bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Paramagnetic shifts induced by europium and praseodymium complexes in the NMR spectra of some substituted phenols
Authors: Anderson R. , Haines A. H. , Stark B. P.
Published: April 2003

An investigation into the shifts induced in the NMR spectra of some derivatives of substituted phenols by tris(dipivalomethanato)europium and tris(dipivalomethanato)praseodymium is reported. The phenol derivatives were studied to ascertain the possible utility of the shift reagents as an aid in the analysis of phenolformaldehyde resins by NMR spectroscopy, and to gain information on induced shifts with molecules having more than one possible co‐ordination site.
Paramagnetic shifts induced by europium and praseodymium chelates in the NMR spectrum of bisphenol a diglycidyl ether
Authors: Chandler James Frederick , Stark Bernard Peter
Published: April 2003

A preliminary study has been made of the effects of the shift reagents Eu (DPM)3 and Pr(DPM)3 on the NMR spectrum of Bisphenol A diglycidyl ether (I). Protons attached to the epoxy ring were observed to shift appreciably more than protons of the exocyclic OCH2 group, on addition of these chelates. The shifts could be reversed by addition of an alcohol, which interacted preferentially with the shift reagent.
Vinyl polymerization by metal complexes. V. Effects of amines on the polymerization by copper(II) chelate and carbon tetrachloride initiating system
Authors: Inaki Yoshiaki , Ishiyama Masanobu , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

The polymerization of acrylonitrile was studied by the system of copper(II)‐oligo(n)ethylene‐(n+1)amine complex and carbon tetrachloride. Addition of amines to the initiating system accelerates the polymerization. The acceleration by these amines was found to be in the following order: prim.‐amine<sec.‐amine<tert.‐amine<diamine<phenylenediamine. Effects of the sort of the ligands in the copper(II) chelates on the polymerization were also studied.
Étude de copolymères greffés ABS (acrylonitrile‐butadiène‐styrène). I. Influence de la solvatation préférentielle du polybutadiène sur la composition des greffons
Authors: Locatelli Par Jean‐Louis , Riess Gérard
Published: April 2003

Par copolymérisation du styrène et de l'acrylonitrile (AN) en présence de poly‐butadiene, conduisant aux résines ABS, il se forme du copolymère greffé et du SAN libre. Après séparation et analyse du copolymère greffé, on compare la teneur en AN du SAN greffé et du SAN libre.

Aux faibles taux de conversion, il existe une différence de composition importante, pouvant dépasser 4% en AN et qui peut entrainer l'incompatibilité entre le SAN greffé et le SAN libre.

Le phénomene est dû à la solvatation préférentielle du polybutadiène par le styrène.

L'hypothèse de deux réactions indépendantes, l'une conduisant au SAN greffé, l'autre au SAN libre, est exposée.

Les différents paramètres de cette solvatation préférentielle ont été étudiés: composition du mélange styrène‐AN, température, structure et M̄n du polybutadiène, addition de solvant commun …

Les conditions expérimentales pour réduire l'écart de composition ont ainsi pu être définies.
Antioxidants and stabilizers. XXXV. On the character of discolouring compounds formed from 2,2′‐methylene‐bis‐(4‐methyl‐6‐tert.‐butylphenol) during oxidative degradation of polymers
Authors: Taimr Luděk , Pospi′ašil Jan
Published: April 2003

A model reaction of 2,2′‐methylene‐bis‐(4‐methyl‐6‐tert.‐butylphenol) (I) with tert.‐butylhydroperoxide in the presence of cobalt‐II‐acetylacetonate yielded coloured products which cause the discolouration of substrates stabilized with antioxidant I. Dimer V, trimer VI and tetramer VIII were identified, and their relation to the colourless oligomeric products II and III was proved. The structure of dimer V was confirmed by an independent synthesis. The formation of analogous compounds was proved by an investigation of the oxidation of tetralin; it is discussed in connection with the oxidation of isotactic polypropylene. Both materials were stabilized with antioxidant I.
Étude cinétique du greffage de polystyrène anionique sur les silices. Contraction des macromolécules sur la surface solide
Authors: Papirer Eugène , Nguyen Van Tao
Published: April 2003

L'étude cinétique du greffage de polystyrène anionique sur les silices a été entreprise dans le but de confirmer le modèle de recouvrement de la surface solide proposé antérieurement.

La quantité de polymère fixée, ou taux de greffage, dépend des caractéristiques physico‐chimiques de la silice et des propriétés de la solution de polymère ionique. L'influence de I'étendue de la surface (S), de la concentration en silice (Cs) ainsi que de la concentration en surface A = S · Cs a été étudiée. En solution diluée, le taux de greffage est proportionnel à l'étendue de la surface lorsque A est maintenu constant. Ce résultat est en accord avec le modèle proposé.

En solution concentrée, l'influence des propriétés de la solution (masse moléculaire et concentration en polymère) sur le taux de greffage est importante. Les résultats obtenus permettent le calcul du degré de contraction des pelotes sur la surface solide.
Ein fallkugelviskosimeter mit geneigtem rohr für sehr kleine probenmengen
Authors: Gruber Von Erich , Cengiz Sezen M. , Schurz Josef
Published: April 2003

Das hier beschriebene Mikroviskosimeter arbeitet nach dem Prinzip eines Fallkugelviskosimeters mit geneigtem Rohr. Es ist damit möglich, an einem Tropfen einer Probelösung die Viskosität und deren Abhängigkeit von Geschwindigkeitsgefälle und Schubspannung zu messen. Die Variation der Scherbedingungen erfolgt dabei durch Verwendung verschiedener Kugelgrößen und Änderung des Neigungswinkels des Meßrohres. Das mittlere Geschwindigkeitsgefälle als Funktion der Fallzeit und die wirksame Schubspannung als Funktion des Neigungswinkels wurden empirisch geeicht. Die anlegbare Schubspannung liegt zwischen 1 und 14 dyn em−2. Als Anwendungsbeispiel wird die Bestimmung der Grenzviskositätszahl angegeben, die sowohl durch Extrapolation auf verschwindende Schubspannung als auch auf verschwindendes Geschwindigkeitsgefälle ermittelt wurde.
Spektroskopische untersuchungen der kristallinen modifikationen von polyamid‐6
Authors: Simak Von P.
Published: April 2003

Mit Hilfe der Spektren von unverstreckten und verstreckten Folien aus nicht deuteriertem und deuteriertem Polyamid‐6, aufgenommen mit nicht polarisiertem und polarisiertem Licht, wurden die zwischen 1200 cm−1 und 500 cm−1 liegenden Absorptionen den verschiedenen kristallinen Strukturen zugeordnet. Die IR‐Spektren von drei in der α‐Struktur kristallisierten Folien mit in Bezug auf die Folienebene jeweils unterschiedlicher Lage der Kettenebene werden diskutiert. Damit wird gezeigt, daß für die Bestimmung der α‐Kristallinität die Messung der Intensität der 930 cm−1‐Bande nicht ausreicht. Es wurde kein Hinweis auf die Existenz einer β‐Struktur in den IR‐Spektren gefunden.
Adsorption von phenolen aus den wäßrigen lösungen an nichtionogenen adsorberharzen
Authors: Seidl Von Josef , Krška Frantisek
Published: April 2003

Die Adsorption und Desorption von Phenol und p‐Nitrophenol aus wäβrigen Lösungen wurde an makroporösen nichtionogenen Adsorberharzen und an Aktivkohle untersucht. An den Harzen wurde im Gegensatz zur Aktivkohle fast reine Reversibilität der Adsorption beobachtet. Die gemessenen Adsorptionsisothermen wurden zur Bestimmung der spezifischen Oberfläche ausgenützt, und die Methode des Umkehrpunktes und die Anwendung der BET‐Gleichung wurden verglichen. Die praktische Identität der beiden obengenannten Methoden hat sich gezeigt, aber in manchen Fällen ist bei fast linearen Isothermen die BET‐Gleichung günstig anwendbar.
Über die optimierung der synthese von salicylsäure enthaltenden phenol‐formaldehyd‐harzen
Authors: Georgiewa Von Milka , Mintschev Andrei , Todorov Nikolai , Kabaivanov Wladimir
Published: April 2003

Es wurden Untesuchungen zur Feststellung der optimalen Bedingungen für die Gewinnung von Phenol‐Formaldehyd‐Harzen durch Kondensation von p‐tert.‐Butylphenol (PTBPh), Formaldehyd (F) und Salicylsäure (SS) durchgeführt. Zur Ermittlung des Maximums der Funktionen Y1 = f1 (x1, x2, x3) und Y2 = f2 (x1, x2, x3), wo Y1 – der Salicylsäuregehalt und Y2 – die Harzausbeute ist, wurde der Simplex‐Gitterplanungsversuch angewandt. Die entsprechenden unvollständigen kubischen Gleichungen wurden abgeleitet, deren adäquater Charakter durch das t‐Kriterium bestimmt wurde.

Auf Grund der Untersuchungen wurde festgestellt, daß der Salicylsäuregehalt in bestimmten Grenzen variiert, die von dem Komponentenverhältnis abhängig sind. Der in Bezug auf Y1 günstigste Fall übertrifft nicht 18–19%. Das Optimum entspricht dem Molverhältnis F:PTBPh:SS = 1:0,2:0,27 oder in Molprozenten x1 = 69, x2 = 13,5, x3 = 17,5.
Synthesis and thermal analysis of hafnium polyesters
Authors: Carraher Charles E.
Published: April 2003

The synthesis of hafnium polyesters by the solution and interfacial techniques is presented:

Thermal properties of the polyesters were studied by differential scanning calorimetry and thermal gravimetric analysis.
Modification of poly(vinyl alcohol) through reaction with tin reactants
Authors: Carraher Charles E. , Piersma John D.
Published: April 2003

The modification of poly(vinyl alcohol) was effected via condensation with tin compounds, utilizing the interfacial technique. Products obtained with R2SnCl2 are crosslinked.

Thermal properties are reported.
Étude de copolymères greffés ABS (acrylonitrile‐butadiène‐styrène). II. Comparaison des masses moléculaires des greffons et du copolymère san libre
Authors: Locatelli Jean‐Louis , Riess Gérard
Published: April 2003

La copolymérisation du styrène et de I'acrylonitrile en présence de polybutadiène donne naissance à deux copolymères SAN: un copolymère SAN greffé sur l'élastomère et un copolymère SAN libre.

L'existence d'une différence de masse moléculaire entre le SAN greffé et le SAN libre a été montrée dans le présent travail. La masse moléculaire du SAN greffé est dans tous les cas plus élevée que cell du SAN libre.

L'étude de l'évolution des masses moléculaires avec divers facteurs (promoteur, polybutadiène, monomère) a permis de confirmer l'existence, avant séparation de phase macroscopique, de deux réctions distinctes lors de la polymérisation: le SAN greffé se forme dans le milieu polybutadiène et le SAN libre se forme dans le milieu loin de l'élastomère.

La différence de masse moléculaire entre les deux copolymères est la conséquence de cette polymérisation qui peut être considérée comme hétérogène à l'échelle moléculaire. Plus précisément cette différence peut être expliquée soit

par une vitesse de terminaison plus faible dans le milieu polybutadiène où se forme le SAN greffé;

par une évolution différente du facteur d'efficacité des promoteurs suivant le milieu;

par une solvatation préférentielle du polybutadiène par les monomères et par les promoteurs.
Thermal behaviour of acrylamide and acrylonitrile grafted nylon 6
Authors: Varma D. S. , Ravisankar S.
Published: April 2003

The thermal behaviour of nylon 6, 20 denier, monofilament (semi‐dull) and the graft copolymers of nylon 6 with acrylamide and acrylonitrile was studied using dynamic thermogravimetry in air at a heating rate of 6°C/min. up to a temperature of 550°C. The thermal stabilities of the samples grafted with acrylamide and acrylonitrile to various percentages of grafting were computed from their primary thermograms by calculating the values of initial decomposition temperature (IDT), integral procedure decomposition temperature (IPDT) and activation energy (E). The results show that the thermal stability of the samples grafted with acrylonitrile increases with increase in graft‐on percentage and the thermal stability of the samples grafted with acrylamide decreases with increase in graft‐on percentage. The reduction is, however, not very significant.
Physical property characteristics of polysulfone/poly‐(dimethylsiloxane) block copolymers
Authors: Robeson Lloyd M. , Noshay Allen , Matzner Markus , Merriam Charles N.
Published: April 2003

A series of polysulfone/poly(dimethylsiloxane) (AB)n block copolymers have been synthesized over a wide composition range by varying the molecular weights of the polysulfone and poly(dimethylsiloxane) blocks. The properties vary from a rigid material at high polysulfone content (>65% polysulfone) to an elastomeric material at high poly(dimethylsiloxane) content (>65% poly(dimethylsiloxane)).

A simple extension of MAXWELL's analysis of heterogeneous systems is shown to be applicable to the prediction of permeability data and a similar treatment of KERNER's analysis can be used for predicting modulus data. Analysis of both the permeability data and modulus data predict a similar phase inversion composition for this two‐phase block copolymer.

Different properties can be obtained with a given block copolymer composition by casting films from different solvents or by swelling the films in a non‐solvent which preferentially swells one phase only. The tendency of poly(dimethylsiloxane) to crystallize at low temperature is dependent upon the flexibility of the block copolymer, which can be influenced by the method of film preparation.
Herstellung und Eigenschaften rheopexer Dispersionen
Authors: Heine Von Kurt , Kranz Dietmar , Schäfer Ernst Erich , Schwinum Ernst
Published: April 2003

Es wird über eine besondere Art der Fließanomalie bei Latices berichtet, die mit der Rheopexie verwandt ist. Das rheologische Verhalten ist gekennzeichnet durch einen plötzlichen Viskositätsanstieg um 2 bis 3 Größenordnungen innerhalb eines engen Bereichs der Deformationsgeschwindigkeit. Danach fällt sie bei steigender Schergeschwindigkeit mit der Steigung–1 ab, wobei maximale Schubspannungen von ca. 0,1 kp · cm−2 beobachtet werden. Die Höhe des Viskositätssprungs und die Schergeschwindigkeit, bei der der Anstieg erfolgt, sind abhängig von der Konzentration der Polymerdispersion und der Temperatur.

Das Auftreten der Rheopexie wird auf die Anwesenheit von Gruppen in der Oberfläche der Latexpartikel zurückgeführt, die zur Ausbildung von Wasserstoffbruckenbindungen befähigt sind. Bei Scherbeanspruchung bilden sich Netzwerkstrukturen unter starker Erhöhung der Viskosität aus. Die Strukturen konnten an einem Latex durch elektronenmikroskopische Aufnahmen sichtbar gemacht werden.
Zur Selbstdiffusion von Benzol und Azeton in Polymethylmethacrylat
Authors: Kosfeld Von R. , Schlegel J.
Published: April 2003

Der Selbstdiffusionskoeffizient des Lösungsmittels in den Systemen Azeton‐Polymethylmethacrylat und Benzol‐Polymethylmethacrylat wird mit Hilfe der Spin‐Echo‐Technik in Abhängigkeit von der Konzentration und der Temperatur untersucht. Aus der Temperaturabhängigkeit werden Aktivierungsenergien als Funktion der Konzentration bestimmt. Die Konzentrationsabhängigkeit wird mit Hilfe der Theorie des Freien Volumens in Anlehnung an FUJITA diskutiert. Das Freie Volumen des Polymethylmethacrylats als Funktion der Temperatur wird berechnet.
Die Erkennung von übermolekularen Gelen in Polymerlösungen mit Hilfe der Lichtstreuung
Authors: Gruber Von Erich , Schurz Josef
Published: April 2003

Die Polydispersität der gelösten Phase in einer Polymerlösung äßert sich in der Winkelabhängigkeit des Streulichts (Streufunktion). Für stark verdünnte Lösungen setzt sich die gemessene Streufunktion additiv aus den Streufunktionen der einzelnen Komponenten zusammen. Durch mathematische Zerlegung der gemessenen Funktion lassen sich die Trägheitsradien, Molekulargewichte und die Massenverteilung der Einzelkomponenten ermitteln. Die Dichtefunktion der molekulardispersen Anteile und der Gelbestandteile, deren Kenntnis für die Anwendbarkeit der Methode Voraussetzung ist, läßt sich aus hydrodynamischen Meßdaten gewinnen. Das Verfahren ist bei Lösungen, die nur einen geringen Prozentsatz hochmolekularer Gele enthalten, besonders einfach. In einem solchen, in der Praxis häfig auftretenden Fall ist diese Analyse unbedingt ratsam, weil hier die routinemäßige Auswertung der Lichtstreuung zu völlig falschen Mittelwerten des Molekulargewichts führen kann. Es werden einige Anwendungsbeispiele an Lösungen von Cellulosederivaten und Cellulosepfropfcopolymeren gegeben.
Zur Umwandlung der polymorphen Struktur von Polybuten‐1 unter der Wirkung mechanischer Spannungen
Authors: Goldbach Von Günther
Published: April 2003

Beim Abkühlen einer Schmelze aus Polybuten‐1 kristallisiert zunächst die tetragonale Modifikation II aus. Die Modifikation II ist instabil und wandelt sich langsam in die stabile hexagonale Kristallform I um. Unter dem Einfluß mechanischer Spannungen kann die Umwandlungsgeschwindigkeit II nach I beträchtlich erhöht werden. Untersuchungen über den Einfluß uniaxialer Zugspannungen auf die II‐nach‐I‐Umwandlung in einem großen Temperaturbereich von−196°C bis in die Nähe der Schmelztemperatur der Modifikation II (ca. 115°C) ergaben folgende Ergebnisse:

Bei Temperaturen unterhalb des γ‐Prozesses (ca.–150°C) tritt keine Modifikationsumwandlung von II nach I auf. Das Material bricht „ideal spröde”︁

Oberhalb von −150°C bis ca. −70°C erfolgt der Bruch zwar ebenfalls makroskopisch spröde, auf den Bruchflächen ist die Modifikation II aber teilweise in die Modifikation I umgewandelt. Dies wird als Beweis für einen „mikroskopisch”︁ duktilen Bruchvorgang angesehen.

Zwischen −70°C und −20°C wird eine nahezu quantitative II‐nach‐I‐Umwandlung in den Einschnürzonen der Proben gefunden

Bei Temperaturen oberhalb der Einfriertemperatur (ca.−20°C) bis 70°C werden die Proben makroskopisch homogen verformt. Der während der Deformation erzeugte Umwandlungsgrad zeigt eine komplizierte Temperaturabhängigkeit, die sich mit Hilfe des Relaxationsverhaltens des Polybuten‐1 und der Annahme einer cooperativen Wechselwirkung zwischen Kristallumwandlung und Molekülbeweglichkeit in den amorphen Bereichen erklären läßt.
Beiträge zum Vernetzungs‐ und Abbauverhalten von Acrylelastomeren
Authors: Kändler Von Joachim , Peschk Günter , Wöss Hans‐Peter
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wurde versucht, an Hand von Schwefel‐, Chlor‐und Stickstoffanalysen, Vernetzungsdichtebestimmungen und Messungen der ChemoZugspannungsrelaxation einen Einblick in den Vernetzungsmechanismus und das Abbauverhalten von Acrylelastomeren bei Anwendung der Aminvernetzung und der Metallseifen‐Schwefel‐Vernetzung zu erhalten.

Diese Untersuchungen wurden teils an Vulkanisaten auf Basis technischer Acrylat‐Elastomerer, teils an Vernetzungsprodukten selbst hergestellter chlorhaltiger Homo‐ bzw. Copolymerer durchgeführt.

Bei der Aminvernetzung wird das Diamin im Vulkanisat vollständig eingebaut. Bei der Metallseifen‐Schwefelvernetzung erhält man Schwefelbrücken. Die Vernetzungsdichte ist proportional der Konzentration an Amin bzw. Kaliumstearat. Infolge der unterschiedlichen Aktivierung des Chlors bei den beiden betrachteten Elastomertypen (Comonomere: Vinylchloracetat bzw. 2‐Chloräthylvinyläther) findet man immer bei dem Elastomertyp, der Vinylchloracetat als Comonomeres enthält, die höhere Vernetzungsdichte.

Mittels Messung der Chemo‐Zugspannungsrelaxation konnten wir zeigen, daß bei Luftalterung der Abbau an der Vernetzungsstelle erfolgt. Der oxydative Abbau ist bei der Aminvernetzung stärker, der thermische Abbau überwiegt bei der Metallseifen‐Schwefelvernetzung. Wesentliche Unterschiede im Alterungsverhalten der beiden Polymertypen untereinanden konnten wir nicht feststellen. Diese Ergebnisse stimmen mit den Vorstellungen über die Art der Vernetzungsbrücken auf Grund der anderen Untersuchungen überein
Balancing wear and traction with lithium catalyzed polymers
Authors: Oberster A. E. , Bouton T. C. , Valaitis J. K.
Published: April 2003

This paper is a report of methods of balancing wear and traction in passenger tire treads with lithium catalyzed polymers. The results demonstrate the versatility of the alkyllithium system for preparing a wide variety of polymers and copolymers with differing wear and traction properties in passenger tire treads. In addition, the use of this system for preparing polymers with improved processing and green strength is briefly discussed.
Einfluß struktureller Merkmale auf die physikalischen Eigenschaften vernetzter Epoxidharze
Authors: Batzer Von Hans , Lohse Friedrich , Schmid Rolf
Published: April 2003

Am Beispiel des Epoxidpolyadditionssystems werden einige grundlegende Zusammenhänge zwischen chemischer Struktur und den physikalischen Eigenschaften vernetzter Makromoleküle untersucht. Es zeigt sich, daß nicht nur die Segmente zwischen den Verzweigungsstellen, sondern auch die während der Polyadditionsreaktion gebildeten Vernetzungsfragmente die Morphologie der Polymeren in charakteristischer Weise beeinflussen. So resultieren bei der Reaktion von Epoxidharzen mit Aminen im Gegensatz zu Anhydriden Polymere mit ausgeprägten β‐Relaxationen, die sich in erhöhter Zähigkeit und Flexibilität sowie erhöhten Glasumwandlungstemperaturen der Endprodukte auswirken. Ähnliche Systeme können aus epoxidierten Cycloolefinen und aliphatischen Polycarbonsäuren als „Härter”︁ gewonnen werden.

Mit spezifischen Harz/Härter‐Kombinationen wird die Bedeutung der Segmentstrukturen zwischen den Vernetzungsstellen demonstriert. Einflüsse des Netzwerksufbaues auf die physikalischen Eigenschaften werden anhand von Aushärtungsgrad, Vernetzungsdichte, Symmetrie der Bausteine sowie Nah‐ und Fernorientierungen gezeigt.
Untersuchungen von Polymeren im Massenspektrometer. I. Fragmentierungsreaktionen von oligomeren β‐Alaninen
Authors: Lüderwald Von I. , Ringsdorf H.
Published: April 2003

Beim Abbau von Poly‐β‐alaninen entstehen unter milden Pyrolysebedingungen oligomere Carbonsäureamide. Die Fragmentierungsreaktionen derartiger Pyrolysebruchstücke werden an dimeren bis tetrameren β‐Lactamen untersucht.
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Als Hauptfragmentierungsreaktionen werden nach Ionisation an einem der Heteroatome αN‐, Keten‐, αO‐, und βO‐Spaltung mit MCLAFFERTY‐Umlagerung gefunden.
Pyrolyse‐Gaschromatographie von Dien‐Polymeren
Authors: Braun Von Dietrich , Čanji Ema
Published: April 2003

Die vorliegende Arbeit befaßt sich mit der Untersuchung der beim thermischen Abbau von Polybutadienen, Polyisoprenen und Butadien‐Styrol‐Copolymeren gebildeten Spaltprodukte mit dem Ziel der Strukturaufklärung der Polymeren und der Entwicklung von dafür brauchbaren Analysenmethoden.

Zu diesem Zweck eignet sich besonders die Pyrolyse‐Gaschromatographie in Kombination mit der Massenspektrometrie, die eine Identifizierung der einzelnen Komponenten ermöglicht.
Zur Ermittlung der Primärstruktur von Copolymeren durch hochauflösende Kernresonanzspektroskopie
Authors: Cantow Von H.‐J. , Elgert K.‐F.
Published: April 2003

Als Beispiel für eine Analyse der Abfolge chemisch und konfigurativ unterschiedlicher Struktureinheiten wird über die 220‐MHz‐Protonenresonanzspektren von Copolymeren aus α‐Methylstyrol und Butadien berichtet. Die Modellsubstanzen wurden in einer durch Lithiumbutyl initiierten Polyreaktion bei–75°C in Tetrahydrofuran hergestellt. Unter diesen Bedingungen wird das Butadien bevorzugt in 1.2‐Stellung verknüpft. Bei der Analyse des NMR‐Spektrums der seitenständigen Vinylgruppe wurde keine Aufspaltung durch Sequenzen unterschiedlicher Taktizität gefunden. Durch Verwendung von 2.3‐Dideuterobutadien gelingt die Deutung des Spektrums im Resonanzbereich der Methin‐ und Methylen‐Protonen durch Triaden und Pentaden mit zentraler Butadieneinheit. Die gemessenen Partialkonzentrationen stimmen mit den aus der Copolymerisationsgleichung berechneten gut überein. Der Grad der 1.4‐Verknüpfung des Butadiens ist nicht konstant, sondern hängt von der α‐Methylstyrolkonzentration in der Ausgangsmischung ab.

Das NMR‐Spektrum der Phenyl‐ und α‐Methylgruppe wird durch die Signale konfigurativer Triaden und Triaden mit zentraler α‐Methylstyroleinheit erklärt. Die chemische Verschiebung der Triaden mit zentraler α‐Methylstyroleinheit erfolgt im α‐Methyl‐Bereich soweit zu niedrigerem Feld, daß keine starke Überlappung mit den Signalen der konfigurativen Triaden auftritt. Im Bereich der Phenylprotonen sind konfigurative Triaden und Triaden mit zentraler α‐Methylstyroleinheit über‐lagert. Bei Verwendung von 3,4,5‐Trideutero‐α‐methylstyrol ist es möglich, die Zuordnung von konfigurativen Triaden und Triaden mit zentraler α‐Methylstyroleinheit im Spektrum der ortho‐Phenylprotonen zu treffen.

Eine wesentlich bessere Auflösung zeigen an undeuterierten α‐Methylstyrol‐Butadien‐Copolymeren die 13C‐FT‐Spektren.

Die Effekte der inter‐ und der intramolekularen chemischen Heterogenität der Copolymerketten aus Butadien und Styrol bzw. α‐Methylstyrol wurden auf verschiedene Weise untersucht:

aus kinetischen Daten,

durch Ultrazentrifugieren im Dichtegradienten und

durch Gelpermeationschromatographie mit zwei Detektoren, von denen der eine nur auf die eine Komponente anspricht.
Die identifizierung einiger handelsüblicher polymerer durch thermischen abbau im massenspektrometer
Authors: Zeman Von Alfred
Published: April 2003

Es wird gezeigt, daß durch thermischen Abbau von Polymeren im Hochvakuum eines Massenspektrometers bei Temperaturen von 160–500°C Produkte erhalten werden, deren Massenspektren eine eindeutige Identifizierung dieser Polymere ermöglichen. Die Anwendung der Methode zur Polymeren‐Analyse wird anhand der Spektren von handelsüblichen Polymeren besprochen.

Im Polymeren enthaltene Additive und restliche Monomere können noche vor dem thermischen Abbau fraktionert, verdampft und identifiziert werden.

Copolymere werden in einzelnen Fällen durch das Auftreten von dimeren und trimeren Fragmenten (z.B. AAA+, AAB+) von Mischungen der entsprechenden Homopolymeren unterschieden. Aus den relativen Konzentrationen dieser Fragmente lassen sich Aussagen zur Verteilung der Polymersequenzen machen.

Die Vorteile dieser Methode werden diskutiert.
Synthese und eigenschaften von cycloaliphatischen glycidylestern
Authors: Hao Von Nguyen Cong , Mleziva Josef
Published: April 2003

Die Diglycidylester von cycloaliphatischen Dicarbonsäuren Können in guten Ausbeuten mit quartären Ammoniumsalzen oder minder universell auch mit Thioithern als Katalysator hergestellt werden. Von besonderer Bedeutung ist dabei die Dehydrochlorierung. Gegenüber den Epoxidharzen auf Basis von Bisphenol‐Abesitzen diese Produkte den Vorteil der niedrigeren Viskosität, höherer Reaktivität mit Säreanhydriden, Säuren und Dicyandiamid und von vorzüglichen Elektroisolationseigenschaften, vor allem in Lichtbogen‐ und Kriechstromfestigkeit. Die besten Eigenschaften wurden bei Diglycidylestern der Hexahydrophthalsäure ermittelt. Thre niederige Toxizität ist von Vorteil. Niedrigere Wärmeformbeständigkeit und Laugenfestigkeit sind von Nachteil.
Über die herstellung von poly‐p‐(ω‐lithiumalkyl)‐styrolen und ihre anwendung als polymere metallierungsmittel
Authors: Hallensleben Von Manfred L.
Published: April 2003

Poly‐p‐(ω‐lithiumalkyl)‐styrole mit n = 1–4 wurden synthetisiert durch Umsetzung der entsprchenden Halogenverbindungen mit n‐Butyllithium. Diese metall‐
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organischen Polymeren lassen sich als polymere Metallierungsmittel gegenüber Alkyl‐und Arylhalogeniden sowie CH‐aciden Verbindungen in Austauschreaktionen verwenden und sind darin in ihrer Aktivtät dem n‐Butyllithium vergleichbar. Im Falle der Austauschreaktion mit Halogenverbindungen sind die Reagentien regenerierbar und lassen sich daher oftmals verwenden; allerdings nimmt dabei die Zahl der aktiven Stellen infolge gelegentlich auftretender WURTZ‐FITTIG‐Reaktionen mit dem Substrat ständig ab.
Doublets of polyoxymethylene and associated growth features
Authors: Gohil R. M. , Patel K. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

A characteristic doublet and triplet growth of polyoxymethylene crystals is observed from the dilute solution in bromobenzene. The simple, but frequently observed crystal structure and its role in developing gross morphological features is illustrated. It is marked that mainly it gets multilayered by screw dislocation mechanism. Habit and orientation of secondary features so developed on the doublets are discussed.
Synthesis of high temperature resistant anisolic resins
Authors: Shah K. G. , Mankad B. N.
Published: April 2003

Simple and substituted anisoles have been condensed with formaldehyde in acetic acid under different conditions of catalyst concentration and reaction temperatures. The anisolic resins thus obtained have been characterized by infrared and ultraviolet spectra. They are found to be linear molecules having mainly methylene bridges between the structural units.
Untersuchungen zur Copolymerisation von Äthylen und Vinylacetat unter Hochdruck
Authors: Luft Von Gerhard , Bitsch Helmut
Published: April 2003

Der Einfluß des Vinylacetatgehalts und der Reaktinsbedingugen auf die beider Äthylen‐Vinylacetat‐Copolymerisation erzielbaen Umsätze wurde im Bereich von 2 bis 9 Gew.‐% Vinylacetat, 1100 bis 1900 at Druck, 200 bis 240°C Reaktions temperatur, 60 bis 90 Gew. ‐ppm Initiator untersucht und formelmäßig erfaßt. Aus den Umsatzmessungen konnten die Aktivierungsenergien sowie die Häufigkeitsfak toren der wichtigsten Reaktionsteilschritte, Kettenstart, Wachstum und Abbruch berechnet werden. Ferner wurde die Abhängigkeit der Strukturparameter und einiger anwendungstechnisch bedeutsamer Produkteigenschaften aus der Analyse sowie infraot‐und gelpermeationschromatografischen Untersuchung der erhaltenen polymeisate bestimmt.
Preparation and properties of polyphenylene‐1,3,4‐oxadiazole fibres
Authors: Varma I. K. , Sambandam R. M. , Varma D. S.
Published: April 2003

Copolymers of terephthalic and isophthalic acid (CPODZ) in 1:1 and 3:1 molar ratios with hydrazine sulphate and concentrated sulphuric acid were wet spun using water and H2SO4 coagulation baths. The filaments spun into water bath have inferior mechanical properties than those spun in H2SO4 bath.

Physical properties, namely tenacity, elongation, modulus, resilience, elastic recovery, and dynamic mechanical properties were investigated. 1:1 CPODZ filaments showed higher strength, modulus and elasticity than 1:3 CPODZ filaments. These CPODZ fibres had a higher dynaic modulus and low loss tangent.

The density and moisture regain of CPODZ filaments were also determined. The density of 1:1 CPODZ filaments was higher. The filaments spun in water bath had higher moisture regain. 1:1 CPODZ filaments had less regain compared to 1:3 CPODZ filaments.
Thermostabile polymere IV. Aromatische o‐cyanopolyamide
Authors: Deibig Von H. , Plachky M. , Sander M.
Published: April 2003

Durch Polykondensation von Dicyanophthalsäuredichlorid mit aromatischen Dlaminen in Tetrahydrofuran/Dimethylacetamid wurden bei –20 °C hochmolekulare o‐Cyanopolyamide hergestellt. Die o‐Cyanopolyamide isomerisieren beim Erwärmen auf 250 °C in festem Zustand zu Polyiminoimiden; in Lösung erfolgt die Umlagerung schon bei 100 bis 120 °C. Die Polymeren wurden charakterisiert. Aus Lösung wurden flexible Filme gegossen; durch Heißpressen bei 350 °C wurden Formkörper erhalten.
Über Faktoren, die das Quellvermögen von vernetzten Polymeren bestimmen
Authors: Davankov Von V. A. , Rogozhin S. V. , Tsjurupa M. P.
Published: April 2003

Der Gleichgewichtsquellungsgrad von Polystyrolgelen, die durch verschieden artige Vernetzungsmethoden hergestellt waren, wurde gemessen und verglichen.

Netzwerk (1) wurde durch Vernetzung von gelöstem Polystyrol mit Bis‐chlormethylderivaten des Diphenyls durch FRIEDEL‐CRAFTS‐Reaktion, Netzwerk (2) wurde durch die gleiche Vernetzungsreaktion von bereits durch wenig Divinylbenzol vorvernetzten, maximal gequollenen Polystyrolgelen und Netzwerk (3) durch vernetzende Copolymerisation von Styrol mit Divinylbenzol hergestellt.

Trotz gleichem Gesamtvernetzungsgrad ist das Quellvermögen der vernetzten Polystyrole stark verschieden: (1) > (2) > (3). Außerdem ist der Quellungsgrad um so höher, je geringer die Polystyrolkonzentration bei der Vernetzungsreaktion ist.

Die gefundenen Unterschiede werden durch Bildung von Ringverschlingungen erklärt,deren Häufigkeit mit steigender Polymerkonzentration zunimmt.
Evaluation of the propylene content in ethylene‐rich copolymers by infrared spectroscopy
Authors: Tosi C. , Simonazzi T.
Published: April 2003

An infrared method for the analysis of composition in copolymers of ethylene with small amounts of propylene is described. It is based on the ratio between the absorbance of the 7.25 μ band and the product of the absorbance by the half‐width of the 6.85 μ band. Spectra are recorded on molten samples to minimize crystallinity effects. The results obtained by this method are in good agreement with those found by means of the near‐infrared method by BUCCI and SIMONAZZI.
Beeinflussung der kristallstruktur von isotaktischem polypropylen durch kristallisation aus orientierten schmelzen
Authors: Leugering Von H. J. , Kirsch G.
Published: April 2003

Bei der Kristallisation orientierter Schmelzen aus isotaktischem Polypropylen erhält man Bandsphärolithe, die überwiegend aus ß‐Modifikation bestehen, wenn die Kristallisationstemperatur im Bereich von 100 bis 130°C liegt. Dabei ist es gleichgültig, auf welche Weise die Orientierung erzeugt wird. Der Anteil der Bandsphärolithe am kristallisierenden Material ist um so größer, je stärker die Schmelze orientiert wurde.

Ber Gehalt an β‐Modifikation in den Bandsphärolithen ist um so größer, je höher die Orientierung der Schmelze ist und je schneller die Schmelze auf die Kristallisationstemperatur abgekühlt wird. Auf Grund der um ca. 35% höheren Wachstumsgeschwindigkeit der β‐Modifikation genügt eine relative geringe Anzahl von β‐Keimen in der Achse der Bandsphärolithe, um überwiegend aus β‐Modifikation bestehende Bandsphärolithe zu erhalten.
Kinetik der radikalischen pfropfung von styrol auf polybutadiene
Authors: Fischer Von J. P.
Published: April 2003

Die Kinetik der radikalischen Pfropfung von Styrol auf Polybutadiene wird mit Hilfe von Fällungsfraktionierungen untersucht. Hierbei ist es möglich, die Abhängigkeit der Art und Menge der gebildeten Pfropfcopolymeren von der Struktur der Polybutadiene und den Bedingungen der thermischen, initiierten und geregelten Styrolpolymerisation zu beschreiben.

Kinetisch abgeleitete Gleichungen erlauben die Auftrennung der Pfropfung in die Anteile der Polymer‐ und der Initiatorradikale. Für verschiedene Initiatoren werden stark unterschiedliche Pfropfreaktivitäten gemessen. Bei der thermischen Pfropfpolymerisation wird nur ein Beitrag der Polymerradikale gefunden, der insbesondere mit steigendem 1,2‐Vinyl‐Gehalt des Polybutadiens und steigender Temperatur zunimmt.

Die Länge der Pfropfäste wird durch die Kinetik der Styrolpolymerisation bestimmt und ist besonders gut durch Regler einstellbar. Die mittlere Zahl der Pfropfäste je gepfropftes Polybutadienmolekül wird vom Wert 1 ausgehend mit steigendem Monomerumsatz kinetisch beschreibbar erhöht.
Die schwellrate von polyäthylenschmelzen in relation zu molekularen parametern
Authors: Fleissner Von M.
Published: April 2003

Bei der Extrusion von Kunststoffschmelzen bewirken die mit dem Fließen gekoppelten elastischen Verformungen eine Aufweitung des austretenden Stranges. Messungen der Schwellrate erlauben deshalb, das elastische Verhalten der Polymerschmelzen bei einer Scherdeformation zu charakterisieren. Bei Niederdruck‐Polyäthylen wird die Schwellrate als Funktion der Schergeschwindigkeit und der Düsengeometrie in Abhängigkeit von dem Molekulargewicht und der Molekulargewichtsverteilung untersucht. Es wird an Modellmischungen belegt, daß hochmolekulare Anteile einen erheblichen Einfluß auf das Schwellverhalten haben; der Effekt langkettiger Verzweigungen wird an Material gezeigt, das zu Vernetzungsreaktionen neigt. Die Schwellrate nimmt mit steigendem mittleren Molekulargewicht zu und durchläuft mit wachsender Kettenlänge ein Maximum. Die mit der Theorie der Schmelzelastizität nicht übereinstimmende Abnahme der Strangaufweitung ist auf elastische Turbulenzen zurückzuführen.
ESCA‐Untersuchungen an geätzten polytetrafluoräthylen‐folien
Authors: Brecht Von Heinz , Mayer Franz , Binder Herbert
Published: April 2003

Um Polytetrafluoräthylen‐Folien verkleben zu können, muß ihre Oberfläche mit Natrium in flüssigem Ammoniak geätzt werden. Die Natur der Ätzschicht wurde mit Röntgenphotoelektronenspektroskopie (ESCA) untersucht. In der Ätzschicht wurden weder Stickstoff noch Natrium und bemerkenswerterweise auch kein Fluor gefunden. Sie enthält lediglich Sauerstoff und Kohlenstoff jeweils einer chemischen Sorte. Die Ätzschicht wird desaktiviert durch Behandlung mit Brom oder molekularem Sauerstoff, nicht jedoch mit Stoffen mit chemisch gebundenem Sauerstoff wie z. B. Wasser oder Methanol.
Vergleich von verschieden hergestellten, nicht alternierend aufgebauten styrol‐maleinsäureanhydrid‐copolymeren
Authors: Fritze Von Helmut
Published: April 2003

Nicht alternierend aufgebaute Styrol‐Maleinsäureanhydrid‐Copolymere, die kontinuierlich und diskontinuierlich hergestellt worden sind, wurden hinsichtlich ihrer Molekulargewichtsverteilung und der Homogenität ihrer Zusammensetzung untersucht. Überraschenderweise zeigten die beiden verschieden hergestellten Produkte weitgehende ähnlichkeit. Dies wird auf die extrem hohe Polymerisationstemperatur und die damit verbundenen hohen Reaktionsgeschwindigkeiten zurückgeführt, die bewirken, daß die Reaktionsbedingungen am Reaktionsort durch Mischungs‐ und Diffusionsvorgänge bestimmt werden.
The separation and characterization of side chain polymers in cellulose‐styrene graft copolymers
Authors: Taga Tooru , Inagaki Hiroshi
Published: April 2003

Three cellulose‐styrene graft copolymers were prepared by heterogeneous mutual polymerization technique, initiated by gamma‐rays at a constant dose rate for different time intervals. The cellulose grafts were subjected to extraction with boiling benzene to remove the attendant homopolystyrene (PS), and then the cellulose backbones were degraded by acid hydrolysis. Each PS residue after hydrolysis has been separated with a thin layer chromatography (TLC) into two components: one involves some sugar residues due to hydrolysis at one of the chain ends, whereas the other does not. The former and latter components separated from a PS residue (PS‐II) were denoted as PS‐II(l) and PS‐II(u), respectively. By making further use of TLC, the weight fraction of these components for each graft product has been determined, which allowed assessment of the per cent grafting due to true grafting. It is pointed out how difficult is the extraction of homopolymer from graft product.

Number and weight average molecular weights, Mn and Mw, of PS‐II, PS‐II(1) and PS‐II(u) have been determined by gel permeation chromatography, and others. The results indicated that Mw found for PS‐II was much higher than that for PS produced in solution. Another finding was that Mw for PS‐II(l), i.e., truely grafted PS, was unexpectedly larger than that for PS‐II(u), despite these polymers were formed both simultaneously inside the substrate. Further it was found that the molecular wieght distribution of PS‐II was appreciably broad, but this did result from a superposition of two fairly narrow distributions for PS‐II(l) and PS‐II(u). The grafting frequency for a cellulose graft prepared at a total dose of 2 Mrads was assessed to be 0.03 by using necessary data obtained so far.
Pyrolyse‐gaschromatographie von dien‐polymeren i. meßmethode
Authors: Braun Von D. , Čanji E.
Published: April 2003

Es wird eine Versuchsanordnung zur pyrolyse‐gaschromatographischen Untersuchung der Struktur von Dien‐Polymeren und zur massenspektroskopischen Bestimmung der entstehenden Bruchstücke beschrieben.
Analyse von vinylacetat‐vinylpropionat‐copolymeren
Authors: Aydin Von Oral , Kaczmar B. Ulrich , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

Die kürzlich für die quantitative Bestimmung von Vinylacetat in Copolymeren beschriebene Methode wird auf andere Vinylester übertragen. Es wurden Vinylacetat‐Vinylpropionat‐Copolymere in Dispersion und fester Form mit Vinylacetatgehalten zwischen 0 und 100% untersucht. Die Summe der in geschmolzener p‐Toluolsulfonsäure abgespaltenen aliphatischen Säuren wird potentiometrisch bestimmt. Die Identifizierung der Säuren und die Bestimmung der Mengenverhältnisse erfolgt durch Gaschromatographie.
Kinetic Study on the thermal degradation of anisolic resins
Authors: Shah K. G. , Desai D. H. , Mankad B. N.
Published: April 2003

Thermal behaviour of anisolic resins is studied and an order of thermal stability of the investigated resins is observed. Thermal stability is found to be dependent upon the nature of the substituent present in the para position to the methoxy group.

Kinetic parameters of the decomposition reactions are determined by CHATTERJEE and REICH methods of analysis applied to the TG and DTA data.
Adsorption effects observed when using polyvinyl acetate gels for gel permeation chromatography
Authors: Hope Paul
Published: April 2003

Evidence has been obtained that adsorption effects can occur when polyviny acetate gels are used in gel permeation chromatography.
Cyclische monomere und oligomere in polyamid‐11 und polyamid‐12
Authors: Feldmann Von R. , Feinauer R.
Published: April 2003

Der Gleichgewichtsgehalt an cyclischen Monomeren in hydrolytisch Polymerisiertem Polyamid‐11 und Polyamid‐12 bei 280°C wurde aus den Cyclisierungs‐konstanten nach STOLL und ROUVé sowie nach MORAWETZ und GOODMAN, der Gehalt an cyclischen Dimeren und Trimeren nach den statistisch abgeleiteten Beziehungen von JACOBSON und STOCKMAYER berechnet.

Die experimentell durch Extraktion und gelchromatographische Auftrennung erhaltenen Ergebnisse sind in guter Übereinstimmung mit den nach MORAWETZ et al. und nach JACOBSON et al. berechneten Werten.
Strukturaufklärung der methylolmelamine
Authors: Braun Von Dietrich , Legradić Vladimir
Published: April 2003

Mit N‐Diäthyl‐trimethylsilylamin können die schwer löslichen, assoziierten Methyelamine zu in organischen Lösungsmittlen gut löslichen Trimethylsilyl‐äthern umgesetzt werden. Diese Silylierung ist schonend und selektiv, so daß ledigliche die OH‐Gruppen umgesetzt werden.

Die Silylierung ermöglicht eine störungsfreie gelchromatographische Trennung der Methylomelamine, da die Wasserstoffbrücken weitgehend aufgehoben werden und die Molekulargewichtsunterschiede der Methylolmelamine durch Einführung von Trimethylsilylgruppen vergrößert werden.

Durch präparative Gelchromatographie gelan es, alle sechs Silyläther des Monobis Hexametylomelamins zu isolieren und zu charakterisieren. Dabei konnte der Trimethylolmelamin‐silyläther lediglich in seiner symmetrischen Form und vom Dimetylolmelamin‐silyläther nur das Isomere mit zwei monomethylolierten Aminogruppen beobachtet werden. Der Tetramethylolmelamin‐silyläther liege als Gemisch der beiden möglichen Isomeren vor.

Aus den isolierten silylierten Methylolaminen konnten durch eine Art „Fällungshydrolyse”︁ die in reiner Form bisher nicht bekannten unmodifizierten sechs Methylolmelamine dargestellt werden. Charakteristisch ist die wachsende Hydrolyseempfindlichkeit der Silyläther vom Hexametylolmelamin zum Monomethylolmelamin.
Über die verteilung und migration von antistatika in formstücken aus polyolefinen und polystyrol
Authors: Rombusch Von K. , Maahs G.
Published: April 2003

Bereits unmittelbar nach dem Spritzguß von Platten aus Polyolefinen und schlagfestem Polystyrol, die anionenaktive Antistatika (Lithium‐Salze von carboxy‐methylierten Alkanoloxäthylaten sowie Alkan‐und Alkylbenzol‐sulfonsäuren) enthielten, war ein Gleichgewichtszustand zwishen den auf der Oberfläche und im Innern der Formstücke befindlichen Antistatika‐Molekülen festzustellen, d. h. die Höhe der Oberflächenbelegung veränderte sich während mehrwöchiger Lagerung nur noch geringfügig. Sie war abhängig von der Art des Polymeren und der Art und der Konzentration des Antistatikums. Sie nahm beträchtlich zu bei zusätzlicher Einarbeitung von Glycerin um das 2‐bis 21fache, was auf eine Förderung der Diffusionsgeschwindigkeit des Antistatikums durch die Anwesenheit von Glycerin zurückgeführt wird. Aus Abwaschversuchen wurde geschlossen, daß sich unterhalb der Oberfläche beim Spritzguß ein Minimum in der Antistatikum‐Konzentration einstellt, welches sich bei längerem Lagern der Prüfkörper auffüllt.

Durch kontinuierliches Extrahieren wurden Diffusionskoeffizienten für die Antistatika erhalten, die in guter Relation zu den Oberflächenbelegungswerten stehen.
Molekulargewicht, umsatz und relative lösungsviskosität bei der hydrolytischen polymerisation von laurinlactam
Authors: Feldmann Von R. , Muenstedt F. , Feinauer R.
Published: April 2003

Unter Anwendung der von FLORY angegebenen Beziehungen zur Berechung eines (AB+RAf)‐Systems werden für hydrolytisch polymerisiertes Polylaurinlactam Molekulargewichte und Polymerumsätze aus den relativen Löusungsviskositäten berechnet. Es wird gezeigt, daß zur Berechnung von M̄v für f ≥ 2 bei kleinen Reglermengen auch bei hohen Umsätzen der Anteil der Moleküle, die kein Regler‐molekül eingebaut enthalten, mit berücksichtigt werden muß. Die von FLORY unter Vernachlässigung dieses Molekülanteils angegebene Beziehung für M̄v gilt lediglich als Grenzwert für höhere Reglermengen oder quantitativen Polymerumsatz. Die Ergebnisse werden mit früheren, nach einem vereinfachten Modell bestimmten, sowie mit experimentellen Werten verglichen.
Berechnung der molekulargewichtsverteilung von hydrolytisch polymerisiertem polylaurinlactam
Authors: Feinauer Von R. , Feldmann R. , Muenstedt F.
Published: April 2003

In Abhängigkeit vom Umsatz sowie der Funktionalität und Menge des Reglers werden für hydrolytisch Polymerisiertes Polylaurinlactam Molekulargewichtsver‐teilungen berechnet. Die Gesamtverteilung ergibt sich durch Überlagerung der Verteilungen von zwei Molekülsorten, die einmal kein Reglermolekül und zum anderen ein Reglermolekül eingebaut enthalten. Der Anteil der beiden Molekülsorten, das Gewichtsmittel des Molekulargewichts sowie die Uneinheitlichkeit wird zur Charakterisierung der Verteilungen herangezogen. Es wird gezeigt, daß bei kleinen Reglermengen selbst bei hohen Umsätzen der Anteil der Moleküle, die kein Reglermolekül eingebaut enthalten, so hoch sein kann, daß dadurch die Uneinheitlich‐keit der Verteilung wesentlich größer wird als nach der von FLORY unter Vernachlässigung dieser Molekülsorte angegebenen Näherung M̄wM̄n=1+1/f zu berechnen ist.
Untersuchungen der strukturänderungen in polyäthylenmischungen niederer und hoher dichte bei bestrahlung mit γ‐strahlen
Authors: Damjanov Von Stanko , Clavčev Ivan , Kashchieva Elena
Published: April 2003

Es wurden Strukturänderungen, die in Mischungen aus Polyäthylen mit niederer und hoher Dichte bei Bestrahlung mit γ‐Strahlen auftreten, untersucht. Mit Hilfe der Elektronenmikroskopie wurde festgestellt, daß dieγ‐Strahlen bis zu bestimmten Dosen eine Strukturierung bei den Reinpolymeren und deren Mischungen hervorrufen. Bei größeren Bestrahlungsdosen (10 Mrad) treten Abbau‐ und Rißbildungsprozesse auf. Diese Prozesse hängen von der Zusammensetzung der Mischung ab und sind mit der Kristallinität verbunden. Mittels röntgenographischer Untersuchungen wurde die änderung der Kristallinität studiert. Der Abbau der Polymerketten wird mittels IR‐Spektroskopie bewiesen.
Neue n‐heterocyclische triglycidylverbindungen
Authors: Habermeier Von Jürgen
Published: April 2003

Nach einem kurzen überblick über heterocyclische Polyglycidylverbindungen wird die Synthese von verschiedenen 1,3‐Bis‐(hydantoin‐3‐yl‐)propan‐2‐ol‐Derivaten aus Hydantoinen und Epichlorhydrin beschrieben; dabei werden verschiedene Herstellungswege und mögliche Zwischenprodukte diskutiert. Die Darstellung von Triglycidylderivaten der neuen Substanzen wird gezeigt, und Eigenschaften der neuen Epoxide werden erwähnt.
Pyrolyse‐gaschromatographie von dien‐polymeren II. Polybutadiene
Authors: Braun Von D. , Čanji E.
Published: April 2003

Die pyrolyse‐gaschromatographische Untersuchung von Polybutadienen mit verschiedenem 1,2‐Gehlt zeigt, daß mehrere charakteristische Spaltprodukte auftreten, die eine Aussage über den 1,2‐Anteil in Abhängigkeit von der Sequenzlängenverteilung ermöglichen. Die Methode eignet sich auch für die Erkennung der zugrundeliegenden Polymeren bei vernetzten Polybutadienen.