bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Selektive Isomerisierung kettenförmiger Kohlenwasserstoffe an der äußeren Oberfläche von Zeolithkristallen
Authors: Martens Johan A. , Souverijns Wim , Verrelst Wim , Parton Rudy , Froment Gilbert F. , Jacobs Pierre A.
Published: July 2007

Ein Mechanismus wurde gefunden, der die bei Isomerisierungen langkettiger Alkane an ZSM‐22‐ und SA‐PO‐11‐Katalysatoren erhaltenen Produktverteilungen so gut erklärt, daß nun maßgeschneiderte Reaktionen zur Synthese verzweigter Kohlenwasserstoffe leicht möglich sein sollten. Die Reaktionen laufen an der äußeren Katalysatoroberfläche nach dem Schlüssel‐Schloß‐Prinzip ab (Bild rechts), womit das klassische Konzept der formselektiven Katalyse im Inneren von Mikroporen wesentlich erweitert wird.

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Te84+, ein würfelförmiges Polykation in der Struktur von Te8(VOCl4)2
Authors: Beck Johannes , Bock Gunter
Published: July 2007

Als verzerrter Würfel oder als zwei Vierringe, die über zwei Bindungen verknüpft sind, kann das Tellur‐Polykation Te84+ (Bild rechts) in Te8(VOCl4)2 1 beschrieben werden. Sowohl die Te84+‐ als auch die VOCl42‐Ionen bilden in 1 eindimensionale Stränge. Die Te8‐Würfelstapel können von der α‐Po‐Struktur oder von verknüpften Te42+‐Ionen abgeleitet werden.

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Kristallpackungsabhängige Photochromie: photoinduzierte und thermische Protonentransferprozesse in Einkristallen von 6‐(2,4‐Dinitrobenzyl)‐2,2′‐bipyridin
Authors: Eichen Yoav , Lehn Jean‐Marie , Scherl Michael , Haarer Dietrich , Fischer Jean , Decian André , Corval Anne , Trommsdorff Hans Peter
Published: July 2007

Trotz ähnlicher Struktur unterschiedliche Photoreaktivitäten ‐ dies ist der überraschende Befund der Untersuchung zweier kristalliner Phasen von 6‐(2,4‐Dinitrobenzyl)‐2,2′‐bipyridin. Während in der einen Phase (Anordnung der Einzelmoleküle im Kristall siehe Bild rechts) ein photoinduzierter Protonentransfer stattfindet, ist die andere gegen Bestrahlung inert. Deuterierung führt zu einem beträchtlichen Anstieg der Lebensdauer des farbigen Phototautomers.

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Regio‐ und diastereoselektive Synthese von β‐Aminoketonen durch Addition von Iminen an Iminiumsalze
Authors: Arend Michael , Risch Nikolaus
Published: July 2007

Hoch regioselektiv, mit guten Ausbeuten und unter milden Bedingungen verläuft die Umsetzung von Iminiumsalzen 1 mit Iminen 2 zu den Mannich‐Basen 3. Die leichte Substituierbarkeit der Aminogruppe sollte die einfache regioselektive Funktionalisierung von Ketonen – ein wichtiges Syntheseziel – ermöglichen .

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Die Formalpotentiale fester Metallhexacyanometallate
Authors: Scholz Fritz , Dostal Aleš
Published: July 2007

Zum ersten Mal liegen die Formalpotentiale einer Serie von festen Metallhexacyanometallaten (M+)nM′[M″(CN)6] vor (M+  Li+, K+, Na+, Rb+, Cs+; M′  Ag, Al, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, In, Mn, Ni, Pb; M″  Cr, Fe, Mn). Es existiert eine lineare Korrelation zwischen dem Ionenpotential ϕ  z/reff der stickstoffgebundenen Ionen M′ und den Formalpotentialen der Hexacyanometallat‐Ionen. Diese ist eine Folge der sich mit zunehmender Säure‐Base‐Wechselwirkung verstärkenden π‐Rückbindung zwischen dem Stickstoffatom der Cyanidionen und den Metallionen M′.
Bewertung der Ähnlichkeit und Vielfalt von Verbindungsbibliotheken mit räumlichen Autokorrelationsfunktionen und neuronalen Netzen
Authors: Sadowski Jens , Wagener Markus , Gasteiger Johann
Published: July 2007

Sehr ähnlich sind die Verbindungsbibliotheken, die sich von 1 und 2 ableiten, während sich die mit 3 erhaltene von den beiden anderen deutlich unterscheidet. Dieses Ergebnis einer Analyse mit Hilfe neuronaler Netze zeigt sich sehr anschaulich in der abgebildeten Kohonen‐Karte. R1R4: einer von 18 möglichen Aminosäureresten .

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Ein sequentieller Elektronentransfer analog dem im photosynthetischen Reaktionszentrum in Diporphyrin‐Porphyrin‐Pyromellitimid‐Triaden
Authors: Osuka Atsuhiro , Nakajima Satoshi , Okada Tadashi , Taniguchi Seiji , Nozaki Koichi , Ohno Takeshi , Yamazaki Iwao , Nishimura Yoshinobu , Mataga Noboru
Published: July 2007

Eindeutig schrittweise verläuft der photochemisch ausgelöste Elektronentransfer in 1, einer Modellverbindung für das photosynthetische Reaktionszentrum. Durch ultraschnelle Laserspektroskopie konnten die Geschwindigkeitskonstanten der einzelnen Schritte der Ladungstrennung ermittelt werden.

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Aluminium(I)‐ und Gallium(I)‐ Verbindungen: Synthesen, Strukturen und Reaktionen
Authors: Dohmeier Carsten , Loos Dagmar , Schnöckel Hansgeorg
Published: July 2007

Bereits Ende des letzten Jahrhunderts gab es die ersten Hinweise auf die Existenz von Al1‐Halogeniden. Aber erst durch die grundlegenden Arbeiten von W. Klemm, dessen Geburtstag sich am 6. Januar 1996 zum 100. Mal jährte, wurden detaillierte spektroskopische und anwendungstechnische Untersuchungen möglich. Nachdem seit Ende der siebziger Jahre auch die Reaktivitäten von AlX‐ und GaX‐Spezies in festen Edelgasen durch zahlreiche Beispiele nachgewiesen wurden, gelang es in den letzten Jahren, Spezies mit formal einwertigem Al und Ga im präparativen Maßstab darzustellen. Außer den ersten Halogeniden konnten dabei auch metallorganische Verbindungen mit Metall‐Metall‐Bindungen isoliert und bezüglich ihrer chemischen Eigenschaften untersucht werden. Die grundlegende Bedeutung solcher Spezies ist in dieser Zeitschrift unter anderem in zwei Highlights beschrieben worden, in denen exemplarisch experimentelle und theoretische Aspekte beleuchtet sowie Parallelen und Unterschiede zur Borchemie aufgezeigt wurden. In dem vorliegenden Übersichtsartikel wird zum einen die chronologische Entwicklung dieses Forschungsgebiets während der letzten Jahre dargelegt, und zum anderen wird versucht, die experimentellen Ergebnisse hinsichtlich Struktur, Thermodynamik und Reaktivität sowohl mit quantenchemischen Rechnungen als auch durch vergleichende Betrachtungen einzuordnen.
Multiple Sialyl‐Lewisx‐N‐Glycopeptide: Effektive Liganden für E‐Selectin
Authors: Sprengard Ulrich , Schudok Manfred , Schmidt Wolfgang , Kretzschmar Gerhard , Kunz Horst
Published: July 2007

Dreifache Fragmentkondensation des Sialyl‐Lewisx‐Aminbausteins 1 mit Cyclopeptiden führt in einer konvergenten Synthese zu oligovalenten Glycopeptiden mit repetitiven Saccharideinheiten. Ein trivalentes Sialyl‐Lewisx‐N‐Glycopeptid erwies sich als potenter Antagonist für E‐Selectin.

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Asymmetrische Katalyse in der Komplexierung prochiraler Diene mit dem Tricarbonyleisen‐Fragment: eine neue Methode für die enantioselektive Synthese planar‐chiraler Tricarbonyl(dien)eisen‐Komplexe
Authors: Knölker Hans‐Joachim , Hermann Holger
Published: July 2007

Die asymmetrische, katalytische Fe(CO)3‐Komplexierung eines prochiralen Liganden kann nach der hier vorgestellten Methode erstmals durchgeführt werden. Die Synthese enantiomerenreiner 1‐Aza‐1,3‐butadien‐Katalysatoren und ihre Anwendung in der enantioselektiven Synthese optisch aktiver, planar‐chiraler π‐Komplexe [Gl. (a)] werden beschrieben.

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Synthese und Struktur eines Komplexes mit Germylidinbrücke: ein stabiles Germylkation
Authors: Figge Lisa K. , Carroll Patrick J. , Berry Donald H.
Published: July 2007

Ein dreifach koordiniertes, kationisches Germaniumzentrum ist das ungewöhnliche Element im Wolframkomplex 1, der bei der Thermolyse von [Cp2W(SiMe3)(GeMe2OTf)] entsteht. Strukturmerkmale und Orbitalsymmetrie‐Überlegungen sprechen dafür, daß nur eines der Wolframzentren an der Stabilisierung der positiven Ladung beteiligt ist.

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Hydroxy‐Heterodimetallkomplexe: [Re3(CO)9(μ2‐OH)3(μ3‐OH)]− als dreizähniger Ligand
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Egli André , Herdtweck Eberhardt , Alberto Roger , Baumgärtner Franz
Published: July 2007

Zwei über ein gemeinsames Metallatom verknüpfte Würfel(1) entstehen bei der Umsetzung des neuartigen Tripodliganden [{Re(CO)3)3(OH)4]− mit den entsprechenden MII‐Salzen. In Kristallen von 1 liegen ausgedehnte Schichten vor, deren Strukturen von der jeweiligen MII‐Koordinationssphäre bestimmt werden. M = Cu, Mn, • = Re(CO)3; Gegenion: NEt4+.

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Die „magische”︁ Diarylhydroxymethylgruppe
Authors: Braun Manfred
Published: July 2007

Zur Steigerung der Stereoselektivität vieler neuerer Methoden der asymmetrischen Synthese kann die Diarylhydroxymethylgruppe – meist in deprotonierter Form als Ligand in Metallkomplexen – wesentlich beitragen. Dabei werden offenbar die beiden geminalen Arylreste unter dem Einfluß eines permanenten stereogenen Zentrums X* im Übergangszustand der Reaktion konformativ fixiert (siehe z.B. die schematische Darstellung eines entsprechenden Metallkatalysators rechts).

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Bildung eines heterocyclischen 1,3‐Cyclopentandiyl‐Radikalkations durch chemisch induzierten Elektronentransfer und Pulsradiolyse
Authors: Adam Waldemar , Kammel Thomas , Steenken Steen
Published: July 2007

Durch eine unerwartete Deprotonierung stabilisiert sich das durch Oxidation mit (4‐BrC6H4)3N⋅+SbCl6− aus dem Heterotricyclus 1 gebildete 1,3‐Radikalkation 1⋅+ unter Bildung von (1 − H)⋅. Das Proton wird dabei vermutlich zunächst auf eine der beiden Carbonylgruppen des Triazolidindionrings übertragen. Die bei carbocyclischen Analoga übliche 1,2‐Alkylwanderung wird bei 1⋅+ also nicht festgestellt.

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Mechanismus der Sauerstoffaktivierung durch einkernige, Häm‐freie Eisenproteine
Authors: Nivorozhkin Alexandre L. , Girerd Jean‐Jacques
Published: July 2007

Lipid‐Dioxygenasen, Aren‐Dioxygenasen und Isopenicillin‐N‐Synthase sind nur einige der O2‐aktivierenden einkernigen Nicht‐Häm‐Eisenenzyme. Der Aufklärung der Strukturen und der Reaktionsmechanismen dieser Enzyme sowie der Synthese von Modellkomplexen wurden in den letzten Jahren intensive Anstrengungen gewidmet. Als zentrale Zwischenstufe wird in vielen Fällen eine Peroxoeisen‐Spezies vermutet. Das Bild rechts zeigt die Koordination des Eisenzentrums in der Extradiol‐Catechol‐Dioxygenase, wie sie kürzlich durch eine Röntgenstrukturanalyse ermittelt wurde.

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Dimere Pyrazinsteroid‐Alkaloide aus marinen Organismen: eine Herausforderung bei der Isolierung, der Synthese und der Erforschung ihrer biologischen Wirkung
Authors: Ganesan Arasu
Published: July 2007

Nahezu eine Tonne mariner Röhrenwürmer mußte verarbeitet werden, um das erste Cephalostatin, 1, in Milligramm‐Mengen zu erhalten. Es gehört zu einer inzwischen dreißig Mitglieder umfassenden Familie von hochcytotoxischen dimeren Steroiden, zu denen nun auch chemische Zugänge gefunden wurden.

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Zur DNA‐Reparatur durch das Enzym DNA‐Photolyase: Synthese von Flavin enthaltenden Modellverbindungen
Authors: Carell Thomas , Epple Robert , Gramlich Volker
Published: July 2007

Weißes Licht oder Licht der Wellenlänge 366 nm spaltet das Uracildimer 1 sauber am Cyclobutanring, wenn die Flavin‐Einheiten zuvor reduziert wurden. Bei nichtreduzierten Flavin‐Einheiten ist Licht der Wellenlänge 254 nm erforderlich. Diese Spaltung ist auch Teil der enzymatischen DNA‐Reparatur nach einer Schädigung durch das Sonnenlicht.

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Kontinuierliche asymmetrische Synthese in einem Membranreaktor
Authors: Kragl Udo , Dreisbach Claus
Published: July 2007

Aus der Biokatalyse abgeschaut ist das Prinzip des Membranreaktors (schematische Darstellung rechts) für die kontinuierliche asymmetrische Addition von Diethylzink an Benzaldehyd. Dazu wurde α,α‐Diphenyl‐L‐prolinol an ein homogen lösliches Polymer gebunden (1) und durch eine Ultrafiltrationsmembran im Reaktionsraum zurückgehalten. Durch die Entkopplung der Verweilzeiten von Reaktanten und Katalysator konnte die Cyclenzahl um den Faktor 10 gesteigert werden.

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Addition organischer 1,3‐dipolarer Verbindungen an eine Bindung zwischen frühem und spätm Übergangsmetall (Zr‐Ir): Mechanismus der Stickstoffabspaltung aus einem Organoazido‐Komplex unter Bildung eines Komplexes mit verbrückenden Imidoliganden
Authors: Hanna Tracy A. , Baranger Anne M. , Bergman Robert G.
Published: July 2007

Ein vollständiger Organoazidoligand verbrückt die Zr‐Ir‐Einheit in 1, einem Komplex, dessen Struktur analog zu der der entsprechenden Ethyldiazoacetat‐verbrückten Verbindung ist. Beim Erhitzen spaltet 1 Stickstoff ab unter Bildung eines Komplexes mit verbrückendem Imidoliganden.

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Stöchiometrieabhängigkeit der Reaktion von Butyllithium mit Pyridin: ein Lithiodihydropyridin mit zusätzlich koordiniertem Pyridin
Authors: Clegg William , Dunbar Lorraine , Horsburgh Lynne , Mulvey Robert E.
Published: July 2007

Nicht drei, sondern sieben Äquivalente Pyridin reagieren mit nBuLi zu 1, einem neuen Bis(pyridin)(dihydropyridyl)lithium‐Dimer, das formal durch Transfer von „gebundenem”︁ Lithiumhydrid entsteht.

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Chlortetraoxid
Authors: Grothe Hinrich , Willner Helge
Published: July 2007

Das letzte unbekannte einkernige Chloroxid ist gefunden. ClO4 (im Bild rechts) läßt sich als gelbes Produkt der Vakuum‐Thermolyse von Cl2O6 oder Cl2O7 in einer Neon‐Matrix isolieren. Aus den IR‐Spektren des Radikals konnte geschlossen werden, daß es C3v‐Symmetrie aufweist und drei kurze (142 pm) und eine lange (153 pm) Cl‐O‐Bindung hat.

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Synthese von cis‐Endiinen durch Umlagerung einer allylischen Doppelbindung
Authors: Dai Wei‐Min , Fong Kin Chiu , Danjo Hiroshi , Nishimoto Sei‐Ichi
Published: July 2007

Einfaches Umlagern der allylischen Doppelbindung in Verbindungen des Typs 1 liefert selektiv die cis‐Endiine 2. Bei der Cycloaromatisierung von 2 entstehen reaktive Diradikale, die den Zwischenstufen des Zerfalls der natürlichen Endiin‐Antitumor/Antibiotica gleichen. R1 = CH2SO2Ph.

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Wittig‐Olefinierung von Lactonen
Authors: Lakhrissi Mohammed , Chapleur Yves
Published: July 2007

Mit von Zuckern abgeleiteten Lactonen wie 1 reagiert das stabilisierte Phosphoran 2 zu Mischungen von (E/Z)‐Olefinen wie 3 in guten bis hervorragenden Ausbeuten. Angesichts der bekannt schlechten Reaktivität von Estern in Wittig‐Reaktionen eröffnet die hier geschilderte Umsetzung vielversprechende Perspektiven.

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Supraleitung in intercaliertem und substituiertem Y2Br2C2
Authors: Bäcker Michael , Simon Arndt , Kremer Reinhard K. , Mattausch Hans‐Jürgen , Dronskowski Richard , Rouxel Jean
Published: July 2007

Schichtverbindungen des Typs Y2X2C2 (X = Cl, Br, I) sind supraleitend bei Temperaturen zwischen 2.3 und 11.2 K, was an der Tendenz zur paarweisen Lokalisierung von Leitungselektronen in C2‐π*‐Zuständen an der Fermikante EF liegen könnte. Dies wurde durch eine Veränderung der Valenzelektronenkonzentration (Einlagerung von Natrium oder Einbau von Thorium) überprüft. Während bei Na‐haltigen Proben die Sprungtemperatur deutlich ansteigt, fällt sie bei Th‐substituierten.
Das erste Beispiel für einen Pt4Ag3‐Cluster–Synthese und Kristallstruktur von [Pt2(dppy)4(μ3‐S)2Ag3(μ3‐S)2Pt2(dppy)4]3+
Authors: Yam Vivian Wing‐Wah , Yeung Phyllis Kok‐Yan , Cheung Kung‐Kai
Published: July 2007

Ein nahezu gleichschenkliges Dreieck bilden die Silberatome in dem neuartigen, siebenkernigen Heterometallkomplex 1 (die Struktur des Kations ist rechts vereinfacht dargestellt). Im festen Zustand luminesziert 1 bei 560 nm, was auf S→Ag‐Charge‐Transfer‐Übergänge sowie auf Wechselwirkungen im Clusterkern zurückgeführt werden kann. dppy = Diphenylpyridin‐2‐ylphosphan.

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Heteronucleare Tripeldeckerkomplexe mit dem Ligandensystem Porphyrin/Phthalocyanin/Porphyrin
Authors: Chabach Driss , De Cian André , Fischer Jean , Weiss Raymond , El Malouli‐Bibout Mohamed
Published: July 2007

An einem Metallatom oder am Phthalocyanin(pc)‐ Liganden findet die erste Oxidation der heteronuclearen Tripeldeckerkomplexe vom Typ 1 statt, je nachdem ob sie ein oxidierbares CeIII‐Ion enthalten oder nicht. Mit 1, M = Ce, M' = Gd, p = oep, gibt es nun auch den ersten röntgenographisch charakterisierten derartigen heteronuclearen Tripeldecker‐ komplex.

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Polybenzoide C54‐Kohlenwasserstoffe – Synthese und Strukturcharakterisierung in geordneten monomolekularen Aufdampfschichten
Authors: Müller Markus , Petersen Jörg , Strohmaier Rainer , Günther Christian , Karl Norbert , Müllen Klaus
Published: July 2007

Einen einfachen Zugang zu den Titelverbindungen, z.B. 2, bietet die elegante, struktur‐ beweisende Cycloadditions‐Cyclodehydrierungs‐Route (1 → → → 2). Die Hitze‐ beständigkeit der großen, polybenzoiden C54‐Kohlenwasserstoffe ermöglicht ihre Charakterisierung in geordneten monomolekularen Aufdampfschichten durch Rastertunnelmikroskopie und Elektronenbeugung.

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Synthese von Thiophosphorylprolinen als Bausteine für phosphanylsubstituierte Peptide mit β‐Turns
Authors: Gilbertson Scott R. , Pawlick Robert V.
Published: July 2007

Aminosäuren mit koordinierenden Phosphanylgruppen sind als Bausteine für Peptid‐Metallkomplexe sehr vielversprechend. So wurden geschützte phosphanylsubstituierte Prolinderivate synthetisiert und in ein kurzes Peptid mit β‐Turn‐Struktur eingebaut. Die Struktur des Rh‐Komplexes 1 mit einem solchen Peptidliganden wurde 2D‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert.

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Synthese Bor‐reicher Lysindendrimere zur Proteinmarkierung in der Elektronenmikroskopie
Authors: Qualmann Britta , Kessels Michael Manfred , Musiol Hans‐Jürgen , Sierralta Walter Daniel , Jungblut Peter Wilhelm , Moroder Luis
Published: July 2007

Ein neuartiges, dendrimerchemisches Verfahren für die Synthese von Markermolekülen mit acht Carboranylaminosäuren (MeCBA) (siehe rechts) überwindet die Unannehmlichkeiten bei der Synthese linearer Peptidkonstrukte. Markermoleküle dieses Typs sollten sich vorteilhaft in der Elektronenmikroskopie einsetzen lassen. R = geschützter Peptidrest.

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[5+2]‐Cycloaddition eines cyclischen N‐Phosphino‐1‐azadiens: Synthese, Struktur und Reaktivität des ersten siebengliedrigen Iminophosphorans
Authors: Barluenga José , Tomás Miguel , Bieger Klaus , García‐Granda Santiago , Santiago‐Garcia Rafael
Published: July 2007

Ungewöhnlich sind Struktur und Reaktivität von 1, einem Iminophosphoran, das durch 1,5‐dipolare Cycloaddition aus einem Diazaphosphinin und Dimethylacetylendicarboxylat entsteht. In Lösung lagert sich 1 zu 2 um, und mit Elektrophilen reagiert es zu 3a, b.

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[Os10(CO)24{Au(PPh2R)}4]: ein röhrenförmiger Carbonylosmium‐Heterodimetallcluster
Authors: Akhter Zareen , Ingham Scott L. , Lewis Jack , Raithby Paul R.
Published: July 2007

Schwächere Os‐Os‐Bindungen als in konventionellen mehrkernigen Os‐Clustern sind die Besonderheit des röhrenförmigen Clusterkerns der Titelverbindungen (R = Me, Ph). Die Bindungslängen sind im Falle von R=Me durch Röntgenstrukturanalyse (Bild rechts, Phosphanliganden an den Au‐Zentren weggelassen) abgesichert. Erhalten werden diese Verbindungen durch Reduktion des Dianions [OS10(CO)26]2− und anschließende Addition des Kations [Au(PPh2R)]+.

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Selbstorganisierte Überstrukturen aus Nanoteilchen
Authors: Weller Horst
Published: July 2007

Völlig neuartige Materialien entstehen, wenn Halbleiternanopartikel periodisch in Übergittern angeordnet werden. Erste wegweisende Präparationen solcher Überstrukturen gelangen durch Selbstorganisation von ligandenstabilisierten CdSe‐ und CdS‐Nanoteilchen. Die Blockcopolymerisation zu Micellen in Gegenwart von Goldsalzen und deren Reduktion durch den Elektronenstrahl eines Transmissionselektronenmikroskops (TEM) führen zu regelmäßig angeordneten Goldclustern. Das Bild rechts zeigt eine TEM‐Aufnahme eines solchen Materials.

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Die nucleophile aromatische Substitution – ein Schlüsselschritt auf dem Weg zur Totalsynthese von Vancomycin?
Authors: Burgess Kevin , Lim Dongyeol , Martinez Carlos I.
Published: July 2007

Eines der größten Hindernisse auf dem Weg zur Totalsynthese von Vancomycin 1 (R = Zuckerrest) konnten Zhu et al. in den letzten Jahren überwinden. Durch nucleophile Substitution an Arenen gelang die Synthese von Biphenylethern: Diese Reaktion kann auch für einen Ringschluß genutzt werden.

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Verknotete Hetero‐Zweikernkomplexe
Authors: Dietrich‐Buchecker Christiane O. , Sauvage Jean‐Pierre , Armaroli Nicola , Ceroni Paola , Balzanl Vincenzo
Published: July 2007

Überraschend stabil ist das Zweikernkomplex‐Kation [1CuCu]2+ mit dem verknoteten Liganden 1 (Darstellung rechts; •, ○ = Cu+). Das durch einfache Demetallierung erhältliche [lCu]+ kann zu [1CuAg]2+ und [1CuZn]3+ (○ = Ag+ bzw. Zn2+) umgesetzt werden. Die elektrochemischen und spektroskopischen Eigenschaften dieser unsymmetrischen Knotenverbindungen, in denen die Phenanthrolingruppen durch einen „leitfähigen”︁ Phenylenspacer verbunden sind, unterscheiden sich deutlich von denen analoger Verbindungen mit „nichtleitfähigen”︁ Brücken.

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Stabilisierung einer ungewöhnlichen Koordinationsgeometrie von Li+ im Inneren eines cryptandartigen Helicats
Authors: Albrecht Markus , Kotila Sirpa
Published: July 2007

Verzerrt quadratisch‐planar koordiniertes Li+ liegt im Hohlraum des durch Selbstorganisation gebildeten dreisträngigen Helicats aus drei Ethylenbis‐ (brenzkatechinato)‐Liganden und zwei Titan(rv)‐ Ionen vor (Strukturbild rechts). Diese ungewöhnliche Koordinationsgeometrie ist das Ergebnis von sterischen Effekten und stabilisierenden H‐Brücken zwischen den an das Li−‐Ion gebundenen Wassermolekülen und Sauerstoffatomen der Liganden.

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Selbstkomplementarität bei 7,9‐Dimethylguanin: ein Basenpaar mit drei Wasserstoffbrücken
Authors: Metzger Susanne , Lippert Bernhard
Published: July 2007

Eine ungewöhnlich hohe Affinität für Guanin zeigt die seltene RNA‐Nucleobase 7,9‐Dimethylguanin (7,9‐ DimeG). Mit ihrer konjugierten Säure (7,9‐DimeGH+) bildet sie bei pH 7 ein halbprotoniertes Homo‐Basenpaar (siehe rechts), dessen Stabilität die des Watson‐Crick‐Basenpaares Guanin‐Cytosin noch deutlich übertrifft.

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Synthese von Glycopeptiden und Lipopeptiden durch chemoselektive Verknüpfung
Authors: Cervigni Stefano E. , Dumy Pascal , Mutter Manfred
Published: July 2007

Vollständig ungeschützte Peptide mit chemoselektiv zugänglichen Gruppen reagieren unter sehr milden Bedingungen mit freien reduzierenden Zuckern oder Lipidaldehyden. Damit ergibt sich ein einfacher Zugang zu komplexen Glycopeptiden wie 1, einem Somatostatin‐Analogon, und Lipopeptiden.

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Templat‐assoziierte synthetische Proteine (TASP) als funktionelle Proteinmimetica
Authors: Mutter Manfred , Dumy Pascal , Garrouste Patrick , Lehmann Christian , Mathieu Marc , Peggion Cristina , Peluso Stéphane , Razaname Alain , Tuchscherer Gabriele
Published: July 2007

Auf das Wesentliche zurückgeführt wird ein natives Protein, wenn man dessen Strukturteil durch ein synthetisches Templat ersetzt (siehe Bild unten). Der funktions‐bestimmende Teil bleibt also erhalten, und das Templat‐assoziierte synthetische Protein (TASP) sollte beispielsweise als Rezeptor‐oder Antikörpermimeticum fungieren. Neue Strategien zur Synthese von derartigen TASP‐Verbindungen wurden nun erarbeitet.

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Synthese des DNA‐Gyrase‐Inhibitors Microcin B17, eines Peptidantibiotikums mit 43 Aminosäuren und acht aromatischen Heterocyclen im Peptidrückgrat
Authors: Videnov Georgi , Kaiser Dietmar , Brooks Marc , Jung Günther
Published: July 2007

Eines der ungewöhnlichsten ribosomal synthetisierten und posttranslational modifizierten Polypeptide ist Microcin B17. Die Totalsynthese dieses großen Polypeptidantibiotikums (Formel siehe unten) mit Oxazol‐und Thiazolbausteinen öffnet nun den Weg für das Studium von Struktur‐Aktivitäts‐Beziehungen auf dem Gebiet der Gyrase‐Inhibitoren.

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Templatgesteuerte Synthesen polymerer Metallcyanide: ein chiraler, nanoporöser Wirt für das nBu4N+‐Ion
Authors: Schwarz Peter , Eller Stefan , Siebel Eric , Soliman Tarek M. , Fischer R. Dieter , Apperley David C. , Davies Nicola A. , Harris Robin K.
Published: July 2007

Vollständig ausstrecken kann sich das große Tetrabutylammoniumion in den weiten Kanälen der neuen Wirt‐Gast‐Verbindung [(nBu4N)0.5,(Me3Sn)3.5Fe(CN)6], deren lipophile Wände aus miteinander vernetzten helicalen [Fe‐CN‐Sn‐NC]∞‐Ketten mit zugleich enantiomorph derivatisierten {Fe(CNSnMe3)6}‐Oktaedern bestehen.
Synthese und Struktur von ortho‐Phenylenzink
Authors: Schreuder Goedheijt Marcel , Nijbacker Tom , Akkerman Otto S. , Bickelhaupt Friedrich , Veldman Nora , Spek Anthony L.
Published: July 2007

Dimer im Kristall, trimer in Lösung ist ortho‐Phenylenzink, das jetzt aus der analogen Quecksilberverbindung und Zink synthetisiert werden konnte. In Lösung liegt das im Bild gezeigte Gleichgewicht weit auf der rechten Seite. Das Dimer kristallisiert wahrscheinlich wegen günstigerer Packungseffekte.

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Umlagerung des zweifach protonierten [2.2.2]Cryptanden durch Kation‐π‐ und ionische Wechselwirkungen: Synthese und Struktur des [CoCl4]·0.5 C6H5CH3‐Salzes
Authors: Macgillivray Leonard R. , Atwood Jerry L.
Published: July 2007

Aus einem arenreichen, flüssigen Clathratmedium wurde die Titelverbindung kristallin isoliert. Sie ist das erste Beispiel für eine Verbindung, in der ein Ionophor durch eine NH+4‐π‐Wechselwirkung konformativ stabilisiert wird. Im Kristall liegt ein linearer supramolekularer Komplex aus fünf Komponenten vor (siehe Bild unten), in dem die Cryptatmoleküle entlang ihrer Längsachse gestreckt vorliegen.

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Regioisomerie‐Einflüsse auf Prozesse im angeregten Zustand eines Cyclodextrins mit gebundenem Luminophor
Authors: Mortellaro Mark A. , Hartmann Wanda K. , Nocera Daniel G.
Published: July 2007

Enorm ist der Unterschied im photochemischen Verhalten des Bromnaphthalin‐Luminophors, wenn es einmal an eine primäre und einmal an eine sekundäre OH‐Gruppe von β‐Cyclodextrin gebunden ist. Im ersten Fall bleibt es außerhalb des Hohlraums unten links), so daß seine Phosphoreszenz in lufthaltigen Medien gelöscht wird, im zweiten Fall phosphoresziert es auch in Gegenwart von Sauerstoff, was für seinen Einschluß in den Hohlraum (unten rechts) spricht.

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Stereoselektive Insertion von Ketenen in O, O‐Acetale: Synthese von β‐Alkoxyestern und 1,4‐Dioxepan‐5‐onen
Authors: Mulzer Johann , Trauner Dirk , Bats Jan W.
Published: July 2007

Hochstereoselektiv verläuft die Lewis‐Säure‐katalysierte Insertion von Ketenen in chirale Acetale. Die anti‐konfigurierten Aldolprodukte 2 werden in dieser Reaktion aus 1 mit über 95% Stereoselektivität gebildet. Die Ketene und Acetale können stark variiert werden, was die Synthese interessanter Heterocyclen ermöglicht.

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Ein ungewöhnlich stabiles Pentaethinylcyclopentadienyl‐Radikal
Authors: Jux Norbert , Holczer Karoly , Rubin Yves
Published: July 2007

Als Feststoff über Wochen und in Lösung mehrere Tage stabil – selbst bei Luftkontakt – ist das blaugrüne Pentaethinylcyclopentadienyl‐Radikal 1, das sich leicht aus einer Reihe von ethinylierten Cyclopentadien‐Derivaten, die als mögliche Vorstufe von Decaethinylmetallocenen synthetisiert wurden, bildet. Die überraschende Stabilität von 1 steht in Gegensatz zu dem Befund, daß Pentaaryl‐ und Pentaisopropylcyclopentadienyl‐Radikale zwar bei 25°C stabil, aber ausgesprochen sauerstoffempfindlich sind.

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„Fremdenliebe”︁ in der Clusterchemie: eine neue Klasse offenschaliger, paramagnetischer Übergangsmetallcluster
Authors: Gade Lutz H.
Published: July 2007

Die direkte Verknüpfung von Komplexfragmenten des klassischen „Werner‐Typs”︁ mit Carbonylkomplexfragmenten charakterisiert eine Klasse offenschaliger, paramagnetischer Übergangsmetallcluster, für die der Begriff Xenophil vorgeschlagen wurde. Dabei entstehen neuartige Metallclustergerüste mit unverbrückten Metall‐Metall‐Bindungen wie [Mn{Mn7(thf)6(CO)12}2]; die Struktur des Fragments [Mn7‐ (thf)6(CO)12]− ist rechts abgebildet.

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Protonengesteuertes Schalten der Lumineszenz von Lanthanoidkomplexen in wäßriger Lösung: pH‐Sensoren auf der Basis langlebiger Emission
Authors: De Silva A. Prasanna , Gunaratne H. Q. Nimal , Rice Terence E.
Published: July 2007

Um den Faktor 16 erhöht wird die grüne Lumineszenz des Terbiumkomplexes 1, wenn die Aminogruppen protoniert werden. Da die Lumineszenz eine Lebensdauer von 0.62 Millisekunden hat, kann 1 als wirkungsvoller pH‐Sensor in intrinsisch fluoreszierenden Umgebungen eingesetzt werden.

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Nachweis der enzymkatalysierten Bildung von Carboxybiotin durch Messung von 15N,13C‐ und 13C,13C‐Spin‐Spin‐Kopplungen
Authors: Berger Stefan , Braune Annett , Buckel Wolfgang , Härtel Ulrich , Lee Man‐Ling
Published: July 2007

Die enzymatische Bildung von Carboxybiotin 1 wurde durch NMR‐spektroskopische Beobachtung einer 1J(C,N)‐ und 2J(C,C)‐Spin‐Spin‐Kopplung eindeutig nachgewiesen. Hierbei wurden [1,5‐13C2]‐ Glutaconat als 13CO2‐Quelle und [1′‐15N]‐ bzw. [2′‐13C]Biotin als Substrat eingesetzt.

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Die Identifizierung von Genen, die die Entwicklung bei Fliegen und Fischen steuern (Nobel‐Vortrag)
Authors: Nüsslein‐Volhard Christiane
Published: July 2007

Die Identifizierung von Vertebraten‐Genen ist oft wegen ihrer Analogie zu Drosophila‐Genen möglich. Sie ist für das Verständnis der Vertebraten‐Entwicklung auf genetischem Niveau von großer Bedeutung. Diese Homologie zeigt, daß einige Eigenschaften von Organismen unterschiedlicher Tierstämme konserviert sind und damit ein gemeinsamer Entwicklungsplan vorliegen muß. Ein Vergleich der Musterbildung bei Fliegen und Vertebraten gelang beispielsweise durch Mutagenesen am Zebrafisch.
Auf dem Weg zum Design poröser organischer Festkörper: durch Trimesinsäure‐Anionen aufgespannte modulare Wabengitter
Authors: Melendez Rosa E. , Krishnamohan Sharma C. V. , Zaworotko Michael J. , Bauer Carey , Rogers Robin D.
Published: July 2007

Sich selbst durchdringenden Strukturen zu entgehen ist die Kunst, wenn man auf der Basis von Trimesinsäure (1,3,5‐Benzoltricarbonsäure) Wabengitter aufbauen will, die die trigonale Symmetrie dieser Verbindung widerspiegeln und Hohlräume für die Aufnahme von Gastmolekülen enthalten. Daß dies gelingt, zeigen die Strukturen zweier Verbindungen, die als Kationen N,N‐Dicyclohexylammonium oder N,N‐Dimethylammonium enthalten. Diese ergeben, verglichen mit der Kristallstruktur der Trimesinsäure, expandierte bzw. kontrahierte Wabengitter mit Hohlräumen, deren Innendurchmesser 12.7 bzw. 10.4 Å (Ausschnitt aus der Struktur siehe rechts) betragen.

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Von 1σ4, 2σ2‐ zu 1σ4, 2σn‐Diphospheten (n = 3–6): die überraschende Beständigkeit der P‐P‐Bindung
Authors: Sanchez Muriel , Réau Régis , Dahan Francoise , Regitz Manfred , Bertrand Guy
Published: July 2007

Ohne Zerstörung des Vierringgerüsts läßt sich die Koordinationszahl des σ2‐Phosphoratoms eines 1σ4, 2σ2‐Diphosphets bis auf sechs erhöhen, wie die unten abgebildete Reihe zeigt.

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Inversion optisch aktiver Dihydropyridine durch Oxidation und Elektroreduktion
Authors: Straub Alexander , Goehrt Axel
Published: July 2007

Durch stereoselektive Oxidation optisch aktiver Dihydropyridine mit NOBF4 oder MnO2 erhält man unter Inversion bzw. Retention der Konfiguration axial‐chirale Arylpyridine (siehe unten), die bei kathodischer Reduktion die entsprechenden Dihydropyridine liefern. Damit gelang erstmals die Konfigurationsumkehr bei Di‐hydropyridinen.

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Synthese und enzymatischer Abbau von Dendrimeren aus (R)‐3‐Hydroxybuttersäure und Trimesinsäure
Authors: Seebach Dieter , Herrmann Guido F. , Lengweiler Urs D. , Bachmann Beat M. , Amrein Walter
Published: July 2007

Monodisperse, chirale Dendrimere (rechts) aus Trimesinsäure und (R)‐3‐Hydroxybuttersäure wurden synthetisiert und charakterisiert. Kinetische Abbauuntersuchungen ergaben, daß diese Verbindungen Substrate für Hydrolasen sind.

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Erhöhung der Effizienz der katalytischen asymmetrischen Aminohydroxylierung durch N‐Halogencarbamat‐Salze
Authors: Li Guigen , Angert Hubert H. , Sharpless K. Barry
Published: July 2007

Bessere Enantioselektivitäten und einfache Entschützung machen Natrium‐N‐chlorcarbamate zu den Oxidantien/Stickstoffquellen der Wahl für die Osmium‐China‐Alkaloid‐katalysierte asymmetrische Aminohydroxylierung von Olefinen [siehe z.B. Gl. (a)]. Diese Methode ermöglicht einen einfachen Zugang zu einer Vielzahl von Verbindungen wie nichtnatürlichen Aminosäuren und anderen pharmakologisch wichtigen Substanzen. DHQ‐H = Dihydrochinin, PHAL = 1,3‐Phthalazindiyl, Z = Benzyloxycarbonyl.

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Theoretische Untersuchungen schließen eine [2 + 2]‐Addition als einleitenden Schritt der Osmiumtetroxid‐katalysierten Dihydroxylierung von Alkenen aus
Authors: Pidun Ulrich , Boehme Christian , Frenking Gernot
Published: July 2007

Um mindestens 35 kcal mol−1 unterscheiden sich nach aufwendigen ab‐initio‐Rechnungen die Aktivierungsbarrieren für die [2+2]‐ und die [3+2]‐Addition von OsO4 an Ethylen (rechts sind die Strukturen der beiden Übergangszustände angegeben). Die relativen Barrieren der konkurrierenden Reaktionspfade und damit die Bevorzugung des [3+2]‐Mechanismus verändern sich auch in Gegenwart von NH3 zum Modellieren der basenkatalysierten Reaktion nur unwesentlich. Damit stehen die theoretischen Befunde zum Mechanismus der asymmetrischen Dihydroxylierung im Widerspruch zu den Schlüssen aus kinetischen Studien von Sharpless, während sie die von Corey stützen.

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Synthese und Struktur des metallierten Zintl‐Ions [Ge9(μ10‐Ge)Ni(PPh3)]2−
Authors: Gardner Donna R. , Fettinger James C. , Eichhorn Bryan W.
Published: July 2007

Das erste metallierte Germanid‐Ion und das erst zweite Beispiel für einen Cluster des seltenen nido‐10‐(iv+ iv)‐Strukturtypes ist das Anion in 1, das aus [Ni(CO)2(PPh3)2], K4Ge9 und [2,2,2] Cryptand in Ethylendiamin (en) hergestellt wurde. Die Struktur des Ge10Ni‐Clusters (Bild rechts) ist im Vergleich zur idealen nido‐10‐(iv + iv)‐Geometrie allerdings deutlich verzerrt.

[K([2,2,2]Cryptand]2[Ge9(μ10‐Ge)Nl(PPh3)]·en 1

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Durch Immunisierung von Mäusen zu Antikörpern gegen Krebszellen: ein kombinierter chemisch‐immunologischer Ansatz für die Entwicklung eines Antitumorimpfstoffes
Authors: Ragupathi Govindaswami , Park Tae Kyo , Zhang Shengle , Kim In Jong , Graber Linda , Adluri Sucharita , Lloyd Kenneth O. , Danishefsky Samuel J. , Livingston Philip O.
Published: July 2007

Von Mäusen und Menschen: Ein Impfstoff aus einem Carrier‐Protein und vollsynthetischem Globo‐H‐Antigen 1, das an Brusttumore beim Menschen bindet, induziert in Mäusen die Bildung von IgM‐Antikörpern. Diese binden an MCF‐7‐Brustkrebszellen und führen über die Komplement‐Kaskade zur Lyse dieser Zellen. Die Ergebnisse mit dem Immunsystem der Maus sind vielversprechend und regen zu Versuchen einer aktiven Immunisierung beim Menschen an.

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Neuartige DNA‐Ringe mit starren tetraedrischen Spacern
Authors: Shi Jufang , Bergstrom Donald E.
Published: July 2007

Starre Spacer sind für die Bildung supramolekularer Ringe mit DNA‐Brücken sehr förderlich. An p‐(2‐Hydroxyethyl)phenylethinylphenyl‐Ketten, die an ein zentrales sp3‐C‐Atom gebunden sind, wurden Oligonucleotide geknüpft. Die entstehenden Konjugate (siehe unten) lagern sich zu cyclischen Homologen zusammen, die durch Gelelektrophorese getrennt werden können.

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Das mikroporöse Magnesiumalumophosphat STA‐1: Synthese mit einem maßgeschneiderten Templat und Strukturaufklärung an einem Mikrokristall
Authors: Noble Graham W. , Wright Paul A. , Lightfoot Philip , Morris Russell E. , Hudson Kelly J. , Kvick Åke , Graafsma Heinz
Published: July 2007

Die geplante Synthese eines anorganischen Festkörpers und die heutigen Möglichkeiten der Mikrokristallographie an Europas neuester Synchrotronstrahlungsquelle gehen Hand in Hand bei der Herstellung und der Strukturaufklärung von STA‐1 (Ausschnitt aus Struktur rechts), einer neuen Verbindung aus der Familie der großporigen Alumophosphate.

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Kristallines [Ru(bpy)3]0: ein Expandiertes Atom oder ein neues Elektrid?
Authors: Pérez‐Cordero Eduardo E. , Campana Charles , Echegoyen Luis
Published: July 2007

Weder Gegenionen noch Lösungsmittelmoleküle findet man in Einkristallen von [Ru(bpy)3]0, einem luftempfindlichen, aber thermisch stabilen Material. Die Analyse der röntgenographischen Daten ergibt ein System von relativ unverzerrter C3‐Symmetrie mit freien Plätzen im Gitter, die im Bild rechts durch die Kreise verdeutlicht werden. Dieses Packungsprinzip erinnert an das von Elektriden.

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[(η5‐Cp*)AlFe(CO)4] – Synthese, Struktur, Bindungsverhältnisse
Authors: Weiß Jurij , Stetzkamp Dana , Nuber Bernhard , Fischer Roland A. , Boehme Christian , Frenking Gernot
Published: July 2007

Die Bindungsverhältnisseim präzedenzlosen Komplex [Cp*AlFe(CO)4] wurden anhand des Modells [CpAlFe(CO)4] quantentheoretisch untersucht. Für diesen Komplex ist die Donor‐Acceptor‐Bindung Al → Fe charakteristisch (rechts), deren Stärke etwa 50 kcal mol−1beträgt.

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Myrmicarin 663: ein neues, decacyclisches Alkaloid aus Ameisen
Authors: Schröder Frank , Sinnwell Volker , Baumann Horst , Kaib Manfred , Francke Wittko
Published: July 2007

Auseinandersetzungen auf chemischer Basis: Im Kampf mit ihren Opfern oder zur Verteidigung bedienen sich Ameisen eines umfangreichen Arsenals chemischer Waffen. Wir berichten hier über die Isolierung und Strukturaufklärung des äußerst empfindlichen Alkaloids Myrmicarin 663, das ein vollkommen neuartiges Kohlenstoffgerüst aufweist.

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Solvatothermale Synthese von Chalkogenidometallaten
Authors: Sheldrick William S. , Wachhold Michael
Published: July 2007

Die in den letzten Jahren stark vorangetriebene Entwicklung von solvatothermalen Methoden im mittleren Temperaturbereich (100–600°C) war vor allem durch das aufkommende Interesse motiviert, Festkörper mit offenen Gerüststrukturen zu entwerfen. Eine sehr vielversprechendes Anwendungsgebiet in dieser Hinsicht ist die Herstellung von nanoporösen Chalkogenidometallaten. Eine Kombination der Ionenaustausch‐ und Katalysatoreigenschaften von zeolithartigen Verbindungen mit den bedeutenden optoelektronischen Eigenschaften von Chalkogeniden der Übergangsmetalle sowie der Elemente der Gruppen 13–16 kann auf diese Weise zur Synthese von neuartigen, multifunktionalen Materialien führen. Werden stark polarisierende Lösungsmittel wie Wasser, Methanol und einige Amine auf 110–200°C erhitzt, so kann dies häufig zu vorteilhaften Reaktionsbedingungen führen. Einerseits werden Eigenschaften wie die Löslichkeit und die Diffusion der Ausgangsverbindungen sowie das nachfolgende Kristallwachstum begünstigt, andererseits sind die Bedingungen aber immer noch so mild, daß molekulare Bausteine wie Ketten oder Ringe nicht zerstört werden und polymere Anionenstrukturen bilden können. Synthesen bei 100–600°C führen erwartungsgemäß oft zu metastabilen Festkörperphasen oder solchen, die zwar thermodynamisch stabil sind, sich bei höheren Temperaturen aber zersetzen. Die Dimensionalität der Anionenstruktur sowie die Porengröße innerhalb eines Netzes können entscheidend durch die Wahl eines strukturdirigierenden Alkalimetall‐ oder Alkylammonium‐Kations beeinflußt werden. Methanolothermale Bedingungen haben sich im Hinblick auf die Synthese neuer Selenido‐ und Telluridometallate als besonders geeignet erwiesen. So konnte unter anderem eine neue Klasse von tellurreichen Alkalimetalltelluriden mit Mitgliedern wie RbTe6 und Cs3Te22 zugänglich gemacht werden. Dieser Artikel liefert einen umfassenden Überblick über die jüngsten Anwendungen solvatothermaler Methoden zur Synthese von Chalkogenidometallaten der schwereren Hauptgruppenelemente der Gruppen 14–16 sowie von Übergangsmetallchalkogeniden.
Ein supramolekularer Komplex von C60 mit Calix[5]aren – Struktur im Kristall und in Lösung
Authors: Haino Takeharu , Yanase Manabu , Fukazawa Yoshimasa
Published: July 2007

Hier ist der Wirt der Gast — im Komplex zwischen C60 und Calix[S]arenen, die in Lösung und in einem Fall auch im Kristall untersucht wurden, ist Buckminsterfulleren nicht wie üblich das Wirt‐, sondern das Gastmolekül (siehe rechts). Die Struktur der Komplexe in Lösung wurde mit der Ringstrom‐Methode abgeleitet, basierend auf Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse; van‐der‐Waals‐Wechselwirkungen zwischen Wirt‐ und Gastmolekül spielen eine wichtige Rolle bei der Komplexierung in Lösung.

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Spezifische Phenyl‐Perfluorphenyl‐Stapelwechselwirkungen: eine neue Strategie zum Aufbau supramolekularer Strukturen
Authors: Coates Geoffrey W. , Dunn Alex R. , Henling Lawrence M. , Dougherty Dennis A. , Grubbs Robert H.
Published: July 2007

Photochemisch induzierte Festkörperpolymerisationen der stapelförmig angeordneten Diinmonomere 1, 2 und 3 beruhen auf der Wechselwirkung zwischen Phenyl‐ und Perfluorphenylgruppen, die zu einer vorteilhaften Orientierung der Moleküle im Kristall führt. Ahnlich wie im 1:1‐Komplex von Benzol und Hexafluorbenzol liegt eine alternierende Abfolge der Moleküle in den säulenförmigen Stapeln vor.

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Ein azentrisches, dreidimensionales Koordinationspolymer: Synthese und Struktur von [Cu(pyrimidin)2]BF4
Authors: Keller Steven W.
Published: July 2007

Koordinationsnetzwerke in Silicaten nachzuahmen könnte durch eine neue Klasse von Koordinationspolymeren möglich werden, die durch Selbstorganisation von tetraedrischen Kupfer(I)‐Kationen und gewinkelten, difunktionellen Pyrimidinliganden zugänglich sind. So konnten ausgedehnte Gerüste hergestellt werden, die optische Aktivität (wie Quarz) oder Mikroporosität (wie Zeolithe) aufweisen oder beides! Die Gerüststruktur von [Cu(pyrimidin)2]BF4 (rechts) ist ähnlich der eines „gefüllten Feldspats”︁ mit Kanälen, die sowohl BF4−‐Ionen als auch fehlgeordnete Lösungsmittelmoleküle enthalten.

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Die Chemie von Spinnengift und Spinnseide
Authors: Schulz Stefan
Published: July 2007

Spinnen umgibt aufgrund ihrer räuberischen und versteckten Lebensweise eine Aura des Gefährlichen und Geheimnisvollen. So glaubte man im Altertum, Spinnen seien aus dem Blut eines Ungeheuers hervorgegangen, und im Christentum hielt man sie für Symbole des Satans. Nur die Kreuzspinne galt wegen ihres sichtbaren Zeichens als glückbringendes Tier, das Haus und Hof vor Blitzschlag bewahrte. Zum erfolgreichen Überleben entwickelten die Spinnen ein ausgefeiltes System, das auf den Gebrauch von Gift und Spinnseide aufbaut. Ausgehend von den ersten Untersuchungen Anfang dieses Jahrhunderts und weiteren in den fünfziger Jahren gelang es erst in neuerer Zeit, die Chemie sowohl der Seide als auch der Gifte zu enträtseln. Dabei zeigte sich, daß neben Proteinen und Protein‐Toxinen niedermolekulare Verbindungen sowohl im Gift als auch auf der Seide vorkommen. Gerade bei diesen kleineren Molekülen finden sich Strukturen, die sonst in der Natur nicht auftreten. Aus diesem Grund werden hier besonders die niedermolekularen Inhaltsstoffe der Spinnseide und des Spinnengiftes sowie ihre Funktion behandelt werden.
Neue Enzymmodelle für die Chlorperoxidase — Synthesen und katalytische Reaktionen
Authors: Wagenknecht Hans‐Achim , Woggon Wolf‐Dietrich
Published: July 2007

Das Eisen(III)‐porphyrin 1 katalysiert die Chlorierung aktivierter C‐H‐Bindungen und ist demnach eine Modellverbindung für ein bisher nicht identifiziertes Zwischenprodukt des katalytischen Cyclus des Häm‐Thiolat‐Proteins Chlorperoxidase. An den Chlorierungen ist vermutlich weder freies HOCl noch Cl. beteiligt; als Cl+‐Donor wirkt statt dessen das an FeIII gebundene HOCl.

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Synthese und Charakterisierung photolabiler Verbindungen, die Noracetylcholin innerhalb von Mikrosekunden freisetzen
Authors: Peng Ling , Wirz Jakob , Goeldner Maurice
Published: July 2007

Die schnelle und effiziente photochemische Freisetzung von Noracetylcholin 2, einem Analogon des Neurotransmitters Acetylcholin, aus der Vorstufe 1 läßt diese Verbindung geeignet erscheinen, in Studien zum Mechanismus der Hydrolyse von Acetylcholin durch Acetylcholin‐Esterase verwendet zu werden, z.B. in der zeitaufgelösten Kristallographie. Das Nitrobenzylderivat 1 weist einen Photoabbau im Mikrosekundenbereich und eine inhibierende Wirkung auf Acetylcholin‐Esterase auf.

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Titanosilicate: neue Entwicklungen in der Synthese und bei der Anwendung als Oxidationskatalysatoren
Authors: Murugavel R. Ramaswamy , Roesky Herbert W.
Published: July 2007

Mehr als zweihundert Veröffentlichungen im Jahre 1996 auf einem relativ eng begrenzten Gebiet sprechen eine deutliche Sprache: Es passiert viel auf dem Gebiet der Titanosilicate, die als heterogene Katalysatoren für Oxidationen eingesetzt werden. Besonders wichtig sind jene Titanosilicate, die eine zeolithartige Struktur aufweisen, und molekulare Varianten, die als Modellsubstanzen dienen.
Komplexierung von 1,2‐Dicarbadodecaboran(12) unter Bildung eines supramolekularen Verbandes
Authors: Blanch Rodney J. , Williams Mark , Fallon Gary D. , Gardiner Michael G. , Kaddour Rana , Raston Colin L.
Published: July 2007

Einen Einschlußkomplex mit Cyclotriveratrylen (CTV) bildet o‐C2B10H12 in Lösung und im Feststoff. Dabei nähert sich das Carboran der Vertiefung des CTV‐Moleküls so an, daß nichtklassische Wasserstoffbrücken‐Wechselwirkungen der C‐H‐Gruppen des Carborans mit den Zentren der aromatischen Ringe optimiert werden (schematische Darstellung rechts). Die berechnete Wechselwirkungsenergie beträgt 2.72 kcal mol−1.

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Integrinantagonisten und andere niedermolekulare Verbindungen als Inhibitoren der Angiogenese ‐ neue Wirkstoffe in der Tumortherapie
Authors: Giannis Athanassios , Bsam Frank Rü
Published: July 2007

Arthritis, Rheuma und die diabetische Retinopathie, die mit einer übermäßigen Angiogenese einhergehen, werden ebenso wie Tumorwachstum und Metastasenbildung von der Angiogenese beeinflußt. Ein vielversprechendes neues Konzept in der Tumortherapie, das auch auf andere Erkrankungen angewendet werden könnte, ist der Einsatz von Integrinantagonisten (z.B. 1) und anderen niedermolekularen Wirkstoffen mit angioinhibitorischer Wirkung, die sich derzeit in präklinischer oder klinischer Prüfung befinden.

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Chemoselektive Polyalkylierungen phosphorhaltiger Dendrimere
Authors: Larre Christophe , Caminade Anne‐Marie , Majoral Jean‐Pierre
Published: July 2007

Am Kern, am Kern und an der Oberfläche, innerhalb der Kaskadenstruktur sowie innerhalb der Kaskadenstruktur und an der Oberfläche können die hier beschriebenen Phosphordendrimere mit Generationen unterschiedlicher Konstitution selektiv alkyliert werden (Beispiel rechts, □ und ▪: „neutrale”︁ bzw. „kationische”︁ Generation). Der Kern eines Dendrimers der sechsten Generation ist zugänglich.

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Synthese und Struktur eines zu PO43 isoelektronischen Tetrakis(imido)phosphat‐Ions
Authors: Raithby Paul R , Russell Christopher A. , Steiner Alexander , Wright Dominic S.
Published: July 2007

1‐Naphthylamin und Diphosphortetraiodid sind die Edukte, aus denen mit n‐Butyllithium der Komplex 1 entsteht, dessen Anion (Struktur rechts; von den thf‐Liganden sind nur die Sauerstoffatome gezeigt) isoelektronisch zum Orthophosphat ist. R = Naphthyl.

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Die Bindungslokalisierungsenergien der aromatischen Bismethano[14]annulene
Authors: Nendel Maja , Houk Kendall N. , Tolbert L. M. , Vogel Emanuel , Jiao Haijun , Schleyer Paul von Ragué
Published: July 2007

Um lediglich 6 kcal mol−1 wird die Energie des aromatischen syn‐Bismethano[14]annulens 1 erhöht, wenn die C‐C‐Bindungslängen alternieren. Die korrekte Vorhersage des aromatischen Charakters derartiger Verbindungen erweist sich als überraschend schwierig, wie der Vergleich theoretischer und experimenteller Werte zeigt.

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Lasercodierung in der kombinatorischen Chemie
Authors: Xiao Xiao‐Yi , Zhao Chanfeng , Potash Hanan , Nova Michael P.
Published: July 2007

Eine neue Methode für die kombinatorische Festphasensynthese: Mit laseroptischen Synthesechips (schematische Darstellung rechts, statt NH2 auch andere Endgruppen wie OH, COOH oder Cl) und gezielter Aufteilung können Bibliotheken kleiner organischer Moleküle, Peptide und Oligonucleotide zuverlässig synthetisiert und charakterisiert werden.

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Hexamere Aggregate in kristallinem (Pentamethylcyclopentadienyl)gallium(I) bei 200 K
Authors: Loos Dagmar , Baum Elke , Ecker Achim , Schnöckel Hansgeorg , Downs Anthony J.
Published: July 2007

Als Hexamer mit nur schwachen Metall‐Metall‐Wechselwirkungen liegt kristallines (Pentamethylcyclopentadienyl)gallium(I) vor. Eine Schale von η5‐C5Me5‐Liganden umhüllt eine nahezu oktaedrische Ga6‐Einheit (Bild rechts) mit ungewöhnlich langen Ga … Ga‐Abständen (407.3/417.2 pm).

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