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Substituenteneffekte bei Phenothiazin‐Radikalen II, Radikalkationen aus Phenothiazin‐Derivaten mit Elektronen‐Akzeptor‐Substituenten
Authors: Fenner H.
Published: October 2006

Durch Elektronen‐Akzeptor‐Substituenten in 2‐Stellung des Phenothiazin‐Systems‐ z.B. ‐CF3, ‐CN und ‐ CO‐C3H7‐ wird die Bildung von Radikalkationen erschwert. Mit Dibenzoylperoxid erfolgt Radikalbildung nur nach Photolyse. Die verschiedenen Substituenten haben einen unterschiedlichen Einfluß auf die Ladungsverteilung im Radikalkation. Sie führen zur Aufhebung der Symmetrie des Polymethinsystems.
Über die Darstellung von 5‐ und 6‐Hydroxy‐indol‐Derivaten nach dem Nenitzescu‐ Verfahren 1. Mitt. über die Darstellung antiphlogistisch wirksamer Indol‐Derivate
Authors: Eiden F. , Kuckländer U.
Published: October 2006

Aus p‐Benzochinon (1) und 3‐p‐Chlor‐anilino‐crotonsäureäthylester (2a) ließ sich, je nach Reaktionsbedingungen, sowohl ein 5‐ als auch ein 6‐Hydroxy‐indol‐Derivat (3a bzw. 6a) darstellen. Diese wurden nach Verseifen und Decarboxylieren über die Mannichbasen zu den entsprechend substituierten 5‐ bzw. 6‐Methoxy‐indol‐3‐acetonitril‐ bzw. ‐essigsäure‐Derivaten 5 bzw. 7d umgewandelt. Die Strukturbeweise wurden NMR‐spektroskopisch geführt.
Acylwanderungen am Protoäscigenin Über Inhaltsstoffe des Rosskastaniensamens, X
Authors: Wagner J. , Hoffmann H. , Löw I.
Published: October 2006

Bei den Protoäscigeninacetaten wandert der Acetylrest an den Ringen D und E nur zwischen den Hydroxylgruppen in Stellung 21 β, 22 α und 28. Unter Isomerisierungsbedingungen findet bei den Äscinen ausschließlich ein Acetylaustausch zwischen 22 α‐OH und 28‐OH statt.
Arzneimittelsynthetische Untersuchungen mit Thionaphthen‐3‐aldehyd
Authors: Neidlein R. , Seel H.
Published: October 2006

Es werden Umsetzungen des Thionaphthen‐3‐aldehyds mit CH‐aciden Verbindungen in Acetanhydrid und in Benzol als Lösungsmittel beschrieben.
Lithiumalanat‐Reduktion heterocyclischer Ketoxime
Authors: Ziriakus W. , Haller R.
Published: October 2006

Die Stereoselektivität der Lithiumalanat‐Reduktion einiger Ketoxime wird untersucht. Eine Abhängigkeit von der sterischen Hinderung, die durch Ringsubstitution hervorgerufen wird, läßt sich zeigen. Die Struktur der Amine wird 1H‐NMR‐spektroskopisch geklärt.
N,N′‐Bis[thiazolyl‐(2)]‐formamidine
Authors: Kreutzberger A. , Uzbek M. U.
Published: October 2006

Aus der Umsetzung von 2‐Amino‐thiazolen (II) mit s‐Triazin (I) gehen die N,N′‐Bis[thiazolyl‐(2)]‐formamidine (IV) hervor. Analog entsteht aus 2‐Amino‐benzthiazol (VI) und s‐Triazin (I) das N,N′‐Bis[benzthiazolyl‐(2)]‐formamidin (VII). Die für diesen Reaktionstyp postulierte Zwischenstufe III läßt sich in einer Abfangreaktion mit sekundären Aminen nachweisen. Als Prototyp ist der Nachweis des aus der Umsetzung von 2‐Amino‐4‐phenylthiazol (IId) mit s‐Triazin (I) hervorgehenden Zwischenproduktes IIId mit Piperidin unter Bildung des 4‐Phenyl‐2‐piperidino‐formimidoyl‐thiazols (V) angeführt.
Synthese von Krokonsäureamiden. 3. Mitt. über Polycarbonylverbindungen
Authors: Seitz G. , Klein W.
Published: October 2006

Aus Krokonsäuredimethylester erhält man mit sekundären Aminen in zweistufiger Reaktion Krokonsäureamide.
Stabilität sowie Dissoziationskonstanten von L‐Dopa und α‐L‐Methyldopa
Authors: Lippold B. C. , Jaeger I.
Published: October 2006

L‐Dopa und α‐L‐Methyldopa werden in alkalischer Lösung oxidativ zersetzt. Zunahme des Sauerstoffangebotes und des pH‐Wertes sowie Verringerung der Anfangskonzentration beschleunigen den Reaktionsablauf. Die pKS‐Werte für L‐Dopa sind 2,3 bzw. 9,0 bzw. 10,2 bzw. 12,5; für α‐L‐Methyldopa 2,25 bzw. 9,0 bzw. 10,35 bzw. 12,6.
Nachbargruppeneffekte aliphatischer Amine
Authors: Möhrle H. , Mayer S.
Published: October 2006

Bei der Quecksilber (II)‐ÄDTA‐Dehydrierung von cyclischen tertiären Aminen mit aliphatischen Amin‐Nachbargruppen, die im Verlauf der Umsetzung durch eine intramolekulare Mannichreaktion 5‐ oder 6‐Ringe bilden können, werden folgende Ergebnisse erhalten: Sekundär/tertiäre und ditertiäre Diamine ergeben die entsprechenden Aminolactame. Primär/tertiäre Diamine liefern cyclische Amidine.

Bei der Quecksilber (II)‐acetat‐Dehydrierung gelingt es in zwei Fällen, die Hexahydropyrimidin‐Derivate zu isolieren.
Darstellung und Reaktionen von 2‐Äthoxy‐3‐acetoacetyl‐chinoxalin. 42. Mitt. über Untersuchungen an 4‐Pyronen
Authors: Eiden F. , Bachmann G.
Published: October 2006

Der 2‐Äthoxy‐chinoxalin‐3‐carbonsäureester 3i reagierte mit Aceton/Natriumhydrid zum 2‐Äthoxy‐3‐acetoacetyl‐chinoxalin 1b, der zum Enamin 5, den Pyrazolen 6, 7 und 8, den Isoxazolen 9 und 10 sowie dem Benzodiazepin 11 umgesetzt wurde. Die Isomere 7 und 8 bzw. 9 und 10 wurden in Gemischen NMR‐spektroskopisch bestimmt.
Zur Stereoselektivität der Reduktion von Methadon. 2. Mitteilung
Authors: Haller R. , Rümmler R.
Published: October 2006

(‐)‐Methadon wurde mit Natrium‐ und Lithiumboranat in verschiedenen Lösungsmitteln, mit Lithiumalanat sowie mit Alkoxyalanaten zu den diastereomeren α‐ und β‐Methadolen reduziert. Die mit LiAlH4 in Äther oder NaBH4 in protischen Lösungsmitteln erreichte sehr hohe Stereoselektivität ist bei allen anderen untersuchten Reduktionssystemen signifikant geringer; die möglichen Gründe hierfür werden diskutiert.
1‐Acyl‐3‐aza‐pentadiene‐1.4 24. Mitt. über Untersuchungen an Acyl‐enaminen
Authors: Eiden F. , Iwan J.
Published: October 2006

1‐Acyl‐3‐aza‐pentadiene‐1.4 (3a – e) können durch Reaktion von 1‐Acyl‐2‐amino‐äthen‐Derivaten (1a,b) mit substituierten Acetaldehyden (2a,c,d) oder von β‐Dicarbonylverbindungen (4a,b) mit Phenylcyan‐aminoäthen (5) gewonnen werden. Katalytisches Hydrieren von 3d und e führt zu den 1‐Acyl‐3‐aza‐penten‐1‐Derivaten 7a und b.
Elektrochemische Eigenschaften und polarographische Gehaltsbestimmung des Prazepams 13. Mitt.: Arzneimittelanalysen mittels Polarographie oder Oszillopolarographie
Authors: Oelschläger H. , Sengün F. I.
Published: October 2006

Prazepam wird an der Hg‐Tropfelektrode im pH‐Bereich von 2 – 10 in einer annähernd gleich großen Stufe reduziert. Die aktive Gruppe ist die N=C‐Doppelbindung. Eine polarographische Gehaltsbestimmung der zur klinischen Prüfung verwendeten Tabletten zu 10 und 25 mg ist mit einer relativen Standardabweichung <± 2% rasch durchführbar.
Pyrazolo[4.3‐c]pyridine
Authors: Denzel T. , Höhn H.
Published: October 2006

Ein neuer Syntheseweg für Pyrazolo[4.3‐c]pyridin‐7‐carbonsäurederivate wird beschrieben. Die Verbindungen tragen in 4‐Stellung verschiedene Substitutenten, insbesondere Amino‐ und Alkoxygruppen.
Zur Kondensationsreaktion transfixierter 1,3‐Dicarbonylverbindungen mit 4‐Pyronen
Authors: Seitz G. , Mönnighoff H.
Published: October 2006

Die Synthese von Pyranylidenverbindungen aus transfixierten 1,3‐Dicarbonylverbindungen und 2,6‐Dimethyl‐4‐pyron bzw. 2,6‐Diphenyl‐1‐thio‐4‐pyron wird beschrieben.
Ionenpaarbildung von Tetraalkylammonium‐ und Cholinesterbromiden in n‐Octanol und n‐Octanol‐Wassergemischen
Authors: Lippold B. C. , Schneider G.
Published: October 2006

Die für Resorption quartärer Ammoniumverbindungen in Betracht kommende Ionenpaarbildung wird an Modellsubstanzen in n‐Octanol und n‐Octanol‐Wassermischungen untersucht. Entsprechend den pK‐Werten der Ionenpaardissoziation zwischen 4 und 5 dissoziieren die Ionenpaare in diesen Lösungsmitteln nur schwach. Wasserzusatz bis zur Sättigung verringert die Dissoziation. Konduktometrische und Verteilungsverfahren zur Bestimmung der Ionenpaardissoziation ergeben vergleichbare Ergebnisse.
Die Charakterisierung des Aggregationsgrades verdünnter Suspensionen
Authors: Rohdewald P. , Klot‐Heydenfeldt B. V. , Schulte K. E.
Published: October 2006

Das Vorliegen einer log‐Normalverteilung in monodispersen BaSO4‐Suspensionen wurde anhand der berechneten Verteilungsfunktionen überprüft, experimentelle und berechnete Werte stimmen in den wesentlichen Teilen der Korngrößenverteilung unabhängig vom Aggregationsgrad überein. Der Aggregationsgrad der BaSO4‐Suspension steigt mit zunehmender Partikelzahl und größe an.

Für die Charakterisierung der Dispersität von Suspensionen wird ein Quotient QD = dnv/dM vorgeschlagen. Für monodisperse, nicht aggregierte Suspensionen konvergiert QD gegen 1, er nimmt mit zunehmender Aggregation oder Polydispersität der Suspensionen zu. QD ermöglicht den Vergleich der Dispersität von Suspensionen unabhängig von ihrer jeweiligen mittleren Teilchengröße.
Nachweis von Reticulin als Biosynthesevorstufe in Corydalis cava. 4. Mitt.: Untersuchungen zur Biosynthese von Alkaloiden
Authors: Blaschke G. , Waldheim G. , von Schantz M. , Peura P.
Published: October 2006

Das natürliche Vorkommen des Reticulins (I) im Lerchensporn Corydalis cava (Papaveraceae) wurde sowohl durch Isolierung des Morphinandienons Sinoacutin (V) als auch durch Nachweis radioaktiv markierten Reticulins nach Fütterungsversuchen mit markierten Aminosäuren bewiesen, Damit ist in Ergänzung zu früheren Versuchen Reticulin als Biosynthesevorstufe der Aporphin‐Alkaloide festgestellt.
Thioacylierung von Cyanmethan‐phosphonsäurediäthylester 10. Mitt. über Thion‐ und Dithioester
Authors: Hartke K. , Günther O.
Published: October 2006

Alkalisalze des Cyanmethan‐phosphonsäurediäthylesters 1 kondensieren mit Thioncarbonsäure‐, Dithiocarbonsäure‐ und Xanthogensäureestern in aprotischen Lösungsmitteln zu den Alkalisalzen der 2‐substituierten 2‐Mercapto‐1‐cyanäthylen‐phosphonsäurediäthylester (3), die beim Ansäuern die unbeständigen Thioenole 4 liefern und mit Alkyljodid die als E/Z‐Isomerengemische anfallenden Thioenoläther 5 bilden. Letztere sind auch aus 4 mit Diazoalkanen zugänglich.
NMR‐ und IR‐Untersuchungen zur Stereochemie von 1,1‐Diphenyl‐alkan‐2‐olen
Authors: Haller R. , Schneider H. J.
Published: October 2006

Informationen über die bevorzugten Konformationen einer sterischen Reihe von 1,1‐Diphenyl‐alkan‐2‐olen werden anhand ihrer 1H‐NMR‐Spektren erhalten. Durch IR‐ und NMR‐Spektroskopie lassen sich bei diesen Alkoholen OH.….π‐Wechselwirkungen nachweisen.
Der Einfluß des Pressdruckes auf die physikalischen Eigenschaften verschieden hergestellter Tabletten
Authors: Selmeczi B.
Published: October 2006

Die physikalischen Eigenschaften von drei gleichartig zusammengesetzten, aber mit unterschiedlicher Verfahrenstechnologie hergestellter Tabletten (Feucht‐ und Trockengranulierung sowie Direktpressung) wurden in Abhängigkeit vom Pressdruck untersucht. Es zeigte sich, daß mit zunehmendem Pressdruck abhängig von der technologischen Methode die Parameterwerte wechseln. In den untersuchten Systemen konnte zwischen der Bruchfestigkeit und der Porosität der Tabletten ein linearer und zwischen Porosität und Zerfallszeit eine exponentialfunktionelle Beziehung festgestellt werden.
Über N‐[Imido‐methyl]‐thiocyanate und ‐isothiocyanate. 20. Mitt. über N‐[αHalogenalkyl]‐carbonsäureamide
Authors: Böhme H. , Schwartz H.
Published: October 2006

Aus den N‐Chlormethyl‐Verbindungen von Phthalimid und kernsubstituierten Phthalimiden, von Δ4‐cis‐Tetrahydro‐phthalimid, von Isatin und von 3,3‐Dichlor‐oxindol werden die N‐[Thiocyanato‐methyl]‐derivate 2c, 3c, 4c, 5c, 6c, 7c und 8c sowie die entsprechenden Senföle 1d, 3d, 5d, 6d, und 7d dargestellt.
Stereospezifische N‐Acylierung von α‐Aminosäuren mit N‐Carbäthoxy‐3,6‐dithia‐3,4,5,6‐tetrahydrophthalimid
Authors: Fickentscher K.
Published: October 2006

N‐Carbäthoxy‐3,6‐dithia‐3,4,5,6‐tetrahydrophthalimid (6) eignet sich zur stereospezifischen N‐Acylierung von α‐Aminosäuren. 6 reagiert mit α‐Aminoglutarimid bei Raumtemperatur zum Thalidomid‐Analogon 22.
Zur Polymorphie von Arzneimitteln: Flufenaminsäure und BL 191
Authors: Kuhnert‐Brandstätter M. , Borka L. , Friedrich‐Sander G.
Published: October 2006

Von Flufenaminsäure werden 5 verschiedene Modifikationen beschrieben, wovon zwei (Mod. I mit Schmp. 133° und Mod. III mit Schmp. 125°) auch von praktischem Interesse sind, weil sie in Handelspräparaten vorliegen können. Zur Unterscheidung der 5 Modifikationen werden die Schmelzpunkte und IR‐Spektren herangezogen.

Beim Xanthinderivat BL 191 aus Trental® können durch Kristallisation der Schmelze 7 verschiedene polymorphe Formen hergestellt werden. Auf Grund der außergewöhnlich geringen Umwandlungstendenz ist es möglich, die 7 Schmelzpunkte einwandfrei zu bestimmen. Außerdem werden für Mod. I, II und IV die IR‐Spektren angegeben.
Reaktion von ω‐Acetylkhellinon mit Formaldehyd und sekundären Aminen
Authors: Rehse U.
Published: October 2006

Umsetzung von ω‐Acetylkhellinon (1) mit Formaldehyd und sekundären Aminen liefert neben den erwarteten Mannichbasen 3 Bis‐3‐khellinylmethan (2), das auch ohne Aminzusatz gebildet wird. Reaktion von 2 oder 3 mit Kaliumhydroxid in geeigneten Lösungsmitteln führt zum 1,5‐Bis‐[4,7‐dimethoxy‐6‐hydroxybenzofuranyl‐(5)‐pentan‐(1,5)‐dion (6). Auf diesem Wege läßt sich auch die Mannichbase des Khellinons (8) synthetisieren, die bisher nicht dargestellt werden konnte.
Die Synthese von β‐Phenyl‐isoserinen durch Ammonolyse von β‐Phenylglycidestern, I
Authors: Kamandi E. , Frahm A. W. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Durch Ammonolyse von trans‐Phenylglycidester entsteht in einer SN2‐Reaktion erythro‐ß‐Phenyl‐isoserin‐amid, aus cis‐β‐Phenylglycidester die entsprechende threo‐Verbindung. Da cis‐β‐Phenylglycidester in reiner Form schwer zugänglich sind, wurde für threo‐β‐Phenyl‐isoserin eine zweite, eindeutig verlaufende Synthese entwickelt.
Elektrochemische Reduktion und katalytische Hydrierung des Prazepams – ein Vergleich
Authors: Oelschläger H. , Sengün F. I.
Published: October 2006

Prazepam (1) enthält als polarographisch aktive Gruppe die N=C‐Doppelbindung (4,5). Diese wird unter Verbrauch von 2 ⊖ sowohl an der Hg‐Tropfelektrode als auch an der Hg‐Pool‐Elektrode unter Bildung des Dihydroproduktes (2) reduziert.

Die katalytische Hydrierung von 1 verläuft weniger spezifisch als die elektrochemische Reduktion. Es tritt nämlich bei der Hydrierung sowohl eine Aufspaltung des Dreiringes als auch dessen Elimination ein.
Vinyloge Hydrazidine 11. Mitt. über Cyclopentadienylidene
Authors: Seitz G. , Braun H.
Published: October 2006

3,4,5‐Trichlor‐6‐dimethylamino‐fulven‐2‐aldehyd (2) reagiert mit unsymmetrisch substituierten Hydrazinen 4 zu den vinylogen Hydrazidinen 8a–e mit intramolekularer Wasserstoffbrücke.
Isobaimonidin — ein neues Alkaloid aus Fritillaria imperialis L
Authors: Mašterová Irena , Tomko Jozef , Kettmann Viktor , Majer Jaroslav
Published: October 2006

Aus Fritillaria imperialis L. (Liliaceae) wurden Imperialin, Verticin, Verticinon und ein neues Alkaloid isoliert. Auf Grund eines physikalisch‐chemischen Studiums dieses Stoffes sowie seiner Derivate wird für dieses Alkaloid eine Struktur vorgeschlagen, die durch Röntgenstrukturanalyse bestätigt wurde. Das neue Alkaloid, für welches wir die Bezeichnung Isobaimonidin vorgeschlagen haben, gehört zur Gruppe der Cevanin‐Basen, die sekundäre Hydroxylgruppe in 3‐Stellung hat axiale, in 6‐Stellung äquatoriale Konfiguration.
Theoretische Untersuchung zu Struktur‐Wirkungsbeziehungen von ringsubstituierten Verapamil‐Derivaten
Authors: Höltje Hans‐Dieter
Published: October 2006

Mit Hilfe der Monopol‐Bond Polarizability Methode werden Wechselwirkungsenergien (WWE) zwischen Rezeptormodellen und Verapamil‐Derivaten ermittelt. Aufgrund der hochsignifikanten Korrelation zwischen den berechneten Bindungsstärken und der Ca2+‐antagonistischen Wirksamkeit wird die Aminosäure Arginin als eine mögliche Rezeptorbindungsstelle für Verapamil‐Derivate vorhergesagt.
Synthesis and Antimicrobial Activity of Some New 5‐Nitrofuran Derivatives
Authors: Roveri Paola , Cavrini Vanni , Gatti Rita , Bianucci Fabrizio , Legnani Paolo
Published: October 2006

Starting from 5‐nitro‐2‐furoyl azide (1), some new 5‐nitro‐2‐furamides 2a–d, O‐alkyl N‐(5‐nitro‐2‐furyl)carbamates 3a,b and 5‐nitro‐2‐ureidofurans 4a,b were synthesized and tested for in vitro antimicrobial activity. Compounds 2c and 2d exhibited appreciable activity against S. pyogenes and S. aureus.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 19. Mitt. Darstellung von und Cyclisierungsversuche mit N‐monosubstituierten S‐Prop‐2‐inyl‐thiolurethanen
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

Die Synthese neuartiger N‐monosubstituierter S‐Prop‐2‐inyl‐thiolurethane 1 wird beschrieben und über deren Aminspaltung zu N,N'‐disubstituierten Harnstoffen sowie über erfolglose Cyclisierungsversuche zu 3,6‐Dihydro‐1,3‐thiazin‐2‐onen 2 berichtet.
Etherspaltung, ein metabolischer Nebenweg des Etofenamatabbaus bei Versuchstieren
Authors: Dell Hans‐Dieter , Fiedler Jürgen , Kamp Renate , Kurz Jürgen , Wünsche Christian
Published: October 2006

Neben den Hauptabbauwegen des Etofenamats bei Versuchstieren und Menschen (Hydroxylierung, Esterspaltung und Konjugation) wurde in der Etherspaltung ein metabolischer Nebenweg gefunden. Nach peroraler Gabe von Etofenamat konnte bei Hunden 5‐Hydroxyflufenaminsäure‐β‐hydroxyethylester (3) aus Fäces isoliert und mittels MS und NMR identifiziert werden. In Milch einer mit Etofenamat peroral behandelten Ziege wurde eine Substanz in Spuren mittels GLC nachgewiesen, deren Retentionszeit dem Flufenaminsäure‐β‐hydroxyethylester (2) entspricht.
Eindeutige Bestimmung von Glucuroniden, speziell des Clofibrinsäure‐β‐glucuronids
Authors: Rothley Dietrich , Oelschläger Herbert
Published: October 2006

Aus biologischem Material extrahierte Ester‐ und Etherglucuronide lassen sich durch Methylieren und Acetylieren in die korrespondierenden hydrophoben 2,3,4‐Tri‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyran‐methyl‐uronate überführen, die durch HPLC und ggf. GC gegen leicht herstellbare Referenzsubstanzen identifiziert werden können (Beispiele: Clofibrinsäure und 4‐Chlorphenol).
Über die Dehydrierung von Glaucin
Authors: Philipov Stefan , Petrov Orlin , Mollov Nikola
Published: October 2006

Dehydroglaucin (1) wurde bei der Dehydrierung von Glaucin (2) mit verschiedenen Carbonyl‐, Nitro‐und Azoverbindungen erhalten. Die höchsten Ausbeuten wurden mit 1,4‐Benzochinon in Diethylenglycoldimethylether erzielt. Die Reaktion von 1 mit 1,4‐Benzochinon führt zu 7‐(p‐Hydroxy‐phenoxy)‐dehydroglaucin (3) und zu 7‐(2,5‐Dihydroxy‐phenyl)‐dehydroglaucin (4). Bei der Methylierung von 3 mit Diazomethan entsteht 7‐(p‐Methoxy‐phenoxy)‐dehydroglaucin (5), 4 läßt sich mit Essigsäureanhydrid in Pyridin zu 7‐(2,5‐Diacetoxy‐phenyl)‐dehydroglaucin (6) acetylieren. In saurem Medium und beim Erwärmen isomerisiert sich 3 zu 4.
Synthese von 6‐Thia‐minocyclin, einem Thiaanalogon des Antibiotikums Minocyclin
Authors: Kirchlechner Richard , Seubert Jürgen
Published: October 2006

6‐Thia‐minocyclin, das 6‐Thiaanalogon des Antibiotikums Minocyclin wurde in 14‐stufiger Synthese, ausgehend von 2‐Nitro‐5‐methoxy‐phenol, dargestellt; seine antibakterielle Wirksamkeit ist mit der des Minocyclins vergleichbar.
Synthese von Phosphorsäurealkylesterdiamiden
Authors: Roth Hermann J. , Lenig Arthur R.
Published: October 2006

In vorangegangenen Mitt. beschrieben wir Verfahren zur Darstellung von Phosphorsäure‐phenylester‐ und Phosphorsäure‐4‐nitro‐phenylester‐N,N′‐diamiden. In der vorliegenden Veröffentlichung wird die Synthese von Phosphorsäurealkylester‐N,N'‐diamiden aus Phosphorsäurealkylesterdichloriden und primären Aminen geschildert.
Zur Synthese neuartiger Phosphorine
Authors: Roth Hermann J. , Lenig Arthur R.
Published: October 2006

Es wird ein Verfahren zur Darstellung neuartiger Phosphorine der allgemeinen Formel I beschrieben, die man als phosphoranaloge Barbitursäure‐Derivate auffassen kann, wobei die Harnstoffkomponente durch Phosphorsäureester‐diamide ersetzt ist1,2,3.
Untersuchung der Stabilität von Nystatin und Natamycin mit Hilfe der UV‐Spektrophotometrie
Authors: Ružičková Jozefína , Parrák Vojtech
Published: October 2006

Die vorgelegte Arbeit befaßt sich mit einer physikochemischen Studie und mit der Prüfung der Stabilität von Nystatin und Natamycin in Substanz und in Arzneiformen.
Über Mannichbasen, 19. Mitt. Mannich‐Reaktionen mit 1‐Naphthol und primären Aminen
Authors: Möhrle Hans , Tröster Kristina
Published: October 2006

Primäre Amine ergeben unter konventionellen „Mannich‐Bedingungen”︁ mit 1‐Naphthol selten einheitliche Produkte und die Hydrochloride führen z. T. zu methylenverknüpften Derivaten. Dagegen lassen sich aus Azomethinen der tert.‐Alkylamine gezielt mono‐ und disubstituierte Mannichbasen darstellen. Hexahydro‐s‐triazine einfacher primärer Amine liefern in guten Ausbeuten Mono‐Mannichbasen.
Fluorimetrische Bestimmung von Morphin und Heroin
Authors: Wintersteiger Reinhold , Zeipper Ursula
Published: October 2006

Es wird ein fluorimetrisches Verfahren zur Quantifizierung von Morphin und Heroin beschrieben. Durch Bedampfen eines Chromatogramms mit Ammoniak in der Hitze werden die beiden Verbindungen in Oxidationsprodukte umgewandelt, die intensive Fluoreszenz und höhere Stabilität aufweisen. Die Verwendung des Reagenzes in Dampfform gewährleistet gleichmäßigen Plattenuntergrund und somit gute Reproduzierbarkeit. Vergleichende Untersuchungen mit anderen als Suchtgifte verwendeten Substanzen zeigten, daß das Vorhandensein einer freien OH‐Gruppe oder einer leicht spaltbaren Estergruppe in Position 3 als Voraussetzung zur Bildung eines Fluorophors angesehen werden kann. Dies erlaubt die selektive Detektion von Morphin und Heroin neben anderen Suchtgiften. Die Eignung der Methode zur quantitativen Analyse in biologischem Material wurde am Beispiel des Morphins überprüft.
Aminomethylierung von push‐pull‐Olefinen
Authors: Möhrle Hans , Reinhardt Hans Walter
Published: October 2006

N‐primäre und N‐sekundäre Enaminone vom 4‐Amino‐3‐penten‐2‐on‐Typ lassen sich am Enamin‐C‐Atom aminomethylieren. Als Reaktionsprodukte treten nur die Z‐Formen auf.

Mit primären Aminen ist die Darstellung substituierter Tetrahydropyrimidine möglich.
Barbitursäurederivate, 31. Mitt. Enantiomere Reinheit und absolute Konfiguration chiraler basisch substituierter Barbitursäuren
Authors: Knabe Joachim , Reinhardt Jörg
Published: October 2006

Die Enantiomere der synthetisierten basisch substituierten Barbitursäuren1 wurden sowohl durch chiroptische als auch durch NMR‐spektroskopische Verfahren mit Barbitursäureenantiomeren bekannter absoluter Konfiguration korreliert. Beide Verfahren ergaben die gleichen Resultate: die N‐methyl‐ und N‐ethyl‐substituierten basisch substituierten Barbitursäuren besitzen R(+)‐Konfiguration, die N‐Cyclohexylverbindungen sind R(‐)‐konfiguriert, bis auf die Verbindung (‐)5i, die S‐Konfiguration besitzt.
Reaktionen cyclischer α‐Aminonitrone
Authors: Möhrle Hans , Schmidt Barbara
Published: October 2006

Anellierte α‐Aminonitrone vom Typ 1 reagieren mit Grignard‐Reagentien als Nitrone unter Bildung cyclischer Hydroxylamine. Bei der Oxidation entstehen aufgrund der Imidazolin‐Struktur entsprechende Imidazol‐Derivate.
Theoretische Untersuchungen zu Wechselwirkungen zwischen Pharmaka und Rezeptormodellen, 3. Mitt.1,2) Induced fit‐Wechselwirkung bei Verapamil‐Derivaten
Authors: Höltje Hans‐Dieter , Baranowski Petra
Published: October 2006

Durch Berechnung von Wechselwirkungsenergien für den Komplex aus Verapamil bzw. einigen seiner Derivate und einem Rezeptormodell hat sich herausgestellt, daß im Verlauf der Annäherung des Pharmakons an den Rezeptor eine energetisch ungünstige Konformation des Arzneimoleküls aufgrund höherer Wechselwirkungsenergie induziert wird.
Untersuchungen zum Mechanismus der Bischler‐Napieralski‐Reaktion
Authors: Berger Ulrich , Dannhardt Gerd , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

Das Imidchlorid 3 und sein Hydrochlorid 2 liegen nach 1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen als E(syn)‐ und Z(anti)‐Isomerengemische vor; die Gleichgewichtseinstellung zum stabilen Z(anti)‐Isomer 2b läßt sich 1H‐NMR‐spektroskopisch verfolgen. Bei der Umsetzung von 1 mit POCl3 wird das Chlorophosphat 9 isoliert. Die Bedeutung der Gegenionen von 2 bzw. 9 für die Cyclisierung bei der Bischler‐Napieralski‐Reaktion wird diskutiert.
Synthetische Untersuchungen zur Darstellung ungewöhnlicher Molekülsysteme Synthetic Studies about Unusual Molecular Systems
Authors: Neidlein Richard , Wesch Karl Friedrich
Published: October 2006

Im Rahmen von synthetischen Bemühungen zur Darstellung ungewöhnlicher Heterocyclen streben wir nach den unbekannten Hetero‐triasteranen 1, nach Aza‐triasteranen 2, beispielsweise nach dem Aza‐triasteranon (3) bzw. ihren Derivaten. Formal lassen sich 1, 2 und 3 vom carbocyclischen Triasteran3‐5) ableiten, indem man sich formal den Einbau von Heteroatomen in die durch drei wannenförmig angeordnete Cyclohexan‐ und durch zwei parallele Cyclopropanringe verknüpfte Triasteranstruktur vorstellt.
Über Hexahydrotriazine, 5. Mitt.1) Hexahydro‐s‐triazin‐Spaltung und Umsetzung mit N‐monosubstituierten Formamiden und Lactamen
Authors: Möhrle Hans , Scharf Ulrich , Rühmann Eggert
Published: October 2006

Die Spaltung 1,3,5‐trialkylsubstituierter Hexahydro‐s‐triazine mit Chlorwasserstoff führt bei tiefen Temperaturen zu Methyleniminiumsalzen und Bis(chlormethyl)‐alkylaminen, die in situ mit N‐monosubstituierten Formamiden oder Lactamen zu Mannichprodukten umgesetzt werden können.
Partialsynthese neuer Ergolinderivate aus Clavinalkaloiden, 2. Mitt.1) O‐Acyl‐8‐hydroxymethyl‐6‐methylergol‐8‐ene und ‐ergol‐9‐ene
Authors: Eich Eckart
Published: October 2006

Die Titelverbindungen sind durch Acylierung von Elymoclavin (1) bzw. Lysergol (2) mit Säurechloriden, im Fall der Ester von 2 auch durch Isomerisierung von O‐Acyl‐1 mit aktiviertem Al2O3 darstellbar. Umgekehrt führt die Acylierung von 2 in bestimmten Fällen spontan zur Bildung eines Gemisches der O‐Acylderivate von 1 und 2..
Synthesis and Antiinflammatory Activities of Some 2,3‐Dihydro‐1H‐benz[e]indene‐1‐ and ‐3‐carboxylic Acids
Authors: Roveri Paola , Cavrini Vanni , Gatti Rita , Cesaroni Maria R. , Pappalardo Maria S. , Candeletti Sanzio
Published: October 2006

As conformationally rigid analogues of 1‐ and 2‐naphthylacetic acids, some 2,3‐dihydro‐1H‐benz[e]indene‐1‐ and ‐3‐carboxylic acids were synthesized and tested for antiinflammatory activity by the carrageenin‐induced edema method in rats. Compound (±)8 was the most active in this series.
Die dünnschichtchromatographische Bestimmung von Acetylsalicylsäure, Salicylsäure und Salicylursäure in Plasma durch Fluoreszenzmessung
Authors: Spahn Hildegard , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Es wird ein dünnschichtchromatographisches Verfahren zur gleichzeitigen fluorimetrischen Bestimmung von Acetylsalicylsäure, Salicylsäure und Salicylursäure in Plasma beschrieben. Nach Extraktion aus angesäuertem Plasma mit einem Toluol‐Essigsäureethylester‐Gemisch, Chromatographie auf Kieselgel 60‐Platten mit Cyclohexan/Diisopropylether/Isopropanol/Ameisensäure und alkalischer Hydrolyse der Acetylsalicylsäure zu fluoreszierender Salicylsäure werden die Plasmakonzentrationen der drei Substanzen durch direkte Fluoreszenzmessung auf der DC‐Platte bestimmt.
Bioverfügbarkeit von Silymarin, 3. Mitt.1) Spaltung von Silybin‐dihemisuccinat durch Plasma‐ und Leberesterasen
Authors: Koch Heinrich , Tscherny Josef
Published: October 2006

Die Hydrolyse von Silybin‐dihemisuccinat unter dem Einfluß der esterspaltenden Enzyme in Rinderblutplasma bzw. in Rattenleberhomogenat wird untersucht. Die Plasmaesterasen zeigen keinerlei Wirkung, die Leberesterasen hingegen hydrolysieren die Testsubstanz innerhalb 30 Minuten vollständig. Endprodukt der Reaktion ist die unveränderte Stammsubstanz Silybin. Die Kinetik der leberenzymkatalysierten Hydrolyse wurde studiert, und die Bedeutung der Befunde für die Bioverfügbarkeit der Wirkstoffe wird diskutiert.
Synthesis of Some New 2‐(Phenoxyacetylthio)‐3‐aryl‐6‐bromo‐ or ‐6,8‐dibromoquinazoline‐4(3H)‐ones a Possible AChE Inhibitors
Authors: Hajela Km. Kanchan , Sengupta Anil K. , Shanker Kripa , Doval Dinesh C.
Published: October 2006

Sixteen new 2‐(phenoxyacetylthio)‐3‐aryl‐6‐bromo‐ or ‐6,8‐dibromoquinazolones were synthesized by condensation of various phenoxyacetyl chlorides with mercaptoquinazolones. Their inhibitory properties towards choline esterase and their bactericidal activities were studied in vitro. Nine of the compounds exhibited (>50%) choline esterase inhibition, whereas the antibacterial screening showed moderate results.
Neue, potentiell bakteriostatisch und fungistatisch wirksame Stoffe auf der Basis des 5‐Methoxypent‐4‐en‐2‐in‐1‐ons bzw. ‐1‐imins
Authors: Ried Walter , Podkowik Berndt‐Ingo
Published: October 2006

Carbonsäurechloride, Imidoylchloride und Chlorformamidine reagieren mit 1‐Methoxy‐but‐1‐en‐3‐in unter Kupfer(I)‐iodid/Bistriphenylphosphinpalladiumdichlorid‐Katalyse in Triethylamin glatt zu den α‐Acetylenketonen und α‐Acetyleniminen 1–23. Mit Nucleophilen läßt sich 5‐Methoxypent‐4‐en‐2‐in‐1‐on (1) nicht umsetzen. Unter den Bedingungen der Bromaddition entsteht das Divinyllactol 24. Mit Thiobenzamid setzt sich 1 zum 2,3a‐Diphenyl‐3aH‐pyrano[2,3‐d]thiazol (25) um.
Synthese piretanidanaloger 1,3,4‐Triazole
Authors: Englert Heinrich , Bormann Dieter
Published: October 2006

Die Synthese der piretanidanalogen 1,3,4‐Triazole 2a und 2b wird beschrieben. Bei Schutz der Carboxyl‐ und der Sulfonamidgruppe gelingt der Aufbau des Triazolrings durch Cyclokondensation der Amine 3a und 3b mit Diformylhydrazin in einem Reaktionsschritt.
Anti‐Inflammatory, Antiproteolytic and Analgesic Activities of Some New Thiadiazolyl Indoles
Authors: Tandon Manju , Barthwal Jayanti P. , Bhalla Triloki N. , Tandon Pushpa , Bhargava Krishna P.
Published: October 2006

3‐[(2‐Aminomethyl)‐5‐mercapto‐1,3,4‐thiadiazolyl]indole (1), obtained by Mannich condensation of 2‐amino‐5‐mercapto‐1,3,4‐thiadiazole with indole and formaldehyde, was subjected to mercaptoetherification with epichlorohydrin to yield 3‐[(2‐aminomethyl)‐5‐(3‐epoxypropylmercapto)‐1,3,4‐thiadiazolyl] indole (2), which, on hydrolysis with NaOH and subsequent treatment with various arylamines, gave the 3‐[(2‐aminomethyl)‐5‐(2‐hydroxy‐3‐arylaminopropyl‐mercapto)1,3,4‐thiadiazolyl]indoles 3a‐‐3l. All compounds 3a‐‐3l were studied for their anti‐inflammatory activity against carrageenin induced rat paw oedema. Their antiproteolytic properties were also evaluated. An attempt has been made to establish structure‐activity relationships.
Synthesen und Reaktionen von Pyridazinderivaten, 18. Mitt.1) Synthese neuer halogenhaltiger 5‐Aroyl‐4‐pyridazin‐carbonsäuren und Phenyl‐4‐pyridazinylketone
Authors: Heinisch Gottfried , Kirchner Ingrid , Kurzmann Ingeborg , Lötsch Gerhard , Waglechner Richard
Published: October 2006

Die neuen Ketocarbonsäuren 4c‐h werden durch Minisci‐Reaktion von Ethyl‐4‐pyridazincarboxylat, gefolgt von Hydrolyse der resultierenden Ester 2, dargestellt. Man erhält sie auch direkt aus Pyridazin‐4‐carbonsäure durch homolytische Aroylierung. Durch Decarboxylierung von 4 gelangt man zu den bisher nicht bekannten Aryl‐4‐pyridazinylketonen 5c, d, f, g, h..
Zur Synthese des Phaeantharins, 2. Mitt.1) Versuche zur Synthese des Bausteines B: 6,6′,7‐Trimethoxy‐7′,8‐diisochinolylether
Authors: Knabe Joachim , Weirich Wigand
Published: October 2006

Es wird die Synthese der Isochinoline 2 und 3 beschrieben, die durch Ullmann‐Reaktion zum Ether 1 verknüpft werden sollten. Trotz zahlreicher Variationen der Versuchsbedingungen wurde 1 nur in Spuren gebildet, als Hauptreaktion erfolgte Dehalogenierung von 3. Auch der Einsatz des N‐Formyltetrahydroisochinolins 9 anstelle von 3 führte nicht zum Erfolg.
Nichtsteroidale Entzündungshemmer, 11. Mitt.1) Antiphlogistische Pyrazolderivate, III
Authors: Biere Helmut , Böttcher Irmgard , Kapp Joachim‐Friedrich
Published: October 2006

Ergänzend zu kürzlich beschriebenen Pyrazol‐Derivaten1,2) wurden neue Strukturvarianten der klinischen Prüfverbindung 1f (Pirazolac) mit verändertem Substitutionsmuster in den Positionen 4 und 5 am Pyrazolring synthetisiert. Die in Entzündungsmodellen (Ratte) erhaltenen Testresultate werden diskutiert und die Struktur‐Aktivitätsbeziehung erörtert.
Synthesis and Absolute Configurations of Hexahydro‐Naphthoxazines as Rigid Congeners of Phenmetrazine
Authors: Perrone Roberto , Bettoni Giancarlo , Tortorella Vincenzo
Published: October 2006

As part of a project concerned with the synthesis of rigid congeners of adrenergic drugs, some naphthoxazines, cis and trans isomers of 2,3,4a,5,6,10b‐hexahydro‐4H‐naphth[1,2‐b][1,4]oxazine (1) and cis and trans isomers of its isoster 2,3,4a,5,6,10b‐hexahydro‐1H‐naphth[2,1‐b][1,4]oxazine (2) were prepared. The absolute configurations of these compounds were determined by means of chemical correlation and determination of the chiroptical properties.
Synthesis of 2‐Substituted Thiobenzimidazoles as Potential Anthelminthics1)
Authors: Rastogi Rashmi , Sharma Satyavan
Published: October 2006

The 2‐substituted thiobenzimidazoles 7–19 have been synthesized and tested for their anthelminthic activity against Ancylostoma ceylanium and Hymenolepsis nana in hamsters and rats, respectively.
Neue Abbauprodukte des Didrovaltrats und des Homodidrovaltrats
Authors: Rücker Gerhard , Gajewski Werner , El Din Mohie Sharaf
Published: October 2006

Bei der Umsetzung von Didrovaltrat (1a) bzw. Homodidrovaltrat (1b) mit BF3‐Etherat werden die 2,9‐Dioxatricyclodecane 2b und 2c gebildet.
Zur Synthese des Phaeantharins, 4.Mitt.1) Synthese des Bausteines B: 6,6′,7‐Trimethoxy‐7′,8‐diisochinolylether
Authors: Knabe Joachim , Weirich Wigand
Published: October 2006

Die Synthese des Bausteines B: 6,6′, 7‐Trimethoxy‐7′, 8‐diisochinolylether (1) gelingt, ausgehend vom Diphenylether 2, in 3 Stufen in 12proz. Ausbeute, bez. auf 2.
Thermomikroskopische Studie an Naphthochinonen
Authors: Langhammer Liselotte
Published: October 2006

Das binäre System 2‐Isobutyl‐5‐methoxy‐1,4‐naphthochinon: 2‐Isopentyl‐5‐methoxy‐1,4‐naphthochinon bildet Mischkristalle. Es liegt Isomorphie vom Typus I Roozeboom vor.
Wirkung neuer Pyridiniumverbindungen gegen ausgewählte Bakterien‐ und Pilzstämme, 6. Mitt.1) Synthese von 3,5‐Dimethyl‐, 3‐Brom‐ und 3‐Chlor‐1‐(n‐alkylthiomethyl)pyridiniumchloriden
Authors: Kucharski Slwój , Krysiński Jerzy , Pernak Juliusz , Kuncewicz Zbigniew
Published: October 2006

Es wird die Synthese und die antibakterielle Wirkung der Pyridinium‐Verbindungen 1, 2 und 3 beschrieben. Die quartären Pyridiniumchloride wurden durch Reaktion von Chlormethyl‐n‐alkylsulfid mit 3,5‐Dimethyl‐, 3‐Brom‐ und 3‐Chlorpyridin synthetisiert. Die Verbindungen mit dem Dodecylrest wirken auf die Mikroben am besten.
Charakterisierung polymorpher Modifikationen durch 1H‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Rehse Klaus , Schinkel Wilhelm
Published: October 2006

Die Photocyclisierungsprodukte von zwanzig 4‐Hydroxy‐3‐(1‐oxo‐2‐propenyl)‐2‐pyronen werden mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie bei 250 MHz untersucht. Bei 17 Substanzen kann Polymorphie nachgewiesen werden, wobei bis zu vier Modifikationen aufgefunden werden. Es werden überwiegend und mit fast gleicher Häufigkeit Dimere von δ‐Truxinsäuretyp (Kopf‐Kopf‐Addition) und vom α‐Truxillsäuretyp (Kopf‐Schwanz‐Addition) gebildet.
Synthese substituierter 3‐Adamantyloxocumarine unter Piperidinacetat/β‐Alanin‐Katalyse
Authors: Falsone Gioacchino , Spur Bernd , Hundt Barbara
Published: October 2006

Es wird die Synthese der substituierten‐3‐Adamantyloxocumarine 3a‐h aus den Hydroxyaldehyden 1a‐h und der Knoevenagel‐Komponente 2 beschrieben. Als Katalysator benutzt man Piperidinacetat/β‐Alanin.
Zum Wirkungsmechanismus von cis‐Bis‐(glycylglycinethylester)platin(II)‐chlorid — Beeinflussung der Proteinbiosynthese
Authors: Seidenberger Horst , Schönenberger Helmut , Beck Wolfgang , Girnth‐Weller Michael
Published: October 2006

Die Wirkung von cis‐Bis(glycylglycinethylester)platin(II)‐chlorid (1) und von Cisplatin (2) auf die Proteinbiosynthese des Walker‐256‐Carcinosarkoms konnte im zellfreien System durch Hemmung der Aminoacylierung von tRNA und der Synthese von Polyphenylalanin unter Verwendung von poly‐U als exogenem Messenger bestätigt werden.
Substituierte 5‐Deazaflavine, 6. Mitt. 5‐Trifluormethylsubstituierte 8‐Dimethylaminodeazaflavine
Authors: Grauert Rolf W.
Published: October 2006

Das 6‐Anilinouracil‐Derivat 1a wird mit aktivierter Trifluoressigsäure zu dem 5‐Trifluormethyldeazaflavin 3 umgesetzt. Aufgrund der Elektronendefizienz der 5‐Position wird an diesem System die Addition von Nucleophilen zur beherrschenden Reaktion. Mit Natriumcyanoborhydrid entsteht das 1,5‐Dihydroderivat 2b, welches gegenüber Oxidationsmitteln stabil ist. Die UV/Vis‐Spektren von 2 und 3 werden im Vergleich zu dem des 8‐Dimethylamino‐deazaflavins diskutiert.
Quantum‐Chemical Study of Phenylcarbamates with Local Anesthetic Activity
Authors: Remko Milan , Sekerka Ivan , van Duijnen Piet Th.
Published: October 2006

The quantum‐chemical PCILO method has been used to perform a conformational analysis of the 1‐[2‐(2‐methoxyphenylcarbamoyloxy)ethyl]piperidine (B) and its cation (BH⊕) which belong to a group of phenylcarbamates with considerable local anesthetic activity. For B the most stable conformation has a gauche arrangement of the O‐C‐C‐N fragment. For BH⊕ the most stable conformer is stabilized by an intramolecular hydrogen bond of the N⊕‐H…︁O=C type. Using the PCILO and “double zeta” ab initio methods the protonation energies were calculated. The gross atomic charges resulting from the “double zeta” ab initio calculations for B and BH⊕ were compared with the results of the PCILO charge distribution analysis.
2‐Methylen‐1,3‐indandione: Azaaromatische Anticoagulantien ohne Enolisierungsmöglichkeiten
Authors: Rehse Klaus , Brandt Friedhelm
Published: October 2006

Anhand von fünf N‐haltigen 2‐Ylidenverbindungen sowie zwei Oxaspiroverbindungen des 1,3‐Indandions wird nachgewiesen, daß die Enolisierbarkeit von Carbonylfunktionen keine strukturelle Voraussetzung für das Auftreten anticoagulanter Wirkungen ist. Die dargestellten Spiroverbindungen zeichnen sich durch eine lange Wirkungsdauer aus.
Syntheses and Biological Activities of 3‐[4‐(Alkoxycarbonyl)phenyl]sydnones and their Derivatives
Authors: Pattanashetti Panchaling P. , Tikare Ravindra K. , Dambal Devaraddi B. , Badami Bharati V. , Puranik Gurubasav S.
Published: October 2006

Four new 3‐[4‐(alkoxycarbonyl)phenyl]sydnones have been synthesised. The hydrazide 4 is condensed with various aromatic aldehydes to obtain the corresponding Schiff bases. Antimicrobial activities of the sydnones and some Schiff bases are reported. Mass spectral fragmentation of 3[4‐(ethoxycarbonyl)phenyl]sydnone is discussed.
Elektronenstoßinduzierter Verlust der Substituenten an C‐5 und C‐8 bei 1,2,3,4‐Tetrahydroisochinolinen, 4. Mitt. Untersuchungen zum Mechanismus
Authors: Mayer Klaus K. , Stöber Georg , Wiegrebe Wolfgang
Published: October 2006

Beim Elektronenstoß‐induzierten Zerfall der in Mitt. 1–3 beschriebenen Tetrahydroisochinoline 1–19 werden die Substituenten an C‐5 und C‐8 in einstufiger Reaktion abgespalten. Anwendungsbreite und Mechanismus dieser Fragmentierung werden untersucht.
Heterocyclische Spiroverbindungen: Spiro [benzo[b] thiophen‐4(5H),3′ ‐pyrrolidine]
Authors: Stanetty Peter , Fröhlich Hannes , Sauter Fritz
Published: October 2006

Im Rahmen unserer längerfristigen Projekte zur Synthese heterocyclischer Spiroverbindungen wurden die Substanzen der allgemeinen Formeln I und II entsprechend Formelschemata 1 und 2 synthetisiert. Das spektroskopische Verhalten (1H‐, 13C‐NMR) dieser beiden Verbindungstypen wurde untersucht.
Über synthetische Aromastoffe, 4. Mitt. Diastereomere Amide der 3‐Methyl‐3‐phenylglycidsäure
Authors: Mosandl Armin
Published: October 2006

Die Synthese des 3‐Methyl‐3‐phenylglycidsäure‐N‐[(S)‐1‐phenylethyl]‐amids liefert 4 Stereoisomere. Das (Z)‐Diastereomerenpaar wird chromatographisch getrennt und die Konfiguration der zugrunde liegenden enantiomeren Glycidsäuren mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie bestimmt.
2,2′‐Diindolylmethane, 7. Mitt. Diindolylmethan‐Leukobasen bei der van Urk‐Reaktion mit physiologisch aktiven Indolen
Authors: Pindur Ulf
Published: October 2006

Präparative Studien mit C‐3‐funktionalisierten Indolen zeigen, daß sterische und/oder elektronische Effekte den Ablauf der van Urk‐Farbreaktion beeinflussen. Leukobasen vom Typ 3 sind in acidem Milieu nur präparativ zugänglich, wenn die funktionellen Gruppen an der Indol‐C‐3‐Position in der Regel um mindestens eine C2‐Einheit vom π‐System entfernt sind.
Xanthone aus Chromon‐Derivaten
Authors: Eiden Fritz , Rademacher Gerd , Schünemann Jürgen
Published: October 2006

Die 3‐Acyl‐2‐methylthio‐chromone 2a‐2c und das 6‐Acetyl‐7‐methylthio‐furochromon 10 setzten sich mit den CH‐aciden Verbindungen 5a‐5f, 11 und Kalium‐t‐butylat zu den 2‐substituierten 3‐Acylchromonen 4a‐4d und 9, den Xanthonen 1 und 6a‐6d sowie den Furoxanthonen 13a‐13c und 20 um. 4b und 4c reagierten mit Ammoniumacetat zu den Benzopyranopyridinonen (Azaxanthonen) 8a und 8b.
Derivatives of 2‐Amino‐1,2,3,4‐Tetrahydronaphthalene, X. Syntheses ofN‐Alkyl‐ and ‐Dialkylaminoalkanoyl Derivatives oftrans‐2‐Amino‐3‐hydroxy‐5,8‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐naphthalene
Authors: Christova Kristina , Dantschev Damjan
Published: October 2006

By reactingtrans‐2‐amino‐3‐hydroxy‐5,8‐dimethoxytetraline(1)with chloroacetyl chloride, the amide2was obtained. With primary and secondary amines2gives theN‐alkyl‐ andN‐dialkylaminoacetyl derivatives3a‐i.Compound3cpossesses antiarrhythmic activity.
1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung von 6‐Phenyl‐3,5‐hexadien‐2‐on
Authors: Unterhalt Bernard , Kämpchen Thomas , Weyrich Klaus
Published: October 2006

6‐Pentadeuterophenyl‐3,5‐hexadien‐2‐on (6) wurde dargestellt und 1H‐NMR‐spektroskopisch auf Lage und Kopplung der vier Dienon‐Protonen H‐1‐H‐4 untersucht.
Zur Konstitution und Konformation von arylsubstituierten (Pyrazolinonyl)(hydroxypyrazolylium)methan‐perchloraten
Authors: Akgün Eyup , Pindur Ulf
Published: October 2006

Darstellung und Struktur einiger neuer Bispyrazolyl‐arylmethane 1 und 2 werden beschrieben. Mögliche konformative Stabilisierungen von 2 werden, gestützt auf die spektroskopischen Daten, diskutiert.
Darstellung, Kristallstruktur und Wirkung von 2‐Methyl‐3‐(4‐oxo‐3‐phenyl‐thiazolidin‐2‐ylidenamino)‐4‐(3H)‐chinazolinon
Authors: Büyüktimkin Servet , Elz Sigurd , Dräger Martin , Schunack Walter
Published: October 2006

Die Cyclisierung von 1‐(3,4‐Dihydro‐2‐methyl‐4‐oxo‐3H‐chinazolin‐3‐yl)‐3‐phenyl‐thioharnstoff (2) mit Chloressigsäure ergibt 2‐Methyl‐3‐(4‐oxo‐3‐phenyl‐thiazolidin‐2‐ylidenamino)‐4(3H)‐chinazolinon (3) und nicht das isomere 4. Von 3 wurde die Kristallstruktur bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 0.0715 verfeinert. 3 zeichnet sich durch gute hypnotische und antikonvulsive Wirksamkeit aus.
Synthese von 2‐Oxo‐5H‐furanen unter Wittig‐Horner Bedingungen
Authors: Falsone Gioacchino , Wingen H. Peter
Published: October 2006

Es wird die Synthese der 2‐Oxo‐5H‐furane 3a‐e und 7a‐e aus den α‐Hydroxy‐oxo‐verbindungen 1a, b bzw. den α‐Halogen‐oxo‐verbindungen 5a‐e und den α‐Phosphonocarbonsäureestern 2a‐c, α‐Phosphonocarbonsäuren 4a, b bzw. den Kaliumsalzen der α‐Phosphonocarbonsäuren 6a, b unter Wittig‐Horner‐Bedingungen beschrieben.
Photochemische Modell‐Studien an lichtdermatoseninduzierenden Pharmaka: Sulfonamide und Sulfonylharnstoffe
Authors: Golpashin Fredrick , Weiß Bernd , Dürr Heinz
Published: October 2006

Bei den Photolysen der Pharmaka 1a‐h fielen als Reaktionsprodukte die Verbindungen 2,3,5,6 an. In bestimmten Fällen wurden noch weitere Produkte isoliert. Die Photofragmentierung kann sowohl auf eine α′‐, als auch auf eine α‐Spaltung zurückgeführt werden. In mechanistischen Untersuchungen konnte gezeigt werden, daß die α′‐ und die α‐Spaltung aus einem angeregten 1S‐Zustand erfolgen dürfte. Die Bedeutung dieser Studien im Zusammenhang mit dem Problem der Lichtdermatosen wird kurz behandelt.
Ylide von Barbitursäuren mit Nicotinsäurederivaten als kationischem Strukturelement
Authors: Peichl Eduard , Kappe Thomas
Published: October 2006

Pyridinium‐Ylide von Barbitursäuren 3a‐f lassen sich durch Umsetzung der 5‐Chlor‐, 5,5‐Dichlor‐oder 5,5‐Dibrom‐barbitursäuren 1a‐d mit Pyridin (2a) und den Nicotinsäurederivaten 2b‐d gewinnen. Katalytische Hydrierung an Pd oder Pt liefert aus 3b,f die substituierten 5‐Piperidyl‐barbitursäuren 4a,b. Mit Na‐ethylat in Ethanol erhält man aus 3f ein oligomeres Produkt, für welches Struktur 5 vorgeschlagen wird.
Tetrahydro‐3‐pyranon als Baustein zur Pyrano[3,2‐b]pyran‐Synthese
Authors: Eiden Fritz , Wanner Klaus Th.
Published: October 2006

Das aus dem Pyranon 2 gewonnene Enamin 4 setzt sich mit Diketen (6) zum Pyrano[3,2‐b]pyranon 7 um. Mit 1,3‐Dimethylbarbitursäure (10) entsteht das Pyranyliden‐Derivat 11. Reaktion von 7 bzw. 11 mit Ammoniak oder primären Aminen führt zu den Pyrano‐pyridin‐Derivaten 8, 9, 12a und 12b.
Syntheses of Potentially Active 1‐Substituted Imidazo‐[1,2‐c]pyrimidine Derivatives
Authors: Dlugosz Anna , Machoń Zdzisław
Published: October 2006

A series of 1‐substituted 7‐methyl‐2,3‐dihydroimidazo[1,2‐c]pyrimidin‐5‐ones has been obtained by treatment of 2‐hydroxy‐4‐mercapto‐6‐methyl‐5‐pyrimidinecarboxylic acid (1) with aminoalcohols followed by chlorination, cyclization and alkylation. Some of the obtained imidazo[1,2‐c]pyrimidine derivatives were CNS active and showed antiinflammatory activity.
Syntheses of Leukotriene Analogs
Authors: Spur Bernd , Jendralla Heiner , Crea Attilio , Peters Wilfried , König Wolfgang
Published: October 2006

The synthesis of the C20 and C22 analogs of the leukotrienes from the unsaturated aldehydes 2a, b with undecyl(triphenyl)phosphorane and reactions with thiopeptides providing the conjugates LTC, LTD, and LTE is described.
Charge‐Transfer Complexes of Sulfonamide Drugs with Tetracyanoethylene
Authors: El‐Din Ahmed M. Nour
Published: October 2006

Formation of 1:1 complexes occurs between the sulfonamide drugs and tetracyanoethylene. Values of the formation constant (Kct), the molar absorptivity (ϵ), the transition energy (E) and of the product (Kct × ϵ) have been obtained from optical data of the complexes. From the energies of charge‐transfer transitions, the ionization potentials of the donors have been obtained. The spectroscopic data indicate that the complexes are weak in nature.
Zur N‐ und C‐Silylierung von β‐Lactamen
Authors: Bergmann Hans‐Joachim , Mayrhofer Roswitha , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Aus den 1,4‐disubstituierten β‐Lactamen 1 lassen sich die C‐3‐silylierten Verbindungen 2 darstellen, die zu 3 isomerisieren. Analog erhält man aus 4‐Phenyl‐2‐azetidinon (4) die Isomere 5 und/oder 6, wobei die N‐silylierten Zwischenprodukte 7 und 8 isoliert und charakterisiert werden können. Beispiele für Reaktionen der silylierten β‐Lactame mit Aldehyden bzw. Acetylchlorid werden vorgestellt.
Acetamidacetal‐Cyclisierung, 2. Mitt. 2‐Aminochinoline und Pyrrolo[2,3‐b]chinoline
Authors: Eiden Fritz , Berndl Kurt
Published: October 2006

Aromatische Aminoketone wurden mit den Amidacetalen 3 bzw. 7 zu 2‐Amino‐ bzw. Pyrrolino‐chinolin‐Derivaten kondensiert. Amidine lassen sich als Zwischenprodukte isolieren. Die 2‐Chinolyl‐trimethylammoniumsalze sind nucleophil substituierbar.
Chinon‐Amin‐Reaktionen, 19. Mitt. Umsetzung di‐ und tri‐methylsubstituierter 1.4‐Benzochinone mit Desipramin und Protriptylin
Authors: Kallmayer Hans‐JöRg , Tappe Christiane
Published: October 2006

Desipramin (17) und Protriptylin (2) reagieren mit 2.3‐Dimethyl‐1.4‐benzochinon zu den Aminochinonen 4. Die Aminochinone 6–8 werden aus 1 und 2.5/2.6‐Di‐ bzw. 2.3.5‐Trimethyl‐1.4‐benzochinon mit Kupfer(II)‐acetat unter Sauerstoff erhalten. 4 und 6‐8 werden in Lösung durch Tageslicht einfach N‐desalkyliert. Während die Methylsubstitution von C‐5 und/oder C‐6 die Lage des farbgebenden Absorptionsmaximums des unsubstituierten 2‐Amino‐1.4‐benzochinons 9 nicht verändert, bewirkt die Methylierung in Nachbarschaft zur Aminfunktion eine bathochrome Verschiebung von 40 bis 50 nm, unabhängig von der Substitution an C‐5/6.
Antiaggregatorische und Anticoagulante Eigenschaften von Oligoaminen, 1. Mitt. 4‐Piperidinylmethanamine
Authors: Rehse Klaus , Werner Ulrich
Published: October 2006

Geeignet in 1‐Stellung aralkylierte 4‐Aminomethyl‐4‐phenyl‐piperidine hemmen in vitro die durch Collagen induzierte Thrombocytenaggregation in Konzentrationen von einigen μmol/1 (10: IC50 = 5,5 · 10−6M). In höheren Konzentrationen wird auch die durch Thromboplastin ausgelöste Fibrinbildung behindert (10: 25 % der Norm bei 1 · 10‐4M). Der Arachidonsäuremetabolismus von Thrombocyten wird nicht beeinflußt.
Zur Darstellung von 5‐Aryl‐2‐cyclohexenonen
Authors: Unterhalt Bernard , Reinhold Hans Jürgen
Published: October 2006

Durch basekatalysierte Reaktion zwischen aromatischen Aldehyden und 3‐Methyl‐2‐butanon in wäßrig‐ethanolischer Lösung bei 70° konnten die 5‐Aryl‐3‐isopropyl‐6,6‐dimethyl‐2‐cyclohexenone 4a‐f dargestellt werden. Benzaldehyd und Butanon reagierten analog; zwei der vier möglichen, in schlechter Ausbeute anfallenden 5‐Aryl‐2‐cyclohexenone 6 waren als Oxime zu isolieren.