bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Improvement of high‐temperature energy storage properties of polyimide‐based nanocomposites with sandwich structure
Authors: Ren Sen , Pang Lixia , Wang Xiaolong , Fang Zhen , Zhou Di , Zhao Yuanjie , Li Wenbo
Published: November 2023

The demand for dielectric materials that have high energy and power density properties, and are operational at high temperature has increased with the advancement in new energy technology, high‐end microelectronics, and other industries. Pure ceramic and polymer capacitors are not enough to meet the ever increasing energy requirements in a wide range of applications. In this article, we report a sandwich structure nanocomposite film based on polyimide (PI) with high breakdown strength SiO2/PI as the outer layers and high dielectric constant strontium titanate (SrTiO3)/PI as the sandwich layer. The results showed that the prepared composites can obtain high energy storage density and low dielectric loss at high temperatures. The composites achieved an energy storage density of 5.5 J cm−3 and a dielectric loss of 0.004 at a temperature of 150°C when the filling amount of SrTiO3 was 0.5 vol% and the filling amount of SiO2 was 3 vol%. This work shows that the composites are promising dielectrics for applications at high temperature and provides a new idea for high‐temperature energy storage devices.
Sustainable Ketjenblack‐Based Carbon Ink for 3D Extrusion Micro‐Printing to Fabricate Flexible Supercapacitors
Authors: Gellrich Christin , Bräuniger Yannik , Schmidt Ralf , Grothe Julia , Kaskel Stefan
Published: November 2023

3D printing has attracted much attention in industry and academia because it offers simple, low‐cost, versatile and environmentally‐friendly manufacturing technologies and has been utilized to fabricate flexible electronics like supercapacitors, batteries and sensors. Finding a suitable printable ink is the most challenging task for 3D printing. Carbon materials have been widely used in 3D printing of flexible electronics due to their high electrical conductivity, chemical stability, non‐toxicity, and high surface area with versatile pore structure. However, mostly toxic solvents like NMP and DMF as well as non‐biodegradable polymer binders such as PVDF and PTFE were used to fabricate printable inks. Herein, a sustainable carbon ink highly suitable for 3D extrusion printing for well‐defined, flexible in‐plane all‐solid‐state micro‐supercapacitors (MSC) using only non‐toxic and biodegradable ingredients is presented. The MSCs show high areal capacitances of up to 13.41 mF cm−2 and 35.10 F cm−3 for 5 mV s−1 as well as excellent cycle stability even when mechanically stressed. Various suspension additives are explored for tuning the rheological behavior, conductivity, and electrochemical performance of MSCs.
Physikalisch‐Chemische Studien an photographischen Entwicklern. III. Hydrochinon als Induktor
Authors: Sclhilow Niko L. , Timtschenko Eu G.
Published: November 2023

Durch eine frühere Arbeit von Schilow und Fedotoff wurde festgestellt, daß das Sulfit bei der Oxydation von Hydrochinon eine regulierende Wirkung ausübt, indem es zuerst die Rolle eines Akzeptors für den peroxyd‐artigen Sauerstoff übernimmt, um später komplexe Verbindungen mit dem Hydrochinon zu bilden, welche langsam und regelmäßig ohne Verharzung sich weiter oxydieren.

In der vorliegenden Arbeit wurde ein Versuch gemacht, das Sulfit durch andere Stoffe zu ersetzen. Es wurde zuerst das Arsenit untersucht, welches, wie die Resultate zeigen, lediglich als Akzeptor für den Sauerstoff an der Reaktion sich beteiligt und ungefähr die Hälfte des insgesamt verbrauchten Sauerstoffes auffängt, wahrscheinlich ohne komplexe Verbindungen dabei zu bilden.

Andererseits wurden Hydroxylamin und Hydrazin als Ersatz für das Sulfit untersucht, welche Stoffe bekanntlich eine besondere Fähigkeit besitzen, mit den organischen Substanzen komplexe Verbindungen zu bilden. Sie üben in der Tat eine ähnliche regulierende Wirkung auf die Oxydation des Hydrochinons aus, wie das Sulfit, indem sie die Reaktion eine Reihe von Zwischenstufen durchlaufen lassen.

In Gegenwart von Hydroxylamin läßt sich eine langsame Standentwicklung einer photographischen Platte verwirklichen.
Thermische Spaltung von Methan am Glühdraht
Authors: Schwab Georg‐Maria , Pietsch Erich
Published: November 2023

Zusammenfassung

Die Methanspaltung an einem glühenden Körper ist eine monomolekulare Oberflächenreaktion. Ihr Temperaturkoeffizient liefert eine Aktivierungswärme von 50000 bis 60000 cal. Dieser Wert läßt eine Spaltung über freie Atome unmöglich erscheinen, vielmehr deutet die Anwendung der Polanyischen Katalysetheorie daraufhin, daß adsorbierte Atome als Zwischenstufe (aktivierter Zustand) anzunehmen sind.

Durch Elektronenstoß dagegen läßt sich die Spaltung in freie Atome erzwingen. Ihre Energieschwelle entspricht dem nach der Bildungswärme aus C‐ und H‐Atomen zu erwartenden Wert.
Über periodische Reaktionen IV. Theorie der kathodischen Polarisation von Eisen in Salpetersäure
Authors: Bonhoeffer K. F. , Langhammer G.
Published: November 2023

Die in der ersten Mitteilung dieser Reihe entwickelten Vorstellungen werden auf die in der zweiten und dritten Mitteilung wiedergegebenen experimentellen Erfahrungen bei der kathodischen Polarisation von Eisen angewandt. Zu diesem Zweck wird zunächst ein Bild von den sich abspielenden chemischen Vorgängen entworfen. Es wird die Annahme gemacht, daß der Zustand des passiven Eisens durch seinen Aktivitätsgrad x und seinen Refraktaritätsgrad y charakterisiert ist. Der Aktivitätsgrad wird in vorläufiger Weise mit dessen elektrochemischen Potential, der Refraktaritätsgrad mit der Erhöhung der “Schwelle” über den Normalbetrag für x = 0 identifiziert, wobei der Normalbetrag der Schwelle diejenige Elektrizitätsmenge bedeutet, die in kurzen Stößen der Kathode zugeführt werden muß, damit sie aktiviert wird. Es zeigt sich, daß man auf diese Weise zu einem zusammenfassenden Verständnis der Existenz einer “Schwelle”, einer “Rheobase” der “Akkommodation”, vieler Einzelheiten des refraktären Verhaltens und der rhythmischen Aktivierung kommt.
Zur erzwungenen Kondensation beim Arsenik. Ein Beitrag zur Theorie der Verdampfungsgeschwindigkeit von Kristallen
Authors: Stranski I. N. , Wolff G.
Published: November 2023

Untersuchungen über den Effekt der erzwungenen Kondensation ergaben, daß er stets dann zu erwarten ist, wenn 1. eine Anregung (Dissoziation bzw. Teildissoziation) der Molekeln (beim Arsenik As4O6) durch Stöße von genügender Energieübertragung (thermische Anregung, Ionenstoß) stattfindet und 2. die angeregten bzw. dissoziierten Molekeln durch Hauptvalenzgitterbildung polymerisieren können. Bis jetzt wurde der Effekt außer an Arsenik noch an folgenden Stoffen gefunden: As2S2, P2O5, P, As, Sb2O3.

Die durch den neuen Effekt angeregten Untersuchungen führten zu einer allgemeinen Revidierung der Theorie der Verdampfungsgeschwindigkeit von kondensierten Phasen. Die hierfür maßgebende Aktivierungsenergie ergibt sich in der Regel zu einem Bruchteil der Verdampfungswärme, da die Verdampfung, insbesondere die von Kristallen, nicht einen direkten Übertritt der Molekeln von der Halbkristallage in den Dampfraum entspricht, sondern dieser Vorgang in mehrere Teilvorgänge an der Kristalloberfläche aufgeteilt wird. Es sind aber auch Fälle vorhanden, bei denen die Aktivierungsenergie des Verdampfungsvorganges ein Vielfaches der Verdampfungswärme beträgt, wie z. B. beim Claudetit. Erscheint also ein Stoff in mehreren Modifikationen, bei denen die Verdampfung einmal nach dem ersten Schema und ein zweites Mal nach dem zweiten Schema abläuft, so kann das Verhältnis der Verdampfungs‐geschwindigkeiten viele Zehnerpotenzen erreichen.
Dielektrische Präzisionsmessungen an Lösungen assoziierender Stoffe. [3. Mitteilung: DK und Polarisation von Phenol bei hohen Konzentrationen]
Authors: Schupp Richard L.
Published: November 2023

Die Genauigkeit der DK‐Messungen an Flüssigkeiten ist, im Gegensatz zu jener an Gasen, infolge der Schwierigkeiten bei der Trocknung der Substanzen bzw. bei der Herstellung konstanter Reinheitsgrade auf etwa Δ ϵ/ϵmax = 4 · 10−5 beschränkt. Auf eine neuartige, einfach handzuhabende DK‐Meßapparatur von hoher Meßempfindlichkeit wird hingewiesen. Ferner wird gezeigt, daß die Clausius‐Mosotti‐ und Debye'sche Beziehung zur Berechnung von Polarisation und Dipolmoment im Bereich hoher Konzentrationen nicht geeignet ist und falsche Werte liefert. Dagegen geben die Formeln von Onsager den Dipolmomentverlauf besser wieder. (In diesem Vortrag wurden keine Meß‐Tabellen gebracht. Sie folgen in der nächsten Mitteilung).
Die Frequenzunabhängigkeit des Ultraschallabbaus von Makromolekülen
Authors: Schmid Gerhard , Poppe W.
Published: November 2023

Polymerisierter Metacrylsäuremethylester, zu 0,3% in Benzol gerost wird der, Abbauwirkung intensiver Ultraschallwellen gleicher Intensität, aber verschiedener Frequenz ausgesetzt. Der Abbau erweist sich zwischen 10 kHz und 284 kHz als frequenzunabhängig, woraus auf eine Relaxationszeit der Steifheit des makromolekularen Gelgerüsts in der Lösung von mindestens 10−4 s geschlossen wird.
Bildungswärmen Zintl'scher Erdalkaliverbindungen. Zur Thermochemie der Legierungen XIII
Authors: Kubaschewski O. , Villa H.
Published: November 2023

Ein schon früher beschriebenes adiabatisches Calorimeter mit einer Arbeitstemperatur von 600–700° wird in der Konstruktion vereinfacht; mit seiner Hilfe werden die Bildungswärmen der Systeme Ba‐Bi, Ba‐Sb, Ba‐Pb, Ba‐Sn, Ca‐Sn, Ca‐Si und Mg‐Si gemessen.
Zur Photolyse essigsaurer Uranylacetat‐Lösungen im sichtbaren Licht
Authors: Clusius Klaus , Geldmacher Marika
Published: November 2023

Bei der Photolyse einer essigsauren Uranylacetatlösung im Tageslicht entstehen hauptsächlich Methan und Kohlendioxyd. Wird eine Lösung von leichter Essigsäure und leichtem Uranylacetat in schwerem Wasser belichtet, so bestehen 71% des entwickelten Methans aus CH3D und 29% aus CH4. Bei früheren Versuchen wurden Lösungen von CH3COOD in D2O mit Quarz‐Ultraviolett bestrahlt. Dann waren bei zwei Versuchen nur 21% bzw. 36% CH3D gebildet worden, während der Rest aus CH4 bestand. Die Bildung des CH4 kann nur über einen Radikalmechanismus erfolgen; dagegen ist das Auftreten von CH3D auf eine sterisch günstige Gruppierung der einzelnen Atome in der CH3COOD‐Molekel, vielleicht auch auf eine Mitwirkung des Lösungswassers zurückzuführen. Die Beobachtungen passen zu der Anschauung, daß bei der großen Energiezufuhr von 118 bis 142 Kal im Ultraviolett überwiegend eine Zerreißung der Essigsäure an der schwächsten Stelle, d. h. zwischen den C‐C‐Atomen, die mit 75 Kal zusammenhalten, schon bei einigen wenigen Schwingungen erfolgt, wodurch unmittelbar Methylradikale und anschließend CH4 gebildet werden. Dagegen wird eine solche primäre Spaltung der Essigsäure wegen der Energiezerstreuung durch Stöße mit dem Lösungsmittel um so eher unterbleiben, je geringer die absorbierte Quantenenergie ist. Daher tritt bei Verwendung des langwelligeren blauen Lichtes der mit einer sterischen Neuordnung der Atome verbundene Mechanismus der CH3D‐Bildung in den Vordergrund, der eine kleinere Aktivierungswärme als 75 Kal erfordert.
Zur Chemie der Planeten‐ und Meteoritenbildung
Authors: Suess Hans E.
Published: November 2023

Nach dem von A. Eucken entworfenen Bild der frühesten Entwicklungsgeschichte der Erde ist für das Zustandekommen eines stofflich differenzierten Schalenbaues nicht, wie man früher vielfach geglaubt hatte, der Unterschied in den Dichten der einzelnen „Phasen”︁, sondern die Reihenfolge der Kondensation aus einer Gasmasse von relativ niedrigem Druck maßgebend. Es ist anzunehmen, daß dieses Bild ganz allgemein überall dort zutrifft, wo im Kosmos eine stoffliche Differenzierung nach chemisch‐homologen Elementen stattgefunden hat. So wird der von Brown und Patterson neuerdings eingehend untersuchte chemische und petrographische Aufbau der meteoritischen Materie verständlich, wenn man mit Eucken als Bindungsorgang der Meteoriten eine Kondensation aus relativ dünner gasförmiger Solarmaterie annimmt. Dann ergibt sich als Reihenfolge der Kondensation der kosmisch häufigsten Elemente: zuerst metallisches Nickeleisen mit Sulfiden, dann der Reihe nach die Silikate des Magnesiums, des Calciums und des Aluminiums und zum Schluß Kondensation des überschüssigen Siliciumdioxyds. Diese Kondensationsfolge hat vermutlich auch den stofflichen Aufbau der äußersten Erdkruste mitbestimmt. In den Monden und den Tektiten sind anscheinend solche Stoffe angereichert, die in der Kondensationsreihe als letzte auftreten, vor allem freie Kieselsäure und Aluminiumsilikat.
Ein Verfahren zur Berechnung der Verbrennungstemperatur von Gasgemischen (Betrachtung von Vorgängen bei konstantem Volumen)
Authors: Wolff Hans
Published: November 2023

Es wird eine Methode zur Berechnung der Verbrennungstemperatur von Gasgemischen entwickelt, mit dem Grundgedanken, durch Ermittlung der dem Entropiemaximum entsprechenden Temperatur die Verbrennungstemperatur unmittelbar zu bestimmen.
Growth spirals and polytypism of silicon carbide crystals
Authors: Verma Ajit Ram
Published: November 2023

The different growth features observed on the faces of silicon‐carbide (Si—C) crystals are illustrated and explained. These can be divided into (A) Growth Spirals, which are of three types (1) Elementary spirals, with step heights equal to the size of the X‐ray unit cell, (2) spirals originating from dislocations of multiple strength, the step heights being a multiple of the X‐ray unit cell, (3) interlaced spirals in which the step heights are a fraction of the unit cell. The microscopic studies illustrate the information about the shape of the spirals, interaction of the growth fronts and the growth pattern for a number of dislocations, density of dislocations etc. The interferometric studies of the measurement of step heights lead to an understanding of polytypism of silicon‐carbide crystals. (B) Oriented overgrowths, which consist of either oriented triangular pyramids of heights up to a few wavelengths of light or oriented triangular and hexagonal molecular layers. (C) Holes, Hollows and Spots. Holes at the origin of the spirals and certain other spots observed on the step lines are illustrated.
I. The commoner surface features of silicon carbide crystals II. A note on difficulties associated with modern theories of crystal growth
Authors: Buckley H. E.
Published: November 2023

Abstract Part I Spiral and similar formations on (0001) of SiC on a scale almost visible to the naked eye have been observed. They are herein described, with widths and depths running into many thousands of unit‐cells thick. A CdI2 thin‐crystal is described where the forward‐growth of {1010} must be several millions of times greater than the forward growth of {0001} on which, under certain conditions, spirals have been seen. Distinction is emphasised between Ausbreitungs‐ and Verschiebungsgeschwindigkeiten.

Abstract, Part II. Discussions on limitations of various growth‐theories and the possible necessity for extending or amplifying our first assumptions.
Zum Mechanismus der Chemisorption vom Standpunkt der Fehlordnungstheorie
Authors: Hauffe K. , Engell H. J.
Published: November 2023

Die Adsorption an halbleitenden Oxyden bei höheren Temperaturen verläuft unter Beteiligung der Elektronen des Festkörpers. Dementsprechend bestehen Zusammenhänge zwischen Adsorptionseigensehaften und elektronischer Struktur des Adsorbens. Letztere ist wiederum durch die im Festkörper vorhandene Fehlordnung maßgeblich beeinflußt. Es wird gezeigt, daß durch Verschiebung von Elektronen zwischen Adsorbens und Adsorbat im Festkörper eine Randschicht im Sinne von Schottky und Mott entsteht und der Einfluß der in dieser Randschicht auftretenden Raumladung auf elektrische Leitfähigkeit und Adsorptionseigenschaften des Halbleiters qualitativ und z. T. auch quantitativ behandelt.
Über die Leitfähigkeit echter Elektrolyte in Cyclohexanol
Authors: Cruse K. , Stöhr H.
Published: November 2023

Präzisionsleitfähigkeitsmessungen an LiCl‐, Lithiumpikrat‐ und Piperidinpikrat‐Lösungen in Cyclohexanol führen zu dem Ergebnis, daß auch in Lösungsmitteln niedriger Dielektrizitätskonstante und sehr hoher Viskosität das Debye‐Hückelsche Grenzgesetz gültig ist, wenn eine Bjerrumsche Ionenassoziation berücksichtigt wird. Aus nach Fuoss und Kraus extrapolierten Äquivalentleitfähigkeiten bei unendlicher Verdünnung werden Assoziationskonstanten, Ionenbeweglichkeiten und Solvatationszahlen der freien Ionen ermittelt. Sämtliche Werte widerlegen das bisher beobachtete anomale Verhalten echter Elektrolyte in hochviskosen Lösungsmitteln.
Untersuchungen mit der Photo‐Warburg‐Apparatur
Authors: Schenck G. O. , Kinkel K. G.
Published: November 2023

Beschreibung einer Warburg‐Apparatur mit Leuchtröhren, in der exakt vergleichende wie rasch orientierende photochemische Untersuchungen leicht durchzuführen sind. Versuche zur Kinetik des Ausbleichens von Farbstoffen, zur Eignungsprüfung von Sensibilisatoren, zur Hemmung photochemischer Reaktionen durch spezifisch wirksame Zusätze.
Verteilung und chemische Reaktion der durch (n, γ)‐Prozeß entstandenen radioaktiven Rückstoßatome in verschiedenen Rhenium‐Salzen
Authors: Herr Wilfrid
Published: November 2023

Durch Atomkernreaktion werden einzelne Atome bzw. Ionen energetisch ausgezeichnet. Die Anregungs‐energien, welche die Rheniumionen beim (n, γ)‐Prozeß bekommen, liegen in der Größenordnung von 1000 kcal. Das entstandene Radio‐Rhenium (Re*) hat die Tendenz, in den 7 wertigen Zustand zu gehen, und es kann so nach einem einfachen analytischen Verfahren isoliert werden. Bei den Rheniumsalzen, die in gelöstem Zustande bestrahlt wurden, können etwa 100% des gebildeten Radioisotops vom unveränderten Salz chemisch abgetrennt werden. In dem untersuchten Bereich besteht keine Abhängigkeit der „Ausbeute”︁ von der Konzentration der Lösung, dem pH‐Wert, und von anderen anwesenden Ionen. Die Ergebnisse werden mit denen vom Radio‐Mangan verglichen. Im bestrahlten Kristall beträgt bei Zimmertemperatur die Ausbeute an Radio‐Isotop 30% unabhängig vom Zeitpunkt der Analyse. Es werden Ionenradikale etwa der Form [ReCl6]+ im Kristall eingeschlossen angenommen. Wird die Bestrahlung bei der Temperatur der flüssigen Luft durchgeführt, so steigt die Ausbeute an. Durch Zufuhr von thermischer Energie oder ultra‐violettem Licht werden die Ionenradikale gelöscht. Bei konstanter Erhitzungstemperatur steigt die „Retention”︁ an und erreicht einen für jede Temperatur charakteristischen konstanten Wert. Die möglichen Stabilisierungsreaktionen und die Frage, ob die Primärreaktion, d. h. die Kernreaktion, bereits die Wertigkeit des Rückstoßatoms festlegt, werden diskutiert.

Weiterhin wird gezeigt, daß das aus einem der beiden stabilen Rheniumisotope durch (n, γ)‐Prozeß entstandene 18 min Kernisomer in das 18‐h‐188Re‐Isotop übergeht und ersterem daher die Massenzahl 188 zu‐zuordnen ist. Durch die Störung der gesamten Elektronenhülle des vom „Isomeren‐Übergang”︁ betroffenen (4 wertigen) Rheniumions wird es möglich, dieses in einer stabileren Wertigkeitsstufe zu isolieren (analog einer Szilard‐Chalmers‐Abtrennung).
Über das elektrochemische Verhalten von Fe–Cr‐Legierungen in KNO3 und verd. HNO3
Authors: Heumann Th. , Rösener W.
Published: November 2023

Die Polarisationskurven der Fe–Cr‐Legierungen mit 0–30% Cr zeigen im anodischen, passiven Bereich einen bemerkenswerten Verlauf. In KNO3 (1 n) verhalten sich die Legierungen bis 17% Cr wie reines Fe, d. h. bei genügend hohen Potentialen tritt O2‐Entwicklung auf, Metall geht praktisch nicht in Lösung. Legierungen mit höherem Cr‐Gehalt werden wie reines Cr wieder gelöst. O2‐Entwicklung wird nicht beobachtet.

In verdünnter HNO3 neigen die Legierungen dazu, eine Art Zwitterstellung einzunehmen derart, daß man bei geringen Stromdichten ein Verhalten beobachtet, welches für reines Cr kennzeichnend ist, bei höheren Stromdichten hingegen ein solches, welches für reines, passives Fe charakteristisch ist.
Polarographische Studien an Terpenderivaten: III. Mitteilung: Natürliche und synthetische monocyclische Fünfringketone
Authors: Schwabe K. , Ohloff G. , Berg H.
Published: November 2023

In gleicher Weise, wie in der I. und II. Mitteilung beschrieben, wurden die folgenden Fünfringketone polaro‐graphisch untersucht: Isocampher, 3‐Isopropyliden‐1‐acetyl‐cyclopenten‐(5), Isothujon, Campherphoron, Jasmon, Isodihydrojasmon, Tetrahydroisojasmon, Dihydropinolon und die Lage ihrer HSP im Hinblick auf die Konstitution betrachtet.
The influence of the degree of crosslinking on certain fundamental properties of cation‐exchange resins of the sulphonated crosslinked polystyrene type
Authors: Pepper K. W. , Reichenberg D.
Published: November 2023

The more important properties of cation exchangers of the sulphonated crosslinked polystyrene type are described. In particular, the influence of the degree of crosslinking on the swelling in water, exchange rates, relative affinities and non‐exchange phenomena (such as the absorption of electrolytes and non‐electrolytes from aqueous solutions) is descussed. Considerable light is thrown on these problems by Gregor's theory. This theory, in its simplest form, distinguishes between water of hydration of the ions and so‐called “free” water. Using this theory one can calculate the hydration number of the hydrogen ion from three different kinds of experimental data‐exchange rates, absorption of non‐electrolytes and swelling in water. All three methods give approximately the same value — about five.
Anwendung von Ionenaustauschern in Gegenstromaustauschsäulen
Authors: Dickel G. , Böhm G.
Published: November 2023

Es werden die Einzelheiten eines Gegenstromverfahrens für feste Ionenaustauscher an Hand von durchgeführten Trennbeispielen erläutert. Die bereits früher entwickelte Theorie dieser Säulen wird vervollständigt und mit ihrer Hilfe die bei der Trennung in den einzelnen Säulenabschnitten erforderlichen Strömungsbedingungen ermittelt.
Oxydationsionen in Kohlenwasserstoffen
Authors: Gemant Andrew
Published: November 2023

Eine Untersuchung der elektrischen Leitfähigkeit von oxydierten Kohlenwasserstoffen ergab charakteristische Merkmale der Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeit der Leitfähigkeit. Diese Merkmale werden den Oxydationsionen zugeschrieben. Um die chemische Natur der Ionenerzeuger zu erfahren, wurden oxydierte Kohlenwasserstoffe mit in Frage kommenden Verbindungen versetzt, und die Zunahme der Leitfähigkeit quantitativ untersucht. Auf diese Weise wurde Brenzcatechin als ein möglicher Oxydationsionenerzeuger festgestellt. Oxydierte Lösungen von Brenzcatechin verhielten sich bezüglich der Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeit oxydierten Kohlenwasserstoffen ähnlich. Die reduzierte, benzolähnliche Form ist offenbar der Protongeber; die oxydierte, chinoide Form wird versuchsweise als der Protonempfänger angenommen.
Polarographische Stadien an Terpenderivaten: IV. Mitteilung: Aldehyde und deren Homologe
Authors: Schwabe K. , Ohloff G. , Berg H.
Published: November 2023

Auf die gleiche Art, wie in den Mitteilungen I bis III beschrieben, wurden die folgenden Aldehyde polarographisch untersucht: Citral, Citronellal, Citronellylacetaldehyd, Isodezylaldehyd, Citronellalhydrat, Myrtenal, Dihydromyrtenal, Iso‐homonopinenal, Perillaaldehyd, p‐Isopropenyl‐cyclohexyliden‐acetaldehyd, Phellandral, p‐Isopropyl‐cyclohexyliden‐acetaldehyd. Im Vordergrund der Betrachtungen stehen Beziehungen zwischen Kurvenbild (HSP) und Konstitution sowie der zweistufige Reduktionsmechanismus der ungesättigten Vertreter.
Magnetische und resistometrische Untersuchungen an Stoffen mit negativem Volumensprung in der Umgebung des Schmelzpunktes
Authors: Knappwost A.
Published: November 2023

Zur Aufklärung des Schmelzprozesses von Stoffen mit anomal kleinem oder negativem Volumensprung beim Schmelzen, bei denen wegen des Absinkens des Desorientierungsdruckes während des Schmelzvorganges nach einer früher von uns mitgeteilten Vorstellung der Schmelzprozeß im Schmelzpunkt nicht vollständig abläuft, werden als strukturempfindliche Eigenschaften der anomale Diamagnetismus und der elektrische

Widerstand unter‐ und oberhalb des Schmelzpunktes von Bi und Mg2Pb verfolgt. Weit unterhalb des Schmelzpunktes ergeben sich keine Andeutungen für die Bildung weniger Raum beanspruchender Aggregate. Frühere Befunde werden durch das Auftreten von gutleitender flüssiger Phase eutektischer Zusammensetzung an nicht ganz reinen bzw. nicht streng stöchiometrisch zusammengesetzten Proben erklärt. Oberhalb des Schmelzpunktes wird bei Mg2Pb ein negativer Temperaturkoeffizient des elektrischen Widerstandes gefunden. Er ist ebenso wie der sehr kleine, allerdings noch schwach positive Temperaturkoeffizient des Widerstandes des flüssigen Bi auf die weitere Aufspaltung von Restaggregaten der ursprünglichen Koordination zurückzuführen. Solche Restaggregate treten nach unserer Vorstellung bei allen Festkörpern mit negativem oder extrem kleinem positivem Volumensprung (sog. raumschwache Festkörper) auf und dürften in metallischen Systemen mit intermetallischen Verbindungen häufiger als in anderen Stoffklassen zu finden sein. Es werden weitere Argumente für die Existenz solcher Restaggregate angeführt und diese in Zusammenhang mit dem Gibbsschen Phasengesetz diskutiert.
Energiemessungen bei Explosionen von Initialsprengstoffen
Authors: Noddack W. , Grosch E.
Published: November 2023

Der energetisch‐zeitliche Verlauf von Explosionen und Detonationen einiger Initialsprengstoffe wurde nach der piezoelektrischen Methode verfolgt. Die Explosionstemperatur wurde berechnet, der maximale Gasdruck gemessen und die Druck‐ und Energieausbeute bestimmt.
Zur Bestimmung der kritischen Größen von realen Gasen und Flüssigkeiten und über eine allgemeine Zustandsgleichung der gesättigten Dämpfe
Authors: Kordes Ernst
Published: November 2023

Im ersten Teil der Arbeit werden neue Wege zur besseren graphischen Ermittlung der kritischen Größen θ, π und ϱ0 bzw. φ aus Messungen unterhalb des kritischen Punktes angegeben. Der zweite Teil der Arbeit bringt eine allgemeine Zustandsgleichung der gesättigten Dämpfe bzw. des Gleichgewichts Dampf ⇄ Flüssigkeit. Diese Gleichung gibt zugleich die Abhängigkeit des Dampfdrucks p der Flüssigkeiten von der Temperatur und vom spezifischen Volumen von Dampf und Flüssigkeit wieder.
Lichtabsorption und Konstitution von Merocyaninen
Authors: Coenen Max , Pestemer Max
Published: November 2023

Molekeln mit konjugierten Doppelbindungen in einer Kette, an deren Enden sich auxochrome N‐Atome und antiauxochrome —CN‐ bzw. —CO.OR‐Gruppen gegenüberstehen, werden auf ihre Lichtabsorption im Sichtbaren und Ultraviolett untersucht. Im besonderen werden vinylenhomologe Reihen und sterische Einflüsse diskutiert. Es wurden drei Paare cis‐trans‐isomerer Nitrile isoliert. Da die Lichtabsorption innerhalb der Paare gleich ist, wird geschlossen, daß die Nitrilgruppe an der Mesomerie nicht teilnimmt.
Über Silberbromid‐Photozellen
Authors: Amsler Hans
Published: November 2023

Durch einseitige elektrolytische Bromierung eines Feinsilberbleches und durch Aufdampfen eines durchsichtigen Silberbelages im Hochvakuum auf die AgBr‐Schicht wurden Silberbromid‐Photozellen hergegestellt, die nach dem Vorbild der Sperrschicht‐Photozellen aufgebaut sind.— Die Zellen wurden mit monochromatischem Licht (Hg‐Linien) oder mit Licht enger Spektralbereiche (Glühlampenlicht + Interferenzfilter) bestrahlt und lieferten dabei einen Photostrom. Im stationären Zustande stellte die aufgedampfte Vorderelektrode den positiven Pol dar. — Die Größe des elektrischen Widerstandes wurde für eine Anzahl von Zellen bestimmt und festgestellt, daß dieser von der Bestrahlungsstärke der Zelle unabhängig ist. Der Kurzschlußstrom ist für eine bestimmte Bestrahlungsstärke vom inneren Widerstand der Zellen praktisch unabhängig, ist jedoch streng proportional zur Bestrahlungsstärke. Aus den Kurzschlußströmen und aus den inneren Widerständen läßt sich die Photospannung der Zellen bestimmen; diese ist vom äußeren Widerstand des Meßkreises unabhängig. — Die Kurzschlußströme wurden mit der Bestrahlungsstärke auf der AgBr‐Oberfläche verglichen und für die praktisch vollständig absorbierte Strahlung der Wellenlänge 365 mμ die Quantenausbeute φ bestimmt. Es wurde eine unerwartete Abhängigkeit der Quantenausbeute von der Dicke der aufgedampften Silberelektrode festgestellt. Unter günstigen Umständen erreicht φ nahezu den Wert 1. —Die benutzte Bestimmung der Transparenz T der aufgedampften Silberelektrode wurde anhand einer Berechnung auf ihre Richtigkeit geprüft. — Der spektrale Verlauf der Lichtausbeute der Zellen ist mit dem spektralen Verlauf der Empfindlichkeit photographischer Schichten vergleichbar. Das gilt auch für die mit organischen Farbstoffen sensibilisierten Zellen. — Es wurde die Stromlieferung der Zellen in zeitlicher Abhängigkeit von der Belichtung bestimmt und festgestellt, daß die Ausbildung der stationären Photospannung eine gewisse Zeit benötigt. In besonderen, reproduzierbaren Fällen geht dem Stromfluß in der normalerweise beobachteten Richtung ein solcher in der entgegengesetzten Richtung voraus, der ohne Verzögerung einsetzt. Anhand der Anlaufvorgänge wurde versucht, die der photoelektrischen Empfindlichkeit unserer Zellen zugrunde liegenden Vorgänge zu deuten.
Über den Gang des 2. Virialkoeffizienten mil dem Molekulargewicht bei Polystyrollösungen auf Grund kryoskopischer Messungen
Authors: Schulz G. V. , Marzolph H.
Published: November 2023

Es werden kryoskopische Präzisionsbestimmungen des 2. Virialkoeffizienten (VK) B von Polystyrollösungen in Benzol im Molekulargewichtsbereich von 1000 bis 40000 durchgeführt. Beim Molekulargewicht von 103 hat B den statistisch für athermische Lösungen berechneten Wert. Für Fadenmoleküle, die mehr als ein statistisches Fadenelement enthalten, nimmt B nach einer Funktion ab, die formal durch eine Gleichung von Münster wiedergegeben werden kann. Aus einer Untersuchung des Energie‐ und des Entropieanteils BH und BS von B ergibt sich, daß die schon länger bekannte Abnahme des 2. Virialkoeffizienten mit steigendem Molekulargewicht ein Effekt ist, der in der Hauptsache durch die rein räumliche Konfigurationsstatistik geknäuelter Fadenmoleküle bestimmt wird.
Bestimmung einiger Diffusionskoeffizienten von Metallen in Quecksilber mit Hilfe der Amalgam‐Tropfelektrode
Authors: v. Stackelberg M. , Toome V.
Published: November 2023

Mittels der Amalgam‐Tropfelektrode werden aus den diffusionsbegrenzten anodischen Stromstärken die Diffusionskoeffizienten von Cd, In, Pb und Na im Quecksilber bei 22° C mit einer Genauigkeit von etwa ± 3% bestimmt. Die Untersuchungen ergeben auch eine Bestätigung der Theorie des Diffusionsstromes an Tropfelektroden.
Über die Molekülverbindungen mit Jod und die Basizitätsskala aromatischer Kohlenwasserstoffe
Authors: KortÜM G. , Vogel W. M.
Published: November 2023

Die verschiedenen Methoden zur Festlegung der relativen Basizitätsskala aromatischer Kohlenwasserstoffe werden kritisch diskutiert. Die thermodynamischen Grundlagen der von uns verwendeten Löslichkeitsmethode werden untersucht und am System n‐Heptan‐Cyclohexan‐Jod geprüft. Die Bildung von Molekülkomplexen zwischen Jod und gesättigten Kohlenwasserstoffen erscheint danach als sehr unwahrscheinlich. Die Gleichgewichtskonstanten einer Reihe von Komplexen werden in Cyclohexan als Lösungsmittel bestimmt und daraus die freien Bildungsenthalpien berechnet. Der Lösungsmitteleinfluß auf den Wert dieser Konstanten wird durch Messungen in n‐Heptan und CCl4 untersucht und thermodynamisch an Hand von Dampfdruckmessungen an den Systemen Dioxan‐Cyclohexan und Dioxan‐n‐Heptan sowie von Bestimmungen des nonvarianten Punktes in den Systemen Jod‐Dioxan‐Cyclohexan und Jod‐Dioxan‐n‐Heptan begründet.
Meßmethoden der Polarisationsspannungen. IV
Authors: Piontelli R. , Rivolta B. , Montanelli G.
Published: November 2023

In Fortführung der früheren Untersuchungen zu den Meßmethoden der Polarisationsspannungen wird eine neue Anordnung beschrieben. Eine neue Zelle zur Bestimmung der Elektrodenüberspannungen im Schmelzfluß, die mit dieser Anordnung aufgebaut ist, wird besprochen und einige Ergebnisse der Untersuchungen der Kathodenprozesse beim System Pb/PbCl2 mit dieser Zelle werden wiedergegeben.
Eigenschaften von Oberflächenfilmen makromolekularer Substanzen
Authors: Müller F. H.
Published: November 2023

Es wird untersucht, welche Eigenschaften und welchen Bau makromolekulare Stoffe besitzen müssen, um spreitbar zu sein. Dazu wird das Schub‐Flächenverhalten Hochpolymerer und die Lage des Kollapspunktes erörtert und die Spreitbarkeit verschiedener Stoffe angegeben. Die Schubflächendiagramme lassen sich zwischen zwei Grenztypen einordnen. Doch ist festzustellen, daß Hochpolymere keine Langmuirfilme, d. h. streng zweidimensionale Phasen von der Dicke einer Moleküldimension im selben Sinne wie etwa Stearinsäure, bilden. Eingehend werden ferner Zeiteffekte, insbesondere bei Mischungen und Mischpolymerisaten behandelt.
Die elektrochemische Messung der Oxydationsgeschwindigkeit von Na2SO3 durch gelösten Sauerstoff
Authors: Winkelmann Detlef
Published: November 2023

Die Reaktion zwischen Na2SO3 und gelöstem O2 wurde durch die die jeweilige O2‐Konzentration anzeigende Stromlieferung des Elementes Ni‐Zn gemessen. Hierbei wurde der zeitliche Verlauf der Reaktionsgeschwindigkeit an einem Galvanometer abgelesen. Der Reaktionsverlauf wurde sowohl unter Ausschluß einer Gasphase als auch unter Durchleitung von O2‐haltigem Gas untersucht. Die Reaktion erwies sich als erster Ordnung in bezug auf SO3'' und nullter Ordnung in bezug auf O2.
Das Oberflächenpotential der Metalle und das Galvanipotential Metall‐Lösung
Authors: Rüetschi Paul
Published: November 2023

Das Oberflächenpotential der Metalle (im Sinne von E. Lange) läßt sich mit einer einfachen Methode abschätzen. Diese beruht darauf, die Austrittsarbeiten von Fremdionen aus einem Metall zu berechnen, was mit Hilfe eines thermodynamischen Kreisprozesses möglich ist. Die Austrittsarbeit gleichwertiger, ähnlich gebauter Ionen, beispielsweise diejenige der Alkalimetallionen, muß neben einem radiusabhängigen Anteil noch einen für alle Ionen konstanten, vom Oberflächenpotential des als Lösungsmittel dienenden Metalles herrührenden Term enthalten. Somit kann das Oberflächenpotential durch Extrapolation abgeschätzt werden. Das Oberflächenpotential von Quecksilber ist wahrscheinlich kleiner als 0,2 Volt. Daraus ergibt sich, daß die Galvanipotentialdifferenz Hg/Lösung beim Lippmann‐Potential nur wenig von Null verschieden wäre, und daß die Galvanipotentialdifferenz Hg/Lösung bei der N‐Kalomelelektrode einen Wert zwischen 0,5 und 0,7 Volt hat.
Vergleichende röntgenographische und ultraviolettspektrographische Untersuchungen an renaturierten Seiden‐Gelen
Authors: Kratky O. , Schauenstein E. , Sekora A. , Pilz I. , Röhsler K.
Published: November 2023

An einem renaturierten Seiden‐Gel werden mit den Methoden der Röntgenkleinwinkelanalyse sowohl im wäßrigen als auch im alkoholischen Medium blättchenförmige Teilchen von 40 Å Dicke nachgewiesen. Während die Analyse des Ultraviolettabsorptionsspektrums der ursprünglichen klaren und verdünnten Lösung keine Blockierung der phenolischen Tyrosindissoziation erkennen ließ, zeigt das renaturierte Gel eine Blockade von rund 85%. Wir deuten diese Parallelität der röntgenographisch festgestellten Agglomeration und spektroskopisch gemessenen Tyrosinblockade durch die Feststellung, daß dem Tyrosin bei der Bindung der Primärteilchen aneinander eine wesentliche Funktion zukommt (Wasserstoffbrücke oder Nebenvalenzbindung irgendwelcher Art, jedoch nicht Hauptvalenzbindung, weil die Blockade durch Alkali wieder lösbar ist), die es an der normalen Dissoziation hindert. Diese Vorstellung steht im Einklang mit der Korpuskulartheorie der Faserproteine.
Zur Plastizität benetzter Sylvin‐ und Steinsalzkristalle
Authors: Flgünther  , Erdmann‐Jesnitzer F.
Published: November 2023

An Sylvin‐ und Steinsalzkristallen wurden Druck‐ und Biegeversuche sowie Härtemessungen in Luft und nach Benetzung der Kristalle mit Wasser und Salzlösungen verschiedener Konzentrationen durchgeführt. Dabei zeigte sich in Bestätigung früherer Meßergebnisse anderer Autoren, daß durch die Wassereinwirkung die Plastizität der Kristalle zunimmt. Die Vickershärte benetzter Kristalle ist kleiner als diejenige unbenetzter Kristalle. Es konnte einmal eine Abhängigkeit der Härte von der Benetzungszeit und andrerseits der Konzentration des Benetzungsmediums festgestellt werden. Eine Deutung der Versuchsergebnisse ist unter der Annahme möglich, daß sowohl eine Glättung der Kristalloberfläche infolge von Lösevorgängen stattfindet, fernerhin das Wasser durch die Ablösung störstellenbehafteter Bereiche an der Kristalloberfläche eine entfestigende Wirkung auf die Kristalle ausübt und schließlich durch Anlagerung der Wasserdipole an die äußeren und inneren Kristallflächen (Mosaikblockgrenzen) eine Neutralisation bzw. Beeinflussung der elektrischen Kraftfelder an der Kristalloberfläche stattfindet, die plastizitätserhöhend wirkt.
Kennzeichnung fester Stoffe mit radioaktiven Indikatoren. Einführungsvortrag
Authors: Feitknecht W. , Buser W.
Published: November 2023

Radioaktive Indikatoren werden zur Kennzeichnung der folgenden Besonderheiten fester Stoffe herangezogen:

Oberflächenentwicklung bei geordneten oder wenig fehlgeordneten Gittern. Bei den untersuchten Metalloxyden ist der Anteil der austauschenden Oberflächenatome bei ein und demselben Oxyd ungefähr konstant und unabhängig von der Herstellungsart. Die Oxyde der verschiedenen Metalle tauschen verschieden stark aus.

Fehlordnungsgrad bei stark fehlgeordneten Gittern. Der Austauschgrad steigt bei dem einzigen untersuchten Beispiel γ‐MnO2 mit zunehmender Fehlordnung. Es besteht Parallelität zwischen Austauschgrad und elektrochemischer Aktivität.

Die ungeordneten Bezirke bei unvollständigen Gittern zeigen einen raschen Ionenaustausch. In einigen Fällen findet auch ein Austausch der Ionen der geordneten Gerüste statt, dieser ist aber viel langsamer. Es gelingt, den Ionenbestand der ungeordneten Bezirke durch Austauschmessungen mit radioaktiven Indikatoren festzulegen.
Autokatalyse bei der Zersetzung amorpher Metallamide
Authors: Mont Otto Schmitz‐Du
Published: November 2023

Kobalt(III)‐ und Chrom(III)amid, Co(NH2)3 bzw. Cr(NH2)3, sind amorphe Phasen, die unter NH3‐Abspaltung in kristallines CoN (NaCl‐Gitter) bzw. in eine amorphe NH3‐haltige CrN‐Phase (CrN · 0,2 NH3) übergehen. Der Abbau von Co(NH2)3 erfolgt von vornherein zweiphasig. Je nach dem Alterungszustand der Substanz vollzieht sich der Abbau in zwei Stufen (im Zustand geringerer Alterung bei niederer und höherer Temperatur) mit je einer Induktionsperiode oder nur in einer Stufe (im Zustand stärkerer Alterung bei relativ hoher Temperatur) ebenfalls mit einer ausgeprägten Induktionsperiode. Das Auftreten von Induktionsperioden wird als Keimwirkungskatalyse gedeutet. Cr(NH2)3 baut in Bereich niederer Temperaturen (150—160 °C) zunächst einphasig ab bei sinkender Abbaugeschwindigkeit. Nach Ausscheidung einer zweiten, ebenfalls amorphen Phase (CrN · 0,2 NH3) tritt eine Keimwirkungskatalyse in Erscheinung. Sie macht sich um so eher bemerkbar, je höher die Abbautempertur ist, so daß oberhalb 180°C ein sofortiger Anstieg der Reaktionsgeschwindigkeit und eine ausgeprägte Induktionsperiode beobachtet wird. Danach kann bei Reaktionen vom Typ Afest → Bfest + CGas auch dann eine Induktionsperiode auftreten, wenn nicht nur Afest sondern auch Bfest amorphe Phasen sind.
Versuche zur Erforschung der Elementarprozesse des Kristallwachstums mit Hilfe von radioaktiven Indikatoren
Authors: Neuhaus A. , Meyer H. J.
Published: November 2023

Es wurden Molekularstrahlen von radioaktiv indiziertem NaJ auf Spaltflächen von aufgeheizten KBr‐ und KJ‐Einkristallen kondensiert. Eine echte Oberflächenwanderung in visuellem Ausmaß konnte bei diesen Reaktionspartnern nicht gefunden werden. Für den Kondensationskoeffizienten wurde im Temperaturbereich der Meßmöglichkeit (bis 340°C für KBr, 380°C für KJ) stets der Wert α = 1 gemessen. Die Bestimmung der Sattelenergie, des „mittleren Diffusionsweges”︁ und des Stufenabstandes auf der Kristallfläche aus der Temperaturabhängigkeit von α ließ sich daher noch nicht verwirklichen. Statt dessen gelang die Ermittlung von Volumen‐Selbstdiffusions‐Koeffizienten aus dem Zeitverlauf der Aufdampfungen.
Röntgenographische Strukturuntersuchung von 1,3‐Di‐(p‐brombenzal‐)cyclopentanon‐(2)
Authors: Becker K. A. , Plato K. , Plieth K.
Published: November 2023

Zur Ermittlung der Kounfiguration wird das 1,3‐Di‐(p‐brombenzal‐)cyclopentanon‐(2) röntgenographisch untersucht. Laue‐, Drehkristall‐ und Weissenberg‐Aufnahmen ergeben die rhombische Raumgruppe C152v–A bm2 mit der Daten: a1 = 7,24 Å, a2 = 37,28 Å; a3 = 5,99 Å; Z = 4 Moleküle je Elementarzelle; ϱr = 1,74 [g cm−3]. Mit Ausnahme der in einer Spiegelebene liegenden CO‐Gruppe befinden sich sämtliche Atome in der allgemeinen Punktlage. Infolge der Symmetrieverhältnisse kann die cis‐trans‐Form ausgeschlossen werden. Aus zweidimensionalen Patterson‐ und Fourier‐Synthesen in zwei Projektionsrichtungen werden sämtliche Atomkoordinaten bestimmt. Für das Molekül ergibt sich eine trans‐trans‐Konfiguration. Es besitzt keinen ebenen Bau. Das Molekül weist im Sinne der Konjugation veränderte Atomabstände sowie einen hierdurch bedingten ungleichseitigen Pentanonring auf.
Einfluß von Inhibitoren auf die kathodische Abscheidung von Wasserstoff im Grenzstromdichtebereich. I
Authors: Fischer Hellmuth , Knaack Manfred , Volk Otto
Published: November 2023

Kationische organische Inhibitoren (angewandt in einer Grenzkonzentration, oberhalb welcher sie die Stromspannungs‐Kurve nicht mehr ändern) setzen die Grenzstromdichte der Wasserstoffabscheidung aus HCl‐Lösungen an Fe oder Cu deutlich herab. Eine vertiefte Untersuchung des Verhaltens von β‐Naphthochinolin als Inhibitor bestätigte unter den genannten Bedingungen, daß es sich um echte Grenzstromdichten, abhängig von der HCl‐Konzentration der Lösung, handelt.

Bemerkenswert ist, daß vor der Erschöpfung der H3O+‐Ionenkonzentration an der Kathode noch ein Grenzstrom auftritt, der offenbar auf einer Abscheidung von H+ aus β‐Naphthochinoliniumionen als Protonendonatoren beruht.

Die Erniedrigung der Grenzstromdichten durch Inhibitoren dürfte zu einem Teil von einer Abnahme der effektiven Kathodenoberfläche infolge Bedeckung mit dem Inhibitor bestimmt werden. Da die wahre Stromdichte an den unbedeckten Stellen der Oberfläche weit höher ist als die scheinbare, bezogen auf die geometrische Oberfläche, muß dieser Unterschied auch für die wahre und die scheinbare Grenzstromdichte gelten. Zum anderen Teil scheint die Erniedrigung der Grenzstromdichte jedoch von einem Suspensionsfilm aus nahe der Kathode angereichertem und ausgeschiedenem β‐Naphthochinolin herzurühren (sekundäre Inhibition), der den Antransport von H3O+ und Inhibitorkationen zur Kathode aufhält.
Zum Mechanismus der elektrolytischen Metallabscheidung Insbesondere zur Abscheidung des Zinks
Authors: Balkanski Paris M. ,
Published: November 2023

Mit Hilfe des Studiums der elektrochemischen Reaktionskinetik bei verschiedenen Temperaturen wurde die Aktivierungsenergie des Gesamtvorganges berechnet. Man kann auf Grund gewisser anerkannter Hypothesen feststellen, welcher Teil auf die einzelnen Terme entfällt, durch die der Verlauf der Reaktion zwischen Anfangs‐ und Endzustand charakterisiert ist. Die Aktivierungsenergie der Desolvatation macht einen bedeutenden Teil der Aktivierungsenergie des Gesamtprozesses aus. Die Tatsache, daß die Überspannung bei der Entladung eines Ions an Quecksilber größer ist als die an dem entsprechenden Amalgam, zeigt, daß die Amalgambildung eine höhere Aktivierungsenergie erfordert, als das elektrolytische Kristallwachstum.
Die Temperaturabhängigkeit der Kathodolumineszenz (Kathodothermolumineszenz)
Authors: Gobrecht H. , Hahn Dietrich , Scheffler K.
Published: November 2023

Im Bereich von 100–300 °K werden zahlreiche Phosphore mit verschiedenem Leuchtmechanismus auf die Temperaturabhängigkeit ihrer Kathodolumineszenz untersucht. Dabei zeigt sich ein deutlicher Unterschied dieser während ständiger Kathodenstrahlanregung aufgenommenen Kurven bei der Abkühlung und Wiedererwärmung; im zweiten Falle treten bei bestimmten Temperaturen Maxima, ähnlich den Glowmaxima, auf. Der Effekt, welcher der früher gefundenen Elektrothermolumineszenz bei Anregung durch elektrische Felder analog ist, wird Kathodothermolumineszenz genannt. Die Beziehungen zu den normalen Glowmaxima nach Kathodenstrahlanregung werden untersucht und weitgehende Entsprechungen, aber auch charakteristische Unterschiede festgestellt. So beeinflussen z.B. die Anregungsvorbehandlung und die Heizgeschwindigkeit den Effekt nicht, gleichfalls nicht die Anregspannung und die Anregintensität, wenn Störungen durch Glimmentladungen vermieden werden. Es wird die Elektronenvervielfachung thermisch zusätzlich ins Leitfähigkeitsband beförderter Elektronen als eine Deutungsmöglichkeit diskutiert, als eine zweite die Annahme einer Wechselwirkung bevorzugter Haftstellen mit dem Leitfähigkeitsband und den Aktivatoren bei bestimmten Temperaturen.
Absorptions‐ und Emissionsspektren von ZnS‐ und CdS‐Kristallen und ihre Einordnung in wasserstoffähnliche Termsysteme
Authors: Broser I. , Broser‐Warminsky R.
Published: November 2023

Die optischen und elektrischen Eigenschaften einzelner synthetischer Einkristalle aus ZnS und CdS werden bei verschiedenen Temperaturen eingehend untersucht. Neben den Absorptions‐ und Emissionsspektren werden Anregungs‐, Tilgungs‐ und Ausleuchtspektren aufgenommen und nach Möglichkeit die Lumineszenz und die Photoleitfähigkeit der untersuchten Substanzen gleichzeitig ausgemessen.

Es gelingt, einen großen Teil der beobachteten Banden in ein Schema einzuordnen, wenn man annimmt, daß die Absorptions‐ und Emissionsprozesse vorwiegend im Innern der Störstellen ablaufen. Für Cu‐aktivierte Kristalle ergeben sich dann wasserstoffähnliche Termsysteme innerhalb der „verbotenen”︁ Zone des Bändermodelles, wobei den Übergängen zwischen den einzelnen Energieniveaus die experimentell gefundenen Bandenmaxima entsprechen.
Über die Zerreißwahrscheinlichkeit von Schaumfilmen aus Isoamylalkohollösungen
Authors: Scheludko A.
Published: November 2023

Der Einfluß der Dicke auf die Zerreißwahrscheinlichkeit von Schaumfilmen wird experimentell untersucht. Die Filmdicke wird auf Grund von Messungen des elektrischen Widerstandes berechnet, während die Zerreißwahrscheinlichkeit aus der Streuung der Werte von den Dicken, bei welchen die Filme zerreißen, ermittelt wird. Die mit Schaumfilmen aus wäßrigen Lösungen von Isoamylalkohol erhaltenen Ergebnisse lassen sich gut durch eine Gleichung wiedergeben, die einem Schwankungsmechanismus entspricht.
Über das Infrarotspektrum molekularer Schichten auf Trägermaterial
Authors: Karagounis Georg , Peter Ottokar
Published: November 2023

Die Infrarotspektren von 1, 3, 5‐Trichlorbenzol, Biphenyl und Naphthalin werden im Zustande der Ausbreitung in Schichten von molekularen Dimensionen über AgJ‐ bzw. SiO2‐Oberflächen gemessen und mit den Spektren des festen Zustandes verglichen. Die beobachteten Unterschiede werden im Sinne einer polarisierenden Wirkung der Unterlage diskutiert.
Beitrag zur Verbesserung der Messung der polarographischen Ströme
Authors: Cozzi D. , Vivarelli† S. , Piccardi G.
Published: November 2023

Es wurden die Ausschläge des von polarographischen Strömen durchflossenen Galvanometers sowohl mit den nach der polarographischen Methode erhaltenen Meßwerten wie auch mit den Resultaten verglichen, die man durch geeignete Korrekturen an den Galvanometerausschlägen infolge der Verschiebungen des Nullpunkts durch von den polarographischen Strömen geschwächte Komponenten erhält. Es wird nachgewiesen, daß die Resultate nur für eine besondere Tropfperiode exakt sind; für kürzere Perioden sind sie zu groß, für längere Perioden zu klein.