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Lipoide der Mycobakterien. Chemische Struktur und biologische Wirkung
Authors: Lederer E.
Published: July 2007

Bei den Lipoiden der Mycobakterien lassen sich drei große Gruppen unterscheiden: Fette, Phospholipoide und Wachse. Es sind vor allem Ester verzweigter Fettsäuren mit Zuckern, Zuckeralkoholen, Glycerin und höhermolekularen, verzweigten, aliphatischen Alkoholen. Besonders interessante Substanzen sind der toxisch wirkende Cord‐Faktor und die D‐Wachse. Die Struktur des Cord‐Faktors konnte durch Abbau und Synthese gesichert werden. Es handelt sich um ein Trehalose‐6.6′‐dimycolat. Molekulargewicht und Zusammensetzung der D‐Wachse variieren mit dem Bakterienstamm, aus dem sie isoliert werden. Sie bestehen je zur Hälfte aus Mycolsäuren und einem stickstoff‐haltigen Polysaccharid. Die D‐Wachse humaner Stämme zeigen Adjuvanswirkung.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie III. 4. Zur Herstellung der Acetylen‐Bindung
Authors: Franke W. , Ziegenbein W. , Meister H.
Published: July 2007

Ausgehend von der weitaus bevorzugten Dehydrohalogenierung von Dihalogen‐Kohlenwasserstoffen oder Halogen‐Olefinen werden neuere Laboratoriumsmethoden zur Herstellung der CC‐Bindung mitgeteilt. Für die Großtechnik sind pyrolytische Darstellungsweisen vorgeschlagen und teilweise verwirklicht worden. In Einzelfällen werden Reaktionsmechanismen diskutiert.
Dititanate, innerkristallin quellungsfähige Verbindungen
Authors: Weiss Alarich , Weiss Armin
Published: July 2007

Alkali‐dititanate tauschen ihre Kationen gegen langkettige Alkylammonium‐lonen aus, die unter Aufweitung des Gitters in Richtung der c‐Achse zwischen die Ti2O5‐Anionenschichten eingebaut werden. Die Alkylammonium‐dititanate gehen mit vielen Verbindungen eindimensionale, innerkristalline Quellung ein. Die Moleküle des Quellungsmittels werden unter weiterer Gitteraufweitung in C‐Richtung geordnet zwischen die Schichten eingebaut, so daß Schichteinschlußverbindungen definierter Zusammensetzung entstehen.
Entwicklungslinien der Polarographie Nobel‐Vortrag am 11. Dezember 1959
Authors: Heyrovský J.
Published: July 2007

Die Polarographie hat sich zu einer analytischen Methode von extremer Empfindlichkeit entwickelt. Ihre Anwendung reicht heute von der anorganischen über die organische Chemie bis in die Medizin. Neuerdings wird sie zunehmend für Strukturaufklärungen verwendet.
Zur Biochemie der Hämagglutination
Authors: Klenk E.
Published: July 2007

Die Hämagglutination ist eine überaus spezifische Reaktion, die sich als eine Art Antigen‐Antikörperreaktion auffassen läßt. Es wurde gezeigt, daß die Rezeptorgruppe des Agglutionogens der Erythrocyten als einen wesentlichen Bestandteil Acetyl‐neuraminsäure enthält. Die Blutgruppenfaktoren M und N sind neuraminsäure‐haltige Mucoide, für deren Spezifität diese Säure entscheidend ist.
Vollautomatische, quantitative Aminosäure‐Bestimmung
Authors: Braunitzer G.
Published: July 2007

Vor 10 Jahren haben S. Moore und W. H. Stein ein rationelles und genaues, chromatographisches Verfahren zur Bestimmung von Aminosäuren entwickelt. Die Grundlage der Methode ist die quantitative Aminosäure‐Bestimmung mit Ninhydrin. Heute gelingt die Analyse eines Proteinhydrolysates vollautomatisch in 24 Stunden. Damit ist eine der wesentlichen Voraussetzungen für die chemische Erschließung der Proteine gegeben.
Dielektrische Untersuchungen an Molekularsieben
Authors: Oehme F.
Published: July 2007

Linde‐Molekularsiebe bilden mit Nichtelektrolyt‐Molekülen Käfig‐Einschlußverbindungen. Die Möglichkeit eines Einschlusses wird maßgeblich durch den Moleküldurchmesser bestimmt. In Ermangelung gesicherter thermodynamischer Daten kann die von Debye definierte Relaxationszeit τ als relatives Maß für den Molekülradius verwendet werden, soweit es sich um Moleküle näherungsweise kugelförmiger (geknäuelter) Gestalt mit starr eingebauten Dipolen handelt. Eine Übertragung der Eyring‐schen Theorie auf das eingeschlossene, rotationsgehemmte Molekül läßt aus der Verschiebung des Gebietes anomaler dielektrischer Dispersion eine Berechnung der Adsorptionsenthalpie zu.
Neueres über polycyclische aromatische Kohlenwasserstoffe
Authors: Zander M.
Published: July 2007

Es werden am Triangulen, Zethren, Heptacen, den „kondensierten Polyphenylen”︁ u. a. Probleme des aromatischen Bindungszustands sowie Zusammenhänge zwischen Reaktivität und Bauprinzip erörtert.
Reaktions‐Gaschromatographie
Authors: Drawert F. , Felgenhauer R. , Kupfer G.
Published: July 2007

Als Reaktions‐Gaschromatographie wird ein Verfahren bezeichnet, bei dem die zu analysierenden Substanzen in einem der Trennsäule vorgeschalteten Reaktionsbehälter in gaschromatographisch gut trennbare Verbindungen umgewandelt werden. Wäßrige Alkohol‐Gemische lassen sich analysieren, indem man die Alkohole in Salpetrigsäure‐ester überführt, zu Olefinen dehydratisiert oder katalytisch zu Paraffinen hydriert und die Reaktionsprodukte gaschromatographisch trennt. Die Olefin‐Methode gestattet eine sehr genaue Blutalkohol‐Bestimmung.
Chemische Wirkung ionisierender Strahlen 3. Kernstrahlenchemie halogen‐ und sauerstoff‐haltiger Verbindungen
Authors: Henglein Arnim
Published: July 2007

Ionisierende Strahlen erzeugen in Gegenwart funktioneller Gruppen Stoffe niedrigerer und höherer Molekulargewichte durch Änderungen an den funktionellen Gruppen selbst oder an den Kohlenwasserstoff‐Resten. Ein Teil der Strahlenreaktionen verläuft über thermalisierte freie Radikale; zusätzlich treten schnelle, diffusionskontrollierte Prozesse wie Reaktionen „heißer”︁ Radikale und Ionen‐Reaktionen auf. Massenspektrometrische Beobachtungen führten zur Entdeckung langlebiger aktivierter Komplexe von Ion‐Molekül‐Reaktionen in Alkylhalogeniden und von Reaktionen negativer Ionen. Mehrere Strahlenreaktionen sind für die präparative Chemie von Interesse, z. B. die Kondensation von Aminen und Hydroxy‐Verbindungen zu Dimeren oder höheren Polymeren, die Synthese von organischen Dichlorphosphinen, Trichlorsilanen und Dichlorarsinen aus Mischungen gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit anorganischen Polychloriden und die Synthese von Nitroso‐Verbindungen aus organischen Flüssigkeiten und Stickstoffmonoxyd.
Stereochemie und biologische Aktivität
Authors: Beckett Arnold H.
Published: July 2007

Die Bedeutung sterischer Faktoren für die enzymatische Aktivität, den Stoffwechsel und die Wirkung von Arzneimitteln wird an einigen der vielen bekannten Beispiele gezeigt. Ohne Zweifel ist die dreidimensionale Struktur der umgesetzten Stoffe für biologische Reaktionen von besonderer Wichtigkeit. Da Arzneimittel solche Reaktionen stören oder fördern, ist es entscheidend, ihren räumlichen Bau zu kennen und zu erfahren, wie weit er ihre Wirkung beeinflußt, um Stoffe mit bestimmter biologischer Aktivität synthetisieren zu können.
Nachweis sehr kleiner Mengen anorganischer Gase mit einem Ionisationsdetektor
Authors: Lesser R.
Published: July 2007

Zum Nachweis gaschromatographisch getrennter Gase dient u. a. der Ionisationsdetektor. Bei Verwendung von Argon als Trägergas läßt sich beim Nachweis organischer Moleküle eine sehr hohe Empfindlichkeit erreichen. Wegen der relativ hohen Ionisationsenergien anorganischer Gase, wie H2, O2, N2, CO, war es bisher nicht möglich, diese mit der gleichen Empfindlichkeit nachzuweisen. Führt man jedoch dem Detektor zusätzlich sehr kleine, zeitlich konstante Menge gasförmiger organischer Verbindungen zu, so lassen sich auch anorganische Gase bis zu Mengen von etwa 10−5 ml noch einwandfrei bestimmen.
Über die Ganglioside des Gehirns
Authors: Kuhn Richard , Egge H. , Brossmer R. , Gauhe Adeline , Klesse P. , Lochinger W. , Röhm E. , Trischmann H. , Tschampel Dorothea
Published: July 2007

Das Gangliosid aus Rinderhirn ließ sich chromatographisch in zwei kristallisierende Komponenten zerlegen. Das schneller wandernde Gangliosid (G2) ist aus je 1 Mol Stearinsäure, Sphingosin, Glucose, Galaktose, Acetylgalaktosamin und Lactaminsäure (N‐Acetyl‐neuraminsäure) aufgebaut. Die Verknüpfungsweise der 6 Bausteine wird aus Ergebnissen der Permethylierung mit CH3J und BaO + Ba(OH)2 bzw. SrO + Sr(OH)2 in Dimethylformamid und partieller Acetolysen abgeleitet. Dabei zeigt sich, daß ein aus der Kuhmilch schon früher isoliertes Trisaccharid auch Baustein des Gangliosids G2 aus Rinderhirn ist. Aus Frauenmilch konnten neue saure Oligosaccharide gewonnen werden. Das Gangliosid G1 ist komplizierter gebaut und vermutlich noch nicht einheitlich. — An physiologischen Eigenschaften der Ganglioside G1 und G2 werden besprochen: die Steigerung der Körpertemperatur; die Erhöhung der Resistenz gegenüber Coli‐Infektionen; das Bindungsvermögen für Tetanustoxin; die Spaltbarkeit durch Influenzavirus und durch das receptor destroying enzyme (RDE).
Untersuchung über Einschlußdiastereomerie und Bestimmung der absoluten Konfiguration des hexagonalen Harnstoffgitters
Authors: Schlenk Wilhelm
Published: July 2007

Während es für das klassische Pasteursche Prinzip der Antipodentrennung noch nicht möglich ist, zu begründen bzw. vorauszusagen, welches der beiden entstehenden Diastereomeren das bildungsbegünstigte (energieärmere) sein muß, ist es für einen Fall von Einschlußdiastereomerie gelungen, diese Zuordnung aufzuklären. Gleichzeitig konnte die absolute Konfiguration des hexagonalen Harnstoff‐Einschlußgitters ermittelt werden. Als Hilfsmittel für die Lösung beider Probleme diente ein Kohlenwasserstoff mit zwei gleichwertigen asymmetrischen C‐Atomen in der Molekel. Es ergab sich, daß nur für Kohlenwasserstoffe das Prinzip der optimalen Raumerfüllung bzw. die Summe der van der Waalsschen Kräfte als allein ausschlaggebender Faktor für den relativen Energieinhalt zweier Diastereomerer angenommen werden darf.
Herstellung von wasserfreiem Aluminiumchlorid aus γ‐Tonerde in der Wirbelschicht
Authors: Hille Joseph , Dürwächter Wolfgang
Published: July 2007

Die Entwicklung der Aluminiumchlorid‐Herstellung in der BASF von der Bauxitchlorierung im Schachtofen nach Wurster zum heutigen Verfahren der Chlorierung von reiner γ‐Tonerde in der Wirbelschicht wird beschrieben. Die Chlorierung der Tonerde wird durch Natrium‐aluminiumchlorid katalysiert. Die dreiphasige Wirbelschicht aus Chlor‐Kohlenoxyd‐Gas, pulverförmiger γ‐Tonerde und schmelzflüssigem Katalysator läßt sich durch Verstaubung mit dosierten Feinkornanteilen stabilisieren.
Röntgenographisch bestimmte Konformationen und Reaktivität mittlerer Ringe
Authors: Dunitz J. D. , Prelog V.
Published: July 2007

Röntgenographische Untersuchungen von vier Verbindungen geben die erste direkte Auskunft über die Konformationen der mittleren Ringverbindung mit 8, 9, 10 und 12 Ringgliedern. Sie bestätigen teilweise und korrigieren zugleich die früheren Vorstellungen über den Bau dieser Ringe. Darüber hinaus lassen sie das allgemeine Bauprinzip vielgliedriger Ringe erkennen. Die röntgenographisch festgestellten Konformationen der mittleren Ringe erklären befriedigend die empirisch festgestellte „nichtklassische”︁ Spannung und die ungewöhnliche Reaktivität dieser Verbindungsgruppe.
Das Aufbauprinzip der Urethan‐Elastomeren „Vulkollan”︁
Authors: Bayer Otto , Müller Erwin
Published: July 2007

Es wird zusammenfassend über den Aufbau von Elastomeren aus Diisocyanaten und langkettigen unpolaren Glykolen berichtet, die zu technisch wertvollen Produkten, den sogenannten Vulkollanen, geführt haben. Aus dieser Gruppe wurde ein neuartiger Werkstoff, das sogenannte Hartvulkollan, entwickelt, ein hartes Material hoher Festigkeit, das sich Stößen und schnellen Schwingungen gegenüber hochelastisch verhält.
Zur Kenntnis der Cyclammonium‐Umlagerung
Authors: Henecka H. , Hörlein U. , Risse K.‐H.
Published: July 2007

Bei der basischen Alkylierung von Phenothiazin mit 4‐Chlormethyl‐N‐methylpiperidin entsteht neben dem erwarteten Substitutionsprodukt ein Isomeres, dessen Konstitution als 10‐[N‐Methylpyrrolidyl‐(3′)‐äthyl]‐phenothiazin durch Synthese bewiesen wurde. Der Bildungsmechanismus des Isomeren wurde als Cyclammonium‐Umlagerung über ein N‐Methyl‐1‐azabicyclo[1.2.2]heptyl‐Kation erkannt. Dies zeigt, daß bei der nucleophilen Substitution des Halogens in Halogenalkylaminen eine zur Entstehung von Isomeren führende Cyclammonium‐Umlagerung stets dann eintreten kann, wenn das durch interne SN2‐Reaktion mögliche Cyclammonium‐Kation einem energiereichen gespannten Ringsystem angehört, dessen Spannung sich durch eine unter Ringsprengung sich vollziehende, zur Bildungsreaktion inverse SN2‐Reaktion mit einem hochnucleophilen Anion lösen kann.
Untersuchungen über einige Halbmetalle
Authors: Klemm W. , Spitzer H. , Niermann H.
Published: July 2007

Im Periodensystem läßt sich eine Grenzlinie zwischen metallischen und nichtmetallischen Strukturen ziehen. Die rechts dieser Grenze stehenden Elemente schmelzen durchweg unter Volumenabnahme, die Leitfähigkeit der Schmelzen ist besser als die im festen Zustand. Untersuchungen an Elementen der V. Gruppe ergeben für roten Phosphor eine ungewöhnlich starke Volumenzunahme beim Schmelzen; der elektrische Widerstand nimmt sprunghaft zu. Arsen erleidet bei ∼ 220°C eine Umwandlung 2. Art, die sich in den Gitterdimensionen, der Enthalpie, der elektrischen Leitfähigkeit und der magnetischen Susceptibilität ausdrückt. Bei höheren Temperaturen nimmt die c‐Achse stark zu, die a‐Achse verkürzt sich. Beim Schmelzen nimmt das Volumen um 10% zu, der elektrische Widerstand steigt auf etwa den doppelten Wert. Antimon zeigt im festen Zustand keine Unregelmäßigkeit; das Volumen wird beim Schmelzen um 1% größer. Bei Selen und Tellur nimmt bei steigender Temperatur die c‐Achse ab, die a‐Achse zu. Geschmolzenes Te zeigt dicht über dem Schmelzpunkt ein Minimum des Volumens.
Blitzlicht‐Photolyse
Authors: Porter G.
Published: July 2007

Kurzlebige Reaktionszwischenprodukte lassen sich beobachten, indem man die Reaktion durch einen Photolyseblitz startet und das Absorptionsspektrum der Photolyseprodukte aufnimmt. Die Leistungsfähigkeit dieser Blitzlicht‐Photolyse wird am Beispiel der Jod‐Rekombination im Gaszustand und der chinon‐sensibilisierten Oxydation mit O2 in Lösung aufgezeigt.
Aufklärung biologischer Syntheseketten an Mikroorganismen
Authors: Hellmann H. , Lingens F.
Published: July 2007

Zur Aufklärung biochemischer Syntheseketten bieten Mikroorganismen besonders günstige Voraussetzungen. Sie lassen sich rasch züchten, beanspruchen wenig Raum, sind in unzähligen Arten leicht zugänglich und können vielfach Synthesen vollführen, zu denen höher organisierte Lebewesen nicht imstande sind. Vor allem aber lassen sie sich mit einfachen Mitteln in Mutanten verwandeln, die auf verschiedene Weise eine leichte Analyse von Stoffwechselprodukten ermöglichen.
Chemismus der Reaktivfarbstoffe
Authors: Zollinger Heinrich
Published: July 2007

Reaktivstoffe sind farbige Verbindungen, die im Laufe des Färbeprozesses kovalente Bindungen mit dem gefärbten Material (Textilfasern, Kunststoffe) eingehen. Diese Farbstoffe wurden erstaunlich spät entwickelt. Die wesentlichen Arbeiten auf diesem Gebiet stammen erst aus den letzten zwei Jahrzehnten. Überraschenderweise lassen sich Reaktivfarbstoffe im wäßrigen Färbebad auch mit Cellulose umsetzen. Typen, Technologie und Reaktionsweise der Reaktivfarbstoffe werden zusammenfassend beschrieben. Auf Grund von kinetischen Versuchen (Säure‐, Basen‐ und Autokatalyse, Isotopeneffekte) wird der Mechanismus nucleophiler Substitutionen aromatischer Heterocyclen vom Typ des Cyanurchlorids eingehend besprochen.
Elektronenanlagerungs‐Massenspektrogramme kondensierter aromatischer Kohlenwasserstoffe
Authors: von Ardenne  , Steinfelder K. , Tümmler R.
Published: July 2007

Die Elektronenanlagerungs‐Massenspektrographie ermöglicht die Aufnahme linienarmer Spektren verdampfbarer organischer Stoffe. Die Elektronenanlagerungs‐Molekülmassenspektren kondensierter aromatischer Kohlenwasserstoffe werden diskutiert. Eine kritische Aufspaltung der Moleküle wird weitestgehend vermieden; die intensivste Linie liegt jeweils genau bei der dem Molekulargewicht entsprechenden Sollmasse bzw. infolge Abspaltung eines H‐Atoms um eine Masseneinheit darunter. Durch Sauerstoff‐Anlagerung treten Linien bei höheren Massen auf. Elektronenanlagerungs‐Spektren eignen sich für die Molekulargewichtsbestimmung vielatomiger organischer Moleküle. Außerdem ermöglichen sie Aussagen über die Molekülstruktur sowie über die Zahl der C‐ und H‐Atome im Molekül.
Untersuchungen über die Natur der Antikörper
Authors: Haurowitz F.
Published: July 2007

Antigene, seien es pathogene Erreger oder künstliche chemische Verbindungen, veranlassen im Körper die Bildung von Antikörpern großer Spezifität, welche die Ursache der späteren Immunität sind. Die Spezifität ist u. a. in den räumlichen Formen der beteiligten Moleküle begründet. Antigen und Antikörper passen zueinander wie Matrize und Abguß (Faltung der Peptidketten). Über Einzelheiten der Antikörperbildung wird sich erst Entscheidendes sagen lassen, wenn wir mehr über die Biosynthese der Proteine und besonders der Serumglobuline wissen. Die wesentlichen Anschauungen und Theorien neuerer Zeit leiten sich noch von Ehrlichs Idee der Komplementarität ab.
Makromolekulare metallorganische Verbindungen
Authors: Braun Dietrich
Published: July 2007

Zur Herstellung makromolekularer metallorganischer Verbindungen kann man von metallhaltigen Monomeren ausgehen oder aber in bereits vorliegende Polymere Metalle einführen. Während es eine Fülle ungesättigter, metallhaltiger Monomerer gibt, ist die Zahl der daraus hergestellten Polymeren noch relativ gering. Einige metallorganische Monomere lassen sich bisher zwar nicht homo‐, wohl aber copolymerisieren. Die auf den verschiedenen Wegen gewonnenen Polymeren können teilweise in weiteren Reaktionen, z. B. auch durch Abbau, zu neuen, oft bislang unbekannten Verbindungen führen. Hier wird eine systematische Übersicht gegeben, die auch die zahlreichen sowjetischen Publikationen des Gebietes erschließt.
Die Ampullentechnik, eine einfache Präzisionsmethode für gaschromatographische Untersuchungen
Authors: Cherdron H. , Höhr L. , Kern Werner
Published: July 2007

Diese Arbeitstechnik ist zur gaschromatographischen Untersuchung hochsiedender Flüssigkeiten oder Festsubstanzen (Hochpolymeren) geeignet, kann aber auch bei der Reaktionsgaschromatographie angewandt werden. Man schmilzt die Probe in eine evakuierte Glasampulle ein und unterwirft sie dann z. B. einer schonenden Pyrolyse oder Hydrolyse. Anschließend wird die Ampulle zertrümmert und deren Inhalt mit dem Trägergas in den Gaschromatographen gespült. An der Zersetzung von Polyoxymethylenen wird die Arbeitstechnik erläutert; die hier erzielte Genauigkeit liegt bei etwa 1%.
Kinetik der elektrolytischen Abscheidung von Wasserstoff und Sauerstoff
Authors: Vetter K. J.
Published: July 2007

In einem Überblick werden die kathodische Wasserstoffüberspannung und die anodische Sauerstoffüberspannung getrennt voneinander behandelt. Als theoretische Grundlage werden bei der Wasserstoffüberspannung der Volmer‐Tafel‐ und der Volmer‐Heyrowsky‐Mechanismus diskutiert. Bei der Sauerstoffüberspannung werden die Theorien in zwei Gruppen aufgeteilt. In der einen Gruppe ist eine oxydische Oberflächenschicht unmittelbar am Mechanismus beteiligt, während bei der anderen Gruppe die elektrochemische Reaktion nur an einer oxydbedeckten Oberfläche ohne Beteiligung der dort befindlichen O‐Atome abläft. Die Abhängigkeit von der Stromdichte, vom Elektrodenmaterial, vom pH, von der Zeit, vom Fremdionenzusatz und von der Adsorption von Fremdstoffen werden für die Wasserstoff‐ und Sauerstoffentwicklung experimentell und theoretisch behandelt.
Alanat‐Synthese aus den Elementen und ihre Bedeutung
Authors: Clasen H.
Published: July 2007

Alanate (Metallaluminiumhydride) lassen sich aus den Elementen ein‐ oder zweistufig leicht und in guter Ausbeute synthetisieren. Vorzugsweise wird Natriumalanat zweistufig hergestellt, indem man aus natrium und Wasserstoff Natriumhydrid erzeugt und dieses mit Aluminium und Wasserstoff in Tetrahydrofuran weiter umsetzt. Aus dieser Lösung läßt sich reines NaAlH4 mittels Diäthyläther fällen und solvatfrei gewinnen. Die Eigenschaften des Natriumalanats werden beschrieben und einige Anwendungsmöglichkeiten in der organischen und anorganischen chemischen Technik angegeben. Das weniger polare Lithiumalanat kann als Lösung analog, aber noch wirtschaftlicher und frei von Lösungsmitteln aus Natriumalanat und Lithiumchlorid durch Vermahlen in Äther hergestellt werden. Ferner wird u. a. über die rationelle Herstellung anderer Alanate, des Aluminiumhydrids und des Silans sowie über deren Verwendungsmöglichkeiten berichtet.
Zur Kenntnis neuer, wenig toxischer Insektizide auf der Basis von Phosphorsäureestern
Authors: Schrader G.
Published: July 2007

Zahlreiche Versuche, die Molekel Methyl‐Parathion so abzuwandeln, daß wenig giftige, aber insektizid wirksame Mittel entstehen, führten zum 4‐Methylmercapto‐3‐methylphenyl‐dimethylthiophosphat (Lebaycid®). Das entgiftende Prinzip (Einführung einer Methyl‐Gruppe in o‐Stellung zur Methylmercapto‐ oder zur Nitro‐Gruppe) wird auf entsprechende N‐Methylcarbamate übertragen.
Mischkatalysatoren mit dotiertem Träger
Authors: Schwab G.‐M.
Published: July 2007

Nach einer geschichtlichen Darstellung unserer theoretischen Vorstellungen über Mischkatalyse wird erörtert, ob der elektronische Faktor in der Kontaktkatalyse auch Fälle synergetischer Verstärkung zu verstehen hilft. Es werden Versuchsreihen beschrieben, in denen Kontaktträger als Halbleiter behandelt, d. h. in ihrem Gehalt an quasifreien Elektronen durch Zusätze verändert werden. Das auf ihnen aufgetragene katalytisch wirksame Metall erleidet dadurch Änderungen seiner Wirksamkeit, die auf einer geänderten Aktivierungs‐ (und Adsorptions‐) Energie beruhen. Eine Deutung der Effekte auf Grund des Bändermodells der Metalle und der Halbleiter wird vorgeschlagen.
Prinzipien der Konformationsanalyse
Authors: Lau Hans H.
Published: July 2007

In den letzten Jahren wurden bei Untersuchungen über die Feinstruktur und die chemischen sowie physikalischen Eigenschaften von organischen Molekülen in steigendem Maß konformationsanalytische Betrachtungen angestellt. Zur Charakterisierung eines organischen Moleküls muß man Konstitution (Reihenfolge der Atome), Konfiguration (cis und trans, D und L usw.) und Konformation kennen. Die Grundlagen und die zur Verfügung stehenden Methoden dieses Teilgebietes der Stereochemie werden erläutert.
Die Folsäure im Stoffwechsel der Einkohlenstoff‐Einheiten
Authors: Jaenicke L.
Published: July 2007

Das Vitamin Folsäure steht als 5.6.7.8‐Tetrahydrofolsäure im Mittelpunkt der Reaktionen des C1‐Stoffwechsels. An der Äthylendiamin‐Gruppierung dieses Cofaktors werden Formiat oder Formaldehyd gebunden („aktivierte Ameisensäure”︁, „aktivierter Formaldehyd”︁), ineinander umgewandelt und auf andere Acceptoren übertragen. Bei der Biogenese der Methylgruppe kann Tetrahydrofolsäure intermediär auch den zur Reduktion der Hydroxymethylgruppe notwendigen Wasserstoff liefern. Biogenese der Einkohlenstoff‐Einheiten, Transformylierung, Transhydroxymethylierung und Transmethylierung (sofern Folsäure an ihr beteiligt ist) werden besprochen und die Mechanismen dieser Stoffwechselreaktionen diskutiert.
Mikro ‐ Molgewichtsbestimmung durch isotherme Destillation
Authors: Hoyer H.
Published: July 2007

Eine Apparatur für Molgewichtsbestimmungen auf Grund des Prinzips der isothermen Destillation und die Arbeitsweise werden beschrieben. Wegen der kleinen Einwaagen, der Vielzahl verwendbarer Lösungsmittel und teils auch wegen niedriger Arbeitstemperaturen hat die Methode einen großen Anwendungsbereich.
Das Arbeiten mit Tritium in der organischen Chemie und Biochemie
Authors: Simon H.
Published: July 2007

Tritium nimmt infolge seiner weichen Strahlung, seiner großen Isotopeneffekte und seiner relativ geringen Kosten unter den radioaktiven Isotopen eine Sonderstellung ein. Daraus ergeben sich besondere Möglichkeiten und Grenzen des Arbeitens mit Tritium. Die klassische Markierung durch chemische Synthese ist trotz der Entwicklungen auf dem Gebiet der Direktmarkierung noch von Interesse. In der Analytik tritiumhaltiger Verbindungen wurden Fortschritte erzielt. Das hohe Auflösungsvermögen bei der Autoradiographie von Tritium macht dieses Isotop vor allem auch für biochemische Untersuchungen interessant (Einblick in zelluläre und subzelluläre Räume).
Cyankohlenstoff‐Chemie
Authors: Cairns T. L. , McKusick B. C.
Published: July 2007

Verbindungen mit vielen Nitrilgruppen unterscheiden sich stark von analogen Verbindungen, die keine solche Gruppen enthalten. So besitzt z. B. Tetracyanäthylen eine derart elektronenarme Doppelbindung, daß es als starkes Oxydationsmittel wirkt; Pentacyanpropen ist eine Säure, deren Stärke mit Mineralsäuren vergleichbar ist. Viele nucleophile Verbindungen addieren sich entweder an die Doppelbindung des Tetracyanäthylens oder substituieren eine seiner Nitrilgruppen. Diese Reaktionen haben die Synthese neuer Polycyan‐Verbindungen ermöglicht, welche auf anderem Wege nicht zugänglich sind.
Präparative Gaschromatographie
Authors: Bayer Ernst , Hupe K. P. , Witsch H. G.
Published: July 2007

Die Anwendung der präparativen Gaschromatographie wird diskutiert. Die Trennwirksamkeit und die Belastbarkeit der präparativen Säulen werden angegeben und einige Trennbeispiele, u. a. die Trennung isomerer Zuckeräther, angeführt. Mit den beschriebenen Gaschromatographen ist es möglich, in einem 10 bis 60 min dauernden Trennvorgang bis zu 50 g, in Extremfällen bis 200 g, eines Gemisches verdampfbarer Substanzen zu trennen.
Kolonnenkristallisieren
Authors: Schildknecht H. , Vetter H.
Published: July 2007

Es wird eine Methode des fraktionierten Kristallisierens und Schmelzens beschrieben, die wie die Kolonnendestillation ein echtes Gegenstromverfahren darstellt. Das neue Trennverfahren kann zur Reinigung von unzersetzt schmelzbaren, kristallisierenden Verbindungen und zur Trennung von Mischkristallsystemen dienen. Verglichen mit dem Zonenschmelzen führt es sehr viel schneller zu reinen Substanzen, wie Versuche mit Stearylalkohol, Cetylalkohol und 2.4‐Dinitrotoluol ergaben.
Ionensiebe III. Kapillareigenschaften eines Kationenaustauschers auf Silicon‐Basis
Authors: Blasius E. , Hein W.
Published: July 2007

Die für die Verwendung der Austauscher als Ionensiebe wichtigen Porendimensionen werden auf zwei voneinander unabhängigen Wegen bestimmt. Für einen Kationenaustauscher auf Silicon‐Basis werden die erhaltenen Werte miteinander und mit denen der Austauscher auf Kunstharzbasis verglichen.
Zur Dokumentation chemischer Forschungsergebnisse
Authors: Fugmann R. , Braun Wilhelm , Vaupel W.
Published: July 2007

Das ständige Anwachsen der naturwissenschaftlich‐technischen Forschung läßt das Wiederfinden bekanntgemachter Forschungsergebnisse immer schwieriger werden. Die Dokumentation hat zum Ziel, diese Schwierigkeiten zu überwinden. Je nach Art und Umfang eines Sachgebietes wird man verschiedene Wege zu seiner Dokumentation einschlagen. Methoden und Möglichkeiten einer umfassenden Dokumentation der Chemie mit ihren Grenzgebieten werden dargelegt.
Nucleotide als Zwischenprodukte bei der Biosynthese von Polysacchariden. I. Einleitung und sulfatierte Polysaccharide
Authors: Strominger Jack L.
Published: July 2007

Nucleotide spielen im Stoffwechsel nicht nur als Vorstufen der Nucleinsäuren eine Rolle. Viele niedermolekulare Verbindungen (Säuren, Alkohole, Zucker) werden für anschließende Biosynthesen aktiviert, indem sie Anhydride oder Ester mit Nucleotiden bilden. Diese Nucleotid‐Derivate wirken als Überträger der mit ihnen verbundenen Reste. Häufig werden diese Reste chemisch abgewandelt, während sie sich am Nucleotid befinden, und erst dann in einer biosynthetischen Reaktion übertragen. Nach einer Übersicht der Nucleotid‐Typen und ihrer Reaktionen wird über Untersuchungen zur Biosynthese sulfatierter Polysaccharide berichtet.
Vorschläge zur Gestaltung des Anfängerunterrichtes
Authors: Mahr C.
Published: July 2007

Die bisherige Form des chemischen Anfängerunterrichts, in dessen Mittelpunkt die klassische qualitative Analyse steht, genügt den modernen Erfordernissen nicht mehr. Es wird eine Neugestaltung vorgeschlagen: Nach einem Vorpraktikum, in dem die Grundlagen der allgemeinen Chemie gelehrt werden, folgt das Grundpraktikum, in dessen Mittelpunkt präparative Trennungen stehen. Ein abgekürzter Kurs über qualitative Analyse schließt sich an. Auch das quantitativ‐analytische Arbeitsprogramm läßt sich bei diesem Ausbildungsgang gegenüber früher kürzen.
Organische Schwefelverbindungen in Gemüse‐ und Futterpflanzen
Authors: Virtanen A. I.
Published: July 2007

Viele Pflanzen, die der menschlichen Ernährung dienen, enthalten Verbindungen, aus denen sich in enzymatischer Reaktion physiologisch wirksame Substanzen bilden. Gewöhnlich befinden sich solche Verbindungen und die mit ihnen reagierenden Enzyme in verschiedenen Zellen, so daß die Wirkstoffe erst beim Zerkleinern der Pflanzen entstehen können. Beispiele sind die zu Tränen reizende Substanz der Zwiebel, antibiotisch wirkende Spaltprodukte von Cystein‐S‐oxyden sowie die kropfbildenden Substanzen aus Brassica‐Arten.
Der Weg von Phosphorpentachlorid zu den Phosphornitrilchloriden
Authors: Becke‐Goehring Margot , Fluck Ekkehard
Published: July 2007

PCl5 reagiert unter geeigneten Bedingungen mit NH4Cl rasch und quantitativ zu [Cl3PN‐PCl3] [PCl6], das sich mit weiterem PCl5 und NH4Cl zu [Cl3PN‐PCl2N‐PCl3] [PCl6] umsetzt. Aus dem Kation des letztgenannten Stoffes entsteht mit NH4+ unter Ringschluß [NPCl2]3; daneben werden längere Ketten aufgebaut, die mit NH4+ entweder [NPCl2]4 oder z. B. auch Cl3PN[PCl2N]nPCl2NH liefern können. Aus den salzartigen Zwischenstoffen der Phosphornitrilchlorid‐Synthese lassen sich mit SO2 die Sauerstoff enthaltenden Produkte Cl3PNP(O)Cl2 und Cl3PNPCl2NP(O)Cl2 erhalten; die Schwefelanaloga können ebenfalls leicht gewonnen werden. Zur Aufklärung der Konstitution der Verbindungen erweist sich die kernmagnetische Resonanzspektroskopie als geeignet.
Analytisch‐technische Untersuchungen Dünnschicht‐Chromatographie von Nucleotiden
Authors: Randerath K.
Published: July 2007

Die Dünnschicht‐Chromatographie von Nucleotiden an DEAE‐ und ECTEOLA‐Cellulose ist den bisher gebräuchlichen Trennungsmethoden überlegen. Mit verdünnter Salzsäure erhält man ohne Gradiententechnik sowohl eine Gruppentrennung der Mono‐, Di‐ und Triphosphate als auch eine Subfraktionierung innerhalb dieser Gruppen, die von der Basizität der Nucleobasen bestimmt wird. Das Verfahren ist wesentlich empfindlicher als die Papierchromatographie; noch 5·10−4 μMol Adenin‐nucleotide können erkannt werden. Die ohne Schwanzbildung chromatographierbare Substanzmenge ist größer als bei der Papierchromatographie; ein Gemisch aus je 1 μMol ADP und ATP/Startfleck läßt sich glatt trennen. Das Verfahren ist somit auch für mikropräparative Trennungen brauchbar. Je 10−2 μMol ADP und ATP werden in 4 bis 10 min vollständig getrennt. – Vorversuche zeigen, daß sich auch Oligonucleotide durch Dünnschicht‐Chromatographie an modifizierter Cellulose trennen lassen.
Eine neue Verteilungsfunktion und ihre Anwendung auf verschiedene Wissensgebiete
Authors: Sippel A. , Heim E.
Published: July 2007

Die Abnahme der Individuenzahl in Kollektiven verschiedener Art (Zerfall von Radionukliden, Zerstörung von Prüfkörpern bei der Materialprüfung, Sterben von Lebewesen, Abnahme von Monomeren bei der Polykondensation u. a.) ist bisher auf mathematisch verschiedene Weise zu behandeln versucht worden. Es wird gezeigt, daß sich eine einfache mathematische Funktion zur Beschreibung der Vorgänge in allen genannten Fällen eignet. Auf dem Gebiet der makromolekularen Chemie kann sie zur Ermittlung der Verteilung des Polymerisationsgrades in Polykondensaten und zur Berechnung von Verteilungen des Substitutionsgrades bei der partiellen Substitution von Hochpolymeren benutzt werden.
Eigenschaften von Folien aus Poly‐[2.2‐bis‐(4‐hydroxyphenyl)‐propan‐carbonat]
Authors: Hofmeier H.
Published: July 2007

Die Polycarbonate sind verhältnismäßig junge, aber theoretisch und praktisch interessante Kunststoffe. Die Zugfestigkeit amorpher Folien aus Poly‐[2.2‐bis‐(4‐hydroxyphenyl)‐propan‐carbonat] kann durch Strecken erhöht werden. Die Kristallisation hat allein keinen wesentlichen Einfluß auf die Zugfestigkeit. Erst in Verbindung mit einer Streckung bringt sie einen erheblichen Anstieg. Durch die Kristallisation wird der Erweichungspunkt zu höheren Temperaturen verschoben und die Lösungsmittelbeständigkeit erhöht.
Biologie und Biochemie der Fortpflanzung und ihre Beeinflussung
Authors: Jöchle W.
Published: July 2007

Samen‐ und Eizellenreifung sind keine autonom verlaufenden Vorgänge. Die Tätigkeit der Keimdrüsen wird vielmehr von einer Regelzentrale im Hypothalamus aus gesteuert, um neben der Keimzellenreifung die Befruchtung und die Entwicklung des Keimes bis zur Geburt sicherzustellen. Auftragsvermittlung, Funktionsauslösung und Funktionsrückmeldung geschehen auf humoralem Weg unter Beteiligung von Gonadotropin‐Releasern, Gonadotropinen und Sexualhormonen. Im Bemühen um eine Geburtenregelung hat man schon im Altertum versucht, Stoffe zu finden, welche die zur Zeugung notwendigen physiologischen und biochemischen Vorgänge im Sinne einer Konzeptionsverhinderung stören. Über neuere Untersuchungen auf diesem Gebiet wird berichtet.
Das Färben von Polyacrylnitrilfasern mit Azatrimethincyaninen
Authors: Voltz Jacques
Published: July 2007

Azatrimethincyanine besitzen wie alle basischen Farbstoffe auf Polyacrylnitrilfasern ein gutes Ziehvermögen. Verbindungen mit isoliert stehenden Stickstoffatomen in der Methinkette weisen ungenügende Lichtechtheiten auf, wogegen diejenigen mit vicinalen Stickstoffatomen in der Methinkette gute bis ausgezeichnete Lichtechtheiten zeigen. Damit ist eine Arbeitshypothese teilweise bestätigt worden, wonach durch steigenden Ersatz der Methingruppen durch Stickstoffatome die Lichtechtheit der Trimethincyanine auf Polyacrylnitrilfasern verbessert wird.
Carbodiimide aus Isocyanaten
Authors: Neumann Wolfram , Fischer Peter
Published: July 2007

Bei Einwirkung basischer Katalysatoren auf sterisch gehinderte Isocyanate entstehen unter CO2‐Abspaltung Carbodiimide. Eine weitere allgemein anwendbare Synthese von Carbodiimiden verläuft über die Bildung von cyclischen Addukten aus Isocyanaten und Carbodiimiden, bei deren Spaltung Isocyanat‐ und Carbodiimidfunktion ausgetauscht werden. Beide Verfahren eignen sich zur Herstellung von Polycarbodiimiden. Auf einige technische Verwendungen von Mono‐ und Polycarbodiimiden wird hingewiesen.
Ionische Hydrierungen und Dehydrierungen
Authors: Meerwein H. , Wunderlich Kl. , Zenner K.‐Fr.
Published: July 2007

4‐Chlorbenzoldiazonium‐fluoroborate addieren sich in Acetonitril leicht an Trimethylamin unter Bildung von 4‐Trimethylammonium‐benzoldiazonium‐chlorid‐fluoroboraten. Diese Additionsprodukte zeigen eine ausgesprochene Neigung, von Donatoren wie 1.4‐Dihydrobenzol, 1.3‐Dioxolanen, 1.4‐Dioxan usw. zwei Wasserstoffatome in Form eines Hydrid‐Ions und eines Protons aufzunehmen unter Reduktion der Diazoniumgruppe, Abspaltung der Trimethylammoniumgruppe als Trimethylammonium‐fluoroborat und deren Ersatz durch das Chlorid‐Ion. Durch Zusatz einer Spur Kupfer geht der ionische Reaktionsverlauf in einen radikalischen über, wobei die Diazoniumgruppe, ebenso wie bei Abwesenheit von Kupfer, reduziert wird, die Trimethylammoniumgruppe jedoch erhalten bleibt. Ebenso wie die genannten Donatoren für ionischen Wasserstoff verhalten sich Alkohole.
Synthesen und Reaktionen neuer ortho‐kondensierter Pyrazoloverbindungen
Authors: Menzel K. H. , Pütter R. , Wolfrum G.
Published: July 2007

Die bisher nicht bekannten tricyclischen Ringsysteme des Pyrazolo[1,5‐a]benzimidazols und des Pyrazolo[5,1‐b]chinazolons konnten nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Das bereits bekannte Pyrazolo[3,4‐b]chinolin ließ sich nach einem neuen, wesentlich einfacheren Verfahren synthetisieren. Die genannten Verbindungen wurden in ihre Alkyl‐, Sulfo‐, Nitroso‐, Nitro‐, Amino‐ und Azo‐Derivate übergeführt und als Komponenten für Farbfilme erprobt.
Besonderheiten der Zucker von herzaktiven Glykosiden
Authors: Reichstein T.
Published: July 2007

Wenn man die Zuckerkomponenten der digitaloiden Lactone (sowie zweier weiterer kleiner Stoffgruppen) mit denjenigen der übrigen natürlichen Glykoside der höheren Pflanzen vergleicht, so ergeben sich auffallende Unterschiede: Nicht digitaloide Glykoside enthalten als Bausteine fast stets einen oder mehrere der acht Zucker D‐Glucose, D‐Glucuronsäure, D‐Xylose, L‐Arabinose, D‐Galactose, D‐Galacturonsäure, L‐Fucose, L‐Rhamnose. Oligosaccharid‐Anteile enthalten fast stets die Hexose „innen”︁, d. h. direkt an das Aglykon gebunden, Pentosen und Methylpentosen „außen”︁. Oligosaccharid‐Anteile mit mehr als zwei Zuckern scheinen oft verzweigt zu sein. In herzaktiven Glykosiden (und zwei verwandten kleinen Stoffgruppen) kommen von den acht Zuckern nur D‐Glucose und L‐Rhamnose häufig vor. Sehr oft werden zahlreiche andere Zucker gefunden, besonders Hexamethylosen. Oligosaccharid‐Anteile enthalten die Hexose (D‐Glucose) immer „außen”︁. Oligosaccharid‐Anteile mit mehr als zwei Zuckern sind, soweit bekannt, immer linear gebaut.
Fulvene — Isomere benzoider Verbindungen
Authors: Hafner K. , Häfner K. H. , König C. , Kreuder M. , Ploss G. , Schulz Günter , Sturm E. , Vöpel K. H.
Published: July 2007

In ihrem Bindungszustand und ihrer Reaktivität nehmen die Fulvene eine Mittelstellung zwischen den ihnen isomeren benzoiden Verbindungen und den Olefinen ein. In Abhängigkeit von den Substituenten am exocyclischen C‐Atom bestimmen der Diencharakter des gekreuzt konjugierten Systems oder die cyclische Konjugation im fünfgliedrigen Ring das chemische und physikalische Verhalten der Fulvene. Neben einigen neuen Substitutionsreaktionen werden besonders Synthesen und Reaktionen von den mit Anilinen und Phenolen isomeren 6‐Amino‐ und 6‐Hydroxy‐fulvenen beschrieben. Derivate dieser Verbindungen ermöglichen die Darstellung neuartiger nichtbenzoider, cyclisch konjugierter Systeme wie carbo‐ und hetero‐cyclischer Azulene, Pseudoazulene, Thiepine, Dihydropyridazine und des s‐Indacens.
Organische Derivate der glimmerartigen Schichtsilicate
Authors: Weiss Armin
Published: July 2007

Glimmerartige Schichtsilicate wie Montmorillonit und Vermiculit können ihre Kationen gegen andere, auch organische Kationen zeolithisch austauschen. Diese Derivate quellen in vielen Flüssigkeiten. Die Arbeit gibt einen Überblick über die Struktur und die technische Verwertbarkeit der organischen Derivate von glimmerartigen Schichtsilicaten.
Die silicatische Bindung vom Standpunkt der Elektronentheorie
Authors: Noll W.
Published: July 2007

Ausgehend von der „ungestörten”︁ SiOSi‐Bindung in den Kieselsäure‐Modifikationen werden die Bindungsverhältnisse in Silicaten mit polymeren SiOSi‐Verbänden unter Berücksichtigung des induktiven Einflusses der Metall‐Kationen behandelt. Grundlage für diese Diskussion sind Erfahrungen über den Einfluß verschiedener Substituenten in Organopolysiloxanen. Die Bindungen in Silicaten sind nach Richtung und Charakter unterschiedlich und bestimmt durch die Donatorstärke der Metallatome sowie durch den Kondensationsgrad des SiOSi‐Verbandes. Es wird gezeigt, daß auf dieser Basis beispielsweise die Differenzierung der Atomabstände, die acidolytische Spaltbarkeit, die Stabilitätsbeziehungen und andere Eigenschaften der Silicate einem Verständnis nähergebracht werden können.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie Synthesen mit Hilfe von Pyridinium‐Salzen
Authors: Kröhnke Fritz
Published: July 2007

Es werden die Synthesen besprochen, die zu N‐Vinylpyridinium‐Salzen eines neuen Typs, zu neuartigen Anionocyaninen, zu Aminophenazinen und Alloxazinen sowie zu (Aza‐) Dehydro‐chinolizinium‐, Acridizinium‐ und Morphanthridizinium‐Salzen führen. Weiter werden Mannich‐Reaktionen und Aminoalkylierungen an methylenaktiven Cyclimmonium‐Salzen und deren Umsetzungen mit Aminen behandelt. Die Möglichkeiten, welche die „Ortoleva‐King‐Reaktion”︁ eröffnet, — u. a. ein neuer Weg zum Yohimbin‐Skelett — werden an zahlreichen Beispielen gezeigt.
Neues aus der Chemie der Organozinn‐Verbindungen
Authors: Neumann W. P. , Burkhardt Nach Arbeiten Gemeinsam Mit G. , Heymann E. , Kleiner F. , König K. , Niermann H. , Pedain J. , Schick R. , Sommer R. , Weller H.
Published: July 2007

Es wird über neue präparative Möglichkeiten auf dem Gebiet der Organozinn‐Verbindungen berichtet. Die Verwendung von Aluminiumalkylen bedeutet einen Fortschritt bei der Herstellung von Zinntetraalkylen, Alkylzinn‐halogeniden und ‐hydriden. Die Organozinn‐hydride eröffnen neue Wege zur Darstellung von monomeren und polymeren Organozinn‐Verbindungen. Diäthylzinn und Diphenylzinn, die durch katalytische Wasserstoffabspaltung aus den entsprechenden Dialkylzinn‐dihydriden entstehen, sind ringförmig gebaut. Ein Überblick über die Literatur seit 1959 wird gegeben.
In der Seitenkette halogenierte Methylpyridine und Methylchinoline
Authors: Mathes W. , Schüly H.
Published: July 2007

Bisher waren nur 2‐ und 4‐Trihalogenmethylpyridine und ‐chinoline durch direkte Halogenierung mit freiem Halogen leicht zugänglich. Die besonders wichtigen und sehr reaktionsfähigen Monohalogenmethyl‐Verbindungen mußten, von Ausnahmen abgesehen, auf Umwegen dargestellt werden. In dieser Arbeit wird ein Verfahren beschrieben, das die direkte Monochlorierung von 2‐Methylgruppen im technischen Maßstab ermöglicht. Außerdem wird ein Überblick über die Darstellungsmethoden und Eigenschaften von halogenmethylpyridinen und ‐chinolinen gegeben.
Chemie und Biochemie der Insektenhormone
Authors: Karlson P.
Published: July 2007

Die Insektenhormone haben verhältnismäßig spät das Interesse der Endokrinologen gefunden. Zum Teil liegt das daran, daß ein Gegenstück der Sexualhormone — der „klassischen”︁ Hormone der Wirbeltier‐Physiologie — bei Insekten unbekannt ist. Kastration hat keine auffallenden Wirkungen auf die sekundären Geschlechtsmerkmale. Die Insektenhormone wirken vor allem auf Entwicklungsprozesse; am besten untersucht ist das Metamorphosehormon Ecdyson. Nach neuesten Ergebnissen besitzt es die Summenformel C27H44O6 und gehört zur Stoffklasse der Steroide. Wahrscheinlich beruht seine Wirkung auf einer Beeinflussung der Chromosomen. Andere hormonähnliche Stoffe, die Pheromone, zeichnen sich durch besonders hohe Aktivität aus; schon wenige Moleküle können die charakteristischen Verhaltensweisen auslösen.
Die Emulsionspolymerisation von Vinylmonomeren unter dem Einfluß ionisierender Strahlung
Authors: Hummel D.
Published: July 2007

Einige Vinylmonomere lassen sich in wäßriger Emulsion durch ionisierende Strahlung mit hoher Strahlungsausbeute polymerisieren. Die Kinetik dieser Reaktion und die Kinetik der mit wasserlöslichen Initiatoren ausgelösten Emulsionspolymerisation ist bei gleicher Rezeptur sehr ähnlich. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist bei der Emulsionspolymerisation etwa hundertmal größer als bei der Polymerisation in Substanz. Die Initiierung der Emulsionspolymerisation mit ionisierender Strahlung erlaubt eine gleichmäßige „Ausleuchtung”︁ des Reaktionsraumes und die nahezu beliebige Variation der Initiierungshäufigkeit während der Reaktion. Der starke Abfall der Bruttoreaktionsgeschwindigkeit beim Aufhören der Initiierung bei der durch γ‐Strahlen induzierten Emulsionspolymerisation von Styrol widerspricht der bisherigen Auffassung von streng getrennten Reaktionsräumen.
Molekülbau und Haftung substantiver Farbstoffe auf Cellulose
Authors: Bach H. , Pfeil E. , Philippar W. , Reich M.
Published: July 2007

Spektroskopische Untersuchungen an gefärbten ®Cellophan‐ und Polyvinylalkoholfolien zeigen, daß substantive Farbstoffe in diesen Folien aggregiert vorliegen. Dieser Befund wird durch den Verlauf der Färbeisothermen erhärtet. Es konnten keine Anzeichen für Haftkräfte zwischen Farbstoff und Substrat gefunden werden, auch Wasserstoffbrücken sind wahrscheinlich auszuschließen. Die Unzulänglichkeit des Begriffs „Substantivität”︁ wird dargelegt und der Zusammenhang zwischen Haftvermögen auf der Faser, Ziehvermögen aus wäßriger Lösung und Aggregation geklärt.
Der Mößbauer‐Effekt und seine Bedeutung für die Chemie
Authors: Fluck E. , Kerler W. , Neuwirth W.
Published: July 2007

Die Resonanzfluoreszenz rückstoßfreier γ‐Strahlung der Atomkerne hängt vom chemischen Bindungszustand der Atome ab. Dieser beeinflußt die Lage der Energieniveaus der Atomkerne, so daß die zur Anregung der Resonanzfluoreszenz nötige Energie etwas kleiner oder größer ist als die Energie der von der Strahlungsquelle ausgehenden γ‐Quanten. Um Resonanzfluoreszenz zu erhalten, müssen Strahlungsquelle und Absorber daher relativ zueinander bewegt werden. Trägt man die Intensität der Resonanzfluoreszenz gegen diese Relativgeschwindigkeit auf, so erhält man Mößbauer‐Spektren. Die Lage der Linien in diesen Spektren gestattet Rückschlüsse auf den Bindungszustand der Atome. Die Leistungsfähigkeit der Methode wird an zahlreichen Eisenverbindungen gezeigt. Beispielsweise ergab sich, daß die Eisenatome im „unlöslichen Berlinerblau”︁ definierte Oxydationsstufen haben; „Turnbulls Blau”︁ zeigt das gleiche Spektrum. Dem Eisendodecacarbonyl konnte eine Struktur zugeordnet werden, die auch den Diamagnetismus der Verbindung erklärt.
Neuere Untersuchungen über Schwefel‐Stickstoff‐Halogen‐Verbindungen
Authors: Glemser O.
Published: July 2007

Darstellung, Eigenschaften und Struktur cyclischer und acyclischer Schwefel‐Stickstoff‐Halogenide werden mitgeteilt. Bei den cyclischen Verbindungen treten S—N‐Ringe mit lokalisierten und delokalisierten π‐Bindungen auf. In acyclischen Halogeniden werden S—N‐Dreifachbindungen beobachtet. Organische Imidoschwefeldihalogenide sind mit aufgeführt.
Ein Geheimnis des chinesischen Porzellans
Authors: Weiss Armin
Published: July 2007

Das Geheimnis des alten chinesischen Porzellans ist die Technik, mit der man aus wenig plastischen Kaolinen Massen erhält, welche die Ausformung extrem dünnwandiger Gegenstände ermöglichen. Einlagerungsverbindungen, die beim Behandeln von Kaolinit mit faulendem Urin entstehen, bilden den Schlüssel zur Herstellung solcher Massen.
Oligomere und Pleionomere von synthetischen faserbildenden Polymeren
Authors: Zahn H. , Gleitsmann G. B.
Published: July 2007

Nach einer Definition des Begriffs „Oligomere”︁ wird ein Überblick über Isolierung und Synthese von ringförmigen und linearen Oligoestern, Oligourethanen, Oligoacrylnitrilen und Oligoamiden gegeben. Die Oligomeren leisten als Modellsubstanzen bei der Untersuchung vieler Eigenschaften der zugehörigen Hochpolymeren wertvolle Dienste. Dies wird an einigen Beispielen (Infrarotspektroskopie, Röntgenographie, Viscosität) gezeigt.
Über die Wirkungsweise metallorganischer Katalysatoren
Authors: Sinn H. , Patat F.
Published: July 2007

Die kinetische Untersuchung der Polyreaktion des Isoprens mit Organolithium‐Verbindungen als Initiatoren in n‐Heptan als Lösungsmittel deutet auf die Reaktionsfolge: 1. Adduktbildung zwischen einer Monomerform der Organolithium‐Verbindung und dem Isopren, 2. Reaktion des Adduktes mit einer Assoziatform der Organolithium‐Verbindung unter Insertion des Isoprens. Die Adduktbildung wird als Chemisorption aufgefaßt. Auch für einen homogenen Mischkatalysator wird diese Chemisorption des Monomeren (Äthylen) nachgewiesen. Alle Reaktionen lassen sich über Ringstrukturen mit Elektronenmangel‐charakter formulieren. Die Annahme dieser Ringstrukturen erklärt auch überraschende Werte von Häufigkeitsfaktoren und Gleichgewichtskonstanten.
Aus der Chemie der Organoselen‐Verbindungen
Authors: Gosselck J.
Published: July 2007

Die Arbeit bringt einen Überblick über Abstufungen in der Reaktivität gleichstrukturierter („isologer”︁) organischer O‐, S‐ und Se‐Verbindungen. Es werden neue oder verbesserte Methoden zur Darstellung von Organoselen‐Verbindungen — insbesondere von gesättigten und ungesättigten Seleniden — beschrieben. Die Addition von Selenolen an C  C‐Bindungen führt überwiegend zu cis‐Addukten.
Über Umsetzungen mit Phenylnatrium
Authors: Ehrhart G.
Published: July 2007

Phenylnatrium, aus Chlorbenzol und Natrium zu gewinnen, eignet sich zur Übertragung von Natrium auf andere organische Verbindungen mit acidem Wasserstoff und als Reagens zur Abspaltung von Cyangruppen. Auch über Dehydrobenzol verlaufende Reaktionen werden beschrieben.