bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis N‐methylsubstituierter Silazane. I. Über Nonamethylcyclotrisilazan und einige seiner Derivate
Authors: Lienhard K. , Rochow E. G.
Published: January 2005

N,N′‐Bis‐methylamino‐pentamethyldisilazan bildet mit Butyllithium leicht ein N,N′‐Dilithiumderivat, welches mit Verbindungen vom Typ R2SiCl2 unter Bildung von Cyclotrisilazanderivaten reagiert. Aus dem mit SiCl4 entstehenden Si, Si‐Dichlorheptamethylcyclotrisilazan wurde durch Einwirkung von Phenyllithium die entsprechende Phenyl‐chlor‐ und Diphenylverbindung erhalten. Ferner wird die Darstellung eines Sechsring‐Silazans mit Si — CH2 — Si‐Gruppierung im Ring beschrieben. IR‐ und NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden besprochen.
Comment about the Formula of Veatchite
Authors: Clark Joan R.
Published: January 2005

The composition Sr3B16O27 · 5H2O recently assigned to the mineral veatchite is incompatible with the known cell volume, density, and space‐group requirements of the mineral. Retention of the formula SrB6O10 · 2H2O for veatchite is advisable at present.
Über die Kristallstrukturen der goldreichsten Phasen in den Systemen Kalium—Gold und Rubidium—Gold
Authors: Raub J. , Compton V. B.
Published: January 2005

Die Kristallstrukturen der Verbindungen KAu5 und RbAu5 wurden bestimmt. Beide Verbindungen kristallisieren im hexagonalen CaCu5‐Typ, Raumgruppe D–P6/mmm mit einer Formeleinheit in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen für KAu5 a = 5,659 Å, c = 4,483 Å und für RbAu5 a = 5,760 Å, c = 4,448 Å. Es werden Gründe dafür angegeben, daß es sich im Gegensatz zu früheren Angaben nicht um KAu4 bzw. RbAu4, sondern um KAu5 bzw. RbAu5 handelt.
Gleichgewichtsstudien an ternären Oxidsystemen des Kupfers
Authors: Schmahl Norbert G. , Müller Franz
Published: January 2005

Isothermal decomposition measurements have been made in the systems CuMnO, CuSiO and CuTiO at higher temperatures, predominantly at 1000°C.

For CuMnO, in addition to the boundary phases CuO, Cu2O, Mn2O3 and Mn3O4 the spinel compound CuMn2O4 and two phases A (A1, A2 and A3) and B (B1, B2, B3) are found, CuMn2O4 forming mixed crystals with Mn3O4, and Cu2Mn2O4 being one of the limiting compositions of phase B.

In the system CuSiO, no anhydrous copper(I) or ‐(II) silicates do occur at 1000°C. In the complicated system CuTiO the compounds Cu3TiO4 and Cu2TiO3 are supposed to exist.
Die Kristallstruktur von β‐ZrNCl und β‐ZrNBr
Authors: Juzatr Robert , Friedrichsen Hans
Published: January 2005

Die Strukturuntersuchung der Hochtemperaturmodifikationen β‐ZrNCl und β‐ZrNBr führt zu einer hexagonalen Wechselstruktur mit XZrNNZrX‐Schichten.
Alkoxides of vanadium. III. Halide‐alkoxides of Vanadium (V)
Authors: Mittal R. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

Chloride and bromide derivatives of vanadyl trialkoxides have been prepared by the reaction of acetyl chloride and acetyl bromide respectively with the alkoxides. Reactions of ethanol on vanadyl trichloride have also been studied.
Über die Ammonolyse von Organometallen. I. Die Ammonolyse des Tetraphenylzinns – eine neue Darstellungsmethode für Kalium‐hexa‐amidostannat(IV)
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Müller Gisela , Schaal Werner
Published: January 2005

Die Ammonolyse des Tetraphenylzinns in flüssigem NH3 bei Gegenwart von KNH2 führt unter Abspaltung aller Phenylgruppen als Benzol zu Kalium‐hexa‐amido‐stannat(IV) K2[Sn(NH2)6], das mit der entsprechenden Hydroxoverbindung K2[Sn(OH)6] isotyp ist.
Untersuchungen an Oximkomplexen. II. Diacetylmonoxim‐β‐pyridyl‐(2)‐äthylimin, ein neuer dreizähliger Ligand
Authors: Uhlig E. , Schneider D.
Published: January 2005

Diacetylmonoxim‐β‐pyridyl‐(2)‐äthylimin (DPÄ) bildet mit Nickel(II)salzen paramagnetische Komplexe des Typs Ni(DPÄ)2X2 (X = NO3. ClO und J−). DPÄ fungiert darin als dreizähliger Ligand. In den Verbindungen Ni(DPÄ)2(SCN)2 und Ni(DPÄ)(SCN)2 sind die Rhodanidionen zumindest teilweise an der Komplexbildung beteiligt. Kupfer(II)‐Ionen bilden mit DPÄ die 1,1‐Komplexe Cu(DPÄ)Y2 [Y = Cl−, Br− und NO3]. Nur bei der Umsetzung mit Kupferperchlorat entsteht ein, wahrscheinlich dimerer, Innerkomplex [Cu(DPÄ—H)]ClO4. Die Verbindungen Zn(DPÄ)Cl2 und Zn(DPÄ)J2 besitzen in Acetonitril Nichtelektrolytcharakter.
Zur Struktur komplexer Eisenverbindungen
Authors: Fluck Ekkehard , Kerler Werner , Neuwirth Wolfgang
Published: January 2005

Es werden die Daten der MÖSSBAUER‐Spektren komplexer Eisenverbindungen berichtet. Berlinerblau und TURNBULLs Blau sind Eisen(III)‐hexacyanoferrate(II) ein Wertigkeitsausgleich zwischen Eisen(III) existiert nicht. Für Fe3(CO)12 wurde eine lineare Anordnung der Eisenatome bewiesen, bei der die beiden äußeren Eisenatome von je sechs, das mittlere Eisenatom von vier CO‐Gruppen umgeben ist. In Fe2(CO)9 hat jedes Eisenatom die Koordinationszahl 6. Eine Eisen—Eisen‐Bindung liegt nicht vor. Die Isomerieverschiebungen komplexer Eisenverbindungen stellen einen experimentellen Beweis für die Gültigkeit des Elektroneutralitätsprinzips von PAULING dar. Der CURIE‐Punkt von KFeS2 wurde zu — 28 ± 2°C bestimmt. Die π‐Bindungsstärken der einzelnen Liganden in Prussiationen nehmen in der Reihenfolge NO+ < SO < NO = NH3 ab.
[S4N3]+ — Ein ebenes 7gliedriges Ringsystem
Authors: Weiss Johannes
Published: January 2005

Die Struktur des Thiotrithiazyl‐Kations wurde am Thiotrithiazyl‐nitrat, [S4N3]NO3, Studiert(1). Die Röntgenuntersuchung ergab für [S4N3]NO3 monokline Symmetrie mit den Gitterkonstanten a = 5.81 Å, b = 10,42 Å, c = 12,47 Å, β = 108,2°. Die Raumgruppe St CP21/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur wurde bestimmt mittels 2‐ und 3dimensionaler Patterson‐ und Fourier‐Synthesen. Das S4N3‐Kation bildet einen ebenen 7‐Ring mit abwechselnden Schwefel—Stickstoff‐ und einer Schwefel—Schwefel‐ Bindung.
1,3‐Diketonkomplexe des dreiwertigen Molybdäns
Authors: Christ K. , Schläfer H. L.
Published: January 2005

Es wurde der Umsatz von Molybdän(III)‐salzen mit 1,3‐Diketonen im wäßrigen Medium untersucht.

Dabei konnten Komplexverbindungen vom typ [MoIII(diket)3] mit folgenden 1,3‐Diketonen erhalten werden : Acetylaceton (Aca), Trifluoracetylaceton (AcaF3), Benzoylaceton (BA) und Thenoyltrifluoraceton (TTA). Die Reaktion mit Dibenzoylmethan und Hexafluoracetylaceton war ebenfalls Gegenstand der Untersuchung.
Die Bildung von Cadmiumcarbonat und Cadmiumsulfit aus Cadmiumoxid
Authors: Doiwa A. , Tomanek A.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß Cadmiumoxide bei Zimmertemperatur mit gasförmigem CO3 in Gegenwart der höheren Natriumhalogenide und Anwesenheit von Feuchtigkeit quantitativ Cadmiumcarbonat bilden. Im Temperaturbereich von 250 bis 300° erfolgt die Recarbonatisierung nur in Gegenwart von Natriumjodid vollständig und ist auch vom Wasserdampfgehalt des CO2 unabhängig. Die Reaktion mit gasförmigem SO2 erfolgt in ähnlicher Weise, nur verläuft sie schneller als die Umsetzung mit CO2.
Saure und neutrale Phosphate und Arsenate einiger zweiwertiger Metalle
Authors: Klement Robert , Haselbeck Helmut
Published: January 2005

Darstellungsverfahren für die sekundären und tertiären Phosphate und Arsenate der zweiwertigen Metalle Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd und Hg werden mitgeteilt. Bei einigen dieser Metalle bilden sich leicht saure Phosphate und Arsenate vom Typ des Minerals Huréaulith, so z. B. bei Cd und Mn, die wahrscheinlich isotyp sind. Bei Cu konnte das entsprechende Phosphat aufgefunden, bei Ni wahrscheinlich gemacht werden.
Verbindungen des dreiwertigen Thalliums mit Carbonsäuren. I. Darstellung der Verbindungen mit Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Sebazinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Mandelsäure, Salicylsäure und Phthalsäure
Authors: Pfrepper G. , Pfrepper R.
Published: January 2005

Die Darstellung von 10 schwerlöslichen Tl(III)‐Verbindungen mit einigen Carbonsäuren wird beschrieben. Die Verbindungen mit aliphatischen Oxysäuren sind instabil und zerfallen bei Belichtung im festen Zustand unter Decarboxylierung infolge Reaktion der Oxygruppe mit Tl(III). Die komplexe Natur der Verbindungen wird durch Ionenaustauschmessungen nachgewiesen.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 71. Die Reinigung von Schwefel auf elektrophoretischem Wege
Authors: FehéR F. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Reinigung des Schwefels auf elektrophoretischem Wege beschrieben und gezeigt, daß Kohlenstoffverbindungen bis zu einem Grenzwert (10−4 bis 10−5% C) aus dem Schwefel entfernt werden können.
Über die Existenz von Na2SeO4 · 7 H2O
Authors: Balarew Chr.
Published: January 2005

Durch Zusatz eines Kristallkeims von Na2SO4 · 7 H2O zur entsprechend übersättigten wäßrigen Na2SeO4‐Lösung bei niedrigeren Temperaturen als 20 °C wurde das in der Literatur bisher nicht beschriebene Na2SeO4 · 7 H2O dargestellt. Es konnten keine Bedingungen ermittelt werden, um dieses Kristallhydrat spontan, d. h. ohne Zusatz eines Kristallkeims, zu erhalten. Analog Na2SO4 · 7 H2O ist dieses Kristallhydrat unter den gegebenen Versuchsbedingungen metastabil gegenüber Na2SO4 · 10 H2O und wasserfreiem Na2SeO4 und geht in Gegenwart eines Kristallkeims von Na2SeO4 · 10 H2O in Dekahydrat und wasserfreies Salz über. Es wurde die Löslichkeitskurve von Na2SeO4 · 7 H2O konstruiert und der nonvariante Punkt des Systems Na2SeO4 · 7 H2O – wasserfreies Na2SeO4 – gesättigte Lösung bestimmt. Dieser liegt bei 20,2 °C.
Die Kristallstruktur von Tribariumpentaoxometallaten(IV) und isotyper Verbindungen
Authors: Mansmann M.
Published: January 2005

Die Verbindungen Ba3TiO5, Ba3VO5, Ba3CrO5, Ba3MnO5, Ba3FeO5, Ba3CoO5, Ba2SrCoO5, Ba3GeO5, Ba3SiO5, Ba2LaFeO5, Ba2LaCoO5, Ba2LaAlO5, Ba2LaGaO5, Sr2LaAlO5, Sr2LaGaO5 kristallisieren in der tetragonalen Raumgruppe I4/mcm (D) isotyp mit Cs3CoCl5. Die Gitterkonstanten der Verbindungen werden angegeben. Sr3SiO5 zeigt eine geringfügige Abweichung gegenüber der Struktur von Cs3CoCl5, wodurch die Innenzentrierung aufgehoben wird und die Raumgruppe in P4/ncc (D) übergeht.
Die Hydrolyse koordinierter Schiffscher Basen des Äthylendiamins. V. N,N′‐Bis‐(Benzal)äthylendiimin und N,N′‐Bis‐(Thiophen‐2‐al)äthylendiimin
Authors: Wassiljewitsch Skopenko Victor , Hover Eberhard
Published: January 2005

N,N′‐Bis‐(Benzal)äthylendiimin und N,N′‐Bis‐(Thiophen‐2‐al)äthylendiimin liefern mit den B‐Metallionen CuI, CuII, AgI, ZnII, HgII sowie FeII 1:2‐Chelate, die als Perchlorate bzw. Nitrate aus Methanol kristallin isoliert werden. Aus chloridhaltigen Systemen resultieren 1:1‐Komplexe. Die gelbgefärbten CuI‐Chelate sind in Methanol und Wasser sehr schwerlöslich und relativ beständig gegen hydrolytische Oxydation. Die Hydrolysegeschwindigkeit der koordinierten Liganden wird pH‐stat titrimetrisch bei 20° in 8 Gew.‐% Methanol gemessen. Die Bruttoreaktionen verlaufen nach pseudo‐erster Ordnung. Der unterschiedliche Einfluß der Metallionen auf die Hydrolysegeschwindigkeit wird diskutiert.
Reaction of Tungsten Pentabromide with Primary Amines
Authors: Prasad Sarju , Swarup Rajendra
Published: January 2005

Amino derivatives of tungsten(V) bromide with primary amines have been prepared and their properties studied. It is found that one molecule of WBr5 combines with 5 molecules of a monoamine and 2.5 molecules of a diamine. An infra‐red spectrum of a monoamine complex has been taken and a probale structure suggested.
Untersuchungen an Stickstoff–Jod‐Verbindungen. III. Über Jod–Ammoniak‐Addukte und die Reaktion zwischen Jod und Ammoniak
Authors: Jander J. , Engelhardt U.
Published: January 2005

Das je nach Lösungsmittel, Temperatur und Mengenverhältnis der Reaktionspartner recht unterschiedliche Verhalten von Jod gegenüber Ammoniak wird in ein allgemein gültiges Reaktionsschema eingeordnet. Dieses Reaktionsschema wird auf der Grundlage schon bekannter und neuer eigener Untersuchungen diskutiert.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. XII. Natriumpentacetatodiborat, Na[(CH3COO)5B2O]
Authors: Lehmann H.‐A. , Kessler G. , Denecke P. , Nickl G.
Published: January 2005

Aus Lösungen von Tetraacetyldiborat in Acetonitril wird mit Natriumacetat ein Komplex der Zusammensetzung CH3COONa · (CH3COO)4B2O dargestellt, der nach Aussage des IR‐Spektrums ringförmige [(CH3COO)5B2O]‐Anionen enthält.
Über Dimethylsulfoxidverbindungen von Tetrahalogeniden MX4(M = Ti, Zr, Hf; X = Cl, Br)
Authors: Schläfer H. L. , Wille H.‐W.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen TiCl4 · 11 DMSO, TiBr4 · 11 DMSO, ZrCl4 · 9 DMSO, ZrBr4 · 10 DMSO, HfCl4 · 9 DMSO und HfBr4 · 10 DMSO werden beschrieben. Löslichkeiten sowie letzte Lösungswärmen von ZrCl4 · 9 DMSO sowie HfCl4 · 9 DMSO in Dimethylsulfoxid werden mitgeteilt. Die Lagen der S  O‐Schwingungsfrequenzen für die dargestellten Dimethylsulfoxidverbindungen werden angegeben.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. VI. Der thermische Abbau einiger Aluminium‐ und Chrom‐Alaune
Authors: Kohler K. , Franke W. , Henning G.
Published: January 2005

Durch isobaren Abbau bei 20, 100, bzw. 200 Torr werden die niedern Hydrate der Alaune MeIMeIII(SO4)2 · 12 H2O (mit MeIII = Cr, Al und MeI = K, NH4, Rb, Cs) hergestellt. Aus Röntgenpulverdiagrammen werden Isotypiebeziehungen abgeleitet und als Blockdiagramm wiedergegeben.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXIV. Elektrolytische Untersuchungen von Phosphorsäuren in wäßriger Lösung
Authors: Baudler M. , Schellenberg D.
Published: January 2005

Es wird das Verhalten wäßriger Lösungen von Mono‐ und Diphosphorsäuren und ihren Natriumsalzen bei der Elektrolyse mit verschiedenen Elektrodenmaterialien untersucht.

Alle Säuren niederer Oxydationsstufe des Phosphors als +5 sind anodisch oxydierbar. Dabei liefern Monosäuren [P(I)‐ und P(III)‐Säure] im wesentlichen wieder Monosäuren [P(III)‐ und P(V)‐Säure]; nur an Bleianoden wird außerdem etwas P(V)OP(V) gebildet. Diphosphorsäuren mit PP‐Bindung [P(II)P(IV)‐ und P(IV)P(IV)‐Säure] bilden vorwiegend Disäuren [P(IV)P(IV)‐ und P(V)OP(V)‐Säure] neben P(V)‐Säure, die vermutlich durch chemische Sekundärreaktionen entsteht. Die Bildung von P(V)OP(V) verläuft sehr wahrscheinlich über einen Übergangszustand unter Inanspruchnahme der d‐Orbitale des Phosphors, ohne daß primär eine Spaltung der PP‐Bindung eintritt.

Keine der untersuchten Verbindungen ist unter den angewendeten Elektrolysebedingungen kathodisch zu einer Säure mit niedrigerer Oxydationsstufe des Phosphors reduzierbar. Die P(I)‐ und die P(III)‐Säure liefern Phosphin, insbesondere an Quecksilber‐ und Bleielektroden. Daneben findet an Eisen‐ und Bleielektroden eine kathodische Abscheidung von Metall–Phosphor‐Legierungen statt.

Nach ersten orientierenden Versuchen in nichtwäßrigen Medien erfolgt im Unterschied zu wäßrigen Lösungen eine kathodische Reduktion zu Säuren mit niedrigerer Oxydationsstufe des Phosphors, z. B. in Glycerin die Bildung von P(III)‐ aus P(V)‐Säure.

Zur Deutung des verschiedenartigen Verhaltens wird ein Reaktionsmechanismus diskutiert.
Über das Trischwefel‐distickstoff‐dioxid. III
Authors: Becke‐Goehring Margot , Magin Gerhard
Published: January 2005

S3N2O2 wird am bequemsten durch Erhitzen von NH4Cl mit Thionylchlorid am Rückfluß erhalten. Nach einer Reaktionszeit von etwa neun Tagen sind etwa 20% des eingesetzten Thionylchlorid‐schwefels im S3N2O2 umgewandelt. Bei längeren Versuchszeiten nimmt die Ausbeute an S3N2O2 ab, dafür entsteht über S3N2Cl als Zwischenverbindung Thiotrithiazylchlorid, S4N3Cl. Durch Einwirken von TiCl4 auf S3N2O2 konnte die Komplexverbindung S4N4 · 2 TiCl4 hergestellt werden. Mit SbCl5 entstand S4N4 · SbCl5. Mit NiCl2 in Äthanol entstand Ni(S2N2H)2.
Silbersulfidbromid Ag3SBr und Silbersulfidjodid Ag3Sj. I. Darstellung, Eigenschaften und Phasenverhältnisse von Ag3SBr und Ag3SJ
Authors: Reuter Bertold , Hardel Kurt
Published: January 2005

In den quasibinären Systemen AgBrAg2S bzw. AgJAg2S wurden die Verbindungen Ag3SBr und Ag3SJ gefunden und isoliert. Ihre chemischen Eigenschaften werden beschrieben. Ag3SBr und die unterhalb 235°C beständige Tieftemperaturmodifikation β‐Ag3SJ kristallisieren isotyp in einem kubisch‐primitiven Gitter, während die Hochtemperaturmodifikation α‐Ag3SJ ein kubisch‐raumzentriertes Gitter bildet. Die Umwandlung β ⇋ α ist enantiotrop. Ag3SBr und β‐Ag3SJ nehmen kein überschüssiges Silberhalogenid und maximal 20 Mol% Silbersulfid auf. Ag3SBr und β‐Ag3SJ geben eine lückenlose Mischkristallreihe.
Beiträge zur Chemie der Peroxoschwefelverbindungen. VIII. Über das „Vergängliche Oxid”︁ FICHTERS
Authors: Wannagat U. , Horn E. M. , Valk G. , Höfler F.
Published: January 2005

Die Violettfärbung von Mangan(II)‐Lösungen durch fluorierte Lösungen von Schwefelsäure, Kaliumsulfat oder ‐hydrogensulfat beruht nicht, wie FICHTER annahm, auf der Bildung von Permanganat, sondern von Sulfato‐mangan(III)‐Komplexen. In ähnlicher Weise reagieren Polyschwefelperoxide und Peroxomonoschwefelsäure. Die Annahme eines „Vergänglichen Oxids”︁ ungewöhnlich hoher Oxydationskraft in den fluorierten Lösungen ist nicht nötig: monomolokulares SO4 liegt in den fluorierten Lösungen mit hoher Wahrscheinlichkeit nicht vor.
Katalyse des Hydrazinzerfalls und der Benzolhydrierung an Nickel auf dotiertem Magnesiumoxid
Authors: Völter Joachim , Kuhn Wolfgang
Published: January 2005

Es wurde der katalytische Zerfall von Hydrazindampf an Nickel auf dotiertem MgO untersucht. Die Aktivierungsenergie des Zerfalls beträgt am undotierten Katalysator 14 kcal/Mol; sie wurde durch Galliumdotierung auf 12 kcal/Mol erniedrigt, durch Lithiumdotierung auf 16 kcal/Mol erhöht. An den gleichen Katalysatoren wurde die Benzolhydrierung in der Gasphase untersucht. Die Aktivierungsenergie der Hydrierung (13,4 kcal/Mol) wird durch die Dotierung nicht beeinflußt. Die Aktivität nimmt sowohl bei Gallium‐ als auch bei Lithiumdotierung ab. Die Oberflächengröße des Katalysators wird durch die Dotierung stark herabgesetzt.
Vergleichende Hydrierung von Alkylaromaten an einem Nickelkatalysator
Authors: Völter Joachim , Lange Benita , Kuhn Wolfgang
Published: January 2005

Es wurde die Hydrierung von Benzol, Toluol, p‐Xylol, Äthylbenzol und Mesitylen in der Gasphase an einem Nickelkatalysator untersucht. Aktivität und Aktivierungsenergie der Reaktion nehmen in der angeführten Reihenfolge ab. Als Mechanismus der Hydrierung wird ein als π‐Komplex chemisorbierter Benzolring diskutiert.
Chemische Untersuchungen von Silicaten, XXXI. Über Beziehungen zwischen dem Polymerisationsgrad silicatischer Anionen und ihrem Reaktionsvermögen mit Molybdänsäure
Authors: Thilo Erich , Wieker Wolfgang , Stade Heinz
Published: January 2005

Es werden die Geschwindigkeiten bestimmt, mit denen sich aus Silicaten verschiedene Konstitution Silicomolybdänsäure bildet. Aus Mono‐, Di‐ und Tetrametasilicaten bildet sich der Komplex nach einem Gesetz erster Ordnung mit den Geschwindigkeitskonstanten kMono = 1,7 min−1, kDi = 0,90 min−1 und kTetrameta = 0,67 min−1. Höherkondensierte Silicate werden beim Lösen zum Teil abgebaut. Ihre höchstmolekularen Anteile reagieren aber eben falls nach einem Gesetz erster Ordnung, wobei die Geschwindigkeitskonstanten gesetzmäßig vom (Na2O:SiO2)‐Verhältnis bzw. vom Kondensationsgrad abhängen. Ihrer Reaktionsgeschwindigkeit nach enthalten die Ca2SiO4‐γ‐Hydrate (C I‐ und C II‐Hydrat) mono‐ und dimere, das Ca2SiO4‐β‐Hydrat (B‐Hydrat) und ein Mg‐Silicathydrat hochmolekulare Kettenanionen.
Bindungsverhältnisse in Fulminato‐Metall‐Komplexen. Absorptions‐ und Reflexionsspektren im sichtbaren und UV‐Gebiet
Authors: Beck Wolfgang , Feldl Klaus
Published: January 2005

Die Absorptions‐ und Reflexionsspektren im sichtbaren und ultravioletten Spektralbereich von Na4[Fe(CNO)6], Na4[Fe(CN)5CNO], Na3[Co(CNO)6], [Cr en3][Co(CNO)6], FeL2(CNO)2, [CoL2(CNO)2]CNO (L = o‐Phenanthrolin, α,α′‐Bipyridyl) sowie der Tetrafulminato‐Komplexe von Ni(II), Pd(II) und Pt(II) wurden aufgenommen und die Banden im Sinne der Ligandenfeldtheorie zugeordnet und diskutiert. Durch das Fulminat‐Ion wird ein starkes Ligandenfeld aufgebaut; die Ligandenfeldstärke ist nur wenig geringer als die des Cyanid‐Ions.
Beitrag zur Frage der Verteilung einer Metallionenart auf zwei Komplexe unterschiedlicher Stabilität
Authors: Asmus E. , Ohls K.
Published: January 2005

Läßt man Eisenionen mit einem Gemisch zweier Stoffe, die gleichartige Eisenkomplexe bilden, reagieren, so findet man, daß die Reaktion in zwei Schritten abläuft. Bei dem ersten, der in etwa einer Sekunde beendet ist, verteilt sich das Eisen (Momentanverteilung) auf beide Komplexe nicht in dem thermodynamisch geforderten Verhältnis. Nach mindestens 24 Stunden stellt sich dann im Zuge einer Austauschreaktion die Gleichgewichtsverteilung ein. Die Komplexbildungsreaktion ist in ihrem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt von zweiter, die Austauschreaktion von erster Ordnung. Unterscheiden sich die Halbwertszeiten beider Reaktionen um etwa 6 Zehnerpotenzen, so erfolgt die Momentanverteilung des Eisens auf beide Komplexe nach statistischen Gesetzen, d. h. genau im molaren Verhältnis beider Komplexbildner. Alle Einflüsse, die die Austauschreaktion beschleunigen bzw. die Bildungsreaktion verlangsamen, führen bei der Momentanverteilung zu Abweichungen von den statistisch zu erwartenden Werten. In 1:1‐Gemischen verteilt sich das Eisen momentan auf beide Komplexe zu gleichen Teilen, wenn die Beständigkeitskonstanten der beiden konkurrierenden Komplexe sich nicht mehr als um 4 Zehnerpotenzen unterscheiden.
Über eine neue Klasse quarternärer Oxide von Typus MIIMIIIlnO4. Die Lichtabsorption des 2‐wertigen Kupfers, Nickels und Kobalts sowie des 3‐wertigen Chroms
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Kasper Horst
Published: January 2005

Es wird eine neue Klasse quarternärer Oxide der Formel MIIMIIIInO4 beschrieben (MII = Mg, Mn, Co, Cu, Zn, Cd; MIII = Al, Ga). Es handelt sich um rhomboedrisch kristallisierende Phasen (vermutlich Raumgruppe R3m). Ein Strukturvorschlag wird gemacht. Die Lichtabsorption des Co2+, Ni2+ und Cu2+ wird untersucht. und es ergibt sich, daß in der vorliegenden Schichtenstruktur außerordentlich schwache Kristallfelder auftreten.

Die Phasen NiMIIIInO4 (MIII = Al, Ga) und MIICrInO4 (MII = Mg, Ni) sind Spinelle, in denen das In3+ Tetraederlücken besetzt.
Zur Frage der Existenz von Stereoisomeren bei Metall‐8‐hydroxychinolinaten. III. Über Additionsverbindungen des Tris‐(8‐hydroxychinolinato)‐chrom(III) mit Alkoholen, Äthern und Aminen
Authors: Umland F. , Adam K.
Published: January 2005

Darstellungsmethoden für die beiden stereoisomeren Tris‐(8‐hydroxychinolinato‐) chrom(III)‐Komplexe werden angegeben. Auf Grund von Modellvorstellungen wird der solvatbildenden Form die „cis‐fac”︁‐Struktur, der oberhalb 125°C entstehenden nicht‐solvatbildenden Form die „trans‐mer”︁‐Struktur zugeschrieben. Durch Bildung von Additionsverbindungen wird die cis‐Form, je nach Art des Addenden, auf 170–220°C stabilisiert. Additionsverbindungen des cis‐CrOx3 mit folgenden Verbindungen wurden rein dargestellt und untersucht: 1:2‐Typ: Wasser, Ammoniak; 1:1‐Typ: Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol‐1, Äthylenglykol, Dimethyläther, Methylamin, Äthylamin; 2:1‐Typ: Butanol‐1, Pentanol‐1, 1‐Aminopropan, 1‐Aminobutan, Äthylendiamin, 1,4‐Diaminobutan. Die Zahl der Addenden richtet sich nach der Molekülgröße und nicht nach der Zahl der polaren Gruppen. Alle Additionsverbindungen sind auch in Lösung beständig. Verbindungen des 2:1‐Types sind in bezug auf Chrom zweikernig.
Chelate von β‐Diketonderivaten. II. Stabilitätsuntersuchungen an Metallkomplexen des Thiodibenzoylmethans
Authors: Uhlemann E. , Suchan W. W.
Published: January 2005

Als Maß für die Stabilität des Chelatrings wurden die Enoldissoziationskonstante und die Stabilitätskonstanten der Zink‐, Cadmium‐, Blei‐, Mangan(II)‐, Uranyl‐ und Berylliumkomplexe von Thiodibenzoylmethan auf potentiometrischem Wege in 75proz. Dioxan–Wasser‐Mischung bestimmt und mit den entsprechenden Daten für Dibenzoylmethan verglichen. In Ergänzung früherer Untersuchungen konnten die Chelate von Cadmium Uranyl, Silber(I) und Thallium(I) auch in Substanz isoliert werden. Eine aus Thiodibenzoylmethan leicht erhältliche gelbe Verbindung gleicher analytischer Zusammensetzung wurde mit Hilfe potentiometrischer, polarographischer und NMR‐Methoden untersucht und Beweise für das Vorliegen des entsprechenden Disulfids erbracht.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXVIII. Spektroskopische Untersuchungen zu den Eigenschaften der SiH‐Bindung in trisubstituierten Silanen
Authors: Kessler G. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Für 24 trisubstituierte Silane werden die absolute integrale IR‐Intensität und für 14 Derivate die relativen RAMAN‐Intensitäten der SiH‐Valenzschwingung mitgeteilt und diskutiert. Die Wellenzahlverschiebung der v SiH i. a. kann unabhängig vom Substituententyp direkt mit der Elektronegativität der Substituenten in Zusammenhang gebracht werden. Die Veränderung der IR‐Intensität und auch der relativen RAMAN‐Intensität hängt dagegen wesentlich vom Substituententyp ab. Zwischen den Wellenzahlen bzw. IR‐Intensitäten der v SiH und den spezifischen Geschwindigkeitskonstanten für die alkalische Hydrolyse der SiH‐Bindung besteht eine einfache Beziehung.
Über die Oxydation von Eisen(II)‐hydrogencarbonatlösungen mit Luftsauerstoff
Authors: Kołaczkowski St. , Byczyński H.
Published: January 2005

Wenn man eine Fe(HCO3)2‐Lösung mit Luftsauerstoff behandelt, so wird sie, da sie leicht hydrolysiert, ohne weiteres oxydiert, wobei α‐FeOOH als gelber Niederschlag entsteht. In Gegenwart einer ausreichenden CO2‐Menge sind die Fe2+‐Ionen dagegen im Grenzfall selbst gegenüber überschüssigem Luftsauerstoff unempfindlich. Das pH der Arbeitslösungen betrug etwa 6, und zwar unabhängig davon, ob Fe2+ oxydiert wurde oder nicht.
Über die Oxidfluoride AsOF3, SbOF3 und SbO2F
Authors: Dehnicke K. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die durch Umsetzung der Fluoridchloride AsF3Cl2, SbF3Cl2 und SbFCl4 mit Chlornitrat zugänglichen Fluoridnitrate AsF3(ONO2)2, SbF3(ONO2)2 und SbF(ONO2)4 liefern bei der thermischen Zersetzung die bisher unbekannten Oxidfluoride AsOF3, SbOF3 und SbO2F. Sie bilden weiße, hygroskopische, nicht flüchtige Festkörper. Nach den IR‐Spektren sind AsOF3 und SbOF3 über MO·M‐Brücken assoziiert (Symmetrie C3v), SbO2F besitzt die Symmetrie CS.
Bar–Stickstoff‐Verbindungen. XXI. Die Struktur des 1,8,10,9‐Triazaboradekalins
Authors: Niedenzu K. , Dawson J. W. , Fritz P.
Published: January 2005

Vom 1,8,10,9‐Triazaboradekalin wurde im flüssigen Zustand das RAMAN‐Spektrum und das IR‐Spektrum von 500–4000 cm−1 aufgenommen. Durch Vergleich mit den IR‐Spektren der entsprechenden N‐dideuterierten und 10B‐markierten Verbindung und Berücksichtigung des Erwartungsspektrums wird eine Zuordnung zu den Grundschwingungen durchgeführt. In Übereinstimmung mit dem 1H‐Kernresonanzspektrum wird die Struktur der Verbindung als bicyclisches Bor–Stickstoff–Kohlenstoff‐System bestätigt. Die Bindungsverhältnisse werden kurz diskutiert.
Zur Struktur der A‐Form der Sesquioxide der Seltenen Erden. II. Strukturuntersuchung an Nd2O3
Authors: Müller‐Buschbaum H.
Published: January 2005

Die A‐Form der Sesquioxide der Seltenen Erden wird zur Überprüfung der an La2O3 gefundenen gesetzmäßigen Auslöschungen, Symmetrie und der Feinbereich‐Verzwillingung gemäß eines statistischen Modells erneut an Nd2O3‐Einkristallen (Hochtemperatur A‐Form) untersucht. Auch hier liegen die an La2O3 gefundenen Symmetrie‐ und Auslöschungsbedingungen vor.
Über die Bildung definierter Aluminiumhydroxid‐Gemische und deren röntgenographische Mengenanalyse
Authors: Pohl K. , Meissner D. , Steinert W.
Published: January 2005

Mit der Erkenntnis der unterschiedlichen Eigenschaften der verschiedenen Tieftemperaturformen des Aluminiumoxids ist die Herstellung von Hydroxidgemischen als Ausgangsprodukte für Katalysatoren von Interesse. Die Fällung der Hydroxide erfolgte aus Na‐Aluminatlösung in 2 Stufen durch Salpetersäure. In der ersten Stufe, der Zugabe von Salpetersäure bis pH 11,5 und nachfolgender Alterung, bilden sich vorwiegend Trihydroxide, in der zweiten bis pH 5,5 Böhmit. Durch Kontrolle der pH‐Änderung während der Alterung und Variierung der Fälltemperatur (25–90°C) gelang es mit befriedigender Reproduzierbarkeit, Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an Böhmit, Bayerit, Hydrargillit und amorpher Phase herzustellen. Die Analyse der Gemische erfolgte röntgenographisch durch Messung der Intensität charakteristischer Interferenzen, durch Bestimmung des Wassergehaltes und die Differentialthermoanalyse.
Die Schwingungsspektren und das Reaktionsverhalten einiger halogensubstituierter Trimethyl‐silane
Authors: Kriegsmann H. , Reich P. , Schott G. , Werner H.
Published: January 2005

Für die Verbindungen (CH3)2(CH2X)SiH [X = Cl, Br, J], (CH3)2(CHX2)SiH [X = Cl] und (CH3)(CH2X)2SiH [X = Cl] werden die IR‐ und RAMAN‐Spektren mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet. Es besteht eine einfache Beziehung zwischen der SiH‐Valenzfrequenz und der Geschwindigkeitskonstante für die Bromierung der SiH‐Bindung.
Über reproduzierbare Fällungsbedingungen definierter Aluminiumhydroxide im Zusammenhang mit den katalytischen Eigenschaften ihrer Temperprodukte. II. Physikalische Eigenschaften der Oxide und ihre katalytische Aktivität
Authors: Rödel K.‐H. , Sonntag H.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität eines Aluminiumoxids ist stark von den Fällungsbedingungen des Ausgangsproduktes, d. h. des Aluminiumhydroxids, abhängig. Es konnte gezeigt werden, daß für die reproduzierbaren katalytischen Eigenschaften besonders die Konstanz des pH‐Wertes während der Fällung des entsprechenden Hydroxids ausschlaggebend ist.

Weiterhin wurde nachgewiesen, daß mit der Änderung der Dehydratisierungsaktivität eine Änderung der Oberfläche und der Struktur des Katalysators parallel geht.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XXII. Viergliedrige Ringsysteme mit Phosphor und Stickstoff im Ring
Authors: Becke‐Goehring Margot , Leichner Ludwig , Scharf Bernhard
Published: January 2005

Bei der Umsetzung zwischen PCl5 und [CH3NH3]Cl entsteht neben viel magnified image (R = CH3). In den Verbindungen lassen sich jeweils zwei Cl‐Atome, die am gleichen P‐Atom sitzen, durch O oder durch S ersetzen. Es sind also PN‐Verbindungen mit viergliedrigen Ringsystemen sowohl von Phosphor der Koordinationszahl 5 (sp3d‐Hybridisierung) wie auch von Phosphor der Koordinationszahl 4 (sp3‐Hybridisierung) über PCl5 und Monomethylamin zugänglich.
Zur Darstellung und Struktur der Seltenen Erd‐Titanate und des Europium(II)‐zirkonats
Authors: Holzapfel H. , Sieler J.
Published: January 2005

Die Titanate der Seltenen Erden (SE  La, Ce, Pr, Nd, Eu, Gd) wurden durch Erhitzen von SE2O3 und Ti2O3 in evakuierten Quarzampullen bei 1150°C dargestellt. Sie kristallisieren in einem orthorhombisch verzerrten Perowskitgitter. Europiumtitanat und Europiumzirkonat kristallisieren kubisch mit Gitterkonstanten von

Europiumzirkonat ist der entsprechenden Strontiumverbindung isomorph.
Untersuchungen an Oximkomplexen. III. Nickelchelate des Bis‐(diacetylmonoxim‐imino)‐propans‐1,3 und des Bis‐(diacetylmonoxim‐imino)‐äthans‐1,2
Authors: Uhlig E. , Friedrich M.
Published: January 2005

Die in der Überschrift genannten Verbindungen (Abkürzung [DOH]2pn und [DOH]2en) bilden mit Nickelsalzen einwertiger Anionen Komplexe der allgemeinen Formeln Ni{(DOH)(DO)pn}X (X = ClO4, Br, J, SCN) und Ni{(DOH)(DO)en}Y (Y = ClO4, J, SCN). Für die beiden Perchlorate wird auf Grund physikalischer Untersuchungen eine planarquadratische Struktur mit ionischer Funktion des Anions vorgeschlagen. Bromid, Jodid und Rhodanid treten dagegen mit den komplexen Kationen [Ni{(DOH)(DO)pn}]+ bzw. [Ni{(DOH)(DO)en}]+ in koordinative Wechselwirkung. Dabei entstehen wahrscheinlich Verbindungen mit tetragonal‐pyramidaler Struktur.
Antimony and Bismuth Chelates of N‐hydroxyethyl ethylene diamine triacetic acid
Authors: Bhat T. R. , Krishna Iyer R. , Shankar J.
Published: January 2005

The interaction of Sb(III) and Bi(III) ions with N‐hydroxyethyl ethylene diamine triacetic acid (H3ZOH) was investigated by pH metric and spectrophotometric methods. Evidence is presented for the formation of the species SbZOH, SbZO−, SbZO(OH)2−, BiZOH and BiZO− and their stability constants determined. The compounds SbZOH · H2O, BiZOH · H2O and BiZONa · 4 H2O were isolated and their X‐ray powder data are given.
Die Kristallstruktur von Wolframoxidchlorid WOCl4 und Wolframoxidbromid WOBr4
Authors: Hess H. , Hartung H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von WOCl4 und WOBr4 wurde röntgenographisch aus Einkristallaufnahmen bestimmt. Die beiden Verbindungen sind isostrukturell und kristallisieren in der tetragonalen Raumgruppe I 4. Die Gitterkonstanten sind:

Jedes Wolfram‐Atom ist von 2 Sauerstoff‐ und 4 Chlor‐ bzw. Brom‐Atomen verzerrt oktaedrisch umgeben. Die Oktaeder sind Über Sauerstoff‐Brücken zu Ketten verknüpft, welche parallel der c‐Achse laufen.
Schwingungsspektrum und Struktur des Vinylbordibromids
Authors: Niedenzu K. , Sawodny W.
Published: January 2005

Vom Vinylbordibromid, CH2  CHBBr2, wurde im flüssigen Zustand das RAMAN‐Spektrum und im gasförmigen Zustand das IR‐Spektrum von 625–4000 cm−1 aufgenommen und eine Zuordnung zu den Grundschwingungen durchgeführt. Die Berechnung der Valenzkraftkonstanten ermöglicht eine Diskussion der Bindungsverhältnisse im Vinylbordibromid, insbesondere im Hinblick auf eine mögliche Konjugation von CC‐Doppelbindungen mit BN‐Doppelbindungen.
Die Struktur des NaBF4 – gelöst durch Anwendung der Methode der linearen Strukturfaktorgleichungssysteme
Authors: Höhne E. , Kutschabsky L.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Methode der linearen Strukturfaktorgleichungssysteme wurde eine Neubestimmung der Struktur des NaBF4 durchgeführt. Das NaBF4 ist isostrukturell mit dem CaSO4. Die Struktur enthält isolierte BF4‐Tetraeder, die Über Ecken mit den NaF8‐Polyedern verknüpft sind.
Zur Kenntnis eines neuen Bor‐Schwefel‐Ringsystems
Authors: Schmidt Max , Siebert Walter
Published: January 2005

Es wird die Synthese des Chlor‐, Brom‐ und Jod‐Derivates eines noch nicht bekannten 1, 3‐Dihydro‐1, 3‐dibora‐cyclopentschwefels, (HBS)2S, beschrieben. Der Fünfring aus zwei Bor‐ und drei Schwefel‐Atomen ist zwar stark solvolyseempfindlich, aber thermisch überraschend beständig.
Über Phosphazene. II. Darstellung und Struktur der Tetraphenyl‐dithio‐imidodiphosphinsäure
Authors: Schmidpeter Alfred , Groeger Helmut
Published: January 2005

Mit starken Basen als Kondensationsmittel entsteht aus Diphenylthiophosphinylamid und ‐chlorid das Imid [[(C6H5)2PS]2PS]2NH, das seiner Azidität wegen und in Anlehnung an bestehende Namengebungen als Tetraphenyl‐dithio‐imidodiphosphinsäure bezeichnet wird. Durch IR‐Spektrenvergleich und durch NMR‐Spektren wird das Vorliegen der NH‐Form belegt. Die Methylierung erfolgt jedoch ausschließlich am Schwefel; in zweiter Stufe entstehen Bis‐(diphenyl‐methylthiophosphor)‐nitrid‐Salze [(C6H5)2PSCH3]2N+X−. Das Lithium‐tetraphenyl‐dithio‐imidodiphosphinat besitzt Chelatcharakter.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen anorganischer Festkörper. XVI. Das Infrarotspektrum von Co2(NH3)6C2S7 und Co2(ND3)6C2S7
Authors: Müller Achim , Krebs Bernt
Published: January 2005

Die Infrarot‐Absorptionsfrequenzen des kristallinen Co2(NH3)6C2S7 und des perdeuterierten Salzes im Bereich zwischen 4000 und 300 cm−1 werden mitgeteilt. Das Spektrum wird im Hinblick auf die noch nicht bekannte Struktur des Salzes im Vergleich zu Spektren anderer Ammin‐Komplexe und nichtkomplexer Trithiocarbonate diskutiert.
Thiourea Complexes of Cobalt(II)
Authors: Dash K. C. , Ramana Rao D. V.
Published: January 2005

Two five co‐ordinated thiourea Co(II) complexes were characterised in addition to a usual tetrahedral complex.
Untersuchungen an magnetisch anomalen Kupfer(II)‐Komplexen von Aminoalkoholen
Authors: Uhlig E. , Staiger K.
Published: January 2005

Die erstmals von HEIN und BEERSTECHER beschriebenen Chelate Cu(A∩O)X (A∩OH Aminoalkohol, X Halogenidligand) lassen sich in 3 Gruppen einteilen. Zur ersten Gruppe gehören Verbindungen mit stark reduziertem magnetischen Moment. Sie besitzen wahrscheinlich eine binucleare Struktur mit verzerrt tetraedrischer Anordnung der Liganden. Die Komplexe der Gruppe 2 verhalten sich magnetisch normal. Sie sind stärker assoziiert als die Verbindungen der Gruppe 1, und die Zentralatome betätigen darin eine höhere Koordinationszahl als 4. Die Komplexe der dritten Gruppe stellen einen Übergangstyp dar.

Es gelang in 2 Fällen Isomere zu isolieren, von denen das erste jeweils dem Strukturtyp der Gruppe 1 entspricht, während das zweite zur Gruppe 2 bzw. 3 gehört.
Ein neues sechsgliedriges Ringsystem mit Phosphor, Stickstoff und Kohlenstoff als Ringglieder
Authors: Latscha Hans Peter
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Phosphor(V)‐chlorid (PCl5) mit N,N′‐Dimethylharnstoff (C3H8N2O) wurde die Bildung eines neuen, phosphor‐, stickstoff‐ und kohlenstoffhaltigen sechsgliedrigen Ringsystems beobachtet.

Dieses Ringsystem entsteht (a) bei der Pyrolyse von Cyclo‐1‐trichlorphospha‐2,4‐azamethyl‐3‐on (C3H6Cl3N2OP) und (b) aus dieser Substanz durch Ringerweiterung mit Methylisocyanat (C2H3NO).

Die nach (a) bzw. (b) entstandenen Substanzen haben die Summenformel C5H9ClN3O3P bzw. C5H9Cl3N3O2O. Ihre Struktur läßt sich durch die Formel (I) bzw. (II) wiedergeben. In (I) ist das Chloratom durch eine OH‐ oder CH3O‐Gruppe ersetzbar.

Durch Umsetzen mit gasförmigem Schwefeldioxid kann (II) quantitativ in (I) übergeführt werden.magnified image.
Zur Darstellung gemischter, flüchtiger Hydride der 4. und 5. Hauptgruppe
Authors: Royen P. , Rocktäschel C.
Published: January 2005

Bei der Hydrolyse getemperter Mischungen aus Siliciden, Germaniden, Phosphiden, Arseniden und Nitriden des Ca und Mg entstehen auf Grund eines überwiegend radikalischen Zersetzungsmechanismus neben den reinen flüchtigen Hydriden des Si, Ge, P, As und N auch entsprechende gemischte, flüchtige Hydride dieser Elemente. Bei der Hydrolyse phosphid‐ bzw. arsenidhaltiger Ausgangsphasen wurde die Bildung von P3H5 und As3H5 nachgewiesen.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. X. Stammbaum der Fluoroborsäuren und Fluoroborate
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Ein Stammbaum wird angegeben, nach dem sich jede Fluoroborsäure, die keine BB‐, BH‐ und OO‐Bindungen aufweist, als eine sich innerhalb des Zustandsdreiecks BOFH2OHF an einem bestimmten Ort befindliche und in ihren Eigenschaften an ihre Herkunft gebundene Kombination der vier Primärsubstanzen BF3, B2O3, HF und H2O bzw. deren Sekundärsubstanzen ermitteln läßt.

Innerhalb des Stammbaumes sind die Stellen angezeigt, die einer universalen Methode zur Darstellung von Oxodifluoro‐, Hydroxotrifluoro‐ und Tetrafluoroboraten entsprechen.
Über Chalkogenocarbonate. XXIV. Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftmodells und des Urey‐Bradley‐Kraftmodells vom Triselenocarbonat‐Ion
Authors: Müller A. , Gattow G. , Seidel H.
Published: January 2005

Mit dem Verfahren der nächsten Lösung bzw. Quadratsummen‐Minimum‐Verfahren wurden die Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftmodells vom Triselenocarbonat‐Ion berechnet. Weiterhin wurden die Kraftkonstanten des Urey‐Bradley‐Potentials für die ebenen Normalschwingungen des CSe‐Ions unter Zugrundelegung von F′ = −1/10 F ermittelt.

Erstmalig werden alle 4 Normalschwingungsfrequenzen des CSe‐Ions angegeben, wobei γ1 (A2) mit Hilfe einer Modellrechnung abgeschätzt worden ist.
Über den thermischen Abbau von TiCl3 · 6 NH3
Authors: Schläfer H. L. , Schroeder W.
Published: January 2005

TiCl3 · 6 NH3 wurde im Bereich von −40 bis 450°C thermisch abgebaut. Im Temperaturintervall von −40 bis + 150°C verläuft der Abbau reversibel, im Intervall 150 bis 450°C erfolgt irreversible Zersetzung. Aus Dissoziationsdruckmessungen wurden die Reaktionsenthalpien für die reversiblen Gleichgewichte

equation image

ermittelt.

Ab etwa 170°C tritt irreversible NH4Cl‐Abspaltung und schließlich Bildung von Titannitrid auf.
Zur Kenntnis der Metall—Schwefelstickstoff‐Verbindungen, V. Reaktionsprodukte von [Ni(HN2S2)2] und [Co(HN2S2)2] mit einigen Aldehyden
Authors: Thewalt U. , Weiss J.
Published: January 2005

Von der Komplexverbindung [Ni(HN2S2)2] konnte durch Umsetzung mit Aldehyden eine Reihe neuer Derivate hergestellt werden. Mit Formaldehyd entsteht in acetonischer Lösung [Ni(CH4ON4S4)], in methanolischer Lösung [Ni(C2H4ON4S4)]. Bei Gegenwart von Aminen bilden sich aus [Ni(HN2S2)2] und Formaldehyd andere Produkte: Mit Methylamin [Ni(C3H7N5S4)], mit Äthylamin [Ni(C4H9N5S4)] und mit Benzylamin [Ni(C9H11N5S4)]. Acetaldehyd gibt bei Anwesenheit von Ammoniak [Ni(C4H9N5S4)]. Glyoxal setzt sich leicht mit [Ni(HN2S2)2] und [Co(HN2S2)2] um unter Bildung der Komplexe [Ni(C2H4O2N4S4)] und [Co(C2H4O2N4S4)]. Daneben entstehen bei diesen Umsetzungen noch andere Komplexe, die nicht näher untersucht sind.
Strukturvergleiche an ternären und quarternären Oxiden
Authors: Lang Günter
Published: January 2005

Li2SnO3 tritt in zwei Modifikationen auf, einer α‐Form unterhalb 800°C, welche zu den Raumgruppen C2h3 = C2/m oder D33 = C3112 oder der enantiomorphen D = C3212 gehört, und einer oberhalb 1000°C stabilen β‐Form in C = C2/c. Diese Strukturen entsprechen verschiedenen Stapelungen von wabenartigen Sn‐Schichten in Oktaederlücken. α‐Diagramme zeigen auch Na2SnO3, Na2ZrO3 und Li2MnO3, ferner die neuen Verbindungen Na2TbO3 und Na2HfO3. Li4MgReO6 kristallisiert in einer ähnlichen Struktur, wobei Mg2+ und Re6+ abwechselnd Sn4+ ersetzen. Ähnliches gilt auch für Li5JO6, Li5OsO6, Li5ReO6 und Li5TcO6. For β‐Li3ReO4 und Li6MgRe2O9 werden symmetrische Kationenanordnungen vorgeschlagen. Abschließend werden alle bislang bekannten, mit Li2SnO3 isotypen Verbindungen zusammengestellt.
Darstellung, Eigenschaften und IR‐Spektren von VO2F, VO2(SbF6) und TiO(SbF6)2
Authors: Weidlein Johann , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Vo2Cl läßt sich durch direkte Fluorierung in VO2F überführen, das nach dem IR‐Spektrum als VOF− aufzufassen ist (Symmetrie C2v). Mit SbF5 entsteht VO(SbF6)−, das auch direkt aus VO2Cl und überschüssigem SbF5 entsteht. Analog erhält man aus TiOCl2 mit SbF5 Titanyl‐Hexafluoroantimonat TiO2+(SbF6−)2. Die IR‐Spektren werden diskutiert.
Schwingungsspektren und Struktur von PH2F3 und einigen verwandten Verbindungen
Authors: Goubeau J. , Baumgärtner R. , Weiss H.
Published: January 2005

Es wurde das IR‐ und RAMAN‐Spektrum von PH2F3 aufgenommen. Zur sicheren Ausdeutung der Spektren, die deutlich Unterschiede in verschiedenen Aggregatzuständen aufweisen, wurden die Spektren von PF5, PF3Cl2 und PCl5 herangezogen. Im gasförmigen Zustand liegt eine trigonale Bipyramide der Symmetrie C2v vor, mit den beiden H‐Atomen und einem Fluor in der Basis und den beiden anderen Fluor‐Atomen in der Achse. Im festen und flüssigen Zustand liegt Assoziation mit Fluorbrücken vor.
Die Schwingungsspektren silylsubstituierter Tetramethylcyclodisilazane
Authors: Bürger Hans , Bogusch Erich , Geymayer Peter
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren der substituierten Disilylcyclodisilazane
magnified image
mit X = X′ = CH3, H, Cl, Br, J, OCH3, NHCH3, N(CH3)2, C4H3 sowie X = Cl, X′ = NHSi(CH3)2Cl werden mitgeteilt und zugeordnet. Das Si4N2‐Skelett gibt zu lagekonstanten, charakteristischen Infrarotbanden und RAMAN‐Linien Anlaß.
Koordinierte und freie Estergruppen in stabilen Metallchelaten
Authors: Jäger E.‐G.
Published: January 2005

Kondensationsprodukte aus 1,2‐Diaminen und Oxymethylenmalonester bilden mit Cu(II) und Ni(II) stabile, tricyclische 1 : l‐Chelate, die koordinierte und freie Estergruppen enthalten. Gegenüber vergleichbaren NO‐koordinierenden Sechsringchelaten mit koordiniertem Acetyl‐ oder Benzoylsauerstoff äußert sich die Einführung koordinierter Estergruppen in einer Erniedrigung der Ligandenfeldstärke. Die Nickelchelate sind in reiner Form diamagnetisch, mit Pyridin bilden sie beständige, paramagnetische Solvate. Bei der Verseifung der Komplexe in methanolischem Alkali werden nur dio freien Estergruppen angegriffen, die im Chelatring fixierten bleiben erhalten.
RAMAN‐Spektren und Kraftkonstanten der Hexafluoroarsenate von SCl, SeCl und TeCl
Authors: Sawodny W. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die RAMAN‐Spektren der von KOLDITZ und Schäfer(1) dargestellten Verbindungen SCl AsF, SeCl AsF6−, und TeCl AsF beweisen für den kristallisierten Zustand das Vorliegen der Pyramidenionen MCl (Symmetrie C3v) bzw. der Oktaederanionen AsF6− (Symmetrie Oh). Aus den Schwingungsfrequenzen werden die Kraftkonstanten berechnet und diskutiert.
Über die Ammonolyse von Organometallen. III. Die Ammonolyse des Bleitetraphenyls
Authors: Schmitz‐duMont O. , Jansen W.
Published: January 2005

Pb(C6H5)4 (I) erleidet in fl. NH3 in Gegenwart von KNH2 eine vollständige Ammonolyse unter Abspaltung der Phenyle als Bezol und Bildung des farblosen Amidosalzes K[Pb(NH2)3] (III) mit 2wertigem Pb und geringen Mengen einer hochexplosiven Pb(IV)‐N‐Verbindung (II). Die zu (III) führende Redoxreaktion verläuft unter Entwicklung von N2. Bei der konduktometrischen Titration von III in fl. NH3 mit NH4NO4, die einen weiteren Beweis für die Formel von III liefert, entsteht ein unlösliches ammonobasisches Nitrat der wahrscheinlichen Formel Pb(NH2)NO3, (IV). Bei 20°C gibt III beim Überleiten von N2 1 NH3 ab unter Bildung des gelbbraunen K[Pb(NH)NH3] (V).
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthylpyridins. VIII. Über die Koordinationstendenz der Bis‐phenyl‐arsingruppierung
Authors: Uhlig E. , Maaser M.
Published: January 2005

β‐(Bis‐phenyl‐arsino‐)‐äthyl‐pyridin‐(2) (DPAsÄP) bildet mit Kobalt(II)‐ und Zink(II)‐halogeniden 1,2‐Komplexe, in denen die Bindung nur über den Pyridinstickstoff erfolgt. Dagegen wird in den von den Kupfer(I)‐halogeniden abgeleiteten Verbindungen [Cu(DPAsÄP)2][CuX2] (X = Cl oder Br) auch die Arsingruppe koordinativ wirksam. Vom Nickel(II) lassen sich sowohl 1,1‐als auch 1,2‐Komplexe des DPAsÄP herstellen, die sich in Abhängigkeit von den zusätzlich vorhandenen anionischen Liganden hinsichtlich des koordinativen Verhaltens teils den Kupfer(I)‐, teils den Kobalt(II)‐Komplexen anschließen. Es werden Vergleiche mit den Chelaten des β‐(Bis‐phenyl‐phosphino)‐äthyl‐pyridins‐(2) angestellt.
Über das Verhalten von Bauxit und seiner Einzelphasen nach mechanischer Aktivierung. I. Die mechanische Aktivierung von Böhmit
Authors: Scrrader Richard , Arnold Margit , Rump Heinz
Published: January 2005

Böhmit wurde chargenweise durch Schwingmahlung und Kugelmahlung mechanisch aktiviert und anschließend in Natronlauge gelöst. Weiterhin erfolgte eine mechanochemische Reaktion des Böhmits mit Natronlauge. Das je nach Behandlungsart unterschiedliche Lösbarkeitsverhalten konnte durch röntgenographische Feinstrukturanalyse, derivatographische Messungen und Bestimmungen der mittleren Sekundärteilchengröße aus den Kornverteilungsfunktionen auf die mechanisch erzeugte Störung des Ordnungszustandes des Gitters zurückgeführt werden.
Über das Verhalten von Bauxit und seiner Einzelphasen nach mechanischer Aktivierung. II. Die mechanische Aktivierung von Hydrargillit
Authors: Schrader Richard , Rump Heinz , Sanner Günter
Published: January 2005

Das Lösbarkeitsverhalten von chargenweise in der Schwingmühle und in der Kugelmühle aktiviertem Hydrargillit in Natronlauge wurde untersucht. Daneben erfolgte die Bestimmung der Lösbarkeit des Hydrargillits während der mechanochemischen Reaktion mit Natronlauge. Röntgenographische Feinstrukturanalyse, derivatographische Messungen und Bestimmung der mittleren Sekundärteilchengröße aus den Kornverteilungsfunktionen der Mahlproben lassen den Zusammenhang zwischen Lösbarkeit, Ordnungszustand des Hydrargillitgitters und der Korngröße erkennen.
Über das Verhalten von Bauxit und seiner Einzelphasen nach mechanischer Aktivierung. III. Die mechanische Aktivierung von Korund
Authors: Schrader Richard , Rump Heinz
Published: January 2005

Das Lösbarkeitsverhalten von Korund in Natronlauge wird nach mechanischer Aktivierung in der Schwingmühle und in der Kugelmühle sowie während der mechanochemischen Reaktion mit Natronlauge untersucht. Die Bestimmung der mittleren arithmetischen Sekundärteilchengröße, der Primärteilchengröße der Gitterstörungen und der Gitterverzerrungen lassen den unmittelbaren Zusammenhang zwischen Lösbarkeit und dem Ordnungszustand des Korundgitters erkennen.