bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthesis conditions and structure of low density polyethylene. II. Average molar mass and molar mass distribution
Authors: Luft Gerhard , Kämpf Rudolf , Seidl Hans
Published: April 2003

The first part of this publication dealt with the effect of synthesis conditions on short and long‐chain branching of low density polyethylene; this second part reports on the effect on the molar mass, the molar mass distribution and the polydispersity that can be determined from these parameters. The average molar mass was measured with a membrane osmometer and the molar mass distribution by gel permeation chromatography, using the same samples as those used for the branching analysis. These samples were produced in continuously operating stirred autoclaves under widely differing polymerization conditions.

The number‐average molar mass falls as the polymerization temperature and the initiator concentration rises and the pressure decreases. When the polymerization temperature is high, the molar mass distribution is narrower and less asymmetrical. When the polymerization temperature is low, there are broader, more asymmetrical distributions with a larger higher molar mass fraction. The polydispersity calculated from the molar mass distribution falls accordingly as the polymerization temperature rises. The polyethylene samples produced in a squat stirred autoclave have a higher polydispersity than those produced in a narrow autoclave. These findings have been confirmed on commercial products produced in various types of reactors.
Dissociation behaviour of some mixtures of three component condensation polymers in non‐aqueous media
Authors: Chatterjee S. K. , Pandith R. L. , Pachauri L. S.
Published: April 2003

Two three component condensation polymers have been prepared by reaction with formaldehyde from the following groups of monomeric units: (I) p‐chlorophenol, p‐cresol and p‐aminophenol; (II) p‐toluidine, p‐bromoaniline and p‐aminobenzoic acid. The relevant available data regarding the composition and degree of polymerization (DP) of the two copolymers have been used to characterize the samples. The two copolymers have been mixed in various stoichiometric proportions, and the amounts of acidic/basic functional groups expected to be present in a given weight of the mixture, have been calculated. Electrometric titration techniques in non‐aqueous solvents have been used to determine the amount of acidic/basic functional groups present in the copolymer mixtures. An excellent correlation could be obtained between the observed and calculated values. The nature of the titration curves have been interpreted in terms of intramolecular hydrogen bonding, homoconjugation and ion‐association in a medium of low dielectric constant.
Plastifizierung von epoxidharzen mit dimeren fettsäuren
Authors: Jarušek Jaroslav , Mleziva Josef
Published: April 2003

In der Arbeit werden sehr gute Plastifizierungswirkungen von dimeren Fettsäuren bei der Modifikation von nieder‐molekularen Bisphenol A‐ Expoxidharzen nachgewiesen. Es wird die Möglichkeit weiterer Plastifizierung dieser Materialien mit aliphatischen Diglycidylethern bei gleichzeitiger Viskositätsabnahme in nicht ausgehärtetem Zustand nachgewiesen. Das Gemisch von Trimethylhexamethylendiaminen als Härter ist besonders günstig, um die höchste Plastifikationsstufe zu erreichen. Bei Verdünnung mit 30 bis 50% 1,4‐Butandioldiglycidylether können kautschukartige Produkte mit hervorragender Adhäsion gegenüber Metallen gewonnen werden.
Selektive abtrennung von uran aus simuliertem meerwasser an einem celluloseaustauscher mit 8‐oxa‐2,4,12,14‐tetraoxopentadecan als chelatbildende ankergruppe
Authors: Fischer H.‐J. , Lieser K. H.
Published: April 2003

Die Synthese eines Celluloseaustauschers mit 8‐Oxa‐2,4,12,14‐tetraoxopentadecan als chelatbildende Ankergruppe wird beschrieben. Für die Kupplung des Chelatbildners an die polymere Matrix werden optimale Bedingungen angegeben. Eine allgemein gültige Gleichung für die sukzessive Ermittlung des Substitutionsgrades in jeder Reaktionsstufe der Synthese an einer makromolekularen Gerüstsubstanz wird vorgestellt. Charakterisiert wird der Austauscher durch reversible Beladungen mit Kupfer, Eisen und Uran, Ermittlung der Verteilungskoeffizienten für UO‐, Cu2+‐, Fe3+‐ und Ni2+‐Ionen in Wasser und simuliertem Meerwasser sowie durch radiochemische Bestimmung der Austauschgeschwindigkeit mit Fe3+‐Ionen.
Studies on tributyl tin methacrylate III. Copolymerisation
Authors: Samui A. B. , Deb P. C.
Published: April 2003

Copolymerisation of tributyl tin methacrylate (TBTM) with methyl methacrylate (MMA), styrene (ST) and vinyl acetate (VAC) has been studied at 60°C. TBTM‐MMA behaves almost ideally and the product of reactivity ratios (r1r2) is close to unity. The TBTM‐ST pair is non‐azeotropic throughout the concentration range whereas TBTM‐VAC shows azeotropic behaviour at about 80 mol‐% of TBTM.

When properly dried, the copolymers are amorphous solids. Copolymers of TBTM and VAC are hydrolyzed easily and become insoluble but can be made soluble again by treatment with tributyl tin oxide. The IR spectra of the copolymers have also been analyzed.
Cyclische oligomere in polyestern aus diolen und aromatischen dicarbonsäuren
Authors: Wick Gottfried , Zeitler Herbert
Published: April 2003

In einer Reihe von Polyestern aus Diolen und aromatischen Dicarbonsäuren wurden die cyclischen Oligomeren isoliert und mit Hilfe der Hochdruckflüssigkeitschromatographie quantitativ bestimmt.

Der Gehalt an cyclischen Oligomeren hängt von der chemischen Struktur der Polyester und vom Kondensationsverfahren ab. Hauptkomponente ist das cyclische Dimere, bei Poly(ethylenterephthalat), Poly(1,4‐dimethylencyclohexanterephthalat) und Poly(1,4‐dimethylenbenzolterephthalat) aus Ringspannungsgründen das cyclische Trimere.

Bei technischem Poly(1,4‐dimethylencyclohexanterephthalat) gelang eine Auftrennung der stereoisomeren cyclischen Oligomeren, die durch die Verwendung eines trans/cis‐1,4‐Cyclohexandimethanol‐Gemisches entstehen.

Die cyclischen Oligomeren der Copolyester mit Diolethern enthalten bei niedrigem Modifizierungsgrad nur einen Dioletherrest.
Behaviour of chemically modified cottons towards thermal treatment. Part 1: Partially carboxymethylated cotton
Authors: Hebeish A. , Khalil E. M. , El‐Rafie M. H. , Abdel‐Hafiz S. A.
Published: April 2003

Mill scoured and bleached cotton fabric, alkali treated cotton and partially carboxymethylated cottons having 34, 50 and 68 milliequivalent/100 g cellulose were subjected to thermal treatments. The latter were carried out at different temperatures for different durations of time. Chemical degradation of the substrates brought about by thermal treatment was assessed by copper number, carboxylic groups and degree of polymerization whereas deterioration was measured by tensile strength and elongation at break. It was found that the partially carboxymethylated cottons underwent higher degradation than the original (mill scoured and bleached) cotton, that the magnitude of deterioration of the substrate was determined by the previous chemical treatments and that the higher the carboxymethyl content the greater the degradation and deterioration of the substrate.
Analyse der bei den chemischen reaktionen von vernetzten makromolekularen stoffen gewonnenen zeit‐umsatz‐kurven
Authors: Matějíček Alois , Seidl Josef , Krejcar Emil , Matyáš Josef
Published: April 2003

Es wird eine Näherungsformel für die bei chemischen Reaktionen von vernetzten makromolekularen Stoffen gewonnenen Zeit‐Umsatz‐Kurven mit Hilfe der Beziehung α = 1 − exp (a1τa2) vorgeschlagen. Es wird die Berechnung der Geschwindigkeitskonstanten und der Diffusionskoeffizienten angegeben, die sich auf die Diffusion der reagierenden flüssigen Komponenten ins hydrophobe Polymergerüst beziehen. Die Berechnung wird für Kugel‐, Tafel‐ und Zylinder‐Formen des reagierenden, vernetzten makromolekularen Stoffes durchgeführt.
Shape of spherulitic boundaries
Authors: Varga József
Published: April 2003

A quantitative description of shape of spherulitic boundaries is given in the present publication for the case of two‐dimensional spherulitic crystallization. Shape of the spherulitic boundaries depending on time of formation of nuclei and relative growth rate of spherulites corresponds to one of the following: circular, straight line, hyperbolic line, limacon of Pascal or a curve describable by a fourth degree equation. The deduced formulae are illustrated by experimental data obtained in spherulitic crystallization of α‐ and β‐modifications of polypropylene.
Die polymerisation von lactamen, 50. Die polymerisation von 8‐octanlactam in gegenwart von wasser in niedrigen konzentrationen
Authors: Prokopová Irena , Černý Jiří , Kondelíková Jaroslava , Králíček Jaroslav
Published: April 2003

Es wurde die Polymerisation von 8‐Octanlactam in Gegenwart von Wasser in Konzentrationen von 0,026–0,95 mol‐% bei 250°C verfolgt. Die gefundenen kinetischen Daten zeugen von verschiedenen Funktionen des Wassers im Konzentrationsbereich bis 0,35 mol‐% und bei höheren Konzentrationen. Mit Rücksicht auf die Ergebnisse der Endgruppenanalyse der Polymeren, die ohne Zusatz von Wasser und weiteren Initiatoren (sog. Autopolymerisation) dargestellt wurden, wird für die Polymerisation von 8‐Octanlactam in Gegenwart von Wasser in Konzentrationen bis 0,35 mol‐% ein kationischer Mechanismus vorgeschlagen.
Characteristics of cylindritic crystallization of polypropylene
Authors: Varga József
Published: April 2003

Characteristics of cylindritic crystallization of polypropylene were studied by means of optical microscopy. It has been shown that a distinct structural memory effect is observed during the cylindritic crystallization. This memory effect can be attributed to thermal stability of row nuclei giving rise to the cylindritic crystallization. Negative or mixed type cylindrites are formed depending on the crystallization temperature (Tc > 410 and Tc < 410 K, respectively). Cylindrites obtained by stepwise crystallization are constructed of segments with different optical characteristics and melting points. Boundary lines of parabolic, hyperbolic, ellipsoidal or linear shape can be developed between the cylindrites and spherulites formed parallel. Equations describing the boundary lines are given in the present publication.
Neue Bausteine für das Diisocyanat‐Polyadditionsverfahren, III NCO‐Trimerisate durch Phasentransferkatalyse
Authors: Richter Roland , Müller Peter , Wagner Kuno
Published: April 2003

Die Erkenntnisse der Fest‐Flüssig‐Phasentransfer‐Katalyse, die im letzten Jahrzehnt zu einem festen Bestandteil der präparativen organischen Chemie geworden ist, werden auf die seit langem bekannte Nutzung der basischen Alkalimetallsalze als Trimerisationskatalysatoren für Isocyanate übertragen. Durch Komplexierung mit Hilfe von offenkettigen Polyethylenglykolen, die im Mittel 5 bis 8 Ethylenoxideinheiten enthalten, gelingt es erstmals, Kaliumacetat als löslichen und hochaktiven („Anionenaktivierung”︁) Trimerisationskatalysator bei der Herstellung von Lackisocyanaten mit Isocyanurat‐Struktur einzusetzen.
Chemical modification of polystyrene, III. Electrophilic substitution of polystyrene with aromatic anhydrides
Authors: Biswas Mukul , Chatterjee Shakuntala
Published: April 2003

Polystyrene has been chemically modified by Friedel‐Crafts acylation reaction with trimellitic anhydride in the presence of anhydrous aluminium chloride as catalyst. The product has been characterized in respect of its structure and physicochemical properties by measuring its total capacity, thermal stability and the behaviour to pH metric titration. The thermal characteristics of the trimellitic anhydride modified polystyrene have been compared with the same for phthalic anhydride and pyromellitic dianhydride modified polystyrene in the light of their structural characteristics.
Molekulargewichtsverteilung und Verzweigungen der Prepolymeren von iso‐Diallylphthalat
Authors: Błȩdzki Andrzej , Kostański Krzysztof
Published: April 2003

Die Polymerisation von iso‐Diallylphthalat (iso‐DAP) wurde bei verschiedenen Temperaturen zwischen 80°C und 285°C verfolgt und die vor dem Gelpunkt gebildeten Prepolymeren in Methanol isoliert. Mittels Gelchromatographie wurde die Molekulargewichtsverteilung der Prepolymeren bestimmt. Anhand des Doppelbindungsgehaltes und des Molekulargewichtes vor und nach der Hydrolyse konnte der Verzweigungsgrad der Prepolymeren berechnet werden.

Es konnte gezeigt werden, daß die Struktur der gebildeten Prepolymeren sehr stark von der Polymerisationstemperatur und vom Umsatz abhängt.
Analyse von Ablagerungen auf Werkzeugoberflächen (Plate‐out) bei der Extrusion von PVC
Authors: Braun D. , Bezdadea E.
Published: April 2003

Es wird eine Analysenmethode zur Bestimmung der Zusammensetzung des bei der Extrusion von PVC auf verschiedenen Werkzeugteilen abgelageerten Materials beschrieben. Die Methode wurde zunächst mit dem Ausgangscompound einer plateout‐trächtigen Rezeptur ausgearbeitet. Die Trennung der einzelnen Komponenten erfolgte anhand einer Löseextraktion des Materials in Tetrahydrofuran (THF). Die in THF nicht löslichen Teile (TiO2, CaCO3, etc.) wurden gravimetrisch bestimmt und die einzelnen Komponenten chemisch und spektroskopisch (Atom‐Absorption‐Spektroskopie, Röntgen‐Fluoreszenz, Massen‐Spektroskopie) identifiziert und abgetrennt. Die löslichen Teile (PVC, Weichmacher, Gleitmittel, etc.) wurden qualitativ mit Hilfe der Gel‐Chromatographie identifiziert und durch NMR‐Spektroskopie quantitativ bestimmt.
Polymerisation von Vinylchlorid bei Atmosphärendruck 1. Polymerisationssysteme zur Herstellung von U‐PVC
Authors: Braun D. , Holzer G.
Published: April 2003

Es wird die Polymerisation von gasförmigem Vinylchlorid (VC) im Temperaturbereich von 45°C bis 60°C mit Kaliumperoxodisulfat als Initiator bei Atmosphärendruck beschrieben. Die Menge des gebildeten Polymeren (sog. U‐PVC) im Verhältnis zur Reaktionsdauer hängt vom Monomerdurchsatz ab.

Die Polymerisationsgeschwindigkeit kann sowohl durch Erhöhung der Initiatorkonzentration als auch der Temperatur gesteigert werden. Mit dem Redoxsystem K2S2O8/Na2SO3/Cu2+ ist es möglich, bei sonst konstanten Bedingungen im Temperaturbereich von 0°C bis 20°C zu polymerisieren.

Mittels transmissionselektronenmikroskopischer (TEM) Untersuchungen wurde die Größe und die Größenverteilung der Teilchen in Abhängigkeit von der Polymerisationszeit und Temperatur ermittelt.
Transcrystallinity in injection molded polypropylene glass fibre composites
Authors: Misra A. , Deopura B. L. , Xavier S. F. , Hartley F. D. , Peters R. H.
Published: April 2003

The occurrence of transcrystallinity in polypropylene in the presence of glass fibres under stress was studied. An experiment was designed on a hot‐stage polarizing microscope in which it was found that slight mechanical stress at the fibre polymer interface gives rise to surface nucleation and growth of transcrystalline regions. Composites of polypropylene with various concentrations of glass fibres were prepared by injection molding. The observed transcrystalline regions in the injection molded samples were attributed to the availability of sufficient inherent internal stresses. Moreover, an increase in fibre concentration was found to enhance transcrystallinity. This indicated that the internal stresses were increased with increasing fibre population.
Synthese und Eigenschaften eines chelatbildenden Austauschers mit N,N′‐bis‐(2‐hydroxybenzyl)‐ethylendiamin als Ankergruppe auf der Basis von Polystyrol
Authors: Djamali M. G. , Lieser K. H.
Published: April 2003

Die Synthese eines neuen Polystyrolaustauschers mit N,N'‐bis‐(2‐hydroxybenzyl)‐ethylendiamin als Ankergruppe wird beschrieben. Die Ankergruppe wird durch Umsetzen von Salicylaldehyd mit Ethylendiamin zu N,N'‐ethylen‐bis‐(salicylaldimin) = “Salen” und Hydrierung des “Salen” dargestellt. Polystyrol wird nitriert, reduziert, diazotiert und mit N,N'‐bis‐(2‐hydroxybenzyl)‐ethylendiamin gekuppelt. Der Austauscher wird durch Bestimmung des Ankergruppengehaltes sowie der Kapazität, Messung der Austauschgeschwindigkeit und Bestimmung der Verteilungskoeffizienten für Au3+‐, Pd2+‐, Pt4+‐, Cu2+‐ und Ni2+‐Ionen charakterisiert.
Radiation initiated grafting on fluoro polymers II. Grafting of N‐vinylpyrrolidone on copolymers of vinyl fluoride and vinylidene fluoride by accelerated electrons
Authors: Vierkotten Detlev , Ellinghorst Guido
Published: April 2003

The radiation initiated grafting of N‐vinylpyrrolidone (NVP) onto copolymers of vinyl fluoride/vinylidene fluoride (VF/VF2) with compositions of 75/25 mol‐%, 50/50 mol‐% and 20/80 mol‐% VF/VF2 has been investigated. The active species, initiating the grafting, have been created by accelerated electrons (160 keV) applying preirradiation technique in vacuo. The time conversion curves present a characteristic temperature dependence. Increasing grafting temperature rises the initial grafting rate. The final (saturation) grafting yield increases with temperature up to 333 K, and then declines. This behaviour was described by the influences of glass transition on the rate of termination in the semicrystalline trunk polymers. The grafting rate (at constant irradiation dose and grafting temperature) decreases with increasing VF2 content in the copolymers. The reason is discussed by means of a semiquantitative mathematical analysis of the graft kinetics applying “non‐steady‐state”‐conditions. The grafting rate does not depend on dose rate, but strongly depends on irradiation dose passing a maximum. This maximum has been interpreted by means of “Differential‐Interference‐Contrast”‐microscopy. The enthalpies of melting ΔHm of the semicrystalline copolymers decrease after grafting with increasing grafting yield. This change is due to the partial destroying of crystalline regions in the trunk copolymers caused by stresses arising from grafted polymer chains. The membrane resistance of films grafted through is <10 Ω cm2. The membranes proved to be permeable for urea.
Chemistry and application of organic isocyanates VI.. Conversion of tolylene‐2,4‐diisocyanate into biuret and urea derivatives by means of Na2SO4. 10H2o
Authors: Lesiak Tadeusz , Ciemniak Grażyna , Czerwiński Wojciech
Published: April 2003

The attempts of conversion of tolylene‐2,4‐diisocyanate by means of water contained in Na2SO4. 10H2O have been described. It has been shown that the reaction products are mixtures of oligomers with biuret or urea basis. By means of mass spectroscopic and gel permeation chromatographic analyses, the scheme of the mentioned formation of prepolymers has been proposed. On the basis of the results of physico‐chemical measurements, the influences of temperature and molar ratios of the reagents on the properties of products have been interpreted.
On the temperature dependence of polyolefin inhibited oxidation parameters
Authors: Bogaevskaya T. A. , Shlyapnikov Yu. A.
Published: April 2003

Oxidation of atactic polypropylene stabilized with phenyl‐naphthyl‐amine has been studied in the temperature range of 80–200°C. The induction period observed in the presence of inhibitor does not obey the Arrhenius law over all the temperature range studied.
Physical aspects of synergism in photostabilization of polymers
Authors: Ivanov V. B. , Lozovskaya E. L. , Efremkim A. F. , Shlyapintokh V. Ya.
Published: April 2003

The mechanism of synergism in mixtures of UV‐absorbers and radicals scavengers of peroxide decomposers is considered. The synergism is explained by diffusion of the antioxidant from the bulk of the polymer protected by UV‐absorber towards the surface layer where the photoreaction proceeds. It is also shown that it is possible to obtain the synergistic effects using additional stabilizing or nonstabilizing substances, which change the solubility of a given stabilizer and the mode of its distribution in polymeric matrix.
Einfluß unterschiedlicher strahlungssysteme auf das alterungsverhalten von hochpolymeren, exemplarisch dargestellt anhand der änderung des topochemischen aufbaues einiger polyäthylen‐werkstoffe. Strahlungsphysikalische grundlagen und eingesetzte bewitterungsverfahren.
Authors: Boxhammer J.
Published: April 2003

The requirements are outlined which are made on artificial radiation sources for time accelerating weathering. The general radio‐physical data of an especially developed metal halide lamp are indicated, the so‐called Ultratest radiation, and are compared to the filtered Xenon radiation so far used in weathering machines.

Information is given on specific radio‐physical and thermical conditions for certain comparing tests in machines at samples level.
Untersuchung der “werkstoffwirksamkeit” unterschiedlicher strahlungssysteme und bewitterungsverfahren
Authors: Müller Klaus
Published: April 2003

By means of differential IR‐spectroscopic analysis (“layer by layer”) of different types of polyethylene and additional testing of the mechanical behaviour of these materials the “material efficiency” of different natural and artificial weathering methods are discribed exemplary. The combination of IR‐spectroscopic analysis and microfractografic test results gives informations about the ageing progress in time and in the bulk of the polymer. In this respect the discussed material orientated method seems to be suitable for a quantitative estimation of the simulation quality of artificial weathering methods. Furthermore the method allows the comparative assessment of the degradation rate of different polymers in consideration of inhomogeneities as a result of production and/or processing (for example: the gradient of crystallinity) as well as the comparative estimation of natural weathering conditions (for example in respect of the material efficient period of weathering time).
Einfluß von stabilisatoren auf freibewitterung von PVC
Authors: Erben F. , Veselý R.
Published: April 2003

The resistance of hard PVC film samples to aging by natural weathering has been investigated to enable comparison of efficiency of various PVC stabilizing additive types and their combinations. All the film samples contained the same HCL acceptor, a sulfur free organotin stabilizer, and additional stabilizers of their combinations: antioxidants (phenolics ‐ Irganox 1010 and Antioxidant 2246, phosphites ‐ Irganox 1222 and Antioxidant 6), the quencher Irgastab 2002 and epoxides soyabean oil.
About one possibility to investigate the synergism between PVC ‐ stabilizers statistically
Authors: Mikaelian M.
Published: April 2003

The possibility of studying the presence of synergism between stabilizers was treated, by applying experimental design, which is suitable for studying mixture's properties. The method of “pseudocomponents” was used with the particular three‐component stabilizing system ‐ calzium‐zinc complex, tris‐(nonyl‐phenyl)phosphite and α‐Phenylindole. As thermal stability criteria the induction time, colour stability and dynamic thermal stability in Brabender Plastograph were chosen.

Regression relationships in the form of canonic equations of third order were obtained. Using the derived equations and computer, "composition‐properties" diagrams were plotted.

The abovementioned diagrams described adequately the stabilizing effect of the system in the investigated area of stabilizer concentrations, and it was shown that optimum results were obtained when about 20 percent of the primary stabilizer were replaced by 10 percent of each co‐stabilizer. This synergistic effect is most pronounced for the initial colour of the PVC‐compound.
Einfluß der verarbeitung auf die wirksamkeit der stabilisierungs‐systeme in polypropylen
Authors: Čaučik P. , Považancová M. , Durmis J. , Karvaš M.
Published: April 2003

Stability of systems can be influenced by processing conditions. Extent of influence is dependend not merely upon processing conditions, but also used stabiliser formulations. There were investigated the systems, which contained as a photostabiliser various hindered amine compounds and 2‐hydroxy‐4‐octyloxybenzophenone. There was investigated the effect on photostability in accelerating aging in Xenotest 450/uptake of carbonyls/. From results can be concluded that hindered amines much better protect polyolefines even after processing at higher temperatures than commercialy known UV‐absorber‐2‐hydroxy‐4‐octyloxybenzophenone.
Spannungsrissverhalten von PMMA nach freibewitterung
Authors: Hennig J.
Published: April 2003

The presented results indicate that molecular decomposition of PMMA after 5 years outdoor weathering can be clearly detected especially on both surfaces, but this decomposition stays within a range where long term mechanical properties, e. g. creep strength and crazing measured on the weathered samples in air, are not remarkably affected. More pronounced deviations from the original state can be observed with the elongation at crazing onset and in the behaviour against organic solvents, e. g. in the system PMMA/hexanol time and stress for crazing onset are reduced for the 5 years weathered material compared with the original sample. For practical situations this means that precautions must be taken when applying corrosive media in contact with weathered plastics, especially if it concerns a polymeric material which is less resistent against photooxidative decomposition than PMMA.
Witterungsbeständige hartpolyvinylchloridmischungen
Authors: Kabaiwanov Ch. , Mikaelian M. , Dimitrova El.
Published: April 2003

Some aspects related to the assessment of rigid PVC compounds for outdoor exposure suitability are discussed.

For compound elaboration bulgarien K‐value 64 PVC is used, as well as modifiers based on chlorinated polyethylene, EVA copolymer and stabilizing systems, based on barium‐cadmium compounds.

The sensibility and the information given by some of the common used physical and mechnical properties as criteria for suitability assessment are used: resistance at tensile stress, elongation at break, impact resistance, colour and residual thermical resistance of the surface layer, submited at ageing.

The impact resistance is determined using samples with round apperture and this resistance is compared with the resistance of notched samples. The colour variation is determined by the means of apparaturs.

The results of artificially up to 600 h in weatherometer and up to 1 year for naturally aged samples are discussed.

A well determined difference in the character of the colour during the artificial ageing and the natural one is established.

The results of the above mentioned experiments were used for selection of compounds intended to be used for outdoor wall coverings production.
Investigation on polyethylene films of controllable service life
Authors: Bálint G. , Halász A. , Iring M. , Tüdös F.
Published: April 2003

The effect of a special additive containing stabilizer and sensitizer groups was studied in thermal and photooxidation of polypropylene.

In thermooxidation, the induction period of oxygenz absorption decreased, and its rate increased with the increase of the amount of the additive. In photooxidation, however, the shortest induction period and highest rate of carbonyl formation can be achieved at an optimal additive concentration.

The final molecular mass of the samples after irradiation till the spontaneous rupture falls in the range of moldecular mass consumable for the microbes.

On the basis of the results, it seems to be possible to stabilize the polymer during processing and storage, and sensitize under solar irradiation with the same additive.
Möglichkeiten der regelung der bewitterungsstabilität von PE
Authors: Erben Franišek , Veselý Rudolf
Published: April 2003

The results of weathering aging tests of foil samples are described by some examples of stabilization and fast degradation of branched polyethylene. The results confirm that the life period of these polymers can be affected considerably in a positive or negative way by controlling the concentration of appropriate additives. The investigations were carried out on samples of LDPE Bralen RA 7–20 and RA 2–19. The stabilizers towards weathering effects were Cyasorb UV 531, Tinuvin P, Benazol P, Tinuvin 622, and Dastib 845 (UV‐absorber). Weston 618 and Irganox 1076 were antioxidants and Ecolyte E, Anthrachinon and its derivatives were taken as prodegradants.
Untersuchungen zur mechano‐chemischen Synthese durch Schwingmahlen einiger Eisen‐ und Mangankomplexe unter Verwendung von ϵ‐Caprolactam und Poly(ϵ‐caprolactam) als Liganden
Authors: Simionescu Cristofor I. , Opera Cleopatra Vasiliu , Negulianu Claudia
Published: April 2003

In dieser Arbeit wird eine Vergleichsuntersuchung bezüglich der mechano‐chemischen Synthese durch Schwingmahlen einiger Eisen‐ und Mangankomplexe unter Verwendung von ϵ‐Caprolactam und Poly(ϵ‐caprolactam) als Liganden durchgeführt. Die erhaltenen Produkte werden durch Elementaranalyse, IR‐Spektroskopie, thermogravimetrische Analyse und thermomechanische Kurven gekennzeichnet. Der Mechanismus der Synthese und die Struktur der erhaltenen Komplexe werden besprochen.
Studies in morphological characteristics of polyester fibres grafted with poly(vinyl acetate) and poly(vinyl alcohol)
Authors: Faterpeker S. A. , Potnis S. P.
Published: April 2003

Polyester (PETP) fibres were grafted with Poly(vinyl acetate) (PVAC) and poly(vinyl alcohol) (PVAL). The graft content was varied from 5 to 30%, and the effects of grafting on the morphological characteristics were evaluated using infrared spectroscopy, X‐ray diffraction and optical birefringence techniques.

The crystallinity index, crystalline orientation function, crystal latice parameters such as Bragg angles and interplanar spacings, and crystallite size were not changed in graft copolymers PVAC and PVAL, implying thereby that no transformation of unit cell parameters had taken place due to grafting.

The crystalline orientation (X‐ray orientation function) in both the cases was not changed. The amorphous orientation function decreased with increase in poly(vinyl acetate) whereas in the case of PETP‐g‐PVAL it initially decreased up to about 12% PVAL and then showed an increase.
Effect of ingredients on the electrical conductivity of styrene butadiene rubber
Authors: Hassan H. H. , Ghani A. A. , Eatah A. E. , Hashem A. A.
Published: April 2003

The effect of different ingredients, which are usually added during the preparation of rubber mixtures, on the electrical conductivity σ of styrene‐butadiene rubber (SBR‐1502) has been studied. It was found that processing oil (as softener) showed a marked increase in σ with respect to the pure sample. Stearic acid (as antioxidant), however, did not show a considerable effect on σ. The addition of constant concentration of 50 phr from different types of carbon black (filler) namely, ISAF, HAF, FEF and SRF to the rubber matrix resulted in different values of the initial conductivity of the vulcanized samples. The conduction mechanism through carbon black‐loaded rubber vulcanizates has been discussed and rough estimation of the separation distance between carbon black particles (or aggregates) suggested. The carbon black‐loaded rubber vulcanizates showed a reasonable stability and reproducibility of σ after pre‐thermal‐oxidative ageing at 365 K for 30 days.
Electroinitiated polymerization of some acetylenic derivatives, a polarographic study
Authors: Simionescu C. I. , Grovu M. , Duca A.
Published: April 2003

The polarographic reduction of some acetylenic derivatives—phenylacetylene, diphenyldiacetylene and methyl propiolate, as well as of some quarternary salts (ammonium, phosphonium, arsonium and stibonium), was investigated in order to establish whether the electroinitiated polymerization process took place by direct electron transfer to the acetylenic monomer or indirectly.

The half‐wave potentials of the compounds mentioned at the dropping mercury cathode and at the stationary platinum electrode were measured. From the experimental data on the polymerization of the above acetylenic monomers, some statements on the kinetics of the polymerization process were made.
Immobilization of microbial cells in membrane form by radiation‐induced cast‐polymerization
Authors: Kumakura Minoru , Kaetsu Isao
Published: April 2003

A method of cell immobilization by radiation‐induced cast‐polymerization is reported. Immobilization parameters which influence the enzymatic activity of immobilized cell membranes have been studied in batch enzyme reactions. These parameters are monomer concentration, membrane thickness and additive concentration. The Michaelis constant of immobilized cell membranes depends on the membrane thickness and additive concentration. The heat and pH stability of immobilized cell membranes was studied.
Fraktionierungserscheinungen bei der Entmischung von Ethylen‐Polyethylen‐Gemischen
Authors: Spahl Roland , Luft Gerhard
Published: April 2003

Zur Abtrennung des Polymeren bei der Hochdruckpolyethylen‐Synthese wird der Druck nach dem Reaktor abgesenkt. Die dadurch hervorgerufene Entmischung ist stets mit einer Fraktionierung verbunden, bei der sich die hochmolekularen Anteile in der Gelphase und die niedermolekularen in der Solphase anreichern. Die Molekulargewichtsverteilung des Polymeren ist in den beiden Phasen verschieden und unterscheidet sich auch je nach Druck und Temperatur mehr oder weniger von der des Polymeren in der Ausgangsmischung. Für die Auslegung des Polymerabscheidesystems bei der industriellen Polymerisation ist es wichtig, nicht nur das Mengenverhältnis der Phasen, sondern auch die Abhängigkeit der mittleren Molmassen und der Molekulargewichtsverteilungen der Polymeren in beiden Phasen von Druck und Temperatur sowie der Ausgangskonzentration des Polymeren in der homogenen Mischung zu kennen. Es wurden deshalb Versuche zur Entmischung von Ethylen und einem molekularuneinheitlichen Polyethylen unter Drücken bis 200 MPa und Temperaturen zwischen 383 und 473 K durchgeführt.
Structure‐property relationships in N‐vinyl pyrrolidone grafted onto segmented polyurethanes
Authors: Egboh Sunday H.
Published: April 2003

Linear unsaturated segmented polyurethanes have been modified by grafting onto their backbones N‐vinyl pyrrolidone chains. The thermal behaviour of the unmodified and graft copolymers was investigated using TGA and DSC/DTA instruments in a nitrogen atmosphere. Viscosity measurements show that the graft copolymers have relatively lower limiting viscosity numbers compared to the original polyurethane. X‐ray studies show that the copolymers are amorphous while electron microscopy studies show an increase in spherical domain size in the graft copolymers. The modified polymers possess better mechanical properties.
Beiträge zur Galvanisierung von Polymeren, 8. Wirkung von nassen und trockenen beizen auf Terpolymere mit Propylen
Authors: Sezi Recai , Ferdinand Andreas , Springer Jürgen
Published: April 2003

Durch Vorbehandlung von Terpolymeren aus Ethylen, Propylen und Ethylidennorbornen mit Chromschwefelsäure kann eine gute Haftung galvanisch aufgebrachter Metallschichten erreicht werden. Die Abzugsfestigkeit hängt von der Größe und Verteilung der Sequenzlängen ab und erhöht sich mit steigender Dichte des Polymeren. Die spektroskopisch nachweisbare Konzentration and Carbonylgruppen ist gering, demzufolge auch ihr Anteil an der Haftung. Hier überwiegt der Anteil der physikalischen Haftung zwischen Metall und Polymerem.

Die Ozonisierung der Polymeren führt zu keiner hohen Abzugsfestigkeit. Sie liegt im Mittel bei 5 N/25 mm. Die durch die Reaktion hervorgerufenen chemischen Veränderungen des Polymeren können spektroskopisch verfolgt werden. Die Anzahl funktioneller Gruppen an der Polymeroberfläche ist wahrscheinlich schr gering.
A rheological effect in the reaction of dissolved polymers with peroxides under shearing stress
Authors: Müller Karl , Hummel Klaus
Published: April 2003

Reactions of polyisoprene, polybutadiene and polyoctenamer in o‐xylene with dibenzoyl peroxide and dicumyl peroxide were investigated by measuring the apparent viscosity ηa of the solutions with a coaxial cylinder viscometer. As a new effect a ‘pre‐maximum’ in the increase of ηa with reaction time was found. Possible reasons for the pre‐maximum being due to the measuring device could be excluded. The dependence of the pre‐maximum on the reaction conditions was investigated. A probable explanation of the pre‐maximum is that the network first formed is destroyed by shear.
Heterocyclic diamines and polyurethanes
Authors: Caraculacu G. , Caraculacu A. , Scorţanu E. , Brumǎ M. , Mandric G.
Published: April 2003

Heterocyclic diamines have been synthesized to be used as extension agents to obtain heterocyclic polyurethanes by solution polyaddition reactions. As expected, heterocyclic polyurethanes exhibited higher decomposition temperatures than the classic ones. All the diamines and polyurethanes have been characterized by elemental, IR, and thermogravimetric analyses.
Abhängigkeit der Eigenschaften von Weich‐PVC von der Chemisorption der Hilfsmittel auf Kreiden
Authors: Jańczak Władysław
Published: April 2003

Die Festigkeits‐ und Verarbeitungseigenschaften sowie die Weichmacherextraktion von gefülltem Weich‐PVC unter Zusatz verschiedener Hilfsmittel wurden untersucht. Es wurde eine änderung der untersuchten Eigenschaften durch die Menge des zugesetzten Stearins und zweibasischem Bleistearat festgestellt. Das Stearin zeigt ähnlichen Einfluß, unabhängig davon, ob es für die Modifikation von Kreideoberflächen oder als Zusatz für PVC‐Mischungen angewendet wurde. Das Maximum der Festigkeitseigenschaften wird erreicht, wenn ca. 50% der Kreidenoberflächen mit Stearin oder zweibasischen Bleistearatradikalen bedeckt sind.
Beiträge zur galvanisierung von Polymeren, 9. Analyse der Polymeroberfläche nach anwendung von nassen beizen mit radioaktiv markierten Komponenten
Authors: Zabach Uwe , Förster Frank , Springer Jürgen
Published: April 2003

Bei der Verwendung nasser Beizen aus Chromtrioxid, Phosphorsäure und Schwefelsäure werden Chrom‐, Phosphor‐ und Schwefelrückstände irreversibel an der Oberfläche von Polypropylen und Ethylen‐Propylen‐Copolymeren verankert. Die Anlagerung hängt von der Morphologie der Polymeroberfläche ab und erreicht erste Maxima bereits nach kurzen Beizzeiten. Die Belegung der Polymeren beeinflußt die Abzugsfestigkeit der galvanisch abgeschiedenen Metallschicht. Schwefel‐Rückstände haben im Vergleich zu Phosphor‐Verbindungen einen stärkeren Einfluß. Chrom‐Rückstände üben keine Wirkung auf die Abzugsfestigkeit aus.
Migration of phthalic esters from poly(vinyl chloride) in the presence of alcohols
Authors: Zieminski Kenneth F. , Peppas Nikolaos A.
Published: April 2003

Migration phenomena were investigated for poly(vinyl chloride) plasticized with di‐(2‐ethyl‐hexyl)phthalate and placed in contact with a series of homologous alcohols as penetrants. An increasing amount of migrating plasticizer was obtained as the size of the penetrant increased. The penetrants behaved as extracting media and the migration process was accompanied by the formation of a glassy layer at the polymer/penetrant interface.
Konzentrationsabhängigkeit des thermodynamischen Wechselwirkungsparameters im System Oligoethylenglykol‐Oligoethylenglykoladipinat
Authors: Shilov Valerij , Gomza Yuri , Kovernik Grigorij , Lipatov Yuri
Published: April 2003

Die Thermodynamik des binären Systems Oligoethylenglykol (OEG)‐Oligoethylenglykoladipinat (OEGA), das durch Vermischen der Schmelzen bei 60°C gewonnen wurde, ist mit Hilfe der Lichtstreuung untersucht worden. Infolge Erniedrigung der Schmelztemperatur von OEG im Gemisch gegenüber der des reinen OEG konnte der Wechselwirkungsparameter von Flory‐Huggins für das erwähnte System berechnet werden. Es wurde nachgewiesen, daß das System OEG‐OEGA über den ganzen Konzentrationsbereich der Komponenten innerhalb des untersuchten Temperaturbereichs thermodynamisch verträglich ist. Dabei zeigte sich eine Konzentrationsabhängigkeit des Wechselwirkungsparameters, der mit der Zunahme des OEGA‐Anteils im Gemisch ansteigt. Die Berechnung der Temperaturabhängigkeit des Wechselwirkungsparameters nach der neuen Theorie von Flory läßt vermuten, daß bei einer Temperatursteigerung über den untersuchten Bereich hinaus die untere kritische Mischungstemperatur auftritt.
Study of ternary component polymer complexes of poly(methacrylic acid) and poly(acrylic acid) with complementary polymers
Authors: Chatterjee S. K. , Malhotra A. , Pachauri L. S.
Published: April 2003

Ternary component polymer complexes have been prepared from poly(acrylic acid) and poly(methacrylic acid) with complementary polymers, such as poly(vinylpyrrolidone) and poly(ethylene oxide). The formation of ternary complexes, selective complexation, and mutual compatibility of the complementary polymers attached to the same polycarboxylic acid chain, have been studied by several techniques, such as viscometry, turbidimetry, potentiometry, conductometry, and IR spectra.
Zur Modellierung der diskontinuierlichen schmelzepolykondensation von polyethylenterephthalat
Authors: Rafler Gerald , Reinisch Gerhard , Gajewski Herbert , Sparing Hans‐Dieter
Published: April 2003

Für ein vierparametriges Reaktions‐Stofftransport‐Modell der Schmelzepolykondensation wurden durch Polykondensationsversuche in dünner Schicht die Konstanten für Polykondensation, Thermolyse und Diffusion bestimmt. Mit diesen mikrokinetischen Konstanten lassen sich dann konvektiver Stofftransport bzw. effektive Schichtdicken in zwangsdurchmischten Polykondensationssystemen ermitteln. Dieser Weg der Kombination von Mikro‐ und Makrokinetik wurde experimentell in einem 10 1 Laborreaktor mit Ankerrührer überprüft.
Mechanochemically initiated polymerizations, IV. Polymerization of acrylonitrile by vibratory milling
Authors: Opera Cleopatra Vasiliu , Popa Marcel
Published: April 2003

The paper is concerned with the influence of the polarity of reaction medium and the size of grinding bodies on mechanochemically initiated polymerization of acrylonitrile. The synthesized polymers were characterized by chemical and spectral methods. Some physicochemical properties, which are different to their analogues synthesized by classical methods, are pointed out.
Pestizide polymere, 2. Untersuchung der Herstellungsparameter pestizidenthaltender LDPE‐ und EVA‐Folien
Authors: Bahadir Müfit , Pfister Gerd , Herrmann Rainer , Moza Prannath
Published: April 2003

Mischungen aus einer Auswahl von Pfanzenschutzmitteln mit LDPE‐ und EVA‐Granulaten wurden zu Folien extrudiert und diese untersucht. Es wurde gezeigt, daß die pestiziden Wirkstoffe unter Extrusionsbedingungen im allgemeinen stabil sind. Lediglich ein N‐Methylphenylcarbamat (Propoxur) wurde zu dem betreffenden Phenol zersetzt. Die Löslichkeiten der Wirkstoffe in den Polymeren waren von den Polaritäten beider Komponenten abhängig. Es konnte gezeigt werden, daß es möglich ist, diese Löslichkeiten mit Hilfe der Rf‐Werte der RPTLC im voraus abzuschätzen.
Zur Charakterisierung und dem ungewöhnlichen Viskositäts‐Zeit‐Verhalten von wäßrigen Polystyrolsulfonatlösungen
Authors: Kulicke W.‐M. , Höurl H. H.
Published: April 2003

Eine homologe Reihe kommerzieller Natrium‐Polystyrolsulfonate wurde mittels Viskosimetrie und Streulichtmessungen charakterisiert. Bestimmt wurden folgende molekulare Parameter: Mw, A2, 0,5, (dn/dc)μ, [η], KH und aus der Elementaranalyse der Sulfonierungsgrad.

Die Viskositäten wurden an verdünnten Polymerlösungen mit Molekulargewichten von 120 000 bis 1 800 000 g/mol in Wasser oder 0,1 M wäßriger Na2SO4 gemessen. Bei den Lösungen mit dem höchsten Molekulargewicht zeigte sich ein zeitlich kontinuierlicher Viskositätsabfall, dagegen nicht in 0,5 M Na2SO4 oder bei niedriger Lagertemperatur. Bei leicht erhöhter Lagertemperatur (55°C) wurde dagegen ein Molekulargewichtsabbau nachgewiesen. In der Literatur werden zwei mögliche Mechanismen diskutiert: Kettenbruch und Konformationsänderungen. Aus den gesamten Untersuchungen — in verdünnter Lösung — geht nicht eindeutig hervor, wodurch der Viskositätsabfall verursacht wird. Im Fall der konzentrierten Lösungen konnte ein Kettenbruch durch Mw‐Bestimmung nachgewiesen werden. Außerdem tritt Mikrogelbildung und Verfärbung der Proben auf.
Electro osmosis in the system ion‐exchange membrane — sulphuric acid solution
Authors: Ceynowa Józef
Published: April 2003

Electro osmotic phenomena in NAFION‐120 or MRF‐26 sulfonic acid membrane bisecting the same H2SO4 solution were investigated. It was found that the transference numbers of hydrogen ions, t̄H in the NAFION membrane remain nearly constant and close to one even at a concentration of 1.8 mol/kg H2O of the external H2SO4 solution, and in MRF‐26 membrane—when the concentration reaches 1.5 mol/kg H2O. The transport numbers of water and consequently the volume electro osmotic flow in NAFION membrane change with increasing H2SO4 concentration in a similar way as t̄H, however, in MRF‐26 membrane the changes are remarkable in the whole concentration range.
Unsaturated polyamides. Studies on synthesis, properties, and crosslinking
Authors: Maiti Sukumar , Ray Atanu
Published: April 2003

A few unsaturated polyamides were prepared by thionyl chloride activated low temperature polycondensation and solution polymerization of fumaric, adipic, isophthalic, and terephthalic acid or their diacid chloride derivatives with 1,5‐bis‐(3‐aminophenyl)‐1,4‐pentadiene‐3‐one. The polymers were characterized by nitrogen analysis and IR spectroscopy. The solution, thermal, and electrical properties of the polymers were studied. The polymers were found to be soluble in polar solvents. The solubility parameter of the polymers were calculated from Small's group contributions which agreed well with the experimental values. The polymers readily underwent crosslinking reaction when heated alone or preferably in the presence of a suitable free radical catalyst. The crosslinked polymers were found to be insoluble in polar solvents and possessed higher thermal stability compared with the virgin polymers. The swelling behaviour of the polymers were studied in detail and the molecular weight between two crosslinked junctions were also found out. X‐ray diffraction and dielectric properties of the crosslinked polymers were also reported.
Darstellung und eigenschaften eines ionenaustauschers mit einem 1,3‐diketon als Ankergruppe auf der Basis von Polystyrol
Authors: Djamali M. G. , Lieser K. H.
Published: April 2003

Aminopolystyrol wird mit Diketen zu einem Austauscher mit einem 1,3‐Diketon als Ankergruppe umgesetzt. Die Kapazität für Fe3+‐Ionen beträgt 3,2 mmol/g. Der Austausch erfolgt in einem raschen und einem langsamen Teilschritt. Die Verteilungskoeffizienten für UO‐, Cu2+‐, Ni2+‐ und Fe3+‐Ionen werden als Funktion des pH‐Wertes angegeben.
Mechanistic action of a new p‐hydroxybenzoate light stabiliser in polypropylene film: A spectroscopic study
Authors: Allen Norman S. , Parkinson Alan , Loffleman Frank F. , Susi Peter V.
Published: April 2003

The photostabilising action of a new aliphatic p‐hydroxybenzoate light stabiliser has been examined in polypropylene film together with the aid of 3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxybenzoic acid by both normal and derivative UV absorption and IR spectroscopy, and hydroperoxide analysis. The stabiliser has also been examined in solution together with a number of related compounds using micro‐second flash photolysis. During processing the stabiliser operates as an effective chain breaking donor by terminating macroalkyl radicals and inhibiting the formation of hydroperoxides. Under both monochromatic (365 nm) and polychromatic (λ > 320 nm) irradiation conditions the decomposition of the stabiliser shows a direct dependence on initial hydroperoxide concentration in the film, indicating that it operates as an effective light stable alkoxy and hydroxy radical scavenger. The protective effect of a peroxide decomposer confirms this mechanism. Evidence is also presented to show that under photosensitised radical attack the presence of the long aliphatic hydrocarbon chain has a powerful protective effect on the molecule. On flash photolysis of all the compounds studied end‐of‐pulse transient absorption spectra were assigned to phenoxy radicals. The radicals decayed by a second order process to give dimeric coupling products. The nature of these products are discussed and identified for the compounds studied. The technique of flash photolysis is concluded to be a useful method for assessing anti‐oxidant activity.