bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Lösungen von Selentrioxid
Authors: Schmidt Max , Wilhelm Irmgard
Published: June 2007

Sublimiertes Selentrioxid löst sich in flüssigem Schwefeldioxid, Acetanhydrid, Diäthyläther und Dioxan ohne Zersetzung. Aus SO2 läßt sich SeO3 unverändert zurückgewinnen. Es‐eignet sich in diesem Lösungsmittel zur schonenden Selenonierung von Kohlenwasserstoffen (an Benzol untersucht). In Acetanhydrid erfolgen bei höheren Konzentrationen Redoxreaktionen. Aus Äther und Dioxan lassen sich bei Raumtemperatur beständige 1:1‐Addukte isolieren, die an Wasser und Pyridin ihr Selentrioxid abgeben. Tetrahydrofuran wird durch SeO3 verändert.
Additionsreaktionen an Amide des Siliciums, Phosphors, Arsens und Schwefels
Authors: Oertel Günter , Malz Hugo , Holtschmidt Hans
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Kohlendioxyd, Schwefelkohlenstoff, Senfölen und Isocyanaten auf Amide des dreibindigen Phosphors und Arsens entstehen phosphorylierte bzw. arsenylierte (Dithio‐)Carbamate und (Thio‐)Harnstoffe. Trialkylsilylamine reagieren mit Kohlendioxyd, Senfölen und Isocyanaten analog zu Trialkylsilyl‐carbamaten bzw. (Thio)‐Harnstoffen. Dei Reaktion zwischen Sulfenamiden oder Diaminomonosulfiden und Isocyanaten oder Senfölen führt zu Aminosulfenyl‐ bzw. Sulfenyl‐(thio‐)harnstoffen.
Die Polymerisation des Coniferylalkohols durch Säure
Authors: Freudenberg Karl , Maercker Gudrun , Nimz Horst
Published: June 2007

Am Coniferylalkohol veranalßt Säure wie bei dem Zimtalkohol eine lineare Dimerisation; dabei entsteht I. Durch Allylumlagerung bricht die Reaktion ab unter Bildung von II. Ein isoliertes Trimerisat V hat denselben Kettenabschluß und ein Ätherbindung zwischen dem ersten und zweiten Glied. Als Zwischenprodukt ist ein ätherartiges Dimeres IV anzunehmen, das zum Trimeren aufgebaut wird. Durch den Kettenabschluß entstehen p‐Hydroxy‐benzylalkohole, die sich am weiteren Aufbau durch Polykondensation beteiligen. Schließlich entstehen unlösliche Produkte. – Durch Synthese wurde ein dimerer Coniferyl‐alkohol IX hergestellt.
Über katalytische Oxydationen, XXI. Die Darstellung von 4‐Ketozuckern durch selektive katalytische Oxydation von 6‐Desoxy‐galaktopyranosiden und Galaktopyranosid‐Derivaten
Authors: Heyns Kurt , Baron Arthur L. , Paulsen Hans
Published: June 2007

Hexopyranoside mit einer axialen Hydroxylgruppe am C‐Atom 4 wie Benzyl‐6‐desoxy‐α‐D‐galaktopyranosid und Methyl‐6‐desoxy‐α‐L‐galaktopyranosid lassen sich mittels Platins und Sauerstoffs selektiv zu Benzyl‐6‐desoxy‐α‐D‐xylo‐hexopyranosid‐4‐ulose bzw. Methyl‐6‐desoxy‐α‐L‐L‐xylo‐hexopyranosid‐4‐ulose oxydieren.
Peptidsynthesen in Eisessig Synthesen mit N‐Trifluoracetyl‐Derivaten
Authors: Weygand Friedrich , Prox Axel , Tilak Monohar A. , Hoffter Dietrich , Fritz Hans
Published: June 2007

Die Darstellung von zahlreichen N‐TFA‐Aminosäure‐ und N‐TFA‐Dipeptidthiophenylestern wird beschrieben. Bei deren Umsetzung mit Aminosäuren in heißem Eisessig findet erhebliche Racemisierung statt, weshalb diese Methode nicht zur Darstellung von längerkettigen Peptiden geeignet ist.
Zur Kenntnis der Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls mit Phosphinen, III
Authors: Hieber Walter , Winter Ernst
Published: June 2007

Die Reaktionen des Vanadinhexacarbonyls mit tertiären Phosphinen führen zu disubstitutionsverbindungen V(CO)4(PR3)2, die je nach Basizität der Phosphine ein‐ oder zweikernig gebaut sind. Einkernige, paramagnetische Verbindungen leiten sich vom Triphenyl‐, Triäthyl‐ und Tri‐n‐propylphosphin ab, mit Tricyclo‐hexylphosphin dagegen entsteht ein diamagnetisches, zweikerniges Derivat. Phosphorwasserstoff, Mono‐ und Diphenylphosphin bilden mit V(CO)6 in Lösung unter CO‐ und Wasserstoffabgabe tiefgrüne zweikernige Verbindungen mit PR2‐Brücken (R  C6H5 oder/und H): magnified image Ohne Lösungsmittel lassen sich mit Mono‐ und Diphenylphosphin auch die gelborangefarbenen Derivate V(CO)4(H2PC6H5)2 und V(CO)4[HP(C6H5)2]2 fassen, doch nimmt ihre Neigung, unter Wasserstoffabgabe in die grünen μ‐Brückenverbindungen überzugehen, mit der Zahl der an P gebundenen H‐Atome beträchtlich zu.
Zur Kenntnis der Sulfan‐diphosphonsäuren
Authors: Schmidt Max , Fässler Armin , Rankl Franz I.
Published: June 2007

Monothiophosphorsäure H2O3PSH setzt sich bei −20° mit Chlorsulfanen SxCl2(x = 1–8) im Molverhältnis 2:1 zu öligen, bei Raumtemperatur unbeständigen Sulfan‐diphosphonsäuren Sx(PO 3H2)2 (x = 3–10) um, welche stabile Bariumsalze liefern. — Die in Aufbau und chemischem Verhalten den Sulfan‐disulfonsäuren („Polythionsäuren”︁) entsprechenden Sulfan‐diphosphonsäuren lassen sich durch Sulfit bzw. Cyanid nach

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Synthesen mit Kohlenmonoxyd, III. Hydroformylierung von 5.6‐Dihydro‐4H‐pyranen
Authors: Falbe Jürgen , Korte Friedhelm
Published: June 2007

Die Hydroformylierung von 5.6‐Dihydro‐4H‐pyranen erfolgt bevorzugt in 2‐Stellung und nur in untergeordnetem Maße in 3‐Stellung. Ist aber die 2‐Stellung substituiert und die 3‐Stellung frei, so tritt die Hydroformylierung ausschließlich in 3‐Stellung ein. 5.6‐Dihydro‐4H‐pyrane mit 3‐Carbalkoxy‐Gruppen sind ähnlich schwer zu hydroformylieren wie quasiaromatische Systeme.
Über Silikone, LXXXII. Über Trichlorsilylgruppen enthaltende 1.3‐Disilacyclobutane
Authors: Müller Richard , Müller Winfried
Published: June 2007

Es wurden zwei, Trichlorsilylgruppen enthaltende, 1.3‐Disilacyclobutane durch Dechlorieren von Tris‐trichlorsilyl‐chlormethan (I) bzw. Bis‐trichlorsilyl‐chlormethan (III) dargestellt. Die aus III gewonnene Verbindung ist identisch mit einem Produkt, das bei der Umsetzung von Chloroform mit Silicium erhalten wurde. Ihre Kennzeichnung erfolgte einerseits durch Spaltung des Ringes, andererseits durch das IR‐Spektrum.
Über Silikone, LXXXIII. Spaltung von SiC‐Bindungen in Trichlorsilylgruppen enthaltenden Methanen und Chlormethanen
Authors: Müller Richard , Müller Winfried
Published: June 2007

Aus Trichlorsilylgruppen enthaltenden Chlormethanen wurde mit Chlorwasserstoff in Gegenwart geringer Mengen Dimethylanilin eine dieser Gruppen als Siliciumtetrachlorid abgespalten:

Von den Entsprechenden methanen ging nur Tris‐trichlorsilyl‐methan diese Reaktionen ein. Das beschriebene Verfahren kann zur Aufklärung der Struktur dieser und ähnlicher Verbindungen dienen.
Struktur und komplexchemisches Verhalten N‐mono‐bzw. N.N‐disubstituierter Anthranilsäuren
Authors: Uhlig Egon , Doering Klaus
Published: June 2007

Die N‐Monoalkylierungsprodukte der Anthranilsäure liegen in wäßriger Lösung als echte Carbonsäuren mit einer intramolekularen Wasserstoffbrücke vor, die bei der Äthylverbindung am stärksten ist. Den N.N‐dialkylierungsprodukten kommt im kristallisierten Zustand die gleiche Struktur zu; beim Auflösen in Wasser gehen sie jedoch in Betaine über. Trotz der hohen Säureexponenten bilden die N.N‐Dialkyl‐anthranilsäuren nur sehr instabile Metallkomplexe. Die Ursache für diesen Effekt wird in der sterischen Hinderung der Komplexbildung gesehen.
Neue Pyrimidin‐Synthesen
Authors: Kröhnke Fritz , Schmidt Erhard , Zecher Wilfried
Published: June 2007

Drei neue Wege zu substituierten Pyrimidinen werden mitgeteilt, bei denen jeweils das C‐Atom 2 durch aromatische oder heterocyclische Aldehyde, die beiden N‐Atome des Pyrimidin‐Kerns durch zwei Moleküle Ammoniak bzw durch Ammoniumacetat/Eisessig eingeführt werden. Die erste benutzt Aryliden‐1.3‐diketone, die zweite ms‐Halogen‐1.3‐diketone, die dritte Phenacyl‐cyclimmonium‐, vor allem ‐pyridiniumsalze. Zahlreiche bisher nicht oder schwierig darstellbare Pyrimidine werden so in besonders einfacher Arbeitsweise und unter zum Teil ungewöhnlich milden Bedingungen (Raumtemperatur!) in guter Ausbeute zugänglich. Dabei erweisen sich erneut Ammoniumsalze als wirksame Katalysatoren für Reaktionen vom Typ einer Knoevenagel‐Kondensation.
Polyacetylenverbindungen, LV. Synthese des Frutescinollactons
Authors: Bohlmann Ferdinand , Prezewowsky Klaus
Published: June 2007

Durch Synthese des Frutescinollactons (II) werden die Strukturen der Polyine aus Chrysanthemum frutescens L. endgültig sichergestellt. Der Versuch zum Aufbau des Frutescinons führt ausschließlich zur stereoisomeren Verbindung XIV.
Polyacetylenverbindungen, LVI. Neue Acetylenverbindungen aus Chrysanthemum‐Arten
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian , Bornowski Hans , Kleine Käthe‐Marie , Herbst Peter
Published: June 2007

Die Untersuchung von drei Chrysanthemum‐Arten ergibt neben zahlreichen bereits bekannten Acetylenverbindungen weiter Vertreter der Enoläther‐spiroketale. Biogenetisch interessant sind die neu aufgefundenen Thioäther, die in enger Beziehung zu den weit verbreiteten Diin‐enolätherspiroketalen stehen. Die entsprechenden Sulfoxyde sind ebenfalls Naturstoffe. Bemerkenswert ist weiterhin ein Furanderivat, das ebenfalls mit den Enolätherpolyinen in enger biogenetischer Beziehung zu stehen scheint. Außerdem wird ein neues Epoxyd sowie ein bisher noch nicht isoliertes Spiroketalcarbinol in seiner Struktur aufgeklärt. Eine Zusammenstellung der bisher untersuchten Chrysanthemum‐Arten nach ihren Inhaltsstoffen gibt deutlich unterscheidbare Gruppen.
Polyacetylenverbindungen, LVII. Über zwei neue Polyinacetate
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie
Published: June 2007

Aus einer Bidens‐Art wird neben bereits bekannten Verbindungen ein Endiintrien‐acetat isoliert und in seiner Struktur aufgeklärt. Aus Matricaria oreades Boiss. läßt sich ein Triindien‐diacetat isolieren, das biogenetisch interessant ist.
Synthese eines biologisch aktiven Tricosapeptidamids mit der Aminosäuresequenz 1–23 des Corticotropins (ACTH)
Authors: Geiger Rolf , Sturm Karl , Siedel Walter
Published: June 2007

Das partiell durch N‐tert.‐Butyloxycarbonylgruppen (Abk. BOC) und tert.‐Butylreste (Abk. t. Bu) geschützte β 1–23‐Corticotropin‐tyrosin23‐amid wird nach dem Schema 10 + 13 mittels der Nitrophenylester‐ und der Carbodiimid‐methode synthetisiert und durch Chromatographie an Sephadex®‐G 25 angereichert. Das durch Abspalten der Schutzgruppen mit Trifluoressigsäure erhaltene Tricosapeptidamid‐trifluoracetat wird durch Chromatographie an Carboxy‐methylcellulose und durch kontinuierliche Hochspannungselektrophorese gereinigt. Die chromatographisch und elektrophoretisch einheitliche Verbindung zeigt im Sayers‐Test an der Ratte bei intravenöser Applikation volle ACTH‐ Aktivität.
Versuche im Enamingebiet, XI. Über eine neue, von Säuren ausgelöste Umwandlung einiger Aminotriazoline
Authors: Pocar Donato , Bianchetti Giuseppe , Croce Piero Dalla
Published: June 2007

Bei den Phenylazid‐Addukten des 1‐Methyl‐ und 1‐Benzyl‐4‐morpholino‐Δ3‐piperideins beobachtet man verschiedene Säurereaktionen. Mit äthanolischer Salzsäure entsteht unter Eliminierung von Morpholin das entsprechende Tetrahydro‐pyrido‐1.2.3‐triazol, während man mit Essigsäure unter Fragmentierung zu 5‐[(Methyl‐ bzw. Benzyl‐hydroxymethyl‐amino)‐äthyl]‐1‐phenyl‐1.2.3‐triazol gelangt. Bei Verwendung von Ameisensäure wird die Hydroxymethylgruppe zur Methylgruppe reduziert. Reaktionsmechanismen werden vorgeschlagen.
Über die Succinoylierung des 6‐Methoxy‐1‐äthyl‐naphthalins
Authors: Buchta Emil , Schäfer Claus W.
Published: June 2007

Die Friedel‐Crafts‐Reaktion zwischen 6‐Methoxy‐1‐äthyl‐naphthalin (IX) und Bernsteinsäureanhydrid in Nitrobenzol führt zur β‐[6‐Methoxy‐1‐äthylnaphthoyl‐(5)]‐propionsäure (Xb). Wird statt des Anhydrids das Bernsteinsäuremethylester‐chlorid verwendet, dann entsteht in Nitrobenzol oder Tetrachloräthan ein Estergemisch, das in einen flüssigen und einen festen Anteil im Mengenverhältnis 1 : 4 getrennt werden kann. Der flüssige Ester liefert bei der Verseifung die Säure Xb, der feste β‐[6‐Methoxy‐1‐äthyl‐naphthoyl‐(4)]‐propionsäure (XI b).
Über Carbonium‐Ionen, II. Substituierte Styryltropylium‐Ionen
Authors: Jutz Christian , Voithenleitner Franz
Published: June 2007

Darstellung, pKs‐Werte und Spektren von im Benzolring substituierten Styryl‐tropyliumperchloraten (entspr. I) und Phenyläthinyl‐tropyliumperchloraten (entspr. III) werden beschrieben und die Ergebnisse diskutiert.
Lupinen‐Alkaloide, XXVI. Reaktionen mit cyclischen Enaminen
Authors: Bohlmann Ferdinand , Schmidt Otfried
Published: June 2007

Ausgehend von cyclischen Enaminen lassen sich stereospezifisch Hexahydrojulolidin‐Derivate mit der Konfiguration des Lycopodins darstellen. Bildungs mechanismus und stereochemische Verhältnisse werden diskutiert. Weiterhin wird eine stereospezifische Synthese des Lupinins beschrieben.
Spektroskopische Untersuchungen an organometallischen Verbindungen, XXVII. IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren von Alkyl‐blei‐cyclopentadienylen
Authors: Fritz Heinz P. , Schwarzhans Karl‐Eberhard
Published: June 2007

Es werden Darstellung, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren von Alkyl‐blei‐Derivaten des Typs R4–nPbXn beschrieben, mit R  CH3 oder C2H5, X  Halogen, Cyclopentadienyl oder Methylcyclopentadienyl. Veränderungen der Kopplungs‐konstanten zwischen 207Pb und Protonen werden diskutiert; für die olefinischen Protonen in Methylcyclopentadienyl‐plumbanen finden sich verschiedene chemische Verschiebungen in Übereinstimmung mit den IR‐Spektren.
Säureamid‐Reaktionen, XL. Vergleichende Untersuchungen über die Reaktionsfähigkeit von Carbonsäureamid‐Komplexen
Authors: Bredereck Hellmaut , Effenberger Franz , Simchen Gerhard
Published: June 2007

Die Reaktionsfähigkeit zahlreicher Carbonsäureamid‐Komplexe gegenüber 4‐Amino‐1.3‐dimethyl‐uracil wird ermittelt.
Säureamid‐Reaktionen, XLI. Synthese des Oxazols
Authors: Bredereck Hellmut , Bangert Rolf
Published: June 2007

Aus Hydroxyketobernsteinsäure‐ oder Dihydroxyfumarsäureester erhält man mit Formamid in Gegenwart von HCI Oxazol‐dicarbonsäure‐(4.5)‐diester. Das daraus dargestellte Barium‐ oder Natrium‐Salz ergibt mit Chinolinsulfat (in Chinolin) Oxazol.
Beiträge zur Chemie der SiN‐Bindung, IV. Zur Reaktion von Isocyanat mit cyclischen Silazanen
Authors: Fink Walter
Published: June 2007

Hexamethylcyclotri‐ und Octamethylcyclotetrasilazan reagieren mit Isocyanaten zu Derivaten des 1.1‐Dimethyl‐1‐sila‐2.4.6‐triaza‐cyclohexandions‐(3.5). Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Abbau von Phosphor‐Phosphor‐Bindungen durch Zinntertraphenyl
Authors: Schumann Herbert , Köpf Hartmut , Schmidt Max
Published: June 2007

Phosphor reagiert bei höheren Temperaturen mit Zinntetraphenyl. Dabei lassen sich unter geeigneten Bedingungen leicht oxydables Diphenylzinn‐phenylphosphin (II) und Tetrais ‐triphenylzinn‐biphosphin (III) isolieren. Andere Zwischen‐produkte der Reaktion waren bisher nur in Form der Oxydationsprodukte V, VII, VIII, X und XII nachweisbar.
Darstellung und Eigenschaften der Wasserfreien Nitrate von Mangan(II) und Kobalt(II)
Authors: Dehnicke Kurt , Strähle Joachim
Published: June 2007

Die Umsetzung von wasserfreiem MnCl2 und CoCl2mit Chlornitrat oder Distickstoffpentoxid liefert die entsprechenden Nitrate als N2O4‐Addukte, deren vorsichtige thermische Zersetzung die solvatfreien Nitrate Mn(NO3)2 und Co(NO3)2 entstehen läßt. Nach Debye‐Scherrer‐Aufnahmen sind die Nitrate isotyp. IR‐Spektren und magnetische Messungen sprechen für rein ionogen aufgebaute Verbindungen. Dagegen müssen bei dem näher untersuchten Co(NO3)2.N2O4 nach Aussage des IR‐Spektrums homöpolare Bindungsanteile diskutiert werden. Die Nitrate zersetzen sich bei 180° unter Abspaltung von NO2 und Sauerstoff, wobei die Oxide MnO1.655 und Co3O4 entstehen.
Über den Mechanismus der Jacobsen‐Reaktion
Authors: Bohlmann Ferdinand , Riemann Jürgen
Published: June 2007

Der Mechanismus der Jacobsen‐Reaktion wird am Beispiel der Durol‐ und Iso‐durolsulfonsäure mit 14C‐markierten Verbindungen untersucht. Die Kinetik der Reaktion macht das Vorliegen einer Radikalketten‐Reaktion sehr wahrscheinlich. Ein möglicher Mechanismus wird diskutiert.
α‐Eliminierungen bei alkalimetallorganischen Verbindungen, IV. Synthese von Phenylmercaptocyclopropanen aus Phenylmercaptocarben und Olefinen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Lehmann Gerhard J. , Paust Joachim , Härtl Hanns‐Dietmar
Published: June 2007

Die Umsetzung von Chlormethylphenylsulfid mit Kalium‐tert.‐butanolat oder n‐Butyllithium in Gegenwart von Olefinen führt zu Phenylmercaptocyclopropanen. Die Synthese verläuft cis‐stereospezifisch. Bei cis‐disubstituierten Olefinen entstehen vorwiegend die Addukte mit der endo‐Konfiguration. Als Zwischenstufe wird Phenylmercaptocarben angenommen, das durch α‐Eliminierung von Kaliumchlorid bzw. Lithiumchlorid aus Kalium‐bzw. Lithiumchlormethylphenylsulfid entsteht. Ein Versuch, Tolan in 3‐Phenylmercapto‐1.2‐diphenyl‐cyclopropen‐(1) überzuführen, schlug fehl; offenbar ist Phenyl‐mercaptocarben nicht zur Addition an die CC‐Dreifachbindung befähigt.
Darstellung cyclischer Imide
Authors: Flitsch Wilhelm
Published: June 2007

Die Darstellung bicyclischer Imide Stickstoff als Brückenatom wird beschrieben. An einigen Beispielen wird gezeigt, daß die Imide mit Lithium‐aluminiumhydrid zu den entsprechenden Aminen reduziert werden können.
Über die relativen Reaktivitäten der Doppelbindung in stellungs‐ und konfigurationsisomeren höhermolekularen n‐Olefinen, I. Synthese und physikalische Eigenschaften der stellungs‐ und konfigurationsisomeren n‐Undecene
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Steffan Guido
Published: June 2007

Die neun stellungs‐ und cis‐trans‐isomeren n‐Undecene, von denen bisher nur n‐Undecen‐(1) und cis‐n‐Undecen‐(5) in isomerenfreier Form bekannt waren, wurden erstmalig und in reiner Form hergestellt. Die physikalischen Konstanten der n‐Undecene in Abhängigkeit von der Doppelbindungslage und der geometrischen Konfiguration wurden bestimmt. Die als Vorstufen für die Herstellung der n‐Undecene benötigten n‐Undecine wurden ebenfalls z. T. erstmalig synthetisiert und auf die gleiche Weise untersucht.
Enoläther, I. Reaktion von Sulfonylisocyanaten mit Enoläthern
Authors: Effenberger Franz , Gleiter Rolf
Published: June 2007

Enoläther und Sulfonylisocyanate reagieren in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen zu 4‐Alkoxy‐acetidinonen‐(2) bzw. β‐Alkoxy‐acrylamiden. Die Acetidinone bilden mit Alkoholen bzw. Natriumäthylat β.β‐Dialkoxy‐propionsäureamide.
Über das intermediäre Auftreten von Benzocycloheptenin und Indin
Authors: Wittig Georg , Heyn Hartmut
Published: June 2007

Bei oxydativer Zersetzung der Bis‐hydrazone von 1.2‐Benzo‐cyclohepten‐(1)‐dion‐(3.4) und Indandion‐(1.2) in Gegenwart von Diphenylisobenzofuran bzw. Tetracyclon wurden die Addukte XI bzw. XIII und 1.2.3.4‐Tetraphenyl‐fluoren isoliert und in ihrer Konstitution aufgeklärt. Hiernach ist das intermediäre Auftreten von Benzocycloheptenin und Indin „sichtbar”︁ gemacht, deren Verhalten diskutiert wird. Versuche, 1‐Chlor‐2‐brom‐inden sowie 1‐Chlor‐2‐brom‐3.3‐dimethyl‐inden zu den zugehörigen Zwischenprodukten mit Kohlenstoffdreifachbindung zu enthalogenieren, führten nicht zum Ziel, da die primär entstehenden Metallhalogen‐Derivate überraschend stabil waren.
Lupinen‐Alkaloide, XXVII. Über den Einfluß von Aminogruppen auf die Solvolysegeschwindigkeit von Estern
Authors: Bohlmann Ferdinand , Lache Wolfgang
Published: June 2007

Für Konfigurationsuntersuchungen wird die Solvolysegeschwindigkeit von Aminoalkohol‐azobenzolcarbonsäureestern untersucht. Auch hier werden die äquatorialen Ester stets schneller solvolysiert als die axialen. Auffällig ist lediglich die starke Beschleunigung der Reaktion auch durch entfernter stehende Amino‐ und Lactamgruppen.
Identifizierung von N‐Nitroso‐Verbindungen und asymmetrischen Hydrazinen als 5‐Nitro‐2‐hydroxy‐benzal‐Derivate und Anwendung im Mikromaßstab
Authors: Neurath Georg , Pirmann Barbara , Dünger Michael
Published: June 2007

Die Überführung der Nitrosamine in kristalline 5‐Nitro‐2‐hydroxy‐benzal‐Derivate der ihnen entsprechenden unsymmetrischen Hydrazine im präparativen Maßstab und Mikromaßstab wird beschrieben. Die farbigen, gut kristallisierenden Derivate ermöglichen die Identifizierung der Nitrosamine und der sich von ihnen ableitenden, durch Reduktion mit Lithiumalanat gewonnenen unsymmetrischen Dialkylhydrazine durch Schmelzpunkt und RF‐Wert.
Die PMR‐Spektren der Methylsilane und ‐germane
Authors: Schmidbaur Hubert
Published: June 2007

Die Protonenresonanzspektren der Verbindungen (CH3)3SiH, (CH3)2SiH2, H3CSiH 3, (CH3)3GeH, (CH3)2, H3CGeH3 und CeH4 wurden aufgenommen und die Werte der chemischen Verschiebung sowie die Kopplungskonstanten J(1H‐13C), J(1H‐29Si), J(1H‐C‐29Si), J(1H‐C‐Si‐1H) und J(1H‐C‐Ge‐1H) bestimmt. Die Ergebnisse wurden vergleichend diskutiert und nach Möglichkeit zu den Struktur‐ und Bindungsverhältnissen dieser Verbindungen in Beziehung gesetzt. Ein direkter Zusammenhang zwischen Bindungslängen und Kopplungskonstante J(1H‐C‐Si(Ge)‐1H) wurde aufgefunden.
Untersuchungen an Cyclopropanverbindungen, VI. cis‐und trans‐Bicyclo[3.1.0]hexanol‐(2)
Authors: Hanack Michael , Allmendinger Helmut
Published: June 2007

cis‐ und trans‐Bicyclo[3.1.0]‐ hexanol‐(2) wurden dargestellt und in ihrer Konfiguration zugeordnet.
Über Silikone, LXXXVI. Trifluorsilylsubstituierte Methane und Chlormethane
Authors: Müller Richard , Reichel Sigrid , Dathe Christian
Published: June 2007

Durch Fluorierung der entsprechenden Chlorverbindungen mit Antimontrifluorid wurden Mono‐ und Bis‐trifluorsilyl‐methan dargestellt.
α‐Colubrin aus Strychnin
Authors: Rosenmund Peter , Franke Hans
Published: June 2007

2‐Acetamino‐strychnin wird in 3‐Stellung nitriert, das so erhältliche 3‐Nitro‐2‐amino‐strychnin zu 3‐Nitro‐strychnin reduktiv verkocht. 3‐Nitro‐strychnin wird über 3‐Amino‐strychnin und 3‐Hydroxy‐strychnin in α‐Colubrin übergeführt.
Beiträge zum Studium der Thiazole, VIII. Neue Phenylthiazolaldehyde
Authors: Silberg Alexandru , Benkö András , Csávássy György
Published: June 2007

4‐[p‐Nitro‐phenyl]‐2‐formyl‐ und 4‐[p‐Nitro‐phenyl]‐2‐formyl‐5‐carboxy‐thiazol wurden aus den entsprechenden Hydroxymethylthiazolen durch Oxydation mit Natriumdichromat erhalten. Durch Kondensation von Chlormalondial‐dehyd mit Thiobenzamid erhielten wir 2‐Phenyl‐5‐formyl‐thiazol.
Versuche zur Darstellung von 1.1‐disubstituierten Δ2‐Cyclohexenon‐(4)‐Derivaten
Authors: Kloss Peter
Published: June 2007

Das leicht zugängliche 1.1‐disubstituierte Dihydroresorcinderivat VIII gibt bei der Umsetzung mit Piperidin nur das Enamin IX. Daraus ist durch katalytische Hydrierung das β‐Aminoketon XI erhältlich, das unter Aminabspaltung in das 1.1‐disubstituierte Δ3‐Cyclohexenon‐(2)‐Derivat XII übergeht. Die analoge Reaktion über das Enamin X läßt sich nicht realisieren.
Zur Thermodynamik des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes des Acetessigesters, I
Authors: Mauser Heinz , Nickel Bernhard
Published: June 2007

Die klassische Gleichgewichtskonstante des keto‐Enol‐ Gleichgewichtes des Acetessigesters wurde bei 23° C für die Systeme AcEE/Cyclohexan, AcEE/Tetrachlorkohlenstoff und AcEE/n‐Butanol im ganzen Molenbruchbereich bestimmt. In verdünnten Lösungen ändert sich die klassische Gleichgewichtskonstante noch überraschend stark. Der Versuch, die thermodynamische Gleichgewichtskonstante aus den Meßreihen abzuschätzen, mißlang. Das Verfahren der direkten Bromtitration nach K. H. Meyer wurde verbessert.
Zur Thermodynamik des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes des Acetessigesters, II
Authors: Mauser Heinz , Nickel Bernhard
Published: June 2007

Die klassische Gleichgewichtskonstante des Keto‐Enol‐Gleichgewichtes des Acetessigesters (AcEE) wurde bei 23° C für den Bereich 1 ≥ × AcEE > 0.8 an den Systemen AcEE/Wasser, AcEE/Cyclohexan und AcEE/(Wasser + Cyclo‐hexan im Molverhältnis 1:1) bestimmt. Die Anfangssteigung des Logarithmus der klassischen Gleichgewichtskonstanten im dritten System läßt sich aus den Anfangssteigungen in den beiden Zweikomponenten‐Systemen berechnen und stimmt mit der experimentell gefundenen überein. Dies widerspricht einem von R. Haase aufgestellten Satz über die Reihenentwicklung der Logarithmen der Aktivitätskoeffizienten von Teilchenarten. Es wird gezeigt, daß der Satz nicht bewiesen worden ist.
Über eine Retroaldolumlagerung in der Steroid‐Reihe
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rufer Clemens
Published: June 2007

Bei der alkalischen Verseifung von 17β‐Acetoxy‐1‐methyl‐androsten‐(1)‐on‐(3) erhält man eine isomere Verbindung, deren Struktur geklärt wird. Die neue Substanz entsteht durch eine „Retroaldol”︁‐Umlagerung. Die gleiche Reaktion wird auch bei der 19‐Nor‐Verbindung beobachtet.
Über die katalytische Wirkung von Kationen auf die Hydrolyse von Disulfaten
Authors: Thilo Erich , von Lampe Fred
Published: June 2007

Die Kationen der Alkali‐und Erdalkaligruppe sowie die zweiwertigen Kationen der Übergangselemente der ersten langen Periode beschleunigen die Hydrolyse von Disulfat‐Ionen (S2O72⊖ → 2 HSO4⊖). Ihre katalytische Wirksamkeit geht parallel mit dem Wert ihrer Komplexbildungskonstanten gegenüber äthylendiamintetraessigsäure (ÄDTE). Die Ba4⊕‐Ionen nehmen eine Sonderstellung ein, besonders in Verbindung mit CLO4⊖‐ Ionen. Auch die Ammonium‐und Alkylammonium‐Ionen ordnen sich nicht in die Reihe der anderen Kationen ein.
Peptidsynthesen mittels monoaktivierter Diester der Aminodicarbonsäuren
Authors: Losse Günter , Jeschkeit Hans , Knopf Dieter
Published: June 2007

Monoaktivierte Diester der N‐Cbo‐Asparaginsäure werden dargestellt und zur Peptidsynthese verwendet. Monoaktivierte Aminodicarbonsäure‐benzylester lassen sich zum stufenweisen Aufbau und zur Polymerisation von Aminodicarbonsäure‐peptiden jeden Bindungstyps einsetzen.
Synthese von Lys1.9‐Bradykinin und Lys2.10‐Kallidin
Authors: Wünsch Erich , Heidrich Hans‐Georg , Grassmann Wolfgang
Published: June 2007

Lys1.9‐Bradykinin bzw. Lys2.10‐Kallidin werden durch Verknüpfung der synthetisch aufgebauten Bruchstücke Dicarbobenzoxy‐lysyl‐prolyl‐ prolyl‐glycin und Nα‐Carbobenzoxy‐Nϵ‐ BOC2)‐lysyl‐prolyl‐prolyl‐glycin bzw. Nα‐Carbobenzoxy‐Nϵ‐BOC‐lysyl‐Nϵ ‐BOC‐lysyl‐prolyl‐prolyl‐glycin mit Phenylalanyl‐serylprolyl‐phenylalanyl‐Nϵ‐carbobenzoxy‐lysinbenzylester zum geschützten Nona‐bzw. Decapeptid, darauffolgende Abspaltung der Schutzgruppen und anschließende Reinigung der Naturstoff‐Analoga in der trägerfreien kontinuierlichen Elektrophorese dargestellt.
Säureamid‐Reaktionen, XLII. Über Harnstoff‐ Dialkylsulfat‐Addukte
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Beyerlin Hans‐Pter
Published: June 2007

Aus Tetraalkyl‐harnstoffen und Dialkylsulfat entstehen O‐Alkyl‐Addukte der Harnstoffe. Diese reagieren mit nucleophilen Partnern i. a. unter Alkylierung; mit Alkoholat in Alkohol gewinnt man die N.N‐Dialkyl‐ orthocarbamidsäureester.
Additionsprodukte von Halogenwasserstoffen an Malodinitril
Authors: Allenstein Eckhard , Quis Peter
Published: June 2007

Malodinitril ergibt mit Flüssigem Bromwasserstoff bzw. Deuteriumbromid bei −78° ein Tris‐bromwasserstoff ‐bzw. Tris‐ deuteriumbromid‐Addukt. Durch Auswertung des 1500–1700/cm‐Bereichs der IR‐Spektren konnte die Konstitution III bewiesen werden. Durch Äthanolyse des Tris‐bromwasserstoff‐Addukts wurde das Malondiimidium‐diäthylester‐dibromid (VII) erhalten. Mit flüssigem Chlorwasserstoff reagierte Malodinitril bei −85° nicht, während sich mit flüssigem Jodwasserstoff ein Tris‐jodwasserstoff‐Addukt bildete, dessen extreme thermische Instabilität keine IR‐spektroskopische Untersuchung gestattete.
S‐Haltige Verbindungen als Liganden in photochemisch hergestellten Derivaten des Cyclopentadienylmangantricarbonyls
Authors: Strohmeier Walter , Guttenberger Johann Friedrich
Published: June 2007

Cyclopentadienylmangantricarbonyl reagiert photochemisch unter CO‐Abspaltung mit den Donatoren D (D = Alkylsulfide, Sulfoxide, Sulfite und Schwefeldioxide) unter Bildung der Monosubstitutionsprodukte C5H5 Mn(CO)2D. Die Bindung zwischen Mangan und Donator D erfolgt über den Schwefel. — Die Neigung des Schwefels zur Ausbildung von Elektronenrückgabebindungen nimmt zu in der Reihe

.
Konfigurative Zuordnung über sterisch definierte Epoxydringe V. Die intramolekulare Spaltung von substitutierten (±)‐trans‐2′‐Acetoxy‐chalkonepoxyden zu Dihydroflavonolen
Authors: Fischer Friedrich , Arlt Werner
Published: June 2007

Auf Grund einer sterischen Analyse des Syntheseweges, ausgehend vom (±) ‐trans‐4‐Methoxy‐2′‐acetoxy‐chalkon und (±)‐trans‐4‐Methoxy‐2′‐acetoxy‐5′‐methyl‐chalkon, über die entsprechenden erythro‐Dibromide, erythro‐Bromhydrine und trans‐Epoxyde zum 4′ ‐Methoxy‐dihydroflavonol und 4′‐Methoxy‐6‐methyl‐dihydroflavonol wird für diese Verbindungen die äquatoriale Anordnung der Substituenten an C‐2 und C‐3 nachgewiesen und die mögliche Verallgemeinerung dieser Ergebnisse vorgeschlagen.
Über Umsetzungen mit Phenylnatrium, III
Authors: Ehrhart Gustav , Seidl Günther
Published: June 2007

3.6‐Dimethoxy‐dehydrobenzol wird mit sekundären und tertiären Aminen unter Bildung von N‐ bzw. C‐arylierten Amienen umgesetzt.
Trisilylverbindungen
Authors: Amberger Eberhard , Boeters Hans D.
Published: June 2007

Die Darstellung von HC(SiH3)3, P(SiH3)3, As(SiH3)3 und Sb(SiH3)3 wird beschrieben. HC(SiH3)3 bildet sich bei der Umsetzung von HC(SiCl3)3 mit LiH in Gegenwart von LiAlH4. P(SiH3)3 und As(SiH3)3, nicht jedoch Sb(SiH3)3, entstehen durch Reaktion von siH3Br mit KEH2 (E = P, As). Sb(SiH3)3 ist durch Umsetzung von SiH3Br mit Li3Sb erhältlich.
Synthesen von zwei persubstituierten Monothiohydrochinonen und deren S‐Methylierung
Authors: Wieland Theodor , Bäuerlein Edmund
Published: June 2007

1‐Hydroxy‐4‐Mercapto‐2.3.5.6‐tetramethyl‐benzol (Monothiodurohydrochinon, I) und 1‐Hydroxy‐4‐mercapto‐2.3 ‐dimethyl‐naphthalin (Monothio‐2.3‐dimethyl‐1.4‐ naphthohydrochinon, II) wurden über die entsprechenden Rhodanverbindungen synthetisiert. Mit einem Mol‐Äquiv. Methyljodid wurden sie nur am Schwefel methyliert. Die Thioäther ließen sich mit verschiedenen Reagentien unter S‐Eliminierung zu den Chinonen oxydieren.
Polyacetylenverbindungen, LXI. Über den Mechanismus der Alanat‐Reduktion ungesättigter Alkohole
Authors: Bohlmann Ferdinand , Enkelmann Rudolf , Plettner Wolfram
Published: June 2007

Der Mechanismus der Alanat‐Reduktion ungesättigter Alkohole in Abhängigkeit von der Struktur wird kinetisch untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß der geschwindigkeitsbestimmende Schritt in einer nucleophilen Addition eines Hydrid‐Ions besteht. In gewissen Fällen werden auch Alkohole mit nicht allylständigen OH‐Gruppen reduziert.
Silylierung der Glucose und einiger Glucosederivate; eine Gentiobiose‐Synthese über Silylglucose
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Bentz Francis
Published: June 2007

Silylierungen mit N‐Trimethylsilyl‐acetamid (II) verlaufen besonders günstig, da als Nebenprodukt nur das neutral reagierende Acetamid entsteht. D‐Glucose wird mit II in der Schmelze in wenigen Minuten quantitativ zu 1.2.3.4.6‐Pentakistrimethylsilyl‐D‐glucose silyliert, während in Pyridinlösung aus II und D‐Glucose 1.2.3.4‐Tetrakis‐trimethylsilyl‐D‐glucose (IV) gebildet wird. Auch 2.3.4.6‐Tetraacetyl‐D‐glucose, 6‐Trityl‐D‐glucose, 3‐Benzyl‐D ‐glucose, Methyl‐α‐D‐glucosid sowie Lävoglucosan lassen sich mit II leicht silylieren. — IV kann durch Umsetzung mit Acetobromglucose und anschließende Entsilylierung in die partiell acetylierte 2′.3′.4′.6′‐Tetraacetyl‐gentiobiose übergeführt werden.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXX. Zur Kenntnis von monomerem Bis(dimethylamino)‐diäthylphosphino‐boran
Authors: Nöth Heinrich , Schrägle Wolfgang
Published: June 2007

Im monomeren Bis(dimethylamino)‐diäthylphosphino‐boran ist die BP‐Bindung reaktionsfähiger als die BN‐Bindung. HCl greift zwar beide Bindungen gleichzeitig an, jedoch erfolgt der Angriff von CH3J und BCl3 zunächst nur an der BP‐Bindung. Gleiches gilt auch für die Alkoholyse und Aminolyse.
Beitrag zum chemischen Verhalten der 4H‐1.3‐Oxazine
Authors: Lora‐Tamayo Manuel , Madroñero Ramón , Leipprand Horst
Published: June 2007

Das Verhalten verschiedener 4H‐1.3‐Oxazin‐Derivate bei Hydrolyse, katalytischer Hydrierung und bei Reduktionsreaktionen wurde studiert. Die 2‐ständige Methylgruppe des 2.4.4.6‐Tetramethyl‐4H‐1.3oxazins reagiert mit aromatischen Aldehyden in Gegenwart von Acetanhydrid zu 4.4.6‐Trimethyl‐2‐styryl‐4H‐1.3‐oxazinen.
Untersuchungen zur Theorie der α‐Ketosäuren, IX. Polarographischer Vergleich des Komplexbildungsvermögens von α‐Keto‐, α‐Hydroxy‐ und unsubstituierten Carbonsäuren
Authors: Schellenberger Alfred , Lüders Günter
Published: June 2007

Zusammensetzung und Stabilität der Kupferkomplexe von Brenztraubensäure, Milchsäure, Propionsäure und Trimethylbrenztraubensäure wurden polarographisch bestimmt. Die Komplexe der in α‐Stellung substitutierten Säuren enthalten zwei Liganden‐Moleküle, der Propionsäurekomplex ein, zwei und wahrscheinlich auch drei Moleküle Ligand pro Cu2⊕‐Ion. Die Stabilität des Cu‐Brenztraubensäure‐Komplexes ist um eine Größenordnung kleiner als die des Milchsäurekomplexes, aber deutlich größer als die des entsprechenden Propionsäure‐komplexes. Der Cu‐Trimethylbrenztraubensäure‐Komplex ist extrem labil, was auf den sterischen Einfluß der β‐ständigen Methylgruppen zurückgeführt wird.
Reaktion von aliphatischen Diaminen mit D‐Gluconsäure‐δ‐lacton
Authors: Geyer Hans‐Ulrich
Published: June 2007

Aus D‐Gluconsäure‐δ ‐lacton wurden mit aliphatischen Diaminen die Mono‐ und Diacylverbindungen erhalten und durch Derivate charakterisiert. — Eine Imidazolinbildung tritt unter den angewandten milden Reaktionsbedingungen nicht ein.
endo‐ und exo‐Δ3 ‐Norcaren‐carbonsäure‐(7)
Authors: Biethan Uwe
Published: June 2007

Durch Addition von Äthoxycarbonyl‐carben an Cyclohexadien‐(1.4) und Hydrolyse des Estergemisches wird exo‐Δ3‐Norcaren‐carbonsäure‐(7) dargestellt, die sich zur Dibromsäure bromieren läßt. Mit Bis‐äthoxycarbonyl‐carben erhält man analog Δ 3‐Norcaren‐dicarbonsäure‐(7.7), die beim Erhitzen zur endo‐Δ3‐Norcaren‐carbonsäure‐(7) decarboxyliert. Bromlactonbildung beweist hier die endo‐ Konfiguration. Die Hydrierung der exo‐ und endo‐Norcarensäure bestätigt die SKELLSche Zuordnung an den hierbei erhaltenen exo‐ und endo‐ Norcaran‐carbonsäuren‐(7).
Über Kurchi‐Alkaloide, V. 7α‐Hydroxy‐conessin und Holonamin, zwei neue Basen aus Kurchi‐Rinde
Authors: Tschesche Rudolf , Ockenfels Heinrich
Published: June 2007

Aus Kurchi‐Rinde wurden die Alkaloide 7α‐Hydroxy‐conessin und Holonamin, C21H27NO2, isoliert. Die Konstitution des 7α‐Hydroxy‐conessins wird bewiesen und sein genuines Vorkommen wahrscheinlich gemacht.
Zur Kondensation von Carbonylverbindungen mit Hydrazinen, X. Über die Autoxydation kernsubstituierter Phenylhydrazine
Authors: Stroh Hans‐Hartwig , Ebert Ludwig
Published: June 2007

Hauptprodukte der Reaktion von Phenylhydrazin und seinen Kernsubstitutionsprodukten mit molekularem Sauerstoff sind entsprechend substituierte Benzole, Stickstoff und Wasserstoffperoxid. Durch Ermittlung der Anfangsgeschwindigkeiten bei konstanter Sauerstoffkonzentration aus den jodometrisch bestimmten zeitlichen Konzentrationsabnahmen der Hydrazine während der Autoxydation gelingt es, die Hauptreaktion zu erfassen und nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung zu behandeln. Der unterschiedliche Einfluß der Kernsubstituenten auf diese Reaktion folgt der HAMMETT‐Beziehung.
Über Organozinnderivate des Triphenylphosphins
Authors: Schumann Herbert , Köpf Hartmut , Schmidt Max
Published: June 2007

Phenylchlorphosphine (C6H5)3−nPCln bzw. PCl3 reagieren unter Sauerstoff‐ und Feuchtigkeitsausschluß mit Lithiumtriphenylstannan in Tetrahydrofuran unter Bildung der Organozinnphosphine (C6H5)3SnP(C6H5)2, [(C6H5)3Sn] 2PC6G5, [(C6H5)3Sn]3P, [(C6H5)2SnPC6H5]3 und [(C 6H5)2SnPSn(C6H5)3]3. Sie werden leicht zu den entsprechenden Organozinnphosphonaten bzw. ‐phosphaten oxydiert bzw. von kochender Natronlauge in charakteristische Bruchstücke gespalten.
Darstellung von trans‐Tricyclo[5.3.0.02.6]decan durch photochemische Dimerisierung des Cyclopentens
Authors: Schaf Hans‐Dieter , Korte Friedhelm
Published: June 2007

Bei der Bestrahlung von Cyclopenten in Aceton mit UV‐Licht entsteht ein Gemisch gesättigter und ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit trans‐Tricyclo‐[5.3.0.02.6]decan als Hauptprodukt. Daneben entstehen durch Addition von Aceton an Cyclopenten tertiäre Alkohole und Acetonylcyclopentan. Die Konstitution aller gebildeten Stoffe wird durch unabhängige Synthesen bestätigt; Methoden zur präparativen Gewinnung von trans‐Tricyclo[5.3.0.02.6]decan werden beschrieben.
Chemie nucleophiler Carbene, VI. Reaktion des Bis‐[1.3‐diphenyl‐imidazolidinylidens‐(2)] mit CH‐aciden Verbindungen
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Ahrens Hanns
Published: June 2007

Das „Dimere”︁ I wird mit CH‐aciden Verbindungen umgesetzt. Einige der resultierenden Imidazolidinderivate werden leicht an der neuen CC‐Bindung hydrolysiert. Der Gleichgewichtscharakter der Reaktion des „Dimeren”︁ I mit Phenylessigester wird demonstriert.
Reaktionen an Indolderivaten, I. Cyclisierungen in der Indolreihe
Authors: Winterfeldt Ekkehard
Published: June 2007

1‐[β‐Indolyl‐(3)‐äthyl]‐dihyropyridon (V) wird unter sehr milden Bedingungen zum Indolochinolizidon IX cyclisiert. Weiterhin wird über eine glatt verlaufende Cyclisierung von Δ‐Ketoamiden zu angulär substituierten Indolochinolizidinen berichtet.
Neue Synthesen und Eigenschaften des Dibenztropolons und anderer Dibenzo‐cycloheptatriene
Authors: Eistert Bernd , Minas Hermann
Published: June 2007

Dibenztropolon (II) wird aus den Monoketonen I und III in befriedigenden Ausbeuten nach dem „Nitron‐Verfahren”︁ (Nitrosierung, Umsetzung der Isonitrosoketone mit Diazomethan zu α‐Methylnitrono‐ketonen und deren saure Hydrolyse) erhalten. Es erweist sich IR‐spektroskopisch als wirkliches Tropolon IIa, gibt aber auch Derivate der Diketoform IIb. — Die Synthesen der Monoketone I und III werden verbessert. Die dabei als Zwischenprodukte auftretenden „Iminonitrile”︁ werden IR‐spektroskopisch als Enaminonitrile Xa bzw. XV a erkannt. Das aus X a erhältliche α‐Cyan‐keton XII a gibt mit Diazomethan einen Enoläther; mit Phenylmagnesiumbromid reagiert es teils an der Nitrilgruppe (zu XVI, daraus durch Hydrolyse das α‐Benzoyl‐keton XVII), teils unter nucleophiler Verdrängung von OH durch Phenyl (zu XVIII).
Isomere Oxime mit Dreiringstruktur
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland , Schramm Siegfried
Published: June 2007

Aliphatische Ketone bilden mit sulfonsäure (I) in alkalischer Lösung Isomere der Oxime mit Dreiringstruktur (II). Saure Hydrolyse der Verbindungen führt zu Hydroxylamin und Keton, Reduktion mit Jodid zu Ammoniak und Keton. Alkylierung am Stickstoff liefert unter Beibehaltung der Dreiringstruktur Oxaziridine (III, IV). Die isomeren Oxime geben ihre NH‐Gruppe an Anilin unter Bildung von Phenylhydrazin, an Schiffsche Basen unter Diaziridinbildung ab.
Versuch einer Synthese des Hymentherens
Authors: Klein Erich , Rojahn Willi
Published: June 2007

Aus (+)‐2.6‐Dimethyl‐octadien‐(2.7) (I) wurde über die Stufen II und III (−)‐2.6‐Dimethyl‐octadien‐(2.7‐ol‐(4) (IV) gewonnen. Dessen p‐ Nitrobenzoat ergab bei der thermischen Zersetzung nicht das erwartete Hymentheren (V), sondern (+)‐2.6‐Dimethyl‐octatrien‐(1.3.7) (IX). — Das als Nebenprodukt aus I erhaltene (+)‐2.6‐Dimethyl‐octadien‐(1.7)‐ol‐(3) (VI) wurde durch Chromsäure nicht zum Keton VIII, sondern zum Aldehyd VII oxydiert. — Bei überprüfung der Versuche von OGATA konnten kein Hymentheren und „Isomycorne”︁ isoliert werden.
Chemie nucleophiler Carbene, VIII. Zur Bildung und Reaktivität des Bis‐[1.3‐diphenyl‐imidazolidinylidens‐(2)]
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Lachmann Burkhard , Schikora Eberhard
Published: June 2007

Bei der Umsetzung des „Dimeren”︁ 1 mit wäßriger Lauge wird ein 1‐Hydratisierungsprodukt erhalten. Die Reaktionen mit Thionylchlorid, Sulfurylchlorid und Brom führen zu dimeren Salzen 8, die sich solvolytisch spalten lassen. Unter besonderer Berücksichtigung der anomalen, zum 1.3‐Diphenyl‐imidazolidinyliden‐(2) 3 führenden α‐Eliminierungen wird der derzeitige Stand der mechanistischen Diskussion geschildert.
Mechanismus der Reduktion von Tosylhydrazonen mit komplexen Metallhydriden
Authors: Fischer Martin , Pelah Zvi , Williams Dudley H. , Djerassi Carl
Published: June 2007

Durch Reduktion von Tosylhydrazonen mit LiAlD4 oder NaBD4 lassen sich monodeuterierte Kohlenwasserstoffe herstellen. Mechanismus und stereochemischer Verlauf der Tosylhydrazonreduktion werden mit Hilfe von deuterierten Reagenzien aufgeklärt. Außerdem wird die Abhängigkeit der konkurrierenden Olefinbildung von α‐ständigen Substituenten und von den Reaktionsbedingungen untersucht.
Cyclo‐bis‐[ω‐amino‐dodecansäure]‐amid
Authors: Zahn Helmut , Stolper Heinz‐Dieter , Heidemann Gerhard
Published: June 2007

Cyclo‐bis‐[ω‐amino‐dodecansäure]‐amid wird dargestellt und charakterisiert.
Die Kernresonanzspektren von Steroiden in polaren Lösungsmitteln. 1. Dimethylsulfoxid (DMS)
Authors: Hampel Bruno , Krämer Josef M.
Published: June 2007

Bei 70 Steroiden, vorwiegend aus dem Corticoid‐Gebiet, ist die Lage der NMR‐Signale in Dimethylsulfoxid‐d6 derjenigen in CDCl3 sehr ähnlich. Die bekannten Regeln können daher mit entsprechender Vorsicht auch in DMS‐d6 angewandt werden. Ausnahmen betreffen die Dipolwirkungen funktioneller Gruppen.
Cyansäureester, V. Acylierungs‐ und Phosphorylierungsreaktionen mit Cyansäureestern als dehydratisierende Agentien
Authors: Martin Dieter
Published: June 2007

Die Primäraddukte von Säuren an Cyansäureester (1) sind starke Acylierungsmittel. Carbon‐, Thiocarbon‐, Sulfon‐ und Phosphorsäuren werden mit 1 in ihre Anhydride übergeführt und in alkoholischer Lösung verestert. Der Veresterungsgrad der Orthophosphorsäure läßt sich durch die Menge der zugesetzten Base selektiv zur Mono‐ oder Diesterstufe lenken. Mit Toluolsulfonsäureester, Alkohol und 1 entstehen Orthokohlensäureester. Amidierungen können mit 1 nur bei Thiocarbon‐ und Monoesterphosphorsäuren erreicht werden. Dithiocarbamidsaure Ammoniumsalze bilden mit 1 je nach der Art des Kations wahlweise Thioharnstoffe oder Senföle. Carbonsäureamide und Oxime lassen sich mit 1 zu Nitrilen und N‐Nitroso‐N‐phenyl‐glycin zu Phenylsydnon dehydratisieren.
Ein neues Verfahren zur Darstellung von Decavanadaten
Authors: Jahr Karl Friedrich , Preuss Fritz
Published: June 2007

Bei der Umsetzung von freier Decavanadinsäure mit Metallacetaten bilden sich Decavanadate in sehr reiner Form mit 0.4, 0.6, 0.8 und 0.9 Grammäquivalenten Kation pro Grammatom Vanadin. Es werden Salze des Cäsiums, Silbers, Magnesiums, Bariums, Kupfers, Zinks, Cadmiums, Aluminiums und Lanthans, zum Teil erstmalig, dargestellt. — Die Bildung von zwei höherbasigen komplexen Decavanadaten der Formel

Cu3[Cu(OH)2V10O28]·18H2O und Al2[Al(OH)3V10O28]·15.5H2O

Wird beschrieben.
Organische Schwefelverbindungen, XLVI. Über die Äthinierung des Thiobenzophenons
Authors: Schönberg Alexander , Singer Erich , Frese Emil , Praefcke Klaus
Published: June 2007

Bei der Einwirkung von Natriumacetylid in flüssigem Ammoniak auf Thiobenzophenon entsteht Bis‐benzhydrylmercapto‐äthin (4) neben Tetraphenyläthylen. Die unterschiedliche Reaktionsweise von Carbonyl‐ und Thiocarbonylgruppen wird diskutiert und eine unabhängige Synthese für 4 beschrieben.
Die Konstitution von Vitamin B12s
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Windgassen Richard J. , Kohnle Josef
Published: June 2007

Aus Versuchen mit Vitamin B12s und reduzierten Bis‐dimethylglyoximkobalt‐Komplexen („Cobaloxims”︁) wird gezeigt, daß Vitamin B12s und Cobaloxims anionische Komplexe des +I‐wertigen Kobalts sind, die mit den korrespondierenden freien Säuren im Hydrolysegleichgewicht stehen: magnified image Aus pH‐Messungen wird der pKs‐Wert der freien Säure für ein spezielles Cobaloxims zu 10.54 bestimmt; die Säuren selbst sind im freien Zustand unbeständig und zerfallen unter Wasserstoffentwicklung. Die charakteristische Farbe der Cobaloximes und des Vitamin B12s wird im wesentlichen durch Ligandenfeldübergänge im sichtbaren Spektralbereich verursacht, deren Lage von der Natur der noch an das Kobalt gebundenen Basenkomponente abhängt. Die hohe nucleophile Reaktivität des Kobalts in diesen Komplexen und der Mechanismus der Reaktionen mit organischen Substraten wird erklärt.
Hexaalkyl‐phospha‐alumoxane — Isostere der Hexaalkyl‐disiloxane
Authors: Schindler Fritz , Schmidbaur Hubert , Jonas Gerhard
Published: June 2007

Trialkyl‐phosphinoxide reagieren mit Aluminium‐trialkylen unter Bildung stabiler 1:1‐Addukte, deren Isosteriebeziehung zu den entsprechenden Hexaalkyldisiloxanen aus kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen klar erkennbar wird.
Remarkable Dinitrogen Activation and Cleavage by the Gd Dimer: From Dinitrogen Complexes to Ring and Cage Nitrides.
Authors: Zhou Mingfei , Jin Xi , Gong Yu , Li Jun
Published: June 2007

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The Phase Formation and Thermal Hysteresis of Gd5Si2Ge2 with the Addition of Transition Elements (Mn, Fe, Co, Ni).
Authors: Zhang Tiebang , Chen Yungui , Tang Yongbai , Du Huijun , Ren Tong , Tu Mingjing
Published: June 2007

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Ab initio Computation of the Low‐Temperature Phase Diagrams of the Alkali Metal Iodide—Bromides: MBrxI1‐x (0 ≤ x ≤ 1), Where M: Li, Na, K, Rb, or Cs.
Authors: Schoen J. C. , Pentin I. V. , Jansen M.
Published: June 2007

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New Synthetic Route, Characterization, and Electrocatalytic Activity of Nanosized Manganite.
Authors: Crisostomo Vincent Mark B. , Ngala J. Katana , Alia Shaun , Dobley Arthur , Morein Christine , Chen Chun‐Hu , Shen Xiongfei , Suib Steven
Published: June 2007

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Aza‐Prins Reaction Promoted by Titanium Tetraiodide and Iodine.
Authors: Shimizu Makoto , Baba Toru , Toudou Shingo , Hachiya Iwao
Published: June 2007

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Iron(III) Chloride Catalyzed Reductive Etherification of Carbonyl Compounds with Alcohols.
Authors: Iwanami Katsuyuki , Yano Kentaro , Oriyama Takeshi
Published: June 2007

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Efficient and Convenient Oxidation of Organic Halides to Carbonyl Compounds by H2O2 in Ethanol.
Authors: Tang Jingting , Zhu Jinlong , Shen Zongxuan , Zhang Yawen
Published: June 2007

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N‐Vinylpyridinium and ‐ammonium Tetrafluoroborate Salts: New Electrophilic Coupling Partners for Pd(0)‐Catalyzed Suzuki Cross‐Coupling Reactions.
Authors: Buszek Keith R. , Brown Neil
Published: June 2007

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Surprising Role of Aryl Halides in Nickel‐Catalyzed Reductive Aldol Reactions.
Authors: Chrovian Christa C. , Montgomery John
Published: June 2007

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3‐Substituted Phthalic Acid Derivatives by Sonogashira Coupling Reaction.
Authors: Wolff Oliver , Waldvogel Siegfried R.
Published: June 2007

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Preparation of a PEG‐Supported Ligand as Highly Stable Palladium Catalyst and Its Efficient Recyclability in the Heck Reaction.
Authors: Zhang Hua‐Xing , Luo Cheng‐Cai , Jin Ting , Luo Xi‐Ping
Published: June 2007

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Palladium‐Catalyzed Allylation of 2‐Hydroxy‐1,4‐naphthoquinone: Application to the Preparation of Lapachol.
Authors: Kazantzi Georgia , Malamidou‐Xenikaki Elizabeth , Spyroudis Spyros
Published: June 2007

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