den Dikationen [(Me3PN)3SNS(NPMe3)2]2+ und Chloridionen. In den Kationen sind die Schwefelatome der Oxidationszahl +VI und +IV über eine asymmetrische, gewinkelte Nitridobrücke mit SN‐Abständen von 156,9 und 167,0 pm verknüpft.
Ba4[WN4]Cl2: The first nitridotungstate(VI) chloride
Authors: Wachsmann Ch. , Jacobs H.
Published: December 2004

Transparent yellow crystals of Ba4[WN4]Cl2 were grown at 850°C by the reaction of Ba(NH2)2 with W in a KCl melt under flowing nitrogen. The compound crystallizes monoclinic in P21/m and Z = 2 with the cell parameters a = 8.447(4) Å, b = 6.143(2) Å, c = 10.727(6) Å and β = 99.04(4)°. The crystal structure contains isolated anions [WN4]6− and Cl−. It is the first nitridotungstate(VI) chloride reported so far.
New 1,1′‐Ring‐substituted Vanadocene Dichlorides. Crystal structures of [V(η5‐C5H4SiMe3)2Cl2] and [V(η5‐C5H5)2Cl2]
Authors: Tzavellas Nektarios , Klouras Nikolaos , Raptopoulou Caterina P.
Published: December 2004

The 1,1′‐ring‐substituted vanadocene dichlorides [V(η5‐C5H4R)2Cl2] (R = CMe3, SiMe3, SiEt3) have been prepared from VCl4 and the appropriate lithiated cyclopentadiene, C5H4RLi, in 1 : 2 ratios. All complexes were characterized by elemental microanalysis and IR spectroscopy. The crystal structures of [V(η5‐C5H4SiMe3)2Cl2] 3 and the parent compound [V(η5‐C5H5)2Cl2] 1 have been determined by X‐ray diffraction and are in accordance with expectations. Compound 1 crystallizes with two crystallographically independent molecules in its monoclinic unit cell. These two molecules are quite similar in their essential structural features. Compound 3 crystallizes in the triclinic space group P1. The trimethylsilylcyclopentadienyl rings are bound in a staggered relative orientation.
Thermochemische Untersuchungen zu den Systemen Ti/Ni und Ti/Co
Authors: Balarin M. , Bartsch Karl
Published: December 2004

Beim Überleiten eines H2/TiCl4‐Gasgemisches über Nickel oder Cobalt bilden sich bei ausreichend hohen Temperaturen (T ≥ 900°C) die intermetallischen Phasen Ti/Ni3 bzw. TiCo3. Der Grad der Umsetzung wird durch das H2/TiCl4‐Verhältnis bestimmt. Aus den experimentell ermittelten Umsetzungsgraden wurden mit Hilfe der thermodynamischen Daten der übrigen im Gleichgewicht vorliegenden Stoffe die freien Enthalpien der intermetallischen Phasen ermittelt und deren Standardbildungsenthalpien berechnet (Ti/Ni3: ΔH(298) = −133,3 ± 6kJ/mol; TiCo3: ΔH(298) = −104,7 ± 6 kJ/mol).
Synthese und Struktur von (NH4)2[(AuI4)(AuI2(μ2‐I4))], einem Iodoaurat(III) mit I‐Ionen als Liganden
Authors: Lang E. Schulz , Strähle J.
Published: December 2004

(NH4)2[(AuI4)(AuI2(μ2‐I4))] entsteht beim langsamen Abkühlen einer auf 500°C erhitzten Mischung aus NH4I, Au und I2 in einer evakuierten Glasampulle. Es bildet schwarze Kristalle, die sich an Luft langsam unter Abgabe von I2 zersetzen. (NH4)2[(AuI4)(AuI2(μ2‐I4))] kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit a = 1357,7(1); b = 2169,9(2); c = 755,6(3) pm; und Z = 4. Die Struktur besteht aus NH‐Kationen und quadratisch‐planaren [AuI4]−‐Anionen sowie aus [AuI2(μ2‐I4)]−‐Baugruppen, die über die I‐Liganden zu Ketten verknüpft sind. Die AuI‐Abstände liegen im Bereich von 258,7(2) bis 262,4(2) pm. Das nahezu lineare I‐Ion ist durch einen kurzen zentralen Abstand von 270,9(3) pm und zwei längere äußere Abstände von 338,7(2) pm charakterisiert.
Reaktionen von MoNCl3 und WNCl3 mit elementarem Fluor. Kristallstrukturen von [MoO2F2(THF)2] und [WF4(NCl)(CH3CN)]
Authors: Rhiel Markus , Wocadlo Sigrid , Massa Werner , Dehnicke Kurt
Published: December 2004

Die Nitridochloride MoNCl3 und WNCl3 reagieren ebenso wie WCl4(NCl) mit elementarem Fluor unter Bildung der N‐chlorimido‐Komplexe MoF4(NCl) und WF4(NCl), die durch ihre Spektren charakterisiert werden. Mit Tetrahydrofuran reagiert MoF4(NCl) unter Bildung von [MoF4(NCl)(THF)], das sich in THF‐Lösung langsam in MoO2F2(THF)2 umwandelt. WF4(NCl) bildet mit Acetonitril den Komplex [WF4(NCl)(CH3CN)]. Von beiden Donor‐Akzeptor‐Komplexen wurden Kristallstrukturanalysen angefertigt.

[MoO2F2(THF)2]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, Strukturlösung mit 1823 unabhängigen Reflexen, R = 0,033 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei −40°C: a = 636,2; b = 1119,5; c = 1625,2 pm; β = 93,92(1)º. Die Verbindung hat eine monomere Molekülstruktur, in der die F‐Atome in trans‐Position zueinander und die O‐Atome der THF‐Moleküle in trans‐Stellung zu den Oxoliganden angeordnet sind.

[WF4(NCl)(CH3CN)]: Raumgruppe P21/m, Z = 2, Strukturlösung mit 1119 unabhängigen Reflexen, R = 0,038 für Reflexe mit I > 2σ(I). Gitterkonstanten bei 20°C: a = 511,7; b = 714,9; c = 1002,5 pm; β = 102,59(10)º. Die Verbindung hat eine monomere Molekülstruktur, in der das N‐Atom des Acetonitrilmoleküls in trans‐Stellung zur N‐chlorimido‐Gruppe WNCl angeordnet ist. Die Strukturparameter dieser Gruppe sind WN = 172,2 pm, NCl = 161,1 pm, WNCl 178,6º.
The crystal structure of Pb7FeIIFe6IIIF34: A new jarlite‐type compound
Authors: Pierrard Angélique , De Kozak Ariel , Gredin Patrick , Renaudin Jean
Published: December 2004

Pb7FeIIFeF34 is monoclinic: a = 16.375(2) Å, b = 11.233(2) Å, c = 7.615(1) Å, β = 102.67(1)º, Z = 2. The crystal structure was solved in the space group C2/m (nº 12), from X‐ray single crystal data using 957 independent reflections (705 with F/σ(F) > 4, leading to R = 0.038). It consists in infinite helicoidal [FeIIFeF34]n14n− double‐chains of cornersharing octahedra running along the b‐axis and separated from each other by lead ions.
Pseudoelementverbindungen. VIII. [1]. Zum Komplexbildungsverhalten von potentiell ambidenten Aryl‐cyanamidosulfonat‐Liganden
Authors: Jäger L. , Freude B. , Stoeckli‐Evans H. , Hvastijová M.
Published: December 2004

Aryl‐cyanamidosulfonate bilden mit Metall(II)‐Ionen (Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg, Pd, Pt) Komplexe der Zusammensetzung MX2, [MX2L2], [MX2L4] und [MX4]2−. Der anionische, potentiell ambidente Ligand [RSO2NCN]− wird einzähnig über das terminale Stickstoffatom und zweizähnig in einer Brückenfunktion sowohl über die Nitrilgruppe end‐on (äquatorial) und ein Sulfonylsauerstoffatom (axial) koordiniert. Die neuen Verbindungen wurden mittels UV‐VIS‐ und IR‐Spektroskopie charakterisiert. Für [Ni(NCNSO2C6H4Me‐4)2(py)4] liegt eine Kristallstrukturanalyse vor.
Zur Chemie des Dimesityleisens. IX [1]. Diaryleisen‐Komplexe der Koordinationszahl drei und vier: Kristallstrukturen von [FeMes2(col)] (Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl, col = 2,4,6‐Trimethylpyridin) und [FeTrip2(py)2] (Trip = 2,4,6‐Triisopropylphenyl, py = Pyridin)
Authors: Müller H. , Seidel W. , Görls H.
Published: December 2004

FeMes2, 1, und FeTrip2, 2, bilden Komplexe der Koordinationszahl (KZ) vier. Mit großvolumigen Liganden wird jedoch nur ein Donor angelagert. Die Kristallstrukturen von [1(col)] (KZ 3) und [2(py)2] (KZ 4) werden mitgeteilt.
Zum System Zn/Mo/O. I. Phasenbestand und Eigenschaften der ternären Zinkmolybdate; Struktur von Zn3Mo2O9
Authors: Söhnel T. , Reichelt W. , Oppermann H. , Mattausch Hj. , Simon A.
Published: December 2004

Im System Zn/Mo/O sind mehrere ternäre Phasen bekannt. Bei 900°C sind die Phasen ZnMoO4, Zn2Mo3O8 und Zn3Mo2O9 stabil. Die Koexistenzgebiete sind am ternären Phasendiagramm dargestellt. Die Strukturbestimmung von Zn3Mo2O9 erfolgte mit Röntgenbeugung an Einkristallen. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/m (a = 7,757(1) Å, b = 7,132(1) Å, c = 8,370(2) Å, β = 117,40(1)º, Z = 2).
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XXVI [1]. Über N‐Propylurotropiniumpolyiodide UrPrIx mit x = 5 und 7: Strukturelle Charakterisierung eines Pentaiodids und eines Heptaiodids
Authors: Tebbe Karl‐Friedrich , Nagel Klaus
Published: December 2004

Die Verbindungen UrPrIx mit x = 5 und 7 lassen sich durch Umsetzung von N‐Propylurotropiniumiodid UrPrI mit überschüssigem Iod I2 bei Raumtemperatur aus wäßriger Lösung gewinnen. N‐Propylurotropiniumpentaiodid C9H19N4I5 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1007,6(3) pm, b = 1362,5(3) pm, c = 2899,0(9) pm, β = 91,49(3)º und Z = 8. In der Kristallstruktur ordnen sich Kationen UrPr+ und Dimere aus stark aufgeweiteten V‐förmigen Anionen I5− entlang [0 1 0] zu parallelen Strängen an. N‐Propylurotropiniumheptaiodid C9H19N4I7 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 970,4(1) pm, b = 971,1(1) pm, c = 1357,8(2) pm, α = 106,83(1)º, β = 92,28(1)º, γ = 105,17(1)º und Z = 2. In der Kristallstruktur wechseln sich Doppelschichten aus Kationen UrPr+ und aus vernetzten Anionen I7− längs [0 0 1] ab.
CrIII‐Phthalocyaninate: Darstellung und spektroskopische Eigenschaften von Di(halogeno)phthalocyaninatochromaten(III)
Authors: Sievertsen Svend , Grunewald Horst , Homborg Heiner
Published: December 2004

[Cr(H2O)2Pc2−]+ reagiert in Aceton mit (nBu4N)X zu wenig löslichem Tetra(n‐butyl)ammoniumdi(halogeno)phthalocyaninato(2 –)chromat(III), (nBu4N)[Cr(X)2Pc2−] (X = F, Cl, Br, I). In den differentiellen Pulsvoltammogrammen beobachtet man die erste Ringoxydation bei 0,80 V, die Ringreduktion bei −1,48 V sowie die Metallreduktion (Cr(III)/Cr(II)) bei −0,80 V (gemittelte Potentiale). Letztere ist von einer teilweisen Dissoziation eines der Halogenidliganden begleitet. In den UV‐VIS‐NIR‐ Spektren treten neben den für den Pc2− ‐Liganden typischen π‐π*‐Übergangsbereichen (B (14,5) < Q1 (24,5) < Q2 (29,2) < N (36,0) < L (41,0; Mittelwerte(Mw) in 103 cm−1) drei schwach absorbierende spin‐erlaubte Trip‐Quartett(TQ)‐Übergänge (TQ1 (8,4) < TQ2 < (11,5) < TQ3 (20,6); Mw in 103 cm−1) sowie ein (Pc + X)‐CrCT‐Übergang (31,3; Mw in 103 cm−1) auf. Q1 und (Pc + X)‐CrCT werden signifikant vom Halogenid beeinflußt. Bei der Anregung im Bereich von TQ1 beobachtet man Lumineszenz‐Spektren, in denen der spin‐verbotene Trip‐Sextett‐Übergang (8330 (X = F), 7680 (Cl), 7460 (Br) 7450 cm−1 (I)) bei tiefen Temperaturen (T < 50 K) dominiert. Die Schwingungsspektren werden diskutiert. Im Raman‐Spektrum wird bei Anregung im TQ3‐Bereich vs(CrX) bei 458 (X = F) < 246 (Cl) < 157 (Br) < 107 cm−1 (I) selektiv durch den Resonanz‐Raman‐Effekt verstärkt. vas(CrX) beobachtet man im FIR‐Spektrum bei 522 (X = F) < 283/326 (Cl) < 227 (Br) < 205 cm−1 (I).
Sulfurisation of Amino Tetraphosphorus Trichalcogenide Compounds
Authors: Tattershall Bruce W. , Sandham Emma L.
Published: December 2004

Amino tetraphosphorus trisulfides α‐P4S3(NR1R2)2 reacted with S8 under photolysis using visible light, in moderate or low conversion, to give α‐P4S3(S)(NR1R2)2, in which the added sulfur atom was exocyclic. For NR1R2 = NPr2i, three isomers were found: a pair of diastereomers corresponding to attachment of the sulfur atom to a nitrogen‐carrying phosphorus atom either with retention or with inversion of its configuration, and an isomer containing a sulfurised bridgehead phosphorus atom. For NR1R2 = NMePh, only the two diastereomers were seen. Photolysis of a mixture of α‐P4Se3(NMePh)2 and α‐P4Se3(NMePh)I with S8 gave as major products α‐P4SSe2(NMePh)2 and α‐P4SSe2(NMePh)I, in which sulfur had replaced the bridging selenium atom in the starting compounds. This provides a synthesis of compounds α‐P4SSe2XY in which sulfur occupies a specific skeletal position, rather than being randomly distributed. All products were characterised by 31P NMR in unseparated solutions. Ab initio MO calculations of geometry and of GIAO NMR chemical shifts at the 3‐21G* level for three isomers of the unknown model compound α‐P4S3(S)(NH2)2, and two isomers of α‐P4S3(NH2)2, allowed identification of the observed isomer of α‐P4S3(S)(NPr2i)2 with a sulfurised bridgehead, but relative assignment of the two diastereomers to their NMR parameters remains a hypothesis.
Synthese und Kristallstrukturen von NH4[Si(NH3)F5] und [Si(NH3)2F4]
Authors: Plitzko Christian , Meyer Gerd
Published: December 2004

Einkristalle von NH4[Si(NH3)F5] und Si(NH3)2F4 erhält man durch Umsetzung von pulverförmigem Silicium mit NH4HF2 in verschlossenen Monelampullen bei 400°C. NH4[Si(NH3)F5] kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P4/n (Nr. 85) mit a = 614,91(7) pm, c = 721,01(8) pm; Z = 2. Charakteristische Baueinheit ist der anionische Oktaeder [Si(NH3)F5]−. Si(NH3)2F4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit a = 506,9(1) pm, b = 728,0(1) pm, c = 675,9(1), β = 93,21(2)°, Z = 2. Es liegt eine Molekülstruktur mit trans‐[Si(NH3)2F4]‐Oktaedern vor.
Über grünes Bis‐(2‐Iminoisopropyl‐thiophenolato)‐nickel(II) und weitere, ähnliche NiII‐Komplexe
Authors: Müller A. , Johannes K. U. , Plass W. , Bögge H. , Krahn E. , Schneider K.
Published: December 2004

Die Verbindungen [NiII(iitp)2] 1 (iitp = 2‐Iminoisopropyl‐thiophenolat), [Ni(imptp)2] · 2 CH3OH 2, eine Zweikernverbindung mit einem NiNi‐Abstand von 276 pm und [PPh4][NiII(imptp)(SCN)] 3 (imptp = 2‐(2‐Iminopentan‐4‐on)‐thiophenolat) wurden durch Umsetzung von Nickel(II)‐acetat‐tetrahydrat mit 2‐Iminoisopropyl‐thiophenol bzw. 2‐(2‐Iminopentan‐4‐on)‐thiophenol in Methanol dargestellt und durch Einkristallstrukturanalyse und andere physikalische Methoden charakterisiert. Das Redoxverhalten der Verbindungen 1–3 wurde mittels elektrochemischer, chemischer und spektroskopischer Methoden untersucht. Bemerkenswert sind die elektronischen Eigenschaften der grünen Verbindung 1, sowie ihre Reduktion mit NaBH4 und die darauffolgende Umsetzung des Reaktionsproduktes mit O2. Die Verbindungen besitzen Modellcharakter für einige Ni‐haltige Enzyme.

1: C2/c, a = 1298,3(2); b = 695,7(1); c = 1958,7(3) pm; β = 103,92(1)°; V = 1717,4(5) · 106 pm3; R = 0,035 für 1230 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 4.

2: P1, a = 947,9(2); b = 1229,5(3); c = 1254,7(3) pm; α = 67,28(2), β = 74,63(2), γ = 81,18(2)°; V = 1298,4(5) · 106 pm3; R = 0,082 für 3655 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 2.

3: P21, a = 1119,3(2); b = 2389,7(4); c = 1245,8(2) pm; β = 102,52(1)°; V = 3253,0(9) · 106 pm3; R = 0,051 für 4218 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)), Z = 4.
Untersuchungen zur Kristallisation von Rhodium(III)‐Oxoverbindungen unter Beteiligung der Gasphase – Der chemische Transport von Rh2O3 mit Chlor
Authors: Görzel H. , Glaum R.
Published: December 2004

In chemischen Transportexperimenten wandert Rh2O3,s unter Zugabe von Chlor im Temperaturbereich 900°C < T ≤ 1050°C aufgrund endothermer Reaktionen von T2 nach T1 (T2 > T1, Δ = 100°). Neben Rh2O3,s wird in fast allen Experimenten die Abscheidung von RhCl3,s beobachtet. Die Transportraten für Rh2O3,s sowie die Sublimationsraten für RhCl3,s steigen mit T kontinuierlich an. Thermodynamische Modellrechnungen geben die beobachteten Transportraten, die Zusammensetzung der Gleichgewichtsbodenkörper sowie ihre Abscheidungsreihenfolge (1. RhCl3,s; 2. Rh2O3,s) zutreffend wieder.

Danach sind für die Wanderung von RhCl3,s und Rh2O3,s im Temperaturgefälle zwei Gleichgewichte maßgeblich:

Die Bedeutung von RhCl2,g und RhCl4,g für den chemischen Transport von Rh2O3,s wird ebenso diskutiert wie die mögliche Existenz von RhOCl2,g in der Gleichgewichtsgasphase. Vorhersagen zum Transportverhalten von ternären Rhodium(III)‐oxoverbindungen sind möglich.
Syntheses and Crystal Structures of Ca3Fe2(SeO3)6 and Sr3Fe2(SeO3)6
Authors: Giester Gerald
Published: December 2004

The new compounds M3Fe2(SeO3)6 (M = Ca, Sr) were obtained as crystalline precipitates from aqueous solutions of the respective ions, kept in Teflon‐coated vessels at a temperature of 227(2)°C for several days.

The crystal data are: space group R3c, a = 8.531(2), 8.802(2) Å; c = 38.89(1), 39.00(1) Å; V = 2451.1, 2616.7 Å3, Z = 6. The crystal structures have been refined by single‐crystal X‐ray diffraction methods to R1 = 0.021, 0.023; wR2 = 0.038, 0.039. The framework structure is built up by two types of FeO6 octahedra as well as by MO8 groups and SeO3 trigonal pyramids by corner‐ and edge‐linkage of the polyhedra.
Tetramethyldisilan‐1,2‐diyl‐verbrückte Dicyclopentadienyl‐und Diindenylmetalldichloride der 4. Gruppe – Kristallstruktur von
Authors: Thiele K.‐H. , Schließburg Ch. , Baumeister K. , Hassler K.
Published: December 2004

Dicyclopentadienyl‐ und Diindenylmetalldichloride des Typs Cp′Me2SiMe2SiCp′MCl2(Cp′ = C5H4; M = Ti(1), Zr (2), Hf (3); Cp′ = C9H7; M = Zr (4), Hf (5)) wurden synthetisiert und mittels ihrer 1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR‐Spektren sowie MS‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Die Kristallstruktur von 2 wurde ermittelt.
Synthesis, Crystal Structure, and IR Investigations of [(NH3)5VOV(NH3)5]I4 · NH3 and [(NH3)5TiOTi(NH3)5]I4 · NH3
Authors: Sichla Th. , Niewa R. , Zachwieja U. , Jacobs H. , Eßmann R.
Published: December 2004

The reaction of VI2 or TiI3, respectively, with ammonia in the presence of traces of water or oxygen, respectively, leads to [(NH3)5MOM(NH3)5]I4 · NH3 with M = V, Ti. Their structures were solved by X‐ray single crystal data:

Pbca (No. 61), Z = 4, M = V: a = 12.482(4) Å, b = 14.819(6) Å, c = 13.286(5) Å, N(F ⩽ 3σF) = 983, N(variables) = 88, R/Rw = 0.053/0.063, M = Ti: a = 12.628(4) Å, b = 14.970(4) Å, c = 13.359(3) Å, N(F ⩽ 3σF) = 1188, N(variables) = 88, R/Rw = 0.043/0.047.

The structures consist of corner sharing octahedra double units [(NH3)5MOM(NH3)5]4+ with eclipsed conformation which are stacked together according to the motif of a distorted cubic face centered arrangement for the bridging oxygen atoms. IR spectroscopic investigations of the undeuterated vanadium compound and of 5% deuterated samples hint to NH … I hydrogen bridge bonds and to remarkable π‐bonding between the transition metal and the bridging oxygen atoms.
Darstellung und Kristallstruktur von Calciumimid, CaNH
Authors: Sichla Th. , Jacobs H.
Published: December 2004

Kristalle von Calciumimid wurden durch Aufheizen eines Gemenges von Calcium‐ und Natriumamid in einem Autoklav für Salzschmelzen auf 850°C zum ersten Mal erhalten. Nach Abkühlen des Autoklavs sind die Kristalle in festem Na eingebettet, das mit flüssigem NH3 extrahiert wurde. Die Struktur von CaNH wurde röntgenographisch aus Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt:

Raumgruppentyp Fm3m, Z = 4, a = 5,143(1) Å, R/Rw = 0,032/0,028 mit N(F ⩽ 3σ(F)) = 26, N(Var.) = 5.

Ca‐ und N‐Atome sind nach dem Motiv des NaCl‐Strukturtyps angeordnet. Die Wasserstoffatome der Imidgruppen sind fehlgeordnet und besetzen in den Oktaedern von Ca eine Splitlage mit sechs Aufenthaltsmaxima.
Darstellung und elektronenmikroskopische Untersuchung neuer Verbindungen des Typs Ln3MO4Cl5 (Ln = LaNd; M = Ge, V)
Authors: Behler B. , Lang K. , Gruehn R.
Published: December 2004

Aus Gemengen von LnOCl, LnCl3 und GeO2 (2:1:1) wurden durch Erhitzen in evakuierten Quarzglasampullen (eingelegte Pt‐Hülsen) die Verbindungen Ln3GeO4Cl5 (Ln = LaNd) dargestellt. Die Notwendigkeit, die Darstellungstemperaturen in der Reihe Ln = LaNd herabzusetzen (La: T = 900°C, 8 d; Ce: T = 800°C, 9d; Pr, Nd: T = 650°C, 13 d), deutet auf eine in dieser Richtung abnehmende thermodynamische Stabilität hin. Die Verbindung La3VO4Cl5 wurde aus einem Gemenge (2:1:1) von LaOCl, LaCl3 und VO2 erhalten (900°C, 8d) und elektronenmikroskopisch untersucht.
OsII‐Phthalocyaninate(2−): Darstellung und Eigenschaften von (Halogeno)‐(carbonyl)phthalocyaninato(2−)osmat(II)
Authors: Weidemann M. , Homborg H.
Published: December 2004

In üblichen Solventien lösliches, blaues Tetra‐(n‐butyl)ammonium(halogeno)(carbonyl)phthalocyaninato(2−)‐osmat(II), (nBu4N)[Os(X)(CO)Pc2−] (X = Cl, Br, I) wird aus [Os(THF)(CO)Pc2−] (THF: Tetrahydrofuran) und (nBu4N)X in THF dargestellt. Im Zyklovoltammogramm beobachtet man drei reversible Elektrodenprozesse bei −1,21 ± 0,01, 0,18 ± 0,04 und 0,65 ± 0,01 V, die den Redoxpaaren Pc2−/Pc3−, OsII/OsIII und Pc2−/Pc3− zugeordnet werden. In den elektronischen Absorptionsspektren sind im wesentlichen nur der intensive B‐ und Q‐Bereich bei ca. 15800 bzw. 27500, 33000 cm−1 vorhanden. Die IR‐und Resonanz‐Raman‐Spektren zeigen eine gute Übereinstimmung mit denen anderer Phthalocyaninate(2−) niederwertigen Osmiums. Im IR‐Spektrum beobachtet man v(CO) bei 1896 ± 4 cm−1 und v(OsX) bei 260 (X = Cl), 175 (X = Br) und 143 cm−1 (X = I).
Die Zinn‐Rhodiumboride SnRh3B1−x, Sn4Rh6B und Sn5Rh6B2
Authors: Klünter Wilhelm , Jung Walter
Published: December 2004

Die neuen Verbindungen SnRh3B1–x (x ∼ 0,2, tetragonal, P4/mbm, a = 570,31(2) pm, c = 835,99(8) pm, Z = 4, 514 Reflexe, 26 Parameter, R = 0,026), Sn4Rh6B (hexagonal, P63/mmc, a = 560,01(3) pm, c = 1367,5(1) pm, Z = 2, 746 Reflexe, 17 Parameter, R = 0,035) und Sn5Rh6B2 (hexagonal, P62m, a = 654,80(7) pm, c = 557,32(9) pm, Z = 1, 361 Reflexe, 16 Parameter, R = 0,039) wurden durch Reaktion der Elemente dargestellt. SnRh3B1–x kristallisiert in einem aufgefüllten U3Si‐Typ, einer verzerrten Variante des kubischen Perowskits; Sn4Rh6B läßt sich von der Struktur des hexagonalen Perowskits BaNiO3 ableiten. Beide Verbindungen enthalten nahezu reguläre Rh6B‐Oktaeder. Sn5Rh6B2 ist isotyp mit Sn5Ir6B2 und enthält isolierte Säulen aus trigonalen Rh6B‐Prismen.
Neutrale Thiolate und ein Iodidthiolat von Antimon(III). Die Kristallstrukturen von Sb(SC6H5)3, Sb(SC6H2Me3‐2,4,6)3 und SbI(SC6H2Me3‐2,4,6)2
Authors: Peters M. , Saak W. , Pohl S.
Published: December 2004

Die Kristallstrukturen von Sb(SC6H5)3 (1), Sb(SC6H2Me3‐2,4,6)3 (2) sowie der neuen Verbindung SbI(SC6H2Me3‐2,4,6)2 (3) wurden mit Hilfe von Röntgenbeugungsmethoden bestimmt. Zusätzlich zu der erwarteten trigonal pyramidalen Umgebung von Antimon werden für 1 und 3, nicht jedoch für 2, intermolekulare Wechselwirkungen beobachtet (1: Sb … C: 363,3 pm; 3: Sb … S: 2 × 369,4 pm). Die Ursachen für diese Unterschiede werden diskutiert.
Synthese und Charakterisierung eines neuen gemischten Titan–Aluminium‐Alkoxids
Authors: Tudyka St. Stefan , Pflanz Karl , Brunner Herwig , Aldinger Fritz , Borrmann Horst , Fischer Peter
Published: December 2004

Das neue Ti‐Al‐Alkoxid TiAl2(OiPr)10 wurde durch Umsetzung von Al‐Spänen mit Titantetraisopropoxid in Isopropanol und anschließender fraktionierender Destillation dargestellt. Die nach 24 h bei 20°C aus der Hauptfraktion gebildeten farblosen, prismatischen Kristalle sind sehr hydrolyseempfindlich. Die Kristallstruktur konnte bei −83°C bestimmt werden: monokline Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 2303,1(4), b = 1097,2(3), c = 1685,0(3) pm, β = 104,32(1)° und Z = 4. Die Molekülstruktur besteht aus einer gewinkelten Al‐Ti‐Al′‐Einheit, in der Al tetraedrisch und Ti oktaedrisch koordiniert sind. Die verknüpfenden Kanten am Ti‐Oktaeder sind cis angeordnet. Die Struktur der Verbindung in Lösung wurde NMR‐spektroskopisch (1H, 13C, COSY) ermittelt und stimmt mit der Struktur im Einkristall überein.
Zur Kristallstruktur von CaZn2(OH)6 · 2 H2O
Authors: Stahl R. , Jacobs H.
Published: December 2004

Die elektrochemische Oxidation von Zink in einem Zink/Eisen‐Paar führt in einer wäßrigen NH3‐Lösung von Calciumhydroxid bei Raumtemperatur zu farblosen Kristallen von CaZn2(OH)6 · 2 H2O. An ihnen wurde röntgenographisch die Struktur jetzt einschließlich aller H‐Lagen bestimmt.

P21/c, Z = 2, a = 6,372(1) Å, b = 10,940(2) Å, c = 5,749(2) Å, β = 101,94(2)° Z(F ≥ 3σF) = 809, Z(Var.) = 69, R/RW = 0,011/0,012

In CaZn2(OH)6 · 2 H2O ist Zn2+ tetraedrisch von OH− und Ca2+ oktaedrisch von vier OH− und zwei H2O umgeben. Die Tetraeder um Zn2+ bilden Ketten über gemeinsame Ecken, die durch voneinander isolierten Oktaedern um Ca2+ dreidimensional verknüpft werden. Es liegen schwache H‐Brückenbindungen von H2O als Donator zu OH− vor.
Zum magnetischen Verhalten von SmCl2
Authors: Rudolph Michael , Urland Werner
Published: December 2004

Aus einem Gemenge von SmCl3, Samariummetall und AlCl3 konnte SmCl2 durch chemischen Transport in Form von Einkristallen dargestellt werden. Das Dichlorid wurde im Temperaturbereich von 2 K bis 300 K magnetisch untersucht. Die magnetischen Daten wurden mit einem früher entwickelten Modell interpretiert, bei dem der Einfluß des Kristallfeldes durch das Angular‐Overlap‐Modell beschrieben ist.
Polyol‐Metall‐Komplexe. 27. Bis‐diolato‐antimonate(III) mit Guanosin als Diol
Authors: Klüfers Peter , Mayer Peter
Published: December 2004

Polyol Metal Complexes. 27. Bis‐Diolato Antimonates(III) with Guanosine as the Diol

The complex anions of K3[SbIII(Guo1,2′,3′H−3)2] · 10 H2O (1) and [Co(NH3)6][SbIII(Guo1,2′,3′H−3)2] · 9 H2O (2) are four‐coordinate homoleptic bis(diolato)antimonate(III) species. The guanosine trianions act as carbohydrate ligands through their cis‐furanoidic ribosyl moiety, thus forming no nucleobase–metal bonds.
Die Ammonolyse von (NH4)2GeF6. Darstellung und Struktur von NH4[Ge(NH3)F5]
Authors: Weber W. , Schweda E.
Published: December 2004

(NH4)2GeF6 reagiert mit Ammoniak bei 280°C zu NH4[Ge(NH3)F5]. Der Reaktionsverlauf wurde in situ mit Hilfe der zeit‐ und temperaturaufgelösten Röntgenpulverdiffraktometrie verfolgt. Das so dargestellte NH4[Ge(NH3)F5] kristallisiert isostrukturell mit NH4[Si(NH3)F5] in der tetragonalen Raumgruppe P4/n (Nr. 85) mit den Gitterkonstanten a = 619,41(1) pm und c = 724,70(1) pm. Dabei ist das Germaniumatom verzerrt oktaedrisch von fünf Fluoratomen und dem Stickstoffatom des Ammoniakmoleküls koordiniert. Das Ammoniumion liegt auf der Tetraederpunktlage (2 a) in P4/n. Die Verbindung wird durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisiert.
Polysulfonylamine. LXXXVIII. Drei bindungsisomere Komplexmoleküle im gleichen Kristall: Bildung und Struktur des dimeren Diorganylzinn(IV)‐hydroxids [Me2{(MeSO2)2N}(phen)Sn(μ‐OH)]2
Authors: Lange Ilona , Moers Oliver , Blaschette Armand , Jones Peter G.
Published: December 2004

Kristalle der Titelverbindung (triklin, Raumgruppe P1) entstanden durch unplanmäßige Hydrolyse bei der Umsetzung von Me2Sn[N(SO2Me)2]2 mit 1,10‐Phenanthrolin. Die Struktur besteht aus vier unabhängigen [Me2{(MeSO2)2N}(phen)Sn(OH)]‐Einheiten A, A′, B und B′, die über viergliedrige [SnO(H)]2‐Ringe zu zwei inversionssymmetrischen Homodimeren AA und BB sowie einem asymmetrischen Heterodimer A′B′ assoziiert sind. Die vier kristallographisch unabhängigen Zinnatome erreichen mäßig verzerrte pentagonal‐bipyramidale Koordinationen, wobei die apikalen Positionen von den Methylgruppen, die äquatorialen Lagen von den Sauerstoffatomen der μ‐OH‐Gruppen, den Stickstoffatomen des zweizähnigen phen‐Liganden und einem Sauerstoffatom des (MeSO2)2N⊖‐Anions eingenommen werden. Ferner ist jedes Anion über eine Wasserstoffbrücke des Type SnOH…︁ A an den zugehörigen Komplexrumpf gebunden; als Akzeptor A wirkt in AA und im A′‐Fragment von A′B′ das Stickstoffatom, in BB und im B′‐Fragment von A′B′ ein Sauerstoffatom des Anions. Die Ausbildung bindungsisomerer Komplexe über unterschiedliche Wasserstoffbrückenmotive ist letztlich auf zwei grundlegend differierende Konformationen der Dimesylamid‐Anionen zurückzuführen.
Pentafluorphenyliod(III)‐Verbindungen. 2. Fluor‐Aryl Substitution an Iodtrifluorid: Synthese von Pentafluorphenylioddifluorid C6F5IF2 und Bis(pentafluorphenyl)iodonium Pentafluorphenylfluoroboraten [(C6F5)2I]+[(C6F5)nBF4−n]−
Authors: Frohn H. J. , Schrinner K.
Published: December 2004

Pentafluorophenyliodine(III) Compounds. 2. Fluorine‐Aryl Substitution Reactions on Iodinetrifluoride: Synthesis of Pentafluorophenyliodinedifluoride C6F5IF2 and Bis(pentafluorophenyl)iodonium Pentafluorophenylfluoroborates[(C6F5)2I]+[(C6F5)nBF4−n]−

Mono‐ and disubstitution can be achieved in the fluorine‐aryl substitution reaction on the low‐temperature phase IF3 in CH2Cl2 at −78°C depending on the aryl transfer reagent. With B(C6F5)3 [(C6F5)2I]+ [(C6F5)nBF4−n]− (68% yield) and with Cd(C6F5)2 C6F5IF2 (97% yield) is obtained whereas with C6F5SiMe3 no fluorine‐aryl substitution takes place on IF3 even under basic conditions (EtCN or F− addition). At −78°C in EtCN solution IF3 does not disproportionate but attacks the solvent under formation of HF.
Octaisopropylchromocen: Das erste Chromocen mit kontinuierlichem low spin/high spin‐Übergang
Authors: Sitzmann Helmut , Schär Marion , Dormann Elmar , Kelemen Marc
Published: December 2004

Octaisopropylchromocene: The First Chromocene with Gradual low spin/high spin‐Transition

Octaisopropylchromocene (1) exists in a low spin state at very low temperatures and undergoes a gradual spin transition on warming up. At 300 K a high spin state with four unpaired electrons has been found for solid 1 by investigation of its magnetic properties.
Crystal Structure of Mixed Crystals of the Tetra(n‐butyl)ammonium Salts of cis‐Tetrafluorophthalocyaninato(2−)tantalate(V) and cis‐Trifluorophthalocyaninato(2−)tantalate(IV)
Authors: Schweiger Karsten , Hückstädt Heiner , Homborg Heiner
Published: December 2004

cis‐Trichlorophthalocyaninato(2−)tantalate(V) reacts with excess tetra(n‐butyl)ammonium fluoride trihydrate yielding mixed crystals of the tetra(n‐butyl)ammonium salts of cis‐tetrafluorophthalocyaninato(2−)tantalate(V) and cis‐trifluorophthalocyaninato(2−)tantalate(IV) in the ratio five to four. These crystallize in the monoclinic space group P21/ n with cell parameters: a = 13.368(2) Å, b = 13.787(2) Å, c = 23.069(3) Å, β = 93.35(1)°, Z = 4. Tav is octacoordinated with four F atoms and four Niso atoms in an antiprismatic cis‐arrangement. The Tav‐F distance varies from 1.919(7) to 1.966(4) Å. TaIV is heptacoordinated with three F atoms in a cis‐arrangement. The TaIV‐F distance varies from 1.74(1) to 1.966(4) Å. The Ta atom is located out of the centre of the N4 plane towards the F atoms by 1.234(3) Å. The Ta–N distances range from 2.261(6) to 2.310(6) Å.
Synthese, Strukturen und Reaktivität von [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(μ2‐O)X]2 (X  Br und I)
Authors: Lang Ernesto Schulz , Abram Ulrich , Strähle Joachim
Published: December 2004

Das Ditellurid [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te]2 bildet mit Iod das Aryltellurenylhalogenid (2,4,6‐Ph3C6H2)TeI, das mit Sauerstoff weiter zu [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(μ2‐O)I]2 reagiert. Die Verbindungen kristallisiert mit zwei Molekülen Dichlormethan in der monoklinen Raumgruppe P21/c: a = 911,3(4); b = 1153,3(2); c = 2244,1(9) pm; β = 93,53(2), Z = 2. Die analoge Bromverbindung [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(μ2‐O)I]2 entsteht bei der Umsetzung von [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(μ2‐O)I]2 mit NH4Br. Sie kristallisiert mit zwei Molekülen Xylen in der monoklinen Raumgruppe P21/n: a = 1067,5(5); b = 1018,4(4); c = 2486,5(8) pm; β = 101,71(2)°; Z = 2. Beide Verbindungen sind aus jeweils zwei (2,4,6‐Ph3C6H2)TeX‐Einheiten (X  Br, I) aufgebaut, die über zwei Sauerstoffbrücken verbunden sind. Im Zentrum der Te2O2‐Ringe befindet sich jeweils ein Inversionszentrum. Die TeOTe‐Winkel betragen 102°. Es wurden jeweils zwei unterschiedliche TeO‐Abstände gefunden 191,4(2) und 208,6(2) pm in [(2,4,6‐Ph3C6H2)Te(μ2‐O)I] bzw. 189,8(4) und 208,4(5 pm in der Bromverbindung).
The multidimensionality of psychopathology in a community sample
Authors: Mirowsky John , Ross Catherine E.
Published: December 2004

Our results show that there are several distinct types of mental problems, rather than one underlying dimension of mental illness. In the past, some researchers have advocated the use of rating scales that measure global constructs such aS “mental health” or “psychological distress.” Others have advocated the diagnosis of discrete psychiatric disorders such as “depression,” “schizophrenia,” or “anxiety disorder.” Our analysis provides support for a synthesis of the two approaches to measuring psychiatric disorders. Psychopathology is multidimensional, and it is therefore most useful to examine distinct types. The symptoms in each cluster can be summed in a scale that represents its content, so researchers can explicitly distinguish among physiological malaise, demoralization, mistrust, antisocial attitudes, alcoholism, and so on without having to diagnose respondents. The use of multiple scales can allow researchers to represent the true diversity of mental problems in the community.
Caenorhabditis elegans PMR1, a P‐type calcium ATPase, is important for calcium/manganese homeostasis and oxidative stress response
Authors: Cho Jeong Hoon , Ko Kyung Min , Singaravelu Gunasekaran , Ahnn Joohong
Published: December 2004

The Caenorhabditis elegans PMR1, a P‐type Ca2+/Mn2+ ATPase, is expressed in hypodermal seam cells, intestinal cells and spermatheca; localized in Golgi complex. Knock down of pmr‐1 as well as overexpression of truncated Caenorhabditis elegans PMR1, which mimics dominant mutations observed in human Hailey–Hailey disease, renders the worm highly sensitive to EGTA and Mn2+. Interestingly, pmr‐1 knock down not only causes animals to become resistant to oxidative stress but also suppresses high reactive oxygen species sensitivity of smf‐3 RNA‐mediated interference and daf‐16 worms. These findings suggest that C. elegans PMR1 has important roles in Ca2+ and Mn2+ homeostasis and oxidative stress response.
A methodology to compute mixing ratios with uncertain end‐members
Authors: Carrera J. , Vázquez‐Suñé E. , Castillo O. , Sánchez‐Vila X.
Published: December 2004

Mixing calculations involve computing the ratios in which two or more end‐members are mixed in a sample. Mixing calculations are useful for a number of tasks in hydrology, such as hydrograph separation, water or solute mass balances, and identification of groundwater recharge sources. Most methods available for computing mixing ratios are based on assuming that end‐member concentrations are perfectly known, which is rarely the case. Often, end‐members cannot be sampled, and their concentrations vary in time and space. Still, much information about them is contained in the mixtures. To take advantage of this information, we present here a maximum likelihood method to estimate mixing ratios, while acknowledging uncertainty in end‐member concentrations. Maximizing the likelihood of concentration measurements with respect to both mixing ratios and end‐member concentrations leads to a general constrained optimization problem. An algorithm for solving this problem is presented and applied to two synthetic examples of water mixing problems. Results allow us to conclude that the method outperforms traditional approaches, such as least squares or linear mixing, in the computation of mixing ratios. The method also yields improved estimates of end‐member concentrations, thus enlarging the potential of mixing calculations. The method requires defining the reliability of measurements, but results are quite robust with respect to the assumed standard deviations. A nice feature of the method is that it allows for improving the quality of computations by increasing the number of samples and/or analyzed species.
UVA variability overrules UVB ozone depletion effects on the photoreduction of iron in the Southern Ocean
Authors: Rijkenberg Micha J. A. , Gerringa Loes J. A. , Neale Patrick J. , Timmermans Klaas R. , Buma Anita G. J. , de Baar Hein J. W.
Published: December 2004

A spectral weighting function describing the wavelength dependency of the photoproduction of Fe(II) in Antarctic seawater was established. The strong wavelength‐dependent photoproduction of Fe(II) from amorphous ferric hydroxides can be described as an exponential function: ɛ(λ) = 3.57 · 103 · e−0.02(λ−300). Solar spectra recorded during the 2000 Antarctic ozone depletion season were used to demonstrate that daily and seasonal variability of the ultraviolet A (UVA: 315–400 nm) and the visible part of the light spectrum (VIS: 400–700 nm) dominates Fe(II) production rates in surface waters (respectively >60% and about 30%) and in the water column. Although ultraviolet B (UVB: 280–315 nm) is the most effective wavelength region for Fe(II) photoproduction, the impact of UVB was small due to the relatively low flux of UVB into the ocean surface waters. However, the impact of UVB did indeed increase significantly from 3.54 to 6.15 % during the austral ozone minimum.
Classification of particle shapes from lidar depolarization ratio in convective ice clouds compared to in situ observations during CRYSTAL‐FACE
Authors: Noel Vincent , Winker David M. , McGill Matthew , Lawson Paul
Published: December 2004

A technique to classify ice particles into different shape categories, based on lidar depolarization ratio, is considered. This technique is applied to observations taken during the Cirrus Regional Study of Tropical Anvils and Cirrus Layers–Florida Area Cirrus Experiment (CRYSTAL‐FACE) campaign with the airborne Cloud Physics Lidar. The retrieved relative concentrations of particle shapes are compared with shape images from an airborne, in situ, cloud particle imager probe, operating in the same cloud. A first high‐resolution time‐based comparison, conducted over a short period of close collocation, leads to a good agreement between both techniques, with an average difference below 5% in retrieved relative concentrations. The same technique applied over the entire lifetime of three different convective ice clouds cases shows a maximum difference below 10% in average retrieved relative concentrations. The application of this technique to future spaceborne observations could lead to large‐scale classification of particle shapes in ice clouds.
Comparing ice cloud microphysical properties using CloudNET and Atmospheric Radiation Measurement Program data
Authors: van Zadelhoff G.‐J. , Donovan D. P. , Klein Baltink H. , Boers R.
Published: December 2004

A comparison of the microphysical properties of ice clouds, using lidar and radar data, is made for three sites: Cabauw (Netherlands), Atmospheric Radiation Measurement Program Southern Great Plains (ARM‐SGP) site (United States), and Chilbolton (United Kingdom). The effective particle size (Reff), extinction, and ice water content (IWC) are derived and correlated to each other, temperature, radar reflectivity, and depth into the cloud from cloud top (ΔZt). There is no indication for large seasonal differences of the ice microphysical properties; however, the Reff differences observed at the ARM‐SGP site are of the same magnitude as the error. The Chilbolton and Cabauw sites exhibit similar behavior in all cases while the ARM site shows large differences for some relationships, e.g., Reff(T, IWC). Within the sensitivity studies performed, it is not possible to construct a single Reff(T, IWC) parameterization valid at all three sites, and therefore it is not applicable in global models. It is possible to construct a single parameterization of ice water content related to temperature or to radar reflectivity. In all cases, an ice habit and particle size distribution assumption has to be made, resulting in different fits for different habits. When Reff is correlated to ΔZt for different classes of total cloud thicknesses (H), one can define a single parameterization, using parabolic descriptions, valid at the three sites and possibly on a global scale.