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Neue Kondensationsprodukte aliphatischer Ketone mit Formaldehyd
Authors: Wöllner Johannes , Engelhardt Friedrich
Published: May 2007

Diäthyl‐und Dipropyl‐Keton als symm. aliphatische Ketone liefern bei der säurekatalysierten Hydroxymethylierung nach S. Olsen1 als Hauptprodukte die Bis‐formale symm. tetramethylolierter Ketone. Im Gegensatz dazu bilden die unsymm. Ketone Methyl‐propyl‐, Methyl‐isopropyl‐und Methyl‐isobutyl‐keton uneinheitliche Reaktionsprodukte, unter denen nur Verbindungen mit Tetrahydropyran‐Ringen isoliert wurden. Die früher am Methyläthylketon2 beobachtete Reduktion der Ketogruppe bildet eine Ausnahme.
Über α‐Halogenäther, X. Darstellung und Reaktionen des 2.5‐ Dichlor‐tetrahydrofurans
Authors: Gross Hans
Published: May 2007

Durch Tieftemperatur‐Chlorierung von Tetrahydrofuran (THF) gelang jetzt die Darstellung von 2‐Monochlor‐THF und des bisher unbekannten 2.5‐Dichlor THF (IV). Durch Umsetzung mit Alkohol bzw. mit Carbonsäuren erhält man daraus die entsprechenden 2.5‐Dialkoxy‐bzw. 2.5‐Diacyloxy‐Derivate, während man mit Grignard‐Verbindungen zu 2.5‐Dialkyl‐ bzw. 2.5‐Diaryl‐tetrahydrofuranen kommt. Saure Hydrolyse von IV gibt Succindialdehyd, während man mit tert. Aminen unter HCL‐Abspaltung Furan erhält. Bei Umsetzung von IV mit prim. Aminen entstehen unter Abspaltung von Wasser und HCL die entspr. N‐substit. Pyrrole.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XVIII. Die Umlagerung von α‐Cyan‐lactonen
Authors: Korte Friedhelm , Trautner Kersten
Published: May 2007

Die basenkatalysierte und reversible Umlagerung der α‐Cyan‐γ‐lactone I und der α‐[Amino‐äthoxy‐methylen]‐γ‐lactone IX zu 2‐Amino‐3‐carbäthoxy‐4.5‐dihydro‐furanen II wird bewiesen und ihr Reaktionsmechanismus erörtert. Die Reaktion wird auf α‐Cyan‐γ.γ‐dimethyl‐δ‐valerolacton (XXII) übertragen, das zum 2‐Amino‐3‐carbäthoxy‐5.5‐dimethyl‐5.6‐dihydro‐4H‐pyran (XXIII) umlagert. 2‐Amino‐3.4.5‐tricarbäthoxy‐furan (XXVIII) lagert zum 3.4.5‐Tricarbäthoxy‐pyrrolon (XXIX) um.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XIX. Imid‐Enamid‐Tautomerie bei α‐[Amino‐äthoxy‐methylen]‐γ‐lactonen und bei β‐Amino‐β‐äthoxy‐acrylsäure‐äthylester
Authors: Korte Friedhelm , Trautner Kersten
Published: May 2007

Während frühere3 UV‐Absorptionsmessungen in Äthanol bei β‐Amino‐β‐äthoxy‐acrylsäure‐Derivaten nur die Enamidform II und XVII nachwiesen, gelingt in Chloroform‐ bzw. Tetrachlorkohlenstofflösung der IR‐spektroskopische Nachweis der Imidformen I und XVI. Die Imidformen I, IV und XVI sind in ihren Hydrochloriden III, VI und XX fixiert, worauf sich ihr eindeutiger Strukturbeweis gründet.
Pyrrol‐ und Pyrrolidin‐carbonsäure‐(3)‐äthylester durch katalyt. Hydrierung von α‐Cyan‐γ‐keto‐carbonsäure‐äthylestern
Authors: Korte Friedhelm , Trautner Kersten
Published: May 2007

Natriumcyanessigester gibt mit α‐Chlor‐acetessigester und Chlor‐oxalessigester zwei neue stabile 2‐Amino‐furane (III, f, g); mit α‐Chlor‐ketonen entstehen die α‐Cyan‐γ‐keto‐carbonsäureester II, die katalytisch zu bisher unbekannten Pyrrol‐ (VII), Pyrrolin‐ (X, XII) und Pyrrolidin‐carbonsäure‐(3)‐estern (VIII) hydriert werden. Die Hydrierung des γ‐Carbäthoxy‐δ‐keto‐capronitrils (XIII) führt nicht zum δ‐Iminolacton XIV, sondern zu Pyridinderivaten (XV und XVI).
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, XIV. Reduktion und Methylierung von 1‐Methyl‐naphthalin in flüssigem Ammoniak
Authors: Hückel Walter , Jennewein Carl‐Martin
Published: May 2007

1‐Methyl‐naphthalin wird entgegen früheren Angaben durch Natrium in flüssigem Ammoniak im nicht substituierten Kern angegriffen. Bei der Hydrolyse der metallorganischen Verbindung wird 1‐Methyl‐Δ6‐dihydronaphthalin erhalten; die durch Isomerisierung erhaltenen Kohlenwasserstoffe mit der Doppelbindung in Δ5 und Δ7 werden durch ihre IR‐Spektren und durch Benzopersäuretitration als verschieden von dem Δ1‐Kohlenwasserstoff erkannt. Die Methylierung mit Methylbromid läßt zwei Methylreste ebenfalls in den unsubstituierten Kern in 1.4‐Stellung eintreten, wie durch Überführung des 1.4.5‐Trimethyl‐Δ2‐dihydronaphthalins in 1.4.5‐Trimethyl‐naphthalin erkannt wird, das früher als 1.2.4‐Trimethyl‐naphthalin angesprochen worden war.
Abbauverfahren zur Ermittlung der 14C‐Verteilung in Pentosen und Hexosen
Authors: Simon Helmut , Steffens Joachim
Published: May 2007

Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dem von allen unverzweigten 14C‐markierten Pentosen und Hexosen die Radioaktivitätsverteilung bestimmt werden kann. Die Osotriazole werden der Perjodatspaltung unterworfen und der entstehende N‐Phenyl‐triazoladehyd nach Oxydation zur Säure weiter zu Cyanwasserstoff und Phenylhydrazinoessigsäure abgebaut, die dann decarboxyliert wird. Das Verfahren ist ebenfalls zur Bestimmung der Tritiumverteilung in Zuckern geeignet. Die einzelnen Abbaureaktionen wurden, soweit nötig, mit positionsmarkierten Verbindungen kontrolliert. Das Verfahren wurde mit Ergebnissen der Leuconostoc mesenteroides‐Methode verglichen. Die Abbauergebnisse verschiedener 14C‐markierter Ribulosen, Glucosen und Fructosen aus Photosyntheseexperimenten werden angegeben.
Über Sulfinsäureamidine, IV. Iminierung von N‐Sulfenyl‐carbonsäureamiden und ‐carbamid‐ Derivaten mit N‐Halogencarbonsäureamiden
Authors: Goerdeler Joachim , Roose Wilhelm
Published: May 2007

N‐Sulfenyl‐carbonsäureamide und ‐carbamide werden mittels N‐Halogencarbonsäureamiden zu Verbindungen des vierwertigen Schwefels iminiert, die durch ihre Stabilität, besonders gegen Oxydationsmittel, auffallen.
1.16‐Benzperiflanthen
Authors: Lang Karl Friedrich , Zander Maximilian
Published: May 2007

Periflanthen (III) reagiert mit siedendem Maleinsäure‐anhydrid und Chloranil unter Bildung des Anhydrids IV, das bei der Decarboxylierung 1.16‐Benzperiflanthen (V) gibt.
Über die Umsetzung von Borsäureestern mit Schwefeltetrafluorid
Authors: Dornow Alfred , Siebrecht Manfred
Published: May 2007

Aliphatische Borsäuretriester wurden mit Schwefeltetrafluorid umgesetzt. Ester mit geradkettigen, mit verzweigten Alkylresten, mit Cyclohexanol oder Milchsäure reagieren mit Schwefeltetrafluorid im wesentlichen zu den erwarteten Fluoriden, in wenigen Fällen zu den entsprechenden Olefinen.
Darstellung von 6α‐Methyl‐16α‐isopropyl‐progesternon
Authors: Werder Fritz V.
Published: May 2007

Ausgehend von 16α‐Isopropy1‐#DL5‐pregnenol‐(3β)‐on‐(20) wird die Darstellung von 6α‐Methyl‐16α‐isopropyl‐progesteron, einem neuen oral wirksamen Gestagen, beschrieben.
Cyclische Diazoverbindungen, III. Cyclo‐diazomethan
Authors: Schmitz Ernst , Ohme Roland
Published: May 2007

Cyclo‐diazomethan (Diazirin, III) wird durch Umsetzung von Formaldehyd mit Chloramin und Ammoniak zu dem nur in Lösung erhaltenen Diaziridin und dessen Dehydrierung hergestellt. Im Gegensatz zum Diazomethan ist Cyclodiazomethan ein farbloses, gegen Säure beständiges Gas. Aus Acetaldehyd, Propionaldehyd und Butyraldehyd werden die homologen cyclischen Diazoverbindungen erhalten.
Methyläther der 3‐Desoxy‐D‐mannose
Authors: Rembarz Gerhard
Published: May 2007

Die Darstellung der 2‐Methyl‐, 4.6‐Dimethyl‐ und 2.4.6‐Trimethyl‐3‐desoxy‐D‐mannose wird beschrieben.
Über die Kinetik der Acetolyse stellungsisomerer und homologer Alkyltosylate
Authors: Pritzkow Wilhelm , Schöppler Karl Heinz
Published: May 2007

Die Solvolysegeschwindigkeiten der stellungsisiomeren n‐Octyl‐ und n‐Heptyl‐tosylate in Eisessig nehmen in der Reihenfolge 1‐ ≪ 2‐ < 3‐ ∼ 4‐Alkyderivat zu. Die Acetolyse der sekundären Tosylate verläuft nach dem SN1‐die der primären wahrscheinlich nach dem SN2‐Mechanismus. Die Solvolysegeschwin‐digkeiten der untersuchten sekundären Tosylate lassen sich durch eine Taft‐Gleichung mit ρ* = −2.58 darstellen, die der primären Tosylate gehorchen der Taft‐Gleichung nicht.
Zur Kenntnis nichtmetallischer Iminverbindungen, XI. Aliphatische Sulfimine
Authors: Appel Rolf , Büchner Werner
Published: May 2007

Durch Deprotonierung der Sulfiminium‐sulfate wurden erstmals die reinen Sulfimine (CH3)2SNH und (C2H5)2SNH dargestellt,. Sie sind nur in festem Zustand unterhalb von −30° stabil. Die zahlreichen beim thermischen Zerfall gebildeten Stoffe sprechen für eine Teilweise Rückspaltung der Sulfimine in Thioäther und das Imenradikal. Weitere Eigenschaften und Reaktionen der Sulfimin‐Basen werden mitgeteilt.
Über Thiazole, XLI. Thiazolyl‐(2)‐pyrimidyl‐(2)‐amine
Authors: Beyer Hans , Hantschel Heinrich
Published: May 2007

Thiazolyl‐(2)‐guanidine lassen sich mit β‐Dicarbonylverbindungen in guter Ausbeute zu Thiazolyl‐(2)‐pyrimidyl‐(2)‐aminen kondensieren. Ein Einfluß der Substituenten am Thiazolkern auf die Reaktionsfähigkeit der Guanidinogruppe war nicht erkennbar. Umgekehrt kann man die β‐Dicarbonylverbindungen erst mit Guanylthioharnstoff zu Pyrimidyl‐(2)‐thioharnstoffen kondensieren und diese dann mit α‐Halogenketoverbindungen zu Thiazoyl‐(2)‐pyrimidyl‐(2)‐aminen umsetzen.
Schwefel‐Heterocyclen, V. Thia‐thio‐α‐pyron, ein Pseudo‐Trithion
Authors: Mayer Roland , Fischer Peter
Published: May 2007

Unter extremen Bedingungen wird Thia‐cyclohexan von elementarem Schwefel ausschließlich zum Thia‐thio‐α‐pyron (III) dehydriert und oxydiert, das dem isoelektronischen Grund‐Trithion sehr ähnlich ist. Das isomere Thia‐thio‐γ‐pyron (V) fällt nicht an. Die Struktur von III wird gesichert.
Polyacetylenverbindungen, XXXVII. Über die Polyine der Gattung Bidens L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian , Bornowski Hans , Kleine Käthe‐Marie
Published: May 2007

Die Untersuchung der Polyine aus den Wurzeln von Bidens‐Arten ergibt einige neue Polyine vom Tetrain‐Typ. Bemerkenswert ist das erstmalige Auffinden eines Polyinaldehyds (II) in höheren Pflanzen. Diese Verbindung ist offenbar bei den Compositen in sehr geringer Konzentration in verschiedenen Gattungen zu finden. Die Struktur der neuen Polyine wird durch Synthesen bestätigt.
Struktur der Diarylsulfonyl‐Derivate des 3‐Amino‐2‐phenyl‐pyrazols
Authors: Dorn Helmut , Hilgetag Klaus‐Peter , Hilgetag Günter
Published: May 2007

Arylsulfochloride liefern mit 3‐Amino‐2‐phenyl‐pyrazol in Pyridin sowie mit Monoarylsulfonyl‐Derivaten des 3‐Amino‐2‐phenyl‐pyrazols in Pyridin und in wäßrigem Milieu Diarylsulfonyl‐Derivate gleicher Konstitution. In diesen stehen nach spektroskopischen und chemischen Befunden beide Arylsulfonylreste am exocyclischen N‐Atom.
Optical rotatory dispersion studies, LXVII. Die Stereochemie der isomeren Isopulegone. Darstellung von (+)‐iso‐Isopulegon durch thermische Isomerisierung von (+)‐Pulegon
Authors: Ohloff Günther , Osiecki Jeanne , Djerassi Carl
Published: May 2007

Die thermische Isomerisierung von (+)‐Puelgon (XI) führt zum bisher unbekannten (+)‐iso‐Isopulegon (II). Seine Struktur wird auf die bekannten Reduktionsprodukte zurückgeführt. Durch vergleichende Rotationsdispersionsmessungen kann gezeigt werden, daß (−)‐Isopulegon (I) und (+)‐iso‐Isopulegon (II) Diastereomere darstellen und die gleiche absolute Konfiguration besitzen wie ihre Hydrierungsprodukte (−)‐Menthon (VIII) bzw. (+)‐Iso‐menthon (X). Die Konformationen der 2 Ketone II bzw. X werden diskutiert.
Diaziridine, IV1) Hydrolytische Ringöffnung der Diaziridine
Authors: Szántay Csaba , Schmitz Ernst
Published: May 2007

Die hydrolytische Ringöffnung der Diaziridine in saurer Lösung verläuft nach erster Ordnung. Substituenten, die die Kationbildung am C‐Atom erleichtern, beschleunigen die Ringöffnung.
Schwefel‐Heterocyclen. VIII1) Einfache Darstellung geminaler Dithiole und einige Folgereaktionen
Authors: Jentzsch Joachim , Fabian Jürgen , Mayer Roland
Published: May 2007

Die Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Ketone wie Cyclohexanon, Cyclopentanon und Aceton führt in Gegenwart aliphatischer Amine mit guten Ausbeuten zu geminalen Dithiolen. Aus diesen lassen sich 1.3‐Dithiolan‐dione‐(4.5), 1.3.5‐Trithiane und 1.2.4.5‐Tetrathiane gewinnen.
Die Darstellung von im Esteramidring mit 14C und 32P markiertem [Bis‐(β‐chlor‐äthyl)‐amido]‐phosphorsäure‐N.O‐trimethylenesteramid (Endoxan®))
Authors: Schweer Karl Heinz
Published: May 2007

Zur Aufklärung des Problems Transportform – Wirkform wurde das Cytostatikum Endoxan (Cyclophosphamid) in seiner Esteramidgruppe einmal mit 14 C, zum anderen mit 32P markiert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, XXIX1) Benzylidenverbindungen der D‐Lyxose‐mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Rehder Wilhelm , Schmandke Horst
Published: May 2007

Durch Kondensation von D‐Lyxose‐mercaptalen mit Benzaldehyd bei Gegenwart von Chlorwasserstoff oder Zinkchlorid werden 2.4; 3.5‐Dibenzyliden‐D‐lyxosemercaptale dargestellt. Ihre Struktur wird durch Synthese aus 5‐Acyl‐D‐lyxosemercaptalen und Untersuchen von dabei auftretenden Zwischenverbindungen gesichert.
Synthese von 2‐Alkoxymethyl‐Δ2‐imidazolinen und ‐Δ2‐tetrahydropyrimidinen
Authors: Baganz Horst , Domaschke Lothar , Fock Jürgen , Rabe Siegfried
Published: May 2007

Die Darstellung verschiedener 2‐Alkoxymethyl‐Δ2‐imidazoline und ‐Δ2‐tetrahydropyrimidine aus den entsprechenden Alkoxyacetaten und Alkoxyacetamiden sowie aus Di‐α‐halogenäthern wird beschrieben.
Die Konfiguration der Sialinsäuren am C‐Atom 4
Authors: Kuhn Richard , Baschang Gerhard
Published: May 2007

Der Ozonabbau des Lactons I ergibt die in ihrer Konfiguration gesicherte 3‐Acetamino‐3desoxy‐d‐manno‐d‐gala‐heptose (II).
Über die Einwirkung von Diazoalkanen auf o‐Chinone und 1.2‐Diketone
Authors: Schönberg Alexander , Schütz Günther
Published: May 2007

Es werden Umsetzungen von Diazoalkanen mit o‐Chinonen (z. B. Benzochinonen, Phenanthrenchinon und 4.7‐Phenanthrolin‐chinon‐(5.6) (VII)) beschrieben, welche zu Derivaten des Brenzcatechinmethylenäthers, Phenanthro‐(9.10)‐1.3‐dioxols bzw. des Phenanthrolino‐1.3‐dioxols führen. Phenyldiazomethan liefert mit Benzil 1.1.4.4‐Tetraphenyl‐butandion (XV).
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XXIII. Synthesen von cyclischen Aminosäuren nach dem Reaktionsprinzip der Acyl‐lacton‐Umlagerung
Authors: Büchel Karl Heinz , Korte Friedhelm
Published: May 2007

Durch Erhitzen von α‐Äthoxalyl‐pyrrolidonen‐(2) bzw. ‐piperidon‐(2) in starken, wäßrigen Säuren werden unter Decarboxylierung und Umlagerung sowie durch nachfolgende katalytische Hydrierung d,l‐Hygrinsäure, d,l‐Prolin bzw. d,l‐N‐Methyl‐pipecolinsäure in hohen Ausbeuten erhalten.
Studien zum Ablauf der Substitution, XXII. Über den polaren und radikalischen Reaktionsverlauf der Umsetzung von Diacetylperoxyd mit (prim., sek. und tert.) Aminen, Phosphinen, Arsinen, Thioäthern und Äthern
Authors: Horner Leopold , Anders Bertram
Published: May 2007

Das Ausmaß des Spontanzerfalls des Acetoxylradikals in CO2 und Methylradikal erlaubt die Entscheidung, ob und in welchem Maße Amine, Phosphine, Thioäther und Äther die OO‐Brücke des Diacetylperoxyds im Sinne einer Redoxreaktion (A) oder nucleophil (B) öffnen (Diacetylperoxyd‐CO2‐Methode). Primäre aromatische Amine, tertiäre Phosphine und Arsine sowie Thioäther reagieren polar (nach B, ohne CO2‐Entwicklung), sekundäre und tertiäre Amine in Abhängigkeit von der Struktur der Amine und der Diacylperoxyde sowohl nach A als auch nach B. Diacetylperoxyd zersetzt sich in Äther und Tribenzylamin ausschließlich unter Bildung von CO2 und α‐acetoxylierten Äthern bzw. Aminen.
Mitbearbeitet von Horst Müller Metallhydrazide, III. Aminierung von Acridin und Phenanthridin mit Natriumhydrazid bzw. Natrium‐N.N‐dimethyl‐hydrazid
Authors: Kauffmann Thomas , Hacker Herbert
Published: May 2007

Im Gegensatz zu den entsprechenden Addukten des Pyridins oder Isochinolins, die unter den gleichen Bedingungen Wasserstoff eliminieren, stabilisieren sich die aus Natriumhydrazid oder Natrium‐N.N‐dimethyl‐hydrazid und Acridin bzw. Phenanthridin gebildeten Addukte beim Erwärmen auf 50–60° durch Abspaltung von Ammoniak bzw. Dimethylamin unter Bildung des Natrium‐salzes des 9‐Amino‐acridins bzw. 9‐Amino‐phenanthridins. – Bei der Hydrolyse des Adduktes aus Acridin und Natrium‐N.N‐dimethyl‐hydrazid erhält man das noch nicht beschriebene, überraschend stabile 9‐[N.N‐Dimethyl‐hydrazino]‐9.10‐dihydro‐acridin.
Über die Wolff‐Kishner‐Reduktion ω‐ungesättigter Oxocarbonsäuren
Authors: Hünig Siegfried , Eckardt Wolfgang
Published: May 2007

Die Wolff‐Kishner‐Reduktion ω‐ungesättigter Oxocarbonsäuren führt teilweise zur Wanderung wie zur Hydrierung der endständigen Doppelbindung. Diese Nebenreaktionen werden and der Δ10‐Undecensäure studiert und an der 7‐Oxononansäure möglichst milde Reduktionsbedingungen ermittelt. Die Analysenmethoden werden ausführlich beschrieben.
Carbonsäurederivate, V. Substituierte Dithiocarbonsäuren und Ketenmercaptale
Authors: Gompper Rudolf , Töpfl Werner
Published: May 2007

Die Herstellung von Dithiocarbonsäuren aus CH‐aciden Verbindungen und Schwefelkohlenstoff wird beschrieben. Die Alkylierung ihrer Salze führt zu substituierten Ketenmercaptalen; bei der Oxydation entstehen Trithiacyclopentane und Dithiacyclobutane (Desaurine), letzter auch bei der Acylierung. Die Umsetzung mit Äthylenimin liefert Thiazolidine. Die Struktur (Tautomerie) der Dithiocarbonsäureester und Ketenmercaptale wird an Hand der IR‐Spektren diskutiert.
Versuche mit Raney‐Nickel
Authors: Schönberg Alexander , Borsowski Karl‐Heinz , Singer Erich
Published: May 2007

Eine Reihe von Polyaryl‐äthan‐, ‐äthylen‐ und ‐propan‐Derivaten liefert bei der Behandlung mit aktivem Raney‐Nickel in siedendem Xylol unter Sprengung von CC‐Bindungen Diarylmethane. Bei der Einwirkung von Raney‐Nickel auf Organo‐Phosphor‐ (bzw. ‐Arsen‐, ‐Antimon‐ und ‐Quecksilber‐) Verbindungen wurde neben Hydrogenolyse der CP(As; Sb; Hg)‐Bindungen auch die Verknüpfung der aromatischen Reste beobachtet, die z. B. die Bildung von Binaphthyl‐(1.1′) aus Tri‐naphthyl‐(1)‐arsin. Beispiele für die Hydrogenolyse von CN‐Bindungen und für den Ersatz von Brom in aromatischer Bindung durch Wasserstoff werden gegeben.
Über 3‐Hydroxy‐fluoranthen‐carbonsäuren‐(1), ‐(2) und ‐(10)
Authors: Sieglitz Adolf , Tröster Helmut , Böhme Peter
Published: May 2007

Durch Behandlung mit Luft in alkalischem Milieu werden Carbonsäurederivate des 3‐Oxo‐1.2.3.lob‐tetrahydro‐fluoranthens in entsprechende 3‐Hydroxy‐fluoranthencarbonsäuren und ihre Abkömmlinge übergeführt. Durch Belichtung von 3‐Hydroxy‐fluoranthen entsteht 1‐Carboxy‐fluoren‐essigsäure‐(9). Entsprechend wird aus 3‐Hydroxy‐fluoranthen‐carbonsäure‐(1) 1‐Carboxy‐fluoren‐malonsäure‐(9) gebildet.
Oligosaccharidsynthesen, III. Synthesen α‐ und β‐konfigurierter Disaccharide
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Geissel Dieter , Gross Peter , Hutten Ulrich , Ott Hermann
Published: May 2007

Die Umsetzungen von Tritylzuckern mit Acylhalogenglucosen und ‐galaktosen in Gegenwart von Silberperchlorat führen zu β‐verknüpften, mit α‐Aceto‐chlor‐mannose zu α‐verknüpften Disacchariden.
Nucleophile Carben‐Chemie, IV. Reaktion des Bis‐[1.3‐diphenyl‐imidazolidinylidens‐(2)] mit einigen Carbonylverbindungen
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Kleiner Hanss‐Jerg
Published: May 2007

Die Reaktivität des Bis‐[1.3‐diphenyl‐ imidazolidinylidens‐(2)] gegenüber Furfurol, aromatischen Ketonen und einem α,β‐ungesättigten Keton wird untersucht.
Über kationische Kohlenoxidkomplexe, II. Bildungsweisen homogener und phosphinsubstituierter kationischer Kohlenoxidkomplexe von Mangan(I) und Rhenium(I)
Authors: Kruck Thomas , Noack Manfred
Published: May 2007

Mit Halogenacceptoren wie AlCl3, FeCl3 und ZnCl2 bilden Mn(CO)5Cl, Re(CO)5Cl sowie phosphinsubstituierte Mangancarbonylchloride unter CO‐Druck bei erhöhter Temperatur in einer Trockenreaktion kationische Kohlenoxidkomplexe gemäß

ZnCl2 reagiert hierbei merklich schwerer und nur bei großem überschuß; es entstehen im allgemeinen Hexachlorodizinkate entsprechend

Die salzartige Struktur der Verbindungen wird durch Messung der elektrolytischen Leitfähigkeit und magnetischen Suszeptibilität sowie durch Fällungsreaktionen mit komplexen Anionen nachgewiesen. An Hand der IR‐Spektren wird auf trans‐ Stellung der beiden Phosphinliganden im oktaedrischen Komplex {Mn(CO)4[P(C6H5)3]2}⊕ geschlossen.
Über kationische Kohlenoxidkomplexe, III. Heterogene kationische Kohlenoxidkomplexe von Mangan(I) und Rhenium(I)
Authors: Kruck Thomas , Höfler Mathias
Published: May 2007

Substituierte Mangan‐ und Rheniumcarbonylchloride bilden mit AlCl3, FeCl3 und ZnCl2 unter CO‐Druck heterogene, kationische Kohlenoxidkomplexe von Mangan(I) und Rhenium(I). – Für die Darstellung der Kationen [Mn(CO)4L2] ⊕ (L = P(6H5)3, P(OC 6H5)3, Te(C6H5)2) erwies sich die drucklose Umsetzung von CO mit der Benzolsuspension von AlCl3 und Mangancarbonylchlorid als besonders günstig. Die ionogene Struktur der neuartigen Carbonylkationen wird durch Fällung mit geeigneten Anionen sowie durch Messung der Leitfähigkeit und der magnetischen Suszeptibilität bewiesen.
Über die Sulfochlorierung aliphatischer Amine
Authors: Feichtinger Hans
Published: May 2007

Durch Sulfochlorierung lassen sich aus den Hydrochloriden des n‐Propyl‐, Isobutyl‐ und n‐Butylamins präparative Mengen einheitlicher Aminoalkan‐sulfo‐chlorid‐hydrochloride gewinnen. Die Konstitution der Hydrochloride wird durch Cyclodehydrochlorierung zu Sultamen und anschließende Hydrochlorolyse unter Ringöffnung bewiesen.
Lime Calcination
Authors: Kumar Gupta Sudhir , Ramakrishnan Anushuya , Hung Yung‐Tse
Published: May 2007

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Security and performance enhancements to OGSA‐DAI for Grid data virtualization
Authors: Adamski Marcin , Kulczewski Michal , Kurowski Krzysztof , Nabrzyski Jarek , Hume Alastair
Published: May 2007

In this paper we describe our work on enabling dynamic access control and secure management over federated data resources, such as relational or XML databases exposed to public network infrastructures via OGSA‐DAI middleware. We have proposed some extensions to the OGSA‐DAI architecture and successfully implemented new mechanisms enabling secure communication and distributed data integrity along with fine‐grain authorization and policy enforcement to minimize the complexity of the security right management. As a proof of concept some preliminary results of various performance tests of our solutions are also presented in this paper. We then analyze our achievements and describe future work and research. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Performance prediction for a code with data‐dependent runtimes
Authors: Jarvis S. A. , Foley B. P. , Isitt P. J. , Spooner D. P. , Rueckert D. , Nudd G. R.
Published: May 2007

In this paper we present a predictive performance model for a key biomedical imaging application found as part of the U.K. e‐Science Information eXtraction from Images (IXI) project. This code represents a significant challenge for our existing performance prediction tools as it has internal structures that exhibit highly variable runtimes depending on qualities in the input data provided. Since the runtime can vary by more than an order of magnitude, it has been difficult to apply meaningful quality of service criteria to workflows that use this code. The model developed here is used in the context of an interactive scheduling system which provides rapid feedback to the users, allowing them to tailor their workloads to available resources or to allocate extra resources to scheduled workloads. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Transcriptome changes associated with instructed learning in the barn owl auditory localization pathway
Authors: Swofford Janet A. , DeBello William M.
Published: May 2007

Owls reared wearing prismatic spectacles learn to make adaptive orienting movements. This instructed learning depends on re‐calibration of the midbrain auditory space map, which in turn involves the formation of new synapses. Here we investigated whether these processes are associated with differential gene expression, using longSAGE. Newly fledged owls were reared for 8–36 days with prism or control lenses at which time the extent of learning was quantified by electrophysiological mapping. Transciptome profiles were obtained from the inferior colliculus (IC), the major site of synaptic plasticity, and the optic tectum (OT), which provides an instructive signal that controls the direction and extent of plasticity. Twenty‐two differentially expressed sequence tags were identified in IC and 36 in OT, out of more than 35,000 unique tags. Of these, only four were regulated in both structures. These results indicate that regulation of two largely independent gene clusters is associated with synaptic remodeling (in IC) and generation of the instructive signal (in OT). Real‐time PCR data confirmed the changes for two transcripts, ubiquitin/polyubiquitin and tyrosine 3‐monooxgenase/tryotophan 5‐monooxygenase activation protein, theta subunit (YWHAQ; also referred to as 14‐3‐3 protein). Ubiquitin was downregulated in IC, consistent with a model in which protein degradation pathways act as an inhibitory constraint on synaptogenesis. YWHAQ was up‐regulated in OT, indicating a role in the synthesis or delivery of instructive information. In total, our results provide a path towards unraveling molecular cascades that link naturalistic experience with synaptic remodeling and, ultimately, with the expression of learned behavior. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. Develop Neurobiol, 2007.
The Influence of Steric Pressure on the Structure of Homodimetallic Rhodium(I) and Iridium(I) Complexes Containing a Bis(bidentate) Phosphane Ligand
Authors: Bachmann Christian , Gutmann Rene , Czermak Georg , Dumfort Alexander , Eller Sylvia , Fessler Markus , Kopacka Holger , Ongania Karl‐Hans , Brüggeller Peter
Published: May 2007

Fifteen novel homodimetallic RhI and IrI complexes containing the bis(bidentate) phosphane ligand cis,trans,cis‐1,2,3,4‐tetrakis(diphenylphosphanyl)cyclobutane (dppcb) were prepared and characterized by NMR spectroscopy (1H, 13C{1H}, 31P{1H}), mass spectrometry, IR spectroscopy, elemental analyses and melting points. Furthermore, the solid‐state structures of seven of these new compounds were fully determined by single‐crystal X‐ray diffraction analyses to study the influence of steric pressure. The precursor complex [Rh2(η4‐cod)2(dppcb)]X2 (1), X– = BF4–, PF6–, SbF6–, completely characterized by its X‐ray structure, smoothly reacts with mono‐ or bidentate ligands containing phosphorus or nitrogen donor atoms. Thus, monophosphanes and monophosphites produce compounds of the structure type [Rh2L4(dppcb)](SbF6)2 [L = PMe2Ph, 2; PMePh2, 3; P(OMe)3, 5; P(OPh)3, 6]. The X‐ray structures of 3 and 6 show that PMePh2 and P(OPh)3 are capable of compensating steric interactions. The treatment of 1 with diphosphanes leads to the structure type [Rh2L2(dppcb)](SbF6)2 [L = bis(diphosphanyl)methane, dppm, 7; bis(diphenylphosphanyl)amine, dppam, 8; 1,2‐bis(diphenylphosphanyl)ethane, dppe, 9; cis‐1,2‐bis(diphenylphosphanyl)ethene, cis‐dppen, 10]. The X‐ray structures of 8, 9 and 10 clearly indicate the onset of steric pressure as a consequence of mechanical coupling, which results in two different coordination moieties for homodimetallic species 9 and 10. Under steric pressure, the quadrant effects of dppcb and dppe become comparable to RhI complexes. The use of mono‐ or bidentate ligands containing nitrogen donor atoms leads to the compounds [Rh2(pyridine)4(dppcb)](SbF6)2 (11), [Rh2(2,2′‐bipyridine)2(dppcb)](SbF6)2 (12) and [Rh2(1,10‐phenanthroline)2(dppcb)](SbF6)2 (13). The crystal structures of 1 and the novel complex [Ir2(η4‐cod)2(dppcb)]X2 (14), X– = BF4–, SbF6–, are isomorphous. However, it was only possible to produce restricted examples of derivatives of 14 owing to the reluctance of 14 to release cod. Thus, monophosphanes lead to the five‐coordinate species [Ir2(η4‐cod)2(PMe2Ph)2(dppcb)](BF4)2 (15), whereas the four‐coordinate compound [Ir2(PMePh2)4(dppcb)](BF4)2 (16) is formed by using the sterically more demanding ligand PMePh2 instead of PMe2Ph. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Stereoselective Reactions of (E,E)‐2,3,6,7‐Tetramethyl‐1,8‐Bis(trimethylsilyl)octa‐2,6‐diene with Aldehydes and Acyl Chlorides
Authors: Aouf Chahinez , El Abed Douniazad , Ibrahim‐Ouali Malika , Giorgi Michel , Santelli Maurice
Published: May 2007

The titanium tetrachloride mediated addition reaction of (E,E)‐2,3,6,7‐tetramethyl‐1,8‐bis(trimethylsilyl)octa‐2,6‐diene to aldehydes and acyl chlorides is described. Aldehydes undergo simple allylation except p‐anisaldehyde, which leads to cyclopentane resulting from double allylation. From acyl chlorides, highly substituted meso cyclopentanols bearing 1,3‐diquaternary carbon atoms separated by a tertiarycarbinol are obtained. The structures of two cyclopentanols are confirmed by X‐ray analysis. From the structure of the cyclopentanols, a reaction mechanism for the double allylation of the acyl chloride by diallylsilane could be proposed. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Synthesis of Enantiomerically Pure cis‐ and trans‐4‐Amino‐1‐oxyl‐2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐3‐carboxylic Acid: A Spin‐Labelled, Cyclic, Chiral β‐Amino Acid, and 3D‐Structural Analysis of a Doubly Spin‐Labelled β‐Hexapeptide
Authors: Wright Karen , Sarciaux Matthieu , de Castries Augustin , Wakselman Michel , Mazaleyrat Jean‐Paul , Toffoletti Antonio , Corvaja Carlo , Crisma Marco , Peggion Cristina , Formaggio Fernando , Toniolo Claudio
Published: May 2007

Amination of 3‐carboxymethyl‐1‐oxyl‐2,2,6,6‐tetramethyl‐4‐piperidone (1) with either (R)‐ or (S)‐α‐methylbenzylamine gave corresponding enamines 2. Whereas the reduction with NaBH3CN/CH3COOH afforded predominantly a mixture of two possible cis diastereomers of 3, (1′R,3S,4S)/(1′R,3R,4R) or (1′S,3R,4R)/(1′S,3S,4S), which could be separated by crystallisation of their HCl salts, the use of NaBH4/(CH3)2CHCOOH as the reducing agent resulted in a mixture of one trans‐ and one cis diastereomer of 3 (1′R,3S,4R)/(1′R,3R,4R) or (1′S,3R,4S)/(1′S,3S,4S) in varying proportions depending upon the conditions used. The stereochemistry of the four diastereomers of 3 was clearly established by X‐ray diffraction analysis of one of them, combined with 1H NMR spectroscopic studies after nitroxide reduction. Removal of the chiral auxiliary from the separated diastereomers of 3 by hydrogenation and regeneration of the nitroxide radical gave expected amino esters 4. A model β‐hexapeptide containing (3R,4S)‐β‐TOAC combined with (1S,2S)‐2‐aminocyclohexane carboxylic acid was synthesised by solution methods and its preferred conformation (314‐helix) was assessed by FTIR absorption, CD, and EPR spectroscopy.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
Silver‐ and Coomassie‐staining protocols: Detection limits and compatibility with ESI MS
Authors: Winkler Christiane , Denker Katrin , Wortelkamp Stefanie , Sickmann Albert
Published: May 2007

Staining protocols for PAGE have to be sensitive and should not impair further MS analysis of selected samples. In this study, the MS compatibility of different silver‐ and Coomassie‐staining protocols with a nano‐LC‐MS/MS system was systematically elucidated. Altogether, 13 different silver‐staining, 1 imidazole‐staining and 2 Coomassie‐staining protocols were used and compared to each other for their achieved sequence coverage and their detection sensitivity. Three proteins were used as model proteins (bovine serum albumin, rabbit L‐lactate dehydrogenase, bovine milk β‐lactoglobulin) in decreasing concentration (12 pmol down to 30 fmol) and different staining protocols were applied. The conclusion of this study is that two silver‐staining protocols (Blum, H. et al.,. Electrophoresis 1987, 8, 93–99 and Shevchenko, A. et al.,. Anal. Chem. 1996, 68, 850–858) combine good sequence coverage and good sensitivity and are recommended for nano‐LC‐MS/MS analysis.
The mannose receptor on murine liver sinusoidal endothelial cells is the main denatured collagen clearance receptor
Authors: Malovic Ivana , Sφrensen Karen K. , Elvevold Kjetil H. , Nedredal Geir Ivar , Paulsen Steinar , Erofeev Alexander V. , Smedsrφd Bård H. , McCourt Peter A. G.
Published: May 2007

The purpose of this study was to identify the receptor responsible for endocytosis of denatured collagen from blood. The major site of clearance of this material (at least 0.5 g/day in humans) is a receptor on liver sinusoidal endothelial cells (LSECs). We have now identified an 180-kDa endocytic receptor on LSECs, peptide mass fingerprinting of which revealed it to be the mannose receptor. Challenge of mannose-receptor knockout mice and their cultured LSECs revealed significantly reduced blood clearance and a complete absence of LSEC endocytosis of denatured collagen. Organ analysis of wild-type versus knockout mice after injection of denatured collagen revealed significantly reduced liver uptake in the knockout mice. Clearance/endocytosis of ligands for other receptors in these animals was as that for wild-type mice, and denatured collagen uptake in wild-type mice was not affected by other ligands of the mannose receptor, namely mannose and mannan. Furthermore, unlike that of mannose and mannan, endocytosis of denatured collagen by the mannose receptor is calcium independent. This suggests that the binding site for denatured collagen is distinct from that for mannose/mannan. Mannose receptors on LSECs appear to have less affinity for circulating triple helical type I collagen.

Conclusion:

The mannose receptor is the main candidate for being the endocytic denatured collagen receptor on LSECs. (Hepatology 2007.)
Rimonabant reduces obesity-associated hepatic steatosis and features of metabolic syndrome in obese Zucker fa/fa rats
Authors: Gary-Bobo Magali , Elachouri Ghizlane , Gallas Jean François , Janiak Philip , Marini Pietro , Ravinet-Trillou Christine , Chabbert Michèle , Cruccioli Noël , Pfersdorff Christian , Roque Claude , Arnone Michèle , Croci Tiziano , Soubrié Philippe , Oury-Donat Florence , Maffrand Jean Pierre , Scatton Bernard , Lacheretz Frederic , Le Fur Gérard , Herbert Jean Marc , Bensaid Mohammed
Published: May 2007

This study investigated the effects of rimonabant (SR141716), an antagonist of the cannabinoid receptor type 1 (CB1), on obesity-associated hepatic steatosis and related features of metabolic syndrome: inflammation (elevated plasma levels of tumor necrosis factor alpha [TNFα]), dyslipidemia, and reduced plasma levels of adiponectin. We report that oral treatment of obese (fa/fa) rats with rimonabant (30 mg/kg) daily for 8 weeks abolished hepatic steatosis. This treatment reduced hepatomegaly, reduced elevation of plasma levels of enzyme markers of hepatic damage (alanine aminotransferase, gamma glutamyltransferase, and alkaline phosphatase) and decreased the high level of local hepatic TNFα currently associated with steatohepatitis. In parallel, treatment of obese (fa/fa) rats with rimonabant reduced the high plasma level of the proinflammatory cytokine TNFα and increased the reduced plasma level of the anti-inflammatory hormone adiponectin. Finally, rimonabant treatment also improved dyslipidemia by both decreasing plasma levels of triglycerides, free fatty acids, and total cholesterol and increasing the HDLc/LDLc ratio. All the effects of rimonabant found in this study were not or only slightly observed in pair-fed obese animals, highlighting the additional beneficial effects of treatment with rimonabant compared to diet. These results demonstrate that rimonabant plays a hepatoprotective role and suggest that this CB1 receptor antagonist potentially has clinical applications in the treatment of obesity-associated liver diseases and related features of metabolic syndrome. (HEPATOLOGY 2007.)
Th2 and regulatory immune reactions are increased in immunoglobin G4-related sclerosing pancreatitis and cholangitis
Authors: Zen Yoh , Fujii Takahiko , Harada Kenichi , Kawano Mitsuhiro , Yamada Kazunori , Takahira Masayuki , Nakanuma Yasuni
Published: May 2007

Immunoglobin G (IgG) 4-related sclerosing pancreatitis and cholangitis (autoimmune pancreato-cholangitis [AIPC]) are recently recognized disease entities characterized by high serum IgG4 concentrations and sclerosing inflammation with numerous IgG4-positive plasma cells, although the underlining immune mechanism remains only speculative. In this study, the immunopathogenesis of AIPC was examined with respect to the production of cytokines

in situ

and the possible involvement of regulatory T cells (Tregs) using fresh (5 cases) and formalin-fixed (28 cases) specimens of AIPC and related extra-pancreatobiliary lesions. Quantitative real-time polymerase chain reaction revealed that AIPC and extra-pancreatobiliary lesions had significantly higher ratios of interleukin (IL)-4/interferon-γ (IFN-γ) (45.8-fold), IL-5/IFN-γ (18.7-fold), IL-13/interferon (IFN)-γ (20.7-fold), IL-10/CD4 (45.3-fold), and tumor growth factor (TGF)-β/CD4 (39.4-fold) than did primary sclerosing cholangitis (PSC) and primary biliary cirrhosis (PBC). Lymphocytes with signals for IL-4 and IL-10 were frequently found in AIPC by

in situ

hybridization. The expression of Foxp3 messenger RNA, a transcription factor specific for naturally arising CD4+CD25+ Tregs, was significantly increased in AIPC and extra-pancreatobiliary lesions in comparison to PSC and PBC (36.4-fold). Immunohistochemically, CD4+CD25+Foxp3+ cells were frequently found in AIPC, while few were found in PSC and other disease controls. Taken together, AIPC could be characterized by the over-production of T helper (Th) 2 and regulatory cytokines. Tregs might be involved in the

in situ

production of IL-10 and TGF-β, which could be followed by IgG4 class switching and fibroplasia.

Conclusion:

AIPC is a unique inflammatory disorder characterized by an immune reaction predominantly mediated by Th2 cells and Tregs. (Hepatology 2007.)
Expatriates in their own home: A new twist in the human resource management strategies of japanese mncs
Authors: Bird Allan , Mukuda May
Published: May 2007

Liaison positions in an overseas subsidiary represent a vital link to the parent company. Staffing this position constitutes a critical HRM decision. Based on exploratory interviews conducted with personnel managers and foreign employees, we examine an emerging approach to meeting this staffing need which entails hiring non‐Japanese as employees of the parent company, retaining them at headquarters in Japan for three to four years, then assigning them back to their own countries as expatriates. We discuss this approach's underlying rationale, its advantages and disadvantages, and its potential implications for future IHRM developments within Japanese MNCs.
TSE with average‐specific phase encoding ordering for motion detection and artifact suppression
Authors: Zhang Ling , Kholmovski Eugene G. , Guo Junyu , Parker Dennis L.
Published: May 2007

Purpose

To detect motion‐corrupted measurements in multiaverage turbo‐spin‐echo (TSE) acquisitions and reduce motion artifacts in reconstructed images.

Materials and Methods

An average‐specific phase encoding (PE) ordering scheme was developed for multiaverage TSE sequences in which each echo train is assigned a unique PE pattern for each preaveraged image (PAI). A motion detection algorithm is developed based on this new PE ordering to identify which echo trains in which PAIs are motion‐corrupted. The detected PE views are discarded and replaced by uncorrupted k‐space data of the nearest PAI. Both phantom and human studies were performed to investigate the effectiveness of motion artifact reduction using the proposed method.

Results

Motion‐corrupted echo trains were successfully detected in all phantom and human experiments. Significant motion artifact suppression has been achieved for most studies. The residual artifacts in the reconstructed images are mainly caused by residual inconsistencies that remain after the corrupted k‐space data is corrected.

Conclusion

The proposed method combines a novel data acquisition scheme, a robust motion detection algorithm, and a simple motion correction algorithm. It is effective in reducing motion artifacts for images corrupted by either bulk motion or local motion that occasionally happens during data acquisition. J. Magn. Reson. Imaging 2007;25:1271–1282. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Insight into RF power requirements and B1 field homogeneity for human MRI via rigorous FDTD approach
Authors: Ibrahim Tamer S. , Tang Lin
Published: May 2007

Purpose

To study the dependence of radiofrequency (RF) power deposition on B0 field strength for different loads and excitation mechanisms.

Material and Methods

Studies were performed utilizing a finite difference time domain (FDTD) model that treats the transmit array and the load as a single system. Since it was possible to achieve homogenous excitations across the human head model by varying the amplitudes/phases of the voltages driving the transmit array, studies of the RF power/B0 field strength (frequency) dependence were achievable under well‐defined/fixed/homogenous RF excitation.

Results

Analysis illustrating the regime in which the RF power is dependent on the square of the operating frequency is presented. Detailed studies focusing on the RF power requirements as a function of number of excitation ports, driving mechanism, and orientations/positioning within the load are presented.

Conclusion

With variable phase/amplitude excitation, as a function of frequency, the peak‐then‐decrease relation observed in the upper axial slices of brain with quadrature excitation becomes more evident in the lower slices as well. Additionally, homogeneity optimization targeted at minimizing the ratio of maximum/minimum B1+ field intensity within the region of interest, typically results in increased RF power requirements (standard deviation was not considered in this study). Increasing the number of excitation ports, however, can result in significant RF power reduction. J. Magn. Reson. Imaging 2007;25:1235–1247. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Magnetic resonance cholangiography of biliary strictures after liver transplantation: A prospective double‐blind study
Authors: Kitazono Mary T. , Qayyum Aliya , Yeh Benjamin M. , Chard Paul S. , Ostroff James W. , Coakley Fergus V.
Published: May 2007

Purpose

To compare magnetic resonance cholangiography (MRC) with endoscopic retrograde cholangiography (ERC) in quantitatively evaluating biliary strictures in liver transplant recipients.

Materials and Methods

Eight liver transplant recipients with suspected biliary complications were referred for ERC and also underwent MRC within 24 hours using a combination of single‐shot rapid acquisition with relaxation enhancement (SS‐RARE) and three‐dimensional (3D)‐RARE sequences. The studies were independently interpreted by two blinded radiologists and a single blinded endoscopist who recorded the presence of a stricture and/or upstream dilatation, the ratio of recipient‐to‐donor duct diameters at the anastomosis, as well as the proximal duct diameter, length, and percent stenosis of any stricture detected.

Results

Using ERC as the standard of reference, MRC had a sensitivity and negative predictive value of 100%, mean specificity of 83.3%, and mean positive predictive value of 92.9% in the detection of six strictures. Compared with ERC, MRC obtained accurate measurements of recipient‐to‐donor duct diameter ratios (r, 0.91; P < 0.01), proximal duct diameters (r, 0.83, P < 0.05), stricture lengths (r, 0.58; P = 0.06), and percent stenosis (r, 0.78; P = 0.06).

Conclusion

MRC can provide equivalent imaging to ERC and can reliably identify and quantitatively evaluate biliary strictures in post–orthotopic liver transplantation (OLT) patients. J. Magn. Reson. Imaging 2007;25:1168–1173. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Differentiation of oligodendrocytes in neurospheres derived from embryonic rat brain using growth and differentiation factors
Authors: Gibney Sinead M. , McDermott Kieran W.
Published: May 2007

Studies on the isolation and propagation of multipotent neural precursors as neurospheres suggest their potential use in the reconstitution of neurons and oligodendrocytes in neurodegenerative diseases. To ensure that an adequate number of functionally relevant cells are present after transplantation, in vitro manipulation of cell fate before transplantation may be necessary to control the terminal phenotype of these cells. Using growth factors known to have a role in oligodendrocyte development such as sonic hedgehog, platelet‐derived growth factor (PDGF), and basic fibroblast growth factor (FGF‐2), we have tried to increase the number of oligodendroglia derived from E18 cortical neurospheres. We have shown that although all of the growth factor combinations induce the formation of oligodendroglia, they do so in varying proportions, with PDGF favouring the formation of oligodendrocyte progenitor cells and sonic hedgehog favouring the formation of mature oligodendrocytes. To further enhance the generation of oligodendroglia we exposed neurospheres to B104‐cell conditioned medium (B104 CM). Long‐term growth of the neurospheres in this B104 CM increased markedly the number of cells committed to the oligodendrocyte lineage, specifically oligodendrocyte progenitor cells. These were then referred to as oligospheres. Our results suggest that the oligosphere culture system may provide a valuable source of cells for the reconstitution of oligodendrocytes in neurologic disorders. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.
Functional ryanodine receptors are expressed by human microglia and THP‐1 cells: Their possible involvement in modulation of neurotoxicity
Authors: Klegeris Andis , Choi Hyun B. , McLarnon James G. , McGeer Patrick L.
Published: May 2007

Ryanodine receptors (RyRs) are intracellular Ca2+channels that mediate the release of calcium from internal stores and therefore play an important role in Ca2+signaling and homeostasis. Three RyR isoforms have been described thus far, and various areas of brain are known to express each of them. It is well established that neurons can express different RyR isoforms, but it is not known whether microglial cells do so. In the present study we showed that cultured human microglia from both fetal and adult brain specimens express mRNA for RyR1 and RyR2, whereas RyR3 mRNA can be detected only in fetal microglial cells. Calcium spectrofluorometry showed that high levels of the RyR agonist 4‐chloro‐m‐cresol (4‐CmC, 1‐5 mM) induced elevation of intracellular Ca2+concentration ([Ca2+]i) in both types of cultured human microglial cells. This effect was attenuated by the RyR antagonist 1,1′‐diheptyl‐4,4′‐bipyridinium dibromide (DHBP, 10 μM). Neurotoxicity of conditioned medium from human microglia and THP‐1 monocytic cells stimulated with a combination of interferon‐γ (IFN‐γ) with either lipopolysaccharide (LPS) or α‐synuclein was diminished by DHBP. It was also diminished by 4‐CmC at concentrations approximately 100‐fold lower than those used to stimulate intracellular Ca2+release. These data indicate that human microglial cells express functional RyRs and that selective RyR ligands exert antineurotoxic action on this cell type. Therefore, RyR ligands may represent a novel class of compounds that have utility in reducing microglial‐mediated inflammation, which is believed to contribute to the pathogenesis of a number of neurodegenerative disorders including Alzheimer's disease and Parkinson's disease. © 2007 Wiley‐Liss, Inc.