bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur thermodynamischen Behandlung von Grenzflächenerscheinungen
Authors: Weil Konrad G.
Published: April 2015

Es wird versucht, eine Behandlung der Grenzflächenerscheinungen ohne Einführung einer Grenzflächenphase zu geben. Das Verfahren liefert zum einen die Aussagen der Gibbsschen Methode, läßt sich aber zum andern auch verwenden, um die Effekte an dünnen, ebenen Schichten auf festen Stoffen zu behandeln. E werden Gleichungen für den Dampfdruck und die Schmelztemperatur dünner Schichten abgeleitet.
Berechnung der Zustandsgrößen einer Stoßwelle unter Berücksichtigung der Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme
Authors: Kuthe R.
Published: April 2015

Es wird eine Gleichung dritten Grades zur Berechnung der Temperatur unmittelbar hinter der Front einer sich in einem beliebigen Gas ausbreitenden Stoßwelle angegeben. Der Druck hinter der Stoßwelle und die Zustandsgrößen des Gases vor der Stoßwelle werden als bekannt vorausgesetzt. Zugrundegelegt wird die Rankine‐Hugoniot‐Gleichung für stationäre Stoßwellen und das ideale Gasgesetz. Die Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme cν wird in Form einer dreigliedrigen Potenzformel berücksichtigt. Weiter werden Gleichungen angegeben, um aus Druck und Temperatur die übrigen Stoßwellenparameter: Dichte, Ausbreitungsgeschwindigkeit und dynamischen Druck zu berechnen. Angewandt werden diese Gleichungen zur Berechnung der Zustandsgrößen einer sich in Luft ausbreitenden Stoßwelle.
Über die Kette: Pt, H2(1 atm)/HBr, Hg2Br2(s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser I. Pt, H2(1 atm)/HBr(m), Äthanol(x), H2O(100‐x), Hg2Br2/Hg
Authors: Schwabe K. , Urlass R. , Ferse A.
Published: April 2015

An der Kette

Pt, H2(1 atm)/HBr(m), Äthanol(x), Wasser(1–x), Hg2Br2(s)/Hg

wurden bei 20, 40, 65, 90 und 95 Gewichtsprozent Äthanol und verschiedenen Gewichtsmolaritäten der Bromwasserstoffsäure (m) bei 25°C die Kettenspannungen gemessen und daraus nach verschiedenen Extrapolationsverfahren die Standard‐EMK für die verschiedenen Lösungsmittelgemische, sowie die Aktivitätskoeffizienten und die verschiedenen Mediumeffekte ermittelt. Die Ergebnisse werden mit den Werten verglichen, die auf analoge Weise mit der Kette:

Pt, H2 (1 atm)/HCl(m), Äthanol(x), Wasser(1–x), Hg2Cl2(s)/Hg

erhalten wurden.
Über Cadmiumsulfid/Farbstoff‐Photoelemente
Authors: Meier Hans , Albrecht Wolfgang
Published: April 2015

Durch Kombination photoleitender Cadmiumsulfidschichten mit organischen Farbstoffphotoleitern lassen sich Photoelemente herstellen, die ohne äußere Spannung Photoströme und Photospannungen ergeben.

Es wird über den Aufbau und die Eigenschaften dieser lichtelektrisch aktiven Systeme berichtet und der Zusammenhang mit der Theorie der spektralen Sensibilisierung der Photoleitfähigkeit des Cadmiumsulfids diskutiert.
Zur Diffusionskinetik der heterogenen Katalyse V. Ausschaltung der Störung durch Längsdiffusion bei kinetischen Messungen der Parawasserstoffumwandlung in Strömungsapparaturen
Authors: Noller H. , Kober H. , Andréu P.
Published: April 2015

Die in Strömungsapparaturen durchgeführten kinetischen Messungen der p‐H2‐Umwandlung sind durch Längsdiffusion gestört (siehe III. Mitteilung dieser Reihe [1]). Es werden die Einflüsse der Versuchsbedingungen auf das Ausmaß der Längsdiffusion im Druckbereich von 26 bis 720 Torr und bei Temperaturen von 140 bis 300 °C untersucht. Für die Kinetik bezüglich des Abstands vom Gleichgewicht bei konstantem Gesamtdruck bedeutet Zunahme von Aktivität des Katalysators, Diffusionskoeffizient des H2 und Querschnitt der Reaktionszone eine Verstärkung, Zunahme von Strömungsgeschwindigkeit und Länge der Katalysatorzone dagegen eine Abschwächung dieses Effektes. Diese Ergebnisse lassen sich durch eine charakteristische Kennzahl erfassen. Unter bestimmten Bedingungen läßt sich die Längsdiffusion ausschalten. Mögliche weitere Störungen außer der Längsdiffusion werden diskutiert. Die Messungen der Aktivierungsenergie und der Druckabhängigkeit der Reaktion werden durch die Längsdiffusion erheblich beeinflußt.
Versuche zur Berechnung kinetischer Isotopeneffekte. III Anwendung der FG‐Matrizenmethode auf den Übergangszustand der SN1‐Solvolyse von Methyljodid in Wasser
Authors: Willi A. V.
Published: April 2015

Der kinetische D‐Isotopeneffekt für die SN1‐Solvolyse von Methyljodid (CH3J bzw. CD3J) wird theoretisch berechnet. Die benötigten Schwingungsfrequenzen des Übergangszustandes werden durch Lösung der Säkulargleichung auf einer elektronischen Digitalrechenanlage aus eingesetzten Werten für die Kraftkonstanten erhalten. Ein erstes Modell des Übergangszustandes ist das Ionenpaar CH3+J−, für ein anderes wird die Struktur H2O…CH3…J angenommen. Das zweite Modell liefert ein Resultat für den Isotopeneffekt, das mit dem experimentellen Wert gut übereinstimmt.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an AsH3, SbH3 und den Systemen AsH3/Halogenwasserstoff und SbH3/Halogenwasserstoff im Kristallzustand Ein infrarotspektroskopischer Nachweis des Arsoniumions
Authors: Heinemann A.
Published: April 2015

Die IR‐Spektren von kristallinem Arsenwasserstoff und Antimonwasserstoff werden mitgeteilt und gedeutet. Für die Moleküle in kristallinem Arsenwasserstoff werden die infrarotspektroskopisch nicht zu unterscheidenden site‐Symmetrien C3ν oder C3, für die Moleküle des kristallinen Antimonwasserstoffes die ebenfalls IR‐spektroskopisch ununterscheidbaren site‐Symmetrien Cs oder C1 ermittelt.

Die IR‐Spektren bei 82 °K kondensierter, getemperter und ungetemperter äquimolekularer Gemische von Arsenwasserstoff mit HCl, HBr oder HJ werden mitgeteilt und diskutiert. Im System AsH3/HCl wird Wasserstoffbrückenbindung zwischen HCl und AsH3 festgestellt aber keine Bildung von AsH4+‐Ionen beobachtet. In den getemperten Gemischen von Arsenwasserstoff mit HBr oder HJ wird dagegen die Bildung von Arsoniumionen nachgewiesen. Die site‐Symmetrie der AsH4+‐Ionen ist in den Kristallgittern von Arsoniumbromid bzw. Arsoniumjodid C2ν bzw. νd.

In den Systemen Antimonwasserstoff/Halogenwasserstoff wird keine „Stibonium”︁ salzbildung festgestellt.
Polarographische und photoaktivierte Reduktion von Chinonen und Ketonen 2. Mitteilung: Elektronenabsorptionsspektrum und Halbstufenpotential
Authors: Berg H. , Kramarczyk K.
Published: April 2015

Für die Untersuchung der Photoreduktion von Karbonylgruppen ist deren n—π*‐Übergang von besonderer Bedeutung. Insbesondere für Ketone und Chinone besteht nach Scheibe und Mitarbeitern eine Beziehung zwischen den experimentell ermittelten Anregungsenergien dieser langwelligen Banden und polarographischen Halbstufenpotentialen. Unsere Messungen der Elektronenabsorptionsspektren und Halbstufenpotentiale einfacher aromatischer Ketone und Chinone erfolgten unter gleichen Bedingungen, um diese Beziehung auf ihren Gültigkeitsbereich zu prüfen. Die Ergebnisse bilden einen Ausgangspunkt für folgende Untersuchungen zur Photoreduktionsgeschwindigkeit (bzw. Quantenausbeute) in Abhängigkeit vom Halbstufenpotential.
Über verzögerte Fluoreszenz bei aromatischen Kohlenwasserstoffen
Authors: Zander M.
Published: April 2015

Die Lumineszenzspektren einiger mehrkerniger aromatischer Kohlenwasserstoffe (1.2;5.6‐Dibenzanthracen, Tetraphen, Chrysen, Coronen und Pyren) wurden in Phenanthren bei verschiedenen Temperaturen zwischen − 196 °C und Raumtemperatur gemessen. Die Gastmoleküle zeigen Phosphoreszenz und verzögerte Fluoreszenz (Lebensdauer > 10−3 sec). Aus der Temperaturabhängigkeit der Intensität der letzteren wird ein möglicher Anregungsmechanismus abgeleitet.
Isotope Effects in Electrochemical Proton Discharge
Authors: Conway B. E. , Salomon M.
Published: April 2015

Calculations of the H/D and H/T separation factors (S) and exchange current density ratios (R) for the proton discharge mechanism on mercury, nickel, and iron are presented. A vibrational analysis of the activated complexes is made by reference to both a linear three‐center transition state model and a surface interstitial site model in which H is regarded as being adsorbed adjacent to two metal atoms in the surface. It is shown that the isotope effects observed experimentally, e.g. at mercury, can be accounted for in terms of a slow proton discharge mechanism. Calculations are made for discharge from H3O+ and H2O molecules. The values of R are shown to be consistent with the values of SD calculated and observed. An explanation is also given qualitatively for the potential dependence of SD at mercury in terms of electrostriction effects in the double layer.
Die Reaktion des Tetranitromethans mit hydratisierten Elektronen aus der γ‐Radiolyse des Wassers
Authors: Asmus K.‐D. , Henglein A.
Published: April 2015

Tetranitromethan (TNM) reagiert mit freien H‐Atomen und hydratisierten Elektronen aus der γ‐Radiolyse des Wassers, wobei je Atom bzw. Elektron eine Molekel Nitroform entsteht. Die Nitroformausbeute, die gleich ist der Summe G (H) + G (e), nimmt mit steigender Konzentration des TNM langsam zu, was auf das Eingreifen des TNM in nmolekulare“ Prozesse innerhalb der Ionisations‐ und Anregungsgruppen zurück‐geführt wird. In Gegenwart von N2O wird eine geringere Nitroformausbeute beobachtet. Die quantitative Untersuchung dieser Abnahme führte zu folgenden Ausbeuten und Geschwindigkeitskonstanten: G(Hα) = 0,6, G (e) = 2,7,k = 6,2 · 1010 Mol−1 liter sec−1. In Gegenwart von 0,2 Mol/l Isopropanol beträgt die Nitroformausbeute 6,3. Daraus wird abgeleitet, daß in der γ‐Radiolyse des Wassers OH‐Radikale mit einer Ausbeute von 3,0/100 eV erzeugt werden. (Alle Ausbeuten gelten für eine 6,4 · 10−4 molare TNM Lösung.)
Thermodynamique du Système Plomb‐Oxygène à 25°C Cas des Oxydes Pseudo‐Cubiques
Authors: Chartier P.
Published: April 2015

On étudie la thermodynamique de l'oxyde Pb3O4 et des oxydes de plomb PbO1+x, x ≥ 0,33, obtenus par décomposition thermique du dioxyde de plomb βPbO2. A partir de mesures électrochimiques on montre qu'en solutions alcalines normales les électrodes PbO2/PbO1+x/NaOH sont réversibles. Suivant la valeur de x on discute la présence de une ou de deux phases, confrontant les résultats avec les données cristallographiques. En particulier la présence de deux phases est confirmée pour 0,55 > x > 0,40, et des valeurs d'enthalpies libres sont calculées.
Thermodynamik des Systems Phenol‐Wasser
Authors: Schürmann E. , Diederichs R.
Published: April 2015

Das Zustandsschaubild des Systems Phenol‐Wasser kann nach thermodynamischer Überprüfung weitgehend als gesichert gelten. Demgegenüber fehlt es an verläßlichen Angaben über die energetischen Größen und Aktivitäten. Es wird daher mit Hilfe des Zustandsdiagramms, der Wärmeinhaltskurven der reinen Stoffe und der temperaturabhängigen Mischungswärmen das Bild der quantitativen thermischen Analyse entwickelt und daraus mit der thermodynamischen Analyse alle bisher fehlenden energetischen Größen wie auch die Aktivitäten des Systems berechnet. Sie ermöglichen es, die Liquiduslinie des Phenols im Bereich der Mischungslücke, diejenige des Wassers im unterkühlten Bereich der Schmelzen und die Verdampfungsgleichgewichte zu berechnen. Die Phenol‐Wasser‐Lösungen erweisen sich in sehr guter Übereinstimmung mit den Untersuchungen von Busset und Gaynes als ein bei 1,8 Mol.‐% und 99,8°C azeotrop siedendes Gemisch.

Die mathematischen Ansätze zur Berechnung der Aktivitäten in Systemen mit Mischungslücke nach Margules und van Laar sind beim System Phenol‐Wasser nicht in der Lage, die thermodynamischen Bedingungen der monotektischen Schmelzen zu erfüllen.
Über die Photoaktivität anthrachinoider Küpenfarbstoffe
Authors: Schorer Manfred , Dörr Friedrich
Published: April 2015

Es wird ein Überblick über die im Sichtbaren gelegenen Absorptionsbanden von 15 anthrachinoiden Küpenfarbstoffen gegeben. Nur bei den allgemein als aktiv geltenden, d. h. die Cellulosefaser schädigenden Farbstoffen, können schwache langwellige n‐π*‐Banden nachgewiesen werden. Dabei handelt es sich um gelbe oder orange Farbstoffe. Bei allen anderen der untersuchten Farbstoffe ließen sich solche Banden nicht nachweisen (rote, grüne und blaue Farbstoffe). Für das als inaktiv geltende Flavanthron wird gezeigt, daß die Photoreaktion erst in der zweiten Absorptionsbande einsetzt.
Induction Periods in the Ignition of Formaldehyde‐Oxygen‐Mixtures
Authors: Cassel Hans M.
Published: April 2015

On the basis of the Frank‐Kamenetzkii criterion for thermal explosion a theoretical expression of the induction period in autocatalytic reactions with consumption of the catalyst is derived. Measurements on formaldehyde‐oxygen‐mixtures by Vanpee are in satisfactory agreement with the prediction that the induction period is inversely proportional to the initial concentration of formaldehyde.
Zur Theorie der Wasserstofflöslichkeit in Legierungen mit MgCu2‐Struktur
Authors: Schnabl H.
Published: April 2015

Die Abschirmung eines Protons durch Polarisation des Elektronengases im Metall wird nach dem quantentheoretischen Störungsverfahren berechnet. Dabei ergibt sich die Polarisationsenergie (einschließlich Austausch) zu — 10 eV. Dieser Wert macht die verhältnismäßig große Austrittsarbeit des Protons aus dem Metall (etwa 11 eV) verständlich. Die Abhängigkeit der Polarisationsenergie und der Fermischen Grenzenergie von der Elektronen‐Zustandsdichte ermöglicht eine qualitative Deutung des von Lieser und Witte gemessenen Verlaufs der Wasserstofflöslichkeit in kubischen Laves‐Phasen.
Molekülspektroskopische Untersuchungen an Organo‐Aluminiumverbindungen VII. Die Ramanspektren einiger Dialkyl‐Aluminiumhydride
Authors: Schrötter H. W. , Hoffmann E. G.
Published: April 2015

Zur weiteren Aufklärung ihrer Struktur wurden die Ramanspektren von Dimethyl‐, Diäthyl‐, Di‐n‐propyl‐ und Di‐iso‐butyl‐Aluminiumhydrid und das IR‐Spektrum von Dimethyl‐Aluminiumhydrid in Lösung und als Gas aufgenommen. Die beobachteten Spektren der nach Molekulargewichtsbestimmungen trimeren Verbindungen lassen sich mit einem Modell der Punktgruppe D3h mit ebenem (AlH)3‐Ring in Überein‐stimmung bringen, Abweichungen von diesem Modell können jedoch nicht sicher ausgeschlossen werden. Die meisten Ramanlinien von (CH3)2AlH wurden bestimmten Gruppenschwingungen zugeordnet. Die im IR‐Spektrum sehr intensiven Banden der AlH‐Valenzschwingung sind im Ramanspektrum äußerst schwach. Bei schrittweiser Zugabe von Triäthylamin zu [(C2H5)2AlH]3 treten auch im Ramanspektrum starke AlH‐Banden auf. Sie können — ebenso wie frühere Beobachtungen bei dekametrischen Titrationen — durch die Bildung von Zwischenkomplexen bei der Auftrennung des AlH‐Ringes erklärt werden.

In Mischungen von [(CH3)2AlH]3 und Al(i‐C4H9)3 findet ein Austausch der Alkylgruppen statt. Die Ramanspektren erlauben den Nachweis der entstehenden Verbindungen Al2(CH3)2(i‐C4H9)4 und Al2(CH3)2(i‐C4H9)4 und eine Deutung des Reaktionsverlaufs, die mit den Ergebnissen kalorimetrischer Messungen übereinstimmt.
Nuclear Magnetic Resonance Study of the Behaviour of Methyltinchlorides in Hydrochloric acid Solution
Authors: van Den Berghe E. V. , van Der Kelen G. P.
Published: April 2015

The p. m. r. spectra of CH3SnCl3, (CH3)2SnCl2, (CH3)3SnCl and of CH3SnOOH have been studied in hydrochloric acid solution. The p. m. r. spectra of CH3SnCl3 and CH3SnOOH in concentrated hydrochloric acid show that a complex molecule, for which the formula [CH3SnCl5]H2 may be presented, is formed which is unstable and yields CH3SnCl3. Analogous octahedral complex intermediates could not be found for the trimethyl‐ and dimethyltin chloride solution. The following sequence for the stability of these complex molecules can then be dressed:

which is consistent with previous chemical evidence.

Moreover it was shown that (CH3)3SnCl in 11N HCl transforms to (CH3)2SnCl2. Solutions of CH3SnCl3 in dilute acid are partially dissociated into CH3SnCl++ and CH3Sn+++ ions.
Die autokatalytische Natur der kathodischen Reduktion von Salpetersäure zu salpetriger Säure IV. Der potentiostatische Einschaltvorgang [1]
Authors: Schmid Gerhard , Krichel Gustav
Published: April 2015

Es werden potentiostatische Einschaltversuche an glatten Platinkathoden in HNO3/HNO2‐Mischungen wechselnder Konzentration geschildert. Die Versuche ermöglichen einen nahezu quantitativen Vergleich zwischen der Kinetik der kathodischen Reduktion der Salpetersäure zu salpetriger Säure und der chemischen Kinetik der salpetrigen Säure nach Abel und H. Schmid. Aus den Einschaltoszillogrammen ergeben sich im Rahmen der Versuchsfehler die Geschwindigkeitskonstanten, die nach der Abel‐Schmidschen Kinetik zu erwarten sind.

Form und Lage der Oszillogramme werden auf Grund des folgenden Mechanismus berechnet:Wir sehen in den vorliegenden Versuchen einen weiteren Beweis für die Richtigkeit des oben angegebenen Mechanismus.
On the Kinetics and Quantum Efficiency of the Chlorophyll‐Cytochrome Reaction
Authors: Chance Britton , Devault Don
Published: April 2015

We may summarize our studies of the primary biochemical event of bacterial photosynthesis by stating that it is a reaction which proceeds with a quantum efficiency of 1 electron transferred per quantum absorbed by the chlorophyll. It is a fast reaction: at room temperature, oxidation occurs in less than 20 μsec, and the rate appears to be only slightly sensitive to temperature.

The mechanism by which the electron is transferred from cytochrome to chlorophyll remains a matter of great interest. It is probable that a charge transfer complex exists, and that the electron transfer reaction involves the heme‐linked imidazole group of cytochrome c.

The role of chlorophyll in the reaction requires special comment: although absorbancy changes in chlorophyll are observed in studies of purple bacteria by Clayton [14], and of green plant systems and algae, first by Kok [15–17] and then by Witt [18–20], the role of chlorophyll compounds in the electron transfer process remains obscure. Not only have we demonstrated that the electron transfer reaction takes place in the purple bacteria without a measurable steady state concentration of a chlorophyll intermediate [10], but now our kinetic data show that the lifetime of any such intermediate must be less than 20 μsec. These results rule out the possibility of detecting, with presently available methods, any concentration of the chlorophyll intermediate, for if the electron transfer reaction can occur in less than 20 μsec, then indeed a chlorophyll intermediate must have an even shorter lifetime. Thus, the long‐lived intermediates that have been reported by Clayton and others may be due to side reactions involving chlorophylls not adequately equipped with electron donor and acceptor traps. It is of the greatest importance for those who study green cells to consider this result carefully.
Zum Wachstum des Bakterienchromosoms (E. coli K 12, Hfr. und F−)
Authors: Vielmetter W. , Messer W.
Published: April 2015

P32‐Zerfälle in der DNS von Bakterien (E. coli K 12) induzieren neben Letalereignissen Mutationen, die teils rein, teils heterozygot auftreten. Der Anteil der Heterozygoten unter den Gesamtmutanten eines Genortes hängt von dessen Genkartenposition ab; dabei ergibt sich ein Gradient für den Grad der Heterozygotie entlang der Genkarte. Dies wird nach der Theorie erwartet, wenn sich jedes Chromosom in einer statistisch wachsenden Zellpopullation von einem festen Startpunkt aus zum anderen Ende sequentiell reduziert. Je näher eine Mutante der Wachstumsstartstelle liegt, desto wahrscheinlicher bleibt sie heterozygot. Diese Zusammenhänge erlauben die Position der Wachstumsstartstelle für das Bakterienchromosom genetisch zu kartieren. Für vier verschiedene Hfr‐Stämme wurde auf diese Weise gezeigt, daß die Vermehrungsstartstelle des Hfr‐Chromosoms an dem der O‐Stelle für sexuellen Transfer entgegengesetzten Endes liegt. Bei einem F−‐Stamm wurde keine feste Startstellenposition gefunden. Die Befunde werden im Zusammenhang mit neueren Theorien über die Beziehung zwischen sexuellem Transfer und Reduplikationen der Hfr‐Chromosomen diskutiert.
Kinetik der energieverbrauchenden Rückreaktion in der Atmungskette
Authors: Klingenberg Martin
Published: April 2015

Die Kinetik der energieabhängigen Rückreaktionen der Atmungskette wird für die Atmungskettenkomponenten gemessen. Energiezufuhr wird durch Zusatz von ATP ausgelöst. Die relative Geschwindigkeit der Rückreaktion und der untersuchten Reaktionsschritte ist gleich groß (0,30 sec−1) bei 15°. Die Halbsättigungskonstante für ATP in der Rückreaktion ist 40 μM. Geschwindigkeitslimitierend für die Rückreaktion in der Atmungskette ist die Energieüberführung von ATP.

Die Hinreaktionen der Atmungskette, soweit sie zur Phosphorylierung gekoppelt ist, wird ebenfalls durch die Energieüberfuhrung auf ADP limitiert. Hohe Geschwindigkeiten der Hinreaktion lassen sich bei Entkopplung messen. Die Befunde deuten darauf hin, daß der Mechanismus der Elektronenübertragung in der Atmungskette nicht als eine einfache Kette von schnellen Elektronenübertragungsreaktionen aufzufassen ist, sondern bereits vom Aufbau her auf die Energiekonservierung ausgerichtet ist. Letztere limitiert damit die Gesamtfolge.
Relaxation Spectra of Ribonuclease
Authors: Cathou Renata E. , Hammes Gordon G.
Published: April 2015

Relaxationsmethoden sind wichtige Hilfsmittel, die Mechanismen enzymatischer Reaktionen zu klären. Unter Benutzung dieser Methoden können Reaktionszwischenprodukte direkt beobachtet, und somit der gesamte Zeitablauf einer Reaktion untersucht werden. Das Enzym Ribonuklease vom Bovin Pankreas ist dabei von besonderem Interesse, da sein Molekulargewicht nur 14000 beträgt, und die gesamte Aminosäuresequenz bekannt ist. Daher sollte eine Korrelation zwischen Struktur und Mechanismus möglich sein. Die Hydrolyse von Cytidyl‐2′,3′‐Cyclophosphat ist typisch für die letzte Stufe der Reaktion, die von Ribonuklease katalysiert wird. Als ein erster Schritt zum Verständnis dieser Reaktion wurde eine Untersuchung des Relaxationsspektrums des Enzyms und des Cytidin 3′‐Phosphats mit Hilfe der Temperatursprungmethode durchgeführt. Die Geschwindigkeitskonstanten, die die Bindung des Cytidin‐3′‐Phosphats an die Ribonuklease charakterisieren, wurden in dem pH‐Bereich von 5,0–7,5 bestimmt. Die Resultate zeigen, daß in diesem pH‐Bereich eine Enzymgruppe mit dem pK 6,7 sehr stark an dem Bindungsprozeß beteiligt ist. Diese Gruppe kann eine Imidazolseitenkette sein.

Es ergaben sich Anzeichen einer Isomerisierung des Cytidin‐3′‐Phosphatribonukleasekomplexes. Die pH‐Abhängigkeit der Relaxationszeit für diesen Prozeß deutet auf einen kooperativen Prozeß hin; möglicherweise tritt eine Konformationsänderung ein. Diese Reaktion ist beträchtlich schneller in H2O als in D2O, was auf Protonenübergangsreaktionen zurückgeführt werden kann. Eine Untersuchung der gesamten katalytischen Reaktion wird zur Zeit unter Benutzung von Temperatursprung und kombinierten Stop‐Flow‐Temperatursprungmethoden durchgeführt. Das Ergebnis sollte zu einem detaillierten Mechanismus der Wirkungsweise der Ribonuklease auf der Ebene elementarer Molekularprozesse führen.
Modellversuche zur Wirkung des Adenosintriphosphats
Authors: Schramm Gerhard
Published: April 2015

Es wird die Struktur eines Metaphosphorsäureesters beschrieben, mit dem in vitro ähnlich hochmolekulare Synthesen erzielt werden können, wie mit ATP in vivo.
Über den Mechanismus des Aufbauschrittes der enzymatischen Dextran‐ und Lävanbildung
Authors: Ebert K. H. , Schenk G. , Stricker H.
Published: April 2015

Die enzymatischen Synthesen von Dextran und Lävan aus Saccharose verlaufen nach dem Insertions‐mechanismus, der dadurch charakterisiert ist, daß das Enzym und die wachsende Kette einen stabilen Komplex bilden, in welchem die Aufbaureaktion stattfindet. Das erfordert besondere Annahmen über die Bindung Enzym‐Polymerkette, die sich entlang der Polymerkette über einige Monomereinheiten erstrecken muß. Ein hypothetisches Modell über den Ablauf der Reaktion am Enzym wird diskutiert, in diesem wird ein Wachstumszyklus dieser Reaktion in die folgenden drei Teilreaktionen zerlegt: Saccharosespaltung, Einbau des neuen Grundbausteins in die Polymerkette und Weiterrücken der Polymerkette entlang des Enzyms um eine Monomereinheit. Aus der Temperaturabhängigkeit der Lävanbildung kann man ableiten, daß diese drei Teilreaktionen gleichzeitig ablaufen müssen.
Neue Methode zur Messung der 1‐Quantenreaktion der Photosynthese
Authors: Warburg Otto , Birkicht A. , Krippahl G. , Lehmann A.
Published: April 2015

Die 1‐Quantenreaktion der Photosynthese – bei der 1 h v 1 Molekül Sauerstoff entwickelt – ist bisher nur manometrisch gemessen worden. Wir haben nunmehr eine optische Methode entwickelt, bei der die eingestrahlte Lichtintensität, wie bisher, bolometrisch, aber der entwickelte Sauerstoff lichtelektrisch gemessen wird. Zu den Vorzügen der neuen Methode, die die älteren Methoden auf diesem Gebiet verdrängen wird, gehört ihre Schnelligkeit (Dauer einer Messung etwa 20 sec) sowie die Registrierung der Ergebnisse mit dem elektronischen Kompensographen, vor allem aber die Möglichkeit, die Rückreaktion des Sauerstoffs, die die Schlüsselreaktion der Photosynthese ist, während der Belichtung zu messen. Die Ergebnisse bestätigen, daß 1 h v 1 Molekül O2 entwickelt und eröffnen die Möglichkeit, die Substrate der Photosynthesereaktionen chemisch zu identifizieren.

Die Grundlage der Methode wird durch Demonstrationen von Fermentreaktionen der Photosynthese erläutert.
Lumineszenz und Energieübertragung angeregter Zustände von Proteinen
Authors: Stauff Joachim
Published: April 2015

Außer bei der Photosynthese und der eigentlichen Biolumineszenz werden Chemilumineszenzerscheinungen auch in anderen biologischen Systemen beobachtet, etwa bei atmenden Mitochondrien und Elektronen‐Transfer‐Partikeln (nach Green) besonders nach Zugabe von Acridinorange. Da hierbei möglicherweise Proteine und Nucleinsäuren in elektronisch angeregten Zuständen auftreten, wird deren Anregungsfähigkeit durch Beobachtung ihres langdauernden Nachleuchtens in Lösung bei Zimmertemperatur untersucht. Lösungen von Rinderserumalbumin, Polyglutaminsäure und 8 mol Harnstoff zeigen Lumineszenz nach Belichten mit sichtbarem Licht mit einer Abklingkinetik 2. Ordnung, sie wird durch O2 verstärkt, durch Cystein gelöscht (Typ I). Wasser, Eis und Elektrolytlösungen zeigen ebenfalls schwache Lumineszenz, sie ist gleichfalls O2‐abhängig, wird nicht durch Cystein gelöscht und gehorcht der 1. Ordnung.

Konzentrationsabhängigkeit der Lumineszenz beim RSA deutet auf Vorgänge 2. Ordnung innerhalb eines einzigen Proteinmoleküls. Energieübertragung auf Eosin ist noch nach 5 min möglich, doch gehorcht deren Kinetik einer anderen Gesetzmäßigkeit (Typ II). Eine weitere wird bei Belichtung des Komplexes zwischen RSA und Eosin beobachtet (Typ III). Alle Anregungstypen verschwinden nach Denaturierung des Proteins oder bei Cysteinzugabe. Typ III tritt auch beim System Desoxyribonucleinsäure‐Acridinorgane auf. Das Spektrum der Lumineszenz des Typ I zeigt ein Maximum zwischen 4000 und 5000 A (2–2,5 eV), Typ III entspricht dem Fluoreszenzspektrum des Eosin‐Anions.

Aus dem Verhalten der Anregungszustände wird geschlossen, daß sie Triplett‐Excitonen entsprechen, die nur bei einer regelmäßigen Struktur eines durch H‐Brücken zusammengehaltenen Peptid‐Gruppen‐Systems auftreten, wobei diese selbst als anregbare Gruppen anzusehen sind. Bei allen 3 Typen werden Elektronen oder Defektelektronen in Fallen eingefangen und wie bei Kristallphosphoren allmählich wieder unter Emission vereinigt. Konsequenzen bezüglich Energie‐ und Elektronenleitung in Proteinen werden diskutiert.
Photoreaktion von 3,4‐Benzpyren mit Proteinen
Authors: Reske G. , Stauff J.
Published: April 2015

The carcinogenic hydrocarbon 3.4‐benzpyrene is soluble in aqueous solutions of β‐lactoglobulin and bovine serum albumen in amounts which are easily established by fluorescence spectroscopy. The fluorescence of the hydrocarbon in the protein solutions is not quenched by oxygen. Nevertheless, irreversible decrease of the fluorescence intensity on irradiation with light of 366 mμ wave length is observed only in the presence of oxygen; it occurs much more rapidly than in an atmosphere of an inert gas (N2) and in solutions of the hydrocarbon in ethanol or in aqueous caffeine solutions.

In the systems investigated there is a relationship between the half‐life of the reaction and the reactivity of the SH‐groups of the proteins. The participation of protein SH‐groups in the 3.4‐benzpyrene photo‐reaction is demonstrated by amperometric SH‐titrations. The influence of protein denaturation and of inhibitor additions on this reaction is easily followed by fluorescence measurements and has been investigated. The reactivity of SH‐groups depends on configuration of the protein.

The dependence on irradiation and oxygen are analogous to observations of the photodynamic effect and in the induction of skin cancer by 3.4‐benzpyrene. Since changes in the protein cause disappearance of the characteristic fluorescence of 3.4‐benzpyrene, the hydrocarbon does not act as sensitiser in the photodynamic effect, at least in the model systems investigated but, like the protein, is itself irreversibly changed.

The 3.4‐benzpyrene photo‐reaction affects the behaviour of β‐lactoglobulin towards denaturation by heat in the same characteristic manner as does UV light of 280 mμ wave length on tobacco smoke in an amount which does not contain a sufficient amount of 3.4‐benzpyrene.
Mössbauer‐Spektroskopie an Eisenporphyrinen und Häm‐Proteinen
Authors: Karger W.
Published: April 2015

Über eine im Physiologischen Institut der Universität Göttingen errichtete Anlage zur Mössbauer‐Spektroskopie wird berichtet; technische Einzelheiten der Apparatur und methodische Fragen werden erörtert. Die Spektren verschiedener Eisenporphyrine (Häminchlorid, ‐bromid, ‐jodid; Hämatin) und einiger Häm‐Proteine (Oxyhämoglobin, Cytochrom c, Katalase) sowie von Eisenchelatverbindungen (Fe‐EDTA, ‐CDTA, NaFeChelOC) werden angegeben und die Resultate diskutiert.
Chemische und röntgenographische Untersuchungen am Erythrocruorin
Authors: Huber R. , Formanek H. , Braun V. , Braunitzer G. , Hoppe W.
Published: April 2015

Svedberg hat 1934 in den Larven der Zuckmücke Chironomus ein Hämin enthaltendes respiratorisches Protein mit dem Molekulargewicht 31400 entdeckt. Durch eigene chemische Untersuchungen wurde es als aus vier verschiedenen Komponenten zusammengesetzt befunden, die in reiner Form isoliert werden konnten. Eine dieser Komponenten konnte auch zur Kristallisation in zwei verschiedenen Modifikationen gebracht werden. Eine dieser beiden Modifikationen kann nur bei Annahme eines Moleküls mit einem Molekulargewicht von etwa 16000 erklärt werden.
Über die Struktur der Lipoproteinlamellen in Chloroplasten lebender Zellen
Authors: Kreutz Werner
Published: April 2015

Durch Subtraktion der Röntgenkleinwinkelstreuung gelber Blätter von der Röntgenkleinwinkelstreuung grüner Blätter kann die unspezifische Streuung der Blätter eliminiert und dadurch die spezifische Streuung des Lamellarsystems der Chloroplasten erhalten werden.

Eine Analyse der spezifischen Streuung fuhrt auf eine Lipoproteinlamelle, die aus zwei Schichten, einer Lipid‐ und einer Proteinschicht, aufgebaut ist. Jeweils zwei derartige Lipoproteinlamellen sind so angeordnet, daß die beiden Lipidschichten benachbart verlaufen. Der Raum zwischen den beiden Lipidschichten ist mit Wasser ausgefüllt. Die Abgrenzung der Lipid‐ gegen die Proteinschichten erfolgt durch die Porphyrinringe des Chlorophylls, die in einer monomolekularen Schicht angeordnet sind. Die Proteinschicht besteht aus einer zweidimensionalen Anordnung von Proteinmolekülen.
Role of Hydrophobic Bonding in Protein Structure
Authors: Scheraga Harold A.
Published: April 2015

Bei der Umwandlung einer statistisch verknäuelten Polypeptidkette in die gefaltete Form eines Proteins spielen die Wechselwirkungen zwischen unpolaren Gruppen (hydrophobe Bindungen) eine wichtige Rolle. Dabei rührt der Hauptbeitrag zur Bindung nicht von Van der Waalsschen Kräften zwischen den unpolaren Gruppen her, sondern von Veränderungen der Assoziationsstruktur des Wassers um diese herum. Theoretische Berechnungen der zu erwartenden thermodynamischen Parameter stimmen für einfache Modellfälle mit experimentellen Ergebnissen recht gut überein. Die Ausdehnung der Überlegungen auf Polypeptidketten wird diskutiert.
Zur Kinetik der DNS‐Denaturierung
Authors: Crothers Donald M.
Published: April 2015

Eine Theorie der Relaxationskinetik der Helix‐Coil‐Umwandlung von Polynucleotiden wird gegeben. In Übereinstimmung mit dieser Theorie zeigen Messungen an einer Reihe von T2‐Phagen‐DNS‐Molekülen. verschiedener Länge, daß unterhalb eines Molekulargewichtes (M) von 20·106 die Relaxationszeit (τ0) mit M2 ansteigt. Für M > 20 · 106 ist τ0 dagegen fast unabhängig vom Molekulargewicht. Die Ergebnisse werden als Hinweis dafür gewertet, daß je T2‐DNS‐Molekül etwa 6 Einzelstrangbrüche vorliegen. Die Bedeutung dieses Umstandes für den Replikationsmechanismus wird diskutiert.

Aus den Messungen wird der Reibungskoeffizient für die Rotationsdiffusion der beiden Stränge berechnet. Dieser ergibt sich um 103mal größer, als man in Wasser erwarten würde. Der Unterschied ist wahrscheinlich auf die größere mikroskopische Viskosität einer geordneten Wasserstruktur in der Umgebung der DNS‐Moleküle zurückzuführen.
Kinetics of Antibody‐Hapten Reactions
Authors: Froese A. , Sehon A. H.
Published: April 2015

Die Reaktion zwischen Antikörpern spezifisch gegenüber der p‐Nitrobenzolgruppe und dem Natriumsalz der 4,5‐Dihydroxy‐3‐(p‐nitrophenylazo) 2,7‐naphthalindisulfonsäure wurde untersucht. Das Reaktionssystem wurde spektrophotometrisch verfolgt und die kinetischen Daten wurden mit der Temperatursprungmethode bestimmt; die berechneten Geschwindigkeitskonstanten werden diskutiert.
Zur Kinetik erregbarer Systeme
Authors: Franck U. F. , Kettner F.
Published: April 2015

Es werden an Hand elektrochemischer und elektronischer Nervenmodelle die reaktionskinetischen Voraussetzungen untersucht, die ein physikalisch‐chemisches System erfüllen muß, damit Auslösbarkeit bzw. Erregbarkeit und deren spontane Regenerierung möglich ist. Die Ergebnisse werden an einem neuartigen, aus einer Tunneldiode und einem temperaturabhängigen Widerstand bestehenden Nervenmodell demonstriert.
Zur Phasenanalyse von Mangandioxid. II [l]
Authors: Bode H. , Schmier A.
Published: April 2015

Die chemische Reduktion des Alphamangandioxids verläuft zunächst homogen. Die untere Grenze der homogenen Phase liegt bei einem Mangan‐Sauerstoffverhältnis MnO1,87. Unterhalb von MnO1,87 wird die Reduktion heterogen. Es wird eine neue Phase gebildet, die dem Hausmannit (Mn3O4) entspricht. Hochoxidiertes Alphamangandioxid besitzt beträchtliche Ionenaustauscheigenschaften, die mit abnehmendem Oxydationsgrad geringer werden und an der unteren Phasengrenze ganz verschwinden.
Über die Taktizität ionisch hergestellter Poly‐α‐methylstyrole
Authors: Braun Dietrich , Heufer Gert , Johnsen Uwe , Kolbe Klaus
Published: April 2015

Die Protonenresonanzspektroskopie von kationisch und anionisch hergestellten Poly‐α‐methylstyrolen ermöglicht quantitative Aussagen über die Taktizität der Polymeren. Neben Angaben über die Konzentration isotaktischer, heterotaktischer und syndiotaktischer Grundbausteine sowie isotaktischer und syndiotaktischer Verknüpfungen in den Polymerketten lassen sich auch die mittleren Längen von isotaktischen und syndiotaktischen Sequenzen berechnen. Die kationisch hergestellten Poly‐α‐methylstyrole sind hochgradig syndiotaktisch gebaut, während die anionisch erhaltenen Polymeren als nahezu ataktisch anzusprechen sind. Es ergibt sich, daß die Struktur der Polymerketten—abgesehen von der Polymerisationstemperatur—nur davon bestimmt wird, ob die Polymerisation anionisch oder kationisch verläuft, ohne daß ein Einfluß des speziellen Initiatorsystems oder des Lösungsmittels besteht.
Parapharangeal edema: an uncommon complication of TMJ arthroscopy
Authors: Kassam Karim , Cheong Ryan , Cascarini Luke
Published: April 2015

Key Clinical Message

Ohnishi in 1975 first described temporomandibular joint (TMJ) arthroscopy. Along with its extensive use, a range of complications has emerged. We describe a patient who experienced parapharyngeal swelling after undergoing arthroscopy. Prolonged intubation up to 1 hour postoperatively was required. The swelling resolved completely over 6 h without further intervention.
Increased risk of additional cancers among patients with gastrointestinal stromal tumors: A population‐based study
Authors: Murphy James D. , Ma Grace L. , Baumgartner Joel M. , Madlensky Lisa , Burgoyne Adam M. , Tang Chih‐Min , Martinez Maria Elena , Sicklick Jason K.
Published: April 2015

BACKGROUND

Most gastrointestinal stromal tumors (GISTs) are considered nonhereditary or sporadic. However, single‐institution studies suggest that GIST patients develop additional malignancies at increased frequencies. It was hypothesized that greater insight could be gained into possible associations between GISTs and other malignancies with a national cancer database inquiry.

METHODS

Patients diagnosed with GISTs (2001‐2011) in the Surveillance, Epidemiology, and End Results database were included. Standardized prevalence ratios (SPRs) and standardized incidence ratios (SIRs) were used to quantify cancer risks incurred by GIST patients before and after GIST diagnoses, respectively, in comparison with the general US population.

RESULTS

There were 6112 GIST patients, and 1047 (17.1%) had additional cancers. There were significant increases in overall cancer rates: 44% (SPR, 1.44) before the GIST diagnosis and 66% (SIR, 1.66) after the GIST diagnosis. Malignancies with significantly increased occurrence both before and after diagnoses included other sarcomas (SPR, 5.24; SIR, 4.02), neuroendocrine‐carcinoid tumors (SPR, 3.56; SIR, 4.79), non‐Hodgkin lymphoma (SPR, 1.69; SIR, 1.76), and colorectal adenocarcinoma (SPR, 1.51; SIR, 2.16). Esophageal adenocarcinoma (SPR, 12.0), bladder adenocarcinoma (SPR, 7.51), melanoma (SPR, 1.46), and prostate adenocarcinoma (SPR, 1.20) were significantly more common only before the GIST diagnosis. Ovarian carcinoma (SIR, 8.72), small intestine adenocarcinoma (SIR, 5.89), papillary thyroid cancer (SIR, 5.16), renal cell carcinoma (SIR, 4.46), hepatobiliary adenocarcinoma (SIR, 3.10), gastric adenocarcinoma (SIR, 2.70), pancreatic adenocarcinoma (SIR, 2.03), uterine adenocarcinoma (SIR, 1.96), non–small cell lung cancer (SIR, 1.74), and transitional cell carcinoma of the bladder (SIR, 1.65) were significantly more common only after the GIST diagnosis.

CONCLUSIONS

This is the first population‐based study to characterize the associations and temporal relations between GISTs and other cancers by both site and histological type. These associations may carry important clinical implications for future cancer screening and treatment strategies. Cancer 2015;121:2960–2967. © 2015 American Cancer Society.
Near‐ultraviolet laser diodes for brilliant ultraviolet fluorophore excitation
Authors: Telford William G.
Published: April 2015

Although multiple lasers are now standard equipment on most modern flow cytometers, ultraviolet (UV) lasers (325–365 nm) remain an uncommon excitation source for cytometry. Nd:YVO4 frequency‐tripled diode pumped solid‐state lasers emitting at 355 nm are now the primary means of providing UV excitation on multilaser flow cytometers. Although a number of UV excited fluorochromes are available for flow cytometry, the cost of solid‐state UV lasers remains prohibitively high, limiting their use to all but the most sophisticated multilaser instruments. The recent introduction of the brilliant ultraviolet (BUV) series of fluorochromes for cell surface marker detection and their importance in increasing the number of simultaneous parameters for high‐dimensional analysis has increased the urgency of including UV sources in cytometer designs; however, these lasers remain expensive. Near‐UV laser diodes (NUVLDs), a direct diode laser source emitting in the 370–380 nm range, have been previously validated for flow cytometric analysis of most UV‐excited probes, including quantum nanocrystals, the Hoechst dyes, and 4′,6‐diamidino‐2‐phenylindole. However, they remain a little‐used laser source for cytometry, despite their significantly lower cost. In this study, the ability of NUVLDs to excite the BUV dyes was assessed, along with their compatibility with simultaneous brilliant violet (BV) labeling. A NUVLD emitting at 375 nm was found to excite most of the available BUV dyes at least as well as a UV 355 nm source. This slightly longer wavelength did produce some unwanted excitation of BV dyes, but at sufficiently low levels to require minimal additional compensation. NUVLDs are compact, relatively inexpensive lasers that have higher power levels than the newest generation of small 355 nm lasers. They can, therefore, make a useful, cost‐effective substitute for traditional UV lasers in multicolor analysis involving the BUV and BV dyes. Published 2015 Wiley Periodicals, Inc. This article is a US Government work and is in the public domain in the United States of America.
Synthesis and Hydroboration of a Mixed‐Donor Iminoboryl Complex of Platinum
Authors: Brand Johannes , Braunschweig Holger , Dewhurst Rian D. , Hupp Florian , Lang Katharina
Published: April 2015

The first iminoboryl complex with a non‐phosphine donor ligand has been isolated and fully characterized. The structural and spectroscopic parameters of the PtII complex, which bears one phosphine and one N‐heterocyclic carbene ligand, suggest that the Pt center backdonates less to the iminoboryl ligand than in conventional (iminoboryl)bis(phosphine) complexes, despite the presence of a strongly σ‐donating NHC ligand. This iminoboryl complex was found to undergo facile hydroboration with catecholborane, leading to an N‐borylated hydroboryl complex.
Unique clonal relationship between T‐cell acute lymphoblastic leukemia and subsequent Langerhans cell histiocytosis with TCR rearrangement and NOTCH1 mutation
Authors: Yokokawa Yuichi , Taki Tomohiko , Chinen Yoshiaki , Kobayashi Satoru , Nagoshi Hisao , Akiyama Masaharu , Morimoto Akira , Ida Hiroyuki , Taniwaki Masafumi
Published: April 2015

Acute lymphoblastic leukemia (ALL) occasionally develops before or after the onset of Langerhans cell histiocytosis (LCH). The mechanism of LCH developing after ALL remains unclear; thus the clonality of LCH developing during maintenance chemotherapy for T‐cell ALL (T‐ALL) was investigated. The T‐ALL and LCH cells tested had the same T‐cell receptor (TCR) gamma rearrangement. Mutation analysis of the NOTCH1 gene revealed 7213C>T (Q2405X) in exon 34 in T‐ALL and LCH cells, but 5156T>C (I1719T) in exon 27 only in T‐ALL. Polymerase chain reaction‐restriction fragment length polymorphism analysis revealed three patterns of NOTCH1 mutations in T‐ALL cells. The results suggest that the T‐ALL and LCH cells were derived from a common precursor with TCR rearrangement and a single NOTCH1 mutation, rather than LCH cells developing from a minor clone of T‐ALL with single NOTCH1 mutation. © 2015 Wiley Periodicals, Inc.
Promoter DNA methylation is associated with KLF11 expression in epithelial ovarian cancer
Authors: Wang Guan , Li Xianfeng , Tian Weiping , Wang Yan , Wu Dandan , Sun Zhongsheng , Zhao Enfeng
Published: April 2015

As a transforming growth factor‐β (TGF‐β)‐inducible gene, the expression of Krüppel‐like transcription factor 11 (KLF11) is altered in several types of cancer. In the current study, through using human 9K CpG island array, KLF11 was identified as one of hypermethylated genes in RAS‐transformed ovarian T29H cells. Methylation of the KLF11 promoter was also observed in ovarian cancer tissue samples accompanied by significantly reduced KLF11 gene expression. Interestingly, the expression of SMAD2, SMAD3, and SMAD7 genes was reduced in the tumour, whilst no change was found in TGF‐β expression. Our data suggest a relationship between promoter DNA methylation and KLF11 gene expression in ovarian cancer tumorigenesis. © 2015 Wiley Periodicals, Inc.
Peri‐implant stress correlates with bone and cement morphology: Micro‐FE modeling of implanted cadaveric glenoids
Authors: Wee Hwabok , Armstrong April D. , Flint Wesley W. , Kunselman Allen R. , Lewis Gregory S.
Published: April 2015

Aseptic loosening of cemented joint replacements is a complex biological and mechanical process, and remains a clinical concern especially in patients with poor bone quality. Utilizing high resolution finite element analysis of a series of implanted cadaver glenoids, the objective of this study was to quantify relationships between construct morphology and resulting mechanical stresses in cement and trabeculae.

Eight glenoid cadavers were implanted with a cemented central peg implant. Specimens were imaged by micro‐CT, and subject‐specific finite element models were developed. Bone volume fraction, glenoid width, implant‐cortex distance, cement volume, cement–cortex contact, and cement–bone interface area were measured. Axial loading was applied to the implant of each model and stress distributions were characterized. Correlation analysis was completed across all specimens for pairs of morphological and mechanical variables.

The amount of trabecular bone with high stress was strongly negatively correlated with both cement volume and contact between the cement and cortex (r = −0.85 and −0.84, p < 0.05). Bone with high stress was also correlated with both glenoid width and implant‐cortex distance.

Contact between the cement and underlying cortex may dramatically reduce trabecular bone stresses surrounding the cement, and this contact depends on bone shape, cement amount, and implant positioning. © 2015 Orthopaedic Research Society. Published by Wiley Periodicals, Inc. J Orthop Res 33:1671–1679, 2015.
Quantitative detection of captopril in tablet and blood plasma samples by the combination of surface‐enhanced Raman spectroscopy with multiplicative effects model
Authors: Long Si‐Yu , Chen Zeng‐Ping , Chen Yao , Yu Ru‐Qin
Published: April 2015

With p‐thiocresol as internal standard, quantitative analysis of captopril, a synthetic angiotensin converting enzyme inhibitor, was achieved by the combination of the multiplicative effects model with surface‐enhanced Raman spectroscopy (SERS). The multiplicative effects model was adopted to correct the detrimental effects caused by the heterogeneity in the physical properties of enhancing substrate (i.e. Ag nano‐particles). Experimental results showed that the calibration model built on the SERS spectra of the calibration captopril samples prepared with ultrapure water could attain quite satisfactory concentration predictions for captopril in both real‐world tablet samples and plasma samples. The recovery rates were in the range of 94.3% to 109.8%, which were in substantial agreement with the corresponding results of LC‐MS/MS. The limit of detection and limit of quantification were estimated to be 0.149 and 0.451 μM, respectively. The proposed approach has advantages of relatively low cost, simplicity, high sensitivity and good accuracy and therefore can be further developed and extended to a routine method for the quantification of captopril in complex systems. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.