bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Charakterisierung von vernetztem polybutadien durch olefin‐metathese
Authors: Ast Wolfgang , Bosch Herbert , Kerber Robert
Published: April 2003

Dicumylperoxid‐vernetztes cis‐1,4‐Polybutadien wird bezüglich seiner Mikrostruktur chemisch durch Metathese‐Abbau und physikalisch durch uniaxiale Kompression und Quellung charakterisiert. Der Metathese‐Abbau mit einem niedermolekularen Olefin am Katalysator WCl6/(CH3)4 Sn spaltet das Polymernetz in GC‐nachweisbare Netzkettenfragmente und GPC‐nachweisbare Netzstellenfragmente. Die durch Analyse der Netzstellenfragmete erhaltenen Daten sprechen für eine hohe Funktionalität der Vernetzungsstellen (f = 18) und für eine Vulkanisation durch cyclisierende Polyreaktion über die 1,4‐Doppelbindungen. Die durch Abbau und Kompression bestimmten Netzketten‐Konzentrationen v sind vergleichbar. Aus Quellung und Kompression ist der Flory‐Huggins‐Wechselwirkungsparameter χ in Abhängigkeit vom Volumenbruch φ abzuschätzen.
Aufbau von Netzwerken aus Präpolymeren
Authors: Dieterich D.
Published: April 2003

Nach einer allgemeinen Diskussion der technischen Bedeutung und der Definition von Präpolymeren und ihrer Abgrenzung von Monomeren und Polymeren wird eine beispielhafte Auswahl verschiedener chemisch‐präparativer Möglichkeiten des Aufbaus von Präpolymeren und ihrer Weiterreaktion zu Netzwerken durch Polykondensation, Polymerisation oder Polyaddition gegeben: Polysulfide, Silikonharze, Epoxidharze, Sulfoniumphenolate, cyclische Aminophospazene, telechele Polydiene.

Die größte Bedeutung haben Präpolymere im Rahmen der Herstellung von Polyurethanen (PUR) nach dem Isocyanat‐Polyadditonsverfahren. Dies wird and Hand einer Übersicht über neuere Bausteine für dieses Verfahren sowie den Aufbau von Hauptvalenz und Nebenvalenz‐Elastomer‐Netzwerken sowie den Aufbau von Hauptvalenz und Nebenvalez‐Elastomer‐Netzwerken sowie Duromeren durch ein‐oder mehrstufige Präpolymer‐Verfahren gezeigt. Moderne, auf Präpolymere abgestimmte Technologien ermöglichen den Polymeraufbau unter Formgebung in rationeller Weise bei geringem Druck und ohn Wärmeeinwirkung. Aktuelle Entwicklungen sind die Schubmodulerhöglichung von PUR‐Elastomer‐Schaumstoffen durch zweiphasige Polyätherpräpolymere sowie die Verbesserung des Brandverhalten von PUR‐Hartschaumstoffen, z. B. durch Isocyanurat‐Strukturen. Spezielle mehrstufige Präpolymerverfahren sind auf den Aufbau von Netzwerken im wäßrigen Zweiphasensystem abgestimmt und erlauben die Herstellung vernetzter PUR‐Dispersionen. In Abhängigkeit von chemischer Struktur und Art der Mischung mit Wasser können auch Schaumstoffe, Pulver, Mikrokapseln und Poromere erhalten werden.

Das Ergebnis der Netzwerkbidung aus Präpolymer‐Gemischen ist unterschiedlich und hängt von einer Reihe von Parametern ab. Emulsionen aus NCO‐Präpolymeren und Wasserglas härten zu zweiphasigen Organomineral‐Kunststoffen (Xerosolen) aus.
Einfluß der struktur auf einige eigenschaften von polyurethan‐ und polyestermelamin‐lacken
Authors: Berger Jean , Huntjens Frans
Published: April 2003

Eine Methode zur Berechnung des Vernetzungsgrades von Systemen aus niedermolekularen Ausgangssubstanzen wird beschrieben. Damit ist es möglich, die Beeinflussung der Glasübergangstemperatur Polymerer Netzwerke durch Vernetzungsgrad und Chemische Zusammensetzung quantitativ zu bestimmen. Dies wird am Beispiel von vernetzten Polyurethanen erlätert.

An Polyestermelaminharzen wird gezeigt, daß das Molekulargewicht des Polyesters und der Vernetzungsgrad des Netzwerks bei der Entwicklung von lösungsmittelarmen Bindemitteln für die Lackindustrie von großer Bedeutung sind bezüglich Feststoffgehalt und Ablaufverhalten.
Theoretische untersuchung kurzkettiger Netzwerke im gummielastischen Zustand
Authors: Schwarz Jürgen
Published: April 2003

Es werden das Spannungs‐Dehnungs‐ und das spannungsoptische Verhalten sowie insbesondere der energieelastische Anteil der rücktreibenden Kraft für kurzkettige Netzwerke im gummielastischen Zustand behandelt. Die Grundlage dazu ist die Statistik kurzer Modellketten mit N = 4 bis 14 Bindungen, die einerseits die notwendigen Voraussetzungen haben, insbesondere diskrete Konformationen von im allgemeinen unterschiedlicher Energie, andererseits so einfach sind, daß alle möglichen Konoformationen dargestellt und ausgewertet werden können. Mit den Ergebnissen kann das Verhalten von Polymernetzwerken mit breiter Kettenlängenverteilung erklärt werden, soweit es durch einen hohen Anteil kurzer Ketten beeinflußt wird. Schließlich wird auf eine bisher nicht beschriebene, für Netzwerke spezifische Umwandlungsart eingegangen.
Viscoelastic properties of linear chain macromolecular gels. Growth of stress at the onset of steady shear flow
Authors: Kulicke W.‐M. , Klein J. , Porter R. S.
Published: April 2003

The growth of stress (shear stress and normal stress) at the onset of steady shear flow was investigated for linear chain macromolecular fluids to determine nonlinear viscoelasticity. The polyacrylamides (PAAm) were dissolved in H2O, formamide and ethyleneglycol. The polymers were prepared in this laboratory. They were unbranched and free of initiator. The polystyrene (PS) samples from Pressure Chemical Company were studied in decalin solutions. PAAm shows increasingly typical gel character—in all 3 solvents—with increasing molecular weight and polymer concentration. For homogeneous systems gel fracture and undershoot were observed. Further for the first time overshoot due to entangled molecules and overshoot due to energetically associated chains have been distinguished. This behaviour is a strong contrast to the PS/decalin system and demonstrates the strength of the second valence bondings in the PAAm‐systems.
Neuentwicklungen auf dem gebiet der synthetischen duromeren Kunststoffe
Authors: Demmler K.
Published: April 2003

Nach einem historischen Rükblick über die Entwicklung der synthetischen Kunststoffe wird die Bedeutung der Duromeren gegenüber den Thermoplasten erörtert. Die Arbeiten auf dem Gebiet der Duromeren in der jüngeren Zeit lassen sich einteilen in solche zur Verbesserung oder Verbilligung der Verarbeitung bestehender Duromerer, in solche zur Entwicklung neuer Duromerer mit verbesserten Eigenschaften für neue Anwendungsgebiete und schließlich in solche zur fehlerfreien, optimalen Verarbeitung durch Untersuchung der Hätungsvorgänge und der morphologischen Struktur. Für alle Arbeitsrichtungen werden Beispiele gegeben.
Kombinationswerkstoffe aus Polyurethan und Vinylpolymeren
Authors: Kircher Klaus
Published: April 2003

Es werden Kombinationswerkstoffe aus Polyurethan (PUR) und Polymethylmethacrylat (PMMA) beschrieben, die durch weitgehend gleichzeitige Polymerbildung aus den PUR‐Vorprodukten und Methylmethacrylat unter praxisnahen Bedingungen hergestellt wurden. Die Formmassen stellen in weiten PUR/PMMA‐Mischungsbereichen 2‐Phasen‐Polymere dar, auch wenn die beiden einzelnen Polymeren vernetzt sind. Solange geringe Anteile an PMMA gleichmäßig und fein im PUR verteilt sind, sind Biege‐ und Schlagfestigkeit relativ gut. Erfolgt mit steigendem PMMA‐Gehalt die Bildung grob‐disperser PMMA‐Phasen, so sinken die Festigkeitswerte stark ab und erreichen am Phaseninversionspunkt bei 50–60 Gew.‐% PMMA extrem schlechte Werte.
Reaktive Mikrogele, IX. Interpenetrierende Netzwerke auf der basis von reaktiven Ethylendimethacrylat‐Mikrogelen
Authors: Straehle W. , Funke W.
Published: April 2003

Reaktive Mikrogele aus Ethylendimethacrylat wurden mit Styrol copolymerisiert. Bei den dabei entstandenen interpenetrierenden Netzwerken wurde zwischen einer interund intrapartikularen Vernetzung unterschieden. Es wurde der Einfluß der Mikrogel‐, der Initiator‐und der Styrol‐ bzw. Lösungsmittelkonzentration auf die Netzwerkstruktur untersucht.
Reaktive polymere Träger für die Immobilisierung von Enzymen
Authors: Schlünsen Jürgen , Manecke Georg
Published: April 2003

Reaktive, hydrophile und makroporöse Träger mit guter mechanischer Stabilität wurden durch Copolymerisation von 4‐Isothiocyanatostyrol mit Acrylsäure und variierendem Gehalt an 1,4‐Divinylbenzol in Gegenwart von Testbenzin hergestellt. Es wurde die Porosität und das Quellungsverhalten der Träger und die Enzymaufnahme durch kovalente Bindung von Trypsin in Abhängigkeit von der Zusammensetzung und der Korngröße der Träger und vom Enzymangebot bestimmt. Für immobilisiertes Trypsin und Chymotrypsin wurden pH/Aktivitätsprofile mit Puffer als Einflußgröße bestimmt und die Effektivität gegenüber niedermolekularem Substrat untersucht.
Polymernetzwerke zum Einschluß von Mikroorganismen
Authors: Klein Joachim , Hackel Ulrich , Schara Peter , Eng Harald
Published: April 2003

Es werden verschiedene Vernetzungsreaktionen beschrieben, die zur Herstellung von Biokatalysatoren durch Einschluß von Mikroorganismen dienen können. Durch geeignete Suspensionsverfahren können aus wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Monovinyl/Divinylmonomer‐Systemen perlförmige Copolymerisate hergestellt werden. Durch den Einschluß von feinen NaCl‐Kristallen im Verlaufe des Härtungsprozesses gelingt es, Epoxid‐Harze herzustellen, die neben einer Makroporosität auch eine hohe Mikroporosität besitzen. Die Vernetzung von natürlichen halbsynthetischen oder synthetischen Polyelektrolyten mit mehrwertigen Kationen („ionotrope Gele”︁) stellt ein sehr schonendes Einschlußverfahren dar. Die Präzipitation von linearen, wasserunlöslichen bzw. begrenzt wasserlöslichen Polymeren führt zu „Netzwerken”︁ ohne spezifischen Bindungscharakter.

Die Vorteile und Nachteile der verschiedenen Vernetzungsverfahren werden hinsichtlich der mechanischen (Druckfestigkeit) und chemischen Eigenschaften (Toxizität, Stabilität) der Produkte diskutiert.
Chemische Methoden zur Analyse von Netzwerken
Authors: Braun Dietrich
Published: April 2003

Die chemische Aufklärung der Netzstruktur von polymeren Netzwerken erfordert die definierte Spaltung der Polymerketten mit Hilfe eindeutig verlaufender Reaktionen. Aus Art und Menge der dabei entstehenden Spaltstücke lassen sich Rückschlüsse auf die Netwerkstruktur ziehen. Die derzeitigen Möglichkeiten und Grenzen der Analyse von vernetzten Polymeren mit chemischen Methoden werden an Beispielen von vernetzenden Polyreaktionen und der nachträglichen Vernetzung von Makromolekülen diskutiert.
Polyurethanschäume mit hohem ölabsorptionsvermögen
Authors: Jarre W. , Marx M. , Wurmb R.
Published: April 2003

Polyurethanschäume sind wie viele andere offenzellige organische Schäume vom Prinzip her zur Absorption unpolarer Kohlenwasserstoffe wie z. B. Mineralöl geeignet. Bei Polyurethanschäumen gelang es, durch chemische Modifizierung der Matrix und durch eine gezielte Einstellung der Schaummorphologie Systeme zu entwickeln, die als superleichte Schäume bis zum 100fachen des Eigengewichtes an öl aus öl/Wassergemischen zu absorbieren und zu speichern vermögen bzw. in Form elastischer, auspreßbarer Schäume in Filtereinheiten reversibel zur Trennung von öl/Wassergemischen eingesetzt werden können.
Über die eigenschaften von selbstverlöschenden polyarylestern aus aromatischen dicarbonsäuren und 2,2‐bis(4‐hydroxyphenyl)‐1,1‐dichloräthylen
Authors: Kiełkiewicz Jȩdrzej , Porejko Stanislaw
Published: April 2003

Es wurden die mechanischen, thermomechanischen, elektrischen und andere Eigenschaften von Polyarylestern aus Chlor‐bisphenolen, die aus Derivaten von Chloral und Phenol, besonders aber von 2,2‐Bis(4‐hydroxyphenyl)‐I,I ‐dichlorathylen und einem Gemisch aus Tere‐ und Isophthalsauredichlorid (2: I), erhalten wurden, untersucht.
Adhesives from epichlorohydrin elastomers III. Tertiary amine crosslinked adhesives from epichlorohydrin‐ethylene oxide copolymer for bonding metals
Authors: Kozakiewicz Janusz , Penczek Piotr
Published: April 2003

The mechanical and dielectric properties of epichlorohydrin‐ethylene oxide copolymer (EEOC) reaction products with various tertiary amines were investigated.

It was found that vulcanizates could be obtained using both monofunctional and difunctional amines. Basing on the results of dielectric loss tangent, volume resistivity and mechanical damping measurements, the presence of ionic crosslinks in tertiary amine‐EEOC reaction products was suggested. The adhesives were formulated based on these materials and the tensile and lap‐shear strength of A1–A1 bonds were measured. It was found that tertiary amines, especially triethylenediamine, were better crosslinking agents for adhesives than commonly used 2‐mercaptoimidazoline and the particular adhesive composition was selected basing on these results.
Graft copolymerization of acrylonitrile onto starch using potassium permanganate as initiator
Authors: Hebeish A. , Abd El‐Thalouth I. , El‐Kashouti M. A. , Abdel‐Fattah S. H.
Published: April 2003

The ability of potassium permanganate to induce graft copolymerization of acrylonitrile (AN) onto starch was investigated. The graft yield depends on monomer and initiator concentrations as well as reaction time and temperature. Chemical analysis of the reaction product of starch and (AN) in presence of potassium permanganate revealed that the latter acted as initiator for polymerization of AN and as oxidizing agent for starch. Proof for grafting was provided through infrared analysis and solubility properties of the reaction product.
A study on adsorption of cellulose‐triacetate and cellulose‐acetate‐butyrate on porous adsorbents
Authors: Nair P. R. M. , Patel K. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

The effects of temperature and solvent on the adsorption of CTA and CAB on porous adsorbents (calcium silicate, aluminium silicate, and cellulose powder) have been studied. The adsorption of polymers is found to increase with increase in temperature. The values of heat of adsorption (ΔHad) have been obtained from the adsorption data. The studies of adsorption from different solvents indicated that the polymer adsorption is dependent on two factors: polymer‐adsorbent and polymer/solvent interactions. The adsorption data are also treated with Langmuir, Simha‐Frisch‐Eirich, Gilliland and Guttoff, Forsman and Hughes, and Silberberg theories.
Nonuniform distribution of the ionogenic groups in permselective membranes
Authors: Wóadzki Romuald , Narȩbska Anna , Ceynowa Józef
Published: April 2003

The nonuniformity of the distribution of ionogenic groups in various ion exchange membranes as NAFION, MRF, IONAC and PE‐PSSA was evaluated according to Glueckauf's theory. For this purpose the nonuniformity factor Z was estimated on the base of the sorption of sulphuric acid for the PE‐PSSA membranes on the quantitative elaboration of the microautoradiographs. Both methods give similar results which confirm Glueckauf's theory and prove the applicability of the microautoradiographic method for a quantitative determination of the membrane nonuniformity.

It was found, that the nonuniformity factor depends on the content of the crosslinking agent, whereas its value does not depend distinctly on the chemical composition of the membranes.
Thermal degradation of poly(vinyl chloride) in presence of additives, part II. Changes in absorption spectra
Authors: Varma I. K. , Sharma K. K.
Published: April 2003

Electronic absorption spectra of PVC degraded in ethyl benzoate at 200°C in presence of maleic anhydride (MA), benzoquinone (BQ) und anthraquinone (AQ), were studied. The distribution of polyene sequence length was calculated. It was observed that the rate of formation of polyenes having 6 conjugated double bonds was reduced in presence of MA. In case of BQ and AQ, no such inhibiting effect was observed. However, formation of polyenes having a higher number of double bonds (i. e. n=8) was reduced in the presence of these additives. The ageing behaviour of the degraded polymer samples was also investigated.
Graft copolymerization of vinyl monomers onto modified cottons, XI. Cerium induced grafting of methyl methacrylate onto allylated cotton
Authors: Hebeish A. , El‐Aref A. T. , El‐Rafie M. H.
Published: April 2003

Grafting of methyl methacrylate onto allylated cotton having 150, 350 and 580 mmol allyl groups/100 g cellulose using tetravalent cerium as initiator was investigated. Untreated cotton and cotton treated with sodium hydroxide at a concentration identical to that used in allylation treatment were grafted under similar conditions for comparison. The alkali treated cotton showed higher grafting than allylated cotton and untreated cotton during the initial stages of the reaction. The opposite holds true during the latest stages of the reaction with the exception of allylated cotton having 580 mmol allyl groups/100g cellulose. This latter substrate showed the slowest rate of grafting. The extent and rate of homopolymer formed during grafting were dependent on the nature of the substrate. Introduction of allyl groups in the cellulose molecules seems to cause substantial changes in its characteristics. Such changes influence the relative magnitudes of grafting and homopolymer formation. Based on data for total conversion and ceric consumption during grafting and oxidation of the various substrates in question, the mode of interaction of ceric ion with allyl cellulose was elicited.
Zur viskosimetrie von schnell vernetzenden epoxidharz‐systemen. II. Untersuchungen an einem diglycidylester
Authors: Booß Hans‐Jürgen , Hauschildt Klaus‐Robert
Published: April 2003

Die Vernetzung von EP‐Harzen (Diglycidylester der Hexahydrophthalsäure) mit Hexahydrophthalsäureanhydrid wurde viskosimetrisch untersucht, wobei insbesondere der Einfluß von drei tertiären Aminen als Beschleuniger bestimmt wurde. Die Viskosität‐Zeit‐Kurven werden durch eine Näherung beschrieben, die eine Erweiterung der bereits früher angegebenen ist. Aus den Ergebnissen wird gefolgert, daß die Näherung auch den Beginn der Gelierung und die Gelbildungsgeschwindigkeit beschreibt.
Einfluß der herstellungsbedingungen auf E‐modul und dichte von HD‐polyethylen. II. Variation der kristallisationsgeschwindigkeit
Authors: Wolf Frank‐Peter , Karl Veit‐Holger
Published: April 2003

E‐Modul und Dichte wurden an Proben aus HD‐Polyethylen gemessen, die mit verschiedenen Kristallisationsgeschwindigkeiten nicht‐isotherm und isotherm unter dem konstanten Druck 1500 bar hergestellt worden waren. Die Messungen erfolgten bei Atmosphärendruck und Raumtemperatur. Die Dichte nimmt mit dem Logarithmus der Kristallisationsgeschwindigkeit linear ab. Der E‐Modul fällt mit zunehmender Kristallisations‐geschwindigkeit bis zu einem Minimum, um dann wieder anzusteigen. Dieser Anstieg, der im Widerspruch zu der bekannten Abnahme mit abnehmender Dichte (Kristallisationsgrad) steht, wird durch Verspannungen in den Proben erklärt. Die Auswirkung von thermodynamischen und strukturellen Ursachen der Verspannungen wird diskutiert.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. XVIII. Ultrafiltration, hydrolysis, and adsorption characteristics of membranes from cellulose nitrate, urease, stylite, and activated charcoal
Authors: Tamura Masahiro , Uragami Tadashi , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

For the purpose of application to artificial kidneys the ultrafiltration, hydrolysis, and adsorption characteristics of semipermeable cellulose nitrate membranes containing urease, stylite, and activated charcoal, which were prepared by the use of mixed solvents of n‐propyl alcohol and N,N‐dimethyl formamide, were investigated under various conditions. The optimum composition of casting solution was found to be the ratio of cellulose nitrate: n‐propyl alcohol: N,N‐dimethyl formamide as 13.00: 21.75:65. 25 (wt.‐%), containing 3 g of urease, 1.5 g of stylite, and 5 g of activated charcoal per 100 g of above casting solution. It was found that the ultrafiltration rate, the hydrolysis, and the adsorption characteristics using aqueous solutions of urea and disodium phenoltetrabromophthalein sulfonate (BSP) as feed solution were influenced significantly by the solvent composition in the casting solution, the evaporation period, the additional amount of activated charcoal, and the operating temperature and pressure. When a mixture solution of albumin, sodium chloride, urea, creatinine, BSP, and vitamin B12 was used as blood model, the ultrafiltration rate was high (2.5 × 10−5 g/cm2 · s), urea, creatinine, BSP, and vitamin B12 were removed, and also albumin was rejected completely.
Thermal degradation of poly(vinyl chloride) in presence of additives part III. Studies in molecular weight distribution
Authors: Varma I. K. , Sharma K. K.
Published: April 2003

The changes in molecular weight and molecular weight distribution of PVC degraded in presence of maleic anhydride, benzoquinone and anthraquinone were studied by gel permeation chromatography. Chain scission and crosslinking reactions were indicated on the basis of M̄n and M̄w of degraded samples. Crosslinking was predominant when degradation was carried out in presence of anthraquinone.
Porous bead polyaromatic copolymers containing ester groups. I. Some thermal properties
Authors: Matynia Tadeusz , Wójcik Anna
Published: April 2003

Porous bead polyaromatic copolymers of styrene with 4,4‐di(methacryloyloxymethyl) diphenylmethane (DMD) and 4‐(methacryloyloxymethyl)diphenylmethane (MD) with DMD were prepared. The thermal stabilities of these compounds were characterized by the rate of degradation, the initial decomposition temperature and the carbon residue. The activation energies of thermal decomposition were determined. DMD‐styrene copolymers are stable up to 270°C and DMD‐MD‐copolymers up to 240°C.
Low molecular weight 1,2‐polybutadiene: Synthesis and physico‐chemical properties
Authors: De Chirico Aurelio , Proni Antonio , Roggero Arnaldo , Bruzzone Mario
Published: April 2003

Low molecular weight 1,2‐polybutadienes, having an 1,2 content of 78%, were obtained by a catalyst system based on sodium stilbene in THF. Effect of solvent transfer, catalyst concentration, rate of monomer feeding and temperature are reported. Polybutadienes were characterized by osmometry, GPC and bulk viscosity. A relationship between molecular weight and viscosity has been obtained.
Thermochrome polymere und oligomere. 1. Synthese und charakterisierung
Authors: Trathnigg Bernd , Uray Georg , Junek Hans
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Polymeren und Oligomeren des Diäthanolanilins mit 2‐Dicyan‐methylen‐1,3‐indandion werden farblose Addukte erhalten, die beim Erwärmen auf 80–120°C in tiefblaue Merocyaninfarbstoffe übergehen.
Thermochrome polymere und oligomere. II. Kinetik und mechanismus der farbstoffbildung
Authors: Uray Georg , Trathnigg Bernd
Published: April 2003

Die Geschwindigkeit der Bildung eines tiefblauen Farbstoffs aus ungefärbten Addukten des 2‐Dicyanmethylen‐1,3‐indandions mit hohermolekularen Derivaten des Diäthanolanilins wurde photometrisch gemessen und mit den Werten monomerer Modellsubstanzen verglichen. Die Geschwindigkeitskonstanten sind mit dem Parameter ET der Lösungsmittelpoläritat korrelierbar (r = 0,928). Auf Grund der kinetischen Daten wird auf einen Carbanion‐Mechanismus geschlossen.
Beitrag zur messung des elektrokinetischen potentials von celluloseprodukten nach der strömungsstrom/strömungspotential‐methode
Authors: Schausberger A. , Schurz J.
Published: April 2003

Es wird eine Meßanordnung beschrieben, mit der es möglich ist, die Abhängigkeit des Strömungspotentials bzw. des Strömungsstroms vom Druckgefälle direkt aufzuzeichnen. Wird der Faserpfropfen nicht durch die Elektroden, sondern zusätzlich durch Siebe begrenzt, so existiert ein elektrischer Widerstand zwischen Pfropfen und Elektrode, der bei der Auswertung zu berücksichtigen ist. Anhand von Permeabilitätsmessungen kann gezeigt werden, daß die Pfropfenporosität bei quellbaren Fasern mit dem Ansatz von Chang und Robertson gut beschrieben werden kann.
Autocrosslinked isoporous polystyrene resins
Authors: Negre Michèle , Bartholin Michel , Guyot Alain
Published: April 2003

Preparation and general characteristic features of resins prepared by autocrosslinking of styrene‐vinylbenzyl chloride copolymers are described. When the crosslinking degree is high enough the resins present a large surface area, and a very narrow distribution of small pores. However, the most striking feature of these products are their swelling ability in both solvents and non solvents of polystyrene.
Vulcanization of natural rubber. Influence of hydrofuramide on thiazole acceleration system
Authors: Banerjee Biswanath
Published: April 2003

The influence of hydrofuramide on the rate, energy of activation, crosslink density of the thiazole accelerated sulphur vulcanization of natural rubber is reported. The rate of cure and crosslink density has been found to increase progressively with hydrofuramide concentration. The rate of decrease of free 2‐mercapto benzothiazole and free sulphur also increases with increasing hydrofuramide concentration while the apparent energy of activation decreases due to incorporation of hydrofuramide. Properties after ageing are not improved by hydrofuramide.
Diffusion of electrolytes across inhomogeneous permselective membranes
Authors: Narębska Anna , Wódzki Romuald
Published: April 2003

Permeability of sulphuric acid through cation‐exchange membranes of different inhomogeneity has been investigated. It has been found that the diffusion coefficient of the acid within the membrane Di is related to that in the aqueous solution D0,i by the equation:

where V is the membrane volume fraction inaccessible for diffusion. This volume was calculated as the sum of the polymer volume fraction Vp and the volume fraction of the internal solution VG with the local concentration of the ionogenic groups equal or higher than the concentration of the external electrolyte. Introducing the volume V into the equations by Meares, Prager and Yasuda it is possible to find a high correlation between Di and f(V), which is related to the membrane structure and their inhomogeneity.

The best results have been obtained with the equation of Prager; the calculated diffusion coefficients D0,i for different membranes are then close to the coefficient of H2SO4 in a free aqueous solution.
Viscosity temperature relationship for dilute solutions of poly[2,2′‐(alkylene‐arylene)‐5,5′‐bibenzimidazolyl]
Authors: Varma I. K. , Gupta Veena
Published: April 2003

Various copolymers having benzimidazole rings along with alkylene and arylene groups in the backbone were prepared from 3,3′‐diaminobenzidine tetrahydrochloride dihydrate and dicarboxylic acids in polyphosphoric acid. The viscosities of these polymers in concentrated sulphuric acid (98%) have been determined at 30, 40 and 50°C. There is no systematic variation in the value of K′ (Huggins constant) with temperature. Values of Q and A in the expression η = A exp(Q/RT) were obtained for these polymer samples in H2SO4. On the basis of the ‘A’ values, it has been concluded that most of these polymers were stiff chains with the exception of those containing cis‐vinylene groups in the backbone.
Antioxidants and stabilizers, LXXIII photooxidation of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroperoxy‐4‐methyl‐2,5‐cyclohexadiene‐1‐one
Authors: Taimr L. , Pivcová H. , Pospíšil J.
Published: April 2003

The photooxidation of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroperoxy‐4‐methyl‐2,5‐cyclohexadiene‐1‐one (I) in heptane with oxygen at wave‐lengths larger than 355 nm proceeds through a low stable 4‐acetyl‐2,5‐di‐tert‐butyl‐2‐hydroperoxy‐3‐cyclopentene‐1‐one (II). The mechanism of the reaction is close to that of the di‐π‐methane rearrangement. The structure of II was determined from transformations under various conditions (Scheme 1).
Untersuchung des einflusses einiger retarder auf die pyrolysegeschwindigkeit von polyäthylenterephthalat mit hilfe der differential‐thermischen und thermogravimetrischen analyse
Authors: Minčeva Wesselina , Wojnova Simeona , Dimitrov Dimtscho
Published: April 2003

Mittels DTA und TGA wurde die Abhängigkeit der Zersetzungsgeschwindigkeit von Polyäthylenterephthalatproben mit verschiedenen Retardern untersucht. Der Einfluß der Zusätze auf die thermische Stabilität der Polymeren wurde bestimmt. Weiterhin wurde der Einfluß der flammhemmenden Zusätze auf die in fester Phase ablaufenden Pyrolyseprozesse ermittelt.
Coordination polymers of 3,3′‐benzidine dicarboxylic acid
Authors: Patel M. N. , Patel J. B.
Published: April 2003

Polymeric metal complexes of 3,3′‐benzidine dicarboxylic acid with bivalent metal ions such as copper, nickel, cobalt, zinc and manganese have been synthesized and their properties, composition, IR‐absorption spectra and magnetic susceptibilities were investigated. The coloured, powderly solids were obtained by refluxing the metal acetate and the ligand in the appropriate ratio for about half an hour and dried at 110°C. The compounds are stable and insoluble in common solvents.

The analytical data indicate the general formula, [ML]n for Cu(II), Mn(II) and [M4L5]n for Ni(II), Co(II) and Zn(II). The mode of coordination of the ligand with metal ions has been elucidated by comparing IR spectra of the ligand and the complexes. A polymeric structure is proposed for the complexes.
Gelchromatographische untersuchungen von ungehärteten kondensaten aus melamin und formaldehyd
Authors: Braun Dietrich , Pandjojo Wirjopartono
Published: April 2003

Mit Merckogel PVA OR 6000 als Gelmaterial und DMF als Elutionsmittel gelingt die gelchromatographische Trennung der ungehärteten Reaktionsprodukte aus Melamin und Formaldehyd ohne vorherige Derivatisierung. Die Trennung erlaubt Aussagen über den Einfluß der Reaktionsbedingungen auf die Geschwindigkeit der Umsetzung von Melamin mit Formaldehyd. Dabei konnte u. a. festgestellt werden, daß die Reaktion mit steigendem Formaldehyd‐Melamin‐Molverhältnis schneller verläuft.
Metallalkylfreie katalysatoren zur polymerisation von cycloolefinen
Authors: Küpper Friedrich‐Wilhelm
Published: April 2003

Gemische aus Wolframhexachlorid und cis,trans‐1,5‐Cyclodecadien, cis,trans,trans‐1,5,9‐Cyclododecatrien, cis,cis‐1,6‐Cyclodecadien, endo‐Dicyclopentadien oder cis,cis‐1,2‐Divinylcyclohexan initiieren die metathetische Polymerisation von cis,cis‐1,5‐Cyclooctadien und z. T. von anderen Cycloolefinen. Die höchste Aktivität erreichen die neuartigen Katalysatoren bei den einzelnen Monomeren bei unterschiedlichen Cokatalysator‐Wolframhexachlorid‐Verhältnissen. Eine Deutung der Wirkungsweise wird anhand der experimentellen Ergebnisse versucht.
Gelpermeationschromatographie von Polyamiden
Authors: Pastuska Gerhard , Just Ulrich
Published: April 2003

Es wird ein Verfahren zur Gelpermeationschromatographie von Polyamiden beschrieben. Benzylalkohol wird als Lösemittel verwendet. Die Trennungen werden bei 100°C an Kieselgelsäulen vorgenommen. Das Verfahren eignet sich sowohl für hochmolekulare Guß‐Polyamide als auch für PA12.
Synthèse et propriétés de polyépoxydes modifiés à l'aide d'oligomères à terminaisons réactives
Authors: Mallouhi I. , Pillot C. , Pascault J. P.
Published: April 2003

Nous avons préparé différents polyépoxydes durcis avec un anhydride d'acide et modifiés par des oligomères téléliques. La compatibilité du mélange initial dépend de la structure chimique des 2 types d'oligomères époxyde et modificateur, elle est facillitée par la présence de groupes nitriles, mais par contre il est très difficile de préparer des mélanges homogènes à partir de polyoxyde de propylène. L'influence du pourcentage de modificateur sur les propriétés mécaniques dynamiques des polyépoxydes montre que nous n'avons dans tous les cas qu'une seule transition β qui peut s'étentre sur un grand domaine de températures. Les photos de microscopie électroniqe ne nous permettent pas de différencier très nettement les phases souples et rigides. Ceci peut s'expliquer par une miscibilité partielle de ces phases souples et rigides. Les résultats confirment l'hypothèes de précipitation avant le point de gel d'un oligomère du type (époxyde‐modificateur‐époxyde); la masse moléculaire de cet oligomère dépend de la réactivité du prépolymère époxyde. Nous observons également des comportements différents selon la nature des fonctions réactives – COOH ou – OH du modificateur.
Sorption of Pd(II) from aqueous solutions of chlorocomplexes by the copolymer of glycidylmethacrylate and ethylenedimethacrylate modified with ethylenediamine. The structure of complexes
Authors: Radová Z. , Kálalová E. , Kálal J. , Kukushkin Yu. N. , Simanova S. A. , Konovalov L. V. , Pak V. N.
Published: April 2003

The sorption of chlorocomplexes of palladium (II) from aqueous HCl and KCI solutions by the macroporous copolymer of glycidylmethacrylate and ethylenedimethacrylate modified with ethylenediamine was investigated. The reaction between chlorocomplexes of palladium (II) with functional groups of the copolymer which occurs during sorption from HCI solutions gives rise to a complex of the [diAmH2] [PdCl4] type, that occurring during sorption from KCl solutions yield a complex of the [Pd(diAm)Cl2] type, diAm being the functional group of the copolymer. The highest amount, 1.93 mmol Pd/g dry sorbent is sorbed from a solution of Pd(II) in 0.01 N KCl. Complexes of Pd(II) arising by a reaction with the functional groups of the copolymer were investigated using model complexes of Pd(II) with N‐(2‐aminoethyl)‐2‐amino‐1‐ethanol especially synthesized for this purpose. The results concerning the mode of binding of palladium (II) on the sorbents were used to study the possibilities of elution. Combined elution with a solution of HCl and NH3 released 99.2% of sorbed metal. The copolymer makes possible separation of palladium from other transition metals in industrial waste waters.
On the radius of gyration of macromolecules in semi‐dilute solutions
Authors: Aharoni Shaul M. , Walsh Eugene K.
Published: April 2003

From the shape of the curves of scattered light intensity plotted against sin2θ/2 where θ is the scattering angle, one may estimate the concentration interval where one surpasses the upper bounds of the dilute solution and enters into the semi‐dilute solution region. This transition interval, approximating C*, is at a concentration where the large‐angle part of the curve flattens out and does not yet show a concavity in the small angle part of the curve. This concavity appears in the semi‐dilute region at C>C* and is shown to be strongly dependent on molecular aggregation at these concentrations. The aggregation effects were demonstrated by means of filtration through various pore sizes, and by mixing visible iodized polystyrene (PS) with invisible PS in bromoform.

It is further shown that the apparent radius of gyration (RG) obtained from dissymmetry measurements change as a function of concentration, passing through a minimum at a concentration C = C*. It is proposed that C* may be experimentally determined from either the flatness of the scattered light intensity curves, or from the minimum in the curves of apparent RG as obtained from dissymmetry measurements.
Reactive polymers. XXVI. Sorption properties of the glycidylmethacrylate‐ethylenedimethacrylate copolymer modified with ammonia
Authors: Jehličková Alena , Švec František , Kálal Jaroslav
Published: April 2003

Sorption properties of the glycidylmethacrylate‐ethylenedimethacrylate copolymer with the OH and NH2 groups were characterized by using the static and dynamical procedure. Hg(II) was found to be sorbed selectively from the acetate buffer. Using sorption and desorption isoplanes determined in the measurements, conditions of the sorption of Hg(II) and its separation from an excess of some metal ions (Cu(II), Pb(II), Cd(II), Co(II), Zn(II), Ca(II), Mg(II)) were determined.
Studies of some basic aspects in easy‐care cotton finishing, II. Influence of urea pad on free formaldehyde and strength of crosslinked cotton
Authors: Hebeish A. , Nassar F. A. , Ibrahim N. A. , Islam A. M.
Published: April 2003

The conventional pad‐dry‐cure technique used in easy care cotton finishing with N‐methylol compounds was modified by introducing an extra urea pad. That is, the modified technique involves padding the cotton fabric with an aqueous solution of the finishing agent followed by padding with an aqueous urea solution; drying and curing. Advantages of the modified technique lie in smaller amount of free formaldehyde in the finished fabric as well as higher retaining strength. The magnitude of the reduction in the amount of free formaldehyde and that of the improvement in the retained strength depend upon urea concentration in the extra padding bath as well as upon nature and concentration of the catalyst used.
Untersuchung der Gelierung von Suspensions‐PVC
Authors: Pazonyi Tamás , Pukánszky Béla , Kalló Aranka , Komáromi Sarolta
Published: April 2003

Die Untersuchung der Weichmacheraufnahme von Suspensions‐PVC Pulvern verschiedener Morphologie ergab, daß deren Weichmacheraufnahmemechanismus gleich, ihre Kinetik jedoch unterschiedlich ist, was in der Korngrößenverteilung der Trockenmischung bedeutende Unterschiede verursacht.

Bei der Untersuchung der thermomechanischen Bearbeitung der Trockenmischung wurde festgestellt, daß in gewissen Temperaturbereichen die Schmelzviskosität eine lineare Funktion des Volumenverhältnisses des PVC‐Weichmachers ist. Die Abnahme der Schmelzviskositäten mit der Temperatur der aus Pulvern verschiedenen K‐Wertes hergestellten Mischungen erreicht um 190°C einen Grenzwert, der molekulargewichtsabhängig und annähernd dem Quadrat des K‐Wertes proportional ist.

Während der thermomechanischen Bearbeitung verändern sich die Produkteigenschaften bedeutend, wobei die Transparenz und die auf den Reißquerschnitt bezogene Reißfestigkeit (relative Reißfestigkeit) am charakteristischsten ist. Berücksichtigt man die Größe der relativen Reißfestigkeit, stellt man fest, daß der Weichmacher eine erhöhte Orientierung der PVC‐Matrix auch bei Raumtemperatur ermöglicht. Ferner wurde festgestellt, daß‐die relative Reißfestigkeit eine lineare Funktion des Volumenbruches von PVC ist.

Experimentell wurde nachgewisen, daß die Vorgänge bzw. Begriffe Weichmachung und Gelierung zu trennen sind. Es scheint, daß der erstere im segmentalen, der letztere im molekularen bzw. supramolekularen Bereich vor sich geht.
Cycloaliphatische Glycidylester als Harze von erhöhter Kriechstrom‐ und Lichtbogenfestigkeit
Authors: Matynia Tadeusz
Published: April 2003

Es werden Untersuchungen zur Beurteilung von Epoxidharzkomopositionen des Typs cycloaliphatischer Glycidylester beschrieben, die aus Diels‐Alder‐Addukten von im Kolophonium enthaltenen Harzsären sowie Terpenkohlenwasserstoffen als Bestandteile des Terpentins und Maleinsäureanhydrid hergestellt und mit cycloaliphatischen Anhydriden gehärtet wurden. Diese wurden zu den Kompositionen, die aus den handelsüblichen cycloaliphatischen Harzen durch Oxidierung ungesättigter Bindungen erhalten wurden, untersucht.
Gelchromatographische Untersuchung niedermolekularer Harnstoff‐Formaldehyd‐Reaktionsprodukte
Authors: Braun Dietrich , Bayersdorf Friedrich
Published: April 2003

Methylolgruppenhaltige Harnstoff‐Formaldehyd‐Reaktionsprodukte können mit N‐Trimethylsilylimidazol selektiv veräthert werden. Die quantitative Umsetzung erfolgt unter sehr schonenden Reaktionsbedingungen und führt zu gut in organischen Lösungsmitteln Iöslichen Derivaten. Intramolekulare und intermolekulare Wasserstoffbrückenbindungen werden aufgehoben und hydrodynamische Volumenunterschiede verstärkt, wodurch die Trennleistung verbessert wird.

Die Derivatisierung ermöglicht die präparative Trennung der monomeren Methylolverbindungen des Harnstoffs und erleichtert deren Charakterisierung mittels NMR‐und Massenspektroskopie. Die Fraktionierung silylierter Methylolverbindungen aus Monomeren und Dimeren erfolgt entsprechend dem Methylolierungsgrad; als Gemische können sie ohne gelchromatographische Vortrennung nach dem Kondensationsgrad hingegen nicht in Einzelverbindungen aufgetrennt werden.
Radiation induced graft copolymerization of methyl methacrylate on natural and modified wool III. Thermal behaviour
Authors: Varma D. S. , Sadhir R. K.
Published: April 2003

The thermal behaviour of natural wool and chemically modified wool fibres (oxidized, reduced, methylated and crosslinked) and their graft‐copolymers with methyl methacrylate were investigated by dynamic thermogravimetry in air and differential thermal analysis in nitrogen atmosphere. The relative thermal stability depended on the chemical modification and oxidized wool was found to be thermally more stable than natural wool. Grafting reduced the overall thermal stability of the fibres.
On the anisotropy of thermal expansion in drawn and annealed poly(butylene terephthalate)
Authors: Fakirov S. , Wendorff J. H.
Published: April 2003

On the basis of studies on the dependence of the anisotropy of the thermal expansion of drawn and crystallized poly(butylene terephthalate) (PBT) on the annealing temperature Ta it is demonstrated that the material can be considered as consisting of three different components, crystalline lamellae, a lateral and longitudinal amorphous component. It was concluded that the concentration of the longitudinal component increases with increasing Ta whereas the concentration of the lateral component decreases with increasing Ta. The properties of the amorphous components were found to depend strongly on the annealing temperature, possibly due to the relaxation of taut tie molecules. Similar results were obtained for amorphous regions in the undrawn material.
Studies of some basic aspects in easy‐care cotton finishing, IV. Effect of acid scavengers on free formaldehyde in and strength of crosslinked cotton
Authors: Hebeish A. , Nassar F. A. , Ibrahim N. A. , Islam A. M.
Published: April 2003

When cotton fabric was padded with a solution containing dimethylol dihydroxy ethylene urea (DMDHEU) (200 g/l) at pH 2.5, batched for one hour, given a wash through padding with water, dried and cured, the crosslinked cotton showed a crease recovery of 287° and 307° in the dry and wet state respectively and a retained strength of ca. 68%. Incorporation of sodium hydroxide in the washing pad accentuates the retaining strength. The latter attained a value of ca. 90% without seriously affecting the dry and wet crease recovery. However, the amount of free formaldehyde in the crosslinked cotton was quite substantial. Increasing the concentration of NaOH up to 2 g/l in the washing pad caused a significant decrease in crease recovery of and a considerable increase in the amount of free formaldehyde in the crosslinked cotton fabric. Replacement of sodium hydroxide by sodium carbonate at a concentration of up to 2 g/l reduced the amount of free formaldehyde without adversely affecting the crease recovery. Utilization of urea in the washing pad at a concentration of up to 16 g/l provided advantages in terms of lesser amount of free formaldehyde (388 ppm), higher retaining strength (ca. 80%)and excellent crease recovery (above 280°). On the other hand, addition of sodium sulphite at a concentration of up to 8 g/l in the washing pad was accompanied by a significant decrease in crease recovery, and a significant increase in the amount of free formaldehyde. Nevertheless the role of sodium sulphite as acid and formaldehyde scavanger could be ameliorated through lowering the pH of DMDHEU padding bath or addition of sodium chloride or sodium dihydrogen phosphate to this bath.
Untersuchung der thermischen eigenschaften von polythiourethan‐elastomeren auf der basis von oligobutadien
Authors: Lipatov Yuri S. , Müller Steffi , Privalko Valery P. , Singer Hans
Published: April 2003

Die Arbeit untersucht die thermischen Eigenschaften von Polythiourethanen (PUR) auf der Basis von Oligobutadiendithiol, Decandithiol‐1,10 und 4,4′‐Diphenylmethan‐diisocyanat mit Hilfe eines Differential‐Mikrocalorimeters. Thermisch nicht vorbehandelte Proben zeigen eine „Domänenstruktur”︁, verursacht durch die Zusammenlagerung der polaren „Hartsegmente”︁ einerseits und der unpolaren „Weichsegmente”︁ andererseits. Die harten Blöcke beeinflussen den Glasübergang der weichen (um 200 K) nur wenig. Mit großer Wahrscheinlichkeit treten niedermolekulare kristalline Anteile auf. Erwärmung führt zur Homogenisierung der PUR. Es zeigt sich eine deutliche Abhängigkeit der Glastemperatur von der Zusammensetzung der Proben. Unter der Annahme, daß an dem beobachteten Glasübergang neben dem Oligobutadien neue Segmente teilnehmen, ist die Gleichung von Fox anwendbar. Erwärmung führt weiterhin zu chemischen Änderungen der Polymeren durch Prozesse des thermooxydativen Abbaus, der Cyclisierung und der Vernetzung.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. XX. Permeabilities of alcohols and hydrocarbons through acrylonitrile‐butadiene‐styrene terpolymer membranes
Authors: Uragami Tadashi , Yono Tadanori , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

The permeabilities of n‐alcohols and n‐hydrocarbons through acrylonitrile‐butadiene‐styrene terpolymer membranes were investigated. The permeation rates of linear alcohols and hydrocarbons were found to decrease with an increase in number of carbon atoms in the alcohol and hydrocarbon molecules. These permeation rates, the contents of the permeating species in the membranes, and the burst strengths of the membranes were influenced by the molecular sizes, solubility parameters, viscosities, modified Small's numbers, and surface tensions of the permeating molecules. It was found that the interactions between the membrane and the hydrophobic groups were far smaller than those with the polar groups, however, the former interactions were not negligible.
Segmented copolyethers with urethane and urea or semicarbazide links for blood circulation systems II. Infrared‐spectroscopic investigations
Authors: Hummel D. O. , Ellinghorst G. , Khatchatryan A. , Stenzenberger H.‐D.
Published: April 2003

The infrared spectra of urethane‐, urea‐, and semicarbazide‐linked aliphatic polyethers (poly(oxyethylene), poly(oxytetramethylene) and poly(oxypropylene)) have been measured at 300 K and 153 K. The assignment of the different structural units to certain groups of absorption bands (“characteristic band combinations”) was made by the evaluation of the spectra of reference compounds and of literature data. The low‐temperature effects (band splitting, shift of band maxima) facilitate the identification of structural units in these polymers. The observed effects do not signify crystallinity but beginning regularity of the poly(oxyethylene) and poly(oxytetramethylene) sequences.
Compatibility of poly(vinyl chloride)/polyurethane blends
Authors: Pigłowski Jacek , Łaskawski Włodzimierz
Published: April 2003

The compatibility and mechanical properties of poly(vinyl chloride) (PVC) and thermoplastic polyurethane (PU) are described in this paper. The compatibility has been estimated using a variety of methods including the measurements of viscosity of polymer solutions, comparison of solubility parameters of PVC and PU, sorption and dynamic mechanical testing. The solubility parameters were taken for calculation of heats of mixing. From a study of the sorption of organic solvent vapour by the investigated polymers and their mixtures, the Gibbs free energies of mixing for polymer‐solvent systems were calculated and next the free energy of mixing of two polymers. Blends of PVC with PU are shown to the incompatible. With increasing PU content in the blends impact strength was increased but tensile strength at the breaking point was decreased.
The alkaline hydrolysis of methacrylates
Authors: Hynková Vlasta , Hrabák František
Published: April 2003

The hydrolysis of a number of methacrylates in a 2,5% water‐alcoholic solution of sodium hydroxide at 25°C was investigated. The hydrolysis of the ester group in 2‐(N‐methylanilino)ethyl(III), 3‐ and 4‐dimethylaminobenzyl‐(IV, V)‐2‐carboxyphenyl (VI) and 2,2,2‐trichloroethyl (VII) methacrylate proceeded at approximately the same rate as in methyl methacrylate (I) and dimethylaminoethyl methacrylate (II); within 25 min, some 80% of the original esters were hydrolyzed. In alkaline solutions of 1,2,2,2‐tetrachloroethyl (VIII), 2‐(1,2,2,2‐tetrachloroethoxy)ethyl (IX) and 1‐(4‐chlorophenyl)‐2,2,2‐trichloroethyl(X) methacrylates, the rate of hydrolysis of the ester group is decreasing in the order VIII>IX>X. The hydrolysis of the ester group was characterized by the rate constants of second order.