bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Abscheidung des Zinns mit Salpetersäure und die Verunreinigung des Zinndioxyds durch Begleitmetalle
Authors: Tilk Woldemar , Höltje Robert
Published: January 2005

1. Durch systematische Versuche wird festgestellt, daß bei der quantitativen Analyse von Zinnlegierungen, aus denen das Zinn mit Salpetersäure abgeschieden wurde, das vielfach empfohlene Eindampfen der salpetersauren Lösung unzweckmäßig ist, da hierbei das SnO2 durch die Begleitmetalle sehr stark verunreinigt wird. Dagegen erhält man einen reineren, analytisch leicht zu verarbeitenden Niederschlag, wenn das Metall nach einer Vorschrift von BUSSE mit möglichst konzentrierter HNO3 zersetzt wird.
Über Natur und thermische Zersetzung des Ammonperborates (Zugleich Nr. VI der Folge: Zur Kenntnis der Borsäuren und borsauren Alkalisalze von H. Menzel und Mitarbeitern)
Authors: Kretzschmar W.
Published: January 2005

Ammonperborat ist in der Form seines Halbhydrates NH4B03 · ½H2O, über Trockenmitteln aufbewahrt, jahrelang ohne
Trockenmittelzersetzung haltbar.
Das binäre System Ni(NO3)2H2O und die 25°‐Isotherme des ternären Systems Ni(NO3)2HNO3H2O
Authors: Sieverts A. , Schreiner L.
Published: January 2005

Die 25°‐Isotherme des ternären Systems Ni(NO3)2HNO3H3O zeigt als Bodenkörper Hydrate des Nickelnitrats mit 6, 4 und 2 Wasser.
Über die Löslichkeit des Wismutphosphats in Salzsäure
Authors: Jensen K. A.
Published: January 2005

Die Löslichkeit von Wismutorthophosphat wurde bei variierten Konzentrationen von Chlorion, Wasserstoffion und Phosphorsäure bestimmt.
Beiträge zur Chemie und Elektrochemie des Rheniums. IV. Über die Einwirkung von Reduktionsmitteln auf schwefelsaure Lösungen von Kaliumperrhenat
Authors: Hölemann Hans
Published: January 2005

In der vorliegenden Arbeit ist die Einwirkung von Reduktionsmitteln auf schwefelsaure Lösungen von Kaliumperrhenat potentiometrisch verfolgt worden.
Untersuchungen Über die Aktivierung der Metalle. III
Authors: Schenck Rudolf , Kurzen Fritz
Published: January 2005

Die Sauerstofftensionen des reinen Systems 2PdO = 2Pd + O2 wurden erneut gemessen und unter gleichen Versuchsbedingungen mit denen verglichen, welche Palladooxyd zeigt, welches an Silicagel oder an Aluminiumoxyd adsorbiert ist.
Thiosemicarbazidverbindungen des zweiwertigen Palladiums und Platins
Authors: Jensen K. A.
Published: January 2005

Die Thiosemicarbazidverbindungen des Palladiums und Platins sind teils An‐ und Einlagerungsverbindungen von den Typen [MeThioX2] und [MeThio2]X2, teils innere Komplexverbindungen: Me(CSN3H4)2. Die Palladiumverbindungen [PdThio2]Cl2 und Pd(CSN3H4)2 wurden in zwei verschieden gefärbten, mutmaßlich cis‐trans‐isomeren Modifikationen erhalten.
Über den Zustand des in NaOH‐Schmelzen gelösten Natriums. Zusätzliche Bemerkungen zur gleichnamigen Arbeit
Authors: Halla F. , Tompa H.
Published: January 2005

Es wurde gezeigt, daß unsere Auffassung der Reaktion zwischen Na und NaOH in Schmelzen des letzteren mit den Ergebnissen von RINCK (l. c.) nicht nur verträglich ist, sondern darüber hinaus auch noch gestattet, die Gleichgewichtskonstante seiner Reaktion (c0) genauer einzuengen und eine obere Grenze für die Gleichgewichtskonstante der Reaktion (6) (400°C) anzugeben.
Das Kohlenoxyfluorid COF2
Authors: Ruff Otto , Miltschitzky Gustav
Published: January 2005

Aus CO und gewöhnlichem Fluor erhält man kein reines COF2. Reines COF2 entsteht beim Überleiten von reinem CO über AgF2. Die physicalischen und chemischen Eigenschaften des neuen Gases werden festgestellt. Unter den letzteren ist die überaus leichte Hydrolysierbarkeit des neuen Stoffes besonders bemerkenswert.
Über das Tetrafluorid des Zirkons und Hafniums
Authors: v. Hevesy G. , Dullenkopf W.
Published: January 2005

Die Tetrafluoride des Zirkoniums und Hafniums wurden aus den entsprechenden Ammoniumhexafluoriden auf trockenem Wege dargestellt und ihre Eigenschaften untersucht.
Über den thermischen Zerfall der Metallborfluorid‐Ammoniakate
Authors: Balz Günther , Zinser Werner
Published: January 2005

Der thermische Zerfall der Metallborfluorid‐Ammoniakate wurde eingehend untersucht. Dabei wurde festgestellt, das nur das Cd(NH3)6(BF4)2 und das ihm entsprechende neu hergestellte Zn(NH3)6(BF4)2 reversibel Ammoniak unter Bildung der entsprechen‐ den Tetramminsalze abzuspalten vermögen. Bei weiterem Abbau zerfallen diese Tetramminsalze ebenso wie Ni(NH3)6(BF4)2 in irreversibler Reaktion, wobei Metallfluorid, Ammoniak und ein als Sublimat auftretendes Kondensationsprodukt BF3 · NH3 entstehen. Der Zerfall erfolgt nach dem allgemeinen Schema: Me(NH3)x(BF4)2 → MeF2 + 2BF3 · NH3 + (x – 2) NH3, wobei für das Nickelsalz x = 6, für das Cadmium‐ und Zinksalz x = 4 zu setzen ist. Der Abbau des Cr(NH3)6(BF4)3 verlüuft analog unter Bildung von CrF3 · Das Co(NH3)6(BF4)3 erleidet beim thermischen Zerfall eine teilweise „Selbstreduktion”︁, es entsteht dabei CoF2, die Reaktion verläuft folgendermaßen: 3CO(NH3)6(BF4)3 → 3COF2 + 6BF3NH3 + 3BF4NH4 + 8NH3 + N2/2. Beim Abbau des Ag(NH3)BF4 führt die „Selbstreduktion”︁ quantitativ zum metallischen Silber nach:
Ag(NH3)2BF4 → 3Ag + 3NH4BF4 + 2NH3 + N2/2.
Über Polysäuren
Authors: Riesenfeld E. H. , Tobiank M.
Published: January 2005

Die neuen Erkenntnisse, welche die Aufstellung der Konstitutionsformeln für die Polysäuren erbracht hat, lassen sich folgendermaßen zusammenfassen.
Über Metallcarbonyle. XX. Die Metallhexacarbonyle der Chromgruppe, ihre Bildungsweise und der Reaktionsmechanismus derselben
Authors: Hieber W. , Romberg E.
Published: January 2005

Die Hexaearbonyle der Metalle Chrom, Molybdän und Wolfram werden nach dem in einzelnen Punkten wesentlich verbesserten uncl vereinfachten Verfahren durch Einwirkung von CO auf die Chloride der betreffenden Metalle bei Anwesenheit GRIGNARD'scher Magnesium‐verbindung dargestellt. Der Mechanismus dieser interessanten Reaktion wird in seinen Hauptzügen auf Grund des bisher bekannten chemischen Verhaltens der Kohlenoxydverbindungen der Schwermetalle dem Verständizis näher gebracht. Bls besonders charakteristisch muß hierbei eine Disproportionierung der primär gebildeten CO‐ärmeren Schwermetallcarbonyle, vermutlich gemischter Organo‐Metallcarbonyle, angenommen werden, wie sie auf dem Gebiet der reinen metallorganischen Verbindungen und der substituierten Metallearbonyle schon länger bekannt ist. Es erklärt sich so einerseits die prinzipielle Möglichkeit der Bildung reiner Metallcarbonyle unter derartigen Bedingungen überhaupt, wie auch die Tatsache, daß dabei außerdem ein Teil des CO‐Kohlenstoffs, „aktiviert”︁ durch die koordinative Bindung am Schwermetall, in organischen Neben‐produkten, Ketonen, Pinakonen u. dgl., als normal 4wertiger Kohlenstoff wieder erscheint.
Untersuchung des Schnittes CaO · SiO2–MnO · SiO2 im ternären System SiO2–CaO–MnO
Authors: Voos Ernst
Published: January 2005

Es werden mehrere Apparaturen zum Schmelzen und Abschrecken im Vakuum und Hochvakuum entwickelt, mit denen zum erstenmal die Synthese von reinem MnO·SiO2 gelingt. Ferner wird ein neuartiger Regler für Widerstandsöfen entwickelt, der es ermöglicht, jede Temperatur auf + 0,17° genau einzuhalten.
Über die Reduktion von gemischten Oxyden
Authors: Grassmann K. , Kohlmeyer J.
Published: January 2005

1. Schwerreduzierbare Oxyde wie V2O5, Nb2O5, Ta2O5, CeO2 sind in Gegenwart von NiO leichter reduzierbar als allein bei Temperaturen oberhalb 1380°C und unter Verwendung von strömendem Wasserstoff als Reduktionsmittel. Die dabei in das Basismetall Nickel eingehenden Mengen Zusatzmetall (V, Nb, Ta, Ce) sind ihren Oxydeinwaagen nicht proportional, sondern scheinen sich vielmehr asymptotisch einer Grenze zu nähern, bei der selbst stark gesteigerte Oxydeinwaagen der genannten Metalle keine Steigerung der Zusatzmetallgehalte hervorzurufen vermögen (S. 263, Fig. 2). Diese Grenze liegt bei den Molverhältnissen 1V:1 Ni, 2Nb:3Ni, 1Ta:3Ni.
Die Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd auf salpetrige Säure. Persalpetrige Säure. II
Authors: Glau Karl , Hubold Reinhard
Published: January 2005

Die bei der Reaktion zwischen Wasserstoffsuperoxyd und salpetriger Säure entstehende Substanz ist identisch mit dem Einwirkungsprodukt von Ozon auf Alkaliazid.
Magnetochemische Untersuchungen. XV. Über das Magnetische Verhalten einiger Sulfide mit Pyritstruktur
Authors: Haraldsen Haakon , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Aus dem magnetischen Verhalten des MnS2 ist zu schließen, daß sich die Disulfide vom Pyrittypus von einer Idealstruktur Me2+S2−, daher nicht von Me4+2S2− ableiten.
Über den Mechanismus von Reaktionen, bei welchen die Reaktionskomponenten durch eine Membran diffundieren
Authors: v. Kiss Á. , Urmánczy A.
Published: January 2005

Es wurde die Dialysengeschwindigkeit von HCl, HNO3, H2SO4, CH3COOH und NaOH bzw. die Neutralisationsgeschwindigkeit der Systeme HCl‐NaOH, HNO,‐NaOH, H2SO4‐NaOH und CH3COOH‐NaOH mit Anwendung von schwach und stark durchlässigen Membranen sowohl in reinem Wasser als Lösungsmittel als auch in verschieden konzentrierten NaCl‐, NaNO3−und Na2SO4‐Lösungen bei 25°C gemessen.
Magnetochemische Untersuchungen. XVI. Magnetische Untersuchungen im System CoS/CoS2
Authors: Haraldsen Haakon
Published: January 2005

Auf Grund der magnetischen Messungen ergibt sich, daß im System CoS‐CoS, ein Zweiphasensystem von CoS2 bis etwa einer Zusammensetzung von CoS1,3 vorhanden ist, und daß von dieser Zusammensetzung an ein Einphasensystem auftritt. Es ist möglich, daß die Phasengrenze sich mit steigender Temperatur etwas nach der schwefelreicheren Seite verschiebt.
Die Schmelzkurve der Mischungen von schwerem Wasser und Wasser. Das Lösungsgleichgewicht im System schweres Wasser–Wasser
Authors: Deželić Mladen
Published: January 2005

Das Gleichgewicht im System D2OH2O wurde mittels thermischer Analyse untersucht. Dabei wurde gefunden, daß beide Wasserarten untereinander eine lückenlose Reihe von festen Lösungen bilden. Alle Gemische verhalten sich beim Erstarren wie reine Substanzen. Im Zustandsdiagramm ist nur eine gerade Linie zu sehen. Damit konnte bestätigt werden, daß durch fraktioniertes Gefrieren keine Möglichkeit besteht, das schwere Wasser von gewöhnlichen Wasser zu trennen.
Magnetochemische Untersuchungen. Das magnetische Verhalten der Kaliumpolyoxyde und ‐polysulfide
Authors: Klemm Wilhelm , Sodomann Heinrich
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß sich magnetisch eine Entscheidung zwischen den Formeln KO2 und K2O4 nicht treffen läßt.
Die quantitative Bestimmung kleiner Mengen Zink
Authors: Lux Hermann
Published: January 2005

Grundsätzliche Überlegungen führen zu einem neuen Gang der Abtrennung und quantitativen Bestimmung kleiner Mengen Zink. Es wird als Sulfid angereichert, in Oxyd übergeführt, im Wasserstoffstrom destilliert und zu einem Metallkegelchen vereinigt. Das Verfahren ermöglicht die genaue Bestimmung sehr kleiner Zinkmengen in Stoffen biologischer Herkunft.
Zur Kolorimetrie des Titans (Ein Beitrag zur allgemeinen Methodik der Kolorimetrie)
Authors: Ginsberg H.
Published: January 2005

Es ist gelungen, nicht nur die für die Titankolorimetrie früher mit dem Duboscqkolorimeter bei 10 cm Schichtlänge erhaltene untere Grenze von 0,2 mg TiO2/100 cm3 bei einem mittleren Fehler von nur ± 10% zu erreichen, sondern darüber hinaus den Meßbereich bei derselben Genauigkeit mit 5 cm Schichtlänge bis 0,07 mg TiO2/100 cm3 und mit 50 cm Schichtlänge etwa bis zu einem Zehntel dieser Konzentration zu erweitern.
Über die Darstellung und einige Eigenschaften eines Bromoxyds von der Formel Br2O
Authors: Brenschede W. , Schumacher H.‐J.
Published: January 2005

1. Es werden Versuche ausgeführt, das Dibrommonoxyd in der Gasphase darzustellen und die Gründe diskutiert, die dazu führen, das Oxyd auf diesem Wege nicht in größeren Konzentrationen zu erhalten.
Über das Gleichgewicht: Cl2 + 2KBr⇄2 KCl+Br2, sowie das Gleichgewicht: Br2 + Cl2⇄2BrCl
Authors: Jellinek K.
Published: January 2005

Es wird das Gleichgewicht:

equation image

und das Gleichgewicht

equation image

bei 800° C ermittelt.
Für K = \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ K = \frac{{N_{{\rm KCl}}^{\rm 2} }}{{N_{{\rm KBr}}^{\rm 2} }}\frac{{p_{{\rm Br}_{\rm 2} } }}{{p_{{\rm Cl}_{\rm 2} } }} $\end{document} ergibt sich der Wert 303, für \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ K = \frac{{p_{{\rm Cl}_{\rm 2} } p_{{\rm Br}_{\rm 2} } }}{{p_{{\rm BrCl}_{\rm 2} }^{\rm 2} }} $\end{document} der Wert 0,122.
Über die niederen Sulfide des Kobalts Das Zustandsdiagramm des Systems CoCoS
Authors: Hülsmann Otto , Weibke Friedrich
Published: January 2005

Eine ergänzende Untersuchung des Systems CoCoS nach thermischen, mikroskopischen und röntgenographischen Verfahren bestätigte die Ergebnisse, die 1908 von Friedrich erhalten wurden, bezüglich der Lage der Erstarrungs‐ und Umwandlungstemperaturen und der Zahl der auftretenden Kristallarten. Darüber hinaus gelang die genauere Festlegung der Homogenitätsgebiete dieser einzelnen Phasen wie folgt:

Co zeigt kein oder nur ein außerordentlich geringes Lösevermögen für S.

Die β‐Phase (Co4S3) ist nur bei Temperaturen oberhalb 787° beständig, ihre größte Ausdehnung umfaßt 1,3%. Der eutektoide Zerfall in Co + γ läßt sich durch Abschrecken nicht oder zum mindesten nur sehr unvollkommen unterdrücken.

Stöchiometrisch zusammengesetztes CoS erscheint nicht homogen. Eine homogene Phase entsteht erst mit mehr Schwefel (∼ CoS1,05). Diese Phase ist als σ‐Phase bezeichnet.

.
Dampfdruckmessungen des Systems Calciumchlorid–Wasser
Authors: Lannung Axel
Published: January 2005

Mit Hilfe eines Hitzdrahtmanometers sind die Gleichgewichtsdampfdrucke über den verschiedenen Hydraten des Calciumchlorids bei Temperaturen von 0 bis etwa 50° bestimmt worden.
Zur Kenntnis des Verhaltens des Titandioxydes beim Erhitzen und seines Verhaltens zu Fe2O3, Na2O und MgO
Authors: Junker E.
Published: January 2005

Die Schmelztemperatur von TiO2 liegt bei etwa 1800°.
Zur Molekulargröße einiger Metaphosphate
Authors: Nylen Paul
Published: January 2005

Eine kritische Durchsicht der angeblichen monomeren Formen der Metaphosphorsäure nebst neuen kryoskopischen Messungen an dem Natrium‐monometaphosphat von PASCAL haben ergeben, daß bisher kein wahres Monometaphosphat mit Sicherheit bekannt ist.

Neue kryoskopische Messungen an wäßrigen Lösungen der Na‐Salze von Tri‐ und Tetra‐metaphosphaten haben die Molekulargröße dieser beiden Reihen sichergestellt.
Das Atomgewicht des Molybdäns Analyse des Molybdänpentachlorids
Authors: Hönigschmid O. , Wittmann G.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Darstellung und sicheren Wägung von reinem Molybdänpentachlorid beschrieben.
Über den von Mischkristallbildung bedingten Titrierfehler bei der potentiometrischen Maßanalyse
Authors: Flood H.
Published: January 2005

Die Lage der Potentialkurve sowie die Verschiebung des Wendepunktes derselben im Falle der Mischkristallbildung zwischen Verbindungen verschiedener Löslichkeit bei potentiometrischer Fällungstitration werden diskutiert. Dabei ist zwischen zwei Möglichkeiten zu unterscheiden: Das vollständige Gleichgewicht zwischen Lösung und Niederschlag stellt sich rasch nach jedem Zusatz der Titrierflüssigkeit ein. Die Verschiebung des Wendepunktes dem stöchiometrischen Punkte der schwerlöslichsten Verbindung gegenüber ergibt sich angenähert aus der einfachen Formel (in relativen Prozenten ausgedrückt):

wobei b/a das Verhältnis der Konzentrationen der beiden fällbaren Ionenarten, L das Verhältnis der Löslichkeitsprodukte (für Abweichungen der festen Lösungen von den idealen Gesetzen korrigiert) der beiden Komponenten der festen Lösungen bedeuten.
Molybdän und Stickstoff
Authors: Sieverts A. , Zapf G.
Published: January 2005

Molybdänblech und bei 1400° „geglühte”︁ Molybdändrähte absorbieren zwischen 900 und 1200° nur sehr geringe Mengen Stickstoff. Dabei ändern sich Gefüge und Biegezahlen der Drähte nicht, während das Blech rekristallisiert und brüchig wird. Die DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen zeigen nur die Molybdänphase.
Dipolmessungen an isomeren Platokomplexen. II
Authors: Jensen K. A.
Published: January 2005

Es wurden die Dipolmomente von mehreren (zum größten Teil neuen) Platokomplexen vom Typus [PtX2(R3P)2], [PtX2(R3As)2] und [PtX2(R3Sb)2] bestimmt (X = Cl, Br, J, NO2, NO3; R = C2H5, C3H7, C4H9). Die Dipolmomente der α‐Verbindungen sind, wenn die Atompolarisation berücksichtigt wird, wahrscheinlich nicht von 0 verschieden. Diese Verbindungen besitzen demgemäß transplanare Konfiguration. Für die isomeren β‐Verbindungen wurden sehr große Dipolmomente (∼1OD) gefunden; sie sind also cis‐Verbindungen, während man sie bisher für trans‐Verbindungen hielt.
Die Konstitution des festen Phosphorwasserstoffs
Authors: Royen Paul
Published: January 2005

Es wird die Theorie aufgestellt, daß der sogenannte feste Phosphorwasserstoff eine Sorption von PH3 an einer amorphen, gelben Form des Phosphors ist. Es handelt sich demnach nicht urn einen „Polyphosphorwasserstoff”︁, der einen den Polyschwefelwasserstoffen vergleichbaren Bau aufweist.
Über Perrhenate einiger Kobaltammoniak‐Komplexsalze
Authors: Neusser E.
Published: January 2005

Folgende Verbindungen wurden rein hergestellt und beschrieben:

Das Aquaopentammin‐Perrhenat eignet sich gut zu einem sehr empfindlichen mikrochemischen Nachweis des Rheniums.
Zur Kenntnis der Reduktion des Ammoniumruthenates. (Über Alkali‐tetrahalogen‐rutheniumverbindungen) II. Mitteilung
Authors: Buividaite M.
Published: January 2005

Neue, bisher in der Literatur nicht beschriebene Verbindungen des dreiwertigen Rutheniums wurden durch Reduktion mittles Zinnbromür aus sechswertigen Rutheniumsalzen dargestellt und analysiert.
Chemische Untersuchungen von Silikaten. IV. Über das Verhalten des Pyrophyllits Al2(Si4O10)(OH)2 beim Erhitzen und die Existenz eines „wasserfreien Pyrophyllits”︁ Al2(Si4O10)O
Authors: Thilo Erich , Schünemann Heinz
Published: January 2005

Es wird das Verhalten des Pyrophyllits beim Erhitzen untersucht und dabei gefunden:

. Daß von etwa 400° ab der Pyrophyllit das Konstitutionswasser abgibt, und daß die Geschwindigkeit und die maximal abgegebenen H2O‐Mengen von dem Feinheitsgrad des Materials stark abhängig sind. Es ist anzunehmen, daß im Prinzip schon bei etwa 400° vollständige Entwässerung zu erreichen ist, Entwässerungsgleichgewichte bei verschiedenen Temperaturen und kleinen H2O‐ Partialdrucken bestehen nicht, sondern werden nur vorgetäuscht.

Eine Wiederaufnahme von Wasser findet bei kleinen H2O‐ Dampfdrucken nicht statt.

Beim Pulvern nehmen aber sowohl Pyrophyllit als auch entwässerter Pyrophyllit flüchtige Bestandteile (Wasser?) aus der Luft auf, die beim Erhitzen wieder abgegeben werden.
Über den Wärmeinhalt verschiedener kristallisierter Modifikationen des Zinkhydroxydes. 14. Mitteilung über Struktur, Wärmeinhalt und sonstige Eigenschaften aktiver Stoffe von R. Fricke und Mitarbeitern
Authors: Fricke R. , Meyring K.
Published: January 2005

Es wurden die Unterschiede des molaren Wärmeinhaltes von 4 kristallisierten Modifikationen des Zn(OH)2und von pseudomorphem, röntgenographisch amorphen Zinkhydroxyd gemessen. Die Wärmeinhalte der kristallisierten Zinkhydroxyde liegen sehr dicht beieinander. Die 3 instabilen der untersuchten Formen liegen in einem Unterschiedsbereich von nicht mehr als rund 100 cal. Nur das stabilste (ϵ)‐Hydroxyd liegt in seinem Wärmeinhalt rund 200 cal tiefer als die nächst stabile Form.
Über Herstellung und Eigenschaften von Titanmonoxyd
Authors: Dawihl W. , Schröter K.
Published: January 2005

Durch chemische metallographische und röntgenographische Untersuchungen wurde festgestellt, daß das durch Reduktion von Titandioxyd mit Titan entstehende kristalline Titanmonoxyd als eine selbständige Verbindung und nicht als ein Gemisch mehrerer Titanverbindungen in verschiedenen Oxydationsstufen anzusehen ist.
Die Struktur von Nl5Gd
Authors: Endter Friedrich , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Ni5Gd kristallisiert im Cu5Ca‐Typus mit den Gitterkonstanten a=4,90 und c=3,98 Å.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XIX. Über Nitrosylrhodanide und ‐mercaptide der Eisemetalle und deren komplexchemisches Verhalten
Authors: Hieber W. , Bauer I. , Neumair G.
Published: January 2005

Nitrosylrhodanide der Eisenmetalle können durch Umsetzung der entsprechenden Nitrosylhalogenide mit Kalium‐ bzw. Silberrhodanid dargestellt werden. Auf gleiche Weise erhält man die bereits bekannten Nitrosylaryl‐ und Nitrosylakylmercaptide dieser Elemente. Das komplexchemische Verhalten dieser Verbindungen schließt sich weitgehend dem der entsprechenden Nitrosylhalogenide an: mit Organylen des Phosphors und seiner Homologen (L) und mit o‐Phenanthrolin (L2) entstehen Komplexe der Typen M(NO)2LR (M = Fe, Co; R = NCS, SC6H5, SC2H5), bzw. [Ni(NO)LR]2und Ni(NO)L2R (R = SCN, NCS, SC6H5).
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 73. Die elektrische Leitfähigkeit von Zink‐ und Cadmiumthiochromit
Authors: Lutz H. D. , Grendel K.
Published: January 2005

Die elektrische Leitfähigkeit von Zink‐ und Cadmiumthiochromit wurde im Temperaturbereich von −60 bis +450°C gemessen und der Einfluß von Wolfram‐, Indium‐ und Silberzusätzen untersucht. Die undotierten Verbindungen sind p‐Halbleiter (Thermokraft). Sie enthalten mehrere Störstellenarten von Akzeptorcharakter (Abstand vom Valenzband 0,5–0,8 eV). Durch Dotierung mit WS2 und In2S3 entstehen Störstellen mit Donatorcharakter, die die p‐Leitung der undotierten Proben kompensieren. Durch Dotierung des CdCr2S4 mit Ag2S werden Störstellen mit Akzeptorcharakter gebildet (Abstand vom Valenzband 0,9 eV). Sowohl die dotierten als auch die undotierten Thiochromite haben Störstellenreserve. Von der zugesetzten Dotierungssubstanz (jeweils 2 bzw. 4 Molprozent) werden nur maximal 10−1 Molprozent Störstellen eingebaut. Die Konzentration der in den undotierten Thiochromiten vorhandenen Störstellen ist von der Temperatur abhängig. Die Einstellung dieses Fehlordnungsgleichgewichtes kann bei Temperaturen von 100°C aufwärts in einer Leitfähigkeitsänderung mit der Zeit beobachtet werden (Ionenprozesse). Oberhalb von 200°C (bis zur maximalen Meßtemperatur von 450°C) erhält man aus der Temperaturabhängigkeit der Leitfähigkeit eine Aktivierungsenergie von 1,5 eV beim ZnCr2S4 und von 1,35 eV beim CdCr2S4, die als die Breite der verbotenen Zone zu werten ist. Bei Mischkristallen aus der Zink‐ und Cadmiumverbindung (lückenlose Mischbarkeit) wurde ein monotoner Übergang zwischen den beiden Grenzwerten festgestellt. Die Beweglichkeit der Ladungsträger konnte zu 15 cm2V−1sec−1 (bei 200°C) abgeschätzt werden. Sie nimmt mit steigender Temperatur ab (∼T−5/2).
Die Darstellung von reinstem Brom
Authors: Matauschek K.
Published: January 2005

Es wird die Herstellung von reinstem Brom mit Hilfe der fraktionierten Kondensation beschrieben. Der Aufbau der verwendeten Apparatur sowie das erforderliche Vorreinigungsverfahren für die Ausgangssubstanz – Brom p. a. – werden angegeben. Abschließend wird versucht, die Abscheidungsverhältnisse abzuschätzen.
Zur Nucleophilen Spaltung der As–As‐ bzw. PP‐Bindung mit LiAlH4
Authors: Issleib K. , Tzschach A. , Schwarzer R.
Published: January 2005

Tetraorgano‐biarsine bzw. ‐biphosphine reagieren mit LiAlH4 unter Bildung substituierter Alanate der allgemeinen Zusammensetzung Li[AlH(ER2)3]–E = As bzw. P und R = C6H5 bzw. c‐C6H11. Sie hydrolysieren sofort zu Al(OH)3, H2, LiOH und R2AsH bzw. R2PH. Während sich Tetraäthyl‐biphosphin in Dioxan bzw. THF gegenüber LiAlH4 indifferent verhält, erfolgt ohne Lösungsmittel auch hier die Spaltung der PP‐Bindung. Aus 1, 2‐Diphenyl‐1,2‐diarsa‐cyclopentan und LiAlH4 resultieren unter Spaltung der AsAs‐ und AsC‐Bindung Phenyl‐ und n‐Propylphenyl‐arsin.
Über Aromatenkomplexe von Metallen. LXXXVI. Über Bis‐(cyclopentadienyl‐eisen‐dicarbonyl)‐halogen‐kationen und einen kationischen Acrylnitrilkomplex des Eisens
Authors: Fischer E. O. , Moser E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Cyclopentadienyl‐eisen‐dicarbonyl‐halogeniden mit Halogenidacceptoren unter geeigneten Bedingungen können rote, diamagnetische Komplexkationen vom Typ [C5H5Fe(CO)2X(CO)2FeC5H5]+ (X = Cl, Br, J) erhalten und als Hexafluorophosphate und Tetrafluoroborate isoliert werden. Darstellung und Eigenschaften werden zusammengefaßt, ein neues präparatives Verfahren wird beschrieben, das sowohl die Isolierung der bisher noch unbekannt gewesenen Chlorverbindung ermöglicht, als auch zur einfachen Darstellung der Brom‐ und Jodkomplexe geeignet ist. Die neuen Kationen sind gegen nucleophile Angriffe sehr empfindlich, so daß durch Reaktion mit Elektronendonatoren Kationen vom Typ [C5H5Fe(CO)2L]+ unter Spaltung der Halogenbrücke erhalten werden können. Die Umsetzung mit Acrylnitril führt zu einem [C5H5Fe(CO)2NCC2H3+]‐Kation, in dem das Nitril nach IR‐ und PMR‐spektroskopischen Untersuchungen über den Stickstoff an das Metall gebunden ist.
Untersuchungen an Phosphoryl‐ und Thiophosphorylverbindungen. VII. Das Infrarotspektrum von Thiophosphoryltrihydrazid
Authors: Müller A. , Horn H. G. , Glemser O.
Published: January 2005

Das bisher nicht bekannte IR‐Spektrum von SP(NHNH2)3 wird gemessen. Die Grundschwingungen werden einem vereinfachten Modell teilweise zugeordnet. Die PS‐ und die PN‐Valenzschwingungen werden qualitativ im Zusammenhang mit den Bindungsverhältnissen diskutiert.
IR‐Spektren von gasförmigem PFCl2, PF2Br und PFBr2‐ 19F‐ und 31P‐Kernresonanzspektren von PF2Br und PFBr2 und 31P‐ von PFCl2
Authors: Müller A. , Niecke E. , Glemser O.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von PFCl2, PF2Br und PFBr2 werden gemessen und zugeordnet. Die chemischen Verschiebungen δ19F und δ31P (nur δP), PF2Br und PFBr2 sowie die entsprechenden Kopplungskonstanten werden mitgeteilt und diskutiert.
Derivate von Salicylketonen. I. Komplexchemische Koordinationskonkurrenz an Azoderivaten des 2‐Hydroxyacetophenons
Authors: Uhlemann E. , Dietze F.
Published: January 2005

Es wurden einige 3‐, 4‐ und 5‐Phenylazoderivate des 2‐Hydroxyacetophenons sowie ihre Kupfer‐, Nickel‐ und Berylliumchelate dargestellt und untersucht. Mit Hilfe der Komplexstabilitätskonstanten, an Hand der Färbungen der Komplexe und durch Diskussion der IR‐Spektren von Liganden und Metallkomplexen wurde gezeigt, daβ bei der 3‐Phenyl‐azo‐Verbindung die Übergangsmetalle Kupfer(II) und Nickel(II) an der Azo‐Gruppe koordinieren, das Beryllium dagegen am Acetylrest.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XXIV. Nitrido‐diphosphorsäure‐hexamido‐chlorid, ein neues Produkt der Reaktion zwischen Phosphorpentachlorid und Ammoniak
Authors: Becke‐Goehring Margot , Scharf Bernhard
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von PCl5 mit überschüssigem flüssigem Ammoniak bildet sich das Salz
magnified image
Die gleiche Verbindung erhält man auch durch die Umsetzung von [Cl3P  NPCl3]Cl mit flüssigem Ammoniak.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthylpyridins. X. Kupfer(II)‐Komplexe mit Hydroxobrücken
Authors: Krähmer R. , Maaser M. , Staiger K. , Uhlig E.
Published: January 2005

Im Gegensatz zu Kupfer(II)‐Halogeniden, welche mit N‐substituierten 2‐(β‐Amino‐äthyl)‐pyridinen 1,1‐Komplexe bilden, reagiert hydratisiertes Kupfer(II)‐perchlorat mit diesen Liganden unter partieller Hydrolyse zu Komplexen mit μ‐Hydroxostruktur. An Hand von spektralen und magnetischen Untersuchungen wird versucht, die mögliche Feinstruktur dieser Verbindungen und den Substituenteneinfluß zu klären. Der Ligand 2‐(Di‐äthylaminomethyl)‐pyridin, welcher analoge Komplexe ergibt, wird in die Betrachtungen einbezogen.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocyanaten. II. Die Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit Methylisocyanat
Authors: Latscha Hans Peter
Published: January 2005

Es wird die Darstellung einer neuen Substanz der Zusammensetzung C3H7Cl4N2OP bzw. C3H6Cl3N2OP · HCl aus Phosphorpentachlorid und Methylisocyanat beschrieben. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert. Die Reaktion der Substanz mit Wasser bzw. Schwefeldioxid wird untersucht.
On the “Hydrolytic” Uranic Acid
Authors: Baran Václav
Published: January 2005

“Hydrolytic” uranic acid, the mother substance from which uranates can be really prepared as well as formally deduced, is prepared from uranyl solutions using alkalization by means of an anion exchange resin in OH‐form. The product is identified as the so‐called uranium trioxide dihydrate, α‐UO3 · 2 H2O. Its behaviour as an actual acid is verified by preparing uranates in neutralization reaction. Its formula is proposed.
Infrared evidence for the transmission of electronic effects through a metal atom in a Series of New Cadmium Complexes
Authors: Haigh J. M. , Van Dam M. A. , Thornton David A.
Published: January 2005

A series of novel cadmium complexes has been synthesized from the reaction of cadmium chloride, bromide and iodide with primary aromatic amines. The complexes are either mononuclear or polynuclear according to the nature of the halide and amine employed. A possible mechanism for their formation is proposed. The NH stretching and bending frequencies are linearly related to the electronegativity of the co‐ordinated halogen, indicating that the electron withdrawing capacity of the halogen is transmitted through the cadmium atom.
Einige Eigenschaften des Siliciummonoxids
Authors: Emons H.‐H. , Hellmold P.
Published: January 2005

Es wird über die Umsetzung der drei bekannten Produkte der analytischen Zusammensetzung SiO mit Sauerstoff bzw. Halogenen berichtet. Die Oxydierbarkeit nimmt von der gelben Substanz über die fasrige Substanz zur glasigen Substanz ab. EPR‐Untersuchungen der Ausgangs‐ und Endprodukte zeigen eine Spinkonzentration von 1017 bis 5 · 1018 Spins/g. Die Ergebnisse deuten auf eine Radikalpolymerisation des gasförmigen SiO hin. Die paramagnetischen Zentren lassen sich beim fasrigen (SiO)n leicht durch Sauerstoff bzw. Chlor absättigen.
Über Alkalitetraalkoxogallate. I. Darstellung von Alkalitetraalkoxogallaten
Authors: Rietz G. , Mothes H.
Published: January 2005

Die Methoxo‐ und Äthoxogallate des Li, Na und K werden hergestellt. Es sind kristalline farblose Verbindungen. Ihre Debyeogramme werden mitgeteilt. Die Herstellung von Gallium(I)‐alkoxogallaten aus GaI(GaCl4) und Alkalialkoxiden gelingt nicht, weil Gallium(I) disproportioniert.
Über chalkogenocarbonate. XXX. Versuche zur Isolierung der „freien kohlensäure”︁ OC(OH)2
Authors: Gattow G. , Gerwarth U.
Published: January 2005

Durch Umsetzen einer Suspension von Na2CO3 in Dimethyläther mit HCl bei −33°C wurde nach Entfernen des Äthers im Vakuum bei −80°C das mono‐Dimethylätherat des Kohlenstoffoxid‐bis(hydroxids) OC(OH)2 — in wäßriger Lösung Kohlensäure H2CO3 — hergestellt. Die Existenz des OC(OH)2 · O(CH3)2 wurde durch chemische und thermochemische, sowie durch IR‐ und NMR‐spektroskopische Methoden sichergestellt.

Durch Bestimmung der Zersetzungsdrucke nach dem Isoteniskop‐Verfahren wurde die Bildungsenthalpie des OC(OH)2 · O(CH3)2 zu ΔHf = − 202 ± 6 kcal/Mol bestimmt und die des OC(OH)2 zu ΔHf = − 153 ± 10 kcal/Mol berechnet.

OC(OH)2 · O(CH3)2 schmilzt bei −47°C; im flüssigen Zustand liegt es sehr wahrscheinlich in polymerer Form vor.
Die Kristallstruktur von Vanadium‐(chlorimid)‐trichlorid, Cl3VNCl
Authors: Strähle J. , Bärnighausen H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Cl3VNCl wurde aus dreidimensionalen Patterson‐ und FOURIER‐Synthesen abgeleitet. Cl3VNCl kristallisiert triklin (Raumgruppe P1) mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle und a = 7,64, b = 7,14, c = 5,91 Å; α = 112,4°, β = 94,9° und γ = 107,8°. Die Ortskoordinaten und die Parameter der thermischen Anisotropie wurden nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von 6,5% verfeinert. In der Kristallstruktur liegen zwar einzelne Cl3VNCl‐Molekeln vor, jedoch sind diese zu Dimeren verknüpft, welche ihrerseits zu Ketten längs [001] schwach assoziiert sind. Die nächsten Nachbarn des Vanadiums, ein Stickstoff‐ und vier Cl‐Atome, bilden eine tetragonale Pyramide, die durch ein weiter entferntes Cl‐Atom zu einem verzerrten Oktaeder ergänzt wird. Die Abstände V  N = 1,64 Å und N  Cl = 1,59 Å sprechen für Mehrfachbindungen; die Gruppierung V  N  Cl ist fast linear.
Darstellung, Struktur und Eigenschaften von Alkali‐monothioperrhenaten
Authors: Krebs B. , Müller A. , Beyer H.
Published: January 2005

Die Monothioperrhenate des Kaliums, Rubidiums und Cäsiums werden rein dargestellt und mit Hilfe von Strukturdaten und IR‐Spektren charakterisiert. Während das CsReO3S im BaSO4‐Typ kristallisiert, bilden KReO3S und RbReO3S einen bisher nicht bekannten monoklinen ABX4‐Strukturtyp, der Beziehungen zur Scheelitstruktur und zum KCrO3Cl‐Typ hat. Bei der Disproportionierung von ReO3S‐ in wäßriger Lösung entsteht wahrscheinlich das bisher nicht bekannte Dithioperrhenat ReO2S.
Über ein Phosphor, Stickstoff und Bor enthaltendes sechsgliedriges Ringsystem
Authors: Becke‐Goehring Margot , Müller Hans‐Jochen
Published: January 2005

Durch Umsetzen des Phosphornitridchlorids [Cl3PNPCl3]Cl mit Methylammoniumchlorid und Bortrichlorid wurde die Verbindung N3P2Cl6B(CH3)2 erhalten. Das Grundgerüst dieser Substanz besteht aus einem sechsgliedrigen Ringsystem mit drei N‐Atomen, zwei P‐Atomen und einem B‐Atom. Die gleiche Verbindung kann auch durch Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit Methylammoniumchlorid und Bortrichlorid erhalten werden, wobei allerdings noch in beträchtlicher Ausbeute das N‐Methyltrichlorophosphinimin (CH3NPCl3)2 entsteht.

Molekulargewichtsbestimmungen in Benzol und eine Betrachtung des IR‐Spektrums zeigen, daß diese Ringverbindung nicht als Salz vorliegt, sondern mit vierbindigem Bor zu formulieren ist. In sehr stark polaren Lösungsmitteln besitzt allerdings die Verbindung einen Salzcharakter, wie aus Leitfähigkeitsmessungen folgt.
Darstellung und IR‐Spektren von Phosphonium‐Salzen
Authors: Schmidt Armin
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Trimethylchlorphosphonium‐hexachloroantimonat(V) mit Wasser bzw. Methanol bilden sich das 1:1‐Addukt aus Trimethylphosphinoxid und Antimon(V)‐chlorid bzw. das Trimethylmethoxyphosphonium‐hexachloroantimonat(V). Mit überschüssigem Chlorwasserstoff kann das Addukt aus Trimethylphosphinoxid und Antimon(V)‐chlorid zum Trimethylhydroxyphosphonium‐hexachloroantimonat(V) protoniert werden. Alkoholyse bzw. Ammonolyse von Trimethylphosphindichlorid ergibt Trimethylmethoxyphosphoniumchlorid bzw. Trimethylaminophosphonium‐chlorid. Bei der Umsetzung dieser Chloride mit antimon(V)‐chlorid werden die entsprechenden Hexachloroantimonate(V) erhalten. Die IR‐Spektren aller dargestellten Verbindungen wurden aufgenommen und diskutiert.
Magnetische Messungen an Mischsalzkontakten. II. Ein neues Verfahren zur Bestimmung der Teilchengrößenverteilung von Nickelkristallen in Trägerkatalysatoren
Authors: Dreyeer Hans
Published: January 2005

Es wird ein neues Verfahren zur Auswertung von magnetischen Messungen an superparamagnetischen Substanzen vorgestellt. Die Auswertung erfolgt auf Grund der LANGEVINschen Gleichung. Da der Verlauf der experimentell gefundenen Kurve niemals mit der theoretischen LANGEVIN‐Kurve für eine einzige Kristallgröße übereinstimmt, müssen mehrere Kristallgrößen vorgegeben werden. Die Lösungsdeterminante bekommt damit jedoch den Wert Null, die Lösung ist also mehrdeutig. Durch Anwendung der Kombinatorik werden in einem bestimmten Bereich alle theoretischen Kurven mit mehreren Teilchengrößen in verschiedenen Anteilen berechnet und in dem Maße zur Lösung herangezogen, in dem sie der experimentellen Kurve nahekommen.
Some Observations on Nickel Cyanide‐Ammonia Clathrates
Authors: Bhatnagar Vijay Mohan
Published: January 2005

When nickel cyanide–ammonia clathrates are ground with KBr, they still retain their crystal lattice and do not decompose completely.
Die Kristall‐ und Molekelstruktur des dimeren Thiophosgens
Authors: Krebs B. , Beyer H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des Photo‐Dimerisationsprodukts von Thiocarbonylchlorid wurde über dreidimensionale PATTERSON, ‐ und FOURIER‐Synthesen bestimmt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die als 2,2,4,4‐Tetrachloro‐1,3‐dithiacyclobutan zu formulierende Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 6,433, b = 6,086, c = 9,469 Å, β = 98,80°. Die Molekel hat fast ideale D2h−Symmetrie. Der aus alterniereneden C und S‐Atomen bestehende Vierring ist exakt planar mit den Bindungswinkeln SCS = 96,1° und CSC = 83,9° sowie einem extrem kurzen Abstand von 2,683 Å zwischen den nicht gebundenen S‐Atomen. Die sterischen Verhältnisse in einigen anorganischen ABAB‐Vierringsystemen werden diskutiert.
Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren der galliumorganischen Äthylsulfinate [(C2H5)2Ga(O2SC2H5)]2 und [C2H5ClGa(O2SC2H5)]2
Authors: Weidlein Johann
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Galliumtriäthyl mit SO2 bei −50°C entsteht bisher unbekanntes, dimeres Diäthylgalliumäthylsulfinat, [(C2H5)2Ga(O2SC2H5)]2. Die Verbindung stellt eine farblose, unzersetzt im Vakuum destillierbare Flüssigkeit dar. Nach dem Schwingungsspektrum (IR und RAMAN) handelt es sich bei dem Grundgerüst Ga2O4S2 um einen gewellten Achtring der Symmetrie C2 oder Cs. Die Behandlung von Diäthylgalliumäthylsulfinat mit HCl–Gas bei 40°C führt unter Abspaltung von C2H6 zur Bildung von [C2H5ClGa(O2SC2H5)]2. Diese hochviskose, farblose Flüssigkeit kann im Vakuum bei 10−3 Torr und 122 bis 123°C destilliert werden. Das Schwingungsspektrum wird diskutiert.
Über den Katalytischen N2O‐Zerfall an dotierten Zinkoxiden
Authors: Schulz W. D. , Scheve J.
Published: January 2005

An mit Li2O bzw. Ga2O3 dotierten Zinkoxid wurde der N2O‐Zerfall untersucht. Im Zusammenhang mit an den Substanzen vor und während der Katalyse durchgeführten elektrischen Leitfähigkeitsmessungen werden die Ergebnisse im Sinne der Energieresonanzhypothese der heterogenen Katalyse diskutiert. Dabei wird ein Zusammenhang zwischen katalytischer Aktivität, Aktivierungsenergie der Homogenreaktion, in der Literatur beschriebenen Elektronenstoßversuchen in der Gasphase und der Ladungsträgerenergie des Katalysators festgestellt.
Zur Reaktion von PtF4 mit Wasser und mit Methanol
Authors: Kolditz L. , Gisbier J.
Published: January 2005

Es wird über Fluorohydroxo‐ und Fluoromethoxoplatinate (IV) berichtet. Folgende Verbindungen wurden gewonnen und charakterisiert: H2[PtF2(OH)4], M2[PtF2(OH)4] (M = K, Na), K[PtF2(OCH3)3H2O], M2[PtF5OCH3] (M = K, Na, NH4). Außerdem wurden die Hexafluoroplatinate mit den Kationen [N(CH3)4]+, [N(C2H5)4]+, [N(C4H9)4]+ und [pyH]+ erhalten. Chromatographisch wahrscheinlich gemacht wurden die Anionen [PtF5OH]2− und [PtF4(OH)2]2−. Bei den Reaktionen entstanden weiterhin die Verbindungen PtF2(OCH3)2 und Pt(OCH3)4. Beide Verbindungen sind sehr explosive Substanzen. Pt(OCH3)4 zersetzt sich bei vorsichtigem Erwärmen langsam; seine methanolische Lösung eignet sich zur Herstellung von Pt‐Überzügen auf Glas oder anderen Materialien.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXXIII. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Kupfer–Mangan‐und Silber–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried
Published: January 2005

Es wurde die Parawasserstoff‐Umwandlung an Kupfer‐Mangan‐ und Silber–Mangan‐Legierungen der Zusammensetzung 4,8–31,6 At.‐% Mn (CuMn) bzw. 6,5–33,2 At.‐% Mn (AgMn) untersucht (Temperaturbereich der Messungen etwa 400–550°C).

An CuMn‐Katalysatoren wird beim übergang von den Proben mit 19 At.‐% Mn zu solchen mit 21 At.‐% Mn ein deutlicher Abfall der scheinbaren Aktivierungsenergie sowie ein starker Anstieg der absoluten Geschwindigkeitskonstanten gefunden. Ein qualitativ analoges Verhalten beobachtet man an den AgMn‐Katalysatoren im Konzentrationsbereich von 11–14 At.‐% Mn.

Für bestimmte Gruppen von Legierungen ergibt sich der Kompensationseffekt.

Das katalytische Verhalten der Legierungen wird im Zusammenhang mit dem Auftreten lokalisierter Mn‐d‐Zustände, der Nahordnung sowie Sättigungsgrenze für den jeweiligen Mischkristall CuMn bzw. AgMn beschrieben.
Zur Rolle der Bindungsstärke in der heterogenen Katalyse
Authors: Gutschick D. , Scheve J. , Rienäcker G.
Published: January 2005

Die Stärke der Bindung zwischen Substratmolekel und Oberfläche bei der Chemisorption bestimmt, ob ein katalytischer Vorgang oder eine Verbindung zwischen Substrat und Festkörper resultiert. Für Oxydationsreaktionen wurde bereits 1955 erkannt, daß eine optimale Bindungsfestigkeit des Sauerstoffs in Oxiden das Kriterium einer guten katalytischen Aktivität ist. Dieses Optimum für den Bindungszustand des Sauerstoffs konnte durch Leitfähigkeitsmessungen näher charakterisiert werden.
Über die Löslichkeit von LiCl in Lösungen von Lithiummethyl in Diäthyläther
Authors: Berthold H. J. , Groh G. , Stoll K.
Published: January 2005

Es wurde die Löslichkeit von LiCl in ätherischen Lösungen von LiCH3 in Abhängigkeit von der LiCH3‐Konzentration und der Temperatur untersucht. Bei Raumtemperatur steigt die Löslichkeit ungefähr proportional mit der LiCH3‐Konzentration. Mit fallender Temperatur nimmt die Löslichkeit ab.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Evidence for the Existence of MoO3S2− and WO3S2− Ions in aqueous solution
Authors: Aymonino P. J. , Ranade A. C. , Müller A.
Published: January 2005

The reaction of MoO with H2S has been studied photometrically. It has been found by the existence of isobestic points during the formation of dithioanions that the first reaction products are MoO3S2− and WO3S2−, respectively. The proof for the existence of these ions is not easy because thier bands coincide with those of MO2S ions.
Struktur und Bindungscharakter von Ba3P2
Authors: Maass K. E.
Published: January 2005

Die Struktur von Ba3P2 wurde aufgeklärt. Es kristallisiert im Anti‐Th3P4‐Strukturtyp, im engeren Sinne im Anti‐Ce2S2‐Typ mit statistisch verteilten Phosphorleerstellen. Die Gitterkonstante beträgt 9,775 Å, die röntgenographische Dichte 4,52 g/cm3. Der Parameter x der Bariumlagen liegt bei 0,0665. Barium wird von 6 Phosphoratomen und 5 Bariumatomen umgeben; es treten mit 3,81 Å sehr kurze Bariumatomabstände auf. Phosphor wird von 8 Bariumatomen umgeben. Die Phosphoratome liegen isoliert. Die Struktur läßt sich als Einlagerung von Phosphor in das krz. Grundgitter des Bariums beschreiben. Durch teilweise negative Ladung des Phosphoratoms zu P− + 2 e ⇌ P ⇌ + e tritt eine starke Verzerrung der Einlagerungsstruktur auf. Der Bindungscharakter in Ba3P2 wird als gemischt metallisch‐ionogen aufgefaßt.
Überblick über die Phosphide des Strontiums
Authors: Maass K. E.
Published: January 2005

Die bei der Herstellung der Bariumphosphide erstmals angewandte Methode der Reaktion im Stahlwürfel ließ sich auch auf Strontium—Phosphor Gemische anwenden. Sie diente in Verbindung mit Hochtemperaturversuchen dazu, einen Überblick über das System Strontium—Phosphor zu gewinnen. Es ist weitgehend analog dem System Barium—Phosphor. Als Phasen wurden gefunden: “Sr2P”, Sr3P2, Sr4P3—Sr1,1P, SrP, Sr4P5 und SrP2.

Die strontiumreichen Phosphide haben Schmelz‐ oder Zersetzungstemperaturen, die über denen der analogen Bariumphosphide liegen. Sr3P2, Sr4P3 und SrP sind als Pulver braun bis schwarzviolett, Sr3P2 kristallisiert isostrukturell mit Ba3P2. Auf Grund der Eigenschaften wird vermutet, daß die Bindung stärker ionogen ist als beim Bariumphosphid.

Mit den Verbindungen Sr3P2 und Ba3P2 wird die Reihe der Anti‐Isostrukturen der Erdalkalimetallpniktide mit den Lanthanidenehalkogeniden um zwei Glieder erweitert; die strukturelle Verwandtschaft dieser Verbindungen wird diskutiert.
Über Chalkogenidhalogenide des Kupfers
Authors: Rabenau A. , Rau H. , Rosenstein G.
Published: January 2005

Neun ternäre Verbindungen wurden durch Hydrothermalsynthese in den entsprechenden Halogenwasserstoffsäuren dargestellt. Sie liegen auf den pseudobinären Schnitten, die Selen bzw. Tellur mit den jeweiligen Kupfer(I)‐Halogeniden bilden. In den Selensystemen existieren: CuJSe3, rhomboedrisch; CuBrSe3, orthorhombisch und CuClSe2, monoklin. In den Tellursystemen bestehen zwei homologe Reihen: CuXTe, tetragonal und CuXTe2 monoklin (X  Cl, Br, J). Für die Selenverbindungen wurden thermodynamische Daten aus KNUDSEN‐Messungen erhalten.

Suszeptibilitätsmessungen ergaben einen temperaturunabhängigen Diamagnetismus. Die Verbindungen lassen sich auch durch Reaktion von stöchiometrischen Mischungen aus Kupfer(I)‐halogenid und Selen (300°C) bzw. Tellur(350°C)herstellen. Entsprechende Sulfidhalogenide wurden nicht beobachtet.
Darstellung und kristallographische Daten von Ca2SiO4 · CaCl2
Authors: Czaya R.
Published: January 2005

Aus CaCl2‐Schmelzen wurden Einkristalle der Zusammensetzung Ca2SiO4 · CaCl2 mit Kantenlängen bis 20 mm bei Temperaturen um 800°C gewonnen. Die Substanz ist monoklin. Raumgruppe ist P21/cC. Gitterkonstanten:

Die experimentelle Dichte ist 2,70 g · cm−3; Der kongruente Schmelzpunkt liegt bei 1055°C. Es werden Darstellungsbedingungen, kristallographische und DTA‐Daten angegeben.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Über K2MoOS3 und K2WOS3 und ihre Reaktion mit Selenwasserstoff zu Dithiomonoselenomolybdaten und ‐wolframaten. Röntgenkristallographische Daten von Cs2MoOS2Se und Cs2WOS2Se
Authors: Müler A. , Diemann E. , Schulze H.
Published: January 2005

Die Darstellung und Eigenschaften von K2MoOS3 und K2WOS3 werden beschrieben.

Bei der Reaktion der Salze mit H2Se in Wasser bilden sich in Gegenwart von Cs+‐Ionen die von uns bereits früher beschriebenen Salze Cs2MoOS2Se und Cs2WOS2Se. Diese kristallisieren in der Raumgruppe D‐Pnma mit Z = 4:
equation image
.
Co2‐Einschiebungsreaktionen bei Aluminium‐, Gallium‐ und Indiumalkylverbindungen
Authors: Weidlein Johann
Published: January 2005

Gasförmiges CO2 vermag (bei Normaldruck und erhöhter Temperatur) eine Metall‐C‐Bindung in Aluminium‐, Gallium‐ und Indiumtrialkylen zu sprengen. Während sich bei Ga und In jeweils nur dimere Dialkylmetallcarboxylate bilden, können beim Al auch Trimere und höhere Oligomere isoliert werden. Dimere (bei Al auch trimere) Produkte erhält man bei der Reaktion der Trialkyle (oder deren Äther‐Addukten) mit der für den Austausch einer Alkylgruppe gegen eine RCOO‐Gruppe berechneten Menge an reiner Carbonsäure. Nach den Schwingungsspektren (IR und Raman) besitzen die dimeren Dialkylcarboxylate von Al, Ga und In achtgliedrige, vermutlich nur wenig gewellte Ringgerüste M2O4C2. Halogen‐substituierte Organoaluminium‐ und ‐gallium‐Verbindungen reagieren mit CO2 nicht.
Chelation of Benzilate with Iron(III)
Authors: Sen Gupta K. K. , Moulik S. P. , Dey K.
Published: January 2005

Fe(III) forms a 1 : 1 chelate with benzilate. The equilibrium constant (K = 2.335 × 106), and change of free energy (−ΔG = 8.85 kcals.) of formation as well as the magnetic moment (μ = 6.0 BM) of the isolated solid complex have been reported. From elemental analyses and IR spectra cis‐trans isomeric structures have been proposed. The complex is neutral and stable towards acid.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Spectrophotometric evidence for the existence of MoO3Se2− and WO3Se2− in aqueous solution. Electronic Spectra of the Ions MeOxSe4−x2− (Me = Mo, W)
Authors: Müller A. , Ranade A. C. , Rittner W.
Published: January 2005

A spectrophotometric investigation of the reaction between MeO42− (MeMo, W) and gaseous H2Se leading to the identification of the unknown monoselenoanions of molybdenum(VI) and tungsten(VI) is reported. The electronic spectra agree well with the theoretically predicted ones. Further a comparative study of the spectra of different seleno‐ and thio‐anions was made. The first band in the electronic spectra of MoO3Se2− and WO3Se2− is due to the Se → metal charge transfer transition.
Untersuchungen an 1,2‐Komplexen der Nickel(II)‐halogenide mit N‐substituierten Aminoäthylpyridinen‐(2)
Authors: Unger E. , Uhlig E.
Published: January 2005

Komplexe des Typs NiL2X2 (L = N‐substituiertes Aminoäthylpyridin; X = Cl, Br, J) besitzen im kristallinen Zustand eine cis‐oktaedrische (Chloride und Bromide) bzw. verzerrt trigonal‐bipyramidale Struktur (Jodide). In Acetonlösung erfolgt eine partielle Dissoziation unter Bildung von NiLX2, L, NiL3Y+ und X−. Auf spektralphotometrischem Wege werden Stabilitätskonstanten K2s für die 1,2‐Komplexe ermittelt. Zwischen log K2S für die Verbindungen NiL2Cl2 und NiL2J2 und den Säureexponenten der von den Liganden L abgeleiteten quarternären Ammoniumionen besteht Korrelation. Die Sonderstellung der Chelate des β‐Methylaminoäthylpyridins‐(2) wird auf sterische Faktoren zurückgeführt.
Mössbauer‐spektrometrische Untersuchung der (Fe,Na)‐Form des Mordenits (Zeolith M)
Authors: Meisel W. , Platschinda A. S. , Susdalev I. P.
Published: January 2005

Das Verhalten von Fe‐Ionen in teilweise ausgetauschten Proben von Zeolith M (Mordenit) nach Temperung an Luft wurde anhand von Mössbauer‐Spektren untersucht. Es ergeben sich Aussagen zum Einbau und zur Dynamik der Ionen im Zeolithgitter und zum Wachstum von kleinen α‐Fe2O3‐Kristalliten durch Diffusion an die äußere Oberfläche.