bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Austauschmessungen mit 36Cl am [PCl4]+‐ und [PCl6]−‐lon
Authors: Kolditz Lothar , Hass Dieter
Published: January 2005

In Acetonitril wurde der Isotopenaustausch zwischen den Verbindungen [PCl4][PF6], [PCl4]F, [PCl4][PCl6] und radioaktiv am Chlor indiziertem [(C2H5)4N]Cl verfolgt. Es wird gezeigt, daß die Stabilität des [PCl4]+‐Komplexes größer ist als die des [PCl6]−‐Komplexes. Das Ergebnis steht im Einklang mit dem Verhalten dieser Komplexe bei der Fluorierung durch (AsF31). Die Austauschreaktion am [PCl4]+‐Ion verläuft nach dem Gesetz 2. Ordnung mit gut meßbarer Geschwindigkeit (Halbwertszeiten 1–19 Minuten bei Konzentrationen von 0,3 bis 0,01 normal). Die Austauschhalbwertszeiten für das [PCl6]−‐Ion sind bei entsprechenden Konzentrationen kleiner als 0,6 sec. Die Bindungsverhältnisse im [PCl4]+‐ und [PCl6]−‐Ion werden diskutiert. Die Verbindung [(C2H5)4N][PCl6] ist in Acetonitrillösung nicht beständig und zerfällt in Tetraäthylammoniumchlorid und Phosphor(V)‐chlorid.
Untersuchung eines NiCu‐Katalysators, durch Elektronenbeugung
Authors: Yamaguchi S. , Takeuchi T.
Published: January 2005

Die einzelnen Körner (etwa 0,5 μ) des NiCu‐Katalysators (60 Atom ‐ % Ni) sind Mischkristalle verschiedener Konzentration. Der ferromagnetische Zustand des Katalysators ist auch im Beugungsbild zu erkennen.
Zur Kenntnis der Phosphato‐tetrammin‐kobalt(III)‐Komplexe
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Verschiedene Bildungsweisen für das [Co(NH3)4PO4] · 2 H2O werden angegeben. Zur Darstellung ist die Reaktion zwischen [Co(NH3)4(H2O)2]Cl3 und (NH4)2HPO4 am geeignetsten (85% Ausbeute).

Hydrogenphosphato‐aquo‐tetrammin‐kobalt(III)‐Komplexe werden erstmalig beschrieben. Es wurden die Salze [Co(NH3)4H2O(HPO4)]ClO4 · 2 H2O, [Co(NH3)4H2O(HPO4)] J · 2 H2O und [Co(NH3)4H2O(HPO4)]2S2O6 · 4 H2O dargestellt.

Die Ultrarotspektren von [Co(NH3)4PO4] · 2 H2O und [Co(NH3)4H2O(HPO4)] J · 2 H2O werden angegeben und ausgedeutet.
Die Darstellung von Germaniumwasserstoffen aus Magnesiumgermanid und Hydraziniumchlorid in wasserfreiem Hydrazin
Authors: Fehér Franz , Cremer Josef
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode zur Darstellung von Germaniumwasserstoffen beschrieben, nach der Magnesiumgermanid mit HCl in Hydrazin als Reaktionsmedium zersetzt wird.

Die Bedingungen für eine möglichst hohe Germaniumwasserstoffausbeute wurden ermittelt: Danach trägt man Magnesiumgermanid bei 60–70°C in eine Lösung von Hydraziniumdichlorid in völlig wasserfreiem Hydrazin ein. Die Zersetzung des Germanides erfolgt mit einem Säureüberschuß von 120% – bezogen auf die stöchiometrisch notwendige Menge – bei einer Konzentration der HCl im Hydrazin von 3 Mol/l. Die Germaniumwasserstoffausbeute liegt zwischen 70 und 80%, wobei das Rohgas neben 2 bis 3% Digerman nur aus Monogerman besteht. Das so gewonnene Rohgerman gleicht damit in Ausbeute und Zusammensetzung dem von KRAUS und CARNEY im Ammonosystem erhaltenen Germaniumhydrid‐Gemisch.

An Hand der Zersetzung von Magnesiumgermanid in wasserfreiem Hydrazin wird gezeigt, daß der Germaniumwasserstoffbildung im wäßrigen und nichtwäßrigen Medium unterschiedliche Reaktionsabläufe zugrunde liegen müssen.
Reinigung von Schwefel von Kohlenstoff
Authors: v. Wartenberg H.
Published: January 2005

Die kürzlich in dieser Zeitschrift von Skjerven beschriebene H2S‐Entwicklung bei der Beseitigung von C aus S durch einen Glühheizer wird auf ihre Ursache zurückgeführt.
Die Bildung fester Bromoxyde bei der thermischen Reaktion zwischen Brom und Ozon
Authors: Arvía A. J. , Aymonino P. J. , Schumacher H. J.
Published: January 2005

Die thermische Reaktion zwischen Brom und Ozon, die bereits früher von Lewis, Schumacher, Feitknecht und Mitarbeitern gründlich studiert worden ist, wurde, soweit es die Bildung fester Oxyde des Broms anbelangt, nochmals eingehend untersucht. In Übereinstimmung mit den Angaben von Lewis und Schumacher wurde gefunden, daß die Bildung und die Zusammensetzung der festen Bromoxyde in maßgebender Weise von dem Grade der Reinheit und der Art der Gefäßoberfläche beeinflußt wird, insbesondere ist auf die Abwesenheit auch kleinster Wassermengen zu achten.

Als Ergebnis zahlreicher Versuche ergab sich, daß in Pyrexgefäßen ein festes Oxyd entsteht, daß seinem Sauerstoff‐Brom‐Verhältnis und dem analytischen Verhalten seiner wäßrigen Lösung nach einem Oxyd der Formel Br2O5 (I) entspricht. In Quarzgefäßen ergab das Mittel der Gasanalysen einen Sauerstoff‐Brom‐Wert von 2,70, der der Bildung eines Oxydes der Bruttoformel (Br3O8)n (II) entspricht.

Die Geschwindigkeitskonstante 1. Ordnung des thermischen Ozonzerfalls in Quarzgefäßen in Gegenwart von II lag etwa 30% über dem Wert der Konstanten in Gefäßen aus Pyrexglas bei Gegenwart von I.

Im Gegensatz zu Angaben von Pflugmacher und Mitarbeitern konnte unter keinen Bedingungen die Bildung eines reinen, festen Bromoxydes der Zusammensetzung BrO3 oder Br2O6 beobachtet werden.
Thermochemische Untersuchung über die Dehydratation des Hydrargillits mit Hilfe der dynamischen Differenzcalorimetrie
Authors: Schwiete Hans Ernst , Ziegler GÜNther
Published: January 2005

Mit Hilfe der dynamischen Differenzcalorimetrie wird das Dehydratationsverhalten des Hydrargillits (Al2O3 · 3 H2O) untersucht und gefunden, daß unter normalem Druck als Intermediärprodukt Böhmit gebildet wird, der aber noch vor der vollständigen Umsetzung des Resthydrargillits mit diesem weiter zu γ‐Tonerde entwässert wird, die ihrerseits unter normalem Erhitzungsverlauf nur bis auf Al2O3 · 0,05 H2O calciniert werden kann. Das Restwasser läßt sich erst bei etwa 1000°C nach mehrstündigem Tempern austreiben.

Aus den Wärmetönungseffekten der Thermogramme ergibt sich für die Reaktion Al2O3 · 3 H2O → Al2O3 + 3 H2O eine Reaktionswärme von + 30 130 [cal/Mol] unter Berücksichtigung der spezifischen Wärmen aller Reaktionspartner für 25° C.

Mit den Elementarbildungswärmen der γ‐Tonerde und des flüssigen Wassers folgt weiter die Elementarbildungswärme des Hydrargillits (Al2O3 · 3 H2O) zu magnified image° = − 630200 [cal/Mol].
Studies on the Salicylato Complexes of Uranium(VI)
Authors: Dutt Nihar Kumar , Goswami Nityananda
Published: January 2005

Composition and stability of the salicylato‐complex of uranium have been determined. The composition of the complex has been found by the method of Job to be H2[UO2(O · C6H4 · COO)2]. The stability of the complex has been found to be of the order of 1.24 · 10−5.
Über das Kationenaustauschvermögen der Tonminerale. III. Der Kationenaustausch bei Kaolinit
Authors: Weiss Armin
Published: January 2005

Die austauschbaren Kationen sind bei Kaolinit hauptsächlich auf der hydroxylgruppenfreien äußeren Basisfläche der Kristalle gebunden. Auf der hydroxylgruppenhaltigen Basisfläche und an den Kristallrändern (Prismenflächen) befinden sich gegen Fluoridionen austauschbare Hydroxydionen. Dementsprechend ist die Menge der austauschbaren Kationen nur von der Dicke, die Menge der austauschbaren Hydroxydionen von der Dicke und vom Durchmesser der Kristalle abhängig.
equation image
SiOH‐Gruppen beteiligen sich bei pH‐Werten unter 10,0 nicht am Kationenaustausch.

Der Austausch verschiedenwertiger Kationen ist nicht äquivalent, sondern zum Teil sogar annähernd äquimolar. Mit mehrwertigen Kationen kann der Kaolinit ein zusätzliches Anionenaustauschvermögen erhalten, weil die mehrwertigen Kationen dem Kaolinit gegenüber wie einwertige wirken und die entsprechende Menge Anionen mit an die Oberfläche binden können nach

[Kaolinit]− Me+ + Me2+ + X− ⇄ [Kaolinit]− Me2+ + X− + Me+.

Diese Reaktion gibt eine einfache Erklärung für das unterschiedliche Quellungsverhalten von Montmorillonit mit austauschbaren ein‐ und zweiwertigen Kationen und erscheint von allgemeiner Bedeutung für die Flockung von Kolloiden.

Die Flächendichte der austauschbaren Kationen ist bei Kaolinit größer als bei Montmorillonit, Vermikulit oder Glimmer. Wegen der hohen Flächendichte der Kationen ist ein quantitativer Kationenaustausch mit sehr großen quartären Ammoniumionen wie z. B. Tetra‐n‐butyl‐ammoniumionen nicht mehr möglich.
Stöchiometrie und Kinetik der Umsetzungen von Hydroxylamin‐N‐sulfonaten mit Hydrogensulfit
Authors: Seel F. , Degener E. , Knorre H. , Gollnick E. , Magnus M.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von Hydroxylamin‐N‐monosulfonat und ‐N‐disulfonat mit Hydrogensulfit sind gegabelte Reaktionen, die zu etwa 70% zu Imidodisulfonat bzw. Nitridotrisulfonat und zu 30% zu Amidosulfonat bzw. Imidodisulfonat führen. Die Geschwindigkeit des Stoffumsatzes ist proportional der Konzentration des Sulfonats und des Hydrogensulfits. Die ARRHENIUsschen Aktivierungsenergien im Temperaturbereich von 25 bis 60°C sind 24,5 bzw. 18,0 kcal/Mol, die A‐Faktoren 1,2 · 1015 bzw. 4,3 · 1011 1/Mol · min. Wahrscheinlich sind Zwischenprodukte der Umsetzungen O‐Sulfinsäuren, deren innermolekulare Umlagerung und Hydrolyse die Reaktionsgabelung verursachen.
Über Halogenide des dreiwertigen Titans
Authors: Ehrlich Paul , Kaupa Gustav , Blankenstein Klaus
Published: January 2005

Eine technische Abänderung der TiCl3‐Darstellung nach SHERFEY wird mitgeteilt.

Die Untersuchung der Systeme NaCl/TiCl3, KCl/TiCl3 und KBr/TiBr3 mit Hilfe der Differential‐Thermoanalyse ergab folgendes: Im System NaCl/TiCl3 existiert die Verbindung Na3TiCl6. Sie schmilzt inkongruent bei 553° C. Das Zustandsdiagramm KCl/TiCl3 zeigt die Verbindungen K3TiCl6 (Schmp. = 783° C) und K2TiCl5 an, wobei die letztere bei 605° C inkongruent schmilzt. Im System KBr/TiBr3 tritt die bei 662° C kongruent schmelzende Verbindung K3TiBr6 auf.

Das Ergebnis der thermischen Analyse wird durch mikroskopische und röntgenographische Untersuchungen gesichert.

Die Berechnung der Liquiduskurve auf der NaCl‐ bzw. KCl‐reichen Seite der Zustandsdiagramme legt nahe, die Existenz von [TiCl6]3−‐Ionen in der Schmelze anzunehmen.
Über Änderungen der Oberflächenstrukturen von Kieselgelen durch Tempern bei höheren Temperaturen
Authors: Wolf F. , Beyer H.
Published: January 2005

Es werden Untersuchungen über die Änderung der Porendurchmesser, der inneren Oberfläche und des Strukturwassergehaltes von Kieselgelen durch thermische Behandlung beschrieben und im Zusammenhang mit den Ergebnissen anderer Autoren gedeutet. Mit dieser Deutung stimmen gaschromatographische Messungen mit getemperten Kieselgelen als Adsorbens überein.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XII. Tetrabromophosphor(V)‐fluorid
Authors: Kolditz Lothar , Bauer Kurt
Published: January 2005

Durch Bromieren von PBr2F bei −75° C entsteht PBr4F in der homöopolaren Form. Beim Erwärmen auf Zimmertemperatur zersetzt sich die Verbindung, aber beim Stehen über Nacht unterhalb −30° C wandelt sie sich in die stabile heteropolare Form [PBr4]F um, die bei 87° unter Zersetzung schmilzt. [PBr4]F besitzt in Acetonitril elektrolytische Leitfähigkeit und dissoziiert nach kryoskopischen Bestimmungen in Eisessig in zwei Teile. Die Hydrolyse von [PBr4]F wurde analytisch und papierchromatographisch unter sucht. Bei Bromierung von PBr2F in Gegenwart von CCl4 bei −75° C entsteht wiederum nach langsamer Umwandlungsreaktion unterhalb −30°C die Verbindung [PBr4]F · 2CCl4. Der CCl4‐Gehalt wurde nach einem neu ausgearbeiteten Verfahren nach Ausschütteln der Hydrolysenlösung mit α‐Bromnaphthalin refraktometrisch bestimmt. Für die Darstellung von PBr2F werden zwei einfache Möglichkeiten angegeben.
Katalyse an Einkristallen. I. Zerfall von Hydrazindampf an Kupfer‐Einkristallen
Authors: Rienäcker Günther , Völter Joachim
Published: January 2005

Es wird die Herstellung eines großen Kupfer‐Einkristalls und die Darstellung von Einkristallscheiben bestimmter kristallographischer Orientierung beschrieben. An der (111)‐ und an der (100)‐Fläche des Kupfers wurde die Geschwindigkeit des katalytischen Zerfalls von Hydrazindampf gemessen. Die Zerfallsprodukte wurden in einer Mikrogasanalyse untersucht. An der (100)‐Fläche verlief der Hydrazinzerfall etwa doppelt so schnell wie an der (111)‐Fläche.
Zur Kenntnis des Natrium–Mangan‐Doppelsulfats Mn7Na12(SO4)13 · 15 H2O
Authors: Schneider Walter
Published: January 2005

Das von SCACCHI 1867 beschriebene trigonale Natrium–Mangan‐Doppelsulfat hat die Formel Mn7Na12(SO4)13 · 15 H2O. Die von Scacchi angegebene Formel Mn4Na6(SO4)7 · 8H2O konnte nicht bestätigt werden. Die Substanz kristallisiert in der Raumgruppe R3 mit den Gitterkonstanten c = 13,55 ± 0,05 Å und a = 19,09 ± 0,05 Å und ist dem Salzmineral Löweit isotyp.
Über die Beeinflussung der Struktur ternärer und quaternärer Phasen durch die Wahl geeigneter Komponenten. III. Über die Systeme In2Se3/InP, In2Se3/InAs, In2Te3/InAs, InSe/InAs und InTe/InAs
Authors: Hahn Harry , Thiele Dietrich
Published: January 2005

Es wurden die Systeme In2Se3/InP, In2Se3/InAs, In2Te3/InAs, InSe/InAs und InTe/InAs röntgenorgraphisch untersucht. In allen Systemen treten Mischkristallphasen vom Zinkblendetyp auf. In dem System In2Te3/InAs liegt eine lückenlose Mischkristallreihe vor, bei den anderen Systemen erstreckt sich der Homogenitätsberich der Mischkristallphase, ausgehend vom reinen InP bzw. InAs nur wenig über das Molverhältnis 1:1 hinaus. Die weitgehende Mischkristallbildung vom Zinkblendetyp wird mit der großen Neigung des Indiums zur tetraedrischen Koordination gegenüber Nichtmetallen erklärt.
Über Silicat‐Trägerkatalysatoren
Authors: Rienäcker Günther , Techel Gisela
Published: January 2005

Durch Reduktion der kristallisierten Silbersilicate Ag4SiO4, Ag2SiO3 und Ag2Si2O5 entstehen Trägerkatalysatoren von Ag auf SiO2, die gegenüber dem Zerfall des HCOOH Dampfes sehr wirksam sind. Die wirksamsten Katalysatoren ergibt das Schichtsilicat Ag2Si2O5; ihre Aktivität nimmt mit steigender Reduktions‐ bzw. Temperatur noch zu, dies wird auf die Ausbildung guter Kristallflächen des Ag zurückgeführt.

Durch Behandeln einer „Phyllokieselsäure, H2Si2O5”︁, mit Lösungen der entsprechenden Metallammoniakate sind Ni‐ und Cu‐haltige Produkte hergestellt worden, die nach Reduktion ebenfalls sehr wirksame Ni‐ bzw. CuSiO2‐Trägerkatalysatoren ergeben.

Die hohe katalytische Aktivität und gute Temperaturbeständigkeit derjenigen Kontakte, die aus Schichtsilicaten hergestellt worden sind, lassen den Schluß zu, daß Silicate mit Schichtanione bei der Reduktion einen besonders geeigneten SiO2‐Träger ergeben.
Reply to the Comments by W. PFAB and R. NAST. on the paper, “polymorphism of calcium carbide”
Authors: Bredig M. A.
Published: January 2005

The view is upheld that Cu2C2 may be structurally related to CaC2 at best as remotely as Cu2S is to CaS, and that, contrary to the reported density, the molar volume of Cu2C2 is not likely to be larger than that of CaC2.
Reduktion der Chlorogoldsäure im Ultraschallfeld
Authors: Wawrzyczek Wiktor
Published: January 2005

Es wurde nachgewiesen, daß Chlorogoldsäurelösungen im Ultraschallfeld zu metallischem Gold reduziert werden. Die Anzahl der reduzierten Goldionen hängt unter anderem von der Konzentration der Chlorogoldsäure und von der Beschallungsdauer ab.
Über Salze der Goldsäure
Authors: Jander G. , Krien G.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Goldsäure mit einem Unterschuß von Natronlauge gelangt man zu alkalihydroxydfreien Natriumauratlösungen. Durch doppelte Salzumsetzung derartiger Lösungen mit Metallperchloratlösungen sind auf einfachem Wege viele Salze der Goldsäure präparativ darstellbar. Die Eigenschaften der Aurate werden beschrieben. Durch Untersuchung des thermischen Abbaues der Aurate wird gezeigt, daß die Verbindungen als Tetrahydroxoaurate — Me (I) [Au(OH)4] — zu formulieren sind.
Über die Bildung von Silbereisenoxid aus Eisenhydroxid und Silberoxid in alkalischer Lösung
Authors: Feitknecht W. , Moser K.
Published: January 2005

Alle Modifikationen von Eisen(III)‐hydroxid werden nach der Vorschrift von Krause, d. h. durch Erwärmen mit gefälltem Silberoxid in Natronlauge, in Silbereisenoxid AgFeO2 umgewandelt, wenn auch sehr verschieden rasch. Die Umsetzung erfolgt über die Lösung. AgFeO2 besitzt eine ähnliche Struktur wie α‐NaFeO2.
Über Wolframalkoxyde
Authors: Funk H. , Weiss W. , Mohaupt G.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften einiger Alkoxyverbindungen des Wolframs von der Formel WO(OR)4 werden beschrieben. (R = Methyl, äthyl, Propyl, Butyl und Benzyl.)
Studies in the chemical behaviour of sulphur compounds. X. Piperidine Thiosulphate
Authors: Sharada K. , Vasudeva Murthy A. R.
Published: January 2005

When sulphur is dissolved in piperidine, it gives an intense red solution containing polysulphides. This solution undergoes oxidation by the atmospheric oxygen to form a precipitate which contains piperidine thiosulphate and a small amount of piperidine sulphite and sulphate. The thiosulphate can also be prepared by bubbling oxygen through the polysulphide solution. The thiosulphate, sulphite and sulphate thus formed in the solid phase have been analysed. The products of reaction present in the liquid phase are identified to be the monothiopiperidine and a small amount of piperidine sulphate. A mechanism of reaction is proposed to explain the oxidation.
Über Phosphornitrilfluoride. III. Schwingungsspektren des trimeren und tetrameren Phosphornitrilfluorids
Authors: Becher H. J. , Seel F.
Published: January 2005

Die RAMAN‐Spektren der verflüssigten und die IR‐Spektren der gasförmigen Phosphornitrilfluoride (NPF2)3 und (NPF2)4 werden mitgeteilt. Die Zuordnung der gefundenen Banden steht beim Trimeren mit einer Molekülsymmetrie D3h entsprechend einem ebenen, symmetrischen PN‐Sechsring in Einklang. Beim Tetrameren wird auf einen nicht ebenen Achtring geschlossen; die Molekel hat wahrscheinlich die Symmetrie C2h. Ein Vergleich zeigt, daß die PN‐Kraftkonstante in den Phosphornitrilfluoriden größer ist als die PO. Kraftkonstante in den Ringen der entsprechenden Metaphosphate.
Stability of Copper Biguanide Complexes
Authors: Ray Asit Kumar
Published: January 2005

The sucessive instability constants of some copper biguanide complexes have been determined by potentiometric measurements. The dependence of chelate stability upon the basic strength of the ligands has been discussed.
Der Oxypromorphit Pb10(PO4)6O und der Ausschnitt Pb4P2O9—Pb3(PO4)2 des Systems PbO—P2O5
Authors: Merker Ludwig , Wondratschek Hans
Published: January 2005

Im System PbO—P2O5 existiert zwischen Pb4P2O9 und Pb3P2O8 = Pb3(PO4)2 der inkongruent schmelzende Oxypyromorphit Pb10P6O25 = Pb10(PO4)6O. Der Oxypyromorphit kristallisiert im Apatit‐Gitter, von den Halogenlagen ist nur die Hälfte besetzt (durch O2−). Die Verdoppelung der c‐Konstante gegenüber den anderen Apatiten weist auf eine geordnete Verteilung der die Halogene ersetzenden Sauerstoff‐Ionen hin.
Thermogravimetrische Untersuchungen. IV. Notiz über den Auftrieb bei thermogravimetrischen Messungen
Authors: Wiedemann H.‐G.
Published: January 2005

Es wird auf einen Auftriebseffekt bei thermogravimetrischen Messungen hingewiesen, dessen Ursprung auf die Wärmestrahlung zurückzuführen ist. Dieser Effekt kann durch einfache apparative Änderung umgangen werden.
Über die Modifikationen des Bors. Versuche zur Einlagerung von Beryllium in das Borgitter
Authors: Becher H. J. , Schäfer A.
Published: January 2005

Nach einem Überblick über die bisher bekannten Bor‐Modifikationen werden Versuche beschrieben, durch gemeinsames Zersetzen von BBr3 BeBr2 am glühenden Tantaldraht Borkristalle mit eingelagertem Beryllium darzustellen. Neben inhomogenen Abscheidungen an der Drahtoberfläche, die Tantaldiborid enthielten, wurden Einkristalle isoliert, die nach spektralanalytischer Untersuchung 0,1–0,5% Be enthielten und auf Grund von Drehkristall‐ und Weißenbergaufnahmen die Kristallstruktur des tetragonalen Bor mit den Zelldimensionen a = 8,80 Å und c = 5,08 Å besitzen.
Die Konstitution der Acido‐Komplexe des Chroms(III) und ihre Kondensation unter dem Einfluß von Hydroxid‐Ionen. III. Sulfito‐ und Sulfatochromat(III)‐Komplexe
Authors: Erdmann H.
Published: January 2005

Die konstitution der Sulfito‐ und Sulfatochromat(III)‐Komplexe und deren Kondensationsmechanismus zu mehrkernigen Komplexen werden durch Leitfähigkeitstitrationen, Messungen der Teilchengröße (Dialyse) und des Extinktionskoeffizienten ermittelt.
Über die heterogene TIBr/TII‐Austauschreaktion
Authors: Schäfer Heinz
Published: January 2005

Die heterogene TlBr/TlI‐Austauschreaktion wurde unter Verwendung des radioaktiven Isotops 204T1 in Abhängigkeit von verschiedenen Parametern untersucht. Die Austauschgeschwindigkeit wird durch steigende TlI‐und H+‐Konzentration erhöht, wogegen die Ionenstärke den inversen Effekt verursacht. Weiterhin werden einige Versuche Über die zeitliche Änderung der Austauschgeschwindigkeit bei verschiedenen Aciditäten mitgeteilt. Die Ergebnisse werden kurz diskutiert.
Die Quantitative Bestimmung der Methoxyl‐ und Äthoxyl‐Gruppe in Siliciumverbindungen
Authors: Fritz G. , Burdt H.
Published: January 2005

Die Zeiselsche Methode zur quantitativen Bestimmung von Alkoxylgruppen läßt sich auf die Bestimmung der SiOR‐Gruppe ausdehnen. Siedende Jodwasserstoffsäure spaltet in Anwesenheit von Phenol und rotem Phosphor die SiOR‐Gruppe quantitativ in SiOH und RJ. Das Alkyljodid wird mit Br2 in JBr und Alkylbromid Überführt, JBr durch Überschüssiges Br2 zum Jodat oxydiert und dieses durch Titration (KJ; 0,1 n Na2S2O3) bestimmt.
Di‐methylcyclopentadienyl‐Magnesium, Di‐methylcyclopentadienyl‐Zink und Tri‐methylcyclopentadienyl‐Lanthan
Authors: Strohmeier W. , Landsfeld H. , Gernert F. , Langhäuser W.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung von Di‐methylcyclopentadienyl‐Magnesium, Di‐methylcyclopentadienyl‐Zink und von Tri‐methylcyclopentadienyl‐Lanthan beschrieben.
Über die Darstellung von Arsensäureestern
Authors: Kolditz Lothar , Hass Dieter
Published: January 2005

Arsensäureester primärer aliphatischer Alkohole lassen sich durch Oxydation entsprechender Arsenigsäureester mit Brom bequem darstellen. Ester mit sekundären Alkoholen und aromatische Ester sind durch Umestern aus den normalen aliphatischen Estern zu gewinnen. Die oxydative Darstellung ist vorteilhafter als die bisher übliche aus Silberarsenat und Alkylhalogeniden.
Zur Komplexbildung von N‐alkylaminoalkoholen und verwandten Liganden
Authors: Hein Fr. , Rittersdorf W.
Published: January 2005

3‐N,N‐diäthylaminopropanol bildet ebenso wie das entsprechende Äthanolamin mit Kupfer‐ bzw. Zinkhalogeniden Zweikernkomplexe [CuX1{OC3H6N(C2H5)2}1]2 von Nichtelektrolytcharakter. Vom 2‐N,N‐diäthylaminoäthanthiol konnten gleichartige Verbindungen nur mit Zinkhalogeniden und erstmalig auch mit Nickelsalzen erhalten werden. Das N,N,N′‐Triäthyläthylendiamin führte entweder zu Einkernkomplexen [en CuX2] der üblichen Art oder bei Überschuß zu Zweikernkomplexen von anderer Zusammensetzung und Konstitution. Das N,N‐Diäthyläthylendiamin verhielt sich als Ligand praktisch ebenso wie das unsubstituierte Äthylendiamin und lieferte mit Kupferhalogeniden lediglich Einkernkomplexe.
Die mechanische Aktivierung von natürlichem Magnetit gegenüber Schwefelwasserstoff
Authors: Schrader Richard , Tetzner Gottfried
Published: January 2005

Es wird gefunden, daß ein natürlicher Kiruna‐Magnetit durch Schwingmahlung so aktiviert werden kann, daß er gegenüber H2S hochaktiv wird. Messungen der H2S‐Aufnahme an Magnetitchargen verschiedener Mahldauer zeigen, daß ein Aktivitätsmaximum gegenüber H2S auftritt. Bei hoher Mahldauer fällt die H2S‐Aufnahme unter den Wert des nichtaktivierten Magnetits. Während die Primärteilchengröße erwartungsgemäß mit der Mahldauer abfällt, durchläuft die Gitterstörung — genau wie die Aktivität gegenüber H2S — ein Maximum. Bei hoher Mahldauer ist ein Ausheilen der Gitterstörungen des Magnetits festzustellen. Damit wird der Ordnungszustand des Kristallgitters als wichtigstes Kriterium für die H2S‐Aktivität erkannt.
Zur Kenntnis der Nitrosylpentacyanocobaltate(III)
Authors: Nast R. , Thome R.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die schon früher beschriebene Umsetzung von schwarzem [Co(NH3)5NO]Cl2 mit wäßriger KCN‐Lösung gemäß [Co(NH3)5NO]Cl2 + 5KCN + 3H2O → K2[HCo(CN)5NO]·2H2O + KOH + 5NH3 + 2KCl zu einem gelben, diamagnetischen Dikalium‐hydrogennitrosylpentacyanocobaltat(III)‐dihydrat führt. Die einkernige Struktur des Anions dieser Verbindung wurde durch salzkryoskopische Messungen nachgewiesen. Durch Umsetzung des Dikaliumsalzes mit konz. wäßriger KOH wird hieraus die kristalline, diamagnetische Trikaliumverbindung K3[Co(CN)5NO] · 2 H2O erhalten; deren wäßrige Lösung ist gemäß [Co(CN)5NO]3− + H2O ⇌ [HCo(CN)5NO]2− + OH− weitgehend protolysiert. Die IR‐Spektren beider Verbindungen wurden aufgenommen.
Benzoylfluorid als ionisierendes Lösungsmittel. I
Authors: Jander Gerhart , Schwiegk Lothar
Published: January 2005

Im Rahmen von Untersuchungen an ionisierenden Lösungsmitteln wird Benzoylfluorid unter diesem Gesichtspunkt als Lösungsmittel untersucht. Die physikalischen Daten des Benzoylfluorides werden soweit bekannt zusammengestellt und teilweise erstmalig bzw. erneut bestimmt. Es wird ein Überblick über das Lösevermögen des Benzoylfluorides für anorganische und organische Stoffe gegeben. Zahlreiche Substanzen erhöhen beim Lösen in Benzoylfluorid die sehr geringe spezifische Eigenleitfähigkeit des reinen Lösungsmittels von χ20° = 1 · 10−8 ω−1 cm−1 bedeutend. Die spezifischen und molaren Leitfähigkeiten einiger dieser Verbindungen werden bestimmt. Als Ursache der geringen Eigenleitfähigkeit des reinen Benzoylfluorides muß eine sehr geringe Eigendissoziation des Benzoylfluorides nach C6H5COF ⇌ C6H5CO+ + F− angenommen werden. Entsprechend diesem Dissoziationsschema werden die in Benzoylfluorid löslichen Verbindungen in säuren‐, basen‐ und salzanaloge Stoffe sowie in Substanzen, die in das Solvosystem des Benzoylfluorides nicht eingreifen, eingeteilt.
Benzoylfluorid als ionisierendes Lösungsmittel. II
Authors: Jander Gerhart , Schwiegk Lothar
Published: January 2005

Die in dem ionisierenden Solvens Benzoylfluorid aufgefundenen Säuren‐ und Basenanalogen wurden in neutralisationsanalogen Umsetzungen zu den entsprechenden salzanalogen Verbindungen unter gleichzeitiger Bildung von Solvensmolekülen umgesetzt. Weiterhin wurden zwischen salzanalogen Verbindungen, die sich von einem schwachen Basenanalogen ableiten, und starken Basenanalogen Verdrängungstitrationen durchgeführt. Die Reaktionen wurden konduktometrisch und potentiometrisch verfolgt, teilweise wurden die gebildeten Salzanalogen präparativ dargestellt. Aus dem Verlauf der potentiometrischen Titrationen wurde die obere Grenze des Ionenproduktes des Benzoylfluorides bei 20° zu [C6H5CO+][F−] < 10−19 abgeschätzt.
Über fluorhaltige Komplexe. II. Über die Hydrolyse von Fluorozirkonaten und die Kondensation der Hydrolysenprodukte
Authors: Kolditz Lothar , Feltz Adalbert
Published: January 2005

Durch saure Hydrolyse von Kalium‐ und Ammoniumpentafluorozirkonatmonohydrat, die mit [ZrF5(H2O)]−‐Ionen zur formulieren sind, entstehen die Verbindungen K1,5H0,5Zr2F8O bzw. [NH4]1,3H0,7Zr2F8O. Die alkalische Hydrolyse von Kalium‐ und Ammoniumfluorozirkonaten führt zu den Verbindungen K[ZrF3(OH)2(H2O)] und [NH4][ZrF3(OH)2(H2O)], die sich leicht zu KZrF3(OH)2 bzw. [NH4]ZrF3(OH)2 entwässern lassen. Es ist anzunehmen, daß in den wasserfreien Verbindungen sowie in KZrF5 bzw. [NH4]ZrF5 nicht die Koordinationszahl 5 am Zirkon vorliegt, sondern durch Fluorbrücken eine höhere Koordination erreicht wird. Die thermische Zersetzung von [NH4]ZrF3(OH)2 führt zur [NH4]2 Zr4F12O3, das oberhalb 240° unter [NH4]F‐Abspaltung in das definierte Oxyfluorid Zr4F10O3 übergeht. KZrF3(OH)2 liefert bei der thermischen Zersetzung die außerordentlich schwer lösliche Verbindung KZrF3O. Alle nicht in Komplexklammern eingefaßten Anionen‐Gruppierungen sind nur als Baueinheiten zu verstehen, die über Fluorbrücken zu höher molekularen Gebilden zusammengefaßt sind.
Über die Komplexbildung von Natriumtriphosphat mit zweiwertigen Metallionen. III. Die Komplexbildungsreaktionen zwischen Natriumtriphosphat und zweiwertigen Metallionen
Authors: Andress Karl R. , Nachtrab Reimar
Published: January 2005

Aus den experimentell bestimmten Komplexbildungskonstanten der Me(II)‐Triphosphatkomplexe werden die Gleichgewichtskonstanten für die Bildungsreaktionen dieser Komplexe berechnet. Aus Größe und pH‐Abhängigkeit dieser Konstanten können Aussagen über die wirklich in Lösung ablaufenden Komplexbildungsreaktionen und über die Strukturen der dabei entstehenden Me(II)‐Triphosphatkomplexe gemacht werden.
Über Silikone. LIII. Beitrag zum physikalischen Verhalten des Hexakis(trimethylsiloxy)disiloxans (Q2M6)
Authors: Müller Rich. , Köhne R.
Published: January 2005

Hexakis‐(trimethylsiloxy)‐disiloxan (Q2M6) besitzt einen für ein Siloxan außergewöhnlich hohen Schmelzpunkt (255 °C). Trotz seines ebenfalls hohen Siedepunktes (303 °C) beginnt es aber schon bei Zimmertemperatur zu sublimieren. Es fällt bei der Darstellung zunächst in Gel‐ähnlichem, voluminösem Zustand an und läßt sich nur schwer zum Kristallisieren bringen. Schließlich doch entstandene Kristalle sind sehr weich. Sie lassen sich verkneten und zu durchsichtigen Massen verpressen. Die Kristalle zerfallen leicht oder wandeln sich infolge der hohen Sublimationsneigung in abgerundete Gebilde um.

Durch Differentialthermoanalyse, Untersuchungen im polarisierten Licht sowie durch Debyeogramme wurde bei etwa −6 °C eine (reversible) Umwandlung gefunden. Im Temperaturgebiet zwischen −6 °C und + 255 °C konnte keine Anisotropie beobachtet werden. Das Bestehen „flüssiger Kristalle”︁, woran zunächst gedacht wurde, scheidet damit aus.

Das oberhalb −6 °C beständige, feste isotrope Q2M6 soll als α‐, das unterhalb −6 °C stabile anisotrope Q2M6 als β‐Form bezeichnet werden.
Untersuchungen über den strukturellen Bau von metallorganischen Verbindungen mittels Dipolmessungen
Authors: Hein Fr. , Schleede A. , Kallmeyer H.
Published: January 2005

Es werden die Dipolmomente von verschiedenen Metallorganoverbindungen, insbesondere aber von dem Solvat [NaC2H5 · Zn(C2H5)2]2 gemessen und die Ergebnisse für eine Strukturdiskussion verwertet.
Zur Kenntnis des Ba2ZnS3
Authors: Schnering Hans Georg , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Die bislang unbekannte Verbindung Ba2ZnS3 wurde dargestellt und untersucht. Ba2ZnS3 ist farblos. Es kristallisiert orthorhombisch (D‐Pnam) mit a = 12,05, b = 12,65, c = 4,21 Å. Die Elementarzelle enthält 4 Formeleinheiten (dRö = 4,52, dpyk = 4,50 g · cm−3). Die Kristallstruktur wurde unter Verwendung von PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen nach [0 0 1] bestimmt. Im CuKα‐Bereich ist für die Reflexe (h k 0) R = 0,059, R′ = 0,062. ZnS‐Tetraederketten längs [0 0 1] werden durch Ba2+‐Teilchen miteinander verknüpft. Dabei ist jedes Ba2+ von 7 S umgeben. Ba2ZnS3 ist mit K2CuCl3 isotyp
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts in solution. I. Systems: MeONH4CNSH2O (Me  Zn, Cd or Hg)
Authors: Agrawal A. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The systems MeONH4CNSH2O (Me  Zn, Cd or Hg) have been studied by isolating the products obtained under different conditions. From solutions of ammonium thiocyanate saturated with the metal oxide, the diammines Me(CNS)2 · 2 NH3, (A), crystallise out. (NH4)2Zn(CNS)4, (NH4)2Cd(CNS)4 and (NH4)Hg(CNS)3, (B), are obtained when the metal oxide dissolved in ammonium thiocyanate (molar ratio 1:4) is allowed to crystallise. Whereas the A‐derivatives hydrolyse in aqueous solutions, the B‐complexes are soluble and can be recrystallised. The A‐products can be converted into the B‐complex salts by dissolving these in ammonium thiocyanate solutions and allowing to crystallise after boiling off ammonia, and the B‐complexes into A‐products by treating their aqueous solutions with ammonia.
A study on the formation of complex compounds between bivalent and univalent salts. II. Systems: Hg(CNS)2KCNH2O and Hg(CN)2KCNSH2O
Authors: Agrawal A. K. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The compounds KHg(CNS)2CN(I), KHg(CN)2CNS(II) and K2Hg(CN)4(III) have been isolated from the systems: Hg(CNS)2‐KCNH2O and Hg(CN)2KCNSH2O. Whereas I and III are obtained from reaction mixtures of the compositions KCN · Hg(CNS)2 and 4 KCN · Hg(CNS)2, II crystallises out from reaction mixtures constituted with large variations of the components.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. III. Chloramin und die Raschig‐Synthese des Hydrazins — eine kritische Zusammenfassung im Hinblick auf die intermediäre Bildung von Stickstoffmonohydrid
Authors: Fischer Jürgen , Jander Jochen
Published: January 2005

Nach über einem halben Jahrhundert intensiver Entwicklung der Chloraminchemie und nach Aufstellung und Widerlegung vieler Mechanismen für die Chloramin‐Ammoniak Reaktion stehen sich heute zwei Mechanismen gegenüber, die beide durch die bisherigen Experimente nicht zu entkräften sind: Der SN2‐Mechanismus und der Mechanismus über Stickstoffmonohydrid als Zwischenprodukt. Stickstoffmonohydrid läßt sich bisher aus Hydrogenazid, Ammoniak und Hydrazin erhalten und bei tiefen Temperaturen in wahrscheinlich oligomerem Zustand ausfrieren.
Kinetik und Chemismus der Raschigschen Hydroxylamin‐Synthese. II. Die Umsetzung von Nitrit mit Hydrogensulfit in Hydrogensulfit—Sulfit‐Pufferlösungen
Authors: Seel F. , Knorre H.
Published: January 2005

Durch spektralphotometrische bzw. maßanalytische Bestimmung der Konzentrationsänderungen der Reaktionspartner wurde die Kinetik und Stöchiometrie der Umsetzung von Nitrit mit Hydrogensulfit unter Bedingungen untersucht, bei welchen neben der Bildung von Hydroxylamin‐N‐disulfonat (Hydroxylaminsynthese nach Raschig) auch die Entstehung von Nitridotrisulfonat zu erwarten war. Es ergab sich, daß in dem untersuchten Temperaturbereich die Anfangsgeschwindigkeit der Reaktion in erster Linie durch die Bildungsgeschwindigkeit des dreiwertigen Hydroxylamindisulfonat‐ions bestimmt wird, das mit überschüssigem Hydrogensulfit mehr oder weniger rasch zu Nitridotrisulfonat und Imidodisulfonat weiterreagiert.

Sowohl aus dem Geschwindigkeitsgesetz als auch aus der anormal niedrigen Arrheniusschen Aktivierungsenergie (8,34 kcal/Mol) ist zu schließen, daß der Anlagerung des zweiten Sulfit‐ions eine endotherme Reaktion vorgelagert ist, bei der das bereits von Raschig als Zwischenprodukt postulierte Dihydroxylaminsulfonat‐ bzw. Nitrososulfonat‐ion gebildet wird.

Die Analyse der Zeitabhängigkeit des Entstehens und Wiederverbrauchs von Hydroxylamindisulfonat bewies, daß für dessen weitere Umsetzung in der Nitrit‐Hydrogensulfit Lösung das gleiche Geschwindigkeitsgesetz gilt, welches für die unmittelbare Reaktion von präparativ isoliertem Hydroxylamindisulfonat gefunden worden ist.

Der gegenüber der Bildung von Hydroxylamindisulfonat (kT+10°/kT° ≈ 1,6) wesentlich höhere (normale) Temperaturkoeffizient der spezifischen Geschwindigkeit seiner weiteren Umsetzung mit Hydrogensulfit (kT+10°/kT° ≈ 2,5) erklärt, daß die Folgereaktion bei höheren Temperaturen mehr und mehr in den Vordergrund tritt.
Zur Thermochemie der Halogensilane. Die Bildungsenthalpien von SiCl4 und SiHCl3
Authors: Wolf E.
Published: January 2005

In einem Lösungscalorimeter wurden die Lösungsenthalpien von SiCl4(fl.) und SiHCl3 (g.)in verdünnter NaOH zu − 137,5 ± 0,4 kcal/Mol und − 125,5 ± 0,3 kcal/Mol bestimmt. Für die Bildungsenthalpien und thermodynamischen Potentiale im Standardzustand erhält man daraus folgende Werte (in kcal/Mol)

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.
Dampfdruckmessungen an Halogeniden der Seltenen Erden
Authors: Shimazaki Eiichi , Niwa Kichizo
Published: January 2005

Die Sublimationsdrucke der Halogenide von Lanthan, Cer, Praseodym und Neodym (ausschließlich der Fluoride und von Cerjodid) wurden nach der Knudsenschen Effusionsmethode gemessen, aus den Meßergebnissen wurden die Sublimationswärme und andere thermodynamische Werte der Salze berechnet.

Wenn der Radius des Kations abnimmt oder der des Anions zunimmt, also beim Übergang vom Lanthanchlorid zum Neodymchlorid oder vom Lanthanchlorid zum Lanthanjodid, sinkt die Sublimationswärme; dies wird als Folge der Deformation der Ionen angesehen.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XI. Darstellung und Eigenschaften von Alkalialkylseleniten
Authors: Paetzold R. , Rönsch E.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der folgenden Alkalialkylselenite nach 5 Methoden beschrieben: CH3OSeO2Na, CH3OSeO2K, C2H5OSeO2K. Dabei wird u. a. gefunden, daß Alkalihydrogenselenite und Alkalidiselenite in alkoholischer Lösung Veresterung bzw. Alkoholyse erleiden, wobei identische Reaktionsprodukte entstehen. Einige Eigenschaften der dargestellten Halbestersalze werden angegeben. Für Methyläthylselenit wird ein weiteres Darstellungsverfahren gefunden.
Die intra‐molekulare Mischverbindung Be4 O(OOCCH3)x(OOCCH2CH3)y
Authors: Hardt Horst‐Dietrich
Published: January 2005

Durch Verschmelzen von Be4O(OOCCH3)6 mit Be4O(OOCH2CH3)6 und andere Methoden werden Berylliumoxid‐acetato‐propionate Be4O(OOCCH3)x(OOCCH2CH3)

Aus der Einwirkung von Propionsäure‐Anhydrid auf ein basisches Berylliumacetat, Be4Om(OOCCH3)8–2m wird abgeleitet, daß das Ausgangsprodukt sich heterogen zusammensetzt aus unverändertem Berylliumoxidacetat, welches eingeschlossen ist in einer basischen Struktur mit 2 < m < 4.
Versuche zur Darstellung von Indiumchalkogenidfluoriden
Authors: Hahn Harry , Nickels Walter
Published: January 2005

Durch Umsetzung von InF3 mit In2S3, bwz. In2Se3, bei 400°C wurden die Verbindungen InSF und InSeF rein dargestellt und näher untersucht. Die Verbindungen InOF und InTeF konnten trotz vielfacher Variation der Versuchsbedingungen nicht erhalten werden.
Untersuchungen an Selen‐Sauerstoff‐Verbindungen. XII. Die Konstitution alkoholischer Alkalihydrogen‐und Alkalidiselenitlösungen sowie die Schwingungsspektren von Alkylselenitionen
Authors: Paetzold R. , Rönsch E.
Published: January 2005

Mit Hilfe ramanspektroskopischer Untersuchungen wird gezeigt, daß Alkalihydrogen‐und Alkalidiselenite in alkoholischer Lösung in Alkylselenite übergehen und gelöst vorliegen. Die Schwingungsspektren von CH3OSeO2Na, CH3OSeO2K, C2H5OSeO2Na und C2H5OSeO2K werden mitgeteilt, diskutiert und zugeordnet sowie mit denen ähnlich gebauter Verbindungen verglichen.
Die Solvolyse von Trifluormethan in flüssigem Ammoniak
Authors: Jander Jochen , Nagel Helmut
Published: January 2005

Trifluormethan löst sich in flüssigem Ammoniak bei −45°C und unter einem Trifluormethan‐Partialdruck von 68 Torr zu etwa 7 g/l. Die Änderung der elektrischen Leitfähigkeit sowie die chemische Analyse zeigen, daß sich das Trifluormethan langsam nach der Gleichung

zersetzt. Aus Leitfähigkeits‐ und Druckmessungen folgt weiterhin, daß die Zersetzungsgeschwindigkeit von ammonosauren über ammononeutrale zu ammonobasischen Lösungen hin stark ansteigt. In ammonobasischer Lösung zersetzt sich das Trifluormethan vollständig innerhalb weniger Stunden.
Complex formation between trivalent cerium and alloxan
Authors: Saxena M. C. , Bhattacharya A. K.
Published: January 2005

Alloxan forms a soluble, yellow complex with trivalent cerium. The composition of the complex has been determined by means of JOBS continuous variation method by applying it to colorimetric and conductometric measurements. The results indicate the formation of only a 1:2 complex between Ce2+‐ions arid alloxan. The complex gives maximum colour intensity between pE1 3.2 and 3.4. The colour reaction due to complex formation is instantaneous and may be used for the detection of Ce3+‐ions in solution.
Eigenschaften von Cer/Lanthan‐Mischoxyden, insbesondere als Katalysatoren der Oxydation des Kohlenoxydes
Authors: Rienäcker Günther , Wu YüO
Published: January 2005

Einige physikalische Eigenschaften von Cer/0Lanthan‐Oxydmischkatalysatoren wurden untersucht, insbesondere der elektrische Widerstand und die Oberflächengröße. Auf Grund der Leitfähigkeitsmessungen wird angenommen, daß CeO2 bei den entsprechenden Temperaturen ein p‐Leiter und La2O3 ein n‐Leiter ist.

Im Gebiet kleiner Dotierungen werden die katalytischen Eigenschaften der Grundoxyde (Umsatz und Aktivierungsenergie) gegenüber der CO‐Oxydation stark beeinflußt; dies läßt sich auf der Grundlage bekannter Überlegungen unter der Annahme deuten, daß die Chemisorption des Sauerstoffs der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist.

Es bestehen keine Beziehungen zwischen der Sauerstofftension, der absoluten Oberflächengröße und den katalytischen Eigenschaften, wohl aber zwischen Leitfähigkeit bzw. Gitterstruktur und den katalytischen Eigenschaften.
Zur Struktur der Chloroantimon(V)‐äthoxy‐Verbindungen
Authors: Kolditz Lothar , Röhnsch Walter
Published: January 2005

Die wichtigsten Versuche zur Struktur der Chloroantimon(V)‐äthoxyverbindungen werden zusammenfassend betrachtet. Nur im festen Zustand ist die Ligandenverteilung festgelegt. In Lösung stellen sich komplizierte Gleichgewichte zwischen molekularer und salzartiger Form ein, wobei verschiedene Ligandenverteilungen im Kation und Anion möglich sind. Durch Untersuchung mit radioaktivem Chlorid wird nachgewiesen, daß die Verbindung der Zusammensetzung SbCl4(OC2H5) im festen Zustand als [SbCl4] · [SbCl4(OC2H5)2] zu formulieren ist. Die Ergebnisse werden für die Darstellung von [N(C2H54][SbCl4(OC2H5)[SbCl4(OC2H5)2] ausgewertet.
Elektrische Leitfähigkeit von MgOCr2O3‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung und verschiedenen Sinterungsgrades
Authors: Bielański A. , Dereń J. , Duczymińska E.
Published: January 2005

Die Temperaturabhängigkeit der elektrischen Leitfähigkeit σ verschiedener vorgesinterter (700–1200°) und nicht vorgesinterter MgOCr2O3‐Mischpastillen wurde gemessen. Die Sinterung der Probekörper hat bestimmte Änderungen des Verlaufs der log σ/Zusammensetzungs‐Kurven zur Folge. Die an bei 1200° vorgesinterten Probekörpern erhaltenen Kurven weisen ein ausgeprägtes Minimum der Leitfähigkeit bei der Zusammensetzung etwa 1 MgO + 1,3 Cr2O3 auf. Die Probekörper wurden chemisch, röntgenographisch und mikroskopisch untersucht. Im System MgOCr2O3 konnte als einzige feste Verbindung MgCr2O4 nachgewiesen werden. Es wird auf die Möglichkeit hingewiesen, Leitfähigkeitsmessungen zur Untersuchung der Phasendiagramme halbleitender Oxyde der Übergangselemente heranzuziehen.
Komplexe Bor‐Pseudohalogenide
Authors: Klanberg Frank
Published: January 2005

Durch Umsatz von Lithium‐ und Natriumboranat mit Dithiocyan in Äther wurden dargestellt: NaBH(NCS)3, NaBH(NCS)3 · 2 O(C2H5)2, NaBH(NCS)3 · 2 Dioxan, LiB(NCS)4 2 Dioxan. Nach den Infrarotspektren sind diese Verbindungen Isothiocyanatoborate. Diselenocyan reagiert mit LiBH4 in Äther teilweise zu einem instabilen Ätherat von LiBH4−n(NCSe)n (n ≈2). Die Reaktion von Dicyan mit Boranaten führt zu braunen amorphen Feststoffen, in denen das CN‐Radikal hydriert ist.
Eine Quantitative Bestimmung der SiH‐ und Si‐Phenyl‐Gruppe
Authors: Fritz G. , Burdt H.
Published: January 2005

Die quantitative Bestimmung der SiH‐ und SiC6H5‐Gruppe läßt sich mit Brom in Eisessig nach Gl. (1) und (2) durchführen

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wenn man einen Überschuß der Bromlösung verwendet und deren Verbrauch nach Zugabe von KJ durch Titration mit n/10‐Na2S2O3 bestimmt. Umsetzung (1) verläuft bei Zimmertemperatur quantitativ, Reaktion (2) erfordert höhere Temperatur, so daß auch beide Gruppen nacheinander in der gleichen Molekel bestimmt werden können.
Die Bildungsenthalpie von SeO2 und die Umwandlungswärmen der Selen‐Modifikationen
Authors: Gattow G.
Published: January 2005

Durch Verbrennung von verschiedenen Selenarten in der Calorimeterbombe wurde die Bildungsenthalpie von SeO2 bei 25,0°C bestimmt:

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Aus den Bildungsenthalpien von SeO2 konnten die Umwandlungswärmen des Selens bei 25,0°C für realisierbare und hypothetische Modifikationsänderungen errechnet werden. Unter Zugrundelegung von differentialthermoanalytischen, röntgenographischen und thermodynamischen Meßergebnissen werden die Umwandlungen der Selenarten diskutiert.
Untersuchungen an ternären Fluoriden. I. Struktur, Magnetismus und Reflexionsspektren von Alkali‐, Ammonium‐ und Thallium‐Nickel(II)‐fluoriden
Authors: Rüdorbf Walter , Kandler Joachim , Babel Dietrich
Published: January 2005

1. Durch Umsetzung von MeIF (MeI = Alkali, Ammonium oder Thallium) mit NiF2 in stöchiometrischen Verhältnissen konnten außer den schon bekannten Verbindungen KNiF3 und K2NiF4 folgende ternäre Fluoride dargestellt werden:

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Die Lithiumverbindung kristallisiert im inversen Spinellgitter, die übrigen 2:1‐Verbindungen im K2MgF4‐Gitter. NaNiF3 gehört dem rhombischen, RbNiF3 dem hexagonalen (BaTiO3‐)Perowskit‐Typ an.

2. Auf Grund des magnetischen Verhaltens können die Nickel(II)‐Fluorverbindungen in 3 Gruppen unterteilt werden:

a) Verbindungen, die das CURIE‐WEISSCHE Gesetz mit sehr kleinen ⊗‐Werten befolgen und den normalen Paramagnetismus des Ni2+‐Ions zeigen:

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b) antiferromagnetische Verbindungen:

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c) Verbindungen, die bei tiefen Temperaturen schwach ferro‐ bzw. ferrimagnetisch sind:

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Das verschiedenartige magnetische Verhalten wird im Zusammenhang mit der Struktur der Verbindungen, dem Winkel Ni–F–Ni und dem Ni–F‐Abstand im Gitter diskutiert.

3. Es werden die Reflexionsspektren einiger Nickel(II)‐Fluorverbindungen mitgeteilt. Eine Zuordnung der Banden gelingt mit Hilfe des Termschemas des Ni2−‐Ions.
Untersuchungen an Selen—Sauerstoff‐Verbindungen. XVII. Das Schwingungsspektrum der Selensäure und des Selensäuremonohydrates sowie die Konstitution wäßriger Selensäurelösungen
Authors: Paetzold R. , Amoulong H.
Published: January 2005

Es werden die Raman‐Spektren der Selensäure (fest und flüssig), des Selensäuremonohydrates (fest und flüssig) und verschieden konzentrierter wäßriger Lösungen der Säure mitgeteilt und diskutiert. Von der flüssigen Säure und dem geschmolzenen Monohydrat werden auch die UR‐Spektren bekanntgegeben. Das H2SeO4‐Gerüst besitzt die Symmetrie C2v. Im festen und flüssigen Zustand erfolgt der Zusammenhalt der H2SeO4‐Molekeln durch starke H‐Brücken. Das Monohydrat liegt im kristallisierten Zustand als Hydroniumhydrogenselenat vor, während sich in der Schmelze folgendes Gleichgewicht einstellt: (H3O) (HSeO4) ⇌ H2O + H2SeO4. Die 73–77 gewichtsprozentigen wäßrigen Selensäurelösungen sind durch das Ende der primären Dissoziation und den Beginn der sekundären Dissoziation ausgezeichnet. Die HSeO′4‐Konzentration hat in diesem Bereich ihr Maximum erreicht. In Lösungen größerer Konzentration erfolgt zunehmende Bildung von H2SeO4‐Molekeln, während in solchen größerer Verdünnung ein Anwachsen der SeO′′4‐Konzentration zu beobachten ist. Die Spektren wäßriger Alkalihydrogenselenatlösungen gleichen denen entsprechend verdünnter Selensäurelösungen.
Das System NH4J/NH3. I. Phasen aus NH4J und NH3 im Temperaturbereich −35° bis +25°C und im NH3‐Dampfdruckbereich 0 bis etwa 760 Torr
Authors: Lindenberg W.
Published: January 2005

Das System NH4J/NH3 wurde zwischen −35° und + 25°C bei NH3‐Dampfdrucken von 0 bis 760 Torr untersucht. Die vorgenommene Abgrenzung der Gebiete, in denen feste und flüssige Phasen allein oder gemeinsam neben der NH3‐Gasphase stabil oder metastabil auftreten, und die für verschiedene Phasen ermittelten Dampfdruckgleichungen ermöglichen es, Aussagen über Eigenschaften und Verhalten des Systems praktisch an jedem Punkt des untersuchten Bereiches zu machen.
Verlauf und Produkte der Reduktion von Ag2Si2O5
Authors: Wodtcke Friedrich , Liebau Friedrich , Bunge Hans‐Joachim
Published: January 2005

Die Kinetik der Reduktion des Ag2Si2O5 wurde bei 0°, 20°, 40°, 60° und 80°C in konstantem Wasserstoffstrom untersucht und dabei gefunden, daß sich die Reaktionsordnung bezogen auf den Anteil an nicht reduziertem Silber mit steigender Reduktionstemperatur kontinuierlich von 0 auf 2 erhöht. Die dadurch zum Ausdruck kommende Verzögerung der Reaktion wird auf die mit steigender Temperatur zunehmende Kondensation der bei der Reduktion zunächst gebildeten Phyllokieselsäure H2Si2O5 zurückgeführt. Die zwischen den Kieselsäureschichten entstehenden Silberkristalle scheiden sich mit ihren Oktaederflächen (111) nach zwei verschiedenen Orientierungen auf der (010)‐Fläche des ursprünglichen Silbersilicats, d. h. parallel zu den [Si2O5]‐Schichten, plättchenförmig aus. Die hohe katalytische Aktivität dieser Trägerkatalysatoren ist wahrscheinlich auf die bevorzugte Ausbildung der (111)‐Flächen des Silbers zurückzuführen.