bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung eines Iso‐[3‐carbonsäureamid‐N1‐D‐ribosido‐pyridiniumbromids] und verwandter Verbindungen
Authors: Viscontini M. , Marti M. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus der Tetracetylribose vom Smp. 85° wurde über die ent‐sprechende Acetobromribose ein neues 3‐Carbonsäureamid‐N1‐D‐ribosido‐pyridiniumbromid gewonnen, welches mit einem früher (Helv. 36, 1777 (1953)) dargestellten 3‐Carbonsäureamid‐1‐D‐ribosido‐pyridiniumbromid isomer ist und daher als Iso‐[3‐carbonsäure‐amid‐Nl‐D‐ribosido‐pyridiniumbromid] bezeichnet wird. In ähnlicher Weise wurde auch das entsprechende Chlorid erhalten. Aus den Ergebnissen der Titration mit Perjodsäure (Verbrauch 1,94 Mol Perjodat und Bildung von 0,9 Mol Ameisensäure) muss geschlossen werden, dass auch in der neuen Verbindung die Ribose pyranoside Struktur besitzt. Iso ‐ [3 ‐ carbonsäureamid‐N1‐D‐ ribosido‐pyridiniumbromid] steht daher zum früher beschriebenen 3‐Carbonsäure‐Nl‐D‐ribosido‐pyridiniumbromid wahrscheinlich im Verhältnis von α‐ zu β‐glucosidischen Formen.
Steroide und Sexualhormone. 202. Mitteilung. Über die Herstellung des 1‐Keto‐cholestans
Authors: Plattner Pl. A. , Fürst A. , Els H.
Published: December 2004

Es werden die Herstellung und die Eigenschaften von 1‐Keto‐ und 1α‐Oxy‐cholestan beschrieben.
Triäthanolamin als Puffersubstanz
Authors: Bates Roger G. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

The thermodynamic acidity constant of triethanolammonium ion has been determined at 20, 25 and 30°. Triethanolamine is recommended as a buffer substance in the pH‐region 7–8,5.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 10. Mitteilung. Pyridazine VII. Zur neuen Pyridazin‐Synthese. Methylpyridazine
Authors: Schmidt P. , Druey J.
Published: December 2004

Using methylglyoxal as the α‐dicarbonyl component in the new pyridazine synthesis described in an earlier publication, two isomeric methyl‐5‐cyano‐pyridazones‐(6) are obtained with cyanoacetic acid hydrazide. The position of the methyl groups has been proved.
Die Glykoside der Samen von Strophanthus amboënsis (Schinz) Engl. et Pax sowie einer verwandten Form. Glykoside und Aglykone, 136. Mitteilung
Authors: v. Euw J. , Hegedüs H. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Beschaffung authentischer Samen von Strophantus amboënsis (Schinz) Engl. et Pux aus Südwest‐Afrika wird beschrieben mit genauen Angaben der Standorte, ebenso die Beschaffung von Samen einer verwandten Form (Probe g) aus Süd‐Angola, die aber vom typischen S. amboënsis etwas verschieden ist.
Indicateur de murexide stabilisé pour le dosage cérométrique du fluor
Authors: Brunisholz G.
Published: December 2004

The stable, easily prepared alcoholic solution of a magnesium murexide complex is very convenient as indicator in the cerous chloride titration of fluorine.
Konjugation und Oxydation von Gallensäuren in Rattenleberhomogenaten. Gallensäuren und Steroide, 16. Mitteilung
Authors: Gloor Urs
Published: December 2004

The capacity of rat liver homogenates for the metabolism of different free bile acids has been established. The inhibition by different substances is discussed. Some conditions for the 7α‐hydroxylation of tauro‐desoxycholic acid have also been investigated.
Der Zustand von Diazoverbindungen bei verschiedenem pH. Azokupplungen in stark alkalischem Medium
Authors: Wittwer C. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

Die Säurenatur des Diazoniumions wird diskutiert. Am Beispiel von p‐Chlorphenyldiazoniumion und m‐Sulfophenyldiazoniumion lässt sich zeigen, dass das Diazoniumion sich wie eine zweibasische Säure verhält, deren erste Dissoziationskonstante sehr viel kleiner ist als die zweite.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 113. Mitteilung. Azulenaldehyde und Azulenketone: Die Struktur des Lactaroviolins
Authors: Heilbronner E. , Schmid R. W.
Published: December 2004

Using theLCAO‐MO theory in its usual approximation, it is shown that the spectroscopic, polarographic and chemical evidence concerning the azulenealdehyde lactaroviolin is only compatible with structure III. The correlation between the carbonyl stretchingmagnified imagefrequency ṽCOand the characteristic half‐wave potential Eof aromatic aldehydes is discussed.
Über 2‐Thiazolon
Authors: Klein G. , Prijs B.
Published: December 2004

2‐Thiazolone was synthesized on different ways, its structure and its reactions were studied.
Studien über Konstitution und Wirkung von relativ apolaren, lipoïdaffinen Kontaktinsektiziden. 3. Mitteilung. Cyclopropanderivate
Authors: Biro V. , Voegtli W. , Läuger Paul
Published: December 2004

Ausgehend von der Arbeitshypothese, dass in der DDT‐Gruppe das p,p'‐substituierte Diphenylmethansystem in erster Linie für die insektizide Wirkung verantwortlich sei und die Trichlormethylgruppe die Lipoïdaffinität der Gesamtmolekel erhöhe, wurde, in Anlehnung an die Meyer‐Overton'sche Theorie der Narkotika, die Trichlormethylgruppe durch Cycloalkangruppen, speziell die Cyclopropylgruppe ersetzt. Auch weitere Cyclopropanderivate, insbesondere 1,1‐Diphenyl‐ und 1,2‐Diphenyl‐cyclopropan‐Abkömmlinge werden beschrieben und deren insektizide Wirkung auf die Stubenfliege (Musca domestica) angegeben. Die räumlichen Verhältnisse in der Diphenylmethan‐, 1,2‐Diphenyläthan‐ und 1,3‐Diphenylnpropan‐Reihe kommen zur vorläufigen Diskussion.
Veratrum‐Alkaloide. 5. Mitteilung. Über die Konstitution der Decevinsäure
Authors: Gautschi F. , Jeger O. , Prelog V. , Woodward R. B.
Published: December 2004

Die Decevinsäure, ein von L. C. Craig & W. A. Jacobs erhaltenes Abbauprodukt des Veratrum‐Alkamins Cevin, wurde weiter zur (+)‐9‐Methyl‐cis‐dekalin‐carbonsäure‐(1) (XII) abgebaut, deren Konstitution durch Überführung in das (+)‐9‐Methyl‐cis‐dekalon‐(1) (XV) aufgeklärt werden konnte. Dieser Abbau sowie die Interpretation der früheren Ergebnisse und der in der vorliegenden Arbeit mitgeteilten physikalischen Eigenschaften der Decevinsäure und ihrer Derivate führen zur Formel IIIa für die Decevinsäure und zur Formel XVI für ihren Vorläufer, aus dem sie durch Pyrolyse entsteht.
Beitrag zur Kenntnis der Mangan(II)‐manganite und des δ‐MnO2
Authors: Buser W. , Graf P. , Feitknecht W.
Published: December 2004

1. A manganous manganite with a very low degree of disorder is described with the composition: 4 MnO2, Mn(OH)2, 2H2O. It is formed by recrystallisation of dry 3 MnO2, Mn(OH)2, xH2O, or in direct preparation by oxydation of Mn(OH)2 with oxygen in alkaline solution. The X‐ray diffraction pattern obtained with the powder method of Debye‐Scherrer shows sharp lines. The possible hexagonal indication leads to a double‐layer structure.
Die Bindungsenergien der Kohlenwasserstoffe
Authors: Heitler W.
Published: December 2004

The binding energies of the simple hydrocarbons CH4, C2H2, C2H4, C2H6 and certain radicals are calculated under the assumption that only the 5S‐state of carbon contributes essentially to the binding. The justification for this procedure is discussed in 1. For the calculation the method of valence structures first developed by Rumer, Weyl and the present author is used. At first the interaction between non‐neighbours is neglected, but the repulsion between the H‐atoms in CH4, CH3, etc. is taken into account. The interaction of these (for the known HH distances) is known and so is the excitation energy of 5S. Then 4 unknown parameters occur, namely the Coulomb and exchange integrals between C and C and between C and H. It turns out, however, that the results depend essentially on 3 parameters only. These are determined from the binding energies of CH4, C2H2 and C2H6. Two sets of experimental values are considered according to the two possible (as yet undecided) values of the heat of evaporation of diamond of 141 and 170 kcal/mol. After the values of the integrals are fixed the binding energy of C2H4 and the dissociation energies CH4 → CH3 + H, C2H2 → C2H + H and C2H6 → C2H5 + H can be calculated and compared with the experiments (Table 1). The agreement is excellent, the error is in each case less than 6%. Thus the theory leads to an understanding of the values of the CC, CC, CC bonds and the different dissociation energies required to remove one hydrogen atom. If the interaction of non‐neighbours is taken into account, an equally good agreement can be reached provided that certain plausible conditions about this interaction are fulfilled.
Komplexbildner als Cofaktoren isolierter Zellgranula
Authors: Raaflaub J.
Published: December 2004

Ethylenediaminetetra‐aceticacid and other chelating agents of the same type inhibit the swelling of liver mitochondria and enhance their oxygen consumption. This is probably due to complex formation of the Calcium ions.
Studien über Konstitution und Wirkung von relativ apolaren, lipoidaffinen Kontaktinsektiziden. 4. Mitteilung. Ester von substituierten Diphenyl‐essig‐ und ‐propionsäuren. pK‐Werte
Authors: Voegtli W. , Läuger Paul
Published: December 2004

Von jeweils vergleichbaren Serien von p, p′‐substituierten Diphenyl‐essigsäuren, α,α‐Diphenyl‐ und β,β‐Diphenyl‐propionsäuren, Diphenylglykol‐ und β‐Oxy‐β,β‐diphenylpropionsäuren, sowie Diphenyl‐acrylsäuren wurden die pK‐Werte bestimmt.
Über aktivierte Ester. I. Aktivierte Ester der Hippursäure und ihre Umsetzungen mit Benzylamin
Authors: Schwyzer R. , Iselin B. , Feurer M.
Published: December 2004

Introduction of electron‐attracting substituents into the alcoholic component of methyl‐hippurate leads to activated esters which are characteristic acylating agents. A number of activated esters of hippuric acid are compared. The best acylating agent seems to be the cyanomethylester which is an easily accessible, cristalline, and stable compound, reacting easily with benzylamine at room temperature.
Über aktivierte Ester. II. Synthese aktivierter Ester von Aminosäure‐Derivaten
Authors: Schwyzer R. , Feurer M. , Iselin B. , Kägi H.
Published: December 2004

The syntheses of a number of cristalline cyanomethyl esters and of some other activated esters of aminoacid and peptide derivatives are described.
Über aktivierte Ester. III. Umsetzungen aktivierter Ester von Aminosäure‐ und Peptid‐Derivaten mit Aminen und Aminosäureestern
Authors: Schwyzer R. , Feurer M. , Iselin B.
Published: December 2004

A number of activated esters of amino acid and peptide derivatives were reacted with various organic amines, including amino acid esters. The good yields obtained, and the mild reaction conditions make it seem possible that the activated ester method of acylation may be of good use in peptide synthesis. Aminolysis by aromatic amines and by secondary amines proceeds only slowly, but the reaction can be greatly facilitated through the catalytic action of strong tertiary amines and of acids.
Über die tuberkulostatische Aktivität des Isonicotinsäurehydrazids in Gegenwart von 5‐Oxychinoxalin und von Cu‥. Metallionen und biologische Wirkung, 29. Mitteilung
Authors: Roth W. , Prijs B. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Es wird eine deutliche Wirkung des 5‐Oxychinoxalins auf die tuberkulostatische Aktivität des INH festgestellt.
Über Alkylenimin‐Derivate. 12. Mitteilung. Piperidin‐Derivate mit zentralerregender Wirkung II
Authors: Heer J. , Sury E. , Hoffmann K.
Published: December 2004

Further 2‐substituted piperidine derivatives are described, some of which show strong central stimulating effects.
Derivate des Diäthanolamins und des N‐Oxyäthyl‐morpholins
Authors: Hardegger E. , Ott H.
Published: December 2004

Aus Diäthanolamin und N‐Oxyäthyl‐morpholin wurden die im Formelschema mit II, III, V und VI bezifferten Verbindungen und davon III, V, VI erstmals hergestellt. Die Konstitution von III ist nicht gesichert.
Cordeauxiachinon, ein Blattfarbstoff aus Cordeauxia edulis
Authors: Lister J. H. , Eugster C. H. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus den Blättern der afrikanischen Pflanze Cordeauxia edulis (Hemsl.) wurde der in Farbstoffdrüsen enthaltene rote Farbstoff in kristallisierter Form isoliert. Es handelt sich bei diesem um ein p‐Naphtochinonderivat und zwar ein substituiertes Naphtazarin, dessen Konstitution durch Abbau im Sinne der Formel III weitgehend aufgeklärt worden ist. Das Pigment hat die Bezeichnung Cordeauxiachinon erhalten.
Veratrum‐Alkaloide. 8. Mitteilung. Über die Konstitution der Ringe C und D des Cevadins und verwandter Alkaloide
Authors: Mijović M. V. , Sundt E. , Kyburz E. , Jeger O. , Prelog V.
Published: December 2004

Durch Oxydation des Veratrum‐Ester‐Alkaloids Cevadin, C32H49O9N, mit Chromsäure entsteht eine Verbindung C32H41O7N, in der auf Grund ihrer UV.‐ und IR.‐Absorptionsspektren sowie ihres chemischen Verhaltens eine 7‐Oxy‐indanon‐(1)‐Teilstruktur (VII) vorliegt. Dieser Befund bildet eine wichtige Stütze für die Formulierung der Ring C und D in Cevadin (XIII) und verwandten Alkaloiden.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 12. Mitteilung. Synthese von 4‐Oxazolidonen aus Diacetyl und Ketoncyanhydrinen. Vergleichende Untersuchung der IR.‐Absorptionsspektren
Authors: Eichenberger K. , Ganz E. , Druey J.
Published: December 2004

By the reaction of diacetyl with cyanohydrines derived from ketones 2,2‐di‐hydroxyacyl‐amino‐3‐keto‐n‐butanes (3–6) and 2‐methyl‐2‐acetyl‐oxazolidones‐(4) (3a–6a) were obtained. The structure of these compounds were confirmed by further chemical transformation and by comparison of infrared spectra with 2,2,5,5‐tetra‐alkyl‐4‐oxazolidones prepared by an independent route.
Konfiguration des Cocains und Derivate der Ecgoninsäure
Authors: Hardegger E. , Ott H.
Published: December 2004

L‐Glutaminsäure konnte konfigurativ mit L‐Eegoninsäure verknüpft werden. Daraus leitet sich die Konfiguration des natürlichen l‐Cocains gemäss Formel II ab. Synthetische L‐Eegoninsäure war identisch mit der aus natürlichem l‐Cocain erhaltenen l‐Eegoninsäure. Im Verlauf der Untersuchung wurde eine Anzahl neuer, aus dem Formelschema ersichtlicher, teils optisch aktiver, teils inaktiver Derivate der Pyrrolidoncarbonsäure bzw. der Eegoninsäure hergestellt.
Über den Mechanismus der enzymatischen Verseifung von Pektinstoffen
Authors: Solms J. , Deuel H.
Published: December 2004

Es wird die Kinetik der enzymatischen Verseifung von verschiedenen Pektinstoffen durch Orangenpektinesterase untersucht. Die enzymatische Verseifung erfolgt stets unvollständig bis zu einem Veresterungsgrad von ca. 10%.
Schwingungsspektren und thermodynamische Eigenschaften von Trimethylenoxyd
Authors: Zürcher R. F. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

The vibrational spectra of trimethylene oxide are discussed in relation to the molecular symmetry groups C2v and Cs. The information avaible at present seems to support a C2v model rather than a Cs model. An assignment for all of the 24 fundamentals is suggested, including the very low nonplanar ring deformation frequency. Furthermore the statistically calculated thermodynamic functions of gaseous trimethylene oxide are calculated.
Die Giftstoffe der europäischen Erdkröte Bufo bufo bufo L. Über Krötengifte, 8. Mitt.
Authors: Urscheler H. R. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Aus dem Parotis‐Drüsensekret von Bufo bufo bufo L. liessen sich 6 krist. Lactone (AF) isolieren. Fünf davon (AE) waren Bufogenine, das sechste war identisch mit Wieland's Bufotoxin (=Vulgarobufotoxin). Die fünf Genine konnten mit den folgenden bekannten Stoffen identifiziert werden:
Genin A = Hauptkomponente des Bufotalinins von Wieland u. Mitarb., Genin B = Telocinobufagin, Genin C = Hellebrigenin = Bufotalidin, Genin D = Bufotalin, Genin E = Marinobufagin. – Ferner wurde festgestellt, dass ein Originalpräparat von Bufotalinin von Wieland u. Mitarb. kleine Mengen Hellebrigenin und Marinobufagin enthält. Ein Originalpräparat von Bufotalidin war fast reines Hellebrigenin, das eine kleine Menge Telocinobufagin enthielt.
Das Lab und seine Wirkung auf das Casein der Milch. IX. Über die Abspaltung von Nicht‐Protein‐Stickstoff (NPN) aus isoliertem α‐ und β‐Casein durch Lab
Authors: Nitschmann Hs. , Keller W.
Published: December 2004

During the action of crystalline rennin on solutions of α‐casein, Non Protein Nitrogen (NPN) soluble in 12% trichloroacetic acid is split off. The NPN/time curves greatly resemble the ones obtained by Alais, Mocquot, Nitschmann & Zahler for whole casein. Both primary reaction and general proteolysis are clearly recognizable. β‐casein under the same conditions shows only the general proteolysis (straight NPN/time curve). As is known, the α‐casein alone is responsible for the curdling of milk under the action of rennet. These results, therefore, support the assumption that the specific splitting reaction, which sets free a small amount of NPN very quickly, is directly responsible for the milk clotting.
Über den 14C‐Acetat‐Einbau in die Fettsäuren von Schnitten durch Cholinmangel bedingter Fettlebern
Authors: Bernhard Karl , Ulbrecht Margarete , Wagner Heribert
Published: December 2004

Following earlier investigations on the synthesis of fatty acids in the fatty liver we added 14C‐acetate to liver slices of fatty livers and normal ones. After two hours incubation the isolated fatty acids deriving from fatty liver slices showed lower activities as those from normal livers. Contrarily to the results obtained on the whole animal the synthesis of fatty acids from acetate in fatty liver slices is reduced.
Chemotherapie der experimentellen Tuberkulose III. Derivate des 2‐Methyl‐isonicotinsäurehydrazids
Authors: Isler O. , Gutmann H. , Straub O. , Fust B. , Böhni E. , Studer A.
Published: December 2004

Some fifty‐two derivatives of 2‐methylisonicotinic acid hydrazide were synthesized and tested for their antitubercular action. The derivatives were prepared by reaction of 2‐methylisonicotinic acid hydrazide with aldehydes, ketones, and carboxylic acid chlorides, by condensation of 2‐methylisonicotinic acid chloride with dialkylated hydrazines, and by hydrogenation of 2‐methylisonicotinyl hydrazones.
Reaktionen mit 15N. XVII. Die Bildung von Phenylazid aus Phenyldiazoniumchlorid und Phenylhydrazin‐hydrochlorid
Authors: Clusius Klaus , Craubner Hans
Published: December 2004

Die Bildung von Phenylazid in mineralsaurer Lösung aus Diazonium‐ und Phenylhydrazinsalz ist eine gegabelte Reaktion. Sie läft vermutlich über einen Tetrazenkörper auf 2 Wegen ab:
equation image
.
Zur Kenntnis der komplexen Wolframcyanide K4[W(CN)8], 2H2O und K3[W(CN)8], H2O
Authors: Baadsgaard Halfdan , Treadwell W. D.
Published: December 2004

1. Es wurden K4[W(CN)8], 2H2O und K3[W(CN)8], H2O rein dargestellt und deren magnetische Suszeptibilitäten gemessen. Dabei wurden die folgenden Werte gefunden:

.

Wie erwartet für die d4sp3‐Bindung der 8 CN−Liganden, erwies sich K4[W(CN)8], 2H2O als diamagnetisch und K3[W(CN)8], H2O als paramagnetisch mit einer Suszeptibilität entsprechend einem unpaaren Elektron.
Die konkurrierende 1,2‐ und 1,3‐Acylwanderung. Zur Kenntnis des 2‐Oxy‐3,4‐diamino‐pentans. II. Teil1)
Authors: Grob C. A. , Wagner C.
Published: December 2004

Reversible 1,2 and 1,3 acyl migrations with retention of configuration are shown to occur in 2‐hydroxy‐3,4‐diamino‐pentane. In 2‐hydroxy‐3,4‐bis(acetylamino)‐pentane, where 1,2 and 1,3 migration of like acyl groupe compete, the former reaction was the only one observed. In 2‐hydroxy‐3‐benzoylamino‐4‐acetylamino‐pentane, where 1,2 benzoyl migration competes with 1,3 acetyl migration, the latter predominated.
Hexamethylendiamin‐tetraessigsäure
Authors: Müller Arthur , Bersin Theodor
Published: December 2004

Es werden die Darstellung der Hexamethylendiamin‐tetraessigsäure, deren Aciditätskonstanten, sowie deren Komplexbildungskonstante Kk2 mit Ca2+ beschrieben. Ferner werden die Eigenschaften der Salze Na2[Ca(C14H20O8N2)] und Ca[Ca(C14H20O8N2)] beschrieben.
Über eine neue thermische Umlagerung quaternärer Ammoniumsalze
Authors: Schmutz J.
Published: December 2004

Es wird eine neue thermische Umlagerung quaternärer Salze beschrieben. N, N‐Dimethyl‐piperidinium‐4,4‐dicarbonsäure‐diäthyl‐ester‐bromid (I) und N‐Methyl‐N‐benzyl‐piperidinium‐4,4‐dicarbonsäure‐diäthylester‐bromid (II) geben bei der Pyrolyse neben dem N‐Methyl‐piperidin‐4,4‐dicarbonsäure‐diäthylester (VI) den 1,4‐Dimethyl‐piperidin‐4‐carbonsäure‐äthylester (III) bzw. den 1‐Methyl‐4‐benzyl‐piperidin‐4‐carbonsäure‐äthylester (IV). Es wird der Mechanismus dieser Reaktion besprochen.
Zur Kenntnis der Schmelzflusselektrolyse von Lithiumchlorid
Authors: Parissakis G. , Treadwell W. D.
Published: December 2004

Es wird über trockene Reaktionen zur Umwandlung von Lithium‐carbonat und ‐phosphat in Lithiumchlorid, bzw. Lithiumbromid berichtet.
Polyampholyte mit verschiedener Ladungsverteilung
Authors: Stutz E. , Deuel H.
Published: December 2004

Partial alkaline hydrolysis of polygalacturonic acid methyl ester gives products in which the COOH‐ and COOCH3‐groups are distributed alternatively along the chain molecule. Partial enzymatic hydrolysis, on the other hand, gives products in which the COOH‐ and COOCH3‐groups, respectively, are grouped together in blocks.
Die Amid‐Iminol‐Tautomerie
Authors: Grob C. A. , Fischer B.
Published: December 2004

The prevailing uncertainty regarding the predominant tautomer in cases of potential amide‐iminol (lactam‐lactim) tautomerism is attributable mainly to the finding that the ultra violet absorption of certain amides resembles that of corresponding imino ethers more closely than that of N, N‐disubstituted amides.
Carotinoidsynthesen XVIII. Synthese des 1,18‐Di‐β‐naphtyl‐3, 7, 12, 16‐tetramethyl‐octadeca‐nonaens
Authors: Linner E. , Eugster C. H. , Karrer P.
Published: December 2004

Die Synthese des trans‐1,18‐Di‐β‐naphtyl‐3,7,12,16‐tetramethyl‐octadeca‐nonaens (V) sowie eine cis‐Form dieser Verbindung werden beschrieben. Besonders die trans‐Form zeichnet sich durch ungewöhnlich grosse Schwerlöslichkeit aus. Die cis‐Verbindung ist nach ihrem Absorptionsspektrum eine „ungehinderte”︁ cis‐Form; ihr starker cis‐peak macht es wahrscheinlich, dass cis‐Konfiguration an der mittelständigen Doppelbindung vorliegt.
Versuche zur Synthese von Modellsubstanzen der Dihydro‐D‐vitamine
Authors: Hunziker F. , Müllner F. X. , Schaltegger H. , Schönholzer G.
Published: December 2004

Die Synthese von substituierten, 2fach ungesättigten sym‐Biscyclohexyl‐äthanen wird beschrieben.
Études cinétiques dans le domaine des dérivés polycycliques aromatiques. II. Hydrolyse basique d'esters carboxyliques
Authors: Adam‐Briers Mme M. , Fierens P. J. C. , Martin R. H.
Published: December 2004

Les paramètres d'Arrhenius de l'hydrolyse par la soude caustique, dans l'éthanol à 85%, des esters suivants: benzoate d'éthyle, naphtoates‐1 et ‐2 d'éthyle, phénanthroates‐9, ‐2 et ‐3 d'éthyle et anthroate‐9 d'éthyle ont été déterminés.
Die katalytische Reduktion von Ammoniumhydrogencarbonat mit Wasserstoff
Authors: Guyer A. , Bieler A. , Züger E.
Published: December 2004

Es wurde die Reduktion von Ammoniumhydrogencarbonat mit Wasserstoff zu Formiat in wässeriger Lösung unter Kohlendioxyddruck ohne und mit Anwendung von Katalysatoren untersucht.
Die Konfiguration des Colchicins und verwandter Verbindungen
Authors: Corrodi H. , Hardegger E.
Published: December 2004

Der energische oxydative Abbau von Colchicin mit Ozon und die nachfolgende Oxydation der Ozonisationsprodukte mit Perameisensäure führten zu N‐Acetyl‐L‐glutaminsäure. Für das Colchicin ist somit die Konfiguration I bewiesen.
Fluoreszierende Stoffe aus Drosophila melanogaster. 3. Mitteilung
Authors: Viscontini M. , Loeser E. , Karrer P. , Hadorn E.
Published: December 2004

Das aus Drosophila melanogaster isolierte, stark fluoreszierende Pterin HB2 besitzt nicht die früher zur Diskussion gestellte Formel, was durch den oxydativen Abbau der Substanz zu Acetaldehyd bewiesen wird. Eine Strukturformel kann auf Grund der bisherigen Versuchsergebnisse noch nicht vorgeschlagen werden.
Die Konfiguration der optisch aktiven Propylendiamine, 2‐Methyl‐4,5‐diaminopentane und α‐Pyrrolidyl‐methylamine
Authors: Schnell S. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Reduktion der Amide von L‐Alanin, L‐Leucin und L‐Prolin mit LiAlH4 wurden L‐Propylendiamin, L‐2‐Methyl‐4, 5‐diaminopentan und L‐α‐Pyrrolidyl‐methylamin dargestellt.
Die Konfiguration des Apomorphins und verwandter Verbindungen
Authors: Corrodi H. , Hardegger E.
Published: December 2004

Durch oxydativen Abbau zu N‐β‐Carboxyäthyl‐D‐asparaginsäure (VII) wurde die Konfiguration des N‐Nor‐apocodeins (XIII), sowie jene des Apomorphins (XIIIb) und verwandter Verbindungen bewiesen. Die daraus gezogenen Folgerungen bezüglich der Konfiguration des Morphins (XIb) wurden inzwischen von anderer Seite bestätigt.
Grundlagen der Wirkung von Sulfamid‐ und Methylsulfongruppen in Farbstoffen: Hammett's σ‐Werte und Solvatationseffekte. Mitteilung über Komplexfarbstoffe. 1. Mitteilung über Komplexfarbstoffe
Authors: Zollinger Hch. , Wittwer C.
Published: December 2004

1. Hammett's σ‐values of the substituent SO2NH2 are determined. There are two values for this substituent if it is in p‐position of the reacting substituent. This shows that the, sulphamide group involves a – M effect.
Infrarot‐Spektren von Cyclanonen. I. Intensität und Halbwertsbreite der 6‐μ‐Bande
Authors: Bürer T. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Frequency, halfwidth and integrated absorption intensity of the 1700/cm keton band have been measured for 10 ringhomologs in the cyclanone series. In carbon tetrachloride solution a pronounced dependence of halfwidth and absorption intensity on the ring size has been found for the medium size rings.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 4. Mitteilung. Synthese von Isozeaxanthin
Authors: Isler O. , Lindlar H. , Montavon M. , Rüegg R. , Zeller P.
Published: December 2004

Isozeaxanthin (4,4′‐dihydroxy‐β‐earotene) has been synthesized following the scheme C19 + C2 + C19 = C40, starting with dehydroretro‐C19‐aldehyde. Two isomers of the intermediate 15,15′‐dehydro‐isozeaxanthin were isolated and therefrom two isozeaxanthins obtained which are believed to be the racemate and the meso form.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 6. Mitteilung. Synthese von Crocetindialdehyd und Lycopin
Authors: Isler O. , Gutmann H. , Lindlar H. , Montavon M. , Rüegg R. , Ryser G. , Zeller P.
Published: December 2004

A simple and efficient synthesis of lycopene is described based on stepwise lengthening of a symmetrical C10‐dialdehyde as central component. This C10‐dialdehyde is lengthened at both ends, first with vinyl ether and then with propenyl ether, leading to a C20‐dialdehyde which is transformed into crocetin dialdehyde by partial hydrogenation of the central triple bond. By means of a new reaction devised by Wittig, crocetin dialdehyde is condensed at both ends with geranylidene‐triphenylphosphorane and lycopene is obtained according to the scheme C10 + C20 + C10 = C40. This synthetic pigment is identical with pure natural lycopene isolated from tomato juice. The Wittig reaction also allows a new β‐carotene synthesis using the components cyclogeranylidene‐triphenylphosphorane and 8,8′‐dehydro‐crocetin dialdehyde.
Welkstoffe und Antibiotika. 17. Mitteilung. Untersuchungen in der Pyridin‐Reihe; ein neuer Weg zur Fusarinsäure
Authors: Hardegger E. , Nikles E.
Published: December 2004

Alkylierung von, β‐Picolin (I) mit n‐Alkylbromid führt in guter Ausbeute zum 3‐n‐Alkyl‐pyridin (Propyl bis Hexyl). Die Aminierung von 3‐n‐Butyl‐pyridin (V) gibt überwiegend 2‐Amino‐3‐n‐butyl‐pyri‐din (VI) und wenig 2‐Amino‐5‐n‐butyl‐pyridin (II). Daraus erschliesst sich ein einfacher, wenn auch wenig ergiebiger Weg zur Herstellung von Fusarinsäure (5‐n‐Butyl‐pyridin‐2‐carbonsäure) (IV) aus β‐Picolin. Die Konstitution des 2‐Amino‐3‐n‐butyl‐pyridins (VI) wird durch Abbau zu der in ihrer Konstitution gesicherten 2‐Brom‐ bzw. 2‐Hydroxy‐nicotinsäure (X bzw. XIV) bewiesen.
Herstellung von 4‐Jod‐oxindol, 4‐Jod‐indol, 4‐Jod‐skatolyl‐aceton und verwandten Verbindungen
Authors: Hardegger E. , Corrodi H.
Published: December 2004

Ausgehend von 2,6‐Dinitro‐toluol bzw. 2‐ Jod‐6‐nitro‐toluol (I) wurden analog früher beschriebenen Umsetzungen 4‐Jod‐oxindol (IV), 4‐ Jod‐indol (VII), 4‐Jod‐skatolyl‐aceton (X) und einige weitere, aus dem Formelschema ersichtliche Verbindungen hergestellt. Diese Präparate sollten zum Aufbau des Ergolin‐Ringsystems Verwendung finden, ein Weg, der später nicht mehr weiter verfolgt wurde.
Quantitative Bestimmung von Rubidium und Strontium in Steinmeteoriten mit der massenspektrometrischen Isotopenverdünnungsmethode
Authors: Schumacher Ernst
Published: December 2004

Age determination of meteoritic material by the Rb‐Sr‐method requires accurate knowledge of the Rb‐Sr‐abundances. This is accomplished by the mass‐spectrometric isotope‐dilution technique. The experimental procedure is described in some detail and attention is called to various precautions necessary for this type of work. The evaluation of isotope‐dilution results has often been done wrongly. A complete derivation is therefore given which allows to eliminate discrimination of the mass‐spectrometer. The results are discussed in comparison with those of other authors.
Über die Partialsynthese von 14C‐Podophyllotoxin‐β‐glucosid und zur Darstellung von 14C‐Diazomethan. 6. Mitteilung über mitosehemmende Naturstoffe
Authors: Stoll A. , Rutschmann J. , von Wartburg A. , Renz J.
Published: December 2004

4′‐Demethyl‐podophyllotoxin‐β‐glucosid wird mit radioaktivem Diazomethan in 14C‐Podophyllotoxin‐β‐glucosid übergefuhrt. Es wird über eine verbesserte Synthese von 14C‐Diazomethan berichtet.
Zur Konstitution des Muscarins. 3. Mitteilung über Muscarin
Authors: Eugster C. H.
Published: December 2004

Muscarin ist ein quaternäres Alkaloid, das 3 N‐Methyl‐Gruppen enthält. Pyrolyse des Chlorides führte zum Normuscarin. Unter den Produkten der Kalischmelze liess sich Trimethylamin nachweisen. Ein Sauerstoffatom des Muscarins ist in einer cyclischen Äthergruppierung, das andere in einer acetylierbaren, sekundaren OH‐Gruppe enthalten.
Synthese der sauren Peptidreste und der thermischen Spaltprodukte von Mutterkornalkaloiden. 41. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Stoll A. , Hofmann A. , Leemann H. G. , Ott H. , Schenk H. R.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von Pyruvoyl‐ und Dimethylpyruvoyl‐L‐phenylalanyl‐L‐prolin, der sauren Peptidreste, die bei der alkalischen Hydrolyse von Ergotamin bzw. Ergocristin anfallen, beschrieben. Durch Behandlung mit Essigsäureanhydrid gehen diese offenen sauren Peptide unter Abspaltung von Wasser und Umlagerung des Prolinrestes von der L‐ in die D‐Form in zyklische, neutrale, gesättigte Verbindungen über, die mit den thermischen Spaltprodukten von Ergotamin bzw. Ergocristin identisch sind. Ferner wurden auch Di‐methyl‐pyruvoyl‐L‐leucyl‐L‐prolin und Dimethylpyruvoyl‐L‐valyl‐L‐prolin, die Peptidsauren aus der alkalischen Spaltung von Ergokryptin bzw. Ergocornin, zyklisiert und mit den Produkten der thermischen Spaltung dieser Alkaloide als identisch befunden.
Alkoholatbestimmung in wasserfreier Natroncellulose
Authors: Geiger Ernst , Nobs Horst
Published: December 2004

1. Es konnte gezeigt werden, dass in der getrockneten Alkalicellulose reine Alkoholate vorliegen. Die Menge der Alkoholatgruppen ist vom Alkaligehalt der Alkalicellulose abhängig.

2. Zwischen Alkoholen, die selbst Alkoholate bilden, und Cellulosealkoholaten stellen sich Gleichgewichte ein.

3 . Der Alkoholatgehalt der Alkalicellulose wurde aus ihrem Alkaligehalt und aus dem Wasser, welches sich beim Umsatz mit wasserfreien Säuren bildet, berechnet. Dieses Wasser wurde mit Karl‐Fischer‐Lösung titriert.
Über Farn‐Inhaltsstoffe III. Die Struktur von Aspidin
Authors: Aebi A. , Kapoor A. L. , Büchi J.
Published: December 2004

Aspidin, an active principle isolated from furn roots was degraded and the position of its methoxyl group determined.
Die Synthese von Gramicidin S
Authors: Schwyzer R. , Sieber P.
Published: December 2004

The synthesis of gramicidin S10), a peptide antibiotic from Bac. brevis, is described in detail. The decapeptide derivative trityl · (Val‐p‐Tos · Orn‐Leu‐Phe‐Pro)2· OCH3 (L‐L‐L‐D‐L)2 is converted to the corresponding p‐nitrophenyl ester, the trityl group is removed selectively, and the resulting product is cyclised to cyclo‐(Val‐p‐Tos ·Orn‐Leu‐Phe‐Pro)2· 2 H2O (L‐L‐L‐D‐L)2. Sodium in liquid ammonia removes the p‐toluene‐sulfonyl groups, and cyclo‐(Val‐Orn‐Leu‐Phe‐Pro)2 (L‐L‐L‐D‐L)2 is obtained as dihydrochloride (I). The cyclic products are purified by countercurrent distribution and identified with gramicidin S ditosylate and gramicidin S dihydrochloride21) respectively. This proves the structure of gramicidin S as cyclic decapeptide, and constitutes the first synthesis of a naturally occurring cyclic peptide.
Eine weitere Synthese von d,l‐Aldosteron. Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe, 95. Mitteilung
Authors: Lardon A. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Es wird über eine weitere Synthese des Lactons XLVII und seines Mono‐ketals XLVI berichtet. Die Überführung des Lactons XLVII in Aldosteron wurde bereits früher beschrieben.
Über C‐Alkaloid T (Sarpaginmethyläther, Lachnerin(?)) 23. Mitteilung über Calebassen‐Alkaloide
Authors: Arnold W. , von Philipsborn W. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus Calebassen, die aus dem Rio‐Negro‐Gebiet in Brasilien stammten, gelang die Isolierung eines Alkaloids, das vorläufig C‐Alkaloid T genannt wird. Es erwies sich identisch mit Sarpaginmethyläther (phenolisches Hydroxyl des Sarpagins veräthert) und mit dem sog. Alkaloid C, welches Janot & Le Men aus Lochnera rosea erhalten hatten.
Zur Konstitution der Hantzsch'schen Dihydro‐pyridine und der aus ihnen herstellbaren ortho‐Dihydro‐pyridin‐Derivate
Authors: Kuss L. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Abbau des nach Hantzsch hergestellten 2,6‐Dimethyl‐4‐phenyl‐dihydro‐pyridin‐3,5‐dicarbonsäure‐diäthylesters (IV) mit Ozon zu Phenylessigsäure (neben Benzoesäure) wird der Beweis erbracht, dass es sich um ein 1,4‐Dihydro‐pyridin‐Derivat handelt. Auch andere durch die Hantzsch'sche Synthese zugängliche Dihydro‐pyridin‐Verbindungen sind 1,4‐Dihydroderivate, insbesondere trifft dies auch für den Dihydro‐lutidin‐dicarbonsäure‐diäthylester vom Smp. 184° (XIII) zu. Dagegen entsteht durch Reduktion des 1,2,6‐Trimethyl‐4‐phenyl‐3,5‐dicarbäthoxy‐pyridinium‐methosulfats (XVI) das 1,2,6‐Trimethyl‐4‐phenyl‐3,5‐dicarbäthoxy‐l,2‐dihydro‐pyridin (XV). Diese ortho‐Dihydro‐pyridin‐Verbindung sowie das analoge 1,2,6‐Trimethyl‐3,5‐dicarbäthoxy‐1,2‐dihydro‐pyridin werden durch 2,4‐Dinitrophenylhydrazin unter Eliminierung des Pyridinstickstoffs zu Dihydrazonen abgebaut, die sich vom Benzalbisacetessigester bzw. vom Methylenbisacetessigester ableiten.
Über die Glykoside von Bowiea volubilis Harvey. 10. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 177. Mitteilung
Authors: Katz A.
Published: December 2004

Hellebrigenin wurde durch Dehydrierung mit O2 und Pt und anschliessendes Verkochen rnit Essigsäure in 3‐Dehydro‐scilliglaucosidin übergeführt. Letzteres wurde mit NaBH4 zu 3‐Epi‐scilliglaucosidin‐19‐ol und Scilliglaucosidin‐19‐ol reduziert. Da sich letzteres, wenn auch in schlechter Ausbeute, mit tert. Butylchromat zu Scilliglaucosidin dehydrieren lässt, sind auf diesem Weg Hellebrigenin und Scilliglaucosidin direkt miteinander verknüpft worden.
Zur Kombinierten Anwendung der Papierionophorese und Papierchromatographie
Authors: Honegger C. G.
Published: December 2004

1. Es wird eine verbesserte und vereinfachte Elutionsvorrichtung der kombinierten ionophoretisch‐chromatographischen Auftrennung auf zwei Papieren beschrieben.

2. Es wird eine neue Anordnung zur zweidimensionalen Ionophorese‐Chromatographie suf einem Papier zur Auftrennung schwer eluierbarer Gemische beschrieben.

3 . Es wird die Anwendung auf den salzsauren, wässerigen Extrakt aus einer Karzinoidmetastase beschrieben.
Die Addition von Dienophilen an Azine
Authors: Häring M. , Wagner‐Jauregg T.
Published: December 2004

Benzaldazin lagert zwei Molekeln Acrylsäure‐methylester an. Das Additionsprodukt ist ein substituiertes Pyrazolidino‐(1,2)‐pyrazolidin (XVII), was einerseits aus dem oxydativen Abbau zu 3‐Phenylpyrazol, anderseits aus dem Vergleich des IR.‐Spektrums mit den IR.‐Spektren zweier ähnlicher Pyrazolidino‐(1,2)‐pyrazolidine von gesicherter Struktur hervorgeht. Die Stellung der Substituenten im Additionsprodukt wurde aus dem Verlauf der thermischen Aufspaltung ermittelt. Furfuraldazin bildet mit Acrylsäure‐methylester ein analog zusammengesetztes Produkt.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 9. Mitteilung. Granaticin
Authors: Corbaz R. , Ettlinger L. , Gäumann E. , Kalvoda J. , Keller‐Schierlein W. , Kradolfer F. , Manukian B. K. , Neipp L. , Prelog V. , Reusser P. , Zähner H.
Published: December 2004

Aus dem Kulturfiltrat eines Streptomyceten‐Stammes, der vorläufig bei Streptomyces olivaceus (Waksman) Waksman & Henrici eingeordnet wurde, liess sich ein kristalliner, antibiotisch wirksamer Farbstoff mit lackmusähnlichen Eigenschaften—das Granaticin—isolieren. Wie aus dem auf röntgenographischem Wege bestimmten Molekulargewicht, den analytischen Daten und Absorptionsspektren des Farbstoffes und seines Tetra‐O‐acetyl‐Derivates folgt, handelt es sich vermutlich um eine tricyclische Tetrahydroxy‐chinon‐dicarbonsäure C22H20O10.
Methode zur Bestimmung magnetischer Suszeptibilitäten an kleinen Substanzmengen
Authors: Haas R. , Grün F.
Published: December 2004

Es wird eine einfache Mikromethode zur Bestimmung magnetischer Suszeptibilitäten beschrieben. Die Methode benützt das Prinzip einer „magnetischen Abgleichung”︁ durch Titration und verwendet einen Cartesischen Taucher als Kraftindikator.
Infrarot‐Spektren von Cyclanen und Cyclanonen. III. Flüssigkeits‐ und Festkörperspektren der Cyclanone
Authors: Bürer Th. , Günthard Hs.
Published: December 2004

The infrared spectra of a homologous series of cyclanones (CH2)n–1CO with n = 5…l5 have been investigated in the rocksalt region at temperatures between −180° … + 60° in liquid and solid state. Each of these cyclanones shows at least two infrared spectra, which transform into each other either at the melting point (n = 5, 8, 10, 11, 12, 14) or at a first order transition point (n = 6, 7, 9, 13, 15). The last group exists in two solid phases (sI) and (sII). The infrared spectra of the liquid phase and the solid phase (sI) are almost identical, indicating thereby that in these two phases the cyclanone molecules have similar freedom of orientation and exist probably in a number of conformations.
Über die Aufzeichnung von Brechungsindex‐Gradienten‐Kurven ( x‐Diagrammen) mittels einer neuartigen Phasenplatte. 10. Mitteilung über Elektrophorese
Authors: Wiedemann E.
Published: December 2004

A new method of recording more precise direct diagrams of electrophoresis, diffusion and ultracentrifuge experiments by aid of a new phase‐plate is described. This new method avoids the disadvantages of the line diagram (disturbances by diffraction effects), of the wire diagram and of the ordinary phase‐plate diagram (partially blurred lines), writing a clear and sharp black line throughout on a bright background.
Die Glykoside der Samen von Strophanthus Eminii Asch et Pax. 3. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 184. Mitteilung
Authors: Zelnik R. , Schindler O.
Published: December 2004

Die Zusammensetzung der digitaloiden Glykoside der Samen von Strophanthus Eminii Asch et Pax. wurde mit papierchromatographischer Kontrolle der einzelnen Isolierungsstufen untersucht. Als Hauptglykoside wurden die früher schon erhaltenen Glykoside Cymarin, Cymarol, Periplocymarin und Emicymarin isoliert. Von diesen waren Cymarin, Periplocymarin und Emicymarin von den entsprechenden Allo‐( = 17 α‐)‐Verbindungen begleitet. Daneben wurden amorphe, papierchromatographisch einheitliche Glykoside erhalten, deren Konstitution nicht aufgeklärt werden konnte. Als weiteres Nebenglykosid wurde Ledienosid sowie die entsprechende Allo‐Verbindung in kristallisierter Form erhalten. Durch saure Hydrolyse von Ledienosid wurde die früher vermutete Konstitution bestätigt.
Über die Desaminierung von Brückenkopf‐Aminen. 9‐Amino‐9,10‐dihydro‐9,10‐äthano‐anthracen
Authors: Wilhelm M. , Curtin D. Y.
Published: December 2004

Durch Anlagerung von Äthylen an 9‐Amino‐anthracen wurde 9‐Amino‐9,l0‐dihydro‐9,10‐äthano‐anthracen (III) hergestellt. Die Desaminierung dieses Brückenkopf‐Amins mit Nitrosylchlorid in Diäthyläther bei −70° gab in rasch verlaufender Reaktion 9‐Chlor‐9,10‐dihydro‐9,10‐äthano‐anthracen (VIII) und 9‐Äthoxy‐9,l0‐dihydro‐9,10‐äthano‐anthracen (IX). Für den Zerfall des intermediär entstehenden 9,10‐Dihydro‐9,10‐äthano‐9‐anthryl‐diazoniumchlorids (XIII) liess sich eine minimale Geschwindigkeitskonstante von 10−2 sec−1 abschätzen. Dieser Wert wurde mit den Geschwindigkeitskonstanten verwandter Reaktionen verglichen.
Eine Radikalisomerisierung unter homolytischer 1,5‐Wasserstoffverschiebung
Authors: Grob C. A. , Kammüller H.
Published: December 2004

The products of the thermal decomposition of ϵ‐phenylcaproylperoxide (I) were studied to obtain evidence for an intramolecular chain transfer reaction involving the isomerization of 1‐phenyl‐5‐pentyl radical (II) to 1‐phenyl‐1‐pentyl radical (III).
2‐Dehydro‐chinuclidin und einige 3‐Substitutionsprodukte. Untersuchungen in der Chinuclidinreihe. 5. Mitteilung
Authors: Grob C. A. , Kaiser A. , Renk E.
Published: December 2004

Dehydroquinuclidine (Ia) and several 3‐substituted derivatives have been prepared and reduced to the corresponding quinuclidines.

As is predictable from stereoelectronic considerations, the properties of dehydroquinuclidines are different in many respects from those of normal tertiary vinylamines.
Synthese und Reaktionen von β‐(2‐Oxo‐3‐methyl‐3‐carbäthoxy‐6‐cyclohexen‐1‐yl)‐propionsäure‐äthylester. Versuche zur Synthese von Verbindungen der Steroidreihe. 5. Mitteilung
Authors: Aebli H. , Grob C. A.
Published: December 2004

Ethyl β‐(2‐oxo‐3‐methyl‐3‐carbethoxy‐6‐cyclohexenyl)‐propionate (I) was synthesized via diethyl α‐methyl‐β‐oxo‐pimelate (Va) and the Michael‐addition of diethyl malonate studied.
Reduktionen mit LiAlH4 in der Isatin‐Reihe. 2. Mitteilung. Einwirkung von LiAlH4 auf Indol‐ und Isatin‐Derivate
Authors: Giovannini E. , Lorenz Th.
Published: December 2004

Es wird die Einwirkung von LiAlH4 auf Indoxyl, Dioxindol, 2,2‐Dimethylindoxyl sowie auf α‐ und β‐Isatoxim beschrieben.
Über fokussierenden Ionenaustausch IV. Zur Theorie des Fokussierungseffektes
Authors: Schumacher Ernst
Published: December 2004

A theoretical study of concentration‐focusing in electrophoresis is presented. The term is defined and the model of calculation discussed. Starting with a system of partial differential equations obtained by conservation of mass, several expressions are derived, including: nonstationary electrophoresis with complex‐formation; diffusion‐restricted and rate‐of‐reaction‐restricted stationary focusing. The influence of process parameters on the line‐width of a focused substance is investigated. It is possible to account for the observed effects caused by the electric field‐strength, the gradient of the complex forming agent, the diffusion, and the rate of reaction. Separation by focusing as compared with ordinary electromigration is characterized by short duration and insensitivity towards perturbations.
Zur Kenntnis der Triterpene. 193. Mitteilung. Synthese von (±)‐trans‐4,4,7,9‐Tetramethyl‐3β‐hydroxy‐decalon‐(8)
Authors: Kalvoda J. , Loeffel H.
Published: December 2004

Racemic trans‐4,4,7,9‐tetramethyl‐3 β‐hydroxy‐decalone‐(8) (Xa) has been synthesized. The corresponding optically active levorotatory compound had been previously obtained by R. Rüegg, J. Dreiding, O. Jeger and L. Ruzicka, as a degradation product of α‐amyrin. The stereoisomer racemic cis‐4,4,7,9‐tetramethyl‐3 α‐hydroxy‐decalone‐(8) (XIVa) and the two hydroxyketones (±)‐trans‐4,4,7‐trimethyl‐3 β‐hydroxy‐decalone‐(8) (XIIIa) and (±)‐cis‐4,4,7‐trimethyl‐3 β‐hydroxy‐decalone‐(8) (IXa) have also been obtained as secondary products of the synthesis.
Über Muscarin. 7. Mitteilung. Synthese und absolute Konfiguration des Muscarins
Authors: Hardegger E. , Lohse F.
Published: December 2004

Aus L‐Glucosaminsäure wurde L‐Chitarsäure hergestellt. Reduktion des L‐Chitarsäure‐dimethylamid‐tritosylats mit Lithiumaluminiumhydrid gab unreines Normuscarin. Umsetzung mit Methyljodid und Reinigung über das Tetraphenylboronat führte zu synthetischem Muscarinchlorid, welches sich in allen Eigenschaften mit natürlichem Muscarinchlorid identisch erwies. Die abs. Konfiguration des Muscarinchlorids ergibt sich aus der Synthese. Zwischenprodukte der Synthese und Herstellungsweise der L‐Glucosaminsäure sind aus dem Formelschema ersichtlich.
Programmgesteuerter Gas‐Chromatograph zur präparativen Trennung von Gemischen organischer Verbindungen (I)
Authors: Heilbronner E. , Kováts E. , Simon W.
Published: December 2004

A fully automatic gas chromatography column for preparative purposes is described. The apparatus can be programmed to carry out the following sequence of operations:

Feeding of a sample of preselected size from a batch of mixture into the column.

Separation of the sample into its components.

Feeding of the components into their respective cooling traps according to the programme. The sequence of these operations is repeated automatically a chosen number of times

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Welkstoffe und Antibiotika. 21. Mitteilung. Herstellung der Fusarinsäure aus 2,5‐Lutidin
Authors: Hardegger E. , Nikles E.
Published: December 2004

Zur Herstellung van Fusarinsäure wurde 2,5‐Lutidin (I) zum 2‐ Butyl‐5‐methyl‐pyridin (V) alkyliert und dieses rnit Benzaldehyd zum Methyl‐propyl‐stilbazol X kondensiert. X liess sich zum Butyl‐propyl‐ stilbazol XI alkylieren und anschliessend durch Oxydation mit Kaliumpermanganat und Bromlauge zu Fusarinsäure (XII) abbauen. Über weitere Umsetzungen orientiert das Formelschema.
Synthese des d,l‐Muscarins (kurze Mitteilung). 6. Mitteilung über Muscarin
Authors: Eugster C. H.
Published: December 2004

Es wird eine einfache Synthese des Fliegenpilzgiftes Muscarin (Racemform) bekanntgegeben, welche als Ausgangsmaterialien Hexosen und Acetessigester benutzt. Daraus wird der 2‐Methyl‐5‐formyl‐ furan‐3‐carbonsäure‐äthylester hergestellt. Seine Formylgruppe wird durch eine Leuckart‐Reaktion in die Dimethylaminomethyl‐Gruppe und seine Estergruppe durch Curtius‐Abbau in einen Carbamidsäureester umgewandelt. Saure Hydrolyse spaltet das Urethan und ergibt über das nicht fassbare β‐Aminofuran das 2,3‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐dimethylaminomethyl‐furanon‐(3) (VII). Dieses sehr reaktionsfähige α, β‐ ungesättigte Keton wird schon mit sehr milden Reduktionsmitteln (z. B. Kaliumborhydrid) vollständig aushydriert. Durch Zusatz von wasserlöslichen, tertiären Aminen lässt sich die Addition des Wasserstoffes so lenken, dass von den vier theoretisch möglichen Racematen bevorzugt d,l‐Normuscarin gebildet wird. Von dessen quaternären Salzen werden das kristallisierte Chlorid, Jodid und Tetrachloroaurat beschrieben.
Chaleurs d'ozonation des isomères cis et trans des composés organiques à double liaison; applications à quelques oléfines, notamment au maléate et au fumarate d'éthyle
Authors: Briner E. , Dallwigk E.
Published: December 2004

En se fondant sur les principes de la thermochimie, on démontre – relation (5) – que la différence des chaleurs de combustion des deux stéréoïsomères d'un composé organique à double liaison s'égale à la différence des chaleurs de formation (par ozonation, à partir de l'ozone) de leurs ozonides, si ces derniers sont identiques.
Untersuchungen über Diffusion in Triolein im Zusammenhang mit dem Problem der inneren Beweglichkeit der Flüssigkeiten
Authors: Grün F. , Jeanneret R.
Published: December 2004

Diffusion coefficients D were determined for several systems consisting of triolein (molecular wight 885) as diffusion medium and octadecane, methylstearate and several stearates of polyvalent alcohols as diffusing substances, the molecular weight of the: latter ranging from 254 to 3430. The experimental values of D are higher than those which can be calculated from the formulae given by EINSTEIN, STOKES, and PERRIN. The differences between calculated and observed values are greatest for the diffusing substances of low molecular weight and decrease almost to zero for the substance of highest molecular weight. These findings obtained with triolein as diffusion medium are compared with what is Known about the molecular weight dependency of diffusion coefficients in the diffusion media benzene, water, and rubber. Finally an attempt is made to establish a relationship between the values of D and the mechanical properties, especially flow properties, of the diffusion media in question.