Vergleichende Untersuchungen Über die Verseifungsgeschwindigkeit Einiger Einsaüriger Triglyceride unter dem Einfluss von Pankreasextrakt: II. Über den Einfluss der Reaktionsprodukte und der Konstitution der Triglyceride auf die Verseifungsgeschwindigkeit
Authors: Holwerda K. , Verkade P. E. , de Willigen A. H. A. 
Published: September 2010

In einer früheren Abhandlung

Holwerda, Verkade und de Willigen, Rec. trav. chim. 55, 43 (1936).

haben wir den Einfluss des Verteilungszustandes von flüssigen Triglyceriden bei deren Verseifung durch Pankreasextrakt untersucht. In der vorliegenden haben wir versucht einen Einblick zu erhalten in den Einfluss anderer Faktoren, welche bei diesem Prozess im Spiele sein können.

Dazu wurden zunächst mit Tricaprylin, Trinonylin, Tricaprin und Triundecylin bei einem Anfangs‐pH= 8.3, 6.5, 5.0 und 4.0 vergleichende Verseifungsversuche angestellt. Zweitens wurde der Einfluss von Caprylsäure, Nonylsäure, Caprinsäure und Undecylsäure, bezw. von deren Natriumsalzen (Seifen) auf die Verseifungsgeschwindigkeit von Tricaprylin unter verschiedenen Bedingungen verglichen. Weiter wurden die Neutralisationskurven der genannten Fettsäuren bestimmt und wurde ein Einblick erhalten in die Verteilung dieser Säuren über die wässerige Phase und die Lipidphase unter den Umständen der Verseifungsversuche.

Diese Untersuchungen führen zu dem Schluss,‐ welcher in der folgenden Abhandlung näher bestätigt werden wird ‐, dass die vier untersuchten Fettsäuren diesen Verseifungsprozess in praktisch gleichem Masse hemmen, und dass der eigentliche Verseiungsvorgang unter dem Einfluss von Pankreasextrakt bei den vier untersuchten Triglyceriden mit gleicher oder wenigstens so gut wie gleicher Geschwindigkeit verläuft. Entgegen der in der Literatur zu findenden Auffassung hat die Konstitution dieser Triglyceride keinen oder wenigstens keinen nennenswerten direkten Einfluss auf die Verseifungsgeschwindigkeit under dem Einfluss von pankreatischer Lipase. Sie hat jedoch einen grossen indirekten Einfluss: Die Natriumsalze der korrespondierenden Fettsäuren hemmen den Verseifungsprozess in sehr verschiedenem Masse. Natriumcaprylat ist ohne merkbaren Einfluss, während die höheren Seifen ‐ wenigstens bis einschliesslich Natriumlaurat oder ‐tridecylat ‐ in beim Ansteigen in der homologen Reihe zunehmendem Masse hemmen.

Die hemmende Wirkung der Fettsäuren und der Seifen ist, wie durch besondere Versuche gezeigt wird, ganz verschiedener Art. Bei den Seifen hängt sie in erster Linie mit einer Verdrängung des Lipasekomplexes aus der Grenzschicht durch diese Stoffe zusammen; die hemmende Wirkung hält hier gleichen Schritt mit dem Schaumbildungsvermögen und mit der emulgierenden Wirkung dieser Substanzen. Die hemmende Wirkung der Fettsäuren ‐ welche sich im allgemeinen zum übergrossen Teil in der Lipidphase befinden ‐ wird in jedem Moment ausschliesslich oder jedenfalls hauptsächlich durch das Verhältnis der dann vorhandenen Fettsäure‐und Glyceridmengen bedingt; hier haben wir es mit einer kompetitiven Hemmung zu tun. Fettsäure und Glycerid konkurrieren um den Platz in der Grenzschicht. Die Tatsache, dass die vier hier von uns untersuchten Fettsäuren den Verseifungsprozess eines Triglycerids in praktisch gleichem Masse hemmen, ist wohl dadurch zu erklären, dass diese Konkurrenz zwischen Fettsäure und Glycerid in diesen Fällen zu nahe übereinstimmenden Ergebnissen führt.