bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Rate constant of propagation reaction in stationary state of cationic polymerization. Part I. A tentative method for determination of rate constant of propagation reaction. (polymerization of p‐methoxystyrene catalyzed by iodine)
Authors: Okamura S. , Kanoh N. , Higashimura T.
Published: April 2003

A tentative method for the determination of the rate constant of the propagation reaction (kp) in the stationary state of cationic polymerization was proposed, and as an example of its application, kp values of p‐methoxystyrene initiated by iodine were obtained in ethylene chloride and in carbon tetrachloride. It was found that kp value increased remarkably as the dielectric constant of the polymerizing solution increased. The proprieties of the suppositions upon which the method applied here depended were examined and proved to be reasonable.
Über natürliche und synthetische amylose. XV. Umsetzung von amylose und cellulose mit essigesterisocyanat
Authors: Husemann Von E. , Resz R. , Werner R.
Published: April 2003

Amylose und Cellulose wurden mit Essigesterisocyanat zu Tri‐carbäthoxymethylcarbamaten, die gute Löslichkeitseigenschaften besitzen, umgesetzt. Bei Amylose‐tricarbäthoxymethylcarbamaten lautet die Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung in Acetonlösung:

Die Substanzen lassen sich gut quantitativ fraktionieren.

Durch partielle Verseifung wurden die Amylosecarbamate in wasserlösliche Salze und durch Einwirkung von Ammoniak bzw. Hydrazin in Säureamide und Säurehydrazide übergeführt.

Durch Umsetzung von partiell acetylierten Amylosen mit Essigesterisocyanat und anschließende Verseifung der Acetylgruppen erhält man ein wasserlösliches Negativ der ursprünglichen Substituentenverteilung, die sich nun durch Perjodatoxydation bestimmen läßt.

Hydrophobe Derivate der Amylose und Cellulose, z. B. Jodderivate, können durch Einführung weniger Carboxymethylcarbamatgruppen wasserlöslich gemacht werden.
Dynamisch‐mechanische eigenschaften von polyurethan. 2. Mitt. Der einfluß von quellungsmitteln auf das mechanische verhalten von polyurethan
Authors: Jacobs Von Herbert , Jenckel Ernst
Published: April 2003

Der Einfluß verschiedenartiger niedrigmolekularer Quellungsmittel auf die mechanischen Eigenschaften von Polyurethan wurde in einem Temperaturbereich von −180°C bis etwa 50°C oberhalb der Glastemperatur mit Hilfe von freien Torsionsschwingungen bei konstanter Frequenz von 1 Hz untersucht.

Während man bei ungequollenem Material nur zwei Relaxationsgebiete beobachtet (α‐Maximum bei etwa +40°C und α‐Maximum bei etwa −135°C), erscheint bei Quellungsmittelzusatz ein drittes Relaxationsgebiet bei etwa −70°C (β‐Maximum).

Die Temperaturlage des α‐Maximums verschiebt sich mit steigender Konzentration an Quellungsmittel zu tieferen Temperaturen. (Das ist gleichbedeutend mit einer Erniedrigung der Glastemperatur.) Diese Erniedrigung ist bei allen untersuchten Systemen – mit Ausnahme des Systems Polyurethan/Wasser – dieselbe, wenn man die Konzentration des Quellungsmittels im Grundmolenbruch angibt. Auf Grund dieser Meßergebnisse werden Rückschlüsse auf die Art der Bindung der Quellungsmittelmoleküle im Polymeren gezogen.
Studies on the polymerization of methacrylic esters part. II. Polymerization of n‐butyl methacrylate and isobutyl methacrylate in benzene solution
Authors: Nair A. S. , Muthana M. S.
Published: April 2003

Kinetics of the polymerization of n‐butyl methacrylate and isobutyl methacrylate initiated by benzoyl peroxide in benzene solution were investigated. In both systems the rates of polymerization were found to be much less compared to bulk polymerization, that can be attributed to decrease in concentration of the monomer. The order of reaction with respect to monomer concentration was found to be nearly unity with both systems studied.

The chain transfer constants with benzene (CS) have been determined.
Studies on the polymerization of methacrylic esters. Part III. Copolymerization of n‐butyl methacrylate and isobutyl methacrylate with vinyl acetate and acrylonitrile
Authors: Nair A. S. , Muthana M. S.
Published: April 2003

Copolymerizations of n‐butylmethacrylate and isobutyl methacrylate with acrylonitrile and vinyl acetate as comonomers have been studied and the reactivity ratios of the monomers in copolymers reactions computed.
Hydrodynamische eigenschaften von methylcellulosen in lösung
Authors: Uda Von K. , Meyerhoff G.
Published: April 2003

Technische Methylcellulose wurde fraktioniert und auf ihr Viskositäts‐, Sedimentations und Diffusionsverhalten in wäßriger Lösung untersucht. Die Viskositäts‐Molekularge‐wichts‐Beziehung für Methylcellulosen von etwa 28% Methoxylgehalt ergab sich zu

Der Exponent 0,63 besagt, daß Kette relativ eng geknäuelt ist. Ihr Verhalten läßt sich durch die Theorien der Viskosität gut deuten. So ergibt sich nach DEBYE‐BUECHE‐PETERLIN für die Knäueldimension (R = Trägheitsradius in Å)

was eine nur schwache Abweichung vom GAUSSschen Knäuel mit M1,00 bedeutet.

Das Verhalten der gelösten Methylcellulose wird zusammen mit Messungen an Äthylhydroxyäthylcellulosen und Cellulosenitraten betrachtet, bei denen stärkere Abweichungen vom idealen GAUSS schen Knäuel auftreten. Im Vergleich zu Vinylpolymeren sind die Exponenten der Viskositätsbeziehung durchweg höher (0,63–1,0 statt 0,5–0,8), die zweiten Virialkoeffizienten A2 des osmotischen Druckes scheinen fast unabhängig vom System Derivat‐Lösungsmittel zu sein.
Quellung und netzmaschengröße rußgefüllter naturkautschuk‐ vulkanisate
Authors: Westlinning Von H. , Butenuth G.
Published: April 2003

Die von W. KUHN und Mitarbeitern angegebene Methode zur Bestimmung von Netzmaschengrößen auf Grund der thermischen Analyse gequollener Proben wurde auf ungefüllte und rußgefüllte Naturkautschukvulkanisate angewendet.

Die an ungefülltem Material nach der neuen Methode gewonnenen Ergebnisse stehen mit Messungen von Quellungsgrad und Elastizitätsmodul im erwarteten Zusammenhang.

Die Meßergebnisse an rußgefüllten Proben machen wahrscheinlich, daß unter dem Einfluß des Füllstoffs ein inhomogen vernetztes System entsteht. Es wird auf Gebiete geringer neben Gebieten hoher Vernetzungsdichte geschlossen.

Der allein auf den Kautschukanteil bezogene Quellungsgrad ist danach bei gefüllten Vulkanisaten als Mittelwert zu betrachten, aus dem ohne zusäzliche Messungen nicht auf die Vernetzungsdichte geschlossen werden kann.
Synthese von polysacchariden aus N‐acetyl‐D‐glucosamin
Authors: Micheel Von Fritz , Mempel Dieter
Published: April 2003

Aus N‐Acetyl‐D‐glucosamin läßt sich nach dem Gleichgewichtsverfahren1 unter Säurekatalyse ein Polysaccharid darstellen. In diesem Poly‐N‐acetyl‐D‐glucosamin überwiegen bei α‐glykosidischer Verknüpfung die 1,6‐Bindungen. Die höchsten bisher erreichten Durchschnittsmolekulargewichte M̄SD liegen bei 5200 (DP ca. 25‐30). Mit SOCl2 als Katalysator wird ein anderes Poly‐N‐acetyl‐D‐glucosamin gewonnen, das einen sehr niedrigen Drehwert und mehr furanoide Reste zu enthalten scheint.
Polymerisations‐ und isomerisierungsaktivität von aluminiumtrialkyl, alkylaluminiumhalogeniden und ziegler‐mischkatalysatoren
Authors: Sinn Von Hj. , Winter H. , v. Tirpitz W.
Published: April 2003

Es wurde gefunden, daß Alkylaluminiumchloride dann und nur dann die Polymerisation von Styrol, Isopren, Butadien, Dimethylbutadien und Vinyläther auslösen, wenn für die Anwesenheit sehr geringer Mengen protonenaktiver Substanzen wie H2O, HCl etc. gesorgt wird. Das gleiche gilt für eine den FRIEDEL‐CRAFTS‐Katalysatoren vergleichbare isomerisierende Wirkung der Alkylaluminiumchloride auf Kohlenwasserstoffe (Heptan).

Es wurde gezeigt, daß in den Fällen der oben genannten Monomeren auch Mischkatalysatoren, wie sie z.B. aus TiCl4 und AlR3 oder CoCl2 und AlRCl2 entstehen, dann und nur dann die Polymerisation auslösen, wenn Spuren von H2O oder HCl anwesend sind. Die Mischkatalysatoren zeigen ein den reinen Alkylaluminiumhalogeniden vergleichbares Verhalten, liefern jedoch teilweise andere Strukturen.

Der Beweis der Cokatalysatorabhängigkeit wurde in allen Fällen dadurch erbracht, daß bei Ausschluß von Wasser die Polyreaktion unterblieb, bei nachfolgendem Zusatz von Wasser aber eintrat.

Beim Äthylen wurde keine solche Cokatalysatorabhängigkeit gefunden. Beim Propylen sind die Befunde unklar.

Die cokatalysatorabhängige Polyreaktion wird dem durch monofunktionelle Wachstumsreaktion des Monomeren gekennzeichneten Keimtyp, die cokatalysatorunabhängige Polyreaktion des Äthylens dem durch das bifunktionelle Einwachsen des Monomeren gekennzeichneten Komplex‐ bzw. Prägetyp zugeordnet.
Polymerization of vinyl ethyl oxalate
Authors: Kawabata Nariyoshi , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji
Published: April 2003

The polymerization behaviour of vinyl ethyl oxalate (VEO) was examined. From the copolymerization data of VEO with styrene, methyl methacrylate, acrylonitrile and vinyl acetate as comonomers, Q and e values of VEO were obtained as 0.1 and −0.3, respectively. The behaviour of VEO in ionic and organometallic compounds catalyzed polymerizations was much the same as the case of vinyl acetate polymerization under the corresponding conditions. Polyvinyl ethyl oxalate (PVEO) prepared by standard radical type initiators was a colourless and transparent polymer which is readily hydrolyzed. The crystallinity of the PVEO was found to be somewhat superior to polyvinyl acetate (PVAc) but inferior to polyvinyl trifluoroacetate. No difference was observed between the polyvinyl alcohols derived from PVEO and PVAc.
Ein neues Verfahren zur summativen fraktionierung von in EWNN gelöster cellulose durch fraktionierende Auflösung nach fällung mit natronlauge
Authors: Jayme Von Georg , Kleppe Peder , Künschner Alois
Published: April 2003

Beruhend auf der Tatsache, daß in Cellulose‐EWNN‐Lösungen eine Erhöhung des Gehaltes an freier NaOH auf über 5 n zur praktisch vollständigen Ausfällung der Cellulose führt, wurde ein Verfahren zur fraktionierenden Auflösung entwickelt, bei dem die in EWNN gelöste Cellulose mittels NaOH ausgefällt wird.

Dieses hier zum erstenmal angewandte Prinzip besitzt den großen Vorteil, daß damit der Einfluß der Struktur der Cellulose gänzlich ausgeschaltet und bei der fraktionierenden Auflösung eine sehr fein verteilte Cellulose, die zudem nicht isoliert zu werden braucht, vorliegt.

Die frakt. Auflösung erfolgt anschließend dadurch, daß man durch H2O‐Zusätze in verschiedener Höhe zu der, bei der Umfällung resultierenden Mischung aus Cellulose‐EWNN‐Lösung und NaOH, verschiedene Gehalte an freier Natronlauge einstellt. Dadurch werden Anteile der feinverteilten umgefällten Cellulose gelöst, die nach Menge und DP verschieden sind. Es wird ein summatives Verfahren benutzt.

Abbauerscheinungen, die während der Fraktionierung auftreten, werden lokalisiert und bei der Auswertung berücksichtigt.

Die Ermittlung der integralen Verteilungskurve erfolgte rechnerisch. Die integrale Verteilungskurve wird durch ein auf TUNG zurückgehendes Verfahren ausgeglichen. Um zu Aussagen über die Selektivität der Methode zu gelangen, wird eine Mischung aus 3 Cellulosen, von denen jede für sich fraktioniert worden war, fraktioniert und die ermittelte Massenverteilungskurve mit der verglichen, die sich aus den Massenverteilungskurven der 3 Einzelstoffe errechnen ließ. Die Überinstimmung war zufriedenstellend. Die Arbeiten werden in der Richtung fortgesetzt, das neue Verfahren abzukürzen und zu vereinfachen.
Fractionation of dextran by the gel filtration method
Authors: Granath Kirsti A. , Flodin Per
Published: April 2003

Fractionation of low molecular weight dextrans by the gel filtration method is described. The reproducibility of the method was verified by separation of a mixture of two fractions. The limits of the molecular sizes which can be fractionated with the gels available have been established.
Über natürliche und synthetische Amylose. XVI. Über „gerichtete”︁ substitutionen an Amylose
Authors: Husemann Von E. , Resz R.
Published: April 2003

Zur Untersuchung der Möglichkeiten für die Herstellung von „gerichteten”︁, d.h. nur in primären bzw. sekundären Hydroxylgruppen substituierten, Derivaten von Amylose wurde zunächst in C‐6 trityliert, in C‐2 und C‐3 acetyliert bzw. carbaniliert und anschließend detrityliert. Die 2,3‐Di‐acetyl‐bzw. 2,3‐Di‐carbanilylamylosen wurden zur Bestimmung der freien primären Hydroxylgruppen zum Teil erneut trityliert, zum andern Teil tosyliert und jodiert. Die Retritylierung verlief unvollständig, vermutlich aus sterischen Gründen. Nach der Tosylierung und Jodierung sind maximal 12% der Acetyl‐Gruppen und 5% der Carbanilyl‐Gruppen entgegen der Theorie in C‐6 substituiert. Die 2,3‐Di‐carbanilate sind also nahezu ideale „gerichtete”︁ Derivate, während bei den Acetaten möglicherweise in geringem Umfang Acetyl‐Wanderung stattgefunden hat.
Elastomer behavior. III. Biaxial stress‐strain relationships
Authors: Case L. C. , Wargin R. V.
Published: April 2003

The treatment of the previous paper has been applied to the biaxial stress‐strain behaviour of an elastomer subjected to unequal perpendicular forces. The resulting equations show a qualitative agreement with experimental data. Certain discrepancies are apparent, however.

The treatment of this paper successfully predicts that the elongation of an elastomer is dependent upon a force perpendicular to that elongation.

This work again indicates that elastomer deformations should not be assumed to be affine.
Die LET‐abhängigkeit der strahlenreaktionen des polyvinylacetats in lösung
Authors: Henglein Von Arnim , Schnabel Wolfram , Heckel Edgar
Published: April 2003

Polyvinylacetat wurde in Borsäuretrimethylester‐Lösung der Einwirkung von Co‐60‐γ Strahlen, 120 kV‐Röntgenbremsstrahlung und thermischen Neutronen bei verschiedenen Dosisleistungen ausgesetzt. Die beobachteten Effekte sind jeweils unabhängig von der Dosislcistung, hängen aber stark von der LET

LET = linear energy transfer.

der Strahlung ab: γ‐ und Röntgenstrahlen bewirken rasche Vernetzung; die dicht ionisierenden 4He/7Li‐Strahlungen aus der exothermen Kernreaktion 10B + n → 4He + 7Li rufen jedoch einen Abbau des Polymeren hervor. Proben, die durch γ‐Bestrahlung bis über den Gelpunkt verfestigt wurden, wurden durch nachfolgende 4He/7Li‐Strahlung wieder verflüssigt. Diese Versuche zeigen, daß das Verhältnis p0/q0 (p0, q0: spezif. Abbau‐ und Vernetzungsdichte) mit steigender LET zunimmt.

Mehrere Mechanismen werden diskutiert, die prinzipiell zur Deutung von LET‐Effekten in Polymeren herangezogen werden können. Zwei „klassische”︁ Deutungen auf Grund der verschiedenen Anfangskonzentration intermediärer Radiolyseprodukte in den Bahnen ionisierender Teilchen werden gegeben: Die Verringerung von q0 durch Unterdrückung von Übertragungsreaktionen zwischen Lösungsmittel‐Radikalen und intakten Makromolekeln zugunsten von Radikal‐Radikal‐Reaktionen bei hoher LET, sowie die Erhöhung von p0 durch Unterbindung primärer Käfig‐Rekombinationen zwischen endständigen Makroradikalen durch Lösungsmittel‐Radikale bei hoher LET. Als neue Deutung wird die vielfache Ionisation und Anregung von Molekeln durch Teilchen hoher LET diskutiert: Die Dissoziation mehrfach ionisierter Makromolekeln vermag zu einem völlig veränderten Verhältnis von p0/q0 zu führen; ferner kann die Einführung mehrerer Radikalstellen in ein Makromolekül intramolekulare an Stelie intermolekularer Vernetzung hervorrufen.
Infrared spectra of poly(butyl acrylates)
Authors: Kawasaki Akihiro , Furukawa Junji , Tsuruta Teiji , Wasai Go , Makimoto Tsutomu
Published: April 2003

The infrared spectra of stereoregular polyn‐butyl,‐isobutyl,‐sec‐butyl, and ‐tert‐butyl acrylates has been examined in the range from 3500 to 700 cm−1. Poly(n‐butyl acrylate) prepared by an anionic catalyst was found to show only diffused rings in its X‐ray photograph taken at room temperature, but the infrared spectrum of the polymer differs clearly from that of the authentic amorphous polymer. The poly(acrylic acid) obtained by hydrolysis of the n‐butyl acrylate polymer exhibited discrete DEBYE‐SCHERRER'S rings in its X‐ray photograph. With the aid of X‐ray analysis, these crystalline or stereoregular poly‐butyl acrylates has been found to be isotactic, whose polymer chains has a three‐fold screw‐axis in the crystalline state. The infrared spectrum of the stereoregular poly‐n‐butyl acrylate has been found to contains no crystallization sensitive bands, which are ascribed to intermolecular interactions, as expected from the above results. Frequency shifts were observed in the various modes concerned with n‐butyl, isobutyl, sec‐butyl and tert‐butyl groups.
Konstitution und lösungseigenschaften von makromolekülen. I. ermittlung von Θ‐lösungen
Authors: Elias Von Hans‐Georg
Published: April 2003

Der kritische Mischungspunkt eines ternären Systemes Polymeres P/Lösungsmittel L/Fällungsmittel F kann einfach und schnell aus Messungen der Konzentrationsabhängigkeit der 1. Trübungspunkte Tr erhalten werden. Durch Auftragen der Fällungsmittel‐Konzentration im 1. Trübungspunkt gegen die Polymerkonzentration im 1. Trübungspunkt in einem log (cF)Tr = f (log (cp)Tr)‐Diagramm und Extrapolation auf 100% Polymeres wird so eine kritische Fällungsmittel‐Konzentration (cF)∞ ermittelt, die direkt die Fällungsmittel‐Konzentration in dem entsprechenden kritischen Gemisch aus Lösungsmittel und Fällungsmittel angibt.

Durch Viskositätsmessungen und Bestimmung des 2. Virialkoeffizienten A2 nach dem ARCHIBALD‐TRAUTMAN‐Verfahren wurde geprüft, ob die aus Trübungspunktsmessungen ermittelten kritischen Gemische tatsächlich Θ‐Lösungsmitteln entsprechen. Erwartungsgemäß ergab sich bei den Molekulargewichtsbestimmungen an den Systemen Polystyrol/Benzol/Methanol und Polyäthylenglykol/Chloroform/n‐Hexan der 2. Virialkoeffizient A2 = 0. Viskositätsmessungen an Polystyrolen in den Gemischen Benzol/Methanol, Benzol/n‐Hexan und Butanon/Isopropanol, am System Polyvinylpyrrolidon/Wasser/Aceton und am System Polyäthylenglykol/Chloroform/n‐Hexan ergaben einen Exponenten a = 0,5 in der bekannten Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung

Durch Messungen an Polystyrolen in den Systemen Benzol/Methanol, Benzol/n‐Hexan und Butanon/Isopropanol konnte ferner gezeigt werden, daß die [η]Θ‐Werte praktisch keine Abhängigkeit von der chemischen Natur des Fällungs‐ oder Lösungsmittels aufweisen. Während jedoch die KΘ‐Werte von Polystyrol in sämtlichen untersuchten Systemen identisch mit den für einkomponentige Lösungsmittel sind, fallen die KΘ‐Werte für das System Polyäthylenglykol/Chloroform/n‐Hexan zu hoch aus. Wie an Hand der Molekulargewichtsabhängigkeit der 1. Trübungspunkte gezeigt werden kann, ist dieser Effekt durch eine Assoziation des Polymeren bedingt.
Polymerisation of vinyl chloride initiated by the tri‐n‐butylborane‐oxygen system
Authors: Talamini G. , Vidotto G.
Published: April 2003

The bulk polymerization of vinyl chloride was studied kinetically at 25°C. using the Bu3B/O2 system as initiator. The dilatometric conversion‐time curves show an autocatalytic behaviour and a discontinuity in the 4–8% conversion range at which a coagulation of the polymer particles occurs. The Bu3B reaction order was 0.56. This value, slightly higher than the theorically expected 0.5, is explicable by the occlusion of the chain radicals in the precipitated polymer. The apparent activation energy was obtained from a set of polymerizations carried out at different temperatures and resulted to be 9.6 kcal/mole. From this value the initiation activation energy was calculated to be 16 kcal/mole. A number of polymerizations were carried out in the temperature range +25 to −78°C. The average molecular weights of the products firstly increase and then decrease with increasing polymerization temperature, passing through a maximum at about −30°C.
Stereospecific polymerization of vinyl isobutyl ether catalyzed by sulfuric acid‐metal sulfate complexes
Authors: Okamura S. , Higashimura T. , Watanabe T.
Published: April 2003

Using H2SO4 metal sulfate complex catalysts, in non‐polar solvents isotactic polyvinyl isobutyl ether was obtained at room temperature. Al, Mg, and Cr sulfates were used as metal sulfates. These polymers had a higher regularity than that of polymers which were polymerized by BF3 · Et2O at −78°C. In the polymerization by these complex catalysts, the stereoregularity of the resultant polymer did not change or rather increased slightly with the raise of temperature.
Synthesis of polymethacryloyl‐D‐glucose and its copolymers with acrylonitrile. Vinyl polymerization LIV
Authors: Kimura Shoichi , Imoto Minoru
Published: April 2003

3‐O‐methacryloyl‐1,2,5,6‐diisopropylidene‐D‐glucose (MDG) was synthesized from 1,2,5,6‐diisopropylidene‐D‐glucose and methacryloyl chloride. It was polymerized to PMDG using azo‐bis‐isobutyronitrile as initiator. Poly‐3‐O‐methacryloyl‐D‐glucose (PMG) was prepared by hydrolysis of PMDG. PMG was soluble in water or dimethyl sulfoxide but insoluble in other organic solvents. It reduced FEHLING's solution and showed an optical activity. PMG tasted a little sweet.

MDG was copolymerized with acrylonitrile. The copolymer was hydrolyzed in acidic solution of ZnCl2. The hydrolyzed copolymer showed a reducing power, and was soluble in DMF or aqueous ZnCl2 solution. It was well dyed by water soluble dyes.
Die autoxydation von linolsäuremethylesterhydroperoxyd. Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. XIII. Mitteilung
Authors: Dulog Von Lothar , Selz Günther , Kern Werner
Published: April 2003

Linolsäuremethylesterhydroperoxyd wurde mit Hilfe der O'KEEFFE‐Verteilung aus autoxydiertem Linolsäuremethylester isoliert. Die Autoxydation dieses Hydroperoxydes verläuft rascher als die des Linolsäureesters. Die Reaktion verläft aber nicht autokatalytisch und ist nach Aufnahme von 1 Mol Sauerstoff pro Mol Hydroperoxyd praktisch beendet; die Hydroperoxydgruppen bleiben dabei zum größten Teil erhalten, die konjugierten Doppelbindungen verschwinden. Die Aktivierungsenergie dieser Reaktion ist um 3 kcal/Mol kleiner als die der Autoxydation des Linolsäuremethylesters. Es wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem das Linolsäuremethylesterhydroperoxyd hauptsächlich in biomolekularer Startreaktion seine eigene Autoxydation initiiert.
Metal‐containing polymers. III. Chelated polyphenols and the derived epoxy resins1
Authors: Jones M. E. B. , Lynch M. F. , Thornton D. A. , Webb R. F.
Published: April 2003

The synthesis of p‐hydroxybenzoylacetone, 4‐hydroxy‐3‐methylbenzoylacetone and 1‐p‐hydroxyphenyl‐1,3‐pentandione is reported, together with the production of certain chelated polyphenols and the derived glycidyl ethers. The hardening of these resins and the thermal stability of the cured products and certain intermediates was studied. Analogously constituted chelated aromatic diamines have also been prepared and their use as hardeners for epoxy resin systems examined.
Das viskositätsverhalten von linearen und einfach gewinkelten Oligophenylene. 11. Mitteilung1
Authors: Kern Von Werner , Gruber Wilhelm , Heitz Walter , Wirth Hermann Otto , Ziegler Irmgard
Published: April 2003

Ziel dieser Arbeit sind Untersuchungen der Lösungsviskosität von Verbindungen mit definierter Molekülgestalt. Das Verhalten von methyl‐ und methoxylsubstituierten p‐Oligophenylenen sowie von methylsubstituierten, einfach gewinkelten Oligophenylene wurde studiert.

Eine Apparatur, die zur Erfassung geringer Viskositätsunterschiede geeignet ist, wird beschrieben. Die Temperaturkonstanz konnte mittels eines neuartigen Präzisions‐Kontaktthermometers mit veränderlichem Regelberich verbessert werden.

Bei allen untersuchten Verbindungen zeigen die ηsp/c‐Werte eine lineare Abhängigkeit von der Konzentration c. Auch bei den Verbindungen mit definierter Molekülgestalt ergibt sich ein starker Lösungsmitteleinfluß auf die Viskosität. In allen Lösungsmitteln erhält man eine lineare Viskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung. Die Befunde werden mit den Ergebnissen verglichen, die an Lösungen knäuelbarer Moleküle definierter Größe erhalten wurden.

Der Einfluß der Molekülform auf die Viskosität wird an einfach gewinkelten Oligophenylenen definierter Molekülgestalt gezeigt.
Zur polymerisation des acetaldehyds
Authors: Weissermel Von K. , Schmieder W.
Published: April 2003

Die Polymerisation des Acetaldehyds zu linearem, amorphem Polyacetaldehyd bei −70°C in Gegenwart kationisch wirksamer anorganischer und organischer Feststoffkontakte wird beschrieben. Weiterhin wird über Eigenschaften, Stabilisierung und Molekulargewichtsbestimmung von Polyacetaldehyd berichtet.
Consideration on the Q—e scheme. I. Re‐examination on the Q—e scheme
Authors: Kawabata Nariyoshi , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji
Published: April 2003

A revised pattern of the ALFREY‐PRICE's Q‐e scheme was proposed by assuming the e‐value of styrene to be equal to zero. Logarithm methyl affinities of several vinyl monomers were found to hold a much better linearity with the revised logarithm Q‐values of the corresponding monomers than with the original ones. The revised P‐values of some monomers kept their constancy throughout a series of copolymerization reactions with various sorts of partner monomers, although the e‐value fluctuated widely in response to the comonomer, similarly in the case with the original e‐value. This fact suggests that a term, eReM, rather than eM or eR itself has a true physical meaning in the propagation reaction between attacking radical, R and monomer, M. It is considered more reasonable to use a notation eRM instead of eReM.
Verwendung von D‐glucose‐1‐14C bei der synthese von polysacchariden
Authors: Micheel Von Fritz , Böckmann August
Published: April 2003

Durch Verwendung von D‐Glucose‐1‐14C läßt sich beweisen, daß die Synthese von Polysacchariden in Dimethylsulfoxyd (bei H‐Ionen‐Katalyse) auf der Einstellung eines Gleichgewichtes beruht, wie von vornherein vorausgesetzt wurde1–6.
High conversion polymerisation of vinyl systems. I. Methyl methacrylate
Authors: Burnett G. M. , Duncan G. L.
Published: April 2003

The polymerisation of methyl methacrylate has been studied over the complete course of the reaction and an attempt has been made to explain the characteristics of the “gel effect” observed in the high conversion polymerisation of this and other vinyl systems. It is suggested that in the bulk polymerisation of this vinyl ester stationary state kinetic are only strictly applicable in the early stages of polymerisation, after which the accumulated polymer results in the occlusion of growing radicals. Thus when there is a decrease in the concentration of radicals available for termination there is an increase in the number capable of further propagation. The result is a continual increase in the rate of polymesation and in the molecular weight of polymer formed. Similarly the sharp fall off in rate to zero values before complete polymerisation, has been explained by a decrease in the rate of propagation due to the inability of monomer to diffuse readily through the highly gelled system.

A simple kinetic analysis has been put forward explaining the “TROMSDORFF‐Effect” as a radical concentration phenomenon, and for methacrylate esters this gives good agreement with experimental observations. Determinations of the intensity exponent of the reaction and the effect of transfer agents on the polymerisation are also in good agreement with the theories proposed.
Solid state polymerization of oxetanes by ionizing irradiation
Authors: Nakashio Seizo , Kondo Masatsune , Tsuchita Hiro , Yamada Masasuke
Published: April 2003

In the radiation‐induced polymerization of 3,3‐bis(halogenomethyl) oxacyclobutanes, the rate in solid state is quite different from in liquid state, it being much more rapid than in liquid state including solution system. This rate depends on the crystal state and is more rapid in proportion as the orientation of crystals being preferable. It was observed that the reaction rate depended on the crystal size also and was more rapid with larger crystals. Besides that, saturation points of polymerization yield were observed and these points also depended on the crystal state. We applied X‐ray diffraction analysis to explore the solid state polymerization of a single crystal of 3,3‐bis(chloromethyl) oxacyclobutane and noticed that the degree of orientation of the crystal is an important factor in the solid state polymerization. We, moreover, also observed that preferred orientation of the crystal affected that of its polymer. The rate of polymerization is proportional with the dose rate whereas the degree of polymerization is less dependent. The activation energy of the polymerization of 3,3‐bis(chloromethyl) oxacyclobutane is equal to 4.1 kcal./mole in the range of −30°C. to 19°C. (m.p. of the monomer), 0.3 kcal./mole below −100°C. These solid state polymerizations may be assumed to proceed by an ionic mechanism. In the polymerization of derivatives of 3,3‐bis(halogenomethyl) oxacyclobutanes the reaction proceeds with rates in following order; Cl‐ > Br‐≫ I‐.
Über den einfluß des substitutionsgrads auf die viskositätszahl (staudinger index) von cellulosenitraten
Authors: Marx‐Figini Von M.
Published: April 2003

Es wurden Untersuchungen über die Abhängigkeit des STAUDINGER‐Index vom Stickstoffgehalt in einem [η]‐Bereich von 700 bis 4000 (ml·g−1) durchgeführt. Dabei wurde gegenüber den bisher in der Literatur vorliegenden Arbeiten eine verbesserte Präparations‐ und Meßtechnik angewandt.

Es wurde festgestellt, daß der Gang des STAUDINGER‐Index mit dem Substitutionsgrad swischen 13,0 und 13,8% geradlinig verläuft und durch folgende Gleichung wiedergegeben werden kann (vgl. Abb. 1):

Hierin bezeichnet N den Stickstoffgehalt in %; x ist ein Faktor, der vom Polymerisationsgrad bzw. STAUDINGER‐Index bei 13,8% in folgender Weise abhängt (vgl. Abb. 2):

Bei Stickstoffgehalten über 13,8% konnte keine Abhängigkeit zwischen [η] und % N beobachtet werden.

Es wird vorgeschlagen, Untersuchungen über Eigneschaften von Cellulosen generell bei dem leicht und exakt reproduzierbaren Stickstoffgehalt von 13,8% durchzuführen. Das gilt insbesondere für viskosimetrische Molekulargewichtsbestimmungen.
Synthese von organophosphorsubstituierten silanen und polysiloxanen
Authors: Niebergall Von Heinz
Published: April 2003

Durch Addition von sekundären Phosphinen, Phosphinsulfiden bzw. Phosphinoxyden an Alkenylsilane, Alkenylalkoxy‐, Alkenylchlorsilane oder Polyalkenylpolysiloxane unter UV‐Bestrahlung wurden neue organophosphorsubstituierte Silane und Polysiloxane synthetisiert.

Aus den zwei hydrolysierbare Gruppen enthaltenden Organophosphinylsilanen werden durch Hydrolyse die entsprechenden Organophosphinylpolysiloxane erhalten. Letztere können auch durch Addition von sekundären Phosphinen, Phosphinsulfiden bzw. Phosphinoxyden an Polyalkenylpolysiloxane dargestellt werden.

Die Verbindungen mit 3‐wertigem Phosphor können mit Schwefel bzw. Oxydationsmitteln in die entsprechende Phosphinsulfide bzw. ‐oxyde übergeführt werden.
Studies on amylose and its derivatives. Part III. The effect of temperature on the intrinsic viscosities of amylose in several solvents
Authors: Cowie J. M. G.
Published: April 2003

The intrinsic viscosities of several amylose fractions dissolved in dimethyl sulphoxide (DMSO), formamide and 0.5 M KCl have been measured in the temperature range 25 to 55°C. The temperature coefficient of viscosity was found to be negative for amylose in DMSO and formamide, but was negligible in 0.5 M KCl. A recent extension of the FLORY solution theory proposed by KURATA and STOCKMAYER has been used successfully to describe the behaviour of amylose solutions, and from this an equation representing Θ conditions for amylose at 25°C. is proposed.
Kinetic study on the bulk polymerization of vinyl chloride at low temperature
Authors: Talamini G. , Vidotto G.
Published: April 2003

A study has been made of the bulk polymerization of vinyl chloride at −50°C. using the tri‐n‐butyl boron‐oxygen system as initiator. The reaction is autocatalytic and the order of reaction with respect to tri‐n‐butylboron is 0.56. The apparent activation energy determined in the temperature range from −30 to −50°C. was 6.5 kcal. The kinetic results are discussed and from a comparison of here activation energy with that obtained in the range from +25 to −20°C., an interpretation is suggested for the previously observed abnormal behaviour of the molecular weights with the polymerization temperature.
The thermal depolymerization of polystyrene. VI. Investigation of „weak links”︁ by ozonization
Authors: Cameron G. G. , Grassie N.
Published: April 2003

The initial decrease in the molecular weight of polystyrene on ozonization is, within experimental error, the same as that which occurs during thermal weak link scission. In addition, the molecular weight of polystyrene in which weak links have been destroyed thermally does not further decrease on ozonization. Thus it is deduced that the weak links in polystyrene are associated with unsaturation in the main polymer chains.

Taken in conjunction with previous work this evidence has led to the proposition that weak links are associated with quinonoid type structures formed during polymerization by reaction of polystyryl radicals in one of the resonance forms in which the radical centre exists in the benzene ring.

A non‐radical mechanism for thermal weak link scission is proposed which satisfies all the experimental findings.
Versuch einer quantitativen endgruppenbestimmung mittels IR‐spektren in mit einem diacylperoxyd hergestelltem polystyrol
Authors: Kämmerer Von Hermann , Rocaboy François , Steinfort Klaus‐gerhard , Kern Werner
Published: April 2003

Ein mit einem Diacylperoxyd der 4‐Benzolazo‐benzoesäure hergestelltes Polystyrol wird in Fraktionen zerlegt und die Absorptionsbande bei 1724·cm−1 von Lösungen in CCl4 nach der Grundlinienmethode ausgewertet. Die Messung der Bande bei 1724·cm−1 von Lösungen mit bekannter Konzentration von 4‐Benzolazo‐benzoesäure‐β‐phenyläthylester in CCl4 gibt eine Eichkurve, mit welcher der Endgruppengehalt in den Polystyrolfraktionen ermittelt wird. Unter bestimmten Voraussetzungen lassen sich aus den Endgruppengehalten Molekulargewichte berechnen, die bis zu etwa 70 000 mit auf anderem Wege ermittelten Molekulargewichten übereinstimmen. Bei höheren Molekulargewichten zeigen sich Abweichungen, die erörtert werden. Die untersuchten Molekulargewichte liegen im Bereich von 104 bis 2·105.
Über den lösungszustand des polyvinylalkohols in wasser I. Mitt.: Metastabiler zustand der lösung
Authors: Matsuo Von T. , Inagaki H.
Published: April 2003

An gelösten, unter verschiedenen Polymerisationsbedingungen hergestellten Proben von Polyvinylalkohol wurden Streulichtmessungen ausgeführt. Es wurde besonders die Wirksamkeit von verschiedenen optischen Reinigungsmethoden berücksichtigt. Die ZIMM‐Diagramme für drei von fünf Proben zeigten anormale Kurven, was darauf hinweist, daß noch in verdünnter Lösung Mikrogelteilchen vorhanden sind, während die anderen zwei Proben normale Kurven aufwiesen. Diese ermöglichen, das Molekulargewicht des Gelösten zu bestimmen. Durch Stehenlassen der Lösung bei 30°C trat eine zeitliche Zunahme der Streuintensität auf, die wahrscheinlich durch Bildung weiterer Mikrogelteilchen verursacht wird. Die Aufbewahrung bei 0°C ergab jedoch keine merkliche Veränderung. Durch Erhitzen der Lösung auf 100°C konnten die Mikrogelteilchen nur zum Teil zerlegt werden. Das besagt, daß die Teilchen aus einem parakristallinen und einem amorphen Bereich bestehen und daß nur der letztere Anteil bei 100°C desintegriert wird. Um den Zusammenhang zwischen der Kristallinität einer Probe und deren Lösungsverhalten zu erkennen, wurde ein Präparat im festen Zustand bei verschiedenen Temperaturen vorbehandelt. Der Einfluß dieser Vorbehandlung auf den Lösungszustand wird im Zusammenhang mit der Röntgenkleinwinkelstreuung im festen Zustand diskutiert.
Zur statistik der kettenlängenverteilung in den entwässerungsprodukten der phosphorsäure
Authors: Jost Von Karl‐Heinz
Published: April 2003

Es wird gezeigt, daß sich die Verteilung des Phosphors auf die Polyphosphorsäuren verschiedener Kettenlänge mit den Methoden der Statistik berechnen läßt, wenn man Monophosphorsäure als einzigen Grundbaustein annimmt.
Die polymerisation von lactonen. Teil 2: Homopolymerisation 4‐, 6‐ und 7‐gliedriger lactone mit anionischen initiatoren1
Authors: Cherdron Von Harald , Ohse Hellmut , Korte Friedhelm
Published: April 2003

Sorgfältig gereinigte Lactone polymerisieren mit anionischen Initiatoren (metallisches Natrium, Naphthalin‐Natrium, Aluminiumalkyle) schon bei Zimmertemperatur zu hochmolekularen Polyestern (M̄ bis 100 000 und höher). Besonders wirksam sind Aluminiumalkyl/Wasser‐Systeme. Bei der Polymerisation des β‐Propiolactons steigen Molekulargewicht und Umsatz mit steigendem Molverhältnis Wasser/Initiator zunächst an, um dann auf Null zurückzufallen. Als optimale Verhältnisse bei dieser Polymerisation werden gefunden: [H2O]/[Al(C2H5)3] = 0,66, [H2O]/[Al(C2H5)2Cl] = 0,33 und [H2O]/[AlC2H5Cl2] = 0,16.
Chemische umsetzungen an unvernetzten und an vernetzten polyacenaphthylenharzen
Authors: Manecke Von G. , Danhäuser J.
Published: April 2003

Es wurden die Polymerisationsbedingungen ermittelt, die zum Polyacenaphthylen mit großem Molekulargewicht führen. Von unvernetzten und mit Divinylbenzol vernetzten Acenaphthylenharzen konnten Acetyl‐, Propionyl‐, Nitro‐ und Jodderivate hergestellt werden. Die mit Lithium metallierten Jodderivate werden mit Carbonylverbindungen umgesetzt. Die propionylierten und anschließend nitrosierten und oximierten Harze ergaben mit Ni2+−, Cu2+−, Co2+− und UO22+− Ionen stabile Komplexe.
Studien zur Äquilibrierung von Methylsiloxanes
Authors: Simmler Von Walter
Published: April 2003

Auf Grund von sauer katalysierten Äquilibrierungen von Permethylcyclosiloxanen mit Halogenmethyldisiloxanen werden nähere Aussagen gemacht über Verlauf und Produkte der Reaktion und über Aktivität und Selektivität der Katalysatoren. An Hand von Endgruppenbestimmungen wird die Zuordnung der Viskosität zur Kettenlänge durchgeführt und ihre Übertragbarkeit auf Permethylsiloxane aufgezeigt. Aus der viskosimetrischen Untersuchung der Kinetik der äquilibrierung wird gleichzeitig auch ein Maß für den Einfluß elektronegativer Substituenten auf die Festigkeit der Siloxanbindung gefunden; UR‐ und NMR‐Spektren werden diskutiert.
Über verkappte Methylolverbindungen ungesättigter Carbonsäureamide und deren Polymeren
Authors: Müller Von Erwin , Dinges Karl , Graulich Wilhelm
Published: April 2003

Während Polymere, die Carbonamid‐N‐methylolgruppen enthalten, schon beim Lagern leicht in den vernetzten Zustand übergehen, werden durch Polymerisation oder Copolymerisation von verkappten Methylolverbindungen ungesättigter Carbonsäureamide lagerstabile unvernetzte Polymere erhalten, die nachträglich unter dem Einfluß von Säuren vernetzt werden können.
Über die Darstellung definiert verzweigter Polysaccharide. II. Einführung von Oligosacchariden als Seitenketten in Amylose und deren Verlängerung durch enzymatische Synthese
Authors: Husemann Von E. , Reinhardt M.
Published: April 2003

Zur Synthese von Polysacchariden mit längeren Seitenketten stellten wir Acetobromoligosaccharide durch acetobrominolytischen Abbau von Amylosetriacetat und durch acetobrominolytische Spaltung von Cyclodextrinacetaten her. Durch Umsetzung mit 6‐Trityl‐2,3‐dicarbanilyl‐amylose ließen sich Seitenketten mit drei bis sechs Glucosebausteinen in Amylose einbauen. Dabei kann durch Kombination von Acetyl‐, Stickstoff‐und Ameisensäurebestimmungen nicht nur der Verzweigungsgrad, sondern auch die mittlere Länge der Seitenketten berechnet werden. Es wurden Verzweigungsgrade von 0,05–0,1 erreicht.

Die Seitenketten mit drei und mehr Glucosebausteinen wurden mit CORIester in Gegenwart von Kartoffel‐Phosphorylase enzymatisch verlängert. Auf diese Weise konnten definiert verzweigte Polysaccharide mit beliebiger Seitenkettenlänge erhalten werden.
Zahl der aktiven zentren bei der polymerisation von propylen an Ziegler‐Mischkatalysatoren
Authors: Bier Von G. , Hoffmann W. , Lehmann G. , Seydel G.
Published: April 2003

Propylen wurde bei 50°C an drei titantrichloridhaltigen metallorganischen Mischkatalysatoren nach ZIEGLER polymerisiert. Bei zwei von diesen Katalysatoren war die Titantrichlorid‐Komponente durch Reduktion von Titantetrachlorid mit aluminiumorganischen Verbindungen hergestellt worden. Sie wurden mit einem stöchiometrischen Überschuß von Diäthylaluminiumchlorid aktiviert und zur Polymerisation eingeretzt (H‐Kontakte, Entwicklung der FARBWERKE HOECHST AG). Der dritte Katalysator bestand aus einer durch Reduktion von Titantetrachlorid mit Wasserstoff hergestellten Titantrichlorid‐Komponente, die mit einem stöchiometrischen Überschuß von Triäthylaluminium aktiviert wurde (N‐Kontakt, ein von G. NATTA in zahlreichen Arbeiten bevorzugter Mischkatalysator). Das gebildete Polypropylen wurde durch Abbruch der Polymerisation mit an der OH‐Gruppe tritiiertem Butanol radioaktiv markiert. Aus der Polymerisationsgeschwindigkeit und der Abhängigkeit der Radioaktivität sowie des (viskosimetrisch bestimmten) Molgewichts der Polymerisate von der Polymerisationsdauer ergab sich:

Die Makromoleküle wachsen praktisch während der ganzen Dauer der Polymerisation.

Eine Übertragungsreaktion tritt höchstens in geringem Maße auf.

Die Geschwindigkeit der Wachstumsreaktion ist an N‐Kontakten etwa ebenso groß wie an H‐Kontakten und kleiner als die anderer Polymerisationsreaktionen.

Die Gesamtzahl „aktiver Zentren”︁ ist bei H‐Kontakten größer als bei N‐Kontakten.

Die „aktiven Zentren”︁ der Kontakte werden teilweise erst während einer 1 bis 1 ½ Std. dauernden Anlaufzeit freigelegt. H‐Kontakte haben nach kurzer Reaktionszeit mehr aktive Stellen zur Verfügung als N‐Kontakte.
Über die fraktionierung von chemisch uneinheitlichen hochpolymeren II.
Authors: Fuchs Von O.
Published: April 2003

Es werden mehrere Polyvinylacetatproben mit unterschiedlichem Verzweigungsgrad einmal unter Verwendung von Methylacetat und Petroläther und ein andermal unter Verwendung von Aceton und Wasser fraktioniert. Die Versuche zeigen, daß tatsächlich eine Fraktionierung nach dem Verzweigungsgrad möglich ist, und zwar wird die hier vorliegende Langkettenverzweigung durch das erstgenannte System stärker erfaßt als durch das zweitgenannte. Eine Deutung der Ergebnisse wird gegeben.

Bei der Fraktionierung von Copolymeren aus Äthylen und Propylen kann durch passende Wahl der Versuchsbedingungen entweder stärker nach dem Molekulargewicht oder stärker nach der chemischen Zusammensetzung der Fraktionen getrennt werden.
Vulkanisatstruktur, relaxation und reißfestigkeit von polyisoprenen
Authors: Hoffmann Von M. , Unbehend M.
Published: April 2003

Die Reißfestigkeit von schwach gefüllten Schwefelvulkanisaten der 1,4‐cis‐Polyisoprene ist um so geringer, je mehr sich die Proben nach Aufheben einer bestimmten Belastung deformiert haben. Diese Deformation ist bei gleicher Reißfestigkeit dem Quadrat der Füllstoffkonzentration proportional. Mit dieser Deformation vergößert sich auch das Volumen bei der Dehnung durch Bildung innerer Spannungsrisse. Das Zerrißen beginnt in der Nähe der Füllstoffteilchen, meist schon bei geringen Spannungen. Es wird durch die Größe der Teilchen sowie durch die chemische Natur des Füllstoffs und die Struktur des Netzwerks beeinflußt.

Bei der durch diese Ergebnisse angeregten Prüfung der Netzwerkstruktur werden durch Untersuchung der Spannungen bei hoher Dehnung, der spannungsoptischen Homogenität sowie der Trübung und der Viskosität von Abbaulösungen der Vulkanisate in geringem Maße örtliche Schwankungen der Vernetzungsdichte und Unterschiede in der Menge der nicht in das Netzwerk eingebauten Kettenenden gefunden. Die Menge der Kettenenden und die örtlichen Schwankungen der Netzwerkdichte können während der Vulkanisation stark erhöht werden und setzen die Reißfestigkeit bedeutend herab.
Properties of crosslinked polymers as evidenced by electrical resistivity measurements
Authors: Warfield R. W. , Petree M. C.
Published: April 2003

Electrical volume resistivity techniques were employed to study the polymerization characteristics and the nature of solid amorphous crosslinked polymers. It is shown that this experimental approach yields data which can be related to structural parameters. Use of these techniques to investigate the rate and extent of polymerization, the magnitude and temperature dependence of the resistivity, glass transition and thermal stability is described and discussed.

The Compensation Law is observed to hold for the electrical conduction process for the polymers considered in this paper. A linear relationship was also found to exist between the logarithm of the magnitude of the resistivity at 25°C. and the activation energy for the electrical conduction process. A possible explanation of the significance of this relationship is given.
Über die copolymerisation des acroleins und des methacroleins in homogener lösung. Polymere acroleine. 25. Mitt.
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kaiser Eduard , Kern Werner
Published: April 2003

Die Copolymerisation des Acroleins und des Methacroleins in Dimethylformamid sowie in Dioxan wird beschrieben. Die Parameter folgender Systeme wurden bestimmt: Acrolein/Acrylnitril (r1 = 1,60; r2 = 0,52); Acrolein/Acrylamid (r1 = 1,69; r2 = 0,21); Acrolein/Methacrylnitril (r1 = 0,72; r2 = 1,20); Acrolein/2‐Vinylpyridin (r1 = 4; r2 = 0) und Methacrolein/Methacrylnitril (r1 = 1,78; r2 = 0,40). Die Berechnung der Q‐und e‐Werte bzw. der q‐ und ϵ‐Werte ergab für Acrolein: Q = 0,64; e = 0,61; q = ‐2,8 kcal/Mol; ϵ = 0,19 = 10−10 elektrostatische Einheiten und für Methacrolein: Q = 1,59; e = 0,36; q = −3,4 kcal/Mol; ϵ = 0,11 = 10−10 elektrostatische Einheiten.
Initiation of emulsion polymerisation by gamma‐irradiation. II. Rates of polymerisation in directly initiated and latex‐seeded polymerisations
Authors: Allen P. E. M. , Burnett G. M. , Downer J. M. , Majer J. R.
Published: April 2003

The kinetics and mechanism of emulsion polymerisations initiated by gamma‐irradiation were investigated. Styrene and methyl methacrylate emulsions polymerised either by direct irradiation or by polyvinyl acetate latices, prepared by irradiation, conformed to a SMITH‐EWART Case II mechanism. Vinyl acetate emulsions polymerised more slowly than predicted by the SMITH‐EWART theory and were probably retarded by side reactions.
Lösungsmitteleffekte bei der radikalpolymerisation I. Beeinflussung der startgeschwindigkeit bei der polymerisation von styrol mit AIBN als initiator
Authors: Henrici‐Olivé Von G. , Olivé S.
Published: April 2003

In einer Reihe von Lösungsmitteln wurde die Zerfallskonstante des Azodiisobutyronitrils (AIBN) nach der Methode der UV‐Spektroskopie gemessen. Ferner wurde die Summe der Geschwindigkeiten von Kettenstart und Abbruch durch Primärradikale unter Verwendung von 14C‐markiertem Initiator bestimmt. Mit beiden Methoden ergibt sich eine beträchtliche Abhängigkeit der Zerfallsgeschwindigkeit des AIBN vom Medium, welche bei der exakten Auswertung kinetischer Daten nicht vernachlässigt werden sollte.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. II. Polymerization of glutaraldehyde,
Authors: Aso Chuji , Aito Yuzo
Published: April 2003

The polymerization of glutaraldehyde was carried out under various conditions. The soluble and fusible polymer fraction was isolated from the polymer which was obtained by using a triethylaluminum‐water complex as catalyst. This soluble polymer has very low aldehyde content. From these results as well as from the infrared‐spectroscopic observation it was confirmed that glutaraldehyde was converted to a polymer consisting of the α‐oxypyran ring as main chain unit through intramolecular‐intermolecular propagation mechanism.