bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Davidson’s antirealism?
Authors: Miller Alexander , Hossein Khani Ali
Published: April 2015

Frederic Stoutland (1982a, 1982b) has argued that a Davidsonian theory of meaning is incompatible with a realist view of truth, on which the truth-conditions of sentences consist of mind-independent states of affairs or concatenations of extra-linguistic objects. In this paper we show that Stoutland’s argument is a failure.
¿Importa la determinación del sexo en el Test de Turing?
Authors: González Fernández Rodrigo
Published: April 2015

Según la versión estándar del juego de la imitación, la determinación del sexo de los participantes no desempeña ningún papel en el testeo de la inteligencia de máquina. Desafortunadamente, tal simplificación soslaya la teoría de la mente que fundamenta dicho juego. Teniendo en consideración este problema, en este ensayo argumento en contra de la simplificación del Test de Turing. En efecto, tal como sostengo, la determinación del sexo de los participantes no debe obviarse: la mente de una mujer y su inteligencia son imitables y no dependen de realización física específica. Esto ocurre porque el funcionalismo de Turing supone un vínculo entre imitación, engaño y aprendizaje, tres claves para que el proyecto de la Inteligencia Artificial tenga éxito.
Posible vía de solución al problema epistemológico de la Filosofía de la Historia hegeliana
Authors: Abalo Francisco
Published: April 2015

En el presente artículo se intenta mostrar una posible vía de solución al problema epistemológico contenido en la Filosofía de la Historia hegeliana. Tomando como punto de partida la crítica de Burckardt, se establece de qué manera Hegel ya tiene a la vista este problema. La tesis principal consiste en que su solución pasa por una comprensión dialéctico-especulativa del concepto de historia, lo que implica una fundación de la Filosofía de la Historia en la lógica hegeliana. Finalmente, intentaremos mostrar en qué medida esta solución en Hegel puede no estar únicamente motivada por la posición sistemática de su autor.
A transformação da tecnologia por meio da arte: um estudo sobre Andrew Feenberg
Authors: Dias Carvalho Jairo
Published: April 2015

De acordo com Feenberg existe uma pluralidade de modelos alternativos na origem dos objetos técnicos. Para ele, há uma série de possíveis configurações de dispositivos capazes de realizar as mesmas funções de forma eficiente. Há interesses diferentes presentes nos vários agentes envolvidos no plano de construção desses objetos que se apresentam diferenças sutis em relação ao funcionamento e à preferência por este ou aquele tipo de desenho do que pode ser denominado como o mesmo dispositivo. Para Feenberg, há uma grande variedade de soluções para os problemas técnicos e as soluções estão pendentes e podem se tornar objeto de disputa política. Nossa intenção é mostrar a partir de uma determinada compreensão da atividade artística qual é a direção técnica que ela demanda no processo de design dos objetos técnicos. Compreendemos a atividade artística como atividade de fabulação de mundos e de criação de pequenos universos com sentido, o que nos permitirá pensar em um vetor de transformação da tecnologia. Trata-se da requisição na projetação dos objetos técnicos de uma dimensão de abertura técnica neles para a construção de novos mundos artísticos.
Andrew Feenberg e a bidimensionalidade da tecnologia
Authors: Lopes Wendell Evangelista Soares
Published: April 2015

O presente ensaio analisa criticamente a principal tese de Feenberg sobre a natureza da tecnologia: sua bidimensionalidade. Consideramos primeiro o desenvolvimento da teoria crítica da tecnologia em Feenberg; como, a partir do abandono das noções heideggeriana e positivista de tecnologia, o autor encara o que ele acredita ser o verdadeiro mundo da tecnologia em seu vir a ser, enquanto intrinsecamente relacionada com o social. Nisso, ele se aproxima da tradição da Teoria Crítica, especialmente de Marcuse, de quem foi aluno. Entretanto, trata-se, como veremos, de uma apropriação crítica: enquanto Marcuse pensa que essa tecnologia que substituiu a ontologia deu origem a um homem unidimensional, cuja existência é incapaz de ultrapassar sua facticidade com uma mudança qualitativa da realidade na realidade, isto é, uma forma de existência em que a transcendência histórica é atrofiada; Feenberg acredita, por sua vez, que essa tecnologia foi mal concebida em sua essência, uma vez que não se percebeu seu aspecto bidimensional, isto é, o fato de que sendo não apenas um projeto abstrato, mas em si mesmo composto de um momento social contingente, a transcendência histórica é parte inelutável do processo tecnológico como tal. Esse caráter transformador, no interior da tecnologia, é articulado por Feenberg a partir da diferença entre técnica e experiência integrativa, enquanto dois momentos da própria racionalidade tecnológica. Mostramos também como essa bidimensionalidade da tecnologia deve ser entendida de maneira holística e dialética, buscando, por fim, aplicar e testar a teoria crítica de Feenberg a partir do caso que mais goza do apreço do autor, a Internet — tema, inclusive, do último livro editado por ele, junto com Norm Friesen, (Re)Inventing the Internet (2012) —, o que nos permitirá entrar numa discussão final de alguns pontos críticos de sua filosofia da técnica.
Studi ecclesiologici nella prospettiva ecumenica: dialoghi cattolici-luterani
Authors: Gómez Arévalo José Arlés
Published: April 2015

Questo documento mette in evidenza i rapporti ecumenici che sono state stabilite tra la Chiesa cattolica e luterana. In un’epoca segnata dalla necessità di un vero dialogo ecumenico e interreligioso, è importante riflettere sulle iniziative e momenti chiave di questo riavvicinamento tra la Chiesa cattolica e alcune confessioni luterane; quindi, analizziamo l’urgente necessità di un dialogo interreligioso che storicamente é stato in costante tensione e conflitto. C’ é la speranza che emtrambe le chiese potessero trovare una nuova unitá nel loro servizio comune del mondo, secondo il vangelo di Gesú.
Spectres of Debt in the Victorian Theatre: A Case Study of Management Failure
Authors: Ince Bernard
Published: April 2015

Following a five-year provincial tour, the popular actor-comedian Charles Collette acquired the lease of the Torquay Theatre Royal in August 1885 only to be declared bankrupt little more than one year later. This paper examines the circumstances surrounding his failure as a model case for analysing insolvency in the Victorian theatre, set against the backdrop of the changes in legislation that characterise the period. This study also emphasises that for the correct historical understanding and interpretation of theatrical insolvency and its complex relationships, a methodology and theoretical framework is essential.
Cellular hallmarks reveal restricted aerobic metabolism at thermal limits
Authors: Neves Aitana , Busso Coralie , Gönczy Pierre
Published: April 2015

All organisms live within a given thermal range, but little is known about the mechanisms setting the limits of this range. We uncovered cellular features exhibiting signature changes at thermal limits in Caenorhabditis elegans embryos. These included changes in embryo size and shape, which were also observed in Caenorhabditis briggsae, indicating evolutionary conservation. We hypothesized that such changes could reflect restricted aerobic capacity at thermal limits. Accordingly, we uncovered that relative respiration in C. elegans embryos decreases at the thermal limits as compared to within the thermal range. Furthermore, by compromising components of the respiratory chain, we demonstrated that the reliance on aerobic metabolism is reduced at thermal limits. Moreover, embryos thus compromised exhibited signature changes in size and shape already within the thermal range. We conclude that restricted aerobic metabolism at the thermal limits contributes to setting the thermal range in a metazoan organism.
Interpreting ~1 Hz magnetic compressional waves in Mercury's inner magnetosphere in terms of propagating ion‐Bernstein waves
Authors: Boardsen S. A. , Kim E.‐H. , Raines J. M. , Slavin J. A. , Gershman D. J. , Anderson B. J. , Korth H. , Sundberg T. , Schriver D. , Travnicek P.
Published: April 2015

We show that ~1 Hz magnetic compressional waves observed in Mercury's inner magnetosphere could be interpreted as ion‐Bernstein waves in a moderate proton beta ~0.1 plasma. An observation of a proton distribution with a large planetary loss cone is presented, and we show that this type of distribution is highly unstable to the generation of ion‐Bernstein waves with low magnetic compression. Ray tracing shows that as these waves propagate back and forth about the magnetic equator; they cycle between a state of low and high magnetic compression. The group velocity decreases during the high‐compression state leading to a pileup of compressional wave energy, which could explain the observed dominance of the highly compressional waves. This bimodal nature is due to the complexity of the index of refraction surface in a warm plasma whose upper branch has high growth rate with low compression, and its lower branch has low growth/damping rate with strong compression. Two different cycles are found: one where the compression maximum occurs at the magnetic equator and one where the compression maximum straddles the magnetic equator. The later cycle could explain observations where the maximum in compression straddles the equator. Ray tracing shows that this mode is confined within ±12° magnetic latitude which can account for the bulk of the observations. We show that the Doppler shift can account for the difference between the observed and model wave frequency, if the wave vector direction is in opposition to the plasma flow direction. We note that the Wentzel‐Kramers‐Brillouin approximation breaks down during the pileup of compressional energy and that a study involving full wave solutions is required.
Variations in global tropical cyclone activity and the Madden‐Julian Oscillation since the midtwentieth century
Authors: Klotzbach Philip J. , Oliver Eric C. J.
Published: April 2015

The Madden‐Julian oscillation (MJO) has been documented in previous studies to significantly impact tropical cyclone activity in all ocean basins. Most of these studies have utilized the Wheeler‐Hendon index. This index is only available since 1974, the period over which remotely sensed outgoing longwave radiation data has been available. Our study utilizes a long reconstructed MJO index, based on surface pressures, which extends back to 1905. We document consistent modulation of tropical cyclone activity by the MJO in all basins over this time period. These modulations are shown to be remarkably stable over the entire analysis period. We also examine the combined impacts of El Niño‐Southern Oscillation and the MJO on tropical cyclone activity in each basin over multidecadal time scales.
Brake Systems, an Overview
Authors: Drexler Christoph , Leiter Ralf
Published: April 2015

The brakes of today's vehicles are disk and drum brakes as service brakes with a parking brake corresponding to the design (at least on the rear axle). Thus, these are friction brakes that present special challenges on the design of brake pads and brake disks or drums to decellerate the cars by the necessary friction process.

Antilock braking system (
ABS
) systems are installed to stabilize the vehicle; enable steerability even during severe braking and if possible, reduce the braking distance on slippery roads. In the meantime, these are further improved by electronic stabilization systems (
ESP
), that attempt to keep the vehicle on the direction specified by the driver's steering wheel angle, reducing throttle and using brake interventions to direct the car. Starting in 2014,
ESP
will be legally required for new vehicles in the jurisdiction of
ECE13
in Europe.

Between the operating pedal and the operating brake devices there is usually hydraulic, there is a brake booster powered by vacuum or excess pressure in almost all vehicles. As the majority of drivers do not brake quickly enough nor do they achieve sufficient brake force in emergency situations, brake assistants are installed—either as electronic brake boosters or as an additional function in the electronic stability system (
ESP
system).
Global Chassis Control in Passenger Cars
Authors: Inoue Hideo , Yonekawa Takashi , Soga Masayuki , Nishikawa Kenji , Ono Eiichi , Yamakado Makoto
Published: April 2015

Significant advances have been made in recent years in chassis control technology. Various control systems have been developed with the aim of enhancing vehicle dynamic performance at the same time as safety and comfort. Such controls include antilock brake systems (ABSs), electronic stability control (ESC), electric power steering (EPS), active suspension, and variable torque distribution four‐wheel drive (4WD). In addition, precrash safety (PCS) systems and other controls are also being developed using technologies that detect and recognize the environment around the vehicle. Coordination and integration controls play an indispensable role among these systems. This chapter describes the key technologies and configurations of integrated control systems, in view of advances in chassis control devices and vehicle environment recognition technology, as well as trends in integrated vehicle control systems.
Range Extender Ev
Authors: Beste Frank , Fraidl Günter , Benda Vincent , Atzwanger Martin
Published: April 2015

For broad market acceptance of electric vehicles, the trade‐off between the key customer expected vehicle driving range similar to today's vehicles and the engineering challenges cost, weight and package size of the electric energy storage system have to be solved. Depending on the operation conditions, the all‐electric range (AER) of the vehicle can differ significantly from the published nominal ranges, which are reached under unrealistic and idealized conditions. In extreme cases (stop‐and‐go traffic and high air‐conditioning or heating demands for the passenger compartment), theAERis a question of not only the traveling distance but also the duration of the vehicle operation.

For conventional drivetrains with internal combustion engines (ICEs), a high vehicle range flexibility is nearly cost neutral (size of fuel tank). For battery electric vehicles (BEVs), increasingAERdemands result in extreme additional costs, weight, and package requirements for theHV‐battery system. The difference between typical everyday driving distances (in industrialized countries with a dense population such as Germany, 70–80% of the daily driving range requirements are below 50–60 km) and the customer‐accepted minimumAERrequirements under real‐world conditions of 100–150 km for mega city vehicles (MCVs) becomes a key question for the layout of the drivetrain architecture for electric mobility. Considering the midterm available battery technology, the design of the vehicleHV‐battery system to cover the typical everydayAERrequirement of 50–60 km becomes an attractive solution. Further energy requirements for extended driving distances and long duration of vehicle operation at very cold or hot ambient conditions are supplied by an additional range extender (RE) system. TheREutilizes the high energy density of fossil fuels by theICE‐driven generator to deliver the required additional energy.

The design for the best technical concept of such anREsystem is driven by the intended vehicle concept and usage profile. Key parameters are the relation of the intended battery electric driving to those drive conditions that need to be supported by theREand by theREperformance demand. The clear focus on the battery electric driving within the typical daily driving ranges requires other design priorities for theICEof theREthan those known from conventional drivetrains. Noise, vibration, and harshness (NVH); system weight; level ofREsystem integration; and box dimensions for good packaging are in the lead, whereas the development effort for the best possible efficiency are of less importance because of the reduced contribution of theICEoperation within the daily driving ranges. Under these conditions, theREtechnology can become an essential “enabler” for a high acceptance and market success of electric vehicles.
Regenerative Braking Systems
Authors: Sakai Akira , Miyazaki Tetsuya , Okano Takahiro , Nimura Kazunori , Nakata Daisuke
Published: April 2015

Regenerative braking is a feature of hybrid electric and electric vehicles that use electrical energy. It involves the generation of braking force by using motors as generators during deceleration. The amount of energy recovered by regenerative braking can be set to various levels based on the purpose of the vehicle. Fuel efficiency improves as the amount of energy recovered is increased. Braking systems have been developed in recent years, which increase the amount of energy recovered using regenerative braking. This chapter describes the configuration and controls of braking systems that utilize regenerative braking.
Articulated Joints and Couplings—Cardan andCVJoints
Authors: Hildebrandt Wolfgang
Published: April 2015

This section describes the basic concepts of articulated joints and couplings for the use in automotive vehicle applications. The fundamentals of cardan joints are summarized. Different concepts for constant velocity joints are introduced: ball fixed, ball plunge, and also tripod type joints. Criteria for joint concept selection for vehicle applications are addressed.
Discourses of Othering
Authors: Dervin Fred
Published: April 2015

Othering is an interdisciplinary notion that refers, among other things, to differentiating discourses that lead to moral and political judgments of superiority and inferiority between in‐groups and out‐groups (“us” and “them”), and within groups. Critical approaches to othering examine its construction in social interaction and take into account both power relations and the intersectionality of different identity markers. Researchers increasingly also pay attention to their own contribution to othering. This article discusses the politicality and instability of othering processes and illustrates how these processes can be analyzed.
Countering Voltage Decay and Capacity Fading of Lithium‐Rich Cathode Material at 60 °C by Hybrid Surface Protection Layers
Authors: Liu Wen , Oh Pilgun , Liu Xien , Myeong Seungjun , Cho Woongrae , Cho Jaephil
Published: April 2015

Li‐rich layered metal oxides have attracted much attention for their high energy density but still endure severe capacity fading and voltage decay during cycling, especially at elevated temperature. Here, facile surface treatment of Li1.17Ni0.17Co0.17Mn0.5O2 (0.4Li2MnO3·0.6LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2) spherical cathode material is designed to address these drawbacks by hybrid surface protection layers composed of Mg2+ pillar and Li‐Mg‐PO4 layer. As a result, the surface coated Li‐rich cathode material exhibits much enhanced cycling stability at 60 °C, maintaining 72.6% capacity retention (180 mAh g−1) between 3.0 and 4.7 V after 250 cycles. More importantly, 88.7% average discharge voltage retention can be obtained after the rigorous cycle test. The strategy developed here with novel hydrid surface protection effect can provide a vital approach to inhibit the undesired side reactions and structural deterioration of Li‐rich cathode materials and may also be useful for other layered oxides to increase their cycling stability at elevated temperature.
Baeyer–Villiger oxidation of cyclohexanone by molecular oxygen with Fe–Sn–O mixed oxides as catalysts
Authors: Ma Yongli , Liang Zhengyong , Feng Shuxiao , Zhang Yadong
Published: April 2015

Fe–Sn–O mixed oxides were synthesized and used as catalysts for Baeyer–Villiger oxidation of cyclohexanone, which showed both high catalytic activity and selectivity. X‐ray powder diffraction and scanning electron microscopy suggested that the Fe–Sn–O catalysts had a tetragonal structure with a grain size of 29.3 nm. An ε‐caprolactone yield as high as 98.8% was obtained in a small‐scale experiment (5 mmol of cyclohexanone). In a scale‐up test (20 mmol of cyclohexanone), the cyclohexanone conversion and ε‐caprolactone yield were 96.7 and 96.5%, respectively. In addition, the catalysts can be reused five times without any major decline in catalytic activity. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.
Brief Report: Takayasu Arteritis and Ulcerative Colitis: High Rate of Co‐Occurrence and Genetic Overlap
Authors: Terao Chikashi , Matsumura Takayoshi , Yoshifuji Hajime , Kirino Yohei , Maejima Yasuhiro , Nakaoka Yoshikazu , Takahashi Meiko , Amiya Eisuke , Tamura Natsuko , Nakajima Toshiki , Origuchi Tomoki , Horita Tetsuya , Matsukura Mitsuru , Kochi Yuta , Ogimoto Akiyoshi , Yamamoto Motohisa , Takahashi Hiroki , Nakayamada Shingo , Saito Kazuyoshi , Wada Yoko , Narita Ichiei , Kawaguchi Yasushi , Yamanaka Hisashi , Ohmura Koichiro , Atsumi Tatsuya , Tanemoto Kazuo , Miyata Tetsuro , Kuwana Masataka , Komuro Issei , Tabara Yasuharu , Ueda Atsuhisa , Isobe Mitsuaki , Mimori Tsuneyo , Matsuda Fumihiko
Published: April 2015

Objective

Takayasu arteritis (TAK) is a systemic vasculitis affecting large arteries and large branches of the aorta. Ulcerative colitis (UC) is a prevalent autoimmune colitis. Since TAK and UC share HLA–B*52:01 and IL12B as genetic determinants, and since there are case reports of the co‐occurrence of these diseases, we hypothesized that UC is a common complication of TAK. We undertook this study to perform a large‐scale analysis of TAK, both to evaluate the prevalence of concurrent cases of TAK and UC and to identify and estimate susceptibility genes shared between the 2 diseases.

Methods

We analyzed a total of 470 consecutive patients with TAK from 14 institutions. We characterized patients with TAK and UC by analyzing clinical manifestations and genetic components. Genetic overlapping of TAK and UC was evaluated with the use of UC susceptibility single‐nucleotide polymorphisms by comparing risk directions and effect sizes between susceptibility to the 2 diseases.

Results

Thirty of 470 patients with TAK had UC (6.4% [95% confidence interval 4.3–9.0]). This percentage was strikingly higher than that expected from the prevalence of UC in Japan. Patients with TAK complicated with UC developed TAK at an earlier stage of life (P = 0.0070) and showed significant enrichment of HLA–B*52:01 compared to TAK patients without UC (P = 1.0 × 10−5) (odds ratio 12.14 [95% confidence interval 2.96–107.23]). The 110 non‐HLA markers of susceptibility to UC significantly displayed common risk directions with susceptibility to TAK (P = 0.0054) and showed significant departure of permutation P values from expected P values (P < 1.0 × 10−10).

Conclusion

UC is a major complication of TAK. These 2 diseases share a significant proportion of their genetic background, and HLA–B*52:01 may play a central role in their co‐occurrence.
Zur Thermochromie und Photochromie der Dehydrodianthrone
Authors: KortÜM G. , Bayer G.
Published: April 2015

In früheren Arbeiten wurde auf Grund spektroskopischer Messungen geschlossen, daß die thermochrome und die photochrome Form des Dehydrodianthrons und seiner Derivate voneinander verschieden seien. Im Gegensatz dazu haben andere Autoren festgestellt, daß beide Formen identisch seien. Zur Klärung dieses Widerspruchs wurden weitere Messungen der Lichtabsorption der beiden, auf verschiedenen Wegen hergestellten Formen gemacht. Es gelang, die „thermochrome”︁ Form durch Hydrolyse eines Schwefelsäureadduktes bei tiefer Temperatur sehr viel stärker anzureichern als durch Erwärmen. Hierdurch und durch Variation der Lösungsmittel konnte nachgewiesen werden, daß beim Bestrahlen der Lösungen zwei neue energiereichere Molekülformen in wechselndem Mengenverhältnis entstehen, von denen die eine mit der durch Erwärmen entstehenden thermochromen Form identisch ist. An der Existenz zweier verschiedener energiereicher Formen der Molekel neben der Normalform ist deshalb nicht zu zweifeln.
Untersuchungen zum elektrochemischen Verhalten des Eisens in Alkalilösungen
Authors: Schwarz Wolfram , Simon Wolfgang
Published: April 2015

Es wird über das Verhalten von Carbonyl‐ und Armco‐Eisen in 4nKOH bei 90°C berichtet. Die Wasserstoffabscheidung bei kathodischer Polarisation konnte dem Volmer‐Heyrovský‐Mechanismus zugeordnet werden, dessen Teilreaktionen je nach dem Elektrodenzustand in verschiedener Weise gehemmt werden. Die Korrosionsstromdichten im aktiven und passiven Zustand betragen 2 · 10−6 A/cm2 bzw. < 10−1 A/cm2. Die Wirkung von im Elektrolyten gelösten Fe(II)‐ und Fe(III)‐Ionen, O2 und KCN wurde untersucht. Nach Zugabe von KCN findet bei anodischer Polarisation eine ungehemmte Auflösung des Eisens unter Bildung von Hexacyanoferrat(II)‐Ionen statt, bis sich die Fe3O4‐Deckschicht schlagartig ausbreitet. In solchen Elektrolyt‐Lösungen ist das i · t‐Gesetz von Franck erfüllt, nicht hingegen in reinen alkalischen Lösungen. Das Normalpotential des Redoxsystems FeO2−−/FeO2− wurde zu 0,73 V bestimmt. Das Fladepotential trennt in alkalischen Lösungen nicht, wie in sauren Lösungen, die Gebiete des aktiven und passiven Elektrodenzustandes, sondern kennzeichnet nur noch den Punkt der vollständigen, lückenlosen Ausbildung einer γ‐Fe2O3‐Schicht auf der die Elektrode in dem betreffenden Potentialgebiet bereits bedeckenden Fe3O4‐ Schicht.
Ein adiabatisches Kalorimeter zur Untersuchung schlecht wärmeleitender Substanzen im Temperaturbereich von 50 bis 650 °C
Authors: Nölting J.
Published: April 2015

Es wird ein adiabatisch arbeitendes Kalorimeter zur Messung der spezifischen Wärme von Festkörpern, speziell Ionenkristallen, für den Temperaturbereich von 50 bis 650 °C beschrieben.

Besonderheiten der zu untersuchenden Substanzen, wie schlechte Wärmeleitfähigkeit, mögliche langsame Einstellgeschwindigkeit von Fehlordnungs‐ und Phasengleichgewichten und Korrosionsneigung wurden bei der Konstruktion im einzelnen berücksichtigt.

Die gesamte Anlage arbeitet weitgehend automatisch und braucht von nur einer Person überwacht zu werden, so daß die Versuche über mehrere Tage ausgedehnt werden können.

Konstruktive Einzelheiten sowie die besonderen Eigenschaften des beschriebenen Kalorimeters werden ausführlich behandelt.

Als Beispiel wird über eine bereits vorliegende Messung an Silberjodid berichtet. Die hier gefundenen anomal hohen spezifischen Wärmen in der Nähe des Umwandlungspunktes β → α a wie auch in der Nähe des Schmelzpunktes lassen sich befriedigend mit der Fehlordnung einzelner Ionensorten erklären.
Untersuchung der Korrosion von Amalgamen und Amalgamgemischen mit Hilfe von radioaktiven Indikatoren
Authors: Mádi I.
Published: April 2015

Es wurde der zeitliche Verlauf der an der Grenzfläche zwischen Amalgam und Säurelösung stattfindenden elektrochemischen Korrosion mit der Methode der radioaktiven Indikation untersucht. Es wurde hierbei gefunden, daß unter unseren Versuchsbedingungen die aufgelöste Menge an Metall der Zeit proportional ansteigt. Aus diesem Grunde wurde der zeitliche Verlauf der Korrosion mit der für die Reaktionen nullter Ordnung charakteristischen Differentialgleichung beschrieben. Aus den Ergebnissen unserer Versuche konnten wir den Schluß ziehen, daß bei der Auflösung von amalgamierten Metallen die folgenden elektrochemischen Teilvorgänge stattfinden:
equation image
Quadrupoleffekte in der magnetischen Kernresonanz
Authors: Weis Alarich
Published: April 2015

Die Feinstruktur des kermnagnetischen Resonanzspektrums in Festkörpern, die durch die Kopplung zwischen elektrischen Feldgradienten und Kernquadrupolmomenten hervorgerufen wird, wird diskutiert. Es wird ein kurzer überblick über die an mono‐ und polykristallinen Festkörpern durchgeführten Untersuchungen, die Messung der Quadrupolkopplungskonstanten und des Asymmetrieparameters gegeben. Auf die Anwendung in der physikalischen Chemie der Festkörper wird eingegangen.
Nuclear Spin One Half Lattice Relaxation in Mobile Diamagnetic Liquids
Authors: Powles J. G.
Published: April 2015

The various interactions which lead to longitudinal spin one half magnetization relaxation in mobile diamagnetic liquids are discussed. An experimental technique for measuring relaxation rates which is particularly valuable when chemically shifted sets of identical nuclei are to be measured, is described. Results are given and discussed for benzene, toluene, ethyl benzene, methyl benzoate, phenyl acetate and fluorobenzene. Fluorobenzene shows a striking effect of spin‐rotation interactions.
Self‐Diffusion Studies by Means of Nuclear Magnetic Resonance Spin‐Echo Techniques
Authors: Mccall David W. , Douglass Dean C. , Anderson Ernest W.
Published: April 2015

The spin‐echo, magnetic resonance method for measuring self‐diffusion coefficients is reviewed and the results obtained to date are summarized. Several uses of self‐diffusion results are discussed.
Intensitätsmessungen an Raman‐Linien der CC‐Valenzschwingungen von Derivaten der Tertiärbutylacetylene und des Trimethylsilylacetylens 3. Mitteilung über molekülphysikalische Untersuchungen zur Kenntnis der Bindungseigenschaften in Acetylenen
Authors: Zeil Werner , Pförtner Hermann , Haas Bernhard , Buchert Hermann
Published: April 2015

An einer Reihe von Derivaten des Tertiärbutylacetylens und des Trimethylsilylacetylens wurden die Intensitäten der der CC‐Valenzschwingung zuzuordnenden Raman‐Linie vermessen. Als charakteristische Intensität für die Acetylenschwingung im Raman‐Spektrum wird der Wert von 5,6 gefunden. Für den symmetrischen Anteil der Ableitung der Polarisierbarkeit nach den Normalkoordinaten α′ und für die Komponente in Richtung der Kernverbindungslinie α1′ werden die Werte 16 · 10−16 cm2 und 37 · 10−16 cm2 ermittelt. Eine eindeutige Abhängigkeit vom Substituenten wird beobachtet.
Protonenresonanzuntersuchungen an Cyaninfarbstoffen
Authors: Scheibe G. , Seiffert W. , Wengenmayr H. , Jutz C.
Published: April 2015

Die kernmagnetischen Resonanzspektren von neun Cyaninfarbstoffen wurden in SO2 und DCCl3 als Lösungsmittel vermessen. Es wurde untersucht, ob von den ermittelten chemischen Verschiebungen ausgehend Rückschlüsse auf π‐Elektronenverteilungen in den chromophoren Systemen möglich sind. Zusammenhänge mit der chemischen Reaktionsfähigkeit der Systeme sind zu erwarten.
Dehydrationsprozesse an der Elektroden‐Grenzfläche als Ursache anormaler polarographischer Vorstufen bei Ninhydrin und verwandten Ketoverbindungen
Authors: Holleck L. , Lehmann O.
Published: April 2015

Bei der polarographischen Reduktion des Ninhydrins und ähnlicher, mehrere Ketogruppen enthaltender Verbindungen, werden polarographische ”Vorstufen” beobachtet. Für das Zustandekommen dieser Stufen, deren Form in charakteristischer Weise von der der normalen Polarogramme abweicht, werden zwei Effekte verantwortlich gemacht 1. Reduktion der dehydratisierten Moleküle zum entsprechenden Endiol. 2. Eine Grenzflächenreaktion unter Beteiligung des Depolarisators.

Dieser zweite Anteil kann durch Zugabe von grenzflächenaktiven Stoffen unterdrückt werden, die Vorstufe nimmt dann die normale Form einer kinetischen Stufe an.

Die pH‐Abhängigkeit von Form und Höhe der Vorstufen wird quantitativ diskutiert.
Die Deutung der Gleichgewichts‐ und Wachstumsform von Arsenolith in der Dampfphase
Authors: Lacmann R.
Published: April 2015

Für die Wachstumsform von Kristallen mit Diamantstruktur verlangt die Theorie von Stranski in erster Linie das Auftreten von {111} und {100} und eventuell außerdem das von {110} und {311}. Bei der kubische. As4O6‐Modifikation Arsenolith mit der gleichen Struktur wurden beim Wachstum aus der Dampfphase dagegen {111} und {110} als Begrenzungsflächen beobachtet.

Unter Berücksichtigung der Polarität innerhalb der As4O6‐Molekeln, indem die As‐Atome Träger positiver und die O‐Atome Träger negativer Ladungen sind, wird die erhaltene Wachstumsform gedeutet. Die elektrostatische Abtrennarbeit von erst‐ und drittnächsten Nachbarn ist positiv (Anziehung), die von zweitnächsten negativ (Abstoßung). Der aus diesen Berechnungen abgeschätzte lonencharakter der As–O‐Bindungen innerhalb einer AsO6‐Molekel stimmt mit dem aus der Elektronegativität von As und O nach Pauling erhaltenen überein.
Deuterium‐ und Tritiumtrennfaktoren bei der elektrolytischen Wasserstoffabscheidung
Authors: Buttlar H. V. , Vielstich W. , Barth H.
Published: April 2015

Deuterium‐ und Tritiumtrennfaktoren bei der elektrolytischen Wasserstoffabscheidung wurden als Funktion der Überspannung für verschiedene Elektrodenmaterialien (Fe, Ni, Pt, Ag, Hg) und Elektrolyte (KOH, H2SO4) gemessen. Es gelang in einigen Systemen, den Einfluß der Oberflächenbeschaffenheit der Elektroden zu eliminieren. Die Abhängigkeit des Trennfaktors von der Überspannung wird diskutiert.

Für jede Meßreihe war das Verhältnis ln ST/ln SD von Überspannung und Oberflächenbeschaffenheit unabhängig. Die Werte dieses Verhältnisses streuen zwischen 1,29 und 1,53.

Für technische Anwendungen wird das System Eisen/Nickel‐Sinterelektrode in KOH wegen seiner hohen und reproduzierbaren Trennfaktoren empfohlen.
Elementarvorgänge in der Hydrathülle von Ionen aus Protonen‐ und Deuteronenrelaxationszeiten
Authors: Hertz H. G. , Zeidler M. D.
Published: April 2015

Die Untersuchung ist in erster Linie den Ionen der Alkalihalogenide gewidmet. Es werden Beziehungen angegeben, mit deren Hilfe sich aus der longitudinalen Relaxationszeit von Protonenresonanzen an diamagnetischen Elektrolytlösungen Umorientierungszeiten der Wassermoleküle in der Hydrathülle ermitteln lassen, welche von der Größenordnung 10−11 sec sind. Im weiteren wird diskutiert, unter welchen Bedingungen die gefundene Umorientierungszeit den gesamten Hydratkomplex oder das Einzelmolekül betrifft. Nachdem gezeigt worden ist, daß die Umorientierungszeit der Wassermoleküle in der ersten Hydratschicht bei kleiner Konzentration kleiner oder gleich der bei hoher Konzentration ist, wird die Frage untersucht, ob die Umorientierungszeit des einzelnen Wassermoleküls am Ion mit der Sprung‐ oder Verweilzeit an demselben gleichzusetzen ist. In der Tab. 1 finden sich Zahlenwerte für die mittlere Verweilzeit an einigen Ionen.

Vorläufige Meßergebnisse für die Aktivierungsenergie des Umorientierungsvorganges in der Hydrathülle und T1‐Messungen der Deuteronenresonanz an Salzlösungen in schwerem Wasser bestätigen das entwickelte Bild der Bewegungsvorgänge in der Hydrathülle.
Photoionisation an aromatischen Aminen
Authors: Krog U. , Rüppel H. , Witt H. T.
Published: April 2015

Aromatische Amine können bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht Elektronen abspalten. Dieser Vorgang wird am Tetramethylbenzidin in verschiedenen Lösungsmitteln mit mehreren Verfahren untersucht, die Ergebnisse werden kurz diskutiert.
Versuche zur Berechnung kinetischer Isotopeneffekte
Authors: Willi A. V.
Published: April 2015

Kinetische Isotopeneffekte bilden bisweilen ein wertvolles Hilfsmittel zur Entscheidung zwischen verschiedenen Mechanismen für eine Reaktion. Sie ergeben sich theoretisch aus den Quotienten der Verteilungsfunktionen der Reaktionspartner und der betreffenden Übergangszustände. Die dabei benötigten Schwingungsfrequenzen der Übergangszustände werden hier mit Hilfe einer elektronischen Digitalrechenanlage aus eingesetzten Werten für die Kraftkonstanten berechnet, und zwar nach zwei verschiedenen Verfahren: Einmal nach der FG‐Matrixmethode, wobei dann durch die Symmetriekoordinatentransformation die Matrix faktorisiert wird, — und außerdem durch einfache Formulierung des Problems in kartesischen Koordinaten und Berechnung der Eigenwerte der Matrix der Ordnung 3 N ohne vorhergehende Faktorisierung. Diese direkte Methode ist heute praktisch durchführbar auf schnellarbeitenden Maschinen bei Anwendung eines iterativen Eigenwertprogrammes. Auf diese Weise werden ein Vierzentrenübergangszustand für die Wasseraddition an ein Olefin sowie ein Übergangszustand für die SN 1‐Solvolyse von CH3J behandelt. Durch Variation der eingesetzten Kraftkonstanten können die möglichen Wertebereiche für die kinetischen C‐ und H‐Isotopeneffekte ermittelt werden. Die Resultate werden mit bekannten experimentellen Daten verglichen.
Zum Kompensationseffekt bei Mehrzentrenreaktionen
Authors: Wittmann E.
Published: April 2015

Die basenkatalysierte Anlagerung von Äthylenoxyd an Phenol zeigt einen von Assoziaten bestimmten Reaktionsverlauf. Für die Zerfallsgeschwindigkeiten der beim Reaktionsablauf gebildeten Zwischenkörper ergeben sich Arrheniuskonstanten, die bei allen verwendeten Katalysatoren relativ einheitlich sind. Nur im Falle des Lithiumphenolats tritt eine starke Verminderung der Aktivierungsenergie auf, die bei nahezu gleichbleibender Geschwindigkeit von einer entsprechenden Erhöhung des Entropieglieds begleitet ist. Dieser Kompensationseffekt kann in homogener Lösung nur durch eine Mehrzentrenreaktion zustande kommen, die durch andere Messungen in Einzelheiten aufgeklart wurde.
Elektrochemische Abscheidung von Metallseleniden
Authors: Gobrecht H. , Lies H.‐D. , Tausend A.
Published: April 2015

Es wird eine Methode angegeben, nach der Metalle und Selen gleichzeitig an der Kathode abgeschieden werden können; dabei entstehen stabile chemische Verbindungen mit halbleitenden Eigenschaften. Diese Verbindungen können in gewünschter Weise von der stöchiometrischen Zusammensetzung abweichen. Außerdem können weitere Komponenten zugegeben werden. Die elektrischen Eigenschaften dieser so hergestellten Schichten wurden untersucht.
Der Einfluß der Wachstumsbedingungen auf die Kristalltracht der Silberhalogenide
Authors: Moisar E. , Zuein E.
Published: April 2015

Nach Modellbetrachtungen von Kossel, Stranski u. a. ist eine starke Beeinflussung der Kristalltracht zu erwarten, wenn eine der Kristallflächen bevorzugt gitterfremde oder gittereigene Stoffe adsorbieren kann. Die Trachtäderung des AgBr kann durch derartige Vorgänge erklärt werden: Läßt man tetradekaedrische Kristalle einer homodispersen AgBr‐Emulsion durch gesteuerten Zulauf von AgNO3− und KBr‐Lösungen wachsen und vermeidet man dabei die Bildung neuer Kristallkeime, so werden im Gebiet geringer Br‐konzentrationen in der Lösungsphase Kristalle mit kubischem Habitus erhalten. Bei zunehmendem Bromidüberschuß kommt es vorzugsweise zur Ausbildung der [111]‐Flächen und schließlich zu rein oktaedrischen Wachstumsformen. Eine quantitative Auswertung elektronenmikroskopischer Kristallaufnahmen gestattet die Bestimmung der relativen Wachstumsgeschwindigkeiten senkrecht zu den [100]‐ und [111]‐Flächen als Funktion des pAg‐Wertes während der Fällung. Durch Differentialtitration kann experimentell die theoretisch geforderte unterschiedliche Adsorption von Bromidionen an den einzelnen Flächenarten gemessen werden. Die Bromidadsorption der [100]‐Flächen steigt entsprechend einer Langmuirisothermen rasch auf einen asymptotischen Endwert, der bei etwa 10% Flächenbedeckung liegt. Die Adsorption an [111]‐Flächen ist demgegenüber bei geringer Br‐Ionenkonzentration in der Lösung zunächst bedeutend schwächer, steigt aber bei einer Br‐Konzentration von etwa 5 · 10−4 Mol/l rasch über den [100]‐Sättigungswert an. Das Gebiet der geringen [111]‐Adsorption fällt mit dem pAg‐Bereich zusammen, in welchem das Kristallwachstum zu reinen Kuben führt, während eine Ausbildung von [111]‐Flächen an den Kristallen erst bei solchen Br‐Konzentrationen beobachtet wird, bei denen die Adsorption an den [111]‐Flächen angestiegen ist. Die gleiche pAg‐Abhängigkeit der Kristalltracht wurde auch bei der Umlösung („Ostwaldreifung”︁) unter quasistationären Bedingungen beobachtet. Darüber hinaus konnte experimentell die unterschiedliche Keimbildungsgeschwindigkeit an [100]‐ und [111]‐Flächen gezeigt werden : Systeme mit rein kubischen Kristallen zweier verschiedener Größenklassen können unter bestimmten Versuchsbedingungen bei Digestion bei erhöhter Temperatur praktisch stabil sein, d. h. ihre Größenverteilung nicht ändern, da die zur Bildung von [100]‐Flächenkeimen erforderliche Übersättigung nicht gegeben ist. Ersatz der kubischen Körner der obersten Größenklasse durch gleichgroße Oktaeder führt sofort zur Umlösung, da eine Substanz‐anlagerung an die [111]‐Flächen (Halbkristallagen) ohne Keimbildungsarbeit bereits bei der geringen' vorliegenden Übersättigung möglich ist. Versuche mit AgCl führten selbst bei höchsten C1‐Überschußkonzentrationen stets zu kubischen Kristallen und nie zu Wachstumsformen mit [111]‐Flächen.
Arteigene Adsorption, Kristallwachstum und Schmelzen
Authors: Stranski I. N. , Gans W. , Rau H.
Published: April 2015

Es wird die Einwirkung der Eigenadsorption auf den Oberflächenzustand von Kristallen untersucht. Es werden vereinfachte Ausdrücke für die Temperaturabhängigkeit von freien und gesamten Oberflächenenergien gegeben, die aber nur für Flächen anwendbar sind, die sich bis zum Schmelzpunkt nur gering ändern.

Für Flächen, die bereits bei tieferen Temperaturell einen hohen Unordnungsgrad aufweisen, wird ein anderer Weg beschritten. Da diese zugleich vollständig durch die eigene Schmelze benetzt werden, geht man vom Zustand am Schmelzpunkt aus.

Die Theorie des Schmelzens ergibt sich als ein Teilproblem der Theorie der temperaturabhängigen Gleichgewichtsform. Der Schmelzvorgang an den verschiedenen Kristallflächen ist nicht an den Schmelzpunkt gebunden. Er beginnt an durch die eigene Schmelze vollständig benetzbaren Flächen bereits bei tieferen Temperaturen mit einem Vorschmelzstadium. Bei den unvollständig benetzbaren Flächen müßte er hingegen bei einer Temperatur wesentlich oberhalb des Schmelzpunktes einsetzen.

Es werden die Vorgänge beim Wachstum von Zn‐Kristallen als instruktive Beispiele diskutiert, wie auch auf die Vorgänge bei komplizierter gebauten Kristallen hingewiesen.
Über das kinetische Verhalten von Protonen und Deuteronen in Eiskristallen
Authors: Eigen M. , De Maeyer L. , Spatz H.‐Ch.
Published: April 2015

Es wird gezeigt, daß sich die thermodynamischen und kinetischen Parameter der Reaktion

H+ + OH− ⇌ H2O in Eis

durch Kombination dreier Methoden erhalten lassen.

1. Messung der Gleichstromleitfähigkeit, 2. Messung des Sättigungsstromes, 3. Bestimmung des Dissoziationsfeldeffektes.

Der Absolutwert und die Temperaturabhängigkeit der Gleichstromleitfähigkeit und des Sättigungsstromes wurden durch Messungen an sehr reinen H2O‐ und D2O‐Eiskristallen ermittelt. Der Dissoziationsfeldeffekt in H2O‐Eis ließ sich als Abweichung vom Sättigungsstrom bei hohen Feldstärken beobachten.

Frühere Messungen an H2O‐Eis wurden im wesentlichen bestätigt. Die Messungen an D2O‐Eis zeigen sehr große Isotopieeffekte, die im Zusammenhang mit den Differenzen der Nullpunktsenergien der Valenzschwingungen von Proton und Deuteron diskutiert werden.

Der Unterschied in den Beweglichkeiten von Proton (∼ 0;08 cm2/V sec) und Deuteron (∼ 0,01 cm2/V sec) läßt sich durch den besonderen Bewegungsmechanismus der Ladungsträger im Eis deuten. Es wird gezeigt, daß der Sprung des Protons in der Wasserstoffbrücke der geschwindigkeitsbestimmende Schritt des Ladungstransportes ist.
Schnelle Ionenreaktionen in Lösungen. V [1] Kinetische Untersuchungen an Lösungen von Aluminiumchlorid und Aluminiumbromid in Nitrobenzol
Authors: Wendt Hartmut
Published: April 2015

In Aluminiumchlorid‐ und Aluminiumbromidlösungen in Nitrobenzol wird bei Drucksprunguntersuchungen ein stark konzentrationsabhängiger Relaxationseffekt beobachtet, der der Reaktion

2AIX3 k12/k21 AIX4− + AIX2+

zuzuschreiben ist.

Bei 25°C ergibt sich für AlCl3

k21 = (2,85 ± 0,4) 104 M−1 sec−1

k12 ∼ 130 M−1 sec−1

und für AlBr3

k21 = 380 ± 60 M−1 sec−1

k12 ∼ 8 M−1 sec−1

Im Zusammenhang mit den kinetischen Messungen wurden von anderen Autoren publizierte Leitfähigkeitsmessungen [2, 3, 4] an AlCl3‐ und AlBr3‐Lösungen in Nitrobenzol für AlCl3 erweitert und zur Abschätzung der in den Lösungen zu berücksichtigenden chemischen Gleichgewichte benutzt.

Es wurden die Massenwirkungskonstanten für die Gleichgewichte:

1. AlX3 ⇌ AlX2+ + X−;

2. 2AlX3 ⇌ AlX2+ + AlX4 und

3. AlX4− + AlX2+ ⇌ Al2X6

näherungsweise bestimmt.
Anisotropie der Fluoreszenz und Phosphoreszenz. Naphthalin und einige Halogenderivate
Authors: Czekalla J. , Liptay W. , Döllefeld E.
Published: April 2015

In Molekülen mit geeigneter Symmetrie gibt es eine lineare Beziehung zwischen dem Anisotropiegrad der Fluoreszenz und dem der Phosphoreszenz. Diese Beziehung ermöglicht die Bestimmung der relativen Anteile der Phosphoreszenzintensität mit verschiedenen Übergangsmomentrichtungen.

In Naphthalin ist die Phosphoreszenz zu etwa 2/3 mit einem Übergangsmoment mit Richtung senkrecht zur Molekülebene gekoppelt. In den Halogennaphthalinen werden die Komponenten mit Übergangsmomentrichtung in der Molekülebene stark erhöht. Aus der Phosphoreszenz‐ und Fluoreszenzpolarisation von Naphthalin kann die zum Bahnanteil des Triplettzustandes korrespondierende irreduzible Darstellung bestimmt werden (B1u).
Partialbindungsmomente in Aromatenmetalltricarbonylen und deren Derivaten
Authors: Liptay W. , Strohmeier W. , Hellmann H.
Published: April 2015

Es werden Formeln angegeben, mit welchen aus den experimentell gemessenen Dipolmomenten der Aromaten Ar, der Aromatenmetalltricarbonyle ArM(CO)3 und der substituierten Verbindungen ArM(CO)2D das Bindungsmoment der Donator‐Akzeptor‐Bindung zwischen dem Zentralatom M und dem Elektronendonator D und das Bindungsmoment der Ar‐M‐Bindung bestimmt werden kann. Mit einer analogen Formel können die Partialmomente in den Verbindungen ArM(CO)D2 berechnet werden. Die Formeln werden auf einige typische Aromaten‐Metalltricarbonyl‐ und Cyclopentadienyl‐Mangantricarbonyl‐Derivate angewendet.

Das Partialmoment der Bindung Aromat‐Zentralatom ist auf das Zentralatom gerichtet.
Partielle Ladungsübergangskoeffizienten elektrochemischer Reaktionen aus Stromimpulsmessungen
Authors: Salié G. , Lorenz W.
Published: April 2015

In der vorliegenden Mitteilung wird eine dritte Methode zur experimentellen Ermittlung partieller Ladungsübergangskoeffizienten behandelt, die auf der Anwendung von Stromimpulsmessungen beruht. Im Zusammenhang damit wird die Theorie der Einschaltkurve von 1‐ und 2‐Schritt‐Phasengrenzreaktionen mit Diffusion und Doppelschichtaufladung bis zur numerischen Lösung durchgeführt.

Experimente wurden im Transitionszeitbereich 2 μs … einige s an Amalgam/Metallionsystemen (Cd/Cd2+; Tl/Tl+) vorgenommen. Für die Tl/Tl+‐Reaktion in Perchloratlösung und Nitratlösung wird die Atomladung des Tl im Adsorptionszwischenzustand aus dem Verhältnis von anodischer und kathodischer Adsorptionsladung zu + 0,7 … + 0,8 bestimmt.
Zusammenfassender Bericht. Zur Frage der Lumineszenz bei Übergangsmetallverbindungen
Authors: Porter G. B. , Schläfer H. L.
Published: April 2015

Die an kristallisierten Übergangsmetallkomplexen, an glasartig erstarrten Lösungen entsprechender Komplexionen sowie an Festkörpern, in deren Gitter Spuren von Übergangsmetallionen eingebaut sind, in manchen Fällen zu beobachtende Lumineszenz wird vom Standpunkt der Ligandenfeldtheorie aus diskutiert. Charakteristische Fälle werden an Hand ausgewählter Beispiele besprochen.
Electrochemical Oxidation of Hydrocarbons
Authors: Jasinski R. , Huff J. , Tomter S. , Swette L.
Published: April 2015

Fuel cell oxidation is described for some of the gaseous hydrocarbons, and for methanol and formic acid, electrolyte‐soluble fuels. Cell construction for both systems was similar, in that inorganic vehicles were employed to partially immobilize the acid electrolytes. The cells employing the electrolyte‐soluble fuels, were operated at 70 °C and employed a 30% sulfuric acid electrolyte. Cells operating on methanol generated a current density of 35 ma/cm2 at a cell voltage of 0.3 V. The substitution of formic acid as the fuel increased the current density to 80 ma/cm2 at 0.3 V.

The gas‐hydrocarbon cells were operated with methane, propane, propylene, n‐butane and isobutane as fuels, oxygen as oxidant and 85% phosphoric acid as the electrolyte. At 150 °C, these cells generated 40 ma/cm2 at 0.37 V on propane and n‐butane.

Some novel features of the electrochemistry of phosphoric acid are briefly discussed.