bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Properties and economics of mica‐reinforced plastics related to processing conditions
Authors: Fenton Malcom , Hawley George
Published: December 2004

Upgrading mica by increasing aspect ratio and coupling efficiency and combining mica with fibers has led to new uses as a reinforcement for thermoplastics and thermosets. The greatest growth in mica use has been in the thermoplastics, such as polypropylene and thermoplastic polyesters. Effects to be expected from using mica as a reinforcement include improved tensile and flexural strength, much‐increased dimensional stability and heat resistance, enhanced stiffness and electrical resistivity, and reduced permeability to gasses and liquids. Major parameters that influence the composite properties include the mica flake size, orientation, aspect ratio and volume fraction, coupling efficiency, and crystallinity of the polymer matrix. Mica composites are molded from direct blends or are precompounded in the manner used for fillers. Mica‐reinforced polypropylene (PP) is cost‐effective in replacing glass‐fiber‐reinforced PP and may even substitute for glass‐reinforced Nylon 66 in some applications. Markets for fillers for plastics are expected to grow faster than for the base polymers due to low cost, availability, and low energy utilization. Mica is expected to be one of the fillers with the highest market growth rate.
The effect of biaxial stress on the creep properties of polymethyl methacylate
Authors: Zaslawsky M.
Published: December 2004

Biaxial creep tests have been performed on thin‐walled tubes of polymethyl methacrylate at 116°F and 50% R.H. The tubes were loaded radially up to a specified stress state, which was then maintained for a finite time. Additional tests involved a constant stress state for a period Δt1, after which the specimen was rapidly subjected to a second stress state which was maintained for a period Δt2. The experimental apparatus and procedure are described. The results for the range of stress, temperature, and time investigated show: 1) the creep behavior can be described by the form ϵ = ϵ0 + mtn, where ϵ is the strain, ϵ0 is the time‐independent portion of the strain, and m and n are constants; 2) n appears to be independent of stress state in the fourth quadrant (−σz axial stress, +σθ tangential stress), and m is a linear function (log‐log) of effective stress. In the first quadrant (+σz +σθ), the values of m and n are dependent on stress state, the constant m being also dependent on effective stress. Since two measurements are made for tangential strain ϵ0, a description of the deformation can be obtained. Some results of pre‐strain history and fracture are also presented.
The effect of aspect ratio on the fatigue life of short boron fiber reinforced composites
Authors: Lavengood R. E. , Gulbransen L. B.
Published: December 2004

The flexural fatigue characteristics of boron fiber reinforced epoxy were shown to be strongly dependent on the aspect ratio of the reinforcing fibers. These composites were evaluated in a stiffness limited, constant maximum stress mode. The failure mechanism was found to be a combination of interfacial failure and brittle rupture of the matrix at 45 deg to the axis of the fibers. These fatigue cracks result in debonding of the outer fibers, thereby reducing the effective moment of inertia of the specimen.
Derivative stress‐strain curves of polyacrylonitrile fibers
Authors: Egbers G.
Published: December 2004

Derivative stress‐strain curves at constant strain rate for polyacrylonitrile copolymer fibers have been obtained by simple modification of conventional tensile testing apparatus. These derivative curves, considerably more complex and eventful than stress‐strain curves, have been interpreted as direct records of changes undergone by the apparent Young's modulus during experiments which extend from infinitesimal strain to failure. Analysis of the data shows that these changes in the apparent Young's modulus cannot be accounted for to any significant extent by viscoelastic time effects and must therefore be consequences of the deformation process itself. In the light of this analysis, it is concluded that polyacrylonitrile fibers “soften” considerably in the strain range 0.5–3% and that they exhibit moderate “hardening” in the strain range which extends from ca 3% to the breaking strain (10%).
Physical optics of iridescent multilayered plastic films
Authors: Alfrey T. , Gurnee E. F. , Schrenk W. J.
Published: December 2004

The physical optics of iridescent multilayered plastic films are analyzed theoretically relating the layer thickness, layer arrangement, and refractive index difference between layers to the reflection spectra for light at normal incidence. Very vivid iridescent and metallic‐appearing films may be made by proper control of layer distribution.
Microscopic observations of fracture in spherulitic films of polybutene‐1
Authors: Haas T. W. , Rae P. H. Mac
Published: December 2004

Spherulitic films of polybutene‐1 have been stressed under biaxial tension. Direct microscopic observations indicate that the deformation is localized at the spherulite centers and at the intersections of boundaries in agreement with previous results obtained with linear polyethylene. The results demonstrate an increasing tendency for brittle failure with decreasing molecular weight. Effects of surfactants and solvents are also presented.
Glass‐Catalyzed hydrolysis of silane coupling agents
Authors: Daley L. R. , Rodriguez F.
Published: December 2004

Silane coupling agents containing organo‐functional and alkoxy groups are applied to glass fiber reinforcements from an acid solution commercially. It is found that finely divided soda glass suspended in a methanol‐water solution of various silanes promotes hydrolysis without the presence of an acid catalyst. When acid is present in addition to the glass, as in commercial application baths, rate of hydrolysis is lower than with either acid or glass alone. There is evidence that basic glass components catalyze hydrolysis. Further work under commercial application conditions is indicated.
Processing of boron filament wound composites
Authors: Juneau P. W. , Saffire V. N. , Hug D. P. , Golliday D.
Published: December 2004

Boron fiber reinforced composites have been extensively evaluated in epoxy resin matrix materials, which are satisfactory for applications in comparatively moderate environments, and are usually inapplicable at temperatures in excess of 400°F. For use in high temperature environments in excess of this figure, it is necessary to use more thermally stable resins. A modified phenolic resin was selected for this application because of the versatility of the material and the successful performance of phenolics in glass fiber reinforced structures. The modifications increased the viscosity and tack of the formulation so that consolidation could not be readily accomplished by a combination of tension and heat during the winding process, so that a multi‐stage winding process with intermediate consolidation steps became necessary. Winding a complex path to make a uniformly thick wall on a frustrum required further modifications to the basic winding process. The successful solution of these problems and the development of structurally sound composites was the primary object of this work.
Differential thermal analysis using high frequency dielectric heating I. Theory and equipment
Authors: Wald S. A. , Winding C. C.
Published: December 2004

A new analytical technique, differential thermal analysis using high frequency dielectric heating (DTA/HF), has been developed which senses the rate and extent of the enthalpy change accompanying curing. These two parameters relate simply and quantitatively to curing reaction kinetics.

In DTA/HF cylindrical samples of uncured elastomers, 2‐in. in diam and about 1‐in. high, enclosed in glass rings and covered, are heated in a high frequency (86 mc) electrical field simultaneously with an identically‐shaped precured reference disc of the same elastomer. Both sample and reference are clamped securely between 3 × 5‐in. rectangular output electrodes. The sample is cured isometrically under pressure generated by thermal expansion. Temperatures at the core of the sample and reference are monitored continuously using ungrounded junction thermocouples with stainless steel probes; both sample temperature and temperature differences between sample and reference are recorded.

To test the validity of DTA/HF it was first applied to the dicumyl peroxide (DCP) curing of several cis‐1,4‐polyisoprene calcium carbonate mixtures for which reaction mechanisms and reaction kinetic data are available.
Differential thermal analysis using high frequency dielectric heating III. A mathematical model for predicting radial temperature gradients in the dielectric heating of polymers
Authors: Wald S. A. , Winding C. C.
Published: December 2004

A mathematical model has been developed to predict radial temperature gradients in polymers during dielectric heating. The time‐temperature model includes parameters for rate of dielectric heating, thermal conductivity, density, heat capacity, surface coefficient of heat transfer, and sample radius. The application of this model was checked experimentally on a 2‐in. cylinder of cured polyisoprene.
The polymer‐forming reactions of 3,3,3‐trichloropropylene oxide
Authors: Vogt H. C. , Davis P.
Published: December 2004

3,3,3‐Trichloropropylene oxide (TCPO) is a monomer which has the combination of a highly reactive epoxide group and a stable trichloromethyl group. The epoxy group will undergo ring opening polymerizations with itself and with a host of other compounds to yield polymeric materials. Water, alcohols, phenols, amines, carboxylic acids and many other compounds react with TCPO with the aid of Lewis acid type catalysts. The electron‐withdrawing influence of the trichloromethyl group, steric effects and the oxirane ring have a strong influence on the course of reactions, which are often radically different from that encountered with the simpler alkylene oxide monomers.
A theoretical melting model for a reciprocating‐screw injection molding machine
Authors: Donovan R. C.
Published: December 2004

A theoretical model for the transient melting behavior in a reciprocating‐screw injection molding machine is proposed. The model is based on a steady state extrusion model, Neumann's melting problem, and a heuristic postulate for the transient behavior. The model predictions are compared to experimental melting data for low density polyethylene, acrylonitrile‐butadiene‐styrene polymers and polyvinyl chloride for a variety of operating conditions and two screw designs. A useful degree of correlation is demonstrated for all experimental cases.
Processing conditions and properties of semicrystalline polymers, I: Effect of mechanical properties of a chlorinated polyether
Authors: Collier J. R. , Cruz‐Saenz A. R. , Gentile W. , Dinos N.
Published: December 2004

Controlled changes in crystallization conditions and shear history prior to and following both extrusion and compression molding were shown to drastically alter the mechanical properties of the polymer studied. This material, Poly[3,3‐(bischloromethyl) oxacyclobutane], is an essentially linear polymer with a number average molecular weight of 300,000. The effect of heat transfer, as limited by experimental conditions, had a primary influence upon the crystallization phenomenon and therefore also upon the morphology and the resultant mechanical properties.

By proper selection of processing conditions it was possible to alter the mechanical properties of this polymer from brittle behavior to the ability to form a neck and draw to high degrees of elongation. Using conditions that imparted the ability to neck and draw, it was shown that this process is sensitive to both strain rate during testing and extrusion rate during processing. The underlying cause of the effects upon mechanical properties appear to be the dramatic changes occurring in morphology as a result of the selected processing conditions.

A chemical etching agent was used on these samples prior to replication, and observation in the electron microscope. Using this technique the internal morphology was studied and compared to the surface morphology. There was not a gradient of morphology in these samples. Furthermore, the use of this etching agent that attacked non‐crystalline regions preferentially, suggested that the lamellar fine structure of spherulites is composed of smaller units.
Solids conveying in screw extruders part I: A modified isothermal model
Authors: Broyer E. , Tadmor Z.
Published: December 2004

An improved theoretical model was derived for the solids conveying zone of a plasticating extruder. The model makes possible calculations in variable channel depth section. It also allows for a bulk density which is a function of pressure and for the non‐isotropic pressure distribution in the solid plug. An expression for maximum flow rate was also derived. Results simulated by the model on a computer indicate the effect of variables on extruder performance. The power consumption terms in the solids conveying zone of a plasticating extruder were also derived. Total power consumption is the sum of power consumptions on the barrel surface, screw surfaces and those due to pressure rise. Their relative importance was analyzed by computations. The effect of operating conditions and coefficients of friction on the various power terms was also analyzed.
Mechanical properties of mixtures of two compatible polymers
Authors: Yee A. F.
Published: December 2004

The properties of mixtures of poly(2, 6‐dimethyl p‐phenylene oxide) and poly(styrene) have been measured by DSC, density gradient, dynamic mechanical response, and tensile testing. The mixtures are found to have single glass trasitions that vary continuously with the composition. They also have small negative excess volumes of mixing, indicative of strong polymerpolymer interaction. The dynamic mechanical response of the mixtures shows that the low temperature secondary relaxations are suppressed whereas those at high temperatures are enhanced. These observations imply that mixing on the segmental levc l has occurred. A plot of tensile strength vs composition at different strain rates reveals two regions of failure behavior. The high PS, high strain rate region is brittle, and the high PM2PO, low strain rate region is ductile. When the tensile yield data are treated according to the Ree‐Eyring equation, the addition of PS to PM2PO is found to reduce the flow volum, e of the mixture. The overall effect on mechanical properties of adding small amounts of one component to the other is similar to that of anti‐plasticization. Our experimental observations are consistent with the shifting of the relaxation mechanisms to longer times due to the negative excess volume of mixing.
Using the SI units
Authors: Conant F. S.
Published: December 2004

SI surpasses previous metric systems in coherence, simplicity, distinction between force and mass, choice of units, and uniformity of usage. Coherence eliminates conversion factors, other than powers of ten, within the system. Through simplification, only seven base units, two supplementary units, seventeen named derived units, and sixteen prefixes are needed to describe the entire system. Promotion of the newton as a unit of force and retention of the kilogram for mass clarifies the difference between the two quantities. New units are: pascal for pressure, siemens for electric conductance, and mole for amount of a substance. International agreement minimizes proliferation of specialized units or usage. Adopted conventions include spelling, abbreviations, style, and usage, as well as definitions for the units. Toleranceg, rounding of numbers, and elimination of the comma in multidigit numbers assume new significance. Conversion to SI offers a unique opportunity to reduce the number of sizes of many products. Several schemes for metric modularism have been developed for this purpose. In changing from conventional tip SI units, the key idea is “think metric” rather than use dual dimensioning.
Effects of orientation and chemical structure on the strength properties of some polymers
Authors: Takano Masaharu , Nielsen Lawrence E.
Published: December 2004

The stress‐strain properties of oriented polymers are measured parallel and perpendicular to the direction of hot stretching. The polymers include styrene‐acrylonitrile copolymers, vinyl alcohol copolymers, acrylic acid copolymers, polyelecf trolytes, and a high density polyethylene. Polarity and hydrogen bonding tend to increase the strength, especially in the direction perpendicular to the direction of hot stretching. Strong electrostatic bonding in polyelectrolytes and too much polar bonding in styrene‐acrylonitrile & polymers decrease the strength by reducing the molecular mobility, which is required to prevent brittleness.
Castor oil based interpenetrating polymer networks. II. Synthesis and properties of emulsion polymerized products
Authors: Devia‐Manjarres N. , Conde A. , Yenwo G. , Pulido J. , Manson J. A. , Sperling L. H.
Published: December 2004

Polystyrene Latexes were synthesized using sodium ricinoleate (the ehief saponification product of castor oil) as the surfactant. Later sulfur, more sodium ricinoleate, and sometimes castor oil were added, and the emulsion heated to a temperature where the sulfur vulcanized the castor oil products, making a semi‐interpenetrating polymer network. Stress‐strain studies showed the presence of a well developed yield point and high elongation for some samples, indicating considerable toughening for slow rates of strain. Electron microscopy revealed a complex two‐phased morphology. Usually polystyrene was the continuous phase. The rubbery phase domain size depended upon the amount of castor oil products added lzod impact strengths showed only modest improvements; probably because of the high glass transition temperature of the castor oil vulcanizate.
Integral‐skin polyurethane foams
Authors: Marciano J. H. , Reboredo M. M. , Rojas A. J. , Williams R. J. J.
Published: December 2004

A model describing the expansion of a polyurethane (PU) foam in a closed mold is developed. An energy balance is stated, together with constitutive equations for the vaporization rate of the foaming agent and the polymerization kinetics. A numerical solution is obtained for an experimentally‐characterized PU formulation. It is shown that in order to avoid premature gelling or undesirable density distributions, the wall temperature must be close to the initial one. The relative fraction of skin in the foam may be increased by decreasing the part thickness or by adding less catalyst or more blowing agent to the formulation. Factors affecting cream, rise, and process times are discussed.
The synthesis and cationic polymerization of novel epoxide monomers
Authors: Crivello James V.
Published: December 2004

The preparation of a novel series of multifunctional silicon‐containing epoxide monomers, oligomers, and polymers has been carried out. The hydrosilylation method employed was found to be applicable to the design and synthesis of a wide variety of materials with different chemical and mechanical characteristics, which range from hard and brittle to elastomeric. By tailoring the kinds of and number of epoxide groups that are incorporated into these materials, it is possible to substantially modify their reactivity in photoinitiated cationic polymerization. Those monomers and oligomers containing cycloaliphatic epoxide rings undergo polymerization rates considerably more rapid than conventional epoxides. There are many applications of such photocurable monomers in the field of electronic materials.
Effect of post‐exposure delay in positive acting chemically amplified resists: An analytical study
Authors: Nalamasu O. , Reichmanis E. , Hanson J. E. , Kanga R. S. , Heimbrook L. A. , Emerson A. B. , Baiocchi F. A. , Vaidya S.
Published: December 2004

The lithographic performance of chemically amplified positive resists depends on controlling the delay time between the exposure and post‐exposure bake (PEB) process steps. The effect of post‐exposure delay (PED) was investigated in poly(t‐butoxycarbonyloxystyrene‐sulfone) formulated with photoacid generators (PAG) by a variety of analytical techniques including Rutherford backscattering, infrared, X‐ray photoelectron and laser ablation microprobe mass spectrometry. The results indicate that the base‐insoluble residue formed during PED is primarily a surface phenomenon and is a result of incomplete deprotection at the resist surface. It was determined that ppb levels of basic vapors present in the resist processing environment affect process performance profoundly by reacting with the photogenerated acids during PED. Isolation of resist surface from the immediate environment by means of a thin, acidic, and base‐soluble overcoat (covercoat) material dramatically alleviates the environmental effects by quenching basic airborne contaminants and improves PED latitude.
Novel auto‐photosensitive polyimides with tailored properties
Authors: Rohde Ottmar , Smolka Paul , Falcigno Pasquale A. , Pfeifer Josef
Published: December 2004

An overview is given on auto‐photosensitive polyimides as introduced for the first time in 1985. It is shown how development proceeded and how the chemical basis of auto‐photosensitive polyimides was extended beyond BTDA. Novel “photosensitizer tetracarboxylic dianhydrides” like 2,3,6,7‐thioxanthonetetracarboxylic dianhydride (TXDA) were synthesized and copolymerized into preimidized nonphotoactive polyimides containing tetracarboxylic acids like 6FDA or ODPA. Novel photosensitive polyimides were obtained that carry all essential features of BTDA based systems plus higher photospeed. They provide the ability to better tailor material properties to specific applications.
Einwirkung von Aethylendiamin auf Nitrophenole, deren Aether und corresp. Halogenverbindungen
Authors: Jedlicka K.
Published: December 2004

Zweck der Untersuchung war zu ermitteln: ob Aethylendiamin auf Nitrophenole, deren Methyläther und entsprechende Halogennitrobenzole in analoger Weise wie das Ammoniak einwirke.
Berlinerblau und Turnbullsblau. I
Authors: Müller Erich , Stanisch Theophil
Published: December 2004

Die beim Vermischen der Lösungen von Ferrichlorid und Ferrocyankalium andrerseits und vom Ferrochlorid und Ferricyankalium anderseits sich bildenden blauen Verbindungen sind sämtlich Ferrocyanide.
Über die Arachinsäure, die Isobehensäure und die normale Eikosansäure
Authors: Ehrenstein R. , Stuewer H.
Published: December 2004

1. Die aus dem Erdnußöl zu gewinnende Arachinsäure ist nicht die normale Eikoansäure CH3(CH2)18COOH, sondern eine Isodokosansäure C21H43COOH, also eine Säure mit verzweigter Kette.
Über die Azide der organischen Basen
Authors: Cīrulis A. , Straumanis M.
Published: December 2004

Es wurden die Darstellungsmethoden und Eigenschaften folgender 21 neuer Verbindungen von organischen Basen mit Stickstoffwasserstoffsäure beschrieben:

Nr.
Verbindung
Schmp. °C
Nr.
Verbindung
Schmp. °C

1
Äthylaminazid
65
11
Di‐isoamylaminazid
176

2
n‐Propylaminazid
verflüchtigt sich
12
Äthylendiaminazid
172

13
Propylendiaminazid
166

3
n‐Buthylaminazid
85
14
Diamidopropanolazid
115

4
Isobuthylaminazid
115
15
Guanidinazid
46

5
Allylaminazid
verflüchtigt
16
Amidoguanidinazid
123

17
Benzylaminazid
157

6
Dimethylaminazid
74
18
Piperidinazid
60

7
Diäthylaminazid
48
19
Amidocyclohexanazid
112–113

8
Di‐n‐propylaminazid
101
20
Piperazinazid
180–181

9
Di‐n‐buthylaminazid
143
21
„Nitronazid”︁
160

10
Di‐isobuthylaminazid
135

Alle diese Verbindungen sind krystalline Stoffe, meistens weiß und können nicht als Sprengstoffe betrachtet werden.
Über die thermische Zersetzung von Natriumsulfat
Authors: Leibnitz E. , Tittel M.
Published: December 2004

Reines Na2SO4 wird im Pt‐Tiegel auch bei 1350° noch nicht zersetzt. Dagegen zeigt es einen der Oberfläche der Schmelze offensichtlich proportionalen beträchtlichen Verdampfungsverlust.
Darstellung Selenorganischer Verbindungen in wäßrigem Medium
Authors: Funk Herbert , Papenroth Wolfgang
Published: December 2004

Es werden Umsetzungen ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe mit Selendioxyd und Chlorwasserstoff‐ bzw. Bromwasserstoffsäure in wäßrigem Medium beschrieben.
Über die Synthese von 1,3,4‐Thiadiazolidinen und 1,3,4‐Thiadiazolen
Authors: Rühlmann Klaus
Published: December 2004

Es wird die Darstellung symmetrischer 1,3,4‐Thiadiazolidine aus aliphatischen Aldehyden und cycloaliphatischen Ketonen durch gleichzeitige Einwirkung von H2S und wäßrigem Hydrazinhydrat mitgeteilt. Die in 2‐ und 5‐Stellung monosubstituierten 1,3,4‐Thiadiazolidine lassen sich mit elementarem Schwefel bei höheren Temperaturen in Gegenwart von Piperidin zu Thiadiazolen dehydrieren. Beim Erhitzen mit Piperidin allein werden unter H2S‐Abspaltung Aldazine oder Ketazine gebildet. Durch saure Hydrolyse werden die 1,3,4‐Thiadiazolidine gespalten in H2S, Hydrazin und Carbonylverbindungen, gegenüber wäßrigem Alkali hingegen erweisen sie sich als bemerkenswert beständig.
Racematspaltung von Aminosäureamiden und ‐hydraziden
Authors: Losse Günter , Hebel Hans‐Joachim , Kästner Christa
Published: December 2004

D, L‐Aminosäureamide und ‐hydrazide bilden mit Weinsäurederivaten wie Dibenzoyl‐D‐weinsäure diastereomere Tartrate, die sich sehr gut zur Trennung in die optischen Antipoden eignen. Die Anwendung dieser Methode wird an mehreren Beispielen erläutert.
Über die Darstellung von 2‐Alkoxy‐3‐methoxyphenolen aus o‐Vanillin und über Mannichsynthesen mit diesen Pyrogalloläthern
Authors: Profft Elmar , Rietz Gerhard
Published: December 2004

Durch Oxydation mit Perameisensäure in 85proz. Ameisensäure konnten Äther des o‐Vanillins in 70–75proz. Ausbeuten zu den entsprechenden 2‐Alkoxy‐3‐methoxyphenolen abgebaut werden. Bei solchen o‐Vanillinäthern, die sich nicht oder nur sehr schlecht in der Ameisensäure lösen, versagt die Methode. Die dargestellten 2‐Alkoxy‐3‐methoxyphenole wurden als Benzoyl‐ und 3,5‐Dinitrobenzoylverbindungen als Kohlensäureester und als Äther charakterisiert.

Mit einigen dieser Pyrogallol‐di‐äther wurden Kondensationen nach Mannich durchgeführt, wobei in Ausbeuten um 50% und mehr 2‐Alkoxy‐3‐methoxy‐6‐piperidino‐N‐methylenphenole entstanden. Von diesen erwies sich das Hydrochlorid des 2‐i‐Amyläthers in seiner oberflächenanästhetischen Wirkung als etwas stärker als Cocain.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. VIII. N‐n‐Alkylcarbaminsäure‐β‐D‐glucopyranosyl‐ester (1) der Kettenlänge C8C12
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E. , Gerhardt W.
Published: December 2004

Es werden die Darstellung und die Eigenschaften von N‐n‐Alkylcarbaminsäure‐β‐D‐glucopyranosyl‐estern (1) der Kettenlänge C8C12 beschrieben.
Synthese mit Isocyanaten I. Umsetzung von N‐Dimethylformamid mit Phenyl‐ und α‐Naphthylisocyanat
Authors: Jovtscheff A. , Falk F.
Published: December 2004

Es wird über eine Darstellung von N‐Aryl‐N′, N′‐dimethylformamidinen aus Arylisocyanaten und N‐Dimethylformamid berichtet.
Über bi‐ und polycyclische Azulene. IL. Heterocyclisch anellierte Azazulene
Authors: Treibs Wilhelm , Poppe Ernst‐Joachim
Published: December 2004

Die Darstellung von Azazulenen, an die ein Benzthiazol oder Benzselenazol anelliert ist, gelingt durch Dehydrierung der aus Suberon und heterocyclischen Hydrazinen durch Indolsynthese erhaltenen Heptindole mittels Chloranil.
Grundlagen zur Aromaten‐Extraktion mit Alkylformamiden. I. Phasengleichgewichtsbestimmungen im Quaternären System Benzol—n‐Heptan—Dimethylformamid—Wasser
Authors: Steib Hellmut
Published: December 2004

Das System Benzol—n‐Heptan—Dimethylformamid—Wasser wird als ein Beispiel für ein quaternäres System ausgemessen, bei welchem drei von den sechs darin enthaltenen binären Systemen nur teilweise ineinander löslich sind. Es werden die Löslichkeitsgrenzen für die vier im Gesamtsystem enthaltenen ternären Systeme und für einige charakteristische Vierstoffgemischkombinationen bestimmt und daraus für Temperaturen von 20°, 40° und 60°C die Binodalkurven gefunden. Für einige dieser Systeme und Kombinationen werden eine Anzahl Konoden bestimmt und auf ihre Gesetzmäßigkeiten, Verteilungskoeffizienten und Selektivitätswerte untersucht. Diese Untersuchungen beziehen sich in der Hauptsache auf die bei 20°C vorliegenden Bedingungen, in einem Falle auch auf die bei 40°C vorliegenden.

Die Darstellung der Ergebnisse erfolgt in Form von Gibbsschen Dreiecken, einem daraus aufgebauten Tetraeder und einem rechtwinkligen Selektivitätsdiagramm. Der Umfang der Untersuchungen wurde so abgemessen, daß durch Interpolationen und Extrapolationen zwischen den erhaltenen Werten eine für theoretische und praktische Untersuchungen ausreichende Vorstellung des Gesamtsystems gewonnen werden kann.
Über die Umsetzung von aliphatischen Dicarbonsäuredichloriden mit Vinylchlorid
Authors: Lucke Siegfried , Buchmann Gerhard
Published: December 2004

Es wird die Synthese von β,β‐Dichloräthyl‐ und β‐Chlorvinylketonen aus aliphatischen Dicarbonsäuredichloriden und Vinylchlorid beschrieben.

Bei diesen unter Friedel‐Crafts‐Bedingungen durchgeführten Reaktionen bildet Oxalylchlorid kein α‐Diketon. Oxalylchlorid reagiert phosgenanalog. Es entstehen in guten Ausbeuten 1,1,5,5‐Tetrachlor‐pentanon‐(3) und 1,5‐Dichlorpentadien‐(1,4)‐on(3).

Wider Erwarten werden aber diese Verbindungen unter den gleichen Bedingungen mit Phosgen selbst nicht erhalten. Für die unterschiedliche Reaktivität von Oxalylchlorid und Phosgen wird eine Erklärung auf elektronentheoretischer Grundlage gegeben.

Während sich Malonylchlorid nicht mit Vinylchlorid umsetzen läßt, gibt Succinylchlorid ausschließlich ϵ,ϵ‐Dichlor‐γ‐oxo‐capronsäure.

Die Dicarbonsäuredichloride von Glutaryl‐ bis Sebacylchlorid setzen sich durch Addition an zwei Moleküle Vinylchlorid zu den erwarteten Bis‐(β β‐dichloräthyl)‐diketonen um. Substitutionsprodukte werden in direkter Reaktion nicht erhalten. Die entsprechenden Bis‐(β‐chlorvinyl)‐diketone entstehen aus den Bis‐(β,β‐dichloräthyl)‐diketonen bei der Dehydrochlorierung mit schwachen Basen.

Die IR‐Spektren der dargestellten Ketone werden diskutiert.
Zur Darstellung von Trimelliteinen und 5′‐Carboxyfluoresceinen
Authors: Drechsler Gerhard , Smagin Stanislaw
Published: December 2004

Es wird eine Methode zur Gewinnung von Trimellitsäure sowie die Darstellung von Trimelliteinen und 5′‐Carboxyfluoresceinen aus Anhydrotrimellitsäure und die Umsetzung von Anhydrotrimellitsäurechlorid mit Phenol und Anilin beschrieben.
Kondensation von α,ω‐Dinitroalkanen mit aromatischen Aldehyden
Authors: Rembarz Gerhard , Schwill Marlies
Published: December 2004

Die Kondensation von 1,4‐Dinitrobutan und 1,6‐Dinitrohexan mit aromatischen Aldehyden wird beschrieben.
Aminoalkohole. XXI. Stereochemische Untersuchungen an 1‐substituierten 2‐Piperidinocyclohexanolen‐1
Authors: Drefahl G. , Heublein G. , Lochner S.
Published: December 2004

An Hand der IR‐Spektren werden die Konstellationsverhältnisse an 1‐substituierten 2‐Piperidino‐cyclohexanolen‐1 untersucht.
N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐N′‐alkyl‐hydrazine aus N.N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazonen durch katalytische Hydrierung und durch Reduktion mit Natriumborhydrid
Authors: Schulze Werner , Letsch Gerhard , Fritzsche Hartmut
Published: December 2004

N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazone von aliphatischen Ketonen wurden sowohl mit Wasserstoff bei Raumtemperatur und Normaldruck und PtO2 als Katalysator wie auch mit Natrimborhydrid zu N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐N′‐alkyl‐hydrazinen hydriert. Natriumborhydrid lieferte in jedem Falle die besseren Ausbeuten. Die N,N‐Bis‐(β‐chloräthyl)‐hydrazone aliphatischer Aldehyde ließen sich dagegen mit keinem der genannten Reduktionsmittel hydrieren.
Substitution am Azulen. I
Authors: Franke H. , Mühlstädt M.
Published: December 2004

Wir fanden, daß Alkohole, Äther, Halogenide und Olefine, die unter bestimmten Bedingungen stabilisierte Carboniumionen bilden, Azulen leicht substituieren.
Isothiocyanate. XV. Über die Addition CH‐acider Sulfonylverbindungen an Arylisothiocyanate
Authors: Barnikow G. , Krüger K. , Hilgetag G.
Published: December 2004

Methylenaktive Sulfonylverbindungen lassen sich in Gegenwart von Natriumalkoholat an Arylisothiocyanate anlagern. Struktur und Reaktionen der erhaltenen Verbindungen werden untersucht.
Synthese neuer Rutinderivate
Authors: Klosa J.
Published: December 2004

Durch Kondensation von Rutin, Formaldehyd oder anderen Aldehyden mit primären oder sekundären Basen bilden sich wasserlösliche Rutinderivate, denen die Konstitution von [8‐Bis‐(6‐dialkylaminoalkyl‐rutin)]‐methanen zugeschrieben wird.
Electro and Physico Chemical Properties of Indian clay loam
Authors: Mittal K. C. , Bansal O. P.
Published: December 2004

The electro and physico‐chemical studies of Indian (Delhi) clay loam reveal that the clay mineral present in it is mainly illites.
Darstellung und Eigenschaften von Drei stabilen monomeren Nitrosoolefinen
Authors: Höbold W. , Prietz U. , Pritzkow W.
Published: December 2004

Drei in 2,6‐Stellung des aromatischen Kernes disubstituierte β‐Methylstyrole wurden mit NOCl/HCl in α‐Chloroxime überführt; diese lieferten mit Triäthylamin in Äther relativ stabile monomere Nitrosoolefine, die durch ihre Spektren sowie durch ihre Reaktion mit Piperidin zu α‐Piperidinooximen charakterisiert wurden.
Über den Mechanismus der Reaktion zwischen Alkansulfonylchloriden und Phenolaten
Authors: Günther K. , Hampel M. , Höbold W. , Hübner H. , Just G. , Müller‐Hagen G. , Pritzkow W. , Rolle W. , Wahren M. , Winter H.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von Isopropyl‐, Neopentyl‐ und Cyclohexylsulfochlorid mit Natriumphenolaten in Gegenwart von D2O entstehen α‐monodeuterierte Alkansulfonsäurearyl‐ester. Bei der Umsetzung von 2‐Deutero‐2‐propylsulfochlorid mit Natriumphenolat tritt ein kinetischer Isotopieeffekt kH:kD∼4,5 auf. Offenbar verlaufen die untersuchten Reaktionen nach einem Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus über Sulfene als Zwischenprodukte.
Korrelation zwischen NMR‐Daten und thermodynamischen Größen Das System 1.4‐Dioxan‐Wasser
Authors: Köhler W. , Bittrich H.‐J. , Radeglia R.
Published: December 2004

Die Korrelation zwischen dem Aktivitätskoeffizienten des Wassers f in 1.4‐Dioxan‐Wasser‐Gemischen und der relativen chemischen Verschiebung der Wasserprotonen im NMR‐Spektrum Δδ läßt sich für nahezu den gesamten Molenbruchbereich bei den Temperaturen 25°, 35° und 87° mit hinreichender Genauigkeit durch die Beziehung 1/√lgf = k/Δδ + k′ beschreiben.
Hydroximsäurederivate II. Versuche zur Darstellung von 3‐Benzoyl‐1.2.4‐oxadiazolen
Authors: Brachwitz Hans
Published: December 2004

Die Darstellung einiger 3‐Benzoyl‐1.2.4‐oxadiazole 3 aus O‐Acyl‐C‐benzoyl‐formamid‐oximen 2 wird beschrieben. Beim Versuch, die Verbindungen 3 durch Umsetzung von C‐Benzoylformhydroximsäurechlorid 7 mit Säureamiden über die Stufe der N‐Acyl‐C‐benzoyl‐formamidoxime 11 zu erhalten, entstanden N,N′‐diacylsubstituierte Harnstoffe 5. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Reaktion von Dicyanimid mit Methanol
Authors: Rembarz G. , Fischer E. , Röber K.‐Ch. , Ohff R. , Crahmer H.
Published: December 2004

Zinkdicyanimid reagiert mit Methanol unter Bildung von Zink‐bis‐(imino‐bis‐carbimidsäuremethylester). Durch Behandeln mit Schwefelwasserstoff läßt sich hieraus der freie Ester gewinnen. Beide Verbindungen liefern mit Carbonsäureanhydriden oder Carbonsäurechloriden substituierte Dialkoxy‐s‐triazine.
Synthese eines Pentapeptidderivates der Insulinsequenz A17‐A21
Authors: Schreier E. , Hermann P.
Published: December 2004

Die Synthese des geschützten Pentapeptidderivates N‐2‐(p‐Biphenylyl)isopropyloxycarbonyl‐γ‐tert.‐butyl‐L‐glutamyl‐L‐asparaginyl‐O‐tert.‐butyl‐L‐tyrosyl‐S‐diphenylmethyl‐L‐cysteinyl‐L‐asparagin‐tert.‐butylester 6, dessen Aminosäurefolge der Sequenz 17–21 der Insulin‐A‐Kette entspricht, wird beschrieben.
Zur Entschwefelungstendenz von 2‐Phenyl‐ und 2‐Benzyl‐1,3,4‐thiadiazinen
Authors: Bulka E. , Pfeiffer W. D.
Published: December 2004

Thiobenz‐ und Phenylthioessigsäurehydrazid reagieren mit α‐Halogen‐ketonen zu 2‐Phenyl‐ und 2‐Benzyl‐1,3,4‐thiadiazinen. Unter geeigneten Bedingungen lassen sich dabei 5‐Hydroxy‐4,5‐dihydro‐1,3,4‐thiadiazine als Zwischenprodukte isolieren. In Abhängigkeit von der Art und der Stellung der Substituenten werden aus dem 1,3,4‐Thiadiazin‐Ringsystem unter Eliminierung von Schwefel mehr oder minder leicht entsprechende Pyrazol‐Derivate gebildet.
Untersuchung der Tautomerie p‐substituierter 4‐Phenylazo‐1‐naphthole
Authors: Hempel R. , Morgenstern J. , Viola H. , Mayer R.
Published: December 2004

Die Tautomerieverhältnisse bei einigen p‐substituierten 4‐Phenylazo‐1‐naphtholen des Typs 1 werden UVS‐spektroskopisch in verschiedenen Lösungsmitteln und in Poly‐amidfolie untersucht. Das dabei angewendete Auswerteverfahren führt zu zuverlässigeren Tauto‐merengehalten als bisher in der Literatur beschrieben.

Die längstwelligen Absorptionen für die Azo‐ und Hydrazonform in verschiedenen Lösungs‐mitteln und auf Polyamidsubstraten sowie die jeweiligen Hydrazongehalte werden angeführt.
Kinetik und Mechanismus der Photolyse von Aryldiazoniumsalzen in Methanol. Ermittlung absoluter Geschwindigkeitskonstanten einiger Teilreaktionen
Authors: Becker H. G. O. , Ebisch R. , Israel G. , Kroha G. , Kroha W. , Brede O. , Mehnert R.
Published: December 2004

Für Benzoldiazonium‐tetrafluoroborat und eine Anzahl p‐substituierter Derivate werden ermittelt:

Geschwindigkeitskonstanten der photochemischen Elektronenübertragung von Pyren bzw. Benzanthracen auf das Diazoniumsalz in Acetonitril (Bestimmung durch Löschung der Fluoreszenz des Elektronendonors);

Geschwindigkeitskonstanten der Elektronenanlagerung unter den Bedingungen der Pulsradiolyse in tert‐Butanol/Wasser;

Quantenausbeuten und Produktzusammensetzung (ArOMe, ArF bzw. ArH) bei der Photolyse in Methanol in Gegenwart verschiedener Konzentrationen an 2‐Methyl‐2‐nitrosopropan zur Inhibierung der nachfolgenden thermischen Kettenreaktion.

Die Elektronenübertragung bzw. ‐Anlagerung ist diffusionskontrolliert, kE = 2 …︁; 3 × 1010 l/mol · s.

Für den Gesamtverlauf wird ein kinetisches Modell aufgestellt, mit dessen Hilfe aus den Meßdaten absolute Geschwindigkeitskonstanten für folgende Teilreaktionen erhältlich sind:

H‐Übertragung innerhalb des Käfig‐Radikalpaares \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {{\rm Ar} - {\rm N} = {\rm N}{\rm . CH}_{\rm 3} {\rm OH}{\rm .}} {\rm }^ \oplus $\end{document} (Bildung von ArH), kH ≈ 1011 s−1;

Maximalwerte für die Photosolvolyse (Bildung von Ar⊕ → ArOMe bzw. ArF), ks ≲ 1011 s−1;

Abfang der Arylradikale außerhalb des Lösungsmittelkäfigs durch t‐BuNO, kq ≈ 2 × 107 l/mol· s.

Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit dem aufgestellten kinetischen Modell und weiteren Befunden diskutiert.
Ableitung und Diskussion rationeller 1H‐NMR‐Struktur‐parameter für 1,3‐bzw. 1,5‐disubstituierte Pyrazolderivate
Authors: Dorn Helmut
Published: December 2004

Bei 44 1,3‐disubstituierten (1) bzw. 1,5‐disubstituierten Pyrazolen (2) steigt mit zunehmender Lösungsmittelpolarität μ die 1H‐chemische Verschiebung δ (HC‐5) (für 1) wesentlich stärker an als δ(HC‐3) (für 2), und, abhängig vom 5‐Substituenten, nimmt δ (HC‐3) oft sogar ab. Dies wird mit nukleophiler Wechselwirkung zwischen polarem Lösungsmittel und „pyridinartigem”︁ Pyrazol‐(N‐2), mit Erhöhung des Gewichts polarer Grenzstrukturen mit Substituenteneffekten und mit Einflüssen des Pyrazol‐Dipolmoments μr begründet. Gesamtdipolmomente μr disubstituierter Pyrazole mit den 3‐bzw. 5‐Substituenten Me, Cl, NH2 und OMe und ihre Projektionen μ′r auf die H‐(C‐5)‐ bzw. H‐(C‐3)‐Bindungsachse werden berechnet.

Die Chlor‐pyrazole 1h, 1i, 2h und 2i sowie 3‐Methoxy‐ und 5‐Methoxy‐1‐benzyl‐pyrazol werden eindeutig synthetisiert.

wird als signifikanter Strukturparameter für 1,3‐disubstituierte 1 bzw. 1,5‐disubstituierte Pyrazole 2 empfohlen.
Darstellung und 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung von β‐substituierten Äthylen‐phenylphosphinsäure‐äthylestern
Authors: Gloyna Dieter , Berndt Kurt‐Günter , Köppel Hubert , Henning Hans‐Georg
Published: December 2004

Diphenylphosphorylmethyl‐phenylphosphinsäure‐äthylester 3 reagiert in Benzol und in Gegenwart von Natriumhydrid mit Aldehyden regiospezifisch und stereoselektiv zu entsprechend 2‐substituierten trans‐Äthylen‐1‐phenylphosphinsäure‐äthylestern 8 (E‐Isomere) in befriedigenden Ausbeuten. Die Konfiguration an der Äthylenbindung wurde durch Analyse der Signalfolge für das Äthylenproton HB im 1H‐NMR‐Spektrum des ABX‐Spinsystems ermittelt.
Umsetzungen mit 1,3‐Dichlor‐2‐methylenpropan, III. Synthesen und Reaktionen von 1,3‐Diamino‐2‐methylenpropanen
Authors: Schulze K. , Winkler G. , Dietrich W. , Mühlstädt M.
Published: December 2004

Bis(dialkylamino)‐2‐methylenpropane werden aus dem Isobutenchlorierungsprodukt durch Umsetzung mit sekundären Aminen erhalten. Die Synthese des 1,3‐Diamino‐2‐methylenpropans gelingt durch Gabriel‐Synthese, durch Aminierung des 1,3‐Dijod‐2‐methylenpropans und durch Dehydratisierung des aus Methallylchlorid erhältlichen 1,3‐Diamino‐2‐methylpropanols‐(2). Die Verwendung des 1,3‐Diamino‐2‐methylenpropans als C3N2‐Baustein für Heteroalicyclensynthesen wird beschrieben.
Elektrochemische Darstellung von O, O‐Diorgano‐O‐(2, 2‐dichlorvinyl)‐phosphorsäureestern
Authors: Matschiner H. , Cotta F. , Voigtländer R. , Schilling H.
Published: December 2004

Ausgehend von O‐(1,2,2,2‐Tetrachloräthyl)‐phosphorsäuredichlorid 3 entstehen durch Umsetzung mit Alkoholen und Phenolen symmetrische oder asymmetrische O, O‐Diorgano‐O‐(1,2,2,2‐tetrachloräthyl)‐phosphate 2, aus denen sich elektrochemisch zwei vicinale Chloratome abspalten lassen. Man erhält Verbindungen der biologisch, insbesondere insektizid, hochwirksamen Klasse der O, O‐Diorgano‐O‐(2,2‐dichlorvinyl)‐phosphate 1. Es werden Herstellung und polarographisches Verhalten verschiedener O, O‐Diorgano‐0‐(1,2,2,2‐tetrachloräthyl)‐phosphate 2 sowie die präparative Durchführung der elektrochemischen Chlorabspaltung beschrieben.
Untersuchungen über Poly(arylenvinylen)e. XVII [1]. Poly(1,4‐phenylen‐1,2‐diphenylvinylen)
Authors: Höurhold Hans‐Heinrich , Gottschaldt Joachim , Opfermann Johannes
Published: December 2004

Hochmolekulares, lösliches Poly(1,4‐phenylen‐1,2‐diphenylvinylen) wird durch Dehalogenierungspolykondensation aus 1,4‐Bis(phenyldichlormethyl)benzol mit wasserfreiem Chrom(II)‐acetat in Benzol/Dimethylformamid synthetisiert. Es werden Absorptions‐ und Photoleitfähigkeitsspektren sowie einige thermische (TGA, Tg) und elektrische Eigenschaften mitgeteilt. An Hand von Modellreaktionen (Dehalogenierung zu Tetraphenyläthylen) und durch die Art der Abhängigkeit der Molmasse von der Menge des Reduktionsmittels wird auf einen Wachstumsprozeß nach einem Stufenmechanismus geschlossen.
Reaktionen mit Thio‐bis‐formamidinen
Authors: Evers R. , Fischer E. , Rembarz G.
Published: December 2004

N,N,N′‐trisubstituierte S‐[4‐Amino‐s‐triazinyl‐(2)]‐isothioharnstoffe 3 lassen sich in guten Ausbeuten aus trisubstituierten Thio‐bis‐formamidin‐hydrochloriden 1 und Cyanimidocarbonsäureestern 2 darstellen. Mit Dicarbonylverbindungen reagieren 1 in wäßrig‐alkalischer Lösung unter Umlagerung zu den substituierten N‐[Pyrimidinyl‐(2)]‐thioharnstoffen 4 und 5.
Relaxationsprozesse in optisch angeregten EDA‐Komplexen des TCNE
Authors: Siegmund Manfred , Bendig Jürgen , Stösser Reinhard
Published: December 2004

Als qualitatives Kriterium für die Beteiligung angeregter Zustände von EDA‐Komplexen am Desaktivierungsprozeß diente in Lösung die Löschung der Fluoreszenz aromatischer π‐Donatoren durch Tetracyanoäthen (TCNE) als Elektronenakzeptor. Auf Grund der energetischen Lage der an der Desaktivierung beteiligten Zustände verläuft dieser Löschprozeß in den ausgewählten TCNE‐Donator‐Komplexen diffusionskontrolliert. Dabei ist in unpolaren Lösungsmitteln bei Sauerstoffanwesenheit keine Phosphoreszenz der Donatoren bzw. ionische Dissoziation der EDA‐Komplexe nachweisbar. Während bei 25°C die Desaktivierung des EDA‐Anregungszustandes ausschließlich strahlungslos erfolgt, werden bei–196°C an einigen TCNE‐Komplexen die entsprechenden CT‐Fluoreszenzen beobachtet.
Kristallin‐flüssige trans‐4‐n‐Alkylcyclohexan‐carbonsäurephenylester
Authors: Deutscher H.‐J. , Laaser B. , Dölling W. , Schubert H.
Published: December 2004

Liquid Crystalline Phenyl‐trans‐4‐n‐alkylcyclohexanecarboxylates

The syntheses of p‐substituted phenyl‐trans‐4‐n‐alkylcyclohexanecarboxylates 1–12 and cyclohexyl‐p‐n‐alkylbenzoates 15–17 and their mesomorphic properties are described. p‐n‐Alkoxyphenyl‐trans‐4‐n‐alkylcyclohexanecarboxylates 1–8 exhibit larger thermal stability of mesophases than analogous phenylbenzoates 13. Trans‐4‐subst. cyclohexyl‐p‐n‐alkylbenzoates 15–17 and S‐phenyl‐thiocylohexanecarboxylates 19 on the other side are less stable.
Synthese und Photochemie von Sydnonazomethinen‐(4)
Authors: Bauschke Eberhard , Tomaschewski Georg
Published: December 2004

Synthesis and Photochemistry of Sydnonazomethines‐(4)

Sydnon‐4‐aldehydes 1–3 react with prim. amines or N‐sulfinylanilines to sydnon‐azomethines. The i.r.‐spectra are discussed. Sydnonazomethines undergo a photoinduced E/Z‐isomerisation, at room temperature; a rapid thermic back‐reaction (Z/E‐isomerisation) takes place, however. The photostationary states at −75°C are analyzed. The rate constants of the thermic back‐reaction at 18°C are measured by means of flash‐photolysis. The quantum yields for the E/Z‐isomerisation (at −75°C) and the photolytic decomposition have the value of >0,1 and <10−3 respectivly.
Olefinreaktionen in Gegenwart wolfram‐ und molybdänhaltiger Katalysatorsysteme vom Ziegler‐Natta‐Typ
Authors: Beger Jörg , Sass Regina , Zimmermann Gerhard
Published: December 2004

Reactions of Alkenes in the Presence of Tungsten‐ and Molybdenum‐containing Ziegler‐Natta‐Catalysts

In connection with investigations of reactions of alkenes under the conditions of metathesis we studied the reactions of a mixture of 2‐pentene/toluene in presence of the catalytic systems WCl6/EtAlCl2 and MoCl5/EtAlCl2 in homogeneous liquid phase.

Alkylation of toluene, metathesis of 2‐pentene and also indirect isomerisation of double bonds have been determined in dependence of the molar proportions of 2‐pentene/MeClx, toluene/2‐pentene, and MeClx/EtAlCl2, the addition order (“formation”) of reactants, the “building time” of catalytic system and the reaction time.

Compositions of the reaction mixtures have been determined by GLC.
1,2,3‐Triazabutadiene. VII. Untersuchungen zum Mechanismus der fotochemischen cis‐trans‐Isomerisierung von 1‐Aryl‐3[3‐methyl‐benzthiazolinyliden‐(2)]‐triazenen
Authors: Fanghänel E. , Ortmann W. , Tyszkiewics B. , Tyszkiewics M.
Published: December 2004

1,2,3‐Triazabutadienes. VII. Investigation of the Mechanism of the Photochemical cis‐trans‐Isomerization of 1‐Aryl‐3‐[3‐methyl‐benzthiazolinyliden‐(2)]‐triazenes

The direct photoisomerizations of substituted triazabutadienes are investigated. The quantum yields do not considerably depend on substituents in the phenyl‐group of triazabutadienes, on the wavelength of irradiation light and on the solvent. The quantum yields of the cis→trans‐transformation are always higher than the quantum yields of the back reaction. The sums of quantum yields approximate 1. At low temperatures the quantum yields of photoisomerization become smaller in a significant way. With flash photolysis it is not possible to prove triplet state of triazabutadienes. Triplet quenchers have no influence on photoisomerization. The mechanism of the photochemical cis‐trans‐isomerization of triazabutadienes is discussed.
Pyryliumverbindungen. XIV. Zur Lichtabsorption von 1,2‐Benzoxalenen (Indeno[2,1‐b]pyranen)
Authors: Borsdorf Rolf , Fischer Gerhard W. , Schroth Werner
Published: December 2004

Pyrylium Compounds. XIV. The Light Absorption of 1,2‐Benzoxalenes (Indeno[2,1‐b]pyrans)

The iso‐π‐electronic relationship between azulene A and the heterocyclic pseudoazulene B is reflected by the same dependence of the NV1 transition from the substituents: Many examples (1–27) show that pseudo‐azulenes of the 1,2‐benzoxalene type (indeno[2,1‐b]pyran) C undergo a bathochromic shift by alkyl substitution at C3 and C6, but an hypsochromic shift by alkyl substitution at C7. Second order substituents effect an opposite influence (examples 92–98). The conjugative effect of substituents causes a bathochromic shift in all positions (examples 49–58), which may rise to a remarkable amount with the extension of the conjugated system (examples 59–91). The relations obtained correspond to the results of quantum‐chemical calculations (examples 28–48).