bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Wolffsche Umlagerung des 1‐Diazo‐3‐brom‐4‐phthalimido‐butanons‐(2)
Authors: Michalský Jiří , Raková Irena
Published: January 2005

Die in der klassischen Form mittels Silberoxyds durchgeführte Wolffsche Umlagerung des 1‐Diazo‐3‐brom‐4‐phthalimido‐butanons‐(2) führt zu dem γ‐Phthalimido‐crotonsäuremethylester. Das dabei primär auftretende Umlagerungsprodukt, der β‐Brom‐γ‐phthalimido‐buttersäureester, konnte weder bei Anwendung dieses Verfahrens noch bei dessen Wilds‐Meaderschen Abart gefaßt werden.
Beiträge zur Chemie der Thiophosphate. VII. Optisch aktive Thiophosphate
Authors: Hilgetag Günter , Lehmann Gerhard
Published: January 2005

Das O‐Methyl‐O‐p‐nitrophenyl‐thiophosphat‐Anion wird über diastereomere Methostrychniniumsalze in die optischen Antipoden gespalten und zu enantiomorphen O‐Methyl‐S‐alkyl‐O‐p‐nitrophenyl‐thiophosphaten alkyliert. Die Ergebnisse der vorläufigen biologischen Testungen werden mitgeteilt.
Reactions of Ortho‐esters of Titanium. II. Reactions of Benzoic Acid and Ethyl and Isopropyl Titanate
Authors: Varma I. D. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The stepwise reaction between titanium alkoxides and benzoic acid has been investigated in detail. It has been shown that replacement of first two alkoxy groups of titanium alkoxide (Ti(OR)4; OROPri, or OEt) proceeds smoothly and the corresponding mono and di‐benzoate derivatives, (C6H5COO)Ti(OR)3 and (C6H5COO)2Ti(OR)2, are formed quantitatively. The substitution of third alkoxy group proceeds slowly and the tri‐benzoate derivative, (C6H5COO)3Ti(OR), is less stable decomposing into titanyl benzoate, (C6H5COO)2TiO, and corresponding ester, C6H5COOR. The course of reaction appears to be unaffected even in presence of excess benzoic acid (more than 4 moles). The reactions have been carried out in benzene medium and have been followed by estimating the alcohol removed in the azeotrope, analysis of products of reaction and isolation of esters produced as a result of decomposition of the tri‐benzoate derivatives.
Über Silikone. XLV. Veresterung von Phenylsilanolen mit Diazomethan
Authors: Müller Rich. , Dathe Chr. , Heinrich L.
Published: January 2005

Phenylsilanole sind gegenüber Diazomethan um so stärkere Säuren, je mehr sie OH‐Gruppen enthalten. Sie sind stärkere Säuren als Alkohole.
Über Silikone. XLVI. Definierte Siloxane mit mono‐, tri‐ und tetrafunktionellen Baueinheiten
Authors: Müller Rich. , Köhne R. , Sliwinski S.
Published: January 2005

Durch Ko‐hydrolyse und anschließende Ko‐kondensation einiger Chlorsilane wie SiCl4, HSiCl3, CH3SiCl3, (CH3)2HSiCl und (CH3)3SiCl gelang es, definierte Siloxane mit den Baueinheiten Si(O1/2)4, CH3Si(O1/2)3, HSi(O1/2)3, (CH3)3Si(O1/2) und (CH3)2HSi(O1/2) zu erhalten.
Untersuchungen über Stilbene. XXII. Notiz über Darstellung und Reaktionen von [4‐Styryl‐benzyl]‐pyridiniumsalzen
Authors: Drefahl Günther , Lückert Hans
Published: January 2005

Es werden quartäre [4‐Styryl‐benzyl]‐salze des Pyridins, γ‐Picolins, Nikotinsäuremethylesters, Nikotinsäureamids und ein neuer Weg zum Stilben‐4‐aldehyd beschrieben.
Hydrazone aus N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin und aromatischen Aldehyden
Authors: Schulze Werner , Letsch Gerhard
Published: January 2005

Durch Reaktion einiger aromatischer Aldehyde mit N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin werden die entsprechenden Hydrazone hergestellt mit dem Ziel, das cytostatisch wirksame N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin in eine geeignete „Transportform”︁ zu überführen.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XXVIII. Über weitere Ortho‐Metallierungen mit 2‐Brom‐p‐cymol und den Versuch einer theoretischen Deutung
Authors: Strubell W.
Published: January 2005

Die Ortho‐Metallierung des 2‐Brom‐p‐cymols wird mit verschiedenen Basen einmal im Überschuß zum anderen im molaren Verhältnis beschrieben. Im ersteren Falle resultieren die isomeren Biaryle, im letzteren die zu erwartenden isomeren Amine, Äther usw. Die Ergebnisse werden theoretisch gedeutet.
Zur Kenntnis der Schwermetall‐katalysierten Autoxydation von Aldehyden. Mit 6 Abbildungen
Authors: Hock Heinrich , Kropf Heinz
Published: January 2005

Die durch Kobaltsalze und ‐komplexe katalysierte Autoxydation von Butanal wird im Hinblick auf den Einfluß des jeweiligen Anions auf die Reaktionsgeschwindigkeit untersucht. Für die Autoxydation von 3.5.5‐Trimethyl‐hexanal und 2.5‐Methylen‐bicyclo (0.3.4)‐nonanaldehyd‐(8) zu den entsprechenden Carbonsäuren werden optimale Reaktionsbedingungen ermittelt.
Synthese von 2,3‐substituierten Chinazolon‐(4)‐derivaten mit Hilfe von Phosphoroxychlorid
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Durch Erhitzen von N‐Acylanthranilsäuren mit primären Aminen lassen sich leicht, bequem und in guten Ausbeuten 2,3‐disubstituierte Chinazolon‐(4)‐derivate herstellen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXIII. Zum Wirkungsmechanismus von Phosphatkatalysatoren bei der Dehydratisierung von Alkoholen. Mit 3 Abbildungen
Authors: Winkler Anneliese , Thilo Erich
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß nur solche kondensierten Natriumphosphate die Dehydratisierung von Äthanol‐ und Butanoldampf zu Olefinen katalysieren, die mittelständige HPO3‐Gruppen tragen. Im Verlauf der Reaktion werden diese teilweise oder vollständig in Form von R2HPO4, RH2PO4 oder H3PO4 herausgespalten und mit dem Alkohol verflüchtigt. Ob auch Triäthyl‐ bzw. Tributylphosphat entsteht, konnte mit dem angewendeten papierchromatographischen Nachweisverfahren nicht festgestellt werden, da es sich bei der Herstellung der Papierchromatogramme verflüchtigt. Mit diesen Beobachtungen in Einklang stehende Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Auf Grund der Tatsache, daß auch bestimmte „neutrale”︁ kondensierte Phosphate die Dehydratisierung von Butanoldampf katalysieren, wird gezeigt, daß die Alkoholysereaktionen von POP‐Bindungen der Primärschritt der Dehydratisierungsreaktion sein müssen. Die dabei entstehenden Ester bzw. Estersalze der Phosphorsäure werden sofort thermisch zersetzt, wobei Olefine entstehen.
Versuche zur Darstellung von Azatropolonen. I. Disubstituierte 1‐Aza‐4,5‐cycloheptandione und 5‐Azatropolone. Mit 2 Abbildungen
Authors: Treibs Wilhelm , Lange Anfried
Published: January 2005

Ausgehend vom Diester und Dinitril der β,β′‐Iminodipropionsäure wurden 3,6‐disubstituierte 1‐Aza‐4,5‐cycloheptandione dargestellt und als 1,2‐Diketone und Bis‐β‐ketosäure‐derivate charakterisiert. Das cyclische Dinitril konnte mit Schwefel zu einem 5‐Azatropolonderivat dehydriert werden.
Reaktionen einiger Chloroester der arsenigen und antimonigen Säure mit Aminen und Ammoniak
Authors: Funk H. , Köhler H.
Published: January 2005

Es wird über Umsetzungen verschiedener Chloroester der arsenigen und antimonigen Säure mit Aminen und Ammoniak berichtet. Tertiäre Amine und Dioxan liefern dabei im allgemeinen Additionsverbindungen der Chloroester, während sekundäre Amine und Ammoniak unter Bildung der entsprechenden Esteramide reagieren.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XVII. Über oligomere Fluoroarsensäureester
Authors: Kolditz Lothar , Rau Dietmar , Schatz Manfred
Published: January 2005

Aus dem durch schnelle Oxydation von Fluoroarsen(III)‐säureestern erhaltenen Gemisch polymerer Fluoroarsen(V)‐säureester wurden durch Hochvakuumdestillation ein dimerer und ein trimerer Ester mit folgenden Zusammensetzungen isoliert: magnified image Der trimere Ester läßt sich auch mit Hilfe eines Extraktionsverfahrens gewinnen. Die Bildung dieser Substanzen wird im Hinblick auf den früher aufgestellten Reaktionsmechanismus besprochen. Die neben den polymeren Fluoroestern entstehende Verbindung [As(OC2H5)4] [AsF6] ist im Hochvakuum destillierbar, offenbar in der isomeren homöopolaren Form As(OC2H5)2F3.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak. IX. Über die Reaktionen von Nickelcarbonyl mit flüssigem Ammoniak und mit Natriumtetrahydridoborat in flüssigem Ammoniak. Mit 2 Abbildungen
Authors: Behrens Helmut , Zizlsperger Hans
Published: January 2005

Ni(CO)4 und fl. NH3 reagieren zwischen −25° und +110° unter Abgabe von CO zu Verbindungen wechselnder Zusammensetzung, deren CO‐ und NH3‐Anteile sich zu 4 Mol/g‐Atom Ni ergänzen. Die Natur derselben wird auf Grund von Leitfähigkeitsmessungen und ihrer chemischen Eigenschaften diskutiert und ihr thermisches Verhalten nach Entfernen des Lösungsmittels oberhalb −60° beschrieben. Je nach CO‐Gehalt dieser Verbindungen führt die Reduktion mit NaBH4 bei 60° zu zwei‐ oder vierkernigen Carbonylniccolaten.
Zur Chlorierung von Alkanen II. Über die Reaktionsgeschwindigkeiten von Alkanen und Chloralkanen bei der thermischen Chlorierung. Mit 3 Abbildungen
Authors: Könnecke H.‐G. , Schuhler C. , Hahn P.
Published: January 2005

Bei der Auswertung der Verteilungskurve der Paraffin‐Chlorierung wurde bereits darauf hingewiesen, daß eine direkte Schlußfolgerung über die Reaktionsfähigkeit und die damit verbundene Reaktionsgeschwindigkeit des Paraffins und seiner Chlor‐substitutionsprodukte mit Chlor aus den einzelnen Messungen nicht möglich ist1). Aber die Frage, ob z. B. ein Mono‐chlorparaffin durch das eingetretene Chloratom eine erhöhte Reaktionsfähigkeit (Reaktionsgeschwindigkeit) gegenüber dem noch vorhandenen Paraffin aufweist oder ob Di‐, Tri‐, Tetrachlorparaffine usw. eine unterschiedliche Reaktionsbereitschaft zum angebotenen Chlor besitzen, ist von allgemeinem Interesse, so daß im folgenden der Versuch unternommen wird, hierüber eine Aussage zu machen.
Untersuchungen an Picolylketonen. I
Authors: Uhlemann E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von α‐Picolyllithium mit β‐Naphthoesäuremethylester, p‐Phenylbenzoesäuremethylester, Phenylessigsäuremethylester, Phenylpropionsäuremethylester und Cyclohexancarbonsäureäthylester wurden die entsprechenden Picolylketone dargestellt und durch ihre Kupferchelate charakterisiert.
Untersuchung über die Bildung von Nebenprodukten bei der Herstellung von primären Alkylsulfaten
Authors: Schaurich K.
Published: January 2005

Es wurde Decanol bei verschiedenen Temperaturen mit Schwefelsäure verestert und die Bildung von Nebenprodukten beobachtet.
Über hydrierte 2‐Styrylchinoline
Authors: Buchmann G. , Kirsch H.
Published: January 2005

Chinaldin wurde mit aromatischen Aldehyden zu 2‐Styrylchinolinen kondensiert und diese Kondensationsprodukte zu den entsprechenden Tetrahydroderivaten hydriert. Mit diesen hydrierten Chinolinderivaten wurden N‐Substitutionen ausgeführt.

Bei der Druckhydrierung von 2‐Styrylchinolin wurde nach vollständiger Umsetzung 2‐Cyclohexyläthyldekahydrochinolin gewonnen.

Die Bromierung und Sulfonierung des 2‐β‐Phenäthyl‐1.2.3.4‐tetrahydrochinolins führte zu Substitutionen im Benzolring des hydrierten Chinolinringsystems.

Am 2‐β‐Phenäthyl‐1.2.3.4‐tetrahydrochinolin‐molekül konnte aus sterischen Gründen eine Quaternisierung und am 2‐β‐Cyclohexyläthyl‐dekahydrochinolin‐molekül eine N‐Alkylierung nicht erzielt werden. Die Zusammenstellung des Molekülmodells aus STUART‐Kalotten zeigte, daß die gewinkelte Anordnung der Methylengruppen am C2 in Verbindung mit der großen Raumbeanspruchung der Wasserstoffatome dieser Gruppen auf die Quaternisierung des N‐Methylderivates unter sterischer Hinderung einwirken.

Infrarotspektroskopisch ließ sich beweisen, daß bei elektrophilen Substitutionen des 2‐β‐Phenäthyl‐1.2.3.4‐tetrahydrochinolins die eintretenden Substituenten in den Benzolring zum C5 bzw. zum C6 gelenkt werden.
Über p‐Cymol und seine Derivate, XXXII. Über die Darstellung von p‐Cymonitril‐2 und einige Umsetzungen damit
Authors: Strubell W.
Published: January 2005

Es wird über eine Synthese des p‐Cymonitril‐2 aus p‐Cymol und Bromcyan berichtet und das erhaltene Nitril zum Amin hydriert, wobei sowohl p‐Cymenylamin‐2 als auch Di‐p‐cymenylamin erhalten wurde.
Die Dampfdrücke der Äthylamine
Authors: Bittrich H. J. , Kauer E. , Kraft M. , Schöppe G. , Söll W. , Ullrich A.
Published: January 2005

Es werden Dampfdrücke von Monoäthylamin (275,1 °K bis 323,15 °K), Diäthylamin (294,6 °K bis 369,7 °K) und Triäthylamin (323,15 °K bis 367,75 °K) nach verschiedenen Methoden bestimmt. Der Siedepunkt von Diäthylamin wird ebullioskopisch zu 328,43 ± 0,02 °K bestimmt. Es werden die Konstanten der Dampfdruckgleichungen berechnet und Verbesserungen bisheriger Arbeiten erzielt. Aus den Dampfdruckgleichungen werden die Verdampfungsenthalpien ermittelt und einige Anwendungen des Prinzips der korrespondierenden Zustände diskutiert.
Hydrazinosäuren als Heterobestandteile in Peptiden. I. Nβ‐Aminoacyl‐hydrazinoessigsäure‐Derivate
Authors: Knobloch Wolfgang , Niedrich Hartmut
Published: January 2005

Mittels Dicyclohexylcarbodiimid wurden einige Carbobenzoxyaminosäuren mit Hydrazinoessigester verknüpft. Die Verseifung der erhaltenen Nβ‐Cbo‐aminoacyl‐hydrazinoessigester und ihre Überführung ins Amid gelang, wobei der freie Hydrazino‐α‐stickstoff allerdings zu Nebenreaktionen Anlaß gab. Den mit HBr in Eisessig vom Cbo‐Rest befreiten Nβ‐Aminoacylhydrazinoessigestern ließen sich nach der Nitrophenylester‐Methode weitere Aminosäuren anfügen.
Notiz zur Stabilität eines Diazaheptalens
Authors: Ruske Walter
Published: January 2005

Die Umsetzung von 2.4‐Diaminotroponimin mit Nitromalondialdehyd gibt das nur in Lösung beständige 3‐Nitro‐S‐amino‐1.5‐diazaheptalen, das bei Isolierversuchen verharzt.
Über die Darstellung von Alkoxy‐2‐styryl‐chinolin‐N‐oxyden
Authors: Buchmann Gerhard , Kirstein Dieter
Published: January 2005

2‐Styryl‐chinolin wurde zum Chinaldin‐säure‐N‐oxyd oxydiert. Die Halogenierung des 2‐Styryl‐chinolins ergab N.N‐Dihalogen‐2‐styryl‐chinoline; deren Umsetzung mit alkoholischer Kalilauge führte zum 2‐Styryl‐chinolin und mit Natriumäthylat zum 2‐Styryl‐chinolin‐N‐oxyd.

Die Kondensation von Chinaldin‐N‐oxyd mit Benzaldehyd gelang nicht; es wurden jedoch gute Ausbeuten bei der Kondensation von 4‐Nitro‐chinaldin‐N‐oxyd mit aromatischen Aldehyden erzielt.

Die Nitrogruppe wurde durch Chlor ersetzt und dieses durch Alkoxygruppen substituiert.

Die infrarotspektroskopische Aufklärung von einigen anomal verlaufenen Reaktionen am 2‐Styryl‐chinolin‐molekül und insbesondere hierbei der Wechsel von der trans‐ zur cis‐Form wurde gezeigt und bewiesen.
Über einige N‐Diäthylaminoäthyl‐toluolsulfonanilide
Authors: Knobloch W. , Wündrich K.
Published: January 2005

Im Rahmen unserer Untersuchungen über chemische Konstitution und pharmakologische Wirkung der Benzimidazolkörper wurden einige Modellverbindungen hypothetischer Abbauprodukte analgetisch wirksamer Benzimidazolderivate synthetisiert.
Darstellung von Dialkylphosphorsäuren durch alkalische Hydrolyse von Dialkylchlorophosphaten
Authors: Grosse‐Ruyken Heinz , Uhlig Klaus
Published: January 2005

Es wurden 11 Dialkylphosphorsäuren (RO)2POOH (R=C3H7 bis C10H21) durch alkalische Hydrolyse von Dialkylchlorophosphaten dargestellt und durch ihre Molrefraktionen und Elementaranalyse charakterisiert.
Polymerisationsfähige und polymere Verbindungen. I. Notiz über die Darstellung von Aryläthylenderivaten des Polystyrols
Authors: Drefahl Günther , Grunert Hartmut
Published: January 2005

Die Umsetzung von Chlormethyl‐polystyrol‐triphenylphosphoniumchlorid mit verschiedenen Aldehyden zu den entsprechenden Aryläthylenverbindungen wird beschrieben.
Gaschromatographische Untersuchungen an C6‐Kohlenwasserstoffen
Authors: Döring Claus‐Eberhard , Hauthal Hermann G.
Published: January 2005

Zur Analyse von Mono‐, Di‐ und Cycloolefinen, wie sie in technischen C6‐Kohlenwasserstoff‐Fraktionen vorliegen, wurde eine Kombination von Feindestillation und Gaschromatographie benutzt. Als wesentliches Hilfsmittel erwies sich die Hydrierung der Proben unter gaschromatographischen Bedingungen. Eine Anzahl von Flüssigphasen unterschiedlicher Polarität wurde hinsichtlich ihrer Trenneigenschaften untersucht. Die Retentionsvolumina der interessierenden Kohlenwasserstoffe sind angegeben.
Über Fluorchemie, X. Verfahren zur Herstellung von 1,1,1‐Trifluor‐chlor‐bromäthan durch Reduktion von 1,1,1‐Trifluor‐chlordibromäthan
Authors: Madai Helmut , Müller Richard
Published: January 2005

1,1,1‐Trifluor‐chlorbromäthan (I) ist in den letzten Jahren als Inhalationsnarkotikum mit ausgezeichneten Eigenschaften bekannt geworden. Es wurde gefunden, daß die Verbindung aus 1,1,2‐Trifluor‐2‐chlor‐dibromäthan (II) über 1,1,1‐Trifluor‐chlor‐dibromäthan (III) dargestellt werden kann. Dessen Reduktion zu (I) gelingt mit einer wäßrigen alkalischen Lösung von Natriumsulfit in hoher Ausbeute.
Zur Kenntnis des Gleichgewichts Dampf‐Flüssigkeit im System Cyclohexanon‐Cyclohexanol bei 30, 100 und 300 Torr
Authors: Engelmann K. , Bittrich H.‐J.
Published: January 2005

Bei 30, 100 und 300 Torr werden Meßergebnisse von Gleichgewichtsdaten Flüssigkeit‐Dampf im System Cyclohexanon‐Cyclohexanol angegeben, die keine thermodynamische Konsistenz zeigen. Am Beispiel der Ergebnisse bei 30 Torr werden die Werte nach der Methode von Broughton und Brearly verbessert und eine Beziehung von Chao zur Wiedergabe angewandt. Es Zeigt sich, daß das System Cyclohexanon‐Cyclohexanol im Bereich hoher Cyclohexanon‐Konzentrationen einen azeotropen Punkt besitzen könnte, zumindest sich die Gleichgewichtskurve x1v = F(x1L) der Diagonalen x1v = x1L sehr stark anschmiegt, so daß reines Cyclohexanon durch Rektifikation – wenn überhaupt – nur mit großem Aufwand zu erhalten wäre.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen IV. Nitrone und Cyan‐anile aus verschiedenen Pyridiniomethylchinoxalin‐jodiden und p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin
Authors: Schulze Werner
Published: January 2005

Durch Reaktion von 2‐(Pyridiniomethyl)‐chinoxalinjodid und 2‐(Pyridiniomethyl)‐3‐methyl‐chinoxalinjodid mit p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin werden die entsprechenden Nitrone erhalten. Bei Gegenwart von Natriumcyanid entstehen die betreffenden Cyan‐anile. Diese bilden sich auch aus den Nitronen und Natriumcyanid. Aus 2,3‐Bis‐(pyridiniomethyl)‐chinoxalin‐dijodid, den Nitrosoverbindungen und Natriumcyanid entstehen nicht die 2,3‐Bis‐(cyananile), sondern Verbindungen mit ganz anderer, noch nicht völlig geklärter Struktur.
Untersuchungen am Magnetogrammträger. XII. Über den Einfluß des Wassers bei der Oxydation künstlicher Magnetite zu γ‐Eisen (III)‐oxiden
Authors: Günzler G. , Simon A.
Published: January 2005

Es wird über die Bestimmung von Lösungswärmen, spezifischen Oberflächen, katalytischen Eigenschaften, Teilchengrößen und Gitteraufrauhungen an γ‐Eisen(III)‐oxiden berichtet, die durch Naß‐ bzw. Trockenröstung aus künstlichen Magnetiten hergestellt wurden. Die unterschiedlichen magnetischen Werte, die bei der Naß‐ und Trockenröstung resultieren, sind nicht auf eine spezifische Wirkung des Wassers bei der Röstung zurückzuführen, sondern auf Änderungen der physikalischen Eigenschaften der Magnetite bei der Trocknung, die auf die γ‐Eisen(III)‐oxide in gewisser Beziehung übertragen werden und sich magnetisch bemerkbar machen.
Über die Reaktion von N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin mit Schwefelkohlenstoff unter Bildung von 2‐Thio‐4‐(β‐chloräthyl)‐tetrahydro‐1,3,4‐thiadiazin
Authors: Schulze Werner , Letsch Gerhard , Willitzer Horst
Published: January 2005

N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazin reagiert mit Schwefelkohlenstoff unter Bildung von 2‐Thio‐4‐(β‐chloräthyl)‐tetrahydro‐1,3,4‐thiadiazin.
Synthese potentieller Cytostatica. II. 4,4′‐Dibrom‐dialkyläther mit sekundären Brom‐ oder Äthergruppen
Authors: Sieber Gerhard , Ulbricht Irmhild
Published: January 2005

3,3′‐Dibrom‐dipropyläther wurde unter Verwendung von Tetrahydrofuran als Lösungsmittel in die entsprechende bifunktionelle Grignard‐Verbindung überführt, diese mit aliphatischen Aldehyden oder Aceton zu 4,4′‐Dihydroxy‐dialkyläthern umgesetzt und daraus die Bromäther hergestellt. Außerdem wurden Bis‐(4‐brombutoxy)‐octan‐(2,7) und 3,3′,4,4′,‐Tetrabrom‐dibutyläther Synthetisiert.
Polyphenylhomologe des Tolans
Authors: Drefahl Günther , Thalmann Klauss
Published: January 2005

Die Darstellung von p‐Terphenyl‐acetylenverbindungen aus den entsprechenden Stilbenderivaten und ihr spektrales Verhalten werden beschrieben.
Lepidoide Kieselsäure als Filterhilfsmittel bei der säulenchromatographischen Trennung von Saccharidgemischen an Kohle
Authors: Ruttloff H. , Täufel A. , Hinz W.
Published: January 2005

Unter Hinweis auf die Bedeutung der Säulenchromatographie für die Differenzierung von Gemischen aus strukturell nahe verwandten Verbindungen werden ausgewählte Materialien (Kieselgel, einheimisches Kieselgur, Aerosil, Ton, Seesand, Glaspulver, Aluminium‐oxyd, lepidoide Kieselsäure) auf ihre Eignung als säulenchromatographisches Filterhilfsmittel bei der Trennung von Saccharidgemischen an Aktivkohle überprüft. Für diese Zwecke ist lediglich die lepidoide Kieselsäure geeignet. Trotz ihrer relativ großen inneren Oberfläche treten unerwünschte Adsorptivkräfte gegenüber Sacchariden bzw. beeinträchtigende Auswirkungen auf das Adsorptionsvermögen der Kohle nicht in Erscheinung. Die lepidoide Kieselsäure kann daher im Austausch mit dem bisher fast ausschließlich verwendeten Celite bei der Säulenchromatographie an Aktivkohle eingesetzt werden.
Untersuchungen des Gleichgewichtes Flüssigkeit–Dampf im System Methanol – Dimethylformamid
Authors: Bittrich H. J. , Fleischer W.
Published: January 2005

Es wurden die Gleichgewichte zwischen Flüssigkeit und Dampf des Systems Methanol–Dimethylformamid (DMFA) isobar bei 130, 250, 400, 550 und 760 Torr in einer Umlaufapparatur gemessen. Aus einer Anwendung des Konsistenzkriteriums von Redlich und Kister auf die Messungen bei 130 Torr ergab sich eine Mischungsenthalpie von − 63J mol−1. Über ein Näherungsverfahren wurden für isotherme Schnitte die Konstanten des Ansatzes von Redlich‐Kister berechnet. Die Meßwerte konnten damit innerhalb eines Fehlers von ± 3% rückwärts berechnet werden. Die thermodynamischen Excessfunktionen wiesen auf stärkere zwischenmolekulare Wechselwirkungen (ΔGE<0,δHM<0) und kooperative Orientierung hin (ΔSE> 0).
Über die Autoxydation peri‐kondensierter tricyclischer Systeme und Abwandlungen der tertiären Hydroperoxyde
Authors: Mann Gerhard
Published: January 2005

Die Autoxydation der tricyclischen Systeme Cyclopent‐[c.d]‐indan (I) und Cyclohept‐[c.d]‐indan (II) wurde untersucht. Nur Cyclohept‐[c.d]‐indanyl‐hydroperoxyd (IV) gibt mit p‐Nitrobenzoesäure einen Perester, der bei Criegee‐Umlagerung in den Lactolester (XIII) übergeht. Der Lactolester XIII gibt bei Verseifung das Halbketal XV, das alkalisch zum 10‐Ringsystem des Ketophenols XV a isomerisiert.

Der Vergleich mit den bereits in der Literatur mitgeteilten Ergebnissen am Tetraphthen und Hexahydrophenalin zeigt in Übereinstimmung mit Modellvorstellungen, daß der Einschub des Sauerstoffs als „transannulare”︁ Brücke (wie ihn die Bildung der Lactol aus den Persäureestern erfordert) eines 9‐ und 10‐Ringsystems möglich ist, den aber beim 8‐gliedrigen Ringsystem (aus I) sterische Gründe verhindern. Die Isomerisierung der Lactolformen zu Ketophenolen gelingt, ebenfalls sterisch bedingt, nur, falls die Ausgangsverbindungen die Bildung eines zum Hydroxyl peripheren Ringes mit mindestens 10 C‐Atomen gestatten.
Über Synthese spasmolytisch wirksamer Substanzen. XVII. Synthese von Amiden zwischen Benzilsäurederivaten und 4‐Amino‐1‐phenyl‐2,3‐dimethylpyrazolon‐(5)
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird die Synthese von 4‐(Benzilsäure‐ und α‐Alkoxybenzilsäure‐amido)‐1‐phenyl‐2,2‐dimethylpyrazolonen‐(5) beschrieben.
Stickstoffhaltige Steroide. III. Darstellung von vicinalen Aminoalkoholen durch Aufspaltung von Epoxyden mit Ammoniak
Authors: Ponsold Kurt
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Synthese von vicinalen Aminoalkoholen der Steroidreihe beschrieben. Durch Aufspaltung von Steroidepoxyden mit Ammoniak in Äthylenglykol entstehen Aminoalkohole mit diaxialer Stellung der funktionellen Gruppen.
Notiz über die Synthese von N‐terminalen Peptiden des 3.4‐Dihydroxyphenylalanins
Authors: Losse Günter , Barth Alfred , Jasche Klaus
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Phthalyl‐DL‐3,4‐Dihydroxyphenylalanin mit DL‐Aminosäureäthylestern werden nach verschiedenen Syntheseverfahren N‐terminale Peptide des 3, 4‐Dihydroxyphenylalanins dargestellt.
Über einige Unsymmetrische heterocyclische Disulfide. II
Authors: Runge F. , Jumar A. , Koehler F.
Published: January 2005

Ausgehend von 2‐Mercaptothiazolen und imidazolen und aromatischen bzw. aliphatischen Sulfenylchloriden wurde eine Reihe unsymmetrischer Disulfide hergestellt. Die eingesetzten Ausgangsprodukte zeichnen sich durch deutliche Unterschiede in der Reaktionsfreudigkeit aus. Ein Teil der erhaltenen Disulfide wurde, zwecks näherer Charakterisierung, der Dünnschichtchromatographie unterworfen. Es wurden einige Zusammenhänge zwischen der Konstitution der Verbindungen und deren Rf‐Werten aufgezeigt.
Schwefelheterocyclen. XVIII. Notiz über Versuche zur Synthese des Thiomaleinsäureanhydrids und Darstellung von Tetrahydro‐thiophthalsäureanhydrid
Authors: Mayer R. , Däbritz G. , Ullrich G. , Werner H. , Ulbricht G. , Gewald K.
Published: January 2005

Das bisher unbekannte Thiomaleinsäureanhydrid ließ sich nach keinem der herkömmlichen Verfahren synthetisieren. Als Ausgangsverbindungen dienten Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, deren Säurechloride, Thiobernsteinsäureanhydrid und das Anthrazenaddukt des Maleinsäureanhydrids. Tetrahydro‐thiophthalsäureanhydrid war dagegen glatt zugänglich.
Coulometric Determination of Arsenic(III) and antimony(III)
Authors: Biswas Shib Das , Dey Arun K.
Published: January 2005

The coulometric determination of tripositive arsenic and antimony by electrogenerated iodine in a NaHCO3 buffered solution of pH 8 has been described. The end point can be determined visually using starch as an indicator. Quantities of As(III) and Sb(III) down to the microgram level can be determined within permissible limits of error.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. V. Anile und Nitrone aus chinolinähnlichen N‐Heterocyclen mit aktiven Methylgruppen und p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(‐β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst
Published: January 2005

Aus den Jodmethylaten von 1‐Methyl‐isochinolin und 2‐Methyl‐benzthiazol wurden durch Reaktion mit p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin die entsprechenden Anile erhalten. Die aus 2‐Methyl‐benzthiazol und 2‐Methyl‐benzoxazol durch King‐Reaktion entstehenden Pyridiniumsalze reagierten mit den p‐Nitroso‐ anilinen zu den entsprechenden Nitronen.
Beiträge zur Analytik von Erdölprodukten. IV. Zerlegung eines Schmierölextraktes aus Tuimasa–Rohöl Analyse der Kohlenwasserstoffgruppen
Authors: Finke M. , Heinze G.
Published: January 2005

Die Analyse hochmolekularer Produkte der Erdölverarbeitung erfordert wegen des komplexen Charakters dieser Produkte einen großen Aufwand an Trennleistung und ‐güte. Im vorliegenden Beitrag wird die intensive Zerlegung der bei der chromatographischen Gruppentrennung eines Phenolextraktes aus Neutralöl I (Tuimasa) erhaltenen KW ‐stoffgruppen beschrieben. Über die Gewinnung des Ausgangsproduktes und dessen chromatographische Gruppentrennung sowie über die angewendeten Methoden der Strukturgruppenanalyse wurde bereits berichtet.
Gaschromatographische Untersuchung der Olefinstruktur mit Hilfe der Quecksilberacetatreaktion
Authors: Döring Claus‐Eberhard , Hauthal Hermann G.
Published: January 2005

Strukturisomere mit verschiedener Stellung einer bestimmten funktionellen Gruppe zeigen sehr oft charakteristische Unterschiede in der Reaktionsgeschwindigkeit. Dies läßt sich zur Zuordnung von bei der Gaschromatogrtaphie auftretenden unbekannten Peaks ausnutzen, indem man die vor und nach einer Konkurrenzreaktion erhaltenen Chromatogramme einer zu untersuchenden Isomerengruppe oder auch eines komplexen Gemisches vergleicht. Als Konkurrenzreaktion für die Bestimmung von Olefinen ist deren Umsetzung mit Quecksilberacetat in Methanol geeignet. Beispiele für die Anwendung dieser Methode werden diskutiert.
Tetralinsulfonsäuren und ihre Salze. III. Studium der Schaumbildung bei Tetralinsulfonsäuren und ihren Salzen
Authors: Kloubek Jan , Kondelík Petr
Published: January 2005

Es wurde der Einfluß verschiedener Kationen auf die Schaumbildung von Lösungen von Salzen der 1,2,3,4‐Tetrahydronaphthalin‐6‐sulfonsäure untersucht, und es wurde gefunden, daß die Schaumbildung von der Valenz, Basizität und Beweglichkeit des Kationen abhängt. Diese Eigenschaften bestimmen die Geschwindigkeit des Ausgleichens von Abweichungen vom Gleichgewichtszustand. Je höher diese Geschwindigkeit ist, desto größer die schaumbildende Fähigkeit der Lösung. Es wurde weiter die Schaumbildung einiger verwandter Sulfonsäuren und ihrer Natriumsalze verglichen.
Spectrophotometric Studies on the Binding of Cr(iii) to Transfusion Gelatin
Authors: Malik Wahid U. , Muzaffaruddin M.
Published: January 2005

Spectrophotometric studies of mixtures containing Cr(iii) and transfusion gelatin were undertaken to know the binding of chromic ion to the protein. Experiments carried out between pH 3:7 and 5.8 had indicated the binding of the metal through the carboxyl groups of the protein. The extent of metal binding was found to be dependent upon metal‐protein ratio, maximum binding taking place in the ratio metal to protein as 42:1.
Über organische Katalysatoren. IXIX. Chelatkatalyse. XIV
Authors: Krause H. ‐W.
Published: January 2005

Es wird die katalytische Aktivität von Chelaten Schiffscher Basen des Salizylaldehyds und des 2‐Amino‐benzaldehyds mitgeteilt. Untersucht wurde die Zersetzung von H2O2 durch Co2+‐Chelate. Co2+ wird verglichen mit dem Saliziylaldehydäthylendiimin durch 2‐Aminobenzaldehydäthylendiimin weiter stark aktiviert. Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten sowie die Aktivierungsenergien der Reaktion werden ermittelt.
Studies on coordination compounds of uranyl acetate with some organic substances. The System: Uranyl Acetate–Pyrocatechol–Water
Authors: Misra S. K. , Kapoor Subodh N. , Pande C. S.
Published: January 2005

Conductometric, colorimetric and pH observations of the mixed solutions of uranyl acetate and pyrocatechol revealed the existence of two complexes at (1 : 1) and (1 : 2) molecular ratios. (1 : 1) compound has been isolated and its uranium and pyrocatechol contents estimated.
Die Reaktion zwischen Natriumalkoholaten und α‐Halogenketonen. II. Über Die Kinetik der Reaktion zwischen Natriummethylat und den an Benzolkern substituierten Derivaten des α‐Br‐Propiophenons
Authors: Almási M. , Szotyori L. , Domokos Margit
Published: January 2005

Es wird über die kinetischen Messungen der Reaktion berichtet, und es wird festgestellt, daß die Reaktion zweiter Ordnung und ihre Geschwindigkeit von dem im Benzolring befindlichen Substituenten und dessen Lage im Benzolring abhängig ist.

Aus den erhaltenen kinetischen und energetischen Angaben wird über den Reaktionsmechanismus geschlossen.
Notiz über D‐Glucochloralose
Authors: El‐Hewehi Zaki
Published: January 2005

Über die Herstellung von α‐ und β‐D‐Glucochloralose wird berichtet. Mit Aceton bildet α‐D‐Glucochloralose die noch nicht beschriebene Mono‐isopropyliden‐Verbindung. Benzoylierung der α‐Form führt zur Bildung vom Tribenzoyl‐Derivat; dagegen ergibt die β‐Form lediglich das entsprechende Monobenzoyl‐Derivat.
Isoindoline. I. Synthese 1,1,2,3,3‐pentasubstituierter Isoindoline
Authors: Heidenbluth Karlheinz , Scheffler Reingard
Published: January 2005

Die Umsetzung N‐alkyl‐, aralkyl‐ und aryl‐substituierter Phthalimide mit GRIGNARD‐Verbindungen in hochsiedenden Lösungsmitteln führt zu 1,1,2,3,3‐pentasubstituierten Isoindolinen.
Schwefel Heterocyclen und Vorstufen. XXX Einfache Synthese von 2‐Aminothiazolen
Authors: Gewald K. , Böttcher H. , Mayer R.
Published: January 2005

Bei der gemeinsamen Einwirkung von Cyanamid und Schwefel auf Ketone entstehen 4,5‐disubstituierte 2‐Aminothiazole.
Complex Formation with Lead and Thiomalic Acid
Authors: Mathur V. K. , Nigam H. L.
Published: January 2005

Polarographic and Potentiometric studies of lead and thiomalic acid (TMA) system indicates the formation of a 1 : 1 :: Pb(II): TMA complex, in which thiomalic acid behaves as a tridentate ligand. The coumpound has been isolated and estimated for its lead and sulphur contents which further confirms the above composition of the complex. The bivalent state of lead is confirmed by the measurement of magnetic susceptibility.
Zur Biosynthese der Papilionaceen‐ Alkaloide. XII. Biosynthese des Cytisins
Authors: Schütte H. R. , Lehfeldt J.
Published: January 2005

Zur Untersuchung der Biosynthese des Cytisins wurden Cadaverin‐(1,5‐14C) und Lysin‐(2‐14C) an Cytisus laburnum verabreicht. Für die Alkaloide Cytisin und N‐Methylcytisin wurden die spezifischen Einbauarten bestimmt. Durch einen übersichtlichen Abbau konnten die Kohlenstoffatome 2,3,4,5 und 11 auf ihre Radioaktivität hin untersucht werden. Ein möglicher Biosyntheseweg des Cytisins wird diskutiert.
Anionenaustauscher auf Polysiloxanbasis
Authors: Wolf Friedrich , Beyer Hermann , Hädicke Udo
Published: January 2005

Es werden Möglichkeiten aufgezeigt, Aminogruppen über Kohlenstoffbrücken in Kieselsäuregele einzubauen. Dies geschieht durch Umsetzung freier Hydroxylgruppen in Kieselsäuregallerten oder getrockneten Kieselsäuregelen bzw. durch Polykondensation organisch substituierter Siloxane. Die Produkte zeigen Anionenaustauschereigenschaften und sind temperaturbeständig.
Kondensation von Verbindungen des Vollacetal‐Typs mit CH·aciden Verbindungen I. Kondensation von α‐Bromacetaldehyddiäthylacetal mit Phenoläthern und von Benzaldehyd‐bisaminalen des Piperidins und Morpholins mit Ketonen.
Authors: Fischer Friedrich , Schmutzler Frieder , Haak Eberhard
Published: January 2005

Die Kondensation von α‐Bromacetaldehyddiäthylacetal mit Phenoläthern ergibt O‐Methylderivate des 2‐Brom‐1,1‐bis‐(phenyl)‐äthans, die sich beim Erhitzen unter Bromwasserstoffabspaltung in O‐methylierte Stilbene umlagern. Die Kondensation von Benzaldehyd‐bisaminalen mit Ketonen, die geeignete elektronenliefernde Reste tragen (RCH2COR'), führt zu N‐substituierten β‐Aminoketonen.
Über die Reaktionsweise ambidenter Kationen
Authors: Hünig S. , Geldern L.
Published: January 2005

Es werden Synthesen und der Strukturbeweis für das Ion (10) beschrieben. Dieses zeigt ambidentes Verhalten, d. h. es reagiert in Abhängigkeit von der Nucleophilie des angreifenden Partners an zwei verschiedenen Stellen. Das Ergebnis hängt von kinetischer bzw. thermodynamischer Produktkontrolle ab. Die allgemeine Bedeutung dieser Befunde wird diskutiert.
Über polymere Kupferchelate von Bis‐(1,3‐diketonen)
Authors: Wolf L. , Tröltzsch Chr.
Published: January 2005

Es wird über die Kupferchelate von 3,4‐Diacetyl‐hexandion‐(2,5)
equation image
und von 3,4‐Dibenzoyl‐hexandion‐(2,5)
equation image
berichtet. Die feinkristallinen, in gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslichen Kupferverbindungen erweisen sich auf Grund ihrer Zusammensetzung als polymere Chelate von geringem Polymerisationsgrad.

Die Infrarotspektren werden diskutiert. Auf das Verhalten weiterer Bis‐(1,3‐diketone) wird hingewiesen.
Beitrag zur Chemie des 2‐Phenyl‐indols. II. Über acylierte 2‐Phenyl‐indole und ihre Reaktivität
Authors: Buchmann Gerhard , Rossner Dietmar
Published: January 2005

2‐Phenyl‐indol wird am C3‐Atom nach zwei verschiedenen Methoden acyliert. Es wird die Vermutung bestätigt, daß der Phenylkern am C2‐Atom durch seinen —I‐Effekt die Elektronendichte am C3‐Atom verringert; elektrophile Substitutionen werden dort erschwert. Die Carbonylgruppen des 2‐Phenyl‐3‐acetyl‐indols und des 2‐Phenyl‐3‐formyl‐indols wurden zur OH‐Gruppe reduziert. Substituierte 3‐Vinyl‐Derivate wurden dargestellt.

Die Bromierung von 2‐Phenyl‐3‐acetyl‐indol führte unter Kernbromierung zum 5‐Brom‐2‐phenyl‐3‐acetyl‐indol; die Stellung des Bromatoms wurde durch einen Konstitutionsbeweis festgelegt.

Nach WILLGERODT‐KINDLER gelang am 2‐Phenyl‐3‐acetyl‐indol die Darstellung von 2‐Phenyl‐indolyl‐(3)‐essigsäure.

Fragliche Strukturen, insbesondere in den Seitenketten der dargestellten Indolderivate, wurden durch Infrarotspektren aufgeklärt.
Die Untersuchung der Dehydratisierung von normalen Dodecylalkohol unter Anwendung von radioaktiven Katalysatoren
Authors: Spitzin V. I. , Michailenko I. E. , Pirogowa G. N.
Published: January 2005

Es wird die katalytische Dehydratisierung von n‐Dodekanol über Aluminiumoxyd untersucht, dem eine gewisse Menge radioaktiver Isotope zugesetzt wurde. In manchen Fällen besitzen die radioaktiven Katalysatoren eine erhöhte katalytische Aktivität.
Synthese von Uracilcarbonsäureamiden
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Uracil‐5‐ und Uracil‐6‐carbonsäure (= Orotsäure) lassen sich durch Umsatz mit primären und sekundären Aminen bei Gegenwart von Phosphoroxychlorid oder auch Polyphosphorsäuren einfach und in guten Ausbeuten in Amide überführen.
Versuche zur Darstellung von MANNICH‐Basen mit reversibel blockiertem Stickstoffatom
Authors: Becker H. G. O. , Fanghänel E.
Published: January 2005

Es werden die Bedingungen zur Bildung von MANNICH‐Basen aus Acetophenon, Formaldehyd und Aminen der Trityl‐, Benzhydryl‐ und tert.‐Butylreihe sowie die Möglichkeit untersucht, die genannten Gruppen selektiv aus den betreffenden MANNICH‐Basen abzuspalten. In Übereinstimmung mit den theoretischen Vorstellungen gelingt es mit Hilfe des 4‐Methoxybenzhydrylamins, das β‐Aminopropiophenon über die Zwischenstufe des β‐(4‐Methoxybenzhydrylamino)‐propiophenons in einer Gesamtausbeute von 60% zu erhalten. Die Ergebnisse lassen den Schluß zu, daß die elektronischen Effekte in der Schutzgruppe sehr fein auf das übrige Molekül abgestimmt sein müssen.
Verteilungschromatographie Seltener Erden mit Di(2‐äthylhexyl)phosphorsäure. II. Trennung von Modellgemischen
Authors: Bosholm Jürgen , Grosse‐Ruyken Heinz
Published: January 2005

Aus den bei der Trennung von Seltenen Erdmischungen an einer mit Di(2‐äthylhexyl)‐phosphorsäure beladenen Säule gewonnenen Elutionskurven wurden die Trennfaktoren für benachbarte Seltene Erden sowie die Abhängigkeit der Verteilungsverhältnisse von der Konzentration der als Elutionsmittel benutzten Salzsäure berechnet und annähernd die gleichen Werte wie bei der flüssig‐flüssig‐Extraktion gefunden. Unter Berücksichtigung des mittleren Trennfaktors für benachbarte Seltene Erden wurde dann eine Anordnung konstruiert, die es erlaubt, die Konzentration der Salzsäure im Verlauf der Elution so zu ändern, daß jede Seltene Erde die Trennsäule mit dem gleichen Verteilungsverhältnis verläßt. Mit dieser Anordnung ist eine Trennung aller Lanthaniden möglich.
Über Homocysteinsäure
Authors: Helferich Burckhardt , ter Vehn Wilhelm
Published: January 2005

Eine neue und ergiebige Synthese der D,L‐Homocysteinsäure wird mitgeteilt. Einige ihrer Salze und Salze der N‐Phthalyl‐D‐L‐homocysteinsäure werden beschrieben.
Über die Synthese in der Theophyllinreihe, XI. Synthese von 7‐Acetonyl‐theophyllinen
Authors: Klosa Josrf
Published: January 2005

7‐Acetonyl‐8‐chlor(‐(bzw. brom)‐)theophyllin setzt sich mit Dialkylaminoalkylenaminen bereits unter milden Bedingungen zu 7‐Acetonyl‐8‐(dialkylamino‐alkylen‐amino)‐theophyllinen um.
A spectrophotometric Study of the Association of Nickel with taurine
Authors: Salahuddin  , Khan Abdul Rasheed , Khan Mansoor Alam
Published: January 2005

Interaction of nickel with taurine was investigated by different spectrophotometric methods. The results, thus obtained were interpreted in terms of complex formation between nickel and taurine in the ration 1:2. Further evidence to this effect was provided by conductometric studies. Moreover, the effect of pH on the nature of nickel ion binding to taurine was also studied spectrophotometrically.
Hydrazinosäuren als Heterobestandteile in Peptiden. IV. Optisch aktive Hydrazinosäuren aus optisch aktiven Aminosäuren
Authors: Niedrich Hartmut , Grupe Renate
Published: January 2005

Durch Einwirkung von Hydrazin auf α‐Bromcarbonsäuren gelingt die Synthese der optisch aktiven α‐Hydrazinocarbonsäuren, die dem Phenylalanin, Leucin und Alanin analog sind. Durch Spaltung mittels Raney‐Nickel zu den Aminosäuren werden die absolute Konfiguration und der Razematgehalt der erhaltenen Produkte bestimmt.
Über die Einwirkung von Metallen auf α‐Halogenäther. II. Bildung und Zerfall der GRIGNARD‐Verbindungen der α‐Chloräther
Authors: Taeger E. , Fiedler Ch. , Chiari A. , Berndt H. P.
Published: January 2005

Bildung und Zerfall der GRIGNARD‐Verbindungen des Methyl‐, Äthyl‐, n‐Propyl‐, i‐Propyl‐, n‐Butyl‐, Cyclohexyl‐, Phenyl‐, Benzyl‐, Phenyläthyl‐chlormethyläthers, des Methyl‐α‐chloräthyläthers und Methyl‐α‐chlorbenzyläthers in Methylal als Lösungsmittel werden untersucht. Es wird gezeigt, daß Methylal für eine rasche Grignardierung der α‐Chloräther geeignet und das Auftreten einer Carbenzwischenstufe bei dem thermischen Zerfall der GRIGNARD‐Verbindungen zweifelhaft ist.
Über die Einwirkung von Metallen auf α‐Halogenäther. III. Die Reaktion von Carbonylverbindungen mit grignardierten α‐Chloräthern
Authors: Taeger E. , Kahlert E. , Walter H.
Published: January 2005

GRIGNARD‐Verbindungen des Methyl‐, n‐Butyl‐ und i‐Propyl‐chlormethyläthers lassen sich in Methylal mit Ketonen zu tert.‐prim.‐Glykolmonoäthern, mit Aldehyden zu sek.‐prim.‐Glykolmonoäthern, mit Estern zu 2‐substituierten Glycerin‐1,3‐diäthern und mit Kohlendioxid zu Alkoxyessigsäuren umsetzen.
Über Peptide der p‐Aminobenzoesäure
Authors: Langenbeck Wolfgang , Weisbrod Dieter
Published: January 2005

Die Synthese von einfachen Peptiden sowie von aktivierten Tripeptidestern der p‐Aminobenzoesäure wird beschrieben. Die Peptidverknüpfung erfolgte nach der gemischten Anhydrid‐ und der Carbodiimidmethode, die Abspaltung des als Aminoschutzgruppe verwendeten Carbobenzoxy‐Restes durch HBr in Eisessig.
Über 0,0‐Dialkyl‐2,2,2‐trichlor‐1‐hydroxyäthylphosphonate
Authors: Teichmann B.
Published: January 2005

Phosphorigsäuredialkylester wurden mit wasserfreiem Chloral unter Mitwirkung basischer Katalysatoren zu 0,0‐Dialkyl‐2,2,2‐trichlor‐1‐hydroxyäthylphosphonaten umgesetzt, die in verschiedener Hinsicht biologisch wirksame Substanzen darstellen.
Quantitative Bestimmung von O‐ und N‐Acetylgruppen in Zuckerhydrazonacetaten
Authors: Stroh Hans‐Hartwig , Liehr Hartmut
Published: January 2005

Durch systematische Untersuchung verschiedener Verseifungsmethoden wird ein Verfahren zur quantitativen Unterscheidung von O‐ und N‐Acetylgruppen in Zuckerphenylhydrazonacetaten entwickelt. In Anwendung dieser Bestimmungsmethode auf die Acetate von Zucker‐α‐methyl‐tolyl‐hydrazonen wird für diese ausnahmslos eine acyclische Struktur nachgewiesen.
Haematoxylin as a Colloidal Electrolyte in Aqueous Solution
Authors: Sangal Salendra P.
Published: January 2005

The nature of Haematoxylin as a colloidal electrolyte in aqueous solution has been determined by the electrical conductance studies. The curve between the square root of concentration and molar conductance is not linear and resemble that of a colloidal electrolyte. The temperature of zero conductance has also been determined to be −21.5°C. The temperature coefficient per degree centigrade per hundred of the conductance at 35°C ranges between 0.86 and 1.61.
Zur Herstellung von o‐Nitrobenzaldehyd
Authors: Cassebaum H.
Published: January 2005

Einige Methoden zur Herstellung von o‐Nitrobenzaldehyd aus o‐Nitrotoluol wurden erprobt. Für die Herstellung dieses schwer zugänglichen Aldehyds neben o‐Nitrobenzoesäure wird eine vorteilhafte Vorschrift angegeben.
Arylcarbonylhydrazone von Aldosen
Authors: Zinner Helmut , Brock Josef , Peter Bruno , Schaukellis Helga
Published: January 2005

Durch Erwärmen von Aldosen mit Benzoyl‐, p‐Chlorbenzoyl‐, p‐Brombenzoyl‐, p‐Jodbenzoyl‐, p‐Nitrobenzoyl‐, p‐Methylbenzoyl‐ oder p‐Methoxybenzoylhydrazin in einem Gemisch von Wasser und Methanol erhält man kristallisierte Arylcarbonylhydrazone. Aus den L‐Arabinose‐ und D‐Galaktose‐arylcarbonylhydrazonen entstehen beim Acetylieren mit Acetanhydrid in Pyridin/Dimethylformamid 2,3,4,5‐Tetraacetyl‐al‐L‐arabinose‐ bzw. 2,3,4,5,6‐Pentaacetyl‐al‐D‐galaktose‐arylcarbonylhydrazone. Die Struktur dieser Verbindungen wird durch Synthesen aus 2,3,4,5‐Tetraacetyl‐al‐L‐arabinose bzw. 2,3,4,5,6‐Pentaacetyl‐al‐D‐galaktose mit Arylcarbonylhydrazinen bewiesen.
Über die Oxydation von aromatischen Aldiminen in flüssiger Phase
Authors: Fischer Eberhard
Published: January 2005

Die Bildung von Benzonitril aus Benzaldehyd und NH3 in Methanol in Gegenwart von CuCl2 und Na‐Methylat wird untersucht.

Es wird vermutet, daß die Reaktion über das Benzaldimin als Intermediärprodukt abläuft. Die Ausbeute des Benzonitrils in Abhängigkeit von der Zeit, der Temperatur und der Konzentration an Na‐Methylat wird ermittelt.

Bei der Oxydation von Vinylbromid zu Acetonitril tritt als Nebenprodukt Äthanolamin auf.
Untersuchungen mit cis‐ und trans‐Cyclohexandicarbonsäure‐1,4‐dimethylester
Authors: Naumann Hans‐Joachim , Schmidt Harald
Published: January 2005

Der Gehalt an cis‐/trans‐Isomeren im Cyclohexandicarbonsäure‐1,4‐dimethylester kann durch Infrarotspektroskopie und durch thermische Analyse bestimmt werden. Mit Hilfe dieser Analysenmethoden wurde die durch Natriummethylat katalysierte Gleichgewichtseinstellung der beiden reinen Isomeren verfolgt und die Lage des Gleichgewichts festgelegt.

Die katalytische Hydrierung von trans‐Cyclohexandicarbonsäure‐1,4‐dimethylester führt nicht zum trans‐1,4‐Bis‐[hydroxymethyl]‐cyclohexan, sondern zu Diolgemischen, die 70% trans‐ und 30% cis‐Isomer enthalten.
Search for potential filaricides. I. Synthesis of Dialkyl Amidines and Dialkyl Imidazolines
Authors: Sen A. B. , Shanker K.
Published: January 2005

A number of new substituted amidines (I) and imidazolines (II) have been synthesised as potential filaricides.
Isothiocyanate. I. Die Addition von Natriummalonester an Arylisothiocyanate in Äthanol
Authors: Barnikow Günter , Kunzek Herbert
Published: January 2005

Arylisothiocyanate lagern Natriumalkoholate zu Thiourethanen an. In Gegenwart von Malonester wird bevorzugt Natriummalonester addiert. Die Bildung von Thiourethan sinkt zur Nebenreaktion herab.
Eine neue Methode und Apparatur zur Ermittlung von Flüssigkeits‐Dampf‐Gleichgewichtskurven auf der Grundlage der Mengenbestimmung
Authors: Kollár G. , Literáty P.
Published: January 2005

Es wurde ein zur Bestimmung des Flüssigkeits‐Dampf‐Gleichgewichtes dienender Apparat nebst Methode beschrieben. Zur Auswertung der zusammengehörenden Werte ist die Kenntnis der mit dem Apparat leicht ermittelbaren Liquidus‐Kurve und der Menge des Dampfkondensats des im Gleichgewicht befindlichen Systems nötig. Die Prüfung der Genauigkeit der Methode erfolgte mit Hilfe von aus der Literatur bekannten Gleichgewichtsdaten binärer Systeme. Die mit dem Apparat gemessene Zusammensetzung des azeotropen Gemisches von Methoxysilanen und Äthanol wurde auch durch andere Methoden kontrolliert.
Flüssigkeit‐Dampf‐Gleichgewichte der binären Systeme Benzol‐Methyläthylketoxim und n‐Heptan‐Methyläthylketoxim
Authors: Quitzsch K. , Wunderlich V. , Geiseler G.
Published: January 2005

Die Flüssigkeit‐Dampf‐Gleichgewichte der Systeme Benzol–Methyläthylketoxim und n‐Heptan–Methyläthylketoxim wurden unter isobaren Bedingungen zwischen 150 und 300 Torr mit Hilfe einer modifizierten Umlaufapparatur nach GILLESPIE ermittelt. Die aus den ermittelten Gleichgewichtsdaten errechneten Aktivitätskoeffizienten wurden auf ihre Konsistenz überprüft. Ihre Abhängigkeit vom Molenbruch läßt sich in grober Näherung durch die zweikonstantige Gleichung von VAN LAAR beschreiben.
Biuret reaction of transfusion gelation. II. Influence of some bivalent metal lons on the Absorption Spectrum of Nickel‐transfusion gelation complex
Authors: Malik Wahid U. , Muzaffaruddin M.
Published: January 2005

Spectrophotometric studies of nickel‐transfusion gelatin complex in presence of increasing amounts of various metal ions viz., Cu++, Co++, Zn++, Cd++ and Pb++ were undertaken to know the binding of these metal ions to the protein under biuret conditions. Studies carried out at pH 12.0 indicated that these metal ions combined with nitrogen of the peptide linkage replacing nickel from its complex. The amount with which a particular metal ions lower the extinction coefficient of the nickel complex may be taken as a measure of the extent of its combination to the protein, and the relative decrease in the extinction coefficient by equal amounts of various metal ions has been interpreted in terms of their order of affinities for the nitrogen of the peptide linkage.