bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Phosphaniminato‐Komplexe von Niob und Tantal. Die Kristallstrukturen von [NbCl4(NPiPr3)(CH3CN)], [NbCl3(NPiPr3)2], [TaCl4(NPiPr3)]2 und [TaCl3(NPiPr3)2]
Authors: Philipp G. , Harms K. , Dehnicke K. , Maichle‐Mössmer C. , Abram U.
Published: December 2004

Die Titelverbindungen werden aus den Pentachloriden von Niob und Tantal mit dem silylierten Phosphanimin Me3SiNPiPr3 erhalten und durch ihre IR‐Spektren und Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

[NbCl4(NPiPr3)(CH3CN)]. Raumgruppe Pna21, Z = 4, 2102 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,022. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1627,2; b = 876,3; c = 1335,3 pm. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit dem Acetonitril‐Molekül in trans‐Stellung zur Phosphaniminato‐Gruppe, die einen kurzen NbN‐Abstand von 178,2 pm aufweist bei einem NbNP‐Bindungswinkel von 165,2°.

[NbCl3(NPiPr3)2]. Raumgruppe Cc, Z = 4, 2534 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,046. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 1302,65; b = 1321,69; c = 1672,04 pm; β = 111,713°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit verzerrt bipyramidaler Umgebung des Niobatoms und äquatorial angeordneten Phosphaniminato‐Gruppen.

[TaCl4(NPiPr3)]2. Raumgruppe Pbca, Z = 4, 1537 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,037. Gitterkonstanten bei −40°C: a = 1420,6; b = 1483,9; c = 1622,0 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle mit ungleich langen Ta2Cl2‐Brücken und äquatorial angeordneten Phosphaniminato‐Gruppen.

[TaCl3(NPiPr3)2]. Raumgruppe Cc, Z = 4, 5737 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,039. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1303,9; b = 1327,2; c = 1682,1 pm; β = 111,92°. Die Verbindung ist isotyp mit der entsprechenden Niobverbindung.
Metallsubstituierte Phosphaalkene und Acylphosphane. 31. Zur Reaktivität von (η5‐C5Me5)(CO)2FeP = C(NMe2)2 gegenüber Zinndichlorid. Röntgenstrukturanalyse von {(η5‐C5Me5)[η1‐(Me2N)2C = PP = C(NMe2)2](CO)2Fe}+{[Me2N)2C]2P}+(FeCl4)2−
Authors: Weber Lothar , Quasdorff Jens‐Martin , Stammler Hans‐Georg , Neumann Beate
Published: December 2004

Die Reaktion des Metallophosphaalkens (η5‐C5Me5(CO)2FeP = C(NMe2) 2 (1) mit wasserfreiem Zinndichlorid liefert die salzartige Verbindung {(η5‐C5Me5)[η1‐(Me2N)2 · C = PP = C(NMe2)2](CO)2Fe}+{[(Me2N)2C]2P}+(FeCl4)2−5, die durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse und Spektren (IR, 1H, 31P‐NMR) charakterisiert wird.
Syntheses and Molecular Structures of 2‐(1‐Methyliminoethyl)phenolato Zinc Complexes
Authors: Steinborn Dirk , Rausch Mario , Baumeister Ute , Potočňâk Ivan , Mikloš Dušan , Dunaj‐Jurčo Michal
Published: December 2004

2‐(1‐Methyliminoethyl)phenol (1 a) reacts with diethyl zinc to give bis[2‐(1‐methyliminoethyl)phenolato]zinc (3) via [2‐(1‐methyliminoethyl)phenolato]ethylzinc (2) as an intermediate. The complex 3 is also formed in the reaction of bis(trimethylsilyl)amide zinc with 1 a. The compounds were characterized by microanalysis, NMR (1H, 13C) and IR spectroscopy. X‐ray structure analysis of the compounds 2 and 3 revealed that both compounds form in the solid state dimeric species where the monomeric units are bridged via two oxygen atoms forming a planar Zn2O2 ring with tetrahedral [ZnO2NC] and trigonal‐bipyramidal [ZnO3N2] coordination of the zinc atom, respectively.
Untersuchungen zum elektronischen Einfluß von Organoliganden. XIII. Synthese und Charakterisierung von 2‐funktionalisierten Vinylrhodoximen
Authors: Aisa A. M. Ahmed , Heinemann Frank W. , Steinborn Dirk
Published: December 2004

2‐Funktionalisierte Vinylrhodoxime [Rh(dmgH)2(PPh3)cis/trans‐CH  CHZ] ([Rh]CH  CHZ)

Abkürzungen: [Rh] = [Rh(dmgH)2(PPh3)]; dmgH2 = Dimethylglyoxim; X = Cl, Br; Z = Substituent (Alkyl, Aryl, heteroatomfunktionalisierte Gruppe wie OR, SR, …)

(1) sind bei breiter Variation des Substituenten Z (cis; OEt (1 a), OPh (1 b), Cl (1 c), Me (1 j), Ph (1 k), SMe (1 l), SPh (1 m); trans: SPh (1 d), Me (1 e), Ph (1 f), CMe3 (1 g), SiMe3 (1 h)) durch oxidative Addition von XCH = CHZ und/oder durch nucleophile Addition von HCCZ bzw. Me3SiCCZ an [Rh]− zugänglich. 1 a unterliegt bereits im schwach sauren Medium einer Umwandlung zu [Rh]CH2CHO (2). 1 l wird sauer katalysiert zu trans‐[Rh]CH = CHSMe (1 n) isomerisiert.

Die Komplexe 1 sind durch Elementaranalyse sowie 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Größe der Kopplungskonstanten 1J(103Rh, 31P) läßt nur einen geringen Einfluß von Z auf den (NMR) trans‐Einfluß des Vinylliganden CH = CHZ erkennen.

Die Molekülstrukturen von cis‐[Rh]CH = CHSPh (1 m) und trans‐[Rh]CH = CHSPh (1 d) zeigen eine verzerrt oktaedrische Koordination von Rh mit einer gegenseitigen trans‐Stellung von Triphenylphosphin und dem 2‐Phenylmercaptovinyl‐liganden. In der cis‐Verbindung 1 m bestehen van der Waals Kontakte zwischen dem Schwefel und den äquatorialen Dimethylglyoximatoliganden.
Na7Y2(P2O7)2 (P3O10) – A New Layer and Tunnel Structure
Authors: Hamady Aliou , Jouini Tahar
Published: December 2004

A new layered phosphate, Na7Y2(P2O7) 2(P3O10), containing both [P2O7]4− and [P3O10]5− groups, has been prepared. It crystallizes in the monoclinic space group P2/c with a = 16.205(4), b = 5.3746(9), c = 12.309(4) Å, β = 97.96(2)°, V = 1061.7(5) Å3 and Z = 2. The structure was solved and refined to R1 = 0.0298 and wR2 = 0.0698 for 1844 independent reflections with I > 2σ(I). It consists of layers of corner and edge‐sharing YO7 polyhedra, P2O7 and P3O10 groups. Each layer is built up from two parallel [YP2O7] slabs, held together by the P3O10 groups. This arrangement gives rise to intersecting tunnels within the layer. The Na+ cations are located in the tunnels and between the layers.

Both P2O7 and P3O10 groups contain unshared oxygen atoms directed toward the interlayer space and toward the tunnels. The P2O7 groups show a staggered configuration.

In addition to this original layered framework, the title compound provides the third example of a compound containing a mixed anion of [P2O7]4− and [P3O10]5−. The structure was compared with the two previously reported ones, containing such a mixed anion: NH4Cd6(P2O7) 2(P3O10) [6] and Cs2Mo5O2(P2O7)3 · (P3O10) [7].
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 240 [1]. Zum reaktiven Verhalten von Diphosphan‐boran, P2H4 · BH3
Authors: Baudler M. , Block C.
Published: December 2004

Die thermische Zersetzung von Diphosphanboran (1) führt unter milden Temperaturbedingungen zur Bildung von Phosphan‐boran, PH3 · BH3, und Triphosphan‐2‐boran, PH2PH(BH3)PH2 (2). In Gegenwart von Diphosphan‐1,2‐bis(boran) entsteht zusätzlich Triphosphan‐1,3‐bis‐(boran), BH3PH2PHPH2BH3 (3). Bei Raumtemperatur wird ein polymerer Feststoff gebildet, der Phosphor, Bor und Wasserstoff in wechselnder Zusammensetzung enthält.

Die Verbindung 1 reagiert mit Metallierungsmitteln, wie n‐BuLi, LiBH4 und NaBH4, zum Boran‐trihydrogendiphosphid‐Ion, [PH2PHBH3]−, das sofort zu entsprechenden Mono‐ und Triphosphanderivaten disproportioniert. Bei Anwesenheit von überschüssigem THF‐Boran und Reaktion im Molverhältnis 1 : NaBH4 = 1 : 1 kann die Disproportionierung verhindert und das neue Diphosphidderivat Natrium‐1,1,2‐tris‐(boran)‐1,2,2‐trihydrogendiphosphid, Na[(BH3)2PHPH2BH3] (4), gewonnen werden. Mit weiterem NaBH4 entsteht das Diphosphid‐Dianion mit vier koordinierten BH3‐Gruppen.
Ein neues Bleistrontiumferrat(III): Die Kristallstruktur der Phase Pb4Sr2Fe6O15
Authors: Raynova‐Schwarten V. , Massa W. , Babel D.
Published: December 2004

An orthorhombischen Einkristallen von Pb4Sr2Fe6O15 (a = 568,73(8), b = 392,03(4), c = 2107,5(3) pm; Z = 4/3, Raumgruppe Pnma) wurde eine Röntgenstrukturbestimmung durchgeführt (R1 = 0,036 für 488 „beobachtete”︁ bzw. wR2 = 0,073 für alle 643 unabhängigen Reflexe). Diese ergab ein perowskitverwandtes Polyedergerüst, in dem Ketten kantenverknüpfter [FeO5]‐Pyramiden (Mittelwert Fe1O: 197 pm; Fe1Fe1: 305,5 pm) mit ihrerseits eckenverknüpften [FeO6]‐Oktaedern (Fe2O: 201 pm) über Ecken verbunden sind. Zwölffach, stark verzerrt kuboktaedrisch koordinierte „Perowskit‐Positionen”︁ sind gemischt besetzt mit 2/3 Sr + 1/3 Pb (= Sr2; Sr2O: 287 pm). Dagegen befinden sich in größeren Kanälen, die sich parallel zu den Pyramidenketten längs [010] durch die Struktur ziehen, nur Bleiatome. Die doppelte Besetzung der zugehörigen Hohlräume führt zu kurzen Abständen Pb1Pb1 (355,9 pm) und Pb1Fe2 (314,4 pm), und zu einer ganz einseitigen [PbO6]‐Koordination (Pb1O: 253 pm). in deren Gegenhemisphäre das s2‐Elektronenpaar zu vermuten ist. Einzelheiten werden mitgeteilt und Strukturverwandtschaften diskutiert.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. VI [1]. Ternäre Chloride der Selten‐Erd‐Elemente mit Lithium, Li3MCl6 (M  TbLu, Y, Sc): Synthese, Kristallstrukturen und Ionenbewegung
Authors: Bohnsack Andreas , Stenzel Frauke , Zajonc Armin , Balzer Gert , Wickleder Mathias S. , Meyer Gerd
Published: December 2004

Die ternären Chloride Li3ErCl6, Li3YbCl6 und Li3ScCl6 kristallisieren nach röntgenographischen Untersuchungen an Einkristallen in drei verschiedenen Strukturtypen. Li3ErCl6 (trigonal, P3ml, Z = 3, a = 1117,7(2); c = 603,6(2) pm; isotyp mit M  TbTm, Y) und Li3YbCl6 (orthorhombisch, Pnma, Z = 4, a = 1286,6(1); b = 1113,2(1); c = 602,95(8) pm; Li3LuCl6 ist isotyp) haben sehr ähnliche Strukturen, die sich als hexagonal‐dichteste Kugelpackungen von Chlorid‐Ionen mit zum Teil statistischer Auffüllung der Oktaederlücken mit Kationen beschreiben lassen. Li3ScCl6 (monoklin, C2/m, Z = 2, a = 639,8(1); b = 1104,0(2); c = 639,1(1) pm; β = 109,89(1)°) kristallisiert isotyp mit Na3GdI6 und Li3ErBr6; die Anionen bilden hier eine kubisch‐dichteste Kugelpackung. Die Ionenbewegung in Li3YCl6 und Li3YbCl6 wurde mittels Impedanzspektroskopie und 7Li‐NMR‐Spektroskopie untersucht.
Derivate des Borabenzols. 25 [1]. Methylbis(1‐methylboratabenzol)indium: Synthese und Struktur. Ein Beispiel für die Variabilität weicher molekularer Strukturparameter unter dem Einfluß der Kristallgitterkräfte
Authors: Englert Ulli , Herberich Gerhard E. , Rosenplänter JÖRg
Published: December 2004

Ausgehend von 2‐(Me3Sn)C5H5BMe und InMe3 wurde der neue Boratabenzol‐Komplex InMe(C5H5BMe)2 erhalten. Die Verbindung zeigt in Lösung auf der NMR‐Zeitskala eine fluktuierende Struktur mit effektiver C2v‐Symmetrie. Die Kristallstrukturanalyse zeigt, daß im Festkörper vier Moleküle in der asymmetrischen Einheit vorliegen, die sich vorwiegend in der Bindung des Metallatoms an die insgesamt acht symmetrieunabhängigen Boratabenzol‐Liganden unterscheiden. Das in Lösung dynamische Verhalten findet im Kristall seine Entsprechung in weichen Strukturparametern bezüglich der Indium‐Ring‐ligand‐Koordination, deren Variabilität die Standardabweichungen der Einzelbeobachtung um eine Größenordnung übersteigt.
Protonenlagen bei Kaliumtetraamidozinkat, K2Zn(NH2)4
Authors: Fröhling B. , Jacobs H.
Published: December 2004

Die bisher unbekannten Protonenlagen bei K2Zn(NH2)4 wurden röntgenographisch über Einkristalldaten bestimmt: P1, Z = 2, a = 6,730(1) Å, b = 7,438(1) Å, c = 8,019(2) Å, α = 72,03(2)°, β = 84,45(2)°, γ = 63,82(1)°, Z(F0) mit (F0)2 ≥ 3σ(F0)2 = 2166, Z(Parameter) = 96, R/RW = 0,032/0,039.

Die Amidionen bilden das Motiv einer hexagonal dichtesten Kugelpackung. Darin sind in Ebenen parallel (010) abwechselnd alle Oktaederlücken durch Kalium oder geordnet 1/4 der Tetraederlücken durch Zink besetzt. Die Orientierung der Protonen an den Amidionen ist für diesen Strukturtyp (aufgefüllter CdI2‐Typ) charakteristisch.
Sulfoximid und Sulfoximidium‐Salze – Strukturen und HBrückenbindungen
Authors: Regelmann B. , Klinkhammer K. W. , Schmidt A.
Published: December 2004

Im festen Dimethylsulfoximid (1) (orthorhombisch; Raumgruppe Pbca; a = 577,8, b = 931,2 und c = 1645,6 pm) sind zwischen den Imidgruppen NH …︁ N‐Brückenbindungen ausgebildet. Die mit HHal darstellbaren Salze (CH3)2S(O)NH2+Hal− ((2), Hal−Cl−; (4), Hal−Br−) reagieren mit MHalx zu (CH3)2S(O)NH2+MHal ((5), MHalSbCl4−; (6), MHalSbCl52−; (7), MHalSbCl6−; (8), MHalSbBr52−; (9), MHalAlCl4−). 2 kristallisiert aus 96% Ethanol als [(CH3)2S(O)NH2+Cl−]2 · H2O (3). Die Strukturen von 3 (monoklin; Raumgruppe P21/c; a = 917,0, b = 1344,7, c = 1080,8 pm und β = 103,8°; Z = 10), 4 (orthorhombisch; Raumgruppe Pbcn; a = 1028,9, b = 1132,6, c = 1074,1 pm; Z = 8) und 6 (monoklin; Raumgruppe C2/c; a = 2041,1, b = 1101,4, c = 3365.6 pm und β = 153,8°; Z = 8) wurden bestimmt. In 6 ist Sb verzerrt oktaedrisch von 6 Cl in drei kurzen (im Mittel 245,5 pm; SbCl3) und drei langen Abständen (291 bis 299 pm; Cl−) umgeben. Zwei der lang gebundenen Cl‐Ionen verknüpfen die Sb‐Atome zu unendlichen Sb …︁ Cl …︁ Sb‐Ketten. Die NH2‐Gruppen der Kationen bilden außer in 7 und in 9 HBrückenbindungen zu den Halogenidionen. Die NH‐Valenzschwingungen werden im Hinblick auf die Wasserstoffbrückenbindungen diskutiert.
Synthesen und Eigenschaften von Tris(perfluoralkyl)arsen‐ und ‐antimon(III, V)‐Verbindungen
Authors: Naumann Dieter , Nowicki Gabriele , Sassen Karl‐Josef
Published: December 2004

As(Rf)3 und Sb(Rf)3 (RfC2F5, C4F9, C6F13) werden durch Umsetzungen von AsCl3 und SbCl3 mit Bis(perfluoralkyl)cadmium‐Verbindungen unter polaren Bedingungen in guten Ausbeuten als farblose Flüssigkeiten bzw. Festkörper dargestellt. Durch Oxidation von As(C2F5)3 und Sb(C2F5)3 mit XeF2 entstehen die Difluoride M(C2F5)3F2 (MAs, Sb). Die Darstellung von As(C2F5)3Cl2 gelingt durch Chlorierung von As(C2F5)3 in Gegenwart von AlCl3; die Darstellung von Sb(C2F5)3Cl2 durch Reaktion von Sb(C2F5)3F2 mit (CH3)3SiCl. Die Dibromide M(C2F5)3Br2 sind nur 19F‐NMR‐spektroskopisch bei der Reaktion von M(C2F5)3F2 mit (CH3)3SiBr nachweisbar. Bei der thermischen Zersetzung von M(C2F5)3F2 entstehen hauptsächlich C4F10 und M(C2F5)F2, während die thermische Zersetzung von M(C2F5)3Cl2 unter Bildung von M(C2F5)2Cl und C2F5Cl verläuft. Eigenschaften und spektroskopische Daten der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Diamino‐di‐tert‐butylsilane als Bausteine cyclischer (SiN)2−, (SiNBN)2−, (SiN2Sn)‐ und spirocyclischer (SiN2)2Si‐, (SiN2Sn)2S‐Verbindungen
Authors: Rakebrandt H.‐J. , Klingebiel U.
Published: December 2004

Die Aminochlorsilane (Me3C)2SiClNHR (1: RH, 2: RMe) entstehen in der Ammonolyse (1) bzw. Aminolyse (2) des Di‐tert‐butyldichlorsilans in n‐Hexan. Das Dilithiumderivat des Diamino‐di‐tert‐butylsilans reagiert im molaren Verhältnis 1 : 2 mit FSiMe2R′ (3: R′Me, 4: R′F) zu den 1,3,5‐Trisilazanen 3 und 4, (Me3C)2Si(NH‐SiMe2R)2, im molaren Verhältnis 1 : 1 mit F3SiN(SiMe3)2 zum 1,3‐Diaza‐2,4‐disilacyclobutan (5), (Me3C)2Si(NH)2SiFN(SiMe3)2 und mit F2BN(SiMe3)2 zum 1,3,5,7‐Tetraaza‐2,6‐dibora‐4,8‐disilacyclobutan (6), [(Me3C)2SiNH‐BN(SiMe3)2NH]2. Das Dilithiumderivat des Di‐tert‐butyl‐bis(methylamino)silans reagiert mit SiF4 zum 1,3,5‐Trisilazan 7, (Me3C)2Si(NMeSiF3)2 und zum Spirocyclus 8, [(Me3C)2Si(NMe)2]2Si, mit SnCl2 entsteht das Cyclosilazan 9, [(Me3C)2SiNMe]2, Das Dilithiumderivat von 3 reagiert mit SnCl2 zu Cyclo‐1,3‐diaza‐2‐sila‐4‐stannylen (10), (Me3C)2Si(NSiMe3)2Sn. Die Oxidation von 10 mit elementarem Schwefel führt zur Bildung des Spirocylus 11, [(Me3C)2Si(NSiMe)3]2SnS]2.
Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat‐Tetrahydrofuran und Bis(tetra(n‐butyl)ammonium)phthalocyaninato(2–)lithatfluorid‐Hydrat; Synthese und Kristallstruktur
Authors: Latte Björn , Aßmann B. , Homborg H.
Published: December 2004

Dilithiumphthalocyaninat(2–) reagiert mit überschüssigem Tetra(n‐butyl)ammoniumfluorid‐Trihydrat zu einem Gemisch aus blauem Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat‐Tetrahydrofuran und Bis(tetra(n‐butyl)ammonium)phthalocyaninato(2–)lithatfluorid‐Hydrat. Letzteres kristallisiert triklin mit den Zellkonstanten: a = 8,6480(1) Å; b = 12,620(2) Å; c = 14,866(5) Å; α = 82,44(2)°; β = 87,01(2)°; γ = 75,02°; Raumgruppe P1; Z = 1. Fluorid ist nicht an Lithium koordiniert. Vielmehr handelt es sich um ein Doppelsalz, welches aus alternierenden Kationen‐ und Anionenschichten aufgebaut ist. Im Zentrum der Elementarzelle befindet sich ein Hohlraum, der statistisch von Fluorid und fehlgeordnetem Fluorid‐Hydrat besetzt ist. Reines Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)lithat erhält man als Tetrahydrofuran‐Solvat durch die Reaktion von Dilithiumphthalocyaninat(2–) mit Tetra(n‐butyl)ammoniumbromid in Tetrahydrofuran. Das Solvat kristallisiert monoklin mit den Zellkonstanten: a = 12,455(5) Å; b = 23,396(5) Å; c = 16,120(5) Å; β = 94,986(5)°; Raumgruppe P2/c1; Z = 4.
Oxovanadium(IV)‐Komplexe mit mehrzähnigen Aminoalkoholen als Liganden: Beziehungen zwischen Struktur und magnetischen Eigenschaften der {VO(μ‐OR)2VO}‐Einheit
Authors: Plass Winfried
Published: December 2004

Der dreibasige, fünfzähnige Aminoalkohol 1,1‐Bis(2‐hydroxyethyl)‐4‐(2‐hydroxybenzyl)‐1,4‐diazabutan (H3hebab) reagiert mit [VO(acac)2] in Methanol als Lösungsmittel zum zweikernigen Oxovanadium(IV)‐Komplex [{VO(Hhebab)}2] mit einer zentralen {VO(μ‐OR)2VO}2+‐Einheit. Zur Charakterisierung wurden Schwingungs‐ (IR, Raman), UV/Vis/NIR‐ und ESR‐Spektren aufgenommen und die magnetische Suszeptibilität im Temperaturbereich von 2 bis 280 K gemessen. Für zweikernige Oxovanadium(IV)‐Verbindungen mit {VO(μ‐OR)2VO}‐Einheit besteht ein Zusammenhang zwischen der Konfiguration dieser Einheit und den magnetischen Eigenschaften der zugrundeliegenden Oxovanadium(IV)‐Verbindungen. Die magnetischen Eigenschaften der zweikernigen Einheit lassen sich qualitativ entsprechend ihrer Konfiguration klassifizieren. Danach führen anti‐ und syn‐orthogonale sowie syn‐komplanare Konfigurationen zu antiferromagnetischen Wechselwirkungen, wogegen im Falle anti‐komplanarer und twist Konfigurationen ferromagnetische Wechselwirkungen beobachtet werden. Aufgrund der für [{VO(Hhebab)}2] ermittelten antiferromagnetischen Kopplungskonstanten J−170 cm−1 erlaubt diese Klassifizierung zusammen mit den spektroskopischen Daten und Dichtefunktionalrechnungen die eindeutige Zuordnung einer anti‐orthogonalen Konfiguration für die zentrale {VO(μ‐OR)2VO}2+‐Einheit dieses Komplexes. Anhand bekannter struktureller und magnetischer Daten von Oxovanadium(IV)‐Verbindungen mit kantenverknüpften {VO(μ‐OR)2VO}‐Einheiten in anti‐ und syn‐orthogonaler Konfiguration wird die quantitative Beziehung zwischen dem Abstand der Vanadium(IV)‐Zentren und der zugehörigen isotropen Wechselwirkungskonstante J untersucht.
Umsetzungen von Allyldichlorphosphit und Allyldifluorphosphit mit einigen Verbindungen von Übergangsmetallen; Darstellung und spektroskopische Untersuchung von Allyldichlor‐ bzw. Allyldifluorphosphit‐Carbonyl‐Metall(0)‐Koordinationsverbindungen (MetallCr, Mo, W, Fe)
Authors: Blauwitz Anke , Gereke Robert , Plinta Hans‐Jürgen , Schmutzler Reinhard
Published: December 2004

Bei den Umsetzungen von Allyldifluorphosphit (1) bzw. Allyldichlorphosphit (2) mit den Carbonylverbindungen (C7H8)M(CO)3 (MCr, Mo; C7H8Cycloheptatrien), W(CO)5THF (THFTetrahydrofuran) sowie Fe(CO)5 bzw. Fe2(CO)9 wurden die Allyldichlor‐ bzw. Allyldifluorphosphit‐Carbonyl‐Metallverbindungen, fac‐ (AllOPF2)3Cr(CO)3 3 a, mer‐(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 b, fac‐ (AllOPF2)3Mo(CO)3 4, fac‐(AllOPCl2)3Mo(CO)3 5, (AllOPF2)W(CO)5 6, (AllOPCl2)W(CO)5 7, (AllOPF2)Fe(CO)4 8 und (AllOPCl2)Fe(CO)4 9 erhalten (AllCH2CHCH2). In 8 und 9 sind die Liganden 1 bzw. 2 axial orientiert. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB‐Konzept) und der 18‐Valenzelektronenregel (18 VE‐Regel) wurde bestätigt. Die Allyldihalogenphosphite 1 und 2 koordinieren über das Phosphoratom; eine Beteiligung des π‐Systems der Allylgruppe an einer koordinativen Bindung wurde nicht beobachtet. Die Charakterisierung der Komplexverbindungen 3, 4, 5 a, 5 b und 6−9 beruht auf den IR‐ und NMR‐Spektren sowie den Massenspektren.
An unusual way of formation of spirophosphoranes during the oxidative addition of hexafluoroacctone to σ5P‐σ3P‐diphosphorus compounds, and in the reaction of 2‐chloro‐l,2‐dimethyl‐3‐phenyl‐2‐phenylseleno‐l,3,5σ5‐diazaphosphetidin‐4‐one with bis(2‐chloroethyl)amine hydrochloride/ triethylamine
Authors: Neda Ion , Pinchuk Vasily A. , Thönnessen Holger , Ernst Ludger , Jones Peter G. , Schmutzler Reinhurd
Published: December 2004

The reaction of (chloromethyl)dichlorophosphine 1 with N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(trimethylsilyl)urea 2 furnished the σ5P‐σ3P‐diphosphorus compound 3. The reaction of 3 with hexafluoroacetone proceeded in an unusual fashion, with the rupture of the PP bond, resulting in 4,4‐bis(trifluoromethyl)‐3‐chloro‐2‐hexfluoroisopropoxy‐2‐oxo‐1,2‐oxaphosphetane 7 and the spirophosphorane 4‐chloromethyl‐1,3,5,7‐tetramethyl‐1,3,5,7‐tetraaza‐4σ5‐phosphaspiro‐[3,3]heptan‐2,6‐dione 8. The reaction of 2‐chloro‐1,2‐dimethyl‐3‐phenyl‐2‐phenylseleno‐1,3,2σ5‐diazaphosphetidin‐4‐one 9 with bis(2‐chloroethyl)amine hydrochloride/triethylamine 10 also proceeded in an unexpected fashion, leading to the spirophosphorane 11 as the only identified product. Single‐crystal X‐ray structure analyses of compounds 8 and 11 were conducted. The coordination geometry at phosphorus in both compounds shows a large deviation from idealized forms. This distortion arises mainly from the presence of the four‐membered rings.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. VII [1]. Die Bromide Li3MBr6 (M=SmLu, Y): Synthese, Kristallstruktur, Ionenbeweglichkeit
Authors: Bohnsack Andreas , Balzer Gert , Güdel Hans‐U. , Wickleder Mathias S. , Meyer Gerd
Published: December 2004

Die Bromide Li3MBr6 (M=SmLu, Y) erhält man durch Umsetzung der binären Komponenten LiBr und MBr3. Sie kristallisieren in einer Substitutions‐Additions‐Varianten des AlCl3‐Typs, was anhand von röntgenographischen Untersuchungen an einem Einkristall von Li3ErBr6 (monoklin, C2/m, Z = 2, a = 689,0(3); b = 1191,6(9); c = 684,2(6) pm, β = 109,77(6)°) sowie an Pulverproben der übrigen Bromide nachgewiesen wurde. Sie sind isotyp mit Na3GdI6 bzw. Li3ScCl6. Impedanzmessungen und 7Li‐NMR‐Messungen an Pulverproben zeigen eine hohe Mobilität der Li+‐Ionen.
BaAg2S2, ein Thioargentat im CaAl2Si2‐Strukturtyp
Authors: Bronger W. , Lenders B. , Huster J.
Published: December 2004

BaAg2S2 wurde als kristallines Pulver bei der Umsetzung von Barium‐bis[dicyanoargentat(I)] im Schwefelwasserstoffstrom bei 500°C erhalten. Einkristalle entstanden in einer evakuierten Glasampulle, in der das pulverförmige BaAg2S2 mit Kaliumrhodanid als Flußmittel bei 480°C erhitzt wurde. BaAg2S2 kristallisiert trigonal im CaAl2Si2‐Typ, a = 4,386(1) Å, c = 7,194(2) Å, Raumgruppe P3m1, Z = 1. Die Struktur wurde mit Einkristalldiffraktometerdaten verfeinert. Die Silber‐Schwefel‐Abstände werden vergleichend mit den entsprechenden Abständen der bisher bekannten und ebenfalls im CaAl2Si2‐Typ kristallisierenden Erdalkaliübergangsmetallpniktide diskutiert.
Synthese und Kristallstruktur des ionischen Tellurnitridchlorids [Te3N2Cl5(SbCl5)]+SbCl6−
Authors: Lau Carsten , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Krautscheid Harald
Published: December 2004

Die Titelverbindung wird durch Reaktion von Te2NCl5 mit Antimonpentachlorid in Dichlormethan hergestellt und durch das IR‐Spektrum und eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/c, Z = 4, Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1535,6; b = 1259,5; c = 1572,4 pm, β = 109,30°; R = 0,031. Die Verbindung bildet ein Ionenpaar, dessen Kation als zentrales Bauelement ein (TeNCl)2‐Molekül enthält, in dem die Telluratome mit den Stickstoffatomen zu einem planaren Te2N2‐Vierring verknüpft sind. Eines der N‐Atome ist mit einem TeCl3+‐Ion, das andere mit einem SbCl5‐Molekül koordiniert. Aus dem Vergleich der IR‐Spektren wird für Te2NCl5 eine Struktur gemäß [Te2N2Cl2(TeCl4)2] vorgeschlagen.
Synthesis and Crystal Structure of NH4DyF4. Further Fluorides NH4MF4 (M = LaTb)
Authors: Plitzko Christian , Meyer Gerd
Published: December 2004

Die Fluoride NH4MF4 (M = LaDy) entstehen bei der Umsetzung der Metalle M mit N2H6F2 bei Temperaturen zwischen 80 und 350°C in verschweißten Monelampullen. Es werden in Abhängigkeit vom Selten‐Erd‐Element und von der Reaktionstemperatur drei Strukturen beobachtet: Die Kristallstruktur der Form I wurde anhand von Einkristallen von NH4DyF4 aufgeklärt [orthorhombisch, Pbcm (Nr. 57), Z = 4; a = 852,10(7) pm, b = 722,54(8) pm, c = 626,28(12) pm]; die bei niedrigen Temperaturen hergestellten Fluoride NH4MF4 (M = CeTb) sind isotyp. Bei höheren Temperaturen treten die Formen II [für M = LaNd; orthorhombisch (?), Z = 8] bzw. III [M = EuTb, geordnete Überstruktur zum CaF2‐Typ, analog TlGdF4, tetragonal, P4/m (?), Z = 16] auf.

The fluorides NH4MF4 (M = LaDy) are obtained through the reaction of the metals M with N2H6F2 at temperatures between 80 and 350°C in sealed Monel ampoules. Dependent upon the rare‐earth element M and the reaction temperature three crystal structures are observed: The crystal structure of modification I was determined from single crystal data of NH4DyF4 [orthorhombic, Pbcm (no. 57), Z = 4; a = 852.10(7) pm, b = 722.54(8) pm, c = 626.28(12) pm]; the fluorides NH4MF4 (M = CeTb) obtained at fairly low temperatures are isotypic. At higher temperatures the modifications II [for M = LaNd; orthorhombic (?), Z = 8] and III [M = EuTb, ordered superstructure of the CaF2 type, analogous to TlGdF4, tetragonal, P4/m (?), Z = 16] are observed.
Chemical Intergrowth in Gadolinium Carbide Chloride – a HRTEM Study
Authors: Jeitschko P. , Simon A. , Ramlau R. , Mattausch Hj.
Published: December 2004

An investigation on the real structure of Gd6Cl5C3 has been carried out by means of high‐resolution electron microscopy. The occurence of lamellar defects is interpreted as chemical intergrowth of the two closely related phases Gd6Cl5C3 and Gd2Cl2C. Loading of the samples, which are very sensitive to air and moisture, and the insertion of the sample holder into the microscope has been realised using a specially designed transfer system.
Base‐freie Tris(trimethylsilyl)methyl‐Derivate des Lithiums, Aluminiums, Galliums und Indiums
Authors: Schaller F. , Schwarz W. , Hausen H.‐D. , Klinkhammer K. W. , Weidlein J.
Published: December 2004

Basefreies LiR* (R*=‐C(SiMe3)3) wurde aus R*Cl und Lithiummetall in Toluol bei 85−90°C erhalten und zur Darstellung der Dimethylmetallane R*MMe2 mit M = Al, Ga, In verwendet, die durch NMR‐ (1H, 13C, 29Si) und Schwingungsspektren (Raman, IR) charakterisiert werden.

AlCl3 und LiR* (Molverhältnis 1 : 1) bilden das Metallat Li[R*AlCl3]. Die trikline Einheitszelle (Raumgruppe P1) enthält ein zentrosymmetrisches, über AlCl …︁ LiBrücken gebildetes Assoziat aus vier Li[R*AlCl3]‐Einheiten, mit zwei paarweise unterschiedlich von Chlor koordinierten Li‐Atomen sowie zwei fehlgeordnete Toluolmoleküle (R1/ wR2 = 0,0444/0,1072).

Die Reaktion von GaCl3 mit LiR* (1 : 1) in Toluol führt in mäßiger Ausbeute zum ungewöhnlichen Sesquichlorid (R*Ga(Cl1,33)Me0,67)3. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt ein sesselförmig gewelltes Ga3Cl3‐Sechsringgerüst und fehlgeordnete, terminale Liganden am Galliumatom (R1/ wR2 = 0,0646/0,2270).

Li[R*AlCl3]. The triclinic unit cell (space group P1) consists of a centrosymmetric assoziate, formed by four Li[R*AlCl3]‐units with Al‐Cl …︁ Li bridges, two pairs of Li‐atoms differing in their chlorine‐coordination and two disordered toluene molecules, inserted in the crystal lattice (R1/wR2 = 0,0444/0,1072).

The reaction of GaCl3 with LiR* (1 : 1) gives the unusual sesquichloride (R*Ga(Cl1,33)Me0,67)3 in moderate yield. The X‐ray structure determination shows a Ga3Cl3‐skeleton with chairconformation and disordered, terminal gallium ligands (R1/wR2 = 0,0646/0,2270).
Lithiumhydridosiloxysilylamide – Reaktionen in n‐Octan und Tetrahydrofuran in Gegenwart von Chlortrimethylsilan
Authors: Junge Henrik , Popowski Eckhard
Published: December 2004

Durch Koammonolyse der Chlorsiloxysilane (Me3SiO)HSiMeCl und (Me3SiO)3‐nHSiCln (n = 1, 2) mit Chlortrimethylsilan wurden die Hydrido‐siloxy‐silylamino‐silane (Me3SiO)HSiMe(NHSiMe3) 1, (Me3SiO)HSi(NHSiMe3)2 2 und (Me3SiO)2HSi(NHSiMe3) 3 dargestellt und das Reaktionsverhalten der lithiierten Verbindungen 1, 2 und 3 in n‐Octan und Tetrahydrofuran (THF) in Gegenwart von Chlortrimethylsilan untersucht.

Sowohl das Monoamid (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3) als auch das Diamid (Me3SiO)HSi(NLiSiMe3)2 reagieren unter N‐Silylierung zu N‐Substitutionsprodukten und unter SiO‐Bindungsspaltung und LiOSiMe3‐Eliminierung zu Cyclodisilazanen, wobei THF die N‐Silylierung, n‐Octan die Bildung von Cyclodisilazanen begünstigt. Das Monoamid ergibt in n‐Octan (Me3SiO)HSiMe[N(SiMe3)2] 4, [Me(H)Si‐NSiMe3]2 5 (Hauptprodukt) und
equation image
6, in THF 4 als Hauptprodukt und 5. Aus dem Diamid werden in THF (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2](NHSiMe3) 7, bevorzugt (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2]2 8, [(Me3SiNH)HSiNSiMe3]2 9 und
equation image
10 gebildet, in n‐Octan 7, bevorzugt 9 und 10.

Hauptprodukt der Reaktion des Amids (Me3SiO)2HSi(NLiSiMe3) in THF und n‐Octan ist das N‐Silylierungsprodukt (Me3SiO)2HSiN(SiMe3)2 11.

Eine Reaktion unter Beteiligung der SiH‐Gruppe wird nur im Falle von (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3) beobachtet, Produkt dieser Reaktion ist 6.

The monoamide (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3) and the diamide (Me3SiO)HSi(NLiSiMe3)2 react under N‐silylation to N‐substitution products and under SiO‐bond splitting and LiOSiMe3‐elimination to cyclodisilazanes in n‐octane as well as in THF. The favour reaction is in THF the N‐silylation, in n‐octane the formation of cyclodisilazanes. The monoamide gives in n‐octane (Me3SiO)HSiMe[N(SiMe3)2] 4, [Me(H)Si‐NSiMe3]2 5 (main product) and
equation image
6, in THF as main product 4 and 5. The diamide reacts in THF to give (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2](NHSiMe3) 7, mainly (Me3SiO)HSi[N(SiMe3)2]2 8, [(Me3SiNH)HSiNSiMe3]2 9 and
equation image
10, in n‐octane 7, mainly 9 and 10.

The N‐silylation product (Me3SiO)2HSiN(SiMe3)2 11 is the main product of the reaction of (Me3SiO)2HSi(NLiSiMe3) in THF and in n‐octane.

A reaction with participation of the Si‐H group is only observed in the case of (Me3SiO)HSiMe(NLiSiMe3). 6 is the product of this reaction.
Die Kristallstruktur von tert‐Butylimidomethylindan, [CH3InNC(CH3)3]4
Authors: Schmid K. , Kühner S. , Hausen H.‐D. , Weidlein J.
Published: December 2004

The X‐Ray Structure Determination of tert‐Butylimido Methylindane, [CH3InNC(CH3)3]4

The reaction of MeInCl2 with LiN(H)tBu in a 1 : 2 molar ratio forms [MeInNtBu]4 in high yield, lithium chloride, and the free amine H2NtBu. The crystal structure of the imidomethylindane with a cubic In4N4 skeleton has been determined.
Bi4RuBr2 und Bi4RuI2: Zwei Varianten einer Kolumnarstruktur mit flächenverknüpften quadratischen [RuBi8/2]‐Antiprismen
Authors: Ruck Michael
Published: December 2004

Durch Umsetzung der Elemente werden schwarze, metallisch glänzende, luftstabile Kristalle der Subhalogenide Bi4RuI2 (tetragonal, I4/m, a = 1183,9(2) pm, c = 669,7(2) pm, V = 938,66 · 106 pm3) und Bi4RuBr2 (monoklin, I112/m,a = 1211,9(2) pm, b = 1072,6(2) pm, c = 663,9(2) pm, γ = 91,63(1)°, V = 862,64 · 106 pm3) erhalten. In den Strukturen der homöotypen Verbindungen liegen [RuBi8/2]‐Stränge aus flächenverknüpften, quadratischen Antiprismen vor. Die Kanten jedes zweiten Bi4‐Quadrates in einer Säule sind mit Halogenatomen überbrückt. Dadurch unterscheiden sich die Bindungsverhältnisse in den beiden Sorten von Bi4‐Quadraten wesentlich. Die Ru‐Atome auf der zentralen Achse des Antiprismenstranges bilden Paare, doch liegen nach Extended‐Hückel‐Rechnungen keine RuRu‐Bindungen vor.
(CH3)2SBr2 – einige Reaktionen und Strukturen
Authors: Regelmann B. , Klinkhammer K. W. , Schmidt A.
Published: December 2004

(CH3)2SBr2 (1) ist ein (8‐S‐3 + 10‐Br‐2) Donor‐Akzeptor‐Komplex

(8‐S‐3 + 10‐Br‐2) bedeutet: acht Valenzelektronen am S‐Atom, das von drei Bindungspartnern umgeben ist, und zehn Valenzelektronen am Br‐Atom, das zwei Bindungspartner hat; s.: S. W. Perkins, J. C. Martin, A. J. Arduengeo III, W. Lau, A. Alegria, J. K. Kochi, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 7753.

und reagiert mit (CH3)2S(O)NSi(CH3)3 zu [(CH3)2S(O)NS(CH3)2]+Br− (2), mit SbBr3 zu (CH3)2SBr+SbBr4− (3). 1 kristallisiert monoklin (P21/c) mit a = 733,8, b = 734,2, c = 1132,7 pm, β = 92,8° und Z = 4. 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit a = 967,2, b = 793,3, c = 1168,3 pm und Z = 4. Die SBr‐ und BrBr‐Kraftkonstanten von 1 werden mit denen von S2Br2 und 3 bzw. Br2 verglichen. Die NMR‐ und Massenspektren von 1 und 2 werden kurz diskutiert.
Die Kristallstrukturen von ErSeI und NaErSe2
Authors: Stöwe K.
Published: December 2004

Berichtet wird über die Versuche zur Synthese von Lanthanoidselenidhalogeniden der Formel LnSeX (X  Cl, Br, I) am Beispiel Ln  Er. Die relativen Stabilitäten der angesprochenen Verbindungen untereinander werden diskutiert. Die Röntgenstrukturanalyse ergab für die Verbindungen ErSeBr und ErSeI den FeOCl‐Strukturtyp (Raumgruppe Pmmn, Z = 2, a = 406.3(5) pm, b = 559.2(6) pm und c = 795(1) pm für X  Br und a = 418.26(6) pm, b = 558.4(1) pm und c = 889.0(2) pm für X  I). Ein entsprechendes Chlorid konnte im Rahmen dieser Untersuchungen nicht gefunden werden. Statt dessen bildete sich aus Er2Se3 und ErCl3 mit NaCl als Schmelzmittel in Nb‐Ampullen die Verbindung NaErSe2, die im α‐NaFeO2‐Typ kristallisiert (Raumgruppe R3m, Z = 3, a = 408.41(2) pm und c = 2067.4(2) pm).
Kristallstruktur der Tieftemperaturmodifikation von RuTe2
Authors: Köhler Joachim
Published: December 2004

Durch chemischen Transport mit dem Transportmittel Cl2/AlCl3 konnten schwarzglänzende, plattenartige Einkristalle von α‐RuTe2 erhalten werden (Kantenlänge bis zu 1 mm). Die Kristallstruktur dieser bisher nur aus Pulverdaten bekannten Tieftemperaturmodifikation von RuTe2 wurde röntgenographisch an einem Einkristall auf einem Vierkreisdiffraktometer bei Raumtemperatur neu bestimmt. α‐RuTe2 kristallisiert im Markasit‐Strukturtyp in der orthorhombischen Raumgruppe Pnnm (Nr. 58) mit den Gitterkonstanten a = 528,12(13), b = 639,43(19), c = 400,85(13) pm.
Die 3‐(N,N‐Dimethylamino)prop‐1‐enyl‐Gruppe als Chelatligand in Organoindium‐Verbindungen
Authors: Herbrich Thomas , Thiele Karl‐Heinz , Merzweiler Kurt
Published: December 2004

InBr3 reagiert mit Me2NCH2CHCHMgCl (Molverhältnis 1 : 2) in Diethylether als Lösungsmittel zu (Me2NCH2CHCH)2InBr (1), der ersten Indium‐Alkenylverbindung mit aminofunktionalisierten Alkenylresten. Die Röntgenkristallstrukturanalyse zeigt das Vorliegen eines Chelatkomplexes an. 1 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fddd mit Z = 16, a = 14,904(2) Å, b = 17,1405(14) Å und c = 21,035(2) Å. Aus Me2InBr und Me2NCH2CHCHMgCl (Molverhältnis 1 : 1) wurde (Me2NCH2CHCH)InMe2 (2) als farblose, bei Raumtemperatur flüssige, monomere Verbindung erhalten. Die 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren sowie Massenspektren werden mitgeteilt.
Synthese, Kristallstrukturen und Absorptionsspektren der neuen „Cupriosilicate”︁: K6[CuSi2O8] und Rb4[CuSi2O7]
Authors: Möller Angela
Published: December 2004

K6[CuSi2O8] und Rb4[CuSi2O7] wurden erstmals durch Tempern innig verriebener Gemenge aus K2O bzw. Rb2O, CuO und SiO2 in verschlossenen Ag‐Zylindern bei 500°C in Form von transparenten blaugrünen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (IPDS‐Datensätze, Mo‐Kα; K6[CuSi2O8]: 1292 F2(hkl), R1 = 0,059; wR2 = 0,103 und Rb4[CuSi2O7]: 763 F2(hkl), R1 = 0,049; wR2 = 0,114) belegt die Raumgruppe P1 für beide Verbindungen. K6[CuSi2O8]: a = 619,4(2); b = 665,5(2); c = 753,0(2) pm; α = 83,66(3); β = 87,71(3); γ = 70,19(3)°; Z = 1. Rb4[CuSi2O7]: a = 631,9(9); b = 707,5(10); c = 715,2(6) pm; α = 114,2(1); β = 100,7(1); γ = 107,9(1)°; Z = 1. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, aus Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, erhalten, werden angegeben. Die Absorptionsspektren von K6[CuSi2O8] und Rb4[CuSi2O7] werden anhand des Angular‐Overlap‐Modells, AOM, diskutiert.
Interaction of He Atoms with XeF2 Observed in Crossed Molecular Beams
Authors: Hammer Markus , Schmidt Ralf , Seidel Wolfhart
Published: December 2004

The interactional shape of XeF2 with respect to energy and distance was observed by He atom scattering in molecular beam experiments. The heterogeneous second virial coefficient and the binary coefficient of diffusion were calculated from the resulting interaction potential.
Nitridsulfidchloride der Lanthanide: III. Synthese und Kristallstruktur von Pr5N3S2Cl2
Authors: Lissner Falk , Schleid Thomas
Published: December 2004

Durch Umsetzung von Praseodym mit Schwefel, Natriumazid und Praseodymtrichlorid in evakuierten Quarzglasampullen (850°C, 7 d) wird bei molaren Verhältnissen der Edukte (Pr:S:NaN3:PrCl3) von 4:2:1:1 das Nitridsulfidchlorid Pr5N3S2Cl2 erhalten. Ein geringer Überschuß an Trichlorid oder der Zusatz von NaCl als Flußmittel fördert die Bildung von braunroten, stäbchenförmigen, transparenten Kristallen, die sich als unempfindlich gegenüber Hydrolyse erweisen. Die Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); a = 1540,2(1); b = 400,92(3); c = 1656,3(1) pm; β = 101,24(1)°, Z = 4; R = 0,039; Rw = 0,028) wurde röntgenographisch anhand von Einkristalldaten bestimmt. Danach liegen fünf kristallographisch unterschiedliche Kationen. (Pr3+) vor, die mit drei verschiedenen Sorten von Nitridionen (N3−) zwei Typen translationskommensurabler Stränge aus verknüpften [NPr4]‐Tetraedern bilden. In Strang I werden zwei Einfachketten [NPr3/3kPr1/1t]3+ ([NPr2]3+) cis‐kantenverknüpfter [NPr4]‐Tetraeder (bekannt aus der Sm4N2S3‐Struktur) über eine zusätzliche Kante pro „Kettenglied”︁ zur Doppelkette [(N1){(Pr1)(2+2)/(2+2)k,k(Pr2)(2+1)/(2+1)k,e}(N2)(Pr3)1/1t]3+ ([N2Pr3]3+) verknüpft. Strang II besteht aus zwei Einfachketten [NPr2/2ePr2/1t]6+ ([NPr3]6+) eckenverknüpfter [NPr4]‐Tetraeder (bekannt aus der Sm3NS3‐Struktur), die über eine zusätzliche Kante pro „Kettenglied”︁ zur Doppelkette [(N3)(Pr4)2/2k(Pr5)2/2e]3+ ([NPr2]3+) kondensiert sind. Beide Strangsorten ordnen sich längs [010] nach dem Motiv einer dichtesten Stabpackung an. Vier kristallographisch unterschiedliche, röntgenographisch jedoch nicht unterscheidbare Anionen S2− und Cl− sorgen für den Zusammenhalt der kationischen Doppelketten und regeln im molaren Verhältnis von 1 : 1 auch den Ladungsausgleich.
Der thermische Zerfall des tBu2PPP(Me)tBu2
Authors: Matern E. , Fritz G. , Pikies J.
Published: December 2004

Die thermische Zersetzung von tBu2PPP(Me)tBu2 2 in C6H6 ist bei 20°C nach 10 h nachweisbar, wobei tBu2PMe, (tBu2P)2PH und geringe Mengen der Cyclotetraphosphane P4(PtBu2)4 und von P4(PtBu2)2 entstehen. Bei 70°C (14 h) sind 83% von 2 zerfallen, nach 75 h 97%. Hauptprodukte sind tBu2PMe (68%) und P4(PtBu2)4 (20%). In Anwesenheit des Abfangreagenzes 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien bleibt tBu2PMe (62%) Hauptprodukt, doch P4(PtBu2)4 wird nicht mehr gebildet, sondern es entsteht 1,2‐Bis(di‐tert‐butylphosphino)‐4,5‐dimethyl‐1,2‐diphosphacyclohexen‐4 (22%). Mit Cyclohexen ist tBu2PMe Hauptprodukt (78%) neben P4(PtBu2)4 (9%) und geringen Anteilen des Abfangproduktes 7‐Di‐tert‐butylphosphino‐7‐phosphabicyclo[4.1.0]heptan. Damit entspricht der Zerfall von 2 bei 70°C weitgehend dem des tBu2PPP(Br)tBu2 bei −30°C und beginnt mit der Bildung von tBu2PMe und des Phosphinophosphinidens tBu2PP. In CH2Cl2 läuft die Zersetzung von 2 über die Chlorierung und Zersetzung des Ylidgerüstes.
Darstellung, Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse der bindungsisomeren Chlororhodanoiridate(III) trans‐[IrCl2(SCN)4]3− und trans‐[IrCl2(NCS)(SCN)3]3−
Authors: Rohde J.‐U. , Preetz W.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von Na2[IrCl6] mit NaSCN in 2N HCl entsteht ein Gemisch verschiedener Chlororhodanoiridate(III) aus dem die Bindungsisomeren trans‐[IrCl2(SCN)4]3− und trans‐[IrCl2(NCS)(SCN)3]3− durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose isoliert werden können. Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen von trans‐(n‐Bu4N)3[IrCl2(SCN)4] (1) (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 18,009(4), b = 15,176(3), c = 23,451(4) Å, β = 93,97(2)°, Z = 4) und trans‐(Me4N)3[IrCl2(NCS)(SCN)3] (2) (monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 17,146(5), b = 9,583(5), c = 18,516(5) Å, β = 109,227(5)°, Z = 4) zeigen, daß die Komplexanionen in beiden Verbindungen geordnet vorliegen. Die über S bzw. N koordinierten Thiocyanatogruppen sind unter IrSCWinkeln von 105,7–109,7° und dem IrNCWinkel von 171,4° gebunden. Die Torsionswinkel ClIrSC und NIrSC betragen 3,6–53,0°. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die IR‐ und Raman‐Spektren von (1) durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen fd(IrS) = 1,52 und fd(IrCl) = 1,72 mdyn/Å.
Ba11KX7O2 (X  P, As): Two Novel Zintl Phases with infinite chains of oxygen centered Ba6 octahedra, isolated X3− and dimeric X24− anions
Authors: Lulei Michael
Published: December 2004

Reactions of “BaX” (X  P, As) with Ba, K and BaO in tantalum tubes at 900–1000°C yielded black, very air‐ and moisture‐sensitive crystals of Ba11KP7O2 and isotypic Ba11KAs7O2 which were characterized by EDX and X‐ray diffraction (orthorhombic, Fddd, Z = 8; a = 1069.9(1), b = 1514.3(2), c = 3164.6(4) pm and a = 1087.8(2), b = 1542.3(2), c = 3232.4(4) pm, respectively). The structure contains infinite zigzag chains, [Ba4Ba2/2O], of oxygen‐centered, corner‐sharing Ba6 octahedra along [100]. They are connected by linear strings built of alternating isolated X atoms and X2 dimers to form layers parallel to (001). While the isolated X atoms are surrounded by eight Ba forming a distorted cube, the X2 dimers center a Ba12 polyhedron which is comprised of a pair of face‐sharing Ba square antiprisms. This results in a cube–antiprism‐antiprism‐cube sequence of face‐sharing Ba polyhedra. Additional X atoms function as spacers between the layers and connect them along [001]. Two atom positions are statistically occupied by Ba and K, and the formula may be written as Ba2+11K+X3−5(X2)4−O2−2 according to the Zintl‐Klemm concept.
Trennung und massenspektrometrische Charakterisierung von Perchlorsiloxanen
Authors: Quellhorst H. , Wilkening A. , Binnewies M.
Published: December 2004

Gemische der sehr hydrolyseempfindlichen Perchlorsiloxane können mit Hilfe von Kapillargaschromatographie wirkungsvoll getrennt werden, wenn durch geeignete Vorsichtsmaßnahmen geringste Spuren von Wasser auszuschließen sind. Dann liefern GC‐MS‐Untersuchungen die Massenspektren der reinen Verbindungen, deren Fragmentierungsverhalten untersucht wurde. Das für anorganische Halogenverbindungen typische M+  Cl‐Ion ist für einen zweifelsfreien Nachweis der Siloxane nur bedingt geeignet. Sauerstoffarme Siloxane SinOn−1Cl2n+2 erleiden weitgehende Fragmentierung. Bei sauerstoffreichen Siloxanen hingegen gewinnt das M+  Cl‐Ion zunehmend an Intensität und ist ein guter Indikator für das entsprechende M+‐Ion.
Synthese und Charakterisierung von Aquapentachloroplatinaten(IV) – Struktur von [K(18‐Krone‐6)][PtCl5(H2O)]
Authors: Steinborn Dirk , Gravenhorst Olaf , Bruhn Clemens , Mikloš Dusan , Dunaj‐Jurčo Michal , Kolbe Alfred
Published: December 2004

Der Kronenetherkomplex der Aquapentachloroplatinsäure mit der Zusammensetzung [H13O6][PtCl5(H4O2)] · 2(18‐cr‐6)

Abkürzungen: 18‐cr‐6 = 18‐Krone‐6; OW, Ocr = Sauerstoff von Wasser bzw. Kronenether.

(2) reagiert mit K2CO3 und [NnBu4]OH in wäßriger Lösung zu [K(18‐cr‐6)][PtCl5(H2O)] (5 a) bzw. zu [NnBu4][PtCl5(H2O)] · 1/2 (18‐cr‐6) · H2O (5 b). Beide Verbindungen wurden durch Elementaranalyse sowie schwingungs‐ (IR, Raman) und NMR‐spektroskopisch (1H, 13C, 195Pt) charakterisiert. Die Röntgenkristallstrukturanalyse von 5 a (orthorhombisch, Pnma; a = 16,550(4), b = 18,044(3), c = 7,415(1) Å; Z = 4; R1 = 0,0183; wR2 = 0,0414) zeigt, daß der Kristall von Ketten durchzogen wird, die aus [PtCl5(H2O)]− und [K(18‐cr‐6)]+ Einheiten aufgebaut sind. Zwischen ihnen bestehen enge K …︁ Cl Kontakte (d(KCl1) = 3,0881(9) Å) sowie OWHOcr Wasserstoffbrücken (d(O1 …︁ O2) = 2,806(3) Å). Für das koordinationspolyeder [PtCl5O] kann näherungsweise C4v‐Symmetrie angenommen werden.
Darstellung und NMR‐spektroskopische Charakterisierung von konfigurationsstabilen Diorganozinn(IV)‐Komplexen RPhSnL mit Zinn als chiralem Zentrum
Authors: Knoll Susanne , Borsdorf Rolf , Tschwatschal Frank , Gelbrich Thomas , Ristau Thomas
Published: December 2004

Im Gegensatz zur hohen optischen Stabilität von Zinntetraalkylverbindungen erweisen sich die meisten heteroleptisch substituierten Organozinn(IV)‐Verbindungen als konfigurativ instabil. Uns gelang die Darstellung enantiomerer und diastereomerer Diorganozinn‐Komplexe, in denen das Zinnatom als konfigurativ stabiles chirales Zentrum fungiert. Die Stabilisierung des optisch aktiven Zinnzentrums wurde durch Bildung pentakoordinierter Chelatkomplexe mit dreizähnigen, zweifach deprotonierbaren Ligandensystemen H2L vom Esterhydrazontyp realisiert, die eine Inversion am Zinnatom verhindern. Durch multinukleare NMR‐Untersuchungen in Lösung wurde der Nachweis der Chiralität des Zinnatoms und der konfigurativen Stabilität im Temperaturbereich von −90°C bis +160°C erbracht. Mittels Röntgenkristallstrukturanalyse wurden die Strukturen von Neophyl‐phenyl‐zinn‐2[(2‐methylmercaptothiocarbonyl)‐hydrazono]propionat II b und (2‐Methyl‐butyl‐1‐yl)‐phenyl‐zinn‐[S‐methyl‐β‐N‐(2‐salicylmethyliden)thiocarbazat] III g bestimmt.
Synthesis and spectroscopic Investigation of Mixed‐Ligand Copper Chelates containing 2‐hydroxyaryloximes and N‐disubstituted dithiocarbamates. Crystal and molecular structure of trans‐bis[propanone, 1‐(2‐hydroxy‐phenyl)oximato] copper(II)
Authors: Lalia‐Kantouri Maria , Uddin Monir , Hadjikostas C. C. , Papanikolas Harris , Palios George , Anagnostis Stergiou , Anesti Vasiliki
Published: December 2004

A series of mixed‐ligand copper(II) chelates containing the anion of 2‐hydroxyaryloxime(oxime) and N,N‐disubstituted dithiocarbamate(dtc), [Cu(dtc)(oxime)], was prepared and characterised. The spectra (IR, ESR, electronic excitation) indicate that the CuNOS2 chromophore attains square planar geometry. The ESR observables suggest appreciable covalency. In the case of [Cu(Et2dtc)(oxime)] chelates, however, the observed data suggest distortion from square planar arrangement to a square pyramidal, indicative of a possible dimerism.

In addition, the structure of the trans‐bis[propanone, 1‐(2‐hydroxyphenyl)‐oximato]copper(II), Cu(C9H10NO2)2 was determined by X‐ray diffraction (monoclinic, space group P21/n, a = 12.072(7) Å, b = 5.204(2) Å, c = 13.571(6) Å, β = 103.72(1)°, Z = 2). The molecule consists of discrete Cu(ppox)2 monomeric units, where the Cu atom is in the equatorial plane bonded to two nitrogen atoms and two oxygen at distances of 1.949(2) and 1.882(2) Å, respectively.
Resources, life events, and changes in psychological states: A prospective framework
Authors: Murrell Stanley A. , Norris Fran H.
Published: December 2004

Concluding Comments

As researchers, we are intrigued by the complexities and questions involved in the study of resources and life events. As community psychologists, we hope this framework will contribute to improving the well‐being of human groups. We believe that knowing those resources most likely to be effective in buffering or boosting a particular event should guide the planning of programs for groups likely to experience that event. Moreover, it is hoped that this framework will promote the idea that resources may “boost” positive experiences, thus increasing the likelihood of growth. The promotion of positive health has long been a value in community psychology but has been difficult to actualize. The boosting of desirable events may be one step in that direction.
The endocytic receptor megalin binds the iron transporting neutrophil‐gelatinase‐associated lipocalin with high affinity and mediates its cellular uptake
Authors: Hvidberg Vibeke , Jacobsen Christian , Strong Roland K. , Cowland Jack B. , Moestrup Søren K. , Borregaard Niels
Published: December 2004

We show here that megalin, a member of the low‐density lipoprotein receptor family expressed in polarized epithelia, binds NGAL with high affinity, as shown by surface plasmon resonance analysis. Furthermore, a rat yolk sac cell line known to express high levels of megalin, endocytosed NGAL by a mechanism completely blocked by an antibody against megalin.