bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Nuclear magnetic resonance and electronic spectral studies of Carbonato‐ammine Cobalt(III) Complexes
Authors: Biradar N. S. , Pujar M. A.
Published: January 2005

A series of carbonato‐ammine cobalt(III) Complexes were prepared. The chemical shifts observed in 59Co n. m.r. in these complexes have been explained on the basis of the theory of GRIFFITH and ORGEL. The relative order of ligand field strength obtained from n. m.r. data is in good agreement with the optical data. The splittings of the bands the visible and near u.v. region were examined, and the various crystal field parameters (Dq′ B, Dt′) are discussed.
Zur KistallStruktur von Cs2PbO3
Authors: Panek P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Unsere Erwartung, daß Pb4+ in Cs2PbO3 die Koordinationszahl 5 gegen O2− zeigt, trifft zu: Raumgruppe Nr. 36, C–Cmc21 mit a = 11,32, b = 7,843, c = 6,048 Å, Z = 4, drö = 6,44 und dpyk = 6,19 g · cm−3 besetzte Punktlagen und Parameter siehe Text. 318 hk0–hk3, R = 9,78 R′ = 11,8% [Mo–Kα]. Es liegen [PbO4/2O1]‐Ketten mit tetragonal‐pyramidaler Umgebung von Pb4+ vor; Cs+ hat 3+1+2 O2−‐Nachbarn. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Zur chemisch‐thermischen Modifizierung von Kieselgel mit B2O3
Authors: Heyer W. , Wolf F.
Published: January 2005

Die chemisch‐thermische Modifizierung von Kieselgel mit Boroxid wurde untersucht in Abhängigkeit von der Menge an aufgetränktem Boroxid, von der Zeit und der Temperatur der Thermobehandlung. Ein Kondensationsmechanismus wird im Zusammenhang mit Strukturveränderungen diskutiert.
Dialkylamido‐titan‐N‐heterocyclen
Authors: Bürger H. , Dämmgen U.
Published: January 2005

Durch Reaktion der Bromide (R2N)3TiBr mit den N‐metallierten Heterocyclen wurden die Verbindungen dargestellt. Von diesen sind nur jene mit R  C2H5 und x = 2–6 thermisch so beständig, daß sie destilliert werden können. DTA‐Untersuchungen zeigen, daß für x = 4 und 5 ein Stabilitätsmaximum bezüglich der Dismutation in (R2N)4Ti und erreicht wird.
Untersuchungen an Stickstoff–Jod‐Verbindungen. VIII Die N‐Jodverbindungen einiger aliphatischer und alizyklischer Diamine
Authors: Jander J. , Knuth K. , Trommsdorff K.‐U.
Published: January 2005

Setzt man Äthylendiamin, N,N‐Dimethyläthylendiamin, N,N′‐Dimethyläthylendiamin bzw. Piperazin mit Stickstofftrijodid‐1‐Ammoniak bzw. Jodchlorid um, so erhält man die bisher unbekannten N‐Jodverbindungen Tetrajodäthylendiamin, N,N‐Dimethyl‐N′,N′‐dijodäthylendiamin, N,N′‐Dimethyl‐N,N′‐dijodäthylendiamin bzw. N,N′‐Dijodpiperazin. Die neuen Substanzen werden charakterisiert; für Tetrajodäthylendiamin kann auf Grund des IR‐Spektrums ein Strukturvorschlag angegeben werden.
Zur Kenntnis der Verbindung H3P–BJ3
Authors: Schmidt M. , Schröder H. H. J.
Published: January 2005

Phosphin bzw. Phosphoniumjodid reagieren mit Bortrijodid in CS2 oder Benzol unter Bildung des Adduktes H3P–BJ3. Der hydrolyseempfindliche weiße Festkörper ist thermisch bis ∼150°C stabil. Sein IR‐ und NMR‐Spektrum werden beschrieben.
Dialkylamido‐titanfluoride
Authors: Bürger H. , Wiegel K.
Published: January 2005

Die bisher unbekannten Dialkylamido‐titanfluoride (R2N)nTiF4−n [R = CH3, C2H5 (Me, Et) n = 1–3] wurden auf folgenden Wegen dargestellt: a( TiF4 + Me2SiNR2; b) TiF4 + Ti(NR2)4; c) Ti(NR2)4 + C5H5PF4; d) Ti(NR2), + PF5. Von den dargestellten Verbindungen ist (Et2N)3TiF in Lösung monomer und (Et2N)2TiFa2 oligomer mit konzentrationsabhängigem Assoziationsgrad, während Me2NTiF3, (Me2N),TiF2 und Et2NTiF3 als Koordinationspolymere auftreten. 1H· und 19F‐KMR‐Spektren unter Variation von Temperatur, Konzentration und Lösungsmittel geben Aufschluß über die Assoziationsgleichgewichte und Austauschprozesse bei (Et1N)3TiF und (Et2N)2TiF2. Die IR‐Spektren deuten in Einzelfällen die Möglichkeit Von TiNTi‐ neben TiFTi‐Brücken an.
Schwingungsspektren der einfachsten F5SeO‐Derivate
Authors: Seppelt K.
Published: January 2005

Infrarot‐ und Raman‐Spektren von einfachen Derivaten der Pentafluoro‐orthoselensäure werden beschrieben und diskutiert. Die Säure F5SeOH zeigt nahezu ein Oktaederspektrum. Die hohe Selen‐Sauerstoff‐Valenzschwingung im Anion F5SeO− wird erklärt.

Die Spektren von F5SeOF, ‐OCl und ‐OBr werden vollständig zugeordnet, freie Drehbarkeit um die SeO‐Bindung äußert sich in Abweichungen von den Auswahlregeln.
Raman‐ und infrarotspektroskopische Untersuchungen an Alkylderivaten der Arsensäure. IV1 Die Schwingungsspektren einiger Dialkylarsinate
Authors: Simon † A. , Schumann H. D.
Published: January 2005

Es werden die Raman‐ und IR‐Spektren des Natrium‐ und Kaliumsalzes der Dimethyl‐(=Kadodylsäure) und Diäthylarsinsäure (zum Teil in Hydratform) mitgeteilt und diskutiert. Das Arsinatgerüst C2AsO weist mit sehr großer Wahrscheinlichkeit die Symmetrie C2v auf.
Relationship between V4+ and Mo6+ Contents in V2O5 doped with MoO3
Authors: Pieters Th. W. J. , Kuilenburg J. M.
Published: January 2005

The V4+ content in V2O5 doped with MoO3 is measured by a spectroscopic method. The influence of the oxygen pressure is also considered. Up to roughly 3.5 at.‐% Mo/(Mo+V) the V4+ fraction is equal to the Mo6+ fraction for samples sintered in air. Increase of PO2 gives a decrease in the measured values of the V4+ fraction for the 5, 10 and 33 at.‐% Mo‐doped samples.
Über Chalkogenolate. LXIII Untersuchungen über Halbester der Kohlensäure 3. Verhalten von [O2COR]− mit R = H, CH3, C2H5 in wäßriger Lösung
Authors: Behrendt W. , Gattow G. , Engler R.
Published: January 2005

Mit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurde das Verhalten wäßriger Lösungen von Na[O2COH], Na[O2COCH3], K[O2COCH3], Na[O2COC2H5] und K[O2COC2H5] bei verschiedenen Temperaturen und Konzentrationen untersucht. Die Temperaturabhängigkeiten der Äquivalentleitfähigkeiten lassen sich durch die Gleichungen (Λ in cm2 · Ω−1 · g‐Äqu.−1; T in °K)
equation image
beschreiben.

Für die Ionen [O2COH]−, [O2COCH3]− und [O2COC2H5]− wurden die Stokesschen Radien, die Radien der hydratisierten Ionen und die Grenzwerte der Diffusionskoeffizienten berechnet.
Über Fluoroniccolate (III): Cs2KNiF6, Cs2NaNiF6, Rb2KNiF6, Rb2NaNif6 und K2NaNiF6
Authors: Alter E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2KNiF6 (a = 8,936 Å), Rb2KNiF6 (a = 8,734 Å), Rb2NaNiF6 (a = 8,376 Å), K2NaNiF6 (a = 8,211 Å), alle kubische Elpasolith‐Vertreter, sowie Cs2NaNiF6 (Cs2NaNiF6‐Typ, hexagonal mit a = 6,20 Å, c = 30,03 Å) als fliederfarbene Pulver. Magnetische Messungen an Cs2KNiF6 und K3NiF6 entsprechen dem Vorliegen eines thermischen Gleichgewichtes zwischen Low‐ und High‐Spin‐Form. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Über die Darstellung von Phosphoniumsalzen aus Yliden und den freien Säuren bzw. ihren Ammoniumsalzen
Authors: Schmidbaur H. , Stühler H.
Published: January 2005

Tetramethylphosphonium‐acetat, ‐hydrogendiacetat, ‐azid, ‐thiocyanat, ‐nitrat, ‐sulfat und ‐thiosulfat wurden aus Trimethylmethylenphosphoran und den zugehörigen Säuren bzw. (unter Ammoniakentwicklung) ihren Ammoniumsalzen hergestellt. Die Umsetzungen verlaufen teilweise in inerten Lösungsmitteln, teilweisen auch nur in Alkohol/Wasser vollständig in gewünschten Sinne und liefern hohe Ausbeuten an reinen Produkten.
Notiz zur Kenntnis der Oxocobaltate des Natriums
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

NaCoO2 kristallisiert im α‐NaFeO2 Typ mit a = 2,888, c = 15,606 Å; NaCo2O4 ist isotyp mit KCo2O4: a = 2,843, c = 10,811 Å.

NaCoO2 bzw. AgCoO2 zeigen im Temperaturbereich von 73‐297 K praktisch temperaturunabhängigen Paramagnetismus (bei 297 K ist μeff/μB = 0,7 bzw. 0,6).
Zur Kenntnis von Ag6(SO4)(SiO4)
Authors: Keller H.‐L. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Ag6(SO4)(SiO4) bei 400–500°C unter einem Sauerstoffdruck größer als 1000 atm. Nach röntgenographischen Untersuchungen der rubinroten Einkristalle kristallisiert die Verbindung tetragonal: a = 7,060, c = 17,660 Å; D−141/amd; Z = 4. Die Kristallstruktur von Ag6(SO4)(SiO4) stellt einen neuen Strukturtyp dar, worin die tetraedrischen Sulfat‐ und Silicatgruppen deutlich unterscheidbar sind. Ebenso weisen die beiden kristallographischen Silberpositionen verschiedenartige kristallchemische Charaktere auf.
Zum Ionenaustausch in porösen Gläsern
Authors: Wolf F. , Heyer W.
Published: January 2005

An porösen Alkali‐Bor‐Silikatgläsern konnte folgende Abstufung der Ionenaustausch‐Selektivitätskoeffizienten ermittelt werden:

Der Ionenaustausch für 2wertige Ionen ist nur gering. Die Ionenaustauschkapazität läßt sich auf den Grad der Phasentrennung in den Ausgangsgläsern zurückführen und beruht auf dem Vorhandensein von BOH‐Gruppen. Die Aktivitätsenergien für die Ionenaustausch‐Reaktionen liegen zwischen 10,6–11,8 kcal/Mol.
Röntgen‐Photoelektronenspektroskopische (ESCA)‐Untersuchungen in der Koordinationschemie. III. Die Wirkung der Komplexbildung auf die Elektronenbindungsenergien in ternären Bis(dimethylglyoximato)‐Kobalt(III)‐Komplexen
Authors: Burger K. , Várhelyi Cs. , Fluck E. , Binder H. , Speyer I.
Published: January 2005

Mittels der Röntgen‐Photoelektronenspektroskopie (ESCA) wurde an ternären “low‐spin”‐Bis(dimethylglyoximato)‐Kobalt(III)‐Komplexen untersucht, welche Auswirkungen die Koordination und der Ligandenaustausch auf die Elektronenbindungsenergien der Zentral‐ und Donoratome haben. Die Ergebnisse werden als Folge der Wirkungen von σ‐Donor‐ und π‐Akzeptorbindungen auf die ESCA‐Daten diskutiert. Es wird weiter gezeigt, daß die starken intramolekularen Wasserstoffbrücken in Bis(dimethylglyoximato)‐Komplexen asymmetrisch sind.
The Preparation of Potassium Octacyanomolybdate(IV) Dihydrate
Authors: Leipoldt J. G. , Bok L. D. C. , Cilliers P. J.
Published: January 2005

K4Mo(CS)8 · 2 H2O was prepared by the reduction of MOO2− by KBH4 in potassium cyanide medium. The reduction proceeds during the slow addition of concentrated acetic acid. The synthesis is efficient because reduction and complexation are accomplished at the same time.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von (CH3)2SnSAB (SAB = Dianion von 2‐Hydroxy‐N‐(2‐hydroxybenzyliden)‐anilin)
Authors: Preut H. , Huber F. , Haupt H.‐J. , Cefalù R. , Barbieri R.
Published: January 2005

(CH3)2SnSAB, C15H15NO2Sn (SAB = dreizähniges Dianion von 2‐Hydroxy‐N‐(2‐hydroxybenziliden)‐anilin mit SCHIFFscher Base‐Struktur) kristallisiert in der Raumgruppe Pbcn (D) mit a = 19,271(5), b = 10,508(2), c = 13,379(1) Å und Z = 8. Die Struktur wurde anhand von 1307 symmetrisch unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode bestimmt und die Atomlagen bis auf die der Wasserstoffatome ermittelt. Für die interatomaren Abstände in der Molekel wurden gefunden: SnC: 2,117(14), SnO: 2,112(9), SnN: 2,229(11), NC 10 (Phenylring II): 1,462(16), C 9‐N (Brückenglied der SCHIFFschen Base): 1,257(18), C9‐C8 (Phenyling I): 1,441(18) Å; Mittelwerte der CC‐Abstände in den Phenylringen: 1,403(18) Å. Jeweils zwei Molekeln, die durch ein Symmetriezentrum miteinander verknüpft sind, stehen über zwei lockeren SnO‐Brücken (intermolekularer SnO‐Abstand: 2,881(8) Å) in schwacher koordinativer Wechselbeziehung. Die Einzelmolekeln haben die Grundstruktur einer verzerrten trigonalen Bipyramide mit N und den beiden Methyl‐C‐Atomen in der Äquatorialebene; ⦔ CSnC = 138,52(50)°; ⦔ OSnO = 158,58(35)°.
Darstellung, Struktur und Eigenschaften von Kupfer(II)‐Carbonat
Authors: Seidel H. , Ehrhardt H. , Viswanathan K. , Johannes W.
Published: January 2005

CuCO3 entsteht aus Azurit, Malachit oder CuO durch Reaktion mit CO2 bei einem Druck von 20 kb und einer Temperatur von 500°C. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe PaC (Nr. 7); Gitterkonstanten: a = 6,092, b = 4,493, c = 7,030 Å, β = 101,34°. Aus der Strukturbestimmung ergibt sich für das Kupfer eine verzerrte quadratisch‐pyramidale Sauerstoff‐Umgebung mit der Koordinationszahl 5. Das IR‐Spektrum wird unter Berücksichtigung der Lagesymmetrie des Carbonations zugeordnet.
Dialkylindiummono‐ und Alkylindiumdihalogenide R2InX und RInX2 (mit R = CH3, C2H5 und X = Cl, Br, J). I. Die Kristallstruktur von (CH3)2InCl
Authors: Hausen H. D. , Mertz K. , Veigel E. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Darstellungsmöglichkeiten der Verbindungen werden zusammenfassend beschrieben und ihre Schwingungsspektren (IR und Raman) diskutiert. Die Kristallstrukturbestimmung an (CH3)2InCl ergibt die orthorhombische Raumgruppe Cmcm mit a = 14,107 Å, b = 6,123 Å, c = 5,897 Å und vier Formeleinheiten pro Zelle. Indium ist in verzerrt oktaedrischer Umgebung von zwei Kohlenstoff‐ und vier Chloratomen (mit deutlich verschiedenen InCl‐Abständen) koordiniert.
Der chemische Transport von Platin mit Chlor. Experimentell bearbeitet mit Marita Trenkel
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Experimente zeigen, daß der chemische Transport des Platins mit Chlor im Temperaturgradienten bei Temperaturen unter ≈ 1000°K zur heißeren Zone hin führt, daß er bei Temperaturen oberhalb ≈ 1000°K jedoch in die umgekehrte Richtung geht. Die thermodynamische Diskussion ergibt, daß der Platingehalt der Gasphase bei niederen Temperaturen durch die exotherme Bildung von Pt6Cl12,g, bei höheren Temperaturen aber durch die endotherme Bildung von PtCl3,g und PtCl2,g bestimmt wird. Der Platingehalt der Gasphase geht bei ≈ 1000°K durch ein Minimum, wenn P(Cl2 = 3,5 atm beträgt. Die beobachtete Umkehrung der Transportrichtung ist damit erklärt.
Über die Cyanamidolyse von Natriumtri‐ und ‐tetrametaphosphat
Authors: Köhler H. , Lange U. , Uebel R.
Published: January 2005

Es werden Schmelzreaktionen von Natriumcyanamid mit Natriumtetra‐ bzw. ‐trimetaphosphat beschrieben, die zur Bildung der Cyanamido‐mono‐phosphate Na3PO3N2C und Na3PO2(N2C)2sowie von Natrium‐mono‐ und ‐diphosphat führen. In wäßrigalkalischer Lösung werden parallel verlaufende Hydrolyse‐ und Cyanamidolysereaktionen beobachtet. Der Verlauf der verschiedenen Reaktionen wird diskutiert.
Darstellung und Schwingungsspektren von Methylmercurierten Acetonitrilderivaten
Authors: Weller F.
Published: January 2005

CH3HgCH2CN, CH3HgCD2CN and (CH3Hg)3CCN entstehen bei der Reaktion von (CH3Hg)2O mit Acetonitril bzw. CD3CN. Die Schwingungsspektren der Verbindungen werden vermessen und zugeordnet; zur weiteren Charakterisierung werden NMR‐ und Massenspektren herangezogen.
Group II B Metal Complexes with N‐Benzoylglycine (Hippuric Acid) and their Amine Adducts
Authors: Marcotrigiano Giuseppe , Pellacani Gian Carlo
Published: January 2005

Zn(II), Cd(II) and Hg(II) complexes with N‐benzoylglycine (Hippuric acid) (abbreviation HHippu) and their amine adducts are of the type M(Hippu)2. H2O, M(Hippu)2, M(Hippu)2. B (M = Zn, Cd and Hg, and B = piperazine, 1, 10‐phenantroline; M = Zn and B = Pyridine; M = Hg and B = ethylenediamine), M(Hippu)2• 2B (B = N‐methylpiperazine, piperidine, morpholine and pyridine) and M(Hippu)2•3B (M = Zn, Cd and B = ethylenediamine). The amine and amino‐acid coordination are investigated with the infrared spectra. The monohydrate and anhydrous bis(hippurate)metal(II) have identical i.r. spectra, indicating that the water molecule is not coordinated to the metal ions. A monodentate coordination of the amino acid is found in the amine adducts of Zinc(II), while in those of Cadmium(II) and Mercury(II)a symmetrical or asymmetrical bidentate coordination through the (COO−) group is suggested and a pseudooctahedral configuration proposed. Only in monohydrate, anhydrous and monopyridine bis(hippurate) Zinc(II) (with the lowering of the ν (NH) of the NH‐group of the N‐benzoylglycine) does this group appear to be involved in the metal coordination.
Reaktionen der Silylphosphine mit AICI3, HAICI2 und HAI(CH3)2
Authors: Fritz G. , Emül R.
Published: January 2005

me3SiPEt2 und mexH3−xSiPme2 (EtC2H5; meCH3) bilden mit AlCl3‐Addukte. Beim Erwärmen entsteht z. B. (Cl2AlPme2)4. mexH3−xSiPHme reagieren mit AlCl3 nach

mexH3−xSiPH2 reagieren mit AlCl3 nach

Vom(H3Si)3P ist das Addukt nicht beständig. Die Stabilität der Addukte steigt mit der Basizität des P‐Atoms im Silylphosphin. Es werden die Ergebnisse der NMR‐Untersuchung mitgeteilt.
Reaktionsprodukte aus Antimon(V)‐chlorid und N, N′‐Dimethyloxamid und deren Schwingungsspektren
Authors: Laber Rolf‐Armin , Schmidt Armin
Published: January 2005

N, N′‐Dimethyloxamid reagiert mit Antimon(V)‐chlorid bei tieferen Temperaturen zu den 1:1‐ bzw. 1:2‐Additionsverbindungen I bzw. II. Bei höherer Temperatur bilden sich unter Chlorwasserstoffabspaltung die cyclischen Tetrachloroantimon(V)‐N, N′‐dimethyloxamide (III) bzw. (V). III ergibt mit Antimon(V)‐chlorid ein 1:1‐Addukt IV, das sich in V überführen läßt. Die Schwingungsspektren werden zugeordnet und diskutiert.
1:1‐Addukte aus Tetrachloroantimon(V)‐alkoxiden und LEWIS‐Basen und deren Schwingungsspektren
Authors: Laber Rolf‐Armin , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die dimeren Tetrachloroantimon(V)‐alkoxide reagieren mit Lewis‐Basen unter Ringöffnung und Bildung von 1:1‐Additionsverbindungen. Die Schwingungsspektren dieser Verbindungen werden im Hinblick auf deren Struktur diskutiert.
Über die Reversibilität der elektrochemischen Graphitoxydation in Säuren
Authors: Besenhard J. O. , Fritz H. P.
Published: January 2005

Die Oxydation von Graphitfolie in oxydationsstabilen Säuren mit unterschiedlichem H2O‐Gehalt wird mit der potentiostatischen Dreieckspannungsmethode sowie anhand des Potentialverlaufs von Graphitelektroden während quantitativer galvanostatischer Elektrolysen verfolgt.

Es wird gezeigt, daß z. B. in 70%ig. HClO4 mit fast 100% Stromausbeute ein Graphitoxid gebildet wird, dessen Oxydationsgrad jedoch erheblich tiefer als für chemisch oxydierte Produkte liegt. Die Reaktion kann mit sehr guter Strom‐ und Materialausbeute umgekehrt und mehrfach wiederholt werden; ihre Reversibilität bezüglich der Energiebilanz wird mit zunehmendem H2O‐Gehalt der Säure geringer.
Die Konstitution der Silicatanionen im kristallinen 2Pbo · SiO2. I
Authors: Götz J. , Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

Aus einem Glas der Zusammensetzung 2 PbO·SiO2 wurde durch 24ständiges Tempern bei 500°C ein kristallines Bleisilicat hergestellt, welches nach röntgenographischen und IR‐Absorptionsmessungen mit dem von Billhardt beschriebenem M1–Pb2SiO4 identisch ist. Untersuchungen zur Konstitution der Silicatanionen in dieser Substanz, die mit Hilfe der Papierchromatographie und der Molybdatmethode durchgeführt wurden, ergaben, daß im kristallinen Bleisilicat Cyclotetrasilicatanionen [Si4O12]8− vorliegen.
A New Phosphorus Selenide P4Se4
Authors: Monteil Y. , Vincent H.
Published: January 2005

The tetraphosphorus tetraselenide P4Se4 is prepared and described for the first time. It is synthetised easily by heating between 250°C and 300°C a mixture of selenide P4Se3 and selenium. It exists under two allotropie forms, α P4Se4 transforming in β P4Se4 at 300°C. α P4Se4 cristallises in the orthorhombie system (a = 7.199 Å; b = 8.661 Å; c = 12.619 Å) as β P4Se4 (a = 9.3200 Å; b = 16.8601 Å; c = 14.3399 Å).

The results of the mass spectrometry and the infra‐red spectrometry suggest that the structure of the new compound derives from the tetrahedral structure of white phosphorus.
Die Kristallstruktur von Bariumamid, Ba(NH2)2
Authors: Jacobs H. , Hadenfeldt C.
Published: January 2005

Einkristalle von Bariumamid lassen sich durch Umsetzung von Bariummetall mit Ammoniak nur über sehr lange Zeiträume züchten. Bei − 70° C reagiert Ba mit dem Lösungsmittel so langsam, daß das entstehende Amid gut kristallisiert. Auch bei 125° C bilden sich im Temperaturgefälle aus der Lösung Kristalle. Um etwa 0,1 mm große Individuen zu erhalten, sind in beiden Fällen 3 bis 4 Monate erforderlich.

Bariumamid kristallisiert monoklin a = 8,951 Å, b = 12,67 Å, c = 7,037 Å und β = 123,5° mit 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Raumgruppe ist Cc.

Alle Atome besetzen darin die allgemeine Punktlage. Die Struktur des Ba(NH2)2 besitzt zwei kristallchemisch ungleiche Bariumatome. Eins ist unregelmäßig von 8 Amidionen, das andere von 7 Amidionen koordiniert. Die Stickstoffatome haben zueinander durchweg 11 nächste Nachbarn und sind somit relativ dicht gepackt. Im Bariumamid liegt vorwiegend eine Koordinationsverbindung vor, deren wenig symmetrischer Aufbau durch den Dipolcharakter des Anions und Packungseffekte gedeutet werden kann.
Linear verbrückte Komplexe des Dimethyl‐Antimontrichlorids
Authors: Dehnicke K. , Nadler H.‐G.
Published: January 2005

Tetramethylammonium‐Cyanid und ‐Fluorid bilden mit (CH3)2SbCl3 die gestreckte CN‐ bzw. F‐Brücken enthaltenden Komplexe NMe4[(CH3)2Cl3SbXSbCl3(CH3)2] mit X = CN, F. Die Schwingungsspektren (IR, Raman) werden mitgeteilt und zugeordnet.
Darstellung von R3PPP(O)(OC2H5)2
Authors: Weber D. , Fluck E.
Published: January 2005

Trialkylphosphine reagieren mit Verbindungen des Typs ZP[P(O) (OC2H5)2]2 (ZP(O)(OC2H5)2, P(OC2H5)2, Si(CH3)3) unter Abspaltung von ZOP(OC2H5)2 zu den Titelverbindungen (III). Die 31P‐NMR‐Daten sind tabelliert und diskutiert.
Zur Hydrolyse der Phosphorsäureamide
Authors: Richter[1] S. , Töpelmann W. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

Es wird die Hydrolyse von Phosphorsäuretriamid (PTA), Diamidophosphat (DAP) und Monoamidophosphat (MAP) in wäßriger Lösung im pH‐Bereich von 2–12 und Temperaturbereich von 15–50°C untersucht. Die Hydrolyse des PTA ist bei pH < 7 vorwiegend säure‐, bei pH > 8 basenkatalysiert. Im Minimum der Reaktionsgeschwindigkeit zwischen pH 7 und pH 8 verläuft die Hydrolyse auch spontan.

Die Geschwindigkeiten der Hydrolyse von DAP und MAP sind ebenfalls abhängig vom pH‐Wert der Lösungen und den jeweils vorliegenden Dissoziationsstufen. Mit steigendem pH nimmt die Geschwindigkeit der Hydrolysereaktion nicht stetig ab, da bei beiden Stoffen das Vorliegen von Zwitterionen in einem bestimmten pH‐Gebiet für die Reaktionsgeschwindigkeit ausschlaggebend ist. Eine basenkatalysierte Reaktion tritt weder bei DAP noch bei MAP auf.
Zweikernige Oxofluoroanionen des Molybdäns(V). Die Kristallstruktur von Ammonium‐Dioxo‐di‐μ‐oxo‐dimolybdat(V) (Mo‐Mo)
Authors: Mattes R. , Lux G.
Published: January 2005

Die zweikernigen, diamagnetischen oder schwach paramagnetischen Oxofluoromolybdate(V) (NH4)2[Mo2O4F4(H2O)2], (NH4)4[Mo2O4F6], Na4[Mo2O4F6] · 3 NaF und [N(CH3)4]2[Mo2O4F4] wurden hergestellt. Sie enthalten alle die Dioxo‐di‐μ‐oxo‐dimolybdat(V)Gruppe. (NH4)2[Mo2O4F4(H2O)2] kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit a = 9,322(3) Å, b = 13,918(2) Å, c = 7,958(3) Å, β = 113,22(3)° und Z = 4. Das dimere Anion besitzt kristallographisch C2‐Symmetrie. Die beiden terminalen Mo  O‐Gruppen (Länge 1,681(2) Å) stehen in cis‐Stellung zueinander. Der Mo2O2‐Vierring ist nicht planar. Auf das Vorliegen einer Metall—Metall‐Bindung weisen der MoMo‐Abstand von 2,566(0) Å und die magnetischen Eigenschaften hin. Die IR‐ und Raman‐spektren werden diskutiert; eine Bande bei etwa 750 cm−1 wird der Pulsationsschwingung des Mo2O2‐Rings zugeordnet.
Infrarotabsorption von matrixisoliertem AlCl3 und Al2Cl6
Authors: Schnöckel Hg.
Published: January 2005

Der genaue Wellenzahlwert der Valenzschwingung v3 von monomerem AlCl3 in Argonmatrix und ihre Feinstruktur infolge der 35Cl/37Cl‐Isotopie wird gemessen. Frühere Literaturangaben erwiesen sich als unzulänglich [1]. Mit den neu gemessenen Isotopenverschiebungen und den bekannten Grundschwingungen [2, 3] von gasförmigem, monomerem AlCl3 können die zugehörigen Kraftkonstanten des GVFF berechnet werden. Bei Verwendung von stickstoffhaltigem Argon als Matrixsubstanz wird eine Erniedrigung der v3 des AlCl3 um 20 cm−1 gefunden. Systematische Untersuchungen zu ihrer Abhängigkeit von der Menge des zugemischten Stickstoffs weisen auf eine Paarbildung zwischen AlCl3 und N2 in der Matrix hin. Das Auftreten von Al2Cl6 neben AlCl3 in der Matrix hängt von speziellen Bedingungen bei der Herstellung der Matrix ab und ist in Neonmatrizen stark begünstigt.

Zur Unterscheidung der höchsten Valenzschwingungen von AlCl3 und Al2Cl6, die sich überlagern, werden Versuche mit 35Cl‐angereichertem AlCl3 bzw. Al2Cl6 in Argon‐ und Neonmatrizen beschrieben.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXVI. Die Kristall‐ und Molekülstruktur des Hexamethyl‐heptasila‐hexacyclo‐heptadecan Si7C16H36
Authors: Sawitzki Gisela , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

1,3,7,9,11,13‐Hexamethyl‐1,3,5,7,9,11,13‐heptasilahexacyclo‐heptadecan Si7C16H36 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 11,393 Å, b = 11,819 Å, c = 10,583 Å, α = 83,73°, β = 67,42°, γ = 62,19° und Z = 2 Formeleinheiten. Die mittleren Bindungslängen sind CHSi = 1,886, CH2Si = 1,870 und CH3Si = 1,883 Å. Die sterischen Wechselwirkungen der CH3‐ und CH2‐Gruppen im Bereich des Achtrings (1,14,13,12,11,10,9,15) führen dort zu einer Aufweitung der Bindungswinkel SiCHSi auf 117,4° und zu einer geringen, aber signifikanten Symmetrieerniedrigung von C2v auf C2magnified image.
Zur Chemie der Selen‐Fluor‐Verbindungen, I. Darstellung und Schwingungsspektren von Kalium‐ und Nitrylfluoroselenaten
Authors: Černík M. , Dostál K.
Published: January 2005

Die Fluoroselenate KSeO3F und NO2SeO3F wurden durch Umsetzung von SeO2F2 mit KHSeO4 bzw. mit wasserfreier HNO3 dargestellt. Beide Salze wurden auf Grund ihrer Röntgenpulveraufnahmen, IR‐ und Raman‐Spektren charakterisiert. KSeO3F, das mit KSO3F isomorph ist, kristallisiert orthorhombisch, während NO2SeO3F monoklin ist. Die Schwingungs‐spektren des SeO3F− Anions wurden zugeordnet und diskutiert.
Über den Einfluß nichtkoordinierter Anionen auf das thermische Verhalten von Mono‐oxalato‐bis‐phenanthrolin‐kobalt(III)‐Komplexen
Authors: Hennig H. , Hempel K.
Published: January 2005

Thermoinduzierte Redoxreaktionen von Komplexverbindungen des Typs [Co(phen)2ox]X · nH2O (phen = 1.10‐Phenanthrolin; ox = Oxalat; X−=F, Cl, Br, J, HSO4, H2PO4, SCN, OCN, NO3, CIO4, RCOO; n = 1 bis 4) wurden thermomagnetisch, thermogravimetrisch sowie mittels DSC‐Messungen untersucht. Der Ablauf der Thermoredoxreaktionen dieser Komplexe im festen Zustand wird wesentlich vom Anion X in der zweiten Koordinationssphäre bestimmt. Entsprechend der unterschiedlichen Wirksamkeit der Anionen können die Komplexverbindungen hinsichtlich ihrer thermischen Stabilität geordnet werden. Auf Grund spektroskopischer und elementar‐analytischer Untersuchungen der Thermolyseprodukte können die Bruttoreaktionsgleichungen der Thermoredoxreaktionen formuliert und mögliche Ursachen für das anionenabhängige Verhalten diskutiert werden.
Über Oxocuprate. XIII. Isolierte quadratisch planare CuO46−‐Polyeder in CuBi2O4, ein neuer Bautyp zur Formel Me23+M2+O4
Authors: Arpe R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

CuBi2O4 wurde dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. (Raumgruppe C–I4, a = 8,484, c = 5,813 Å). Cu2+ ist quadratisch planar von O2− koordiniert. Es wurden erstmals isolierte planare CuO46−‐Polyeder aufgefunden. Es wird gezeigt, daß es sich um einen neuen Bautyp zur Formel Me23+M2+O4 (Bi2CuO4) handelt.
Zur Kinetik der Spinellbildung von β‐Ga2O3mit zweiwertigen Oxiden. III Reaktionen 1. Art im System CoO — β‐Ga2O3
Authors: Laqua W.
Published: January 2005

Die Festkörperreaktion von CoO mit β‐Ga2O3wurde in einem Sandwich‐Diffusionssystem zwischen 1250 und 1565°C an Luft mit röntgenographischen und mikroskopischen Methoden sowie durch Elektronenstrahlmikroanalyse untersucht. Als einziges Reaktionsprodukt entsteht die Spinellphase Co1−yGa2+2y/3O4, die beträchtliche Anteile β‐Ga2O3im Überschuß löst.

Da die nach dem Wagner‐Mechanismus verlaufende Spinellbildung an der CoO‐seitigen Phasengrenze der Reaktionsschichten mit der Bildung eines Co1−zGa2z/3O‐Mischkristalls konkurriert, sind die aus dem parabolischen Zeitgesetz bestimmten Geschwindigkeitskonstanten ihrer Natur nach Konstanten 1. Art.
Der Gaskomplex FeGaCl6 und seine Mitwirkung beim chemischen Transport von Fe2O3
Authors: Schäfer Harald , Trenkel Marita
Published: January 2005

Der chemische Transport von Fe2O3 mit HCl im Temperaturgefälle 600 → 700 K wird durch Zugabe von GaCl3 als Komplexbildner gefördert. Die Bildung des Gaskomplexes FeGaCl6 hat den Fe2O3‐Transport zur heißeren Zone hin zur Folge. Die Bedeutung des Gaskomplexes wird thermodynamisch diskutiert und durch Experimente belegt.
Darstellung und Kristallstruktur von SrCu2Sb2 und SrZnBi2
Authors: Cordier Gerhard , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert
Published: January 2005

SrCu2Sb2 und SrZnBi2 wurden dargestellt, analytisch und strukturell charakterisiert.

SrCu2Sb2 kristallisiert tetragonal (a = 4,51 ± 0,01 Å, c = 10,91 ± 0,02 Å, Raumgruppe P4/nmm, z = 2) im CaBe2Ge2‐Typ. SrZnBi2 kristallisiert in einem eigenen Strukturtyp (tetragonal, a = 4,64 ± 0,01 Å, c = 21,96 ± 0,03 Å, Raumgruppe I4/mmm, z = 4). In beiden Strukturen bilden die Übergangsmetalle mit den Halbmetallen zweidimensional unendliche Pyramidenschichten aus, die im Falle des SrCu2Sb2 durch Erdalkalieinfachschichten, im Falle des SrZnBi2 durch Erdalkalidoppelschichten mit eingelagerten Bi‐Vierecknetzen getrennt sind.
Zur Darstellung und Strukturchemie Ternärer Selenide des Magnesiums mit Indium und Aluminium
Authors: Dotzel Peter , Schäfer Herbert , Schön Günter
Published: January 2005

Es wurden die Verbindungen MgAl2Se4, MgIn2Se4 und Mg2Al2Se5 dargestellt und analytisch gesichert. Sie kristallisieren trigonal mit den Daten:

Die Strukturen lassen sich auf dichteste Kugelpackungen der Selenanionen zurückführen, wobei durch eine spezielle Besetzung der Tetraeder‐ und Oktaederlücken Schichtstrukturen resultieren.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XXXI. Über die Reaktionen von kationischen η5‐Cyclopentadienylmolybdäncarbonyl‐Komplexen mit flüssigem Ammoniak
Authors: Pfister A. , Behrens H. , Moll M.
Published: January 2005

Die Umsetzungen der Kationkomplexe [η5‐C5H5Mo(CO)3L]+ (L = NH3, PPh3, CO) mit flüssigem NH3 verlaufen je nach Reaktionsbedingungen gemäß:
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Eigenschaften und Reaktionsweisen der neuen Carbamoylderivate werden beschrieben.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XXXII. Über die Reaktionen von η5‐C5H5Mo(CO)3CH3 und η5‐C5H5Fe(CO)2CH3 mit flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens H. , Pfister A. , Moll M. , Sepp E.
Published: January 2005

Während sich η5‐C5H5Mo(CO)3CH3 mit flüssigem NH3 gemäß,
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, zu η5‐C5H5Mo(CO)2(NH3)H und Acetamid umsetzt, entsteht mit η5‐C5H5Fe(CO)2CH3 im Sinne einer CO‐Insertierungsreaktion der Acetylkomplex η5‐C5H5Fe(CO)(NH3)COCH3:
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Im Hydridokomplex η5‐C5H5Mo(CO)2(NH3)H läßt sich der NH3‐Ligand durch py substituieren.
Metall‐Pseudohalogenide. 27. Zur Struktur der Dicyanamide zweiwertiger 3d‐Metalle M(N(CN)2)2
Authors: Köhler H. , Kolbe A. , Lux G.
Published: January 2005

Auf der Grundlage von IR‐Untersuchungen im Bereich von 200–2 400 cm−1, von Elektronenspektren und Röntgenuntersuchungen werden die Strukturen von 3d‐Metall‐dicyanamiden M(N(CN)2)2 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) beschrieben. Die Verbindungen lassen sich zwei verschiedenen Strukturtypen zuordnen, in denen die Anionen entweder als dreizählige oder zweizählige Brückenliganden auftreten. Kobalt‐ und Mangan‐dicyanamid bilden Struktur‐Isomere mit pseudo‐oktaedrischer (α‐Formen) bzw. ‐tetraedrischer Mikrosymmetrie (β‐Formen). Der polymertetraedrische Verbindungstyp, dem auch Zinkdicyanamid zuzuordnen ist, scheint eine bisher nicht beschriebene Bindungsart verbrückender Dicyanamid‐Gruppen zu enthalten.
Über Suboxide der Alkalimetalle. 10. Das „komplexe Metall”︁ Cs11O3
Authors: Simon A. , Westerbeck E.
Published: January 2005

Die Darstellung Kristallzüchtung und Strukturanalyse wird für die stöchiometrisch zusammengesetzte Verbindung Cs11O3 beschrieben. Cs11O3 besteht danach aus isolierten Gruppen der gleichen Zusammensetzung. Aufgrund der beobachteten Atomabstände sind die Bindungen innerhalb der Gruppen ionisch und zwischen ihnen metallisch. Diese Bindungsvorstellung entspricht der metallischen Leitfähigkeit sowie dem beobachteten Pauli‐Paramagnetismus.
Trivalent–pentavalente Phosphorverbindungen/Phosphazene. I. Eine neue Methode zur Darstellung von Poly[bis(trifluoräthoxy)phosphazenen]
Authors: Flindt E.‐P. , Rose H.
Published: January 2005

Die Thermolyse von Tris‐(1,1,1‐trifluoräthoxy)‐N‐(trimethylsilyl)phosphinimin, (CF3CH2O)3PNSi(CH3)3 führt zu linearpolymeren Phosphazenen, [NPR2]n (ROCH2CF3, n = 1—38), die analytisch und spektroskopisch charakterisiert werden.
Chloroantimon(V)‐phosphate
Authors: Laber R.‐A. , Schmidt A.
Published: January 2005

Durch Alkylchloridelimineriung aus 1:1‐Addukten aus Alkoxyphosphorylverbindungen und Antimon(V)‐chlorid lassen sich die dimeren Tetrachloroantimon(V)‐phosphate [Cl4SbO2PCl2]2 I, [Cl4SbO2P(OCH3)Cl]2 II, [Cl4SbO2P(OCH3)2]2 III, [Cl4SbO2P(OC2H5)Cl]2, IV, [Cl4SbO2P(OC2H5)]2 V sowie die tetrameren Trichloroantimon(V)‐phosphate [Cl3SbO3POCH3]4 VI und [Cl3SbO3POC2H5]4 VII darstellen. III wurde auch durch Umsetzung von K+O2P(OCH3)2− mit SbCl5 erhalten. Die Schwingungsspektren von II, IV, V, VI und VII sowie die 1H‐ und die 31P‐NMR‐Daten werden mitgeteilt.
Koordinationsverbindungen von Bortrialkylen. II. Zur Komplexbildung zwischen Bortriallylen und tertiären Aminen
Authors: Schröder S. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Es wird über Reaktionen von Bortriallyl, ‐trimethallyl und ‐tricrotyl mit N,N,N′,N′‐Tetraäthyläthylendiamin, Pyridin und 2,2′‐Dipyridyl berichtet. Mit Pyridin werden stets 1:1‐Komplexe, mit Tetraäthyläthylendiamin 1:1‐ und 2:1‐Komplexe von EDA‐Typ gebildet. Mit Dipyridyl reagiert Bortriallyl zu einem Boroniumsalz der Formel [(all)2B(dipy)][B(all)4].
A study of the amorphous domain for the system PSeS; synthesis and characterization of The Amorphous Compound P4Se10
Authors: Monteil Y. , Vincent H.
Published: January 2005

The glassy domain of the system PSe corresponds to the range 3 to 52 at. % P. Within range 18 to 52 at. % P, a simple relationship has been established namely: Tg = 3/4 T1 between the glass transition temperature Tg and the liquidus temperature Tl for the phase diagram PSe.

The domain of PS glasses corresponds to the range 2 to 24 at. % P. Infra‐red spectroscopy indicates SS likages do exist.

Two methods for preparing the definite compound P4Se10 are described. The first one starts from P4Se3 and Se, whereas the second starts from white P and Se. P4Se10 has been found to be amorphous by X‐ray crystallography; it melts at 215°C and it is characterized by its infrared spectrum.
Cyclisierung neuer Trimethylsilylalkylaminohalogensilane
Authors: Klingebiel Uwe , Neemann Jutta , Meller Anton
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Halogensilanen mit lithierten Silylaminen sind Verbindungen der Zusammensetzung RSiCl2NR′SiMe3 (R = Cl, CH3, C2H5, C6H5; R′ = CH3, C2H5, C(CH3)3) darstellbar. Durch geeignete Versuchsbedingungen führt die Reaktion unter Abspaltung von Trimethylhalogensilan zur Bildung von entsprechenden SiN‐Vier‐ bzw. Sechsringsystemen des Typs (RSiHalNR′)n (Hal = F, Cl; n = 2 oder 3). Die IR‐, Massen‐, 35Cl‐NQR‐ und 1H‐ bzw. 19F‐NMR‐Spektren der isolierten Verbindungen werden mitgeteilt.
Neue anorganische Ringsysteme. 28. Das Spiro[4,3]‐tetrasilatetrazaoktan‐System
Authors: Schlingmann M. , Wannagat U.
Published: January 2005

Nach Schema 3 bilden sich mit hohen Ausbeuten die Spiro[4,3]‐tetrasilatetrazaoktane B1–5. Ihre Eigenschaften werden beschrieben. Physikalische, elementar‐ und strukturanalytische Daten sind in den Tab. 1–3 niedergelegt. Die sehr leicht ablaufende Hydrolyse von B2 führt zu A8 (Schema 4), die nur sehr schwer zu realisierende von A1 ergibt als Hauptprodukt A3 (Schema 2).
Die Kristallstruktur von Cs2S. mit einer Bemerkung über Cs2Se, Cs2Te, Rb2Se und Rb2Te
Authors: Sommer Helmut , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Cs2S kristallisiert orthorhombisch, a = 8,571, b = 5,383, c = 10,39 Å, Z = 4, drö = 4,13, dpyk = 4,19 g · cm−3, D–Pnma mit \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {{\rm Cs}}\limits^|,\mathop {{\rm Cs}}\limits^\parallel $\end{document} und S je in 4(c), Parameter siehe Text. Es ist R = 10,4% für 202 von 222 möglichen Reflexen. Es liegt eine der hexagonal‐dichtesten Kugelpackung entsprechende Abfolge von S2− vor. Cs besetzt je zur Hälfte „Tetraeder”︁‐ und „Oktaederlücken”︁; die Auslenkung aus den „Oktaederlücken”︁ ist merklich. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Kristalline Addukte von 7, 7, 8, 8‐ Tetracyanochinodimethan (TCNQ) mit Bis(1, 2‐benzochinondioximato)‐nickel (II) und ‐palladium(II): Darstellung und Struktur
Authors: Keller H. J. , Leichert I. , Megnamisi‐Belombe M. , Nöthe D. , Weiss J.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Bis(1,2‐benzochinondioximato)‐nickel(II), [Ni(BCD)2] und ‐palladium(II), [Pd(BCD)2] mit TCNQ wurden die kristallinen Addukte Ni(BCD)2 · TCNQ und Pd(BCD)2 ·TCNQ erhalten. Die beiden Verbindungen sind isomorph und kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P1. Die Struktur der Palladiumverbindung (a = 10,251(3) Å, b = 7,843(3) Å, c = 7,328(2) Å, α = 105,54°(3), β = 83,63°(3), γ = 92,28° (3), Z = 1, Dx = 1,72 g·cm−3) wurde mittels Patterson‐ und Fouriersynthesen bestimmt. Die Verfeinerung nach der Methode, der kleinsten Quadrate lieferte mit allen 2 230 beobachteten unabhängigen Reflexen einen R‐Wert von 6,4%. Die Struktur besteht aus parallelen Stapeln von sich abwechselnden TCNQ‐ und Pd(BCD)2‐Molekülen, die eben und ungeladen sind. Die Normalen der Molekülebenen sind zur Stapelrichtung geneigt.
Luminescence de l'Europium Divalent dans les Fluosilicates MSiF6 (M = Sr, Ba)
Authors: Latourrette B. , Fouassier C. , Tanguy B. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Les fluosilicates SrSiF6 et EuSiF6 ont été mis en évidence. Ils sont isotypes de la phase homologue du baryum. La luminescence de l'europium dans ces composés a été étudiée. L'émission se présente sous la forme de raies très intenses dues à des transitions internes à la configuration 4f7. L'absence de l'émission d → f usuelle s'explique par l'écart d'énergie important (3000 cm−1 à 300 K) entre le niveau 6P7/2 (4f7) et le bord inférieur de la bande 5d; celui‐ci résulte du fait que le champ des ligandes et l'effet néphélauxétique sont exceptionnellement faibles vu le caractère fortement ionique de la liaison europium‐fluor.
Silylphosphinoborane
Authors: Fritz G. , Hölderich W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung metallierter Disilylphosphane mit substitutierten Borhalogeniden werden die ersten definierten Silyphinoborane zugänglich. Die Umsetzung von (me3Si)2PLi · 2 THF (me = CH3) mit (me2N)2BCl führt zum (me3Si)2PB(Nme2)2 1. In entsprechender Reaktion werden (meH2Si)2PB(Nme2)2 3 und (me2HSi)2PB(Nme2)2 4 zugäglich. 4 zersetzt sich nach folgender Gleichung zu 5
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Aus (me3Si)2PLi · 2 THF und (me2N)BCl2 entsteht (me3Si)2PB(Nme2)Cl 2 und beim Molverhältnis 2:1 bildet sich [(me2Si)2P]2B(Nme2) 6, das bei 150°C quantitativ in (me3Si)3P und
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zerfällt. Durch Umsetzung der metallierten Disilylphosphane mit (C6H5)2BBr und me2BBr werden (me3Si)2PB(C6H5)2 und (me3Si)2PBme2 gebildet.

Die Addition von (C6H5)2BBr an (me3Si)3P führt zum (me3Si)3P · B(C6H5)2Br, das bei 40°C zu me3SiBr und (me3Si)2PB(C6H5)2 gespalten wird. (me3Si)3P · B(C6H5)2Br reagiert mit einem Mol (C6H5)2BBr bei 20°C zu me3SiP[B(C6H5)2]2. Entsprechend bildet sich das Addukt (me3Si)3P  Bme2Br, das bei 30°C zu me3SiBr und (me3Si)2PBme2 weiterreagiert.

Es werden die Ergebnisse der NMR‐ und massenspektrometrischen Untersuchung angegeben.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XXII. Reaktionen von Vanadinsäureestern mit Dimethylzink–Darstellung und Eigenschaften von Methylvanadinoxid‐dialkoxiden
Authors: Lachowicz A. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Orthovanadinsäureester reagieren mit Zinkdimethyl zu Methylvanadin‐oxid‐dialkoxiden, CH3VO(OR)2. Die Reaktionsgeschwindigkeit und die thermische Stabilität der entstehenden Organovanadinverbindungen hängt weitgehend vom sterischen Bau der Alkoxidreste ab. In reiner Form wurden die Verbindungen mit R = CH(CH3)2, CH(CH3)C2H5und C(CH3)3erhalten und charakterisiert.

Vanadin(IV)‐alkoxide reagieren mit Zinkdialkylen auf ähnliche Weise. Die primär entstehenden Alkylvanadintrialkoxide, RV(OR′)3unterliegen jedoch bereits bei tiefer Temperatur einem reduktiven Zerfall.
Röntgenographische Untersuchungen im System Lithium–Zink–Antimon
Authors: Schroeder G. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Neben der schon bekannten Verbindung LiZnSb [1] wurde eine weitere Phase der Zusammensetzung Li2ZnSb festgestellt, sie kristallisiert kubisch‐flächenzentriert mit der Gitterkonstanten a = 6,472 Å und 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur läßt sich als modifizierter NaTl‐Typ mit teilweise statistischer Verteilung der Lithium‐ und Zinkatome in der Raumgruppe F43m beschreiben. Die Homogenitätsgebiete der Phasen Li2ZnSb und LiZnSb werden untersucht.
Studies on the Hydrolysis of Nitrosotrichlororhenium
Authors: Rakshit S. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P.
Published: January 2005

Hydrated nitrosotrichlororhenium, Re(NO)Cl3 · sH2O cannot be desiccated to the anhydrous product. Hydrogen chloride is expelled and [Re(H2O)(NO)(OH)Cl2] and [Re(H2O)0.5(NO) (OH)2Cl] are produced depending on the conditions of the reactions. Potentiometric studies have indicated that in aqueous ethanolic solutions, the trichloro complex rapidly liberates two equivalents of hydrogen ions while the release of chloride ions are time dependent. Two equivalents of chloride ions are, however, present in a equilibrium system. The third chlorine atom is rigidly bound to the rhenium atom. A chloride bridged structure has been proposed.
The Thermal Expansion of GeS and GeTe
Authors: Wiedemeier H. , Siemers P. A.
Published: January 2005

The thermal expansion of GeS has been studied above room temperature up to the melting point of 658 ± 5°C by X‐ray diffraction techniques using a 190 mm diameter Unicam high temperature camera. The thermal expansion of the crystallographic axes is linear with distinct changes in the rate of expansion at about 250°C, 370°C and 510°C. No first‐order structural transformation was observed for this system up to the melting point. The results of additional studies on GeTe are in general agreement with those of others and confirm trends in the thermal expansion behavior of the germanium monochalcogenide series.
Radiale Verteilungsfunktionen. V. Strukturuntersuchungen an nichtkristallinem Molybdäntrisulfid, Wolframtrisulfid und Molybdäntriselenid
Authors: Diemann E.
Published: January 2005

Die nichtkristallinen Verbindungen MoS3, WS3 und MoSe3 wurden röntgenographisch untersucht. Die Interpretation der aus den diffusen Röntgenintensitäten berechneten radialen Verteilungsfunktionen mittels Paarverteilungsfunktionen ergibt, daß die Verbindungen aus untereinander statistisch verbrückten Mikrokristalliten mit drei Metallatomen aufgebaut sind. Die kürzesten Metall‐Chalkogen‐Abstände sind mit d(MoS) ≈ d(WS) = 2,40 ± 0,05 Å und d(MoSe) = 2,50 ± 0,05 Å deutlich länger als in anderen MS‐ bzw. MSe‐Verbindungen, in denen das Metall d0‐Konfiguration hat. Die Metall–Metall‐Abstände innerhalb der Mikrokristallite sind kleiner als 3 Å.
Die Verwendung von Elementarem Phosphor als Ligand in Eisencarbonylen
Authors: Schmid G. , Kempny H.‐P.
Published: January 2005

Weißer Phosphor und Fe2(CO)9 reagieren in Benzol bei Raumtemperatur zu dem monomeren, diamagnetischen Komplex [(CO)4Fe]3P4. Das Mössbauerspektrum belegt die Anwesenheit fünffach und sechsfach koordinierter Fe‐Atome im Verhältnis 1:2. Auch das IR‐Spektrum legt unterschiedlich gebundene Fe(CO)4‐Gruppen nahe. Wie das 31P‐NMR‐Spektrum zeigt, sind alle 4 P‐Atome äquivalent. Es wird angenommen, daß eine Fe(CO)4‐Gruppe zwischen den P‐Atomen fluktuiert. Bei 70°C setzen sich P4 und Fe2(CO)9 zu dem polymeren Diphosphorkomplex [(CO)3FeP2]n um. Dessen Synthese gelingt auch aus Fe(CO)5 und P4 unter UV‐Bestrahlung. Ebenso kann [(CO)4Fe]3P4 durch Erwärmen oder Belichten in [(CO)3FeP2]n zersetzt werden. Das Mössbauerspektrum dieses Komplexes zeigt äquivalente Fe‐Atome mit der Koordinationszahl 6. Mögliche Strukturen werden diskutiert.
Zur Reaktion von tert‐Butylamin mit Schwefeldichlorid
Authors: Scherer O. J. , Wolmershäuser G.
Published: January 2005

tert‐Butylamin und Schwefeldichlorid reagieren je nach den gewählten Reaktionsbedingungen unter Bildung von N,N′‐Bis(tert‐butylamino)monosulfan (2), tert‐Butyl‐iminothionylchlorid (3) oder N,N′‐Di‐tert‐butyl‐schwefeldiimid (4).
ESCA‐Untersuchungen an einem neuen Typ von intramolekular‐interligand‐verbrückten Kobaltocarboranen
Authors: Binder H. , Fluck E. , Heřmánek S. , Plešek J.
Published: January 2005

Die Röntgen‐Photoelektronenspektren von intramolekular‐interligand‐verbrückten Kobaltocarboranen werden mitgeteilt und diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an XCH2(CH3)2SiF‐Verbindungen
Authors: Koehler P. , Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

IR‐ und Ramanspektroskopische Untersuchungen wurden an der Substanzreihe XCH2(CH3)2SiF (X = H, CH3, C6H5, F, Cl, Br, J); CCl2H(CH3)2SiF und Cl3C(CH3)2SiF durchgeführt und die in den Spektren auftretenden Linien bzw. Banden weitgehend zugeordnet. An Hand spektroskopischer Daten werden die auftretenden intra‐ und intermolekularen Wechselwirkungen diskutiert.
Chlordimethylamin und dessen Additionsverbindungen mit Antimonchloriden
Authors: Weiss Wolfgang , Schmidt Armin
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der explosiven 1:1‐Addukte (CH3)2NCl · SbCl3 (II) und (CH3)2NCl · SbCl5 (III) aus (CH3)2NCl (I) und den entsprechenden Lewis‐Säuren berichtet. Die Schwingungsspektren von I—III werden zugeordnet und diskutiert.
Beitrag zur Struktur des orangeroten amorphen Antimontrisulfid
Authors: Diemann E.
Published: January 2005

Aus der diffusen Streuintensität im Röntgendiffraktogramm des orangeroten amorphen Antimontrisulfid wurden radiale Verteilungsfunktionen berechnet. Die Interpretation mit Hilfe von Paarverteilungsfunktionen ergibt, daß jedes Sb mit drei S im mittleren Abstand von 2,54(3) Å umgeben ist und die kürzesten SbSb‐Abstände wie im kristallinen Sb2S3 3,80(4) Å betragen. Die Nahordnung in der amorphen Substanz ist der der kristallinen Verbindung weitgehend analog, wobei jedoch die charakteristische Verknüpfung der (Sb4S6)n‐Bänder parallel c0 fehlt.
Low‐temperature Co‐condensation of Fluorine Compounds. IV. A New Preparation and I.R. Spectra of Bromyl Fluoride
Authors: Jacob E.
Published: January 2005

A new synthesis for BrO2F is described: A solid co‐condensate of BrF5 and H2O (molar ratio 5:1), prepared at − 196°C, reacts to BrO2F by warming up to −60°C. The nearly quantitative conversion of H2O to BrO2F makes this method economically important for the preparation of Br18O2F, especially. The i.r. spectra of BrO2F and Br18O2F have been obtained in argon matrix, in solid state, and in the gas phase. BrO2F is monomeric and unstable (τ1/2≃ 30 min) in the gas phase. Evidence is presented for stabilization by association in the condensed state.
Herstellung von fluorreichen Verbindungen der Reihe C2ClnF6−n in heterogener Katalyse
Authors: Kolditz Lothar , Calov Ursula , Kauschka Günter , Schmidt Werner
Published: January 2005

Nach Betrachtung der für den ClF‐Austausch an C2Cl6 verwendbaren Katalysatorsysteme wird ein aus γ‐Al2O3 durch Reaktion mit C2Cl4/Cl2/HF hergestellter Katalysator beschrieben, der für die Herstellung von fluorreichen CClF‐Verbindungen geeignet ist. Der Katalysator wird während der Formierung, die in Ni‐Reaktoren erfolgt, über Ni(CO)4 → Ni + 4 CO mit Nickel beladen. Die Reaktionen bei der Formierung des Katalysators und die am Katalysator ablaufenden Reaktionen zur Bildung der fluorreichen CClF‐Verbindungen werden behandelt.
Beobachtungen zum chemischen Transport von SiO2 mit NbCl5 und zur Substitution von Nioboxiden durch SiO2
Authors: Hibst H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Der chemische Transport von SiO2 mit NbCl5 in den Systemen SiO2/NbCl5 und SiO2/NbOx (2,4 < x ≤ 2,5)/NbCl5 wurde für Abscheidungstemperaturen um 1 200 K experimentell untersucht. Im System SiO2/NbCl5 ist für P(NbCl5, Anf., 298 K) ≤ 2,0 atm die Rückreaktion zwischen SiCl4 und NbOCl3, die zur Abscheidung von SiO2 führt, an Quarzglasoberflächen gehemmt. An einem Nioboxid‐Bodenkörper (System SiO2/NbOx/NbCl5) ist die Hemmung der SiO2‐Abscheidung aufgehoben, wenn die Abscheidung von SiO2 in Form von Quarzglas unter Substitution von NbOx durch SiO2 nach Art einer Metasomatose über „Austauschgleichgewichte”︁ verläuft.