bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Abbau des Tanghinigenins. Glykoside und Aglykone, 152. Mitteilung
Authors: Sigg H. P. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Der Abbau von 3‐O‐Acetyl‐tanghinigenin (II) nach der Ozonmethode gab ein krist. Ketol V, das sich mit CrO3 zu einem krist. α‐Ketolacton VI dehydrieren liess. Letzteres enthielt nach dem IR.‐Spektrum keine HO‐Gruppe. Das Ketol V liefert mit HJO4 eine krist. Säure IX und daraus einen krist. Methylester X. Analog wurde 3‐O‐Acetyl‐epitanghinigenin (IV) zum krist. 3α‐Acetoxyester VIII abgebaut. Die Wasserabspaltung gelang bei diesen Estern am besten mit SOCl2 in Pyridin bereits bei 0°. Das 3α‐Derivat VIII gab dabei ein Gemisch, aus dem sich ein krist. Dienol HPS 41 isolieren liess, dessen Formel XVI noch unsicher ist. Nach Hydrierung des rohen Gemisches wurde aber ein krist. 3α‐Ätiensäure‐methylester erhalten, dessen Doppelbindung wahrscheinlich in 8:9‐Stellung gelegen ist. Derselbe Ester konnte durch Synthese gewonnen werden. Formel I für Tanghinigenin ist damit bis auf die Lage des Oxydringes bewiesen.
Nachweis von Glykosiden und Aglykonen vom Scilla‐Bufo‐Typ auf Papierchromatogrammen durch direkte Photokopie. Glykoside und Aglykone, 153. Mitteilung
Authors: Bernasconi R. , Sigg H. P. , Reichstein T.
Published: December 2004

Es wird eine einfache und wirksame Anordnung zum Nachweis von Glykosiden und Aglykonen des Scilla‐Bufo‐Typs in Papier‐chromatogrammen durch direkte Photokopie beschrieben. Es wurden dabei Mengen von 0,005 mg eindeutig erfasst.
Die Glykoside der Samen von Calotropis procera R. Br. Glycoside und Aglykone, 154. Mitteilung
Authors: Rajagopalan S. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Zwei Samenproben von Calotropis procera, R. Br. (Asclepiadaceae) (aus Eritrea bzw. Nyassaland stammend) gaben nach Einwirkung ihrer Enzyme die folgenden Glykoside und Aglykone: 1. Samenprobe von Eritrea: Coroglaucigenin (0,437%), Frugosid (0,0224%), Corotoxigenin (0,00665%) und ein neuer krist. Stoff, der Subst. B (0,00103%) genannt wird. Ein weiterer Stoff, der Subst. D genannt wird, konnte bisher nicht kristallisiert, sondern nur stark angereichert werden. 2. Samenprobe aus Nyassaland: Frugosid (0,231%), Subst. B (0,00082%) und ein Stoff, der höchstwahrscheinlich mit Calotropin (0,00094%) identisch ist. Subst. B zeigt im Papier‐chromatogramm andere Laufstrecken als die verglichenen krist. Stoffe des Milchsafts von C. procera und gigantea von G. Hesse und Mitarb. Dabei zeigte sich, dass die letzteren Substanzen sich zum Teil im Papierchromatogramm nicht völlig einheitlich verhalten.
Reaktionen mit 15N. XXI. Die Einwirkung von Nitrit auf Stickstoffwasserstoffsäure
Authors: Clusius Klaus , Effenberger Ernst
Published: December 2004

Der Zerfall von Stickstoffwasserstoffsäure und salpetriger Säure im sauren Gebiet nach

equation image

wird mit Hilfe von 15N untersucht. Er erfolgt eindeutig in dem Sinne, dass das N‐Atom c der salpetrigen Säure als Atom 2 im Distickoxyd auftritt, während eines der funktionell gleichwertigen Atome a die Stelle des N‐Atoms 1 einnimmt. Die Zusammensetzung des elementaren Stickstoffs auf der rechten Seite entspricht dann den Atomen a b der Stickstoffwasserstoffsäure. Wahrscheinlich spielt die Dissoziation der salpetrigen Säure nach

und die Bildung eines unbeständigen Nitrosylazids N3·NO nach
equation image
bei der sehr glatt verlaufenden Reaktion eine Rolle.
Zur Verbrennungskalorimetrie mittlerer Präzision
Authors: Kováts E. , Heilbronner E. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

A constant temperature jacket calorimeter is described, with which heats of combustion can be measured with a precision of 0,1% for a single determination at the 95% significance level. Tables of standard values for its operation are given.
Thermische Eigenschaften von Azulenen
Authors: Kováts E. , Günthard Hs. H. , Plattner Pl. A.
Published: December 2004

In der vorliegenden Mitteilung wurden die Ergebnisse der Bestimmung der Verbrennungswärmen und der Standardbildungs‐enthalpien von Azulen und Guajazulen beschrieben.
Zur Konstitution von Sarverogenin. Glykoside und Aglykone, 159. Mitteilung
Authors: Schindler O.
Published: December 2004

Aus Di‐O‐acetyl‐sarverogenin (V), sowie den Ätioestern X bzw. VI lässt sich mit Thionylchlorid in Pyridin 1 Mol. Wasser abspalten zu VIII, XIV bzw. IX. Damit ist die Anwesenheit einer tertiären HO‐Gruppe in Sarverogenin wahrscheinlich gemacht. Die erhaltenen Monoanhydroverbindungen zeigen in ihrem chemischen Verhalten die Eigenschaften eines Dihydrofuranderivates, indem sich der Äther sowohl hydrogenolytisch als auch mit HCI‐Gas öffnen lässt. Der bei der hydrogenolytischen Öffnung erhaltene substituierte Allylalkohol XVII wurde zu einem α,β‐ungesättigten Keton oxydiert, dessen IR.‐Spektrum auf eine Ketogruppe an C‐15 schliessenl Ässt.
Molekel‐Eigenfunktionen bestimmter Symmetrie: Linearkombinationen von P‐Funktionen. Teil III: Zusammenfassung und Tabellen
Authors: Heilbronner E.
Published: December 2004

Es wird die in den Teilen I und II beschriebene Methode zur direkten einfachen Berechnung der richtigen Linearkombinationen von P‐Funktionen zusammengefasst. Die für das Verfahren notwendigen Matrizen werden tabellarisch angegeben und ihre Berechnung erläutert.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 5. Mitteilung. Anwendungen der Reaktion von Whiting
Authors: Isler O. , Montavon M. , Rüegg R. , Zeller P.
Published: December 2004

Starting from various C40‐diols, 7, 7′‐dihydro‐β‐carotene, dehydro‐ retro‐carotene (isocarotene) and three new carotenoids were synthesized by the reaction of Whiting. In addition a new synthesis of β‐carotene from β‐C18‐ketone, acetylene and vitamin A‐aldehyde is described.
Zur Kenntnis der elektrolytischen Abscheidung von Metallpulvern. 5. Mitteilung. Über den Kupferoxydulgehalt von elektrolytisch hergestellten Kupferpulvern
Authors: Ibl N. , Killer K. , Trümpler G.
Published: December 2004

The cuprous oxide content of electrolytic copper powders obtained from copper sulfate solutions was determined with the hydrogen reduction method. The dependence of the oxide content upon the following variables was studied: concentration of the bath, current density, duration of the electrolysis, treatment of the powder. The oxide content increased greatly when the concentration of the bath decreased. A correlation was observed between the oxide content on one hand, the degree of dispersion and the lattice state of the powders on the other hand.
Isolierung von K, Rb, Sr, Ba und Seltenen Erden aus Steinmeteoriten
Authors: Schumacher Ernst
Published: December 2004

The recovery of K, Rb, Sr, Ba and rare earth elements from stony meteorites for masspectrometric measurements is described. The purity necessary for this purpose is achieved by ion‐exchange chromatography on specially treated Dowex 50 resin, and by careful purification of all reagents used. Isotope dilution is used for checking the contamination. This is found to be smaller than the limit of detection of the masspectrometer.
Zur Kenntnis der Metallhydroxyd‐Einschlussverbindungen III. Über einige Hydroxydflavianate zweiwertiger Metalle
Authors: Feitknecht W. , Bürki H.
Published: December 2004

1. Hydroxydflavianate von Kupfer, Cadmium, Mangan, Kobalt und Nickel werden durch unvollständige Fällung einer Lösung von Metalnitrat und Natriumflavianat mit Natronlauge erhalten.
Über das Verhalten von α‐Phenyl‐α‐äthyl‐glutarimid im Tierkörper. I. Aktivitäts‐Verteilung und ‐Ausscheidung nach Gaben 14C‐signierter Verbindungen an Ratten
Authors: Bernhard Karl , Just M. , Vuilleumier J. P. , Brubacher G.
Published: December 2004

The metabolism of α‐phenyl‐α‐ethylglutarimide (“Doriden”), a soporific, labelled with 14C either in the ring or in the side‐chain, has been studied in the rat.
Etudes sur les propriétés catalytiques et électriques des semi‐conducteurs. I. Données générales; application de l'équation d'Elovich
Authors: Decrue Jean , Susz Bernard
Published: December 2004

Des mesures d'adsorption de l'hydrogène ont été effectuées sur deux semi‐conducteurs très importants comme catalyseurs industriels: 2ZnO, Cr2O3 et WS2, et ceci à 760 Torr et 132, 111 et 80° sur 2ZnO, Cr2O3; à 760, 380 et 190 Torr 184, 111, 80, 54 et 0° sur WS2.
Symmetriecharaktere, Auswahlregeln und Abzählung der Normalschwingungen von Molekeln mit der Symmetrie D5d
Authors: Billeter E. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

To simplify the calculation of group theoretical features of vibrational spectra of molecules with the symmetry D5d, tables and formulas have been given for a complete system of irreducible real representations and the complete system of irreducible characters. Furthermore the irreducible components of compositions of irreducible representations have been calculated, since the compositions represent the sym‐ metry of exited vibrational levels. Explicite formulas for the determination of the number of normal vibrations of each species, the symmetry types of the components of the electric dipole moment and the electric polarizability tensor are given. To correlate the vibrational spectra of D5d molecules and their isotopic derivatives tables connecting the symmetry species of D5d and the subgroups of D5d are collected.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 117. Mitteilung. Über die drei isomeren Benz‐azulene: I. Synthese des 4,5‐Benz‐azulens
Authors: Kloster‐Jensen Else , Kováts E. , Eschenmoser A. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The preparation of pure 4,5‐benzo‐azulene is described and some of its spectroscopic properties are compared with those of its isomers 1,2‐benzo‐azulene and 5,6‐benzo‐azulene as well as with those of the parent compound azulene.
Über einige Dipyridyl‐ und Terpyridyl‐Analoge
Authors: Menassé R. , Prijs B. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Several thiazole analogues of 2,2′‐dipyridyl and of terpyridyl were synthesized.
Die Glykoside der Samen von Corchorus capsularis L.. Glykoside und Aglykone, 175. Mitteilung
Authors: Kries W. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Samen von Corchorus capsularis L. enthalten nach papierchromatographischen Versuchen vorwiegend zwei stark wasserlösliche Glykoside (D und E), die bisher nicht kristallisierten. Vermutlich handelt es sich um ein Di‐ und ein Triglykosid, bestehend aus Corchorosid A mit einem bzw. zwei Mol D‐Glucose. Corchorosid A ist ein p‐D‐Boivinosid des Strophanthidins.
Zur Kenntnis des C‐Calebassins und Isocalebassins. 24. Mitteilung über Calebassenalkaloide
Authors: Bernauer K. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Unter dem Einfluss starker Säure lässt sich das farblose Calebassin in das gelbe Isocalebassin der gleichen Summenformel überführen. Calebassinjodid lässt sich katalytisch zum Tetrahydro‐calebassinjodid hydrieren, letzteres durch Säure zum Iso‐tetrahydro‐calebassin‐hydrojodid isomerisieren. Die letztgenannte Verbindung erleidet bei der Hydrierung in 0,01‐n. NaOH einen Emde‐Abbau, wobei eine Tetrahydrobase entsteht, die bei der modifizierten Chromsäureoxydation neben Essigsäure Propionsäure und Methyl‐äthyl‐essigsäure liefert. Eine der beiden Methylgruppen der Methyl‐äthyl‐essigsäure muss aus der(b)‐ständigen Methylengruppe des Iso‐tetrahydro‐calebassins, die andere aus der Äthyliden‐Seitenkette stammen, welche im Calebassin und Isocalebassin durch Ozonabbau nachgewiesen ist. Diese Ergebnisse erlauben Aussagen über die Struktur jenes Ringes zu machen, welcher das N(b)‐Stickstoffatom und den Äthylidenrest enthält. Die Stellung der Äthylidengruppe gegenüber dem N( b)‐Stickstoff ist dieselbe wie in den Curare‐Alkaloiden Mavacurin, Fluorocurin, C‐Curarin, dem C‐Alkaloid T und dem Tetraphyllicin.
Synthese von 18‐Carboxy‐steroiden. Über Steroide, 146. Mitteilung
Authors: Heusler K. , Ueberwasser H. , Wieland P. , Wettstein A.
Published: December 2004

A number of intermediates for a synthesis of aldosterone have been prepared from the known d,l‐δ8a‐1‐oxo‐4β‐hydroxy‐4bβ‐methyl‐7‐ethylenedioxy‐4aα, 10aβ‐dodecahydro‐phenanthrene (I). A new asymmetric center at position 2 has been introduced in a fully stereospecific manner by dialkylation with allyl iodide, oxidative degradation of the allylgroups, and lactolization or lactonization of the β‐orientated 2‐acetaldehyde or 2‐acetic acid residue respectively, with the 4β‐hydroxy‐group. Derivatives suitable for the construction of ring D have been obtained by introduction of an acetic acid residue in 1‐position of the tricyclic compounds.
Über einige in 2‐Stellung substituierte 5‐Hydroxyindole
Authors: Schindler W.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von d, l‐(5‐Hydroxy‐indolyl)‐2‐α‐aminopropionsäure (d,l‐5‐Hydroxy‐isotryptophan) und 2‐(β‐Aminoäthyl)‐5‐hydroxy‐indol (Isoserotonin) beschrieben.
Die Synthese des Sphingosins und seiner Stereoisomeren
Authors: Grob C. A. , Gadient F.
Published: December 2004

The synthesis of erythro‐trans‐1,3‐dihydroxy‐2‐amino‐4‐octadecene (VII), rac. sphingosine, and of its erythro‐cis, threo‐trans and threo‐cis forms, is described.
Sur les acides nitro‐5‐ et nitro‐3‐dichloro‐2,4‐benzoïques
Authors: Goldstein Henri , Schaaf Eugène
Published: December 2004

Par nitration de l'acide dichloro‐2,4‐benzoïque, nous avons isolé à côté, de l'acide nitro‐5‐dichloro‐2,4‐benzoïque une petite quantité d'acide nitro‐3‐dichloro‐2, 4‐benzoïque.
Hydroxy‐morphinane. 11. Mitteilung. N‐Arylalkyl‐morphiane
Authors: Grüssner A. , Hellerbach J. , Schnider O.
Published: December 2004

The preparation of a series of new 3‐hydroxy‐N‐phenylalkyl‐ and ‐N‐phenacyl‐morphinans by different methods is described.
Synthesen in der Carotinoid‐Reihe. 10. Mitteilung. Anwendung der Wittig‐Reaktion zur Synthese von Estern des Bixins und Crocetins
Authors: Isler O. , Gutmann H. , Montavon M. , Rüegg R. , Ryser G. , Zeller P.
Published: December 2004

A simple and efficient synthesis of norbixin and crocetin diesters is described following the schemes C2 + C2o + C2,=C24 and C3 + C14 + C3 = C20 respectively. By means of the Wittig reaction crocetin di‐aldehyde is condensed with a bromoacetic acid ester and a C14‐dialdehyde with an α‐bromopropionic acid ester. The intermediate tri‐ phenylphosphorane compounds are crystalline and easily isolated in a pure state.
Etude analytique de la diaminoglyoxime
Authors: Wenger P. E. , Monnier D. , Kapétanidis I.
Published: December 2004

A study of the preparation and the analytical properties of diaminoglyoxime (DAG) has been made.
Über eine Ringerweiterung von 4‐Aryl‐2‐hydroxytetronimiden mit aromatischen und heterocyclisch‐aromatischen Aldehyden. 9. Mitteilung über Redukton
Authors: Dahn H. , Loewe Lotte , Hauth H.
Published: December 2004

Der Fünfring der 4‐Aryl‐2‐hydroxytetronimide (I) wird durch aromatische oder heterocyclisch‐aromatische Aldehyde in schwach alkalischer Lösung bei Zimmertemperatur in das Sechsringsystem der 5,6‐Diaryl‐3,4,5‐trihydroxy‐5,6‐dihydro‐2‐pyronimide (II) verwandelt; die neu eintretende Arylgruppe findet sich ausschliesslich in der 6‐Stellung von II. Durch radioaktive Signierung konnte gezeigt werden, dass diese Reaktion als Ringerweiterung ohne vorherigen Abbau von I vor sich geht.
Synthesen des 4‐Amino‐3‐isoxazolidinons (Cycloserin) und einiger Analoga
Authors: Plattner Pl. A. , Boller A. , Frick H. , Fürst A. , Hegedüs B. , Kirchensteiner H. , Majnoni St. , Schläpfer R. , Spiegelberg H.
Published: December 2004

Stereospecific syntheses of cycloserine (D‐4‐amino‐3‐isoxazolidinone) are described. The same synthetic methods lead to some 5‐substituted 4‐amino‐3‐isoxazolidinones. The stereochemical relationship of these compounds to the parent amino acids is discussed.
Ionisationskonstanten substituierter N,N‐Dimethylaniline in Wasser und in Wasser‐Dioxan‐Mischungen bei 20°
Authors: Willi A. V.
Published: December 2004

Thermodynamic pK values have been determined by a spectrophotometric method for some substituted N, N‐dimethylanilines in water, in 20% and in 45% aqueous dioxane at 20°. H+‐concentrations of the solutions have been adjusted by means of diluted HCl or acetate buffers. In acetate buffers, the following equilibrium constants were determined at different ionic strengths: [B] [HAc]/[BH+] [Ac−] = K.
Die Glykoside der Samen von Acokanthera schimperi (A. DC.) Bentham & Hooker. 1. Mitteilung. Untersuchung der Pflanzen aus Erythräa. Glykoside und Aglykone, 185. Mitteilung
Authors: Mohr K. , Thudium F. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Analyse der Samen von Acokanthera schimperi (A. DC.) Benth. et Hook. aus Ghinda (Erythräa) wird beschrieben. Als Hauptglykoside enthielten sie sowohl Acovenosid A (0,33–0,74%) wie Ouabaïn (ca. 0,3–0,5%). Als Nebenglykoside wurden Acoschimperosid O, Acoschimperosid N, Acolongiflorosid H und eine Spur Subst. X in Kristallen isoliert. Durch Papierchromatographie ist unter anderem die Anwesenheit von Acovenosid C und Acolongiflorosid K wahrscheinlich gemacht worden. Die Acoschimperoside O und N sowie Subst. X stellen vermutlich neue Stoffe dar.
Cyclisation du diméthyl‐3,8‐nonadiène‐2,7‐oïque
Authors: Daesslé Cl. , Favre H. , Schinz H.
Published: December 2004

3,8‐Dimethyl‐2,7‐nonadienoic acid has been prepared. Its structure corresponds to that of geranic acid with the only difference that it contains an additional CH2‐group in the middle of the chain. By the action of a mixture of formic and sulfuric acids a cyclic isomer, analogous to α‐cyclogeranic acid but containing a seven‐membered ring, is obtained in low yield. The main reaction product is a saturated bicyclic lactone, to which the structure of a spirane with two five‐membered rings is assigned.
Totalsynthese des Aldosterons. C. Racemisches Aldosteron und die beiden Enantiomeren des entsprechenden (18 → 11)‐Lactons. Über Steroide, 149. Mitteilung
Authors: Schmidlin J. , Anner G. , Billeter J.‐R. , Heusler K. , Ueberwasser H. , Wieland P. , Wettstein A.
Published: December 2004

A detailed description is presented of the conversion of the racemic pregnene lactone I into d,l‐aldosterone (XXVIII). In addition a physico‐chemical procedure for the optical resolution of the intermediate acid VI is given, leading to the preparation of the ketol d‐XV, which was transformed earlier into d‐aldosterone(28).
Aminoacyl‐Einlagerung. 3. Mitteilung. Herstellung des perchlorates von O‐Glycyl‐salicylsäure. Umlagerung zu Salicoyl‐glycin
Authors: Brenner M. , Wehrmüller J.
Published: December 2004

O‐(Benzyloxycarbonyl‐glycyl)‐salicylsäure, ihr Benzylester und O‐(Azido‐acetyl)‐salicylsäure liefern bei der Behandlung mit Wasserstoff/Palladium in Eisessig‐Perchlorsäure das Perchlorat von O‐( Gly‐cyl)‐salicylsäure. Die aus dem Perchlorat freigesetzte O‐( Glycyl)‐salicylsäure ist unbeständig. Sie lagert sich sowohl in organischen Medien als auch in Wasser zu Salicoyl glycin um. In schwach saurer wässeriger Lösung verläuft die Umlagerung zeitlich nach dem Gesetz der ersten Ordnung. In wässerig alkalischer Lösung erfolgt als überwiegende Reaktion Hydrolyse zu Glycin und Salicylsäure. In wasserfreiem Milieu dagegen entsteht selbst bei Gegenwart starker Basen in guter Ausbeute Salicoyl‐glycin. Hydriert man die O‐(Azidoacetyl)‐salicylsäure in Eisessig allein, so erfolgt direkte Bildung von Salicoyl‐glycin.
Über den kinetischen Isotopeneffekt bei der Solvolyse der in Stellung 1 deuterierten Alkyl‐, Cycloalkyl‐ und Aralkyl‐sulfonate
Authors: Mislow K. , Borčić S. , Prelog V.
Published: December 2004

Bei der Acetolyse von fünf repräsentativen, in Stellung 1 des Alkyl‐, Cycloalkyl‐ bzw. Aralkyl‐Restes deuterierten Sulfonaten wurde ein kinetischer Isotopen‐Effekt kH/kD = 1,12–1,19 pro Deuterium‐Atom festgestellt.
Über einige β‐substituierte Fettsäureamide mit lokalanästhetischer Wirkung. 5. Mitteilung
Authors: Smith A. E. Wilder
Published: December 2004

A further series of butyric acid amides has been synthesised in which the diethylamino, pyrrolidino and piperidino groups of previously reported syntheses have been substituted by morpholino groups. The influence of the various groups in the present and in previously reported derivatives on the pharmacology of the series is reported and summarised. The conditions necessary for maximum local anaesthesia and barbiturate potentiation are discussed.
Macro‐ et microdosage de traces de cobalt II. Séparation de traces de cobalt par extraction au moyen de dithizone
Authors: Monnier D. , Haerdi W. , Vogel J. , Wenger P. E.
Published: December 2004

L'extraction du cobalt avec l'éther ou le CCl4 en présence de dithizone est possible jusqu'au nanogramme. En présence de tampon citrique, l'équilibre entre les phases est beaucoup plus lent à s'établir avec le tétrachlorure de carbone qu'avec l'éther; c'est pourquoi, nous préconisons l'emploi de ce dernier qui présente beaucoup d'avantages.
Die Dauerstandbelastung von Kunststoffgarnen
Authors: Biedermann Heinrich , Geiger Ernst
Published: December 2004

1. An Viscosegarn und Nyloncord wurde der zeitliche Dehnungsverlauf unter konstanter Belastung bis zum Bruch geprüft. Es wurde festgestellt, dass die Funktion Zeit/Dehnung für Viscosegarn und Nyloncord ähnlich ist.
Ergebnisse der Tieftemperaturforschung XXV. Weitere Rektifikationsversuche mit Stickoxyd
Authors: Clusius K. , Vecchi M.
Published: December 2004

Die Rektifikationsversuche mit Stickoxyd zur Trennung von 14NO/15NO‐Gemischen werden auf eine Kolonne von 20 mm Durchmesser ausgedehnt. Dabei werden noch günstigere Betriebsverhältnisse als bei dem früher untersuchten Apparat von 10 mm Durchmesser angetroffen. Bei Durchsätzen von etwa 1 Mol/Std. wurden ideale Bodenhöhen von nur 5–8 mm gefunden.
Heilmittelchemische Studien in der heterocyclischen Reihe. 28. Mitteilung. Hydropyridine II Die Reaktion von 1‐Methyl‐3‐cyan‐1,6‐dihydro‐pyridin mit Maleinsäureanhydrid
Authors: Schenker K. , Druey J.
Published: December 2004

1‐Methyl‐3‐cyano‐l, 6‐dihydro‐pyridine (III) was allowed to react under mild conditions with maleic anhydride. After acid hydrolysis of the resulting adduct IV, followed by esterification of the dicarboxylic acid V, 2‐methyl‐5,6‐dicarbomethoxy‐7‐cyano‐2‐aza‐bicyclo[2.2.2]octene‐(7) (VI) was formed in an overall yield of more than 40%. The structure of VI was deduced from its spectral data and its catalytic hydrogenation to l‐methyl‐5,6‐dicarbomethosy‐7‐cyano‐2‐aza‐bicyclo[2.2.2]octane (VII). The DIELS‐ALDER reaction provides unambiguous structural proof for 111.
Pyrazolidin‐3,5‐dione aus basischen Hydrazinen. Untersuchungen über synthetische Arzneimittel, 4. Mitteilung
Authors: Ebnöther A. , Jucker E. , Rissi E. , Steiner R. , Süess R. , Vogel A.
Published: December 2004

In der vorliegenden Mitteilung wird eine neue Gruppe von Pyrazolidin‐3,5‐dionen beschrieben. Diese unterscheiden sich von den bisher bekannten Pyrazolidin‐dionen dadurch, dass sie am Stickstoffatom 1 eine basische heterocyclische oder basische aliphatische Funktion besitzen. Verschiedene Vertreter dieser Gruppe zeichnen sich im pharmakologischen Versuch durch antiphlogistische und zum Teil auch analgetische Wirkungen aus.
Über die Oxydation von Magnetit zu γ‐Fe2O3. Vorläufige Mitteilung
Authors: Feitknecht W. , Lehmann H. W.
Published: December 2004

Die Versuche über die Oxydation verschieden hergestellter, definierter Präparate von Magnetit bei Temperaturen zwischen ca. 100 und 200° ergeben, dass die Geschwindigkeit sehr stark von der Teilchengrösse abhängt. Mit zunehmendem Gehalt an FeIII treten zunächst kubisch, später auch tetragonal indizierbare Überstrukturlinien auf. Es wird ein Vorschlag über den Mechanismus dieser topochemisch einphasigen Reaktion gemacht.
Über eine Substitutionsreaktion bei 3‐Benzoyloxy‐cholesten‐(1) durch Aluminiumoxyd: Untersuchung mit Hilfe von isotopem Sauerstoff
Authors: Dahn H. , Menassé R. , Tamm Ch.
Published: December 2004

By labelling with 18O it was shown that the reaction of the ester 3β‐benzoyloxycholestene‐(1) (I*) in an unpolar solvent on alumina to give the alcohol 3α‐hydroxycholestene‐(1) (II) occurs with alkyl‐O‐fission. The alcohol 3β‐hydroxy‐cholestene‐( 1) (IV*) corresponding to I* remained practically unchanged under these conditions.
Über den Einfluss der Polyphosphate auf die Löslichkeit einiger Plasmaproteine und die Möglichkeit der Plasma‐Fraktionierung mit Polyphosphat
Authors: Nitschmann Hs. , Rickli E. , Kistler P.
Published: December 2004

The influence of polyphosphate on the solubility of the more important human plasma proteins, namely albumin, y‐globulin, fibrinogen and metal binding β1‐globulin, is studied. Besides the polyphosphate concentration the two main factors which determine the solubilities are the ionic strength and the pH, especially the latter. The influence of the temperature is relatively small between 0 and 20°C. On lowering of the pH the solubility of the proteins drops within a narrow pH‐range (0,5–1 unit) to practically zero. The precipitating activity of the linear polyphosphates is independent of the polymerisation degree if equivalent amounts are added. With the lowest oligophosphates however remarkable differences in their action were found. The pH necessary for the precipitation of the proteins in the presence of polyphosphate differs sufficiently from one protein to the other to render a fractionation of their mixture possible. Plasma may thus be divided into several fractions by lowering stepwise the pH after addition of a sufficient amount of polyphosphate.
Zur Deutung der UV.‐Absorptionsspektren von β,γ‐ungesättigten Ketonen
Authors: Labhart H. , Wagnière G.
Published: December 2004

The UV‐spectrum of β,γ‐unsaturated ketones has been studied on the basis of simple LCAO‐MO calculations and an interpolation between the UV.‐spectra of substances with isolated (CO)‐ and (CC)‐groups and of α,β‐unsaturated ketones.
Recherches sur la formation et la transformation des esters XVIII. Sur la phosphorylation d'alcools tertiaires et sur la vitesse d'hydrolyse des esters mono‐t‐alcoylphosphoriques
Authors: Cherbuliez Emile , Gandillon Cl. , de Picciotto A. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Simple tertiary alcohols are dehydrated, and not phosphorylated, by polyphosphoric acid. However tertiary alcohols bearing a –COOR, or –CN, or –CONH2 group on the hydroxylated carbon are phosphorylated by this reagent to an extent of about 15%.
Papierchromatographische Prüfung weiterer Krötensekrete. Krötengifte, 25. Mitteilung
Authors: Barbier M. , Bharucha M. , Chen K. K. , Deulofeu V. , Iseli E. , Jäger Herb. , Kotake M. , Rees R. , Reichstein T. , Schindler O. , Weiss Ek.
Published: December 2004

Die Untersuchung von sieben Trockensekreten und vier Hautextrakten aus insgesamt 8 Krötenarten mit Hilfe der Papierchromatographie wird beschrieben.
Über Pyromellitsäure‐ und Cumidinsäure‐Derivate. III. Teil
Authors: Hopff H. , Maggi A. , Manukian B. K.
Published: December 2004

1. The nitration of 1,4‐dimethyl‐2, 5‐bis‐chloromethyl‐benzene (I) gave the mono‐ and dinitro‐dimethyl‐bis‐chloromethyl compounds III and V, and nitration of 1,5‐dimethyl‐2,4‐bis‐chloromethyl‐benzene (II) gave the mono‐ and dinitro‐bis‐chloro‐methyl compounds IV and VI.
Etudes de composés d'addition des acides de LEWIS XIII. Composés d'addition de chlorures de benzoyle orthosubstitués avec TiCl4 et AlCl3
Authors: Susz Bernard‐P. , Cassimatis D.
Published: December 2004

The authors have prepared the following new addition compounds: magnified image The infrared spectra of these compounds, together with those of some similar compounds, are reported and discussed.
Anorganische Dünnschicht‐Chromatographie. 2. Mitteilung. Nachweis von UVI und GaIII in Kationen‐Gemischen
Authors: Seiler H. , Seiler M.
Published: December 2004

The thin layer method is applied to the chromatographic separation and identification of UO22+ from other cations, and of Ga3+ from Al3+.
Zur Kenntnis der 2,3‐Dimercapto‐bernsteinsäuren
Authors: Gerecke M. , Friedheim E. A. H. , Brossi A.
Published: December 2004

The preparation of meso‐ and rac.‐2,3‐dimercaptosuccinic acid (III a resp. III b) is described. Their configuration has been established by chemical methods and by isolating both optically active isomers of III b.
Die Kristallstruktur des wasserfreien Chrom(II)‐chlorides
Authors: Oswald H. R.
Published: December 2004

The crystal structure of anhydrous chromium dichloride (CrCl2) has been determined by the X‐ray powder method. CrCl2 has an orthorhombic elementary cell with a = 6,624 ± O.006 Å b = 5,974 ± 0,006 Å, c = 3,488 ± 0,004 Å, space group D‐Pnnm. The values for the only free parameters xcl and ycl have been refined by a least squares treatment. The structure of CrCl2 is related to the PdCl2 structure and, as expected from the crystal field theory, to the structure of CuCl2. Each Cr atom is surrounded nearly quadratically by four Cl atoms at a distance of 2,375 Å and two Cl atoms at 2,91 Å, completing a deformed octahedron.
Umwandlung von Cardenoliden durch Mikroorganismen. IV. 7β‐Hydroxylierung von Digitoxigenin durch Aspergillus oryzae (AHLB.) COHN, Rhizopus arrhizus FISCHER und Trichothecium roseum LINK (Cephalothecium roseum CDA.). 7. Mitteilung über Reaktionen mit Mikroorganismen
Authors: Juhasz G. , Tamm Ch.
Published: December 2004

Inkubation von Digitoxigenin (11) mit Kulturen von Aspergillus oryzae (AHLB.) COHN ergab 3‐Dehydrodigitoxigenin (I), das noch unbekannte 7β‐Hydroxydigitoxigenin (VI), die isoliert wurden, sowie Spuren von 2 nicht identifizierten Cardenoliden.
Auf das Zentralnervensystem wirkende Substanzen XXV. Reaktionen der α‐substituierten β‐Lactone II. Eine neue allgemeine Synthese α‐substituierter Propionsäuren und deren Derivate
Authors: Nicolaus Bruno J. R. , Mariani Luigi , Testa Emilio
Published: December 2004

Hydrochloric acid and hydrobromic acid react with α‐mono‐ and α, α‐disubstituted β‐lactones under ring cleavage leading unequivocally to the corresponding α‐mono‐ or α, α‐disubstituted β‐halogenopropionic acids. These products are interesting starting materials for the preparation of new compounds and can be reduced by zinc and formic acid to the corresponding propionic acids. The described synthesis is a general one and may be carried out with good yields. Moreover it has been observed that the new α, α‐disubstituted β‐halogenopropionic acids can be reconverted to the β‐propiolactones by the action of alkalies or by zinc in neutral or slightly acidic medium.
Etudes sur les matières végétales volatiles CLXXVII. Sur l'huile essentielle d'Ocotea teleiandra (MEISSN.) MEZ
Authors: Naves Yves‐René , Gottlieb Otto Richard , Magalhães Mauro Taveira
Published: December 2004

The essential oil of Ocotea teleiandra (MEISSN.) MEZ contains approximately 35% benzyl benzoate and 38–44% benzyl salicylate.
Dünnschichtchromatographischer Nachweis von Insektiziden
Authors: Bäumler J. , Rippstein S.
Published: December 2004

The separation of some insecticides (Thiophosphoric esters and chlorinated pesticides) by means of thin layer chromatography and new color reactions are described.
Über die Einwirkung von Ozon auf Pyrazol sowie einige Homologe und Derivate
Authors: Wibaut J. P. , Boon J. W. P.
Published: December 2004

Pyrazol, 3(5)‐Methylpyrazol, 3(5), 4‐Dimethylpyrazol sowie verschiedene am Stickstoff substituierte Pyrazole reagieren in Chloroformlösung bei −30° mit etwa zwei Molekeln Ozon. Hierbei werden sowohl die CCBindung wie die Atomgruppevon Ozon angegriffen.
Beitrag zur Kenntnis des Mechanismus einer neuen Synthese von 2‐Chloranthrachinon
Authors: Eigenmann G. , Rickenbacher H. R. , Zollinger Hch.
Published: December 2004

A mechanism for the thermal decomposition of 2,3,4a,9a‐tetrahalogeno‐l, 2,3,4, 4a, 9a‐hexahydro‐anthraquinones is presented, which accounts for the production of mainly anthraquinone in the decomposition of the tetrabromo derivative, of mainly 2‐chloroanthraquinone in the decomposition of the tetrachloro derivative, and of mixtures of anthraquinone and 2‐halogenoanthraquinone from the thermolysis of mixed dibromo‐dichloro‐hexahydroanthraquinones.
Darstellung und Eigenschaften N‐alkylierter Cyanäthylenimine
Authors: Wagner‐Jauregg Th.
Published: December 2004

Durch Umsetzung von α β‐Dibrompropionitril mit aliphatischen, cycloaliphatischen und araliphatischen Aminen erhält man N‐alkylierte Cyanäthylenimine. N‐Cyclohexyl‐cyanäthylenimin wurde in kristallisierter Form isoliert. Seine Umsetzungen sowie diejenigen der entsprechenden Benzylverbindung wurden eingehender studiert. Die Anlagerung von Chlor‐ oder Bromwasserstoff an die cyclischen Nitrile lieferte zwei Reihen von stellungsisomeren Additionsprodukten, wovon die α‐Alkylamino‐β‐chlor‐propionitrile ammoniakalisches Silbernitrat reduzieren, während die entsprechenden β‐Alkylamino‐α‐chlor‐Isomeren dies nicht tun. Einige der erhaltenen Nitrile konnten durch Hydrolyse in die zugehörigen Amide und Carbonsäuren umgewandelt werden. Die Anlagerung von Halogenwasserstoff an die beschriebenen Produkte macht neue halogenierte Derivate der N‐Alkyl‐α‐ und ‐β‐alanine zugänglich.
Derivate der 3β‐Hydroxy‐12‐oxo‐5α‐ätiansäure
Authors: Keller L.
Published: December 2004

Aus 3β‐Acetoxy‐12,20‐dioxo‐5α‐pregnan (II) wurde rnit Bleitetracetat die entsprechende 20‐oxo‐21‐acetoxy‐Verbindung hergestellt; diese wurde nicht rein isoliert, sondern als Rohprodukt mit KHCO3 verseift und anschliessend mit Na‐Perjodat oxydiert. Nach Methylierung mit CH2N2 wurde der Ätiansäure‐methylester V erhalten, aus dem sich durch Verseifung der Acetoxygruppe VI herstellen liess. VI lieferte bei der Dehydrierung VII. Der Abbau von II mit NaOBr lieferte unter Öffnung des Ringes A und Abbau der Methylketon‐Seitenkette eine Secosäure, die als Trimethylester der vermutlichen Formel IV kristallisiert gefasst wurde.
Über die gas‐chromatographische Trennung der isomeren gesättigten aliphatischen Alkohole bis zu 5 C‐Atomen
Authors: Prabucki A. L. , Pfenninger H.
Published: December 2004

Mit Diäthyl‐D‐tartrat auf Celite als Säulenfüllung lassen sich isomere aliphatische Alkohole bis zu C5 gas‐chromatographisch trennen. Nur bei den Amylalkoholen 2,2‐Dimethyl‐l‐propanol und 3‐Methyl‐2‐butanol gelang die Trennung nicht. Die Auflösung von 2‐Methyl‐1‐butanol und 3‐Methyl‐1‐butanol war befriedigend. Isomere Butanole und Propanole wurden sauber getrennt.
Die Cardenolide der Blätter von Roupellina boivinii (BAILL.) PICHON. 1. Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 224. Mitteilung
Authors: Russel J. H. , Schindler O. , Reichstein T.
Published: December 2004

In den Blättern von Roupellina boivinii (BAILL.) PICHON konnten insgesamt 24 Cardenolide nachgewiesen werden, die mit den Buchstaben A, B, γ, C, E, E′, F, φ, F′, φ, G, I, I′, K, K′, K″, K‴, L, M, N, 0, P, Q und R bezeichnet werden. Sie sind teilweise schwer trennbar, immerhin liessen sich die meisten papierchromatographisch differenzieren. F, φ, F′ und φ′ zeigen aber in den verwendeten Systemen fast dieselbe Laufstrecke; dasselbe gilt für E und E′ sowie für K‴ und L. Die sichere Differenzierung von E, E′, F, F′, K‴ und L gelang erst durch präparative Trennung. Die Anwesenheit von φ (in F‐Mutterlauge) und φ′ (in F′‐Mutterlauge) zeigte sich erst nach hydrolytischer Spaltung (vgl. folgende Mitteilung).
11β‐Hydroxy‐progesteron‐18‐säure‐lacton und die WALDEN'sche Umkehrung am Kohlenstoffatom 11 bei 18‐oxygenierten Steroiden. Über Steroide, 178. Mitteilung
Authors: Heusler K. , Wieland P. , Wettstein A.
Published: December 2004

The intramolecular nucleophilic displacement with WALDEN inversion of the llα‐tosyloxy group in 18,20‐lactones of the pregnane series is described. Depending upon the reaction conditions 18,11,β‐lactones or orthoester derivatives are obtained.
Protonenresonanzspektroskopie und Steroidstruktur I. Das C‐19‐Methylsignal in Funktion der Substituenten
Authors: Zürcher R. F.
Published: December 2004

The proton NMR spectra of 160 known steroids have been measured as 0.1 molar solutions in deutero‐chloroform. It is shown that the influences of the different substituents and double bonds on the position of the C‐19‐methyl‐signal are additive to a high approximation. Most chemical shifts can therefore be predicted with an accuracy of ± 0.01 ppm. A table of the additional chemical shifts as a function of the nature and position of the substituents is given, which permits the calculation of the chemical shift of the 19‐hydrogen atoms of unknown steroids.
Étude du comportement polarographique des bromures de benzyle substitués
Authors: Klopman G.
Published: December 2004

The polarographic reduction of a series of p‐substituted benzyl bromides has been followed in methanol. The half wave potential is found to increase with the introduction of electron releasing and electron attracting substituents, in a manner similar to the rate of nucleophilic substitution. The reduction process is therefore interpreted in terms of a nucleophilic displacement on the saturated carbon atom, with the electron on the mercury cathode as the nucleophilic reagent, followed by dimerisation of the radical formed. This radical mechanism is supported by the isolation of (p‐NO2C6H4CH2)2 from p‐nitrobenzyl bromide, which also shows that the C‐Br bond is attacked more readily than the nitro group.
Synthese von Zwischenprodukten für den Aufbau corticotrop wirksamer Polypeptide III. Das Decapeptid H·Ser‐Tyr‐Ser‐Met‐Glu‐His‐Phe‐Arg‐Try‐Gly·OH und einige seiner Derivate
Authors: Schwyzer R. , Kappeler H.
Published: December 2004

The synthesis of the decapeptide H·Ser‐Tyr‐Ser‐Met‐Glu‐His‐Phe‐Arg‐Try‐Gly·OHt) which constitutes an essential portion of the corticotropin (ACTH) and α‐melanotropin (α‐MSH) molecules, as well as 4 derivatives thereof (I, II, III, V) is described in detail. The derivative BOC‐Ser‐Tyr‐Ser‐Met‐Glu(OBu1)‐His‐Phe‐Arg‐Try‐Gly·OH is, on account of its excellent crystallinity, the easy removability of the protecting groups by mild acid catalysis (BOC‐, ‐OBut), and the fact that the C‐terminal amino‐acid residue cannot racemize on condensation with other peptides, an especially useful intermediate for syntheses in the field of the hormones of the pituitary9,12). The introduction of the γ‐t‐butyl ester of glutamic acid is a new feature which proves especially valuable in connection with N‐t‐butoxycarbonyl‐lysine3)4)9). These protecting groups can be removed even from very complicated peptides by mild acid catalysis in excellent yield which is a definite improvement over current methods.
Dünnschicht‐Chromatographie von Aminosäuren auf Kieselgel G. 2. Mitteilung. Eine Schnellmethode zur Trennung und zum qualitativen Nachweis von 22 Aminosäuren
Authors: Fahmy A. R. , Niederwieser A. , Pataki G. , Brenner M.
Published: December 2004

A thin layer chromatographic methods for rapid separation and detection of 22 commonly occurring amino‐acids is described. Special reference is made to the analysis of protein hydrolysates and to the sensitivity of the ninhydrin reaction.
Recherches dans la série des cyclitols XXIX. Synthèses du (±)‐laminitol et du (−)‐laminitol
Authors: Posternak Th. , Falbriard J.‐ G.
Published: December 2004

Des synthèses du laminitol racémique et de sa forme lévogyre naturelle ont été effectuées à. partir resp. du penta‐O‐acétyl‐méthylène‐4(6)‐désoxy‐4(6)‐ms‐inositol et du penta‐O‐acétyl‐méthyl∼ne‐6‐désoxy‐6‐ms‐inositol.
Optische Methode zur Bestimmung von Diffusionskoeffizienten. Notiz zu einer Arbeit von A. van Tets und Hs. H. Günthard mit gleichem Titel
Authors: Grün F. , Marzetta B.
Published: December 2004

From sorption experiments as described by A. VAN TETS and Hs. H. GÜNTHARD a time lag can be determined which is directly related to the diffusion coefficients D and 𝔇 of the system investigated.
Synthese und Wirksamkeit einiger 1,2‐Malonyl‐pyrazolidine, ‐piperidazine und ‐Δ4‐tetrahydropyridazine
Authors: Büchi J. , Vetsch W. , Fabiani P.
Published: December 2004

1. Die 1,2‐Malonyl‐pyrazolidine IV bis VIII und die 1,2‐Malonyl‐piperidazine IX–XIII wurden aus 3,5‐Dioxopyrazolidinen durch cyclisierende Kondensation mit Dibrompropan bzw. ‐butan hergestellt. Als Nebenprodukte entstanden die Kondensate XVIII–XXII aus 2 Molekeln der 3,5‐Dioxopyrazolidine und 1 Molekel Dibromderivat. Die 1,2‐Malonyl‐Δ4‐tetrahydropyridazine I–III sind aus Δ4‐Tetrahydropyridazin und den entsprechenden Malonsäurechloriden zugänglich.
Über neue, aus Strychanon gewonnene Verbindungen. 54. Mitteilung über Curare‐Alkaloide
Authors: Weissmann Ch. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Behandlung von Strychanon (I) mit Kupfer (II)‐sulfat oder Quecksilber‐(II)‐acetat in Essigsäure bildet sich der quartäre β‐Carbolin‐Abkömmling 3‐Oxo‐Δ4(16)‐dehydrostrychindol (IIa) in guter Ausbeute. Die Verbindung wurde in zwei Reihen von am C–16 epimeren Reduktionsprodukten umgewandelt, deren Eigenschaften und Umsetzungen studiert wurden.
Über die Hydrolyse von Eisen(III)‐perchlorat‐Lösungen
Authors: Feitknecht W. , Michaelis W.
Published: December 2004

The authors investigate the reaction products formed, when Fe(H2O)36+ is deprotonated in perchlorate solutions. When a small amount of base is added, metastable solutions containing the ions Fe(H2O)3+, Fe(H2O)5OH2+, Fe2(H2O)8(OH)4+ and Fe(H2O)4(OH)+ are formed, and α‐FeOOH slowly crystallises out. In a narrow intermediate range immediately after adding the base, colloidal amorphous Fe(OH)3 and crystalline α‐FeOOH are formed. If more base is added a dark brown solution of colloidal amorphous Fe(OH)3 results, in which the crystallisation of α‐FeOOH, under certain conditions also of γ‐FeOOH, begins after an induction period of several days. Only when a nearly equivalent amount of base is added, Fe(OH)3 is precipitated. On ageing, this changes partly into α‐Fe2O3, partly into α‐FeOOH, a rather large amount remaining amorphous. In all the systems, no stable state is reached at room temperature, even after years. If a small amount of Fe2+ ions is coprecipitated, a complete crystallisation of the amorphous hydroxide to α‐FeOOH takes place. The mechanism of the formation of the crystalline phases is discussed.
Zur Kenntnis der Reaktivität polycyclischer Chinone
Authors: Hopff H. , Schweizer H. R.
Published: December 2004

1. Ein bereits bekanntes Verfahren zur Berechnung von Lokalisierungsenergien wurde erstmals auf ein‐und mehrkernige Chinone angewandt, wobei der Einfluss des CO‐Resonanzintegrales und des COULOMB‐Integrales der Sauerstoffatome durch entsprechende Korrekturen berücksichtigt wurden.
Photochemische Reaktionen. 12. Mitteilung. Zur UV.‐Bestrahlung von 17‐Oxo‐Steroiden
Authors: Wehrli H. , Schaffner K.
Published: December 2004

The reversibility of the photochemical transformation of 17‐oxo‐13β‐steroids to their 17‐oxo‐13α‐isomers is demonstrated.
17O‐Kernresonanz Untersuchungen an Benzofurazanoxid
Authors: Diehl P. , Christ H. A. , Mallory F. B.
Published: December 2004

17O‐NMR spectra of benzofurazan oxide at room temperature show two resonance lines. This adds evidence to support the N‐oxide structure to be correct. The 17O spectra are dependent on temperature, due to an equilibration. The average lifetime of the tautomers is of the order of 10−4 s at + 45°C. The activation energy of the equilibrium is found to be 17,2 ± 1,5 kcal/mole and the frequency factor is 3 · 1014 to 3 · 1016 s−1.
Über die Umsetzung von Calciumoxid mit nitrosen Gasen
Authors: Gut G. , Abd‐Ellatif M. J. , Guyer A.
Published: December 2004

Kinetic studies on the synthesis of calcium nitrate from calcium oxide and nitrous gases between 360 and 470°C have shown that this is a first order reaction in relation to the nitrogen dioxide concentration. From the temperature effect on the reaction rate constant k′, which follows the rule of Arrhenius, the activation energy has been determined. The progress of the reaction with time was measured with powders, grains of different sizes and tablets. The relation between combustion temperature, internal surface, reaction rate and degree of reaction has been clarified using quicklime calcined at different temperatures.
Vomilenin und seine Umwandlung in Perakin
Authors: Taylor W. I. , Frey A. J. , Hofmann A.
Published: December 2004

Vomilenine (III), a minor alkaloid from Rauwolfia vomitoria of the indolenine type, could be structurally related to ajmaline. Its facile isomerisation into perakine (I) provided a simple chemical proof for the constitution of the latter compound.
Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 35. Mitteilung. Über die Konstitution der Makrotetrolide Monactin, Dinactin und Trinactin
Authors: Beck J. , Gerlach H. , Prelog V. , Voser W.
Published: December 2004

Three homologs, monactin C41H66O12, dinactin C42H68O12 and trinactin C43H70O12, have been isolated from the mother liquors of the Streptomyces metabolite nonactin C40H64O12. These compounds are macrocyclic tetralactones («macrotetrolides») I of optically active nonactic and homononactic acids. The structure III (R = CH3, R′ = H) determined for homononactic acid C11H20O4 from spectral data and degradation experiments, shows a close relationship to the structure III (R = R′ = H) of the known nonactic acid C10H18O4.
Untersuchungen an Nickelchelatkomplexen SCHIFF'scher Basen mit zum Teil anomalem magnetischem Verhalten
Authors: Ludwig Werner
Published: December 2004

Spektrophotometrische Untersuchungen an Lösungen von im kristallinen Zustand diamagnetischen Nickelchelatkomplexen in Abhängigkeit von Temperatur und Konzentration lassen eine zum Teil sehr starke Assoziation erkennen. Unter Mitverwendung kryoskopischer Daten kann für den Fall des Ni‐Bis‐(N‐phenylsalicyl‐aldimins) auf eine Assoziation geschlossen werden, die nicht über ein Dimeres hinausgeht. Die intermolekularen Wechselwirkungen, die sich auch im Festkörperverhalten äussern, erlauben die Vermutung einer Metall‐Metall‐Bindung.
Isolement et détermination de la structure du jasmonate de méthyle, constituant odorant caractéristique de l'essence de jasmin
Authors: Demole E. , Lederer E. , Mercier D.
Published: December 2004

A new odoriferous component, for which we propose the name «methyl jasmonate», has been isolated from jasmine oil (Jasminum grandiflorum L.). This compound is shown to be (–)‐methyl cis‐2‐pent‐2′‐enyl‐3‐oxo‐cyclopentylacetate.
Synthèse du dihydrojasmonate de méthyle (pentyl‐2‐oxo‐3‐cyclopentylacétate de méthyle)
Authors: Demole E. , Lederer E. , Mercier D.
Published: December 2004

The structure previously proposed for methyl jasmonate (methyl cis‐2‐pent‐2′‐enyl‐3‐oxo‐cyclopentylacetate, an odoriferous component of jasmine oil) has been proved by synthesizing the dihydro‐derivative, viz. Methyl 2‐pentyl‐3‐oxo‐cyclo‐pentylacetate.
Über die Struktur des Kopsins. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Govindachari T. R. , Pai B. R. , Rajappa S. , Viswanathan N. , Kump W. G. , Nagarajan K. , Schmid H.
Published: December 2004

Structure X:R = H2 has been derived for the alkaloid kopsine from chemical and spectroscopic evidence and by a correlation with the alkaloid pleiocarpine (IX: R = R1 = COOCH3; R2 = H2). Structures XI: R = H2; R1 = OH; R2 = H and XI: R = H2; R1 = H; R2 = OH, respectively, represent dihydrokopsine‐A and dihydrokopsine‐B.
A propos du jasmonate de méthyle et d'une céto‐lactone C12H16O3 de l'essence absolue de jasmin
Authors: Naves Yves‐René , Grampoloff Anghel Vladimir
Published: December 2004

The «keto‐lactone» obtained twenty years ago by Naves and Grampoloff from Italian jasmin absolute is quite different from the methyl jasmonate described by Demole, Lederer and Mercier, and not an impure preparation of this ester, as advocated by these authors.
Protonierte Metallkomplexe zweizähniger Liganden
Authors: Schwarzenbach G. , Szilard I.
Published: December 2004

Quite often some of the ligand atoms of a chelating agent are protonated while others simultaneously are attached to a metal cation. Metal‐hydrogen‐complexes of that kind have usually been neglected in the elucidation of the equilibria between the various metal ions and chelating ligands. A general method is described by which the concentration of these protonated metal complexes can be obtained. The method is applied to the six systems: Cd2+ and Malonate (= Mal2−), Cd2+ and Succinate (= Succ2−), Cd2+ and Trimethylenediamine (= Triam), Cd2+ and Tetramethylenediamine (= Tetram), Hg2+ and Tetramethylenediamine; Hg2+ and Pentamethylenediamine (= Pentam). The stability constants of the following complexes are given: CdMal, CdHMal+, Cd(Mal)22−, CdH(Mal)2−, Cd(HMal)2; CdSucc, CdHSucc2+, Cd(Succ)22−; CdTriam2+, CdHTriam3+; CdTetram2+, CdHTetram3+; HgTetram2+, HgHTetram3+, Hg(HTetram); CdPentam2+, CdHPentam3+, Cd(HPentam)24+.