bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Studies on addition polymerization in mixed solvent system. Part IV. Chain transfer of glycols in the polymerization of styrene
Authors: Bhaduri Gopal Chandra , Nandi Uma Sankar
Published: April 2003

The behaviour of different glycols in the solution polymerization of styrene and their effect on the chain transfer step has been studied. The polymerization has been carried out in the homogeneous phase using mixed solvent systems at temperatures of 60, 80, and 100°C. On addition of glycols, the degree of polymerization decreased due to chain transfer and dilution, but when a certain concentration is reached, it gradually increased with increasing glycol concentration. This increase in the degree of polymerization has been attributed to the reduced termination rate resulting from a coiling of the growing polymer chain at higher glycol concentrations. The transfer constants of glycols have been observed to increase with the size of the alkyl groups. Consequently, the chain transfer reaction most probably takes place through the abstraction of H atoms from the alkyl group and not from the OH group of the glycols.
Elektronenmikroskopische untersuchungen an polyestermethacrylaten
Authors: Nenkov Von G. , Michailov M.
Published: April 2003

Mit Hilfe des Elektronenmikroskops wurde die übermolekulare Struktur von vier vernetzten Polymeren untersucht, die durch radikalische Polymerisation von Oligoestermethacrylaten der Struktur

erhalten wurden. Beobachtet wurden zwei Formen des Mikroreliefs: eine globuläre mit Durchmessern der Globuli von 300–500 Å und eine fibrilläre, die aus kleinen Globuli besteht, deren Projektion in Längsrichtung 120 und in Querrichtung 80 Å beträgt. Die Fibrillen sind in Parallelbündeln vereinigt. Die Gestaltung der Bruchflächen der untersuchten Polymeren ist vom chemischen Bau der Oligomeren unabhängig.
Radiolysis and crystallization of ethylene‐acrylic acid copolymers
Authors: Otocka E. P. , Kwei T. K. , Salovey R.
Published: April 2003

The melting points of five ethylene‐acrylic acid copolymers are analyzed by the theories of FLORY.

The results are consistent with exclusion of the acid groups from the crystal.

Radiation with 1 MeV electrons is effective in cross linking the copolymers, although the mechanism of cross linking is different than in simple polyethylenes. Annealing the samples at 65°C results in a stable lamellar thickness. Changes in the post‐irradiation fusion endotherms of annealed samples suggests reorganization of decarboxylated polymer in the secondary crystals.
Eine neue synthese von polyäther‐ketonen
Authors: Radlmann Von Eduard , Schmidt Wolfhard , Nischk Günther Ernst
Published: April 2003

Aromatische Ketonderivate mit Nitrosubstituenten in den p‐Stellungen zur aktivierenden Carbonylgruppe reagieren in polaren, aprotischen Lösungsmitteln, wie z. B. Dimethylsulfoxid, in einer nucleophilen Reaktion mit Alkalibisphenolaten unter Abspaltung von Alkalinitrit zu linearen, hochmolekularen Polyätherketonen. An niedermolekularen Modellverbindungen werden die optimalen Reaktionsbedingungen ermittelt.
Effects of additives on the polymerization of styrene‐methyl methacrylate mixtures initiated by n‐butyllithium
Authors: Ito Koichi , Maekawa Yukio , Hane Toshioki , Yamashita Yuya
Published: April 2003

Mixtures of styrene (St) and methyl methacrylate (MMA) with the mole ratio of 9.1 were polymerized in benzene by adding to n‐butyllithium solutions which had been reacted with various additives. n‐Butyl bromide, water, and particularly oxygen were found as factors to give St homopolymers in addition to the normally expected MMA homopolymers.

The reactions of these additives with n‐butyllithium appear to modify the catalytic nature to induce the separate polymerization of St and MMA. Copolymerization of St and isoprene also demonstrated the enhanced St reactivity in the presence of oxygen.
Free radical polymerization of unconjugated dienes. VIII. Divinylether: in benzene at 70°C
Authors: Guaita Marino , Camino Giovanni , Trossarelli Luigi
Published: April 2003

By the application of some kinetic relationships between the monomer concentration and the composition of the polymers, in terms of monomeric andstructural units, to the products of the free radical polymerization at 70°C of divinylether in benzene, it was possible to evaluate the strong tendency of this monomer to give high fractions of monocyclic and bicyclic structural units. Furthermore evidence was given that the residual unsaturations in the polymers belong to monocyclic units, and are not directly pendant from the polymer backbone.
Heat capacity measurements on pentoxan
Authors: Clegg G. A. , Melia T. P.
Published: April 2003

A differential scanning calorimeter has been used to measure the heat capacity of pentoxan over the temperature range 180–400°K. An estimate has been made of heat capacity values below 180°K. Values of the heat capacity, entropy, enthalpy and free energy are listed at 10°K intervals. Values of 21.9 ± 0.4 kJ·mole‐1 and 334 ± 1°K are obtained for the heat of fusion and melting temperature, respectively.
Über ungesattigte harnstoff‐ und oxalsäurederivate
Authors: Diefenbach Von H. , Ringsdorf H.
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Acryl‐, Methacryl‐ und Vinylsulfonylamid mit Benzoyl‐ bzw. Phenylsulfonylisocyanat wurden ungesättigte Harnstoffderivate dargestellt und UV‐, IR‐ und NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Umsetzung von Methacrylamid mit Oxalylchlorid ergab 2‐Isopropenyl‐oxazolin‐4.5‐dion‐hydrochlorid, das mit Anilin zu N‐Methacryl‐N‐phenyl‐oxalsäurediamid reagiert.
Behaviour of amylose benzoate below theta‐condition
Authors: Patel C. K. , Patel R. D.
Published: April 2003

The behaviour of amylose benzoate below theta‐condition in dioxane/methanol and methyl acetate has been studied at different temperatures. The treatment of experimental data with various excluded volume theories showed that KURATA‐YAMAKAWA, STOCKMAYER‐FIXMAN, and PTITSYN theories explain the behaviour of the polymer adequately in the vicinity of theta‐condition.
Copolymères séquencés polystyrène/polyvinyl‐4 pyridine: Synthèse, caractérisation et étude des phases mésomorphes
Authors: Grosius Par Paul , Gallot Yves , Skoulios Antoine
Published: April 2003

On a synthétisé à l'aide de la technique de polymérisation par voie anionique, des copolymères séquencés polystyrène/polyvinyl‐4 pyridine. On a opéré sous vide, en milieu tétrahydrofuranne qui est un mauvais solvant, sinon un précipitant, de la polyvinyl‐4 pyridine; l'initiateur utilisé était le cumylpotassium.

Les échantillons ont été fractionnés par addition progressive d'heptane à leur solution dans le benzène. Les différentes fractions ont été caractérisées par diffusion de la lumière et analyse élémentaire. On a montré que les copolymères bruts ainsi préparés renfermaient très peu d'homopolymère et que les fractions recueillies avaient une polydispersité très faible, tant en masse qu'en composition.

On a examiné par diffraction des rayons X aux petits angles de BRAGG, la structure des gels mésomorphes obtenus avec ces copolymères en présence d'octanol et de toluène, solvants sélectifs respectivement des séquences pyridiniques et styrèniques. On a mis en évidence deux types de structure, l'un correspondant à l'assemblage de sphères selon un réseau cubique, l'autre à un assemblage de cylindres selon un réseau hexagonal. On a déterminé la valeur des paramètres structuraux et on les a exprimés en fonction du degré de gonflement du gel et des dimensions respectives des séquences.

L'emploi, comme solvant générateur de phases mésomorphes, d'un liquide polymérisable a permis d'obtenir, par polymérisation de ce dernier, des polymères organisés ne renfermant que des espèces macromoléculaires.
Virial coefficients obtained by vapor pressure osmometry
Authors: Kamide Kenji , Sugamiya Ken , Nakayama Chozo
Published: April 2003

Analytical expressions of the second and third virial coefficients obtained by vapor pressure osmometry were derived rigorously on the basis of the theory of KAMIDE and SANADA, previously developed. The apparent second virial coefficient A2,v′ in the following relation:

is given by

with

where T and T0 represent temperature of a solution drop and a solvent drop, respectively, suffix s means that the measurements are made in the steady state, Ks a calibration parameter, ca initial concentration, M1 the molecular weight of solute, A2,0 and A3,0 the osmotic second and third virial coefficients, V0 the molar volume of solvent, R gas constant, ΔH the heat of condensation of solvent, k(t) a correction parameter due to a dilution effect, t time of measurement.

Unexpectedly, A2,v′ differs significantly from A2,0, even if dilution effect can be neglected (i.e., k(t) = 0) for solute having M1 < 2ċ103, unless Ks/Ke = 1/{1 + (2 RT0/ΔH)1/2}. The numerical calculations and analysis of the experimental data show that the second term in the right‐hand side of the second equation approaches zero when M1 becomes larger than (105/2)1/2V01/2. However, the third term due to a dilution effect can not be ignored if M1 < 104.
Der nachweis der kettenstruktur von aus p‐kresol und formaldehyd aufgebauten mehrkernverbindungen. V. Durch massenspektren
Authors: Eichhoff Von Hans Joachim , Kämmerer Hermann , Weller Dieter
Published: April 2003

Von 17 phenolischen, aus p‐Kresol und Formaldehyd aufgebauten Mehrkernverbindungen mit einem Molekulargewicht bis 986 wurden die Massenspektren aufgenommen. Mit Hilfe dieser Spektren wurden die Molekulargewichte und die wahrscheinlichsten Summenformeln der Verbindungen bestimmt. Es wurden verschiedene Fragmentierungsschemata aufgestellt, nach denen die in den Spektren auftretenden Peaks ganz bestimmten Teilstrukturen zugeordnet werden konnten. Dabei ergaben sich für verschiedene Verbindungsgruppen typische Fragmente, die eine eindeutige Charakterisierung derselben zuließen. Die Massenspektren erlaubten es auch, den Reinheitsgrad der untersuchten Verbindungen abzuschätzen.
Beiträge zur perlpolymerisation des vinylacetats. 1. Über die kinetik der perlpolymerisation
Authors: Gunesch Von Heinz , Schneider I. A.
Published: April 2003

Es wird der Einfluß der Initiator‐ und Polyvinylalkoholkonzentration sowie der Rührgeschwindigkeit auf die Reaktionsgeschwindigkeit der Perlpolymerisation des Vinylacetats untersucht und gefunden, daß die Perlpolymerisation von der Rührgeschwindigkeit abhängig ist. Aus diesem Ergebnis wird geschlossen, daß die Perlpolymerisation in diesem Fall nicht uneingeschränkt als eine „wassergekühlte Massenpolymerisation in fein verteiltem Zustand”︁ angesechen werden kann, sondern eigene Gesetzmäßigkeiten befolgt.
Synthese und eigenschaften von äthylenterephthalat‐pleionomeren,
Authors: Pénisson Von René , Zahn Helmut
Published: April 2003

Durch Umsetzung der Monomethylesterchloride der mono‐, di‐ und trimeren Dicarbonsäuren mit Glykol sowie Oligoesterdiolen wurden die Dicarbonsäure‐dimethylester mit bis zu zehn äthylenterephthalat‐Einheiten synthetisiert. Vom Heptameren an waren diese Dimethylester noch nicht beschrieben worden und können als Pleionomere bezeichnet werden, da sie sich in Löslichkeit, Schmelzpunkt, DEBYEogramm und Infrarotspektrum nicht mehr vom Polymeren unterscheiden.
Morphologie der übermolekularen strukturen der aus lösung auf eine feste unterlage adsorbierten nikotinsalze von polymethacrylsäuren
Authors: Fakirov Von S. , Simov D. , Baldjiewa R. , Michailov M.
Published: April 2003

Es wird die übermolekulare Struktur von auf Glimmer und Glasunterlagen aus wäßrigen und äthylenglykollösungen verschiedener Konzentration (von 0,05 bis ca. 2 g/100 ml) adsorbierten Nikotinsalzen von isotaktischen und von ataktischen Polymethacrylsäuren elektronenmikroskopisch untersucht.

Es werden kugelähnliche Teilchen, ihre Aggregate, Stäbchen, verschieden gut entwikkelte Lamellenkeime und Lamellen gefunden. Die kugelförmigen Teilchen bilden sich vorwiegend aus verdünnten Polymerlösungen, die anderen übermolekularen Strukturen aus konzentrierten Lösungen.

Die Morphologie der übermolekularen Strukturen ist von der Art der Polymethacrylsäure und des Lösungsmittels abhängig. Von besonderem Interesse ist die Tatsache, daß sich aus den Lösungen der Nikotinsalze der ataktischen Polymethacrylsäure übermolekulare Strukturen bilden, die eine geometrisch sehr regelmäßige Form haben. Das weist darauf hin, daß für die Bildung von regelmäßigen Strukturen die geordnete Konfiguration der Ketten keine notwendige Bedingung ist.

Es wird die Frage diskutiert, ob die auf der Unterlage adsorbierten Strukturen schon in der Polymerlösung existieren können.
A comparison between the bONSE‐hART and the block collimation system
Authors: Kratky O. , Leopold H.
Published: April 2003

Concerning samples of high scattering power we found a crossover point which could indicate the domains for the use of the BONSE‐HART diffractometer and the block camera according to KRATKY. At system resolutions < 7000 Å the BONSE‐HART system gives more scattered intensity under the same conditions, at resolutions > 7000 Å the block system. It should be pointed out that investigations demanding resolutions < 7000 Å (0.7 μ) could often be carried out more favourably by means of light scattering or ordinary microscope.

Samples of very low scattering power comprising practically all diluted solutions of macromolecules of biological or technical interest (proteins, viruses, nucleic acids, chainmolecules of natural or synthetic highpolymers) cannot be investigated by the BONSE‐HART system for the two following reasons:

the efficiency is by far too low,

the radiation background which often surpasses the level of sample scattering is higher by more than one order relative to the block system.

At samples of medium scattering power the BONSE‐HART system allows measurements down to somewhat lower angles whereby the strongly increasing parasitic scattering confines rather sharply the angular range toward decreasing angles. This advantage has its price in a lower scattered intensity by up to three orders and in a higher background level.

There is no essential difference between both systems concerning slit height correction (desmearing is necessary in both cases).
Structure and properties of polyvinylchloride. III. Dynamic‐mechanical properties of chlorinated PVC
Authors: Petersen Jörgen , Rånby Bengt
Published: April 2003

Dynamic‐mechanical measurements with a torsion pendulum for a series of chlorinated PVC samples have been made. Two transition intervals were recorded, one primary (I) related to segment motion at the glass transition and one secondary (II) interpreted as due to group vibrations along the chains. The I‐transition shifted from 78 to about 115°C with increasing chlorine content from 56.7 to 72.0% (by weight). The II‐transition shifted from −55 to about −35°C with increasing chlorine content from 56.7 to 63.5%. On further chlorination, the II‐transition broadened and could not be separated from the I‐transition. The temperature shifts of the two transitions were a linear function of the CHClCHCl content of the chlorinated PVC samples as previously analyzed by NMR measurements.
Electrochemically produced nitroaromatic radical‐anions as initiators in the methyl vinyl ketone polymerization
Authors: Mengoli Giuliano , Vidotto Graziano
Published: April 2003

The interaction of nitroaromatic radical‐anions electrolytically produced in dimethylformamide with methyl vinyl ketone monomer has been studied polarographically and amperometrically. It has been found that the decay rate of radical‐anions is first order with respect to their concentration and to monomer concentration.

The interaction between the nitroaromatic radical‐anions and methyl vinyl ketone monomer leads to restoring approximatively 3/4 of initial nitrocompound and to the methyl vinyl ketone polymerization. Phenylhydroxylamine and hydrazobenzene are also present as reaction products. The reaction between the nitroaromatic radical‐anions and methyl vinyl ketone is interpreted on the basis of a proton abstraction from the monomer by the radical‐anions.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. XX. Cyclopolymerization of 1.2‐divinylcyclohexane
Authors: Aso Chuji , Kunitake Toyoki , Khattak Rangin Khan , Sugi Norio
Published: April 2003

cis‐1,2‐Divinylcyclohexane containing 5–10% of the trans isomer was polymerized with FRIEDEL‐CRAFTS (AlCl3, TiCl4) and other cationic catalysts. AlEtCl2‐alkyl halide systems were most effective as catalyst. ZIEGLER‐type catalysts (AlEt3/TiCl4, AlEt2Cl/TiCl4) were also effective, although the cationic species were probably responsible for polymerization. All the polymers obtained were composed almost completely of the cyclized unit and were soluble in common organic solvents. The molecular weight ranged from 1200 to 2300, and the softening point for the polymer of higher molecular weight was 135–145°C. The absence of the pendent vinyl group in polymer suggested that the adjacent vinyl groups conceivably reacted not in a stepwise manner during the cationic propagation. Transfer to solvent was observed in toluene, which probably occurred by way of electrophilic displacement. The cationic reactivity of this monomer (M2) was rather small, as shown by the following reactivity ratios with styrene (M1): r1 = 30, r2 = 0.01 (AlEtCl2/tert‐BuCl, toluene, 0°C).
The effects of surfactants on homogeneous polymerization of acrylic monomers in aqueous media
Authors: Narain Harish , Shukla J. S. , Misra G. S.
Published: April 2003

The effects of surfactants (non‐ionic, anionic, and cationic) on the homogeneous polymerization of acrylic acid, methacrylic acid, and acrylamide were studied at 30, 35, and 35°C, respectively. The comparative rate studies, in the presence of Triton X‐100, Jadinol PU, cetyl pyridinium bromide, cetyl trimethyl ammonium bromide, and lauryl pyridinium chloride at the concentrations below and above critical micellar concentration (CMC), reveal that the surfactants exerted a widely varying degree of influence on these systems of polymerization. Adsorption of ions from the aqueous phase onto the surface of oppositely charged micelles, presumably due to electrostatic attraction between them, governs the generation of reactive species thereby causing typical influences on the rate. Besides coulombic forces, the rate is also governed by the hydration factor of the hydrophilic macromolecules. Increase in pH of the medium with increasing concentration of anionic soap has provided a support to the view that the preferential adsorption of H⊕ ions may occur at the interface of anionic micelles. Neutral soap has been shown to be impotent when the soap concentration remained much below CMC.
Topochemische reaktionen von monomeren mit konjugierten dreifachbindungen. II. Mitt.: Eine topochemische farb‐ und vernetzungsreaktion bei polymeren mit konjugierten acetylengruppen im grundbaustein
Authors: Wegner Von G.
Published: April 2003

Es wurden kristallisationsfähige Polymere mit zwei konjugierten CC‐Dreifachbindungen im Grundbaustein hergestellt und ihre Reaktionsfähigkeit im kristallinen Zustand untersucht. Die Polyurethane aus 2.4‐Hexadiin‐1.6‐diol (I) bzw. 3.6.13.16‐Tetraoxa‐octadeca‐8.10‐diin‐1.18‐diol (II) und Hexamethylendiisocyanat sowie der Polyester aus I und Adipoylchlorid färben sich beim Belichten mit UV‐Licht oder beim Tempern unterhalb ihres Schmelzpunktes tief rot und werden dabei unlöslich. Die Reaktion kann durch Radikaldonatoren katalysiert und durch Radikalfänger inhibiert werden. Die gelösten Polymeren zeigen keine Reaktivität in dieser Hinsicht. Die Verfärbung und Vernetzungsreaktion kann in Analogie zu den Verhältnissen bei niedermolekularen Diacetylenen als eine in den kristallinen Bereichen ablaufende Festkörperreaktion gedeutet werden, wobei aus den konjugierten Dreifachbindungen im Sinne einer 1.4‐Addition drei kumulierte Doppelbindungen entstehen und dadurch eine Quervernetzung herbeigeführt wird.
The thermal degradation of poly(methyl acrylate). IV. Gel formation
Authors: Cameron G. G. , Davie F. , Kane D. R.
Published: April 2003

It is shown that the conditions of polymerisation affect the amount of insoluble gel formed during the thermal degradation of poly(methyl acrylate) (PMA) in vacuum. The gel content of the degraded polymeric residue plotted as a function of temperature of polymerisation passes through a minimum in the region of 50°C. Since the reciprocal of the second virial coefficient of the undegraded samples also goes through a minimum at the same temperature of polymerisation it is proposed that gel formation is affected by the degree of branching in the initial sample. The degree of conversion during polymerisation, and possibly the initial molecular weight, also influence the amount of gel formed on degradation of a PMA sample. Retardation of chain scission by 1.4‐diamino anthraquinone is more pronounced when degradations are conducted at sub‐volatilisation temperatures.
Vinyl trimethylsilyl benzoates and their polymers
Authors: Hopff Heinrich , Osman Maged A.
Published: April 2003

Vinyl p‐trimethylsilyl benzoate and vinyl m‐trimethylsilyl benzoate were prepared by vinyl interchange and their structures were established by NMR. Vinyl o‐trimethylsilyl benzoate could not be prepared by this method since it polymerized in situ to oligomers. 1.1‐Di(o‐trimethylsilyl benzoxy) ethane and l‐acetoxy‐1‐o‐trimethylsilyl benzoxy ethane were isolated as by‐products of this reaction. The monomers underwent a rapid polymerization reaction when initiated with AIBN leading to glass clear polymers. The polymers showed relatively high glass transition temperatures. Their intrinsic viscosities were measured and the HUGGINS constants reported.
Polyhydrochinonsulfone. IV. Darstellung von poly‐[(2.5‐dihydroxy‐phenylsulfonyl)‐styrol] und einiger molekulareinheitlicher hydrochinon‐mehrkernverbindungen mit sulfonbrücken
Authors: Manecke Von Georg , Wehr Gregor
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Polystyrolsulfonsäurechlorid mit Hydrazin wurde Polystyrolsulfonsäurehydrazid dargestellt. Das polymere Sulfonsäurehydrazid reagierte mit o‐Chlorbenzaldehyd zum entsprechenden Sulfonsäurehydrazon. Aus Polystyrolsulfonsäurehydrazid und p‐Benzochinon wurde Poly‐[(2.5‐dihydroxy‐phenylsulfonyl)‐styrol] erhalten.

Zur weiteren Untersuchung der Redoxeigenschaften von Polymeren, in denen die Redoxgruppe (Hydrochinon) über eine Sulfonbrücke mit der Polymerenkette verknüpft ist, wurde eine Anzahl neuer niedermolekularer, molekulareinheitlicher Modellsubstanzen dargestellt.
Synthese und untersuchung eines oxoverbindungen‐austauschers auf der basis von phenylsemicarbazid
Authors: Manecke Von Georg , Wehr Gregor
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Poly‐(isocyanatstyrol) mit Hydrazinhydrat wurde Poly‐(vinyl‐phenylsemicarbazid) erhalten. Dieses Polymere wurde auf seine Fähigkeit zur Bindung und Abspaltung von Carbonylverbindungen untersucht.
Polymerization of complexes formed by 4‐vinylpyridine with alkylaluminium compounds and aluminium chloride
Authors: Pasynkiewicz Stanisław , Diem Tadeusz
Published: April 2003

Complexes of 4‐vinylpyridine with ethylaluminium compounds, methylaluminium compounds, and aluminium chloride were found to yield no copolymers with ethylene, propylene, vinyl chloride, styrene, butadiene, and 1‐vinyl‐3‐cyclohexene. With propylene, poly(vinylpyridine) is formed. Polymerization was studied of complexes formed by 4‐vinyl‐pyridine with methylaluminium compounds. An anionic mechanism of initiation by alkyl anions originating from organoaluminium compound has been suggested. The effects of propylene and solvent on the reaction yield are discussed. The mechanism of complex copolymerization is considered.
Die anionische polymerisation von methacrylsäure‐p‐kresylester
Authors: Guéniffey Von H. , Kämmerer H. , Pinazzi Chr. P.
Published: April 2003

Methacrylsäure‐p‐kresylester wurde in Toluol und Tetrahydrofuran bei Raumtemperatur und −75°C mit n‐Butyllithium, Naphthalinnatrium und Lithiumaluminiumhydrid (LiAlH4) polymerisiert. Die mit dem ersten Katalysator erhaltenen Polymeren wurden mit LiAlH4 zu Poly‐(α‐methylallylalkoholen) reduziert und ihrerseits mit Acetanhydrid zu den Poly‐(α‐methylallylalkoholacetaten) umgesetzt. Die Struktur der Produkte wurde mittels IR‐, UV‐ und H‐NMR‐Spektren untersucht.
Bestimmung des vernetzungsgrades schwach vernetzter, noch löslicher copolymerer aus styrol und bisacrylsäurephenylestern durch hydrolytischen abbau
Authors: Kämmerer Von Hermann , Mück Karl‐Friedrich
Published: April 2003

Aus Styrol und Bisacrylsäurephenylester durch radikalische, vernetzende Polymerisation erhaltene und in Toluol sowie Dioxan noch lösliche Copolymere wurden durch alkalische Hydrolyse gezielt in die linear strukturierten Bestandteile zerlegt. Diese enthielten neben sehr vielen Styrolbausteinen wenige aus dem Vernetzer stammende Acrylsäurebausteine. UV‐Spektren zeigten, daß die Vernetzerreste durch den hydrolytischen Abbau vollständig abgespalten waren. Von den linearen Baustücken wurden viskosimetrisch, osmometrisch und z. T. colorimetrisch die Molekulargewichte bestimmt. Die Hydrolyseprodukte zeigten eine unerwartet bei 320 mμ auftretende Extinktion, deren Ursache nicht restlos aufgeklärt wurde. Eine hydrierende Spaltung der Polymeren gelang nicht. Je größer das Molekulargewicht der Copolymerfraktionen war, um so größer war die Zahl der Vernetzerbrücken je Molekül (Vernetzungsgrad). Mit fallendem Molekulargewicht wurden die Vernetzermoleküle immer mehr nur noch mit einer Acrylsäuregruppe covalent in die Kette eingebaut. Nach den Ergebnissen der Hydrolyse erfolgte ab etwa M̄η < 50 000 keine zwischenmolekulare Vernetzung mehr. Es konnte ein prozentualer Vernetzungsgrad ermittelt werden.
Untersuchung des kettenwachstums bei der kationischen bildung von poly‐ε‐capronamid am modell butylaminhydrochlorid/ε‐caprolactam
Authors: Csürös Von Zoltán , Rusznák István , Bertalan György , Trézl Lajos , Körösi Jenö
Published: April 2003

Bei der mit Butylaminhydrochlorid initiierten Caprolactampolymerisation wurden dünnschichtchromatographisch neben linearen und cyclischen Polyamiden auch semicyclische Verbindungen mit endständigen Amidingruppen nachgewiesen. Außerdem wurden kinetische Anomalien beobachtet: bei niedrigen Initiatorkonzentrationen verlaufen die kinetischen Kurven der Polymerisation nicht monoton; die maximale Anfangsgeschwindigkeit nimmt zunächst ab, dann durchschreitet die Kurve einen Wendepunkt, der in Abhängigkeit von der Initiatorkonzentration bei verschiedenen Reaktionszeiten auftritt und bei höheren Initiatorkonzentrationen ausbleibt.

Zur Erklärung wurde ein Mechanismus für das Kettenwachstum vorgeschlagen, bei dem nach einem Protonenübergang von der −NH‐Endgruppe auf das Lactam aus beiden ein Additionsprodukt entsteht, das zwei verschiedene Reaktionen eingehen kann: entweder erfolgt Umlagerung unter Kettenwachstum oder Amidinbildung unter Wasserabgabe. Auch die entstandenen Amidinverbindungen initiieren die Caprolactampolymerisation, jedoch mit einer um eine Größenordnung kleineren Geschwindigkeit als Aminsalze.
Darstellung und anionische polymerisation p‐kernsubstituierter α‐phenylacrylnitrile
Authors: Sonntag Von Michael , Funke Werner
Published: April 2003

Folgende p‐kernsubstituierte α‐Phenylacrylnitrile wurden durch Pyrolyse der entsprechenden Acetophenoncyanhydrinacetate hergestellt: α‐(4‐Methylphenyl)‐acrylnitril, α‐(4‐Methoxyphenyl)‐acrylnitril, α‐(4‐Chlorphenyl)‐acrylnitril und α‐(4‐Cyanphenyl)‐acrylnitril. Diese Monomeren polymerisieren anionisch sehr leicht. Die negativen Werte des polarographischen Halbstufenpotentials dieser Monomeren nehmen in folgender Reihenfolge ab: magnified image
Light scattering studies on acacia catechuic acid in ethanol‐water‐mixtures
Authors: Chakravorty Jogendra Nath
Published: April 2003

The light scattering properties of Acacia Catechuic Acid (ACA) was studied in aqueous mixture of ethanol containing 0.02 mole/l. KCl. There was hardly any effect upto 25% alcohol, above which the molecular weight appeared to increase gradually till 50% alcohol in the mixture and at 55% there was precipitation of the acid.

The root mean square end‐to‐end distance remained almost unaffected at lower concentration and reached a minimum value at about 25% (3052 Å) beyond which there was considerable increase reaching up to a maximum limit of 3597 Å at 50% (as against 3270 Å in water).

This interesting behaviour of ACA in the above mentioned system could be explained in the light of the FLORY‐FOX equation in conjunction with association of molecules by their hydrophobic groups which was favoured by addition of alcohol. Alcohol, however, at low concentrations did not appear to affect the character of the solvent to a great degree but beyond about 25%, the solvent behaved as a poor one.
Anionische polymerisation des ε‐caprolactams mit ungesättigte gruppen enthaltenden aktivatoren
Authors: Frunse Von T. M. , Kuraschev V. V. , Saitzev V. I.
Published: April 2003

Es wurden einige Gesetzmäßigkeiten der anionischen Polymerisation des ε‐Caprolactams in Gegenwart von Aktivatoren neuen Typs (N‐Methacryloyl‐ε‐caprolactam und N.N‐Diphenylacrylamid) untersucht, die ungesättigte Gruppen enthalten. Ein Mechanismus der Bildung von polyfunktionellen Aktivatoren bei dieser Polymerisation wird vorgeschlagen. Es zeigte sich, daß dabei Polymere mit einer unregelmäßig verzweigten Struktur gebildet werden.

Es wurden einige physikalisch‐mechanische Eigenschaften der in Gegenwart der angegebenen Aktivatoren dargestellten Polycapronamide untersucht und gezeigt, daß die oben beschriebenen Polymeren bessere Festigkeits‐Charakteristika aufweisen als die mit monofunktionellen Aktivatoren erhaltenen Polymeren.
Radikalische abbruchsprozesse. I. Über das ausmaß des bimolekularen abbruchs zwischen radikalketten, die demselben radikalpaar entstammen
Authors: Olaj Von Oskar Friedrich
Published: April 2003

Die Geschwindigkeit der Abbruchsreaktion zwischen den demselben Radikalpaar entstammenden (Zwillings‐)Radikalketten wird unter Zugrundelegung folgender Punkte berechnet:

Die Teilchen breiten sich durch Diffusion sphärisch von einem gemeinsamen Zentrum aus;

ihre Ausbreitung wird durch die mit dem Kettenwachstum verbundene Abnahme des Diffusionskoeffizienten verlangsamt.

Für den Ablauf der eigentlichen Abbruchsreaktion ist, sofern sich die beiden Radikalketten einmal in einem günstigen Reaktionsabstand voneinander befinden, entweder die makroskopische Abbruchskonstante ka oder

die Diffusion (entweder des Gesamtmoleküls, der endständigen Kettensegmente oder eine Kombination beider Diffusionsprozesse) bestimmend.

Verfahren c1 liefert um etwa 1,5 Größenordnungen niedrigere Werte als die Verfahren c2, was auf die Mitberücksichtigung sterisch ungünstiger Begegnungen in den Fällen c2 zurückzuführen ist. Die Geschwindigkeitskonstante für den Zwillingsabbruch ist zeit‐ bzw. polymerisationsgradabhängig. Unter normalen Bedingungen ist das Ausmaß des Zwillingsabbruches klein gegen den normalen Abbruch zweiter Ordnung zwischen homogen verteilten Radikalketten. So werden z. B. selbst bei den kleinen Radikalkonzentrationen, die bei der spontanen thermischen Polymerisation des Styrols bei 40°C auftreten, nur etwa 0,001% der Ketten durch Zwillingsabbruch beendet. Das paarweise Entstehen der Radikalketten ist somit in der Mehrzahl der Fälle ohne meßbare Auswirkung auf die Grundgesetze der radikalischen Polymerisationskinetik.
Untersuchung über strukturen der salze der ataktischen polymethacrylsäure
Authors: Fakirov Von S. , Simov D. , Baldjieva R. , Michailov M.
Published: April 2003

Es wird die übermolekulare Struktur von Salzen licht‐ und elektronenmikroskopisch untersucht, die sich in wäßrigen und Äthylenglykollösungen verschiedener Konzentration aus ataktischer Polymethacrylsäure und Ammoniak oder organischen Basen bilden. Es wird versucht, den Charakter des inneren Baues der geometrisch regelmäßigen übermolekularen Gebilde durch Elektronenbeugung und röntgenographisch festzustellen. Es wird die Bildung von kugelförmigen Teilchen, Stäbchen, ihrer Aggregate und verschieden gut entwickelten Dendriten beobachtet. Die morphologische Beschaffenheit der übermolekularen Strukturen ist von der Basenart und der Lösungskonzentration abhängig. Die geometrisch regelmäßigen Formen sind mit Ausnahme der Strukturen von Salzen aus Ammoniak bzw. Isobutylamin optisch isotrop. Sämtliche Strukturen sind röntgenographisch amorph.
The synthesis and reaction of the polymer bearing benzoin and furoin structure
Authors: Kurusu Yasuhiko , Nishiyama Hirotaka , Okawara Makoto
Published: April 2003

A polymer containingfuryl group was synthesized as a new type of a photosensitive resin. Furoin acrylate was obtained by the reaction of acryloyl chloride with furoin, which was polymerized or copolymerized with styrene in the presence of azobisisobutyronitrile. Moreover, in order to obtain polymers containing benzoin structure, FRIEDEL‐CRAFTS‐reaction of polystyrene (PS) with phenylglyoxal (PhG), the reaction of poly‐p‐lithiumstyrene with PhG, the copolymer of styrene and maleic anhydride (P(St/MAn)) with benzoin, and polyvinylalcohol with α‐chlorodeoxybenzoin(desyl chloride) were carried out. Photosensitivity of furoin structure is higher than that of benzoin structure, and the polymer containing furoin structure is effective to longer wave length than the polymer containing benzoin structure.
Polyamides from unsaturated acids. II. Polyfumaramides from piperazines
Authors: Mortillaro Luigi , Russo Mario , Guidotti Vincenzo , Credali Lino
Published: April 2003

High molecular weight unsaturated polyamides were obtained from fumaric acid dichloride and several piperazines both by interfacial and solution polycondensation. All polymers are partially crystalline and are infusible; on heating under vacuum their degradation temperatures are ranged within 350–370°C, while in air they degrade at rather lower temperatures (265–275°C). The polypiperazinefumaramides are soluble in strong acids and also in organic solvents such as formic acid, CHCI3/CH3OH and CH2Cl2/CH3OH mixtures: from these solutions tough and transparent films can be easily cast.
Über die reaktion von epichlorhydrin mit äthylenchlorhydrin
Authors: Novák Von Jiří , Antošová Jaroslava
Published: April 2003

Das Studium der Kinetik der Reaktion von Epichlorhydrin mit Äthylenchlorhydrin und mit 2‐Chloräthyl‐3‐chlor‐2‐hydroxypropyläther bestätigte, daß die Reaktion sowohl für Epichlorhydrin als auch für Bortrifluorid‐Äthylätherat erster Ordnung ist. Die Änderungen der Aktivierungsentropie (‐15,5 cal · mol−1 °C−1) sind ähnlich wie bei den Reaktionen von Epichlorhydrin mit Äthylenglykol und seinem Mono‐3‐chlor‐2‐hydroxypropyläther (‐16 cal · mol−1 °C−1); sie entsprechen damit etwa den für einen SN2‐Mechanismus charakteristischen Werten.
Asymmetric‐selection polymerization of DL‐propylene oxide by the (+) (2‐methylbutyl)zinc/water system
Authors: Nakaniwa Mikio , Kameoka Iwao , Ozaki Kazuo , Furukawa Junji
Published: April 2003

DL‐Propylene oxide was asymmetric‐selectively polymerized by the catalyst prepared by the reaction of (+)bis(2‐methylbutyl)zinc with water. This polymerization was carried out in order to confirm the previous concept that ethyl‐zinc bonds act as cocatalysts together with ZnO bonds in the catalytic system derived from the reaction of diethylzinc and water. The asymmetric catalyst thus prepared was found to yield optically active poly(propylene oxide) leaving the antipode monomer. The asymmetric catalyst is deactivated by the addition of water. After the further addition of diethylzinc, the catalyst activity is restored but not the asymmetric nature. On the contrary, the addition of (+)bis(2‐methylbutyl)zinc restores both catalyst activity and asymmetric action. Consequently, it is concluded that optically active alkyl groups are linked to zinc in the catalyst which participate in the asymmetric polymerization.
Der einfluß von additiven auf die strahlenchemisch ausgelöste polymerisation von styrol in gegenwart von CCl4 bzw. Hexachlorbutadien
Authors: Gorzny Von K.
Published: April 2003

Die strahlenchemisch ausgelöste Polymerisation von Styrol in Gegenwart von CCl4 bzw. Hexachlorbutadien verläuft bei Zimmertemperatur nach einem radikalischen Mechanismus. Auf Grund der Abhängigkeit der relativen Polymerisationsgeschwindigkeit VBr/VBro vom Molenbruch des Styrols ist eine Energieübertragung von Styrol auf die Halogenkomponente anzunehmen. Diese erfolgt durch Übertragung von Anregungsenergie, die durch Anthracen, Piperylen und weniger leicht durch p‐Terphenyl gelöscht werden kann, nicht aber durch Naphthalin und Anisol. Der Polymerisationsstart wird dann vorwiegend durch Radikale aus der Halogenkomponente besorgt.

Neben dieser Energieübertragung findet ein dissoziativer Elektroneneinfang durch die Halogenkomponente statt, bei dem es ebenfalls zur Bildung initiationsfähiger Radikale kommt.
Kinetics of anionic polymerization of α‐methylstyrene in tetrahydrofuran in the presence and absence of triethyleneglycoldimethylether
Authors: Ginn J. M. , Ivin K. J.
Published: April 2003

The kinetics of anionic polymerization of α‐methylstyrene in tetrahydrofuran have been studied dilatometrically in the temperature range −70 to 0°C, with sodium, potassium, rubidium and caesium as cations, and in the presence and absence of triethyleneglycoldimethylether triglyme.

Spectral changes occur at 480 nm on the addition of triglyme and cooling to −70°C. These changes are correlated with an increase in the ion‐pair propagation constant and attributed to the formation of triglymeseparated ion‐pairs. ARRHENIUS parameters are derived for propagation by the solvent‐separated sodium ion‐pair and by the triglyme‐separated potassium ion‐pair, which have comparable reactivities, two orders of magnitude greater than those of the contact ion‐pairs.

Equilibrium constants for the formation of triglyme‐separated ion‐pairs from contact ion‐pairs are derived for potassium as cation from both kinetic and spectral data at a series of temperatures, and give ΔH = −9.6 kcal mole−1, ΔS = −37.5 cal deg−1 mole−1.
Zusammenhang zwischen molekülbau, morphologie und der schmelztemperatur oligomerer einstoffsysteme
Authors: Asbach Von G. I. , Drexhage K. H. , Heidemann G. , Glenz W. , Kilian H. G.
Published: April 2003

Die makroskopisch meßbare Schmelztemperatur von Kettenkristallen aus oligomeren Ketten hängt definiert von der Gestalt und Größe der Kristalle sowie von der Konformationsfähigkeit der Ketten in der Schmelze ab. Die Morphologie der Kristalle ebenso wie die Konformationsmöglichkeiten der Ketten in der Schmelze werden ihrerseits wesentlich durch die spezielle chemische Struktur der Kettenmoleküle mitbestimmt. Derartige Zusammenhänge werden für homologe Reihen oligomerer Einstoffsysteme der n‐Paraffine, der Mono‐ und Dicarbonsäuren sowie zweier Oligomerer des Nylontyps diskutiert. In Systemen, die vollständig kristallisieren und die allein Kettenkristalle ausbilden (keine Molekülfaltung), kßnnen die Schmelztemperaturen abhängig von der Kettenlänge für verschiedene Oligomer‐Typen mit demselben thermodynamischen Formalismus berechnet werden, wenn man nur zusätzlich bestimmte Konformationsmöglichkeiten des Oligomeren in der Schmelze berücksichtigt. Schmelztemperaturen partiell kristallisierter Oligomer‐Systeme können thermodynamisch auch beschrieben werden, wenn man geeignete innere Zusatzparameter einführt. Diese Zusatzparameter können in qualitative Beziehung zu Eigenschaften des Molekülbaues gebracht werden.
Role of concentration dependence of polymer/solvent interaction parameter in the polymer fractionation by successive precipitational method
Authors: Kamide Kenji , Sugamiya Ken
Published: April 2003

The successive precipitational fractionation was carried out very accurately by an electronic computer assuming that polymer/solvent interaction parameter χ depends significantly on the concentration of the solution. The polymer‐rich phase was separated by lowering the temperature of a solution of a polymer having the most probable size distribution with the number‐average degree of polymerization X̄ = 150. The procedure for the simulation of the fractionation, proposed by KAMIDE, OGAWA et al., was improved to be applied to the case when the concentration dependence of χ cannot be neglected. As the concentration dependence of χ, as expressed by p in χ = χ0 (1 + p vp), increases, the partition coefficient χ between the polymer‐lean phase and polymer‐rich phase, and the volume ratio R of these two phases increase, and the breadth in the distribution of the degree of polymerization of the fractions obtained decreases. In particular, the contents of the low P regions in the first few fractions are remarkably small, if p is positive. However, the general features of the P distribution of the fractions are not influenced so much by introducing the concentration dependence of χ. The two methods proposed so far, i.e., the SCHULZ method and the method of KAMIDE et al., were applied to the evaluation of the P distribution in the original polymer from the fractionation data, and the results were compared with each other. The latter method is proved to be preferable to the former also in the case of p ≠ 0. The breadth in the P distribution of the fractions obtained becomes narrower as the intial concentration decreases and p increases. The effect of the amount of the fraction on its P distribution is dependent only slightly of p. The fractionation efficiency is determined solely by σ, irrespective of p.
Estimation of unperturbed chain dimensions of macromolecules from intrinsic viscosity data
Authors: Kamide Kenji , Kataoka Akira , Kawai Toru
Published: April 2003

An attempt has been made to examine the applicability of the methods, proposed by KAMIDE et al. and STOCKMAYER and FIXMAN, for evaluating the unperturbed chain dimensions of macromolecules from intrinsic viscosity data. In the method of KAMIDE et al., the FLORY's K value is evaluated from the parameters Km and a in the intrinsic viscosity‐molecular weight relation (the KUHN‐MARK‐HOUWINK‐SAKURADA equation) expressed by [η] = Km · Ma, which should be established in two or more solvents for a given series of fractions of a flexible polymer. Namely, the K value can be obtained from an intercept at a = 0.5 of the plots of −log Km + log [1 + 2{(a − 0.5)−1 − 2}−1] against (a − 0.5). STOCKMAYER and FIXMAN proposed a method for evaluating the K value as an intercept at M1/2 = 0 of the [η]/M1/2 vs. M1/2 plots. The K values were calculated by using the two methods for isotactic poly(butene‐1), poly(m‐methyl styrene), poly(p‐methyl styrene), poly(p‐chloro styrene), poly(vinyl acetate), poly(2‐vinyl pyridine), poly(ethyl methacrylate), poly(tetrahydrofuran), poly(acenaphthylene), poly(hexene‐1 sulphone), polyether from bisphenol A and 4.4‐dichlorodiphenyl sulphone, poly(propylene glycol), nylon 66, poly(ethylene terephthalate), chlorinated rubber, p‐chloro styrene/methyl methacrylate copolymer, and amylose acetate. The results of analysis on the intrinsic viscosity data showed that in poor solvents the method of KAMIDE et al. gives similar K values to those obtained by the method of STOCKMAYER and FIXMAN, but in good solvents the former method gives accurate unperturbed dimensions, rather than the latter.
Bestimmung der wachstums‐ und abbruchskonstanten bei der copolymerisation von styrol, α‐methylstyrol und methylmethacrylat mit molekularem sauerstoff
Authors: Kerber Von Robert , Serini Volker
Published: April 2003

Für die Polyperoxidbildung durch alternierende Copolymerisation von Monomeren mit O2 wurde die mittlere Radikallebensdauer τ für die Systeme Styrol/O2, α‐Methylstyrol/O2 und Methylmethacrylat/O2 mit Hilfe der Methode des rotierenden Sektors bestimmt. Daneben wurden der photochemische Zerfall des Initiators AIBN unter den gegebenen Bestrahlungsbedingungen durch volumetrische Bestimmung der N2‐Entwicklung und die Bruttoreaktionsgeschwindigkeit durch den O2‐Verbrauch gemessen. Damit konnten die Geschwindigkeitskonstanten für das Kettenwachstum (Anlagerung eines Monomeren an ein Peroxyradikal) k1 und für den Kettenabbruch (Reaktion zwischen zwei Peroxyradikalen) k4 berechnet werden: (l/Mol · sec; T = 20°C). Styrol/O2: k1 = 10,3; k4 = 15 · 106. α‐Methylstyrol/O2: k1 = 2,2; k4 = 0,15 · 106. Methylmethacrylat/O2: k1 = 0,24; k4 = 2,7 · 106.
Kristallisationskinetik von polymeren. IX. Mitteilung: Lineare polyäthylensuccinate vom molekulargewicht 2000 bis 40 000
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Lucas Klaus‐Jürgen
Published: April 2003

Es wurden 10 Polyäthylensuccinate vom Molekulargewicht 1686 bis 39600 mit COOH‐Endgruppen hergestellt. Ihre Schmelzpunkte wurden in Abhängigkeit von der Kristallisationstemperatur bestimmt und daraus nach der Gefrierpunktsformel eine Schmelzenthalpie von 23,4 cal g−1 berechnet. Die Schmelzenthalpien wurden auch DS‐kalorimetrisch gemessen und ergaben nach Extrapolation auf den Schmelzpunkt bei den längsten Ketten 22,9 cal g−1.

Messungen der Schmelzviskosität zeigten einen Knick auf der log η–1/T‐Kurve, Die Fließenthalpie im Bereich der unterkühlten Schmelze betrug im Mittel 11,25 kcal mol−1.

Es wurden durch Auszählung die pro Zeiteinheit gebildeten Primärkeime bei verschiedenen Temperaturen bestimmt und daraus eine Primärkeimbildungskonstante berechnet; sie nimmt mit dem Molekulargewicht zu. Ihre Temperaturabhängigkeit gestattet die Berechnung des Produktes σ2σe der Oberflächenarbeiten und damit die Lage des Maximums der Primärkeimbildung. Es liegt näherungsweise bei Tm − Tmax(Ṅ) = 0,8 Tm.

Das Wachstum der Sphärolithe wurde mikroskopisch verfolgt, es nimmt mit dem Molekulargewicht ab. Das meßbare Maximum liegt bei etwa Tm − Tmax(G) = 0,86 Tm. Aus der Temperaturabhängigkeit des Wachstums und zum Vergleich aus Tmax(G) wurde das Produkt σσe berechnet.

Aus σ2σe (primär) und σσe (sekundär) wird ein molekulargewichtsunabhängiger Wert der Seitenflächenarbeit der Kristallite σ von 2 erg cm−2 berechnet. σe ist ein Mittelwert, der mit der Kettenlänge zunimmt. Aus ihm wird eine Oberflächenarbeit für den reinen Fransenkristall von σ = 45 erg cm−2 und von σ = 79 erg cm−2 für den reinen Schlaufenkristall geschätzt.

Es werden Strukturkonstanten sterischer Natur für Primär‐ und Wachstumskeimbildung berechnet. Beide nehmen mit dem Molekulargewicht zu, die Struktur wird also quasikristalliner, die Keimbildung stark fördernd und ohne Auswirkung auf das Wachstum.
Ultrarot‐spektroskopie der (CH)‐gruppe des polyvinylchlorids und das problem seiner löslichkeit und eigenassoziation
Authors: Lesch Von W. , Ulbrich R.
Published: April 2003

Löslichkeit von Polyvinylchlorid und Eigenassoziation in Lösung beruhen nicht auf der Wirkung von Wasserstoffbrücken; das ist das Ergebnis ultrarotspektroskopischer Untersuchungen.

Mit Hilfe eines von der Polarisation des Lösungsmittels abhängigen Parameters L wird gezeigt, daß das Verhältnis μ/VB (μ = molekulares Dipolmoment, VB = Molvolumen des Lösungsmittels B) für die Güte eines Lösungsmittels für Polyvinylchlorid entscheidend ist. Nur im Sonderfall des schwachen Lösungsmittels Dioxan reichen die LONDONschen Dispersionskräfte für das Zustandekommen der Löslichkeit aus. Der Parameter L erlaubt Voraussagen über die Aktivität von Lösungsmitteln gegenüber Polyvinylchlorid.
ÜBer die auswertung viskosimetrischer messungen für polymer/polymer/lösungsmittel‐systeme
Authors: Vasile Von Cornelia , Schneider I. A.
Published: April 2003

Es werden die in der Literatur empfohlenen Methoden für Verträglichkeitsbestimmungen in Polymergemischen aus Viskositätsmessungen an Hand des Systems PVC/PVAc/Cyclohexanon kritisch besprochen, wobei festgestellt wird, daß die besten Ergebnisse durch Vergleich der abgeleiteten Wechselwirkungsparameter erzielt werden, da optimale Mischungsverhältnisse ablesbar sind. Unter Ausdehnung der thermodynamischen Methoden auf Polymer/Polymer/Lösungsmittel‐Systeme wird gezeigt, daß die untersuchten Systeme durch weitreichende Wechselwirkungen gekennzeichnet sind, was vor allem auf Wechselwirkungen zwischen den funktionellen Gruppen der Polymeren hindeutet. Diese Schlußfolgerung bestätigt unsere frühere Annahme, daß bei Polymeren zwischen einer Verträglichkeit der Makromolekülketten und einer Pseudoverträglichkeit infolge von Wechselwirkungen der funktionellen Gruppen zu unterscheiden ist.
Production of organometallic polymers by the interfacial technique. XVII. Synthesis and spectral study of germanium polyesters
Authors: Carraher Charles E. , Dammeier Roger L.
Published: April 2003

Polyesters of the form below are prepared by the interfacial method. Infrared frequency band assignments are given.
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