bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XXXVIII. Zum bifunktionellen Zusammenwirken metallischer und acider Zentren in Metall/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren
Authors: Bremer H. , Do Khue Nguyen , Reschetilowski W. , Wendlandt K.‐P.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität und Selektivität Ni‐haltiger HNaY‐Zeolithe wurde in der Isomerisierung von n‐Hexan untersucht. Zur unabhängigen Charakterisierung der katalytischen Eigenschaften der Metallkomponente wurden die Aktivitäten dieser Proben in der Cyclohexandehydrierung und in der Ethanhydrogenolyse bestimmt. Die katalytischen Eigenschaften des Metalls in Metall/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren werden durch acide Zentren im Zeolith in starkem Maße beeinflußt. Diese Beeinflussung der katalytischen Eigenschaften wird auf eine elektronische Wechselwirkung zwischen Metall und Zeolith zurückgeführt.
Über Chalkogenolate. 127. Diester der Cyaniminodiameisensäure NCN(COOR)2 mit R = CH3, C2H5 und C6H5. Thiolyse der Diester
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Diester NCN(COOR)2 wurden durch Umsetzung von Natriumcyanamid mit dem entsprechenden Chlorameisensäureester hergestellt. Die Thiolyse dieser Ester ergibt H2NCSNHCOOR.

Die Verbindungen mit R = CH3, C2H5 und C6H5 wurden mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Über Chalkogenolate. 128. Untersuchungen über Ester der N‐Cyancarbamidsäure. 1. Darstellung und Eigenschaften der Ammoniumsalze von N‐Cyancarbamidsäureestern und vom N‐Methyl‐N‐cyancarbamidsäureethylester
Authors: Hlawatschek H. , Gattow G.
Published: January 2005

NH4[NCNCOOR] mit R = CH3, C2H5 und C6H5 wurden durch Umsetzen von NCN(COOR)2 mit NH3(g) hergestellt. NH4[NCNCOOC2H5] reagiert mit H3CI unter Bildung von NCN(CH3)COOC2H5.

Die genannten Verbindungen wurden mit chemischen und spektroskopischen Methoden untersucht.
Zur Reaktion des Germaniums mit Germaniumtetrachlorid und zur Existenz der Oxidchloride GeOCl2 und GeOCl6 im Gleichgewicht
Authors: Oppermann Heinrich , Kleinert Peter , Schmidt Dieter
Published: January 2005

Das Reaktionsgleichgewicht Ge,f + GeCl4,g = 2GeCl2,g wurde im Membrannullmanometer gemessen und die Bildungsenthalpie und die Standardentropie des GeCl2,g abgeleitet:
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Aus dem Gesamtdruckverlauf mit GeCl4 über GeO2,f bis 1273 K und aus Transportexperimenten folgt, daß damit die Oxidchloride Ge2OCl6 und GeOCl2 in der Gasphase nicht nachweisbar sind, d. h.
equation image
≥ −327 kJ · mol−1.
Vergleichende Untersuchungen an Alkoxy‐trimethylsilanen, Alkoxy‐pentamethyldisilanen und 1,2 Dialkoxy‐tetramethyldisilanen sowie an analogen Alkylamino‐ und Alkylthio‐disilanen
Authors: Stendel R. , Popowski E. , Kelling H.
Published: January 2005

Zum Vergleich mit bereits früher untersuchten Verbindungen Me3SiX (I) und Me5Si2X (II) mit X  OR, NHR und SR wurden Disilane des Typs XMe2SiSiMe2X (III) hergestellt. Für alle drei Substanztypen wurden relative Basizitätswerte und NMR‐Daten gemessen sowie für ausgewählte Verbindungen mit X  OR thermodynamische Daten der Assoziation mit Phenol. Die Ergebnisse werden bezüglich der Abhängigkeit von elektronischen und sterischen Effekten diskutiert. Für die Verbindungen mit X  OR und NHR ist der induktive Effekt von X wesentlich stärker durch konjugative Wechselwirkungen kompensiert als für die Verbindungen mit X  SR.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. VIII. N‐Perchlorylverbindungen mit aromatischem System im organischen Rest
Authors: Hennrichs Werner , Jander J.
Published: January 2005

Zur Klasse der N‐Perchlorylverbindungen konnten zwei neue Verbindungen hinzugefügt werden, die als erste ein bzw. zwei aromatische Systeme im organischen Rest enthalten. Bei einer dieser Verbindungen ist ein acides Wasserstoffatom vorhanden, das durch Metallkationen ersetzt werden konnte. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgte, soweit möglich, durch Elementaranalyse, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie.
Darstellung und Charakterisierung von bindungsisomeren Hexakis(thiocyanato‐isothiocyanato)‐iridaten(III) und einiger Chloro‐, Cyano‐pentarhodanoiridate(III)
Authors: Fricke H.‐H. , Preetz W.
Published: January 2005

Der eingedampfte ethanolische Extrakt der Umsetzung von K3[IrCl6] mit HNO3 ergibt mit wäßriger KSCN‐Lösung in der Siedehitze ein Gemisch der Bindungsisomeren [Ir(NCS)n(SCN)6−n]3−, n = 0–2, neben geringeren Mengen bindungsisomerer Chloropentarhodanoiridate(III). Durch Tempern der Tetrabutylammoniumsalze wird die Koordination des ambidenten SCN− über N begünstigt, so daß im Gemisch Spezies mit n = 2–5 neben Chloro‐ und Cyanopentarhodanoiridaten(III) entstehen. Für n = 2 und 3 lassen sich geometrische Isomerenpaare nachweisen. Die reinen Verbindungen werden durch Trennung an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose isoliert. Dabei zeigen die trans/mer‐Komplexe eine um den Faktor 1,9 größere Laufgeschwindigkeit als die entsprechenden cis/fac‐Isomeren. Die IR‐ und Raman‐Spektren (80 K) zeigen je nach Koordination über N oder S typische Schwingungen in den folgenden Bereichen: νCN(N) und νCN(S) 2100–2175, νCS(N): 810–855, νCS(S): 690–710, δNCS: 470–480, δSCN: 420–470, νIrN: 300–325, νIrS: 255 bis 313 cm−1. Neben den inneren Schwingungen des SCN lassen sich die Ir‐Ligand‐Valenzschwingungen entsprechend der angenommenen Punktsymmetrie indizieren. Die Wechselwirkung trans‐ständiger Liganden führt zu charakteristischen Bandenverschiebungen im Ir‐Ligand‐Valenzschwingungsbereich.
Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit Aminoarsan‐Liganden
Authors: Kober F. , Kerber M.
Published: January 2005

Die Aminoarsane Me2AsNMe2, MeAs(NMe2)2 und As(NMe2)3 bilden mit den Carbonylen der Metalle der VI. Nebengruppe Komplexe der allgemeinen Formel (CO)5ML (L = Aminoarsan; M  Cr, Mo, W). Die Spaltung der AsN‐Bindung mit Säuren HX führt zur Bildung von Komplexen der Formel (CO)5MAs(Me2)X, (CO)5MAs(Me)X2 und (CO)5MAsX3.
Massenspektrometrische Untersuchungen binärer Mischungen aus Alkalimetall‐ und Erdalkalimetallhalogeniden
Authors: Emons H.‐H. , Horlbeck W. , Kiessling D.
Published: January 2005

Über ausgewählten binären Mischungen aus Alkalimetall‐ und Erdalkali‐metallhalogeniden wurde die Dampfzusammensetzung massenspektrometrisch untersucht und die Konzentration aller Moleküle in der Gasphase in Abhängigkeit vom Molenbruch der flüssigen Mischung verfolgt. Im Dampf der untersuchten Mischungen existieren gasförmige Heterokomplexe unterschiedlicher stöchiometrischer Zusammensetzung, dabei nimmt die Stabilität der 1:1‐Heterokomplexe mit wachsendem Radius des Anions ab. Der absolute Gehalt an Gaskomplexen wird wesentlich vom Verhältnis der Dampfdrücke der reinen Komponenten bestimmt. Die Bildungsenthalpien der gasförmigen Hetrokomplexe wurden berechnet.
6‐(N‐Methyl)aza‐2,10‐dithia‐1‐stanna(II)‐bicyclo[4,4,01,6]decan – ein Zehnring mit transannularer Zinn‐Stickstoff‐Wechselwirkung
Authors: Tzschach A. , Jurkschat K. , Scheer M.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Zinn(II)‐butoxid mit N‐Methyl‐bis(γ‐mercaptopropyl)amin in Toluen wird die Titelverbindung in guter Ausbeute erhalten. Ihre Struktur wird 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐spektroskopisch und massenspektrometrisch aufgeklärt.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. VII [1, 2]. Zum chemischen Transport von ZnSO4 und Zn3O(SO4)2
Authors: Bald L. , Gruehn R.
Published: January 2005

Wasserfreies ZnSO4 ist analog zu CuSO4 in Pulverform durch thermischen Abbau der Hydrate leicht zugänglich, pulverförmiges Zn3O(SO4)2 läßt sich dementsprechend aus ZnSO4 darstellen. Kristalle waren bisher von ZnSO4 nur sehr schwierig und von Zn3O(SO4)2 noch nicht zu gewinnen. Unsere Untersuchungen zum chemischen Transport wasserfreier Schwermetall‐sulfate zeigten, daß gut ausgebildete Kristalle von ZnSO4 und Zn3O(SO4)2 durch Abscheidung aus der Gasphase zugänglich sind. Als Transportmittel wurden Cl2, HgCl2, HCl, NH4Cl und PbCl2 erprobt. Von Bedeutung ist die Oxydation von Halogeniden durch SO3, wobei jeweils die als Transportmittel wirkenden Halogene freigesetzt werden. Bei Zusatz des wirkungsvollen Transportmittels PbCl2 tritt PbSO4 als zusätzlicher Bodenkörper auf.

Thermodynamische Betrachtungen ermöglichen, die Vorgänge in den vorliegenden Systemen zu verstehen und geeignete Bedingungen für Transportexperimente zu wählen.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen. XX. Zur elektrochemischen Wiedergewinnung von Chlor aus Chlorwasserstoff
Authors: Klockner H.‐J. , Sundermeyer W.
Published: January 2005

Ein Verfahren zur kontinuierlichen Zerlegung von Entfall‐Chlorwasserstoff zu Chlor und Wasserstoff wird beschrieben. In einer Salzschmelze wird Chlorwasserstoff mit einem reaktiven Metall oder niederwertigen Metallionen zu Wasserstoff reduziert. Das dabei gebildete Metallchlorid löst sich in der Schmelze und wird elektrolytisch zu Chlor und dem ursprünglichen Metall zerlegt. Von den untersuchten Systemen sind Cd/CdCl2NaCl, Zn/ZnCl2KCl und Al/NaClCl4 besonders geeignet, welche mit festen Metallsuspensionen bzw. unter Ausnutzung der Metallöslichkeit arbeiten. — Die Verwendung eines Diaphragmas erlaubt die Gestaltung des Kathodenraumes als Rühr‐ oder Blasensäulenreaktor. Das Verfahren ist bezüglich des Energiebedarfs, der Reinheit der Produkte und der Raum‐Zeit‐Ausbeute (RZA) mit der Salzsäureelektrolyse vergleichbar.
Sulphur‐Nitrogen Chelating Agents. IV. Some Solid State Copper(II) Complexes of Thia‐aminopyridines An I.R. and Reflectance Spectral Analysis
Authors: Huys C. T. , Goeminne A. M.
Published: January 2005

A series of solid state CuII complexes with thia‐aminopyridines . S(CH2)mNH2 have been prepared and characterized. The postulated structures of these CuLX2 (X = OAc−, NO3−, ClO4− or Cl−) compounds were based on their I.R. and electronic spectra. It was found that the thiaaminopyridines may coordinate in quite different ways. In contrast with what was found for the aliphatic thiadiamines, no relation was stated between the structure of the CuLX2 compounds and the nature of the X− anion.

Moreover the solid state compounds do not give a clear indication for the structure of the CuL2+ species in aqueous solution.
Benzylnickel(II)‐Komplexe und ihre Reaktionen
Authors: Hipler B. , Uhlig E.
Published: January 2005

Die oxydative Addition von p‐substituierten Benzylchloriden an (Ph3P)2Ni(C2H4) bei −20°C ergibt die violetten Nickel(II)‐Komplexe (Ph3P)2Ni(pCH2C6H4R)Cl (R = CN, COOH, CH3, Cl). Die Carbonsäure (Ph3P)2Ni(pCH2C6H4COOH)Cl lagert sich in Gegenwart von Wasser in das entsprechende p‐Methylbenzoat ein.

Die Verbindungen des Typs (Ph3P)2Ni(pCH2C6H4R)Cl reagieren mit Kohlendioxid grignardanalog. Diphenylethin und Butadien‐1,3 werden bei normaler Temperatur in die Ni—C‐Bindung eingeschoben. Dabei entstehen substituierte Nickel‐σ‐vinyl‐ bzw. π‐allyl‐Komplexe. Das Reaktionsverhalten der Nickel‐σ‐benzylverbindungen wird mit dem anderer Nickel(II)‐alkylverbindungen verglichen.
Röntgenographische und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Spinell‐Mischkristallen des Systems (Zn, Ga) Cr2Se4
Authors: Okońska‐Kozłowska I. , Koch U. , Schmidt W. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Mit dem Ziel, weitere Verbindungen mit Spinell‐Defektstruktur des ß‐In2S3‐Typs zu erhalten, wurde das Phasendiagramm des Systems Zn1–xGa0,67xCr2Se4 untersucht. Mischkristalle mit Spinell‐ bzw. Spinell‐Überstruktur werden im Bereich x = 0—0,6 gebildet. Sie besitzen eine relativ große Phasenbreite hinsichtlich des Metall‐Selen‐Verhältnisses entsprechend der Formel Zn1–xGa0,67(x+0,5z)Cr2–zIIICrzIISe4. Eine ternäre Verbindung der Zusammensetzung Ga0,67Cr2Se4 existiert nicht, es erfolgt Zerfall in Cr2Se3 und Ga2Se3. Statt des ß‐In2S3‐Typs werden Überstrukturreflexe des LiFeCr4O8‐Typs beobachtet.
Ein Beitrag zur Struktur geschmolzener Mischungen aus Alkalimetall‐ und Erdalkalimetallhalogeniden, dargestellt an ihren thermodynamischen Eigenschaften
Authors: Emons H.‐H. , Horlbeck W. , Kiessling D.
Published: January 2005

Aus den Dampfdrücken der geschmolzenen Mischungen vom Typ Alkalimetallhalogenid‐Erdalkalimetallhalogenid wurden die thermodynamischen Daten ai, fi, GE sowie Orientierungswerte für SE berechnet. In allen Systemen treten z. T. beträchtliche negative Abweichungen von der Idealität auf. An ausgewählten Beispielen wird der Einfluß der Kationen bzw. Anionen auf die Mischungseigenschaften diskutiert. Für die GE‐Werte ergibt sich eine gute Korrelation mit der Änderung der Polarisationsenergie δEp. Ramanspektroskopische Untersuchungen konnten die Existenz stabiler komplexer Ionen nicht belegen, weisen aber besonders bei den Mischungen RbBr—CaBr2 auf starke interionische Wechselwirkungen hin.
Thermochemical Properties and Vapor Growth of Hg1‐xCdx Te on CdTe
Authors: Wiedemeier H. , Uzpurvis A. E.
Published: January 2005

Based on a thermodynamic analysis, the vapor phase of the Hg1‐xCdxTe—HgI2—CdTe epitaxy system consists predominantly of Hg(g) and HgI2(g) through which nutrient species migrate from the source to the CdTe substrate. Growth experiments in the 590° → 535°C temperature gradient showed that Hg1‐xCdxTe layers can be grown on CdTe substrates using a preannealed, ternary source material in the presence of HgI2.
Untersuchungen zur Silicationenkonstitution in Trimethyl‐ und Triethyl‐2‐hydroxyethylammoniumsilicatlösungen
Authors: Schlenkrich F. , Beil E. , Rademacher O. , Scheler H.
Published: January 2005

In Trimethyl‐2‐hydroxyethylammoniumsilicatlösungen liegen bei molaren Verhältnissen Organoammoniumbase zu Siliciumdioxid von 1 bis 2 vorwiegend Doppelvierringsilicationen vor, während in Triethyl‐2‐hydroxyethylammoniumsilicatlösungen für gleiche Molverhältnisse in wechselnder Menge Doppeldreiring‐ und Doppelvierringspezies gefunden werden. Es existiert ein Konzentrationsbereich, in welchem diese beiden Silicatkonstitutionen, bezogen auf das gesamte in der Lösung vorliegende SiO2, dominieren. Steigender Gehalt beider Alkylalkanolammoniumsilicatlösungen an Alkalihydroxid führt zum Abbau der Doppelringsilicationen, wobei die destrukturierende Wirkung von Natrium‐ und Kaliumhydroxid unterschiedlich stark ist.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 96. Bildung und Struktur von P‐Yliden des 1,3,5‐Trisilacyclohexans (Einfluß der Substituenten)
Authors: Fritz G. , Schick W. , Hönle W. , v. Schnering H. G.
Published: January 2005

Es wird der Einfluß der Si‐Substituenten auf Bildung und Struktur der Ylide des 1,3,5‐Trisilacyclohexans untersucht. Die Umsetzungen von 1, 2, 3 mit Me3SiPMe2
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führen über die Spaltung der SiP‐Bindung und anschließende Umlagerung zu den Yliden 4, 5, 6
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Nach der Röntgenstrukturanalyse liegen die Atome im Ylid‐Teil des Moleküls 4 in einer Ebene mit den verkürzten Bindungsabständen d(CP) = 168,6 pm und d(CSi) = 180,1 pm. Die übrigen endocyclischen SiC‐Abstände in 4 sind durch die Ylidbildung unverändert. Lediglich die endocyclischen Winkel CSiC der am Ylid beteiligten Si‐Atome sind aufgeweitet (116°). Im Molekül 6 ist d(CP) = 164,6 pm noch kleiner, der Abstand d(PBr) = 236,6 pm aber ungewöhnlich groß. Mit diesen Veränderungen ist eine Auslenkung des Ylid‐C‐Atoms um 17 pm aus der Ylid‐Ebene verbunden. Abstände und Winkel im Si‐methylierten 6‐Ring sind hier normal. Dieser 6‐Ring besitzt die Boot‐Konformation, der 6‐Ring in 4 hat die Konformation eines eingeebneten Sessels.
Sterisch gehinderte Alkoxy(brom)silane und Alkoxysilyl(amino)borane
Authors: Pfeiffer Joachim , Maringgele Walter , Meller Anton
Published: January 2005

Brom(i‐propoxy)silane, (i‐PrO)nSiBr4–n, werden aus SiBr4 und 2‐Propanol in Gegenwart von Triethylamin erhalten. Brom(t‐butoxy)silane, (t‐BuO)nSiBr4–n, werden aus SiBr4 und t‐BuOK synthetisiert. 2,4,6‐(t‐Bu)3C6H2OSiBr3 entsteht aus 2,4,6‐(t‐Bu)3C6H2OLi und SiBr4. Durch Umsetzung lithiierter Amine mit SiBr4 erhält man Amino(brom)silane, (R1R2N)nSiBr4–n. Die Umsetzung von (RO)3SiBr mit ClB(NR1R2)2 führt in Gegenwart von Kalium in Hexan zu (RO)3SiB‐(NR1R2)2. Entsprechende Umsetzungen mit (RO)2SiBr2 geben Produktgemische, in denen Verbindungen mit den Bindungssequenzen magnified image nachgewiesen werden. Die Verbindungen sind massen‐ und NMR‐spektroskopisch und – soweit rein isolierbar – analytisch charakterisiert.
Zur Kenntnis der Na5[GaO4]‐Verwandtschaft: KNa4[GaO4] und CsK4[GaO4]
Authors: Köhler J. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde KNa4[GaO4] aus den binären Oxiden (Pulver) bzw. aus Gemengen von KGaO2/K2O/Na2O (säulenförmige farblose Einkristalle) in einem geschlossenen Ag‐Bömbchen bei 600 bzw. 650°C. Es liegt die RGr. Pbca mit a = 1046,1(2), b = 596,3(1), c = 1871,1(3) pm, Z = 8 vor. [Vierkreisdiffraktometerdaten, 1138 I0(hkl), MoKα, R = 8,29%, Rw = 6,76%, anisotrope Verfeinerung] (Parameter s. Text).

Farblose würfelförmige Einkristalle von bislang unbekanntem CsK4[GaO4] entstehen aus K2O, CsGaO2 und Cs2O (überschuß) im zugeschweißten Au‐Rohr bei 580°C. RGr. Pbca mit a = 1154,7, b = 667,7, c = 2096,6 pm, Z = 8 [Vierkreisdiffraktometerdaten, 1798 I0(hkl), MoKα, R = 7,62%, Rw = 7,68%, anisotrope Verfeinerung] (Parameter s. Text). Beide Kristallstrukturen gehören zum Na5[GaO4]‐Typ. Strukturelle Aspekte, ECoN und MAPLE von KNa4[GaO4] und CsK4[GaO4] werden im Vergleich zu Na5[GaO4] diskutiert.
Gezielte Präparation von Niobnitridphasen
Authors: Brauer Georg , Kern W.
Published: January 2005

Durch Ausnutzung des in großen Teilen bekannten p, T, c‐Diagramms der NbN‐Verbindungen wurden gezielt bestimmte Niobnitridphasen dargestellt. Die analytische und röntgenographische Charakterisierung der Produkte wird mit dem Zustandsdiagramm verglichen und bestätigt dies weitgehend.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2. V. Zur Mineralisatorwirkung von Na‐Verbindungen auf den Modifikationswechsel von GeO2
Authors: Schmidt G. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die kinetische behinderte Bildung von GeO2(tetr.) aus GeO2(hex.) katalysieren im halogenfreien System alle Na‐haltigen Substanzen, die sich mit GeO2 zu Na4Ge9O20 umsetzen. Da Na4Ge9O20 nicht über die Gasphase wandert, ist dieser Mineralisator in einer geschlossenen Ampulle nur an der Stelle wirksam, wo er vorgegeben wurde. In Gegenwart von Chlor wird die Bildung von GeO2(tetr.) durch NaCl katalysiert, wenn gleichzeitig Keimkristalle dieser Modifikation vorliegen. Na‐Germanate und ‐Silicate reagieren mit Cl2 unter Bildung von NaCl, dessen Wirkung in einer Ampulle nicht an die Stelle gebunden ist, an der es vorgegeben wurde.

Die Umwandlungstemperatur GeO2(tetr.) → GeO2(hex.) von 1306 K wird durch den Einbau geringer Mengen von SiO2 in die hexagonale Hochtemperaturform deutlich erniedrigt. Der SiO2‐Einbau wird sowohl durch eine halogenhaltige Gasphase in Gegenwart von NaCl als auch (im halogenfreien System) durch eine Na2O/GeO2/SiO2‐Schmelze katalysiert.
Schwingungsspektren und Versuche zur Strukturbestimmung von Aluminiumsulfidhalogeniden und Aluminiumselenidhalogeniden, AISX und AlSeX mit X = Cl, Br, I
Authors: Zhengyan Lin , Janssen H. , Mattes R. , Schnöckel H. , Krebs B.
Published: January 2005

Die Aluminium‐sulfid‐ und ‐selenidhalogenide AlSX und AlSeX (X = Cl, Br, I) wurden nach bekannten Verfahren dargestellt. Aus Drehkristall‐Röntgenaufnahmen ergaben sich in Richtung der Nadelache (b = Achse einer monoklinen Elementarzelle) Gitterkonstanten von 12,0 bis 12,8 Å. Die Raman‐ und FIR‐Spektren wurden registriert und mit Hilfe der innerhalb der Verbindungsreihen charakteristischen Bandengruppen zugeordnet. Aufgrund von Frequenzberechnungen für 5 Strukturmodelle wird eine dimere Struktur mit planaren Al2S2‐ bzw. Al2Se2‐Vierringen und kurzen („terminalen”︁) AlX‐Bindungen vorgeschlagen. Über längere AlX‐Brückenbindungen wird Al koordinativ abgesättigt und eine Kettenstruktur ausgebildet.
Bildung oktaedrischer Komplexe durch cis‐Addition an planar‐quadratisches Bis(oxamidoximato)nickel(II): drei Strukturbeispiele
Authors: Endres Helmut
Published: January 2005

Bei der Umsetzung des orangeroten planarquadratischen Bis(oxamidoximato)nicke(II) mit Säuren entstehen blaue bis blaugrüne oktaedrische Komplexe mit neutralen Oxamidoximliganden und zwei Säureanionen in cis‐Stellung. Drei Verbindungen werden beschrieben: cis‐Dichlorobis(oxamidoxim)nickel(II) (1), NiCl2(C2H6N4O2)2, Mr = 365,81, monoklin P21/n, a = 6,641(2), b = 14,086(4), c = 13,473(3) Å, β = 96,26(2)°, V = 1252,8 Å3, Z = 4, dc = 1,94 gcm−3, Rw = 0,031 für 4090 Reflexe. Im cis‐Di(sulfanilato)bis(oxamidoxim)nicke(II) Dihydrat (2) koordiniert ein Sulfanilsäureanion über die Sulfonsäuregruppe, das andere über die Aminogruppe; Ni(C6H6NO3S)2(C2H6N4O2)2 · 2H2O, Mr = 675,30, monoklin P21, a = 6,879(3), b = 14,305(5), c = 13,930(5) Å, β = 103,62(4)°, V = 1332 Å3, Z = 2, dc = 1,68 gcm−3, R = 0,067 für 2693 Reflexe. Bei catena‐μ‐(Phthalato)bis(oxamidoxim)nicke(II)‐Tetrahydrat (3) führen verbrückende Phthalatanionen zur Kettenbildung; Ni(C8H4O4)(C2H6N4O2)2 · 4 H2O, Mr = 531,09, monoklin P21/c, a = 10,633(8), b = 11,324(5), c = 17,680(14) Å, β = 98,25(7)°, V = 2107 Å3, Z = 4, dc = 1, 67 gcm−3 R = 0,110 für 3290 Reflexe.
New Chromium on Silica Gel Catalysts with very high activity for the polymerization of ethylene
Authors: Rebenstorf B.
Published: January 2005

Together with the known chromium (II)/silica gel catalyst (Phillips catalyst) for the polymerization of ethylene, two new ones have been investigated. It was found that a chromium(II)‐“repoly” catalyst (prepared by short reaction of the chromium(II)/silica gel with ethylene at temperatures between 100 and 225°C) and a chromium(III)/silica gel catalyst have up to hundred times higher activity than the chromium(II) one. Activation energies were calculated as 54.6, 49.6 and 43.8 kJ per mol, respectively. The number of active sites was determined by measuring the integrated absorbance of the CH and CO stretching vibrations of the polymer. At low chromium concentration (0.056%) roughly 50% of all chromium was catalytically active in the case of chromium(II) and chromium(III) on silica gel. For the chromium(II)‐“repoly” catalyst all chromium atoms can be active. The turnover numbers for the polymerization at 20°C were calculated as 0.1 (chromium(II)), 7.5 (chromium(II)‐“repoly”) and 20 (sec−1 atm−1) (chromium(III)).
UV‐VIS‐ und Raman‐spektroskopische Untersuchungen der grünen Lösungen von Stickstofftriiodid‐1‐Pyridin in Pyridin
Authors: Kerbachi R. , Minkwitz R. , Engelhardt U.
Published: January 2005

Festes, kristallines Stickstofftriiodid‐1‐Pyridin besitzt wie das Stickstofftriiodid‐1‐Ammoniak eine polymere Struktur aus NI4‐Tetraedern, die über gemeinsame Ecken zu Ketten verknüpft sind. Die Löslichkeit beider Verbindungen in flüssigem Ammoniak beruht auf einem Abbau der Ketten unter Beteiligung von Protolysegleichgewichten mit Monoiodamin. Die UV‐VIS‐Spektren der Lösungen von NI3 · Pyridin im aprotischen Lösungsmittel Pyridin zwischen −30 und −16°C und Raman‐Spektren dieser Lösungen bei −30°C oder im abgeschreckten Zustand bei −196°C zeigen, daß hier die Tetraederketten zumindest teilweise erhalten sind. Die Lösungen sind selbst bei niedrigen Temperaturen instabil und zersetzen sich nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung unter Bildung von Stickstoff und Iod. Die Halbwertszeit bei −16°C beträgt 5 Stunden, bei −30°C 20 Stunden.
Neues über Oxoferrate(III). I. Zur Kenntnis von Li5FeO4 [1] Mit einer Notiz über Mischkristalle Na5Fe1−xGaxO4
Authors: Luge R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Erstmals werden von Li5FeO4, gemäß Li5□2FeO4 eine geordnete Variante des Na2O‐Typs, dunkelgelbe, wasserklar durchsichtige Einkristalle [aus Gemengen von Li2O und α‐NaFeO2 mit Li: Na: Fe = 6:1:1, geschlossenes Ag‐Bömbchen, 700°C, 16 d] dargestellt, die mit Li5GaO4 isotyp sind: a = 921,8(1), b = 921,3(1), c = 915,9(1) pm, Z = 8 [R.Gr. Pbca, Vierkreisdiffraktometerdaten, 2525 I0(hkl), R = 9,58% und Rw = 5,85%, dpyk = 2,60 und dx = 2,64 g cm−3, Parameter siehe Text].

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenraien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert. Die magnetischen Eigenschaften wurden im Temperaturbereich 3, 9–251, 3 K gemessen.
Über Chalkogenolate. 138. Untersuchungen über Dialkylester von Chalkogenokohlensäuren 1. O, Se‐Dialkylmonoselenocarbonate
Authors: Sturm B. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Ester RSeCOOR′ mit R = R′ = C2H5 sowie mit R = nC3H7 und R′ = CH3, C2H5 wurden durch Umsetzung von Natriumalkanselenolaten mit Alkylestern der Chloroameisensäure hergestellt.

Die Verbindungen wurden mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, 1H‐, 13C‐ und 77Se‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
On the Synthesis of cis‐Tetramminecobalt(III) Complexes
Authors: Balt S. , Piriz Mac‐Coll C. R.
Published: January 2005

The preparation is described of cis‐tetramminebis(dimethylformamide)cobalt(III) and cis‐tetramminebis(trifluoromethanesulfonato)cobalt(III) complexes. The compounds were studied as starting materials for the synthesis of other tetrammine compounds formed by substitution processes which are based on the reactivity of the ligands.
Untersuchung der Löslichkeitsisothermen im System CuSeO4H2SeO4H2O bei 25 und 100°C, der Löslichkeitspolytherme im System CuSeO4H2O und einiger Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen
Authors: Gospodinov G.
Published: January 2005

Es werden Existenzfelder verschiedener Verbindungen aus dem Dreistoffsystem CuSeO4H2SeO4H2O bestimmt. Die Löslichkeitspolytherme des Systems CuSeO4H2O wird untersucht. Es werden Angaben zur Dehydratation von CuSeO4 · 5 H2O und zur thermischen Dissoziation von CuSeO4 · H2O gemacht.
[WCl4(Me3SiCCSiMe3)]2 Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Hey Evamarie , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Titelverbindung wird aus Wolframhexachlorid und Bis‐trimethylsilylacetylen bei Anwesenheit von C2Cl4 in Dichlormethan in Form grüner Kristalle erhalten. Der Komplex wird durch das Massenspekturm, das IR‐Spektrum und mit Hilfe einer Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. [WCl4(Me3SiCCSiMe3)]2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit einer dimeren Formeleinheit pro Elementarzelle (2 231 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,6%). Die Gitterabmessungen sind a = 928, b = 938, c = 1 080 pm, α = 115,3°, β = 91,9°, γ = 100,0°. Der Komplex ist über Chlorobrücken mit WCl‐Abständen von 244 und 272 pm zu einem zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft. In trans‐Stellung zur langen WCl‐Brückenbindung befindet sich der seitlich und symmetrisch gebundene Acetylenligand mit WC‐Abständen von 203 pm. Zusammen mit den drei terminalen Chlorliganden (WCl‐Abstand im Mittel 231 pm) erreicht das Wolfram die Koordinationszahl sieben.
[PPh3Cl]⊕[ReCl4(N2S2)]⊖ Synthese, IR‐Spektrum und Kristallstruktur
Authors: Hiller W. , Mohyla J. , Strähle J. , Hauck H. G. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form schwarzer Kristalle bei der Reaktion von [ReCl3(NSCl)2(POCl3)] mit Triphenylphosphan. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt ermittelt (2861 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,038). Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Struktur besteht aus [PPh3Cl]⊕‐Kationen und Anionen [ReCl4(N2S2)]⊖, in denen das Rhenium oktaedrisch von vier Chlorliganden und den beiden cis‐ständigen Stickstoffatomen eines ReN2S2‐Fünfringes umgeben ist (Symmetrie C2v). Die ReN‐Abstände (181 pm) und die NS‐Abstände (152 pm) entsprechen etwa Doppelbindungen; die SS‐Bindungslänge ist mit 253 pm sehr lang. Das IR‐Spektrum wird mitgeteilt.
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 16. Reaktionsprodukte von Blei‐ und Zinnsalzen mit S4N4 Die Strukturen von PbN2S2 · NH3, PbN2S2 und SnCl4 · 2S4N4
Authors: Martan H. , Weiss Johannes J.
Published: January 2005

PbN2S2 · NH3 kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/a mit a = 5,671 Å, b = 16,123 Å; c = 6,102 Å, β = 95,12°, Z = 4, PbN2S2 dagegen orthorhombisch, Raumgruppe P212121 mit a = 4,375 Å, b = 7,654 Å, c = 12,274 Å, Z = 4. Die ebenen fünfgliedrigen PbN2S2‐Ringe beider Verbindungen unterscheiden sich nur unwesentlich. Bei PbN2S2 · NH3 ist an Pb zusätzlich noch ein NH3‐Molekül senkrecht zur Ringebene gebunden.

Von der schon lange bekannten Additionsverbindung SnCl4 · 2S4N4 konnte ebenfalls die Struktur bestimmt werden: orthorhombisch, Raumgruppe Pc21b mit a = 11,467 Å, b = 11,995 Å, c = 12,374 Å, Z = 4. Sn ist 6fach koordiniert, die beiden S4N4‐Ringe sind über je ein N‐Atom in Transstellung an Sn gebunden.
Darstellung und Charakterisierung von Lithiumhydrogenphthalocyanin
Authors: Homborg H. , Kalz W.
Published: January 2005

Bei der thermischen Zersetzung von Tetraalkylammoniumlithiumphthalocyaninen wird Lithiumhydrogenphthalocyanin in Form monokliner, blauer Kristallnadeln erhalten (a = 19,081(9), b = 4,996(3), c = 14,437(7) Å; β = 119,64(4)° (aus Röntgenpulverdaten)). Die Eigenschaften, IR‐ und UV‐VIS‐Spektren werden diskutiert.
Über Chalkogenolate. 140. Untersuchungen über Dialkylester von Chalkogenokohlensäuren. 3. S,Se‐Dialkyldithiomonoselenocarbonate Existenzbeweis von Alkylselenoxanthaten [S2CSeR]−
Authors: Sturm B. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Ester RSeCSSR′ mit R = R′ = C2H5, nC3H7 sowie mit R = nC3H7 und R′ = C2H5 wurden nach drei verschiedenen Methoden hergestellt und mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, 1H‐, 13C‐ und 77Se‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.

Die instabilen Alkylselenoxanthate M[S2CSeR] mit M = Na, K und R = C2H5, nC3H7 entstehen bei der Umsetzung von Kohlenstoffdisulfid mit dem entsprechenden Alkanselenolat. Frisch hergestellt reagieren sie mit Alkyliodiden R′I zu RSeCSSR′.
Photokatalytische Systeme. LIX. Zur Photolyse von Oxalato‐Eisen(III)‐Gemischtligandkomplexen mit aromatischen α‐Diiminliganden
Authors: Hennig H. , Benedix M. , Benedix R. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Photochemische Untersuchungen an einer Reihe strukturell unterschiedlicher Eisen(III)‐Gemischtligandkomplexe mit Oxalat und den aromatischen α‐Diiminliganden 2,2‐Bipyridyl bzw. 1,10‐Phenanthrolin in wäßrig/methanolischer Lösung führen zu [Fe(N,N)3]2+, mit N,N = α‐Diimin und Kohlendioxid als den Hauptprodukten der Redoxzersetzung. Die Quantenausbeuten der Bildung von FeII wurden unter verschiedenen experimentellen Bedingungen (Variation der Einstrahlungswellenlänge und der Konzentration der Komplexlösung) bestimmt und mit den ΦFeII‐Werten des K3[Fe(ox)3] verglichen.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis[N‐(diethylaminothiocarbonyl)‐N′‐phenylbenzamidinato]nickel(II)
Authors: Sieler J. , Richter R. , Beyer L. , Lindqvist O. , Andersen L.
Published: January 2005

Mittels Röntgenkristallstrukturanalyse wurde die Struktur von Bis[N‐(diethylaminothiocarbonyl)‐N′‐phenyl‐benzamidinato]nickel(II) bestimmt. Die Substanz kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe P212121 mit den Gitterkonstanten a = 16,36, b = 16,94, c = 12,96 Å und Z = 4. Die Lösung der Struktur erfolgte mit der Schweratommethode und führte zu einem abschließenden R‐Wert von R = 0,055 für 1764 beobachtete Reflexe. Das Koordinations‐polyeder hat eine tetraedrisch verzerrte Form. Die Ligatoren sind in cis‐Stellung angeordnet. Die Chelatringe weichen deutlich von der Planarität ab. Gegenüber den Chelatringen sind die Phenylringe beträchtlich verdreht. Die Titelsubstanz wird bezüglich ihrer Struktur mit dem analogen Kupferchelat verglichen.
Cs2BeCl4 und Cs2 YbCl4: Endglieder der homologen Reihe Cs2MCl4
Authors: Gaebell Hans‐Christian , Meyer Gerd
Published: January 2005

Cs2BeCl4 kristallisiert im β‐K2SO4‐Typ (orthorhombisch, Pnma, Z = 4, a = 964,2(4), b = 717,8(3), c = 1246,8(5) pm), Cs2YbCl4 im K2NiF4‐Typ (tetragonal, I4/mmm, Z = 2, a = 541,8(2), c = 1727,6(10) pm). Sie sind die Endglieder minimalen bzw. maximalen molaren Volumens (Ausnahme: Cs2TmCl4) der homologen Reihe Cs2MCl4. Die Anwendung des „Theorems der bevorzugten Volumina”︁ legt nahe, daß auch die übrigen Mitglieder der Reihe Cs2MCl4 nur einem dieser beiden Strukturtypen (β‐K2SO4‐ bzw. K2NiF4‐Typ) angehören können.
Über Polygermane. X. Schwingungsspektren der Homocyclen (Ph2Ge)4, (Ph2Ge)5 und (Ph2Ge)6
Authors: Ross L. , Dräger M.
Published: January 2005

Für die kristallinen Titelverbindungen werden IR‐ und Raman‐Übergänge im Bereich 3100–100 cm−1 angegeben. Oberhalb 350 cm−1 sind die Spektren weitgehend identisch. Die Gerüstschwingungen der Gen‐Homocyclen liegen von 330–140 cm−1 und koppeln in unspezifischer Weise mit Phenylgruppenschwingungen. Die Verteilung der Einzelwerte wird an Hand von röntgeno‐graphisch bestimmten intracyclischen Bindungswinkeln diskutiert.
5‐Thia‐2,8(N‐alkyl)diaza‐1‐stanna(II)‐bicyclo[3.3.01,5]octane – Intramolekular basenstabilisierte Diazastannylene
Authors: Tzschach A. , Scheer M. , Jurkschat K.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen werden durch Umaminierung von Zinn(II)‐dimethylamid mit den NH‐funktionellen Verbindungen des Typs S(CH2CH2N(R)H)2 (R = t‐Bu, i‐Pr) bzw. durch Reaktion von Zinn(II)‐chlorid mit den entsprechenden Lithiumamiden erhalten. Ihre monomere Struktur wird durch temperaturabhängige 1H‐, 13C‐, 119Sn‐NMR‐ und Mößbauermessungen bewiesen.
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 17. Die Verbindungen HgN2S · NH3 und 2Hg(NH3)2I2 · S4N4
Authors: Martan H. , Weiss J.
Published: January 2005

Die Strukturen der länger bekannten Verbindung HgN2S · NH3 und der neu synthetisierten Verbindung 2Hg(NH3)2I2 · S4N4 werden untersucht.

HgN2S · NH3 kristallisiert rhombisch, in der Raumgruppe Pbca mit a = 5,548, b = 10,158, c = 14,919 Å, Z = 8. Im dimeren Molekül sind die beiden Hg‐Atome so miteinander verknüpft, daß ein achtgliedriger Ring magnified image entsteht, wobei an den Hg‐Atomen jeweils noch ein NH3‐Molekül gebunden ist. Durch Koordination eines weiteren N‐Atomes eines Nachbarmoleküls am Hg kommt eine 2‐dimensionale Verknüpfung zustande.

2Hg(NH3)2I2 · S4N4 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe P42/nmc, mit a = 8,948, c = 13,188 Å, Z = 2. Es ist eine Einschlußverbindung, bei der in die Lücken des durch die großen Hg(NH3)2I2‐Tetraeder gebildeten Gitters die kleinen S4N4‐Moleküle eingelagert sind.
Züchtung und Untersuchung von Einkristallen in den pseudobinären Systemen ABS2SnS2 (A = Cu, Ag; B = Al, Cr)
Authors: Mähl D. , Pickardt J. , Reuter B.
Published: January 2005

In den pseudobinären Systemen ABS2SnS2 (A = Cu, Ag; B = Al, Cr) wurden durch chemische Transportreaktionen mit AlCl3/I2‐Gemischen als Transportmittel Einkristalle gezüchtet. Die Charakterisierung der Kristalle erfolgte mit der Elektronenstrahlmikrosonde und mit Röntgenmethoden. Nichtstöchiometrische Phasen der Zusammensetzung A1−x□x[B1−xSn1+x]S4 wurden gefunden. Die Verbindungen sind normale Spinelle, die Raumgruppe ist Fd3m. Die Ergebnisse der Strukturverfeinerung, ermittelt aus Einkristall‐Röntgendaten, werden angegeben.
Farbeffekte in oxidischen and anderen Mn2+‐Verbindungen – die Ligandenfeldspektren von MgO/MnO‐ und CaO/MnO‐Mischkristallen sowie von MnAl2O4
Authors: Reinen D. , Schwab G. , Günzler V.
Published: January 2005

Die Farbstärke und die Farbverschiebung in den Mischkristallen Mg1–xMnxIIO und Mn1–yIICayO wird in Abhängigkeit von der Mn2+‐Konzentration untersucht und auf der Basis von Mn2+Mn2+ Paarwechselwirkungen bzw. von MnO‐Abstandsänderungen interpretiert. Eine quantitative Anpassung der experimentellen Bandenlagen gelingt – ebenso für Mn2+‐Ionen in tetraedrischer (MnAl2O4) und verzerrt dodekaedrischer Sauerstoff‐Koordination (Mn3Al2Ge3O12, MnY2Mg2Ge3O12) – mit einem einfachen Kristallfeldansatz. Die erhaltenen Ligandenfeldparameter werden im Vergleich mit Daten für Mn2+ in einer oktaedrischen Koordination von H2O, F− und Cl− diskutiert.
Chiral substituierte Schwefelfluoride
Authors: Krügerke T. , Seppelt K.
Published: January 2005

Die Verbindungen CF3CFClSF3, (CF3CFCl)2SF2 und CF3CFClSOF wurden hergestellt und hergestellt und ihre 19F‐Kernresonanzspektren analysiert. Der chirale Kohlenstoff bewirkt beim CF3CFClSF3 eine Aufspaltung der beiden axialen (Schwefel)‐Fluoratome. Im (CF3CFCl)2SF2 wird eine dl‐Form mit äquivalenten axialen und ein meso‐Form mit nichtäquivalenten axialen (Schwefel‐)Fluoratomen beobachtet. CF3CFClSOF tritt in zwei diastereomeren Formen auf.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXIII [1]. Synthese und Struktur der [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]phosphane
Authors: Becker G. , Mundt O. , Uhl G.
Published: January 2005

Wie die Phenyl‐Verbindung 1a [2] reagieren auch tert‐Butyl‐1 b, Mesityl‐1c und Methylibis(trimethylsilyl) phosphan 1 d mit Kohlenstoffdisulfid über die nur bei der Umsetzung von 1c NMR‐spektroskopisch nachweisbaren Zwischenverbindungen 2 und 3 zu den entsprechenden [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]phosphanen 4; das thermisch instabile Methyl‐Derivat 4 d bildet rasch das Dimere [1]. [Bis(trimethylsilylsulfano)methyliden]phenylphosphan 4 a kristallisiert monoklin in der zentrosymmetrischen Raumgruppe P21/c mit folgenden, bei der Meßtemperatur von −95 ± 3°C bestimmten Gitterkonstanten: a = 1386,4(8); b = 1036,0(7); c = 1281,7(8) pm; ß = 101,23(4)°; Z = 4. Eine Röntgenstrukturanalyse (R = 0,032) bestätigt die bereits aus NMR‐Spektren abgeleitete Konstitution der Verbindung. Charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: PC 170; PC(Phenlyl) 183; CS 176; SSi 219 pm; CPC 107; PCS 124 und 120; SCS 116 und CSSi 111°.
Die Hydroborierung von Kohlenstoffdisulfid mit Natriumboranat. Pentanatrium‐tetrakis(dithiomethylen)borat, ein Salz mit einem neuen „Tetrathioborat”︁‐Anion
Authors: Diamantikos W. , Heinzelmann H. , Rath E. , Binder H.
Published: January 2005

Kohlenstoffdisulfid reagiert in THF, Acetonitril oder N,N‐Dimethylthioformamid mit NaBH1 zu Pentanatrium‐tetrakis(dithiomethylen)borat, 6. Die Bildung des neuen Anions [B⊖ (SCH2S⊖)4] erfolgt durch schrittweise CS2‐Insertion in die BH‐Bindungen des BH4⊖‐Ions sowie durch H⊖‐Übertragung von BH4⊖ auf die Zwischenprodukte. Die 1H‐ und 11B‐NMR‐Spektren werden diskutiert.
Photoinduced Intracrystalline Chemical Changes in Solid [Cr(en)3]2(C2O4)3 · 3 H2O Possibility of the Utilization in Synthesis
Authors: Benda F. , Hájek B.
Published: January 2005

In the course of irradiation of polycrystalline [Cr(en)3]2(C2O4)3 · 3 H2O at the LF‐excited state wave length substitution of ethylenediamine by the anion presented in the crystal lattice (C2O4)2− occurs and [Cr (en)2ox][Cren(ox)2] is formed. Besides products identification spectrophotometric method for the study of the reaction course in the solid state was worked up. Experimental conditions for the utilization of the photosubstitution in solid state in preparative scale were also found.
A Potentiometric Study of the AgI Complexes of Some Sulphur Containing Amino Acids
Authors: Tombeux J. J. , Schaubroeck J. , Huys C. T. , de Brabander H. F. , Goeminne A. M.
Published: January 2005

The complex formation of silver(I) with some sulphur‐containing amino acids was studied in aqueous solution by simultaneous pH and pM measurements at 25°C and at an ionic strength of 0.5M (K)NO3. In acid medium complex formation occurs only through the thioether group and the carboxylate group is not involved. In alkaline medium both the thioether and the amino group are bound in either the tetrahedral AgL and AgL2− chelates or the linear dinuclear Ag2L2 species.
Eine Kristalline Kieselsäure mit hoher Einlagerungsfähigkeit
Authors: Beneke K. , Kruse H.‐H. , Lagaly G.
Published: January 2005

Die kristalline Kieselsäure H2Si20O41 · xH2O wird aus ihren Alkali‐ und Erdalkalisalzen durch Ionenaustausch hergestellt.

Die Kieselsäure und ihre Salze haben Schichtstruktur und lagern organische Verbindungen ein. Im Vergleich mit den anderen bisher bekannten Kieselsäuren ist H2Si20H41 · xH2O besonders reaktionsfähig; sie ist die einzige Kieselsäure, die reversibel Wasser einlagert. Thermische Entwässerung der Kieselsäure bei etwa 150°C führt zu Silica X, einer teilweise entwässerten Form (etwa SiO2 · 0,09 H2O).

Für grenzflächenchemische Untersuchungen ist die Morphologie der Teilchen von besonderer Bedeutung. Die plättchenförmigen Kristalle sind zu dichten oder lockeren kugelförmigen Aggregaten verwachsen.
Phasengleichgewichte und Ionenleitung der Systeme LiFLiH und LiFLiOH
Authors: Schoch B. , Rabenau A. , Weppner W. , Hahn H.
Published: January 2005

Die Phasendiagramme der Systeme LiFLiH und LiFLiOH wurden durch DTA‐, Röntgen‐ und Leitfähigkeits‐Untersuchungen aufgeklärt. LiF und LiH bilden eine Mischkristallreihe mit einem Minimum bei 630°C (65 Mol.‐% LiH). Unterhalb 550°C entsteht eine Mischungslücke (bei Raumtemperatur: 60–90 Mol.‐% LiH). Das System LiFLiOH weist ein Eutektikum bei 432°C (85 Mol.‐% LiOH) auf. Die Ionenleitfähigkeiten beider Systeme ändern sich im ein‐ wie auch zweiphasigen Bereich monoton steigend mit dem Gehalt an LiH bzw. LiOH. Das Zweiphasen‐Gebiet LiFLiOH zeigt das typische Leitfähigkeitsverhalten der jeweils dominierenden Phase. Eine drastische Leitfähigkeitserhöhung in den zweiphasigen Bereichen wird nicht beobachtet. Für Anwendungen können die im Gebiet fester Lösungen sich mit dem Mischungsverhältnis reziprok zueinander verändernde thermodynamische Stabilität und Ionenleitfähigkeit nach Bedarf optimal eingestellt werden. Die Versuchsanordnung für die Wechselstrom‐Impedanzmessung wird beschrieben.
Funktionelle Siloxane und Cyclotetrasiloxane – Kristallstruktur eines Cycloboratrisiloxans
Authors: Graalmann O. , Klingebiel U. , Clegg W. , Haase M. , Sheldrick G. M.
Published: January 2005

Lithiumsalze des Di‐tert‐butylfluorsilanols und ‐silandiols reagieren mit Fluorsilanen zu fluorfunktionellen 1,3‐Di‐ (1, 2), 1,3,5‐Tri‐ (3, 4) und 1,3,5,7,9‐Pentasiloxanen (5). Der Einsatz des Dilithiumsalzes des Silandiols führt in der Reaktion mit SiF4 und CH3SiF3 zur Bildung fluorfunktioneller Cyclo‐1,3,5,7‐tetrasiloxane (6, 7). Das Cyclotetrasiloxan 8 wird durch thermische LiF‐Abspaltung aus 1,1‐Difluor‐1,3‐disiloxan‐3‐ol (2) erhalten. Die achtgliedrigen Ring‐systeme 9 und 10 entstehen in der Reaktion des dilithiierten 1,3,5‐Trisiloxan‐1,5‐diols mit SiF4 (9) und BF3 (10). Die Kristallstruktur des Cyclo‐1‐bora‐3,5,7‐trisiloxans 10 wird vorgestellt und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XXX. Die Struktur des Tetra‐t‐butoxy‐1,3,2,4‐dithiadisiletans
Authors: Wojnowski W. , Peters Karl , Weber Dieter , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

Tetra‐t‐butoxy‐1,3,2,4‐dithiadisiletan [(t‐BuO)2SiS]2 wurde durch Alkoholyse von Siliciumdisulfid mit t‐Butanol erhalten. Die Verbindung kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca (Nr. 61) mit a = 1708,4(5), b = 1560,8(3), c = 907,1(3) pm und Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle. Das Molekül besitzt die kristallographische Punktsymmetrie 1–Ci und damit einen streng planaren Si2S2‐Vierring mit den Abständen SiS = 214,2 bzw. 213,1 pm und Bindungswinkeln von 97,8° an Si bzw. 82,2° an S. Die Einzelheiten der Struktur werden im Zusammenhang diskutiert.
Aminophosphite und Aminophosphorane mit der 2,2,2‐Trifluor‐1‐(trifluormethyl)ethyl‐Gruppierung
Authors: Francke R. , Di Giacomo R. , Dakternieks Dainis , Röschenthaler Gerd‐Volker
Published: January 2005

Aus den Dichloraminophosphinen R2NPCl2 (R = Me, Et, SiMe3; R2 = CH2(CH2CMe2)2) konnten mit Hilfe von LiOCH(CF3)2 unter LiCl‐Abspaltung die entsprechenden Phosphite 1–4 dargestellt werden. 1 und 2 ergaben mit Hexafluoraceton die monocyclischen Phosphorane 5 und 7. Aus dem Dichloraminophosphoran 6 ließ sich ebenfalls mit LiOCH(CF3)2 Verbindung 5 erhalten. Das Aminophosphit 2 setzte sich mit elementarem Chlor und Li2[OC(CF3)2C(CF3)2O] bzw. LiOCH(CF3)2 zu 7 bzw. dem acyclischen Phosphoran 8 um.

Die Verbindungen 1–4 zeigen in den 19F‐NMR‐Spektren je zwei magnetisch nicht äquivalente CF3‐Gruppen, die Phosphorane 5, 7 und 8 das “Einfrieren” der Substituentenumordnungsvorgänge bei Raumtemperatur.
Darstellung und Struktur der Verbindung Ca14AlSb11
Authors: Cordier Gerhard , Schäfer Herbert , Stelter Michael
Published: January 2005

Die neue Verbindung Ca14AlSb11 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/acd (Nr. 142) mit den Gitterkonstanten a = 1667,6(5) pm, c = 2242,3(7) pm, c/a = 1,345.

In der Struktur liegen neben Sb3−‐Ionen komplexe tetraedrische AlSb49−‐ und lineare Sb37−‐Anionen vor. Die Verbindung läßt sich dementsprechend als Valenzverbindung deuten.
Über Chalkogenolate. 144. Darstellung und Eigenschaften von Alkalimetall‐t‐butyl‐carbonaten, Neue Untersuchungen über Trimethylsilylcarbonate
Authors: Yildirimyan H. , Gattow G.
Published: January 2005

Die t‐Butylcarbonate M[O2COC(CH3)3] mit M = Li, Na, K, Rb, Cs wurden durch Umsetzung des entsprechenden t‐Butoxids mit CO2 hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.

Die Äquivalentleitfähigkeiten des [O2COC(CH3)3]−‐Ions in wäßriger Lösung wurden bestimmt und der Stokessche Radius, der Radius des hydratisierten Ions und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten berechnet.

Die Dissoziationskonstante der t‐Butylkohlensäure in Wasser beträgt Ka = (1,63 ± 0,03)· 10−8 bei 25°C. Die thermodynamischen Standardgrößen der Dissoziation wurden ermittelt.

Für Trimethylsilylcarbonate [O2COSi(CH3)3]− werden neue Daten mitgeteilt.
N(SCl)2⊕[MoCl5(NSCl)]⊖, ein Chlorthionitrenokomplex von Molybdän(VI)
Authors: Müller Ulrich , Klingelhöfer Paul , Kynast Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form schwarzer Kristalle neben MoCl3(N3S2) bei der Reaktion von MoCl4 oder MoCl5 mit Trithiazylchlorid in Dichlormethan; sie wird durch ihr IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Kristallstrukturanalyse charakterisiert. N(SCl)2⊕[MoCl5(NSCl)]⊖ kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 716,3, b = 1627,4, c = 1178,9 pm und β = 100,907deg;. Im [MoCl5(NSCl)]⊖‐Ion liegt eine annähernd gestreckte Gruppe MoNS vor, mit Bindungasabständen die als Doppelbindungen interpretiert werden können. Die Kristalldaten von AsPh4[MoCl5(NSCl)] werden mitgeteilt.
Chemie polyfunktioneller Moleküle. 82. Neue Rhodium(I)‐Chelatkomplexe mit N, N‐Bis(diphenylphosphino)alkyl‐ und ‐arylaminen
Authors: Ellermann J. , Szucsányi Gy.
Published: January 2005

[Rh(μ‐Cl)(CO)2]2 (1) reagiert mit (Ph2P)2NR (2, a: R = C6H5, b: R = p‐C6H4CH3) im Molverhältnis 1:2 zu den quadratisch‐planaren, ionischen Rhodium (I)‐Komplexen [Rh{(PH2P)2NR}2] [cis‐Rh(CO)2Cl2] (3a, b). Durch Umsetzung von [Rh(μ‐Cl)(C8H12)]2(C8H12 = 1.5‐Cyclooctadien) (4) mit (Ph2P)2NR (2a–d) (c: R = CH3, d: R = C2H5) im Molverhältnis 1:4 erhält man die quadratisch‐planaren 1:1‐Elektrolyte [Rh{(Ph2P)2NR}2]Cl (5a–d). Sie nehmen in Methylenchlorid CO auf und bilden dabei die IR‐spektroskopisch identifizierten [Rh(CO){(Ph2P)2NR}2]Cl (6a–d). Die Komplexe 6a–d sind jedoch nur in Lösung und unter Co‐Atmosphäre stabil und können nicht in Substanz isoliert werden.

Die Charakterisierung der neuen Verbindungen erfolgte, soweit möglich, an Hand ihrer IR,‐FIR‐, Raman‐, 31NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektren, sowie durch Leitfähigkeitsmessungen.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXVI. 2, 4‐Bis(phenylimino)‐1,3‐diphosphetane aus Thiocarbamoyl‐ und Carbamoyltrimethylsilylphosphanen
Authors: Becker G. , Härer J. , Uhl G. , Wessely H.‐J.
Published: January 2005

Die Bis(trimethylsilyl)phosphane RP[Si(CH3)3]3 1 (R=H5C6 b, H3C)3C c, H11C9 d) reagieren mit Phenylisothiocyanat zu Insertionsverbindungen, die sowohl in Lösung als auch im Festkörper [2] als [(N‐Phenyl‐Derivat 3−2beliminiert in Gegenwart geringer Menge an festem Katalysators Bis(trimethylsilyl] sulfan; dei zunächst gebildeten, instabilen [(Phenylimino)‐methyliden]phosphane 6 dimerisieren rasch zu den in Lösung E/Z‐isomeren 2, 4‐Bis (phenylimino)‐1, 3‐diphosphetanen 7. Diese cyclischen Phosphane 7 sind über die NaOH‐katalysierte Abspaltung von Hexamethyldisiloxan auch aus den Addukten 2 des Phenylisocyanats an Bis(trimethylsilyl)‐phosphane 1zugänglich. Die Temperaturabhängigkeit de NMR‐Spektren wird am Beispiel des thermisch hinreichend stabilen tert‐Butyl‐Derivates 7c eingehend untersucht.
Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XXIX. Die Umsetzung von Oberflächen‐Chrom(VI)/Silicagel mit Aluminiumalkylen: „Formierte”︁ Phillips‐Katalysatoren
Authors: Krauss H. L. , Hanke B.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Oberflächen‐ Chrom (VI)/Silicagel mit Aluminiumalkylen — einer Reaktion, die zu den sogenannten „Phillips‐Kontakten der zweiten Generation”︁führt — wird das Metall i zwei 2e‐Schritten über eine isolierbare Chrom(IV)‐Zwischenstufe zu CrI reduziert. Das Ausmaß der Reduktion ist vom Verhältnis Al/Cr, dem Zutritt von Licht, der Anwesenheit von höheren Olefinen und von der Reaktionstemperatur abhängig.