bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Novel dinuclear cyclometallated complexes of palladium(II) derived from N,N‐(2,5‐dichloro)terephthalylidenebis(cyclohexylamine) via oxidative addition
Authors: Vila José M. , Gayoso (the late) Miguel , Pereira Ma Teresa , Torres Margarita López , Fernández Jesús J. , Fernández Alberto , Ortigueira Juan M.
Published: January 2005

The oxidative addition of the bidentate Schiff base 1,4‐(CyNCH)2‐2,5‐Cl2C6H2 to tris(dibenzylideneacetone) dipalladium(0) gave the dicyclopalladated complex [(Cl)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(Cl)]n (1). Treatment of 1 with LiBr gave the analogous bromo derivative [(Br)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(Br)]n (2). Reaction of 1 or of 2 with tertiary phosphines in 1:2 or 1:4 molar ratios gave the dinuclear cyclometallated [(L)(X)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(X)(L)] (3–9), and non‐cyclometallated complexes [(L)2(X)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(X)(L)2] (10–14) (X = Cl, Br; L = PPh3, PEtPh2, PEt2Ph, PMePh2, as appropriate), respectively, Treatment of 1 or of 2 with thallium acetylacetonate gave the dinuclear cyclometallated complex [(MeCOCHCOMe)PdN(Cy)C(H)C6H2C(H)N(Cy)Pd(MeCOCHCOMe)] (15).
Synthese und Struktur von Caesiumdiamidodioxophosphat, CsPO2(NH2)2
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R.
Published: January 2005

Farblose Kristalle von CsPO2(NH2)2 mit plättchenförmigem Habitus entstehen bei der Umsetzung von P3N5 mit CsNH2 und CsOH · 3H2O im molaren Verhältnis 2:3:3 in überkritischem Ammoniak bei 400°C und p(NH3) = 6 kbar in einem Hochdruckautoklav innerhalb von 10 Tagen. Die Struktur wurde röntgenographisch einschließlich der H‐Lagen geklärt.

CsPO2(NH2)2: P43212 (Nr. 96), a = 5,630(1) Å, c = 15,320(3) Å, Z = 4, R1/Rw = 0,025/0,057 N(F > 2σ(F)) = 1309, N(Var.) = 36.

P als Schwerpunkte von Tetraedern – [PO2(NH2)2]− – bildet zusammen mit Cs das Motiv eines verzerrten NaCl‐Typs. Zwischen den Tetraedern liegt ein dreidimensionales Netz, aus N–H …︁ O‐ und N–H …︁ N‐Wasserstoff‐Brückenbindungen vor.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 116. Einfluß von Chlorierung, Hydrierung und Vernetzung auf das thermische Verhalten des Polymeren (‐Me2Si–CH2‐)n
Authors: Wendt H. , Odenwald I. , Scheer P. , Matern E. , Fritz G.
Published: January 2005

Durch Reaktion des Polymeren (‐Me2Si–CH2‐)n PCS1 mit I2/Cl2 wird je eine SiMe‐Gruppe zum (‐MeClSi–CH2‐)n PCS2 substituiert, während mit I2/Cl2/ Al2CI6 ein weitergehender Ersatz der Me‐ durch Cl‐Gruppen (Si: Cl = 1 : 1,2; 1 : 1,8; 1 : 1,98; 1 : 2,07) erreicht wird. Die Chlorierungsprodukte mit Si:Cl = 1 : 1,2 und 1 : 1,98 werden mit LiAlH4 in die entsprechenden SiH‐haltigen Derivate überführt und von letzterem das thermische Verhalten bis 1400°C untersucht. Der Gewichtsverlust bis 800°C beträgt 18,5% und bei der anschließenden TG‐Untersuchung bis 1400°C noch 2% unter Bildung von ß‐SiC. Die Umsetzung von (‐MeClS‐CH2−)n PCS2 mit MeNH2 führt über die Bildung von ‐MeSi‐NHMe Gruppen unter Abspaltung von MeNH2 zur Vernetzung der Kette, deren Kondensation sich um 300°C zum Polymeren mit der Baueinheit Si4C10H16N2 PCSN2 vervollständigt. Diese vernetzen zwischen 500‐800°C weiter unter Abspaltung von CH4, H2 und viskoser Polymerer im Destillat. Während in den Polymeren PCSN2 beim Tempern bis 800°C das Verhältnis Si : C von 1 : 2,5 auf 1 : 1,3, das Si : H‐Verhältnis von 1 : 6,6 auf 1 : 2 absinkt, bleibt das Si : N‐Verhältnis mit 1 : 0,5 nahezu konstant. Der Gewichtsverlust der röntgenamorphen Probe bis 800°C beträgt 74%, bis 1400°C erfolgt kein weiterer Masseverlust.
Synthese von cyclischen, chiralen Verbindungen mit Ge–El‐Doppelbindungen (El = N, S, (O)) und deren dynamisches Verhalten in Lösung
Authors: Veith Michael , Rammo Andreas
Published: January 2005

Über Salzeliminierungsreaktionen läßt sich das sterisch anspruchsvolle Bis(amino)germylen 8 darstellen, welches mit Trimethylsilylazid, elementarem Schwefel und Trimethylamin‐N‐Oxid umgesetzt wird. Die resultierenden chiralen Verbindungen 9 und 10 mit Ge–N‐ und Ge–S‐Doppelbindungen liegen im Festkörper als Enantiomerenpaare vor, was durch Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen werden konnte. Aufgrund einer intramolekularen Donor‐Akzeptor‐Bindung zwischen dem Germaniumatom und einem der Stickstoffatome kommt es zur Ausbildung eines Bicyclus, in dem das Germaniumatom. ein Siliziumatom und das Donor stickstoffatom asymmetrische Zentren darstellen. In Lösung entstehen durch Aufbrechen und Schließen der Donor‐Akzeptor‐Bindung in Konkurrenz mit dem zweiten Stickstoff‐atom Diastereomere, die im Gleichgewicht miteinander stehen. Diese zeigen in Abhängigkeit von der Temperatur unterschiedliche dynamische Prozesse. Beim Germaimin 9 konnte hierbei zum ersten Mai eine „fluktuierende”︁ Ge–N‐Doppelbindung beobachtet werden, was auf eine reversible silatrope Umlagerung einer Trimelhylsilylgruppe zurückzuführen ist. Das bei der Reaktion von 8 mit Trimethylamin‐N‐Oxid zuerst gebildete und als Intermediat zu formulierende Germanon 11 a, lagert sich durch Wanderung einer Trimethylsilylgruppe in ein Germaimin 11 b um, welches sofort ein weiteres Molekül Trimethylamin‐N‐Oxid unter gleichzeitiger Umlagerung addiert, was schließlich zu 12 führt.
Synthesis and crystal structure of M[Nb6Cl15] (M = In, Tl): New Ternary Niobium Halides with Bridged [Nb6Cl18]4− Clusters
Authors: Womelsdorf Hermann , Meyer Hans‐Jürgen , Lachgar Abdessadek
Published: January 2005

New ternary niobium chlorides corresponding to the formula M[Nb6Cl15] (M = In, T1) were synthesized from solid state reactions of NbCl5, niobium metal, and MCl3 at 720°C. The crystal structure of In[Nb6Cl15] was determined from single crystal X‐ray diffraction studies. The structure was refined in the orthorhombic symmetry (space group Pmma, Z = 4) with a = 1786.6(1) pm, b = 1345.52(8) pm, c = 929.34(8) pm, RF = 0.028 and Rw = 0.037, GooF = 1.06 for all 1552 unique reflections. The lattice parameters of the isotypic Tl[Nb6Cl15] compound were refined from X‐ray powder diffraction data: a = 1785.9(2) pm, b = 1347.2(2) pm, c = 930.2(1) pm. The structure of In[Nb6Cl15] is made up of [Nb6Cl18]4− clusters linked to each other through terminal chloride ligands to form two sets of chains perpendicular to each other. The chains are linked through other terminal ligands to yield a three‐dimensional network. The In+ or Tl+ ions are located in a ten coordination site (distorted bicapped cubic geometry) made up of eight inner and two outer chloride ligands.
Zur Struktur und Phasenbreite von Na2Gd4Cl9NO
Authors: Beck U. , Simon A.
Published: January 2005

Na2Gd4Cl9NO wurde durch Tempern von Nacl, GdN, Gd2O3 und GdCl3 im Verhältnis 6:3:1:7 bei 810 K im zugeschmolzenen Tantaltiegel in Form farbloser Kristalle erhalten (Raumgruppe P21/m, a = 796.1(6) pm, b = 1112.3(5) pm, c = 916.1(7) pm, β = 106.45(6)°, Z = 2, V = 778.0(9) · 106 pm3). Die Struktur ist aus Ketten trans‐kantenkondensierter [Gd4Z]‐Tetraeder (Z = N, O) aufgebaut Die Phase ist isotyp mit den bereits beschriebenen Verbindungen Na2Pr4Cl9O2 und Na2Pr4Br9NO. Röntgenstrukturanalysen zweier Kristalle geben Hinweise auf das Vorliegen einer Phasenbreite Na2–xGd4Cl9N1–xO1+x mit Erhalt des Charakters einer normalen Valenzverbindung.
Cs2CaH4, ein neues Hydrid: Das Volumeninkrement des Wasserstoffs als Kriterium zur Überprüfung von Struktur und Zusammensetzung
Authors: Bronger W. , Breil L.
Published: January 2005

Nach Untersuchungen von Park, Pezat und Darriet soil CsCaH3 im GdFeO3‐Typ kristallisieren. Anlaß für eine Neuuntersuchung war das für salzartige Hydride wesentlich zu geringe Volumeninkrement des Wasserstoffs in der angegebenen Struktur von CsCaH3. Die Ergebnisse unserer Untersuchungen zeigen, daß es sich um die Verbindung Cs2CaH4 handelt, die im K2NiF4‐Typ mit dem für Wasserstoff zu erwartenden Volumeninkrement kristallisiert. Die vollständige Strukturbestimmung gelang über ein Neutronenbeugungsexperiment, bei dem das Deuterid Cs2CaD4 eingesetzt wurde.
Koordination von Silber(I) durch N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylthioharnstoff in Lösung und in festem Zustand
Authors: Richter R. , Dietze F. , Schmidt Sylke , Hoyer E. , Poll W. , Mootz D.
Published: January 2005

Silber(I) bildet mit N,N‐Diethyl‐N′‐benzoyl‐thioharnstoff HL in Dioxan/Wasser‐Mischung, abhängig vom pH‐Wert, dem molaren Verhältnis der Reaktanden und ihren Konzentrationen, kationische, neutrale und anionische Komplexe, in denen der Ligand in unterschiedlicher Weise koordiniert. Für diese Komplexe wurden pAg‐ und pH‐potentiometrisch Stabilitätskonstanten bestimmt. Repräsentative Komplexe konnten in festem Zustand isoliert werden, darunter ein cyclischer Komplex [AgL]4, dessen Struktur durch Röntgenbeugung bestimmt wurde.
Diorganozinn(IV)‐Derivate dreizähniger Dithiocarbazone ‐ Strukturuntersuchungen in Lösung und im festen Zustand
Authors: Knoll Susanne , Tschwatschal F. , Ristau T. , Gelbrich T. , Borsdorf R. , Zahn G.
Published: January 2005

Die dreizähnigen Liganden S‐Methyl‐β‐N‐(2‐hydroxyphenyl)‐methyliden‐ (H2Sal) und S‐Methyl‐β‐N‐(2‐pyridyl)‐methyliden‐dithiocarbazon (HPyr) reagieren in unterschiedlicher Weise mit Diorganozinn(lV)‐oxiden. Mit dem erstgenannten Liganden zu dem fünffach koordinierten Komplex R2SnSal mit trigonal bipyramidaler Struktur, in der Reaktion mit dem zweiten Liganden zu dem Zweikernkomplex [(R2SnPyr)2CO3] mit einem Carbonatanion als Brückenligand. Die Strukturaufklärungen erfolgten mittels Röntgenkristallstrukturanalyse und in Lösung mit multinuklearer NMR‐Spektroskopie. IR‐ und massenspektrometrische Messungen ergänzen die Aussagen.
Zum Redoxverhalten von Dithiolenkomplexen des Typs [MIV(S2C2R2)2]0 der Nickel‐Triade
Authors: Kirmse Reinhard , Möller E. , Seitz Chr. , Reinhold J.
Published: January 2005

Untersuchungen zum Redoxverhalten von Dithiolenkomplexen des Typs [M(S2C2R2)2]0 mit R = CH3, C6H5, p‐CH3C6H4 und p‐CH3OC6H4 sowie M = Ni, Pd und Pt in der formalen Oxidationsstufe „+4”︁ durch die kombinierte Anwendung von Elektrochemie/EPR‐Spektroskopie sowie Experimente zur chemischen Oxidation der Verbindungen [MIVL2]0 mit Br2 werden berichtet. „Spektroelektrochemisch”︁ werden unter reduktiven Bedingungen problemlos die „MIII”︁‐Stufen erhalten; oxidative Bedingungen führten prinzipiell zum Ligandenradikal. Der Redoxprozeß erwies sich als „schaltbar”︁ zwischen „MIII”︁‐Stufe und Ligandenradikal. Die chemische Oxidation der [MIVL2]0‐Komplexe mit Br2 führte zu paramagnetischen, formal „MV”︁ enthaltenden Verbindungen des Ni und Pt. Mittels EHT‐MO‐Berechnungen werden Aussagen zur Spindichte‐Verteilung in der [MS4]‐Einheit getroffen.
Neue Tetrapnictidometallate von Silicium, Germanium, Zinn und Tantal mit der Na6ZnO4‐Struktur
Authors: Nuss J. , Kalpen H. , Hönle W. , Hartweg M. , von Schnering H. G.
Published: January 2005

Die Tetrapnictidometallate(IV) Na3M3EIVX4 (M = Na/Ca, Na/Sr, Na/Eu; E = Si, Ge, Sn und X = P, As) wurden aus NaX, M'X (M′ = Ca, Sr, Eu) und elementarem E (Tantalampullen, 1270 K) synthetisiert. Die Tetrapnictidotantalate(V) Na3(Na2Eu)TaP4 und Na3(Na2Eu)TaAs4 entstanden bei Wandreaktionen mit dem Ampullenmaterial. Alle Verbindungen kristallisieren hexagonal im Na6ZnO4‐Strukturtyp hP22 (P63mc, Nr. 186, Z = 2) mit polar ausgerichteten Tetraederanionen [SiX4]8−, [GeX4]8−, [SnX4]8− und [TaX44]7−. Die mittleren Bindungslängen sind: d̄(SiP) = 230.4 pm, d̄(SiAs) = 239.9 pm, d̄(GeP) = 237.1 pm, d̄(GeAs) = 247.8 pm, d̄(SnP) = 252.3 pm, d̄(SnAs) = 261.4 pm, d̄(TaP) = 238.3 pm, d̄(TaAs) = 247.4 pm.
Synthese von Nitrenkomplexen mit N‐Trimethylsilylanilin. III. Charakterisierung und Kristallstruktur von [Re(NPh)(OSiMe3)Cl(NH2Ph)(py)2][ReO4] und trans‐[Re2O3Cl4(py)4]
Authors: Wittern U. , Strähle J. , Abram U.
Published: January 2005

cis‐[Re2O3Cl4(py)4] reagiert mit N‐Trimethylsilylanilin zu [Re(NPh)(OSiMe3)Cl(NH2Ph)(py)2][ReO4]. Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1, mit a = 1085,0(6); b = 1185,2(6); c = 1331,4(6)pm; α = 65,91(5); β = 76,98(4); γ = 87,01(4)°, Z = 2. Im einkernigen Komplexkation ist Rev verzerrt oktaedrisch koordiniert; die beiden Pyridinliganden haben cis‐Anordnung. Die Trimethylsilyloxogruppe befindet sich in trans‐Stellung zum Phenylnitrenliganden. Letzterer weist eine lineare Bindungsfunktion ReNPh mit einem Bindungswinkel Re2N1C10 = 176,6(8)° und einem Abstand Re2N1 = 170,6(9) pm auf.

Beim Edukt cis‐[Re2O3Cl4(py)4] wurde eine Isomerisierung zur trans‐Form beobachtet. Sie kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 895,5(3); b = 2278,4(2); c = 1259,2(3) pm; β = 102,23(1)°, Z = 4. Im Zweikernkomplex mit einem linearen O1Re1O2Re2O3‐Gerüst und den Strukturparametern: Re1O1 = 168,5(5); Re2O3 = 168,9(5); Re1O2 = 193,1(4); Re2O2 = 192,4(4) pm und Re1O2Re2 = 178,8(2)° sind die Rev‐Atome oktaedrisch koordiniert. Die beiden Chloratome und die Pyridinliganden nehmen jeweils eine trans‐Anordnung ein.

Die IR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden diskutiert.
Alternativ‐Liganden. XXXIV. Synthese und Koordinationseigenschaften von P‐Donor/Sn‐Akzeptor‐Liganden
Authors: Grobe Joseph , Reifer Elke Maria , Krebs Bernd , Läge Mechtild , Prill Markus
Published: January 2005

Donor/Akzeptor‐Liganden des Typs Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (5), Me (6), Ph (7)] wurden durch Umsetzung von Me3SnCl mit HOCH2PMe2 bzw. durch Insertion von RCHO in die SnP‐Bindung des Stannylphosphans Me3SnPMe2 dargestellt. Die neuen Liganden wurden unter Einbeziehung des ethylenverbrückten Vertreters Me3SnCH2CH2PMe2 (1) zur Synthese der Chrompentacarbonylkomplexe Cr(CO)5Me2PCH2CH2SnMe3 (11) und Cr(CO)5Me2PCH(R)OSnMe3 [R = H (12), Me (13), Ph (14)] genutzt. Zusätzlich wurden unterschiedliche Wege zur Darstellung der Liganden 5–7 in der Koordinationssphäre des Cr(CO)5‐Fragments untersucht und dafür die Liganden Me2PCH(R)OH [R = H (5′), Me (6′), Ph (7′)] und die Komplexe Cr(CO)5Me2PCH(R)OH [R = H (15), Me (16), Ph (17)], Cr(CO)5Me2PSnMe3 (18) und Cr(CO)5PMe2H (19) dargestellt. Als geeignet erwiesen sich die zweistufige Umsetzung von 15–17 mit nBuLi zu Cr(CO)5Me2PCH(R)OLi, gefolgt von der Reaktion mit Me3SnCl, und die Kondensation von 15–17 mit Me3SnCl unter Verwendung von NEt3 als Hilfsbase. Die Liganden 5–7 werden schließlich noch mit Schwefel zu den Phosphansulfiden Me2P(S)CH(R)OSnMe3 [R = H (8), Me (9), Ph (10)] umgesetzt. Zur Charakterisierung und zur Absicherung der Bindungsbeschreibung dienen analytische (C, H) und spektroskopische Untersuchungen (NMR, IR, MS, Mößbauer) sowie für 7 eine Röntgenbeugungsanalyse an Einkristallen.
PH‐funktionalisierte Phosphanidoliganden in der Übergangsmetallchemie: Molekülstruktur von CpZr(μ‐PHtBu)2(μ‐PtBu)2 {Zr(μ‐Cl)Cp}2
Authors: Frenzel Christoph , Hey‐Hawkins Evamarie , Müller Ulrich , Strenger Irina
Published: January 2005

Die Reaktion von polymerem [CpZrCl3]n mit solvatfreiem LiPHtBu liefert in einer Redoxreaktion den dreikernigen ZrIII/ZrIV‐Komplex CpZr(μ‐PHtBu)2(μ‐PtBu)2{Zr(μ‐Cl)Cp}2 (1) in geringer Ausbeute. 31P‐NMR‐spektroskopisch kann die Bildung des Oxidationsprodukts (PHtBu)2 gezeigt werden. 1 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P43212 mit a = 1130,5(5) pm und c = 3415,7(5) pm.
Tetrameres Di(‐tert‐butylamino)di(‐N‐lithiummethylamino)silan, (Me3CHN)2Si(NLiMe)2 – Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Rakebrandt H.‐J. , Klingebiel U. , Noltemeyer M.
Published: January 2005

Di(‐tert.‐butylamino)dichlorsilan reagiert mit Methylamin im überschuß zu Di(‐tert.‐butylamino)di(methylamino)silan 1, (Me3CHN)2Si(NHMe)2. Nach Metallierung mit der bimolaren Menge n‐BuLi in n‐Hexan wird das Lithiumderivat 2, (Me3CHN)2Si(NLiMe)2, gebildet. In Abwesenheit von Donorsolventien kristallisiert 2 aus n‐Hexan als Tetramer. Lithium liegt dabei in drei verschiedenen Koordinationen vor und ersetzt den Methylamin‐Wasserstoff. Im Kristall werden zwei achtgliedrige (NLiNSi)2 Ringe über zwei Lithiumionen verbunden.
Neue N,N‐Dichlormethylsulfonammoniumsalze CH3S(O)2NCl2X+MF6− (X = CH3, Cl, F; M = As, Sb) und Kristallstruktur von CH3S(O)2NCl2
Authors: Minkwitz Rolf , Garzarek Petra , Neikes Frank , Kornath Andreas , Preut Hans
Published: January 2005

Die Darstellung einer Reihe von Dichlor ammoniumsalzen des Typs CH3S(O)2NCl2X+MF6− (X = CH3, Cl, F; M = As, Sb) wird angegeben. Die Salze werden durch oxidative Halogenierung bzw. Methylierung von CH3S(O)2NCl2 erhalten. Die Charakterisierung der thermolabilen Verbindungen erfolgte mittels IR‐, Raman‐sowie Multikern‐NMR‐Spektroskopie. Die Einkristallröntgenstrukturanalyse von N,N‐Dichlormethylsulfonamid CH3S(O)2NCl2 bei 173(1) K ergab: orthorhombische Raum gruppe Pnma mit a = 615,1(3) pm, b = 937,3(5) pm, c = 970,3(5) pm und Z = 4.
Group 4 ansa‐Metallacyclohexaselenanes: Synthesis, characterization, and properties. Crystal structure of {Ti[Me2Si(η5‐C5H4)2]Se5}
Authors: Tzavellas N. , Klouras N. , Raptopoulou C. P.
Published: January 2005

The ansa‐metallacyclohexaselenanes {M[Me2Si(η‐5 C5H4)2]Se5} [M = Ti (1), Zr (2), Hf (3] have been synthesized by treating the appropriate dichlorides{M[Me2Si η5‐C5H4)2]Cl2} with a solution of Li2Se5 prepared in situ. Complexes 1–3 were characterized by elemental microanalysis and by IR, 1H and 13C NMR spectroscopies. The crystal structure of 1 has been determined by X‐ray crystallography. Crystals are triclinic, space group P1 with Z = 2 in a unit cell of dimensions a = 9.437(4) Å, b = 11.546(4) Å, c = 8.695 Å, α = 93.62(2)°, β = 96.29(2)°, γ = 113.520(12)°. The structure consists of discrete molecules of 1 with the TiSe5 ring in the chair conformation and it is very similar to that of its sulfur analogue {Ti[Me2Si(η5 ‐C5H4)2]Se5}.
Synthesis and Crystal Structure of Te8[ReCl6], containing the heavy homologue Te82+ of the chalcogen polycations S82+ and Se82+
Authors: Beck J. , Müller‐Buschbaum K.
Published: January 2005

The reaction of ReCl4 with Te and TeCl4 in a sealed evacuated glass ampoule at 230°C yields silvery, lustrous, moisture sensitive crystals of Te8[ReCl6]. The crystal structure determination (monoclinic, C2/c, Z = 8, a = 1232.5(9) pm, b = 976.4(4) pm, c = 3114(2) pm, β = 90.85(5)°) shows, that the compound consists of octahedral [ReCl6]2 and of Te82+ ions. The cations are eight‐membered rings in an exo‐endo conformation and are isostructural to the already known S82+ and Se82+. The mean TeTe bond length in the ring is 272 pm, the shortest transannular TeTe bond is 315 pm. Te8[ReCl6] contains a new form of the Te82+ polycation. In contrast, the cations in the previously reported Te8[WCl6]2 have a pronounced bicyclic structure and intercationic bonds leading to an ondulated polymeric Tenn/4+ chain while the cations in the structure of Te8[ReCl6] are isolated from each other and surrounded by anions only.
Kristallstrukturbestimmung an einer Strontium‐hydrid‐imid‐nitrid‐Phase – Sr2(H)N/SrNH bzw. Sr2(D)N/SrND – mit Röntgen‐, Neutronen‐ und Synchrotron‐Strahlung
Authors: Sichla Th. , Altorfer F. , Hohlwein D. , Reimann K. , Steube M. , Wrzesinski J. , Jacobs H.
Published: January 2005

Strontium reagiert mit Stickstoff und Wasserstoff bzw. Deuterium unter definierten Bedingungen zu einer Phase, in der Hydrid‐, Imid‐ und Nitridionen nebeneinander vorliegen.

Sr wird bei bei 1000°C verdampft. Die Reaktion mit N2 und H2 bzw. D2 (p(N2) = p(H2/D2) = 50 mbar) findet in der Gasphase statt. Das Produkt kristallisiert als orange‐gelbe bzw. schwarze Kristallnadeln bei 800°C.

Weder aus Röntgen‐Einkristall‐ noch aus Röntgen‐ oder Neutronenbeugungs‐Pulverdaten konnte die Kristallstrukur eindeutig bestimmt werden. Erst ein hochauflösendes Beugungsexperiment mit Synchrotronstrahlung am Pulver gab entscheidende Hinweise auf ein Strukturmodell:

Aufspaltungen von Reflexen können nur mit einem Modell in R3m mit a = 3,870(1) Å und c = 18,958(3) Å erklärt werden. Zusätzliche Reflexe zeigen, daß in den Kristallen neben Sr2(H)N Bereiche mit SrNH als zweiter Phase vorhanden sind. Die Verfeinerung von Neutronenbeugungsdaten (Messungen bei 2 K, 10 K, 300 K und 505 K) mit einem Zweiphasenmodell Sr2(D)N/SrND führt zu einem sinnvollen Ergebnis: In einer leicht verzerrten kubisch dichten Anordnung von Sr‐Atomen besetzen schichtenweise in Domänen Hydrid‐ und Nitridionen bzw. Imidionen Oktaederlücken vollständig und geordnet jeweils zu einem Drittel.
Darstellung und Kristallstruktur eines Kaliumnitridophosphats, K3P6N11
Authors: Jacobs H. , Nymwegen R.
Published: January 2005

Röntgenographisch phasenreines mikrokristallines K3P6N11 entsteht bei der Umsetzung von P3N5 mit KNH2 in Ammoniak unter ammonothermalen Bedingungen (6kbar, 500°C) nach 7d Reaktionszeit in Autoklaven. Die Struktur konnte über eine Röntgenstrukturanalyse am Pulver geklärt werden. K3P6N11: P4132, a = 10,388(3) Å, Z = 4, RBragg (F) = 0,087, 51 Reflexe K3P6N11 ist aus zweifach‐ und dreifach eckenverknüpften Tetraedern PN4 aufgebaut, die ein dreidimensionales Gerüst bilden, in dessen Hohlräumen die Kaliumionen K(l) von (2 + 6) N von K(2) von (3 + 3 + 3) N umgeben sind.
Synthese und Struktur von Li2Ta2O3F6
Authors: Kaskel S. , Strähle J.
Published: January 2005

Farblose Kristalle von Li2Ta2O3F6 entstehen beim längeren Erhitzen eines Gemenges aus LiTaF6 und LiTaO3 in einer Nickelampulle auf 700°C und anschließendem langsamen Abkühlen. Li2Ta2O3F6 bildet sich außerdem bei der kontrollierten Hydrolyse von LiTaF6. Es kristallisiert trigonal in der Raumgruppe P3121 mit a = 558,11(3); c = 2096,10(4) pm und Z = 3. In der Verbindung sind TaO3F3‐Oktaeder über Ecken zu anionischen Doppelschichten parallel (001) verknüpft. Die Lithiumionen sind zwischen den Doppelschichten eingebaut und tetragonal‐pyramidal durch Fluoratome koordiniert. Für das Edukt LiTaF6 wurde eine neue Hochtemperaturphase gefunden, die sich bei 150°C reversibel bildet und im kubischen NaSbF6‐Typ mit a = 783,5 pm kristallisiert.
Darstellung von Tetramethylammoniumbistrifluormethoxybromat(I) (CH3)4N+Br(CF3O)2−
Authors: Minkwitz Rolf , Bröchler Raimund
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und Charakterisierung von (CH3)4N+Br(CF3O)2− berichtet. (CH3)4N+Br(CF3O)2− erhält man sowohl durch Komproportionierung von CF3OCl mit (CH3)4N+BrCl2− bei −70°C unter Bildung von elementarem Chlor, als auch über die Additions‐Eliminierungsreaktion von CF3OCI mit (CH3)4N+Br bei−70°C. Die thermolabile Verbindung wird durch IR‐, Raman‐, 19F‐, 13C‐NMR sowie Massenspektroskopie charakterisiert.
1,1′‐Ferrocendichalkogenato‐Derivate des Oktachlor‐cyclotetraphosphazens
Authors: Herberhold Max , Hofmann Albrecht , Milius Wolfgang
Published: January 2005

Es wurden einkernige 1,1′‐Ferrocendichalkogenato‐Derivate des Oktachlor‐cyclotetraphosphazens, fcE2[P4N4Cl6] (E = O (12), S (13), Se (14), dargestellt und mit Hilfe der 1H‐, 13C‐ und 31P‐NMR‐Spektroskopie sowie der Massenspektrometrie charakterisiert.1) Die Molekülstrukturen von 12‐14 wurden durch Röntgenstrukturanalysen bestimmt. Während der 1,1′‐Ferrocendiolato‐Komplex, fcO2[P4N4Cl6] (12), eine 1,3‐transannular verbrückte Struktur besitzt, sind die Dithiolato‐ und Diselenolato‐Analoga, 13 und 14, Spiroverbindungen mit l,3‐Dichalkogena‐2‐phos pha‐[3]ferrocenophan‐Ringen. Entsprechend den temperaturabhängigen NMR‐Spektren sind 13 und 14 oberhalb Raumtemperatur in Lösung nichtstarre Moleküle.
Die Reaktion von Tetraalkyldialuminium(4)‐, ‐digallium(4)‐ und ‐diindium(4)‐Verbindungen mit 3‐Chlorperbenzoesäure: Bildung von μ‐Carboxylato‐O,O′‐μ‐hydroxo‐dielement‐Derivaten
Authors: Uhl Werner , Graupner Rene , Hahn Ingo
Published: January 2005

Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialan(4) 1, ‐digallan(4) 2 und ‐diindan(4) 3 mit den Elementen Aluminium, Gallium und Indium in einer ungewöhnlichen Oxidationsstufe von +2 reagieren mit 3‐Chlorperbenzoesäure unter Spaltung der Element‐Element‐Bindungen, Wie durch Kristallstrukturbestimmungen an den Produkten mit Ga (5) und In (6) gezeigt wurde, enthalten die entstehenden Verbindungen im Festkörper zwei Dialkylelementfragmente, die durch eine μ‐Hydroxo‐ und eine μ‐Carboxylato‐O,O′‐Brücke miteinander verbunden sind, so daß sich ihre Bildung formal durch Insertion der niederwertigen Al‐, Ga‐ oder In‐Atome in die Peroxogruppe beschreiben läßt. Nur die Konstitution der Al‐Verbindung 4 bleibt auch in Lösung unverändert, während die Ga‐ (5) und In‐Verbindung (6) in einem temperaturabhängigen Gleichgewicht teilweise zu R2E(μ‐OH)2ER2 und R2E(O2CR′) (E = Ga oder In, R = CH(SiMe3)2, R′ = −3‐Cl–C6H4) zerfallen.
RhTeCl – das erste Chalkogenidhalogenid eines Platinmetalls mit Schichtstruktur
Authors: Köhler Joachim , Urland Werner
Published: January 2005

Durch chemischen Transport konnten schwarze, plättchenförmige Einkristalle von RhTeCl erhalten werden. Die Kristallstruktur dieses bisher unbekannten Chalkogenidhalogenids eines Platinmetalls wurde röntgenographisch bei Raumtemperatur an einem Einkristall mittels IPDS‐Diffraktometerdaten bestimmt. RhTeCl besitzt im Gegensatz zu anderen bekannten Verbindungen dieser Substanzklasse eine schichtartige Kristallstruktur, die sich vom CdI2‐Strukturtyp ableiten und mit den Gitterkonstanten a = 1298,81(24), b = 364,05(4), c = 665,28(13) pm, β = 118,76(2)° in der monoklinen Raumgruppe Cm verfeinern läßt.
Synthesis and Characterization of cis‐ and trans‐Tetrachlorobis(pyridine)platinum(IV)
Authors: Junicke Henrik , Schenzel Karla , Heinemann Frank W. , Pelz Karsten , Bögel Horst , Steinborn Dirk
Published: January 2005

[Na(15‐cr‐5)]2[PtCl6] · 2 H2O reacts with pyridine in water as solvent to give cis‐[PtCl4(py)2] (1) and in MeCN, DMF or in CH2Cl2 to give trans‐[PtCl4(py)2] (2). The substitution reaction can be accelerated by irradiation with visible light. 1 isomerizes to give 2 in DMSO, DMF and MeCN as well as in solid state at 503 K.

1 and 2 were thoroughly characterized IR and Raman spectroscopically. The molecular structure of the trans isomer 2 was also established by X‐ray structure analysis (monoclinic, C2/m, a = 14.143(5), b = 7.171(3), c = 7.199(3) Å, β = 116.42(4)°, Z = 2, R1 = 0.0331, wR2 = 0.0727). 2 has nearly D2h symmetry with two trans standing pyridine ligands lying in a plane. According to quantum chemical calculations, 2 (D2h symmetry) is more stable (48.28 kJ/mol) than 1 (C2v symmetry).
Über die Darstellung von Tetramethylammonium‐Trifluormethylbistrifluormethylnitroxyliodat(I) (CH3)4N+(CF3)2NOICF3− und die Reaktionen von Tetramethylammonium‐BistrifluormethyInitrat (CH3)4N+(CF3)2NO− mit Cl2 und ClONO2
Authors: Minkwitz Rolf , Jakob Jens
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von (CF3)2NO− als Tetramethylammoniumsalz und seiner Additionsreaktion mit CF3I berichtet. Das auf diesem Wege dargestellte Tetramethylammonium‐Trifluormethylbistrifluormethylnitroxyliodat(I) (CH3)4N+(CF3)2NOICF3− wird spektroskopisch und durch die Reaktion mit CF3OCI charaklerisiert.

Weiterhin werden Versuche zur Darstellung von (CF3)2NOC1 durch die Reaktion von (CH3)4N+(CF3)2NO mit Cl2 und ClONO2 vorgestellt.

Die zum Teil thermolabilen Verbindungen werden durch IR‐, Raman‐ sowie Multikern‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert.
Substitution Experiments on Superconducting La2C2X2 (X = Cl, Br, I)
Authors: Ahn K. , Mattausch Hj. , Simon A.
Published: January 2005

The layered carbide bromide La2C2Br2 becomes superconducting at 6.2 K. We studied the matrix effect on Tc due to (isoelectronic) halogen substitution. Tc increases with the amount of substitution by chlorine to a maximum value of 7.2 K, and it decreases when Br− is partially substituted by I−. La2C2I2 itself is non‐superconducting down to 2 K. However, substitution of I− by 10% Cl− leads to superconductivity at 2.2 K.
Darstellung und Charakterisierung von C70Br14
Authors: Waidmann G. , Jansen M.
Published: January 2005

C70Br14 wurde durch Bromierung von C70 in Brom bzw. in den Lösungsmitteln 1,1,2,2‐Tetrachlorethan oder CS2 dargestellt. Die Verbindung wurde mittels Elementaranalyse, thermischer Analyse, 13C‐Festkörperkernresonanzspektroskopie und Pulverdiffraktometrie charakterisiert. Die Gitterkonstanten betragen a = 32,09(2), b = 10,731(7), c = 18,135(6) Å, β = 110,92(4)·, V = 5834(4) Å3, Z = 4. Die Verbindung zerfällt langsam bei Raumtemperatur in bromärmere Addukte. Mittels thermischer Analyse (Aufheizgeschwindigkeit 5°/min) wurde der Zerfall in C70 und Br2 bei 134,9°C detektiert.
NEW SPECIES IN MALLOTUS AND CROTON (EUPHORBIACEAE) FROM NEPAL
Authors: KUROSAWA T.
Published: January 2005

Two new species of Euphorbiaceae (sensu stricto), Mallotus bicarpellatus (Acalyphoideae) and Croton nepalensis (Crotonoideae), are described from Nepal. Mallotus bicarpellatus is closely related to M. philippensis but differs in having 1 or 2 pairs of leaf glands distinctly separated from the petiole attachment, pistillate flowers with staminodes and longer pedicels, and fewer locules and stigmas. Croton nepalensis differs from C. tiglium in having leaves with truncate, subcordate or rounded base, smaller, broadly ovoid capsules, and smaller seeds. A table is provided showing how Croton nepalensis differs from other closely related species. Croton himalaicus is here regarded as a synonym of C. tiglium, though it has been treated variously as a distinct species or a synonym of C. tiglium or C. birmanicus by recent authors. Distribution maps and graphs of altitudinal distribution are given for the new species.
NEW COMBINATIONS IN BOLETACEAE AND GOMPHIDIACEAE (BOLETALES)
Authors: WATLING R.
Published: January 2005

Five new combinations are made in the Boletales: Chroogomphus rutilus var. corallinus, Boletus declivitatum, B. immutatus, B. ripariellus and Buchwaldoboletus sphaerocephalus. Comments are made on other British poroid boletes.
Space weather conditions and spacecraft anomalies in different orbits
Authors: Iucci N. , Levitin A. E. , Belov A. V. , Eroshenko E. A. , Ptitsyna N. G. , Villoresi G. , Chizhenkov G. V. , Dorman L. I. , Gromova L. I. , Parisi M. , Tyasto M. I. , Yanke V. G.
Published: January 2005

A large database of anomalies, registered by 220 satellites in different orbits over the period 1971–1994, has been compiled. For the first time, data of 49 Russian Kosmos satellites have been included in a statistical analysis. The database also contains a large set of daily and hourly space weather parameters. A series of statistical analyses made it possible to quantify, for different satellite orbits, space weather conditions in the days characterized by anomaly occurrences. In particular, very intense fluxes (>1000 particles cm−2 s−1 sr−1 (pfu) at energy >10 MeV) of solar protons are linked to anomalies registered by satellites in high‐altitude (>15,000 km) near‐polar (inclination >55°) orbits typical for navigation satellites such as those used in the GPS network, NAVSTAR, etc. (the rate of anomalies increases by a factor of ∼20) and to a much smaller extent to anomalies in geostationary orbits (the rate increases by a factor of ∼4). The efficiency in producing anomalies is found to be negligible for proton fluences <100 pfu at energies >10 MeV. Elevated fluxes of energetic (>2 MeV) electrons >108 cm−2 d−1 sr−1 are observed by GOES on days with satellite anomalies occurring at geostationary (GOES, SCATHA, METEOSAT, MARECS A, etc.) and low‐altitude (<1500 km) near‐polar (>55°) orbits (Kosmos, SAMPEX, etc.). These elevated fluxes are not observed on days of anomalies registered in high‐altitude near‐polar orbits. Direct and indirect connections between anomaly occurrence and geomagnetic perturbations are also discussed.
The importance of continental margins in the global carbon cycle
Authors: Muller‐Karger Frank E. , Varela Ramon , Thunell Robert , Luerssen Remy , Hu Chuanmin , Walsh John J.
Published: January 2005

Approximately half of the world's net annual photosynthesis occurs in the oceans (∼48 Pg C y−1). Areas bordering continents (bottom <2000 m) support 10–15% of this production. We used satellite data to compute annual global net primary production (1998–2001), and derived the global particulate organic carbon (POC) flux settling below the permanent thermocline and to the seafloor using an empirical model of POC remineralization. Approximately 0.68 Pg C y−1 sink below the thermocline on continental margins, compared to 1.01 Pg C y−1 in the deep ocean. Over 0.62 Pg C y−1 settles to the seafloor on margins, compared to 0.31 Pg C y−1 to deep ocean sediments. At least 0.06 Pg C y−1 may be buried in sediments on margins. Therefore, margins may be responsible for >40% of the carbon sequestration in the ocean. These regions must be accounted for in realistic models of the global carbon cycle and its linkages to climate change.
The influence of the Plata River discharge on the western South Atlantic shelf
Authors: Piola Alberto R. , Matano Ricardo P. , Palma Elbio D. , Möller Osmar O. , Campos Edmo J. D.
Published: January 2005

The influence of the Plata, the second largest river in South America, extends along a coastal strip of 1300 km. Historical hydrographic and wind data and numerical simulations are combined to determine the seasonal and interannual variability of the Plata plume and its relationship to the magnitude of the river discharge and the intensity and direction of the wind stress. Our results indicate that the seasonal variability of the river plume is controlled by the alongshore component of the wind stress. During El Niño the effects of the wind and precipitation anomalies tend to compensate each other, preventing anomalous northeastward plume extensions associated to large outflow events. Numerical experiments confirm this finding and indicate that during El Niño the discharge from the Plata River spreads offshore.
Linear and nonlinear Thellier paleointensity behavior of natural minerals
Authors: Dunlop David J. , Zhang Baoxing , Özdemir Özden
Published: January 2005

We tested single‐domain (SD) and multidomain (MD) theories of the acquisition and thermal demagnetization of thermoremanent magnetization (TRM) and partial TRM (pTRM) in Thellier paleointensity determination, using as samples plagioclase and mafic minerals extracted from Matachewan diabase dikes. Susceptibility, hysteresis, and coercivity data indicate that the plagioclase contains mainly SD grains of magnetite while the mafic minerals (clinopyroxene, biotite, and actinolite) contain mainly MD magnetite. The extracted minerals were used in simulated Thellier experiments with laboratory TRM as a proxy for natural remanent magnetization (NRM). The plagioclase behaved ideally, as predicted by Néel SD theory, giving a linear NRM‐pTRM (Arai) plot with positive pTRM checks. The mafic minerals behaved nonideally, with strongly curved Arai plots sagging below the ideal SD line, in accord with observations for MD magnetites and with predictions that in heating to moderate temperatures T, more TRM is lost than can be regained as pTRM, causing convex‐down Arai plots. In experiments with pTRM parallel to NRM, all pTRM tail checks were zero, but pTRM checks increasingly deviated from the Arai curve toward the SD line as T increased. However, in repeat Thellier experiments, pTRMs at all T agreed with the original pTRMs. The negative pTRM checks were therefore not due to physicochemical alteration but rather to departure from initial states with different magnetic histories than those of the original pTRMs. The inability of pTRM checks to reliably distinguish between MD behavior and irreversible alteration could lead to overestimates of paleointensity from straight‐line fits to the low‐T “unaltered” part of the Arai curve or underestimates from fits to high‐T data. Alternating field cleaning to 15 mT before each Thellier step made the Arai plot only marginally less curved. Low‐temperature demagnetization (LTD, zero‐field cycling through the 120 K Verwey transition) hardly changed the curvature of the Arai plot for pTRM parallel to NRM. For pTRM perpendicular to NRM, LTD led to an inflected Arai curve straddling the ideal SD line. Data of either form would not give reliable paleointensity values. No presently available pretreatment renders the paleointensity data of MD grains usable. SD and nearly SD grains which behave ideally in the Thellier experiment remain the only useful recorders of absolute paleointensity.
Space weather effects on midlatitude HF propagation paths: Observations and a data‐driven D region model
Authors: Eccles J. V. , Hunsucker R. D. , Rice D. , Sojka J. J.
Published: January 2005

A two‐pronged study is under way to improve understanding of the D region response to space weather and its effects on HF propagation. One part, the HF Investigation of D region Ionospheric Variation Experiment (HIDIVE), is designed to obtain simultaneous, quantitative propagation and absorption data from an HF signal monitoring network along with solar X‐ray flux from the NOAA GOES satellites. Observations have been made continuously since late December 2002 and include the severe disturbances of October–November 2003. GOES satellite X‐ray observations and geophysical indices are assimilated into the Data‐Driven D Region (DDDR) electron density model developed as the second part of this project. ACE satellite proton observations, the HIDIVE HF observations, and possibly other real‐time space weather data will be assimilated into DDDR in the future. Together with the Ionospheric Forecast Model developed by the Space Environment Corporation, DDDR will provide improved specification of HF propagation and absorption characteristics when supplemented by near‐real‐time propagation observations from HIDIVE.
NMR-Relaxation Mechanisms of O17 in Aqueous Solutions of Paramagnetic Cations and the Lifetime of Water Molecules in the First Coordination Sphere
Authors: Swift T. J. , Connick Robert E.
Published: January 2005

An investigation was made of the temperature and frequency dependence of T2 for O17 in aqueous solutions containing Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, and Cu2+. This represented an extension of the studies previously performed in this laboratory on these ions. Virtually all of the temperature effects predicted by the modified Bloch equations for a two-species system were verified experimentally. Rates of exchange of water molecules between the bulk of the solution and the first coordination sphere of the paramagnetic cations were determined for all the ions studied. Activation energies for exchange were measured and electronic T1's and coupling constants were determined in some cases. Evidence was found for a tetrahedral Co2+(H2O)4 species in aqueous solutions near 100°C. The data for cupric ion were interpreted in terms of six coordinated water molecules in a distorted octahedron, with a ratio of ∼105 existing for the axial-water-exchange rate over that of the equatorial waters. The rates of exchange were compared with other physical measurements and the nature of the bonding was considered.
Phosphorescence of Adsorbed Trypaflavine and Its Quenching by Oxygen
Authors: Franck James , Pringsheim Peter
Published: January 2005

Dyes adsorbed at, or imbedded in, solids have a greater yield of fluorescence and phosphorescence than they do in liquid solutions. As an hypothesis, it is suggested that hindrance of the natural movement of the atoms in the dye molecule causes a delay in the internal conversion of excitation energy into molecular oscillation energy, thus favoring the re-emission of light. The green phosphorescence of trypaflavine adsorbed on silica gel, is half quenched by oxygen at 5×10−5 mm pressure; the quenching at higher oxygen pressures is much smaller than would be expected. This fact indicates that two long-lived excitation states (tautomers of trypaflavine) share in causing the green phosphorescence. The first (M1) is very sensitive to oxygen, whereas the second (M2) is insensitive. The phosphorescence still visible at the higher oxygen pressures owes its origin entirely to M2. The quenching in this pressure range is due to the oxygen sensitivity of F, the unstable state responsible for the green fluorescence. Water vapor does not quench the phosphorescence. The quenching described by Kautsky is due to oxygen liberated from the gel by a process in which strongly adsorbed oxygen molecules are dislodged by water molecules.
The Asymmetric Rotor I. Calculation and Symmetry Classification of Energy Levels
Authors: King Gilbert W. , Hainer R. M. , Cross Paul C.
Published: January 2005

A table of energy level patterns for rigid asymmetric rotors is given, by means of which this approximation to the rotational energies of all molecules up to J = 10 may be readily evaluated. The symmetry classification of each level is determined and expressed in terms of the K values of the limiting prolate- and oblate-symmetric rotors. A simple method is developed for calculating the transformation which diagonalizes the energy matrix and is applied to the derivation of perturbation formulas.
The Activation Energy of the Reaction CH3+HBr = CH4+Br and the Carbon-Hydrogen Bond Strength in Methane
Authors: Andersen Holger C. , Kistiakowsky G. B.
Published: January 2005

Mixtures of hydrogen bromide, methyl iodide, and iodine have been illuminated with ultraviolet light, and the rate of formation of methane as a function of the relative concentrations has been determined. With iodine absent from the system, a maximum amount of methane is formed, due to the absence of recombining reactions of methyl radicals and iodine. A comparison of the amount of methane produced with iodine present in various amounts with that produced when iodine is absent enables one to calculate the relative rates of the reactionsCH3+HBr=CH4+Br,CH3+I2=CH3I+I,when the relative steric factors of the two reactions are assumed to be approximately the same as for the reactionsH+HBr=H2+Br,H+Br2=HBr+Br.This leads to an activation energy of 1.5 kcal. for the methyl-hydrogen bromide reaction, which, combined with the activation energy of the reverse reaction as determined by Van Artsdalen, yields a binding energy of 102 kcal. for CH3–H.
The Magnetic Susceptibility of Oxygen and Nitric Oxide at Low Field Strengths
Authors: Burris A. , Hause C. D.
Published: January 2005

The Rankine magnetic balance has been used to determine the magnetic susceptibility of oxygen and nitric oxide at atmospheric pressure in a field of about 15 oersteds. The mass susceptibility of water at 20°C is assumed to be −0.7200×10−6. The mean of ten separate measurements on oxygen gives (106.3±0.2)×10−6 for the mass susceptibility, with an average deviation from the mean of 0.9×10−6. The value of χMT is 0.997±0.002; the average deviation from the mean being 0.008. The mean of six separate measurements on nitric oxide gives 47.2×10−6 for the mass susceptibility, and 0.0590×10−6 for the volume susceptibility, with an average deviation from the mean of 0.6×10−6 and 0.0007×10−6, respectively.
Depolarization Studies of Raman Lines. A Simplified Method
Authors: Glockler George , Baker Harold T.
Published: January 2005

A simplified method for the determination of the depolarization factor of Raman lines is reported which requires only one exposure and is, therefore, independent of fluctuation of arc current and any other factors influencing the intensity of Raman lines. Two Polaroid films are placed at the front of the slit of the spectrograph, one above the other. The electric vectors of the radiation are at right angles to one another. Between the Polaroid films and the slit are introduced two half-wave mica plates (one above the other) which orient the electric vectors of the light so that they are both vibrating in the same direction upon striking the prism faces. Thus differential reflection at these faces is eliminated. The method was checked with carbon tetrachloride.
Raman Spectra of Acetylenes. VII. Symmetrical-Top Acetylenes
Authors: Cleveland Forrest F. , Murray M. J.
Published: January 2005

Raman frequencies, relative intensities, and depolarization factors are listed for 1-iodo-1-propyne, 1-bromo-1-propyne, 1-chloro-1-propyne, and 3,3-dimethyl-1-butyne. The relative intensities and depolarization factors were obtained by use of a Gaertner microdensitometer. Assignments of the frequencies to the different vibration types and calculated values of the heat capacities for the ideal gaseous state at 1 atmos. pressure are given for 1-iodo-1-propyne and 1-bromo-1-propyne. Examination of the results in the 2200-cm−1 region leads to the suggestion that the resonance splitting of the triple bond fundamental for disubstituted acetylenes may frequently be due to the combination frequencies (2900–700) and (1375+700); and that the doubling of the 2100-cm−1 fundamental for the monosubstituted acetylenes, 3-methyl-1-butyn-3-ol and 3,3-dimethyl-1-butyne, may be due to the second overtones of the highly polarized, ``breathing'' frequencies near 700 cm−1 of the groups     O     |C−C−     |    Cand    C     |C−C−     |    C, respectively.
Frequency Spectrum of Crystalline Solids. II. General Theory and Applications to Simple Cubic Lattices
Authors: Montroll Elliott W.
Published: January 2005

At temperatures not too close to its melting point, the molecules in a crystalline solid vibrate with simple harmonic motion about fixed equilibrium positions in a space lattice. In order to calculate the thermodynamic properties of the solid, one must know the distribution of frequencies of the normal modes of vibration of the component oscillators. On the basis of the Born-Kármán model, the frequencies of the normal modes are the characteristic roots of a matrix. The moments of the frequency distribution can be found from the traces of powers of the matrix. Methods are developed for calculating the frequency spectrum and thermodynamic functions from these moments. The frequency spectrum of a simple cubic lattice is studied by deriving its polynomial approximation from its moments. The spectrum has two maxima, one near the middle of its frequency range and the other at the high frequency end. As the ratio of the interactions between next nearest neighbors to those of nearest neighbors increases, the height of the low frequency maximum increases and that of the high frequency maximum decreases. Specific heats are calculated from the moments of the frequency distribution.
The Crystal Structure of Silver Oxalate
Authors: Griffith R. L.
Published: January 2005

An x-ray diffraction study reveals that silver oxalate is monoclinic, having the symmetry of the space group P21/c—C2h5. The unit cell has the following dimensions: a=3.46±0.02A, b=6.16±0.02A, c=9.47±0.04A, β=76°±1°. There are two molecules of Ag2C2O4 per unit cell. All atoms are located in sets of fourfold general positions. The parameters of the silver and oxygen atoms are determined from two-dimensional Fourier syntheses, using the experimental crystal structure factors for the h0l and 0kl planes. The positions of the carbon atoms are approximately determined by requiring that the carbon-carbon and carbon-oxygen bond distances be reasonable. The silver oxalate structure may be considered to be made up of chain molecules of composition (Ag2C2O4)x extending through the lattice parallel to the b axis. These chains appear to be held together by longer silver-oxygen bonds to form the three-dimensional structure.
The Kinetics of the Oxidation of Isopropyl Alcohol by Chromic Acid
Authors: Westheimer F. H. , Novick Aaron
Published: January 2005

The oxidation of isopropyl alcohol by chromic acid is a reaction first order with respect to the acid chromate ion, HCrO4−, first order with respect to the alcohol, and second order with respect to hydrogen ion. Evidence has been obtained that the reaction proceeds by way of a compound of tetravalent or of pentavalent chromium. On the basis of these facts, a mechanism for the oxidation has tentatively been suggested.
Statistical Thermodynamics of Rubber. III
Authors: Wall Frederick T.
Published: January 2005

A basic postulate used by Treloar and by the author in recent theories of rubber elasticity is reexamined and its equivalent is derived from more fundamental considerations. The postulate dealt with the distribution of molecular lengths in a sample of strained rubber. Equations of state for rubber-like materials are derived by using the conventional methods of statistical mechanics. The results are found to be equivalent to those obtained by other means.
Absorption Spectra of Some Organic Solutions in the Vacuum Ultraviolet
Authors: Platt J. R. , Rusoff I. , Klevens H. B.
Published: January 2005

A search for a suitable solvent for extending the absorption curves of some organic compounds into the vacuum ultraviolet led to the discovery that n-hexane and n-heptane give satisfactory transmission to 1700A, in 0.3-mm cells. The transmission limits of several solvents are given; and the absorption curves in this region are plotted for a number of organic compounds, showing especially the double-bond peak at 1840A from octene-3. It is demonstrated that a fluorite spectrograph of the Cario-Schmitt-Ott design is fast and convenient to use in such studies and is therefore well suited to routine quantitative analysis in this region (2500–1700A) when low dispersion (20A/mm) is acceptable.