bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Übertragungskonstante und konstitution des polymethylmethacrylates
Authors: Henrici‐Olivé Von G. , Olivé S. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Die Übertragungsreaktion am Polymeren, d. h. der Übergang eines H‐Atoms von Polymeren an ein Radikal, ist ein Vorgang, dessen Messung Aufschluß über den Bau des Polymermoleküls erlaubt. Am Polymethacrylat (PMM) wurde früher gefunden, daß längs der Kette nur sehr schwache Übertagung stattfindet, daß aber am Ende des Moleküls eine sehr übertragungsaktive Endgruppe liegt.

Die hier mitgeteilten Messungen am PMM, welches im Block, in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen radikalisch und ionisch polymerisiert wurde, zeigen, daß die im Innern der Kette liegenden Monomereinheiten kaum stärker übertragen, als das reine Monomere. Die stark übertragungsaktive Endgruppe wird bei allen untersuchten radikalisch hergestellten Polymeren gefunden, hingegen nicht bei den ionischen. Versuche mit „geregelten”︁ Polymeren und solchen, die einem teilweisen, thermischen Abbau, sowie anderen Eingriffen unterworfen wurden, zeigen, daß diejenige Endgruppe, die beim Abbruch durch Disproportionierung als H‐Donator auftritt, die hohe Übertragung bewirkt.

Wegen der sehr schwachen Übertragung im Innern der Kette ist das PMM je nach den Herstellungsbedingungen nicht oder nur sehr schwach verzweigt.
Osmotische Molekulargewichtsbestimmungen von Mischpolymerisaten aus Styrol und Acenaphthylen
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Krull Wolfgang
Published: April 2003

Die Molekulargewichte von Mischpolymerisaten, hergestellt durch thermische Polymerisation von Styrol und Acenaphthylen bei 90° C, werden nach der osmotischen Methode bestimmt. Die zur Kontrolle der Membran‐Semipermeabilität durchgeführten Testversuche werden beschrieben und eine Nachbehandlung zur Herstellung von Membranen gleicher Permeation angegeben. Es kann gezeigt werden, daß der zweite Virialkoeffizient von der Zusammensetzung des Mischpolymerisates abhängt. Diese Abhängigkeit wird diskutiert, sie gibt Aufschluß über die Struktur des Polymeren.
Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung von Polyvinylpyrrolidon durch Trübungstitration und Vergleich der verschiedenen Auswertungsmethoden
Authors: Scholtan W.
Published: April 2003

Eine Methode zur Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung von Polyvinylpyrrolidon (PVP) aus Trübungsmessungen wird angegeben. Dabei wird die Trübung gemessen, die in wäßrigen PVP‐Lösungen mit gleicher PVP‐Konzentration durch den Zusatz von Na2SO4‐Lösungen steigender Konzentration verursacht wird. Zur Erfassung der niedermolekularen PVP‐Anteile wird die maximale Na2SO4‐Konzentration auf 33,4 g/100 ccm Lösung erhöht.

Die Abhängigkeit der Trübung dieser Lösungen von den verschiedensten experimentellen Bedingungen wird ermittelt. Einen großen auf die zeitliche Konstanz der Trübung besitzt vor allem die Rührgeschwindigkeit. Die Streubreite der unter Standardbedingungen ermittelten Trübungskurve beträgt etwa 5%.

Zwischen der Trübung und dem PVP‐Gehalt der Lösung besteht bei allen PVP‐Fraktionen annähernd Proportionalität.

Für die Abhängigkeit der Fällungsmittelkonzentration γ am Trübungspunkt von der Polymerenkonzentration c gilt auch für das PVP die von G. V. SCHULZ abgeleitete Gleichung:

Die Größen a und γo sind beim PVP vom Molekulargewicht abhängig. Es gilt:

Für die Molekulargewichtsabhängigkeit der Fällbarkeit γo bei konstanter Polymeren konzentration c=1 mg% gilt die empirisch ermittelte Beziehung:

Die Umrechnung der Trübungskurve in die Molekulargewichtsverteilungskurve wird außer nach dem Verfahren von MOREY und TAMBLYN und von CLAESSON nach einem neuen empirischen Näherungsverfahren an Hand von Nomogrammen vorgenommen.

Das empirische Näherungsverfahren gestattet es, das Gewichtsmittel des Molekulargewichts von Produkten mit k‐Werten von 20–60 auf etwa 5% genau zu bestimmen.

Für die integrale Molekulargewichtsverteilung dieser Produkte ergeben sich im Wahrscheinlichkeitsnetz mit logarithmisch geteilter Abszisse gerade Linien. Diese Geraden gehorchen der Gleichung:

Zwischen den Parametern Mo und β und den k‐Werten der Produkte bestehen folgende Beziehungen:
Die Redox‐Polymerisation des Acroleins in wäßrigem Medium. Polymere acroleine. 6. Mitteilung
Authors: Schulz Rolf C. , Cherdron Harald , Kern Werner
Published: April 2003

Die Polymerisation wäßriger Acrolein‐Lösungen mit Hilfe von Redox‐Systemen wird untersucht. Es wird der Einfluß der Temperatur, der Monomeren‐und der Initiator‐Konzentration beschrieben. Die Charakterisierung der Polymerisate erfolgt durch Bestimmung des Aldehydgruppengehaltes und der spezifischen Viskosität in wäßriger Schwefeldioxyd‐ Lösung. Die hier beschriebene Polymerisation des Acroleins hat die Merkmale der radikalischen Vinylpolymerisation.
Viscosity of γ‐globulins
Authors: Jirgensons B. , Adams E. C.
Published: April 2003

The viscosities of a number of γ‐globulins from various sources were studied. It was found that the dependence of the reduced specific viscosity on concentration of the globulins is a linear function. The slopes of the regression lines were positive, and they varied in the range of 0.0015–0.017. The intrinsic viscosity values of the native γ‐globulins varied in the range of 0.048–0.083 (at ionic strength 0.1 and PH 5,8–7,7). The viscosity of various γ‐pseudoglobulin samples was found to be generally the same as the viscosity of the whole γ‐globulin fraction. The results also showed that the viscosity differences between various preparations are due partially to artifact formation (aggregation) during isolation. The possibility of individual shape and other differences, however, is not excluded. The flow properties of the γ‐globulins which were denatured by guanidine thiocyanate and by Aerosol OT also were studied.
Vinyl polymerization XXI. Polymerization of styrene in the presence of natural rubber.
Authors: Minoura Yuji , Mori Yayoi , Imoto Minoru
Published: April 2003

The rate of polymerization of styrene in the presence of natural rubber was measured and the following empirical rate equation was obtained.

Where K and A are constants and [R], [M] and [I] the concentrations of natural rubber, styrene and initiator respectively. This equation agreed with the theoretical rate equation derived kinetically.

Chain tranfer constants of styrene to natural rubber were computed, by using azobisisobutyronitrile (AZBN) or benzoyl peroxide (BPO) as initiator. Grafting efficiency, Fg. was calculated from the weight of free polystyrene. It was concluded that the value of Fg. increased with the increase of the concentration of rubber and with decrease of those of monomer and initiator. These tendencies agreed with the results of kinetical considerations. Fg. increased in the order of AZBN < bis‐(1‐hydroxycyclohexy1)‐peroxide (BHCP) < BPO.
Über die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität von Lösungen unverzweigter und verzweigter Fadenmoleküle.. 1. Mitteilung. Die Konzentrationsabhängigkeit der Viskösität von Lösungen unverzweigter Fadenmoleküle
Authors: Hoffmann M.
Published: April 2003

Die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität von Lösungen unverzweigter Fadenmoleküle gehorcht im idealen Lösungsmittel einem Gesetz von Arrhenius: lnηr = [η]0·c. In anderen Lösungsmitteln treten Abweichungen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\frac{{\ln }}{{\rm c}} - [{\rm \eta ]}_{\rm 0}$\end{document} auf, die mit wachsendem lnηr exponentiell abnehmen. Ihre Größe, ausgedrückt durch das Verhältnis der Viskositätszahlen [η]0 und [η] bestimmt allein den Zahlenwert der Huggins‐Konstante bzw. der um 0,5 negativeren Arrhenius‐Konstante K1. Diese Beziehung wird graphisch angegeben.

Mit Hilfe von K1 und [η] kann man die für das Polymere charakteristische Viskositätszahl [η]0 ermitteln. Die Bestimmung der Viskositätszahl [η] aus einer Messung bei einer Konzentration wird diskutiert und eine bis ηr ≈︁ 106 in guten Lösungsmitteln geltende Gleichung für die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität mitgeteilt.
Kinetik der Kettenwachstums‐ und Abbruchsprozesse bei der stereospezifischen Polymerisation des Propylens
Authors: Natta G. , Pasquon I. , Giachetti E.
Published: April 2003

Um das Studium des Mechanismus der stereospezifischen Katalyse zu vertiefen, wurde der Einfluß verschiendener Variablen auf das Molekulargewicht und auf die stereoisomere Zusammensetzung des vorwiegend isotaktischen, unter Verwendung heterogener hochgradig stereospezifischer Katalysatoren erhaltenen Polypropylens untersucht.

Es wurde gefunden, daß der hervorstechendste Abbruchsprozeß erster Ordnung ist bezüglich des Monomeren und daß man ihn als einer Kettenübertragung mit dem Monomeren gleichwertig ansehen kann; außerdem wurde ein Einfluß der Aluminiumtriäthyl‐Konzentration auf die Molekulargewichte festgestellt, dessen Reaktionsmechanismus diskutiert wurde.

Die kinetischen Bildungsmechanismen der verschiedenen stereoisomeren Polymeren gehören, unabhängig von den sterischen Phänomenen, demselben Typ an.

Die Einflüsse der verschiedenen Variablen auf die Reaktionsgeschwindigkeit des Brutto‐Polymerisationsprozesses werden wiedergegeben.
Über die vernetzung bei der polymerisation von vinylestern aromatischer carbonsäuren
Authors: Hopff Von Heinrich , Lüssi Heinz
Published: April 2003

Es wurden Mischpolymerisate von Methylmethacrylat mit Vinylestern aromatischer Carbonsäuren hergestellt und ihre Quellbarkeit in Chloroform bestimmt.

Der Quellungsgrad wurde zur quantitativen Erfassung der Vernetzerwirkung aromatischer Vinylester herangezogen.

Das Verhältnis der Polymerisationsfähigkeit der aromatischen Kerne zu derjenigen einer Vinylestergruppierung konnte größenordnungsmäßig ermittelt werden. Es liegt für den Benzolkern bei ca. 1,6 · 10−3. Dieser Wert steht im Einklang mit den Resultaten bekannter Versuche. Die Polymerisationsfähigkeit des Naphthalin‐, Thionaphthen‐ und Cumaronkerns ist zehnmal größer. Der Anthracenkern ist noch reaktionsfähiger, besitzt aber gleichzeitig Inhibitorcharakter.

Der Mechanismus der Vernetzung von Polymerisaten durch aromatische Vinylester wurde diskutiert. Dabei hat sich ergeben, daß die Vernetzung durch Einpolymerisieren einer Doppelbindung des aromatischen Kerns zustande kommt.

Unter Zuhilfenahme bekannter Gesetzmäßigkeiten für Radikalreaktionen konnte dieser Mechanismus zur Deutung der erhaltenen quantitativen Resultate verwendet werden.
Die oberflächen‐pfropfung von polyvinylpyrrolidon mit acrylnitril unter dem einfluß von co‐60‐gamma‐strahlen, und die quellungseigenschaften der gebildeten produkte
Authors: Henglein Von Arnim , Schnabel Wolfram
Published: April 2003

Polyvinylpyrrolidon‐Folien werden beim Eintauchen in benzolische Lösungen von Acrylnitril unter dem Einfluß von Gamma‐Strahlen an ihrer Oberfläche mit Polyacrylnitril überpflanzt. Der Vorgang verläuft in zwei Phasen: In der ersten, schnell ablaufenden Phase erfolgt die Polymerisation des von der Folie vor der Bestrahlung angesaugten Monomeren in einer Reaktionsschicht von ca. 0,1 mm unmittelbar unter der Oberfläche der Folie. In der zweiten Phase ist die Pfropfung ein langsamer, durch das Nachdiffundieren des Acrylnitrils kontrollierter Prozeß. Bei Anwesenheit von Sauerstoff in der Lösung erfolgt die Pfropf‐Polymerisation in einer Schicht innerhalb der Folie, die jedoch nicht bis an deren Oberfläche reicht (eingelagerte Pfropfung). Die Begriffe „Oberflächen‐Pfropfung”︁, „eingelagerte Pfropfung”︁ und „durchgehende Pfropfung”︁ werden erläutert und die Abhängigkeit dieser Reaktionen von verschiedenen Versuchsbedingungen diskutiert.

Die durch die Aufpfropfung des Acrylnitrils gebildeten Schichten der Folien haben die Eigenschaften semipermeabler Membranen. Bei der Quellung gepfropfter Folien dringt das Lösungsmittel solange ein, bis der osmotische Druck im Innern der Folie gleich ist dem Gegendruck der durch die Volumvergrößerung elastisch gedehnten Membranschict. Solche gequollenen Folien sind selbst bei 90 Gew.‐% des aufgenommenen Lösungsmittels formbeständig und elastisch.

Oberflächen‐gepfropfte Folien des Polyvinylpyrrolidons erweisen sich als ein physikochemisches Modellsystem für biologische Zellen hinsichtlich der bei der Wasseraufnahme auftretenden osmotischen Erscheinungen und der durch den Turgordruck bedingten mechanischen Eigenschaften solcher Objekte.
Analytische untersuchungsmethoden für polyester. Über umwandlungen der doppelbindung bei der verseifung ungesättigter polyester.
Authors: Fijolka Von P. , Lenz J. , Runge F.
Published: April 2003

Die Verseifung ungesättigter Polyester muß mit Alkalilauge geschehen, da alkoholische Lösungen Nebenreaktionen mit den Doppelbindungen ergeben.
Über molekulargewichtsverteilungen von niederdruckpolyßauthylenen. 3. Mitteilung: Niederdruckpolyäthylene mit enger molekulargewichtsverteilung
Authors: Wesslau Von Hermann
Published: April 2003

Durch Polymerisation von Äthylen bei Normaldruck mittels Katalysatoren folgender Art:

wurde eine Reihe von Polymeren hergestellt. Ist X = Cl, so haben diese Polymeren eine breite Molgewichtsverteilung (U = 6–13). Sind dagegen die X zum Teil Halogen, zum Teil Alkoxyl bzw. Aroxyl, so ist die Molgewichtsverteilung der damit hergestellten Polymeren wesentlich enger (U = 2–4). Damit wurde bewiesen, daß die bekannte breite MGV keine notwendige Folge der Heterogenität der Katalyse ist.
Über natürliche und synthetische amylose. VIII. Molekülgröße und molekulargewichtsverteilung von synthetischer amylose (1. Teil)
Authors: Husemann Von E. , Fritz B. , Lippert R. , Pfannemüller B. , Schupp E.
Published: April 2003

Es wird der Versuch unternommen, die Ursachen für die unterschiedlichen Polymerisationsgrade von natürlicher und synthetischer Amylose aufzufinden. Versuche in 15%igem Formamid zeigen, daß die Retrogradation während der Synthese nicht verantwortlich gemacht werden kann.

Messungen an Proben, die bei verschiedenen Umsätzen entnommen wurden, ergaben, daß der Polymerisationsgrad nahezu konstant bleibt, und daß die Produkte sehr uneinheitlich sind.

Mit indizierten Startern ließ sich zeigen, daß alle anfangs entstandenen Moleküle den zugesetzten Starter als Endgruppe enthalten, die später gebildeten nur in geringem Umfang. Die Gesamtzahl der Amylosemoleküle ist 17 mal größer als die der Startermoleküle. Bei Synthesen bei 45°C und 50°C werden höhermolekulare Amylosen erhalten. Aus allen Tatsachen wird geschlossen, daß die Unterschiede auf dem Vorhandensein eines hydrolysierenden Enzyms in der nach HIDY und DAY hergestellten Phosphorylase beruhen.
Das problem der membran bei osmotischen messungen an hochpolymeren II
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Ritscher Thomas , Patat Franz
Published: April 2003

Die bei der osmotischen Messung verwendeten Membranen werden hinsichtlich ihres Einflusses auf das osmotische Meßergebnis untersucht. Es werden Meßverfahren vorgeschlagen, die eine getrennte Untersuchung der durch die verwendete Membran verursachten Fehler gestatten; schließlich folgt eine Beurteilung smöglicher osmotischer Meßverfahren.

Es zeigt sich, daß bei Prüfung und Ausschluß der einzelnen ‐ durch Membran, Osmometer und Meßverfahren bedingten ‐ Fehler Meßergebnisse geliefert werden können, die reproduzierbar mid nicht von der verwendeten Membran abhängig sind.
Thermal polymerisation of methyl acrylate initiated by ceric ions in aqueous solution
Authors: Venkatakrishnan S. , Santappa M.
Published: April 2003

The kinetics of vinyl polymerisation initiated by ceric ions in perchloric acid solution have been studied with methyl acrylate as the monomer. The kinetics have been studied with respect to both ceric disappearance and monomer disappearance and the influence of pH on both the rates has also been studied. A first order dependence of ceric and monomer concentrations with reference to ceric disappearance has been found. An order of one‐half for ceric concentration and 3/2 power for monomer concentration for the over‐all rate has also been arrived at. Based on these, a probable mechanism for the initiation reaction has been proposed assuming a reaction between the Ce4+‐ion and monomer resulting in the production of free radicals. A comparison with kinetics in nitric acid medium has also been made.
Vinyl polymerization XXVIII. The polymerization of styrene initiated by tetralkyl thiuram disulfides
Authors: Otsu Takayuki , Nayatani Kayoko
Published: April 2003

A study of the polymerization of styrene initiated by various tetralkyl thiuram disulfides has been made at the temperature range from 50 to 90°C. It was proved that the rate of polymerization increased with the 0.3–0.5 power of the Concentration of thiuram initiator and showed an over‐all activation energy of 17 to 23 Kcal./mole. These thiuram disulfides had a retarding action on the polymerization of styrene and weak initiating Activity under thermal conditions. However; in the presence of Eght, they were excellent as polymerization initiators.
Bemerkungen zu der vernetzungsreaktion von kollagen mit p,p′‐difluor‐m,m′‐dinitro‐diphenyi‐sulfon
Authors: Sykes Von R. L.
Published: April 2003

Die Reaktion zwischen dem bifunktionellen Proteinreagens p,p′‐Difluor‐m,m′‐dinitro‐diphenyl‐sulfon und Sehnenkollagen wurde mit physikalischen Methoden untersucht. Eine quantitative Bestimmung der Anzahl von Dinitrodiphenylsulfonbrücken, die eingefüthrt werden, wurde durchgeführt. Das Fehlen einer Reaktion mit Desamino‐Kollagen zeigt, daß nur ϵ‐Amino‐Gruppen an der Reaktion teilnehmen.
Über molekulareinheitliche phenol‐formaldehyd‐kondensate mit einheitlicher konstitution. III. (vorläufige) mitteilung
Authors: Kämmerer Von H. , Lenz H.
Published: April 2003

Es werden höhermolekulare Phenol‐Formaldehyd‐Kondensate mit einheitlicher Konstitution und einheitlicher Molekülgröße dargestellt, um Zusammenhänge zwischen Molekulargewicht und physikalischen sowie chemischen Eigenschaften aufdecken zu können. Die Struktur dieser Produkte kann folgendermaßen wiedergegeben werden:
magnified image
On the conversion of amidoxime groups into hydroxamie acid groups in polyacrylamidoximes
Authors: Schouteden F.
Published: April 2003

Durch Reaktion von Hydroxylamin mit Polyacrylnitril eines niedrigen Molekulargewichtes erhält man Polyacrylamidoxime, die in wäßrigen Lösungen von Säuren und von Basen löslich sind.

Diese Polyacrylamidoxime werden in wäßrigen Lösungen bei verschiedenen pH‐Werten hydrolysiert. Eine geeignete Wahl der Reaktionsverhältnisse läßt zu, die Hydrolyse entweder auf die NH2‐Gruppe zu beschränken oder auf die NH2‐ und die N‐OH‐Gruppe auszudehnen. Im ersteren Fall werden die Amidoximgruppen teilweise zu Hydroxamsäuregruppen umgesetzt. Von diesem Polymeren liegt das Infrarotspektrum. bei. Falls in Anwesenheit von starken Säuren hydrolysiert wird, fällt ein Polymeres aus, das gelichzeitig Hydroxamsäure‐, Amid‐ und Carboxylsäuregruppen enthält. Die Zusammensetzung dieses Polymeren wird durch die Bestimmung des N‐, NH2‐ und N‐OH‐Gehaltes gekennzeichnet.
Untersuchungen über gehärtete polyesterharze. I. Zusammensetzung und aufbau gehärteter polyesterharze
Authors: Funke Von Werner , Gebhardt Werner , Roth Heinz , Hamann Karl
Published: April 2003

Gehärtete Polyesterharze aus ungesättigten Polyestern und Styrol wurden durch Aminolyse, Hydrazinolyse und Hydrolyse abgebaut und die Zusammensetzung der polymeren Abbauprodukte, sowie die Molausbeute an polymerisierten Monomereinheiten quantitative bestimmt. Da die gewählten Abbaureaktionen quantitativ verlaufen und definierte und identifizierbare polymere Solvolyseprodukte ergeben, eignen sich gehärtete Polyesterharze als Modellsysteme für Untersuchungen über den Aufban dreidimensional vernetzter Makromoliküle.

Es konnte gezeigt werden, daß zwischen der Zusammensetzung der ungesättigten Polyesterharze an Styrol und Fumarsäureeinheiten und der Zusammensetzung und Ausbeute ihrer polymeren abbauprodukte relativ einfache Gesetzmäßigkeiten vorliegen, die mit der bei der Durchhärtung erfolgenden, dreidimensionlen Vernetzung zusammenhängen.
Versuche über die oxydation von polyacroleinen mit wasserstoffperoxyd und peressigsäure. Polymer acroleine. 8. Mitt.
Authors: Schulz Von Rolf C. , Löflund Irmela , Kern Werner
Published: April 2003

Polyacroleine werden durch verdünntes Wasserstoffperoxyd vollständig abgebaut. Als Abbauprodukte konnten Kohlendioxyd, Ameisensäure und Essigsäure identifiziert werden. Daneben bilden sich noch unbekannte nicht‐flüchtige Sären. Polyacrylsäure erleidet unter den gleichen Bedingungen ebenfalls einen Abbau. Die Zusammensetzung der Abbauprodukte ist eine andere.

Durch Peressigsäure werden Polyacroleine zu polymeren Säuren oxydiert. Diese gleichen bezüglich der Löslichkeit, der Reaktionen mit Schwermetallsalzen und dem IR‐ Spektrum weitgehend der Polyacrylsäure.
Bifunctional peroxide initiated vinyl polymerisation
Authors: Subramanian R. V. , Kapur S. L.
Published: April 2003

The kinetics of polymerisation of methyl methacrylate in bulk have been studied at 55°C., 60°C., and 70°C, using a bifunctional peroxide, phthaloyl dibenzoyl peroxide as initiator. It is shown that the phthaloyloxy diradicals from the initiator do not contribute measurable to the production of high polymer in the system, and that the mono‐radicals are the initiating species. The results conform to the kinetic equations derived from monoradical initiators. The kinetic constants for the polymerisation reaction and decomposition of the intitiator were evaluated.
Polyelectrolyte chromotropes in metachromacy: Part II
Authors: Pal Medini Kanta
Published: April 2003

Arabic acid, pectic acid, alginic acid, carboxymethyl cellulose and xylanuronic acid sodium salt have been found to be more or less effective in inducing metachromatic colour change in methylene blue and toluidine blue. This has been associated with the capacity of the polymers to undergo expansion‐contraction with the extent of electrolytic dissociation of the polyelectrolyte molecule. Lesser intensity of the metachromatic interaction of the cellulosic polyelectrolytes as compared with the synthetic ones may be due, in all probability, to the rigidity of the cellulose skeleton.
Chromatographic fractionation of crystallized rennin
Authors: Jirgensons Bruno , Ikenaka Tokuji , Gorguraki Valentina
Published: April 2003

It was shown that a specimen of crystallized rennin was inhomogeneous, and that a homogeneous rennin could be separated by means of the diethylaminoethyl cellulose ion exchange chromatography. The pure enzyme was characterized by determining its terminal amino acids, and by spectropolarimetry. Rennin behaved abnormally with respect to optical rotatory dispersion, an indication of peculiar structure and configuration of this protein.
Electrophoresis of serum proteins in mixed agar gels
Authors: Karjala S. A.
Published: April 2003

The literature on electrophoresis in gels is reviewed, and own experiments are reported. The electroendosmotic effect in the electrophoresis of proteins in agar gel is inhibited by the use of agar gels containing gelatinized starch. However, the effect cannot be eliminated completely. The most suitable starch concentration was found to be 2%.
Über einige umsetzungen an vernetzter polymethacrylsäure
Authors: Manecke Von Georg , Heller Ruth
Published: April 2003

Es wurde die Überführung von vernetzten Polymethacrylsäuren in die Polymethacrylsäurechloride und die Polymethacrylsäureamide untersucht. Die Umsetzungsprodukte wurden mit vernetzten Polymethacrylsäurechloriden. bzw. Polymethacrylsäureamiden verglichen, die durch Polymerisation von monomerem Methacrylsäurechlorid bzw. Methacrylsäureamid gewonnen worden waren. Frner wurde der HOFMANNsche Abbau an vernetzten Polymetharylsäureamiden durchgeführt und die Zusammensetzung der dabei erhaltenen Reaktionsprodukte festgestellt. Von einigen dieser vernetzten Hochpolymeren wurden Ultrarot‐Spektren angefertigt.
Die copolymerisation des acroleins mit einigen vinylmonomeren. Polymere acroleine. 9. Mitt.
Authors: Schulz Von Rolf C. , Cherdron Harald , Kern Werner
Published: April 2003

Die Copolymerisation des Acroleins in wäßrigem Medium wird untersucht und die copolymerisationsparameter folgender Systeme bestimmt: Acrolein/Aacrylnitril (r1 = 1,09; r2 = 0,77); Acrolein/Acrylamid (r1 = 2,0; r2 = 0,76); Acrolein/Acrylsäuremethylester (r1 = 0,2; r2 = 10,0) und Acrolein/Vinylacetat (r1 = 3,3; r2 = 0,1). Ferner werden die Qund e‐Werte für Acrolein berechet und sein Verhalten bei der Copolymerisation diskutiert.
Über die hydrolyse von peptiden und proteinen mit polyvinylsulfonsäuren
Authors: Kern Von Werner , Scherhag Bernd
Published: April 2003

Die hydrolytische Wirksamkeit der Polyvinylsulfonsäure gegenüber Peptiden und Proteinen wird durch quantitative Bestimmung der Hydrolysegeschwindigkeit untersucht und mit derjenigen von Mineralsäuren verglichen. Zur Erklärung des Hydrolysemechanismus wird die Ladungsdichte der polymeren Säure und die dadurch bedingte Wechselwirkung auf basische Substrate herangezongen. Es wird keine Abhängigkeit der hydrolytischen Wirksamkeit vom Molekulargewicht der Polyvinylsulfonsäure beobachtet. Bei der Hydrolyse von Proteinen wurden für die einzelnen Proteine charkteristisch Abbaukurven erhalten.
Studies on the polymerisation of vinyl esters of higher fatty acids. Part I. Polymerisation of vinyl n‐butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl n‐caproate and vinyl isocaproate
Authors: Kurian C. J. , Muthana M. S.
Published: April 2003

Kinetics of the polymerisation of vinyl n‐butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl n‐caproate and vinyl isocaproate have been reported in this paper. The average DP has been found to increase with conversion.

The vinyl esters are characterised by high chain transfer to monomer. Ki for all the esters have been determined. K and α values of the STAUDINGER‐KUHN equation have been determined. The average effective dimensions in solutions of fractionated samples of the polyvinyl esters have been calculated. Branching or increase in the length of the acyl group of the vinyl monomer and the moleculer weight of the polymer were found to favour the polymer to assumed coiled configuration.
Studies on the polymerisation of vinyl esters of higher fatty acids. Part II. Polymerisation of vinyl esters of n‐ and iso‐butyric acid and n‐ and iso‐caproic acid in benzene solution
Authors: Kurian C. J. , Muthana M. S.
Published: April 2003

Kinetics of benzoyal peroxide initiated polymerisation of vinyl easters of n‐butyric, iso‐butyric, n‐caproic, isocaproic acids in benzene were investigated. In all the systems the rate of polymerisations were found to be much less as compared with bulk polymerisation, than can be attributed to dilution of the monomer. The reactions with respect to monomer concentration were found to be a higher order (1.8 to 1.9) than unity.

The constants of chain transfer to benzene (CS) and to benzoyal peroxide (CI) have been obtained.
Weitere oligoester der terephthalsäre mit glykol
Authors: Zahn Von Helmut , Seidel Bernhard
Published: April 2003

An unsymmertischen Derivaten der Terephthalsäure wurden dargestellt: Monobenzyleaster und Kaliumsalz, Monobenzylester‐chlorid, Monobenzylester‐amid und Methylbezylester.

Von den linearen Oligoestern der Terephthalsäure mit Glykol wurden aus der Reihe der Dibenzylester der Esterdicaronäuren BzOT[GT]nOBz die Glieder mit n = 1–5 syntherisiert.

Durch Hydrogenlyse der Ester bei 160°C und 150 at gelangte man zu den freien Dicarbonsäuren HOT[GT]nOH, n = 1, 2, 3.

Röntgenographisch und infrarotspekroskopisch ließ sich zeigen, daß auch die neun Verbindugen schon an niedermolekularen Gliedern die Charaktersitika des hochoplymeren [Gt]n aufweisen.

Die Ausbildung des Kristallgitters von Polyglykolterephthalat ist bei den Oligoesten an linerare Oligomere gebunden, die eine gewisse Kettengliederzahl aufweisen müssen.

Kristalline Oligoester lassen sich mit Dispersionsfarbstoffen nicht färben.
Untersuchungen an hochpolymeren acrylderivaten. 7. Mitteilung: Spektren und Hitzeverfärbung von Polymethacrylnitril
Authors: Skoda Von W. , Schurz J.
Published: April 2003

Die UV‐ und UR‐Spektren von Polymethacrylnitril werden mitgeteilt. Versuche zur Hitzeverfäbung sowie einige Untersuchungen der verfärbten Produkte werden beschrieben und diskutiert.
Über die Autoxydation ungesättiger Verbindungen IX. Mitteilung. Der Anfangsverlauf der Autoxydation des Linolsäuremethylesters
Authors: Kern Von W. , Dulog L.
Published: April 2003

Bei der Autoxydation des Linolsäuremethylesters unter Belichtung (Osram‐Mischlichtlampen) erfolgt bis zu einem Oxydationsgrad von ∼5·10−3 als Auslösung der autokatalytischen Reaktion ein monomolekularer Zerfall des entstehenden Linolsäuremethylesterhydroperoxydes. Die Bruttoaktivierungsenergie ergibt sich zu 12,6 kcal/Mol. Die verwendete probe des Esters enthielt trotz sorgfältiger Reinigung vor Versuchsbeginn eine geringe Menge dieses Hydroperoxydes; diese konnte aus den kinetischen Versuchen ermittelt werden, ebenso die Löslichkeit des Sauerstoffs im Linolsäuremethylester. Das URSpektrum zeigt, daß nach der Debromierungsmethode gewonnene Linolsäuremethylester isolierte cis‐ und trans‐Doppelbindungen enthält.
Das problem der membran bei osmotischen messungen an hochpolymeren. III
Authors: Ritscher Von Thomas A. , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Die Gel‐Stabilität von Membranen wird untersucht. Als stabile System werdun gefunden: Glas mit praktisch allen Lösungsmitteln, Cellulosehydrat mit Wasser, Methanol Äthanol und Dimethylformamid. Als instabil und damit unbrauchbar für quantitative Aussagen bei permeablen Systemen werden gefunden: Cellulosehydrat‐Membranen in Aromaten, Aliphaten, Butanon, halogenierten Kohlenwasserstoffen und Polyvinylalkohol, Polyäthylenterephthalat, Teflon und Polyäthylen für sämtliche Lösungsmittel. Auf Möglichkeiten der Änderung der Gel‐Stabilität wird hingewiesen.

Bei permeablen Membranen ist die Abweichung des gemessenen osmotischen Druckes vom theoretisch zu erwartenden bei Kurzzeitversuchen praktisch nur auf die Nichtgültigkeit der Gleichgewichtsthermodynamik im Sinne der STAVERMANschen Albeitungen zurückzuführen. Der Einfluß der Konzentrationsverschiebung durch Permeation ist dagegen vernachlässigbar gering. Als Testsubstanzen werden Polyäthylenglykole verschiedenen Molekulargewichtes, Tristearin, Rohrzucker und Laevulose verwendet. Der Gültigkeitsbereich der Gleichgewichtsthermodynamik wird bei Glasmembranen bis herab zu M ∼ 2000 und bei Cellophan 600 zu M ∼ 3000 gefunden.

Im einzelnen wird gezeigt, daß in mittleren Molekulargewichtsbereichen die Meßwerte bei höheren Konzentrationen die von der Gleichgewichtsthermodynamik geforderten erreichen, mit abnehlimenden Konzentrationen jedoch immer stärkere Abweichungen von der Gleichgewichtsthermodynamik auftreten. Die Extrapolation der Asymptoten zu c → ∞ auf c = 0 ergibt selbst dann richtige Molekulargewichte, wenn schon präparativ Permeation gefunden wird. Bei sehr niedrigen Molekulargewichten entspricht auch die Asymptote nicht mehr der Gleichgewichtsthermodynamik. Die an Glasmembranen gefundenen 2. Virialkoeffizienten *B sind über M ∼ 2000 gleich den theoretischen, darunter sind sie geringer. Bei Membranen auf Cellulosehydratbasis werden je nach Molekulargewicht richtige, zu niedrige oder zu hohe *B‐Werte aus den Asymptoten gefunden.

Die Gültigkeit einiger kürzlich vorgeschlagenen Formeln zur Berechnung des 2. Virialkoeffizienten aus Viskositätsdaten wird überprüft.
Catalytic reactivity of organometallic, compounds for olefin polymerization. I. Diethylcadmium and other related compounds
Authors: Furukawa Junji , Tsuruta Teiji , Fueno Takayuki , Sakata Ryozo , Ito Kazuo
Published: April 2003

Diethylcadmium induces vinyl polymerization in the presence of some oxygen compounds. Copolymerization between styrene and methyl methacrylate using diethylcadmium resulted in the formation of copolymers having the same composition as those from the typical radical copolymerization. These results suggest at least the propagation stage of the present polymerization to proceed according to the radical mechanism. However, benzoquinone or hydroquinone in an appropriate quantity was found to be an effective co‐catalyst toward this polymerization. A possible mechanism for this is advanced. Comparative study of polymerizations with ethyl derivatives of zinc, aluminium and antimony has revealed that these polymerizations are also radical type in character. Finally, in connection with the ZIEGLER‐catalyst, the behavior of the mixture of diethylcadmium and titanium tetrachloride (4 : 1 in mole ratio) toward various vinyl monomers is exatnined.
Kinetics of the acid hydrolysis of cyclic oligomers from nylon 6 and nylon 6.6
Authors: Heikens D. , Hermans P. H. , Veldhoven H. A.
Published: April 2003

A kinetic investigation is offered of the hydrolysis in 7.72 N aqueous hydrochlorie acid at 110°C. of the cyclic di‐, tri‐ und tetraamides of ε‐caprolactam and of the cyclic diamide from hexamethylene diamine and adipic acid. The intermediates of the reaction, identified by chromatography, provide definite proof of the constitution of these cyclic compounds.

For the remarkable difference between the rate constants of the two isomeric cyclic diamides no simple explanation could be given on known structural grounds.
Polymerization and copolymerization of vinyl benzoate
Authors: Vrancken A. , Smets G.
Published: April 2003

The polymerization and copolymerization of vinyl benzoate have been examined. The kinetics of polymerization of very carefully purified monomer are normal: the rate is proportional to the square‐root of the concentration of initiator, as well in bulk as in the presence of solvents (isopropyl benzoate and benzene). Moreover it is a reaction of first order with respect to the monomer concentration, at least in dilute solution (up to (M) = 5). The transfer constant with monomer was evaluated from rate determination and osmotic molecular weights; at 60°C. it was equal to 6·10 −4. Similarly, chain transfer constants with solvent were determined, and found to be equal at 60°C. to 1·10−4 and 7,5·10−4 for isopropyl benzoate and benzene respectively.

Using 14C labelled initiator it was shown that each polymer molecule contains at low degree of conversion mainly 2–3 end groups of the initiator; this number increases up to 4–5 at high degree of conversion.

By means of copolymerization experiments with vinylacetate and N‐vinyl pyrrolidone, the reactivity Q and the polarity e of the double bond of vinyl benzoate were determined; Q = 0,071 and e = −1.45. Moreover, the cross‐termination ratio Φ was evaluated in the system vinyl benzoate‐vinyl acetate; it is equal to 2.5. In the course of the purification of vinyl benzoate, some pecularities of the infra‐red spectrum of this monomer have been taken in evidence and compared to thoses of several substances of comparison.
Studies on polymerization and depolymerization of ε‐caprolactam polymer VII. On the amide interchange reaction
Authors: Ogata Naoya
Published: April 2003

The amide interchange reaction between acid amide (trans amide) and ε‐caprolactam (cis amide) has been studied and it was ascertained that trans‐trans and trans‐cis amides caused the interchange reaction but cis‐cis amides did not. The reaction mechanism was also discussed. It is expected for the ε‐caprolactam. polymerization in the presence of water that the interchange reaction between the amide groups of chain molecules and of ε‐caprolactam may be considerably fast besides the reaction between end groups of chain molecules and ε‐caprolactatm.
Zur kenntnis der oligomeren des acrylnitrils. 2. Mitt. Polymerisations‐ und abbauversuche
Authors: Zahn Von Helmut , Schäxfer Paul
Published: April 2003

Die Polymerisation von Acrylnitril mit Dodccylmercaptan bei Gegenwart von Pyridin ergab ein Polymerisat vom mittleren viskosimetrischen Molgewicht 950. Durch fraktionierte Fällung wurden ab 170°C schmelzende Oligomere mit Molgewichten ab 280 erhalten.

Beim thermischen Abbau von Polyacrylnitril wird wenig Blausäure abgespalten. Die bei 550°C entstehenden flüssigen Produkte erwiesen sich hauptsächlich als Nitrile, die in vier Fraktionen getrennt werden konnten. Darunter konnten Acrylnitril und erstmals ein Dimeres entdeckt werden, das mit synthetischem 1,3‐Dicyanbutan identisch war.
Structure à grande echelle du polyénethylène
Authors: Belbéoch De Bella , Guinier André
Published: April 2003

Les informations sur la structure du polyéthylène sont déduites de la confrontation des résultats obtenus par la diffusion centrale et par d'autres méthods de rayons X. La structure dépends des traitemets thermiques et mécaniques subis par les échantillons ainsi que de la température d'observations.

La diffusion centrale due á l'existence d'hétérogénéitéa de la matière à l'échelle de 100–200 Å est liée à la présence des deux phases amorphe et cristallisée.

Le polyéthylr̀ne étiré comporte une succession plus ou moins régulière de domaines ordonnés et désordonnés.

Le polyéthylène étiré comporte une structure de recristallisation précédée d'une »amorphisation«.
Über reversibel vernetzte und verzweigte makromolekulare verbindugen. 2. Mitt. darstellung und polymerisation aldehyd‐ bzw. aminogruppenhaltiger vinylverbindungen und ihrer derivate.
Authors: Ringsdorf Von H. , Greber G.
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Acrylsäurechlorid, Methacrylsäurechlorid und Allylbromid mit dem Kaliumsalz des 4‐Hydroxybenzaldehyds bzw. des 4‐Aminophenols dessen Aminogruppe zunächst als SCHIFFsche Base geschützt war, wurden aldehyd‐ bzw. aminogruppenhaltige Vinyl‐ bzw. Allylverbindungen dargestellt und Derivate charakterisiet. Die Polymerisation dieser Monomeren und ihrer Derivative wurde untersucht: Bei der radikalisch initiierten Polymerisatiion und Copolymerisation der aldehydruppenhaltigen Monomeren (CH2CHRCHO) wird die Aldehydgruppe in die Reaktion einbezogen. Die Polymerisate sind unlöslich, nur quellbar in einigen Lösungsmitteln und lassen sich auch durch Umsetzung mit Carbonylreagention nicht in lösliche Derivate überführen. Lösliche polymer Aldehyde konnten durch Polymerisation der Monovinyl‐SCHIFFschen Basen und anschließende saure Hydrolyse dieser Polymerisate dargestellt werden.

Die azomethingruppenhaltigen Monovinylverbindungen (CH2CHR′NCHR bzw. CH2CHR′CHNR) polymerisieren – radikalisch initiiert – zu gut löslichen Hochpolymeren. Die CHN‐Doppelbindung ist under den angewandten Versuchsbedingungen nicht zu einer Polymerisation befähigt. Die Copolymerisationsparameter von drei Monovinyl‐SCHIFFschen Basen mit Styrol wurden bestimmt.
Über reversibel vernetzte und verzweigte makromolekulare verbindungen. 3. Mitt. Darstellung und copolymerisation divinyl‐schiffscher basen mit styrol
Authors: Ringsdorf Von H. , Greber G.
Published: April 2003

Durch Umesetzung von aldehyd‐ bzw. aminogruppenhaltigen Vinylverbindungen miteinander bzw. mit Diaminen oder Dialdehyden wurden eine Reihe Divinyl‐SCHIFFscher Basen entsprechend den folenden Formeln dargestellt:

Diese Divinyl‐SCHIFFschen Basen wurden mit Styrol und Methacrylsäuremethylester copolymerisiert. Abhängig vom Umsatz entstehen hierbei verzweigte oder vernetzte Copolymerisate, in denen die Verzweigungs‐bzw. Vernetzungsbrücken von CHN‐Gruppen gebildet werden. Die Verzweigungen werden durch Bestimmung der HUGGINSschen Konstante und durch Abnahme des Verhältnisses M̄visk/M̄osm nachgewiesen.

Die über CHN‐Brücken verweigten und vernetzen Makromoleküle sind äußerst säureempfindlich. Sie werden durch verdünnte Säuren quantitativ in ihre „primären Moleküle”︁ gespalten. Die Spaltung ist reversibel, und eine erneute Verknüpfung der primären Moleküle mit Dialdehyden bzw. Diaminen ist möglich.
Über ein verfahren zur exakten bestimmung von diffusionskonstanten an ungereinigten enzymen mit hilfe des aktivitätstestes
Authors: Schulz Von G. V. , Laue D. , Bodmann O.
Published: April 2003

Es wird eine vierschichtige Diffusionszelle beschrieben, die aus seches planparallelen Glasplatten mit entsprechenden Bohrungen besteht. Aus der Konzentrationsverteilung in der vier Schichten, die sich nach einer bestimmten Zeit einstellt und mit Hilfe eines biochemischen Aktivitätstestes gemessen wird, errechnet sich die Diffusionskonstante. Eine theroretische und experimentelle Untersuchung der Fehlerquellen ergibt, daß der Fehler in der dritten Schicht bei weitem am geringsten ist, so daß die drei anderen Schichten nur zur Kontrolle des Versuchsablaufes zu verwenden sind. Die aus der dritten Schicht berechneten Diffusionskonstanten sind 2–3 mal genauer als der Aktivitätstest selbst.

Ein erheblicher Überschuß von Fremdprotein hat keinen Eingluß auf die gemessene Diffusionskonstante des als Testprotein verwendeten Notatins. Glukosedehydrogenase aus Aspergillus hat eine wesentlich niedrigere Diffusionskonstante als Notatin.
Untersuchugen über gehärtete polyesterharze. II. U.R.‐spektroskopische untersuchungen an abbauprodukten gehärteter polyesterharze
Authors: Gilch Von Heinz , Funke Werner , Hamann Karl
Published: April 2003

Gehärtete Polyesterharze aus ungesättigten Polyestern und Styrol wurden durch Solvolyse abgebaut und die polymeren Abbaurodukte mit Hilfe der UR‐Spektroskopie untersucht. Die Spektren dieser Substanzen wurden mit den Spektren von Modellsubstanzen verglichen. In Abbauprodukten, die durch Hydrolyse dargestellt wurden, ist durch quantitative UR‐Untersuchungen das Verhältnis von Styrol zu einpolymerisierter Fumarsäure bestimmt worden.
Catalytic reactivity of organometallic compounds for olefin polymerization. III. Vinyl polymerization by organoboron compounds
Authors: Furukawa Junji , Tsuruta Teiji , Imada Takanobu , Fukutani Hideo
Published: April 2003

Cocatalytic reactivities of molecular oxygen and some oxygen compounds toward the organoboron‐induced vinyl polymerization were examined in detail. The oxygen compounds in an appropriate quantity accelerated the polymerization markedly, but these compounds in excess retarded the polymerization. The reactivity of the organoborm compounds examined decreased in the order: (n‐C4H9)2BOB(n‐C4H9)2 > B(n‐C4H9)3 > (n‐C4H9)2B(O‐n‐C4H9) > (n‐C4H9)2BBr > (n‐C4H9)2BCl. Triphenylboron, which was not inflammable in air, had a much smaller catalytic activity than the aliphatic boron derivatives. Copolymerizations of styrene‐methyl methacrylate and of styrene‐vinyl acetate with boron alkyl as catalyst resulted in the formation of copolymers having the same composition as those the typical radical copolymerization. This suggests a radical mechanism for the present polymerization where redicals arising from the reaction between organoboron and oxygen compound may induce the polymerization. Some features of these polymerizations were described in connection with chain transfer and chain termination with the organoboron compounds.
Methodisches zur bestimmung der viskositätszahl (staudinger‐index) von cellulosen und cellulosenitraten
Authors: Marx Von M. , Schulz G. V.
Published: April 2003

An einem größeren Material von Cellulosenitraten wird die Konzentrationsabhängigkeit der spezifischen Viskosität im Hinblick auf die Reproduzierbarkeit der Einzelmessung und der Extrapolation nach c = 0 (bzw. ηsp = 0) untersucht. Es zeigt sich, daß der eigent. liche Meßfehler, der im Mittel weniger als ± 2 % beträgt, gelegentlich von einer erheblichen Inhomogenität des Materials überlagert wird.

Als sicherstes Verfahren zur Bestimmung von [η] erwiest sich die Extrapolation der ηspc‐Werte von mindestens vier Konzentrationen nach ηsp = 0, wobei ηsp fär jede Konzentration aus vier Einzelmessungen gemittelt wird. Einfacher und annähernd von gleicher Genauigkeit ist die Berechung von [η] nach SCHULZ‐BLASCHKE aus einer Konzentration, die aus vier Messungen gemittelt ist. Fär verschiedene Systeme wurden die Werte fär kη in Gleichung (2) experimentell ermittelt.
Über die synthese methoxylsubstituierter p‐oligophenylene. 6. Mitteilung
Authors: Kern Von W. , Ebersbach H. W. , Ziegler I.
Published: April 2003

Es wird eine Reihe methoxylsubstituierter p‐Oligophenylene – von Biphenylderivaten bis zu solchen des Octiphenyls – durch die Addtion aromatischer metallorganischer Verbindungen an cyclische Ketone über hydroaromatische Zwischenstufen hergestellt. Die Verbindungen sind wesentlich besser löslich als die entsprechenden unsubstituierten p‐Oligophenylene.
Die polymerisation und pfropf‐mischpolymerisation des acroleins unter dem einfluß von Co ‐ 60 ‐ gamma ‐ strahlen. Polymere acroleine. 14. Mitteilung
Authors: Henglein Von Arnim , Schnabel Wolfram , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

Die Polymerisation des Acroleins im reinen Zustand und in Lösung unter dem Einfluß von γ‐Strahlen wird beschrieden und mit anderen Polymerisations‐Methoden verglichen. Bei der Block‐Polymerisation entsteht ein stark vernetztes, glasartiges Polymerisat, das in wäßriger schwefliger Säure unlöslich ist. In Lösung polymerisiert das Acrolein viel rascher; die relative Geschwindigkeit der Polymerisation ist am größten in wäßriger Lösung. Das hier erhaltene Polymere enthält reaktionsfähige Aldehyd‐Gruppen und ist löslich in schwefliger Säure.

Acrolein läßt sich auf Polymethacrylester aufpfropfen. Sowohl oberflächliche als auch durchgehende Pfropfung vorgeformter Proben des Polymethacrylesters ist möglich. Das aufgepfropfte Polyacrolein enthält reaktive Aldehyd‐Gruppen, die zahleiche chemische Veränderungen an dem Pfropf‐Mischpolymeren ermöglichen.

Bie der Bestrahlung des festen Polyacroleins unter Ausschluß von Sauerstoff tritt Venetzung ein.
Kinetics of the polymerization of methyl isopropenyl ketone part II. Chain transfer studies
Authors: Chaudhury Ajit Kumar
Published: April 2003

The various chain transfer coefficient have been determined in the polymerization of methyl isopropenyl ketones at 80°C. with the help of the general equation for the average degree of polymerization. The values of chain transfer coefficients for monomer (CM) and for the initiator bezoyl peroxide (CI) at 80°C. have been found to be 4.00·10−4 and 5.09·10−2 respectively. The chain transfer coefficients for five hydrocarbon solvents have aslo been determined and are found to follow the expected order due to α‐hydrogen activity. The abnormal transfer behaviour with cyclohexane and methyl cyclohexane may be due to the insolubility of the polymer in the medium.
Polyamides from diketo‐α,ω‐dicarboxylic acids and diamines
Authors: Horn Christian F.
Published: April 2003

7.7′‐[para‐Phenylene‐7.7′‐(dioxo)]diheptanoic acid (I), 1.18‐(6.13‐dioxo)octadecanedicarboxylic acid (II), and 7.7′‐[para‐phenylene‐5.5′‐(dioxo)]diheptanoic acid (III) were polycondensed readily with α,ω‐diamines to high molecular weight, light colored, crystalline polyamides. The resins prepared below 215°C. were essentially linear and demonstrated fiber‐forming and cold‐drawing properties. Above this temperature substantial crosslinking and branching occurred during the polycondensation. Depending on the degree of cross‐linking, film‐forming, molding, or rigid foam‐like resins were obtained which were thermostable up to 280°C.

Acids (I) and (II) were copolycondensed with adipic acid and hexamethylenediamine. The resulting polyamides were partially cross‐linked.
Synthèse de la polyvinylamine hydrolyse du poly‐N‐vinylcarbamate de tert.‐butyle
Authors: Hart Par R.
Published: April 2003

On décrit la synthèse et la polymérisation du N‐vinylcarbamate de tert.‐butyle.

En raison de la très grande réactivité du groupe –NHCOOC(CH3)3, le poly‐N‐vinylcarbamete de tert. ‐butyle subit une solvolyse très rapide par l'acide chlorhydrique, en milieu aqueux ou non‐aqueux, même à température ordinaire. Cette réaction permet une synthèse aisée de la polyvinylamine et des copolymères de la vinylamine.
A study of two bromine‐containing peroxides as initiators for the radical polymerization of styrene
Authors: Bevington J. C. , Toole J. , Trossarelli L.
Published: April 2003

Styrene at various concentrations in benzene has been polymerized at 60°C. and 80°C. using bis(3:5‐ dibromo‐4‐methoxybenzoyl) peroxide and bis(m‐bromo‐benzoyl) peroxide as initiators. Rates of initiation have been determined from analyses of the polymers for combined fragments from the initiators; the analyses were performed by radio‐chemical techniques. It has been confirmed that with these peroxides, transfer to initiator is pronounced and further evidence on the mechanism of this reaction has been obtained. Values for the velocity constants for the dissociations of these peroxides have been derived.