bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Fluorokomplexe. I. Eisen‐, Kobalt‐, Nickel‐ und Kupfer‐Komplexe
Authors: Klemm Wilhelm , Huss Enno
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der Verbindungen K3CoF7, K2NiF6 und K3CuF6 beschrieben, die durch Fluorieren von KCl/MeClx‐Gemischen erhalten wurden. Beim Eisen erhielt man so nur K3FeF6, was mit der besonderen Stabilität des halbbesetzten d‐Niveaus in Zusammenhang gebracht wird.
Zur Bestimmung von unregelmäßigen Gitterstörungen
Authors: Fricke R. , Seitz A.
Published: January 2005

Es wird eine verbesserte Methode zur Bestimmung unregelmäßiger Gitterstörungen unter Verwendung eines Zählrohrs für die Intensitätsmessungen geschildert. Einige Ergebnisse werden mitgeteilt.
Experimentelle Untersuchungen an den Zweistoffsystemen: Wasser–Acetonitril, Wasser–Dioxan, Äthanol–Acetonitril und Cyclohexan–Dioxan
Authors: Vierk Anna‐Luise
Published: January 2005

Es werden die Totaldrucke des Systems Wasser‐Acetonitril bei 20, 30, 40, 50 und 60° C bestimmt. Bei 20 und 30° C wurden die Partialdrucke dieses Systems und bei 20° C die Dichten, Viskositäten, Oberflächenspannungen und Brechungsindices gemessen. Am System Wasser‐Dioxan wurden bei 25° C die Partialdrucke und Brechungsindices gemessen. Die Totaldrucke des Systems Äthanol‐Acetonitril bestimmte ich bei 20, 30 und 40° C und bei 20° C die Partialdrucke, Dichten, Viskositäten, Oberflächenspannungen und Brechungsindices. Bei 20, 30 und 40° C wurden die Totaldrucke des Systems Cyclohexan‐Dioxan gemessen und bei 20° C die Partialdrucke und Brechungsindices.
Über Härtemessungen an metallischen Sinterkörpern
Authors: Adlassnig Karl
Published: January 2005

Bestimmung der Brinell‐, Vickers‐, Rockwell‐ und Skleroskophärte von Kupfersinterkörpern, die bei verschiedenen Temperaturen und verschieden lange Zeiten gesintert wurden. Vergleich der erhaltenen Werte miteinander und mit denen anderer Eigenschaften.

Einführung der Strukturempfindlichkeit der Eigenschaften in einer etwas erweiterten Form in die Pulvermetallurgie.

Allgemeine Charakterisierung der Eigenart poröser Körper sowie deren Eigenschaften.
Der „Ausrührvorgang”︁ von Tonerdehydrat nach BAYER als Keimbildungsproblem
Authors: Herrmann E. , Stipetić J.
Published: January 2005

Es wird der Versuch unternommen, eine befriedigende Erklärung über die Rolle von Impfhydrat bei der Zerlegung von Natriumaluminatlösungen nach Bayer zu geben. Dabei wird besonders die Kinetik des Vorgangs durch Anwendung von Impfhydraten verschiedenen Dispersitätsgrades und verschiedener Vorgeschichte untersucht. Die bisherigen Kenntnisse über die Natur von Aluminatlösungen werden für die Auswertung mit herangezogen. Es zeigt sich, daß die vorliegende Reaktion einen echten Kristallisationsvorgang darstellt. Hydrolytische Umsetzungen spielen bei der Zerlegung der Aluminatlösung nur eine untergeordnete Rolle. Die Versuchsergebnisse werden im Sinne der neueren Theorien über Keimbildung ausgewertet, wobei man eine sinngemäße Erklärung für die Tatsache erhält, daß nur Tonerdehydrat für die Einleitung der Kristallisation geeignet ist. Auf die Beziehungen zur Katalyse wird hingewiesen und die vorliegende Reaktion als autokatalytischer Vorgang klassifiziert.
Das Aluminiumoxychlorid AlOCl
Authors: Schäfer Harald , Göser Camill , Bayer Lisel
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von gasförmigem oder flüssigem Aluminiumchlorid auf eine Reihe von Oxyden und Oxychloriden wird das Aluminiumoxychlorid AlOCl erhalten. Zehn solche Reaktionen werden beschrieben. Daneben werden einige Beobachtungen zum System Al2O3—AlOCl—AlCl3 mitgeteilt.
Ionenreaktionen in geschmolzenem Jodmonochlorid
Authors: Gutmann Viktor
Published: January 2005

Jodmonochlorid verhält sich als ionisierendes, nichtwässeriges Lösungsmittel. Seine Eigenleitfähigkeit beruht auf Eigendissoziation: 2 JCl ⇄ J+ + JCl. Die Chloride des Kaliums, Ammoniums, Rubidiums und Caesiums sind leicht löslich und bilden die in Lösung stark dissoziierten Di‐Chlorjodide, die in geschmolzenem Jodmonochlorid basenanaloge Stoffe darstellen. Titantetrachlorid, Zinntetrachlorid, Vanadintetrachlorid. Antimonpentachlorid und Niobpentachlorid sind Säureanaloge. Die Verbindung JPCl6 verhält sich als Ampholyt und bildet mit KJCl2 das nur in Lösung be ständige Kaliumhexachlorophosphat KPCl6 und reagiert andererseits mit dem stärker säureanalogen Antimonpentachlorid, wobei die Verbindung PCl5SbCl5 entsteht, die wahrscheinlich als [PCl4] [SbCl6] zu formulieren ist. Auf die präparativen Möglichkeiten der beschriebenen Reaktionen wird hingewiesen.
Porosität und Oberfläche verschiedener Aluminiumhydroxyde und Aluminiumoxyde
Authors: Fricke R. , Jockers K.
Published: January 2005

Durch Bestimmung der Scheindichte, Dichte und der Benzolisothermen während des Weges Hydroxyd → γAl2O3 → αAl2O3 wurde ein Einblick in den Aufbau und die Sekundärstruktur von Aluminiumoxyden und ihre Abhängigkeit von Ausgangsmaterialien und Erhitzung erhalten.

Während Bayerit aus kompakten Kriställchen besteht, ist Böhmit ein poröser Körper ohne Makroporen. Die Oxyde aus Böhmit sind infolge eines anderen porösen Aufbaus zugänglicher für Fremdstoffe und außerdem thermisch stabiler als jene von Bayerit.
Über einige fluorhaltige Oxyhalogenide des Schwefels
Authors: Jonas Heinz
Published: January 2005

Es wird über Arbeiten berichtet, welche die Darstellung und Untersuchung einiger Schwefel‐Sauerstoff‐Fluorverbindungen, zum Teil mit gleichzeitigem Gehalt an anderen Halogenen betreffen. Verfahren zur Herstellung der niedrig siedenden Verbindungen Sulfurylbromofluorid SO2BrF, Thionylchlorofluorid SOCIF und Thionyltetrafluorid SOF4 sowie physikalische und chemische Eigenschaften dieser Verbindungen werden mitgeteilt.
Über die Lösung von Kupfer in Salpetersäure. II
Authors: Berg T. G. Owe
Published: January 2005

Es wurde die Lösungsgeschwindigkeit v von Kupfer in Salpetersäure verschiedener Konzentrationen im Temperaturbereich ‐10° bis +30° gemessen. Die Meßwerte lassen sich durch die Gleichung

equation image

darstellen. Darin bedeutet c(1‐α) die Konzentration der undissozierten HNO3‐Molekeln. Die Lösung des Kupfers geht über CuO nach der Formel HNO3 → O + HNO2. Bestimmend für die Lösungsgeschwindigkeit ist die Adsorption der HNO3‐Molekeln.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. V. Über die Darstellung titan‐ und zinnfreier Niob‐ und Tantal‐Präparate
Authors: Schäfer Harald , Bayer Lisel , Pietruck Christel
Published: January 2005

Man chloriert titan‐, zinn‐ und tantalhaltiges Rohnioboxyd mit Tetrachlorkohlenstoff (oder Thionylchlorid) und erhält so die Chloride TiCl4, SnCl4, TaCl5 und NbCl5. Die Tetrachloride lassen sich wegen ihrer größeren Flüchtigkeit oder auch auf Grund ihrer Leichtlöslichkeit in Tetrachlorkohlenstoff sehr weitgehend von den Pentachloriden abtrennen. Selbst Gemenge mit z. B. 50% Nb2O5 und 50% TiO2 können so glatt zerlegt werden.

Diese Arbeitsweisen wurden vor allem bei der Reindarstellung von Niobpräparaten geprüft. Sie sind aber auch auf Tantalpräparate übertragbar, wie einige Versuche gezeigt haben.
Ein Temperaturregler für elektrische Ofen
Authors: Simon A. , Schrader R.
Published: January 2005

Es wird ein Temperaturregler zur langfristigen Konstanthaltung von Temperaturen elektrischer Öfen beschrieben. Der Regler arbeitet unabhängig von Schwankungen des Barometerstandes und der Zimmertemperatur. Seine Temperaturkonstanz ist geringer als ±1°
Über die Umsetzung zwischen Carbonylverbindungen und Metallamalgamen
Authors: Henglein F. A. , Sontheimer H.
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von gasförmigem Kohlendioxyd auf flüssiges Natriumamalgam lassen sich bei Zimmertemperatur 80% des Natriums im Amalgam zu Natriumoxalat umsetzen. Mit steigender Temperatur wird die Ausbeute geringer. Bei Untersuchungen mit anderen Amalgamen wurde eine Abhängigkeit des Reaktionsverlaufes vom Halbstufenpotential der Amalgame festgestellt. Diese Tatsache, sowie Versuche über den Umsatz von Natriumamalgam mit Formaldehyd und Acetaldehyd führten zur Aufstellung einer Theorie über den Mechanismus dieser in heterogener Phase ablaufenden Reaktionen.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds III. Die Umsetzung von Kaliumselenat mit Schwefeltrioxyd
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Krüger Günther
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von K2SeO4 mit SO3 wird in erster Phase gemäß K2SeO4 + n SO3 → K2[SeSnO3n+4] SO3 angelagert.

Bei 35° bildet sich Kaliumtriselenatosulfat, K2SeS2O10, im Gemisch mit Trisulfat. Ein Teil des SeO3, das nach der in 2. Phase verlaufenden Reaktion:

K2SeO4 + n SO3 → K2[SnO3n+1] + SeO3 entstanden ist, verflüchtigt sich beim Vertreiben des überschüssigen SO3 im Vakuum. Das Kaliumtriselenatosulfat geht beim Erhitzen auf ∼150° unter Abgabe von einem Mol SO3 in Diselenatosulfat über, das sich bei ∼440° in K2SO4 und SeO2 + 1/2 O2 zersetzt. Die Konstitution des Triselenatosulfates wird diskutiert. Die Selenatosulfate sind mit den entsprechenden Sulfaten höchstwahrscheinlich isomorph.
Das Adsorptionsvermögen von frisch gefällten, schwer löslichen Salzen für ihre Sole und für die sie bildenden Ionen. I
Authors: Chatterji A. C. , Rastogi M. C.
Published: January 2005

Das Adsorptionsvermögen verschiedener schwer löslicher, frisch gefällter Salze für ihre Sole und für die sie bildenden Ionen wurde untersucht in der Absicht, die Koagulationstheorie von DHAR und CHATTERJI und BRADFORDS Theorie der Adsorption von Ionen bei der Bildung LIESEGANGSCHER Ringe zu prüfen. Es wurde gefunden, daß die schwer löslichen Salze in zwei Klassen eingeteilt werden können. Die einen besitzen die Fähigkeit, ihre eigenen Sole zu adsorbieren, die zweiten adsorbieren ihre eigenen Sole nicht.

Wird durch einen Niederschlag nur ein sehr geringer Prozentsatz der ihn bildenden Ionen adsorbiert, und zwar auch dann, wenn die Konzentration der einwirkenden Elektrolyte beträchtlich variiert wird, so zeigt dies, daß die Bildung von Ringen nicht durch Ionen‐Adsorption bedingt ist, sondern daß bei ihrer Bildung die Adsorption der Sole durch die schwer löslichen Salze die wesentliche Rolle spielt.
Neutralisationenanaloge Reaktionen in geschmolzenem Acetamid
Authors: Grüttner Barbara
Published: January 2005

Geschmolzenes Acetamid erweist sich als wasserähnliches Lösungsmittel. Es dissoziiert selbst in geringem Maße in solvatisierte Protonen und den Acetamid‐Rest, infolgedessen sind Substanzen, welche solvatisierte Protonen abspalten, Säurenanaloge, solche, die den Acetamid‐Rest abdissoziieren, sind Basenanaloge. Es wird gezeigt, daß die Metallacetamide Natrium‐ und Kaliumacetamid sich mit den Verbindungen Acetamidperchlorat, ‐nitrat und ‐hydrochlorid in neutralisationenähnlicher Weise umsetzen. Aus dem molekularen Leitvermögen der in Acetamid gelösten Säuren‐ und Basenanalogen ersieht man, daß sie etwa mittelstarke Elektrolyte sind. Ferner wird das Verhalten von Quecksilberacetamid, Diacetamid und Ammoniak im Solvens Acetamid geschildert.
Dichtemessungen. XVI. Das Volumen von schmelzflüssigen Kaliumamalgamen
Authors: Degenkolbe J. , Sauerwald F.
Published: January 2005

Es wurden die spezifischen Volumina von Kaliumamalgamen im Temperaturbereich von 290 bis 380° durch ein Volumenwägungsverfahren bestimmt. Die Volumenisotherme zeigt eine erhebliche Volumenkontraktion bei der Legierungsbildung bis maximal 25%, die auf starke intermetallische Bindung im flüssigen Zustand schließen läßt.
Über das Sulfimid
Authors: Appel Rolf , Goehring Margot
Published: January 2005

Bei der Reaktion zwischen Ammoniak und Schwefeltrioxyd in Nitromethan‐Lösung entsteht neben Amoniumtrisulfat, (NH4)2S3O10, polymeres Sulfimid, (O2SNH)x. Silbersalz und Methylderivat eines trimeren und eines bisher unbekannten tetrameren Sulfimids konnten gewonnen werden.
Entwicklung eines 3‐dimensionalen Atomverbandes im System Siliciumtetrachlorid + 1,4‐Butandiol
Authors: Kohlschütter H. W. , Jaekel G.
Published: January 2005

Beschreibung der stufenweisen Entwicklung eines 3‐dimensionalen Atomverbandes. Aufklärung der Struktur: (a) durch thermischen Abbau der primären Reaktionsprodukte, die bei der Umsetzung von 1,4‐Butandiol mit Siliciumtetrachlorid in Dioxanlösung entstehen, (b) durch Umsetzung von 1,4‐Butandiol mit Siliciumchloriden, die 1 bis 4 Cl‐Gruppen im Molekül enthalten.
Katalytische Eigenschaften von Kupfer‐ und Silberpulvern verschiedener thermischer Vorbehandlung
Authors: Rienäcker Günther , Bremer Heinrich
Published: January 2005

Die katalytischen Eigenschaften von Kupfer‐ und Silberpulver gegenüber dem HCOOH‐Zerfall werden in Abhängigkeit von der Vorbehandlungstemperatur untersucht. Die verwendete Apparatur und die Meßmethodik werden beschrieben.

Sowohl die Aktivität als auch besonders die Aktivierungsenergie und entsprechend das temperaturunabhängige Glied log α ändern sich mit der Frittung und Sinterung (im Wasserstoffstrom). Die Aktivität fällt keineswegs einsinnig mit zunehmender Frittung. Die Aktivierungsenergie durchläuft Maxima und Minima. Log α steigt mit der Vorerhitzungstemperatur (VET) im Gebiet der Frittung an. Der Verlauf dieser Größen wird diskutiert. Die Ergebnisse werden mit denen an kompakten Metallen verglichen. Es wird ferner der vergiftende Einfluß von H2S auf Silberpulver für die Katalyse des HCOOH‐Zerfalls untersucht. Die Schwab‐Cremersche Beziehung ist für die untersuchten Katalysatoren formal gültig.
RAMAN‐Spektren und Struktur von Boroxol‐Verbindungen
Authors: Goubeau J. , Keller H.
Published: January 2005

Es werden die RAMAN‐Spektren von Trimethyl‐, Tri‐dimethylamino‐, Trimethoxy‐, Trichlor‐boroxol und von B‐Trimethylborazol mitgeteilt. Die Diskussion der spektralen Daten erbringt in Anlehnung an die gut untersuchten Spektren von 1,3,5‐trisubstituierten Benzolen den sicheren Nachweis für einen ebenen Sechsring B3O3 in allen Boroxolverbindungen. Dieser liegt nach dem RAMAN‐Spektrum auch im Dibortrioxyd vor.
Iodimetric determination of hydroxylamine by arsenious oxide
Authors: Deshmukh G. S. , Kumari Krishna
Published: January 2005

Es wird eine jodometrische Methode für die Bestimmung von Hydroxylamin beschrieben, die auf der quantitativen Oxydation des Hydroxylamins durch Jod in Gegenwart eines Borat‐Puffers und der Rücktitration des Jodüberschusses mit arseniger Säure beruht. In Vergleich zu anderen Methoden ist die neue Methode einfach und rasch durchführbar und ergibt gut reproduzierbare Werte.
Potentialmessungen an Eisen in Salpetersäure
Authors: Berg T. G. Owe
Published: January 2005

Das Potential von Armco‐Eisen in Salpetersäure wurde bei 21° als Funktion der Säurekonzentration mit und ohne Rührung bestimmt. Als Bezugselektrode wurde passives Armco‐Eisen gewählt. Im wesentlichen sind zwei Potentiale zu messen, die sich um 0,92 Volt unterscheiden, und zwar je ein Potential im Passivitätsbereich und im Aktivitätsbereich. Das Potential ist in jedem Bereich von der Konzentration der Säure sowie von der Rührung unabhängig. Das Potential ist also auch von der Lösungsgeschwindigkeit des Eisens unabhängig.
Kraftkonstante und Strukturchemie. III. Über die Bindungszustände in den flüchtigen Halogeniden
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Es werden die Kraftkonstanten und Bindungsgrade einer Reihe flüchtiger Halogenide berechnet.

In allen Verbindungen treten mehr oder weniger große Bindungsverstärkungen auf. Diese lassen sich in zwei Gruppen einteilen, einmal den allgemeinen Halogeneffekt, der universell auftritt und etwa 5–10% Verstärkung bewirkt. Die Ursache dieser Erscheinung ist vermutlich Hybridisierung. Andererseits tritt ein Elektronenmangeleffekt auf und zwar bei Verbindungen, in denen die maximal mögliche Elektronenzahl des Zentralatoms nicht erreicht wird. Das Elektronenmaximum ist in der 1. Periode 8, in der 2. und 3. 12 und in der 4. und 5. Periode 16 Elektronen. Der Elektronenmangeleffekt kann bis 50% Bindungsverstärkung bewirken.

Eine Reihe chemischer Eigenschaften der Halogenide (Hydrolyse, Anlagerung von Donoren, Komplexbildung) lassen sich auf den Elektronenmangeleffekt zurückführen.
Beitrag zur Kinetik der Abscheidung von Hydrargillit aus Natriumaluminatlösungen
Authors: Herrmann E.
Published: January 2005

Im Anschluß an frühere Arbeiten wird der Vorgang der Al(OH)3‐Abscheidung aus Natriumaluminatlösungen weiter untersucht. Für die Erkenntnis der Grundlagen ist es vorteilhaft, einmal die Auflösung von Hydrargillit in NaOH‐Lösung, den Vorgang in der entgegengesetzten Richtung, zu verfolgen. Bekanntlich ist für viele Auflösungsvorgänge die Diffusion als der geschwindigkeitsbestimmende Faktor anzusehen. Es zeigt sich, daß diese Voraussetzungen bei der Auflösung von Hydragillitkristallen in NaOH‐Lösung nicht erfüllt sind, da die Ablösearbeit der Al(OH)3‐Molekeln von der Gitteroberfläche einen langsamen Vorgang darstellt und die Diffusion nur einen untergeordneten Einfluß auf die Geschwindigkeit ausübt. Zu dieser Feststellung gelangt man auch aus der Temperaturabhängigkeit der Lösungsgeschwindigkeit. Durch rechnerische Behandlung des Lösungsvorgangs läßt sich zeigen, daß an der Phasengrenzfläche niemals Sättigungskonzentration erreicht wird. Aus dem Verhalten beim Lösungsvorgang läßt sich ferner schließen, daß die Al(OH)3‐Molekeln nach dem Ablösen von der Kristalloberfläche längere Zeit durch Adsorptionskräfte in der Grenzschicht festgehalten werden. Der Auflösungsvorgang verläuft, wenn man die gelöste Menge Al2O3 in Abhängigkeit von der Zeit aufträgt, eindeutig und stetig, während beim umgekehrten Vorgang, der Al(OH)3‐Abscheidung, unregelmäßige Sprünge auftreten.

Der Kurvenverlauf des letzteren Vorgangs läßt sich auf das Zusammenwirken von Keimbildung und Kristallisation zurückführen und trägt das ausgesprochene Gepräge eines Kristallisationsprozesses. Aus einem solchen Verhalten, sowie aus allgemeinen Betrachtungen über die Natur von Natriumaluminatlösungen folgt, daß Natriumaluminat nur einen schwachen Komplex darstellt, welcher eine geringe Festigkeit besitzt. Bei der Zerlegung der Lösung verhält sich diese wir ein Lösungssystem von Al(OH)3 in NaOH‐Lösung. Die im Rahmen des europäischen Bayer‐Verfahrens festgestellte relativ kleine Ausscheidungsgeschwindigkeit wird durch die geringe Beweglichkeit der Al(OH)3‐Molekeln in der Grenzschicht Kristall‐Lösung erklärt. Aus dem Kurvenverlauf über den zeitlichen Gang der Ausscheidung werden weitere Erkenntnisse über den Mechanismus der Keimbildung gewonnen.
Über das Reaktionsgleichgewicht Si + SiCl4 = 2 SiCl2 und die thermochemischen Eigenschaften des gasförmigen Silicium(II)‐chlorids
Authors: Schäfer Harald , Nickl Julius
Published: January 2005

Silicium(IV)‐chlorid reagiert bei höherer Temperatur mit Silicium unter Bildung von gasförmigem Silicium(II)‐chlorid. Dies wurde aus statischen Gleichgewichtsmessungen (zwischen 1125 und 1300° C) abgeleitet. Auf die Normaltemperatur von 298° K bezogen, ergibt sich für die Reaktion

die Reaktionswärme zu 83,2 kcal und die Reaktionsentropie zu 58,5 cl. Die Bildungswärme für SiCl2 gas beträgt bei 298° K 29,9 kcal und die Normalentropie 71,1 cl.
Umsetzungen aluminiumorganischer Verbindungen mit Chalkogenwasserstoffen
Authors: Geiersberger K. , Galster H.
Published: January 2005

Es werden einige aluminiumorganische Verbindungen mit Chalkogenwasserstoffen umgesetzt. Aus Aluminiumtrimethyl und H2S erhält man ein sehr reines Aluminiumsulfid. Das Selenid ist mit 95proz. Reinheit darzustellen. Aluminiumtellurid ist auf diesem Wege nicht zugänglich. Einleiten von H2S und H2Se in Aluminiumtriäthyl‐ätherat führt zu Alkyl‐Aluminiumchalkogeniden. Die anfallenden Produkte an Chalkogeniden und Alkylchalkogeniden sind röntgenamorph.
Die Trennung und Reinigung von Holmium durch Fällung als Hydroxyd
Authors: Hilal O. M.
Published: January 2005

Eine zufriedenstellende Abtrennung des Holmiums vom Yttrium gelang durch fraktionierte Fällung der Hydroxyde durch Einleitung eines ammoniakgesättigten Luftstroms; schon nach 40 Reihen von Fraktionierungen war eine weitgehende Anreicherung des Holmiums erreicht. Es erscheint angezeigt, zuvor eine fraktionierte Zersetzung der Nitrate durchzuführen, bei der eine wirksame Anreicherung des Yttriums in den Endfraktionen erfolgt, während das Ytterbium, von dem nach der elektrolytischen Reduktion Spuren in Lösung geblieben sind, in den ersten Fraktionen konzentriert wird. Die Verluste an Holmium sind bei diesem Vorgang unbedeutend, da die ausgeschiedenen Fraktionen arm daran sind. Die holmiumreicheren Farktionen werden am besten vermittels fraktionierter Fällung durch gasförmiges Ammoniak getrennt, um weitere Verluste zu verhindern. Diese Methode bewährte sich schon früher, um Spuren von Ytterbium von Erbium zu trennen, die durch die Amalgamierungsmethode nicht entfernt werden konnten.
Strukturuntersuchung der monoklinen Arsenikmodifikation Claudetit II
Authors: Becker K. A. , Plieth K. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Es werden die vorläufigen Strukturuntersuchungsergebnisse der von uns aufgefundenen 2. Modifikation des Claudetits mitgeteilt. Der Claudetit II kristallisiert in den Raumgruppen C2(2) oder Cs(2). Die Gitterabmessungen sind: a1 = 7,99 Å; a2 = 4,57 Å; a3 = 9,11 Å; α2 = 78°19′; Z = 4 Formeleinheiten As2O3; ϱr = 4,02 g/cm3. An Hand von PATTERSON‐, gemischten PATTERSON‐ und Fourier‐Synthesen kann gezeigt werden, daß die Verknüpfung der Atome in beiden Claudetitmodifikationen ähnlich ist.
Über einige Selen‐ und Tellurverbindungen des Urans
Authors: Ferro Riccardo
Published: January 2005

Es wurden Darstellungsmethode und Eigenschaften der Selenide und Telluride des Urans untersucht. USe (a = 5,739 kX) und UTe (a = 6,151 kX) besitzen NaCl‐Struktur.

Die Möglichkeit von Bildung von festen Lösungen der Uranmonochalkogenide mit Uranmonoverbindungen der Elemente der V. Gruppe wurde untersucht; die Gitterkonstanten der Mischkristallreihen U(As, Se) und U(Sb, Te) wurden festgestellt.

U3Te4 ist kubisch, (Th3P4‐Typ a0 = 9,378 kX), UTe2 tetragonal (a = 3,998 kX, c/a = 1,865), UOSe tetragonal (PbFCl‐Typ, a = 3,893 kX, c/a = 1,789). Einige Synthesen des UOSe werden beschrieben.
Über Trischwefel‐distickstoff‐pentoxyd
Authors: Goehring Margot , Hohenschutz Heinz , Ebert Johannes
Published: January 2005

Durch Umsetzen von S4N4 mit Schwefeltrioxyd und durch Oxydation von S3N2O2 mit SO3 wurde Trischwefel‐distickstoff‐pentoxyd, S3N2O5, erhalten. Die neue Verbindung ist farblos, gut kristallisiert und leicht sublimierbar. Sie löst sich in einigen organischen Lösungsmitteln. Mit Wasser findet heftige Reaktion statt. Zur Ermittlung der Konstitution von S3N2O5 wurden Hydrolysenversuche durchgeführt, die Umsetzung mit Pyridin zu Pyridin‐SO3 wurde studiert und die Bildungsreaktion wurde durch Verwendung von mit 35S gekennzeichnetem SO3 näher untersucht. Im S3N2O5 liegen zwei Schwefelatome der Oxydationszahl +6 neben einem Schwefelatom der Oxydationszahl +4 vor. Sehr wahrscheinlich ist S3N2O5 ein ringförmig gebautes Derivat der Dischwefelsäure.
Kontaktkatalyse und Gleichgewicht
Authors: Engell H.‐J.
Published: January 2005

Anknüpfend an Gedanken von R. Schenck und an Experimente von Rienäcker werden theoretisch die Zusammenhänge des heterogenen chemischen Gleichgewichts festgasförmig mit der katalytischen Aktivität der beteiligten Festkörper untersucht. Die Einstellung dieses Gleichgewichts erfolgt durch Veränderungen im Festkörper, die elektronisch (Chemisorption) oder ionisch (Gittereinbau) sein können, und (oder) durch Reaktionen in der Gasphase. Die Auswirkung der Gitterkräfte auf den Gleichgewichts‐Sauerstoffdruck und auf die katalytische Aktivität von Oxyden wird diskutiert, und die Beziehungen zwischen „aktiver Struktur”︁ und katalytischer Aktivität werden von diesen Gesichtspunkten aus betrachtet. Der relativ starke Einfluß kleinster Zusätze läßt sich als Verschiebung des elektronischen Gleichgewichts zwischen Katalysator und Gasphase deuten. Schließlich werden Zusammenhänge zwischen den gemessenen Aktivierungsenergien der CO‐Oxydation an CuOCr2O3‐Mischoxyden und einem möglichen Phasenschaubild besprochen.
Über Siliciumchalkogenide. VI. Zur Kenntnis der faserigen Siliciumdioxyd‐Modifikation
Authors: Weiss Alarich , Weiss Armin
Published: January 2005

Es gelang, eine neue Siliciumdioxyd‐Modifikation nach dem Reaktionsschema:
equation image
zwischen 1200° und 1400° C darzustellen. Dieses aus langen, dünnen Fasern bestehende SiO2 kristallisiert orthorhombisch mit a = 4,72 Å, b = 5,16 Å, c = 8,36 Å in der Raumgruppe D  I cma. Die Si‐Atome besetzen die Punktlage 4 (a), die O‐Atome die Punktlage 8(j) mit x = 0,209 ± 0,005 und z = 0,110 ± 0,005. Die Struktur ist isotyp mit SiS2 und SiSe2.

Das faserige SiO2 geht mit Wasserdampfspuren in amorphe Kieselsäure über. Unter Wasser bildet sich Metakieselsäure (H2SiO3)n, die durch Titration mit Lauge identifiziert wurde. Die Metakieselsäure reagiert mit Ag‐Ionen unter Bildung des orangegelben Silbermetasilikates. Sie kondensiert sich bereits bei Zimmertemperatur rasch zu räumlich vernetzten, amorphen Kieselsäurepräparaten.

Die Dichte dieser SiO2‐Modifikation beträgt 1,96–1,98. Ihr Schmelzpunkt liegt bei etwa 1420° C. Beim längeren Erhitzen auf 1390° C bildet sich aus dem faserigen SiO2 Cristobalit. Zwischen 200° und 800° C entsteht im Laufe mehrerer Tage Tridymit. Bei allen diesen Umwandlungen bleibt der faserige Habitus erhalten.

Ein genetischer Zusammenhang zwischen der faserigen SiO2‐Modifikation und dem faserigen Cristoblitchalcedon scheint möglich.
Kristallmorphologische Beobachtungen bei der Entwässerung von Aluminiumoxyd‐Trihydrat
Authors: Hüttig Werner , Ginsberg Hans
Published: January 2005

Die kristallmorphologischen Veränderungen, die bei der Entwässerung von γ‐Tonerdehydrat zum γ‐Monohydrat bis zum α‐Korund vor sich gehen, werden mikroskopisch und röntgenographisch untersucht. Entwässerung und Gitterumwandlung verlaufen nicht synchron.

Der Umbau vom pseudohexagonalen (γ‐Trihydrat) über den rhombischen (γ‐Monohydrat), den kubischen (γ‐Al2O3) zum hexagonal‐rhomboedrischen (α‐Korund) Gittertyp verläuft in Abhängigkeit von der zugeführten Energie als Funktion von Zeit und Temperatur als kontinuierlicher Vorgang. Die dabei auftretenden Zwischenformen des γ‐Types können als Fragmente im Kristallaufbau angesehen werden. Der Umbau des Kristallgitters erfolgt endogen, wobei der kristalline Habitus des Ausgangsmaterials sehr häufig bis zur Endstufe erhalten bleibt. Die Bedeutung dieser Tatsache für das Schüttgewicht, den Ausrühreffekt und das sog. „Erinnerungsvermögen”︁ der Kristalle wird diskutiert.
Zur Kristallstruktur der Di‐cyclopentadienyl‐verbindungen des zweiwertigen Magnesiums und Vanadins
Authors: Weiss E. , Fischer E. O.
Published: January 2005

Zellkonstanten und Raumgruppe der Verbindungen Mg(C5H5)2 und V(C5H5)2 werden bestimmt. In Übereinstimmung mit Ergebnissen früherer Untersuchungen an Fe(C5H5)2, Co(C5H5)2 und Ni(C5H5)2 wird die Molekelstruktur eines pentagonalen Antiprismas abgeleitet.
Zur Kenntnis der schwefligen Säure und ihrer Derivate. IV. Über Hydrazinsulfinsäuren
Authors: Goehring Margot , Kaspar Heinz
Published: January 2005

Durch Umsetzen von Thionylchlorid mit N2H4 bei Gegenwart von CaO und durch anschließende Extraktion mit Hydrazin wurde das Calciumsalz einer Hydrazinsulfinsäure, Ca(O2S · NH ·xs NH2)2, in Form von gelben Kristallen gewonnen. Die Eigenschaften dieser Verbindung werden beschrieben. Versuche, Hydrazindisulfinate aus SO2 und N2H4 zu gewinnen, verliefen dagegen ergebnislos.
Über Metall‐Thionitrosylverbindungen. III. Der Thionitrosylkomplex des Kobalts
Authors: Daum Karl‐Wolfgang , Goehring Margot , Weiss Johannes
Published: January 2005

Durch Umsetzen von Kobaltcarbonyl mit S4N4 oder durch Reaktion von CoCl2 mit S4N4 wurde festes, violettes Co(NS)4 hergestellt. Die Substanz ist chemisch sehr beständig; sie ist löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln und unlöslich in Wasser. Es handelt sich bei der Verbindung um einen paramagnetischen Durchdringungskomplex des Kobalts.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XXI. Zur Darstellung von höheren Halogensulfanen SxCl2 und SxBr2 im heiß‐kalten Rohr
Authors: Fehér F. , Kraemer J. , Rempe G.
Published: January 2005

Es wird über die Fortsetzung früherer Versuche zur Darstellung von hochgeschwefelten Chlorsulfan‐Ölen SxCl2 aus S2Cl2 und H2 im heiß‐kalten Rohr berichtet. Die in einer etwas verbesserten Apparatur erhaltenen Produkte werden durch Untersuchung der RAMAN‐Spektren und der Molekulargewichte eingehend charakterisiert. Dabei ergibt sich, daß dieselben neben höheren Homologen der Chlorsulfan‐Reihe wechselnde Mengen von physikalisch gelöstem Schwefel enthalten.

Die analoge Umsetzung von S2Br2 mit H2 führt zur Bildung von höheren Bromsulfanen SxBr2, deren Existenz durch chemische Analysen und Molekulargewichts‐Bestimmungen nachgewiesen werden kann. Daneben enthalten die Umsetzungs‐Öle ebenfalls gelösten S8.

Es wird ein Verfahren angegeben, welches in derartigen Reaktionsprodukten den Anteil an physikalisch gelöstem Schwefel und damit die tatsächliche mittlere Molekülgröße der Sulfan‐Komponente zu ermitteln gestattet.
Zur Kenntnis der Ferrate(VI)
Authors: Scholder R. , Bunsen H. V. , Kindervater F. , Zeiss W.
Published: January 2005

Die Darstellung von reinem K2FeO4, Cs2FeO4, BaFeO4 · aq und SrFeO4 · aq wird beschrieben. Die thermische Zersetzung von K2FeO4 im O2‐Strom wird untersucht; sie führt höchstwahrscheinlich zur gleichzeitigen Bildung von K3FeO4 und KFeO2. K2FeO4 reagiert mit der berechneten Menge Na2O unter Bildung von Alkaliferrat(V). Es wird gezeigt, daß bestimmte BaFeO4 · aq‐Präparate bei Zimmertemperatur spontan in BaFeO3 · aq und Sauerstoff zerfallen. Das thermische Verhalten von BaFeO4 · aq wird untersucht.
Beiträge zur Chemie des Germaniums. Über die Herstellung metallischen Germaniums im Abschreckrohr
Authors: Schwarz Robert , Baronetzky Egon
Published: January 2005

Vom Germaniumtetrachlorid ausgehend wird im Abschreckrohr über Germaniummonochlorid in einem Zuge metallisches Germanium erzeugt. Die hohe Reinheit des so dargestellten Germaniums wird durch Leitfähigkeitsmessungen erwiesen.
Phasenumwandlungen im System Kupfer—Antimon
Authors: Boettcher A. , Thun R.
Published: January 2005

Es wurden die Phasenumwandlungen im System Kupfer—Antimon untersucht, welche beim Konzentrationsausgleich in dünn übereinander aufgedampften CuSb‐Doppelschichten auftreten. Die Registrierung der Strukturänderungen erfolgte mit einer kontinuierlich arbeitenden Elektronenbeugungskamera, in der das Präparat zur Beschleunigung der Diffusion und zur Aufnahme polymorpher Umwandlungen bei höheren Temperaturen beheizt werden konnte. Bei der Diffusion entsteht zunächst immer Cu2Sb, das dann in diejenigen Phasen übergeht, welche der Endkonzentration entsprechen. Die Auswertung der DEBYE‐SCHERRER‐Diagramme ermöglichte eine Abschätzung der Diffusionskonstanten.

In Übereinstimmung mit anderen Autoren wurden folgende Strukturen bestimmt:

die Hochtemperaturphase β flächenzentriert kubisch (a = 6,00 Å) mit raumzentriert kubischer Unterstrukturzelle (a = 3,00 Å) und die A3‐Hochtemperaturphase η (Cu5,3Sb) hexagonal dichtest gepackt (a = 2,68 Å, c/a = 1,605).

Für die δ‐Phase (Cu4,5Sb) wird eine Überstruktur des A3‐Grundgitters angenommen, die in einer Koordination dreier nächster Sb‐Nachbarn zu jedem Sb‐Atom unter Wahrung des homöopolaren Valenzwinkels besteht. Diese Teilordnung führt zv einer bevorzugten Anordnung der Sb‐Atome auf den (2 0 2)‐Ebenen des Überstrukturgitters, das durch Vervierfachung der a‐Achse und Verdopplung der c‐Achse aus der A3‐Unterstruktur entsteht. In dem Bereich der von SCHUBERT und ILSCHNER angegebenen χ‐Phase wurde eine A3‐Überstruktur gefunden, welche wahrscheinlich aus der δ‐Phase durch vollständige Ordnung der Sb‐Atome in der gleichen Überstrukturzelle entsteht. Diese Ordnung soll dadurch gekennzeichnet sein, daß für die Vernetzung der Sb‐Atome innerhalb jedes Kohärenzbereiches eine Schar von (2 0 2)‐Ebenen bevorzugt wird.

Das große zeitliche Auflösungsvermögen der gewählten Aufnahmeanordnung ermöglichte einen Einblick in alle Einzelheiten der Umwandlungsvorgänge und erlaubte es, das Verhalten der Phasen bei Temperaturen oberhalb ihrer Stabilitätsgrenzen zu untersuchen.
Über die Hydridchloride der Erdalkalimetalle
Authors: Ehrlich Paul , Alt Bernhard , Gentsch Leonore
Published: January 2005

Die Hydridchloride der Erdalkalimetalle (CaHCl, SrHCl, BaHCl) lassen sich durch Zusammenschmelzen von Hydrid und wasserfreiem Chlorid bzw. von Metall und Chlorid in einer Wasserstoffatmosphäre bei 900° darstellen. Dabei fallen die Verbindungen in großen, glänzenden Blättchen an und ähneln in ihrem Aussehen weitgehend dem Glimmer.

Sie kristallisieren tetragonal im PbClF‐Typ (Raumgruppe D‐P4/nmm) mit den folgenden Gitterkonstanten:Für die Metall‐ bzw. Chlor‐Ionen wurden bei den zweizähligen Punktlagen 0\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}zMe,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}0zMeund 0\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}zCl,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rm 1}}{{\rm 2}} $\end{document}0zCldie unbestimmten Parameter wie folgt festgelegt:Für die Punktlagen der Hydridionen ergaben sich aus räumlichen Überlegungen: 0 0 0,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{1}{2}\,\frac{1}{2} $\end{document}0.

Beim Erhitzen im Hochvakuum beginnen sich die Verbindungen bei ∼630° (CaHCl), ∼740° (SrHCl) und ∼760° (BaHCl) zu zersetzen. Die in zugeschweißten Tiegeln durchgeführte thermische Analyse ergab für die Systeme CaCl2/CaH2, SrCl2/SrH2und BaCl2/BaH2Zustandsdiagramme mit Schmelzpunktsmaxima bei der Zusammensetzung MeHCl (CaHCl = 700°, SrHCl = 840°, BaHCl = 850°) und je zwei Eutektika.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. VIII. Darstellung und Eigenschaften von Polysulfurylchloriden; Trisulfurylchlorid, S3O8Cl2
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Ladwig Gerhard
Published: January 2005

Durch Umsetzung von CCl4 mit SO3 im Überschuß werden unter COCl2‐Entwicklung Gemische von Polysulfurylchloriden, SnO3n−1Cl2, erhalten, aus denen sich durch Crackdestillation im Vakuum S3O8Cl2 gewinnen läßt. S3O8Cl2 zeigt ein dem S2O5Cl2 analoges Verhalten. Die Isolierung definierter höherer Polysulfurylchloride gelang infolge Zersetzung nicht. Mit NH3 wird aus S3O8Cl2 kein Trisulfamid erhalten. Die Reaktionsprodukte zeigen, daß Ammonolyse der SOS‐Bindung eintritt.
Farbe und Konstitution von Komplexverbindungen. VIII. Zur Lichtabsorption komplexer Ionen des dreiwertigen Titans
Authors: Hartmann H. , Schläfer H. L. , Hansen K. H.
Published: January 2005

Es wird eine Anordnung zur Darstellung von wasserfreiem TiCl3 in Anlehnung an die Apparatur von SCHUMB u. Mitarb.(2)(3) beschrieben, die ein grobkristallines Produkt in guter Ausbeute liefert. Das Absorptionsspektrum wäßriger TiCl3‐Lösungen, die im wesentlichen Hexaquo‐Ionen [Ti(H2O)6]3+ enthalten, wurde neu vermessen. Weiterhin wurden die Absorptionseigenschaften von Lösungen von TiCl3 in absolutem Methanol und Äthanol, in denen die Hexaalkoholatokomplexe [Ti(CH3OH)6]3+ und [Ti(C2H5OH)6]3+ vorhanden sind, ermittelt. Die Darstellung des kristallisierten Titan(III)‐hexa‐isopropyl‐alkoholato‐chlorids [Ti(isopr.)6]Cl3 wird beschrieben.
Über kristallisierte Metallpolyphosphide. I. Darstellung und Struktur des CdP4
Authors: Krebs H. , Müller K.‐H. , Zürn G.
Published: January 2005

Beim Erhitzen von Phosphor mit einer Bleicadmiumlegierung entsteht unter bestimmten Bedingungen nach einigen Tagen ein gut kristallisiertes Cadmiumpolyphosphid der Zusammensetzung CdP4. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C. Seine Struktur wird mitgeteilt.
Über basische Oxalate zweiwertiger Metalle und über eine Bestimmung von Cadmium und Blei als basisches Oxalat
Authors: Denk G. , Alt J.
Published: January 2005

Aus den schwer löslichen neutralen Oxalaten entstehen mit Natronlauge die basischen Oxalate

Die Salze konnten sowohl durch potentiometrische Titration nachgewiesen als auch, mit Ausnahme der zersetzlichen Quecksilberverbindung, präparativ dargestellt werden. Sie zeigen ein Röntgendiagramm, welches von dem der Komponenten (neutrales Oxalat und Hydroxyd) deutlich verschieden ist. Das basische Cadmiumoxalat eignet sich für eine gravimetrische und maßanalytische Bestimmung dieses Metalls.
Über niedere Molybdänhydroxyde
Authors: Glemser Oskar , Lutz Gertrud , Meyer Gerhard
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Zink und Salzsäure auf MoO3 erhält man als Endprodukt der Reaktion olivgrünes, kristallines Mo5O5(OH)10, das im Vakuum 1 H2 abspaltet und dabei nach

in bordeauxrotes, kristallines Mo5O7(OH)8 übergeht. Beim Kochen mit Kalilauge wandelt sich die olivgrüne Verbindung unter Abspaltung von 2 H2 in braunes, kristallines Mo5O8(OH)8 um. Die neuen Hydroxyde ordnen sich zwanglos in das Schema der genotypischen Hydroxyde ein, die sich vom MoO3 ableiten.

Das chemische Verhalten von Mo5O5(OH)10 läßt eine andersartige Bindung von 2 H‐Atomen vermuten; eine entsprechende Hydridformel H2Mo5O7(OH)8 ist aber noch nicht gesichert. Das olivgrüne Hydroxyd wirkt als Hydrierungskatalysator.
Über Aromatenkomplexe von Metallen. III. Zur Darstellung des Di‐benzol‐chroms
Authors: Fischer E. O. , Hafner W.
Published: January 2005

Es werden einfache präparative Vorschriften zur Darstellung des vor kurzem erstmals erhaltenen Di‐benzol‐chrom(O) Cr(C6H6)2 sowie des Di‐benzol‐chrom(I)‐jodids Cr(C6H6)2J mitgeteilt.
Über die Einwirkung von Fluor auf Harnstoff
Authors: Glemser Oskar , Lüdemann Horst
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Fluor auf Harnstoff entstehen bei −30°C Hydrazodicarbonamid H2NCONHNHCONH2, HF, NH3, COF2 und CO2. Bei Raumtemperatur ist das Hauptprodukt Hydrazodicarbonamid neben HF, NH3, COF2, CO2 und Biuret. Hydrazodicarbonamid gibt beim Verseifen mit halbkonzentrierter Schwefelsäure Hydrazinsulfat.

Aus dem Fluorgenerator stammendes OF2 bildet mit NH3 als Nebenprodukt NO und NO2.
Beiträge zur Chemie der Peroxyschwefelverbindungen. IV. Zur Existenz eines monomeren Schwefeltetroxyds
Authors: Wannagat Ulrich , Schwarz Robert
Published: January 2005

Die Umsetzung sehr reiner SO2/O2‐Gemische in Glimmentladungen führte nur zu Polyschwefelperoxyden der Zusammensetzung um (SO3,2)x. Versuche, eine Verbindung der Formel SO4 erneut darzustellen, blieben trotz weitgehender Variation der Versuchsbedingungen ohne Erfolg. Ein Reaktionsprodukt mit ähnlichen analytischen und chemischen Eigenschaften entstand nur dann, wenn den reagierenden Gasen SO2 und O2 ein Bruchteil an N2 zugemischt wurde. Der größte Teil der Eigenschaften dieses früher als SO4 angesehenen Reaktionsproduktes läßt sich aus einer Formulierung als Mischung von Dinitrosyldisulfat mit Polyschwefelperoxyden geringen Oaktiv‐Gehalts ableiten. Die Existenz einer monomeren SO4‐Molekel ist auch von theoretischen Überlegungen her unwahrscheinlich, während sich ein polymeres (SO4)x verhältnismäßig gut darstellen läßt.
Beiträge zur Chemie der Halogenoantimonate(III, V). II
Authors: Brauer G. , Schnell W.‐D.
Published: January 2005

Es wurde die Farbe verschiedener Mischkristalle von (NH4)2SbBr6 und (NH4)2SnBr6 durch Remissionsmessungen verfolgt. Der Gang der Farbintensität mit dem Gehalt der Kristalle an der stark farbigen Komponente (NH4)2SbBr6 ist unerwartet, kann aber bei Annahme der Koexistenz von Sb(V) und Sb(III) mit einem Elektronenresonanzmechanismus zwischen diesen gedeutet werden. Die Annahme von definiert vierwertigem Antimon ist auszuschließen.
Die Praxis der Bestimmung von Diffusionskoeffizienten gelöster Stoffe oder ihrer Ionen
Authors: Grüttner Barbara , Jander Gerhart , Bertram Ilse
Published: January 2005

In zahlreichen Experimentaluntersuchungen der letzten Dezennien ist zur größenordnungsmäßigen Bestimmung der Teilchengewichte gelöster Stoffe oder von Ionen immer wieder die Ermittlung ihres Diffusionsvermögens herangezogen worden. Da die hierfür zur Verfügung stehenden älteren Verfahren des öfteren modifiziert und verbessert worden sind, war es wünschenswert, das apparative und methodische Rüstzeug oinmal im Zusammenhang darzustellen.
Über Metallcarbonyle. 75. Von W. HIEBER und Mitarbeitern. Dipolmomente von Metallcarbonylverbindungen
Authors: Weiss Erwin
Published: January 2005

Ein Vergleich der an verdünnten benzolischen Lösungen gemessenen Dipolmomente von Metallcarbonylverbindungen, welche außerdem noch Nitrosyl NO, Isonitril CNR oder Cyclopentadienyl C5H5 als Liganden enthalten, erlaubt es, Schlüsse bezüglich des Bindungscharakters von CO und der genannten Liganden zu ziehen.

Die Ergebnisse zeigen, daß die Metall‐CO‐Bindung praktisch unpolar ist; ihr gegenüber weist MeNO in Metall‐nitrosyl‐carbonylen ein nur um etwa 0,5 D verschiedenes Moment auf. Die Metall‐Isonitril‐Bindung in Fe(CO)4(CNCH3) ist hingegen stark polar. Damit zusammenhängende Bindungsfragen werden diskutiert.

Für den oktaedrischen Durchdringungskomplex Fe(CO)4J2 wird aus dem experimentell zu μ = 3,6 D gefundenen Moment auf cis‐Konfiguration geschlossen.
Darstellung und Untersuchung von Deuteriumverbindungen. I Eine einfache Darstellung von Deuteriumfluorid
Authors: Oláh G. , Kuhn S.
Published: January 2005

Es wurde zur einfachen Darstellung des Deuteriumfluorids die Hydrolyse von Thionyl‐, Carbonyl‐ sowie Carbonsäurefluoriden mit schwerem Wasser untersucht. Es wurde ein einfaches Laboratoriumsverfahren zur Darstellung größerer Mengen wasserfreien Deuteriumfluorids durch die Hydrolyse von Benzoylfluorid mit schwerem Wasser ausgearbeitet.
Über die Hydridjodide der Erdalkalimetalle
Authors: Ehrlich Paul , Kulke Harald
Published: January 2005

Die Hydridjodide der Erdalkalimetalle (CaHJ, SrHJ, BaHJ) lassen sich durch Zusammenschmelzen von Hydrid und wasserfreiem Jodid bzw. von Metall und Jodid in einer Wasserstoffatmosphäre bei 900° darstellen; beide Reaktionen müssen im abgeschlossenen System (zugeschweißten Tiegeln) durchgeführt werden, um eine Dissoziation von Jodid zu vermeiden. Dabei fallen die Verbindungen in großen, glänzenden Blättchen an und ähneln in ihrem Aussehen weitgehend dem Glimmer.

Sie kristallisieren tetragonal im PbClF‐Typ (Raumgruppe D4h7–P 4/nmm) mit den folgenden Gitterkonstanten: magnified image Für die Metall‐ bzw. Jod‐Ionen wurden bei den zweizähligen Punktlagen 0 1/2zMe, 1/2 0 zMe und 0 ½ zJ, ½ 0 zJ die unbestimmten Parameter wie folgt festgelegt: magnified image Für die Punktlagen der Hydridionen ergaben sich aus räumlichen Überlegungen: 000, ½ ½ 0.

Beim Erhitzen im Hochvakuum beginnen sich die Verbindungen bei ∼660° (CaHJ), ∼710° (SrHJ) und ∼770° (BaHJ) zu zersetzen. Die in zugeschweißten Tiegeln durchgeführte thermische Analyse ergab für die Systeme CaJ2/CaH2, SrJ2/SrH2 und BaJ2/BaH2 Zustandsdiagramme mit Schmelzpunktsmaxima bei der Zusammensetzung MeHJ (CaHJ = 685°, SrHJ = 736°, BaHJ = 795°) und je zwei Eutektika.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. XI. Versuche zur Darstellung von Thioperowskiten
Authors: Hahn Harry , Mutschke Ursula
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Erdalkalimetallsulfiden einschließlich des MgS mit TiS2 und ZrS2 bei Temperaturen von 600–1000°C wurden nur die Verbindungen SrTiS3, BaTiS3 und BaZrS3 erhalten.

SrTiS3 und BaTiS3 sind isotyp. Ihre Pulverdiagramme lassen sich tetragonal, hexagonal und orthorhombisch indizieren; sie weisen auf eine Isotypie zum BaNiO3 hin.

BaZrS3 ist dimorph. Die Tieftemperaturmodifikation kristallisiert im tetragonal verzerrten Perowskit‐Typ. Die Hochtemperaturform hat eine kompliziertere unbekannte Struktur.
Schwingungsspektren von Schmelzen, Gläsern und Kristallen des Natrium‐di‐, tri‐ und ‐tetraphosphats
Authors: Bues W. , Gehrke H.‐W.
Published: January 2005

Es werden Schwingungsspektren von Schmelzen und Gläsern im System NaPO3−Na4P2O7 beschrieben und zugeordnet. Tri‐ und Tetraphosphatanionen liegen bei Temperaturen kurz oberhalb der Liquidus‐Kurve im System NaPO3/Na4P2O7 bei stöchiometrischer Zusammensetzung der Schmelze weitgehend als definierte Polyanionen vor. Unter bestimmten streng einzuhaltenden Bedingungen lassen sich aus diesen Schmelzen Gläser gewinnen, in denen mindestens zu 97% definierte Polyanionen vorliegen.
Schwingungsspektren geschmolzener, glasiger und kristallisierter hochpolymerer Phosphate
Authors: Bues W. , Gehrke H.‐W.
Published: January 2005

RAMAN‐Spektren der Schmelzen von NaPO3 und KPO3 werden beschrieben und zugeordnet. Diesen Spektren werden Ultrarotspektren (Steinsalzbereich) von Kurrolschem Kalium‐ und Kurrolschem Natrium‐Salz (B) sowie das Spektrum des Natriumtrimetaphosphats gegenübergestellt. Für das Kurrolsche Natrium‐ und Kaliumsalz werden zwei verschiedene Kettenanordnungen mit zweier‐Periodizität diskutiert. Auch die Schmelzen der Phosphate zeigen noch eine gewisse Ordnung der Ketten. Das P3O9−−− Ion hat im Kristall die Symmetrie C3v.
Oberfläche, katalytische Wirksamkeit und Lösungswärme von Kobalt‐Magnesiumoxyd‐Mischformiatkontakten
Authors: Rienäcker G. , Birckenstaedt J. W. , Schubert‐Birckenstaedt M. , Techel G.
Published: January 2005

Die Oberflächengröße von CoMgO‐Mischkontakten steigt mit zunehmendem MgO‐Gehalt und ist, wie bei NiMgO‐Mischkontakten, durch die große Oberfläche des darin enthaltenen aktiven MgO bedingt.

Die katalytische Aktivität der CoMgO‐Mischkontakte verschiedener Zusammensetzung wurde gegenüber der Hydrierung des Zimtsäuremethylesters und des Benzols untersucht; Kontakte mit rund 70 At.‐% Co haben die höchste Wirksamkeit.

Die Lösungswärmen sowohl von reinen, trägerfreien, durch reduzierende Zersetzung des Kobaltformiats bei 300–420°C erhaltenen Kobaltpulvern als auch von CoMgO‐Mischkontakten aus Formiat sind unerwartet hoch. In diesen Reduktionsprodukten liegt hexagonales und kubisch‐flächenzentriertes Co nebeneinander vor. Kobaltpulver aus Kobaltoxyd sind dagegen kubisch‐flächenzentriert und haben normale Lösungswärmen.
Über Säuren des Schwefels. IV. Zusammenhänge zwischen den Stoffklassen H2Sx, H2SxO3 und H2SxO6
Authors: Schmidt Max
Published: January 2005

Bei den Polythionaten handelt es sich nicht um die Sulfite bzw. Thiosulfate von S++ und S, sondern um die Disulfonate der Sulfane.

Die vielen Einzelreaktionen der Polythionsäuren (Sulfan‐disulfonsäuren) werden als Verseifung dieser Verbindungen durch H2SO3, H2S2O3, HCN, HOH, HSH usw. gedeutet, d. h. durch Aufspaltung der Schwefelketten und Anlagerung der Bestandteile der verseifenden Substanzen an die entstehenden freien Enden. Diese Deutung läßt die auffällige Abhängigkeit der langsam verlaufenden Zeitreaktionen von den Reaktionsbedingungen einfach verstehen.

Bei all diesen Reaktionen, die ausnahmslos in Stufen verlaufen, tritt bei der primären Spaltung eine Sulfan‐monosulfonsäure auf. Die Spaltung findet entweder zwischen dem 2. und 3. Schwefelatom (z. B. bei der Verseifung mit H2SO3 und H2S2O3) oder zwischen dem 1. und 2. Schwefelatom statt (z. B. bei der Verseifung mit HCN und HOH).

Jede Polythionatlösung, die etwas schweflige Säure oder Thiosulfat enthält, zersetzt sich in einer Vielzahl von Einzelreaktionen unter Bildung aller anderen Polythionate. Die Anwesenheit von schwefliger Säure oder Thiosulfat ist leicht durch die Annahme der erwähnten Verseifungsprozesse nach der allgemeinen Gleichung

(wenn X z. B. = SO3H oder S2O3H ist) oder nach

(wenn X z. B. = CN oder OH ist) zu erklären.

Wenn man rein formal die schweflige Säure H2SO3 in die Reihe H2SxO3 mit ein bezieht, dann läßt sich die verwirrende Vielzahl der ablaufenden Einzelreaktionen in der Polythionatchemie ganz einfach durch die allgemeinen Gleichungen

für die erste Stufe und durch

für alle weiteren Stufen darstellen.

Die Alkaliempfindlichkeit der höheren Polythionate wird gedeutet.
Beiträge zur Chemie des Schwefels, 45. Zur Kenntnis des flüssigen Schwefels. (Dichte, Ausdehnungskoeffizient und Kompressibilität)
Authors: Fehér F. , Hellwig E.
Published: January 2005

In einem selbstkonstruierten elektrischen Thermostaten wurden die Dichte und der Ausdehnungskoeffizient des geschmolzenen Schwefels im Temperaturgebiet von 120° bis 420°C gemessen. Diese Daten führten mit Hilfe der von Kleppa angegebenen Schallgeschwindigkeiten zur Berechnung der Kompressibilität innerhalb des oben genannten Temperaturbereiches.