bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Frage der Instabilität von Polyacrylamidlösungen
Authors: Kulicke W.‐M. , Klein J.
Published: April 2003

Die Lösungsinstabilität(auch Alterung oder Viskositätsabbau genannt) von hochreinen Polyacrylamiden (PAAm) verschiedener Molekulargewichte wurde untersucht. Diese Instabilität äßert sich durch eine Abnahme der Lösungsviskosität und des [η] in Abhängigkeit von der Zeit bei gleichzeitigem Flockungsverlust.

Die Lösungsinstabilität tritt nur bei Molekulargewichten M̄ > 1,5 Mill. in wäßriger Lösung auf. PAAm.‐Lösungen in Formamid und äthylenglykol sind stabil. Die Viskositätsabnahme erfolgt in einem Konzentrationsbereich von c = 0,001 bis 5%. Die Einstellung verschiedener pH‐Werte im Bereich von pH = 1 bis 12 mittels Puffersubstanzen sowie die Zusätze von Hydrochinon, Chinon, NaNO2 und Na2SO3 führen nicht zu einer Lösungsstabilität. Nur pH = 5 zeigte sich eine Stabilisierung der Lösung, die jedoch beim Wechsel der Puffersubstanz bei gleichem pH wiederum in eine Instabilität überging. Zusätze von Isopropanol führen sowohl bei technischen Handelsprodukten als auch bei hochreinen Laborprodukten zu einer Stabilisierung wäßriger PAAm‐Lösungen.

Der Mechanismus der Lösungsinstabilität besteht nicht in einem Molekulargewichtsabbau durch Kettenbruch, sondern offenbar in einer änderung der Lösungsstruktur der Einzelmoleküle unter Beteiligung von Wasserstoff‐Brücken.
Polarographic studies of ion binding, I. Cadmium carboxymethylcellulose
Authors: Trivedi H. C. , Patel C. P. , Patel C. K. , Patel R. D.
Published: April 2003

The polarographic method of analysis was applied to study cadmium ion binding in carboxymethyl cellulose (CMC) solutions. Two CMC samples of average degree of substitution 0.80 and 1.14 were selected. The degree of free ions virtually remains constant in wide range of concentrations of CMC solutions and decreases with degree of neutralization. The results are interpreted according to Oosawa's two phase model of polyelectrolytes.
Synthesis of urea‐formaldehyde resins: NMR studies on reaction mechanisms
Authors: Chiavarini Mauro , Bigatto Romeo , Conti Natale
Published: April 2003

The structural changes which occur during the two step condensation of the liquid urea‐formaldehyde resins (UF) have been studied by NMR spectroscopy combined with chemical analyses. In the first step of the condensation (at 95°C and mildly acid reaction), the reaction takes place quickly with the formation of methylene linkages (NCH2N) and, to a minor extent, of methylol groups (NCH2OH). In the second step (at room temperature and mildly alkaline reaction) the reaction goes on very slowly, with the formation only of methylol groups. At the end the oxymethylene formaldehyde is only present as NCH2OCH2N groups.
Reactive polymers. XX. The preparation of a carrier with aldehyde groups by oxidation of a macroporous glycidyl methacrylate‐ethylenedimethacrylate copolymer with periodic acid
Authors: Švec F. , Hrudková H. , Kálal J.
Published: April 2003

The oxidation of a macroporous glycidyl methacrylate‐ethylenedimethacrylate copolymer and of a polymer formed by its hydrolysis was investigated at temperatures ranging from 5 to 80°C with various concentrations of periodic acid. The reaction yields (formylmethyl)‐methacrylate units bearing free aldehyde groups capable of further reactions. The results allowed to estimate the activation energy of the reaction (60 and 27.5 kJ mol‐1) and to discuss its mechanism. The oxidation of the epoxide group seems to proceed in two steps with vicinal glycol as the intermediate product.
Flash photolysis investigation on primary processes of the sensitized polymerization of vinylmonomers. III. Photoreactions of benzoin compounds and stationary polymerization experiments
Authors: Kuhlmann Ralf , Schnabel Wolfram
Published: April 2003

Benzoin (B), benzoinacetate (BA), benzoinmethylether (BME) and benzoinisopropylether (BIPE) were irradiated at room temperature in benzene solution in the presence of styrene (St), methyl methacrylate (MMA), vinylacetate (VAc) or acrylonitrile (AN). Flash photolysis experiments at λ=347 nm yielded (a) rate constants kq (in 1 mol‐1s‐1) of the reaction between excited sensitizers and monomers: 8·109 (B/St), 5·108 (B/MMA), 5·109 (BA/St), 8·108 (BA/MMA); (b) rate constants KR.+M (in 1mol‐1 s‐1) of the reaction between sensitizer radicals and monomers: about 1.5·105 (BME/St, BME/VAc, BA/VAc, B/VAc), 9· 104 (BME/MMA), 2·104 (BME/AN). The reaction R·+M caused in certain cases (B/St, B/VAc, BME/St) the formation of an additional optical absorption after the flash.

Stationary irradiations at λ>320 nm of monomer solutions (5mol/1) showed that BA is least effective. Rates of polymerization increased in the series BA<B<BIPE<BME. For the systems containing St or MMA it was found that ϕi=i+0.6αR (ϕi=quantum yield for the initiation of kinetic chains, αR =fraction of triplets converted to radicals). The fraction of radicals starting kinetic chains is ca. 0.3 in these cases.
Polymerization of lactams, 27. Effect of reaction conditions on the anionic polymerization of 2‐pyrrolidone (part 4)
Authors: Roda Jan , Hula Zdeněk , Kušková Marie , Králíček Jaroslav
Published: April 2003

The effect of initiator and activator concentration on the course of the activated anionic polymerization of 2‐pyrrolidone was investigated. Potassium tert‐butoxide and N‐benzoylpyrrolidone, respectively, were used as polymerization initiator and activator. The course of the polymerization process was discussed on the basis of the polymer yield, molecular weight, and the content of basic groups in the polymer. The conversion dependences were presented in the form of an empirical mathematical equation.
Redox polymers containing p‐phenylenediamine groups
Authors: Bleha M. , Plichta Z. , Votavová E. , Kálal J.
Published: April 2003

Oxidation‐reduction reactions and some applications of polymers containing p‐phenylenediamine skeleton in side branches were studied in aqueous solutions. The polymer was used also for preparation of immobilized enzymes by oxidative coupling reaction. The materials were prepared under biologically tolerable conditions and exhibited fairly high biological activity.
On factors determining the swelling ability of crosslinked polymers
Authors: Tsyurupa M. P. , Andreeva A. I. , Davankov V. A.
Published: April 2003

Macronet isoporous styrene polymers were obtained by a cross‐linking process (using monochlorodimethyl ether as the cross‐linking agent) applied to both dissolved linear polystyrene and swollen styrene copolymers with 0.3–1.0% divinylbenzene at the same polymer‐solvent weight ratio for all the systems. The lower equilibrium swelling capacity of copolymer‐based three‐dimensional structures as compared to that of linear polystyrene cross‐linked to an equal extent is explained by the presence in the initial swollen styrenedivinylbenzene copolymers of internal strains inhibiting an increase in the volume of the final polymer network. Cross‐linking of the linear polystyrene by means of a partially chloromethylated polystyrene shows that irregularity in the distribution of cross‐linking bridges enhances the equilibrium swelling capacity of the final gels.
Etude des copolymères acryliques utilisés dans l'encollage de fils de polyester II. Caractéristiques physicochimiques des copolymères et des systèmes composites polyester‐colles
Authors: Lucas Jean‐Michel , Berticat Philippe , Chabert Bernard , Nemoz Guy , Bardy M. , Exbrayat P. E. , Schutz R. A.
Published: April 2003

Un copolymère acrylonitrile‐acide acrylique et un copolymère acrylonitrile‐acide acrylique ‐ acrylate d'éthyle représentant respectivement un mauvais et un bon encollage sont retenus pour l'é de l'encollage des fils continus de polyesters.

Une corrélation est établie entre les paramètres physicomécaniques de ces matériaux et l'efficacité de l'encollage. Des données relatives à la répartition des colles, aux énergies de collage et aux paramètres viscoélastiques sont discutées. Une importance particulière est accordée à l'influence du taux de colle déposée et de l'humidité atmosphérique.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. XI. Permeation characteristics of grafted poly(vinyl alcohol) membranes
Authors: Uragami Tadashi , Wakai Toshitsugu , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

The permeation characteristics of membranes grafted with various vinyl monomers onto poly(vinyl alcohol) were investigated by changing the mixture in graft copolymerization, the heat treatment and feed temperature. It was found that changes in permeation characteristics relate to changes of physical structure, such as micro‐phase separation and compaction under pressure, and of chemical structure, such as fraction of hydrophilic and hydrophobic groups in the resulting membranes. By comparing the permeation charactersitics for several feed solutes of the grafted membranes (methylmethacrylate grafted onto poly(vinyl alcohol) and onto poly(ethylene glycol)), it was found that the interaction between feed solute molecules and membrane substrate is an important factor.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. XII. Permeation characteristics of alkali bridged poly(vinyl alcohol) membranes treated with m‐cresol
Authors: Uragami Tadashi , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

Alkali bridged poly(vinyl alcohol) membranes with permeation stability for aqueous solutions were prepared by treatment with m‐cresol. It was found that the permeation stability was dependent on structural changes of the resulting membranes based on an increase of the content of hydrogen bonds between hydroxyl groups of poly(vinyl alcohol) molecules and on crystallinity. The permeation characteristics with variations of membrane thickness, polymer solute in the feed, and operating pressure were discussed.
Evaluation of data in sieve analysis of polymer‐based sorbents by means of a new distribution function
Authors: Kubín M. , Horák D. , Švec F.
Published: April 2003

A new function with four adjustable parameters is proposed as a model of complex particle size distribution curves of particulate materials. A method for determination of its parameters from experimental data obtained by sieve analysis is described and the flexibility of the new function is illustrated on examples of artificial and experimental distributions.
Über eine Verwendung von Puffersystemen für Schwermetallionen bei der Acrylnitril‐Vinylchlorid‐Copolymerisation
Authors: König Joachim , Süling Carlhans
Published: April 2003

Copolymerisate aus Acrylnitril und Vinylchlorid werden in wäßriger Emulsion mit dem Redoxkatalysator Ammoniumperoxodisulfat/Natriumhydrogensulfit hergestellt. Wesentlich für die Reproduzierbarkeit des Polymerisationsansatzes ist eine Kontrolle der Konzentration von Schwermetallionen, die durch Reaktionskomponenten und durch korrodierende Anlagenteile eingeschleppt werden können. Störungen der Copolymerisation durch wechselnde Schwermetallionenkonzentrationen äußern sich in unterschedlichen Umsatzgeschwindigkeiten gleicher Ansätze. Man erhält dann Polymerisate mit wechselnden chemischen Zusammensetzungen und Molekulargewichten.

Um unkontrollierbare Schwankungen der Reaktionsbedingungen zu vermeiden, werden mehrere Komplexbildner auf ihre Wirksamkeit als Komponenten von Puffersystemen für Schwermetallionen untersucht.

Mit dem System Eisen(II)‐ammoniumsulfat/Citronensäure (Molverhältnis: 1:33,8) gelingt es, die Störanfälligkeit des Polymerisationsansatzes gegenüber Schwankungen der Eisenionenkonzentration herabzusetzen und die Copolymerisation reproduzierbarer, d. h. mit einer verringerten Standardabweichung der Analysendaten durchzuführen.
Homopolymerization of isopropyl vinyl ketone and influence of the microstructure on the photodegradation of the polymer obtained
Authors: Acosta José Luis , Garcia Mercedes , Sastre Roberto
Published: April 2003

The kinetic equation of the radical polymerization of isopropyl vinyl ketone at 60°C using benzene as solvent and AIBN as initiator was determined. The influence of the microstructure on the photodegradation rate of atactic and crystalline poly(isopropyl vinyl ketone) (PIVK) was also investigated. The photolysis of atactic and crystalline samples of PIVK was carried out in solution and in the solid state. By effect of radiation, crosslinking and chain‐scission, or only chain‐scission, was observed, this behaviour was depending on the aggregation state of the sample. It was proved that the chain mobility plays the main role in the photodegradation of PIVK.
Reactive polymers. XXI. Preparation and characterization of crosslinked polymers with functional aldehyde groups and their reactivity
Authors: Zacharieva E. I. , Bleha M. , Žůrková E. , Mikeš F. , Kálal J.
Published: April 2003

Crosslinking polymerization leading to poly(styrene‐co‐divinylbenzene‐co‐methacrolein) and poly(divinylbenzene‐co‐methacrolein) was studied together with the reactivity of the functional aldehyde groups. The surface characteristics of prepared polymers and their reactivity depend on the composition of the inert phase used in the suspension polymerization.
Über die Einwirkung konzentrierter Erdalkalihydroxyde auf Harnstoff‐Formaldehyd‐Harze
Authors: Baumann Heinz
Published: April 2003

Technische Harnstoff‐Formaldehyd‐Harze werden in der Wärme durch Einwirkung von Erdalkalihydroxyden weitgehend entmethyloliert, wobei die höhermolekularen methylenverbrückten Oligomeren und bereits teilvernetzte Kondensate ausfallen. Die Abspaltung ist nicht quantitativ, da die Spaltlösung noch niedermolekulare lösliche methylolgruppenhaltige Oligomere enthält. Der freigesetzte Formaldehyd wird hauptsächlich durch Aldolisierung zu Hexosen irreversibel gebunden.
Urea‐formaldehyde resins. Part 2. The formation of N,N‐dimethylolurea and trimethylolurea in urea‐formaldehyde mixtures
Authors: Kumlin Kjell , Simonson Rune
Published: April 2003

N,N‐Dimethylolurea and trimethylolurea have been isolated by means of preparative liquid chromatography and identified by 270 MHz 1H‐NMR analysis in DMSO‐d6. The formation of these compounds at different formaldehyde‐urea molar ratios was examined. At high ratios (F/U≥4), trimethylolurea was the dominant monourea methylol compound. Formation of tetramethylolurea was not observed. N,N‐Dimethylolurea was formed to a much lesser extent than N,N'‐dimethylolurea.
NMR study on furfurylalcohol‐formaldehyde equilibrium systems
Authors: Faix F. , Gyevi E. Boros , Baitz‐Gács E. , Tüdős F.
Published: April 2003

Equilibrium reactions in the beginning of the process of furfurylalcohol‐formaldehyde resin‐production have been studied. Based on 1H‐and 13C‐NMR analysis the components of the system have been quantitatively determined. Equilibrium constant values of the simultaneous reactions have been calculated.
Einfluß von Lösungsmitteln auf den Partikeldurchmesser von Dispersionen anionischer Polyurethanionomerer
Authors: Lorenz Otto , Hick Hugo
Published: April 2003

Wäßrige Dispersionen anionischer Polyurethane wurden durch Umsetzung von Polyäthern, 1,6‐Hexamethylendiisocyanat, Trimellitsäureanhydrid und Triäthylamin erhalten. Die Dispergierung erfolgte sowohl durch Phasenumkehr als auch durch Fällung, indem die Lösung oder Schmelze des Ionomeren mit Wasser versetzt bzw. in Wasser eingerührt wurde.

Der Acetongehalt beeinflußt den mittleren Partikeldurchmesser D̄T, der aus Trübungsmessungen erhalten wurde. Es existiert eine optimale Acetonkonzentration, bei der D̄T ein Minimum erreicht. Ein ähnlicher Effekt tritt auf, wenn Tetrahydrofuran, 2‐Butanon oder Acetonitril als Lösungsmittel an Stelle von Aceton verwendet wird.

Bei der Fällungsdispergierung bilden nur hinreichend verdünnte acetonische Lösungen feinteilige Dispersionen, während aus konzentrierten Lösungen Dispersionen mit einer breiten Partikelgrößenverteilung resultieren.
Konduktometrische Bestimmung der Oberflächenladung bei Dispersionen kationischer Polyurethanionomerer
Authors: Lorenz Otto , Budde Vladimir
Published: April 2003

Bei Dispersionen kationischer Polurethane, die durch Umsetzung von NCO‐Präpolymeren mit N,N‐Dimethyl‐2,2‐dimethylol‐1‐butylamin und nachfolgende Neutralisation mit HCI nach dem Aceton‐Verfahren hergestellt wurden, konnte durch konduktometrische Titration mit AgNO3 bzw. NaOH in Gegenwart eines nichtionogenen Netzmittels der Anteil der in den Partikeln eingeschlossenen Ionenpaare bestimmt werden. Dieser Anteil betrung weniger als 5% der vorgegebenen Cl− ‐Ionen und war praktisch unabhängig vom mittleren Partikeldurchmesser. Außerdem wurde versucht, die Oberflächenladung nach partiellem Ionenaustausch mit einem Anionenaustauscher durch konduktometrische Titration der entstandenen Base mit HCl und Bestimmung des Restgehaltes der Cl− ‐Ionen mit AgNO3 zu ermitteln, jedoch ergab die Titration mit HCl einen systembedingten Fehler. Darüber hinaus konnte nachgewiesen werden, daß nichtneutralisierte tertiäre Aminogruppen ausschließlich im Inneren und nicht auf der Partikeloberfläche lokalisiert sind. Bei Herabsetzung des Acetongehaltes wurde, bedingt durch geringere Solvatation, zunehmend weniger als die äquivalente Menge der tertiären Aminogruppen neutralisiert.
Reactive polymers XXIII. Sorption properties of macroporous chelate‐forming resin from the copolymer glycidyl methacrylate‐ethylenedimethacrylate containing iminodiacetic groups
Authors: Kálalová Eliška , Beiglová Vladimíra , Kálal Jaroslav , Švec František
Published: April 2003

The sorption and desorption kinetics, capacity and stability were investigated in repeated applications using a series of metal ions and a chelate‐forming resin based on the copolymer of glycidyl methacrylate‐ethylenedimethacrylate with iminodiacetate groups. The order of selectivity at pH = 5.4 in an acetate buffer solution was found to be Cu(II) ≥ Fe(III) ≥ Co(III) ≥ Ag(I) ≃ Al(III) ≥ Ni(II) ≥ Mn(II) ≥ Zn(II) ≥ Pb(II) ≥ UO2(II). The distribution coefficients of these ions were determined as a function of pH. The properties of the investigated resin were compared with those of the commercial Lewatit TP 207.
Functional monomers and polymers, 52. Inclusion polymerization of 2,3‐dimethyl‐1,3‐butadiene: Competitive incorporation of additives with the monomer in deoxycholic acid canals
Authors: Miyata Mikiji , Shinmen Katsutoshi , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

Inclusion polymerization of 2,3‐dimethyl‐1,3‐butadiene in deoxycholic acid canals was studied in the presence of several types of non‐polymerizable organic compounds including alkanes and polar molecules. These compounds were found to be incorporated competitively with 2,3‐dimethyl‐1,3‐butadiene monomer into deoxycholic acid canals, causing thereby much or less decrease in the rate of polymerization depending on the structure of additives. Deoxycholic acid canals were found to incorporate more favorably branched or cyclic alkanes than linear ones. From the results obtained, the behaviour of competitive incorporation was discussed in relation to the polymerizability of the monomer within the canals.
Significance of the intrinsic viscosity ratio of unsubstituted and nitrated cellulose in different solvents
Authors: Marx‐Figini Marianne
Published: April 2003

It has been studied the intrinsic viscosity ratios of cellulose solutions in different solvents and of the corresponding nitrates dissolved in aceton using cellulose samples from different origins and with different degrees of polymerization. The results demonstrate that with FeTNa and CdEn as solvents, molecular dispersed solutions are only produced with cellulose having a DP≤3000. FeTNa is limited to cotton cellulose only.

Contrary to this, the intrinsic viscosity ratio [η]/[η] shows independence from the range of degree of polymerization and the origin of cellulose, confirming thus once more the polymeranalogous course of nitration. Its value referred to a degree of substitution S = 2.90±0.02, to absolute dry and pure cellulose and to standardized viscosity measurements amounts [η]Ac/[η]CuEn = 1.95±0.05. Determination of the intrinsic viscosity ratio permits, therefore, to obtain information in respect of the polymeranalogous and homogeneous character of the cellulose nitrate, and, in connection with determinations of yield of nitration, in respect of the purity of the corresponding unsubstituted cellulose.

Basing on the constant value of the intrinsic viscosity ratio [η]Ac/[η]CuEn, and using the quotients [η]FeTNa/[η]CuEn and [η]CdEn/[η]CuEn, there has been derived the [η]‐DP‐relationships for unsubstituted cellulose in the respective solvents.
Asymmetrische Umkehrosmose‐Membranen aus den Reihen der aromatischen Polyamide und Polyamidhyrazide
Authors: Zschocke P. , Strathmann H.
Published: April 2003

Aus aromatischen Polyamiden und Polyamid‐Hydraziden lassen sich asymmetrische Umkehrosmose‐Membranen herstellen. Polyamid‐Membranen weisen bei Druckfitration bei 100 bar Kochsalz zu mehr als 99% zurück, während Polyamid‐Hydrazid Membranen unter gleichen Bedingungen, bei quantitativem Rückhaltevermögen für MgSO4, Kochsalz nur zu 90 bis 98% zurückweisen. Herstellung und Eigenschaften dieser Membranen werden beschrieben.
Acroleindiethylacetal: Reaction with free radicals and copolymerization
Authors: Sastre Roberto , Mateo José L. , Acosta José
Published: April 2003

The reaction between acroleindiethylacetal (3.3‐diethoxypropene) and free radicals and the behaviour of this acetal in the free radical copolymerization with unsaturated monomers has been investigated. The decomposition of benzoyl peroxide and tert.‐butyl peroxide in acroleindiethylacetal has been studied in the liquid phase. On the basis of the obtained products a mechanism is proposed which involves the abstraction of a hydrogen atom by a primary radical from a carbon atom which is adjacent to oxygen. We also tried to copolymerize the acetal with several conventional comonomers but copolymers were only obtained when acrylonitrile and maleic anhydride were used. The remarkably uniform composition of the copolymers from the acetal and maleic anhydride is explained through a donor‐acceptor complex between the two monomers.
Emulsion polymerization of butadiene and subsequent grafting of methylmethacrylate. High impact properties of blends from this grafted polymer and polyvinylchloride
Authors: Beati E. , Pegoraro M.
Published: April 2003

The paper illustrates the graft emulsion polymerization of methylmethacrylate onto polybutadiene in two steps. In the first butadiene is polymerized using two radical initiators (AIBN and (NH4)2S2O8), whose ratio does not influence the relative amount of 1,2‐, 1,4‐trans and 1,4‐cis structures. The second step uses AIBN only: the grafting yield is very high. Grafting mechanism is discussed. The grafted polymer has good mechanical properties and its blends with PVC present very high impact strength. The mechanical properties are discussed. A statistical copolymer of butadiene and methylmethacrylate was prepared and compared with the grafted polymer. The copolymer is also a very good additive for PVC to elevate its impact strength.
Imprégnation du polypropylène. Conséquences sur ses grandeurs diélectriques
Authors: Boiteux Gisèle , Seytre Gérard , Berticat Philippe , Dubois Jean‐Claude
Published: April 2003

Le film de polypropylène beétiré est un diélectrique de plus en plus utilisé dans la fabrication des condensateurs. L'article traite de son imprégnation par des composés polaires en vue d'améliorer ses propriétés diélectriques.
Decomposition of polymerization initiators under high pressures
Authors: Luft Gerhard , Mehrling Peter , Seidl Hans
Published: April 2003

A number of diacylperoxides, peroxydicarbonates, peresters and dialkylperoxides with various substituents were chosen to investigate their homolytic decomposition under pressures of up to 3000 bar and high temperatures of up to 200°C, discontinuously in steel autoclaves, in an optical high pressure cell and in flow processes. The measurements, carried out in isododecane as solvent with a peroxide concentration of 1% by weight show that pressure has a strong influence on the decomposition: the half‐life time at 3000 bar is twice that at normal pressure. The pressure dependence, which varies according to the structure of the peroxide and the decomposition mechanism, is interpreted by means of the activation volumes. On the basis of the results, recommendations are made on the choice of peroxides suitable as polymerization initiators for application at high pressures and temperatures.
Zur Molekülgröße von ungehärteten Phenoplasten
Authors: Braun Dietrich , Arndt Johannes
Published: April 2003

Univernetzte Kondensate aus Phenol oder p‐Kresol und Formaldehyd können durch Gelchromatographie an Merckogel® PVA 6000 in bis zu vierzehn Peaks aufgetrennt werden. Die einzelnen Peaks entsprechen einer homologen Reihe von Mehrkernverbindungen, die aus über Methylenbrücken verbundenen Phenol‐bzw. p‐Kresolbausteinen bestehen. Durch Gelchromatographie an Merckogel® 20 000 oder 80 000 kann abgeschätzt werden, wie groß die höchsten Molekulargewichte in den Kondensaten sind, d. h. wie viele Phenolbausteine maximal miteinander verknüpft sind.
Cokatalysatoren für die sauer katalysierte, partielle Cyclisierung von flüssigem cis‐Polybutadien
Authors: Sunder‐Plassmann Paul , Frenzel Peter‐Jürgen , Peitscher Günter
Published: April 2003

Der cokatalytische Einfluß von Carbonsäuren und Phenolen auf die Trifluormethansulfonsäure‐katalysierte, partielle Cyclisierung von flüssigem cis‐Polybutadien wird untersucht. Außerdem wird der Einfluß der Reaktionstemperatur im System flüssiges cis‐Polybutadien. Phenol und Trifluormethansulfonsäure untersucht, und zwar im Hinblick auf die miteinader konkurrierenden Reaktinen der Cyclisierung und der Phenolanlagerung bzw. Umlagerung von Phenylethergruppen zu ortho‐und parasubstituiertem Phenol. Hierbei zeigte sich, daß die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeiten von Cyclisierung und Phenolanlagerung relativ gering ist. Die möglichen Ursachen werden diskutiert.
Über einige spezielle Effekte bei der Herstellung von Kunststoffdispersionen mit hohen Methyacrylsäuregehalten
Authors: Türck Ulrich
Published: April 2003

Bei der Herstellung von Butadien/Methacrylsäure‐Copolymerdispersionen beobachtet man in Gegenwart geringer Mengen Ethylendiamintetraacetat (EDTA) bei einem Methacrylsäuregehalt von 55% in der Monomermischung einen plötzlichen Abfall der Polymerisationsgeschwindigkeit. In Abwesenheit von EDTA nimmt die Polymerisationsge‐schwindigkeit mit dem Methacrylsäuregehalt stetig zu.

Bei der kritischen Methacrylsäurekonzentration von 55% zeigen die Umsatzkurven in Gegenwart von EDTA einen Verlauf wie bei einer chemischen Induktion. Wie die Teilchengrößenverteilungen und TEM‐Aufnahmen zeigen, handelt es sich um eine Agglomerationsphase, die, bedingt durch die Säureverteilung, erst bei diesem Methacrylsäuregehalt auftritt. Die Agglomeration kann auch durch Zugabe von EDTA während der Reaktion bis zu einem Umsatz von ca. 20% erreicht werden.

Eine genauere Untersuchung des Einflusses der EDTA‐und Persulfatkonzentration zeigt, daß es sich um eine elektrolytgesteuerte Agglomeration handelt. Dies wird bestätigt durch Versuche mit verschiedenem Phasenverhältnis Monomeres/Wasser. EDTA kann durch andere Basen ersetzt werden, wobei sich für jede Base eine kritische Konzentration und ein kritischer pH‐Wert für die Agglomeration und für die Koagulation ergeben.
Zur Anlagerung von Dichlorcarben an niedermolekulare cis‐ und Vinyl‐cis‐Polybutadiene
Authors: Konietzny Alfred , Biethan Uwe
Published: April 2003

Es wird die Dichlorcarben‐Anlagerung an niedermolekulare Polybutadiene beschrieben, die zu Dichlorcyclopropyl‐Gruppen tragenden, meist noch ungesättigten Polymeren führt. Die Modifizierungskomponente wurde mittels Phasentransferkatalyse aus Chloroform und wäßriger Natronlauge erzeugt. Durch Angabe von physikalischen, chemischen und anwendungstechnischen Eigenschaften werden die Produkte charakterisiert.
Copolymerisation von Tetrahydrofuran mit 3‐Methyltetrahydrofuran
Authors: Stratmann Helmut , Stützel Bernhard , Feinauer Roland
Published: April 2003

Copolymerisationsversuche von Tetrahydrofuran (THF) mit 3‐Methyltetrahydrofuran (3‐M‐THF) wurden bei 10°C unter Verwendung von Fluosulfonsäure als Katalysator durchgeführt. Die Auswertung der Versuche nach der Methode von Tidwell und Mortimer mit einem rechnerischen Iterationsverfahren nach Box lieferte die Copolymerisationspara‐meter r1 = 1,51 für THF und r2 = 0,16 für 3‐M‐THF mit dem dazugehörigen Vertrauens‐bereich.
Festigkeitsuntersuchungen and rißbehafteten Polyolefinen
Authors: Goldbach Günther
Published: April 2003

Es wird die Bedeutung bruchmechanischer Kenngrößen im Vergleich zu herkömmlichen Versagenskriterien diskutiert. Als Beispiel für herkömmliche Versagenskriterien werden die Streckspannung und Bruchdehnung ungekerbter und gekerbter Flachproben aus Polyethylen, Polypropylen und Polybuten‐1 als Funktion der Dehngeschwindigkeit und Temperatur untersucht. Als geeignete Kenngröße zur Beurteilung der Rißentwicklung wird die Rißzähigkeit K1cbzw. K1Qherangezogen und an den Werkstoffen Polyethylen und Polypropylen als Funktion der Belastungsgeschwindigkeit studiert.
Zur Phasenstruktur von schlagzähem Polypropylen
Authors: Wenig Werner
Published: April 2003

Die Phasenstruktur einer schlagzähen Polypropylenprobe (HIPP) wird mit Hilfe von Röntgenweit‐und Kleinwinkelstreuung untersucht. Die Ergebnisse werden mit Strukturdaten verglichen, die an parallel untersuchten Polyethylen‐und Polypropylen‐Homopolymeren erhalten werden. Die Röntgenweitwinkelstreukurven zeigen, daß das Polyethylen und Polypropylen im HIPP in getrennte Kristalle eingebaut wird. Aus den Röntgenkleinwinkelstreukurven wird deutlich, daß sich die PE‐und PP‐Kristalle in getrennten Überstrukturbereichen zusammenlagern. Berechnungen der Röntgenkleinwinkelstreukurven mit dem Stapelmodell ergeben Strukturparameter, mit denen die Üerstrukturen der beiden Komponenten charakterisiert werden können. Die Temperaturabhängigkeiten der Überstrukturparameter zeigen, daß die Kristalle sowohl in der PF‐wie auch in der PP‐Komponente größensekutiv entsprechend einem Modell von Kilian aufschmelzen. Der Vergleich der Überstrukturdaten des HIPP mit denen der Homopolymeren zeigt, daß die beiden Komponenten des HIPP so weitgehend entmischt sind, daß sie wie im Homopolymeren kristallisieren können. Bei gleicher Vorbehandlung der Proben entstehen daher sowohl im HIPP als auch in den Homopolymeren nahezu identische Überstrukturen.
TSD‐Untersuchungen zum Einfluß von Wasser auf die molekularen Beweglichkeiten in Polyamid‐6
Authors: Weber Gunter
Published: April 2003

Molekulare Beweglichkeiten in Polyamid‐6 wurden mittels der Methode der thermisch stimulierten Entladeströme (TSD) untersucht. Es wurde der Einfluß von Wasser auf die Relaxationsgebiete studiert. Das γ‐Dispersionsgebiet mit dem Schwerpunkt um −145°C ist Kettensegmentbewegungen im Amorphen zuzuordnen. Nach Wasseraufnahme wird eine Intensitätsabnahme und Verbreiterung des ß‐Dispersionsgebietes beobachtet. Der molekulare Ursprung des sich im Temperaturbereich von −80 bis −60°C ausbreitenden β‐Prozesses wird mit lokalen Reorientierungen von CH2‐Segmenten verknüpft, die nicht oder nur schwach gebundene Amidgruppen enthalten. Darüber hinaus können Rotationsplatzwechsel an CO‐Gruppen gebundener Wassermoleküle zum β‐Prozeß beitragen. Nach Wasseraufnahme steigt die Intensität des β‐Maximums, da an den Bewegungen dieser Kettenbausteine assoziierte Wassermoleküle teilnehmen. Das α‐Dispersionsgebiet bei etwa +70°C stellt den Glasübergang dar, der nach Wasseraufnahme infolge erhöhter Kettensegmentbeweglichkeit schon bei +50°C beobachtet wird. Der α′‐Relaxationsprozeß bei 100–110°C kann mit Molekülbewegungen verspannter Kettensegmente oder mit einer beginnenden Kristallumwandlung der γ‐Struktur in die monokline α‐Form in Verbindung gebracht werden. Die Temperaturen der TSD‐Maxima entsprechen Wechselstrom‐Verlustdaten einer Frequenz von 5. 10−2 Hz.
Zum Fließverhalten von kurzglasfasergefüllten Styrol‐Acrylnitril‐Copolymeren
Authors: Mennig Günter , Hinkelmann Bernd
Published: April 2003

Die Viskosität von hochpolymeren Schmelzen wird durch die Zugabe von Glasfasern in der Regel erhöht. Für ein handelsübliches Styrol‐Acrylnitril‐Copolymeres mit 25 und 35 Gew.‐% Kurzglasfasern wurden mit einem Rotationsrheometer solche Viskositätserhöhungen im Schergeschwindigkeitsbereich von 10−3 bis 101 s−1 für verschiedene Temperaturen und verschiedene hydrostatische Drücke gemessen. Die Viskositätskurven gehen für abnehmende Schergeschwindigkeiten deutlich in eine endliche, konstante sogenannte Nullviskosität über. Die Abhängigkeit dieser Nullviskosität von Temperatur, Druck und Faserkonzentration läßt sich jeweils durch Geraden beschreiben. Die Viskositätsfunktionen können erwartungsgemäß temperatur‐ und druckinvariant, insbesondere aber auch konzentrationsinvariant dargestellt werden.
Über das Gleichstromverhalten von Polyamiden. Teil I: Zeitabhängige Gleichströme in aliphatischen Polyamiden
Authors: Seibert Gerhard , Rehage Günther
Published: April 2003

Es wurden die zeitabhängigen Gleichströme in aliphatischen Polyamiden und Oligoamiden untersucht. Hierbei konnten die instationären Ströme bei Polyamiden und höheren Oligoamiden bei tieferen Temperaturen aus der Rückstandsbildung erklärt werden, die im wesentlichen durch Dipolorientierungsströme verusacht wird. Die Zeitabhängigkeit der Gleichströme in Polyamiden bei höheren Temperaturen sowie in niedrigen Oligoamiden bei tieferen Temperaturen wird durch die Bildung von Raumladungen verursacht, die sich durch Einfangen von Ladungsträgern an Kristallitgrenzen und polaren Gruppen in der Kette ausbilden. Die Untersuchung von Raumladungsströmen wies darauf hin, daß mindestens zwei Ladungsträgerarten am Ladungstransport beteiligt sind.
Reaktion von Hydroperoxiden mit Radikalen
Authors: Dulog Lothar , Stahlberg Horst
Published: April 2003

2,4,6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl wurde mit tert.‐Butylhydroperoxid (BHPO), Cumolhydroperoxid (CHPO) und Triphenylmethylhydroperoxid (TPMHPO) umgesetzt. Als wesentliche Reaktionsprodukte wurden 2,4,6‐Tri‐tert.‐butylphenol und die in 4‐Stellung substituierten 4‐Cyclohexadienonperoxide gebildet. Nur beim TPMHPO wurde auch das in 2‐Stellung substituierte 2‐Cyclohexadienonperoxid isoliert, bei BHPO und CHPO dagegen nur 3,5‐Di‐tert.‐butyl‐o‐benzochinon, Isobutylen und tert.‐Butanol bzw. Dimethylphenylcarbinol. Diese Reaktionsprodukte weisen auf einen Angriff des Phenoxyradikals auf das H‐Atom der Hydroperoxidgruppe hin und eine Kombination der gebildeten Peroxyradikale mit dem Phenoxylradikal.

Nach ESR‐spektroskopischen Messungen erfolgt die Radikalabnahme nach einer Reaktion erster Ordnung; die Reaktionsgeschwindigkeit hängt linear von der Hydroperoxid‐konzentration ab.

Hexaphenyläthan (Triphenylmethyl) reagiert mit BHPO unter Bildung von Triphenylmethylcarbinol, Benzophenon, p‐tert.‐Butoxytriphenylmethan und wenig Triphenylmethan. Die Reaktionsprodukte lassen darauf schließen, daß die Reaktion mit dem BHPO vorwiegend an der peroxidischen Bindung erfolgt.
Structure and properties of segmented polyether‐esters. II. Crystallization behavior of polyether‐esters with random distribution of hard segment length
Authors: Wegner G. , Fujii T. , Meyer W. , Lieser G.
Published: April 2003

Six different segmented copolyether‐esters based on polybutyleneterephthalate as the hard and oligotetramethylene oxide glycols as the soft segments were studied. The weight fraction of the hard segments varied between 0.26 and 0.72 and the soft segment had an average molecular weight of either 1000 or 2000. The melting, recrystallization, and annealing behavior was studied as well as the relaxation behavior via measurement by a torsion pendulum. The DSC‐data indicate that only a small fraction of all hard segment sequences crystallize. Sequences shorter or longer than the average sequence length do not crystallize but together with the soft segments form a homogeneous amorphous matrix in which the crystalline domains are embedded. These domains are completely destroyed by cold flow under stress but are formed again on annealing the stretched sample. An exponential increase of the long spacing is observed with increasing annealing temperature without change in melting temperature. The sequence distribution does not seem to influence the annealing behavior.
Eine neue Methode zur Bestimmung des Molekulargewichts von Polymeren durch Ultrazentrifugation
Authors: Wohlschiess Rolf , Elgert Karl‐Friedrich , Cantow Hans‐Joachim
Published: April 2003

Die Lammsche Differentialgleichung (DG) der Ultrazentrifuge1 wurde für δc/δt ≠ 0

equation image

auf experimentellem Wege gelöst. Zur Bestimmung des Konzentrationsverlaufs in der Ultrazentrifugenzelle wurden die Messung des Brechungsindexinkrementes und der UV‐Absorption angewendet. So wurde durch gleichzeitige Bestimmung von Sedimentationsund Diffusionskoeffizienten eine neue Methode zur Absolutbestimmung von Molekularge‐wichten entwickelt.
Grafting vinyl monomers onto silk fibers III. Graft copolymerization of methyl methacrylate onto silk using tetravalent cerium as initiator
Authors: Nayak Padma L. , Lenka Subasini , Pati Nrusingha C.
Published: April 2003

The use of tetravalent ceric ions to initiate graft‐copolymerization of methyl methacrylate onto silk has been investigated. The rate of grafting has been determined by varying monomer, cerium (IV), temperature, and nature of silk. The graft yield increases with increasing monomer concentration up to 0.65 mol/l and with further increase of monomer, the graft yield decreases. The percentage of grafting increases with increasing ceric ion concentration up to 0.03 mol/l and thereafter it decreases. The rate of reaction is temperature dependent, with increasing temperature, the graft yield increases. The grafting is considerably influenced by chemical modification prior to grafting. The effect of different species of ceric ion and CuSO4 on the rate of grafting has also been investigated.
Einige eigenschaften der makromoleküle von reibungsreduzierenden polymeren
Authors: Dschagarowa Ewgenia , Bochossjan Takuchi
Published: April 2003

Untersucht wurde die Verringerung des Reibungswiderstandes (VRW) beim Turbulentfließen der Lösungen von PIB Oppanol B 200 in Toluol und in einer Mischung aus Xylol/Benzol (40:60). In diesen beiden Lösungsmitteln weist PIB gleiche Grenzviskosität auf und die PIB‐Knäueldimensionen sind folglich in beiden Lösungen gleich. Es wurde festgestellt, daß die Werte der VRW in beiden Lösungsmitteln voneinander verschieden sind. Bei kleinen Reynoldsschen Zahlen sind die Unterschiede darauf zurückzuführen, daß die VRW bei der Toluollösung früher beginnt als bei der aus Xylol‐Benzol. Bei großen Reynoldsschen Zahlen sind die Unterschiede der VRW sehr gering und werden durch die kleinen Unterschiede in den physikalischen Eigenschaften der Lösungsmittel bedingt. Berechnet wurden die Werte einer Reihe von Größen, die die Polymerknäueldimensionen in den untersuchten Lösungen bestimmen. Es wurde noch festgestellt, daß die Werte der VRW von der Herstellungsart der PIB‐Lösungen in Toluol (durch Auflösung des Polymeren in der gesamten Lösungsmittelmenge zur Gewinnung der gewünschten Konzentration, durch seine Auflösung in 10‐fach geringerer Lösungsmittelmenge und Verdünnung bis zur gewünschten Konzentration 3–4 h vor der Messung und durch Auflösung in 10‐fach geringerer Lösungsmittelmenge und Verdünnung unmittelbar vor der Messung) praktisch nicht abhängen. Auf Grund dieser Ergebnisse und der Werte des Produkts aus Konzentration c und der Grenzviskosität [η] nimmt man an, daß in den Lösungen der reibungsreduzierenden Polymeren die Makromoleküle von PIB als einzelne Knäuel vorliegen.
Effect of pH control on dyeing of polyester materials with disperse dyes
Authors: Shakra S. , Hanna H. L. , Hebeish A.
Published: April 2003

Dyeing of polyester materials with disperse dyes at a high temperature in the absence of carriers and at different ranges of dyebath pH was studied. It was found that the behaviour of the dye as well as the magnitude of dye uptake at different pH's are greatly affected by nature and position of the substituents of the dye. Substituents which from lyonium ions in acidic medium produce higher dye uptake in alkaline medium, and those which form lyate ions in alkaline medium bring about higher dye uptake in acidic medium. Substituents which are not able to form neither lyonium ions nor lyate ions yield practically the same dye uptake over a wide range of pH values.
Polymerization of lactams, 28. Effect of reaction conditions on the anionic polymerization of 2‐pyrrolidone (part 5)
Authors: Mahajan Sudhakar S. , Roda Jan , Králíc̆ek Jaroslav
Published: April 2003

The effect of temperature, activator concentration, and polymerization time on the anionic polymerization of 2‐pyrrolidone was studied using the method of statistical planning of the experiments. Sodium tert‐butoxide or sodium dihydrido‐bis(2‐methoxyethoxy)aluminate was used as initiator; N‐acetylpyrrolidone served as activator in both cases. Results obtained with both initiation systems were presented in the form of explicit mathematical equations.
Elektrokinetische untersuchungen an fasern. 6. Textilchemische anwendungsbeispiele
Authors: Aichele Wilfried , Schollmeyer Eckhard , Herlinger Heinz
Published: April 2003

Zetapotentiale geben einen Einblick in die Polymer‐Flüssigkeits‐Phasengrenzfläche. Sie können jedoch nicht auf direktem Wege experimentell ermittelt werden, sondern errechnen sich aus den bei elektrokinetischen Untersuchungen erhaltenen Strömungsströmen, Strömungswiderständen und Ohmschen Widerständen mit Hilfe eines zur Beschreibung des porösen Feststoffpfropfens geeignet erscheinenden Modells.

Ziel dieser Arbeit ist es, neben der Beschreibung einer experimentellen Anordnung für elektrokinetische Untersuchungen an Fasern die Anwendung der Methode auf textilchemische Fragestellungen aufzuzeigen.
Some factors affecting the stability of poly(carbamoyl sulfonates)
Authors: Peters D. E. , Reddie R. N.
Published: April 2003

The low stability (both to evaporative concentration and to storage) of polymers terminated with aminooxomethanesulfonate groups (carbamoyl sulfonates) has been investigated. This low stability was induced by spontaneous changes in solution pH. These changes were produced by one of the two alternative reactions: loss of SO2which caused an increase in pH, and oxidation of the free bisulfite which decreased the pH. In this work, excess hydrogen peroxide was found to be the best stabilizer of poly(carbamoyl sulfonates). The optimum stability of poly(carbamoyl sulfonate) solutions was found to occur at pH 2–3 in aqueous ethanol.
Surface topography and mechanical properties of carbon fibres
Authors: Bahl O. P. , Manocha L. M.
Published: April 2003

Surface topography of polyacrylonitrile based carbon fibres preoxidized under a variety of conditions has been studied in detail. Only those carbon fibres processed under optimum conditions are found to possess defect free surface topography. Changes in surface topography and the tensile strength of carbon fibres with processing conditions have been discussed.
Thermophysikalisches verhalten von epoxidharzpolymeren während und nach der polyadditionsreaktion
Authors: Kreibich Ursula T.
Published: April 2003

Der Einfluß der Vernetzungsreaktion auf Glasübergang Tg, Reaktionsschwund und dielektrischen Verlustfaktor tanδ wurde im System Bisphenol‐A‐diglycidyläther/4,4′‐Diaminodiphenylmethan bei 55 und 70°C untersucht. Der Verlauf von Aktivieungsenergie EA und Geschwindigkeitskonstante k wurde unter der Annahme einer Reaktion pseudoerster Ordnung aus den dynamischen kalorimetrischen Messungen berechnet.

Die Lagerung der vernetzten Epoxidharzpolymeren bei Temperaturen nahe dem Beginn des Glasübergangs kann zu einem endothermen Peak im Verlauf der spezifischen Wärme führen, dem Tempereffekt, der dem Glasübergang überlagert ist. Das Ausmaß dieses physikalischen Effektes hängt von Lagertemperatur und Lagerzeit ab. Der Zusammenhang zwischen dem Tempereffekt, der Segmentstruktur und einigen wichtigen Materialeigenschaften wird diskutiert.
Dielectric properties of sulphonated polystyrene
Authors: Vasudevan Padma , Sujakumar S.
Published: April 2003

Polystyrene was sulphonated with chlorosulphonic acid and the dielectric properties of the films were measured as a function of degree of sulphonation and water content at 27°C at frequencies of 103 to 106 Hz. The sulphonated samples have a high dielectric constant as compared to the unsulphonated polystyrene. The hydration of polystyrene sulphonic acid is a stepwise process.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. XVI. Permeation and separation characteristics of aqueous polymer solutions for acrylonitrile‐styrene copolymer membranes
Authors: Uragami Tadashi , Yono Tadanori , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

The permeation and separation characteristics of aqueous polymer solutions using acrylonitrile‐styrene copolymer membranes were investigated under various conditions. The membranes obtained from dimethyl sulfoxide solution of acrylonitrile‐styrene copolymer have not a sufficient reproducibility and stability of permeation. These lacks were improved by adding ethylene glycol or glycerol to the casting solution and treating the membranes with pressure. The permeation and separation characteristics were influenced significantly by the additional amount of above additives, the heat treatment temperature, and the operating pressure. It was found that the concentration polarization of poly(vinyl alcohol) molecules onto the surface of the acrylonitrile‐styrene copolymer membranes is smaller than that onto hydrophilic polymer membranes such as membranes of cellulose acetate, cellulose nitrate, and nylon 12, etc. Moreover, the acrylonitrile‐styrene copolymer membranes show better performance for separation and concentrating of aqueous polymer solutions than hydrophilic membranes.
Bedeutung und aufbaumöglichkeiten von netzwerken
Authors: Schnecko H.
Published: April 2003

Nach einer kurzen historischen Einleitung wird die Bedeutung synthetischer Polymernetzwerke im Hinblick auf ihre wirtschaftliche und phänomenologische Wichtigkeit betrachtet. Unterschiede und Überschneidungen beim Aufbau von Duromer‐und Elastomer netzwerken werden herausgestellt. Eine Auswahl von Beispielen wird zur Verdeutlichung der verschiedenen Vernetzungsmöglichkeiten herangezogen, z.B. Strahlung, Peroxide, Schwefel usw. Urethanbrückenbildung aus verschiedenen Reagenzien, Cycloadditionen und lichtsensibilisierte Netzbrücken stellen neuartige Systemed dar.Schlißlich werden willkürlich einige Probleme angesprochen, die weiterhin von Interesse sein sollten.
Crosslinking of elastomeric vinylidene fluoride copolymers with nucleophiles
Authors: Schmiegel W. W.
Published: April 2003

The monomer sequence CF2CF(CF3)CH2CF2CF2CF(CF3) has been identified by 19FNMR as the selectively base‐sensitive site of poly(vinylidene fluoride/hexafluoropropylene). Similar studies of other vinylidene fluoride (VF2) copolymers with either tetrafluoroethylene (TFE) or perfluoro(methyl vinyl ether) (PMVE) show that the generalized base‐sensitive site of VF2 copolymers which contain one or more perfluorinated monomers can be formulated as:
magnified image
Depending on the nature of A, treatment with bases can lead to elimination of HF or the elements of CF3OH. In perfluoro(methyl vinyl ether)‐containing copolymers a major pathway of elimination from the intermediate carbanion involves loss of −OCF3, which decomposes to COF2 and −F. With benzylamine, COF2 was efficiently trapped as dibenzylurea by the excess base. The structural unit of PMVE is therefore substantially degraded when such copolymers are subjected to basic curatives. The use of PMVE in fluoroelastomer technology is therefore reserved for TFE‐based ultra‐high performance perfluoroelastomers, and for peroxide‐curable hydrofluoroelastomers designed for excellent low‐temperature service.

The relative reactivity of HFP‐VF2‐HFP and TFE‐VF2‐TFE sites toward basic nucleophiles was determined in solution at room temperature. Whereas the two sites undergo HF elimination with similar ease, subsequent nucleophilic attack on the formed unsaturation by unreacted base or another nucleophile clearly differentiates these two sites. This differential reactivity is consistent with the differing vulcanization rates and vulcanizate stabilities of poly(VF2/HFP) and poly(VF2/HFP/TFE).