bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
RAB31 in glioma‐derived endothelial cells promotes glioma cell invasion via extracellular vesicle‐mediated enrichment of MYO1C
Authors: Suo Jinghao , Wang Yuxin , Wang Lin , Qiu Bojun , Wang Zhixing , Yan An , Qiang Boqin , Han Wei , Peng Xiaozhong
Published: November 2023

Extracellular vesicles (EV), important messengers in intercellular communication, can load and transport various bioactive components and participate in different biological processes. We previously isolated glioma human endothelial cells (GhECs) and found that GhECs, rather than normal human brain endothelial cells (NhECs), exhibit specific enrichment of MYO1C into EVs and promote the migration of glioma cells. In this study, we explored the mechanism by which MYO1C is secreted into EVs. We report that such secretion is dependent on RAB31, RAB27B, and FAS. When expression of RAB31 increases, MYO1C is enriched in secretory EVs. Finally, we identified an EV export mechanism for MYO1C that promotes glioma cell invasion and is dependent on RAB31 in GhECs. In summary, our data indicate that the knockdown of RAB31 can reduce enrichment of MYO1C in extracellular vesicles, thereby attenuating the promotion of glioma cell invasion by GhEC‐EVs.
Active Regulation Volume Change of Micrometer‐Size Li2S Cathode with High Materials Utilization for All‐Solid‐State Li/S Batteries through an Interfacial Redox Mediator
Authors: Yu Peiwen , Sun Shaorui , Sun Chunhao , Zeng Chaoyuan , Hua Ze , Ahmad Niaz , Shao Ruiwen , Yang Wen
Published: November 2023

Low electronic and ionic transport, limited cathode active material utilization, and significant volume change have pledged the practical application of all‐solid‐state Li/S batteries (ASSLSBs). Herein, an unprecedented Li2S‐LixIn2S3 cathode is designed whereby In2S3 reacts with Li2S under high‐energy ball milling. In situ electron diffraction and ex situ XPS are implanted to probe the reaction mechanism of Li2S‐LixIn2S3 in ASSLSBs. The results indicate that LixIn2S3 serves as a mobility mediator for both charge‐carriers (Li+ and e−) and redox mediator for Li2S activation, ensuring efficient electronic and ionic transportation at the cathode interface and inhibiting ≈ 70% relative volumetric change in the cathode, as confirmed by in situ TEM. Thus, the Li2S‐LixIn2S3 cathode delivers an initial areal capacity of 3.47 mAh cm−2 at 4.0 mgLi2S cm−2 with 78% utilization of Li2S. A solid‐state cell with Li2S‐LixIn2S3 cathode carries 82.35% capacity retention over 200 cycles at 0.192 mA cm−2 and a remarkable rate capability up to 0.64 mA cm−2 at RT. Besides, Li2S‐LixIn2S3 exhibits the highest initial areal capacity of 4.08 mAh cm−2 with ≈74.01% capacity retention over 50 cycles versus 6.6 mgLi2S cm−2 at 0.192 mA cm−2 at RT. The proposed strategy of the redox mediator minimized volumetric change and realized outstanding electrochemical performance for ASSLSBs.
Mixed‐Phase Niobium Oxide as a Durable and Ultra‐Fast Charging Anode for High‐Power Lithium‐Ion Batteries
Authors: Ahn Yoojin , Li Tongtong , Huang Shengchi , Ding Yong , Hwang Shineui , Wang Weining , Luo Zheyu , Wang Jeng‐Han , Nam Gyutae , Liu Meilin
Published: November 2023

The development of low‐cost, high‐power lithium‐ion batteries requires durable anode materials that can store and release lithium quickly. Here a mixed phase of H‐Nb2O5 and M‐Nb2O5 (denoted as d‐H,M‐Nb2O5) that demonstrates excellent performance as an anode material for lithium storage is reported. Experimental and computational analyses reveal several salient features of d‐H,M‐Nb2O5. First, the edge‐sharing arrangement between the mixed niobium oxygen polyhedral block structures helps alleviate volume expansion during cycling, thereby enhancing stability and reversibility. Second, the mixed‐phase structure facilitates a continuous pathway for lithium ion adsorption These characteristics allow for sequential transport of lithium ions, enabling fast charging. As a result, the d‐H,M‐Nb2O5 electrode material exhibits a high capacity of 142 mAh g−1 at an ultra‐fast charging rate of 100 C, while maintaining 85% of its initial capacity after 5000 cycles. Moreover, its practical feasibility is established by demonstrating full‐cell performance at a 5 C discharge/charge rate (13 mA cm−2), maintaining 79% of its capacity over 1000 cycles.
Sustainable Dual‐Layered Interface for Long‐Lasting Stabilization of Lithium Metal Anodes
Authors: Liu Yuhang , Guan Wanqing , Li Siyu , Bi Jingxuan , Hu Xiaoqi , Du Zhuzhu , Du Hongfang , Ai Wei , Huang Wei
Published: November 2023

Lithium metal anodes (LMAs) offer substantial promise for high‐energy‐density rechargeable batteries, but managing the complex electrolyte–anode interface is a challenge. Herein, a sustainable dual‐layered interface (SDI) protected Li anode is developed using a joint electrospinning‐rolling technique. In this SDI, polyacrylonitrile (PAN) nanofibers normalize Li‐ion flux across the bulk electrolyte and mitigate electrode volume expansion. More significantly, the continuous release of lithiophilic metal ions aids in constructing alloy interphase in situ, which facilitates Li‐ion transport and uniform lithium deposition. With the dynamic protection of SDI films, cracks in the alloy layer can be promptly repaired during cycling, ensuring efficient control of the electrolyte–anode interface and prolonged stabilization of LMAs. As validation, using a PAN/SnCl2 film as an SDI prototype, the symmetric cells achieve ultra‐long cycling of 5200 h (≈7 months) at 5 mA cm−2 and 5 mAh cm−2. When paired with a sulfur cathode (in ether electrolyte) or a LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 cathode (in ester electrolyte), the full cells exhibit exceptional stability and rate performance. This sustainable protection strategy for LMAs opens a path to suppress dendrite growth, creating new opportunities for advanced lithium metal batteries.
Design and Optimal Pose‐Constrained Visual Servoing of a Novel Active Flexible Endoscope Holder System for Solo Laparoscopic Surgery
Authors: Zhang Xue , Li Jian , Huang Yisen , Xian Yitian , Meng Max Q.-H. , Chiu Philip Wai Yan , Li Zheng
Published: November 2023

Laparoscopic surgery (LS) has become an effective and widely accepted therapy for patients. However, performing LS requires advanced training and skills, as it demands high precision and dexterity due to visual feedback depending on the collaboration between the surgeon and endoscope assistant, restricted field of view, and limited dexterity inside the body. Thus, a flexible endoscope holder system with an automatic control scheme is proposed to assist LS performance, allowing the surgeon to perform solo LS. A DNA‐inspired helix‐based structure with wide‐angle and constant curvature bending is presented and made of printable nylon with selective laser sintering. The proposed flexible mechanism reduces the cost of manufacturing and assembling. Also, it has a hollow design for embedded sensing and actuation. Then, an optimization method is proposed, which provides a reference for the endoscope installation, robot placement, and pose selection. In addition, aiming at the misorientation problem, a pose‐constrained visual servoing control scheme for the endoscope system is developed. Both simulation and physical experiments are conducted to verify the effectiveness and feasibility of the proposed control scheme. Experimental results demonstrate that the proposed visual servoing scheme can maintain the optimized pose and reduce misorientation during automatic view steering.
Fast Shimming Algorithm Based on Bayesian Optimization for Magnetic Resonance Based Dark Matter Search
Authors: Walter Julian , Bekker Hendrik , Blanchard John , Budker Dmitry , Figueroa Nataniel L. , Wickenbrock Arne , Zhang Yuzhe , Zhou Pengyu
Published: November 2023

The sensitivity and accessible mass range of magnetic resonance searches for axion‐like dark matter depend on the homogeneity of applied magnetic fields. Optimizing homogeneity through shimming requires exploring a large parameter space, which can be prohibitively time consuming. The process of tuning the shim‐coil currents has been automated by employing an algorithm based on Bayesian optimization. This method is especially suited for applications where the duration of a single optimization step prohibits exploring the parameter space extensively or when there is no prior information on the optimal operation point. Using the cosmic axion spin precession experiment‐gradient low‐field apparatus, it is shown that for the setup this method converges after ≈30 iterations to a sub‐10 parts‐per‐million field homogeneity, which is desirable for our dark matter search.
Structural Basis of the Bivalency of the TRPV1 Agonist DkTx
Authors: Ramanujam Venkatraman , Crawford Theo , Cristofori‐Armstrong Ben , Deuis Jennifer R. , Jia Xinying , Maxwell Michael J. , Jami Sina , Ma Linlin , Vetter Irina , Mobli Mehdi
Published: November 2023

Bivalency is a prevalent natural mechanism to enhance receptor avidity. Various two‐domain disulfide‐rich peptides exhibiting bivalent action have been identified from animal venoms. A unique characteristic of these peptides is that they induce a pharmacological response different from that provoked by any of the constituent domains. The enhanced potency and avidity of such peptides is therefore a consequence of their domain fusion by a peptide linker. The role of the linker itself, beyond conjugation, remains unclear. Here, we investigate how the linker affects the bivalency of the capsaicin receptor (TRPV1) agonist DkTx. We recombinantly produced isotope labelled DkTx using a protein splicing approach, to solve the high‐resolution solution structure of DkTx, revealing residual linker order stabilised by linker‐domain interactions leading to biased domain orientations. The significance of this was studied using a combination of mutagenesis, spin relaxation studies and electrophysiology measurements. Our results reveal that disrupting the pre‐organisation of the domains of DkTx is accompanied by reductions in potency and onset of avidity. Our findings support a model of pre‐configured two‐domain binding, in favour of the previously suggested sequential binding model. This highlights the significance of ordered elements in linker design and the natural evolution of these in bivalent toxins.
Photo‐Controlled Gating of Selective Bacterial Membrane Interaction and Enhanced Antibacterial Activity for Wound Healing
Authors: Sahoo Jagabandhu , Sahoo Soumyashree , Subramaniam Yogeswari , Bhatt Preeti , Rana Subinoy , De Mrinmoy
Published: November 2023

Reversible biointerfaces are essential for on‐demand molecular recognition to regulate stimuli‐responsive bioactivity such as specific interactions with cell membranes. The reversibility on a single platform allows the smart material to kill pathogens or attach/detach cells. Herein, we introduce a 2D‐MoS2 functionalized with cationic azobenzene that interacts selectively with either Gram‐positive or Gram‐negative bacteria in a light‐gated fashion. The trans conformation (trans‐Azo‐MoS2) selectively kills Gram‐negative bacteria, whereas the cis form (cis‐Azo‐MoS2), under UV light, exhibits antibacterial activity against Gram‐positive strains. The mechanistic investigation indicates that the cis‐Azo‐MoS2 exhibits higher affinity towards the membrane of Gram‐positive bacteria compared to trans‐Azo‐MoS2. In case of Gram‐negative bacteria, trans‐Azo‐MoS2 internalizes more efficiently than cis‐Azo‐MoS2 and generates intracellular ROS to kill the bacteria. While the trans‐Azo‐MoS2 exhibits strong electrostatic interactions and internalizes faster into Gram‐negative bacterial cells, cis‐Azo‐MoS2 primarily interacts with Gram‐positive bacteria through hydrophobic and H‐bonding interactions. The difference in molecular mechanism leads to photo‐controlled Gram‐selectivity and enhanced antibacterial activity. We found strain‐specific and high bactericidal activity (minimal bactericidal concentration, 0.65 μg/ml) with low cytotoxicity, which we extended to wound healing applications. This methodology provides a single platform for efficiently switching between conformers to reversibly control the strain‐selective bactericidal activity regulated by light.
Functional Oriented Design of Composite Artificial Interface Layers Towards Stable Zinc Anodes In Aqueous Zinc‐ion Batteries
Authors: Zhang Xiaoyu , Jin Weihua , Liu Min , Zhao Yong , Zhang Peng
Published: November 2023

Rechargeable aqueous zinc‐ion batteries (AZIBs) with metallic Zn anodes have been regarded as attractive candidates for large‐scale energy storage systems due to their affordability, safety, and high energy density. However, the practical implementation of rechargeable AZIBs is still hampered severely by the poor electrochemical stability and reversibility of Zn anodes, stemming from uncontrolled dendrite growth and rampant side reactions. Due to the versatility of different components in the composite artificial interface layer (AIL), great efforts on multifunctional AILs have recently been devoted to Zn anode protection for designing durable and stable AZIBs. This review first presents a comprehensive and timely summarization on the origin and mechanism of dendrite growth and side reactions, followed by the systematic summarization of five protection mechanisms/functions of the AILs. Next, recent advances are discussed in the manner of a correlation between the combined materials/structures in composite AILs and their synergetic functionality, highlighting the critical role of functional orientation design of the composite AILs towards stable Zn anodes. Finally, perspectives and suggestions are provided for designing highly effective multifunctional composite AILs towards Zn anodes for AZIBs.
Über Die Leitfähigkeit einiger Isolatoren bei hohen Temperaturen
Authors: Pirani Marcello , Siemens Werner
Published: November 2023

Es werden eine Reihe von Fehlerquellen diskutiert, welche bei Leitfähigkeitsmessungen

Es werden Leitfähigkeitsmessungen an Marquardmasse, Porzellan und Quarz angegeben

Die Untersuchung wurde im Glühlampenwerk der Siemens & Halske‐A‐G. ausgeführt.
Über den Einfluss von Kolloidzusätzen auf die kathodischen und anodischen Vorgänge bei der Elektrolyse von Metallsalzlösungen (Blei und Zink).: Erste Mitteilung
Authors: Marc R.
Published: November 2023

1. Es konnte gezeigt werden, daß zwischen der kornverkleinernden Wirkung kolloider Zusätze auf die elektrolytischen Abscheidungen von Blei und Zink und ihrer den Zusammenhang der Niederschläge fördernden Wirkung keinerlei Beziehungen bestehen. Im Gegenteil wird bei höheren Stromdichten offenbar der Zusammenhang der Abscheidungen durch relativ hohe Kolloidzusätze erheblich vermindert gegenüber den reinen Stoffen, während die kornverringernde Wirkung erhalten bleibt.

Es handelt sich hier offenbar um zwei Wirkungen, die einander ausschließen. Eine zusammenhängende Schicht hat einerseits eine genügende Plastizität, andererseits eine kleine Korngröße zur Vorbedingung. Die Plastizität ist offenbar bei den aus reiner Lösung erhaltenen Niederschlägen am größten, während hier gleichzeitig die Tendenz zur Bildung großer Kristallindividuen am stärksten ist. Bei Elektrolyten, bei denen die Tendenz, große Kristalle zu bilden, besonders stark ausgeprägt ist, werden, um die nötige Kornverminderung herbeizuführen, so erhebliche Kolloidzusätze oder so stark adsorbierbare Zusätze nötig sein, daß dadurch die Sprödigkeit viel zu stark erhöht wird. Es erklärt sich daher, daß nur bei ganz bestimmten Elektrolyten günstige Wirkungen zu erwarten sind, und daß nicht sehr stark adsorbierbare Zusätze unter Umständen günstiger wirken können als erheblich adsorbierbare.

2. Es konnten aus kolloidhaltigen Bädern relativ großkristallinische Bleiniederschläge erhalten werden, deren Teilchen lebhafte Brownsche Bewegung zeigten. Auch konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß der Grund für diese eigenartige Tatsache einerseits in der die Adsorption an den Glaswänden verringernden Anwesenheit der Kolloide, andererseits in der äußerst dünnblätterigen Ausbildung der Bleikriställchen zu suchen ist.

3 Es konnten zahlreiche Fälle der Beeinflussung von Kathoden‐ und Anodenvorgängen durch Kolloide studiert werden. Während aber bei den kathodischen Vorgängen die Wirkung stets nur in einer vermehrten Wasserstoffabscheidung bestand, konnten bei den anodischen Vorgängen, Je nach der Natur des Elektrolyten und des Kolloides, die verschiedensten Wirkungen beobachtet werden.

Es wurden weitere eingehende Untersuchungen zu Punkt I und Punkt 3 in Aussicht gestellt. Jena, im April 1913.
Experimentelle Bestimmung der Tropfelektrodenpotentiale in Wasser‐Alkoholgemischen
Authors: Krumreich H.
Published: November 2023

Es wurde der Grad der Depolarisation der Tropfelektrode durch Diffusion in seiner Abhängigkeit von der Mercuroionenkonzentration in wässerigen Lösungen systematisch untersucht und der Nachweis erbracht, daß die diesbezüglichen Verhältnisse in den Wasser‐Alkoholgemischen günstiger liegen. Ferner wurden die Tropfelektrodenpotentiale in KNO3‐‐Lösungen in den verschiedenen Wasser‐Alkoholgemischen bestimmt und in guter Uebereinstimmung mit den Werten aus den zugehörigen Elektrokapillarkurven gefunden.

Für die Anregung zu dieser Arbeit und für deren stets und in jeder Beziehung freundlichst gewährte Förderung möchte ich auch an dieser Stelle meinem hochverehrten Lehrer, Herrn Professor Dr. F. Krüger, herzlichst danken.

Danzig‐Langfuhr, Physikalisch‐Chemisches Laboratorium der Königl. Techn. Hochschule.
Die Ursache des Altbackenwerdens der Brotkruste und die Möglichkeit, diese Veränderung zu verhüten
Authors: Katz Arzt J. R. prak
Published: November 2023

1. In frischbackenem Brote hat die Kruste eine viel kleinere Wasserdampfspannung als die Krume

2. Dadurch muß Wasser von der Krume zur Kruste diffundieren; die Kruste wird durch diese Aufnahme weich und biegsam und dadurch unschmackhaft

3. Man kann diese Veränderung verhüten, wenn man um die Brote Luft zirkulieren läßt, deren Feuchtigkeit auf etwa 75% gehalten wird

Amsterdam, Physikalisch‐Chemisches Institut der Universität

No Abstract.
Über die Erzeugung von Natriumhypochlorit mit gekühlter Anode
Authors: Prausnitz Paul H.
Published: November 2023

1. Bei Verwendung einer mit fließendem Wasser gekühlten glatten Platinkanüle als Anode zeigte sich in 5 n. NaCl‐Lösung von etwa 20° Elektrolyttemperatur eine erhebliche Verbesserung der maximalen erreichbaren Hypochloritkonzentration, wenn bei ziemlich hoher anodischer Stromdichte (1,25 Amp/qcm) gearbeitet wurde. Fehlte die Kühlung der Anode, so betrug der Höchstwert 41,6 g bl. Cl/Liter; wurde dieselbe auf etwa 15° gekühlt, so stieg der Höchstwert auf 90 g bl. Cl/Liter, und wurde eine Anodentemperatur von 3 bis 4° eingehalten, so erzielte ich sogar 100 g bl. Cl/Liter.

2. Die Stromausbeute far Hypochlorit war hierbei am Anfang des Prozesses ziemlich hoch, fiel auch nur langsam ab. Die Kühlung der Anode muß also die Entladung der ClO'‐Ionen wesentlich erschweren

3. Durch stufenweise Erhöhung der Temperatur des Wassers, welches die Anode durchfloß, zeigte sich, daß die Temperatur der ungekühlten Anode bei der Elektrolyttemperatur von 20 bis 25° und der anodischen Stromdichte Da = 1,25 Amp/qcm etwas über 40 ° liegen muß also etwa 20° höher, als die Temperatur des Elektrolyten beträgt

4. Kühlung der Anode auf 20° und Erwärmung des Elektrolyten (5 n. NaCl) auf 47 bis 48° zeigten noch ein recht befriedigendes Ergebnis, maximal etwa 70 g bl. Cl/Liter bei einer um etwa 20 % verminderten Klemmenspannung und mit über 50 % Stromausbeute für Hypochlorit. Hier bietet sich vielleicht der Technik ein neuer Weg zur Erreichung konzentrierter Bleichlaugen mit niedrigem Energieaufwand

5. In I n. NaCl‐Lösung ist die Kühlung der Anode fast ohne Wirkung

6. Bei niedrigerer anodischer Stromdichte —0,47 Amp/qcm — in 5 n. NaCl‐Lösung ist durch Kühlung der Anode auf 12° nur eine Steigerung der Hypochloritkonzentration von 36,7 auf 49,1 g bl. Cl/Liter zu konstatieren

7. Platinierung der Anode und Kühlung derselben ergibt bei Da = 0,47 Amp/qcm eine Steigerung von 47 auf 60 g Cl/Liter. Die Stromausbeute ist hier etwa so hoch wie bei Verwendung von Türkischrotöl und Chromat am platinierten Platin, und nicht viel höher wie bei dem anfänglichen Teil der obigen Versuche mit gekühlter glatter Anode bei Da = 1,25 Amp/qcm. Zum Schluß möchte ich meinem hochverehrten Lehrer, Herrn Geheimrat Prof. Dr. phil. Dr.‐Ing. h. c. Fritz Foerster, herzlich danken, daß er mir an einigen Wochen des Wintersemesters 1912/13 diese Versuche in dem Anorganisch‐Chemischen Laboratorium der Technischen Hochschule auszuführen gestattete und mir in freundlichster Weise seine Anregung und Beratung zuteil werden ließ

Dresden‐Laubegast, im Juni 1913
Zur Frage der Anomalien der Elektrocapillarkurven
Authors: Liebreich E.
Published: November 2023

1. Es werden gleichzeitig Elektrocapillarkurven und Strompotentialkurven an Hg in H3SO4,KNO3 und NaOH aufgenommen. Es zeigt sich, daß das Maximum der Elektrocapillarkurve in denjenigen Teil der Stromspannungskurve fällt, der der Bildung von Hydroxyden an der Oberfläche des Quecksilbers bei schwacher kathodischer Polarisierung entspricht.

2. Es zeigt sich ferner, daß in den genannten Elektrolyten unmittelbar nach Überschreiten des Maximums Wasserstoff entwickelt wird, der die Oberfläche von den Hydroxyden befreit.

3. Der ansteigende Ast der Elektrocapillarkurve entspricht demnach einer metallisch blanken Hg‐Oberfläche, der ansteigende Ast und das Maximum einer mit Nydroxyden (bzw. basischen Salzen)bedeckten Oberfläche (Elektrode 2. Art). Beim Maximum beginnt die Säuberung der Oberfläche.

4. Es wird vermutet, daß die Anomalien der Elektrocapillarkurven mit dieser Erscheinung in Zusammenhang stehen. Ein solcher Zusammenhang könnte in einer Verminderung der Oberflächenspannung durch teilweise Lösung der Hydroxyde bzw. basischen Salze in dem Hg bestehen – was unwahrscheinlich ist – oder in der Adsorption der betreffenden Anionen zu suchen sein.
Über periodische Reaktionen II. Die kathodische Polarisation von Eisen in Salpetersäure
Authors: Bonhoeffer K. F. , Brauer Elfriede , Langhammer Günter
Published: November 2023

Nach einer kurzen Beschreibung der Apparatur werden zunächst Versuchsergebnisse über die kathodische Polarisation von Eisen in Salpetersäure (d = 1,4) durch konstante Dauerströme mitgeteilt. Für verschiedene Einzelsorten werden die Potentiale im stromlosen Zustand, die Werte für die “Rheobase” bei ruhenden und bewegten Elektroden, die Bedingungen für das Auftreten periodischer Aktivierungen, der Verlauf des Kathodenpotentials während des Stromflusses angegeben. Die Abhängigkeit der Periodenlänge von Drahtsorte und Stromdichte wird untersucht. Dann werden neue Versuche über das Verhalten bei kurzen Stromstößen mitgeteilt. Diese beziehen sich auf die Höhe der “Normalschwelle” bei verschiedenem Drahtmaterial und den Einfluß des Kohlenstoffgehaltes, auf die Latenzzeit der Aktivierung, das Nachpotential und die Entstehung von Deckschichten.
Neuere Untersuchungen über dielektrische Relaxation von polaren Flüssigkeiten und Lösungen
Authors: Fischer Erich
Published: November 2023

Untersuchungen der dielektrischen Relaxationszeit τ polarer Moleküle in verdünnter Lösung geben Aufschluß über den Zusammenhang von τ mit der Molekülstruktur und dem Mechanismus der Dipolorientierung (z. B. Rotationen und Umklappungen im Molekül). Bei höherer Dipolkonzentration und bei reinen Dipolflüssigkeiten beeinflußt die hinzutretende Wechselwirkung der Dipole die Größe der Relaxationszeit. Der Vergleich der gemessenen Relaxationszeiten einer Anzahl reiner Dipolflüssigkeiten mit den für das verdünnt gelöste Molekül ermittelten Werten ergibt eine Klassifikation der Flüssigkeiten in assoziierte und nicht assoziierte. Bei Messungen des Verlaufs der Relaxationszeit mit der Dipolkonzentration zeigt sich im Falle assoziierender Dipolmoleküle (Beispiel einer Mischung Äthylalkohol‐CCl4) besonders deutlich die starke Veränderung der rotatorischen Beweglichkeit der OH‐Dipole und der Komplexe mit zunehmender Assoziation.
Reaktionen im Schmelzfluß VI. Gleichgewichte im System Na2O‐TiO2
Authors: Lux Hermann
Published: November 2023

Umsetzungen zwischen TiO2 und verdünnten Lösungen von Na2O in geschmolzenem Alkalisulfat bei 950° werden mit Hilfe von Potentialmessungen studiert. Ein Gleichgewichtsdiagramm für die schmelzflüssigen Lösungen wird entworfen.
Über die Gewinnung der Schwermetalle durch Schmelzelektrolyse, IV Schmelzelektrolyse im System FeCI3—NaCI
Authors: Clasing M. , Sauerwald F.
Published: November 2023

Gewinnung von Eisen durch Elektrolyse der eutektischen Lösung FeCI3–NaCI – Rotation der Kathode Einfluß der Temperatur, der Stromdichte – Die Rotationsgeschwindigkeit – Hohe Stromdichte, direkte Heizung – Elektrolyse im Tiegel.
Some considerations of surface tension
Authors: Buff Frank P.
Published: November 2023

A discussion of some useful consequences of the Gibbs phenomenological theory of superficial phenomena is presented. This is followed by an examination of this theory on the basis of statistical mechanics.
Trachtänderung von NaCl‐Kristallen in gesättigter Lösung unter dem Einfluß von Temperaturschwankungen
Authors: Honigmann B.
Published: November 2023

An natürlichen und „erzwungenen”︁ Wachstumsformen von NaCl‐Kristallen in gesättigter wäßriger Lösung wurden unter dem Einfluß von Temperaturschwankungen gerichtete Trachtänderungen beobachtet. Dabei wurden außer der 001‐Fläche die vergrößerten Flächen 111, 012 und 011 als Wachstumsflächen des Kochsalzes in Übereinstimmung mit den Kugelwachstumsversuchen von Neuhaus festgestellt. Die beobachteten Trachtänderungen können in Anlehnung an frühere Überlegungen von Stranski durch Wachstums‐ und Auflösungsvorgänge erklärt werden.
Über die Mitwirkung von Phasengrenzreaktionen bei der Oxydation von Metallen und Legierungen bei höheren Temperaturen
Authors: Hauffe K. , Pfeiffer H.
Published: November 2023

An Hand von Versuchsergebnissen über die Oxydation von Eisen zu FeO bei 1000°C und über die Schwefelung von Nickel zu NiS bei 670°C wird gezeigt, daß hier das parabolische Zeitgesetz und damit die Wagnersche Zundertheorie nicht anwendbar ist, da Grenzflächenreaktionen geschwindigkeitsbestimmend sind.

Weiterhin konnte gezeigt werden, daß die Gegenwart von Metalloxyddämpfen (MoO3 und Li2O) in der zundernden Atmosphäre die Oxydationsgeschwindigkeit von Metallen und Legierungen erhöhen oder erniedrigen kann, was auf Grund der Fehlordnungstheorie heterotyper Mischphasen gedeutet wird.
Neuere Untersuchungen über die Tribolumineszenz
Authors: Wolff G. , Gross G. , Stranski I. N.
Published: November 2023

Tribolumineszenz läßt sich an Stoffen erwarten, deren Bruchflächen elektrische Potentialdifferenzen gegen‐einander aufweisen. Permanente Tribolumineszenz‐Fähigkeit ist danach Struktureigenschaft, während das Auftreten temporärer Tribolumineszenz an weitere Voraussetzungen geknüpft erscheint, wie Gitterstörungen oder Gitterumwandlungen.

An Hand einer größeren Anzahl von Stoffen werden diese Annahmen geprüft und wahrscheinlich gemacht.
Über den Einfluß des Raumbedarfs von Ionen in wäßriger Lösung auf ihre Verteilung in elektrischen Feld und ihre Aktivitätskoeffizienten
Authors: Wicke E. , Eigen M.
Published: November 2023

Es werden Verteilungsfunktionen abgeleitet, die den Einfluß des endlichen, im wesentlichen durch die Hydratation bedingten Volumens der Ionen berücksichtigen. Dabei erweist es sich als zweckmäßig, das tatsächliche Verhalten der Ionen in wäßriger Lösung zwischen zwei idealisierte Grenzfälle einzugabeln. Es ergibt sich erwartungsgemäß eine räumliche Auflockerung der Ladungsverteilung im elektrischen Feld gegen‐über der Rechnung mit der einfachen Boltzmann‐Verteilung. Hiermit läßt sich der Verlauf der Aktivitäts‐koeffizienten mit steigender Konzentration über die 2. Näherung von Debye und Hückel hinaus den experimentellen Werten gut anpassen. Auf weitere Anwendungen der neuen Verteilungsfunktion wird hingewiesen.
Optische Wirkungsdurchmesser und zwischenmolekulare Kräfte
Authors: Luck Werner
Published: November 2023

Es wurden die optischen Wirkungsdurchmesser in Mischungen von Jod mit verschiedenen Gasen und organischen Dämpfen aus der Gesamtabsorption im grünen Spektralbereich bestimmt. Es zeigte sich dabei ein eindeutiger Zusammenhang zwischen diesen Durchmessern und den zwischenmolekularen Kräften, wie sie auch schon bei gaskinetischen Beobachtungen auftreten. Bei Beachtung des Einflusses der van‐der‐Waals‐Kräfte auf die gaskinetischen Eigenschaften von Mischungen führt der Vergleich zwischen den optischen und gaskinetischen Durchmessern zu einfachen Ergebnissen.

Die organischen Dämpfe, die Jod mit brauner Farbe lösen, zeigen schon im Gasraum kleine Besonderheiten. Die Beteiligung von Ionenzuständen in den braunen Jodlösungen wird durch Ultrarotuntersuchungen gestützt.
Zwischenmolekulare Kräfte und Ramaneffekt bei Mischungen des Acetons mit unpolaren Lösungsmitteln II: Beziehungen zwischen Linienverschiebung und Mischungswärme
Authors: Schäfer K. , Wolff H.
Published: November 2023

Die im Ramanspektrum von Aceton bei wachsender Verdünnung durch gesättigte Kohlenwasserstoffe beobachtbare Zunahme der CO‐Valenzschwingung 1708 cm−1 wird unter der Annahme, daß die Verteilung der Partikel des binären Gemischs der Boltzmannstatistik folgt, aus der Änderung der Flüssigkeitsnahordnung gedeutet und zur Berechnung der Mischungswärme benutzt.
Über Größen‐ und Stoffbegriffe in Physik und Chemie
Authors: Lange Erich
Published: November 2023

Nach einer systematischen Übersicht über die wichtigsten bekannten Gesichtspunkte zu Größenbegriffen (Kap. 1) und Ableitgrößen (Kap. 2) werden in ähnlicher Systematik die wichtigsten Begriffe über chemische Stoffmengen, Stoffstücke und andere Stoffmaße (Kap. 3) sowie über stoffliche Ableitdaten (Kap. 4) und absolute Stoffstückgrößen und Molgrößen (Kap. 5) einschließlich der zwischen ihnen bestehenden Beziehungen zusammengestellt. In einem 6. Kapitel folgen einige Erläuterungen zu Größe‐Stoffmenge‐Quotienten und Stoffmenge‐Größe‐Quotienten. — Im Rahmen dieser Darlegungen ist es möglich, zu einer Reihe bisher gelegentlich noch zu findender Verschiedenheiten in quantitativen Angaben Stellung zu nehmen.
Dielektrische Untersuchungen an Pulvern
Authors: Mecke R. , Schill H.
Published: November 2023

Sedimentiert man ein Pulver in einer Flüssigkeit, so läßt sich die resultierende Misch‐DK wegen der Unkenntnis der Struktur des “inneren” Feldes nicht aus den DK‐Werten der beiden Komponenten berechnen. Bei einer Anzahl von Modellsystemen — Glaskugeln, Quarzpulver, Glaswolle, Kieselgur, Asbestpulver, Kaolin, Ultramarin —, suspendiert in Flüssigkeiten mit DK‐Werten zwischen 1 (Luft) und 34 (Nitrobenzol) — konnte dieser unbekannte Strukturfaktor experimentell bestimmt werden. Es ergaben sich Beziehungen zu den Dielektrizitätskonstanten und der Struktur der Komponenten, so daß jetzt neben einer recht genauen Bestimmungen der DK von Pulvern (z. B. Glas ϵ = 6,671, Quarz ϵ = 4,575, Asbest ϵ = 6,309, Kaolin ϵ = 7,893, Kieselgur ϵ = 4,387, Ultramarin ϵ = 8,273) auch die Ermittlung des Sedimentationsvolumens (Packungsdichte) und die Untersuchung von Oberflächenvorgängen (Adsorptionen, Feuchtigkeitsgehalte usw.) möglich wird.
Zur Theorie der polarographischen Kurve. V
Authors: Stackelberg M. V.
Published: November 2023

Die Gleichung der polarographischen Diffusionsstromstärke ist kürzlich von Koutecký exakter, als dies bisher anderen gelungen ist, abgeleitet worden. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß allen derartigen Berechnungen eine idealisierte Tropfelektrode zugrunde gelegt wird. Zwei Störungen, die als “Verarmungs‐” und “Anbaueffekt” bezeichnet werden, sind zu berücksichtigen. Mit Hilfe empirischer Eichung ergibt sich eine Gleichung, die die DifFusionsstromstärke auf ± 1% oder umgekehrt aus dieser den Diffusionskoeffizienten auf ± 2% oder die Konzentration des Depolarisators auf ± 1% genau ermitteln läßt.
Physikalisch‐chemische Gesichtspunkte für eine Systematik der technischen Reaktionsverfahren
Authors: Wicke E.
Published: November 2023

Im chemischen Fabrikationsgang sind dem Reaktionsapparat vorbereitende Arbeitsgänge vorgeschaltet, aufarbeitende Operationen schließen sich an. Diese Arbeitsgänge pflegt man als “physikalische Grundverfahren” — unit Operations — zusammenzufassen. Die chemischen Reaktionsverfahren selbst lassen sich grundsätzlich ordnen nach stofflichen oder aber nach methodischen Gesichtspunkten. Die stoffliche Ordnung führte in den USA zum Begriff der “unit processes”, der sich auf die chemischen Umsatzgleichungen stützt. Imfolgenden werden dagegen die Merkmale des Methodischen in den Vordergrund gestellt, die bedingt sind durch die physikalische Eigenart der zu behandelnden Reaktionsmassen sowie durch die Thermodynamik und Kinetik der durchzuführenden Umsetzungen. Als Ordnungsprinzipien werden zugrunde gelegt: Reaktionsraum und Verweilzeit, Mischung und Förderung der Reaktionsmasse, Wärmewirtschaft und Temperaturhaltung, Methoden zur Überwindung energetischer Reaktionshemmungen und ungünstiger Gleichgewichtsverhältnisse. Die hieraus abzuleitenden Kennzeichen technischer Reaktionsverfahren können in charakterisierender Weise kombiniert und zu einer Systematik ausgebaut werden.
Methoden der Energiezufuhr für endotherme Gasreaktionen bei hohen Temperaturen
Authors: Bartholomé E.
Published: November 2023

Die übliche Methode der Energiezufuhr bei endothermen Reaktionen, Wärmezufuhr durch die Gefäßwand, hat ihre Grenze in der Standfestigkeit von metallischem Material (800‐900°C). Temperaturbeständigeres keramisches Material hat nur in Sonderfällen technische Bedeutung erlangt. Die erste Lösung der Aufgabe beruht darauf, daß Wärme zunächst bei hoher Temperatur in Steinen gespeichert wird und diese Wärme dann in direktem Wärmetausch auf das Reaktionsgemisch übertragen wird. Wenn die Steine fest angeordnet sind, kommt man zum periodischen Betrieb von Wärmespeichern. Beispiele: Cowper‐Verfahren zur Erzeugung von CO + H2aus CH4 + H20, Pebble stove des Wulffprozesses zur Erzeugung von C2H2 aus CH4. Vorteile: Möglichkeit der Verwendung billiger Wärmequellen. Nachteile: periodischer Betrieb, bei großer Reaktionsenthalpie großes Speichervolumen und kleine Perioden. Führt man einen Kreislauf der Wärmesteine ein (pebble heater), so erhält man einen kontinuierlichen Betrieb, aber bei großer Reaktionsenthalpie einen großen Umlauf an Wärmesteinen. Beispiel: thermisches Kracken. Die zweite Lösung führt die Reaktionswärme elektrisch zu. Beispiel: Lichtbogenverfahren zur Erzeugung von C2H2 aus CH4. Vorteil: Sehr großer Energieumsatz pro Volumen. Nachteil: Verwendung sehr hochwertiger Energie. Das Verfahren ist daher auf Standorte mit billiger elektrischer Energie und auf die Erzeugung hochwertiger Produkte beschränkt. Bei der dritten Methode wird die Reaktionsenthalpie der endothermen Reaktion durch Kopplung mit einer exothermen Reaktion gedeckt. Im einfachsten Fall läßt man in dem Ausgangsgemisch zunächst die exotherme Reaktion ablaufen. Die Endprodukte der exothermen Reaktion besitzen dann eine so hohe Temperatur, daß die nachgeschaltete endotherme Reaktion adiabatisch verlaufen kann. Beispiel: Erzeugung von CO + H2 aus CH4 und O2 in zwei Schritten. Kommt es auf die Gewinnung kurzlebiger Zwischenprodukte an, so läßt man zweckmäßig die exotherme und die endotherme Reaktion gleichzeitig verlaufen, um definierte Verweilzeiten für das Zwischenprodukt zu erhalten. Vorteil: kontinuierlicher Betrieb, große Raumzeitausbeute. Nachteil: Wenn die Endprodukte der exothermen Reaktion verschieden sind von den Endprodukten der endothermen Reaktion, so erhält man eine Verdünnung des gewünschten Endproduktes und eine Kopplung zweier Produktionen.
Die physikalisch‐chemischen Probleme der Herstellung von Zellstoff und Papier
Authors: Sachsse Hans
Published: November 2023

Es wird eine übersicht über die grundsätzlichen physikalisch‐chemischen Fragestellungen auf dem Herstellungswege vom Baumstamme zum Papierblatt vom Gesichtspunkt der Strukturveränderung und des Stoffmengenflusses dieser Makromolekülverbände gegeben.
Röntgenographische Untersuchungen an Oberflächenschichten aus Titannitrid und Titancarbid
Authors: Münster A. , Sagel K.
Published: November 2023

(Auszugsweise vorgetragen von A. Münster auf der 52. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft für physikalische Chemie e.V. in Duisburg am 15. Mai 1953 unter dem Titel “Oberflächenschichten aus hochschmelzenden Titanverbindungen”)

Die Zusammensetzung der Oberflächenschichten aus Titannitrid und Titancarbid auf Eisen wird an Hand von Röntgendaten diskutiert. An diesen Schichten durchgeführte Bestimmungen der Gitterkonstanten von TiN und TiC werden mitgeteilt. Es wird eine röntgenographische Methode zur Bestimmung der Dicke solcher Schichten beschrieben. Die in den TiN‐Schichten auftretenden Erscheinungen von orientiertem Kristallwachstum werden beschrieben und diskutiert.
Quantitative Kathodenstrahl‐Polarographie
Authors: Cruse Kurt , Heberle Wolfgang
Published: November 2023

Die Eigentümlichkeiten oszillographischer Polarogramme, deren Anfertigung zur Untersuchung reaktionskinetischer Probleme erwünscht ist, erfordern Geräte besonderer Art. Es werden Bau, Funktionen der Bauteile und Anwendungsmöglichkeiten eines Kathodenstrahlpolarographen beschrieben, mit dem quantitative Oszillogramme erhalten werden, wobei zwischen der Aufnahme nach der Kippmethode (mit dauernd anliegender Kippspannung) und nach der Impulsmethode (bei mit dem Tropfenfall synchronisierter Kippspannung) gewählt werden kann.
Neue Wege in der Anwendung elektrischer Energie auf chemische Vorgänge Glimmlichtelektrolyse
Authors: Klemenc A. , Ofner G.
Published: November 2023

Das Wesentliche der neuen Anordnung wird mitgeteilt. Der Kathodenfall ist über einer Flüssigkeit gleich groß wie über einer Metallelektrode. Dadurch ist die Möglichkeit gegeben, die Stelle hoher Energiekonzentration fast unmittelbar an die Oberfläche der Lösung heranzubringen. Es gelingt bei Verwendung von Lösungen, die organische Stoffe enthalten (z.B. Essigsäure, Alkohole, Lignin) Gase mit einem hohen Wasserstoff‐ und Kohlenoxyd‐Gehalt zu erhalten. Die Bildungsgeschwindigkeit ist sehr groß, sie übersteigt solche an eintauchenden Elektroden gemessen — z.B. bei der technischen Herstellung von Wasserstoff— um drei Zehnerpotenzen. Das Verhältnis H2/CO kann willkürlich geregelt werden. Gase sind dadurch geeignet zur Synthese von Kohlenwasserstoffen.
Zur Kenntnis des Viskositäts‐Temperatur‐Verhaltens von Glasschmelzen
Authors: Quincke Joachim Ernst
Published: November 2023

Es werden Viskositätsmessungen an Glasschmelzen, die in der Glasfadenindustrie Verwendung finden, mitgeteilt. In einigen Fällen leicht entglasender Schmelzen treten für die Entglasung charakteristische Sprünge in den Viskositäts‐Temperatur‐Kurven auf, die es ermöglichen, den Entglasungsgrad aus dem Viskositätsverhalten zu verfolgen.
Der Einfluß einer Gasentladung auf die Chemisorption von Sauerstoff an Nickeloxyd (Zur Randschichttheorie der Chemisorption II)
Authors: Engell H.‐J. , Hauffe K.
Published: November 2023

Eine in der Versuchsapparatur elektrodenlos erzeugte Hochfrequenz‐Gasentladung erhöht die von Nickeloxyd adsorbierte Sauerstoffmenge. Dieser Befund steht im Einklang mit der von uns vorstehend dargestellten Randschichttheorie der Chemisorption.
Der Einfluß der Elektronenfehlordnung oxydischer Katalysatoren auf die Zerfallsgeschwindigkeit des Stickoxyduls
Authors: Engell H.‐J. , Hauffe K.
Published: November 2023

Unter Heranziehung experimenteller Ergebnisse anderer Autoren und eigener Messungen wird gezeigt, daß die Zerfallsgeschwindigkeit von Stickoxydul an Cu2O sowie an NiO und dessen Mischphasen mit kleinen (0,5 Mol‐%) Fremdoxydzusätzen durch eine Desorptionsreaktion bestimmt wird. Hierbei kann die maßgebende Desorptionsreaktion durch Veränderung der Defektelektronenkonzentration — im Falle des Cu2O durch Vorbeladen mit Sauerstoff und im Falle von NiO durch Einbau von Li‐Ionen — beschleunigt und “abgebremst” werden.
Intramolekulare Torsionsschwingungen
Authors: Luft Norbert W.
Published: November 2023

Im Anschluß an eine gründliche Durchsicht der jüngsten Literatur werden intramolekulare Torsionsschwellen um Einfach‐ und Doppelbindungen nach Symmetriegesichtspunkten klassifiziert. Es wird gezeigt, wie sich die Fourierkoeffizienten cn der einzelnen Klassen aus Inkrementen cikn zusammensetzen, welche von der Wechselwirkung einzelner Paare von Ladungswolken (i und k) herrühren. Verschiedene theoretische und semi‐empirische Ansätze zur Erklärung des Ursprungs der Torsionsschwellen und Abschätzung der Größe der Inkremente cikn werden diskutiert. Augenblicklich scheinen semi‐empirische Methoden in Verbindung mit Symmetrieüberlegungen noch am ehesten geeignet, um unbekannte Schwellen, und zwar auch solche geringer Symmetrie, abzuschätzen.

Während die bisherigen Untersuchungen über molekulare Torsionsschwellen sich mit der Beantwortung der einfacheren Fragen begnügen mußten, harrt eine Vielzahl von Problemen noch der eingehenden Behandlung. Dazu gehören insbesondere: eine quantitative Theorie der inneren Potentialschwellen, die Berechnung der Korrekturglieder c2n von n‐fachen Schwellen, die Auswertung der Energiestufen und thermodynamischen Funktionen von Schwellen geringer Symmetrie und solcher Schwellen der inneren Rotation, welche von anderen oder von der äußeren Gesamtrotation nur in beschränktem Umfang separiert werden können. Der Stand der Entwicklung dieser Probleme wird aufgezeigt.
Valenzkräfte in drei‐ und viergliedrigen Ringen
Authors: JaffÉ H. H.
Published: November 2023

Die Beschreibungen durch die Molekülbahn‐(MO) und Resonanz‐(VB)Theorien von Verbindungen, die als kleine (drei‐ und viergliedrige) Ringe angesehen werden können, werden verglichen. In solchen Verbindungen werden „many‐center”︁‐Kräfte angetroffen, die Schwierigkeiten in den VB‐Beschreibungen verursachen. Die MO‐ und VB‐Behandlungen vom Äthylenoxyd und vom dimeren Aluminiumtrichlorid werden ausführlich verglichen. Die bekannte Hyperkonjugation der Cyclopropylgruppe und die Elektronenstruktur des dimeren Trimethylaluminiums werden an Hand der MO‐Methode eingehend besprochen.
Direkte Bestimmung der Adsorptionszeit verschiedener Gase an einer Glasoberfläche
Authors: Schäfer Kl. , Buri H. , Moesta H.
Published: November 2023

Die Adsorptionszeit der Edelgase und des Stickstoffs an Glas werden bei Zimmertemperatur gemessen. Hierzu wird eine Methode benutzt, bei der die Adsorptionszeiten aus der Verzögerung eines Diffusionsvorganges berechnet werden. Die Gase diffundieren durch eine Glaswollpackung. Die Verzögerung der Diffusion wird mit einem Ionisationsmanometer mit besonders großer Ionisierungswahrscheinlichkeit gemessen, das nach dem Prinzip der Heilschen Ionenquelle (s. u.) gebaut ist. Die Registrierung des Anlaufvorgangs der Diffusion erfolgt photographisch mit Hilfe eines Oszillographen. Die Adsorptionszeiten werden in der Größenordnung von 10−8 sec gefunden.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an aromatischen Hydroxyl‐und Deuteroxylverbindungen I. Mitteilung: Zuordnung der ebenen OH‐Deformationsschwingung
Authors: Mecke R. , Rossmy G.
Published: November 2023

Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Phenolen und deren an der Hydroxylgruppe deuterierten Analoga ergaben, daß sich die ebene OH‐Deformationsschwingung, δOH, bei Phenolen nicht mit einer einzigen Absorption des Spektrums identifizieren läßt. Die Energie, die zur Deformierung des COH‐Winkels benötigt wird, verteilt sich vielmehr durch Kopplung hauptsächlich auf zwei Schwingungen, denen Absorptionen bei etwa 1180 und 1330 cm−1 entsprechen. Da die Absorption bei 1180 cm−1 den stärkeren „OH‐Charakter”︁ besitzt, wird sie mit „δOH”︁ bezeichnet. Hauptkopplungspartner ist wahrscheinlich die Ringschwingung des Benzolgerüstes, die sich von der B2u‐Schwingung des Benzols bei 1310 cm−1 ableitet. In schwächerem Ausmaß erstreckt sich die Kopplung auch auf andere Schwingungen des Molekülrestes.
Die halbleitende Einzelphase
Authors: Madelung O.
Published: November 2023

Es wird ein Überblick über die Grundbegriffe der Halbleiterphysik gegeben. Die gegenseitige Ergänzung der elektronentheoretischen und physikalisch‐chemischen Beschreibungsmethoden wird dabei besonders in den Vordergrund gestellt.
Das System Gasphase/Halbleiter und das System Metall/Halbleiter
Authors: Schultz W. , Harten H.‐U.
Published: November 2023

Im vorliegenden Aufsatz werden die elektrischen Eigenschaften der genannten Systeme besprochen, ohne auf die chemischen Vorgänge, die sich an den Phasengrenzen abspielen, näher einzugehen.

Beim System Gasphase/Halbleiter werden drei elektrische Effekte in der Halbleiteroberfläche untersucht, die von der Gasphase beeinflußt werden können:

die Bildung und Wiedervereinigung von Elektronen und Defektelektronen an der Oberfläche (Oberflächenrekombination);

die Ausbildung einer elektrischen Doppelschicht, die den Austritt von Elektronen beeinflußt (Austrittsarbeit, Voltaspannung);

die Ausbildung einer Raumladungszone unter der Oberfläche mit veränderter Ladungsträgerkonzentration (Oberflächenleitung).

Der Stromdurchgang durch die Phasengrenze zwischen Metall und Halbleiter wird durch die Raumladungszone bestimmt und ist von der außen anliegenden Spannung, insbesondere von deren Vorzeichen abhängig. Dieser „Gleichrichter‐Effekt”︁ wird nicht nur durch die Eigenschaften der Halbleiteroberfläche beeinflußt, sondern auch durch Wanderung von Metall‐und Halbleiteratomen in Kontaktnähe.
Polarisation und Kristallwachstum bei der Elektrokristallisation von Kupfer
Authors: Sroka R. , Fischer H.
Published: November 2023

Bei der Kupferabscheidung aus saurer CuSO4‐Lösung, vorzugsweise bei Kupfer mit Würfeltextur, gehorchen die stationären Stromspannungskurven (mit konstanter Strommenge von 13,5 Coul/cm2) in bestimmten Stromdichtebereichen reproduzierbar der Tafelgleichung. Die erhaltenen Durchtrittsfaktoren α stehen in enger Beziehung zu den Abscheidungsformen.

Auf elektrolytisch poliertem „Würfelkupfer”︁ scheiden sich zwischen etwa 0,5 und 7 mA/cm2, d.h. zwischen Überspannungswerten von rund — 20 bis — 35 mV, überwiegend Pyramiden bei α‐Werten von rund 1 ab, während sich zwischen etwa 9 und 14 mA/cm2, d.h. zwischen etwa — 40 mV und — 95 mV, Würfel mit α = 0,125 ausbilden. Die α‐Werte wechseln sprunghaft mit der Habitusänderung.

Durch Abscheidung einer Schicht aus feinkristallinem Kupfer (nach Mattsson, bei 15 mA/cm2 und 54 Coul/cm2) gelingt es, den Einfluß des (oktaedrischen oder kubischen) Kupfersubstrates fast ganz zu beseitigen. Man erhält dann zwischen 0,5 und 20 mA/cm2, d.h. zwischen etwa — 40 und — 120 mV, durchgehend „Tafelgeraden”︁ mit α = 0,25.

Die Unterschiede in den α‐Werten für Pyramiden und Würfel machen es unwahrscheinlich, daß die Cu2+‐Ionen sich bevorzugt an den Seitenflächen der Wachstumsschichten abscheiden, wie es ein von Konzentrationsschwankungen gesteuerter Modellmechanismus zur Bildung der Wachstumsschicht erwarten ließe. Die Seitenflächen sollten wegen der an ihnen anzunehmenden hohen Stromdichte stets mit einer Schicht von ad‐Atomen bedeckt sein, so daß Unterschiede im Habitus der darunterliegenden Flächen sich nicht auswirken könnten. Vielmehr sprechen die beobachteten Unterschiede in der Durchtrittspolarisation für eine bevorzugte Abscheidung der Cu2+‐Ionen an den obersten Flächen der Schichten im Sinne eines von Oberflächendiffusion bestimmten Wachstumsvorganges.
Polarographisches Verhalten von Benzylidenanilin
Authors: Holleck L. , Kastening B.
Published: November 2023

Das polarographische Verhalten des Benzylidenanilins wird untersucht und ein Reaktionsschema für die Azomethingruppenreduktion angegeben.
IR‐ und UV‐spektroskopische Untersuchungen über die Wasserstoffbrückenbindung
Authors: v. Keussler V. , Rossmy G.
Published: November 2023

Infrarot‐ und ultraviolettspektroskopische Untersuchungen liefern Hinweise dafür, daß bei Verbindungen, deren Hydroxylgruppe in eine Wasserstoffbrückenbindung einbezogen und außerdem mit einem konjugierten Doppelbindungssystem verknüpft ist, eine Konjugation über die Wasserstoffbrücke besteht, die für das Proton mit dem Durchdringen eines Potentialwalles verbunden ist. Diese Hinweise liegen in Unterschieden zwischen den Spektren der Hydroxyl‐ und entsprechenden Deuteroxylverbindungen, die den Schluß erlauben, daß Deuterierung die Wasserstoffbrücke schwächt und die erwähnte Konjugation vermindert. Die beobachteten Effekte sind jedoch nur klein.