bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Massenspektrometrische Untersuchung der Reaktionen von Cl2 mit Cr2O3 und CrOCl bei hohen Temperaturen; die Bildungsenthalpie von CrOCl2,g
Authors: Plies V.
Published: January 2005

Durch massenspektrometrische Untersuchung der Gasphase in den Systemen CrOCl/Cl2 und Cr2O3/Cl2 bei Temperaturen zwischen 900 und 1350 K konnte CrOCl2,g nachgewiesen und dessen molare Bildungsenthalpie nach dem 2. Hauptsatz zu ΔBH°298 = −366,8 kJ bestimmt werden.
Zinc and cadmium adducts of 2,2′‐Bis(pyrazol‐1‐yl) propane,(LL), a sterically hindering ligand. Crystal structure of (LL)Zn[OC(O)CF3]2(H2O)
Authors: Bovio Bruna , Cingolani Augusto , Pettinari Claudio , Lobbia Giancario Giola , Bonati Flavio
Published: January 2005

1:1 adducts between the title ligand and MX2 (M = Zn or Cd; X = Cl, Br, I or trifluoroacetate) as well as ionic compounds [(LL)5Zn2(H2O)2](ClO4) 4 and [(LL)2Cd(H2O)2](ClO4) 2 are stable in the solid state and in acetone solution, but not in dimethylsulphoxide. In (LL)Zn(H2O)[OC(O)CF3]2 two oxygen atoms (belonging to water and to one OC(O)CF3) at 2.039(4) and 2.008(4) Å from Zn, and one nitrogen atom (ZnN 2.067(3) Å) from the chelating LL define the basal plane of a trigonal bipyramid, which is distorted owing to the steric requirements of the bridgehead methyls of LL; the axial ZnX bonds (X = N 2.125(3) Å; X = O 2.085(4) Å), are longer than the equatorial ZnX bonds.
Zur Stabilität von PdII‐, AuIII‐ und HgII‐Komplexen mit N‐Acyl‐thioharnstoffen in Lösung
Authors: Schmidt Sylke , Dietze F. , Hoyer E.
Published: January 2005

Stabilitätskonstanten der PdII‐, AuIII ‐und HgII‐Komplexe mit 3 N‐Acyl‐thioharnstoffen werden pH‐potentiometrisch unter Zuhilfenahme von Austauschgleichgewichten in 75 Vol.‐% Dioxan/Wassermischung und in rein wäßriger Lösung bestimmt. Die Stabilitäten der Komplexe sind sehr hoch (lgβm>30) und ergeben die Reihenfolge AuIII≥PdII>HgII. Die Gold(III)‐Komplexe können leicht zu Gold(I)‐Komplexen reduziert werden. Mehrere Metallkomplexe wurden in fester Form dargestellt und charakterisiert.
Metall‐Pseudohalogenide. XLVI. ESCA‐Spektren von Diphenyl‐cyanamidophosphinat‐Derivaten
Authors: Nefedov V. I. , Jäger L. , Köhler H.
Published: January 2005

Die Röntgenphotoelektronenspektren von Diphenyl‐cyanamidophosphinat‐Derivaten der Typen M[N(CN)P(Y)(C6H5)2], (C6H5)2P(Y)NCNER3 und Pt[N(CN)P(Y)(C6H5)2]2[P(C6H5)3]2 (Y = O, S) werden mitgeteilt und im Vergleich mit Dicyanamid‐Derivaten diskutiert.
Bis(dichlor‐N‐trimethylsily)cycloaminoalan Kristallstruktur und thermischer Abbau zu Aluminiumnitrid
Authors: Riedel R. , Schaible S. , Klingebiel U. , Noltemeyer M. , Werner E.
Published: January 2005

Das dimere Aminoalan II, (me3SiNHAlCl2)2, entsteht in der Reaktion von Aluminiumtrichlorid und HN(Sime3)2. Von II wurde eine Kristallstrukturanalyse und eine Pyrolyse unter Bildung von AlN durchgeführt. Die Abspaltprodukte der Pyrolyse wurden temperaturabhängig gemessen und charakterisiert.
Kinetische Untersuchungen zum Abbau von Al13O40‐Kationen durch Salzsäure
Authors: Kühling M. , Röbisch G.
Published: January 2005

Der Abbau von Al13O40‐Kationen durch Hydroniumionen erfolgt langsam, bei einem Überschuß an Hydroniumionen ≥ 100 verläuft er nach pseudoerster Ordnung. Ist das Verhältnis der Startkonzentrationen c : c < 25, wird der Abbau zunehmend unvollständig. Der geschwindigkeitbestimmende Abbauschritt wird dann offensichtlich durch den Term k· c ·cAl13 wiedergegeben mit der bedingungsabhängigen Geschwindigkeitskonstanten k = 1,31 mol−1 min−1. Das komplexe Reaktionsgeschehen kann aber nicht auf eine einfache Reaktionsordnung reduziert werden.
(NH4)3[Re3Cl12]: Synthese, Kristallstruktur und Thermolyse
Authors: Irmler Manfred , Möller Angela , Meyer Gerd
Published: January 2005

Bisher unbekanntes (NH4)3[Re3Cl12] erhält man durch Behandeln von ReCl3 mit fl. NH3 und anschließender Umsetzung des Reaktionsproduktes mit Salzsäure oder, weniger rein, direkt aus ReCl3 und NH4Cl in Salzsäure. In der Kristallstruktur (monoklin, P21/m, Z = 2; a = 946,82(6); b = 1138,37(6); c = 912,30(4) pm; β = 93,840(5)°) liegen isolierte Baueinheiten [Re3Cl12]3− vor. Die Anionen werden durch die Kationen NH (repräsentiert durch N1 und N2) miteinander verknüpft, sie weisen Koordinationszahlen von 10 (N1) bzw. 9 (N2) auf. Der thermische Abbau wurde mittels simultaner DSC/TG‐MS untersucht. Er führt letztlich zu metallischem Rhenium und den Gasen HCl und N2 und erfolgt in drei Stufen bei 320, 420 und 480°C, wobei als Zwischenprodukte (NH4)2[ReCl6] und ReCl3 auftreten.
Reaktionen von Decamethylcyclopentasilan mit Halogeniden (Lewis‐Säuren)
Authors: Hengge Edwin , Jenkner Peter K.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Decamethylcyclopentasilan (gelöst in CCl4) mit verschiedenen Lewis‐Säuren wird untersucht, um einen präparativ günstigen Zugang zum Monohalogenderivat zu finden. Diesen ermöglicht die Umsetzung mit SbCl5 bzw. FeCl3 in CCl4. Dabei bildet sich in Nebenreaktionen ein Minimum an endständig chlorierten Silanen durch Ringspaltung, sowie höherchlorierte Produkte. Die Reaktion mit SbCl5/CCl4 wurde im Hinblick auf den Reaktionsablauf eingehend untersucht. Dieser wird beeinflußt durch das Lösungsmittel, die Lewis‐Acidität des Salzes und durch induktive elektronische und sterische Faktoren. Mit AlBr3 bildet sich das Monobromnonamethyl‐cyclopentasilan, mit PCl5 entsteht nur das 1, 5‐Dichlordecamethylpentasilan in hoher Ausbeute ohne weitere Ringspaltungsprodukte.
Guanidiniumhexafluorometallate von Titan, Silicium, Germanium und Zinn. Guanidiniumpentafluorooxoniobat und Guanidiniumtetrafluorodioxowolframat
Authors: Calov U. , Schneider M. , Leibnitz P.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen wurden aus den wässrigen Lösungen der jeweiligen Fluorometallat‐bzw. oxofluorometallatsäuren nach Zugabe von Guanidiniumfluoridlösung als kristalline Verbindungen erhalten und ihre Gitterkonstanten bestimmt. Vom [C(NH2)3]2 Tif6 wurde die Kristallstruktur bestimmt: R.Gr. Cm, a = 12,869 Å, b = 7,378 Å, c = 6,243 Å, β = 114,45°, Schichtstruktur, R = 0,0257. Kristallographische Daten von [C(NH2)3]2 SiF6:a = 12,612 Å, b = 7,272 Å, c = 6,171 Å, β = 114,30°, von [C(NH2)3]2 GeF6:a = 12,773 Å, b = 7,343 Å, c = 6,202 Å, β = 114,38°, von [C(NH2)3]2 SnF6:a = 12,972 Å, b = 7,439 Å, c = 6,356 Å, β = 114,14°, von [C(NH2)3]2 NbOF5:a = 12,987 Å, b = 7,425 Å, c = 6,326 Å, β = 114,25°, von [C(NH2)3]2 WO2F4:a = 12,941 Å, b = 7,396 Å, c = 6,256 Å, β = 114,33°.
Herstellung keramischer Pulver. VIII. Über kondensierte Tetraethylammonium‐oxalato‐ und ‐brenzcatechinato‐oxotitanate(IV) und die Bildung von Anatas
Authors: Feltz A. , Daszler A.
Published: January 2005

Es wird über kondensierte Oxolato‐oxotitanate(IV) [N(C2H5)4]2n−2x [(TiO)n(C2O4)2n−x(OH2)2x−n+2] berichtet, für deren Anionen die für Anatas charakteristische Oktaederverknüpfung anzunehmen ist. Die Verbindungen [N(C2H5)4]5[(TiO)3(C2O4)5(OH)] · 4H2O, [N(C2H5)4]6[(TiO)4(C2O4)6(OH)2] · 4H2O und [N(C2H5)4]8[(TiO)6(C2O4)8(OH)4] · 12H2O wurden isoliert. Im Brenzcatechinato‐oxotitan(IV)‐System läßt der Verbrauch an [N(C2H5)4]OH bis zum Äquivalenzpunkt in Abhängigkeit von der Totalkonzentration auf die Bildung analoger kondensierter Brenzcatechinatooxotitan(IV)‐Komplexe schließen. Die Kondensation hydratisierter Oxotitan(IV)‐Kationen, die in Gegenwart zweizähliger Liganden zum Anatas führt, wird durch den Nachweis der Bildung derartiger Komplexe in den ersten Stufen aufgeklärt. Definierte Bedingungen zur Darstellung von Anatas und Rutil werden mitgeteilt.
Ein metallsubstituiertes Cyclotriphosphan [(η5‐C5Me5)(Co)2FeP]3 als terminaler η2‐Ligand in Chrom‐und Molybdäntetracarbonyl‐Komplexen
Authors: Weber L. , Sonnenberg U. , Stammler H.‐G. , Neumann Beate
Published: January 2005

Bei der Umsetzung des übergangsmetallsubstituierten Cyclotriphosphans [(η5‐C5Me5)(CO)2Fe‐P]3 (1) mit (Norbornadien)M(CO)4 (M = Cr, Mo) werden monomere Komplexe der Zusammensetzung η2‐[(η2‐C5Me5)Fe‐P]3M(CO)4 (2: M = Cr; 3: M = Mo) erhalten. Die Struktur von 2 wurde durch Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Das Grundgerüst des Moleküls besteht aus einem Dreieck aus Phosphoratomen mit zwei cis‐ und einem trans‐ständigen Fe(CO)2(C5Me5)‐Substituenten. Die beiden cis‐konfigurierten P‐Atome des Dreiringes sind an ein Cr(CO)4‐Fragment koordiniert. Dabei ist ihr Abstand [2, 191 (5) und 2,183(6) Å] gegenüber den beiden anderen P‐P‐Bindungen [2,206(5) und 2,217(5) bzw. 2,214(5) Å] geringfügig verkürzt. Die P3‐Einheit und das P2Cr‐Dreieck schließen einen Diederwinkel von 44,8° bzw. 43,4° ein. Aufgrund sterischer Wechselwirkungen mit dem cis‐orientierten (η5‐C5Me5)(CO)2FE‐Substituenten an P(3) ist das Cr(CO)4‐Fragment stark verzerrt.
Darstellung und Kristallstruktur von TICu[CuO2]
Authors: Adam A. , Felser‐Wenz C. , Schuster H.‐U. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Tl2O3 und Cu2O im verschweißten Kupfertiegel gelang die Darstellung von TlCu[CuO2]; die Verbindung kristallisiert orthorhombisch innenzentriert in einem neuen Strukturtyp, Raumgruppe Imma (Nr. 74), mit den Gitterkonstanten a = 552,5 pm, b = 605,2 pm, c = 896,4 pm. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Effektive Ionenradien, MEFIR, wurden berechnet.
Unusually Lewis basic Pro‐azaphosphatranes
Authors: Laramay Mary A. H. , Verkade John G.
Published: January 2005

The title compounds of the type P(RNCH2CH2)3N (1, R = H; 2, R = Me; 3, R = CHz2Ph) display the unexpected basicity trend 1 < 2 < 3 with respect to protonation which forms the azaphosphatranes magnified image (4, R = H; 5, R = Me; 6, R = CH2Ph). The unusual basicity order 1 < 2 < 3 is also supported by the trend in 1JPSe values obtained for SeP(RNCH2CH2)3N (8, R = H; 9, R = CH2Ph; 10, R = Me). Deprotonation of 4 is shown to produce a variety of deprotonated derivatives which were trapped by alkylation with MeI. A favored rationale for the unusual weakness of 4 as a protonic acid (pKa in DMSO, 29.6) is an unusual stability of the axial three‐center four‐electron bond signalled by the unusually high field 31P chemical shift of this cation (—42 ppm).
Studies on the triangular cluster [Mo3S13]2−: Electronic structure (Xα calculations, XPS), crystal structure of (Ph4As)2[Mo3S13]. 2CH3CN and a refinement of the crystal structure of (NH4)2[Mo3s13]·H2O
Authors: Müller A. , Wittneben V. , Krickemeyer E. , Bögge H. , Lemke M.
Published: January 2005

The electronic structure of the triangular thio cluster [Mo3S13]2− has been studied by electronic absorption and XP spectra and is discussed in terms of SCF‐Xα‐SW calculations. The synthesis and crystal structure of (Ph4As)2[Mo3S13]·2CH3CN, which is soluble in organic solvents, are reported together with a refinement of the crystal structure of (NH4)2[Mo3S13]·H2O.
Untersuchungen zur tribochemischen Hydrolyse von 2HTaS2 und zum thermischen Abbau von partiell hydrolysiertem 2HTaS2
Authors: Hummel H.‐U. , Fackler R.
Published: January 2005

2HTaS2 unterliegt beim Kugelmahlprozeß in der Schwingmühle einer partiellen Hydrolyse unter H2S‐Freisetzung; außerdem werden Spuren von Wasser aus der Atmosphäre eingelagert. Das gemahlene TaS2 zeigt im Pulverdiffraktogramm nur geringe Textureffekte, die Sprungtemperatur, die den Übergang in den supraleitenden Zustand markiert, steigt von 0,7 K für nicht vorbehandeltes Disulfid auf 1,8 K an.

Das gemahlene TaS2 ist thermolabil–der thermische Abbau wurde mit DTATGQMS Technik untersucht. Die Zersetzung beginnt bei 185°C und erreicht ein Maximum bei 233°C durch Abspaltung von H2O, H2S, SO2 und den Schwefelfragmenten S, S2, und S3. Im Temperaturbereich von RT bis 1000°C wird ein maximaler Massenverlust von 18,5 Gew.% registriert, als Abbauprodukte können TaS2−x und das Subsulfid Ta2S nachgewiesen werden.
Synthese und Kristallstruktur von [Li(12‐Krone‐4)2][ReCl5(CH3CN)] · CH3CN
Authors: Stenger Harald , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung wurde durch Reaktion von Lithiumchlorid mit Rheniumpentachlorid in Gegenwart von 12‐Krone‐4 in Acetonitrillösung hergestellt und durch ihr IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert.

[Li(12‐Krone‐4)2][ReCl5(CH3CN)] · CH3CN kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle, 4 450 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,7%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 445,8; b = 1 463,2; c = 1 580,2 pm; α = 89,28°; β = 114,19°; γ = 89,40°. Die Verbindung hat einen ionischen Aufbau, in dem die Lithiumionen sandwichartig von den acht Sauerstoffatomen zweier Kronenethermoleküle 12‐Krone‐4 koordiniert sind. In den Anionen [ReCl5(CH3CN)]‐ sind die Rheniumatome verzerrt oktaedrisch von den fünf Chloratomen und von dem N‐Atom des Acetonitrilmoleküls umgeben. Die beiden kristallographisch unabhängigen Kationen bzw. Anionen unterscheiden sich nur wenig voneinander.
HC‐Bindungsspaltungen bei Aldehyden durch Neopentylruthenium(II)‐Komplexe
Authors: Lehmkuhl H. , Schwickardi R. , Mehler G. , Krüger C. , Goddard R.
Published: January 2005

Die Neopentylruthenium‐Komplexe vom Typ (η5‐Cp)(L1)(L2)RuCH2CMe3 (1: Cp = C5Me5, L1 = L2 = PMe3; 3, 9, 10 und 11: Cp = C5H5, L2 = PPh3, L1 = PMe3, PMePh2, PMe2Ph bzw. P(OMe)3) reagieren mit Benzaldehyd unter HC‐Bindungsspaltung an der Aldehydgruppe und anschließender Decarbonylierung zu den entsprechenden Phenylruthenium‐Verbindungen (η5‐Cp)(CO)(L1)RuPh 2, 5, 12, 17–19 oder zu Mischungen dieser Komplexe mit den Benzoylruthenium‐Verbindungen (η5‐Cp)(L1)(L2)RuC(O)Ph 4, 13–16, den Vorstufen der Decarbonylierung. Para‐Phthaldialdehyd reagiert mit 1 (Verhältnis 1 : 2) über den Carbonylkomplex 20 zum 1,4‐Bis(ruthenium)benzol 21. Aliphatische Aldehyde verhalten sich ähnlich wie aromatische, Isobutyraldehyd bildet mit 3 eine Mischung von Acyl‐ (22) und Alkyl(carbonyl)ruthenium‐Verbindung 23. 1 reagiert mit Ferrocenaldehyd zum Carbonyl(ferrocenyl)ruthenium‐Komplex 25. Für 22 und 2 als Vertreter der Acyl‐ und der (Carbonyl)phenylruthenium‐Komplexe wurden die Molekülstrukturen röntgenographisch bestimmt.
Untersuchungen Zur Existenz von Schwefeldiimid (HNSNH): Azidolyse des K2N2S in supersauren Medien
Authors: Haas Alois , Mischo Thomas
Published: January 2005

Umsetzungen von K2N2S mit Fluorsulfonsäure in SO2 werden 14N‐NMR‐spektroskopisch im Temperaturbereich –80 bis +20°C verfolgt. Hierbei entstehen NH, SO2(NH2)2 und ein Produkt mit einem bei –149 ppm auftretenden Signal, das zuverlässig nicht identifiziert werden konnte. Mit steigender Temperatur nimmt die Konzentration an NH zu und die der anderen Produkte ab, bis schließlich bei 20°C nur noch NH vorhanden ist. Die Bildung von SO2(NH2)2 ist auf Reaktionen mit SO2 zurückzuführen; in einem anderen Lösungsmittel tritt es nicht auf. Setzt man der Fluorsulfonsäure AsF5 zu, so entstehen bei 20°C NH, N2, NS und [H2N  S  NH2] ++. Bereits bei − 80°C tritt NH und [H2NSNH2]++ auf, charakterisiert durch das Auftreten eines Quintetts und Tripletts im 14N‐NMR‐Spektrum. Der Reaktionsverlauf ist von der AsF5‐Konzentration unabhängig.
Building und Reaktionen des Phosphanyliden‐Phosphorans (tBu)2PP = PX(tBu)2 (X = Br, Cl)
Authors: Fritz G. , Mayer B. , Matern E.
Published: January 2005

Dei Bildung von (tBu)2PP = P(Br)tBu2 1 aus [(tBu)2P]2PLi und BrH2CCH2Br wird eingeleitet durch den Lithium‐Brom‐Austausch und ist bedingt durch die anschließende Br‐wanderung vom sekundären P‐Atom im [(tBu)2P]2PBr 6 zum primären P‐Atom in 1 Entsprechend bildet sich (tBu)2PP = P(CI)tBu2 2 bei de Synthese von [(tBu)2P]2PC1 7 aus PC13 und Lip(tBu)2. Der Reaktionsablauf it unabhängig von den Halogensubstituenten, wird aber entscheidend beeinflußt durch die tBu‐Gruppen. So bildet (tBu)2PP(Li)P(SiMe3)2 mit BrH2CCH2Br das (tBu)2PP(br)P(SiMe3)2, das aber ebenso wie (tBu)2PP(CI)P(SiMe3)2 keine Umlagerung zm Phosphanyliden‐Phosphoran eingeht. Der Ein1Uß der F3C‐Gruppe auf die Umlagerung war nicht zu untersuchen, da [(F3C)2P]2PSIMe3 auch mit BuLi nicht in das lithiierte Derivat zu überführen ist.

1 und 2 zeigen charakteristische Reaktionen in Abhängigkeit von der Temperatur. Während 1 bei +20°C über das Reaktiv (tBu)2PP die Cyclophosphane P3[P(tBu)2]4 bildet, Kristallisiert aus den Lösungen von 1 (z. B. Toluol) bei −20°C [(tBu)2P]2PP[P(tBu)2]2.

Die Umsetzungen von 1 mit tBuLi führen zu (tBu)2PP(H)tBu2 20 und (tBu)2PP(H)P(tBu)2 14. Dei Reaktion wird durch die Umlithiierung zwischen 1 und tBuLi zu tBuBr und (tBu)2PPP(Li)tBu2 21 eingeleitet, der unter LiBr‐Abspaltung und Isobuten‐Eliminierung die Bildung von 20 folgt, das zu 14 umlagert. 21 wird durch Reaktion von 1 mit nBuLi faßbar [Ausblieben der Buten‐Eliminierung], das mit Me3SiCl zu (tBu)2PP(SiMe3)P(tBu)2 23 abreagiert. Hauptprodukt der Umsetzung ist [(tBu)2P]2P‐nBu 22.
Synthese und Kristallstruktur von Hydronium‐tris‐ethylendiamin‐cobalt(rhodium)‐μ‐trichloro‐nonachlorotrirhenat(II)‐chlorid, H3O[MEn3][Re3Cl12]Cl (M=Co, Rh)
Authors: Irmler Manfred , Meyer Gerd
Published: January 2005

Die Chloride H3O[MEn3][Re3CI12]CI(M = Co, 1; Rh, 2) Kristallisieren in Form tiefroter hexagonaler Säulen aus salzsauren Lösungen von ReCI3 und MEn3CI3 · 3H2O aus. Sie sind isotyp und Kristallisieren im hexagonalen System (P6, Z = 1; 1: a = 1010,87(3); C = 794,30(4)pm, Rw = 0,016; : a = 1018,58(3); c = 794,74(4)pm, R = 0,026, Rw = 0,018). Die Anionen [ Re3Cl12]3− werden über H3O+ (C.N. 3) verknüpft; in die entstehenden Kanäle sind längs [001] abwechselnd die Kationen [MEn3]3+ und die einsamen Cl−‐Ionen eingelagert.
Preparation of Pseudohalidoheptasulfur(+1) Hexafluorometallates S7X+MF−6 (X = CN, OCN, SeCN; M = As, Sb)
Authors: Minkwitz R. , Nowicki J.
Published: January 2005

The preparation and spectroscopic characterization of S7X+MF−6 (X = CN, OCN, SCN, SeCN; M = As, Sb) is reported. The new compounds are formed in analogy to the preparation of halidocycloheptrasulfur(+1) cations from S2+8(MF−6)2 and alkali pseudohalides in So2 as solvent. Their thermal stabilities decrease with the increasing Pearson hardness of the pseudohalide ligands.
μ‐Oxo‐bis[trimethylantion(V)] – Derivate von Dithiocarbamin‐, Xanthogen‐und Dithiophorsäuren
Authors: Kraft S. , Wieber M.
Published: January 2005

Durch Reaktion von [Me3SbBr]2O mit Natriumsalzen diverser Dithiocarbamin‐, Xanthogen‐und Dithiophorsäuren erhält man u‐Oxo‐bis[trimethlantimon(V)]‐Derivate des Typs [Me3SbL]2O (L = S2CNR2, S2COR, S2P(OR)2). Die Charakterisierung der erhaltenen Produkte erfolgt mittels Elementaranalyse, Molekulargewichtsbestimmung, sowie IR‐, 1H‐NMR‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie.
Darstellung und Eigenschaften von Dibromotrachloro‐u‐methylen‐ diantimonaten(III) and Hexabromotetrachloro‐u‐methylen‐diantimonaten(V)
Authors: Kraft S. , Wieber M.
Published: January 2005

Die Synthese der Komplexsalze (R4E)2 [BrCl2Sb]2CH2 (R4E = Et4N, Ph4As, Ph4Sb) erfolgt durch Reaktion con [Cl2Sb]CH2 mit R4EBr in Dichlormethan. Durch Oxidation dieser Verbindungen mit Br2 bei −78°C, ebenfalls in Dichlormethan, lassen sich diese in die entsprechenden Komplexsalze des fünfwertigen Antimon (R4E)2 [Br3Cl2Sb]2 CH2 überführen.
Zinn(IV)‐Komplexe mit dreizähnigen diaciden Liganden
Authors: Bansse W. , Ludwig E. , Uhlemann E. , Mehner H. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Durch Template‐Reaktionen von Bis(acetylacetonato)‐dichloro‐zinn(IV) mit o‐Aminophenol, o‐Aminothiophenol, Benzoylhydrazin und Thiobenzoylhydrazin wurden die Zinnchelate dreizähniger diacider Liganden mit–magnified image Ligatoratomen dargestellt. Die Charakterisierung der Substanzen erfolgte durch IR‐, UV‐VIS‐und Mößbauer‐Spektroskopie. Die Röntgenkristallstrukturanalysen erweisen das Vorliegen verzerrt‐oktaedrischer Strukturen.

Bis[acetylacetonthiobenzoylhydrazonato(2‐)] zinn(IV): Raumgruppe P21/c, Z = 4, 2501 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,5%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 992, 3; b = 2405,5; c = 1071, 8pm, β=116,94°.

Bis[acetylacetonbenzoylhydrazonato(2‐)] zinn(IV): Raumgruppe P21/c, Z = 4, 3603 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 2,9%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1581, 5; b = 947,8; c = 1644,9pm, β=90,32°.
Neue Alkalimetallorthonitrate und ihre schwingungsspektroskopische Charakterisierung
Authors: Bremm Th. , Jansen M.
Published: January 2005

Erstmals wurden die Alkalimetallorthonitrate Rb3NO4, Cs3NO4, AA′2NO4 (A,A′ =Na, K, Rb), A3A′3(NO4)2 (A=K, Cs; A′=Na, K, Rb außer Cs3Na3(NO4)2) und AA′5(NO4)2) (A,A′=Na, K) durch Festkörperreaktionen zwischen Alkalimetalloxiden und den entsprechenden Nitraten erhalten. Ihre Natur als Orthonitrate wurde schwingungsspektroskopisch belegt. Die Bandenlagen der inneren Schwingungen zeigen eine ungewöhnlich starke Abhängigkeit von der Größe der Kationen.
Synthese von N‐phenolat‐funktionalisierten Makrocyclen des 1,4,7‐Trazacyclononans sowie des 1‐Oxa‐4,7‐diazacyclononans und ihre Komplexchemie mit Eisen(III)
Authors: Flassbeck C. , Wieghardt K.
Published: January 2005

Ausgehend von den neungliedrigen Makrocyclen 1,4,7‐Triazacylononan und 1‐Oxa‐4,7‐diazacyclononan wurden sechs neue, fünf‐ und vierzähnige N‐phenolat‐funktionalisierte Liganden synthetisiert und ihre Komplexchemie mit Eisen(III) untersucht. Die UV‐vis Spektren der oktaedrischen, high‐spin Eisen(III)‐Komplexe wurden vermessen, und die Phenolat→Eisen(III) Charge‐Transfer‐Bande als Funktion der Anzahl koordinierter Phenolatliganden (1, 2 oder 3) und der Substituenten am Phenolatrest studiert. Der dinukleare Komplex [LFe2(μ‐O2CPh)](C1O4)3, in dem die beiden FeIII‐ Zentren über eine symmetrische Benzoatbücke sowie über verbrückende Phenolatsauerstoffatome miteinander verknüpft sind, wurde ebenfalls hergestellt (L7 = N‐(2‐Hydroxybenzy1‐1,4,7‐Triazaxyxlononan.
Preparation and characterization of highly densified YBa2Cu3O7‐δ Ceramics used for electrochemical oxidation
Authors: Park J. C. , Wattiaux A. , Grenier J.‐C. , Fröhlich K. , Dordor P. , Pouchard M. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

An appropriate treatment called “Vacuum‐Oxygen Cycle” (V.O.C.) has been carried out in order to obtain highly densified YBa2Cu3O7‐δceramics. The obtained materials exhibit a homogeneous oxygen distribution and their feature have been characterized using relevant physical measurements. Preliminary electrochemical experiments have been performed and this treatment seems to improve their superconducting properties.
Subgroup 4 (Ti, Zr, Hf) derivatives of Cobalt Carbonyls
Authors: Bartik T. , Happ B. , Sieker Anke , Stein Sylvia , Sorken Angela , Thiele K.‐H. , Kriebel Christian , Pályi Gyula
Published: January 2005

Bimetallic and trimetallic compounds containing unsupported bonds of subgroup 4 metals (M = Ti, Zr, Hf) and Co were prepared by hydride elimination (A) from RM derivatives (R1 = PhCH2; RN; R2 = Me, Et)) and by salt elimination (B) from RMX (X = Cl, Br; R.1 = PhCH2, RN and R3O; R3= i‐Pr, n‐Bu)) by reaction with HCo(CO)4 and Na[Co(CO)4], respectively. Compounds RMCo(CO)4 with R1 = PhCH2, RM[Co(CO)4]2 R.1 = PhCH2, were prepared both by methods A and B, while (R3O)4‐n Ti[Co(Co)4]n (n = 1, 2) compounds were obtained by reaction B. Several tertiary phosphine and phosphite derivatives of the former two types were obtained by substitution of a carbonyl group by PR ligand or by A type reaction of HCo(CO)3(PR with RM compounds.
Vorbericht
Authors: Ross R. , Gruehn R.
Published: January 2005

Beiträge zum thermischen Verhalten von Oxoniobaten der Übergangsmetalle. V. Zum chemischen Transport von NiNb2O6 mit Cl2 und NH4Cl. Experimente und Modellrechnungen.
Neue Synthesewege für Thiohalogeno‐ und Cyclothioarsenate(III). Kristallstrukturen von PPh4[As2SBr6] · CH3CN und PPh4[SAsS5]
Authors: Siewert Brigit , Müller Ulrich
Published: January 2005

Durch Reaktionen von (PPh4)2[As2Cl8] und (PPh4)2[As2Br8] mit Na2S4 in Acetonitril wurden (PPh4)2[As2SCl6] · CH3CN bzw. (PPh4)2[As2SBr6] · CH3CN hergestellt. Mit K2S5 entstanden PPh4[As2SCl5] bzw. PPh4[SAsS5]. Letzteres ist auch aus PPh4[As2SCl5] und Na2S4 zugänglich, während PPh4[As3S3Br4] aus PPh4[As2SBr5] mit K2S5 entsteht. Zwei Kristallstrukturen wurden durch Röntgenbeugung bestimmt.

PPh4[As2SBr6] · CH3CN: triklin, P1, Z = 2, a = 1200,4(7), b = 1507,3(6), c = 1594,4(8) pm, α = 81,59(2), β = 78,22(3), γ = 80,58(2)°. R = 9,6% für 2298 beobachtete Reflexe. Die Struktur enthält [As2SBr6]2− ‐ Ionen, in denen die beiden Sb‐Atome über ein S‐ und zwei Br‐Atome miteinander verbunden sind. PPh4[SAsS5]: triklin, P1, Z = 2, a = 1133,9(4), b = 1142,5(4), c = 1186,9(5) pm, α = 102,77(4), β = 107,74(3), γ = 106,65(3)°, R = 4,3% für 2677 Reflexe. Im [SAsS5]− ‐Ion ist ein AsS5‐Ring in Sesselkonformation vorhanden.
Zur Koordinationschemie des 1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolats (dsise) und des 1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐dithiolats (dmise). Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetrabutylammonium‐bis‐(1,3‐dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolato)nickelat(II) und ‐(III), [(n‐C4H9)4N]2[Ni(dsise)2] und (n‐C4H9)4N[Ni(dsise)2]
Authors: Olk Ruth‐Maria , Olk B. , Rohloff J. , Reinhold J. , Sieler J. , Trübenbach Kirsten , Kirmse R. , Hoyer E.
Published: January 2005

Synthese und Eigenschaften von Metall(II) und Metall(III) Bis‐Chelaten des 1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐diselenolats (dsise) vom Typ (Bu4N)n[M(dsise)2](n = 2: M = Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Pd; n = 1:M = Ni, Au) werden beschrieben und im Vergleich mit isologen 1,3‐Dichalkogenol‐2‐chalkogenon‐4,5‐dichalkogenolat‐Chelaten diskutiert (IR, 13C‐NMR, EPR, Cyclovoltammetrie). Anhand von ab‐initio‐SCF‐Rechnungen wird die bei der Synthese des dsise und des 1,3‐Dithiol‐2‐selon‐4,5‐dithiolats (dmise) auftretende „Umlagerung”︁ charakterisiert. Die röntgenkristallographischen Daten von (Bu4N)2[Ni(dsise)2] (Raumgruppe P21/c, a = 8,5556(13) Å, b = 15,0009(12) Å, c = 19,696(3) Å, β = 96,018(7)°, V = 2513,9(5) Å3, (Z = 2) und von Bu4N[Ni(dsise)2] (Raumgruppe C2/c, a = 25,133(6) Å, b = 9,828(4) Å, c = 18,104(7) Å, β = 132,81(1)°, V = 3281(2) Å3, Z = 4) werden vorgestellt.
Na0,28 PtSi, eine Kanalstruktur mit PtSi‐Grundgerüst
Authors: Kuckel M. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Mit der Phase Na0,28PtSi (AxMXIV) wurden ein weiterer Vertreter des Na0,31 PdSi‐Strukturtyps gefunden, bei dem die Alkaliatome in von Platinmetall und 4b‐Atomen aufgebauten Kanälen eingelagert sind. An Einkristallen der neuen Phase wurden zur Klärung dr Frage nach der Anordnung der Alkaliatome, statistisch verteilt oder in den Kanälen frei beweglich, Strukturbestimmungen bei 150 K und 295 K durchgeführt. Danach liegen die Alkaliatome statistisch in festen Positionen. Über ein ordnendes Prinzip für alle bisher untersuchten AxMXIV‐Phasen wird berichtet.
Neue, einfachere Synthesen von Fluorcarbonylisocyanat und Methylthiolfluorformat, FC(O)NCO bzw, FC(O)SCH3
Authors: Della Védova C. O.
Published: January 2005

Neue und einfachere Darstellungen von Fluorcarbonylisocyanat und Methylthiolfluorformat, FC(O)NCO bzw. FC(O)SCH3, werden beschrieben. Spektroskopische und physikalische Daten für diese Verbindungen werden angegeben.
Structures of Xenon Oxygen Compounds
Authors: Turowsky L. , Seppelt K.
Published: January 2005

The structure of long known Xe(OTeF5)4 is established by x‐ray crystallography. The xenon atom is surrounded by four equidistant oxygen atoms in a square planar manner. O2Xe(OTeF5)2 is formed according to OXe(OTeF5)4 → O2Xe(OTeF5)2 + F5TeOTeF5, Its structure, again established by x‐ray crystallography, shows a very distorted tetrahedral or pseudo‐trigonal bipyramidal xenon environment. The electron pair repulsion models fails here in explaining the details of this geometry.
Synthese, Kristallstruktur und thermischer Abbau von Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5]
Authors: Jung Bernd , Meyer Gerd
Published: January 2005

Tiefdunkelbraune Tetraeder von Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5] Kristallisieren beim langsamen Eindunsten einer heißen, gesättigten Lösung von ReI3 und CsCl in konz. Salzsäure. In der Kristallstruktur (kubisch, P43m (Nr. 215), a = 1241,06(3) pm, Vm = 287,8(1) cm3mol−1, Z = 4, R = 0,067, Rw = 0,037) sind isolierte Baugruppen [Re3I3Cl7,5(H2O)1,5]1,5− mit statistischer Verteilung von Chlorid‐Ionen und Wassermolekülen in den in plane, terminal‐Positionen strukturbestimmend. übereinstimmend mit diesem röntgenographischen Befund beobachtet man im IR‐Spektrum eine Bande für die Valenzschwingungen des Koordinationswassers bei 3240 cm−1. Die Anionen sind nach dem Motiv einer kubisch‐dichtesten Packung angeordnet, die Caesium‐Ionen besetzen in ihr sämtliche Oktaeder‐ und ein Viertel der Tetraederlücken. Heiz‐Guinier‐Simon‐Aufnahmen und DTA/TG‐Untersuchungen zeigen, daß Cs1,5[Re3I3Cl7,5(H2O)1,5] bei 190°C zunächst Koordinationswasser unter Änderung der Struktur abgibt und sich bei 370°C zu Cs2ReCl6−xIx, Re3I3+yCl6−y und Rhenium zersetzt.
Die Phosphide LiR2P7, Li2RP7 (R = Me3Si, Et, iPr, iBu) und alkyliert‐silylierte Heptaphosphane(3)
Authors: Fritz G. , Rothmann H. , Matern E.
Published: January 2005

Es wird über Bildung und Eigenschaften von LiR2P7 und Li2PR7 (R = Me3Si, Et, iPr, iBu) und ihre Reaktionen mit Me3SiCl und Alkylhalogeniden zur Bildung gemischt alkylierter‐silylierter Heptaphosphane(3) berichtet.

Umsetzungen von (Me3Si)3P7 und Li3P7. 3 DME führen zu Gemischen aus Li(Me3Si)2P7, Li2(Me3Si)P7 und Li3P7, aus denen sich Li(Me3Si)2P7 über eine Toluol‐Extraktion rein als Isomerengemisch (s, as) isolieren läßt. Entsprechend sind die Isomere LiR2P7 (R = Et, iPr, iBu) aus den Umsetzungsprodukten von Li3P7 mit Alkylbromiden extrahierbar. Die (s)‐Isomere des LiR2P7 gehen in Lösung um 20°C in die (as)‐Konfigurationsisomere über, die bis 70°C keine Inversion zeigen. Die Phosphide LiR2P7 (as) (R = Et6, iPr8, iBu9) lassen sich durch wiederholte Zugabe von Toluol und Abdestillieren der Lösungsmittel bei −30°C etherfrei gewinnen und bilden dann rotbraune Pulver (unlöslich in Toluol, löslich in THF); die (s)‐Isomere zersetzen sich während des Vorganges.

Bei Umsetzungen von LiEt2P7. THF (s,as) mit EtBr bei −30°C in Toluol setzt sich das (s)‐Isomer zum Et3P7(s) um, jedoch tritt oberhalb −30°C eine Inversion am Pe‐Atom ein, so daß bei 20°C ein Verhältnis von (s) : (as) = 1 : 3 vorliegt. Li(iBu)2P7 (s) reagiert erst ab −20°C mit iBuBr und ergibt beide Isomere. Bei höherer Temperatur überwiegt (iBu)3P7 (s). Aus Li(Me3Si)2P7 (s, as) bildet sich mit Me3SiCl nur das (Me3Si)3P7 (s).

Li2RP7 (R = Alkyl, Me3Si) ist nicht selektiv zugänglich und kann aus Gemischen mit LiR2P7 und Li3P7 erst nach wiederholter mühsamer Toluol‐Extraktion des LiR2P7 abgetrennt werden, wie am Li2(iPr)P7 gezeigt wird.

Umsetzungen von LiEt2P7. THF (s, as) mit Me3SiCl führen aufgrund ihres THF‐Gehaltes nicht zum Et2(Me3Si)P7, während das etherfreie LiEt2P7 ausschließlich das Et2(Me3Si)P7 (s, as) bildet. Aus dem etherfreien Li(iBu)2P7 entsteht das (iBu)2 (Me3Si)P7 (s, as).

Die Verbindungen R(Me3Si)2P7 sind präparativ weder vom Li2RP7 (R = Alkyl) (mit Me3SiCl) noch vom Li(Me3Si)2P7 aus mit RX selektiv zugänglich. Die Umsetzungen von Li(Me3Si)2P7. THF mit EtBr bei −78°C in Toluol führt zu einem Gemisch aus Et(Me3Si)2P7 (42%), Et2(Me3Si)P7 (27%), (Me3Si)3P7 (29%) und Et3P7 (2%).

(Me3Si)3P7 reagiert mit MeI (Molverhältnis 1 : 1/70°C) quantitativ zum Me(Me3Si)2P7 18, aber bereits die Umsetzung im Molverhältnis 1 : 2 führt neben 18 zum Me3P7. Mit EtBr entstehen Gemische aus Et(Me3Si)2P7 und Et3P7. Mit iBuBr bildet sich iBu3P7, aber mit tBuBr entsteht nicht tBu3P7.
Die Kristallstruktur von [MoO2F2(2,2′‐Bipyridyl)]
Authors: Sens Irina , Stenger Harald , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 869,6(1); b = 1390,1(3); c = 959,0(1) pm; β = 110,967(5)°, Z = 4; Strukturbestimmung mit 1718 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 3,1%. Die Verbindung besitzt eine Molekülstruktur mit cis‐ständigen Oxoliganden und dem Bipyridylchelat in der MoO2‐Ebene.
Darstellung, Kristallstruktur und IR‐spektroskopische Untersuchung von Phosphor(V)‐nitrid‐imid, HPN2
Authors: Schnick W. , Lücke J.
Published: January 2005

Reines und feinkristallines Phosphor(V)‐nitrid‐imid (HPN2) wurde durch heterogene Ammonolyse von P3N5 mit gasförmigem NH3 (T = 580°C, p = 30 bar, 6d) dargestellt. Die Kristallstruktur von HPN2 wurde auf der Basis von Röntgen‐Pulverdiffraktometerdaten mit Hilfe der Rietveld‐Methode verfeinert (I42d, a = 461,82(2) pm, c = 702,04(3) pm; Z = 4; 41 beobachtete Reflexe, 17° < 2Θ < 125°; CuKα1, Germanium‐Monochromator; R(wp) = 0,072; R(I,hkl) = 0,048). Im Festkörper ist HPN2 aus einem dreidimensionalen Netz allseitig eckenverknüpfter PN4‐Tetraeder (PN: 159,9(4) pm; PNP: 130,1(4)°) aufgebaut. Die H‐Atome sind kovalent an die Hälfte der N‐Atome gebunden. Im IR‐Spektrum werden sechs Schwingungsbanden (v(NH): 3224; vas(PNP): 1330, 1223; vas(PNHP): 971, 901; δ(PNP): 531 cm−1) beobachtet.
γ‐anti‐Effekt an 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonan‐Derivaten mit Substituenten am Phosphor. Synthese und Struktur von Pentacarbonyl(1‐phosphabicyclo[3.3.1]nonan)chrom
Authors: Zschunke A. , Mügge C. , v. Löwis M. , Krech F. , Weber L. , Schumann H. , Stammler H. G.
Published: January 2005

Bei 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonan‐Derivaten C8H15P(X) dominiert stets die CC‐Konformation. Änderungen der chemischen Verschiebung des C(5)‐Brückenkopfatoms im 13C‐NMR‐Spektrum werden alleine durch den elektronischen Einfluß des Substituenten X am Phosphoratom hervorgerufen. Auf der Grundlage einer einheitlichen Interpretation der elektronischen Wechselwirkungen und unter Anwendung des Elektronegativitätsbegriffs von Pearson konnte die Elektronegativität der in antiperiplanarer Position zu C(5) stehenden Phosphorsubstituenten X = Cr(CO)5, Fe(CO)4, Ni(CO)3 abgeschätzt werden.

Die Molekülstruktur von (1‐Phosphabicyclo[3.3.1]‐nonan) Cr(CO)5 (3) wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt. Das Molekül zeigt das Bild eines 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonans in der CC‐Konformation, an dessen Phosphoratom eine nahezu unverzerrte Cr(CO)5 Einheit (d CrP = 2,368(1) Å) koordiniert ist.
A New Type of Divalent Europium Compound MEuPO4 (M = K, Rb, Cs), its Synthesis, Crystal Structure, and Properties
Authors: Wu Guo‐Quing , Tang Zhongjia , Yu Yongxian , Lin Pingdi , Jansen M. , Königstein K.
Published: January 2005

Phosphates MEuPO4 with M = K, Rb, and Cs were synthesized by the reduction of EuPO4 with alkali metal vapour under 1 Pa of argon pressure at 260–530°C in sealed tantalum or niobium lined glass tubes. All the compounds belong to the β‐K2SO4 orthorhombic structure with a = 7.359(3), b = 9.630(4), c = 5.569(2) Å, V = 394.7(2) Å3 for KEuPO4, a = 7.462(3), b = 9.797(3), c = 5.649(2) Å, V = 413.0(2) Å3 for RbEuPO4 and a = 7.889(2), b = 10.099(2), c = 5.820(4) Å, V = 463.6(2) Å3 for CsEuPO4. Samples are stable and not hygroscopic in air at room temperature but hydrolyse to Eu5(PO4)3OH, hexagonal, a = 9.764(2), c = 7.262(2) Å, on heating in water and decompose to Eu3(PO4)2, hexagonal, a = 5.393(1), c = 19.838(3) Å, under argon at ca. 600°C. All the five compounds are paramagnetic.
Cooperative Effects in π‐Ligand Bridged Dinuclear Complexes. XII [1]. Heterodinuclear Electron Poor μ‐Cyclooctatetraene Complexes with CrFe‐and CrCo‐Combinations
Authors: Heck Jürgen , Maurice P. , Hermans J. A. , Scholten Alex B. , Bosman W. P. J. H. , Meyer Gerd , Staffel Thomas , Stürmer Rainer , Wünsch Martin
Published: January 2005

The synfacial heterodinuclear μ‐Cot complexes (Cot = cyclooctatetraene) [(CpCr) (CpM)]μ‐Cot (Cp = cyclopentadienyl; M  Fe, 3; M  Co, 4) are formed in a thermal reaction of the mononuclear mixed sandwich compound CpCr(n6‐Cot) and CpMLn [M  Fe, Ln = benzene (Bz); M  Co, Ln = (C2H4)2]. 3 possesses two unpaired electrons whereas 4 has only one unpaired electron and is ESR active. From the molecular structure of 3 and from the ESR data of 4 it can be deduced that the unpaired electrons are localized at the Cr centers predominantly forcing a close electronical relation between the heterodinuclear compounds 3 and 4 and the mononuclear sandwich complexes chromocene and CpCrBz, respectively.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 221 [1]. Stannylsubstituierte Bicyclo [1.1.0]tetraphosphane: Bildung und Eigenschaften von R3Sn(H)P4 (R  CH3, C6H5, c‐C6H11, o‐C7H7)
Authors: Baudler M. , Wingert B.
Published: January 2005

Die Reaktion von (Na/K)HP4‐Lösung mit R3SnCl (R  Me, Ph, c‐Hex, o‐Tol) führt unter geeigneten Bedingungen zu den unsymmetrisch‐substituierten Bicyclo[1.1.0]tetraphosphanen Me3Sn(H)P4 (1), Ph3Sn(H)P4 (2), (c‐Hex)3Sn(H)P4 (3) und (o‐Tol)3Sn(H)P4 (4). Die Struktur der Verbindungen 1–4, die nur in Lösung beständig sind, wurde 31P‐NMR‐spektroskopisch bestimmt. Während 3 bei −60°C als exo,endo‐Isomer vorliegt, sind 1, 2 und 4 bei Raumtemperatur fluktuierende Moleküle und invertieren wahrscheinlich zwischen den drei möglichen Konfigurationsisomeren (exo,exo‐exo,endo‐ und endo,endo‐Form).
Darstellung und Kristallstruktur von [(Me3SiCH2)2InP(H)Ad]2
Authors: Dembowski U. , Roesky H. W. , Pohl E. , Herbst‐Irmer R. , Stalke D. , Sheldrick G. M.
Published: January 2005

Die Reaktion von (Me3SiCH2)3 In mit AdPH2 (Ad = Adamantyl) führt in Gegenwart katalytischer Mengen AgNO3 unter Abspaltung von Tetramethylsilan in 30% Ausbeute zu [(Me3SiCH2)2InP(H)Ad]2 1. Die Kristallstruktur von 1 wird diskutiert.
Komplexierung von Gold mit N,N‐Dialkyl‐N′‐benzoythioharnstoffen: Die Kristallstruktur von N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylformamidin tetrachloroaurat (III)
Authors: Bensch W. , Schuster M.
Published: January 2005

N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylformamidin tetrachloroaurat(III) AuCl4C12H17N2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2/c mit den Gitterkonstanten a = 7,764(2), b = 14, 473(4) und c = 16, 105(9) Å β = 100, 75(4)°. Die Struktur wurde mit Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 3,38% verfeinert.
Derivate von Tricyanmethan. 2. Untersuchungen über Methyltricyanmethan (1,1,1‐Tricyanethan) [1]
Authors: Lotz S. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Titelverbindung H3CC(CN)3 wurde mit Kernresonanz‐, Schwingungs‐ und Massenspektren charakterisiert.
Zur Kristallstruktur von Ba2ZnO3
Authors: Scheikowski M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Ba2ZnO3 wurde durch Festkörperreaktion in einkristalliner Form dargestellt. Es kristallisiert in der Raumgruppe C  C12/c1; a = 5,833; b = 11,376; c = 12,585 Å, β = 93,63°; Z = 8. Die Kristallstruktur ist durch [ZnO3]‐Ketten längs [100] gekennzeichnet. Diese werden durch Ba2+ (siebenfach durch O2− koordiniert) verknüpft.
The Pentabromine(1+) Cation, Br5+. Local Density Functional Calculations and Vibrational Spectra
Authors: Christe K. O. , Dixon D. A. , Minkwitz R.
Published: January 2005

The geometry, vibrational spectra and charge distribution of Br5+ were calculated by the use of the local density functional (LDF) method. The results show that for free Br5+ the lowest energy configuration is a skew structure with the three central Br atoms forming an angle of 168.6° und the two terminal Br atoms exhibiting a dihedral angle of 82°. This skew configuration is in contrast to the planar trans configuration of C2h symmetry found for Br5+ in solid Br5+MF6− (M = As, Sb). The small energy difference of 1.2 kcal mol−1 between the skew and the trans configurations, combined with crystal packing effects, can account for the planar trans configuration of Br5+ in solid Br5+MF6−. The computed vibrational spectra were used to select the most likely set from three sets of previously published and widely diverging spectra. Contrary to previous STO‐3G calculations for Cl5+, the present LDF calculations for Br5+ and Cl5+ result in charge distributions which agree with a previously proposed simple valence bond model for pentahalogen(1+) cations.
Vorstufen für polymere Silazane mit Fluoralkyl‐Seitenketten und ihr Kondensationsverhalten
Authors: Jansen M. , Mokros I.
Published: January 2005

Tetrakis[(2,2,2‐trifluorethyl)amino]‐silan wurde durch Aminolyse von Siliciumtetrachlorid mit 2,2,2‐Trifluorethylamin dargestellt, spektroskopisch und röntgenographisch charakterisiert, sowie das thermische Kondensationsverhalten im Bereich von 60—300°C untersucht. Bei 300°C konnte die Bildung von Oligospirocyclo‐silaorganoazanen massenspektrometrisch nachgewiesen werden. Das neu erhaltene Silantetramin wurde bei 80°C mit Trimethylaluminium im Verhältnis 1 : 1 in Toluol umgesetzt. Nach der Kristallstrukturanalyse liegt das erhaltene Alkylsilazalan im Kristall als Dimeres C18H26N8F24Si2Al2 vor. (P1; a = 920,39(9), b = 943,32(2), c = 1235,4(1) pm, α = 68,8(7)°, β = 86,9(4)°, γ = 62,6(4)°; Z = 1, 3923 unabhängige Reflexe, R = 0,059, Rw = 0,054)
Preparation and crystal structure of potassium cyclodecaphosphate tetrahydrate: K10P10O30 · 4H2O
Authors: Schülke U. , Averbuch‐Pouchot M. T. , Durif A.
Published: January 2005

Chemical preparation and crystal structure of K10P10O30 · 4H2O are described. This compound, the second example of a cyclophosphate with a twenty membered ring, is monoclinic C2/c, with Z = 4, and the following unit‐cell dimensions: a = 15.342(5), b = 11.846(5), c = 19.264(5) Å, β = 91.27(3)·.

The crystal structure was solved by using 4379 unique reflections the final R value being 0.034.

The P10O30 ring anions spread in layers approximately parallel to the (101) planes. These layers are interconnected by the various KO8 and KO7 polyhedra and by the hydrogen bonds. The P10O30 ring anion has a twofold internal symmetry induced by a twofold axis passing through two opposite bonding oxygen atoms of the ring.
Diorganogalliumfluoride. Die Kristallstruktur des Mischkristalls [B(CH2Ph)3]0,92[Ga(CH2Ph)3]0,08 · NCMe
Authors: Neumüller Bernhard , Gahlmann Frank
Published: January 2005

Die Reaktion von GaR3 mit BF3 · OEt2 in Diethylether führt zu den Diorganogalliumfluoriden R2GaF [R = i‐Pr (1), CH2Ph (2), Mes (3)]. 1 kann eben‐so über die Umsetzung von i‐Pr2GaBr (6) mit KF bei −20°C in Acetonitril dargestellt werden. Das bei der Synthese von 2 nach dem ersten Weg anfallende B(CH2Ph)3 kristallisiert mit ca. 8% Ga(CH2Ph)3 aus Acetonitril in Form von [B(CH2Ph)3]0,92[Ga(CH2Ph)3]0,08 · NCMe (4) in der Raumgruppe P21/n mit a = 1050,32(7) pm, b = 1159,5(2) pm, c = 1591,6(1) pm und β = 96,931(6)°.
Korrektur zur Kristallstruktur von „Cs4PbO3”︁ und die Strukturverwandtschaft zwischen den Modifikationen von Cs4PbO4
Authors: Müller Ulrich , Bernet Kirsten , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Bei der früher als Cs4PbO3 beschriebenen Substanz handelt es sich tatsächlich um Cs4PbO4. Dieses kristallisiert nicht, wie angenommen, in der Raumgruppe P21, sondern in P21/c. Die beobachtete scheinbare Verletzung des Auslöschungsgesetzes für die c‐Gleitspiegelebene ist auf Verzwillingung zurückzuführen. Die Struktur wurde sowohl mit den ursprünglichen Daten wie auch mit neuen Daten eines unverzwillingten Kristalls verfeinert. Die Bezeichnung β‐Cs4PbO4 dient zur Unterscheidung von einer bereits bekannten Modifikation (α‐Cs4PbO4). Beide Strukturen, α‐Cs4PbO4 und β‐Cs4PbO4, lassen sich von der des γ‐Plutoniums ableiten, wenn bei dieser bestimmte Lücken mit Sauerstoffatomen besetzt werden.
Festkörperaktivität und Mechanismen in Oxidsystemen. X. Untersuchung der Umsetzung von α‐Fe2O3mit BaCO3mittels RBS‐Spektrometrie
Authors: Feltz A. , Kienert A.
Published: January 2005

α‐Fe2O3‐Einkristalle mit der hexagonalen Achse senkrecht zur Plättchenebene werden durch Rutherford‐Rückstreumessungen charakterisiert und die Präparation dichter BaCO3‐Schichten definierter Dicke beschrieben. Die Umsetzung führt bei 650°C und 800°C zur Bildung von BaFe2O4an der Oberfläche. Gestützt auf Modellrechnungen werden die gemessenen RBS‐Spektren durch eine Abfolge von Phasen interpretiert, die mit dem Phasendiagramm in Einklang stehen. PbO verdampft ab 500°C von der α‐Fe2O3‐Einkristalloberfläche, ohne zu reagieren.
Bildung und Charakterisierung von Oberflächenverbindungen in den Systemen (C6H5CH2)4M/γ‐Al2O3(M = Ti, Zr)
Authors: Zerche K. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Tetrabenzyltitan und ‐zirconium auf γ‐Al2O3werden durch protolytische Abspaltung von Benzylgruppen auf dem Träger durch Sauerstoffbrücken verankerte Oberflächenverbindungen gebildet. Die Verbindungen enthalten das Metall in verschiedenen Oxidationsstufen in Abhängigkeit vom Träger/Substrat‐Verhältnis und der OH‐Gruppendichte des γ‐Al2O3. Die unterschiedlichen Arten der Oberflächenverbindungen werden diskutiert. Weiterhin wurden die bei der thermischen Zersetzung und Hydrogenolyse gebildeten Produkte untersucht.

Im Hinblick auf die katalytische Umwandlung von Kohlenwasserstoffen wurden auch Systeme des Typs (C6H5CH2)4M/Pt/γ‐Al2O3(M = Ti, Zr) in die Untersuchungen einbezogen.
Bis(benzoylpyridin‐p‐toluensulfonylhydrazido)nickel Ni(BPSH)2· H2O — Beziehungen zwischen Struktur und Redox‐ bzw. Extraktionsverhalten heterocyclischer Sulfonamidochelate
Authors: Döring M. , Görls H. , Uhlig E.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Ni(BPSH)2· H2O wurde durch Röntgenbeugung bestimmt: monoklin, Raumgruppe P21/c (Nr. 14), a = 15,077(4) Å, b = 14,901(3) Å, c = 16,335(3) Å, β = 95,74(1) ° R = 0,047 für 5564 beobachtete Reflexe. Ni(BPSH)2° H2O besitzt eine verzerrt tetraedrische Struktur mit zwei Chelatsechsringen, von denen einer in der Wannenform vorliegt. Die Baugruppen CNN⊖innerhalb der Ringe weisen ein Elektronensystem auf, das sich an das einer Diazallylfunktion annähert. Die Folge davon ist eine hohe Elektronendichte auf dem sp2‐hybridisierten Stickstoffhaftatom N⊖und ein kurzer NiN⊖‐Abstand (1,908 bzw. 1,924 Å). Die elektronischen Eigenschaften von N⊖erklären weiterhin die hohe NH‐Acidität der Säure H(BPSH) pks= 9,51 in 75% (Dioxan) und die verglichen mit anderen Sulfonamidochelatliganden geringe Ligandenfeldstärke von BPSH⊖, die sich im Paramagnetismus von Ni(BPSH)2· H2O äußert.

Das Redoxverhalten der Metallchelate des durch Ni(BPSH)2· H2O repräsentierten Typs wird durch ein Bauelement des Liganden bestimmt, das sich im α, α′‐Dipyridyl und in den 1,4‐Diaza‐1,3‐dienen wiederfindet. Metallionen M2+wirken über das Diazalylsystem lediglich als Störfaktoren.
Trialkylhydridoalanate RxR′3‐xAlH⊖ [R = CMe3; R′ = CH(SiMe3)2]
Authors: Uhl Werner , Schnepf Eberhard , Wagner Jürgen
Published: January 2005

Die starke Base tert‐Butyllithium reagiert mit den gemischt substituierten tert‐Butyl[bis(trimethylsilyl)methyl]alanen Al[CH(SiMe3)2]2CMe3 1 und Al[CH(SiMe3)2](CMe3)2 2 in Gegenwart des Chelatbildners Tetramethylethylendiamin (TMEDA) nicht unter Deprotonierung am elementorganischen Substituenten, sondern unter β‐Eliminierung und Anlagerung des gebildeten LiH an das koordinativ ungesättigte Aluminiumatom. Dabei entstehen die Hydridoalanate [HAl{CH(SiMe3)2}2CMe3]⊖ 3 und [HAl{CH(SiMe3)2}(CMe3)2]⊖ 4 jeweils mit Li(TMEDA)2⊕ als Gegenion, die, wie die Kristallstrukturbestimmung an 3 zeigt, im Festkörper isolierte Anionen und Kationen aufweisen. In Abwesenheit des Chelatliganden zersetzt sich das tert‐Butyllithium unter dem katalytischen Einfluß des Aluminiumorganyls bei Zimmertemperatur zu LiH, das nicht an Aluminium angelagert wird und in reaktiver Form ausfällt.
Octaphenyltitanocendichlorid
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Rehbaum Frank , Baumann Hendrik , Schumann Herbert , Görlitz Frank H. , Weimann Roman
Published: January 2005

Octaphenyltitanocendichlorid, (Ph4HC5)2TiCl2 (III), wurde gewonnen durch Reaktion von Ph4HC5Li (I) mit TiCl3 · 3THF. Dabei intermediär entstehendes (Ph4HC5)2TiCl (II) wurde in einem HCl/THF‐Gemisch mittels Luftsauerstoff oxydiert. Eine nähere Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse sowie das IR‐, 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektrum. Die Molekülstruktur wird mitgeteilt und diskutiert.
Zum Einfluß von Substitutionen durch Ionen gleicher Ladung auf die Lumineszenz des Europium(II)‐aktivierten Pentastrontiumchloridphosphats
Authors: Nötzold D. , Herzog G. , Henke I.
Published: January 2005

Europium(II)‐aktiviertes Pentastrontiumchloridphosphat und die durch partielle Substitution des Strontiums durch Calcium, Barium oder Cadmium erhältlichen Leuchtstoffe ließen sich durch Festkörperreaktion in Pulverform präparieren. Sie kristallisieren in der hexagonalen Apatitstruktur mit zwei kristallographisch unterschiedlichen Plätzen für die Kationen. Neben Röntgendiffraktogrammen wurden bei Raumtemperatur Emissions‐ und Anregungsspektren sowie Spektren der diffusen Reflexion der Leuchtstoffe aufgenommen und ausgewertet und oberhalb 25°C die Temperaturabhängigkeit des Emissionsvermögens der Proben untersucht. Die Kationen beeinflussen die Größe der Elementarzelle und damit die lumineszenzoptischen Eigenschaften der Europium(II)‐aktivierten Chloridphosphate. Die Lumineszenz resultiert aus den Übergängen von der 4f65d‐ in die 4f7‐Konfiguration des Eu11‐Ions.