bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Erythropoietin gene expression in renal carcinoma is considerably more frequent than paraneoplastic polycythemia
Authors: Wiesener Michael S. , Münchenhagen Philine , Gläser Markus , Sobottka Bettina A. , Knaup Karl X. , Jozefowski Katrin , Jürgensen Jan Steffen , Roigas Jan , Warnecke Christina , Gröne Hermann‐Josef , Maxwell Patrick H. , Willam Carsten , Eckardt Kai‐Uwe
Published: July 2007

Signalling by erythropoietin (EPO) is increasingly recognised as a relevant mechanism in tumour biology, potentially leading to enhanced proliferation, angiogenesis and therapy resistance. Paraneoplastic polycythemia by cancerous overproduction of EPO is a rare event, but most frequently seen in patients with renal cell carcinoma (RCC). The majority of clear cell RCC displays a strong activation of the transcription factor regulating EPO, the Hypoxia‐inducible Factor (HIF). Therefore, it is unclear why only a small minority of patients develop polycythemia. We studied 70 RCC for EPO gene and HIFα isoform expression. 34% of all RCC showed expression of EPO mRNA in RNase protection assays, which were almost exclusively of the clear cell type. Only 1 patient presented with polycythemia. In situ hybridisation revealed that expression of EPO was in the tumour cells. Expression of EPO mRNA was always associated with activation of HIF, which could involve HIF‐1α and/or HIF‐2α. The frequency of EPO gene expression in RCC is therefore much higher than the prevalence of polycythemia. Furthermore, activation of HIF appears necessary for EPO gene expression in RCC, but is clearly not the only determinant. Further to the reported expression of EPO receptors in tumour tissues, the finding of widespread expression of EPO in RCC supports the recent notion of an involvement of this system in paracrine or autocrine effects of tumour cells. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Applying pattern recognition methods plus quantum and physico‐chemical molecular descriptors to analyze the anabolic activity of structurally diverse steroids
Authors: Alvarez‐Ginarte Yoanna María , Marrero‐Ponce Yovani , Ruiz‐García José Alberto , Montero‐Cabrera Luis Alberto , García De La Vega Jose Manuel , Noheda Marin Pedro , Crespo‐Otero Rachel , Zaragoza Francisco Torrens , García‐Domenech Ramón
Published: July 2007

The great cost associated with the development of new anabolic–androgenic steroid (AASs) makes necessary the development of computational methods that shorten the drug discovery pipeline. Toward this end, quantum, and physicochemical molecular descriptors, plus linear discriminant analysis (LDA) were used to analyze the anabolic/androgenic activity of structurally diverse steroids and to discover novel AASs, as well as also to give a structural interpretation of their anabolic–androgenic ratio (AAR). The obtained models are able to correctly classify 91.67% (86.27%) of the AASs in the training (test) sets, respectively. The results of predictions on the 10% full‐out cross‐validation test also evidence the robustness of the obtained model. Moreover, these classification functions are applied to an “in house” library of chemicals, to find novel AASs. Two new AASs are synthesized and tested for in vivo activity. Although both AASs are less active than some commercially AASs, this result leaves a door open to a virtual variational study of the structure of the two compounds, to improve their biological activity. The LDA‐assisted QSAR models presented here, could significantly reduce the number of synthesized and tested AASs, as well as could increase the chance of finding new chemical entities with higher AAR. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Comput Chem, 2008
S‐Acylspaltung bei S‐Acetyl‐ω‐aminomercaptanen verschiedener Kettenlänge
Authors: Wieland Theodor , Hornig Heinz
Published: July 2007

Es wurden die S‐Acetylverbindungen aus den ω‐Aminomercaptanen HS (CH2)n NH2 (n 2, 3, 4, 6 und 10) durch Erhitzen mit Acetylchlorid als kristallisierte, hygroskopische Hydrochloride erhalten. Die spektrophotometrische Verfolgung der S‐Acetylabspaltung bei 232 mμ in wäßriger Lösung ergab, daß die Verbindungen mit n = 2 und 3 im Geschwindigkeitsverhältnis 60 : 1 schon in saurer Lösung intramolekular unter Transacetylierung reagieren. Die Tetramethylenverbindung erleidet erst von pH8 an eine meßbare, vermutlich ebenfalls intramolekulare Acetylübertragung, während bei den Verbindungen mit n = 6 und 10 erst in stärkerem Alkali Acetyl vom Schwefel hydrolytisch abspalten wird S‐Acetyl‐n‐dimethyleysteamin wird rascher als S‐Acetyl‐thiocholin hydrolysiert.
Die Addition von Alkalimetall an Pyren, I. Mitteilung
Authors: Neunhoeffer Otto , Woggon Heinz
Published: July 2007

Im Hinblick auf die mögliche Bildung eines brückenring‐stabilisierten, cyclischen Polyens durch Addition zweier Reste an die beiden mittelständigen C‐Atome des Pyrens wurde die Anlagerung von alkalimetall untersucht. 1 Mol. Pyren addiert in absol. Äther leicht, in flüssigem Ammoniak momentan 1 Atom Alkalimetall. Mit Ammoniumbromid bildet die Pyren‐Natrium‐Verbindung wenig 1,2‐Dihydropyren. Mit Alkohol entsteht in ätherischer Lösung ein blaugrünes Pyrenradikal, das mit Diphenyl‐pikrylhydrazyl nachweisbar ist. Durch Reduktion nach Birch wird neben dem Radikal ein Dihydropyren zugänglich, das sich mit 2 Moll. p‐Nitrosodimethylanilin umsetzen läßt. Die Natrium‐Additionsverbindung des Pyrens liefert mit Kohlendioxyd ein Gemisch von Pyren‐mono‐ und ‐dicarbonsäuren. Die Konstitution der in flüssigem Ammoniak erhaltenen Pyren‐1‐carbonsäure wird durch eindeutige Synthese bewiesen.
Synthese heterocyclisch substituierter Äthylene und Butadiene
Authors: Ried Walter , Hinsching Siegfried
Published: July 2007

Bei Verwendung geeigneter Kondensationsmittel gelingt die Umsetzung von Heterocyclen mit aktiven Methyl‐ bzw. Propenyl‐Gruppen und aromatischen bzw. heterocyclischen Aldehyden zu Äthylenen und Butadienen.
Darstellung von Azinen ungesättigter 3‐Keto‐steroide
Authors: Dannenberg Heinz , Scheurlen Hans , Simmer‐Rühle Ingrid
Published: July 2007

Beim Erhitzen der Semicarbazone ungesättigter 3‐Keto‐steroide in Tetralin auf 175–190° entstehen die Azine der entsprechenden Ketone (Ausbeuten 18–60%). Ihre Konstitution wurde bewiesen durch Darstellung aus den entsprechenden Ketonen und Hydrazinhydrat, wobei bei den Azinen der höher ungesättigten Ketone ein Zusatz von Säure notwendig ist. Das Azin des Cholestanons‐(3) konnte nur aus dem Keton, nicht aber aus dem Semicarbazon erhalten werden. – Charakteristisch für die UV‐Spektren der Azine der ungesättigten Ketone ist, daß Protonenanlagerung einen starken bathochromen und hyperchromen Effekt auf die langwellige Hauptabsorptionsbande ausübt.
Die Reaktionen der tetrameren Blausäure
Authors: Bredereck Hellmut , Schmötzer Günter
Published: July 2007

Es werden Umsetzungen der tetrameren Blausäure mit α‐Dicarbonyl‐Verbindungen beschrieben. Mit verschiedenen Acylierungsmitteln durchgeführte Reaktionen liefern Mono‐, Di‐ und Triacyl‐Derivate der tetrameren Blausäure. Mit Oxalylchlorid erfolgt Ringschluß zu einem Pyrazin‐Derivat. Acetimidoester liefert bei milden Bedingungen, unter Reaktion nur einer Aminogruppe der tetrameren Blausäure, den entsprechend substituierten Imidoester. Unter energischeren Bedingungen tritt Ringschluß zum Imidazol‐Derivat ein. Die aus tetramere Blausäure erhaltenen ringförmigen o‐Dinitrile ergeben mit Alkohol/Salzsäure (Pinner‐Reaktion) eine Imidoestergruppe nur an einer Nitrilgruppe. – Es wird eine theoretische Deutung aller bisher durchgeführten Reaktionen gegeben.
Methylketon‐Addukte der Chinolinium‐ und Isochinolinium‐Reihe. Über Pseudobasen III
Authors: Kröhnke Fritz , Vogt Isolde
Published: July 2007

Wie Pyridinium‐Kationen nehmen auch Chinolinium‐ und Isochinolinium‐Kationen Methyl‐ und Methylenketone zu säureempfindlichen Addukten auf, die im übrigen aber beständiger als die‐jenigen der Pyridinium‐Reihe sind. Das Verhalten bei der Hydrierung, die Art der Einwirkung von p‐Nitrosodimethylanilin und die Austauschbarkeit der Methylketon‐Reste sprechen für eine im wesentlichen salzartige Beziehung zwischen einem Chinolinium‐ bzw. Isochinolinium‐Kation und einem Methylketon‐Anion. — Während die Existenz isolierbarer Pseudobasen (Carbinolbasen) aus quartären Salzen des Acridins und Cotarnins erwiesen, in der Pyridinium‐Reihe unwahrscheinlich, in der Chinolinium‐ und Isochinolinium‐Reihe zumindest nicht gesichert ist, erlauben die besonderen Verhältnisse bei N‐[2,6‐Dichlorbenzyl]‐chinolinium‐ und ‐isochinolinium‐Verbindungen die Darstellung eines Basentyps, bei dem die positive Ladung an kein bestimmtes Atom fixiert ist. — Nach dem experimentell begründeten allgemeinen Formelschema X für die neu aufgefundenen, salzartigen Addukte stehen ihre Kationen vielmehr zwischen echten Ammoniumbasen und Carbinol‐basen. Im Gegensatz zu letzteren addieren sie nur Verbindungen mit starker CH‐Acidität, nicht solche mit ausgeprägtem elektromerem Effekt. Das Hydroxylanion läßt sich durch andere anionische Reste ersetzen. — Piperidin scheint von Chinolinium‐ und Isochinoliniumbasen kondensierend zu Derivaten wahrer Carbinol‐ basen aufgenommen zu werden.
über Einige Fälle Von „EXO‐ADDITION”︁. Darstellung des Cyclopentan‐1.3‐Dialdehyds und Seine Verwendung Zur Kondensation Nach Robinson‐Schöpf
Authors: Alder Kurt , Wirtz Hans , Koppelberg Horst
Published: July 2007

Es werden einige Beobachtungen mitgeteilt, die zwar heterogener Art, aber durch des gemeinsame Merkmal miteinander verbunden sind, daß sie alle sterisch zu dem Kreis der „exo‐Additionen”︁ gehören.
Polycyclische Verbindungen III. über Hydrierte Azulen‐, Benzazulen‐ Und 1.2‐Diaza‐Azulen‐Derivate
Authors: Buchta Emil , Kranz Joachim
Published: July 2007

Aus dem durch LiAlH4‐Reduktion der Cyclohepten‐(1)‐carbonsäure‐(1) erhältlichen 1‐Hydroxymethyl‐cyclohepten‐(1) wird über die 1‐Bromverbindung mit Hilfe einer Malonester‐Synthese 1‐Keto‐octahydro‐azulen und sein 2‐Methyl‐derivat dargestellt. – 1‐Methyl‐cyclopentanon‐(2)‐carbonsäure‐(1)‐äthylester und β‐Phenäthyl‐magnesiumbromid geben den 1‐Methyl‐2‐β‐phenäthyl‐cyclopentanol‐(2)‐carbonsäure‐(1)‐äthylester. Verseifung und Cyclisierung führen über das Hydroxyketon VIII zum 4‐Keto‐10‐methyl‐hexahydro‐5.6‐benzazulen, das als 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazon gefaßt wird. – Durch Kondensation geeigneter o‐substituierter Cycloheptanone mit Hydrazinhydrat werden hydrierte 1.2‐Diaza‐azulene in guter Ausbeute zugänglich gemacht.
Aromatische Kohlenwasserstoffe LXXIX. 1.2,5.6‐Dibenzperylen und 2.3,6.7,10.11‐Tribenzfluoranthen
Authors: Clar Erich , Willicks Winfried
Published: July 2007

5‐(1‐Naphthyl)‐tetracen wird mit Natriumchlorid‐Aluminiumchlorid verschmolzen, wobei sich 1.2,5.6‐Dibenzperylen (III) und 2.3, 6.7, 10.11‐Tribenzfluoranthen (IV) bilden. Die beiden isomeren Kohlenwasserstoffe addieren Maleinsäureanhydrid. Aus den Absorptionsspektren dieser Addukte läßt sich die Konstitution der Kohlenwasserstoffe ableiten.
Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone I. Die Gemeinsame Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Diäthylketon
Authors: Asinger Friedrich , Thiel Max , Pallas Edith
Published: July 2007

Bei gleichzeitiger Einwirkung von gasförmigem Ammoniak und elementarem Schwefel auf Diäthylketon kommt es bereits bei Raumtemperatur und Normaldruck unter Ausscheidung von Wasser in glatter Reaktion zur Bildung von 2.2.4‐Triäthyl‐5‐methylthiazolin‐Δ3 (III). Die Verbindung läßt sich sauer in Diäthylketon, Ammoniak und 2‐Mercaptopentanon‐(3) (II) spalten. Sie bildet sich mit guten Ausbeuten bereits bei Raumtemperatur wieder, wenn man in ein äquimolares Gemisch aus Diäthylketon und II gasförmiges Ammoniak ein leitet. Als Reaktionsverlauf wird Addition polysulfidischen Schwefels an die Doppelbindung der Enolform des Ketons unter Bildung einer Hydroxyepithio‐Verbindung angenommen (Sulfhydrylierungs‐Stufe), die mit dem Mercapto‐keton im Gleichgewicht steht. Letzteres tritt sofort mit dem Additionsprodukt von Ammoniak an Diäthylketon (3‐Hydroxy‐3‐aminopentan) in Reaktion, wobei III entsteht (Ringbildungs‐Stufe). Die Sulfhydrylierungs‐Stufe läßt sich umkehren. Beim Versetzen von II z. B. mit prim. n‐Butylamin erhält man eine dunkelfarbige Reaktionsflüssigkeit, aus der beim Ansäuern mit fast 90‐proz. Ausbeute elementarer Schwefel und Diäthylketon isoliert werden.
Untersuchung organischer Phosphorverbindungen II. Darstellung von Amino‐Chlor‐Fluor‐Thiophosphaten, Amino‐Fluor‐Thiophosphorsäure‐Alkylestern und Diamino‐Fluor‐Thiophosphaten
Authors: Oláh Georg , Oswald Alexius , Mlinko Alexander
Published: July 2007

Aus Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid wurden mit 2 Moll. Amin die bisher unbekannten Amino‐chlorfluor‐thiophosphate, aus diesen mit Natrium‐alkoholaten die Alkylester der Amino‐fluor‐thiophosphorsäure dargestellt. Letztere entstehen auch aus Alkyl‐chlorfluor‐thiophosphate mit Aminen. _ 1 Mol. Phosphor‐thio‐dichlorid‐fluorid reagiert mit 4 Moll. Amin zu Diamino‐fluor‐thiophosphaten.
Eine neue Methode zur Darstellung α,β‐ungesättiger Ketone. Zerfall der Diazoketone RCOCN2CH2R′
Authors: Franzen Volker
Published: July 2007

Diazoketone der Formel R.CO.CN2.CH2.R´ bilden bei der photochemischen sowie der durch Silberoxyd katalysierten Zersetzung α,β‐ungesättigte Ketone R.CO.CH = CH.R´. Die Ausbeuten betragen 50_92% d. Th. _ Intermediär entsteht aus dem Diazoketon ein Keto‐carben, das sich bei niederen Temperaturen hauptsächlich zum α,β‐ungesättigten Keton isomerisiert, hingegen bei höherer Temperatur sich überwiegend zum disubstituierten Keten umlagert. Die Wolf‐Schroetersche Umlagerung ist ein spezieller Reaktionsweg beim Zerfall von Diazoketonen, der zur Hauptsache auf diejenigen Diazoketone beschränkt ist, bei denen keine Isomerisierung zum α,β‐ungesättigten Keton stattfinden kann. _ Die Verwandtschaft des Zerfalls von Diazoketonen und der Reaktion von Persäuren mit Acetylenkohlenwasserstoffen (gleichartige energiereiche Zwischenstufe) wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Dihydrovitamine D2
Authors: v. Werder Fritz
Published: July 2007

Es werden einfache Methoden zur Reindarstellung von Dihydrovitaminen D2 über neue Ester mitgeteilt. Die Eigenschaften von Dihydrovitamin D2 IV und einige neue Derivate werden beschrieben.
Studien in der Vitamin D‐Reihe XVIII. Partialsynthese des 5.6‐Trans‐Vitamins D2
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Kath Joachim , Sticherling Wolfgang , Brückner Klaus
Published: July 2007

Durch Umsetzung des C27‐Ketons mit Triphenylphosphin‐methylen wurde das 5.6‐trans‐Vitamin D2 erhalten. Seine Konstitution konnte durch Oxydation zum Vitamin D2‐Keton festgelegt werden.
Über Digitanol‐Glykoside I. Zur Konstitution von Diginin, Digifolein und Lanafolein
Authors: Tschesche Rudolf , Buschauer Gerhard
Published: July 2007

Für die neue Gruppe von C21‐Steroid‐Glykosiden des Pflanzenreiches wird die Bezeichnung Digitanolglykoside in Vorschlag gebracht. Es wird die Isolierung einer weiteren Verbindung dieses Typs aus Digitalis‐Blättern beschrieben, Lanafolein, welches als Zuckerkomponente die in der Natur bisher nicht beobachtete D‐Oleandrose enthält. Es werden Konstitutionsformeln für Diginin, Digifolein und Lanafolein abgeleitet. Den Aglykonen Diginigenin, Digifologenin und Lanafologenin ist eine Aldehydgruppe am C10, eine Doppelbindung Δ5 und ein Oxydring C14‐C21 gemeinsam. Digifologenin und Lanafologenin sind isomer und vermutlich 2‐Hydroxy‐Derivate des Diginigenins, das eine OH‐Gruppe am C3 enthält.
Untersuchungen über Steroide XXVIII. Synthese von 19‐nor‐10ξ.14β.17α‐Progesteron und 19‐nor‐11‐Desoxy‐10ξ.14β.17α‐Corticosteron aus Strophanthidin
Authors: Barber G. Winston , Ehrenstein Maximilian
Published: July 2007

Strophanthidin (Ia) wurde nach verbesserten Verfahren auf dem Wege über 3β.5‐Dihydroxy‐21‐nor‐14β.17α‐pregnan‐disäure‐19.20 (IX) einerseits in 3β‐Acetoxy‐19‐nor‐14β.17α‐Δ5(10?)‐ätiensäure (XI), anderseits in 3‐Oxo‐19‐nor‐10ξ. 14β.17α‐Δ4‐ätiensäure (XII) umgewandelt. – Das nunmehr kristallisierte XI wurde in das jetzt gleichfalls krist. erhältliche 19‐Nor‐14β.17α‐Δ5(10?)‐pregnen‐3β‐ol‐20‐on (XVI) übergeführt. Auch das früher als amorph beschriebene 19‐Nor‐10ξ.14β.17α‐progesteron (XVIII) kristallisiert. – XII wurde in das krist. Diazoketon XXI umgewandelt, welches in krist. XVIII und in krist. 19‐Nor‐11‐desoxy‐10ξ. 14β. 17α‐corticosteron‐acetat (XXII) übergeführt werden konnte. Durch Verseifung von XXII wurde krist. 19‐Nor‐11‐desoxy‐10ξ.14β.17α‐corticosteron (XXIII) erhalten. – Hinsichtlich der Ausbeuten ergaben sich wesentlich bessere Resultate auf dem Wege über das Äthylenglykol‐ketal von XII, d. h. die amorphe Verbindung XXIV. Die auf XII bezogene Ausbeute an XXV beträgt etwa 77% d. Th. XXV konnte in glatter Weise in reines krist. XVIII umgewandelt werden. Bei Beschreitung des letzteren, leicht reproduzierbaren Weges ist die auf Strophanthidin bezogene Mindestausbeute an krist. XVIII 2.6% d. Th. – Die mit amorphem 19‐Nor‐10ξ.14β.17α‐progesteron (XVIII) demonstrierte außergewöhnlich starke gestagene Wirkung konnte mit der krist. Verbindung voll bestätigt werden. Sie übertrifft diejenige des Progesterons um das 8fache. Eine solche Wirkung bei Vorliegen unnatürlicher Konfigurationen erscheint einzigartig.
Untersuchungen über Organextrakte, 26. Mitteilung. Über den Nachweis von Androgenen Hormonen in Einem Virilisierenden Ovariatlumor
Authors: Anliker Rudolf , Rohr Otto , Ruzicka Leopold
Published: July 2007

In einem Arrhenoblastom einer 24‐jährigen Patientin ließen sich 4 androgene Hormone nachweisen.
1. Mitteilung über Valeriana. Die Isolierung von Hesperitinsäure, Behensäure und von Zwei Unbekannten Säuren aus Baldrian
Authors: Stoll Arthur , Seebeck Ewald
Published: July 2007

Aus Rhizomen und Wurzeln von Valeriana officinalis (Valerianaceae) konnten zum ersten Mal Hesperitinsäure und Behensäure, ferner zwei bisher unbekannte Säuren, die Acetyl‐valerenolsäure (C17H24O4) und die Valerensäure (C15H22O2) isoliert werden. Von diesen beiden zeigt die Valerensäure auf den isolierten Kaninchen‐Dünndarm eine ausgesprochen spasmolytische Wirkung; sedativ wirkt sie nur beim Frosch, nicht aber beim Warmblüter.
Über natürliche Gerbstoffe XXV. Über die Bindung der Valoneasäure im Valonea‐Gerbstoff. Isolierung der (−)‐Octamethyl‐Valoneasäure und der (−)‐Hexamethoxy‐Diphensäure
Authors: Schmidt Otto Th. , Grünewald Herbert H.
Published: July 2007

Analog der Ellagsäure, die in den Ellagengerbstoffen Chebulagsäure und Corilagin nicht als solche, sondern als rechtsdrehende Hexahydroxy‐diphensäure gebunden vorliegt, ist auch das Valoneasäure‐dilacton im Valonea‐Gerbstoff in der Lacton‐offenen Form der Valoneasäure gebunden. Sie wurde aus methyliertem Valonea‐Gerbstoff als optisch aktive, linksdrehende Octamethyl‐valoneasäure neben der linksdrehenden Form der Hexamethoxy‐diphensäure isoliert.
Über Benzhydrylalkylamine. Ein Beitrag zur Analyse der Mitosehemmenden Wirkung des Colchicins
Authors: Lettré Hans , Wick Kurt
Published: July 2007

Im Rahmen unserer Untersuchungen über die Beziehung zwischen Konstitution und mitosehemmender Wirkung wurden β,β‐Diphenyl‐äthylamin und γ,γ‐Diphenyl‐propylamin sowie Derivate dieser Basen hergestellt. Bei p‐Methoxy‐Derivaten konnte eine antimitotische Wirkung beider Verbindungstypen festgestellt werden. Ausgangsprodukte waren die durch Addition von Acetonitril an Benzophenone erhaltenen β‐Hydroxy‐β,β‐diphenyl‐propionitrile. Es werden β,β‐Diphenyl‐acrylnitrile und γ,γ‐Diphenyl‐allylamine beschrieben, die ebenfalls bei Substitution mit einer p‐Methoxygruppe eine antimitotische Wirkung zeigen.
Valinomycin II. Antibiotika aus Actinomyceten XXXVII. Die konstitution des Valinomycins
Authors: Brockmann Hans , Geeren Hermann
Published: July 2007

Die Isolierung aller bei Totalhydrolyse entstandenen Abbauprodukte hat gezeigt, daß Valinomycin aus 2 Moll. L‐Valin, 2 Moll. D‐Valin, 2 Moll. L‐Milchsäure und 2 Moll. D‐α‐Hydroxy‐isovaleriansäure aufgebaut ist. Partiathydrolyse des Valinomycins mit Bariumhydroxyd lieferte 1.7 Mol L‐Lactyl‐L‐valin und 1.7 Mol D‐α‐Hydroxy‐isovaleryl‐D‐valin. Aus diesen Befunden und der Tatsache, daß Valinomycin keine Hydroxy‐, Amino‐ und Carboxygruppen enthält, ergibt sich eine Strukturformel, in der zwei L‐Lactyl‐L‐valyl‐ und zwei D‐α‐Hydroxy‐isovaleryl‐D‐valyl‐Reste durch Ester‐ bzw. Säureamidbindungen zu einem 24‐gliedrigen Ring verknüpft sind.
Die Giftsekrete der Vogelspinnen
Authors: Fischer Franz Gottwalt , Bohn Hans
Published: July 2007

Die Sekrete der Giftdrüsen von neun untersuchten Vogelspinnen‐Arten enthalten je vier elektrophoretisch trennbare Protein‐Fraktionen. Sie enthalten in größeren Mengen auch freie Glutaminsäure und freie γ‐Aminobuttersäure. In den Sekreten von sieben dieser Spinnenarten sind außerdem zu 30–40% stark basische Bestandteile, die als Verbindungen von Spermin bzw. Trimethylendiamin mit p‐Hydroxyphenylbrenztraubensäure und anderen Säuren des Tyrosinabbaus erkannt wurden.
ÜBER DIE FREIE ACETOBROMGLUCOSAMIN‐BASE
Authors: Fodor Gábor , Ötvös László
Published: July 2007

1‐Brom‐2‐desoxy‐2‐amino‐3.4.6‐triacetyl‐d‐glucose wird aus dem Hydrobromid hergestellt. Die Struktur erhellt aus einigen Umwandlungen, z. B. der Umsetzung mittels Silberacetats. Eine innermolekulare Reaktion des Brom‐amins scheint nicht stattzufinden, wogegen eine zwischenmolekulare Kondensation selbst ohne Säurebinder einsetzt.
SYNTHESEN VON d‐GLUCOSYL‐GUANYL‐AMINOSÄUREN UND ‐PROTEINEN
Authors: Micheel Fritz , Heesing Albert
Published: July 2007

Durch Umsetzen von N‐β‐d‐Glucosyl‐S‐äthyl‐isothioharnstoff mit Aminosäuren und Proteinen werden weitere Glucosylguanyl‐Derivate synthetisiert. Die neugebildeten Guanidingruppen lassen sich in diesen mit der Methode von Sakaguchi erst nach hydrolytischer Abspaltung der Glucosereste bestimmen. In Übereinstimmung damit zeigt die Untersuchung, daß auch bei weiteren N,N'‐disubstituierten Guanidin‐Derivaten — entgegen den Angaben der älteren Literatur — die Sakaguchi‐Reaktion nicht eintritt.
ÜBER DAS aci‐REDUKTON DES CYCLOHEPTANS
Authors: Hesse Gerhard , Urbanek Fritz
Published: July 2007

Die Reduktinsäure des Siebenrings wird durch Verseifung von 2.7‐Dichlor‐2‐bromsuberon und anschließende Destillation unter Abschrecken des Dampfes kristallisiert erhalten. In Lösung lagert sie sich in die isomeren Hydroxydiketone um.
DIE WIRKUNGSWEISE EINIGER EFFEKTOREN DER d‐AMINOSÄUREOXYDASE. I. Überblick und Kinetik der Effekte
Authors: Dirscherl Wilhelm , Mosebach Karl‐Oskar
Published: July 2007

Es wird die Einwirkung von Aminosäuren, insbesondere l‐Histidin, sowie von KCN, Na2S, Na4P2O7 und Ce2(SO4)3 auf den Abbau des d‐Alanins durch die d‐Aminosäureoxydase kinetisch untersucht. Einige dieser Effektoren können, analog zu unseren Ergebnissen mit Steroidhormonen, je nach der Umsatzgeschwindigkeit aktivieren oder hemmen. Die kinetischen Analysen führen zur Auffassung, daß weniger das Ferment, als vielmehr das Substrat Angriffspunkt dieser Effektoren ist. Ferner wird gezeigt, daß sich sowohl Aktivierungen als auch Hemmungen mit einem geschlossenen mathematischen Ausdruck beschreiben lassen und daher beide Wirkungsrichtungen möglicherweise einem gemeinsamen Mechanismus entspringen.
AUSBAU DER MANOMETRISCHEN METHODEN
Authors: Warburg Otto , Krippahl Günter
Published: July 2007

Wir beschreiben im folgenden zwei neue manometrische Methoden, die wir für zellphysiologische Untersuchungen ausgearbeitet haben, die aber auch für allgemein‐chemische Arbeiten von Nutzen sein werden.
CHEMISORPTION VON ALKOHOLEN AN AMORPHEM SILICIUMDIOXYD
Authors: Stöber W. , Bauer G. , Thomas K.
Published: July 2007

Bei der Adsorption von geradkettigen, primären Alkoholen an amorphem Siliciumdioxyd treten echte chemische Bindungen auf. Diese Oberflächenreaktionen erfolgen an den Hydroxylgruppen des Adsorbens in Form einer Veresterung. Thermisch abgebaute Hydroxylgruppen werden durch die Alkohole regeneriert. Bei geeigneter Versuchsführung kann die Veresterung bis zum vollständigen Umsatz aller Hydroxylgruppen (ca. 6μMol/m gehen. Die dabei auftretenden Aktivierungsenergien zeigten sich vom Belegungsgrad und von der Vorbehandlung abhängig. — Sämtliche Präparate werden mit wachsender Belegung in steigendem Maße hydrophob. Bei höheren Alkoholen tritt bei vollständigem Umsatz eine gegenseitige Orientierung der Alkylketten ein.
ÜBER DAS DIAZOCYCLOHEXAN UND DESSEN ANWENDUNG ZUR SYNTHESE VON SPIRO‐VERBINDUNGEN
Authors: Heyns Kurt , Heins Arnold
Published: July 2007

Dehydrierung von Cyclohexanon‐hydrazon und alkalische Spaltung von Nitroso‐N‐cyclohexyl‐acylamiden bei ‐15° liefern Lösungen von Diazocyclohexan. Diese Verbindung ist durch den auf die Carbondiazo‐Gruppe wirkenden +I‐Effekt gekennzeichnet, der die thermische Zersetzlichkeit und den stark nucleophilen Charakter bedingt. Durch Ringerweiterungsreaktion mit Cyclohexanon wurde das 2‐Pentamethylen‐cycloheptanon‐1 (VI) erhalten. Damit ergibt sich ein neuer Syntheseweg zu Spiro‐Verbindungen. — Im Zusammenhang mit Bildung und Zersetzung von Diazocyclohexan ergeben sich weitere Gesichtspunkte zur Deutung der Umlagerung von N‐Nitrosoalkylamiden.
ÜBER DIE EINWIRKUNG VON DIAZOMETHAN AUF ORGANISCHE VERBINDUNGEN IM LICHT II
Authors: Meerwein Hans , Disselnkötter Hans , Rappen Friedrich , Rintelen Harald V. , Vloed Herman Van De
Published: July 2007

Es werden in Fortsetzung früherer Arbeiten die photochemischen Umsetzungen des Diazomethans mit Ketonen (Aceton und Methyl‐äthylketon), Carbonsäureestern (Ameisensäure‐methylester und Essigsäure‐methylester) und aromatischen Verbindungen (Benzol, Chlorbenzol und Anisol) untersucht und die entstehenden Verbindungen identifiziert. Die Reaktion erfolgt bei den Carbonylverbindungen zum überwiegenden Teil mit dem Diazomethan selbst, bei den aromatischen Verbindungen mit dem durch photolytische Spaltung des Diazomethans entstehenden Methylen. Die Reaktionsweise des Methylens wird erörtert.
DIE REAKTION VON DIAZOMETHAN MIT BORTRIFLUORID IN DER GASPHASE
Authors: Goubeau Josef , Rohwedder K. H.
Published: July 2007

Die Reaktion von Diazomethan mit einem großen Überschuß von Bortrifluorid in der Gasphase führt bei niedrigen Drucken und ‐40° nahezu quantitativ zu Fluormethylenbordifluorid, Schmp. ‐47°, extrapol. Sdp. +7°. Die Verbindung F2BCH2F ist in der Gasphase monomer, liegt aber, wie die Trouton‐sche Konstante und das IR‐Spektrum zeigen, in der flüssigen und festen Phase assoziiert vor. Aus dem Infrarotspektrum folgt für den festen Zustand eine starke Wechselwirkung zwischen dem am Kohlenstoffatom gebundenen Fluor und dem dreibindigen Boratom einer zweiten Molekel. Eine Zuordnung des Schwingungsspektrums wird gegeben.
ZUM CHEMISMUS DER ARYLWANDERUNG BEI DER BECKMANN‐UMLAGERUNG
Authors: Huisgen Rolf , Witte Josef , Walz Helmut , Jira Waltraud
Published: July 2007

Die Geschwindigkeit der Beckmann‐Umlagerung der 1·2‐Benzo‐cyclen‐(1)‐on‐(3)‐oxim‐benzolsulfonate zeigt eine auffallende Abhängigkeit von der Ringgröße, die mit der Annahme einesverbrückten Kationsals Zwischenstufe wohl vereinbar wäre. Dieses Kation VI entspricht konstitutionell der Zwischenstufe einer elektrophilen Substitution des aromatischen Kerns. — Die Kinetik derChapman‐Variante der Beckmann‐Umlagerung wurde spektrophotometrisch für Acetophenon‐oxim und 16 seiner Kern‐Substitutionsprodukte gemessen. Die Daten bieten eine unabhängige Bestätigung für die Bildung des verbrückten Kations XII in der RG‐bestimmenden Stufe. Der hohe Substituenteneinfluß zeigt nämlich, daß die Wanderung des Arylrestes eineelektrophile Substitutiondes Kerns einschließen muß.
Beiträge zum Mechanismus der Aminomethylierungsreaktion III. VINYLOGE AMINOALKYLIERUNGEN
Authors: Hellmann Heinrich , Opitz Günter
Published: July 2007

Michlers Hydrol, ein farbloses vinyloges Carbinolamin, das ein tief blaues Carbenium‐Imonium‐Ion liefert, wurde mit Dibenzoyl‐methan. Dimedon, Formamino‐malonester, Antipyrin, Indol, Isatin und Benzol‐sulfonamid kondensiert. Das Kondensationsprodukt aus Dimedon und Michlers Hydrol konnte in der Hitze einer vinylogen Amin‐Eliminierung unterworfen werden. — Reaktionsgeschwindigkeit und pH‐Abhängigkeit weisen darauf hin, daß auch in der Aminoalkylierungsreaktion Carbenium‐Imonium‐Ionen auftreten.
Über höhergliedrige heterocyclische Ringe I Die Bildung Substituierter 1.2.4‐Triaza‐Cyclooctatetraene
Authors: Beyer Hans , Pyl Theodor
Published: July 2007

Bei der Einwirkung schwacher Basen auf ω‐Brom‐acetophenon‐guanylhydrazon‐hydrobromid bildet sich unter Dimerisation und gleichzeitigem Ringschluß das orangefarbene 1.2.4‐Triaza‐3‐amino‐5.8‐diphenyl‐cyclooctatetraen (37–44% d. Th.). Die gleiche Reaktion führt bei den im Phenylkern substituierten (4‐Chlor‐, 4‐Brom‐ und 3‐Nitro‐) ω‐Brom‐acetophenon‐guanylhydrazon‐hydrobromiden zu den entsprechenden Abkömmlingen des 1.2.4‐Triaza‐3‐amino‐cyclooctatetraens. Die Konstitution dieses neuartigen heterocyclischen Achtrings konnte durch eine Reihe chemischer Umsetzungen und das IR‐Spektrum bewiesen werden. — Beim Versuch, das 1.2.4‐Triaza‐3‐amino‐5.8‐diphenyl‐cyclooctatetraen durch cyclisierende Kondensation von 1.2‐Dibenzoyl‐äthylen mit Amino‐guanidin darzustellen, wurde lediglich das Mono‐ bzw. Bis‐guanylhydrazon des trans‐Dibenzoyläthylens erhalten. Ebenso entstand aus 1.2‐Dibenzoyl‐äthan und Aminoguanidin unter den gleichen Bedingungen nur das Bis‐guanylhydrazon.
Zum Chemismus Der Umlagerung Von Metallierten Benzhydryl‐Phenyläthern. VI. Mitteilung über die intra‐anionische Ätherisomerisation
Authors: Wittig Georg , Stahnecker Erhard
Published: July 2007

Es wurde auf präparativem Wege nachgewiesen, daß die Isomerisation des metallierten Benzhydryl‐phenyläthers (I) zum Tritanolat (II) ein intramolekularer Prozeß ist. Um einen Einblick in den Feinvorgang zu gewinnen, wurde die Umlagerung kolorimetrisch verfolgt und dabei festgestellt, daß es sich um eine Reaktion erster Ordnung handelt. Die Vielfältigkeit der Erscheinungen kann hinreichend mit dem S. 82 gebrachten Schema erklärt werden, wonach sich die Isomerisation aus assoziierten Ionenpaaren heraus simultan im freien Anion und im Oniumkomplex vollzieht.
Über die Einwirkung metallorganischer Verbindungen auf Chinole VIII. Über Die Einwirkung Der Grignard‐Verbindungen Des Acetylens Und Substituierter Acetylene Auf Chinolacetate
Authors: Wessely Friedrich , Zbiral Erich
Published: July 2007

Es wird die Einwirkung der Grignard‐Verbindungen des Acetylens und monosubstituierter Acetylene auf 2‐Methyl‐o‐chinolacetat und 4‐Methyl‐p‐chinolacetat untersucht. Die Reaktion verläuft zum Unterschied von den bisher untersuchten Reaktionen dieser Stoffe mit Alkyl‐ oder Aryl‐Grignard‐Verbindungen zum Teil unter 1.2‐Addition. Auf diese Weise lassen sich eine Reihe neuer Verbindungen mit interessanten Reaktionsweisen darstellen.
Synthese Und Lichtabsorption Von α,α‐Dichlor‐ und α,α,β‐Trichlor‐ω‐Phenyl‐Polyenen
Authors: Roedig Alfred , Klappert Ernst
Published: July 2007

Es wird eine Synthese von α,α‐Dichlor‐ und α,α,β‐Trichlor‐ω‐phenyl‐polyenen mit bis zu 4 Doppelbindungen beschrieben. Die Kohlenstoffgerüste werden aus Chloral und einem geeigneten Methyl‐keton aufgebaut und die Doppelbindungen in vier weiteren Schritten durch Reduktion mit LiAlH4, Dechlorierung, Austausch der Hydroxylgruppe gegen Chlor und Dehydrochlorierung eingeführt. Die Konstitution der α,α,β‐Trichlor‐Derivate wird durch Ozonabbau bewiesen. — Die neuen Polyene stimmen im Spektraltypus und sogar in der Lage der Absorptionsmaxima nahezu vollkommen mit den α,ω‐Diphenyl‐polyenen überein. Mit Hilfe des von K. HIRAYAMA modifizierten Wurzelgesetzes lassen sich die Maxima der langwelligen Absorptionsbanden niederer Chlorpolyene in guter Übereinstimmung mit den gemessenen Werten berechnen, sofern die Konjugation nicht sterisch behindert ist.
Beiträge zum Mechanismus der Aminomethylierungsreaktion IV. Sulfone In Der Mannich‐Reaktion Und Der Vinylogen Aminoalkylierungs‐Reaktion
Authors: Hellmann Heinrich , Opitz Günter
Published: July 2007

Dibenzyl‐sulfon, Diäthyl‐sulfon, Äthyl‐phenyl‐sulfon, Methyl‐phenyl‐sulfon, Sulfonal, Methyl‐p‐tolyl‐sulfon und Benzyl‐phenyl‐sulfon ließen sich im Gegensatz zu den entsprechenden Ketonen mit Formaldehyd und sek. Aminen unter verschiedenen Bedingungen nicht in Mannich‐Basen überführen. Auch mit Michlers Hydrol fand keine vinyloge Aminoalkylierungsreaktion statt. — Die Ergebnisse zeigen, daß die Reihe ARNDTS für den + F‐Effekt nicht entscheidend für das Eintreten der Aminoalkylierungsreaktion ist.
Über Peptid‐Synthesen XVI. Peptid‐Cyclisierungen Mit Carbodiimiden
Authors: Wieland Theodor , Ohly Karl Werner
Published: July 2007

Nach einem Überblick über die zur Cyclisierung von Oligopeptiden brauchbaren Methoden wird über die erfolgreiche Anwendung des wasserabspaltenden Dicyclohexyl‐carbodiimids am Beispiel der Synthese des cyclischen Hexapeptids Glycyl‐DL‐valyl‐glycyl‐glycyl‐DL‐valyl‐glycyl berichtet.
Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen XVI. Über Die Mitwirkung Von Metalloiden Bei Katalytischen Hydrierungen Mit Palladium Und Platin
Authors: Kindler Karl , Helling Hans‐Günther , Sussner Erich
Published: July 2007

Es werden Gründe aufgezeigt für die Annahme, daß bei manchen Hydrierungen mit Palladium‐ oder Platin‐Katalysatoren Verbindungen dieser Edelmetalle eine Rolle spielen, die außer Wasserstoff noch ein oder mehrere Elemente von ausgeprägtem Metalloidcharakter besitzen.
Über Die Reaktionsweise Von Ungesättigten Verbindungen Gegenüber Tritylnatrium Bei Anwesenheit Von Komplexbildnern III
Authors: Wittig Georg , Wittenberg Dietmar
Published: July 2007

Tritylnatrium geht mit ungesättigten Verbindungen, je nach ihrer Zusammensetzung, ganz verschiedenartige Reaktionen ein : Additionen, Reduktionen und Metallierungen. In den Vordergrund sind die Anlagerungsreaktionen gerückt, die bei Butadien‐Derivaten zur Polymerisation führen. ‐ In Gegenwart von metallorganischen Komplexbildnern wird das Primäraddukt von Trityl‐natrium an Dien eingefangen und dem Kettenwachstum mehr oder weniger vollstandig entzogen. Für die Desaktivierung maßgebend ist die komplexbildende Tendenz, die in der Reihe (C6H5)3B > (C6H5)3AL > (C6H5)2Be > (C6H5)2Mg > C6H5Li abnimmt, die Lage der Gleichgewichte [C6H5)n,Z(R)]Me ⇄ C6H5)nZ + (R)Me mitbestimmt, und sich über diese auf die Anlagerungsvorgänge auswirkt. ‐ Die besonders ausgeprägte Komplexneigung dcs Triphenylbors äußert sich in einer ausschließlich gelenkten 1.2‐Addition von Trityl‐natrium an das Dien und in deren außerordentlichen Beschleunigung. Eine Erklärung hierfür wird in der Vereinigung von Komplexbildner mit Dien zu einem π‐Komplex gefunden, der die Vorstufe für den isolierbaren Komplex Tritylnatrium‐Dien‐Polymerisationsinhibitor darstellt. Die Bildung von π‐Komplexen macht auch die durch Tritylnatrium bewirkte und durch Triphenylbor beschleunigte Umwandlung von Vinylchlorid in Acetylen verständlich.
Zur Kenntnis Der Azulene I. Eine Neue Azulen‐Synthese
Authors: Hafner Klaus
Published: July 2007

Es wird die Darstellung des Azulens durch Kondensation von Cyclopentadien mit Glutacondialdehyd‐Derivaten beschrieben. Die Synthese erfordert keine Dehydrierungsreaktion und verläuft mit einer Azulen‐Ausbeute von 65% der Theorie. Auf dem gleichen Wege können auch substituierte Azulene hergestellt werden.
Untersuchungen Über Polyfructosane L. Die Polyfructosane In Dactylis Glomerata
Authors: Schlubach Hans Heinrich , Trautschold Ernst Wolfgang
Published: July 2007

Aus Knaulgras, Dactylis glomerata, konnten drei Polyfructosane mit den Polymerisationsgraden 14, 20 und 29 isoliert werden. Sie werden als Dactyline I—III bezeichnet. Bei dem mengenmäßig überwiegenden Dactylin III wird aus dem Aldosegehalt (3.1%), dem Ergebnis der Perjodat‐Oxydation und den Spaltstücken des Methyläthers geschlossen, daß es zu 70% aus einem Polyfructosan mit einem endständigen Glucoserest und zu 30% aus einem glucosefreien Polyfructosan besteht. Bei den Dactylinen I und II wird ein Verhältnis der beiden Komponenten von 90: 10 gefunden. Damit ist erstmals das gleichzeitige Vorkommen von Polyfructosanen beider Bautypen nachgewiesen.
Versuche Zur Synthese Des „Steranthrens”︁, IX. Isomere Benzanthrene
Authors: Dannenberg Heinz , Kessler Hans‐Jürgen
Published: July 2007

Am Beispiel des Benzanthrens und eines Methylhomologen wird gezeigt, daß von kondensierten, aus Sechsringen aufgebauten, aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei denen nach Verteilung der Doppelbindungen im Kohlenstoffskelett noch eine CH2‐Gruppe übrig bleibt, isomere Verbindungen dargestellt werden können, die sich durch die Anordnung der Doppelbindungen voneinander unterscheiden. Die beiden bisher dargestellten isomeren Benzanthrene liefern in 80‐proz. Schwefelsäure das gleiche Carbenium‐Ion. Das bereits bekannte 7H‐Benzanthren, bei welchem alle Doppelbindungen in aromatischen Systemen angeordnet sind, ist die stabilere Form.
Untersuchungen Über Die Carotinoidfarbstoffe II. Die Struktur Des Capsanthins Und Des Capsorubins
Authors: Cholnoky László , Szabó DezsőO , Szabolcs JÓZsef
Published: July 2007

Die Bruttoformel des Capsanthins ist C40H56O3, jene des Capsorubins C40H56O4. Das erstere enthält zwei, das letztere vier Wasserstoffatome weniger als bisher angenommen wurde. Da die Chromophore beider Farbstoffe feststehen, muß das offene Ende des Capsanthinmoleküls eine isolierte C‐Doppelbindung, das Capsorubinmolekül an beiden Enden je eine isolierte C‐Doppelbindung enthalten. Nach Überprüfung älterer Ergebnisse wird auf Grund der vorgelegten Versuche die Konstitution des Capsanthins im Sinne der Formel XIII festgestellt und für das Capsorubin die Formel XVII wahrscheinlich gemacht.
π‐Komplexe Der Übergangsmetalle II. Substituierte Di‐Benzol‐Chrom‐Verbindungen
Authors: Zeiss Harold H. , Herwig Walter
Published: July 2007

Di‐benzol‐chrom(I)‐ und Bis‐(monodeuterium‐benzol)‐chrom(I)‐Salze ließen sich ausgehend von Phenylmagnesiumbromid und Chrom(III)‐chlorid isolieren. Belege für deren Struktur und für den Reaktionsmechanismus werden gegeben. Ferner wird die Bildung der im Verlaufe dieser Umsetzung ebenfalls erhaltenen Benzol‐diphenyl‐, (Monodeuterium‐benzol)‐diphenyl‐ und Bis‐diphenyl‐chrom‐(I)‐Salze diskutiert.
Aminoalkyläther Von Hydroxyanthrachinonen
Authors: Wenner Wilhelm
Published: July 2007

Aminoalkyläther von Hydroxyanthrachinonen waren bisher nicht bekannt. Eine Reihe dieser Äther wurde dargestellt, um ihre physiologischen Eigenschaften zu untersuchen.
Ein Chromatographischer Nachweis Der Furandicarbonsäure‐(2.5) Im Menschenharn
Authors: Flaschenträger Bonifaz , Kamel Benjamin Saleh
Published: July 2007

Mit Hilfe der Papierchromatographie wird Furandicarbonsäure‐(2.5) im frischen normalen Menschenharn nachgewiesen. Sie ist im genuinen Harn vorhanden und entsteht nicht erst bei der Aufarbeitung.
Zur Synthese Peptidähnlicher Verbindungen Aus Aminozuckern Und Aminosäuren IV. Über Valyl‐ Und Leucyl‐N‐Glucosamin Und Deren O‐Acetate
Authors: Bertho Alfred , Strecker Elisabeth
Published: July 2007

Die Gewinnung der Glucodipeptide Valyl‐N‐glucosamin, Leucyl‐N‐glucosamin und ihrer O‐Acetate gelingt durch katalytische Hydrierung der entsprechenden α‐Azidoacyl‐N‐glucosamine und ‐glucosamin‐O‐acetate. Die Azid‐Methode, die bereits früher für die Synthese von Glucodi‐ und ‐tripeptiden mit Erfolg benutzt worden war, ist derzeit die einzige Methode von allgemeinerer Anwendbarkeit für die Synthese solcher Verbindungen.
Über Ommochrome XII. Reindarstellung Von Rhodommatin Und Ommatin D Zur Struktur Des Rhodommatins
Authors: Butenandt Adolf , Biekert Ernst , Beckmann Rüdiger
Published: July 2007

Es wird über Reindarstellung, Analyse und spektroskopisches Verhalten des Rhodommatins, sowie über dessen enzymatische Oxydation durch Milchsäuredehydrogenase berichtet. Bei der Aufarbeitung von frischem Schlupfsekret des Schmetterlings Vanessa urticae konnte ein neuer nativer Ommatinfarbstoff gewonnen werden, der als Ommatin D bezeichnet wird. Er liefert beim alkalischen Abbau die für Ommatine charakteristischen Abbauprodukte: Xanthurensäure und 2‐Amino‐3‐hydroxy‐acetophenon. Die Vorstellung, daß Ommatin C ein Kunstprodukt darstellt, ließ sich weiter erhärten.
Zur Wirkung Von Ozon Auf Cholesterin
Authors: Lettré Hans , Jahn Alex
Published: July 2007

Bei der Ozonisierung von Cholesterin(acetat) in alkoholfreien Lösungsmitteln werden nur in geringer Menge kristallisierte Produkte erhalten. In alkoholhaltigen Lösungsmitteln entstehen kristallisierte Verbindungen, wobei 1 Mol. Ozon und 1 Mol. Alkohol (Methanol, Äthanol, Isoamylalkohol) aufgenommen werden. Durch Reduktion mit Lithiumalanat werden sie in ein Triol, das 5.6‐Seco‐koprostan‐3β.5.6‐triol, übergeführt.
Über Muscarin VI Synthese Eines Gemisches Von Muscarin Und Stereoisomeren
Authors: Kögl Fritz , Cox Henricus C. , Salemink Cornelis A.
Published: July 2007

Nach der neuen, von Kögl, SALEMINK, SCHOUTEN und JELLINEK sichergestellten Formel besitzt Muscarin (I) drei asymmetrische Kohlenstoffatome, so daß bei der Synthese vier Racemate zu erwarten sind, falls man von inaktivem Material ausgeht und bei den angewandten Methoden alle theoretisch möglichen Stereoisomeren entstehen. Bei der in der vorliegenden Mitteilung beschriebenen Synthese, für welche α‐Acetyl‐δ‐chlor‐γ‐valerolacton als Ausgangsmaterial diente, entstand ein Gemisch von Stereoisomeren, dessen pharmakologische Aktivität am Froschherz etwa ein Drittel von der des natürlichen Alkaloids betrug.
Zur Kenntnis Der o‐Chinone X Modellreaktionen Zur Melaninbildung
Authors: Horner L. , Sturm K.
Published: July 2007

4‐Methyl‐5‐(N‐methylanilino)‐o‐benzochinon (III) gibt sich im UV‐Spektrum als „Desvinyl‐Verbindung”︁ des 4‐Methyl‐5‐(3‐indolyl)‐o‐benzochinons (II) zu erkennen. Unter Zugrundelegung dieses Befundes und der Struktur I für das Polyadditionsprodukt von 5.6‐Indol‐o‐chinon (Melanin) wurde versucht, die „Desvinyl‐Verbindungen”︁ von I durch Autoxydation geeigneter Aminobrenzcatechine zu erhalten. 4‐Amino‐brenzcatechin dimerisiert bei der Autoxydation praktisch quantitativ zum Dihydroxyphenazin‐dichinon VII, 3‐Amino‐brenzcatechin geht bei pH 6 in eine polymere Verbindung über, deren Eigenschaften mit jenen des synthetischen Melanins verglichen werden.
Dl‐3.5.3′.5′‐Tetramethyl‐Thyronin
Authors: Bielig Hans‐Joachim , Lützel Gerhard
Published: July 2007

dl‐3.5.3′.5′‐Tetramethyl‐thyronin (II) wird, ausgehend von 2.6‐Dimethylanilin, in 10 Stufen mit einer Gesamtausbeute von 5% d. Th. dargestellt. Seine Eigenschaften werden mit denen von dl‐Thyronin, dl‐Thyroxin, dl‐3.5.3′.5′‐Tetranitro‐thyronin und entsprechend substituierten Thio‐thyroninen verglichen.
Zur Kenntniss der Spezifität von Dehydrasen III Über Das Verhalten halogensubstituierter Bernsteinsäuren sowie einiger anderer Bernsteinsäure‐ und Malonsäure‐Derivate gegenüber Succinodehydrase
Authors: Franke Wilhelm , Mitarbeit Edgar Holz Unter , Taschen Günter
Published: July 2007

Die Monohalogenbernsteinsäuren, nicht dagegen die beiden Dibrombernsteinsäuren, sind Substrate der Succinodehydrase; Brom‐ und besonders Jodbernsteinsäure zeigen Optima der Substraktonzentration. Die Halogenbernsteinsäuren vermögen andrerseits die Succinatdehydrierung zu hemmen; meso‐Dibrombernsteinsäure < Brombernsteinsäure < Jodbernsteinsäure. Für Brom und Jodbernsteinsäure wurde die kompetitive Natur der Hemmung nachgewiesen. Bei höherer Konzentration kann sich eine „Inkubationshemmung”︁ in der Art der Jodessigsäurehemmung von Sulfhydryl‐Enzymen überlagern; doch erreicht die Jodsuccinathemmung nur etwa die Hälfte der Jodacetathemmung. Die aerobe Succinatdehydrierung wird durch Halogensuccinat stärker gehemmt als die aerobe, was auf eine nichtkompetitive Hemmung der Indophenol‐ bzw. Cytochromoxydase zurückgeführt werden konnte. — In einer Carboxylgruppe substituierte Bernsteinsäuren werden nicht dehydriert, ebenso wenig Methoxy‐, Acetoxy‐ und Acetylaminobernsteinsäure. Die kompetitive Hemmungsgröße einer Anzahl von Bernsteinsäure‐ und Malonsäure‐Derivaten wurde vergleichend nach der THUNBERG‐Methodik gemessen. Die wirksamsten Inhibitoren sind Oxalessigsäure und — eine Größenordnung abwärts — Malonsäure. Beträchtliche Hemmungen zeigen unter den Bernsteinsäure‐Derivaten noch Fumarsäure ap; Itakonsäure > Acetylendicarbonsäure > Mesoweinsäure, unter den Malonsäure‐Derivaten Mesoxalsäure > Chlormalonsäure > Brommalonsäure. Einführung von Halogen < Methyl < Äthyl < Hydroxyl schwächt die Inhibitorwirkung der Malonsäure in gleicher Reihenfolge wie die Donatorwikung der Bernsteinsäure.
über polycyclische Tropolone IV “1.2‐NAPHTH‐TROPOLON”
Authors: Treibs Wilhelm , Herdmann Günter
Published: July 2007

Aus β‐Naphthaldehyd wurde das 1·2‐Naphth‐(α,β)‐cycloheptenon‐(3) (IV) dargestellt, das auf zwei Wegen in das 1·2‐Naphth‐(α,β)‐cycloheptatrienolon‐(3·4), das „1·2‐Naphth‐tropolon”︁ (VII), übergeführt werden konnte.
Synthese Und Konstitutionsermittlung Eines Tetracyclischen Homoisochinolin‐Derivates
Authors: Waldmann Edmund , Chwala Christiane
Published: July 2007

Es wird die Herstellung der Acetalbase I beschrieben. Aus ihr entsteht durch Einwirkung von 75‐proz. heißer Schwefelsäure das Sulfat einer gesättigten tetracyclischen Base, C20H23O4N, der auf Grund ihrer Synthese zusammen mit den Ergebnissen des oxydativen Abbaues die Formel II zugeschrieben wird.
Cyanäthylierung Desmotroper Verbindungen
Authors: Misra Gauri Shankar , Asthana Ram Swarup
Published: July 2007

Es wird über die Reaktion von Acrylnitril mit Verbindungen berichtet, die durch aktive Methylengruppen oder phenolische Gruppen eine ausgeprägte Tautomerie aufweisen. Die Struktur der aus Resorcin und Phloroglucin erhaltenen Produkte wird auf Grund ihrer UV‐ und IR‐Spektren diskutiert. Offenbar tritt in beiden Fällen mindestens eine Cyanäthylgruppe an ein Ring‐C‐Atom.
Studien über argentinische Pflanzen XVI. über Die Struktur Von Ocotein
Authors: Vernengo Marcelo J. , Cerezo Alberto S. , Iacobucci Guillermo A. , Deulofeu Venancio
Published: July 2007

Ocotein, ein Aporphin‐Alkaloid aus de Rinde von Ocotea puberula (Rich.) Nees., lieferte beim Hofmannschen Abbau ein Methylendioxy‐trimethoxyphenanthren. Oxydation von Ocotein‐methochlorid gab m‐Hemipinsäuremethylimid, wodurch zwei Methoxygruppen an C‐5 und C‐6 des Alkaloids festgelegt sind. Die dritte Methoxygruppe und die Methylendioxygruppe müssen am zweiten Benzolring des Alkaloids an C‐2, C‐3 und C‐4 verteilt sein. Es ergibt sich somit für Ocotein die Teilstruktur IV. — Ähnlichkeiten zwischen Ocotein und Thalicmin werden dargelegt.
Organische Katalysatoren IL. Hydrolasewirkungen Von Metallsalzen Organischer Säuren II
Authors: Langenbeck Wolfgang , Mahrwald Richard
Published: July 2007

Die frühere Reihe von katalytisch wirksamen Salzen wird erweitert. Es ergibt sich eine Parallelität der katalytischen Aktivitäten mit der Komplexbildungstendenz der Kationen und mit der Stärke der freien Säuren, zu denen die Anionen gehören. Die Veresterungsgeschwindigkeit von Carbonsäuren entspricht den Wasserstoffionen‐Konzentrationen der methanolischen Lösungen, gemessen mit der Glaselektrode. Danach ist die Wirkung der Salze eine H⊕‐Katalyse, hervorgerufen durch Bildung starker komplexer Säuren.
Beiträge Zur Mannich‐Reaktion, II. Zweistufen‐Verfahren zur Darstellung symmetrischer Di‐Mannich‐Basen
Authors: Ried Walter , Wesselborg Karlheinrich
Published: July 2007

Aus N.N′‐Dialkyl‐alkylendiaminen, N.N′‐Dialkyl‐hydrazinen sowie aus Hydrazin werden mit Antipyrin symmetrische Di‐Mannich‐Basen der Formel IV nach einem „Zweistufen‐Verfahren”︁ erhalten. Die Synthese der N.N′‐Dialkyl‐alkylendiamine und ‐hydrazine wird beschrieben.
Über Formazyl‐Verbindungen, IX. Kupplung von heterocyclisch substituierten Brenztraubensäureestern mit Tetrazotierten Basen
Authors: Ried Walter , Müller Walter
Published: July 2007

Durch Kupplung von tetrazotierten Benzidinen mit Brenztraubensäureestern R‐CH2‐CO‐CO2C2H5 (R =β‐Benzthiazolyl‐ und R =β‐Chinolyl‐) in ammoniakalischem Milieu erhält man kettenförmig gebaute Oligo‐, in der Hauptsache Di‐formazane.
2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐Galaktose Und 2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐Talose Zur Einwirkung von Alkali auf Oligosaccharide
Authors: Kuhn Richard , Baer Hans Helmut , Gauhe Adeline
Published: July 2007

Aus Fucosidolactose, Lacto‐N‐fucopentaose I und Lacto‐N‐difucohexaose wird durch verd. Alkali in der Wärme in guter Ausbeute 2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐galaktose (I) gebildet, deren Benzylphenylhydrazon schön kristallisiert. Daneben entsteht 2‐α‐L‐Fucopyranosyl‐D‐talose (II). Die 1.2‐glykosidische Bindung ist so alkalistabil, daß die LOBRY‐DE‐BRUYN‐Umlagerung ohne Abspaltung von Fucose eintritt. Die Reaktion, deren Mechanismus diskutiert wird, erscheint wertvoll für die Konstitutionsaufklärung gewisser Oligosaccharide.