bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
The potential usefulness of catalog access points other than author, title, and subject
Authors: Cooper William S.
Published: June 2007

Library patrons who wish to obtain a known document with which they have had prior personal contact often cannot remember the standard author‐title‐subject information about it with sufficient accuracy to be able to look it up easily in present‐day card catalogs. However, they may remember a surprising amount of such “nonstandard” information as the color of the document's cover or its approximate length. Could this type of “nonstandard” information be profitably exploited in computerized catalogs of the future? Such facilities, if available, would surely be used, for according to catalog usage surveys a majority of today's library patrons seek known documents, and of these, a substantial minority possess nonstandard information. In this report, the results of a memory experiment to test the memorability of various types of nonstandard information are described and analyzed. A ranking according to relative memorability and potential retrieval usefulness of various nonstandard book features is given. It is estimated that if the average patron's nonstandard information were exploited by appropriate retrieval strategies, he would only have to search through roughly one five‐hundredth as many documents as in a random search. This reduction factor is great enough to make nonstandard information potentially useful in many situations.
Effects of cataloging volume at the library of congress on the total cataloging costs of American research libraries
Authors: Kochen Manfred , Segur A. Bertrand
Published: June 2007

How should the library community organize its efforts to keep up with a cataloging volume that grows at about 5% per year? The decision is modeled as the problem of selecting the optimal value of a single variable, s, which is the fraction of all cataloging done centrally. It is assumed that the library community has B titles to catalog, and that the G (where G=s·B) most widely acquired titles will be cataloged centrally (e.g., at the Library of Congress), the cataloging records then being distributed to all libraries that have acquired each of the G titles. The other variables used in the model are the distribution of “popularity” among titles and the costs of cataloging books centrally or locally. The optimal s value is first determined in the general case. Then numerical estimates of the present situation are made, which indicate that s=100% is optimal now, meaning that everything (820 titles per day) should be cataloged centrally. At that rate, it is estimated that all cataloging could be done for $0.88 million per day, compared to the $1.07 million that is now being spent with s=40%. It is suggested that this potential savings of over $0.1 million per day, due to decreased duplication of effort by local libraries, could easily justify the use of a computer system to allow the value of s=100% to be reached.
John desmond bernal—Evangelist of science (1901–)
Authors: Schultz Wallace L. , Shultz Claire K.
Published: June 2007

A brief biographical sketch of J. D. Bernal, physicist and sociologist is presented. The sketch stresses the particular thread of Bernal's activities that relate to scientific communication and information science. Bernal is designated an evangelist because he felt science should be taken to the masses, to solve social ills. He was one of the first to emphasize the role of communication in promoting both science and its use to benefit mankind.
Automatic processing of foreign language documents
Authors: Salton Gerard
Published: June 2007

Experiments conducted over the last few years with the SMART document retrieval system have shown that fully automatic text processing methods using relatively simple English language analysis tools are as effective for document indexing, classification, search, and retrieval as the more elaborate manual methods normally used. The present study describes an extension of the SMART procedures to German language materials. A multilingual thesaurus is used for the analysis of documents and search requests, and tools are provided which make it possible to process English documents against German queries, and vice versa. The methods are evaluated and it is shown that the effectiveness of the mixed language processing is approximately equivalent to that of the standard process operating within a single language only.
A format for the standardized citation of both published and unpublished documents
Authors: Windsor Donald A.
Published: June 2007

A citation format for both published and unpublished documents has four main components: author, title, reference, and date. The author component has three subcomponents: author's name, his organizational element, and his institution. The reference component has two subcomponents: type of document and address. The accession number is not a part of the citation but an addendum to it. Numbers that belong in the citation are usually put on the document when it is generated; accession numbers are usually assigned to the document after it has been generated. The date of a document can be either the date of writing, release, copyright, incrimination, receipt, or assignment. Style is considered independent of format. This citation format model is readily adaptable to punched paper tape or to computer printout and enables clerical personnel with a minimum of training to cite virtually any published or unpublished document.
A solution to the ASIS file management system exercise using PL/I and three general purpose systems
Authors: Higgins Timothy , Mays Robert
Published: June 2007

The ASIS file management system exercise was completed using three available general purpose systems, interfaced with specific PL/I programs. The three general purpose systems were (1) permuted index system; (2) index N system; and (3) information grouping logic text search system (IGL).
Are titles of chemical papers becoming more informative?
Authors: Tocatlian Jacques J.
Published: June 2007

The efficiency of key‐word‐in‐context (KWIC) permuted‐title indexes and their numerous variations is highly dependent upon authors' choices of titles for their papers. Titles are important not only in commercial services, such as Chemical Titles, BASIC, Current Contents, and CA Condensates, but also in scanning primary journals, and in traditional library services, such as bibliographies. It is generally believed and often stated that titles of chemical papers are becoming more informative as authors become increasingly aware of the importance of titles as “carriers” of information. The present study was undertaken to test whether (1) titles of chemical papers are becoming more informative and (2) whether uninformative titles of chemical papers are being eliminated since the advent of the KWIC index in 1958.

The first hypothesis was tested by comparing titles published in 1948, 1958, and 1968 by the following criteria: (1) a count of substantive words in the title; (2) a count of all word matches between title and abstract, with and without the use of a thesaurus; and (3) a count of word matches between title and 10 leading substantive words selected from the abstract, with and without the use of a thesaurus. The second hypothesis was tested by comparing a count of short titles (with 3 or less substantive words) published in 1948, 1958, and 1968.

Results confirm that uninformative titles of chemical papers are being eliminated and that informative titles are becoming more informative since the advent of the KWIC index.
Standards for writing abstracts
Authors: Weil Ben H.
Published: June 2007

An abstract, as defined here, is an abbreviated, accurate representation of a document. The following recommendations are made for the guidance of authors and editors, so that abstracts in primary documents may be both helpful to their readers and reproducible with little or no change in secondary publications and services.

Prepare an abstract for every formal item in journals and proceedings, and for each separately published report, pamphlet, thesis, monograph, and patent. Place the abstract as early as possible in the document. Make the abstract as informative as the document will permit, so that readers may decide whether they need to read the entire document. State the purpose, methods, results, and conclusions presented in the document, either in that order or with initial emphasis on findings.

Make each abstract self‐contained but concise; retain the basic information and tone of the original document. Keep abstracts of most papers to fewer than 250 words, abstracts of reports and theses to fewer than 500 words (preferably on one page), and abstracts of short communications to fewer than 100 words. Write most abstracts in a single paragraph. Normally employ complete, connected sentences; active verbs; and the third person. Employ standard nomenclature, or define unfamiliar terms, abbreviations, and symbols the first time they occur in the abstract.

When authors' abstracts are employed in secondary services, precede or follow each abstract with the complete bibliographic citation of the document described. Include pertinent information about the document itself (type, number of citations, etc.) if this is necessary to complete the message of the abstract.
Toward a theory of indexing—II
Authors: Landry Bertrand C. , Rush James E.
Published: June 2007

The purpose of this paper is to present the elements of a basis for a theory of information storage and retrieval. It is believed that this theory can best be formulated in terms of a general theory of indexing. After stating basic premises and defining essential concepts, the relationship between a theory of indexing and a theory of information storage and retrieval is considered. The similarities between the indexing process and the general communication process are discussed, and indexing is viewed as an order increasing (i.e., entropy decreasing) operation. The concept of a theoretical index is developed and contrasted with real‐world indexing systems. The relationship between query formulation, retrieval, and benefit is discussed, and these notions are then related to the human performance variable. It is believed that the ideas presented in this paper provide a useful framework for more detailed investigations into the indexing process.
Answer‐providing documents: Some inference descriptions and text‐searching retrieval results
Authors: O'Connor John
Published: June 2007

Document‐answer inference descriptions were written for 20 question‐ (answer‐providing) document pairs randomly selected from 66 found in an earlier study. The first premise of each inference consisted of one or more passages quoted from the document. Some of the quotations were accompanied by bracketed additions, justified by other passages in the document, to make meanings explicit. Each inference included one or more background knowledge premises. In three cases, an inference also required an “author intent” premise because (e.g.) a document gave a reason for negotiating requests but did not say that it was giving a reason; and the question asked, “What reasons have been given … ?”

Using the 20 question‐document pairs and the document corpus that had been searched to find them, a small‐scale study was mode of how effectively answer‐providing documents can be retrieved by text searching. Only rather simple procedures were considered. Specifically, answer‐providing document passages, their near contexts, and titles and headings regarded as adjacent were examined for stem and thesaurus matches to question words. Proximity of matching words in a document was used as a measure of relation. Matches to question words probably occurring infrequently in the collection were weighted more heavily. A procedure was formulated for ranking question‐document pairs for strength of match on the basis of these factors. As a test, the procedure was applied to a random 30 question‐document passage pairs in which the documents were not answer providing. One of these false pairs tied or ranked above 9 of the 20 correct question‐document pairs. Seven other false pairs each tied or outranked 1 or 2 of the correct pairs. These results indicate that the text‐searching procedures used are probably inadequate for high‐recall retrieval, but might be satisfactory for high‐precision retrieval.
Über Reaktionen mit Aluminiumalkylen, III. Zum Mechanismus der Reaktion von Triäthylaluminium mit Isocyanaten und Isothiocyanaten
Authors: Reinheckel Heinz , Jahnke Dietrich , Kretzschmar Günter
Published: June 2007

Triäthylaluminium reagiert mit Isocyanaten der allgemeinen Formel R′  NCO (R′= Phenyl, n‐, sek.‐, iso‐Butyl) über eine Zwischenverbindung, in der eine AlN‐Bindung vorliegt (Imonium‐Carbonium‐Mesomerie im Übergangszustand). Triäthylaluminium und tert.‐Butylisocyanat reagieren hingegen teilweise über eine Zwischenverbindung mit einer AlO‐Bindung (Oxonium‐Carbonium‐Mesomerie im Übergangszustand). Die Reaktion von Triäthylaluminium mit Isothiocyanaten der allgemeinen Formel R′NCS (R′=Phenyl, n‐, iso‐, tert.‐Butyl) verläuft analog den Isocyanaten über eine Zwischenverbindung mit AlN‐Bindung.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXIV. Über einige Reaktionen von Amidoximen
Authors: Dornow Alfred , Fischer Klaus
Published: June 2007

Aus Amidoximen und Phenylborsäureanhydrid entstehen 1.3.5.2‐Oxadiazaborole. N‐Substituierte Amidoxime reagieren mit Thionylchlorid unter Bildung von 1.2.3.5‐Oxathiadiazol‐2‐oxiden. Phenyldichlorphosphin reduziert Amidoxime und Oxime zu Amidin‐ bzw. Iminhydrochloriden.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXVII. Reaktionen des 1.5‐Bis‐phenylthiocarbamoyl‐thiocarbohydrazids, II
Authors: Dornow Alfred , Paucksch Heinrich
Published: June 2007

Bei der Methylierung des 1.5‐Bis‐phenylthiocarbamoyl‐thiocarbohydrazids entsteht hauptsächlich 3‐Methylmercapto‐5‐[S‐methyl‐4‐phenyl‐thiosemicarbazido]‐4‐phenyl‐4H‐1.2.4‐triazol (3). Mit Hydrazinhydrat, Pyridin, 2n NaOH oder beim Erhitzen auf 180° bildet sich daraus das s‐Triazolo[4.3‐b]‐s‐triazol 5. Umsetzung von 3 mit Chlorameisensäureester liefert das Triazolon 6.
Zur Synthese des Glucagons, VIII. Darstellung der Sequenz 1–8
Authors: Wünsch Erich , Zwick Anton
Published: June 2007

Die Synthese von tert.‐Butyloxycarbonyl‐L‐histidyl‐L‐seryl‐L‐glutaminyl‐glycyl‐L‐threonyl‐L‐phenylalanyl‐L‐threonyl‐L‐serin‐hydrazid, der N‐geschützten verknüpfungsfähigen Teilsequenz 1–8 des Glucagons, nach zwei verschiedenen Wegen wird beschrieben.
Polyacetylenverbindungen, XC. Synthese des Thioäthers aus Anthemis carpatica Willd
Authors: Bohlmann Ferdinand , Seyberlich Alfred
Published: June 2007

Konstitution und Konfiguration des aus Anthemis carpatica Willd. isolierten Thioäthers 1 werden durch Synthese gesichert. Ausgehend von den cis.trans‐isomeren Aldehyden 13 und 14 werden durch Wittig‐Reaktion alle theoretisch möglichen Isomeren erhalten.
Reaktionen von Metall(0)‐Verbindungen mit Stickstoff‐π‐Systemen, II. Nickel(0)‐dialkylcyanamid‐carbonyle
Authors: Bock Hans , tom Dieck Heindirk
Published: June 2007

Aus Dialkylcyanamiden R2NCN und Nickeltetracarbonyl entstehen Nickel(0)‐dialkylcyanamid‐carbonyle, deren ungewöhnliche Struktur
magnified image
wir aus Molekulargewicht, chemischen Reaktionen, Diamagnetismus, Dipolmomenten sowie aus 1H‐Kernresonanz‐, Elektronen‐ und Schwingungsspektren folgern.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXXVIII. Darstellung und Umsetzung einiger substituierter 3‐Nitro‐pyridine
Authors: Dornow Alfred , v. Plessen Helmold
Published: June 2007

Nitromalonester und Verbindungen mit Ketimin‐Enamin‐Struktur kondensieren zu 3‐Nitro‐2.4‐dihydroxy‐pyridinen. Deren Methylierung liefert 3‐Nitro‐4‐methoxy‐N‐methyl‐pyridone bzw. 3‐Nitro‐2.4‐dimethoxy‐pyridine. Die Methoxygruppen wurden durch primäre aliphatische Amine bzw. durch Hydrazinoverbindungen substituiert. — Katalytische Hydrierung der 3‐Nitro‐4‐amino‐ und 3‐Nitro‐4‐hydrazino‐N‐methyl‐pyridone führt zu 3.4‐Diamino‐ bzw. 3‐Amino‐4‐hydrazino‐Verbindungen, die zu verschiedenen Ringschlußreaktionen herangezogen werden.
Polarographische Bestimmung der Halbstufenpotentiale von arylierten Phenolen mit der rotierenden Graphitelektrode
Authors: Steuber Friedrich Wilhelm , Dimroth Karl
Published: June 2007

Die Halbstufenpotentiale zahlreicher arylierter Phenole konnten mit Hilfe einer neu entwickelten rotierenden Graphitelektrode in Acetonitril/Wasser (9:1) in alkalischem Puffer für den Einelektronenübergang zu den Phenoxylen, sowie in Essigsäure/Wasser (9:1) für den Zweielektronenübergang zu den Chinolacetaten anodisch gemessen werden. Die gemessenen Potentiale gehören zu den höchsten durch anodische Polarographie bisher bestimmten.
Beiträge zur Chemie der heterocyclischen, pseudobasischen Aminocarbinole, XXXI. Eine neue Isochinolin‐Ringschlußreaktion, VIII. Synthese eines Biisochinolyls‐(2.2′)
Authors: Korbonits Dezsö , Harsányi Kálmán
Published: June 2007

Die Hydrazonderivate 2e–h des Cotarnons (1) werden durch katalytische Kaliumcyanid‐Mengen in alkalischem Alkohol in das Isochinolinderivat 4 umgewandelt. Cotarn‐azin (5) ergibt unter ähnlichen Bedingungen ein Gemisch von 4 und 6, ohne Cyanidkatalysator das Derivat 7 des Biisochinolyls‐(2.2′).
Zur Chemie des Furosemids, I. Synthesen von 5‐Sulfamoyl‐anthranilsäure‐Derivaten
Authors: Sturm Karl , Siedel Walter , Weyer Rudi , Ruschig Heinrich
Published: June 2007

2.4‐Dihalogen‐5‐sulfamoyl‐benzoesäuren und deren funktionelle Derivate reagieren bei erhöhten Temperaturen mit primären und sekundären Aminen, ferner auch mit Ammoniak und Hydrazin, unter Austausch eines Halogenatoms gegen den Rest der betreffenden Basen. Einige der Kondensationsprodukte, insbesondere die 4‐Chlor‐5‐sulfamoyl‐N‐[furyl‐(2)‐methyl]‐anthranilsäure (1), zeichnen sich durch eine hohe saluretische und diuretische Aktivität aus.
Zur Chemie des Furosemids, II. Über Amino‐sulfamoyl‐benzoesäure‐Derivate
Authors: Siedel Walter , Sturm Karl , Scheurich Wilhelm
Published: June 2007

4‐Chlor‐5‐sulfamoyl‐anthranilsäure (1a) und die isomere 2‐Chlor‐4‐amino‐5‐sulfamoylbenzoesäure (4a) werden durch Hydrogenolyse (Pd/H2 in Methanol) ihrer N‐substituierten Derivate 1b–1e bzw. 4b und 4c erhalten. Hydriert man nach Aufnahme von 1 Moläquiv. H2 weiter, so wird auch das Chloratom eliminiert. Die Hydrierung der beiden [Furyl‐(2)‐methyl‐amino]‐Isomeren 1b und 4b in Tetrahydrofuran, Dioxan und Essigsäure‐äthylester führt nicht zur Hydrogenolyse, sondern zur Reduktion des Furanringes. Die p‐Amino‐benzoesäure‐Derivate 4b und c werden ausgehend von 2.4‐Dichlor‐5‐sulfamoyl‐nitrobenzol (2b) dargestellt.
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen, XVIII. Isomenthylamin und salpetrige Säure
Authors: Hückel Walter , Franklin Norman Collins
Published: June 2007

Bei der Desaminierung des Isomenthylamins in essigsaurer Lösung werden als Hauptprodukte 37% Isomenthol (zum Teil als Acetat) und 39% cis‐Δ2‐Menthen gebildet. Daneben entstehen die beiden tertiären Menthanole‐(4), Spuren von Neomenthol und Neoisomenthol (als Acetat), 8% teilweise racemisiertes Δ3‐Menthen und eine Spur Δ1‐Menthen. Der aus Neomenthylamin durch Desaminierung entstandene tertiäre Alkohol ist kein Menthanol (4).
Olefin‐Gold‐Komplexe, II. Gold(I)‐chlorid‐Komplexe cyclischer Mono‐, Di‐ und Triolefine
Authors: Hüttel Rudolf , Reinheimer Horst , Dietl Hans
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften der Gold(I)‐chlorid‐Komplexe von Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten, cis‐Cycloocten, trans‐Cyclodecen, Cyclooctadien‐(1.5), cis.trans‐Cyclodecadien‐(1.5), Norbornadien, Dicyclopentadien, cis.cis.trans‐ und trans.trans.trans‐Cyclododecatrien‐(1.5.9) werden beschrieben.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XXIV. Triazoline aus organischen Aziden und α.β‐ungesättigten Carbonylverbindungen oder Nitrilen
Authors: Huisgen Rolf , Szeimies Günter , Möbius Leander
Published: June 2007

Aromatische Azide und Benzylazid lagern sich an α.β‐ungesättigte Carbonester, Ketone und Nitrile so an, daß der elektronenanziehende Substituent in der 4‐Stellung des Δ2‐1.2.3‐Triazolins erscheint. Unter Basenkatalyse gehen die 1‐substituierten Δ2‐Triazolin‐carbonsäure‐(4)‐methylester vollständig in ringoffene N‐substituierte 3‐Amino‐2‐diazo‐propionsäureester über, die ihrerseits als aliphatische Diazoverbindungen zur erneuten Cycloaddition an α.β‐ungesättigte Carbonester befähigt sind. Aus den Azid‐Additionen an Dimethyl‐fumarat oder Äthyl‐crotonat ließen sich zum Teil nur die offenkettigen Diazokörper oder deren Folgeprodukte isolieren. Bei den Δ2‐Triazolinen aus Äthyliden‐aceton und Methyl‐vinylketon ist die Ringöffnung besonders rasch. — Das aus Phenylazid und Acrylnitril hervorgehende 1‐Phenyl‐4‐cyan‐Δ2‐triazolin setzt sich unter Triäthylamin‐Katalyse mit 29% 3‐Anilino‐2‐diazo‐propionitril ins Gleichgewicht.
Aromatische Phosphine mit Substituenten zweiter Ordnung, II. Indirekte Funktionalisierung von Triphenylphosphin
Authors: Schiemenz Günter Paulus
Published: June 2007

Zur Synthese der bislang unzugänglichen Phosphine (C6H5)2PC6H4X(p)(X = NO2, COCH3) wurde durch Abwandlung und Kombination bekannter Teilschritte ein neues Verfahren offenbar großer Anwendungsbreite zur indirekten Funktionalisierung von Triphenylphosphin entwickelt.
Protonmagnetische Resonanzspektren von cis‐ und trans‐2.3‐Dichlor‐dioxan
Authors: Jung Dietmar
Published: June 2007

Die PMR‐Spektren von cis‐ und trans‐2.3‐Dichlor‐dioxan werden im Hinblick auf chemische Verschiebungen und Kopplungskonstanten vollständig analysiert. An Hand dieser Parameter werden die Konformationen beider Verbindungen diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, XCIII. Struktur und Synthese einiger Acetylenverbindungen aus Chrysanthemum maximum Ramond
Authors: Bohlmann Ferdinand , Mönch Heinz , Niedballa Ulrich
Published: June 2007

Aus den oberirdischen Teilen von Chrysanthemum maximum Ramond. lassen sich neben bereits bekannten Verbindungen drei neue Substanzen mit einem Diin‐en‐Chromophor isolieren. Die Strukturen werden durch die physikalischen Daten sowie durch Synthese gesichert.
Über Pyrazol‐N‐oxide aus 1.3‐Dioximen
Authors: Gnichtel Horst , Schönherr Hans‐Jürgen
Published: June 2007

Durch Umsetzung der 1.3‐Dioxime 3a und b in flüssigem Schwefeldioxid mit Thionylchlorid werden Pyrazol‐N‐oxide gebildet. Die Struktur wurde durch Reduktion und Deoxygenierung sowie spektroskopisch und durch Bestimmung des Dipolmomentes gesichert.
Synthese und Eigenschaften substituierter Divinyläther und Divinylthioäther
Authors: Dimroth Karl , Follmann Hartmut , Pohl Gerhard
Published: June 2007

Die Synthese von β.β′‐disubstituierten Divinyläthern und Divinylthioäthern durch Wittig‐Reaktion wird beschrieben. Die entstehenden cis.trans‐Isomeren werden getrennt und durch ihre IR‐ und NMR‐Spektren charakterisiert. Die arylsubstituierten Divinyläther sind beständige Verbindungen und werden selbst durch Kochen mit starken Säuren nicht oder nur langsam gespalten.
Über die SiN‐Bindung, XXIII. Silylierung von Dipeptiden
Authors: Rühlmann Klaus , Simon Heide , Becker Manfred
Published: June 2007

Die physikalischen Daten einiger N‐Trimethylsilyl‐dipeptid‐trimethylsilylester werden angegeben.
Potentielle Cytostatica, 6. Konfiguration und Derivate von 1‐Methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkoholen aus Aldohexosen und Aldopentosen
Authors: Dorn Helmut , Welfle Heinz , Liebig Rudi
Published: June 2007

Durch Hydrieren von Aldosen und Methylamin erhält man 1‐Methylamino‐1‐desoxy‐zuckeralkohole mit einer den eingesetzten Aldosen analogen Konfiguration. Durch Addition an 4‐Brom‐phenyl‐ und 4‐[Bis‐(2‐chlor‐äthyl)‐amino]‐phenyl‐isothiocyanat bzw. Phenyl‐ und 4‐[Bis‐(2‐chlor‐äthyl)‐amino]‐phenyl‐isocyanat werden Thioharnstoff‐ und Harnstoff‐Derivate gewonnen.
Über die Ringisomerisierung von Isoflavonen, XIII. Endgültige Konstitutionsaufklärung und vollständige Synthese des Iridins
Authors: Farkas Lorand , Várady József , Rettegi Tivadár , Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Böhringer Walter
Published: June 2007

Durch die Synthese von 5.6.3′.4′.5′‐Pentamethoxy‐7‐äthoxy‐isoflavon und die Verknüpfung von Irigenin mit α‐Acetobromglucose wurde für das natürlich vorkommende Iridin aus Iris florentina die Konstitution eines 5.7.3′‐Trihydroxy‐6.4′.5′‐trimethoxy‐isoflavon‐7‐mono‐β‐D‐glucosids endgültig bewiesen.
Über die Einwirkung von Enaminen auf Chinone, VI. Zur Bildung substituierter Anthrachinone aus Enaminen und p‐Benzochinon
Authors: Domschke Günter
Published: June 2007

1‐Morpholino‐1‐phenyl‐ und 1‐Piperidino‐2‐phenyl‐äthen geben mit p‐Benzochinon in Gegenwart von Eisessig Tetraphenylanthrachinone. Diese sind auch aus 1.3‐Diphenyl‐buten‐(1)‐ol‐(3) als verkapptem Dien mit p‐Benzochinon über eine Diels‐Alder‐Reaktion erhältlich.
Heterocyclen aus CH‐aciden Nitrilen, IX. Über die Reaktion von α‐Hydroxy‐ketonen mit Malodinitril
Authors: Gewald Karl
Published: June 2007

α‐Hydroxy‐ketone reagieren mit Malodinitril in Gegenwart von Basen bei Raumtemperatur zu substituierten 2‐Amino‐3‐cyan‐furanen, über deren Folgereaktionen mit Maleinsäureanhydrid sowie mit Formamid berichtet wird.
Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen Cycloalkylchloriden und Chlorid‐Ionen in Dimethylsulfoxid
Authors: Elias Horst , Krutzik Siegfried
Published: June 2007

Die Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen 36Cl‐markiertem Cyclopentyl‐chlorid (1), Cyclohexylchlorid (2), Cycloheptylchlorid (3) bzw. Cyclooctylchlorid (4) und Chlorid‐Ionen (Lithiumchlorid) wurde in Dimethylsulfoxid zwischen 45 und 140° untersucht. Der Isotopenaustausch erfolgt bimolekular (SN2). Die Aktivierungsenthalpien betragen ΔH≠1 = 23.2, ΔH≠2 = 27.8, ΔH≠3 = 23.4 und ΔH≠4 = 25.7 kcal/Mol. Die Geschwindig‐keitskonstanten stehen bei 25° im Verhältnis

Die unterschiedliche Reaktionsfähigkeit wird diskutiert.
Acylierungsreaktionen und Umwandlungen einiger Glucosyl‐thioharnstoff‐ und Glucosylisothiocyanat‐Derivate
Authors: Bognár Rezső , Somogyi László
Published: June 2007

Eine einfache Synthese von Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucosylthioharnstoff (2) aus Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucosylisothiocyanat (1) wird beschrieben. Die Umwandlung von 1 bzw. von Glucosylthioharnstoff (3) in N‐[Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucosyl]‐acetamid (5) wird untersucht. — Aus 1 und Phthalsäure bildet sich N.N′‐Bis‐[tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucosyl]‐thioharnstoff (8). Der Verlauf dieser Reaktion wird diskutiert und die Struktur von 8 durch eine unabhängige Synthese bewiesen.
Untersuchungen über die Struktur der Acetohalogenzucker und der Orthoesterhalogenide
Authors: Heyns Kurt , Trautwein Wolf‐Peter , Espinosa Francisco Garrido , Paulsen Hans
Published: June 2007

Es wird ein leistungsfähiges Verfahren zur Darstellung von Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosylbromid durch Umsetzung von Penta‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranose mit HBr in PCl3 angegeben. 2.3.4‐Tri‐O‐acetyl‐1‐brom‐1‐desoxy‐β‐D‐glucuronsäure‐methylester wurde entsprechend dargestellt. Halogenzucker mit Orthoesterhalogenid‐Strukturen gibt es bisher nicht. Die Verbindung von Freudenberg ist Hepta‐O‐acetyl‐β‐D‐maltosylchlorid, die Verbindung von Helferich 2.5.6‐Tri‐O‐acetyl‐3‐O‐mesyl‐α‐D‐glucofuranosylbromid.
Synthesen cycloaliphatischer Ketone aus Cyclododecatrien‐(1.5.9), I. Die Reaktion von Cyclododecatrien‐(1c.5t.9t) mit Dichlorcarben
Authors: Mühlstädt Manfred , Graefe Jürgen
Published: June 2007

Bei der Reaktion mit Dichlorcarben zeigen die Doppelbindungen des Cyclododecatriens‐(1c.5t.9t) unterschiedliche Reaktivität. Während in erster Stufe bevorzugt eine trans‐Doppelbindung reagiert, erfolgt dann selektiv Angriff der cis‐Doppelbindung. Mit 1, 3, 5 und 7 wurden Verbindungen zugänglich, die zur Synthese von 13‐, 14‐ und 15‐Ring‐Verbindungen dienen können.
1.12;4.5‐Dibenzo‐perylen und 1.12‐Benzo‐[naphtho‐2″″.3′′:4.5‐perylen]
Authors: Zander Maximilian , Franke Walter H.
Published: June 2007

Ausgehend von 1.12‐Benzo‐perylen (1) und Bernsteinsäureanhydrid wird über die Säuren 2 und 3 das 1.12;4.5‐Dibenzo‐perylen (4) erhalten. 4 reagiert mit Maleinsäureanhydrid und Chloranil zu dem Dicarbonsäureanhydrid 7, dessen Decarboxylierung das bekannte 1.2‐Benzo‐coronen (8) liefert. Aus 1.12‐Benzo‐perylen und Phthalsäureanhydrid wird über die Säure 9 und das Chinon 10 das 1.12‐Benzo‐[naphtho‐2″.3″:4.5‐perylen] (11) dargestellt.
Hydroxylamin‐Derivate, XXVII. Über Aminale mit N.O‐Dialkyl‐hydroxylaminen
Authors: Zinner Gerwalt , Kliegel Wolfgang , Ritter Wolfgang
Published: June 2007

N.O‐Dimethyl‐hydroxylamin reagiert mit Formaldehyd und höheren Aldehyden zu Halbaminalen und Aminalen, die sich destillativ auftrennen lassen. Die Halbaminale setzen sich leicht mit Aminen, Hydrazinen und Mercaptanen zu gemischten Aminalen bzw. N.S‐Acetalen um; die Vollaminale können mit Acylchloriden gespalten werden. Mit N.O‐Diäthylhydroxylamin wurden nur Aminale isoliert.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XXXIX. Spaltung von „Phosphobenzol”︁ mit Alkalimetallen
Authors: Issleib Kurt , Krech Kriemhild
Published: June 2007

Aus „Phosphobenzol”︁ (C6H5P)n und Alkalimetallen entstehen in Dioxan bzw. Tetrahydrofuran (THF) Alkaliphosphide des Typs MeRPPRPRPRMe, MeRPPRPRMe, MeRPPRMe und Me2PR (R  C6H5, Me  Li, Na, K). Sie liefern nach Hydrolyse die entsprechenden unbeständigen Phosphine. Während sich C6H5(H)PPC6H5PC6H5P(H)C6H5 allmählich zu [C6H5P]4 und H2 zersetzt, disproportionieren C6H5(H)PPC6H5P(H)C6H5 und C6H5(H)PP(H)C6H5 zu C6H5PH2 und [C6H5P]4. An Hand des Spaltungsverlaufes und der 31P‐NMR‐Spektren der Alkaliphosphide liegt „Phosphobenzol”︁ vom Schmp. 154–156° in Lösung tetramer vor. Die leicht darstellbaren Alkaliphosphide C6H5(Me)PP(Me)C6H5 reagieren mit Alkylhalogeniden bzw. α.ω‐Dihalogen‐alkanen unter Bildung der entsprechenden Biphosphine bzw. des 1.2‐Diphospha‐cyclohexans sowie ‐cyclopentants.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XLI. Tetra‐tert.‐butyl‐biphosphin und Tetra‐tert.‐butyl‐cyclotetra‐phosphin
Authors: Issleib Kurt , Hoffmann Monika
Published: June 2007

Die Enthalogenierung von (t‐C4H9)2PCl und t‐C4H9PCl2 mit Natrium in Dioxan führt zu (t‐C4H9)2PP(t‐C4H9)2 und [t‐C4H9P]4. Ersteres reagiert mit CH3J bzw. Schwefel unter Spaltung der PP‐Bindung, wobei CH3(t‐C4H9)2PJ2 und [(CH3)2(t‐C4H9)2P]J bzw. (t‐C4H9)2P(S)SP(S)(t‐C4H9)2 resultieren, und mit NiBr2 bzw. CoBr2 zu Komplexen des Typs [(t‐C4H9)2PP(t‐C4H9)2MeX2]. Letzteres hingegen bildet mit CH3J das Quartärsalz [(t‐C4H9P)4CH3]J und liefert mit Kalium in THF das 1.4‐Dikalium‐1.2.3.4‐tetra‐tert.‐butyltetraphosphin, welches nach Hydrolyse zu t‐C4H9PH2 und [t‐C4H9P]4 disproportioniert. Die 31P‐NMR‐Spektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Phosphamethincyanine, eine neue Klasse organischer Phosphorverbindungen
Authors: Dimroth Karl , Hoffmann Peter
Published: June 2007

Phosphamethincyanine sind Cyaninfarbstoffe, bei denen eine = CH‐Gruppe der ungesättigten Kette durch ein =P‐Atom, einen dreibindigen Phosphor mit der Koordinationszahl 2, ersetzt ist. Darstellung und Eigenschaften solcher Verbindungen werden beschrieben.
N‐Halogen‐amine, V. Verfahren A zur Kern‐Dialkylaminierung mit N‐Chlor‐dialkylaminen: Thermische Umsetzung in konzentrierter Schwefelsäure
Authors: Bock Hans , Kompa Karl‐Ludwig
Published: June 2007

Die einstufige Kern‐Dialkylaminierung durch N‐Chlor‐dialkylamine magnified image gelingt nach drei Verfahren (A, B, C), von denen die thermische Umsetzung in konzentrierter Schwefelsäure (A) bis zu 80% Ausb. liefert. Die Ausbeuten lassen sich durch Metallsalz‐Zusätze beeinflussen. Relative Reaktionsgeschwindigkeits‐Konstanten und Isomerenver‐hältnisse legen einen elektrophilen Reaktionsablauf nahe. Die Spaltungsmöglichkeiten protonierter N‐Chlor‐dialkylamine werden diskutiert.
Die Konstitution des Samandenons
Authors: Habermehl Gerhard
Published: June 2007

Aus dem Alkaloidgemisch in dem Hautdrüsensekret des Feuersalamanders (Salamandra maculosa taeniata bzw. S. m. maculosa) wurde ein weiteres Nebenalkaloid der Summenformel C22H33NO2 kristallisiert erhalten. Unter der Annahme eines Samandaron‐Grundgerüstes führt die Deutung aller Spektren zur Struktur 2.
Racemisierung bei der Partial‐ und Totalhydrolyse von Peptiden
Authors: Weygand Friedrich , König Wolfgang , Prox Axel , Burger Klaus
Published: June 2007

Die bei der Partialhydrolyse von Peptiden mit methanolischer Salzsäure und die bei der Total‐hydrolyse von isoleucinhaltigen Peptiden mit konz. Salzsäure auftretende Racemisierung wurde gaschromatographisch bestimmt. Zur Deutung der geringfügigen Racemisierung der mittelständigen Aminosäuren wird ein Azlactonmechanismus vorgeschlagen.
Zur Kenntnis der sogenannten „Alkalicarbonyle”︁, IX. Untersuchung der Reduktion von Kohlenmonoxid durch aromatische Radikal‐Anionen
Authors: Büchner Werner
Published: June 2007

Kohlenmonoxid reagiert mit aromatischen Radikalanionen, z. B. mit Natriumnaphthalin, unter Bildung von metallorganischen Verbindungen, welche das Dihydroaromaten‐System und die magnified imageNa‐Gruppierung enthalten; der Primärschritt ist eine Reduktion des Kohlenmonoxids zum Formyl‐Radikalanion. Dies ergibt sich aus der Abhängigkeit der Reaktion von den Reduktionspotentialen der Radikalanionen sowie aus der Tatsache, daß Kohlenmonoxid in Gegenwart genügend stark reduzierender Radikalanionen auch auf solche aromatischen Anionen übertragen werden kann, welche allein nicht mit Kohlenmonoxid reagieren. Das unbekannte polarographische Halbstufenpotential des Kohlenmonoxids in wasserfreiem Tetrahydrofuran wird zu ∼−0.4 V geschätzt.
Über Silikone, CVI. Darstellung von Organoantimon(III)‐ und Organobismutin(III)‐Verbindungen mit Hilfe von Organopentafluorosilicaten bzw. Organotrifluorsilanen in wäßriger Lösung
Authors: Müller Richard , Dathe Christian
Published: June 2007

Wäßrige Lösungen von Antimontrifluorid reagieren mit Ammoniummethylpentafluorosilicat (1) bzw. Ammoniumphenylpentafluorosilicat (4) unter Bildung von Trimethylstibin (2) bzw. Diphenylantimon(III)‐fluorid (5). Ersetzt man SbF3 durch (NH4)2SbF5 (6) oder arbeitet man unter Bedingungen, wo sich hypothetisch H2[RSiF5] bilden kann, so vermag man unmittelbar vom Phenyltrifluorsilan (7) auszugehen. Mit Phenyltriäthoxysilan (8) können in flußsaurer Antimontrifluoridlösung Fluorierung und Arylaustausch in einer Stufe durchgeführt werden. In ähnlicher Weise konnte (C6H5)3Bi (10) gewonnen werden.
Polyacetylenverbindungen, CI. Die Inhaltsstoffe aus Anthemis saguramica Sosn.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie , Arndt Christian
Published: June 2007

Die Untersuchung von Anthemis saguramica Sosn. ergibt, daß diese Art eine Sonderstellung in der Gattung Anthemis einnimmt. Neben bereits bekannten Verbindungen werden sieben neue Substanzen isoliert und in ihrer Struktur aufgeklärt. Biogenetische Zusammenhänge werden diskutiert.
Ein neuer Weg zur Darstellung von Aromaten‐metall‐carbonylen
Authors: Öfele Karl
Published: June 2007

Mit einer Reaktion nach dem Schema L3Cr(CO)3 + 3A + Aromat ArCr(CO)3 + 3A – L (L = basischer Ligand, A = Lewis‐Säure) wurde eine neue Synthese für Aromaten‐metall‐tricarbonyle gefunden. Da diese Reaktion bei niedriger Temperatur sehr rasch abläuft, können auch solche Aromaten umgesetzt werden, die bisher durch Nebenreaktionen einer Komplexbildung ausgewichen sind. Von Brombenzol, Jodbenzol, Selenophen und 2.5‐Dimethyl‐selenophen ließen sich mit dieser Methode erstmals Aromat‐Cr(CO)3‐Komplexe darstellen.
2‐ und 3‐Phenyl‐bornylen sowie 3‐Phenyl‐camphan
Authors: Bernstein Dietrich
Published: June 2007

2‐ und 3‐Phenyl‐bornylen (5 und 10) wurden aus 2‐Phenyl‐borneol (2) bzw. 3‐Phenyl‐epiborneol (9) hergestellt, ihre Struktur bewiesen und ihre Umlagerungsfähigkeit geprüft.
Stabilität und Reaktivität von Dichlormethyllithium
Authors: Köbrich Gert , Merkle Hans Rupert
Published: June 2007

Dichlormethyllithium (1) ist in Äther nicht nachweisbar, jedoch bei −74° in Tetrahydrofuran (THF) und in Mischungen von THF und Äther stabil. Es zerfällt beim Erwärmen unter „dimerisierender α‐Eliminierung”︁ zu 1.2‐Dichlor‐äthylen, welches in Folgereaktionen eintritt. 1 reagiert nicht mit Cyclohexen, jedoch bei −74° mit n‐Butyllithium zu α‐Chlor‐pentyllithium, dessen weitere Umsetzungen unter Bildung von Kohlenwasserstoffen beschrieben werden. Das aus 1 und Zinkchlorid zugängliche Bis‐dichlormethyl‐zink geht in siedendem Benzol (nicht in THF) mit Cyclohexen eine Simmons‐Smith‐Reaktion ein. Bei allen untersuchten Reaktionen von 1 tritt intermediär kein Chlorcarben auf.
Das carbenoide Verhalten von Trichlormethyllithium
Authors: Köbrich Gert , Flory Klaus , Fischer Rolf Hartmuth
Published: June 2007

Stabiles Trichlormethyllithium läßt sich praktisch quantitativ durch Metallierung von Chloroform in Tetrahydrofuran bei Temperaturen < −100° gewinnen. Es reagiert nucleophil mit Carbonylverbindungen und Quecksilber(II)‐chlorid und bildet mit Olefinen in elektrophiler, stereospezifischer Reaktion Dichlorcyclopropane, wobei sehr wahrscheinlich keine kurzlebigen Intermediärprodukte auftreten. Die Substituenteneffekte weisen auf einen cyclischen Übergangszustand. Der Solvenseinfluß auf die Stabilität der Lithium‐α‐halogen‐organyle (Carbenoide) wird diskutiert.
Hetarine, VI. Über das intermediäre Auftreten von 3.4‐Dehydro‐carbostyril und 1‐Methyl‐3.4‐dehydro‐carbostyril
Authors: Kauffmann Thomas , Schulz Jutta
Published: June 2007

4‐Halogen‐Derivate (Hal  Cl, Br) des Carbostyrils und 1‐Methyl‐carbostyrils liefern bei der Umsetzung mit Piperidin nur die entsprechenden 4‐Piperidino‐Verbindungen. Dagegen reagieren die 3‐Halogen‐Derivate (Hal  Cl, Br) zum gleichen Gemisch der 3‐ und 4‐Piperidino‐Verbindung (im Mittel 53 : 47 bzw. 56 : 44); dies macht einen Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus über 3.4‐Dehydro‐carbostyril (1a, b) bzw. 1‐Methyl‐3.4‐dehydro‐carbostyril (4) sehr wahrscheinlich. Auch die Hemmung dieser Substitution durch Äthanol spricht für diesen Mechanismus.
Synthese von 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkylen und ‐bis‐cycloalkylidenen
Authors: Bocz Alexius Kiskéri
Published: June 2007

2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cycloalkylidene (2, 5) werden katalytisch zu 2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cycloalkylen (3, 6) hydriert, die mit Lithiumalanat 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkyle (4, 7) liefern. Naszierender Wasserstoff reduziert die 2′‐Oxo‐2.3′‐diaza‐bis‐cycloalkylidene zu 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkylen; mittels Lithiumalanat‐Reduktion gelangt man in die 2.3′‐Diaza‐bis‐cycloalkyliden‐Reihe (1, 8). Eine sterische Hinderung bei der Lithiumalanat‐Reduktion wird beschrieben.
Über eine neue Synthese der Flavon‐carbonsäure‐(8)
Authors: Re Paolo Da , Sianesi Enrico , Mancini Vittorio
Published: June 2007

Die Darstellung der Flavon‐carbonsäure‐(8) durch Oxydation von 8‐Allyl‐ oder 8‐Propenylflavon wird beschrieben.
Zur photosensibilisierten O2‐Übertragung auf Furan: Isolierung und Eigenschaften des ozonidartigen Furanperoxids bei −100°
Authors: Koch Erhard , Schenck Günther Otto
Published: June 2007

Die durch Rose Bengale photosensibilisierte Reaktion von O2 mit Furan verläuft bei tiefen Temperaturen als Cycloaddition. Das ozonidartige Furanperoxid C4H4O3 ist oberhalb −90° unbeständig, läßt sich unter −100° als schlagempfindliche, kristalline Substanz isolieren, die bei −10° schmilzt und dann meist explodiert. Es polymerisiert langsam bereits bei −80° und wird durch Triphenylphosphin zu Maleindialdehyd (70%) reduziert. – Das neue Furanperoxid liegt in Methanol bei −50 bis −80° monomer vor. Zwischen −20° (τ ∼ 400 Min.) und +20° (τ ∼2 Min.) reagiert es mit Methanol nach der 1. Ordnung (Aktivierungsenergie 21 kcal/Mol) exotherm (Wärmetönung 34 kcal/Mol) zum Maleinaldehydsäure‐pseudoester.
Die Struktur des Herbalins — eines Oxindol‐Alkaloids aus Vinca herbacea W. K.
Authors: Ognyanov Iliya
Published: June 2007

Aus der Pflanze Vinca herbacea W. K. isolierten wir das Alkaloid Herbalin (5) als ersten Vertreter einer Oxindol‐heteroyohimban‐Gruppe mit hydrierter Δ16.17‐Doppelbindung.
Polyacetylenverbindungen, CV. Über die Biogenese natürlicher Acetylenverbindungen
Authors: Bohlmann Ferdinand , v. Kap‐Herr Walther , Jente Ruth , Grau Gerhard
Published: June 2007

Durch Verfütterung markierter Carbonsäuren werden neue Einblicke in die Biogenese der natürlich vorkommenden Acetylenverbindungen gewonnen. Es kann sichergestellt werden, daß in der Pflanze langkettige Carbonsäuren durch Dehydrierung und oxydativen Abbau in Dehydromatricariaester übergeführt werden. Die Ergebnisse machen früher diskutierte Möglichkeiten wahrscheinlich.
Theoretische und spektroskopische Untersuchungen an Indigofarbstoffen, IV. Substituenteneffekt am Indigo: Die Darstellung des 5.5′‐ und 6.6′‐Diaza‐indigos
Authors: Lüttke Wolfgang , Hunsdiecker Doris
Published: June 2007

5.5′‐ und 6.6′‐Diaza‐indigo ließen sich durch Alkalischmelze des N‐[3‐Carboxy‐pyridyl‐(4)]‐glycins bzw. des N‐[4‐Carboxy‐pyridyl‐(3)]‐glycins und nachfolgende Luftoxydation darstellen. Die Pyridylglycin‐o‐carbonsäuren (19 bzw. 10) konnten durch Hydrierung des Kondensationsproduktes aus den entsprechenden Aminopyridin‐o‐carbonsäuren mit Glyoxylsäureester erhalten werden. Die klassische Umsetzung der Aminopyridin‐o‐carbonsäuren mit Chloressigsäure führte zu Pyridinbetain‐Verbindungen.
Synthese des Biopterins und seiner drei optischen Isomeren
Authors: Green Brian , Rembold Heinz
Published: June 2007

D‐Ribose, L‐Arabinose, D‐Xylose und L‐Xylose werden durch Reduktion ihrer Methyl‐pentosefuranosid‐5‐tosylate mit Lithiumalanat und milde Hydrolyse der Glykoside in einer Gesamtausbeute von 26–34% in die entsprechenden 5‐Desoxy‐pentosen umgewandelt. Nach Kondensation mit 2.4.5‐Triamino‐6‐oxo‐dihydropyrimidin werden daraus Biopterin und 7‐Biopterin sowie deren mögliche optische Isomere hergestellt. Der Vergleich mit natürlichem Biopterin bestätigt die L‐erythro‐Konfiguration seiner 6‐Dihydroxypropyl‐Seitenkette. Die optischen Isomeren zeigen im mikrobiologischen Test etwa 10% der Wachstumswirkung des L‐erythro‐Biopterins.
Kondensationen mit Hydrazin‐N.N′‐dicarbonsäure‐diamidin, III. s‐Triazolo[4.3‐a]pyrimidine und s‐Triazolo[1.5‐a]pyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred
Published: June 2007

Hydrazin‐N.N′‐dicarbonsäure‐diamidin (1) cyclisiert mit Acetylaceton (2) bei Raumtemperatur in alkalischem Medium zu 6, einem Vertreter der carcinostatisch wirksamen 2.2′‐Hydrazopyrimidine, bei 100° hingegen zum 2‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidin 13. Dessen Bildung läßt sich durch Umlagerung des intermediär entstehenden 3‐Amino‐s‐triazolo[4.3‐a]pyrimidin‐Systems 10 erklären, die sich unter geeigneten Bedingungen sowohl unter dem Einfluß von Alkalien und Säuren als auch thermisch vollzieht. 10 ist aus dem 2‐Hydrazino‐pyrimidin 8 und Bromcyan zugänglich. Die Struktur von 13 wird durch Synthese aus 2 und 3.5‐Diamino‐s‐triazol (14) bewiesen.
Reaktionen von Dichlorcarben mit 4H‐Pyran und 4H‐Thiopyran
Authors: Dimroth Karl , Kinzebach Werner , Soyka Manfred
Published: June 2007

2.4.6‐Triphenyl‐4H‐pyran reagiert mit Dichlorcarben (aus Natrium‐trichloracetat) unter Addition an eine der Doppelbindungen. Mit 4H‐Pyran erhält man neben dem einfachen und zweifachen Additionsprodukt (8 und 10) auch ein Einschiebungsprodukt in die CH‐Bindung an C‐4 (9). In ähnlicher Weise reagiert auch 4H‐Thiopyran. Die Einschiebungsprodukte 9 bzw. 17 sind äußerst empfindlich. Die Umwandlung in ein Derivat des Oxepins bzw. Thiepins gelang in keinem Fall. Im Anhang werden die NMR‐Spektren von Pyrylium‐ und Thiopyryliumfluoroborat mitgeteilt.
Alkyl‐ und Silyl‐Derivate des Thymins
Authors: Wittenburg Eckard
Published: June 2007

Thymin(1) und 4‐O‐äthyl‐thymin (2) werden mit Hexamethyldisilazan in die Silyl‐Verbindungen 6 und 5 übergeführt, deren Struktur mit Hilfe von IR‐ und UV‐Spektren geklärt wird. 5 und 6 reagieren leicht mit Methyljodid zu den sonst relativ schwer zugänglichen 1‐Methyl‐Derivaten. Für weitere Alkyl‐Derivate des Thymins werden neue Synthesewege beschrieben. Die IR‐Spektren der Alkyl‐Derivate werden diskutiert.
Untersuchung der tautomeren Struktur von Thymin und seinen Alkylderivaten mit Hilfe von UV‐Spektren
Authors: Wittenburg Eckard
Published: June 2007

Von Thymin und seinen Alkylderivaten werden mit Hilfe der UV‐Spektren die Ionisations‐konstanten ermittelt und Rückschlüsse auf die tautomeren Strukturen ermöglicht. In neutraler wäßriger Lösung liegt Thymin als Dilactam 1 vor; auch 1‐Methyl‐thymin und 3‐Methylthymin zeigen die Diketo‐Struktur (2 bzw. 3). In alkalischem Medium bildet Thymin im Verhältnis ca. 1.1:1 ein Gemisch der Monoanionen 6 und 7. Die Deprotonierung erfolgt primär an N‐1. 4‐O‐äthyl‐thymin liegt in neutraler wäßriger Lösung als 2‐Keto‐Verbindung (9) vor, in alkalischem Medium überwiegt das Anion 12.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak, XIV. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen von CoNO(CO)3 und Fe(NO)2(CO)2 mit Alkalicyanid in flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens Helmut , Lindner Ekkehard , Schindler Hermann
Published: June 2007

Bei der Umsetzung der Nitrosylcarbonyle des Kobalts und Eisens mit Lösungen von KCN in flüssigem NH3 lassen sich gemäß Gl. (1) bzw. (4) sämtliche CO‐Gruppen durch CN− zu K3[CoNO(CN)3] (2) bzw. zu K2[Fe(NO)2(CN)2] (6) substituieren. Im Falle von CoNO(CO)3 sind auch die Zwischenstufen K2[CoNO(CO)(CN)2] (3) und K[CoNO(CO)2CN] (4) zugänglich, wenn man bei 60° in stöchiometrischen Mengen arbeitet. – An Hand der IR‐Spektren und der Kraftkonstanten werden die Strukturen und Bindungsverhältnisse dieser neuen Verbindungstypen diskutiert.
Polyacetylenverbindungen, CVIII. Über die Inhaltsstoffe von Artemisia pedemontana Balb
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rode Käthe‐Marie
Published: June 2007

Aus Artemisia pedemontana Balb. werden neben bereits bekannten Enolätherspiroketalen zwei neue Ester dieses Typs isoliert. Die Strukturen und die Konfiguration des Esterrestes werden geklärt.
Synthese und Strukturbeweis des Vogeletins
Authors: Wagner Hildebert , Hörhammer Ludwig , Hitzler Gustav , Farkas Loránd
Published: June 2007

Durch totale Entmethylierung von 3‐Hydroxy‐5.6.7.4′‐tetramethoxy‐flavon (2a), nachfolgende partielle Acetylierung zum 5‐Hydroxy‐3.6.7.4′‐tetraacetoxy‐flavon (2d), partielle Methylierung in 5‐Stellung und saure Hydrolyse wurde 3.6.7.4′‐Tetrahydroxy‐5‐methoxy‐flavon (1) dargestellt. Die Eigenschaften dieser Verbindung und ihrer Derivate erwiesen die Identität mit dem aus den Samen von Tephrosia vogelii Hook, isolierten Vogeletin bzw. seinen Derivaten.
Die Addukte primärer und sekundärer Amine an Carbonester der Acetylenreihe und ihre Konfiguration
Authors: Huisgen Rolf , Herbig Klaus , Siegl Alfred , Huber Helmut
Published: June 2007

Aus Propiolsäure‐methylester und prim. Aminen entstehen cis‐ und trans‐3‐Amino‐acrylsäuremethylester; im Gleichgewicht bevorzugt ist das cis‐Isomere mit intramolekularer H‐Brücke. Bei den Addukten der sek. Amine ist die trans‐Konfiguration die thermodynamisch stabile. Auch aus den Amin‐Additionen an Acetylendicarbonsäure‐dimethylester gehen cis‐trans‐Gemische hervor; die stabilen Addukte primärer Amine gehören der Amino‐fumarsäureester‐Reihe, die von sek. Aminen der Amino‐maleinsäureester‐Reihe an. Die Konfigurationszuweisungen gründen sich auf NMR‐, IR‐, UV‐Spektren und Dipolmomente.
Über 3‐Chlor‐1.2‐benzisothiazoliumchloride
Authors: Böshagen Horst
Published: June 2007

Diphenyldisulfid‐dicarbonsäure‐(2.2′)‐bis‐amide (1) lassen sich mittels Phosphorpentachlorid glatt in 3‐Chlor‐1.2‐benzisothiazoliumchloride (2) umwandeln. Diese einfache Synthese ist weitgehend verallgemeinerungsfähig. Die entstehenden Verbindungen sind sehr reaktiv. Mit Ammoniak werden 3‐Amino‐1.2‐benzisothiazole (5) erhalten.
Bildung und Struktur substituierter Iridium(I)‐carbonylhalogenide
Authors: Hieber Walter , Frey Volker
Published: June 2007

Polymeres Chloro‐tricarbonyliridium(I), [Ir(CO)3Cl]x, reagiert mit N‐Basen zu Dicarbonylkomplexen Ir(CO)2LCl (L = Amin). Der Pyridinverbindung schließen sich in Formel‐ und Bautyp unterschiedliche Komplexe mit o‐Phenanthrolin und 2.2′‐Dipyridyl an. Besonders die in indifferenten Mitteln lösliche p‐Toluidin‐Verbindung Ir(CO)2(H2NC6H4CH3)Cl eignet sich zu Umsetzungen mit anderen N‐Basen oder Organylen von Phosphor(III) und seinen Homologen. Letztere enthalten nur noch 1 Mol CO/Ir entspr. Ir(CO)(PR3)2Cl (R = C6H5, C6H11, OC6H11); mit Triphenylstibin entsteht die 5‐fach koordinierte Verbindung Ir(CO)(SbR3)3Cl (R = C6H5). Mit äthylen‐bis(diphenylphosphin) als 2‐zähligem Liganden bildet sich außerdem der pentakoordinierte ionogene Komplex [Ir(CO)(PR2C2H4PR2)2]+ wie auch die (CO)‐freie Ir(I)‐Verbindung [Ir(PR2C2H4PR2)2]Cl. – Die Infrarotspektren und Strukturen werden diskutiert.