bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über einige neue Calebassen‐Alkaloide. 12. Mitteilung über Curare‐Alkaloide aus Calebassen
Authors: Giesbrecht E. , Meyer H. , Bächli E. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Aus Calebassen‐Curare, welches im Flussgebiet des Iça an der Grenze Columbiens vom Indianerstamm Isana hergestellt worden ist, wurden 4 neue Alkaloide von quartärem Charakter isoliert, die als C‐Alkaloid O, Xanthocurin, C‐Alkaloid P und C‐Guaianin bezeichnet werden; ausserdem kam C‐Calebassin in diesen Calebassen vor. C‐Xanthocurin besitzt tiefgelbe Farbe und hat den Charakter einer Anhydroniumbase. Die empirische Zusammensetzung, Farbreaktionen, Absorptionsspektren, Re‐Werte und Toxizitäten der neuen Alkaloide werden beschrieben. Das Spektrum des C‐Xanthocurins besitzt ähnlichen Charakter wie diejenigen des Sempervirins und Flavocorynanthrins j C‐Guaianin stimmt im Spektrum weitgehend mit C‐Curarin und den C‐Alkaloiden E und G überein.
Umwandlung von Calebassen‐ und Strychnos‐Alkaloiden unter der Einwirkung verdünnter Säuren. 14. Mitteilung über Curare‐Alkaloide aus Calebassen und verwandte Verbindungen
Authors: Asmis H. , Bächli E. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Das Strychnos‐Alkaloid Caracurin V C20,H21ON2Cl wird durch Einwirkung von verdünnter Mineralsäure in Caracurin Va (C20H23O2N2Cl) verwandelt, und letzteres geht bei längerer Säureeinwirkung in Caracurin II (C20H23O2N2Cl) und Caracurin VII (C20H23O2N2Cl) über.
Nitration énergique des acides m‐ et p‐fluorobenzoïques
Authors: Goldstein Henri , Giddey André
Published: December 2004

La nitration énergique de l'acide m‐fluorobenzoïque conduit à us mélange des acides dinitro‐4, 6‐fluoro‐3‐benzoïque (produit principal) et dinitro‐2, 6‐fluoro‐3‐benzoïque; celle de l'acide p‐fluorobenzoïque donne l'acide dinitro‐3, 5‐fluoro‐4‐benzoïque. Dans ces acides dinitrés et leurs dérivés, l'atome de fluor est très mobile.
Sur la constitution de l'isorauhimbine
Authors: Le Hir A. , Goutarel R. , Janot M.‐M. , Hofmann A.
Published: December 2004

Isorauhimbin, C21H26O3N2, ein mit Yohimbin isomeres Alkaloid aus den Wurzeln von Rauwolfia serpentina Benth., lieferte bei der Dehydrierung mit Selen Yobyrin, Tetrabyrin und Dehydro‐keto‐yobyrin. Daraus lässt sich ableiten, dass Isorauhimbin das gleiche Ringgerüst wie Yohimbin aufweist, und dass die Methoxycarbonyl‐Gruppe ebenfalls am Kohlenstoffatom 16 sitzt. Die Stellung der Hydroxylgruppe, deren sekundärer Charakter durch Acetylierung nachgewiesen wurde, bleibt noch ungewiss, da die Oxydation nach Oppenauer bisher zu keinem kristallisierten Abbauprodukt führte.
Zur Kenntnis der Triterpene. 181. Mitteilung. Über Umlagerungen im Ring C der Ursolsäure
Authors: Arigoni D. , Bosshard H. , Dreiding J. , Jeger O.
Published: December 2004

A number of rearrangements in ring C of the pentacyclic triterpene ursolic acid is described. The products have been examined and the mechanism of their formation is discussed. One of these products, the hydroxy‐acid VI, is of particular importance. It has been degraded by oxidation to products of low molecular weight, one of which, the acetoxy‐ketone XX, has been obtained previously from rings A and B of α‐amyrin.
Die Cyclisation der α,α‐Dimethyl‐geraniumsäure
Authors: Vogt H. R. , Schinz H.
Published: December 2004

α,α‐Dimethyl‐geraniumsäure (β,γ‐ungesättigt) ergibt bei der säurekatalysierten Cyclisation, wie zu erwarten ist, ausschliesslich α,α‐Dimethyl‐allo‐cyclogeraniumsäure. Diese wird andererseits auf eindeutige Art, ausgehend von einem cyclischen Produkt, synthetisch gewonnen. Die Säuren selbst sowie die entsprechenden Alkohole und deren Dihydroderivate sind je mit einander identisch.
2,4‐Dioxy‐s‐triazine aus Harnsäure und Allantoin. Isotopenversuche über den Harnsäure‐Abbau, 3. Mitteilung
Authors: Brandenberger Hans , Brandenberger Roberta H.
Published: December 2004

The mechanisms of the alkaline oxidations of uric acid with H2O2 and KMnO4 have been investigated using isotopically labeled uric acids. The structures of the oxidation products have been examined by means of the isotope experiments and ultraviolet and infrared spectra. The following conclusions can be drawn:

Oxonic acid (allantoxanic acid) (III), allantoxaidine (IV) and their derivatives are 2,4‐dihydroxy‐1,3,5‐triazines, not imidazolidones (I and II).

The s‐triazine rings contain uric acid carbon atoms 2, 4 and 8 and nitrogen atoms 3 and 9. The third nitrogen of the ring is derived 50–50 from the former positions 1 and 7, the additional carboxyl group of oxonic acid from the uric acid carbon 5.

It has been shown for the first time in the case of uric acid itself that, during formation of allantoin, the imidazolidone rings of hydroxy‐acetylene‐diureido‐carboxylic acid (XI) split at the former uric acid position 5 and not at 4. On further degradation of allantoin, cleavage of the five‐membered ring occurs again at the former uric acid carbon 5.
Über das Verhalten von komplexen Ionen bei der Papierchromatographie I
Authors: Erdem B. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Es wurden mit NH3‐haltigen Cadmiumacetatlösungen im Papierchromatogramm Aufspaltungen bis zu 3 Flecken (Multipots) erhalten.
Recherches sur la réduction de macrocristaux de bromure d'argent. I. Formes des figures de développement
Authors: Vuille R.
Published: December 2004

The silver grains formed by the reduction of a monocrystalline surface of silver bromide with an hydroquinone developer are confined by <111> plans and sometimes (in the case of slow development) by <111> and <100> plans. We describe a method of calculation of the crystal surface when the angles of development figures are known.
Veratrum‐Alkaloide. 7. Mitteilung. Die Konstitution des Ringes F und die absolute Konfiguration des Kohlenstoffatoms 25 des Cevins
Authors: Jeger O. , Prelog V. , Sundt E. , Woodward R. B.
Published: December 2004

Die Konstitution des von L. C. Craig & W. A. Jacobs durch Oxydation des Cevins erhaltenen (−)‐5‐Methyl‐piperidons‐(2) wurde durch Synthese seines Enantiomeren aus D‐(+)‐Citronellal bestätigt und gleichzeitig seine absolute Konfiguration bestimmt. Dadurch konnte die früher angenommene Konstitution des Ringes F von Cevin bewiesen und die absolute Konfiguration des Kohlenstoffatoms 25 festgelegt werden.
Beeinflussung des Leber‐Fettstoffwechsels durch Phytol
Authors: Bernhard Karl , Wagner Heribert
Published: December 2004

After feeding rats with small quantities of phytol for 4 days the synthesis of fatty acids and the oxidation of acetate in liver slices have been studied with the aid of 1 ‐14C labelled acetate. Phytol caused a marked increase in the oxidation of acetate and a reduced synthesis of fatty acids. A “fasting effect” was excluded by estimations of glycogen in the livers, the control of food‐consumption and body weight. Tocopherol given in the place of phytol did not show the same effect. Evidently there is no splitting of the C‐bound side chain. Thus our former observations of a lipotropic effect of the phytol have been confirmed and extended.
Weitere Reduktionen von Tosylestern von Kohlenhydraten und verwandten Verbindungen mittels Lithiumaluminiumhydrid
Authors: Mitra A. K. , Karrer P.
Published: December 2004

5‐Tosyl‐1,2‐monoaceton‐L‐arabinose und 3,5‐Ditosyl‐1,2‐monoaceton‐L‐arabinose wurden durch Reduktion mit LiAlH4 in 1,2‐Monoaceton‐L‐arabomethylose übergeführt. 1,3–4,6‐Dimethylen‐2,5‐O‐ditosyl‐D‐mannitol liess sich durch dasselbe Reduktionsmittel zu zwei verschiedenen Verbindungen reduzieren; unter reduktiver Eliminierung der Tosylreste wurden 1,3–4,6‐Dimethylen‐D‐mannitol sowie eine zweite Verbindung erhalten, in der wahrscheinlich das 1,3–4,6‐Dimethylen‐2,5‐anhydro‐D‐mannitol (X) vorliegt.
Über die Konstitution von zwei Polyphosphorylierungsmitteln: Hydratisiertes Phosphoroxychlorid und thermisch entwässerte Phosphorsäure
Authors: Roux H. , Thilo E. , Grunze H. , Viscontini M.
Published: December 2004

Mit Hilfe der Papierchromatographie wurde gezeigt, dass auf 350° in Glasgefässen erhitzte Phosphorsäure eine Mischung linear kondensierter Polyphosphorsäuren (bis n = 7) darstellt und keine cyclische Metaphosphorsäure enthält. Das hydratisierte Phosphoroxychlorid besteht dagegen im wesentlichen aus einer Mischung von Trimeta‐, Mono‐, Di‐ und kleinen Mengen höher kondensierter Polyphosphorsäurechloride.
Über Dipyridyl‐Metallkomplexe. II. Metallionen und biologische Wirkung, 28. Mitteilung
Authors: Läuger P. G. , Fallab S. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

The affinity of the metalions Cu2+, Ni2+, Co2+, Zn2+, Fe2+ and Mn2+ towards dipyridyl has been investigated. The possible meaning of the differences in complex stability for biological reactions is discussed.
Die Konstitution des Ouabagenin‐monoacetonids. Glykoside und Aglykone, 141. Mitteilung
Authors: Tamm Ch.
Published: December 2004

Ouabagenin‐monoacetonid lieferte bei der Oxydation mir CrO3 in Pyridin und nach Chromatographie an Al2O3 einen acetonfreien Neutralstoff XVII, der eine Δ1‐ungesättigte 3‐Ketongruppierung enthält. XVII wurde durch das Acetylderivat XVIII und das Monoxim XIX charakterisiert. Es wird deshalb für Ouabagenin‐monoacetonid die Teilformel VIII mit 1,19‐Bindung der Acetongruppe vorgeschlagen. Durch Behandeln mit siedendem Eisessig trat Aromatisierung des ungesättigten Ketons XVII zum Phenol XXIV ein.
Zur Kenntnis der Triterpene. 183. Mitteilung. Über die Konstitution und Konfiguration von Tirucallol, Euphorbol und Elemadienolsäure
Authors: Arigoni D. , Jeger O. , Ruzicka L.
Published: December 2004

1. By degradation of the tetracyclic alcohol tirucallol (V) into the tricyclic compound XI and methyl L‐(+)‐2,6‐dimethyl‐oenanthate (X) it has been shown that tirucallol differs from the isomeric triterpene euphol (I) only in the configuration of carbon atom 20.
Recherches sur l'action chimique des décharges électriques. XXXVIII. Mesures calorimétriques, électriques et oscillographiques sur la production de l'ozone par effluvation de l'oxygène, à différentes températures et pressions et à des fréquences du courant allant de 11 à 1380 cycles/seconde
Authors: Ricca M. , Briner E.
Published: December 2004

En rappelant l'appareillage et le mode opératoire utilisés dans les recherches précédentes, nous exposons les modifications que nous leur avons apportées en vue de déterminer par les méthodes calorimé‐triques les rendements de production de l'ozone à l'aide de l'effluve, sous des conditions variées de pression, de température, de débit d'oxygène et de fréquence du courant.
Recherches sur l'action chimique des décharges électriques. XXXIX. Résultats généraux obtenus sur la production de l'ozone au moyen de l'effluve
Authors: Briner E. , Ricca M.
Published: December 2004

On a précisé les raisons – elles résultent de la structure de l'effluve déduite des observations oscillographiques – pour lesquelles l'effluve électrique est plus favorable pour la production de l'ozone que les autres modes de décharge.
Recherches sur les équilibres de dissociation du carbonate de calcium seul ou en présence de silice
Authors: Janjić D. , Briner E. , Paillard H.
Published: December 2004

A l'aide d'un appareillage approprié, nous avons étudié à différentes températures la dissociation de CaCO3 en mesurant les pressions d'équilibre de CO2. Les valeurs trouvées expérimentalement concordent bien avec celles qui ont été calculées à l'aide des méthodes de la thermodynamique chimique.
Über den Vinylensprung bei asymmetrischen Phenylmethinen
Authors: Wizinger R. , Sontag H.
Published: December 2004

Durch Kondensation von Verbindungen mit reaktionsfähiger Methyl‐ oder Methylengruppe mit den Vinylenhomologen des Benzaldehyds bis zum ω‐Phenylhendekapentaenal werden unsymmetrische Phenylmethine aufgebaut. Es wird der Verlauf der Vinylensprünge in grossen Zügen erfasst und auf einige Problemstellungen hingewiesen.
N1‐Xylosido‐ und N1‐Arabinosido‐nicotinsäureamid‐Derivate
Authors: Viscontini M. , Leutenegger O. , Karrer P.
Published: December 2004

Es wird die Herstellung zweier isomerer N1‐Xylosido‐ und eines N1‐Arabinosido‐3‐carbonsäureamid‐pyridinium‐bromids sowie deren Triacetate beschrieben.
Über die Mikrostruktur von Kobalt‐Katalysatoren
Authors: Guyer A. , Gartenmann E. , Guyer P. , List B.
Published: December 2004

Es wurden an verschiedenen Kobalt‐Katalysatoren auf Silicagel‐ und Kieselgurbasis, wie sie in der Kohlenoxydhydrierung nach Fischer‐Tropsch Verwendung finden, die Oberfläche und insbesondere die Porenverteilung mit Hilfe der Tieftemperatur‐Adsorptions‐Desorptionsisothermen bestimmt.
Über die Kohlenoxydhydrierung an Rutheniumkatalysatoren. 2. Mitteilung. Selektivität und Mikrostruktur von Ruthenium‐Kontakten
Authors: Guyer A. , Jutz J. , Guyer P.
Published: December 2004

Es wird ein enger Zusammenhang zwischen der Mikrostruktur eines Ruthenium‐Katalysators, wie sie mit Hilfe der Tieftemperatur‐adsorptionsmethode bestimmt werden kann, und seiner Selektivität in der Kohlenoxydhydrierung nach Fischer‐Tropsch nachgewiesen. Die Grösse des mittleren Porenradius des Kontaktes und der Anteil an Festparaffinen im erhaltenen Syntheseprodukt zeigen einen praktisch parallelen Verlauf.
Die Glykoside von Adenium lugardii N. E. Br.. Glykoside und Aglykone, 147. Mitteilung
Authors: Striebel P. R. , Tamm Ch. , Reichstein T.
Published: December 2004

Aus 7,18 kg frischen (ungetrockneten) oberirdischen Teilen von Adenium lugardii N. E. Br. wurden die folgenden krist. Glykoside isoliert: 4,093 g (0,057%) Echujin, 2,029 g (0,028%) Honghelosid A und 1,39 g (0,019%) Somalin.
Zur kolorimetrischen Bestimmung von Zirkonium mit Alizarin‐S
Authors: Gübeli O. , Jacob A.
Published: December 2004

An Hand von Job‐Reihen wurde die molare Zusammensetzung des Zirkonium‐Alizarin‐S‐Lackes in Abhängigkeit von der Azidität der Lösung untersucht. Dabei konnte bestätigt werden, dass das Zirkonium in wässeriger Lösung als polymeres Ion vorliegt. Die Polymerisation hängt von der Azidität und dem Alter der Lösung ab und verhält sich beim Behandeln mit starker Säure in der Hitze vollkommen reversibel. Schwefelsäure wirkt in kleiner Konzentration depolymerisierend.
Zur Kenntnis des C‐Curarins. Vorläufige Mitteilung. 16. Mitteilung über Curare‐Alkaloide aus Calebassen
Authors: von Philipsborn W. , Schmid H. , Karrer P.
Published: December 2004

Die aus C‐Curarin durch Lauge entstehende bitertiäre Ätherbase sowie deren Hydrierungsprodukte wurden einer eingehenden Untersuchung unterzogen. Dabei liess sich zeigen, dass die Tertiärisierung des Curarins mit Alkali als ein vinyloger Hofmann'scher Abbau aufgefasst werden muss; gleichzeitig findet noch eine weitere Reaktion statt, welche mit der Einführung von Sauerstoff in die Molekel des Curarins verbunden ist. Für eine mit dem N(b)‐Atom des Curarins in Verbindung stehende Atomgruppe konnte eine Teilstruktur aufgestellt werden.
Konfiguration des Kohlenstoff‐Atoms 3 von Dihydrocorynanthean, Corynantheidan, Yohimban und Allo‐yohimban
Authors: Janot M.‐M. , Goutarel R. , Le Hir A. , Tsatsas G. , Prelog V.
Published: December 2004

Aus Dihydro‐corynanthean und Corynantheidan wurden durch Oxydation mit Ozon stereoisomere Pyrro‐chinolon‐Derivate IVa bzw. IVb hergestellt.
Über Melanie, die dunklen Haut‐ und Haarpigmente
Authors: Schmidli B. , Kuske H.
Published: December 2004

Aus menschlichen Haaren gewonnenes natürliches Melanin und verschiedene synthetisch hergestellte „Melanine”︁ wurden chromatographisch, spektralphotometrisch und elektronenmikroskopisch untersucht. Das nach den bisherigen Methoden gewonnene natürliche Melanin wurde durch Chromatographie als ein Gemisch eines eigentlichen Farbstoffs mit einem Melano‐protein erkannt. Es wurde eine neue Methode zur Isolierung eines einheitlichen, proteinfreien Melanins von besserer Löslichkeit und grösserer Farbintensität aus dunklen menschlichen Haaren ausgearbeitet. Durch Diffusionsmessungen wurde sein Molekulargewicht zu ca. 70 000 bestimmt.
Über Cyankomplexe des Rheniums und Darstellung von reinem Rhenium(I)‐Komplex in Lösung
Authors: Meier J. , Treadwell W. D.
Published: December 2004

Die oxydimetrische Titration wässeriger Lösungen von Re2Cl6 in Alkalicyanidlösungen verschiedener Konzentration und Alkalität wurde untersucht. Es konnte gezeigt werden, dass die Oxydation bei geeignetem Überschuss an Alkalicyanid von dem zweikernigen Komplex [ReIICy4·ReIVCy4] ausgeht, in welchem die beiden Gruppen von je 4 CN− potentiometrisch mit Silbernitrat separat bestimmt werden konnten. Die Oxydation dieses Komplexes mit Ferricyanion führte nur bis zu [ReIVCy4·ReVCy4].
Zur Kenntnis des 2‐Oxy‐3,4‐diamino‐pentans. I. Teil. Synthese, Struktur und Oxydation von N‐Acylderivaten
Authors: Grob C. A. , Wagner C. , Zoller P.
Published: December 2004

The synthesis of the novel polyfunctional system 2‐hydroxy‐3,4‐diamino‐pentane is reported and various acyl derivatives are described. Oxidation of the latter yields α,β‐diacylamino ketones, which are readily reduced back to alcohols.
Pentachlorocyclohexanes par chloration du tétrachloro‐1,2,4,5‐cyclohexane F. 174°
Authors: Jaunin Roland , Germano Angelo
Published: December 2004

Two new pentachlorocyclohexanes m.56° and m.107° have been prepared by chlorination of 1,2,4,5‐tetrachlorocyclohexane m.174°. On the basis that, by further chlorination, compound m.56° gave the known hexachlorocyclohexane m.109° while compound m.107° gave a new hexachlorocyclohexane m.72°, they are assigned respectively the configurations lep2p4e5e and 1p2p3e4e5e.
Oberflächenfilme von β‐Oxyfettsäuren
Authors: Von Hahn H. , Grün F.
Published: December 2004

Mit einer Filmwaage wurden Oberflächenfilme von drei höheren β‐Oxyfettsäuren auf Wasser untersucht. Die erhaltenen F/A‐Kurven werden diskutiert.
Über die absolute Konfiguration des Morphins und verwandter Alkaloide
Authors: Kalvoda J. , Buchschacher P. , Jeger O.
Published: December 2004

Thebaine (VII) has been degraded to (−)‐cis‐[2‐methyl‐2‐carboxy‐cyclohexyl‐(1)]‐acetic acid (III), thus providing experimental proof of the absolute configuration of morphine, thebaine and related alkaloids.
Die Komplexbildung des Zinks mit Dithioweinsäure
Authors: Agren Allan , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

In solutions containing dithiotartaric acid (denoted by H4D) and zinc at various pH‐values, the following complexes have been shown to exist: ZnD2−, ZnHD−, ZnH2D, ZnDOH3−, Zn2D, ZnD26−, ZnD2OH7−. The formation constants of these specieses are given and their possible structures are discussed.
Komplexone XXVIII. Die Stabilität einiger Eisen(III)‐ Komplexe. Der Einfluss der Oxycyclohexylgruppe in Vergleich zu der Oxyäthylgruppe. Die Koordination der Aminogruppe an FeIII
Authors: Anderegg G. , Schwarzenbach G.
Published: December 2004

A. 2‐Aminocyclohexanol‐diacetic acid is a more powerful complexing agent than aminoethanol‐diacetic acid.
Hydroxy‐morphinane. 7. Mitteilung. (−)‐3‐Hydroxy‐N‐allyl‐morphinan und verwandte Verbindungen
Authors: Hellerbach J. , Grüssner A. , Schnider O.
Published: December 2004

1‐(p‐Hydroxybenzyl)‐1, 2,3,4,5,6,7,8‐octahydro‐isoquinoline has been resolved into the optical antipodes, from which any desired optically active 3‐hydroxy‐morphinan substituted at the nitrogen atom can easily be obtained. The (‐)‐3‐hydroxy‐N‐allyl‐morphinan thus obtained as well as its ethers and ester counteract the effect of opiates and other potent narcotics. Given in adequate small doses they are able to relieve undesirable side effects.
Contribution à l'étude du système quinaire Ca++ NH+4 H+ NO−3 PO−−−4 H2O. XVI. Le système quaternaire Ca++ H+ NO−3 PO−−−4 H2O à 500
Authors: Flatt R. , Brunisholz G. , Dénéréaz A.
Published: December 2004

1. Nous avons établi le diagramme de solubilité du système ternaire Ca++  H+  NO3−  H2O pour la température de 50°. Le diagramme se compose de deux courbes représentant respectifement des solutions saturées de nitrate de calcium trihydraté et des solutions saturées de nitrate de calcium anhydre. Les deux courbes se rencontrent en un point à 2 sels.
Contribution à l'étude du système quinaire Ca++ NH H+ NO PO H2O. XVII. Le système quaternaire NH H+ NO PO H2O à 500
Authors: Flatt R. , Brunisholz G. , Dénéréaz A.
Published: December 2004

1° L'étude du système ternaire NH4+  H+  NO3−  H2Oa conduit àl'établissement du diagramme de solubilité à 50°. A cetter température, le nitrate d'ammonium NH4NO3 est la seule phase solide. A 50°, 100 g d'acide nitrique anhydre dissolvent 157,7 g NH4NO3.
Synthetischer „Faujasit”︁. I. Eigenschaften und Ionenaustauschcharakter
Authors: Barrer R. M. , Buser W. , Grütter W. F.
Published: December 2004

An investigation has been made of some properties of faujasite‐like crystals. This rare zeolite has cubic symmetry and is based upon a remarkably open but sturdy aluminosilicate framework. From the compositions of natural and synthetic crystals it appears that, isomorphous replacements of the type Na+Al+++ → Si++++ are possible. In addition replacements by ion exchange were readily effected involving the ions Na+, K+, TI+, Ag+, Mg++, Ca++, Sr++, Ba++, Co++, and Ni++, and the ions NH4+, NH3Et+34, NH2Et+34, NH2Me2+, NH2Me3+, NMe4+. In this latter series the extent of exchange diminishes with increasing alkyl content in the order given. NEt4+ ions did not exchange.
Über den Mechanismus der säurekatalysierten Decarbonylierung von Benzoylameisensäure
Authors: Banholzer K. , Schmid H.
Published: December 2004

Ausgehend von Kupfer(I)‐cyanid‐14C wurde Benzoylameisen‐säure[1‐14C ] hergestellt. Die Säure gab bei der Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd inaktive Benzoesäure. Bei der durch 97–98‐proz. Schwefelsäure bei 30° bewirkten Decarbonylierung entstanden inaktive Benzoesäure und radioaktives Kohlenmonoxyd, welches somit ausschliesslich aus der Carboxylgruppe der Renzoylameisensäure stammt.
Sterische und elektrostatische Effekte in der Schmidt‐Reaktion
Authors: Schmid H. J. , Hunger A. , Hoffmann K.
Published: December 2004

Several basically substituted lactams have been synthesized from cyclic ketones by means of the Schmidt reaction.
Zur Bedeutung der Metallkomplexbildung in der Biochemie. Über das Komplexbildungsvermögen einer Ovalbuminfraktion
Authors: Wolff G. H. , Fallab S.
Published: December 2004

Exchange reactions on metal protein complexes have been studied. A fraction of ovalbumin has been found, the affinity of which is greater for Fe2+ than for Cu2+. The meaning of the relative stabilities of metal protein complexes for enzymatic processes is discussed.
Synthese von β‐Carotin‐[6,6′‐14C]
Authors: Würsch J. , Schwieter U.
Published: December 2004

β‐Carotene‐[6, 6′‐14C] was synthesized following the industrial procedure of O. Isler based on H. H. Inhoffen's synthesis C19 + C2, + C19 = C440. The radioactivity was introduced in the first step of the synthesis by preparation of β‐C14‐aldehyde‐[G‐14C] from labelled β‐ionone and chloroacetic acid ethyl ester. Starting from 10 mc of bromoacetic acid‐[l‐14C] which was used for the synthesis of the radioactive β‐ionone‐[2‐14C], 1‐198 g of β‐carotene‐[6, 6′‐14C] was obtained. It had a specific activity of 31500 cpm/mg corresponding to a radiochemical yield of 0,17%.
Über die durch anomale Kristallgestalt sowie durch Limitierung der Kristallgrösse bedingte Gefrierpunktserniedrigung
Authors: Kuhn Werner
Published: December 2004

Eine Gefrierpunktserniedrigung eines z. B. verdännt wässerigen Systems kann nicht nur dadurch zustande gebracht werden, dass, etwa durch die Gegenwart eines gelösten Stoffes, der Dampfdruck des Lösungsmittels erniedrigt wird; eine hiervon unabhängige Gefrierpunktserniedrigung tritt dann auf, wenn die Grösse der zur Ausscheidung gelangenden Lösungsmittelkristalle limitiert ist, oder wenn die Kristalle eine vom normalen Habitus abweichende Gestalt anzunehmen gezwungen sind. Dies ergibt sich daraus, dass der Dampfdruck kleiner Kristalle, sowie der Dampfdruck von im Habitus von der normalen Gestalt abweichenden Kristallen, grosser ist als der Dampfdruck normaler makroskopischer Kristalle bei derselben Temperatur. Die Dampfdruckerhöhung solcher kleiner oder im Habitm anomaler Kristalle kann zu Gefrierpunktsdepressionen von mehreren Graden Anlass geben.
Untersuchungen über asymmetrische Synthesen VIII. Optisch aktive Hilfsalkohole mit einem asymmetrischen Kohlenstoff‐Atom
Authors: Prelog V. , Philbin Eva , Watanabe E. , Wilhelm M.
Published: December 2004

Der qualitative und quantitative sterische Verlauf der asymmetrischen Synthese von Atrolactinsäure aus Rlethylmagnesiumjodid und Phenylglyoxylsäureestern Iron 7 optisch aktiven Alkoholen mit nur einem asymmetrischen Kohlenstoff‐Atom wurde untersucht, und es wurde gefunden, dass er im Einklang mit den früher entwickelten Anschauungen1–5 steht.
Untersuchungen über Organextrakte. 25. Mitteilung. Über den Nachweis von Testosteron in einem virilisierenden Nebennierenrindentumor
Authors: Anliker R. , Rohr O. , Marti M.
Published: December 2004

In Metastasen eines NNR‐Karzinoms, welches bei der Patientin Anzeichen einer leichten Virilisierung erzeugte, konnte neben Aldosteron, Hydrocortison und Cortison erstmals Testosteron nachgewiesen werden.
Zur Kenntnis der Sesquiterpene und Azulene. 118. Mitteilung. Über die drei isomeren Benz‐azulene: II. Die basischen Eigenschaften der Benz‐azulene
Authors: Simon W. , Naville G. , Sulser H. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The uv. absorption spectra of the conjugate acids of the three isomers 1, 2‐benzoazulene (II), 4,5‐benzoazulene (III), 5,6‐benzoazulene (IV) and of azulene (I) have been determined, as well as the relative basicity of I, II, III and IV. Correlation of these experimental data with predictions based on zeroth order MO theory supports the proposed formulation of the conjugate acids of I and II as derivatives of the tropylium cation and of III and IV of the benzotropylium cation from a qualitative point of view.
Contribution à l'étude du système quinaire Ca++NH4+H+NO3−PO4−−−H2O. XVIII. Les solutions simultanément saturées, à 25°, de phosphate monocalcique et de phosphate bicalcique
Authors: Flatt R. , Brunisholz G. , Fell M.
Published: December 2004

1. Dans le système quinaire Ca++NH4+H+NO3−PO4−−−H2O, nous avons étudié, pour la température de 25°, le domaine des solutions simultanément satiées de phosphate monocalcique et de phosphate bicalcique.
Zur Synthese von 4‐Thiazolidonderivaten
Authors: Pacha W. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Derivatives of 4‐thiazolidone are obtained by reaction of mercaptoacetanilicle with 1, 1‐dihalogen compounds.
LinearkombinationHermite'scher Orthogonalfunktionen, ein Verfahren zur Behandlung eindimensionaler Molekel‐Modelle der Quanten‐Chemie. 1. Mitteilung
Authors: Heilbronner E. , Günthard Hs. H. , Gerdil R.
Published: December 2004

If a particle moves in a one‐dimensional field V(x) given as a polynomial of even order (V (x) = v0+ v1x + v2x2+ vkzk; k even) and if the corresponding wave‐function ψ(x) is approximated by a linear combination Φ(x) of hermitean orthogonal functionsequation imagethen it can be shown that the matrix elements of the secular determi‐ nant can be easily calculated in closed form as functions of n without involving further approximations.
Purification et cristallisation de l'α‐amylase de B. subtilis (souche Takamine). Sur les enzymes amylolytiques 23
Authors: Fellig J. , Stein Erie A. , Fischer Ed. H.
Published: December 2004

The purification and crystallization of an α‐amylase from B. subtilis, Strain Takamine, are described.
Zur Kenntnis des Coronens. 1. Mitteilung. Über Carbonsäuren des Coronens
Authors: Hopff H. , Schweizer H. R.
Published: December 2004

Coronen wurde mit dem Carbamidsäurechlorid‐Aluminiumchlorid‐Komplex unter verschiedenen Bedingungen zu Coronencarbonsäureamiden umgesetzt und diese zu den entsprechenden Carbonsäuren verseift. Die Coronenmonocarbonsäure wurde isoliert und in einige Derivate übergeführt. Die Di‐ und Tricarbonsäuren konnten – zum Teil in Form ihrer Methylester – als Isomerengemische isoliert werden, deren Trennung bisher noch nicht gelang. Aus der Monocarbonsäure und einem Dicarbonsäuregemisch wurden verschiedene Acylaminoanthrachinone hergestellt.
Über Farn‐Inhaltsstoffe IV. Die Struktur von Desaspidin
Authors: Aebi A. , Kapoor A. L. , Büchi J.
Published: December 2004

A new compound, Desaspidin, was isolated from Dryopteris austriaca (Jacq.) H. Woynar. Its alkali degradation gave known compounds which suggest structure VIII for Desaspidin.
Das Komplexbildungsvermögen von acylierten Aminosäuren
Authors: Weiss A. , Fallab S.
Published: December 2004

Complex formation of substituted amino acids with Cu2+ has been studied by use of ion exchangers. Acylation of the amino group results in a heavy decrease of coordination tendency.
Gemischte Anhydride aus Carbobenzoxy‐Aminosäuren und Chlorameisensäure zur Veresterung von aromatischen und aliphatischen Hydroxyl‐Verbindungen
Authors: Brenner M. , Zimmermann J. P. , Quitt P. , Schneider W. , Hartmann A.
Published: December 2004

Die Einführung des N‐Cbzo‐α‐Aminosäure‐Restes in alkoholische und phenolische Hydroxylgruppen erfolgt einfach und zuverlässig mit Hilfe von Phosgen bei tiefen Temperaturen. Die „Phosgenmethode”︁ wird in einer Reihe von Beispielen beschrieben.
Über das Komplexbildungsvermögen von Penicillin
Authors: Weiss A. , Fallab S. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Penicillin has been found to chelate Cu2+ although the chelating power of corresponding acylated aminoacids is very small. For comparison, the capacity of binding Cu2+ of a few structural analogues of penicillin has been determined by an ion exchange method described in a previous publication.
Die Glykoside der Blätter von Digitalis grandiflora Mill. (= Digitalis ambigua Murr.) Glykoside und Aglykone, 176. Mitteilung
Authors: Repič R. , Tamm Ch.
Published: December 2004

Versuche, aus den Blättern von Digitalis grandiflora Miller (= Digitalis ambigua Murray) krist. Glykoside zu gewinnen, schlugen fehl. Hingegen liessen sich nach milder saurer Hydrolyse der Rohextrakte die beiden digitaloiden Lactone Digitoxigenin (= Genin C) (Hauptmenge) und Gitoxigenin (= Genin G) (Spur) sowie die fünf neuen Genine B, D, E, F und H in Kristallen fassen. Aus den wasserlöslichen Anteilen dieser Hydrolysate wurden D‐Digitoxose und Digilanidobiose kristallisiert erhalten, ferner Glucose und ein weiterer Zucker (evtl. Diginose oder Cymarose) im Papierchromatogramm nachgewiesen. Bei den fünf neuen Geninen handelt es sich nach ihren physikalischen und chemischen Eigenschaften um sog. C21‐Genine, die mit Diginigenin verwandt sind. Die Genine B, D und F wurden durch O‐Acetylderivate charakterisiert. Der Vergleich der isolierten Mengen an C21‐Geninen mit denjenigen der Cardenolide erlaubt den Schluss, dass die Blätter der Pflanze neben Glykosiden des Digitoxigenins mindestens gleiche Mengen an herzunwirksamen Glykosiden, die sich von den erwähnten C21‐Geninen ableiten, enthalten.
Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 72. Mitteilung. Über die katalytische Dehydrocyclisierung des cis‐Cyclotetradecens
Authors: Prelog V. , Polyák S.
Published: December 2004

Das cis‐Cyclotetradecen gibt bei der katalytischen Dehydrocyclisierung in der Gasphase an Palladium‐Kohle bei 400–500° als Hauptprodukt Phenanthren und als Nebenprodukt Anthracen. Die gleichen aromatischen Kohlenwasserstoffe entstehen unter denselben Reaktionsbedingungen an Aktivkohle, in Abwesenheit von Palladium.
Reaktionen mit 15N. XXVI. Konstitution und Zerfall von Kaliumnitroso‐hydroxylaminsulfonat
Authors: Clusius Klaus , Schumacher Hugo
Published: December 2004

Markiertes Kalium‐nitrosohydroxylaminsulfonat wird nach Degener‐Seel aus Kalium‐hydroxylaminmonosulfonat und Äthyl‐15N‐ nitrit synthetisiert. Der Zerfall der Verbindung wird in dem pH‐ Bereich von 1 bis höher als 9, sowie unter dem Einfluss von Cu¨ Ionen und beim trockenen Erhitzen untersucht, um festzustellen, welcher der folgenden Reaktionswege vorliegt: magnified image.
Über Tetracyclin‐ähnliche Komplexbildner
Authors: Moshfegh A. , Fallab S. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Several benzophenone and biphenylmethane derivatives, structural analogues of terramycine, were prepared using the Baeyer, Friedel‐Crafts, and Fries reactions.
Isolierung und Charakterisierung von bisher unbekannten Inhaltsstoffen aus dem Neutralteil des frischen Baldrians. 2. Mitteilung über Valeriana
Authors: Stoll A. , Seebeck E. , Stauffacher D.
Published: December 2004

Aus dem ätherischen Auszug von frischen Rhizomen und Wurzeln von Valeriana officinalis L. konnten zahlreiche, zum grossen Teil noch unbekannte Substanzen isoliert und charakterisiert werden: zwei Ketone der Bruttoformel C15H26O (Valeranon) und C15H22O (Valerenon); vier isomere ungesättigte Kohlenwasserstoffe C15H24 (α‐, β‐, γ‐ und δ‐Valen) und zwei Alkohole der Bruttoformel C15H26O, von denen der eine mit Maali‐Alkohol identisch sein dürfte. Ferner wurde ein kristallisiertes Phenol, C13H12O gefunden. Ausserdem konnten Acetyl‐l‐borneol, Acetyl‐l‐myrtenol und Isovaleryl‐l‐myrtenol isoliert werden. Durch Craig‐Verteilung wurden zwei sehr empfindliche Ester (Isovalerylester I und II ) gefunden, die sich durch hohe, einander entgegengesetzte spez. Drehungen auszeichnen. Bei der alkalischen Hydrolyse dieser Ester Konnte nur die Isovaleriansäure als Spaltstück gefasst werden, während die zugehörigen Alkohole verharzten.
Synthese von Pyrido‐[1,2‐c]‐pyrimidonen
Authors: Hunger A. , Hoffmann K.
Published: December 2004

The synthesis of 1 H‐4‐phenyl‐pyrido‐[1, 2‐c]‐pyrimido‐1,3(2 H)‐ dione (VI) by condensation of phenyl‐pyridyl‐(2)‐acetamide (I) with diethyl carbonate and sodium ethoxide, as well as the preparation of some of its derivatives, is described.
Lignanglucoside aus Podophyllum peltatum L. 7. Mitteilung über mitosehemmende Naturstoffe
Authors: von Wartburg A. , Angliker E. , Renz J.
Published: December 2004

From the rhizomes of american Podophyllum peltatum L. it was possible to isolate and characterize four lignan glucosides with anti‐mitotic activity: podophyllotoxin‐β‐D‐glucoside (IX), β‐peltatin‐β‐D‐glucoside (XI), 4′‐demethylpodophyllotoxin‐β‐D‐glucoside (X) and α‐peltatin‐β‐u‐glucoside (XII). The constitution of β‐peltatin‐β‐D‐ glucoside was deduced from the fact that enzymatic cleavage with emulsin yielded D‐glucose and the already known β‐peltatin. α‐Peltatin‐β‐D‐glucoside, the first native glucoside of podophyllum t o be isolated in crystalline form, breaks down to D‐glucose and α‐peltatin on hydrolysis with emulsin. The position of the sugar component in 4′‐ demethylpodophyllotoxin‐β‐D‐glucoside and in α‐peltatin‐β‐D‐glucoside could be determined by methylation to podophyllotoxin‐β‐D‐ glucoside and β‐peltatin‐β‐D‐glucoside.

Distribution chromatography of the lignan glucosides on columns of silicagel proved a reliable analytical procedure. It could be used both as a test of purity and for assaying enriched fractions and crude plant extracts.
Neue Alkaloide aus der saprophytischen Kultur des Mutterkornpilzes von Pennisetum typhoideum Rich. 42. Mitteilung über Mutterkornalkaloide
Authors: Hoffmann A. , Brunner R. , Kobel H. , Brack A.
Published: December 2004

By selection of certain strains of the ergot fungus found on Pennisetum typhoideum Rich. (a tropical millet) and modifying the substrate we succeeded in increasing the alkaloid yield in saprophytic cultures up to 1000–1500 mg alkaloids per liter of culture filtrate and increasing the alkaloid content of the mycelium to 1% of its dry weight.
Untersuchungen über den sterischen Verlauf säure‐katalysierter Cyclisationen bei terpenoiden Polyenverbindungen. 1. Mitteilung. Cyclisation der 7,11‐Dimethyl‐2(trans), 6(trans), 10‐dodecatrien‐und der 7, 11‐Dimethyl‐2(cis), 6(trans), 10‐dodecatrien‐säure
Authors: Stadler P. A. , Nechvatal A. , Frey A. J. , Eschenmoser. A.
Published: December 2004

Es wurden die im Titel genannten stereoisomeren Triensäuren bzw. deren Methylester dargestellt und der Verlauf ihrer säure‐katalysierten Cyclisation untersucht. Im System Ameisensäure‐ Schwefelsäure verliefen die Ringschlussreaktionen sowohl in struktureller als auch in sterischer Hinsicht weitgehend selektiv und führten zu den auf Grund des trans‐Additionsschemas zu erwartenden Derivaten des trans‐Decalins.
Zur Konstitution des Limonins I. Über den Verlauf der alkalischen Hydrolyse von Limonin und Limonol
Authors: Melera A. , Schaffner K. , Arigoni D. , Jeger O.
Published: December 2004

The ketonic bitter principle limonin and the corresponding secondary alcohol limonol have been shown to undergo a deep‐seated hydrolytic cleavage in the presence of alkali. The course of these cleavages which lead to a new series of compounds with 20 and 21 carbon atoms respectively, involves the splitting of a β‐substituted furan nucleus. These as well as previous findings are interpreted in terms of the partial formula.
Aminoacyl‐Einlagerung. 1. Mitteilung. Definition, Übersicht und Beziehung zur Peptidsynthese
Authors: Brenner M. , Zimmermann J. P. , Wehrmüller J. , Quitt P. , Hartmann A. , Schneider W. , Beglinger U.
Published: December 2004

Unter dem Namen Aminoacyl‐Einlagerung wird ein neuer Umlagerungstypus beschrieben, welcher von O‐aminoacylierten β‐Hydroxysäureamiden zu β‐Hydroxyacyl‐aminosäureamiden führt. Die β‐Hydroxysäure kann aliphatisch oder aromatisch sein. Da der Amidstickstoff substituiert sein darf, gestattet die Reaktion den Aufbau von Peptidketten. Peptide schienen bisher nur durch Aminoacyl‐Anlagerungs‐Reaktionen zugänglich zu sein. Die Aminoacyl‐Einlagerungs‐Reaktion weist einen prinzipiell neuen Weg.
Anionenwirkung auf CaNa‐Gleichgewichte an Kationenaustauschern. 9. Mitteilung über Ionenaustauscher
Authors: Deuel H. , Hutschneker K. , Stutz E. , Frederiks J. C.
Published: December 2004

Ca2+Na+ exchange equilibria between Dowex 50 or cross‐linked pectic acid as cation exchangers and external solutions with different anions have been measured. The Ca2+selectivity of the exchangers is decreased by the anions in the following order: acetate, β‐indolyl acetate, citrate. Under not to acidic conditions ethylenediamine tetraacetate removes more Ca2+ from the exchanger than the other anions. S‐shaped equilibrium curves are obtained with ethylenediamine tetraacetate, showing the bifunctionality of this anion towards Ca2+.
Säurechloride und Hydroxamsäuren von Carboxyl‐ Ionenaustauschern. 10. Mitteilung über Ionenaustauscher
Authors: Cornaz J.‐P. , Hutschneker K. , Deuel H.
Published: December 2004

Cross‐linked polymethacrylic acid resins are treated with thionyl chloride. Acid chloride and acid anhydride groups are thereby introduced into the resins. The carboxyl groups of resins of lower exchange capacity (with larger distances between neighbouring carboxyl groups) are transformed to a higher extent into acid chloride groups.

Resins pretreated with thionyl chloride are reacted with hydroxylamine. Bifunctional cation exchangers with carboxylic and hydroxamic acid groups are obtained. As shown by measurements of ion exchange equilibria between heavy metal and H+ ions, these resins are highly selective for Fe3+, but little selective for Cu2+ and Zn2+ ions.
Contribution à l'étude du comportement de la silice dans les bains de cryolithe fondue
Authors: Monnier R. , Barakat D.
Published: December 2004

La détermination des tensions de décomposition, des tensions de polarisation et l'analyse des produits obtenus lors de 1'électrolyse des solutions cryolithiques resp. d'alumine et de silice ont permis d'établir les faits suivants:

La silice en solution dans la cryolithe est dissociée (probablement en Si4+ et O2−).

A 980° et avec une cathode de graphite, les tensions de décomposition sont resp. de 1,20 volt pour Al2O3 et de 0,95 volt pour SiO2.

Par électrolyse d'une solution cryolithique de SiO2 avec une cathode de Ni, on peut obtenir directement un alliage compact NiSi, dont la teneur en Si peut aller jusqu'à 25%.
Antimetaboliten I. Synthese und Eigenschaften von Sulfonsäure‐Analoga der δ‐Aminolävulinsäure
Authors: Daeniker H. U. , Druey J.
Published: December 2004

Die Synthese und Eigenschaften von 4‐Amino‐3‐oxo‐butansulfonsäure‐(1) und 5‐Amino‐4‐oxo‐pentansulfonsäure‐(2), Sulfonsäureanaloga der δ‐Aminolävulinsäure, werden beschrieben.
Reduktion von Cholesten‐(1)‐on‐(3) mit Metallhydriden und mit Aluminiumisopropylat. Steroide, 12. Mitteilung
Authors: Albrecht R. , Tamm Ch.
Published: December 2004

Cholesten‐(1)‐on‐(3) (VI) gibt bei der Reduktion mit NaBH4 vorwiegend Cholestanol‐(3β) (II) und rnit LiAlH4 neben Spuren von Cholestanol‐(3α) (I) Cholesten‐(l)‐ol‐(3β) (X) als Hauptprodukt.
Über die Decarboxylierung von 1,2,3‐Tricarbonylverbindungen: 5,6‐Diaryl‐5‐hydroxy‐3,4‐diketo‐tetrahydro‐2‐pyrone. 11. Mitteilung über Reduktone
Authors: Dahn H. , Hauth H.
Published: December 2004

Beim Erwärmen in saurer Lösung werden 5,6‐Diaryl‐5‐hydroxy‐ 3,4‐diketo‐tetrahydro‐2‐pyrone (II) zu 2‐Keto‐3,4‐diaryl‐butysolactonen (III) decarboxyliert. Hierbei tritt keine Umlagerung des Kohlenstoffgerüstes ein. Versuche mit radioaktiver Markierung zeigten, dass – im Gegensatz zur alkalischen Decarboxylierung anderer Tricarbonylverbindungen – ausschliesslich die endständige Carbonylgruppe (Lactongruppe) abgespalten wird. Ein Reaktionsweg zur Deutung dieser Befunde wird vorgeschlagen.
Produits à odeur de violette. 59e communication. Triméthyl‐1, 1, 2‐(butène‐21‐one‐23)‐yl‐2‐cyclohexène‐3, un isomère de l'α‐ionone
Authors: Daesslé Cl. , Schinz H.
Published: December 2004

By modifying a method formerly described, 1, 1,2‐trimethyl‐2‐ carbethoxy‐cyclohexan‐3‐one, 1,1,2‐trimethyl‐2‐carbethoxycyclohexan‐3‐ol, and 1, 1, 2‐trimethyl‐2‐carbethoxy‐cyclohex‐3‐ene have been prepared. Starting from this latter compound and passing through the corresponding alcohol and aldehyde, 1,1,2‐trimethyl‐2‐(21‐buten‐‐ 23‐on)‐yl‐cyclohex‐3‐ene has been obtained. This ketone differs from α‐ionone by the position of the isolated methyl group, which is situated in position 2 (instead of 3) of the ring.
Zur Biosynthese des Cholesterins aus β,δ‐Dihydroxy‐β‐methyl‐valeriansäure
Authors: Isler O. , Rüegg R. , Würsch J. , Gey K. F. , Pletscher A.
Published: December 2004

Labeled cholesterol was prepared by incubation of rat liver homogenate with β‐hydroxy‐,β‐methyl‐δ‐valerolactone‐[2‐14C]. The partial degradation of the biosynthetic cholesterol shows the presence of activity in the carbon atoms 7, 22 and either 26 or 27, and absence of activity in the carbon atoms 20, 21, 23, 24, 25 and either 26 or 27. From these results it can be concluded that the normal sequence of isoprene units (head to tail) is achieved by condensation of the hydroxymethyl group of one molecule of β,δ‐dihydroxy‐β‐methylvaleric acid with the methylene group in α‐position to the carboxyl group of the next molecule.
Sur l'autoxydation de l'éthyl‐2‐hexène‐2‐al
Authors: Hacman R. C. , Perret A.
Published: December 2004

1° L'autoxydation de l'éthyl‐2‐hexène‐2‐al, aldéhyde non saturé en α,β et ramifié en α, fournit comme acides caractéristiques: 1° l'éthyl‐2‐époxy‐2,3‐hexanoïque; 2° l'éthyl‐2‐hexène‐2‐oïque.
Über einige β‐substituierte Fettsäureamide mit lokalanästhetischer Wirkung. 4. Mitteilung
Authors: Smith A. E. Wilder
Published: December 2004

The preparation and properties of some new β‐alkylamino‐butyric anilides have been described and a summary report on some of their pharmacological properties is given. Two derivatives (the p‐(carbo‐n‐butoxy)‐anilides of β‐diethylamino‐ and of β‐(1‐piperidino)‐ butyric acid = XVI and XVIII) show promise as very active local anaesthetics with low toxicities. One derivative (β‐N‐pyrrolidino‐n‐butyric acid anilide = XXVII) shows strong potentiation of the sedative properties of barbiturates.
Die absolute Konfiguration des Sesquiterpenoids Petasin
Authors: Aebi Albert , Djerassi Carl
Published: December 2004

The absolute configuration of the angular methyl group of petasin (Ia) was established by the coincidence of the rotatory dispersion curve of des‐isopropylidenepetasol (III) with the curves of structurally related octalones and steroids. Petasin is a new member of the eremophilone series of sesquiterpenes and its absolute configuration was found to correspond to that of eremophilone (VII) and its relatives VIII, IX.
Über die Spaltung der Doppelbindung im Neoergosterol
Authors: Bachmann W. E. , Cava M. P. , Dreiding André S.
Published: December 2004

By a careful sidechain cleavage of neoergosteryl acetate, 3,β‐hydroxy‐ar, B‐bisnorcholanaldehyde could be isolated as its crystalline dimethyl acetal (Va). Acetylation and bromination afforded 3β‐acetoxy‐20‐bromo‐ar, B‐bisnorcholanaldehyde(VI), which was converted to the 2,4‐dinitrophenylhydrazone of 3β‐acetoxy‐ar, B‐Δ17:20‐bisnorcholenaldehyde (VII).
«Substanz Z». Über Bestandteile der Nebennierenrinde und verwandte Stoffe 100. Mitteilung
Authors: Euw J. V. , Neher R. , Reichstein T. , Tait S. A. S. , Tait J. F. , Wettstein A.
Published: December 2004

Die Isolierung von «Subst. Z» aus Nebennierenextrakten wird beschrieben. Der Stoff erwies sich als identisch mit 4,ω‐Dihydroxy‐3‐methoxy‐acetophenon, das zum Vergleich durch Synthese in reiner krist. Form bereitet wurde. Auch die Synthese des stellungsisomeren 3, ω‐Dihydroxy‐4‐methoxy‐acetophenons («Subst. Iso‐Z») wird beschrieben.
Zur Kenntnis des Rosenöls. 1. Mitteilung. Über die tiefsiedenden Bestandteile des bulgarischen Rosenöls
Authors: Seidel C. F. , Stoll M.
Published: December 2004

From the low boiling fraction of Bulgarian rose oil oenanthaldehyde, methylheptenone, n‐hexyl alcohol and an unknown oxide C10H12O have been isolated. The constitution of the oxide has been determined by oxidative degradation as that of a 3‐methyl‐2‐[3′‐methylbut‐2′‐enyl]‐tetrahydro‐furan.
Reaktionen mit Mikroorganismen. 10. Mitteilung. Die Reduktion von (±)‐9‐Methyl‐trans‐dekalindion‐(1,6) mit Curvularia falcata
Authors: Prelog V. , Zäch D.
Published: December 2004

Curvularia falcata (TEHON) BOEDIJN reduziert das (9S)‐9‐Methyl‐trans‐dekalindion‐(l,6) (IV) rasch, sowohl in Stellung 1 als auch in Stellung 6, unter Bildung von Hydroxyketonen V und VI (und Enantiomeres von VI) und von Diol VII. Das (9R)‐Enantiomere des Eduktes wird langsamer angegriffen, wobei hauptsächlich das Hydroxyketon IX (und Enantiomeres von IX) und das Diol X entstehen.
Elektronenstruktur und physikalisch‐chemische Eigenschaften von Azo‐Verbindungen. Teil VI: Die relative Basizität von Aryl‐azo‐azulenen in den Systemen Äthanol/Salzsäure und Methylisobutylketon/Schwefelsäure
Authors: Mörikofer A. , Heilbronner E.
Published: December 2004

The relative basicities and the spectral shift of the band II on protonation of 29 azo‐azulenes have been measured in the system methylisobutylketone/sulfuric acid. Comparison of these data with those obtained previously in the system ethanol/hydrochloric acid indicates that they are largely independent of the solvent system used, and may therefore be correlated with characteristic values obtained from molecular orbital models.
Isolierung von 24‐Methylencholesterin aus Königinnen und Arbeiterinnen der Honigbiene (Apis mellifica L.)
Authors: Barbier M. , Schindler O.
Published: December 2004

Aus den pentanlöslichen Neutralstoffen von t‐Butanol‐Extrakten von Königinnen und Arbeiterinnen der Honigbiene (Apis mellifica L.) konnte 24‐Methylencholesterin isoliert werden.
Recherches sur les spectres d'absorption IR. des ozonides. XVIII. Ozonation des trans‐ et cis‐O‐méthylisoeugénols et de l'O‐méthyleugénol. Autoxydation, accélérée par l'ozone, de l'O‐méthylvanilline (aldéhyde vératrique), de la vanilline et de l'isovanilline
Authors: Briner E. , Fliszár S.
Published: December 2004

L'ozonation des trans‐ et cis‐O‐méthylisoeugénols engendre de l'O‐méthylvanilline (aldéhyde vératrique), caractérisée par sa bande «carbonyle» à 1687 cm−1, en des proportions plus considérables encore que celles de la vanilline produite dans l'ozonation des trans‐ et cis‐isoeugénols. Ces proportions sont plus fortes dans le cas du trans‐ que dans celui du cis‐; c'est l'inverse dans le cas des isoeugénols.