bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 72. Die Anwendung des Zonenschmelzverfahrens zur Reinigung von Schwefel
Authors: Fehér F. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Zur Reinigung des Schwefels wurde das Zonenschmelzverfahren angewendet und dabei das Verhalten der organischen und anorganischen Verunreinigungen im Schwefel untersucht. Es zeigte sich, daß die anorganischen Verunreinigungen schon bei einer Geschwindigkeit der Zonenbewegung von 1 cm/h weitgehend entfernt werden können. Zur Entfernung der organischen Verunreinigungen muß jedoch die Geschwindigkeit der Zonenbewegung auf mindestens 0,1 cm/h herabgesetzt werden, was auf ein sehr hohes Partikelgewicht der im Schwefel enthaltenen Kohlenstoffverbindungen schließen läßt. Der chemische Charakter der im Schwefel enthaltenen Verunreinigungen wird näher diskutiert.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. IV. Die Tetrachlorooxotitanate [N(C2H5)4]2TiCl4O und Rb2TiCl4O
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

Bei der Umsetzung der solvatisierten Oxidchloride Ti2OCl6·4 CH3CN und Ti4O4Cl8·7 C4H8O2 mit [N(C2H5)4]Cl in Acetonitril entsteht die Verbindung [N(C2H5)4]2TiCl4O. Das IR‐Spektrum weist eine Absorptionsbande bei 975 cm−1 auf, die man einer Titan–Sauerstoff‐Bindung mit partiellem Doppelbindungscharakter zuordnen kann. Die Verbindung enthält demnach isolierte TiCl4O2−‐Ionen, in denen das Titan die Koordinationszahl 5 bestätigt.

Durch Umsetzung von [N(C2H5)4]2TiCl4O mit RbCl in flüssigem Schwefeldioxid erhält man die Verbindung Rb2TiCl4O. Die starke Verbreiterung und Verschiebung der Titan‐ Sauerstoff‐Absorptionsbande nach kleineren Wellenzahlen weist auf eine Assoziation der TiCl4O2−‐Ionen und damit auf eine polymere Struktur von Rb2TiCl4O hin.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXV. Infrarot‐ und ramanspektroskopische Untersuchungen an phenylsubstituierten Phenyl‐dimethyl‐hydrogensilanen
Authors: Reich P. , Kriegsmann H.
Published: January 2005

Für die Verbindungen X · C6H4(CH3)2SiH (X = H, p‐F, p‐Cl, p‐Br, p‐CH3, p‐CH3O; m‐Cl, m‐Br, m‐CH3) werden die IR‐und Raman‐Spektren mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet. Die inneren Schwingungen des Phenylkerns sind weitgehend lagekonstant und lassen sich abtrennen. Die Darstellung der untersuchten Verbindungen wird kurz beschrieben.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. VI. Zustandssysteme Bortrifluorid–Fluorwasserstoff–BF3 · ROH (R = H oder CH3)
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Das binäre System Bortrifluorid–Fluorwasserstoff weist keine Verbindung auf und ist durch ein für die Mischkristalle charakteristisches, sich bei 19,7 Mol‐% bzw. 6,7 Gew.‐% HF und–131° befindliches Minimum gekennzeichnet.

Die Teilstücke BF3HFBF3 · H2O und BF2HFBF3 · CH3< der ternären Systeme BF3HFH2O und BF3HFCH3OH sind infolge der Komponentenentmischung für die Liquidusbestimmung unrealisierbar.
Beiträge zur Kenntnis der Kobalt(II)‐Fluoridhydrate und Kobalt(II)‐Hydroxidfluoride
Authors: Schmid H.
Published: January 2005

Es wird röntgenographisch und chemisch‐analytisch die Existenz folgender Phasen nachgewiesen: Kobalt(II)‐hydroxidfluorid I (Zn(OH)F‐Typ), eine stabile fehlgeordnete Form letzterer Verbindung, ein Kobalt(II)‐hydroxidfluorid mit Rutilstruktur und ein Kobalt(II)‐fluorid mit der wahrscheinlichen Zusammensetzung CoF2 · 2H2O. Das Zersetzungsverhalten der Kobalt(II)‐fluoridhydrate und ‐hydroxidfluoride wird orientierend untersucht.
Reaction between Antimony Trisulphide and Anhydrous Cupric Chloride
Authors: Khundkar M. H. , Khorasani S. S. M. A.
Published: January 2005

The reaction, Sb2S3 + 3CuCl2 = 2SbCl3 + 3CuS, has been studied in the temperature range 250–400°C. With the proportion of CuCl2 somewhat less than theoretical, formation of SbCl3 is nearly quantitative (exhausting the CuCl2). With stoichiometric amount of CuCl2, yield of SbCl3 is less, but it increases with temperature from 62.5% at 250°C to 87.9% at 400°C. The lower yield is due to the formation of Cu(I) chloride.

The reaction affords a simple means for preparation of pure SbCl3.
Gemischtligandkomplexe. II. Hochspannungsionophoretische Trennung der Aquo‐ und Hydroxochlorokomplexe von Rh(III), lr(III) und Pt(IV)
Authors: Blasius E. , Preetz W.
Published: January 2005

Durch die Anwendung neuer Apparaturen der Hochspannungsionophorese gelingt erstmalig die saubere Isolierung einzelner Aquo‐ und Hydroxochlorokomplexe von Rh(III), Ir(III) und Pt(IV) aus Gleichgewichten. Die Verschiebung der Komplexgleichgewichte in salzsauren Lösungen durch Änderung der freien Ligandionenkonzentration wird auf vielen Pherogrammen anschaulich gezeigt. Die Zusammensetzung der Aquokomplexe wird nach Darstellung präparativer Mengen durch quantitative Analyse gesichert. Die vollständige Auftrennung von Gleichgewichtslösungen der Chloroaquokomplexe des Rh erlaubt die Berechnung einiger Beständigkeitskonstanten. Die Absorptionsspektren der reinen Chloroaquokomplexe zeigen beim Austausch von Cl‐Liganden gegen H2O eine schrittweise Verschiebung nach kürzeren Wellenlängen.
Gemischtligandkomplexe. III. Hochspannungsionophoretische Trennung gemischter Halogeno‐Komplexe des Re(IV), Os(IV), lr(IV) und Pt(IV)
Authors: Blasius E. , Preetz W.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Hochspannungspapierionophorese gelingt die Isolierung von kinetisch stabilen Gemischtligandkomplexen der allgemeinen Formel [MeIV ClnBr6−n]2− (MeIV = Ir, Os, Pt, Re; n = 0, 1,…,6) aus Gleichgewichten. Die nähere physikalische und chemische Charakterisierung der Einzelglieder dieser lückenlos dargestellten homologen Komplexreihen ergibt eine schrittweise Änderung der Eigenschaften. Bei Austausch von Cl gegen Br nimmt die Wanderungsgeschwindigkeit der Ionen im elektrischen Feld ab, die Maxima der Absorptionsspektren werden nach längeren Wellen verschoben, und die Gitterkonstanten der Rubidiumsalze wachsen an. Die Anwendung radioaktiver Nuklide und radiochemischer Meßverfahren gestattet die quantitative Bestimmung aller Komponenten in dem Gleichgewichtssystem der Chloro‐ Bromo‐Komplexe von Ir(IV). Die analytische Zusammensetzung der Gemischtligandkomplexe wird sichergestellt und die einzelnen Komplexbeständigkeitskonstanten werden berechnet. Der Hexabromokomplex des Ir(IV) ist um den Faktor 170 beständiger als der Hexachlorokomplex.
Über Wismutnitrate. IV. Darstellung und Eigenschaften von Bi(NO3)3 · 5 H2O
Authors: Gattow G. , Kiel G.
Published: January 2005

Für das neutrale Salz, dessen Eigenschaften mitgeteilt werden, konnte die Zusammensetzung Bi(NO3)3 · H2O gesichert werden.

Das thermische Verhalten des Bi(NO3)3 · 5 H2O wurde mittels isobarem Abbau, Aufheizversuchen und Differentialthermoanalyse untersucht und die Zersetzungsprodukte mit Hilfe von chemischen Analysen, Röntgenaufnahmen und Infrarotspektren charakterisiert.

Als Reaktionsprodukte treten zwei basische Wïsmut(III)‐nitrate der formalen Zusammensetzung [Bi6O6]2(NO3)11(OH) · 6 H2O und [Bi6O6](NO3)6 · 4 H2O, auf.
Crystallographic Data for CoSeO4 · H2O and CuSeO4 · 5H2O
Authors: Snyman Hendrik C. , Pistorius Carl W. F. T.
Published: January 2005

The lattice constants and space groups of CoSeO4 · H2 and CuSeO4 · 5H2O were determined. Both are isomorphous with the corresponding sulphates.
Zur Kenntnis der Monothiophosphorsäure und der Sulfan‐diphosphonsäuren und ihrer Salze
Authors: Fehér F. , Vial F.
Published: January 2005

Bei der Oxydation von Alkalimonothiophosphat in 3,2 n salzsaurer Lösung mit Jod entsteht nach THILO und SCHÖNE die Disulfan‐diphosphonsäure H4[O3PSSPO3].

Beim Einengen in Gegenwart von Kaliumionen wird jedoch durch rückläufige Verschiebung des Bildungsgleichgewichtes das bis dahin unbekannte Kaliumdihydrogenmonothiophosphat KH2PO3S erhalten. Die Darstellung dieser Verbindung erfolgt auf einfacherem Wege durch Hydrolyse von Phosphorthiochlorid mit Kalilauge und nachfolgendes Ansäuern. Die Umsetzung mit Perchlorsäure liefert eine wäßrige Lösung der freien Monothiophosphorsäure, die mit einem besonderen Schnellverdampfer ohne Zersetzung bis auf 94% angereichert werden kann. Die Verbindung ist eine relativ starke Säure, deren Dissoziationskonstanten K2 = 1,23. 10−6 und k3 = 2,45. 10−11 Mol/1 etwa 2 Zehnerpotenzen größer als die der Phosphorsäure sind.

Bei der Oxydation von KH2PO3S in ätherischer Suspension mit Brom findet unter Verbrauch von einem Äquivalent Brom pro Thiogruppe gleichfalls eine Umsetzung unter Bildung von Disulfan‐diphosphonsäure statt, die, in methanolische Lösung überführt, bis auf 75% angereichert werden kann. Die Verbindung ist gleichfalls eine recht starke Säure.

Durch Disproportionierung der Disulfan‐diphosphosäure entsteht in Gegenwart von Kaliumionen und Methanol das Trisulfan‐disphosphonat KH3P2O6S3. CH3OH, aus dem durch Umsetzung mit Perchlorsäure die freie Säure in 55proz. wäßriger Lösung darstellbar ist.

Die Eigenschaften der erhaltenen Sulfan‐diphosphonsäuren und ihrer Salze werden beschrieben.
X‐ray diffraction studies of barium potassium Chromate Pigments
Authors: Rao B. Rama , Mehdi Safia , Hussain M. Raza
Published: January 2005

X‐ray studies of barium potassium chromate pigment prepared by different methods have been made. It is observed that the pigment is produced by heating a mixture of BaCrO4 and K2CrO4 and also by grinding the mixture at room temperature.
Ionic Complexes Containing the Difluorochlorinium Cation
Authors: Christe K. O. , Pavlath A. E.
Published: January 2005

The 1:1 adducts between CIF3 and the Lewis acids BF3, PF5, AsF5 and SbF5 were investigated. The existence of these complexes in the ionic form, in both the solid form and in solvents, such as IF5 and CIF3, was proven by IR, conductivity measurements, conductometric titration, and freezing point depression. It could be shown that the difluorochlorinium cation is bent and not linear.
Über die Einwirkung von Chloroschwefelsäure auf Essigsäureanhydrid
Authors: Schmidt Max , Pichl Karl E.
Published: January 2005

Chloroschwefelsäure reagiert mit Essigsäureanhydrid quantitativ unter Bildung von Acetylchlorid und Acetylschwefelsäure. Während sich das Säurechlorid sehr leicht isolieren läßt, wird die Acetylschwefelsäure nur bei tiefen Temperaturen im Gemisch mit Essigsäureanhydrid erhalten. Temperaturerhöhung führt zur Umlagerung in die stabile Sulfoessigsäure. Versuche zur Isolierung ihrer Salze scheiterten daran, daß diese spontan in Pyrosulfat und Essigsäureanhydrid zerfallen. Dieser Befund eröffnet einen weiteren einfachen Weg zur Synthese von Acetylchlorid nach (CH3CO)2O + 2 ClSO3Na → 2 CH3COCL + Na2S2O7.
Infrarotabsorptionsmessungen an Nitrosylkomplexen von Kobalt und Nickel
Authors: Beck Wolfgang , Lottes Karlheinz
Published: January 2005

Bei den zweikernigen Nitrosyl‐kobalt‐ und ‐nickel‐Verbindungen des Typs (M = Metall, X = Halogen, SR; L = PR3, AsR3, usw.) lassen sich auf Grund der IR‐Spektren zwei Verbindungsreihen mit cis‐ oder trans‐ständigen NO‐Gruppen unterscheiden. An den cis‐Verbindungen [Co(NO)(L)SC6H5]2, die zwei NO‐Banden zeigen, kann durch Variation des Liganden L der Einfluß elektronischer Effekte auf die Kopplung der beiden durch den Vierring getrennten äquivalenten NO‐Oszillatoren nachgewiesen werden.

Nach den spektroskopischen Untersuchungen sind die monomeren Kobalt‐ und Nickel verbindungen Co(NO)2(L)NCS, Ni(NO)L2NCS als Isothiocyanate zu formulieren. NCS‐Brücken liegen dagegen in den mehrkernigen Nitrosylkomplexen [Fe(NO)2SCN]2, [Co(NO)2SCN]2, [Ni(NO)SCN]x und [Ni(NO)L2SCN]2 vor.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XXIII. Darstellung und Eigenschaften von Kaliumfluoroselenit Schwingungsspektren von FSeO2K und FSO2K
Authors: Paetzold R. , Aurich K.
Published: January 2005

FSeO2K kann sowohl durch Verschmelzen molarer Mengen von KF und SeO2 als auch durch Umsetzung von K2SeO3 mit SeOF2 dargestellt werden. Untersucht wurden der Schmelzpunkt, die Dichte, das IR‐ und RAMAN‐Spektrum sowie die Hydrolyse und Methanolyse. In den Kristallgittern der Salze FSeO2K und FSO2K liegen aufgeweitete und sehr polare SeF‐ bzw. SF‐Bindungen vor. Als mögliche Ursache wird die Existenz von Fluorbrücken zwischen den Anionen FSeO2‐diskutiert, die im FSeO2K stärker sind als im FSO2K. Aus diesem Grunde zeigen die Debye‐Scherrer‐Diagramme des FSO2K und KClO3 bessere Übereinstimmung als die des FSeO2K und KBrO3.
Apatite und Wagnerite zweiwertiger Metalle
Authors: Klement Robert , Haselbeck Helmut
Published: January 2005

Es wird untersucht, ob die zweiwertigen Metalle Mg, Mn, Co, Ni, Cu, Zn und Cd leichter Verbindungen vom Apatit‐Typ Me10(XO4)6Y2 oder vom Wagnerit‐Typ Me4(XO4)2Y2 (X = P, As, Y = F, Cl, Br, J, OH) bilden oder umgekehrt. Während Cd den Apatit‐Typ bevorzugt, kann Mn in beiden Typen auftreten. Von Co und Mg sind nur Wagnerite erhalten worden, Cu und Zn bilden leicht basische Salze vom Wagnerit‐Typ. – Im Calciumapatit kann das Ca bis zu etwa 4/10 durch Cu oder Zn, bis zu etwa 3/10 durch Co oder Ni isomorph ersetzt werden. – Bei der Umsetzung von tertiären Phosphaten des Mn, Co und Mg mit geschmolzenem NaCl entstehen Verbindungen vom Typ der Natriumapatite Me8Na2(PO4)6, von denen jedoch wahrscheinlich nur die Mn‐ Verbindung ein wirklicher Apatit ist. Mit Cd‐ und Ni‐phosphat bzw. mit Zn‐arsenat bilden sich anders zusammengesetzte Verbindungen mit Na. – Die Reihe der Erdalkali–Jodwagnerite ist durch die Verbindungen des Ca und Sr ergänzt worden. – Die Zusammenfassung aller Ergebnisse kann aus Tab. 4, S. 126 entnommen werden.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. XLV. Aufklärung der Reaktionswege bei den Umsetzungen von Natriumamid und von Harnstoff mit Bis‐[trimethylsilyl]‐amin über 15N‐markierte Verbindungen
Authors: Wannagat Ulrich , Bürger Hans , Peach Michael E. , Hensen Karl , Lebert Karl‐Heinz
Published: January 2005

Natriumamid reagiert mit 15N‐markiertem Bis‐[trimethylsilyl]‐amin im Sinne einer Neutralisationsreaktion (3) zu Ammoniak und 15N‐markiertem Natrium‐bis‐[trimethylsilyl]‐amid, wobei die ursprüngliche Si–N‐Bindung erhalten bleibt. Die analoge Reaktion von Harnstoff mit [(CH3)3Si]2 15NH verläuft dagegen als Aminierung unter Si–N‐Spaltung und Si–N‐Neubildung nach (18) zu 15N‐markiertem NH3 und Bis‐[trimethylsilyl]‐harnstoff.
Über Struktur und Eigenschaften von Phosphor(III/V)‐oxiden
Authors: Heinz Dieter
Published: January 2005

Das früher beschriebene „(PO2)n”︁ stellt ein Phosphor(III/V)‐oxid der Zusammensetzung P4O8 dar und besitzt eine dem P4O6 bzw. dem P4O10 analoge Struktur. Darüber hinaus wird die Existenz eines weiteren strukturanalogen Phosphor(III/V)‐oxides, P4O9, bewiesen und die des Phosphor(III/V)‐oxides P4O7 wahrscheinlich gemacht.

Die Kristallgitterstrukturen von P4O9 und P4O8 ähneln sich sehr. Ohne Änderung der Gitterstruktur können im P4O9‐Gitter, dem α‐Phosphor(III/V)‐oxid‐Gitter, bis zu 90% der P4O9‐Molekeln durch P4O8‐Molekeln kontinuierlich ersetzt werden. Ein analoger kontinuierlicher Ersatz der P4O8‐Molekeln im P4O8‐Gitter (β‐Phosphor(III/V)‐oxid‐Gitter) durch P4O7‐Molekeln scheint möglich zu sein. Phosphor(III/V)‐oxide sind außer durch thermische Zersetzung von Phosphor(III)‐oxid durch Reaktion zwischen Phosphor(V)‐oxid, P4O10, bzw. Phosphor(III/V)‐oxid und rotem Phosphor darstellbar.
Das Schwingungsspektrum der Methylendiphonsäure, ihrer Anionen und ihres Tetraäthylesters
Authors: Steger E. , Řehák J.
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und soweit möglich die RAMAN‐Spektren von Methylendiphosphaten, Dihydrogen‐Methylendiphosphaten, der freien Säure und ihrem Tetraäthylester wurden aufgenommen. Die Ch2‐PCP‐und PO3‐Frequenzen sind einfach zuzuordnen, die Valenzschwingungen der letzteren wenig niedriger als für Diphosphate. Die in Wasserstoffbrückenbindungen befindlichen OH‐Gruppen werden näher studiert durch Deuteriumaustausch und Untersuchung bei tiefen Temperaturen.
Zum Verhalten von Manganoxiden in Kaliumhydroxidschmelzen
Authors: Lehmann H.‐A. , Teske K.
Published: January 2005

MnO2 reagiert in einer KOH‐Schmelze bei ∼470° in Inertgasatmosphäre unter weitgehender Dispropotionierung zu K3MnO4 und KMnO4. Letzteres entsteht praktisch ausschließlich bei sonst gleichen Bedingungen aus MnOOH. MnO wird nicht verändert.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XXXII. Zur Reaktion der Alkali‐phosphide MePR2mit Nitrilen und Schiffschen Basen
Authors: Issleib K. , Bleck R.‐D.
Published: January 2005

Alkali‐phosphide des Typs MePR2setzen sich mit Acetonitril, Phenylacetonitril, Adipinsäure‐ bzw. Bernsteinsäuredinitril generell im Sinne einer Säure‐Base‐Reaktion um, wobei die entsprechenden sek. Phosphine und α‐metallierten Nitrile entstehen. Eine Addition an die Nitrilgruppe wird in diesen Fällen nicht beobachtet. Sie erfolgt aber, wenn die Möglichkeit zur α‐Metallierung nicht vorliegt. Aus Benzonitril bzq. p‐Tolunitril und LiPr2resultieren Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung {R2PH · 2 R′CN}, für die eine Kyaphenin ähnliche Struktur bewiesen wird. o‐Phthalsäuredinitril liefert mit MePR2Phthalocyanin. An die polarisierte CN‐Doppelbindung in Schiffschen Basen wie Benzylidenanilin addieren sich MePR2unter Bildung der entsprechenden tert. Phosphine, die nur nach Oxydation zu Phosphinoxiden beständig sind.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXV. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Silber–Palladium‐Legierungen
Authors: Rienäcker G. , Engels S.
Published: January 2005

Die katalytische Umwandlung des Parawasserstoffs wird an kompakten Silber‐Palladium‐Legierungen untersucht. Der Aktivitätsverlauf zeigt ein Maximum bei 70 bis 80 At.‐% Pd. Die Legierungen zwischen 30 und 60 At.‐% Pd besitzen – im Vergleich zu den silberreichen Proben – ebenfalls noch eine hohe Aktivität. Legierungen um 70 At.‐% Pd sind in bezug auf die Aktivierungsenergie unwirksamer als das reine Palladium. Ebenso erfolgt ein Anstieg der Aktivierungsenergie im Bereich der vollständigen Auffüllung der Lücken des 4d‐Bandes von Palladium durch die s‐Elektronen des Silbers. Weiterhin werden Untersuchungen zur Hydrierungsaktivität pulverförmiger Ag‐Pd‐Mischkatalysatoren (Benzolhydrierung in der Gasphase) mitgeteilt.

Das katalytische Gesamtverhalten wird im Zusammenhang mit der verschieden großen Löslichkeit von Wasserstoff in den einzelnen Legierungen und der elektronischen Wechselwirkung zwischen Wasserstoff und Katalysator diskutiert.
Arsen‐organo‐Verbindungen. VII. Zur Darstellung des 1,2‐Diphenyl‐1,2‐diarsa‐cyclopentans und ‐hexans
Authors: Tzschach A. , Pacholke G.
Published: January 2005

Entgegen früheren Mitteilungen werden bei der Umsetzung von KAsHC6H5 mit X–[CH2]n–X (n = 3,4; X = Cl, Br) Substanzgemische aus disekundären Arsinen, C6H5HAs–[CH2]n–AsHC6H5 und cyclischen Diarsinen,
equation image
erhalten. Cyclische Diarsine lassen sich auch in guten Ausbeuten aus LiC6H5As–[CH2]n–AsC6H5Li (n = 3,4) und Br · Ch2–Ch2 · Br infolge einer Metall‐Halogen‐Austauschreaktion gewinnen. Sie reagieren mit nucleophilen und elektrophilen Reagenzien, wobei mit Lithiumphenyl bzw. Lithiumbutyl C6H5RAs–[CH2]n–AsC6H5Li (R = C6H5, C4H9; n = 3,4) und mit Methyljodid [C6H5As(J)–[Ch2]n–As⊕C6H5(CH3)2]J⊖ (n = 3,4) erhalten werden.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. XXVII. Spektroskopische Untersuchungen zur Struktur der Silicium–Sauerstoff‐Bindung in einigen substituierten Disiloxanen
Authors: Engelhardt Günter , Kriegsmann Heinrich
Published: January 2005

Die Bindungsverhältnisse der SiOSi‐Bindung einer größeren Anzahl von organisch‐ und halogensubstituierten Disiloxanen werden an Hand der antisymmetrischen SiOSi‐Valenzschwingung, angenäherten Valenzkraftkonstanten, absoluten intergralen IR‐Intensitäten und Wasserstoffbrückenbindungen zwischen dem Siloxansauerstoff und Phenol untersucht. In allen untersuchten Verbindungen wird eine Verstärkung der SiOSi‐Bindung durch dπ–pπ‐Bindungsanteile festgestellt, deren Größe in hohem Maße von den am Siliciumatom substituierten Gruppen abhängt. Die induktiven und mesomeren Effekte dieser Substituenten und ihre Wirkung auf die SiOSi‐Bindung werden im einzelnen diskutiert.
Extraction of Cerium from Nitric Acid Solutions with tertiary amines
Authors: Alian A. , Souka N.
Published: January 2005

The system R3NHNO3Ce(NO3)3 was investigated. The partition of cerium(III) between nitric acid solutions and solutions of tri‐n‐dodecylamine (TDA) in odourless kerosene has been studied by varying the nitric acid, amine and salting‐out agents concentrations. The obtained data are compared with those for neutral phosphorus organic compounds as well as for solid anion exchange resins. The mechanism of cerium extraction is discussed in the light of these results. Cerium extraction in the presence of uranium was also investigated.
The Thermal Dissociation of some Bis and Tetrakis(Pyridine) Metal Complexes
Authors: Wendlandt W. W. , Ali S. Iftikhar
Published: January 2005

The thermal dissociation of 16 pyridine complexes of the general formulas, M(py)4X2 and M(py)2X2, where M is Cu, Ni, Mn, Cd, Zn, and Co and X is SCN, Cl, Br, I and ½ C2O4, was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. The thermal transitions involved were mainly the depyridination reaction to lower pyridine content complexes. Such reactions as tetrakis(pyridine) → bis(pyridine) → mono(pyridine) complexes were observed. The depyridination reactions for the complexes were discussed in detail.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XVII. Zum Verlauf der „BAUMGARTEN‐Reaktion”︁, der Umsetzung von gasförmigem SO3 mit wäßrigem Ammoniak
Authors: Lehmann H.‐A. , Beyer D. , Schneider W.
Published: January 2005

Es wird nachgewiesen, daß beim Einleiten eines mit SO3 beladenen Gasstromes is gekühltes, wäßriges Ammoniak die Umsetzung primär in der Gasphase stattfindet. Sie führt unter geeigneten Bedingungen über die freien Säuren

als Hauptprodukt neben Imidodisulfat sowie Sulfat und geringen Anteilen Amidosulfat, Sulfamid, Sulfamiddisulfat, Trisulfimid und anderen kondensierten Verbindungen. Die Bildung der letzteren ist auf Sekundärreaktionen zwischen den Primärprodukten und örtlich überschüssigem SO3 zurückzuführen.
Über Additionsverbindungen von Arsen (III)‐jodid mit Anilin
Authors: Hass Dieter
Published: January 2005

AsJ3 reagiert bei Zimmertemperatur in überschüssigem Anilin unter Aminolyse, wobei Arsendianilidojodid und Anilinhydrojodid gebildet werden; bei der Siedetemperatur des Anilins wird neben dem Hydrojodid Tetraarsenhexaanilid gebildet. Beim Schütteln von AsJ3 in n‐ Heptan mit der 6fachen Molmenge Anilin entsteht das Hexaanilid des Arsentrijodids AsJ3·6 C6H5NH2, das im Vakuum bei 100° 3 Mol Anilin unter Bildung des Trianilids AsJ3·3 C6H5NH2 abgibt. Beide Verbindungen wandeln sich in Äther oder Benzol zu Arsendianilidojodid und Anilinhydrojodid um. Beim Versuch, die Verbindungen zu sublimieren, geben beide das gesamte Anilin ab, bis schließlich AsJ3 sublimiert. Das Trianilid ist gegen Wasser auffallend stabil.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an reinstem Brom
Authors: Wagner H.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von Brom verschiedener Reinheit werden unter Verwendung einer Küvette mit Si‐Fenstern und hoher Schichtdicke (etwa 30 mm) aufgenommen und die (scheinbaren) maximalen Extinktionskoeffizienten der Absorptionen des in Br2 gelösten Wassers bestimmt.

Im hochgereinigten Brom kann als Verunreinigung nur BrCl nachgewiesen werden; eine zweite Absorption wird der ersten Oberschwingung von ν BrBr zugeordnet.
Nickelchelate mit Aminderivaten von β‐Ketoaldehyden
Authors: Jäger Ernst‐G.
Published: January 2005

Neue Nickel(II)‐chelate NR‐substituierter β‐Ketoaldimine werden beschrieben (R = ½ C6H4, ½ C2H4, H, CH3, C6H5,CH2, C6H5, o‐, m‐, p‐CH3C6H4,). Das magnetische und spektrophotometrische Verhalten der Verbindungen wird mit dem Verhalten von Salicylaldiminkomplexen mit analogen Stickstoffsubstituenten verglichen. Wie bei den Salicylaldiminen nimmt die Feldstärke der Liganden von den Diamin‐ über das Ammoniak‐ zu den Monoaminderivaten ab. Die im festen Zustand diamagnetischen Chelate der Mono a minderivate bilden in koordinierenden Solvenzien unter Stabilisierung des Triplettzustandes paramagnetische, oktaedrische Addukte. Aus den Pyridinlösungen wurden Di‐ bzw. Tetraaddukte in Substanz isoliert. Dagegen neigen die Komplexe viel weniger zur Assoziation als die der entsprechenden Salicylaldimine.
Das Schwingungsspektrum des AsF3Cl2
Authors: Weidlein Johann , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die von KOLDITZ(2) auf chemischem Wege und durch Leitfähigkeitsmessungen gefundene Struktur des AsF3C2 als AsClAsF wird durch die Analyse des IR‐ und RAMAN‐Spektrums bestätigt. Die Valenzkraftkonstante des tetraedrischen Kations liegt mit 3,23 mdyn/Å höher als die des isoelektronischen GeCI4 (2,65). Die Valenzkraftkonstante des etwas verzerrten oktaedrischen Anions entspricht mit 4,32 mdyn/Å der des KAsF6. Eine neue Darstellung von AsF3Cl2 aus AsCl3 und ClF3 wird beschrieben.
Untersuchungen zur Vergiftung von Metallkatalysatoren. III. Modifizierung von Nickel‐ und Nickel–Eisen‐Katalysatoren durch organische Schwefelverbindungen
Authors: Kinza Horst , Fiebig Wolfgang , Reichelt Joachim , Starke Peter
Published: January 2005

Das elektrochemische Wasserstoff‐Potential an Nickel‐ und Nickel‐Eisen‐Katalysatoren bei der Hydrierung von Zimtsäureäthylester wird durch Zusatz von Thiophen, Äthyl‐ und Benzylmercaptan, auch bei stärkerer Vergiftung, nicht oder nur unwesentlich verändert. Sehr kleine Konzentrationen an Thiophen, nicht aber der Marcaptane, rufen eine mit wachsendem Eisengehalt der Katalysatoren abnehmende Verstärkung der katalytischen Aktivität hervor.

Die verstärkende Wirkung des Thiophens, sowie die Unterschiede in der Wirkung zwischen Thiophen und den Mercaptanen werden durch das Ineinandergreifen von elektronischer Beeinflussung und Blockierung erklärt. Ein doppeltes Maximum der Verstärkungs‐ Konzentrations‐Kurve wird mit der nacheinander erfolgenden Verstärkung an kristallographisch verschieden orientierten Oberflächenbereichen gedeutet.
Beiträge zur Chemie des Galliums. II. Umsetzungen des Galliums mit organischen Verbindungen
Authors: Funk H. , Paul A.
Published: January 2005

Es werden Umsetzungen des Galliums mit verschiedenen Phenolen und Carbonsäuren beschrieben. Dabei entstehen die entsprechenden Triphenoxide bzw. carbonsauren Salze.
Beiträge zur Chemie des Galliums. III. Reaktionen des Galliumtriphenoxids
Authors: Funk H. , Paul A. , Booch H.
Published: January 2005

Galliumtriphenoxid reagiert mit siedendem Methanol, Äthanol und Eisessig unter Bildung der Trialkoxide bzw. des Triacetats. Es wurde untersucht, inwieweit diese Verbindungen befähigt sind, mit Ammoniak und Aminen Addukte zu bilden.
Ternäre Quecksilberverbindungen. VII. Über eine Reaktion von Quecksilber(I)‐chlorid mit As(III) in salzsaurer Lösung
Authors: Puff H. , Horst J. , Blunck P.
Published: January 2005

Quecksilber(I)‐chlorid reagiert mit dreiwertigem Arsen in salzsaurer Lösung unter bestimmten Bedingungen (Säurekonzentration, Temperatur) quantitativ zu einem Quecksilberarsen‐halogenid der Zusammensetzung Hg2AsCl2.
Zur Stöchiometrie von Natriummanganat(V)‐12‐Hydrat
Authors: Lux Hermann , Brodkorb Ernst , Mahr Rosemarie , Oeser Ernst Georg
Published: January 2005

Trinatrium ‐manganat(V)‐12‐Hydrat hat die Grenzformel Na3MnO4 · 0,25 NaOH · 12H2O, wie genaue Analysen nach der Restmethode und nach der Kennstoffmethode unter Benutzung von Chloridion und 137Caesium beweisen. Das Salz ist isomorph mit den entsprechenden Phosphaten, Vanadaten und Arsenaten und zählt wie diese zu den Einschlußverbindungen.
Electric Moments of some Addition Compounds of Antimony Pentachloride
Authors: Jain S. R. , Soundararajan S.
Published: January 2005

The dipole moments of the addition compounds of antimony pentachloride with organic ligands containing different functional groups have been measured in benzene solution at 35°C. The moments of the 1:1 complexes depend directly on the polarity of the ligand containing oxygen as the donor atom. Complexes having SbCl5:ligand ratio of 1:2 are found to be dissociated in solution.
Über die Bildung von Ba‐Aluminathydraten und Ba‐Aluminathydratdoppelsalzen mit Ba(ClO4)2 und BaBr2 aus Na‐Aluminat‐ und Ba‐Salzlösungen
Authors: Gessner Wolfgang
Published: January 2005

Durch Versetzen von Bariumsalz‐ mit Natriumaluminatlösungen lassen sich übersättigte Lösungen von Bariumaluminaten herstellen. Aus ihnen kristallisieren bei wachsendem (Ba:Al)‐Verhältnis nacheinander die Verbindungen Ba[Al(OH)4]2 · 3 H2O, [BaO · Al2O3 · 6 H2O] · (0,1–0,2) [Ba(OH)2 · H2O] und Ba(OH)2 · 8 H2O. Zwischen den beiden letztgenannten treten im Falle der Verwendung von Ba(CIO4)2‐bzw. BaBr2‐Lösungen die Doppelsalze BaO · Al2O3 · Ba(CIO4)2 · 9 H2O bzw. BaO · Al2O3 · BaBr2 · 11 H2O auf.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. VI. Komplexverbindungen von Zinkdiarylen mit tertiären und ditertiären Aminen
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Köhler Joachim
Published: January 2005

Tertiäre und ditertiäre Amine wie Trimethylamin, Pyridin, N,N,N′,N′ ‐Tetraäthyläthylendiamin, 2, 2′ ‐Dipyridyl und 1, 10‐Phenanthrolin bilden mit Zinkdiarylen farblose bzw. hellgelbe, nur wenig luftempfindliche Komplexverbindungen. Die analogen. sehr oxydationsempfindlichen Addukte des erstmalig dargestellten Zinkdibenzyls besitzen ähnliche Eigenschaften wie entsprechende Addukte langkettiger Zinkdialkyle.
Über Silikone. XCII. Harnstoff‐ und Thioharnstoff‐Einschlußverbindungen der Siliciumwasserstoffe
Authors: Müller Richard , Meier Günter
Published: January 2005

Geradkettige Siliciumhydride bilden entgegen ihren verzweigten Isomeren sowohl mit Harnstoff als auch mit Thioharnstoff echte Einschlußverbindungen. Der Beweis wurde durch Dampfdruckmessungen sowie durch thermische und gaschromatographische Analysen erbracht. Ihre Stabilität nimmt mit steigender Kettenlänge der Addenden zu. Sie sinkt dagegen beim Übergang vom Harnstoff‐ zum Thioharnstoff‐Addukt. Vom n‐Pentasilan‐Harnstoff an sind die Einschlußverbindungen der homologen höheren Silane an der Luft bei Raumtemperatur beständig. Die Selektivität der Einschlußreaktionen läßt sich präparativ zu Reinigungen oder zur Isomeren‐Trennung ausnutzen.
Katalytische Untersuchungen an Metallchlorid Graphiteinlagerungsverbindungen. III. Untersuchungen über den Ameisensäurezerfall an Graphit und an Metallchlorid‐Graphitverbindungen
Authors: Stumpp E.
Published: January 2005

Es wurde die Aktivierungsenergie der katalytischen Ameisensäuredehydrierung an Graphit und an Metallchlorid‐Graphitverbindungen bestimmt. Letztere katalysieren die Dehydrierung, die als Donatorreaktion aufgefaßt wird, mit kleinerer Aktivierungsenergie als reiner Graphit. Hinsichtlich der Bindungsverhältnisse in den Metallchlorid‐Graphitverbindungen wird daraus gefolgert, daß die eingelagerten Molekeln eine Akzeptorwirkung auf die Leitungselektronen des Graphitgitters ausüben, wodurch die Elektronenkonzentration des Leitfähigkeitsbandes geringer wird.
Einwirkung kleiner Mengen von Fluoriden in konzentrierter Schwefelsäure auf Glasflächen
Authors: Parissakis G. , Skalos G.
Published: January 2005

Die „schwefelsäureabstoßende”︁ Wirkung, welche bei der Einwirkung von Schwefelsäure, die kleinere Mengen an Fluoriden enthält, auf siliciumoxidreiche Glasoberflächen eintritt, wird studiert. Dieser Effekt wird auf die Bildung einer Oberflächenverbindung aus Silicium–Sauerstoff–Fluor zurückgeführt, welche die Benetzung durch Schwefelsäure hindert. Es wurde der Versuch Gemacht, die Verbindung durch ihre Entfernung auf nassem, wie auf trockenem Weg zu charakterisieren. Die Verbindungsbildung verursacht auf der Glasoberfläche lokale Veränderungen, die mit Hilfe des Elektronenmikroskopes wahrnehmbar sind.
Studies on Thiosalts. VII. Formation of Thiosalt from Gold(VII) Sulphide
Authors: Dubey Keshava Prasad
Published: January 2005

From the solubility of gold(VII) sulphide in alkaline sulphide solutions, the stability and hydrolysis constants of the assumed reaction product, the thioanion AuS, have been estimated.
Die Silbersalze der Amidoselensäure
Authors: Dostál K. , Růžička A.
Published: January 2005

Das Silberamidoselenat AgSeO3NH2 wurde durch Umsetzung von Ammoniumamidoselenat NH4SeO3NH2 mit AgClO4 in wasserfreiem Methanol dargestellt. In wäßrigen Lösungen reagieren die Amidoselenate mit Ag+‐Ionen unter leichter Substitution der Wasserstoffatome der Amidogruppe mit Silberatomen. Bei gleichzeitiger Neutralisation der dabei freiwerdenden H+‐Ionen mit Ammoniak oder Alkalilauge wird das Trisilberamidoselenat AgSeO3NAg2 als braunrote explosive Substanz, die in zwei verschiedenen kristallinen Formen auftritt, gebildet. Durch Einwirken von wäßrigem Ammoniak auf dieses Salz entsteht das weißenicht explosive Triammin‐diaquo‐trisilberamidoselent Ag(NH3)SeO3N[Ag(NH3)]2·2H2O, das mit dem entsprechenden Silberamminkomplex der Amidoschwefelsäure isotyp ist. Die Ammoniak‐ und Wassermolekeln in dem Triammin‐diaquo‐trisilberamidoselenat können leicht thermisch oder durch Behandlung mit viel Wasser abgebaut werden, wobei das AgSeO3NAg2 wieder erhalten wird.
Absorptionsmessungen an Carbonylferrat‐Lösungen im Sichtbaren und UV‐Gebiet
Authors: Hieber W. , Schubert E. H.
Published: January 2005

Die früher beschriebenen Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate in alkalisch‐wäßriger Lösung wurden einer Überprüfung unterzogen. Reine Hydrogentetracarbonylferrat‐ und Oktacarbonyldiferrat‐Lösungen mit den Anionen [Fe(CO)4H]− und [Fe2(CO)8]2− erhält man nur unter Rotlicht, während beim Bestrahlen mit UV‐Licht z. T. Oxydation über [Fe3(CO)11]2− bis zum Fe(OH)2 erfolgt. Erstmals wurde auch das Hydrogentridekacarbonyltetraferrat‐Ion [Fe4(CO)13H]− durch sein Absorptionsspektrum charakterisiert.
Absorptionsmessungen an Systemen Eisencarbonyle/N‐Basen und O‐Basen
Authors: Hieber W. , Schubert E. H.
Published: January 2005

Mit Hilfe der bekannten Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate werden die früher präparativ untersuchten Reaktionen der Eisencarbonyle mit N‐ und O‐Basen beobachtet, um näheren Einblick in den jeweiligen Reaktionsverlauf zu erhalten. In den Systemen Eisenpentacarbonyl/Pyridin oder Morpholin bilden sich die schwer löslichen Salze [Fe(L)6][Fe4(CO)13] wahrscheinlich über die Anionen [Fe3(CO)11]2− (L = Pyridin) bzw. [Fe(CO)4]2− und [Fe3(CO)11]2− (L = Formylmorpholin). In den Systemen Eisentetracarbonyl/Äthylendiaminhydrat oder flüss. Ammoniak wird bei Steigerung der Reaktionstemperatur das 3kernige Salz zum 2kernigen abgebaut, entsprechend 3[Fe(L)x][Fe3(CO)11] → 4[Fe(L)x][Fe2(CO)8] + 5 CO (x = 3. L = Äthylendiamin; x = 6, L = Ammoniak).

Im abgeschlossenen System Eisentetracarbonyl/Äthylakohol erhält man nach spektroskopischen Untersuchungen über Teilvorgänge und Alkoholyse das lösliche Hydrogenhendekacarbonyltriferrat, gemäß der Bruttogleichung 6 Fe3(CO)12

[Fe(Alk.)x][Fe3(CO)11H]2 + 10 Fe(CO)5 + Fe(OC2H5)2, das sich bei höherer Temperatur vollständig in Fe(CO)5, labiles Fe(OC2H5)2, CO und H2 zersetzt. Auch im System Fe3(CO)12/Aceton bildet sich das Ion [Fe3(CO)11H]−.
Über die Löslichkeit von Übergangsmetallverbindungen in Siliciumtetrachlorid
Authors: Uhlig E. , Hüttenrauch J.
Published: January 2005

Halogenide der 3d‐Elemente sind in Siliciumtetrachlorid praktisch unlöslich. Dagegen nimmt dieses Lösungsmittel in meßbaren Mengen Ferrocen und Bis‐cyclopentadienylnickel, sowie die Acetylacetonate des Chrom(III) und Kobalt(III) auf. 1,3‐Diketonate von Kupfer(II), Nickel(II) und Eisen(III) reagieren unter Bildung von Salzen mit dem Tris(1,3‐diketonato)‐silicium(IV)‐Kation. Die Dimethylglyoximate des Kupfer(II) und Nickel(II) werden von Siliciumtetrachlorid weder gelöst noch zersetzt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Chlorwasserstoff gehen sie jedoch in die zugehörigen Normalkomplexe über.
Neue Beispiele N,N‐Disubstituierter Aminoäthanol–Kupfer‐komplexe
Authors: Hein Fr. , Ludwig W.
Published: January 2005

Es wurden Diäthylaminoäthanolkomplexe mit Kupfersalzen organischer Säuren vom Typ [Cu2X2(OCH2CH2NR2)2] dargestellt und ihr chemisches Verhalten untersucht. Es sind dies durchweg blaue Verbindungen, die in ihrer Struktur und in ihrem Verhalten den Komplexverbindungen von Hein und Beerstecher gleichen. Alle diese Verbindungen sind nichtdissozierende zweikernige Innerkomplexe. Molekulargewichtsbestimmungen und Leitfähigkeitsmessungen bestätigten diese Auffassung.

Kupfersalze der Dicarbonsäuren lieferten ebenfalls blaue Verbindungen, für welche aber nicht mehr die übliche Struktur angenommen werden darf, da nach allem die Formulierung als höhermolekulare Verbindung naheliegt.
Die Chemische Dekorierung von Gleitlinien in Nickelkristallen durch Sulfidbildung
Authors: Meyer K. , Keutel M.
Published: January 2005

Bei der mechanischen Bearbeitung von Ni‐Kristallen entstehen auf der Oberfläche die für kubisch‐flächenzentrierte Kristalle typischen Deformationsstrukturen. Ausgehend von den Vorstellungen über erleichterte Keimbildungsbedingungen in Bereichen hoher Spannungskonzentration, in denen hohe Versetzungsdichten auftreten, lassen sich die entstehenden Gleitbänder durch H2S‐Einwirkung unter Bildung von Nickelsulfid auf chemischem Wege dekorieren. Unter Anwendung mikroskopischer und elektronenmikroskopischer Methoden werden mit diesem Verfahren die bei der mechanischen Beanspruchung von Einkristallen und Polykristallen auftretenden Störbereiche nachgewiesen. Die Temperung der Kristalle nach Abschluß der mechanischen Bearbeitung führt zu einer Abnahme der Aktivität. Bei genügend hohen Temperaturen geht schließlich die selektive Reaktion an Gleitbändern vollständig verloren und führt zu einem Verlust des Dekorationseffektes.
Die energetischen Verhältnisse bei der Entwässerung und bei der Bildung von MILLONS Base
Authors: Weber Richard
Published: January 2005

Für die Erklärung der bei der Entwässerung sowie bei der Bildung von Millons Base ablaufenden Reaktionen müssen energetische Gesichtspunkte herangezogen werden. Diese Gesichtspunkte werden mitgeteilt. – Die Substitutionsverhältnisse bei der Entwässerung und der Bildung von Millons Base werden dargelegt.
Über die Kristallisation von Korund aus Kryolith‐Schmelzlösungen
Authors: Kleber W. , Fehling W.
Published: January 2005

Es wird über Versuche zur Züchtung von Korund aus Schmelzlösungen von Kryolith berichtet. Zur systematischen Lösung der gestellten Aufgabe wurde das Schmelzdiagramm des binären Systems Na3AlF6Al2O3 mit Hilfe der DTA untersucht. Besonders bearbeitet werden ferner Fragen der Impfung, der Möglichkeit des Dotierens und der Analyse der inneren Spannungen bei den gezüchteten Korund‐Einkristallen.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. VI. Über Chloroäthoxytitanate
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

TiCl3(OC2H5) bildet mit Tetraalkylammoniumchlorid [NR4]Cl (R = CH3, C2H5) in Acetonitril [NR4][TiCl4(OC2H5)(CH3CN)]. Bei der thermischen Behandlung von [N(C2H5)4] [TiCl4(OC2H5)(CH3CN)] wird die solvatfreie Verbindung [N(C2H5)4]TiCl4OC2H5 erhalten, deren Anion nach Aussage des IR‐Spektrums möglicherweise über Äthoxylgruppen assoziiert ist. Mit Pyridiniumchlorid entsteht je nach dem angewandten Molverhältnis [C5H5NH] [TiCl4(OC2H5)(CH3CN)] oder [C5H5NH]2TiCl5(OC2H5). TiCl2(OC2H5)2 reagiert mit den Chloriden unter Dismutation zu den gleichen Chloroäthoxytitanaten und TiCl(OC2H5)3.
Die Kristallstrukturen der Tieftemperaturmodifikationen von Kalium‐ und Rubidiumamid
Authors: Juza R. , Jacobs H. , Klose W.
Published: January 2005

1. Kalium‐ und Rubidiumamid kristallisieren in ihren Tieftemperaturmodifikationen monoklin mit den Gitterkonstanten:

. In der Elementarzelle sind zwei Formeleinheiten; Raumgruppe: C, Punktlage 2 (e).

2. Die ermittelten Strukturen sind als Deformierung der Hochtemperaturmodifikationen, die im Natriumchloridgitter kristallisieren, anzusehen. Die monokline Verzerrung tritt durch die Fixierung des NH ‐Dipolanions ein, das in der β‐Modifikation frei rotiert.
Untersuchungen an Selen‐sauerstoff‐verbindungen. XXXI. Alkanseleninsäurealkylester
Authors: Paetzold R. , Rönsch E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von RSeO2Ag mit RJ erhält man Seleninsäureester, wenn unter Feuchtigkeitsausschluß bei Raumtemperatur gearbeitet wird. Auf diese Weise wurden die Verbindungen CH3SeO · OCH3, CH3SeO · OC2H5, C2H5SeO · OCH3 und C2H5SeO · OC2H5 dargestellt. Ihre Siedepunkte, Dichten, Brechungsindizes und Molrefraktionen werden mitgeteilt. Die Ester sind sehr hydrolyseempfindlich. Sie lassen sich bei Raumtemperatur leicht umestern.
Zur Chemie der Kondensierten Phosphate und Arsenate. Über die Spaltung des trimetaphosphations, [P3O9]3‐, durch Flouridionen zu fluorotriphosphat, [P3O9F]4‐
Authors: Feldmann Walter
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Fluoridionen auf Trimetaphosphationen in wäßriger Lösung wird der [P3O9]3−−Ring in einer Gleichgewichtsreaktion aufgespalten, und es entsteht Fluorotriphosphat, das in Form der kristallinen Salze (NH4)4[P3O9F] · H2O, Ag4[P3O9F] · H2O, (Ag, Na)4[P3O9F] (Ag/Na = 10,2, bzw. 8,4), Ag3K[P3O9F], Ag3,5(NH4)0,5[P3O9F] · H2O und Ba2[P3O9F] · 2,5 H2O isoliert wurde. Bei hoher F−‐Konzentration wird das [P3O9F]4−‐Ion weiter zu [P2O7]4− und [PO2F2]− gespalten. Die Recyclisierungstendenz des Fluorotriphosphats ist in alkalischer Lösung stärker ausgeprägt als in saurer Lösung. Eine Spaltung von POP‐Bindungen durch Fluorid wurde auch in Tetrametaphosphatlösungen (Bildung von Fluorotetraphosphat, [P4O12F]5−, Weiterspaltung zu [P3O10]5− und [PO2F2]−) und in einer Lösung von (NH4)4H[P3O10] (Bildung von [PO3F]2− und [P2O7]4−) beobachtet.
Über das Komplexchemische Verhalten N,N‐disubstituierter Aminoalkohole zu Kupferperchiorat, ‐tetrafluoroborat und ‐hexafluoroarsenat
Authors: Hein Fr. , Ludwig W.
Published: January 2005

Es wurde die Reaktion von [Cu2Cl2(OCH2CH2NR2)2] mit Silberperchlorat in benzolischer Lösung untersucht. Die nach der Fällung von AgCl zurückbleibende Lösung erwies sich als unbeständig. Aus dem Rückstand ließ sich das Komplexsalz [Cu2(OCH2CH2NR2)3] ClO4 isolieren.

Verbindungen vom gleichen Typ konnten auch durch direkte Reaktion des Kupferperchlorates und verwandter Cu‐Salze mit dem Aminoalkohol in methanolischer Lösung erhalten werden. Diese zweikernigen Innerkomplexe besitzen den Charakter binärer Elektrolyte.

Ein Überschuß an Aminoalkohol verursachte Violettfärbung der Lösungen, aus denen beim Kupferhexafluoroarsenat eine Verbindung [Cu(OCH2CH2NR2)(HOCH2CH2NR2)]AsF6 erhalten wurde.
Titan(IV)‐oxidjodid TiOJ2 und Zinn(IV)‐oxidjodid SnOJ2
Authors: Dehnicke Kurt
Published: January 2005

SnJ4 und TiJ4 reagieren in Cyclohexanlösung mit Ozon unter Bildung der Oxidjodide SnOJ2 und TiOJ2. Das IR‐Spektrum weist für SnOJ2 auf Inselgruppen hin, während TiOJ2 Ketten mit TiOTiO‐Verknüpfung bildet und als [TiO] 2 J− aufzufassen ist. Durch thermischen Abbau von TiOJ2 im Vakuum entsteht antiferromagnetisches TiOJ. Mit Pyridin bilden sich die Additionsverbindungen SnOJ2 · Py und TiOJ2 · 3 Py.
Vanadium–N–Chlor–Imidchlorid Cl3VNCl
Authors: Staähle Joachim , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Umsetzung von VCl4 mit ClN3 führt zu unbeständigem, explosivem Vanadiumchloridazid Cl4VN3, das unter Lösungsmitteleinfluß spontan N2 abspaltet. Dabei entsteht leicht flüchtiges, monomeres Cl3VN  Cl, (Fp. 136°), dessen Eigenschaften, magnetisches Verhalten und IR–Spektrum beschrieben werden. Cl3VNCl besitzt die Molekülsymmetrie Cs. Die Verbindung verhält sich LEWIS‐amphoter: Mit SbCl5 und Pyridin bilden sich die Addukte VNCl4 · SbCl5 bzw. VNCl4 · 2 Pyridin, die im festen Zustand ionogen aufzufassen sind: [VNCl3]+[SbCl6]− bzw. [VNCl3]−[Cl(Py)2]+.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. NbO2J und TaO2J
Authors: Schäfer Harald , Zylka Lothar
Published: January 2005

Die Oxidjodide NbO2J und TaO2J werden dargestellt und durch ihr chemisches und thermisches Verhalten sowie röntgenographisch gekennzeichnet. Beide Verbindungen sind chemisch transportierbar und so in Kristallen erhältlich.
Pyrolyseprodukte des urantrioxidmonohydrats. Studium der Infrarotspektren
Authors: Imrišova D , Urbanec Z.
Published: January 2005

Es werden die mit steigender Temperatur (von 220–800°C) bei der thermischen Zersetzung des UO3 · 0,8 H2O gebildeten Zersetzungsprodukte durch Aufnahme ihrer IR‐Spektren untersucht (Meßbereich: 400–3700 cm−1). Die aus den Spektren gezogenen Schlußfolgerungen werden mit den Ergebnissen früherer chemischer und röntgenographischer Untersuchungen sowie Messungen der Reflexionsspektren verglichen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXIII. Untersuchungen zur Struktur des Si2C7H16aus der Pyrolyse des Si(CH3)4(1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disilacyclopenten)
Authors: Fritz G. , Kummer D. , Sonntag G.
Published: January 2005

Das aus den Pyrolyseprodukten des Si(CH3)4isolierte Si2C7H16wird auf Grund von Umsetzungen mit HBr und Br2in Verbindung mit NMR‐Untersuchungen als 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐Disilacyclopenten identifiziert.
Zur Kenntnis des Rubidium‐ und Caesiumfluorosulfits
Authors: Seel F. , Boudier J.
Published: January 2005

Aus den SO2‐Drucken über RbSO2F und CsSO2F wurden für die Bildungswärmen der beiden Verbindungen in bezug auf RbF bzw. CsF und SO2 die Werte 20,8 und 23,2 kcal/Mol bestimmt.

KSO2F, RbSO2F und CsSO2F besitzen hinsichtlich ihrer Struktur und der Bandenintensität praktisch übereinstimmende IR‐Spektren mit 6 Absorptionsstellen im Gebiet von 250 bis 1200 cm−1.
Untersuchungen über Mischkristalle K2Me′X6–K2Me″Y6. III. Das System K2OsBr6–K2SnCl6
Authors: Müller Horst
Published: January 2005

Durch Fällung konzentrierter Lösungen von K2OsBr6 und K2SnCl6 mit konzentrierter Salzsäure wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Die Mischkristalle sind frei von gemischten Hexa(chlorobromo)‐osmaten und ‐stannaten. Die Gitterkonstanten liegen über den nach der VEGARDschen Regel zu erwartenden Werten.
Über Aminolysereaktionen des Orthoarsensäurepentamethylesters
Authors: Hass Dieter
Published: January 2005

Orthoarsensäurepentamethylester reagiert mit primären aliphatischen Aminen im überschuß unter Bildung von dimeren Alkylamino‐alkylimino‐arsen(V)‐dimethylaten, in denen ein Arsen—Stickstoff‐Vierring vorliegt. Mit Benzylamin kann die analoge Verbindung dargestellt werden, wenn die für die Reaktion geforderten Molverhältnisse der Reaktionspartner zur Aminolyse eingesetzt werden. Bei einem überschuß an Benzylamin wird Dibenzylamino‐benzylimino‐arsen(V)‐methylat gebildet, das jedoch nur in Gegenwart von Benzylamin in der dimeren Form beständig ist. In Lösungsmitteln erfolgt Zersetzung der Verbindung unter Benzylaminabspaltung. Die dargestellten festen Verbindungen zersetzten sich beim Aufbewahren langsam unter Isonitrilbildung.

Bei Anwendung von Anilin werden je nach der Menge des zur Aminolyse eingesetzten Amins stabile Verbindungen der Zusammensetzung [(CH3O)3As(NC6H5)]2; (CH3O)8As4(NC6H5)6 oder (C6H5NH)8As1(NC6H5) 6 erhalten. Die letzten beiden Verbindungen sind mit Urotropin‐Struktur zu formulieren.
Zur Struktur der sekundären Erdalkali‐Orthoarsenate. I Die Struktur des Haidingerits CaHAsO4 · H2O
Authors: Binas H.
Published: January 2005

Haidingerit kristallisiert in der Raumgruppe Penb. Die Struktur ist aus Schichtpaketen nach (010) aufgebaut, welche wie beim Gips durch die Bindungen der Wassermolekeln zusammengehalten werden. Die AsO4‐Tetraeder sind etwas verzerrt und über H‐Brücken in c‐Richtung verknüpft. Ca hat die Koordinationszahl 7. Die Calcium‐Sauerstoff‐Polyeder sind in a‐Richtung über gemeinsame Kanten, in c‐Richtung über gemeinsame Ecken verknüpft.
Zur Struktur der sekundären Erdalkali‐Orthoarsenate. II. Die Struktur des Sr‐Haidingerits SrHAsO4 · H2O
Authors: Binas H.
Published: January 2005

Sr‐Haidingerit kristallisiert in der Raumgruppe Pcab.

Trotz unterschiedlicher Raumgruppe ähnelt die Struktur sehr der Struktur von Haidingerit. Wie Haidingerit besteht Sr‐Haidingerit aus Schichtpaketen nach (010), welche durch die H‐Brücken der Wassermoleküle zusammengehalten werden, jedoch bestehen zusätzliche Verknüpfungen der Schichtpakete durch SrO‐Bindungen. Sr besitzt die Koordinationszahl 9.
Zur Thermochemie der Halogensilane. IV. Experimentelle Untersuchung des Reaktionsgleichgewichtes SiCl4(g) + Si(f) = 2SiCl2(g) nach der Strömungsmethode
Authors: Teichmann R. , Wolf E.
Published: January 2005

Das Reaktionsgleichgewicht SiCl4(g) + Si(f) = 2 SiCl2(g) wurde im Temperaturbereich von 950–1300°C nach der Strömungsmethode mit Argon als Trägergas untersucht. Für die Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstante Kp wird die Gleichung

angegeben. Für die Reaktionsenthalpie und ‐entropie, die Bildungsenthalpie und die Normalentropie von SiCl2(g) unter Standardbedingungen werden die ermittelten Werte angegeben.