bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Plasticization mechanism and structure of polymers
Authors: Shtarkman B. P. , Razinskaya I. N.
Published: April 2003

The situation of the general theory of plasticization is discussed. It is shown that the existing theories satisfactorily describe only particular cases, therefore exhibiting limited predicting capability. If the polymer and plasticizer compatibility is being evaluated unambiguously within the scope of the theory of polymer solutions then the plasticizer efficiency cannot be described unambiguously without allowance for the polymer system structure peculiarities. The necessity for studying “compatibility‐efficiency‐properties” taking into account the structure of the system considering that the structures in different concentration regions of the polymer‐LML system can differ fundamentally is stressed.
Radikaltransportprozesse bei der Emulsionspolymerisation. II. Bestimmung kinetischer Parameter bei der Polymerisation von Vinylchlorid
Authors: Schneider H.‐J. , Jaeger W. , Dietzel W.
Published: April 2003

Ein neues kinetisches Modell der Emulsionspolymerisation bei Ablauf von Radikaldesorptionen und ‐reabsorptionen wird mit anderen aus der Literatur bekannten Bruttogeschwindigkeitsmodellen für Vinylchlorid als Monomer verglichen. Dabei hat das Wachstum der desorbierenden Kettenüberträgerradikale für die Polymerisationskinetik besondere Bedeutung. Durch Anpassung an experimentelle Ergebnisse werden u. a. der Einfangspolymerisationsgrad und der mittlere Diffusionskoeffizient in den Teilchen sowie die Konzentration an radikaltragenden Teilchen, deren Einfangseffektivität, die Zahl ineffektiv durchwanderter Teilchen, die Radikalkonzentration im Wasser und der Anteil an Teilchenneubildung in Abhängigkeit von Teilchenzahl und Teilchengröße ermittelt.
On the strength and deformation dependence of the tube‐like topological constraints of polymer networks, melts and concentrated solutions. I. The polymer network case
Authors: Heinrich G. , Straube E.
Published: April 2003

The paper deals with a new model for simulating the topological constraints in polymer networks. The constraining potential and its deformation dependence were calculated via the free energy of the constraining chains in dependence on the displacement of the constrained segments. The configurational restrictions of the constraining chains will be taken into account in a self‐consistent manner. Calculated values of the order and the deformation dependence of the tube radius as a measure of the strength of topological constraints will be compared with experimental investigations. Consequences concerning stress‐strain experiments on elastomeric networks are discussed.
Gasdurchlässigkeit von Copolymeren. Fortschrittsbericht
Authors: Belousov V. N. , Mikitaev A. K.
Published: April 2003

In der Übersicht wird die Gesamtheit der zur Gasdurchlässigkeit von Copolymeren unterschiedlicher Klassen publizierten Angaben analysiert. Es wird gezeigt, daß die Parameter des Gastransportes in Copolymeren in breiten Grenzen variieren können und sowohl vom Typ des Copolymers als auch von seiner Zusammensetzung und dem Typ der Komponenten abhängen. Die Analyse der experimentellen Werte ermöglicht die Schlußfolgerung, daß in einer Reihe von Fällen für Copolymere spezifische Gesetzmäßigkeiten gelten, die den Prozeß der Gasdurchlässigkeit beschreiben.
Dependence of polymer structure on monomer functionality
Authors: Korshak V. V.
Published: April 2003

The influence of the functionality of monomers used in polycondensation on the structure of the resulting polymers has been considered. The possible preparation of linear polymers is explained by the “ortho‐effect” which assures the formation of cyclo‐linear macromolecules from tri‐, tetra‐ and higher functional monomers as a result of heterocycle closure. A definition of functionality of monomers taking in consideration their structure and the reactivity of functional groups is proposed. The significance of functionality in the case of oligomers is discussed, and the analogy in its influence on the structure of the resulting polymers is shown.
Mechanochemically initiated copolymerizations. 4. Mechanochemical synthesis of some binary and ternary copolymers by vibratory milling
Authors: Oprea G. V. , Popa M.
Published: April 2003

The possibility of mechanochemical initiation of copolymerization reactions was studied and the influence of the initial composition on the reaction efficiency made evident. Binary and ternary mixtures containing acrylonitrile, vinyl acetate and α‐methyl styrene were subjected to copolymerization and regression equations correlating the conversion and the product solubilities in DMF with comonomer concentrations were derived.
Bestimmung der Konzentration der aktiven Zentren bei der durch Tetrabenzyltitanium/Aluminiumbromid katalysierten Ethylenpolymerisation
Authors: Giesemann J. , Brandt A. , Ulbricht J.
Published: April 2003

Die Zahl der aktiven Zentren bei der mit Tetrabenzyltitanium/Aluminiumbromid katalysierten Ethylenpolymerisation in Toluen bei 0°C wird durch Bestimmung der Konzentration der Metall‐Polymer‐Bindungen in Abhängigkeit vom Umsatz durch Abbruch der Polymerisation mit in der Hydroxylgruppe tritiiertem Butan‐1‐ol ermittelt. Der dazu notwendige Isotopeneffekt wird nach der Methode der tropfenweise variablen Zugabe des tritiierten Butanols bestimmt. Es wird die Geschwindigkeitskonstante des Kettenwachstums berechnet. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Ramanspektroskopische Umsatzbestimmung während der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid
Authors: Witke K. , Buge H.‐G. , Brzezinka K.‐W. , Kimmer W.
Published: April 2003

Eine Methode zur Messung der Ramanspektren des Reaktionsgemisches während der Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid wird beschrieben. Durch Bestimmung des Monomer‐Polymer‐Verhältnisses aus dem Intensitätsverhältnis geeigneter Ramanlinien wird die Umsatzkurve Monomergehalt gegen Reaktionszeit ermittelt.
Struktur und diskrete Festigkeitsniveaus von Polymerfasern
Authors: Bartenev G. M. , Kobljakov A. I. , Kosareva L. P. , Barteneva A. G.
Published: April 2003

Statistische Untersuchungen zur Festigkeit von Polyamidfasern zeigten die Existenz eines diskreten Festigkeitsspektrums. Diesen Festigkeitsniveaus entsprechen sieben diskrete Rißlängenwerte, die nach Formeln der Reißmechanik berechnet wurden. Sie lassen sich drei Gruppen zuordnen: den Submikrorissen, Mikrorissen und Makrorissen. Im orientierten Polyamid wurde eine Korrelation zwischen dem mittels Röntgenkleinwinkelstreuung erhaltenen, diskreten Rißlängenspektrum und den aus den Festigkeitseigenschaften berechneten diskreten Festigkeitsniveaus festgestellt. Die diskreten Festigkeits‐ und Rißlängenspektren in der Polymerfaser hängen mit der diskreten Struktur in Längsrichtung (kristalline und amorphe Bereiche der Mikrofibrille) und Querrichtung (Mikrofibrillen und Fibrillen) des einachsig orientierten Polymers sowie mit anderen Besonderheiten der Faserstruktur zusammen.
Das Mehrzentrenproblem bei ionischen Polymerisationsprozessen
Authors: Erussalimsky B. L.
Published: April 2003

Die gleichzeitige Wirkung verschiedener aktiver Zentren in ionischen Systemen wird sowohl unter dem Aspekt ihrer Besonderheiten als auch hinsichtlich ihres relativen Anteils an experimentellen Gesamteffekten betrachtet. Bildungsweise und konkrete Typen von koexistierenden aktiven Zentren in anionischen, kationischen und durch Übergangsmetallderivate initiierten Polymerisationsprozessen werden diskutiert. An Beispielen der Aggregierung, Dissoziation, Isomerisation, intermolekularen und intramolekularen Komplexbildung werden die Mehrzentreneffekte besprochen.
On the mechanism of activation of homogeneous catalytic systems of Ziegler type
Authors: Fušman Ė. A. , Šupik A. N. , L'vovskij V. Ė. , Borisova L. F.
Published: April 2003

Activation processes of homogeneous catalytic systems of ethylene polymerization on the basis of Cp2TiEtCl are analyzed. The kinetic and 27Al‐NMR data lead to the conclusion that the active center of polymerization has the structure (Cp2TiEtCl · Y)H+Y′B−, which involves Lewis acids Y and Y′ and the proton‐donor molecule HB.
Polymerization of lactams. 59. Anionic polymerization of 2‐pyrrolidone accelerated by 1‐(1‐pyrrolin‐2‐yl)‐2‐pyrrolidone
Authors: Sysel P. , Brožek J. , Roda J. , Králíček J.
Published: April 2003

An exceptional acceleration of the bulk heterogeneous polymerization of 2‐pyrrolidone, initiated with the potassium salt of 2‐pyrrolidone, was attained by addition of 1‐(1‐pyrrolin‐2‐yl)‐2‐pyrrolidone (PDPD). The kinetic analysis shows that the mechanism of this polymerization is complex, but that the polymerization resembles a nonactivated polymerization by several features. The function of PDPD cannot be decided for the present, but it seems to be rather a regulator than an activator of polymerization.
Studies on the exchange reaction between amide hydrogen atom and acyl group in the systems caprolactam – N‐acylcaprolactam
Authors: Ostaszewski B. J. , Reimschüssel W. , Włodarczyk M.
Published: April 2003

The kinetics of exchange reaction between amide hydrogen atom and acyl group (RCO) in the equimolar mixture of [2‐14C] caprolactam — N‐acylcaprolactam at 150°C without solvent has been studied. The length of the aliphatic chain in the acyl group has no effect on the exchange rate constant kex but branching of this chain increases kex. Hammett's correlation of kex with the Taft constants σ0 was fulfilled. The positive value of the reaction constant shows that the rate of exchange reaction is determined by the extent of the positive charge localized on the carbonyl carbon atom of the acyl group. The mechanism of the reaction involving the occurence of an intermediate product with protonated acyl group in its centre is discussed.
The main special characteristics of anionic polymerization initiated by group II metals
Authors: Arest‐Yakubovich A. A. , Basova R. V. , Nakhmanovich B. I. , Kristalnyi E. V.
Published: April 2003

The results of the investigation of polymerization and copolymerization processes of hydrocarbon monomers initiated by compounds of alkaline‐earth metals are summarized. Experimental data on the synthesis of initiators, stereospecifity, kinetics and mechanism of the processes are considered. The pecularities of the process studied are discussed and compared with those of the polymerization initiated by alkali metals, the importance of bimetallic species in polymerization processes being emphasized.
Some pecularities of the polymerization of isoprene in non‐polar media catalyzed by metallic lithium
Authors: Poljakov D. K. , Balašova N. I. , Poljakova G. R. , Šichareva L. Ju
Published: April 2003

The efficiency of the initiation reaction of the polymerization of isoprene by metallic lithium metal in hydrocarbon media can be increased essentially by activating the metal by increasing its specific surface and by its plastic deformation during the synthesis. The process opens up the possibility to prepare α,ω‐dilithium oligomers without using electron donor additives.
Precursors of hydrophilic polymers. I. Poly(2‐pivaloyloxyethyl methacrylates) with various tacticity and their hydrolytic behaviour
Authors: Murtinger K. , Ševčík S.
Published: April 2003

Pivaloylation of 2‐hydroxyethyl methacrylate was used to prepare 2‐pivaloyloxyethyl methacrylate which polymerizes by means of radical, anionic and complex‐coordination initiation systems to polymers with various contents of iso‐, syndio‐ and heterotactic triads. From the polymers thus obtained, pivalic groups may be split off with formation of poly(2‐hydroxyethyl methacrylate) having the same tacticity as its polymeric precursor. The products may be hydrolyzed under rather drastic conditions to polymethacrylic acid. The paper reports preparation and the hydrolytic behaviour of polymers in the first and second stage.
Zur Übertragungsreaktion bei der anionichen Polymerisation von Oxiranen VI. Zum Einfluß von Kronenetherzusätzen auf die Polymerisation von Propylenoxid
Authors: Becker H. , Wagner G.
Published: April 2003

Durch Kronenether wird die Ladungstrennung von Alkalialkoholaten in organischen Medien verstärkt. Ihr Einfluß auf den Polymerisationsablauf und auftretende Konkurrenzreaktionen wurde untersucht. Die ausgeprägtere Ladungstrennung bewirkt eine wesentliche Erhöhung der Polymerisationsgeschwindigkeit. Die Geschwindigkeit der Übertragungsreaktion wird dagegen nur geringfügig beeinflußt, wodurch im Vergleich zum Kettenwachstum die Übertragungsreaktion erheblich zurückgedrängt wird.
Peculiarities of inhibition of polymerization of ethylene with Ziegler‐Natta catalysts by carbon monoxide
Authors: Grigorjan Ė. A. , Gjulumjan Ch. R. , Menčikova G. N.
Published: April 2003

The inhibiting action of carbon monoxide to ethylene polymerization with the catalytic systems Cp2TiCl2/Al(CH3)2Cl and VCl4/Al(C2H5)2Cl has been studied. Both the polymerization rate and molecular weight of the polymers obtained were found to decrease with increasing concentration of carbon monoxide. The value of the relationship between the decay constant of the active sites and the propagation rate constant was determined.
Peculiarities of polymerization and copolymerization of olefins by immobilized catalysts
Authors: Pomogajlo A. D. , D'Jačkovskij F. S.
Published: April 2003

A new type of metal complex catalysts immobilized on polymer supports has been synthesized. The polymer supports are carbochain polymers (PE, PP, PS, PVC etc.) the surface of which is modified by graft polymerization with functional groups. Transition metal compounds are chemically fixed on the surface of such polymers. The kinetics of poly‐ and copolymerization of ethylene by mobile and immobilized catalytic systems are compared. The mechanism of active center formations in the immobilized systems is suggested.
Über die Ursachen der Änderung der Kinetik bei der Thermooxidation von Polystyren in der Schmelze
Authors: Esenin V. N. , Krasotkina I. A. , Zaikov G. E.
Published: April 2003

Die Absorptionskinetik von Sauerstoff während der Thermooxidation von Polystyren in der Schmelze wurde bei 483 K und O2‐Drucken von 25 bis 500 mmHg untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeit nimmt beim erschwerten Entfernen leichtflüchtiger Oxidationsprodukte aus der Reaktionszone wesentlich ab. Die Verlangsamung der Reaktion wird durch die Entstehung von Verbindungen mit einem System polykonjugierter Doppelbindungen verursacht.
Effect of copper metal powder and some of its salts on the aqueos polymerization of methyl methacrylate and on the tacticity of obtained polymers
Authors: Moustafa A. B. , El‐Ghaffar M. A. Abd , Badran A. S.
Published: April 2003

Methyl methacrylate was polymerized in the presence of copper metal powder and different copper salts. The average molecular weights and the polydispersity of the polymers were determined, confirming the radical mechanism previously proposed for the system.
Flüssig‐kristalline Zustände in Cellulose‐ und Cellulosederivatlösungen
Authors: Weigel P. , Hirte R. , Zenke D. , Hartmann J.
Published: April 2003

In einer Literaturübersicht wird der Kenntnisstand zu Fragen der Charakterisierung mesomorpher Strukturen in Cellulose‐ und Cellulosederivatlösungen zusammengestellt. Eigene experimentelle Untersuchungen zur Charakterisierung des flüssig‐kristallinen Zustandes von Cellulosederivatlösungen sollen die Eignung vorhandener Charakterisierungsmethoden demonstrieren und Erfahrungen für den Umgang mit diesen Stoffsystemen vermitteln.
The size of cooperatively rearranging regions in polystyrene and styrene‐dimethylsiloxane diblock copolymers at the glass transition temperature
Authors: Donth E.
Published: April 2003

Molecular weights of cooperatively rearranging regions (CRRs) in polystyrene and in the styrene microphases of styrenedimethylsiloxane diblock copolymers at the glass temperature are estimated from experimental data of the glass transition published by Krause et al. (Macromolecules 15 (1982) 105). A typical order of 104 is obtained for the samples of high molecular weights. For low molecular weight (< 3 × 104) of the styrene blocks some parallelism between the size of CRRs and the molecular weights of the styrene blocks is observed. A method for discerning between thermal fluctuations and additional microheterogeneities is suggested.
Correction for axial dispersion of data obtained by gel permeation chromatography with an on‐line viscometer
Authors: Netopilík M. , Schulz G.
Published: April 2003

Correction to axial dispersion of the results of analyses of polystyrene samples using a gel permeation chromatograph with an on‐line viscometer was carried out by a procedure suggested in a preceding paper. Data obtained with each of the detectors of the apparatus were corrected separately, instead of correction of the molecular weight values calculated using data of both detectors. In this case there is no need to use procedures based on the solution of systems of linear equations: any method can be used which has originally been suggested only for correction of the concentration record, which in our case is the method of Pierce and Armonas.
Polytitanosiloxane und ihre rheologischen Eigenschaften
Authors: Chananašvili L. M. , Michajlov M. B. , Pitšchadse Š. V.
Published: April 2003

Auf Basis von Chelatkomplexen des Titans und Dihydroxy‐diphenylsilan wurden Polyorganotitanosiloxane synthetisiert. Die Produkte wurden infrarotspektroskopisch und elementaranalytisch charakterisiert, und die rheologischen Eigenschaften ihrer hochkonzentrierten Lösungen in Toluen wurden untersucht.
Selektive NMR T1‐ und NOE‐Messungen zur Untersuchung lokaler Molekülbewegungen in gelösten Vinylchlorid/Vinylacetat‐Copolymeren
Authors: Knörgen M. , Schlothauer K. , Meyer H.
Published: April 2003

13C‐NMR‐Messungen wurden durchgeführt, um die lokale Molekülbeweglichkeit von Vinylchlorid/Vinylacetat‐Copolymeren in Lösung zu untersuchen. Mit Hilfe des Konformationssprungmodells wurden die Korrelationszeiten τ0 (isotrope Molekülrotation) und τD (Bindungsorientierungsdiffusion innerhalb der Polymerkette) aus den gemessenen T1‐ und NOE‐Werten der Methin‐ und Methylengruppen des Kettenrückgrats bestimmt. Für zunehmende VAC‐Anteile wurde eine längere Spin‐Gitter‐Relaxationszeit festgestellt, die auf eine Taktizitäts‐ und Längenänderung der VC‐Sequenzen zurückgeführt wurde.
Das Hochdruckphasengleichgewicht im System Ethylen + Vinylacetat + (Ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymere
Authors: Wohlfarth Ch. , Wagner P. , Glindemann D. , Völkner M. , Rätzsch M. T.
Published: April 2003

Berechnungen zum Hochdruckphasengleichgewicht mit fünf (Ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymeren verschiedenen Vinylacetatgehaltes (8 bis 42% VA) werden durchgeführt. Die Mischungslücken im Druckbereich von 40 bis 140 MPa werden angegeben. Einige experimentelle Trübungsdrücke für ein Copolymer werden ermittelt und mit den Berechnungsergebnissen verglichen. Untersuchungen mit inverser Gaschromatographie dienen der Gewinnung thermodynamischer Daten für das binäre Teilsystem Vinylacetat + (Ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymer. Die vorgelegten Ergebnisse liefern erstmalig ein geschlossenes Bild über das Phasenverhalten im ternären System, wobei die Mischung der Monomere überkritisch vorliegt. Der wesentliche Einflußfaktor auf die Entmischung ist durch den Vinylacetatgehalt des Copolymers gegeben. Der Einfluß der Molmassenverteilung wird gegenüber dem Teilsystem Ethylen + (Ethylen‐Vinylacetat)‐Copolymer deutlich verringert.
Zur Darstellung und Strukturcharakterisierung von linearem Polyethylen
Authors: Krausse J. , Kümpfel W. , Flammersheim H. J. , Heublein G.
Published: April 2003

Lineares Polyethylen wurde in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen (Temperaturbereich 253 K bis 323 K, Monomerkonzentration 0,025 M bis 0,3 M) reaktionskinetisch und hinsichtlich der Polymerisationsprodukte strukturanalytisch (Röntgenweitwinkel‐ und DSC‐Methoden) untersucht. Mit steigender Herstellungstemperatur verringert sich der Verzweigungsgrad und der kristalline Anteil wird größer. Neben der orthorhombischen Kristallphase fanden wir in Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen einen beträchtlichen Anteil von monoklinem Polyethylen, welches auch nach dem Schmelzen, besonders bei schneller Abkühlung auftritt. Die orthorhombische Modifikation zeigte dabei eine geringe Vergrößerung der Gitterparameter, größere Kristallite bei kleinerer Kristallinität und eine geringe Ausheilung von Gitterstörungen.
Complexation of poly(dimethyl diallyl ammonium chloride) with 1‐anilino‐8‐naphthalene sulfo acid in solution
Authors: Bekturov E. A. , Khamzamulina R. E. , Reinisch G. , Jaeger W. , Belgibaeva Z. K.
Published: April 2003

Complex formation between poly(dimethyl diallyl ammonium chloride) and 1‐anilino‐8‐naphthalene sulfo acid has been investigated in different solvents by measurements of fluorescence, UV‐spectroscopy and potentiometric titration. The interaction between the polymer and the low molecular weight compound depends on the molar ratio of the components, ionic strength of the solution and the solvent.
On the rheology of concentrated dispersions
Authors: Kammer H. W. , Socher M.
Published: April 2003

Steady state rheological properties of concentrated dispersions of metallic particles in different polymer solutions are studied both from a theoretical and an experimental point of view. The results obtained with dispersion media with different interaction parameters χ indicate the strong influence of polymer‐solvent thermodynamics on the rheological behaviour of the dispersions. With stable and neutrally stable dispersions only shear thinning occurs whereas in unstable dispersions dilatancy was observed, depending on the particle concentration.
Study on drying process of microcrystalline cellulose materials
Authors: Cristian G. , Oprea C. V. , Toth C. , Toth I.
Published: April 2003

The influence of the drying agent on the drying process of microcrystalline cellulose was studied and distribution curves of the moisture within the material thickness were established. The values of the moisture migration coefficient were obtained. By means of these values an equation for calculating the moisture migration as a function of the moisture content was derived.
IR spectroscopic analysis of changes in the molecular structure of pitch carbon fibre precursor during oxidation
Authors: Sujak K. , Włochowicz A. , Wysocki M.
Published: April 2003

Changes occuring during the process of oxidation of precursor pitch carbon fibres have been analyzed by means of IR spectroscopy. It has been established that a crosslinking process takes place, when the fibres are heated to temperatures above 553 K. Oxidation of the fibres depends on kind of oxidizing medium (oxygen, ozone, air) as well as on duration of oxidation.
Analytische Charakterisierung von Methacrylsilan auf Glasseidengewebe mittels FTIR‐remissionsspektroskopie
Authors: Wiedmann G. , Wustmann B. , Maulhardt H. , Kunath D.
Published: April 2003

Im Interesse der Herausarbeitung von Struktur‐Eigenschaftsbeziehungen und für die Bestimmung von Parametern der chemischen Technologie bei der Gestaltung des Grenzschichtbereiches bei verstärkten und gefüllten Polymeren benötigt man qualitative und quantitative Nachweisverfahren. Diese wurden über Farbreaktionen und die chemische Analyse funktioneller Gruppen ausgearbeitet, lassen jedoch Wünsche bezüglich der universellen Anwendung und der Genauigkeit offen. Ausgehend von methodischen Entwicklungen bei der Remissionstechnik in Kopplung mit der Fourier‐Transform‐Infrarotspektroskopie werden die Möglichkeiten des Einsatzes zur Bestimmung von bifunktionellen Verbindungen (Haftmittel auf Glasseidenerzeugnissen) beschrieben. Beim vorliegenden Methacrylsilan sind die Banden der Kohlenstoff‐Wasserstoff‐Valenzschwingungen und die Valenzschwingungsbande der Kohlenstoff‐Sauerstoff‐Doppelbindung auswertbar.
Synthesis of thermotropic polyesters
Authors: Markova G. D. , Kešelava R. G. , Vasnev V. A. , Vinogradova S. V. , Koršak V. V. , Borisov G. , Sevriev Ch.
Published: April 2003

Polyesters and copolyesters having thermotropic liquid‐crystalline properties were prepared by acceptor‐catalytic polycondensation. It is shown that the temperature region of the mesophase depends on the structure, ratio of the initial components and their distribution in the macromolecules.
The thermal degradation of cotton fibres treated with sodium hydroxide
Authors: Hanna A. A.
Published: April 2003

The thermal degradation of cotton fibres treated with NaOH has been investigated. The effect of the degree of crystallinity, the degree of polymerization and the content of carboxyl groups was determined. The results are discussed with respect to the mechanism of cellulose degradation.
Pecularities of the molecular weight distribution at the one‐ and two‐phase synthesis of linear polyquinoxalines by polycondensation in solution
Authors: Koršak V. V. , Pavlova S. ‐S. A. , Timofeeva G. I. , Krojan S. A. , Krongauz E. S. , Travnikova A. P.
Published: April 2003

The molecular weight distribution of a series of polyphenylquinoxalines obtained by polycondensation of 1,4‐(phenylglyoxalyl)benzene with 3,3′,4,4′‐tetra‐aminodiphenyleneoxide in one‐ and two‐phase systems was determined by fractionation, sedimentation and viscosimetry. The molecular weight distribution of the products of homogeneous polycondensation at 20°C is approximated by the most probable distribution. It became broader with increasing the temperature of reaction to 200°C. In the two‐phase polycondensation the molecular weight distribution was found to be narrower than the most probable distribution.
On the separation of C4‐hydrocarbon mixtures by oligomerization and polymerization. Part I: Proton acid complexes as initiators for isobutene oligomerization
Authors: Pape W. , Hartung H. , Heublein G. , Stadermann D. , Sangalov Yu. A. , Yasman Yu. B. , Nelkenbaum Yu. Ya. , Minsker K. S.
Published: April 2003

BRÖNSTED acid‐metal sulfate and BRÖNSTED acid‐LEWIS acid complexes are useful initiators for the oligomerization of isobutene out of C4‐hydrocarbon mixtures. The selectivity of conversion depends on the BRÖNSTED acid content of the complexes, the LEWIS acid and the temperature of oligomerization. The oligomerization is retarded and finally inhibited by increasing amounts of butadiene in the C4‐mixture.
The synthesis and investigation of the properties of copolyimides with six‐membered imide cycles
Authors: Vygodskij Ja. S. , Nagiev Z. M. , Koršak V. V. , Vinogradova S. V. , Urman Ja. G. , Alekseeva S. G. , Slonim I. Ja. , Reinisch G. , Bonatz E. , Jakab Ė. , Till F. , Rafler G.
Published: April 2003

The possibility o f the synthesis of copolynaphthoyleneimides with different microstructure by one step high temperature solution polycyclocondensation is studied. Exchange reactions of polynaphthoyleneimides with different amines are analyzed. It is shown that process of the synthesis of such polyimides is mostly irreversible. Thus, the formation of copolyimides with different block or random microstructures a t high temperatures is possible. Various physicochemical properties of copolyimides with six‐membered imide rings with different microstructure and of corresponding plastics prepared by melt processing are compared.
Thermodynamics of water vapour adsorption by ion‐exchange polyacrylonitrile fibres
Authors: Terlemesian E. , Veleva S. , Arsov A. , Dimov K.
Published: April 2003

The effect of modification of polyacrylonitrile fibres treated with hydrazine hydrate on the thermodynamic parameters of water vapour adsorption is investigated. The size of the monomolecular adsorption layer and the quantity of the bound and free water are determined. They decrease with increasing degree of cross‐linking. The values of the thermodynamic parameters of adsorption are in agreement with the low adsorption power of the investigated materials.
Polymer blends. III. Processing optimization
Authors: Petrovan S. , Rusu M. , Adamescu G. , Lungu M.
Published: April 2003

The paper presents a part of the data obtained in a study on the possibilities of processing optimization of some polymer blends containing polyethylene, polystyrene, poly(vinyl chloride) and ethylene vinylacetate copolymer as compatibility agent. It was found that the screw speed is the most important parameter which influences the melt flow rate and the energy consumption. The maxima of melt flow rate energy consumption at determined energy consumption were determined.
Study of products of hydrolytic copolycondensation of methylvinyl‐ and methylphenyldichlorosilanes by exclusion liquid chromatography method
Authors: Zislina S. S. , Nefedov P. P. , Jul'čevskaja S. D. , Terman L. M.
Published: April 2003

By the method of exclusion liquid chromatography and application of calibration relationship for linear and cyclic individual analoges, the hydrolytic copolycondensation of methylvinyl‐ and methylphenyldichlorsilanes was investigated in dependence on solvent and temperature. Hydrolysis by alcohol leads mainly to the formation of linear high molecular weight oligomers.
Selbstdiffusion von Alkanen in Polyethylen niederer Dichte–Einfluß des Polyethylentyps und der Diffusantgröße
Authors: Fleischer G. , Holstein P.
Published: April 2003

Mit der Feldgradienten‐Impuls‐NMR wurde die Selbstdiffusion von fünf Alkanen in drei thermisch unterschiedlich vorbehandelten Polyethylenen niederer Dichte untersucht. Die Konzentrationsabhängigkeit des Selbstdiffusionskoeffizienten wurde mit der Theorie des freien Volumens beschrieben. Der Einfluß der unterschiedlichen Kristallinität der Polyethylene drückt sich allein in ihrem freien Volumen aus, das mit wachsender Kristallinität fällt.
Functional polymers. XXX: 2(2,4,6‐trihydroxyphenyl) 2h‐benzotriazole [2(2h‐benzotriazole‐2‐yl)‐1,3,5‐trihydroxybenzene] and benzotriazole‐substituted dihydrocoumarins
Authors: Li Shanjun , Bassett W. , Xi Fu , Vogl O.
Published: April 2003

2(2 H‐Benzotriazole‐2‐yl)‐1‐3,5‐trihydroxybenzene was synthesized by improved reactions as the sole product of 2‐nitrobenzenediazonium or 4‐methoxy‐2‐nitrobenzenediazonium chloride condensation and phloroglucinol followed by reductive cyclization of the azo compound. Attempted esterification of the 5‐hydroxy group did not yield the expected 5‐acryloxy compound, but rather 6(2 H‐benzotriazole‐2‐yl)‐5,7‐dihydroxy‐3,4‐dihydrocoumarin, and 6(2H‐4′‐methoxy‐benzotriazole‐2‐yl)‐5‐7‐dihydroxy‐3,4‐dihydrocoumarin, through a Michael‐type condensation of the methylene group of the acrylate to the carbon in 3 position; the dihydrocoumarin was characterized and hydrolyzed to 3(2 H‐benzotriazole‐2‐yl)‐2,4‐dihydroxymelilotic acid. The model compound 5,7‐dihydroxy‐3,4‐dihydrocoumarin and 7‐hydroxy‐3,4‐dihydrocoumarin was also synthesized from resorcinol and phloroglucinol and characterized.
Mechanismus und Kinetik der Imidisierung von Maleinamidsäure‐Copolymeren
Authors: Rätzsch M. , Krahl K.
Published: April 2003

Die Cyclisierungsreaktionen (Imidisierung) von Maleinamidsäure‐Copolymeren aus Propen‐und Styren‐Maleinsäure‐amid‐Copolymeren in Dimethylformamid‐Lösung unter Einwirkung von Essigsäureanhydrid werden untersucht. Der unstete Verlauf der Cyclisierungsgeschwindigkeiten mit der Zeit kann auf die als Nebenreaktion ablaufende Bildung von Isoimiden und deren nachfolgende Umwandlung zu den Imiden zurückgeführt werden. Die Zugabe von Natriumacetat beschleunigt die Isoimid‐Imid‐Umwandlung. Aromatische Amine stabilisieren auf Grund des I‐Effektes die Ketoform des Amids, so daß bevorzugt das Imid gebildet wird, während Alkylgruppen auf Grund ihrer Elektronen‐donatorwirkung die Enolform induzieren.
Zur experimentellen Bestimmung breiter Teilchengrößenverteilungen mittels Laserbeugung an elektronenmikroskopischen Aufnahmen
Authors: Büchtemann A. , Dautzenberg H. , Müller I.
Published: April 2003

Ein früher theoretisch abgeleiteter Algorithmus zur Bestimmung der Parameter breiter Teilchengrößenverteilungen aus dem optischen Beugungsbild elektronenmikroskopischer Aufnahmen wurde an mehreren Modellobjekten experimentell getestet. Die theoretischen und die experimentell ermittelten Parameterwerte stimmen mit guter Genauigkeit überein. Mögliche Fehlerquellen werden eingehend diskutiert.
On heat effects and kinetics of precipitation of polyamide‐6
Authors: Janeczek H. , Turska E.
Published: April 2003

Heat effects of precipitation of polyamide‐6 from m‐cresol solutions on adding methanol were measured by means of a microcalorimeter. The heat of precipitation depends on composition of the precipitating system. By means of weight method the kinetics of precipitation was investigated.
Ultrasonic relaxation of poly‐(N‐vinylcarbazole) in solutions. Part I. Solution in 1,2‐dichlorethane
Authors: Juszkiewicz A. , Janowski A. , Ranachowski J. , Wartewig S. , Hauptmann P. , Alig I.
Published: April 2003

The ultrasonic attenuation of PVCz in 1,2‐dichloroethane solution was investigated as a function of temperature and frequency. The relaxation observed is assigned to segmental motions of the chain. The activation enthalpy of this process and the enthalpy difference between the two states are ΔH2* = 14.2 kJ/mol and ΔH0 = 39 kJ/mol, respectively. The high enthaply difference ΔH0 hits at high thermal “stiffness” of the PVCz‐chains. This can be explained by the formation of intramolecular sandwich complexes in PVCz by conformational changes of the relevant carbazole side groups.
Oligomeranaloge Reaktionen. II. Zur Umsetzung von carboxylterminiertem Oligobutadien mit Diandiglycidether
Authors: Härtel E. , Fedtke M.
Published: April 2003

Für die Umsetzung von carboxylterminiertem Oligobutadien mit Diandiglycidether werden Geschwindigkeitskonstanten in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur und in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polariät bestimmt. N, N‐Dimethylanilin, N,N‐Dimethylbenzylamin und Pyridin werden als Beschleuniger eingesetzt. Es werden Aussagen zum Mechanismus der Säure‐Epoxid‐Reaktion unter den verschiedenen Reaktionsbedingungen getroffen.
Fine structure of the glass transition in amorphous polymers. Part 1. Interpretation of shear curves with the aid of the fluctuation dissipation theorem
Authors: Donth E. , Schneider K.
Published: April 2003

The phenomenological interpretation of shear curves is refined by application of the fluctuation dissipation theorem and the WIENER‐KHINTCHIN theorem. The loss peaks of shear modulus and compliance near the glass transition of amorphous polymers can be attributed to two different molecular motions. An interpretation of the two peaks by one kind of molecular motion (uniform model) would imply that its flanks two logarithmic frequency decads away from the center were significantly more intensive than other molecular motions at these frequencies.
Polycaprolactam filled with short glass fibres and microbeads. I. Preparation of composites by anionic activated adiabatic polymerization
Authors: Horský J. , Kolařík J.
Published: April 2003

Polycaprolactam containing glass fillers was prepared by activated anionic adiabatic polymerization. The fillers and coupling agents used reduce the polymerization rate, crystalline fraction and size of supermolecular structures. The reported procedure is suitable for a one‐stage preparation of bulky objects from composite materials.
Untersuchung von intensiv‐verformten Polypropylenfaserstoffen mittels Annihilation von Positronen
Authors: Zaslavskij B. I. , Tatur A. O. , Šantarovič V. P. , Kuznecov Ju. A. , Zelenev Ju. V. , Budnickij G. A.
Published: April 2003

Die Spektren der Positronenlebensdauer und der Richtungskorrelation der Annihilationsstrahlung von deformierten Hohlfasern aus Polypropylen wurden im Vakuum, in Luft und in Sauerstoff registriert. Die Analyse der Daten führt zu der Schlußfolgerung, daß unter der Wirkung der Sauerstoffmoleküle große Poren in den deformierten Polypropylenfasern entstehen.
Main features of polypropylene crystallization from the quenched state
Authors: Poddubny V. I. , Lavrentyev V. K. , Sidorovich A. V. , Mikhailova N. V. , Baranov V. G.
Published: April 2003

The structure formation during transition from the quenched into the crystalline state has been studied for isotactic polypropylene by wide‐angle X‐ray scattering. Based on the temperature dependence of the shape of the curve of amorphous scattering the composition of samples with different degrees of crystallinity and different content of paracrystalline form was determined quantitatively. By means of IR spectroscopy it was shown that stretching of quenched polypropylene leads to the freezing of the conformational array in macromolecules. This freezing hinders the transition into the crystalline state upon heating.
Ferrous cellulose thiocarbonate‐persulphate redox system induced graft polymerization of methacrylic acid onto cotton fabric
Authors: Bayazeed A. , El‐Rafie M. H. , Hebeish A.
Published: April 2003

Graft polymerization of methacrylic acid onto cotton using ferrous cellulose thiocarbonate‐persulphate redox system was investigated under a variety of conditions. The graft yield was significantly favoured in acidic media as well as by increasing persulphate concentration, methacrylic acid concentration and reaction time. Further, the graft yield obtained by applying of conventional padding methods in the synthesis of the copolymers was investigated.
Kinetics of free radical polymerization of N,N‐dimethyl‐N,N‐diallyl‐ammonium‐chloride in concentrated aqueous solution
Authors: Topčiev D. A. , Malkanduev Ju. A. , Koršak Ju. V. , Mikitaev A. K. , Kabanov V. A.
Published: April 2003

Radical polymerization kinetic of N,N‐dimethyl‐N,N‐diallylammoniumchloride was investigated in concentrated aqueous solutions ([MI] = 2 to 5 mol/l, 60°C ) a t low conversions. It was shown that under choosen conditions there was no degradation transfer to monomer reactions in this case and polymerization had square order on persulfate ammonium concentration ([PSA] = 5 · 104 to 5 · 103 mol/l). The viscosity of the initial monomer solution influences greatly the bimolecular termination constant, which leads to sharp and nonlinear increase of the rate of polymerization with increasing monomer concentration.
Bestimmung der kritischen Oberflächenspannung der Adsorption fester Polymere mittels Flüssigkeitsspreitungsdruck
Authors: Kammer H. W. , Gräfe F.
Published: April 2003

Benetzungsphänomene werden häufig zur Abschätzung der Oberflächenspannung fester Stoffe herangezogen. ZISMAN führte dazu das Konzept der kritischen Oberflächenspannung der Benetzung γc ein. Die kritische Oberflächenspannung ist ein Charakteristikum der Festkörperoberfläche in bezug auf ihren Kontakt mit Flüssigkeiten. In Analogie dazu wird eine auf der Adsorption basierende kritische Oberflächenspannung γcπ empfohlen und deren experimentelle Bestimmung an Beispielen gezeigt.
Supermolecular organization in liquid crystalline polymers
Authors: Tsukruk V. V. , Shilov V. V. , Lipatov Yu. S.
Published: April 2003

Features of supermolecular organization in liquid‐crystalline polymers with mesogenic side groups and mesogenic groups in the main chains are described. The nematic and cholesteric mesophase in polymers are shown to be macroscopic ordered phases similar to low‐molecular liquid crystals. Smectic polymers are microheterogeneous systems with complicated levels of supermolecular structures: layered packs and their aggregates.
Molecular weight distribution functions of polystyrene polymerized to high conversion degrees
Authors: Matuszewska‐Czerwik J. , Polowiński S.
Published: April 2003

Polymerization of styrene to high degrees of conversion (up to 99.8%) was carried out. The obtained polystyrene was fractionated by distribution between two liquid phases and also by fractionating precipitation. Molecular weights of the fractions were determined and the molecular weight distribution functions were plotted. Bi‐ and trimodal distribution functions were obtained. The results are discussed on the basis of the mechanism of polymerization to high degrees of conversion.
13C‐NMR‐spektroskopische strukturafklärung von Isobuten‐Oligomeren mit Hilfe der APT‐(Attached proton test)‐Technik
Authors: Schütz H. , Radeglia R. , Heublein G.
Published: April 2003

Am Beispiel der 13C‐NMR‐spektroskopischen Strukturaufklärung von Oligomeren (n = 2 bis 4) des Isobutens wird ein einfaches Impulsverfahren (APT) vorgestellt. Diese Methode gestattet die eindeutige Zuordnung der Dimer‐, Trimer‐ und Tetramer‐Fraktionen der Isobuten‐Oligomere, die unter speziellen Polymerisationsbedingungen entstehen.
Zur Bestimmung der Mikrostruktur von Trioxan‐1,3‐Dioxolan‐Copolymeren. V. Sequenzanalyse der Struktureinheiten Oxymethylen und 1,4‐Dioxapentamethylen zur Charakterisierung von Transacetalisierungsreaktionen
Authors: Opitz G.
Published: April 2003

Trioxan‐1,3‐Dioxolan‐Copolymere wurden mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie untersucht, um die Sequenzverteilung der Struktureinheiten Oxymethylen (M) und 1,4‐Dioxapentamethylen (D) festzustellen. Durch Bestimmung von Auftretens‐ und Übergangswahrscheinlichkeiten, Blockzahlen sowie mittleren Sequenzlängen lassen sich Fortgang und Richtung von Transacetalisierungsreaktionen an den Copolymeren quantitativ erfassen.
Investigations on aromatic polyesters with polynaphthalene system in the main chain. XII. Study of copolyesters obtained by the high temperature solution method
Authors: Sęk D. , Zukowski J.
Published: April 2003

The relationship between the reactivity of bisphenolic comonomers, the conditions of high temperature solution copolycondensation reaction, and the chain structure of the resulting terephthalic copolyesters of 4,4′‐dihydroxydinaphthyl‐1,1′ and 2,2‐bis(4‐hydroxyphenyl)propane are investigated.
Vernetzung und Oxidation bei der Elektronenbestrahlung von Polyethylenfolien
Authors: Schipschack K. , Bartl A. , Wuckel L.
Published: April 2003

Vernetzung und Oxidation sind Konkurrenzreaktionen bei der Bestrahlung von Polyethylen an Luft. Als Kettenreaktion ist die Oxidation auch bei der Elektronenbestrahlung nicht zu vernachlässigen, insbesondere wenn es sich um dünnwandiges Bestrahlungsgut handelt. HDPE ist bei Bestrahlung infolge höherer Stabilität der Radikale und Postoxidation sauerstoffempfindlicher als LDPE. Ausgehend von den bekannten Mechanismen der Strahlenoxidation werden die Bildung und der Zerfall der Peroxyradikale quantitativ beschrieben.
Synthesis, structure and properties of poly[bis‐(4‐vinylphenyl) ether]
Authors: Zaitsev B. A. , Lukasov S. V. , Kiseleva R. F. , Kaliuzhnaya L. M. , Pogodina T. E. , Ushakova I. L. , Sidorovich A. V.
Published: April 2003

Bis‐(4‐vinylphenyl) ether (BVPhE) was obtained by the polycondensation of bis‐[4‐(1‐hydroxyethyl)phenyl] ether and subsequent dehydration of the resulting polyether. The kinetics of three‐dimensional polymerization of BVPhE in an inert medium and in the presence of air have been investigated by IR spectroscopy and differential scanning calorimetry. It is shown that poly‐BVPhE is a highly crosslinked glassy polymer exhibiting high thermal stability and having a softening point of ≈ 460°C.
Untersuchungen zur radikalischen Copolymerisation von Acrylnitril mit α‐Olefinen. 7. Mitt.: Bestimmung der r‐Werte bei niedrigem und höherem Umsatz ‐ Versuch einer Modellselektion für das System α‐Methylstyren/Acrylnitril
Authors: Schmidt‐Naake G. , Schmidt H. , Berger W.
Published: April 2003

Die Quantifizierung der r‐Werte erfolgt durch nichtlineare optimale Anpassung verschidenster ausgewählter Copolymerisationsgleichungen an die experimentellen Daten bei niedrigem und höherem Umsatz mit der Zielstellung einer Modellselektion. Alle diskutierten Zweiparametermodelle liefern r‐Werte, die von der Comonomerzusammensetzung und vom Umsatz abhängig sind. Dreiparametermodelle, wie das „Penultimate Modell”︁, und besonders die Annahme der am Reaktionsort reduzierten Olefinkonzentration können den Modelldefekt in mittleren Zusammensetzungsbereichen der Monomermischung beheben.
Formation of new particles in seeded emulsion copolymerization
Authors: Hagiopol C. , Deleanu Th. , Georgescu M. , Deaconescu I.
Published: April 2003

The synthesis of styrene‐acrylonitrile copolymers by seeded emulsion copolymerization on polybutadiene has been studied. The influence of the emulsifier concentration and of the size of the supporting area on the formation of new particles is demonstrated. Kinetic studies and particles size measurements indicate the development of the reaction after the formation of new particles.
Investigation of the radiation‐induced oxidation of thick polyethylene samples by measuring the self‐diffusion coefficient of macromolecules
Authors: Belousova M. V. , Skirda V. D. , Zgadzai O. E. , Maklakov A. I. , Potapova I. V. , Romanov B. S. , Rumyanthev D. D.
Published: April 2003

Layer‐by‐layer study of commercial polyethylene samples, γ‐irradiated in air, was carried out by measuring the selfdiffusion coefficient Ds of macromolecules by means of pulsed field gradient NMR. On the basis of chemical reactions of the radicals an equation is obtained, describing the dependence of Ds on the layer depth in the kinetic and diffusive oxidation regions. The effect of crystallinity, radiation intensity and temperature on the thickness of the oxidized layer is examined.
Zur Gelchromatographie von Additionspolymeren aus Bisphenol‐A‐diglycidylether und Anilin. Unvernetzte Epoxid‐Amin‐Additionspolymere. 8
Authors: Opfermann J. , Hörhold H.‐H. , Klee J. , Wondraczek R.
Published: April 2003

Unter Verwendung von 8 DGEBA‐Anilin‐Additionspolymeren mit breiten GPC‐Elutionskurven und M̄n‐Werten zwischen 1000 und 20 000 wurde die Eichkurve Mi = M(VEi) bestimmt. Für die Eichkurve wird ein logarithmischnichtlinearer Ansatz gemacht, dessen Koeffizienten in einem nichtlinearen Ausgleichsverfahren ermittelt werden.

Zuvor wurden die Elugramme iiber die Dispersionsfunktion einer niedermolekularen Modellsubstanz korrigiert. In einem zweiten nichtlinearen Ausgleichsverfahren werden unter Einbeziehung der Eichkurve die Koeffizienten der MARK‐HOTJWINK‐Gleichung bestimmt.
Zur Morphologie ionotroper Gele aus anionischen Cellulosederivaten
Authors: Purz H. J. , Tiersch B. , Philipp B.
Published: April 2003

Bei der ionotropen Gelbildung von anionischen Cellulosederivaten wurde Ionenspezifität und Synergismus von Pb‐, La‐, Tl‐ und Zn‐Kationen auf die Kapillarbildung bei gleichzeitiger Anwesenheit von zwei verschiendenen, auf unterschiedliche Gegenionen ansprechende anionische Gruppen (Carboxymethyl‐ und Xanthogenatgruppen) an der gleichen Polymerkette untersucht. Dabei wurde das System des doppelanionischen Polyelektrolyten mit der Mischung aus Carboxymethylcellulose und Cellulosexanthogenat verglichen. Die mittels Licht‐ und Elektronenmikroskopie erhaltenen Ergebnisse zur Morphologie werden mitgeteilt und interpretiert.
Nachweis einer Kern‐Mantel‐Struktur von modifizierten Polypropylenfasern
Authors: Diačiková A. , Ďurčová O.
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wird über die Anwendung der IR‐Reflexionsspektroskopie zum Nachweis der Kern‐Mantel‐Struktur von Polypropylenfasern, die zur besseren Anfärbbarkeit modifiziert wruden, berichtet. Die spektroskopischen Ergebnisse werden durch mikroskopische Untersuchungen des Faserquerschnittes ergänzt.
Charge characteristics of thermomagnetically treated poly(vinylidene fluoride) films
Authors: Meenakshi G. , Khare M. L. , Bhatnagar C. S.
Published: April 2003

The surface charge of poly(vinylidene fluoride) films, which were magnetically treated at different temperatures, was measured using an improved method described by Sessler. Changes of the charge densities at both surfaces of the sample were studied in dependence on the magnetic field strength, temperature and poling time.
Beanspruchungsabhängigkeit der Deformationseigenschaften von amorpher Polyethylenterephthalatfolie
Authors: Göschel U. , Nitzsche K.
Published: April 2003

Mit Hilfe rheologischer Methoden wird die Beanspruchungsabhängigkeit der Deformationseigenschaften (Kaltreckung) von amorpher PETP‐Folie untersucht. Die Spannungs‐Dehnungs‐Kurve des Materials weist drei Bereiche auf, den energieelastischen Anfangsbereich, den Reckbereich mit erzwungener hochelastischer Deformation unter Halsbildung und den Nachreckbereich mit plastischer Deformation der gebildeten fibrillären Struktur. Die Natur der Deformationsprozesse in den drei Bereichen wird diskutiert.