bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Systeme Ba3N2/BaCl2,Ba3N2/BaBr2,Ba3N2/BaJ2
Authors: Ehrlich P. , Deissmann W. , Koch E. , Ullrich V.
Published: January 2005

Existenz und Darstellung der Nitridhalogenide des Bariums wurden untersucht. Durch Zusammenschmelzen von Barium und Bariumhalogenid (Cl, Br) im Molverhältnis 3:1 in Stickstoffatmosphäre erhält man einheitlich geschmolzene, tiefschwarze Produkte, die durch thermische Analyse und qualitative Röntgenuntersuchung als neue Verbindungen der Formel Ba2NCl bzw. Ba2NBr charakterisiert werden konnten.

Im System Ba2N/BaJ2 ergab die thermische Analyse ein Schmelzpunktsmaximum bei 10 Mol‐% Ba3N2. Eine Schmelze dieser Zusammensetzung kristallisiert zum Teil in gelben verfilzten Nädelchen. Das erstarrte Produkt besitzt eigene Röntgeninterferenzen und wäre durch die Formel Ba6NJ9 zu beschreiben.

Die Lösungsenthalpien der neuen Verbindungen wurden gemessen und daraus die Bildungsenthalpien berechnet.
Der Zersetzungsdruck und die Phasengleichgewichte der höheren Sulfide von Kobalt und Nickel
Authors: Leegaard Thomas , Rosenqvist Terkel
Published: January 2005

Der Schwefeldruck der Gleichgewichte CoS2Co3S4, Co3S4CoS1+x und NiS2NiS1+x wurde im Bereich 400–600°C mit einem Rodebush‐Manometer gemessen. Die Temperatur des peritektoidischen Zerfalls Co3S4 → CoS2 + CoS1+x, wurde zu 670°C gefunden.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. I. über einige Halbleitereigenschaften von Al2O3Cr2O3‐Mischkatalysatoren und deren Einfluß auf die dehydrierende Wirkung beim Isopropanolzerfall
Authors: Bremer Heinrich , Stach Helmut
Published: January 2005

Die elektrische Leitfähigkeit der gemeinsam gefällten und bei 7000C in Wasserstoffatmosphäre geglühten Oxide bzw. Mischoxide des Systems Al2O3Cr2O3 wird im Wasserstoffstrom gemessen. An allen chromoxidhaltigen Präparaten tritt eine reversible p‐n‐Umwandlung auf; die Umwandlungstemperatur hängt von der Zusammensetzung ab. Der Verlauf der Leitfähigkeit in Abhängigkeit von der Zusammensetzung wird diskutiert.

Die Ergebnisse der an den gleichen Oxiden untersuchten katalytischen Isopropanoldehydrierung werden mitgeteilt. Für zwei Gruppen von Katalysatoren wird eine lineare Beziehung zwischen der Dehydrierungsaktivität und dem Logarithmus der spezifischen Leitfähigkeit gefunden. Schwache n‐Leiter von geringer Leitfähigkeit wirken vorwiegend dehydratisierend, mit steigendem n‐Charakter und zunehmender Leitfähigkeit überwiegt die Dehydrierung. Die Ergebnisse sprechen für die Gültigkeit des von Wolkenstein für die Alkoholdehydrierung aufgestellten Mechanismus.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. VI. Die Bildungsethalpien von Mono‐, Di‐, Tri‐und n‐Tetrasilan
Authors: Fehér F. , Jansen G. , Rohmer H.
Published: January 2005

Die Anwendung der von Fehér, Kuhlbörsch und Luhleich angegebenen Arbeitstechnik auf die Reindarstellung und Handhabung der Silane für thermochemische Untersuchungen wird beschrieben. Di‐, Tri‐ und n‐Tetrasilan werden zur Bestimmung ihrer Verbrennungswärmen in einem Bombenkalorimeter verbrannt. Dabei verbrennen die Silane Zuα‐SiO2 und H2O. Aus den erhaltenen Verbrennungswärmen lassen sich die Bildungsenthalpien (W = − 35,8, W = − 54,1 und W B(n‐si4H10)f1= − 70,4 Kcal/Mol) bestimmen.

Ferner werden in einem adiabatischen Kalorimeter unter Verwendung einer speziell Konstruierten Brennkammer die Verbrennungswärmen von gasförmigem Mono‐ und Di‐silan (Wg = − 325,2 ± 1,2 und Wg = − 568,9 ± 1,8 Kcal/Mol) bestimmt. Die verbrennung führt hier zu amorphem SiO2. Der Enthalpieunterschied zwischen dem amorphen SiO2 und α‐SiO2 wird aus der Verbrennung des Disilans in der Kalorimetrischen Bombe und in der Brennkammer unter Breücksichtigung der Verdampfungswärme des Disilans ermittelt; Wb(siH4)g ergibt sich zu–11,3 kacl/Mol.
Zur Existenz substituierter Chromphenylverbindungen
Authors: Hein Fr. , Tille D.
Published: January 2005

Es werden neue Organochromverbindungen mit σ‐ Bindungscharakter beschrieben, die in diäthylätherischer Lösung durch Umsetzung von Chrom(III)‐chlorid mit o‐oder p‐substituiertem Lithiumphenyl erhalten wurden, um den koordinativen Einfluß der Substituenten–N(CH3)2,OCH3,OLi undC6H5 zu untersuchen. Die kristallinen Organokomplexe sind luft‐und feuchtigkeitsempfindlich und teilweise pyrophor. Bei den Verbindungen des dreiwertigen Chroms ergab sich magnetisch normales Verhalten, bei denen des zweiwertigen Chroms aber ein stark reduziertes magnetisches Moment. Die Komplexe haben die folgenden Zusammensetzungen: CrAr3, rot (Ar = o ‐ Dimethylaminophenyl), CrAr3. 3LiAr3. 3 Ae, orangegelb, CrAr2. LiAr. Ae, schwarzbraun (Ar = p‐Dimethylaminophenyl), CrAr3. LiAr. Ae, rotbraun, CrAr2, gelb, OCrAr. 2,5LiAr. 1,5 Ae, grün (Ar = o‐Anisyl), CrAr2 gelb (Ar = o‐Oxyphenyl), CrAr3. 3 Ae, gelb (Ar =p‐Biphenyl).
Über Mischalzkontakte. XIX. Gaschromatographische Untersuchungen der Zersetzungsprodukte von Mischsalzen
Authors: Langenbeck W. , Dreyer H.
Published: January 2005

Die Zersetzung von Nickel‐Magnesium‐Mischformiaten, ‐oxalaten und ‐carbonaten im Wasserstoffstrom wird nach der Methode der Reaktions‐Gaschromatographie untersucht. Als gasförmige Reaktionsprodukte treten Methan, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid in je nach Zersetzungstemperatur wechselnden Mengen auf. Bei Zersetzung hochaktiver Mischsalzkontakte entsteht im Bereich von 400–500° C fast ausschließlich Methan. Bei Zersetzung mechanisch hergestellter Gemenge der beiden Komponenten, die auch im Mischsalz verwendet werden, treten ebenfalls große Methanmengen auf. Mehrere mögliche Zersetzungsmechanismen werden diskutiert. Das gebildete Methan entsteht höchstwahrscheinlich durch sekundäre Hydrierung der ursprünglichen Zersetzungsprodukte.
Über die Beeinflussung oxidischer Katalysatoren durch Zuschläge. XIII. Die katalytische Oxydation des Kohlenmonoxids an Hopcalit‐Katalysatoren
Authors: Rienäcker G. , Scheve E.
Published: January 2005

Es wurden Hopcalit‐Katalysatoren für die CO‐Oxydation untersucht. Die katalytischen Messungen wurden in einer dynamischen Apparatur durchgeführt. Als Reaktionsgas diente Luft mit einem Zusatz von 0,2–0,3% Kohlenmonoxid. Bei Manganoxid‐Silberoxid‐Mischkatalysatoren tritt die Verbindung AgMn2O4 auf, die wahrscheinlich für die gute katalytische Wirksamkeit dieser Mischkatalysatoren verantwortlich ist.
Beitrag zur Chemie des Galliums. I. Über Umsetzungen des Galliumtrichlorids mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Paul A.
Published: January 2005

Umsetzungen des Galliumtrichlorids mit sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen werden untersucht und Darstellungsvorschriften für die dabei entstehenden Additions‐ und Substitutionsverbindungen gegeben.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXIX. Über den Trömelit, das Calciumhexaphosphat Ca4P6O19
Authors: Wieker W. , Grimmer A.‐R. , Thilo E.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Darstellung von reinem Trömelit reproduzierbar gelingt, wenn man ein Calciumphosphatglas mit CaO/P2O5 = 1,32 72 Stunden bei 966 ± 2,5°C tempert. Nach Auflösung des Trömelits in Wasser mit Hilfe von ÄDTE zeigten papierchromatographische Untersuchungen, bei denen alle störenden Einflüsse ausgeschaltet wurden, daß der Trömelt ein Calciumhexaphosphat und nicht – wie VAN WAZER annimmt – ein Ca‐Pentaphosphat ist. Dies wird bestätigt durch eine gute Übereinstimmung der röntgenographisch und pyknometrisch bestimmten Dichte des Trömelits. Die Gitterkonstanten des triklinen Trömelits ergaben sich zu : a = 9,40 Å, b = 13,39 Å, c = 7,07 Å, α = 109,5°, β = 87,9°, γ = 108,9°.

Aus Trömelitlösungen wurde ein Hexamminkobalt(III)‐hexaphosphat der Zusammensetzung [Co(NH3)6]8(P6O19)3 · 20 H2O erhalten. Außerdem wurde erstmalig das Hexamminkobalt(III)‐tetraphosphat [Co(NH3)6]2P4O13 · 6 H2O dargestellt.
Lattice Constants and Behaviour at high Pressure of CoGeO3
Authors: Pistorius Carl W. F. T.
Published: January 2005

CoGeO3 is a clinopyroxene phase. No corundum phase was obtained up to 100 kilobars.
Thiolyse von Sulfurylchlorid
Authors: Schmidt M. , Eichelsdörfer D.
Published: January 2005

Schwefelwasserstoff reagiert mit Sulfurylchlorid beim molaren Einsatz 2:1 in benzolischer Lösung unter Bildung von Chlorwasserstoff, Wasser, Schwefel und Dischwefelmonoxid S2O, das unter den herrschenden Reaktionsbedingungen überraschend stabil ist. Mit flüssigem Schwefelwasserstoff bildet SO2Cl2 im Unterschuß u. a. Sulfane, im Überschuß Chlorsulfane.
Über Reaktionen der Bis(diäthylamino)‐diorgano‐biphosphine
Authors: Seidel W.
Published: January 2005

Bis(diäthylamino)‐diorgano‐biphosphine, (C2H5)2N(R)P‐P(R)N(C2H5)2, werden mit Äthyljodid bzw. Chlorwasserstoff in Äther umgesetzt. Die Äthyljodid‐Einwirkung führt über die Spaltung der PP‐Bindung und Quarternisierung zu Diäthylamino‐organo‐jod‐phosphinen und Diäthylamino‐diäthyl‐organo‐phosphoniumjodiden, während die Umsetzung mit Chlorwasserstoff je nach den angewandten Mol‐Verhältnissen außer Cyclo‐polyphosphinen Diäthylamino‐organo‐chlor‐phosphine und Organo‐dichlor‐phosphine liefert.

Dabei wird ein unterschiedliches Verhalten des Bis(diäthylamino)‐diäthyl‐biphosphins gegenüber dem Bis(diäthylamino)‐dicyclohexyl‐ und Bis(diäthylamino)‐diphenyl‐biphosphin festgestellt.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXIII. Über die Schwingungsspektren einiger äthyl‐ und methylsubstituierter Disiloxane
Authors: Engelhardt G. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren der Verbindungen Hexaäthyldisiloxan [(C2H5)3Si]2O; Tetraäthyl‐dimethyl‐disiloxan [(C2H5)2CH3Si]2O; Diäthyl‐tetramethyl‐disiloxan [C2H5(CH3)2Si]2O; 1‐Triäthyl‐3‐trimethyl‐disiloxan (C2H5)3SiOSi(CH3)3und Tetraäthyldihydrogen‐disiloxan [(C2H5)2HSi]2O werden mitgeteilt und ihre Zuordnung durchgeführt. Dabei wird gezeigt, daß sich sowohl die SiC‐Valenzschwingungen als such die CH‐Deformationsschwingungen der Methyl‐ und der Äthylgruppe einzeln aussondern lassen. Die Bedeutung dieser Absorptionsfrequenzen für analytische Probleme wird diskutiert und die Darstellung der untersuchten Substanzen kurz beschrieben.
Darstellung kristalliner Metalloxide aus schmelzflüssigen Lösungen
Authors: Wilke K.‐Th.
Published: January 2005

Es wird eine Darstellungsmöglichkeit für hochshmelzende kristalline Metalloxide durch thermischen Zerfall bei höherer Temperature instabiler Verbindungen beschrieben. Die Zersctzunggsreaktionen spielen sich hierbei in einer zweikomponentigen schmelzfüssigen Lösung ab, die aus der instabilen Verbindung und eimen Alkalisalz. Auf Einzelheiten des Reaktionsablaufs wird eingegangen.
Versuche zur Trennung von Sulfan‐disulfonaten mit Hilfe von Anionenaustauschern
Authors: Schmidt M. , Sand T.
Published: January 2005

Die Trennung von Sulfan‐disulfonaten, Sulfit und Thiosulfat mit Anionenaustauschern wird untersucht. Während K2S6O6 auf der Säule zu rasch zerfällt, lassen sich die Salze K2S3O6, K2S4O6 und K2S5O6 quantitativ voneinander trennen.
Die Unterscheidung einiger Seltener Erdoxide auf katalytischer Grundlage mit Hilfe von Promotorionen
Authors: Krause Alfons , Slawek J.
Published: January 2005

Wiewohl La2O3, CeO2, Nd2O3 und Pr6O11 stark hemmend wirken, können sie sich dennoch im H2O2‐Zerfall als aktive Träger betätigen, wenn man auf diesen entsprechende Promotorionen aufträgt.
Über die Selektivität von zinkdotierten Nickel‐Katalysatoren bei der Dehydrierung von Cyclohexan
Authors: Langenbeck W. , Grimm H.
Published: January 2005

Die Fähigkeit zinkdotierter Nickel‐Katalysatoren. Cyclohexan zu dehydrieren und hydrierend zu spalten, wurde untersucht. Aus den Ergebnissen wird geschlossen, daß ein Nickeloxidrest im reduzierten Katalysator für die destruktive Hydrierung verantwortlich ist. Versuche mit vollständig reduzierten und teilweise reduzierten Nickeloxidproben bestätigten dieses Ergebnis. Diese Wirkung des Nickeloxides ließ sich durch Zinkdotierung unterdrücken.
Über die Löslichkeit von Lithiumnitrid, Calciumnitrid und Calciumsulfid in geschmolzenen Salzen
Authors: Glemser O. , Fild M. , Kleine‐Weischede K.
Published: January 2005

Die Nitride von Lithium und Calcium sowie Calciumsulfid sind in einer Reihe Alkali‐ und Erdalkalisalzen löslich. Größtes Lösungsvermögen zeigen Lithiumsalze und deren Mischungen. Die Abhängigkeit der Löslichkeit von der Temperatur in den verschiedenen denen Lösungsmitteln wird bestimmt, und die Ergebnisse werden diskutiert.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XV. Metallcarbonyl‐Phosphinkomplexe
Authors: Issleib K. , Keil M.
Published: January 2005

Tetraorgano‐diphosphine R2PPR2 (R = C6H11, C2H5, CH3) und Tetraorganocyclotetraphosphine wie (C6H11P)4 reagieren mit Fe(CO)5 bzw. Ni(CO)4 unter Substitution von Kohlenoxid und Bildung von Komplexverbindungen der allgemeinen Formel R2PPR2{Fe(CO)4}2, (C6H11P)4{Fe(CO)4}2 bzw. R2PPR2{Ni(CO)3}2, (C6H11P)4Ni3(CO)8 und (C6H11P)4Ni1,8(CO)3,8. Sie sind diamagnetisch und unterscheiden sich in ihren Löslichkeitseigenschaften sowie ihrer Beständigkeit. Während sich die Carbonyl‐phosphinkomplexe des Eisens monomolekular lösen, sind die des Nickels mit (C6H11P)4 als Ligand auf Grund der Molekulargewichtsbestimmungen sowie der IR‐Spektren vermutlich polymer strukturiert.
Extrahierte Verbindungen von Chrom, Molybdän, Wolfram und Vanadium in Verteilungssystemen
Authors: Arend K.‐H. , Specker H.
Published: January 2005

Bei der Extraktion von Chrom(VI)‐Verbindungen mit Tributylphosphat (TBP) order Isobutylmethylketon (IBMK) aus salzsauren wäßrigen Lösungen werden die Verbindungen HCrO3Cl · 2 TBP bzw. HCrO3Cl · 2 IBMK extrahiert; aus schwefelsaurer Lösung konnte in Tributylphosphat die Verbindung H2Cr2O7 · 2 TBP nachgewiesen werden. Molybdän(VI) und Wolfram(VI) liegen bei der Extraktion aus starker Salzsäure in Tributylphosphat als MoO2Cl2 · 2 TBP und WO2Cl2 · 2 TBP vor. Aus schwefelsaurer und verdünnter salzsaurer Lösung lassen sich in den organischen Phasen Polysäuren der beiden Elemente nachweisen; eine eindeutige Entscheidung über den Polymerisationsgrad der Polysäuren war nicht möglich. Wahrscheinlich werden in Abhängigkeit von der H+‐Ionenkonzentration Hexa‐und Dodekasäuren extrahiert. Vanadium(V) ist aus schwach saurer Lösung kaum extrahierbar. Aus konzentrierter Salzsäure wird in Analogie zu Chrom(VI) mit Tributylphosphat eine Acidoverbindung der Zusammensetzung HVO2Cl2 · 2 TBP extrahiert.
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen. VII. Über die scheinbaren Dissoziationskonstanten der Dialkylphosphinsäuren und ihrer Thioanaloga
Authors: Kuchen Wilhelm , Meyer Horst
Published: January 2005

Zur Untersuchung des Zusammenhangs zwischen Struktur und Acidität der Dialkylphosphinsäuren und ihrer Thioanaloga wurden die scheinbaren Dissoziationskonstanten der Säuren R2P(O)OH, R2P(S)OH (R = C2H5, C3H7, C4H9) und (C2H5)2P(S) SH ermittelt. Für die Säurestärke dieser Verbindungen ergab sich hierbei die Reihenfolge R2P(O)OH < R2P(S)OH ≪ (C2H5)2P(S)SH; R: C4H9 < C3H7 < C2H5.
Silanole. V. Die thermische Kondensation von Diaryl‐silandiolen
Authors: Schott G. , Sprung W. D.
Published: January 2005

Die Reaktionsvorgänge bei der thermischen Behandlung (200°C) von p‐substituierten Diphenyl‐silandiolen werden untersucht. Neben der normalen Silanol‐Kondensation wird eine SiC‐Spaltung durch Silanolyse festgestellt. Die Abhängigkeit der Teilreaktionen von den Substituenten der Organo‐Gruppen wird bestimmt und durch I‐ und M‐Effekte gedeutet.
Über Struktur und Eigenschaften der Halbmetalle. XVI. Mischkristallsysteme zwischen halbleitenden Chalkogeniden der vierten Hauptgruppe. II
Authors: Krebs H. , Langner D.
Published: January 2005

Die Mischkristallsysteme PbTeSnSe, PbSeSnTe, PbSeSnS, PbSeGeSe, PbSeGeS, PbSSnSe, PbSSnS, PbSGeSe, SnTeSnSe, SnTeGeSe, SnSeGeTe, und SnSeGeSe wurden durch Zusammenschmelzen der Komponenten in evakuierten Quarzampullen und Anlassen der Proben bei bestimmten Temperaturen dargestellt und röntgenographisch charakterisiert.
Chemische Untersuchungen von Silicaten XXX. Über die Zwei verschiedenen Hydratationsmechanismen des Dicalciumsilicates (Ca2SiO4), bei denen Calciumsilicathydrate (tobermoritähnliche Phasen) gebildet werden
Authors: Funk Herbert , Fahlke Barbara
Published: January 2005

Es werden die Bedingungen angegeben, unter denen aus β‐Ca2SiO4 auf zwei verschiedenen Reaktionswegen tobermoritähnliche Calciumsilicathydrate entstehen. Die Hydration kann entweder im festen Zustand oder über die Lösungsphase erfolgen.

Bei der Hydration in festen Zustand bleiben die Kristalle des β‐Ca2SiO4 mit so „viel”︁ Wasser angesetzt wird, daß die Sättigungskonzentration an Ca(OH)2 in Wasser durch das hydrolytisch abgespaltene Calciumhydroxid nicht überschritten wird.

Über die Lösungsphase verläuft die Tobermoritbildung immer dann, wenn β‐Ca2SiO4 entweder mit so „wenig”︁ Wasser angesetzt wird, daß sich an Ca(OH), übersättigter Lösungen bilden oder wenn β‐Ca2SiO4 von vornherein mit übersättigter Ca (OH)2‐Lösung angesetzt wird.
Über Alkali‐ und Erdalkali‐oxorhenate(VII)
Authors: Scholder R. , Huppert K. L.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Alkali‐ und Erdalkali‐oxorhenaten(VII) mit den „Sauerstoffzahlen”︁ 5 und 6 werden beschrieben. Die Individualität der einzelnen Verbindungen, die mit den entsprechenden Oxojodaten (VII) und Oxoosmaten (VII)3) isotyp sind, konnte sowohl chemisch wie röntgenographisch sichergestellt werden.
Verfahren zur Indizierung von Pulveraufnahmen
Authors: Gattow G. , Piotter H.
Published: January 2005

Es wird ein graphisches Verfahren beschrieben, das die Indizierung von Pulveraufnahmen schnell und ohne größeren Arbeitsaufwand gestattet. Die Angaben von Einkristalldaten sind nicht notwendig.
Bestimmungen von Dissoziationsdampfdrucken fester Verbindungen nach der Anlaufmethode. III. Schwefeltensionen einiger Schwermetallsulfide
Authors: Bielen Helmut
Published: January 2005

Die von KORDES und RACKOW entwickelte Anlaufmethode zur Bestimmung extrem niedriger Dissoziationsdampfdrucke fester Verbindungen konnte weiter verbessert werden. Dies wird an dem erneut vermessenen System CuCu2S gezeigt. Die Dissoziationsdampfdrucke von Cu2S konnten bis zu 243°C herab gemessen werden.
Reactions of Tin(IV) Halides with Phenyl Hydrazine
Authors: Aggarwal R. C. , Makhija R. C.
Published: January 2005

The reaction of phenyl hydrazine with tin(IV) fluoride results in the formation of the adduct SnF4 · 2 C6H5NHNH2, but the reaction with tin(IV) chloride yields as many as four compounds of the emperical composition SnCl4 · nC6H5NHNH2 (n = 1, 2, 3 and 4).

At low concentrations of phenyl hydrazine (upto the molar ratio SnCl4: C6H5NHNH2 = 1:1), an 1:1 addition compound, SnCl4 · C6H5NHNH2, is formed, but when the molar ratio SnCl4: C6H5NHNH2 is increased, a base‐catalysed elimination of hydrogen chloride takes place resulting in the formation of amino basic tin(IV) chloride and phenylhydrazine hydrochloride.

Tin(IV) chloride forms also 1:1 complexes with phenyl hydrazones and phenyl hydrazine hydrochloride. Interconversion, hydrolysis and thermal decomposition of some of these compounds have been investigated and their infrared spectra measured.
On the existence and Autoreduction of Iron(III)‐hexacyanoferrate(III)
Authors: De Wet J. F. , Rolle R.
Published: January 2005

A reinvestigation of the constitution of green and brown complex iron cyanides, often reputed to be FeIIIFeIII(CN)6, has been undertaken. Infra‐red absorption spectrophotometry by means of which the valence state of iron in the [Fe(CN)6]n−‐ions may be identified, was used as main diagnostic tool. It was established that iron(III)‐hexacyanoferrate(III) had not hitherto been prepared in the pure state as the hexacyanoferrate ions in this compound are readily reduced, under the influence of the water present during precipitation, whereby CN‐ligands are oxidised and hydrolysed to CO2 and NH4+. The reaction is furthermore maintained in dry samples by water molecules included in the lattice.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Fluorphosphorverbindungen. I. POP‐ und PO‐Streckschwingungen in Fluor‐diphosphorsäurederivaten
Authors: Stölzer C. , Simon A.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von Fluor‐diphosphorsäurederivaten wurden im Bereich von 400–3100 cm−1 aufgenommen. Es wird über Charakteristika der POP‐ und der PO‐stretching‐Frequenzen dieser Verbindungen berichtet. Die γas(POP)‐Schwingung zeigt höhere Frequenzen, verglichen mit analogen fluorfreien Diphosphaten. – Die Existenz zweier PO‐stretching‐Frequenzen in unsymmetrisch substituierten Fluor‐diphosphorsäurederivaten wird als Strukturbeweis für diese Verbindungen herangezogen.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid–Sauerstoff. IV. Die Abhängigkeit des G‐Wertes von der Dosisleistung bei der Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure
Authors: Schrader Richard , Fritsche Bernd , Schönherr Siegfried
Published: January 2005

Die Oxydation 0,2 molarer schwefliger Säure mit Sauerstoff unter Einfluß von Röntgen‐ und Gammastrahlen wurde im Dosisleistungsbereich von 0,06 bis 4,0 · 1016 eV/ml · min untersucht. Durch Näherungsrechnung ergab sich aus den experimentellen Anfangs‐G‐Werten der Schwefelsäurebildung und der Dosisleistung (DL) annähernd die Funktion G(H2SO4) = k · DL−1/2, der ein Kettenabbruch 2. Ordnung zugrunde liegt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XLV. (As, P)2 O5‐Mischkristalle
Authors: Winkler Anneliese , Thilo Erich
Published: January 2005

Beim Eindampfen von Lösungen, die Arsen‐ und Phosphorsäure enthalten, fallen Mischkristalle aus, die isostrukturell mit dem As2O5 sind und bis maximal 50 Mol‐% P2O5 enthalten können.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Boraten. II. Strontium(1:1:4)‐borathydrat
Authors: Kessler Gudrun , Lehmann Hans‐Albert
Published: January 2005

Von SrB2O4 · 4 H2O, Sr10B2O4 · 4 H2O und SrIIB2O4 · 4 H2O wurden die IR‐Spektren aufgenommen und als Beweis für die Tetrahydroxostruktur des Strontium(1:1:4)‐borathydrates gedeutet.
Über die Ammonolyse von Organometallen. II. Die Ammonolyse des Siliciumtetraphenyls
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Jansen Walter , Schaal Werner
Published: January 2005

Siliciumtetraphenyl ist in flüssigem Ammoniak (20°C) praktisch unlöslich. Bei Anwesenheit von KNH2 erfolgt eine vollständige Ammonolyse. Das bei −78°C isolierte, in fl. NH3 schwer lösliche, kristalline Reaktionsprodukt hat die Zusammensetzung K2Si3N9H13(I), welche dem Dikaliumsalz des Hexamidocyclotrisilazans entspricht. Es spaltet bei Temperaturerhöhung auf 20°C NH3 ab unter Bildung von K2Si3N8H10 (II). Diese Verbindung ist bis 50°C stabil; bei höheren Temperaturen erfolgt erneute NH3‐Abspaltung, die selbst beim Erhitzen auf 320°C noch nicht der maximal möglichen Menge entspricht. II ist ein Salz mit hochmolekularem Anion, für welches ein Strukturvorschlag gemacht wird. Es ist anzunehmen, daß bei der Ammonolyse von Si(C6H5)4 als Zwischenprodukt Hexaphenyl‐cyclotrisilazan entsteht. Tatsächlich reagiert dieses in fl. NH3 mit KNH2 unter Bildung von I.
Zur Kenntnis des Realgar
Authors: Sommer Klavs , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Realgar, As4S4, mit verflüssigtem NH3 tritt Bildung eines blaßgelben kristallinen Adduktes, As4S4 · 4 NH3 ein. Das Addukt zersetzt sich oberhalb −15° unter NH3‐Abgabe und Rotfärbung. Durch Behandeln des Adduktes mit NH3 bei −35° erhält man das tiefrote Imid, As4S3NH, das im Hochvakuum bei 125° sublimiert. Von diesem Imid sind Metallsalze, z. B. Ba(As4S3N)2, Mg(As4S3N)2, Al(As4S3N)3, Li(As4S3N) und Na(As4S3N) zu erhalten. Mit Benzoylchlorid entsteht As4S3N · COC6H5. Die Organoderivate des Imids As4S3NCH3 und As4S3NC2H5 wurden ebenfalls hergestellt.
Zur Struktur der Nickel(II)‐β‐diketonate
Authors: Wolf L. , Butter E.
Published: January 2005

Nach der erstmaligen Isolierung(1) der Nickel(II)‐diketonchelate von Dibenzoylmethan und von 2‐Acetylcycloheptanon in Form zweier verschiedenfarbiger Isomeren (grüne und rote bzw. braune Verbindungen) stellten wir weitere Ni(II)‐chelate von β‐Diketonen sehr unterschiedlicher Substitution und Struktur dar. Hierbei zeigte sich, daß einige der ausgewählten Diketone Chelate in beiden isomeren Formen, andere dagegen nur in einer der beiden Formen zu bilden vermögen.

Magnetische und spektralphotometrische Untersuchungen ergaben, daß in den grünen, paramagnetischen Chelaten der komplexchemische Strukturtyp [Ni3O12] entsprechend einer trimeren Assoziation vorliegt, in den roten bzw. braunen, diamagnetischen Chelaten der monomere, planare Strukturtyp [NiO4].

Das unterschiedliche Verhalten der β‐Diketone bei der Chelatisierung des Nickel(II)‐ions beruht auf dem verschiedenartigen Effekt der Substituenten am Chelatring, welche das gesamte Chelatringgefüge konformativ im Sinne einer Begünstigung oder einer Behinderung der Assoziation zu beeinflussen vermögen.
Über Reaktionen von Antimon(III) in wäßriger Lösung. III. Polarographische Messungen
Authors: Jander G. , Hartmann H.‐J.
Published: January 2005

An HClO4‐sauren bis neutralen Sb(III)‐Lösungen wurden polarographische Messungen durchgeführt. Unter Verwendung der ILKOVIČ‐Gleichung wurde der Diffusionskoeffizient der Sb(III)‐Kationen berechnet. Der Wert stimmt mit dem nach der Methode von Öholm ermittelten(1) recht gut überein. Eine pH‐Abhängigkeit im stärker sauren Bereich liegt wiederum nicht vor.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 74. Zur Kenntnis der Zinkpolysulfide. Die Umsetzung von Zinkalkylen mit Sulfanen
Authors: Lutz H. D.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Zinkalkylen mit Di‐ und Trisulfan wurden amorphes Zinkdisulfid und Zinktrisulfid mit einem geringen Gehalt an Zinkmercaptid erhalten.
Preparation and Properties of Difluorochlorates (ClO2F2)− and difluorobromates (BrO2F2)− of sodium, potassium and barium
Authors: Mitra Grihapati
Published: January 2005

Difluorochlorates and difluorobromates of sodium, potassium and barium are described. These compounds were prepared by dissolving the corresponding chlorates or bromates in 40% HF solution.
Zur Kenntnis der niederen Indiumhalogenide
Authors: Brauer G. , Morawietz H.
Published: January 2005

Die festen und flüssigen Indiumbromide mit Zusammensetzungen zwischen InBr und InBr3 sind diamagnetisch. Frühere Angaben, daß Indiumchloride der Zusammensetzung InCl1,60 bis InCl1,70 nach Abschrecken aus dem Schmelzfluß paramagnetisch seien, konnten nicht reproduziert werden; auch diese Stoffe sind stets diamagnetisch. Es werden einige Daten zur Kristallstruktur der Verbindung In5Br7 mitgeteilt, die deren Stöchiometrie bestätigen.
Bis‐π‐cyclopentadienyl‐titan‐mercaptide
Authors: Köpf Hartmut , Schmidt Max
Published: January 2005

(C5H5)2TiCl2 reagiert in ätherischer oder benzolischer Lösung mit Mercaptanen und Thiophenolen in Gegenwart von Triäthylamin zu den tiefrot gefärbten Bis‐π‐cyclopentadienyl‐titan‐mercaptiden (C5H5)2Ti(SR)2. Die Eigenschaften, IR‐ und 1H–NMR‐Spektren der auf diesem Wege in guten Ausbeuten zugänglichen Verbindungen werden beschrieben.
Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Ions N(PCl3). Diskussion der Bindungsverhältnisse am Vierbindigen Phosphor
Authors: Baumgärtner R. , Sawodny W. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es wurden die Schwingungsspektren von [N(PCl3)2]Cl und [N(PCl3)2][PCl6] aufgenommen, ausgedeutet und die Kraftkonstanten und Bindungsgrade für das Ion [N(PCl3)2]+ berechnet unter der Annahme eines Winkels PNP von 140°. Die erhaltenen Werte werden mit analogen Werten anderer Phosphorverbindungen verglichen. Es ergibt sich, daß die Summe der Bindungsgrade mit steigender Elektronegativität der Bindungspartner von 4–6 zunimmt. Weiterhin zeigt sich eine deutliche Abhängigkeit der Bindungsordnung von der Ionenladung.
Über Kupfer–Chalkogen‐Verbindungen. VII. Die Kristallstruktur von CuSe2
Authors: Gattow G.
Published: January 2005

CuSe2, hergestellt durch Reaktion aus den Elementen, kristallisiert rhombisch mit Z = 2 in der Raumgruppe PnnmD (Nr. 58):

.

Die Struktur wurde mit Hilfe von Fourier‐Projektionen nach [001] und unter Verwendung graphischer Methoden bestimmt (Rhkl = 0,045; R′hkl = 0,078).

CuSe2 gehört dem Markasit‐Typ an: Cu ist planar quadratisch von 4 Se im Abstande von 2,62 Å umgeben, 2 weitere Selen ergänzen die oktaedrische Koordination (Cu · Se = 2,60 Å). Der Abstand in der Se2‐Gruppe beträgt 2,29 Å.

CuSe2 wandelt sich bei 350°C reversibel in CuSe + Se um.
Untersuchungen an Stickstoff–Jod‐Verbindungen. IV. Präparative und infrarotspektroskopische Untersuchungen zur Existenz von Mono‐ und Dijodamin
Authors: Jander J. , Engelhardt U.
Published: January 2005

Eine kürzlich aufgefundene, rote Stickstoff–Jod‐Verbindung2) konnte jetzt in reiner Form isoliert und analysiert werden. Als Mittelwert aus neun Bestimmungen ergab sich für sie ein Stickstoff–Jod‐Verhältnis von 2. Entzieht man der nur bei tiefen Temperaturen beständigen Substanz Ammoniak im Hochvakuum bei Temperaturen unterhalb von ‐90°C, so erhält man eine schwarze Verbindung mit einem Stickstoff–Jod‐Verhältnis von 1. Vergleiche mit Ammoniakaddukten des Stickstofftrijodids zeigen, daß es sich nicht um Ammoniakanlagerungsprodukte des Stickstofftrijodids handeln kann. Neue Darstellungsversuche, die Additionsreaktion an die Doppelbindung des Maleinsäurediäthylesters und infrarotspektroskopische Untersuchungen bei tiefer Temperatur zeigen, daß die rote Substanz ein Ammoniakaddukt des Monojodamins ist. Bei Ammoniakentzug entsteht aus diesem das schwarze Monojodamin. Aus diesem bildet sich bei etwa ‐70°C unter Abspaltung von Ammoniak das schwarze Dijodamin.
Charge‐Transfer‐Komplexe von Schwermetall‐Halogeniden. V. Über das magnetische Verhalten von Charge‐Transfer‐Komplexen des TiCl4 mit organischen π‐Donatoren
Authors: Krauss H. L. , Hüttmann H.
Published: January 2005

Die Komplexe TiCl4 · Donator weisen ein ESR‐Signal bei g = 2,005 auf, aus dessen Absolutwert, Temperatur‐Funktion und Abhängigkeit vom Ionisationspotential des Donators auf die Beteiligung einer Biradikal‐Struktur am Grundzustand geschlossen wird. In festen Lösungen tritt ein zusätzlicher Photomagnetismus auf, der durch Reaktion mit überschüssigem TiCl4 erklärbar ist. –3 TiCl4 · Hexamethylbenzol (HMB) zeigt ein ESR‐Signal bei g = 2 mit der Hyperfeinstruktur des HMB+; das IR‐Spektrum macht für den Akzeptor eine Ti3Cl12‐Struktur mit Titan‐Dreiring wahrscheinlich.
Über die Röntgenfluoreszenzanalyse von Technetium und Molybdän in Lösung
Authors: Lux Franz , Amnentorp‐Schmidt Frits , Opavsky Werner
Published: January 2005

Für die Analyse des Technetiums wurde im Hinblick auf eine möglichst einfache und damit gefahrlose Handhabung sowie die Möglichkeit einer Bestimmung auch kleiner Technetiummengen ein röntgenfluoreszenzanalytisches Verfahren für die Messung in Lösung ausgearbeitet. Zur Vermeidung radioaktiver Kontaminationen wurde eine spezielle Küvette konstruiert. Die Analysenbedingungen wurden an Hand des einfacher zu handhabenden nicht radioaktiven Nachbarelementes Molybdän ermittelt. Bei Konzentrationen von weniger als 1,0 mg Tc bzw. Mo/ml treten keine von anderen Verbindungsbestandteilen herrührenden Interelementeffekte auf, so daß man in diesem Bereich wasser‐ bzw. dioxanlösliche Verbindungen ohne vorhergehenden chemischen Aufschluß bestimmen und sich da bei ohne Korrekturen auf eine wäßrige Pertechnetat‐ bzw. Molybdat‐Lösung, bzw. auf eine Lösung von z. B. Technetium‐ bzw. Molybdäncarbonyl in Dioxan als Standard beziehen kann. Die Nachweisgrenze liegt bei 4 μg Tc bzw. Mo. Die Standardabweichung beträgt · 0,4.
Zur Kenntnis des Methyldifluorphosphins
Authors: Seel F. , Rudolph K. , Budenz R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Methyldichlorphosphin‐Dampf mit aktivem Kaliumflorid konnte Methyldifluorphosphin, CH3PF2, dargestellt werden. Die Ergebnisse von Dampfdruckmessungen sowie das Massenspektrum, das IR‐Spektrum und die 31P‐, 19F‐ und 1H‐Kernresonanzspektren der Verbindung werden mitgeteilt.
Mischphasen aus Praseodym(III)‐oxid und Terbium(III)‐oxid
Authors: Brauer G. , Pfeiffer B.
Published: January 2005

Es wird über die im System Pr2O3–Tb2O3 in Abhängigkeit von der Temperature auftretenden Mischphasen berichtet. Bei 550°C erhält man eine lückenlose Mischkristallreihe vom C‐Typ. Bei Temperaturen zwischen 900 und 1600°C treten die drei bekannten Strukturtypen A, B und C sowie Zweiphasengebiete auf. Die B‐Form des Terbiumsesquioxids konnte unter Wasserstoffatmosphäre schon bei der relativ niedrigen Temperatur von 1600°C beobachtet werden.
Über die Systeme KCl/MnCl2 und NaCl/MnCl2 sowie die Strukturverhältnisse der Alkalichloromanganate(II)
Authors: Seifert H. J. , Koknat F. W.
Published: January 2005

Im System KCl/MnCl2 existieren drei Verbindungen: KMnCl3 (kongruenter Schmelzpunkt), K3Mn2Cl7 und K4MnCl6 (inkongruente Schmelzpunkte). Im System NaCl/MnCl2 wurden neben dem kongruent schmelzenden NaMnCl3 die inkongruent schmelzenden Verbindungen NaMn2Cl5, Na2MnCl4 und Na4MnCl6 gefunden. Aus wäßriger Lösung wurde erstmalig das RbMnCl3 · 2 H2O dargestellt. Die Verbindungen AMnCl3 kristallisieren in verschiedenen Strukturen, die dem Perowskittyp nahestehen. Die Strukturunterschiede werden auf Polarisationseinflüsse zurückgeführt. Rb2MnCl4 kristallisiert im K2NiF4‐Typ. In den Verbindungen Rb3Mn2Cl7 und K3Mn2Cl7 liegen Übergangsglieder vom K2NiF4‐Typ zum Perowskittyp vor. Die Einflüsse der Alkaliionen auf die Stabilität der Verbindungen werden diskutiert.
Zur Kenntnis eines Cadmiumantimon‐jodids
Authors: Puff H. , Gotta H.
Published: January 2005

Durch Tempern von Cadmium und Antimon (oder einer Vorlegierung Cd/Sb) mit CdJ2 bei 450°C wurde die weinrote Verbindung Cd4Sb2J3 dargestellt, die isotyp mit Hg4As2Cl32)2a), Hg4As2Br32a)3), Hg4As2J32a)3) und Hg4Sb2J34)5) kubisch in der Raumgruppe Th6–Pa3 mit a = 13,485 Å und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle kristallisiert. Sie wird im Gegensatz zu den Quecksilberverbindungen durch Säuren zersetzt, wobei je Mol Cd4Sb2J3 2,5 Mol Wasserstoff entwickelt werden.
Zur Verflüchtigung des Silbers in Sauerstoff
Authors: Glemser O. , Stöcker U.
Published: January 2005

Im Temperaturbereich von 790 bis 920°C ist die Flüchtigkeit des Silbers mit Argon und Sauerstoff als Trägergas gleich groß. Die Existenz eines gasförmigen Silberoxids ist daher innerhalb der Meßgenauigkeit der angewandten Mitführungsmethode auszuschließen.
Die Säurestärke der an Tonminerale gebundenen Wasserstoffionen
Authors: Friedrich Heinz , Hofmann Ulrich
Published: January 2005

Die mit H‐Ionen belegten Tonminerale Kaolinit, Glaukonit und Illit wurden potentiometrisch mit starken Laugen titriert. Die pH‐Kurven entsprechen einer schwachen Säure; die Säurestärke liegt meist unter der der Essigsäure. Auch die Abhängigkeit des pH von der Konzentration des Tonminerals in der Lösung entspricht einer schwachen Säure. Beim Titrieren mit einer Base, deren Kation sehr stark eingetauscht wird, wird das pH erniedrigt.
Über Alkalioxalatofluoroberyllate und ihr Verhalten beim Erhitzen
Authors: Kolditz L. , Bauer K. , Budzinski Hubertus , Kolditz Lothar
Published: January 2005

Im Gegensatz zu den Angaben von Kolditz und Bauer(1) wird nachgewiesen, daß beim Erhitzen von Alkalioxalatofluoroberyllaten sich keine Alkalicarbonatofluoroberyllate und Alkalioxofluoroberyllate bilden. Die Ausgangsverbindungen zerfallen bei thermischer Behandlung um 400°C unter Abgabe von CO2 und CO in Alkalifluoroberyllat, Alkalioxalat und BeO. Bei Steigerung der Temperatur reagiert das aus dem Oxalat dieser Gemische entstehende Carbonat weiter mit dem Fluoroberyllat unter Bildung von Alkalifluorid und BeO. Durch Hydrolyse des KF entsteht beim Kaliumsalz bei Temperaturen von 500–800° Kaliumberyllat. Weiter werden die in(1) über die papierchromatographischen Untersuchungen am [BeF4]− gemachten Angaben richtiggestellt.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXIX. Zu den Eigenschaften von Chlormethoxy‐ und Chloräthoxymonohydrogensilanen
Authors: Kessler G. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Äthoxydichlorsilan, Diäthoxychlorsilan und die erstmalig durch partielle Methanolyse von Trichlorsilan dargestellten Verbindungen Methoxydichlorsilan und Dimethoxychlorsilan liegen nach spektroskopischen und gaschromatographischen Ergebnissen bei Zimmer‐temperatur nicht als Reinsubstanz, sondern als aus der Dismutierung entstehende Gemische vor. Die Schwingungsspektren der Silane werden mitgeteilt und näherungsweise zugeordnet.
Alkalische Desaggregation des Metawolframat‐Ions
Authors: Glemser O. , Holznagel W. , Höltje W.
Published: January 2005

Die alkalische Desaggregation des Metawolframations [W12O38(OH)2]6− verläuft als bimolekulare Reaktion, deren Aktivierungsenergie 9,8 kcal · Mol−1 beträgt. Die zum Vergleich gemessene alkalische Desaggregation des Silicowolframations [SiW12O40]4− ist ebenfalls eine bimolekulare Reaktion, deren Aktivierungsenergie zu 15,4 kcal · Mol−1 ermittelt wird. In beiden Fällen ist der geschwindigkeitsbestimmende Schritt offensichtlich der nucleophile Angriff eines OH−‐Ions auf das Polyion.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXXII. Die Konstitution von wasserfreier Selensäure und von Selensäure/Selentrioxid‐Lösungen
Authors: Paetzold R. , Amoulong H.
Published: January 2005

Nach RAMAN‐Spektren und Leitfähigkeitsmessungen liegt in wasserfreier Selensäure das Gleichgewicht 2 H2SeO4⇄H3O+ + HSe2O vor. Analoge Verhältnisse findet man in geschmolzenem D2SeO4. Andere Gleichgewichte sind nicht nachweisbar, können aber nicht ausgeschlossen werden. Bei Zugabe von Selentrioxid zu Selensäure erfolgt zunächst Bildung von H2Se2O7 nach (SeO3)4 + 4 H2SeO4 → 4 H2Se2O7. Bis zu etwa 20 Mol‐% Selentrioxid lassen sich neben H2SeO4‐ und H2Se2O7‐Molekeln HSe2O und H3SeO4+‐Ionen nachweisen, die durch die Gleichgewichtsreaktion H2SeO4 + H2Se2O7 ⇄ H3SeO + HSe2O gebildet werden. In Lösungen mit 40–50 Mol‐% Selentrioxid setzt die Bildung von Triselensäure ein. Freie (SeO3)4‐Molekeln sind wahrscheinlich ab 60 Mol‐% Selentrioxid vorhanden. Monomeres Selentrioxid und Tetraselensäure sind auch bei hohem (SeO3)4‐Gehalt nicht nachweisbar. Die H2SeO4‐Konzentration sinkt bei etwa 60 Mol‐% Selentrioxid auf Null. Wegen starker Bandenüberlappung läßt sich nicht sicher feststellen, bei welchem Selentrioxidgehalt Diselensäure aus den Lösungen verschwindet. Die Säuren H2Se2O7 und H2Se3O10 sind nur im Kristall in reiner Form darstellbar. In den Schmelzen stellen sich die Gleichgewichte 2 H2Se2O7 ⇄ H2Se3O10 + H2SeO4 sowie 4 H2Se3O10 ⇄ (SeO3)4 + 4 H2Se2O7 ein. Die Kristallspektren der Säuren H2Se2O7, H2Se3O10 und H4Se3O11 zeigen starke Kristallfeldaufspaltungen. In H4Se3O11‐Kristallen sind H2SeO4‐ und H2Se2O7‐Molekeln durch starke H‐Brücken zu gewinkelten Ketten vereinigt.
Wasserfreie Nickelhalogenide durch Fällung
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Pohlmann Heinrich
Published: January 2005

Die Einwirkung von Acetylchlorid auf Ni(II)‐Ionen in wasserfreier Essigsäure führt in guter Ausbeute zum gelbbraunen Nickel(II)‐chlorid‐Essigsäurehemisolvat. Dieses ist unter Feuchtigkeitsausschluß stabil und wird erst beim Erhitzen auf etwa 190°C desolvatisiert. In Gegenwart von Luftfeuchtigkeit geht es in Nickel(II)‐chlorid‐dihydrat über.

In analoger Umsetzung entsteht ein hellbraunes Nickel(II)‐bromid‐Essigsäurehemisolvat, welches nur in Gegenwart von Essigsäure stabil ist.

Mit Acetyljodid resultiert nur solvatfreies Nickel(II)‐jodid.
Katalyse an Phthalocyaninen. I. Ameisensäuredampfzerfall an Metall‐Phthalocyaninen
Authors: Hanke Werner
Published: January 2005

Der Zerfall von Ameisensäuredampf an Fe‐, Co‐, Ni‐, Cu‐ und Zn‐Phthalocyanin wird untersucht unter Variation der Herstellungsbedingungen und der Modifikation. Die Beeinflussung der Reaktion durch einen Wechsel des zentralen Metallatoms ist unwesentlich und somit ähnlich der Tatsache, daß auch die Aktivierungsenergie der Dunkelleitfähigkeit nur geringfügig durch einen Wechsel des zentralen Metallatoms beeinflußt wird.
Über Jod‐tetrakis(trifluorphosphin)‐kobalt
Authors: Kruck Th. , Lang W.
Published: January 2005

Ein Gemenge von wasserfreiem Kobalt(II)‐jodid und Kupferpulver bildet bereits bei niedrigen PF3‐Drucken das kristalline, braune Jod‐tetrakis(trifluorphosphin)‐kobalt, das auch durch Jodierung von Tetrakis(trifluorphosphin)‐kobalthydrid mit Jodoform zugänglich ist:
equation image
Die sehr flüchtige, luftempfindliche Verbindung ist ein nur in unpolaren Solvenzien unzersetzt löslicher Nichtelektrolyt, der ab 7° unter völliger PF3‐Entbindung in eine instabile, hellbraune und röntgenamorphe Substanz zerfällt, bei der es sich offensichtlich um das noch unbekannte Kobalt(I)‐jodid handelt.

JCo(PF3)4 ist eine wichtige Ausgangssubstanz zur Darstellung weiterer Trifluorphosphinkomplexe des Kobalts. Mit Triphenylphosphin liefert es das thermisch und chemisch weitaus beständigere Disubstitutionsprodukt JCo(PF3)2(P(C6H5)3)2; die Reduktion mit Kaliumamalgam führt zum luftstabilen Salz K[Co(PF3)4], aus dem Säuren das flüchtige Hydrid HCo(PF3)4 in Freiheit setzen. Letzteres läßt sich erst bei 135° mit Triphenylphosphin substituieren; das farblose kristalline Hydrid HCo(PF3)3P(C6H5)3 kann über das Salz K[Co(PF3)3P(C6H5)3] in das Deuterid übergeführt werden.

Die Bindungsverhältnisse werden an Hand der IR‐ und PMR‐Spektren diskutiert. Die PF‐Valenzfrequenzen der Vertreter der drei isoelektronischen Reihen [Co(PF3)3L]⊖, HCo(PF3)3L und Ni(PF3)3L (L = PF3, CO und P(C6H5)3) bekräftigen erneut die Zunahme der Elektronen‐Akzeptorstärke in Richtung P(C6H5)3 < CO < PF3. Für die Komplexe YCo(PF3)3P(C6H5)3 (Y = H, D) wird eine trigonal‐bipyramidale Struktur mit trans‐Stellung von Y und P(C6H5)3 auf der dreizähligen Achse sichergestellt; die CoH‐ bzw. CoD‐Valenzschwingungen liegen bei 1944 und 1400 cm−1.
Colorimetric Study of the Azido Complexes of tervalent thallium
Authors: Srivastava T. N. , Singh N.
Published: January 2005

Azido complexes of Tl(III) have been investigated colorimetrically. The results show the presence of three stable species in solution having the structures [Tl(N3)6]3−, [Tl(N3)4Cl2]3− and [Tl(N3)2Cl4]3−. The complexes posses bright yellow colour in aqueous solution, are stable between a pH range 4.0–4.4 and are inextractable by organic solvents such as ethylacetate, ether, benzene, or carbon tetrachloride. Attempts to isolate these in the crystalline state resulted in their hydrolysis.
Über Chalkogenocarbonate. XVII. Das Kohlenstoffdiselenid. 2. Thermochemie des CSe2
Authors: Gattow G. , Dräger M.
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie von flüssigem CSe2 wurde bei +25,0°C bombencalorimetrisch bestimmt:

Die über festem und flüssigem CSe2 zwischen −54°C und +64°C direkt bzw. isoteniskopisch bestimmten Dampfdrucke lassen sich durch die Beziehungen (p in Torr; T in °K)

beschreiben.

Nach der „drop”︁‐Methode wurden die Wärmeinhalte von CSe2 zwischen −195°C und +55°C ermittelt; für die spezifischen Wärmen gelten die Temperaturfunktionen (Cp in cal/Grad · Mol; T in °K):

Folgende thermodynamischen Kenngrößen des CSe2 wurden erhalten: Normalentropien S298,20(CSe2, fl.) = 39,5 ± 2,2 cal/Grad · Mol und S(CSe2, Gas) = 61,1 ± 2,3 cal/Grad · Mol; Schmelzwärme ΔHF = 1,52 ± 0,02 kcal/Mol und Schmelzentropie ΔSF = 6,6 ± 0,1 cal/Grad · Mol am Schmelzpunkt (−42,7°C); Sublimationsenthalpie ΔHS = 11,06 ± 0,05 kcal/Mol; Temperaturfunktion der Verdampfungsenthalpie ΔHE(fl.) = 12,357 – 12,382 · 10−3 T (in kcal/Mol); Verdampfungsentropie ΔSE = 18,7 ± 0,3 cal/Grad · Mol am Siedepunkt (+125,0°C).

Die thermodynamischen Effekte bei der Bildung von CSe2 aus den Elementen bzw. aus Selen und Dichlormethan werden diskutiert.
Über Silber‐Gold(I)‐Chalkogenide
Authors: Tavernier B. H.
Published: January 2005

Silber‐Gold(I)‐chalkogenide mit bestimmter Kristallstruktur und chemischer Zusammensetzung Ag3AuX2 (X = S, Se oder Te) entstehen bei der Reaktion von Ag2X‐Niederschlägen mit Dithiosulfatoaurat(I)‐Ionen.

Nur das Doppelsulfid Ag3AuS2 reagiert weiter mit einem Überschuß von Dithiosulfatoaurat(I)‐Ionen unter nacheinanderfolgender Bildung von kristallinem AgAuS und amorphem Au2S. Die Reaktionen erfolgen auch mit anderen Thiogold(I)‐Komplexen.
Strukturen von Schmelzen im System Alkaliorthoborat–Metaborat
Authors: Bues W. , Förster G. , Schmitt R.
Published: January 2005

Ramanspektroskopisch lassen sich in Lithiumorthoborat‐Schmelzen BO‐Ionen nachweisen. Schmelzen der Zusammensetzung des Lithiumdiorthoborats (Li4B2O5) enthalten neben B2O noch BO‐ und B3O‐Ionen. Li5B3O7‐ und Li6B4O9‐Schmelzen sind ebenfalls in Borate größerer und kleinerer Kettenlänge disproportioniert. Metaboratschmelzen enthalten hochpolymere Anionen.
Infrarot‐ und ramanspektroskopische Untersuchungen an Diamidothiophosphaten
Authors: Frei J. , Steger E.
Published: January 2005

Bekannte und neue Diamidothiophosphate wurden hergestellt und infrarot‐ und raman‐spektroskopisch untersucht. Das Anion enthält eine PS‐Einfachbindung.
Komplexchemische Untersuchungen an N‐substituierten 1,2‐diaminoäthanen. VII. Basenstärke und Ligandeneigenschaften von N‐[Tetrahydrofuryl‐(2)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthanen
Authors: Körting Erhard , Hoyer Eberhard
Published: January 2005

Von den Aminen N‐[Tetrahydrofuryl‐(2)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthan und N,N′‐Bis‐[Tetrahydrofuryl‐(2)‐methyl]‐1,2‐diaminoäthan sowie einer Reihe N‐Cycloalkylmethyl‐1,2‐diaminoäthane werden die Basenstärken bei 25° und 0,1 m KCl pH‐potentiometrisch ermittelt. Es werden die Bildungskurven der Komplexbildung mit CuII aufgestellt und die Komplexstabilitätskonstanten berechnet.
Thermische Untersuchungen am Ammoniumnitrat NH4NO3
Authors: Heide Klaus
Published: January 2005

Mit Hilfe einer thermischen Einkristall‐Mikro‐Analyse wurde der Umwandlungsmechanismus des Ammoniumnitrates NH4NO3 untersucht. Mit dieser Methode konnten die Existenzgebiete der „metastabilen”︁ Phasen festgelegt werden. Eine Erklärung der beobachteten Thermogramme läßt sich unter der Voraussetzung einer Rotations‐Fehlordnungsumwandlung geben. Eine Abschätzung der Umwandlungsenergien zeigt nur geringe Unterschiede bei den Übergängen „geordneter”︁ oder „ungeordneter”︁ Phasen. Geometrische Gesichtspunkte sind für den Reaktionsablauf entscheidend. Auf Grund der Thermogramme kann die als tetragonal bestimmte Phase V als fehlgeordnete IV‐Struktur aufgefaßt werden.
Zur Kinetik der Reaktion zwischen Reinem und Fe2O3‐haltigem NaCl oder CaCl2 mit einer Gasphase aus SO2, O2 und SO3
Authors: Fritsch E. , Gerlach J. , Pawlek F.
Published: January 2005

Es wird die Bildungsgeschwindigkeit von gasförmigem Chlor gemessen, das durch Reaktion von NaCl oder CaCl2 mit Gasgemischen SO2O2 bzw. SO2O2SO3 entsteht. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist für SO2O2‐Gemische bei konstanter Temperatur von der Zusammensetzung der Gasphase abhängig. Für SO3‐Gehalte Über 1% wird die Reaktionsgeschwindigkeit nur von der SO3‐Konzentration bestimmt. Außerdem wird der Einfluß von Fe2O3‐Zusätzen auf die Kinetik dieser Reaktionen untersucht.
Beiträge zur Chemie des Bors. XXXV. Über ein Bis(dimethylamino)‐sulfan‐Bortrifluorid und verwandte Verbindungen
Authors: Nöth H. , Mikulaschek G. , Rambeck W.
Published: January 2005

Das aus Bis(dimethylamino)‐sulfan und BF3 in Petroläther darstellbare 1:1‐Addukt verfügt Über eine koordinative BS‐Bindung. Gleiches gilt auch für das Triphenylboran‐Addukt. Hingegen ist die BH3‐Gruppe in der Verbindung [(CH3)2N]2S · BH3 entgegen früheren Anschauungen nicht Über das Schwefel‐, sondern ein N‐Atom gebunden.
Über Chalkogenocarbonate. XX. Untersuchugen über Perthiokohlensäure. I. Darstellung und Eigenschaften des SC(SH) (SSH)
Authors: Gattow G. , Wortmann J.
Published: January 2005

Die Perthiokohlensäure SC(SH)(SSH) (in wäßriger Lösung: H2CS4 ⇌ 2 H+ + CS) wurde durch Umsetzen einer Suspension von (NH4)2CS4 in Dimethyläther mit der stöchiometrischen Menge von gasförmigem HCl bei −78°C hergestellt und nach Entfernen des Dimethyläthers im Vakuum in freier Form isoliert. Die Existenz des SC(SH)(SSH) wurde IR‐spektroskopisch, papierchromatographisch und durch Vergleiche mit dem System SC(SH)2S, sowie durch seine chemischen, thermochemischen und elektrochemischen Eigenschaften bewiesen.

Durch Ermittlung der H2S‐Drucke über festem und flüssigem SC(SH)(SSH) (isoteniskopisches Verfahren) wurden die Bildungsenthalpie ΔH und Normalentropie S298 der flüssigen Perthiokohlensäure bei 25°C, sowie die Schmelzenthalpie ΔHF und ‐entropie ΔSF am Schmelzpunkt (−36,5°C ± 0,5°C) bestimmt:

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Compounds with α‐PbO2 Structure
Authors: Blasse G.
Published: January 2005

The following compounds have the orthorhombic α‐PbO2 structure: ZrTiO4, ZrSnO4 and HfTiO4.