bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. IV. Vinyl polymerization by organocalcium compound
Authors: Inoue Shohei , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji
Published: April 2003

Calcium zinctetraethyl complex CaZn(C2H5)4, has been found to induce the polymerization of some vinyl compounds such as styrene, methyl methacrylate and acrylonitrile. Calcium zinctetraethyl was prepared according to the method of GILMAN, starting from diethylzinc and calcium metal. Vinyl acetate, vinyl chloride and methyl acrylate were not polymerized by the complx. Oxygen, quinones and nitrobenzene suppress the polymerization. Copolymerization of methyl methacrylate and styrene by the complex gave typically anionic monomer reactivity ratios. A kinetic study on the polymerization also supported the anionic mechanism: a small value of the overall activation energy; the rate of polymerization proportional to the concentrations of monomer and catalyst; and the degree of polymerization proportional to the monomer concentration but independent of the catalyst concentration. A sample of polystyrene obtained by the catalyst has been shown to be an isotactic polymer.
Über darstellung und eigenschaften von monomeren, polymeren und cyclischen methylsilyldiaminen
Authors: Henglein Von Friedrich August , Lienhard Klaus
Published: April 2003

Durch Reaktion von Trimethylchlorsilan, Dimethyldichlorsilan und Dimethyl‐bis‐[diäthylamino]‐silan mit Äthylendiamin, Dimethyläthylendiamin, Tetramethylendiamin und Hexamethylendiamin wurden verschiedene monomere, polymere und cyclische Methylsilyldiamine dargestellt. Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben.
Methodisches zur bestimmung der molekulargewichtsverteilung von cellulosen
Authors: Marx‐Figini Von M.
Published: April 2003

Es wird eine verbesserte Fällungs‐Fraktioniermethode zur Ermittlung von Molekulargewichtsverteilungen an Cellulosenitraten beschrieben. Es können mit ihr gut reproduzierbare Verteilungskurven erhalten werden, wenn man die notwendigen Bedingungen wie gleichmäßige Substitution des Präparates, möglichst kleine Ausgangskonzentration zur Erreichung eines guten Trenneffektes, Vermeidung eines Abbaues während der Fraktionierung usw. in genügender Weise beachtet, – Zur Auswertung der Fraktionierergebnisse räumlich inhomogener Präparate (wie z. B. merzerisierte und oxydativ abgebaute Baumwollen) wird ein statistisches Verfahren vorgeschlagen.
A new method of high polymerization of acetaldehyde
Authors: Furukawa Junji , Saegusa Takeo , Tsuruta Teiji , Fujii Hiroyasu , Kawasaki Akihiro , Tatano Toshio
Published: April 2003

It has long been known that freezing of acetaldehyde was an indispensable process for high polymerization of it. We have, however, found that acetaldehyde was converted into high polymer above its melting point by aluminium oxide as catalyst. Polyacetaldehyde thus obtained is white, nontacky and highly elastic material, whose structure was shown to be methyl polyoxymethylene by infra‐red spectrum. CrO3 and MoO3 gave high polymers, but in much less yield than alumina. Other metal oxides such as B2O3, P2O5, MgO, ThO2, SiO2, CuO, TiO2, ZrO2, V2O5, ZnO, MnO2, Fe2O3, BaO, PtO2, PdO, Ni2O3, CaO and silicaalumina (SiO2 87%, Al2O3 13%) were inactive. It was suggested that the adsorption of acetaldehyde on alumina played an influential role in this polymerization.
Kinetics of acetalization of polyvinyl alcohol and of hydrolysis of acetalized polyvinyl alcohol
Authors: Smets G. , Petit B.
Published: April 2003

La cinétique d'acétalisation de l'alcool polyvinylique au moyen d'acétaldéhyde a été étudiée en soulution dioxanne‐eau à différentes températures en présence d'acide sulfurique comme catalyseur.

L'ordre de la réaction est unitaire par rapport à la concentration en acide et en acétaldéhyde. Par rapport à la concentration en alcool, il est uniquement unitaire en présence d'acide sulfurique N/2; en solution acide plus diluée (tel N/200) I'ordre est variable par suite des phénomènes d'association au sein de ces solutions. L'énergie d'activation en milieu N/2 et N/200 d'acide sulfurique s'élève respectivement à 9,5 Kcal. et 15 Kcal.; la différence peut s'interprèter à nouveau par I'association considérable des groupes hydroxyles entre eux.

La cinétique da la réaction inverse a également été étudiée au départ de quatre alcools polyvinyliques acélisés à des taux différents (10, 20, 27 et 51%). Alors qu'en milieu acide N/2, la vitesse d'hydrolyse est proportionelle à la concentration en acétal, et est indépendante de la concentration en alcool, la cinétique en milieu acide dilué est beaucoup plus complexe.

Elle peut se caractériser par les points suivants:

(1) La vitesse d'hydrolyse décroît avec une augmentation de concentration pour un même polymère. (2) A concentration égale en acétal l'hydrolyse est la plus rapide pour le copolymère le plus riche au fonction alcool. (3) L'addition d'alcool polyvinylique pur à la solution accroît considérablement la vitesse d'hydrolyse. En vue d'interpréter ces données, on admet une influence catalytique favorable due au groupe alcoolique directement voisin da la fonction acétalique, en accord avec I'hypothèse de SAKURADA dans le cas de l'hydrolyse de l'acétate de polyvinyle. L'énergie d'activation d'hydrolyse s'élève à 15.8 et 12 Kcal. suivant que la solution était respectivement N/200 et N/2 en acide sulfurique.
Zur strömungsdoppelbrechung des polystyrols
Authors: Janeschitz‐Kriegl Von H.
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, wie mit Hilfe von Messungen an verdünnten und an konzentrierten Lösungen eine Trennung der Beiträge erfolgen kann, welche Eigenund Formdoppelbrechung zur Strömungsdoppelbrechung des Polystyrols liefern.

Außerdem wird die Konzentrationsabhängigkeit des Kurvenverlaufes untersucht, der den Auslöschungswinkel als Funktion des Strömungsgradienten darstellt. Eine quantitative Interpretation der Anfangsrichtung dieser Kurve kann jedoch nur erfolgen, wenn zuvor die Extrapolation zur Konzentration Null ausgeführt wurde.

Zahlreiche Vergleiche mit den experimentellen Ergebnissen anderer Autoren werden ausgeführt.
Über die Zersetzung von Hydroperoxyden durch Katalase und durch Lebereiweißfraktionen
Authors: Kern Von W. , Jerchel D. , Eberhard F. , Schmidt F. W.
Published: April 2003

Es werden Herstellung und Eigenschaften einer Eiweißfraktion aus Rinderleber beschrieben, die auf Wasserstoffperoxyd, äthyl‐, Isopropyl‐ und tert.‐Butylhydroperoxyd zersetzende Wirkung ausübt. Der für das Zustandekommen der Zersetzungsreaktion der drei letzgenannten Peroxyde notwendige Acceptor wird als äthanol identifiziert. Die Eiweißfraktion wird bezüglich ihrer Eigenschaften mit einer kristallisierten Katalase verglichen und aus dem Ergebnis der Schluß gezogen, daß sie mit Katalase identisch ist. Als Reaktionsprodukt der enzymatisch katalysierten Reaktion zwischen tert.‐Butylhydroperoxyd und äthanol wurde Acetaldehyd nachgewiesen.
Ultrazentrifugen‐ und Diffusionsmessungen an nicht‐Newtonschen Lösungen nativer Dextrane. Über extrem große Makromoleküle. IV
Authors: Elias Von Hans‐Georg
Published: April 2003

Das Sedimentations‐ und Diffusionsverhalten der nicht‐NEWTONschen Lösungen eines nativen Dextranes wurde in Wasser, Formamid und wässrigen Lösungen von 6 m Harnstoff untersucht. Das native Dextran besteht aus mindestens zwei im Molekulargewicht um Größenordnungen verschiedenen Anteilen. Die hohen Molekulargewichte des einen Anteils liegen in der Größenordnung von 3·108, ihr Zahlenwert wird hauptsächlich durch das Auswerteverfahren, weniger durch das verwendete Lösungsmittel beeinflußt. Wie auch der Vergleich mit den für Mehrfachstreuung korrigierten Werten aus Streulichtmessungen zeigt, sind die erhaltenen Molekulargewichte somit nicht durch Assoziationsvorgänge bedingt. Das nicht‐NEWTONsche Verhalten tritt erst bei sehr hohen Sedimentationskoeffizienten durch eine Abhängigkeit von der Umdrehungsgeschwindigkeit hervor. Ein Einfluß der Füllhöhe der Zellen konnte nicht gefunden werden.
Sur le Mécanisme d'Adsorption et de Désorption des Solutions aqueuses de Soude dans les Fibres de Cellulose–Equilibres de Fixation de la Soude (3éme Comunication)
Authors: Chédin Jean , Marsaudon Andrée
Published: April 2003

This is the third paper of this series published in this journal. The two previous papers dealt with a theory of interaction between cellulose fibers and aqueous solutions of sodium hydroxide.

This interaction depends on several factors:

For a given temperature, accessibility phenomena limit the penetration of soda solutions into native fibers (not previously mercerised) according to concentrations and types of fibers.

An equilibrium for the fixation of sodium hydroxide is established within the parts of the fibers where penetration has occured. The equilibrium conditions are strictly independent of the type of fiber used.

Fibers previously mercerised are fully accessible whatever may be the concentration of sodium hydroxide solution used.

In the first part of this paper it is shown that the equilibrium equation previously set up, quantitatively fits the observed data.

Desorption phenomena are then studied: displacement of 20% sodium hydroxide solutions from mercerised fibers by more dilute solutions. New accessibility phenomena are pointed out. A sodium hydroxide solution (concentration C < 20%) can penetrate or displace a fraction y only of the fiber soaked with 20% sodium hydroxide solutions. Values of y vs. C are given

A simple thermodynamic treatment explains the observed phenomena.
A differential refractometer for use in light scattering studies on polymer solutions
Authors: Ovenall D. W. , Peaker F. W.
Published: April 2003

The RAYLEIGH interferometer has been modified by incerting an extra set of stationary inclined plates in the fiduciary system. With this modification the instrument can be used to measure larger refractive index differences. One application of the use of this type of instrument is in light scattering studies.
Nuclear resonance studies of motion in polymers
Authors: Slichter W. P.
Published: April 2003

The influence of configuration and motion of molecules on the physical properties of Polymers is well known. Among the methods for the investigation of Polymers is a rather new one, nuclear magnetic resonance spectroscopy. We give a few examples of the use of nuclear resonance methods for the study of details of molecular motion in Polymers. Investigations have been carried out on various Polymers, among them rubber, polypropylene, polyisobutylene, several polyethers, and methacrylate Polymers.
End‐groups in polymer molecules
Authors: Bevington J. C.
Published: April 2003

This paper is concerned with the use of end‐group analyses for elucidation of the mechanisms of the elementary reactions in Polymerization, and for the accurate comparisons of the reactivities of radicals and molecules; particular attention is paid to analyses by tracer methods. There is discussion of certain comparisons of the reactivities of monomers towards radicals derived from initiators; these are competitive studies in which addition of the redical to monomer competes either with decomposition of the redical or with its reaction with another component in the system. A description is given of a method for determining the true rates of initiation for initiators susceptible to induced decomposition; the reactivities of various Polymer radicals towards these initiators can be compared.
Auf‐ und Abbaureaktionen makromolekularer anorganischer Verbindungen
Authors: Thilo Von Erich
Published: April 2003

An einer Reihe von Beispielen wird gezeigt, daß bei der Bildung von makromolekularen linearpolymeren anorganischen Molekülen und Ionen dieselben Gesetze wie bei der Bildung der organischen Makromoleküle. Ihre Bildung kann durch Kondensation oder echte Polymeisation über Radikale, ihr Abbau über Solvolysen oder radikalische Depolymerisation erfolgen, wobei‐durch katalytische Effekte beschlunigt‐intermediär auch Umlagerungsprodukte niederen Molekulargewichtes auftreten können.
Einige Umsetzungen mit Methylwasserstoffpolysiloxan
Authors: Nitzsche Von S.
Published: April 2003

Es werden beschrieben: Darstellung und Eigenschaften des Methylwasserstoffpolysiloxans (MHS), Verhalten gegen Alkali, Umsetzung mit Alkoholen und Säuren, Vulkanisation von Siliconkautschuk mit MHS, Reduktion anorganischer und organischer Verbindungen mit MHS, Addition ungesättigter Verbindungen, eine siloxanhaltige Phosphorwasserstoffverbindung und ihre Einwirkung auf Aldehyde, silliciumhaltige niederwertige Titanvebindungen und deren Umsetzungen mit olefinischen Doppelbindungen, ein Telomerisat des Styrols, ein siliciumhaltiges hochmolekulares Niederdruck‐Polymers des Äthylens.
Mechanico‐chemical reactions of polymers
Authors: Watson W. F.
Published: April 2003

The chemical reactions of polymers promoted by mechanical energy are surveyed. Evidence is reviewed in support of a mechanico‐degradation of polymers subjected to shear and of scission occurring in the central sections of the longer polymer molecules. The action of oxygen, “peptisers” for rubber degradation, and carbon black during cold mastication is interpreted in terms of their reaction with the polymeric free radicals formed by mechanical rupture. The general occurrence of mechanico‐degradation when polymers undergo mastication or milling is noted. Finally the application of mechanico‐chemical ideas for the production of block polymers by the mastication together of two polymers or a polymer and a monomer is shown to be confirmed by experiment.
Anwendung und Ergebnis der Röntgenkleinwinkelstreuung in festen Hochpolymeren
Authors: Porod Von G.
Published: April 2003

Die Röntgenkleinwinkelstreuung ist ein Beugungseffekt bei kleinen Winkeln, hervorgerufen durch Schwankungen der Elektronendichte über Bereiche von kolloiden Dimensionen. Die Auswertung der Erscheinung gibt Aussagen über die übermolekulare Struktur.

Bereits die qualitative Betrachtung des Kleinwinkeldiagramms gibt einen Hinweis auf das Vorhandensein von Inhomogenitäten ihre ungefähre Größe, eine eventuelle Orientierung und Regelmäßigkeit der Anordnung.

Bei gequollenen Faserstoffen können die Methoden für verdünnte Systeme angewendet werden. Es ist möglich, Größe und Form der kolloiden Teilchen zu bestimmen, bei stäbchenförmigen Teilchen insbesonders auch den Querschnitt, wie am Beispiel des Seidengels hervorgeht.

Bei dichten Systemen können Modelle durch die Kleinwinkelstreuung kontrolliert werden. Das Modell des Mizellenpaketes wird ausführlicher besprochen. Es spielt eine Rolle bei der Kleinwinkelstreuung der Cellulose, kann diese aber nicht restlos erklären. Es muß dabei noch die Mitwirkung der Mikrohohlräume in Betracht gezogen werden.

Die allgemeine Theorie ermöglicht die voraussetzungsfreie Bestimmung gewisser Parameter, wie:

Die Kohärenzlänge ist ein Maß für die Durchschnittsgröße der Inhomogenitäten. Sie folgt aus der totalen gestreuten Intensität.

Die innere Oberfläche kann im Falle eines Zweiphasensystems dem asymptotischen Auslauf der Streukurve entnommen werden.

Die streukraft zusammen mit der Invariante gibt Auskunft über die substantielle Zusammensetzung des Systems ohne Rücksicht auf die Kolloidstruktur.

Als Beispiele für die Anwendung der Kleinwinkelstreuung werden zwei ausführliche Arbeiten, die eine von HERMANS über Cellulose, die andere von GUINIER über Polyäthylen, besprochen. Es wird gezeigt, daß die Kleinwinkelstreuung der Cellulose hauptsächlich auf den Mikrohohlräumen die von Polyätylen aber auf dem Unterschied zwischen kristallinen und amorphen Bereichen beruht.
Synthetic polypeptides
Authors: Ballard D. G. H. , Bamford C. H. , Elliott A.
Published: April 2003

The mechanism of polymerization of N‐carbonic anhydrides of α‐amino acids yielding polypeptides is discussed. Two aspects are considered ‐ (i) the “chain effect”, which occurs with suitable polymeric initiators and leads to high reaction rates with kinetics resembling those of simple emzymic reactions and (ii) polymerizations which become heterogeneous. The onset of heterogeneity in the latter case conincides with an increase in reaction velocity A study of the homogeneous polymerization of the N‐carbonic anhydride of γ‐benzyl‐Lglutamate in N,N‐dimethylformamide is described. Under suitable conditions this reaction show chain effect characteristics with a marked dependence on the optical configuration of the (polymeric) initiator and N‐carbonic anhydride. The chain effect, together with the associated specificity, may be effectively eliminated by addition of lithium perchlorate.

Current ideas on the configuration of synthetic polypeptides are reviewed briefly. Some recent work on the optical rotation of poly‐β‐benzyl‐L‐aspartate is described; this shows, unter alia, the relative instability of the α‐helix form of this polymer in solution. the same instability is strikingly revealled by some experiments on the rate of the NH → ND reaction for polypeptides in solution.
Die Winkelverteilung der kritischen Opaleszenz und die Messung molekularer Wechselwirkung
Authors: Debye Von P.
Published: April 2003

Das von Lösungen von Polymeren gestreute sichtbare Licht zeigt eine für das gelöste Molekül charakteristische Winkelverteilung der Intensität. In verdünnten Lösungen kann daraus die Größe der Molekülknäuel bestimmt werden. In knozentrierteren Lösungen und in der Nähe des kritischen Mischungspunktes liefert die Winkelverteilung Aufschluß über die Reichweite der molekularen Wechselwirkung.
Polykondensation
Authors: Mark Von H.
Published: April 2003

Es wird ein kurzer Überblick über den gegenwärtigen Stand unserer Kenntnisse der Polyknodensation gegeben, und einige neue Monomere werden erwähnt. Der derzeitige Stand der Oligomerenforschung wird kurz skizziert und durch neue Ergebnisse ergänzt. Hieran schließt sich die Beschreibung neuer Methoden der Polykondensation und der Synthese anorganisch‐organischer Polymerer. Den Abschluß bildet ein Bericht über die Polymerisation von Caprolactam und über die Herstellung von Polyanhydriden.
Methoden zur Knüpfung der Peptidbindung
Authors: Wieland Von Th.
Published: April 2003

Es wird ein Überblick gegeben über diejenigen Methoden zur peptidartigen Verknüpfung von α‐Aminosäuren, die sich für die Darstellung von Polypeptiden bewährt haben: Polykondensation der Oligopeptid‐methylester, ‐thioester, ‐azide und ‐chloride und der N‐Phenylthiocarbonylverbindungen. Poly‐α‐aminosäuren höchsten Molekulargewichts erhält man aus N‐Carbaminsäureanhydriden mit starken Basen als Startern. Für diese Reaktion werden 2 Mechanismen angeführt. Schließlich wird auf die Möglichkeit zur Synthese von Polypeptiden aus niederen Peptiden mit prorteolytischen Enzymen (Plasteinreaktion) hingewiesen.
Über die herstellung von pfropfpolymerisaten mit hilfe von azonitrilgruppen
Authors: Vollmert Von B. , Bolte H.
Published: April 2003

Durch Reaktion eines OH‐Gruppen enthaltenden Polymeren mit einer Carboxylgruppen enthaltenden Azonitrilverbindung wurden Polymere hergestellt, die Azogruppen in der Kette enthielten. In einem Monomeren gelöst und erwärmt, wirkt dieses Polymere als Initiator für eine neue Polymerisation, und es bilden sich die entsprechenden Pfropfpolymerisate, z. B. Polystyrolketten auf Polyacrylsäurebutylester.

Es wurde eine Verbindung, die polymerisierbare Vinylgruppen und Radikale liefernde Azogruppen in einem Molekül enthält, rein dargestellt: 2‐Azo‐bis[2‐cyan‐6,9‐dioxa‐undecen(10)‐on(5)]. Durch Mischpolymerisation dieser Verbindung mit Vinyläthern erhält man direkt Azogruppen enthaltende Polymere, die zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten geeignet sind.
Umsetzungen an höhermolekularen, molekulareinheitlichen phenol‐formaldehyd‐kondensaten
Authors: Kämmerer Von H. , Schweikert H.
Published: April 2003

An in eindeutiger Synthese und im präparativen Maßstab zugänglich gewordenen höhermolekularen, molekulareinheitlichen Phenol‐Formaldehyd‐Kondensaten (Mol.‐Gew. bis zu 1500) wird die Acetylierung, die Umsetzung mit Diphenylcarbamidsäure‐chlorid zu Poly‐[N‐diphenyl‐]urethanen und mit Formaldehyd und Dimethylamin zu MANNICH‐Basen untersucht. Bei den zwei ersten Umsetzungen wird mit Hilfe der Elementaranalyse bzw. der Acetylbestimmung sowie der UR‐Spektren zu unterscheiden versucht, ob alle Hydroxygruppen einer Molekel umgesetzt werden können. Die Elementaranalysen der erhaltenen MANNICH‐Basen zeigen, daß eine vollständige Einführung von Endgruppen (kettenanaloge Umsetzung) gelungen ist.
Studies in the cross‐linked polyesters. III. The composition of styrene cross‐linked polyester using 14C‐labelled maleic anhydride
Authors: Ghanem N. A.
Published: April 2003

A polyester of maleic anhydride and 1,4 butandiol was prepared; maleic anhydride was labelled with 14C. The polyester was cured with varying concentrations of styrene and the cross‐linked product quantitatively hyrolyzed. The polymeric degradation products were analysed by determining their radioactivity and comparing it with that of initial maleic anhydride. The results show the relation between styrene content in the feed and in the copolymer as well as the percentage of fumaric units which enter into reaction. The technique can be generalized, specially to study of systems where other methods of analysis are impossible or provide uncertainties.
Cyclopolymerization of vinyl trans‐cinnamate
Authors: Van Paesschen G. , Janssen R. , Hart R.
Published: April 2003

Vinyl trans‐cinnamate, an unsymmetrical divinyl monomer, has been synthesized, and polymerized to linear, soluble polymers.

It was found by infrared and chemical analysis that these polymers are quite different from polyvinyl cinnamates synthesized through esterification of polyvinyl alcohol by cinnamoyl chloride.

The polymers prepared by polymerization of the monomer are characterized by the presence of γ‐lactone rings resulting from a cyclopolymerization mechanism.
Über polythioglykolide
Authors: Schöberl Von Alfons
Published: April 2003

Definierte Polythioglykolide (SCH2CO)n wechselnder Molekülgröße können nach drei Verfahren dargestellt werden:

Dehydratisierung von Thioglykolsäure,

Polymerisation von Dithioglykolid,

Decarboxylierung von Thioglykolsäure‐S‐carbonsäureanhydrid.

Die Polythioglykolide lassen sich durch Erhitzen i. Vak. zu Dithioglykolid depolymerisieren. Wirksame Initiatoren der bei Raumtemperatur rasch verlaufenden Polymerisation dieses cyclischen Thioesters sind vor allem primäre, sekundäre und tertiäre Amine. Über die Molekülgröße der Polymeren können noch keine exakten Angaben gemacht werden. Vielleicht handelt es sich teilweise auch um Oligomere. Die Kinetik der CO2‐Abspaltung beim dritten Verfahren wurde in der WARBURG‐Apparatur festgelegt. In den nach dieser Methode anfallenden Polymeren sind Endgruppen nachweisbar.
Die beeinflussung des polymerisationsablaufs durch nebenreaktionen der initiatorradikale
Authors: Henrici‐olivé Von G. , Olivé S.
Published: April 2003

Da bei der radikalischen Polymerisation von Styrol der normale Kettenabbruch durch Kombination erfolgt, muß bei der kinetischen Analyse berücksichtigt werden, daß praktisch jede Nebenreaktion (z. B. Übertragung, Abbruch durch Initiatorradikale) zu einer Veränderung der Molekulargewichtsverteilung führt.

Unter sinngemäßer Verwendung des direkt vom Experiment gelieferten Viskositätsmittels des Polymerisationsgrades wird untersucht, welcher Bruchteil der aus dem Initiator (Azo‐bis‐isobutyronitril) entstehenden Radikale zum Start von Ketten verwendet, und in welchen Nebenreaktionen der Rest verbraucht wird. Unter quantitativer Berücksichtigung dieser Nebenreaktionen werden die Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien von Wachstum und Abbruch neu berechnet.
Über einige chemische umsetzungen am polyaminostyrol
Authors: Manecke Von Georg , Singer Siegfried
Published: April 2003

Es wird über chemische Umsetzungen am Polyaminostyrol berichtet, deren Ziel es war, reaktionsfähige Trägersubstanzen darzustellen.

Die Zusammensetzung des aus Polyaminostyrol durch Phosgenierung erhaltenen Poly‐4‐isocyanatstyrols wurde untersucht. Ausgehend von Diazoniumsalzen des diazotierten Polyaminostyrols, wurden das Poly‐4‐chlorstyrol und das Poly‐4‐fluorstyrol dargestellt und diese Verbindungen einer Nitrierung unterzogen. Durch Umsetzung von 2,4‐Dinitro‐1,5‐difluorbenzol mit Polyaminostyrol wurde ein Poly‐4‐(2′,4′‐dinitro‐5′‐fluorphenyl)‐aminostyrol erhalten. Auch die Umsetzung des Diazoniumchlorids des Polyaminostyrols mit SO2 wird beschrieben. Die Zusammensetzung der polymeren Umsetzungsprodukte sowie ihre Reaktionsfähigkeit wurden untersucht.
Über die synthese methylsubstituierter p‐oligophenylene. 7. Mitteilung
Authors: Kern Von W. , Gruber W. , Wirth H. O.
Published: April 2003

Es wird über die Synthese methylsubstituierter p‐Oligophenylene bis zum Kondensationsgrad 8 berichtet.

Die Darstellung der dafür benötigten Ausgangsprodukte wird ausführlich behandelt. Die Synthese wird nach früher beschriebenen Verfahren, der ULLMANN‐Reaktion und der Metallorgano‐Carbonyl‐Reaktion, durchgeführt.
Di‐isotaktische polymere
Authors: Natta Von G. , Farina M. , Peraldo M.
Published: April 2003

In Zusammenhang mit isotaktischen Polymeren werden die Struktur und die sterischen Regelmäßigkeiten einer neuen Serie von linearen Polymeren mit Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung beschrieben und definiert. Diese Polymeren sind aus Monomeren mit Äthylen‐Doppelbindung, in denen beide Kohlenstoffatome der Doppelbindung substituiert sind, erhalten worden. Diese Polymeren mit sterisch regelmäßiger Struktur werden als di‐isotaktische Polymere bezeichnet; sie sind im allgemeinen kristallin und schmelzen bei hoher Temperatur.

Um die gegenseitige sterische Lage der Substituenten in den Grundeinheiten zu charakterisieren, sind für die di‐isotaktischen Polymeren die Präfixe „erythro”︁ und “thero” eingeführt worden.

Es wird gezeigt, daß es möglich ist, die Art der Öffnung der Doppelbindung beim Polymerisationsschritt zu bestimmen; es wurde nämlich gefunden, daß die Öffnung der Doppelbindung im Falle der stereospezifischen Polymerisation der trans‐Alkenyläther vom cis‐Typ ist.
On viscosity‐molecular weight relations. I. influence of the molecular weight distribution
Authors: Koningsveld R. , Tuijnman C. A. F.
Published: April 2003

[η] (Mn) functions are very, [η](Mw) functions less sensitive to differences in width of the molecular weight distribution. When [η](Mn) is known for different widths, the Mw/Mn ratio of a sample can be estimated if its [η] and Mn values are known. A tentative graph is presented by means of which this can be done for low‐pressure polyethylene.
Absolute measurements of X‐ray scattering at low angles in crystalline polymers
Authors: Hermans P. H. , Weidinger A.
Published: April 2003

It is generally taken for granted that the low angle X‐ray scattering exhibited by crystalline polymers is associated with the density fluctuations due to the succession of crystalline and amorphous regions in colloidal dimensions. If this is true – and only then – the diffraction pattern may be interpretated in terms of shape and size of these regions.

Since it has previously been shown through absolute measurements of the intensity scattered at small angles that in most native and artificial cellulose fibers the major part of the intensity is diffracted by microvoids rather than by the crystalline amorphous structure and thus, that their diffraction pattern reflects the size and shape of the voids rather than that of the crystallites, it was of interest to examine other polymers using the same methods.

The present paper presents absolute measurements of low angle diffraction in polyethylene, polyethylene terephthalate, Nylon 6 and polyformaldehyde. The observed intensities of scattering were found to conform with the order of magnitude calculated for the crystalline‐amorphous structure. No indication of a contribution of micro‐voids to the scattering was observed.
Analyse der kontinuierlichen kleinwinkelstreuung amorpher kolloider systeme
Authors: Hosemann Von Rolf , Motzkus Friedrich
Published: April 2003

Die Interferenztheorie der polydispersen Haufwerke und das aus ihr entwickelte Auswertungsverfahren mittels eines sog. Ästeverfahrens im u2.J‐u‐Diagramm und ein Grenzwert im In J‐u2‐Diagramm liefern drei Informationen, aus denen sich beim Vorliegen einer kontinuierlichen Kleinwinkelstreuung der massenstatisch mittlere Partikelradius \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\overline{\overline \text{y}}$\end{document}, die Polydispersität g (Gl. 6) und die mittlere Elongation v der kolloiden Partikel bzw. ein Richtwert ymax für die Clusterradien errechnen lassen. Diese einfache Auswertung ist auch auf dichtgepackte kolloide Systeme anwendbar, sofern die Packungsdichte kleiner als die Polydispersität ist. Interferenzeffekte zwischen den einzelnen Partikeln gehen dann nur als ein Korrekturterm ein. Sie sind in einer lichtoptischen Untersuchung von JOERCHEL auf Grund der Theorie von HOSEMANN berechnet. Bei den Röntgenkleinwinkelaufnahmen von MOTZKUS an Polystyrol‐Latex, Aurolumbal und Carbon Black ELF5 brauchen sie in Anbetracht der übrigen Fehler nicht berücksichtigt zu werden.
Röntgenographische bestimmung der polydispersität und partikelgröße
Authors: Motzkus Von Friedrich , Hosemann Rolf
Published: April 2003

Kolloide Systeme verschiedener Packungsdichten wurden mit Hilfe der Röntgenkleinwinkelstreuung auf die statistische Verteilung der Partikelgröße untersucht. Dabei wurde der Auswertung das von HOSEMANN angegebene Auswerteverfahren zugrunde gelegt. Der Vergleich mit aus elektronenmikroskopischen Aufnahmen gewonnenen Ergebnissen zeigt die Genauigkeit des Auswerteverfahrens und die Möglichkeiten der Röntgenkleinwinkelmethode.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 2. Mitt. Über die darstellung von polysiloxanhydriden und deren addition an ungesättigte verbindungen
Authors: Greber Von Gerd , Metzinger Lothar
Published: April 2003

Durch Reduktion der entsprechenden Chlorpolysiloxane mit LiAlH4 wurden die Polysiloxanmono‐ bzw. ‐dihydride der Formel (I) magnified image dargestellt.

Mit diesen wurden folgende Additions‐ und Polyadditionsreaktionen durchgeführt:

Addition an Allylglycidyläther ergibt Polysiloxanmono‐ bzw. ‐diepoxyde (Formel (I), R = 3‐Glycidyloxy‐propyl‐1, R′ = H, Methyl bzw. 3‐Glycidyloxy‐propyl‐1).

Addition von Polysiloxanmonohydriden an Acetylen ergibt Monovinylpolysiloxane (Formel (I), R = Methyl und R′ = Vinyl).

Addition von Polysiloxanmonohydriden bzw. von Monosilanen an Divinylpolysiloxane im Molverhältnis 1 : 1 ergibt Monovinylpolysiloxane mit einer Äthylenbrücke.

Polyaddition von Polysiloxandihydriden an Acetylen bzw. an Divinylpolysiloxane ergibt Polysiloxysilcarbane der Formel (II): magnified image

Nach kryoskopischen Messungen und Endgruppenbestimmungen haben diese Produkte Molekulargewichte von etwa 1000–25 000. Sie sind viskose Öle oder Gele.

Polyaddition von Polysiloxandihydriden an Diallylpolysiloxane bzw. von Monoallyl‐polysiloxanmonohydriden mit sich selbst ergibt Produkte der Formel (II) (m = 3, n = 1 und 2, R und R′ = Allyl oder H).

An die Doppelbindungen von drei Polyäthylenen bekannten Molekulargewichtes wurde ein Polysiloxanmonohydrid mit 11 Siliciumatomen addiert und aus den Siliciumgehalten der Anlagerungsprodukte orientiereud die Arizahl der ursprünglich vorhandenen Doppelbindungen bestimmt.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 3. Mitt. Über die polymerisation und copolymerisation von allyl‐ und vinylpolysiloxanen
Authors: Greber Von Gerd , Metzinger Lothar
Published: April 2003

Das Polymerisations‐ und Copolymerisationsverhalten der oligomeren Allyl‐ und Vinylpolysiloxane der Formel (I) wurde untersucht. magnified image

Mit Benzoylperoxyd und Azo‐bis‐isobutyronitril lassen sich weder die Allyl‐ noch die Vinylpolysiloxane zur Polymerisation initiieren. Dagegen polymerisieren die Divinylpolysiloxane mit Di‐tert.‐butylperoxyd zu vernetzten unlöslichen Produkten.

Die mit Benzoylperoxyd initiierte Copolymerisation der Allylpolysiloxane z.B. mit Maleinsäureanhydrid verläuft in jedem Verhältnis sehr leicht unter Bildung von vernetzten Produkten.

Bei der mit Benzoylperoxyd initiierten Copolymerisation von Monovinylpolysiloxanen mit Styrol tritt jedoch nur ein sehr geringer Einbau des siliciumhaltigen Monomeren ein.
Über oligomere siliciumverbindungen mit funktionellen gruppen. 4. Mitt. Über die grignardierung der bis‐chlormethylpolysiloxanhomologen
Authors: Greber Von Gerd , Metzinger Lothar
Published: April 2003

Versuche zur Darstellung der Di‐GRIGNARD‐Verbindungen der ω,ω′‐Bis‐chlormethylpolysiloxane der Formel (I) magnified image zeigten, daß beim Disiloxan entsprechende Derivate nur in 20%iger Ausbeute entstehen, da die GRIGNARD‐Verbindung zu etwa 60% eine WURTZsche Reaktion eingeht. Bei der GRIGNARDierung der höheren Homologen können keine Derivate gefaßt werden. Hier tritt jedoch keine WURTZsche Kondensation ein, sondern die GRIGNARD‐Verbindung wird praktisch völlig zur Aufspaltung von Siloxanbindungen verbraucht.
Kinetische untersuchungen zur bildung polymerer peroxyde des methylmethacrylats. II.
Authors: Kerber Von Robert
Published: April 2003

Die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit bei der Bildung von polymeren Peroxyden des Methylmethacrylats von der DK des Reaktionsmediums läßt sich mit Hilfe der theoretischen Ansätze für polare Reaktionen beschreiben. Danach gilt:

wobei durch die Größe E′e elektrostatische Wechselwirkungen zwischen den Reaktanten im Übergangszustand berücksichtigt werden. Mit einem für das Monomere spezifischen Wert von E′e lassen sich die Versuche mit den verschiedensten Lösungsmitteln mit befriedigender Genauigkeit wiedergeben. Die experimentell gefundene Abhängigkeit der Bruttoaktivierungsenergie von der DK zeigt die theoretisch zu erwartende Richtung, ist allerdings in ihrem Absolutwert größer als die unter vereinfachenden Annahmen aus anderen kinetischen Daten berechnete. Die experimentell je nach der DK des Lösungsmittels verschieden groß gefundene Reaktionsordnung bezüglich des Monomeren läßt sich mit der angegebenen theoretischen Behandlung auf eine im Idealfall vorliegende 1. Ordnung zurückführen.
Reactivity of organometallic compounds in olefin polymerization. V. The co‐catalytic action of oxygen on the vinyl polymerization induced by organometallic compounds
Authors: Nakayama Yukio , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji
Published: April 2003

As we reported, oxygen has a significant co‐catalytic effect on the vinyl polymerization induced by some organometallic compounds. The present paper is concerned with a study to elucidate the mechanism of the co‐catalytic action. It was found that the oxidation of organometallics such as dialkylzinc and trialkylboron afforded the metal salts of the corresponding hydroperoxides and the latter compounds exhibited a remarkable catalytic action on the polymerization of methyl methacrylate and vinyl acetate even at room temperature. Alkyllithium was also found to act as a radical initiator when it was oxidized by molecular oxygen prior to use. This result is in a sharp contrast to the „ionic behaviour”︁ of the usual lithium compounds in the vinyl polymerization. It was also found that a limited amount of active hydrogen compounds such as water, alcohol or amine played the role of a co‐catalyst in the vinyl polymerization.
Der abbau von polyoxymethylenen. Poloxymethylene. 14. Mitteilung
Authors: Kern Von Werner , Cherdron Harald
Published: April 2003

Quantitative Untersuchungen über die Zersetzung von Polyoxymethylenen unter verschiedenen Bedingungen zeigen, daß im wesentlichen 5 Abbaureaktionen unterschieden werden können

Depolymerisation vom Kettenende her,

Autoxydative Spaltung,

Abbau durch Sekundärprodukte der Autoxydation,

Thermische Degradation,

Hydrolyse und Acidolyse.

Die einzelnen Reaktionen lassen sich experimentell getrennt untersuchen. Es werden Möglichkeiten angegeben, den Abbau zu unterdrücken. Eine Methode zur Prüfung der thermischen Stabilität von Polyoxymethylenen wird vorgeschlagen.
Über die synthese methylsubstituierter oligophenylene mit einer m‐verknüpfung. 9. Mitteilung1
Authors: Kern Von W. , Heitz W. , Wirth H. O.
Published: April 2003

Zur Synthese von gewinkelten Oligophenylenen werden Cyclohexandion(1,3) und der Athylmonoenoläther des Cyclohexandion(1,3) verwendet. Eine neue Synthese dieses Enolthers wird beschrieben.

Es wird ein Nomenklaturvorschlag zur Bezeichnung von Oligophenylenen komplizierter Struktur gegeben.

Die folgenden methylsubstituierten Oligophenylene mit einer m‐Verknüpfung wurden dargestellt:

32,43‐Dimethyl‐2m3‐quaterphenyl;

12,23‐Dimethyl‐3m3‐quinquiphenyl;

12,23,42,53‐Tetramethyl‐3m3‐quinquiphenyl und

12,23,42,63‐Tetramethyl‐3m3‐sexiphenyl.

Die Verbindungen sind gut lösliche, niedrig schmelzende Substanzen.
Das problem der membran bei osmotischen messungen an hochpolymeren. IV.. Über den einfluß der molekulargewichtsverteilung und von zusätzen auf den osmotischen druck an permeablen membranen
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Männer Erich
Published: April 2003

Der Einfluß der Molekulargewichtsverteilung auf den osmotischen Druck im Anfangszustand wurde durch Messungen an Polyäthylenglykolen etwa gleichen Zahlenmittels des Molekulargewichtes in Dimethylformamid an permeablen Membranen aus Cellophan 600 untersucht. Der STAVERMAN‐Effekt ist demnach um so höher, je breiter die Molekulargewichtsverteilung ist. Zusätze einer niedermolekularen Substanz (N‐Phenyl‐β‐naphthylamin) beeinflussen nach Messungen an Glasmembranen den osmotischen Druck bei hohen Polymerkonzentrationen nicht, mit abnehmender Gesamtkonzentration treten jedoch zunehmend stärkere Abweichungen auf. Eine Durchrechnung ergibt, daß der STAVERMAN‐Effekt nicht additiv ist und je nach Gesamtkonzentration bzw. Konzentration des Zusatzes höhere oder auch niedrigere osmotische Drucke erhalten werden.
Diffusion and Viscosity of Low Polymers in Solution
Authors: Rossi C. , Bianchi U. , Bianchi E.
Published: April 2003

The behaviour of the limiting viscosity number [η] and diffusion coefficient D is studied as function of molecular weight, for some polystyrene fractions with molecular weight ranging from 600 to 50,000.

The experimental results show that the two equations:

hold for low polymers irrespective of solvent nature, i.e. good and Θ‐solvent.

Some considerations are made about the dimensions of the studied fractions.
Thermodynamics of water sorption by polymethylstyrenesulphonic acid and its sodium salt
Authors: Dolar D. , Lapanje S. , Čelik L.
Published: April 2003

The thermodynamic functions of water sorption by polymethylstyrenesulphonic acid and its sodium salt have been determined by means of calorimetric and isopiestic measurements. The plots of these functions versus water content are presented for the range from 0 to 12 moles of water per equivalent of polyelectrolyte. A qualitative interpretation of the form of these plots is given and, at the same time, a comparison is made with the same plots of the corresponding cross‐linked analogues of the polyelectrolytes mentioned above, i.e., the polystyrenesulphonic acid resins in the hydrogen and sodium states. It is found that the differences between the values of these functions for the linear and cross‐linked polyelectrolytes are rather small and that, contrary to what might be expected, these values for the linear polyelectrolytes are closer to those of the highly cross‐linked resins.
Schmelz‐ und kristallisationserscheinungen bei makromolekularen substanzen. IV. Haupt‐ und nachkristallisation von terylen aus dem glaszustand
Authors: Zachmann Von H. G. , Stuart H. A.
Published: April 2003

Eine genaue Analyse der Kristallisationsisothermen zeigt, daß innerhalb der bereits gewachsenen Sphärolithe eine Nachkristallisation stattfindet. Unter der Annahme, daß bei diesem Vorgang die die vollkommene Kristallisation hemmenden Hindernisse im Rahmen der Wärmebewegung allmählich überwunden werden, wurde ein allgemeines Zeitgesetz für die Nachkristallisation abgeleitet. Dabei wurden verschiedenartige Hindernisse und damit auch ein ganzes Spektrum von freien Aktivierungsenthalpien vorausgesetzt. In diesem Modell läßt sich die Abhängigkeit des erreichbaren Kristallisationsgrades von der Kristallisationstemperatur sowie der zeitliche Verlauf der Nachkristallisation verstehen.
Schmelz‐ und kristallisationserscheinungen bei makromolekularen substanzen. V. Partielles schmelzen und neukristallisieren von terylen
Authors: Zachmann Von H. G. , Stuart H. A.
Published: April 2003

Das nach dem Erhitzen oft innerhalb von Sekunden stattfindende partielle Schmelzen und erneute Kristallisieren von Terylen konnte mittels einer Abschreckmethode quantitativ untersucht werden. Die je nach der thermischen Vorbehandlung verschiedenen Schmelzkurven wurden unbeeinflußt von Neukristallisationseffekten aufgenommen und weiterhin der Nachweis erbracht, daß nur die gesamte Schmelzkurve und nicht der Kristallisationsgrad allein den kristallinen Zustand einer Probe ausreichend charakterisiert. Mikroskopische Untersuchungen zeigten, daß partielles Schmelzen und Neukristallisation innerhalb der Sphärolithe stattfinden. Weiterhin wurde die Kristallisation beim Abkühlen von partiell geschmolzenen Proben untersucht und die verschiedenen Deutungsmöglichkeiten des partiellen Schmelzens diskutiert.
Physicochemical effects of radiation. VII. Effects of high‐speed electrons and gamma radiation on thymus sodium deoxyribonucleate
Authors: Koenig Virgil L. , Wei G. C. , Freling Vera , Sowinski Raymond , Rosch Theodore
Published: April 2003

A sample of thymus sodium deoxyribonucleate has been irradiated with high‐speed electrons and with γ‐rays in the dry state. Solutions of DNA were irradiated with γ‐rays. Higher doses of irradiation in the dry state produced marked reduction in S. At the low doses of electrons and γ‐rays, there was an increase in S over the control. This was explained as compensatory. When DNA was irradiated in solution with γ‐rays, there was a gradual decrease in S. The decrease in S was greatest when the DNA was irradiated in solution. The decrease in S was greater when DNA was irradiated in the dry state with electrons than when irradiated with γ‐rays. The concentration dependence of S20 of DNA was greatly reduced both with irradiation in the dry state with electrons and with γ‐rays. In solution with γ‐rays, the effect was greater.

There was an over‐all decrease in intrinsic viscosity with irradiation in the dry state with electrons and with γ‐rays. The effect was somewhat greater with electrons for an equivalent dose.

Light‐scattering measurements indicated the formation of aggregates. In the case of irradiation with γ‐rays in the dry state, the maximum formation of aggregates was at 5·106 r. At 20·106 r., the molecular weight was less than at 5·106 r., but still greater than the control.
Über die synthese von oligophenylenes mit einer o‐verknüpfung. 10. Mitteilung
Authors: Kern Von Werner , Heitz Walter , Wirth Hermann Otto
Published: April 2003

Es werden zwei Wege zur Darstellung von Oligophenylenen mit einer o‐Winkelung beschrieben. Als Ausgangssubstanzen dienen der Mono‐enoläther des Cyclohexandion (1,2) bzw. Cyclohexenoxyd.

Die Darstellung des Mono‐enoläthyläthers des Cyclohexandion (1,2) wird beschrieben. Durch Oxydation nach OPPENAUER mit Chinon als Wasserstoffacceptor können die als Zwischenprodukte der Oligophenylene erhaltenen Cyclohexanolderivate in 90%iger Ausbeute in die benötigten Ketone übergeführt werden.

Folgende o‐gewinkelten Oligophenylene wurden synthetisiert : o‐Terphenyl; 2o2‐Quater‐phenyl ; 32, 43‐Dimethyl‐2o2‐quaterphenyl ; 3o2‐Quinquiphenyl ; 12, 23‐Dimethyl‐3o2‐quinquiphenyl ; 12, 23, 42, 53‐Tetramethyl‐3o2‐quinquiphenyl.

Die Substanzen sind gut löslich und besitzen relativ niedrige Schmelzpunkte.

Zum Vergleich wurde 12, 23‐Dimethyl‐quaterphenyl als analoge p‐Verbindung hergestellt.
Molecular weight distribution of isotactic polypropylene
Authors: Van Schooten J. , Wijga P. W. O.
Published: April 2003

It has been demonstrated that the molecular weight distribution of some isotactic polypropylene samples can be described by a modified ROSIN‐RAMMLER distribution equation:

in which I (M) is the cumulative weight fraction of molecules having a molecular weight less than or equal to M and Me and b are constants for a particular sample. The width of the molecular‐weight distribution is represented by the value of b. The quantity \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm Q = }\frac{{ {\rm M}_{\rm w} }} {{{\rm M}_{\rm n} }}$\end{document} which is the more conventional measure for this width, can be expressed as a function of b for b > 1. It is shown that for a detailed comparison of polymer samples knowledge of Q has to be supplemented with information on the type of distribution.
Block copolymers from a dihydroperoxide. Part II. The emulsion polymerization stage
Authors: Molyneux P.
Published: April 2003

As the third stage of the block copolymer synthesis, hydroperoxide‐ended polystyrenes have been treated with ferrous ions and methyl methacrylate in aqueous emulsion at temperatures between 0 and 25°C.; the products of the reactions were shown, by the weight increases and by infrared analyses, to contain polymethyl methacrylate in amounts of the same or twice the weight of the starting polystyrenes.

Turbidimetric titrations on these products indicated that they consisted largely of a mixture of the two homopolymers, with only small amounts (about 10%) of a third component, precipitating between the homopolymers and suggested to be the block copolymer; this ascription was confirmed by extraction experiments, which gave partial separations of the copolymer.

Suggestions are made to explain the low yield of block copolymer.
The polymerization of propylene oxide by binary catalysts consisting of inorganic compounds and diethylzinc
Authors: Okazaki Kaoru
Published: April 2003

By binary catalysts consisting of diethylzinc and various metal oxides (Bi2O3, MgO, CaO, BaO, etc.) or fluorides (CaF2, KF), propylene oxide was polymerized. These binary catalysts were found to give polymers of much higher molecular weights in higher yields than metal oxides or fluorides alone.

It was found that the product of the intrinsic viscosity and the yield(%) of the produced polymers increased as PAULING's ionic character of the bond of metal oxide or fluoride increased.

By the X‐ray diffraction spectrum and the polarization micro‐photograph the polypropylene oxide thus obtained was proved to be crystalline.
Synthese einiger cyclodiurethane
Authors: Kern Von W. , Rauterkus K. J. , Weber W.
Published: April 2003

Mehrere Cyclodiurethane wurden unter Anwendung des RUGGLI‐ZIEGLERschen Verdünnungsprinzips nach zwei verschiedenen Verfahren synthetisiert. Bei der Darstellung aus Diaminen und Diol‐bis‐chlorkohlensäureestern konnten die Verbindungen in guten Ausbeuten gewonnen werden. Dagegen werden bei Anwendung von Diolen und Diisocyanaten als Ausgangsmaterialien im wesentlichen lineare Polyurethane erhalten.
Röntgenographische untersuchungen an linearen oligourethanen
Authors: Kern Von Werner , Davidovits Josef , Rauterkus Karl Josef , Schmidt Günther Friedrich
Published: April 2003

Zwei polymerhomologe Reihen von Diol‐oligo‐urethanen wurden röntgenographisch untersucht. Die vor allem im Kleinwinkelbereich durchgeführten Messungen führten zu dem Ergebnis, daß die gefundenen Langperioden bis zum Diol‐okta‐urethan eine Funktion des Molekulargewichtes sind und dann über einen weiten Molekülgrößenbereich bis zum Polymeren einschließlich konstant bleiben.
Studies on polycondensation reactions of nylon salt. II.. The rate of polycondensation reaction of nylon 66 salt in the presence of water
Authors: Ogata Naoya
Published: April 2003

The polycondensation reaction of hexamethylenediammonium adipate (nylon 66 salt) has been studied in the presence of water in 0.5–10.0 molar ratio. The reaction proceeds extremely fast and reaches equilibrium after about 5 hours at 200‐220°C. The apparent equilibrium constant between chain molecules increases with the decrease of water content or with the rise of temperature. The apparent heat of the reaction is –2 to 6 kcal./mole and the polycondensation reaction in the presence of large quantity of water is an endothermic reaction. The polycondensation of nylon 66 salt is proved to be a second order reaction with the activation energy of 22 kcal./mole.