bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Recent Advancements in Metal‐Organic Framework‐Based Membranes for Hydrogen Separation: A Review
Authors: Baig Umair , Waheed Abdul , Jillani Shehzada Muhammad Sajid
Published: October 2023

Metal‐organic frameworks (MOFs) are promising porous materials that have huge potential for gas separation when put in the membrane configuration. MOFs have huge potential due to certain salient features of the MOFs such as excellent pore size, ease of tuning the pore chemistry, higher surface area, and chemical and thermal stabilities. MOFs have been explored for various gas separation and storage applications. This review discusses various approaches for fabricating MOFs‐based membranes for the separation of H2 gas from a variety of feeds having various gases CO2, CO, N2, and CH4 as impurities. The emphasis has been put on three types of membranes for H2 separation which include MOFs‐based hollow fibrous/tubular/disk membranes, MOFs‐based mixed matrix membranes (MMMs), and MOFs‐based stand‐alone membranes. In addition, various challenges such as reducing inhomogeneity between MOFs and polymeric matrices have also been discussed. Similarly, the approaches to successfully decorating MOFs on different supports in different configurations have been explained. The possible ways of improving the MOFs‐based membranes for H2 have also been discussed.
Confirmation and characterization of neglected WDS systems using Gaia data release 3 and the virtual observatory
Authors: Solano E. , Novalbos I. , Ros A. J. , Cortés‐Contreras M. , Rodrigo C.
Published: October 2023

The aim of this article is making use of the Gaia DR3 catalogue and virtual observatory tools, to confirm and characterize 428 binary and multiple stellar systems classified as neglected (only one observation) in the Washington Double Star Catalogue (WDS). The components of the stellar systems have the same parallax and proper motion (within the errors) and are separated by less than 50,000 AU, which minimizes the number of by‐chance counterparts. Effective temperatures calculated using VOSA were used to estimate stellar masses. Binding energies were calculated for 42 binary systems confirming they are physical pairs. Also we found 75 pairs with F/G‐ M spectral types, which are very interesting to improve the determination of the metallicity of the M star from the higher mass component.
Untersuchungen über Flammen IV Untersuchung der Zündung explosiver Gasgemische durch Funken
Authors: Jost W. , Sieg L.
Published: October 2023

Es wurde die Zündfähigkeit durch Funken von Gemischen der folgenden Stoffe mit Luft untersucht: Methan, Heptan, Benzol, Azethylen, Kohlenoxyd, Wasserstoff. Dabei wurde jedesmal zuerst die Gemischzusammensetzung für optimale Zündung ermittelt und die weiteren Messungen bei dieser Zusammensetzung aufgeführt. Ferner wurde an Gemischen von Methan und von Wasserst off mit Luft der Umsatz durch nichtzündende Funken ermittelt. Die Ergebnisse werden in dieser sowie der folgenden Arbeit diskutiert.
Thermodynamische Eigenschaften binärer und ternärer Flüssigkeitsgemische
Authors: Haase R.
Published: October 2023

Es wird eine Übersicht über folgende Gegenstände der Mischphasenthermodynamik gegeben: Zusammenhang zwischen thermodynamischen Funktionen und meßbaren Größen bei beliebigen Mischphasen, gebräuchliche Ansätze für binäre niedrigmolekulare Nichtelektrolytlösungen, ihre Anwendbarkeit und ihre Beziehungen zueinander, eine empirische Klassifikation der binären Gemische und einfachste Ansätze für ternäre Gemische. Hierbei werden einige Regeln gefunden, die den allgemeinen Charakter des Konzentrationsverlaufs der Mischungswärme, der Mischungsentropie und der zusätzlichen Freien Enthalpie bei binären Gemischen betreffen. Auf die in Einzelfällen gelungene Deutung durch die statistische Mechanik wird hingewiesen.
Quantitative Absorptionsmessungen im Bandengebiet der Halogendämpfe
Authors: Kortüm Gustav , Luck Werner
Published: October 2023

Im Bandengebiet der Halogendämpfe findet man in Abhängigkeit vom Druck teils abnehmende, teils zunehmende, teils konstante Werte des scheinbaren Extinktionskoeffizienten. Mit Hilfe eines „Vorfilterverfahrens”︁ können diese Abweichungen von den Absorptionsgesetzen als Wirkung der druckabhängigen Linienstruktur gedeutet werden. Die Messungen lassen sich mittels einer von Elsasser entwickelten Theorie für die Absorption überlappender Spektrallinien wiedergeben. Aus den Messungen können die optischen Wirkungsdurchmesser berechnet werden.
Über die Wärmeleitfähigkeit und die Dissoziation des Fluors
Authors: Franck E. U. , Wicke E.
Published: October 2023

Die Herstellung elementaren Fluors durch thermische Zersetzung von Chlortrifluorid und die Messung seiner Wärmeleitfähigkeit im Gaszustand bis zu 800° K wird beschrieben. Die unter der Annahme einer Dissoziation mit verschiedenen Dissoziationsenergien theoretisch zu erwartende Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitkoeffizienten wird nach der Formel von Nernst berechnet. Der Vergleich des gemessenen Verlaufs der Fluor‐Werte mit den für N2 und O2 gefundenen zeigt, daß sich die drei Case zwischen 100 und 800° K analog verhalten. Anzeichen einer Dissoziation des F2 sind nicht zu bemerken. Auch bei höchsten Meßtemperatur erweist sich der Wärmeleitkoeffizient als unabhängig vom Druck. Unterhalb 45 kcal/Mol liegende Werte für die Dissoziationsenergie des Fluors sind mit diesen Messungen nicht vereinbar. Beim Joddampf (Do = 35, 4 kcal/Mol) ist dagegen die berechnete Leitfähigkeitserhöhung unter den gleichen Bedingungen nachweisbar. Ein aus der Wärmeleitfähigkeit ermittelter Wirkungsquerschnitt für F2 wird angegeben.
Über die Messung der Temperatur‐ und Konzentrations‐Abhängigkeit des Diffusionskoeffizienten von Gasen
Authors: Schäfer Klaus , Corte H. , Moesta H.
Published: October 2023

Es wird über eine Methode zur Messung der Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeit der Diffusionskoeffizienten von Gasen berichtet. Einige zwischen – 80°C erhaltene und +60°C erhaltene Ergebnisse werden mitgeteilt.
Die Reduktion aromatischer Nitroverbindungen an der Quecksilbertropfkathode. II. Untersuchungen an Dinitroverbindungen
Authors: Holleck Ludwig , Exner Herbert J.
Published: October 2023

Untersuchungen des Reduktionsverhaltens der drei isomeren Dinitrobenzole in einem pH‐Bereich zwischen 2 und 12 ergaben sehr unterschiedliche polarographische Stromspannungskurven. Die auffallenden Besonderheiten bei p‐Dinitrobenzol wurden auf einen merichinoiden Zwischenzustand zurückgeführt. Die mehrstufigen Kurven sind durch das Parallellaufen zweier miteinander konkurrierender Prozesse verursacht. Die Beständigkeit der merichinoiden Ionen ist in der Inhibierung der Folgereaktionen über einen weiten Potential‐bereich begründet.

Der Einfluß von Substituenten wurde an einer Reihe von 1‐substituierten 2, 4‐Dinitroverbindungen aus dem Kurvenverlauf und den Halbstufenpotentialen bestimmt. Der Richtungssinn und die Größe der Potential‐änderung ermöglichte einen weiteren Einblick in die Substituentenwirkung auf die Reduktion der Nitrogruppe bei mehrfacher Substitution am Benzolkern.

Durch Zusätze oberflächenaktiver Stoffe (z. B. Methylcellulose und Campher) werden die Stromspannungskurven in charakteristischer Weise verändert. Es zeigt sich dabei, daß die Reduktion der Nitrogruppen in 2‐ und in 4‐Stellung verschieden beeinflußt wird.
Photochemische Primärprozesse bei mehratomigen Molekülen
Authors: Förster Th.
Published: October 2023

Besonderheiten der photochemischen Primärprozesse bei mehratomigen Molekülen in Dampf und Lösung. Zusammenhänge zwischen photochemischer Reaktivität und Elektronenstruktur der angeregten Moleküle. Beteiligung metastabiler Anregungszustände. Nachweis verschiedenartiger Primärprozesse durch Fluoreszenzuntersuchungen.
Anregung chemischer Elementarprozesse durch Molekularstrahlen
Authors: Martin Hans , Meyer H.‐J.
Published: October 2023

Es wird eine Versuchsanordnung beschrieben, die es gestattet, in einem kalten reaktionsfähigen Gas durch Beschuß mit energiereichen Molekeln aus einem heißen Molekularstrahlofen chemische Elementarprozesse auszulösen und quantitativ zu untersuchen. Ergebnisse der bisherigen Messungen an ClO2 und COCl2 werden mitgeteilt.
Zum photochemischen Reaktionsmechanismus in Silberhalogeniden mit Zusatz
Authors: Stasiw O.
Published: October 2023

Vor einiger Zeit wurde erstmalig das Vorstadium der Kolloidbildung an den Mischkristallen Silberbromid mit Silbersulfid nach der Bestrahlung experimentell erfaßt. Es konnte die Existenz zweier Banden, die den atomaren Zentren entsprachen (die sich allerdings nur in der Umgebung von S'G‐Ionen bilden), nachgewiesen werden.

In weiterer Verfolgung der damals gewonnenen Ergebnisse wurden jetzt noch weitere Banden ermittelt. Sie können als Anlagerung der Elektronen an die schon vorhandenen atomaren Zentren aufgefaßt werden.
Physikalische Eigenschaften und Konstitution der Grignardschen Verbindungen
Authors: Zeil Werner
Published: October 2023

Auf Grund der in der Literatur vorhandenen Angaben über die physikalischen Eigenschaften der Grignardschen Verbindungen wird ein System von Gleichgewichten als Arbeitshypothese aufgestellt. Messungen der Ultrarotabsorption verschiedener Grignardscher Verbindungen bzw. deren Bestandteile führen zu keinem Widerspruch. Berechnungen nach dem Valenzkraftsystem lassen die experimentell erhaltenen charakteristischen Banden deuten und bestätigen die Annahme von Doppelmolekülen der in der Arbeitshypothese aufgestellten Struktur.
Zur Korrosion des passiven Eisens in Schwefelsäure
Authors: Franck U. F. , Weil K.
Published: October 2023

Mittels gleichzeitiger Messung der Korrosion und der Stromspannungsbeziehung an passiven Eisenelektroden in verdünnter Schwefelsäure wurde nachgewiesen, daß in dem Potentialgebiet zwischen Aktivierungspotential (561 mV) und Beginn der Sauerstoffabscheidung (1660 mV) die Stromdichte und die Korrosion vom Potential unabhängig und einander äquivalent sind. Ferner wurde für den stationären Zustand ein direkter Zusammenhang zwischen Potential und der Dicke der Passivoxydschicht gefunden. Mit Hilfe dieser Befunde läßt sich das besondere elektrochemische Verhalten des korrodierenden passiven Eisens ohne weiteres verstehen. Dies wird u. a. für die Erscheinungen dargelegt, die man beobachtet: 1. bei der Stabilisierung eines bestimmten Passivpotentials, 2. beim Abschalten des Polarisationsstromes, 3. bei der Potentialeinstellung in redoxsystemhaltigen Elektrolyten und 4. bei der spontanen Aktivierungsausbreitung an passiven Eisendrähten.
Elektronenaustauscher (Redox‐Harze) II: Potentiometrische Titration
Authors: Manecke G.
Published: October 2023

Die Redoxkapazität, die chemische Beständigkeit sowie die Reaktionsgeschwindigkeit von Mischkondensaten, hergestellt aus Hydrochinon, Resorzin und Formaldehyd, werden untersucht und diese Präparate potentiometrisch titriert. Weiterhin werden ebenfalls Mischkondensate aus Hydrochinon, Phenol und Formaldehyd sowohl oxydativ wie reduktiv potentiometrisch titriert. Die Diskussion der Titrationskurven macht das Auftreten größerer Konzentrationen an Semichinonen bei der Titration wahrscheinlich. Es wird die pH‐Abhängigkeit dieser Titrationskurven untersucht sowie ihre Abhängigkeit vom Vernetzungsgrad der Polykondensate. Auch wird das Ergebnis der potentiometrischen Titration eines Mischkondensates bestehend aus Brenzkatechin, Phenol und Formaldehyd gebracht.
Über den Mechanismus der Oxydation von Nickel bei niedrigen Temperaturen
Authors: Hauffe K. , Ilschner B.
Published: October 2023

Aus dem gegenwärtig vorliegenden experimentellen Material über die Reaktion von Sauerstoff mit Nickeloberflächen bei niedrigen Temperaturen läßt sich folgendes Bild des Reaktionsablaufes gewinnen: Die an der Metalloberfläche adsorbierten Sauerstoffatome binden auf Grund ihrer Elektronenaffinität Metallelektronen an sich, was einerseits einen Leitfähigkeitsabfall der Metallunterlage, andererseits die Errichtung einer elektrischen Doppelschicht an der Oberfläche zur Folge hat. Die dort herrschenden elektrischen Felder führen, zunächst an energetisch bevorzugten Stellen, zum Aufbrechen des Metallgitters und zur Bildung von Oxydkeimen. Diese wachsen nach demselben Mechanismus mit großer Geschwindigkeit weiter und bedecken in kurzer Zeit die gesamte Metalloberfläche mit einer unregelmäßigen Deckschicht. Im weiteren Verlauf der Reaktion wird unter maßgeblicher Mitwirkung der elektrischen Felder, die sich zwischen den chemisorbierten Sauerstoffatomen und den Defektelektronen an der Metalloberfläche erstrecken, das Oxydgitter weitergebaut. Die Geschwindigkeit des Prozesses wird dabei durch die gehemmte Elektronennachlieferung bestimmt, wodurch auch die Einstellung eines Chemisorptions‐Gleichgewichtes mit der Gasphase verhindert und damit die Druckabhängigkeit des Vorganges aufgehoben wird. Die Annahme, daß Elektronen überwiegend durch Tunneleffekt über die Oxydschicht hinweggelangen, führt u.a. zu einer Deutungsmöglichkeit für das empirisch gefundene logarithmische Zeitgesetz Nach Aufbau von einigen Atomlagen verlangsamt sich der Ionentransport sehr rasch. Die Elektronennachlieferung wird wieder (relativ) schneller, die Oberfläche füllt sich daher mit chemisorbierten Sauerstoffatomen auf (Gleichgewichtseinstellung!) und der Prozeß kommt praktisch zum Stillstand. Durch diese Vorstellungen läßt sich eine qualitative Deutung des Zeitgesetzes der Reaktion, ihres Einflusses auf die elektrische Leitfähigkeit und schließlich ihrer Wärmetönung in Abhängigkeit von der Schichtdicke geben. Die Entscheidung darüber, inwieweit die einzelnen Teile dieses Bildes auch für die Interpretation verwandter Vorgänge dienen können, muß weiteren Versuchen vorbehalten bleiben.
Untersuchungen über das heterogene Gleichgewicht Flüssigkeit ⇄ Dampf III. Mitteilung
Authors: Kordes Ernst
Published: October 2023

Die Abhängigkeit der molaren Verdampfungswärmen L von der Temperatur T (in °K) läßt sich bei Flüssigkeiten allgemein bis zum kritischen Punkt durch die empirische Gleichung:

gut wiedergeben. Hier bedeutet L0 die molare Verdampfungswärme bei T = 0 und ϑ die kritische Temperatur in °K. Der Exponent a hat praktisch den konstanten Wert 3/8. Durch Einsetzen dieser Beziehung in die Gleichung von Clausius und Clapeyron und Integration der letzteren erhält man für die Abhängigkeit des Dampfdrucks der Flüssigkeiten von der Temperatur eine Gleichung, in der die Molwärmen Cp,Gas und Cp,fl nicht enthalten sind. Die Gültigkeit der neuen Gleichungen wird für eine größere Anzahl von sehr verschiedenen Flüssigkeiten gezeigt.
Isotopenaustausch und Umlagerungsvorgänge in Silberoberflächen
Authors: Gerischer Heinz , Tischer Ragnar P.
Published: October 2023

Die Aufnahme von radioaktiven Silberisotopen, die beim Eintauchen eines Silberbleches in eine isotopen‐haltige Silberlösung erfolgt und sich auch nach dem ersten Oberflächenaustausch noch fortsetzt, wurde im Anschluß an eine vorangegangene Arbeit1) weiter untersucht. Es konnte eine Abschätzung der Geschwindigkeit des Oberflächenaustausches gewonnen werden. Die nachfolgende Aktivitätsaufnahme beruht im wesentlichen auf diffusionsartigen Umlagerungsvorgängen der Silberatome auf der Metalloberfläche. Der Umbau einer Silberoberfläche unter Bedingungen, bei denen jede Lokalelementtätigkeit ausgeschlossen war, wurde auf elektrochemischem Wege nachgewiesen und verfolgt.
Zur Theorie der polarographischen Kurve VII Diffusionsbedingte polarographische Stromstärke
Authors: Hans W. , Henne W. , Meurer E.
Published: October 2023

Die bisher häufig festgestellte Differenz zwischen berechneten und experimentell bestimmten Stromstärke—Zeit‐Kurven ist auf eine Verarmung des Depolarisators durch Abscheidung am vorhergehenden Tropfen zurückzuführen. Durch Verwendung einer automatischen Schaltapparatur ist es möglich, die Spannung zu Beginn der Lebensdauer eines Tropfens anzulegen. Hierdurch wird die Stromstärke—Zeit‐Kurve unter den der Berechnung zugrunde gelegten Bedingungen t* = 0, x = 0: 0c = Lc aufgenommen und eine wesentlich bessere Übereinstimmung mit den berechneten Kurven (Koutecký, Kambara und Tachi) erhalten. Die von Matsuda unter Berücksichtigung der Abschirmung aufgestellte Gleichung ergibt nur zu Tropfenbeginn eine Verbesserung der Berechnung. Es wird eine Gleichung aufgestellt, bei der A =f(t*) (A = Korrekturfaktor des ersten Korrekturgliedes) angenommen wird. Diese Gleichung enthält die von Matsuda bzw. Koutecký und Kambara und Tachi aufgestellten Gleichungen als Grenzfälle und zeigt eine gute Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen. — Hiermit ergibt sich eine weitere Präzisierung der polarographischen Untersuchungsmethode, die in letzter Zeit zur experimentellen Bestimmung von Diffusionskoeffizienten und Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten vor‐ bzw. nachgelagerter chemischer Reaktionen eine besondere Bedeutung erhalten hat.
Zur Kinetik der hydrolytischen Spaltung von Acyl‐Derivaten des Nitrophenols und Nitranilins
Authors: Holleck L. , Melkonian G. A.
Published: October 2023

Eine polarographische Methode zur Messung der Hydrolysegeschwindigkeit acylierter p‐Nitrophenole und p‐Nitraniline durch Verfolgung der zeitlichen Änderung des Diffusionsgrenzstromes wird beschrieben. Die Daten zur Aufstellung der Arrheniusschen Gleichung für eine Reihe homologer Verbindungen wurden ermittelt. In den Aktivierungsenergien, die wenig verschieden sind, ergeben sich Werte ähnlich der Verseifung von Fettsäureestern. Größere Unterschiede zeigen sich jedoch bei den temperaturunabhängigen Faktoren der Arrheniusschen Gleichung; so zeigen p‐Nitrophenylacetat und das entsprechende Anilinderivat einen Unterschied von 105 im A‐Faktor. Innerhalb einer Reihe der homologen Acylverbindungen des Nitranilins hebt sich das Ameisensäurederivat durch seine groβe Hydrolysegeschwindigkeit heraus. Die thermodynamischen Größen des Übergangszustandes werden für die untersuchten Substanzen berechnet.
Einige Beobachtungen an Kohlenoxyd‐Sauerstoff‐Detonationen
Authors: Wagner H. Gg.
Published: October 2023

Es wird berichtet über Versuche zur Bestimmung der Dicke der Reaktionszone von Kohlenoxyd‐Sauerstoff‐Detonationen, sowie über detonationsartige Vorgänge in Gemischen auf den Rändern des Detonationsbereiches. Aus Aufnahmen von reflektierten Detonationen und Stoßwellen ergibt sich, daß bei stabilen Detonationen die Reaktion praktisch unmittelbar hinter der Stoßfront einsetzt. Bei Gemischen, die auf der Detonationsgrenze liegen, sind Stoßwelle und Reaktion voneinander getrennt, die Vorgänge sind instabil, können sich jedoch über lange Strecken fortpflanzen.
Die Molekülschwingungsspektren des Naphthalins und seiner Derivate IV. Mitteilung: Die Zuordnung der Ramanfrequenzen des Naphthalins
Authors: Luther Horst , Feldmann Klaus , Hampel Bruno
Published: October 2023

In Auswertung früherer Messungen des Ramanspektren des Naphthalins und Oktadeuteronaphthalins in verschiedenen Aggregatzuständen wird eine Zuordnung der ramanaktiven Frequenzen gegeben.
Über die Wechselwirkung von Elektrolytlösungen und γ‐Al2O3 2. Mitteilung: Die Konzentrationsabhängigkeit der Adsorption von Elektrolyten an Aluminiumoxyd [1]
Authors: Umland Fritz
Published: October 2023

Aus den Adsorptionsisothermen einiger Salze an verschiedenen, reinen Aluminiumoxydpräparaten läßt sich das Vorhandensein zweier Adsorptionstypen nachweisen: in dem einen Falle werden mehr Kationen als Anionen, im anderen Falle mehr Anionen als Kationen gebunden. Für „mehradsorbierte”︁ Kationen geht eine äquivalente Menge Al3+ in Lösung. Diese „Mehradsorption”︁ beginnt bei einer bestimmten, von der Aktivität des Aluminiumoxyds und von der Art des Elektrolyten abhängigen „Schwellenkonzentration”︁. Unterhalb der „Schwellenkonzentration”︁ erfolgt innerhalb der Fehlergrenze äquivalente Adsorption von Kationen und Anionen. Die adsorbierte Menge eines Kations ist dabei unter sonst gleichen Bedingungen um so größer, je fester das korrespondierende Anion adsorbiert wird; Entsprechendes gilt für die Adsorption der Anionen. Technische Aluminiumoxydpräparate, die fremde Metallkationen enthalten, tauschen diese zusätzlich aus, verhalten sich aber sonst prinzipiell gleichartig. Ein mit Säure vorbehandeltes Aluminiumoxyd verhält sich wie ein mit Al3+‐Salz vorbeladenes Oxyd und wirkt gleichzeitig als Kationen‐ und Anionenaustauscher. Es wird gezeigt, daß auch an reinen Präparaten die Adsorption von Elektrolyten in Wirklichkeit ein gleichzeitig verlaufender doppelter Austausch von Kationen einerseits und Anionen andererseits unter Mitwirkung von H+‐ und OH−‐Ionen sein dürfte.
Über die Wechselwirkung von Elektrolytlösungen und γ‐Al2O3 3. Mitteilung: Die pH‐Änderungen im Adsorptionsmilieu
Authors: Umland Fritz
Published: October 2023

Durch pH‐Messungen im Adsorptionsmilieu wird nachgewiesen, daß bei der Adsorption von Elektrolyten an reinem γ‐Al2O3 neben dem schon bekannten OH−‐Säurerestionen‐Austausch auch ein H+‐Metallkationen‐Austausch stattfindet. Beide Vorgänge sind gesetzmäßig miteinander gekoppelt. Diese Tatsache erlaubt, die beiden bisher getrennten Schwabschen Adsorptionsreihen aufeinander zu beziehen. Überwiegt einer der beiden Vorgänge, so wird das Adsorptionsmilieu basischer oder saurer, und es erfolgt eine nicht‐äquivalente Adsorption von Metallkationen und Säurerestanionen. Die Abweichung von der Äquivalenz ist an sich nur gering, sie kann aber infolge Verschiebung des Austauschgleichgewichtes durch Sekundärreaktionen der H+‐oder OH−‐Ionen (z.B. Verbrauch von H+ durch Auflösung des Al2O3) beträchtliche Ausmaße annehmen. Fällungen basischer Salze können dabei unter besonderen Bedingungen als Folgereaktionen auftreten.
Über galvanische Zellen mit Sulfidelektroden
Authors: Wrabetz Karl E.
Published: October 2023

Eine Reihe von Metallverbindungen (besonders Sulfide und Oxyde) spielen offenbar bei elektrochemischen Vorgängen in Erzlagerstätten eine bedeutende, aber bisher noch ziemlich undurchsichtige Rolle. Es sollten daher in dieser Arbeit, in Fortsetzung einer früheren Untersuchung, die elektrochemischen Vorgänge in stromlosen Systemen der Art:

Metallsulfid/wäßrige Metallsalzlösung/Metall

Metallsulfid/wäßrige Metallsalzlösung/Bezugshalbzelle

Metallsulfid/fremdioniges Puffergemisch/Bezugshalbzelle

Studiert werden. Die Messung der Zellspannung wurde mittels der Kompensationsmethode ausgeführt; an Sulfiden fanden hier Verwendung: PbS, FeS, FeS2, Cu2S und ZnS. Die Substanzen wurden entweder synthetisiert oder sie bestanden aus Mineralien. Besonderes Gewicht wurde auf die Beantwortung der Fragen gelegt, ob a) das Nernstsche Gesetz der Konzentrationsabhängigkeit befolgt wird und b) welcher Einfluß die besondere Zusammensetzung der Sulfide auf die Zellspannung ausübt.
Über den Dampfdruck von Polystyrol‐Lösungen in Toluol und Cyclohexan im ganzen Konzentrationsbereich
Authors: Schmoll Kurt , Jenckel Ernst
Published: October 2023

Experimentelles Material über hochmolekulare Lösungen, welches die Herleitung der thermodynamischen Funktionen gestatten würde, ist nicht sehr zahlreich, wenn man von der Untersuchung verdünnter Lösungen, besonders im Hinblick auf die Molekulargewichtsbestimmung, absieht. Andererseits können jedoch gerade die konzentrierten Lösungen, bis hin zu den weichgemachten Polymerisaten, wegen ihrer technischen Verwendung besonderes Interesse beanspruchen, wenngleich die theoretische Bearbeitung der konzentrierten Lösungen eigentlich noch aussteht. Es wurden daher zunächst nur, um das experimentelle Material zu vermehren, Messungen des Dampfdruckes bei Temperaturen von 25 bis 55 °C an Lösungen bis zu etwa 80 Grundmolprozent Polystyrol in Toluol und Cyclohexan angestellt.

Die Aktivität über den Lösungen des Polystyrols in Toluol ist temperaturunabhängig (athermische Lösung). Sie läßt sich nur angenähert durch eine Beziehung von Miller und Guggenheim mit der Koordinationszahl z = 3 wiedergeben, besser durch die Beziehung von Huggins und Flory für die athermische Lösung, die um den einzigen Summanden χ*x mit temperatur‐ (und kettenlängen‐) unabhängigen χ* ≈ 0,5 vermehrt ist. Die Aktivität der Cyclohexan‐Lösungen nimmt mit steigender Temperatur ab (irreguläre Lösung) und ist größer als die der Toluol‐Lösungen gleicher Konzentration. Sie läßt sich durch die gleiche Beziehung, vermehrt um zwei temperaturabhängige χ‐Glieder, wiedergeben.

Die Lösungswärme, berechnet aus der Temperaturabhängigkeit der Aktivität oder des Dampfdrucks, ist mit unmittelbar kalorisch gemessenen Werten wohl noch gerade verträglich. Ferner läßt sich zeigen, daß nur eine Aktivitätsformel mit zwei χ‐Gliedern, nicht eine solche mit einem χ‐Glied, die beobachtete Asymmetric der Lösungswärme wiedergeben kann.

Im folgenden wird in Abschnitt A die experimentelle Durchführung der Dampfdruckmessung geschildert, in Abschnitt B werden die gemessenen Dampfdrucke mitgeteilt, in Abschnitt C wird aus den Messungen eine Aktivitätsformel für die athermische und für die irreguläre Lösung hergeleitet und schließlich aus der letzteren in Abschnitt D die Lösungswärme.
Mikrowellenspektroskopische Messungen zur Kenntnis des C–C‐Abstandes in der Gruppe von Nitrilen
Authors: Zeil W. , Pfrommer J. F.
Published: October 2023

Im K‐ und J‐Band wurden die Mikrowellenspektren des Trichloracetonitrils und des Trimethylacetonitrils vermessen. Es wurden die Rotationsübergänge J = 6 → 7 und J = 8 → 9 beim Trichloracetonitril beobachtet. Beim Trimethylacetonitril konnten die Übergänge J = 4 → 5 und J = 5 → 6 vermessen werden. Aus den Ergebnissen wurden die C–C‐Abstände im Trichloracetonitril mit 1,47 Å, im Trimethylacetonitril mit 1,46 Å errechnet. Die Möglichkeit eines Hyperkonjugationseffektes der Tertiärbutylgruppe wird diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an Nitroso‐Verbindungen 2. Mitteilung: Schwingungsfrequenz und Bindungscharakter von NO‐Bindungen als Argumente zur Strukturbestimmung der Nitroso‐Dimeren
Authors: Lüttke Wolfgang
Published: October 2023

Die charakteristischen NO‐Valenzfrequenzen von aliphatischen Nitrosodimeren liegen zwischen 1176 und 1430/cm, die der aromatischen Dimeren zwischen den Grenzen 1253 und 1409/cm. Der Vergleich dieser Daten mit den NO‐Frequenzen der Monomeren sowie mit anderen NO‐ und sonstigen. Doppelbindungsfrequenzen zeigt, daß der NO‐Bindungsgrad in den Dimeren wesentlich niedriger ist als in den Monomeren. Aus der Diskussion dieses Befundes ergibt sich, daß die beiden Grundmolekeln in den Dimeren direkt über ihre Stickstoffatome nach Art des „NN‐Modells”︁ und nicht in Form eines Vierrings verknüpft sind. Die Stabilität der Dimeren hängt wesentlich von der π‐Elektronendichte in der O–N–N–O–Kette ab.
Spektroskopische Untersuchungen zum Bindungszustand in Phosphorsäurederivaten Amidoderivate
Authors: Steger E.
Published: October 2023

Es wurden das Raman‐ und Infrarotspektrum von Phosphoroxytriamid, von Phosphorthiotriamid, Diamidophosphorsäure, einigen Monoamidophosphaten, den Amidophosphorsäurephenylestern und Natriumnitridotriphosphat die Infrarotspektren gemessen. Für die reinen Amidoderivate der Phosphorsäure ergeben sich charakteristische PN‐Frequenzen unterschiedlich für 3‐bindigen und 4‐bindigen Stickstoff. Es wird auf einen gewissen Mehrfachbindungsanteil bei der PN‐Bindung mit 3‐bindigem Stickstoff geschlossen.
Dipolmoment und Elektronenakzeptorstärke der Metalle der III. Gruppe in metallorganischen Verbindungen
Authors: Strohmeier Walter , Hümpfner Karlheinz
Published: October 2023

Die Triäthylverbindungen der Metalle Bor, Gallium und Thallium besitzen, in Heptan gelöst, kein Dipolmoment.

In organischen Lösungsmitteln D, welche Elektronendonatoreigenschaften besitzen, wie Benzol und Dioxan, wird für die Triäthyl‐ und Triphenylverbindungen der Metalle Aluminium, Indium, Gallium und Thallium ein endliches Dipolmoment gefunden.

Dieses Moment wird auf die Elektronendonator‐Akzeptorwechselwirkung zwischen metallorganischer Verbindung MeR3 und organischem Lösungsmittel D nach dem Schema D: + MeR3 ⇌ D: MeR3 ⟷ (D+MeR3−) (I) zurückgeführt.

Je größer die Akzeptorstärke der Metalle in MeR3, um so größer ist die Anteiligkeit der polaren Struktur (D+MeR3−) an der Molekülverbindung und somit auch das experimentell gemessene Dipolmoment. Die relative Abstufung der Akzeptorstärke der Metalle in MeR3 wurde zu BGa>In>Tl gefunden, und ist in Übereinstimmung mit der nach einer prinzipiell anderen Methode bestimmten.
Fluoreszenzspektren, Reflexionsspektren und Fluoreszenzabklingzeiten von kristallinen Molekülverbindungen
Authors: Czekalla J. , Schmillen A. , Mager K. J.
Published: October 2023

Eine Analyse der bei Zimmertemperatur gemessenen Fluoreszenz‐ und Absorptionsspektren einiger fester Molekülverbindungen (MV) des Hexamethylbenzols zeigt, daß die Photolumineszeuz auch dei kristallinen MV als charge transfer‐Fluoreszenz gedeutet werden muß wie es kürzlich2) für Lösungen dieser MV bewiesen worden war. Die gemessenen Fluoreszenzabklingzeiten, die in der Größenordnung von 10−9 sec liegen, bestätigen dies. Einige vorläufige Messungen an MV mit anderen aromatischen Kohlenwasserstoffen als Donatorkomponente lassen darauf schließen, daß die gleiche Deutung auch für diese MV gilt.
Die Faltmolekülmethode und ihre Anwendung in der röntgenographischen Konstitutionsanalyse von Biflorin (C20H20O4)
Authors: Hoppe W.
Published: October 2023

Mit Benutzung einer einfachen Darstellung von Punktfaltungen (Ablesung ihrer Struktur aus ihrer mathematischen Form im reziproken Raum) werden die Eigenschaften diskutiert, welche der Patterson‐Funktion einer aus Molekülen bestehenden Punktstruktur, aufgeprägt werden. Es wird die molekulare Patterson‐Funktion abgeleitet und ein anschauliches Verfahren ihrer Auswertung mit bildlich dargestellten Strukturen (Faltmolekülen) beschrieben. Beispiele der Auswertung in C 1 und C (Biflorin) werden gegeben. Es wird ferner gezeigt, daß man durch Differenzbildung (z.B. Abzug des „Nullmaximums”︁ der molekularen Patterson nach Orientierungsbestimmung) die Patterson‐Struktur reduzieren, sowie daß man einzelne der aufgehängten Faltmoleküle durch weitere Produkt‐ oder Quotientenbildungen im reziproken Raum selektiv so verformen kann, daß sie entweder ihren Translationsparameter durch ein starkes Maximum anzeigen oder die Form eines in ihnen enthaltenen Moleküls nachbilden.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. II Spektroskopische Untersuchungen zur Si‐X‐Si‐Brückenbindung im Hexamethyldisiloxan und seinem NH‐, CH2‐ und S‐Analogen
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: October 2023

An Hand der z.T. neu vermessenen Raman‐ und IR‐Spektren des (CH3)3Si‐O‐Si(CH3)3, (CH3)3Si‐N‐Si(CH3)3, (CH3)3Si‐C‐Si(CH3)3 und (CH3)3Si‐S‐Si(CH3)3 wird die Zuordnung der einzelnen Frequenzen zu den Schwingungsformen durchgeführt. Mit Hilfe eines vereinfachten Ansatzes werden die Kraftkonstanten und Winkel für die Si‐X‐Si‐Brückenbindung berechnet. Die Valenzkraftkonstanten zeigen, daß in der Si‐O‐Si‐ und der Si‐N‐Si‐Bindung Doppelbindungsanteile vorhanden sind. Aus den Konstanten werden die Dissoziationsenergien berechnet und mit Literaturwerten verglichen.
Zum Mechanismus der Übersensibilisierung photographischer Emulsionen ‐ ein Beitrag zum Problem der Energieübertragung I. Mitteilung
Authors: Brünner R. , Oberth A. E. , Pick G. , Scheibe G.
Published: October 2023

Sowohl die Energieübertragung bei photochemischen Reaktionen als auch die in manchen Fällen damit verbundene Energiefortleitung spielen bei einigen Prozessen eine wichtige Rolle, so bei der Kohlensäureassimilation der grünen Pflanzen, und beanspruchen daher ein erhebliches Interesse.

Die Erscheinung der Energiefortleitung über eine große Anzahl von Molekeln wurde an sog. „reversibel polymeren Farbstoffen”︁

Man versteht darunter Farbstoffe, insbesondere eine Anzahl von Sensibilisierungsfarbstoffen, die in wäßriger Lösung sowie bevorzugt in adsorbiertem Zustand fadenförmige Aggregate bestimmter Struktur zu bilden vermögen [1–13]. Die damit in Zusammenhang stehende starke Kopplung der Einzelmoleküle bewirkt, daß diese Aggregate („reversible Polymerisate”︁) als eigene Absorptionseinheiten fungieren. Die ihnen entsprechende Sensibilisierungsbande wird im folgenden kurz als „polymere”︁, die dem Einzelmolekül entsprechende als „monomere”︁ Bande bezeichnet.

entdeckt. Die Energiefortleitung wurde hier nachgewiesen durch Fluoreszenzlöschung [1, 2] und durch Depolarisationserscheinungen der Fluoreszenz [1, 3–5].

Eine weitere Möglichkeit zum Nachweis der Energiefortleitung ergibt die optische Sensibilisierung photographischer Emulsionen, insbesondere das in der photographischen Technik unter dem Namen „Übersensibilisierung”︁ bekannte Phänomen der Empfindlichkeitssteigerung durch bestimmte Zusatzstoffe.

Die Untersuchung dieser Erscheinung ergab, daß die Konstitution einer Verbindung in keiner unmittelbaren Beziehung zu ihrer Übersensibilisierungswirksamkeit steht. Verbindungen sehr unterschiedlichen Charakters können wirksam sein, ausgenommen solche vom Anionentyp, die schlecht am Bromsilber adsorbiert werden. Bezüglich der Absorption der Übersensibilisatoren erweist es sich als zweckmäßig, eine Unterteilung zu treffen in solche, die langwelliger bzw. im gleichen Wellenlängengebiet wie der Sensibilisierungsfarbstoff, und solche, die kurzwelliger absorbieren.

Die Übersensibilisierungswirkung der Verbindungen der ersten Art kann erklärt werden durch Resonanzübergang der vom Sensibilisierungsfarbstoff absorbierten Energie auf das erste angeregte Singulettniveau des Übersensibilisators. Für Verbindungen der zweiten Art scheint eine gewisse kurzwellige Grenze in bezug auf einen bestimmten Sensibilisierungsfarbstoff zu existieren, deren Bedeutung für den Mechanismus der Übersensibilisierung erst in der II. Mitteilung diskutiert wird.

Mit einer Methode, die es gestattet, eine stärkere Wechselwirkung zwischen einer Verbindung und dem Sensibilisierungsfarbstoff nachzuweisen, ergab sich, daß An‐ bzw. Einlagerung in das Farbstoffpolymerisat zwar notwendig, aber nicht hinreichend für die Wirksamkeit ist. Es konnten damit auch Abschätzungen über die Mindestgröße polymer sensibilisierender Farbstoffaggregate gemacht werden.
Zum Mechanismus der Übersensibilisierung photographischer Emulsionen ‐ ein Beitrag zum Problem der Energieübertragung II. Mitteilung
Authors: Brünner R. , Oberth A. E. , Pick G. , Scheibe G.
Published: October 2023

Es wird gezeigt, daß die Aggregation der Farbstoffe keine unbedingte Voraussetzung für die Übersensibilisierung ist, wie durch Übersensibilisierung monomerer Sensibilisierungsbanden bewiesen wurde.

Die Übersensibilisierungswirkung von Verbindungen, die langwelliger als der Sensibilisator absorbieren, konnte erklärt werden durch Resonanzübergang der vom Farbstoff absorbierten Energie auf das erste angeregte Singulettniveau des Übersensibilisators. Bei Verbindungen, die kurzwelliger als der Sensibilisator absorbieren, wird ein Übergang der vom Farbstoff absorbierten Energie auf metastabile Niveaus des Übersensibilisators angenommen, z.B. Triplettgrundzustände. Die beobachteten Tieftemperaturphosphoreszenzen standen damit im Einklang, ebenso die gefundene Abhängigkeit der Wirksamkeit einer Verbindung vom Absorptionsbereich des Farbstoffs.

Bei der Übersensibilisierung von Carbocyaninen treten neue, kurzwellig verschobene Banden auf, die gewöhnlich als die übersensibilisierten Farbstoffbanden angesehen werden. Die Erscheinungen, die bei gleichzeitiger Anwendung von Pseudoisocyanin und Mesoäthylthiocarbocyanin beobachtet werden, weisen auf die Bildung eines Mischpolymerisates mit nicht sehr variabler, vielleicht konstanter Zusammensetzung hin.
Die Rolle des Tunnelübergangs der Ionen in der Kinetik der Elektrodenvorgänge
Authors: Christov St. G.
Published: October 2023

Die Ionenübergänge von der Lösung zum Metall bzw. umgekehrt werden als Übergänge durch einen Potentialberg in der Helmholtzschen Doppelschicht mittels des Tunneleffekts behandelt und auf diese Weise wird eine allgemeine Beziehung zwischen Stromdichte und Überspannung abgeleitet. Es erweist sich insbesondere, daß die Tafelsche Gleichung nur bei bestimmten geometrischen Eigenschaften der Potentialkurven erhalten werden kann. Dic Berechnung des Verhältnisses der Zahl der Übergänge durch und über den Berg zeigt, daß bei der elektrolytischen Wasserstoff‐ und Deuteriumentwicklung der Tunneleffekt eine große und sogar maßgebende Rolle spielen könnte.
Die kryoskopische Analyse, entwickelt an Hand kryoskopischer Untersuchungen in Glaubersalzschmelze I. Mitteilung
Authors: Kordes Ernst , Langenhoff Ferdinand
Published: October 2023

Nach kurzer Beschreibung der Methode der Kryoskopie mit Glaubersalzschmelze als Lösungsmittel wird der Molekularzustand folgender Salze in Glaubersalzschmelze vermittels der kryoskopischen Analyse näher untersucht:
Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren des Acridons sowie ihre Abhängigkeit von der Wasserstoffionenkonzentration und dem Lösungsmittel
Authors: Kokubun Hiroshi
Published: October 2023

Am Acridon wird die Abhängigkeit der Fluoreszenz‐ sowie der Absorptionsspektren von der H3O+‐Ionenkonzentration in 50%igem wäßrigem Alkohol bei Raumtemperatur untersucht. Sowohl in sauren als auch in alkalischen Lösungen werden die Umschläge der Spektren beobachtet. In beiden Fällen stimmen die Fluoreszenzumschläge mit den Absorptionsumschlägen nicht überein. Die Ergebnisse zeigen, daß Acridon im Anregungszustand sowohl eine erhöhte Basizität als auch eine erhöhte Azidität besitzt. Mit steigenden polaren Eigenschaften der Lösungsmittel wird die Stokessche Verschiebung größer. Das bedeutet, daß im Anregungszustand das Dipolmoment größer als im Grundzustand ist. Es wird versucht, die langwelligen Elektronenbanden des Acridons, seines Kations und Anions nach dem Plattschen Modell zuzuordnen.
Über den Einfluß der Polarisation auf die Stromdichteverteilung in einer speziellen Zelle
Authors: Breiter M. , Guggenberger Th.
Published: October 2023

Für eine spezielle Zelle (vgl. Abb.1a und 1b) wird die Stromdichte‐ und Potentialverteilung im Elektrolyten und auf der Kathode bei näherungsweiser Berücksichtigung der Polarisation ermittelt und diskutiert. Der Berechnung der ersten Näherung liegt eine lineare Beziehung zwischen Polarisation und Stromdichte auf der Kathode zugrunde, die durch Reihenentwicklung aus dem als logarithmisch angenommenen Zusammenhang zwischen Polarisation und Stromdichte folgt. Die örtliche Änderung der Polarisation längs der Kathode ergibt sich maximal (bei großen Werten der zwischen Kathode und Anode gelegten Spannung)

zu b ln \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rhov _{\rm a} }}{{\rhov _i }} $\end{document}. Die relative Abweichung der Normalkomponente der Stromdichte auf der Kathode von der bei fehlender Polarisation ist bei sehr kleinen Werten der angelegten Spannung V von den Polarisationsparametern unabhängig. Der Betrag dieser relativen Abweichung ist am größten für ϱ = ϱi ‐ und ϱ = ϱa, nämlich 1/2 ln \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rhov _{\rm a} }}{{\rhov _i }} $\end{document}. Die Berechnung der Potentialverteilung mil Hilfe einer Störungsrechnung ergibt in erster Näherung wieder die früheren Resultate. Die zweite Näherung liefert quantitative Korrekturen bei kleinen Gesamtströmen. So erhöht (erniedrigt) sich z. B. der oben genannte Betrag 1/2 ln \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rhov _{\rm a} }}{{\rhov _i }} $\end{document} für ln \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\rhov _{\rm a} }}{{\rhov _i }} $\end{document} = 1 ϱ=ϱa (ϱ=ϱi um etwa 15%.
Bestimmung der Anzahl der Belichtungskeime im latenten photographischen Bild
Authors: Klein E.
Published: October 2023

Eine rein physikalische Entwicklung (Rhodanidzusatz) kann nur so gedeutet werden, daß der Entwicklungskeim zunächst vom Korn getrennt wird und dann die Vergrößerung durch Reduktion am Silberion aus der Komplexlösung erfolgt1). Es ergibt sich damit die Möglichkeit, die je Korn vorhandenen Keime zu zählen.

Für Röntgen‐, Blitz‐ und Normalbelichtung wird gezeigt, daß die Größe der entwickelten Silberaggregate mit steigender Belichtung kleiner wird, die Anzahl der Belichtungskeime nimmt also zu. Für sehr hohe Belichtungen (für Röntgenlicht nicht erreicht) nimmt die Größe der Aggregate wieder zu und somit die Keimzahl ab (Solarisation).

Die quantitative Auswertung ergab den experimentellen Beweis, daß das latente Bild für Blitz‐ und Röntgenbelichtung wesentlich disperser ist als bei Normalbelichtung. Es wird eine Möglichkeit diskutiert, die Größenverteilung der Reifkeime zu berechnen.
Kollektivparamagnetismus und Elementarbereichsgröße bei der Entmischung von Kupfer‐Kobalt‐Chrom‐Mischkristallen
Authors: Knappwost A. , Rümmelin† W.
Published: October 2023

Durch Ausscheidung von Kobalt‐Chrom‐Cumuli aus übersättigten Cu‐Co‐Cr‐Mischkristallen bei 475°C wurden spontan magnetisierte Bereiche mit gegenüber Kobalt stark erniedrigter Curie‐Temperatur erhalten. Ihr Kollektivparamagnetismus genügt bei Raumtemperatur dem Curieschen Gesetz. Nach Ermittlung der spontanen Magnetisierung an Co‐Cr‐Mischkristallen ließ sich das Volumen der Cumuli nach der Langevinschen Theorie bestimmen. In den Anfangsstadien der Ausscheidung ist die Teilchengröße < 10 Å. Diese Teilchen sind noch spontan magnetisiert. Es wurden keine Anhaltspunkte dafür gefunden, daß die Mindestgröße für das Einsetzen der spontanen Magnetisierung stärker von der an größeren Bereichen gleicher Zusammensetzung gemessenen Curie‐Temperatur und damit von den Austauschkräften abhängt.
Zur Theorie des Resonanz‐Raman‐Effektes
Authors: Behringer Josef
Published: October 2023

Die quantenmechanische Streutheorie wird im Anschluß an Placzek für den Resonanzfall ausgebaut und der Schoryginschen halbklassischen Theorie gegenübergestellt. Die Bedeutung des Franck‐Condon‐Prinzips wird für den Nichtresonanz‐ und den Resonanzfall diskutiert. Unter vereinfachenden Voraus‐setzungen wird der Einfluß der Dämpfung der Zwischenzustände auf die Abhängigkeit der Streuintensität von der Erregerfrequenz behandelt. Die Zusammenhänge zwischen den Linienbreiten und den Auswahl‐regeln in Streu‐ und Elektronenbandenspektren werden besprochen.
Röntgenographische Bestimmung der Elektronenverteilung in Kristallen VII. Die Elektronendichten im Diamantgitter und im Gitter des Siliciums
Authors: Göttlicher S. , Wölfel E.
Published: October 2023

Röntgenintensitätsmessungen an feinteiligen Diamantpulvern führten auf Atomformamplituden des gebundenen Kohlenstoffatoms, die für die Interferenzen (111), (311), (400) und (331) beträchtlich von der glatten Kurve der auf Zimmertemperatur umgerechneten Atomformamplituden des freien Kohienstoffatoms abweichen. Die Atomformamplituden des gebundenen Siliciumatoms weichen für die Interferenzen (111), (400) und (331) in der gleichen Art von der glatten Kurve der Atomformaniplituden des freien Siliciumatoms ab. Unter Berücksichtigung der „verbotenen”︁ Interferenz (222) wurden für beide Gitter die Elektronenverteilungen in der Ebene xxz berechnet, wobei die Phase der verbotenen Interferenz (222) so gewählt wurde, daß die Elektronendichten in allen Gitterpunkten positiv sind. Die Elektronendichten in der Mitte der Verbindungslinie zweier nächster Nachbarn betragen im Diamantgitter 1,67 ± 0,01 El/Å3 und im Siliciumgitter 0,57 ± 0,04 El/Å3. Die Dichteverteilungen nach Hartree wurden ebenfalls berechnet. Die Differenzdichten Δϱ = ϱexp – ϱHartree zeigen in der Ebene xxz für beide Gitter eine bedeutende Ladungsverschiebung von 0,2 Elektronen in jede Bindung. Auf Grund dieser Ladungsverschiebungen sind die berechneten Elektronendichten in großen Entfernungen von den Atomschwerpunkten in beiden Gittern durchweg niedriger als die Dichten auf Grund des Hartree‐Modells.

Die Elektronendichteverteilung im Diamantgitter wurde mit den wellenmechanisch berechneten Elektronendichten von Ewald und Hönl verglichen. Das Modell von Ewald und Hönl stellt eine bessere Näherung dar als das Hartree‐Modell mit den kugelsymmetrischen Ladungsverteilungen. Auf Grund dieses Vergleichs kommen wir zu folgendem Bild des Diamantgitters: Die Ladungszentren bilden ein Gitter vom Cristobalittyp. Den Siliciumatomen im SiO2‐Gitter entsprechen kugelsymmetrische Ladungsverteilungen der Rümpfe der Kohlenstoffatome. Diese Rumpfladungen enthalten außer den zwei K‐Elektronen noch 3,16 L‐Elektronen. Die Dichteverteilungen der K‐ und L‐Anteile werden angegeben. Den Sauerstoffatomen im Cristobalitgitter entsprechen im Diamantgitter axialsymmetrische Ladungsverteilungen in den Bindungen. In jeder dieser Ladungsverteilungen sitzen 0,42 Elektronen. Die From der Ladungsverteilungen wird angegeben.
Über Leitfähigkeitsmessungen im System ZrO2–MgO
Authors: Kauer E. , Klinger O. E. , Rabenau A.
Published: October 2023

Die elektrische Leitfähigkeit von reinem ZrO2 sowie im System ZrO2–MgO wurde als Funktion der Temperatur im Bereich von 500–1500 °C gemessen. Ferner wurden Thermokraftmessungen durchgeführt, die in sämtlichen Fällen positive Ladungsträger anzeigen. Die Meßergebnisse bestätigen, daß die Leitfähigkeit – zumindest beim Sauerstoffpartialdruck der Luft – vorzugsweise von Sauerstofflücken getragen wird.

Es wird gezeigt, daß bei Kenntnis des Leitungsmechanismus der Verlauf der Leitfähigkeit in Abhängigkeit von Temperatur und Zeit als eine empfindliche Methode zur Verfolgung der hier vorkommenden Festkörperreaktionen benutzt werden kann und nicht nur Auskunft über die Phasenverhältnisse gibt, sondern auch einen Einblick in den zeitlichen Verlauf der Umsetzungen gestattet.
Messung der Druckabhängigkeit des Kirkendall‐Effektes am System In‐Tl
Authors: Heitkamp D. , Wagener K.
Published: October 2023

Zur näheren Kenntnis des noch keineswegs völlig geklärten Mechanismus des Kirkendall‐Effektes an metallischen Mischkristallsystemen wurden Diffusionsmessungen am System Indium‐Thallium ausgeführt. Insbesondere wurde der Einfluß eines hydrostatischen Druckes (bis 5400 atm) auf den zeitlichen Verlauf der Längenänderungen an verschweißten Kirkendall‐Diffusionsproben untersucht und parallel dazu die Druckabhängigkeit der Diffusion von In114 und Tl204 in dem entsprechenden Legierungsbereich gemessen. Die beobachtete Druckabhängigkeit des Kirkendall‐Effektes ist fast doppelt so groß wie der Einfluß des Druckes auf die Diffusion, der sich seinerseits für beide Komponenten in den Grenzen der Meßgenauigkeit nicht unterscheidet. Die Messungen sprechen dafür, daß der Kirkendall‐Effekt nicht allein durch Diffusion erklärt werden kann. Die Annahme weiterer Reaktionsschritte, die für den Ablauf des Kirkendall‐Effektes teilweise geschwindigkeitsbestimmend sein können, wird nahegelegt.
Bestimmung der Erstarrungsenthalpien von Metallen und Legierungen durch Differential‐Thermoanalyse
Authors: Heumann Th. , Predel B.
Published: October 2023

Da in der Erstarrungsenthalpie von Legierungen neben den Erstarrungsenthalpien der reinen Komponenten noch die Mischungsenthalpie der flüssigen Mischphase enthalten ist, können durch Messung der Erstarrungsenthalpien die Mischungsenthalpien erhalten werden. Es wird eine Methode beschrieben, die auf dem Prinzip der Differential‐Thermoanalyse beruht und mit deren Hilfe es möglich ist, Erstarrungsenthalpien und damit die Mischungsenthalpien flüssiger metallischer Lösungen zu bestimmen. Die Eichung der Versuchsanordnung erfolgt auf elektrischem Wege, indem vor und nach dem Eintreten der Erstarrung mit Hilfe einer Heizwendel der Versuchsprobe eine bekannte Wärmemenge nach demselben Zeitgesetz zugeführt wird, nach welchem die Erstarrungswärme des Metalls frei wird. Die Brauchbarkeit des Verfahrens wurde durch Messung der Erstarrungsenthalpie des Cadmiums und durch Bestimmung der Mischungsenthalpie einer Ga‐Cd‐Legierung geprüft.