bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Uzaktan algilama verileri ile kiyi çizgisi değişiminin belirlenmesi: aliağa ve çandarli örneği
Authors: GÜNEY Yıldız , POLAT Selahattin
Published: April 2015

Özet

Bu çalışma kapsamında Çandarlı ve Aliağa sahilinde kıyı çizgisinin Uzaktan Algılama yöntemi kullanılarak yıllara göre değişimi incelenmiştir. Araştırmada kıyı çizgisindeki değişimin belirlenebilmesi için 31.05.1975 tarihli Landsat MSS, 11.05.1987 tarihli Landsat TM ve 07.06.2000 tarihli Landsat ETM uydu görüntüleri kullanılmıştır. Yöntem olarak tamamen Uzaktan Algılama metotları ile elde edilen verilerin analizine dayanan yöntemler kullanılmıştır. 1975, 1987 ve 2000 uydu görüntülerinden kontrollü ve kontrolsüz sınıflandırma yöntemi ile kara ve deniz alanı belirlenmiştir. Ortaya çıkan değişimin yönünü ve miktarını belirlemek için, sınıflama sonrası elde edilen tematik haritalar üzerinde değişim analizi yapılmıştır. Elde edilen sınıflandırılmış görüntüler kullanılarak 1975-1987 ve 1987-2000 yılları için değişim matrisleri oluşturulmuştur. Böylece sınıflandırma sonrası karşılaştırma tekniği kullanılarak kıyı çizgisindeki değişimler 1975-1987 ve 1987-2000 olarak iki dönem halinde izlenmiştir. Tüm bu işlemler sonrasında, araştırma alanı olarak seçilen Aliağa ve Çandarlı kıyılarında kısa sayılabilecek bir zaman içerisinde sudan karaya ve karadan suya olmak üzere çift yönlü değişimler tespit edilmiştir. Bu hızlı değişimin antropojenik kaynaklı olduğu ve araştırma alanının sosyoekonomik gelişim dönemlerinden etkilendiği düşünülmektedir..
Localized polar cap flow enhancement tracing using airglow patches: Statistical properties, IMF dependence, and contribution to polar cap convection
Authors: Zou Ying , Nishimura Yukitoshi , Lyons Larry R. , Shiokawa Kazuo , Donovan Eric F. , Ruohoniemi J. Michael , McWilliams Kathryn A. , Nishitani Nozomu
Published: April 2015

Recent radar observations have suggested that polar cap flows are highly structured and that localized flow enhancements can lead to nightside auroral disturbances. However, knowledge of these flows is limited to available echo regions. Utilizing wide spatial coverage by an all‐sky imager at Resolute Bay and simultaneous Super Dual Auroral Radar Network measurements, we statistically determined properties of such flows and their interplanetary magnetic field (IMF) dependence. We found that narrow flow enhancements are well collocated with airglow patches with substantially larger velocities (≥200 m/s) than the weak large‐scale background flows. The flow azimuthal widths are similar to the patch widths. During the evolution across the polar cap, the flow directions and speeds are consistent with the patch propagation directions and speeds. These correspondences indicate that patches can optically trace localized flow enhancements reflecting the flow width, speed, and direction. Such associations were found common (~67%) in statistics, and the typical flow speed, propagation time, and width within our observation areas are 600 m/s, tens of minutes, and 200–300 km, respectively. By examining IMF dependence of the occurrence and properties of these flows, we found that they tend to be observed under By‐dominated IMF. Flow speeds are large under oscillating IMF clock angles. Localized flow enhancements are usually observed as a channel elongated in the noon‐midnight meridian and directed toward premidnight (postmidnight) for +By (−By). The potential drops across localized flow enhancements account for ~10–40% of the cross polar cap potential, indicating that they significantly contribute to polar cap plasma transport.
Intermodel variations in projected precipitation change over the North Atlantic: Sea surface temperature effect
Authors: Long Shang‐Min , Xie Shang‐Ping
Published: April 2015

Intermodel variations in future precipitation projection in the North Atlantic are studied using 23 state‐of‐art models from Phase 5 of the Coupled Model Intercomparison Project. Model uncertainty in annual mean rainfall change is locally enhanced along the Gulf Stream. The moisture budget analysis reveals that much of the model uncertainty in rainfall change can be traced back to the discrepancies in surface evaporation change and transient eddy effect among models. Results of the intermodel Singular Value Decomposition (SVD) analysis show that intermodel variations in local sea surface temperature (SST) pattern exert a strong control over the spread of rainfall projection among models through the modulation of evaporation change. The first three SVD modes explain more than 60% of the intermodel variance of rainfall projection and show distinct SST patterns with mode water‐induced banded structures, reduced subpolar warming due to ocean dynamical cooling, and the Gulf Stream shift, respectively.
Debates—Perspectives on socio‐hydrology: Changing water systems and the “tyranny of small problems”—Socio‐hydrology
Authors: Sivapalan Murugesu
Published: April 2015

We are well and truly in the Anthropocene. Humans can no longer be considered as mere external drivers or boundary conditions in the hydrologic systems we study. The interactions and feedbacks between human actions and water cycle dynamics on the planet, combined with the evolution of human norms/values in relation to water, are throwing up a range of emergent “big problems.” Understanding and offering sustainable solutions to these “big problems” require a broadening of hydrologic science to embrace the perspectives of both social and natural scientists. The new science of socio‐hydrology was introduced with this in mind, yet faces major challenges due to the wide gulf that separates the knowledge foundations and methodologies of natural and social sciences. Yet, the benefits of working together are enormous, including through adoption of natural science methods for social science problems, and vice versa. Bringing together the perspectives of both social and natural scientists dealing with water is good for hydrologic science, having the salutary effect of revitalizing it as use‐inspired basic science. It is good for management too, in that the broader, holistic perspectives provided by socio‐hydrology can help recognize potential “big” problems that may otherwise be unforeseen and, equally, identify potential “alternative” solutions to otherwise intractable problems.
Laughter
Authors: Glenn Phillip , Holt Elizabeth
Published: April 2015

Human laughter has long been a subject of scholarly interest, but counter to commonly held assumptions, extensive language and social interaction research has documented its orderly, systematic role in interactions. Nonverbal but closely linked to language use, laughter does far more than merely respond to humor. The length, acoustic shape, and placement of laughs vary systematically and contribute to ongoing courses of action. Laughs treat prior or simultaneous actions as laughable and in turn make certain next moves relevant, such as second laughs. Laughter's ambiguity makes it versatile: through laughter, people may affiliate with their interlocutors but laughs may also display resistance to what is going on. Laughter can modify a speaker's stance toward what is said, and thereby may serve as a resource for managing delicate actions such as complaining. Through laughing, people constitute and shape roles (such as interviewer), identities (such as gender), and relationships.
Frame(ing)
Authors: Agne Robert R.
Published: April 2015

This article first explains frames and framing as explicit and implicit names for social situations. It provides an intellectual history of the concept using Gregory Bateson, Erving Goffman, and Deborah Tannen as major figures of framing in language and social interaction research. This is followed by a description of the contexts in which framing has been applied, identification of three different ways discourse research has examined multiple frames, and a discussion of reframing as a prescribed strategy in solving problems.
Language in the Law
Authors: Ng Kwai Hang
Published: April 2015

During the past few decades, we have seen a new and sustained interest in the study of language in law, an interest that has produced important works throughout the humanities and social science disciplines. The new materials span different disciplines and they bring into play a dazzling array of theoretical and empirical claims. This article presents the views of three major schools: language and law studies, conversation analysis, and the approach to studying legal language as a social discourse.
Political Interviews
Authors: Ekström Mats
Published: April 2015

Political interviews constitute a dominant form of political communication in modern democracies. Research studies based on conversation analysis, social psychology, pragmatics, and media discourse analysis have offered detailed analyses and extensive knowledge of the language use and dynamics of interaction in political interviews in a variety of media formats. Interviews have proved to be significant contexts for political performances and negotiations of identities in the mediated political culture. In this article key topics, theoretical approaches, and a selection of significant findings are described with a focus on the basic features of political interviews: the history of political interviews; question design; answering practices; hybridity and diversity of interviews; quoting practices; and the construction of voices in political news interviews.
Speech Act Theory
Authors: Cooren François
Published: April 2015

Speech act theory is a theory of language initially proposed by the analytic philosopher John Langshaw Austin. In his posthumously published book
How to do Things with Words
, Austin explores the various ways by which people do things with words, which leads him to come up with a first opposition between constative and performative utterances. Austin then discards this opposition in favor of the distinction between locutionary acts (the act of uttering words), illocutionary acts (what we do in saying something) and perlocutionary acts (what we do by saying something). This theory was taken up, among others, by one of his students, John R. Searle as well as Jacques Derrida.
Interactional Sociolinguistics
Authors: Bailey Benjamin
Published: April 2015

Interactional sociolinguistics, with its concepts of contextualization cues and conversational inferencing, is concerned with how speakers signal and interpret meaning in social interaction. It was developed in an anthropological context of cross‐cultural comparison, focusing largely on miscommunication and identity, but it can be applied to any interaction. The term and the perspective are grounded in the work of John Gumperz who blended insights and tools from anthropology, linguistics, interactional pragmatics, and conversation analysis into an interpretive framework for analyzing such meanings. Interactional sociolinguistics attempts to bridge the gulf between empirical communicative forms—for example, words, prosody, register shifts, and bodily orientations—and the meanings speakers and listeners create and interpret through such forms. Showing systematic ways in which sociocultural knowledge and communicative forms are intertwined in the constitution and interpretation of meaning—collapsing, at times, the distinction between message form and context—has been its greatest theoretical contribution.
Conversational Preference
Authors: Nishizaka Aug , Hayano Kaoru
Published: April 2015

Conversation‐analytic studies have noted various preferences that operate across different dimensions of interaction. These preferences operate on alternative forms or actions by favoring one over another. This article discusses preferences by focusing on two dimensions of interaction. The first is preferences in person reference, where the preference for minimization and the preference for recipient design determine the person reference form. The second is preferences in action sequence, where “agreeing” actions are preferred over “disagreeing” actions, each of which exhibits distinct formal features. Finally, this article suggests that other constraints may interfere with conversational preferences.
Thick Description
Authors: Leeds‐Hurwitz Wendy
Published: April 2015

Thick description, a term popularized by Clifford Geertz, refers to a detailed description of actual behavior, typically resulting from ethnography, sufficient to permit the reader to see below surface appearances by offering an understanding of underlying patterns and context that give the information meaning. The opposite is thin description, which would be brief, superficial, and inadequate to any true understanding: a recital of what occurs without adequate information about context that someone who was not present could understand the meaning of the behavior. History of the term and current usage, especially within communication, are briefly described.
Indexicality
Authors: Hughes Jessica M. F. , Tracy Karen
Published: April 2015

Indexicality is the function by which linguistic and nonlinguistic signs point to aspects of context. This concept encompasses all of the ways communicative acts are situated in relation to spatiotemporal, historical, discursive, social, interactional, and other contexts. Interactants draw on contextual parameters to create and interpret particular meanings for signs in use. These indexical meanings position speakers, listeners, and others in time and place, in relation to each other, and along ideological axes, at the same time cuing social meanings associated with identity categories. In this article connections between signs and contexts are explained in terms of key concepts and theoretical approaches. Indexical features of discourse like deictics, contextualization cues, stance indicators, membership categorization, and linguistic variation are addressed.
Self‐Esteem Discourses
Authors: Miller Peggy J. , Cho Grace E.
Published: April 2015

Self‐esteem discourses encompass a wide and heterogeneous range of discourses pertaining to individuals' assessment of their own worth. Originating in
US
academic psychology, self‐esteem discourses continue to find their natural home in this disciplinary arena. This article discusses how self‐esteem discourses spread from the academy into public and privates spaces in the late‐20th century, pervading
US
popular culture. In keeping with interdisciplinary scholarship, this article brings perspectives from multiple disciplines to bear in analyzing the cultural meanings and limited cultural range of self‐esteem discourses. The article concludes with attention to debates and controversies surrounding self‐esteem.
Discourses in African Contexts
Authors: Atanga Lilian Lem
Published: April 2015

This article examines discourses in many diverse African contexts. Often Africa is understood as a homogenous entity, equated to sub‐Saharan Africa, instead of its being recognized that many contexts constitute it. After explicating the different contexts, the article identifies some prevalent discourses within them. Discourses onHIV/AIDS, poverty, and governance are given particular attention, and critical discourse analysis (CDA) is used here as a theoretical framework.
Discourse of Children
Authors: Hickmann Maya
Published: April 2015

In order to construct well‐formed discourse, children must learn principles of linguistic organization within and across utterances. Languages of the world, however, provide different ways of relating forms and functions at sentence and discourse levels, presenting children with different problems to solve. This overview focuses on the development of discourse cohesion across child languages from early to later phases (2 to 11 years), focusing on reference to entities as well as on space and time expression in discourse. Results show that children display some surprisingly early knowledge in all three domains. However, it takes them some time to master particular aspects of discourse in contexts that require constructing fine‐grained discourse‐internal relations. Cross‐linguistic variation also indicates that language‐specific properties have an impact on development from early on. Concluding remarks highlight the multidimensional nature of developmental processes whereby children become able to communicate in coherent and cohesive discourse.
Posttotalitarian Discourses in Central and Eastern Europe
Authors: Krzyżanowski Michał
Published: April 2015

This article reviews research on public discourses in postcommunist, that is, posttotalitarian Central and Eastern European (
CEE
) countries. It looks especially at those recent discourses that, in various ways, reappropriate pretotalitarianism, totalitarianism, and posttotalitarianism in instances of public communication. The article looks at how language and discourse function within the national public spheres in the posttotalitarian
CEE
and at how, within those spheres, certain common, cross‐national tendencies as well as differences can be observed between the studied countries. As the article shows, temporality and spatiality constitute two basic dimensions of the “late” posttotalitarian (public) discourses in
CEE
. Those discourses also often oscillate between locality and globality and reappropriate collective pasts and futures as key means of constructing postcommunist
CEE
identities.
Mythotypes
Authors: Kam Tan See
Published: April 2015

Mythotypes are central to Scott Olsen's (1999) theory of narrative transparency, which offers a crucial way of rethinking the multiple levels of interaction and interactivity between work and texts. Representing units of analysis, mythotypes are textual attributes or carriers of narrative transparency in globally popular Hollywood products that facilitate cross‐cultural negotiation. Most crucially, the narrative transparency theory, via mythotypes, articulates a process of domestication by which the ingress is indigenized or overlaid with indigenous decodings that render Hollywood narratives transparent.
Epistemics
Authors: Sidnell Jack
Published: April 2015

Current research into epistemics in social interaction considers the various ways in which participants design their contributions and understand the contributions of others, in relation to a distribution of knowledge that is assumed to preexist. Following the work of John Heritage, this article suggests that a wide range of phenomena within this general domain of interactional organization can be understood through the central ideas of epistemic status and epistemic stance. Epistemic status refers to a distribution of knowledge among participants that is assumed to preexist and to the rights and entitlements that flow from it. Epistemic stance on the other hand refers to the multitude of ways in which a turn at talk can convey through the details of its design the differential knowledge entitlements of speaker, recipient, and other participants. These ideas have been developed, and are articulated here, within a conversation‐analytic framework: an approach to talk and social interaction that adopts a broadly naturalistic perspective, attempting to identify stable practices of conduct across different occasions and settings, with the goal of describing the underlying normative organization of interaction.
Workplace‐Meeting Discourse
Authors: Marra Meredith
Published: April 2015

As a prototypical and ubiquitous form of workplace talk, the meeting has gained increasing attention from workplace discourse researchers. Meeting talk has been viewed as a discourse context in which groups interact, as a specific genre of talk, and as a backdrop against which workplace roles and relationships are negotiated. Used by researchers adopting various analytic approaches to address a range of research questions, meetings constitute a rich source of information about workplace relations.
Expertise Discourse
Authors: Sprain Leah
Published: April 2015

Expertise discourse consists of a wide variety of ways in which people can position themselves as experts or draw on expertise within a given interaction. This article begins by reviewing the areas within language and social interaction research where scholars tend to examine issues of expertise and ways of conceptualizing expertise discourse. Then it reviews common discursive moves related to expertise discourse, discourse practices for positioning oneself as an expert, and general discursive competencies of experts. It concludes by discussing prominent interactional dilemmas faced by interlocutors and areas for future research.
Fault detection method based on bounded error and dynamic threshold techniques
Authors: Suárez Fábrega Antonio J. , Bravo Caro Jose Manuel , Abad Herrera Pedro J. , Santos Diego Marín
Published: April 2015

This work presents a new fault detection method applicable to dynamic systems. This method is based on historic system input–output data and on the so‐called residual signal. At each discrete time instant, the detection system checks history to locally approximate the dynamics of the faultless system and thus, obtain a prediction of the system output to calculate the residual. Likewise, the maximum threshold allowed by this residual is obtained by applying bounded‐error techniques. The main contribution of this paper is the expression that allows this threshold to be obtained. Detection is based on checking whether the residual exceeds the maximum threshold determined by the method. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.
A Processable Shape Memory Polymer System for Biomedical Applications
Authors: Hearon Keith , Wierzbicki Mark A. , Nash Landon D. , Landsman Todd L. , Laramy Christine , Lonnecker Alexander T. , Gibbons Michael C. , Ur Sarah , Cardinal Kristen O. , Wilson Thomas S. , Wooley Karen L. , Maitland Duncan J.
Published: April 2015

Polyurethane shape memory polymers (SMPs) with tunable thermomechanical properties and advanced processing capabilities are synthesized, characterized, and implemented in the design of a microactuator medical device prototype. The ability to manipulate glass transition temperature (Tg) and crosslink density in low‐molecular weight aliphatic thermoplastic polyurethane SMPs is demonstrated using a synthetic approach that employs UV catalyzed thiol‐ene “click” reactions to achieve postpolymerization crosslinking. Polyurethanes containing varying C=C functionalization are synthesized, solution blended with polythiol crosslinking agents and photoinitiator and subjected to UV irradiation, and the effects of number of synthetic parameters on crosslink density are reported. Thermomechanical properties are highly tunable, including glass transitions tailorable between 30 and 105 °C and rubbery moduli tailorable between 0.4 and 20 MPa. This new SMP system exhibits high toughness for many formulations, especially in the case of low crosslink density materials, for which toughness exceeds 90 MJ m−3 at select straining temperatures. To demonstrate the advanced processing capability and synthetic versatility of this new SMP system, a laser‐actuated SMP microgripper device for minimally invasive delivery of endovascular devices is fabricated, shown to exhibit an average gripping force of 1.43 ± 0.37 N and successfully deployed in an in vitro experimental setup under simulated physiological conditions.
Demonstration of a 3D Radar‐Like SERS Sensor Micro‐ and Nanofabricated on an Optical Fiber
Authors: Xie Zhenwei , Feng Shengfei , Wang Peijie , Zhang Lisheng , Ren Xin , Cui Lin , Zhai Tianrui , Chen Jie , Wang Yonglu , Wang Xinke , Sun Wenfeng , Ye Jiasheng , Han Peng , Klar Peter J. , Zhang Yan
Published: April 2015

A 3D surface‐enhanced Raman scattering (SERS) sensor is realized on the facet of an optical fiber. A SERS radar configuration consisting of a parabolic mirror and a 3D spherical SERS body is designed. The parabolic mirror is used to focus the excitation laser light onto the surface of the SERS body, and to collect and reflect the Raman scattered light back into the optical fiber. The SERS body's surface consists of microscale trenches and is covered with gold nanogratings and nanoparticles on a thick gold film with a thin SiO2 spacer. Nanoscale 3D printing technology, thermal evaporation, and UV laser pulse irradiation are used to fabricate and metalize the mold of the 3D SERS radar configuration. The performance of this Au‐based SERS fiber sensor is competitive with those of Ag‐based SERS fiber sensors reported in the literature. It exhibits a detection limit of 10−6m for crystal violet in ethanol using 30 mW of 785 nm excitation (off resonance with the crystal violet electronic absorption) and 10 s acquisition time. Such a 3D scheme expands the design possibilities of SERS nanostructures on the facets of optical fibers enormously.
Carbon–polymer composites with extreme electrical conductivity
Authors: Planes Emilie , Gloaguen Francois , Flandin Lionel
Published: April 2015

The aim of this study was to develop Carbon–polymer composites with extreme electrical conductivity (100 S/cm) combined with good flexural strength. Despite the many optimization methods described in the literature, no comprehensive optimization procedure was to be found because the formulation did not control by itself the final properties. This study showed the major influence of the processing conditions with these peculiar materials. A detailed study of the influence of the processing conditions on the microstructural and macroscopic properties was performed. We, thereby, proposed a comprehensive way to optimize the properties of the final product. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2015, 132, 42274.
Über Bragg‐Reflexe mit sichtbarem Licht an monodispersen Kunststofflatices. II
Authors: Luck Werner , Klier Manfred , Wesslau Hermann
Published: April 2015

Von den in der vorangehenden Arbeit1) auf indirektem Wege nachgewiesenen Bragg‐Reflexen werden einige unter Benutzung eines Lichtstreugerätes direkt gemessen.
Ionen‐ und Elektronenfehlordnung in CoCr2O4 und CoAl2O4
Authors: Schmalzried Hermann
Published: April 2015

In einer früheren Arbeit wurde durch die Bestimmung der Selbstdiffusionskoeffizienten von Kobalt und Chrom im Spinell CoCr2O4 und von Kobalt im Spinell CoAl2O4 als Funktion der thermodynamischen Aktivität von CoO bei konstantem Sauerstoffpartialdruck der wahrscheinlichste Ionenfehlordnungstypus ermittelt. Mit dessen Kenntnis können unter der Annahme lokalisierter Elektronenstörstellen, deren Konzentrationen klein sind gegenüber den Konzentrationen fehlgeordneter Ionen, theoretische Voraussagen über die Abhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit sowohl vom Sauerstoffpartialdruck als auch von der thermodynamischen Aktivität von CoO gemacht werden. Die Ergebnisse der Selbstdiffusionsmessungen und diejenigen der elektrischen Leitfähigkeitsmessungen können übereinstimmend unter der Annahme gedeutet werden, daß im CoCr2O4 Kationenüberschuß auftritt und Co auf Zwischengitterplätzen mit Cr‐Leerstellen als Ionenfehlordnungstypus vorliegt. Dagegen tritt CoAl2O4 mit einem Kationendefizit auf, es existieren Co‐Ionenleerstellen und Al auf Zwischengitterplätzen bzw. auf den regulären Plätzen der Co‐Ionen. Zwischen 900 und 1100°C wird bei hohen Sauerstoffpartialdrucken die elektrische Leitfähigkeit ausschließlich von Defektelektronen getragen. Bei Sauerstoffpartialdrucken < 10−8 atm zeigt CoCr2O4 Überschußelektronenleitung, CoAl2O4 wahrscheinlich vorwiegende Ionenleitung, die unabhängig vom Sauerstoffpartialdruck ist.
Beitrage zur Thermodynamik von Polymerlösungen 3. Mitteilung): Die Molekulargewichtsabhängigkeit des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten von Lösungen kurzkettiger Polystryole
Authors: Sotobayashi Hideto , Ueberreiter Kurt
Published: April 2015

Es werden Messungen der Gefrierpunktserniedrigung an Naphthalinlösungen von Styrolpolymeren des Polymerisationsgrades 2 bis 44 durchgeführt und aus ihrer Konzentrationsabhängigkeit der zweite Virialkoeffizient B berechnet. Der B‐Wert des dimeren Styrols ist negativ, steigt dann steil zu positiven Werten an, erreicht bei P = 4 ein Maximum und fällt mit zunehmendem Polymerisationsgrad monoton ab. Zur Erklärung dieses bislang unbekannten Maximums wird der Entropiekoeffizient B einer idealen Lösung berechnet und zusammen mit den von G. V. Schulz an einer Polystyrolreihe aus kalorimetrischen Messungen bestimmten BH‐Werten zur Berechnung des Zusatz‐Entropiekoeffizienten B in Abzug gebracht.

Der aufsteigende Ast des Maximums wird als „Makromolekülstäbcheneffekt”︁ erklärt und qualitativ aus der Theorie von Flory abgeleitet, der absteigende Ast rechts vom Maximum als „Verknäuelungseffekt”︁ mit Hilfe einer in der 1. Mitteilung abgeleiteten Formel beschrieben. Diese berücksichtigt die unterschiedliche Zusammensetzung des Inneren eines Makromolekülknäuels im Vergleich zu seiner Oberfläche, die besonders bei solchen Ketten zu erwarten ist, deren Substituenten zum Lösungsmittel anders eingestellt sind als die Kette.
Die Polarisation der Triplett‐Singulett‐Phosphoreszenz einiger Aromaten und Heterocyclen II. Mitteilung): Chinolin, Isochinolin, Fluoren, Chrysen, Triphenylen, Dibenzochinoxalin, 1,2‐3,4‐Dibenzophenazin, Coronen
Authors: Dörr Friedrich , Gropper Hans
Published: April 2015

Es wurden die Phosphoreszenz‐ und Phosphoreszenz‐Polarisations‐Spektren von Chinolin, Isochinolin, Fluoren, Chrysen, Triphenylen, Dibenzochinoxalin, 1,2‐3,4‐Dibenzophenazin und Coronen gemessen. Die Phosphoreszenz dieser Verbindungen war gegenüber allen Singulett‐Singulett‐Absorptionsübergängen stark negativ polarisiert, woraus geschlossen werden muß, daß das Übergangsmoment senkrecht zur Molekelebene orientiert ist. Zur Deutung dieses Befundes wurde angenommen, daß die Triplett‐Singulett‐Emission als Folge einer innermolekularen Spin‐Bahn‐Wechselwirkung zustandekommt.

Der Wert des Polarisationsgrades der Phosphoreszenz ändert sich im Verlaufe des Spektrums. Meist fallen die Maxima der Schwingungsbanden der Emission mit den Minima der Polarisationsgradkurve (PP) zusammen. Wir führen dies auf die Wechselwirkung des Elektronenoszillators der Phosphoreszenz mit nichtebenen, unsymmetrischen Schwingungen zurück. Bei Dibenzochinoxalin konnte im Phosphoreszenz‐spektrum das Auftreten einer nichtebenen Schwingungsform nachgewiesen werden.
Untersuchungen über die Topographie des latenten Innen‐ und Außenbildes
Authors: Moisar E. , Wagner S.
Published: April 2015

Durch ein gesteuertes Fällungsverfahren lassen sich photographische Silberhalogenidkristalle regelmäßiger, kubischer Kristalltracht und enger Korngrößenverteilung herstellen, die an definierter Lage im Korninnern und bzw. oder an der Kornoberfläche latente Bildkeime oder Reifkeime enthalten. Versuche mit photographischen Schichten aus Emulsionen mit einem in verschiedener Tiefe befindlichen latenten Bild geben Auskunft über die Tiefenwirkung photographischer Entwickler und von Silberoxydationsmitteln. Aus dem sensitometrischen Verhalten derartiger Emulsionen kann auf eine Fallenwirkung des latenten Bildes gegenüber Photoelektronen geschlossen werden. Auf einer Konkurrenz zwischen Kornoberfläche und Korninnerem auf Grund dieser Fallenwirkung beruhen verschiedene photographische Erscheinungen wie die Solarisation, der Clayden‐Effekt und der Intensitäts‐Umkehreffekt.
Fehlerbetrachtungen zur Berechnung von thermodynamischen Gleichgewichten
Authors: Neumann Kl.‐K.
Published: April 2015

Simultangleichgewichte werden in zunehmender Anzahl berechnet, vielfach mit Ausgangsdaten, die unsicher sind und nach Bekanntwerden besserer Daten Korrekturen an den Gleichgewichtsberechnungen erforderlich machen.

Es wird ein lineares Gleichungssystem angegeben, mit dem die Fehler der Raumanteile oder Partialdrucke der errechneten Gleichgewichtszusammensetzung bei vorgegebenen Fehlern der Gleichgewichtskonstanten berechnet werden können. Es wird gezeigt, daß man zweckmäßig mit relativen Fehlern rechnet. Der gesamte relative Fehler jedes Raumanteils setzt sich additiv zusammen aus den relativen Fehlern, die der Fehler jeweils einer Gleichgewichtskonstanten bewirkt. Für die wichtigsten Reaktionstypen wird bewiesen, daß, wenn die Gleichgewichtsbedingungen so formuliert sind, daß keine gebrochenen Exponenten auftreten, jeder relative Fehler eines Raumanteils kleiner sein muß als die Summe der relativen Fehler der Gleichgewichtskonstanten.
Zur Anlagerung von Schwefel aus der Dampfphase an festes Ag2S bei 400°C
Authors: Birks Neil , Rickert Hans
Published: April 2015

Die Anlagerungsgeschwindigkeit des Schwefels aus Schwefeldampf an festes Ag2S wird bei 400°C als Funktion des chemischen Potentials des Schwefels sowohl in der Dampfphase als auch im festen Ag2S auf elektrochemischem Wege gemessen. Dabei werden drei Festkörperketten der Form Pt/Ag/AgJ/Ag2S Pt mit AgJ als praktisch reinem Ionenleiter benutzt. Eine Kette dient zur Messung der Anlagerungsgeschwindigkeit und des chemischen Potentials μs(Ag2S) des Schwefels im Ag2S, die zweite zur Messung des chemischen Potentials μs(g) des Schwefels in der Dampfphase. Mit der dritten Kette wird Schwefel in den fremdgasfreien Dampfraum hineingebracht. Für μs(Ag2S) μμs(g) ist gegenüber der Anlagerung des Schwefels die Verdampfung zu vernachlässigen. Die theoretische Analyse zeigt, daß die Aufspaltung der adsorbierten Schwefel‐moleküle für die Anlagerung geschwindigkeitsbestimmend ist. Für μs(Ag2S) vergleichbar mit μs(g) ist neben der Anlagerung die Verdampfung zu berücksichtigen. Dieser Fall wird ebenfalls theoretisch und experimentell untersucht.
Stationäre Zustände und stationäre Transportvorgänge in Silbersulfid in einem Temperaturgefälle
Authors: Rickert Hans , Wagner Carl
Published: April 2015

Wenn eine stabförmige Ag2S‐Probe oberhalb 200 °C einem Temperaturgefälle bei Gegenwart von Schwefeldampf ausgesetzt wird, so verschwindet Ag2S am heißen Ende und eine gleiche Menge Ag2S entsteht am kälteren Ende der Ag2S‐Probe, indem Ag+‐Ionen und Elektronen in festem Ag2S und Schwefelmoleküle in der Gasphase vom heißen zum kalten Ende wandern. Die Transportgeschwindigkeit kann einerseits aus der Differenz des beim Transportversuch vorliegenden Gefälles der Aktivität aAg des Silbers gegenüber dem ohne Transport gemessenen stationären Aktivitätsgefälle berechnet werden. Andererseits kann die Transportgeschwindigkeit auch aus Δ H‐Werten der beim Transport stattfindenden Reaktionen an den Phasengrenzen und der Überführungswärme von Ag bzw. Ag+ und e− in Ag2S berechnet werden. Berechnete und beobachtete Geschwindigkeit stimmen angenähert überein.
Thermodynamics of Silver‐Bismuth Alloys
Authors: Raynor J. B.
Published: April 2015

Thermodynamic studies on silver‐bismuth alloys were carried out using the E. M. F. method. The activity of silver in the alloys was measured at 400, 600, 800 and 1000 °C and the corresponding bismuth activity at 1000 °C. A positive deviation from Raoult's Law was observed. The partial and integral values of enthalpy, excess free energy and excess entropy of the system were calculated.
Über das elektrochemische Verhalten von porösen Ionenaustauschermembranen
Authors: Franck U. F.
Published: April 2015

Wirken auf eine poröse, festionenhaltige Membran gleichzeitig eine elektrische Spannung, ein hydrostatischer Druck und ein Konzentrationsgefälle, dann erhält man experimentell, je nachdem sich diese Kräfte überlagern, acht verschiedene Typen von Stromspannungskurven. Es wird gezeigt, wie diese verschiedenen Kurvenformen auf Grund der Nernst‐Planckschen Ionentransportgleichung unter Berücksichtigung der Volumenströmung entstehen und unter welchen Bedingungen die Transportvorgänge periodisch verlaufen können.
Die Vorzeichen der C13‐H Kernspinkopplungskonstanten in Propin
Authors: Dreeskamp H. , Sackmann E. , Stegmeier G.
Published: April 2015

Die Vorzeichen der C13‐H Kernspinkopplungskonstanten über zwei Bindungen in Propin und über drei Bindungen in monosubstituierten Propinen wurden durch Analyse der Spektren höherer Ordnung bestimmt. Damit sind die Vorzeichen aller C13‐H Kopplungskonstanten in Propin bekannt. Unter der Voraussetzung einer positiven Kopplung über eine Bindung folgt eine negative Kopplung über zwei und eine positive Kopplung über drei Bindungen, mit Ausnahme der relativ großen Kopplung des Azetylenprotons über zwei Bindungen, die ebenfalls positiv ist.
Über den Resonanzramaneffekt an einfachen Verbindungen
Authors: Hofmann Walter , Moser Heribert
Published: April 2015

Der Intensitätsanstieg der Ramanlinien beim Übergang von der Erregerlinie Hg 4358 A zu Hg 2537 A wurde an Tetrachlorkohlenstoff und an Sulfat‐, Karbonat‐, Nitrat‐ und Nitritionen in wäßrigen Lösungen gemessen. Für die hierzu notwendige Bestimmung der Intensitäten der Erregerlinien wird ein einfaches und genaues Meßverfahren angegeben. In fast allen Fällen zeigen die Linienintensitäten nicht‐totalsymmetrischer Schwingungen einen stärkeren Intensitätsanstieg als die der totalsymmetrischen. Es wird versucht, die Meßergebnisse mit Hilfe der Schoryginschen halbklassischen Theorie zu erklären.
Kernresonanzuntersuchungen an substituierten Fluorbenzolen
Authors: Suhr Harald
Published: April 2015

Die F19‐ und H1‐Spektren einer Reihe von parasubstituierten Fluorbenzolen wurden gemessen und daraus die chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten berechnet. Die chemischen Verschiebungen des Fluors wurden mit den σ‐Konstanten der Hammettbeziehung verglichen. Für einige Substituenten wurden neue σ‐ und σR‐Konstanten bestimmt.
Specific Solvation of Polar Transition States
Authors: Hudson R. F.
Published: April 2015

The rate of reaction between several acyl chlorides and alcohols in non‐polar solvents is shown to be proportional to the concentration of self‐associated alcohol, determined spectroscopically, over a wide concentration range. This is interpreted by representing the successive association of alcohol by a series of chemical equilibria, and assuming that the specific solvation of the polar transition state is similar in form. The treatment is applied to the reaction between diethylamine and n‐alkyl halides, in which case the association of diethylamine cannot be followed satisfactorily by spectroscopic methods.
Periodische Anregung und Messung schneller chemischer Reaktionen
Authors: Rüppel H. , Bültemann V. , Witt H. T.
Published: April 2015

Relaxation methods have been developed for the study of fast chemical reactions. With these methods chemical equilibrium is disturbed by a rapid change of temperature, pressure, intensity of light or radiation etc. The following equilibration process is observed by changes of absorption, fluorescence, conductivity etc. The feasibility of relaxation measurements depends on the signal‐to‐noise‐ratio s/n of the signal by which the course of reaction is recorded. The large bandwidth which is necessary to record fast reaction signals causes a high noise level i.e. a poor s/n‐ratio. This disadvantage may be avoided if the perturbation is periodically performed by a rapid change of temperature, pressure, intensity of light or radiation. Thus, the high contents of information contained in periodic signals may be evaluated to increase s/n‐ratio.

Owing to this enhancement in s/n‐ratio reactions are measurable which are not detectable at all with a single process. On the other hand, at small excitation energies the relaxation method can be applied also to sensitive biological systems. Furthermore, the time resolution can be improved, too. The periodic chemical relaxation method was developed first for the study of fast photochemical reactions 10−5…10−1 sec) which were excited by short flashes of light and measured by absorption changes. The periodic measuring signal (exciting frequency νa = 2 … 100 c/s) is slowly sampled and recorded in the time T5 (min … h). The gain in s/n‐ratio is given by the expression νa·Ts. An improvement of 200 in s/n‐ratio was attained.—The periodic relaxation method was used to study photochemical reactions which occur during the primary process of photosynthesis.
Stoff‐ und Volumentransport durch Membranen mit elektrisch geladenem Gerüst II. Membranen, deren Porenweite groß ist im Vergleich zur Ausdehnung der Ionenatmosphäre
Authors: Läger P.
Published: April 2015

In dieser Arbeit wird das osmotische Verhalten einer extrem weitporigen Membran untersucht, deren Porenwände elektrisch geladen sind und die in Kontakt mit Lösungen eines 1:1‐wertigen Elektrolyten steht. Den Rechnungen ist das Gouy‐Chapmansche Modell für den Potentialverlauf in der Nähe der Porenwand zugrunde gelegt. Bei gegebenen Konzentrationen der Lösungen ist Größe und Richtung des osmotischen Volumentransportes im wesentlichen durch den Absolutwert |w0| des Wandpotentiales und durch die relative Differenz U der Beweglichkeiten von Gegenion und Coion bestimmt. Abweichend vom Verhalten der feinporigen Membran kann im Grenzfall großer Porenradien ein negativer (aus der konzentrierten in die verdünnte Lösung gerichteter) Volumentransport auch unter der Bedingung U > 0 auftreten, sofern |w0| genügend groß ist. Diese Aussage steht in Einklang mit früheren Messungen an Glasfritten. Außerdem folgt aus der Theorie, daß ein Salz mit einem Diffusionskoeffizienten D < 1,2 · 10−5 cm2/sec bei bestimmten Werten von U und |w0| inkongruent, d.h. aus der Lösung kleinerer in die Lösung größerer Aktivität trans‐portiert wird.
Über die Abhängigkeit des 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks vom Molekulargewicht (3. Mitteilung über Polyäthylenglykole)
Authors: Müh Gerhard
Published: April 2015

Es wird der Zusammenhang zwischen dem 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks einer Lösung und dem Molekulargewicht der gelösten Kettenmolekeln aus Messungen der Siedepunktserhöhung bestimmt. Die Messungen wurden mit Polyäthylenglykolen in Benzol und 1,2‐Dichloräthan durchgeführt. In beiden Lösungsmitteln findet man mit niedermolekularen Polyäthylenglykolen negative 2. Virialkoeffizienten und eine Zunahme der Virialkoeffizienten mit zunehmendem Molekulargewicht der Polyäthylenglykole. Ein derartiges Verhalten kann mit den Gitter‐ und “ausgeschlossenes Volum”‐Theorien nicht erklärt werden.
Zum Mechanismus der Proteinbiosynthese I. Die Bindung von Matrizen‐RNS und Aminoacyl‐RNS an Ribosomen
Authors: Matthaei Heinrich , Amelunxen Ferdinand , Eckert Karin , Heller Gesa
Published: April 2015

1. Ein Überblick über die künftig einzeln zu untersuchenden Schritte der Protein‐Biosynthese wird vorausgeschickt.

2. Durch Sedimentation im Saccharose‐Dichtegradienten fraktionierte 30‐ und 50‐S‐Komponenten der Ribosomen von E. coli zeigen neue Details im Elektronenmikroskop.

3. Isolierte 30‐ und 50‐S‐Partikel neigen zu einer vorzugsweisen Bindung an eines der beiden Enden von Polyuridylsäure.

4. Die 30‐S‐Komponente bindet in Abhängigkeit von zugesetzter Matrizen‐RNS die dazu passende Aminoacyl‐RNS sehr spezifisch.

5. Charakteristika dieses sehr einfachen „Adaptationssystems”︁ werden beschrieben.
Zum Mechanismus der Wärmeaggregation globulärer Proteine
Authors: Jaenicke R.
Published: April 2015

Zur Beantwortung der Frage des Reaktionsmechanismus der Wärmeaggregation globulärer Proteine in Lösung wurden Proteine mit verschiedenem Gehalt an Disulfid‐ und Sulfhydrylgruppen in Abhängigkeit von Nettoladung, Ionenstärke und Lösungsmittel‐Zusammensetzung untersucht.

Unabhängig von den Schwefelfunktionen aggregieren alle untersuchten Systeme im isoelektrischen Bereich nach einem “Koagulationsmechanismus” auf Grund von Nebenvalenzen, die unter Wiederherstellung des Ausgangspartikelgewichts durch Harnstoffzugabe oder Erhöhung der Nettoladung wieder aufgespalten werden.

Mit zunehmender Nettoladung gehen Aggregationsgeschwindigkeit und stationärer Aggregationsgrad zurück. Hier beweisen die Blockierung der möglichen Aggregationszentren und die Rückführbarkeit der Aggregation durch Disulfidgruppen‐spaltende Agentien die Beteiligung einer “SH‐SS‐Austauschreaktion”. Die auch in diesem Bereich verbleibende partielle Rückführbarkeit durch Harnstoff oder ähnliche Zusätze und die Abhängigkeit des Anteils beider Mechanismen von Aggregationsdauer und ‐temperatur läßt vermuten, daß der Redoxreaktion Koagulation vorausgeht, wobei Aggregation und Denaturierung parallel zu verlaufen scheinen.
Über die Wirkungsweise von Inhibitoren bei elektrochemischer Reduktion organischer Verbindungen IV. Quantitative Behandlung der Adsorptionsverdrängung
Authors: Kastening B.
Published: April 2015

Die in vorhergehenden Arbeiten [1–3] entwickelten Vorstellungen über die Verdrängung elektroaktiver Teilchen aus der Adsorptionsschicht durch elektroinaktive grenzflächenaktive Stoffe (Inhibitoren) als wesentliche Ursache für die hemmende Wirkung der letzteren auf den Elektrodenprozeß werden erweitert. Aus Präzisionsmessungen der Tropfzeit einer polarographischen Kapillare wird für die einzelnen Stoffe die maximale Grenzflächenkonzentration (und damit ihr Platzbedarf in der Adsorptionsschicht) ermittelt; darüber hinaus werden diesen Messungen energetische Adsorptionsparameter entnommen. Die Kenntnis des Platzbedarfs ist wichtig für die Diskussion der Abhängigkeit der Geschwindigkeitskonstanten k von der Inhibitor‐Lösungskonzentration ci entsprechend der früher experimentell gefundenen und theoretisch begründeten Beziehung k∼ci−. Mittels der energetischen Adsorptionsparameter wird der Versuch unternommen, die Absolutwirkung der einzelnen Stoffe quantitativ zu deuten, d. h. auf energetische Zusammenhänge (das unterschiedliche Adsorptionsbestreben der verschiedenen Stoffe sowie spezifische Wechselwirkungen) und kinetische Einflüsse (verursacht durch die vom Inhibitor erzwungene Orientierung des elektroaktiven Moleküls) zurückzuführen.
Über die Zerfallsprodukte der an reinen Nickeloberflächen chemisorbierten Wassermolekeln
Authors: Suhrmann R. , Heras J. M. , Viscido Heras L. De , Wedler G.
Published: April 2015

Bei 77 °K werden H2O‐Molekeln an im Ultra‐Hochvakuum aufgedampften Ni‐Filmen unzersetzt adsorbiert. Erhöht man die Filmtemperatur jedoch auf 273 °K, so zerfällt ein Teil der adsorbierten Molekeln und das Zerfallsprodukt bildet eine Oberflächenverbindung. Um deren Natur zu ermitteln, wurden Ni‐Filme mit O2, H2 oder einem O2H2‐Gemisch vorbelegt und an den vorbelegten Filmen Adsorptionsversuche mit H2O‐Molekeln vorgenommen, unter Ermittlung der Änderungen des elektrischen Filmwiderstandes und des Elektronenaustrittspotentials.

Durch Vorbelegung mit Sauerstoff oder Wasserstoff wird die in der Widerstandszunahme sich äußernde elektronische Wechselwirkung mit den nachfolgend adsorbierten H2O‐Molekeln teilweise blockiert, die in der Abnahme des Elektronen‐Austrittspotentials sich äußernde Polarisation der adsorbierten H2O‐Molekeln jedoch nicht. Die Adsorption von H2O‐Molekeln an dem vorbelegten Film bewirkt keine Widerstandsabnahme wie bei Adsorption an der Oberflächenverbindung; die Oberflächenverbindung kann also nicht durch O2‐ oder H2‐Einwirkung auf die Ni‐Oberfläche entstehen.

Bei Vorbelegung mit einem Sauerstoff‐Wasserstoff‐Gemisch jedoch, besonders bei 273 °K, bildet sich die Oberflächenverbindung, denn nun nimmt der Widerstand bei anschließender H2O‐Adsorption bei 77 °K ab, wie dies nach dem Zerfall von H2O‐Molekeln bei 273 °K am nicht vorbelegten Ni‐Film beobachtet wurde. Die Oberflächenverbindung bildet sich also sehr wahrscheinlich über OH‐Radikale, die beim Zerfall der adsorbierten H2O‐Molekeln bei 273 °K entstehen.
A coumarin‐based fluorescent turn‐on probe for detection of biothiols in vitro
Authors: Liu Mengqiang , Jiang Qian , Lu Zhiyun , Huang Yan , Tan Yanfei , Jiang Qing
Published: April 2015

A novel fluorescent probe (CA‐N) was designed and synthesized for detection of biothiols. CA‐N displayed a strong fluorescence in the presence of biothiols with high sensitivity, and the mechanism for detection biothiols was based on the Michael addition reaction of a thiol group to α,β‐unsaturated ketones. CA‐N showed low detection limit for cysteine (Cys), homocysteine (Hcy), and glutathione (GSH), which were calculated as 3.16, 0.19 and 5.15 μM, respectively. At the same time, CA‐N exhibited high selectivity toward biothiols compared with other biological amino acids. In vitro cell experiments proved that CA‐N had no cytotoxicity, high cell permeability and could be employed in living cell imaging for biothiols. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.