bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
(CF3)2PAsH2 und (CF3)2AsAsH2
Authors: Breckner A. , Grobe J.
Published: January 2005

(CF3)2PAsH2 wird nach Gl. (1)

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in Ausbeuten zwischen 30 und 60% erhalten. (CF3)2AsAsH2 entsteht in der analogen Reaktion mit (CF3)2AsJ, ist aber für eine Isolierung in Substanz thermisch nicht ausreichend stabil. Beide Verbindungen zerfallen quantitativ nach Gl. (2)

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(CF3)2PAsH2 kann in Lösung unterhalb −40°C genauer untersucht werden; es wird durch Bestimmung der Molmasse und durch KMR‐Spektren (1H, 19F, 31P) charakterisiert. Reaktionen mit polaren [HBr, HAs(CH3)2, (CH3)2PN(CH3)2] und unpolaren [Br2, As2(CH3)4] Partnern verlaufen unter Spaltung der PAs‐Bindung.
The Constitution of Niobium(IV) Chloride Vapour
Authors: Westland Alan D.
Published: January 2005

It is shown by comparison of the diffusion coefficients of the gas pairs NbCl4/NbCl5 and ZrCl4/NbCl5 that niobium(IV) chloride vapour is dimeric at 618 ± 6 K.
Spektroskopische Untersuchungen an R3MF‐Verbindungen (M = Si, Ge, Sn)
Authors: Licht K. , Koehler P. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Von einer Reihe R3MF‐Verbindungen (M = Si, Ge, Sn) wurden die IR‐ und RAMAN‐ Spektren gemessen und die in den Spektren auftretenden Linien bzw. Banden weitgehend zugeordnet. Die Messungen der IR‐Spektren erfolgten (so weit möglich) in allen Aggregatzuständen. An Hand spektroskopischer Daten wird die Stärke intermolekularer Wechselwirkungen diskutiert.
Revised phase diagram and X‐ray data of The Mn3O4Al2O3 System in air
Authors: Dekker E. H. L. J. , Rieck G. D.
Published: January 2005

The phase diagram of the quasi‐binary Mn3O4Al2O3 system in air has been redetermined at temperatures from 850 to 1550°C with the help of the X‐ray powder diffraction technique including high‐temperature diffractometry. Lattice constants of manganese aluminates and the powder diffraction patterns of Mn3O4, MnAl2O4 and Mn2AlO4 are presented. The influence of specimen cooling on the cubic‐to‐tetragonal transition of MnAl spinels is demonstrated. The inversion degree of the spinal compounds is discussed.
The preparation of Cs3Mo(CN)8·2H2O and Cs3W(CN)8·2H2O
Authors: Bok L. D. C. , Leipoldt J. G. , Basson S. S.
Published: January 2005

[HN(n‐C4H9)3]3M(CN)8 4 H2O, where M = Mo or W, is formed as a light yellow or white water insoluble precipitate by adding tri‐n‐butylammonium ions to M(CN), obtained by oxidation of K4Mo(CN)8· 2H2O or K4W(CN)8·2H2O with concentrated nitric acid. The precipitates are soluble in methyl and ethyl alcohol, benzene and acetonitrile. Crystal data were determined for crystals of the Wv compound. The tri‐n‐butylammonium compound can be nearly quantitatively converted to Cs3M(CN)8· 2H2O with CsCl, which is fairly soluble in methyl alcohol. Crystal data were determined for light yellow crystals obtained by recrystallization. The potassium complex of Wv can be prepared by using potassium acetate instead of CsCl.
Substitutionsreaktionen an NCl‐Verbindungen
Authors: Leimeister H. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die NCl‐Verbindungen Trichlorcyanursäure I, 1,3‐Dichlorparabansäure II, 1,3‐Dichlorhydantoin III, N‐Chlorsuccinimid IV und N‐Chloracetamid V werden bezüglich ihres reaktiven Verhaltens der N‐Cl‐Baugruppe gegenüber einigen Metallalkylen und Metallchloriden geprüft. Während die Verbindungen I‐III mit deutlichem Cl⊕‐Charakter unter Substitution einer oder höchstens zweier Cl–Atome reagieren, neigen IV und V zur Abspaltung von Cl⊖, wobei mit SbCl5 Hexachloroantimonate entstehen. Einige Eigenschaften sowie schwingungsspektroskopische Daten werden mitgeteilt.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. I. Zur Glasbildung im System K2O‐SiO2‐VO2
Authors: Feltz A. , Linke I.
Published: January 2005

Es wird über Gläser im System K2OSiO2VO2 berichtet. Der Glasbildungsbereich wird mit der im System K2OSiO2TiO2 auftretenden Glasbildung verglichen. Dichte und elektrische Leitfähigkeit der Gläser werden in Abhängigkeit von der Zusammensetzung diskutiert.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. II [1]. Zum Übergang von der lonen‐ zur Elektronenleitung in Gläsern der Reihe (BaO)x(K2O)25‐x(SiO2)50(VO2)25
Authors: Feltz A. , Linke I.
Published: January 2005

Es wird über Glasbildung und Eigenschaften in der Reihe (BaO)x(K2O)25‐x(SiO2)50(VO2)25 berichtet. Dabei werden Gläser, die TiO2 anstelle von VO2 enthalten, als Vergleichssubstanzen verwendet. Transformationstemperatur und Dichte nehmen mit wachsender Substitution von K2O durch BaO zu, wobei die TiO2 enthaltenden Gläser die größere Dichte und eine gegenüber den Gläsern der VO2‐Reihe geringfügig erhöhte Transformationstemperatur aufweisen. Die Ionenleitfähigkeit stimmt für beide Reihen anfangs überein und fällt mit zunehmender Substitution bei den TiO2 enthaltenden Gläsern auf extrem kleine Werte ab. Demgegenüber tritt bei den Gläsern der VO2‐Reihe ab x ≥ 12,5 Mol‐% Elektronenleitfähigkeit auf, die im Verlauf der weiteren Substitution von K2O durch BaO bei gleichzeitiger Abnahme der Aktivierungsenergie um 2 Größenordnungen anwächst. Die Änderung der Polarisierbarkeit der Sauerstoffionen und der daraus resultierende Einfluß auf den Polaronenzustand der Ladungsträger wird hierfür als Ursache angesehen.
Temperature dependence of the magnetic susceptibility of Benzene‐1,2‐diamine‐Nickel(II) and ‐Copper(II) Complexes
Authors: Lantos J. , Szarvas P. , Gergely L. , Kedves F. J. , Czellár S.
Published: January 2005

The temperature dependence of the magnetic susceptibility of benzene‐1, 2‐diamine‐nickel(II) and ‐copper(II) was measured between 80 and 300 K in a simple metal cryostat by means of the Gouy method. The temperature dependence of susceptibility of these compounds obey the Curie‐Weiss law with different Θ values. In some cases of the investigated copper complexes a definit spin‐spin coupling was found at low temperatures.
Reactivity of η‐, γ‐, and α‐Al2O3 for ZnAl2O4 Formation
Authors: Tsuchida T. , Furuichi R. , Ishii T.
Published: January 2005

The rate of ZnAl2O4 formation was measured for η‐, γ‐; and α‐ Al2O3 in order to distinguish the reactivity of them. The reactivity decreased as follows: η‐ > γ‐ > α‐Al2O3. The reaction rate fitted to Jander's equation and the activation energies calculated were 33, 47 and 113 Kcal/mol for η‐, γ‐ and α‐Al2O3 systems, respectively. These differences are explained by an assumption that η‐ and γ‐Al2O3 resulted in a ZnAl2O4 with imperfect spinel structure, but α‐Al2O3 gave the perfect spinel structure. This assumption is based on the theoretical consideration of the activation energy needed for the diffusion‐controlled reaction and date of lattice constant of each ZnAl2O4 obtained from three aluminas. The fact that η‐Al2O3 shows very high reactivity compared with that of γ‐Al2O3 was found to be explained on the basis of Jander's equation, a comparison of specific surface area and the defect structures of the aluminas.
The Thermal Decomposition of Nb3O7Cl and NbO2F
Authors: Kodama H. , Goto M.
Published: January 2005

The thermal decompositions of Nb3O7Cl in atmosphere of argon and oxygen were carried out and the decomposition formulae were determined as follows:
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The decomposition products in each atmospheres were found to be the T‐form Nb2O5 and H‐form Nb2O5. It was, however, observed that if an amount of special polymorphic form of Nb2O5 has been added to the starting material, Nb3O7Cl, the decomposition product came to contain a larger proportion of the seeded form.

NbO2F was decomposed in the oxygen atmosphere. The decomposition product appeared as the P‐form Nb2O5 and transformed into the N‐form Nb2O5. In the case of the thermal decomposition of NbO2F, no appreciable seeding effect was observed.
Über neue Cyano‐carbonyl‐metallate des Chroms und Eisens
Authors: Behrens H. , Moll M.
Published: January 2005

Cr(CO)5L (L = Pyridin, Cyclohexylisonitril) und (olen)Fe(CO)3 (olen = Butadien C4H6, 1,3‐Cyclohexadien C6H8, Cyclooctatetraen C8H8) reagieren mit Natrium‐bis[tri‐methylsilyl]‐amid zu den Cyano‐carbonylmetallaten Na[Cr(CO)4(CN)L] bzw. Na[(olen)Fe(CO)2CN], deren Strukturen anhand ihrer IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren diskutiert werden.
Darstellung, MOSSBAUER‐ und Schwingungsspektren der Azidokomplexe [SnCl4(N3)2]2− und [SnCl4N3]
Authors: Busch B. , Pebler J. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Umsetzung von SnCl4 mit Tetramethylammonium‐Azid in flüssigem SO2 führt je nach den angewandten Molverhältnissen zu [N(CH3)4]2[SnCl4(N3)2] (I) bzw. zu [N(CH3)4]2[SnCl4N3]2 (II). Mössbauer‐ und Schwingungsspektren belegen für (I) cis‐Stellung der Azidogruppen, während das mit [SbCl4N3]2 isoelektronische Anion von (II) einen zentrosymmetrischen Sn2N2‐Vierring enthält, der mittels der α‐N‐Atome der Azidogruppen zustande kommt.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LVII. Untersuchungen zur Umsetzung von (Cl3SiCCl2)2SiCl2 mit LiCH3
Authors: Fritz G. , Chang J. W. , Braunagel N.
Published: January 2005

(Cl3SiCCl2)2SiCl2 1 reagiert mit einem Überschuß Lime (me = CH3) unter Bildung von Sime4 2, H2CC(Sime3)[CH(Sime3)2] 3, (me3Si)2CC(Sime3)CH3 4, (me3Si)2CC(Sime3)H 5 und 1,1,2,3,3,4,4‐Heptamethyl‐2‐trimethylsilyl‐1, 3‐disila‐cyclobutan 6 neben und den durch Spaltung von 1 entstehenden Verbindungen me3SiCHmeSime3 8 und me3SiCme2Sime3 9. Verbindung 3 entsteht über eine 1,3‐Isomerisierung aus 4. Nach der NMR‐Untersuchung beginnt die Umsetzungen von 1 sowohl mit Lime als auch mit meMgCl mit der Ummetallierung am Brücken‐C‐Atom. Bei der Reaktion mit Lime setzt die C‐Methylierung früher ein als die Si‐Methylierung. Bei der Umsetzung mit meMgCl ist die Si‐Methylierung vorrangig. Es wird der Reaktionsmechanismus angegeben.
Neue Hexafluoromolybdate(III). Cs2MMoF6, Rb2MMoF6, TI2MMoF6 (M = K, Na) und Cs2TIMof6. Mit einer Notiz über MoF3
Authors: Hoppe R. , Lehr K.
Published: January 2005

MoF3, hellgelb, hexag. a = b = 5,21, c = 14,41 Å, nach einem neuen Verfahren rein dargestellt, bildet beim Erhitzen mit entsprechenden Fluoriden AF die neuen Verbindungen Cs2KMoF6 (a = 9,21,0 Å), Cs2TIMoF6 (a = 9,393 Å), Rb2KMoF6 (a = 8,911 Å), Rb2NaMoF6 (a = 8,632, Å), Tl2KMoF6 (a = 8,97, Å), TI2NaMoF6 (a = 8,649 Å) und K2NaMoF6(a = 8,501 Å), alle hellgelb und kubische Elpasolith‐Vertreter. Das magnetische Verhalten von MoF3 (100,4 bis 295,2 K) und TI2NaMoF6 (81,4 bis 251,3 K) und das Reflexionsspektrum von MoF3wurden gemessen (15000 bis 32000 cm−1). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Deprotonierung von Komplexliganden. I. Amidoamminkomplexe des Platin(IV)
Authors: Klein B. , Heck L.
Published: January 2005

Die Säurekonstanten des Hexamminplatin(IV)‐ions, [Pt(NH3)6]4+, wurden spektrophotometrisch bestimmt.

Eine weitere Deprotonierung ist im UV‐Spektrum stark alkalischer Lösungen erkennbar. Verbindungen mit einer, zwei oder drei Amidogruppen pro Mol Platin wurden aus wäßriger Lösung isoliert. Durch Umsetzung des Hexamminkomplexes mit Kaliumamid in flüssigem Ammoniak läßt sich auch Platin(IV)‐amid, [Pt(NH3)2(NH2)4], sowie Kaliumhexaamidoplatinat, K2[Pt(NH2)6], darstellen.
Metallcarbonylkomplexe mit mehrzähnigen ringförmigen Liganden. I. Pentacarbonylkomplexe des s‐Trithians und verwandter Verbindungen
Authors: Schenk W. A. , Schmidt M.
Published: January 2005

Die Komplexe (RCHS)nM(CO)5 (R = H, CH3, n = 3; R = H, n = 4; M = Cr, Mo, W) wurden aus den Tetrahydrofuran‐pentacarbonylmetallverbindungen und dem jeweiligen Liganden dargestellt. Die Cotton‐Kraihanzel‐Kraftkonstanten dieser Komplexe weisen die Schwefelliganden als geringfügig schwächere Akzeptoren, verglichen mit Triphenyl‐phosphin, aus. Die Komplexe des Trimethyltrithians (R = CH3, n = 3) zeigen einen raschen intramolekularen Austausch der M(CO)5‐Gruppe über die drei Koordinationsstellen des Liganden.
Die Bildung von Tetrαchlorocobaltat in Abhängigkeit vom Lösungsmittel
Authors: Tschebull W. , Gutmann V. , Mayer U.
Published: January 2005

Die individuellen Komplexbildungskonstanten und die thermodynamischen Daten der letzten Stufe der Bildung von Tetrachlorokobaltat(II)

wurden spektrophotometrisch bei verschiedenen Temperaturen und Ionenstärken in folgenden Lösungsmitteln (L) bestimmt: Nitromethan, Benzonitril, Acetonitril, Aceton, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Bei Verwendung von Tetrabutylammoniumsalzen ist die Berechnung der Aktivitäten in den untersuchten Lösungsmitteln bis zu Gesamtelektrolytkonzentrationen von etwa 0,1 mol/l möglich. Die Extinktionskoeffizienten für die Tri‐ und Tetrachlorokomplexformen sind vom Lösungsmittel abhängig; die freien Reaktionsenthalpien stehen im Zusammenhang mit der Donizität der Lösungsmittel.
Über die Struktur von geschmolzenem Selendioxid
Authors: Ziemann H. , Bues W.
Published: January 2005

Die Ramanspektren des geschmolzenen und des dampfförmigen Selendioxids sind sehr ähnlich. Die Bandenzahl deutet auf ein temperaturabhängiges Gleichgewicht zwischen monomerem und dimerem Selendioxid sowohl in der Schmelze als auch im Dampf hin. Polymere Ketten, wie beim kristallinen Selendioxid, sind nicht nachweisbar. Für das Dimere erscheint uns ein sauerstoffverbrückter ebener Viererring am wahrscheinlichsten. Hierbei weisen Linienverbreiterungen und zwei intensive, polarisierte Banden bei ν = 955/966 cm−1 auf ein Gleichgewicht von trans‐ (C2h) mit der cis‐Form (C2v) hin.
Zur Kenntnis der Oxomanganate(III):, Über LiMnO2 und β‐NaMnO2 [1]
Authors: Hoppe R. , Brachtel G. , Jansen M.
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von LiMnO2 und β‐NaMnO2 erhalten [LiMnO2: a = 2,805 Å, b = 5,757 Å, c = 4,572 Å, β‐NaMnO2: a = 2,859 Å, b = 6,338 Å, c = 4,785 Å, beide Pmnm, bezügl. Parameter s. Text]. Es liegt eine durch den Jahn‐Teller‐Effekt charakteristisch verzerrte NaCl‐Variante vor; die Elongation der [MnO6]‐“Oktaeder” beträgt 14,1% (LiMnO2) bzw. 25,2% (β‐NaMnO2). Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird berechnet.
Zur Kenntnis von Alkaliberyllophosphaten
Authors: Nitsch G. , Schäfer Herbert
Published: January 2005

NaBePO4, KBePO4 und RbBePO4 lassen sich in den entsprechenden Alkalisulfatschmelzen durch Umsatz der Alkalipolyphosphate mit Be(OH)2 darstellen. Das NaBePO4 entspricht dem natürlich vorkommenden Beryllonit, während KBePO4 und RbBePO4 isotyp zum NH4LiSO4 kristallisieren. Die vollständige röntgenographische Strukturbestimmung des KBePO4 zeigte, daß ein Raumnetzverband von eckenverknüpften PO4‐ und BeO4‐Tetraedern vorliegt. Die Kristallographischen Daten sind: orthorhombisch, Pna21, a = 8,30 ± 0,02 Å, b = 8,47 ± 0,02 Å, c = 5,00 ± 0,02 Å. Atomlagen vgl. Tab.2.
The Vibrational Spectrum of N‐Trimethylborazine
Authors: Blick K. E. , Bradley E. B. , Iwatani K. , Niedenzu K. , Takusaka T. , Totani T. , Watanabe H.
Published: January 2005

The vibrational spectrum of N‐trimethylborazine, (–BH–NCH3–)3, has been recorded in the 200 to 4000 cm−1 region and an assignment of the fundamentals is proposed. The data are supported by a study of the spectra of several isotopically labeled N‐trimethylborazines and compare favorably with a normal‐coordinate analysis of the molecule.
Zur Kenntnis von KCoO2 und RbCoO2[1]
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden KCoO2 (tetragonal, a = 3,811, c = 7,908 Å, c/a = 2,08, Co3+ von 5 O2− koordiniert, Pulverdaten) und RbCoO2 (orthorhombisch, a = 5,656, b = 11,350, c = 16,352 Å, isotyp mit KGaO2, Pulverdaten).
Die Kristallstruktur von Na4CoO4[1]
Authors: Jansen M.
Published: January 2005

Nach Einkristalluntersuchungen kristallisiert Na4CoO4 triklin (P1, a = 8,648, b = 5,702, c = 6,400 Å, α = 123,9°, β = 98,1°, γ = 99,2°). Es liegen fast tetraedrische CoO4‐Gruppen vor; die Koordinationszahlen von Na+ betragen 4 und 5.
Molekülspektren der gemischten Cyanothiocyanatochromate(III)
Authors: Blasius E. , Augustin H.
Published: January 2005

Es werden die Molekülspektren der gemischten Cyanothiocyanatochromate(III) vorgestellt. Mit ihnen läßt sich eindeutig cis‐ bzw. trans‐Form der Komplexe mit dem Ligandenverhältnis 2:4, 3:3 und 4:2 beweisen.
über Erdalkalimetalloxocuprate, VIII Zur Kenntnis von Sr2CuO2Cl2
Authors: Grande B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Sr2CuO2Cl2 wurde dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht (Raumgruppe D–Immm, a = 3,975, c = 15,618 Å). Die zum K2NiF4‐Typ gehörende Kristallstruktur zeigt ein durch Cl− transkonfiguriertes Sauerstoffoktaeder um Cu2+. Eine Diskussion mit anderen verwandten Verbindungen (Sr2SuO3, Nd2CuO4) erläutert die aufgefundene Verteilung von O2− und Cl−.
Untersuchung der Hydrolysekinetik gemischter Cyanothiocyanatochromate(III) mittels Radiohochspannungsionophorese
Authors: Blasius E. , Augustin H. , Ehrhardt T.
Published: January 2005

Die Hydrolyse gemischter Cyanothiocyanatochromate(III) unter Lichteinwirkung sowie Lichtausschluß wird am Beispiel der markierten, präparativ leicht zugänglichen Komplexe [Cr(N14CS)6]3−, [Cr(14CN)(NCS)5]3− und trans‐[Cr(14CN)2(NCS)4]3− untersucht. Nach hochspannugsionophoretischer Trennung der Hydrolysegemische werden die Zonen auf den Pherogrammen durch die Aktivitätsverteilungskurven lokalisiert. Die Aktivitäten der ausgeschnittenen Zonen dienen als Konzentrationsmaß für die Aufnahme der Konzentrations‐Zeit‐Abhängigkeit bei verschiedenen pH‐Werten und Temperaturen. Die Geschwindigkeitskonstanten, die Halbwertszeiten und die Aktivierungsenergien nach Arrhenius werden angegeben. Die Hydrolysegeschwindigkeit ist von der jeweiligen Struktur der Komplexe abhängig und bei Lichteinwirkung etwa um den Faktor 50 größer.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. V [1] Darstellung und Eigenschaften von BaVO3
Authors: Feltz A. , Schmalfuss S.
Published: January 2005

Durch Reduktion von Ba2V2O7 im Wasserstoffstrom werden die Verbindungen Ba6V6O19 und BaVO3 erhalten, deren Röntgendiagramme zur Verbindung Ba3V2O8 Strukturbeziehungen erkennen lassen. Die Einheitlichkeit der Substanzen wird untersucht, und es werden weitere Darstellungsmethoden angegeben. Vergleichende Dichte‐, Leitfähigkeits‐ und NMR‐Messungen lassen in BaVO3 für das Vanadin auf die Koordinationszahl 4 schließen. BaVO3 hat eine vom Perowskitgittertyp abweichende Struktur. Die Beziehungen zur Ba3V2O8‐Struktur werden diskutiert.
Darstellung und Schwingungsspektren von Benzolselenonylamid und Imido‐bis(benzolselenonaten) [1]
Authors: Dostá K. , Černík M. , Sochorcová M.
Published: January 2005

Der Methylester der Benzolselenonsäure reagiert mit Ammoniak unter Aufspaltung der SeO‐Bindung und Bildung von C6H5SeO2NH2 und NH4N(SeO2C6H5)2. Die Schwingungsspektren dieser Verbindungen sowie des C6H5SeO2ND2 wurden zugeordnet und diskutiert. Im Gegensatz zum C6H5SeO2NH2, dessen Hydrolysengeschwindigkeitskonstanten mitgeteilt werden, ist das Anion N(SeO2C6H5)2‐gegen die Hydrolyse ziemlich beständig.

Aus NH4N(SeO2C6H5)2 wurden über das wenig lösliche Silbersalz die Imido‐bis(benzolselenonate) des Natriums, Kaliums und Bariums dargestellt. Alle erstmalig erhaltenen Verbindungen wurden röntgenographisch und papierchromatographisch charakterisiert.
Thermodynamik und Kinetik der Xa‐Substitution bei den Komplexen [W6Cl8]X6a(2−) und [Mo6Cl8]X6a(2−) (X = Cl, Br, J)
Authors: Lessmeister Peter , Schäfer Harald
Published: January 2005

Das in der Überschrift genannte Thema wurde in verschiedenen Lö‐sungsmittelgemischen untersucht (HCI/HBr/H2O; HCl/HBr/H2O/C2 H5OH; HCl/HBr/H2O/Ace‐ton; LiCl/LiBr/H2O/C2 H5OH; LiCl/LiJ/H2O/C2H5OH). Hierbei wurde der Reaktionsablauf an einigen Beispielen mit einer EMK‐Methode stetig verfolgt, meist aber nach bestimmten Zeiten durch Fällung der Oxiniumsalze der Komplexe abgebrochen.

Thermodynamik. Für Gleichgewichte des Typs (a)

ergibt sich eine Konstante \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm C} = \frac{{[{\rm Br}^{\rm a} ][{\rm Cl}^ - ]}}{{[{\rm Cl}^{\rm a} ][{\rm Br}^ - ]}} $\end{document} wobei [Bra] und [Cla] ein Maß für die gesamte Anzahl der mit Br bzw. Cl besetzten Xa‐Plätze darstellen. Die Xa‐Plätze sind thermodynamisch gleichwertig, ihre Substitution erfolgt statistisch, so daß für die einzelnen Stufen der Reaktion (a) mit den Gleichgewichtskonstanten K1 bis K6 auch gilt \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm K} = \frac{{{\rm W}({\rm hin})}}{{{\rm W}({\rm r\ddot uck})}} \cdot {\rm C} $\end{document}, wenn W die statistische Wahrscheinlichkeit angibt.

Auch bei einer Reihe von einfacheren Komplexen (z. B.IrX62−;PdX42−) spielt der statistische Einfluß eine dominierende Rolle.

Die Kinetik läßt sich mit Gl. (b) vereinfacht beschreiben

Da bei ist der Aquotisierungsschritt geschwindigkeitsbestimmend. Für den demnach nach 1. Ordnung ablaufenden Gesamtvorgang wurden Geschwindigkeitskonstanten für die Hin‐ und Rückreaktion bei 0 bis 25°C gemessen. Die Aktivierungsenergie beträgt ≈ 18 kcal.

Bei den Molybdänkomplexen verläuft die Xa‐Substitution etwa zehnmal schneller als bei den Wolframkomplexen.
JAHN‐TELLER‐induzierte Phasenübergänge bei den Hexanitro‐cupraten A2PbCu(NO2)6[A = K, Rb, Cs]
Authors: Friebel C.
Published: January 2005

Alkali‐Blei‐hexanitrocuprate(II) kristallisieren bei ≥10°C (K‐), ≥45°C (Rb‐) bzw. ≥125°C (Cs‐Verbindung) kubisch (α‐Phase) mit dynamisch JAHN‐TELLER‐verzerrten CuN6‐Oktaedern. Beim Abkühlen werden ESR‐spektroskopisch wenigstens zwei Phasenübergänge erster Ordnung beobachtet. Zunächst entsteht eine pseudotetragonale Phase (β) mit einem Achsen‐verhältnis c/a <1, antiferrodistortiv geordneten tetragonal gedehnten CuN6‐Oktaedern entspre‐chend. Auf Grund einer anomalen Winkelabhängigkeit des ESR‐Signals ⊥c wird auf eine Dynamik in der (001)‐Ebene geschlossen. Die β‐ geht dann in eine ebenfalls pseudotetragonale Phase (γ) über, in der die Dynamik der CuN 6 ‐Oktaeder in der (001)‐Ebene eingefroren ist.

Dies ist der erste experimentelle Nachweis, daß der Übergang von der dynamischen zur stati‐schen JAHN‐TELLER‐Verzerrung im Fall einer antiferrodistortiven Ordnung tetragonal gedehnter Koordinationsoktaeder über die Zwischenstufe eines zweidimensional‐dynamischen JAHN‐TELLER‐Effektes erfolgt.
Neue ternäre Oxide der Seltenen Erden: Über RbSEO 2 (SE = La, Nd, Sm, Eu, Gd) sowie CsNdO2 [1,2]
Authors: Brunn H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden RbLaO2 (a = 3,739 Å, c = 19,64 Å), farblos, RbNdO2 (a = 3,638 Å, c = 19,58 Å), hellgraublau, RbSmO2 (a = 3,595 Å, c = 19,55 Å), RbEuO2 (a = 3,572 Å, c = 19,53 Å) sowie RbGdO2 (a = 3,54 8 Å), alle farblos, alle mit α‐NaFeO 2 isotyp. CsNdO 2 (a = 3,67 2 Å, c = 13,7 2 Å), gelbgrün, kristallisiert hexagonal im β‐RbScO 2 ‐Typ (Z = 2). Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
29Si‐NMR‐Spektroskopie an Silicatlösungen. II. Zur Abhängigkeit der Struktur der Silicatanionen in wäßrigen Natriumsilicatlösungen vom Na : Si‐Verhältnis
Authors: Engelhardt L. G. , Zeigan D. , Jancke H. , Wieker W. , Hoebbel D.
Published: January 2005

Die29Si‐FT‐NMR‐Spektren von 13 Natriumsilicatlösungen mit unterschiedlichem Na:Si‐Verhältnis werden in Hinblick auf die Struktur der in den Lösungen auftretenden Silicatanionen untersucht. Für die 5 möglichen Baugruppen (Monosilicat, Endgruppen. Mittelgruppen, Verzweigungs‐ und Vernetzungsgruppen) lassen sich definierte Bereiche der29Si‐chemischen Verschiebung angeben, in denen durch Einfluß der weiteren strukturellen Umgebung i. a. zahlreiche Signalaufspaltungen beobachtet werden. Aus den relativen Intensitäten der Signale können Aussagen über die Konzentrationsverteilung und damit über das Kondensationsgleichgewicht der Silicatanionen in Abhängigkeit vom Na:Si‐Verhältnis abgeleitet werden. Es zeigt sich, daß zahlreiche Anionentypen mit unterschiedlichem Kondensationsgrad nebeneinander in einem Gleichgewicht vorliegen, das sich mit fallendem Na:Si‐Verhältnis stark auf die Seite höhermolekularer Silicatanionen mit hohem Gehalt an Verzweigungs‐ und Vernetzungsgruppen verschiebt.
Zur Konstitution des neuen Silicatanions [Si10O25]10−
Authors: Hoebbel D. , Wieker W. , Franke P. , Otto A.
Published: January 2005

In den Systemen N(n‐C4H9)OHSiO2H2O und N(i‐C5H11)4OHSiO2H2O wurde in kristallinen Silicatgemischen ein neuer, bisher unbekannter Silicatanionentyp nachgewiesen, der aus Doppelfünfringsilicatanionen der Formel [Si10O25]10− aufgebaut ist. Der entsprechende Trimethylsilylester [(CH3)3Si]10[Si10O25] wurde synthetisiert, seine Eigenschaften werden mitgeteilt.
Zur Frage der Ruffschen Gläser
Authors: Roeder E. , Wilson H. , Rabenau A.
Published: January 2005

Bei der von Ruff angegebenen glasigen Phase im System ZrO2ThO2CaO handelt es sich um eine abgeschreckte kristalline Phase mit Fluoritstruktur. Die Transparenz beruht auf der weitgehenden Porenfreiheit der Proben und den dadurch bedingten geringen Streuverlusten.
N,N‐Dimethylsulfoxo‐imonium‐hexachloroantimonat(V)
Authors: Warthmann Wolfgang , Schmidt Armin
Published: January 2005

Tetramethylthionylamid und Dimethylaminothionylchlorid reagieren mit Antimon(V)‐chlorid zum N,N‐Dimethylsulfoxoimonium‐hexachloroantimonat (V). Dessen IR‐Spektrum wurde aufgenommen und zugeordnet.
Phosphorylazide und deren Schwingungsspektren
Authors: Buder Wolfgang , Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die Schwingungs‐ und 31P‐NMR‐Spektren der Phosphorylazide OP(OCH3)2N3 I, OP(OCH3)(N3)2 II, OP[N(CH3)2]2N3 III und OP[N(CH3)2](N3)2 IV, von denen II und IV erstmals dargestellt wurden, wurden aufgenommen und diskutiert.
Kristallstruktur und Schwingungsspektren von Bisjodomercurio‐hydroxomercurio‐oxonium‐salzen [O(HgJ)2(HgOH)]X (XClO4 und BF4)
Authors: Köhler K. , Thiele G. , Breitinger D.
Published: January 2005

Bisjodomercurio‐hydroxomercurio‐oxonium‐chlorat(VII) [O(HgJ)2(HgOH)]ClO4 kristallisiert monoklin in der Raumguppe P21/n mit a = 1047,9, b =1302,2, c=754,5 pm, β=90,31°, Z=4. [O(HgJ)2(HgOH)]BF4 ist dazu isotyp (a=1050,8, b =1287,9, c=749,9 pm, β=91,07°). Die Struktur konnte mittels Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt und bis zu einem R‐Wert von 0,062 (nach empirischer Absorptionskorrektur) verfeinert werden. Kennzeichnende Strukturelemente sind planare [O(HgJ)2(HgOH)]⊕‐Kationen mit zentralem, dreibindigem Oxoniumsauerstoff (mittlerer Bindungsabstand R(HgO)=205 pm) und inhomogener zweiter Koordinationssphäre (R(HgOH)=198 pm, zwei gleiche Abstände R(HgJ)=257 pm) und erheblich gestörte ClO4⊖‐Anionen (140 pm ≤ R(ClO) ≥ 157 pm). Zahlreiche interionische Wechselwirkungen führen zu Abweichungen vom ideal symmetrischen Bau bei Kationen und Anionen.

Die Diskussion der Schwingungsspektren erfolgt auf Basis des Strukturmodells und durch Vergleich mit anderen Mercurio‐oxonium‐Komplexen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LVIII. Die Synthese eines Carbosilans mit Propellan‐Struktur
Authors: Fritz G. , Vogt H. J.
Published: January 2005

magnified image 1 (·  C bzw. CH2; x  Si(CH3)2 bzw. Si) bildet sich durch Kupplung von BrSi(CH2–Sime2–CH2–Sime2Br)3 2 mit CCl4 und Li. Durch Umsetzung von C6H5me2Si–CH2Li mit Clme2Si–CH2Br entsteht C6H5me2Si–CH2–Sime2–CH2Br. Metallierung mit Li und anschließende Reaktion mit Cl3SiC6H5 ergibt C6H5Si(CH2–Sime2–CH2–Sime2C6H5)3, das durch Spaltung mit Brom in Verbindung 2 überführt wird.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXI. Die Kristall‐ und MolekülStruktur des 1,1,3,3,5,5,7,7‐Octamethyl‐1,3,5,7‐tetrasila‐cyclooctans Si4C12H32
Authors: v. Schnering H. G. , Lipka Annegret , Krahé E. W.
Published: January 2005

Octamethyl‐tetrasila‐cyclooctan Si4C12H32 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2 mit a = 17,807, b = 6,121, c = 10,856 Å, β = 126,09° und Z = 2. Die Molekel liegt in einer C2‐Konformation vor, die von der Symmetrie C2v nur wenig abweicht. Die mitteleren Si–C‐Bindungsabstände betragen 1,879 ± 0,011 Å. Die mitteleren Si–CH2 Abstände sind mit 1,897 (15) Å größer als die Si–CH3‐Abstände (1,861(10) Å). Die Bindungswinkel im Ringsystem zeigen signifikante Abweichungen von Tetraederwinkeln.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. CXXX. Kernresonanz‐ und infrarotspektroskopische Untersuchungen an Methylaminosilanen
Authors: Schmid D. , Schlingmann M. , Wannagat U.
Published: January 2005

Die Nachbarschaft von Siliciumatomen zu einer Methylaminogruppe in den Verbindungen I bis VII führt stets zu einer HNCH‐Kopplung der Protonen mit J = 6–7 Hz in der reinen Substanz wie meist auch in Lösung, nicht aber mehr in CH2Cl2 und CHCl3. Die einwandfreie Zuordnung der NMR‐Signale von IV ergibt sich aus Abb. 1. I–VII besitzen praktisch gleiche Basizität, wie aus der gleichbleibenden Verschiebung von etwa 35 cm−1 der C–D‐Streckschwingung im IR‐Spektrum von CDCl3 zu erkennen ist.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. CXXXI. 1,2‐Bis(organy lamino)‐tetramethyldisilane und ihre Überführung in N,N′‐Bis(organyl)oktamethyl‐tetrasiladiazacyclohexane
Authors: Wannagat U. , Autzen H. , Schlingmann M.
Published: January 2005

Organylaminolyse des 1,2‐Dichlortetramethyldisilans führt nach Rk. 3 zu den entsprechenden 1,2‐Bis(organylamino)‐Derivaten A 1–4. Sie ließen sich auf 3 verschiedenen Wegen (Rkk, 7, 8/9 bzw. 10/11) in die N,N′‐variierten Tetrasiladiazacyclohexane B 2–5 überführen. Physikalische, analytische und strukturelle Daten der neu dargestellten Verbindungen finden sich in Tab. 1–3. Das Bindungsinkrement (N)Si–Si(N) für die Molrefraktionen MRE nach EISENLOHR wurde neu bestimmt zu 24,5, bisher 30,0.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. V. Röntgenographische Untersuchung des Spinellsystems CuRh2(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Pickardt J. , Söchtig J.
Published: January 2005

Im Spinellsystem CuRh2(S1−xSex)4 erfolgt im Bereich O ≤ x ≤ 1 lückenlose Mischkristallbildung. Bei Ersatz von S durch Se wächst die Gitterkonstante a linear um 0,48 Å. Das Anionenteilgitter ist statistisch mit Chalkogenatomen besetzt. Der mittlere Anionenparameter beträgt u = 0,381. Die berechneten Anionen‐Kationen‐Abstände werden angegeben.
Darstellung und Kristallstruktur von Cu2SrSnS4
Authors: Teske Chr. L.
Published: January 2005

Cu2SrSnS4 wurde aus einem Gemisch der drei binären Sulfide bei 620–700°C dargestellt. Die Strukturanalyse mit Einkristall‐Röntgenbeugungsdaten ergab trigonale C‐Symmetrie mit a = 6,29o und c = 15,578 Å und drei Formeleinheiten pro Elementarzelle. Raumgruppe: C–P31 (Nr. 144). Kupfer und Zinn sind tetraedrisch von S2− umgeben. Das Sr2+ hat 8 nächste Schwefelnachbarn in der Anordnung eines verzerrten archimedischen Antiprismas.
Antimon‐organo‐Verbindungen. VI. Kristallines „Phenylantimon”︁ Bildung und Spaltung mit Natrium bzw. Lithiumbutyl
Authors: Issleib K. , Balszuweit A.
Published: January 2005

Phenylstibin hydriert Styrol, Phenylacetylen und andere ungesättigte Verbindungen bei gleichzeitiger Bildung des gelb‐orangen, kristallinen „Phenylantimons”︁ der vermutl. Formel (C6H5Sb)6. 1 C6H61. 1reagiert mit Natrium in fl. Ammoniak durch Spaltung der Sb–Sb‐Bindungen entweder zu C6H5SbNa2oder zu C6H5(Na)Sb–Sb(Na)C6H5B, die mit Äthylbromid als Hauptprodukte (C2H5)2C6H5Sb bzw. C2H5C6H5Sb–SbC6H5C2H5liefern. Im Falle von 1,3‐Dichlorpropan bildet sich mitBdas 1,2‐Diphenyl‐1, 2‐distibolan. mit 1, 4‐Dichlorbutan resultiert hingegen ein Gemisch von 1,2‐Diphenyl‐1,2‐diantimonan und 1‐Phenylstibolan. Der Spaltungsverlauf von1mit Lithiumbutyl ist komplexer Natur, wobei sich u. a. Trimethyl‐silyl‐butyl‐phenylstibin isolieren läßt. Die1H‐NMR‐Daten der Verbindungen werden mitgeteilt.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. I. Das System Germanium‐Antimon‐Schwefel
Authors: Linke D. , Böckel I.
Published: January 2005

Die Glasbildung im System Ge–Sb–S und die Eigenschaften der Gläser werden beschrieben. Der Glasbildungsbereich wird im Konzentrationsdreieck etwa durch die Geraden GeS–Sb2S3und GeS3–Sb2S3begrenzt; bei höheren Schwefel‐ bzw. Antimongehalten werden ausgedehnte Gebiete mit Mikro‐ und Makrophasentrennung beobachtet. Die Dichten der Gläser steigen proportional zur mittleren Molmasse der Formeleinheit. Die Transformationstemperaturen liegen bei 200 bis 350°C, die Mikrohärten zwischen 150 und 300 kp/mm2. Beide Größen lassen sich mit den näherungsweise errechneten Atomisierungsenthalpien der Gläser korrelieren.
Neue anorganische Ringsysteme. XXIII. Hetero‐Spirosilazane mit Germanium, Zinn und Zirkonium als spiralem Zentrum
Authors: Schlingmann M. , Wannagat U.
Published: January 2005

Symmetrische Silaza‐spiro[4,4]‐nonane der Gerüsttypen Si5N4, Si4N4Ge, Si4N4Sn und Si4N4Zr und mit den Heteroatomen als spiralen Zentren konnten in Form ihrer permethylierten Derivate A1 bis E1 über die Reaktionswege (1/2) bzw. (3/4/5/6) erstmalig dargestellt und in ihrer Struktur über Elementaranalyse, 1H‐NMR, Massen‐, IR‐ und Raman‐Spektren eindeutig bestätigt werden.
Dithiocarbamate Iridium(III) Hydride Complexes
Authors: Preti C. , Tosi G.
Published: January 2005

Complexes of IrH3(PPh3)2 and IrH3(AsPh3)2 with piperidinedithiocarbamate (Pipdtc), piperazinedithiocarbamate (Pzdtc), N‐methylpiperazinedithiocarbamate (CH3—Pzdtc), morpholinedithiocarbamate (Morphdtc) and thiomorpholinedithiocarbamate (Timdtc) have been prepared and characterized by infrared and nuclear magnetic resonance techniques and vapor phase osmometric molecular weight determinations. The possible stereochemistry of the complexes is discussed based upon the obtained results.
Dioxofluoro‐oxalato‐vanadat: ein fünffach koordiniertes, monomeres Komplexion des Vanadins(V)
Authors: Rieskamp H. , Mattes R.
Published: January 2005

(NH4)2VO2F(C2O4) kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle und a = 11,362(2), b = 9,503(2), c = 7,190(1) Å und β = 96,02(2)°.

Der R‐Wert mit 1046 Reflexen beträgt 0,038.

Im komplexen Anion ist Vanadin verzerrt trigonal‐bipyramidal von 2 Sauerstoffatomen, dem Fluoratom und dem Oxalation als zweizähnigem Liganden koordiniert. Das Zentralatom, Fluor und die Oxalatgruppe liegen in einer Ebene. Die sehr kurzen Abstände in der cis‐Dioxogruppe betragen 1,617(4) bzw. 1,614(4) Å bei einem Winkel von 107,5(2)°, die V–O(Oxalat)‐Abstände 2,016(4) und 2,031(4) Å, der Vanadin‐Fluor‐Abstand 1,893(3) Å. Die Schwingungen νas bzw. νsVO2 liegen bei 930 bzw. 948 cm−1.

Die weiteren Banden des Schwingungsspektrums werden ebenfalls zugeordnet.
Die Sublimation und thermische Zersetzung von TeJ4 und die Existenz von TeJ2 in der Gasphase
Authors: Oppermann H. , Stöver G. , Wolf E.
Published: January 2005

Die Sublimation und thermische Zersetzung des TeJ4 wurde untersucht. Es ergeben sich für die Sublimation:

und

Für die thermische Zersetzung:

wurden ΔH° = 19,6 ± 0,8 kcal und ΔS° = 35,9 ± 1 cl erhalten, während für die Reaktion

ΔH° = 14,9 ± 1,5 kcal und ΔS° equals; 30,6 ± 2 cl berechnet, wurden. Durch Gleichgewichtsmessungen und Experimente zum chemischen Transport von Te mit Jod wurde die Anwesenheit von TeJ2 in der Gasphase nachgewiesen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXII. Teilbromierte Carbosilane
Authors: Fritz G. , Arnason Ingwar
Published: January 2005

Die Photobromierung von 1 führt zu Verbindung 2 und bei längeren Reaktionszeiten zu C‐chlorierten Derivaten. 2 wird auch aus (Br2Si–CH2)3 gebildet; Gl. (1) magnified image

Entsprechend setzt sich (Cl3Si–CH2)2SiCl2 über Cl3Si–CHBr–SiCl2–CH2–SiCl3 zu Cl3Si–CBr2–SiCl2–CH2–SiCl3 um, und bei längeren Reaktionszeiten entsteht Cl3Si–CCl2–SiCl2–CH2–SiCl3. (Cl3Si)2CH2 läßt sich zum (Cl3Si)2CBr2 umsetzen. Die CBr2‐Gruppe ist reaktionsfähig. So reagiert Cl3Si–CBr2–SiCl2–CH2SiCl3 mit LiAlH4 zu (H3Si–CH2)2SiCl2, und Verbindung 2 bildet mit CH3MgCl das [(CH3)2Si–CH2]3.

Durch Umsetzung der SiH‐Gruppen mit Brom wird die präparative Darstellung der Verbindungen CH3SiHnBr3−n; (H3−nSiBrn)2CH2; (H3−nSiBrn–CH2)2SiH2−nBrn; (H2−nBrnSi–CH2)3 und (H3−nSiBrn)2CCl2 ermöglicht. Nach der NMR‐Untersuchung liegt das 1,3‐Dibrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan zu 67% in der trans‐und zu 33% in der cis‐Form vor; das 1,3,5‐Tribrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan zu 80–90% in der cis‐trans‐Form. Es werden die Ergebnisse der 1H und 29Si‐NMR‐Untersuchung mitgeteilt.
Nebenreaktionen bei der Umsetzung von Trimethylsilylazid mit Trimethylphosphit und Trisdimethylaminophosphin
Authors: Schlak O. , Stadelmann W. , Stelzer O. , Schmutzler R.
Published: January 2005

Trisdimethylaminophosphin reagiert mit Trimethylsilylazid unter Stickstoffentwicklung und Bildung von N‐Trimethylsilyl‐iminophosphorsäurehexamethyltriamid, (Me2N)3PNSiMe3. Unter Eliminierung von Dimethylamino‐trimethylsilan bildet sich daneben das Diphosphazen (Me2N)3PNP(NMe2)2NSiMe3. Die Umsetzung von Trimethylphosphit mit Trimethylsilylazid liefert neben dem erwarteten N‐Trimethylsilyl‐iminophosphorsäuretrimethylester, (MeO)3PNSiMe3, den isomeren N‐Trimethylsilyl‐N‐methyl‐aminophosphorsäuredimethylester, (MeO)2P(O)N(Me)SiMe3.
Die Solvolyse von Trialkoxy‐acetoxy‐silanen in i‐Propanol
Authors: Schott G. , Konieczny S. , Wojnowski W.
Published: January 2005

Trialkoxy‐acetoxy‐silane (RO)3SiOCOCH3 [R = i‐C3H7, s‐C4H9] werden in Benzol/i‐Propanol‐Gemischen solvolysiert. Die Geschwindigkeiten der CH3COOH‐Bildung werden untersucht, um Vergleiche mit Ergebnissen der i‐Propanolyse von R3SiOCOCH3 zu ermöglichen.
Die Kristallstruktur von VO2JO3·2H 2O
Authors: Meschede W. , Mattes R.
Published: January 2005

VO2JO3·2 H2O kristallisiert in Raumgruppe P21/c mit a = 9,848(3) Å b = 8,158(2) Å; c = 7,192(2) Å; β = 102,17(2)° und Z = 4. Die Verbindung besitzt eine Schichtstruktur. Die einzelnen Schichten bestehen aus stark verzerrten kanten‐ und spitzenverknüpften JO6‐ bzw. VO6‐Oktaedern. An das Vanadinatom ist, worauf auch das Schwingungsspektrum hinweist, nur 1 Sauerstoffatom endständig gebunden.
Die Kristallstruktur von CsTcO4 [1]
Authors: Meyer G. , Hoppe R.
Published: January 2005

CsTcO4 kristallisiert orthorhombisch mit a = 5,727, b = 5,921 und c = 14,34 Å, Z = 4, in der Raumgruppe Pnma (Nr. 62, I.T.). Die Lageparameter von Cs und Tc wurden aus Einkristalldaten verfeinert, die O‐Positionen erstmals bestimmt (Parameter: vgl. Text). Es liegt eine Verzerrungsvariante des Scheelittyps vor. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie „Mittlere Effektive Ionenradien”︁, MEIR, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur von N,N′‐Bis‐(trimethylsilyl)‐oximidsäure‐bis(trimethylsilyl)‐ester
Authors: Thewalt U. , Rinne D.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse des von PUMP und ROCHOW als N,N′‐Bis(trimethylsilyl)‐oximidsäure‐bis(trimethylsilyl)‐ester formulierten Reaktionsprodukts von Oxalylchlorid mit Natrium‐bis(trimethylsilyl)‐amid zeigt, daß diese Formulierung für den festen Zustand zutrifft. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 9,948(4), b = 6,612(3), c = 10,370(4) Å, α = 88,87(6), β = 116,95(4), γ = 98,23(6)° und Z = 1. Die Molekel besitzt die Eigensymmetrie 1.
Diphenylaminohalogenphosphine und Diamidoderivate der phosphorigen Säure
Authors: Falius H. , Babin M.
Published: January 2005

Die Darstellung von Mono‐ und Bis(diphenylamino)‐halogenphosphinen wird mitgeteilt. Durch Umsetzungen mit Wasser, Schwefelwasserstoff, Alkoholen und Thioalkoholen wurden aus Diaminochlorphosphinen die entsprechenden Derivate der phosphorigen Säure erhalten: (R2N)2PHO, (R2N)2PHS, (R2N)2POR und (R2N)2PSR.
Synthese makrocyclischer Arsenigsäureester
Authors: Kober Friedhelm , Jürgen Rühl Werner
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Alkoholaminen bzw. Thioglykol mit Aminoarsinen entstehen 8‐ und 10‐gliedrige, cyclische Arsenigsäureester. Die Reaktionen von NH‐, OH‐ und SH‐Gruppen verschiedener Acidität mit Aminoarsinen werden untersucht. IR‐ und 1H‐NMR‐Daten werden mitgeteilt und diskutiert.
Umsetzung von 2‐Dimethylamino‐(1,3,2)‐diox‐, oxathi‐ und dithi‐arsolanen mit Alkoholen und Thiolen
Authors: Adler Oswald , Kober Friedhelm
Published: January 2005

Die Umsetzungen der 2‐Dimethylamino‐(1,3,2)‐diox‐, oxathi‐ und dithiarsolane (CH2)2XYAsN(CH3)2 (X = Y = O oder S; X = S, Y = O) mit Alkoholen und Thiolen führen unter Spaltung der AsN‐Bindung zu Alkoxy‐ bzw. Alkylmerkapto‐arsolanen (CH2)2‐ XYAsZR (X = Y = Z = O oder S; X = Y = O, Z = S; X = Y = S, Z = O; X = S, Y = O, Z = O oder S). Die erhaltenen Arsolane sind nicht alle stabil, sondern lagern sich in 1,2‐Bis‐(arsolanyl)‐äthan und Arsenigsäureester um.
Tetraphosphor‐trithio‐dihalogenide und ‐pseudohalogenide
Authors: Fluck E. , Yutronic S. N. , Haubold W.
Published: January 2005

P4S3Cl2, P4S3Br2, P4S3(CN)2 und P4S3(NCS)2 wurden durch Umsetzung von α‐P4S3J2 mit den entsprechenden Silberhalogeniden bzw.‐pseudohalogeniden dargestellt. Die 31P‐NMR‐Daten der Verbindungen werden mitgeteilt.
Strukturchemische Untersuchungen von Monammin‐Kupfer(I)‐Komplexen: [CuNH3]2[Pt(CN)6], [CuNH3]2[Pt(CN)4] und Cu3[Co(CN)6]‐2 NH3
Authors: Siebert Hans , Günauer Diethelm
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von [CuNH3]2[Pt(CN)6], [CuNH3]2·[Pt(CN)4] und Cu3[Co(CN)6] · 2 NH3 werden beschrieben. UR‐ und Raman‐Spektren werden gemessen und zugeordnet. Nach Röntgen‐Pulverdiagrammen kristallisiert [CuNH3]2[Pt(CN)6] trigonal, a = 7,771, c = 5,988 Å, Raumgruppe D–P3m 1, Z = 1.

Aus den spektroskopischen und röntgenographischen Daten wird gefolgert, daß das CuI‐Ion außer mit NH3 auch mit N‐Atomen der Cyanometallat‐anionen koordiniert ist. Die Koordinationszahl des Cu+ ist im [CuNH3]2[Pt(CN)6] 4 und im [CuNH3]2[Pt(CN)4] 3. Im Cu3[Co(CN)6]· 2NH3 haben wahrscheinlich zwei Cu+ die Koordinationszahl 2, das dritte 4.
Kalium‐Hexacyanomanganat(IV): Präparation und Spektren
Authors: Trageser Gerhard , Eysel Hans Hermann
Published: January 2005

Analysen reines K2[Mn(CN)6] und das bisher nicht beschriebene K2[Mn(CN)6] · 3 DMF wurden gewonnen. Von beiden Komplexsalzen werden IR‐, Raman‐ und UV‐Spektren beschrieben und diskutiert. Aus dem spinverbotenen 2Eg, 2T1g — 4A2g‐Übergang ergibt sich der Racah‐Parameter B55 zu 651 cm−1 und der nephelauxetische Koeffizient β55 zu 0,61.
Die Schwingungsspektren der Reihe [NPCl2]3 ċ [NCCl]3
Authors: Weidlein J. , Schmid E. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der sechsgliedrigen Ringsysteme [NPCl2]2 [NCCl] und [NPCl2][NCCl]2 werden mitgeteilt und zusammen mit den Spektren von [NPCl2]3 und [NCCl]3 diskutiert.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. XXXII. Bortrifluorid‐Addukte einiger Methylenphosphorane
Authors: Fluck E. , Bayha H. , Heckmann G.
Published: January 2005

Die Synthese der bislang unbekannten BF3‐Addukte des Trimethyl‐ und Triäthylmethylenphosphorans ist beschrieben. Die 31P‐, 11B‐, 19F‐ und 1H‐NMR‐Spektren der Verbindungen I–IV werden mitgeteilt und interpretiert.
Verwandtschaftskriterien von Kristallstrukturtypen. II. Die Einführung der Gitterkomplexe P, J und F
Authors: Hellner E.
Published: January 2005

Es werden die P‐, J‐ und F‐Gitterkomplexe in ihren Standardaufstellungen und in verschiedenen Darstellungen beschrieben, wobei die Charakterisierung der Lücken, ihrer Koordinationspolyeder und der Verknüpfung, sowie ihre Wirkungsbereiche eingeschlossen sind. Mit Hilfe dieser Gitterkomplexe werden die Strukturtypen des CsCl, NaCl, ZnS, CaF2, BiF3, AuCu3 ReO3, CaTiO3, U4S3 und NbO symbolisiert.
Darstellung und Kristallstruktur eines Hydroxostannates: Kupferdiammin‐hexahydroxostannat Cu(NH3)2Sn(OH)6
Authors: Dubler E. , Hess R. , Oswald H. R.
Published: January 2005

Einkristalle von Cu(NH3)2Sn(OH)3 wurden durch Umsetzung von K2Sn(OH)6 mit Cu(NO3)2 · 3 H2O in wäßriger ammoniakalischer Lösung gewonnen. Die Verbindung kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 5,643(2) Å, b = 6,621(2) Å, c = 4,885(2) Å, α = 91,83(3)°, β = 93,58(3)°, γ = 107,69(3)° und Z = 1. Die Kristallstruktur wurde aus Pattersonsynthesen aufgeklärt, und aus Differenzfouriersynthesen konnten auch die Positionen der Wasserstoffatome ermittelt werden. Die Struktur enthält unendliche Ketten von alternierenden Sn(OH)6‐und Cu(OH)4(NH3)2‐Oktaedern, welche parallel zur b‐Achse über gemeinsame Kanten verknüpft sind. Die Ketten sind durch Wasserstoffbrückenbindungen mit ihren Nachbarketten verknüpft. Während das Sn(OH)6‐Oktaeder nahezu regulär gebaut ist, zeigt das Cu(OH)4(NH3)2‐Oktaeder eine ausgeprägte (4+2)‐Verzerrung mit zwei OH−‐Gruppen in den axialen Positionen in einem Abstand von 2,627(2) Å. Die Struktur kann auch als Folge von leicht verzerrten hexagonal dichtest gepackten Schichten von Sauerstoff und Stickstoff beschrieben werden, wobei die Metallatome 1/4 der Oktaederlücken geordnet besetzen. Sie zeigt eine enge Verwandtschaft mit der Schichtstruktur des α‐NbJ4.
Über die Deammonisierung und Dehydroxylierung von NH4‐Chabasit
Authors: Koubowetz Franz , Papp János , Beyer Hermann
Published: January 2005

Die Deammonisierung von NH4‐Chabasit ist ein reversibler Prozeß. Die H‐Form ist im Vergleich zu der anderer Zeolithe noch bei höheren Temperaturen und über ein größeres Temperaturintervall hinweg stabil. Thermoanalytisch und IR‐spektrophotometrisch lassen sich zwei Typen von OH‐Gruppen unterscheiden, deren OH‐Streckschwingungsbanden bei 3565 und 3615 cm−1 liegen. Irreversible Strukturveränderungen, die zu einem thermisch außerordentlich instabilen Gitter führen, treten auf, wenn H‐Chabasit bei Raumtemperatur mit H2O gesättigt wird. Die sauren OH‐Gruppen sind danach nicht mehr nachweisbar. Es wird angenommen, daß im vollhydratisierten H‐Chabasit H3O+‐Ionen Aluminium aus dem Gitter herauslösen, das danach kationische Gitterplätze einnimmt. Die Dehydroxylierung ist ein irreversibler Prozeß, der mit dem Zusammenbruch des Gitters einhergeht.
Spektroskopische Untersuchungen an Borallylverbindungen
Authors: Brüser W. , Schröder S. , Witke K.
Published: January 2005

Die Ergebnisse der IR‐ und RAMAN‐Spektren des Bortriallyls, ‐tricrotyls und ‐trimethallyls sowie derer Pyridinkomplexe werden angegeben und die Schwingungsfrequenzen zugeordnet. Bei der Diskussion der Ergebnisse werden die entsprechenden Daten des Bortriäthyls zu Vergleichszwecken mit einbezogen.
Die Kristallstruktur des Bleicyclotetraphosphat‐4‐Hydrats, Pb2P4O12 · 4H2O
Authors: Worzala H.
Published: January 2005

Pb2P4O12 · 4 H2O ist das Ausgangsprodukt einer Folge von Feststoff‐reaktionen, die zur Bildung von Cyclooctaphosphat führen. Pb2P4O12 · 4 H2O kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 8,07 ± 0,02, b = 11,76 ± 0,03, c = 7,50 ± 0,02 Å und β = 108,2 ± 0,3°. Die Kristallstruktur wurde mit Patterson‐ und Fouriermethoden bestimmt und durch Least‐Squares‐Rechnungen auf einen R‐Wert von 0,07 verfeinert. Die Struktur besteht aus P4O124−‐Ringanionen, die über Pb und H‐Brücken verknüpft sind. Blei ist gegenüber Sauerstoff achtfach koordiniert.
Schwingungsspektren der Bis(mercuriojodonium)‐hexafluorometallate (HgJ)2MF6 (M = Ti, Zr, Sn) und verwandter Verbindungen
Authors: Breitinger D. , Köhler K.
Published: January 2005

Für die isotypen Bis(mercuriojodonium)‐hexafluorometallate (HgJ)2MF6 (M = Ti, Zr, Sn) (Raumgruppe D–Cmcm) mit Kettenstruktur der Kationen [(JHg2/2)2]2+ wurden auf Grundlage einer Faktorgruppenanalyse die vollständigen Schwingungsspektren diskutiert. Ein einfaches Modell liefert für die Hg–J‐Bindungen der Ketten eine mittlere Kraftkonstante f ⋍ 1,37 N · cm−1 und Bindungswinkel an den Jod‐Atomen, die befriedigend mit den röntgenographisch erhaltenen Werten übereinstimmen. Die Spektren von (HgJ)X (X = NO3 und BF4, sowie Benzoldulfonat und p‐Toluolsulfonat) weisen auf kationische Ketten auch in diesen Verbindungen hin.
Über die Dispersität von Metallen in Trägerkatalysatoren. II. Röntgenkleinwinkeluntersuchungen an Platin‐ und Palladium‐Tonerde‐Katalysatoren
Authors: Schulze G. E. W. , Radosta R. , Spindler H.
Published: January 2005

Die Metalldispersität von 0,5% PdAl2O3‐, 0,5% PtAl2O3‐ und 1,5% PtAl2O3‐Katalysatoren wurde mit Hilfe de Röntgenkleinwinkelstreuung untersucht. Unter Verwendung einer nach dem Kratky‐Prinzip arbeitenden Kamera wurden die Differenzstreukurven Katalysator‐Tonerdeträger ermittelt und aus diesen unter Voraussetzung globulärer Metallpartikeln und Abwesenheit interpartikulärer Streuung mit Hilfe der Guinierschen Näherung die Guinier‐Radien RGerrechnet. Während bei der Pd‐Katalysatorprobe stets positive Differenz‐streukurven gemessen wurden, nahmen diese bei den Pt‐Katalysatoren ab Streuwinkeln >0,022 rad negative Werte an. Deshalb konnte nur für die 0,5% PdAl2O3‐Probe die Porodsche Invariante\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm \tilde Q}$\end{document}und der Porod‐Radius RPbestimmt werden. Aus RGund RPwurden die Parameter für eine zwei‐ und eine einparametrige Verteilung abgeleitet. Ein Vergleich der erhaltenen Ergebnisse mit Werten aus Röntgenweitwinkelmessungen ergab befriedigende Übereinstimmung.