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Beiträge zur Valenzlehre I. Ableitung der Säureformeln auf Grund eines Gesetzes über die homöopolare Atombindung
Authors: Remy Heinrich
Published: January 2005

Es wird versucht, die von KOSSEL für die Bildung heteropolarer Verbindungen abgeleitete Regel zu einem Grundgesetz für die Bildung chemischer Verbindungen zu erweitern, das sowohl für die heteropolare wie für die homoöopolare Atombindung Gültigkeit haben soll.
Arbeiten aus dem Gebiet hoher Temperaturen. XIV. Die Dampfdrucke der Oxyde des Siliciums, Aluminiums, Calciums und Magnesiums
Authors: Ruff Otto , Schmidt Paul
Published: January 2005

In Ergänzung der I. Arbeit „Über das Schmelzen und Verdampfen unserer feuerbeständigsten Oxyde”︁ werden eine Reihe von Versuchen mitgeteilt, welche die Bestimmung der Dampfdrucke der Oxyde des Al, Si, Ca und Mg zum Ziele hatten.
Zur Kenntnis wäßriger Kohlensäurelösungen
Authors: Wilke E.
Published: January 2005

1. Es wurden die Dissoziationskonstanten der Kohlensäure in reinem Wasser bei verschiedenen Temperaturen durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmt. Dabei ergab sich, daß die Kohlensäure eine sehr empfindliche Substanz ist, welche durch geringe Einflüsse, wie beispielsweise die Meßströme, verändert wird, und daß übereinstimmend mit früheren Messungen die Kohlensäure eine sehr schwache Säure ist.
Die Bildungswärme von Beryllium‐, Magnesium‐ und Calciumsulfid
Authors: Wartenberg H. V.
Published: January 2005

Durch vergleichende Messung der Lösungswärmen von Metallen und ihrer Sulfide wurden die Bildungswärmen bestimmt von BeS zu 56,1 ± 1 kcal, von MgS zu 83,9 ± 0,5 kcal und von CaS zu 114,3 ± 0,5 kcal. Diese Bildungswärmen der Sulfide der zweiten Gruppe werden im Zusammenhang mit der Ordnungszahl der Metalle diskutiert.
Die Zusammensetzung von Wolframblau
Authors: Glemser Oskar , Sauer Hubert
Published: January 2005

1. Wolframblau kann nicht einheitlich formuliert werden. Seine Zusammensetzung ist vom Ausgangsmaterial und vom angewandten Reduktionsmittel abhängig.
Zum Problem des elektrochemischen Mechanismus der Korrosion
Authors: Masing G.
Published: January 2005

In stark gepufferter Essigsäurelösung wird Cadmium, das mit Kupfer oder Platin metallisch bei senkrechter Anordnung der Metallplättchen verbunden ist, bei abgedeckter Wasserlinie proportional der Summe der Oberflächen des Cadmiums und des anderen Metalls angegriffen. Es verhält sich hierbei wie das Eisen.
Über Teilchengröße, Störstruktur und Sekundärstruktur des γ‐Al2O3 und seiner Ausgangsstoffe. Zugleich eine vergleichende Untersuchung verschiedener röntgenographischer und der übermikroskopischen Methode zur Bestimmung der Teilchengröße
Authors: Weitbrecht G. , Fricke R.
Published: January 2005

1. Es wurde ein unter überspanntem Wasserdampf hergestellter mikrokristalliner Böhmit übermikroskopisch auf Kristallgröße und ‐form und röntgenographisch auf mittlere Primärteilchendimensionen hin untersucht. Letztere lagen wesentlich unter den Kristallabmessungen.
Über die Struktur des Glanzkohlenstoffs
Authors: Rueβ Gerhard
Published: January 2005

Die Kristalldimensionen des Glanzkohlenstoffs wurden aus der Interferenzverbreiterung berechnet. Dabei wurden etwas kleinere als die früher angegebenen Werte gefunden. Der Glanzkohlenstoff bleibt aber nach seiner Kristallgröße in der Reihe der feinkristallinen Kohlenstoffe, entsprechend seiner Entstehungstemperatur zwischen den Rußen und dem Retortengraphit.
Kristallitorientierung in Anlaufschichten. III. Orientierung von Silberjodid auf Silberbromid
Authors: Schwab Georg‐Maria
Published: January 2005

Die durch den Austauschanlauf von Silberbromid in Jodidlösungen entstehenden Silberjodidschichten werden auf ihre Gitterorientierung hin untersucht. Sie gehören, solange sie nicht rekristallisieren oder sich umwandeln, der hexagonalen Modifikation an und sind derart auf das Gitter des Grundkristalls aufgewachsen, daß ihre hexagonale Basisebene (0 0 1) mit der Oktaederebene (1 1 1) des Silberbromids zusammenfällt. Beide Ebenen haben gleiche Atomanordnung in dichtestem hexagonalen Netz und sind jeweils nur von Ionen eines Vorzeichens besetzt. Darin unterscheidet sich dieser Anlauf von dem der anderen Silberhalogenide aufeinander und auf Silber, wo die Aufwachsebene Ionen beider Vorzeichen enthält. Die nächsten Abstände benachbarter Ionen in der Aufwachsebene unterscheiden sich um den relativ hohen Betrag von 13%. Vermutlich wird dies dadurch ermöglicht, daß die von der Deformierbarkeit des Jodions herrührende Ähnlichkeit der Ionenabstände Silber‐Jod und Silber‐Brom in der Grenzschicht beider Gitter die Bildung von Mischkomplexen mit der Koordinationszahl eines der beiden Gitter ermöglicht.
Zur Chemie des Indiums, X. Indiumperjodat
Authors: Ensslin F.
Published: January 2005

Die Herstellung einer Reihe basischer Indium(III)‐perjodate, die Gewinnung des neutralen Perjodats und eines sauren Salzes werden beschrieben.
Über die Trennung anorganischer Stoffgemische durch Verteilung zwischen zwei Lösungsmitteln. 3. Die Trennung des Hafniums vom Zirkonium durch Verteilung
Authors: Fischer Werner , Chalybaeus Walter
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß man auch so nahe verwandte Elemente wie Zirkonium und Hafnium durch Verteilung zwischen zwei Lösungsmitteln trennen kann.

Von den untersuchten Systemen zeitigte die Verteilung der Rhodanide zwischen Wasser und äther die günstigsten Trennungseffekte. Zweckmäßig schüttelt man eine wässerige Lösung von Zr‐Hf‐Sulfat und Ammoniumrhodanid mit rhodanwasserstoffsaurem äther aus. In diesem System erwiesen sich die Verteilungskoeffizienten αHf und αZr stark von der Temperatur und den Konzentrationen der Reaktionspartner abhängig. Ihr Verhältnis, der für den Trennungseffekt entscheidende Trennfaktor β = αHf/αZr hingegen zeigte sich von jenen Bedingungen mit Ausnahme der (Zr, Hf)‐Konzentration fast unabhängig; er änderte sich dafür aber stark mit der vom äther extrahierten Gesamtmenge an Zr und Hf. ‐ Einige Bedingungen, die die Hydrolyse begünstigen, verschlechtern die Trennwirkung.

Auf Grund dieser Untersuchungen können Bedingungen angegeben werden, unter denen aus einem Zirkonpräparat mit 0,5% HfO2 durch einmaliges Ausäthern ein Präparat mit 5–10% HfO2 bei einer Hf‐Ausbeute von ∼50% gewonnen wird.

Bei Hf‐reicheren Ausgangsmaterialien liegen die Verhältnisse ganz ähnlich, bei hohen Hf‐Gehalten sogar noch etwas günstiger.
Die Struktur und die Graphitierung von Kohlenstoff
Authors: Hofmann U. , Ragoss A. , Rüdorff Gerda , Holst R. , Ruston W. , Russ A. , Ruess G.
Published: January 2005

Im Anschluß an die frühere Untersuchung an Rußen wurden die Struktur und die Graphitierung von Koksen und Adsorptionskohlen durch Ermittlung von Kristallgröße, Elektronenmikrobild, Adsorptionsvermögen vor und nach der Aktivierung, spezifischem Gewicht und elektrischem Widerstand untersucht.

Die Graphitierung verläuft bei Koksen sehr vollständig, bei Adsorptionskohlen in mittlerem und bei Rußen in geringem Maße.

Der Ablauf der Graphitierung ist durch die Struktur der Aggregate bestimmt, zu denen die Kristalle zusammengefügt sind. Diese Struktur zeigt bei den Rußen locker zusammenhängende kugelförmige Körnchen, bei den Adsorptionskohlen nach allen Richtungen lückenhaft verwachsene kleinste Körnchen, bei den Koksen dichte, grobe Bruchstücke, in denen die Kristalle nach der Basis parallel zusammengewachsen sind.

Diese Strukturen erklären zugleich das Verhalten bei der Aktivierung und die Werte für das spezifische Gewicht.

Die für die Entstehung dieser verschiedenartigen Strukturen verantwortlichen Ursachen konnten in großen Zügen aus den Bildungsbedingungen der verschiedenen Kohlenstofformen erkannt werden.

Bei den Adsorptionskohlen gelang es im Elektronenmikrobild die feinsten Lücken der Struktur sichtbar zu machen und damit die adsorbierende Oberfläche praktisch vollständig zur Betrachtung freizulegen.

Das Elektronenbild der bei der Graphitierung entstehenden Kristalle zeigt zum Teil sehr eigenartige Aufhellungen, die wahrscheinlich nicht durch die Massendicke bewirkt sind, sondern auf Beugung oder andere optische Effekte zurückgeführt werden müssen.
Die Zerfallsgeschwindigkeit von Kalziumkarbonat und deren Beeinflussung durch Fremdgase
Authors: Hüttig Gustav F. , Heinz Helga
Published: January 2005

Es wurde das Ausmaß der thermischen Zersetzung eines in einem Drehrohrofen befindlichen Kalziumkarbonates in Abhängigkeit von der Temperatur, der Größe der Einwaage, der Versuchsdauer, der Geschwindigkeit des durch‐strömenden Fremdgases und anderen Variablen bestimmt und die den Beobachtungen innewohnenden Gesetzmäßigkeiten aufgestellt. Bei der hier angewendeten Versuchsanordnung wurde in allen Fällen ein formal der nullten Reaktionsordnung entsprechender Zersetzungsverlauf beobachtet. Eine entscheidende Bedeutung kommt der Geschwindigkeit der Wärmezufuhr zu. Die Anwesenheit der Fremdgase Helium, Stickstoff, Kohlenoxyd und Argon wirkt sich nur durch solche Eigenschaften aus, welche im wesentlichen Funktionen des Molekulargewichtes sind. Bei dem Wasserdampf kömmt überdies eine auf chemischen Affinitäten beruhende, die Zersetzungsgeschwindigkeit erhöhende katalytische Wirkung hinzu. Die Fremdgase Ammoniak und wohl auch Wasserstoff beteiligen sich überdies als echte Reaktionsteilnehmer, indem sie vor allem das Gleichgewicht in der Gasphase in einer die Zersetzungsgeschwindigkeit des Bodenköpers begünstigenden Weise verändern. Das Distickstoffoxyd erleidet durch den Bodenkörper einen katalysierten Zerfall, welcher Vorgang auch im Bodenkörper eine Erhöhung der Zerfallsgeschwindigkeit auslöst. Schließlich wird über die Versuchsergebnisse mit NH3/H2O‐Gemischen als Fremdgase berichtet.
Neutralisationenanaloge Reaktionen in Essigsäureanhydrid
Authors: Jander Gerhart , Rüsberg Ernst , Schmidt Hans
Published: January 2005

Acetanhydrid ist für eine Reihe organischer und anorganischer Substanzen ein relativ gutes Lösungsmittel. Die Lösungen leiten den elektrischen Strom, während das reine Acetanhydrid eine nur außerordentlich geringe Eigenleitfähigkeit besitzt. Die gelösten Stoffe liegen also mehr oder weniger weitgehend dissoziiert vor. Auf Grund der Eigenleitfähigkeit und in Analogie zu anderen nichtwässerigen aber wasserähnlichen Lösungsmitteln wurde nachfolgendes Dissoziationsschema unseren Untersuchungen über die Chemie in Acetanhydrid zugrunde gelegt.

Unter dem Gesichtspunkt dieses Dissoziationsschemas sind säurenanaloge Substanzen solche, die in Acetanhydrid gelöst den positiven Bestandteil des Lösungsmittels, also die CH3CO+‐Gruppe, abdissoziieren, d. h. zahlreiche Acetylverbindungen. Dagegen wird man als basenanaloge Verbindungen alle die bezeichnen, die den negativ geladenen Bestandteil des Solvens, also CH3COO−. Ionen, abzuspalten vermögen, d. h. die Acetate. Von den Acetylverbindungen haben sich das Acetylchlorid, Acetylbromid, Acetylrhodanid und Acetyljodid als schwache Säurenanaloge und das Diacetylsulfid als äußerst schwaches Säurenanaloges erwiesen. Dagegen sind von den basenanalogen Verbindungen mittelstarke Elektrolyte die Alkaliacetate, deren Basizität mit zunehmendem Atomgewicht des Alkalimetalls steigt, und das Tetramethylammoniumacetat, dessen „Basizität”︁ etwa in der Größenordnung der von Rubidiumacetat liegt. Zwischen säurenanalogen Acetylverbindungen und basenanalogen Acetaten finden zahlreiche neutralisationenanaloge Umsetzungen unter Bildung des wenig dissoziierenden Acetanhydrids und eines mehr oder weniger löslichen Salzes statt.

Eine größere Anzahl derartiger Reaktionen wurde von uns präparativ und analytisch sowie mit Hilfe von konduktometrischen Titrationen hinsichtlich ihres Ablaufes genauer untersucht. In allen experimentell geprüften Fällen fanden wir obiges Reaktionsschema bestätigt, und zusammen mit den bereits vorliegenden Untersuchungen — vor allem über die Solvolyse — ergibt sich die Tatsache, daß auch das Acetanhydrid in die Reihe der nichtwässerigen aber wasserähnlichen Lösungsmittel einbezogen werden muß.
Über die Trennung anorganischer Stoffgemische durch Verteilung zwischen zwei Lösungsmitteln. 4. Die präparative Gewinnung reiner Hafniumverbindungen durch Verteilung
Authors: Fischer Werner , Chalybaeus Walter , Zumbusch Maria
Published: January 2005

Die fraktionierte Wiederholung der Verteilung von Zirkonium‐Hafnium‐rhodanid‐Gemischen zwischen Wasser und Äther führt bei guter Ausbeute rasch von Hf‐armen Ausgangsmaterialien über Anreicherungsprodukte bis zu Hafniumpräparaten hohen Reinheitsgrades. Man erhielt so z. B. aus einem Material mit 0,5% HfO2 durch 6‐ bis 8‐stufige Fraktionierung 70–90proz. Präparate und bei 8‐stufiger Verteilung von 60–95proz. Material — unter nicht optimalen Bedingungen — ein HfO2‐Präparat von 99,6% Reinheit. Das Ergebnis stimmt mit dem überein, was nach den Untersuchungen der vorangehenden Abhandlung über den Trennungseffekt bei einstufiger Verteilung erwartet werden konnte.

Die Wirksamkeit der Zr/Hf‐Trennung durch Verteilung wurde verglichen mit den Literaturangaben über die Leistung anderer Verfahren. Dieser Vergleich wurde ergänzt durch Versuche über die Trennung durch Fällung mit Na4Fe(CN)6.
Über eine Methode der Bestimmung von Wasserstoff, insbesondere in Magnesium
Authors: Sauerwald Franz
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode zur Wasserstoffbestimmung, insbesondere bei Magnesium studiert, angegeben, die darin besteht, daß in die aufgeschmolzene Probe Chlor eingeleitet wird, der gebildete Chlorwasserstoff mit Sauerstoff und über CuO verbrannt wird und das entstandene Wasser gewogen wird. Eine Reihe besonderer Maßnahmen zur Vermeidung von Fehlern ist notwendig. Die Brauchbarkeit der Methode wurde in Kontrollversuchen nachgeprüft.
Silicide und Germanide der Alkalimetalle
Authors: Hohmann Emil
Published: January 2005

Durch direkte Synthese werden die Silicide NaSi, KSi, RbSi und CsSi, sowie die Germanide NaGe, KGe, RbGe und CsGe erhalten. Bei der thermischen Zersetzung im Hochvakuum entstehen Si‐ bzw. Ge‐reiche Verbindungen, vermutlich der Zusammensetzung KSi8, RbSi8, CsSi8 sowie KGe4, RbGe4 und CsGe4. Die Einordnung der erhaltenen Verbindungen wird besprochen.
Über das Nitrylchlorid
Authors: Petri Hermann , Schmeisser M.
Published: January 2005

Es wird auf das offenbar unbekannt gebliebene Herstellungsverfahren für Nitrylchlorid nach

von K. DACHLAUER, I. G. Farbenindustrie A. G., Werk Höchst, hingewiesen.

Additionsreaktionen des Nitrylchlorids werden beschrieben, nach denen die Formulierung als Nitrosylhypochlorit ONOCl zweifelhaft erscheint.
Über Wolframsulfide und Wolframselenide
Authors: Glemser Oskar , Sauer Hubert , König Paul
Published: January 2005

Im System Wolfram‐Schwefel ist nur thermostabiles WS2existent. Röntgenamorphes WS3, durch Zersetzung von Ammoniumthiowolframat mit Salzsäure gewonnen, kann nicht kristallisiert erhalten werden. Es zersetzt sich im Vakuum bei 170° C in WS2und Schwefel. Durch Behandlung von Diäthylendiammoniumwolframsulfid mit Salzsäure gelingt es, ein neues, kristallisiertes Wolframsulfid WS3darzustellen.

Im System Wolfram‐Selen ist ebenfalls nur thermostabiles WSe2beständig. Es kristallisiert wie MoS2und WS2im C7‐Typ mita= 3,29 Å;c= 12,97 Å;dR= 9,32;d= 9,22. WSe3, durch verdünnte Schwefelsäure aus Kaliumselenowolframat gefällt, ist nur in amorphem Zustand erhältlich, es zersetzt sich bei 220° C.
Untersuchungen an Wolframsulfiden
Authors: Ehrlich Paul
Published: January 2005

Im Konzentrationsgebiet W ↔ WS2existieren nur zwei Phasen, metallisches Wolfram und Wolframdisulfid. Die Phasenbreite des WS2ist sehr schmal und reicht von WS2,00bis WS1,95; dabei ändern sich die Gitterkonstanten innerhalb des Homogenitätsbereiches nur wenig (WS2: a = 3,146Å, c = 12,34Å → WS1,95: a = 3,151Å, c = 12,29Å). Die obere Grenze der WS2‐Phase durch Abbau des Trisulfides genauer festzulegen, gelang nicht. Andererseits ist es auch nicht möglich, durch Erhitzen von WS2+ S im Druckrohr weiteren Schwefel in das Disulfidgitter einzubauen oder ein anderes höheres Sulfid zu fassen. Dichtemessungen bestätigen den röntgenographischen Befund.

Bei der Synthese der Präperate wurden in den Kuppen der Quarzdruckrohre geringe Mengen eines dunklen Sublimates gefunden. In einem Dauerversuch gelang es, 17% zu sublimieren. Das Sublimat konnte analytisch und röntgenographisch als WS2identifiziert werden.
Über die Diffusionsgeschwindigkeit von Sauerstoff durch Silber an versilberten Kupferdrähten
Authors: Hauffe Karl
Published: January 2005

An mit Silber plattierten Kupferdrähten wurden bei 700° und 610° C bei einem Sauerstoffdruck von 1 atm die Diffusionsgeschwindigkeit von Sauerstoff durch Silber bestimmt. Da der durch das Silber diffundierte Sauerstoff durch Kupfer unter Bildung von Kupferoxydul „aufgezehrt”︁ wurde, konnte der Verlauf der Diffusion in einer einfachen Apparatur durch Messung der zeitlichen Druckabnahme beobachtet werden.

Entgegen den Meßergebnissen anderer Arbeiten ist die Diffusionsgeschwindigkeit von Sauerstoff durch Silber nach der hier beschriebenen Methode um den Faktor 4 bis 8 größer. So beträgt die Diffusionsgeschwindigkeit in Grammatomc Sauerstoff · cm−1 · sec−1 für 700° C im Mittel 2,5 · 10−10 und entsprechend für 610° C 9,8 · 10−11 bei Po2 = 1 atm.

Die nach der hier beschriebenen Methode erhaltenen höheren Diffusionsgeschwindigkeiten müssen durch zusätzlich ablaufend Vorgänge eine Erhöhung erfahren haben. Die Möglichkeit einer Verkürzung des Diffusionsweges von Sauerstoff durch Diffusion von Silber und Kupfer ineinander wird diskutiert. Fernerhin bleibt noch die Möglichkeit einer mechanischen Diffusion von Sauerstoffmolekülen durch Risse und Sprünge z. B. an den Korngrenzen der Ag‐Plattierungsschicht. Eine endgültige Deutung konnte noch nicht gegeben werden.

Zum Schluß wurden an Hand einer Tabelle weitere Systeme aufgezeigt, bei denen eine Messung der Diffusionsgeschwindigkeit lohnend erscheint.
Oxycarbonsäuren als Komplexsalzbildner. I. Kupfer‐Alkali‐Tartrate und das Schweitzersche Reagenz
Authors: Reihlen Hans
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die überraschend große Zahl wohldefinierter Bodenkörper, die in den Systemen Weinsäure, Alkalilauge, Schwermetallsalz auftreten, darauf zurückzuführen ist, daß die Weinsäure je nach dem ph der Lösung als 1‐, 2‐, 3‐ oder 4‐fach negativ geladenes Ion auftritt und daß jedes dieser Ionen charakteristische Komplexsalze bildet. Die betreffenden ph‐Gebiete werden abgegrenzt. Ferner wird gezeigt, daß die Tatsache, daß sich Wein‐ und Mesoweinsäure gegen Cu2+ im Gegensatz zu Sb3+ völlig gleich verhalten, es wahrscheinlich macht, daß der innerkomplexe Ring zwischen der Carboxyl‐und der α‐Hydroxyl‐, nicht zwischen den benachbarten Hydroxylgruppen geschlossen wird.

Schließlich wird erklärt, warum sich Cellulose zwar in Kupferoxyd‐, nicht aber in Kupfersulfat‐Ammoniak löst.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. VIII. Über das Wasserstoffpentasulfid H2S5 und das Wasserstoffhexasulfid H2S6
Authors: Fehér F. , Baudler M.
Published: January 2005

Die in der Literatur befindlichen Angaben über die Existenz der höheren Schwefelwasserstoff‐Verbindungen H2S5 und H2S6 werden kritisch überprüft. Es zeigt sich, daß bisher weder eindeutige Beweise für die Existenz von definierten Verbindungen der angegebenen Zusammensetzungen erbracht, noch die betreffenden Substanzen in reiner Form dargestellt worden sind. Eine vergleichende ramanspektroskopische und chemischanalytische Untersuchung der Zusammensetzung des rohen Wasserstoffpersulfids (dargestellt aus Natriumpolysulfidlösung und Salzsäure) ergibt, daß dieses Produkt von den bisher bekannten Polyschwefelwasserstoffen nur H2S4, jedoch kein H2S2 und H2S3 enthält. Daneben kann mit hoher Wahrscheinlichkeit auf einen beträchtlichen Gehalt an H2S5 und H2S6 geschlossen werden. Die aus diesen Versuchen annähernd bekannten RAMAN‐Spektren von H2S5 und H2S6 ermöglichen eine systematische Lenkung der präparativen Arbeiten zur Anreicherung und Reindarstellung dieser Substanzen. Es wird ein besonders milde arbeitendes Hochvakuumdestillationsverfahren zur Abtrennung von Wasserstoffpentasulfid und Wasserstoffhexasulfid aus dem rohen Wasserstoffpersulfid beschrieben. Bei diesem wird durch einen sehr kurzen Destillationsweg und die Vorrichtung zu nur vorübergehender Erwärmung des Ausgangsproduktes der neben der Destillation gleichzeitig stattfindende Krackprozeß von H2S5 und H2S6 zu niederen Schwefelwasserstoffen (H2S2 bis H2S4) weitgehend zurückgedrängt. Der Nachweis, daß es sich bei einigen der erhaltenen Fraktionen tatsächlich um die definierten chemischen Verbindungen H2S5 und H2S6 handelt, wird neben den chemischen Analysen durch eingehende Diskussion der RAMAN‐Spektren erbracht, indem gezeigt wird, daß diese sich von den Spektren aller anderen Schwefelwasserstoff‐Verbindungen (H2S, H2S2, H2S3, H2S4, H2S7, H2S8) sowie des gelösten Schwefels eindeutig unterscheiden. Es werden die Raman‐Spektren, die Dichten sowie einige andere Eigenschaften von reinem Wasserstoffpentasulfid und Wasserstoffhexasulfid mitgeteilt.
Über das Berylliumdiäthyl
Authors: Goubeau J. , Rodewald B.
Published: January 2005

Es wird eine Darstellungsmethode für 98proz. Berylliumdiäthyl angegeben. Davon werden einige Eigenschaften, das RAMAN‐Spektrum, sowie einige Reaktionen untersucht. Aus diesen kann auf eine Polymerisation des Berylliumdiäthyls geschlossen werden. Wird dieses auf Temperaturen über 80° erhitzt, so werden Äthan, Äthylen, Butylen und höhere Kohlenwasserstoffe abgespalten. Der Rückstand besteht aus einer zähviskosen, leicht gelb gefärbten Flüssigkeit und einem geringen, kristallinen Rückstand. Das flüssige Produkt läßt sich bei 96–105°/0,1 mm destillieren und liefert bei der Zersetzung mit Wasser Wasserstoff, Äthan und Äthylen, Berylliumhydroxyd im ungefähren Verhältnis 2:1:2, entsprechend einer Verbindung (HBeCH2CH2BeH)x. Der feste Rückstand hat eine ungefähre Zusammensetzung (HBe2(CH2)3)x.
Spinellmischkristalle des Systems MgAl2O4ZnAl2O4
Authors: Kordes Ernst , Becker Heinrich
Published: January 2005

Es werden die reinen Spinelle MgAl2O4 und ZnAl2O4 sowie eine Anzahl ihrer Mischkristalle aus Bleimetaboratschmelzen hergestellt. Bei sämtlichen Präparaten wurde die Reinheit mikroskopisch und röntgenographisch geprüft.

Von sämtlichen chemisch analysierten Präparaten wurden die Lichtbrechung nD und die Dichtè bestimmt und hieraus das Molvolumen und die Molrefraktion berechnet.

Von den beiden reinen Spinellen MgAl2O4 und ZnAl2O4 wurde auch die Gitterkonstante ermittelt. Sie wurde bei beiden Spinellen praktisch gleich groß gefunden.

Entsprechend wird auch innerhalb dieser Mischkristallreihe praktisch konstantes Molvolumen gefunden.

Die Kurven der Lichtbrechung, Dichte und Molrefraktion steigen linear mit dem molaren Gehalt der Kristalle an ZnAl2O4.

Bei der Bildung der Mischkristalle aus MgAl2O4 und ZnAl2O4 treten demnach keine merklichen Deformationen im Gitter in Erscheinung.
Beiträge zum Hydratproblem. VIII. Hydratation des Rubidium‐ und des Cäsium‐Ions
Authors: Remy Heinrich , Niemitz Walter
Published: January 2005

Zur Ermittelung der Hydratationszahlen des Rubidium‐ und des Cäsium‐Ions wurde die elektrolytische Wasserüberführung in 1‐normalen Rubidium‐ und Cäsiumchlorid‐Lösungen bei 15° und 25° nach der Diaphragmenmethode unter Verwendung von Membranen aus Pergamentersatz bestimmt. Hieraus ergeben sich bei 15° die Hydratationszahlen

Außerdem wurde die Elektroosmose von Alkalichlorid‐Lösungen durch Pergamentersatz‐Diaphragmen gemessen. Es zeigte sich, daß diese im Gegensatz zur elektrolytischen Wasserüberführung stark temperaturabhängig ist. Ferner ergab sich für die Elektroosmose der stark verdünnten Alkalichlorid‐Lösungen ein regelmäßiger Anstieg in der Richtung vom Lithium‐ zum Cäsiumchlorid, während die elektrolytische Wasserüberführung in der gleichen Richtung abnimmt.

An Rubidium‐ und Cäsiumchlorid‐Lösungen wurde auch die Konzentrationsabhängigkeit der Elektroosmose bestimmt. Aus dem Verlauf der Kurven für diese Konzentrationsabhängigkeit ergibt sich, daß bei Verwendung von Diaphragmen aus Pergamentersatz die Elektroosmose der genannten Lösungen für die Konzentration 1 Grammäquivalent pro Liter Null wird. Die an den 1‐normalen Rubidium‐ und Cäsiumchlorid‐Lösungen gemessenen Flüssigkeitsverschiebungen liefern also nicht nur angenäherte Werte für die elektrolytische Wasserüberführung, denen eine gewisse Unsicherheit dadurch anhaftet, daß sich über diese, wenn auch nur in geringem Betrage, eine durch Elektroosmose bedingte Flüssigkeitsverschiebung überlagert, sondern sie liefern innerhalb der Meßfehlergrenzen exakte Werte für die elektrolytische Wasserüberführung.
Zur Systematik der Verwandtschaft der hochschmelzenden und hexagonalen Metalle mit Magnesium und über hochwarmfeste Legierungen auf MgThZr‐Basis
Authors: Sauerwald F.
Published: January 2005

Untersuchung der Verwandtschaft in den Systemen Be, Cr, Y, Zr, Mo, Hf, W, Os, Th, U mit Mg und Feststellung erheblicher Legierbarkeit mit Y, Zr, Os, Th. – Auf Grund der gewonnenen Erkenntnisse über den Einfluß des Thoriums und Zirkoniums wurden hochwarmfeste Legierungen im System Mg–Th–Zr entwickelt. Auf Grund der Erkenntnisse an diesen und über die Wirkung des Cers bezüglich der Warmfestigkeit wurden weitere Legierungen Mg–Th–Zr–Ce entwickelt. Diese weisen mit 20 kg/mm2 bei 150° und 14 kg/mm2 bei 200° die höchsten bekannten Dauerstandfestigkeitswerte an Magnesiumlegierungen auf.
Polarographische Bestimmung von Fluor‐Ionen als Bleichlorofluorid
Authors: Haul R. , Griess W.
Published: January 2005

Fluorionen zeigen im Gegensatz zu den übrigen Halogeniden keine anodischen Depolarisationserscheinungen an der Quecksilbertropfelektrode. Sie können jedoch indirekt aus der Erniedrigung kathodischer Bleistufen polarographisch bestimmt werden, indem aus chloridhaltigen Bleisalzlösungen schwerlösliches Bleichlorofluorid ausgefällt wird. Die Fällungsbedingungen, insbesondere der Einfluß des pH‐Wertes, der Temperatur und der Zeit wurden polarographisch untersucht. Die Fällung als Bleichlorofluorid eignet sich auch für sogenannte polarometrische Titrationen. Ferner wurde die Löslichkeit des Bleichlorofluorids bestimmt.
Borsäure und Oxyverbindungen. IV. Neue Salze der Dibrenzkatechinborsäure
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Im Rahmen einer Untersuchung über die Verbindungsbildung der Borsäure mit Brenzkatechin wurden 9 neue Salze der Dibrenzkatechinborsäure magnified image hergestellt. Diese Salze, die meist als Ausgangssubstanzen für weitere Versuche dienten, werden hier kurz beschrieben. Zur Vervollständigung werden die bereits bekannten Dibrenzkatechinborate in der Zusammenstellung mit erfaßt.

Die Löslichkeit der Dibrenzkatechinborate in Wasser wurde gemessen.
Über die Kristallstrukturen von Ga2S3, Ga2Se3 und Ga2Te3
Authors: Hahn Harry , Klingler Wilhelm
Published: January 2005

Ga2S3 kristallisiert in zwei Modifikationen; einer α‐Form mit Zinkblendegitter, a = 5,171 Å, die bei tiefen Temperaturen stabil ist, und einer Hochtemperaturmodifikation (β) mit Wurtzitstruktur, a = 3,678 Å; c = 6,016 Å; c/a = 1,636.

Die Umwandlungstemperatur liegt zwischen 550 und 600° C.

2. Ga2Se3 und Ga2Te3 kristallisieren nur im Zinkblendegitter. Ga2Se3: a = 5,418 Å; Ga2Te3 a = 5,874 Å.

3. Es wird eine Übersicht über die bisher bekannten Verbindungen mit Wurtzit bzw. Zinkblendestruktur gegeben.
Untersuchungen am System Fe2O3FeCl3H2OHCl. III. Chlorierungsgleichgewichte mit Eisenoxychlorid als Bodenkörper
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Experimentell wird nachgewiesen, daß Chlorwasserstoff bei geeigneter Temperatur Fe2O3 in FeOCl umwandelt und daß FeOCl unter der Einwirkung von HCl bei weiterer Erniedrigung der Temperatur in festes FeCl3 übergeht. Die hierzu gehörenden Umwandlungsgleichgewichte – ebenso wie das Chlorierungsgleichgewicht mit FeOCl als Bodenkörper – werden quantitativ erfaßt.
Über Alkali‐peroxymanganate(IV). I
Authors: Scholder R. , Kolb Anneliese
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Alkalimanganat(VI) oder Mn(II)‐salz mit H2O2 in gekühlter alkalischer Lösung bilden sich leicht lösliche Alkaliperoxymanganate. Darstellung und Eigenschaften eines sehr unbeständigen, kristallisierten Kaliumperoxymanganats werden beschrieben. Es wird eine Methode zur Bestimmung des aktiven Gesamtsauerstoffs dieses Salzes und des bei der sauren Zersetzung resultierenden „Restwasserstoffperoxyds”︁ angegeben und damit gezeigt, daß das Mn 4‐wertig vorliegt und daß 3 Peroxygruppen auf 1 Mn vorhanden sind. Dem Salz kommt die Formel K2H2[MnO(O2)3] · aq.zu.
Über den Einfluß des Kationenradius auf die Bildungsenergie von Anlagerungsverbindungen. II. Die Systeme Alkalicarbonat/Alkalifluorid und Alkalisulfat/Alkalifluorid
Authors: Shmitz‐Dumont O. , Heckmann Irmgard
Published: January 2005

Es wird der Einfluß des Kationenradius auf die Bildung von Alkali‐Fluorocarbonaten und Alkali‐Fluorosulfaten untersucht. Zu diesem Zweck werden die Erstarrungsdiagramme der Systeme MF/M2CO3 und MF/M2SO4 (M = Alkalimetall) mittels thermischer Analyse ermittelt. LiF und NaF bilden mit den entsprechenden Carbonaten keine, KF und RbF je eine kongruent schmelzende Verbindung M3CO3F und CsF mit Cs2CO3 wiederum keine Verbindung (System mit einfachem Eutektikum). Hieraus wird geschlossen, daß die Bildungsenergie der Verbindung M3CO3F mit zunehmendem Radius des Kations M+ zunächst ansteigt, um nach Überschreiten eines Maximums wieder bis zu negativen Werten abzusinken.

Es wird eine Beziehung zwischen der Größe des Kationenradius und der Bildungsenergie der Verbindungen vom Typ M3ZO3F abgeleitet, welche mit den experimentellen Ergebnissen in befriedigender Weise in Einklang steht. Auf Grund dieser Funktion kann das Vorhandensein eines Höchstwertes der Bildungsenergie als Folge der Wechselwirkung der Gitterenergien entgegengesetzten Vorzeichens gedeutet werden. In gleicher Weise kann man verstehen, daß auch bei negativer Komplexbildungsenergie Qk (entsprechend: CO + F− → CO3F−3 + Qk) u. U. positive Werte für die Bildungsenergie auftreten können. Im Falle der Fluorocarbonate ergibt sich Qk ≈ −100 kcal.

Das System LiF/Li2SO4 stellt ein System mit einfachem Eutektikum da. Die übrigen Alkalifluoride bilden sämtlich mit entsprechenden Alkalisulfaten jeweils kongruent schmelzende Verbindungen M3SO4F. Ohne Zweifel steigt auch hier die Bildungsenergie der Verbindungen mit zunehmendem Kationenradius zunächst an. Die Lage des Maximums der Bildungsenergie läßt sich nicht genau ermitteln. Aus der Nichtexistenz der Li‐Verbindung wird geschlossen, daß die Komplexbildungsenergie Qk entsprechend dem Vorgang SO + F− → SO4F3− + Qk ebenfalls einen negativen Wert hat in Übereinstimmung mit dem Ergebnis der auf elektrostatischer Grundlage durchgeführten Näherungsrechnung.
Übergangsreihen zwischen Metalliaken und Metallsalzhydraten mit zweiwertigen Zentralatomen
Authors: Pfeiffer P. , Dominik V. , Fritzen A. , Werdelmann Br.
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit werden neue Übergangsreihen zwischen Hydraten und Metalliaken mit Nickel‐ Cadmium und Zink als Zentralatomen beschrieben. Es handelt sich um Salze der 1,5‐ und der 1,6‐Naphthalindisulfonsäure. Vom Nickel leiten sich ferner phenanthrolinhaltige Perchlorate ab, die ebenfalls eine vollständige Übergangsreihe bilden.
Über das Additionsvermögen saurer Salze im festen Zustand für gasförmiges Ammoniak
Authors: Thilo Erich , Huldschinsky Ingeborg
Published: January 2005

Es wird untersucht, wovon es abhängt, wann ein saures Alkalisalz im festen Zustand gasförmiges Ammoniak addiert und dabei festgestellt, daß Salze, deren saure H‐Atome in wässeriger Lösung eine Dissoziationskonstante von etwa 10−2 haben, schon bei Zimmertemperatur, solche mit Dissoziationskonstanten um 10−6 bis 10−7, wenn überhaupt, erst bei etwa 100° und solche mit Dissoziationskonstanten der sauren H‐Atome von 10−9 oder kleiner kein NH3 aus der Gasphase aufzunehmen vermögen. Die Hydrate reagieren mitunter leichter als die kristallwasserfreien Salze. Die Reaktionsprodukte werden röntgenographisch identifiziert.
Synthesen im System MgO/SiO2/H2O
Authors: Noll W.
Published: January 2005

Die Bildung des Serpentines und des Talkes wird unter hydrothermalen Bedingungen unter Variation der Form, in der die Komponenten eingesetzt werden, der Temperatur und Erhitzungsdauer studiert. Die Reaktionsprodukte werden röntgenographisch, elektronenmikroskopisch, lichtoptisch und teilweise durch den thermischen Abbau charakterisiert.

Es läßt sich feststellen, daß die Umsetzungen von MgO mit verschiedenen Kieselgelen sowohl bei Serpentin‐ wie bei Talkzusammensetzung zunächst zu sehr unvollkommen kristallisierten Reaktionsprodukten führen, in denen zwar die einzelnen schichtenförmigen Atomverbände gebildet, jedoch nur sehr mangelhaft gegeneinander orientiert sind (entsprechend den ersten Entwicklungsstufen der „Arnfelt‐Strukturen”︁). Mit steigender Temperatur oder Erhitzungsdauer, rascher oder langsamer je nach der Reaktionsfreudigkeit der eingesetzten Ausgangskomponenten, können die Strukturen immer weiter vervollkommnet werden, bis schließlich als Chrysotil oder Talk identifizierbare Produkte entstehen. Diese Endstufen werden am raschesten mit Gelfällungen aus Wasserglas und Magnesiumchloridlösung erhalten, während die Gemische von MgO mit Kieselgelen träger reagieren.

Die elektronenmikroskopische Untersuchung zeigt, daß die Präparate der Serpentinreihe schon in den ersten Anfangsstadien dazu neigen, mehr oder weniger deutlich ausgebildete fädchenförmige Teilchen zu entwickeln, die dann bei kräftigerer Erhitzung zu nadel‐ oder faserförmigen Individuen auswachsen. Im Gegensatz dazu bilden sich die Teilchen in den Präparaten der Talkreihe von Anfang an schuppenförmig aus und werden schließlich zu rundlich umrandeten, blättchenförmigen Talkkristallen.

Die Entwässerungskurve eines gut durchkristallisierten Chrysotilpräparates, aufgenommen in einer „Erhitzungswaage”︁, zeigt denselben Verlauf wie diejenige eines natürlichen Chrysotiles.

In diesen Versuchen wurde ein Teilchengrößenbereich von etwa 10−6 bis max. 10−4 cm, gemessen im Durchmesser der Talkblättchen bzw. in der Länge der Chrysotilfasern, durchschritten. Eine weitere Steigerung der Faserlänge konnte bei Chrysotil dadurch erzielt werden, daß die Reaktionspartner in Form von Lösungen unter hydrothermalen Bedingungen ineinander diffundieren gelassen wurden. Nach diesem Verfahren wurden Chrysotilfasern bzw. Faserpakete von lichtmikroskopisch erfaßbarer Größenordnung erhalten (bis max. 3 · 10−2 cm Länge).

Anhangsweise wird über einige Beobachtungen an „Kochgelen”︁ berichtet, die durch Fällung von Wasserglas‐ und Magnesiumchloridlösung bei 100° hergestellt worden waren.
Die Struktur höherer Nickelhydroxyde
Authors: Glemser Oskar , Einerhand Josef
Published: January 2005

Die Struktur der in der vorangehenden Arbeit aufgefundenen neuen höheren Nickel‐hydroxyde wird durch Auswertung von Röntgenaufnahmen bestimmt; elektronenoptische Aufnahmen werden zur Stützung der Befunde herangezogen.

Blauschwarzes Nickel(II,III)‐hydroxyd der Zusammensetzung NiO1,22–1,07 · xH2O leitet sich in seiner Struktur vom C 19‐Typ ab. Zwischen normal ausgebaute Ni(OH)2‐Schichten ist NiOOH ungeordnet eingelagert, so daß die Verbindung die Konstitutionsformel 4 Ni(OH)2 magnified image NiOOH erhält. Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 3,07 ± 0,01 Å; c = 23,2 ± 0,1 Å; Parameter u = 0,370. Der Homogenitätsbereich der Verbindung findet durch den Einbau von mehr oder weniger NiOOH seine Erklärung.

Nickel(III)‐hydroxyd γ‐NiOOH ist wie 4 Ni(OH)2NiOOH nach dem C 19‐Typ aufgebaut. Zwischen NiOOH‐Schichten ist NiOOH ungeordnet eingefügt, die Konstitutionsformel ist aber 3 NiOOH magnified image NiOOH. Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 2,82 ± 0,01 Å c = 20,65 ± 0,05 Å; Parameter u = 0,377. Die Abweichungen von der Idealzusammensetzung 3 NiOOHNiOOH werden wie beim blauschwarzen Hydroxyd erklärt. Nickel(III)‐hydroxyd α‐NiOOH wird vorläufig mit der Konstitutionsformel 4 NiOOH magnified image NiOOH formuliert; Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 2,81 ± 0,01 Å; c ∼ 8 Å. α‐NiOOH leitet sich zum Unterschied von γ‐NiOOH vom C 6‐Typ ab.

Nickel(III)‐hydroxyd β‐NiOOH kristallisiert im C 6‐Typ mit Arnfelt‐Struktur. Abmessungen der hexagonalen Zelle: a = 2,81 ± 0,01 Å; c = 4,84 Å; die Kristallite sind blättchenförmig ausgebildet.

Nickel(III,II)‐hydroxyd Ni3O2(OH)4 hat ein hexagonales Gitter mit a = 3,04 ± 0,02 Å; c = 14,6 ± 0,1 Å. Es wird angenommen, daß die Schichten wie bei den anderen Hydroxyden gebaut sind, jedoch die Schichtenfolge eine andere ist. Röntgen‐ und elektronenoptische Aufnahmen zeigen eine ausgeprägte laminare Ausbildung der Kristallite. Es werden Folien bis zu 15000 Å Ausdehnung bei sehr geringer Dicke beobachtet.

Alle beschriebenen Hydroxyde besitzen außerdem eine Störstruktur durch aufgerauhte Netzebenen.
Die RAMAN‐Spektren der Trichloralkylsilane sowie der damit isosteren Anlagerungsverbindungen von Aluminiumchlorid an Amine
Authors: Goubeau Josef , Siebert Hans
Published: January 2005

Es wurden die RAMAN‐Spektren von Äthyl‐, n‐Propyl‐, i‐Propyl‐ und n‐Butyltrichlorsilan aufgenommen und ausgedeutet. Diesen wurden die Spektren der damit isosteren Anlagerungsverbindungen von Methyl‐, Äthyl‐, n‐Propyl‐, n‐Butyl‐, Dimethyl‐und Trimethylamin an Aluminiumchlorid gegenübergestellt, die zum größten Teil erstmalig dargestellt wurden. Der Vergleich der Spektren beider homologer Reihen ergab prinzipielle Ähnlichkeit, die Unterschiede sind durch verschiedene Bindekräfte bedingt.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. II. Das Nitrosyl‐nitroprussiat
Authors: Seel F. , Walassis N. Hadji
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer Lösung von Nitrosylchloroantimonat(V) (NOSbCl6) in flüssigem Schwefeldioxyd mit einer Lösung von Tetramethylammonium‐nitroprussiat in demselben Lösungsmittel wurde ein Gemisch von Dinitrosyl‐nitroprussiat, (NO)2 [Fe(NO)(CN)5], und Nitrosyl‐tetramethylammonium‐nitroprussiat, N(CH3)4 (NO) [Fe(NO)(CN)5] erhalten. Das Produkt stellt ein orangefarbenes, sehr hygroskopisches Pulver dar, welches alle Eigenschaften einer salzartigen Nitrosylverbindung besitzt.
Zur Löslichkeit von Ceroxyd‐Lanthanoxyd‐Gemischen in Säure
Authors: Brauer Georg , Haag Heinz
Published: January 2005

Mischungen von CeO2 und La2O3, die durch Verglühen der gemischten Oxalate bei 950° C entstehen, werden auf ihren Kristallbau und auf ihre Löslichkeit in Salzsäure untersucht. Die Konstitution entspricht weitgehend den an hochgeglühten Mischungen bekannten Verhältnissen, wonach von 100 bis etwa 40 Mol% CeO2 (0–60 Mol% LaO1,5) Mischkristalle vom Fluorittyp gebildet werden. Das Löslichkeitsverhalten der Mischungen liegt weder einfach in der Mitte zwischen demjenigen der reinen Oxydkomponenten, noch ist es durch eine typische Resistenzgrenze ausgezeichnet; es scheint vielmehr infolge Überlagerung verschiedener Effekte verwickelter Natur zu sein. Es wird versucht, eine modellmäßige Deutung zu geben.
Phenanthrolinhaltige Komplexsalze mit ein‐ und zweiwertigen Zentralatomen
Authors: Pfeiffer P. , Werdelmann Br.
Published: January 2005

Von den Ergebnissen der vorliegenden Arbeit, in der phenanthrolinhaltige Komplexsalze mit einwertigen Zentralatomen (H, Ag, Tl) und zweiwertigen Zentralatomen (Mn, Fe, Co, Cu und Sn) beschrieben werden, sei hier erwähnt, daß Wasserstoff 4‐zählig und Mangan 8‐zählig auftreten kann und daß es gelungen ist, die Konfiguration der schon längst bekannten isomeren Komplexsalze α und β (Coa2X2) endgültig aufzuklären.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate, V. Über das chemisch unterschiedliche Verhalfen der Hydrate des Natriumsalzes der Trimetaphosphorsäure, Na3(P3O9) · 6 H2O und Na3(P3O9) · 1 H2O
Authors: Thilo Erich , Hauschild Ulrich
Published: January 2005

Die beiden Kristallhydrate des Natriumtrimetaphosphates Na3[P3O9] · 6 H2O und Na3[P3O9] · 1 H2O verhalten sich insofern sehr verschieden, als sich das 6‐Hydrat sehr leicht und direkt zum Anhydrid entwässern läßt, das Wasser aus dem 1‐Hydrat hingegen nur unter chemischer Veränderung des Anions aus dem Kristallverband austritt. Es wird eine gittergeometrische Deutung für dieses Verhalten vorgeschlagen, die durch die Größen der scheinbaren Molvolumina des Wassers in diesen Hydraten gestützt wird.
Über die Beeinflussung oxydischer Katalysatoren durch Zuschläge II. Die katalytische Oxydation des Kohlenoxyds und des Wasserstoffs an Thoriumoxyd‐Ceroxyd‐Mischungen
Authors: Rienäcker Günther , Birckenstaedt Margarete
Published: January 2005

Die katalytischen Eigenschaften von ThO2, CeO2 und ihren Mischungen gegenüber der CO‐ und H2‐Oxydation werden untersucht. Insbesondere die Mischung mit 99% ThO2 und 1% CeO2 zeichnet sich gegenüber beiden Reaktionen durch ein Maximum der Aktivität, verglichen mit ThO2 und den Mischungen benachbarter Zusammensetzung, und durch besonders stark herabgesetzte Aktivierungsenergie aus.

Diese Eigenschaft wird im Zusammenhang mit anderen Eigenschaften dieser Mischung, vor allem mit ihrer Eignung als Strahler im Auer‐Glühstrumpf, diskutiert.
Verlust der Austauschfähigkeit von Lithiumionen an Bentonit durch Erhitzung
Authors: Hofmann Ulrich , Klemen Richard
Published: January 2005

Bentonit mit austauschfähigen Li‐Ionen verliert das innerkristalline Quellvermögen zwischen 105 und 125° C. Die OH‐Ionen der Silikatschichten bleiben noch über 200° erhalten. Es entsteht also bei 125° ein Glimmer niederster Ordnung. Bei 105° hat bereits die Hälfte der Li‐Ionen die Austauschfähigkeit verloren. Auch bei H‐, Ca‐ und Na‐Ionen beginnt dieser Verlust vor dem Verschwinden der innerkristallinen Quellung, aber bei jeweils höheren Temperaturen. Diese Verminderung der Menge der austauschfähigen Kationen ist vielleicht die Ursache für den Verlust der innerkristallinen Quellung und dürfte selbst durch einen Platzwechsel der Kationen ins Innere der Silikatschichten erfolgen, der sich bei Li‐Ionen bei der auffallend niederen Temperatur vollzieht.
Eine einfache maßanalytische Bestimmung des Reduktionsgrades von Metallpulvern und Halbleiterpulvern
Authors: Skaupy Franz
Published: January 2005

Der Reduktionsgrad der zu prüfenden Materialien wird bestimmt durch Auflösen der Probe in FeCl3‐Lösung und Titration des entstandenen zweiwertigen Eisens mit Permanganat.
Mikro‐Drahtelektroden in der Polarographie und bei amperometrischen Titrationen
Authors: Kolthoff I. M. , Leussing Dan
Published: January 2005

Es wird eine Übersicht über die analytische Anwendung von stationären und rotierenden Draht‐Elektroden gegeben. Die rotierende Platin‐Elektrode ist für die Analyse von Spuren von Thallium(I) und Kupfer(II) in sulfithaltigen ammoniakalischen Lösungen anwendbar.
Magnetochemische Untersuchungen zur Sorption von Stickstoffdioxyd an aktiver Kieselsäure und an Aktivkohle
Authors: Juza Robert , Tentschert Hans
Published: January 2005

Es werden die bei der Sorption von NO2 an aktiver Kieselsäure auftretenden Gleichgewichtsdrucke tensimetrisch, die an Aktivkohle auftretenden photometrisch bestimmt.

Es werden die magnetischen Suszeptibilitäten des sorbierten NO2 bestimmt und aus diesen die partiellen Suszeptibilitäten und Dissoziationsgrade für das sorbierte N2O4 errechnet.

An aktiver Kieselsäure wird das NO2 im wesentlichen als N2O4 gebunden, nur bei Belegungsdichten unter 0,1 g N2O4 pro 1 g SiO2 erfolgt eine Dissoziation bis zu maximal 0,7%.

An Aktivkohle wird das NO2 bis zu einer Belegungsdichte von 0,025 g NO2 pro 1 g Kohle chemosorbiert. Bei stärkerer Belegung bleibt das NO2 physikalisch gebunden und zwar zunächst in einem verhältnismäßig schwach, bei weiterer Belegung in einem verhältnismäßig stark assoziierten Zustand, in beiden Fällen aber weniger assoziiert (7,0 bzw. 1,2%) als bei der Kieselsäure.
Über Rundkristallbildung und die Existenz des Molybdäncarbids MoC
Authors: Dawihl W.
Published: January 2005

Weitere Untersuchungen der Rundkristallbildung haben die Annahme bestätigt, daß die Rundkristallbildung nicht von oxydischen oder nitridischen Verunreinigungen allein, die an der Obrfläche der Kristalle vorhanden sein können, hervorgerufen sein kann, sondern dsß es sich um Störungen der Kristallkräfte im inneren Bau der Kristalle handeln dürfte.

Ein Molybäncarbid dcr Formel MoC ist unter den von uns gewählten Herstellungsbedingungen nicht beständig. Dagegen bildet sich ein Carbid der annähernden Formel MoC als Mischkristall mit dem Carbid WC aus.
Zum Austausch von Magnesium durch Lithium oder Natrium im Magnesiumplumbid
Authors: Brauer Georg , Tiesler Joachim
Published: January 2005

Versuche, eine Löslichkeit von Na15Pb4 im Fluoritgitter von Mg2Pb festzustellen, hatten ein negatives Ergebnis. Schon eine Zumischung von 8,8% Na15Pb4 bewirkte eine Änderung des Linienmusters im Röntgendiagramm. Die röntgenographischen Befunde an Proben mit einer Zumischung bis zu 33,3% Na15Pb4 standen nicht in Widerspruch zu den thermoanalytischen Daten amerikanischer Autoren.

Dagegen ließ sich in Mg2Pb ohne Änderung des Gittertyps etwa 8‐10% Li4Pb einbauen. Nach Überschreitung dieser Löslichkeitsgrenze war das Röntgenlinienmuster von Mg2Pb neben dem neu auftretenden Muster noch sehr deutlich zu sehen, selbst bei Zuschlägen bis zu etwa 42% Li4Pb.

Die Dichtewerte der Legierungen zeigen, daß die untersuchten Mischverbindungen von Lithium‐Magnesium und Blei vorwiegend nach dem Additionstyp gebaut sind.
Zur Kenntnis der Kieselsäuren. VI. Über polymere Kieselsäure‐Isopropyl‐und Isobutyl‐Ester
Authors: Schwarz Robert , Kessler Alfred
Published: January 2005

Es wurden die bisher nicht bekannten Kieselsäure‐Orthoester des Isopropyl‐ und Isobutylalkohols dargestellt. Durch partielle Hydrolyse wurden aus ihnen Polyester gewonnen und deren Konstitution ermittelt. Die Di‐ und Triester sind linear, die Tetraester cyclisch gebaut. In der Isopropylreihe wurde gezeigt, daß der Tetraester sich zu einem Oktaester, dieser weiter zu einem Ditriaester kondensiert. Dieser noch benzollösliche Polyester vom Molgewicht 3550 liefert bei thermischem Abbau unter Abspaltung von Propylen einen Halbester vom Dikieselsäuretyp der Formel (HR Si2O5)x. Die Hydrolyse der Polyester wurde messend verfolgt und als monomolekulare Reaktion erkannt. Es wurden Betrachtungen über den Reaktionsverlauf der Kieselsäurebildung bei der Hydrolyse von SiCl4 an Hand der an den Estern gewonnenen Erkenntnisse angestellt.
Über die Reaktion von Bortrifluorid mit Natriumhydrid
Authors: Goubeau Josef , Bergmann Rudolf
Published: January 2005

Es wurde die Reaktion von Natriumhydrid mit Borfluorid und Borfluorid‐Ätherat unter verschiedenen Bedingungen der Temperatur und der Konzentration untersucht. Mit gasförmigem Borfluorid trat ab 180° Reaktion ein, die jedoch trotz Variation der Versuchsbedingungen zu keinem einheitlichen Reaktionsprodukt führte. Mit Hilfe von DEBYE‐Aufnahmen konnte als Reaktionsprodukt Natriumfluorid neben weiteren zunächst nicht identifizierbaren Substanzen nachgewiesen werden. Bei der Einwirkung von Borfluorid‐Ätherat konnte bei vorsichtiger Führung der Reaktion das primäre Anlagerungsprodukt Na(HBF3) als nahezu einziges Reaktionsprodukt erhalten werden. Einige Reaktionen des Natrium‐Hydrogenotrifluoroborats wurden untersucht, so die Umsetzung mit Natriumhydrid, die zu einem stärker hydrierten Produkt und Natriumfluorid führt. Mit Hilfe der Röntgenspektren konnte gezeigt werden, daß ein Gemisch dieser Substanzen bei der Reaktion mit gasförmigem Borfluorid entsteht.
Die Darstellung reiner Thorium‐ und Cer‐Verbindungen durch Ausschütteln wässeriger Nitratlösungen mit organischen Lösungsmitteln
Authors: Bock Rudolf , Bock Eleonore
Published: January 2005

Durch Ausschütteln von Cer(IV)‐nitratlösungen mit Äther bei HNO3‐Konzentrationen >4,5 n läßt sich Ce weitgehend frei von Verunreinigungen in hoher Ausbeute gewinnen. Thoriumnitrat kann aus schwach salpetersauren Lösungen bei Gegenwart gewisser anderer, in hoher Konzentration zugesetzter Nitrate mit verschiedenen organischen Lösungsmitteln ausgeschüttelt und in großer Reinheit erhalten werden. Auch Scandiumnitrat kann man aus wässeriger Lösung extrahieren, wenn diese LiNO3 in sehr hoher Konzentration enthält. Das Verhalten einer größeren Anzahl weiterer Elemente beim Ausschütteln salpetersaurer Nitratlösungen mit Äther wird untersucht.