bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Immunoadsorption of Cholesterol on Protein A Oriented Beads
Authors: Yavuz Handan , Denizli Adil
Published: January 2005

Summary: Anti‐low density lipoprotein antibody (anti‐LDL) molecules were attached covalently and oriented through Protein A onto poly(2‐hydroxyethyl methacrylate‐ethylene glycol dimethacrylate) [poly(HEMA‐EGDMA)] beads in order to remove cholesterol specifically from hypercholesterolemic human plasma. Poly(HEMA‐EGDMA) beads were produced by suspension polymerization. Blood compatibility tests were performed. All the clotting times were increased when compared with control plasma. Loss of platelets and leukocytes was very low. The maximum anti‐LDL attachment was 11.6 mg · g−1 in the case of random immobilization and 28.3 mg · g−1 in the case of oriented immobilization. In the latter case, Protein A loading was 8.3 mg · g−1 at pH 7.5 (borate buffer, 0.15 M NaCl). There was low non‐specific cholesterol adsorption onto the poly(HEMA‐EGDMA) beads, about 0.83 mg · g−1. Random and oriented anti‐LDL attached beads adsorbed 8.2 mg and 11.7 mg cholesterol per g of bead from hypercholesterolemic human plasma, respectively. Up to 96% of the adsorbed cholesterol was desorbed. The binding‐elution cycle was repeated 6 times using the same beads. There was no significant loss of binding capacity.

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Principle of a New Immunoassay Based on Electrophoretic Mobility of Poly(styrene/α‐tert‐butoxy‐ω‐vinylbenzyl‐polyglycidol) Microspheres: Application for the Determination of Helicobacter pylori IgG in Blood Serum
Authors: Basinska Teresa , Wisniewska Monika , Chmiela Magdalena
Published: January 2005

Summary: The principle of a novel latex diagnostic test for the determination of antibodies against Helicobacter pylori in blood sera is described. The test is based on the measurement of the electrophoretic mobility of the microspheres with immobilized H. pylori antigens. The electrophoretic mobility of these microspheres depends on the concentration of the antibodies against H. pylori in suspending medium. Particles with hydrophilic polyglycidol in the surface layer were used for the test. The microspheres were obtained by an emulsifier‐free emulsion copolymerization of styrene and α‐tert‐butoxy‐ω‐vinylbenzyl‐polyglycidol macromonomer ($\overline D _{\rm n}$ = 220 nm, diameter polydispersity factor $\overline D _{\rm w} /\overline D _{\rm n}$ = 1.02). Activation of polyglycidol hydroxyl groups with cyanuric chloride allowed for covalent immobilization of H. pylori antigens. The fraction of H. pylori not specifically adsorbed onto the microspheres was negligible. Changes of the electrophoretic mobility of the microspheres with the surface concentration of the covalently immobilized H. pylori antigens Γ = (1.6 ± 0.3) · 10−3 g m−2 were suitable for the detection of the antibodies in the sera of patients with titer in the range (determined by the indirect ELISA test) from 1:500 to 1:32 000.

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Evaluation of Oligo(ethylene glycol) Dimethacrylates Effects on the Properties of New Biodegradable Bone Cement Compositions
Authors: Łukaszczyk Jan , Śmiga Monika , Jaszcz Katarzyna , Adler Hans‐Jürgen P. , Jähne Evelyn , Kaczmarek Marcin
Published: January 2005

Summary: New injectable, in situ curable liquid formulations consisting of biodegradable aliphatic polyester, i.e., poly(3‐allyloxy‐1,2‐propylene)succinate (PSAGE), methyl methacrylate (MMA), and hydrophilic oligo(ethylene glycol) dimethacrylates (OEGDMA) were investigated. The effect of MMA/OEGDMA ratio, OEGDMA molecular weight, i.e., the length of oligooxyethylene fragments, on the maximum curing temperature, setting time, compressive strength and modulus of the cured materials as well as their hydrophilicity were examined. The latter was characterized by determination of equilibrium water content and static water contact angle. The maximum temperature during crosslinking was found to decrease with increasing OEGDMA molecular weight and decreasing MMA/OEGDMA ratio. The setting time was affected strongly by the concentration of double bonds and was rapidly shortened with its increase. The compressive strength and compressive modulus values decreased with increasing OEGDMA molecular weight and decreasing MMA/OEGDMA ratio.

Poly(3‐allyloxy‐1,2‐propylene succinate).

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Poly(3‐allyloxy‐1,2‐propylene succinate).
Kinetic Analysis and Optimization for the Catalytic Esterification Step of PPT Polymerization
Authors: Majumdar Saptarshi , Mitra Kishalay , Sardar Gautam
Published: January 2005

Summary: A well‐validated kinetic scheme has been studied for PPT, poly(propylene terephthalate) polymerization process in batch and semi‐batch mode with tetrabutoxytitanium (TBOT), a proven catalyst. Optimization study and analysis for PPT are rare, as the industrial relevance of PPT just became vibrant due to the commercial availability of one of its monomers in industrial scale in the recent past. Correctness of the analysis is checked by a new approach and parameters for the model are estimated from available experimental data. Solubility of terephthalic acid (TPA) is less in reaction medium and this effect is also considered along with the reaction scheme. Several simulations have been performed to see various process dynamics and this ultimately helps in formulating optimization problems. Using recently developed and well tested real‐coded non‐dominated sorting genetic algorithm‐II, a state‐of‐the art evolutionary optimization algorithm, a couple of three objective optimization problems have been solved and corresponding Pareto sets are presented. Results show remarkably promising aspects of productivity enhancement with an improvement in product quality. Sensitivity analysis for relatively uncertain solubility parameter is also performed to estimate its effect over the proposed optimal solutions.

Multiobjective Pareto front for 3 objectives: degree of polymerization, time and (bTPA + bPG).

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Multiobjective Pareto front for 3 objectives: degree of polymerization, time and (bTPA + bPG).
Molecular Dynamics Simulations of the Orientation and Reorientational Dynamics of Water and Polypyrrole Rings as a Function of the Oxidation State of the Polymer
Authors: López Cascales Jose J. , Otero Toribio F.
Published: January 2005

Summary: Polypyrrole is one of the most widely‐studied conducting polymers due to its steady electrochemical response and good chemical stability in different solvents, including organic and inorganic ones. In this work, we provide for the first time valuable information in atomic detail concerning the steady and dynamic properties of pyrrole rings as a function of the oxidation state of the polymer. The study was carried out by Classical molecular dynamics simulation, where the system was modelled by 256 polypyrrole chains of 10 pyrrole rings each. Water was explicitly introduced in our simulations. Besides the uncharged or reduced state, two steady oxidation states of the polymer have been simulated by introducing a net charge (+1) on 85 and 256 of the polypyrrole chains. To balance the charges emerging in these oxidised states, 85 and 256 chloride ions (Cl−1) respectively, were introduced into the system. From an analysis of the simulated trajectories, the orientation and relaxation times of water and pyrrole rings were evaluated for the different oxidation states of the polymer across the polypyrrole/water interface. The calculated densities for different oxidation states describe the swelling or shrinking process during electrochemical oxidation or reduction respectively. The rotational relaxation times calculated for the polypyrrole rings decrease with increasing oxidation of the polymer, which is in a good agreement with experimental electrochemical data. Almost no variation in pyrrole ring orientation was measured for the different oxidation states of the polymer, even compared with polypyrrole bulk. As regards the water structure in the vicinity of the polypyrrole/water interface, both the orientation and orientation relaxation time were strongly affected by the presence of charges in the polymer. Thus, the water dipole was strongly orientated in the vicinity of the water/polypyrrole interface and its orientational relaxation time increased by one order of magnitude compared with bulk water, even when only one‐third of the total polymer chains were oxidised. The results attained in this work were validated with experimental results, when they were available.

Polypyrrole ring orientation and water orientation at the polypyrrole/water interface. (a) 256 rPPy and (b)171 rPPy + 85 oPPy.

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Polypyrrole ring orientation and water orientation at the polypyrrole/water interface. (a) 256 rPPy and (b)171 rPPy + 85 oPPy.
Solvatochromic probes in supercritical fluids
Authors: Marcus Yizhak
Published: January 2005

Supercritical fluids (SCFs) have in recent years become favored solvents for chemical reactions and separations. In order to be used as solvents, their solvation properties should be known, and solvatochromic probes are effectively used for this purpose. They have been applied foremost for supercritical carbon dioxide (SCCD), which is by far the most widely employed SCFs, but also for supercritical water, fluorocarbons and other substances. The probes have also found use in mixtures involving SCF and a more polar additive that have better solvation properties for polar solutes and in solvents expanded by dissolving in them SCCD. Clustering of the molecules of the SCF around the probe molecule is a common feature of the systems studied and this may reflect on the employment of the probes as stand‐ins for other solutes. Copyright © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.
Preparation of ultrahigh‐molecular‐weight syndiotactic poly(vinyl pivalate) monodisperse microspheres by low‐temperature suspension polymerization of vinyl pivalate
Authors: Lyoo Won Seok , Kwak Jin Woo , Yeum Jeong Hyun , Ji Byung Chul , Lee Chul Joo , Noh Seok Kyun
Published: January 2005

The particle size distributions of poly(vinyl pivalate) (PVPi) produced from low‐temperature suspension polymerization of vinyl pivalate (VPi) with 2,2′‐azobis(4‐methoxy‐2,4‐dimethylvaleronitrile) (AMDMVN) as an initiator have been studied. By controlling various synthesis parameters, near‐monodisperse PVPi microspheres from 100 to 400 μm were obtained that are expected to be precursors of near‐monodisperse syndiotactic poly(vinyl alcohol) (PVA) microspheres for biomedical embolic applications. The mean particle diameter follows the relationship: the volume average diameter, Dvad ∝ Y0.26[VPi]0.52[AMDMVN]−0.25[PVA]0.40T−8.35Rpm−0.67, where Y, [VPi], [AMDMVN], [PVA], T, and Rpm are the fractional conversion, concentrations of VPi, AMDMVN, and suspending agent, polymerization temperature, and agitation speed during the polymerization of VPi, respectively. The polydispersity of the particle size distribution of PVPi decreased with decreasing conversion, [AMDMVN], T, and Rpm and with increasing [VPi]. In the case of [PVA], optimization of the suspension stability led to a narrow particle size distribution. Ultrahigh‐molecular‐weights PVPi and PVA (number‐average degrees of polymerization of PVPi (25,000–32,000) and PVA (14,000–17,500), of high syndiotactic diad content (63%), and of high ultimate conversion of VPi into PVPi (85–95%) were obtained by suspension polymerization at 10 °C, followed by saponification. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 43: 789–800, 2005
Molar mass distributions and viscosity behavior of perfluorinated sulfonic acid polyelectrolyte aqueous dispersions
Authors: Lousenberg R. Daniel
Published: January 2005

Perfluorinated sulfonic acid polyelectrolyte aqueous dispersions originating from similar polymer feed stocks and having similar compositions can have order‐of‐magnitude viscosity differences that are dependent on the manufacturing process. To better understand this phenomenon at the molecular level, a size exclusion chromatography method incorporating static light scattering detection was developed. The initial apparent mass distributions were broad and bimodal for all dispersions. A high‐molar‐mass shoulder was consistent with a previously postulated aggregate structure, and the evidence suggested that molecular aggregation accounted for viscosity variability. The apparent weight‐average molar masses ranged from 1.3 × 106 to 3.9 × 106 g mol−1. Upon the heating of the dispersions at or above 230 °C, the aggregate structure was broken down, and this resulted in similar low‐viscosity dispersions that had monomodal mass distributions. The weight‐average molar masses were reduced to approximately 2.5 × 105 g mol−1, and the polydispersities were approximately 1.7–1.8. Shear thinning with higher viscosities and apparent molar masses was rationalized with intrinsic viscosity and other measurements, which supported an anisotropic aggregate structure, with particles that could be significantly overlapped at nominal 11% concentrations. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 43: 421–428, 2005
Cover Picture: Plasma Process. Polym. 1/2005
Authors: Barni Ruggero , Riccardi Claudia , Selli Elena , Massafra Maria Rosaria , Marcandalli Bruno , Orsini Francesco , Poletti Giulio , Meda Laura
Published: January 2005

Cover: The effect of pressure in the surface modification of poly(ethylene terephthalate) fibers induced by SF6 plasma treatment is shown by atomic force microscopy images of (a) the untreated surface and of the fiber surface after 60 s long SF6 plasma treatment at (b) 0.05 mbar, (b) 0.20 mbar and (c) 0.40 mbar. The RF power was 105W; PET fabrics were plasma‐treated at 7.5 cm from the RF antenna.

Further details can be found in the Full Paper by R. Barni, C. Riccardi, E. Selli,* M. R. Massafra, B. Marcandalli, F. Orsini, G. Poletti, and L. Meda on page 64.
Membrankonstruktionen – Form und Detail
Authors: Göppert Knut
Published: January 2005

Zum Gelingen einer Membrankonstruktion tragen die gewählte Form sowie die erarbeiteten Details in höchstem Maße bei. Wie im Schalenbau unterliegen die möglichen Formen strengen mechanischen Gesetzmäßigkeiten, die doppeltgekrümmte Formen und vorgespannte Tragsysteme erfordern. Die Verformungen der entmaterialisierten, weil ausschließlich auf Zug beanspruchten Konstruktionen und die genaue Verfolgung des Kraftflusses erfordern überdurchschnittliche Sorgfalt bei der Festlegung der Details.
α7 nicotinic receptor subunit is present on serotonin neurons projecting to hippocampus and septum
Authors: Aznar Susana , Kostova Viktorija , Christiansen Søren H. , Knudsen Gitte M.
Published: January 2005

The serotonergic transmitter system regulates hippocampal activity through its raphe projection to hippocampus and medial septum/diagonal band of Broca complex (MS/DBB), and most likely also indirectly through its interaction with the cholinergic neurotransmitter system. Nicotine, e.g., enhances hippocampal serotonin release probably through presynaptic nicotinic receptors. We investigated the possible presence of the α7‐nicotinic subunit on serotonergic neurons projecting to hippocampus and MS/DBB. By retrograde neuronal tracing, hippocampal serotonergic neurons were identified and with double fluorescence immunostaining and Alexa‐488 bound α‐bungarotoxin the presence of active α7 receptor on their soma was determined. Most of the retrogradely labeled serotonin neurons contained the α7 subunit. A low degree of colocalization between α‐bungarotoxin and serotonin‐positive neurons suggest that the α7 subunit may be transported anterogradely to the serotonergic axonal terminals. Synapse 55:196–200, 2005. © 2005 Wiley‐Liss, Inc.
The influence of teaching norm violations on the welfare of students as clients of college teaching
Authors: Braxton John M. , Bayer Alan E. , Noseworthy James A.
Published: January 2005

When the instructor violates the norms of teaching, there is an impact on student learning.
Student norms of classroom decorum
Authors: Caboni Timothy C. , Hirschy Amy S. , Best Jane R.
Published: January 2005

Student perceptions of what constitutes appropriate and inappropriate classroom behavior are affected by who is being asked.
Beiträge zur Chemie der Amino‐arsane. II. Einige Reaktionen des Tris(dimethylamino)‐arsans As(NMe2)3
Authors: Vetter Hans‐Joachim , Nöth Heinrich
Published: January 2005

Elektrophile Agenzien EX, wie HCl, PhCOCl, PhCH2Cl oder Ph2BCl spalten die AsN‐Bindungen des Tris(dimethylamino)‐arsans As(NMe2)3

unter Bildung von Dimethylamino‐halogen‐arsanen. Diese sind besonders leicht durch Komproportionierung von As(NMe2)3 mit Arsenhalogeniden gewinnbar und stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Synthese von Organyl‐dimethylamino‐arsanen RnAs(NMe2)3–n dar.

Das Tris(dimethylamino)‐arsan neigt nur wenig zur Bildung von Tris(dimethylamino)‐arsoniumsalzen. Mit Brom ist ein [(Me2N)3AsBr]Br, mit Me2NCl ein [(Me2N)4As]Cl zu gewinnen. BrCN hingegen spaltet die AsN‐Bindung.

Über die Reaktionen des As(NMe2)3 mit Ni(CO)4 und CS2 wird berichtet.
Spektroskopische Untersuchungen an Zinnverbindungen. VIII. Die IR‐ und RAMAN‐Spektren von CH3SnCl3 und CH3SnBr3 und die Komplexbildung dieser Verbindungen in verschiedenen Lösungsmitteln
Authors: Kriegsmann H. , Pauly S.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren von festem, geschmolzenem und in Wasser, HCl, KOH sowie organischen Lösungsmitteln gelöstem CH3SnCl3 und CH3SnBr3 werden mitgeteilt und zugeordnet. Außerdem wurden die Spektren der festen und in KOH und HCl gelösten Verbindung (CH3SnOOH)n vermessen. Die Spektren zeigen, daß CH3SnCl3 stark, CH3SnBr3 dagegen schwächer zur Bildung von komplexen Ionen mit sechsbindigem Zinn neigt. Die spektroskopischen Erkenntnisse werden durch pH‐Messungen, orientierende papierchroma‐tographische Untersuchungen und beobachtete Verfärbung der Lösungen ergänzt und gestützt.
Arsen‐organo‐Verbindungen. IV. Zur Darstellung von Kalium‐diaryl‐ und ‐alkylarylarsiden aus tertiären Arsinen
Authors: Tzschach A. , Lange W.
Published: January 2005

Tertiäre aromatische sowie aliphatisch‐aromatische Arsine reagieren mit Kalium in Dioxan unter Abspaltung eines Restes und Bildung der Alkali‐arside des Typs KAsR2 (R = C10H7‐ und p‐CH3C6H4‐) bzw. KAsRR′ (R = C6H5; R′ = C2H5; R′ = C2H5‐, und C6H11‐). Für eine positive Spaltung ist die Anwesenheit zweier aromatischer Reste Voraussetzung. Dialkyl‐arylarsine und Trialkyl‐arsine verhalten sich gegenüber Kalium in Dioxan indifferent. Nach Hydrolyse der Alkali‐arside lassen sich die betreffenden sekundären Arsine gewinnen. Mit Alkylhalogenid liefern die Alkaliarside die entsprechenden tertiären Arsine.
Isotopenaustausch‐Untersuchungen an mineralischen lonenaustauschern. I. Bestimmung des Austauschvermögens
Authors: Levi H. W. , Lutze W. , Schiewer E.
Published: January 2005

Das Austauschverhalten von Ionen in mineralischen Ionenaustauschern wird mit Hilfe des heterogenen Isotopenaustauschs untersucht. In der 1. Mitteilung werden Versuche beschrieben, das Austauschvermögen einiger Tonmineralien und Zeolithe, die in der Na‐, Sr‐bzw. Cs‐Form vorliegen, zu bestimmen. Zwischen den durch Ionenaustausch und den durch Isotopentausch erhaltenen Informationen bestehen gewisse prinzipielle Unterschiede. Die Isotopenaustauschmethode scheint besonders geeignet zu sein zur Untersuchung von Fixierungserscheinungen, die durch verminderte Beweglichkeit der Ionen bedingt sind.
Über Verbindungen des Typs Me Me XVO4 mit Huttonit‐oder Zirkonstruktur. II. Vanadate. (MeII  Cd, Ca, Sr, Pb, Ba; MeIV  Th; XV  V)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Die thermisch zugänglichen Vanadate des Typs MeTh0,5VO4 kristallisieren bei den kleineren Ionen MeII = Cd, Ca und Sr mit der Struktur des Zirkons (ZrSiO4), bei MeII = Ba mit der Struktur des Huttonits (ThSiO4). Die Gitterdimensionen der Verbindungen mit Zirkonstruktur werden mitgeteilt.

Besondere Verhältnisse liegen bei der Verbindung Pb0,5Th0,5VO4 vor. Neben einer Niedertemperaturform mit Scheelit‐ und einer Hochtemperaturform mit Huttonitstruktur kann eine dritte Modifikation mit der Struktur des Zirkons bei mittleren Temperaturen dargestellt werden. Die Umwandlungsverhältnisse der 3 Strukturphasen werden dargelegt.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXVI. Substituenten‐ und Lösungsmitteleinfluß auf die IR‐ und Raman‐Intensitäten der SiH‐Valenzschwingung bei Monohydrogensilanen
Authors: Reich P. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Für die Verbindungen X · C6H4(CH3)2SiH (X = H, p‐F, p‐Cl, p‐Br, p‐CH3, p‐CH3, O; m‐Cl, m‐Br, m‐CH3) und einige andere Monohydrogensilane werden die Infrarot‐ und Raman‐Intensitäten der SiH‐Valenzschwingung angegeben.

Der Einfluß der Substituenten und der Lösungsmittel Tetrachlorkohlenstoff, Hexamethyldisiloxan und n‐Hexan auf Frequenz, Intensität und Halbwertsbreite der νSiH wird bindungstheoretisch kurz diskutiert.
Das Ultrarotspektrum und die Struktur des Hexanitrokobaltat(III)‐Ions
Authors: Schutte C. J. H.
Published: January 2005

Die Schwingungen des Hexanitrokobaltat(III)‐ions werden analysiert, als ob das Ion aus drei voneinander unabhängigen planaren D2h‐Systemen O2NMNO2 aufgebaut sei, die senkrecht aufeinander stehen. Es wird gezeigt, daß diese Vorstellung das ultrarote Spektrum sowohl des nicht verzerrten Ions in den kubischen Salzen M3Co(NO2)6 und NaM2Co(NO2)6, wo M = K+, Rb+, Cs+ oder NH4+ als auch das des verzerrten Ions in dem monoklinen Salz Na[CH3)4N]2Co(NO2)6 erklärt. Es wird gezeigt, daß das Natrium‐Hexanitrokobaltat(III) mit den kubischen Alkalisalzen nicht isomorph ist; das Co(NO2)‐Ion ist in diesem Gitter ebenfalls verzerrt.
Über die Thermische Zersetzung der Orthotellursäure und die Verbindung Te2O5
Authors: Rosický J. , Loub J. , Pavel J.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung der H6TeO6 wurde thermogravimetrisch verfolgt und die einzelnen Zersetzungsprodukte wurden untersucht. Das Schema der thermischen Zersetzung ist:
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.

Durch die Zersetzung von H6TeO6 oder TeO3 bei 406°C wurde eine neue Verbindung Te2O5 gewonnen. Te2O5 (d = 4,14 g/cm3) ist bei normaler Temperatur an der Luft stabil. Die Existenz wurde durch die gravimetrische Analyse, Debye‐Scherrer‐Diagramm und tensimetrisch nachgewiesen.
Die Auflösung von Indium‐Metall in Säuren und die Desintegrierung des Metalls
Authors: Straumanis M. E. , Martin R. L.
Published: January 2005

Bei der Auflösung von In in Salzsäure geht das Metall dreiwertig in Lösung. Coulometrische Messungen Mit In‐Amalgan als Anode (in HCl, HClO4 und H2SO4) zeigten ebenfalls nur In3+‐Ionen an. Die Annahme einer vorübergehenden Bildung von In+‐Ionen in wäßrigen Lösungen muß deshalb abgelehnt werden.

Gleichzeitig mit der anodischen Auflösung erfolgt ein teilweiser Zerfall der Anode in sehr feine metallische In‐Teilchen (Durchmesser 6 · 10−5mm). Das erklärt die Abweichung vom Faradayschen Gesetz bei der anodischen Auflösung von In‐Metall.

Homogene In/Cd‐Legierungsanoden desintegrieren bei anodischer Auflösung ebenfalls. Enthält die Legierung zwischen 6 und 12 Gew.‐% Cd, so enthalten die Teilchen im wesentlichen die kubische InCd‐Phase, bei höheren Cd‐Gehalten hauptsächlich Cd.
Das System NH4Br/NH3 im Temperaturbereich −78° bis +10°C und im NH3‐Dampfdruckbereich 0 bis 760 Torr
Authors: Lindenberg W. , Ilgner W.
Published: January 2005

Das System NH4Br/NH3 wurde zwischen −78° und +10°C bei NH3‐Dampfdrucken von 0 bis 760 Torr untersucht. Nach Extrapolation und Ergänzung der Messungen mit Daten ROOZEBOOMs konnten das vollständige Zustandsdiagramm von −80° bis +40°C und die Zustandsfläche des Systems bis 1500 Torr, 90 Mol‐% NH3 und +20 °C dargestellt werden. Dampfdruckgleichungen für die verschiedenen Phasen wurden ermittelt. Das bisher unbekannte Ammoniumbromid‐Tetrammin besitzt einen inkongruenten Schmelzpunkt bie −58,6°C.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer. Salze. XII. Zur Kenntnis der Rubidium‐ und Caesium(1:1)‐borate und ihrer Hydrate
Authors: Lehmann H.‐A. , Gaube W.
Published: January 2005

Für die bisher mit 1½ bzw. 1¼ Mol H2O formulierte auf das RbBO2 · 4H2O folgende Hydratstufe wird die Zusammensetzung RbBO2 · 1 ⅓H2O festgestellt. Bei der Entwässerung entsteht zunächst RbBO2 · 1⅓H2O, das bei ∼ 170°C in wasserfreies RbBO2 übergeht. Die Anwässerung von RbBO2 führt sicherlich über das Monohydrat RbBO2 · H2O zum 1⅓‐Hydrat. Die Hydrate mit 1⅓H2O bzw. ⅓H2O/Mol RbBO2 und das wasserfreie RbBO2 sind den entsprechenden Kaliumsalzen isomorph.

Folgende Konstitutionsformeln werden vorgeschlagen: Rb3[B3O3(OH)6] · H2O, (RbBO2 m 1⅓H2O); Rb3[B3O5(OH)2], (RbBO2 · ⅓H2O); Rb3[B3O3(OH)6], (RbBO2 · H2O); Rb3B3O6, (RbBO2).

Im System CsBO2H2O treten die Verbindungen CsBO2 · 4H2O und CsBO2 · H2O als Bodenkörper auf. Das Monohydrat ist außer durch isotherme Entwässerung des Tetrahydrates bei ∼ 20° auch durch Kristallisation aus wäßriger Lösung bei 80° zugänglich. Schnell auf > 300° erhitzt, liefert es wasserfreies CsBO2, während bei langsamerem, isobarem Abbau Zwischenstufen durchschritten werden, die ein glasiges Produkt liefern, das beim Tempern(650°) Cs2O verliert. CsBO2 verflüchtigt sich dagegen kongruent.
Der „Verpuffungspunkt”︁ des Graphitoxids
Authors: Boehm H.‐P. , Scholz W.
Published: January 2005

Bei der Messung des Verpuffungspunktes eines Graphitoxid‐Präparates ist zu beachten, daß die Verpuffung infolge des mit der Abgabe des innerkristallin gebundenen Quellwassers verbundenen Wärmeverlustes verzögert wird. Die langsame thermische Zersetzung unterhalb des Verpuffungspunktes verläuft exotherm; bei langsamem Erhitzen steigt die Temperatur im Präparat schneller als in der Umgebung. Die Herstellungsweise hat großen Einfluß auf die Verpuffungstemperatur. Verunreingungen können den Verpuffungspunkt erheblich herabsetzen.
Fluorothallate(III): NaTIF4 und LiTIF4
Authors: Hoppe Rudolf , Hebecker Christoph
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die farblosen Verbindungen NaTIF4 (Hochtemperaturform: kubisch, a = 5,447 Å, CaF2‐Typ mit statistischer Verteilung von Na+ und TI3+) und LiTIF4 (tetragonal, a = 5,118 Å, c = 10,63 Å, Überstruktur des CaF2‐Typs mit gesetzmäßiger Verteilung von Li+ und TI3+). LiTIF4 bildet sich mit F2 aus β‐LiTIO2, dessen Kationenanordnung bereits der des LiTIF4 entspricht, unter vergleichbaren Bedingungen schneller als aus α‐ bzw.γ‐LiTIO2.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXXVI. Niedere Tantalbromide
Authors: Schäfer Harald , Gerken Rudolf , Scholz Heinz
Published: January 2005

Die Umsetzung von Ta mit TaBr5 im Temperaturgefälle liefert außer den bekannten Bromiden TaBr4 und TaBr3 die neue Verbindung TaBr2,5. Die Tribromidphase besitzt einen gewissen Homogenitätsbereich.

Die verwendete Arbeitstechnik — das sogenannte 3‐Temperaturen‐Verfahren — liefert zugleich Aussagen über die Stabilitätsgebiete der Verbindungen. Die Stoffe werden durch magnetische und röntgenographische Angaben gekennzeichnet.
Über Salze der Disulfandiphosphonsäure, H4[O3PSSPO3], und das Disulfanderivat [NH4PO2S2]x
Authors: Ladwig Gerhard , Thilo Erich
Published: January 2005

Die vor einiger Zeit beobachtete Bildung der Disulfandiphosphonsäure, H4[O3PSSPO3], bei der Oxydation von Monothiophosphat mit Jod in salzsaurer Lösung wird durch Isolierung der Salze Ba2P2O6S2 ·2 H2O, Na(NH4)3P2O6S2 H2O und (NH4)4P2O6S2 2H2O bestätigt. Aus dem Verlauf der Hydrolyse und anderer Reaktionen wird auf das Vorliegen eines Derivates des Disulfans geschlossen.

Durch Jod‐Oxydation des Dithiophosphates (NH4)3PO2S2. 2H2O in Eisessig/Äthanol wird das Disulfanderivat [NH4PO2S2]x erhalten, für das auf Grund seiner Eigenschaften und Reaktionen eine Struktur mit niedermolekular‐ringförmigem Anion angenommen wird. Orientierende Untersuchugen der thermischen Zersetzung dieses Salzes sprechen dafür daß hierbei u. a. ein ringförmig gebautes Thiotrimetaphosphat, (NH4)3[P3O6S3]‐ entsteht.
Beitrag zur Aufklärung der Mischkristallbildung im quaternären System Li2OMgOCr2O3Fe2O3
Authors: Kordes Ernst , Petzoldt Jürgen
Published: January 2005

Zwischen MgO und LiCrO2 wurde lückenlose Mischkristallbildung nachgewiesen. Die Struktur der Mischkristalle geht von der reinen MgO‐Struktur in die NaHF2‐Struktur des reinen LiCrO2 über. Im gesamten ternären Teilsystem Li2OCr2O3MgO wurde keinerlei weitere Mischkristallbildung nachgewiesen. Es liegen hier die reinen Komponenten, die binären Verbindungen MgCrO2O4 und LiCrO2, sowie die Mischkristalle des pseudobinären Schnittes MgOLiCrO2 nebeneinander vor.

Weiter wurde völlige Mischbarkeit der Komponenten LiFeO2LiCrO2 in festem Zustand nachgewiesen. Auch hier geht die zunächst kubische MgO‐Struktur der Mischkristalle in die hexagonale des LiCrO2 über. Als drittes Beispiel einer kontinuierlichen Mischreihe im genannten quaternären System wurde dir Reihe Li0,5Fe2,5O4Li2Cr2O4 gefunden. Bis zu einem Gehalt der Mischkristalle von etwa 20 Mol‐%Li2Cr2O4 liegen hier kubische Mischkristalle mit Spinellstruktur vor, die gegenüber der reinen Spinellstruktur einen Kationenüberschuß aufweisen. Bei weiterem Li2Cr2O4‐Zusatz wandelt sich das Gitter der Mischkristalle in das hexagonale Gitter des LiCrO2um.

Auf Grund der bisher vorliegenden Unterlagen wird die Verbindungs‐ und Mischkristallbildung im gesamten quaternären System Li2OMgOfe2O3Cr2O3 erörtert.
Koordinationsverbindungen des β‐Methylmercapto‐äthylamins und des β‐Äthoxy‐äthylamins mit Salzen der 3d‐Elemente
Authors: Uhlig E. , Schüler P. , Diehlmann D.
Published: January 2005

β‐Methylmercapto‐äthylmin (MÄA) fungiert in 1,1‐, 1,2‐ und 1,3‐Komplexen mit Kupfer(II)‐ bzw. Nickel(II)‐Ionen als Chelatligand. Dagegen sind in den 1,4‐Komplexen, die bei der Umsetzung mit Kupfer(II)‐Salzen erhalten werden konnten, 2 der MÄA‐Liganden nur über den Aminstickstoff an das Zentralatom gebunden. Auch in den Verbindungen [Co(MÄA)2Cl2] und [Zn(MÄA)2Cl2] besetzt MÄA nur eine Koordinationsstelle. β‐Äthoxy‐äthylamin (ÄÄA) bildet mit Kupfer(II)‐und Nickel(II)‐Salzen 1,2‐ und 1,4‐Komplexe, in denen die Äthergruppe sehr wahrscheinlich keine Haftgruppenfunktion besetzt. Der blaue Komplex [Co(ÄÄA)2Cl2], der eine tetraedrische Struktur aufweist, lagert bei normaler Temperatur 2 Mol ÄÄA in das Kristallgitter ein.
Untersuchungen an Kieselsäuren. I. Über die Darstellung zweier Modifikationen der Phyllokieselsäure H2Si2O5
Authors: Wodtcke F. , Liebau F.
Published: January 2005

Li2Si2O5, α‐ und β‐Na2Si2O5, K2Si2O5, BaSi2O5 (h) und BaSi2O5(t) wurden mit verschiedenen Säuren behandelt. Während sich Li2Si2O5 nicht auslaugen ließ, entstanden aus β‐Na2Si2O5, K2Si2O5 und BaSi2O5 röntgenamorphe Substanzen der Zusammensetzung 2SiO2 · H2O. Die Auslaugung des α‐Na2Si2O5 führte zu zwei kristallinen Modifikationen einer Phyllokieselsäure H2Si2O5 und einer natriumhaltigen kristallinen Phase unbekannter Zusammensetzung. Die Entstehungsbedingungen dieser drei Verbindungen werden diskutiert, ihre aus Einkristallaufnahmen ermittelten Gitterkonstanten angegeben und eine Methode zu ihrer Identifizierung beschrieben.
Über fluorhaltige Komplexe. Über Kondensierte Tetrafluoroarsenate
Authors: Kolditz Lothar , Nussbücker Brigitte , Schönherr Martin
Published: January 2005

Es wird über die Herstellung verschiedener Salze mit dem Anion [As2F8O2]2− und der wäßrigen Lösung der Säure H2[As2F8O2] berichtet. Nach Röntgenstrukturuntersuchungen von DUNKEN und HAASE handelt es sich um einen Zweikernkomplex, der aus zwei Oktaedern mit gemeinsamer Kante aufgebaut ist. Die Sauerstoffatome fungieren als Brückenliganden.
Über den Einfluß der Lösungsmittelkationen auf die thermodynamische Aktivität von FeBr2 in geschmolzenen Alkali‐ und Erdalkalibromiden
Authors: Kühnl Hubert , Ernst Werner
Published: January 2005

Die thermodynamische Aktivität von FeBr2 wird für Konzentrationen von 0,1 bis maximal 15Mol.‐% durch EMK‐Messungen mit zwei galvanischen Ketten in verschiedenen Alkali‐ und Erdalkalibromidschmelzen bestimmt. Die Messungen werden bei 815 °C und 875 °C in NaBr bei Veränderung der Kationenumgebung durch Zugabe von K‐, Li‐, Ba‐ und Mg‐Bromid durchgeführt. Daraus werden die Aktivitätskoeffizienten und die partiellen thermodynamischen Größen für das gelöste FeBr2 errechnet.

Mit abnehmendem Radius bzw. zunehmender positiver Ladungsdichte der Lösungsmittelkationen nimmt die Aktivität des Fe2+ zu. Das Abweichen vom idealen Verhalten läßt sich durch Annahme von Komplexionen in den Schmelzen erklären, deren mittlere Koordinationszahl mit kleiner werdendem Radius der Fremdkationen abnimmt.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXIV. 1,2‐Äthandiseleninsäureanhydrid und 1,2‐Äthandiseleninatacidiumdinitrat
Authors: Paetzold R. , Lienig D.
Published: January 2005

Die Verbindungen (CH2SeO)2O (I) und [CH2Se(OH)2]2(NO3)2 (II) sind durch Oxydation von (CH2SeCN)2 mit HNO3 in guten Ausbeuten darstellbar. Sie sind in geringerer Ausbeute auch durch Umsetzung von 1,2,5,6‐Tetraselenacyclooctan (SeCH2CH2Se)2 mit HNO3 zugänglich. (I) geht in salpetersaurem Medium in (II), in alkalischer Lösung in (CH2SeO2)22 über. (I) und (II) sind thermisch nicht sehr stabil. Es wird das IR‐Spektrum von (I) mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Es bestätigt die Ringstruktur von (I). Die 1,2‐Äthandiseleninsäure ist nicht existenzfähig. Sie geht bei ihrer Bildung schon in wäßriger Lösung in (I) über.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. V Die Additionsverbindungen des Zirkon(IV)‐oxidchlorids Zr2OCl6 mit Acetonitril, Dioxan und Phosphoroxidchlorid und die Darstellung von ZrOCl2
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

Bei der partiellen Hydrolyse von ZrCl4 · 2 CH3CN in Acetonitril entsteht primär die Verbindung Zr3Cl9O(OH) · 7 CH3CN. Unter bestimmten Bedingungen wird die Verbindung Zr2OCl6 · 4 CH3CN erhalten. Sie läßt sich durch Umlösen aus Dioxan in Zr2OCl6 · 5 C4H8O2 überführen. Beide Verbindungen enthalten nach Aussage des IR‐Spektrums eine ZrOZr‐Bindung. In der Verbindung Zr2OCl6 · 4 POCl3 liegt dagegen eine ZrO‐Doppelbindung vor.

ZrCl4 · 2 CH3CN, Zr2OCl6 · 4 CH3CN und Zr3Cl9O(OH) · 7 CH3CN zeigen in Acetonitril elektrische Leitfähigkeit. Diese wird bei den beiden ersten Verbindungen durch Annahme einer partiellen Dissoziation in solvatisierte ZrCl+3‐ und ZrCl−5‐ bzw. ZrOCl−3‐Ionen gedeutet. Für Zr3Cl9O(OH) · 7 CH3CN ist bereits für den festen Zustand ein Aufbau aus Ionen anzunehmen.

Die Solvensmolekeln lassen sich durch thermische Behandlung nicht ohne gleichzeitige Zersetzung des Hexachlordizirkonoxids abspalten. Zr2OCl6 · 5 C4H8O2 geht in Zr2OCl6 · 2 C4H8O2 über. Zr2OCl6 · 4 CH3CN spaltet beim Erhitzen im Vakuum Acetonitril und ZrCl4 · CH3CN ab. Als Rückstand erhält man das wasserfreie Zirkon(IV)‐oxidchlorid ZrOCl2, eine amorphe polymere Substanz, die sich in Wasser zu ZrOCl2 · 8 H2O löst.
Komplexbildung mit Amino‐Phosphinen. I Komplexverbindungen des Dipiperidino‐dicyclohexyl‐biphosphins und des Dipiperidino‐cyclohexyl‐phosphins mit d10‐Metallionen
Authors: Seidel W.
Published: January 2005

Dipiperidinodicyclohexylbiphosphin bildet mit Ag‐, Cu‐, Hg‐, Cd‐ und Zn‐Salzen Biphosphinkomplexe, in denen der Ligand zweizählig auftreten kann.

Die Verbindungen des Silbers und des Kupfers sind sehr stabil. Die Addukte mit Zink‐ und Cadmiumjodid werden leicht in Monophosphinkomplexe umgelagert, die auch aus Dipiperidinocyclohexylphosphin und den Metallsalzen zugänglich sind. Eine Mittelstellung nimmt der Quecksilberkomplex ein. Ein Teil der beschriebenen Verbindungen kristallisiert aus Benzol lösungsmittelhaltig.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. VII. Liquidus‐Polytherme des ternären Systems Kaliumtetrafluoroborat,‐fluorid und ‐hydroxotrifluoroborat
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Die Liquidus‐Polytherme für das ternäre System KBF4KFKBF3OH wird aufgenommen; der Verlauf eutektischer Linien, der Standort eutektischer Punkte und die Verteilung der Kristallisationsfelder werden ermittelt.

In dem binären System KBF4KF treten inkongruent schmelzende Verbindungen KF · 2 KBF4 (Umw.‐P. 531°) und KF · KBF4 (Umw.‐P. 669°) auf. Die Komplexbildung ist durch eine scharfe Bande 1076 cm−1 des IR‐Spektrums gekennzeichnet. KBF3OHKBF4 und KBF3OHKF liefern je ein einfaches Eutektikum bei 8,5 Mol‐% KBF4 und 307° bzw. bei 1,4 Mol‐% KF und 322°.

Das ternäre System wird in fünf Kristallisationsfelder geteilt: KF, KF · KBF4, KF · 2 KBF4, KBF4 und KBF3OH. Das ternäre Eutektikum ist mit dem binären Eutektikum KBF3OHKBF4 identisch.
Komplexbildung sekundärer und tertiärer aliphatischer Amine mit Nickelhalogeniden
Authors: Uhlig E. , Staiger K.
Published: January 2005

Sekundäre und tertiäre aliphatische Amine bilden mit Nickelhalogeniden Koordinationsverbindungen im Verhältnis 1:4, 1:3 und 1:2. Dabei kommt den 1:3‐Komplexen wahrscheinlich eine oktaedrische Zweikernstruktur zu, während die 1:2‐Komplexe in Abhängigkeit vom Amin sowohl tetraedrisch als auch planar‐quadratisch gebaut sein können. Die Auflösung der Komplexe in Benzol ist in den meisten Fällen mit einer Strukturänderung verknüpft. Die Ursachen dafür werden diskutiert.
Darstellung und Hydrolyse neuer Schwermetallchelate von Schiffschen Basen des Äthylendiamins. IV
Authors: Hoyer Eberhard , Lorenz Bernd
Published: January 2005

Mit N,N′‐Bis‐(Furfur‐2‐al)äthylendiimin (A) werden Chelate der d10‐Ionen Cd++, Zn++, Cu+, Ag+ vom Typ MeA2 als Perchlorate bzw. Nitrate dargestellt. Das orangefarbene Kupfer(I)‐Chelat ist in wäßriger Lösung bemerkenswert stabil gegen Disproportionierung und Hydrolyse. Die Brutto‐Zerfallkonstanten für die Hydrolyse von A und MeA2 werden durch Auswertung der Säureverbrauchskurven in 7,5 Gew.‐% Methanol bei pH 8 und 20° ermittelt. Die Reaktionen verlaufen nach 1. Ordnung.
Untersuchungen an ternären Fluoriden. III. Die Struktur des Na2CuF4
Authors: Babel Dietrich
Published: January 2005

Na2CuF4 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c–C und besitzt die Gitterkonstanten a = 3,261 Å, b=9,354 Å, c=5,601 Å, β=87,54º. Mit Hilfe von FOURIER‐Methoden wurde die Struktur der Verbindung aufgeklärt und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Für die Kupferionen ergibt sich die Koordinationszahl 6; das CuF6Oktaeder zeigt eine ähnliche JAHN‐TELLER‐Verzerrung wie in CuF2.
Untersuchungen an Selen–Sauerstoff–Verbindungen. XXVI. Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten des Diselenations
Authors: Paetzold R. , Amoulong H. , Růžička A.
Published: January 2005

Durch Dehydratation der Hydrogenselenate wurden die Verbindungen Na2Se2O7, K2Se2O7, (NH4)Se2Se2O7 Ag2Se2O7 dargestellt. Das (NO)2Se2O7 erhielten wir durch Umsetzung von N2O4 mit H2Se2O7 bzw. H2Se3O10. Von diesen Verbindungen werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Im Se2O‐Ion liegt eine gewinkelte SeOSe‐Brücke vor. Die große Masse der Se‐Atome verhindert Schwingungskopplungen der beiden SeO3‐Gruppen, weshalb die genaue Struktur des Ions nicht ermittelt werden kann. Es wird gezeigt, daß die Strukturbestimmung von X2O‐Ionen aus Kristallspektren sehr problematisch ist, weil die durch Kopplung der XO3‐Gruppen im Ion zu erwartende Anzahl der Schwingungen mit der durch Kristallfeldaufspaltungen verursachten identisch sein kann. Im Ag2Se2O7 liegen infolge Ausbildung kovalenter AgO‐Bindungsanteile geschwächte SeO‐Bindungen vor. Die Kraftkonstanten des Se2O‐Ions werden unter Annahme eines OSeO3‐Modells (C3v) berechnet. Die SeO‐Einfachbindung im Se2O‐Ion ist schwächer als im H3COSeO3‐Ion.
Zur Diffusion im α‐Mischkristall des Legierungssystems SnPb
Authors: Cordes H. , Wiebeck M.
Published: January 2005

Im Legierungssystem SnPb werden im α‐Mischkristall die Konzentrationsabhängigkeit der partiellen und der Selbst‐Diffusionskoeffizienten (DK) aus vorliegenden Messungen berechnet. Es kann gezeigt werden, daß nicht nur die partiellen DK, sondern auch die Koeffizienten der Selbstdiffusion im Gegensatz zum Legierungssystem AgAl konzentrationsabhängig sind.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. V. Über Versuche zur Darstellung des Zinkdiallyls und dessen Komplexverbindungen
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Hanke Werner , Zdunneck Peter
Published: January 2005

Es wird über Versuche zur Darstellung des Zinkdiallyls sowie über die Isolierung eines kristallinen Zinkdiallyl‐Dipyridyl‐Adduktes berichtet. Weiterhin werden einige bisher unbekannte Komplexe von Zinkbromid und Zinkjodid mit Tetrahydrofuran und Dipyridyl beschrieben.
Isotopenaustauschuntersuchungen an Silicationenaustauschern. II. Anwendung der Isotopenaustauschmethode zur Untersuchung der Fixierung verschiedener Ionen in Tonmineralien durch Erhitzen
Authors: Levi H. W. , Schiewer E.
Published: January 2005

Die Isotopenaustauschmethode wird angewandt, um das Austauschvermögen von Na‐, Cs‐, Tl‐, Sr‐ und Ba‐Ionen in Tonmineralien, vor allem Bentonit und Vermiculit, nach dem Erhitzen auf verschiedene Temperaturen zu messen. Man kann auf Grund ihres Verhaltens zwei Gruppen von Ionen unterscheiden. Kleine Ionen werden ab etwa 100° mit steigender Temperatur gleichmäßig zunehmend fixiert. Große Ionen zeigen bis 500° bzw. 700° gar keine und erst danach schnell zunehmend Fixierung. Sr2+ gehört im Bentonit noch zur Gruppe der kleinen Ionen, im Vermiculit dagegen verhält es sich schon wie ein großes Ion. Die Ergebnisse werden sowohl im Hinblick auf den Fixierungsmechanismus als auch im Hinblick auf die Anwendung der Isotopenaustauschmethode diskutiert.
Strukturuntersuchungen an Platin(II)‐chlorid
Authors: Brodersen K. , Thiele G. , Schnering H. G.
Published: January 2005

Platin(II)‐chlorid wurde mit Hilfe von Transportreaktionen in Form von schwarzroten Einkristallen dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen unter Verwendung von FOURIER‐Methoden führten zu folgendem Strukturmodell: Das Platin(II)‐chlorid besitzt eine Inselstruktur mit diskreten [Pt6Cl12]‐Gruppen. Die sechs Platinatome bilden ein Oktaeder, über dessen Kanten die zwölf Chlor‐Teilchen liegen. Dabei ist jedes Platin‐Atom annähernd planar quadratisch von vier Chlor‐Atomen umgeben, während jedes Cl‐Teilchen seinerseits zu je zwei Pt‐Teilchen gehört.

Die Verbindung ist diamagnetisch. Das Reflexionsspektrum weicht etwas von dem anderer Platin(II)‐Chlor‐Verbindungen ab. Auf Grund der speziellen Baugruppen [Pt6Cl12] kann man auf Metall–Metall‐Wechselwirkungen schließen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XLIII. Über die As‐ und P‐Verteilung in Diarsenatophaten, Na2H2(P,As)2O7 bzw. Na4(P,As)2O7
Authors: Thilo E. , Schulz G. , Winkler Anneliese , Thilo Erich
Published: January 2005

Im Gegensatz zu früheren Angaben von THILO und SCHULZ wird jetzt nachgewiesen, daß die (AsP)‐Verteilung in aus sauren Monoarsenaten und ‐phosphaten thermisch entstehenden Diarsenatophosphaten nicht geordnet, sondern annähernd statistisch ist.
Die Schwingungsspektren der Methyl‐ und Phenylchlorphosphine
Authors: Goubeau J. , Baumgärtner R. , Koch W. , Müller Ursula
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren von PCl(CH3)2, PCl2CH3, PCl(C6H5)2 und PCl2C6H5 mitgeteilt, mit den Spektren von PCl3, P(CH3)3 und P(C6H5)3 verglichen und den Grundschwingungen zugeordnet. Für die Methylverbindungen werden die Kraftkonstanten berechnet und die Bindungsverhältnisse diskutiert. Darstellung und Eigenschaften der Methylverbindungen werden beschrieben.
Über eine Reihe isotyper Erdalkaliboratphosphate und ‐arsenate vom Typus 2 MeO·X2O5·B2O3
Authors: Bauer Helmut
Published: January 2005

Die thermische Darstellung von vier neuen Verbindungen vom Typus 2 MeO · X2O5 · B2O3 (Me = Ca, Sr; X = P, As) wird beschrieben. Nach Röntgenpulverdiagrammen sind die Verbindungen unter sich isotyp. Sie kristallisieren hexagonal mit drei Formeleinheiten in der Elementarzelle und schmelzen inkongruent unter Zerfall in 2 MeO · X2O5 und geschmolzenes B2O3. Im Fall von 2 SrO · As2O5 · B2O3 erfolgt dabei gleichzeitig die thermische Zersetzung des primär gebildeten Distrontiumarsenats zu Tristrontiumarsenat.

Die Schmelzpunkte und die röntgenographischen Daten der Verbindungen werden angegeben.
Über fluorhaltige Komplexe. XI. Über kondensierte Fluorooxoantimonate
Authors: Kolditz Lothar , Nussbücker Brigitte
Published: January 2005

Die Herstellung kristalliner Tetraäthylammonium‐ bzw. Tetrabutylammoniumfluoro‐hydroxoantimonate gelingt leichter als die entsprechender Natrium‐ oder Kaliumsalze. Die Art der Kondensation der Anionenkomplexe ist nicht nur vom Zentralatom, sondern auch in starkem Maße von den Kationen abhängig. Fluorohydroxoantimonate mit substituierten Ammoniumkationen ergeben beim Erhitzen eine reine Wasserabspaltung im Gegensatz zu den Natrium‐ oder Kaliumsalzen, die unter HF‐Abspaltung kondensieren. Aus [SbF5OH]− entsteht bei Wasserabspaltung das komplexe Anion [F5SbOSbF5]2−, das Anion [SbF4(OH)2]− führt zu Es wurden verschiedene Salze der beiden kondensierten Anionen hergestellt. ist im Gegensatz zu den anderen Alkalisalzen schwerlöslich und eignet sich daher zur Abtrennung von Caesium. Mit Hilfe von Ionenaustauschern sind die wäßrigen Lösungen der Säuren H2[F5SbOSbF5] und zu gewinnen.

[N(C2H5)4][AsF5OH] liefert bei der thermischen Behandlung unter HF‐Abspaltung Die Infrarotspektren der verschiedenen Verbindungen werden mitgeteilt.
Das quasi‐binäre System NiAsNi1,5Sn
Authors: Brand P. , Briest J.
Published: January 2005

Die thermische Analyse des quasibinären Systems NiAs (Fp. 964°C)Ni1,5Sn (Fp.1263°C) ergibt oberhalb 800°C lückenlose Mischbarkeit mit einem Schmelzpunktsminimum bei 30 Mol‐% Ni1,5Sn und 896°C. Dieser Befund wird durch mikroskopische und röntgenographische Untersuchungen bestätigt.
Untersuchungen on Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXVIII. Die Schwingungsspektren von kristallisiertem, flüssigem und gasförmigem Selentrioxid
Authors: Paetzold R. , Amoulong H.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐und UR‐Spektren von kristallisiertem und flüssigem sowie das UR‐Spektrum von gasförmigem Selentrioxid mitgeteilt und diskutiert. Das kristallisierte Selentrioxid existiert in einer stabilen (I) und einer instabilen (II) Modifikation. In beiden Fällen liegen tetramere Molekeln (SeO3)4 vor. Die Molekeln von I besitzen die Punktgruppe S4, die von II die Punktgruppe Vdi. In der Schmelze existiert wahrscheinlich ein Gleichgewicht zwischen beiden Konfigurationen. Die Struktur der im Gaszustand vorliegenden Selentrioxidmolekeln kann nicht sicher ermittelt werden. Im Gegensatz zum Schwefeltrioxid erfolgt weder in der Schmelze noch im Gaszustand Dissoziation der (SeO3)4‐Molekeln.
Über Ba‐Aluminate und Ba‐Aluminathydrate
Authors: Thilo E. , Gessner W.
Published: January 2005

Von den bisher in der Literatur beschriebenen Ba‐Aluminaten und Ba‐Aluminathydraten wird die Existenz der Verbindungen BaO · Al2O3, 3 BaO Al2O3, BaO · Al2O3 · 7 H2O, ∼1,1 BaO · Al2O3 · ∼6 H2O, α‐BaO · Al2O3 · 4 H2O, α‐BaO · Al2O3 · 2 H2O, ∼1,1 BaO ∼ Al2O3 · H2O, 2 BaO · Al2O3 · 5 H2O und 3 BaO · Al2O3 · (7–11) H2O bestätigt und ein β‐BaO · Al2O3 · 4 H2O sowie ein β‐BaO · Al2O3 · 2 H2O erstmalig hergestellt. Für das 7‐ und das β‐4‐Hydrat werden auf Grund ihrer Eigenschaften die Formeln Ba[Al(OH)4]2 · 3 H2O und Ba[Al(OH)4]2, für das ∼1,1 BaO · Al2O3 · ∼6 H2O die Formel [BaO· Al2O3 · 6 H2O] · (0,1–0,2) [Ba(OH)2 · H2O] vorgeschlagen. Die gegenseitigen Beziehungen dieser Substanzen werden untersucht und dargestellt.
Über Chalkogenocarbonate. XI. Zur Struktur von Bariumtrithiocarbonat
Authors: Krebs B. , Gattow G. , Müller A.
Published: January 2005

BaCS3 kristallisiert mit den Gitterdimensionen

in einer der trigonalen bzw. hexagonalen Raumgruppen D, D, C. Z = 6; d = 3,307g/cm3; d = 3,305 ± 0,005g/cm3. Es ist weder mit Calcit noch mit Aragonit oder Vaterit isomorph.

Das IR‐Spektrum des kristallinen BaCS3 wird zugeordnet und im Zusammenhang mit der Kristallstruktur diskutiert.
Katalytische Untersuchungen an Metallchlorid Graphiteinlagerungsverbindungen. II. Untersuchungen über die Adsorption von Brom an Graphit und an Metallchlorid‐Graphitverbindungen
Authors: Stumpp E.
Published: January 2005

Mit einer gaschromatographischen Methode wurde die Adsorption von Brom an Graphit und an Metallchlorid‐Graphiteinlagerungsverbindungen untersucht. Die Adsorptions‐wärme von Brom an Graphit wurde zu 9 kcal bestimmt. An Metallchlorid‐Graphitverbindungen wird Brom sehr viel schwächer adsorbiert als an Graphit. Dies wird so gedeutet, daß durch die Einlagerung von Metallchloriden in das Graphitgitter die Elektronendichte im Leitfähigkeitsband des Graphits abnimmt. Dadurch wird die Akzeptorbindung zwischen Brom und der Kohlenstoffoberfläche beträchtlich schwächer.