bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthese und Struktur der Platin(O)‐Verbindungen [(dipb)Pt]2(COD) und (dipb)3Pt2 sowie des clusters Hg6[Pt(dipb)]4 (dipb = (i‐Pr)2P(CH2)4P(i‐Pr)2)
Authors: Wurst K. , Strähle J.
Published: January 2005

Bei der Reduktion von (dipb)PtCl2 mit Na/Hg entsteht intermediär (dipb)Pt, das mit dem Amalgam den Cluster Hg6[Pt(dipb)]4 (3) bildet oder sich zu (dipb)3Pt2 (2) und Pt zersetzt. Bei Anwesenheit von COD entsteht [(dipb)Pt]2(COD) (1). 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 1596,1(4), b = 996,5(2), c = 1550,4(3) pm, β = 113,65(2)°, Z = 2. Im zentrosymmetrischen Zweikernkomplex sind zwei (dipb)Pt‐Einheiten über das 1,2‐η2‐5,6‐η2‐gebundene COD verbrückt. Die C = C‐Doppelbindungen werden dabei auf 145 pm aufgeweitet. 2 bildet trikline Kristalle mit der Raumgruppe P1 und a = 1002,0(2), b = 1635,9(3), c = 868,2(2) pm, α = 94,70(2)°, β = 94,45(2)°, σ = 87,95(1)°, Z = 1. In 2 überbrückt ein μ‐dipb‐Ligand zwei (dipb)Pt‐Gruppen in zentrosymmetrischer Anordnung. Monoklines 3 mit der Raumgruppe C2/c und a = 1273,8(3), b = 4869,2(6), c = 1660,2(3) pm, β = 95,16(2)°, Z = 4 ist aus Hg6[Pt(dipb)]4‐Clustern mit der Symmetrie C2 aufgebaut. Zentrale Einheit des Clusters ist ein Hg6‐Oktaeder, bei dem vier Flächen von (dipb)Pt‐Gruppen besetzt sind. Die Bindungsverhältnisse werden auf der Grundlage von acht PtHg‐Zweizentrenbindungen mit PtHg = 267,6 pm und zwei PtHgPt‐Dreizentrenbindungen mit PtHg = 288,0 pm diskutiert.
Über die Kronenetherkomplexe [K(15‐Krone‐5)2]3[Sb3I12], [TeCl3(15‐Krone‐5)][TeCl5] und [TeCl3(15‐Krone‐5)]2[TeCl6]
Authors: Borgsen Beatrice , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Orange Kristalle [K(15‐Krone‐5)2]3[Sb3I12] entstehen durch Einwirkung von Kaliumiodid auf Antimontriiodid bei Anwesenheit von 15‐Krone‐5 in Acetonitrillösung. Wegen Fehlordnung der die Kaliumionen sandwichartig koordinierenden Kronenethermoleküle konnten röntgenogrpahisch in der Struktur nur das [Sb3I12]3−‐Ion sicher aufgeklärt werden. Es bildet ein zentrosymmetrisches Trimer (Symmetrie C2h), das sich als zentrales SbI63−‐Ion mit zwei koordinierten SbI3‐Molekülen auffassen läßt. Raumgruppe C2/m, Z = 2, 3263 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 6,2%. Gitterabmessungen bei 20 °C: a = 2541,1; b = 1441,7; c = 1588,4 pm, β = 113,33°.

Die Tellurokomplexe [TeCl3(15‐Krone‐5)] [TeCl5] und [TeCl3(15‐Krone‐5)]2[TeCl6] entstehen aus TeCl4 und 15‐Krone‐5 in Acetonitrillösung als gelbgrüne, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die durch ihre IR‐Spektren charakterisiert werden.
Über die Bildung und Kristallstruktur von Mg(HSO4)2 · H2O
Authors: Worzala H. , Schneider M. , Kemnitz E. , Trojanov S. I.
Published: January 2005

Mg(HSO4)2 bildet durch Wasseraufnahme das Monohydrat Mg(HSO4)2 · H2O. Diese Reaktion verläft kristallographisch orientiert und ist reversibel. Mg(HSO4)2 · H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 8,623(2), b = 5,014(1), c = 15,428(3) Å, β = 101,33(2)°, V = 654 Å3, Z = 4. Die Kristallstruktur des Mg(HSO4)2 · H2O ist charakterisiert durch 2 Sorten von SO3OH‐Tetraedern, die jeweils über drei gemeinsame Sauerstoffatome mit drei verschiedenen MgO6‐Oktaedern verknüpft sind. Dieses Strukturmotiv bildet Schichten parallel zur xy‐Ebene. Die Schichten folgen im Abstand von c/2 aufeinander und werden über H‐Brücken miteinander verknüpft, die vom Hydratwasser ausgehen, das zwischen den Schichten positioniert ist.
Ternäre intermetallische Phasen des Lithiums mit Elementen der 4. Neben‐ und 5. Hauptgruppe mit statistischer Metallverteilung im „Kationen”︁‐Teilgitter
Authors: Adam A. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Es wird über Röntgenstrukturuntersuchungen und Neutronenbeugung an neuen und einigen schon bekannten [1, 2] ternären intermetallischen Phasen des Lithiums mit Elementen der 4. Nebengruppe (B) und Elementen der 5. Hauptgruppe (X = P, As, Sb, Bi) berichtet. Sie kristallisieren in einer teilweise „aufgefüllten”︁ Antifluorit‐Struktur mit statistischer Li/B‐Besetzung der Tetraederlücken, die offenbar durch den Einbau von geringen Mengen der Übergangsmetalle stabilisiert wird.
NaHg: A variant of the cesiumchloride structure structural relations and electronic structure
Authors: Deiseroth H. J. , Stupperich A. , Pankaluoto R. , Christensen N. E.
Published: January 2005

The crystal structure of the gold‐bronce coloured, metallic NaHg, which was already determined earlier, is characterized by nearly square planar Hg4 clusters condensed to zig‐zag chains via common edges. We discuss the hitherto unknown relation of the orthorhombic NaHg structure to the CsCl type (B2). and present calculations of the electronic structures for the hypothetical B2 structure as well as for the real orthorhombic structure by means of the relativistic LMTO method. A clear tendency is observed towards a population of the mercury 6 p‐states, which are empty in the free atom in its ground state. This population is the most important contribution to the bonding between the mercury atoms in the cluster chains. Thus the simple chemical picture, whereafter a partial electron transfer should take place from the electropositive sodium to mercury, is in accordance with the calculation results.
Li3Sr3Ni4N4: Ein Niedervalentes Nitridoniccolat mit [NiN]‐Ketten
Authors: Gudat A. , Kniep R. , Rabenau A.
Published: January 2005

Isometrische, schwarz‐glänzende Einkristalle von Li3Sr3Ni4N4 (orthorhombisch, Immm; a = 401,1(1) pm, b = 708,8(3) pm, c = 1663,0(8) pm; Z = 2) wurden in geschlossenen Nickelampullen durch Reaktion von Li4SrN2 mit dem Tiegelmaterial dargestellt (Aufheizraten 50°C/h; 20 h bei 800°C; Abkühlrate 10°C/h). Die Kristallstruktur enthält parallel [010] verlaufende [NiN]‐Ketten (NiN: 177,3(1) pm und 177,8(1) pm). Lithium und Strontium sind in Ebenen (010) senkrecht zu den [NiN]‐Ketten angeordnet und verknüpfen diese über die Stickstoffatome. Lithium ist zweifach (linear; LiN: 200,7(1) pm und 200,4(7) pm), Strontium ist sowohl verzerrt trigonal‐planar (SrN: 264,5(5) pm und 268,0(7) pm) als auch planar‐quadratisch (SrN: 277,6(6) pm) von Stickstoff koordiniert. Stickstoff selbst ist oktaedrisch von Ni, Li und Sr umgeben; die Koordinationsoktaeder NNi2Sr4 und NNi2Li3Sr werden über gemeinsame Ecken und Kanten miteinander verknüpft. Der insgesamt dreidimensionale Strukturverband enthält eindimensionale (inverse) Fragmente der Oktaederstrukturen des ReO3‐ und Rutil‐Typs.
Ag18(SiO4)2(Si4O13), das erste Silbersilicat mit gemischten Anionen
Authors: Heidebrecht K. , Jansen M.
Published: January 2005

Das System Ag2O/SiO2 wurde bei dem Schnitt Ag : Si = 3 : 1 präparativ untersucht. Aus den binären Komponenten entsteht in einer Festkörperreaktion unter Sauerstoffdrucken > 0,2 GPa und im Temperaturbereich von 560–580°C Ag6Si2O7(II) als offensichtlich thermodynamisch stabile Phase. Bei Zusatz von konz. NH3 bildet sich zwischen 500 und 550°C Ag6Si2O7(I) und unterhalb 470°C (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13. Diese neu erhaltene Verbindung wandelt sich bei 495 ± 10°C irreversibel in Ag6Si2O7(I) um. Die Kristallstruktur von (Ag4SiO4)2 · Ag10Si4O13 (C2/m; a = 1201,7(1), b = 1060,7(1), c = 607,4(1) pm, β = 106,7(1)°; Z = 2; 1927 unabhängige Reflexe; R = 0,06; RW = 0,05) enthält nebeneinander Orthosilicat‐ und catena‐ Tetrasilicatanionen. Letztere haben die Lagesymmetrie 2/m. Die intensiv rote Eigenfarbe wird auf schwache AgAg‐Wechselwirkungen (kürzester AgAg‐Abstand: 282, 1 pm) zurückgeführt.
Trennung und Charakterisierung der metallgemischten Cluster [(Nbn Ta6–n) Cl]2+, n = 0–6
Authors: Preetz W. , Harder K.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von NbCl5 mit Ta oder von TaCl5 mit Nb in einer NaCl‐Schmelze entstehen Verbindungen des Typs [(Nbn Ta6–n) Cl]2+, n = 0–6. In wäßriger NaF‐Lösung bilden sie durch Koordination von F−− Anionen, die bei ausreichend tiefer Temperatur (–5°C) kinetisch stabil sind und sich durch mehrfache Ionenaustauschchromatographie an DEAE‐Cellulose in die einzelnen metallgemischten Cluster auftrennen lassen. Während für n = 1 und 5 die reinen Verbindungen vorliegen, handelt es sich bei n = 2, 3, 4 um Paare der geometrischen Isomeren im statistischen Mengenverhältnis. Die Cluster unterscheiden sich durch die Lage einer intensiven Charge‐Transfer‐Bande, die bei der Metallsubstitution in Schritten von etwa 12 nm von 327 (Ta6) nach 396 nm (Nb6) verschoben wird. Die bei 80 K registrierten IR‐Spektren der metallgemischten Cluster zeigen nur im Bereich der antisymmetrischen Metall–Metall‐Valenzschwingung typische Aufspaltungsmuster. Die Banden werden den Komponenten der entarteten Ttu‐Schwingung der oktaedrischen Endglieder bei 233 (Nb6) und 209 cm−1 (Ta6) zugeordnet, die aus der Erniedrigung der Symmetrie nach D4h, C4v, C3v und C2v folgen. Während die Metall–Cli‐Valenzschwingungen beim Austausch von Nb gegen Ta systematisch zu kleineren Frequenzen verschoben werden, bleiben alle Deformationsschwingungen davon unbeeinflußt.
Die Antimonid–Triantimonidometallate(III) Cs6K3Sb[AlSb3] und Cs6K3Sb[GaSb3]
Authors: Somer Mehmet , Peters Karl , Popp Thomas , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Die neuen Verbindungen Cs6K3Sb[AlSb3] und Cs6K3Sb[GaSb3] entstehen aus stöchiometrischen Gemischen von Cs, AlSb (GaSb) und KSb in verschweißten Niob‐Ampullen bei 950 K. Besonderes Merkmal der hexagonalen Strukturen sind eindimensionale Stabpackungen 1∞[Cs6K3Sb], gebildet aus Säulen kondensierter (Cs6K6/2)‐Ikosaeder. Die Ikosaeder sind von Sb3‐−‐Anionen zentriert. Zwischen den Ikosaedersäulen sind die trigonal‐planaren Anionen [AlSb3]6‐− bzw. [GaSb3]6‐− eingebettet. Sie werden durch die Alkalimetallatome koordiniert. Die FIR‐Spektren können den Schwingungen der Anionen [MSb3]6‐− mit der Symmetrie 6m2‐D3h zugeordnet werden.

(P63/mmc, Nr. 194; a = 1101,7 bzw. 1097,2 pm; c = 1158,9 bzw. 1150,1 pm; Z = 2; Einkristalldaten: 574 bzw. 546 Reflexe; R = 0,073 bzw. 0,029. Abstände: d(AlSb) = 265,4 pm; d(GaSb) = 265,1 pm; d(SbCs) = 401,6–423,0 pm; d(SbK) = 358,6–367,3 pm).
Neue oktaedrische Metallcluster des Zr und V Die Kristallstrukturen von [Cp6Zr6S9] und [V6Se8O(PMe3)6]
Authors: Fenske D. , Grissinger M. A. , Loos M. , Magull J.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von [CpZrCl3] mit S(SiMe3)2, bzw. von [CpVCl2(PMe3)2] mit Se(SiMe3)2 entstehen die sechskernigen Komplexe [Cp6Zr6S9] (1) bzw. [V6Se8O(PMe3)6] (2). Die Struktur von 1 besteht aus einem Zr6‐Oktaeder, dessen Polyederflächen von μ3‐S‐Liganden besetzt sind, und die Cp‐Liganden sind η5 an die Zr‐Atome gebunden. Auch in 2 liegt ein Oktaeder vor, das aus 6 V‐Atomen gebildet wird und von μ3‐Se‐Liganden koordiniert wird. 1 und 2 enthalten jeweils im Clusterzentrum ein zusätzliches S‐bzw. O‐Atom.
Ternäre Chloride in den Systemen ACl/GdCl3 (A = NaCs)
Authors: Seifert H. ‐J. , Sandrock J. , Thiel G.
Published: January 2005

Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/GdCl3 (A = NaCs) wurden mittels DTA untersucht und soweit noch nicht bekannt die Strukturen der existierenden ternären Chloride aus Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt. Die Systeme mit A = K, Rb, Cs entsprechen den Systemen des Sm3+ und Eu3+. Es treten die Verbindungen A3GdCl6, A2GdCl5 und AGd2Cl7 auf. Von den 2:1‐Verbindungen kristallisiert Cs2GdCl5 im Cs2DyCl5−Typ, die Verbindungen mit Rb und K sowie Na2GdCl5 im K2PrCl5−Typ. Im System NaCl/GdCl3 wurden außerdem die Verbindungen Na3GdCl6 und NaGdCl4 nachgewiesen. TNa3GdCl6 ist metastabil gegenüber dem Zerfall zu NaCl und Na2GdCl5; oberhalb 265°C existiert stabiles HNa3GdCl6 mit Kryolith‐Struktur.

über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK‐Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH0 und freien Enthalpien ΔG0 für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. Auch hier entsprechen die Ergebnisse den in den Sm‐ und Eu‐Systemen gefundenen.
Über Eisengallustinte
Authors: Wunderlich C.‐H. , Weber R. , Bergerhoff G.
Published: January 2005

Durch Kristallisation in Gelen erhält man aus Gallussäure und Eisen(III)‐chlorid Einkristalle, die einen der wesentlichen Farbstoffe der Eisengallustinte darstellen dürften. Die Struktur besteht aus einem hexagonalen Gallussäure‐Eisen‐1: 1‐Gerüst, in dessen Kanälen Hydronium‐Ionen den Ladungsausgleich bewirken. Die Oxidationsstufe drei des Eisens wurde mit Mössbauer‐ und XANES‐Spektroskopie bestätigt.
Zwei‐ und dreikernige Nickel(II)‐chelate bis‐bidentater N‐Acylselenoharnstoffe
Authors: Köhler R. , Beyer L. , Richter R. , Sieler J. , Stach J.
Published: January 2005

Bis‐bidentate Isophthaloyl‐bis(selenoharnstoffe) bilden mit Nickel(II)‐Ionen unter deprotonierenden Bedingungen makrocyclische Zweikernchelate. Dies wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse des cyclo‐Di[nickel‐μ‐[1,1,1,′,1′‐tetraisobutyl‐3,3′‐iso‐phthaloyl‐bisselenoureaoto(2−)‐Se, O:O′, Se′]], 2, bestätigt. Die Verbindung 2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c mit den Gitterkonstanten a = 11,673 (1); b = 19,834 (2); c = 13,606 (1) Å; β = 107,45 (1)° und Z = 2. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,081 für 3049 beobachtete Reflexe. Bis‐bidentate Terephthaloyl‐bis(selenoharnstoffe) ergeben unter den gleichen Bedingungen makrocyclische Dreikernnickel(II)‐chelate.

Beide Komplextypen wurden durch FAB‐Massenspektren charakterisiert.
Übergangsmetallkomplexe mit Schwefelliganden. LIX. Reversible μ‐Oxo‐Verknüpfung von [Mo(NO)(′S4′)]‐Fragmenten: Hydrolyse von [Mo(X)(NO)(′S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3) zu [μ‐O {Mo(NO)(′S4′)}2] (′S4′2− = 2,3,8,9‐Dibenzo‐1,4,7,10‐tetrathiadecan(2−))
Authors: Sellmann Dieter , Seubert Bernd , Knoch Falk , Moll Matthias
Published: January 2005

Zur Untersuchung der spezifischen Eigenschaften von Übergangsmetall‐Schwefelkomplexen mit dem vierzähnigen Liganden ′S4′2− = 2,3,8,9‐Dibenzo‐1,4,7,10‐tetrathiadecan(2−) wurde [μ‐O{Mo(NO)(′S4′)}2], 1, synthetisiert. Es entsteht bei der Hydrolyse von [Mo(X)(NO)(S4′)] (X = Cl, Br, NMe2, NPMe3). 1, kristallisiert als 1. THF in der triklinen Raum‐gruppe P1 mit Z = 2, a = 1066,7(6), b = 1442,4(4) c = 1547,0(5) pm, α = 65,01(2), β = 87,79(4), γ = 70,48(3)°, R = 0,065, Rw = 0,053. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß beide Mo‐Zentren pseudooktaedrisch von zwei Thiolat‐S‐, zwei Thioether‐S‐, einem Nitrosyl‐N‐Atom und dem verbrückenden O‐Atom umgeben sind. Der μ‐Oxo‐Ligand fungiert als σ‐π‐Donor, so daß das Mo‐Zentrum eine formale 18e‐Konfiguration erhält. Die Mo(μ‐O)‐Bindungen (MoO: 186,6(6), 189,1(6) pm) weisen Doppelbindungscharakter auf. Die Röntgenstrukturanalyse beweist das Vorliegen eines RR/SS‐Enantiomerenpaares im festen Zustand, wohingegen 13C‐NMR‐spektroskopische Ergebnisse die Existenz von zwei unterschiedlichen Isomeren in Lösung aufzeigen. Aus Umsetzung von 1 mit gasförmigem HCl resultiert in einer reversiblen Reaktion, unter Erhalt der stabilen [Mo(NO)(′S4′)]‐Fragmente, der einkernige Komplex [Mo(Cl)(NO)(′S4′)], 2.
Über die Verbindung Melamin — Monophosphorsäure (1/2), C3H6N6 · 2H3PO4, und ihr Verhalten beim Erhitzen
Authors: Feldmann W.
Published: January 2005

Melamin — Monophosphorsäure (1/2), C3H6N6 · 2H3PO4 (1), ist durch einfaches Zusammenmischen ohne Wärmezufuhr von Melamin und konzentrierter Monophosphorsäure im Molverhältnis 1:2 darstellbar. Im 1‐Molekül ist nur ein Molekül H3PO4 relativ fest an Melamin gebunden, während das zweite schon bei Zimmertemperatur durch Einwirkung von Wasser, Ethanol oder auch Melamin abgespalten wird. Beim Erhitzen von 1 auf 250–350 °C erfolgt, bedingt durch die Anwesenheit der locker gebundenen Monophosphorsäure, neben der Bildung kondensierter Phosphate des Melamins [(C3H6N6)2 · H4P2O7; (C3H6N6) · HPO3)n] eine Hydrolyse zu kondensierten Ammoniumphosphaten und zu Melamincyanurat.
Cis‐1‐Phosphabicyclo[4.3.0]nonan
Authors: Krech F. , Issleib K. , Zschunke A.
Published: January 2005

Durch radikalische Cyclisierung von 4‐Phosphino‐octa‐1,7‐dien erhält man cis‐1‐Phosphabicyclo [4.3.0]nonan, das durch Reaktionen mit CS2, Ni(CO)4, HSO3F, CH3I, H2O2, Schwefel und Selen charakterisiert wird. Die Bestimmung der relativen Konfiguration des Phosphins erfolgt durch eine qualitative Konfigurationsanalyse aus den 13C‐NMR‐Daten.
Silber(I)‐catena‐Polysilicat Kristallzüchtung und Strukturanalyse
Authors: Jansen M. , Heidebrecht K. , Matthes R. , Eysel W.
Published: January 2005

Ag2SiO3 wurde unter hydrothermalen Bedingungen aus den binären Komponenten als Pulver und Einkristalle dargestellt. Nach der Röntgenstrukturanalyse (P212121; a = 452,7(1), b = 710,8(1), c = 995,9(1) pm; Z = 4; 1387 Reflexe, 57 Parameter; R = 0,06) handelt es sich um ein catena‐Polysilicat mit einer Zweiereinfachkette. Das UV/VIS‐Spektrum zeigt eine Absorptionskante bei 19 700 cm−1.
Chemie und Strukturchemie von Phosphiden und Polyphosphiden. 53. Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren der Käfiganionen P113− und As113−
Authors: von Schnering H. G. , Somer M. , Kliche G. , Hönle W. , Meyer T. , Wolf J. , Ohse L. , Kempa P. B.
Published: January 2005

Die Zintl‐Phasen M3X11 (M = Na, K, Rb, Cs; X = P, As) werden aus den Elementen oder aus M3X7 und X synthetisiert. Die Verbindungen durchlaufen einen Phasenübergang 1. Ordnung vom kristallinen zum plastisch‐kristallinen Zustand. Elementarzelle und Raumgruppe beider Modifikationen sowie Übergangstemperaturen Tc wurden bestimmt. Die Schwingungsspektren der kristallinen Verbindungen sowie das Raman‐Spektrum des Anions P113− in en‐Lösung wurden gemessen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen gelingt auf der Basis der Symmetrie 32‐D3 der Käfiganionen X113−. Die Normalkoordinatenanalyse erfolgte in kartesischen Koordinaten, wodurch das in inneren Koordinaten auftretende Redundanzproblem vermieden wird. Auf diesem Wege erhaltene Kraftkonstanten [mdyn Å−1] der charakteristischen Bindungen r, s und t sind: f = 1, 34, f = 1, 20, f = 1, 08; f = 1, 1, f = 0, 96, f = 0, 91. Die Normalschwingungen und die Verteilung der potentiellen Energie (PED) werden diskutiert.
Die Hydrolyse des 1, 1, 3, 3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphets
Authors: Fluck Ekkehard , Spahn Manfred , Heckmann Gernot
Published: January 2005

Die Hydrolyse von 1,1,3,3‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5 ‐diphosphet (2) führt in erster Stufe zu Bis(dimethylamino)phosphorylmethyliden‐methyl‐bis(dimethylamino)phosphorane (5). In zweiter Stufe wird vornehmlich Bis(dimethylamino)phosphoryl‐methyl(dimethylamino)phosphosphonylmethylen (6) neben geringen Mengen von Methylphosphonsphonsäure‐bis(dimethylamid) (7) gebildet. Eigenschaften, NMR‐ und Massenspektren von 5 und 6 sind beschrieben, ihr Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Zur Darstellung und Struktur neuer Niobate LnNb7O19(Ln = La, Ce)
Authors: Hofmann R. , Gruehn R.
Published: January 2005

LaNb7O19 und CeNb7O19 wurden erstmals dargestellt und charakterisiert. Beide Verbindungen sind oberhalb 900 °C nicht mehr beständig; unterhalb dieser Temperatur gelang die Darstellung nur in Gegenwart eines Mineralisators (z. B. Cl2), jedoch nicht durch unmittelbare Umsetzung der binären Oxide („Festkörperreaktion”︁ bei z. B. 800 °C). Einkristalle wurden durch chemischen Transport (T2 → T1; T2 = 800 °C; T1 = 780 °C) mit dem Transportmittel Chlor (p(Cl2; 298 K) = 0,1 atm) zugänglich. Wie eine Strukturbestimmung (Einkristalldaten) zeigt (R = 4,4%; Rw= 4,19%), kristallisiert LaNb7O19 trigonal (RG:P3) mit a = 6,2531(2) Å; c = 20,0685(10) Å;Z = 2. In Richtung der c‐Achse folgen unterschiedliche Schichten aufeinander, in denen einerseits La (CN = 8) und Nb (CN = 6) und andererseits kantenverknüpfte, pentagonale NbO7‐Bipyramiden vorliegen. Orangerotes CeNb7O19 ist nach Guinierdaten mit LaNb7O19 istotyp. Beide sind aufgrund der Schichtfolge als erste Vertreter einer bisher unbekannten trigonalen Variante der von Jahnberg beschriebenen Strukturfamilie anzusehen, welcher bereits zahlreiche Tantalate, aber nur wenige Niobate angehören.
[Re3Br9(H2O)]·H2O – ein „Precursor”︁ für ReBr3 im ReCl3‐Typ
Authors: Jung Bernd , Ehrhardt Hartmut , Meyer Gerd
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von ReBr3 oder „ReCl3 · 2H2O”︁ mit wäßriger HBr‐Lösung erhält man beim Eindunsten auf dem Sandbad dunkelbraune Einkristalle von ReBr3 · 2/3 H2O. In der Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1399,0(2), b = 1062,4(1), c = 1030,0(2), β = 96,12(1)°, Vm = 229,2(4)cm3/mol; R = 0,067, Rw = 0,050) liegen Baugruppen [Re3(μ‐Br)3Br8(H2O)] vor, die über zwei gemeinsame Kanten zu Ketten gemäß [Re3(μ‐Br)3/1Br4/1Br4/2 (H2O)] verknüpft und die ihrerseits durch Kristallwasser miteinander verbunden sind. In den IR‐Spektren lassen sich die beiden Arten von Wasserliganden deutlich unterscheiden. Die topotaktische Entwässerung von ReBr3 · 2/3 H2O führt in einem Schritt bei 200°C zu ReBr3 im ReCl3‐Typ, der bislang für ReBr3 nicht beobachtet wurde. Diese metastabile Form wandelt sich bei 420°C in den ReI3‐Typ um.
Synthese und Kristallstrukturen der methylsubstituierten Ammonium‐μ‐trichlorononachloro‐trirhenate(III), (NH4−xMex)3 [Re3Cl12] (1 ≤ X ≤ 3)
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd
Published: January 2005

Die Chloride (NH3Me)3[Re3Cl12] (1), (NH2Me2)3[Re3Cl12] (2) und (NHMe3)3 [Re3Cl12] (3) erhält man aus den binären Komponenten, z. B. (NH3Me)Cl und ReCl3, beim langsamen Eindunsten der salzsauren Lösungen als ziegelrote Einkristalle. Die Kristallstrukturen wurden aus Vierkreis‐Diffraktometer‐Daten bestimmt.

orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 1667,93(9); b = 1197,01(5); c = 1110,44(5)pm; R = 0,115; Rw = 0,062.

monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1563,03(12); b = 1648,73(10); c = 984,34(7)pm; β = 93,422(8)°; R = 0,054; Rw = 0,035.

monoklin, P21/n, Z = 4; a = 1651,7; b = 1679,5; c = 1014,2pm; β = 90,3°; R = 0,107; Rw = 0,075.
Untersuchungen zur Geometrieänderung von Akzeptorliganden im MLCT‐angeregten Zustand ausgewählter d6‐Übergangsmetallkomplexe
Authors: Benedix R. , Hennig H. , Nieke C.
Published: January 2005

MLCT‐Anregung von d6‐Übergangsmetallkomplexen mit N‐Akzeptorliganden führt zu einer signifikanten Umverteilung von Elektronendichte zwischen Metall und Ligand, so daß ein MLCT angeregter Zustand formal als eine Struktureinheit mit einem oxidierten Metallzentrum und einem koordinierten Radikalion betrachtet werden kann. Auf der Grundlage semiempirischer NDDO‐Rechnungen mit vollständiger Geometrieoptimierung wird die Geometrieverzerrung aromatischer N‐Heterocyclen wie z. B. Pyridin, Pyrazin, 2,2′‐Bipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin bei Elektronenübergang in das tiefste π*‐MO untersucht, um die Struktureigenschaften dieser Akzeptorliganden im MLCT‐angeregten Zustand abzuschätzen. Die Geometrieänderung beim Übergang vom Neutralmolekül zum Monoanion werden detailliert diskutiert und mit experimentellen Strukturdaten verglichen. Die identischen Trends hinsichtlich Bindungsänderungen der berechneten Monoanionen und verfügbarer Strukturdaten von Metallkomplexen mit effektiver π‐Rückbindung weisen beide Prozesse als alternative Mechanismen des Ladungsübergangs aus.
Herstellung keramischer Pulver. IX. Zur Bildung von NiMn2 O4 und ZnMn2O4 durch Zersetzung von [Ni(H2O)6] (MnO4)2 und [Zn(H2O)6] (MnO4)2
Authors: Feltz A. , Lindner F.
Published: January 2005

Es wird über eine verbesserte Präparation von Ba(MnO4)2 aus BaMnO4 berichtet. Die thermische bzw. hydrothermale Zersetzung von [Ni(H2O)6](MnO4)2 führt über amorphes Manganat (IV) im Temperaturbereich T > 400° C zur kristallinen Ausscheidung von NiMnO3 und α‐Mn2O3, woraus sich in Übereinstimmung mit dem Phasendiagramm ab 730° C NiMn2O4 bildet. ZnMn2O4 kann aus [Zn(H2O)6](MnO4)2 unter hydrothermalen Bedingungen bereits bei 300° C erhalten werden.
Metall‐Pseudohalogenide XLVII. ESCA‐Spektren einiger Dicyanmethanido‐und Cyanamido‐sulfonate bzw.‐carboxylate der Typen M[RSO2C(CN)2], M[RSO2NCN] und M[RC(O)NCN]
Authors: Jäger L. , Freude B. , Nefedov V. I. , Richter K.‐H. , Köhler H.
Published: January 2005

Die Photoelektronenspektren einiger Dicyanmethanido‐ und Cyanamido‐ sulfonate bzw. ‐carboxylate der Typen M[RSO2C(CN)2], M[RSO2NCN] und M[RC(O)NCN] werden mitgeteilt und diese im Vergleich mit den ESCA‐Daten von Dicyanamid‐ und Tricyanmethanid‐Derivaten diskutiert.
Thermochemische Untersuchungen der Verbindungen YCuO2 und Y2Cu2O5
Authors: Glathe F. , Oppermann H. , Reichelt W.
Published: January 2005

Die Temperaturfunktionen des Sauerstoffzersetzungsdruckes der ternären Phasen YCuO2 und Y2Cu2O5 wurden im Temperaturbereich von 1 050 bis 1 330 K unter Anwendung von Festelektrolytmeßzellen bestimmt. Ausgehend von den gemessenen EMK‐Werten wurden die Standardbildungsenthalpie sowie die Standardentropien der ternären Phasen berechnet.
Floridcarbonate der Alkalimetalle
Authors: Albert B. , Arlt J. , Jansen M. , Erhardt H.
Published: January 2005

Fluoridcarbonate der Alkalimetalle A3(CO3)F bzw. A2A ′(CO3)F mit A,A′ = K, Rb, Cs wurden durch Festköperreaktionen aus entsprechenden Alkalimetallfluoriden und ‐carbonaten dargestellt. Sei kristallisieren isotyp mit K3(CO3)F. Die Gitterkonstanten von K2Rb(Co3)F, KRb2(CO3)F und CsRb2(CO3)F wurden mittels Röntgenpulvertechniken bestimmt und verfeinert.

Lückenlose Mischkristallbildung wurde für das System K3(CO3)F/Rb3(CO3)F nachgewiesen. Die Kristallstrukturen von K2Rb(CO3)F und KRb2(CO3) wurden mit Einkristalldaten verfeinert. für K3(CO3)F und Rb3(CO3)F wurden die Raman‐ und IR‐Spektren auf der Basis der Faktorgruppennäherung interpretiert.
Matrix‐Untersuchungen zu monomerem Kupfer(I)‐chlorid und seinen Komplexen mit N2 und PN IR‐spektroskopische Nachweise und ab‐initio Rechnungen
Authors: Plitt H. S. , Schnöckel H. , Bär M. , Ahlrichs R.
Published: January 2005

Monomeres CuCI reagiert in festem Argon mit N2 zu CICuN2. Aus zwei beobachteten IR‐Absorptionen und den zugehörigen14/15N Isotopenverschiebungen kann über eine Normalkoordinatenanalyse auf die Linearität des Moleküls geschlossen werden. Ab‐initio Rechnungen (CPF, MP2) bestätigen die experimentellen Ergebnisse. Das Hochtemperaturteilchen PN reagiert unter Matrixbedingungen mit monomerem CuCI zu linearem CICuNP.
Synthese und Kristallstrukturen von Chlororhenaten(III) mit den zweiwertigen Kationen Ethylendiammonium und Piperazinium:(EnH2)2(Pipzh2)[Re3Cl12]2· 6H2O, und (PipzH2) [Re3Cl12]CI·H2O und (Pipzh2) [Re3Cl11(H2O)]·3H2O
Authors: Irmler Manfred , Mayer Gerd
Published: January 2005

Aus salzsauren Lösungen von ReCl3 und Ethylendiammoniumchlorid und/oder Piperaziniumchlorid kristallisieren beim Einengen der tiefroten Salze (EnH2)2(PipzH2) [Re3Cl12]2 m6H2O(1), (EnH2) (PipzH2)[Re3Cl12]CI · H2O (2), und (PipzH2) [re3Cl11(H2)] · 3H2O (3) aus. Ihre Kristallstrukturen wurden aus Vierkreisdiffraktometer‐Daten bestimmt.

1:monoklin; a = 1889,63(11), b = 1615,82(8), c = 790,28(4) pm; β = 101,354(5)°; Z = 2; P21/n; R = 0,119, Rw = 0,070.

2:triklin; a = 1330,35(4), b = 1015,14(5), c = 1165,32(6) pm; α = 122,308(4), β = 102,412(3), γ = 92,226(4)°; Z = 2,P1; R = 0,092, Rw = 0,059.

3:orthorhombisch; a = 971,43(4), b = 1619,51(7), c = 1478,87(6) pm; Z = 4; Pbcm; R = 0,034, Rw = 0,032.
Beiträge zum thermischen Verhalten wasserfreier Phosphate. VII. Darstellung, Struktur und thermisches Verhalten von orthorhombischem NbPO5–δ
Authors: Kaiser U. , Schmidt G. , Glaum R. , Gruehn R.
Published: January 2005

Über einen chemischen Transport im Temperaturgefälle (z. B. 1000° → 900° C) gelingt die Darstellung der beiden bekannten Formen von NbPO5 sowie einer weiteren neuen Phase in einkristalliner Form. α−NbPO5 wurde mit den Transportmitteln I2 oder NH4Cl in farblosen Kristallen erhalten, die eine Verfeinerung der bekannten tetragonalen Kristallstrukur bis zu R = 1,73% ermöglichten. Die dunkelblauen Kristalle der bislang unbekannten orthorhombischen Phase konnten nur unter reduzierenden Bedingungen (Zusatz von NbP) dargestellt werden. Sie haben einen mit monoklinem β‐NbPO5 eng verwandten Aufbau (Einkristalluntersuchungen; R. G. Pna21; a = 11,2875 Å; b = 6,6296 Å; c = 5,2871 Å; z = 4; R = 3,17%), weisen aber ein ihrer dunklen Farbe erkennbares Sauerstoffdefizit gemäß NbPO5−δ auf. Durch Zerreiben von NbPO5−δ (orthorh.) erhält man NbPO5−δ (mon.), das die bekannte Struktur von β‐NbPO5 besitzt und beim Aufheizen (340°C) reversibel in die orthorhombische Phase NbPO5−δ übergeht. Diese ist isostrukturell mit WPO5 sowie mit einer orthorhombischen Modifikation von (farblosem) NbPO5, die wir ebenfalls oberhalb 340°C beobachten konnten.
Alternativ‐Liganden. XXIII. Rhodium(I)‐Komplexe mit Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs (Me2PCH2CH2SiX2 und (2‐Me2PC6H4)SiXMe2 (X = F, Cl)
Authors: Grobe J. , Martin R. , Krebs B. , Henkel G.
Published: January 2005

Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs (Me2PCH2CH2)2SiX2 und (2‐Me2PC6H4)SiXMe2 (X = F, Cl) reagieren mit [Rh(CO)2Cl]2 (1) zu den Einkernkomplexen RhCl(CO)(Me2PCH2CH2)2SiX2 [X = F(4), Cl (5)] bzw. RhCl(CO)[(2‐Me2PC6H4)SiXMe2]2 [X = F(8), Cl (9)]. Bei den Liganden (Me2PCH2CH2)2SiCl2 (3) und (2‐Me2PC6H4)SiCMe2 (7) treten als Folgeprodukte der primär gebildeten Rh(I)‐Komplexe durch oxidative Addition von SiCl Rhodium(III)‐Verbindungen geringer Löslichkeit auf. Nur im Fall von 8 geben die Koordinationsverschiebungen Δδ = δ(Komplex)−δ(Ligand) und Kopplungskonstanten Hinweise auf mögliche RhSi‐Wechselwirkungen. Die durch Röntgenbeugung ermittelte Molekülstruktur von 8 zeigt allerdings keine RhSi‐ oder RhF‐Bindungskontakte. – Die neuen Verbindungen wurden durch analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (MS, IR, NMR) charakterisiert.
Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene. 25. Spaltung der PP‐Bindung eines Diphosphens mit N‐Methylmaleinsäureimid. Synthese und Struktur eines Bicyclo[3.1.0]‐1‐aza‐4‐phosphahexa‐2, 6‐dions
Authors: Weber L. , Frebel M. , Boese R.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP = P‐Aryl (Aryl = 2,4,6tBu3C6H2) (1) mit den fünffachen Überschuß an N‐Methylmaleinsäureimid wird die PP‐Doppelbindung des Diphosphyenylkomplexes gespalten. Es entsteht ein Phosphidokomplex 3, bei dem Phosphoratom einen Succinimidyl‐ und einen Bicyclo‐[3.1.0]‐1‐aza‐4‐phosphahexa‐2, 6‐dion‐3‐yl‐Substituenten trägt. NMR‐spektroskopisch lassen sich die zwei Diastereoisomeren 3a und 3b unterscheiden. Konstitution und Konfiguration von 3a wurden durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse ermittelt.
Methylenverbrückte Antimon(III)‐dithiocarbamate, ‐xanthogenate und ‐dithiophosphate: [SbL2]2CH2 (L = S2CNR2, S2COR, S2P(OR)2)
Authors: Kraft S. , Wieber M.
Published: January 2005

1 : 4‐Umsetzungen von [Cl2Sb]2CH2 mit Natriumdithiocarbamaten, ‐xanthogenaten oder ‐dithiophosphaten führen zur Substitution der Chloratome durch die jeweiligen 1,1‐Dithioliganden. Die resultierenden Verbindungen vom Typ [SbL2]2CH2 (L = S2CNR2, S2COR, S2P(OR)2) sind IR, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMr‐spektroskopisch, sowie auf ihre thermische Stabilität hin untersucht. Die erhaltenen Daten werden mit denen der entsprechenden Monomethylstibane MeSbL2 verglichen.
Alternativ‐Liganden. XXV. Neue Chelatliganden des Typs Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 (E=P, As; E′=N, P, As)
Authors: Grobe J. , Göbelbecker S. , Syndikus D.
Published: January 2005

Chelatliganden des Typs Me2ESiMe2(CH2)2E′Me2 werden auf folgenden Wegen dargestellt: Die Vertreter mit E=N und E′ =N (1), P (2), As (3) sind – ausgehend von Me2Si(Vi)Cl – durch Aminolyse zu Me2NSiMe2Vi und LiE′ Me2‐katalysierte Addition von HE′ Me2 and die Vinylgruppe in Ausbeuten von 65–78% zugänglich. Aus 1–3 werden die Zwischenstufen ClSiMe2(CH2)2E′ Me2 [E′ =N (4), P (5), As (6)] durch Umsetzung mit PhPCl2 gewonnen. 5 und 6 sind in reinerer Form durch photochemische Addition von HPMe2 bzw. HAsMe2 and die Vinylgruppe von Me2Si(Vi)Cl darstellbar. Die Zwischenstufen 4–6 lassen sich durch Umsetzung mit LiEMe2 (E=P, As), in situ aus n‐BuLi und HEMe2 bereitet, in die Liganden Me2ESiMe2(CH2)2E′ Me2 (7–12) (E =P, As; E′ =N, P, As) überführen. Die neuen Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische Untersuchung (NMR, MS) charakterisiert.
Darstellung und Charakterisierung von Chrom(V)‐ und Mangan(V)‐ nitridophthalocyaninen(1‐) und ‐(2‐): [MNPc(1‐)]+; und [MNPc(2‐)] (M=Cr, Mn)
Authors: Grunewald H. , Homborg H.
Published: January 2005

Nitridophthalocynaninatochrom(V), [CrNPc2‐], wird durch die Oxydation von [Cr(OH)2Pc(2‐)]‐ mit Chor in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak als paramagnetisches (μeff = 1,99 B. M.), feinkristallines blaues Pulver dargestellt. Obwohl Chemisch sehr resistent, reagiert es wie auch das isostrukturelle Nitridophthalocyaninatomangan(V) mit Brom Oder konzentrierter Salpetersäure zu ringoxydierten dunkelblauen Nitridophthalocyaninatometall(poly)bromiden bzw. ‐nitraten, [MNPc(1‐)]X (M=Cr, Mn; X= Bry, No3 y≈︂ 2). Die Nitrido‐Metall Valenzschwingung (v(NM)) liegt unabhängig vom Oxydationszustand des Pc‐Liganden für die Chrom‐ bei ca. 1017 cm−1 und für die Mangannitridophthalocyanine bei ca. 1055 cm−1 v(NMn) wird durch den Resonanz‐Raman (RR)‐Effekt verstärkt, v(NCr)nicht. Die charakteristischen Unterschiede in den UV‐VIS‐, FIR/MIR‐ und RR‐Spektren zwischen den Komplexen [MNPc(1‐)]+und{MNPc(2‐)] (M=Cr, Mn) sowie der Einfluß der Aggregation der radikalischen Phthalocyanine werden diskutiert.
Zur Neuuntersuchung des Phasendiagramms InI—SnI2
Authors: Stöwe K. , Beck H. P.
Published: January 2005

Das Phasendiagramm des Systems InI—SnI2 wurde mit differenzthermoanalytischen und röntgenographischen Methoden erneut untersucht. Die Existenz einer 4 :1‐Verbindung der Formel In4SnI6 konnte nicht bestätigt werden. Statt dessen wurde die Bildung einer Verbindung der Zusammensetzung In3SnI5 nachgewiesen, die in drei unterschiedlichen Tieftemperaturmodifikationen kristallisiert. Diese Verbindung zeigt bei 247°C eine polymorphe Phasenumwandlung und geht dabei in eine vierte, Hochtemperaturmodifikation über. Weiterhin kann im System InI—SnI2 die Bildung einer Verbindung der Formel InSn2I5 beobachtet werden, die im tetragonalen NH4Pb2Br5‐Strukturtyp kristallisiert.
3s‐Gd2C2Br2: Eine neue Stapelvariante
Authors: Mattausch Hj. , Kremer R. K. , Eger R. , Simon A.
Published: January 2005

Die Verbindung Gd2C2Br2 wurde erstmals in [1] beschrieben. Die hier vorgestellte Stapelvariante 3s‐Gd2C2Br2 erhält man durch Reaktion von stöchiometrischen Mengen GdBr3, Gd und C bei 1 320 K in verschweißten Ta‐Ampullen. Sie kristallisiert in der Raumgruppe C2/m mit a = 706,6(2), b = 382,7(1), c = 996,7(4) pm und β = 99,95(3)°. In der Struktur sind C2‐Gruppen von Gd‐Atomen oktaedrisch umgeben. Diese Gd6(C2)‐Oktaeder sind zweidimensional zu Schichten kondensiert, die durch Br‐Doppelschichten voneinander sind getrennt. Im Gegensatz zu der in [1] dargestellten Strukturvariante sind hier 3 solcher Schichtpakete BrGd(C2)GdBr bis zur Identität in der Stapelrichtung [103] gestapelt. Die isotype Verbindung 3s‐Tb2C2Br2 wird bei Temperaturen von 1 370 K dargestellt. Die Gitterkonstanten sind a = 701,5(3), b= 380,1(1), c = 994,8(1) pm und β = 100,05(3)°.
Synthese und Kristallstrukturen der Polyselenidokomplexe (PPh4)6[M(Se4)2]2[WSe4] · DMF mit M = Zink und Quecksilber
Authors: Neumüller Bernhard , Ha‐Eierdanz My‐Linh , Müller Ulrich , Magull Sylvia , Kräuter Gertrud , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen in Form schwarz‐roter Einkristalle beim Erhitzen der Acetate von Zink und Quecksilber mit überschüssigem (PPh4)2 WSe4 in Dimethylformamid‐Lösungen. Nach den Röntgenstrukturanalysen kristallisieren die Verbindungen isotyp in der Raumgruppe I2/a mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. (PPh4)6[Zn(Se4)2]2[WSe4]· DMF: a = 2888,1(6), b = 1740,3(2), c = 2893,9(4) pm, β = 90,47(1)°. 3230 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 9,9%.

(PPh4)6[Hg(Se4)2]2[WSe4] · DMF: a = 2891,8(5), b = 1738,0(4), c = 2920,1(5) pm, β = 90,29(2)°. 2978 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 11,5%.

Die Verbindungen bestehen aus PPh4 +‐Ionen, spirocyclischen Octaselenometallaten [M(Se4)2]2−, tetraedrischen WSe42− Ionen und eingelagerten, fehlgeordneten DMf‐Molekülen.
Cyclische Diazastannylene. XXXII. Zur Synthese und Reaktivität difunktionalisierter Cyclosilagermadiazane—Bildung von Digermanen
Authors: Veith M. , Werle E.
Published: January 2005

Das cyclische Bisaminotannylen Me2Si(t‐BuN)2Sn 1 reagiert mit Germaniumtetrahalogeniden GeX4 (X = Cl Br, I) zu den Bisaminodihalogengermanen 2a, 2b und 2c. Die Halogenatome der Verbindungen 2 können durch Alkyl‐ und Amino‐ sowie Pseudohalogengruppen ersetzt werden: Me2Si(t‐BuN)2GeXY (X = Y = N3) 3; X = Br, Y = Me 4, Y = t‐Bu 6, Y = N(SiMe3)2 8a, Y = NEt2 9; X = Me, Y = N3 5a, Y = CN 5b; X = N3, Y = t‐Bu 7, Y = N(SiMe3)2 10; X = I, Y = N(SiMe3)2 (8b). Durch Reduktion der Verbindungen 2b und 4 mit Natriumnaphthalid erhält man die Digermane (Me2Si(t‐BuN)2GeR)2 (mit R = Br 11, R = Me 12). Die Verbindung 8b kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit Z = 8 und a = 16,205(8), b = 19,854(9), c = 17,537(9) Å, β = 107,50(9)° und die Verbindung 11 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 2 und den Gitterkonstanten a = 8,921(4), b = 11,091(5), c = 17,590(8) Å, α = 80,5(1), β = 89,2(1), γ = 71,4(1)°.
Neue ternäre Phosphide und Arsenide des Caesiums mit Elementen der 8. Nebengruppe
Authors: Czybulka A. , Noack M. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

In Dreistoffsystemen Caesium/Element der 8. Nebengruppe/5. Hauptgruppe konnten weitere ternäre intermetallische Verbindungen dargestellt und untersucht werden. Die neuen Verbindungen der Zusammensetzung CsM2X2 (M = Fe, Co, Ru, Rh, Ir; X = P oder As) kristallisieren wie CsRh2P2 ebenfalls in der ThCr2Si2‐Struktur. Die Verbindungen der Zusammensetzung Cs2MX2 (M = Ni, Pd, Pt; X = P oder As) lassen sich dem K2PdP2‐Typ zuordnen. Einkristalluntersuchungen an einem Kristall von CsRh2P2 ergeben die Raumgruppe 14/mmm mit den Gitterkonstanten a = 390,11pm, c = 1429,36 pm.
Organometallic Compounds of the Lanthanoides. LXVI. Synthesis and X‐ray crystal structure of [O(CH2CH2C5H4)2Y(μ‐OH]2 and (MeC5H4)3Ho(H2O), two unusual products of the hydrolysis of organolanthanoide compounds
Authors: Schumann H. , Görlitz F. H. , Hahn F. E. , Pickardt J. , Qian Changtao , Xie Zuowei
Published: January 2005

The partial hydrolysis of [O(CH2CH2C5H4)2]Y(C5H4CH3) 1, [O(CH2CH2C5H4)2]Y(C5H5)3, and [O(CH2CH2C5H4)2]Ho(C5H4CH3) 5 results in the formation of [O(CH2CH2CH2C5H4)2Y(μ‐OH)2]2 2, (C5H5)3Y(OH2) 9 and (MeC5H4)3Ho(OH2) 11. The new compounds have been characterized by elemental analyses, IR and NMR spectra. The X‐ray structural analyses shows 2 to be monoclinic, space group P21/n with a = 1146.0(3), b= 1046.6(3), c = 1514.9(3) pm, β = 94.83(2)°. The molecular structure shows bridging hydroxyl groups with a mean distance YO = 223.8(3) pm. 11 crystallizes in the cubic space group 143d with a = 1847.9(3)pm with Z = 16 molecules per unit cell. The molecules posses symmetry C3‐3, the coordination is trigonal pyramidal with three methylcyclopentadienyl anions and one water molecule as ligands. The distance HoO is 231 pm.
Copper Weberites: Crystal Structure and Magnetic Investigation of Na2CuGaF7 and Na2CuInF7
Authors: Ruchaud N. , Grannec J. , Gravereau P. , Nuñez P. , Tressaud A. , Massa W. , Frenzen G. , Babel D.
Published: January 2005

The crystal structures of two new copper weberites Na2CuGaF7 and Na2CuInF7 have been determined. Na2CuGaF7 has the monoclinic space group C2/c: a = 1232.5(5) pm, b = 731.8(1) pm, c = 1278.0(5) pm, β = 109.29(2)° and Z = 8. Na2CuInF7 crystallizes in the orthorhombic space group Pmnb: a = 731.8(1) pm, b = 1060.2(2) pm, c = 771.2(1) pm and Z = 4. The structures have been refined from 1175 reflections to R = 0.043 (wR = 0.035) for Na2CuGaF7, and from 1917 reflections to R = 0.034 (wR = 0.025) for Na2CuInF7. The structures consist of [CuF5]n3n− chains which are parallel the a‐axis in Na2CuInF7 and oriented in two alternating directions in Na2CuGaF7. Sodium atoms exhibit either seven‐fold or eight‐fold coordination. Although strong antiferromagnetic interactions are observed inside the chains, there is no evidence for three‐dimensional ordering.
Conditions for the Formation of a New Type of Graphite Intercalation Compounds with FeCl3 in Chloroform
Authors: Soneda Y. , Inagaki M.
Published: January 2005

A new type of structure of ferric chloride–graphite intercalation compounds (FeCl3‐GICs) was formed in the chloroform solutions of FeCl3 with Cl2 gas. The spacing between adjacent carbon layers containing the intercalate layer, (d1‐value) in the new type compounds was 1.18 nm, which is larger than the value of 0.94 nm typical for the compounds synthesized by other methods. In the beginning of the reaction, the structure of GICs formed was the same as that obtained by vapor method, but after several days of reaction the new type GICs (called type II here) appeared. This structural change was found to correspond to the change of the equilibrium state of a iron‐chlorine complex in the chloroform solution by irradiation of light, which was detected by the UV‐Vis absorption spectrum of the reaction solution.
Über die quasi‐binären Systeme NaNO2/Na2O und NaCN/Na2O. Phasendiagramme und Natrium‐Ionenleitung in Na3O(NO2) und Na3O(CN)
Authors: Jansen M. , Feldmann C. , Müller W.
Published: January 2005

Messung der elektrischen Leitfähigkeit von Na3O(NO2) und Na3O(CN) zeigen, daß beide Verbindungen bei Temperaturen zwischen 200° und 250°C eine sprunghafte Zunahme der Natrium‐Ionenleitfähigkeit aufweisen. Diese Effekte beruhen nicht auf Schmelzprozessen, wie die Phasendiagramme der entsprechenden pseudo‐binären Systeme NaNO2/Na2O und NaCN/Na2O belegen, sondern sind auf Rotationsdiffusion der komplexen Anionen bzw. ein Teilschmelzen der Kationenteilstruktur zurückzuführen.
Synthese von (C6F5)2SF+MF6− (M  As, Sb) und Kristallstruktur von (C6F5)2SF+SbF6− [1]
Authors: Minkwitz R. , Nowicki G. , Preut H.
Published: January 2005

XeF+MF6− (M  As, Sb) reagiert mit (C6F5)2S in HF zu (C6F5)2SF+MF6−/. Die beiden tiefvioletten Sulfoniumsalze sind bei Raumtemperatur bis zu 24 Stunden unzersetzt haltbar.

Das Hexafluoroantimonat kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1056,4(7) pm, b = 1446,3(10) pm, c = 1102,9(8) pm, β = 91,29(6)° und Z = 4. Der SF‐Bindungsabstand ist mit 158,4(3) pm außergewöhnlich lang. Kationen und Anionen werden durch interionische Fluor‐Kontakte zu einer unendlichen Kette verknüpft, in der Kationen und Anionen in einer ABAB‐Folge angeordnet sind.
N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin‐di(tert‐butyl)aluminium‐Kationen — Molekülstruktur des [(Me3C)2Al · TMEDA]⊕[(Me3C)2AlBr2]⊖
Authors: Uhl Werner , Wagner Jürgen , Fenske Dieter , Baum Gerhard
Published: January 2005

Die dimeren Di(tert‐butyl)halogenalane (Me3C)2AlX (X = Cl, Br) reagieren mit N,N,N′,N′‐Tetramethylethylendiamin (TMEDA) in heißem Benzol zu insgesamt drei Verbindungen: den salzartigen Derivaten [(Me3C)2Al (TMEDA)]⊕[(Me3C)2AlX2]⊖ 1, die, wie die Kristallstrukturbestimmung am entsprechenden Bromderivat zeigt, im Festkörper isolierte Anionen und Kationen aufweisen, den ebenfalls salzartigen [(Me3C)2Al(TMEDA)]⊕X⊖ 3 und den eher kovalenten, in n‐Pentan löslichen (Me3C)2AlX(TMEDA) 2, in denen das Amin nicht mehr chelatartig an das Aluminiumatom, sondern nur noch über ein Stickstoffatom gebunden ist. Die Reaktion gleicht damit der symmetrischen und unsymmetrischen Spaltung des Diborans(6). 2 ist in Lösung unbeständig und wandelt sich je nach Lösungsmittel zu unterschiedlichen Produkten um: in Benzol bildet sich 3, aus n‐Pentan scheidet sich 1 ab. Mehrstündiges Behandeln von 1 mit siedendem n‐Hexan in Gegenwart von wenig TMEDA ergibt für X = Cl das Monohalogenidderivat 3, für X = Br aber die kovalente Verbindung 2.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung der Fluorphosphonium‐Salze X2FPSCH3+MF6− (X = Br, Cl; M = As, Sb) und XF2PSCH3+SbF6− (X = Br, Cl, F)
Authors: Minkwitz R. , Garzarek P. , Medger G.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der Fluorphosphoniumsalze X2FPSCH3+MF6− (X = Br, Cl; M = As, Sb) and XF2PSCH3+SbF6− (X = Br, Cl, F) durch oxidative Methylierung der korrespondierenden Thiophosphorylhalogenide mit dem System CH3F/SO2/MF5 (M = As, Sb) berichtet. Die Salze werden durch ihre Schwingungs‐ und NMR‐Spektren charakterisiert.
Neuartige Mäander mit Co3+ und Au3+: Na4[AuCoO5] = Na8[(O2/2(CoO)O2AuO2/2)2]
Authors: Mader K. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch „Reaktion mit der Wand”︁ erhielten wir beim Tempern inniger Gemenge von Co3O4, Na2O2 und K2O2 (Co: Na : K = 1,00 : 4,91 : 2,20; 650°C/44d) in einem verschweißten Goldrohr erstmals Na4[AuCoO5] in Form transparenter, brauner Einkristalle: monoklin, P21/m, mit a = 555,69(4) pm, b = 1042,11(8) pm, c = 555,69(4) pm, β = 117,387 (5)°, Z = 2.

Die Struktur wurde aus Vierkreisdiffraktometerdaten (Siemens AED 2; MoKα, Graphit; 881 I0(hkl), R = 0,0366, Rw = 0,0316) bestimmt; Parameter siehe Text. Charakteristikum der Struktur sind Mäander‐ähnliche Stränge [(O2/2(CoO)O2AuO2/2)2]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, und die Ladungsverteilung, CHARDI, werden berechnet und diskutiert.
The crystal structure of Bi14I4 condensed bismuth clusters
Authors: Dikarev E. V. , Popovkin B. A. , Shevelkov A. V.
Published: January 2005

The crystal structure of Bi14I4 — the final known member of binary bismuth halides — was determined by the single crystal X‐ray diffractometer technique (P21/m, Z = 1, a = 13.309(3) Å, b = 11.447 (3) å, c = 4.342(1) å, γ = 92.08(3)°, R/Rw = 0.060/0.060 for 369 reflections, sinθ/λ≤ 0.593, MoKγ). The structure consists of condensed bismuth clusters and is build up from infinite one‐dimensional bismuth nets running along the c‐axis and limited by iodine atoms in another direction.

The common structural features of bismuth subhalides containing condensed clusters are also considered based on the analysis of interatomic distances and bond angles. The influence of the lone pair of electrons of the bismuth atom on the geometry of bismuth coordination polyhedra, and the connection between bismuth atoms coordination and the formal oxidation state of these atoms is discussed.
AlCl3 · 2NH3 – eine Verbindung mit der Kristallstruktur eines Tetraammindichloroaluminium‐tetrachloroaluminats – [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4]−
Authors: Jacobs H. , Nöcker B.
Published: January 2005

Ammoniakate von Aluminiumchlorid, AlCl3 · xNH3 werden als Edukte für die Aluminiumnitridherstellung diskutiert. Deshalb wurden Reaktionen von geschmolzenem Monoamminaluminiumchlorid, AlCl3(NH3), mit Ammoniak untersucht. Die Schmelze setzt sich bei 150°C innerhalb von 10 min mit einem Mol Ammoniak zu dem Diammoniakat [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4]− um. Ein phasenreines Produkt wird durch Sublimation bei 200°C in einer Vakuumapparatur erhalten.

An Kristallen von [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4]− wurde eine röntgenographische Strukturanalyse durchgeführt:Pnma, Z = 4, ρ = 1,675 g/cm3 a = 11,300(2), Å, b = 18,318(6) Å, c = 6,415(2) Å R = 0,035, Rw = 0,039, Z(F) ≥ 3 s̀(F) = 629, Z(Var.) = 85 Das Diammoniakat enthält gestreckte [AlCl2(NH3)4]+‐ Oktaeder und [AlCl4]−‐Tetraeder, deren Schwerpunkte so zueinander angeordnet sind wie Ni und As im NiAs‐Typ. Neben ionogenen Wechselwirkungen treten Wasserstoffbrückenbindungen mit 3,44 Å ≤ d(NH …︁ Cl) ≤ 3,67 Å auf.
Cs4[IrO4], ein neues Iridat mit planarem Anion [IrO4]4−
Authors: Mader K. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals wurde durch Tempern inniger Gemenge von CsO0,52 und IrO2 (molares Verhältnis Cs : Ir = 4,30 : 1,00; „Ag‐Bombe”︁, 740°C/86 d) Cs4[IrO4] in Form plättchenförmiger, schwarzer Einkristalle dargestellt, die monoklin, C 2/m, mit a = 1031,66(8) pm, b = 671,61(4) pm, c = 660,44(6) pm, b̃ = 108,118(7)° und Z = 2 im K4[IrO4]‐Typ kristallisieren.

Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (PW 1100 von Philips, AgKα, Graphit) anhand von 841 I0(hkl) mit I ≥ 3s̀(F) (von 947 I0(hkl) aus 3529 gemessenen Reflexen gemittelt) aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Zur Kenntnis von Cu6La4Mo9O36
Authors: Krüger T. F. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Cu6La4Mo9O36 wurden synthetisiert und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert trigonal, Raumgruppe R3c — C; a = 20,892, c = 12,754 Å; Z = 6. Cu6La4Mo9O36 repräsentiert einen neuen Strukturtyp mit isolierten MoO4‐Tetraedern und dreifach überkappten trigonalen Prismen um La3+. Cu+ zeigt eine 2 + 1 bzw. 2 + 2 Koordination.