bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Room Temperature Phosphorescence in Chiral 0D Zn(II) Metal Halide Crystals for Multiple Anti‐Counterfeiting
Authors: Wang Yanan , Wang Chao , Sun Mengjiao , Zhao Peng , Fang Xiaoxue , Zhang Jingran , Guo Yurong , Zhao Guangjiu
Published: November 2023

The development of metal halides that enable multiple information storage and cryptographic security is highly desirable but remains a challenge. Here, a pair of 0D Zn(II) metal halide enantiomers ZnCl2·R/S‐2‐MP with excitation wavelength‐dependent emission and room temperature phosphorescence properties are reported. Organic ligands via N─H···Cl hydrogen bonding induce structural chirality. In order to stabilize the triplet state exciton and achieve excellent photophysical properties, the organic ligands combine with halogens to promote emission. The differences between the photophysical properties of ZnCl2·R‐2‐MP and ZnCl2·S‐2‐MP are analyzed in depth. Furthermore, combined with femtosecond transient absorption (fs‐TA) results, the long phosphorescence lifetimes may originate from the triplet state emission due to the synergistic effect between the organic components and the inorganic metal halides. The design strategy of advanced multiple anticounterfeiting technology is further extended.
Loss of SLC27A5 Activates Hepatic Stellate Cells and Promotes Liver Fibrosis via Unconjugated Cholic Acid
Authors: Wu Kang , Liu Yi , Xia Jie , Liu Jiale , Wang Kai , Liang Huijun , Xu Fengli , Liu Dina , Nie Dan , Tang Xin , Huang Ailong , Chen Chang , Tang Ni
Published: November 2023

Although the dysregulation of bile acid (BA) composition has been associated with fibrosis progression, its precise roles in liver fibrosis is poorly understood. This study demonstrates that solute carrier family 27 member 5 (SLC27A5), an enzyme involved in BAs metabolism, is substantially downregulated in the liver tissues of patients with cirrhosis and fibrosis mouse models. The downregulation of SLC27A5 depends on RUNX family transcription factor 2 (RUNX2), which serves as a transcriptional repressor. The findings reveal that experimental SLC27A5 knockout (Slc27a5−/−) mice display spontaneous liver fibrosis after 24 months. The loss of SLC27A5 aggravates liver fibrosis induced by carbon tetrachloride (CCI4) and thioacetamide (TAA). Mechanistically, SLC27A5 deficiency results in the accumulation of unconjugated BA, particularly cholic acid (CA), in the liver. This accumulation leads to the activation of hepatic stellate cells (HSCs) by upregulated expression of early growth response protein 3 (EGR3). The re‐expression of hepatic SLC27A5 by an adeno‐associated virus or the reduction of CA levels in the liver using A4250, an apical sodium‐dependent bile acid transporter (ASBT) inhibitor, ameliorates liver fibrosis in Slc27a5−/− mice. In conclusion, SLC27A5 deficiency in mice drives hepatic fibrosis through CA‐induced activation of HSCs, highlighting its significant implications for liver fibrosis treatment.
Direct Visualization of Charge Migration in Bilayer Tantalum Oxide Films by Multimodal Imaging
Authors: Flynn‐Hepford Matthew , Lasseter John , Kravchenko Ivan , Randolph Steven , Keum Jong , Sumpter Bobby G. , Jesse Stephen , Maksymovych Petro , Talin A. Alec , Marinella Matthew J. , Rack Philip D. , Ievlev Anton V. , Ovchinnikova Olga S.
Published: November 2023

Inspired by biological neuromorphic computing, artificial neural networks based on crossbar arrays of bilayer tantalum oxide memristors have shown to be promising alternatives to conventional complementary metal‐oxide‐semiconductor (CMOS) architectures. In order to understand the driving mechanism in these oxide systems, tantalum oxide films are resistively switched by conductive atomic force microscopy (C‐AFM), and subsequently imaged by kelvin probe force microscopy (KPFM) and spatially resolved time‐of‐flight secondary ion mass spectrometry (ToF‐SIMS). These workflows enable induction and analysis of the resistive switching mechanism as well as control over the resistively switched region of the film. In this work it is shown that the resistive switching mechanism is driven by both current and electric field effects. Reversible oxygen motion is enabled by applying low (<1 V) electric fields, while high electric fields generate irreversible breakdown of the material (>1 V). Fully understanding oxygen motion and electrical effects in bilayer oxide memristor systems is a fundamental step toward the adoption of memristors as a neuromorphic computing technology.
Combining computer vision and standardised protocols for improved measurement of live sea urchins for research and industry
Authors: De Vos Bas C. , Cyrus Mark D. , Macey Brett M. , Batik Theodore , Bolton John J.
Published: November 2023

To allow sea urchin aquaculture to achieve its intended scale, efficient and precise methods for measuring large numbers of urchins in commercial‐scale operations are needed. Current protocols for measuring urchin test (shell) dimensions and mass are time‐consuming and prone to high measurement error, thus inconvenient in research and impractical in a commercial context. This study investigates and compares various measurement methods with a newly developed computer vision approach developed in this study, to establish a single protocol using precise, efficient and accessible methodology for measuring live urchins. We show that urchin wet mass can vary up to 8.73% depending on time out of water; this is significantly reduced to an average of 0.1% change by allowing urchins to drip‐dry for at least 90 s prior to weighing. We found the conventional vernier calliper method used to measure urchin dimensions to be both time‐consuming and imprecise (mean coefficient of variation (CV) of 2.41% for Tripneustes gratilla). Conversely, the computer vision programme we developed measures with higher precision (mean CV of 1.55% for T. gratilla) and is considerably faster. The software uses a series of hue saturation value filters, edge detection algorithms and distortions to measure the diameter of the test (excluding spines) of multiple urchins at once. The software is open‐source, and the protocol does not require specialised equipment (can be performed with a mobile phone camera). When the computer vision application is combined with the simple procedures described in this paper, to reduce measurement inaccuracies, urchin wet mass and diameter can be more efficiently and precisely determined. For a larger scale context, this software could easily be incorporated into various tools, such as a grading machine, to completely automate various farm processes. As such, this study has potential to assist urchin data collection in both research and commercial contexts.
Oligo‐like liver metastasis: A novel prognostic indicator to improve survival in pancreatic cancer
Authors: Saito Ryo , Ban Daisuke , Mizui Takahiro , Takamoto Takeshi , Nara Satoshi , Esaki Minoru , Shimada Kazuaki
Published: November 2023

Purpose

Whether surgical intervention for patients with oligometastatic recurrence can improve their post‐recurrent prognosis is unclear. In this study, we introduce a novel concept of oligometastasis in post‐surgical pancreatic ductal adenocarcinoma (PDAC) patients with hepatic recurrence, which we call “oligo‐like liver metastasis (OLLM).” Patients with OLLM have better post‐recurrence prognosis and could therefore be eligible for surgical intervention.

Methods

A total of 121 PDAC patients who underwent radical resection, and who had an initial and single‐organ metastasis to the liver, were analyzed. Independent prognostic factors for overall survival after recurrence (OSAR) were examined, and patients with all of these factors were defined as OLLM. The clinicopathological features and post‐recurrent prognosis of OLLM patients were evaluated. In addition, a detailed analysis using the oligo‐score, which was based on the prognostic factors, was performed.

Results

The prognostic analysis revealed that short recurrence‐free interval (RFI) (<6 months), short stable disease interval (SDI) (≤3 months), and four or more recurrent tumors were independent poor prognostic factors. OLLM patients were defined as those with all three conditions: long RFI (≥6 months), long SDI (>3 months), and three or less recurrent tumors. OLLM patients had a significantly better prognosis for OSAR than non‐OLLM patients (HR = 0.272, p < 0.001). Further analysis demonstrated that the OSAR of patients could be stratified using the oligo‐score, which was calculated based on the prognostic factors.

Conclusion

We recommend that OLLM should be used to predict which patients are most likely to experience better post‐recurrent prognosis after surgery with curative intent.
Die pyrogene Zersetzung des Methylalkohols mittels des elektrischen Stromes
Authors: Löb Walther
Published: November 2023

Zusammenfassung.
Untersuchungen über die Elektrochemie nichtwässeriger Lösungen). Das Schützenbergersche Ätherbromid
Authors: Plotnikow W. A.
Published: November 2023

1. Die Lösungen von Aetherbromid in CH CI3, und C2 H5 Br zeigen eine beträchtliche elektrolytische Leitfähigkeit, die ihrer Größe nach der elektrischen Leitfähigkeit wässeriger Salzlösungen entspricht.

2. Die spezifische Leitfähigkeit steigt ungefähr proportional mit dem prozentischen Gehalt an Bromid: in Fig. 59 weicht die Kurve nur wenig von einer Geraden ab.

3. Bci der Elektrolyse scheidet sich an der Kathode Aether, an der Anode Brom ab, dessen Menge dem Ion Br, entspricht.

4. Die erhaltenen Resultate sind im Einklang mit der Hypothese, nach der die elektrische Leitfähigkeit der Lösungen, durch den elektrochemischen Zusammenhang des gelösten Körpers mit dem Lösungsmittel und nicht durch irgend eine einzelne Eigenschaft des Lösungsmittels, z. B. die Dielektrizitätskonstante bedingt ist. Kiew 1912.
Korrosions‐ und Rostungsversuche an sherardisiertem Schmiedeeisen
Authors: Halla Franz
Published: November 2023

1. Die Abhängigkeit der Größe des Zinkauftrages bei sherardisiertem Eisen von den Versuchsbedingungen wurde ermittelt.

2. Es wurden die Korrosionsgeschwindigkeitskurven von sherardisiertem Eisen bestimmt.

3. Es ergab sich, daß die Auflösung von sherardisierten Eisenoberflächen bei aktivem Zustande des Eisens erfolgt.

4 Es wurden vergleichende Kupfersulfattauchversuche und Rostungsversuche mit sherardisiertem Eisen angestellt.
Thermodynamische Untersuchungen am Kupfersulfat
Authors: Siggel A.
Published: November 2023

Die Arbeit behandelt das Dissoziationsgleichgewicht

Cu SO4+ HZO ⇄ CU SO4.H20 unter Benutzung neuerer Messungen.

Die Hydratationswärme des Cu SO4 zu CuSO4‐H2O wurde erneut bestimmt: Der Schottkysche Wert erhält vor dem Thomsenschen den Vorzug. Die Druckmessungen mit dem Differentialtensimeter ergeben, daß auch die Schottkyschen Druckwerte zu hoch sind. Die Schwierigkeiten im Einstellungsverlaufe der Drucke sind nach zahlreichen Versuchen bedeutend herabgemindert worden. Neue Druckmessungen wurden zwischen 130 und 150° mit einem Tensimeter vollführt, dessen Manometerschenkel und freie Teile durch elektrischen Strom geheizt wurden.

Die theoretische Verarbeitung der eigenen Messungen geschah in Verbindung mit speziell hierfür von den Herren Professor Nernst und Dr. Schwers vorgenommenen Messungen der Molekularwämen des CuSO4.H2O und des CuSO4. Außerdem standen genaue Werte der Molekularwärmen des Eises zur Verfügung.

Die Berechnung bestätigt die Folgerungen des Nernstschen Satzes vollkommen. Die geringen Abweichungen liegen unterhalb der Fehlergrenze.
Zur Theorie der polarographischen Kurve
Authors: Strehlow H. , von Stackelberg M.
Published: November 2023

Verbesserung der Ilkovič‐Gleichung (der „Keileffekt”︁).

Stromstärke‐Überhöhung durch den „Spüleffekt”︁.

Einfluß der Kapillareneigenschaften auf das Halbstufenpotential.
Die Bedeutung der charakteristischen Schwingungen in der Raman‐Spektroskopie
Authors: Goubeau Josef
Published: November 2023

Der Begriff der „charakteristischen Schwingung”︁ wird erläutert und die Bedingungen erörtert, die für das Auftreten von solchen notwendig sind. Als Ursache ergibt sich geringe Kopplung mit den übrigen Schwingungen der Molekeln. Diese kann bedingt sein durch die abweichende Masse einzelner Atome, durch abweichende Bindekräfte und durch besondere Anordnung der Atome. Die Abhängigkeit der Frequenz charakteristischer Schwingungen vom übrigen Molekelteil und dabei beobachtete Gesetzmäßigkeiten werden an Hand einiger ausgewählter Beispiele erläutert. Schließlich wird die Bedeutung der charakteristischen Schwingungen sowohl für die Strukturaufklärung wie für die analytische Anwendung der Raman‐Spektroskopie behandelt
Gegenstromelektrolytische Anreicherung von schwerem Wasser
Authors: Martin Hans , Ruhtz Eva
Published: November 2023

Es wird ein Versuch zur Anreicherung von D2O nach einem elektrochemischen Austauschverfahren beschrieben. Als Elektrolytflüssigkeit diente 10%ige Schwefelsäure. In einem 19‐Stunden‐Versuch wurde der in dei Anodenflüssigkeit (etwa 32 cm3) in der Form von Wasser und Schwefelsäure enthaltene Wasserstoff bei einer Stromstärke von 0,55 Ampere von ursprünglich 6,88 Mol‐% D auf 7,22 Mol‐% D angereichert. Aus insgesamt drei gemessenen Konzentrationsverschiebungen errechnet sich übereinstimmend ein wirksamer „Einzeltrennfaktor”︁ ungefähr von der Größe 2,2. Die unterschiedliche Beweglichkeit von Proton und Deuteron allein können einen Einzeltrennfaktor höchstens von der Größe √mD/mH = 1.4 erklären. Es wird gezeigt, daß der gefundene Wert durch das Zusammenwirken eines Wanderungsgeschwindigkeitseffektes mit mindestens einem chemischen Austauscheffekt zustande kommt.
Bedeutung von Inhibitoren und Giften für die Erforschung elektrochemischer Vorgänge an metallischen Grenzflächen
Authors: Fischer Hellmut
Published: November 2023

Einfluß der Inhibitoren auf Konzentrationsüberspannung, Blockierungsüberspannung, Kristallisationsüberspannung, Vergiftungsüberspannung und Durchtrittsüberspannung. – Reduktion und Oxydation von Inhibitoren. – Änderungen im Ablauf des Kristallwachstums. – Inhibitorempfindlichkeit. – Mechanismus der Oberflächenbelegung mit Inhibitoren unter Stromfluß.
Bestimmung der Austauschgeschwindigkeit beim Gleichgewichtspotential durch Polarisationsmessungen mit Gleich‐ und Wechselstrom
Authors: Gerischer H.
Published: November 2023

Der Polarisationswiderstand einer Elektrode lßt sich für Gleich‐ und Wechselstrom in den Durchtrittswiderstand und einen Anteil der Konzentrationspolarisation zerlegen. Kann man diese beiden Teile voneinander trennen, so ergibt sich aus dem Durchtrittswiderstand die Austauschstromdichte.

Der Anteil der Konzentrationspolarisation wird diskutiert für reine Diffusion, vorgelagerte homogene und vorgelagerte heterogene Reaktion. Bei vorgelagerten Reaktionen enthält der Polarisationswiderstand einen reaktionsbedingten Anteil, den man bei Gleichstrom nicht vom Durchtrittswiderstand unterscheiden kann. Bei Wechselstrom ergeben sich jedoch im Frequenzgang des Polarisationswiderstandes charakteristische Unterschiede für verschiedene Reaktionsfolgen. Damit wird in geeigneten Fällen eine Analyse des Reaktions‐mechanismus sowie durch Extrapolation des Polarisationswiderstandes auf ω → ∞ eine Bestimmung des Durchtrittswiderstandes ermöglicht.

Als experimentelle Beispiele werden diskutiert der potentialbestimmende Mechanismus an einer Hg/Hg2++‐Elektrode und an einer Pt‐Elektrode in Fe++/Fe+++‐Lösungen.
Die Kinetik der Wasserstoffentwicklung als eine Funktion des Elektrodenmaterials
Authors: Bockris J. O'M.
Published: November 2023

Die verhältnismäßig große Leichtigkeit, Versuche an bequem zu reinigenden Quecksilberoberflächen durchzuführen, war die Ursache dafür, daß dieses Metall der Gegenstand der meisten von den wenigen Untersuchungen über die Kinetik der Wasserstoffentwicklung war, die unter der Bedingung genügender Reinheit der Lösungen durchgeführt wurden. Dieser Umstand führte dazu, den Einfluß des Kathodenmaterials auf die Kinetik zu vernachlässigen.

In dieser Arbeit soll eine kritische Betrachtung der jetzigen Kenntnisse auf diesem Gebiet gegeben werden, soweit die beschränkt‐gültigen experimentellen Daten dies erlauben.
Adsorption von Wasserstoff an Platin nach Messungen der Polarisationskapazität
Authors: Eucken A. , Weblus B.
Published: November 2023

Eine in mit Wasserstoff gesättigtem Elektrolyten befindliche Platinelektrode bedeckt sich bis zum Belegungsgrad Φ mit Wasserstoff, der mit den H+‐Ionen und den H2‐Molekeln der Lösung im Stoffaustausch steht. Die Geschwindigkeitskonstanten des Austausches Had → H+ sind vom Elektrodenpotential abhängig, durch das Φ bestimmt wird. Ihrer Änderung mit anodischer Polarisation E folgt eine Anderung von Φ und somit ein Stromstoß, da die frei gewordenen Atome als Ionen in die Lösung treten. Es ergibt sich eine Adsorptionskapazität “equation” und speziell bei Annahme einer Langmuirschen Adsorptionsisotherme “equation” mit einem Maximum bei halb bedeckter Oberfläche. Messungen mit einem die Vorpolarisation überlagernden Wechselstrom ergeben bei + 130 mV gegen eine in gleicher Lösung befindliche unpolarisierbare Kathode ein ausgeprägtes Maximum und ein kleineres bei + 250 mV. Demzufolge besitzt die Platinoberfläche zwei verschieden stark adsorbierende Oberflächenanteile. Die Adsorptionsisotherme läßt sich quantitativ angeben. Die in den in Serie gedachten Widerstand eingehenden Geschwindigkeitskonstanten sind einzeln berechenbar. Auf ihre Bedeutung für die Wasserstoffüberspannung wird hingewiesen.
Studien über anodische und kathodische Polarisation der Metalle
Authors: Piontelli R.
Published: November 2023

In der vorliegenden Mitteilung wird eine zusammenfassende Darstellung der theoretischen und experimentellen Ergebnisse von Versuchen auf dem Gebiete des elektrochemischen Verhaltens der Metalle gegeben, die in Mailand während der letzten Jahre ausgeführt wurden.
Zur Potentialbildung des Aluminiums in wäßriger Kochsalzlösung 2
Authors: Ergang R. , Masing G. , Möhling M.
Published: November 2023

Nach einer Schilderung des elektrochemischen Verhaltens des Aluminiums auf Grund früherer Arbeiten wird die wahre Polarisation an den Anodenflächen untersucht.
Trennung und Bestimmung von Substanzen durch Chromatographie in der Gasphase
Authors: Cremer E. , Müller R.
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß ein früher hier beschriebenes Verfahren1) zur Trennung von Gasen und leichtflüchtigen Stoffen durch eine in der Gasphase durchgeführte Chromatographie zur vollständigen Trennung sowie zur qualitativen und quantitativen Bestimmung kleiner Substanzmengen brauchbar ist.
Über den zeitlichen Verlauf der Voltaspannung einiger Metalle nach dem Schaben im Vakuum
Authors: Fianda F. , Lange E.
Published: November 2023

Zahlreiche Literaturangaben über die Wirkung der Sauerstoff‐Adsorption sowie Entgasung von Metallen auf ihre Voltaspannung v lassen einen gewissen einheitlichen, charakteristischen Gesamtverlauf von v erkennen. Zur genaueren Prüfung wird in einer geeigneten Vakuumapparatur mit der Kondensatormethode die Zeitabhängigkeit der Voltaspannungen von kurz vorher geschabten Metallen: Ag, Cu, Sn, Zn, Cd, Pb, Al und Mg, bei einem Sauerstoffdruck von 10−5 Torr und Zimmertemperatur gegen eine konstante Bezugsphase bestimmt, und zwar 0,1 bis 0,4 Sekunden beziehungsweise bis zu 3 Stunden nach dem Schaben. Durch geradlinige Extrapolation der Anfangskurventeile auf den Zeitpunkt des Schabens (t = 0) werden die Voltaspannungen der abgeschabten Metalloberflächen ermittelt. Außerdem werden einige Voltaspannungs‐Zeitkurven bei erhöhtem Druck aufgenommen.

Als Hauptursache für diese zeitlichen Voltaspannungsänderungen nach dem Schaben wird Sauerstoff‐Chemosorption angenommen. Demzufolge werden die auf den Zeitnullpunkt des Schabens extrapolierten Werte der Voltaspannungs‐Zeitkurven den reinen Metallen zugeschrieben und mit Literaturwerten verglichen. Der weitere Verlauf der Voltaspannungs‐Zeitkurven zeigt, im Einklang mit den einleitend geschilderten Literaturbefunden, einen spezifischen Anstieg bis zu einem Maximum und dann einen mehr oder weniger schnellen Abfall bis zu Endwerten, die zum Teil negativer liegen als der Anfangswert.
Zur Elektrochemie feinporiger Kapillarsysteme III. Elektrische Leitfähigkeit
Authors: Schmid Gerhard , Schwarz Hans
Published: November 2023

Die in der I. Mitteilung vorgetragene Erweiterung der Teorell‐Meyer‐Sieversschen Theorie der Dialysepotentiale zu einer allgemeinen elektrochemischen Theorie der feinporigen Kapillarsysteme ist in einer vorhergehenden II. Mitteilung speziell auf die Erscheinungen der Elektroosmose angewandt worden und soll nun in der vorliegenden III. Mitteilung auch für die Erscheinungen der elektrischen Leitfähigkeit einschließlich Konvektionsleitfähigkeit (Oberflächenleitfähigkeit) im einzelnen durchgeführt werden. Die genaue Ableitung der schon in der I. Mitteilung angeschriebenen Leitfähigkeitsformeln wird jetzt nachgeholt. Außerdem wird über Messungen der elektrischen Leitfähigkeit von Kollodiummembranen abgestufter Porosität und elektrochemischer Aktivität in KCl‐Lösungen verschiedener Konzentration berichtet, die zur Prüfung und Bestätigung der Theorie dienen sollen. Es wird gezeigt, daß man mit Hilfe solcher Leitfähigkeitsmessungen die Festionenkonzentration A im Membraninnern bestimmen kann, deren Identität mit der Meyer‐Sieversschen “Selektivitätskonstante” bei Dialysepotentialmessungen von der Theorie gefordert und in einer folgenden Mitteilung experimentell geprüft werden soll.
Über die Simultandialyse von Ionen
Authors: Hacker Willy , Rechmann Heinz
Published: November 2023

Die gleichzeitige Dialyse verschiedener Ionenarten wird nach der Methode von H. Brintzinger untersucht. Insbesondere wird der Fall einer zwischen den Ionen bestehenden Gleichgewichtsbeziehung betrachtet. Die zu erwartenden Vorgänge werden theoretisch erörtert.

Als praktisches Beispiel wird das Chromat—Dichromat–Gleichgewicht gewählt.

Es wird außerdem gezeigt, daß gewisse materialsparende Vereinfachungen der Dialysenmethode nach H. Brintzinger möglich sind.
Flammenfortpflanzung in Rohrstrecken I
Authors: Behrens H.
Published: November 2023

Es wird die Flammengeschwindigkeit von Gemischen aus Wasserstoff, Methan, Äthan mit Sauerstoff und den Inertgasen Stickstoff und Kohlendioxyd in Abhängigkeit von der Gemischzusammensetzung in Rohren verschiedener Durchmesser gemessen. Bei höheren Sauerstoffkonzentrationen werden größere Geschwindigkeiten als bei den entsprechenden stationären Bunsenbrennerflammen gefunden. Die Erhöhung der Geschwindigkeiten wird auf Turbulenz zurückgeführt. Zum Schluß wird der Einfluß der Bildung und Thermodiffusion von Ruß innerhalb der Brennzone für die Auslöschung von Flammen diskutiert.
Muskelähnliche Arbeitsleistung künstlicher hochpolymerer Stoffe
Authors: Kuhn Werner , Hargitay B.
Published: November 2023

Wenn man lineare Polyelektrolyte, wie z. B. Moleküle von Polyacrylsäure, unter sich oder mit fremden Fadenmolekülen in ‐geeigneter Weise zu einem räumlichen Netzwerk vereinigt, kann man kontraktile Systeme, beispielsweise Fäden erhalten, welche auf eine Änderung des Ionisationszustandes der im Netzwerk eingebauten ionisierbaren Gruppen mit Dehnungen und Kontraktionen reagieren. Mit Hilfe solcher Systeme kann freie chemische Energie in reversibler Weise und quantitativ in mechanische Energie umgesetzt werden. Die von den künstlichen Systemen im Maximum entwickelte kontraktive Kraft, d. h. das Gewicht, welches die gestreckte Faser von der Unterlage emporzuheben vermag, stimmt mit der auf Grund der statistischen Theorie berechneten sowie mit der vom natürlichen Muskel im Maximum getätigten Kraft überein. In beschränktem Maße zeigen die Modellfäden auch das für den Muskel charakteristische Phänomen des „quick release”︁, d. h. die Erscheinung, daß die Kontraktionskraft anschließend an eine rasch herbeigeführte, teil‐weise Kontraktion zunächst auf einen kleinen Wert absinkt, um anschließend wieder auf den „normalen”︁ Wert anzusteigen.
Die Aktomyosinmodelle und der Kontraktionszyklus des Muskels
Authors: Weber Hans H.
Published: November 2023

Aus dem kontraktilen Muskeleiweiß Aktomyosin lassen sich Modellfasern herstellen, die sich ausschließlich auf Zusatz des Muskelbetriebsstoffes Adenosintriphosphat (ATP) kontrahieren. Andererseits gibt ATP mit keinem anderen bekannten Protein eine Kontraktion. Die Modellkontraktion imitiert die Muskelkontraktion in allen bekannten Eigentümlichkeiten. Die Analyse läßt es fast sicher erscheinen, daß die Kontraktion von Modell wie Muskel auf der ATP‐Spaltung und die Erschlaffung auf dem Aufhören dieser Spaltung bei weiterer Anwesenheit von ungespaltenem ATP beruht.
Goldraffination mit Wellenstrom aus Gleichrichtern
Authors: Steiner Julius
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß ein in Halbwellenschaltung gleichgerichteter einphasiger Wechselstrom ähnliche Wirkungen bei der Goldraffination ergibt, wie ein durch die Überlagerung von Gleichstrom und Wechselstrom erzeugter Wellenstrom. Zur Klärung der Zusammenhänge wird versucht, die Größen, welche die elektrolytischen Wirkungen der Wellenstromkurve charakterisieren, durch einfache Formeln zu erfassen. Meßergebnisse im Laboratorium und an einer ausgeführten Anlage sollen die elektrolytischen und wirtschaftlichen Vorteile des Verfahrens zeigen.
Zur Konzentrationsüberspannung an einfachen Elektroden I. Theoretische Überspannungs‐Zeit‐Kurven von Me+ ‐Elektroden Metall/Metallsalzlösung
Authors: Nagel K.
Published: November 2023

Unter gewissen Voraussetzungen kann die Geschwindigkeit einer Elektrodenreaktion an der Phasengrenze Metall/Lösung durch die Diffusion der Reaktionsteilnehmer in einer zwischen Phasengrenze und Lösungsinnerem liegenden Diffusionsschicht bestimmt werden. Es tritt dann nur Konzentrationsüberspannung auf. Als Beispiel wird die einfache Elektrode Metall/Metallsalzlösung mit den Metallionen als potentialbestimmenden Ionen (Me+‐Elektrode) gewählt. Die Integration des zweiten Fickschen Gesetzes führt zu einer Formel für das durch Konvektion nicht beeinflußte “Anklingen” der Konzentrationsüberspannung bei Belastung mit einem konstanten Strom. Die Anklingformel wird als Größengleichung und als Zahlenwertsgleichung für den Sonderfall der Ag+‐Elektrode angegeben. Von den möglichen Störungen bei der Ausbildung der “reinen Konzentrationsüberspannung” wird quantitativ der Einfluß des Ionenbedarfs beim Umbau der elektrochemischen Doppelschicht (Ladungsstrom) behandelt und ein Überblick über einige andere Störungsmöglichkeiten gegeben.
Zur Konzentrationsüberspannung an einfachen Elektroden II. Polarisations‐Zeit‐Kurven von Silberelektroden Silber/Silbernitratlösung mit überschüssigem Fremdelektrolyt
Authors: Fianda F. , Nagel K.
Published: November 2023

Mit einem im Anodenkreis eines Röhrenvoltmeters liegenden Saitengalvanometer wurden anodische Polarisations‐Zeit‐Kurven an Silberelektroden Silber/Silbernitratlösung mit überschüssigem Fremdelektrolyt bei verschiedener Stromdichte und verschiedener Konzentration der potentialbestimmenden Silberionen photographisch registriert. Im Konzentrationsbereich 10‐5 bis 10‐3m stimmen die aufgenommenen Kurven mit den theoretischen Kurven der Konzentrationsüberspannung bis auf einen Korrekturfaktor überein. Unterhalb von c = 10‐5 m wird die Silberelektrode Undefiniert. Oberhalb von 10‐3m ist der experimentelle Wert der Polarisation größer als die berechnete Konzentrationsüberspannung. Bei c = 10‐1 m durchläuft die Anklingkurve der Polarisation ein Maximum, das bei wiederholter Belastung verschwindet. Beim Anätzen der Silberoberfläche mit Salpetersäure treten änderungen der Polarisation auf. Es wird versucht, eine Deutung der beobachteten Abweichungen von der Anklingkurve der reinen Konzentrationsüberspannung zu geben. Der oben erwähnte Korrekturfaktor kann als Rauhigkeitsfaktor gedeutet werden. Man erhält damit ein Maß für die Vergrößerung der Oberfläche gegenüber der geometrischen Oberfläche des Silbers.
Zum Mechanismus der elektrolytischen Abscheidung und Auflösung fester Metalle I. Vorgänge bei der stationären Auflösung von Silberelektroden und die Geschwindigkeit der Durchtrittsreaktion
Authors: Gerischer Heinz , Tischer Ragnar P.
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß man durch sprunghafte Änderung des potentiostatisch vorgegebenen Potentials die Konzentrationsüberspannung bestimmen kann. Es ließ sich damit nachweisen, daß die Konzentrationsüberspannung an Silberelektroden nicht allein auf Konzentrationsänderungen in der Lösung zurückzuführen ist, sondern eine Änderung der Oberflächenaktivität des festen Metalles einschließt. Diese Aktivitätsänderungen werden als Konzentrationsänderungen beweglicher Ad‐Atome gedeutet. Nur mit dieser Vorstellung läßt sich der Befund verstehen, daß die Austauschstromdichte größenordnungsmäßig mit der am flüssigen Quecksilber gemessenen übereinstimmt.
Messungen der Impedanz der Phasengrenze Germanium‐Elektrolyt
Authors: Bohnenkamp K. , Engell H.‐J.
Published: November 2023

Es wurden Messungen der Phasengrenzimpedanz an Germaniumelektroden mit und ohne Dotierung in verschiedenen Elektrolyten durchgeführt. Der Einfluß der Temperatur und einer Lichteinstrahlung wurden untersucht. Die gemessenen Kapazitätswerte zeigen etwa den aus der Raumladungsverteilung im Germanium zu erwartenden Verlauf. Ein Großteil der angelegten anodischen Spannung muß dementsprechend in der Raumladung liegen. Die Absolutwerte der theoretischen Raumladungskapazität werden bei der höchsten verwendeten Meßfrequenz von 160 kHz erreicht. Die Meßwerte bei tieferen Frequenzen liegen um etwa potentialunabhängige Faktoren höher. Bemerkenswert ist der Zusammenhang zwischen der Oberflächenkonzentration der Defektelektronen und der anodischen Stromdichte, der unabhängig von der Dotierung des Germaniums und den verschiedenen Elektrolyten beobachtet wurde. Die Kapazitätswerte der dotierten Proben liegen höher als beim Eigenleiter, zeigen sonst jedoch stärkere Abweichungen von den theoretischen Kurven. Die bei stärkerer anodischer Belastung an überschußleitenden Proben beobachteten Strom‐ und Kapazitätswerte entsprechen einer Verarmung bzw. Erschöpfung der Defektelektronen.
Eine Meßbrücke für Impedanz‐Messungen an galvanischen Zellen
Authors: Euler Joachim , Von Lüttichau Harald Graf
Published: November 2023

Eine Meßeinrichtung zur Bestimmung des komplexen Leitwertes von galvanischen Primär ‐ und Sekundärzellen wird beschrieben. Sie besteht aus einem Sender für Frequenzen von 10 Hz bis 111 kHz, einem abstimmbaren Röhrenvoltmeter als Nullinstrument und einer neuentwickelten RC‐Meßbrücke. Der Meßbereich umfaßt 1 mS bis 100 S sowie 10 nF bis 10000 μF mit einer Fehlergrenze von 2 bis 5%. Die für den Aufbau der Brücke wesentlichen Gesichtspunkte werden angegeben.
Untersuchungen zum Strömungsdiffusions‐Effekt. V Die Trennung von Gasgemischen durch Strömungsdiffusion als gaskinetischer Umkehreffekt der Thermodiffusion im kalten Trennrohr
Authors: Tollert Hans
Published: November 2023

Die radiale Konzentrationsverschiebung in der laminaren Strömung eines Gasgemisches, der Strömungsdiffusionseffekt, erweist sich als gaskinetischer Effekt, da sich Temperaturverschiebungen in einem abwärts und einem aufwärts gerichteten Gasstrom nachweisen ließen. Diese Konzentrations‐ und Temperaturverschiebungeu werden an zwei Gasgemischen, Kohlendioxyd‐Wasserstoff und Luft, experimentell mit Hilfe eines kalten Trennrohres nachgewiesen. Damit erweist sich der Strömungsdiffusionseffekt als eine Form des von Enskog 1917 statistisch‐thermodynamisch abgeleiteten gaskinetischen Effektes in der Umkehr des von Clusius und Waldmann 1942 aufgefundenen gaskinetischen Vermischungseffektes.
Zur Kinetik der Adsorption von Gasen in der Nähe ihrer kritischen Temperatur
Authors: Peters Kurt , Proksch Emil
Published: November 2023

Die Kinetik der Adsorption und Desorption von Krypton, Methan, Äthan und Propan an Aktivkohle wurde in den Bereichen von 30°C unterhalb bis 30°C oberhalb der kritischen Temperaturen der Gase untersucht. Die Desorptionsgeschwindigkeit zeigt in diesem Bereich eine sehr starke charakteristische Änderung. Die desorbierbaren Mengen, gegen die Temperatur aufgetragen, ergeben S‐förmige Kurven. Unterhalb der kritischen Temperaturen tritt bei der Adsorption bevorzugt inhomogene Beladung auf. Die Bedeutung der Ergebnisse für die Gastrennung durch Adsorptions‐ und Desorptionsmethoden wird diskutiert.
Der Einfluß des Sauerstoffs bei der Polymerisation von Acrylnitril
Authors: Kerber Robert
Published: November 2023

Die durch Radikale initiierte Polymerisation von Acrylnitril im Block oder in Lösung wird durch molekularen Sauerstoff gehemmt. Auch dann läuft jedoch eine Radikalkettenreaktion ab, die zur Bildung von polymeren Peroxyden des Acrylnitrils führt. Die Kinetik dieser Reaktion wurde durch Messung des Sauerstoffverbrauchs untersucht. Dabei ergab sich eine Abhängigkeit von der Wurzel aus der Initiatorkonzentration, von der Monomerkonzentration und von der Art und Konzentration des Lösungsmittels. Es wird ein Reaktionsschema aufstellt, das mit den experimentellen Ergebnissen in Einklang steht. Die kinetische Kettenlänge wird mit dem Polymerisationsgrad des gebildeten Polyperoxyds verglichen.
Neuere Ergebnisse der Elektrochemie nichtwäßriger Lösungen. Über Leitfähigkeiten und Potentialeinstellungen
Authors: Fischer L. , Winkler G. , Jander G.
Published: November 2023

Leitfähigkeitsuntersuchungen

Zur Theorie der Leitfähigkeit nichtassoziierter Elektrolyte

Halbempirische Leitfähigkeitsformeln

Methoden zur Bestimmung der Grenzäquivalentleitfähigkeit, des Dissoziationsgrades und der Dissoziationskonstanten assoziierender Elektrolyte Zur Theorie der Ionenassoziation

Allgemeines zur Meß‐ und Experimentiertechnik

Über die Bestimmung von Überführungszahlen

Spezielle Ergebnisse der Untersuchungen

In organischen Lösungsmitteln

In anorganischen Lösungsmitteln

Potentialmessungen

Das Versagen von gebräuchlichen Elektrodenkombinationen in nichtwäßrigen Lösungsmitteln

Messung von Normalpotentialen und Bestimmung der Aktivitätskoeffizienten

Die Spannungsreihe in Wasser und in verschiedenen nichtwäßrigen Lösungsmitteln

Potentiometrische Titrationen
Zur Thermodynamik von Flüssigkeitsmischungen verschiedener Molekülgröße. Mischungseffekte des Systems Benzol‐o, o′‐Ditolyl
Authors: Kortüm G. , Vogel W.
Published: November 2023

Im Anschluß an eine frühere Arbeit über das Mischungssystem Benzol‐Diphenyl1) werden die Dampfdrucke und die molaren Mischungswärmen des Systems Benzol‐o, o'‐Ditolyl über den ganzen Molenbruch gemessen. Das Verhältnis der Molvolumina beträgt hier 2,06 bei 25°C, während es bei Benzol‐Diphenyl etwa 1,7 beträgt. Aus den Messungen werden die differentiellen Zusatz‐Mischungsentropien des Benzols ermittelt. Die so gewonnenen Mischungseffekte des Systems werden mit den nach der quasichemischen Theorie der athermischen Mischungen des Gittermodells der Flüssigkeiten berechneten Werten verglichen. Die Überein‐stimmung zwischen Theorie und Experiment ist wesentlich besser als beim System Benzol‐Diphenyl und kann im Hinblick auf die begrenzte Gültigkeit der in der Theorie steckenden Annahmen als sehr befriedigend angesehen werden.
Elektrolytische Auflösung von Gold‐Silber‐Legierungen und die Frage der Resistenzgrenzen
Authors: Tischer Ragnar P. , Gerischer Heinz
Published: November 2023

Diese Arbeit ist ein Versuch, das Auftreten von Resistenzgrenzen in metallischen Mischkristallreihen besser zu verstehen. An Hand von Experimenten am System Gold‐Silber wird gezeigt, daß elektrochemische Vorgänge für die Deutung entscheidend sind.

Es wurden anodische Strom‐Spannungs‐Kurven von Gold‐Silber‐Legierungen und nichtstationäre Vorgänge in verschiedenen Elektrolyten aufgenommen. Aus den Messungen ergaben sich zwei Gesichtspunkte für die Deutung der Resistenzgrenzen:

Das Potential, bei dem Silberatome aus der Legierung in Lösung gehen können, nimmt mit zunehmendem Goldgehalt zu. Das wird durch eine kinetische Betrachtung der elektrochemischen Reaktion verständlich gemacht. Dadurch, ß das Redoxpotential des angreifenden Agens stets positiver sein muß, ist eine vom Agens abhängige Einwirkungsgrenze festgelegt.

Von einem bestimmten Potential ab wirken Oxydschichten des Goldes schützend.
Contribution à l'Etude de la Radiolyse de Melanges de Solvants Organiques
Authors: Magat Michel , Bouby L. , Chapiro A. , Gislon N.
Published: November 2023

Le rendement radiochimique GR des mélanges n'est pas un phénomène additif. L'étude des mélanges C6H6‐CHCI3 et C6H6‐CCI4 montre la superposition de deux effets: effet »protecteur« et »sensibilisateur». Parmi tous les mécanismes possibles on envisage l'hypothèse de transfert d'énergie, qui permet de décrire semiquantitativement le phénomène, et de calculer un certain nombre de constantes de transfert. Pour diverses raisons indéfinies, cette hypothèse de transfert d'énergie ne doit pas être considérée comme définitivement établie.
Über auswählende Solvatation von Ionen in Lösungsmittelgemischen
Authors: Strehlow H. , Koepp H.‐M.
Published: November 2023

Das Verhältnis der Komponenten eines Lösungsmittelgemisches wird in der Solvathülle eines Ions im allgemeinen anders sein als in der Masse der Lösung. Es wird eine Methode beschrieben, mit der für einen binären Elektrolyten in einem Zwei‐Komponenten‐Lösungsmittelgemisch die Differenz für die bevorzugte Solvatation von Kation und Anion experimentell bestimmt werden kann. Das Verfahren wird auf das System Silbernitrat in Wasser‐Acetonitril angewendet. Es zeigt sich, daß das Silberion von Acetonitril, das Nitration von Wasser bevorzugt solvatisiert wird, wie es nach Abschätzungen der freien Solvatationsenergien auch erwartet wurde.

Das Ergebnis wird durch die experimentell bestimmte Abhängigkeit des Waldenschen Produktes von der Zusammensetzung des Lösungsmittelgemisches gestützt.
Über das Absorptionsvermögen Dünner Siliciumoxydschichten in Abhängigkeit vom Oxydationsgrad
Authors: Cremer E. , Kraus Th. , Ritter E.
Published: November 2023

SiO wurde unter wechselnden Bedingungen bei Sauerstoffdrucken von 5 · 10−6 bis 1 · 10−4 mm Hg aufgedampft, so daß Schichten einer Zusammensetzung zwischen SiO und SiO2 erhalten wurden. Der Sauerstoffgehalt der Schicht sowie das Absorptionsvermögen im Bereich zwischen 320 bis 500 mμ wurden ermittelt. Dabei zeigten Schichten bei allen Verhältnissen O/Si > 1,5 fast keine Absorption. Erst im Bereich O/Si < 1,5 steigen die Extinktionskonstanten mit abnehmendem Oxydationsgrad (bis zum Verhältnis O/Si = 1) annähernd linear an. Dieses Verhalten läßt sich zwanglos durch die Annahme einer Verbindung Si2O3 deuten.
Über Zinkdiäthyl als Lösungsmittel 2. Mitteilung: Leitfähigkeitsuntersuchungen
Authors: Jander G. , Fischer L.
Published: November 2023

Es wurde das Leitfähigkeitsverhalten von n‐Bu4NJ, LiÄt, ÄtZnJ und AlBr3 in Zinkdiäthyllösungen in Abhängigkeit von der Konzentration bei 20°C untersucht. Ferner wurde der Verlauf der Umsetzungen von ÄtZnJ und AlBr3 mit LiÄt bzw. von AlBr3 mit ÄtZnJ konduktometrisch verfolgt. Die Ergebnisse bestätigen die in der 1. Mitt.1) gezogenen Schlußfolgerungen. Nach dem bisher vorliegenden Material zu urteilen, ist dem Zinkdiäthyl, entsprechend seinen Lösungsmitteleigenschaften, eine Art Mittelstellung zwischen den ionisierenden Solventien einerseits und den indifferenten organischen Lösungsmitteln andererseits zuzuordnen.
Zur Theorie der Wechselspannungs‐Polarographie
Authors: Matsuda Hiroaki
Published: November 2023

Es wird eine theoretische Analyse der Wechselspannungs‐Polarographie gegeben. Die Theorie unterliegt folgenden Voraussetzungen: 1. Der Elektrodenvorgang enthält nur einen einzigen potentialbestimmenden Schritt und der Transport der am Elektrodenvorgang beteiligten Stoffe erfolgt ausschließlich durch Diffusion unter Mitwirkung der durch das Tropfenwachstum verursachten Konvektion. 2. Die Amplitude der überlagerten Wechselspannung ist so klein, daß die Nichtlinearität der Elektrodencharakteristik für den Wechselspannungsbereich vernachlässigbar ist.

Unter diesen Voraussetzungen werden allgemeine Formeln für den augenblicklichen und den über die Tropfzeit gemittelten Wert der Wechselstrom‐Komponente abgeleitet [Gleichung (29, 30)].

Die so erhaltenen Formeln werden dann auf die zwei Fälle der Überlagerung durch rechteck‐ und sinusförmige Wechselspannung angewandt. In jedem Falle wird für eine Reihe von Geschwindigkeitskonstanten und Durchtrittsfaktoren der betreffenden Entladungsreaktion der Verlauf der gemittelten Wechselstrom‐Komponente in Abhängigkeit von der angelegten Gleichspannung numerisch ausgerechnet und graphisch dargestellt. [Gleichung (36) und Abb. 3 für Rechteckwechselspannung, Gleichung (64a, b, c) und Abb. 5 für sinusförmige Wechselspannung].

Weiterhin werden die zwei Grenzfälle der reversiblen (Seite 982 und 985) und irreversiblen (Seite 983 und 985/6) Entladungsreaktion genauer behandelt und dabei ergeben sich die expliziten Ausdrücke für die Spitzenstrom‐stärke, das Spitzenpotential und die Halbwertsbreite.

Schließlich wird der Kapazitätsstrom berechnet (Seite 987). Es ergibt sich, daß dieser unter normalen polarographischen Bedingungen klein ist im Vergleich zu dem Durchtrittsstrom einer reversiblen Elektroden‐reaktion, aber von gleicher Größenordnung im Falle einer irreversiblen Elektrodenreaktion. Bei sinusförmiger Wechselspannung läßt sich durch phasenabhängige Gleichrichtung der Kapazitätsstrom vollständig eliminieren.
Reaktionsversuche in Pulvergemischen aus verschiedenen Glassorten SrO, CaO und MgO
Authors: Hedvall J. Arvid
Published: November 2023

Es wurden Reaktionsversuche mit Pulvergemischen aus verschiedenen Glassorten und den Oxyden von Mg. Ca und Sr ausgeführt, um den Einfluß von im Glas aufgelöstem oder absorbiertem Wasser und von den Struktur‐änderungen im Erweichungs‐ oder Transformationsnintervall zu studieren. Die Versuchsbedingungen wurden so gewählt, daß die Ergebnisse auch technisches Interesse besitzen. In den Fällen, wo oberflächliche Entglasungs‐ oder andere Prozesse die Verhältnisse nicht überlagern oder stören, können im Einklang mit der Regel über Erhöhung der Reaktivität im Zusammenhang mit Strukturänderungen Maxima beobachtet werden. Die auflockernde Wirkung des Wassers macht sich als starke Erhöhung der Umsetzungsbeträge bemerkbar, wobei selbstverständlich von eventueller Hydroxydbildung abgesehen wird.
Graphische Hilfsmittel für die Laboratoriumsdestillation
Authors: Jost W. , Schneider G.
Published: November 2023

Für Destillationsprobleme ist eine möglichst schnelle Orientierung über die wichtigen Großen Trennfaktor Mindestbödenzahl, Mindestrücklaufverhältnis usw. erwünscht. Hierzu werden Nomogramme mitgeteilt, aus denen die interessierenden Größen abgelesen werden können.
Über die chromatographische Trennung der bei der elektrolytischen Reduktion wäβriger Chromsäurelösungen auftretenden Chrom(III)‐Komplexe mit Hilfe eines Kationenaustauschers
Authors: Knorr C. A. , Münster G. , Feigl H.
Published: November 2023

Mit Hilfe eines Kationenaustauschers wurden die in Lösungen von verschiedenen Chrom(III)‐Salzen sowie in elektrolysierten Chromsäurelösungen mit Zusätzen von H2SO4 bzw. viel HC1O4 auftretenden Chrom(III)‐Komplexe chromatographisch getrennt und identifiziert. Neben dem Hexaquochrom(III)‐Kation wurden in sulfathaltigen Lösungen zum Teil verschiedene Sulfatokomplexe nachgewiesen. Weiterhin wurden in den elektrolysierten Lösungen immer Chrom‐Hydroxokomplexe gefunden, die auch in reinen Chrom(III)‐Salzlösungen in den meisten Fällen auftraten. Die Bildung der Hydroxokomplexe selbst in sehr stark sauren Lösungen, in welchen die Wirkung einer Elektrodenbedeckung weitgehend unterdrückt ist, weist darauf hin, daß diese Komplexe offenbar eine Zwischenstufe der Reduktionsreaktion darstellen, die unter den gegebenen Bedingungen im Endergebnis zum Hexaquochrom(III)‐Ion führt.
Über eine Weiterentwicklung der differentiellen Umlaufapparatur von Schwab und einige Messungen zur Dehydrierung sechsgliedriger Ringe
Authors: Noller Heinrich , Hantke Elfriede
Published: November 2023

Die von Schwab für die Untersuchung der Ameisensäuredehydrierung an Kontakten entwickelte differentielle Umlaufapparatur läßt sich für das Studium aller Reaktionen verwenden, bei denen aus einer bei Zimmertemperatur flüssigen Ausgangssubstanz ausschließlich gasförmige Endprodukte entstehen. Es wird eine Variation dieser Apparatur beschrieben, die besonders dann zu verwenden ist, wenn neben gasförmigen auch flüssige Endprodukte auftreten. Mit dieser veränderten Apparatur wird erneut die Dehydrierung sechsgliedriger Ringe zu den entsprechenden Aromaten an Metallkontakten untersucht, eine Reaktion, für deren Verständnis die Balandinsche Multiplett‐Theorie immer noch eine gewisse Rolle spielt. Über‐einstimmend mit Balandins Ergebnissen wird gefunden, daß die Aktivierungsenergien ohne Ausnahme weit unter den Wärmetönungen der endothermen Reaktionen liegen. Daraus wird geschlossen, daß die Reaktionen nicht in einem einzigen Schritt verlaufen können, wie dies in der Balandinschen Theorie angenommen wird.
Adsorption and Catalysis on Cobaltous Oxide
Authors: Stone F. S. , Rudham R. , Gale R. L.
Published: November 2023

The adsorption of oxygen on cobaltous oxide has been studied calorimetrically at 25°C. The differential heat of adsorption for the coverage range Θ = 0 to Θ = 1 is close to 60 kcal/mole; beyond the monolayer, oxygen is still chemisorbed but with a lower heat and with an increasing tendency towards reversible chemi‐sorption. The kinetics of oxygen chemisorption conform to the Zeldovich‐Roginsky equation. The decomposition of nitrous oxide over CoO has been studied at temperatures up to 50 °C. The reaction is limited to a small fraction of the surface and the oxygen produced is retained by the oxide. Calorimetric and kinetic studies confirm that poisoning is present. The apparent activation energy is 6.6 ± 1.0 kcal/mole. The catalytic oxidation of carbon monoxide has been studied between 0 and 84 °C and an apparent activation energy of 2.4 kcal/mole has been found. Calorimetric investigations of the interaction of carbon monoxide with chemisorbed oxygen have shown that a complex is formed whose heat of formation falls with coverage. At sufficiently high coverages, the complex is decomposed by CO, yielding CO2, and it is suggested that the low temperature CO‐oxidation on CoO proceeds by this mechanism.

Adsorption isotherms of ethylene on outgassed CoO have been measured between 20 and 56 °C and an isosteric heat of 13 kcal/mole has been derived. On oxygenated surfaces, ethylene adsorbing from the gas phase enters into combination with chemisorbed oxygen, yielding heats which fall steeply from 80 kcal/mole to 30 kcal/mole and below. The significance of this for ethylene oxidation is briefly discussed.
Die thermische Zersetzung von Hexamethylentetramin. III Das Reaktionssystem „ungesättigter Dampf”︁
Authors: Stranski I. N. , Klipping G. , Maennig H.‐G.
Published: November 2023

Der thermische Zerfall des ungesättigten Urotropindampfes wurde untersucht. Dabei wurden neben der Temperatur die Konzentration und die spezifische Oberfläche variiert. Darüber hinaus wurde die katalytische Aktivität verschiedener Gläser ermittelt und es gelangten Urotropinkohle, Aktivkohle und Wasserdampf zur Vorlage. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf den Reaktionsmechanismus diskutiert.
Solvent effects on restricted rotation in substituted 3‐amino‐benzisothiazole‐S‐dioxides
Authors: Krüger U. , Hettler H.
Published: November 2023

Substituted 3‐amino‐benzisothiazole‐S‐dioxides are heterocyclic compounds containing an amidine system. In all cases restricted rotation around the C‐N bond was observed at low temperature by means of proton nmr‐spectroscopy. Temperatures of coalescence and barriers of rotation have been determined. The values for the temperatures of coalescence and barriers of rotation are found to be strongly solvent dependent. The influence of various solvent systems on restricted rotation is discussed.
Elektrische Leitfähigkeit wäßriger Lösungen bei hohen Temperaturen und Drucken. II [1]. Alkalichloride in Wasser bis 1000°C und 12 kbar
Authors: Mangold K. , Franck E. U.
Published: November 2023

Ein innengeheizter Autoklav zur Untersuchung der elektrolytischen Leitfähigkeit verdünnter wäßriger Elektrolytlösungen wird beschrieben, die Messungen konnten bei Temperaturen von 300–1000 °C bis zu Drucken von 12 kbar ausgedehnt werden. Es wurden Lösungen von LiCl, KC1 und CsCl untersucht. Aus den Resultaten werden unter Anwendung der Theorie von Fuoss Assoziationskonstanten und Dissoziationsgrade ermittelt. Es zeigt sich, daß die Dissoziation der Alkalichloride in verdünnter wäßriger Lösung bei Temperaturen oberhalb von 300 °C auch bei Wasserdichten von 1,0 g cm3 und höher unvollständig ist.