bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 7. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐8‐aryl‐5,6,7,8‐tetrahydrochinolinen
Authors: Lodde Nikolaus , Reimann Eberhard
Published: October 2006

8‐Aryltetrahydrochinolinole 12 sind durch reduktive Arylierung der Tetrahydrochinolone 10 mit den Lithiumorganylen 11a, 11c und erstmals auch mit den Grignardreagenzien 11b, 11d im System Ether/Benzol darstellbar. Die Hydrogenolyse von 12 zu den Aryltetrahydrochinolinen 14 gelingt dagegen nicht; auch einfachere Modellverbindungen vom Typ 15 sind nicht zu 16 hydrogenolysierbar. Mit Iodwasserstoff wird jedoch 15 glatt zu 16 reduziert, analog liefert 12a neben dem gewünschten Reduktionsprodukt 14a etwa die gleiche Menge Dehydratisierungsprodukt 13a. Die quantitative Umwandlung von 12 zu 14 ist im Eintopfverfahren über die Dehydratisierungsstufe 13 mit anschließender katalytischer Hydrierung durchführbar. Das Tetrahydrochinolon 10b erhält man durch Ozonisierung von 7 und nachfolgende Hydrogenolyse des Ozonids 9.7 bildet sich selektiv aus Benzaldehyd und Tetrahydrolepidin (6), das seinerseits bequem durch partielle Hydrierung von Lepidin (5) in Trifluoressigsäure zugänglich ist.
Reaktionen am (+)Z‐3,6‐Bis(aminooxymethyl)‐piperazin‐2,5‐dion, 1. Mitt
Authors: Ongania Karl‐Hans
Published: October 2006

(+)Z‐3,6‐Bis(aminooxymethyl)‐piperazin‐2,5‐dion (3) reagiert mit S‐Alkylisothioharnstoff. HCI zu den 3‐Alkylthiomethyl‐6‐methylen‐piperazin‐2,5‐dionen 7a, 7b, welche auch aus 3,6‐Dimethylen‐piperazin‐2,5‐dion (5) erhalten werden. Die Verbindungen 6a, 6b und 6c sind durch Substitution von 3 zugänglich.
Sulphonamide and Sulphonate Derivatives of Sydnones
Authors: Ugarkar Bheemarao G. , Badami Bharati V. , Puranik Gurubasav S.
Published: October 2006

3‐Phenylsydnone was subjected to chlorosulphonation for the first time. The resulting sydnone‐sulphonyl chloride was treated with amines and phenols to obtain sulphonamides and sulphonates, respectively.
Neuropsychotrope Aktivität dopaminanaloger 4,7‐Methano‐1H‐isoindole
Authors: Rhese Klaus , Mattern Gerd , Kehr Wolfgang , Paschelke Gert
Published: October 2006

Die Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen einer Reihe azacyclischer Dopaminanaloga werden untersucht. Man erkennt, daß eine Phenylsubstitution im azacyclischen System für das Auftreten zentraldepressiver Wirkungen essentiell ist. Durch Synthese und Prüfung sterisch fixierter 5‐Phenyl‐4,7‐methanoperhydro‐isoindole kann gezeigt werden, daß der günstigste Abstand zwischen dem Phenylsubstituenten und dem Dopaminstickstoff etwa 7,3 Å beträgt. Die neuropsychotropen Aktivitäten liegen dann bei der Maus im Bereich von 1,56–200 mg/kg.
1,3‐Dihydroxyharnstoffe, 2. Mitt
Authors: Schmidt Jürgen , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Die bei der Phosgenierung von Hydroxylaminhydrochlorid neben 1,3‐Dihydroxyharnstoff (1) anfallende Substanz wird als 2 identifiziert. Ein Mechanismus für die Umwandlung der 1,3‐Dihydroxyharnstoffe 7 zu 8 und fär die Bildung von 13 aus Benzofurazan‐1‐oxid (11) und Formaldehyd wird diskutiert. 17 wird über die isolierten radikalischen Intermediate 19 und 20 synthetisiert. Die durch Oxalylierung von 15 erhaltene Verbindung 21 wird mit Isocyanaten und Carbonsäurechloriden umgesetzt.
Zur Struktur der „Senföloxide”︁ und ihrer Bildung aus Nitronen
Authors: Eghtessad Elisabeth , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

C, N‐Di‐tert‐butylnitron (2a) und Glyoxal‐di‐tert‐butylnitron (2b) reagieren mit Benzylisothiocyanat zu den entsprechenden Azomethinen 4 und 2,4‐Dibenzyl‐3‐thioxo‐1,2,4‐thiadiazolidin‐5‐on („Benzylsenföloxid”︁ des Typs magnified image), das aus Benzylisothiocyanat auch durch Bromierung und Hydrolyse über 4‐Benzyl‐3‐benzylimino‐1,2,4‐dithiazolidin‐5‐on („Benzylsenföloxid”︁ des Typs magnified image) und dessen Isomerisierung in ammoniakalischem Milieu erhalten wird.
Über die Nitrierung von Glutethimid
Authors: Stájer Géza , Németh Pál , Vinkler Elemér , Lehotay Lajos , Sohár Pál
Published: October 2006

Die Nitrierung von Glutethimid wurde gaschromatographisch untersucht. Das Nitrierungsprodukt wurde oxidativ abgebaut, aber die Bestimmung der quantitativen Verhältnisse blieb erfolglos. Dagegen konnten mit Hilfe der direkten Gaschromatographie der Nitroderivate sowohl die entstandenen Produkte identifiziert als auch ihr prozentualer Anteil bestimmt werden. Ein primäres Nitrierungsprodukt sowie die Weiternitrierung von 1 weisen auf eine para‐Nitrierung des Glutethimids hin, wonach das 3,4‐Dinitroderivat 4 gebildet wird.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 10. Mitt. Versuche zur Darstellung fungitoxischer, hydrophiler 4‐Oxo‐2‐thioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine
Authors: Hanefeld Wolfgang , Hinz Willy
Published: October 2006

Es wurde auf drei verschiedenen Wegen versucht, hydrophile Verbindungen des allgemeinen Typs 1 mit fungitoxischer Wirksamkeit zu erhalten. Dies gelang nicht. Statt dessen wurden bei der Umsetzung von Dithiocarbamaten mit Maleinsäureestern in hohen Ausbeuten die Rhodanin‐5‐essigsäureester 5 und daraus die Säuren 6 erhalten. 5 und 6 sind teilweise gut wirksam gegen Candida albicans.
Über die cyclische „Carbonylierung”︁ in der Reihe der 1,2‐Dihydroxylaminoalkane
Authors: Zinner Gerwalt , Schmidt Jürgen , Kilwing Willy
Published: October 2006

Bei der Einwirkung von Phosgen oder N,N′‐Carbonyldiimidazol auf das bifunktionelle Hydroxylamin 1 entsteht das Derivat 3 des 1,2,5‐Oxadiazin‐6‐ons, welches mit Isocyanaten und Säurechloriden umgesetzt wird.
Über die N/O‐Acylierung von 2,3‐Dihydroxylamino‐2,3‐dimethylbutan
Authors: Zinner Gerwalt , Schmidt Jürgen
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten von 2,3‐Dihydroxylamino‐2,3‐dimethylbutan (1) bei Malonylierung, Aroylierung und Carbamoylierung wird beschrieben.
Reaktionsprodukte des Nardosinons und Isonardosinons mit Phosphoroxidchlorid und Schwefelsäure
Authors: Rücker Gerhard , Hembeck Hans‐W.
Published: October 2006

Das Sesquiterpen‐Peroxid Nardosinon (8) bildet mit POCl3/Pyridin das Chlor‐Derivat 1 und unter Fragmentierung des Isopropylrestes die Enolchloride 7 und 10. Mit H2SO4 kommt es ebenfalls zur Fragmentierung der Isopropyl‐Gruppe unter Bildung von 9 und 11 bzw. zur Umlagerung des Nardosinon‐Gerüstes zu 12. Unter gleichen Reaktionsbedingungen werden aus dem Epoxi‐Keton Isonardosinon (2) außer 12 nur Derivate mit dem unveränderten Nardosinon‐Gerüst erhalten.
Pyridazin‐Analoga biologisch aktiver Verbindungen, 1. Mitt. trans‐4‐Styrylpyridazine
Authors: Heinisch Gottfried , Mayrhofer Andreas
Published: October 2006

Ein Verfahren zur rationellen Darstellung C‐4‐styrylsubstituierter Pyridazine 2, gekennzeichnet durch Reaktion von 4‐Methylpyridazin mit aromatischen Carbaldehyden in DMSO/50 proz. NaOH, wird beschrieben. Einige der neuen Verbindungen zeigen Inhibitoraktivität gegenüber Cholin‐Acetyltransferase in vitro.
Isolierung und Konstitutionsaufklärung eines dimeren Proanthocyanidins in Begonia glabra AUBL
Authors: Ensemeyer Marga , Langhammer Liselotte , Rauwald Hans‐Willi
Published: October 2006

Aus Begonia glabra wurde neben (+)‐Catechin ein dimeres Proanthocyanidin (0,003% bez. auf das Trockengewicht) isoliert und seine Struktur aufgeklärt. Der Anteil dieses Pflanzenstoffes an beobachteten therapeutischen Wirkungen dieser Arzneipflanzen der Volksmedizin sowie mögliche Wirkungsmechanismen werden erörtert. Darüberhinaus wird das Untersuchungsergebnis als Beitrag gewertet für die Erörterung der umstrittenen Frage, welche Stellung der Familie der Begoniaceae im natürlichen System der Pflanzen zukommt.
Ionic Silver Compounds of Sulfanilamide Derivatives and Related Substances
Authors: Bult Auke , Klasen Huub B.
Published: October 2006

Coordination of Ag(I) with the anion of a sulfanilamide (L) usually produces a non‐conducting compound of the composition AgL. However, with sulfamethoxypyrazine and sulfacetamide an ionic compound [AgL2]Ag is formed. Model substances demonstrate that the presence of one suitable donor atom (the deprotonated acidic N) results in the formation of ionic compounds of type [AgL2]Na and [AgL2]Ag. The presence of an aromatic NH2 group as the second donor group results in the formation of only one type, namely [AgL2]Ag. The silver compounds were studied by the use of conductivity, UV and IR measurements.
Thiocyanatocarbonsäurehydrazide und ihre Isomerisierungsprodukte, 2. Mitt. Synthese von Derivaten des 6‐Oxo‐3‐thion‐perhydro‐1,2,4‐triazins
Authors: Böhme Horst , Strahl Jürgen
Published: October 2006

Aus Thiocyanatoessigsäure‐4‐nitrophenylester (2) und Hydrazin, Methylhydrazin oder symm. Dimethylhydrazin werden über die Thiocyanato‐ bzw. Isothiocyanato‐essigsäurehydrazide 4 bzw. 7 6‐Oxo‐3‐thion‐perhydro‐1,2,4‐triazine 6 dargestellt.
Trennung des Aloins in Diastereomere und deren Charakterisierung
Authors: Auterhoff Harry , Graf Engelbert , Eurisch Gunther , Alexa Mihai
Published: October 2006

Aloin wurde durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie in Aloin A und Aloin B getrennt. Aloin A läßt sich aus Aloin auch durch mehrfache Kristallisation aus Methanol rein gewinnen. Die Aloine unterscheiden sich insbesondere durch ihre optischen Drehwerte und circulardichroitischen Effekte. Wie die Partialsynthese aus Anthronen und α‐Bromacetoglucose zeigte, ist in beiden Aloinen der Glucosylrest β‐ständig mit dem Aloeemodinanthron verbunden; C‐1′ des Glucosylrestes ist R‐konfiguriert. Aloin A und B unterscheiden sich durch die Konfiguration von C‐10 des Anthronrestes. Die Auswertung der 1H‐NMR‐Spektren macht für Aloin A die 10 R, 1′R‐Konfiguration wahrscheinlich, für das chemisch labilere Aloin B die 10 S,1′R‐Konfiguration.
1,2‐Bisbenzopyranyl‐ethene
Authors: Eiden Fritz , Schmiz Claus
Published: October 2006

Die pyranring‐kondensierten Stilbene 7a und b, 12, 19 und 28 wurden durch Ringschlußreaktionen aus substituierten Stilbenen oder durch Vinylen‐Verknüpfung von Chroman hergestellt.
Sila‐Pharmaka, 12. Mitt. Sila‐Analoga des Chlorphencyclans
Authors: Ackermann Jürgen , Tacke Reinhold , Wannagat Ulrich , Koke Ulrich , Meyer Friedrich
Published: October 2006

Sila‐Chlorphencyclan (8b), ein Sila‐Analogon des Chlorphencyclans (8a), die Derivate 7 und 9, deren Ammoniumsalze 11, 12, 13 und 14b, das Hydrolyseprodukt 10 sowie die Vorstufen 3–6 wurden erstmalig dargestellt. Die neuen Verbindungen wurden in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften charakterisiert, ihre Struktur wurde sichergestellt. Chlorphencyclan, Sila‐Chlorphencyclan und einige seiner Derivate wurden vergleichend pharmakologisch und toxikologisch untersucht.
Zur Reaktivität monocyclischer α‐Dinitrone
Authors: Schmidt Jürgen , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Einige monocyclische α‐Dinitrone werden synthetisiert und ihre Reaktivität bei der Umsetzung mit Isocyanaten untersucht.
Zur Rotationshinderung N,N,N′‐trisubstituierter Amidine
Authors: Wolff Hans‐Michael , Hartke Klaus
Published: October 2006

Die Alkylierung von N,N′‐Dimethylbenzamidin (4) mit Chlordimethylether bzw. Allyliodid liefert die N‐trisubstituierten Amidine 5a und 5d; das Li‐Salz von 4 setzt sich mit Chlordimethylsulfid bzw. Chlormethyl‐diethylamin zu 5b und 5c um. Bis zu Temperaturen von 175° läßt sich 1H‐NMR‐spektroskopisch keine [1.3]sigmatrope Umlagerung feststellen; unterhalb Raumtemp. beobachtet man Rotationshinderung um die C‐N‐Einfachbindung.
Über Homopterocarpan
Authors: Valenti Piero , Montanari Paola , Barili P. Luigi , Da Re Paolo
Published: October 2006

Die Synthese und die Eigenschaften von 6a,12a‐Dihydro‐6H,7H‐[1]‐benzopyrano [4,3‐b] [1]‐benzopyran, einem neuen Heterocyclus, werden beschrieben. Wegen seiner strukturellen Beziehung zum natürlichen Flavonoid Pterocarpan wird es als Homopterocarpan bezeichnet.
Zur Farbe der N‐(4′‐Nitrophenacyl)‐arylamine
Authors: Kallmayer Hans‐jörg , Wagner Eugen
Published: October 2006

Die N‐(4′‐Nitrophenacyl)‐arylamine 5, hergestellt aus den Arylaminen 3 und 4‐Nitrophenacylbromid (2), haben in Abhängigkeit von den Arylsubstituenten eine gelbe, rote oder violette Farbe. Sie wird zurückgeführt auf intramolekulare Wechselwirkung zwischen dem Nitrobenzoylsystem als Elektronenacceptor und dem Arylaminteil als Elektronendonator. Bei Acetylierung des Aminstickstoffs geht die Farbe verloren. Für ein Gleichgewicht zwischen den Aminen 5 und den N‐(4′‐Nitrostyryl)‐arylaminen 7 gibt es keine Hinweise.
Quantitative Bestimmung von Paracetamol im Blutserum durch HPLC mit Direktinjektion
Authors: Ebel Siegfried , Liedtke Rainer , Mißler Barbara
Published: October 2006

Es wird eine Bestimmung des Paracetamols durch HPLC mit fotometrischer Detektion beschrieben. Als einziger prächromatographischer Schritt wird eine Eiweißfällung so durchgeführt, daß keine Mitfällung des Arzneimittels erfolgt. Die Trennung erfolgt an reversed phase (RP8)‐Fertigsäulen. Die Erfassungsgrenze liegt bei etwa 100 ng/ml, die Reproduzierbarkeit unter 3 % bei praktisch quantitativer Wiederfindungsrate. Etwa 15 % des Paracetamols liegen proteingebunden vor.
Haltbarkeitsspezifische dünnschichtchromatographische Bestimmungen des Morphins und seiner Abbauprodukte
Authors: Ebel Siegfried , Rost Dieter
Published: October 2006

Es wird eine Methode zur Bestimmung des Morphins und seiner Neben‐ bzw. Abbauprodukte Codein, Thebain, Pseudomorphin und Morphin‐N‐oxid beschrieben. Die Messung erfolgt nach dünnschichtchromatographischer Trennung über eine Remissionsmessung direkt auf der Platte. Der gefundene Gehalt an Codein und Pseudomorphin beträgt bis zu 0.3 %. Thebain konnte nur in Spuren, Morphin‐N‐oxid konnte auch nach längerer Lagerung nicht nachgewiesen werden. Die Genauigkeit der Morphin‐Bestimmung liegt bei 1.8 %, die der Nebenprodukte bei 2–4 %.
Über die Reaktion von Benzylisothiocyanat mit Glyoxal‐di(tert‐butylnitron)
Authors: Eghtessad Elisabeth , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Glyoxal‐di(tert‐butylnitron) (1) reagiert mit Benzylisothiocyanat (2) außer zu 3 und 5 zu dem benzylthiocarbamoylierten Derivat 10 eines 2‐(tert‐Butylimino)‐acetamidins, das authentisch aus dem mono‐Desoxygenierungsprodukt 6 und der Amidin‐Zwischenstufe 9B synthetisiert werden kann.
1H‐ und 13C‐NMR‐spektroskopische Zuordnung der cis‐ und trans‐Isomere einiger 1‐Aryl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐β‐carbolin‐3‐carbonsäuren bzw. deren Methylester
Authors: Pindur Ulf
Published: October 2006

An Hand der chemischen Verschiebungen des C‐1‐Protons in den 1H‐NMR‐ und der C‐1 und C‐3‐Kohlenstoffe in den 13C‐NMR‐Spektren werden die durch fraktionierte Kristallisation erhaltenen Isomere von 3 und 4 den cis‐ und trans‐Formen zugeordnet.
Struktur‐ und Konformations‐Wirkungs‐Beziehungen heterocyclischer Acetylcholinanaloga, 11. Mitt. Acetylcholinesterase‐ und Base‐katalysierte Hydrolyse von isomeren 3‐Acetoxypiperidin‐ und 3‐Acetoxythiacyclohexan‐Derivaten
Authors: Lambrecht Günther
Published: October 2006

Die Acetylcholinesterase‐ und Base‐katalysierte Hydrolyse von cholinerg wirkenden heterocyclischen Analogen des Acetylcholins in der 3‐Acetoxypiperidin‐ und ‐thiacyclohexanreihe wurde untersucht. Die besten Substrate für die Acetylcholinesterase sind die Ester 2b, 3a und 3c.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 14. Mitt. 4‐Oxo‐4H‐[1]benzofuro[3,2‐b]pyrane und 4‐Oxo‐4H[1]benzothieno‐[3,2‐b]pyrane
Authors: Görlitzer Klaus , Engler Ekkehard
Published: October 2006

Die 1,3‐Dicarbonylverbindungen 1 kondensieren mit Oxalsäurediestern zu den 1,3,5,6‐Tetracarbonylverbindungen 2, die unter milden alkalischen Bedingungen zu den Ketocarbonsäuren 3 hydrolysieren. 2 und 3 cyclisieren beim Erhitzen in mit HCl gesättigten Alkoholen zu den 4‐Pyron‐2‐carbonsäureestern 4. Aus 4 erhält man die Säuren 5, die sich mit Chinolin/Kupfer zu den heterocyclischen Grundkörpern 6 decarboxylieren lassen. 6b ist auch durch Umsetzung von 1b mit Dimethylformamiddimethylacetal (DMFDMA) und Behandlung des Produkts 8b mit Säuren zugänglich, während aus la mit DMFDMA das Derivat 7a erhalten wird. Aus 4 werden mit Ammoniak die Säureamide 10, aus 6 mit Dimethylsulfat/HClO4 die Pyryliumsalze 11 hergestellt. 4 und 6 reagieren mit P4S10, zu den Thiocarbonylverbindungen 12 und 13. Kondensation von 2 mit Orthoameisensäureethylester/Acetanhydrid ergibt die 4‐Pyron‐3‐ketocarbonsäureester 14. 14b konnte zur Ketocarbonsäure 15b verseift und diese zur 4‐Pyron‐3‐carbonsäure 16b oxidativ decarbonyliert werden.
HPLC‐Bestimmung von Paracetamol im Serum unter Verwendung der elektrochemischen Detektion
Authors: Surmann Peter
Published: October 2006

Paracetamol im Serum wird mittels HPLC und elektrochemischer Detektion bestimmt. Zur Chromatographie an reversed phase (Rp8) Fertigsäulen gelangt enteiweißtes Serum. Der gesamte Arzneistoff wird erfaßt, auch das plasmaeiweißgebundene Paracetamol. Die Bestimmungsgrenze liegt bei ca. 10ng/ml (S/N >10). Die relative Standardabweichung im gesamten untersuchten Konzentrationsbereich (50ng/ml ‐ 4,5 ng/ml) beträgt ca. 3%. Auch im Langzeitversuch arbeitet die Methode reproduzierbar und zuverlässig, wenn die möglichen Fehlerquellen beachtet werden.
Bestimmung von ätherischen Ölen in Mischungen — Vergleich HPLC mit GC
Authors: Kovar Karl‐Artur , Friess Dietrich
Published: October 2006

Es werden HPLC‐Bestimmungen von Melissen‐, Mentha‐, Fichtennadel‐ und Eucalyptusöl in Mischungen anhand charakteristischer Inhaltsstoffe beschrieben und im Vergleich zur gc‐Analyse diskutiert.
Bestimmung der Bindung von Perazin und Perazinsulfoxid an Humanserumalbumin
Authors: Kinawi Abdelwahab , Lüth Brigitte , Mohamed‐Ali Hassan
Published: October 2006

Mit Hilfe der Ultrafiltrationsflachkammer und der modifizierten Gelfiltration wurde die Bindung von Perazin und Perazinsulfoxid an 4proz. Humanserumalbumin (HSA) in Phosphatpufferlösungen bei pH 7,4 untersucht. Es wurde festgestellt, daß das Sulfoxid im physiologisch interessierenden Konzentrationsbereich nicht gebunden wird, während das Perazin in stark verdünnten Lösungen (ng‐Bereich) eine hohe Affinität zum Albumin zeigte. Die Ergebnisse dieser Arbeit werden mit Literaturdaten hinsichtlich der Bindung von Perazindimalonat und Desmethylperazin an HSA verglichen.
Synthese und Umsetzungen von 3,6‐, 5,6‐ und 3,5‐Diaminosalicylsäureestern
Authors: Böhme Horst , Nehne Jörg
Published: October 2006

3‐Amino‐ und 5‐Amino‐4‐methyl‐6‐morpholino‐salicylsäuremethylester (1c, 1e) lassen sich durch katalytische Hydrierung mit Platin(IV)‐oxid aus den entsprechenden 3‐ bzw. 5‐Nitroso‐ oder Nitroestern 1a, 1b, 1d gewinnen. Durch Reduktion von 4‐Methyl‐6‐morpholino‐3,5‐dinitrosalicylsäuremethylester (1f) entsteht mit Platin(IV)‐oxid 3‐Amino‐4‐methyl‐6‐morpholino‐5‐nitro‐salicylsäuremethylester (1g) und mit Palladium‐Aktivkohle unter reduktiver Abspaltung des Morpholin‐substituenten 3,5‐Diamino‐4‐methyl‐salicylsäuremethylester (2). — 3‐ und 5‐Amino‐4‐methyl‐6‐morpholino‐salicylsäuremethylester (1c, 1e) reagieren mit Acetessigsäuremethylester (4) unter Bildung der Enamine 3 bzw. 5.
Racem. und optisch aktive Hydantoine aus disubstituierten Cyanessigsäuren
Authors: Knabe Joachim , Wunn Wolfgang
Published: October 2006

Ausgehend von den chiralen disubstituierten Cyanessigsäuren1werden über die Isocyanate3die Racemate und einige Enantiomere der 5,5‐disubstituierten Hydantoine6und der 3‐Methylhydantoine7synthetisiert. Ihre absolute Konfiguration wird abgeleitet.
Mass Spectra of Amides of 2‐Amino‐2‐thiazoline
Authors: Viallet Marie‐Pierre , Ulrich Jacques , Boucherle André
Published: October 2006

Five fragmentation patterns of the molecular ions of sixteen amides of 2‐amino‐2‐thiazoline and of one deuteriophenyl derivative are described: when R is a phenyl group substituted in ortho position by an R″ group, the [M‐R″]+ ion is the main fragment, whereas in the other cases R″ = substituent in meta or para position it is the ion [M‐H]+. The amino⇄imino tautomerism of these molecular ions was studied. In addition, a correlation was found between the fragmentation patterns of the molecules and their pharmacological activities.
Polymethine, 2. Mitt. Oxonole aus anellierten 4‐Pyronen
Authors: Görlitzer Klaus , Engler Ekkehard
Published: October 2006

Die Struktur der aus den anellierten Pyron‐Derivaten 1, 4 und 8 mit 1,3‐Dimethylbarbitursäure (DMBS) in Acetanhydrid und Eisessig gebildeten Kondensationsprodukte 2, 5, 6, 7 und 9 wird mit spektroskopischen Methoden bewiesen.
Chirale Pyrazolidindione, 4. Mitt. Synthese und Konfiguration von optisch aktiven Pyrazolidindionen
Authors: Knabe Joachim , Wunn Wolfgang
Published: October 2006

Die Racemate und die Enantiomere der 1‐Phenylpyrazolidindione 5a–5e werden mit Hilfe der Dicyclohexylcarbodiimidmethode synthetisiert. Ihre Konfiguration und die der Zwischenprodukte wird abgeleitet.
Zur Entstehung von Pyrrolo[2,3‐f]indolen bei der Nenitzescu‐Reaktion
Authors: Kuckländer Uwe , Edoho Edoho John
Published: October 2006

Die Addition des Enamins 5 an das cyclische Chinon‐Halbaminal 2 führt unter neutralen Bedingungen zum Reaktionsprodukt 6a, das bei der SC zum Keton 6b hydrolysiert. Die Synthese des Pyrrolo[2,3‐f]indols gelingt durch Umsetzung des Enamins 5 mit dem Aminovinylchinon‐Derivat 7. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert.
Reaktionen von Cyclo‐Alkanon‐Mannich‐Basen mit Diazoalkanen: Synthese potentieller Antikonvulsiva und Lokalanästhetika
Authors: Roth Hermann J. , Wolf Gerd
Published: October 2006

Bei der Reaktion von Diazomethan bzw. Diazoethan mit Cycloalkanon‐ oder Benzocycloalkanon‐Mannich‐Basen entstehen unterschiedliche Produkte. Bei Einsatz der Mannichbase 1 erhält man statt der erwarteten Spiro‐Epoxide bzw. Oxirane einen α,β‐ungesättigten Alkohol 4, bei Verwendung der Benzocycloalkanon‐Mannich‐Basen 5, 6, 7 und 14 enantiomere bzw. diastereomere Spiro‐Δ1‐oder/und ‐Δ2‐Pyrazoline. 9 und 11 zeigen eine deutlich antikonvulsive Wirkung.
MO‐Rechnungen zur Struktur von phenylethylaminanalogen Anorektika
Authors: Höltje Hans‐Dieter , Vogelgesang Lothar
Published: October 2006

Das konformative Verhalten von 10 phenylethylanalogen Anorektika wurde mit der EHT‐MO‐Methode untersucht. Die bevorzugten Konformationen wurden mit der von Noradrenalin verglichen. Mit dem CNDO/2‐Verfahren wurde die Ladungsverteilung in den Molekülen bestimmt.
Bestimmung von Salicylamid im Blut über HPLC mit Direktinjektion
Authors: Ebel Siegfried , Liedtke Rainer , Mißler Barbara
Published: October 2006

Es wird die Bestimmung von Salicylamid durch HPLC mit fotometrischer Detektion und direkter Einspritzung beschrieben. Als einziger prächromatographischer Schritt wird eine Eiweißfällung so durchgeführt, daß keine Mitfällung des Arzneimittels erfolgt. Die Trennung erfolgt an reversed phase (RP2)‐Fertigsäulen. Die Erfassungsgrenze liegt bei etwa 200 ng/ml Blutserum, die Reproduzierbarkeit bei etwa 3% (bei 1–2 μg/ml) bei praktisch quantitativer Wiederfindungsrate.
Zur Synthese von substituierten Indol‐Derivaten
Authors: Kuckländer Uwe , Edoho Edoho J.
Published: October 2006

Die Reaktion des Carbinolamins 1 mit HCl führt über das Iminiumsalz 2 zum 4‐Chlorindol 5a. Die Umsetzung mit Acylhalogeniden verläuft dagegen in einer SN2 ‐Reaktion über die Zwischenstufe 8 zu den 6‐Halogenindol‐Derivaten 7. Bei Einwirkung von Acylhalogenid auf 1 in Pyridin entsteht das N‐(4‐Indolyl)‐pyridinium‐Salz 9.
Synthesis and Antiinflammatory Activity of 3‐Substituted 4‐(4′‐Thiazolyl)‐Sydnones
Authors: Upadhya Krishna G. , Badami Bharathi V. , Puranik Gurubasav S. , Biradar Vasant N. , Nanjappa Siddaiah
Published: October 2006

Sydnone derivatives with various substituents at C‐4 of the phenyl ring and at C‐2 of the thiazolyl ring were synthesised and tested for antiinflammatory activity. Five compounds have shown promising results.
Reaktionen α,β‐ungesättigter γ‐Oxosulfone mit Nucleophilen
Authors: Messinger Paul , Greve Harald
Published: October 2006

Durch Bromierung von γ‐Oxosulfonen 1 und anschließende Dehydrohalogenierung werden α,β‐ungesättigte γ‐Oxosulfone 3 hergestellt. Mit prim, und sek. Aminen reagieren die γ‐Oxosulfone 3 zu Enaminoketonen 7; mit Sulfinsäuren 9 tritt Anlagerung zu γ‐Oxo‐bis‐sulfonen 10 ein, und mit Thiolen 11 erhält man γ‐Oxo‐mercapto‐sulfone 12 oder Thioacetale 14.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 20. Mitt. Absolute Konfiguration und histaminartige Wirkung der enantiomeren α‐Methylhistamine
Authors: Gerhard Günther , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wird die Synthese der enantiomeren α‐Methylhistamine (+)‐5 und (‐)‐5, die Bestimmung der absoluten Konfiguration sowie die histaminartige Wirksamkeit der Enantiomere am Ileum (H1) und Atrium (H2) des Meerschweinchens beschrieben.
Zur Struktur des Reaktionsprodukts aus 6‐Nitropiperonal und Cotarnin
Authors: Möhrle Hans , Jäkel Werner , Wendisch Detlef
Published: October 2006

Die bisher angenommene Aminoketonstruktur 3 für das Reaktionsprodukt aus Cotarnin und 6‐Nitropiperonal wird widerlegt und die Konstitution 13a hierfür bewiesen.
Derivate des 2‐Amino‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalins, 6. Mitt. IR‐Spektroskopische Konformationsermittlung einiger 2‐Amino‐3‐hydroxy‐5,8‐dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthaline
Authors: Christova Kristina , Kalinkova Galina , Dantschev Damjan
Published: October 2006

Die bevorzugten Konformationen von cis‐ und trans‐2‐Amino‐3‐hydroxy‐5,8‐dimethoxytetralinen und einiger N‐substituierter Derivate wurden mit Hilfe der IR‐Spektren untersucht. Es wurde eine stärkere Wasserstoffbrückenbindung für die trans‐Verbindungen festgestellt, wobei die diäquatoriale Konformation bevorzugt wird. Die Spektren der cis‐Isomere weisen auf eine höhere Konzentration des Rotamers mit einer axialen OH‐Gruppe hin. Für die Synthese von cis‐AT wird das Reaktionsschema angegeben.
Über die Methylierung von 4‐Hydroxy‐2‐chinolon
Authors: Reisch Johannes , Mester Iuliu
Published: October 2006

Bei der Reaktion des 4‐Hydroxy‐2‐chinolons (la) mit Methyliodid/KOH in kochendem Aceton entsteht ein Gemisch aus 1‐Methyl‐4‐methoxy‐2‐chinolon (1d), 1,3‐Dimethyl‐4‐methoxy‐2‐chinolon (1e) und 1,3,3‐Trimethyl‐2,4‐dioxo‐1,2,3,4‐tetrahydrochinolin (2). Als Nebenprodukt tritt 2,4‐Dimethoxychinolin auf. Unter den gleichen Reaktionsbedingungen führt 4‐Methoxy‐2‐chinolon (1c) zu 1d, 1e, 2 und 3, während 1‐Methyl‐4‐hydroxy‐2‐chinolon (1b) 1d, 1e und 2 ergibt.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 21. Mitt. Synthese und Wirkung Nα‐substituierter Histamine
Authors: Hepp Margrit , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wurden Nα‐substituierte Histamine dargestellt und auf ihre agonistische Wirkung an Histamin H1‐ und H2‐Rezeptoren untersucht.
Adrenergic Subsensitivity of a Cell‐free Adenylate Cyclase from Rat Brain after Chronic Imipramine Treatment
Authors: Türck Michael , Schocker Wilhelm F. , Fathy Ahmed M. , Schultz Joachim
Published: October 2006

A particulate adenylate cyclase was prepared from cerebral cortex of rats which had been chronically treated with imipramine. Noradrenaline stimulated adenylate cyclase activity was significantly reduced compared to untreated controls. Neither total phosphodiesterase activity nor basal and maximal adenylate cyclase activity were altered by the imipramine treatment. This indicates the development of adrenoceptor subsensitivity which is functionally retained in the cell‐free enzyme preparation.
Warfarinanaloge 1,2‐Oxathiolane
Authors: Rehse Klaus , Tenczer Joachim
Published: October 2006

Ein warfarinanaloges 1,2‐Oxathiolanderivat vom Strukturtyp 4 wird dargestellt. Das Gleichgewicht zwischen den Ketoformen 11, 12, der Enolform 10 und den cyclischen Halbketalformen 9 wird IR‐und NMR‐spektroskopisch sowie massenspektrometrisch untersucht. Bei einmaliger oraler Verabreichung an Ratten wird bis 250 mg/kg keine signifikante Verlängerung der Thromboplastinzeit (Quick) gemessen. Dies wird als weiterer Hinweis gewertet, daß die Vitamin K‐antagonistische Wirkung von 4‐Hydroxycumarinen und analogen Verbindungen mit der Bildungstendenz der Enolform verknüpft ist.
Synthese von racem. 5‐Hydroxy‐3,4‐dimethyl‐1‐hexen‐2,5‐dicarbonsäure (Seneciverninsäure)
Authors: Pastewka Ulrich , Wiedenfeld Helmut , Röder Erhard
Published: October 2006

Die Synthese der Titelverbindung 10 wird beschrieben. Die einzelnen Syntheseschritte werden durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massen‐Spektroskopie bestätigt.
Zur Synthese der 5‐Hydroxy‐2,4‐dimethyl‐1‐hexen‐1,5‐dicarbonsäure (Nemorensinsäure)
Authors: Röder Erhard , Wiedenfeld Helmut , Frisse Manfred
Published: October 2006

Es wird ein Weg zur Darstellung der offenkettigen Form der Nemorensinsäure, der 5‐Hydroxy‐2,4‐dimethyl‐1 ‐hexen‐1,5‐dicarbonsäure, aufgezeigt.
3‐Alkoxyoxazolidin‐2,4‐dione aus N‐Alkoxy‐2‐hydroxycarbonsäureamiden und 1,1′‐Carbonyldiimidazol
Authors: Geffken Detlef
Published: October 2006

N‐Alkoxy‐2‐hydroxycarbonsäureamide 3 reagieren mit 1,1′‐Carbonyldiimidazol zu N‐Alkoxyoxazolidin‐2,4‐dionen 4. Hydrolyse von N‐(Tetrahydro‐2H‐2‐pyranyloxy)‐oxazolidin‐2,4‐dionen ergibt 3‐Hydroxyoxazolidin‐2,4‐dione 5, die mit Phenylisocyanat zu 7 und mit Benzoylchlorid zu 8 umgesetzt werden. Die Benzylaminolyse von 4 liefert 3‐Benzyloxazolidin‐2,4‐dione 10.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 11. Mitt. 3‐Acyl‐4‐oxo‐2‐thioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine, neuartige cyclische N,N‐Bis‐acyl‐dithiourethane
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

Die 4‐Oxo‐2‐thioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine 1 und 2 wurden in Gegenwart von Triethylamin mit Säurechloriden zu den 3‐Acylderivaten 3 und 4 umgesetzt und deren Eigenschaften als Transacylierungsmittel am Beispiel der Hydrolyse, Alkoholyse und Aminolyse untersucht.
Synthese von racemischer trans‐6‐Hydroxy‐5‐methyl‐2‐hepten‐3,6‐dicarbonsäure (Integerrinecinsäure)
Authors: Pastewka Ulrich , Wiedenfeld Helmut , Röder Erhard
Published: October 2006

Die Synthese der Titelverbindung 9 wird beschrieben. Durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massen‐Spektroskopie werden die einzelnen Syntheseschritte bestätigt.
Umlagerung von Δ1‐pyrrolinsubstituierten α‐Acetylenalkoholen
Authors: Dannhardt Gerd , Obergrusberger Richard
Published: October 2006

Durch 1,2‐Addition von 2‐Alkyl‐Δ1‐pyrrolinen an Propargylaldehyde entstehen Δ1‐Pyrrolin‐substituierte α‐Acetylenalkohole. Diese Verbindungen lagern sich thermisch zu vinylogen Formamiden und Meyer‐Schuster‐Produkten um.
Antimykotische Wirkstoffe, 11. Mitt. 4‐Amino‐3‐methylpyrazolo[3,4‐d]pyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred , Burgwitz Klemens
Published: October 2006

Der zu den 4‐Amino‐3‐methylpyrazolo[3,4‐d]pyrimidinen 6a‐e führende Ringschluß an den 5‐Amino‐4‐cyan‐3‐methylpyrazolen 4a‐e hat sich mittels Formamid (5) realisieren lassen. Struktur‐typ 4 (4a‐h) geht aus der über die Hydrazinoethylidenmalononitrile 3 erklärbaren Umsetzung des Ethoxyethylidenmalononitrile (1) mit den korrespondierenden Hydrazinderivaten 2a‐h hervor.
Über 3H‐1,4‐Benzodiazepine mit semicyclischer Hydroxyamidin‐Struktur und deren oxidoreduktive 1,3‐Umlagerung zu 2‐Alkylamino‐3‐acyloxy‐3H‐1,4‐benzodiazepinen
Authors: Schecker Heinz‐Günther , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Bei der Acylierung von N‐Alkyl‐N‐(3H‐1,4‐benzodiazepin‐2‐yl)hydroxylaminen mit Carbonsäureanhydriden oder ‐chloriden wird in Anwesenheit von Protonen eine oxidoreduktive Umlagerungs‐reaktion beobachtet, nach der die Acylgruppe mit dem Hydroxylaminsauerstoffatom in 3‐Position des 1,4‐Benzodiazepins steht. Werden zur Acylierung Derivate der Kohlensäure eingesetzt, erfolgt im Verlauf der Umlagerung in einigen Fällen auch Decarboxylierung.
Donator‐substituierte 5‐Desazaflavine, 2. Mitt. Hydroxy‐ und 8‐Dimethylamino‐5‐desazaflavin – Modellverbindungen natürlicher (Desaza‐)‐Flavocoenzyme
Authors: Grauert Rolf W.
Published: October 2006

Donator‐substituierte 5‐Desazaflavine 7 werden mit Hilfe einer Vilsmeier‐Reaktion aus Anilinouracil‐Derivaten 5 über die isolierbare Zwischenstufe 6 dargestellt. Der spektroskopische Vergleich der 5‐Desazaflavine 7 zeigt, daß die Konjugationsfähigkeit der Substituenten in der Reihenfolge: 8‐CH3, 7‐OH, 8‐OH, 8‐OCH3, 8‐NH2, 8‐N(CH3)2 und 8‐O‐zunimmt. Die 8‐Hydroxy‐Verbindung 7b ist Modellsubstanz für ein natürliches 8‐Hydroxy‐5‐desaza‐FMN, welches in methanogenen Bakterien aufgefunden wurde. 7b und das 8‐Dimethylamino‐Derivat 7k sind isoelektronisch zu entsprechenden Flavocoenzymen mit 8‐Hydroxy‐ und 8‐Dimethylamino‐Funktion.
Polycarbonylverbindungen, 30. Mitt. Umsetzungen mit Perchlorcyclobutenon zu neuen Varianten des Moniliformins
Authors: Seitz Gunther , Sutrisno Rudianto , Kämpchen Thomas
Published: October 2006

Die Synthese vinyloger Amide 4 bzw. Thioamide 5 aus Perchlorcyclobutenon (2) wird beschrieben. Durch Alkylierung mit „Magic Methyl”︁ läßt sich 5a in ein reaktives Synthon 6 überführen, das mit Wasser, Schwefelwasserstoff, Silylaminen oder Carbanionen als Nucleophilen zahlreiche Additions‐Eliminierungsreaktionen eingeht zu neuen Varianten des Moniliformins, deren spektroskopische Daten angegeben werden.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Molekülsysteme, 40. Mitt. Synthesen und Chemie neuer Indolsysteme – Möglichkeiten und Grenzen, 2. Mitt.
Authors: Neidlein Richard , Moller Franz
Published: October 2006

Erhitzen von 1.5‐Dibenzoyl‐1‐amino‐5‐hydroxynaphthalin (3) auf 75–80° in Polyphosphorsäure führte zu dem Gemisch der 3 Komponenten 4, 5, 6; aus 4 und 5 konnte jeweils das Azapseudophenalenon‐5 (2b) erhalten werden. Aus 2b waren mit C‐Nucleophilen die Azapseudophenafulvene 7a–7d als E/Z‐Isomerengemische zugänglich sowie das Azapseudophenafulvalen 8, das 1‐Methyl‐2‐phenyl‐5‐ethoxy‐azapseudophenaleniumsalz (9), durch Thionierung von 2b das Azapseudophenalenthion‐5 10, aus letzterem durch Alkylierung das 1‐Methyl‐2‐phenyl‐5‐methylmercapto‐azapseudophenaleniumsalz (11); aus 2b und 10 konnten die Salze 13a und 13b synthetisiert werden. Mit Hilfe instrumentalanalytischer Methoden wurden die neuen Verbindungen charakterisiert und ihre Strukturen gesichert.
Kupplungsreaktionen mit morphinähnlichen Analgetika
Authors: Auterhoff Harry , Tittjung Willi
Published: October 2006

Morphin und Morphinderivate wurden mit diazotiertem 4‐Aminoacetophenon umgesetzt, die Kupplungsprodukte isoliert und untersucht. Morphin kuppelte am C–2, das Benzomorphanderivat Pentazocin am C–4.

Codein gab ein am C–2 (= 4) und ein am C–8 (= 5) gekuppeltes Produkt, Hydrocodon und Oxycodon kuppelten an C–2 und C–7. Die am C–7 gekuppelten Produkte fielen in der Hydrazonform (z. B. 7) an.

Dihydrocodein, das im Ring C weder eine Doppelbindung noch eine aktivierte Methylengruppe enthält, kuppelte nur am aromatischen Ring.
Eine neue Synthese von Rutaecarpin
Authors: Möhrle Hans , Kamper Christa , Schmid Renate
Published: October 2006

1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carbolin (1) wird mit 2‐Nitrobenzylchlorid zum entsprechenden tertiären Amin 2 umgesetzt, das nach Reduktion der Nitrofunktion und dehydrierender Cyclisierung zum pentacyclischen Amidin 4 reagiert. Anschließende Oxidation gibt ein Gemisch aus Rutaecarpin (5) und dem korrespondierenden Dehydroprodukt 6, das chromatographisch getrennt werden kann.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 12. Mitt. Reaktionen von 4‐Oxo‐2‐thioxo‐ und 2,4‐Dioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazinen mit einigen Nucleophilen, Teil 1
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

4‐Oxo‐2‐thioxo‐ und 2,4‐Dioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine 1 und 2 wurden bezüglich ihres Verhaltens bei der Alkoholyse, der Hydrolyse in Abhängigkeit vom pH‐Wert und gegenüber Phenol und Thiolen vergleichend untersucht und die Unterschiede zwischen 1 und 2 sowie Substituenteneinflüsse aufgedeckt.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, 13. Mitt. Reaktionen von 4‐Oxo‐2‐thioxo‐ und 2,4‐Dioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazinen mit einigen Nucleophilen, Teil 2
Authors: Hanefeld Wolfgang
Published: October 2006

4‐Oxo‐2‐thioxo‐ und 2,4‐Dioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine 1 und 2 wurden mit einigen Stickstoffbasen zu in Abhängigkeit von deren Basizität unterschiedlichen Folgeprodukten umgesetzt. Stets trat zuerst nucleophiler Angriff am C‐Atom 4 von 1 und 2 auf, danach gegebenenfalls auch am C‐Atom 2.
Zur Schöniger‐Methode im Europäischen Arzneibuch, 1. Mitt. Bestimmung von organisch gebundenem Iod
Authors: Hilp Manfred
Published: October 2006

Die Iodbestimmung der Ph. Eur. nach Schöniger ergibt zu niedrige Werte. Durch Zusatz von 2 N‐H2SO4 zur Titrationslösung kann dieser systematische Fehler behoben und die vorgeschriebene Wartezeit von 30 auf 5 min. verkürzt werden.
Dithio‐ und Thionester, 26. Mitt. Methylthio‐dithioessigester
Authors: Hartke Klaus , Quante Josef
Published: October 2006

Die Methylthio‐dithioessigsäure‐methylester 2 und 3 sind aus den zugehörigen Nitrilen erhältlich. Ihre Chlorierung, Oxidation und Methylierung werden beschrieben.
Synthesen in der Isocamphanreihe, 13. Mitt. Zur Gränacherreaktion von Rhodanin mit Isocamphenilanaldehyd
Authors: Buchbauer Gerhard , Kern Monika
Published: October 2006

Die Synthese von Isocamphanylidenrhodanin (3), eines neuen, potentiellen Fungicids wird beschrieben. Laugebehandlung liefert aus 3 die als Zwischenprodukt für weitere Synthesen in der Isocamphanreihe interessante Thiolsäure 4.
N‐Hydroxyisoharnstoffe aus der Reaktion N‐substituierter Hydroxylamine mit Cyansäureestern
Authors: Neitzel Michael , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Addition von N‐substituierten Hydroxylaminen an Cyansäureester (Phenyl‐, 2,2,2‐Trichlorethyl‐und 2,2,2‐Trifluorethylcyanat) liefert die N‐Hydroxyisoharnstoffe 4, 5 mit entsprechender Substitution.
Carbamoylierungs‐ und Cyclisierungsreaktionen an N‐Hydroxyisoharnstoffen
Authors: Neitzel Michael , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

N‐Hydroxyisoharnstoffe 1 nehmen Phenylisocyanat an der HO‐Gruppe auf und bilden die O‐Carbamoylverbindungen 4. Diese können zum Δ2‐1,2,4‐Oxadiazolin‐5‐on (5a), zu 3‐Imino‐1,2,4‐oxadiazolidin‐5‐onen 5b–5e oder zum Δ3‐1,2,4‐Oxadiazolin‐5‐on (9dB) cyclisieren. Die aus 5b–5e hergestellten Hydrochloride 6b–6e sind zu den 1,2,4‐Oxadiazolidin‐3,5‐dionen 7b–7e verseifbar. Die IR‐ und MS‐Daten von 4, 5, 6 und 7 werden diskutiert.
Inhaltsstoffe von Albizzia zygia
Authors: Schoppa Thomas , Pachaly Peter
Published: October 2006

Aus der Rinde von Albizzia zygia (Mimosaceae) wurden Lupen‐20(30)‐3β‐ol (1), 14α‐Stigmast‐5‐en‐3β‐ol (3) und 5α‐Stigmast‐7,22‐dien‐3β‐ol (5) isoliert, die Blätter enthalten zusätzlich 1‐Glykosid und vier weitere, mit SbCl3‐Reagens anfärbbare Substanzen.
Antivirale Wirkstoffe, 17. Mitt. Oligocyclisch N‐substituierte Lithocholsäureamide
Authors: Kreutzberger Alfred , Herz Josef E. , Mantecón Rosa Elena , Murillo Arturo
Published: October 2006

Von den durch Umsetzung der 3‐Formyllithocholsäure mit den entsprechenden Aminen erhaltenen oligocyclisch N‐substituierten Lithocholsäureamiden 1 üben insbesondere N‐(2‐Naphthyl)‐3‐formyllithocholsäureamid (1b) und N‐(endo‐2‐Methylbicyclo[2.2.1]heptyl)lithocholsäureamid (1c) markante virustatische Wirkungen aus.
Acenaphthen‐5,6‐dicarbonsäure‐imid‐derivate
Authors: Neidlein Richard , Gartner Rolf
Published: October 2006

Es wird über die Darstellung der Acenaphthen‐5.6‐dicarbonsäure‐imid‐derivate 1a–1i berichtet, die jedoch nicht in die erwünschten Acenaphthylen‐5.6‐dicarbonsäure‐imid‐derivate 2a–2i durch Oxidation überführt werden konnten; aus dem tetracyclischen Acenaphthylenderivat 5 ‐ ein 14‐π‐elektronisches Pseudohydroxyphenalenon ‐ konnte mit 2.4‐Dinitrophenylhydrazin das violettschwarze Hydrazon 6 erhalten werden.
Heterocyclisch substituierte Antipyrin‐Derivate, 1. Mitt. Neue Bi‐pyrazolone
Authors: Stachel Hans‐Dietrich , Papenberg Gerhard
Published: October 2006

Es wird die Herstellung der isomeren Bipyrazolone 10b und 12b sowie von deren Derivaten 10a, 11, 12a und 14, ausgehend von Antipyroylketenacetal (1) und Antipyroylessigester (8) beschrieben. An Hand der Spektren wird die Tautomerie der Bipyrazolone erörtert.
Thiiranium‐Salze
Authors: Akgün Eyüp , Hartke Klaus , Kämpchen Thomas
Published: October 2006

Die β‐Chlorsulfide 2, erhältlich aus Alkenen und Sulfenylchloriden, bilden mit Aluminiumtrichlorid in einigen Fällen stabile Thiiranium‐Salze wie 3, 4 und 5.
Research on Alkoxythiobenzamides, III: Synthesis of New 3,4,5‐Trimethoxythiobenzamides and Related Thiomorpholides with Potential Antisecretory and Antiulcer Activity
Authors: Farina Carlo , Pellegata Renato , Pinza Mario , Pifferi Giorgio
Published: October 2006

As a part of a project to synthesize new antisecretory and antiulcer alkoxythiobenzamides, 3,4,5‐trimethoxythiobenzamides 2 and 3, which are analogues of trithiozine, were prepared by reaction of primary amines, acyclic secondary amines and various amino acids with methyl 3,4,5‐trimethoxydithiobenzoate (1a) or (3,4,5‐trimethoxythiobenzoylthio)acetic acid (1b). Some thiomorpholides 7 of alkoxyphenylalkanoic acids were prepared by thionation of the corresponding amides or from the appropriate ketones by the Willgerodt‐Kindler reaction.
(8‐Chlor‐3‐ethyl‐4‐oxo‐1,4‐dihydro‐7‐chinolyloxy)‐essigsäure, ein Reaktionsprodukt von Etacrynsäure mit Hydroxylamin
Authors: Görlitzer Klaus , Höbbel Gabriele
Published: October 2006

Für die 2. Ausgabe des Europäischen Arzneibuchs wird eine spezifische Identitätsprüfung für Etacrynsäure (1) vorgeschlagen, bei der die fluoreszierende Titelverbindung 7B gebildet wird. Die Struktur von 7B wird durch spektroskopische Methoden und die Bildung des 4‐Chlorchinolins 8 bewiesen.
Diindolylmethane, 5. Mitt. Chlorwasserstoffkatalysierte Kondensation von Yohimbin mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd — Untersuchungen zur Yohimbin‐Farbreaktion
Authors: Pindur Ulf
Published: October 2006

Yohimbin (1) reagiert mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd (2) unter Chlorwasserstoffkatalyse über die isolierbaren Methylbenzhydrylether 3 zu den konstitutionsisomeren Diindolylmethanen 4. Die Konstitutionsisomere von 3 und von 4 werden 1H‐NMR‐spektroskopisch diskutiert. Die Diindolylmethane 4 sollten u. a. als oxidationsempfindliche Zwischenstufen in der säurekatalysierten Farbreaktion von 1 mit 2 einen entscheidenden Beitrag leisten.
Dihydroisochinolinumlagerung, 29. Mitt. 4‐Benzyl‐5‐methyl‐4,5‐dihydrofuro[3,2‐c]pyridine
Authors: Knabe Joachim , Heckmann Rudolf
Published: October 2006

Die Synthese von 4‐Benzyl‐5‐methyl‐4,5‐dihydrofuro[3,2‐c]pyridin (7) wird beschrieben. 7 ergibt mit verdünnten Säuren nicht die erwartete Umlagerung, und es kann kein definiertes Reaktionsprodukt isoliert werden. Auch die Einführung einer Methylgruppe in 2‐Stellung, die zu 14 führt, vermag das Furopyridinenamin nicht zu stabilisieren. Die Tetrahydroverbindung 10 ist dagegen unter den Umlagerungsbedingungen stabil.
Mass Spectral and Antimicrobial Studies of the Benzofuran Analog of Chloramphenicol
Authors: Bevinakatti Hanamanthsa S. , Badiger Virupax V.
Published: October 2006

1‐(2‐Benzofuranyl)‐2‐(dichloroacetamido)propane‐1,3‐diol breaks down in a well‐defined manner upon electron impact. The principal ions formed are characterised and the most plausible mechanism of their formation is discussed. The results of in vitro antibacterial and antifungal screening of the benzofuran analog of chloramphenicol as well as its two precursors are reported.
Synthese und Reaktionen des 1,3‐Didehydro‐2,1,3‐benzothiadiazin‐4‐ons
Authors: Eger Kurt
Published: October 2006

Die Synthese der Titelverbindung 1 gelingt nach dem angegebenen Verfahren sehr leicht. 1 erweist sich als vielseitig einsetzbare Ausgangsverbindung zur Synthese von Heterocyclen.
Zur Schöniger‐Methode im Europäischen Arzneibuch, 2. Mitt. Isolierung von Bromierungsprodukten bei der Iodbestimmung
Authors: Hilp Manfred
Published: October 2006

Bei der Iodbestimmung der Ph. Eur. wird Iod mit Brom zu Iodat oxidiert, sodann mit Kaliumhydrogenphthalat angesäuert und zum Vertreiben überschüssigen Broms zum Sieden erhitzt. Es wird nachgewiesen, daß dabei 4‐Bromphthalsäure neben wenig 3‐Bromphthalsäure und 2‐Brombenzoesäure durch elektrophile Substitution von Phthalsäure entstehen.
Carbimid‐ und Carbonyl‐Cyclisierungen von Semicarbaziden
Authors: Zinner Gerwalt , Heitmann Michael
Published: October 2006

Substituierte Semicarbazide werden mit Carbimiddichloriden und Phosgen zu fünfgliedrigen Heterocyclen acyliert; es entstehen Derivate des 1,3,4‐Oxadiazol‐ bzw. des 1,2,4‐Triazol‐Systems.
Darstellung und Reaktivität von α‐Acyloxy‐N‐acylglycin‐Derivaten
Authors: Matthies Dieter , Bartsch Bernd , Richter Helga
Published: October 2006

Die N,O‐Acylale 5–15 sind aus den Chlorverbindungen 2 und Carbonsäuren erhältlich. Einwirkung von Nucleophilen auf die electrophilen Synthone führt besonders unter basischen Bedingungen zur Bildung der Transamidoalkylierungsprodukte 16–19. Für die Reaktion wird ein Mechanismus vorgeschlagen.
Thiophen als Strukturelement physiologisch aktiver Substanzen, 7. Mitt. Substituierte cis‐Octahydro‐thieno[2,3‐c]chinoline
Authors: Binder Dieter , Noe Christian R. , Bilek Walter , Kubjacek Manfred
Published: October 2006

Die Herstellung der halogensubstituierten Titelverbindungen 1c–1f wird beschrieben. Im Laufe der Synthese des instabilen methoxysubstituierten 1g wird ein Verfahren zur Herstellung von 2b durch selektive nucleophile Substitution entwickelt.
Synthese einiger 2,4,4‐Trimethyl‐5,5‐diphenyl‐4,5‐dihydro‐oxazole und ihre massenspektrometrische Fragmentierung
Authors: Bertram Jürgen
Published: October 2006

Die Diphenylaminoalkohole 1 reagieren über ihre N‐acetylierten Derivate zu den Titelverbindungen 3. Ebenso reagiert die cyclische Verbindung 7 zu 8. Außer diesen Verbindungen findet man Nebenprodukte, entstanden aus 1m 1 und 3m Essigsäure unter Verlust von 4 mol H2O, für die eine Dihydrofuranstruktur 4 postuliert wird. Die Strukturen wurden hauptsächlich mittels MS und 1H‐NMR bestimmt. Die ms Fragmentierung von 3 und 4 wird beschrieben.
Alkaloide aus Tinospora cordifolia Miers
Authors: Pachaly Peter , Schneider Christiane
Published: October 2006

Aus Tinospora cordifolia Miers (Menispermaceae) wurden zwei quaternäre Alkaloide isoliert und als Magnoflorin (1) und Tembetarin (3) identifiziert.
Potentielle Antineoplastica, 5. Mitt. Darstellung von N,N‐Bis(2‐chlorethyl)‐5‐[1‐ethyl‐2‐(4‐methoxyphenyl)‐2‐butenyl]‐2‐methoxyanilin
Authors: Hamacher Harald , Bormann Bernd
Published: October 2006

Die Stickstofflostverbindung 23 wird ausgehend von 6 totalsynthetisch dargestellt. Die Darstellung der isomeren Stilbenverbindung gelingt nicht, da die Dehydratisierung der Zwischenstufe 20 an Stelle des Stilbenderivats 24 zu 21 führt. Ebenso ergibt die Dehydratisierung der homologen Vorstufe 25 nicht die Stilbenverbindung 27, sondern das isomere 1‐Pentenderivat 26. Alle Verbindungen werden UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐ und massenspektroskopisch charakterisiert.
Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 11. Mitt. Synthese von 4‐Methyl‐1,2,3,4,4a,5,6,10b‐octahydro‐5,10b‐butanobenzo[f]chinolinen
Authors: Dammertz Wolf , Reimann Eberhard
Published: October 2006

Die Titel‐Verbindungen 4a‐c sind durch intramolekulare Cyclisierung der Benzyl‐octahydrocyclohepta‐pyridine 9a, b darstellbar, die ihrerseits durch die Stufenfolge 5 → 9 erhältlich sind. Die Strukturen von 4 werden 1H‐ und 13C‐spektroskopisch abgesichert.
Zur Pharmakokinetik von Nicomorphin bei der Ratte HPLC‐Trennung und off‐line Radioaktivitätsbestimmung von Metaboliten
Authors: Lindner Wolfgang , Raab Margit , Schaupp Karin
Published: October 2006

Es wird der Metabolismus von Nicomorphin (Morphin‐3,6‐dinicotinat, MDN) im Blut und Hirn von Ratten untersucht. Im Hirn und im Blut sind vorwiegend die Hydrolyseprodukte von MDN, das Morphin‐6‐nicotinat (MMN) sowie freies Morphin (M) nachzuweisen. Sie stellen somit die eigentlichen Wirkformen des Nicomorphins dar.

Für Vollblut und Gesamthirn erreicht man nach Applikation von 14C markiertem MDN mittels der analytischen Kombinationsmethode von Extraktion aus der biologischen Matrix und anschließende HPLC‐Auftrennung sowie Fraktionssammlung der identifizierten MDN, MMN und M Peakvolumina und deren quantitative off‐line Radioaktivitätsmessung Nachweisgrenzen von 1 ppb.
Synthese von 9‐Fluorenalkanaminen, 2. Mitt. Versuche zur Cyclisierung von 4,4‐disubstituierten Diphenylaminoalkoholen zu 3,6‐disubstituierten 2‐(9H‐Fluoren‐9‐yl)‐2‐propanaminen
Authors: Bertram Jürgen
Published: October 2006

Während 3,3‐disubstituierte Diphenylaminoalkohole 1 mit Phosphorsäure zu Fluorenen 2 reagieren, gilt dies bei 4,4‐Disubstitution nur für die Methylgruppe als Substituenten. Substitution der 4‐Positionen mit Methoxygruppen oder Halogenen verhindert diese Reaktion. Es wurde angenommen, daß nach Acylierung der Aminogruppe auch mit elektronegativen Substituenten versehene Derivate von 1 zu Fluorenen reagieren könnten. In Wirklichkeit aber beobachtet man eine Cyclisierung zum Dihydro‐oxazol 13, und nach Änderung der Reaktionsbedingungen setzt sich 1c zum Aziridin 14 um.
Neue Identitätsreaktionen des Chlorprothixens
Authors: Oelschläger Herbert , Spohn Rainer
Published: October 2006

Chlorprothixen spaltet bei der Oxidation mit verdünnter HNO3 in 2‐Chlor‐10‐thioxanthenon (2) und 1‐Nitro‐3‐dimethylaminopropan (3). Diese Reaktion wird zur Charakterisierung im DAC herangezogen. Sie ist auch die Basis einer polarographischen Gehaltsbestimmung.