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Gas‐Sensing Properties of Needle‐Shaped Ni‐Doped SnO2 Nanocrystals Prepared by a Simple Sol–Gel Chemical Precipitation Method
Authors: Yogamalar Rajeswari , Mahendran Vellusamy , Srinivasan Ramasamy , Beitollahi Ali , Kumar R. Pradeep , Bose Arumugam Chandra , Vinu Ajayan
Published: September 2010

The preparation of needle‐shaped SnO2 nanocrystals doped with different concentration of nickel by a simple sol–gel chemical precipitation method is demonstrated. By varying the Ni‐dopant concentration from 0 to 5 wt %, the phase purity and morphology of the SnO2 nanocrystals are significantly changed. Powder XRD results reveal that the SnO2 doped with a nickel concentration of up to 1 wt % shows a single crystalline tetragonal rutile phase, whereas a slight change in the crystallite structure is observed for samples with nickel above 1 wt %. High resolution scanning electron microscopy (HRSEM) results reveal the change in morphology of the materials from spherical, for SnO2, to very fine needle‐like nanocrystals, for Ni‐doped SnO2, annealed at different temperatures. The gas sensing properties of the SnO2 nanocrystals are significantly enhanced after the nickel doping.
Designer Nanorings with Functional Cavities from Self‐Assembling β‐Sheet Peptides
Authors: Park Il‐Soo , Yoon You‐Rim , Jung Minseon , Kim Kimoon , Park SeongByeong , Shin Seokmin , Lim Yong‐beom , Lee Myongsoo
Published: September 2010

β‐Barrel proteins that take the shape of a ring are common in many types of water‐soluble enzymes and water‐insoluble transmembrane pore‐forming proteins. Since β‐barrel proteins perform diverse functions in the cell, it would be a great step towards developing artificial proteins if we can control the polarity of artificial β‐barrel proteins at will. Here, we describe a rational approach to construct β‐barrel protein mimics from the self‐assembly of peptide‐based building blocks. With this approach, the direction of the self‐assembly process toward the formation of water‐soluble β‐barrel nanorings or water‐insoluble transmembrane β‐barrel pores could be controlled by the simple but versatile molecular manipulation of supramolecular building blocks. This study not only delineates the basic driving force that underlies the folding of β‐barrel proteins, but also lays the foundation for the facile fabrication of β‐barrel protein mimics, which can be developed as nanoreactors, ion‐ and small‐molecule‐selective pores, and novel antibiotics.
Lack of effects on male fertility from a quadrivalent HPV vaccine in Sprague‐Dawley rats
Authors: Wise L. David , Pauley Cindy J. , Michael Bindhu , Wolf Jayanthi J.
Published: September 2010

BACKGROUND: Human papillomavirus (HPV) infection is one of the most common sexually transmitted diseases in both men and women. A recently developed quadrivalent HPV vaccine, Gardasil®, has been shown to be highly effective in the prevention of several HPV‐mediated diseases. The objective of the present study was to evaluate the potential effects of the vaccine on male fertility including reproductive performance, sperm evaluations, and histology of the testes. In addition, anti‐HPV antibodies were measured during the study. METHODS: Group 1 (30 male rats) received the full human dose of vaccine (0.5 mL, ∼200‐fold excess based on body weight) by intramuscular injection at 6 weeks, 3 weeks, and 3 days prior to cohabitation. Group 2 males received only 1 dose at 3 days prior to cohabitation. Additional groups (20 male rats each) were administered PBS or Merck Aluminum Adjuvant similarly to Group 1. Ten males in the vaccine‐treated groups were bled for immunogenicity assays after each dose. Twenty males per group were mated to untreated female rats. Cesarean sections were performed on Gestation Day 15 or 16. Cohabited males were necropsied and sperm count and motility were evaluated. RESULTS: There were no unscheduled deaths during the study and no evidence of toxicity in vaccine‐treated male rats. The vaccine induced a specific antibody response to the 4 HPV types after each injection. There were no effects on the cesarean‐section parameters of females or reproductive parameters of the cohabited male rats, including histomorphology of testes and epididymis, sperm count, and sperm motility. CONCLUSIONS: These results demonstrate that this quadrivalent HPV vaccine had no detectable adverse effects on routine measures of male fertility in rats. Birth Defects Res (Part B) 89:376–381, 2010. © 2010 Wiley‐Liss, Inc.
Les réactions en chai'nes et les propriétés des mélanges inflammables de méthane et d'air
Authors: Tiggelen A. Van
Published: September 2010

1. A chain reaction mechanism is proposed for the inflammation of CH4, the individual branching reaction requiring an activation energy of about 40 kcalories. This value is deduced from the experimental data on the lag on ignition according to the chain reaction theory of Semenoff.

2. Assuming that for a slow propagating flame (as in CH4 — air mixtures) the speed depends on the reaction rate rather than on physical factors as conductivity and heat capacity, a very simple expression for the “fundamental speed” of flames can be found. It allows to predict the fundamental speed changes in function of the initial temperature and in function of the addition of inert gases.

3. Factors which modify the ignition temperature are considered; their action is explained qualitatively in terms of the same theory.

4. Conditions for no propagation of the flame are considered in relation with the protections devices against firedamp explosions.

Plate protection devices and wire gauzes are effective because the desappearance of the active centres on the walls prior to the branching reaction rather than because their cooling effect.

Foreign ignition sources (sparks and hot wires) may be uneffective in certain circumstances which can be predicted. The important feature is that the small volume, primarily heated above the ignition temperature, must be so small so as to give to the active centres a sufficiently small branching probability.
L'isomérie géométrique en série arylaliphatique
Authors: van Bree G.
Published: September 2010

L'auteur a fait une étude comparée de la benzalacétone, de l'aldéhyde et du nitrite cinnamiques.

La benzalacétone, Fus. —16° C, inconnue jusqu'à présent, est obtenue par isomérisation de la variété trans sous l'influence des U. V. Les autres méthodes essayées se sont révélées inopérantes.

La configuration du nouvel isomère est établie par comparaison des valeurs de la réfraction moléculaire avec la variété connue (Fus. 43°C), et la benzylacétone, composé saturé correspondant. On en conclut que la benzalacétone, Fus. — 16° C, est la variété cis.

L'étude des courbes de fusion des mélanges binaires (cis‐trans; cis‐saturé; trans‐saturé) révèle des exceptions à la règle de Bruni.

L'aldéhyde cinnamique déjà décrite, Eb.16 mm 127°C, résiste à toute tentative d'isomérisation par les U. V.

Le nitrile cinnamique trans, Fus.+23° C, se transforme à raison de 20% en isomère cis, sous l'action des U. V.

On a complété l'étude réfractométrique de ces isomères, entreprise précédemment par Ghosez (Louvain).

L'étude des mélanges binaires des nitriles (cis‐trans; cis‐saturé; trans‐saturé) montre que ceux‐ci constituent de nouvelles exceptions à la règle de Bruni.
La cinétique de l'hydrogénation du benzène
Authors: Nicolaï J. , Martin R. , Jungers J. C.
Published: September 2010

La déshydrogénation du cyclohexane par transfert d'hydrogène suivant l'équation C6H12 + CO → C6H6 + CH4 + H2O est thermodynamiquement possible, mais ne se produit pas sur le nickel. L'étude des réactions composantes permet de justifier ce résultat.

L'hydrogénation du benzéne à basse température fournit le cyclohexane; la réaction présente une énergie d'activation de 11.000 cal. A haute température, elle produit le méthane, l'énergie d'activation de cette réaction est de 45.000 cal. Ces faits signifient que le benzéne subit une adsorption «additive» à basse température et une adsorption «destructive» à haute température. L'hydrogénation du cyclohexane lui‐même est complexe; il fournit d'abord le benzène qui se décompose ensuite en méthane.

En produisant ces réactions en présence de substances étrangères (CO, CO2, CH3OH) on peut déterminer les coefficients d'adsorption relatifs des corps présents.

L'échec de la réaction projetée est dû au fait que les oxydes de carbone sont notablement plus fortement adsorbés que le cyclohexane, d'une part, et, d'autre part, que le benzène subit une adsorption destructive aux températures oú it prend naissance.
Méthodes nouvelles en analyse quantitative par spectrométrie infra‐rouge
Authors: Pirlot G.
Published: September 2010

Après avoir étudié théoriquement les avantages et les limitations de la méthode des lignes de base, nous proposons une méthode basée sur l'utilisation de fonctions linéaires simples des extinctions à différentes longueurs d'onde au lieu de l'extinction de la méthode classique. L'utilisation judicieuse de ces fonctions que nous appellerons « extinctions compensées » présente certains avantages sur la méthode classique et sur la méthode des lignes de base.

Nous avons appliqué la méthode des « extinctions compensées » à l'analyse de deux groupes de mélanges à cinq constituants présentant un intérêt industriel.

Nous avons contrǒlé expérimentalement les résultats théoriques auxquels nous étions arrivés dans la partie I de ce rapport.
Quelques constantes physiques des dibrome‐deutéroéthanes et des tribrome‐deutéroéthanes
Authors: Verhulst J. , Jungers J. C.
Published: September 2010

Ce travail présente le schéma de synthèse de plusieurs séries de composés du deutérium dérivés de l'acétylène et quelques constantes physiques des 1.1′‐dibromedeutéroéthanes et de quatre 1.1′.2‐tribromedeutéroéthanes.
Les chaleurs molaires des bibromures de deutéroéthylène
Authors: Wuyts J. , Jungers J. C.
Published: September 2010

La chaleur molaire des 1.1′‐dibrome‐éthanes a été déterminée à 37° C par une méthode basée sur la vitesse de déperdition de chaleur. La chaleur molaire s'élève de 0,85 cal/°C environ par atome de deutérium.
La chaleur molaire des 1‐1′‐dibrométhanes et 1‐1′‐2‐tribrométhanes en phase liquide
Authors: D'Hont M. , Jungers J. C.
Published: September 2010

Ce travail présente les résultats obtenus, par une méthode basée sur la vitesse de la déperdition de la chaleur, dans la détermination de la chaleur molaire de cinq termes de la série des 1‐1′‐dibrométhanes et des 1‐1′‐2‐tribrométhanes. Les valeurs pour les dibrométhanes sont en bon accord avec celles déterminées antérieurement par une technique différente basée sur le même principe.

La chaleur molaire s'élève de 2,5% environ par substitution d'un hydrogène par un deutérium.

Grâce aux fréquences fondamentales de vibration et de la différence de chaleur molaire entre la phase liquide et la phase gazeuse, déduite de la courbe de tension de vapeur, on calcule également pour la chaleur du bromure de trideutérométhyle un incrément du même ordre et on précise ainsi que la différence observée est déterminée en majeure partie, dans ce type de composés, par les fréquences de vibration.
Préparation d'alcoylstyrènes β
Authors: Bruylants Albert
Published: September 2010

Les alcoylstyrènes β se préparent par déshydratation des alcoyl‐phénylcarbinols correspondants. Cinq termes de la série homologue ont été obtenus de cette façon. La déshydratation des alcools, quise fait en présence d'un peu d'acide sulfurique, engendre l'hydrocarbure mais est accompagnée de réactions secondaires: entre autres une déshydrogénation en cétone avec condensation éventuelle de cette dernière en un trimère cyclique. L'hydrocarbure obtenu n'est pas pur: il est constitué de l'isomère trans, souillé d'un peu de la variété cis, mais ne contient pas d'isomère allylique. Une étude réfractométrique et spectrographique (Raman) est faite pour démontrer ce résultat.
V. Étude physico‐chimique de quelques acides ribonucléiques
Authors: Delcambe L. , Desreux V.
Published: September 2010

Les constantes de diffusion et de sédimentation ainsi que l'asymétrie des acides ribonucléiques de la levure, du pancréas, de Bacillus E. Coli et de l'embryon de blé ont été mesurées. Les trois premiers acides sont, en ce qui concerne ces propriétés, très semblables.

Les courbes d'électrotitration des acides de la levure et de E. Coli se confondent tandis que celle du pancréas s'écarte des premières notablement.
Étude cinétique de la déshydrohalogénation des dichloréthylènes cis et trans
Authors: Martin F. L. , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont étudié la réaction de déshydrohalogénation des dichloréthylènes, isomères géométriques cis‐trans.

La déshydrohalogénation en milieu alcoolique par la potasse caustique est réalisée à différentes concentrations et sur un large intervalle de température (50 à 95° C).

L'isomère cis est plus réactionnel que l'isomère trans: on trouve en effet les rapports suivants entre les constantes de vitesses:

equation image

Par extrapolation, on calcule que les deux isomères se transforment à la même vitesse à la température de 20° C pour laquelle: kcis≃ktrans≃1,4×10−10.

Les énergies d'activation: Ecis=31.000 cal. et Etrans=20.000 cal. de même que les coefficients stériques, calculés pour Z=3,0×1011, Pcis=0,6×102 et Ptrans=0,36×10−6 sont très différents et permettent de caractériser les isomères sans ambiguité.
Nouvelles substances antihistaminiques à action prolongée: les 1‐4 bis (aralcoyl) pipérazines
Authors: Morren H. , Trolin S. , Denayer R. , Grivsky E. , Maricq J.
Published: September 2010

Préparation et propriétés d'une série de dérivés nouveaux de la pipérazine de formule générale

Propriétés biologiques de ces produits.
Le rendement quantique de la chloration photochimique des acides gras et de leurs dérivés
Authors: De Pauw F. , Jungers J. G.
Published: September 2010

Ce travail présente le rendement quantique de la chloration en phase liquide d'un certain nombre d'acides, de nitriles et d'esters et rapporte comment il varie avec l'intensité lumineuse, la température et la présence d'un tiers solvant. Dans la série normale la valeur du rendement quantique augmente régulièrement avec la longueur de la chaîne, tandis que l'énergie d'activation diminue; les termes iso présentent une réactivité supérieure à celle de termes normaux mais bien inférieure à celle des hydrocarbures correspondants.
Vitesse de propagation de la flamme dans des mélanges gazeux contenant de l'ammoniac
Authors: Ausloos P. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

La vitesse de propagation de la flamme a été mesurée, dans une série de mélanges: NH3+O2+N2; NH3+O2+CO2; NH3+O2+H2; NH3+N2O+N2, à l'aide de la méthode du brûleur et par photographie directe de la flamme.

Aussi bien dans les mélanges NH3+O2+N2 que dans les mélanges NH3+N2O+N2, la vitesse de propagation atteint un maximum pour des mélanges moins riches que les mélanges stoechiométriques calculés d'après une réction de combustion fournissant uniquement de l'azote et de l'eau.

Le dilution par un gaz inerte non dissociable (N2) provoque une diminution linéaire de la vitesse en fonction de la teneur en diluant; par contre l'action d'un diluant dissociable dans la flamme, tel que par exemple CO2, est plus marquée et la variation de vitesse de propagation de la flamme en fonction de la dilution n'est plus linéaire.

Dans les mélanges NH3+O2 auxquels on ajoute de l'hydrogène; la vitesse de propagation de la flamme est exaltée; lorsque la teneur en oxygène devient trop faible on constate que la vitesse diminue et que l'ammoniac doit être considéré comme un simple diluant du mélange inflammable O2+H2.
La métalation du diméthyl‐2‐2 chromanne par le N‐Butyl‐Lithium
Authors: Hallet M. , Huls R.
Published: September 2010

Résumé ‐ Les auteurs ont étudié la métalation du diméthyl‐2‐2 chromanne par le n‐butyl‐lithium et ont montré que l'atome de métal se fixe sur le carbone 8. L'oxydation du dérivé organo‐lithique obtenu donne en effet un hydroxy diméthyl‐2‐2 chromanne qui se révèle en tout point identique à un échantillon de hydroxy‐8 diméthyl‐2‐2 chromanne synthétisé par une autre méthode, qui ne laisse subsister aucune ambiguïté sur la position du groupement hydroxyle.
Heterocyclic malonamides and malonamates
Authors: Thiers R. , van Dormael A.
Published: September 2010

The preparation of some new ethyl‐N‐(heterocyclic)‐malonamates and N‐N'‐bis‐(heterocyclic)‐malondiamides is given. These products are prepared by heating together without a solvent malonic acid diethylester and the corresponding aminoheterocyclic compounds, or by reacting them in the presence of a solvent and an alkaline condensing agent. Some malonamates were prepared by the action of chloroformylacetic acid ethylester on the amino‐compounds.

The asymmetric N‐N'‐bis‐(heterocyclic)‐malondiamides were prepared by reaction of an ethyl‐N‐(heterocyclic)‐malonamate with a different heterocyclic amino‐compound, by heating both reactants in xylene in the presence of pyridine. Some of the new products may be used as colour couplers in colour photography.
Étude spectrale quantitative des flammes 1. Flammes émettant les spectres OH, NO, NH et NH2
Authors: Ausloos P. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

Résumé ‐ Cette étude a pour objet la mesure quantitative de l'intensité relative des bandes OH, NH et NO émises par les flammes se propageant dans les mélanges NH3+O2, NH3+N2O et H2+N2O.

Elle constitue la première d'une série de recherches actuellement en cours au laboratoire à propos d'autres mélanges inflammables. Les possibilités de l'examen spectral quantitatif des flammes dans l'étude cinétique des réactions de combustion des mélanges gazeux sont ainsi pour la première fois mises en évidence.

La nature de l'énergie d'excitation des radicaux OH, NH et NO dans la flamme a été discutée à partir de la variation d'intensité des bandes lorsqu'on dilue par des quantités croissantes de gaz inerte (N2), et pour le radical OH par l'examen de l'intensité relative des bandes OH (1,0) et OH (0,0). Ces résultats, combinés aux mesures de la variation d'intensité des mêmes bandes en fonction du rapport comburant‐combustible, sont susceptibles d'interprétation du point de vue de mécanisme de la réaction. L'ordre de grandeur de l'énergie d'activation de la réaction de ramification ainsi trouvé pour les mélanges NH3+O2 est en accord avec la valeur déduite par l'un de nous (A.V.T.) d'une manière entièrement indépendante à partir des vitesses de propagation des flammes dans les mémes mélanges.
La Synthèse Thermique des Silicates de Calcium
Authors: De Keyser W. L.
Published: September 2010

The work described here was carried out in order to determine the action of CaO on SiO2 by raising the temperature of mixtures of these oxides.

For this, samples containing CaCO3 and amorphous SiO2, or, Ca(OH)2 and amorphous SiO2 were prepared.

The formation of Ca silicates during the rise in temperature has been studied. The samples maintained 3 hours at various temperatures up to 1500° were examined by × rays and a differential thermal analysis of the mixtures was made.

In order to demonstrate the formation of the various silicates (CS, C2S, C3S), it was necessary to synthesize the compounds in the pure state.

I determined the × rays diagram of these silicates and compared them with the diagrams obtained by examination of the mixtures of oxides heated at various temperatures.

The comparison of the results obtained has led me to propose a scheme of reaction of SiO2 on CaO in the solide state during the rise in temperature.
Etude du phosphate tricalcique hydraté et de l'hydroxylapatite de synthèse par voie humide
Authors: Brasseur Henri
Published: September 2010

En vue d'étudier les constitutions du phosphate tricalcique précipité et de l'hydroxylapatite de synthèse par voie humide, on soumet à une recherche comparative ces deux composés et le phosphate précipité traité à la bombe.

Les résultats obtenus montrent la possibilité de formation de solutions solides entre le phosphate et l'hydroxylapatite, même après calcination.
Interactions de protéines et d'ions en solution 1. Influences de structure dans les associations entre protéines et anions organiques
Authors: Fredericq Eugène
Published: September 2010

The binding of aromatic anions by bovine serum albumin at pH 6,6 and 3,5 and by insulin at pH 3,5, in 0.1 N phosphate buffers, has been measured by the equilibrium‐dialysis method. The association constants and the affinities of the first anion have been calculated from the binding curves. Conclusions are drawn regarding the influence of the structure of anions on their affinities for proteins. The benzene derivatives present low affinities (nitro‐and amino‐benzoates, aminobenzenesulfonates, phthalate and salicylate). Higher affinities are obtained with naphthalene derivatives (naphthalenemono‐ and di‐sulfonates, naphtholsulfonate, aminonaphthalenesulfonate), with indigosulfonates, with anthraquinonesulfonates and with simple azo‐derivatives (monohydroxy‐, dihydroxy‐, amino‐ azobenzenesulfonates). The highest affinities are presented by : picric and flavianic acids, complex azo‐derivatives (tropeolin, orange II, xylidine red, amaranth) and sulfonphthaleins (in increasing order, phenol red, thymol blue, bromcresol purple and bromphenol blue).

It is concluded that: 1. affinity is proportional to the number of aromatic rings of the anion; 2. the introduction of some substituents like OH, NO2 and halogens in the aromatic rings increases affinity whereas other ones like NH2 and nitrogen heterocycles depress it; 3. the position of lateral substituents is relatively unimportant; 4. the relative order of affinities is similar for serumalbumin and for insulin. One can also remark that in aromatic compounds, affinity is generally in qualitative relation with the resonance of the molecules.

There is no definite structural pattern of the anion conferring to it a special affinity for the proteins. In the contrary, the associations studied here are quite unspecific and do not correspond to well defined chemical combinations.
Le système méthanol‐sébacate de butyle à 20° (Note complémentaire)
Authors: Colmant P.
Published: September 2010

Nous reprenons sur des bases plus correctes le calcul du coefficient d'association du méthanol esquissé dans notre précédent article (1). Partant cette fois de l'expression de l'entropie totale de mélange, nous trouvons comme valeur de ce coefficient 2 pour le méthanol pur. La complexité du système envisagé laisse des doutes sur la validité de la méthode simple utilisée et done sur le résultat obtenu.
Composés alicycliques à carbone quaternaire I. Synthèse de quelques gem‐polyméthylcyclohexanes
Authors: Chiurdoglu G. , Maquestiau A.
Published: September 2010

Quatorze gem‐polyméthylcyclohexanes ont été synthétisés et leurs constantes relevées (tabl. IV). Ce sont: le 1,1‐diméthyl‐, le 1,1,2‐triméthyl‐, le 1,1,3‐triméthyl‐, le 1,1,4‐triméthyl‐, le cis‐1,1,3,5‐tétraméthyl‐ le trans‐1,1,3,5‐tétraméthyl‐, le 1,1,3,4‐tétraméthyl‐, le 1,1,3,3‐tétraméthyl‐, le 1,1,4,4‐tétraméthyl‐, le 1,1,3,3,5‐pentaméthyl‐, le 1,1,2,4,4,6‐hexaméthyl‐, le 1,1,3‐triméthyl‐3‐éthyl‐, le 1,1,3‐triméthyl‐3‐propyl‐, le 1,1,3‐triméthyl‐3‐isopropyl‐cyclohexanes.

L'application de la réaction de Kharasch à la préparation des 1,1,3‐triméthyl‐3‐alcoyl‐cyclohexanones (R  Me, Et, Pr, isoPr : tabl. III) a nécessité une mise au point expérimentale. Celle‐ci montre l'existence d'un maximum de rendement en produit d'addition en 1,4 pour une concentration optimum en Cu2 Cl2, concentration de part et d'autre de laquelle il y a chute de ce rendement.

Les spectres Raman des gem‐polyméthylcyclo‐hexènes ou ‐hexadiènes, dont dérivent les cyclanes I à XIV, sont indiqués. On a déterminé, en outre, la configuration des deux 1,1,3,5‐tétraméthylcyclohexanes stéréoisomères.
Copolyméres ordinaires et Copolyméres greffés Structure de polyampholytes et Interactions acide‐base
Authors: van Paesschen G. , Smets G.
Published: September 2010

Des polyampholytes de structure interne nettement différente ont été synthétisés au départ d'acide acrylique et de 2‐vinylpyridine. Les uns ont été préparés par copolymérisation en solution d'acrylate d'éthyle et de 2‐vinylpyridine et saponification ultérieure du copolymère statistique obtenu; ces polyampholytes présentent une structure sensiblement alterne, ainsi qu'il ressort des paramétres de la copolymérisation (rac=0,19; rvp:0.23). Les autres polyampholytes ont été obtenus par polymérisation en bloc de 2‐vinylpyridine en présence de polyacrylate d'éthyle; les copolyméres greffés ainsi produits ont été séparés des deux homopolymères correspondants par précipitation fractionnée au départ de leur solution chloroformique par addition progressive d'éther de pétrole. L'hydrolyse acide de ces derniers copolyméres fournit des polyampholytes greffés, qui sont constitués d'une chaîne principale d'acide polyacrylique et de chaînes latérales de polyvinylpyridine. Les taux de greffage des fractions principales de ces polyampholytes s'élevaient à 37, 55 et 75 % de vinylpyridine.

Ces copolymères ordinaires et greffés ont été comparés entre eux en milieu acide et en milieu alcalin afin d'étudier l'influence de la répartition des charges sur leur comportement respectif, et en particulier, sur leur comportement viscosimétrique. La quaternation partielle (50 %) de ces copolymères a également été effectuée par réaction avec le bromure d'éthyle; la présence des groupes éthylpyridiniums augmente la solubilité de ces substances, et modifie leur comportement viscosimétrique en solution alcaline. Finalement ces copolyméres ordinaires et greffés ont été comparés à des mélanges de copolymères de la vinylpyrrolidone, à savoir des mélanges de co‐(vinylpyrrolidone‐acide acrylique)‐polymère et de co‐(vinylpyrrolidone‐vinylpyridine)‐polymères.
Recherches de Stoechiométrie VII(1) Contribution à l'étude de la constante diélectrique des composés organiques purs
Authors: Philippe R. , Piette A. M.
Published: September 2010

Nous avons mesuré, par la méthode de résonance, les constantes diélectriques d'une quarantaine de substances dans un large intervalle de température. Parmi les composés étudiés, certains sont globulaires; nous avons déterminé leurs températures de transition et nous discutons l'allure de leurs courbes à l'état mésomorphe. Nous avons également mis en évidence quelques substances accusant un comportement diélectrique anormal à l'état liquide. Finalement, nous comparons l'allure générale des courbes obtenues à celles de la littérature.
Synthèse de 1‐alcoyl‐2‐bromo‐3,5 dinitro‐benzènes
Authors: Fierens P. J. C. , Halleux A. , Martin R. H.
Published: September 2010

The synthesis of 1‐alkyl‐2‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzenes, where the alkyl group is represented by CH3, C2H5, (CH3)2CH and (CH3)3C— is described. The general scheme which was chosen is the following: the various o‐alkyl‐phenols were dinitrated, either after sulfonation (case of o‐cresol and o‐tert‐butyl phenol), or directly, in acetic acid. The 2‐alkyl‐4,6‐dinitro‐phenols obtained were methylated, than treated with NH3. From the resulting 2‐alkyl‐4,6‐dinitro‐anilines, the 1‐alkyl‐2‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzenes were prepared by a Sandmeyer reaction.
Sedimentation, electrophoretic and chromatographic Studies of whole and fractionated calf thymus histones
Authors: Davison P. F. , Shooter K. V.
Published: September 2010

The behaviour of whole and fractionated calf thymus histones in the ultracentrifuge and under electrophoresis has been studied, and the amino‐acid compositions of the fractions have been compared. Various protein‐protein interactions have been demonstrated which have made it apparent that the isolation of the proteins comprising the mixture by chemical methods of fractionation is unlikely to be successful. The normal fractionation procedures have been shown to modify the properties of the proteins.

A chromatographic technique has been described which resolved five components.
Antagonisme entre isonicotinylhydrazide, cuivre et pyridoxal dans la transamination. Substitution du pyridoxal par des analogues de structure
Authors: Mauron J. , Bujard E.
Published: September 2010

Nous avons étudié l'action antagoniste du complexe cuivrique de l'ionicotinylhydrazide (INH) et du pyridoxal sur la glutamico‐alanino‐aminophérase hépatique. l'étude des analogues de structure du pyridoxal a montré que son action antagoniste est due à son caractére d'ortho‐oxyal‐déhyde aromatique (OOAA). Elle s'explique par la formation d'un complexe chélaté cuivrique avec l'INH et le pyridoxal qui se lient sous forme d'hydrazone. Une structure a été proposée pour ce complexe. Elle est analogue à celle du complexe qui se forme, selon Snell, entre coenzyme, ion métallique et acide aminé lors de la transamination. Le rǒle de l'antagonisme pyridoxal‐INH dans l'action tuberculostatique du INH est brièvement discutée.
Remarques sur la synthèse de quelques composés halogénés organométalliques
Authors: van Der Kelen G. P.
Published: September 2010

Slight modifications, apported in the synthesis of (CH3)2AsX (X = Cl, Br) (I, II) by the reduction of cacodylic acid by underfosforic acid, are reported.

(CH3)2AsI (III) was prepared in a high purity state.

An improved method is given for the preparation of CH3AsCl2 (IV) and the yield is raised from 55 to 70%.

CH3AsBr2 (V) up to now unknown, was prepared by a method analogous to that for (IV). In (CH3)2 (VI) was prepared by the action of Hg(CH3)2 on In; with high‐purity Hg(CH3)2 it is necessary to add traces of I2 and Mg together with HgCl2, as catalysts; reaction starts within two hours.

We succeeded the synthesis of [(CH3)2AlX]2 (X = Cl, Br, I) (VII, VIII, IX) and of [CH3AlX2]2 (X = Cl, Br) (X, XI) in an all‐glass apparatus under atmospheric pressure; decantation of the sesquihalogenides from the slurry of unreacted Al was avoided.
Contribution a la Connaissance des Colorants Pyrylo‐Cyanines I.—Pyrylohémicyanines et colorants polyméthiniques phényl‐ et furyl‐pyryliques
Authors: Roosens L. , Wizinger R.
Published: September 2010

A number of condensation products from 1, 2, 3, 4‐tetrahydroxanthylium tetrachloroferrate with polyene aldehydes and from substituted β[4(1, 2, 3, 4‐tetrahydroxanthyl)]‐acroleins with aromatic amines have been reported and their absorption characteristics described.
L'isomérie Géometrique du Nitrile Glutaconique
Authors: Straeten P. Van Der , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont cherché à synthétiser les deux isoméres du nitrile glutaconique aux dépens des isoméres géométriques du nitrile chlorocrotonique; mais en partant soit de l'isomère cis (Eb10 mm 55, 1‐55, 3°C) soit de l'isomère trans (Eb10 mm 71, 0‐71, 2°C), ils n'ont cependant réussi à obtenir que le nitrile glutaconique trans (Eb10mm 127‐128°C).
Analogues Thieniques des Chalcones Synthèse et Réaction Avec L'ester Acétylacétique
Authors: Hanson G. A.
Published: September 2010

La préparation d'analogues thiéniques des chalcones est décrite. Ces composés s'obtiennent è partir de l'aldéhyde α‐thiénique et d'une cétone aromatique ou à partir d'un aldéhyde aromatique et du 2‐acétylthiophène.

L'auteur étudie également la réaction de condensation des analogues thiéniques des chalcones avec l'ester acétylacétique, en présence de soude caustique.
Pyrimidines V Produits De Condensation Des Hydrazinopyrimidines
Authors: Claesen M. , Vanderhaeghe H.
Published: September 2010

Les produits de condensation d'une série d'aldéhydes et cétones, aromatiques et hétérocycliques, avec la 2‐hydrazino‐6‐hydroxy‐4‐méthyl‐, −4‐hydroxyméthyl‐, −5‐méthylpyrimidine, 2‐hydrazino‐6‐amino‐, 2‐amino‐6‐hydrazino‐4‐méthylpyrimidine, 2‐hydroxy‐6‐hydrazino‐4‐méthylpyrimidine, 2‐ et 6‐hydrazino‐4‐méthylpyrimidine, 2‐hydrazino‐6‐alcoxy‐4‐méthylpyrimidine ont été préparés, en vue de leur examen chimiothérapeutique.
Étude Cinétique De L'Hydrolyse Des Amides Aliphatiques. IV. La Succinamide
Authors: Kezdy F. , Bruylants A.
Published: September 2010

La succinamide s'hydrolyse en acide succinique par deux réactions consécutives, dont le produit intermédiaire est l'acide succinamique. Les auteurs ont établi la cinétique complète du phénomène, tant en milieu alcalin qu'en milieu acide.

Si l'on désigne par (A) la concentration en amide et par (B) la concentration en catalyseur, la vitesse de la réaction en milieu alcalin s'exprime par V = k2 (A) (B) pour les deux étapes, avec kI = 2,06.10−4 et kII = 2,88.10−5. l. m−1 sec−1 à 25° C; EI = 16,5 Kcal. m−1 et EII 13,9 Kcal. m−1; (log PZ)I = 8,5 et (log PZ)II = 5,84.

En milieu acide, pour la même expression de vitesse, on a k = 3,32.10−4 et kII = 1.27.10−4. l. m−1.sec−1 à 59,3° C; E1 = 18,6 Kcal. m−1 et EII = 19,4 Kcal. m−1; (log PZ)I = 8,8 et (log PZ)II = 8,9.

L'acide succinamique s'hydrolyse en outre par un mécanisme monomoléculaire (V = kI (A)) en milieu faiblement acide : k1 = 2,11.10−5 sec−1 à 59,3° C; E = 21,1 Kcal. m−1 et log PZ = 9,3.

En comparant les amides étudiées à l'amide propionique, les auteurs mettent en évidence les effets du substituant. La substitution par la fonction amide exerce un effet accélérateur vis‐à‐vis de la deuxième fonction amide. A ce point de vue, le groupement carboxyle est moins efficace.
Préparation Et Propriétés De Quelques Dérivés De L'Hydrazine I. Action De L'Hydrate D'Hydrazine Sur L'α‐Chloro‐P‐Xylène Et Préparation Du Diméthyl‐4,4′ Dibenzyle
Authors: Eloy F.
Published: September 2010

The action of α‐chloro‐p‐xylene on hydrazine hydrate produces a mixture of di‐, tri‐, and tetrasubstituted derivatives from which one can isolate the unsymmetrical N‐N‐di‐p‐xylylhydrazine.

The oxidation of this unsymmetrical disubstituted hydrazine leads to the formation of p,p‐dimethyldibenzyl. This hydrocarbon is also formed by alkaline hydrolysis of the p‐toluenesulfonyl derivative of the secondary hydrazine.

The reaction of halogen derivatives with arylsulfonylhydrazides in the presence of a tertiary base constitutes a practical method for the preparation of sulfones.
On the Hydrogenation of Humulone Part II. The Mechanism of the Hydrogenolysis
Authors: Anteunis M. , Verzele M.
Published: September 2010

It is shown that H+ and probably also H− play a role in the hydrogenolysis of humulone. The mechanism proposed by Riedl (2) for this reaction finds thereby experimental confirmation.
Ionisation des Nitriles en Présence D'une Base
Authors: Vekemans J. , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs établissent, par spectrophotométrie, la nature du carbanion formé aux dépens d'un nitrile : sous l'action des ions hydroxyles, le nitrile acétique subit une protolyse, tandis que ses homologues propionique, isobutyrique et triméthylacétique sont le siège d'une addition nucléophile.

Ils mesurent ensuite, toujours par spectrophotométrie, les constantes d'équilibre correspondantes; ils obtiennent ainsi 5,6 × 10−2 pour le nitrile acétique et les valeurs respectives de 2,5 × 10−2, 4,5 × 10−2 et 7,8 × 10−2 pour les autres.
Structure De SeP(C2H5)3
Authors: van Meerssche M. , Léonard A.
Published: September 2010

SeP(C2H5)3 is isomorphous with SP(C2H5)3. Probable space group: P63mc. Unit‐cell dimensions: a = 9,06 Å, c = 6,54 Å, Z = 2. Length of P—Se bond: 1,963 ± 0,020 Å.
Dégradation de L'Alanine et Isolement de Chacun de ses Trois Carbones Sous Forme de Carbonate de Baryum
Authors: Bricteux‐Grégoire S. , Verly W. G. , Dewandre A.
Published: September 2010

A method is described which allows for the degradation of the amino‐acid alanine labelled with C14. By this method, each carbon of alanine is converted separately into barium carbonate the radioactivity of which is easely measured. The degradation is quantitative and does not involve the use of CO2‐free solutions, as it is the case with most other methods.
Étude de la Liaison Hydrogène Dans les Complexes Butanol n‐Butylamine n Par Résonance Magnétique Nucléaire
Authors: Huyskens P. , Zeegers‐Huyskens Th.
Published: September 2010

The N. M. R. spectra of mixtures of n‐butylamine and n‐butylalcohol and of their solutions in benzene show a common peak for the protons of both the NH2‐group and the OH‐group. This is due to a fast exchange between these protons which arises through the medium of the complex RNH2‐HOR. The own shift of this complex seems situated at about 2 p.p.m. from the H2O peak. This indicates a non‐ammoniacal structure of the complex. Furthermore, it appears from the shape of the common peak that the characteristic time of the exchange is certainly smaller than 2.10−5 sec. On the other hand, one can deduct from the conductivity data available in the literature, that, for high concentrations of butylamine, the characteristic time of passage through the ionic RNH+3 form is greater than 2.10−4 sec. One concludes that an important part of the exchange takes place directly in the non‐dissociated complex without passage through the ionic form. Such a behaviour suggest the existence of non‐linear hydrogen bonds between primary amines and alcohols. Two possibilities can then be envisaged: a structure with two hydrogen‐bonds between O and N, with a possibility of coordinated migration of the protons between two equilibrium positions, and a structure with three hydrogen‐bonds, where the three protons are situated approximately at the same distance of the N–O line, one of them being closer to the oxygen, the two others nearer the nitrogen atom.
Synthèses dans le Domaine des Composés Polycycliques Aromatiques. XVIII — 1,2,3,4,5,6‐Tribenzofluorène (Ou Tribenzo [a,c,g] Flourène) Et 1,2,3,4,5,6,7,8‐Tétrabenzofluoréne (ou Tétrabenzo [a,c,g,i] Flourène)
Authors: De Ridder R. , Martin R. H.
Published: September 2010

This paper describes the synthesis of the following compounds: tribenzo [a,c,g] fluorene (I → IV), tetrabenzo [a,c,g,i] fluorene (VI → X), 9‐(1‐naph‐tyl) phenanthrene and 9‐(2‐naphtyl) phenanthrene.

The bromination of 9‐amino‐ and 9‐acetylaminophenanthrene, using either bromine or N‐bromosuccinimide, is also reported.

U. V. spectra of the end products and of a few intermediates have been recorded (Fig. I, II, III and IV).
La Détermination des Thiosulfates par L'Hypobromite de Soude en Milieu Alcalin
Authors: Claeys A. , Sion H.
Published: September 2010

Nous avons étudié le dosage des thiosulfates par l'hypobromite en excès en milieu alcalin. Les solutions d'hypobromite de soude, préparées à partir d'une solution bromate‐bromure sont caractérisées par une parfaite stabilité. La standardisation de l'hypobromite est effectuée par voie iodométrique et donne des résultats fort satisfaisants. Enfin, la détermination des solutions de thiosulfate par addition de l'hypobromite en excès et titration de cet excès par iodométrie donne de bons résultats, qui deviennent excellents pour des solutions décinormales en milieu alcalin. Comme ceux‐ci sont de l'ordre de 0,01 M, la méthode proposée est surtout intéressante pour la détermination de faibles concentrations de thiosulfate.
On The Synthesis of Xanthohumol and Isoxanthohumol
Authors: Vandewalle M.
Published: September 2010

The structure of xanthohumol, a chalcone present in hops and isoxanthohumol, the corresponding flavanone, proved by us in previous papers are confirmed by further investigation.
Étude De La Liaison Hydrogène Dans Les Complexes Amine‐Alcool Par Résonance Magnétique Nucléaire II. Complexes Entre Les Diéthylamine et Triéthylamine et les Butanols Normal et Secondaire
Authors: Zeegers‐Huyskens Th. , Huyskens P. , Tiggelen P. Van
Published: September 2010

We have studied the proton magnetic resonance of solutions of butanol N and diethylamine, butanol N and triethylamine and butanol 2 and triethylamine, and their dilutions in benzene.

The own shift of the bonded proton in the complex R3N…HOR lies at about 0,5 p.p.m. from the H2O peak. The dependance of the OH shift on the amine and alcohol concentrations indicates that an association of the amine with the polymolecules of alcohol also occurs. Both the protons of the amino‐group of the diethylamine and the hydroxylic group of the alcohol show a common peak, due to a rapid exchange between the two protons. One can deduct from the conductivity data that the passage to the ionic form R2 NH+2 is too slow to explain the rapidity of this exchange; one concludes that an important part of the exchange takes place directly in the complex by mean of a double non linear hydrogen bond of the type:

magnified image

The own shift of these protons lying at about 1,75 p.p.m. is intermediate between that of the primary amine complex and that of the tertiary amine complex. This position fit well with the hypothesis of double hydrogen bonds.
Some Physical Properties of Monochloro‐, Dichloro‐, and Monobromoacetic Acids at 1 Atmosphere
Authors: Glasgow Augustus R. , Timmermans Jean
Published: September 2010

Monochloro‐, dichloro‐, and monobromoacetic acids (99.8 mole percent or better) have been prepared. The following physical properties have been determined: melting point (monobromo and dichloro acids), dielectric constants of liquid and solid (monochloro and dichloro), specific heat of solid (monobromo and dichloro), and heat of fusion (dichloro). Thermal analysis of solutions of the monobromo and dichloro acids with each other, with monochloro acid, and with water was used to obtain the phase diagrams. Three polymorphic forms of monochloroacetic acid were found at normal pressures; no polymorphs were found for the dichloro and monobromo acids. Formation of a continuous series of solid solutions between monobromoacetic acid and the metastable β‐form of monochloroacetic acid suggests that this metastable form and the monobromo acid have the same crystal structure.
Vitesse de Quaternisation de Dérives Polycycliques Monoaza‐Aromatiques
Authors: Coppens G. , Nasielski J.
Published: September 2010

The rates of quaternization of 1‐, 2‐, 4‐, 9‐azaphenanthrenes, 9‐azaanthracene, 1 and 7‐azafluoranthenes with methyl iodide have been determined in nitrobenzene at temperatures ranging from 7o to 100o By comparing data from the literature for pyridine, quinoline and isoquinoline with the present experimental and theoretical results, it is concluded that steric effects produced by peri hydrogens play an important part in this reaction.

The pKa of 2‐azaphenanthrene, 1‐ and 7‐azafluoranthenes in 50% water/methanol are reported.
Préparation D'Électrodépots Minces D'Actinides A Partir de Solutions Aqueuses D'Acide Éthylénediaminetetraacétique
Authors: Fuger J.
Published: September 2010

The cathodic electrodeposition of several actinide elements from aqueous solutions of EDTA partially neutralized with ammonia is studied. On platinum cathodes, the deposited films are thin, adherent and reasonably uniform. A yield of 90 to 95% can be achieved under suitable conditions.

The rate of deposition is the same for tripositive transplutonium elements, but plutonium deposits preferentially at the beginning of the electrolysis; on the other hand, the uranyl ion has a deposition rate lower than the transplutonium elements.

The presently described technique is not limited to tracer scale since submicrogram and microgram amounts of various elements can produce satisfactory deposits. For plutonium, deposits up to 300 micrograms/cm2 have been obtained, but with a limiting yield of 70%.
Synthèse de Quelques Dérivés Organostanniques Aromatiques
Authors: Buchman O. , Grosjean M. , Nasielski J.
Published: September 2010

Some new aryltrialkyltins Ar‐SnR3 have been synthesized. The compounds having R=CH3 have been made for the Ar groups parabromophenyl, paratolyl, metatolyl, paraanisyl, paratrimethystannyl, paratrimethylsilyl, 1‐naphtyl, 2‐naphtyl and 9‐phenantryl. The compounds where R=n‐butyl have Ar=1‐naphtyl and 2‐naphtyl.
Études Spectroscopiques des Molécules Hydroxylées IV Méthode de détermination de sigma de taft par spectrométrie infrarouge
Authors: Chiurdoglu G. , Masschelein W. , van Haverbeke Y.
Published: September 2010

Quantitative association of alcohols and a serie of acceptors: ether, acetone and triethylamine, provides precise correlation between the integrated intensity of the vo‐H absorption band and the sum of the Taft's sigma coefficients of the corresponding alkyls groups of the alcohols.
Effets de Solvant sur la Fréquence de Vibration «Stretching» OH et NH de plusieur alcools et amines
Authors: Denolin‐Dewaersegger L. , van Binst G.
Published: September 2010

A discussion of solvent effect upon the streching frequency of Y‐H bonds in correlation with their basicity is reported. The following bonds are studied: O‐H in primary, secondary and tertiary alcohols; N‐H in aliphatic and aromatic amines; and cyclic N‐H where the free electron pair of nitrogen is delocalized in an aromatic π electron system, such as in indole derivatives.

The measurements are extended to some indole alcaloïds of known structure.
Mean Amplitudes of Vibration and Thermodynamic Functions of the Dichlorides of Oxygen and Sulphur
Authors: Nagarajan G.
Published: September 2010

The various stages of improvement in the vibrational as well as molecular structure studies for the dichlorides of oxygen and sulphur have been reported. The computed numerical values of (1) mean‐square amplitude quantities, (2) generalized mean‐square amplitudes (mean‐square parallel amplitudes, mean‐square perpendicular amplitudes, and mean cross products) and (3) mean amplitudes of vibration for the temperatures at T=0 and T=298°K have been presented for these two molecules. Further, the molar thermodynamic functions have been calculated by using the fundamental vibrational frequencies with the assumption of a rigid rotator, harmonic oscillator approximation for the temperature range from 50° to 1600°K. Besides these, the computed numerical values of the generalized mean‐square amplitudes have also been reported for the difluorides of oxygen and silicon.
Chromatographie en Couche Mince Des Depsidones Du β Orcinol
Authors: Ramaut J. L.
Published: September 2010

After showing that the separation of mixtures of depsidones of β orcinol by paper chromatography cannot always be carried out successfully, we investigated this problem in a manner parallel to that of Bachmann in Germany, i.e. by means of a thin layer chromatographic technique.

This technique yields very sharp separation of depsidones of β orcinol mixtures with Kieselgel G. (Stahl) as adsorbant, with the solvent phase proposed by Pastuska and adopted by Bachmann (Benzene‐Dioxan‐Glacial acetic acid: 90, 25, 4), U.V. light and paraphenylenediamine as indicators.
Étude du Mécanisme de la Deshalogénation Des vic. Dibromoalcanes Par L'ion Iodure. Dualité de Mécanismes Pour le Processus D'Élimination Directe.
Authors: Mulders J. , Nasielski J.
Published: September 2010

The iodide ion induced elimination of bromine in vic. dibromides in acetone has been followed for some substituted ethanes (k20°; E; log PZ): 1,2‐dibromopropane (6,31. 21,7; 11,0), 2,3‐dibromobutanes (meso: 5,50. 10–6; 17,5; 7,8) (dl: 1,74. 18,3; 7,9), 1,2‐dibromo‐2‐méthylpropane (1,70. 10–6; 22,6; 11,1), 2,3‐dibromo‐2‐methylbutane (1,38. 19,1; 9,4) 2,3‐dibromo‐2,3‐dimethylbutane (6,03. 10–4; 17,3; 9,7), 1,2‐dibromo‐1,2‐diphenylethane méso (1,15. 10–3; 16,0; 9,0).

The influence of ionic strength and of added bromide ion allows to distinguish two different mechanisms for the direct elimination.

A) for the first members of the series, there is evidence for the existence of an intermediate, whose structure is suggested to be of type A.

B) for more substituted ethanes, the results agree nicely with a synchronous transition state B; the rate is a function of the stabilisation of the incipient double bond.
Mise au Point D'Un Dispositif D'Analyse Radiométrique de Haute Sensibilité, Pour Éluats Chromatographiques Gazeux
Authors: Guillaume M. , Warin R.
Published: September 2010

The setting up of a radioactivity measurement device of chromatographic gazeous eluates of minute volumes (maximum injection of 0,4λ) has been realized for weak β energy isotopes (C‐14 and H‐3).

The radiochemical detection apparatus is an electrolytic copper ionization chamber.

The measure of the current is made by means of a vibrating‐reed electrometer.

The electronic stability of the apparatus is satisfactory.

The background due to α's is limited to 10‐15 discontinuities an hour.

The elution of high boiling point compounds is feasible by heating the ionization chamber and extension device which permits the thermic isolation of the detection chamber.

The sensitivity of the whole reaches 1.000 dpm±500 with C‐14 (C*H3OH) and 15.000 dpm with H‐3 (C2H5CH*3).