bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 115. Kristall‐ und MolekülStruktur von Benzopentathiepin
Authors: Fehér F. , Engelen B.
Published: January 2005

Die Struktur von Benzopentathiepin wurde aus Einkristalldaten röntgenographisch bestimmt. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe P21/c, mit 4 Molekeln in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind: a = 6,942(4) Å, b = 10,223(10) Å, c = 13,015(8) Å, β = 102,15(10)°. Der siebengliedrige Ring liegt in der Sesselkonformation vor. Einzelheiten der Konformation werden diskutiert. Bindungslängen und ‐winkel sowie die Diederwinkel werden mit denen anderer Molekeln ähnlicher Struktur verglichen.
Thermische Zersetzung und Aktivierung von Hexafluorosilicaten für Halogenaustauschreaktionen, ein Beitrag zur Frage der Wanderung von komplexen Gruppen in Festkörpern
Authors: Kolditz Lothar , Janiak Friedrich , Wilde Wolfgang , Sciesielski Sonja , Feist Susanne
Published: January 2005

Thermische Zersetzung und die damit für den Halogenaustausch verbundene Aktivierung von kubischen Hexafluorosilicaten A2SiF6 mit A = K, Rb, Cs, Tl werden besonders am Beispiel von A = K beschrieben. Es wird eine aktive KF‐ und eine aktive Si‐Komponente nachgewiesen. Die Aktivierung von KF im Gemisch mit K2SiF6 wird erläutert. Der Mechanismus der Zersetzung wird dargestellt und durch einen Formelvorschlag beschrieben. Im Festkörper wird die Wanderung von SiF‐Gruppierungen postuliert.
Gaskomplexe im System NaCl/MgCl2 Komplexstabilität und Elektronegativität
Authors: Schäfer Harald , Wagner Klaus
Published: January 2005

Massenspektroskopische Gleichgewichtsmessungen führten für homogene Gasgleichgewichte bei 298 K zu folgenden Ergebnissen:

Für die Bildung von AScCl4 (A = Li … Cs), NaMgCl3, MgScCl5 und KGaCl4 nach der allgemeinen Gleichung
magnified image
ist Y eine Funktion der Elektronegativitätsdifferenz von A und B.
Zur Hochdruckpolymorphie der Seltenerd‐Trihalogenide
Authors: Beck H. P. , Gladrow E.
Published: January 2005

Wir berichten über Hochdruckversuche an Trichloriden, Tribromiden und Triiodiden der Seltenen Erden. Verbindungen mit BiI3‐Struktur lassen sich teilweise in den PuBr3‐Typ umwandeln, bei den übrigen kann im Druckbereich bis 50 Kb keine neue Hochdruckphase abgeschreckt werden. Dieser Befund wird interpretiert auf der Grundlage der Packungsdichte in den verschiedenen Trihalogenidstrukturen, und ein Modell für den Umwandlungsmechanismus wird vorgeschlagen. Qualitative optische Untersuchungen in einem Diamant‐squeezer liefern Hinweise für einen druckinduzierten Wechsel der Elektronenkonfiguration bei CeI3 und TbI3.
Über Chalkogenolate. 88. Untersuchungen über N‐Dicyandithiocarbamidsäure 1. Darstellung und Eigenschaften von Alkalimetall‐N‐dicyandithiocarbamaten
Authors: Gattow G. , Hlawatschek H.
Published: January 2005

Die N‐Dicyandithiocarbamate

wurden aus Dicyanamiden, CS2 und dem entsprechenden Hydroxid hergestellt. Die Darstellung von NH4[S2CN(CN)2] gelang durch Umsetzung von Ba[S2CN(CN)2]2 mit (NH4)2SO4 in wäßriger Lösung. Die IR‐, UV‐ und Massenspektren werden mitgeteilt.

Mit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurden die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [S2CN(CN)2]−‐Ions in wäßriger Lösung bestimmt und der STOKESsche Radius, der Radius des hydratisierten Ions sowie der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten berechnet.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. IV. Verbindungen des Typs Ba6B□TeO18
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Verbindungen der Zusammensetzung Ba6B□TeO18 ≙ Ba2B□1/3TeVIO6 kristallisieren für BIII = Pr, Nd, SmLu, Y im kubischen Perowskitgitter. Die Gitterkonstanten nehmen mit sinkender BIII‐Größe ab (BIII = Pr: a = 8,528 Å Lu: a = 8,334 Å). Im Gegensatz zu den entsprechenden Perowskiten mit UVI und WVI wird keine Polymorphie beobachtet.
Über Chalkogenolate. 89. Untersuchungen über N‐Dicyandithiocarbamidsäure Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Gattow G. , Hlawatschek H.
Published: January 2005

Farblose N‐Dicyandithiocarbamidsäure (NC)2NCS(SH) wurde durch Umsetzung einer Suspension von K[S2CN(CN)2] in Diäthyläther mit einer Lösung von HCl in (C2H5)2O bei 0°C hergestellt und nach Entfernen des äthers im Vakuum bei 0°C isoliert. Die Verbindung, die bei 112°C schmilzt, wurde mit IR‐, UV‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.

Die Dissoziationskonstante der N‐Dicyandithiocarbamidsäure in Wasser beträgt Ka = 1,69 ± 0,1 · 10−1 bei 20°C. Die thermodynamische Standardgrößen der Dissoziation wurden ermittelt.
Über Chalkogenolate. 90. Untersuchungen über N‐Dicyandithiocarbamidsäure 3. N‐Tetracyanthiuramdisulfid
Authors: Gattow G. , Hlawatschek H.
Published: January 2005

Blaßgelbes N‐Tetracyanthiuramdisulfid (NC)2NCSSSSCN(CN)2 wurde durch Oxydation von N‐Dicyandithiocarbamat‐Ionen mit I2 hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Additionsverbindungen zwischen Antimon(III)‐Halogeniden und 1,4‐Dithiacycloheptan
Authors: Schmidt M. , Bender R. , Burschka Ch.
Published: January 2005

Aus benzolischen Lösungen von SbCl3, SbBr3 und SbI3 bilden sich mit 1,4‐Dithiacycloheptan die nur in fester Form existenzfähigen Verbindungen SbCl3 · 1,4‐Dithiacycloheptan, SbBr3 · 1,4‐Dithiacycloheptan und 2 SbI3 · 1,4‐Dithiacycloheptan. Die FIR‐Spektren der SbCl3‐ und SbBr3‐Addukte sowie die Röntgenstrukturanalyse der SbCl3‐Verbindung werden mitgeteilt.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. III. Zum Hochtemperaturverhalten von CdSO4
Authors: Spiess M. , Gruehn R.
Published: January 2005

Mit Heizguinieraufnahmen wurde das Verhalten von CdSO4 im Temperaturbereich von 25–960°C untersucht. Außer der bei Raumtemperatur thermodynamisch stabilen Modifikation (N‐CdSO4) existieren 3 Hochtemperaturmodifikationen (M, H1 und H2‐CdSO4), von denen nur das metastabile M‐CdSO4 bei Raumtemperatur kinetisch stabil zu erhalten ist. Metrik und Strukturtyp von H1‐ und H2‐CdSO4 wurden bestimmt. H1‐CdSO4 ist mit N‐CuSO4 strukturverwandt, besitzt jedoch eine Überstruktur. Es kristallisiert orthorhombisch mit a325°C = 17,80 Å, b325°C = 7,35 Å, c325°C = 4,84 Å, Z = 8. H2‐CdSO4 kristallisiert hexagonal mit a850°C = 5,01 Å, c850°C = 7,64 Å, Z = 2 in einem modifizierten NaKSO4‐Typ (RG: P 3m 1); Cd2+ nur auf Na+‐Punktlagen. Temperatur und Verlauf der Umwandlungen sowie die thermische Dilatation von N‐ und M‐CdSO4 wurden bestimmt.
Verbindungen im System CsN3Sr(N3)2H2O
Authors: Krischner H. , Hofer F. V.
Published: January 2005

Drei neue Verbindungen zwischen Cäsiumazid und Strontiumazid konnten aus wäßrigen Lösungen bei Zimmertemperatur kristallisiert werden. Für die Gitterkonstantenbestimmung verwendeten wir Röntgen‐Einkristallaufnahmen, die indizierten Pulverdaten wurden tabelliert. CsSr(N3)3 kristallisiert monoklin: a = 1 589, b = 1 015, c = 904 pm, β = 90,47°, Z = 8, Raumgruppe P21/c. Cs2Sr(N3)4 kristallisiert rhombisch: a = 1 263, b = 1 454, c = 1 183 pm, Z = 8, Raumgruppe Cmca. Cs2Sr(N3)4 · 4 H2O kristallisiert rhombisch: a = 2 061, b = 1114, c = 637 pm, Z = 4, Raumgruppe Ccca.
Die Oxydation von Triphenylarsin in Eisen(III)‐chlorid‐Komplexen
Authors: Vančová V. , Melník M. , Ondrejovič G. , Gažo J.
Published: January 2005

Aus dem System FeCl3–AsPh3–Acetonitril wurden bei erhöhter Temperatur Komplexe der Zusammensetzung FeCl3(OAsPh3)1,5 und FeCl3(OAsPh3)2 isoliert. (PPh3 = Triphenylphosphin; OPPh3 = Triphenylphosphinoxid; AsPh3 = Triphenylarsin; OAsPh3 = Triphenylarsinoxid). In Gegenwart von Eisen(III)‐chlorid‐Komplexen kommt es im Verlauf der Reaktion zur Oxydation von AsPh3 zu OAsPh3. Auf Grund der magnetischen und spektralen Daten wird die Stereochemie der isolierten Komplexe besprochen.
Über die Bildung von CaF2 aus gasförmigem Fluorwasserstoff und festem CaCl2
Authors: Hass D. , Kemnitz E.
Published: January 2005

Die Reaktion {HF}(g) + {CaCl2}(s) → 2{HCl}(g) + {CaF2}(s) wurde unter isothermen Bedingungen in einer konstanten HF‐Atmosphäre bei 293, 393 und 443 K untersucht. Bis zu einem Umsatzgrad x = ⅔ ist die Reaktionsgeschwindigkeit bei Verwendung von CaCl2‐Pulver in 1. Näherung konstant. Die Reaktion ist bezüglich des eingesetzten CaCl2 0. Ordnung. Daraus ergibt sich, daß die chem. Reaktion im Bereich 0 ≤ x ≤ ⅔ geschwindigkeitsbestimmend ist und an einer nahezu konstanten Oberfläche abläuft. Die Aktivierungsenergie wurde zu 4,978 kJ/mol bestimmt.
Reactions of TiCl4 and ZrCl4 with IOCN
Authors: Delgado Ma. S. , Fernandez V.
Published: January 2005

By means of the reactions of MCl4 (M = Ti and Zr) with IOCN, the compounds TiCl3NCO and ZrCl3NCO are respectively obtained. Their vibrational spectra are recorded, and of them is infered that the coordination of the cyanate group to the metal takes place through the atom of nitrogen, belonging both compounds to the C3v symmetry group.
Die Kristallstruktur des Thallium(I)‐hexaiodomercurat(II), Tl4Hgl6
Authors: Berthold H. J. , Haas D. , Tamme R. , Brodersen K. , Jensen K. P. , Messer D. , Thiele G.
Published: January 2005

In der Struktur des tetragonalen Tl4HgI6 (a = 944,6 pm, c = 926,0 pm, Z = 2, Raumgruppe P 4/mnc) liegen isolierte, in Richtung der c‐Achse gestauchte HgI6‐Oktaeder vor. Die Quecksilberatome sind fehlgeordnet; sie besetzen statistisch 4 Positionen in der Äquatorebene der Oktaeder derart, daß stark verzerrte HgI4‐Tetraeder entstehen. Die Thallium‐Atome sind achtfach in Form eines bicapped trigonalen Prismas koordiniert. Die Beziehungen der Tl4HgI6‐Struktur zum kubischen K2PtCl6‐Typ werden diskutiert.
Sauerstoff‐Perowskite mit vierwertigem Neodym
Authors: Brauer G. , Kristen H.
Published: January 2005

Es gelang, vierwertiges Neodym durch Einbau in Wirtsgitter mit Perowskitstruktur zu stabilisieren. Als Wirtsgitter wurden BaCeO3, BaPrO3, BaThO3 und BaZrO3 eingesetzt. Die Präparation erfolgte durch Glühen der entsprechenden Oxide an Luft bei 1 250–1400°C. Röntgenographische und analytische Charakterisierung ergaben, daß Nd(IV) von den vier Wirtsgittern in unterschiedlichen Mengen stabilisiert wird. BaCeO3 vermag bis zu 30%, BaPrO3 bis zu 18%, BaThO3 bis zu 17% und BaZrO3 bis zu 4% Nd(IV) aufzunehmen.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XVIII. Untersuchungen über Mischkristalle aus LiV2O4 und Zn2VO4
Authors: Colsmann G. , Dahmcke W. , Schütte L. , Reuter B.
Published: January 2005

Aus LiV2O4 und dem phasenrein nicht darstellbaren „Zn2VO4”︁ wurden Mischkristalle der allgemeinen Zusammensetzung Li1−xZn2xV2−xO4 hergestellt. Die röntgenographischen und elektronischen Eigenschaften als Funktion der Zusammensetzung sowie die Temperaturabhängigkeit des spezifischen Widerstandes und der Thermokraft werden angegeben. Die Analyse der elektronischen Eigenschaften der Mischkristalle erfolgt auf der Basis des Modells lokalisierter 3d‐Elektronen.
N‐chloralkylierte Nitridchloride des Molybdän(VI) Die Kristallstruktur von Cl3PO(Cl4) MoNC2Cl5
Authors: Dehnicke K. , Weiher U. , Fenske D.
Published: January 2005

In POCl3 gelöstes MoCl5 reagiert mit Chlorcyan bzw. mit Trichloracetonitril bei Anwesenheit von Chlor oder Stickstofftrichlorid zu den N‐chloralkylierten Nitridchloriden Cl3PO(Cl4)MoNCCl3 (I) bzw. Cl3PO(Cl4)MoNC2Cl5 (II). Zu I gelangt man auch durch Reaktion von MoCl5 mit Kaliumcyanid in POCl3 unter Chlorierung. II kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca = D mit Z = 8. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,060; 1999 beobachtete Reflexe). Das Molekül enthält sechsfach koordiniertes Molybdän mit einer MoN‐Dreifachbindung (r = 169 pm). In trans‐Position zur MoN‐Bindung ist das O‐Atom des solvatisierenden POCl3‐Moleküls koordiniert; die MoCl4‐Gruppe bildet eine flache tetragonale Pyramide, bei der das Mo‐Atom um 14° in Richtung des Nitridliganden versetzt ist. Die IR‐Spektren von I und II werden mitgeteilt und zugeordnet.
Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. III, Darstellung, Kristallstruktur und Schwingungsspektren von K6Ta3(O2)3OF13 · H2O mit einem μ‐Oxo‐diperoxo‐octafluoroditantalat(V)‐Anion
Authors: Massa W. , Pausewang G.
Published: January 2005

K6Ta3(O2)3OF13 · H2O wurde aus Lösung dargestellt und die Kristallstruktur durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse bestimmt: Raumgruppe Pnma, Gitterkonstanten a = 1 653,6 pm, b = 883,5 pm, c = 1 365,8 pm, Z = 4, R = 0,033. Es treten sowohl [Ta(O2)F5]2−‐Gruppen als auch μ‐cxo‐verbrückte [Ta2O(O2)2F8]4−‐Anionen auf, die sich untereinander stark in den OO‐Abständen der Peroxogruppen unterscheiden (139 pm bzw. 164 und 175 pm), was auch in den IR‐ und Raman‐Spektren zum Ausdruck kommt. Das veränderte Bindungsverhalten von O22− im Zusammenhang mit einer O‐Brücke wird diskutiert.
Ternäre Selenide des Kupfers
Authors: Schils H. , Bronger W.
Published: January 2005

Die ternären Selenide Rb3Cu8Se6 und Cs3Cu8Se6 konnten durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Kupfer und Selen in der Schmelze synthetisiert werden. Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen führten zur Struktur der isotypen Verbindungen. Die monoklinen Elementarzellen enthalten zwei Formeleinheiten. Die höchstsymmetrische Raumgruppe ist C2/m. Als Gitterkonstanten ergeben sich:

Rb3Cu8Se6: a = 1 845,8(6) pm, b = 401,0(1) pm, c = 1 021,2(3) pm, β = 104,44(2)°;

Cs3Cu8Se6: a = 1 907,6(4) pm, b = 407,8(1) pm, c = 1 044,9(3) pm, β = 106,04(3)°;

Die Atomanordnung wird als Schichtenstruktur diskutiert.
Präparation und thermochemische Untersuchung von Verbindungen der Systeme Phosphor‐Schwefel und Phosphor‐Selen
Authors: Blachnik R. , Hoppe A.
Published: January 2005

Die spezifischen Wärmen, Schmelz‐, Umwandlungs‐ und Zersetzungstemperaturen und ‐enthalpien der Verbindungen P4S3, P4S4, P4S5, P4S9, P4S10, P4Se3 und P4Se4 wurden in einem Differential‐Scanning‐Calorimeter im Temperaturbereich von 130–650 K bestimmt. Es kann nachgewiesen werden, daß sich die Cp‐Daten dieser Molekülverbindungen aus spektroskopischen Messungen sehr gut berechnen lassen. Präparationsmethoden für P4S4 mit einem exoständigen Schwefel, β‐P4S4 und β‐P4S5, werden gegeben. Das Zustandsdiagramm PS wird mit Hilfe der neuen DSC‐Ergebnisse diskutiert.
Reaktionen und Röntgenkristallstrukturanalyse von S3N2O5
Authors: Rodek E. , Amin N. , Roesky H. W.
Published: January 2005

S3N2O5 reagiert mit S4N4 in siedendem Methylenchlorid zum S4N4SO3. Eine Röntgenstrukturanalyse des monoklinen S3N2O5 ergab einen sechsgliedrigen Ring, S3N2O, mit einem Brückensauerstoffatom, welches nicht symmetrisch zwischen den Schwefelatomen angeordnet ist. Die Raumgruppe ist P21/c mit a = 822,7 (2), b = 995,8 (3), c = 784,1 (2) pm, β = 112,4 (3)° und V = 593,9 · 106 pm3, Z = 4, Dx = 2,28 g/cm3, F(000) = 408, m̈(MoKα) = 11,6 cm−1. Ein Zusammenhang zwischen der Struktur und der Reaktivität wird aufgezeigt.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XIII. Die rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten Ba4MV2W□O12 mit Mv = Nb, Ta
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die weißen quaternären Oxide Ba4Nb2W□O12 und Ba4Ta2W□O12 gehören zur Gruppe der hexagonalen Perowskit‐Stapelvarianten mit Kationenfehlstellen. Sie Kristallisieren im rhomboedrischen 12 L‐Typ: Sequenz (3)(1) ≙ (hhcc)3; R. G. R3m (Ba4Nb2W□O12: a = 5,776 Å; c = 28,055 Å; Ba4Ta2W□O12: a = 5,773 Å; c = 28,075 Å; Z = 3).
Perowskitphasen in den Systemen AIIOUO3. I. Der tetragonale Perowskit Ba2Ba7/8□1/8UO5 7/8
Authors: Griffiths A. J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System BaOUO3 konnte neben Ba3UO6 (triklin) eine weitere tetragonal Verbindung der Zusammensetzung Ba2Ba7/8□1/8UO5 7/8 (a = 2 · 6,312 Å; c = 2 · 8,767 Å) gefunden werden, die in einer Überstruktur vom Perowskittyp kristallisiert. Die Eigenschaftsunterschiede zwischen Ba3UO6 und Ba2Ba7/8□1/8UO5 7/8 werden diskutiert.
Die Reaktionen von Benzoylierungsmitteln mit Phosphoriger Säure
Authors: Worms K. ‐H. , Blum H.
Published: January 2005

H3PO3 reagiert mit (C6H5CO)2O zu C6H5C(OH)(PO3H2)2 1, mit C6H5COCl dagegen zu C6H5CCl(PO3H2)2 2 und p‐ClC6H4CH(PO3H2)2 3. Die besten Ausbeuten an 2 und 3 werden im Autoklaven erzielt. 2 hydrolysiert in alkalischer Lösung in der Hitze schnell zu 1.
Synthesen von Phosphonocarbonsäuren durch Michael‐Addition
Authors: Worms K. ‐H. , Blum H.
Published: January 2005

Durch alkalisch katalysierte Addition PH‐ bzw. CH‐acider Ester an aktivierte Mehrfachbindungen ist eine Reihe von Phosphonocarbonsäureester zugänglich. Diese werden durch Verseifung in Komplexbildner überführt.
Über ein optisch aktives 1‐Phosphino‐2‐aminopropan aus Ephedrin und die stereospezifische Bildung von Dicarbonylcyclopentadienylmolybdänkomplexen mit diesem Chelatliganden
Authors: Beck W. , Nagel U.
Published: January 2005

Die Darstellung von (1R, 2S) ‐1‐Phenyl‐1‐diphenylphosphino‐2‐N‐methylaminopropan aus dem natürlich vorkommenden Ephedrin wird beschrieben. Dieser Ligand bildet mit (π‐C5H5)M(CO)3Cl (M = Mo, W) in stereospezifische Reaktion einen am Metall asymmetrischen Komplex, der sich – ebenfalls stereospezifisch – in ein Diastereomeres umwandelt.
Beiträge zur Chemie N‐organylsubstituierter Metallamide. XI. n‐Propyl‐ und n‐Butyltrisdiäthylamidovanadium(IV)
Authors: Fröhlich H.‐O. , Kälber Ch. , Stirnweiss V.
Published: January 2005

Aus ClV(N(C2H5)2)3 und LiR sind Verbindungen des Typs RV(N(C2H5)2)3 (R = n‐C3H7 u. n‐C4H9) darstellbar. Ihre Reaktivität sowie das thermische, magnetische und katalytische Verhalten werden beschrieben sowie Ergebnisse IR‐spektroskopischer und massenspektrometrischer Untersuchungen mitgeteilt.
Trichlorphosphazophosphordichlorid, Cl3PNPCl2
Authors: Fluck E. , Hösle R.
Published: January 2005

P2NCl7 reagiert mit 2‐Chloracrylnitril unter Bildung der Titelverbindung. Aus dieser entsteht bei der Umsetzung mit P(C6H5)3, (C6H5)3 PNPCl2, das mit Chlor und SO2 in (C6H5)3PNP(O)Cl2 übergeführt werden kann. Die Verbindungen werden durch ihre Eigenschaften und besonders durch ihre 31P‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Bildung und thermische Umwandlungen polymerer Kalium‐Blei‐Phosphate im System KPO3Pb(PO3)2
Authors: Grunze H. , Möwius F.
Published: January 2005

Die im System KPO3Pb(PO3)2 existierenden Verbindungen [K2Pb(PO3)4]x (Polyphosphat) und K4Pb[P3O9]2 (Cyclotriphosphat) sind bis zum Auftreten einer Schmelzphase stabil. Über die Vorgänge bei der Bildung, beim Schmelzen und Kristallisieren dieser beiden Verbindungen wird berichtet.
Zur Kenntnis des (NH4)3SiF7‐Typs. Neue Metallfluoride A3MF7 mit M = Si, Ti, Cr, Mn, Ni und A = Rb, Cs
Authors: Hofmann B. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Rb3SiF7 (a = 7,959; c = 5,823 Å), Cs3SiF7 (a = 8,306; c = 6,170 Å), Rb3TiF7 (a = 8,202; c = 5,979 Å), Cs3TiF7 (a = 8,473; c = 6,313 Å), und Cs2RbSIF7 (a = 8,198; c = 6,019 Å), Cs2KSiF7 (a = 8,115; c = 5,972 Å), Rb2CsSiF7 (a = 8,09; c = 5,899 Å), Rb2KSiF7 (a = 7,883; c = 5,724 Å), alle farblos, Rb3CrF7 (a = 8,084; c = 5,902 Å), Cs3CrF7 (a = 8,390; c = 6,247 Å), beide rosa, K3MnF7 (a = 11,146; b = 11,005; c = 5,631 Å), Rb3MnF7 (a = 8,050; c = 5,890 Å), Cs3MnF7 (a = 8,369; c = 6,233 Å), jeweils zitronengelb, sowie Rb3NiF7 (a = 7,978; c = 5,857 Å) und Cs3NiF7 (a = 8,307; c = 6,192 Å), beide leuchtend karminrot. Strukturvorschläge aufgrund von Pulverdaten nach Guinier‐Simon, CuKα, basieren (Ausnahme: K3MnF7) auf Isotypie mit K3SiF7, P4/mbm. Berechnungen des Madelungsanteiles der Gitterenergie, MAPLE, stützen die angenommenen Lageparameter. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet und diskutiert. Ramanspektren belegen bei Rb3SiF7, Cs3SiF7, Rb3TiF7 und Cs3TiF7 das Vorliegen oktaedrischer Gruppen [MF6]. Das magnetische Verhalten von A3MnF7 wurde gemessen (70–293 K).
Synthesis of Arenetricarbonylmanganese Cations and Hydrogen Migrations in the Cyclohexadienyltricarbonylmanaganese Series
Authors: Munro G. A. M. , Pauson P. L.
Published: January 2005

Improvements in the preparation of some arenetricarbonylmanganese cations and the preparation of (1,4‐dimethoxybenzene)tricarbonylmanganese hexafluorophosphate are described. Substitution of hydrocarbon groups into these complexes is possible via the known exo‐addition of organolithium reagents followed by thermal hydrogen‐shift and then hydride abstraction. The rearrangement is shown to involve migration of the 6‐endo hydrogen probably via a metal‐hydride intermediate.
Über Phosphor‐Kohlenstoff‐Halogen‐Verbindungen. 16. Über die Umsetzung von Alkyldiphenylphosphanen mit Tetrachlormethan und eine einfache Synthese von (α‐Chloralkyl)‐diorganylphosphanen
Authors: Appel R. , Huppertz M.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Alkyldiphenylphosphanen mit Tetrachlorkohlenstoff werden in aprotischen Lösungsmitteln(Dichlormethyl)alkyldiphenyl phosphoniumchlorid und (α‐Chloralkyl)diphenylphosphane wurde in der Dehydrochlorierung erhalten. Ihre Entstehung wir auf eine Dehydrochlorierung der intermediär gebildeten Dichloralkyldiphenylphosphorane durch das ebenfalls zwischendurch entstandene Ylid (Dichlormethylen)alkyldiphenylphosphoran zurückgeführt. In protischen Solventien abstrahieren die Ylide Protonen vom Lösungsmittel, wobei die Dichlorphosphorane intakt bleiben. Ein bequemes Verfahren zur Synthese von (α‐Chloralkyl)diphenylphosphanen wurde in der Dehydrochlorierung alkylsubstituierter Dichlorphosphorane mit tert. Aminen gefunden.
Zur Kenntnis der Oxocobaltate(II) Na4[CoO3], ein Nesocobaltat(II)
Authors: Burow W. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na4[CoO3] in Form transparenter, blutroter Einkristalle [Na2O/‚CoO’︁; Na:Co = 4,4:1; Co‐Bömbchen, 550°C, 20d, unter Argon], die triklin kristallisierten, P1, a = 8,144; b = 6,220; c = 5,758 Å; α = 117,5, β = 98,9; γ = 111,2 (Diffraktometerdaten), Z = 2. Es liegen Carbonat‐ähnliche, isolierte Gruppen [CoO3] vor, bzl. der Parameter und Abstände vgl. Text. 2 358 symmetrieunabhängige I0 (Automat. Vierkreisdiffraktometer PW 1 100, Mo–Kα, Graphit‐Monochromator, 4° ⩽ Θ ⩽ 36°), R = 0,0597. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR.
Zur Hochdruckpolymorphie der Dihalogenide MX2 (M: Ca, Sr, Eu; X: F, Cl, Br)
Authors: Beck H. P.
Published: January 2005

Bei Hochdruckversuchen an Dihalogeniden der Erdalkalien und der Seltenen Erden entstanden neue Hochdruckmodifikationen von CaCl2, CaBr2, SrCl2, SrBr2 und EuBr2, die sich nach Abschrecken als metastabile Phase bei Normaldruck erhalten und charakterisieren lassen. Die Transformationen entsprechen einzelnen Schritten in einer Druck‐Polymorphie‐Reihe mit steigender Koordination der Atome. Wir diskutieren die thermodynamische Stabilität der Hochdruckphasen in einem Vergleich der Madelunganteile der Gitterenergie in allen polymorphen Modifikationen dieser Verbindungen.
Ylidenmalonitrilphosphine (NC)2CC(X)PRR′
Authors: Issleib K. , Schmidt H.
Published: January 2005

Ylidenmalonitrilphosphine der allgemeinen Formel (NC)2CC(X)PRR′ (X = Alkyl, Cl, NH2, PRR′; R = Ph, R′ = H, Ph) lassen sich unter verschiedenen Reaktionsbedingungen aus (NC)2CCXCl (X = Alkyl, Cl, NH2) und prim. oder sek. Phosphinen bzw. deren monosubstituierten Alkali‐ sowie Trimethylsilylderivate herstellen. Sowohl Synthese als auch Eigenschaften der Ylidenmalonitrilphosphine werden mit den Sauerstoffanaloga des Typs OC(X)PRR′ verglichen und IR‐, NMR‐ sowie massenspektroskopisch charakterisiert.
Die Gasmolekeln Pd2Al2Cl10 und PdAlCl5 als Begleiter von PdAl2Cl8
Authors: Flörke Ulrich , Schäfer Harald
Published: January 2005

Massenspektrometrische Beobachtungen mit einer Doppelzelle zeigten, daß bei der Einwirkung von gasförmigem Al2Cl6 auf festes PdCl2 neben dem bekannten gasförmigen Komplex PdAl2Cl8 auch PdAlCl5 und der unerwartete Komplex Pd2Al2Cl10 auftreten. Für das Gleichgewicht

ist (mit ΔCp≅—1 cal/K) ΔH°(298) = 7,5 kcal/Mol und ΔS°(298) = 5,3 ± 2 cl.
Stabilisierung eines Phospholanium‐methylids durch Silyl‐ und Phenylsubstituenten
Authors: Schmidbaur H. , Scherm H. P.
Published: January 2005

Das Ylid 1‐Methyl‐1‐methylen‐1λ5‐phospholan ist thermolabil und dimerisiert. Durch die Einführung eines oder zweier Trimethylsilylreste an der Ylidfunktion wird die Nukleophilie des Carbanions soweit reduziert, daß die spontane Dimerisierung unterbleibt. Entsilylierung liefert wieder silyl‐freies Phospholan‐ylid. In ähnlicher Weise wirkt die Phenylsubstitution im 1‐Benzyliden‐1‐methyl‐1λ5‐phospholan, das als stabiles Ylid isolierbar ist. Die Verbindungen werden durch analytische und spektroskopische Daten charakterisiert.
Darstellung und einige Eigenschaften von Silylderivaten der hyposalpetrigen Säure und ihrer Amide
Authors: Wiberg N. , Bayer H. , Ziegleder G.
Published: January 2005

Bis(trimethylsilyl)hyponitrit Me3SiONNOSiMe3 (1) entsteht durch Reaktion von Ag2N2O2 mit Me3SiCl sowie von (Me3Si)2NOLi mit SO2Cl2. Tris(trimethylsilyl)‐1‐hydroxytriazen Me3SiONNN(SiMe3)2 (2) bildet sich aus (Me3Si)3N2Li und i‐Amylnitrit. Die Thermolyse von 1 führt zu Stickstoff, Trimethylsilanol und Hexamethyldisiloxan, die Thermolyse von 2 zu Hexamethyldisiloxan und Trimethylsilylazid. HONNNH2 ließ sich nicht als Produkt der 2‐Protolyse isolieren. 2 wird durch LiNR2 (R = Me, Me3Si) in LiONNN(SiMe3)2 (4), 4 durch Me2SO4 in MeONNN(SiMe3)2 (5) übergeführt. Die Thermolyse von 4 führt zu LiN3 und (Me3Si)2O, von 5 zu Me3SiN3 und Me3SiOMe.
Arylvanadium(III)‐Verbindungen. VI. Darstellung und Eigenschaften von Lithium‐trimesityl‐organyl‐vanadaten(III)
Authors: Kreisel G. , Scholz P. , Seidel W.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Trimesitylvanadium mit Lithiumorganylen, LiR (R = Ph, o‐Tol, Dmop, Me, CPh3)

Verwendete Abkürzungen: Bu = n‐C4H9; Dmop = 2,6‐(CH3O)2C6H3; Me = CH3; Mes = 2,4,6‐(CH3)3C6H2; Ph = C6H5; o‐Tol = 2‐CH3C6H4; thf (THF) = C4H8O.

, sind Complexe des Typs Li(thf)4 VMes3R zugänglich. Mit geeigneten Dilithiumverbindungen können auch verbrückte Zweiternvanadate wie Li2(thf)8V2‐(μ‐C6H4)Mes6 und Li2(thf)8V2(μ‐C2)Mes6 erhalten werden. Die thermischen, magnetischen und spektralen Eigenschaften dieser neuen Verbindungen werden untersucht.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen, 79. NMR‐spektroskopische Untersuchung der 1,3,5‐Trisilacyclohexane und 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantane
Authors: Fritz G. , Maas J.
Published: January 2005

Für einige Gruppen von isomeren 1,3,5‐Trisilacyclohexanen und 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantanen wird die Struktur‐ und Konformationsanalyse über die Untersuchung ihrer 1H‐NMR‐Spektren beschrieben.
Ni‐chloralkylierte Nitridochlorokomplexe des Molybdän(VI) [Cl5MoN‐R]− mit R = CCl3, C2Cl5 Die Kristallstruktur von (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]
Authors: Weller Frank , Müller Ulrich , Weiher Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die mit POCl3 Solvatisierten N‐chloralkylierten Nitride Cl3PO(Cl4)‐MoNR (R = CCl3 C2Cl5) reagieren mit Tetraphenylarsonuiumchlorid unter Ablösung des POCl3 zu den entsprechenden Chlorokomplexen [Cl5MoNR] − Nach den IR‐Spektren ist das Molybdän sechsfach koordiniert mit einer MoN. Dreifachbindung (lokale Symmetrie C4v). Mit Wasser läßt sich in Acetonitril der Nitridligand ablösen, wobei unter Reduktion zum Mo(V) die Verbindung (AsPh4)2[(MoOCl4)2CH3CN]. entsteht, deren Kristallstruktur mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten bestimmt wurde. Sie kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P4/n. In der Struktur liegen AsPh4+‐Kationen und zwei verschiedene Anionen Vor: das quadratisch‐pyramidale [MoOCl4]− und das [MoOCI4 · NCCH 3]−, in welchem das Nitril trans‐ständig zum sauerstoff gebunden ist. Die kurzen Mo–O‐Abstände von 165 pm weisen auf eine starke π‐Bindung.
Röntgenstrukturanalyse eines Carben‐Additionsproduktes an Dicarbonyl‐η5‐methylcyclopentadienyl‐Tetrahydrofuranmangan, μ‐Cyclobuta[1, 2‐a:3, 4‐a′] dicyclopenten‐bis[dicarbonyl‐η5‐methylcyclopentadienylmangan], [(η5‐C5H4CH3)Mn (CO)2]2(μ2‐C10H8)
Authors: Herrmann W. A. , Weidenhammer K. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Kristall‐ und Molekülstruktur von μ‐Cyclobuta[1,2‐a:3,4‐a′]dicyclopenten‐bis[dicarbonyl‐η5‐methylcyclopentadienylmangan] (1) wurde mittels Röntgenstrukturanalyse ermittelt. 1 ist das erste Beispiel eines komplexstabilisierten oligocyclischen Dicarbens.
Das Dreiestoffsystem KN3Ca(N3)2H2O bei 298 K
Authors: Krischner H. , Maier H. E.
Published: January 2005

Das Dreistoffsystem KN3Ca(N3)2H2O wurde bei 298 K mittels Löslichkeitsbestimmungen und Röntgenmethoden untersucht. Es gelang ein komplexes Alkali‐Erd‐alkaliazid der Zusammensetzung K2Ca(N3)4 · 4H2O herzustellen und den Stabilitätsbereich abzugrenzen. Gitterkonstantenbestimmungen mittels Einkristallmethoden ergaben rhombische Symmetrie mit a = 1876,9, b = 1094,4, c = 613,9 pm, Z = 4, Raumgruppe Ccca.
Darstellung von kristallwasserfreien Boraten aus Tris(methoxy)boran und Diskussion des Reaktionsweges
Authors: Heller G. , Giebelhausen A.
Published: January 2005

Kristallwasserfreie Borate und Polyborate mit Lithium, Kalium, Rubidium, Calcium und Strontium wurden dargestellt.

Die IR‐, Raman‐, 1H‐ und 11B‐NMR‐Spektren dieser Verbindungen lassen vermuten, daß der langsamste Schritt bei der Hydrolyse von Tris(methoxy)boran in Gegenwart von Metallalkoxiden in organischen Lösungsmitteln durch die Gleichung [ROB(OH)3]− + ROB(OH)2 ⇌ [RO(HO)2BOB(OR)(OH)]− + H2O (R = CH3 oder H). ausgedrückt werden kann. Aus diesem alkylierten Diborat werden dann Triborate, Tetraborate und Pentaborate durch einen ähnlichen Kondensationsmechanismus gebildet.
CuAl2Cl8. Darstellung und Kristallstruktur
Authors: Schäafer Harald , Binnewies Michael , Laumanns Reinhard , Wächter Heinrich
Published: January 2005

Kristalle von CuAl2Cl8 wurden hergestellt. Ihr Remissionsspektrum entspricht dem von gasförmigem CuAl2Cl8. Die Kristallstruktur der Verbindung (Raumgruppe P21/c) führt mit den Gitterkonstanten a = 6,614, b = 7,376, c = 12,319 Å; β = 94.11° zu einem Molekelgitter mit quadratisch planar von Cl umgebenem Cu. Durch Cl von Nachbarmolekeln wird die Cu‐Koordination (wie im festen CuCl2)zu einem langgestreckten Oktaeder ergänzt. Al ist tetraedrisch von Cl umgeben.
Mehrkernige Kobaltkomplexe. IV. Darstellung und Struktur von [(papd)Co(O2)Co(papd)](S2O6)(NO3)2 · 4 H2O1)
Authors: Zehnder Margareta , Thewalt Ulf
Published: January 2005

Der binucleare Peroxokomplex [(papd)Co(O2)Co(papd)](S2O6(NO3)2 · 4 H2O I kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1. Die Gitterkonstanten sind a = 9,405(4), b = 9,270(4), c = 12,218(6) Å, α = 89,58(5), β = 99,08(6), γ = 114,79(5)° für Z = 1. Das Kation liegt auf einem Symmetriezentrum, die CoOOCo‐Einheit ist planar. Drei Chelatringe liegen in einer gemeinsamen Ebene, die Ligandkonfiguration ist δ.
Zustandsdiagramme von Alkalibromid‐Lanthanoid(III)‐bromid‐Mischungen
Authors: Blachnik R. , Jäger‐Kasper Anja
Published: January 2005

Die Zustandsdiagramme der Systeme KBrPrBr3 (NdBr3, SmBr3, GdBr3, DyBr3, ErBr3, YbBr3), RbBrNdBr3 (SmBr3, GdBr3, DyBr3, ErBr3, YbBr3) und CsBrPrBr3(NdBr3, SmBr3, GdBr3, ErBr3, YbBr3) wurden durch Differentialthermoanalyse und Differential‐Scanning‐Calorimetrie bestimmt. Alle Systeme enthalten die Verbindung M3LnBr6, deren Stabilität mit abnehmendem Radius des Ln3+‐ und zunehmendem Radius des M+‐Ions zunimmt. An weiteren kongruent schmelzenden Verbindungen tritt in den Systemen von Pr bis Dy MLn2Br7 auf, das mit kleinerem Alkalikation peritektisch wird. Eine weitere peritektische Verbindung hat die Zusammensetzung M2LnBr5, die sich allerdings zu M3Ln2Br9 verschiebt, wenn der Quotient rMe+rX−/rLn3+ größer als 3 wird. Die Verbindungen M3LnBr6 zeigen eine Umwandlung, deren Temperatur konzentrations‐abhängig ist. Dies könnte darauf hindeuten, daß diese Verbindungen in einer Hoch‐ bzw. Tieftemperaturmodifikation existieren, deren Zusammensetzungen sich geringfügig unterscheiden.
Über Chalkogenolate. 94. Untersuchungen über Trithioallophansäure 3. Ester der Trithioallophansäure [1]
Authors: Gattow G. , Sturm B.
Published: January 2005

Die Trithioallophansäureester H2NCSNHCS(SR) mit R = CH3, CH2C6H5 wurden mit UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Über hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. XVI Die rhomboedrischen 12 L‐Stapelvarianten Ba3AIIIM□O12 mit MV = Nb, Ta
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die weißen quaternären Oxide Ba3LaM□O12 mit MV = Nb, Ta gehören zur Gruppe der hexagonalen Sauerstoffperowskite mit Kationenfehlstellen. Sie kristallisieren in einer rhomboedrischen 12 L‐Struktur (Sequenz (hhcc)3; R.G. R3m) mit a = 57,751 Å; c = 28,11 Å (MV = Nb); a = 5,746 Å; c = 28,20Å (Ta) und Z = 3.

Hinweise auf die Bildung von isotypen Verbindungen mit AIII = Pr, Nd konnten ebenfalls erhalten werden.
Untersuchungen zum Thermodynamischen Verhalten von Co3O4
Authors: Oppermann H. , Stöver G. , Chriplowitsch L. M. , Paukov I. E.
Published: January 2005

Der Zersetzungsdruck über Co3O4/CoO wurde im Membrannullmanometer in Abhängigkeit von der Temperatur gemessen. Die Auswertung des Zersetzungsgleichgewichtes führt zu einem Widerspruch zwischen dem gemessenen Koexistenzzersetzungsdruck und den Literaturdaten für Co3O4, CoO und O2.
Untersuchungen an Oxidischen Katalysatoren. XXX [1] Charakterisierung der Me2+ ‐Kationenlokalisierung in CaNaY‐, MgNaY‐ und CaMgNaY‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Bremer H. , Reschetilowski W. , Schödel R. , Kanazirev V. , Borisova N. , Minčev Ch. , Penčev V.
Published: January 2005

Unter Verwendung von Ioneaustauschdaten für den Eintausch von Mg2+‐, Ca2+‐ sowie Mg2+‐ und Ca2+‐Ionen in NaY‐Zeolithe werden Aussagen zur Lokalisierung der Kationen im hydratisierten Zustand der Proben getroffen.

Die Ammoniakadsorption im Bereich von 420 bis 670 K, die Ermittlung der Immersionswärmen in Wasser und Nitromethan und die IR‐spektroskopisch indizierte Me2+ –Co‐Wechselwirkung liefern Informationen über die Kationenlokalisierung in den dehydratisierten Proben.

Die Ergebnisse zeigen, daß Ca2+‐Kationen selektiver als Mg2+‐Kationen Positionen des kleinen Hohlraumsystems besetzen. Beim konkurrierenden Ionenaustausch wirkt sich die selektive Besetzung von Positionen des kleinen Hohlraumsystems mit Ca2+‐Kationen dirigierend auf die Verteilung der Kationen im Zeolith aus.
Thionitrosyl Complexes of Ruthenium and Osmium
Authors: Pandey K. K. , Agarwala U. C.
Published: January 2005

The ruthenium trichloride hydrate and osmium tricholide react with (NSCl)3 in presence of triphenylphosphine and triphenylarsine to give thionitrosyl complexes M(NS)Cl3L2 (M)  Rn, or Os; L  PPh3 or AsPh3.
Funktionell substituierte zinnorganische Verbindungen. IV. Synthese und Reaktionsverhalten von (2‐Diorganophosphinoethyl)‐triorganostannanen
Authors: Weichmann H. , Quell G. , Tzschach A.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen 1a–1g werden durch radikalische Addition von Triorganostannanen an Vinyl‐diorganophosphine synthetisiert. Ihre Methioiodide 4b–4e unterliegen beim Erhitzen einer heterolytischen Fragmentierung. Die Halogenierung von 1a–1g hängt von den Reaktionsbedingungen ab und führt entweder zu Fragmentierungsreaktionen oder zur Bildung der organophosphorsubstituierten Zinnhalogenide 6a–6e. Die Reaktion von Alkalimetallen mit 1a–1g in flüssigem Ammoniak hat in Abhängigkeit von den Substituenten sowohl die Spaltung von Zinn‐als auch von Phosphor‐Kohlenstoff‐Bindungen zur Folge.
Neue PdxAly‐Phasen und die Verbindung Pd5AII2
Authors: Merker Heinz‐Bernhardmerker , Schäfer Harald , Krebs Bernt
Published: January 2005

Durch Schmelzsynthese und Temperung bei 600°C sowie durch Synthese in Gegenwart von Iod bei 600°C wurden rötgenographisch die neuen Phasen Pd2,4‐2,9Al, Pd2,99‐3,3Al und Pd3,8‐4,15Al gefunden. Die gleichen Phasen ergaben sich im iodhaltigen System aus dem Zusammenhang von Gasphasenzusammensetzung und Bodenkörperstruktur.

Die. Existenz von Pd5Al3 wurde bestätigt.

Die neue Verbindung Pd5AlI2, deren Kristallstruktur aus Einkristall‐Röntgendaten bestimmt wurde, besitzt ein tetragonales Schichtgitter mit a = 405,2 und c = 1955,9 pm, Raumgruppe I4/mmm, in dem Iodschichten und Pd/Al‐Schichten miteinander abwechseln. Die Verbindung ist ein metallischer Leiter mit stark bevorzugter Leitfähigkeit in Richtung der Schichten.
Na5NiO4, das erste Oxoniccolat(III) mit Inselstruktur
Authors: Zentgraf H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Erhitzen inniger Gemenge von Na2O und NaNiO2 erhalten wir erstmals Na5NiO4 als stahlgraues Pulver [Na2O:NaNiO2 = 2,2:1; 550°C, 2d, Korundbömbchen]. Auch die Einkristalle sehen so aus [analoge Ausgangsmischung, 650°C, 7d, Ag‐Bömbchen]. Na5NiO4 ist isotyp mit Na5GaO4, orthorhombisch, Pbca, mit a = 10,226, b = 5,943, c = 17,98 Å, Z = 8. Parameter siehe Text, drö = 2,89 und dpyk = 2,93 g · cm−3. Zwischen 21 und 250 K wird das Curie‐Weisssche Gesetz, Θ = −41 K, befolgt. Es ist m̈ = 3,90 m̈B (spin‐only). Unterhalb etwa 25 K tritt Antiferromagnetismus auf. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Hochdrucksynthesen einiger Carbonate mit überkritischem CO2
Authors: Ehrhardt H. , Seidel H. , Schweer H.
Published: January 2005

Die Carbonate der Alkalimetalle und einer Reihe von Übergangsmetallen lassen sich darstellen durch Einwirkung von CO2 unter Drucken zwischen 600 und 4500 at bei Temperaturen zwischen 100 und 400°C auf entsprechende Salzlösungen, Hydroxide oder Oxide. Die auf diese Weise dargestellten Verbindungen MnCO3, FeCO3, CoCO3, NiCO3, ZrOCO3 · 2H2O, Th(CO3) · 0,5 H2O sowie die Alkalimetallcarbonate werden IR‐spektroskopisch und röntgenographisch charakterisiert. Die Strukturen von Rb2CO3 (1) und Cs2CO3 (2) werden mitgeteilt: Sie kristallisieren beide in der monoklinen Raumgruppe P 2 1/c (Nr. 14) mit a = 5,87 (1) bzw. 6,13 (2), b = 10,13 (1) bzw. 10,28 (2), c = 7,33 (1) bzw. 8,15 Å (2), β = 97,65° (1) bzw. 95,85° (2) mit Z = 4.
Über die Darstellung von OF2 durch Elektrolyse wasserhaltiger HF
Authors: Hass D. , Wolter P.
Published: January 2005

Bei der Eletrolyse wasserhaltiger HF mit Ni‐Anoden wird OF2 neben O2 und O3 gewonnen. Die OF2‐Bildung erfolgt im Bereich 0% < C < 20% ab 4 V Zersetzungsspannung und nimmt mit steigender Wasserkonzentration und Spannung ab. Das Maximum der OF2‐Bildung liegt im Bereich von 5–9 V bei 2% Wassergehalt des Eletrolyten und einem OF2‐Gehalt von∼45 Vol.‐% im Anodengas. Unterhalb 2% Wasser erfolgt die Bildung von elementarem fluor als Nebenprodukt. Die OF2‐Bildung ist abhängig von der Ausbildung einer schwarzen Bedeckungsschicht auf der Ni‐Anode, die während einer Induktionsperiode formiert wird. Als ein Bestandteil dieser Schicht konnte K2NiF6 nachgewiesen werden.
Darstellung und Kristallstruktur von HfOS
Authors: Stocks K. , Eulenberger G. , Hahn H.
Published: January 2005

Bei Versuchen zur Darstellung binärer und ternärer Hafniumsulfide wurden in geringer Menge Einkristalle erhalten, die als HfOS identifiziert werden konnten. HfOS kristallisiert kubisch in der Raumgruppe P213 mit a = 5,6824(6) Å und ist mit der kubischen Modifikation des ZrOS isotyp. Zur Verfeinerung der Strukturparameter wurden Intensitätsmessungen mit Hilfe eines Vierkreis‐Einkristalldiffraktometers durchgeführt.
Bildung und Schwingungsspektrum des Pentachloro‐oxo‐niobat(V)‐Ions. Die Kristallstruktur von [As(C6H5)4]2NbOCl5 · 2 CH2Cl2
Authors: Müller Ulrich , Lorenz Inge
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von NbOCl3 mit [As(C6H5)4]Cl in CH2Cl2 entsteht [As(C6H5)4]2NbOCl5, das aus der Lösung mit zwei Mol eingelagertem CH2Cl2 kristallisiert. Das Schwingungsspektrum paßt zu den Erwartungen für ein NbOCl5‐Ion mit Symmetric 4mm. Die Kristalle sind triklin (Raumgruppe P1) mit den Gitterkonstanten a = 1043, b = 1187, c = 2269 pm. α = 97,4, β = 106,3 und γ = 101,4°. Die Kristallstruktur wurde mit Röntgenbeugungsdaten ermittelt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 4,2% verfeinert. In der Struktur liegen je zwei kristallographisch unabhängige As(C6H5)4+ ‐Ionen und Ch2Cl2‐Moleküle vor. Das NbOCl5‐Ion ist von oktaedrischer Gestalt mit einem NbO‐Abstand von 197 pm.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. VI. Strukturbestimmung an Ba2Ce□1/4SbVO6
Authors: Treiber U. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Das ockerfarbene Ba2Ce□1/4SbVO6 kristallisiert in einer tetragonalen Perowskitüberstruktur (a = 11,954 Å; c = 17,000 Å) mit 16 Formeleinheiten pro Zelle: Ba32 Ce12□4Sb16O96. Die Intensitätsberechnungen an Pulverdaten ergeben mit der R.G. P4/mmm einen verfeinerten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktor von 4,9%. In der Struktur sind die vier Kationenfehlstellen geordnet verteilt; sie bilden ein flächenzentriertes Gitter. Die Ba‐Ionen werden um ∼0,29 Å in Richtung auf die jeweils benachbarten Fehlstellen ausgelenkt, während die übrigen Kationen ihre idealen Lagen beibehalten.
Die Schwingungsspektren einiger tellurhaltiger 2,6‐Spinelle
Authors: Baran E. J. , Botto I. L.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der Spinell‐Phasen Co5TeO8, Co3Zn2TeO8, CoZn4TeO8, NiZn4TeO8 und Ni2Zn3TeO8 wurden aufgenommen und diskutiert. Eine Totalzuordnung der inneren Schwingungen der TeO6‐Gruppen in diesen Gittern wird vorgeschlagen und an Hand derselben wurden Kraftkonstanten und mittlere Schwingungsamplituden für diese Gruppen berechnet. Einige Ergebnisse werden mit denjenigen bei verwandten Spezies erhaltenen verglichen.
N‐Substituted Amido Derivatives of Lanthanides
Authors: Solanki Ashok K. , Wadhwa S. , Uttamchandani J. , Bhandari Akshya M.
Published: January 2005

The synthesis of lanthanide amido complexes of the type Ln(CH3CONR)3 (I), (OPri)Ln(C6H5CONC6H5)2 (II), and (OBut)Ln(C6H5CONC6H5)2 (III) [where Ln = La, Pr, Nd; R = C6H5, p‐NO2C6H4, p‐BrC6H4] are described. Infrared spectra indicate deprotonation of the secondary amide (anilide). Anion coordination is proposed as chelating bidenate ligands.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 94. Tetraphenyl‐cyclotetraphosphan, (PPh)4, und 1,2,3‐Triphenyl‐4‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, (PPh)3(PBut)
Authors: Baudler M. , Reuschenbach G.
Published: January 2005

Die homocyclischen Phosphor‐Vierringverbindungen Tetraphenyl‐cyclo‐tetraphosphan, (PPh)4 (1), und l,2,3‐Triphenyl‐4‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, (PPh)3(PBut) (2), werden bei der [3+l]‐Cyclokondensation von K(Ph)PP(Ph)P(Ph)K oder Me3Si(Ph)PP(Ph)P(Ph)SiMe3 mit PhPCl2 bzw. ButPCl2 unter geeigneten Reaktionsbedingungen als Hauptprodukte erhalten. Während sich 1 bei Raumtemperatur in Lösung weitgehend in das oligomere (PPh)5 um‐lagert, ist 2 unter diesen Bedingungen kinetisch bemerkenswert beständig. Die 31P‐NMR‐Parameter der gemischt‐substituierten Vierring‐Verbindung 2 werden mitgeteilt und diskutiert.
Schiffsche Basen aus substituierten O‐Hydroxybenzophenonen und α,ω‐Diaminen als Liganden in Komplexen der 3d‐Elemente
Authors: Dinjus U. , Stahl H. , Uhlig E.
Published: January 2005

Es wird über Komplexe von Schiffschen Basen aus substituierten o‐Hydroxybenzophenonen und α,ω‐Diaminoalkanen nNN(OH)2Ph(OMe), die als Extraktionsmittel für 3d‐Metalle eingesetzt werden können, berichtet. Die Struktur dieser Komplexe hängt von n, der Länge der Alkylenkette der eingesetzten Diamine, ab. In den planaren, mononuklearen 1,1‐Chelaten mit Kupfer(II), Nickel(II), Kobalt(II) Und Eisen(III) koordiniert 2NN(OH)2Ph(OMe) als Dianion. Das flexiblere 3NN(OH)2Ph(OMe) kann als ebene – in den planaren 1,1‐Chelaten – aber auch als verdrillte Species – in Ni3[3 NNO2Ph(OMe)]2(CH3COO)2 und Fe[3 NN(OH)2Ph(OMe)]Cl3 – gebunden werden. Die Tendenz zur Komplexbildung nimmt beim übergang zu den Liganden 4 NN(OH)2Ph(OMe) und 6 NN(OH)2Ph(OMe) ab, nur mit Kupfer(II) konnten feste Species isoliert werden.
Acidität und katalytische Eigenschaften von Siliciumdioxid‐Oberflächen nach Einbau von Aluminiumionen
Authors: Eulig S. , O'Connor M. , Boehm H. P.
Published: January 2005

Feinteiliges, nicht‐poröses SiO2 (Aerosil) wurde aus etherischer AlC13‐Lösung mit Al3+ belegt und bei 430 bis 1000°C calciniert. Das chemisorbierte Aluminium wurde ab 450°C mit steigender Temperatur zunehmend in verdünnter Salzsäure Unlöslich. Die Oberflächenacidität und das katalytische Verhalten bei der Dehydratisierung von tert.‐Butanol zu Isobuten, der Crackung von Cumol und bei der Doppelbindungsisomerisierung von 1‐Buten wurden als Funktion der Belegung mit Al3+ und der Calcinierungstemperatur untersucht. Die Al‐haltige Oberfläche enthält Brønsted‐ und Lewissäure‐Zentren. Die katalytische Aktivität durchläuft nach Calcinierung bei 600–700°C ein Maximum; bei höheren Temperaturen nimmt sie, ebenso wie die Konzentration der sauren Zentren ab, weil Al in das Innere der SiO2‐Teilchen diffundiert.
Untersuchungen zur plasmachemischen Darstellung von Trifluormethyl‐Verbindungen der Elemente Quecksilber, Tellur und Xenon
Authors: Schmeisser M. , Walter R. , Naumann D.
Published: January 2005

(CF3)2Hg entsteht bei den plasmachemischen Reaktionen von C2F6 mit Hg, HgX2 (X = Cl, Br, I) oder HgO, wobei die besten Ausbeuten bei den Umsetzungen mit Hg oder HgO erzielt werden. Bei den Reaktionen von C2F6 mit Te wird (CF3)2 Te2 gebildet, das bei der Umsetzung von C2F6 mit TeX4 (X = Cl, Br) nur in Spuren nachweisbar ist. Eine Übertragung dieser Reaktionen auf Xe ergab keinen Hinweis auf die Bildung einer Edelgasverbindung.
Über die Silicatanionenkonstitution in Tetraethylammoniumsilicaten und ihren wäßrigen Lösungen
Authors: Hoebbel D. , Garzó G. , Engelhardt G. , Ebert R. , Lippmaa E. , Alla M.
Published: January 2005

Untersuchungen mit Hilfe der Papierchromatographie, 29Si‐NMR und Trimethylsilylierungsmethode ergaben, daß in konzentrierten Tetraethylammoniumsilicatlösungen mit molaren TEA:Si‐Verhältnissen von 2,8 bis 1 neben geringen Konzentrationen an Mono‐, Di‐, Tri‐, Tetra‐, Cyclotri‐, Cyclotetra‐, Doppelvierring‐ und weiteren polycyclischen Silicatanionen, vorwiegend Doppeldreiringsilicatanionen vorliegen. Bei tieferen Temperaturen kristallisiert aus diesen Lösungen ein Doppeldreiringsilicat der Formel [N(C2H5)4]6[Si6O15] · 57 H2O aus. Konzentrierte Lösungen mit TEA:Si = 0,8 bis 0,6 enthalten hauptsächlich Doppeldrei‐, Doppelvier‐, Doppelfünf und wahrscheinlich auch Doppelsechsringsilicatanionen. Aus diesen Lösungen kristallisiert stets das TEA‐Doppelvierringsilicat aus. Die möglichen Ursachen für die bevorzugte Bildung von Doppelringsilicatanionen in TEA‐Silicatlösungen und deren Kristallisation werden diskutiert.
Die Strukturen der Heptahetero‐Nortricyclen‐Chromcarbonyl‐komplexe P4(Sime2)3Cr(CO)5 und [P4(Sime2)3Cr(CO)4]2
Authors: Hönle Wolfgang , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Hexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐Nortricyclen‐chrompentacarbonyl P4(Sime2)3Cr(CO)5 1 und Bis‐hexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐Nortricyclen‐chromtetracarbonyl [P4(Sime2)3Cr(CO)4]2 2 sind Nortricyclen‐Komplexe mit Phosphoratomen des 3‐Rings als Donatoren. Die Kristall‐ und Molekülstrukturen wurden an Einkristallen bestimmt (1; Raumgruppe P1 (Nr. 2); a = 992.4 pm; b = 1301,7 pm; c = 895,7 pm; α = 91,15°; β = 105,65°; γ = 98,74°; Z = 2; MoKαStrahlung; 3978 hkl; R = 0,032. 2; Raumgruppe Pbca (Nr.61); a = 1715,6 pm; b = 4003,4 pm; c = 1254,8 pm; Z = 8; MoKαStrahlung; 3745 hkl; R = 0,070). Die Abstände PCr betragen 240,3 pm bzw. 238,1 pm. Die Bindung von Chromcarbonylgruppen an den P3‐Ring führt zu geringfügigen Veränderungen bei den Bindungsabständen (1–2 pm) des Nortricyclensystems. Die Bindungswinkel im weiteren Bereich der Donoratome ändern sich jedoch deutlich kooperativ im sinne der Ausbildung einer Tetraederkonfiguration am Donor. Die Veränderungen werden eingehend diskutiert.
Synthese linearer und verzweigter Phosphazene aus N‐silylierten Phosphorylamiden
Authors: Riesel L. , Täschner C.
Published: January 2005

Die Verwendung N‐silylierter Phosphorylamide begünstigt bei der Umsetzung mit PCl5 die KIRSANOV‐Reaktion und drängt unerwünschte Substitutionsreaktionen zurück. Silylierte Monoamide, X2P(O)NHSiMe3 (X = OEt, NEt2), geben mit PCl5jedoch nicht die erwarteten Trichlorphosphazene, sondern die isomeren N‐Dichlorphosphorylphosphazene, Cl2P(O)‐NPClX2, die auch bei der Reaktion von (EtO)2P(O)NCl2 mit PCl5 entstehen. Als erstes Phosphoryl‐P, P‐bis‐(trichlorphosphazen) konnte (EtO)P(O)(NPCl3)2 durch Umsetzung des silylierten Diamids (EtO)P(O)(NHSiMe3)2 mit PCl5 erhalten werden. Tris(trimethylsilyl)phosphoryltriamid, OP(NHSiMe3)3, bildet mit PCl5 das Triphosphazen [ClP(NPCl3)3]Cl. Die Reaktivität der silylierten Amide gegenüber PCl‐Verbindungen nimmt in der Reihe PCl5 > POCl3 > ClP(O)(OEt)2 > ClP(O)(NEt2)2 ab. Eine bevorzugte Bildung von Verbindungen mit PNHP‐Brücken konnte bei der Umsetzung mit Phosphorylchloriden nicht beobachtet werden.
Spektroskopische Untersuchung des Oxodiperoxooxalatomolybdat(VI)‐Anions
Authors: Etcheverry S. B. , Baran E. J.
Published: January 2005

Die Infrarot‐ und Elektronenabsorptionsspektren von K2[MoO(O2)2C2O4] wurden aufgenommen und gedeutet. Die Eigenschaften der Metall‐sauerstoff‐ und Metall‐Peroxid‐Bindungen wurden analysiert und in Zusammenhang mit verwandten Spezies diskutiert.