bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Indoles, IV 9‐Substituted 4,9‐Dihydropyrano[3,4‐b]indol‐1(3H)‐ones ‐ Synthesis and Conversion into 2,3,4,9‐Tetrahydro‐ 1H‐pyrido‐[3,4‐b]indoles
Authors: El‐Gendy Adel A. , Lehmann Jochen
Published: October 2006

Pyrano[3,4‐b]indolones 3a‐d are available from α‐ethoxyalyllactones 1a, c and disubstituted hydrazines 2a, b without isolation of intermediates. In a two‐phase system, however, the intermediate hydrazones 4a, c can be isolated. Conversion of 3a‐d into β‐carbolines was not possible by lactamisation but via the amides 8 and 9.
Chinon‐Amin Reaktionen, 25. Mitt. 2‐Amino‐3,5,6‐tribrom‐1,4‐benzochinone und ihre Labilität am Tageslicht
Authors: Kallmayer Hans‐Jörg , Fritzen Wolfgang
Published: October 2006

Tetrabrom‐1,4‐benzochinon (2) reagiert mit den Aminen A–F zu blauen 2‐Amino‐3,5,6‐tribrom‐1,4‐benzochinonen 3a‐f, die sc isoliert werden. Die gleichzeitig entstehenden bräunlich‐gelben 2,5‐Bisamino‐3,6‐dibrom‐1,4‐benzochinone 4a‐f sind nicht Gegenstand dieser Mitteilung. Die Aminochinone 3a‐f sind am Tageslicht instabil und werden in Abhängigkeit von ihrer Aminfunktion verschieden schnell am aminbenachbarten C‐3 debromiert. Die dabei entstehenden violetten 2‐Amino‐5,6‐dibrom‐1,4‐benzochinone 5a–e sind nach dc Untersuchungen der Reaktionsansätze nicht aus 2,3‐Dibrom‐1,4‐benzochinon (6) und den Aminen A‐F zu erhalten. 2‐Amino‐3,5,6‐tribrom‐ und 2‐Amino‐5,6‐dibrom‐1,4‐benzochinone sind mit Ausnahme der beiden von uns beschriebenen Derivate des Desipramins (1) bislang unbekannt.
Antiaggregatorische und anticoagulante Eigenschaften von Oligoaminen, 5. Mitt. Alicyclische Di‐ und Triamine
Authors: Rehse Klaus , Carstensen Andrea , Ernst Hans‐Joachim
Published: October 2006

Es wurden 17 Oligoamine aus der Cyclohexan‐, Adamantan‐, Spiro‐[3,3]‐heptan‐ und 9,10‐Ethanoanthracenreihe dargestellt. Die durch Collagen induzierte Thrombocytenaggregation wurde von acht Substanzen in Konzentrationen zwischen 2‐5 μmol/L halbmaximal gehemmt. Die Gerinnungsfähigkeit von Blutplasma ‐ dargestellt als Verlängerung der Thromboplastinzeit ‐ wurde von drei Substanzen in Konzentrationen von 50 μmol/L auf 25 % der Norm herabgesetzt. Für das Spiro‐[3,3]‐heptan‐2,6‐dimethanamin 16 wird mit Hilfe des 500 MHz‐COSY‐Spektrums nachgewiesen, daß die Cyclobutanringe gefaltet und die Substituenten equatorial angeordnet sind.
Thiophen als Strukturelement physiologisch aktiver Substanzen, 16. Mitt. Thienoisoxazole durch Substitution am Oximstickstoff
Authors: Binder Dieter , Noe Christian R. , Holzer Wolfgang , Baumann Karl
Published: October 2006

3‐Thienol[2,3‐d]isoxazolessigsäure (5) wird durch Ringtransformation von 7‐Hydroxy‐5H‐thienon[3,2‐b]pyran‐5‐on (4) mit Hydroxylamin‐HCl hergestellt. Das durch Seitenkettenmodifikation erhaltene Sulfonamid 1, welches das Thiophenanalogon des Anticonvulsivums AD 810 (A) ist, zeigt im Antipentetrazol‐Test und im Elektroschock‐Test praktisch keine Aktivität.
Enantioselective Hydrosilylation and Hydrogenation of Alkaloid Precursors
Authors: Brunner Henri , Kürzinger Alfred , Mahboobi Siavosh , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

Enantioselective hydrosilylations of the 3,4‐dihydropyrrole derivatives 1a–c and 5 with in‐situ catalysts consisting of [Rh(cod)Cl]2 and optically active phosphines yield the N‐silyl compounds 2a–c and 6 in up to 66.1% ee. The N‐silyl derivatives were treated with acetic formic anhydride or trifluoroacetic anhydride to give the N‐formyl and N‐trifluoroacetyl compounds 3a–c, 4a–c, 7, and 8. The alkaloids nicotine and macrostomine were synthesized with 63.3 and 33% ee by reduction of the N‐formyl compounds 8 and 12. Enantioselective hydrogenations of the N‐formyl and N‐trifluoroacetyl‐2‐phenylpyrrolines 14 and 15 with the same in‐situ catalysts produce the cyclic amides 3a and 4a in up to 36.1% ee.
Untersuchungen an β‐Sultonen, 6. Mitt.: Reaktionen in‐situ‐erzeugter Sulfene mit vicinalen Tricarbonylverbindungen
Authors: Hanefeld Wolfgang , Spangenberg Bernd
Published: October 2006

In situ aus Sulfonylchloriden und tert. Aminen erzeugte Sulfene wurden mit vicinalen Tricarbonylverbindungen wie Indantrion, 1‐Methyl‐2,3,4(1H)‐chinolin‐trion, Alloxan und Mesoxalsäurediethylester umgesetzt. Es wurden überwiegend Produkte vom Typ des Pyridinium‐[dichlor‐(2‐chlor‐1,3‐dioxo‐2‐indanyl)‐methansulfonat] (1c) gebildet. In einigen Fällen wurden abweichende Reaktionsprodukte beobachtet.
Synthesis and Cytostatic Screening of an SO2 Analogue of Doridosine
Authors: Goya Pilar , Martínez Ana
Published: October 2006

Imidazo[4,5‐c][1,2,6]thiadiazine ribosides have been prepared from furazano[3,4‐c][1,2,6]thiadiazine 5,5‐dioxides in a reaction sequence which involves introduction of the glycosidic rest, reductive cleavage of the furazan ring and cyclization. The ribosides were screened against HeLa cell cultures but showed no significant activity.
Anthelminthische Wirkstoffe, 5. Mitt.: Langkettig und hydroheterocyclisch substituierte Chlor‐diallylamino‐1,3,5‐triazine
Authors: Kreutzberger Alfred , Schläfer Irmtraut
Published: October 2006

Aus der Umsetzung von 2,4‐Dichlor‐6‐(diallylamino)‐1,3,5‐triazin (1) mit den aliphatischen Aminen 2a–c gehen die langkettig substituierten Chlordiallylamino‐1,3,5‐triazine 3a–c, mit den Piperazinen 4a–c die hydroheterocyclisch substituierten Chlor‐diallylamino‐1,3,5‐triazine 5a–c, hervor. Unter den zur Strukturcharakterisierung herangezogenen spektroskopischen Daten ist besonders in den Massenspektren des Strukturtyps 5 die Abspaltung des Neutralteilchens Phenyl‐NH2 unter Ausbildung des Radikalkations bei m/z 277 auffällig. 3 und 5 zeichnen sich durch anthelminthische, trichomonazide, insektenwachstumsregulatorische und fiebersenkende Wirkungen aus.
Pethidin‐Analoga mit eingeschränkter Konformation, 2. Mitt.: Stereoselektive Synthese von trans‐4‐Methyl‐10b‐carbethoxy‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)chinolin
Authors: Reimann Eberhard , Bracher Franz
Published: October 2006

Das aus 4 leicht darstellbare 6 liefert durch Addition von Benzylamin unter thermodynamischer Kontrolle trans‐9 und nach N‐Methylierung 11. Dieses ist mit Allylbromid unter Inversion an C‐1 zu 12 alkylierbar. Hydroborierung und Iodierung geben unter Aufbau des Heterocyclus trans‐14, das hydrogenolytisch zur Titelverbindung 2a debenzyliert wird. Die trans‐Konfiguration von 2 wird NMR‐spektroskopisch über das trans‐Methoiodid 15a sowie über trans‐1 und trans‐16 zugeordnet. – Darüber hinaus läßt sich 12 zum Carbinol 13 hydroborieren und nach Halogenierung zu 14 cyclisieren, das aber für die Hydrogenolyse zu 2a ungeeignet ist. Die aus 3 erhältlichen Hydroxyester 4 können zwar zu 7 alkyliert und dieses zu 8 oxydiert werden. Halogen‐Stickstoff‐Austausch oder reduktive Aminierung zu 2a gelingen dagegen nicht. 3 widersetzt sich der Cyanethylierung, 5 weicht ihr durch Eliminierung zu 6 aus.
Zum Reaktionsmechanismus der Oxygenierung von Naphtholen mit dem System CuCl/O2
Authors: Duchstein Hans‐Jürgen , Müller Klaus , Wurm Gotthard
Published: October 2006

Es wird der Mechanismus der Oxygenierung von 1‐ und 2‐Naphtholderivaten im System \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\left[ {\mathop {\rm C}\limits^{+} \mathop {\rm u}\limits^{1} {\rm L}_4 } \right]^{+} + {\rm O}_2 \rightleftharpoons \left[ {\mathop {\rm C}\limits^{+} \mathop {\rm u}\limits^2 {\rm L}_3 {\rm O}_2^{^.} } \right]^{+} + {\rm L}$\end{document} in Abhängigkeit vom Lösungsmittel (L) und der Temp, untersucht. Dabei kann zwischen Reaktionen über Radikalionenpaare (L = CH3CN) bzw. H‐Abstraktion über freie Radikale (L = CH3OH) differenziert werden. Die Sauerstoff‐übertragung auf die Naphtholderivate unterscheidet sich mechanistisch deutlich von der Oxygenierung des 2, 6‐Di‐tert.‐butylphenols (6), die nur uncharakteristisch von L und der Temp, abhängig ist.
Synthesis and Pharmacological Evaluation of Some Analogues of the Ca‐Antagonist Cinnarizine
Authors: Corsano Stefano , Strappaghetti Giovannella , Brasili Livio
Published: October 2006

Several compounds were prepared by coupling one of the two moieties of cinnarizine (1) with one of the two moieties of WB 4101 (2). In addition, compounds were synthesized lacking the piperazine ring. Their activities as Calcium‐antagonists were evaluated on the taenia coli of the guineapig. These new compounds show lower acitivities as Ca‐antagonists than Cinnarizine.
Enantioselective Synthesis of Some Nicotiana Alkaloids
Authors: Mahboobi Siavosh , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

A modified approach to myosmine (6) via a silyl enol ether of 3‐acetylpyridine (1) is described. Chiral reduction of 6 with N‐(benzyloxycarbonyl)‐L‐proline/NaBH4 and formylation leads to (R)‐N‐formylnornicotine (8) (35 % ee) which in turn is converted to (R)‐nornicotine (11) and (R)‐nicotine (10).
Cer(IV)‐Oxidationen von β‐Aminoketonen. 3. Mitt.: Ein Syntheseweg zu 4‐spirosubstituierten 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolinen
Authors: Holzgrabe Ulrike
Published: October 2006

2‐(N‐Benzyl‐N‐methylamino)‐methylcycloalkan‐1‐one oder entsprechend substituierte Chromanone lassen sich oxidativ mit Cer(IV)sulfat zu substituierten 2′‐Methyl‐2′,3′‐dihydro‐1′H‐spiro[cycloalkan‐1,4′‐isochinolin]‐2‐onen und ‐[chroman‐3,4′‐isochinolin]‐4‐onen cyclisieren.
Pethidin‐Analoga mit eingeschränkter Konformation, 1. Mitt. Synthese von cis‐ und trans‐4‐Methyl‐10b‐carbethoxymethyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydrobenzo(f)chinolin
Authors: Reimann Eberhard , Bracher Franz
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 2a, b werden durch Methylierung der sekundären Basen 6 erhalten, die ihrerseits durch katalytische reduktive Cyclisierung des δ‐Ketonitrils 5 leicht zugänglich sind. Die cis‐ und trans‐ Stereomeren 2a und 2b werden chromatographisch getrennt und NMR‐spektroskopisch zugeordnet. Der Abbau von 2 gelingt weder über das Curtius‐noch über das Barbier‐Wieland‐Produkt 10 bzw. 12 zu den homologen Carbonsäurederivaten 1d bzw. 1b.
Quantitative Debromierung des Benzodiazepins Metaclazepapam durch H2/Raney‐Ni unter milden Bedingungen
Authors: Oelschläger Herbert , Ellaithy Moustafa M.
Published: October 2006

Metaclazepam (1) wird durch H2/PtO2 an der CN‐Doppelbindung hydrogenisiert und an C‐7 debromiert. Mit Raney‐Ni bleibt dagegen die Iminstruktur intakt, während C‐7 ebenfalls debromiert wird. Diese Reaktionen werden mit dem elektrochemischen Verhalten von 1 (DME, CPE) und dem von Brotizolam (5) verglichen.
Synthese und Eigenschaften von 3‐Alkoxy‐3,4‐dihydro‐2H‐1,3‐benzothiazin‐2,4‐dionen
Authors: Geffken Detlef
Published: October 2006

Die Reaktion von 2‐Mercaptobenzoesäure, 1,1′‐Carbonyldiimidazol und O‐Alkylhydroxylamin ergibt 3‐Alkoxy‐3,4‐dihydro‐2H‐1,3‐benzothiazin‐2,4‐dione 3. Die säurekatalysierte Methanolyse der Tetrahydropyranyloxygruppe in 3d liefert das N‐Hydroxyimid 3e, welches mit Benzoylchlorid oder 4‐Tolylisocyanat an der N‐OH‐Gruppe derivatisiert wird.
Synthesen neuer Chinolon‐Chemotherapeutika, 2. Mitt.: Thieno[3,2‐g]chinolin‐ und [1]Benzothieno‐[5,6,7‐ij]chinolizincarbonsäurederivate
Authors: Sauter F. , Jordis U. , Tanyolac S. , Martinek P.
Published: October 2006

Reduktion von Dihydrothiophen‐1,1‐dioxiden 1 mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAL) führt über die im Falle von 12a isolierbaren Sulfoxide 12 zu 2,3‐Dihydrobenzo[b]thiophenen 7 und, im Falle von 1c, d, zu Thiophenen 14c, d. Die Zielverbindungen 5, 6, 11 und 17 sind aus den entspr. Aminen durch Gould‐Jacobs‐Reaktion nach allfälliger Alkylierung und Verseifung zugänglich. Die Teilaromatisierung der Dihydrothiophene 9 gelingt durch Sulfurylchlorid. Bemerkenswerte antibakterielle Aktivität, welche gegenüber Gram‐positiven Bakterien die des Norfloxacins teilweise übertrifft, findet sich in 17b.
Ein weiterer Zugang zum Plumbagin
Authors: Möhrle Hans , Folttmann Hubertus
Published: October 2006

Durch Aminomethylierung von 5‐Methoxy‐1‐naphthol (2) und anschließende Hydrogenolyse der Phenolmannichbase 6 zu 5‐Methoxy‐2‐methyl‐1‐naphthol (11) ist ein effektiver Zugang zum Plumbagin (13) gegeben.
Chinon‐Amin Reaktionen, 26. Mitt.: Zum hypsochromen Effekt der C‐3‐Debromierung einiger 2‐Amino‐3,5,6‐tribrom‐1,4‐benzochinone
Authors: Kallmayer Hans‐Jörg , Fritzen Wolfgang
Published: October 2006

Die blauen 2‐Amino‐3,5,6‐tribrom‐1,4‐benzochinone 4a‐m werden am Tageslicht zu den entspr. violetten 2‐Amino‐5,6‐dibrom‐1,4‐benzochinonen 5a‐m debromiert. Der Vergleich der 13C‐NMR‐Spektren von 4/5a‐m zeigt, daß dieser hypsochrome Effekt nicht zurückzuführen ist auf Änderungen der Elektronendichte des Grundzustandes, sondern des angeregten Zustandes und/oder auf sterische Wechselwirkung zwischen Aminfunktion und C‐3‐Bromsubstituent.
Massenspektrometrische Untersuchungen an Derivaten der Phenylessigsäure, 2. Mitt.: Ortho‐Effekte bei ionisierten Phenylessigsäureestern
Authors: Lee Dong‐Ung , Mayer Klaus K. , Wiegrebe Wolfgang , Lauber Rolf , Schlunegger Urs P.
Published: October 2006

Die in der Ionenquelle (EIMS, 70/12 eV) zerfallenden Molekülionen von 2–5 verlieren den ortho‐ständigen Substituenten unter Bildung starker Signale für die Ionen (M–X˙)+. Die Gruppen o‐NMe2, o‐OCH3, sowie m–CI werden hingegen nicht abgespalten. Die MI‐ und CAD‐Spektren der (M–X˙)+‐Ionen werden untersucht.
Zur Schöniger‐Methode im Europäischen Arzneibuch, 3. Mitt. Kritische Anmerkungen zur Schwefelbestimmung von Heparinsalzen nach DAB 9
Authors: Hilp Manfred
Published: October 2006

DAB 9 läßt den Schwefelgehalt von Heparin‐Calcium und Heparin‐Natrium nach Schöniger mit Alizarin S als Indikator bestimmen. Sowohl durch Störung von Calcium bzw. Natrium als auch durch unvollkommene Verbrennung wurden zu niedrige Werte erhalten. In den Verbrennungsgasen von Heparin‐Calcium konnte H2S nachgewiesen werden.
Photochemical Formation of Primidone from 2‐Thiophenobarbital
Authors: Paluchowska Maria H. , Bojarski Jacek
Published: October 2006

The photodegradation of 5‐ethyl‐5‐phenyl‐2‐thiobarbituric acid (1) in alcoholic medium was investigated. The irradiation of 1 in secondary alcohols yielded 5‐ethyl‐2‐dihydro‐5‐phenyl‐4,6(1H,5H)‐pyrimidinedione, a well known antiepileptic drug – Primidon.
Löslichkeits‐ und Stabilitätsverbesserung von Thalidomid durch Bildung von Einschlußkomplexen mit Cyclodextrinen
Authors: Koch Heinrich P. , Steinacker Christian
Published: October 2006

Das in Wasser nur schlecht lösliche und infolge spontaner Hydrolyse in Lösung auch nicht haltbare Thalidomid (1) bildet mit β‐ und γ‐Cyclodextrin relativ stabile Einschlußkomplexe. Die Löslichkeit in Wasser kann da‐durch bis zum Fünffachen erhöht werden. Die Halbwertszeit der Hydrolyse bei pH 8.5 steigt von weniger als 1 min bei nicht‐komplexiertem 1 auf 170 bzw. 30 min beim β‐ bzw. γ‐Cyclodextrin‐Komplex an. α‐Cyclodextrin hingegen verbessert die Löslichkeit von 1 nur unwesentlich, seine Stabilität überhaupt nicht.
Active Oxygen Species and Structure Specificity of Antipsoriatic Anthrones
Authors: Müller Klaus
Published: October 2006

Twenty‐one analogues of the antipsoriatic compound dithranol were tested for their capability to produce 1O2 and O2.‐. A correlation was found between the production of active oxygen species and the minimum structure for the antipsoriatic activity of anthrone derivatives. The ability of the anthrones to sensitize the formation of 1O2 is a function of the deprotonated hydroxyl group at C‐1 associated with the carbonyl group at C‐9 of the anthracene molecule; the CH2‐moiety at C‐10 initiates the formation of free radicals and is responsible for the production of O2.‐, which is prevented by substitution of the hydrogen atoms at C‐10. Since only the active compounds dithranol, chrysarobin, frangulaemodin‐anthrone and aloeemodin‐anthrone produce 1O2 as well as O2.‐, the therapeutic effectiveness of the anthrones appears to be due to both active oxygen species.
Furfurylpropargylsulfid als Precursor für Benzo[c]thiophene
Authors: Linde Hermann F. G. , Krämer Norbert , Flohr Anke
Published: October 2006

Es wird eine Methode angegeben, die es erlaubt, in guter Ausbeute von leicht zugänglichem Furfurylpropargylsulfid zu Benzo[c]thiophen zu gelangen; der Nachweis wird mittels Diels‐Alder‐Addition von Tetracyanoethylen bzw. Maleinsäureanhydrid geführt.
Zur Antitumorwirkung o‐substituierter [1,2‐Bis(4‐hydroxyphenyl)‐ethylendiamin]dichloroplatin(II)‐Komplexe und ihrer Methylether
Authors: Karl Johann , Schönenberger Helmut
Published: October 2006

Die Synthese der in o‐Stellung CH3‐, CF3‐, F‐, Cl‐, Br‐, I‐ und OCH3‐substituierten [1,2‐Bis(4‐methoxyphenyl)ethylendiamin]dichloroplatin(II)‐Komplexe 1a‐PtCl2 bis 7a‐PtCl2 wird beschrieben. Ihre Wirkung an der menschlichen, hormonunabhängigen MDA‐MB‐231 Brustkrebszellinie und an der lymphocytischen Leukämie P 388 der Maus wird mit der analog o‐substituierter [1,2‐Bis(4‐hydroxyphenyl)ethylendiamin]dichloroplatin(II)‐Komplexe (1b‐PtCl2 bis 7b‐PtCl2) verglichen. Die 4‐OH substituierten Platinkomplexe (1b‐PtCl2 bis 7b‐PtCl2) hemmen das Tumor‐wachstum beider Tumormodelle stärker als die entsprechenden 4‐OCH3‐substituierten Platinkomplexe 1a‐PtCl2 bis 7a‐PtCl2, die Effekte sind jedoch im Vergleich zum Cisplatin schwächer ausgeprägt.
Zur protonenkatalysierten Xanthenylierung von Tryptamin, Nω‐Acetyltryptamin und Gramin: Ein Beitrag zur Konstitutionsaufklärung in der Indol‐Analytik
Authors: Pindur Ulf , Deschner Rainer
Published: October 2006

Die ambidenten 3‐substituierten Indole 1a, 1b werden in Eisessig durch Xanthydrol an der 1‐ und 2‐Stellung derivatisiert. Bei der analogen Reaktion mit Gramin (1c) werden die Mono‐ und Dixanthenderivate 7,8 gebildet.
N‐(4‐Hydroxyphenyl)‐N‐(1,1,1‐trifluor‐2‐propyl)‐4‐hydroxybenzamid: Synthese und pharmakologische Bewertung eines neues Antiestrogens
Authors: Hartmann Rolf W. , Orde Hans‐Dieter Vom , Heindl Alexander , Schönenberger Helmut
Published: October 2006

Die Synthese von N‐(4‐Hydroxyphenyl)‐N‐(1,1,1‐trifluor‐2‐propyl)‐4‐hydroxybenzamid (1) wird beschrieben. Die Verbindung zeigt eine relative Bindungsaffinität zum Estrogenrezeptor (ER) von 2.4. Im Uterusgewichtstest an der juvenilen NMRI‐Maus erweist sich 1 als starkes Antiestrogen. Schwache estrogene Nebenwirkungen werden nur in hohen Dosen festgestellt. Weder am hormonabhängigen, transplantablen MXT‐Mammatumor der BD2F1‐Maus, noch am hormonabhängigen 9,10‐Dimethyl‐1,2‐benzanthracen (DMBA)‐induzierten Mammacarcinom der SD‐Ratte zeigt 1 eine signifikante tumorhemmende Wirkung.
Antiphlogistische 2,3‐Dihydro‐1H‐pyrrolizine, 14. Mitt. Stellungsisomere Diaryldihydropyrrolizinyl‐ameisensäuren und ‐propionsäuren
Authors: Dannhardt Gerd , Lehr Matthias
Published: October 2006

5,6‐, 6,7‐ und 5,7‐diarylierte 2,3‐Dihydropyrrolizinyl‐ameisensäuren sowie die entspr. Propionsäurederivate werden nach verschiedenen Methoden synthetisiert und anhand ihrer spektroskopischen Daten charakterisiert.
Regioselective Xanthenylation of (RS)‐Pindolol: A Contribution for Derivatisation of Highly Functionalised Indoles
Authors: Pindur Ulf , Deschner Rainer
Published: October 2006

Der β‐Rezeptorblocker 1‐(Indol‐4‐yloxy)‐3‐(isopropylamino)‐2‐propanol (Pindolol) (1) stellt ein pharmakologisch und chemisch interessantes polyfunktionalisiertes Indol‐Derivat dar. Über Reaktionen von 1 mit Elektrophilen unter synthetischen und analytischen Aspekten ist bisher praktisch nichts bekannt2–3). In Fortsetzung unserer Studien zur Indol‐funktionalisierung und zur Entwicklung von analytischen Methoden via Farbreaktion oder Substratderivatisierung4–6) berichten wir hier über die ersten regioselektiven Diarmethylierungen von 1 mit dem SNl‐aktiven Reagenz 9H‐Xanthydrol.
Synthesis and Antihypertensive Activity of Some Aminoguanidine and Amidrazone Derivatives
Authors: Vio Luciano , Mamolo Maria Grazia , Pellizer Giorgio
Published: October 2006

The synthesis of some benzylidenaminoguanidine, amidrazone and 1,2,4‐triazole derivatives has been described. The antihypertensive activity of these compounds has been evaluated on spontaneously hypertensive rats. The activity of the aminoguanidine derivatives was somewhat less pronounced than that of the reference drug guanabenz. Amidrazone derivatives showed remarkable antihypertensive properties, whereas the activity of the correspondent 1,2,4‐triazole derivatives was of minor interest.
Synthese Sulfonylanaloger Hydantoine
Authors: Unterhalt Bernard , Hanewacker Georg‐Andreas
Published: October 2006

Die Acylierungs‐Reaktion von Aminosäure‐methylestern mit Schwefelsäure‐alkylamid‐chloriden ergibt die Amide 2,7,10, die in alkalischer Lösung zu den 3‐Oxo‐1,2,5‐thiadiazolidin‐1,1‐dioxiden 3, 8, 11 cyclisieren. Diese sind sulfonylanaloge Hydantoine.
Carbinolamine aus substituierten Tetrahydroisochinolinen
Authors: Möhrle Hans , Biegholdt Martin
Published: October 2006

Die Gewinnung von Carbinolaminen aus Tetrahydroisochinolinen verschiedenen Substitutionsmusters kann nicht durchgehend mit einer Dehydrierungsmethode befriedigend erreicht werden, vielmehr ist hierzu die differenzierte Anwendung von Quecksilber(II)‐EDTA, Quecksilber(II)‐acetat und N‐Bromsuccinimid erforderlich.
Zentral dämpfende Wirkstoffe, 7. Mitt. Kernsubstituierte (Diallylamino)‐1,3,5‐triazine
Authors: Kreutzberger Alfred , Schläfer Irmtraut
Published: October 2006

Aus der Umsetzung von 2,4‐Dichlor‐6‐(diallylamino)‐1,3,5‐triazin (1) mit langkettigen primären (2a‐b) und cyclischen sekundären (2c‐f) Aminen gehen die kernsubstituierten Chlor‐diallylamino‐1,3,5‐triazine (3a‐f) hervor. Ein für Strukturtyp 3 charakteristischer ms Fragmentierungsweg beinhaltet die Umbildung der Diallylaminogruppe zum Aziridinring. Unter den neu entwickelten Verbindungen findet sich zentral dämpfende Wirksamkeit besonders in 3a ausgeprägt. Darüber hinaus weist Strukturtyp 3 Antiprotozoen‐, anthelminthische und insektenwachstumsregulatorische Wirkung auf.
Chinazolinone 15. Mitt. Synthese von 1‐(Aminoalkyl)‐2‐aryl‐2,3‐dihydro‐4(1H)‐chinazolinonen
Authors: Büyüktimkin Servet , Buschauer Armin , Schunack Walter
Published: October 2006

Quinazolinones, XV: Synthesis of 1‐(Aminoalkyl)‐2‐aryl‐2,3‐dihydro‐4(1H)‐quinazolinones
Studies on Heterocyclic Amidines: Synthesis of New Azaindene Derivatives
Authors: Elnagdi Mohamed H. , Sadek Kamal U. , Galil Fathy M. A. , Hassan Sanaa M. E.
Published: October 2006

Several new pyrazolo1,5‐a]pyrimidines and pyrazolo[5,1‐c]‐ 1,2,4‐triazine derivatives were synthesised from 3(5)‐aminopyrazoles 1a, b as starting components.
Indole aus Nifedipin
Authors: Born Liborius , Goldmann Siegfried , Wünsche Christian , Görlitzer Klaus
Published: October 2006

Bei der Bestrahlung von Nifedipin in Gegenwart von TiCl3 entsteht nicht, wie früher angenommen wurde, das cyclische Hydroxamsäurehalbacetal 3a, sondern das Indol 7a. (E)‐ 7a wird durch Licht zu (Z)‐8a isomerisiert. Acetylierung von 7a führt zu den Amiden 9 10.
Thion‐ und Dithioester, 40. Mitt. Zur Reaktion von Dithionmalonsäureestern mit nucleophilen Stickstoffbasen
Authors: Hartke Klaus , Müller Heinz‐Georg
Published: October 2006

Die aus Malondinitril über die Malondiimidiumsalze 5 durch Sulfhydrolyse erhältlichen Dithionmalonester 1 reagieren mit Aminen unter H2S‐Abspaltung zu den 3‐Amino‐thioacrylsäure‐O‐estern 11. Die Alkalisalze von 1 setzen sich mit Aminen unter. Alkohol‐Eliminierung zu den Malondithioamiden 12 um. Durch oxidative Ringschluß erhält man aus 11 die Isothiazole 16–18. Die Kondensation von 1 mit Hydrazinen liefert die Pyrazole 20–22; mit Amidinen entstehen die Pyrimidine 23 und 24.
Indoles, VII 4,9‐Dihydropyrano[3,4‐b]indol‐1(3H)‐ones from meta‐substituted α‐Phenylhydrazono‐δ‐lactones ‐ Synthesis and Regioselectivity
Authors: Lehmann Jochen , Pohl Ursula
Published: October 2006

The indolization of 3a‐f, available by reaction of 1 with the diazonium salts 2a‐f, produces mixtures of position isomers. Significant influences on the ratio 4/5 by electronic of steric effects of the chosen substituents cannot be recognized. Indolization of 6 also gives a mixture ‐ 10 and 11 ‐,on the other hand 9 yields pure 12.
Thion‐ und Dithioester, 43. Mitt. Alkylierung und Acylierung von Tetrathiomalonestern
Authors: Hartke Klaus , Afrashteh Ali
Published: October 2006

Tetrathiomalonsäurediethylester (3) wurde aus Dithiomalonsäuredipyrrolidid (1) über das Bisimidiumsalz 2 mit nachfolgender Sulfhydrolyse gewonnen. 3 liefert mit Alkylhalogeniden und Acylhalogeniden die substituierten Dithioacrylsäureester 4 als (E, Z)‐Isomerengemische. Das Methylderivat 4a entsteht auch aus 3 mit Diazomethan oder N,N‐Dimethylformamid‐dimethylacetal (5a). Die CH‐aciden Z‐Isomere 4e‐ilassen sich durch Alkoholat in die Thiophene 8 oder 9 überführen. 3 wird von Vilsmeier‐Reagenz zum 3‐Chlor‐dithioacrylester 12 chloriert. Mit Nickel(II)‐und Zinkacetat bildet 3 die Chelatkomplexe 14.
Enzymatic Reduction of Benzamidoxime to Benzamidoxine
Authors: Clement Bernd , Schmitt Sigrid , Zimmermann Martin
Published: October 2006

Strongly basic amidine functions are components of numerous active principles. Our investigations on the biotransformations of this functional group have provided evidence for the N‐demethylation of N‐methylbenzamidine and the N‐hydroxylation of amidine functions without α‐hydrogen atoms3, 4). The pharmacological and toxicological relevance of the N‐oxygenations of amidine functional groups als been demonstrated.
Zur Reaktion von 1,2‐Thiazetidin‐1,1‐Dioxiden mit Butyllithium
Authors: Meyle Eberhardt , Schwenkkraus Peter , Zsigmondy Marion , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

2,3‐Disubstituierte β‐Sultame geben bei der Behandlung mit n‐BuLi oder LDA die neuartigen 2,4,1‐Dithiazinderivate 4 bzw. 10. Einige Zwischenprodukte dieser Reaktion konnten isoliert werden. Ein Reaktionsablauf wird vorgeschlagen.
Silylderivate des 5‐Methoxy‐1,3‐benzoxathiol‐3,3‐dioxids
Authors: Meichle Wilhelm , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

5‐Methoxy‐1,3‐benzoxathiol‐3,3‐dioxid (1) lät sich in Abhängigkeit von den Bedingungen entweder am alicyclischen C‐2 und/oder an den aromatischen Positionen C‐4 und C‐7 mit LDA/CTMS silylieren. Dabei werden mono‐, bis‐, tris‐ bzw. tetrakis‐Trimethylsilylderivate erhalten. Alicyclische Silylgruppen werden durch Acetat entfernt, aromatische durch CsF/DMF. Für die ipso‐Reaktion der aromatisch gebundenen Silylgruppen durch Brom, Chlor und NO2 werden mehrere Beispiele angeführt. Substitutionsmuster werden vorwiegend durch NOE‐Messungen geklärt.
Stabile Pyridophenanthridiniumsalze mit Acyliminium‐Partialstruktur, 1. Mitt
Authors: Kröger Eckhard
Published: October 2006

Aus den tetracyclischen Lactamen 6a‐c lassen sich durch NOBF‐Dehydrierung die stabilen, kristallinen Acyliminiumfluoroborate 7a–c·BF4− darstellen; mit Brom werden aus 6b,c weniger stabile Bromide 7b–c·BR4− gebildet. Reaktionen der Salze 7 mit NaHCO3‐Lösung liefern Carbinolamide 8, aus denen mit BF3·Et2O und SOBr2 die Salze 7a–c·BF4− und 7a–c·Br− regeneriert werden können. α‐Amidoalkylierungsreaktionen der Acyliminiumsalze 7 und Carbinolamide 8 mit O‐ und C‐Nucleophilen werden vorgestellt.
Cytotoxic Estrogens: Anilin Mustard Linked 1,1,2‐Triphenylbut‐1‐enes with Mammary Tumor Inhibiting Activity
Authors: Schneider Martin R. , Schuderer Michael L.
Published: October 2006

In order to develop cytotoxic estrogens with a specific effect on hormone‐dependent mammary tumors, two 1,1,2‐triphenylbut‐1‐enes with a 4‐OH group at one C‐1‐phenyl ring and a chloro‐[4] or bromo‐[8] anilin mustard moiety at the other C‐1‐phenyl ring were synthesized. 4 and 8 exerted strong alkylating activity and an irreversible binding to the estrogen receptor. In spite of relatively low receptor affinities, both anilin mustards exhibited a better effect on a receptor‐positive breast cancer cell line as well as on a hormone‐dependent mammary carcinoma of the mouse than on a receptor‐negative cell line and a hormone‐independent mammary carcinoma. Therefore, a selective antitumor activity of 4 and 8 is likely.
2‐Azetidinone: Die Reaktion von α‐Silylcarbanionen mit Carbonylverbindungen
Authors: Gürtler Susanne , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Die Azetidinone 1 geben nach Deprotonierung mit LDA bei der Reaktion mit Carbonylverbindungen die substituierten 3‐Methylen‐β‐lactame 3–5. Als Nebenprodukt entstandene Vinylsilane 6 können auch gezielt aus 1 gewonnen werden.
Synthese computergraphik berechneter high‐anti‐fixierter Pyrimidin‐Nucleosid‐Analoga mit potentieller virostatischer und antineoplastischer Wirksamkeit
Authors: Folkers Gerd , Junginger Gerlinde , Müller Christa E. , Schloz Ulrich , Eger Kurt
Published: October 2006

Ausgehend von den z.T. noch nicht beschriebenen monosubstituierten Ribofuranosylbarbitursäure‐Derviaten 4a–e werden neuartige, an C‐5 substituierte 6,2′‐Anhydrouridine 5a–e dargestellt. Durch die aus der 6,2′‐Verknüpfung resultierende N1, C1‐Fixierung des Zuckerrestes an die Nucleobase in der high‐anti‐Konformation sollten Substanzen mit antiviralen und antineoplastischen Wirkungen zu erhalten sein. In Zellkulturtestsystemen waren die vermuteten Wirkungen jedoch bisher nicht nachweisbar.
Chemical Synthesis of Phase‐I‐ and Phase‐II‐Metabolites of Antipyrine
Authors: Krohn K. , Stenns C.
Published: October 2006

The chemical synthesis of the hydroxylated phase‐I‐metabolites 9, 11, and 12 is effected by Triton B catalysed saponification of the bromides 7 and 8 and boron tribromide mediated ether cleavage of 6 and 10 to 11 and 12. The chelated enol 9 was coupled with the bromosugar 13 to afford the glucuronide 14 that was saponified to the phase‐II‐metabolite 15.
Synthese einiger Metaboliten des Meclozins
Authors: Goenechea Sabino , Brzezinka Harald , Glanzmann Gerda , Rücker Gerhad , Neugebauer Michael
Published: October 2006

Die kürzlich aus Harn bzw. Faeces isolierten Metaboliten des Antihistaminikums Meclozin (1) wurden synthetisiert.
Some New Prazosin Analogues
Authors: Rampa Angela , Valenti Piero , Da Re Paolo , Carrara Maria , Zampiron Stefano , Cima Lorenzo , Giusti Pietro
Published: October 2006

The synthesis and the pharmacological properties of some new prazosin analogues are described.
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 25.Mitt. Zur Synthese von Hexahydro‐7H‐naphtho[1,8‐fg]chinolinen und ‐isochinolinen
Authors: Reimann Eberhard , Hargasser Eugen
Published: October 2006

Die Ketone 9, 16 und 21 werden aus dem aus 5 und 6 aufgebauten Carbinol 7 durch Oxidation bzw. direkt aus 14 durch Grignard‐Reaktion hergestellt und zu den Methylenverbindungen 10, 17 und 22 reduziert. Die Hydrogenolyse von 7 oder dessen Methylether 8 zu 10 gelingt nicht. Die aus 10, 17 und 22 hergestellten Methoiodide 11, 18 und 23 werden mit NaBH4 zu den Tetrahydropyridinen 12, 19 und 24 hydriert, von denen ausschließlich 24 (regioselektiv zu 26) cyclisierbar ist.
1,4‐Pentadien‐3‐one, 30. Mitt. Darstellung und Eigenschaften von 3,3′,4,4′,5,5′‐Hexaaryl‐1,1′‐bicyclohexadienyliden‐4,4′‐dicarbonitrilen
Authors: Kühn Reimund , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Durch Reaktion mit Lawesson's Reagenz werden aus 1 die Thioketone 2 erhalten, deren reduktive Dimerisierung die gekreuzt‐konjugierten Pentaene 3 zugänglich macht. Letztere sind auch direkt aus 1 nach McMurry darstellbar. Das bromhaltige Keton 4 läßt sich nur über das Thioketon 5 in (E)‐6 über‐führen. Aus 1c entsteht mit einem Überschuß McMurry‐Reagenz das Biphenylderivat 10. Einige spektroskopische und elektrochemische Eigenschaften der Titelverbindungen 3 und 6 werden diskutiert.
4‐(1,4‐Benzochinonyl‐2‐)1,4‐dihydropyridine als Nifedipin‐Analoga
Authors: Kuckländer Uwe , Ulmer Petra , Zerta Gabriele
Published: October 2006

Die 1,4‐Dihydropyridine 7 bzw. 12a,b werden über die Vorstufen 5a,b bzw. 10a,b und 11a,b dargestellt und zu den 4‐Chinonyl‐pyridinen 6 bzw. 14a,b oxidiert. Bei der Synthese von 11 entsteht als Nebenprodukt das verbrückte Dihydropyridin 13Bb. 14b läßt sich zu 15 reduzieren.
10‐(ω‐Carboxyacyl)‐dithranol‐Derivatives
Authors: Tanzer Helene , Seidel Matthias , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

The title compounds are not available by hydrolysis of the pertinent esters on a preparative scale. Therefore, they were prepared by base catalyzed condensation of dicarboxylic acid dichlorides or succinic acid monobenzylesterchloride, respectively, with dithranol (1). Their IC50‐values for glucose‐6‐phosphate dehydrogenase are lower than that of dithranol (1), whilst 10‐ethyldithranol (6) and the o‐(ω‐carboxyalkyl)‐derivatives 8 and 9 are weaker inhibitors.
Sulfoniumsalze und Sulfoniumylide von Pyrazolen
Authors: Wendebourg Hans Henning , Hartke Klaus
Published: October 2006

Die 3,5‐Pyrazolidin‐dione 4 reagieren mit Sulfoxiden/TFA zu den Sulfoniumsalzen 6 oder den Sulfoniumyliden 7, die 1H‐Pyrazolin‐3‐one 8 zu den Sulfoniumsalzen 10. Letztere lassen sich zu den Sulfoniumyliden 11 deprotonieren. Das 5‐Dimethylamino‐1‐methyl‐1H‐pyrazol (16) bildet mit Sulfoxiden/TFA die Sulfoniumsalze 19.
Zur Synthese von Tiliacora‐Alkaloiden, 1. Mitt.: Darstellung des unsymmetrischen Dibenzo‐1,4‐dioxin‐Kopfteils
Authors: Pachaly Peter , Schäfer Michael
Published: October 2006

Ausgehend von 2a und 3a werden über jeweils sechs Stufen die N‐geschützten Phenylethylamine 2 und 3 dargestellt. Die gemischte doppelte Ullmann‐Reaktion von 2 mit 3 führt zum unsymmetrischen Dibenzo‐1,4‐dioxin‐Derivat K. Dieses eignet sich aufgrund der selektiv abspaltbaren Amin‐Schutzgruppen zur konstitutionsselektiven Synthese der Tiliacora‐Alkaloide 1a–1d.
Zur Synthese von Tiliacora‐Alkaloiden, 2. Mitt.: Darstellung des unsymmetrischen Biphenyl‐Schwanzteils
Authors: Pachaly Peter , Schäfer Michael
Published: October 2006

Die Biphenyl‐Derivate S‐1 und S‐3 werden aus den Phenylessigsäureestern 3, 4 und 5 durch gemischte Ullmann‐Reaktion erhalten. Aufgrund der selektiv abspaltbaren Carboxy‐Schutzgruppen eignen sich S‐1 und S‐3 zur konstitutionsselektiven Verknüpfung mit dem früher beschriebenen unsymmetrischen Dibenzo‐1,4‐dioxin‐Derivat K1).
Synthese der Racemate und der Enantiomere von 3‐Alkylthalidomidanaloga und Bestimmung ihrer absoluten Konfiguration
Authors: Knabe Joachim , Omlor Günter
Published: October 2006

Es wird über die Synthese der Racemate und der Enantiomere der 3‐Alkyl‐thalidomidanaloga 7a ‐ 7c und des racem. 1,3‐Dimethylthalidomids (8) berichtet. Die absolute Konfiguration der optisch aktiven Syntheseprodukte wird abgeleitet. Die Verbindungen 7a ‐ 7c, 8 und die Synthesezwischenprodukte 6a ‐ 6c sollen tierexperimentell auf ihre sedativ‐hypnotische Wirkung geprüft werden.
In vitro‐Untersuchungen zur tumorhemmenden Wirkung von Melphalan und analogen Anilin‐Lost‐Derivaten
Authors: Laske Reiner , Krischke Walter , Loos Ulrich
Published: October 2006

Melphalan und analoge Anilin‐Lost‐Derivate wurden in vitro auf ihre Antitumorwirkung untersucht. Alle Verbindungen zeigten weitgehend ähnliche antiproliferative Effekte am B16‐Melanom, dem Sarkom 180 und der Leukämie P388D1. Die singuläre klinische Wirksamkeit von Melphalan dürfte damit nicht einfach durch eine selektive Aufnahme über Aminosäurecarrier‐systeme der Tumorzellen zu begründen sein.
Reduktionen an 3,7‐Diazabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐onen und 1,3‐Diazaadamantan‐6‐onen1)
Authors: Samhammer Annemarie , Holzgrabe Ulrike , Haller Rolf
Published: October 2006

Die 3,7‐Diazabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐one 1a‐c und 1,3‐Diazaadamantan‐6‐one 1d‐g werden mit Natriumborhydrid und Lithiumaluminiumhydrid in verschiedenen Lösungsmitteln zu den korrespondierenden epimeren Alkoholen umgesetzt, deren Konfigurationen 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐spektroskopisch bestimmt werden. Die Ursachen für den unterschiedlichen sterischen Verlauf der Reduktionen werden diskutiert. Die Umsetzung des 1,3‐Diazaadamantan‐6‐ons. 1f mit Methylmagnesiumiodid in Dichlormethan führt zu dem ringgespaltenen N‐alkylierten Produkt 1h.
Synthese, Stereochemie und analgetische Wirkung von 3,7‐Diazabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐onen und 1,3‐Diazaadamantan‐6‐onen1)
Authors: Samhammer Annemarie , Holzgrabe Ulrike , Haller Rolf
Published: October 2006

Die 1,3‐Diazaadamantan‐6‐one 13–18 werden aus den 4‐Piperidonen 1–3 synthetisiert, wobei verschiedene Reaktionsbedingungen zu konfigurationsisomeren Verbindungen führen. Das Auftreten entspr. Isomerer wird auch bei den 3,7‐ Diazabicyclo[3.3.1]nonan‐9‐onen 8 und 9 beobachtet. Die Konfigurationsbestimmung erfolgt mittels 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie. Während sich die Diazabicyclo[3.3.1]nonanone 7 und 12 im pharmakologischen Test als opioide Agonisten erwiesen, ist das Diazaadamantanon 13 peripher analgetisch wirksam.
Studies on Amino‐Azoles: Synthesis of 3‐Methylaminopyrazole Derivatives
Authors: Ramiz Mahmoud M. M. , Elghandour Ahmed H. H. , Ibrahim Mohamed K. A. , Mansour Omar A. E.‐R.
Published: October 2006

Diazotized 3 coupled with active methylene reagents to afford compounds 5 and 10. Aromatic diazonium salts coupled with 3 to afford 12, which was converted into 3 in refluxing AcOH/H2SO4. The reaction of 3 with isothiocyanates resulted in the formation of compounds 14, 15, and 16.
Imidlactone, 4. Mitt.: N‐ (2‐Phenylethyl)‐hexahydroisochroman‐1‐imine
Authors: Meise Werner , Mika Ulrike
Published: October 2006

Die Aminolyse von cis‐Hexahydroisochroman‐1‐on (cis‐2) mit den 2‐Phenylethylaminen 1 läßt sich so steuern, daß überwiegend die cis‐ oder überwiegend die trans‐δ‐Hydroxyamide 3 entstehen. Diese reagieren mit SOCl2 jeweils zu den hier nicht isolierbaren Isochroman‐1‐iminen 4, deren Struktur durch Hydrolyse zu 1 und 2 sowie durch präparative Reaktion zu den δ‐Chloramiden 5 bzw. Reduktion zu den δ‐Aminoalkoholen 6 gesichert wird. Alle Umsetzungen von 3 und von 4 verlaufen unter Erhalt der Konfiguration.
1, 2, 4 ‐ Triazoles, III: New 1,5‐Diaryl‐3‐(substituted amino)‐1H‐1,2,4‐triazoles as Anti‐inflammatory Agents
Authors: Bozó Éva , Szilágyi Géza , Janáky Judit
Published: October 2006

A series of 1,5‐diaryl‐3‐(substituted amino)‐1 H‐1,2,4‐triazoles was synthesized and assayed in the rat adjuvant induced arthritis model. Several compounds showed significant anti‐inflammatory activity.
Synthesis and Biological Properties of Novel Triazolopyrimido‐pyrimidine‐5,8‐diones
Authors: Dlugosz Anna
Published: October 2006

The synthesis of novel 1,2,4 triazolo[2,3,4‐c, d]pyrimido[4,5‐d]pyrimidine derivatives has been described from N‐substituted amides of 1,2,3,4‐tetrahydro‐6‐methyl‐2‐oxo‐4‐thio‐5‐pyrimidinecarboxylic acid 1. Amides 1 treated with 80% hydrazine hydrate, followed by aqueous‐ethanolic formaldehyde form substituted triazolo[4,3‐c]pyrimidines which cyclize in pyridine to triazolopyrimidopyrimidine derivatives 4. Attention has been paid to the synthesis of the 4‐arylidenehydrazinopyrimidines 3. Some compounds have been tested for antibacterial and anticancer activities and for action on CNS.
Spectral and Chemical Properties of Pyrazino‐[2,1‐a]‐isoquinolin‐4‐one Derivatives
Authors: Kiec'‐Kononowicz Katarzyna
Published: October 2006

Spectral properties of some acyl derivatives of pyrazino‐[2,1‐a]‐isoquinolin‐4‐one are described using modern pulse sequences. The dehydrogenation of 2‐(cyclohexylcarbonyl)‐1,2,3,6,7,11b‐hexahydro‐4H‐pyrazino‐[2,1‐a]‐isoquinolin‐4‐one (2) with sulphur gave the 1,11b dehydro derivative 6. Oxidation with MCPBA of the pyridyl derivative 5 yielded the N‐oxide 8, while from 2 and 6 the same product was obtained, the structure of which was assigned as 2‐[2‐N‐(cyclohexylcarbonyl)‐N‐formyl‐aminoacyl]‐1,2,3,4‐tetrahydro‐isoquinolin‐1‐one (9) on the basis of spectral data.
Synthese und bronchodilatatorische Wirkung von 4‐(Methoxycarbonylalkylsulfinyl)‐3‐pyrrolcarbonsäureestern
Authors: Eiden Fritz , Grusdt Ulrike
Published: October 2006

Der Dihydrodimethoxyfurancarbonsäureester 3 reagiert mit Mercaptoalkansäureestern zu den Methoxycarbonylalkylthiotetrahydrofurancarbonsäure‐estern 4, die unter Methanolabspaltung die Dihydrofuranderivate 5 bilden. 4 und 5 lassen sich zu Sulfoxiden bzw. Sulfonen 6 und 7 oxidieren. Mit primären Aminen setzen sich die Ester 4 zu den Titelverbindungen 8 um. Derivate von 8 lassen sich zu den Thienopyrrolen 11 bzw. 12 sowie zum Thiopyranopyrrol 14 cyclisieren; Propensäureabspaltung führt von 8f zum Mercaptopyrrolcarbonsäureester 10.8e zeigte in geringer Dosierung bronchodilatatorische Wirkung.
Antiaggregatorische und anticoagulante Eigenschaften von Oligoaminen, 10. Mitt: Oligotertiäre Amine und oligoquartäre Ammoniumsalze
Authors: Rehse Klaus , Kämpfe Michael
Published: October 2006

Zwölf tertiäre Oligoamine, zwei quartäre Oligoammoniumsalze, zwei Oligoamide, ein Disulfonamid und ein Trinitrosamin wurden gerinnungsphysiologisch geprüft. Durch sieben Amine und ein Ammoniumsalz wurde die durch Collagen induzierte Thrombocytenaggregation in Konzentrationen unterhalb von 100 μmol/L halbmaximal gehemmt. Die erhaltenen Ergebnisse stützen die Vorstellung, daß die Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen zu Phospholipiden für die antiaggregatorischen Effekte von großer Bedeutung ist. Die sterischen Grenzen der Effekte werden aufgezeigt.
Ketoketene gem‐Dithiols in the Synthesis of Pyrimidine and Pyrazole Derivatives Pyrimidin‐ und Pyrazol‐Derivate aus geminalen Dithiolen eines Ketoketens
Authors: Zayed Salem E. , Hassan M. A. , Manhi Fatma M. , Hussin Ibrahim A.
Published: October 2006

The ketoketene dimercaptal 1 prepared from 4‐acetylbiphenyl and CS21) is a subject of current interest. The reaction of α‐ketoketene‐S,S‐acetals and α‐cyanoketene‐S,S‐acetals with guanidine and thiourea to give pyrimidine derivatives was reported2,3).
Investigations on the Antiproliferative Effects of Amino Acid Antagonists Targeting for Aminoacyl‐tRNA Synthetases Part I ‐ The Antibacterial Effect
Authors: Laske Reiner , Schönenberger Helmut , Holler Eggehard
Published: October 2006

Amino acid antagonists with proven or potentially inhibitory activities on aminoacyl‐tRNA synthetases were tested for their antiproliferative effect against E. coli B. The compounds 4‐ and 6‐fluorotryptophan, 5‐methyltryptophan, selenocystine and ß‐(2‐thienyl)alanine gave strong growth inhibition in minimal medium, which disappeared after addition of structurally related natural amino acids or in an enriched broth. The inhibitory effect on amino‐acyl‐tRNA synthetases and the minimal inhibitory concentration for growth inhibition in minimal medium could not be correlated.
Investigations on the Antiproliferative Effects of Amino Acid Antagonists Targeting for Aminoacyl‐tRNA Synthetases Part II ‐ The Antileukemic Effect
Authors: Laske Reiner , Schönenberger Helmut , Holler Eggehard
Published: October 2006

Amino acid antagonists with proven or potential inhibitory activities on aminoacyl‐tRNA synthetases were tested for their antiproliferative effect against the murine leukemic cell line P388D1. Micromolar concentrations of the compounds S‐tritylcysteine (18), fenitropan and ß‐chloroalanine gave strong growth inhibition. In the mouse only 18 was effective against leukemia P388 (T/C=211%). The inhibitory effect on aminoacyl‐tRNA synthetases and the antiproliferative action on P388D1 or P388 could not be correlated.
Racemic Modification of (R,S)‐3‐(4‐Phenyl‐1‐piperazinyl)‐1,2‐propandiol and Melting Point Diagram
Authors: Pitrè Davide , Stradi Riccardo
Published: October 2006

The results of D.S.C., I.R.‐ and X Ray‐Diffraction studies on (R,S)‐3‐(4‐phenyl‐1‐piperazinyl)‐1,2‐propandiol (1) and on its S(−)‐enantiomer (2) are consistent with the definition of “racemic compound” for (1). The melting point diagram has been plotted theoretically through D.S.C. data and then confirmed experimentally. In this way the calorimetric determination of enantiomeric purity has a precise reference.
Synthese von 3,4‐Dialkyl‐2‐phenylmorpholinen
Authors: Yordanova Kitka , Dantchev Damian , Shvedov Vassilii , Karanov Timur
Published: October 2006

3,4‐Dimethyl‐2‐phenylmorpholin (1) und sein 4‐Ethylhomologes 1b werden aus 2a bzw. aus 2b, 3a, bzw. 3b und Ameisensäure in einstufiger Reaktion als Stereoisomeren‐Gemische, in denen die trans‐Isomere (3:1) überwiegen, erhalten.
cis‐2,3,4,4a,5,9b‐Hexahydroindeno[1,2‐b]‐1,4‐oxazine
Authors: Yordanova Kitka , Shvedov Vassilii , Dantchev Damian
Published: October 2006

Durch eine stereoselektive, einstufige Reaktion nach Leuckart‐Wallach, die mit manchen Besonderheiten abläuft, wurden die cis‐2,3,4,4a,5,9b‐Hexa‐hydroindeno[1,2‐b]‐1,4‐oxazine 1 als potentielle Antidepressiva aus 2, sekundären Aminoethanolen 3 und Ameisensäure dargestellt.
Synthese und Struktur von Tetrahydropyrano[2,3‐b]‐[1,4]dioxinen
Authors: Wünsch Bernhard , Eiden Fritz
Published: October 2006

Aus dem 6‐Methoxypyranon 5 läßt sich mit 1,2‐Ethandiol säurekatalysiert über das Dioxolanderivat 6 das Tetrahydro‐cis‐pyranodioxinon 7‐cis gewinnen. Mit 2‐Mercaptoethanol reagiert 5 nach Basenzusatz zum Thioether 10, der sich unter Säureeinfluß zu den cis‐ und trans‐Tetrahydro‐pyranooxathiinonen 11‐cis und 11‐trans cyclisieren läßt. Aus 5 und trans‐1,2‐Cyclohexan‐diol (12) entstehen die Dioxolanderivate 13 und 14, die sich in die Octahydro‐trioxaanthracenone 15 und 16 überführen lassen. 1H‐NMR‐Spektren zufolge stimmen Konfiguration und Konformation von 6 und 7 mit der Pyranodioxananordnung in 13 und 15 überein.
Cyclandelat und analoge Verbindungen
Authors: Unterhalt Bernard , Gores Peter
Published: October 2006

Cyclandelat (1), der cis‐3,3,5‐Trimethylcyclohexylester der Mandelsäure, findet zur Behandlung zerebraler Stoffwechsel‐ und Durchblutungsstörungen Verwendung. Es wird die Synthese der heteroanalogen Verbindungen 2–4 beschrieben.
Phenanthrylalkanoic Acids, IV1): Syntheses and Antiinflammatory Activity of 2‐, 3‐, and 9‐Phenanthryl‐ and 9‐Chloro‐3‐phenanthryl Derivatives of Propanoic Acid
Authors: Fernández Franco , González Carmen , Gómez Generosa , López Carmen , Medina Lucía , Calleja Jose M. , Cano Ernesto
Published: October 2006

The phenanthrylethanols 2a‐d were obtained by reduction of the acetyl derivatives 1a‐d and converted, through the phenanthrylethyl halides 3a‐d and 4b, into the nitriles 5a‐d, whose acid hydrolysis afforded the acids of the title, 6a‐d. The antiinflammatory activity of these acids was measured on the carrageenin‐induced edema and found as 1/3 (6a), 1/43 (6b), 1/5 (6c), and 1/7 (6d) of that of fenbufen.
Hexahydrochinolinone mit calciummodulatorischem Effekt ‐ Synthese und pharmakologische Wirkung
Authors: Rose Ulrich
Published: October 2006

Die Hexahydrochinolinone 4a‐1 lassen sich durch Knoevenagel‐Reaktion zwischen Cyclohexandion (1) und den aromatischen Aldehyden 2a‐1 und anschließende cyclisierende Michael‐Addition mit β‐Aminocrotonsäuremethylester (3) gewinnen. Zur Charakterisierung wurden IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren herangezogen. Untersuchungen von Stukturtyp 4 am elektrisch gereizten, linken Meerschweinchenvorhof ergeben positiv inotrope Wirkungen, während BaCl2‐induzierte Kontraktionen am Meerschweinchenileum durch einige Verbindungen mit der des Nifedipins vergleichbarer Wirkstärke gehemmt werden. Desgleichen wird die mit KCl stimulierte Aortenmuskulatur dosisabhängig relaxiert.
Stereoselective Synthesis of the Quettamine Skeleton1)
Authors: Dirnberger Doris , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

A synthesis of the quettamine skeleton 29 is described comprising ring closure of the diastereomeric phenolic 1‐(α‐bromobenzyl)‐tetrahydroisoquinolines 27a and 27b. In both cases only one diastereomer was obtained. NOE‐experiments confirm Shamma's23) assignments concerning the stereochemistry. ‐ Various attemps to cleave the dithiane derivative 5 of an α‐amino ketone in order to obtain the ketone 6 failed on account of the non‐bonding electron pair at the N‐atom.
Syntheses, Antiinflammatory, and Analgesic Activities of Arylbiurets
Authors: Kajitani Makoto , Yamazaki Tomio , Yamada Shozo , Tanaka Motoaki , Ogawa Kazuo , Honna Takaji , Miyake Hidekazu , Yabuuchi Takahiro , Fujimura Hajime
Published: October 2006

A number of arylbiurets were prepared and evaluated as antiinflammatory and analgesic agents by using the carrageenan paw edema and acetic acid stretching tests. Among them, the antiinflammatory activity of 1,3‐dimethyl‐5‐phenylbiuret (7), l‐ethyl‐3‐methyl‐5‐phenylbiuret (11), and 1,1,3‐trimethyl‐5‐phenylbiuret (13) were found to be more potent than phenylbutazone. The analgesic activity of 7 and of 5‐(4‐chlorophenyl)‐1,13‐trimethylphenylbiuret (16) is higher than that of aminopyrine.
Zur bromometrischen Bestimmung von Cyclopentobarbital
Authors: Ernst Ludger , Görlitzer Klaus , Boventer Kristin
Published: October 2006

Racemisches Cyclopentobarbital liefert bei der Bromierung in Eisessig/HCl das Gemisch zweier epimerer 5‐(2,3‐Dibrompropyl)‐5‐(3‐brom‐2‐hydroxycyclopentyl)‐barbitursäuren (4). Mit Brom in Methanol entsteht ein 7,8‐Cyclopenta‐9,10‐dioxa‐2,4‐diaza[4.3.3]propellan 12. Zum Strukturbeweis wurden die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren durch 2D‐Techniken vollständig zugeordnet.