bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Inspiratory Muscle Training: Integrative Review
Authors: Padula Cynthia A. , Yeaw Evelyn
Published: June 2007

This article provides a critical review of inspiratory muscle training (IMT) in chronic obstructive pulmonary disease (COPD). Although extensive research on IMT has accumulated, its benefits have been debated, primarily because of methodological limitations of studies. Using relevant key words, multiple databases were searched from 1966. Selected studies used PImax (maximal inspiratory pressure) as an outcome variable. Overall, research demonstrated that a standard protocol of 30% or higher for a duration of 20 to 30 minutes per day for 10 to 12 weeks improves dyspnea and inspiratory strength and endurance with either inspiratory resistive or inspiratory threshold training. Regardless of method, IMT protocols for people with COPD and inspiratory muscle weakness and dyspnea are generally safe, feasible, and effective. Patient selectivity and study of subgroups are recommended.
Corn and Soybean Production as Affected by Tillage Systems
Authors: Vetsch Jeffrey A. , Randall Gyles W. , Lamb John A.
Published: June 2007

Although continuous no‐till (NT) cropping systems are appropriate on highly erodible land, concern among producers about potential yield reductions has limited NT adoption in the northern Corn Belt, especially on poorly drained soils. The objectives of this 4‐yr study were to quantify the effects of rotational full‐width tillage compared with long‐term NT and zone‐tillage (ZT) systems with and without in‐season row cultivation (RC) on corn (Zea mays L.) and soybean [Glycine max (L.) Merr.] yield and economic return. The study was conducted on a tile‐drained Nicollet–Webster clay loam soil complex. Sixteen of the 18 treatments comprised a factorial arrangement of three factors: (i) tillage for corn following soybean [NT, 38‐cm deep fall ZT, 20‐cm deep fall strip‐tillage (ST), or spring field cultivate (SFC)], (ii) tillage for soybean following corn [NT or fall chisel plow (CP) plus SFC], and (iii) in‐season RC for corn (with or without). Four‐year average corn grain yields were greater for ST and ZT (10.1 Mg ha−1) compared with SFC (9.7 Mg ha−1) and NT (9.6 Mg ha−1) tillage for corn. No‐tillage for the previous year's soybean crop reduced corn yields in two of 4 yr compared with full width (CP+SFC) tillage. Moreover, when full‐width tillage for soybean was rotated with ZT or ST for corn, these treatments produced greater corn yields and economic returns than annual full‐width tillage systems. Soybean yields were maximized by rotational tillage; however, the small differences in yields found among the tillage systems did not result in an economic return to full‐width tillage practices. When both corn and soybean production was considered, rotational tillage practices were likely to maximize yields but not economic return.
The Dynamics of Gender and Class in Access to Health Care: Evidence from Rural Karnataka, India
Authors: Iyer Aditi , Sen Gita , George Asha
Published: June 2007

This is the second part of the special section, edited by Professors Margaret Whitehead and Göran Dahlgren, on the equity impacts of different health care systems, which includes studies conducted within the framework of the Affordability Ladder Program.

In the early 1990s, India embarked upon a course of health sector reform, the impact of which on an already unequal society is now becoming more apparent. This study sought to deepen understanding of equity effects by exploring gender and class dynamics vis-à-vis basic access to health care for self-reported long-term ailments. The authors drew on the results of a cross-sectional household survey in a poor agrarian region of south India to test whether gender bias in treatment-seeking is class-neutral and whether class bias is gender-neutral. They found evidence of “pure gender bias” in non-treatment operating against both non-poor and poor women, and evidence of “rationing bias” in discontinued treatment operating against poor women overall, but with some differences between the poor and poorest households. In poor households, men insulated themselves and passed the entire burden of rationing onto women; but among the poorest, men, like women, were forced to curtail treatment. There were economic class differences in continued, discontinued, and no treatment, but class was a gendered phenomenon operating through women, not men.
Are Shorter Work Hours Good for the Environment? A Comparison of U.S. and European Energy Consumption
Authors: Rosnick David , Weisbrot Mark
Published: June 2007

European employees work fewer hours per year, and use less energy per person, than their American counterparts. This article compares the European and U.S. models of labor productivity, supply, and energy consumption. It finds that if employees in the EU-15 worked as many hours as those in the United States, they would consume at least 15 percent more energy. This aspect of the debate over Europe's economic model reaches globally. Over the coming decades, developing countries will decide how to make use of their increasing productivity. If, by 2050, the world works as do Americans, total energy consumption could be 15 to 30 percent higher than it would be if following a more European model. Translated directly into higher carbon emissions, this could mean an additional 1 to 2 degrees Celsius in global warming.
The World Health Organization, the Drugs Company, and the $10,000 Funding Offer
Authors: Day Michael , Boseley Sarah , McMahon Jean
Published: June 2007

The World Health Organization faces allegations that it attempted to secure a $10,000 donation from a pharmaceutical company by asking a patients' group to act as a covert channel for the funds, an arrangement that would break the WHO's own rules on accepting money from the pharmaceutical industry. The WHO denies attempts to bend its donation rules.
Limited State Progress in Regulating Secondhand Tobacco Smoke
Authors: Givel Michael
Published: June 2007

From 1990 to 2005, U.S. state legislation on secondhand tobacco smoke significantly increased in eight public areas: general public areas, government buildings, private workplaces, schools, child care facilities, health care facilities, restaurants, and bars. Despite the U.S. Surgeon General's proclaiming in 2006 that “rapid progress” is being made in state legislation on clean indoor air, vigorous state smoke-free secondhand tobacco smoke legislation in six public area categories was minimal, which has favored the policy agenda of the corporate tobacco lobby. Two exceptions include smoke-free legislation for child care facilities and schools. While public interest group health advocates have traditionally used insider lobbying of public officials in the “halls of power” to pass smoke-free legislation, this should be supplemented with astute outsider advocacy tactics such as public demonstrations or issue advertisements to increase the likelihood of passage of more state-level smoke-free legislation.
DNA Photonics – Photoinduced Electron Transfer in Synthetic DNA-Donor–Acceptor Systems
Authors: Fiebig Torsten , Wagenknecht Hans-Achim
Published: June 2007

Recent experimental and theoretical results have demonstrated that structural dynamics are critical for a comprehensive mechanistic understanding of DNA charge transfer (CT). While the initial controversies regarding the long-range conductivity properties and wire-type behavior of DNA
have been settled, a new field, DNA photonics, has emerged around the photophysics of nucleic acids. The contributions that can be expected from future studies in DNA photonics will be focused on the complex interactions between structural and electronic properties of DNA which are profound
for biomedical applications such as DNA-targeted drug design. In this paper we report about our collaborative experimental efforts to expand the new and highly exciting field of DNA photonics. Experimental data from several different classes of functionalized DNA systems will be presented
to illuminate the relationship between structural dynamics and charge injection/migration using state-of-the art femtosecond broadband spectroscopy. Our results present strong evidence for the involvement of hydrogen bond dynamics which must be considered as a specific mode of solvation dynamics
inside the DNA helix.
Biphenyl-DNA
Authors: Zahn Alain , Leumann Christian J.
Published: June 2007

We report on the pairing properties of oligodeoxynucleotides containing chemically functionalized biphenyl residues instead of natural nucleobases. The synthesis of the corresponding C-nucleosides with one or two nitro- or methoxy groups, resp. in the distal phenyl ring was accomplished
via Suzuki coupling of a protected 4-bromophenyl-C-nucleoside with the correspondingly substituted phenylboronic acids or esters. The interstrand hydrophobic and/or stacking recognition properties of the aromatic units were probed by Tm-measurements on duplexes containing single
or triple incorporations. We found a strong dependence of duplex stability from the nature of the substituents (donor vs. acceptor). The stability of duplexes with one biphenyl-pair increases in the order of donor–donor < acceptor–donor < acceptor–acceptor pairs.
On the other hand in the triply modified duplexes stability increases in the order acceptor–acceptor < donor–acceptor < donor–donor pairs. It thus appears that interactions to the nearest neighbor natural base-pairs are preferred by acceptor modified biphenyls while
the interactions between biphenyls are most stable with opposing donor modified biphenyls.
Statistical Analysis of Quantum Chemical Data Using Generalized XML/CML Archives for the Derivation of Molecular Design Rules
Authors: Elsener Andreas , Samson Claire C. M. , Brändle Martin P. , Bühlmann Peter , Lüthi Hans P.
Published: June 2007

In this work we describe a highly automated procedure ('workflow') for the analysis of electronic and molecular structure data obtained from quantum chemical computations. The data generated as part of this workflow are archived in an XML/CML database. These data are processed by means
of statistical analysis. This production and analysis machinery is applied towards the interference of dependencies between the electron delocalization and the properties of functionalized linearly ?-conjugated compounds. This information is the source for the generation of rules or knowledge
applicable in the rational design of functional materials.
Memories of Universal Victimhood: The Case of Ethnic German Expellees
Authors: Levy Daniel , Sznaider Natan
Published: June 2007

Images of German victims have become a ubiquitous feature of political debates and mass-mediated cultural events in recent years. This paper argues that changing representations of the Holocaust have served as a political cultural prism through which histories of German victimhood can be renegotiated. More specifically, we explore how the centrality of the Holocaust in Germany informs how the postwar expulsion of twelve million ethnic Germans has been remembered during the last sixty years. Most interpretations of the destruction of European Jewry and the expulsion of ethnic Germans from Poland and Czechoslovakia and their corresponding memory cultures treat these memories as mutually exclusive manifestations of competing perceptions of national self understanding. We suggest that memories of both the Holocaust and expulsions are entwined. The Holocaust remains a specific event but also spans a universalizing human rights discourse that conceals the magnitude of the Holocaust as a particular historical occurrence; at the same time, the expulsion stops being a particular event and is being reframed as a universal evil called "ethnic cleansing." Examining recent political and public debates about how the expulsions of ethnic Germans are politicized and remembered reveals how comparisons to other incidents of state sanctioned violence and claims of singularity shape the balance of universal and particular modes of commemoration.
New approach to the problem of globally convergent frequency estimator
Authors: Bobtsov Alexey A.
Published: June 2007

This note proposes a solution to the problem of real‐time globally convergent estimation of the frequency of a bias sinusoid signal. The method is an alternative to known approaches. The new frequency estimator is a fourth‐order system for the case of bias sinusoidal signals and has significant advantages over prior methods. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Sliding mode and adaptive sliding‐mode control of a class of nonlinear bioprocesses
Authors: Selişteanu Dan , Petre Emil , Răsvan Vladimir B.
Published: June 2007

This work deals with some sliding mode (SM) and adaptive sliding‐mode control (SMC) strategies for a class of nonlinear biotechnological processes. First, a dynamical SM‐based feedback strategy is designed in order to ensure the asymptotic output stabilization of nonlinear bioprocesses. The control law design is done by means of a combination between the exact linearization approach and the SMC. Second, an adaptive SMC strategy is derived for this class of bioprocesses. In order to deal with the parametric uncertainties of the bioprocesses, the adaptive form of the SMC law is designed by means of direct, overparameterized adaptive control techniques available for linearizable systems. The paper also presents the implementation of the proposed control strategies for two typical bioprocesses belonging to the studied nonlinear class. The first prototype process takes place into a Continuous Stirred Tank Bioreactor, and the second is a lipase production process that takes place inside a Fed‐Batch Bioreactor. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Metallo‐Supramolecular Block Copolymers
Authors: Fustin C.‐A. , Guillet P. , Schubert U. S. , Gohy J.‐F.
Published: June 2007

Supramolecular copolymers have become of increasing interest in recent years for the search of new materials with tunable properties. In particular, metallo‐supramolecular block copolymers—copolymers in which the blocks are linked together by a metal–ligand complex—have seen important progresses, allowing better control over the synthetic strategies for various architectures, and providing a better understanding of the parameters governing their self‐assembly. We review here recent developments on the synthesis and self‐assembly of such materials achieved in this field.
Habitual hot‐spring bathing by a group of Japanese macaques (Macaca fuscata) in their natural habitat
Authors: Zhang Peng , Watanabe Kunio , Eishi Tokida
Published: June 2007

Japanese macaques (Macaca fuscata) in a free‐ranging group in Jigokudani valley, Nagano prefecture, are known to bathe in a hot spring. We used scan sampling in a study aimed at elucidating the causal factors and possible social transmission of this behavior. From 1980–2003, 31% of a total 114 females in the group habitually bathed in the hot spring. The habit was more widespread in dominant matrilines than in subordinate matrilines. Infants whose mothers bathed were more likely to bathe than infants of mothers who did not bathe. The number of monkeys bathing was clearly influenced by ambient air temperature. More monkeys bathed in the hot spring in winter than in summer. The results support the thermoregulation hypothesis of hot‐spring bathing. Bathing behavior varies among age and sex categories of monkeys, with adult females and juveniles bathing more often than adult males and subadults. We compared hot‐spring bathing with other thermoregulatory behaviors in various primate populations. Am. J. Primatol. 69:1425–1430, 2007. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
One‐way analysis of variance with long memory errors and its application to stock return data
Authors: Lee Jaechoul , Ko Kyungduk
Published: June 2007

Recent empirical results indicate that many financial time series, including stock volatilities, often have long‐range dependencies. Comparing volatilities in stock returns is a crucial part of the risk management of stock investing. This paper proposes two test statistics for testing the equality of mean volatilities of stock returns using the analysis of variance (ANOVA) model with long memory errors. They are modified versions of the ordinary F statistic used in the ANOVA models with independently and identically distributed errors. One has a form of the ordinary F statistic multiplied by a correction factor, which reflects slowly decaying autocorrelations, that is, long‐range dependence. The other is a test statistic such that the degrees of freedom of the denominator in the ordinary F test statistic is calibrated by the so‐called effective sample size. Empirical sizes and powers of the proposed test statistics are examined via Monte Carlo simulation. An application to German stock returns is presented. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Folding propensity and biological activity of peptides: New insights from conformational properties of a novel peptide derived from Vitreoscilla haemoglobin
Authors: Bozzi A. , Coccia C. , Di Giulio A. , Rinaldi A. C. , Amadei A. , Mignogna G. , Bonamore A. , Fais A. , Aschi M.
Published: June 2007

The synthetic peptide Vitr‐p‐13 (YPIVGQELLGAIK‐NH2), derived from the bacterial dimeric Vitreoscilla haemoglobin (VHb) in the position 95–107, is characterized by a pre‐eminent “statistical coil” conformation in water as demonstrated by CD experiments and long time‐scale MD simulations. In particular, Vitr‐p‐13 does not spontaneously adopt an alpha‐helix folding in water, but it is rather preferentially found in beta‐hairpin‐like conformations. Long time‐scale MD simulations have also shown that Vitr‐p‐13 displays a “topological‐trigger” which initiates alpha‐helix folding within residues 7–10, exactly like seen in the temporins, a group of linear, membrane‐active antimicrobial peptides of similar length. At variance with temporins, in Vitr‐p‐13 such a process is energetically very demanding (+10 kJ/mol) in water at 300 K, and the peptide was found to be unable to bind model membranes in vitro and was devoid of antimicrobial activity. The present results, compared with previous studies on similar systems, strengthen the hypothesis of the requirement of a partial folding when still in aqueous environment to allow a peptide to interact with cell‐membranes and eventually exert membrane perturbation‐related antibiotic effects on target microbial cells. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. Biopolymers 87: 85–92, 2007.

This article was originally published online as an accepted preprint. The “Published Online” date corresponds to the preprint version. You can request a copy of the preprint by emailing the Biopolymers editorial office at biopolymers@wiley.com
Additionen des Pyrazols an aktivierte Mehrfachbindungen, I
Authors: Reimlinger Hans , Oth Jean F. M.
Published: June 2007

Additionen des Pyrazols an aktivierte Mehrfachbindungen erfolgen am Stick‐stoffatom des Pyrazolringes und in β‐Stellung zum aktivierenden Substituenten; dies geht aus den IR‐ und NMR‐Spektren einer Reihe von Additionsprodukten hervor. Durch katalytische Hydrierung des Pyrazolyl‐(1)‐äthylendicarbonsäureesters erhält man das Additionsprodukt von Pyrazol an den entsprechenden Maleinsäureester. Das Additionsprodukt an α‐Brom‐acrylsäureester diente als Ausgangsprodukt zur Synthese des Racemats des in Citrullus vulgaris vorkommenden β‐[Pyrazolyl‐(1)]‐alanins.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XII. Zwei stereoisomere Dimere des Cyclobutadiens
Authors: Avram Margarete , Dinulescu Ilie G. , Marica Elise , Mateescu Georg , Sliam Elvira , Nenitzescu Costin D.
Published: June 2007

Bei Eliminierung des Chlors aus cis‐3.4‐Dichlor‐cyclobuten mittels Natriumamalgam in äther. Lösung entsteht das syn‐Tricyclo[4.2.0.02.5]octadien‐(3.7) (I), identisch mit dem früher aus 1.2.3.4‐Tetrabrom‐cyclobutan erhaltenen Produkt. Bei ähnlicher Behandlung mit Lithiumamalgam bildet sich überwiegend das isomere anti‐ Tricycloocatadien (II). Die Ozonspaltung und einige Derivate dieser Kohlenwasserstoffe werden beschrieben.
Über 1.2.4.‐Triazole, VI. Die Kondensation methylsubstituierter Aminoguanidine mit aliphatischen Carbonsäuren
Authors: Kröger Carl‐Friedrich , Schoknecht Güter , Beyer Hans
Published: June 2007

Bei längerem Erhitzen von 1‐Amino‐1‐methyl‐, 1‐Amino‐2.3‐dimethly‐ und 1‐Amino‐2.2.3‐trimethyl‐guanidinium‐Salzen mit Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure erfolgt Acylierung und Ringschluß zu 5‐Amino‐1‐methyl‐, 5‐Amino‐4‐methyl‐, 5‐Methylamino‐4‐methyl‐ bzw. 5‐Dimethylamino‐4‐methyl‐1.2.4‐triazolen. 1‐Amino‐1.2‐dimethyl‐ und 1‐Amino‐1.2.3‐trimethyl‐guanidin‐hydrojodide geben analog 5‐Imino‐1.4‐dimethyl‐bzw. 5‐Methylimino‐1.4‐dimethyl‐1.2.4‐triazoline. Die aus 1‐Amino‐2.3‐dimethyl‐guanidin‐hydrojodid und Ameisensäure entstehende Monoformyl‐verbindung läßt läßt sich thermisch zum 5‐Methylamino‐4‐methyl‐1.2.4‐triazol cyclisieren.
Die Umsetzung von L‐Tryptophan und L‐Histidin mit Hexosen)
Authors: Heyns Kurt , Noack Helmut
Published: June 2007

Die Umsetzung von L‐Tryptophan mit D‐Fructose liefert kristallisierte 2‐Nα‐L‐Tryptophan‐2‐desoxy‐D‐glucose(I), mit D‐Glucose 1‐Nα‐L‐Tryptophan‐1‐desoxy‐D‐fructose (II), Aus L‐Histidin und D‐Fructose entsteht 2‐Nα‐L‐Histidin‐2‐desoxy‐D‐Glucose (II).
Arsen‐organo‐Verbindungen, III. Zur Darstellung der disekundären Arsine C6H5HAs‐[CH2]n‐AsHC6H5
Authors: Tzschach Alfred , Pacholke Georg
Published: June 2007

Eine einfache Darstellung von Alkali‐Arsenverbindungen des Typs MeAsHC6H5 (Me=Li, Na, K) wird beschrieben. KAsHC6H5 reagiert mit Dihalogenalkanen X–[CH2]n–X (n>2) unter Bildung der entsprechenden disekundären Arsine C6H5 HAs–[CH2]n–AsHC6H5. Bei Verwendung von 1.2‐Dihalogen‐äthan und Methylenchlorid entstehen infolge von Metall‐Halogen‐Austauschreaktionen einmal Äthylen, Arsenobenzol und Phenylarsin, zum anderen Arsenobenzol, Phenylarisin und Methyl‐phenylarsin. Die disekundären Arsine liefern mit Methyljodid unter Abspaltung von HJ die Arsoniumsalze (CH3)2C6H5 As⊕–[CH2]n– As⊕C6H5(CH3)2 2J⊖ und durch Oxydation mie Wasserstoffperoxyd die Bis‐arsinsäuren C6H5As(O)(OH)–[CH2]n–As(O)(OH)C6H5. Die beiden Wasserstoffatome der disekundären Arsine reagieren mit Phenyllithium, wobei die entsprechenden Dilithiumarside erhalten werden.
Anionische Organoheterosiloxane
Authors: Schmidbaur Hubert
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Alkalitrimethylsilanolaten mit trimethylsiloxy‐aluminium und ‐gallium werden in quantitativer und exothermer Reaktion neuartige Alkali‐tetrakis‐trimethylsiloxy ‐alanate bzw. ‐gallanate erhalten. Das chemische Verhalten und die IR‐ bzw. NMR‐Spektren der Verbindungen beweisen deren Aufbau aus Alkalimetall‐Kationen und Heterosiliconat‐Anionen. Die Struktur‐ und Bindungsverhältnisse werden diskutiert. Entsprechende Derivate des Bors waren nicht darstellbar.
Anlagerung von Ketonen an Nitroaromaten
Authors: Severin Theodor , Schmitz Reinold , Temme Hans‐Ludwig
Published: June 2007

Die Umsetzung des Adduktes IIc aus 1.3.5‐Trinitro‐benzol, Aceton und Alkali mit Natriumborhydrid führt zur Reduktion der Carbonylgruppe und Anlagerung von Hydridionen an den aromatischen Kern. Das so gebildete Salz VI geht bei der Einwirkung von Brom unter Rückoxydation des Kerns und Abspaltung einer Nitrogruppe in 4.6‐Dinitro‐2‐methyl‐cumaran (VII) über. Analoge Umsetzungen von I mit Cyclohexanon, Cyclopentanon und Acetophenon ergaben die Verbindungen XIV, XV und XVI.
Heterocyclen durch Diensynthese. Dienophile Azomethine und deren Dienaddukte
Authors: Kresze Günter , Albrecht Rudolf
Published: June 2007

Die N‐Arylsulfonyl‐imine des Chlorals und Fluorals lassen sich bei Diensynthesen als dienophile Komponente einsetzen und geben Tetrahydropyridin‐Derivate.
Zur Kenntnis der Chrom(II)‐Salze und des Chrom(II)‐oxids, IV
Authors: Lux Hermann , Eberle Ludwig , Sarre Dieter
Published: June 2007

Folgende Chrom(II)‐ und Kupfer(II)‐Verbindungen liefern analoge Pulverdiagramme: Chrom(II)‐sulfat‐pentahydrat, Tetramminchrom(II)‐sulfat‐monohydrat, Chrom(II)‐acetat‐monohydrat und Dichloro‐bis(pyridin)‐chrom(II); in anderen Fällen sind die Pulverdiagramme mehr oder minder verschieden. Die Darstellung von Chrom(II)‐sulfat‐monohydrat und Chrom(II)‐fluorid‐dihydrat sowie von wasserfreiem, pyrophorem Chrom(II)‐fluorid wird beschrieben.
Ein neues Kondensationsprodukt aus Tryptamin und Acetessigaldehyd
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Glosauer Otto , Hochmuth Udo
Published: June 2007

Tryptamin reagiert mit Acetessigaldehyd‐dimethylacetal in Gegenwart von konz. Salzsäure nicht unter Ringschluß, sondern unter Substitution am Indolstickstoff, wobei das Indolobutenon I entsteht.
Die Polymerisation der Chinonmethide
Authors: Freudenberg Karl , Werner Hans‐Karsten
Published: June 2007

Wegen der zentralen Stellung der Chinonmethide in der Chemie des Lignins wurden 3 niedermolekulare p‐Chinonmethide auf ihre chemischen Reaktionen und ihre Polymerisation untersucht. Die Polymerisate sind zur monomeren Stufe abzubauen und bestehen aus fortlaufend verätherten p‐Hydroxy‐ benzyl‐alkoholen (Polybenzylaryläthern) vom Typus XX.
Geometrische Isomerenpaare mit bevorzugter cis‐Struktur, VI. 1.4‐Difluor‐ und 1.4‐Dichlor‐butadien‐(1.3)
Authors: Viehe Heinz‐Günter , Franchimont Edgard
Published: June 2007

Die cis‐Formen geometrischer Isomerenpaare scheinen ganz allgemein energie ärmer zu sein, wenn nicht H‐H‐Wechselwirkung oder extreme Raumbeanspruchung wie beim 1.2‐Dijod‐äthylen vorliegen. Die Isolierung der geometrischen Isomeren der im Titel genannten Verbindungen erlaubt deren Strukturzuordnung und die Untersuchung der thermischen Gleichgewichte. Die cis‐cis‐Isomeren sind in Benzollösung energetisch gegenüber den trans‐trans‐Isomeren stark bevorzugt, welche bei den Meßtemperaturen von 100° und 150° nur zu 10 bis 15% im Gleichgewicht vertreten sind.
Untersuchungen über die Glykoside von Centaurea jacea L., I. Die Struktur des Jaceins und dessen Synthese aus dem Aglucon und Acetobromglucose
Authors: Farkas Lóránd , Hörhammer Ludwig , Wagner Hildebert , Rousler Heinz , Gurniak Rolf
Published: June 2007

Für ein neues, bisher noch nicht bekanntes Flavon aus den oberirdischen Sproßteilen von Centaurea jacea L. (Jacein) wurde die Struktur eines 5.7.4′‐Trihydroxy‐3.6.3′‐trimethoxy‐flavon‐7‐β‐D‐monoglucosids ermittelt und durch Synthese seines Triäthylderivates sichergestellt. Das Jacein ist isomer mit einem bereits früher isolierten Flavonglykosid aus der Wurzel (Centaurein), dem bereits früher isolierten Flavonglykosid aus der Wurzel (Centaurein), dem nunmehr die Konstitution eines 5.7.3′‐Trihydroxy‐3.6.4′‐trimethoxy‐flavon‐7‐β‐D‐monoglucosids zukommt.
α‐Eliminierungen bei alkalimetallorganischen Verbindungen, III. Alkoxycyclopropane aus Alkoxycarbenen und Olefinen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Pitteroff Walter
Published: June 2007

Die Umsetzung von Chlormethylalkyläthern mit tert. ‐Butyllithium in Olefinen führt zu Alkoxycyclopropanen. Alkoxycarbene, die aus den Halogenäthern durch α‐Eliminierung von HCL hervorgehen, werden als Zwischenstufen postuliert. n‐Butyllithium wirkt auf Chlormethylalkyläther nicht metallierend ein, sondern substituierend. – Aus 3‐Chlor‐3‐methoxy‐2.2‐dimethyl‐propan (Methyl‐[α‐chlor‐neopentyl]‐äther) entsteht mit n‐Butyllithium neben 3‐Methoxy‐2.2‐dimethyl‐heptan noch erythro‐ und threo‐3.4‐Dimethoxy‐2.2‐dimethyl‐4‐tert.‐butyl‐octan, aber kein 1‐Methoxy‐2.2‐dimethyl‐cyclopropan.
Über heteroorganische Verbindungen, XIX. Der Reaktionsmechanismus einer Darstellungsmethode der Tetraalkyl‐trithio‐pyrophosphate
Authors: Almasi Lucretia , Hantz Andrei
Published: June 2007

Der Mechanismus der Darstellung von [(RO)2P(S)]2S, die sich bei der Einwirkung der Dialkylester der thiophosphorigen Säure auf Schwefelchloride sekundärer (aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer) Amine vollzieht, wird geklärt.
Neuere Synthesen von aromatischen Verbindungen des pentavalenten Antimons und Wismuts
Authors: Wittig Georg , Hellwinkel Dieter
Published: June 2007

Mit der in der vorstehenden Mitteilung beschriebenen Tosylimin‐Methodik ließen sich die bereits auf anderem Wege erhaltenen Verbindungen Pentaphenylantimon und ‐wismut präparieren. Auch Phenyl‐bis‐biphenylen‐antimon wurde so zugänglich gemacht, von dem einige Ringöffnungsreaktionen beschrieben werden.
Polyacetylenverbindungen, LIII. Synthese natürlicher Acetylenverbindungen aus dem Tribus Anthemideae L
Authors: Bohlmann Ferdinand , Jastrow Horst , Ertingshausen Gerhard , Kramer Dieter
Published: June 2007

Drei Vertreter der im Tribus Anthemideae L. Weit verbreiteten Enolätherspiroketale werden synthetisiert. Die als Recemate erhaltenen Enoläther stimmen IR‐spektroskopische mit den Naturstoffen überein. Eine weitere Verbindung, die erstmals von N. A. SÖRENSEN isoliert worden ist, wird in ihrer Struktur durch Synthese gesichert.
Über die Umsetzung von Trimethyl‐phenyl‐ammoniumbromid mit Phenyllithium
Authors: Weygand Friedrich , Schroll Armin , Daniel Helmut
Published: June 2007

Trimethyl‐phenyl‐ammoniumbromid setzt sich mit Phenyllithium in Tetrahydrofuran zu N.N‐Dimethyl‐anilin, N‐Methyl‐N‐äthyl‐anilin, Trimethylamin, Äthylen und Biphenyl um. Der Reaktionsablauf wurde mit Hilfe 14C‐markierter Verbindungen untersucht. Die Bildung des Biphenyls verläuft über Dehydrobenzol, das mit Li‐Thiophenolat als Li‐Diphenylsulfid abgefangen werden kann.
Über die Reaktion des Methylazids mit Antimon(V)‐chlorid und Chlorwasserstoff. Stabilisierung des Methylenimins durch Salzbildung
Authors: Goubeau Josef , Allenstein Eckhard , Schmidt Armin
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Methylazid mit Antimon(V)‐chlorid in Methylenchlorid wurde ein Addukt der Zusammensetzung H3CN3:SbCl5 erhalten, das unter der Einwirkung von trockenem Chlorwasserstoff in Methylenchlorid in ein stabiles Methylenimmonium‐hexachloroantimonat(V) (V) überging. Bei Ersatz von Chlorwasserstoff durch Deuteriumchlorid entstand N‐monodeuteriertes Methylenimmonium‐hexachloroantimonat(V). Die IR‐Spektren aller dargestellten Verbindungen wurden aufgenommen und zugeordnet.
Das Vorkommen von Benzylaryläthern im Lignin
Authors: Freudenberg Karl , Harkin John M. , Werner Hans‐Karsten
Published: June 2007

Lignin nach Björkman wurde mit Methanol/Chlorwasserstoff und mit wäßrigem Schwefeldioxyd behandelt. Dabei vermehren sich die titrimetrisch ermittelten Phenolgruppen. Entsprechende Versuche wurden ausgeführt mit Modellsubstanzen und den als Zwischenprodukte der Ligninbildung erkannten β‐γ‐Diaryläthern des Guajacylglycerins. Etwa jede achte bis zehnte Einheit des Coniferenlignins besteht aus Guajacylglycerin, das am γ‐Hydroxyl mit Arylgruppen veräthert ist. Die γ‐Aryläther entstehen bei der Addition von Phenolen an Chinonmethide und bei der Polymerisation der Chinonmethide.
Alkylierungen und Glykosidierungen über Silyl‐Derivate
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Kühlthau Hans‐Peter
Published: June 2007

Die Reaktion von Oxalychlorid mit silyliertem 4.5‐Diamino‐uracil (I) führt unter Ringschluß zu 2.4.6.7‐Tetrakis‐trimethylsiloxy‐pteridin (II); silylierte Aminopyrimidine ergeben unter diesen Bedingungen Purin‐Derivate. Die besonders leicht alkylierbare Tetrakis‐triäthylsilyl‐harnsäure VI liefert bei Einwirkung von Dimethyl‐bzw. Diäthylsulfat. oder Methyljodid fast quantitativ z. T. sonst nur schwer zugängliche Derivate wie 1.7.9‐Trimethyl‐ (VIIa), 1.7.9‐Triäthyl‐(VIIb), 1.3.7.9‐Tetramethyl‐ (VIIc) und 1‐Methyl‐harnsäure (XIII). Ebenso läßt sich silylierte Harnsäure VI gut in 3‐Stellung glykosidieren. So konnten erstmals Harnsäure VI gut in 3‐Stellung glykosidieren. So konnten erstmals Harnsäure‐3‐glucosid (XIXf), ‐3‐ribopyranosid (XIXd) und ‐3‐ribofuranosid (XIXe) erhalten werden. Letzteres ist mit dem in der Natur vorkommenden Ribosid identisch.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XXVI. P‐Substituierte Magnesiumphosphide
Authors: Issleib Kurt , Deylig Hans‐Joachim
Published: June 2007

Mg[P(C6H5)2]2 entsteht aus KP(C6H5)2.2 Dioxan und MgBr2 bzw. aus MgR2 (R  C2H5, C6H5) und (C6H5)2PH sowie durch Zersetzung von (C6H5)2PMgX (X  Br, J) mit THF. Die Darstellung von Mg[PH(C6H5)]2, C2H5MgP(C6H5MgP(C6H 5)2, C2H5MgpH(C6H5) und polymerem (MgPC6H5)x wird beschrieben. — Trimethylen‐bis‐monophenylphosphid setzt sich mit Diäthylmagnesium zu P.P′‐Trimethylen‐magnesium‐bis‐phenylphosphid um. — Das Reaktionsverhalten P‐substituierter Magnesiumphosphide gleicht dem von Alkaliphosphiden.
Lichtinduzierte Reaktionen, I. Konstitution und Konfiguration der durch UV‐Bestrahlung aus nichtkonjugierten Ketonen in wasserhaltigen Lösungen gebildeten nichtkonjugierten Carbonsäuren
Authors: Quinkert Gerhard , Wegemund Bernd , Homburg Friedhelm , Cimbollek Gerhard
Published: June 2007

Die Keto‐steroide IV, XI und XVI geben bei der UV‐Bestrahlung ihrer wasserhaltigen Lösungen unter Aufnahme von 1 Mol. Wasser primäre Carbonsäuren, deren Konstitution chemisch und spektroskopisch gesichert wurde. Die Konfiguration der aus 17‐Keto‐steroiden gebildeten Säuren wurde bestimmt. Der Neutralteil der Bestrahlungsprodukte enthält je nach der Natur der belichteten Ketone isomere Aldehyde und in Abhängigkeit vom Lösungsmittel wechselnde Mengen der zugehörigen epimeren Alkohole.
Peptidähnliche Systeme, II. Neuartige Thiosemicarbazino‐(4)‐essigsäure‐Derivate
Authors: Gante Joachim , Lautsch Willey
Published: June 2007

Aus Hydrazinhydrat bzw. Derivaten des Hydrazins und Isothiocyanato‐essigsäure‐äthylester werden Thiosemicarbazino‐(4)‐essigester dargestellt. Analog wie bei den Oligo‐„[semicarbazino‐[4]‐essigsäuren]”︁ wird eine „Di‐[thiosemicarbazino‐(4)‐essigsäure]”︁‐Kette aufgebaut

Exaktere Bezeichnungen wären hier zu unhandlich, vgl. 46. Mitteil., vorstehend

. Es wird über einige Eigenschaften und Reaktionen der neuen Verbindungen berichtet. Außerdem werden IR‐Spektren wiedergegeben und diskutiert.
Pterine aus 2.4.5‐Triamino‐6‐hydroxy‐pyrimidin und Zuckern
Authors: Weygand Friedrich , Simon Helmut , Keil Karl Diether , Millauer Hans
Published: June 2007

Die Pterine, die bei der Kondensation von 2.4.5.‐Triamino‐6‐hydroxy‐pyrimidin (I) mit Glucose bzw. Ribose mit oder ohne Hydrazinzusatz entstehen, wurden papierchromatographisch getrennt und weitgehend identifiziert. Es sind neben den 8/9‐isomeren Tetra‐ und Trihydroxy‐butyl‐pterinen bzw. den Tri‐ und Dihydroxy‐propyl‐pterinen vor allem 8‐Polyhydroxyalkyl‐9‐methyl‐pterine und 9‐Methyl‐pterin. — Der komplizierte Reaktionsablauf und die Vielfalt der Reaktionsprodukte wird gedeutet. — Unter speziellen Bedingungen lassen sich vier Pterinderivate ohne schwierige Reinigungsoperationen isomerenfrei darstellen: 1. 9‐[Tetrahydroxy‐butyl]‐pterin, 2. 8‐[Tetrahydroxy‐butyl]‐pterin, 3. 8‐[1′.2′‐Dihydroxy‐äthyl]‐9‐methyl‐pterin und 4. 2‐Acetamino‐4‐hydroxy‐9‐[3′.4′‐diacetoxy‐buten‐(1′)‐yl]‐pteridin. — Bei der katalytischen Hydrierung von 9‐Polyhydroxyalkyl‐pterinen tritt eine stufenweise Eliminierung der Hydroxylgruppen der Seitenkette ein.
Synthese von Quercetylenderivaten
Authors: Bayer Ernst , Krämer Bruno
Published: June 2007

Das von MALKIN und NIERENSTEIN durch Einwirken von Zink/Acetanhydrid erhaltene vermeintliche Quercetylen ist kein Dimerisierungsprodukt, sondern Pentaacetoxy‐flaven‐(3). Ausgehend von Flavonolen über die Thioflavonole sind Quercetylen‐decamethyläther und andere Biflavenylidene‐(4) zugänglich, deren Struktur diskutiert wird. — Mit Ausnahme des Quercetylenäthers zeigen die Biflavenylidene Piezochromie und Piezomagnetismus.
Hydroxy‐β‐lactone aus 3.4‐Epoxy‐carbonsäuren
Authors: Falbe Jürgen , Schulze‐Steinen Hans‐Jürgen , Korte Friedhelm
Published: June 2007

3.4‐Epoxy‐carbonsäuren lassen sich in schwach saurem Medium in Hydroxy‐β‐lactone umlagern. Die Reaktion ist auch mit Epoxylactonen durchführbar. Dagegen werden unter gleichen Reaktionsbedingungen aus 3.4‐Epoxy‐carbonsäureestern β‐Hydroxy‐γ‐lactone erhalten.
Über Umylidierungen, Substitutionen und Eliminierungen durch Trimethylammonium‐methylid
Authors: Weygand Friedrich , Daniel Helmut , Schroll Armin
Published: June 2007

Trimethylammonium‐methylid (I) bewirkt als starke Base Umylidierungen nicht nur mit Phosphoniumsalzen, sondern auch mit quartären Ammoniumsalzen. So wird Trimethyl‐äthyl‐ammoniumbromid durch I in einer α′.β‐Eliminierung zu Trimethylamin und Äthylen gespalten. — I setzt sich mit elektrophilen Reaktionspartnern um, wie Kohlendioxyd, Benzonitril und Benzoesäure äthylester. Entsteht dabei ein α‐acides Ammoniumsalz, so wird dieses durch einen Überschuß an I in sein Ylid übergeführt, das weiterreagiert. — Bei der Reaktion von I mit aliphatischen Halogeniden wird die Substitutionsreaktion zurückgedrängt durch Eliminierungsreaktionen: Durch β‐Eliminierung entstehen aus n‐Hexylbromid und Cyclohexylbromid die Olefine n‐Hexen (41%) und Cyclohexen (92%) und durch α‐Eliminierung aus Methylbromid und Benzylbromid Carbene, die Folgereaktionen eingehen. — Es wird eine vereinfachte Darstellung von I in Tetrahydrofuran (THF) beschrieben.
Über heterocyclische Methylenbasen, IV. Anlagerung von Säurechloriden an das N‐Methyl‐2‐methylen‐benzthiazolin‐Dimere
Authors: Dénes Viorica I. , Fârcâşan Marcela , Ciurdaru Gheorghe
Published: June 2007

Durch Einwirkung von Säurechloriden auf das N‐Methyl‐2‐methylen‐benzthiazolin‐Dimere entstehen Additionsprodukte, deren Eigenschaften und Reaktionen auf eine Sulfoniumstruktur hinweisen.
Synthese von Furanverbindungen, XXVII. Synthese von Tri‐O‐methyl‐wedelolacton und Dihydroerosnin
Authors: Chatterjea Jnanendra Nath , Prasad Nagendra
Published: June 2007

Das Ketonitril X lieferte mit Pyridinhydrochlorid bei 220–230° das Phenol II, dessen Methylierung Tri‐O‐methyl‐wedelolacton (I) ergab. Analog wurde Dihydroerosnin (III) aus dem Ketonitril XVI über V (H statt CH3) mit Methylenjodid gewonnen.
4‐Dialkylamino‐cumaline aus Ketenaminalen und Keten
Authors: Opitz Günter , Zimmermann Friedrich
Published: June 2007

Ketenaminale (I) liefern mit Keten durch Acetylierung, Dien‐Synthese und Amin‐Eliminierung 4‐Dialkylamino‐6‐methyl‐cumaline (IV), deren Basizität sehr gering ist.
Diaminozucker, V. Die Synthesen der 2.3‐Diamino‐2.3‐didesoxy‐D‐allose, der 2.3‐Diamino‐2.3‐didesoxy‐α‐D‐glucose und der 2.6‐Diamino‐2.6‐didesoxy‐α‐D‐allose
Authors: zu Reckendorf Wolfgang Meyer
Published: June 2007

Die Diaminozucker werden aus den entsprechenden Mesylestern des D‐Glucosamins durch Austausch mit Azid‐Ion unter Walden‐Inversion und anschließender Reduktion gewonnen. Die Konfiguration der 2.3‐Diamino‐2.3‐didesoxy‐D‐glucose wird unabhängig durch einen Ringschluß zum 3.6‐Iminoderivat bewiesen.
PMR‐Spektren von Organozinn‐diäthylamiden
Authors: Kula Maria‐Regina , Kreiter Cornelius G. , Lorberth Jörg
Published: June 2007

Die PMR‐Spektren der Organozinn‐diäthylamide RnSn[N(C2H5)2]4−n mit R = CH3, C6H5 und n = 0, 1, 2, 3 werden mitgeteilt und diskutiert. Sie sprechen für eine rein kovalente Bindung zwischen Zinn und Stickstoff.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, XXXIII. Präparative Synthese und Folgereaktionen des Isotrithions (1.3‐Dithiol‐thions‐(2)) und Isodithions (1.3‐Dithiol‐ons‐(2))
Authors: Mayer Roland , Gebhardt Berno
Published: June 2007

Isodithion (II) ist aus S.S′‐Äthylen‐dithiocarbonat (Ib) und N‐Brom‐succinimid nach HBr‐Abspaltung in 70‐proz. Ausb. zugänglich. P4S10 und II ergeben in einer Ausb. von 80% Isotrithion (III), das auch zu 25% direkt in einstufiger, druckloser Reaktion aus Acetylen, CS2 und Schwefel erhalten wird. Der pseudoaromatische Charakter von II und III wird untersucht. Weder Additions‐ noch Substitutionsreaktionen an der CHCH‐Gruppierung sind möglich; die Thiocarbonylgruppe in III und die Carbonylgruppe in II sind reaktionsträge. Phenyllithium oder Lithium bzw. Natrium spalten II zu Salzen des monomeren 1.2‐Dimercapto‐äthens (VI a). Die Thiongruppierung in III ist durch Methylierung zu aktivieren und reagiert mit CH‐aciden Verbindungen und Aminen ohne Spaltung des Ringes. Elektronegative Substituenten in II und III heben den pseudoaromatischen Charakter völlig auf.
Über 1.2.4‐Triazole, VII. Synthese und Reaktivität von 7‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidonen‐(5)
Authors: Tenor Ernst , Kröger Carl‐Friedrich
Published: June 2007

Aus 5‐Amino‐1.2.4‐triazolen und 1‐Cyanacetyl‐3.5‐dimethyl‐pyrazol oder Cyanessigester bei 110–115° erhält man 5‐Cyanacetamino‐1.2.4‐triazole (I), die alkalisch oder thermisch zu 7‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidonen‐(5) (II) cyclisieren. Diese entstehen auch direkt aus 5‐Amino‐1.2.4‐triazolen und Cyanessigester in Gegenwart von Natriumäthylat order durch Erhitzen der Komponenten auf 180–190°. — Die 7‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidone‐(5) ergeben mit Phosphoroxychlorid nach vorheriger Acylierung der Aminogruppe 5‐Chlor‐Derivate und mit salpetriger Säure 6‐Nitroso‐Verbindungen, die sich acylierend reduzieren lassen. Die 6‐Acetamino‐Derivate sind andererseits aus 5‐Amino‐1.2.4.‐triazolen und Acetaminocyanessigester zugänglich und erleiden mit Acetanhydrid in der Hitze Ringschluß zu 7‐Methyl‐imidazo[4.5‐e]‐s‐triazolo[1.5‐a]‐pyrimidonen‐(5) (XIII). — Beim Erhitzen von 4‐Amino‐2‐Hydraziono‐pyrimidon‐(6) mit Ameisensäure bildet sich unter Umlagerung das isomere 5‐Amino‐s‐triazolo[1.5‐a]pyrimidon‐(7).
Untersuchungen über Chalkone. Kondensation von Chinacetophenen mit Benzaldehyd
Authors: Shah Piyooshchandra Ratilal , Shah Narsinh Muljibhai
Published: June 2007

Die Kondensation von Chinacetophenon mit Benzaldehyd wird in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur und der Natur des Kondensationsmittels unter‐sucht. Die gebildeten Kondensationsprodukte werden durch Derivate sowie spektral charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Bors, XXIX. Eine neue Methode zur Synthese von Tetraorganyldiboroxiden und Boroxol‐Derivaten
Authors: Nöth Heinrich , Schweizer Peter
Published: June 2007

Eine neue Synthese von Verbindungen des Typs R2BOBR2 und (XBO)3 aus Aminoboranen und Schwefeldioxid wird beschrieben.
Umsetzung schwefelhaltiger Benzaldehyde mit Diazomethan
Authors: Eistert Bernd , Schade Wolfgang , Selzer Herbert
Published: June 2007

o‐Methylsulfin‐ und o‐Methylsulfon‐benzaldehyd werden durch ätherische Diazomethanlösung fast quantitativ in die Epoxide VIII bzw. IX umgewandelt; p‐Methylsulfon‐benzaldehyd gibt etwa gleiche Mengen Epoxid XVIII und Keton XVII, m‐Methylsulfon‐benzaldehyd sowie o‐Methylmercapto‐ benzaldehyd liefern Ketone XIV bzw. VII. Für die größtenteils neuen Aldehyde werden ergiebige Synthesen mitgeteilt.
Einfluß der Ringgröße auf die Eigenschaften cyclischer Imide
Authors: Flitsch Wilhelm
Published: June 2007

Die IR‐Spektren cyclischer Imide der Typen I und II zeigen einen normalen Einfluß der Ringgröße auf die Lage der CO‐Valenzschwingungsbanden. Bei Imiden des Typs I mit zwei Ringen verschiedener Größe können die CO‐Banden den einzelnen Ringen zugeordnet werden. Der Einfluß der Ringgröße auf die UV‐Spektren wird besprochen. — Ein Vergleich der Aktivierungswerte der alkalischen Hydrolysen der Imide ergibt eine lineare Beziehung zwischen den Aktivierungsenthalpien und den Aktivierungsentropien der verglichenen Reaktionen. Da diese Beziehung im sinne eines Kompensationseffektes wirkt, ist der Einfluß der Ringgröße auf die RG‐Konstanten im untersuchten Temperaturbereich gering.
Über die relativen Reaktivitäten der Doppelbindung in stellungs‐ und konfigurationsisomeren höhermolekularen n‐Olefinen, III. Die Hydrierung mit Hydrazin, die Epoxydierung und die Methoxy‐mercurierung der stellungs‐ und konfigurationsisomeren n‐Undecene
Authors: Asinger Friedrich , Fell Bernhard , Hadik Georg , Stefan Guido
Published: June 2007

Das bereits bei anderen Olefinreaktionen festgestellte Alternieren der Reaktions‐geschwindigkeitskonstanten der cis‐ und trans‐Isomeren konnte auch bei der Hydrierung mit Hydrazin und der Epoxydierung der n‐Undecene beobachtet werden. Bei der Reaktion der n‐Undecene mit Quecksilber(II)‐acetat in methanolischer Lösung (Methoxymercurierung) wurde dagegen kein Alternieren, sondern ein stetiges Abfallen der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten mit dem Weiterrücken der Doppelbindung zur Molekülmitte festgestellt, was die Sonderstellung dieser Olefinreaktion unterstreicht.
Über Carbonium‐Ionen, IV. Tropyliumpolymethine
Authors: Jutz Christian , Voithenleitner Franz
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften von ω‐Phenyl‐ und ω.ω‐Diphenyl‐polymethintropyliumperchloraten werden beschrieben und in ein Schema für Polymethinfarbstoffe eingeordnet.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXXIV. Isopropylidenverbindungen der Arabinose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Kristen Helmut
Published: June 2007

Durch Oxydation von 2.3‐Isopropyliden‐D‐arabinose‐dimethylmercaptal mit Bleiteraacetat wird 2.3‐Isopropyliden‐D‐threo‐dihydroxy‐succindialdehyd‐1‐dimethylmercaptal dargestellt. Bei der Reduktion von 2.3;4.5‐Diisopropyliden‐al‐D‐arabinose mit Natriumborhydrid entsteht 2.3;4.5‐Diisopropyliden‐D‐arabit, der in das 1‐Tosylat und in das 1‐p‐Toluat übergeführt wird. Die entsprechenden Verbindungen des L‐Arabits zeigen die gleichen Eigenschaften (bis auf die spezif. Drehung nach rechts oder links), sie dürften daher ebenfalls 2.3;4.5‐Diiso‐propylidenverbindungen sein.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, XXVII. Zur Umsetzung von FeBr2 mit KP(C6H5)2
Authors: Issleib Kurt , Fröhlich Hans‐Otto
Published: June 2007

KP(C6H5)2 2 Dioxan reagiert mit FeBr2 in Tetrahydrofuran zu (C6H 5)3P und P[FeP(C6H5)2]3. Letzteres liefert mit konz.Salzsäure PH3, Fecl2 sowie (C6H5 sowie (C6 H5)2PH und bei der Oxydation mit NaOH/H2O2 (C6H5)2 P(O)ONa, Fe(OH)3 und Na3PO4.
Über kationische Kohlenoxidkomplexe, IV. Carboalkoxocarbonyle von Mangan und Rhenium
Authors: Kruck Thomas , Noack Manfred
Published: June 2007

Salze disubstituierter kationischer Kohlenoxidkomplexe von Mangan(I) und Rhenium (I) bilden mit Natrium‐ und Kaliumalkoholaten unpolare, luftbeständige Carboalkoxocarbonyle, die in benzolischer Lösung mit Halogenwasserstoffen die einfachen Halogenide der entsprechenden Carbonylkationen liefern:
equation image
Ein Bildungsmechanismus für die diamagnetischen Carboalkoxomangan‐und‐rheniumcarbonyle wird vorgeschlagen, und auf Grund der IR‐Spektren werden die Strukturverhältnisse dieser neuartigen Metallorganyle mit Metall‐Kohlenstoff‐σ‐Bindung diskutiert. — Natrium‐pentacarbonylmanganat reagiert mit Chlorameisensäure‐äthylester unter Bildung des flüchtigen Carboäthoxopentacarbonylmangans, das von Halogenwasserstoffen in Carbonylkation und Alkohol gespalten wird:
equation image
Damit ergibt sich eine weitere Möglichkeit der drucklosen Darstellung kationischer Kohlenoxidkomplexe.
Zur Darstellung von Brenztraubensäure‐enoläthern durch Wittig‐Reaktion
Authors: Engelhardt Manfred , Plieninger Hans , Schreiber Peter
Published: June 2007

Glyoxylsäureester wird über stabile Halbacetale und Chloracetale in Phosphoniumsalze V übergeführt. Die hieraus erhältlichen Ylide setzen sich mit Formaldehyd zu zur Enoläthern VII der Brenztraubensäure um, die als Modellverbindungen für gewisse Naturstoffe (z. B. I und II) Interesse verdienen.
Trisulfan‐bis‐thiophosphonsäure‐tetrabromid und ‐tetraäthylester
Authors: Klement Robert , Hahne Hans‐Dieter , Schneider Hans , Wild Alfred
Published: June 2007

P4S3, P4S7 und P4S7 bilden mit Brom die verbindung P2S5Br4, aus der mit Äthanol der Ester P2S5(OC2H5)4 entsteht. Mit Hilfe von IR‐ und Raman‐Spektren werden die beiden Verbindungen als Derivate der Trisulfan‐bis‐thiophosphonsäure (HO)2(S)PS3P(S)(OH)2 erkannt. Bei der Ammonolyse von P2S5(OC2H5)4 wird die Trisulfankette abgebaut und NH4PS2(OC2H5)2 gebildet.
Zur Kenntnis eines Nickel(II)‐chelates mit Kubanstruktur
Authors: Schrauzer Gerhard N. , Kohnle Josef
Published: June 2007

Bei der Kondensation von Bis(salicylaldehydato)‐diaquo‐nickel(II) mit Cyclopentadien in Methanol entsteht an Stelle eines Nickelkomplexes des o‐Hydroxyphenylfulvens ein tetrameres, benzollösliches NiII‐Chelat, für das eine Kubanstruktur vorgeschlagen wird.
Farbe und Fluoreszenz ringförmiger Si‐Verbindungen, IV. Bestimmung der Substituentenorientierung am Siloxen durch Brückenbildung
Authors: Hengge Edwin , Grupe Hans
Published: June 2007

Bei der Alkoholyse von Bromsiloxenen mit Diolen wird unter bestimmten sterischen Bedingungen eine Brücke über den Si6‐Ring gebildet. Aus der Stöchiometrie und den Fluoreszenzspektren dieser Verbindungen kann auf die Substituentenorientierung am Si6‐Ring geschlossen werden.
Die thermische Isomerisierung von 3.4‐disubstituierten Tetramethylcyclobutenen
Authors: Adam Waldemar
Published: June 2007

Die thermische Isomerisierung der 3.4‐ disubstituierten Tetramethylcyclobutene bei 180–200° führt zu den entsprechenden 1.4‐disubstituierten Butadienen. Wenn die Substitutenten Brom‐, Hydroxy‐, Methoxy‐, Methoxycarbonyl‐ oder Carboxylgruppen sind, erfolgt die Ringöffnung zu den Butadienen leicht und in hoher Ausbeute. Bei Jod‐ und Acetoxyderivaten ist die Eliminierung gegenüber der Ringöffnung bevorzugt.