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Bemerkungen Über die allotropen Umwandlungen der Sesquioxide der Seltenen Erden
Authors: Foex Marc
Published: January 2005

Mit einer neuen Methode der thermischen Analyse bei hohen Temperaturen war es möglich, Umwandlungen bei den Sesquioxiden der Seltenen Erden zwischen 1800 und 2400°C nachzuweisen. Ferner wurde versucht, gewisse nur bei hoher Temperatur beständige Kristallformen durch Zusätze von Calcium‐ oder Strontiumoxid und sehr energisches Abschrecken aus dem geschmolzenen Zustand auch bei Raumtemperatur zu stabilisieren.
Pseudohalogenide Nichtmetallischer Elemente. III. Phosphoryl‐isothiocyanat und thiophosphorylisothiocyanat die systeme OP(NCS)3/OPCl3 und SP(NCS)3/SPBr3
Authors: Fluck Ekkehard , Binder Herbert , Goldmann Friedrich Ludwig
Published: January 2005

Die sich in Mischungen von OP(NCS)3 und OPCl3 bzw. von SP(NCS)3 und SPBr3 durch Ligandenaustausch einstellenden Gleichgewichte wurden untersucht. Es wird die Darstellung von OP(NCS)3 und SP(NCS)3 beschrieben. Die chemischen Verschiebungen der einzelnen Komponenten der beiden Systeme OP(NCS)3/OPCl3 und SP(NCS)3/SPBr3 sind tabelliert.
Herstellung von Aluminiumhydroxiden und Untersuchungen der Röntgenographischen und Katalytischen eigenschaften der oxide
Authors: Steinike U.
Published: January 2005

Zur Fällung von Aluminiumhydroxiden wurden zwei Verfahren angewandt und die Brauchbarkeit an Hand von etwa 200 Versuchen getestet.

1. Der „kristalline”︁ Anteil liegt bei den Oxiden (2) um 30% höher als bei den Oxiden (1). Auch der Kristallinitätsgrad der Hydroxide (2) liegt höher als der der Hydroxide (1). Die Ergebnisse von Verfahren (2) sind stets reproduzierbar

2. Hydroxide (2) und Oxide (2) sind röntgenographisch definierbar und in ihrer Zusammensetzung einheitlich

3. Die Hydroxide (2) und Oxide (2) zeigen eine gleichmäßige Kornverteilungskurve, während die Hydroxide (1) und Oxide (1) mehrere Korngrößenmaxima aufweisen.

4. Die katalytischen Eigenschaften der Oxide (2) sind wesentlich besser, als die der Oxide (1)
The Mass Spectra of Silane and the Methylsilanes
Authors: der Kelen G. P. , Volders O. , Onckelen H. , Eeckhaut Z
Published: January 2005

The mass spectra of silane and the four methylsilanes have been recorded at 70 eV energy and at stepwise lowered energy values. The study of the abundancy of the ions and examination of metastable ions is used to explain the ionization phenomena under electron impact. The dominating factors in the cleavage processes are the fact that the SiH bond is relatively weaker than the SiC bond and the possibility of elimination of stable molecules (C2H4) with formation of rearrangement ions.
Linear Oligosiloxanes with Bis‐(Trimethylsilyl‐)amine Chain‐terminating Groups
Authors: Krüger Carl , Rochow E. G.
Published: January 2005

α,ω‐Di‐halogeno‐oligosiloxanes react with sodium‐bis‐(trimethylsilyl‐)amide to form α‐bis‐(trimethylsilyl‐)amino‐ω‐halogeno‐oligosiloxanes. These new compounds may be hydrolyzed to the corresponding bis‐silylamino‐substituted silanols or resulting disiloxanes; ammonolyses yield the corresponding silylamines or disilazanes. The structure of the prepared compounds was proved by 1H–NMR and IR spectra.
Untersuchungen über die Polyäthylen‐synthese mit Chromoxidhaltigen Katalysatoren (Phillips‐Verfahren). I. Die Analytische Zusammensetzung der Phillips‐Kontakte1
Authors: Krauss H.‐L , Weber E. , Mövik N.
Published: January 2005

Bei der Darstellung der chromoxidhaltigen Aluminiumsilicat‐Katalysatoren für die Polyäthylen‐Synthese nach dem Phillips‐Verfahren führt nur die adsorptive Dotierung mit Cr(III)‐ oder Cr(VI)‐Verbindungen in saurem, wäßrigem Medium zu brauchbaren Kontakten. Während der erforderlichen Trocknung der Produkte an Luft bei höheren Temperaturen tritt eine Veränderung der aufgebrachten Chromverbindung ein („Aktivierung”︁); es bildet sich eine säurelösliche Oberflächen‐Spezies der Oxydationszahl 5,6 ± 0,2 sowie säureunlösliches Cr(III). Das Mengenverhältnis dieser beiden Bestandteile, das die Gesamt‐Oxydationszahl des Kontakts bestimmt, wird in Abhängigkeit von der Chrom‐Konzentration, sowie von Temperatur, O2‐Druck und Dauer der Aktivierung untersucht.
Untersuchungen Über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. VII. Pyridinium‐trichlorooxotitanat
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von [N(CH3)4]2TiCl4O und [C5H5NH]TiCl3O · 0,25 C4H8O2 berichtet und die Struktur der Verbindungen an Hand der IR‐Spektren diskutiert.
Die Schwingungsspektren von Verbindungen des Typus C6H5PX2
Authors: Goubeau J. , Langhardt D.
Published: January 2005

Es werden die Infrarot‐ und Raman‐Spektren der Verbindungen C6H5PX2 (X = H, F, CH3, Cl, Br) berichtet und den Grundschwingungen zugeordnet. Es werden Rückschlüsse auf die Bindungsverhältnisse gezogen.
Bestimmungen von Dissoziationsdampfdrucken fester Verbindungen nach der Anlaufmethode. IV. Schwefeltensionen einiger Schwermetallsulfide
Authors: Bielen Hlmut
Published: January 2005

Kordes und Rackow entwickelten eine Anlaufmethode, nach der ein H2/H2S‐Gasgemisch bei konstantem Druck und vorgegebenen Temperaturen über Metallbleche geleitet wird. Am. System 2 Cu + ½ S2/Cu2S wurde eine verbesserte Apparateanordnung erprobt, die es gestattet, extrem niedrige Dissoziationsdampfdrucke fester Verbindungen zu bestimmen.

Mit der entwickelten Apparatur kann man auch Metallsulfide untersuchen, deren Dissoziationskurve im lg(P)MS−103/T‐Diagramm dem H2S/H2 + ½ S2‐System parallel ist. Der Ag2S Dissoziationsdampfdruck konnte bis zur Zimmertemperatur entsprechend lg (PMS = −25 gemessen werden. Die Struktur der Anlaufschicht wurde röntgenographisch untersucht.
Über die Komplexbildung von Silber(I)‐Salzen mit 2‐amino‐Pyridin und Seinen Derivaten
Authors: Uhlig E. , Mädler M.
Published: January 2005

Silbersalze einbasiger Säuren bilden mit 2‐Amino‐pyridin und seinen Derivaten im allgemeinen 1,2‐Komplexe. Eine Ausnahme macht das Silbernitrat, das mit 2‐Amino‐pyridin Koordinationsverbindungen mit Metall‐Ligand‐Verhältnissen gleich 1:3 und 3:4 bildet. Aus den IR‐Spektren der dargestellten Komplexe geht hervor, daß das 2‐Methylaminopyridin über den Pyridinstickstoff von den Silberionen gebunden wird. Dagegen kommt beim 2‐Amino‐pyridin und dem 2‐Amino‐6‐‐methyl‐pyridin auch die NH2‐Gruppe als Haftgruppe in Betracht. Ihre Befähigung zur Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen wird dadurch nicht eingeschränkt.
Über Oxozinkate der Alkalimetalle
Authors: Vielhaber Edmund , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Die bisher unbekannten Verbindungen Na2Zn2O3 und K2ZnO2 wurden durch Erhitzen entsprechend zusammengesetzter Oxidmischungen auf 400–450°C dargestellt. Die Aufklärung der Na2Zn2O3‐Struktur erfolgte an Einkristallen mit Hilfe von FOURIER‐Methoden. Na2Zn2O3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C–P21/c mit a = 5,820 Å;; b = 5,952 Å;; c = 5,887 Å;; β = 117,6° und 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Es liegt eine dreidimensionale [Zn2O3]‐Gerüststruktur vor, deren Lücken durch Na besetzt sind. K2ZnO2 kristallisiert rhombisch in der Raumgruppe D–Ibam; a = 5,967 Å;; b = 10,48 Å;; c = 5,402 Å;; mit Z = 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle.
Über Topochemische Metall(III)‐hydroxide. Ein neues Topochemisches Chrom(III)‐hydroxid
Authors: Krause Alfons , Zielinski S. , Skupinowa W.
Published: January 2005

Es wird ein topochemisches Chrom(III)‐hydroxid beschrieben, das sich durch eine größere Oberfläche, eine verstärkte Adsorptionsfähigkeit und auch in seinen katalytischen Eigenschaften vom gewöhnlichen Chrom(III)‐hydroxid vorteilhaft unterscheidet. Auch die topochemischen Cr(III)‐oxide sind oberflächengrößer.
Über die Konstitution des VPO5(·nH2O)
Authors: Ladwig Gerhard
Published: January 2005

Das aus Vanadin(V)‐oxid und Phosphorsäure entstehende V2O5 · P2O5 · 4 H2O wird – entgegen anderen Auffassungen – als echtes Hydrat, VPO5 · 2 H2O, erkannt, das ein Schichtengitter mit neutralen (VPO5)∞ ‐ und H2O‐Zwischenschichten besitzt. Bei der Entwässerung, die über ein Monohydrat verläuft, bleibt der schichtartige Aufbau in dem schließlich anfallenden wasserfreien hochpolymeren „Doppeloxid”︁ (VPO5)∞, das monomere PO4‐Baugruppen enthält, bestehen. Von den sich aus der Schichtstruktur ergebenden Eigenschaften des (VPO5)∞ · (n H2O)∞ wird die Quellung mit Wasser, Ammoniak, prim. Amin und Alkohol beschrieben. Der nach stärkerem Erhitzen eintretende Übergang VPO5 → VPO5−x‐Glas wird orientierend untersucht.
Umsetzungen von CF3 SCl mit Silbersalzen von Sauerstoffsäuren bzw. Hg(SCF3)2 mit thionyl‐, Sulfurylchlorid und Bromcyan
Authors: Haas A. , Peach M. E.
Published: January 2005

CF3SCl reagiert mit Silberoxid über die Zwischenstufe CF3SOSCF3 zu einem stöchiometrischen Gemisch aus CF3SSCF3 und CF3S · SO2 · CF3. In ebenfalls guter Ausbeute entstehen dieselben Produkte und CO2 aus CF3SCl und Silbercarbonat. Silbersulfat reagiert nicht mit CF3SCl; Ag3PO4 bzw. AgNO3 nur in geringer Ausbeute. Silbernitrit liefert vermutlich CF3SNO2, das aber oberhalb −60° in CF3SSCF3 und NO2 zerfällt. Thionyl‐ bzw. Sulfurylchlorid ergeben, mit Hg(SCF3)2 umgesetzt, quantitativ CF3SSCF3, SO2 und Schwefel bzw. CF3SSCF3 und SO2. Aus Bromcyan und Hg(SCF3)2 entsteht ein äquimolekulares Gemisch aus CF3SSCF3 und CF3SCN.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. Die Umsetzung zwischen Phosphorsäure‐ und Thiophosphorsäureamiden mit Phosphorpentachlorid II
Authors: Becke‐Goehring Margot , Haubold Wolfgang
Published: January 2005

Aus Diphenylphosphinsäureamid und PCl5 kann sehr glatt Chlordiphenyl‐phosphinimin‐hydrochlorid, [(C6H5)2P(Cl)NH2][Cl], erhalten werden. Diese Verbindung läßt sich zu Diphenylphosphinat verseifen und reagiert mit PCl5 zu dem Phosphornitrid‐salz [(C6H5)2P(Cl) = NPCl3][PCl6]. Der thermische Abbau des Phosphiniminhydrochlorids führt bei 270 bis 290° zu [(C6H5)2PN]3 (51%) und zu [(C6H5)2PN]4 (30%).
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 76. Über eine vereinfachte Präparative Darstellung von Chlorsulfanen
Authors: Fehér F. , Goebell J. , Minz F.‐R.
Published: January 2005

Es werden vereinfachte Arbeitsweisen zur Gewinnung der Chlorsulfane SxCl2 (x = 3, 4, 5 und 6) beschrieben, die eine Herstellung dieser Verbindungen in größeren Mengen für präparative Zwecke ermöglichen.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 77. Zur Kenntnis des SrS2 und SrS3
Authors: Lutz H. D.
Published: January 2005

Durch Erhitzen von amorphem Strontiumpolysulfid unter Luftabschluß wurden kristallines SrS2 und zwei SrS3‐Modifikationen erhalten. Das Verhalten der Polysulfide bei der Oxydation durch Luftsauerstoff wurde untersucht. Die Pulverdiagramme von SrS2, SrS3 A und SrS3 B sowie IR‐Spektren von SrS3 A, SrS3 B, SrSO3 und SrSO4 werden mitgeteilt.
Untersuchung von mechanisch aktivierten Kontakten. I. Die Mechanische Aktivierung von Kobaltpulver zum Kontakt
Authors: Schrader R. , Tetzner G. , Grund H.
Published: January 2005

Kobaltpulver werden chargenweise in einer Schwingmühle behandelt und deren katalytische Eigenschaften an Hand der Benzolhydrierung geprüft. Ein Anstieg des Benzolumsatzes und ein Abfall der maximalen Reaktionstemperatur mit der Mahldauer beruhen auf einer mechanischen Aktivierung des Kobalts.
Untersuchung von mechanisch aktivierten Kontakten. II. Der aktive Zustand eines mechanisch aktivierten Kontaktes aus technischem Kobaltpulver
Authors: Schrader R. , Tetzner G. , Grund H.
Published: January 2005

Mechanisch aktivierte Kontakte aus technischem Kobaltpulver werden hinsichtlich ihres Festkörperzustandes durch Oberflächen‐, röntgenographische, magnetische und kinetische Messungen untersucht. Durch Vergleich der katalytischen Aktivität mit der Oberflächengröße bzw. dem Gitterzustand kann über die kinetischen Ergebnisse festgestellt werden, daß die Aktivität dieser Kontakte eine Funktion des Ordnungszustandes des Gitters darstellt.
Zur Thermochemie der Halogensilane. III. Experimentelle Untersuchung des Reaktionsgleichgewichtes SiBr4 (g) + Si (f) = 2SiBr2 (g)
Authors: Wolf E. , Herbst C.
Published: January 2005

Es wurde das Reaktionsgleichgewicht SiBr4 (g) + Si (f) = 2 SiBr2 (g) im Temperaturintervall 1200 bis 1550°K nach der Strömungsmethode mit Argon als Trägergas untersucht: log Kp (Torr) = 13,09 – 16000/T. Werte für die Reaktionsenthalpie und ‐entropie, die Bildungsenthalpie und die Normalentropie von SiBr2 (g) werden angegeben.
Gaschromatographische Untersuchungen über die Solvolyse bei der Darstellung von Thiophosphorsäureester‐Metallsalzaddukten
Authors: Donner R. , Lohs Kh. , Holzhäuser H.
Published: January 2005

Es wird an Hand gaschromatographischer Untersuchungen gezeigt, daß bei der Umsetzung von Thiophosphorsäureestern mit Quecksilberchlorid in hydroxylhaltigen Lösungsmitteln eine besonders starke Solvolyse beobachtet werden kann. So bildete sich aus Triäthylthiophosphat und Quecksilberchlorid in Methanol durch Umesterung der Trimethylthiophosphat‐Quecksilberchlorid‐Komplex. Über den Einfluß des Quecksilbers auf diese Solvolyseneigung durch dessen Komplexbildung wird hingewiesen. Bei Addukten von Halogenthiophosphorsäureestern mit Bleiacetat wurde keine Umesterung beobachtet.
Zur Darstellung von Phosphor(III)‐oxid
Authors: Heinz Dieter
Published: January 2005

Es wird eine Methode(1) zur Darstellung von Phosphor(III)‐oxid beschrieben, die es gestattet, das Oxid mit Ausbeuten zwischen 35 und 45% durch Verbrennen von farblosem Phosphor in einem Distickstoffmonoxid‐Strom bei Drucken zwischen 50 und 90 mm Hg kontinuierlich herzustellen.

Andere Methoden, wie Oxydation von farblosem Phosphor in Sauerstoff—Stickstoff‐Gemischen und Umsetzung von PCl3 mit [N(CH3)4]2SO3 in flüssigem SO2, werden bezüglich ihrer Anwendbarkeit zur Darstellung von 5–5–30 g Phosphor(III)‐oxid diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LIV. Sulfid‐ und Selenidhalogenide des Niobs
Authors: Schäfer Harald , Beckmann Wilhelm
Published: January 2005

Die Sulfidhalogenide NbS2Cl2, NbS2Br2, NbS2J2 und die entsprechenden Selenidhalogenide wurden dargestellt und durch ihr chemisches, thermisches und magnetisches Verhalten sowie durch Angabe von Netzebenenabständen gekennzeichnet. Die Verbindungen enthalten formal 4‐wertiges Niob, entsprechend Nb4+(S)(Cl−)2. Das magnetische Verhalten zeigt, daß NbNb‐Bindungen vorliegen(2).

Alle genannten Chalkogenidhalogenide sind im Temperaturgefälle chemisch transportierbar.

Der thermische Zerfall von NbS2Cl2, NbS2Br2, NbSe2Cl2 und NbSe2Br2 erfolgt im Sinne von Gl. (1)

equation image

der von NbS2J2 und NbSe2J2 dagegen nach Gl. (2)

equation image

Die Gasmolekeln NbSCl3, NbSBr3, NbSeCl3, NbSeBr3, TaSCl3 und TaSeBr3 wurden massenspektroskopisch nachgewiesen.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen anorganischer Festkörper. XVIII. Die IR‐Schwingungsspektren des CS‐Ions und der polymeren Kohlenstoff—Schwefel‐Verbindungen (CS2+x)n HMO‐Rechnung für das CS‐Ion
Authors: Müller Achim , Krebs Bernt
Published: January 2005

Das IR‐Spektrum des CS‐Ion wird angegeben und daraus eine nichttetraedrische Struktur abgeleitet. Weiterhin wird über die Infrarotspektren der polymeren Verbindungen (CS2+x)n zusammenfassend berichtet. Die beobachteten Schwingungsfrequenzen des CS‐Ions und der Polymerisate werden nach Gruppenfrequenzen zugeordnet und im Hinblick auf die Bindungsverhältnisse diskutiert. Für das Perthiocarbonation wird eine einfache HMO‐Rechnung durchgeführt und mit einer entsprechenden Rechnung für das CS‐Ion verglichen.
Ternäre Oxide der Übergangsmetalle. VI. Erdalkaliiridium(IV)‐oxide: Struktur von Dicalciumiridium(IV)‐oxid, Ca2IrO4
Authors: Babel Dietrich , Rüdorff Walter , Tschöpp Renate
Published: January 2005

Ca2IrO4 kristallisiert hexagonal mit a = 9,423 Å, c = 3,195 Å, c/a = 0,399, Z = 3 in der Raumgruppe D—P6 2m. Die Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab R = 0,084 (98 reflexe hkl). Die Struktur ist aus IrO6‐Oktaedern aufgebaut, die über Kanten verknüpft in Richtung der c‐Achse Ketten bilden. Es wird auf die Verwandtschaft zu den Strukturen von Na2CuF4 (monoklin) und Sr2PbO4 (rhombisch) hingewiesen.
On the extraction of chelate complexes of some actinide elements
Authors: Gawad S. Abdel , Rydenko N. P. , Lapttsky A. V.
Published: January 2005

An attempt is made to summarize some of the data obtained in our laboratory on the extraction behaviour of thorium. protactinium, uranium and neptunium complexes with certain substituted hydroxylamine derivatives from both acid and alkaline media. Conditions for the extraction of each element have been defined. A correlation of properties between the behaviour of the different complexes of the elements concerned has been also made.
Über Chalkogenometallate. III. Die Schwingungsspektren der MoO2S‐ und Wo2S‐Ionen
Authors: Müller A. , Gattow G.
Published: January 2005

Für die Infrarotspektren der MoO2S22−‐ und WO2S22−‐Ionen wird eine wahrscheinliche Zuordnung angegeben.

Die Spektren und Valenzkraftkonstanten werden im Zusammenhang mit den entsprechenden Spektren der Tetraoxoanionen und Tetrathioanionen diskutiert.
Über die massenspektrometrische Identifizierung zinnorganischer Radiolyseprodukte
Authors: Heldt E. , Höppner K. , Krebs K. H.
Published: January 2005

Die wichtigsten einfachen Produkte der Radiolyse von Dimethyldiäthylzinn wurden gaschromatographisch getrennt und anschließend massenspektrometrisch untersucht. Der Vergleich der monoisotopischen Massenspektren mit denen der Verbindungen der Reihe (CH3)aSn(C2H5)4−a zeigt, daß die Haupt‐Radiolyseprodukte der genannten Verbindung Tetramethylzinn, Trimethyläthylzinn und Triäthylmethylzinn sind.
Gemischtligandkomplexe. V. Darstellung von cis‐trans‐isomeren Gemischtligandkomplexen des Iridiums und Osmiums
Authors: Preetz W.
Published: January 2005

Durch Ausnutzung der unterschiedlich großen trans‐Wirkung der Liganden Cl− und Br− gelingt durch gerichteten Ligandenaustausch die Darstellung der reinen cis‐ und trans‐isomeren Gemischtligandkomplexionen der allgemeinen Formel [MClxBr6−x]2− (M = Ir(IV), OS(IV); x = 2, 3, 4). Aus den Hexachlorokomplexen bilden sich beim Behandeln mit HBr stufenweise in alternierend langsamen und schnellen Reaktionsschritten die trans‐Formen; aus den Hexabromokomplexen entstehen mit HCl die cis‐Isomeren. Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt dabei mit fortschreitender Substitution der Br‐Liganden ab. Die nebeneinander in Lösung vorliegenden cis‐ bzw. trans‐Isomeren werden hochspannungspapierionophoretisch isoliert und nach der Elution von den Pherogrammen als Rb‐Salze gefällt. Die stereoisomeren Komplexionen sind verschieden gefärbt. Die Absorptionsspektren sind bandenreich und gegeneinander systematisch verschoben. Die Spektren der Ir‐Komplexe stimmen bis auf eine Verschiebung um 6000 cm−1 in den längerwelligen Bereich in allen Teilen mit denen der Os‐Komplexe Überein.
Zur Kenntnis nichtmetallischer Imin‐Verbindungen. XVII. Bis‐[diphenylselenid]‐nitrid‐Salze
Authors: Appel R. , Büchler G.
Published: January 2005

(C6H5)2SeCl2 und gasförmiges NH3 reagieren in Methylenchlorid zu dem salzartig gebauten Bis‐[diphenylselenid]‐nitrid‐chlorid. Durch doppelte Umsetzungen wurden daraus das Bromid, Azid, Perjodat und Hexacyanoferrat (III) hergestellt. Die Lösungen der Salze in Methanol zeigen gute elektrische Leitfähigkeit.
Elektronen‐Donator‐Acceptorkomplexe von Aluminiumtrialkylen mit zweiwertigen LEWIS‐Basen. II. Komplexverbindungen des Aluminiumtrimethyls mit heterocyclischen zweizähnigen Liganden
Authors: Thiele K.‐H. , Brüser W.
Published: January 2005

1,4‐Dioxan, N‐Methylmorpholin und N, N′‐Dimethylpiperazin addieren je zwei Molekeln Aluminiumtrimethyl zu kristallinen 1:2‐Komplexen. Aus den gleichen Liganden und Aluminiumtrimethyl lassen sich außerdem definierte 1:1‐Addukte in kristalliner Form erhalten. Die Koordinationsverhältnisse in diesen Verbindungen werden untersucht und diskutiert.

Bei der Einwirkung von 2,2′‐Dipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin auf Aluminiumtrimethyl entstehen nur 1:1‐Komplexe, in denen das Aluminiumatom mit großer Wahrscheinlichkeit die Koordinationszahl „5”︁ besitzt.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐äthylpyridins, VII. Kupfer(II)‐Chelate des Bis‐(β‐[pyridyl‐2]‐äthyl)‐amins und des Bis‐(β‐[pyridyl‐2]‐äthyl)‐selenids
Authors: Uhlig E. , Borek B. , Glänzer H.
Published: January 2005

Bis‐(β‐[pyridyl‐2]‐äthyl)‐amin (DPNH) bildet mit Kupfer(II)‐Salzen in äthanol 1,1‐Komplexe Cu(DPNH)X2 X = Cl, Br, NO3, während aus wäßriger Lösung nur Hydroxokomplexe Cu(DPNH)(OH)X (X = Br, NO3, ClO4) isoliert werden konnten. Bis‐(β‐[pyridyl‐2]‐äthyl)‐selenid (DPSe) liefert dagegen sowohl in wäßriger als auch in äthanolischer Lösung nur 1,1‐Komplexe Cu(DPSe)X2 (X = Cl, Br, NO3, ClO4). Die Strukturverhältnisse der dargestellten Verbindungen werden diskutiert und daraus Schlüsse Über das reaktive Verhalten gezogen.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXVII. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Nickel–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried
Published: January 2005

An kompakten Nickel–Mangan‐Legierungen der Zusammensetzung bis 38 At.‐% Mangan wurde die katalytische Parawasserstoff‐Umwandlung untersucht. Die nickelreichen Legierungen entsprechen hinsichtlich ihrer Aktivität dem reinen Nickel. Im Konzentrationsbereich von 25–38 At.‐% Mangan erfolgt ein deutlicher Abfall der Aktivität. Die Aktivierungsenergie beträgt für die Proben bis etwa 25 At.‐% Mangan 3,5 kcal · Mol−1; bei den manganreicheren Proben (bis 38 At.‐% Mangan) steigt sie auf rund 7 kcal · Mol−1 an. An der geordneten Legierung der Zusammensetzung Ni3Mn wurde ein katalytischer Überstruktureffekt gefunden. Alle Legierungen zeigen den Kompensationseffekt.

Es wird eine Deutung der Meßergebnisse auf der Grundlage der Elektronentheorie der Katalyse gegeben.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXIX. Zur Löslichkeit von Wasserstoff in Palladium–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried
Published: January 2005

Es wurde die Wasserstofflöslichkeit in kompakten Palladium–Mangan‐Legierungen untersucht. Mit steigendem Manganzusatz wächst die Wasserstofflöslichkeit zunächst an, um bei den Legierungen mit mehr als 20 At.‐% Mangan sowie für die palladiumreichen Legierungen bis 30 At.‐% Mangan sowie für die Proben Pd3Mn2 und PdMn besteht ein symbater Gang zwischen dem Aktivitätsverlauf gegenüber der Para‐wasserstoff‐Umwandlung und der Wasserstofflöslichkeit.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von As4(NCH3)6
Authors: Weiss J. , Eisenhuth W.
Published: January 2005

Die Struktur des von Nöth und Mitarbeitern dargestellten As4(NCH3)6 wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe CP21/n mit den Gitterkonstanten a = 7,52 Å, b = 16,70 Å, c = 11,91 Å, β = 93° und 4 Molekeln in der Elementarzelle. Das Molekül hat, wie von Nöth und Mitarbeitern angenommen, Adamantanstruktur. Die 4 Arsen‐Atome bilden ein reguläres Tetraeder, die 6 Stickstoff‐Atome ein Oktaeder. Der mittlere Abstand Arsen–Stickstoff beträgt 1,87 Å.
Beiträge zur Frage der Substitution an Phosphornitridchloriden. I. Zur Ammonolyse des trimeren Phosphornitridchlorids
Authors: Lehr W.
Published: January 2005

Die partielle Ammonolyse von trimerem Phosphornitridchlorid führt zu dem Diamid P3N3Cl4(NH2)2 (Fp. 164°C), das bisher als nichtgeminales Substitutionsprodukt beschrieben wurde. Dieses Diamid reagiert mit 2 Mol PCl5, wobei die Verbindung P3N3Cl4(NPCl3)2 (Fp. 57–58°C) entsteht. Das 31PKMR‐Spektrum dieser Substanz zeigt eindeutig, daß die beiden NPCl3‐Seitenketten an einem Phosphoratom des Ringes gebunden sind. Damit wird bewiesen, daß das Diamid ein geminales Substitutionsprodukt ist. Eine Zuordnung der einzelnen Arten von Phosphoratomen und der gefundenen Resonanzlinien wird durch Vergleich mit einer Reihe ähnlicher Verbindungen getroffen.
Estergruppen als Liganden in Schwermetallchelaten. III. Komplexbildung mit Estern der o‐Mercaptobenzoesäure und der o‐Aminobenzoesäure
Authors: Beyer L. , Hoyer E. , Kühn G.
Published: January 2005

Übergangsmetallionen reagieren mit o‐Mercaptobenzoesäuremethylester unter Bildung Kristalliner Komplexe. IR‐spektroskopische Untersuchungen bestätigten die Vermutung, daß sich der Ligand wie ein β‐Thioxoketon mit fixierter Thioenolstruktur verhält. Durch Ligandenaustausch gegen Pyridin und Äthylendiamin wurde die Stabilität des Bis‐(o‐mercaptobenzoesäuremethylester)‐nickel(II) untersucht. Zum Vergleich wurden vom o‐Aminobenzoesäuremethylester ein 1:1‐Komplex mit Kupfer(II)‐chlorid und 1:2‐Komplexe mit Kupfer(II)‐nitrat bzw. ‐perchlorat dargestellt und die Verschiebungen der CO‐Valenzfrequenz diskutiert.
Über Komplexverbindungen der Tetrahalogenide der IV. Gruppe. I. Komplexe des Bleitetrachlorids mit Stickstoffbasen
Authors: Clees H. , Huber F.
Published: January 2005

Unter den von Matthews(2) beschriebenen Komplexen des PbCl4 mit Stickstoffbasen sind nur die Verbindungen PbCl4 · 2 Pyridin und PbCl4 · 2 Chinolin echte PbCl4‐Komplexe. Sie sind ebenso wie die neu dargestellten Komplexe PbCl4 · 2,2′‐Dipyridyl und PbCl4 · 1,10‐Phenanthrolin bei Raumtemperatur beständig. Komplexverbindungen des PbCl4 mit aliphatischen und aromatischen Aminen sind hingegen schon unterhalb Raumtemperatur wegen intramolekularer Oxydation des Liganden durch Pb(IV) instabil. Die Umsetzung von PbCl4 mit NH3 führt auch bei tiefen Temperaturen zur Ammonolyse; sie verläuft zunächst über ein faßbares Zwischenprodukt, das nach der analytischen Charakterisierung und nach dem chemischen Verhalten als [NH4]2[PbCl4(NH2)2] formuliert werden kann, und schließlich in zunehmendem Maße unter Reduktion zu Pb(II)‐ Verbindungen.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XLIII. Zur Leitfähigkeit der Alkali‐diphenylphosphide bzw. ‐arside
Authors: Issleib K. , Lux G. , Stolz R.
Published: January 2005

Alkali‐phosphide und ‐arside des Typs ME(C6H5)2 – M = Li, Na, K, Rb, Cs; E = P. As – sowie KPHC6H5 sind in Dimethylsulfoxid bei 250C und einem Konzentrationsbereich von 2 · 10−3 bis 10 · 10−3 mol/l 1,1‐Elektrolyte. Allgemein zeigen ME(C6H5)2, mit Ausnahme der Lithiumderivate sowie von KPHC6H5 als sehr schwache Elektrolyte, einen Dissoziations‐grad von etwa 0,8. Aus den Meßergebnissen resultiert für die Ionen (C6H5)2P|⊖ bzw. (C6H5)2As|⊖ eine Äquivalentleitfähigkeit von 14.5 bzw. 14,0, Für alkylsubstituierte Alkali‐phosphide MPR2 sind Leitfähigkeitsmessungen in Dimethylsulfoxid infolge solvolytischer Zersetzung nicht durchführbar.
Über die Ammonolyse von Uranhalogeniden. II. Die Reaktion des UCl3 und UBr3 mit NH3
Authors: Burk W.
Published: January 2005

Die Einwirkung von wasserfreiem Ammoniak auf UCl3 und UBr3 wurde im Temperaturbereich zwischen 20 und 7500C untersucht. Als Reaktionsprodukte wurden die Ammoniakate der Halogenide, Uranimid‐ bzw. ‐nitridhalogenid und Urannitrid festgestellt. Die Bildung von Amidhalogeniden ist unwahrscheinlich, dafür konnte im mittleren Temperatur‐bereich freies Uran(III)‐Halogenid nachgewiesen werden.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. IV. Bildung und Akzeptoreigenschaften von Vanadin(III)‐N‐thiocyanat
Authors: Böhland H. , Malitzke P.
Published: January 2005

In geeigneten organischen Lösungsmitteln führen die Reaktionen von wasserfreiem VCl3 und VBr3 mit Alkalithiocyanaten über Halogen‐Thiocyanat‐Austausch zu Vanadin(III)‐N‐thiocyanatverbindungen des Typs [VXa(NCS)bL3] · cL, [V(NCS)3L3] · 2 L und M[V(NCS)6] · 2 L (X = Cl bzw. Br; L = N‐ Bzw. O‐Donatormolekeln, wie Acetonitril, heterocyclische Amine, Tetrahydrofuran; a = 1 bzw. 2; b = 2 bzw. 1; c = 0 bzw. 2; MI = Na+‐, K+‐lonen, großvolumige organische Ammonium‐, Phosphonium‐, Arsonium‐ und Sulfonium‐Kationen). Umsetzungen von [V(NCS)3(CH3] · 2 CH3CN mit Alkaliselenocyanat ergeben in Acetonitril gemischte Komplexe der Zusammensetzung M[V(NCS))3(NCSe)3] · 2 CH3CN. Die dargestellten Verbindungen werden durch Absorptionsspektren, Leitfähigkeitsmessungen, magnetische Untersuchungen. IR‐Absorptionsspektren und thermischen Abbau charakterisiert. Der Mechanismus der Halogen‐Thiocyanat‐Austauschreaktion wird diskutiert.
The Structure of synthetic Fe3S4 and the Nature of Transition to FeS
Authors: Uda Msayuki
Published: January 2005

Synthetic Fe3S4 is cubic, a0 = 9.90 Å, space group Fd3m, Z = 8. The parameter u of sulfur positions in 32e site is estimated as 3/8, i. e. it has an ideal structure. Fe3S4 was decomposed to tetragonal or hexagonal FeS and free S at below or above 190 °C under hydrothermal conditions. The transition between Fe3S4 and FeS seems to depend closely on their structures.
Valenzgemischte Kupfer(I, II)‐halogenide
Authors: Hardt Horst Dietrich , Ecrle Manfred
Published: January 2005

Aus Lösungen von wasserfreier Essigsäure, welche Chlorocuprat(I)‐ und Chlorocuprat (II)‐Ionen zugleich enthalten, können valenzgemischte Kupfer(I, II)‐chloride wie Cu1,19Cl2,19 · 0,5 CH3COOH · 0,14 CH3COCl und Cu1,6Cl2,6 · 1,05 CH3COOH · 0,43 CH3COCl ausfallen.

Auf Zusatz von Acetylbromid im Überschuß unterhalb 20° zu einer Kupfer(II)‐acetatlösung in Essigsäure wird ein schwarzer Niederschlag von Cu1,13Br2,13 · 0,5 CH3COOH · 0,16 CH3COCl gebildet.

Sowohl die valenzgemischten Chloride als auch das Bromid existieren nur als Essigsäuresolvate und werden durch Erhitzen zu heterogenen Gemengen von CuCl und CuCl2 bzw. CuBr und CuBr2.

Dennoch scheint die bekannte Dunkelfärbung des wasserfreien CuCl2 beim Erhitzen auf 200–300° auf die Bildung von solvatfreiem Kupfer(I, II)‐chlorid als Oberflächenverbindung, infolge einer unvollständigen Reduktion des CuCl2 zu beruhen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. LI. SbAsO5 und (Sb,As)AsO5‐Mischkristalle. Ein weiterer Beitrag zum Problem der Struktur des AsV‐Oxides
Authors: Winkler Anneliese
Published: January 2005

Beim hydrothermalen Erhitzen von Mischungen aus gefällter Antimonsäure und konzentrierter Arsensäurelösung auf 300 °C entstehen die mit As2O5 isostrukturelle Verbindung SbAsO5 und unter bestimmten Bedingungen auch (Sb, As)AsO5‐Mischkristalle. Die Existenz dieser Verbindungen führt zu dem Schluß, daß im As2O5‐Gitter die Hälfte der As‐Atome oktaedrisch und die andere Hälfte tetraedrisch durch O‐Atome umgeben sein muß.
Studies on Antimony(V) Oxinate
Authors: Khorasani S. S. M. A. , Rauf A.
Published: January 2005

In strong HCl solutions SbCl5 reacts with 8‐hydroxyquinoline (oxine) to form only a 1:1 compound recoverable (in > 95% purity) as crystalline golden yellow plates of SbCl5 · C9H7ON (m. p. 145 °C dec.). It hydrolyses in moist air and absorbs HCl strongly. Solubility in aq · HCl, acetone, chloroform and carbon tetrachloride indicate absence of a chelated structure. Reaction with AgNO3 and ion‐exchange behaviour suggests existence of an anionic antimony(V) species incorporating the chlorine atoms, in acetone solutions of the compound. Absorption spectra in CCl4, CHCl3 and acetone solutions have been recorded and a tentative structure for the compound is proposed.
Über die Einwirkung von SO2 auf Organobleiverbindungen
Authors: Huber F. , Padberg F.‐J.
Published: January 2005

Während bei der Reaktion von PbR4 (R = Alkyl oder Phenyl) mit SO2 in Gegenwart von Wasser (nach intermediärer Bildung von schwefliger Säure) Organobleisulfite des Typs R2PbSO3 entstehen, verläuft die Umsetzung in Abwesenheit von Wasser als Einschiebungsreaktion und ergibt Organobleisulfinate des Typs R2Pb(SO2R)2, die als Koordinationspolymere mit Blei als Zentralatom der Koordinationszahl 6 aufzufassen sind.
Über den Einfluß neutraler Alkalisalze auf die Fällung basischer Cadmiumsalze
Authors: Denk G. , Astler H.
Published: January 2005

Die Zusammensetzung basischer Cadmiumchloride, ‐bromide und ‐sulfate ist u. a. auch abhängig von der Konzentration an Alkalichloriden, ‐bromiden und ‐sulfaten in der Fällungslösung, und zwar werden mit steigender Alkalisalzkonzentration die Niederschläge im allgemeinen basischer. Der OH‐Gehalt der Niederschläge kann dabei aber auch durch ein Minimum gehen. Die Erscheinungen werden durch die Bildung komplexer Chloro‐, Bromound Sulfatocadmate erklärt.
Schweres Eisenhydroxid, α‐FeOOD
Authors: Wolski Wlodzimierz , Burewicz Andrzej , Skrzypczak Josef
Published: January 2005

Es wird eine Methode zur Darstellung von schwerem Eisenhydroxid vom Goethittyp, α‐FeOOD, beschrieben. Die Umwandlung Fe(OD)3 → α‐FeOOD wurde röntgenographisch, elektronenmikroskopisch, thermogravimetrisch und differentialthermoanalytisch untersucht. Im Vergleich zu unter analogen Bedingungen erzeugtem α‐FeOOH liegt bei FeOOD der mit der Wasserabgabe verbundene endotherme Peak um 10°C höher, der durch die Kristallisation zu Fe2O3 verursachte exotherme Peak ist analog um 5°C verschoben.
The Crystal Structure of NNb2O5, prepared in the presence of small amounts of LiF
Authors: Andersson Sten
Published: January 2005

NNb2O5 is monoclinic, with a = 28.51, b = 3.830, c = 17.48 Å, β = 120.80°, space group C2/m. The structure, refined by the least squares method, contains blocks of corner sharing metal‐oxygen octahedra, 4 · 4 and infinite in extension along b. These blocks are joined together at the same level as well as at different level by having octahedral edges in common. NNb2O5 is a shear structure which can be represented by the structural formula: magnified image
Zur Kenntnis der Reaktionsweisen der Chromcarbonyl‐Halogen‐Verbindungen Cr(CO)5J und Cr2(CO)10J
Authors: Behrens H. , Herrmann D.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Cr(CO)5J und Cr2(CO)10J mit verschiedenen N‐ und P‐Liganden werden untersucht. Während im Falle des Cr(CO)5J mit flüssigem NH3 bzw. Äthylendiamin die neuen Chrom(+I)‐Komplexe [Cr(CO)2(NH3)4]J bzw. [Cr(en)3]J gebildet werden, erhält man bei der Umsetzung von Cr2(CO)10J mit flüssigem NH3 Tetrammin‐dicarbonyl‐chrom‐(+I)‐jodo‐diammin‐tricarbonyl‐chromat(O), [Cr(Co)2(NH3)4][Cr(Co)3(NH3)2J], mit kationischem und anionischem CO. Mit anderen ein‐ und zweizähnigen N‐ und P‐Liganden entstehen in beiden Fällen Penta‐ und Tetracarbonylderivate des Cr(CO)6 unter gleichzeitiger Entbindung von elementarem Jod.

Die Strukturen der neuen, im Ammonosystem gebildeten Verbindungen werden an Hand ihrer IR‐Spektren diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften von Chrom(II)‐carboxylaten. IV. Neue Addukte des Chrom(II)‐acetats und ‐formiats mit sauerstoff‐ und stickstoffhaltigen Liganden sowie Chrom(II)‐Salze substituierter Essigsäuren
Authors: Herzog S. , Kalies W.
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Eigenschaften der folgenden neuen Chrom(II)‐Verbindungen mitgeteilt: Cr(CH3COO)2 · L (L = Essigsäure, Piperidin, α‐Picolin); Cr(HCOO)2 · L (L = Methanol, Tetrahydrofuran, 0,5 Dioxan, 2 HCOOH, Piperidin, α‐Picolin, Anilin, Acetonitril, Harnstoff, NH4HCOO, NH4Br); weiterhin Chrom(II)‐monochloracetat‐monohydrat, Chrom(II)‐trifluoracetat, Chrom(II)‐glycinat‐dihydrobromid‐dihydrat.
Polarographisches Verhalten von Organoderivaten des Arsens und Phosphors. II. Zur Polarographie der Hydroxyalkyl‐organophosphine
Authors: Issleib K. , Matschiner H. , Hoppe M.
Published: January 2005

Das polarographische Verhalten der Hydroxyalkyl‐organophosphine R2R′P, RR2′P sowie RR′PH‐R=C6H5, C6H11; R′ = o‐C6H10OH, CH2 · CH2OH, CH2 · CH(OH)CH3, CH2 · CH2 · CH2OH – in alkoholischen Salz‐ oder Pufferlösungen ist durch das Auftreten gut ausgeprägter kathodischer sowie anodischer Wellen gekennzeichnet. Für den anodischen Elektrodenvorgang ist keine elektrochemische Oxydation des Phosphors an der Hg‐Elektrode, sondern eine Oberflächenreaktion, d. h. unmittelbare Wechselwirkung der P‐Liganden an der Elektrodenoberfläche zu diskutieren. Die Halbstufenpotentiale sind als Maß für die Stabilität der Quecksilber‐Phosphin‐Komplexe anzusehen. In schwach sauren Lösungen treten kathodische Wellen auf, wobei eine Wasserstoffentwicklung stattfindet. Die Verminderung der Wasserstoffüberspannung ist um so größer, je stärker die Phosphine an der Hg‐Elektrode adsorbiert werden und je schwächer die PH‐Bindung der Phosphoniumsalze ist. Aus der Höhe der anodischen Stufen bzw. der katalytischen Wasserstoffwellen ist eine quantitative bzw. Ultramikrobestimmung der Hydroxyalkyl‐organophosphine möglich.
Zur Reaktion von Phenylgrignardreagens mit Vanadinhalogeniden
Authors: Kurras E.
Published: January 2005

Die Reaktion von Phenylgrignardreagens mit Vanadin(III)‐chlorid‐tristetrahydrofuranat und Vanadin (IV)‐chlorid in Diäthyäther oder Tetrahydrofuran wurde untersucht. Neben anderen Reaktionsprodukten wird ein Gemisch von π‐Aromatenvanadin(0)‐komplexen erhalten, in dem Dibenzolvanadin(O) und Bisdiphenylvanadin(O) nachgewiesen worden sind. Es konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß die π‐Aromatenvanadin(O)‐komplexe in einer Redoxreaktion durch „Umklappen”︁ der instabilen Zwischenverbindung Vanadin(II)‐phenyl gebildet werden.

Die Darstellung des Bisdiphenylvanadin(O) nach der Fischer‐Hafner‐Synthese wird beschrieben.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthylpyidins. IX. Magnetisch amomale Kupfer(II)‐Chelate des β‐Hydroxyäthylpyridins‐(2) und seines Essigsäureesters
Authors: Uhlig E. , Raimann H. , Staiger K.
Published: January 2005

Acetoxy‐äthylpyridin‐(2) (AcäP) bildet mit Kupfer(II)‐halogeniden normale 1, 2‐Komplexe. Dagegen führt die Umsetzung des Esters mit Kupfer(II)‐Salzen von Sauerstoffsäuren zu Substanzen, die das Verseifungsprodukt β‐Hydroxy‐äthylpyridin‐(2) (HÄP) enthalten [Cu(HÄPH)(AcäP)(ClO4) bzw. Cu(HÄPH)(NO3)]. Es werden weiterhin die Verbindungen Cu(HÄPH)(HÄP)ClO4 und Cu(HÄPH)NO2 beschrieben, von denen die letztere in Form zweier Isomerer existiert. Die angeführten Perchlorate, Nitrate und Nitrite verhalten sich magnetisch anomal und entspreehen darin und in ihren Elektronenspektren Verbindungen des erstmals von HEIN und BEERSTECHER beschriebenen Komplextyps. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird diskutiert.
Darstellung von Siliciumtetrafluorid aus Siliciumdioxid und Bleifluorid
Authors: Lieser K. H. , Rosenbaum I.
Published: January 2005

Siliciumtetrafluorid kann durch Erhitzen eines Gemisches von Siliciumdioxid und Bleifluorid auf etwa 600°C dargestellt werden; die Reaktion beginnt bei etwa 380°C. Bei stöchiometrischen Ansätzen die Ausbeute an Siliciumtetrafluorid etwa 50%.
Über Chalkogenometallate. IV. Untersuchungen über Wolframdisulfid‐bis(hydrogensulfid) S2W(SH)2. 1. Darstellung und Eigenschaften von Tetrathiowolframaten und von S2W(SH)2
Authors: Gattow G. , Franke A.
Published: January 2005

Die Tetrathiometallate MeWS4 (und MeMoS4) mit MeI = NH4, K, Rb, Cs, Tl wurden hergestellt und mit Hilfe chemischer, röntgenographischer, IR‐ und UV‐spektroskopischer Methoden näher untersucht. Mit Ausnahme der kubischen Tl‐Verbindungen kristallisieren die Tetrathiowolframate (und Tetrathiomolybdate) im rhombischen β‐K2SO4‐Typ. Für diese Verbindungen ist die strukturchemische Volumenregel gut erfüllt.

Durch Umsetzung von Suspensionen von (NH4)2WS4 in Dimethyläther mit Lösungen von HCl in Dimethyläther bei −78°C konnte das instabile, dimethylätherhaltige Wolfram‐disulfid‐bis(hydrogensulfid) S2W(SH)2 (in wäßriger Lösung: Tetrathiowolframsäure) hergestellt werden. Die Eigenschaften des S2W(SH)2 werden mitgeteilt.

Über Versuche zur Herstellung von S2Mo(SH)2 und SV(SH)3 wird berichtet.
Über die Stabilität von Bis(triorgano‐silyl)‐oxalaten
Authors: Schott G. , Henneberg G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Triorgano‐chlor‐silanen (XC6H4)3SiCl (X = H, CH3, F, Cl, Br) mit Oxalsäure gelang es, folgende Bis(triorgano‐silyl)‐oxalate (XC6H4)3SiC2O4Si(C6H4X)3 (X = H, CH3, Br) darzustellen. Ihre thermische Stabilität wurde untersucht und in Beziehung zu den Substituenten‐Einflüssen gebracht.
Darstellung einiger Cyan‐Borverbindungen
Authors: Bessler E. , Goubeau J.
Published: January 2005

Durch Umsetzung verschiedener Borchloride mit AgCN, LiCN, (CH3)3SiCN gelang die Darstellung folgender Cyan‐Borverbindungen: ((CH3)2N)2BCN, [(CH3)2NB(CN)2]2, (C2H5)2NB(CN)2 und folgender Anlagerungsprodukte: Li(CH3)2NB(CN)3, (CH3)2NB(CN)2 · (CH3)3SiCN, (CH3)2NB(CN)2 · N(CH3)3. Eigenschaften und Reaktionen werden beschrieben.
Zur Reaktion des Calciumcarbids mit Aluminiumoxid
Authors: Juza Robert , Landt Uwe , Hansen Hans
Published: January 2005

Die freien Enthalpien der zu diskutierenden Reaktionen zwischen CaC2 und Al2O3 werden in Abhängigkeit von der Temperatur berechnet.

Ein Verfahren zur volumetrischen Acetylenbestimmung bei kleinen CaC2‐Einwaagen wird angegeben.

Die Umsetzung von CaC2 und Al2O3 im festen Zustand bei 1250°C führt zu Graphit und zu einer Phase, die durch Röntgendiagramm und IR‐Spektrogramm charakterisiert ist. Die Zusammensetzung der Phase ist CaO · Al1,9O2C0,4; ihr Kohlenstoff hydrolysiert zu CH4. Die Phase ist als ein Produkt partieller Carbidierung des Aluminiumoxides aufzufassen. Entsprechende Versuche bei Anwesenheit von CaO geben mit steigenden Al2O3‐Zusätzen ferner 3 CaO · Al2O3, 12 CaO · 7 Al2O3, CaO · Al2O3 und CaO · 2 Al2O3.

Versuche in der Schmelze bei etwa 2000°C geben ebenfalls die genannte Carbidoxidphase.
Die Thermochemie der Silicium(II)‐halogenide
Authors: Schäfer Harald , Bruderreck Hartmut , Morcher Bernhard
Published: January 2005

Die Arbeit behandelt die Gleichgewichte

Diese wurden mit X = Cl und Br mit der Mitfährungsmethode gemessen.

Im System Si/J wurde der homogene SiJ4‐Zerfall (SiJ4,g = SiJ2,g + 2 J) durch statische Druckmessung, und der heterogene Zerfall (SiJ4,g = Si,f + 4 J) aus „kritischen Zersetzungspunkten”︁ ermittelt.

Fär die gemessenen Gleichgewichte werden die Massenwirkungskonstanten mit ihrer Temperaturabhängigkeit angegeben. Die gefundenen Werte fär die Reaktionsentropien und ‐enthalpien sowie Normalentropien, Bildungsenthalpien und Bindungsenergien der Silicium(II)‐halogenide findet man in den Tab. 4, 5 und 6 am Schluß der Arbeit.
Über die Modifikationen der „Aluminate”︁ MeIAlO2 des einwertigen Ag, Cu und Tl
Authors: Gessner Wolfgang
Published: January 2005

In den Systemen Ag2OAl2O3 und Cu2OAl2O3 existieren jeweils zwei Modifikationen der ternären Oxide MeIAlO2, die sich durch tetraedrische und oktaedrische Koordination des Al durch Sauerstoff unterscheiden. Die stabileren Phasen sind die Verbindungen mit oktaedrisch koordiniertem Al. — Im System Tl2OAl2O3 kann bisher nur ein TlAlO2 mit tetraedrisch koordiniertem Al dargestellt werden.
Magnetische Untersuchungen an Aluminiumoxid‐Chromoxid‐Katalysatoren
Authors: Walter H.‐P. , Scheve J. , Rienäcker G.
Published: January 2005

Die magnetische Untersuchung von Al2O3Cr2O3‐Mischoxiden läßt auf Anwesenheit ferromagnetischer Chromoxide mit höherwertigem Chrom im System schließen und zeigt, daß durch magnetische Verdännung mit Al2O3 die Suszeptibilität der Cr3+‐Ionen stark erhöht wird. Aus den WEISS‐Konstanten werden Aussagen äber die magnetische Wechselwirkung und damit äber die Verteilung der Chromionen gemacht. Ein Vergleich der Bestimmung der Oxydationsstufe des Chroms auf magnetochemischem und auf chemischem Wege (nach BUNSEN) wird vorgenommen.
Über Komplexverbindungen der Tetrahalogenide der IV. Gruppe. II. Komplexe des Bleitetrachlorids mit Triphenylphosphinoxid, Triphenylphosphin und Äthern
Authors: Clees H. , Huber F.
Published: January 2005

PbCl4 bildet nicht nur mit Stickstoffbasen, sondern auch mit Sauerstoffbasen Komplexverbindungen. Mit (C6H5)3PO entsteht der bei Raumtemperatur stabile gelbe Komplex PbCl4 · 2 (C6H5)3PO, mit (C6H5)3P eine leicht zersetzliche Verbindung, deren Instabilität weniger auf mangelnde Basenstärke als auf die Oxydationsempfindlichkeit des Liganden zuräckgefährt wird. Erstmals werden auch Komplexe des PbCl4 mit Äthern beschrieben: die bis 36–37°C stabile Verbindung PbCl4 · Dioxan und das sich bei −20°C zersetzende PbCl4 · 2 (C2H5)2O. Bei Umsetzungen von PbCl4 mit aromatisch substituierten Äthern entstehen ‐ schon bei etwa −50°C zersetzliche ‐ Produkte, die teilweise tiefblau gefärbt sind.
Neue Reaktionen mit Tellurtetrabromid
Authors: Montignie E.
Published: January 2005

Die Reaktionsprodukte von TeBr4 mit Alkoholen, Phenolen, Lactonen, Amiden und Nitrilen werden beschrieben.
Polymorphism in Silver Selenate and silver chromate
Authors: Pistorius Carl W. F. T. , Kräger Jacob E.
Published: January 2005

Ag2SeO4 undergoes a reversible polymorphic transition at 450°C. Ag2CrO4 has a similar transition at 493°C, and melts at 665°C.
N2O‐Zerfall an CuO/Cr2O3‐Mischoxidkatalysatoren
Authors: Schulz I. , Scheve J. , Rienäcker G.
Published: January 2005

12 Mischoxidkatalysatoren aus CuO und Cr2O3 sowie die beiden reinen Oxide wurden auf ihre katalytische Aktivität gegenüber der N2O‐Zerfallsreaktion untersucht. Die Aktivität der einzelnen Bestandteile der Katalysatoren fällt in der Reihenfolge CuO > Cu2Cr2O4 > CuCr2O4 > Cr2O3 > CrO. Aus der Temperaturabhängigkeit der Leitfähigkeit wurde die Ladungsträgerenergie der Substanzen ermittelt. Der N2O‐Zerfall an diesen Katalysatoren wird energetisch nach einer Modellvorstellung gedeutet, die einen Stoßmechanismus zwischen adsorbierter Gasmolekel und Ladungsträger des Katalysators annimmt. Wenn Ladungsträgerenergie und Anregungsenergie der Gasmolekel nahe beieinander liegen, ergibt sich eine hohe katalytische Aktivität der Substanz.
Beiträge zur Chemie des Dicyanamid‐ und des Tricyanmethanid‐lons. VIII. Darstellung und Struktur von Kobalt(II)‐Komplexen mit heterocyclischen aromatischen Aminen
Authors: Köhler H. , Seifert B.
Published: January 2005

Gewinnung und Struktur von Kobalt(II)‐pseudohalogenid‐Komplexen CoL2X2(L = 3‐, 4‐Methylpyridin, 2,3‐, 2,4‐Dimethylpyridin, Chinolin und Isochinolin, X = N(CN)2, C(CN)3) werden beschrieben. Tetraminkomplexe CoL4X2 werden nur mit Chinolin und Isochinolin erhalten. Aus den Ergebnissen reflexionsspektrometrischer und magnetischer Untersuchungen resultieren polymer‐oktaedrische bzw. oktaedrische Konfigurationen der beschriebenen Verbindungen.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XLII. Dimethyl‐ und Diäthylselenoxid sowie ihre Oxoniumsalze Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren
Authors: Paetzold R. , Lindner U. , Bochmann G. , Reich P.
Published: January 2005

(CH3)2SeO und (C2H5)2SeO werden aus R2SeBr2mit Ag2O in CH3OH dargestellt. Bei der Oxydation von R2Se mit NO2erhält man die Addukte R2SeO · N2O4. Das Studium der thermischen Zersetzung der Methylverbindung ergibt (CH3)2SeO · N2O4→ CH3SeO · OH + CH2O + 2 NO. Nach Molmassebestimmungen, RAMAN‐ und IR‐Spektren liegen in wäßriger Lösung keine Dihydroxide R2Se(OH)2, sondern monomere R2SeO‐Molekeln mit H‐brückengebundenen H2O‐Molekeln in dem pH‐abhängigen Gleichgewicht R2SeO …︁ HOH ⇄ [R2SeOH]++ OH−vor. Aus äquimolaren Lösungen von (CH3)2SeO mit HClO4, HNO3und HCl Kristallisieren die Verbindungen [(CH3)2SeOH]ClO4, [(CH3)2SeOH]NO3und, deren Strukturen aus RAMAN‐ und IR‐Spektren abgeleitet werden. Nach RAMAN‐Spektren liegen in den wäßrigen Lösungen der Verbindungen (CH3)2SeCl2undBeim Kristallisieren erfolgt vollständige Verschiebung nach links. Gegenüber Pyridin verhält sich (CH3)2SeO als Lewis‐Säure und bildet den Komplex (CH3)2SeO · 2 Py. Von den Verbindungen (CH3)2SeO, (C2H5)2SeO, [(CH3)2SeOH]NO3,und [(C2H5)2SeOH]NO3werden die Schwingungsspektren mitgeteilt, zugeordnet und diskutiert. Das Diäthylselenoxid zeigt im flüssigen Zustand Rotationsisomerie.
Die Reaktion von Kobalt(II)‐nitratlösung mit Carbonaten verschiedener Kristallstruktur
Authors: Sterzel W. , Chorinsky E.
Published: January 2005

Die Reaktion verschiedener Carbonate mit wäßriger Kobalt (II)‐nitratlösung wird mit Hilfe von Röntgendiagrammen, Infrarotspektren, und Reflexionsspektren untersucht. Die Abhängigkeit der Reaktionsprodukte von der Kristallstruktur und dem Störungsgrad der Kristalle wird vornehmlich an den Calciumcarbonatmodifikationen Calcit und Aragonit geprüft. Unter Berücksichtigung von pH‐Wert‐Messungen wird eine Deutung des beobachteten Einflusses der Realstruktur auf die Reaktionsprodukte gegeben.
Studies in the complexes of anthrones with metal halides. III. Complexes of Anthrones with the Halides of some metals of groups V, VI and VIII
Authors: Paul Ram Chand , Parkash Ram , Sandhu Sarjit Singh
Published: January 2005

Benzanthrone forms solid 1:1 complexes with the chlorides and bromides of antimony (V), bismuth(III) and iron(III), and 2:1 adducts with those of tellurium(IV) while anthrone and 10‐nitroanthrone react with antimony(V)chloride only to yield 1:1 compounds. Halides of arsenic(III) and antimony(III) do not form solid compounds with anthrones. The antimony(V) halide complexes are non‐ionic and monomeric in nitrobenzene; the benzanthrone complex can be sublimed undecomposed at 90°/2 mm. The tellurium(IV) halide complexes decompose into thermally unstable 1:1 products during thermogravimetric analysis. Infra‐red spectral studies reveal the formation of metal‐oxygen bonds in the complexes and the weakness of bromides as Lewis acids against corresponding chlorides except in case of the tellurium(IV) halides where a reverse order has been indicated. Magnetic susceptibilities of the iron complexes have also been determined which agree with the values calculated for 5 unpaired electrons.