bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Serious mental illness and capitation financing
Authors: Reed Sylvia K.
Published: May 2007

Traditional organization and financing of mental health care has not adequately served the needs of persons with serious mental illness. Capitation financing is being tested in several localities, but little experimental data has been yielded to date, and it is mixed. The results from the Rochester experiment were positive but limited, and some other pilots also reported positive experiences with capitation. Others have ended prematurely or confronted obstacles. Experimental findings are also anticipated from the Philadelphia and California pilots, and others are just beginning. Existing financing mechanisms, cost‐shifting efforts, and professional cultures represent powerful obstacles to successfully implementing capitation financing for care of persons with long‐term mental illnesses, and potential incentives to underserve enrollees require adequate accountability structures. In spite of obstacles, the goodness of fit between the needs of persons with serious mental illness and capitation flexibility warrant further exploration of this financing modality.
One face of the devil: The satanic ritual abuse moral crusade and the law
Authors: deYoung Mary
Published: May 2007

The last decade has witnessed the spread across the country of allegations of satanic ritual abuse of children. The allegations are so horrific that a moral crusade comprised largely of psychotherapists, survivors, religious fundamentalists, and law enforcement professionals has risen up in response to them. This paper dissects the claim of the moral crusade that satanic ritual abuse of children is an exigent social problem, analyzes the empirical content of the behavioral science that has grown around this claim, and reveals the symbolic content of the claim. The article concludes with a discussion of the impact this moral crusade is having on the law.
Repressed memory lawsuits: Potential verdict predictors
Authors: Schutte James W.
Published: May 2007

This research examined the relationship between verdict and juror sex, ethnicity, religiosity and authoritarianism, and case type in lawsuits involving repressed memories of childhood sexual abuse. Subjects (N = 251) read excerpts from one of two hypothetical lawsuits (one involving claims of incest or one involving accusations of satanic ritual abuse; SRA), rendered an individual verdict, and responded to demographic questionnaires and measures of religiosity and authoritarianism. It was predicted that jurors who were female, highly religious, high authoritarian, or Mexican‐American would be most likely to sympathize with the plaintiff, and that the SRA version would be less successful. Logit analysis yielded a main effect of sex on verdict and an interaction between sex, authoritarianism, and religiosity on verdict, both findings consistent with predictions. Hypotheses predicting main effects of ethnicity on verdict and case type on verdict did not find statistical support.
Patients' interpretations of verbal expressions of probability: Implications for securing informed consent to medical interventions
Authors: Mazur Dennis J. , Merz Jon F.
Published: May 2007

Physicians often use verbal expressions of probability to characterize their uncertainty about outcomes and the risks or side effects of proposed therapies. However, there is an extensive literature that documents the inherent vagueness of such expressions. Because of the potential importance of probability terms to physician‐patient communication and decision‐making, we asked patients to tell us the odds they thought applicable to the term “rare”, as used by their physician to discuss the likelihood of an adverse outcome from surgery. Patients were randomly assigned to one of three outcome groups: death, severe heart attack, or severe pneumonia. Demographic data were elicited from each subject, as were indicators of present health status, medical history for certain diseases and surgery, and life expectancy. Linear regression and ANOVA analyses of the responses indicate that patient age, education level, perceived health status, and recency of experience with disease and medical care influence patients' numeric interpretations. We discuss the implications of these results.
Treatment of suicidal patients: A risk‐benefit analysis
Authors: Overholser James C.
Published: May 2007

A therapist may be held liable when a patient commits suicide if previous suicidal tendencies were observed but reasonable precautions were not taken. In order to reduce liability and enhance treatment effectiveness, therapeutic decisions can be critiqued by estimating the risks and benefits associated with different courses of action. An evaluation of risks and benefits can be used to guide decisions regarding assessment, hospitalization, medications, and discharge from the hospital. A risk‐benefit analysis can help therapists utilize a broad range of treatment options while allowing patients the maximum degree of autonomy. Additionally, all aspects of treatment should be well documented, including information about the specific course of action chosen, other treatment options considered, and the therapeutic rationale for deciding which treatment plan was best suited to the patient's needs.
The police officer as survivor: Death confrontations and the police subculture
Authors: Henry Vincent E.
Published: May 2007

Encounters with death have profound and indelible psychic consequences. Each encounter with the death of another is, symbolically, an encounter with one's own mortality. These psychic transformations, which Robert Jay Lifton terms the “psychology of survival,” result in the evolution and development of new modes of adaptation, thought, and feeling within the survivor and among groups of survivors.

This article applies Lifton's concept of survival and death immersion to the subculture of urban policing. Few if any occupations outside the medical field entail such frequent and intense exposure to death, especially in its more unpleasant forms. The effect of such exposure on individual officers and upon the subculture as a whole can be both functional and deleterious. Themes, images and symbols of death pervade the folklore of the police subculture, and to a lesser extent, the anecdotal and descriptive academic literature of policing. Exposure to death serves a functional and integrative purpose in the socialization of young officers, constituting an important rite of passage. It also enables officers to achieve and maintain an essential and protective “professional distance” from assorted aspects of their work, including the debilitating fear of their own demise.
Expert psychological testimony on eyewitness reliability before and afterDaubert: The state of the law and the science
Authors: Penrod Steven D. , Fulero Solomon M. , Cutler Brian L.
Published: May 2007

This article examines the legal and scientific issues inherent in the use of expert psychological testimony on the factors that affect eyewitness reliability. First, the history of the use of such expert testimony is traced. Next, we look at the criteria that state and federal courts have used in determining whether to admit such testimony, as well as the grounds upon which the testimony has been excluded. We then examine theDaubertdecision and discuss its implications for the use of expert eyewitness testimony. We conclude by reviewing eyewitness research and research on jury decisionmaking that is likely to assume new importance in the post‐Daubertera.
Elder abuse policy: Considerations in research and legislation
Authors: Macolini Ruthann M.
Published: May 2007

Elder abuse has become the most recently “discovered” form of intrafamilial violence. Most states have enacted elder abuse statutes or have amended their adult protection acts to specify the elderly. A majority of jurisdictions have included mandatory reporting requirements within their statutes. Commentary has been fiercely opposed to mandatory reporting for a variety of reasons. Compelled reporting does not appear to increase the number of reports filed, while enforcement of the schemes depletes much of the funds devoted to elder abuse. Definitions of elder abuse are contradictory and vague. Mandatory reporting requirements suggest that legislators believe elders are unable to determine whether reporting is in their own best interests and thus is an ageist response to the problem of elder abuse. Finally, few services are available to families in which elder abuse has been verified and even fewer program evaluations have been performed to assess these services. Mandatory reporting to identify elder abuse is not appropriate in the absence of programs found to be helpful.
Assessing mental capacity and susceptibility to undue influence
Authors: Spar James E. , Hankin Marc , Stodden Ann B.
Published: May 2007

Clinicians are commonly asked to participate in the determination of an individual's mental capacity and susceptibility to undue influence. Vague statutory definitions and lack of operational criteria for both determinations have contributed to inconsistency in the quality and usefulness of expert input to these determinations. Questionnaire responses of 119 probate judges from the U.S. indicate that this input is quite influential despite the problems mentioned above. This paper presents and discusses the judges' views on selected procedural and conceptual aspects of expert evaluation and testimony.
Sexual predators and legal mental illness for civil commitment
Authors: Schopp Robert F. , Sturgis Barbara J.
Published: May 2007

Sexual predator statutes, as well as civil commitment statutes generally, fail to provide criteria of eligibility generating an appropriate conception of legal mental illness. As a result, experts are unable to offer, and courts are unable to evaluate, appropriate testimony relevant to the subject's standing as mentally ill under these statutes. Commitment statutes must provide criteria of eligibility for some legal status in a manner that fulfills the discriminative and justificatory functions and allows integration of the roles of the expert witness, the court, and the law maker. Expert testimony in the form of descriptive diagnosis and explanation of the relationship between the impairment and the psychological operations specified in the criteria of eligibility would provide the court with the information it needs in order to determine whether the subject of the commitment petition demonstrates legal mental illness for the purpose of commitment.
Der Abbau von Glucose‐3‐Phosphat Durch Alkali
Authors: Brown Daniel , Hayes Mme Francoise , Todd Alexander
Published: May 2007

Aus einer Diskussion über den Abbau von Zuckerphosphaten wird gefolgert, daß die durch Alkali bewirkte schnelle Zersetzung von Zuckerphosphaten mit freier reduzierender Gruppe in bestimmten Fällen auf Eliminierungs reaktionen und nicht auf einfache Hydrolyse zurückzuführen ist. – So wird Glucose‐3‐phosphat (I), für das eine bequeme Synthese beschrieben wird, durch Alkali zu Glucometasaccharinsäure (IV) umgesetzt. In analoger Weise wird Ribose‐3‐phosphat in eine C5‐Saccharinsäure umgewandelt.
Formamid‐Reaktionen, VIII. Eine Neue Pyrimidin‐Synthese
Authors: Bredereckef Hellmut , Gompper Rudolf , Morlock Gerhard
Published: May 2007

Aus β‐Dicarbonylverbindungen, β‐Ketoacetalen, β‐Alkoxy‐α,β‐ungesättigten Carbonylverbindungen und ihren Acetalen, β‐Amino‐, β‐Dialkylamino‐, β‐Acetoxy‐sowie β‐Chlor‐α,β‐ungesättigten Ketonen erhält man durch Umsetzung mit Formamid bei 150–200° in guten Ausbeuten Pyrimidine, die in Stellung 2 unsubstituiert sind. Auch das Pyrimidin selbst ist nach dieser Methode bequem zugänglich geworden. An Stelle der β‐Dicarbonylverbindungen lassen sich auch ihre Natriumsalze einsetzen. – β‐Keto‐nitrile und β‐Keto‐ester geben 4‐Amino‐bzw. 4‐Hydroxy‐pyrimidine.
Untersuchungen Über Komplexverbindungen der β‐Ketosäureamid‐Reihe
Authors: Wolf Leopold , Wetzel Klaus
Published: May 2007

Es wurden in größerer Zahl Chelatverbindungen des Kupfers mit β‐Ketosäureamiden (insbesondere mit β‐Ketosäurearyliden) dargestellt und hinsichtlich ihrer Stabilität bezüglich der Dissoziation in Metallion und Enolation ausführlich untersucht, als Beitrag zur Theorie der chemischen Bindung in inner‐komplexen Sechsring‐Systemen. – Überlegungen und Abschätzungen der Beteiligung von Resonanz‐ und elektrostatischen Effekten führen zusammen mit den Ergebnissen der Stabilitätsmessungen zu der Auffassung, daß die Bin‐dung zwischen Metallion und Enolation vorwiegend elekrostatischer Natur ist. Es wird dargelegt, daß bei vorherrschender Resonanz im Chelatring die Stabilität der substituierten Cu‐Acetoacet‐anilide in der Substituentenfolge –No2> –Cl> – Br> – CH3> – OCH3 abgestuft ist, während bei vorwiegend elektrostatischer Bindung des Metallions die umgekehrte Reihenfolge auftritt. Eine lineare Beziehung zwischen pK D (Enol) und ‐ pK1 (Komplex) wird aufgezeigt. – Die theoretisch möglich erscheinende Existenz von cis,trans‐Isomeren bei den Cu‐Acetoacet‐nitroaniliden wird durch Isolierung der beiden Stereoisomeren beim Cu‐Acetoacet‐p‐nitroanilid nachgewiesen. – Die Cu‐Derivate der Acetessig‐säure‐nitroanilide ermöglichen eine bequeme Darstellung der sonst schwer zugänglichen Acetoacet‐nitroanilide.
Über Die Addition von Alkalihydriden an Aluminiumäthylat
Authors: Schmitz‐DuMont Otto , Habernickel Valentin
Published: May 2007

Es wird über die Reaktion zwischen Lithium‐und Natriumhydrid mit Aluminiumäthylat berichtet. Bei Verwendung der α‐Modifikation des Aluminium‐äthylats werden in beiden Fällen die entsprechenden Hydrogen‐trialkoxo‐aluminate Me[AlH(OC2H5)3] erhalten.
Zur Kenntnis der Japp‐Klingemann‐Reaktion
Authors: Henecka Hans , Timmler Helmut , Lorenz Rudolf , Geiger Walter
Published: May 2007

Unterwirft man den Piperidon‐(2)‐carbonsäure‐(3)‐ester der Japp‐Klingemann‐Reaktion, so gelingt es, unter schonenden Bedingungen als erste Reaktionsprodukte die 3‐Benzolazo‐piperidon‐(2)‐carbonsäure‐(3)‐ester (III) als unerwartet beständige Zwischenprodukte zu isolieren, die in die normalen Reaktions‐produkte, Arylhydrazone des 2.3‐Diketo‐piperidins (I), umgewandelt werden können. Diese Stoffe entstehen auch bei der selektiven Hydrierung der α‐Keto‐γ‐cyan‐buttersäureester‐arylhydrazone (V), die in cis‐trans‐isomeren Formen erhalten und in ihrer Konfiguration festgelegt werden konnten.
Umlagerungen bei Oxydationen mit Bleitetraacetat
Authors: Criegee Rudolf , Dimroth Peter , Noll Klaus , Simon Renate
Published: May 2007

Die Oxydation von p‐Methoxy‐styrol mit Bleitetraacetat führt in glatter Reaktion unter Umlagerung zum Diacetat des p‐Methoxy‐phenylacetaldehyds. Als entscheidender Schritt bei dieser Reaktion wird ein elektrophiler Angriff des Pb(OAc)3⊕‐Kations auf die Doppelbindung des Styrolderivates angesehen.
Reaktionen von Eisencarbonylen mit Ammoniak: Hexammin‐Eisen(II)‐Carbonylferrate
Authors: Hieber Walter , Werner Robert
Published: May 2007

Die Umsetzung von Eisenpentacarbonyl mit Ammoniak in Gegenwart von pyridin führt zum Hexammin‐eisen(II)‐oktacarbonyl‐diferrat( –II), [Fe(NH3)6] [Fe2(CO)8]. Im System Eisentetracarbonyl‐flüflüssiges Ammoniak bildet sich – wie mit Äthylendiamin – primär Hendekacarbonyl‐triferrat, welches jedoch infolge teilweiser Formamidbidung nicht rein darstellbar ist und gemäß 2[Fe3(CO)11]2⊖→ [Fe2(CO)8]2⊖ + [Fe4(CO)13]2⊖ + CO disproportioniert, wie Fällungsreaktionen mit [Co(C5H5)2]⊕ ergeben. Unter Einbeziehung des bereits früher nachgewiesenen [Fe(NH3)6] [Fe(CO)4H2] sind somit sämtliche Hexammineisen(II)‐carbonylferrate mit ein‐ und mehrkernigen Anionen bekannt, von denen die Endglieder gegenüber den mittleren, besonders dem dreikernigen, durch viel größere Beständigkeit ausgezeichnet sind.
Über die Intermolekulare Kondensation des α‐Hydrazons der Benzoyl‐Glyoxylsäure
Authors: Pfleger Robert , Hahn Heinz‐Günter
Published: May 2007

Aus dem α‐Hydrazon der Benzoyl‐glyoxylsäure wird ein Kondensationsprodukt erhalten, dem die Struktur des 3.7‐Diphenyl‐1.2.5.6‐tetraaza‐cyclooctatetraens zugeordnet wird. Der Methylester läßt sich zu 3.7‐Diphenyl‐4.8‐dicarbomethoxy‐1.2.5.6‐tetraza‐cyclooctatetraen kondensieren.
Bildung und Struktur von Rhodiumcarbonyl‐Komplexen
Authors: Hieber Walter , Heusinger Helmut , Vohler Otto
Published: May 2007

Das plan gebaute Chlorodicarbonyl‐rhodium(I), [Rh(CO)2Cl]2, reagiert entsprechend seiner 2‐kernigen Struktur leicht mit N‐Basen, Phosphinen und verwandten Komplexbildnern unter Entstehung von Komplexen mit der K.‐Z. 4 und 6, z. B. magnified image, sowie mit Triphenylstibin: magnified image. Mit Pyridin bildet sich der 2‐kernige Komplex magnified image mit gleichfalls 6‐zähligen Metallatomen. Die Nichtexistenz einer entsprechenden o‐Phenanthrolin‐Verbindung erklärt sich aus sterischen Gründen. – Sämtliche Rhodiumcarbonylchloride sind symmetrisch gebaute Molekülkomplexe, aus deren Infrarotspektren sich nähere Aufschlüsse über die Bindungsverhältnisse ableiten lassen.
Über Thiazole, XXXVI. Thiazoloine‐(2.2′) und Thiazolile‐(2.2′)
Authors: Beyer Hans , Hess Ulrich
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Kaliumcyanid auf Thiazol‐2‐aldehyde entstehen die entsprechenden gelben bis orangefarbenen Thiazoloine‐(2.2′), denen auf Grund chemischer Reaktionen und der IR‐Spektren eine Endiol‐Doppelchelat‐Struktur zukommt. Durch Oxydation der Thiazoloine‐(2.2′) erhält man die fast farblosen Thiazolile‐(2.2′).
Pteridine, VI. Über 2.4.6.7‐Tetraoxo‐Oktahydropteridine
Authors: Pfleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Einige neue partiell‐ und vollmethylierte Tetrahydroxypteridine werden beschrieben und ihre Strukturen durch Vergleich der UV‐Absorptionsspektren im Sinne von Tetraoxo‐oktahydro‐Derivaten wahrscheinlich gemacht. Die Ionisationsreihenfolge der H‐Atome wird diskutiert.
Kondensationsreaktionen von meso‐Methyl‐Substituierten Trimethincyaninfarbstoffen mit Aromatischen und Heterocyclischen Aldehyden
Authors: Ried Walter , Bender Rolf
Published: May 2007

Trimethincyanine mit reaktiver meso‐ständiger Methylgruppe werden mit aromatischen und heterocyclischen Aldehyden zu neuen Farbstoffen kondensiert. Über die Veränderung der optischen Eigenschaften gegenüber den Grund‐farbstoffen wird berichtet.
Zur Frage der Existenz der Anlagerungsverbindungen von Arsentrichlorid und ‐Tribromid an Silber und Kupfer
Authors: Rüdorff Walter , Gelinek Jürgen
Published: May 2007

Die von Hilpert und Herrmann beschriebenen Anlagerungsverbindungen von AsCl3 und AsBr3 an Silber und Kupfer sind, wie sich aus ihren Röntgenauf‐nahmen eindeutig ergibt. Gemenge von Silber‐ bzw. Kupfer(I)‐halogenid und amorphem Arsen. Alle in der Literatur beschriebenen Eigenschaften der Substanzen finden damit zwanglos eine Erklärung.
Über Einschlußverbindungen, XV. Spaltung von Racematen mit Cyclodextrinen
Authors: Cramer Friedrich , Dietsche Wolfram
Published: May 2007

Die Bildung von Einschlußverbindungen der Cyclodextrine verläuft stereospezifisch, so daß Racemate teilweise in die Antipoden getrennt werden können; die Aktivierung liegt zwischen 3 und 12%. Innerhalb einer bestimmten sterischen Reihe werden die Verbindungen gleicher absoluter Konfiguration bevorzugt eingeschlossen. Der Temperaturkoeffizient der Aktivierung wird für einen Fall diskutiert.
Zur Chemie der „energiereichen Phosphate”︁, VI. Synthesen von Kreatin‐ und Glykocyaminphosphorsäure
Authors: Cramer Friedrich , Vollmar Arnulf
Published: May 2007

Glycin‐ und Sarkosinester (IV) reagieren mit Phosphoryl‐cyanamiden (V) zu Phosphagenestern (VI). Die Salze der Phosphoryl‐cyanamide lassen sich in kristallisierter Form fassen und direkt in die Reaktion einsetzen. Aus den Estern VI entstehen durch hydrogenolytische Entfernung der schützenden Gruppen Phosphokreatin und Phosphoglykocyamin in 38 bzw. 43‐proz. Ausbeute (bezogen auf die Aminosäureester).
Über das Auftreten isosbestischer Punkte in den UV‐Absorptionsspektren von Carbonyl‐diazo‐Verbindungen
Authors: Fahr Egon
Published: May 2007

Das Auftreten isosbestischer Punkte in den UV‐Absorptionsspektren von Carbonyl‐diazo‐Verbindungen, aufgenommen in Gemischen von hydroxylgruppenhaltigen und nicht‐hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmitteln, ist nicht, wie von F. A. MILLER und W. B. WHITE angenommen wurde, auf eine Tautomerie der Diazoverbindung, sondern auf eine Addition des hydroxylgruppenhaltigen Lösungsmittels an die Carbonyl‐diazo‐Verbindung zurückzuführen.
Nucleophile aromatische Substitutionen, XI. Weitere Ringschlußreaktionen üer Arine
Authors: König Horst , Huisgen Rolf
Published: May 2007

Das am N‐Methyl‐indolin und N‐Methyl‐tetrahydrochinolin ausgearbeitete Syntheseprinzip läßt sich auf andere Heterocyclen übertragen. Chlor‐ oder Brombenzol‐Derivate mit o‐ oder m‐ständiger basisch‐substituierter Seitenkette werden inter‐ oder intramolekular in das Arin übergeführt; die anschließende intramolekulare Basen‐Addition liefert unter Ringschluß tertiäre Amine: N‐Phenyl‐tetrahydrochinolin, N‐Methyl‐phenmorpholin, N.N′‐Dimethyl‐tetrahydrochinoxalin und N.N′‐Dimethyl‐indazolin. Auch die erfolgreiche Schließung eines 8 gliedrigen Ringes wird beschrieben.
Ringschlußreaktion des 4‐Oxo‐1‐propionyl‐pentancarbonsäure‐(1)‐äthylesters
Authors: Buchta Emil , Satzinger Gerhard
Published: May 2007

Die unter verschiedenen Bedingungen durchgeführte Cyclisierung des im Titel genannten Esters wird beschrieben.
Umsetzungen mit N‐Carbonyl‐sulfamidsäure‐chlorid, I. Über das Sulfamidsäurechlorid
Authors: Graf Roderich
Published: May 2007

Durch partielle Hydrolyse läßt sich N‐Carbonyl‐sulfamidsäure‐chlorid in Sulfamidsäurechlorid überführen. Es werden Vorschriften zur laboratoriumsmäßigen Herstellung dieser Verbindung mitgeteilt und einige Umsetzungen damit beschrieben.
Reaktionen von α‐Dicarbonylverbindungen und Chinonen mit Diazoalkanen, II. Die Umsetzung einiger substituierter p‐Benzochinone mit Diazomethan zu p‐Epoxymethyl‐cyclohexadienonen
Authors: Eistert Bernd , Bock Gustav
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Diazomethan auf Chloranil entsteht das bereits von Th. Zincke auf anderem Wege hergestellte 2.3.5.6‐Tetrachlor‐1.1′‐oxido‐1‐methyl‐cyclohexadien‐(2.5)‐on‐(4). Analoge Epoxy‐Verbindungen wurden auch aus Tetramethoxy‐ und Tetraacetoxy‐benzochinon mit Diazomethan gewonnen. Die Konstitution der von G. B. Marini‐Bettòlo und L. Paoloni aus 2.6‐Dimethoxy‐benzochinon und Diazomethan hergestellten und als Ringerweiterungs‐Produkt aufgefaßten Verbindung wird im Sinne einer Epoxyd‐Formel aufgeklärt. Es werden verschiedene charakteristische Umsetzungen mit den Epoxy‐Verbindungen ausgeführt, die unter Aromatisierung verlaufen.
Actinomycine, XXI. Antibiotica aus Actinomyceten, XLIII. Actinomycin X0β; zur Systematik und Nomenklatur der Actinomycine
Authors: Brockmann Hans , Pampus Gottfried , Manegold Jost Henrich
Published: May 2007

Actinomycin X0β, dessen Gewinnung und Eigenschaften beschrieben werden, enthält neben Prolin ein Mol. Hydroxy‐prolin. Dank dessen Hydroxygruppe kann Actinomycin X0β im Gegensatz zu den anderen bisher bekannten Actinomycinen verestert werden. Dargestellt wurde ein kristallisiertes Monoacetat und Monopalmitat. — Die strukturellen Variationsmöglichkeiten im Peptidteil von Hydroxy‐prolin und γ‐Oxo‐prolin enthaltenden Actinomycinen werden diskutiert und Nomenklaturfragen erörtert.
Phosphazine, I. Über α‐Keto‐triphenylphosphazine und ihre Verwendung zur partiellen Reduktion der Diazoketone zu α‐Ketoaldehyd‐al‐hydrazonen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Buckschewski Heinz , Leube Herbert
Published: May 2007

Diazoketone verbinden sich mit Triphenylphosphin zu α‐Keto‐triphenylphosphazinen, die durch Einwirkung von Methyljodid wieder in Diazoketone und Methyl‐triphenyl‐phosphoniumjodid zerlegt werden. Die Hydrolyse der α‐Keto‐triphenylphosphazine in 80‐proz. Alkohol führt zu den al‐Hydrazonen der α‐Ketoaldehyde, die bei der Behandlung mit schwachen Alkalien unter Stickstoffabspaltung in die entsprechenden Methylketone übergehen.
Über die Anlagerung von Pyrrol, 1‐ und 2‐Methyl‐pyrrol an β‐Aroyl‐acrylsäuren
Authors: Buchta Emil , Schamberger Hildegard
Published: May 2007

β‐Aroyl‐acrylsäuren reagieren mit Pyrrol, 1‐ und 2‐Methyl‐pyrrol nach dem Schema der substituierenden Addition.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, II. Über Reaktionen der Alkali‐Phosphorverbindungen mit aromatischen Ketonen
Authors: Issleib Kurt , Tzschach Alfred
Published: May 2007

Aus Alkali‐Phosphorverbindungen, Me3P, Me2PR oder MePR2 und aromatischen Ketonen entstehen in Tetrahydrofuran, Dioxan bzw. Äther die entsprechenden Metallketyle. Die Ketylnatur wird einmal durch die Hydrolysenprodukte, zum anderen durch Vergleich der Absorptionsspektren der Reaktionslösungen mit denen reiner Metallketyllösungen bewiesen. — Diäthylphosphin‐lithium bildet mit Benzophenon in Äther ein unlösliches, farbloses Addukt (C6H5)2CO · LiP(C2H5)2. Die Wechselwirkung der Alkali‐Phosphorverbindungen mit Benzophenon führt zu einem Gleichgewicht magnified image das bei den aliphatischen Vertretern nahezu auf der linken Seite liegt, während die Addukte der aromatischen Derivate in Lösung sofort in Metallketyle und Tetraaryl‐diphosphin zerfallen.
Über den Mechanismus der Wasserstoffübertragung mit Pyridinnucleotiden, XVII. Modelluntersuchungen zur chemischen Natur des „Aktivierten Wasserstoffs”︁
Authors: Wallenfels Kurt , Gellrich Manfred
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Elektronendonatoren auf DPN⊕‐Modelle(2) werden dimere Reduktionsprodukte erhalten. Diese unterscheiden sich in ihrem Reduktionsvermögen gegenüber Substraten, die als Wasserstoff‐ bzw. Elektronenacceptoren charakterisiert sind, von den bisher bekannten Dihydropyridinen. Die Möglichkeit der reduzierenden Dimerisierung des DPN in der lebenden Zelle sowie die Bedeutung einer solchen Reaktion für den Mechanismus der biologischen Oxydation werden diskutiert.
Über Thiazole, XXXIX. Synthese unsymmetrisch substituierter Hydrazothiazole‐(2.2′) und deren Oxydation zu Azothiazolen‐(2.2′) bzw. „Thiazolblau”︁‐Farbstoffen
Authors: Bulka Ehrenfried , Beyer Hans
Published: May 2007

Es wird die Darstellung des 1‐[4‐Methyl‐5‐carbäthoxy‐thiazolyl‐(2)]‐thiosemicarbazids und seine Umsetzung mit α‐Halogenketoverbindungen zu unsymmetrisch substituierten Hydrazothiazolen‐(2.2′) beschrieben. Diese gehen bei der Oxydation entweder in Azothiazole‐(2.2′) oder, wenn in einem Thiazolring die 5‐Stellung unsubstituiert ist, in „Thiazolblau”︁‐Farbstoffe über.
Säureamid‐Reaktionen XVI. Selbstkondensation N.N‐disubstituierter Säureamide
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Klemm Kurt
Published: May 2007

N.N‐Dimethylamide erleiden unter dem Einfluß von Phosphoroxychlorid eine Selbstkondensation zu β‐Ketosäure‐dimethylamiden. Der Konstitutionsbeweis wird durch Synthesen über die entsprechenden Ketene sowie durch Ketonspaltung erbracht.
Synthetische Arbeiten in der Reihe der aromatischen Erythrina‐Alkaloide, I. Synthese des racem. trans‐15.16‐Dimethoxy‐erythrinans
Authors: Mondon Albert
Published: May 2007

racem. trans‐15.16‐Dimethoxy‐erythrinan läßt sich durch eine einfache Synthese aus Homoveratrylamin und Cyclohexanon‐(2)‐essigsäure in guter Ausbeute gewinnen.
Über Kumulene, X.cis‐trans‐Isomerie bei Dinitro‐tetraphenyl‐kumulenen
Authors: Kuhn Richard , Blum Dieter
Published: May 2007

Es wurden 2 Tetraphenyl‐äthylene, 2 Tetraphenyl‐butatriene und 2 Tetraphenyl‐hexapentaene mit je 2 meta‐ bzw. para‐ständigen Nitrogruppen dargestellt. Es gelang, die beiden Äthylene durch Kristallisation und das Butatrien mit m‐ständigen NO2‐Gruppen durch Chromatographie in der cis‐ und in der trans‐Form zu gewinnen. Damit ist bei einem zweiten Beispiel die von J. H. van't Hoff 1874 vorausgesagte Isomerie an einer Verbindung verwirklicht worden, in der 4 C‐Atome durch 3 Doppelbindungen verknüpft sind. — Die Isomeren des Triens sind lichtempfindlich. Das Mengenverhältnis cis : trans im photochemischen Gleichgewicht entspricht der Zusammensetzung des Kumulens, wie es bei der Synthese anfällt. Die thermische cis‐trans‐Umlagerung der Butatriene läßt sich vorzüglich IR‐spektroskopisch verfolgen. Die Zuordnung der mit A und B bezeichneten isomeren Butatriene zur cis‐ und trans‐Formel wird diskutiert. — Von den beiden Hexapentaenen konnte dasjenige mit 2 p‐ständigen Nitrogruppen in roten Kristallen, aber nicht in cis‐trans‐isomeren Formen gewonnen werden. Das entsprechende Hexapentaen mit 2 m‐ständigen NO2‐Gruppen war in Lösung beständig, es zersetzte sich aber teilweise bei Entfernung des Lösungsmittels.
Zur Kenntnis des 1‐[β‐Chlor‐äthyl]‐2‐chlormethyl‐piperidins
Authors: Winterfeld Karl , Küllmar Klaus , Göbel Wilhelm
Published: May 2007

Durch Umsetzung von 1‐[β‐Chlor‐äthyl]‐2‐chlormethyl‐piperidin mit primären aliphatischen und aromatischen Aminen konnte eine Reihe von N‐substituierten Derivaten des 2‐Aza‐chinolizidins dargestellt werden.
Derivate des D‐Glucosamins, I Über das 1‐α‐Brom‐3.4.6‐tribenzoyl‐D‐glucosamin‐hydrobromid
Authors: Weidmann Hans , Zimmerman Howard K.
Published: May 2007

Aus α.β‐1.3.4.6‐Tetrabenzoyl‐N‐carbobenzoxy‐D‐glucosamin wird mit Eisessig/Bromwasserstoff das 1‐α‐Brom‐3.4.6‐tribenzoyl‐D‐glucosamin‐hydrobromid erhalten. Mit Hilfe von Natriumäthylat läßt sich daraus die freie Base gewinnen. Durch Umsetzung des Hydrobromids wie auch der freien Base mit Alkoholen erhält man in befriedigenden Ausbeuten die 3.4.6‐Tribenzoyl‐β‐glucosaminid‐hydrobromide.
Acylderivate cyclischer Verbindungen, V. Zur Herstellung von o‐Diacetyl‐benzol und 4‐Nitro‐1.2‐diacetyl‐benzol
Authors: Riemschneider Randolph , Kassahn Horst‐Günter
Published: May 2007

Ein verbessertes Verfahren zur Darstellung von o‐Diacetyl‐benzol, ausgehend von o‐Acetyl‐benzoesäure, wird beschrieben. 4‐Nitro‐1.2‐diacetyl‐benzol wird aus 4‐ oder 5‐Nitro‐2‐äthyl‐benzoesäure über 4‐ oder 5‐Nitro‐2‐äthyl‐acctophenon dargestellt.
Über die Oxoniumsalze von Oxoverbindungen
Authors: Klages Friedrich , Träger Heinrich , Mühlbauer Ernst
Published: May 2007

In Analogie zu den Äthern und Alkoholen können Oxoverbindungen durch Umsetzung mit Antimonpentachlorid und Chlorwasserstoff bei tiefen Temperaturen in Alkylidenoxoniumsalze übergeführt werden, die eine mehr oder weniger große Chlorwasserstofftension und eine gewisse Neigung zur Bildung von H‐Brückenverbindungen besitzen. Die von H. Meerwein beschriebenen Methylalkyliden‐oxonium‐hexachloroantimonate lassen sich auch von den Methyl‐[α‐halogen‐alkyl]‐äthern aus durch Umsetzung mit Antimonpentachlorid gewinnen.
Über Oxoniumsalze in der Reihe der Carbonsäuren und der Kohlensäure
Authors: Klages Friedrich , Zange Egon
Published: May 2007

Die Carbonsäuren, Carbonsäureester und Kohlensäureester lassen sich durch Umsetzung mit Antimonpentachlorid und Chlorwasserstoff in Acidiumsalze mit Wasserstoff am Oxonium‐O‐Atom überführen. Diese Acidiumsalze zeigen eine gewisse Chlorwasserstofftension und bilden mit einem zweiten Mol (bzw. bei den Carbonsäuren auch mehreren Molen) der zugehörigen Base H‐Brücken‐Addukte. Das Dimethyl‐carbonatacidium‐hexachloroantimonat konnte mittels Diazomethans zum Trimethyl‐carbonatacidium‐Salz methyliert werden.
Über Hydrazinium(2+)‐Salze
Authors: Klages Friedrich , Wolf Hans
Published: May 2007

Darstellung und Eigenschaften einiger Hydrazinium(1+)‐ und Hydrazinium(2+)‐Salze werden beschrieben. Ferner wird über das Verhalten von Hydrazinium(1+)‐Salzen gegenüber Alkylierungsmitteln und eine Neubestimmung der zweiten basischen Dissoziationskonstanten des Hydrazins berichtet.
Über Actinomycetenfarbstoffe, VI. Pyrromycinone
Authors: Brockmann Hans , Lenk Werner
Published: May 2007

Aus einem Streptomyces‐Stamm wurden drei kristallisierte, als ν‐, ζ‐und ϵ‐Pyrromycinon bezeichnete Farbstoffe isoliert. ν‐Pyrromycinon ist ein 1.4.6‐Trihydroxy‐carbomethoxy‐äthyl‐tetracenchinon, ζ‐ und ϵ‐Pyrromycinon sind Derivate des 1.4.6‐Trihydroxy‐7.8.9.10‐tetrahydro‐tetracenchinons mit einer Carbomethoxygruppe, einer Äthylgruppe und einer bzw. zwei Hydroxygruppen. Durch Dehydrierung bzw. Wasserabspaltung lassen sie sich in ν‐Pyrromycinon überführen. Für alle drei Pyrromycinone werden Konstitutionsformeln aufgestellt. Die Pyrromycinone stehen den Rhodomycinonen nahe, mit denen sie über das aus ν‐Pyrromycinon dargestellte ν‐Iso‐pyrromycinon strukturell verknüpft werden konnten.
Thionylamine und Sulfinsäureamide
Authors: Klamann Dieter , Sass Christine , Zelenka Maria
Published: May 2007

Thionylamine lassen sich unter geeigneten Bedingungen in guten Ausbeuten darstellen und liefern mit Grignard‐Verbindungen nicht nur Sulfinsäureanilide, sondern auch Sulfinsäureamide R′·SO·NH·R mit aliphatischen oder cycloaliphatischen Resten R und R′.
Synthese von Methoxy‐ und Äthoxy‐malondialdehyd (Trioseredukton‐2‐methyl‐ bzw.‐2‐äthyläther)
Authors: Eistert Bernd , Haupter Friedrich
Published: May 2007

Durch Umsetzen von 1.2‐Dimethoxy‐ bzw.‐Diäthoxy‐äthylen mit N‐Methyl‐formanilid und Phosphoroxychlorid wurde β‐[N‐Methyl‐anilino]‐α‐methoxy‐(bzw. ‐äthoxy)‐acrolein erhalten, das durch Hydrolyse in Methoxy‐ bzw. äthoxy‐malondialdehyd übergeführt wurde. Einige „Dianilsalze”︁ dieser Malondialdehyde werden hergestellt; sie sind identisch mit Produkten, die auch vom Trioseredukton aus erhältlich sind.
Heterosubstituierte Acetylene, II. Darstellung und Reaktionen von Lithium‐chloracetylenid in Äther
Authors: Viehe Heinz Günter
Published: May 2007

Aus den drei isomeren Dichloräthylenen kann mit Methyl‐lithium in Äther Lithium‐chloracetylenid (I) dargestellt werden, während Äthylmagnesiumbromid praktisch unwirksam ist. Die metallorganischen Eigenschaften von I werden zur Synthese organischer Chloracetylen‐Derivate ausgenützt.
Nonakis‐, Decakis‐, Undecakis‐ und Dodecakis‐ϵ‐aminocapronsäure
Authors: Zahn Helmut , Hildebrand Dieter
Published: May 2007

Die linearen Poly‐ϵ‐aminocapronsäuren, H[HN·(CH2)5·CO]nOH (I, n = 9–12) wurden nach der Anhydridmethode synthetisiert. Die Benzylester wurden aus den Carbobenzoxyderivaten von I mit Benzylalkohol/HCl durch gleichzeitige Decarbobenzoxylierung und Veresterung gewonnen.
Umwandlung von Lignin in Huminsäuren bei der Verrottung von Weizenstroh
Authors: Flaig Wolfgang , Schobinger Ulrich , Deuel Hans
Published: May 2007

Weizenstroh wurde 410 Tage der Verrottung ausgesetzt. Von Zeit zu Zeit wurden Proben entnommen und daraus nach verschiedenen Methoden Lignin und Huminsäuren extrahiert. Mit der Verrottung nimmt in den Ligninen der Gehalt an C und an OCH3‐Gruppen ab, der Gehalt an O und N, an CO‐Gruppen, an titrierbaren sauren Gruppen und an decarboxylierbaren Gruppen nimmt zu. Die IR‐Spektren zeigen entsprechende Veränderung. Ein Vergleich dieser Daten mit denen der Huminsäuren läßt den Schluß zu, daß sich das Lignin bei der Verrottung des Strohs allmählich in Huminsäuren umwandelt.
Über das Verhalten von Dehydrobenzol gegenüber nucleophilen und elektrophilen Reagenzien
Authors: Wittig Georg , Benz Eberhard
Published: May 2007

Die bereits früher durchgeführten Umsetzungen von ortho‐metalliertem Halogenbenzol mit tertiären Aminen, wie Triäthylamin, zu phenylierten tertiären Aminen lassen sich mit einem nucleophilen Angriff der Base auf Dehydrobenzol interpretieren. Zwingendere Argumente für ein intermediäres Auftreten von Dehydroaromaten liefert das Verhalten von orthometalliertem α‐ und β‐Halogennaphthalin gegenüber Triäthylamin, da hierbei ein und dasselbe isomerenfreie β‐Diäthylamino‐naphthalin entsteht. Dafür spricht auch die Dien‐Reaktion von Dehydronaphthalin mit Furan zum Endoxyd XII. — Orthometalliertes Halogenbenzol vermag auch mit elektrophilen Partnern wie Triäthylbor zu reagieren. Gleichzeitige Einwirkung von Triphenylbor und Triphenylphosphin führt zum Betain XV.
Die Reduktion von Carbonylverbindungen mit dem Komplex aus Calciumhydrid und Trimethylborat
Authors: Hesse Gerhard , Jäger Horst
Published: May 2007

Beim Erhitzen von Calciumhydrid mit Borsäure‐trimethylester entsteht ein komplexes Hydrid, das Carbonylverbindungen sehr spezifisch zu den Alkoholen reduziert.
Die Anwendung der Nitriliumsalze bei der Synthese heterocycl. Verbindungen, I. Derivate des 3.4‐Dihydro‐isochinolins
Authors: Lora‐Tamayo Manuel , Madroñero Ramon , Muñoz Guillermo García
Published: May 2007

Die durch Reaktion von β‐Chloräthyl‐benzol oder von im Benzolkern methoxylsubstituierten Derivaten mit Nitril‐Metallhalogenid‐Komplexen entstehenden Nitriliumsalze können durch Erhitzen mit guten Ausbeuten in 3.4‐Dihydro‐isochinolin‐Derivate übergeführt werden. Der Einsatz von methoxylsubstituierten Nitrile ergibt geringe Ausbeuten.
Synthese von Benzofuran‐Derivaten, IV. Neue Synthesen von Khellin
Authors: Aneja Rajindra , Mukerjee Sunil Kumar , Seshadri Thiruvenkata Rajendra
Published: May 2007

Ein neuer Syntheseweg für Khellin führt, ausgehend von 2‐Hydroxy‐3.6‐dimethoxy‐4‐allyloxy‐acetophenon, über das Tosyloxyketon V, die 4‐Hydroxy‐5‐allyl‐Verbindung VI, 2‐Tosyloxy‐khellinon (VII) und Khellinon. — Die para‐Oxydation von Nor‐dihydrovisnagin (XI) zu Nor‐dihydrokhellin (XII) stellt eine neue Methode dar und ermöglicht eine wesentlich bessere Umwandlung von Visnagin in Khellin.
Zur Kenntnis des 2‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyl]‐phloroglucins
Authors: Mitteldorf Rudolf , Riedl Wolfgang
Published: May 2007

2‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyl]‐phloroglucin und C‐Acyl‐Derivate werden durch Säuren leicht zu den entsprechenden 5.7‐Dihydroxy‐2.2‐dimethyl‐chromanen (pH 2–3) cyclisiert. Die Darstellung des Grundkörpers gelingt durch alkalische Hydrolyse von 3‐[γ.γ‐Dimethyl‐allyl]‐phloracetophenon und Ansäuern auf pH 4.5.
Nucleophile aromatische Substitutionen, XVI. Lagern sich Lithiumdialkylamide oder freie sek. Amine an Arine an?
Authors: Mack Wilhelm , Huisgen Rolf
Published: May 2007

Die Diskrepanz zwischen Brutto‐RG und Produktbildung kennzeichnet die Arine als auswahlfähige Zwischenstufe, über deren Reaktivität Konkurrenzadditionen Aufschluß geben. Wir ließen Lithium‐N‐methylanilid, Lithiumpiperidid und Piperidin in unterschiedlichen Verhältnissen um 9.10‐Phenanthrin konkurrieren und bestimmten das Verhältnis von 9‐Piperidino‐ zu 9‐[N‐Methylanilino]‐phenanthren. Laut Berechnung addieren sich Lithiumpiperidid und Piperidin praktisch gleich schnell. Die Bedeutung dieses Befundes für die spezifische Nucleophilitätsreihe gegenüber dem Arin als Standard‐Lewissäure wird diskutiert.
Stickstoffhaltige Peroxyde, IV. Amin‐hydroperoxyde
Authors: Schmitz Ernst
Published: May 2007

Die Synthese von Amin‐hydroperoxyden mit der Gruppierung NCH2OOH aus Amin, Formaldehyd und Wasserstoffperoxyd gelang in zwei Fällen. Aus Tetraformal‐trisazin wurde ein Tetra‐hydroperoxyd erhalten, aus Benzhydrazid ein Di‐hydroperoxyd.
Polyhydroxy‐chinoline, I. Darstellung von Trihydroxy‐chinolin‐carbonsäuren
Authors: Biekert Ernst , Enslein Lore
Published: May 2007

Nach dem Verfahren von CONRAD‐LIMPACH werden aus Anilinderivaten und Oxalessigester methoxyl‐ und methyl‐substituierte 4‐Hydroxy‐chinolin‐carbonsäure‐(2)‐ester dargestellt, die nach Ätherspaltung Polyhydroxy‐chinolin‐carbonsäuren‐(2) liefern. 4.5.6‐Trihydroxy‐8‐methyl‐chinolin‐carbonsäure‐(2)‐äthylester (XI) läßt sich leicht zum entsprechenden 4‐Hydroxy‐chinolinchinon‐(5.6) oxydieren.
Entwicklung eines Mikroverfahrens zur Darstellung von Boranaten der schweren Lanthaniden
Authors: Zange Egon
Published: May 2007

Die Erdmetallboranate der Zusammensetzung Me(BH4)3 (Me = Y, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb und Lu) lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden Methylate Me(OCH3)3 mit Diboran (BH3)2 in Tetrahydrofuran als Solvate darstellen. Im Hinblick auf geplante analoge Reaktionen in der Reihe der Actiniden wurde mit Erfolg versucht, die Ansatzgröße bei der Darstellung bis auf etwa 20 μMol zu reduzieren.
Über die Acylierung von Thiobenzamid, II. Umsetzungen mit Dicarbonsäure‐dichloriden
Authors: Goerdeler Joachim , Horstmann Harald
Published: May 2007

Die Acylierung von Thiobenzamid und p‐Methyl‐thiobenzamid mit Verbindungen der Reihe ClOC‐[CH2]n‐COCl und zwei analogen Säurechloriden lieferte bei den Anfangsgliedern (n = 0 und 1) Ringe mit Stickstoff und Schwefel als Heteroatomen, bei n=2 und 3 N‐thioacylierte Succinimide bzw. Glutarimide; im letzteren Fall unter Umständen auch N.N′‐Di‐thioacyl‐dicarbonamid, das bei n=4 ausschließlich entstand. Die Reaktionsprodukte unterscheiden sich charakteristisch; einige, wie z. B. die violetten Thioacyl‐succinimide, lassen sich gut als Thioacylierungsmittel für Amine verwenden.
Struktur und Farbigkeit von N‐Substitutionsprodukten der 2.5‐Diamino‐terephthalsäure
Authors: Uhlig Egon
Published: May 2007

Die N‐Substitutionsprodukte der 2.5‐Diamino‐terephthalsäure sind im allgemeinen durch drei Absorptionsbanden im Ultravioletten und Sichtbaren ausgezeichnet. Die längstwellige davon reagiert besonders empfindlich auf strukturelle Veränderungen in den Aminogruppen. Aus ihrer Lage kann unter Berücksichtigung der IR‐Spektren und der Säureexponenten auf die Struktur der genannten Verbindungen geschlossen werden. Einige neue Derivate der 2.5‐Diamino‐terephthalsäure werden beschrieben.
Ein kristallisiertes Primärozonid
Authors: Criegee Rudolf , Schröder Gerhard
Published: May 2007

Die Ozonisierung von trans‐Di‐tert.‐butyl‐äthylen liefert bei ‐75° ein Kristallisat, das sich bei etwas höherer Temperatur exotherm zum normalen Ozonid umlagert. Die Konstitution der instabilen Verbindung als Primärozonid wird u. a. durch Reduktion zum racem. Di‐tert.‐butyl‐äthylenglykol bewiesen.
Säureamid‐Reaktionen, XIX. Über ein anomales Verhalten von α‐Bromketonen bei der Synthese von Oxazolen und Thiazolen. — Zur Existenz tautomerer Imidazole
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Reich Friedrich
Published: May 2007

Bei der Umsetzung der isomeren Methyl‐phenyl‐oxazole mit Formamid entsteht 4(5)‐Methyl‐5(4)‐phenyl‐imidazol. Aus 1‐Brom‐1‐phenyl‐butanon‐(2) und dem homologen 1‐Brom‐1‐phenyl‐pentanon‐(2) erhält man mit Thioharnstoff die entsprechenden 2‐Amino‐4‐alkyl‐5‐phenyl‐thiazole, mit anderen Thiocarbonsäureamiden die 5‐Alkyl‐4‐benzyl‐thiazole und mit Ammoniumsalzen von Carbonsäuren neben den 4‐Alkyl‐5‐phenyl‐oxazolen die 5‐Alkyl‐4‐benzyl‐oxazole.
Über die Oxydation von Pyrogallol und Pyrogallolderivaten, II. Die Konstitution dimerer 3‐Hydroxy‐o‐benzochinone
Authors: Salfeld Johann‐Christoph
Published: May 2007

Die bei der Oxydation von Pyrogallol, 4.6‐Di‐tert.‐butyl‐pyrogallol und 4.6‐Diäthyl‐pyrogallol durch Dienreaktion der primär entstehenden Monomeren gebildeten dimeren 3‐Hydroxy‐o‐benzochinone besitzen eine dem dimeren o‐Benzochinon und dimeren alkylsubstituierten o‐Benzochinonen analoge Konstitution. Sie enolisieren jedoch nicht und zerfallen leichter in die Komponenten als die dimeren o‐Benzochinone ohne α‐ständige Hydroxygruppen.
Oxalyl‐ketenacetal
Authors: Stachel Hans‐Dietrich
Published: May 2007

Oxalyl‐ketenacetal wird aus Oxalylchlorid und überschüssigem Ketenacetal dargestellt. Die Struktur wird an Hand der Spektren und der Hydrolyse diskutiert.
Alkoholyse von Toluolsulfonsäureestern, VI. α‐ und β‐Fenchol‐toluolfonat
Authors: Hückel Walter , Rohrer Hans
Published: May 2007

β‐Fenchol‐toluolsulfonat, Schmp. 73.5–74°, wird erstmalig rein dargestellt. Die früher als solches angesprochenen Präparate vom Schmp. 93° oder 94° bestanden großenteils aus α‐Fenchol‐toluolsulfonat, das mit β‐ und wahrscheinlich auch etwas Racemat verunreinigt war. Es ist zersetzlich; seine Solvolysegeschwindigkeit ist der des cis‐Isopropylcyclopentanols fast gleich und übertrifft die des α‐Isomeren um mehr als das 2000fache. Letzteres reagiert am langsamsten von allen bisher untersuchten Toluolsulfonaten.
Beiträge zur Chemie des Bors, III. Reduktion funktioneller organischer Gruppen durch Alkylamin‐borane
Authors: Nöth Heinrich , Beyer Hasso
Published: May 2007

Alkylamin‐borane, RnH3nN.BH3, reduzieren Aldehyde, Ketone und Säure‐chloride zu den entsprechenden Alkoholen. p‐Benzochinon wird zu Hydrochinon reduziert. Der Reaktionsverlauf wird am Beispiel der Reduktion von p‐Benzochinon und Benzoylchlorid aufgezeigt.
Darstellung von Methylsiliciumisocyanaten
Authors: Goubeau Josef , Paulin Dieter
Published: May 2007

Methylsiliciumisocyanate lassen sich aus Siliciumhalogeniden mit Bleicyanat oder mittels eines Gemisches aus Kaliumcyanat und Essigsäure darstellen, während mit reinem Kaliumcyanat, mit Cyansäure und Cyanursäure keine Reaktion eintritt. Weiterhin konnte aus Harnstoff und Trimethylchlorsilan das Monoisocyanat erhalten werden. Dieses Verfahren versagt jedoch beim Dimethyldichlorsilan. Die Umsetzung der Siliciumisocyanate mit Alkoholen ergibt Kieselsäure‐ und Carbamidsäureester.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XVII. Zur Kenntnis der Adamantan‐carbonsäure‐(1)
Authors: Stetter Hermann , Rauscher Elli
Published: May 2007

Es werden eine Reihe von Reaktionen der Adamantan‐carbonsäure‐(1), ihres Säurechlorides und des Äthylesters beschrieben.
Weitere Versuche zur Reaktion von Diazomethan mit Ammoniak und Aminen
Authors: Wieland Theodor , Wiegandt Herbert
Published: May 2007

In der auf übliche Weise gewonnenen ätherischen Diazomethanlösung bilden sich im Verlauf mehrerer Stunden kleine Mengen von Formaldehyd neben noch weniger Aceton und Acetaldehyd, die als 2.4‐Dinitrophenylhydrazone isoliert und papierchromatographisch getrennt werden können. Daher entstehen bei der Einwirkung dieser Lösung auf Ammoniak in Wasser Colamin und Spuren von Diäthanolamin sowie etwas 1‐Amino‐2‐hydroxy‐isobutan. — Zahlreiche Amine lassen sich als Perchlorate in wäßriger Lösung durch Diazomethan zum quartären Ion methylieren. In tritiumhaltigem Wasser wird das Isotope hierbei in die Methylgruppen eingebaut.
Umlagerung organischer Komplexbildner und Spezifität der Komplexbildung
Authors: Bayer Ernst , Schenk Gerhard
Published: May 2007

Bei der Kondensation von Dicarbonylverbindungen und o‐Amino‐phenol entstehen zunächst Bis‐benzoxazolyle, welche sich unter dem Einfluß von Metallsalzen oder Alkalien in die Hydroxyanile umlagern und Metallkomplexe bilden. Während mit Schwermetallsalzen des Kupfers, Kobalts, Urans, Nickels die Umlagerung und Komplexbildung schon in saurem Medium verläuft, werden Erdalkalikomplexe nur gebildet, wenn vorher die Umlagerung zu den isomeren Hydroxyanilen in alkalischem Medium ausgeführt wird. Mittels IR‐Spektren, UV‐Spektren und Hydrierungen wird die Oxazolin‐Hydroxyanil‐Umlagerung einiger Komplexbildner studiert.
Oligosaccharidsynthesen, II. Synthesen von Di‐ und Trisacchariden des Gentiobiosetyps
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Kuhn Helmut , Ott Hermann
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Acylhalogenzuckern mit Tritylzuckern in Nitromethan unter dem Einfluß von Silberperchlorat werden zahlreiche Di‐ und Trisaccharide synthetisiert.
Versuche zur Synthese von Steroiden, XIV. Eine Synthese des 14‐Dehydro‐equilenans
Authors: Buchta Emil , Bayer Helmut , Ruchlak Kasimir
Published: May 2007

Das durch Cyclisierung von 2‐[β‐(Naphthyl‐(1))‐äthyl]‐2‐carbäthoxy‐cyclopentanon‐(1) mit 85‐proz. Schwefelsäure bei — 10° gewonnene Δ1(1′)‐2‐Carbäthoxy‐1.2‐cyclopenteno‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren wird in einer 3 stufigen Reaktionsfolge in das 14‐Dehydro‐equilenan übergeführt.
Aldehydische Zwischenprodukte der Ligninbildung
Authors: Freudenberg Karl , Lehmann Bernhardt
Published: May 2007

Unter den Zwischenprodukten der enzymatischen Ligninbildung in vitro wurden die Aldehyde des Dehydro‐diconiferylalkohols (E) und des Guajacyl‐glycerinconiferyläthers (F) gefunden. E wurde durch Natriumborhydrid in den bekannten Dehydro‐diconiferylalkohol (A) umgewandelt. Die Konstitution von F wurde aus dem Zwischenprodukt der Ligninbildung Guajacyl‐glycerin‐coniferyläther (C) abgeleitet. Der kristallinisch erhaltene Dinitrophenyläther von C liefert bei der Oxydation mit Mangandioxyd den Dinitrophenyläther von F. Die Menge der aldehydischen Zwischenprodukte E und F beträgt einige Prozente der übrigen Ligninbausteine. Ihre Isolierung ist möglich geworden nach umfassenden Studien über die geeigneten Gemische für die Papier‐ und Säulenchromatographie. Eine Übersicht über die Papierchromatogramme wird mitgeteilt.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XVIII. Über die Bromierung des Adamantans
Authors: Stetter Hermann , Wulff Claus
Published: May 2007

Die Bromierung des Adamantans verläuft nach einem ionischen Chemismus. Es wurde gefunden, daß Katalysatoren vom Friedel‐Crafts‐Typ diese Bromierung sehr stark katalysieren. Je nach Wahl des Katalysators und der Reaktionsbedingungen gelingt es, schrittweise alle tertiären Wasserstoffatome des Adamantans durch Brom zu substituieren, wobei 1.3.5.7‐Tetrabrom‐adamantan die Endstufe der Bromierung darstellt. Die Stellung des Halogens konnte für alle bromierten Adamantane bewiesen werden.