bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über ternäre Oxide des Niobs und Tantals vom Typ ABO4
Authors: Keller C.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung ternärer Oxide des Niobs und Tantals vom Typ ABO4 mit Fergusonit‐, Wolframit‐, Stiblotantalit‐ und Rutilstruktur berichtet. In der Fergusonitstruktur kristallisieren LaNbO4, YNbO4, sämtliche Niobate der Seltenen Erden, YTaO4 sowie die Tantalate der Seltenen Erden von Nd–Er. Eine Gadoliniumecke wurde weder bei den Niobaten noch bei den Tantalaten der Seltenen Erden beobachtet. Wolframitstruktur besitzen neben FeNbO4 die Niobate und Tantalate des Indiums und Scandiums. SbTaO4 und SbNbO4 weisen Stibiotantalitstruktur auf. Im Rutilgitter kristallisieren die Doppeloxide des Niobs und Tantals mit Rh, Ti, V, Cr und Fe. Von den genannten 42 ternären Oxiden werden die Gitterkonstanten angegeben und die Strukturen diskutiert.
The Reduction of Copper Oxides by Molecular Hydrogen
Authors: Trehan Y. N.
Published: January 2005

A study has been made of the growth of copper films obtained by the reduction with dry H2 of copper (I) oxide and mixed Cu(I), Cu(II) oxide layers formed on copper (100), (110), and (111) faces and on polycrystalline copper. It has been observed that while the orientations present in the copper(I) oxide layers were carried over to the metal films formed on reduction, Cu(II) oxide films, orientated or otherwise, always yielded polycrystalline copper.

The different behaviours of the two oxides are related to the different configurations of copper ions in the crystal lattices of the two oxides and to the low mobility of copper atoms at the temperature of reduction (≈ 300°C).
Über Thiocyanatowolframate(V)
Authors: Funk H. , Böhaland H.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften verschiedener Thiocyanatverbindungen des fünfwertigen Wolframs werden beschrieben.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. VII. Zur Existenz eines kristallisierten Ca(BO2)2 · 2 H2O
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Günther Ingrid
Published: January 2005

Versuche, auf hydrotherinalem Wege bei Temperaturen zwischen 100° und 190° ein kristallisiertes Ca(BO2)2 · 2H2O darzustellen, führen stets zu einem Gemisch aub CaHBO3 und Pandcrmit. Dabie es gleichgültig, ob von den bei 105° amorph anfallenden, noch ∼ 2 Mol H2O enthaltenden Entwässerungsprodukten der Verbindungen Ca(BO2)2 · 6 (4) H2O oder den konrponenten ausgegangen wird.
Beiträge zum System H2O/Al2O3. II. Über die Bildung von kristallinem Al(OH)3 und die Umwandlung von Bayerit in Hydrargillit
Authors: Ginsberg Hans , Hüttig Werner , Stiehl Helmuth
Published: January 2005

Es wurden die Bedingungen untersucht, unter denen sich bei Fällungen saurer Aluminiumsalzlösungen mit OH−‐Ionen kristalline Fällungsprodukte ergeben. Das zunächst entstehende kristalline Aluminiumtrihydroxid ist der Bayerit. Unter Einbau von Fremdionen, vorzugsweise Na+ und K+, wandelt er sich in Hydrargillit um. Der bisher als dritte Modifikation des kristallinen Al(OH)3 angesehene Nordstrandit wird als Bayerit mit stark gestörtem Gitter nachgewiesen.
Über die thermische Zersetzung des Selen(VI)‐oxids und die Verbindung Se2O5
Authors: Jerschkewitz H.‐G. , Menning K.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung des Selen(VI)‐oxids wurde im Temperaturbereich zwischen 165 und 185°C tensimetrisch und durch Leitfähigkeitsmessungen verfolgt. Der zeitliche Verlauf der Zersetzung läßt erkennen, daß der thermische Abbau über die Stufe der Verbindung Se2O5 erfolgt.

Die Verbindung Se2O5 konnte durch thermischen Abbau des SeO3 rein dargestellt werden. Ihr Debyeogramm unterscheidet sich deutlich von dem des SeO2 und des SeO3. Die Verbindung ist bei Zimmertemperatur unter Feuchtigkeitsausschluß völlig beständig. Selbst bei 185°C findet nur äußerst langsam Zersetzung unter Sauerstoffabspaltung zu SeO2 statt. Se2O5 schmilzt bei 224 ± 1°C unter Sauerstoffentwicklung, im Hochvakuum ist es bei 145°C unzersetzt sublimierbar. Die unterkühlte Schmelze besitzt bei 175°C eine spezifische Leitfähigkeit von 5 · 10−3 [Ω−1 cm−1]. Dies wird dahingehend gedeutet, daß die Verbindung nach dem Schema eines Selenoxyselenates, SeO++SeO, dissoziiert.
Beiträge zur Komplexchemie des Technetiums. II. Darstellung und Eigenschaften von Kalium‐cyanotechnetat(I)
Authors: Schwochau K. , Herr W.
Published: January 2005

Durch Reduktion von 99TcO4 – oder [99Tc(OH)3(CN)4]3−‐Ionen mit Kalium‐Amalgam in Gegenwart von KCN konnte ein sehr oxydabler Cyanotechnetat(I)‐Komplex dargestellt und über das hell olivgrüne, kubisch flächenzentriert kristallisierende Kalium‐Salz isoliert werden. Es ist mit den Verbindungen K5[Mn(CN)6] und K5[Re(CN)6] isotyp. Da auch die Absorptionsspektren der drei Cyano‐Komplexe sehr ähnlich sind, darf für den Kaliumcyanotechnetat(I)‐Komplex die analoge Formel K5[Tc(CN)6] angenommen werden. Die Gitterkonstanten der Komplexsalze wurden zu

equation image

bestimmt. Die Feststellung, daß die Gitterkonstante des K5[Re(CN)6] kleiner ist als die des K5[Tc(CN)6] läßt sich in Übereinstimmung mit der chemischen Stabilität als Folge einer stärkeren Durchdringung der Elektronenhüllen des Re‐Zentralatoms und der CN‐Liganden erklären.
Über Niobcyanverbindungen
Authors: Brauer G. , Walz H.
Published: January 2005

Durch Einwirkung von Cyanwasserstoff auf Niobpentachlorid oder Niobpentabromid unter verschiedenen Bedingungen, insbesondere in Gegenwart organischer Lösungsmittel, wurden die Verbindungen NbCl4CN · (C2H5)2O, H(NbCl5CN) und H(NbBr5CN) dargestellt. H(NbCl5CN) ist eine Säure und vermag mit Triäthylamin ein Salz zu bilden, dessen Lösungen in organischen Solvenzien Elektrolytcharakter besitzen.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle in flüssigem Ammoniak X. Über die Reaktionen von Fe(CO)5, Fe2(CO)9 und Fe3(CO)12 mit flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens H. , Wakamatsu H.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Fe(CO)5 und Fe2(CO)9 mit flüssigem NH3, die bei 20° gemäß magnified image verlaufen, werden durch Bestimmung der gebildeten Mengen von Carbonylferrat und Harnstoff quantitativ untersucht und mit den entsprechenden „Basenreaktionen”︁ der beiden Carbonyle mit Alkalilauge im Aquosystem verglichen.

Im Falle des Fe3(CO)12 erfolgt zunächst Disproportionierung, magnified image wobei das freigesetzte CO gemäß magnified image weiter reagiert. Das hierbei entstehende Fe(CO)5 setzt sich dann in einer langsam verlaufenden Reaktion gemäß obiger Gleichung zu (NH4)2[Fe(CO)4] und CO(NH2)2 um, so daß sich der Gesamtverlauf der Umsetzung von Fe3(CO)12 mit flüssigem NH3 nach 14 Tagen durch die folgende Gesamtgleichung wiedergeben läßt: magnified image.
Der Wassergehalt „getrockneter”︁ Siliciumdioxyd‐Oberflächen
Authors: Boehm H.‐P. , Schneider M. , Arendt F.
Published: January 2005

An Aerosil, einem feinteiligen amorphen Siliciumdioxyd, wurde die Menge der an der Oberfläche gebundenen Silanolgruppen in Abhängigkeit von der Temperatur durch Umsetzung mit SOCl2 bestimmt. Ihre Menge fiel zwischen 250° und 350° stark ab. Die Umsetzungen mit wasserfreiem AlCl3 und BCl3 und Bestimmung der gebundenen Mengen Al bzw. B und Cl ergab, daß die Oberfläche des bei erhöhter Temperatur im Hochvakuum entgasten Aerosils noch freies, fest adsorbiertes Wasser enthielt. Zwischen 100° und 350° war eine Wassermolekel auf zwei Silanolgruppen gebunden. Über 350° nahm der Wassergehalt stärker ab, als die Zahl der Silanolgruppen.
Weitere Versuche zur Darstellung von Kaliumcobaltat (V)
Authors: Brendel Claus , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Durch Erhitzen von Gemischen von Kalium‐ und Kobaltoxid im Verhältnis 3 K:1 Co auf 460–550°C in O2‐Atmosphäre werden beim Abschrecken Präparate erhalten, bei denen die Analyse, der Oxydationswert, die Mischkristallbildung mit K3PO4 und das magnetische Verhalten für das Vorliegen von K3CoO4 sprechen.
Heterogener Austausch isotoper und nicht‐isotoper Jonen an Erdalkalisulfaten. I. Untersuchungsmethode und Isotopenaustausch mit Strontium‐90
Authors: Lieser K. H. , Hild W.
Published: January 2005

Der heterogene Austausch isotoper und nicht‐isotoper Ionen zwischen einer Elektrolyt‐lösung und der Oberfläche von Ionenkristallen (Äquivalentkörper, Kationenkörper, Anionenkörper) wird im einzelnen diskutiert. Die Grundlagen der Untersuchungsmethode werden erläutert und allgemein gültige Gesetzmäßigkeiten werden formuliert.

Für die Untersuchung des Isotopenaustausches im System SrSO4 (fest)/90Sr++(gelöst) werden Äquivalentkörper, Sulfat‐ und Strontiumkörper als Bodenkörper benutzt. Es werden zwei Vorgänge beobachtet: a) Isotopenaustausch mit den bei Versuchsbeginn an der Oberfläche des Bodenkörpers befindlichen Ionen und b) Rekristallisation des Bodenkörpers. Geschwindigkeitsbestimmend für den Isotopenaustausch ist die Oberflächenreaktion an der Grenzfläche Kristall/Lösung (die eine gewisse Aktivierungsenergie erfordert). nieht die Diffusion in der Lösung. Werte für die Oberfläche der Bodenkörper werden berechnet und diskutiert.
Zur Kenntnis von Hydrazin‐Kaolinit
Authors: Weiss Armin , Thielepape W. , Ritter W. , Schäfer H. , Göring G.
Published: January 2005

In das Schichtengitter des Kaolinits kann Hydrazin reversibel eingelagert werden. Der Schichtabstand erhöht sich dabei von 7,16 Å auf 10,41 Å. Die Einlagerungsgeschwindigkeit wird wesentlich beeinflußt von den noch unbekannten Assoziationsgleichgewichten in der wässerigen Hydrazinlösung.

Eine eindimensionale FOURIER‐Projektion auf die Schichtnormale gibt einen Hinweis auf die Anordnung der Hydrazinmolekeln zwischen den Silicatschichten.

Kaoline mit den Gitterstörungen des sogenannten Fire‐Clay‐Typs reagieren mit Hydrazin nicht oder nur unvollständig.
Untersuchungen über γ‐Eisen(III)‐oxid
Authors: Schrader R. , Büttner G.
Published: January 2005

γ‐Fe2O3‐Präparate der verschiedensten Herstellungsverfahren ergeben stets identische Zählrohrdiagramme. Sämtliche auftretenden Interferenzen, einschließlich der sehr schwachen, stehen im Einklang mit der tetragonalen Elementarzelle a0 = 8,33 Å, c/a = 3. „Reines γ‐Fe2O3”︁ bildet eine einheitliche definierte Phase und bedarf keiner Fremdionen zur Stabilisierung.
Ethyl Acetate as a Polar Solvent. I Conductivities of Acids and Bases dependent upon the Existence of Acetylium Ions in pure ethyl Acetate
Authors: Paul Ram Chand , Malhotra Kailash Chander
Published: January 2005

A study of the conductivity of the solutions of the Lewis acids SnCl4, TeCl4, TeCl4, AlCl3, SO3, FeCl3, SbCl5, and SbCl3 in ethyl acetate indicates a comparatively high conductivity of the solutions and the formation of compounds possessing high dipole moments. The existence of CH3CO+ is supported by the conductivity of various ansolvo acids. Absence of acetate ions is indicated by the insolubility of metal acetates and low conductivity of the acetates of tertiary bases. Although ethoxides are also insoluble, the existance of CH3CO+ and OC2H5 is supported by conductometric titrations.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XV. Über das komplexchemische Verhalten der Nitrosyleisenhalogenide
Authors: Hieber W. , Kramolowsky R.
Published: January 2005

Die dimeren Dinitrosyl‐ und die monomeren Trinitrosyleisenhalogenide, [Fe(NO)2X]2 bzw. Pe(NO)3X (X = Halogen) reagieren bei Raumtemperatur in Lösung mit Organylen des Phosphors und seiner Homologen, sowie mit verschiedenen N‐Basen unter Bildung einkerniger, paramagnetischer Verbindungen des Typs Fe(NO)2LX (L = Ligand). Mit Dianilinoäthan entsteht ein polarer Komplex [Fe(NO)2(C6H5NH · C2H4 · NHC6H5)]+Br−. Dielektrische und magnetische Messungen erlauben nähere Aussagen über die Struktur der Verbindungen. Die Umsetzung von Dinitrosyleisenbromid mit geschmolzenem Triphenylphosphin ergibt unter Valenzdisproportionierung die Verbindungen Fe(NO)(P(C6H5)3)2Br2 und Fe(NO)2 (P(C6H5)3)2. Die Dinitrosylverbindungen Fe(NO)2L2 (L  P(C6H5)3, P(C6H11)3) entstehen auch durch Reduktion der Phosphin‐dinitrosyleisenhalogenide mit Natriumamalgam bei Anwesenheit des betreffenden Phosphins; Bis‐[triphenylarsin]‐dinitrosyleisen hingegen bildet sich nur aus der Monosubstitutionsverbindung Fe(NO)2(CO)As(C6H5)3 mit Triphenylarsin.
Untersuchungen über Mischkristalle K2Me′X6–K2Me′Y6. I Das System K2ReCl6–K2ReBr6
Authors: Müller Horst
Published: January 2005

Durch Fällung schwach saurer Lösungen von K2ReCl6 und K2ReBr6 mit Isopropylalkohol wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Die Zusammensetzung der Fällungen wurde spektralphotometrisch bestimmt. Die Mischkristalle sind frei von gemischten Hexa(chlorobromo)‐rhenaten. Der Gang der Gitterkonstanten folgt dem Vegardschen Gesetz.
Anwendung der refraktometrischen Titration zur Bestimmung der Komplexverbindungen [Fe(H2O)6−nCln]3−n
Authors: Swinarski Antoni , Baranowna Maria
Published: January 2005

Es wurde eine Methode der refraktometrischen Titration ausgearbeitet, die die Bestimmung von Komplexverbindungen gestattet. Mit dieser Methode wurden sämtliche Komplexe [Fe(H2O)6−nCln]3−n von n = 1 bis n = 6 in der Lösung nachgewiesen.
Über die Bildung der tetragonalen Bormodifikation durch Substitution der Berylliumatome im Gitter des BeB12
Authors: Becher H. J.
Published: January 2005

Durch Erhitzen von feinkristallinem BeB12 mit BCl3 im Einschlußrohr läßt sich Be im BeB12 unter Beibehaltung der Kristallstruktur durch B substituieren. Man erhält so Bor von > 99% Reinheit und einheitlich tetragonaler Struktur. Der gleichartige Bau des BeB12 und des tetragonalen Bors konnte durch diese Umwandlung bestlätigt werden. Infrarotspektroskopische Messungen an α‐Bor, tetragonalem Bor und BeB12 crmöglichen die Zuordnung von inneren Schwingungen der B12‐Ikosaeder und von Gitterschwingungen.
Beiträge zur Polymorphie der Sesquioxide der Seltenen Erden
Authors: Brauer Georg , Müller Rainer
Published: January 2005

An den Sesquioxiden von Samarium, Europium und Gadolinium wird die Umwandlung von Modifikation C in Modifikation B untersucht. Die Minimaltemperatur für den Umwandlungsbeginn und die Geschwindigkeit der Umwandlung hängen bei jeder Oxidprobe beträchtlich von der chemischen Präparation und der thermischen Vorbehandlung ab. Eine Gesetzmäßigkeit in diesen Erscheinungen ergibt sich aus Messungen darüber, welche Dichte die Oxidproben vor, während und nach ihrem Modifikationswechsel haben.
Über Verbindungen vom Typus der sog. β‐Tonerde
Authors: Scholder R. , Mansmann M.
Published: January 2005

Es wird eine Literaturübersicht über Verbindungen vom Typus der ß‐Tonerde der allgemeinen Formel A2O · 11 M2O3 (A = Alkalimetall; M = Al, Ga, Fe) gegeben. Bei erneuten Untersuchungen im System K2OFe2O3 wurde festgestellt, daß zwischen den Grenzen KFeO2 und Fe2O3 nur eine einzige Verbindung der Zusammensetzung K2O · 6 Fe2O3 existiert. Diese Formulierung wurde röntgenographisch, durch Löslichkeitsversuche in HCl, durch thermischen Abbau und durch Synthese aus Fe2O3 in einer KF‐Schmelze sichergestellt. K2O · 6 Fe2O3 erwies sich als röntgenographisch identisch mit dem früher beschriebenen K2O · 11 Fe2O3. Außer K2O · 6 Fe2O3 wurden folgende Verbindungen dieses Formeltyps dargestellt: Rb2O · 6 Fe2O3; Na2O · 6 Al2O3, K2O · 6 Al2O3, Rb2O · 6 Al2O3, Cs2O · 6 Al2O3; Na2O · 6 Ga2O3, K2O · 6 Ga2O3, Rb2O · 6 Ga2O3, Cs2O · 6 Ga2O3. Die Röntgendiagramme dieser Verbindungen sind untereinander sehr ähnlich. Reaktionsprodukte mit dem Molverhältnis A2O : M2O3 = 1:11 erwiesen sich in allen Fällen als Gemische von A2O · 6 M2O3 mit M2O3. Den Verbindungen vom Typus der ß‐Tonerde kommt daher die Formel A2O · 6 M2O3 zu und nicht, wie bisher angegeben, A2O · 11 M2O3. Im System Na2OFe2O3 wurde als alkaliärmste Verbindung Na2O · 1,58 Fe2O3 gefunden.
Neues zum Raumproblem der Tetrahalogenide der IV. Gruppe
Authors: Brand P. , Sackmann H.
Published: January 2005

Durch vergleichende röntgenographische Untersuchungen wird gezeigt, daß TiCl4 und wahrscheinlich auch SnCl4 im SnBr4‐Typ kristallisieren. Die Packungsverhältnisse der SnJ4 und SnBr4‐Strukturen werden behandelt und besonders die molekularen Nahordnungen als Verzahnungsstrukturen dargestellt.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthyl‐pyridins. II. Das 2‐(β‐Amino‐äthyl)‐pyridin
Authors: Uhlig E. , Maaser M.
Published: January 2005

2‐(β‐Amino‐äthyl)‐pyridin bildet mit Nickel(II)‐, Kobalt(II)‐ und Zink(II)‐Ionen 1,2‐Komplexe. Silber(I)‐Ionen liefern nur 1,1‐Komplexe, während von Kupfer(II) Komplexe beider Typen darstellbar sind. In keinem Fall gelang die Isolierung von 1, 3‐Komplexen. An Hand von Vergleichen mit anderen Diaminen, die Chelatsechsringe bilden können, wird gezeigt, daß 1, 3‐Komplexe von 2‐(β‐Amino‐äthyl)‐pyridin auch in wäßriger Lösung nur unter extremen Bedingungen existenzfähig sind.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen, XIX. Metallorganische Synthese Si‐funktioneller Cyclocarbosilane
Authors: Fritz G. , Kemmerling W.
Published: January 2005

Es wird die Synthese von Si‐1‐phenyl‐3‐brom‐1,3,5,5‐tetramethyl‐1,3,5‐trisila‐cyclohexan (I), Si‐1‐phenyl‐1,3,3,5,5‐pentamethyl‐1,3,5‐trisila‐cyclohexan (II), Si‐1‐brom‐1,3,3,5,5‐pentamethyl‐1,3,5‐trisila‐cyclohexan (III), Si‐1,3‐dibrom‐1,3,5,5‐tetramethyl‐1,3,5 trisila‐cyclohexan (IV) beschrieben. Der Ringschluß zu (I) erfolgt durch Reaktion von (C6H5)(CH3)BrSi–CH2–SiBr (CH3–CH2–Si(CH3)2–CH2Cl (i) mit Mg. (i) wird vom [(C6H5)2(CH3)‐Si–CH2–] 2Hg aus [Umsetzung mit Li, anschließende Reaktion mit ClSi(C6H5)CH3–CH2Cl zum (C6H5)2(CH3)Si–CH2– Si(C6H5)(CH3)–CH2Cl und Wiederholung der entsprechenden Schritte] über (C6H5)2(CH3)Si–CH2– Si(C6H5)(CH3)–CH2–Si(CH3) 2–CH2Cl dargestellt, das mit Br2 (i) bildet. Aus (I) entsteht mit CH3MgCl (II), das mit Br2 zu (III) reagiert. Mit Br2 läßt sich (I) in (IV) überführen.
Über die Rhodanokomplexe des Silbers. I. Tetramminokupfertrirhodanoargentat
Authors: Manolov K. R.
Published: January 2005

Zwei neue Verbindungen [Cu(NH3)4] · [Ag(SCN)3] und Cu[Ag(SCN)3] wurden synthesiert. Das Tetramminokupfertrirhodanoargentat ist leicht in violetten Kristallen durch Fällen einer stark ammoniakalischen [Cu(NH3)4]¨︂‐Lösung durch K[Ag(SCN)2]‐Lösung herzustellen. Die Verbindung ist nur in einer ammoniakalischen Atmosphäre stabil. Sie scheidet leicht Ammoniak ab und geht in das grüne Kupfertrirhodanoargentat über. Dieser Übergang ist reversibel.

Durch Wasser und Temperaturerhöhung werden die beiden Verbindungen leicht zersetzt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. LIX Die Spezifischen Wärmen der Sulfane im flüssigen Zustand
Authors: Fehér F. , Seyfried K.
Published: January 2005

Die spezifischen Wärmen cp von H2S2, H2S3, H2S4, H2S5 und H2S6 wurden über einen Temperaturbereich von −38°C bis + 40°C gemessen. Die Temperaturabhängigkeit der Molwärmen der Sulfane wird innerhalb des vermessenen Temperaturintervalls in guter Näherung durch die folgende Gleichung wiedergegeben: C = 7,50 + (7,26 + 0,0029 θ) · x. Der von BUTLER und MAASS für die spezifische Wärme des flüssigen Disulfans zwischen − 89,6°C und Raumtemperatur ermittelte konstante Wert von 0,333 cal‐g · Grad stimmt innerhalb der von den Autoren angegebenen Fehlergrenze von ± 5% mit dem Ergebnis der vorliegenden Messungen überein.
Über ein neues Hydrat des Natriumjodids
Authors: van der Elsken J. , Zander E.
Published: January 2005

Ultrarotmessungen am System Natriumjodid—Wasser haben die Existenz eines bisher unbekannten Hydrats gezeigt. Eine isotherme Entwässerung ergab eine Zusammensetzung, die einem Halbhydrat entspricht.
Essigsäurederivate der Methylborsäuren
Authors: Goubeau J. , Lehmann H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Bortrimethyl mit Essigsäure ergibt in erster Stufe Dimethylboracetat, das nach den IR‐Spektren in Dampfform monomolekular und im festen Zustand über Acetatgruppen polymerisiert vorliegt. Das in zweiter Stufe entstehende Methylbordiacetat spaltet bereits bei Zimmertemperatur Essigsäureanhydrid ab und geht in das B, B′‐Diacetyldimethyldiborat über. Auch für diese Substanz wird ein Strukturvorschlag gemacht. Alle Versuche zur Darstellung von Bortriacetat ergeben Pyroboracetat.
Addukte aus Dicyanimid und Halogenwasserstoff im Molverhältnis 1:3
Authors: Allenstein Eckhard
Published: January 2005

N‐Cyan‐halogenformamidine H2N−CX=N−CN (X = Halogen) addieren in wasserfreiem Medium zwei Mol Halogenwasserstoff. Es konnten Verbindungen der Form C2H4N3Cl3, C2H4N3Cl2Br, C2H4N3ClBr2, C2H4N3Br3 und – in Gegenwart eines SbCl5‐Überschusses – der Form C2H4N3Cl3 · SbCl5 dargestellt werden. Bei Umsetzung von Cyanguanidin (H2N)2C=N−CN mit konzentrierter Salzsäure in der Kälte bildet sich ein entsprechendes C2H6N4Cl2. Über die IR‐Spektren wurde nachgewiesen, daß es sich bei diesen Verbindungen um Salze handelt. Es ist wahrscheinlich, daß sie eine den Biguanidiniumsalzen ähnliche Konstitution besitzen.
Darstellung und Eigenschaften der Aluminium‐Oxid‐ und ‐Thiohalogenide Erzeugung eines Oxid‐ und eines Thioamids
Authors: Hagenmuller P. , Rouxel J. , David J. , Colin A. , Le Neindre B.
Published: January 2005

Drei Aluminiumoxidhalogenide ‐ AlOCl, AlOBr und AlOJ ‐ werden dargestellt und eingehend untersucht. In ähnlicher Weise werden die Thiohalogenide ‐ AlSCl, AlSBr und AISJ ‐ bearbeitet. Einwirkung von NH3 führt zu einem Oxidamid bzw. Thioamid, von NH2(CH3) zu einem Methyloxidamid bzw. Methylthioamid.
Über die Rhodanokomplexe des Silbers. II. Kaliumbleidirhodanoargentaat
Authors: Manolov K. R.
Published: January 2005

Ein neues Komplexsalz KPb[Ag(SCN)2]3 wurde dargestellt. Die weißen Kristalle werden durch Licht und Wasser zersetzt. Sie sind in warmer Kaliumrhodanidlösung löslich.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XVIII. Messungen zur Assoziation einiger Triorgano‐Silanole
Authors: Licht K. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Von den Silanolen (CH3)3SiOH, (C2H5)3SiOH, (C3H7)3SiOH, (C4H9)3SiOH, (C6H5)3SiOH, (C6H5)2CH3SiOH, C6H5(CH3)2SiOH, (CH3)3SiOD und (C2H5)3SiOD wurden IR‐Spektren bei verschiedenen Konzentrationen in den Frequenzbereichen aufgenommen, in denen Veränderungen hinsichtlich Lage und Intensität auftreten. Außerdem bestimmten wir die Molekulargewichte bei den gleichen Konzentrationen nach der Methode der Gefrierpunktserniedrigung. Aus den Spektren und den kryoskopischen Messungen geht hervor, daß die Assoziation mit Zunahme der Kettenlänge der Alkylgruppen bzw. mit der Zahl der Phenylkerne am Si‐Atom abnimmt. Eine Ausnahme macht lediglich das Triäthylsilanol.
Über Nordstrandit, γ‐Al(OH)3
Authors: Hauschild Ulrich
Published: January 2005

Durch Behandlung von Aluminium, Aluminiumhydroxidgel oder leicht hydrolysierbaren Aluminiumverbindungen mit wäßrigen Lösungen von Alkylendiaminen, besonders von Äthylendiamin, bzw. durch Ausfällung von Aluminiumhydroxid in Anwesenheit von Alkylendiaminen kann Nordstrandit, γ‐Al(OH)3, in reiner Form hergestellt werden. Dichte d = 2,51 g/cm3. Beim Erhitzen entsteht über η‐ und Θ‐Al2O3 als Endprodukt das α‐Al2O3; die Zersetzung in Oxid und Wasser im Vakuum bei P = 10 Torr beginnt bei 210° C. Es gelang nicht, das γ‐Al(OH)3 in die α‐ oder β‐Form umzuwandeln.

IR‐Aufnahmen lassen auf Wasserstoffbrücken bindungen schließen; aus den Absorptionsbanden errechnen sich die O–O‐Abstände der Wasserstoffbrücken im Mittel zu 2,85 Å, sowie die mittleren Al–O‐Abstände zu 1,73 Å. Es wird angenommen, daß das γ‐Al(OH)3 ebenfalls ein nichtstöchiometrisches Hydroxid darstellt.
Über Silikone. LXII. Schwefeltetrafluorid als Fluorierungsmittel in der Organosiliciumchemie
Authors: Müller Richard , Mross Dieter
Published: January 2005

Im Gegensatz zu den vorher bekannten Fluorierungsmitteln werden von Schwefeltetrafluorid in der Kohlenstoffchemie besonders die Gruppierungen fluoriert. Die der Umsetzung mit anderen Fluorierungsmitteln leicht zugängigen CCl‐Bindungen dagegen bilden mit SF4 nur schwer CF‐Bindungen. In der Siliciumchemie werden aber auch monotope SiCl‐ von Schwefeltetrafluorid in SiF‐Bindungen umgewandelt. Si–O–Si‐ werden unter Entstehung von SiF‐Bindungen gespalten. Silanole und Silandiole gehen in Fluorsilane bzw. Difluorsilane über. Alkoxysilane geben das entsprechende Fluorsilan und Alkylfluorid, außerdem entstehen Dialkylsulfite.
Über Thiocyanate des fünfwertigen Molybdäns und des sechswertigen Wolframs
Authors: Funk H. , Böhland H.
Published: January 2005

Die Darstellung von Thiocyanaten des fünfwertigen Molybdäns und des sechswertigen Wolframs durch Umsetzung von Molybdänpentachlorid bzw. Wolframhexachlorid oder Wolframoxidtetrachlorid mit Alkalithiocyanaten in wasserfreien organischen Lösungsmitteln wird beschrieben.
Ferrocyanide Complex of Titanium (III)
Authors: Gaur J. N.
Published: January 2005

The composition of titanium(III) ferrocyanide complex has been studied by electrometric and analytical methods. Potassium ferrocyanide and TiCl3 solutions react in the equivalent ratio of 1:1 yielding the compound KTiFe(CN)6 at all dilutions.

The precipitate when ignited gives a mixture of combined oxides. The weight of the oxides residue multiplied by the factor 0.23156 gives the weight of TiIII in the original solution. The method can thus be used for the gravimetric estimation of TiIII.
Über Thiocarbonate. VIII. Das Kohlenstoffsulfid‐di‐(hydrogensulfid) SC(SH)2 und das System H2S—CS2. 5. Thermochemie des Systems H2S—CS2
Authors: Gattow G. , Krebs B.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Dampfdruckmessungen wurde das System (H2S—CS2)flüssig im gesamten Konzentrationsbereich thermodynamisch untersucht und die partiellen und integralen thermodynamischen Daten ermittelt.

Die Verbindung H2S · CS2, die bei – 1020C unter Zersetzung schmilzt, konnte isoliert werden. Die thermochemischen Kenngrößen wurden zwischen — 137 und — 1020C bestimmt. Bei — 1200C beträgt die Bildungsenthalpie von H2S · CS2 aus den Elementen ΔH = + 10,2 ± 0,8 kcal/Mol und die Normalentropie S153 = 55,2 ± 2,0 cal/0Mol.

Die Darstellungen und Eigenschaften der beiden isomeren Verbindungen SC(SH)2 und H2S · CS2 werden in Zusammenhang mit dem System H2S—CS2 ausführlich diskutiert.
Infrarotspektren von Alkaliacetyliden
Authors: Nast Reinhard , Gremm Joachim
Published: January 2005

Die IR‐Specktren der in der Literatur z. T. noch nicht beschriebenen Alkaliacetylide MC  C–R (M  Li–Cs; R – H CH3, C6H3) wurden im NaCl‐Bereich aufgenommen. Bei allen Alkaliacetyliden nehmen die νc=c Frequenzen mit wachsender Große des Kations ab. Dieser Befund lāßt sich mit einem wachsenden Anteil der mesomeren Grenzstruktur II im System | C⊖ C–R (I) → | C=C⊖–R (II) deuten, so daß dieνcc‐Frequenzen der Caesium‐ acetylide als charakteristisch für die vom Kation ungestörten Acetylid‐Anionen angesehen werden dürfen.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen zur Frage der Wasserstoffbrücken‐Absorptionen bei Natriumhydrogenamidophosphat und Amidosulfonsäure
Authors: Steger E. , Versuchen Nach , Stopperka K.
Published: January 2005

Wasserstoffbrücken verursachen bei NaPO3NH3‐ und SO3NH3‐Kristallen nicht, wie gelegentlich angenommen, Übergänge zu aufgespaltenen Niveaus, sondern andernfalls fehlende Absorptionen durch Ober‐ und Kombinationsschwingungen. Dies wird deutlich durch die entgegengesetzte Temperaturabhängigkeit von NHO‐Deformations‐ und NHO‐Brücken‐Valenzschwingungsfrequenzen. Die Infrarotspektren von SO3NH(CH3)2 und SO3NH(C5H10) zeigen im Gegensatz zu SO3N(CH3)3 und SO3N(CH3) (C5H10) sehr zahlreiche Maxima von 2400…3000 cm−1.
Über Phosphorstickstoff‐Verbindungen. XV. Die Umsetzung zwischen Hydroxylamin und Phosphorpentachlorid
Authors: Becke‐Goehring M. , Gehrmann W. , Goetze W.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung zwischen PCl5 und Hydroxylammoniumchlorid bzw. von PCl5, PCl3 und [NH3OH]Cl, entstehen je nach den Versuchsbedingungen die Substanzen [Cl3PNPCl3]Cl, [Cl3P;NPCl3][PCl6] und Cl3PNP(O)Cl2. Die erstgenannte Verbindung, P2NCl7, ist das erste faßbare Produkt der Reaktion. Bei der entsprechenden Umsetzung von C6H5PCl2, PCl5 und [NH3OH]Cl erhält man [C6H5P(Cl2)NP(Cl2)C6H5]Cl und [C6H5P(Cl2)NP(Cl2)C6H5][PCl6]. Ein Vorschlag für den Bildungsmechanismus wurde gemacht.
Beiträge zur Darstellung und Struktur des Phosphorperoxids
Authors: Schenk P. W. , Vietzke H.
Published: January 2005

Eine verbesserte Darstellungsmethode für Phosphorperoxid wird beschrieben. Sein Verhalten bei der thermischen Zersetzung und bei der Reaktion mit Wasser wird untersucht. Die thermische Zersetzung erweist die Existenz zweier Peroxide. Das eine violette radikalartige ist nur bei niedriger Temperatur beständig und geht beim Erwärmen in das farblose bis 130° stabile Peroxid über, dem die Formel P4O11 zukommt. Es reagiert mit Wasser nach P4O11 + 4 H2O  H4P2O7 + H4P2O8. Bei der Darstellung des Peroxids in Gegenwart geringer Mengen Stickstoff entsteht eine stickoxidhaltige Verbindung. Sie liefert mit Wasser eine in alkalischem Milieu beständige Stickoxidtetrametaphosphorsäure, deren Struktur diskutiert wird.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XXVI. Trialkylsilyl‐aryl‐diazene. II. Konstitutionsermittlung und physikalische Eigenschaften
Authors: Krüger C. , Wannagat U.
Published: January 2005

Es wird mit Hilfe von ESR‐, NMR‐, UV‐, IR‐ und RAMAN‐Spektren sowie durch Analysen, Molekulargewichtsbestimmungen und Darstellungsreaktionen der Beweis geführt, daß es sich bei den tiefblauen, destillierbaren, flüssigen Substanzen aus den Oxydationen von Trialkylsilyl‐aryl‐hydrazinen und ihren metallierten Derivaten mit O2 oder Halogen nicht um radikalische Verbindungen mit Hydrazylstruktur, sondern um Trialkylsilyl‐aryldiazene R3SiNNR′ handelt, denen 10–60% durch Destillation nicht abtrennbare Trialkylsilylaniline R3SiNHR′ beigemischt sind.
Über Mischsalzkontakte. XVIII. Strukturuntersuchungen an Nickel–Zink‐Mischoxalatkontakten
Authors: Langenbeck W. , Kraus G.
Published: January 2005

Es wurde die Struktur von Nickel—Zink‐Mischoxalatkontakten sowie von Kontakten aus den entsprechenden Oxalatgemischen ermittelt; dabei konnten Zusammenhänge zwischen Struktur und katalytischer Wirksamkeit aufgezeigt werden.

Die Bestimmung der spezifischen Oberfläche nach BET ergab, daß die katalytische Aktivität dieser Kontakte für Hydrierung und Dehydrierung teilweise sogar direkt von der Oberflächenentwicklung (zwischen 5 und 40 m2/g) abhängig ist. Die strukturelle Überlegenheit der Mischsalzkontakte gegenüber den Kontakten aus einem mechanischen Gemisch gleicher Zusammensetzung konnte nachgewiesen werden.

Bei 350°C werden die Ni/Zn‐Mischoxalate fast vollständig zu Nickel, Zinkoxid und Nickeloxid (NiO) zersetzt. Mit steigender Zersetzungstemperatur treten durch Rekristallisation und Sinterung starke Oberflächenabnahme sowie Primär‐ und Sekundärteilchenvergrößerung ein.

Wie aus den elektronenmikroskopischen Aufnahmen hervorgeht, besitzen die Ni/Zn‐Mischoxalatkontakte Sekundärteilchen von unterschiedlicher Größe mit einer dem Platinschwarz ähnlichen, stark porösen, schwammartigen Randstruktur.
Neue Darstellungsweise für Kaliumfluorsulfinat. Die Bildungs‐Enthalpie und ‐Entropie von KSO2F
Authors: Seel F. , Gölitz D.
Published: January 2005

Kaliumfluorsulfinat kann auch mit praktisch quantitativer Ausbeute durch Behandeln von Kaliumfluorid mit einer Lösung von Schwefeldioxid in Dimethylsulfoxid oder Tetramethylensulfon dargestellt werden. Im Vakuum stellen sich über der auf diese Weise erhaltenen Verbindung im Temperaturbereich von 100–160° reproduzierbare SO2‐Drucke ein, aus welchen sich für die Bildungsenthalpie und ‐entropie von KSO2F aus KF und SO2 die Werte — 18,3 kcal/Mol und —38,4 cal/Grad · Mol ergaben.
Untersuchungen an Picolylketonen. III. Die Verwendung von 2‐Picolyl‐phenylketon als Berylliumreagens
Authors: Uhlemann E. , Fritzsche P.
Published: January 2005

Die Eigenschaft einfacher 2‐Picolylketone, mit Beryllium relativ stabile Chelate zu bilden, wird zur quantitativen Bestimmung dieses Metalls ausgenutzt. Neben der gravimetrischen Methode ist die spektralphotometrische Bestimmung nach Lösen des Chelates in unpolaren Lösungsmitteln möglich. Der niedrige Faktor der Bestimmung gestattet die Erfassung kleiner Berylliummengen auch mit der Makromethode. Aluminium bildet unter den angegebenen Bedingungen keine Chelate, Übergangsmetalle können mit Komplexonen in Lösung gehalten werden.
Darstellung von Kupfer(I)‐ und Gold(I)‐ Verbindungen in Acetonitril
Authors: Bergerhoff G.
Published: January 2005

In Acetonitrillösung wurde [Cu(CH3CN)4]ClO4 und [Au(CH3CN)2]ClO4 durch Oxydation der Metalle mit AgClO4 bzw. NOClO4 hergestellt. Für [Cu(CH3CN)4]ClO4 werden einige physikalische und röntgenographische Daten mitgeteilt. Mit Triäthylphosphit entsteht {Cu[P(OC2H5)3]4}ClO4.
Oxydationsprodukte intermetallischer Phasen. I. Untersuchungen am NaTlO2
Authors: Hoppe R. , Röhrborn H. J.
Published: January 2005

Durch langsame Oxydation von NaTl wird eine neue, kubische Form von NaTlO2 erhalten: a4,76 Å, drö7,99 und dpyk7,98 g · cm−3, NaCl‐Typ mit statistischer Verteilung der Kationen, 2 Formeleinheiten/Elementarzelle. Diese wandelt sich bei 500°C in die bekannte hexagonale Form um und liefert bei sechstägigem Tempern (700750°C) im verschlossenen Ag‐Bömbchen Einkristalle der zweiten Form. Mit Hilfe von FOURIERmethoden wurde deren Kristallstruktur verfeinert.
Neubestimmung der Nahordnung im glasigen Selen, im explosiven Antimon und im β‐ und γ‐Arsen
Authors: Krebs H. , Steffen R.
Published: January 2005

Die Streuung von Röntgenstrahlen an amorphen Substanzen (Se, Sb, As) ließ sich ohne die sonst stark störende Fluoreszenzstrahlung sehr genau mit einer lichtstarken BRAGG‐BRENTANO‐Kamera messen, bei der ein gebogener Kristallmonochromator zwischen Präparat und Zähler geschaltet war und γ/2, γ/3 usw. aus dem Bremsspektrum durch einen Impulshöhenanalysator eliminiert wurden. Die Umrechnung in Atomverteilungskurven wurde wesentlich genauer gestaltet durch Verwendung von Integriermaschinen, die die Entwicklung des Integrals mit wachsender Integrationsgrenze kurvenmäßig darstellen.

Der Abstand nächst benachbarter Atome im glasigen Selen ist kleiner als in der hexagonal kristallisierten Form, im explosiven Antimon und im β‐ und γ‐Arsen kleiner als in den metallischen Modifikationen. Die Koordinationszahlen sind entsprechend der Bindigkeit 2 für Selen und 3 für explosives Antimon und β‐ und γ‐Arsen. Es werden einige Modelle für die Nahordnung der Atome mit den erhaltenen Atomverteilungskurven verglichen.
Spektropische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XX. Studien über die Lagebeeinflussung der IR‐Absorptionsfrequenzen durch Aggregatzustandsänderung
Authors: Förster W. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Es wurden IR‐Frequenzverschiebungen an Verbindungen des Typs R3SiX (R  Alkyl, X  elektronegativere Substituenten) studiert, die beim Übergang von der gasförmigen zur flüssigen Substanz infolge intermolekularer Wechselwirkung, bzw. Assoziation im flüssigen Zustand auftreten. Es ergibt sich ein Zusammenhang zwischen der Verschiebung der am stärksten betroffenen SiX‐Valenzschwingungsfrequenzen und der Elektronegativität des Substituenten X, der sich aber nicht zur Bestimmung von Elektronegativitäten eignet.
Komplexverbindungen des dreiwertigen Titans mit Alkoholen
Authors: Schläfer Hans L. , Gouml;tz R.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen TiX3 · 4 Alk (X = Cl, Br; Alk = Isopropanol, sec. Butanol, Cyclohexanol) berichtet. Die Präparation von TiCl3 · 3 THF (THF = Tetrahydrofuran) wird beschrieben.
Drucksynthese von Niobnitriden und Konstitution von δ‐NbN
Authors: Brauer G. , Kirner H.
Published: January 2005

Aus Niobmetallpulver und Stickstoff wurden bei Temperaturen von 1200 bis 1500°C und Drucken bis 160 at Niobnitride dargestellt. Sie gehören der kubischen δ‐Phase oder der hexonalen ε‐Phase an und können einen maximalen Stickstoffgehalt entsprechend einer Zusammensetzung NbN1,06(= Nb0,94N) erreichen. Der Gitterbesetzungsgrad der kubischen Nitride zeigt bei der Zusammensetzung NbN1,00 ein Maximum.
Untersuchungen an Zinnverbindungen. VII. Spektroskopische und chemische Untersuchungen an einigen Triorganozinnhydriden
Authors: Kriegsmann H. , Ulbricht K.
Published: January 2005

Die IR‐und Raman‐Spektren von (CH3H5)3SnH, (C2H5)3SnH, (n‐C4H9)3SnH und (C6H5)3SnH werden mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet sowie die IR‐und Raman‐Intensitäten der SnH‐ Valenzschwingung bestimmt.

Der Einfluß der Substituenten auf die Frequenz und die Intensität der SnH‐Schwingung wird auf Grund des induktiven Effektes diskutiert. Mit wachsender Elektronegativität der Substituenten nimmt die Frequenz zu und die Intensität, allerdings nur innerhalb der Fehlergrenze, ab.

Der Lösungsmitteleffekt auf die Frequenz und die IR‐Intensität der νsSnH wird durch Messungen in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Bei den Alkylstannanen fällt die Frequenz mit steigender Polarität des Lösungsmittels ab, während die Intensität praktisch konstant bleibt.

Mit CCl4 bzw. CHCl3 reagieren die Trialkylstannane spontan unter Bildung der entsprechenden Trialkylzinnchloride.

Eine mögliche Deutung für das abweichende Verhalten von Triphenylzinnhydrid beim Lösungsmitteleinfluß und bei der Chlorierungsreaktion wird angegeben.
Alkalitrimethylsilanolate
Authors: Schmidbaur H. , Perez‐Garcia J. A. , Arnold H. S.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von elementarem Rubidium und Caesium mit Trimethylsilanol wurden erstmals ein Rubidium‐ bzw. Caesiumtrimethylsilanolat in reiner Form dargestellt. Neben einer vergleichenden Betrachtung ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften wurden an den Verbindungen der auf diese Weise vervollständigten Reihe der Alkali‐trimethylsilanolate IR‐ und NMR‐spektroskopische Untersuchungen durchgeführt. Die Ergebnisse werden in Hinsicht auf die vorliegenden Struktur‐ und Bindungsverhältnisse diskutiert.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XXXVIII. Amidotriphosphat
Authors: Feldmann Walter , Thilo Erich
Published: January 2005

Durch Reaktion von Ammoniumtrimetaphosphat mit Ammoniak wird Ammoniumamidotriphosphat gewonnen, aus dem auch Salze anderer Kationen dargestellt wurden. Die Kinetik der in zwei Schritten verlaufenden Recyclisierung des Amidotriphosphats wird untersucht. Sie verläuft nach einem pH‐abhängigen Gesetz 1. Ordnung. Vorläufige Versuche zur Ammonolyse des Tetrametaphosphats werden beschrieben.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthylpyridins. III. Über die beiden Isomeren des Bis‐[2‐(β‐amino‐äthyl)‐pyridin]‐nickel(II)‐jodids
Authors: Uhlig E. , Maaser M.
Published: January 2005

Nickel(II)‐Ionen bilden mit 2‐(β‐Amino‐äthyl)‐pyridin (aäp) durchweg 1,2‐Komplexe. In den meisten Fällen erreicht das Zentralatom darin durch Einbeziehung des Kristallwassers bzw. der Anionen die Koordinationszahl 6. Das Jodid Ni(aäp)2J2existiert in Form zweier Isomerer. Bei dem gelben handelt es sich wie bei dem Komplex [Ni(aäp)2] (ClO4)2um einen Vertreter des spingepaarten Lifschitz‐Typs. Für das dunkelgrüne Isomere wird dagegen eine verzerrt‐tetraedrische Struktur wahrscheinlich gemacht.
Zur Kenntnis der Ammoniumamalgame
Authors: Brauer G. , Düsing G.
Published: January 2005

Unter den Ammoniumamalgamen, deren Ammoniumgruppen Alkylsubstituenten tragen, ist das Tetramethylammoniumamalgam verhältnismäßig stabil. Es wird eine Methode beschrieben, das bei −35°C elektrolytisch hergestellte feste Amalgam weitgehend vom überschüssigen Quecksilber zu trennen. Eine Analyse ergibt die Zusammensetzung N(CH3)4Hg11±1. Die Verbindung besitzt metallische Leitfähigkeit und kristalline Struktur. Es besteht keine Isotypie mit den Amalgamen vom BaHg11‐Typ. Trimethyläthylammoniumamalgam ist weit weniger stabil als die Tetramethylverbindung.
Spektroskopische Untersuchungen on Siliciumverbindungen. XXI. Über die Schwingungsspektren einiger substituierter Methyldisiloxane und Dimethylsilane
Authors: Engelhardt G. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren der Verbindungen Tetramethyl‐difluor‐, Tetramethyldijod‐, Pentamethyl‐monochlor‐, Tetramethyl‐1‐phenyl‐3‐brom‐ und Tetramethyl‐divinyldisiloxan sowie Dimethyl‐phenyl‐fluorsilan und Dimethyl‐bromfluorsilan wurden aufgenommen und weitgehendst zugeordnet. Es wird festgestellt, daß sich die Spektren nach einem bereits früher diskutierten Bausteinprinzip zusammensetzen lassen. Die Darstellung der Verbindungen wird kurz beschrieben.
Zur Struktur der Magnesiumhexaquo‐hexahalogenotellurate(IV)
Authors: Angoso Amador , Onken Hajo , Hahn Harry
Published: January 2005

Mit Hilfe von Einkristallen wurde die Struktur des Magnesiumhexaquo‐hexachloro‐,‐bromo‐ und ‐jodotellurats(IV) aufgeklärt. [Mg(H2O)6][TeCl6] kristallisiert rhomboedrisch (a = 7,20 Å; α = 92,4°) Raumgruppe C–R3; [Mg(H2O)6][TeBr6] und [Mg(H2O)6]. [TeJ6] sind isotyp und kristallisieren kubisch (a = 11,93 bzw. 12,57 Å) in der Raumgruppe T–Pa3. Mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Projektionen wurden die genauen Atomlagen ermittelt.
Preparation and Crystallinity of Molybdenum and Tungsten Sulfides
Authors: Wildervanck J. C. , Jellinek F.
Published: January 2005

The sulfides of molybdenum and tungsten in the composition range MS3 to MS2 have been investigated. Molybdenum trisulfide was prepared by a variety of methods; the products were amorphous in all cases. The thermal decomposition of the trisulfide, leading to crystalline molybdenum disulfide, was studied by X‐ray diffraction and a model for the crystallization process is proposed. Molybdenum disulfide prepared by this method or from the elements always was of the hexagonal form. The rhombohedral form of molybdenum disulfide can be prepared from a molten medium; again, a model for the crystallization process is proposed.

Quite analogous results were obtained for the tungsten sulfides: Tungsten trisulfide was always found to be amorphous. Tungsten disulfide prepared by thermal decomposition of the trisulfide or from the elements is of the hexagonal form, but a rhombohedral modification of tungsten disulfide could be prepared in the same way as the isotypic molybdenum compound. The unit‐cell dimensions of the disulfides are communicated.
über die Trennung anorganischer Stoffgemische durch Verteilen zwischen zwei flüssigen Phasen.15. Die Isolierung einzelner Yttererden durch Verteilen ihrer Thiocyanate
Authors: Fischer Werner , Bramekamp Karl‐JÜRgen , Klinge Manfred , Pohlmann Hans‐Peter
Published: January 2005

Die Verteilung der Seltenerd‐Thiocyanate zwischen Wasser und organischen Lösungsmitteln gestattet je nach den Versuchsbedingungen eine wirksame Trennung entweder des Yttriums von den Lanthaniden Samarium bis Lutetium oder der Elemente Dysprosium bis Lutetium voneinander und von anderen Lanthaniden. Ein Beispiel für die zweite Möglichkeit wird ausführlich beschrieben.
Analytische Untersuchungen über den Schwefel im Ultramarin
Authors: Hofmann U. , Herzenstiel E.
Published: January 2005

Bei der Säurezersetzung von blauem und grünem Ultramarin in Gegenwart von Chloroform konnten Polysulfane nachgewiesen werden. Die mittlere Kettenlänge betrug für blauen Ultramarin 4,16, für grünen Ultramarin 2,90 Schwefelatome. Im blauen und im grünen Ultramarin ist ein kleiner Teil des Schwefels in Sauerstoff enthaltenden Schwefelverbindungen gebunden. Bei der Säurezersetzung des blauen Ultramarins wird neben H2S auch etwas SO2 in Freiheit gesetzt. Das Mengenverhältnis des freigesetzten H2S zu dem nicht an Sauerstoff gebundenen Schwefel spricht dafür, daß der blaue Ultramarin neben Sulfid bzw. Polysulfidionen auch Schwefelmolekülen mit niederer Atomzahl enthält. Diese könnten die Träger der blauen Farbe sein. über den Farbträger des grünen Ultramarins läßt sich noch nichts aussagen.
Über die Reaktion von Jodwasserstoff mit elementarem Schwefel
Authors: Schmidt M. , Eichelsdörfer D.
Published: January 2005

In CCl4 gelöster S8‐Schwefel reagiert mit HJ nur sehr langsam nach S + 2 HJ → H2S + J2. Diese Reaktion verläuft dagegen mit S6 bzw. mit den durch Lichteinfluß erzeugten Spaltprodukt des S8‐Ringes, S, rasch, weshalb die „Jodwasserstoffmethode”︁ zur Ermittlung des Gehaltes und der Oxydationsstufe von Schwefel in Gemischen des Elementes mit seinen Verbindungen nur dann anwendbar ist, wenn unter Ausschluß des violetten und ultravioletten Anteils des Spektrums gearbeitet wird und der elementare Schwefel in seiner energieärmsten Form, also als S8‐Molekel, vorliegt.
Studies on the Complexes of Hydrazine with cobalt chloride and sulphate, zinc chloride and sulphate, nickel sulphate, zirconium sulphate and copper chloride
Authors: Ahmad Naseer , Rahman S. M. Fazlur
Published: January 2005

The interaction of hydrazine hydrate with cobalt chloride and sulphate, zine chloride and sulphate, nickel sulphate, zirconium sulphate and copper chloride was studied employing conductometric and thermometric titrations when the rations of 1:2, 1:3, 1:2, 1:2, 1:3, 1:1 and 1:2 between hydrazine and the metal salt, respectively, emerged. The precipitates were analysed.
Preparation and Properties of Benzoyl Borate
Authors: Haider S. Z. , Dewanjee M. K.
Published: January 2005

Reactions between silver borate and benzoyl chloride were carried out both directly and in acetone medium under reflux at 60°C and a product having the composition (C6H5CO)BO2 has been isolated in the form of a pale yellow crystalline substance which sublimes on heating and melts at 120°. The product is hydrolysed in water giving benzoic and boric acids. With alcohols it gives alkyl benzoate and alkyl borate. The infra‐red spectrum shows the presence of the BO ions. The UV spectrum of benzoyl borate in chloroform solution showes only one maxium peak of absorption at 280 mμ indicating the presence of CO group.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. III. Der thermische Abbau von CoSO4 · 7 H2O, FeSO4 · 7 H2O, CuSO4 · 5 H2O und die Isotypiebeziehungen der Abbauprodukte der Epsomit‐ und Melanteritreihe
Authors: Kohler K. , Zäske P.
Published: January 2005

Durch isobaren Abbau bei 20 Torr können folgende Hydrate nachgewiesen werden: CoSO4 · 7 H2O, CoSO4 · 4 H2O, CoSO4 · 1 H2O, CoSO4; FeSO4 · 7 H2O, FeSO4 · 4 H2O, FeSO4 · 1 H2O, FeSO4; CuSO4 · 5 H2O, CuSO4 · 3 H2O, CuSO4 · 1 H2O, CuSO4.

Die Vollhydrate und Abbauprodukte der Epsomit‐ und der Melanterit‐Reihe, sowie des Systems CuSO4/H2O werden vermittels Röntgen‐Diagrammen auf Isotypiebeziehungen überprüft und die Beobachtungen im Blockdiagramm wiedergegeben.
On the Structure of some Compounds Li3Me5+O4, and some other Mixed Metal Oxides Containing Lithium
Authors: Blasse G.
Published: January 2005

Li3TaO4, Li3BiO4 and Li3UO4 have structures based on a 3:1 order of univalent and pentavalent cations in the rocksalt lattice, the order being different for the three compounds. Li4WO5 and Li4MoO5 also have a structure based on the rocksalt lattice. Li5GaO4 has an antifluorite superstructure.
Silane. VII. Saure Solvolyse von halogensubstituierten Trimethylsilanen
Authors: Schott G. , Werner H.
Published: January 2005

Die säurekatalysierte Solvolyse von (CH3)2(CH2X)SiH [X = Cl, Br, J], (CH3)2(CHX2)SiH [X = Cl] und (CH3)(CH2X)SiH [X = Cl] wurde in Äthanol/Wasser gemessen und der Substituenteneinfluß mit den TAFT‐Konstanten σ* verglichen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XLI. Über kondensierte Arsenate und Arsenatophosphate des Magnesiums
Authors: Grunze Ingrid , Thilo Erich
Published: January 2005

Es werden drei verschiedene Formen kondensierter Magnesiumarsenatophosphate beschrieben, von denen eine dem hochmolekularen Magnesiumpolyarsenat [Mg(AsO3)2)]x · H2O analog ist, eine zweite dem Magnesiumtetrametaphosphat entspricht und eine dritte entweder Kettenanionen mit annähernd geordneter Verteilung der Phosphor‐ und Arsenatome enthält oder eine zweite Form des Mg‐Tetrametaarsenatophosphates mit ringförmigen Anionen darstellt.
Beitrage zur Chemie des Dicyanamid‐ und des Tricyanmethanidions. I. Die Bildung von Übergangsmetall‐Pyridin‐Komplexen
Authors: Köhler H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Natriumdicyanamid und Kaliumtricyanmethanid mit Salzen zweiwertiger Übergangsmetalle werden in Gegenwart von Pyridin verschiedene Typen von Komplexverbindungen (Me(C5H5N)2(N(CN)2)2), Me(C5H5N)2(C(CN)3)2, Me(C5H5N)3(C(CN)3)2, und Me(C5H5N)4(C(CN)3)2 gewonnen. Eigenschaften und Strukturen der beschriebenen Komplexe sowie einiger neu dargestellter einfacher Salze werden an Hand von Leitfähigkeitsmessungen, spektroskopischen und magnetischen Untersuchungen diskutiert. Die Ergebnisse deuten auf eine Brückenfunktion beider Anionen hin.