bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Anwendung der magnetischen Kernresonanzspektroskopie auf die Untersuchung der Assoziation von Lösungen stark assoziierender Moleküle
Authors: Ahlf J. , Platthaus D.
Published: March 2014

Es werden zunächst die theoretischen Ansätze für die Auswertung von MKR‐Messungen zur Untersuchung der Assoziation von Molekülen über Wasserstoffbrücken dargestellt. Die Ansätze zur Behandlung der Mischassoziation erfahren eine Ergänzung und werden auf solche

Fälle erweitert, bei denen das Modell der 1:1‐Mischassoziation zur Beschreibung des Assoziationsverhaltens nicht ausreicht. Es wurden Messungen an Phenol, N‐Methylacetamid, N‐Äthylacetamid und N‐Methylpropionsäureamid, sowie an Mischungen aus Chloroform und N,N‐Dimethylacetamid, Phenol und N.N‐Dimethylacetamid und Phenol und N‐Methylacetamid durchgeführt. Für fast alle Systeme wurden die Assoziations‐Enthalpie und ‐Entropie bestimmt; dabei ergaben sich folgende Werte:

Die Mischassoziation zwischen Phenol und N‐Methylacetamid konnte aufgrund der bei den vorerwähnten Systemen gewonnenen Ergebnisse qualitativ gedeutet werden.
Untersuchungen zum Mechanismus der Oxydation von Äthylen durch Sauerstoff zu Äthylenoxid an Silber als Katalysator
Authors: Imre László
Published: March 2014

In strömenden C2H4 – O2 – N2‐Gemischen mit Silber als Katalysator bei 300 °C wurden die Geschwindigkeiten der Bildung von Äthylenoxid, CO2 und H2O sowie die stationäre Sauerstoffaktivität im Katalysator gemessen. Ferner wurde die Geschwindigkeit der Dissoziation von molekularem Sauerstoff in adsorbierte Sauerstoffatome bzw. im Katalysator gelöste Sauerstoffatome in reinem Sauerstoff gemessen. Die Geschwindigkeit der Bildung von Äthylenoxid ist im wesentlichen proportional der Quadratwurzel aus dem Sauerstoffpartialdruck und der ersten Potenz des Äthylenpartialdrucks. Die erhaltenen Zahlenwerte für die Geschwindigkeit der Sauerstoffdissoziation schließen sich gut an die bei niedrigeren und höheren Temperaturen durch Isotopenaustausch gemessenen Werte an.

Die Meßdaten lassen sich deuten, wenn man annimmt, daß ein Äthylenmolekül einerseits mit einem adsorbierten Sauerstoffatom, andererseits mit einem senkrecht zur Oberfläche adsorbierten O2‐Molekül reagiert, wobei im letzteren Falle ein adsorbiertes Sauerstoffatom gebildet wird.
On the Mechanism of Ligand Substitution in Weak Complexes III
Authors: Kalidas C. , Knoche W. , Papadopoulos D.
Published: March 2014

For AlSO+4 and GaSO+4 the thermodynamics and kinetics of the reaction outer‐sphere complex → inner‐sphere complex have been investigated with the pressure‐jump relaxation technique. From measurements between 10 and 40 °C the rates and energies of activation have been obtained. The equilibrium constants were estimated from the amplitudes of the relaxation effects.
Vielfachpuls‐Radiolyse: Sukzessive Anlagerung zweier hydratisierter Elektronen an Sauerstoff, Nitrobenzol und Nitromethan
Authors: Grünbein W. , Henglein A. , Stevens G. , Beck G.
Published: March 2014

Wäßrige Lösungen wurden mit Zügen energiereicher Elektronenpulse (Pulslänge: 2–10 μs; Zuglänge: ∼ 100μs) bestrahlt und die Änderungen der optischen Absorption und elektrischen Leitfähigkeit registriert. Die Radikalanionen O2−, C6H5NO2− und CH3NO2− aus den Reaktionen des hydratisierten Elektrons mit gelöstem O2, C6H5NO2 oder CH3NO2 reagieren mit einem Teil der in den folgenden Pulsen erzeugten Elektronen. Für alle drei Systeme wurde eine sorgfältige kinetische Analyse mit Hilfe einer Rechenanlage durchgeführt. Sie berücksichtigt alle möglichen, in den einzelnen Pulsen ablaufenden Reaktionen einschließlich der Nebenreaktion von eaq− mit dem molekularen Wasserstoffperoxid. Es wurde gefunden, daß die Anlagerung des zweiten Elektrons in allen drei Fällen etwa genauso schnell erfolgt wie die des ersten.
Substituenteneffekte auf die IR‐Intensitäten der CH‐Valenzschwingungen von Benzolderivaten
Authors: Schmid E. D. , Seydewitz H. H.
Published: March 2014

Zur Interpretation der IR‐Intensitäten der CH‐Valenzschwingungen von Aromaten wird ein theoretisches Modell vorgeschlagen, das folgende wesentliche Punkte enthält:

Das die IR‐Intensität bestimmende elektrische Dipolmoment ist weitgehend in der CH‐Bindung lokalisiert.

Dieses “CH‐Bindungsmoment” hat im Benzol die Polarität C+ – H−.

Unter dem Einfluß elektronenanziehender Substituenten ist die Richtung der CH‐Polarität umkehrbar.

Die Wirkung der Substituenten auf die Intensität der CH‐Valenzschwingungen ist rein induktiv und in erster Näherung unabhängig von ihrer Wirkung auf das π‐Elektronensystem.

Die im Rahmen dieses Modells, unter Verwendung von empirischen Parametern aus früheren Arbeiten, berechneten Intensitäten von 20 metasubstituierten Benzolderivaten stimmen mit den experimentellen Werten befriedigend überein.
Eine coulometrische Methode zur EPR‐spektroskopischen Bestimmung der Menge elektrochemisch erzeugter Radikale
Authors: Dohrmann J. K. , Gallusser F.
Published: March 2014

Es wird eine neue in‐situ‐Methode zur EPR‐spektroskopischen Bestimmung der Menge elektrochemisch erzeugter Radikale beschrieben. Die Methode beruht auf der Eichung des Spektrometers mit einer bekannten Menge von Kupfer(II)ionen, die an einer im Hohlraumresonator befindlichen Elektrode erzeugt oder abgeschieden werden. Veränderungen der Empfindlichkeit des Spektrometers werden mit einem internen Sekundärstandard kompensiert. Die gemessene auf den Sekundärstandard normierte Absorptionsintensität ist ein Maß für die Menge beliebiger bei Elektrodenreaktionen auftretender Radikalzwischenprodukte. Die experimentellen Einzelheiten der Methode werden angegeben und diskutiert.
Resonance Fluorescence of Aromatic Molecules in the Vapor Phase
Authors: Blondeau J. M. , Stockburger M.
Published: March 2014

Aromatic molecules are excited into vibronic levels of the first excited singlet state by irradiation with light of narrow bandwidth (2–4 Å). If the vapor pressure is low enough (≤ 0,1 Torr) resonance fluorescence is observed which originates from the primarily excited vibronic levels. Resonance fluorescence could be detected in the case of toluene, p, m, and o‐xylene, naphthalene and aniline. Most of the vibrational bands could be assigned. In opposition to the results obtained with benzene it is found that vibrational bands which are correlated with higher vibronic levels are superimposed on a non‐resolved background of high intensity. It is pointed to a correlation between the vibrational structure of the absorption spectra and the related resonance spectra.
High‐Frequency Permittivity of Metal‐Ammonia solutions
Authors: Breitschwerdt K. G. , Radscheit H.
Published: March 2014

The high‐frequency permittivity of Na–NH3 solutions has been measured in the frequency range 2.5–70 GHz at temperatures between ‐75 and ‐40°C using bridge methods with null detection. In the concentration range above 0.2 MPM the dielectric behavior of the solutions deviates considerably from that of pure NH3. With the assumption that one discrete relaxation frequency exists in addition to the one known for pure NH3 the experimental data can be described up to concentrations of 1.2 MPM. Possible mechanisms for the orientational relaxation in the solutions are discussed.
Alkali Metal solutions Effect of Two Cyclic Polyethers on solubility and Spectra
Authors: Dye James L. , Lok Mei Tak , Tehan Frederick J. , Coolen Richard B. , Papadakis Nicholas , Ceraso Joseph M. , Debacker Marc G.
Published: March 2014

Alkali metals can be made to dissolve in solvents in which they are normally insoluble or only slightly soluble, by using cyclic polyethers to complex the cations. Although the use of the cyclic polyether, dicyclohexyl‐18‐crown‐6 results mainly in the formation of M− as the reducing species, the bicyclic polyether, “cryptate” yields in addition, substantial concentrations of solvated electrons. It also increases the solubility compared with the “crown” compound.
Reactions of Electrons in Irradiated Ice
Authors: Eiben K. , Wieczorek H.
Published: March 2014

The reaction of irradiation produced electrons with excess protons in ice is discussed. Reactions of mobile as well as photo‐ or thermochemically delocalised electrons with aromatic carboxylic acids in glassy frozen alkali hydroxide solution yield stabilized anion radicals, which are identified by their optical and ESR‐spectra. The relative reactivities of the aromatic carboxylic acids differ considerably from those in aqueous solutions. Protonation of the anion radicals, known to occur rapidly in liquid polar systems, seemingly is not a significant process in the frozen solutions. A photochemically induced and reversible electron transfer between the anion radical of the benzoic acid and the trapping sites of the electrons is observed.
On the Polaron Model of the Hydrated Electron
Authors: Biakov V. M. , Sharanin Yu. I. , Shubin V. N.
Published: March 2014

On the basis of the extended polaron theory the temperature dependence of the effective polaron mass in liquid and frozen water is calculated. The effective mass allows the calculation of the half width of the absorption spectrum of the hydrated electron and the influence of electrolytes on its position.
Berechnung von Virialkoeffizienten, Viskositäten und Übergangswahrscheinlichkeiten inelastischer Stoßprozesse mit Lennard‐Jones‐n – 6‐Potentialen
Authors: Hess P. , Schramm B.
Published: March 2014

Für die Gase Sauerstoff, Stickstoff, Kohlenmonoxid und Stickstoffmonoxid werden mit Hilfe gemessener Werte des zweiten Virialkoeffizienten und der Viskosität die Lennard‐Jones‐n–6‐Potentiale bestimmt, welche in einem größeren Temperaturbereich die beste Beschreibung der Meßdaten liefern. Mit den so ermittelten Potentialen werden dann die Übergangswahrscheinlichkeiten des Energieübertragungsprozesses Schwingung‐Translation berechnet. Dabei ergeben beim Sauerstoff das (24‐6)‐, beim Stickstoff und beim Kohlenmonoxid das (36‐6)‐Potential die beste Beschreibung aller drei Phänomene. Stickstoffmonoxid fällt bei der Betrachtung heraus.
Kern‐Elektronen‐Doppelresonanzuntersuchungen über zwischenmolekulare Wechselwirkungen in Lösungen von freien Radikalen in substituierten Fluorbenzolen
Authors: Müller‐Warmuth W. , Yalçiner AytaÇ
Published: March 2014

Zwischenmolekulare skalare Hyperfeinwechselwirkungen zwischen ungepaarten Elektronenbahnen und 19F‐Kernen wurden in Lösungen von freien Radikalen in substituierten Fluorbenzolen untersucht. Dynamische Kernpolarisationsexperimente im schwachen Magnetfeld und bei verschiedenen Temperaturen haben gezeigt, daß Stärke und Reichweite der intermolekularen Wechselwirkungen von der π‐Elektronenverteilung des aromatischen Systems abhängen. Der skalare Kopplungsbeitrag wächst mit Substitution, und zwar in der Reihenfolge H, CH3, OCH3, J, NH2, CHO, NO2; er hängt nur wenig von der Stellung des Substituenten ab. Eine Tendenz zur Komplexbildung wurde bei C6H4FCHO und C6H4FNO2 beobachtet. Die Arbeit diskutiert Zusammenhänge mit der Hammett'schen Substituentenkonstanten der chemischen Verschiebung und den elektronischen π‐π‐übergängen sowie Folgerungen bezüglich der Art und des Mechanismus der Wechselwirkung.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen über die Eigenassoziation von Karbonsäuren in inerten Lösungsmitteln. II. Thermodynamische Größen der Propionsäureassoziation
Authors: Jentschura U. , Lippert E.
Published: March 2014

Die chemische Verschiebung des COOH‐Signals von sorgfältig gereinigten Propionsäurelösungen in Cyclohexan und Tetrachlorkohlenstoff konnte im Temperaturbereich von ca. 300 bis 360°K und im Konzentrationsbereich von der reinen Säure bis herab zu etwa 10−3 mol/l gemessen werden, wobei die Halbwertsbreiten stets kleiner als 2 Hz waren. Im v/c‐Diagramm tritt ähnlich wie bei Essigsäure ein Minimum auf, und zwar bei 0,5 bzw. 0,75 mol/l bei 302,6°K. Die Resonanzlagen der COOH‐Protonen im Monomeren und in den Dimeren werden nach einer iterativen Methode berechnet und daraus die Gleichgewichtskonstanten für die Dimerisierung bei 302,6°K zu magnified image Die Temperaturabhängigkeit der Lage des Minimum wird diskutiert und das Auftreten des Minimum auf die Ausbildung von höheren Assoziaten bei zunehmender Karbonsäurekonzentration zurückgeführt.
Dehydratisierung von Alkoholen an Al2O3XV. Kinetik der Dehydratisierung von tertiärem Butanol
Authors: Kochloefl Karel , Knözinger Helmut
Published: March 2014

Es werden die kinetischen Daten der Dehydratisierung von tertiärem Butanol an Aluminiumoxid, die in einer früheren Arbeit [13] beschrieben sind, mit Hilfe der nicht‐linearen Regression hinsichtlich ihrer Beschreibbarkeit durch Langmuir‐Hinshelwood‐Modelle untersucht. Die Anfangsgeschwindigkeiten bei verschwindendem Wasserpartialdruck lassen in dem begrenzten Meßbereich keine eindeutige Entscheidung zu; zusammen mit Messungen bei verschiedenen Temperaturen und bei erhöhten Wasserpartialdrücken wird aber ein reaktionskinetisches Modell, das dissoziative Adsorption des Alkohols und molekulare Adsorption des kommenden Wassers postuliert, wahrscheinlich gemacht. Es wird dieses Ergebnis mit anderen experimentellen Ergebnissen zum Mechanismus der Olefinbildung verglichen und die Diskrepanzen werden diskutiert.
Druckabhängigkeit der optischen Absorption gasförmigen Quecksilbers bis zu 1700°C und 2200 bar
Authors: Hensel F.
Published: March 2014

Zwischen 600°C und 1700°C wurde die optische Absorption von gasförmigem Quecksilber bis zu Drücken von 2200 bar gemessen. Die dazu benutzte optische Küvette bestand aus einem Niobhohlzylinder, der an beiden Enden mit langen, optisch polierten Saphirzylindern verschlossen war. Die Küvette wurde in einen Autoklav mit Innenheizung eingebaut, der mit reinem Argon gefüllt war, dessen Druck dem Quecksilberdruck in der Küvette die Waage hielt.

Die beobachteten Absorptionskanten bei konstanter Temperatur zeigen eine starke Rotverschiebung mit steigender Dichte. Bei der niedristen Dichte beträgt der Abstand zwischen dem Grundzustand, einem 6S‐Zustand, und dem ersten angeregten Zustand, einem 6p‐Zustand, in wechselwirkungsfreien Quecksilberatomen 4,9 eV. Dieser Wert sinkt auf 2,9 eV für eine Quecksilberdichte von 1,0g/cm3 und auf 1,3 eV für eine Dichte von 3,5g/cm3. Bei einer Dichte zwischen 5,0g/cm3 und 5,5 g/cm3 überlappen das 6S‐ und das 6p‐Niveau. Der Abstand zwischen beiden wird Null.
Zur theoretischen Interpretation der Elektronenspektren einiger mit Akzeptor‐und Donatorgruppen substituierter Benzole sowie daraus abgeleiteter Verbindungen
Authors: Giovanellif K. H. , Dehler J. , Hohlneicher G.
Published: March 2014

Die Elektronenspektren einer größeren Zahl von Verbindungen, deren δ‐Elektronensystem formal aus den “Bausteinen” Benzolkern, Ketogruppe und Schwefelatom zusammengesetzt werden kann, werden experimentell durch Messung der UV‐Absorptions‐, Lumineszenz‐ und Polarisationsgradspektren untersucht und theoretisch mit Hilfe eines modifizierten MIM‐Modells [1] interpretiert. Ohne spezielle Anpassung der verwendeten Parameter an die einzelnen Moleküle werden im Bereich unterhalb 50 kK mit dem Experiment übereinstimmende Energien, Intensitäten und Polarisationsrichtungen der ππ π π‐übergänge erhalten.

Die Modellrechnungen lassen erkennen, daß alle in diesem Bereich beobachteten intensiven Elektronenübergänge den Charakter intramolekularer Charge‐Transfer‐(CT)‐übergänge besitzen. Darüber hinaus ist es möglich, mit Hilfe der Modellrechnungen Beziehungen zwischen den Elektronenübergängen in verschiedenen Verbindungen herzustellen.
17O‐NMR‐Untersuchung der Wasserstoffbrückenbindung in Essigsäure
Authors: Ziessow D. , Jentschura U. , Lippert E.
Published: March 2014

17O‐chemische Verschiebungen von 17O‐angereicherter Essigsäure (10 At.‐%) sind in Cyclohexan für die Konzentration 17,47 bis 6,72·10−3 mol/l bestimmt worden. Sie zeigen eine gute Korrelation mit den Verschiebungen des Karboxylprotons, dagegen nicht mit jenen des Karboxyl‐13C. Das wird unter Berücksichtigung von H‐Brücken gebundenen Di‐ und Polymeren und sonstiger Mediumeffekte diskutiert. Die Messungen geben einen weiteren Hinweis dafür, daß das in der H‐NMR‐Spektroskopie beobachtet Minimum der Verdünnungs‐verschiebungen nicht hauptsächlich durch geringe Mengen Wasser, sondern durch das offene Dimer oder Polymer verursacht wird. Die 17O‐Assoziationsverschiebung für das zyklische Dimere ergibt sich zu 16 ± 5 ppm zu höherer Frequenz bezüglich des Monomeren. Für Konzentrationen höher als 0,5 mol/l sind für die 13C‐Verschiebungen die anderen Mediumeffekte vorherrschend.
Die Oxidation von Kohlenmonoxid an Platin im alkalischen Elektrolyten
Authors: Hamann Carl H. , Vielstich Wolf
Published: March 2014

In der vorliegenden Arbeit werden zunächst Werte für die Austauschstromdichte, den Tafelkoeffizienten und den Durchtrittsfaktor der CO‐Oxidation an platiniertem Platin in alkalischen Lösungen angegeben. Diese Werte sowie gleichzeitig ausgeführte Messungen des Ruhepotentials weisen aus, daß die mit 1 atm betriebene CO‐Elektrode sich wie eine mit 0,01 atm betriebene Wasserstoffelektrode verhält. Den Hauptteil der Arbeit nimmt der Versuch ein, die für die Einleitung der elektrochemischen CO‐Oxidation vorgeschlagene Konvertierungsreaktion

in zwei konsekutive Schritte aufzuspalten. Hierzu wurden Dreiecksspannungsmessungen ebenso wie Untersuchungen mit einer rotierenden Doppelelektrode (Scheibe‐Ring) durchgeführt. Als wesentlichstes Ergebnis ist zu nennen, daß am Ring der rotierenden Doppelelektrode bei der an der Scheibe ablaufenden CO‐Oxidation intermediär gebildetes Formiat nachgewiesen werden konnte.
Zur Thermodynamik im System Rhenium—Sauerstoff
Authors: Franco J. I. , Kleykamp H.
Published: March 2014

Die freie Bildungsenthalpie von orthorhombischem ReO2 wird mit der Festkörperkette Fe, FeO/ZrO2 · Y2O3/Re, ReO2 bestimmt. Zwischen 850 und 1130 K ergibt sich: fδGT0ReO2 = ‐104840 + 43,20 · T ± 530 [cal/mol]. Bildungsenthalpie und Standardentropie werden mit δCp = 3,14 + 1,08 · 10−3 · T ‐2,69 · 105 · T−2 [cal/K · mol] berechnet: fδH2980 = ‐106,9 ± 2,0 kcal/mol, S2980ReO2 = 11,5 ± 1,5 cal/K · mol. Zwischen 298 und 1300 K erhält man: fGT0ReO2 = ‐107 570 ‐ 5,16 · T · log · T + 61,40 · T + 1000 [cal/mol].

In einer übersicht werden die thermodynamischen Daten der Rheniumoxide ReO2, ReO3 und Re2O7 zusammengestellt.
Die Bestimmung absoluter Geschwindigkeitskonstanten für den Einfang thermischer Elektronen durch CCl4, SF6, C4F8, C7F14, N2F4 und NF3
Authors: Mothes K. G. , Schindler R. N.
Published: March 2014

Die folgenden absoluten Geschwindigkeitskonstanten k[cm3 · Molekül−1 · sec−1] für den Einfang thermischer Elektronen in der Gasphase wurden mit Hilfe der ECR‐Technik erhalten: k = 4.1 · 10−7, k = 2.6 · 10−7, k = 1.1 · 10−7, k = 5.2 · 10−8, k = 3,8 · 10−9 und k = 2,4 · 10−11. Die Ergebnisse werden mit den Resultaten verglichen, die mit anderen Methoden erhalten wurden. Aus den gemessenen Wirkungsquerschnitten für den Elektroneneinfang wurden für SF6 und C4F8 Elektronenaffinitäten von 1,3 eV bzw. 0,61 eV berechnet.
A Pressure‐Jump Relaxation Technique with Thermometrical Detection
Authors: Helisch J. , Knoche W.
Published: March 2014

A relaxation technique to measure the rate of chemical reactions in solution is described. The equilibrium of the system investigated is disturbed by changing rapidly the pressure and the change in extent of reaction is followed by observing the temperature of the solution. With this technique, relaxation times between about 100 msec and 100 sec can be determined. With a pressure jump of 100 atm the change in temperature caused by the enthalpy of the relaxing reaction needs to be at least 10−3°K. In order to test the method, the temperature dependence of the rate of hydration for an aqueous solution of propionaldehyde has been measured.
Reaktionen von Wasserstoffatomen mit ungesättigten C3‐Kohlenwasserstoffen. I. Die Reaktion von H‐Atomen mit Propylen
Authors: Wagner H. Gg. , Zellner R.
Published: March 2014

Die Reaktion von Wasserstoffatomen mit Propylen ist in einem isothermen Strömungssystem bei Temperaturen zwischen 195–390 K und Drücken von p = 1,6‐20 Torr untersucht worden.

Die Verteilung der stabilen Reaktionsprodukte, die für alle Hauptprodukte (H2, C3H8, C3H4, C2H6, CH4, i‐C4H10) ‐ außer H2 ‐ druck und temperaturabhängig ist, wurde mit dem Gaschromatographen, sowie mit dem Massenspektrometer, bestimmt.

Durch Messung der Wasserstoffatomkonzentrationen mit Hilfe eines ESR‐Spektrometers konnten die Geschwindigkeitskonstanten für die endständige magnified image und zentrale magnified image H‐Addition getrennt bestimmt worden:

magnified image

Es wird ein Mechanismus diskutiert. der die beobachteten Produkte befriedigend erklären kann. Einige relative sowie absolute Geschwindigkeitskonstanten für einzelne Teilreaktionen konnten aus der Produktverteilung berechnet werden.
Untersuchungen zur cis‐trans‐Isomerisierung des Benzalanilins I Experimentelle Bestimmung der Gröβe und Lage des Dipolmomentes des cis‐Benzalanilins
Authors: Gajewski W. , Wendt H. , Wolfbauer R.
Published: March 2014

Es wird eine Blitzlichtphotolyseapparatur beschrieben, in der in einer Dünnschichtküvette nach Einstrahlen von Blitzlicht die zeitliche Veränderung der optischen Adsorption und der DK beblitzter Lösungen gleichzeitig gemessen werden können. Aus beiden Messungen kann das Dipolmoment eines kurzlebigen photochemisch erzeugten Transients bestimmt werden, wenn dessen optisches Absorptionsspektrum bekannt ist.

Mit der Apparatur werden die Dipolmomente von cis‐Benzalanilin und pp'‐Dichlorbenzalanilin bestimmt.

equation image

Durch Vergleich beider Werte läβt sich die Lage des Dipolmomentes im cis‐Benzalanilin angeben. Zwei Möglichkeiten der theoretischen Berechnung dieses Dipolmomentes werden angegeben (Inkrementenmethode und SCF‐Rechnung) und das Ergebnis dem experimentellen Befund gegenübergestellt.

Die Quantenausbeute der photochemischen trans‐cis‐Isomerisation des Benzalanilins wird zuequation imagebestimmt
On the Isothermal Hydrogen Diffusion in Zircaloy‐Yttrium‐Combinations
Authors: Frisius F. , Lahann H.‐J. , Mertins H. , Spalthoff W. , Wille P.
Published: March 2014

The diffusion of dissolved hydrogen in two metals welded together and with different affinities to hydrogen is investigated experimentally and theoretically. The hydrogen distribution is measured nondestructively by a collimated Cadmium‐filtered neutron beam of the FRG‐1. For theoretical analysis the methods of expanding the solution into eigenfunctions of the problem must be generalized towards piecewise continuous eigenfunctions because of the concentration jump at the boundary between the two metals. The diffusion constants and the Nernst distribution coefficient are determined by a special method from the experimental curves.
Thermodynamic and Magnetic Properties of RCo5 Hydrides
Authors: Kuijpers F. A.
Published: March 2014

The intermetallic compounds RCo5 (R = rare‐earth metal) form ferromagnetic hydrides. For some of the RCo5‐H systems (R = La. Pr. Nd, Sm, Gd) room‐temperature isotherms have been measured. These isotherms show two‐phase regions. At 300 K the hexagonal α‐phase has a limited hydrogen solubility (<0.3 H/RCo5). In the LaCo5‐H system two hydrides, βI and γ, are observed. In the PrCo5‐H and NdCo5‐H systems two structurally closely related hydrides, βI and βII, are found. βI has a C‐centered orthorhombic structure with stoichiometric composition RCo5H4. At lower hydrogen concentration the superstructure βII is formed which has a doubled c‐axis compared with βI.

A neutron‐diffraction study showed the hydrogen positions in the lattice of the βI phase to be (1/4, 1/4, 0) and (x, 0, 1/2).

The magnetization of the RCo5 compounds is influenced by the absorption of hydrogen. The Co moments become smaller and the coupling of the R moments to the Co moments is weakened. In all cases, except GdCo5, this leads to a decrease of the magnetization. The absorption of hydrogen by PrCo5 and NdCo5 decreases the temperature at which the easy direction of the magnetization leaves the c‐axis.
Physical Adsorption of Gases at High Pressures: Argon and Methane onto Graphitized Carbon Black
Authors: Specovius J. , Findenegg G. H.
Published: March 2014

A gravimetric method for the determination of surface excess isotherms of compressed gases on solid adsorbents is described. Buoyancy corrections are minimized by using a symmetric‐beam microbalance and by compensating the volume of the adsorbent. — Isotherms of argon and methane onto Graphon (a graphitized carbon black) are determined up to 150 bar at −20, 0, 25, and 50°C, corresponding to bulk densities up to the critical density for methane, and more than half the critical density for argon. Surface excess isotherms exhibit a maximum at about 0.4 to 0.5 of the critical density. The range of applicability of simple isotherm equations for higher gas pressures is discussed briefly.
Interferometrische Synchronfotografien zur Untersuchung turbulenter Vorgänge in Tankflammen
Authors: Brötz W. , Schönbucher A. , Lucas R.
Published: March 2014

Das teilweise turbulente Flammenfeld einer n‐Hexan‐Tankflamme sowie deren Wechselwirkung mit der atmosphärischen Luft wird mit der holografischen Durchlichtinterferometrie nach der Real‐time‐Methode kontinuierlich sichtbar gemacht. Die hierbei entstehenden Synchronfotografien, die sowohl die Flamme als auch ihr zugehöriges Interferogramm synchron enthalten, werden vorgestellt und qualitativ diskutiert. — Im unteren Teil der Flamme zwischen Tankrand und 80 mm Flammenhöhe beobachtet man, daß die Tankflamme von einer dicken und laminaren thermischen Grenzschicht umgeben ist, in der senkrecht zur Flammenachse große Dichte‐ bzw. Temperaturgradienten herrschen, und die etwa parallel zur sichtbaren Flammenkontur verläuft. Mit Ausnahme einer zweiten parabelförmigen Grenzschicht zwischen heißer Flamme und siedender Brennstoffoberfläche findet man innerhalb der Tankflamme geringe Dichtegradienten. Weiterhin sind am Tankrand, dort wo Umgebungsluft der Flammenfront zuströmt, kleine Turbulenzballen zu beobachten, die, wie aus High‐Speed‐Filmaufnahmen hervorgeht, ortsfest bleiben. — Im mittleren Teil der Flamme zwischen 80 mm und 160 mm Flammenhöhe hat die thermische Grenzschicht eine Makrostruktur, die von starken Einbuchtungen gebildet wird, und eine Mikrostruktur, die aus mehreren eingelagerten Turbulenzballen bestehen kann. Die thermische Grenzschicht ist hier also teilweise turbulent. Innerhalb der Flamme entsprechen die Dichtegradienten etwa denen in der Grenzschicht. Das Flammenfeld enthält hier einzelne Turbulenzballen, die wandern und nach einiger Zeit wieder zerfallen. Auch treten in der Flamme Doppel‐Turbulenzballen auf, die stets von weiteren Turbulenzelementen in der Grenzschicht, also außerhalb der sichtbaren Flammenkontur, umgeben sind. Eine quantitative Diskussion, besonders der Stabilität dieser thermischen Grenzschichten, sowie der Bildung und des Zerfalls der Turbulenzballen ist z. Z. in Bearbeitung.
Untersuchungen zur Lumineszenz des Anthracens im festen Zustand unter Berücksichtigung photochemischer Reaktionen
Authors: Haller W. , Perkampus H.‐H.
Published: March 2014

An dünnen Anthracenfilmen werden die prompte und verzögerte Fluoreszenz sowie die Phosphoreszenz untersucht. Dabei zeigte sich, daß eine starke Abhängigkeit der Spektren von der Bestrahlungsdauer und Intensität der Hg‐Höchstdrucklampe (HBO 200 W X = 366 nm) besteht. Bestrahlung bei 77 K mit einer Niederdrucklampe (λ = 253,7 nm) ergibt einen Lumineszenzumschlag. Der Effekt läßt sich dadurch deuten, daß bei Raumtemperatur die Einstrahlung von 366 nm zur Bildung von Dianthracen führt, welches bei 77 K und Einstrahlung von 253,7 nm eine Photolyse erleidet, wobei ein echtes Sandwichexcimeres mit den entsprechenden Lumineszenzeigenschaften entsteht. Erwärmung auf Raumtemperatur ohne Bestrahlung liefert wieder das Dianthracen. Der gesamte Vorgang ist reversibel.
Dampfdrücke und Phasenumwandlungsenthalpien der Fluoride IF5, IF7, MoF6, WF6 und UF6. Experimentelle und flüssigkeitstheoretische Untersuchungen
Authors: Meixner D. , Heintz A. , Lichtenthaler R. N.
Published: March 2014

Es wird über eine Apparatur berichtet, mit der die Dampfdrücke chemisch aggressiver Substanzen bis zu 2,5 bar und 350 K sehr genau gemessen werden können. Für die Fluoride IF5, IF7, MoF6, WF6 und UF6 werden Meßwerte im Temperaturbereich 190–345 K mitgeteilt. Zur Beschreibung der Meßdaten werden die Parameter einer geeigneten analytischen Funktion angegeben, mit der dann Umwandlungstemperaturen und ‐enthalpien sowie Verdampfungsenthalpien berechnet werden. Die experimentellen Ergebnisse werden zum Test eines vorgeschlagenen Flüssigkeitsmodells benutzt, das nur die Parameter ϵ und rmin des Lennard‐Jones‐12,6‐Paarpotentials als anpaßbare Größen enthält.
Electrolytic Separation of Ions by Ion‐Exchange Membranes
Authors: Schlögl R.
Published: March 2014

The ion separation by ion‐exchange membranes appears to be of interest as an energy‐saving, continuous and economical process. The separation of ions of the same valency can only be achieved through membranes which have specific interaction with these ions. Ions of different valencies can, however, be separated thanks to the fixed charges in the membrane. For membranes with low hydrodynamic permeability the separation process can be described by the Nernst‐Planck‐Equations. Exact solutions of these equations exist in parametric form. Their numerical evaluation is easily accomplished with the present‐day programmable calculators. — The analysis shows that at relatively high fields coions are more effectively separated then counter ions, although the separation of the latter is more economical in most cases.
Einfluß der Korngrenzen auf das Hochtemperaturkriechen reiner Metalle und Möglichkeiten quantitativer Auswertung
Authors: Heumann Theodor , Wulff Herbert
Published: March 2014

Die Korngrenzen üben einen entscheidenden Einfluß auf das Kriechverhalten dünner Metalldrähte aus. Im Bereich hoher Temperaturen nahe dem Schmelzpunkt können bekanntlich nach der Zero‐Creep‐Methode Oberflächenspannungen und Korngrenzenenergien ermittelt werden. Eine Untersuchung der Gleichgewichtszustände zeigt, daß ein labiles und ein stabiles Gleichgewicht auftreten. Die Kriechmethode bedient sich in der Regel des labilen Gleichgewichts. Im Falle, daß der Nabarro‐Herring‐Mechanismus das Kriechen steuert, läßt sich an Drähten mit Bambus‐Struktur durch Messen der Kriechgeschwindigkeit der unkorrelierte Diffusionskoeffizient bestimmen. Einige Ergebnisse werden mitgeteilt und diskutiert.
Electrochemical Transfer across Phase Boundaries
Authors: Corish J. , Warde C. J.
Published: March 2014

A series of experiments on Ag/α‐Ag2S interfaces in the temperature range 220–340°C are summarized. The part played by the bulk Ag/α‐Ag2S interface in the kinetics of silver sulphidation has been investigated and the rates were found to depend markedly on the type of high‐purity silver used. Measurements of the overpotentials observed at the bulk Ag/α‐Ag2S interface when the polarization phenomena occurring during sulphidation were simulated electrochemically have confirmed this dependence. Silver was found to pass readily across the Ag(vapour)/α‐Ag2S interface with an incorporation coefficient of unity. Growth and dissolution studies on a small number of silver whiskers grown in situ on an α‐silver sulphide surface indicated that silver could cross such an Ag(whisker)/α‐Ag2S interface at large current densities with very small overpotentials. The significance of this series of results is discussed with particular reference to electrochemical transfer processes across solid/solid interfaces.
Elektrochemische Untersuchungen zur Kinetik des Überganges von Silber aus festem Silber in festes Silberchalkogenid bei höheren Temperaturen
Authors: Contreras L. , Rickert H.
Published: March 2014

Mit Hilfe von Silberjodid als festem Hilfselektrolyten wurde die Auflösung von Silber in Ag2X (X = S, Se oder Te) untersucht. Hierbei wurden Untersuchungen an poly‐ und einkristallinem Material bei verschiedenen Auflagedrücken im Temperaturbereich von 200–400°C durchgeführt. Weiter wurden Messungen mit Silberwhiskern gemacht, die vor den Untersuchungen auf einer Ag2S‐Probe gewachsen waren. Die potentiostatischen und galvanostatischen Untersuchungen bei 7 kp cm−2 im Temperaturbereich 200–400°C ergaben anodische stationäre und instationäre Stromdichte‐Spannungskurven, aus denen hervorgeht, daß bei der Auflösung von poly‐ und einkristallinem Silber das chemische Potential von Silber im Silberchalkogenid stark von demjenigen im Gleichgewicht Ag/Ag2X abweicht. Die stationären Auflösungsgeschwindigkeiten bei nicht zu hohen Auflagedrücken sind proportional a2S, a2Se bzw. a2Te. Die Gleichgewichtspartialdrücke der S2‐, Se2‐ und Te2‐Moleküle sind für vergleichbare Auflösungsgeschwindigkeiten in den drei Systemen gleich. Diese Tatsache und weitere im Text beschriebene Versuche deuten auf eine Beteiligung von S2‐, Se2‐ bzw. Te2‐Molekülen, durch deren Transport über die Gasphase der Mikrospalte bei der Auflösung von Silber in die Silberverbindung hin. Nur bei hohem Auflagedruck, nämlich bei 200 kp · cm−2, erfolgt die Auflösung von Silber durch die Phasengrenze massives Silber/α‐Ag2S ohne wesentliche Hemmung. In diesem Fall liegt keine fest/fest‐Grenzfläche im eigentlichen Sinne mehr vor; Silbersulfid wird hier plastisch. Die Auflösung von Silberwhiskern im α‐Ag2S findet ebenfalls ohne große Untersättigung von Silber in Silbersulfid statt. Das deutet darauf hin, daß bei geeignetem “Mikrokontakt” nur sehr geringe Durchtrittshemmungen und damit hohe Austauschstromdichten vorliegen.
The Role of Grain and Phase Boundaries in Liquid Phase Sintering
Authors: Huppmann Winfried J. , Petzow Günter
Published: March 2014

By optical and scanning electron microscopy two phenomena which influence the microstructure of liquid phase sintered materials were observed. Particle disintegration occurs when the liquid phase – probably by a dissolution reaction – attacks the grain boundaries of the solid particles. Particle coalescence is the rapid growth of one particle at the expense of a neighbouring particle by a solution‐diffusion through the liquid‐reprecipitation mechanism. Models linking both phenomena with densification are presented.
Microstructure and Physical Properties of Electro‐ and Magneto‐Ceramic Materials
Authors: Jonker G. H.
Published: March 2014

In this lecture a survey has been given on the importance of the ceramic structure (density, grain size, grain porosity) and the grain boundary conditions of electroceramic materials (ferromagnetics, ferroelectrics, thermistors) in relation to optimal application properties. – The contents of this lecture were mainly based on an earlier paper of Jonker and Stuyts) where also a short literature survey is given.
Magnetic Structures and Stresses in Thin Films I. Ferromagnetic Resonance Experiments
Authors: Blum J. K. , Göpel W.
Published: March 2014

The ferromagnetic resonance (FMR) on Ni, Fe and epitaxial Ni/Fe thin films (thickness DM = 2.4‐50 monolayers) was investigated under UHV conditions. Resonance field, lineshape, linewidth and absorbed microwave power were recorded for different film thicknesses, temperatures and deposition rates during film preparation and for different annealing procedures. The effect of H2 chemisorption on the FMR‐parameters of Ni was studied as a function of coverage θ (θmax = 0.3) after different high temperature pretreatments of the film. A phenomenological discussion of FMR results is given taking into consideration corresponding geometric film structures.
Intramolecular Electron Transfer Through a Bridging Carboxylate Group Coordinated to Two Cobalt(III)‐Ions: A Pulse Radiolytic Study
Authors: Wieghardt Karl , Cohen Haim , Meyerstein Dan
Published: March 2014

Reduction of the binuclear μ‐p‐nitrobenzoato‐di‐μ‐hydroxo‐bis[triamminecobalt(III)] cation with (CH3)2COH radicals yields a radical cation with the p‐nitrobenzoato radical being coordinated to two cobalt(III) ions at the carboxylic group. The unprotonated form of this species undergoes intramolecular electron transfer producing Co(II) (k = (3.3 ± 0.3) · 103 s−1). The role of the carboxylate group in the intramolecular electron transfer process is tentatively assessed in terms of an intramolecular outer‐sphere reaction because of lack of overlap of the donor orbitals (π) and the acceptor orbital (σ). The protonated form of the radical cation (pKa = 2.5) disproportionates via a bimolecular process without production of Co(II). The effect of two coordinated Co(III) ions as compared to only one on the properties of the nitrobenzoate radical anion are discussed.
Reaktionen von Molekülen in definierten Schwingungszuständen: VI. Energieverteilung in den Reaktionen CN(υ) + O(3P), O2*)
Authors: Schmatjko K. J. , Wolfrum J.
Published: March 2014

Die Energieverteilung in den Produkten der Reaktionen (1) CN(v) + O(3P) und (2) CN(v) + O2wurde an Hand der Besetzung der Schwingungszustände des Produkts CO(v′) untersucht. CN‐Radikale wurden dabei durch Blitzphotolyse aus Dicyan erzeugt und absolute CO(v′)‐Konzentrationen durch zeitaufgelöste Resonanz‐Absorptionsspektroskopie im Infraroten mit Hilfe eines kontinuierlichen CO‐Lasers bestimmt. – Für den Elementarschritt (1) zeigt die gemessene Verteilung CO(v′= 0,1, …, 13), daß die Reaktion gleichzeitig über die Wege

mit der Geschwindigkeitskonstantenk1= (1,0 ± 0,4) · 1013cm3/mol · s bei 298 K abläuft. Eine primäre Schwingungsanregung des Reaktanden CN(v= 0, 1, …, 6) wird auf dem Reaktionsweg (1a) mit einem Anteilf′v= 0,5 auf die Schwingungsanregung des Produkts CO(v′) übertragen. – In der Reaktion

beobachtet man im Reaktionsweg (2a) eine CO(v′)‐Bildung in den Zuständenv′= 0,1, …, 4.
Proton NMR Relaxation Studies on Solutions of Mn(ClO4)2 in Dimethylsulfoxide
Authors: Goldammer E. V. , Kreysch W.
Published: March 2014

Proton spin‐lattice and spin‐spin relaxation times of DMSO solutions with Mn(ClO4)2 between 298 K ⩽ T ⩽ 413 K have been measured over a relatively wide frequency range (10 kHz ⩽ v ⩽ 90 MHz). Three regions exist where the relaxation times of solvent DMSO are frequency dependent. It is possible to extract from these experimental data structural and dynamical parameters such as the number of complexed DMSO molecules, their mean lifetime in the first solvation sphere around the metal ions, and/or the rotational diffusion constant of the [Mn(DMSO)6]2+ complex. These data are necessary for a better understanding of the EPR relaxation mechanism of manganese ions in the same environment, where considerable line broadening at higher temperatures (T ⩾ 373 K) has been observed.
Electron Transfer Reactions at Oxide Electrodes Involving Tunnelling through a Space Charge Barrier
Authors: Schmickler Wolfgang
Published: March 2014

Electron exchange between the conduction band of an oxide electrode and a redox electrolyte in the presence of a space charge barrier is investigated. Two electron transfer mechanisms through the barrier are studied in detail: direct elastic tunnelling and resonance tunnelling via localized states in the band gap. Current/overpotential characteristics are calculated for both mechanisms in dependence on various system parameters such as the Debye length and the band bending. Though the characteristics have a number of features in common, some criteria can be established to distinguish between the two types of tunnelling. The theoretical results are compared with data from several experimental studies; there is evidence that both tunnelling mechanisms occur in real systems.
Substitution Reactions of Beryllium (II) Ion in Mixed Solvents. II. Solvent Exchange between the Inner Solvation Shell and the Bulk in Dimethyl Sulphoxide and Dimethyl Sulphoxide/Water Mixtures
Authors: Füldner H. H. , Devia D. H. , Strehlow H.
Published: March 2014

Proton magnetic resonance spectra of Be(NO3)2 solutions in mixtures of water and dimethylsulphoxide (DMSO) have been measured at different solvent compositions and temperatures at 270 MHz. The relative amounts of the solvated species Be(OH2)i(DMSO)4−i have been determined. The total solvation number was 4. The kinetics of solvent exchange has been studied in DMSO. The proton exchange in pure aqueous solutions may be explained in terms of a protolysis reaction. The solvent molecule preferentially solvating the beryllium ion is DMSO in water rich solutions and water in DMSO rich solutions.
Mixtures with Complex Formation. Melting Curves and Model Calculations
Authors: Kohler Friedrich
Published: March 2014

A dystecticum is considered which is caused by complex formation, where evidence of the complex in the liquid state is found by non‐thermodynamic methods. The relation between melting curve, heat of complex formation and heat of melting is derived for this case, assuming that the activities of the components are known. The theory is applied to the systems acetic acid + trifluoroacetic acid and triethylamine + trifluoroacetic acid. Model calculations are reported for carboxylic acid systems; the evaluation of the melting curves is in overall agreement with the association constants used in the model calculations.
The Optical Absorption Spectrum of Fluid Sulfur up to Supercritical Conditions
Authors: Weser G. , Hensel F. , Warren W. W.
Published: March 2014

Optical absorption spectra in the range 0.5–4.9 eV (250 to 2000 nm) are reported for fluid sulfur up to 1100°C and at pressures up to supercritical pressures. An absorption band at 360 nm at 145°C is attributed to a few percent cyclo‐S6 (c‐S6) in the predominantly cyclo‐S8 (c‐S8) liquid. No anomaly in the rate of red shift of the absorption edge is observed at the polymerization temperature (160°C). Above this temperature an absorption band due to diradical chains is observed at low energy (∼1.4 eV). Investigation of the density dependence of the spectra of the dense fluid results from overlapping bands due to c‐S8, S3, and S4.
Pure Nuclear Quadrupole Resonance of Ionic Halides. III. 127I‐NQR Study of Higher Order Phase Transitions in Anilinium Iodide, C6H5NH⊕3I⊖, and 4‐Chloroanilinium Iodide, 4‐ClC6H4NH3⊕I⊖
Authors: Pies Wolfgang , Schahbazi Morteza , Weiss Alarich
Published: March 2014

The 127I‐ and 35Cl‐NQR spectra of anilinium iodide, C6H5NH⊕3I⊖, and 4‐chloroanilinium iodide, 4‐ClC6H4NH⊕3I⊖, have been investigated in the temperature range 77 ≦ T/K ≦ 307. Both compounds undergo a higher order phase transition as seen by the discontinuities in the slope of v = f(T) at the respective transition temperatures T11,1. C6H5NH⊕3I⊖: T11,1 = (241 ± 1) K;4‐ClC6H4NH⊕3I⊖: T11,1 = (100.6 ± 0.5)K. For C6H5NH⊕3I⊖, (∂v/∂T)p is discontinuous only for v(5/2 ⇌ 3/2) and not for v(3/2 ⇌ 1/2). This indicates that the transformation is accompanied by the same shear mechanism of the unit cell as in C6H5NH⊕3Br⊖. The I⊖ and Br⊖ quadrupole coupling constants of C6H5NH⊕3I⊖, 4‐ClC6H4NH⊕3I⊖, and C6H5NH⊕3Br⊖ in the critical region are related to an order parameter s ∞ [(Tc – T)/Tc]n · s vanishes with a critical exponent n = 1/2 on approaching Tc = T11,1 when a correction is considered for the part of v = f(T), which is not due to the phase transition. Otherwise, n = 1/3 is found.
Hydrogen Absorption and Hydride Formation in Ti3Sn
Authors: Rudman P. S. , Reilly J. J. , Wiswall R. H.
Published: March 2014

Hydrogen absorption isotherms in the α2(DO19)‐phase of Ti3Sn have been determined in the pressure range 0–1000 Torr and in the temperature range 500–850°C. The data yield ΔH̄H = −50.6 kJ and ΔS̄XSH = −52.7 J/K, close to the α‐Ti, and α2‐Ti3Al values. The dominant role of tin, like that of aluminum, appears to be to limit the available interstitial sites to octahedral sites with only titanium atoms as first neighbors, and of which there are 0.25 per metal atom. At temperatures above 500°C the α2‐phase transformed into an α3(Ti3SnH)‐phase. The structure has been determined from x‐ray diffraction data and thermodynamic arguments to be E21 which is simply a FCC variation of the α2(HCP) structure with identical interstitial site occupancy.
The Electrical Properties of Gold‐Based Liquid Alkali Metal Alloys
Authors: Nicoloso N. , Schmutzler R. W. , Hensel F.
Published: March 2014

We present conductivity σ and partly thermopower S measurements for the liquid alkali metal‐gold alloys at the equiatomic composition. The conductivity ranges from very high values for metallic LiAu to relatively small values for ionic CsAu. The conductivity data indicate that in the liquid the transition from ionic to metallic character takes place between RbAu and KAu.
The He(I) Photoelectron Spectrum of Cyclobutene‐1,2‐dione and o‐Benzoquinone
Authors: Schang Peter , Gleiter Rolf , Rieker Anton
Published: March 2014

The He(I)photoelectron spectra of cyclobutene‐1,2‐dione (1), o‐benzoquinone (4) and alkyl substitution products of 1 and 4 have been recorded. The first bands of the spectra have been assigned on the basis of molecular orbital calculations and qualitative band shape criteria.
Neutronenstreuung – Eine Methode zur Untersuchung der Struktur und Dynamik von Mineralien
Authors: Fuess H.
Published: March 2014

Neutron scattering is complementary to X‐ray techniques for structural studies. Inelastic scattering offers additional possibilities to investigate lattice dynamics and diffusion of molecules. Applications on the cation distribution in garnets and the Si/Al relation in feldspars are reported. Examples on hydrogen bonds are cited for bayerite (β‐Al(OH)3), the chlorite mineral penninite and for the zeolite scolecite. The diffusion of water molecules in natural zeolites is studied by inelastic incoherent neutron scattering. An example is given for natrolite. Preliminary charge and magnetization densities for fayalite (Fe2SiO4) are reported. The experimental phonon dispersion curves for anhydrite (CaSO4) are compared with results from theoretical model calculations.
Binding and Oxidation State of Uranium in Recent Phytogenic Sediments, Peats, and Lignites of Selected Areas, Influenced by Physico‐Chemical Parameters
Authors: von Borstel Dieter , Halbach Peter
Published: March 2014

The high bog plateau “Drei Horste” at Lake Oderteich in the Upper Harz Mountains (Western Germany) shows uranium(VI) being dissolved from a granitic bedrock and transported by oxidizing waters containing humic and fulvic acids. Uranium(VI) is deposited in phytogenic sediments and in peat layers. In the sediments the concentration of uranium correlates with the content of functional acid groups. The binding between the organic substance and uranium is based on ion exchange, as shown by experiments with fractions of different isolated humic substances. – Uranium in lignites from “Date Creek”, Arizona, USA shows a significant correlation to organic carbon. The proceeding coalification from peat to lignite causes a change in the binding of uranium: uranium in organic binding is to be observed in low grade ores (<0.1% U) only. High grade ores (>0.1% U) have uranium in inorganic binding mainly. The oxidation state in organic low grade ores is controlled by their contents of organic reductants and of humic acids. Prerequisites for the formation of high grade ores in “Date Creek” were a low E vs. SHE‐level (formation of coffinite) and an availability of organic (humic acids) and inorganic (zeolites) exchange sites for the remaining portion of uranium(VI).
Krustenbildung auf Oberflächen kristallisierender Salzsolen und ihre Beeinflussung durch Tenside
Authors: Herz D. , Hamann D. , Petrick H.‐J. , Elbeshausen K. , Cammenga H. K.
Published: March 2014

Skeletal crystal growth on the surface of saturated natural brines plays an important role in the petrological formation of salt minerals in Sebkhas, Schotts, salt lakes, Playas etc. Very recently it has been realized that skeletal crystal growth and salt crust formation also occur on the sump surface in salt caverns used for underground gas storage. As shown in this contribution, skeletal growth and crust formation on natural brines can be suppressed by certain surface active agents, some of which also reduce the evaporation rate of brines considerably. Perfluorinated fatty alcohols of the type CnF2n + 1C2H4OH, specially prepared for these purposes, are very effective with both respects. On the other hand, skeletal growth and crust formation may be enhanced considerably by the addition of suitable additives, so that salt crusts of high stability and low porosity can be produced at will, which themselves are very powerful evaporation suppressants and may be used as such in salt caverns in the future.