bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die Konformation des Nardosinons
Authors: Rücker G. , Kahrs K. H. , Hembeck H.‐W.
Published: October 2006

Aus der ORD‐Kurve und 1H‐NMR‐Messungen wird für das Sesquiterpen‐Peroxid Nardosinon die bootähnliche Konformation 1a abgeleitet. Die Stereochemie weiterer Derivate von 1a wird auf Grund von ORD‐ und 1H‐NMR‐Daten diskutiert.
Analgetika, 3. Mitt.: Zur Strukturabwandlung analgetischer Wirkstoffe unter der Einwirkung von s‐Triazin
Authors: Kreutzberger A. , Kreutzberger E.
Published: October 2006

Initiiert durch den elektrophilen Eingriff des s‐Triazins (1) in die Aminogruppe des p‐Phenetidins (2), erfolgt unter Durchschreiten der Zwischenstufen 3 und 4 Bildung von N,N′‐Bis‐[4‐äthoxyphenyl]‐formamidin (5). Analog erfolgt Umsetzung von Anileridin (6) mit 1 unter Bildung von N,N′‐Bis‐[4‐(4′‐phenyl‐4′‐äthoxycarbonyl‐piperidyl‐(1)‐äthyl)‐phenyl]‐formamidin (7). Der entsprechende elektrophile Eingriff von 1 in die aktive Methylengruppierung des 1,2‐Diphenylpyrazolidin‐dions‐(3,5) (8) führt zur Bildung von 1,2‐Diphenyl‐4‐aminomethylen‐pyrazolidindion‐(3,5) (9).
Die Isomerisierung von Amygdalin und Homologen
Authors: Nahrstedt A.
Published: October 2006

Es wird die Isomerisierung von Amygdalin im chiralen Zentrum des Aglykons in verschiedenen Lösungsmitteln und in Abhängigkeit von Temperatur und pH untersucht. Reaktionsordnung, Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien werden angegeben. Auf Grund dieser Daten wird ein Vorschlag zum Reaktionsmechanismus gemacht und die Bedeutung der Befunde für die Bearbeitung von Benzaldehydcyanhydringlykosiden diskutiert.
Potentielle Analgetika, 5. Mitt.: Über die Synthese und pharmakologische Wirkung cyclischer Analoga des Fentanyls
Authors: Klein W. , Back W. , Mutschler E.
Published: October 2006

Cyclische Analoga des Fentanyls wurden dargestellt und pharmakologisch untersucht. Durch Verknüpfung der Acyl‐Seitenkette mit C‐2 des Aromaten und der damit verbundenen Änderung der stereochemischen Struktur geht die analgetische Wirkung des Fentanyls verloren, jedoch besitzen die Verbindungen starke antihistiaminische Eigenschaften.
Zur Reaktion von 2,4‐Dioxo‐3‐methyl‐3‐aza‐bicyclo‐(3,3,1)nonan mit metallorganischen Reagenzien, 1. Mitt.: Struktur der Reaktionsprodukte
Authors: Schill D. , Schneider W.
Published: October 2006

Das bizyklische Imid 1 und das bizyklische Anhydrid 9 werden mit verschiedenen magnesiumorganischen und lithiumorganischen Verbindungen umgesetzt. Dabei werden die 1,3‐substituierten Cyclohexanderivate 2 bis 7 erhalten. Für 4 wird 1H‐NMR‐spektroskopisch unter Verwendung von Eu(DPM)3 cis‐diäquatoriale Stellung der Substituenten ermittelt. Ausgehend von der Carbonsäure 7 wird in 4 Schritten 4,4‐Diphenyl‐3‐oxabicyclo(3,3,1)nonan (13) dargestellt.
Antimykotische Wirkstoffe, 3. Mitt.: Fungistatische Wirksamkeit in der Reihe der Dehydro‐N‐Mannich‐Basen
Authors: Kreutzberger A.
Published: October 2006

Aus der die Umsetzung von Cyanamid (1) mit s‐Triazin (2) und einem sekundären Amin 5, hier N‐Methyl‐4‐chlor‐anilin (5a), Bis‐[2‐hydroxy‐äthyl]‐amin (5b), Bis‐[2‐äthyl‐hexyl]‐amin (5c), 4‐Methyl‐piperidin (5d) und 1‐Methyl‐piperazin (5e), beinhaltenden Dreikomponentenreaktion sind die entsprechenden Dehydro‐N‐Mannich‐Basen 6a, 6b, 6c, 6d und 6e hervorgegangen. 6a, 6b und 6e weisen auffallende phytofungistatische Wirksamkeit auf.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 12 Mitt.: Imidazo[4,5‐g]chinoline
Authors: Lebenstedt E. , Schunack W.
Published: October 2006

Es werden zwei Wege zur Darstellung des Heterotrizyklus Imidazo[4,5‐g]chinolin (8b) sowie zwei seiner partiell reduzierten Derivate 5,6,7,8‐Tetrahydro‐imidazo[4,5‐g]chinolin (8c) und 4,4a,5,6,7,8,8a,9‐Octahydro‐imidazo[4,5‐g]chinolin (8d) beschrieben.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 6. Mitt. Anellierte Chinolone
Authors: Görlitzer Klaus
Published: October 2006

Das Chinolon 1b wird durch thermische Kondensation von 3‐Cumaranon und Anthranilsäure erhalten. Es wird über die Darstellung substituierter 2‐Benzoyl‐3‐hydroxy‐benzo[b]thiophene 5 berichtet. 5a läßt sich zum anellierten Chinolon 7 cyclisieren.
Molekular Orbital Berechnungen als Beitrag zum Wirkungsmechanismus des Penicillins
Authors: Höltje Hans‐Dieter
Published: October 2006

Die stabilsten Lösungskonformationen von Methylpenicillin, N‐Acetyl‐D‐alanyl‐D‐alanin und N‐Acetylmuraminsäure werden mit der Erweiterten Hückel Methode berechnet. Die bereits aus Molekülmodellen abgeleitete Strukturähnlichkeit zwischen Penicillin und N‐Acetyl‐D‐alanyl‐Dalanin kann bestätigt werden.
Zur Bestimmung der Gerbstoffe mit Casein
Authors: Schneider Georg
Published: October 2006

Die Methode zur Bestimmung von Gerbstoffen mit Milcheiweiß wird durch Verwendung von Casein anstelle des nativen Proteins abgewandelt und auf ihre Selektivität zur Erfassung der therapeutisch wirksamen Gerbstoffe in Drogen geprüft. Gepufferte Verdünnungen von Drogenauszügen (pH 5,0), die eine Stunde mit Casein geschüttelt werden, ergeben geringfügig höhere Gerbstoffwerte und etwas größere mittlere Abweichungen als Vergleichsansätze mit nativem Milcheiweiß. Die Untersuchung von 5 Gerbstoffdrogen ergibt, daß Casein hydrolysierbare und kondensierte Gerbstoffe in gleicher Weise absorbiert wie chromiertes Hautpulver. Oxydationsprodukte von Catechingerbstoffen (Phlobaphene) werden dagegen nicht in dem Ausmaß wie vom Hautpulver gebunden. Aus der Differenz zwischen dem Casein‐Gerbstoffwert und dem Hautpulver‐Gerbstoffwert kann der Phlobaphengehalt einer Droge abgeschätzt werden.
trans‐Perhydro‐cyclopenta[1.2‐c:3.4‐c′] difuran und ‐dithiophen
Authors: Seitz Gunther , Hoffmann Helmut , Krömeke Gerd
Published: October 2006

Wir beschreiben die Synthese des transverknüpften Diäthers 6 und des Schwefelanalogons 7 und vergleichen deren 1H‐NMR‐Daten und Dipolmomente mit denen der cis‐verknüpften Spezies 1 und 2.
Thalidomid‐Analoga, 7. Mitt.: Metabolisierung und Elimination der Thalidomid‐ähnlichen Verbindungen K‐2004 bei der Ratte
Authors: Pischek Gertrude , Koch Heinrich
Published: October 2006

Nach oraler Applikation der 3H‐markierten Testsubstanz K‐2004, einem nicht‐teratogenen Thalidomid‐Abkömmling, wurden im Rattenharn 10 Metabolite mit definierter Struktur nachgewiesen; davon erwiesen sich 9 als einfache hydrolytische Spaltprodukte der Ausgangsverbindung und einer als Glucuronsäure‐Konjugat. Nur etwa 10% der verabreichten Dosis wurden unverändert ausgeschieden. Die biologischen Halbwertszeiten der unveränderten Testsubstanz (2,84 h) und ihres Hauptmetaboliten (3,59 h) wurden aus den Harnausscheidungsdaten berechnet.
Zur Kenntnis der Ninhydrin‐Reaktion, 4. Mitt. Reaktionen mit 2‐und 4‐Dimethylaminoanilin
Authors: Roth Hermann J. , Kok Wolfgang
Published: October 2006

Es sollte untersucht werden, ob 2‐ und 4‐Dimethylaminoanilin analog 2‐und 4‐Methoxyanilin reagieren. Mit 4‐Dimethylaminoanilin erhält man des erwartete Ketimin, während bei der Reaktion mit 2‐Dimethylaminoanilin cyclische Verbindungen unter Einbeziehung der o‐ständigen Methylamino‐Partialstruktur entstehen.
Modellversuche zur Pulverentmischung und ihrer Verhütung durch Cellulosen
Authors: Graf Engelbert , Beyer Christian
Published: October 2006

An einem Pulvermodell aus Glaskugeln verschiedenen Durchmessers zeigt sich, daß die Entmischungstendenz vom Größenunterschied der Teilchen, von ihrer Form und Oberflächengestalt sowie wesentlich von den Fließeigenschaften der Mischung bestimmt wird. Die Cellulosen Elcema P 100® (Pulver) und Elcema F 150® (fibrilliert) lassen sich als entmischungsverzögernde Zusätze vorteilhaft einsetzen, aber vorwiegend auf Kosten der Fließfähigkeit. Entmischungsverzögerung bei nur wenig verminderter Fließfähigkeit bewirkt ein Zusatz von Aerosil® zur Cellulose.

Die am Glaskugelmodell gewonnenen Erkenntnisse ließen sich auf Mischungen aus Vitamin A‐Acetat‐Mikrokapseln und überzogenen Vitamin C‐Kristallen übertragen. Einige Gemenge dieser beiden Vitaminzubereitungen mit definierten Korngrößenproportionen sind auffällig resistent gegen Entmischung, wahrscheinlich dank einem höheren Ordnungszustand.
Beiträge zum Studium einiger Heterocyclen, XLII. Die Substitution der Carboxylgruppe durch Brom in der Reihe des 2‐Aryl‐4‐R‐5‐carboxy‐thiazols
Authors: Simiti Ioan , Coman Mioara , Muresan Ana
Published: October 2006

Das Verhalten von 2‐Aryl‐4‐R‐5‐carboxythiazolen gegen Brom und unterbromige Säure wird untersucht.
1,2‐Cyclisierungsreaktionen an Indolderivaten, 5. Mitt. Synthese von 3H‐Pyrrolo[1,2,‐a] indol‐3‐onen
Authors: Röder Erhard , Franke Udo
Published: October 2006

Die Umsetzung verschiedener 3‐substituierter Indole mit Diketen führt zu den 1‐Acetoacetylindolen 1b–f. Diese und 1‐Acetoacetyl‐indol (1a) lassen sich mit Polyphosphorsäure (PPS) zu den 3H‐pyrrolo[1,2‐a]indol‐3‐onen 2a–f cyclisieren.
Gaschromatographische Analyse des Fomocains und seines N‐Oxids in biologischem Milieu
Authors: Temple David J.
Published: October 2006

Fomocain (1) kann gc unter Benutzung eines inneren Standards bestimmt werden. Ein wichtiger Metabolit, das N‐Oxid, ist nach TiCl3‐Reduktion zu 1 ebenfalls durch GC erfaßbar. Die Methode ist bis zu einer unteren Erfassungsgrenze von 0,1μg/ml 1 bzw. 1‐N‐Oxid in biologischem Milieu (Plasma, Urin usw.) anwendbar.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, V. Über die fungistatische Wirkung von Oxo‐ und Thioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazinen
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

2‐Thioxo‐4‐oxo‐ und 2,4‐Dioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine 1 und 4 werden in vitro auf ihre fungistatische Wirksamkeit gegen die humanpathogenen Pilze Candida albicans, Microsporon gypseum und Trichophyton mentagrophytes getestet. Die Hydrolyse‐ bzw. Alkoholyseprodukte 5 bzw. 6 werden vergleichend mit untersucht, ebenso die benzokondensierten Verbindungen 3a und 3b sowie einige Derivate der Dithiocarbazidsäure 7a–e und 8.
Barbitursäurederivate, 20. Mitt. Synthese und Konfiguration einiger chiraler 5‐dialkylierter N‐Methylbarbitursäuren
Authors: Knabe Joachim , Franz Norbert
Published: October 2006

Die disubstituierten Cyanessigsäuren2wurden in die Enantiomere gespalten und hieraus über die Ester3und die Iminobarbitursäuren4die chiralen Barbitursäuren5synthetisiert. Die absolute Konfiguration dieser Barbitursäuren und aller chiralen Synthesezwischenprodukte wird abgeleitet.
1.7‐Zyklisierung von Acetoacetyl‐indolen
Authors: Franke Udo , Röder Erhard
Published: October 2006

Die Acetoacetylierung von 2,3‐disubstituierten Indolen mit Diketen führt zu den 1‐Acetoacetylindolen 7 und 8, die mit Polyphosphorsäure (PPS) zu den Pyrrolo [3,2,1‐ij] chinolin‐4‐onen 11 und 12 zyklisiert werden.
NMR‐Spektroskopie an Heterocyclen, 2. Mitt. Kernalkylierte und isomere Nicethamidderivate
Authors: Sattler Hans‐Joachim , Schunack Walter
Published: October 2006

Von kernalkylierten und isomeren Nicethamidderivaten wurden die 13C‐NMR‐Shiftwerte ermittelt und mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie die Energiebarriere bei der gehinderten Rotation der Amidgruppe bestimmt.
Standardisierung eines in‐vitro‐Modells zur Kontrolle der Arzneistoff‐Verfügbarkeit 2. Mitt. Einfluß der Viskosität des Lösungsmittels auf die Lösungsgeschwindigkeit des Feststoffes
Authors: Riehl Josef , Walz Hermann
Published: October 2006

Die Viskosität ζ wäßriger Lösungen von Dextran®, Hydroxypropylmethylcellulose (Methocel®) und Polyvinylpyrrolidon (Luviskol®) beeinflußt die Lösungsgeschwindigkeit (dc/dt) von Benzoesäure‐, Salicylsäure‐, Theophyllin‐, Theobromin‐ und Cortisonacetat‐Preßlingen nach der Gleichung dc/dt = m · ζ−n; der Faktor m hängt von der Löslichkeit und der Oberfläche des Feststoffes, der Rührintensität und der Temperatur des Lösungsmittels ab, der Exponent n ist dagegen eine systemunabhängige Konstante (n = 0,35 ± 0,05), solange ein idealviskoses System vorliegt.
Elektrochemische Normierung von Diffusionsfilmen zur Steuerung der Freisetzung von Wirkstoffen aus Arzneiformen, I. Entwicklung einer Membranelektrode zur direkten Bestimmung der Diffusion von Nitroglycerin durch Retardfilme
Authors: Thoma Karl , Gröning Rüdiger
Published: October 2006

Die Diffusion von Nitroglycerin durch isolierte Retardlackfilme wird mit einer polarisierten Quecksilber‐Membranelektrode amperometrisch gemessen. Das Meßpotential für Nitroglycerin liegt im Spannungsbereich von −1,11 bis −1,17 Volt (gegen eine Ag/AgCl‐Bezugselektrode).
Synthese von Chinolino[4,5:b,c][1,5] benzodiazepin‐Derivaten
Authors: Eiden Fritz , Rautenfeld Ralf Berens V.
Published: October 2006

Die aus den 6‐Methyl‐cyclohexano‐1,5‐benzodiazepinonen 1a, b, c herstellbaren Enamine 2a b, c wurden zu den Hexahydro‐chinolino‐ 1,5‐benzodiazepinen 3a‐o umgesetzt.
Potentielle Analgetika, 7. Mitt. Über die analgetische Wirksamkeit einiger reduzierter Biphenyl‐Mannich‐Basen
Authors: Mann Norbert , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Die pharmakologische Prüfung einiger reduzierter Mannich‐ Basen der Monoacyl‐biphenyl‐Reihe auf Toxizität und analgetische Wirksamkeit mit der Brennstrahl‐Methode wird beschrieben. Mit einer ED50 von 15 mg/kg Maus besitzt 4‐(γ‐N‐Methyl‐2‐phenyläthylamino‐propanol)‐biphenyl ungefähr 1/4 der Wirkungsstärke des Morphins und mit einer therapeutischen Breite von 9,6 die beste Verträglichkeit der getesteten Verbindungen.
Die Nachweisreaktion von Griseofulvin mit Kaliumdichromat in Schwefelsäure
Authors: Auterhoff Harry , Kliem Michael
Published: October 2006

Die beim Lösen von Griseofulvin in konzentrierter Schwefelsäure auftretende Gelbfärbung beruht auf der Bildung von Oxonium‐Salzen insbesondere der Griseofulvinsäure.

Die bei der Oxidation mit Kaliumdichromat auftretende Rotfärbung wird mit der Bildung des Orthochinons 4 erklärt. Für ein Zwischenprodukt konnte die Brenzkatechinstruktur 3a durch 13C‐NMR‐Spektroskopie gesichert werden.
Elektrochemische Normierung von Diffusionsfilmen zur Steuerung der Freisetzung von Wirkstoffen aus Arzneiformen, II Untersuchung diffusionsbeeinflussender Parameter bei Retardfilmen
Authors: Thoma Karl , Gröning Rüdiger
Published: October 2006

Die Durchlässigkeit isolierter Filme aus EudragitR retard 1

Auf die Wiedergabe des Warenzeichens von EudragitR wurde im folgenden Text verzichtet.

und s, aus deren Mischungen, sowie aus Zein und Schellack für Nitroglycerin wird mit Hilfe einer Quecksilber‐Membranelektrode amperometrisch gemessen. Der Einfluß der Parameter: Art und Mischungsverhältnis der Lacksubstanzen, Schichtdicke, Konzentration an Nitroglycerin, Ionenstärke und pH‐Wert der Lösungen sowie der Temperatur auf die Wirkstoffdiffusion werden dargelegt.
Elektrochemische Normierung von Diffusionsfilmen zur Steuerung der Freisetzung von Wirkstoffen aus Arzneiformen, III Der Einfluß von Herstellungs‐ und Freigabebedingungen auf die Verfügbarkeit von Nitroglycerin aus lackierten Pellets
Authors: Thoma Karl , Gröning Rüdiger
Published: October 2006

Zur Untersuchung der Aussagefähigkeit einer elektrochemischen Meßmethode zur Vorhersage der Freisetzungssteuerung in Abhängigkeit von Freisetzungsbedingungen und von Eigenschaften der Lackhüllen werden nitroglycerinhaltige Pellets in einer in der Pharmazeutischen Technologie üblichen Wirbelschichtanlage mit Retardlackhüllen versehen. Die Freisetzung wird polarographisch ermittelt.
Zur Bestimmung der Enantiomerenreinheit bei Phenyl‐alkyl‐carbinolen mittels chiraler Lanthaniden‐Verschiebungsreagenzien
Authors: Haller Rolf , Bruer Hans‐Jürgen
Published: October 2006

Die Möglichkeit zur Bestimmung der Enantiomerenreinheit von 1‐[1‐Methyl‐phenyl]‐propanol‐(1) und 2‐Phenyl‐butanol‐(2) im 1H‐NMR‐Spektrum mit Hilfe der chiralen Reagenzien Eu(t‐bhmc)3 und Eu(tfc)3 wurde untersucht; bei letzterem Verschiebungsreagens war die erreichte Enantiomerenverschiebungsdifferenz am günstigsten. Bei der Auswertung einzelner Signale hat sich eine Mischung mit dem achiralen Eu(fod)3 bewährt.
Synthese und Prüfung auf Herzwirksamkeit von Acetophenon‐guanylhydrazonen
Authors: Mutschler Ernst , Röttger Eberhardt
Published: October 2006

Es wird die Synthese und Prüfung auf Herzwirksamkeit von 4‐(2′‐Acyloxy‐äthoxy)‐acetophenon‐guanylhydrazonen beschrieben. Die Substanzen wirken nicht herzglykosidartig, sondern indirekt sympathomimetisch (tyraminartig).
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 9. Mitt.: Enolacetate von 2‐Benzoyl‐1‐indanonen
Authors: Görlitzer Klaus
Published: October 2006

2‐Benzoyl‐1‐indanone, die in 2′‐Stellung substituiert sind, reagieren mit Acetanhydrid/konz. H2SO4 unter Bildung von (Z)‐2‐(1‐Acetoxybenzyliden)‐1‐indanonen 2Z; sind dagegen nur Substituenten in 3′‐oder 4′‐Stellung vorhanden, so entstehen 2‐Benzoyl‐3‐indenyl‐acetate 1Z.
Pyridone, V Oxidativer Abbau der N‐Methylnicotone
Authors: Möhrle Hans , Sieker Karl
Published: October 2006

Der Abbau von „N‐Methylnicoton”︁ nach Karrer mit Phosphorpentachlorid und anschließender Permanganatoxidation führt entgegen den ursprünglichen Angaben nicht zu 2‐ sondern zu 6‐ Chlornicotinsäure.

Der Chromsäureabbau von 1‐Methyl‐3‐[1‐methylpyrrolidyl‐(2)]‐pyridon‐(2) und ‐pyridon‐(6) ergibt in beiden fällen die Hygrinsäure. Bei Einsatz von optisch aktivem Material wird im Gesamtreaktionsverlauf keine Racemisierung beobachtet.
3‐Aryl‐2,2,4‐trisäthoxycarbonyl‐pyrrolidone‐5 durch Michael‐Addition von Acetaminomalonestern mit Arylidenmalonestern
Authors: Pachaly Peter , Westfeld Hans Paul
Published: October 2006

Durch Michael‐Addition von Acetaminomalonsäurediäthylester mit Aryliden malonsäure‐diäthylester erhält man ein Gemisch aus 1‐Acetyl‐3‐aryl‐2,2,4‐trisäthoxycarbonyl‐pyrrolidonen‐5 4 und den erwarteten 3‐Aryl‐2,2,4‐trisäthoxycarbonyl‐pyrrolidonen‐5 3. Durch kurzes Erhitzen in Äthanol/HCI läßt sich 4 quantitativ in 3 überführen.
Reaktionen der Weinsäure und ihrer Abbauprodukte mit Resorcin
Authors: Auterhoff Harry , Philippi Ilse
Published: October 2006

Weinsäure gibt mit Resorcin und Schwefelsäure eine Rotfärbung, die auf der intermediären Bildung von Glykolaldehyd beruht (Mohler‐Reaktion). Wird die Reaktion in Gegenwart von Kaliumbromid nach der Ph. Eur. durchgeführt, so entsteht eine Blaufärbung, die auf das Oxoniumsalz des Tetrabromlactons 8 zurückzuführen ist. Für die Entstehung des Lactons muß die intermediäre Bildung von Glyoxylsäure angenommen werden. Daher wurde die Reaktion der Glyoxylsäure mit Resorcin in Schwefelsäure eingehend untersucht; es entsteht dabei unter Stickstoff in verdünnter Schwefelsäure das farblose Lacton 3, das in konzentrierter Schwefelsäure zu 1 dehydriert wird. Unter Stickstoff kann das Lacton 3 zur entsprechenden Säure 5 umgesetzt und 5 wieder in 3 verwandelt werden. Bei Lufteinwirkung entsteht bei der gleichen Behandlung aus 3 das Xanthenderivat 6, das mit Schwefelsäure eine Braunfärbung gibt.
Die Reaktion 2,2‐disubstituierter 3‐Hydroxypropionsäuren mit N‐monosubstituierten Hydroxylammoniumchloriden und Dicyclohexylcarbodiimid
Authors: Geffken Detlef
Published: October 2006

Bei der Kondensation 2,2‐disubstituierter 3‐Hydroxypropionsäuren 2 mit N‐monosubstituierten Hydroxylammoniumchloriden 3 in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid und Triäthylamin erhält man sowohl Produkte von Typ der N‐Alkyl‐3‐hydroxypropionohydroxamsäuren 1, als auch deren isomere O‐Acylhydroxylamine 4. Bei verzweigtem Alkylsubstituenten am Hydroxylamin lassen sich nur Verbindungen vom Typ 4 isolieren. Konkurrierend zur Kondensationsreaktion findet vornehmlich die Adduktbildung von Hydroxylami und Dicyclohexylcarbodiimid zum korrespondierenden N‐Hydroxyguanidin 5 statt.
Beiträge zur Tropanchemie, 2. Mitt.: Nortropan‐3β‐essigsäure, Tropachinuclidin und Dehydrotropachinuclidin
Authors: Schneider Woldemar , Lang Bernd , Schumann Friedrich
Published: October 2006

Um die intramolekulare N‐Alkylierung bei der Synthese von 3β‐substituierten Tropanderivaten zu blockieren, wird das N‐Atom des Tropansystems als p‐Toluolsulfonamid geschützt. Die Kettenverlängerung in 3β‐Stellung zur Titelverbindung gelingt in durchweg guten bis sehr guten Ausbeuten. Die 3β‐Konfiguration wird durch Ringschluß zum tricyclischen Tropachinuclidin bewiesen. Die Eigenschaften des Dehydrotropachinuclidins werden beschrieben.
Dehydrierung N‐sekundärer cyclischer Aminale und Acylaminale
Authors: Möhrle Hans , Seidel Christian‐Michael
Published: October 2006

Die Dehydrierung von 1,2‐Dihydro‐4(3H)chinazolinonen mit Quecksilber(II)‐AeDTA‐Komplex liefert die entsprechenden 1,2‐Dehydroverbindungen, cyclische Aminale ergeben die analogen Amidine.
Eine neue Synthese für Arborin und strukturanaloge 4(1H)‐Chinazolinone. 1. Mitt
Authors: Möhrle Hans , Seidel Christian‐Michael
Published: October 2006

Acylaminale vom Typ in 2‐Stellung substituierter 2,3‐Dihydro‐1‐methyl‐4(1 H)‐chinazolinone wurden aus N‐Methylanthranilsäureamid und den entsprechenden Aldehyden in einer intramolekularen Mannichreaktion dargestellt.
Zur Kenntnis der Identitätsreaktionen des Phenylbutazons
Authors: Auterhoff Harry , Pauli Hans‐Peter
Published: October 2006

Erhitzt man Phenylbutazon mit Essigsäure und Salzsäure zum Sieden, so entsteht intermediär Hydrazobenzol, das sich weitgehend in Benzidin umlagert. Die auftretende Blau‐ bzw. Violettfärbung ist auf das in einer Nebenreaktion durch Oxidation von Hydrazobenzol sich bildende 5 zurückzuführen.

Gießt man das Reaktionsgemisch nach Zugabe von Natriumnitritlösung in eine sodaalkalische β‐Naphthollösung, so bildet sich ein roter Farbstoff, der hauptsächlich aus 4,4′‐Bis‐(2‐hydroxy‐1‐azonaphthyl)biphenyl (1) besteht, aber in größeren Mengen auch 2‐Hydroxy‐naphthyl‐1‐azobenzol (4) enthält.
Über die Bedeutung der β‐Hydroxy‐Gruppe im Atropinmolekül für Wirksamkeit und Wirkungsdauer, 1. Synthese von homologen Reihen neuartiger Atropinanaloga
Authors: Engel Bernhard‐Heinrich , Wassermann Otmar
Published: October 2006

Die chemischen Eigenschaften der OH‐Gruppe im Atropinmolekül sind für Affinität und Wirkungsdauer dieses Alkaloids von entscheidender Bedeutung. Elimination der OH‐Gruppe bzw. Vereinfachung der Tropasäure bis zur Benzoesäure führen zur Wirkungsabnahme der entsprechenden Tropanderivate. Um die kritische Rolle der OH‐Gruppe weiter zu charakterisieren, wurden höhere Homologe des Atropins, deren Benzyläther, chlorierte, ungesättigte und Nitril‐Derivate synthetisiert. Für die Affinität der neuen Atropin‐Analoga bedeutet jede Änderung im Areal der OH‐Gruppe einen Wirkungsverlust, die lange Wirkungsdauer des Atropins wird aber von den längerkettigen Alkyl‐ und Benzoxyalkyl‐Derivaten übertroffen.
Thalidomid‐Analoga, 8. Mitt.: Resorption, Elimination und Metabolisierung von K‐2004 beim Menschen
Authors: Koch Heinrich , Pischek Gertrude , Hitzenberger Gerhard
Published: October 2006

Der zeitliche Verlauf des Blutspiegels und der Harnelimination der Gesamtaktivität, der unveränderten Stammverbindung 1a und des Hauptmetaboliten 1c nach peroraler Applikation von 200 mg der tritiierten Testsubstanz „K‐2004”︁, einem nichtteratogenen Abkömmling des Thalidomids, wurde an 4 männlichen Probanden untersucht. Die biologischen Halbwertszeiten wurden für die Gesamtaktivität mit 42,6 h, für 1a mit 9,2 h und für 1c mit 106,8 h berechnet. Rund 65% der verabreichten Dosis werden mit dem Harn ausgeschieden.
Über die Reaktion von 4‐Hydroxycumarin, 4‐Hydroxy‐1‐thiocumarin und 4‐Mercaptocumarin mit Diphenylketen
Authors: Eiden Fritz , Zimmermann Elke
Published: October 2006

4‐Hydroxycumarin (1) und 4‐Hydroxy‐1‐thiocumarin (2) reagierten mit Diphenylketen (3) zu den Diphenylessigsäureestern 4 und 5, zu den 3‐Diphenylacetyl‐Derivaten 6 und 7 sowie zu den Diphenylmethylen‐biscumarinopyranen 14 und 15. Aus 4 bzw. 5 entstanden durch Acylwanderung 6 und 7,6 wurde in ein Diacetyl‐ und ein Dimethyl‐Derivat 8b und 8c, ein Enamin 9, ein Pyrazolin 11 und ein Benzodiazepin 12 übergeführt. Bei der Reaktion von 4‐Mercaptocumarin (18) mit 3 entstand der Diphenylacetyl‐thioester 19 sowie das Biscumarinylsulfid 20.
Polymorphe Modifikationen und Solvate von Psilocin und Psilocybin
Authors: Kuhnert‐Brandstätter Maria , Heindl Wolfgang
Published: October 2006

Von Psilocin konnten drei polymorphe Modifikationen dargestellt werden, die sich durch ihr Verhalten beim Kristallisieren und Schmelzen sowie durch ihre IR‐Spektren unterscheiden. Mod. I schmilzt bei 170–173°, Mod. II bei 161°, Mod, III wird immer umgewandelt; ihr Schmp. konnte nicht bestimmt werden. Diese Form läßt sich dagegen durch ihr IR‐Spektrum sehr gut charakterisieren.

Psilocybin ist ein Solvatbildner, polymorphe Formen wurden nicht gefunden. Nach der Desolvation, die am Hydrat bei ca. 100° und am Methanolsolvat bei ca. 145° erfolgt, entsteht aus beiden Solvaten die gleiche lösungsmittelfreie Form, die je nach Versuchsbedingungen zwischen 210 und 230° unter Zersetzung schmilzt.
Zum Reaktionsverhalten von Pyryliumsalzen gegenüber basischen Reaktanten
Authors: Neidlein Richard , Witerzens Peter
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten einer Reihe von N‐Acyl‐und N‐Sulfonylhydraziden 2–4, 8, 10a–10g, 12, 13, 16a, 16b sowie Hydrazonen 18 und Benzil‐dihydrazon (21) gegenüber Pyryliumsalzen 1 wurde geprüft. Durch Reaktion von 2,4,6‐Trimethyl‐pyryliumperchlorat mit substituierten Hydrazinen wurden einige Pyridiniumverbindungen hergestellt. Zusammenhänge zwischen Basizität und Reaktivität wurden diskutiert.
Auswertung von Dünnschichromatogrammen mit internem Standard, 3. Mitt.: Zweiwellenlängenmeßtechnik im zigzag Scan
Authors: Ebel Siegfried , Herold Günther
Published: October 2006

Es wird die quantitative Bestimmung von Coffein bzw. Coffein und Acetylsalicylsäure durch in situ Remissionsmessung beschrieben. Durch die Verwendung der Zweiwellenlängenmeßtechnik und eng beieinanderliegenden Wellenlängen für Messung und Referenz sowie durch weitgehende Eliminierung der chromatographischen Einflüsse durch nahe beieinanderliegende Rf‐Werte lassen sich Reproduzierbarkeiten von 0.5 bis 0.8 % erzielen.
Einfluß der A1,3‐Spannung auf die Stereochemie substituierter Dicyanmethylen‐piperidine
Authors: Haller Rolf , Lüdtke Eike
Published: October 2006

Die Kondensation von 2, 6‐Diphenyl‐3‐methyl‐ und 3‐Phenyl‐piperidonen mit Malonsäuredinitril führt zu Verbindungen, in welchen eine A1,3‐Spannung durch Epimerisierung vermieden worden ist. In den erhaltenen Dicyanmethylen‐piperidinen weist, wie durch die NMR‐Spektren bewiesen wird, der in den Ketonen äquatoriale Substituent an C‐3 axiale Stellung auf.
Das Reaktionsverhalten acylierter Heterokumulene gegenüber Phospholenen, 2. Mitt
Authors: Neidlein Richard , Mosebach Rainer
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten von N‐Sulfonyl‐isocyanaten 1 gegenüber Phospholen 2 sowie von 1 und N‐Sulfonyl‐isothiocyanaten 11 gegenüber substituierten Dihydro‐1,3,4,2‐oxadiazaphospholenen 9 wurde geprüft; aus N‐Acylisocyanaten 18 und Phsopholenen 17 werden 5‐N‐Acyl‐oxazolinone 19 erhalten.
Zur Bildung eines ungewöhnlichen Ringsystem: Pyrrolo[2,3‐e]thiadiazin
Authors: Kim‐Su Myungeun , Eger Kurt , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Die Umsetzung von 2‐Amino‐1,4,5‐triphenyl‐pyrrol‐3‐carbonsäureamid (1) mit Thionylchlorid führt nur unter Einhaltung bestimmter Bedingungen zu 5,6,7‐Triphenyl‐pyrrolo[2,3‐e]2‐thia‐1,3‐diazin‐4‐on (5). Unter geänderten Bedingungen entstehen 2, 3, 4 und 6, teilweise unter Einbau des Lösungsmittels.
Das Reaktionsverhalten acylierter Heterokumulene gegenüber Phospholenen, 3. Mitt
Authors: Neidlein Richard , Mosebach Rainer
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten von Oxa‐diaza‐phospholenen 7 gegenüber N‐Acyl‐isocyanaten 8 und N‐Acyl‐isothiocyanaten 9, von 12 und 16 gegenüber Schwefelkohlenstoff (13), sowie von 18 und 22 gegenüber substituierten N‐Sulfonyl‐isocyanaten 19 bzw. 23 wird untersucht und die Strukturen der erhaltenen Produkte aufgeklärt.
Reaktionen von 7‐Diphenylmethylen‐bis‐benzo‐ 2H‐pyrano[4,3‐b:3′,4′‐e]‐4H‐pyran‐6,8‐dion
Authors: Eiden Fritz , Zimmermann Elke
Published: October 2006

Die Titelverbindung läßt sich mit nucleophilen Reagentien zum Cumarinylbutenon 3a oder zu den Biscumarinyl‐äthen‐Derivaten 4a bzw. 4b aufspalten. 3a reagiert mit Acetanhydrid bzw. Diazomethan zu den Pyrano‐cumarinen 6c bzw. 6d; mit Dimethylformamidacetal entsteht das Cumarinyl‐chromonyl‐äthen 7.
Darstellung disubstituierter 4‐Oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxide
Authors: Unterhalt Bernard , Pindur Ulf
Published: October 2006

Die α,ß‐ungesättigten aromatischen Oxime 1, 3, 4, 6, 7, 9 liefern bei der Umsetzung mit Salpetersäure/Natriumnitrit oder Distickstofftetroxid 4‐Oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxide 2, 5, 8, 10, deren Struktur durch Synthese und spektroskopische Untersuchungen geklärt wird. In essigsaurer Lösung erhält man, ausgehend von den Oximen 1, 3a–d, 6a, Gemische aus 4‐Oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxiden und 4‐Hydroximino‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxiden, die dünnschichtchromatographisch getrennt werden.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 10. Mitt.: Zur Reaktion von 1,5‐Diphenyl‐1,4‐pentadien‐3‐on mit Malondinitril
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Triepel Jochen , Schmelz Herbert , Meyer‐Schaar Jörg
Published: October 2006

Bie der Umsetzung von 1,5‐Diphenyl‐1,4‐pentadien‐3‐on mit Malondinitril in Gegenwart basischer Katalysatoren werden in Abhängigkeit von den Bedingungen bis zu drei verschiedene Produkte gefunden, deren Strukturen mit spektroskopischen Methoden aufgeklärt werden. Ein Bildungsweg wird vorgeschlagen.
Kolloidchemische Eigenschaften, Verteilungs‐ und Bindungsverhalten von Phenothiazinderivaten, 1. Mitt.: Beziehungen zwischen der chemischen Struktur und den Assoziationseigenschaften
Authors: Thoma Karl , Arning Manfred
Published: October 2006

Die Oberflächenaktivität der untersuchten Phenothiazine ist abhängig von den Substituenten am C‐2 und N‐10. Substitution am C‐2 erhöht die Oberflächenaktivität in der Reihenfolge CF3 >SCH3 >Cl >H >OCH3. Durch Oxidation des Ringschwefels wird die Oberflächenaktivität fast vollständig aufgehoben.

Die kritischen Mizellbildungskonzentrationen liegen in Acetatpuffer pH 4,3 zwischen 2 · 10−3 Mol/1 (Thiethylperazin) und 2,1 · 10−2 Mol/1 (Homofenazin). Bei Zusatz von Natriumchlorid erniedrigt sich der Logarithmus der ck linear bei steigendem Logarithmus der Gegenionenkonzentration.
Kolloidchemische Eigenschaften, Verteilungs‐und Bindungsverhalten von Phenothiazinderivaten, 2. Mitt.: Einfluß von chemischer Struktur und Milieubedingungen auf die Mizellgewichte
Authors: Thoma Karl , Arning Manfred
Published: October 2006

Bei Untersuchungen der Assoziatgröße von 13 Phenothiazinderivaten in Gegenwart von 0.9% Natriumchlorid wurden Mizellgewichte von 2500, entsprechend einer Aggregationszahl von 6 (Thioproperazin) bis 25000, entsprechend einer Aggregationszahl von 67 (Thioridazin) gefunden. Am Beispiel von Methiomeprazin und Thioridazin wurde nachgewiesen, daß das Mizellgewicht mit steigendem Elektrolytgehalt der Lösung zunimmt.

Die Erhöhung der Temperatur führt zu einem Abbau der Mizellgewichte. Zwischen der Temperatur und dem Logarithmus der Mizellgewichte von Thioridazin und Methiomeprazin Konnte eine lineare Beziehung nachgewiesen werden.

Messungen im pH‐Bereich von pH 3 bis pH 5 ergaben Änderungen der Mizellgewichte von 20–30% Mit steigender Wasserlöslichkeit der Basen nehmen die Mizellgewichte ab.
Kolloidchemische Eigenschaften, Verteilungs‐ und Bindungsverhalten von Phenothiazinderivaten, 3. Mitt.: Der Einfluß hydrotroper Substanzen auf die Assoziationseigenschaften von Thioridazin
Authors: Thoma Karl , Arning Manfred
Published: October 2006

Hydrotrope Substanzen verzögern den Assoziationsbeginn und erniedrigen das Mizellgewicht von Thioridazin in unterschiedlichem Maße. Zur Erhöhung der kritischen Mizellbildungskonzentration von 0,05% auf 1% sind 0,01 Mol/1 Oxyäthyltheophyllin, 0,1 Mol/1 Nicotinsäureamid bzw 3,3 Mol Äthanol erforderlich.

Das Mizellgewicht wird durch 0,1 Mol/1 Oxyäthyltheophyllin, 0,36 Mol/1 Nicotinsäureamid bzw. 2,4 Mol Äthanol von 25 000 auf 15 000 erniedrigt.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 13. Mitt.: 5(4)‐Cyclisch substituierte Histamine und Nα‐Methyl‐histamine
Authors: Lennartz Hans‐Gerd , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wird die Darstellung von 5(4)‐cyclisch substituierten Histaminen und Nα‐Methyl‐histaminen durch Cyclisierung von 1‐aryl‐substituierten 2‐Brom‐4‐phthalimido‐butan‐1‐onen mit Formamid oder Benzamidin und anschließende Hydrolyse bzw. Reduktion der Zwischenprodukte beschrieben.
Zur Darstellung und Struktur von Pyrazolon‐Azomethinfarbstoffen
Authors: Hänsel Wolfram
Published: October 2006

Die Darstellung von Azomethin‐Farbstoffen 1 aus Pyrazolin‐5‐onen und N,N‐Dimethyl‐p‐nitrosoanilin wird beschrieben. Durch Verwendung von 1,4‐Diazabicyclo[2,2,2]octan anstelle von Natriumcarbonat als Katalysator ist eine deutliche Ausbeutesteigerung an 1 möglich. Mittels 1H‐NMR‐ und IR‐Spektroskopie wird die Konfiguration der Azomethine ermittelt. Ist C‐3 unsubstituiert, wird die E‐Konfiguration bevorzugt, trägt C‐3 einen Methyl‐oder Phenylsubstituenten, so liegt die Z‐Konfiguration vor. Dies ist auf sterische Gründe zurückzuführen.
Zum Problem der E/Z‐Isomerie bei substituierten 4‐Hydroxyiminopyrazolin‐5‐onen
Authors: Hänsel Wolfram
Published: October 2006

4‐Hydroxyimino‐2‐pyrazolin‐5‐one werden nach bekannten Verfahren als E‐Form, Z‐Form oder Gemisch beider Formen erhalten. Durch Umkristallisieren aus Tetrachlorkohlenstoff oder durch Tempern gelingt es in einigen Fällen, ein Isomer anzureichern. Die Zuordnung zur E‐ oder Z‐Form erfolgt durch 1H‐NMR‐ sowie IR‐Spektroskopie. Das Überwiegen eines Stereoisomers kann auf sterische Effekte zurückgeführt werden. Bei entsprechender Substitution wird zur Verminderung sterischer Spannung das Z‐Isomer mit intramolekularer Wasserstoffbrücke gebildet. Als Vergleich wird 1‐Methylisatinoxim einbezogen.
Methaqualon‐analoge Benzothienopyrimidine
Authors: Sauter Fritz , Reich Gerhard , Stanetty Peter
Published: October 2006

Eine Reihe von basisch substituierten 2‐Methyl‐3‐(o‐tolyl)‐5,6,7,8‐tetrahydro‐[1]benzothieno‐[2,3‐d]pyrimidin‐4(3H) ‐onen Ia–d wurde durch dehydratisierende Cyclisierung der entsprechenden 2‐Acylamino‐5,6,7,8‐tetrahydro‐benzo[b]thiophen‐3‐carbonsäure‐o‐toluidide erhalten. Die Methaqualon‐analogen Substanzen 4a und 4b wurden ebenfalls synthetisiert, vorzugsweise über die Äthoxymethylenverbindungen 3a und 3b.
Antivirale Wirkstoffe, 11. Mitt.: 2‐Amino‐adamantan als nucleophiler Substitutions‐ und Additionspartner
Authors: Kreutzberger Alfred , Schröders Hans‐Helmut
Published: October 2006

Für Vergleiche mit Abkömmlingen des 1‐Amino‐adamantans hinsichtlich ihrer Antiviruswirkung sind entsprechende Derivate des 2‐Amino‐adamantans (1) dargestellt worden. Aus der Umsetzung von 1 mit den Isothiocyanaten 2a, 2b, 2c und 2d sind die N′‐substituierten N‐[Adamantyl‐(2)]‐thioharnstoffe 3a, 3b, 3c und 3d hervorgegangen. Die Reaktion von 1 mit den Säurechloriden 4a und 4b hat zu den N‐[Adamantyl‐(2)]‐säureamiden 6a und 6b geführt.
β‐Substituierte Enamine, 8. Mitt.: Anellierte Systeme aus 2‐Amino‐heterocyclen und Derivaten der α‐Chlor‐acetessigsäure
Authors: Böhme Horst , Weisel Karl‐Heinrich
Published: October 2006

α‐Chlor‐acetessigester oder ‐anilid und Heterocyclen mit einer Aminogruppe in 2‐Stellung zu einem Ringstickstoff wie 2‐Amino‐pyridin (1), 2‐Amino‐pyrimidin (6), 2‐Amino‐thiazol (8) oder 2‐Amino‐benzimidazol (10) kondensieren unter intermediärer Bildung von β‐Chlor‐enaminen zu anellierten heterocyclischen Systemen. Es entstehen unter Abspaltung von Chlorwasserstoff die Imidazo‐pyridine, ‐pyrimidine und ‐thiazole 4 und 12 bzw. 7 und 16 bzw. 9 und 13 oder unter Abspaltung von Äthanol Pyrido‐pyrimidone 5 bzw. Pyrimido‐benzimidazolone 11.
β‐Substituierte Enamine, 9. Mitt.: Zur Umsetzung von 8‐Aminochinolin mit Derivaten der α‐Chlor‐acetessigsäure
Authors: Böhme Horst , Weisel Karl‐Heinrich
Published: October 2006

Durch Kondensation von 8‐Aminochinolin (2) und α‐Chlor‐acetessigsäure‐äthylester bzw. ‐anilid (1a bzw. 1b) entstehen die β‐Chlor‐enamine 3a und 3b, die beim Erhitzen den Ring zu den Pyrido‐chinoxalinium‐chloriden 4a bzw. 4b schließen. Bei der Einwirkung von Lauge auf 4a wird das Pyrido‐chinoxalinon 6a gebildet.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 11. Mitt.: Zur Reaktion von Dialkylketonen mit aromatischen Aldehyden
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Ebner Ulrich
Published: October 2006

Aus Dialkylketonen 1 werden durch Kondensation mit aromatischen Aldehyden alkylsubstituierte 3‐Butenone 2 erhalten, die bei nochmaliger Kondensation mit geeigneten Aldehyden alkylsubstituierte 1,4‐Pentadien‐3‐one 3 ergeben. Das aus Diäthylketon erhältliche 2a ergibt bei weiterer Reaktion nicht 3, sondern Tetrahydro‐4‐pyranone 5, aus denen durch starkes Alkali entweder 2,4‐dialkylsubstituierte 1,4‐Pentadien‐3‐one 6 oder die bisher nicht beschriebenen 4‐Oxocyclohexan‐1‐carbaldehyde 7 entstehen. Die Strukturen der neuen Verbindungen werden spektroskopisch bestätigt.
Zur Analytik phenylsubstituierter Barbiturate in konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Auterhoff Harry , Streck Reinhard
Published: October 2006

Es wurden drei Identitätsreaktionen des Phenobarbitals in konzentrierter Schwefelsäure untersucht.

(1) Mit Natriumnitrit in konz. Schwefelsäure gibt Phenobarbital einen orangegefärbten EDA‐Komplex (Ph. Eur.),

(2) Mit überschüssigem Formaldehyd in 83, 7proz. Schwefelsäure gibt Phenobarbital eine weinrote Färbung (DAB 7). Sie beruht auf der Bildung von Carbeniumionen. Als Endprodukt der Reaktion wurde ein gelbliches, über Methylen‐ und Polyoxymethylenbrücken stark vernetztes Produkt gefunden.

(3) Die Reaktion des Phenobarbitals mit Piperonal in 96 proz. Schwefelsäure (DAB 7‐DDR) ist eine Reaktion des abgespaltenen Formaldehyds. Auf 1 Mol Phenobarbital kommen dabei nur 1/13 Mol HCHO. In der stark konzentrierten Schwefelsäure entsteht eine Chinonstruktur ohne Vernetzungen, die die Grünfärbung erklärt – Piperonal kann in der Reaktion durch andere Formaldehyddonatoren wie z.B. Hexamethylentetramin oder Trioxan ersetzt werden.
Die in‐vitro‐Auflösungsgeschwindigkeit von mikroverkapselter Acetylsalicylsäure (Colfarit®) in Abhängigkeit vom Alkoholgehalt des Auflösungsmediums
Authors: Frömming Karl‐Heinz , Schwabe Lothar
Published: October 2006

Bei der Verwendung alkoholischer Lösungen (10% und 30% Äthanol, Weißwein) als Auflösungsmedium findet eine verstärkte in‐vitro‐Acetylsalicylsäurefreigabe aus Colfarit®‐Tabletten statt. Dies konnte nicht bei Verwendung von Bier beobachtet werden.
Arzneimittelanalysen mittels polarographischer Methoden, 19. Mitt.: Bestimmung des Medazepams und seiner Hauptmetabolite durch Kathodenstrahl‐Polarographie
Authors: Oelschläger Herbert , Geppert Vera
Published: October 2006

Es werden die elektroanalytischen Eigenschaften des Medazepams und seiner im Blut von Probanden auftretenden drei Hauptmetabolite bei der Kathodenstrahl‐Polarographie beschrieben.
Bicyclische α‐Aminosäuren, 2. Mitt. Zur Synthese von 3‐(1‐Tetralyl)‐ und 3‐[5‐(5,6,7,8‐Tetrahydro)‐chinolyl]‐alanin
Authors: Reimann Eberhard , Voss Dirk
Published: October 2006

Durch Carbonylolefinierung der Tetralone 4 werden nicht die erwarteten Verbindungen 6 sondern die isomeren Essigsäurederivate 7 mit endocyclischer Doppelbindung erhalten. Diese lassen sich über die Zwischenstufen 8 bzw. 9 zu den Ketoestern 10 aufbauen. Die Verseifung von 9 und 10 zu den gesuchten α‐Ketosäuren 11 und 12 gelingt dagegen nicht.
β‐Substituierte Enamine, 11. Mitt. Kondensationsprodukte aus γ‐Chloracetessigester und primären aromatischen oder heteroaromatischen Aminen
Authors: Böhme Horst , Weisel Karl‐Heinrich
Published: October 2006

γ‐Chlor‐acetessigester (1a) und Anilin reagieren über das α‐Chlormethyl‐enamin (2a) zu 4‐Anilino‐5H‐furan‐2‐on (4). Heterocyclen mit primären Aminogruppen in 2‐Stellung wie 2‐Amino‐pyridin (6), 2‐Amino‐thiazol (9), 2‐Amino‐benzimidazol (10) oder 2‐Amino‐benzothiazol (11) kondensieren mit 1a zu anellierten Chlormethyl‐pyrimidonen 8, 12, 13 und 14.
Lycium chinense, II. Halbquantitative Bestimmung der Withanolide
Authors: Hänsel Rudolf , Huang Jai‐Tung
Published: October 2006

Es wird ein Verfahren der semiquantitativen Bestimmung der beiden Lycium‐Withanolide 1 und 2 in Rohextrakten von Folia Lycii angegeben, beruhend auf der visuellen Vergleichsmethode nach DC‐Trennung und Anfärben mit Dragendorff's Reagens. Aus Taiwan stammende Handelsware enthält 0,02% Lycium‐Withanolid A = 5α,20α(R)‐Dihydroxy‐6α‐7α‐epoxy‐1‐oxo(5α)‐witha‐2,24‐dienolid(1) und 0,03% Lycium‐Withanolid B = 20‐Desoxy‐Lycium‐Withanolid A (2).
Verzweigtkettig substituierte Trifluormethylpyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred , Tesch Uwe‐Hartmut
Published: October 2006

Unter den zu den Pyrimidinderivaten 3a–3c führenden Reaktionsbedingungen der Kondensation des O‐Methyl‐isoharnstoff‐sulfats (1a) mit den β‐Diketonen 2a–2c können auch die β‐Diketonen 2d–2g zur Synthese der Pyrimidinabkömmlinge 3g, 3i, 3k und 3m, die sich durch einen in 4‐Stellung haftenden verzweigtkettigen Substituenten auszeichnen, eingesetzt werden. Aus den entsprechenden Umsetzungen des S‐Methyl‐isothioharnstoff‐sulfats 1b mit 2a–2g gehen die 2‐(Methylthio)pyrimidine 3d, 3e, 3f, 3h, 3j, 3l und 3n hervor. Umsetzungen von 1a oder 1b mit 7,7‐Dimethyl‐1,1,1,2,2,3,3‐heptafluor‐4,6‐octandion (4) liefern die Additionsprodukte 5a und 5b.
Alkaloide aus der thailändischen Menispermaceen‐Droge Krung Kha Mao (Cyclea barbata), 5. Mitt. Isolierung und Strukturaufklärung weiterer Bisbenzylisochinolin‐Alkaloide
Authors: Dahmen Klaus , Pachaly Peter , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Aus Krung Kha Mao (Cyclea barbata Miers) wird als neues Alkaloid ein Tetrandrin‐mono‐N‐2′‐oxid (1) isoliert und seine Struktur durch Spektren und Partialsynthese aufgeklärt. Zwei weitere Nebenalkaloide wurden als Isochondodendrin (2) und Chondocurin (4) identifiziert.
Potentiell antianaphylaktische 5′‐ und 6‐Carboxyflavonderivate
Authors: Wurm Gotthard , Geres Uwe
Published: October 2006

In Analogie zu antiallergisch aktiven 2‐Carboxyxanthonderivaten wurden als Strukturverwandte 2′‐Hydroxy‐6‐carboxyflavon mit planarer Orientierung des Arylrestes in 2‐Stellung und der Methyläther mit nicht planarer Anordnung des Arylrestes sowie die strukturisomeren 4′‐Hydroxy‐und 4′‐Methoxyderivate als potentiell antianaphylaktische Substanzen synthetisiert. Aus 2′‐Hydroxy‐6‐carboxyflavon entsteht durch Wessely‐Moser‐Umlagerung 2′‐Hydroxy‐5′‐carboxyflavon.
Die Glykoside der Blätter von Digitalis schischkinii (Ivan.) Werner
Authors: Imre Zeliha , Ersoy Ömer
Published: October 2006

Aus den Hauptglykosiden der Blätter von Digitalis schischkinii (Ivan.) nordostanatolischer Herkunft wurden die Lanatoside C, A, B, D und E und außerdem die Desglucoprodukte der ersten beiden, Acetyldigoxin und Acetyldigitoxin, isoliert. In der Fraktion der polaren Glykoside wurde das Vorkommen von fünfzehn weiteren bekannten Cardenolid‐Glykosiden bewiesen.
Pyrrolizidine II. Stereoisomer einheitliche 1‐ und 2‐Hydroxypyrrolizidine
Authors: Schnekenburger Jörg , Breit Ernst
Published: October 2006

Die diastereoisomeren 1‐ und 2‐Hydroxypyrrolizidine lassen sich nach klassischen Methoden mit Hilfe von D‐, L‐ und D,L‐Campher‐10‐sulfonsäure sowie D‐3‐Bromcampher‐3‐sulfonsäure in die Enantiomere trennen. Deren absolute Konfiguration ergibt sich durch Vergleich mit optisch aktivem, aus L‐Prolin dargestellten 1‐Hydroxypyrrolizidin sowie durch Auswertung der CD‐Spektren.
Pyrrolizidine V. Zur Darstellung diastereoisomer einheitlicher Pyrrolizidin‐2‐carbonsäuren und 2‐Hydroxymethylpyrrolizidine
Authors: Schnekenburger Jorg , Vollhardt Horst
Published: October 2006

Bei der Cyclisierung von 3‐(2‐Formyl‐pyrryl(1))‐propionsäureestern entstehen die 3H‐Pyrrolizin‐2‐bzw. −6‐carbonsäureester 4 bzw. 5. Aus 4 und 5 erhält man durch ein‐ oder zweistufige katalytische Hydrierung ausschließlich 2,8‐H‐cis‐Pyrrolizidin‐2‐carbonsäureester 1.1, die bei Gegenwart von Alkanolat partiell zu chromatographisch trennbaren cis‐trans‐Gemischen 1.1/1.2 epimerisieren. Aus den 1 sind die epimeren 2‐Hydroxymethylpyrrolizidine 2.1 und 2.2 zugänglich, deren absolute Konfiguration durch CD‐Messung am Produkt einer partiellen Racematspaltung von 2,8‐H‐cis‐2‐Hydroxymethylpyrrolizidin zugänglich ist.
Reaktion und Bestimmung einiger Isothiazol‐3‐one mit Natriumhydrogensulfit
Authors: Beilfuß Wolfgang , Bestmann Gerd
Published: October 2006

Die Isothiazol‐3‐one 1a–1d reagieren sehr leicht mit NaHSO3 unter Ringöffnung zu den Bunte Salzen cis‐2a bis cis‐2d. Aus 1a bildet sich in geringer Menge zusätzlich trans‐2a. Cis‐2a und cis‐2d wurden in reiner Form isoliert und charakterisiert. Cis‐2d bildet ein in Wasser sehr schwer lösliches K‐salz. Eine jodometrische Methode zur Bestimmung der Isothiazol‐3‐one mit NaHSO3 wurde ausgearbeitet.
Nucleophile Substitution im Verlauf der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung, 4. Mitt.: Reaktivität von methoxylierten 1‐(2‐Hydroxyaryl)‐3‐(2‐nitrophenyl)‐propan‐1,3‐dionen
Authors: Wurm Gotthard , Geres Uwe
Published: October 2006

Es wird die Raktivität der 1,3‐Diketone 1 und 2 beim Erhitzen mit K2CO3 in siedendem DMF untersucht und die Bildung der 2′‐Hydroxyflavone 5a und 6a bewiesen.
Phosphorsäureester von Adamantanolen, ‐thiolen, Adamantylalkoholen und substituierten Derivaten, 2. Mitt. Wasserlöslichkeit und Verteilungsverhalten
Authors: Böhringer Hartmut , Vogt Hans
Published: October 2006

Es wird über die Wasserlöslichkeit und das Verteilungsverhalten der Triäthylammoniumsalze der o‐Hydroxyphenylphosphatester von Adamantanolen, ‐thiolen, adamantylsubstituierten Alkoholen und alkylierten Derivaten berichtet. Löslichkeitsanomalien ergaben sich nach Monoalkylierung des Adamantylsubstituenten bzw. nach Einschieben von Methylen‐ und Äthylengliedern zwischen Adamantylrest und Phosphatgruppe. Mögliche Ursachen werden diskutiert. Die Lipoid‐Wasser‐Verteilungsuntersuchungen ergaben für homologe Reihen eindeutige Gesetzmäßigkeiten zwischen dem Verteilungskoeffizienten und der Anzahl der C‐Atome des aliphatischen Rests.
Sulfone als chemische Transportformen germicid wirkender Stoffe, 8. Mitt. Sulfonylderivate von Chinaldin‐, Pyrrol‐ und Phenol‐Mannichbasen
Authors: Messinger Paul , Gompertz Judith
Published: October 2006

Die Darstellung der Titelverbindungen 7, 12 und 15 erfolgt durch Mannich‐Reaktion mit den entsprechenden Sulfonen 9, 11 und 14. Die Verbindungen 18 und 21 werden durch Anlagerung von Sulfinsäuren an die ungesättigten Mannich‐Basen 17 und 20 erhalten.
Polyacetylene aus Aegopodium podagraria L
Authors: Schulte Karl E. , Wulfhorst Gerhard
Published: October 2006

Aus den unterirdischen Teilen der Umbellifere Aegopodium podagraria L. wurden dreizehn Polyacetylene isoliert. Von elf konnte die Struktur aufgeklärt werden und von zweien ließ sich eine Teilstruktur ermitteln.
Reaktionen mit Aziridinen, XIV. Synthese und Keto‐Enol‐Tautomerie von 1,3‐Diacyl‐2‐pyrrolidonen
Authors: Stamm Helmut , Schneider Lutz , Gailius Viktor
Published: October 2006

Die Natriumsalze von Acetessigester und Benzoylessigester liefern in alkoholischer Lösung mit den 1‐Acylaziridinen 1a–d die 3‐Acetyl‐1‐acyl‐2‐pyrrolidone 5a–d bzw. die Benzoyl‐1‐acyl‐2‐pyrrolidone 5e–g, die alle deutlich enolisieren. Von 5e wurde sowohl die Keto‐ als auch die Enolform kristallin erhalten.
Zur Identifizierung von Phenobarbital
Authors: Stájer Géza , Vinkler Elemér , Németh Pál , Sohár Pál
Published: October 2006

Phenobarbital 1a wurde unter Erwärmen nitriert und aus dem Reaktionsprodukt drei Dinitro‐Derivate 1d, e, f isoliert, deren Struktur mit tels IR‐ und NMR‐Spektroskopie aufgeklärt wurde. Eine der Verbindungen, das 3′,4′‐Dinitrophenobarbital 1e gibt mit Hydroxylamin in alkalischem Medium eine violette Farbe, welche von Büchi schon beschrieben worden ist. Die nicht phenylsubstituierten Barbiturate ergeben eine negative Reaktion. Mit dem Verfahren kann 1a auch von anderen Hypnosedativa unterschieden werden.
Michael‐Additionen mit Acylaminosäureestern, 2. Mitt. Darstellung von 3‐Aryl‐2,4‐bis(äthoxycarbonyl)‐2‐methyl‐pyrrolidonen‐(5)
Authors: Pachaly Peter , Westfeld Hans P.
Published: October 2006

Durch Michael‐Addition von DL‐N‐Acetylalaninester mit Arylidenmalonestern lassen sich 3‐Aryl‐2,4‐bisäthoxy‐carbonyl‐2‐methylpyrrolidone‐(5) als trennbare Diastereomerengemische 3 und 4 erhalten. Im Gegensatz zu analogen Umsetzungen verläuft die Reaktion nicht mehr stereoselektiv.
Reaktionen mit Sulfamid, 4. Mitt. Bis(isoindolo)dithiatetrazocine
Authors: Dusemund Jürgen
Published: October 2006

Phthalaldehyd (1) reagiert mit den Sulfamiden 2a, b zu den Bis(isoindolo)dithiatetrazocinen 4a, b. Aus 1 und Piperidylsulfamid entsteht das 1,3‐Isoindolin 6, das säurekatalysiert in das Phthalimidin 7 umgelagert wird. Phthalaldehyd‐carbonsäure (9) setzt sich mit Sulfamid zu N‐und N,N'‐Phthalidylsulfamiden 11a und 12a um.
Spreitung von Salben am Modell, 1. Mitt.
Authors: Beyer Christian
Published: October 2006

Es wird ein Modell aus Textilien zur Bestimmung der Spreitung von Salben beschrieben und seine Eignung diskutiert.