bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bacteriorhodopsin als Beispiel einer lichtgetriebenen Protonenpumpe
Authors: Oesterhelt Dieter
Published: July 2007

Außer den lange bekannten Sehpigmenten gibt es einen weiteren Retinal‐Protein‐Komplex in der Natur: das Bacteriorhodopsin aus Halobakterien. Im Gegensatz zu den Sehpigmenten, etwa den Rhodopsinen, die als Lichtsensoren des Auges wirken, fungiert das Bacteriorhodopsin als Lichtenergiewandler. Diese Funktion ist an den asymmetrischen Einbau des Bacteriorhodopsins in die Gitterstruktur der Purpurmembran gebunden, die Flecken auf der Zelloberfläche der Halobakterien bildet. Das Purpurmembransystem ist – neben dem Chlorophyllsystem – das zweite lichtenergiewandelnde Prinzip der belebten Natur. Bacteriorhodopsin wirkt als lichtgetriebene Protonenpumpe oder als wesentlicher Teil eines solchen Pumpsystems. Durch Lichtabsorption wird ein Reaktionszyklus ausgelöst, an den die räumlich gerichtete Abgabe und Aufnahme eines Protons gekoppelt ist. In der intakten Zelle wird dadurch über die Zellhülle des Bakteriums hinweg ein elektrochemischer Gradient aufgebaut, in welchem ein Teil der absorbierten Lichtenergie gespeichert ist und der nicht wie Atmung oder Photosynthese von Redoxprozessen abhängt. Dieser elektrochemische Gradient kann die Energie zur ATP‐Synthese im Inneren der Zelle liefern; als Katalysatorsystem dient eine reversibel protonentranslocierende ATPase.
Röntgen‐Strukturanalyse eines Dialkylthioketens
Authors: Schaumann Ernst , Harto Surya , Adiwidjaja Gunadi
Published: July 2007

Thioketene sind im allgemeinen unbeständig, lassen sich aber isolieren, wenn sterisch anspruchsvolle Substituenten vorhanden sind. Die Röntgen‐Strukturanalyse des kristallinen Thioketens (1) ergab, daß die beiden tert.‐Butylgruppen die CCS‐Gruppe abschirmen und damit die Existenz, von (1) in monomerer Form ermöglichen.

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Tri‐tert.‐butylsilane: Reaktionsweisen und Si—C‐Rotationshinderungen
Authors: Weidenbruch Manfred , Peter Walter , Pierrard Claude
Published: July 2007

Rotationshinderungen sterischer Art gibt es auch bei Si–C‐Einfachbindungen. Diese bisher nicht beobachtete Erscheinung ließ sich jetzt bei Verbindungen vom Typ (1) nachweisen, in denen das Siliciumatom drei tert.‐Butylgruppen und ein Halogenatom trägt.

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Eliminierende Ringöffnung von 2‐Isoxazolinen: ein neuer Weg zu α,β‐ungesättigten Ketonen
Authors: Jäger Volker , Grund Hartmut
Published: July 2007

α,β‐Ungesättigte Ketone (3) erhält man mit guten Ausbeuten durch Ringöffnung von 2‐Isoxazolinen (2), die ihrerseits aus Olefinen und Nitriloxiden (1) gut und unter milden Bedingungen zugänglich sind. Die Methode gestattet im Effekt die Vergrößerung eines Kohlenstoffgerüstes um ein C‐Atom.

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Tellur(IV)‐jodid: Tetramere Te4J16‐Moleküle im festen Zustand
Authors: Paulat Volker , Krebs Bernt
Published: July 2007

Tellur(IV)‐jodid besitzt eine bei binären anorganischen Verbindungen im festen Zustand bisher nicht beobachtete Molekülstruktur: sie enthält tetramere Bausteine der Zusammensetzung Te4J16 (1), die ihrerseits aus TeJ6‐Oktaedern bestehen, die über ihre Kanten miteinander verknüpft sind.

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Katalytische Synthese von 1,2‐Diaza‐1,5,9‐cyclododecatrienen aus Butadien und Azinen
Authors: Heimbach Paul , Hugelin Bernard , Peter Heinz , Roloff M. Achim , Troxler Edvard
Published: July 2007

Ein zwölfgliedriger Ring mit zwei benachbarten Stickstoffatomen (3) entsteht, wenn man Butadien (1) mit einem Azin (2) an einem Nickel‐Katalysator umsetzt. Verwendet man symmetrische. Aldehydazine als Ausgangsmaterial, so bilden sih zwei Isomere, von denen das eine praktisch starr in einer Konformation vorliegt.

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Anwendungen sechsgliedriger heteroaromatischer Betaine in der Synthese
Authors: Dennis Nicholas , Katritzky Alan R. , Takeuchi Yoshito
Published: July 2007

Die Cycloadditionen von 3‐Hydroxy‐1‐methylpyridiniumbetainen an elektronenarme Olefine wurden auf Verbindungen ausgedehnt, die anstelle der Methylgruppe andere Substituenten in 1‐Stellung tragen. Resonanztheoretische und quantenchemische Betrachtungen führten zum besseren Verständnis bekannter Befunde und zur Voraussage neuer Reaktionen. Beschrieben werden u. a. thermische Additionen von 2π‐ und 6π‐Elektronensystemen and die 2,6‐Position und von 4π‐Elektronensystemen and die 2,4‐Position. Die Cycloaddukte sind als Synthesebausteine hochinteressant.
Ein Lithium‐Cobalt‐Bimetallkomplex
Authors: Bönnemann Helmut , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung
Published: July 2007

Lithium‐Cobalt‐Verbindungen und Multizentrenbindungen beider Metalle zu einem Phenylring sind die auffallendsten Eigenschaften eines Komplexes, der sich aus Cyclooctenylcobalt und Phenyllithium bildet, extrem sauerstoffempfindlich ist und sich aus Ether in Form goldroter Kristalle isolieren läßt.

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(1,2‐Diaza‐3,6‐dibora‐4‐cyclohexen)tricarbonylchromein Komplex mit einem η6‐C2B2N2‐Liganden
Authors: Siebert Walter , Full Roland
Published: July 2007

Bor‐Kohlenstoff‐Stickstoff‐Heterocyclen können als Liganden in Metallkomplexen auftreten. In der Verbindung (1), die man in Form roter Kristalle gewinnt, wirkt der C2B2N2‐Ring als Sechs‐Elektronen‐Donor. Auch zwischen den Boratomen und dem Chromatom bestehen Wechselwirkungen.

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Elektrophile Alkylierungs‐Cycloaddition zwischen einem Olefin und einem Acetylen
Authors: Griesbaum Karl , Seiter Wolfgang
Published: July 2007

Über ein Vinyl‐Kation (1) als Zwischenstufe dürfte die Bildung des Cyclobutans (2) aus Propen und Propin in Gegenwart von wasserfreiem HCl verlaufen. Die Reaktion eröffnet neue Möglichkeiten für die Einschrittsynthese substituierter Cyclobutane.

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Synthese von Phosphor‐yliden am Cobalt‐Komplexzentrum
Authors: Klein Hans‐Friedrich , Hammer Reinhard
Published: July 2007

Cobalt‐Komplexe mit Phosphoryliden als Liganden, das heißt Verbindungen der Struktur (1), lassen sich mit guter Ausbeute in einer einfachen Eintopfreaktion aus CoCl2, Trimethylphosphan, Dichlormethan und Magnesium gewinnen. Der Ylid‐Ligand ist in (1) sehr fest gebunden und wird von Chelatbildnern nicht verdrängt. Erst durch Reduktion mit Metallen läßt er sich zum Teil freisetzen.

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Ungewöhnlich hohe Rotationsbarrieren am tetraedrischen Kohlenstoffatom
Authors: Ōki Michinori
Published: July 2007

Durch Rotation um CC‐Einfachbindungen in geeignet substituierten Verbindungen kommen Rotationsisomere (auch Rotamere genannt) zustande, die sich getrennt isolieren lassen, wenn die Rotationsbarriere hoch genug ist. In diesem Aufsatz werden Triptycen‐ und Fluoren‐Derivate besprochen, deren Rotationsbarrieren um 30 kcal/mol liegen.
Oxidative Aminierung von Toluhydrochinon
Authors: Srivastava Suresh C. , Hornemann Ulfert , Hornemann Ulfert
Published: July 2007

Die oxidative Aminierung von Toluhydrochinon mit Anilin und NaIO3 liefert drei Produkte (1) bis (3), von denen (2) bisher nicht bekannt war. Es bildet rote Kristalle. Seine Ausbeute hängt vom Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe ab.

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Fluorsulfinylisocyanat
Authors: Krannich Hans‐Joachim , Sundermeyer Wolfgang
Published: July 2007

Die erste Synthese eines Halogensulfinyl‐pseudohalogenids gelang mit der Darstellung von Fluorsulfinyl‐isocyanat (2) aus BrFCO und Hg(NSO)2. Intermediär dürfte sich dabei das N‐Fluorcarbonylsulfinylamin (1) bilden.

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Oxidation von 5‐Aminotetrazolen, ein neuer Weg zu Isocyaniden
Authors: Höfle Gerhard , Lange Bernd
Published: July 2007

Eine neue Isocyanid‐Synthese besteht in der Oxidation eines 5‐Aminotetrazols (1) mit NaOBr in Wasser oder mit Pb(OAc)4/Triethylamin in Dichlormethan. Die als Zwischenstufe vermuteten Pentaazafulvene (2) konnten weder beobachtet noch abgefangen werden.

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Einfache Synthese und Racematspaltung eines Diaza‐[7]helicens
Authors: Rau Hermann , Schuster Otto
Published: July 2007

Das neuartige Diaza‐dibenzo‐[7]helicen (1) läßt sich jetzt leicht synthetisieren und mit dem π‐Komplexbildner TAPA in die Enantiomere zerlegen. Diaza‐helicene wie (1) interessieren u. a. aufgrund ihrer Ähnlichkeit mit aromatischen Azoverbindung.

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Chemie und Biochemie ungesättigter Fettsäuren
Authors: Kunau Wolf‐H.
Published: July 2007

Obwohl man schon seit langem weiß, daß ungesättigte Fettsäuren neben gesättigten Fettsäuren in den meisten Lipiden vorkommen, haben es erst die modernen Analysenmethoden ermöglicht, Fettsäuremuster qualitativ und quantitativ zu bestimmen. Die heutigen Kenntnisse über die chemische Struktur, die physikalischen Eigenschaften und den Stoffwechsel ungesättigter Fettsäuren bilden die Grundlage für die Entwicklung neuer Vorstellungen über ihre Funktion. Danach bestimmen die ungesättigten Fettsäuren wesentlich die Eigenschaften von biologischen Membranen. Außerdem sind die essentiellen Fettsäuren Vorstufen für die Prostaglandine.
Die Oxidations‐Reduktions‐Kondensation
Authors: Mukaiyama Teruaki
Published: July 2007

Dieser Aufsatz befaßt sich mit Synthesen, die in Abwesenheit von Säuren und Basen durchgeführt werden können. Für Kondensationen, d. h. die Vereinigung zweier oder mehrerer Reaktionspartner unter Austritt kleiner Moleküle wie H2O order NH3, hat sich die Kombination eines schwachen Oxidationsmittels mit einem schwachen Reduktionsmittel bewährt. Ein besonders geeignetes Reagens für Kondensationen unter Wasserabspaltung ist Triphenylphosphan/Di(2‐pyridyl)disulfan. Das Phosphan nimmt dabei das Sauerstoffatom auf und geht in das Phosphanoxid über, während das Disulfan mit den beiden Wasserstoffatomen zu Pyridinthion reagiert. Durch Oxidations‐Reduktions‐Kondensation wurden u.a. Ester, Peptide, Nucleotide und Makrolide dargestellt.
Cycloadditionsreaktionen des Pentalens und Azulens – Eine einfache Heptalen‐Synthese
Authors: Hafner Klaus , Diehl Herbert , Ulrich Süss Hans
Published: July 2007

Eine überraschend einfache Heptalen‐Synthese besteht in der Umsetzung von Azulen (1) mit Acetylendicarbonsäure dimethylester. Die Ausbeute an (2) beträgt 15%. Die Synthese ist auch auf alkylierte Azulene anwendbar. Die detaillierte Struktur des Produktes (2) ergab sich aus einer Röntgenanalyse.

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Cycloadditionsreaktionen des Aceheptylens ‐ Eine einfache Synthese von Dicyclopent[ef,kl]heptalenen
Authors: Hafner Klaus , Diehl Herbert , Richarz Winfried
Published: July 2007

Neuartige polycyclische Systeme erhält man durch Cycloaddition von Acetylen‐Derivaten an Aceheptylen (1). Je nach Substitution von (1) und Art des Acetylen‐Derivates bilden sich Verbindungen vom Typ (2). (3) und (4).

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[Ir{2,4,6‐C6H2(CH3)3}(CO)(PPh3)2] – das erste Beispiel für cis‐trans‐Isomerie bei Komplexen des Vaskaschen Typs
Authors: Dahlenburg Lutz , Nast Reinhard
Published: July 2007

Bei Iridium(I)‐Komplexen vom Typ [IrA(CO)L2] waren cis‐trans‐Isomere bisher nicht bekannt. Sie konnten jetzt vom Komplex (1) aufgrund ihres unterschiedlichen Kristallisationsverhaltens isoliert werden. Die trans‐ Verbindung ist die thermodynamisch beständige Form.

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Zur Temperaturabhängigkeit der Selektivität von π‐und σ‐Radikalen
Authors: Giese Bernd
Published: July 2007

Die Reaktivität kurzlebiger Zwischenstufen bestimmt man u. a. durch Messung ihrer kinetischen Selektivitäten in einem Konkurrenzsystem. Die Temperaturabhängigkeit der Selektivität K (d. h des Quotienten aus den Geschwindigkeitskonstanten) hat bisher nur wenig Beachtung gefunden. Überraschenderweise zeigt sich jetzt, daß π‐ und σ‐Radikale bei Auftragung von log K gegen 1/T je ein Geradenbüschel bilden, d.h. daß sich die Selektivitätsreihen bei bestimmten Temperaturen umkehren. Viele Struktur‐Selektivitätsbeziehungen sind daher einer kritischen Analyse zu unterziehen.

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Betrachtungen zur integrierten Staubanalyse mit physikalischen Methoden
Authors: Malissa Hanns
Published: July 2007

Die lebensnotwendige Luft ist, so zeigt die Umweltanalytik, im allgemeinen ein Gemenge aus gasförmigen, flüssigen und festen Bestandteilen. Die in der Luft befindlichen Feststoffteilchen, deren Konzentration, Homogenität, chemische Zusammensetzung, Größe und Gestalt in weiten Bereichen variieren können, und die „natürlicher”︁ oder „künstlicher”︁ Herkunft sein mögen, bezeichnet man als „Staub”︁. Staubpartikeln können unter anderem als Kondensationskeime, Katalysatoren sowie direkt als Schadstoffe wirksam werden. Leider wissen wir über Staub noch viel zu wenig. Die Staubanalyse ist auch und gerade für die moderne Analytische Chemie eine Herausforderung und weit davon entfernt, Automaten übertragen zu werden. Die simultane Bestimmung möglichst vieler „Staubparameter”︁, vor allem aber die synoptische Betrachtung aller verfügbaren Daten vor dem Hintergrund physikalisch‐chemischer und technologischer Kenntnisse von Staubentwicklung,‐umwandlung und ‐wirkung werden als „integrierte Staubanalyse”︁ zusammengefaßt.
Photochemische Induktion der enzymatischen Aktivität einer coenzym‐B12‐analogen carbocyclischen Verbindung: Ein Beitrag zur Aufklärung der Wirkungsweise von Coenzym B12
Authors: Schrauzer G. N. , Katz R. Nathan , Grate J. H. , Vickrey T. M.
Published: July 2007

Die Wirkungsweise von Vitamin B12 ist ungeklärt. Jetzt ließ sich zeigen, daß die dem Vitamin analoge Verbindung (1) das Vitamin als Coenzym ersetzen kann, wenn man den Komplex aus (1) und einem Enzym bestrahlt. In der anschließenden Dunkelphase hat das Enzym mit (1) die gleiche Aktivität wie mit dem Vitamin. Licht spaltet (1) in (2) und (3). Während der katalytischen Reaktion kann die C–Co‐Bindung also nicht – wie bisher angenommen – abwechselnd geöffnet und wieder geschlossen werden.

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Synthese dreikerniger sandwichartiger Cyclopentadienyl‐Komplexe mit zwei verschiedenen Metall‐Zentren
Authors: Kläui Wolfgang , Werner Helmut
Published: July 2007

Dreikernkomplexe mit zwei verschiedenen Metall‐Zentren und der Struktur (1) konnten erstmals synthetisiert werden. Mit Ausnahme der Eisen‐Verbindung sind sie hellgelb und an der Luft beständig. Der braunviolette Eisenkomplex oxidiert zum gelben Kation, das formal Fe3+ als Zentralatom enthält.

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Mn2(CO)10CH2N2, ein stabiles Organometall‐Derivat von Diazomethan[1]
Authors: Herrmann W. A. , Ziegler M. L. , Weidenhammer Klaus , Biersack H. , Mayer K. K. , Minard R. D.
Published: July 2007

Ein Diazomethan‐Mangan‐Komplex der ungewöhnlichen Struktur (1) bildet sich bei −85°C aus Mn(CO)5H und Diazomethan. Das gut kristallisierende, hellgelbe Produkt läßt sich chromatographisch isolieren und ist bis ca. 115°C stabil.

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Nucleophile Acylierung mit β‐Acyl‐enaminen
Authors: Schmidt Richard R. , Talbiersky Jörg
Published: July 2007

Nucleophile Acylierungen gelingen mit dem β‐Acylvinyl‐Anion (2), das sich unterhalb −100°C aus dem β‐Acyl‐enamin (1) nahezu quantitativ bildet und das – einmal erzeugt – mindestens bis Raumtemperatur stabil ist.

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Cyclobutadien — ein quadratisches Singulett‐Molekül?
Authors: Maier Günther , Hartan Hans‐Georg , Sayrac Tugmac
Published: July 2007

Welche Struktur hat Cyclobutadien? Die Matrix‐Isolierungstechnik gestattet es, das unsubstituierte Cyclobutadien monomer zu erfassen und zu untersuchen. IR‐Spektroskopische Befunde zeigen, daß entgegen allen bisherigen Voraussagen auch quadratisches Cyclobutadien einen Singulett‐Grundzustand haben darf

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Mechanismus der thermischen umwandlung von 3,3′‐Bicyclopropenylen in Benzol‐Derivate
Authors: Davis James H. , Shea Kenneth J. , Bergman Robert G.
Published: July 2007

Über Diradikale (oder Carbene) verläuft offenbar die thermische Umwandlung der Bicyclopropenyl‐Derivate (1) und (2) in Xylol (3). Vor allem die Isomerenverteilung der aus (1) und (2) erhaltenen Xylole spricht für diesen Mechanismus

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Anwendung des Isoselektivitätsprinzips zur Unterscheidung kationischer π‐ und σ‐Komplexe
Authors: Giese Bernd , Stellmach Joachim
Published: July 2007

Elektrophile Anlagerungen an Olefine können über kationische π‐ oder σ‐Komplexe [(1) bzw. (2)] als Zwischenstufen verlaufen. Mit Hilfe eines neuen, als isoselektive Beziehung bezeichneten Kriteriums lassen sie sich unterscheiden

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Naphthalin‐1,4‐endoperoxid
Authors: Schäfer‐Ridder Maria , Brocker Ulrich , Vogel Emanuel
Published: July 2007

Naphthalin‐1,4‐endoperoxid (3), das aus unsubstituiertem Naphthalin und Singulett‐Sauerstoff infolge zu hoher Aktivierungsenergie nicht zugänglich ist, konnte jetzt aus dem 1,6‐Imino[10]annulen (1) über die Zwischenstufe (2) gewonnen werden. Thermolysiert man (2) vor der Umsetzung mit NOCl, so erhält man syn‐Naphthalin‐1,2;3,4‐dioxid (4).
syn‐ und anti‐ Naphtahalin‐1,2;3,4‐dioxid
Authors: Vogel Emanuel , Klug Hans‐Helmut , Schäfer‐Ridder Maria
Published: July 2007

Naphthalin‐1,4‐endoperoxid (3), das aus unsubstituiertem Naphthalin und Singulett‐Sauerstoff infolge zu hoher Aktivierungsenergie nicht zugänglich ist, konnte jetzt aus dem 1,6‐Imino[10]annulen (1) über die Zwischenstufe (2) gewonnen werden. Thermolysiert man (2) vor der Umsetzung mit NOCl, so erhält man syn‐Naphthalin‐1,2;3,4‐dioxid (4)

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Totalsynthese von Methionin‐Enkephalin
Authors: Voelter Wolfgang , Bürvenich Claus , Horn Hans , Kalbacher Hubert , Pietrzik Emanuel
Published: July 2007

Zwanzigfache Normorphin‐Wirkung zeigt das aus Schweinehirn isolierte Pentapeptid (1), das man infolgedessen auch als „endogenes Opiat”︁ bezeichnet hat. Jetzt wird die Totalsynthese dieses Stoffes beschrieben

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Synthese von (Poly‐)Peptiden mit Phosphorigsäurediester‐triazoliden
Authors: Kricheldorf Hans R. , Fehrle Martin , Kaschig Jürgen
Published: July 2007

Zur Synthese von Peptiden aus N‐geschützten Aminosäuren und Aminosäureestern wurden in den Phosphorigsäurediester‐triazoliden (1) bis (3) neue Kondensations‐mittel gefunden. Unterhalb 80°C bewirken die Reagentien keine nennenswerte Racemisierung

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(Dichlormethylen)triphenylphosphoran
Authors: Appel Rolf , Knoll Fritz , Veltmann Harald
Published: July 2007

Das stark basische Ylid (3) bildet sich als kurzlebiges Zwischenprodukt bei der präparativ wichtigen Umsetzung von Triphenylphosphan mit CCl4. Seine Isolierung gelang jetzt erstmals. Man erhält (3) im präparativen Maßstab durch Dehydrochlorierung von (1) mit (2) in einem protonen‐inaktiven Lösungsmittelgemisch

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Herstellung von Öl durch Hydrierung von Steinkohle
Authors: Schlupp K. F. , Wien H.
Published: July 2007

Eine Bestandsaufnahme der Verfahren zur Kohlehydrierung ergab: Trotz der umfangreichen Erfahrungen, die in Deutschland bis 1945 auf dem Gebiet der Kohlehydrierung gesammelt und die teilweise in den USA aufgegriffen und weiterentwickelt wurden, gibt es derzeit weltweit kein ausgereiftes Verfahren, das zur kommerziellen Kohleöl‐Erzeugung herangezogen werden könnte. Als geeignete Verfahrensrichtungen für die Weiterentwicklung empfehlen sich die nichtkatalytische einstufige Kurzhydrierung und die katalytische Hydrierung. Unter günstigsten Voraussetzungen kann ab Anfang oder Mitte der achtziger Jahre die Produktion von Kohleöl technisch realisiert werden. Unter Berücksichtigung der Preise für schweres Heizöl sind die kommerziellen Voraussetzungen für die Kohleöl‐Produktion derzeit nur in Ländern mit niedrigen Kohlepreisen gegeben.
Glas — eine ständige Herausforderung an die Chemie
Authors: Britton Marvin G.
Published: July 2007

Dieser Überblick über die moderne Glaschemie zeigt, daß Silicatgläser äußerst reaktive Substanzen sein können. Zusammensetzungen, Phasen, Oberflächen und Strukturen lassen sich in endloser Vielfalt variieren. Ein Ende des Nutzens der Forschung auf diesem Gebiet ist damit nicht in Sicht.
Pentacarbonyl‐monosulfan‐wolfram, W(CO)5SH2
Authors: Herberhold Max , Süß Georg
Published: July 2007

Der erste stabile Übergangsmetall‐H2S‐Komplex hat die Struktur (1). Er entsteht bei der Photolyse von W(CO)6 in Anwesenheit von H2S, ist diamagnetisch und bildet grüne, glänzende Kristalle. Die Acidität von H2S nimmt durch die Koordination zu

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Unsubstituiertes 9‐Azabarbaralan, ein π‐destabilisierter Heterocyclus
Authors: Anastassiou A. G. , Reichnanis E. , Winston A. E.
Published: July 2007

Durch ein einsames Elektronenpaar destabilisiert wird das unsubstituierte 9‐Azabarbaralan (1), was sich an der Leichtigkeit zeigt, mit der es sich bei thermischer Anregung umlagert: (1) und (2) lagern sich bei Raumtemperatur schnell um, während (3) und (4) selbst bei höheren Temperaturen unverändert bleiben

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Struktur des „echten”︁ Metavanadat‐Ions
Authors: Fuchs Joachim , Mahjour Soroush , Pickardt Joachim
Published: July 2007

Größe und Struktur des Isopolyvanadat‐Ions, das in wäßrigen Vanadat(V)‐Lösungen (pH ≈︁ 7) vorliegt, konnten geklärt werden: Es handelt sich um einen Ring aus vier VO4‐Tetraedern, die über ihre Ecken miteinander verknüpft sind

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Anionenstruktur des Tetrabutylammoniumoctamolybdats [N(C4H9)4]4Mo8O26
Authors: Fuchs Joachim , Hartl Hans
Published: July 2007

Eine Strukturisomerie diskreter Isopolyanionen wurde erstmals nachgewiesen: Das Octamolybdat(VI)‐Anion [Mo8O26]4− kann aus acht MoO6‐Oktaedern bestehen (2) oder einen Ring aus sechs MoO6‐Oktaedern bilden, der oberhalb und unterhalb seiner Oktaederlücke mit je einem MoO4‐Tetraeder verbunden ist (1)

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Hydrozirconierung: Organische Synthesen mit einem neuen Übergangsmetall‐Reagens
Authors: Schwartz Jeffrey , Labinger Jay A.
Published: July 2007

Die „Hydrozirconierung”︁ ist in jüngster Zeit als ein Verfahren zur Funktionalisierung von Alkenen, Alkinen sowie 1,3‐Dienen über Organozirconium(IV)‐Zwischenstufen entwickelt worden. Diese Zwischenprodukte setzen sich mit einer Vielfalt elektrophiler Reaktionspartner in hohen Ausbeuten zu organischen Produkten um. Mechanismen für die Reaktionsabläufe werden diskutiert.
Geschwindigkeit der Säurebildung aus Phenylketenen in wäßriger Lösung
Authors: Bothe Eberhard , Meier Herbert , Schulte‐Frohlinde Dietrich , Sonntag Clemens Von
Published: July 2007

Ketene reagieren mit Wasser so rasch zu Säuren, daß sich die Geschwindigkeit dieser Umsetzung bisher nicht messen ließ. Sie konnte jetzt mit der blitzphotolytisch ausgelösten Reaktionskette (1)→(3) und anhand des durch die Bildung der Ionen (3) verursachten Anstiegs der Leitfähigkeit bestimmt werden

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Selektive Hydrierungen 1,1‐disubstituierter Cyclopropan‐Derivate
Authors: Gröger Claus , Musso Hans
Published: July 2007

Bei der hydrierenden Öffnung 1,1‐disubstituierter Cyclopropan‐Ringe bestimmen die an C‐1 stehenden Substituenten, welche Ringbindung geöffnet wird: elektronenspendende Reste führen zur Öffnung der Bindung C(2)C(3) [(1)→(2)], während sich bei Anwesenheit elektronenanziehender Reste die Bindung C(1)C(2) öffnet [(1)→(3)]

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Anionische O → C‐Umlagerungen bei Trialkylsiloxy‐benzolen und ‐pyridinen
Authors: Simchen Gerhard , Pfletschinger Jörg
Published: July 2007

Eine Wanderung des SiR3‐Restes vom Sauerstoff zum Kohlenstoff tritt bei der Metallierung von Verbindungen des Typs (1) oder (2) ein. Nach der Umlagerung steht die Trialkylsilyl‐Gruppe an dem C‐Atom, das vorher das Halogenatom trug.

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Optisch aktive Brückenkopf‐Derivate des Trishomobarrelens und Trishomobullvalens
Authors: Spielmann Werner , De Meijere Armin
Published: July 2007

Die chiralen Propellerstrukturen der Verbindungen (1) und (2) tragen nicht unerheblich zum optischen Drehvermögen bei. Das zeigt insbesondere die große optische Aktivität des Kohlenwasserstoff (2) mit = H, der je drei Chiralitätszentren mit (R)‐ und (S)‐Konfiguration besitzt und folglich kein Drehvermögen haben sollte.

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Neuere Entwicklungen auf dem Gebiet des Vitamins B12: Reaktionen des Cobaltatoms in Corrin‐Derivaten und Vitamin‐B12‐Modellverbindungen
Authors: Schrauzer G. N.
Published: July 2007

Untersuchungen der Organometall‐Reaktionen von Vitamin B12 und Vitamin‐B12‐Modellverbindungen schaffen die Grundlagen zum Verständnis der Wirkungsweise der Corrin‐Coenzyme und erweitern unsere Kenntnisse über Eigenschaften und Reaktionen von Organocobalt‐Verbindungen. In diesem Aufsatz wird über die wichtigsten nichtenzymatischen Reaktionen des Cobaltatoms im Vitamin B12 und in Modellverbindungen vom Typ der Cobaloxime berichtet.
5‐Desaza‐ und 5‐Thiariboflavine: Ein einfacher Weg zu Antimetaboliten des Vitamins B2
Authors: Janda Michael , Hemmerich Peter
Published: July 2007

Die Aufklärung biochemischer Reaktionswege wird durch Antimetabolite erleichtert. Der Vitamin‐B2‐Antimetabolit (1) sowie die Analoga mit Soder SO statt C5H sind jetzt gut zugänglich geworden.

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Selektive Oxidation von Alkanen und Ethern mit Iod‐tris(trifluoracetat)
Authors: Buddrus Joachim , Plettenberg Horst
Published: July 2007

Alkane und Ether lassen sich bei Raumtemperatur von Iod‐tris(trifluoracetat) oxidieren. Cyclohexan geht in (1) und (2), Diethylether in (3) über. Alkane vom Typ Neopentan werden nicht oxidiert.

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4,6‐Diphenyl‐thieno[3,4‐d][1,3]dioxol‐2‐on‐5,5‐dioxid, ein neuartiges Aktivierungsmittel für Peptidsynthesen
Authors: Hollitzer Oswald , Seewald Alfred , Steglich Wolfgang
Published: July 2007

Einen neuen Zugang zu Dipeptid‐Derivaten (2) ermöglicht der cyclische Kohlensäureester(1). Die Reaktionsbedingungen sind mild, die Ausbeuten nahezu quantitativ.

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Intramolekulare [4 + 4]‐Photocycloaddition von [2.2](1,4)Naphthalinophan
Authors: Kaupp Gerd , Zimmermann Inge
Published: July 2007

Die wellenlängenabhängige Photochemie des Cyclophan‐Derivats (1) ist im Einklang mit den durch empirische Konformationsanalyse gewonnenen Vorstellungen. Elektronisch angeregtes (1) emittiert Excimerfluoreszenz; bei langwelliger Anregung (λ290nm) bildet sich das thermolabile [4+4]‐Cycloaddukt (2). Bei kürzerwelliger Anregung (λ=253.7nm) zerfällt (1) unter [6+6]‐Spaltung zu (3).

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Doppelt metalliertes Methanol, ein nucleophiles Hydroxymethylierungsreagens
Authors: Seebach Dieter , Meyer Norbert
Published: July 2007

Die direkte nucleophile Einführung einer CH2OH‐Gruppe in Elektrophile (E') gelingt mit dem Alkohol (1) + 2n‐BuLi. Wirksam ist wahrscheinlich das C,O‐dilithiierte Methanol (3). Beispielsweise geht Benzaldehyd in (2), E = C6H5CH(OH) über.

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Bis[cyclotri(λ5‐phosphazan)dienthionato]‐NiII, PdII, xk PtII‐Komplexe und ihre Struktur[1]
Authors: Schmidpeter Alfred , Blanck Klaus , Ahmed Farid R.
Published: July 2007

Chelate mit viergliedrigen Ringen sind die Nickel(II)‐, Palladium(II)‐ und Platin(II)‐Komplexe vom Typ (1). Die Röntgenanalyse der Nickel‐Verbindung (1) zeigt, daß beide Chelatringe entlang der N1S‐Diagonale um 25.4° gefaltet sind.

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Das Tricyclo[4.1.0.02, 7]heptenyl‐Kation, ein neues Isomer des Tropylium‐Ions
Authors: Christl Manfred , Freitag Gertrud
Published: July 2007

Carbokationen der Summenformel C7H7+ sind eingehend untersucht worden, doch blieb das Kation (1), obwohl Mitglied dieser Familie, bisher unbekannt. Seine Reaktionen und sein Umlagerungsverhalten konnten jetzt untersucht werden.

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Einfache Darstellung von 5′‐Cyano‐ und 5′‐Carboxynucleosiden
Authors: Meyer Wilfried , Böhnke Ekkehard , Follmann Hartmut
Published: July 2007

Nucleosid‐Derivate, die am C‐Atom 5′ der Ribose eine Cyanogruppe tragen, erhält man leicht, wenn man die Verbindungen (1) in Gegenwart eines Komplexbildners für Alkalimetall‐Ionen mit Alkalimetallcyaniden umsetzt. CC‐Kettenverlängerungen dieser Art waren bei Nucleosiden bisher nur in wenigen Fällen und mit meist unbefriedigenden Ausbeuten möglich.

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Feststoffchemie ionischer Fluoride
Authors: Portier Josik
Published: July 2007

Die Ergebnisse intensiver Grundlagenforschung in der Chemie und Physik der Fluoride lassen sich wie Mosaiksteinchen zu einem Bildnis zusammenfügen, dessen heute überschaubare Konturen eine Fülle neuer Stoffe mit ungewöhnlichen und einmaligen Eigenschaften verheißen. Die moderne Technologie ist aufgerufen, sie sich zunutze zu machen.
Trialkylallene aus 1,1‐disubstituierten Propargylacetaten
Authors: Delbecq Françoise , Gore Jacques
Published: July 2007

Einen guten Zugang zu Trialkylallenen (2) bildet die Umsetzung von Propargylacetaten (1) mit Grignard‐Reagentien. Wieviele Äquivalente des Grignard‐Reagens verwendet werden müssen, hängt von der Art des Halogenids sowie von der Leichtigkeit der Bildung und weiteren Umsetzung des Radikals R′.in R′MgX ab.

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Radikalische Oxidation von Aminosäure‐Derivaten
Authors: Schmidt Ulrich , Häusler Johannes
Published: July 2007

Als cyclische Dipeptide lassen sich die Dioxopiperazine (1) betrachten. Sie lassen sich photochemisch mit Benzophenon oder im Dunkeln mit radikalischen Initiatoren unter Sauerstoffdruck oxidieren, was bisher nicht bekannt war.

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π‐Komplexe von λ5‐Phosphorinen mit Tricarbonylchrom, ‐molybdän oder ‐wolfram
Authors: Lückoff Manfred , Dimroth Karl
Published: July 2007

π‐Komplexe von λ5‐Phosphorinen wurden erstmals dargestellt und röntgenanalytisch untersucht. Die an der Luft beständigen orangeroten bis gelben Kristalle enthalten ebene λ5‐Phosphorinringe, doch läßt sich noch nicht sagen, ob und wie weit sich neben der Arenform auch die Ylidform am Grundzustand beteiligt.

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Chemische Methoden zur Untersuchung der Ribosomenstruktur
Authors: Küchler Ernst
Published: July 2007

Durch die Anwendung chemischer Methoden, insbesondere der Affinitätsmarkierung, ist unser Wissen über den Aufbau der aktiven Zentren von Ribosomen stark erweitert worden. Die Experimente zeigen, daß ribosomale Proteine und ribosomale Ribonucleinsäuren am Aufbau der Bindungsstellen für messenger‐Ribonucleinsäure und transfer‐Ribonucleinsäure beteiligt sind.
Vernetzte Polymerisate mit aktivierten Estergruppen — ein vielseitig verwendbares Trägermaterial
Authors: Köster Hubert , Heidmann Walter
Published: July 2007

Ein vielseitig verwendbares polymeres Trägermaterial für Synthesen erhält man durch Copolymerisation eines aktivierten Acrylsäureesters (1) mit einem Bis(acrylamid) des Typs (2). Im vernetzten Polymerisat bieten die aktivierten Estergruppen die Möglichkeit, andere funktionelle Gruppen einzuführen.

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Spaltung von Allylethern mit Pd/C
Authors: Boss Roland , Scheffold Rolf
Published: July 2007

Allylether (1) sind unter basischen und sauren Bedingungen weitgehend stabil, weshalb der Allyl‐Rest oft als Schutzgruppe für Alkohole verwendet wird. Es ließ sich jetzt zeigen, daß die Spaltung der Allyl‐Sauerstoff‐Bindung sehr elegant mit Palladium auf Aktivkohle katalysiert werden kann.

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Asymmetrische Synthese von α‐substituierten Ketonen durch Metallierung und Alkylierung chiraler Hydrazone
Authors: Enders Dieter , Eichenauer Herbert
Published: July 2007

Die asymmetrische Synthese α‐substituierter Ketone (4) gelingt mit guten chemischen Ausbeuten und teilweise hoher Enantiomeren‐Reinheit durch Überführung eines Ketons (1) in das chirale Hydrazon (2), Lithiierung, Alkylierung zu (3) und Ozonolyse. Das chirale Hilfsreagens kann aus käuflichem (S)‐Prolin in großen Mengen hergestellt werden.

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Isolierung eines Diaza‐λ3, λ5 ‐ und eines thermodynamisch instabilen Diaza‐λ5, λ5 ‐diphosphetidins
Authors: Zeiß Werner
Published: July 2007

Ein neuer Stickstoff‐Phosphor‐Heterocyclus (3), der zum bisher unbekannten Strukturtyp (1) gehört, wurde synthetisiert. Man erhält (3) durch partielle Oxidation von (2) mit Biacetyl.

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Dimethylcarben‐ und Methylphenylcarbendicarbonyl(η‐cyclopentadienyl)mangan
Authors: Fischer Ernst Otto , Clough Roger Lee , Besl Gerhard , Kreißl Fritz Roland
Published: July 2007

Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, in denen ein Dialkyl‐carben oder ein Alkyl‐arylcarben stabilisiert ist, konnten erstmals in Form der Mangan‐Verbindungen (1) und (2) isoliert werden. Man erhält die Produkte bei wasser‐ und sauerstoff‐freiem Arbeiten als rote Kristalle.

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Molekülorbitalrechnungen für Vorhersagen in der Organischen Chemie
Authors: Dannenberg Joseph J.
Published: July 2007

Nutzen und Wichtigkeit von Molekülorbitalrechnungen, die wirklich Vorhersagen ermöglichen und nicht nur Bekanntes bestätigen, werden anhand von Problemen aus der Organischen Chemie diskutiert. Beispiele solcher Berechnungen werden sowohl für die Synthese als auch für die Untersuchung von Reaktionsmechanismen angegeben.
Synthese des cis‐Trioxa‐tris‐σ‐homotropilidens
Authors: Prinzbach Horst , Rücker Christoph
Published: July 2007

Ein dreifach epoxidierter C7‐Ring (2) ist das cis‐Trioxa‐tris‐σ‐homotropiliden. Es wurde jetzt erstmals in einer vierstufigen Synthese aus (1) gewonnen und hat die Konformation (3).

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Isolierung und Infrarotspektrum des Iodazids
Authors: Dehnicke Kurt
Published: July 2007

Iod‐azid (1) ist sehr viel weniger gut bekannt als Chlor‐ und Brom‐azid, was an seiner Zersetzlichkeit liegt. Es gelang jetzt, die Verbindung im festen Zustand in Form goldgelber, hygroskopischer, lichtempfindlicher und explosiver Kristalle zu isolieren, die sich bei Raumtemperatur unzersetzt sublimieren lassen.

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Indirekte Bestimmung der Halbstufen‐Reduktionspotentiale des Benzols und des [2.2]Paracyclophans
Authors: Gerson Fabian , Ohya‐Nishiguchi Hiroaki , Wydler Christoph
Published: July 2007

Das Radikal‐Anion des Benzols läßt sich elektrolytisch erzeugen. Diese Beobachtung gestattet es, mit Hilfe der ESR‐Spektroskopie das polarographisch nicht bestimmbare Halbstufen‐Reduktionspotential des Benzols (und anderer Verbindungen geringer Elektronenaffinität) zu ermitteln.

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Kinkblock‐ und Gaucheblockstrukturen bimolekularer Filme
Authors: Lagaly Gerhard
Published: July 2007

Schichtsilicate und bestimmte Schichtkristalle können organische Verbindungen aufnehmen, z. B. langkettige Alkanole und Alkylammonium‐Ionen. Dabei entstehen bimolekulare, geordnete Filme. An diesem System lassen sich neue Vorstellungen über die Struktur mono‐ und bimolekularer Filme gewinnen: Die Filme bilden reversibel Kinkblock‐ und Gaucheblockstrukturen. Aus dem Verhalten des Modellsystems können Folgerungen über die Struktur der Lipidschichten in Membranen gezogen werden.
Ein CH‐Carbenkomplex des Eisens durch metallinduzierte Fragmentierung zweier Bindungen einer Bicyclopentaneinheit
Authors: Aumann Rudolf , Wörmann Horst , Krüger Carl
Published: July 2007

Als entscheidender Schritt der Olefin‐Metathese wird der Zerfall eines Metallacyclobutans zu einem Carbenkomplex und einem Olefin angesehen. Es gelang jetzt, eine Variante dieser Reaktionsfolge anhand der Modellreaktion (1)→(2)→(3) zu verifizieren.

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1H‐Cyclopropa[a]naphthalin aus 2,3‐Benzo‐1,6‐methano[10]annulen
Authors: Tanimoto Shigeo , Schäfer Rainer , Ippen Joachim , Vogel Emanuel
Published: July 2007

Ermöglichen Dreiringe an aromatischen Kernen eine Bindungsfixierung? Für die jetzt aus (1) über das bisher unbekannte (2) synthetisierte Verbindung (3) ist diese Frage negativ zu beantworten. (3) verhält sich spektroskopisch wie ein Naphthalin‐Derivat.

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Eine neue SN‐Ringverbindung: 1,1,3,3‐Tetraoxo‐2,4‐difluorsulfonyl‐cyclodiaza‐λ6‐thian
Authors: Schmidt Klaus‐Dieter , Mews Rüdiger , Glemser Oskar
Published: July 2007

Ein viergliedriges SN‐Ringsystem enthält die Verbindung (4). Das bei ihrer Bildung intermediär entstehende Sulfon (2) zerfällt unter SO2‐Abspaltung zu (3), das dimerisiert. Die wasserklare Substanz (4) reagiert mit organischen Verbindungen heftig. Sie zersetzt sich oberhalb 30°C.

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Pentacarbonyl‐diethylaminofluorcarben‐chrom
Authors: Fischer Ernst Otto , Kleine Willi , Kreißl Fritz Roland
Published: July 2007

Ein Fluorcarben‐Komplex (2) konnte erstmals synthetisiert werden. Ausgangsmaterial war der Carbin‐Komplex (1). Anders als der (2) entsprechende Chlorcarben‐Komplex ist (2) sehr stabil.

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Cyclisierungsreaktionen am elektropositiven Silicium
Authors: Klingebiel Uwe , Meller Anton
Published: July 2007

Eine in der Siliciumchemie neue Cyclisierungsreaktion führt von der Verbindung (1) über die Silicenium‐Zwischenstufe (2) unter Abspaltung eines Protons zum viergliedrigen Ring (3). Stehen dagegen sperrigere Substituenten am Si2N2‐Gerüst, so findet der bekannte Ringschluß unter Wanderung eines Methanid‐Ions statt.

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Ein neuartiger hetero‐bimetallischer Distickstoff‐Komplex
Authors: Hammer Reinhard , Klein Hans‐Friedrich , Schubert Ulrich , Frank Albin , Huttner Gottfried
Published: July 2007

Die Gruppierung MgNNCo findet man in der Komplexverbindung (1). Die MgN‐Bindung ist gewinkelt, und der NN‐Abstand ist vergleichsweise lang. In Benzol zersetzt sich (1) unter Metallabscheidung und Stickstoffentwicklung zu Co[(CH3)3P]4. Intermediär bildet sich dabei die ungewöhnliche Spezies (2).

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Carbonyl‐η‐cyclopentadienyl‐(4‐methylphenylketenyl)‐bis(trimethylphosphan)wolfram ‐ ein neuartiges, stabiles übergangsmetall‐substituiertes Keten
Authors: Kreißl Fritz R. , Frank Albin , Schubert Ulrich , Lindner Tassilo L. , Huttner Gottfried
Published: July 2007

Ein Keten, das durch ein Übergangsmetall substituiert ist, entsteht aus dem Carbin‐Komplex (1). Das neuartige Produkt bildet orangegelbe Kristalle. Die Röntgenanalyse zeigt, daß sich die Bindungslängen des substituierten Ketens (2) nicht signifikant von denen des freien Ketens unterscheiden.

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Neuer synthetischer Zugang zum Thiepin‐System. — Benzo[d]thiepin und Dibenzo[bd]thiepin
Authors: Nakasuji Kazuhiro , Kawamura Koichi , Ishihara Toshio , Murata Ichiro
Published: July 2007

Für Thiepin‐Synthesen eignen sich wegen der leichten Abspaltbarkeit des Schwefelatoms nur Verfahren, bei denen sich die Bildung des Thiepins (2) unter äußerst milden Bedingungen vollzieht. Ein solches Verfahren wurde jetzt in der mit π‐Allylpalladiumchlorid katalysierten Ringerweiterung (1)→(2) gefunden.

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Umsetzungen von Arentricarbonylchrom‐Komplexen mit Nitrosylchlorid
Authors: Herberhold Max , Bernhagen Wolfgang
Published: July 2007

Der Austausch von CO gegen NO in Komplexen gelingt durch Umsetzung mit Nitrosylchlorid, NOCl. Aus (1) entsteht so das Komplexfragment (2), dessen Umsetzung mit Indenyllithium zur bisher nicht bekannten Verbindung (3) führt.

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Molekülstruktur von C5H5Mn(Co)2[(C6H5)2 CCO] — „out‐of‐plane”︁‐Deformation des Diphenylketen‐Liganden
Authors: Redhouse Alan D. , Herrmann Wolfgang A.
Published: July 2007

Strukturparameter eines komplex gebundenen Keten‐Moleküls wurden erstmals durch Röntgenanalyse ermittelt. Danach ist das Heterocumulen‐Gerüst im Komplex nicht mehr linear, die CC‐Doppelbindung ist länger als im freien Keten und die Abstände der beiden C‐Atome vom Metall sind verschieden.

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Tris[dicarbonyl(η‐cyclopentadienyl)ferrio]stiban — eine 5B‐Elementbase mit totaler Übergangsmetallsubstitution
Authors: Malisch Wolfgang , Panster Peter
Published: July 2007

Ein Stiban, das gänzlich mit Übergangsmetallen substituiert ist, ließ sich erstmals so synthetisieren, daß der übliche Bindungstyp vorliegt. Das Produkt (1) ist thermisch überraschend stabil. Es addiert sich an Komplexfragmente des Typs M(CO)5 unter Bildung von (2).

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Carbanion‐Komplexe von Nickel(0)
Authors: Jonas Klaus , Pörschke Klaus Richard , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung
Published: July 2007

Einfache Carbanionen als Elektronendonoren an Metallatomen waren bisher nicht bekannt. Es gelang jetzt, komplexe Anionen mit Nickel(0) als Zentralatom zu bilden, in denen zwei Ethylen‐Moleküle sowie ein Anion CH3−, C2H5− oder C6H5− an das Nickelatom koordiniert sind.

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Halogenfreie lösliche Ziegler‐Katalysatoren für die Ethylen‐Polymerisation. Regelung des Molekulargewichtes durch Wahl der Reaktionstemperatur
Authors: Andresen Arne , Cordes Hans‐Günther , Herwig Jens , Kaminsky Walter , Merck Alexander , Mottweiler Renke , Pein Joachim , Sinn Hansjörg , Vollmer Hans‐Jürgen
Published: July 2007

Ziegler‐Katalysatoren für die Ethylen‐Polymerisation mußten bisher Halogen enthalten. Überraschenderweise erhält man jedoch auch mit halogenfreien Systemen, z. B. (1), Polyethylen, besonders wenn man ihnen Trialkylaluminium zusetzt, das vorher mit Wasser (Al: H2O = 2:1 bis 5:1) behandelt wurde.

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Die katalysierte Addition von Aldehyden an aktivierte Doppelbindungen – Ein neues Syntheseprinzip
Authors: Stetter Hermann
Published: July 2007

Mit Cyanid‐Ionen als Katalysator lassen sich aromatische und heterocyclische Aldehyde in aprotonischen Lösungsmitteln glatt an α,β‐ungesättigte Ketone, Ester und Nitrile unter Bildung von γ‐Diketonen, 4‐Oxocarbonsäureestern und 4‐Oxonitrilen addieren. Auch Thiazoliumsalze in Gegenwart von Basen eignen sich als Katalysatoren; mit ihnen gelingt sowohl die Addition von aromatischen und heterocyclischen Aldehyden als auch die Addition von aliphatischen Aldehyden.
3,7,10‐Trioxa‐pentacyclo[3.3.3.02,4.06,8.09,11]undecan (3,7,10‐Trioxatrishomobarrelen)
Authors: Weitemeyer Christian , De Meijere Armin
Published: July 2007

Der erste Vertreter der Triheteratrishomobarrelene ist die Verbindung (1). Sie lagert sich in Gegenwart katalytischer Mengen BF3‐Diethylether schon bei – 20°C quantitativ in den nur aus Tetrahydrofuran‐Einheiten bestehenden kugelförmigen Pentacyclus (2) um.

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C‐Substitution von Nucleosiden mit Hilfe der Eschenmoserschen Sulfid‐Kontraktion
Authors: Vorbrüggen Helmut , Krolikiewicz Konrad
Published: July 2007

Substituierte Nucleoside oder Nucleotide, die den Substituenten am C‐Atom in α‐ oder γ‐Stellung zu den heterocyclischen N‐Atomen tragen, wurden bislang kaum untersucht. Sie lassen sich mit Hilfe der Eschenmoserschen Sulfid‐Kontraktion synthetisieren.

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Komplexe mit Thiometallat‐Ionen als Brückenliganden
Authors: Königer‐Ahlborn Elisabeth , Müller Achim
Published: July 2007

Komplexe mit einer (–S–MX2–S–)‐Brücke waren bisher nicht bekannt. Sie wurden jetzt in Form der Molybdän‐ und Wolfram‐Verbindungen (1) synthetisiert.

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Verarbeitung von Kunststoffmüll und Altreifen zu Chemie‐Rohstoffen, besonders durch Pyrolyse
Authors: Hansjörg Sinn H. , Kaminsky Walter , Janning Jörg
Published: July 2007

Nach einer Übersicht über den Anfall an pyrolysierbarem Material und den Stand der Pyrolyseverfahrensentwicklung in den USA und Japan werden Labor‐ und Technikumsversuche beschrieben, die nicht die Ausnutzung des Heizwertes, sondern des Rohstoffgehaltes pyrolysierbarer Produkte zum Ziele haben. In Sandwirbelschichten, die erstaunlicherweise unempfindlich gegen die Eingabestückgröße sind, können Abfallplastik und Autoreifen bis zu 40 Gew.‐% zu Aromaten pyrolysiert werden.
Das Thionitrosylkation NS+ als Synthesereagens
Authors: Mews Rüdiger
Published: July 2007

Synthesen mit dem Kation NS+ gelingen mit Hilfe der Salze NS+MF‐6 (1) (M = As, Sb). die man aus NSF und MF5 in flüssigem SO2 erhält. Das Kation vermag andere Kationen aus ihren Salzen zu verdrängen, und es reagiert mit Nucleophilen sowie mit Stoffen, die polare Bindungen enthalten.

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Phosphorbetaine
Authors: W. Roesky Herbert , Sidiropoulos Georg
Published: July 2007

Eine Phosphor‐Verbindung mit zwitterionischer Struktur (3) entsteht aus dem Isocyanat (1) und dem tertiären Phosphan (2). Sie kann aus Wasser umkristallisiert werden. Das (2) entsprechende Arsan reagiert mit (1) in anderer Weise.

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Komplexbildung mit Tetraazacycloalkan‐N,N′,N″,N‴‐tetraessigsäuren in Abhängigkeit von der Ringgröße
Authors: Stetter Hermann , Frank Wolfram
Published: July 2007

Der stärkste bisher bekannte Komplexbildner für Calcium ist die jetzt synthetisierte Verbindung (1). Bei Änderung der Ringgröße ändert sich das Komplexbildungsvermögen.

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Stickstoff‐Übertragung von einem Diazoalkan auf ein Metallzentrum
Authors: L. Ziegler Manfred , Weidenhammer Klaus , Zeiner Hartmut , S. Skell Philip , A. Herrmann Wolfgang
Published: July 2007

Die Stickstoff‐Übertragung von einem Diazoalkan auf ein Metallzentrum wurde erstmals beobachtet. Aus (η‐CH3C5H4)Mn(CO)2 THF erhält man mit F3C—CHN2 den Komplex (1), dessen Struktur röntgenographisch bewiesen wurde. Thermisch oder katalytisch aus F3C—CHN2 freigesetzter Stickstoff kann für die Reaktion nicht verantwortlich sein.

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[(CH3)3SiNH]2PN3S2, eine ungewöhnliche, dunkelblaue Schwefel‐Stickstoff‐Phosphor‐Verbindung
Authors: Appel Rolf , Halstenberg Mechthild
Published: July 2007

Eine dunkelblaue Schwefel‐Stickstoff‐Phosphor‐Verbindung hat die Struktur (1a), (1b) oder (1c). Die bisher nur selten beobachtete endständige Thionitroso‐Gruppe könnte die intensive Farbe am besten erklären. Eine Röntgenanalyse ist in Arbeit.

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Bindungsdelokalisierte Cyclobutenselenone
Authors: H. Schmidt Arthur , Ried Walter , Pustoslemsek Peter
Published: July 2007

Selenorganische Verbindungen haben in jüngster Zeit vielfältiges Interesse gefunden. Jetzt gelang erstmals die Synthese von Cyclobutenen (1) mit delokalisiertem Bindungssystem, in das Selen als Substituent einbezogen ist.

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Konformationsuntersuchungen an zwölfgliedrigen Heterocyclen. Kristallstruktur von 5,18‐Dimethyl‐5,18‐diazatribenzo[a,e,i] cyclododecen‐6,17(5H,18H)‐dion
Authors: David Ollis W. , Stephanatou Julia , Fraser Stoddart J. , Quick Andrew , Rogers Donald , J. Williams David
Published: July 2007

Drei nicht‐planare Konformationen mit trans‐Amidbindungen und trans‐Olefinbindung kommen für die Verbindung (1) in Frage. NMR‐Untersuchungen und die Röntgenstrukturanalyse sprechen dafür, daß die Verbindung bevorzugt in einer verzerrten Propeller‐Konformation mit zweizähliger Symmetrieachse vorliegt.

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Oxidation von Cyclopropyl‐Kohlenwasserstoffen mit Ozon
Authors: Proksch Ehrhardt , Meijere Armin De
Published: July 2007

Die gezielte Funktionalisierung von Cyclopropyl‐Kohlenwasserstoffen in α‐Stellung zur Cyclopropylgruppe gelingt durch trockene Ozonisierung, das heißt durch Umsetzung mit Ozon, das an Kieselgel adsorbiert ist.

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Eine universelle Rotan‐Synthese ‐ Hexaspire [2.0.2.0.2.0.2.0.2.0.2.0]octadecan ([6]‐Rotan)
Authors: Fitjer Lutz
Published: July 2007

Rotane, das heißt Verbindungen vom Typ (1), konnten bisher nur unabhängig voneinander durch individuelle Totalsynthesen dargestellt werden. Ein neues Syntheseschema gestattet den Aufbau aller höheren Rotane aus demselben Ausgangsmaterial durch mehrmalige Anwendung einer Sequenz von Homologisierungsreaktionen.

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Polymerisation von Tricosa‐10,12‐diin‐1‐säure in Multischichten
Authors: Tieke B. , Wegner G. , Naegele D. , Ringsdorf H.
Published: July 2007

Orientierte Schichten aus monomolekularen Filmen haben für physikalisch‐chemische Untersuchungen große Bedeutung, sind aber meistens instabil. Werden solche Schichten aus langkettigen Diacetylenen gebildet, so können sie durch topochemische Polymerisation vernetzt und stabilisiert werden.

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Arsenoxidtrichlorid, AsOCl3
Authors: Seppelt Konrad
Published: July 2007

Das Oxidchlorid des Arsens wurde – anders als das verwandte POCl3 ‐ erst jetzt zum ersten Mal hergestellt, und zwar durch Ozonisierung von AsCl3 in inertem Lösungsmittel bei tiefer Temperatur. Die Verbindung ist bis 150°C stabil.

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S4N4 als Brückenligand: Struktur von CuCl·S4N4
Authors: Thewalt Ulf
Published: July 2007

Schichten aus Cu—Cl‐Zickzackketten mit S4N4‐Brücken liegen in CuCl·S4N4 vor, wie eine Röntgen‐Strukturanalyse ergab. Überraschenderweise unterscheidet sich die S4N4‐Brücke in ihrer Größe nur wenig und in ihrer Konformation gar nicht von freiem S4N4.

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Bis(η‐1,5‐cyclooctadien)cobaltlithium
Authors: Jonas Klaus , Mynott Richard , Krüger Carl , Sekutowski Janine C. , Tsay Yi‐Hung
Published: July 2007

Ein neuer Komplex mit Lithium und Cobalt als Zentralatomen hat die Zusammensetzung (1). Cobalt und Lithium sind zusammen an zwei Moleküle Cyclooctadien gebunden, und das Lithiumatom bindet zusätzlich zwei Moleküle Tetrahydrofuran.

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Bis(diorganylphosphinodithioformiato‐S,P)nickel(II)‐Komplexe – neuartige Vierring‐Chelate
Authors: Kopf Jürgen , Lenck Rudolf , N. Olafsson Sigurjon , Kramolowsky Reinhard
Published: July 2007

Über Phosphor und Schwefel gebundene Liganden enthalten Komplexe, die sich aus Nickel(II)‐Salzen und den Verbindungen (1) bilden. Die Röntgenanalyse spricht für ein merkliches Gewicht auch der Grenzstruktur (2).

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