bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Phosphanorbornadiene als Liganden in der übergangsmetallkatalysierten Synthese
Authors: Neibecker Denis , Réau Rèis
Published: July 2007

Hohe Aktivität und Selektivität zeichnen die Hydroformylierungskatalysatoren aus, die aus [Rh(CO)2Cl]2 und den Phosphanorbornadienen 1 und 2 in situ erhalten werden. Sie wurden bei 25–80°C erfolgreich zur Hydroformylierung von 1‐Hexen, Styrol und Acrylsäureethylester 3 eingesetzt und sollten daher für die Synthese von Aldehyden aus einer Vielzahl vor allem funktionalisierter Olefine geeignet sein. 3 wurde beispielsweise mit einem Umsatz von 70% nach 12h zu 100% in 4 umgewandelt.

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2,3‐Dihydro‐1H‐1,2,4‐triazol‐1‐yle, eine neue Gruppe stabiler Radikale
Authors: Neugebauer Franz A. , Fischer Hans , Krieger Claus
Published: July 2007

Schwarze, haltbare Kristalle bildet das Tetraphenylradikal 1, das als Paradebeispiel der neuen Gruppe von Radikalen anzusehen ist. Sie enthalten ein zentrales 5π‐Elektronensystem und wurden durch Dehydrierung der Leukoverbindungen hergestellt. Ihre Konstitution ist durch Röntgenstrukturanalyse von 1 gesichert.

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Enantioselektive Synthese von D‐threo‐β‐Hydroxy‐α‐aminosäuren mit Titan‐Kohlenhydrat‐Komplexen
Authors: Bold Guido , Duthaler Rudolf O. , Riediker Martin
Published: July 2007

Die Addition des Glycinenolats an Aldehyde zu den Titelverbindungen 2 verläuft mit hoher Enantioselektivität und Diastereoselektivität, wenn das Titanat 1 als chirales Templat und Reagens fungiert (R* siehe die beiden vorstehenden Beiträge). Aminosäureester mit freier oder geschützter Aminogruppe sind problemlos zugänglich.

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Die Strukturen von 1,n‐Bis(9‐lithio‐9‐fluorenyl)‐ethan · 8THF und ‐hexan · 8THF als Modelle solvensseparierter Ionenpaare
Authors: Becker Bardo , Enkelmann Volker , Müllen Klaus
Published: July 2007

Die Abschrimung der Lithium‐Ionen in 1 und 2 durch THF‐Moleküle verhindert eine Wechselwirkung mit dem Carbanion. Daher können die Strukturen dieser Verbindungen im Kristall als Modelle für solvensseparierte Ionenpaare dienen.

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Verkürzte CC‐Bindungen in gekuppelten Bicyclo[1.1.0]butanen
Authors: Ermer Otto , Bell Peter , Schäfer Jörg , Szeimies Günter
Published: July 2007

Äußerst kurze zentrale C‐C‐Einfachbindungen von 1.445 (3) und 1.440 (2) Å weisen nach einer Kristallstrukturanalyse die beiden 1,1′‐gekuppelten überbrückten Bicyclo[1.1.0]butanderivate 1 und 2 auf. Die C‐C‐Stauchungen sind beträchtlichen Aufweitungen von Bindungswinkeln zuzuschreiben, an denen diese Bindungen beteiligt sind. Überlegungen hinsichtlich der vermutlich noch weiter verkürzten zentralen C‐C‐Bindung im Extremfall des hypothetischen Bitetrahedryls werden angestellt.

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Syn‐ und anti‐[2.2]Orthometacyclophan
Authors: Bodwell Graham , Ernst Ludger , Haenel Matthias W. , Hopf Henning
Published: July 2007

Als fünftes [2.2]Cyclophan–nach o,o‐, m,m‐ p,p‐ und m,p‐Cyclophan – wurde jetzt die Titelverbindung, das o,m‐Isomer 1, isoliert. In der Serie dieser gespannten Arene fehlt nun nur noch die o,p‐Verbindung. Die Barriere für die Umwandlung von syn‐1 in anti‐1 (siehe unten) dürfte zwischen 20 und 24 kcal mol−1 liegen.

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Isolierung einer D‐stereospezifischen Aminopeptidase und ihre Anwendung als Katalysator in der Organischen Synthese
Authors: Asano Yasuhisa , Nakazawa Akiko , Kato Yasuo , Kondo Kiyosi
Published: July 2007

Die kinetische Racematspaltung von Aminosäureamiden und die stereospezifische Synthese von Peptiden mit D‐Alanin‐N‐alkylamid‐Einheiten ermöglicht eine neue Aminopeptidase, die aus Zellextrakten von Achromobacter sp. SCRC C1‐38 rein isoliert wurde. Das Enzym „D‐Alanin‐Aminopeptidase”︁ besteht bei einer Molekülmasse von etwa 122000 aus zwei gleichen Untereinheiten.
2‐Pentyltricyclo[1.1.1.01,3]pentan und sein Homopolymer, ein lösliches Poly[1.1.1]propellan
Authors: Optiz Klaus , Schlüter Arnulf‐Dieter
Published: July 2007

Ein lösliches Polymer mit steifer Hauptkette ist das pentylsubstituierte Poly[1.1.1]propellan 2. Es wurde aus dem Propellan 1 erhalten, das in einer dreistufigen Synthese im 5 g‐Maßstab zugänglich ist. 2 bildet sich durch anionisch initiierte, ringöffnende Polymerisation von 1.

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Ein chemischer Weg zu neuen Proteinen – Templat‐assoziierte synthetische Proteine (TASP)
Authors: Mutter Manfred , Vuilleumier Stéphane
Published: July 2007

Fortschritte in den Methoden der Chemie und der Molekularbiologie veranlassen uns, einige Strukturprinzipien von Proteinen im Hinblick auf die Möglichkeit, künstliche Proteine zu entwerfen, erneut zu betrachten. Die chemische Synthese von Polypeptiden und die ortsspezifische Mutagenese von Proteinen haben sich zu Standardmethoden entwickelt und den Weg zur Konstruktion neuer Proteine geebnet. Obwohl in den vergangenen Jahren wesentliche Einblicke in den räumlichen Bau von natürlichen Proteinen gewonnen werden konnten, sind wir heute noch weit davon entfernt, nicht‐natürliche Proteine mit maßgeschneiderten strukturellen und funktionellen Eigenschaften zu konstruieren – zweifellos ein Ziel von weitreichender wissenschaftlicher und ökonomischer Tragweite. Die entscheidende Hürde liegt weniger in der Synthese dieser Moleküle per se als vielmehr in einem besseren Verständnis des komplizierten Faltungsprozesses von Polypeptidketten in eine definierte räumliche Struktur. Kann der Chemiker seine Synthesewerkzeuge dazu einsetzen, diese als „Faltungsproblem”︁ bekanntgewordene Klippe des Neuentwurfs von Proteinen („de‐novo‐Design”︁) zu umschiffen? Im vorliegenden Bericht wird das kürzlich in unserem Laboratorium entwickelte TASP‐Konzept vorgestellt, das einen synthetischen Zugang zu künstlichen Proteinen mit vorausbestimmter dreidimensionaler Struktur eröffnet. Damit ist ein erster Schritt auf dem Weg zu neuen Proteinen mit interessanten funktionellen Eigenschaften getan.
Stereokontrollierte Totalsynthese von (5S,6R)‐, (5S,6S)‐, (5R,6R)‐ und (5R,6S)‐ (7E,9E,11Z,14Z)‐5,6‐Dihydroxy‐7,9,11,14‐icosatetraensäure‐(5,6‐DiHETE)methylester
Authors: Nicolaou K. C. , Ramphal J. Y. , Palazon J. M. , Spanevello R.
Published: July 2007

Als biologisch aktiver Metabolit von Arachidonsäure interessiert die (5S,5R)‐konfigurierte Titelverbindung 1. Durch eine Synthese für 1, die sich auch auf das Enantiomer und die beiden Diastereomere übertragen läßt, sind diese Verbindungen nun gut zugänglich geworden und stehen in ausreichenden Mengen für biologische Experimente zur Verfügung.

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Die chromatographische Abtrennung des überschüssigen Enantiomers unter achiralen Bedingungen
Authors: Matusch Rudolf , Coors Carsten
Published: July 2007

Aus Mischungen von Enantiomeren im Verhältnis a:b (a ≠ b), wie sie üblicherweise bei enantioselektiven Synthesen entstehen, läßt sich das überschüssige Enantiomer ohne Schwierigkeiten chromatographisch abtrennen. Auf achiraler stationärer Phase und mit achiraler mobiler Phase gelingt dies aber nur dann in praktisch verwertbarem Ausmaß, wenn sich in Lösung sowohl homochirale als auch heterochirale Assoziate bilden. Diese Assoziate sind diastereomer. Deshalb kommt der stationären Phase entscheidende Bedeutung zu. An Aminopropylkieselgel wird zuerst das überschüssige Enantiomer eluiert und erst dann das Racemat.
Auf dem Wege zu Tribenzoacepentalen: Tribenzotriquinacen, Dihydrotribenzoacepentalendiid und das Tribenzoacepentalen‐Radikalanion
Authors: Kuck Dietmar , Schuster Andreas , Ohlhorst Björk , Sinnwell Volker , de Meijere Armin
Published: July 2007

Dreifach benzoanellierte Kohlenwasserstoffe sind die vier Titelverbindungen 1 – 4. Während 1 noch nicht synthetisiert werden konnte, ist 2 auf einem neuen Weg gut zugänglich und läßt sich leicht in 3 und 4 überführen. Beide sind stabiler als die analogen Derivate von Acepentalen.

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P6(C5Me5)2, ein tricyclisches Polyphosphan
Authors: Jutzi Peter , Kroos Rainer , Müller Achim , Penk Michael
Published: July 2007

Ein Phosphor‐Analogon von 3,4‐Dihydrobenzvalen ist 1, das über P6(C5Me5)4 bei der Thermolyse von P3(C5Me5)3 entsteht. Die P2‐Brücke in 1 erzwingt eine für Phosphor‐Butterfly‐Verbindungen neuartige endo‐endo‐Substitution und führt zu einem ca. 10° größeren Faltungswinkel zwischen den Phosphor‐Dreiecksflächen.

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Effiziente photoinduzierte intramolekulare Energieübertragung in einem gewinkelten Bis(porphyrin)‐System
Authors: Chardon‐Noblat Sylvie , Sauvage Jean‐Pierre , Mathis Paul
Published: July 2007

Trotz eines Abstandes der Zentren von ca. 13 Å wird nach photochemischer Anregung die Energie des einfach zugänglichen 1 sehr schnell vom Zink‐haltigen auf den metallfreien Porphyrinteil übertragen. Elektrochemische und emissionsspektroskopische Daten ergeben dafür eine Triebkraft von 0.17 eV. Eine photochemisch induzierte Elektronenübertragung (Triebkraft 0.07 eV) wird dagegen nicht beobachtet. M1 = Zn, M2 = 2 H; R = tBu2C6H3.

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Synthese und Struktur von Digerma‐ und Distannacyclobutenen
Authors: Krebs Adolf , Jacobsen‐Bauer Andrea , Haupt Erhard , Veith Michael , Huch Volker
Published: July 2007

Das erste Distannacyclobuten ist die (kristalline) Titelverbindung 2. Anders als bei entsprechenden Germaniumverbindungen wie 1 dissoziiert 2 bereits bei Raumtemperatur in Lösung reversibel in die Ausgangsverbindungen – Cycloalkin und Stannandiyl. Dies beruht offensichtlich darauf, daß die Energie der CSn‐Bindung wesentlich geringer als die der CGe‐Bindung ist und die Ringspannung nicht mehr kompensieren kann.

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Materials Research—Current Issues and Future Directions
Authors: Collette John W. , Miller Joel S.
Published: July 2007

Editorial Essay: Technological advances in Europe and the USA which culminated, 50 years ago, in the commercialization of Nylon opened the way for the full scale development of synthetic materials. The Advanced Materials Conference held in Wilmington, Delaware, USA, in October 1988 as part of this 50th anniversary celebration, covered a wide spectrum of issues in materials science. John Collette and Joel Miller, organizers of the conference, introduce a series of reviews based on the lectures which took place.
Materials Processing—A Key Factor
Authors: Michaeli Walter
Published: July 2007

Review: Critical changes in the properties of materials due to varying processing conditions are the driving force behind the attempt to understand and control processing effects. Walter Michaeli uses the processing of polymer liquid crystals to emphasize the factors important in directing the design and processing of materials and the advantages of the integration of computers into development systems.
Aerospace Materials Research Opportunities
Authors: Salkind Michael
Published: July 2007

As we approach the second century of aerospace, increased emphasis is being placed on endurance, reliability, ease of manufacture, and lower cost, in addition to weight saving. This change in emphasis will have a major effect on not only the selection of materials, but on how materials are integrated into the total system design process. Subsonic aircraft will continue to play a major role in our future with emphasis on increased durability and lower cost. Non‐metals that do not corrode are attractive; however, the issues of reliable fracture resistance to ensure safety and durability as well as ease of manufacture and inspection will be key. Higher performance engines and hypersonic aircraft will require higher temperature materials (including a substantial amount of non‐metals) along with reliable toughness and ease of manufacture. In space, weight will continue to be a major driving force along with the need for long term vacuum and radiation stability. Ease of assembly and multifunctional use (e.g. electrically or thermally conducting structure) will be additional needs for spacecraft materials. We have reached a point in the evolution of structural materials where we are moving away from processing naturally occurring materials toward synthesizing designed microstructures to perform specific functions. The mathematical modeling of microstructure–property relationships and new chemical and biotechnical synthesis techniques appear to be critical technologies for the future. In addition, the future materials developer will need a broader understanding of the total structural life cycle so that the impact of utilization, maintenance, and training requirements in the design of new materials can be considered.
Auf der Suche nach tieffarbigen organischen Verbindungen
Authors: Fabian Jürgen , Zahradník Rudolf
Published: July 2007

Das Studium organischer Verbindungen, die Licht unter Anregung des π‐Elektronensystems absorbieren, hatte sich bislang vor allem auf den ultravioletten und sichtbaren Teil des elektromagnetischen Spektrums konzentriert. Neue Anwendungsbereiche, z. B. der Einsatz konjugierter organischer Verbindungen als Farbstofflaser oder als Materialen zur Informationsaufzeichnung mit Diodenlasern, erforderten die Synthese neuer Verbindungen, die Licht des Nahen Infrarot (NIR) absorbieren. Für gut untersuchte Farbstoffklassen wird der Zugang zu solchen Verbindungen durch Struktur‐Farbe‐Beziehungen erleichtert. Die Überlegungen laufen dann darauf hinaus, die Energiedifferenz zwischen dem Grundzustand und dem ersten elektronischen Anregungszustand zu verringern. Einen weniger konventionellen Ausgangspunkt bieten Molekülstrukturen, die von vornherein eine sehr kleine Energieaufspaltung ihrer energieärmsten Elektronenzustände haben und die als Diradikaloide eine Sonderstellung unter den organischen Verbindungen einnehmen. Durch geeignete strukturelle Abwandlung werden solche Strukturen als Singulettmoleküle stabilisiert, die Licht bei großen Wellenlängen (kleinen Wellenzahlen) absorbieren.
Enantioselektive Biokatalyse in organischen Solventien am Beispiel Lipase‐katalysierter Reaktionen
Authors: Chen Ching‐Shih , Sih Charles J.
Published: July 2007

Die enantioselektive Biokatalyse in nicht‐wäßrigen Medien gewinnt in der präparativen Chemie zunehmend an Bedeutung. Dieser Beitrag beschreibt a) die generellen katalytischen Eigenschaften von Enzymen in nicht‐wäßriger Umgebung, b) die grundlegenden Prinzipien der Herstellung optisch aktiver Carbonsäuren und Alkohole durch Lipase‐katalysierte enantioselektive Veresterungen und Umesterungen in organischen Medien, c) die Bestimmung kinetischer und thermodynamischer Parameter und d) die quantitative Analyse von veröffentlichten Daten.
Stabile Methylenborane hoher Lewis‐Acidität
Authors: Hunold Ralf , Pilz Monika , Allwohn Jürgen , Stadler Matthias , Massa Werner , Schleyer Paul von Ragué , Berndt Armin
Published: July 2007

Die ersten stabilen Verbindungen mit ‐Teilstruktur, die mit schwachen Lewis‐Basen wie THF und Diethylether Addukte 2 bilden, sind die Titelverbindungen 1 (Aryl= Mesityl oder Duryl). Erhöhte Polarität des π‐Bindungsteils der B‐C‐Doppelbindung folgt aus 11B‐chemischen Verschiebungen, starke C‐B‐Hyperkonjugation aus der anti‐van't‐Hoff‐Geometrie des Heteroallen‐Gerüsts und den langen Bindungen im Vierring zwischen B und doppelt gebundenem C.

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Chirale Cyclobutanone durch [2 + 2]‐Cycloaddition von Dichlorketen an Kohlenhydratenolether
Authors: Redlich Hartmut , Lenfers Jan B. , Kopf Jürgen
Published: July 2007

Überraschend einfach und mit hoher Ausbeute gelingt die Titelreaktion, die zum Teil mit ungewöhnlicher Stereochemie verläuft. Die durch Enthalogenierung der Primäraddukte entstehenden Cyclobutanone sind aufgrund des hohen Funktionalisierungsgrads vielversprechende Synthesebausteine. Die Umsetzung 1→2 demonstriert die Möglichkeiten.

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PbMo5O8 und Tl0.8Sn0.6Mo7O11, neue Cluster von Molybdän und Thallium
Authors: Dronskowski R. , Simon A.
Published: July 2007

Cluster aus drei kantenverknüpften Mo6‐Oktaedern und paarweise verknüpfte Tl‐Atome kennzeichnen die Struktur von 1, das eine Lücke in der Reihe der Verbindungen mit Fragmenten der unendlichen Mo4O6‐Kette schließt: Es sind nun Verbindungen bekannt, die Baugruppen vom isolierten Oktaeder bis zu fünf kantenverknüpften Oktaedern enthalten. Die quantitative Elektronenbilanz ergab für 1 und für die Pb‐Verbindung 2 (zwei kondensierte Oktaeder) inter‐Cluster‐Bindungen und die Oxidationszahl II für Tl und Sn bzw. Pb.

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Alkyliden‐schwefeldifluoride: F5S(F3C)CSF2 und (F3C)2CSF2; Synthese, Struktur und Strukturvorhersagen
Authors: Damerius Reinhard , Seppelt Konrad , Thrasher Joseph S.
Published: July 2007

Von den Schwefel‐Yliden unterscheiden sich die neuen Alkylidenschwefeldifluoride R2CSF2 strukturell und chemisch. Die neuen Verbindungen haben eine ausgeprägte Doppelbindung, wie allein schon die Existenz von cis/trans‐Isomeren (bei zwei ungleichen Gruppen R) beweist, und lagern sich in Sulfenylfluoride R2FC‐SF um. Theoretische Berechnungen bestätigen diese Ergebnisse, sagen aber ein weiteres planares Strukturisomer voraus, welches im Fall von F2CSF2 sogar das stabilere sein sollte.
Aurivillius‐Phasen, eine neue Klasse von Metalloxid‐Supraleitern?
Authors: Yee Kyeong Ae , Albright Thomas A. , Jung Dongwoon , Whangbo Myung‐Hwan
Published: July 2007

Elektronisch sehr ähnlich sollten Aurivillius‐Phasen (Typ 1) dann mit Kupferoxid‐Supraleitern sein, wenn das Übergangsmetall M in 1 nicht d0‐, sondern d1‐oder d3‐konfiguriert vorliegt. Derartige Materialien sind möglicherweise supraleitend. Dieses errechnete Resultat könnte den Anstoß für weiterführende Experimente auf dem Gebiet der oxidischen Hoch‐Tc‐Supraleiter geben.

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Pentabenzylcyclopentadienylkalium · 3 THF, eine Organokaliumverbindung mit „Klavierstuhl”︁‐Geometrie
Authors: Lorberth Jörg , Shin Sung‐Hee , Wocadlo Sigrid , Massa Werner
Published: July 2007

Noch recht rar sind die strukturell aufgeklärten Organokaliumverbindungen. Ein neues Beispiel ist die Titelverbindung, in der K⊕ η5 an den Cyclopentadienylring gebunden ist und von den O‐Atomen dreier THF‐Moleküle (nicht gezeigt) koordiniert wird. Die Anordnung der Benzylgruppen ermöglicht es, die Geometrie um das Kalium‐Ion auch als trigonales, an zwei Flächen von Benzylgruppen überdachtes Prisma zu beschreiben.

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High Resolution Electron Microscopy of the High‐Tc superconductor Bi2+xSr2Ca1−xCu2O8+δ
Authors: Zhou W. , Kirkland A. I. , Mackay K. D. , Armstrong A. R. , Harrison M. R. , Jefferson D. A. , Liang W. Y. , Edwards P. P.
Published: July 2007

Communication: The structure of the 85 K Bi‐Sr‐Ca‐Cu‐O superconductor has been investigated by means of high resolution electron microscopy combined with image simulation. An ordered one‐in‐five substitution of calcium by bismuth ions is proposed as the explanation for the observed superlattice formation.

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Polymer benzo[15]crown‐5 Complexes as Sensor Materials for Solvent Vapors–‐Aromatic Halogenated Hydrocarbons and Polar Solvents
Authors: Dickert Franz L. , Zeltner Doris
Published: July 2007

Communication: For the first time thin layers of polymer‐metal complexes with crown ether ligands (see figure) have been applied as sensor materials for the detection of solvent vapors. The hydrophobic properties of these films enable the detection through conductivity measurements of even halogenated and aromatic hydrocarbons.

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Arzneimittel aus entschärften Hormonen: Das Prinzip des syntopischen Antagonismus (Nobel‐Vortrag)
Authors: Black Sir James W.
Published: July 2007

In diesem Vortrag möchte ich die frühen Stadien bei der Entdeckung der Antagonisten von adrenergen Betarezeptoren und Histamin‐H2‐Rezeptoren beschreiben und dann mit einem kurzen persönlichen Ausblick auf die künftige Forschung schließen.
Die Spaltung von Amidbindungen durch bifunktionelle Aktivierung mit Porphyrinsystemen mit zwei verschiedenen Metallzentren
Authors: Aoyama Yasuhiro , Motomura Tadahiro , Ogoshi Hisanobu
Published: July 2007

Mehrzentren‐Wechselwirkungen spielen eine große Rolle bei biomimetischen Katalysatoren und Rezeptoren. Jetzt konnte ein RhIII‐Ag1‐Porphyrinsystem entwickelt werden, das die Methanolyse von p‐Nitroacetanilid (stöchiometrisch) und die Umesterung von Ethylacetat mit Methanol (katalytisch) beschleunigt. 1 zeigt die doppelte Aktivierung im intermediären Addukt.

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Direkte Beobachtung der Aufspaltung des elektronischen Grundzustands des Chrom(III)‐acetat‐Trimers durch inelastische Neutronenstreuung
Authors: Jayasooriya Upali A. , Cannon Roderick D. , White Ross P. , Kearley Gordon J.
Published: July 2007

Obwohl die Röntgenstrukturanalyse ein gleichseitiges Cr3III‐Dreieck im Komplexkation 1 von [Cr3O(O2CCH3)6(OH2)3]Cl · 5 H2O ergab, sprachen spektroskopische Befunde und Magnetismus für eine Störung der Symmetrie. Die Symmetrieerniedrigung sollte eine Aufspaltung des elektronischen Grundzustands in zwei Niveaus zur Folge haben, eine Vermutung, die bei derartigen Systemen schon lange diskutiert und jetzt zum ersten Mal durch inelastische Neutronenstreuung direkt nachgewiesen wurde.

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Nichtplanare Amidgruppen nur durch C‐N‐Bindungsverdrillung
Authors: Collins Terrence J. , Workman José M.
Published: July 2007

Die Dunitz‐Parametrisierung der Verzerrung des Bisamido‐Liganden im oktaedrisch koordinierten Co‐Komplex 1 ergab, daß in beiden Amidgruppen die C‐N‐Amidbindung stark verdrillt ist (15 bzw. 17°). Überraschenderweise findet an den Amid‐C‐ und ‐N‐Atomen jedoch keine Pyramidalisierung statt.

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Polycyclische Polyphospha‐kohlenwasserstoffe
Authors: Hu Dongqi , Schäufele Hartmut , Pritzkow Hans , Zenneck Ulrich
Published: July 2007

Der Vielfalt von Phosphor‐Kohlenstoff‐Käfigverbindungensind anscheinend kaum Grenzen gesetzt: Bei der Reaktion vontBuC  P mit (η4‐1‐Methylnaphthalin)(η6‐toluol)eisen ließen sich neben bekannten Komplexen die Verbindungen1–4isolieren.4zeichnet sich durch eine 1,3‐Diphosphaallyl‐ und eine 2‐Phosphaallyl‐Teilstruktur aus.

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Eine Art agostische Gold‐Ligand‐ und eine μ3‐PPh2‐Koordination im „Hängematten”︁; Au2Pt2P6‐Skelett des Clusters [Au2Pt2(μ‐PPh2)2(PPh3)4](PF6)2
Authors: Bender Robert , Braunstein Pierre , Dedieu Alain , Dusausoy Yves
Published: July 2007

Bindungen nicht nur zwischen Au und Pt, sondern auch zwischen Au und den Ph2P‐Brückenliganden kennzeichnen die Struktur von 2, das aus zwei Äquivalenten [Au(PPh3)]⊕ und 1 in CH2Cl2 mit ca. 80% Ausbeute entsteht. Die ungewöhnlichen Bindungsverhältnisse sind in Einklang mit den Ergebnissen einer Fragment‐MO‐Analyse.

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Nicht‐chelatkontrollierte Additionen von 1‐Brom‐1‐lithio‐1‐alkenen an O‐geschützte Lactaldehyde
Authors: Braun Manfred , Mahler Hellmut
Published: July 2007

Nicht‐Chelatkontrolle gilt allgemein als schwieriges Unterfangen. Mit dem Carbenoid 2 gelang nun erstmals die derartige Addition (85% de) einer Organolithiumverbindung an den geschützten Lactaldehyd (S)‐1. Ein chirales 1‐Brom‐1‐lithio‐1‐alken steigert die Diastereoselektivität auf 95% de. Das nach Enthalogenierung und Ozonolyse anfallende Produkt 4 entsteht formal durch Addition von ⊖⊖CH2OH.

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Wasser‐Abspaltung aus Phosphor‐Sauerstoff‐Verbindungen: Die Thermolyse von Dimethylphosphanoxid zu 2‐Phosphapropen
Authors: Bock Hans , Bankmann Martin
Published: July 2007

Die Zerlegung der P  O‐Bindung bei der Titelreaktion ist ein überraschender Befund — gilt diese Bindung doch allgemein als energetisch bevorzugt. Der Reaktionsablauf wird anhand einer MNDO‐Energiehyperfläche durch die Entropie‐begünstigte Dissipation der im “chemisch aktivierten” Isomerisierungs‐Zwischenprodukt (H3C)2P  OH gespeicherten Aktivierungsenergie gedeutet.

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Erste PE‐spektroskopische Untersuchungen von Lithium‐, Natrium‐ und Kalium‐tert‐butoxid
Authors: Braun Manfred , Waldmüller Delia , Mayer Bernhard
Published: July 2007

Über klassische Reagentien der Organischen Synthese mehr zu erfahren, ist allemal nützlich. Deshalb wurden die leicht sublimierbaren tert‐Butoxide des Lithiums, Natriums und Kaliums bei 150 – 180°C im Gaszustand, in welchem sie als oligomere Aggregate vorliegen, photoelektronenspektroskopisch untersucht. MNDO‐Rechnungen zufolge wird die Entartung der HOMOs des monomeren LiOC(CH3)3 beim Übergang zum Dimer und Hexamer aufgehoben, was sich auch im PE‐Spektrum des aus Hexameren bestehenden Lithium‐tert‐butoxid‐Dampfes zeigt.
The European Materials Research Society (E‐MRS)
Authors: Krimmel Eberhard F.
Published: July 2007

Editorial Essay: Since its birth in 1986, the European MRS has been going from strength to strength. Regular interdisciplinary meetings are held and educational programs as well as European Research Networks are supported, these activities making up the basis of a thriving society. In this month's Editorial Essay a former secretary of the E‐MRS traces the society's early development, assesses its current position and looks forward to its undoubtedly bright future.
Dichroic Dyes and Liquid Crystalline Side Chain Polymers
Authors: Schmidt Hans‐Werner
Published: July 2007

Review: The potential of LC side chain polymers is based on the unique combination of specific polymer properties with the anisotropic physical properties of conventional low molar mass liquid crystals. When dichroic dyes are incorporated as guests into the LC phases their molecular orientation can be controlled forming the basis of the electrooptical effect used for example in displays.

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Structure of Anodic Oxide Coatings on Aluminum
Authors: Kniep Rüdiger , Lamparter Peter , Steeb Siegfried
Published: July 2007

Communication: The structure of the remarkably uniform array of pores in surface coatings on aluminum has been investigated using X‐ray and neutron diffraction techniques. The almost hexagonally shaped cells make the films of interest for application in the field of synthetic membranes and as supports for active materials.
Superconductivity at 7.5 K and Ambient Pressure in Polycrystalline Pressed Samples of βp‐(BEDT‐TTF)2I3
Authors: Schweitzer Dieter , Gogu Emil , Grimm Hans , Kahlich Siegfreid , Keller Heimo J.
Published: July 2007

Communication: Polycrystalline pressed samples of β‐(BEDT‐TTF)2I3 exhibit bulk superconductivity, zero resistivity being observed at 3.2 K (see figure) a transition temperature which is surprisingly higher than that observed for single crystals of the same compound.

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Antikörper als Katalysatoren
Authors: Schultz Peter G.
Published: July 2007

Das unermeßliche Bindungsrepertoire des Immunsystems kann ausgenutzt werden, um maßgeschneiderte biologische Katalysatoren zu erzeugen. Katalytisch aktive Antikörper, mit denen sich eine Fülle von Reaktionen mit exquisiter Spezifität ausführen lassen, sind nach mehreren Methoden zugänglich. Die Erzeugung und Charakterisierung dieser neuartigen Katalysatoren ermöglicht nicht nur neue Einsichten in die Natur der molekularen Erkennung und der Katalyse selbst, sondern dürfte auch einen Anstoß zur Entwicklung weiterer neuartiger Katalysatoren für chemische, biologische und medizinische Anwendungen geben.
Koordination eines neuartigen Organoytterbium(II)‐Ligandensystems an Dimethylplatin(II); Röntgenstrukturanalyse des resultierenden Heterobimetall‐Komplexes
Authors: Deacon Glen B. , Dietrich Andreas , Forsyth Craig M. , Schumann Herbert
Published: July 2007

Eine Kooperation der Metallzentren in Heterobimetall‐Komplexen könnte möglicherweise zu ungewöhnlichen katalytischen Eigenschaften führen. In 1 dürften jedoch die Voraussetzungen dafür fehlen: Die Metallatome sind 5.01 Å voneinander entfernt, und bei der Titelreaktion bleibt die Koordination von Yb und von Pt im wesentlichen erhalten (L  Ph2P‐C5H4).

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(4RS,5R)‐ und (4RS,5S)‐4‐Methoxy‐5‐methyloxazolidin‐2‐on‐Derivate aus Threonin ‐ interessante chirale Amidoalkylierungsreagentien
Authors: Herborn Christiane , Zietlow Andrea , Steckhan Eberhard
Published: July 2007

Für die Synthese biologisch aktiver, komplexer organischer Stickstoffverbindungen werden häufig Amidoalkylierungsreagentien benötigt. Neu sind die chiralen Titelverbindungen, deren Methoxygruppen leicht unter guter stereochemischer Kontrolle gegen andere Nucleophile ausgetauscht werden können. Schlüsselschritt der nur zweistufigen Synthese ist die quantitative anodische Decarboxylierung der entsprechenden Carbonsäuren (z. B. 1 → 2).

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Synthese und Kristallstruktur eines Phospholylanions
Authors: Douglas Trevor , Theopold Klaus H.
Published: July 2007

Einfach und effektiv gelingt die Synthese des Phospholylanions 3 aus dem Zirconacyclopentadien 1 mit PCl3 und Li/TMEDA (TMEDA = Tetramethyl‐ethylendiamin). Die aus einer Röntgenstrukturanalyse gewonnenen Parameter belegen, daß 3 aromatisch ist. Das Verfahren zur Herstellung von 3 scheint auf andere Vorläufer übertragbar.

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Tetraphosphacyclobutadien als Komplexligand
Authors: Scherer Otto J. , Vondung Jürgen , Wolmershäuser Gotthelf
Published: July 2007

cyclo‐P4, das Phosphor‐Analogon von Cyclobutadien, läßt sich als Ligand in der leicht verzerrten P4Nb‐Pyramide von 1 stabilisieren. Die photochemische Synthese von 1 gelingt unter sehr milden Bedingungen aus [Cp*Nb(CO)4] und weißem Phosphor. Der ebenfalls gebildete Tripeldeckerkomplex 2 mit cyclo‐P6‐Mitteldeck weist – wie am η5‐C5Me4Et‐Analogon gezeigt – eine μ, η3, η3‐Verzerrung des cyclo‐P6‐Liganden auf.

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Die ersten tricyclischen Diaziridine ‐ ein einfacher Syntheseweg
Authors: Denisenko Sergej N. , Pasch Eva , Kaupp Gerd
Published: July 2007

In nur zwei Stufen aus einfachen Lactamen erhältlich sind die tricyclischen Diaziridine 1 (n = 1,2). Angesichts abnormer berechneter (AM1) Bindungswinkel am quartären Kohlenstoffatom ist ihre Stabilität bemerkenswert; sie lassen sich jedoch leicht in bicyclische protonierte Azonmethinimine überführen.

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All‐cis‐1,4,7,10‐Cyclododecatetraen – Röntgen‐strukturanalyse und Photoelektronenspektrum
Authors: Krause Alfred , Musso Hans , Boland Wilhelm , Ahlrichs Reinhart , Gleiter Rolf , Boese Roland , Bär Michael
Published: July 2007

Nicht homoantiaromatisch destabilisiert ist all‐cis‐1,4,7,10‐Cyclododecatetraen 1, das im Kristall in der hochysmmetrischen Kronenkonformation vorliegt. PE‐spektroskopische Messungen und Modellrechnungen zeigen, daß keine Wechselwirkungen zwischen den Doppelbindungen bestehen.

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Ein [2]‐Catenan auf Bestellung
Authors: Ashton Peter R. , Goodnow Timothy T. , Kaifer Angel E. , Reddington Mark V. , Slawin Alexandra M. Z. , Spencer Neil , Fraser Stoddart J. , Vicent Cristina , Williams David J.
Published: July 2007

Eine templatgesteuerte Eintopfreaktion liefert in 70% Ausbeute das [2]‐Catenan 1, das aus π‐elektronenreichem Decaoxa[13.13]paracyclophan (offene Kreise) und einem elektronenarmen Makrocyclus mit zwei Paraquat‐p‐phenylen‐Einheiten (schwarze Kreise) besteht. Wie durch dynamische 1H‐NMR‐Spektroskopie und durch Cyclovoltammetrie gezeigt wurde, ist 1 nicht nur im Festkörper, sondern auch in Lösung hoch geordnet. („a catenane made to order”︁).

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Mechanismus der Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktion von Oxadienen und Alkenen; Berechnung des Systems Acrolein/Ethen
Authors: Tietze Lutz F. , Fennen Jens , Anders Ernst
Published: July 2007

Überraschend unterschiedlich sind die Reaktionsprofile der (Hetero‐)Diels‐Alder‐Reaktionen Acrolein + Ethen [Gl. (a)] und Butadien + Ethen. Aufwendige AM1/CI‐Rechnungen ergaben, daß für Reaktion (a) die unkompliziertere RHF‐Methode zu durchaus befriedigenden Ergebnissen führt: Für die Eigenschaften der zweiten Übergangsstruktur, die im allgemeinen den Reaktionsverlauf bestimmt, werden mit RHF‐, UHF‐ und CI‐Rechnungen nur wenig differierende Resultate erhalten. Die Existenz eines relativ zu den beiden Übergangsstrukturen geringfügig stabilisierten polar‐radikaloiden Intermediats kann nicht ausgeschlossen werden.

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Der elektrophile Methylenkomplex [Ir2(μ‐CH2)(CO)4(PMe2CH2PMe2)2][CF3SO3]2 und seine Reaktion mit H⊖ zu einem Methyl‐verbrückten Komplex
Authors: Reinking Mark K. , Fanwick Phillip E. , Kubiak Clifford P.
Published: July 2007

Nucleophil und nicht – wie üblich – elektrophil angreifbar ist die μ‐CH2‐Brücke von 1. Eine mögliche Erklärung für diesen drastischen Unterschied zwischen 1 und Herrmann‐Carbenkomplexen könnte die Kombination aus Dikation‐Charakter und vier CO‐Liganden sein, die beide die für das freie p‐Orbital des CH2‐Liganden verfügbare Elektronendichte des Metallzentrums reduzieren. 1 entstand gemäß Gleichung (a) und reagierte beispielsweise mit dem H⊖ ‐Donor HBsBu⊖3 zum Me‐verbrückten Komplex [Ir2(CO)2(μ‐CH3)L2]X, X = CF3SO3.

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Superfine Oxide Powders–‐Flame Hydrolysis and Hydrothermal Synthesis
Authors: Kriechbaum Gangolf W. , Kleinschmit Peter
Published: July 2007

Review: Nanocrystalline materials which can be plastically deformed at low temperatures have revolutionized the applications for ceramics. Two methods for the production of high‐tech ceramics with grain sizes of less than 1 μm are described and the quality of the materials, for example ZrO2 powder (see figure), assessed.

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[{Cp′(CO)2Mn}2PbStBu]⊕; Komplettierung einer isoelektronischen Reihe von zweikernigen Komplexen mit trigonal‐planar koordinierten Hauptgruppenelementen
Authors: Ettel Frank , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo
Published: July 2007

Auch mit einem Element der vierten Hauptgruppe als Zentralatom kann der Strukturtyp 1, der bisher nur für Elemente der fünften und sechsten Hauptgruppe bekannt war, verwirklicht werden. Dies zeigt die Umsetzung des Heterocumulens 2 mit ListBu, bei der 1, X = PbStBu, erhalten wurde. Daß 2 mit mehr als einem Molekül Lewis‐Base reagieren kann, belegt die Bildung von 3 bei der Umsetzung mit Bipyridin.

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Das Acetonitril(pentafluorphenyl)xenon(II)‐Kation,[MeCN‐Xe‐C6F5]⊕; erster kristallstrukturanalytischer Nachweis einer Xenon‐Kohlenstoff‐Bindung
Authors: Frohn Hermann Josef , Jakobs Stephanus , Henkel Gerald
Published: July 2007

Durch Fluor‐Aryl‐Substitution an XeF2 und Kristallisation aus Acetonitril‐Lösung läßt sich die Titelverbindung mit einer Xenon‐Kohlenstoff‐Bindung herstellen. Erstmals konnte die Xe–C‐Bindung strukturanalytisch charakterisiert werden: Sie ist 2.092(8) Å lang. Nicht gezeigt im Bild rechts ist das an Xenon koordinierte MeCN‐Molekül.

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Bestimmung der Konfiguration der beiden diastereomeren C‐Glucosylanthrone Aloin A und B
Authors: Rauwald Hans W. , Lohse Karsten , Bats Jan W.
Published: July 2007

Fast 140 Jahre nach der erstmaligen Isolierung des Hauptinhaltsstoffes Aloin aus der weltweit als Arzneimittel verwendeten Droge Aloe barbadensis wurde jetzt durch eine Röntgenstrukturanalyse die absolute Konfiguration von Aloin B 1 an C10 als R und damit die von Aloin A als S bestimmt. Die Instabilität der beiden Diastereomere in Lösung hatte bisher die Züchtung von Einkristallen verhindert.

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Wasserlösliche, photosensibilisierend wirkende Porphyrindiglycoside
Authors: Fülling Gerd , Schröder Doris , Franck Burchard
Published: July 2007

In Gegenwart von Sauerstoff können Tumoren und Viren durch photosensibilisierend wirkende Porphyrine zerstört werden. Unabdingbar für klinische Anwendungen ist unter anderem eine gute Wasserlöslichkeit. Es gelang nun, zwei Porphyrindiglycoside herzustellen, die wasserlöslich und stabil sowie ähnlich stark photosensibilisierend wie Bengalrosa sind. Mit diesen Eigenschaften erfüllen sie in idealer Weise die Forderungen für vielfältige photomedizinische Anwendungen.
Triorganoblei‐Kationen, stabilisiert durch side‐on‐Koordination an die CC‐Bindung in Alkinylboraten
Authors: Wrackmeyer Bernd , Horchler Klaus , Boese Roland
Published: July 2007

Die ersten Komplexe mit einem Alkinid‐Ligand, der zwei verschiedene Hauptgruppenelemente in einer η2(σ,π)‐Bindung verbrückt, konnten durch Multikern‐NMR‐Spektroskopie und Röntgenstrukturanalyse nachgewiesen werden. Die Verbindungen 2, in denen das Triorganoblei‐Kation über side‐on‐Koordination an die C  C‐Bindung stabilisiert wird, entstehen unter Spaltung der Blei‐Alkinyl‐Bindung bei der Organoborierung von Dialkinylplumbanen 1 [Gl. (1)].

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Highly conjugated, substituted polyacetylenes via the ring‐opening metathesis polymerization of substituted cyclooctatetraenes
Authors: Gorman Christopher B. , Ginsburg Eric J. , Marder Seth R. , Grubbs Robert H.
Published: July 2007

Communication: Soluble polyacetylenes with high conjugation length and high molecular weight are a goal of polymer scientists. The ring‐opening metathesis polymerization of substituted cyclooctatetraenes (COT) to form soluble substituted polyacetylenes which display iodine doped conductivities in the range 0.1 to 50 S/cm are reported. The solubility is imparted by the alkyl groups which occupy, on average, every eighth carbon atom of the polymer backbone.
Surface Analysis I. Imaging Surfaces, Electric Charges and Magnetic Domains with the Atomic Force Microscope
Authors: Rabe Jürgen P.
Published: July 2007

Research News: Surface Analysis I: Atomic Force Microscopy (AFM) provides a method of imaging surfaces on an atomic scale. Closely related to STM, AFM can however image insulating materials such as organic molecules. The technique is described and some recent application discussed in the first article of a regular series from Jürgen Rabe on surface analysis techniques.
Bildverbesserung – chemisch, digital, visuell
Authors: Lohmann Joachim
Published: July 2007

Die digitale Bildverarbeitung ist durch die hohe Qualität mancher spektakulärer Satellitenaufnahmen sehr bekannt geworden. Sie ist heute zu einer eigenständigen Disziplin innerhalb der Informationswissenschaften gereift und hat breite technische Anwendung gefunden, außer in der Raumfahrt unter anderem auch in der Robotik, in der Medizin und in der Fernsehtechnik. Bildverarbeitung findet auch im photographischen Film und im biologischen Sehapparat statt; auch in diesen Systemen werden primär registrierte Bilder im Hinblick auf eine bessere Erkennbarkeit verändert. Es stellt sich die Frage, inwieweit in diesen so verschiedenen bildmanipulierenden Systemen ähnliche Prinzipien für die Bildverbesserung angewendet werden.
K4Al2Nb11O20F – „missing link”︁ der Clusterkondensation
Authors: Simon Arndt , Köhler Jürgen , Tischtau Robert , Miller Gordon
Published: July 2007

Kondensation über die Oktaederspitzen ist das charakteristische Merkmal der in der Titelverbindung auftretenden Nb11Oi20Oa8Fa2‐Cluster 1. (Die mit i und a indizierten Atome liegen vor Oktaederkanten bzw. ‐ecken.) Zur Herstellung von K4Al2Nb11O20.2F0.8 werden KF, Al2O3, NbO und NbO2 (3:1:2:8) zu einer Tablette gepreßt und unter Argon 23 Tage bei 880°C getempert.

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Gezielter Aufbau dreikerniger, kohlenwasserstoffverbrückter Komplexe, z.B. [(OC)5ReCH2CH2Os(CO)4CH2CH2Re(CO)5]
Authors: Beck Wolfgang , Niemer Burkhard , Wagner Barbara
Published: July 2007

Die nucleophile Addition von Carbonylmetallaten an koordinierte, ungesättigte Kohlenwasserstoffe in kationischen Komplexen läßt sich für die gezielte Synthese verschiedenartiger kohlenwasserstoffverbrückter Komplexe nutzen. Durch Übertragung dieses bewährten Prinzips auf [Os(CO)4]4⊖ gelang jetzt die Herstellung von OsRe2‐, OsMn2‐ und OsMo2‐Komplexen, z. B. 1 und 2. Derartige Mehrkernkomplexe sind als Vorläufer für heterogene Bimetallkatalysatoren von Interesse.

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Synthese und Struktur eines 1H‐Diphosphirens
Authors: Niecke Edgar , Streubel Rainer , Nieger Martin , Stalke D.
Published: July 2007

Überraschend einfach gelang die Synthese des ersten 1H‐Diphosphirens 3 durch Umsetzung des funktionalisierten Aminophosphans 1 mit der polaren Dreifachbindung des Phosphaalkins 2. Eine Röntgenstrukturanalyse der bei – 10°C schmelzenden orangefarbenen Kristalle von 3 weist deutlich auf das Vorliegen einer Vierelektronen‐Dreizentren‐Bindung

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hin.

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Monohapto‐ oder Dihapto‐Koordination von CO2 in Bis(amin)‐Ni0 ‐Komplexen: Eine ab‐initio‐Unterschung
Authors: Dedieu Alain , Ingold Florent
Published: July 2007

η1‐O‐koordiniertes CO2 sollte das Intermediat der Ni0‐katalysierten Kupplung von CO2 mit ungesättigten Verbindungen wie Ethylen kennzeichnen. Dies ergaben anspruchsvolle ab‐initio‐Rechnungen an [Ni(NH3)2(CO2)], nach denen die η1‐O‐Struktur A trotz eines ausgeprägten Diradikal‐Charakters nur ca. 1.3 kcal mol−1 energiereicher ist als die Grundzustandsstruktur B.

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Hinweise auf Caesium in einer höheren Oxidationsstufe
Authors: Moock Klaus , Seppelt Konrad
Published: July 2007

Die Idee, daß Alkalimetalle in einer höheren Oxidationsstufe als + I existieren könnten, ist älter als der endgültige Nachweis von Edelgasverbindungen mit Oxidationsstufen bis zu + VIII, ließ sich aber bis heute nicht verifizieren. Es wurde nun erstmals cyclovoltammetrisch sowie polarographisch eine elektrochemische Oxidation von [Cs⊕(Crypt. 2.2.2)]PF⊖6 beobachtet, die auf das Vorhandensein von höherwertigem Caesium, insbesondere CsIII, hindeutet.
Atrop‐diastereoselektive Ringöffnung verbrückter, „axial‐prostereogener”︁ Biaryle: Gezielte Synthese des (+)‐Ancistrocladisins
Authors: Bringmann Gerhard , Reuscher Helmut
Published: July 2007

Die gezielte Verdrillung des Lactons 1 – mit noch flacher, „axial‐prostereogener”︁ Biaryleinheit – zum axial‐stereogenen Ester 2 gelingt durch Ringöffnung mit einfachen O‐Nucleophilen. Dieses neuartige Prinzip ermöglicht die atropisomerenselektive Synthese des Lianen‐Alkaloids Ancistrocladisin.

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TISPh und TIStBu, Thallium(I)‐thiolate mit neuartigen Käfig‐Struktureinheiten:[TI5(SPh)6]⊕[TI7(SPh)6]⊕ bzw. [TI8(StBu)8]
Authors: Krebs Bernt , Brömmelhaus Andreas
Published: July 2007

40 Jahre nach der ersten Synthese von Thallium(I)‐thiolaten konnten jetzt derartige Verbindungen erstmals kristallin dargestellt und strukturell charakterisiert werden. Durch direkte Reaktion von Tl2CO3 mit NaSPh und NaStBu in schwach polaren Lösungsmitteln wurden die entsprechenden gelben bzw. gelborangen Thallium(I)‐thiolate kristallin erhalten. Das polymere TlSPh besteht aus [Tl5(SPh)6]⊖ 1 und [Tl7(SPh)6]⊕‐Käfigen.

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Kupfer(I)‐induzierte Bildung einer „organischen”︁ Sandwich‐Struktur – strukturelle Voraussetzungen für eine Lumineszenz von Zweikernkomplexen [(μ‐Bipyrimidin) {Cu(PR3)2}2]X2
Authors: Vogler Conny , Hausen Hans‐Dieter , Kaim Wolfgang , Kohlmann Stephan , Kramer Horst E. A. , Rieker Jochen
Published: July 2007

Eine π‐Wechselwirkung Phenyl…︁bpym…︁Phenyl sowie durch Lösungsmittelmoleküle fixierte BF‐Gegenionen sind Ursache für die starke Lumineszenz von 1 im Festkörper. Dies folgt daraus, daß sowohl mit einer Reihe anderer Arylphosphanliganden als auch mit PF‐ und ClO‐Gegenionen sowie in Lösung keine oder nur eine sehr schwache Lumineszenz aus dem Metall‐Ligand‐Charge‐Transfer‐angeregten Zustand beobachtet wird.

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Pd‐Cluster mit As und PPh3 als Liganden; die Strukturen von [Pd9As6(PPh3)8], [Pd2(As2) (PPh3)4] und [Pd20As12(PPh3)12]
Authors: Fenske Dieter , Fleischer Holm , Persau Claudia
Published: July 2007

Ein Pd20‐Polyeder, dessen Flächen alle von μ5‐As‐Atomen überbrückt werden, kennzeichnet die Pd20‐Titelverbindung 1, die bei der Umsetzung von [PdCl2(PPh3)2] mit As(SiMe3)3 erhalten wird. Weitere Produkte der Reaktion sind die Pd2‐ und Pd9‐Titelkomplexe, von denen der Pd9‐Komplex auch aus [Pd3S2Cl2(PPh3)4] und As(SiMe3)3 entsteht.

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AsIAlCl, ein Salz des letzten noch fehlenden Tetrahalogenoarsonium‐Ions
Authors: Tornieporth‐Oetting Inis , Klapötke Thomas
Published: July 2007

Td‐Symmetrie weist das AsI‐Ion im Salz 1 auf, wie das Tieftemperatur‐Raman‐Spektrum der sehr instabilen Verbindung eindeutig belegt. 1 konnte gemäß (a) bei – 95°C hergestellt werden und vervollständigt die Reihe der Tetrahalogenoarsen(v)‐Kationen.

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The Nature of Materials Science Publishing
Authors: Gregory Peter
Published: July 2007

Editorial Essay: The best way to present results, opinion, news and information to the widest possible audience is the subject under discussion. As, in this issue, Advanced Materials and Angewandte Chemie appear together for the last time, it is appropriate to comment on the approaches taken by leading journals both in materials science and in other areas.
NMR‐Mikroskopie – Grundlagen, Grenzen und Anwendungsmöglichkeiten
Authors: Kuhn Winfried
Published: July 2007

Ein neues Anwendungsgebiet der NMR‐Spektroskopie, neben der Aufklärung von Molekülstrukturen und dem Studium biochemischer Prozesse und morphologischer Phänomene (als NMR‐Tomographie), eröffnet die NMR‐Mikroskopie. Sie eignet sich als bildgebendes Verfahren sowohl für die Untersuchung biologischer Objekte wie Pflanzen und Kleintiere als auch für die Beobachtung mikroskopischer Strukturen und Strukturänderungen in Polymeren und keramischen Materialien. Die NMR‐Mikroskopie kann auch als volumenselektive Spektroskopie, mit der die NMR‐spezifischen Parameter – Spindichte ϱ, chemische Verschiebung δ, Relaxationszeiten T1 und T2 – ortsaufgelöst quantitativ bestimmt werden können, betrieben werden. Die vielen inzwischen sehr gut entwickelten Meßmethoden ermöglichen durch sehr schnelle Bildgebung das Studium dynamischer Prozesse im Millisekundenbereich, so daß nicht nur bei sich bewegenden Objekten das Objekt artefaktfrei abgebildet, sondern auch die Diffusionskonstanten isotroper wie anisotroper Diffusion bestimmt werden können – bei letzterer im Prinzip sogar der komplette Diffusionstensor. Die ortsaufgelöste Bestimmung der Relaxationszeiten liefert Informationen über molekulare Beweglichkeiten und Bindungsverhältnisse, z. B. die Bindung von Wasser oder anderen Lösungsmitteln an Polymere, die Beweglichkeit von Flüssigkeiten in Polymeren oder keramischen Materialien oder die dreidimensionale Form von Poren in porösen Werkstoffen. Im biologisch‐medizinischen Bereich ermöglicht die NMR‐Mikroskopie die Beobachtung von Wachstumsprozessen auf der Zellebene, embryologische Studien, die Entwicklung therapeutischer Konzepte im Tierversuch unter oft drastischer Reduktion der Zahl der Tierversuche und, als volumenselektive Spektroskopie durchgeführt, das Studium des Energiestoffwechsels in vivo.
Kupplung eines Vinylideniridium‐Komplexes mit Trialkylaluminium; Bildung einer C‐C‐Bindung durch intramolekulare Insertion eines Vinylidenliganden
Authors: Fryzuk Michael D. , McManus Neil T. , Rettig Steven J. , White Graham S.
Published: July 2007

Eine Umwandlung des Vinyliden‐ in einen (1‐Alkylvinyl)‐Liganden bewirkt die Addition von Trialkylaluminium an den Vinylideniridium‐Komplex 1, die zum AIR2‐überbrückten Komplex 2 führt. Voraussetzung für diese Reaktion ist das koordinativ ungesättigte Metallzentrum in 1 (R = Me, Et).

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Platin in der ungewöhnlichen Oxidationsstufe + 2.75: Ein linearer Vierkern‐Komplex mit der Modellnucleobase 1‐Methylthymin
Authors: Renn Oliver , Albinati Alberto , Lippert Bernhard
Published: July 2007

Pt‐Pt‐Cl‐Pt‐Pt plus Liganden — das ist die Struktur des Kations der Titelverbindung: cis‐[{(NH3)2Pt(MeT)2PtCl2}2Cl]2⊕; MeT ist dabei das Anion von 1‐Methylthymin. In diesem neuartigen, gemischtvalenten Platin‐(2.75)‐Komplex liegen formal drei PtIII‐ und ein PtII‐Zentrum vor. Rechts ist eine Pt‐Pt‐Einheit samt Liganden und dem Brücken‐Chloratom abgebildet.

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Kombinierte chemoenzymatische Synthese von N‐Glycoproteinbausteinen
Authors: Thiem Joachim , Wiemann Torsten
Published: July 2007

Partialstrukturen von N‐Glycoproteinen, die für biologische Erkennungsprozesse auf zellulärer und molekularer Ebene von entscheidender Bedeutung sind, lassen sich durch eine Kombination von chemischen und enzymatischen Schritten herstellen. Zunächst wird chemisch die Aspartylglucosaminyl‐Einheit synthetisiert; die anschließende Galactosylierung zu 1 gelingt enzymatisch in Gegenwart von Galactosyl‐Transferase.

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Das ultimate Carcinogen O‐Acetyl‐N‐(2‐fluorenyl)‐hydroxylamin („N‐Acetoxy‐2‐aminofluoren”︁) und seine in‐vitro‐Reaktion zu 2‐[N‐(Desoxyguanosin‐8‐yl)amino]fluoren
Authors: Bosold Ferdinand , Boche Gernot
Published: July 2007

Das äußerst instabile Carcinogen 1 konnte erstmals synthetisiert und mit Desoxyguanosin zum Addukt 2 umgesetzt werden. 2 ist das einzige nicht‐acetylierte Addukt, das sich auch aus der DNA von Tieren isolieren ließ, die zuvor mit 2‐Acetylaminofluoren und 2‐Aminofluoren behandelt worden waren. 1 muß nach in‐vivo‐ und in‐vitro‐Untersuchungen als wesentliches ultimates Carcinogen der genannten carcinogenen aromatischen Amine angesehen werden.

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