bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. XV. Darstellung, Reinheit und Eigenschaften von Zinkdibenzylen
Authors: Weissig V. , Beckhaus R. , Banasiak U. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Nach Literaturangaben aus Zinkchlorid und Grignardverbindungen dargestellte Zinkdiaryle enthalten, bisher unbeachtet, beträchtliche Mengen an Magnesiumdiarylen. Die näheren Verhältnisse wurden im Zusammenhang mit der Synthese von Dibenzylzink‐Derivaten des Typs
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untersucht. – Von den erhaltenen Zinkdibenzylen wurden die Dipyridylkomplexe hergestellt und UV/VIS‐spektroskopisch charakterisiert.
Neue Verbindungen mit Zr2Fe12P7‐Struktur und Verfeinergung der Kristallstrukturen von Er2Co12P7 und Er2Ni12P7
Authors: Jeitschko Wolfgang , Jaberg Beate
Published: January 2005

Die Verbindungen Y2Ni12P7 und Ln2Ni12P7 (Ln = Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Ln) werden erstmals hergestellt und durch ihre Gitterkonstanten charakterisiert. Ihre Kristallstruktur entspricht der von Zr2Fe12P7. Die Strukturen von Er2Co12P7 und Er2Ni12P7 werden aus Einkristall‐Diffraktometerdaten verfeinert. Die chemische Bindung und die Frage der richtigen Raumpruppe für diese und die ähnlich kristallisierenden Verbindungen V12P7 und Cr12P7 werden diskutiert.
Zur Struktur von Sr3B2O6
Authors: Richter L. , Müller Franz
Published: January 2005

Sr3B2O6 kristallisiert wie Ca3B2O6 in der Raumgruppe R3c mit den Gitterkonstanten a0 = 899,9 pm und c0 = 1 248,7 pm, was anhand röntgenographischer Daten aus Pulveraufnahmen des Sr3B2O6 und mit den Strukturdaten des Ca3B2O6 gezeigt wird.
Zur Kenntnis der Verbindung Na2S3
Authors: Böttcher P.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der Verbindung Na2S3 mit Hilfe der Synthese aus den Elementen in flüssigem Ammoniak unter erhöhtem Druck (Ammonothermalsynthese) berichtet. Die Reaktion führt bei 300–320 K und 2000 bar zu einem Ammoniakat Na2S3 · NH3. Die Struktur wird anhand röntgenographischer Einkristalluntersuchungen bestimmt. Die Substanz zerfällt bei höheren Temperaturen in β‐Na2S2 und Na2S4.
Röntgenographische Untersuchungen an Titan(III)‐Fluorverbindungen mit pyrochloverwandten Strukturen
Authors: Griebler W.‐D. , Babel D.
Published: January 2005

Die kubischen verbindungen (a/pm) CsMIITiIIIF6, MII = Mg(1041,6), Ni(1043,9), Zn(1049,8), Co(1051,7), V(1052,6), Fe(1055,3), Mn(1064,9) und CsMTiF6, MI = K(1074,6), Rb(1080,6) wurden dargestellt. Sie kristallisieren in der modifizierten Pyrochlorstruktur des RbNiCrF6‐Types, der an Einkristallen einer Oxidfluoridphase CsTi2X6 (X6 zwischen O2F4 und O3F3) erneut bestätigt wird: Raumgruppe Fd3m, a = 1028,8 pm, R = 2,6% (126 symmetrieunabhängige Reflexe). Weitere Verbindungen CsMTiF6 sind nach Pulveraufnahmen orthorhombisch (MI = NH4: a = 764,1, b = 767,5, c = 1087,5 pm) bzw. monoklin (Na: a = 737,0, b = 758,0, c = 1061,8 pm, β = 91,1°, Li: a = 1466, b = 1479, c = 1041 pm,β = 93,3°), mit verwandten, aber nicht genauer bekannten Strukturen.
Bildung und Reaktionen Von Nickel(II)‐Komplexen mit aminsubstituierten 1,2‐Dioximen
Authors: Dorn D. , Linke D. , Uhlig E.
Published: January 2005

Nickel(II) bildet in Lösung mit aminsubstituierten 1,2‐Dioximen R2NDH2 Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 und Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ bzw. [Ni(R2NDH)(R2NHDH)]+. Nur die Kationen [Ni(R2NHDH)2]2+ ergeben mit Anionen wie ClO4− und BPH4 gut kristallisierende Salze. Die Reaktionen der Neutralkomplexe Ni(R2NDH)2 mit BF3 bzw. BEt3 führt zu den Makrocyclen [Ni(R2NHDBF2)2] (BF4)2 bzw. Ni(R2NDBEt2)2. Die Isolierung fester paramagnetischer Pyridinaddukte gelang im Fall der komplexen Salze [Ni(R2NHDH)2](ClO4)2.

Auf Grund der Farbe und der chemischen Reaktionen werden die neuen Komplexe in zwei Gruppen eingeteilt, die sich in der Stapelfolge der planaren Einzelmoleküle Unterscheiden. Es werden die Zusammenhänge zwischen der Struktur der Einzelmoleküle und der Art der Stapelung im Kristall diskutiert. Die Isomeren des Ni(Me2NDH)2 (rot und gelb) gehören unterschiedlichen Gruppen an.
Tetraphenylarsonium‐tetrachloromonoazidotitanat (IV); Darstellung, IR‐Spektrum und Kristallstruktur von (AsPh4)2 [TiCl4N3]2
Authors: Müller Ulrich , Dyck Werner M. , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht aus Titantetrachlorid und Tetraphenylarsoniumazid in Dichlormethanlösung in Form gelber, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Die Kristallstruktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,2% verfeinert. (AsPh4)2[TiCl4N3]2 Kristallisiert triklin (Raumgruppe P1) mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle. Das [TiCl4N3]2−‐Ion befindet sich in einem kristallographischen Inversionszentrum und erfüllt darüber hinaus in guter Näherung die Punktsymmetrie C2h. Die beiden Ti‐Atome sind über die α‐N‐Atome der Azidogruppen verknüpft unter Ausbildung eines planaren (TiN)2‐Rings. Die Azidogruppen sind 20° gegen die Ringebene geneigt. Das IR‐Spektrum wurde registriert und zugeordnet.
Zur Kenntnis der Hochtemperatur‐Phasenumwandlug bei Cs3Bi2Cl9
Authors: Meyer Gerd , Schönemund Andreas
Published: January 2005

Cs3Bi2Cl9 tritt zwischen Raumtemperatur und dem Schmelzpunkt (≈595°C) in zwei enantiotropen Formen (I, II)auf, die sich in der Stapelfolge der „CsCl3‐Schichten”︁ und in der Besetzung der „Oktaederlücken”︁ durch Bi3+ unterscheiden. Es wird ein Mechanismus für die Phasenumwandlung (Tt = 373°C) vorgeschlagen und die Anisotropie der thermischen Ausdehnung bestimmt.
Über K2MoO3S, Darstellung eines reinen Monothiomolybdats
Authors: Müller A. , Dornfeld H. , Schulze H. , Sharma R. C.
Published: January 2005

Es wird erstmals eine Methode zur Darstellung eines reinen Monothiomolybdats (K2MoO3S) angegeben. Die Verbindung wird spektroskopisch (IR‐Raman) und röntgenographisch charakterisiert.
Ein Mn3+‐dotiertes Bariumaluminat: BaAl1,88 Mn0,12O4 Ein Beitrag Zur Kristallstruktur von BaAl2O4
Authors: Sander K. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die Einkristalluntersuchung einer Verbindung BaAl1,88 Mn0,12O4 ergibt hexagonale Symmetrie (C–P63) mit a = 1043,4 und c = 879,4 pm. Es wird gezeigt, daß auch hier der BaAl2O4‐Typ mit einer großen Elementarzelle auftritt, sich jedoch von BaGa2O4 durch eine einheitliche Tetraederabfolge unterscheidet.
Preparation and I.R. Studies of the Complexes of Methylethyl‐, EthyI(n‐propyl)‐ and n‐Propyl(n‐butyl)tin Dichlorides with Some Nitrogen Donors
Authors: Jaura K. L. , Mahajan R. K. , Bhanot R. K. , Sharma K. K. , Lal K.
Published: January 2005

Complexes of methylethyltin dichloride with 3‐, 4‐picolines, isoquinoline and benzyl amine, of ethyl(n‐propyl) tin dichloride with pyridine, 3‐picoline and isoquinoline and of n‐propyl (n‐butyl)tin dichloride with isoquinoline, n‐propyl amine and benzyl amine have been prepared and their stoichiometries established from their tin and chlorine contents. I.R. measurements (4000–200 cm−1) suggest that in all the hexa‐coordinated complexes of methylethyltin dichloride, the chlorines are in cis‐position. In case of hexa‐coordinated complexes of ethyl(n‐propyl)‐ and n‐propyl (n‐butyl) tin dichlorides, however, the multiple splitting of tin‐chlorine stretching band may also be due to the presence of conformational isomers. The conductance measurements have also been carried out to determine their ionic character.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen zur Fehlordnung in normalem und 10B‐angereichertem B12P2 und B12As2
Authors: Becher H. J. , Thévenot F. , Brodhag C.
Published: January 2005

In Weiterführung früherer infrarotspektroskopischer Untersuchungen an den rhomboedrischen Phasen „B4C”︁, B12O2 und „B12P2”︁ wurden „B12P2”︁ mit 10B‐Anreicherung sowie normales und 10B‐angereichertes „B12As2”︁ hergestellt und ihre IR‐Spektren von 200–1500cm−1 gemessen. Die erhaltenen Phasen weichen von der idealen Stöchiometrie und Struktur durch eine etwa 10°ige Substitution von P‐ bzw. As‐Atomen durch Boratome ab. Die Zuordnung von 2 der gemessenen IR‐Banden zu diesen Fehlordnungen wurde durch ihre 10B‐Verschiebung bestätigt. Eine Normalkoordinatenanalyse wurde für ein idealisiertes Strukturmodell mit einem einfachen, valenzchemisch sinnvollen Valenzkraftfeld ausgeführt. Sie gibt die Bandenverschiebung beim Übergang von B12P2 zu B12As2 und die 10B‐Verschiebung befriedigend wieder.
Ramanspektroskopische Untersuchungen des Systems TeCl4SbCl5
Authors: Brockner W. , Demiray A. F.
Published: January 2005

Die TeCl4 · SbCl5‐Additionsverbindung und einige TeCl4SbCl5‐Mischungen wurden im festen und geschmolzenen Zustand ramanspektroskopisch untersucht. Zwei Feststoffmodifikationen des TeCl4 · SbCl5‐Adduktes wurden aufgefunden. Der strukturelle Aufbau der Schmelze kann durch das Gleichgewicht TeCl3+ + SbCl6− ⇌ TeCl4 + SbCl5, das mehr auf der linken Seite liegt, wiedergegeben werden. Mischungen anderer Stöchiometrie enthalten nur die 1:1‐Verbindung und überschüssiges TeCl4 oder SbCl5. Solche Schmelzen enthalten nur die ionischen Species TeCl3+ und SbCl6− neben nichtumgesetztem TeCl4 oder SbCl5 gemäß der jeweiligen Stöchiometrie.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXII. Die Polymorphie bei rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten im System Sr4−xBaxNiRe2□O12
Authors: Herrmann M. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System Sr4−xBaxNiRe2□O12 treten zwei verschiedene hexagonale Stapelvarianten vom rhomboedrischen 12 L‐Typ auf. Beide kristallisieren in der R. G. R3m und besitzen die gleiche Abfolge der dicht gepackten AO3‐Schichten: (3)(1) ≙ (hhcc)3. Dementsprechend besteht das Oktaedernetz aus Dreiergruppen von flächenverknüpften Oktaedern, die untereinander durch Einzeloktaeder verbunden sind. Während die reine Sr‐Verbindung, Sr4NiRe2□O12, die für rhomboedrische 12 L‐Perowskite vom Typ A4(B, M)3□O12 übliche Besetzung der Oktaederlücken aufweist (Die beiden äußeren Oktaederpositionen der Dreiergruppe werden mit Rhenium besetzt, die Fehlstelle befindet sich in derem Zentrum und das Nickel im Einzeloktaeder), liegt in der reinen Ba‐Stapelvariante, Ba4NiRe2□O12, eine andersartige Verteilung vor: Die Rheniumatome besetzen das Zentrum der Dreiergruppe sowie den Einzeloktaeder, das Nickel und die Fehlstelle verteilen sich statistisch über die beiden äußeren Oktaederpositionen des Dreierblocks. Die an Pulverdaten bestimmten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktoren lauten 7,2% für Sr4NiRe2□O12 und 6,2% für Ba4NiRe2□O12.

In das Sr‐Gitter kann bis zu x ≃ 3,3 zweiwertiges Barium eingebaut werden, während die Ba‐Struktur keine Phasenbreite zuläßt. Der Cu‐Perowskit, Ba4CuRe2□O12, ist mit Ba4NiRe2□O12 isotyp.
Verfeinerung der 12L‐Struktur des hexagonal‐rhomboedrischen Elpasoliths Rb2LiFeF6
Authors: Massa W. , Babel D.
Published: January 2005

Die Einkristallstrukturbestimmung an dem hexagonalen Elpasolith Rb2LiFeF6 bestätigte (R = 2,4%) die Isotypie mit der hexagonal‐rhomboedrischen 12‐Schichtenstruktur des Cs2NaCrF6‐Typs. Die Verbindung kristallisiert mit a = 588,0(3), c = 2879,0(8) pm (a = 1017,9 pm, α = 33,57°) in der Raumgruppe R≙m. Die Fluorabstände der beiden mit unterschiedlichem Verzerrungsgrad oktaedrisch koordinierten Eisenatome betragen FeF = 191,9(3) bzw. 193,6(3) pm. Durch die Flächenverknüpfung mit FeF6‐Oktaedern auf der einen, Eckenverknüpfung auf der anderen Seite sind die LiF6‐Oktaeder stark deformiert, LiF = 200,8/223,1(13), LiFe = 281,0(18) pm. Die beiden Rubidiumatome sind 12fach koordiniert, Mittelwert RbF = 297,7 pm. Auf die Beziehungen hexagonal‐rhomboedrischer Gitterkonstanten zu denen einer pseudomonoklinen Zelle, wie sie für manche Elpasolithe angegeben wurde, wird hingewiesen.
Die Addukte von UF5 mit SbF5 und die Struktur des UF5 · 2SbF5
Authors: Sawodny W. , Rediess K. , Thewalt U.
Published: January 2005

Sowohl α‐ wie β‐UF5 bilden mit SbF5 in direkter Reaktion nur ein 1:2‐Addukt UF5 · 2SbF5, aus dem UF5 · SbF5 durch thermischen Abbau erhalten werden kann. UF5 · 2SbF5 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 8,110(4), b = 14,129(6), c = 10,032(6) Å und β = 96,97(5)°; Z = 4. Eine Röntgenstrukturanalyse ergibt, daß zentrosymmetrische, aus UF8‐ und SbF6‐Polyedern gebildete Vierringe vorliegen, die über weitere SbF6‐Einheiten miteinander verknüpft sind. Die Struktur ähnelt stark derjenigen von UOF4 · 2SbF5, jedoch ist die dort beobachtete verzerrt pentagonal‐bipyramidale Koordination des U‐Atoms in UF5 · 2SbF5, durch eine zusätzliche UFSb‐Brücke mit allerdings größerem UF‐Abstand zur dodekaedrischen Koordination aufgeweitet.
Carbonylkupfer(I)‐hexacyanoplatinat(IV) [CuCO]2[Pt(CN)6], ein stabiles Kupfercarbonyl
Authors: Siebert H. , Jentsch W.
Published: January 2005

Aus Carbonylchlorocuprat(I)‐Lösungen fällt mit K2[Pt(CN)6] farbloses schwerlösliches [CuCO]2[Pt(CN)6]. Die Verbindung ist beständiger als die bisher bekannten CuI‐Carbonyl‐Verbindungen. Aus dem Schwingungsspektrum wird gefolgert, daß ein Koordinations‐polymeres mit tetraedrischer CuI‐Koordination vorliegt. Nach Röntgen‐Pulverdaten kristallisiert die Substanz trigonal, a = 754,4, c = 664,3 pm, Raumgruppe D – P3m1, Z = 1.
Studien zum chemischen Transport von MoCl3 Ein Beitrag zur chemischen Thermodynamik der Molybdänchloride
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Die thermodynamischen Werte der Molybdänchloride sind noch immer recht unsicher, wie eine neue kritische Zusammenstellung von BREWER deutlich macht. Zur Überprüfung der Daten wurde der chemische Transport von α‐MoCl3 mit der Reaktion MoCl3,f + MoCl5, g  2 MoCl4,g in besonderen Ampullen unter gleichgewichtsnahen Bedingungen durchgeführt. Die beobachteten Transportraten stimmen innerhalb der Fehlergrenzen mit den von BREWER empfohlenen thermodynamischen Werten überein.
Reaction of trimethylsilyl dichlorophosphate with TiCl4 and with SbCl5: Vibrational and 31P‐N.M.R. spectra
Authors: Shihada Abdels‐Fattah , Salih Zuhair S.
Published: January 2005

Trimethylsilyl dichlorophosphate (Cl2PO2SiMe3) reacts with TiCl4 and with SbCl5 to give Cl2Ti(O2PCl2)2 and Cl2PO2SiMe3 · SbCl5, respectively. The former product has also been obtained from the reaction of P2O3Cl4 with TiCl4.

The vibrational i.r., Raman and 31P n.m.r. spectra of Cl2PO2SiMe3 and of its SbCl5 adduct have been recorded and analysed, and the spectral features compared with those of related compounds.
Massenspektrometrische Untersuchung des Gleichgewichts CoCl2,f + 1,5 Al2Cl6,g = CoAl3Cl11,g
Authors: Schäfer Harald , Flörke Ulrich
Published: January 2005

Auf die Existenz eines größeren gasförmigen Komplexes CoAl3Cl11, der neben den Hauptkomponenten Al2Cl6,g und CoAl2Cl8,g über festem CoCl2 auftritt, konnte bisher nur auf indirektem Wege geschlossen werden; auch war seine Formel nicht gesichert.

CoAl3Cl11 wurde jetzt (als CoAl3Cl10+) massenspektroskopisch beobachtet.

Die Messung des Gleichgewichts.

führte zu ΔH°(556) = +2,9kcal; ΔS°(556) = −4,8cal/K. Der ΔS‐Wert entspricht nahe der Erwartung.
Etude Structurale et Magnetique de Ca(1+x) Y(1‐x) CrO4
Authors: Chaumont Ch. , Le Flem G. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Le domaine d'existence de la solution solide Ca(1+x) Y(1‐x)CrO4 de type K2NiF4 (0,30 ≤ x ≤ 0,50) est plus réduit que celui des phases homologues dans lesquelles la terre rare est de plus grande taille. La distorsion monoclinique disparaît progressivement lors du remplacement de 1′yttrium par le calcium. Les propriétés magnétiques mettent en évidence le caractère bidimensionnel des couplages antiferromagnétiqucs.
Untersuchungen über Bismut(V)‐oxid
Authors: Gattow G. , Klippel W.
Published: January 2005

Höhere Bismutoxide wurden durch Oxydation von Bi3+ und durch Hydrolyse von Bismutaten (V) unter verschiedenen Bedingungen hergestellt und mit chemischen, röntgenographischen und thermoanalytischen Methoden charakterisiert.

Neben BiO2 konnte die Existenz von 4 verschiedenen Formen (α β σ, δ) von BiO2,5 sichergestellt werden.
Synthese und Kristallstruktur von TiP2S6
Authors: Jandali M. Z. , Eulenberger G. , Hahn H.
Published: January 2005

TiP2S6 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2 mit a = 10,842(4), b = 7,440(5), c = 21,535(6) Å und Z = 8. Ans 548 beobachteten symmetrieunabhängigen Reflexintensitäten, die auf einem automatischen Zweikreis‐Einkristalldiffraktometer gemessen wurden, konnte die Kristallstruktur mit Hilfe einer direkten Methode bestimmt und bis R = 0,112 verfeinert werden. In der Kristallstruktur von TiP2S6 treten P2S6‐Gruppen auf, wie sie für die Hexathiohypodiphosphate charakteristisch sind. Jedes P‐Atom ist tetraedrisch von drei S‐Atomen (mittlerer Abstand 2,039 Å) und einem weiteren P‐Atom in Abstand von 2,207 Å umgeben. TiP2S6 kann daher als Titan(IV)‐hexathiohypodiphosphat interpretiert werden. Die P‐‐P‐Atompaare liegen jeweils parallel orientiert in Ebenen parallel zu (0 0 1).über TiBindungen erfolgt zunächst eine Verknüpfung der P2S6‐Gruppen zu Ketten, die ungefähr in Richtung der PP‐Achsen verlaufen. über weitere TiS‐Bindungen erfolgt eine dreidimensionale Vernetzung. Die Ti‐Atome erreichen auf diese Weise eine verzerrte oktaedrische Koordination mit Abständen TiS von 2,433 bis 2,454 Å. TiP2S6 repräsentiert einen neuen Strukturtyp, der mit den bereits bekannten Strukturtypen der Hexathiohypodiphosphate zweiwertiger Metalle keine Verwandtschaft aufweist.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. VII Strukturuntersuchungen an Ba2Zr3/4□1/4SbO6
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Das ockerfarbene Ba2Zr3/4□1/4SbO6 gehört zur Gruppe der Sauerstoffperowskite mit geordneter Fehlstellenverteilung. Es kristallisiert tetragonal (a = ll,685 Å; c = 16,606 Å) mit 16 Formeleinheiten pro Elementarzelle: Ba32Zr12□16SbO96. Für die E. G. P 4/mmm ergaben Intensitätsberechnungen an Pulverdaten einen verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktor von 4,8%. In der Struktur sind die Zr‐ und Sb‐Atome geordnet (1:1 Ordnung); die vier Kationenfehlstellen befinden sich im Zirkonteilgitter und bilden untereinander eine flächenzentrierte Anordnung. Die Ba‐Atome werden um ∼0,20 Å in Richtung auf die jeweils benachbarte Fehlstelle verschoben, während die übrigen Kationen ihre idealen Lagen beibehalten.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XXIII Die rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten vom Typ Ba3LaBIIReVIIWVI□O12 mit BII = Mg, Co, Ni, Cu, Zn
Authors: Herrmann M. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die rhomboedrischen 12 L‐Perowskite mit Kationenfehlstellen vom Typ Ba3LaBIIReW□O12 mit BII = Mg, Co, Ni, Cu, Zn sind isostrukturell. Nach Intensitätsberechnungen an Pulverdaten von Ba3LaZnReW□O12 kristallisieren sie in der R. G. R3m mit der Sequenz (hhcc)3; der verfeinerte, auf die Intensitäten bezogene R′‐Faktor beträgt 5,7%. Das Oktaedergerüst besteht aus Dreierblöcken von flächenverknüpften Oktaedern mit zentraler Lücke (ReW□O12‐Einheiten) und eckenverbundenen, mit Zink besetzten Einzeloktaedern.
Acyl‐ und Alkylidenarsane. II [1] Alkyl‐ und Aryl‐(2,2‐dimethylpropionyl)trimethylsilylarsane
Authors: Becker G. , Gutekunst G.
Published: January 2005

Die Alkyl‐ oder Arylbis(trimethylsilyl)arsane la‐1f [R  CH3 a; C2H5 b; (CH3)2CH c; (CH3)3C d; C6H5‐CH2 e und C6H5 f] sowie Tris(trimethylsilyl)arsan 1h und 2,2‐Di‐methylpropionylchlorid 4 im Molverhältnis 1:1 reagieren im unpolaren Cyclopentan unter Substitution einer Trimethylsilylgruppe durch den Acylrest zu den Alkyl‐ oder Aryl‐(2,2‐dimethylpropionyl)tri‐methylsilylarsanen 2a‐2f und zum (2,2‐Dimethylpropionyl)bis(trimethylsilyl)arsan 2h. Aus Bis‐[bis(trimethylsilyl)arsano]methan lg (R  CH2) ist Bis[(2,2‐dimethylpropionyl)trimethylsilyl‐arsano]methan 2g zugänglich. Der Einfluß, den die Chiralität dieser Arsane auf die NMR‐Spektren prochiraler Gruppen hat, wird diskutiert; 2g liegt als Racemat der chiralen Formen vor. Die 13C‐NMR‐Resonanzen der Carbonylgruppe sind mit etwa 230 ppm stark zu tiefem Feld verschoben; in den IR‐Spektren ordnen wir Absorptionen zwischen 1660 und 1710 cm−1 sowie zwischen 330 und 360 cm−1 der C  O bzw. Si–As Valenzschwingung zu. Die Arsane 2a‐2g sind thermisch stabiler als die ent‐sprechenden Phosphane, lagern sich aber bei Temperaturerhöhung unter 1,3‐Verschiebung der Trimethylsilylgruppe von Arsen‐ zum Sauerstoffatom in die Alkyl‐ und Aryl‐[2,2‐dimethyl‐l‐(trimethylsiloxy)propyliden]arsane 3a‐3g um. Die Reaktion von Id, If und lh mit einem überschuß an 2,2‐Dimethylpropionylchlorid 4 führt unter Substitution aller Trimethylsilylgruppen zu tert.‐Butyl‐6d und Phenylbis(2,2‐dimethylpropionyl)arsan 6f sowie zum Tris(2,2‐dimethylpropionyl)arsan 6h.
Komplexbildung und Extraktionseigenschaften von 1 ‐Dialkyl‐3‐thiobenzoyl‐harnstoffen
Authors: Uhlemann E. , Bukowsky H. , Beyer L. , Dietze F. , Hoyer E.
Published: January 2005

Eine Reihe neuer 1‐Dialkyl‐3‐thiobenzoylharnstoffe wurde synthetisiert und ihr Extraktionsvermögen gegenüber Blei und Zink untersucht. Zur komplexchemischen Charakterisierung des Ligandentyps wurden für 1‐Diethyl‐3‐thiobenzoylharnstoff die Metallchelate von Co, Ni, Cu, Zn, Pb und Pd dargestellt sowie auf potentiometrischem Wege in 75 Vol‐% Dioxan‐Wasser‐Mischung die Säurekonstante des Liganden und die Komplexstabilitätskonstanten für Co, Ni, Zn, Cd und Ag bestimmt. 1‐Dialkyl‐3‐thiobenzoyl‐harnstoffe sind stärker sauer und bilden allgemein weniger stabile Komplexe als die isomeren 1‐Dialkyl‐3‐benzoyl‐thioharnstoffe, extrahieren aber Metalle aus stärker sauren Lösungen.
über die Existenz von Mischkristallen im System CuCr2Se4‐ZnCr2Se4
Authors: Lutz H. D. , Bertram W. W. , Okońska ‐Kozlowska I.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Röntgenheizaufnahmen und Differential‐Thermoanalysen wurde die Spinellbildung aus den Seleniden CuSe, ZnSe und Cr2Se3 untersucht und das Phasendiagramm des Systems CuCr2Se4ZnCr2Se4 bestimmt. Oberhalb 400°C wurde lückenlose Mischkristallbildung zwischen CuCr2Se4 und ZnCr2Se4 festgestellt. Unterhalb dieser Temperatur sind eine kupferreiche und eine zinkreiche Spinellmischphase im Gleichgewicht, deren Zusammensetzung bei Raumtemperatur Cu0,1Zn0,9Cr2Se4 und Cu0,9Zn0,1Cr2Se4 ist.
Molecular and crystal structures of bis‐[2‐ethylamino‐4‐isopropylamino‐6‐methoxy‐1,3,5‐triazine] copper(II) dichloride and bis‐[2,4‐bis(ethylamino)‐6‐methoxy‐1,3,5‐triazine] copper(II) dichloride
Authors: Reck G. , Kircheiss A. , Bauwe R.
Published: January 2005

Bis‐[2‐ethylamino‐4‐isopropylamino‐6‐methoxy‐l,3,5‐triazine] copper(II) dichloride crystallizes in the monoclinic space group C2/c with 4 formula units C18H34O2N10CuCl2 per unit cell. The cell dimensions are a = 23.465(3), b = 8.059(1), c = 15.427(1)Å, and b̃ = 106.19(1)°. Bis‐[2,4‐bis(ethylamino)‐6‐methoxy‐l,3,5‐triazine] copper(II) dichloride belongs to the orthorhombic space group Pbcn with 4 formula units C16H30O2N10CuCl2 per unit cell, the dimensions of which are a = 19.530(4), b = 8.040(1), and c = 16,006(5)Å. Both complexes are six‐coordinate. The copper coordination geometry, however, is quite an uncommon one. The four closest donor atoms N(5), N(5′), Cl(l) and Cl(l′) form an one‐sided compressed tetrahedron, on the flattend side of which the symmetry related O atoms of the methoxy groups are both linked to the copper atom. The CuO distances (2.75 and 2.78 Å, respectively) are distinctly longer than the bond lengths CuN (2.00 Å in both complexes) and CuCl (2.28 and 2.29 Å, respectively).
Das Gleichgewicht CuCl2,f + Al2Cl6,g = CuAl2Cl8,g und die beteiligten Nebenreaktionen
Authors: Wächter Heinrich , Schäfer Harald
Published: January 2005

Ziel war die Messung des Gleichgewichts (12)
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mit der Mitführungsmethode. Dabei wurden folgende Beobachtungen gemacht:

Es wurde festgestellt, daß festes CuCl2 ≈ 1 Mol% CuCl in das Gitter aufnimmt.

Messungen mit festem CuAl2Cl8 als Bodenkörper bestätigten, daß auch die Gasmolekel diese bisher angenommene Formel besitzt (1 Cu/Molekel).

Bei konstanter Temperatur geht der Ausdruck ΣP(Cu)/P(Al2Cl6) bei Variation von P(A12C16) durch ein flaches Minimum. Dies wird darauf zurückgeführt, daß in der Gasphase neben dem Hauptkomplex CuAl2Cl8 auch CuAlCl5 und CuAl3Cl11 in kleiner Konzentration vorliegen. Für die Bildungsgleichgewichte dieser beiden „Nebenkomplexe”︁ wurden Orientierungswerte gewonnen.

Mit Berücksichtigung der Gasmolekeln Cl2, AlCl3, Al2Cl6, Al3C19, CuAlCl5, CuAl2Cl8, CuAl3Cl11, Cu3Cl3, Cu2Al2Cl8, Cu3AlCl6 führte die Auswertung der Mitführungsmessungen für das Gleichgewicht (12) zu ΔH12°(590) = 8,64 kcal, ΔH12°(590) = 11,24 cal/K.
Einkristalle von CoNbO4 mit AlNbO4‐Struktur
Authors: Lehmann U. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

CoNbO4‐Einkristalle wurden erstmals mit AlNbO4‐Struktur dargestellt. CoNbO4 kristallisiert monoklin, Raumgruppe C−C2/m mit a = 1212,9; b = 374,9; c = 651,2 pm; β = 107,6°. Die röntgenographische Untersuchung zeigt eine geordnete Verteilung von Co3+ und Nb5+, wodurch eindeutig gegenüber Oxocobaltaten vom Columbittyp (CoNb2O6 = Co0,33Nb0,66O2) und Rutiltyp (CoNbO4 = Co0,5‐xNb0,5+xO2 mit 0 ⩽ × ⩽ 0,166) unterschieden werden kann.
Darstellung und Schwingungsspektren der Komplexe [MCl6]−, [Cl5MN3]− und [Cl5MNPPh3]− von Niob und Tantal. Die Kristallstrukturen von PPh4[NbCl6] und PPh4[Cl5NbN3]
Authors: Dübgen Rainer , Müller Ulrich , Weller Frank , Dehnicke K.
Published: January 2005

Durch Reaktion von MCl5 mit EPh4Cl oder EPh4N3 in CH2Cl2 erhält man die Verbindungen EPh4[MCl6] bzw. EPh4[MCl5N3] (EP, As; MNb, Ta). Nach den Schwingungs‐spektren weichen die MClIonen in den kristallinen Verbindungen von der Oktaedersymmetrie ab. Dies wird für PPh4[NbCl6] auch durch eine Kristallstrukturanalyse bestätigt; es kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/n), dem NbClIon kommt die Punktsymmetrie C4Vzu. Die Azidokomplexe erhält man auch durch die Reaktion der Hexachlorokomplexe mit Iodazid. PPh4[NbCl5N3] kristallisiert monoklin (Raumgruppe B2/b); das Nb‐Atom besetzt ein kristallographisches Inversionszentrum, die Azidogruppe nimmt vier verschiedene Positionen in statistischer Verteilung ein. Beide Kristallstrukturen wurden mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,4% bzw. 5,4% verfeinert. Während sich das [NbCl5N3]− mit PPh3 bei Zimmertemperatur zu [Cl5NbNPPh3]− umsetzt, muß die analoge Reaktion beim [TaCl5N3]− photochemisch aktiviert werden. Von allen Verbindungen werden die IR‐Spektren mitgeteilt und diskutiert.
Struktur und Massenspektren der Reihe Sb(OEt)3‐SbCl3
Authors: Binder G. E. , Schwarz W. , Rozdzinski W. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die Kristall‐ und Molekülstrukturen des ClSb(OEt)2 (II) und des Cl2SbOEt (III) wurden röntgenographisch ermittelt. Beide kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c. Die Strukturen werden aus zweidimensionalen planaren Schichten aufgebaut, in denen die Sb‐Atome verzerrt oktaedrisch koordiniert sind. Die Massenspektren der Reihe Sb(OEt)3‐SbCl3 (I–IV) wurden bei 20 und 70 eV aufgenommen und die Fragmentierungsprozesse diskutiert.
Über Chalkogenolate. 97[1] Wolframthioxanthate
Authors: Hanewald K. , Gattow G.
Published: January 2005

Die schwarzblau gefärbten Wolfram(IV)‐alkylthioxanthate W[S2CSR]4 mit RC2H5, iC3H7, tC4H9 wurden durch Umsetzung von [(nC4H9)4N]W(CO)5 I mit dem entsprechenden Bis(alkylthioxanthogen) hergestellt. Die Oxydation von W[S2CSC2H5]4 mit Iod liefert messingfarbenes W[S2CSC2H5]4(I5).

Die Darstellung von schwarzgrünem W2S3[S2CSC2H5]4 bzw. olivgrünem W2O3[S2CSC2H5]4 gelang durch vorsichtiges Ansäuern wäßriger Lösungen, die [S2CSC2H5]−‐und WS42−‐bzw. WO2S22− Ionen enthalten.

Die hergestellten Verbindungen wurden mit chemischen und thermoanalytischen Methoden sowie mit IR, UV, 1HNMR und Massenspektren charakterisiert.
Darstellung und Eigenschaften der NiII‐Komplexe mit S‐Methylthiosemicarbazid
Authors: Leovac V. , Babin M. , Canić V. , Gerbeleu N. V.
Published: January 2005

Die Komplexe NiL2X2 (LS‐methylthiosemicarbazid; XCl, Br, I, NCS, NO3) wurden durch Umsetzung von L·HI mit Nickelacetat und in Gegenwart der entsprechen den Ionen dargestellt.

[NiL2]I2 gab mit Pyridin den [NiL2Py2]I2‐Komplex. Die [NiL2]X2 (XCl, Br, I)‐Komplexe stellen rotbraune, diamagnetische Substanzen dar, während die Komplexe NiL2X2 (XNCS, NO3) und [NiL2Py2]I2 blau bis violett und paramagnetisch sind. Außer magnetischen Daten, werden Strukturfragen anhand der IR und Elektronenspektren diskutiert.
Gemischtvalente Oxovanadate. II. Synthese und Kristallstruktur von SrV10O15
Authors: De Beaulieu D. Chales , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Erstmals wurde ein gemischtvalentes Oxovanadat der Formel SrV83+ V22+O15 dargestellt und an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D2h18—Ccmb, a = 991,5; b = 1157,4; c = 932,4 pm, Z = 4). Der Aufbau dieser Verbindung aus einem V3+/V2+—O2−‐Oktaedergerüst mit Hohlräumen aus 12 VO6‐Oktaedern und die Ähnlichkeit dieser V12O50‐Baueinheit zu Polyanionenstrukturen werden diskutiert.
Crystal Structure of a Silver Phosphate‐Tellurate: Te(OH)6 · 2Ag2HPO4
Authors: Durif A. , Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: January 2005

Crystal structure of a new silver phosphate‐tellurate: Te(OH)6 · 2Ag2HPO4 has been solved using 2534 X‐ray reflections with a final R value: 0.048. This salt is monoclinic, P21/n with a bimolecular unit cell:a = 5.950(3), b = 20.52(1), c = 5.829(3) Å, β = 119.89(5°).

As in the already described phosphate‐tellurates the main feature of this crystal structures is the coexistence in the same crystal of two different types of anions: TeO6 octahedra and PO4 tetrahedra.
Über Silicid‐ und Germanidchalkogenide des Thoriums
Authors: Stocks K. , Eulenberger G. , Hahn H.
Published: January 2005

Die Verbindungen ThSiS, ThSiSe, ThSiTe, ThGeS, ThGeSe und ThGeTe wurden durch Synthese aus den Elementen bei Temperaturen zwischen 800 und 1050°C dargestellt. Für die röntgenographische Strukturuntersuchung konnten Einkristalle der Verbindung ThGeS gezüchtet werden. ThGeS kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4/mmm mit a = 3,9411(7) und c = 17,1395(40) Å und Z = 4. Zwecks Verfeinerung der Strukturparameter wurden Intensitätsmessungen auf einem Vierkreis‐Einkristalldiffraktometer durchgeführt. Durch Indizierung der Debye‐Scherrer‐Diagramme konnte die Isotypie der übrigen neu synthetisierten ternären Thoriumphasen nachgewiesen werden. Der vorliegende Strukturtyp ist identisch mit dem anti‐Ti2Bi‐Typ und weist eine enge Verwandtschaft mit dem PbFCl‐Typ im Sinne einer Stapelvariante auf. Die interatomaren Abstände, die Beziehungen zu verwandten Strukturen und mögliche Gründe für das Auftreten des anti‐Ti2Bi‐Typs bei ternären Chalkogeniden der Aktiniden werden diskutiert.
Wechselwirkungen zwischen Hetero‐π‐Systemen und Zentralmetallen niedriger Oxydationsstufen: Stöchiometrische Verknüpfungsreaktionen von Azomethinen und 1,3‐Dienen am Nickel(0)
Authors: Walther D. , Sieler J. , Kaiser J.
Published: January 2005

Azomethine und 1,3‐Diene reagieren mit Ni(COD)2 unter oxidativer Kopplung der Komponenten zu verschiedenen Typen von Metallorganokomplexen. Der Verlauf dieser Reaktionen in Abhängigkeit von der Azomethin‐ und der Dienkomponente wird untersucht. Es wird gezeigt, daß sich die Reaktionen in Abhängigkeit von kinetischen und thermodynamischen Parametern steuern lassen und zu neuen Nickel(II)‐organokomplexen führen, die mittels IR‐, MS‐ und H‐NMR‐Messungen charakterisiert werden. Bei der Umsetzung von Zimtanil und Dienen mit Ni(COD) werden Zweikernkomplexe gebildet, in denen 2 C7N‐Ketten die Zentralatome verknüpfen. Die Röntgenstrukturanalyse eines dieser Komplexe sichert den strukturellen Aufbau der Ketten.
Ein Beitrag über Katalysatoren für die Aromatisierung von Ethylen
Authors: Bragin O. V. , Vasina T. V. , Preobraženskij A. V. , Birke P. , Engels S. , Wilde M.
Published: January 2005

Es wurde eine Serie von Mono‐, Bi‐ und Trimetall/Al2O3‐Katalysatoren hinsichtlich ihrer Eignung für die Aromatisierung von Ethylen ausgeprüft. Die Ergebnisse werden ausgehend von der Zusammensetzung und der Metalldispersität der Katalysatoren sowie ihrer Aktivität bei anderen Kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen diskutiert.
Zur Reaktion von Aluminium mit Schwermetallchloriden in Salzschmelzen
Authors: Bräutigam G. , Günther I. , Emons H.‐H.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Aluminium in einer äquimolaren AlCl3—NaCl‐Schmelze mit Schwermetallchloriden (PbCl2, CdCl2, CuCl2) zu AlCl3 erfolgt im Temperaturbereich von 620 bis 780 K entsprechend dem Zeit‐Konzentrationsverlauf nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung. Aus der Temperaturabhängigkeit werden scheinbare Aktivierungsenergien berechnet, die in der Größen‐ordnung der Aktivierungsenergien für die Diffusion entsprechender Schwermetallionen in geschmolzenen Salzen liegen.
Boron‐Nitrogen Compounds. 92 [1]. Spectroscopic Studies on Bis(dimethylamino)boranes
Authors: Blick K. E. , Emerick D. P. , Niedenzu K. , Weber W.
Published: January 2005

The vibrational spectra of bis(dimethylamino)boranes, [(CH3)2N]2BX with X  H, D, CH3 or CD3 have been examined and assignments to the fundamental vibrations are supported by the results of a normal coordinate analysis. In addition, some nuclear magnetic resonance data on bis(dimethylamino)boranes are discussed.
Structure and resonance raman spectrum of the linear metal‐chain compound bis(1,2‐benzoquinonedioximato)‐palladium triiodide, Pd(bqd)2I0.5 or Pd(bqd)2(I3)0.17
Authors: Mégnamisi‐bélombé M.
Published: January 2005

The lattice structure of the title compound has been examined by single‐crystal X‐ray diffraction using MoKα radiation and a Syntex P21, computer‐controlled diffractometer. The crystal data are: (PdC12H10N4O4)2I, mol. weight = 888.19; tetragonal space group P4/mcc (D4h2); a = b = 15.977 Å, c = 6.371 Å; Z = 2; V = 1626.3 Å3; Dx = 1.81 g/cm3, Dobs = 1.79 g/cm3. The lattice crystallizes with extended straight chains of partially oxidized central Pd ions (whose average oxidation number is nearly +2.17), i. e., the planar Pd(bqd)2 complexes stack one on top of the other along the c axis with a regular Pd—Pd spacing of 3.185 Å (1/2 c).

Resonance Raman spectra of the compound (polycrystalline samples) were recorded at room temperature using a laser excitation source (ν0 = 5145 Å). The spectra exhibit exclusively the absorption bands characteristic of unsymmetrical I ions.

The results suggest that the contribution of the iodine chains to the electronic solid state anisotropies in this type of quasi‐one‐dimensional materials is negligibly small.
Darstellung und Untersuchung von Difluormethylsubstituierten Aminen
Authors: Allenstein E. , Schrempf G.
Published: January 2005

N‐Methyl‐ (6a) und N‐Ethyl‐bis(difluormethyl)amin (6b) sowie Tris‐(difluormethyl)amin (7) wurden durch Fluorierung der entsprechenden Chlorverbindungen (2a, 2b, 5) mit Antimon(III)‐fluorid erhalten. Die Reaktion von N‐Methyldiformamid (1a) mit Carbonyl fluorid führte unter bestimmten Bedingungen zum bisher nicht bekannten α,α‐Difluor‐dimethyl‐formamid (8). 6a, 6b und 7 erwiesen sich als Moleküle mit kovalenten Kohlenstoff‐Fluor‐Bindungen‐Bei der Reaktion von 6a mit Antimon(V)‐ bzw. Bor(III)‐fluorid wurde jeweils ein Fluorid‐Ion von einer Difluormethylgruppe abgespalten. Die Schwingungsspektren von 7 wurden zugeordnet und ergaben eine planare Konfiguration des NC3‐Gerüstes und die Molekülsymmetrie C3h.
Ti7Cl16 und Ti7Br16 sowie weitere Untersuchungen mit Titanhalogeniden. Al2X6 als Komplexbildner
Authors: Schäfer Harald , Laumanns Reinhard
Published: January 2005

TiCl3,f ist mit Al2Cl6,g via TiAlCl6,g im Temperaturgefälle chemisch transportierbar. Das zugrundeliegende Gleichgewicht wurde massenspektroskopisch gemessen. Für die Existenz der in der Literatur angenommenen Molekel TiAl2Cl9 ergaben sich keine Hinweise.

β‐TiBr3 wurde aus den Elementen in Gegenwart des Transportmittels Al2Br6,g hergestellt.

Beim Transport von TiCl2 mit Al2Cl6,g spielt die Disproportionierung, die durch Reaktion von Ti mit der Glaswand gefördert wird, eine wichtige Rolle. Sie kann durch Ti‐Zugabe unwirksam gemacht werden. Unter solchen Bedingungen wurde die neue Verbindung Ti7Cl16 gewonnen.

Unabhängig von Ti7Cl16 existiert eine breite TiCl(2 + x)‐Phase.

Die mit Ti7Cl16 isostrukturelle Verbindung Ti7Br16 wurde ebenfalls hergestellt.

Ergebnisse magnetischer Messungen und Beobachtungen bei der thermischen Zerlegung der Verbindungen werden mitgeteilt.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XIII [1]. Molekül‐ und Kristallstruktur des 2,4‐Di(tert.butyl)‐2,4‐bis‐(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetans
Authors: Becker G. , Uhl W.
Published: January 2005

Das Gemisch aus dem E‐ und Z‐Isomeren des [2,2‐Dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyliden]phosphans ist bei 20°C im diffusen Tageslicht nicht beständig; im Laufe einiger Wochen scheidet sich das Dimere 2,4‐Di(tert.butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetan 1 ab. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit a = 1044,5(3); b = 647,8(2); c = 883,8(2) pm; α = 100,39(2); β = 102,84(2); γ = 93,70(2)°; Z = 1. Wie die Röntgenstrukturanalyse (R = 3,7%) zeigt, besitzt das Molekül als kristallographisches Symmetrieelement ein Inversionszentrum. Die mit 190,3 und 189,5 pm langen PCAbstände weisen auf eine beträchtliche Ringspannung hin; in Lösung zerfällt das Diphosphetan wieder leicht in das E‐ und Z‐isomere Monomere. Weitere charakteristische Bindungsabstände und ‐winkel sind: C1O 140,8; SiO 163,5 pm sowie PC1P' 92,7; C1PC1′ 87,3; C1OSi 146,2°

Acyl and Alkylidene Phosphines. XIII. Molecular and Crystal Structure of 2,4‐Di(tert.‐butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetane

Kept at 20°C in diffuse daylight the mixture of the E and Z isomer of [2,2‐dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propylidene]phosphine is not stable; within several weeks the dimer 2,4‐di(tert.‐butyl)‐2,4‐bis(trimethylsiloxy)‐1,3‐diphosphetane 1 precipitates. The compound crystallizes triclinic in the space group P1 with a = 1044.5(3); b = 647.8(2); c = 883.8(2) pm; α = 100.39(2); β = 102.84(2); γ = 93.70(2)°; Z = 1. As shown by an x‐ray structure determination (R = 3.7%) the molecule has a centre of symmetry. The long PC distances (189.5 and 190.3 pm) indicate a strained ring‐system; in solution the diphosphetane decomposes again to form the E and Z isomeric monomer. Further characteristic bond distances and angles are: C1O 140.8; SiO 163.5 pm as well as PC1P' 92.7; C1PC1′ 87.3; C1OSi 146.2°.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXX [1]. Nickel‐, Palladium‐ und Platinkomplexe primärer Mercaptoalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Gans W.
Published: January 2005

Primäre Mercaptoalkylphosphine H2
equation image
(H2PCH2CH2SH; H2PCH2CHCH3SH) reagieren mit Salzen der d8‐Metalle zu planaren 1:2‐Chelatkomplexen. Synthese, Struktur und Eigenschaften der Koordinationsverbindungen werden diskutiert, wobei besonderes Interesse der Alkylierbarkeit des Schwefels sowie dem reaktiven Verhalten des primären Phosphinphosphors gilt. Letzterer läßt sich mit Kalium metallieren und anschließend mit geeigneten Alkylhalogeniden in Derivate mit sekundärem Phosphinphosphor überführen.

On the Coordination Chemistry of Phosphines and Phosphinoxides. XXX. Nickel, Palladium, and Platinum Complexes of Primary Mercaptoalkylphosphines

Primary Mercaptoalkylphosphines H2
equation image
(H2PCH2CH2SH; H2PCH2CHCH3SH) react with d8‐metal salts to give planar 1:2 chelat complexes. Synthesis, structure, and properties of these compounds are discussed. Special interest apply to the alkylation of sulphur and the reactive behaviour of the primary phosphine phosphorus. The latter can be metalled by potassium and after that it is possible to alkylate with suitable alkyl halides to give derivates with secondary phosphine phosphorus.
Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphan‐Komplexen. X [1]. Zum Reaktionsverhalten von Tetrakis(trifluorphosphan)‐nickel(0) mit Metallorganylen [2]
Authors: Kruck Th. , Mäeler G.
Published: January 2005

Ni(PF3)4 (1) tauscht mit Lithiumorganylen und Grignard‐Reagentien Fluor gegen Organyl‐Gruppen aus, wobei die Komplexe (10–32) Ni(PF3)4−n(PF2R)n (n = 1, 2 und 3), Ni(PF3)3(PFR2), Ni(PF3)2(PF2R)(PFR2) und Ni(PF3)3(PR3) (R = organ. Rest) gebildet werden. Für den Reaktionsablauf wird ein Vierzentren‐Synchron‐Mechanismus vorgeschlagen.

Fluorine Exchange in Trifluorophosphane Metal Complexes. X. Reactions of Tetrakis(trifluorophosphane)nickel(0) with Metal Organyls

The fluorine atoms in Ni(PF3)4 (1) can be partially substituted by organyl groups yielding the complexes (10–32) Ni(PF3)4−n(PF2R)n (n = 1, 2 and 3), Ni(PF3)3(PFR2), Ni(PF3)2(PF2R)(PFR2) and Ni(PF3)3(PR3) (R = organyl group). The mechanism of these peripheric reactions is discussed by assuming a four centered type intermediate.
Röntgenstrukturanalysen von Cyclododekaschwefel (S12) und Cyclododekaschwefel‐1‐Kohlendisulfid (S12 · CS2) [1]
Authors: Steidel Jürgen , Steudel Ralf , Kutoglu Ali
Published: January 2005

S12 · CS2 kristallisiert in der trigonalen Raumgruppe R&3macr;m–D mit den hexagonalen Gitterkonstanten a = 1066,8(3), c = 1155,1(4) pm, Z = 3, dber. = 2,04 g · cm−3. Die S12‐Moleküle besetzen Lagen der Symmetrie D3d mit dem Kernabstand (d) 205,4(1) pm, den Valenzwinkeln (α) 105,80(5) und 106,65(6)º und dem Torsionswinkel (τ) 87,20(7)º. Das CS2‐Molekül ist nur sehr locker gebunden.

S12 kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnnm—D mit den Gitterkonstanten a = 472,5(2), b = 910,4(3), c = 1453,2(3) pm, Z = 2, dber. = 2,045 g · cm−3. Die Moleküle besetzen Lagen der Symmetrie C2h, die mittleren Molekülparameter sind: dss = 205,2 pm, α = 106,6º, τ = 88,0º.
Über basische Aluminiumsalze und ihre Lösungen. VI. Darstellung und Charakterisierung eines wasserlöslichen Al13O40‐Chlorides
Authors: Schönherr S. , Görz H. , Müller D. , Gessner W.
Published: January 2005

Aus dem in Wasser schwer löslichen basischen Aluminiumsulfat [Al13O4(OH)25(H2O)11](SO4)3 · xH2O wird durch Umsetzung mit Bariumchlorid das gut wasserlösliche Chlorid hergestellt. Aus kinetischen Untersuchungen und 27Al‐Kernresonanz‐Messungen wird geschlossen, daß sowohl das feste basische Chlorid als auch seine wäßrige Lösung ausschließlich das Al13O40‐Kation enthalten. Die Differentialthermoanalyse des festen Chlorids zeigt, daß Wasser in unterschiedlichen Bindungszuständen vorliegt.
I[NI4] · NH3, ein neues Derivat des Iodstickstoffs
Authors: Plewa M. , Tebbe K.‐F.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung I[NI4] · NH3 kann im geschlossenen System aus Iodstickstoff NI3 · NH3 in Gegenwart von Spuren Wasser dargestellt werden. Sie kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P63mc mit a = 842,5 pm, c = 876,5 pm und Z = 2 Formeleinheiten. Drei Ecken eines wenig verzerrten Tetraeders NI4 (d(N–I) = 219,0, 223,6 pm) werden durch trigonal‐pyramidal koordinierte Iodatome mit d(I–I) = 308,8 pm zu gewellten, längs der c‐Achse gestapelten Schichten verbunden. Das geringfügig fehlgeordnete Ammoniak‐Molekül füllt die Lücken zwischen diesen Schichten. Es ist an dasjenige Iodatom koordiniert, das nicht unmittelbar am Aufbau des Iodverbandes beteiligt ist. Es werden einige chemische Eigenschaften der neuen Verbindung mitgeteilt.
Thio‐ und AmidothioDerivate der Diphosphor(IV)‐säure
Authors: Falius H. , Krause W.
Published: January 2005

Oxothiodiphosphate(IV) mit den Anionen [P2OnS6−n]4− (n = 1–5) werden durch stufenweisen Ersatz von Thio‐ durch Oxoliganden im Hexathiodiphosphat(4–) gebildet. Oxydative Ammonolyse dieses Anions führt zu den Amidothioderivaten [P2(NH2)S5]3− und [P2(NH2)2S4]2−.
Darstellung sowie Kristall‐ und Molekülstruktur von 2 (C6H5)3PO · (COOH)2
Authors: Thierbach D. , Huber F.
Published: January 2005

2(C6H5)3PO · (COOH)2 kristallisiert aus einer Lösung von Oxalsäure und (C6H5)3PO in Methanol. Kristalldaten: Raumgruppe P21/c (monoklin) mit a = 907,4(2), b = 1035,4(3), c = 1797,9(8) pm, β = 75,20(1)° und Z = 2; d (ber./gef.) = 1,27/1,31 g · cm−3; VZelle = 1633,1 · 106 pm3. Die Struktur wurde anhand von 3006 unabhängigen Reflexen direkt bestimmt und nach der Kleinsten‐Quadrate‐Methode (volle Matrix) bis zu einem R‐Wert von 0,049 verfeinert. In der Verbindung ist ein Molekül trans‐Oxalsäure mit zwei symmetrisch abhängigen (C6H5)3PO‐Einheiten über kurze O…︁H–O‐Brücken verknüpft. Abstände: P–O(1) 149,6(3); O(1)…︁O(2) 255,0(4); O(2)–C(19) 128,5(5); O(3)–C(19) 120,9(5) pm. Winkel: P–O(1)…︁O(2) 130,6(2)°;O(1)…︁O(2)–C(19) 116,2(2)°.
Substituierte Halogenocarbonylmetallate des Chroms, Molybdäns und Wolframs. IV. Die Kristallstruktur von Tetramethylammonium‐Chloropentacarbonylwolframat
Authors: Burschka Ch. , Schenk W. A.
Published: January 2005

Die Struktur von Tetramethylammoniumchloropentacarbonylwolframat wurde röntgenographisch aus Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit vier Formeleinheiten in der monoklinen Elementarzelle (Raumgruppe P21/c) folgender Dimensionen: a = 1111,3(4) pm, b = 1110,3(4) pm, c = 1204,1(3) pm, β = 99,63(3)°, V = 1464,8 · 106 pm3 (R = 0,028). Das Anion besitzt annähernd C4v‐Symmetrie mit d(W–C(cis)) = 203 pm, d(W–C(trans)) = 197 pm, d(W–Cl) = 256,6 pm. Zwischen Kation und Anion treten keine ungewöhnliche Kontakte auf.
Zur Kenntnis des Bariumhexahydroxoplatinats BaPt(OH)6 · H2O
Authors: Bandel G. , Platte ChR. , Trömel M.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von BaPt(OH)6 · H2O, monoklin, Raumgruppe P21/m, a = 628,4, b = 624,6, c = 857,4 pm, β 108,19°, Z = 2, enthält oktaedrische Pt(OH)6‐Gruppen und neunfach koordiniertes Barium. Die Wassermoleküle sind nicht an ein Metallatom koordiniert, sondern nur durch sehr schwache Wasserstoffbrücken mit Sauerstoff‐Sauerstoff‐Abständen von 292—296 pm an die Pt(OH)6‐Gruppen gebunden. Die Verbindung wird schon bei vorsichtiger Trocknung leicht entwässert. Dies erklärt die widersprüchlichen Befunde hinsichtlich ihres Wassergehalts.
Die Reaktion von Molybdänpentachlorid mit (SCN)2, (SeCN)2 und ICN
Authors: Fernández Vicente , Yerga Inés , Müller Ulrich
Published: January 2005

Durch Reaktion von MoCl5 mit (SCN)2, (SeCN)2 bzw. ICN in CCl4 oder H2CCl2 wurden die Verbindungen MoCl5(NCS)2, MoCl5(NCSe)2 und MoCl5NCI erhalten. Sie sind sehr hydrolyseempfindlich und zersetzen sich beim Erhitzen. Die Verbindungen wurden durch ihre IR‐und ESR‐Spektren charakterisiert. Danach ist das Pseudohalogen über ein N‐Atom an das Molybdän‐koordiniert.
Synthesis and characterization of some Alkoxide Derivatives of Copper(II)
Authors: Singh J. V. , Baranwal B. P. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

A number of alkoxides of copper(II), Cu(OR)2 (where R is a primary, secondary or tertiary alkyl group) have been synthesised by the reactions of anhydrous copper(II) chloride with lithium alkoxides in 1:2 molar and also by alcoholysis and trans‐esterification techniques. All the derivatives have been characterized on the basis of various physico‐chemical studies, viz., infra‐red, electronic reflectance spectra and magnetic susceptibility measurements.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 86. Si‐phenylierte und butylierte 1,3,5‐Trisilacyclohexane
Authors: Fritz G. , Gompper K. , Wilhelm H.
Published: January 2005

Nach Umsetzung von (BrHSiCH2)3 mit phMgBr bzw. t‐buLi (ph  C6H5; t‐bu  t‐C4H9) werden die reinen cis‐cis substituierten 1,3,5‐Trisilacyclohexane I durch Isomerentrennung zugänglich. Sie lassen sich durch Umsetzung mit Br2 in II überführen.
equation image

(F2SiCH2)3 8 reagiert mit phLi zum (ph2SiCH2)3 7.7 bildet mit HCl/AlCl3 das (Cl2SiCH2)3, auch mit einem Überschuß an Br2 aber nur (phBrSiCH2)3. Durch Spaltung mit einem Äquivalent Br2 erhält man aus 7 das (H2CSi)3ph5Br 14 und nach Umsetzung mit LiAlH4 das (H2CSi)3ph5H 10. 10 ist durch Umsetzung von 8 mit 5 Mol phLi über das (H2CSi)ph5F 9 schwerer zugänglich.

In I and II stehen die SiH‐ bzw. SiBr‐Gruppen alle in axialer Position, ebenso wie das Br‐Atom in 14 das H‐Atom am Si in 10 bzw. das F‐Atom in 9.
Zur Kenntnis des alkalischen Abbaus unterschiedlich hergestellter Kieselgele
Authors: Starke P. , Wieker W.
Published: January 2005

Beim alkalischen Abbau von Kieselgelen ist es mit Hilfe der Molybdatmethode möglich, Aussagen über Primärprodukte des Gelabbaus zu machen und aus dem mittleren Kondensationsgrad der Silicatanionen in der Lösung Hinweise auf den Vernetzungsgrad der Gele zu erhalten. Es werden Unterschiede im Abbauverhalten in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen der Kieselgele sowie in der Reihe Sol‐Hydrogel‐Xerogel diskutiert.
Arylvanadium(III)‐Verbindungen. VII. Organovanadium(III)‐Verbindungen vom Typ LiVMes3(ERn) und ihr Oxydationsverhalten
Authors: Kreisel G. , Seidel W.
Published: January 2005

Trimesitylvanadium reagiert außer mit unterschiedlichsten Carbanionen auch mit Organoelementionen zu entsprechenden at‐Komplexen der Zusammensetzung LiVMes3(ERn). Dabei kann das Haftatom E des vierten Liganden sowohl Silicium bzw. Zinn als auch Stickstoff, Phosphor oder Sauerstoff darstellen. Die Synthese der Verbindungen sowie ihr magnetisches, spektrales und thermisches Verhalten werden beschrieben. Das Oxydationsverhalten der Amido‐Komplexe wird untersucht. Aus LiVMes3(NPh2)(thf)4 wird VMes3(NPh2) erhalten.