bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Strukturen und Synthesen von Carboranen
Authors: Köster R. , Grassberger M. A.
Published: July 2007

Im Anschluß an die Erörterung der Bindungsverhältnisse werden die Strukturen der bisher dargestellten Carborane des Clovotyps sowie der nicht vollständig kondensierten Typen beschrieben; dabei werden auch die kürzlich entdeckten kohlenstoffreichen Carborane wie Tetracarbahexaboran („Boracarbane”︁) berücksichtigt. Anschließend wird auf die Darstellung von Carboranen aus Polyboranen und vor allem auf die Möglichkeiten zur Gewinnung von Organocarboranen aus Organoboranen eingegangen. Auch einige Umlagerungen von Carborangerüsten werden erörtert, nicht dagegen Umwandlungen außerhalb des Carborangerüstes.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI. Synthese und Reaktionen der Cyansäureester
Authors: Grigat E. , Pütter R.
Published: July 2007

1963 wurde eine einfache Synthese der bis dahin als nicht herstellbar geltenden, sterisch ungehinderten Cyansäureester aus Phenolen und Halogencyan gefunden. 1964 entdeckte man mit der Thermolyse von Thiatriàzol‐Derivaten eine weitere Synthesemöglichkeit. Seither haben sich vor allem die Cyansäurearylester als vielseitig verwendbare Verbindungen erwiesen, als Ausgangskomponenten für zahlreiche neue Verbindungsklassen – z.B. Iminokohlensäureester‐Derivate (‐ester, ‐amide, ‐imide, ‐hydrazide, ‐hydroxylamide, ‐sulfamide, ‐sulfhydrazide, ‐semicarbazide); Iminocarbonsäureester s‐Triazine, Pyrimidine, Tetrazole, Triazole, Triazolone, Oxadiazole, Thiadiazole, Benzoxazinone u.a. – vorwiegend durch Addition nucleophiler oder 1,3‐dipolarer Partner, oder als Hilfsmittel etwa zur H2O‐ oder H2S‐Abspaltung und zur Cyangruppen‐Übertragung.
Hydrophobe Wechselwirkungen
Authors: Némethy G.
Published: July 2007

Es wird über Fortschritte in der theoretischen und experimentellen Untersuchung hydrophober Wechselwirkungen berichtet. Besonders behandelt werden die Theorie der Wasserstruktur in ihrer Anwendung auf die hydrophobe Bindung, theoretische Abschätzungen der freien Energie der Auffaltung von Proteinen und die statistisch‐mechanische Theorie der hydrophoben Bindung in Polyaminosäuren. Experimentell lassen sich die thermodynamischen Parameter der hydrophoben Bindung aus Löslichkeits‐ und Dimerisierungsverhalten niedermolekularer Verbindungen abschätzen. Untersuchungen über die Wechselwirkungen zwischen Proteinen und unpolaren Lösungsbestandteilen werden diskutiert. Hydrophobe Bindungen können auch für andere Wechselwirkungen bei Proteinen wichtig sein. In diesem Zusammenhang wird der Harnstoff‐Effekt erwähnt, obwohl es bis jetzt keine theoretische Deutung für diesen Effekt gibt. Schließlich wird gezeigt, welche Methoden zum Nachweis hydrophober Wechselwirkungen zur Verfügung stehen.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI. Synthesen von Thiourethanen
Authors: Walter W. , Bode K.‐D.
Published: July 2007

Die zur präparativen Darstellung von Thiourethanen geeigneten Methoden werden beschrieben und durch Beispiele sowie Arbeitsvorschriften erläutert. Sie sind nach den folgenden Gesichtspunkten gruppiert.
Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie VI. Über die Knüpfung von CC‐Bindungen mit Hilfe von α‐Halogenäthern, ‐sulfiden und ‐aminen
Authors: Gross H. , Höft E.
Published: July 2007

α‐Halogenäther, ‐sulfide und ‐amine sind reaktionsfähige Verbindungen, die sich — als nucleophile oder als elektrophile Reaktionspartner oder unter α‐Eliminierung — zur Neuknüpfung von CC‐Bindungen verwenden lassen. Diese Zusammenfassung zeigt anhand typischer Beispiele die vielfältigen Anwendungsmöglichkeiten für Synthesen von zahlreichen organischen Substanzklassen.
Additionen an die aktivierte CC‐Dreifachbindung
Authors: Winterfeldt E.
Published: July 2007

An einigen Beispielen werden die Möglichkeiten für Additionen an die aktivierte CC‐Dreifachbindung behandelt. Die Additionen von Donatoren, die keinen aktiven Wasserstoff enthalten, werden allgemein über einen dipolaren Primärkomplex eingeleitet, der sich durch Umlagerungs‐, Cyclisierungs‐ und Additionsreaktionen stabilisieren kann. Präparative Aspekte dieser Reaktionen werden ebenfalls diskutiert. Es eröffnen sich Wege zur Gewinnung von Heterocyclen, insbesondere Pyrrol‐ und Thiophen‐Derivaten.
Sigma‐gebundene Organochrom‐Verbindungen und Wasserstoff‐Übertragungsreaktionen
Authors: Zeiss H. , Sneeden R. P. A.
Published: July 2007

In den letzten Jahren hat man sich lebhaft mit der Herstellung und den Eigenschaften zweier Typen organischer Chromverbindungen sowie mit der Umwandlung des einen in den anderen Typ befaßt: Den ersten Typ bilden die σ‐gebundenen Organochrom‐Verbindungen, in denen Alkyl‐, Aryl‐ oder Aralkylgruppen covalent an CrII oder CrIII geknüpft sind; der zweite Typ umfaßt Aren‐Chrom‐π‐Komplexe, in denen aromatische Kerne mit CrO oder CrI verbunden sind. – Aus einigen Reaktionen der σ‐gebundenen Organochrom‐Verbindungen ist zu folgern, daß das Chromatom nicht nur als Coordinationszentrum, sondern auch als Zentrum für Wasserstoff‐Übertragungen und für H/D‐Austausch wirkt[1, 2]. – Dieser Beitrag gilt der Synthese und den Eigenschaften σ‐gebundener Organochrom‐Verbindungen, insbesondere im Hinblick auf Wasserstoff‐Übertragungsreaktionen und Umlagerungen zu Bisaren‐Chrom‐π‐Komplexen.
Elektrochemische Verfahren zur Isotopen‐Anreicherung
Authors: Freyer H. D. , Wagener K.
Published: July 2007

Es werden Grundlagen und Ergebnisse elektrochemischer Verfahren zur Isotopentrennung dargestellt. Im einzelnen werden Ionenwanderungen in Salzschmelzen und Lösungen, Komplexibildungen in homogener Phase, Elektrolysen, Ionenaustauschgleichgewichte und Austauschelektrolysen besprochen.
Höhere Koordinationszahlen der typischen Elemente
Authors: Hudson R. F.
Published: July 2007

Die Bindungen in Elektronenmangelverbindungen, z. B. den Borhydriden und einigen Metallalkylen, sowie in Molekülen, die der Oktettregel zu widersprechen scheinen, z. B. wasserstoffgebundenen Komplexen, Interhalogenverbindungen und Verbindungen der typischen Elemente mit hohen Koordinationszahlen wie PCl5 und SF6, können mit Hilfe eines einfachen Molekülorbitalverfahrens unter Benutzung delokalisierter σ‐Bindungen beschrieben werden. Der Anteil von d‐Orbitalen an der Bindung ist bei den Interhalogenverbindungen und Edelgasfluoriden sehr klein. Die Stereochemie und die physikalischen Eigenschaften des Systems PX5 können mit der Delokalisierungsbehandlung auf einfache Weise verständlich gemacht werden; wahrscheinlich ist hier früher die Bedeutung der spd‐Hybridisierung überbetont worden.
Präparative Stereochemie
Authors: Velluz L. , Valls J. , Mathieu J.
Published: July 2007

Dieser Aufsatz berichtet an Hand zahlreicher Beispiele über die stereoselektive Bildung organischer Verbindungen. Als Beispiele dienen besonders Alkaloide und Steroide, deren Synthese auch technisch interessiert. Eine asymmetrische Synthese, welche die umständliche und verlustreiche Racematspaltung überflüssig macht, ist erst in wenigen Fällen gelungen. Verfahren zur Konfigurationsänderung und zur Racematspaltung werden ebenso besprochen wie die Planung einer vielstufigen stereoselektiven Synthese.
Zur Gamma‐Resonanzspektroskopie (Mössbauerspektroskopie) in der Chemie
Authors: Goldanskii V. I.
Published: July 2007

Lebenswichtige Beiträge der Kernphysik zur modernen Naturwissenschaft und Technik liegen auf dem Gebiet der Kernenergie und der Isotopenmarkierung. In den letzten Jahren hat die Kernphysik die äußerst rasche Entwicklung eines für Physik, Chemie, Biologie, Geologie und Technik vergleichsweise wichtigen Gebietes angeregt, nämlich die Entwicklung der Gamma‐Resonanzspektroskopie, die auf dem Mössbauer‐Effekt beruht[1–3]. – Der vorliegende Artikel befaßt sich kurz mit den Grundlagen des Mössbauer‐Effekts und mit den Charakteristika der Mössbauer‐(Gamma‐Resonanz‐) Spektren. Anschließend werden typische Anwendungsbeispiele dieser neuen spektroskopischen Methode, insbesondere in Chemie und Biologie, betrachtet. Es sind dies Aufgabenbereiche, die in den letzten Jahren in unserem Laboratorium für Kern‐ und Strahlenchemie des Instituts für Chemische Physik der Akademie der Wissenschaften der UdSSR bearbeitet worden sind. Die Anwendung des Mössbauer‐Effekts in der Chemie wurde bereits in mehreren Aufsätzen und Monographien behandelt[4–12]. Die vorliegende Arbeit stützt sich in der Hauptsache auf Ergebnisse sowjetischer Forscher.
Hydratation von CN‐Bindungen in Heteroaromaten
Authors: Albert A.
Published: July 2007

Viele aromatische N‐Heterocyclen lagern Wasser an die CN‐Doppelbindungen an. Methoden zum Nachweis und zur Lokalisierung dieser Hydratation, zur Berechnung der Ionisationskonstanten von unstabilen (hydratisierten oder wasserfreien) Verbindungen, zur Berechnung der Geschwindigkeitskonstante der Hydratation und zur Konzentrationsbestimmung der hydratisierten und wasserfreien Formen im Gleichgewichtszustand werden in der vorliegenden Arbeit beschrieben. Diskutiert werden außerdem die Faktoren, welche die Bildung stabiler, hydratisierter Moleküle erlauben. Die Veröffentlichungen aus den Jahren 1965 und 1966 werden vor allem im Hinblick auf neue Erscheinungen wie Doppelhydratation und intramolekulare Hydratationsverschiebung besprochen.
Über Nitrene und die Zersetzung von Carbonylaziden
Authors: Lwowski W.
Published: July 2007

Die Zersetzung organischer Carbonylazide kann Nitrene liefern. Bei der photolytischen und thermischen Zersetzung des Äthyl‐azidoformiats sowie bei der α‐Eliminierung von N‐(p‐Nitrobenzolsulfonyloxy) urethan entsteht Äthoxycarbonylnitren. Beide der möglichen elektronischen Zustände dieses Nitrens beteiligen sich an intermolekularen Reaktionen. Das Singulett‐Nitren entsteht rein bei der α‐Eliminierung des Urethans und bei der thermischen Zersetzung des Äthyl‐azidoformiats. Es geht aber so rasch in das Triplett‐Nitren über, daß man die Reaktionen beider nebeneinander beobachtet. Das Singulett‐Äthoxycarbonylnitren schiebt sich selektiv und stereospezifisch in C–H‐Bindungen ein und lagert sich stereospezifisch an Olefine an. Triplett‐Äthoxycarbonylnitren reagiert nicht unter Einschiebung mit C–H‐Bindungen und lagert sich an Olefine unter völligem Verlust der geometrischen Konfiguration an. Durch quantitatives Verfolgen der Stereospezifität der Anlagerungsreaktion sowie durch selektives Abfangen des Triplett‐ und des Singulett‐Nitrens läß sich zeigen, daß die Photolyse von Äthyl‐azidoformiat direkt ein Drittel des Nitrens im Triplett‐Zustand liefert. Aryl‐ und Alkyl‐carbonylazide (Säureazide) lagern sich bei der thermischen Zersetzung (Curtius‐Umlagerung) synchron mit der Abspaltung des Stickstoffs in Isocyanate um. Nur die Photolyse liefert hier Nitrene. Diese lagern sich an Doppelbindungen an und schieben sich mit großer Selektivität in C–H‐Bindungen ein, gehen aber nicht mit meßbarer Geschwindigkeit in Isocyanate über. Auch die photolytische Curtius‐Umlagerung ist eine Synchronreaktion.
Neuere Ergebnisse auf dem Gebiet der flüssigen Kristalle
Authors: Saupe A.
Published: July 2007

Es werden thermotrope kristallinflüssige Phasen betrachtet, wie sie in den Schmelzen vieler organischer Substanzen auftreten. Obwohl die erste kristallinflüssige Schmelze schon 1888 durch Reinitzer beobachtet wurde, sind selbst grundlegende Strukturfragen noch nicht vollständig geklärt. Teil I befaßt sich hauptsächlich mit solchen Strukturfragen und mit Theorien organischer kristalliner Flüssigkeiten. Im Teil II wird auf die Anwendung nematisch kristallinflüssiger Lösungsmittel für magnetische Resonanzuntersuchungen an orientierten Molekülen eingegangen. Die Möglichkeiten dieses Meßverfahrens werden anhand von Beispielen demonstriert, und einige Ergebnisse bisher vorliegender Untersuchungen werden zusammengestellt.
Die direkte Synthese der Organohalogensilane
Authors: Bažant V. , Joklík J. , Rathouský J.
Published: July 2007

Die direkte Synthese der Organohalogensilane, besonders der Methyl‐ und Phenylchlorsilane, ist der grundlegende Prozeß zur Herstellung der für die Siliconpolymeren benötigten monomeren Verbindungen. Bei dieser komplexen heterogenen katalytischen Reaktion tritt eine gasförmige Komponente (das Organohalogenid) mit zwei festen Komponenten (Silicium und Kupfer), deren Mengenverhältnis sich während des Reaktionsablaufes ändert, in Wechselwirkung. Der Mechanismus der Direktsynthese wurde bisher nicht eindeutig geklärt. Der zuerst vorgeschlagene radikalische Mechanismus setzt die Bildung freier organischer Radikale voraus. Der später eingeführte Chemisorptions‐Mechanismus postuliert hingegen die dissoziative Adsorption des organischen Halogenids am Silicium Kupfer‐Doppelzentrum. Die bisher erhaltenen Resultate deuten darauf hin, daß dem Chemisorptions‐Mechanismus entscheidende Bedeutung zukommt, jedoch ist die gleichzeitige Wirkung beider Mechanismen nicht auszuschließen.
Der Mechanismus der Wolff‐Kishner‐Reaktionen: Reduktion, Eliminierung und Isomerisierung
Authors: Szmant H. H.
Published: July 2007

Kinetik, Thermodynamik und Lösungsmitteleffekte werden zur Diskussion des Mechanismus der Wolff‐Kishner‐Reaktion herangezogen. Man nimmt an, daß unter normalen Bedingungen zuerst das trans‐Hydrazonanion gebildet wird, welches im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt an seinem Kohlenstoffende ein Proton einfängt. Mehr oder weniger gleichzeitig verliert das trans‐Hydrazonanion am Stickstoffende, induziert durch das Lösungsmittel, ein Proton. Die Stereochemie der Wolff‐Kishner‐Reduktion wird wahrscheinlich von „ortho”︁‐Substituenten beeinflußt und ändert sich auch beim Übergang zu einem protonenfreien, nichtpolaren Reaktionsmedium. Der für die Wolff‐Kishner‐Reduktion abgeleitete Mechanismus wird auch auf die Wolff‐Kishner‐Eliminierung und ‐Isomerisierung übertragen. Die Konformationsanalyse der Zwischenstufen erlaubt es, das Ausmaß der konkurrierenden Reduktionen und Eliminierungen aus den Strukturen acyclischer Systeme zu erklären.
Antamanid. Seine Entdeckung, Isolierung, Strukturaufklärung und Synthese
Authors: Wieland Th. , Lüben G. , Ottenheym H. , Faesel J. , de Vries J. X. , Konz W. , Prox A. , Schmid J.
Published: July 2007

Als Antamanid bezeichnen wir einen Inhaltsstoff des grünen Knollenblätterpilzes, Amanita phalloides, der an der weißen Maus die tödliche Wirkung der Amanitatoxine Phalloidin und α‐Amanitin bei spätestens gleichzeitiger Verabreichung aufhebt. Die Konzentration im Pilz ist allerdings so gering, daß dessen Giftwirkung überwiegt. Antamanid ist ein cyclisches Dekapeptid aus den L‐Aminosäuren Alanin, Phenylalanin, Prolin und Valin, die zueinander im Molverhältnis von 1:4:4:1 stehen. Die Sequenz wurde durch Gaschromatographie‐Massenspektrometrie aufgeklärt. Die Synthese auf einem klassischen Weg der Peptidchemie bewies die Richtigkeit der Strukturformel.
Der Abbau von Polyäthylenterephthalat
Authors: Buxbaum L. H.
Published: July 2007

Die vielfältigen Anwendungen des Polyäthylenterephthalats erfordern eine hohe Stabilität dieses Polyesters gegenüber Abbaureaktionen. Durch umfangreiche Untersuchungen des thermisch, hydrolytisch, oxidativ und durch Strahlung induzierten Abbaus wurden zumindest Teilschritte dieser Reaktionen aufgeklärt. Die Verwendung von Estern als Modellverbindungen anstelle von polymeren Substanzen erleichterte die Interpretation kinetischer Untersuchungen und die Identifizierung der Reaktionsprodukte.
Ternäre Nitride, Phosphide und Arsenide des Lithiums
Authors: Juza R. , Langer K. , Von Benda K.
Published: July 2007

Ternäre Phasen wurden aus den Komponenten Lithium, einem weiteren Metall und Stickstoff, Phosphor oder Arsen hergestellt. Insbesondere bei den Nitriden sind die ternären Verbindungen thermisch beständiger als die binären. Das Lithium bedingt einen verhältnismäßig hohen polaren Bindungsanteil. Bei hohen Temperaturen sind Lithium und das zweite Metall vielfach statistisch über die Lücken der Metalloidpackung verteilt. Die Ordnungsvorgänge bei sinkender Temperatur werden mit röntgenographischen, magnetischen und differentialthermoanalytischen Methoden untersucht. Die Phasen werden nach strukturellen Gesichtspunkten in sieben Gruppen eingeteilt.
Die Biosynthese aromatischer Aminosäuren und deren Regulation
Authors: Lingens F.
Published: July 2007

Mikroorganismen synthetisieren die aromatischen Aminosäuren Phenylalanin, Tyrosin und Tryptophan sowie die mit ihnen verknüpften Verbindungen p‐Aminobenzoesäure, Tetrahydrofolsäure, p‐Hydroxybenzoesäure, Ubichinon, Vitamin K und Nicotinsäure auf einem mehrfach verzweigten Weg, der über Shikimisäure führt. Der Ablauf der Biosynthese wird nicht in allen untersuchten Organismen einheitlich reguliert. Wichtig für die Regulation sind die folgenden Eigenschaften der beteiligten Enzyme: Spaltbarkeit in Isoenzyme, Hemmbarkeit, Aktivierung, Repression und Induktion.
Die Untersuchung freier Radikale bei tiefer Temperatur
Authors: Mile B.
Published: July 2007

Freie Radikale können in der Gasphase gebildet und anschließend gemeinsam mit den Molekülen eines inerten Gases kondensiert werden; die freien Radikale können aber auch in der festen Phase erzeugt und dort festgehalten werden. IR‐ und ESR‐Spektren dieser eingefangenen Radikale gestatten Aussagen über ihre Struktur und ihre chemischen Eigenschaften, was an zahlreichen Beispielen gezeigt wird. Den vielseitigen Anwendungsmöglichkeiten des rotierenden Kryostaten, der sich z.B. zur Herstellung freier Radikale eignet, die ESR‐spektroskopisch untersucht werden sollen, und in dem sich Reaktionen der eingefangenen Radikale bei tiefer Temperatur durchführen lassen, ist das letzte Kapitel gewidmet.
Kleine antiaromatische Ringe
Authors: Breslow R.
Published: July 2007

Systeme mit 4n π‐Elektronen sollten nach quantenmechanischen Berechnungen antiaromatischen Charakter haben, d.h. durch Resonanz destabilisiert sein. Diese Voraussagen werden am Cyclopropenylanion, dem einfachsten System mit 4n π‐Elektronen (n = 1), überprüft. Verbindungen mit dem Cyclopropenylanion konnten zwar noch nicht isoliert werden, doch deuten vor allem kinetische Messungen auf die Existenz des Ions und bestätigen die vorausgesagten ungewöhnlichen Eigenschaften.
Synthesen von Cyclopropylcarbonylverbindungen
Authors: Conia J. M.
Published: July 2007

Es gibt drei wichtige direkte Wege zu Cyclopropylcarbonylverbindungen: 1. Die Cyclisierung von Ketten aus drei Kohlenstoffatomen, von denen das erste oder dritte einem Carbonyl‐ oder potentiellen Carbonylkohlenstoffatom benachbart ist (hierzu gehören die Synthesen durch intramolekulare Alkylierung von γ‐Halogenketonen oder verwandten Verbindungen in alkalischem Milieu); 2. die Insertion einer Methylengruppe oder substituierten Methylengruppe in die olefinische Doppelbindung einer α,β‐ungesättigten Carbonylverbindung sowie 3. die Einführung einer Acetonylgruppe in die Doppelbindung eines Olefins. Cyclopropylcarbonylverbindungen können aber außerdem auch durch Ringverengung aus 1,2‐Epoxycyclobutan‐ und aus 2‐Bromcyclobutanon‐Derivaten gewonnen werden. Eine weitere Möglichkeit ist die Enthalogenierung von α,α‐Bis(brommethyl)‐cycloalkanonen. Alle diese Synthesewege sind hier zusammengestellt.
Synthese von Cyclopropyläthern und Cyclopropanolen durch Carben‐Übertragung – Acetolyse von Cyclopropyltosylaten
Authors: Schöllkopf U.
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Chlormethylphenyläther mit Butyllithium in Olefinen erhält man Phenoxycyclopropane. Auf ähnlichem Wege sind, wenngleich in bescheidenen Ausbeuten, 1‐Chlor‐1‐phenoxycyclopropane darstellbar. Alkoxycyclopropane entstehen, wenn man in Gegenwart von Olefinen Dichlormethylalkyläther mit Methyllithium·Lithiumjodid behandelt. (β‐Chloräthoxy)cyclopropane lassen sich mit Butyl‐ oder Äthyllithium oder mit Basen in guten Ausbeuten in Cyclopropanole umwandeln. – Wie Acetolyseversuche mit sterisch definierten Cyclopropyltosylaten ergaben, vollzieht sich die Umwandlung eines Cyclopropylderivates in ein Allylkation in Übereinstimmung mit den von Woodward und Hoffmann sowie DePuy formulierten Regeln. Für die Solvolyse von exo‐Bicyclo[n.1.0]‐alkyltosylaten werden „halbgeöffnete”︁ Zwischenstufen postuliert, die eine Mittelstellung zwischen einem Allylkation und einem Cyclopropylkation einnehmen.
Neuere Entwicklungen auf dem Klebstoffgebiet
Authors: Matting A. , Brockmann W.
Published: July 2007

Die Anwendungsgebiete für Klebstoffe konnten durch Verwendung synthetischer organischer Hochpolymerer wesentlich erweitert werden. Heute lassen sich neben Holz, Leder und Papier auch Glas, hochfeste Kunststoffe und Metalle mit solchen Klebstoffen verbinden. Sie genügen hinsichtlich Haftkraft, Verformbarkeit und mechanischen Gütewerten auch bei hohen Temperaturen den Anforderungen. Als besonderer Fortschritt sind chemisch oder mechanisch blockierte Polymersysteme anzusehen, bei deren Verwendung als Klebstoffe der beträchtliche technische Aufwand beim Härten herabgesetzt werden kann.
Untersuchung der Adsorption von Gasen an reinen Metalloberflächen mit Hilfe der Feldelektronenmikroskopie und der Feldionenmikroskopie
Authors: Sachtler W. M. H.
Published: July 2007

Untersuchungen der Adsorption von Gasen wie Xenon, Wasserstoff, Stickstoff und Kohlenmonoxid an der Oberfläche eines Wolfram‐Einkristalles im Feldelektronen‐ und Feldionenmikroskop haben in den letzten Jahren zu neuen, grundlegenden Erkenntnissen über die Chemisorption und die heterogene Katalyse geführt. Insbesondere die ausgeprägte Flächenspezifität der Adsorption, das Auftreten mehrerer, unterscheidbarer Adsorptionskomplexe eines Gases auf derselben Kristallfläche sowie die Umgruppierungen der Oberflächenatome als Folge der Chemisorption konnten durch Anwendung dieser Methoden weitgehend geklärt werden. Viele der gewonnenen Einblicke lassen sich auf andere Chemisorptionskomplexe übertragen.
Antibiotica als Hemmstoffe der Nucleinsäure‐ und Proteinsynthese
Authors: Hartmann G. , Behr W. , Beissner K.‐A. , Honikel K. , Sippel A.
Published: July 2007

Die zur Gruppe der Rifamycine, Actinomycine, Chromomycine und Anthracycline gehörenden Antibiotica haben sich als spezifische Hemmstoffe der DNS‐gesteuerten RNS‐Synthese in vitro erwiesen. Im Streptomycin, Chloramphenicol und Puromycin stehen darüber hinaus Antibiotica zur Verfügung, die spezifisch Teilschritte der Eiweißbiosynthese unterbinden können. Die Untersuchung der Wirkungsweise solcher Substanzen kann uns zu einem tieferen Verständnis der Übertragung der Erbinformation verhelfen.
Dehydratisierung von Alkoholen an Aluminiumoxid
Authors: Knözinger H.
Published: July 2007

Zum Studium der Dehydratisierung von Alkoholen an γ‐Aluminiumoxid, bei der Wasser, Olefine und/oder Äther entstehen, wurden kinetische Methoden neben IR‐spektroskopischen Untersuchungen der adsorbierten Moleküle eingesetzt. Die monomolekulare Olefinbildung verläuft wahrscheinlich über eine Oberflächenverbindung, in der ein Alkoholmolekül über zwei gewinkelte H‐Brücken mit einer OH‐Gruppe und einem Sauerstoff‐Ion der Oberfläche verbunden ist. Zur Ätherbildung (bimolekulare Reaktion) werden dagegen OH‐Gruppen sowie Sauerstoff‐ und Aluminium‐Ionen der Oberfläche benötigt. Der Äther entsteht aus einer Alkoholatgruppe der Oberfläche und molekular adsorbiertem Alkohol.
Reaktionen elektronenreicher Olefine
Authors: Hoffmann R. W.
Published: July 2007

Olefine werden normalerweise bevorzugt von Elektrophilen angegriffen. Bei Enoläthern und Enaminen tritt diese Tendenz verstärkt auf, der man besonders ausgeprägt beim Tetramethoxy‐äthylen oder bei den Tetraamino‐äthylenen begegnet. Entsprechend sind diese elektronenreichen Olefine auch ausgezeichnete Reduktionsmittel. Damit bilden sie in ihrer Reaktivität das Gegenstück zum Tetracyan‐äthylen. Diesem und den elektronenreichen Olefinen ist die ausgeprägte Neigung zu Cycloadditionen gemeinsam, wobei sich elektronenreiche Olefine besonders leicht an elektrophile Partner addieren.
Nucleophile Reaktionen von Carbonylmetall‐Anionen mit Fluorkohlenstoffverbindungen
Authors: Bruce M. I. , Stone F. G. A.
Published: July 2007

Aus Carbonylmetallationen und Fluorkohlenstoffverbindungen lassen sich Komplexe mit Kohlenstoff‐Metall‐Bindungen herstellen. Ihre Bildung hängt vom nucleophilen Verhalten der Anionen und von der Empfindlichkeit der Fluorkohlenstoffverbindungen gegenüber nucleophilem Angriff ab.
Neuere Methoden der Präparativen Organischen Chemie Herstellung, Eigenschaften und Reaktionen von Polychloraminderivaten
Authors: Holtschmidt H. , Degener E. , Schmelzer H.‐G. , Tarnow H. , Zecher W.
Published: July 2007

Die Hochtemperatur‐Chlorierung von Aminen und Aminderivaten eignet sich als präparative Methode zur Herstellung hochchlorierter Aminderivate. Entscheidend für das Gelingen der Hochtemperatur‐Chlorierung ist eine Temperaturführung, die der Konstitution der Amine angepaßt ist. In vielen Fällen stabilisieren sich die Chlorierungsprodukte durch Spaltungsreaktionen unter Bildung der Imidsäurechlorid‐ oder Isocyaniddichlorid‐Gruppierung. Unter speziellen Bedingungen bilden sich cyclische Verbindungen. Nach dem beschriebenen Chlorierungsverfahren lassen sich z. B. Polychloraryl‐ und ‐alkyl‐isocyaniddichloride, Polychloraryl‐ und ‐alkyl‐imidsäurechloride sowie Polychlorheterocyclen gewinnen.
Olefin‐Alkylierung in der Biosynthese
Authors: Cornforth J. W.
Published: July 2007

Stereochemische Untersuchungen an asymmetrisch mit Wasserstoffisotopen markierten Vorstufen deuten darauf hin, daß die enzymatische Verknüpfung von C5‐Einheiten in der Polyisoprenoid‐Synthese kein konzertierter Prozeß ist, sondern in zwei Stufen abläuft: einer trans‐1,2‐Addition an ein Olefin, der eine trans‐1,2‐Eliminierung folgt. Mit ähnlichen Vorstellungen läßt sich auch die Cyclisierung von Squalenepoxid zu tetracyclischen und pentacyclischen Triterpenoiden erklären.
Gabriel‐Synthese primärer Amine
Authors: Gibson M. S. , Bradshaw R. W.
Published: July 2007

Die Reaktion von Kaliumphthalimid mit Halogenalkanen und mit vielen anderen Alkylierungsmitteln führt zu N‐Alkylphthalimiden, die durch Hydrolyse oder Hydrazinolyse in primäre Amine umgewandelt werden können. Anwendungsbereich und Grenzen dieser Reaktionen, die unter dem Namen Gabriel‐Synthese bekannt sind, werden in diesem Aufsatz besprochen.
Elektrochromie – Solvatochromie
Authors: Liptay W.
Published: July 2007

Die Lage und die Intensität von Elektronenbanden werden durch ein elektrisches Feld beeinflußt. Eine stärkere Veränderung der Lage von Absorptionsbanden wird hauptsächlich durch das Dipolmoment des Moleküls im Grundzustand und durch die Dipolmomentänderung beim Anregungsprozeß bestimmt, eine stärkere Veränderung der Intensität durch die direkte Feldabhängigkeit des Übergangsmoments, die durch die Übergangspolarisierbarkeit beschrieben werden kann. Aus der Beeinflussung der optischen Absorption durch ein äußeres elektrisches Feld (Elektrochromie) können an geeigneten Molekülen das Dipolmoment im Grundzustand, die Dipolmomentänderung beim Anregungsprozeß, die Übergangsmomentrichtung der Elektronenbande sowie bestimmte Komponenten des Tensors der Übergangspolarisierbarkeit ermittelt werden. Diese Daten bestimmen im wesentlichen die starke Solvatochromie (Lösungsmittelabhängigkeit der Lage und der Intensität von Elektronenbanden), die besonders bei Molekülen mit großem Dipolmoment beobachtet werden kann. Kleinere Beiträge zur Solvatochromie werden durch Dispersionswechselwirkungen verursacht, die im Falle nichtpolarer Moleküle überwiegen. Die Kombination von elektrooptischen Absorptionsmessungen (Beeinflussung der Absorption durch ein äußeres elektrisches Feld) mit der Untersuchung der Lösungsmittelabhängigkeit der Elektronenbanden ließ eine experimentelle Überprüfung und Bestätigung der entwickelten Modelle zu.
Zur Biosynthese von Flechtenstoffen, Produkten einer symbiotischen Lebensgemeinschaft
Authors: Mosbach K.
Published: July 2007

Flechten setzen sich aus Algen und Pilzen zusammen, die miteinander in Symbiose leben. Sie bilden charakteristische, oft polycyclische Flechtenstoffe, welche nur in wenigen Fällen auch in anderen Organismen nachgewiesen werden konnten. Die biosynthetischen Fähigkeiten der Flechten setzen sich nicht additiv aus denen ihrer Bestandteile zusammen. Die in diesem Aufsatz besprochenen Erkenntnisse über die Biosynthese der Flechtenstoffe wurden meistens an 14C‐markierten Verbindungen gewonnen.
Struktur und Biosynthese der Mutterkorn‐Farbstoffe
Authors: Franck B.
Published: July 2007

Mutterkorn enthält außer den bekannter Alkaloiden zwei Gruppen gelber bis roter Farbstoffe, die in einer engen und neuartigen biogenetischen Beziehung zueinander stehen. Es handelt sich um Anthrachinon‐carbonsäuren sowie um dimere Hydroxanthon‐Derivate (Ergochrome), deren Strukturen nun einschließlich der absoluten Konfigurationen an 80 Chiralitätszentren vollständig bestimmt sind. Durch Fütterungsversuche mit markierten Vorstufen wurden die Zwischenstufen der Biosynthese und in Modellversuchen deren Ablauf weitgehend aufgeklärt.
Ein neuer synthetischer Zugang zum Corrinsystem
Authors: Yamada Yasuji , Miljkovic D. , Wehrli P. , Golding B. , Löliger P. , Keese R. , K. Müller  , Eschenmoser A.
Published: July 2007

Arbeiten zur Synthese des Vitamins B12 haben einen neuen Corrinsynthesetyp angeregt. Schlüsselstufe ist eine durch Licht induzierte, unter 1,16‐Wasserstoffverschiebung verlaufende, antarafaciale Cycloisomerisierung eines seco‐corrinoiden Metallkomplexes. Der Aufbau des seco‐corrinoiden Ligandsystems gelingt durch Verknüpfung monocyclischer Ringvorläufer in ihrer Enamid‐ oder Enaminform nach den Verfahren der Sulfidkontraktion via oxidative Kupplung und der Iminoester‐Enamin‐Kondensation.
Konjugierte Additionen in Fluorwasserstoff
Authors: German L. S. , Knunyantz I. L.
Published: July 2007

In wasserfreiem Fluorwasserstoff lassen sich an Verbindungen mit CC‐Doppelbindungen in einem Schritt Fluor und ein anderer Substituent anlagern. Auf diese Weise sind u. a. α‐fluorierte β‐Halogen‐, β‐Alkyl‐, β‐Nitro‐ und β‐Aminoverbindungen zugänglich, aber auch — teilweise durch Sekundärreaktionen — fluorierte Äther, Alkohole, Ester und Carbonsäuren. Durch konjugierte „Hypofluorierung”︁ in Gegenwart von Oxeniumionen können β‐Fluoralkohole erhalten werden.
Spektroskopische Untersuchung verschiedener Phosphor‐Schwefel‐Bindungen
Authors: Goubeau J.
Published: July 2007

Aus den Ergebnissen spektroskopischer Untersuchungen an Phosphor‐Schwefel‐Verbindungen, insbesondere aus den Valenzkraftkonstanten, lassen sich mehrere Faktoren erkennen, welche die Bindungsverhältnisse entscheidend beeinflussen. Die Einflüsse der Hybridisierung, der übrigen Bindungspartner und deren Elektronegativität, der π‐Bindungsanteile und schließlich der Ionenladung werden erörtert. Es zeigt sich, daß trotz großer Variabilität der PS‐Bindung ein vollständiger Doppelbindungscharakter — im Gegensatz zur PO‐Bindung – nicht erreicht wird.
Synthesen seltener Zucker
Authors: Brimacombe J. S.
Published: July 2007

Sekundäre Hydroxygruppen geeignet geschützter Zucker lassen sich mit Oxidationsmitteln wie Dimethylsulfoxid‐Carbodiimid (Pfitzner‐Moffatt‐Reagens), Dimethylsulf‐oxid‐Säureanhydrid‐Gemischen oder Rutheniumtetroxid zur Carbonylstufe oxidieren. Die entstehenden Ketone sind wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung von Amino‐ und Desoxyzuckern und auch von verzweigten und anderen seltenen Zuckern, wie an einigen repräsentativen Synthesen gezeigt werden soll.
Synthese von Alkinen aus Enolestern
Authors: Craig J. Cymerman , Bergenthal M. D. , Fleming I. , Harley‐Mason J.
Published: July 2007

Dieser Aufsatz gibt einen Überblick über Eliminierungen, die von Enolsulfonaten, Enolphosphaten und Enolphosphoniumsalzen zu Alkinen führen. Bei der Bildung der Dreifachbindung ist gewöhnlich die Eliminierung am Olefin der geschwindigkeitsbestimmende Schritt. Enolester können möglicherweise auch in der Biosynthese der Alkine eine Rolle spielen.
Thiiranium‐Ionen als Reaktionszwischenstufen
Authors: Mueller Wolfgang H.
Published: July 2007

Die Addition von Sulfenylchloriden oder von Schwefeldichlorid an ungesättigte Verbindungen verläuft über Thiiranium‐Ionen. In diesem Aufsatz werden die elektronischen und sterischen Faktoren besprochen, welche die Natur dieser Ionen sowie die anschließende Ringöffnung und Produktbildung beeinflussen. Für die Diskussion wurden in erster Linie durch elektrophile Agentien bewirkte Ringöffnungen ausgewählt. Lösungsmittel‐ und Temperatureffekte mußten vernachlässigt werden.
Hydratstruktur und zwischenmolekulare Wechselwirkung in Polyelektrolyten
Authors: Zundel G.
Published: July 2007

Bei der Hydratation ist die zwischenmolekulare Wechselwirkung von entscheidender Bedeutung, denn die Ionen verändern die Eigenschaften ihrer Hydratwassermoleküle, und umgekehrt nehmen die Wassermoleküle wesentlichen Einfluß auf die Wechselwirkung zwischen den Ionen. Mit Hilfe der IR‐Spektroskopie können diese Vorgänge im Detail studiert werden; sie gibt darüberhinaus ein Bild der Hydratstruktur. Die IR‐Spektroskopie zeigt auch, daß die Überschuß‐Protonen in Energiebändern vorliegen und ermöglicht den Nachweis der zwischen tunnelnden Protonen wirkenden Protonen‐Dispersionskräfte. Die Ergebnisse IR‐spektroskopischer Untersuchungen von Polyelektrolyten sind ein Beitrag zum Verständnis der vielen biologischen Vorgänge, die durch das Verhalten von Ionen bestimmt werden.
Heteroanaloga des Sesquifulvalens
Authors: Seitz G.
Published: July 2007

Heterosesquifulvalene mit Schwefel oder Sauerstoff als Heteroatom lassen sich z.B. durch Kondensation von Cyclopentadienen und Thiopyronen bzw. Pyronen mit Acetanhydrid herstellen. N‐haltige Heterosesquifulvalene sind aus diesen durch O,N‐Austausch zugänglich. Der Grundzustand aller dieser Verbindungen wird vorwiegend durch die unpolare Grenzformel bestimmt.
Topochemische Untersuchungen an Peptidsystemen
Authors: Shemyakin M. M. , Ovchinnikov Yu. A. , Ivanov V. T.
Published: July 2007

Für topochemische Untersuchungen wurden Analoga natürlich vorkommender Peptide synthetisiert, an denen sich zeigen ließ, bis zu welchem Grad das biologisch aktive Peptidsystem und der entsprechende Receptor stereoelektronisch komplementär sein müssen. Für die Depsipeptid‐Antibiotika und ihre topochemischen Analoga wird die Brauchbarkeit derartiger Verbindungen bei Untersuchungen über die physikalisch‐chemischen Grundlagen der Wirkungsweise biologischer Membranen demonstriert. Topochemische Prinzipien lassen sich auch anwenden, um spezifische kompetitive Inhibitoren für proteolytische Enzyme zu gewinnen.
Chemische Untersuchungen über die molekularen Ursachen biologischer Strahlenschäden
Authors: Fahr E.
Published: July 2007

Die bei der Einwirkung von UV‐ und ionisierender Strahlung an biologischen Objekten beobachteten Strahlenschäden werden in vielen Fällen durch Veränderungen der Nucleinsäuren verursacht. Bei der UV‐Bestrahlung dieser Verbindungen in vitro und in vivo kommt es u. a. zur Dimerisierung der Pyrimidin‐Basen zu Cyclobutan‐Derivaten und zur Addition von Wasser an die 5,6‐Doppelbindung der Pyrimidin‐Basen unter Bildung von Derivaten des 6‐Hydroxy‐dihydropyrimidin‐Systems. Die Struktur der Bestrahlungsprodukte konnte bewiesen werden. Die Dimerisierung behindert die Reduplikation der DNA, die Wasseraddition scheint Ursache der UV‐Mutationen zu sein. Ionisierende Strahlung bewirkt in wäßriger Lösung u. a. Addition von H‐ und/oder HO‐Radikalen an die 5,6‐Doppelbindung der Pyrimidin‐Basen und Spaltung des Imidazolringes der Purinbasen. Die durch ionisierende Strahlung ausgelösten Mutationen dürften zum Teil ebenfalls auf die Bildung von 6‐Hydroxy‐dihydropyrimidin‐Derivaten zurückzuführen sein.
Die En‐Reaktion
Authors: Hoffmann H. M. R.
Published: July 2007

Unter „En‐Reaktionen”︁ versteht man die indirekte substituierende Addition einer Verbindung mit Doppelbindung (Enophil) an ein Olefin mit allylischem Wasserstoff (En). Lange Zeit stand die En‐Reaktion im Schatten der verwandten Diels‐Alder‐Addition. In diesem Aufsatz wird gezeigt, daß das Anwendungsgebiet der En‐Reaktion von industriellen bis zu biosynthetischen Prozessen reicht. Einer Zusammenstellung der präparativen Aspekte folgte eine Diskussion des Reaktionsmechanismus.
Nichtenzymatische Aktivierung von molekularem Stickstoff
Authors: Henrici‐Olivé G. , Olivé S.
Published: July 2007

Man kennt heute mehrere Übergangsmetall‐Komplexe, die molekularen Stickstoff aus der Gasphase aufnehmen können. Zum Teil sind die N2‐Metall‐Komplexe so stabil, daß sie isoliert und einer Strukturanalyse unterzogen werden können; der Stickstoff erwies sich jedoch dabei bisher als chemisch inert. In anderen Fällen ist in aprotonischen Lösungsmitteln Reduktion zu N3⊖ möglich; bei der Hydrolyse oder Alkoholyse wird der Stickstoff in Form von Ammoniak freigesetzt. Die Struktur der intermediären, aktiven N2‐Metall‐Spezies kann dort nur durch mechanistische Untersuchungen angenähert werden. In den bisher isolierten, stabilen Komplexen ist der Stickstoff über ein einsames Elektronenpaar in Richtung der Molekülachse („end‐on”︁) gebunden; chemische Aktivität setzt aber möglicherweise Bindung senkrecht zur Molekülachse („edge‐on”︁) voraus.
Cyclisierung acetylenischer Verbindungen
Authors: Reppe W. , Kutepow N. V. , Margin A.
Published: July 2007

Nach einem neuen Verfahren hergestelltes preiswertes Acetylen kann mit Äthylen als Ausgangsprodukt für einige organische Großprodukte konkurrieren. Katalytische Cyclisierungsreaktionen liefern Hydrochinon und methylsubtituierte Hydrochinone, die wert‐ volle industrielle Vor‐ und Zwischenprodukte sind.
Dampfdruck‐Isotopieeffekte
Authors: Höpfner A.
Published: July 2007

Der Dampfdruck‐Isotopieeffekt ist ein Abbild der thermodynamischen Verhältnisse in der kondensierten Phase. Es ist möglich, die beobachteten Effekte aus zwischenmolekularen Schwingungen, z. B. Wasserstoffbrückenschwingungen, und den Frequenzverschiebungen der Eigenschwingungen bei der Kondensation zu erklären, wenn auch andere Effekte diskutiert werden müssen. Man kann aus dem Dampfdruck‐Isotopieeffekt Aussagen über die Thermodynamik von Flüssigkeiten machen, z. B. über das Ausmaß einer Assoziation oder über die zu erwartende Lage der Gitterfrequenzen.
Elementorganische Amine und Imine
Authors: Scherer O. J.
Published: July 2007

Gemischtsubstituierte Amine mit zwei oder drei ElN‐Bindungen

El = höheres IVa‐, Va‐, und VIa‐Element; mit IVa‐, Va‐ und VIa‐Elementen sind Elemente der IV., V. und VI. Hauptgruppe des Periodensystems gemeint.

sind relativ stabil, wenn eine oder zwei von ihnen (CH3)3SiN‐Bindungen sind. IR‐ und 1H‐NMR‐Untersuchungen deuten darauf hin, daß (p→d) π‐Anteile an der Element‐Stickstoff‐Bindung beim Übergang von Silicium, Phosphor und Schwefel zu ihren schwereren Homologen immer weniger Bedeutung haben. Aufgrund der unterschiedlich polaren Element‐Stickstoff‐Bindungen eignen sich diese Substanzen zu gezielten Einschiebungs‐ und Spaltungsreaktionen. Sowohl die Umsetzung metallierter N‐Silyl‐aminoarsine mit Methylchlorid als auch die Reaktion metallierter, am Stickstoffatom trimethyl(IVa)element‐substituierter Amino‐tert.‐butylphosphine mit Halogen‐trimethyl(IVa)element‐Verbindungen eröffnet einen einfachen Weg zur Überführung elementorganischer Amin‐ in Imin‐Systeme. Die Problematik reversibler und irreversibler (CH3)3)El‐Ligandenplatzwechsel‐Prozesse (1,3‐Wanderung) wird anhand trimethyl(IVa)element‐substituierter Benzamidine, Diaminophosphine, Amino‐iminophosphorane, Sulfinamide und Aminosulfimine diskutiert.
Zur Systematik der Verteilungsreaktionen anorganischer Kationen
Authors: Specker H. , Kettrup A.
Published: July 2007

Bei Verteilungsreaktionen anorganischer Kationen ist es notwendig, die Zusammensetzung der extrahierten Verbindungen festzustellen. Die Methoden dafür und ihre Anwendungsgrenzen werden beschrieben und am Beispiel der Extraktion von Kobaltthiocyanat erläutert. Die erhaltenen Ergebnisse gestatten neue analytische Anwendungen, z. B. die fraktionierende Extraktion von Hg, Bi, Cd, In und Zn.
Organogermyl‐, Organostannyl‐ und Organoplumbyl‐phosphine, ‐arsine, ‐stibine und ‐bismutine
Authors: Schumann H.
Published: July 2007

Im folgenden werden Darstellung, Eigenschaften und Reaktionen der in der Überschrift genannten Verbindungen beschrieben, besonders im Hinblick auf eine mögliche Beteiligung von (p→d)π‐Anteilen an der Bindung zwischen dem Element der IV. und dem der V. Hauptgruppe des Periodensystems.
Kristallstrukturanalyse und Neutronenbeugung II
Authors: Will G.
Published: July 2007

Dieser zweite Teil des Aufsatzes „Kristallstrukturanalyse und Neutronenbeugung”︁ behandelt die Beugung von Neutronen an magnetisch geordneten Kristallen. Die Neutronenbeugung ist derzeit die einzige zuverlässige Methode zur Bestimmung der Größe, der Richtung und der räumlichen Verteilung von magnetischen Momenten in kristallinen Stoffen. Da die magnetischen Momente im wesentlichen von den ungepaarten Elektronen herrühren, kann so die Verteilung dieser Elektronen im Kristall gemessen werden.
Von Planck bis Bohr. Die ersten fünfzehn Jahre in der Entwicklung der Quantentheorie
Authors: Hermann Armin
Published: July 2007

Die Quantentheorie, heute eine als selbstverständlich angesehene Grundlage der Chemie, hat anfänglich dem menschlichen Denken ungeheure Schwierigkeiten bereitet. Die vom Verfasser für die Jahre 1899–1913 erstmalig quantitativ gesichteten Korrespondenzen der am Aufbau der Theorie beteiligten Forscher ermöglichen einen Einblick in viele Einzelheiten der faszinierenden Entwicklung.
Polyurethan‐Ionomere, eine neue Klasse von Sequenzpolymeren
Authors: Dieterich D. , Keberle W. , Witt H.
Published: July 2007

Lineare Polyurethane, welche in größeren Abständen ionische Zentren enthalten, sind Heteropolymere mit ausgeprägter Segmentstruktur, d.h. Ionomere. Durch interchenare Wechselwirkung (Coulomb‐Kräfte und Wasserstoffbrücken) haben sie ähnliche Eigenschaften wie vernetzte Elastomere. Sowohl in organischer als auch in wäßriger Lösung sind sie stark assoziiert. In polaren organischen Lösungsmitteln vorliegende Polyurethan‐Ionomere bilden bei Wasserzusatz spontan stabile wäßrige Dispersionen mit dem Ionomeren als disperser Phase. Die Teilchendurchmesser können zwischen 20 nm und 1 mm variiert werden.
Das Verhalten von Säurehalogeniden gegenüber Lewis‐Säuren und Lewis‐Basen
Authors: Lindner E.
Published: July 2007

In diesem Aufsatz werden Umsetzungen einiger typischer Säurehalogenide der Kohlen‐ und Trithiokohlensäure sowie der Orthophosphor‐ und Schwefelsäure mit Lewis‐Säuren und Lewis‐Basen verglichen. Mit Lewis‐Säuren sind Acylium‐, Perfluoracylium‐, Thioacylium‐ und sogar Sulfonyliumionen zugänglich. Ob es sich bei den 1 : 1‐Addukten aus Säurehalogenid und Lewis‐Verbindung um Acylium‐ bzw. Sulfonyliumsalze oder Donor‐Acceptor‐Komplexe handelt, läßt sich aufgrund von Leitfähigkeitsmessungen sowie elektronen‐ und vor allem IR‐spektroskopisch entscheiden. Bei der Reaktion mit Lewis‐Basen wird das Halogenatom im Säurehalogenid durch den Elektronendonor ersetzt, wobei im allgemeinen unpolare Molekülverbindungen oder Komplexe entstehen.
Das chemische Verhalten von aktivem Stickstoff
Authors: Brown G. R. , Winkler C. A.
Published: July 2007

Aktiver Stickstoff entsteht durch elektrische Entladung in strömendem Stickstoff und gibt sich durch das charakteristische gelbe Nachleuchten zu erkennen. Zum quantitativen Nachweis eignet sich z. B. die Umsetzung mit Stickstoffoxid („Gasphasen‐Titration”︁). Der aktive Stickstoff setzt sich mit zahlreichen Elementen sowie anorganischen und organischen Verbindungen um. Seine wichtigsten Reaktionen sind auf Stickstoffatome zurückzuführen; daneben sind aber auch elektronisch angeregte Moleküle beteiligt.
Struktur und Immunogenität synthetischer Modellantigene
Authors: Rüde Erwin
Published: July 2007

Vollsynthetische Modellantigene werden in der immunologischen Forschung häufig verwendet. In den meisten Fällen handelt es sich um lineare oder verzweigte Polypeptide, die durch Polymerisation von N‐Carboxy‐α‐aminosäureanhydriden oder durch Polymerisation definierter Oligopeptide hergestellt werden. Diese übersichtlich aufgebauten Antigene ermöglichen durch ihre große Variabilität ein systematisches Studium der chemischen und physikalischen Faktoren, die für die Immunogenität, d. h. die Fähigkeit einer Substanz, im höheren Organismus die Bildung von Antikörpern auszulösen, von Bedeutung sind. Die genetische Kontrolle der Immunantwort konnte mit sehr einfachen synthetischen Antigenen erstmals genauer analysiert werden. Die Ergebnisse lassen eine Reihe immunologischer Phänomene besser verstehen und tragen zur Aufklärung der komplexen Vorgänge bei, die unter dem Einfluß eines Antigens zur Bildung spezifischer Antikörper führen.
Magnetische Resonanz paramagnetischer Komplexverbindungen
Authors: Keller Heimo Jürgen , Schwarzhans Karl Eberhard
Published: July 2007

Die Linienbreite der ESR‐ und NMR‐Signale paramagnetischer Übergangsmetallkomplexe wird entscheidend von der Elektronenspin‐Gitter‐Relaxationszeit τe bestimmt: τe‐Werte >10−9 s führen zu gut auflösbaren ESR‐Spektren, solche < 10−11 s zu NMR‐Spektren geringer Linienbreite. Da praktisch bei allen Übergangsmetallkomplexen mit mehreren ungepaarten Elektronen sowie bei sämtlichen Komplexen mit einem bahnentarteten Grundzustand rasche Relaxationsvorgänge vorliegen, steht der NMR‐Methode ein breiter Anwendungsbereich offen. Aus den NMR‐Spektren lassen sich das Vorzeichen und die Größe der Elektron‐Kern‐Kopplung mit großer Empfindlichkeit, aus den ESR‐Spektren jedoch nur die Größe dieser Wechselwirkung bestimmen. Aufgrund der NMR‐Verschiebungen kann Spindichte sehr genau nachgewiesen werden, und so ist eine vorteilhafte Anwendung der Methode zu kinetischen Messungen — z. B. an kurzlebigen Berührungskomplexen — möglich.
Zur automatischen Analyse von Aminosäuresequenzen in Proteinen und Peptiden
Authors: von Wilm Manfred
Published: July 2007

Die Entwicklung der manuellen Sequenzanalyse von Proteinen und Peptiden nach Edman zur heute bereits vielfach praktizierten automatischen Methode gelang durch Modifizierung der Arbeitsweise und durch Anwendung eines physikalisch neuartigen Prinzips. Sämtliche Reaktions‐, Zentrifugations‐, Extraktions‐ und Trocknungsvorgänge werden in einem rotierenden Gefäß durchgeführt. Bei minimalem Zeit‐ und Substanzbedarf ließen sich z. B. aus einer einzigen Myoglobin‐Probe 60 Aminosäuren nacheinander abspalten.
Kunststoffgalvanisieren in Theorie und Praxis
Authors: Heymann Kurt , Riedel Wolfgang , Woldt Günter
Published: July 2007

Galvanisierte Kunststoffe verbinden viele Vorzüge von Kunststoffen und Metallen: zum niedrigen Gewicht und der einfachen Formgebung des Kunststoffs kommen Glanz, Härte und elektrische Leitfähigkeit des Metalls. Wesentlich bei allen Verfahren zur Kunststoffgalvanisierung ist eine Vorbehandlung, die das Haften der Metallhaut auf der Kunststoffoberfläche gewährleistet. Das Beizaktivieren stellt ein neues, verkürztes und wirtschaftlicheres Verfahren der Kunststoffgalvanisierung dar.
Interferon
Authors: Murthy Y. K. S. , Anders Hans‐Peter
Published: July 2007

Interferone sind Proteine, die in Vertebraten eine unspezifische, nicht‐immunologische Abwehrreaktion gegen Virusinfektionen hervorrufen. Die Bildung von Interferon wird in vivo und in vitro durch Viren und andere Agentien, z. B. Endotoxin, Nucleinsäuren, synthetische anionische Copolymere und Phytohämagglutinin, induziert. Es ist bisher nicht gelungen, reines Interferon darzustellen. Seine antivirale Wirkung kann sich nur entfalten, wenn die zelluläre RNA‐ und Proteinsynthese intakt ist.
Neues aus Chemie und Biochemie der Gallenfarbstoffe
Authors: Rüdiger Wolfhart
Published: July 2007

Gallenfarbstoffe sind nicht nur Abfallprodukte beim Abbau des Hämoglobins, sondern haben bei Pflanzen und niederen Tieren, in denen sie in Form von Chromoproteiden (Biliproteiden) vorkommen, spezifische Funktionen. Für Strukturuntersuchungen eignet sich besonders der Chromsäureabbau unter definierten Bedingungen. Bei den Phycobilinen (Gallenfarbstoffen von Rot‐ und Blaualgen) sind inzwischen nicht nur die Strukturen aufgeklärt, sondern auch die Bindungen mit dem Protein lokalisiert worden.