Theoretical and experimental investigation on the visible-light controlled functional properties in charged domain wall ferroelectrics
Authors:   , Ordoñez Pimentel Jonathan 
Published: December 2023

(English) Optical control of ferroelectric properties has been attracted a growing interest as an alternative to the conventional control by applied electric fields. However, the major drawback for achieving an effective reversible optical control of domain rearrangement in conventional ferroelectrics lies in their wide optical band gap. Recent researches has reported a new form to optically control of electric polarization and its related properties by using visible light. Specifically, a light-induced local movement of domain walls was achieved, whose effects shown that the photoresponse at both local and macroscopic scales is wavelength-independent. This new phenomenon of light-matter coupling has a non-negligible time response and no light power threshold was observed. Such characteristics are observed through the crystal lattice structure, photo-induced strain and dielectric permittivity. In addition, experimental evidences suggest that the light-activated phenomenon seems to be correlated with the existence of atypical ferroelectric interfaces, known as charged domain walls, whose principal signature is to host free and bound electric charge. Undoubtedly, this phenomenon offers new possibilities for technological applications that are as yet unexplored.
This thesis focuses in overcome some questions that remains to be solved concerning to this light-activated phenomenon. That is: What is the physical insight about the photo-ferroelectric response? Is the extension towards polycrystalline materials feasible? Are there other physical properties different from those already controlled enable to be modified? To answer these question, the thesis divides into two parts: one theoretical and another one experimental. In the first part, a phenomenology model describing the visible light-induced photoresponse is developed, which assumes that visible light modifies charged domain wall compensation so that the built-in electric fields in the system changes, thereby triggering the domain wall motion. As a result, a rearrangement of the domain structure occurs, leading to a macroscopic polarization variation and, consequently, the related properties. Regarding to extension towards polycrystalline materials, it is successfully proved that photoresponse can be observed by the optical control of the photo-induced strain. Furthermore, it is proved the hypothesis that the existence of charged domain walls is a requirement for the photoresponse to manifest. Finally, the thesis reports for first time that the mechanical response of a ferrolectric ceramics can be modulated by visible light, highlighting the role of the charged domain walls.
In a broader perspective, this work contributes to extending the fundamental knowledge based on light-ferroelectric coupling, opening new opportunities to speed up the development of a new generation of contact-less photoelectronic devices.

(Español) El control óptico de las propiedades ferroeléctricas tiene un creciente interés como alternativa viable al control convencional mediante campos eléctricos. El mayor inconveniente para conseguir un control óptico efectivo y reversible de la configuración de dominios ferroeléctricos radica en que los ferroeléctricos convencionales tienen un alto gap de banda. Investigaciones recientes han reportado una nueva forma de controlar ópticamente la polarización eléctrica y sus propiedades relacionadas mediante el uso de luz visible. En particular, se ha conseguido lograr un movimiento local de las paredes del dominio inducido por la luz, cuyos efectos mostraron que la fotorrespuesta a escala local y macroscópica es independiente de la longitud de onda en el espectro visible. Este nuevo fenómeno de acoplamiento luz-materia tiene una respuesta temporal no despreciable y no se observó ningún umbral de potencia de luz. Tales características se han observado a través de la deformación fotoinducida y cambios en la permitividad dieléctrica con luz. Además, las evidencias experimentales sugieren que el fenómeno activado por la luz parece estar correlacionado con la existencia de interfaces ferroeléctricas atípicas, conocidas como paredes de dominios cargadas, cuya característica principal es albergar carga libre y ligada. Sin duda, este fenómeno ofrece nuevas posibilidades de aplicaciones tecnológicas aún inexploradas.
Esta tesis se centra en superar algunas cuestiones que quedan por resolver en relación con este fenómeno activado por la luz. Esto es, ¿Cuál es el origen físico de la respuesta foto-ferroeléctrica? ¿Es factible la extensión de este fenómeno a materiales policristalinos? ¿Existen otras propiedades físicas distintas a las ya controladas que se puedan modificar con luz? Para responder a estas preguntas, la tesis se divide en dos partes: una teórica y otra experimental. En la primera parte, se desarrolla un modelo fenomenológico que describe la fotorrespuesta inducida por la luz visible, asumindo que la luz visible modifica la compensación de la pared de los dominios cargados produciendo un cambio en los campos eléctricos internos del sistema, lo que desencadena el movimiento de las paredes de dominio. Como resultado, se produce un reordenamiento de la estructura del dominio, lo que conduce a una variación de la polarización macroscópica y, en consecuencia, de las propiedades relacionadas con ésta. En cuanto a la extensión hacia materiales policristalinos, en la tesis se demuestra con éxito que la fotorrespuesta es observable en policristales mediante el control óptico de la deformación fotoinducida. Además, se prueba la hipótesis de que la existencia de paredes de dominio cargadas es un requisito para que se manifieste la fotorrespuesta. Finalmente, la tesis reporta, por primera vez, que la respuesta mecánica de una cerámica ferroeléctrica puede ser modulada por luz visible, destacando el papel de las paredes de dominio cargadas.
Desde una perspectiva más amplia, este trabajo contribuye a ampliar los conocimientos fundamentales basados en el acoplamiento entre luz visible y materiales ferroeléctricos, abriendo nuevas oportunidades para acelerar el desarrollo de una nueva generación de dispositivos fotocontrolados.