bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Trisdithiocarbamates mass spectra mass spectra. Study of arsenic, antimony and bismuth Trisdithiocarbamate Complexes
Authors: Manoussakis G. E. , Micromastoras E. D. , Tsipis C. A.
Published: January 2005

Ten trisdithiocarbamate compounds of arsenic, antimony and bismuth are studied by mass spectrometry. Their fragmentation modes and the fragment ions with common structures are discussed. The molecular ion peaks were not observed in all compounds. The highest mass number fragment ions, which might be generated directly from the molecular ions, are those with less mass units, equal to a dithiocarbamate group; signifing a facile detaching of one of the dithiocarbamato groups. The observed peaks are attributed, either to electron impact or to pyrolytic decomposition. The most prominent peaks, in the higher mass number region of all the spectra, correspond to polynuclear compounds of the general formula MnSm, where M = As, Sb, Bi; S = sulfur; n = 1, 2, 3, 4 and m = 0, 1, 2, 3, 4, 5.
EMK‐Messungen in binären unsymmetrischen Salzschmelzen aus Strontiumchlorid und Alkalimetallchloriden
Authors: Emons H.‐H. , Bräutigam G. , Wader H.
Published: January 2005

In Mischungen SrCl2MeCl (Me  Li, Na, K, Rb, Cs) wurden die EMK von Zellen mit Überführung vom Typ Cl2, C/MeCl ⋮ SrCl2MeCl (x)/C, Cl2 bestimmt. Die Zellen‐EMK und die aus unabhängigen Methoden ermittelten Aktivitätsdaten ermöglichen, die Überführungszahlen der Kationen Sr2+ und Me+ in den geschmolzenen Mischungen SrCl2LiCl; SrCl2NaCl und SrCl2KCl in bezug auf das Chloridion zu berechnen.

Für die Systeme SrCl2LiCl und SrCl2NaCl werden die Aktivitätsdaten aus den Schmelzdiagrammen ermittelt.
Additionen von Stickstoffbasen an cyclische Organoborsäureester
Authors: Wieber M. , Künzel W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Bortribromid, Phenylbordichlorid und Methylbordibromid mit Diolen und Dithiolen erhält man in guten Ausbeuten 2‐Bromo‐bzw. 2‐Organo‐ 1,3,2‐diheteroborolane, ‐borinane und ‐borole. Diese Verbindungen und vergleichsweise synthetisierte offenkettige Organoborsäureester und Thioester werden mit Pyridin, 2‐Picolin, 4‐Picolin und 2,4,6‐Collidin umgesetzt und die dabei auftretende Wärmetönung (ΔH) calorimetrisch gemessen. Aus den dabei gefundenen Werten wird versucht, auf die Lewis‐Acidität des Boratoms in den verschiedenen Verbindungen zu schließen.
Some observations on the liquid immiscible nature of the Iron‐Indium and Aluminium‐Indium Systems
Authors: Dasarathy C.
Published: January 2005

The similarity of the systems AlIn and FeIn is observed and briefly discussed.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XVI.Trialkoxythiosilanolate von Metallen der I. und II. Hauptgruppe der Elemente und Darstellung von reinen Trialkoxysilanthiolen
Authors: Wojnowska M. , Wojnowski W.
Published: January 2005

Trialkoxythiosilanolate: (RO)3SiSMI und [(RO)3SiS]2MII (R  Me, i‐Pr, s‐Bu, t‐Bu, s‐Am; MI  Li, Na, K; MII  Ca, Sr, Ba) wurden aus Trialkoxysilanthiolen und Metallen erhalten. Diese Salze bilden auch Hydrate und THF‐Solvate.

Aus den Natrium‐Trialkoxythiosilanolaten wurden die reinen Thiole (i‐PrO)3SiSH und (s‐BuO)3SiSH erhalten.
Vibrational frequency shifts of free to complexed PF3: Tetrakis(trifluorophosphine)‐nickel
Authors: Cyvin S. J.
Published: January 2005

The vibrational frequencies of Ni(PF3)4 are studied. Frequency shifts from free to complexed PF3 are calculated on the basis of kinematic coupling. The results are compared with experimental data from literature. Many of the general trends in the observed frequency shifts are found to be in qualitative agreement with the theory, but several quantitative discrepancies remain.
Thallium(I)‐Uranates(VI)
Authors: Giridharan A. S. , Udupa M. R. , Aravamudan G.
Published: January 2005

The solid state preparation, thermal and hydrolytic characteristics of thallium(I)—uranates(VI) are described. The phases identified were Tl2UO4, Tl2U2O7 and a range of solid solution (Tl2O. 2,33 UO3Tl2O. 6 UO3). The thallium uranates are isostructural with the corresponding potassium uranates. Tl2U2O7 is the stable phase formed from the other uranates on hydrolytic treatment. The thallium uranates lose thallium(I) oxide on heating to temperatures above 750°C and the order of thermal stability is Tl2U6O19∼Tl2U3O10∼Tl2U2O7»Tl2UO4.
Zur relativen Stärke der Zinn‐Kohlenstoffbindung in n‐Butylzinnhalogeniden
Authors: Mathiasch B.
Published: January 2005

Die Stärke der SnC‐Bindung in n‐Butylzinnhalogeniden n‐Bu4−mSnHlgm mit Hlg = F, Cl, Br, J und m = 1, 2, 3 ist abhängig von Anzahl und Art der Halogenatome. Bei Einführung von Halogenen wird die SnC‐Bindung gefestigt, was aus IR‐ und Massenspektren hervorgeht. Der Einfluß ist bei den Fluorverbindungen größer als bei den analogen Jodverbindungen. Der Unterschied in den Elektronegativitäten ist eine mögliche Erklärung hierfür.
Röntgenographische Untersuchungen und Strukturchemie von Chalkogenomolybdaten und ‐wolframaten. II
Authors: Müller A. , Sievert W.
Published: January 2005

Die Chalkogenomolybdate und ‐wolframate (NH4)2MoS3Se (NH4)2MoS2Se2, (NH4)2MoSSe3, (NH4)2WSSe3, Cs2MoS3Se, Cs2MoS2Se2, Cs2MoSSe3, Cs2WSSe3 sowie Cs2MoOS2Se, Cs2WOS2Se, Cs2MoOSSe2 und Cs2WOSSe2 werden röntgenkristallographisch untersucht. Alle Verbindungen kristallisieren rhombisch in der Raumgruppe DPnma im β‐K2SO4‐Typ. Systematische Beziehungen zwischen den Gitterkonstanten und der Besetzung der Punktlagen in der Elementarzelle werden diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von K3La(NH2)6
Authors: Hadenfeldt C. , Gieger B. , Jacobs H.
Published: January 2005

Einkristalle von K3La(NH2)6 wurden durch Umsetzung der Metalle (3 K + 1 La) bei 200°C und 4000 atm NH3‐Druck innerhalb von fünf Tagen dargestellt. Die Verbindung kristallisiert monoklin mit a = 6,74, b = 11,67, c = 7,23 Å und β = 108,1°; die Raumgruppe ist C2/m (Nr. 12). Die Elementarzelle enthält 2 Formeleinheiten. Die Amidionen sind stark deformiert kubisch dicht angeordnet. Alle Kationen besetzen kantenverknüpfte Oktaederlücken des Anionenteilgitters.
Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. LV. Die Konformeren des 1,3,5,7‐Tetrasila‐bicyclo[3,3,1]nonans und 2,4,6,8,9‐Pentasila‐bicyclo[3,3,1]nonans
Authors: Fritz G. , Dannappel H. J. , Marquardt G.
Published: January 2005

Es werden zwei Typen von Carbosilanen mit der Struktur des Bicyclo [3,3,1] nonans beschrieben; Derivate des 1,3,5,7‐Tetrasila‐bicyclo [3,3,1] nonans (a) und des dazu bezüglich der Gerüst Si‐ und C‐Atome inversen 2,4,6,8,9‐Pentasila‐bicyclo [3,3,1] nonans (b). Die PMR‐spektroskopische Untersuchung ermöglicht Aussagen über die vorliegenden Konformeren. Vom Typ (a) liegen das Si‐vollmethylierte Derivat Si4C11H28, das 1,5‐Dichlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo [3,3,1] nonan und das Si‐vollchlorierte Derivat Si4Cl6C5H10 in der doppelten Boot‐Form vor. Vom Typ (b) erfolgt sowohl beim Si‐vollhydrierten Derivat Si5H10C4H6 als auch beim 9,9‐Dichlor‐2,4,6,8,9‐pentasila‐bicyclo [3,3,1] nonan der Übergang zwischen den Komformeren, während im Si‐vollchlorierten Derivat Si5Cl10C4H6 beide Ringe in Sesselform fixiert sind. Ein Vergleich der Atom‐ bzw. HH‐Abstände in Cyclohexan und 1,3,5‐Trisilacyclohexan läßt erkennen, daß auf Grund der größeren HH‐Abstände (bedingt durch SiC‐Abstände) für das 1,3,5‐Trisilacyclohexan die Bootform erheblich günstiger wird als im Cyclohexan. Auf dieser Grundlage wird das Auftreten der beobachteten Konformeren erklärt.
Octahedral cobalt (III) complexes of the chloropentammine type. XXXII. Cis‐[Coen2 (n‐CxH2x+1NH2)Cl]2+ Complexes Containing Long Paraffinic Chains
Authors: Chan S. C. , Lee C. K.
Published: January 2005

Salts of the cis‐[Coen2(n‐CxH2x+1NH2)Cl]2+ cations where x = 4–12 have been prepared, and their visible and infrared spectra measured. Rate constants for their solvolysis have been determined over a range of temperatures and activation parameters calculated. These spectral and kinetic data are briefly discussed.
Synthese und Struktur der Diptychoxazstannolidine und Diptychthiazstannolidine
Authors: Tzschach A. , Pönicke K.
Published: January 2005

Aus Diorganozinnhalogeniden, ‐oxiden sowie ‐alkoxiden und Diäthanolaminen bzw. Diäthanthiolaminen sind die Diptychoxazstannolidine (I) und die Diptychthiazstannolidine (II) einfach zugänglich. Die Struktur der Verbindungen wird aus Dipolmomentuntersuchungen und 1H‐NMR‐Spektren abgeleitet.
Perfluoralkylierte Säuren des Phosphors. II. Zur Kenntnis der Trifluormethyl‐benzol‐phosphinsäure
Authors: Sartori P. , Hochleitner R.
Published: January 2005

Das aus CF3COOH und C6H5PCI2 leicht zugängliche Bis‐(trifluormethyl‐benzol‐)phosphinsäure‐anhydrid 1 läßt sich mit wäßriger Na2CO3‐Lösung zum Na‐trifluormethyl‐benzol‐phosphinat umsetzen, aus dem über Ionenaustausch die freie, hygroskopische und stark acide Trifluormethyl‐benzol‐phosphinsäure 2 dargestellt werden konnte.
Perfluoralkylierte Säuren des Phosphors. III. Diphenyltrifluormethyl‐ und Diphenyltrifluoracetylphosphinoxid als Zwischenstufen bei der Darstellung von Diphenyl‐phosphinsäure‐(bis‐trifluormethyl‐diphenyl‐orthophosphinsäure)‐anhydrid
Authors: Sartori P. , Hochleitner R.
Published: January 2005

(C6H5)2P(O)CF3 3 und (C6H5)2P(O)C(O)CF3 2 wurden IR‐, NMR‐ und massenspektroskopisch als Zwischenprodukte der thermischen Umlagerung und Kondensation von (C6H5)2POCOCF3 nachgewiesen. Eine verbesserte Darstellungsmethode für (C6H5)2P(O)OP(C6H5)2(CF3)2 wird angegeben.
Tieftemperatur‐Remissionsspektroskopie im Ligandenfeldbereich
Authors: Grefer J. , Reinen D.
Published: January 2005

Es wird eine Meßvorrichtung beschrieben, die es ermöglicht, Remissionsspektren im Temperaturbereich zwischen 300 und 4 K zu registrieren. Die Raum‐ und Tieftemperaturspektren einiger Verbindungen mit Ni2+‐ und Cr3+‐Ionen in oktaedrischer Koordination werden diskutiert.
Strukturuntersuchungen an Alkoxoarsen(V)‐Nitriden
Authors: Preiss H. , Hass D.
Published: January 2005

Massenspektroskopisch kann nachgewiesen werden, daß NAs(OCH3)2 und NAs(OC2H5)2 Gemische aus trimeren, tetrameren, pentameren und hexameren Moleküleinheiten sind, wobei das Trimere überwiegt. In den Ringen treten AsN‐Doppelbindungsanteile auf. Aus 1H‐NMR‐, RAMAN‐ und IR‐Spektren folgt, daß der Ring in der trimeren Verbindung eben ist. Die Fragmentierungen in der Ionenquelle des Massenspektrometers werden weitestgehend aufgeklärt.
Zur Darstellung von (Triorganosilylmethyl)‐organophosphin‐chalkogeniden
Authors: Schott G. , Golz Kurt
Published: January 2005

Die Darstellung von Verbindungen mit der Atomgruppierung magnified image gelingt – abgesehen von dem geläufigen GRIGNARD‐Verfahren – auch auf folgendem Wege: magnified image Im Falle [X = S] [R = me] tritt unter gleichen Bedingungen zweifache Silylierung ein zu magnified image Die Möglichkeit zur weiteren Metallierung der CH‐Bindung wird untersucht.
Über die Darstellung Neuer Phenylchrom‐Komplexe
Authors: Seidel W. , Reichardt W.
Published: January 2005

Durch Reaktion von CrPh3 · 3 THF mit Lithiumpyrrolyl entsteht LiC4H4NCrPh3 · 3 THF, während Kaliumdiphenylamid und Lithiumdicyclohexylphosphid unter Reduktion K2CrPh2(NPh2)2 · 2 THF bzw. Li2CrPh2(PCh2)2 · 4 THF bilden. Außerdem wurde C4H4NCrCl2 · 3 THF dargestellt.
MÖSSBAUER‐ und Infrarotspektren von Addukten des K4[Fe(CN)6] mit Antimontrihalogeniden
Authors: Nadler G. , Pebler J. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von K4[Fe(CN)6] mit SbX3 in der Schmelze (X = Cl, Br) bzw. in flüssigen SO2 (X = F) entstehen die Addukte K4[Fe(CNSbX3)6] (X = F, Cl), bzw. K4[Fe(CNSbX3)4(CN)2] (X = Cl, Br), deren IR‐Spektren zugeordnet werden. Die MÖSSBAUER‐Spektren zeigen gegenüber K4[Fe(CN)6] · 3 H2O leicht verbreiterte Einliniensignale. Den Meßwerten für die Isomerieverschiebung ist in der Reihenfolge der LEWIS‐Säurestärke der SbX3‐Liganden eine geringe, jedoch signifikante Zunahme der effektiven s‐Elektronendichte am Fe‐Kernort zu entnehmen, die mit dem zunehmenden Einfluß der π‐Akzeptorwirkung der Liganden erklärt wird.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur des Bis‐(cis‐1‐mercapto‐2‐p‐brombenzoyl‐äthylen)‐nickel(II)
Authors: Kutschabsky L.
Published: January 2005

Die Röntgenstrukturanalyse des Bis‐(cis‐1‐mercapto‐2‐p‐brombenzoyl‐äthylen)‐nickel(II) ergab NiS‐ und NiO‐Abstände von 2,14 Å bzw. 1,88 Å im planaren, quadratischen Nickelkomplex Ni[S2O2]. Die Schwefelatome sind in cis‐Stellung angeordnet. Der CC‐Abstand in Schwefelnachbarschaft ist zwar verkürzt, jedoch ist der Unterschied zwischen den beiden CC‐Abständen im Chelatring weniger ausgeprägt als beim Bis‐(thioisobutyrylacetonato)‐nickel(II). Das deutet auf eine Verstärkung des quasiaromatischen Charakters des Chelatsystems bei der untersuchten Verbindung hin.
Methyl‐Dichlorophosphate von Zinn und Blei
Authors: Dehnicke K. , Schmitt R. , Shihada A.‐F. , Pebler J.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der durch Umsetzung von P2O3Cl4 mit den entsprechenden Methylzinn‐ und Methylbleichloriden gebildeten Dichlorophosphate (CH3)3M(O2PCl2) (I), (M = Sn, Pb) und (CH3)2Sn(O2PCl2)2 (II) werden beschrieben. Aus Infrarot‐ und Mössbauer‐Spektren geht hervor, daß die Verbindungen über OPO‐Brücken zu Polymeren verknüpft sind, was für I zu Fünffachkoordination am Metallatom (D3h), für II zur Sechsfachkoordination führt (D4h).
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. VI. Über die Keimbildung im System NiFe2O4/HCl/Quarz
Authors: Schmidt Dietmar , Kleinert Peter
Published: January 2005

Für die chemische Transportreaktion

wurde die Gültigkeit der Reaktionsgleichung in Verbindung mit den thermodynamischen Daten experimentell durch die Abscheidung von NiCl2 aus der Gasphase im Temperaturbereich von 750 bis 900°C und im Druckbereich von 0,9 bis 5,5 atm geprüft und bestätigt. Danach wurden am System NiFe2O4/HCl/Quarz im Temperaturbereich von 900 bis 1100°C und im Druckbereich von 0,07 bis 6,3 atm die Zeiten t vom Anlegen der Temperaturdifferenz bis zur Bildung des ersten Keimes in Abhängigkeit von der Temperaturdifferenz ΔT gemessen. Die Meßwerte befolgen eine lineare Abhängigkeit lg t/1/ΔT, die durch Ableitung einer solchen Beziehung aus der Volmerschen Gleichung mit der Annahme zweidimensionaler Keimbildung gedeutet wird. Die Anstieg der Geraden nehmen mit zunehmender Temperatur ab. Die Proportionalität von Anstieg und Keimbildungsarbeit gestattet eine Deutung dieser Beobachtung nach dem Modell von Pound, wonach die Oberflächendiffusion bei der heterogenen Keimbildung eine bedeutende Rolle spielt. Für eine Übersättigung von 50% wurden aus den Anstiegen der Geraden Keimbildungsarbeiten von (5 bis 15) · 10−13 erg/Keim bei 900 bis 1100°C abgeschätzt. Die daraus folgenden Keimdurchmesser betrugen 15 bis 7 Å.
Untersuchungen über die Kinetik und den Mechanismus der Bindung von Schwefeldioxid und Stickoxiden durch gasförmiges Ammoniak
Authors: Haber J. , Pawlikowska‐Czubak J. , Pomianowski A. , Najbar J.
Published: January 2005

Es wurde festgestellt, daß in Abhängigkeit von den Partialdrucken von SO2, H2O und NH3 in der Gasphase verschiedene feste Produkte gebildet werden. Bevorzugt ist dabei Bildung des Produktes, das möglichst kleine Mengen der im Unterschuß vorhandenen Substanz enthält.

Die experimentell ermittelten Grenzwerte der Stabilität fester Substanzen bestätigten die Ergebnisse früher durchgeführter thermodynamischer Berechnungen. Bedingungen, unter welchen die Stickoxide vom Ammoniak am effektivsten gebunden werden, wurden bestimmt.
Zur Umwandlung von Greigit (Fe3S4) in Pyrrhotin (FeS) durch Elektronenstrahlen
Authors: Horiuchi S.
Published: January 2005

Die Umwandlung von Mackinawit in Pyrrhotin über Greigit, die durch Erhitzen mittels Elektronenbestrahlung in einem Elektronenmikroskop auftritt, wird untersucht. Bei der Umwandlung von Greigit in Pyrrhotin läßt sich ein Orientierungszusammenhang {111}G//(001)p und <110>G//[110]p anwenden.
Metall(0)‐Komplexe von Nickel und Molybdän mit Benzil‐bis‐phenyliminen als Chelatliganden
Authors: Walther D.
Published: January 2005

Benzil‐bis‐phenylimine bilden mit Molybdänhexacarbonyl stabile Tetracarbonylverbindungen, deren spektrales Verhalten Hinweise auf das π‐Akzeptorvermögen der Liganden gestattet. Die Substitution von CO führt zu weniger stabilen Tricarbonylkomplexen. Einige Darstellungsmethoden für Nickel(0)‐Komplexe des Typs NiL2 und NiL(R3P)2 (R: Phenyl‐) werden angegeben; magnetische und spektrale Eigenschaften der Verbindungen werden diskutiert.
Die Elektronenstoßfragmentierung von substituierten Dimethylalkoxysilanen
Authors: Dube G. , Gey E. , Koehler P.
Published: January 2005

Die Massenspektren von substituierten Dimethylalkoxysilanen (H3C)2SiOCH3R (R  F, Cl, H, OCH3, C6H5, CH3, CH2H5, n‐C3H7) und (H3C)2SiOC2H5R (R  Cl, C6H5, CH3, C2H5) wurden gemessen. Die Schemata des elektronenstoßinduzierten Abbaus dieser Verbindungen werden angegeben. Die Ausbeute der Reaktion (M‐15)+ → (M‐45)+ + H2CO, die bei der Fragmentierung der substituierten Dimethylmethoxysilane abläuft, hängt vom Substituenten ab. Mit der CNDO/2‐Methode wurde eine quantenchemische Berechnung der Elektronendichteverteilung im Ion der Massenzahl (M‐15) durchgeführt. Es konnte gezeigt werden, daß ein Zusammenhang zwischen der SiOπ‐Bindungsordnung in diesem Ion sowohl mit der Ausbeute als auch mit der Aktivierungsenergie dieser Reaktion besteht.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. VII. Neue N‐Perchlorylverbindungen durch Ammono‐ und Aminolyse von Dichlorheptoxid
Authors: Baumgarten D. , Jander J. , Hiltl E. , Meussdoerffer J.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Dichlorheptoxid mit Ammoniak, primären und sekundären Aminen führt zur Verbindungsklasse der Perchlorsäureamide. Durch doppelte Umsetzung konnten die am Stickstoff noch verbliebenen aziden Wasserstoffatome durch Metallkationen ersetzt werden. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgte, soweit möglich, durch Analyse, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektroskopie. Die Änderung des Bindungscharakters der NCl‐Bindung in Abhängigkeit von den Bindungspartnern am Stickstoff wird diskutiert.
Ein Beitrag zur Existenz von Allylberyllium‐ und Allylaluminiumverbindungen
Authors: Wiegand G. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Berylliumdiäthyl reagiert mit Bortriallyl rasch unter Austausch der Äthyl‐ und Allylgruppen. Dabei entstehendes Berylliumdiallyl unterliegt in Abwesenheit stärkerer Donatoren Folgereaktionen, die zu oligomeren berylliumorganischen Produkten führen.–Ähnliche Reaktionen gehen Aluminiumtrimethyl und ‐triäthyl mit Bortriallyl, ‐trimethallyl und ‐tricrotyl ein.
Beitrag zur Kenntnis des Systems Niob–Tantal–Stickstoff
Authors: Brauer G. , Mohr‐Rosenbaum E.
Published: January 2005

Aus Niob–Tantal‐Legierungen werden bei 1400 °C mit NH3 oder N2 von Normaldruck gemischte Nitride entsprechend einer Zusammensetzung etwa (Nb, Ta)N0,9 gebildet. Die an Nb reicheren Nitride sind Mischkristalle vom kubischen δ‐NbN‐Typ (NaCl‐Typ), die an Ta reicheren Nitride Mischkristalle vom hexagonalen ϑ‐TaN‐TyP (WC‐Typ).
Untersuchungen an Stickstoff‐Jod‐Verbindungen. X. Das Infrarotspektrum von Stickstofftrijodid‐3‐Ammoniak NJ3 · 3NH3 und Stickstofftrijodid‐3‐Deuteroammoniak NJ3 · 3ND3 im Bereich der N‐J‐Grundschwingungen
Authors: Jander J. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von NJ3 · 3NH3 bzw. NJ3 · 3 ND3 sind ähnlich denen von (NJ3 · NH3)n bzw. (NJ3 · ND3)n. Insbesondere ergeben sich jeweils nahezu identische Lagen für die NJ‐Schwingungen. Hieraus darf man schließen, daß NJ3 · 3 NH3 ein NJ‐Grundgerüst ähnlich dem bekannten Grundgerüst des (NJ3 · NH3)n besitzt.
Zur Konstitution eines Silicats mit dem Anion [Si7O19]10−
Authors: Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

Mit Hilfe chromatographischer und kinetischer Methoden und der Massenspektroskopie wurde im System N(CH3)4OHSiO2H2O neben dem bekannten Tetramethylammonium‐Dopplevierrringsilicat ein bisher unbekanntes Tetramethylammonium‐Tricycloheptasilicat der Formel [N(CH3)4]10[Si7O19] · aq nachgewiesen und der entsprechende Trimethylsilylester [(CH3)3Si]10[Si7O19] isoliert.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OPF3OP(OCH3)3 und SPF3SP(OCH3)3
Authors: Köttgen D. , Stoll H. , Pantzer R. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren (IR und RAMAN) von OPF2(OCH3), OPF(OCH3)2, SPF2(OCH3) und SPF(OCH3)2 mitgeteilt und die Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen. Nach einem Näherungsverfahren werden die Valenzkraftkonstanten berechnet und die Bindungsverhältnisse diskutiert.
Katalytische Eigenschaften von Platin auf Aktivkohlen unterschiedlicher Porenstruktur
Authors: Parlitz B. , Schnabel K.‐H.
Published: January 2005

An 5proz. Platin‐Kohle‐Katalysatoren wurde der Einfluß der Porenstruktur des Trägers und der Dispersität der Aktivkomponente auf die katalytische Eigenschaften untersucht.

Als Testreaktionen wurden die Cyclohexandehydrierung und die Dehydrocyclisierung von drei isomeren Octanen gemessen und festgestellt, daß Träger mit biporösen Eigenschaften optimale Aktivität gegenüber der Cyclohexandehydrierung haben. Bei der Dehydrocyclisierung der Octane wurde ein großer Einfluß der Porenstruktur auf die Selektivität der Reaktion beobachtet, wobei mikroporöse Träger die Selektivität stark herabsetzen.
Katalytische Wirksamkeit van reinem und von CO‐vergiftetem Platin bei der p‐H2‐Umwandlung
Authors: Völiter J. , Hermann M.
Published: January 2005

Die Reaktion wurde an einer Pt‐Folie unter UHV‐Reinheitsbedingungen untersucht. An reiner Pt‐Oberfläche verläuft die Reaktion extrem schnell mit einer Aktivierungsenergie von 4,1 kcal/Mol. CO vergiftet reversibel. Bei Vorbelegung der halben Pt‐Oberfläche mit CO fällt die Aktivität auf 6% des Ausgangswertes während die Aktivierungsenergie auf 8,4 kcal/Mol ansteigt. Diskutiert wird ein direkter Zusammenhang der Aktivierungsenergie mit den minimalen Adsorptionswärmen des Wasserstoffs. Die Umwandlung erfolgt bevorzugt an Zentren mit geringster Bindungsfestigkeit.
Palladium(II)‐Komplexe des β‐(Diphenylphosphino)‐äthylpyridins‐(2) und des β‐(Diphenylarsino)‐äthylpyridins‐(2)
Authors: Uhlig E. , Keiser S.
Published: January 2005

Die Hybridliganden β‐(Diphenylphosphino)‐äthylpyridin‐(2)(DPPÄP) und β‐(Diphenylarsino)‐äthylpyridin‐(2) (DPAsÄP) bilden mit Palladium(II) 1,1‐ und 1,2‐Komplexe. Dabei fungieren sie in den 1,1‐Komplexen Pd(DPPAÄP)Cl2 und Pd(DPAsÄP)Cl2 und in den Perchloraten [Pd(DPPÄP)2](ClO4)2 und [Pd(DPAsÄP)2]((ClO4)2 zweizählig. In den Verbindungen Pd(DPPÄP)2Cl2 und Pd(DPAsÄP)2Cl2 dagegen besetzen sie nur eine Koordinationsstelle und zwar durch die Diphenylphosphino‐ bzw. die Diphenylarsinogruppe, die die weichen Donoratome Phosphor bzw. Arsen enthalten. Es werden die IR‐Spektren und die elektrische Leitfähigkeit der neuen Verbindungen diskutiert.
Untersuchungen an quaternären Fluoriden LiMIIMIIIF6. Verbindungen vom BaLiCrF6‐Typ
Authors: Viebahn W. , Babel D.
Published: January 2005

Es wird über eine Reihe monoklin kristallisierender Verbindungen der Zusammensetzung BaLiMIIIF6 (MIII = Al, Ga, Cr, V, Fe, Ti) berichtet. Das in den Strukturen vom BaLiCrF6‐Typ tetraedrisch koordiniert vorliegende Lithium ließ sich in Mischkristallen BaLiGaF6/KCoGaF6 partiell durch Co(II)‐Ionen ersetzen. Das Reflexionsspektrum von tetraedrischem CoF wird mitgeteilt.
Umsetzung von Dimethylaminodimethylarsin mit 1,2‐Diolen
Authors: Kober Friedhelm , Rühl Werner Jürgen
Published: January 2005

Die Umsetzung von (CH3)2As–N(CH3)2 mit 1,2‐Diolen führt zur Bildung der Ester (CH3)2AsOCR2CR2OAs(CH3)2 und (CH3)2AsOCR2CR2OH. Bei der Reaktion mit Monothioglykol entsteht ausschließlich der Thioester (CH3)2AsSCH2CH2OH, wogegen die Umsetzung mit Dithioglykol ein Gemisch von Mono‐ und Diestern liefert. Der Reaktionsmechanismus und sein Einflußauf die Produktverteilung wird diskutiert. IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt.
Über Wasserstoffbrücken im α‐KZnBr3 · 2 H2O
Authors: Brehler B. , Holinski R.
Published: January 2005

Die Lagen der Wasserstoffatome und die Wasserstoffbrücken‐bindungen in der Kristallstruktur des α‐KZnBr3 · 2 H2O werden diskutiert. Die Lage der Wasserstoffatome wurde durch eine Differenz‐FOURIER‐Synthese bestimmt. Die IR‐Spektren ermöglichen Aussagen über die Stärke der verschiedenen Wasserstoffbrücken‐bindungen OH …︁ O und OH …︁ Br.
Bis‐(2‐mercaptoäthyl)‐sulfid‐Komplexe mit As, Sb, Bi und Sn
Authors: Engler R.
Published: January 2005

1:1 Komplexe des Bis‐(2‐mercaptoäthyl)‐sulfids mit As, Sb, Bi und Sn wurden durch Reaktion der entsprechenden Metallchloride mit dem Mercaptan hergestellt. Die Komplexe wurden mit chemischen Methoden bzw. mit IR, NMR und Massenspektren charakterisiert.
Über Verbindungen des Typs Cu3MSxSe4−x(M = Nb, Ta). Bestimmung der Kristallstruktur von Cu3TaSSe3
Authors: Müller A. , Sievert W.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung, röntgenographische Untersuchung sowie Elektronen‐ und Schwingungsspektren von Verbindungen des Typs Cu3MSxSe4−x(M = Nb, Ta) berichtet. Die Verbindungen Cu3NbS3Se, Cu3NbS2Se2, Cu3NbSSe3, Cu3TaS3Se, Cu3TaS2Se2 und Cu3TaSSe3 kristallisieren kubisch im Pseudo‐Sulvanit‐Typ mit statistischer Verteilung der S‐ und Se‐Atome im Gitter. Von Cu3TaSSe3 wurde die vollständige Kristallstruktur bestimmt.
Beiträge zur Chemie der Übergangsmetall‐Diolefinkomplexe. I. Zur Elektrosynthese von Eisenkomplexverbindungen acyclischer 1,3‐Diolefine
Authors: Schäfer W. , Kerrinnes H.‐J. , Langbein U.
Published: January 2005

Die kathodische Reduktion von Eisentrisacetylacetonat in Gegenwart von Dienen und Triphenylphosphin führt zu Komplexen des Typs (Dien)2FeP(C6H5)3. Die Darstellung von Bis‐(1,3‐butadien)‐tri‐phenylphosphineisen und Bis‐(isopren)‐tri‐phenylphosphineisen wird beschrieben.
Beiträge zur Chemie der Übergangsmetall‐Diolefinkomplexe. III. Elektrochemische Darstellung von Kobaltkomplexverbindungen acyclischer 1,3‐Diolefine
Authors: Kerrinnes H.‐J. , Langbein U.
Published: January 2005

Die Synthese von Butadienkoordinationsverbindungen des Typs (π‐C4H6)Co(π‐C4H6R) · L durch kathodische Reduktion von Kobaltsalzen in Gegenwart von Butadien‐1,3 und Phosphanen wird beschrieben, wobei R ein H‐ oder C4H7‐Rest und L P(n‐C4H9)3 bzw. P(C6H5)3.
Pentafluorphenylverbindungen des Phosphors
Authors: Fild Manfred , Stankiewicz Thomas
Published: January 2005

Die Darstellung von Verbindungen des Typs R(C6F5)PX (R = CH3, C2H5, t‐C4H9 und C6H5; X = F, Cl, Br und N(C2H5)2) wird beschrieben. Diese Derivate sind Ausgangsmaterialien für die Synthese von Trifluorphosphoranen, R(C6F5)PF3, und Phosphinsäurefluoriden, R(C6H5)P(:O)F. Die Kernresonanzspektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Spectrophotometric (U.V.) investigation on Metal Biguanidinium Complexes
Authors: Nandi S. D. , Banerjee P.
Published: January 2005

From the U.V. spectra study of series of metal biguanides, attempt has been made to find out any interaction between the filled ligand orbital with the vacant metal orbital which may give rise to delocalisation of electron system over the whole complex molecule. This type of interaction may develop aromatic character in metal biguanide ring. The benzenoid character of the metal acetylacetonate can be cited as parallel to that of the metal biguanide. The U.V. study of metal biguanides concludes that there is a definite indication of the suggested overlap of the ligand and metal orbitals with consequent shifting of absorption bands with different substitutions.
Über Ein Nitridamid des Zirkoniums
Authors: Blunck H. , Juza R.
Published: January 2005

ZrN(NH2) wurde durch Umsetzung von ZrNJ und NaNH3 in flüssigem NH3 bei 20°C oder bei 360°C und 6000 atm NH3 im Autoklav erhalten. Die Präparate sind grün, sie sind röntgenkristallin und leicht hydrolysierbar. ZrN(NH2) kristallisiert rhombisch mit a = 4,21, b = 3,43, c = 7,52 Å, Raumgruppe Pmmn, D(Nr. 59) isotyp dem FeOCl.

Eei der thermischen Dissoziation werden ein Zirkonhydridnitrid ZrH0,6N, das kubisch flächenzentriert mit a = 5,06 Å kristallisiert, und das blaue ZrxN festgestellt.
Untersuchungen an Stickstoff–jod‐Verbindungen. XII. Die Reaktion des Stickstofftrijodid‐3‐Ammoniaks mit Malonsäurediäthylester in flüssigem Ammoniak
Authors: Fenner J. , Jander J.
Published: January 2005

Setzt man Malonsäurediäthylester mit Stickstofftrijodid‐3‐Ammoniak in flüssigem Ammoniak bei −33°C um, so entstehen vornehmlich Diaminomalonsäurediamid, Jodoform und Carbamidsäureäthylester. Je nach den gewählten Mengenverhältnissen kann auch Tetrajodmethan entstehen. Die Reaktion dürfte über Dijodmalonsäurediäthylester verlaufen.
Über die Spaltung von PSP‐Brücken mit Bis(dimethylamino)sulfan
Authors: Fluck E. , Gonzalez G. , Binder H.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Perthio‐diphenylphosphinsäureanhydrid und Perthio‐phenylphosphonsäureanhydrid mit Bis(dimethylamino)sulfan werden untersucht. Die Reaktionsprodukte I und V wurden weiter mit Tris(dimethylamino)phosphin und Dimethylamin umgesetzt.
Chemie der Trifluormethyl‐Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen. X. Reaktionen des (CF3S)3−nNHn
Authors: Haas A. , Helmbrecht J. , Wittke E.
Published: January 2005

(CF3S)2NH reagiert mit SCl2 und S2Cl2 zum [(CF3S)2N]2 bzw [(CF3S)2NS]2. Durch Umsetzung der Mercaptosulfensäurechloride CClnF3–nSSCl (n = 0, 1, 3) mit NH3, CF3SNH2, und (CF3S)2NH erhält Perhalogenmethylthiomercaptoamines. Jm Molverhältnis 1:1 bilden CF3SNH2 und (CF3S)2NH mit FC(O)SCl CF3SNHSC(O)F bzw. (CF3S)2NSC(O)F. Das Fluoratom der FC(O)‐Gruppe kann im (CF3S)2NSC(O)F mit BX3 (X = Br, Cl) ausgetauscht werden. (CF3S)2NSC(O)Cl liefert mit CH3OH und (C2H5)2NH die erwarteten Kondensationsprodukte. (CClnF3–nS)3N (n = 0, 1, 2) wurden ESR‐spektroskopisch untersucht. Durch Bestrahlung von Kohlenwasserstoffen mit (CF3S)3N sind CF3S‐substituierte CH‐Verbindungen zugänglich. Nach der Pyrolyse des (CF3S)3N wird neben anderen Produkten CF3SNSNCF3 isoliert. Überraschend reagiert (CF3S)3N mit Ph3P zum Ph3PNSCF3.
Polymere mit Phosphor‐Stickstoff‐Bindungen. III. Die thermische Zersetzung von Cyclo‐di(phosphazanen): Bildung von oligomeren und polymeren Phosphazen‐Derivaten
Authors: Horn H.‐G.
Published: January 2005

Bei der thermischen Zersetzung von (CH3NPCl3)2, [CH3NP·(C6H5)Cl2]2 und (CH3NPF3)2 werden oligomere und polymere Phosphazenderivate gebildet. Ergebnisse der Massen‐ und Kernresonanz‐spektroskopischen Untersuchung werden mit‐geteilt. Das Molekulargewicht von (NPCl2)n, dargestellt aus (CH3NPCl3)2, wurde über den Torsionsmodul zu 28 000 ermittelt.
Beiträge zur Frage der Substitution an Phosphornitridchloriden. III. Der Verlauf der Reaktion zwischen trimerem Phosphornitridchlorid und Diäthylamin
Authors: Lehr W. , Rosswag N.
Published: January 2005

Von 12 möglichen Reaktionsprodukten, die aus Diäthylamin und trimerem Phosphornitridchlorid entstehen können, sind 9 isoliert und beschrieben werden. Mit Hilfe von Folgesubstitutionen werden die auftretenden Isomere identifiziert. Es werden vor allem die trans‐Formen gebildet, bei dreifacher Substitution bei höherer Temperatur (140 °C) bevorzugt die geminale und bei vierfacher Substitution neben der trans‐ auch etwas cis‐Form. Die 1H‐NMR‐Spektren bestätigen die Isomerenzuordnung.
Reaktionen des Bis‐trimethylsilyl‐schwefeldiimids zur Darstellung neuer Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen
Authors: Lidy W. , Sundermeyer W. , Verbeek W.
Published: January 2005

Die Reaktion des R3SiNSNSiR3 (1) [R = CH3] mit Chlor führt zum R3SiNSNCl (3). Mit Trifluoracetylchlorid erhält man aus 1 CF3CO(S3N3) und mit Schwefeldichlorid S(NSNSiR3)2 (5), welches sich mit weiterem Schwefeldichlorid unter Ringschluß zu S4N4 umsetzt. Eine günstige Darstellungsmethode für S(NSiR3)3 (6) wird mitgeteilt. Durch ESCA‐Spektren werden die Bindungsverhältnisse in 5 zu ermitteln versucht.
Darstellung eines schwefelhaltigen Phosphazens
Authors: Roesky H. W. , Grosse‐Böwing W.
Published: January 2005

Durch Thermolyse von ClSO2NPCl2NPCl2N(CH3)Si(CH3)3 (I) in Tetrachloräthan erhält man eine weiße kristalline Substanz der Zusammensetzung CH3Cl4N3O2P2S4. Es handelt sich urn eine cyclische Verbindung folgender Struktur:
magnified image
Die Substanz wurde charakterisiert durch IR‐, 1H‐, 31P‐NMR‐ und Massenspektrum und Elementaranalyse.
Über die Darstellung und Eigenschaften von Verbindungen mit Molybdän‐Zinn‐Bindungen
Authors: Sasse H.‐E. , Hoch G. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung, Eigenschaften und Struktur der Verbindungsreihe C7H7Mo(CO)2Sn(C6H5)nX3−n berichtet (x = Cl, Br; n = 0–3). Die roten kriatallinen Verbindungen sind relativ luftbeständig.
Zur präparativen Reindarstellung von pentamerem Thioformaldehyd
Authors: Schmidt M. , Weissflog E.
Published: January 2005

Das unterschiedliche Verhalten der Silberkomplexe von Trithian und Pentathiecan läßt sich zur präparativen Reindarstellung von (CH2S)5 ausnützen.
Zur Kenntnis der Sulfito‐kobalt(III)‐ammine. IV. μ‐Sulfito‐di‐μ‐hydroxo‐bis[triamminkobalt(III)]‐Salze
Authors: Siebert H. , Wittke G.
Published: January 2005

Als erster zweikerniger Kobalt(III)‐Komplex mit Sulfit als Brückenligand wurde [Co2{SO3(OH)2}(NH3)6]2+ aus [Co2{OH}3(NH3)6]3+ und SO2 dargestellt. Isoliert wurden [Co2{SO3(OH)2}(NH3)6]Br2, [Co2{SO3(OH)2}(NH3)6]J2, [Co2{SO3(OH)2} (NH3)6](NO3)2. H2O und [Co2{SO)3(OH}2}(NH3)6]S2O6.

Aus den UR‐ und UV‐Spektren der Komplexe wird der Schluß gezogen, daß der Sulfitrest über zwei Sauerstoffatome an die Kobaltatome gebunden ist.
Über Reaktionen des Bis(trifluormethyl)diazomethan mit Sulfonylisocyanaten
Authors: Steinbeissek H. , Mews R. , Glemser O.
Published: January 2005

Sulfonylisocyanate RSO2NCO (E = Cl, F, CF3) reagieren mit (CF3)2CN2 bei 100–160°C zu 1,2,3‐Oxathiazol‐4‐on‐2‐oxidenmagnified imageWährend der Ring IIa mit Methanol gespalten wird (Bildung von FSO2NHC(O) C(CF3)2OH), erhält man bei der Umsetzung mit Wassermagnified imageDas Proton dea Hydrolyseprodukts läßt sich durch Metallatome ersetzen, besonders das Silbersalz eignet sich zur Darstellung weiterer 1,2,3‐Oxathiazolin‐4‐on‐2,2‐dioxide.
Darstellung und Schwingungsspektrum von Tetrathiomethyl‐phosphonium‐hexachloroantimonat
Authors: Stoll H. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung, Eigenschaften und Schwingungsspektren des Tetra‐thiomethyl‐phosphonium‐hexachloroantimonats berichtet. Die Bindungsverhältnisse werden kurz diskutiert.
Stereospezifische Substitutionsreaktionen zur Darstellung von Komplexen mit drei verschiedenen einzähnigen Liganden
Authors: Preetz W. , Homborg H.
Published: January 2005

Ausgehend von reinen gemischten Hexahalogenokomplexen mit zwei verschiendenen Liganden werden durch stereospezifische Substitutionsreaktionen 17 von 29 möglichen Komplexen des Typs [OsClxBryJ6−x−y]2−, x + y = 0–6, dargestellt. Die Identität, Reinheit und Konfiguration wird durch die Herstellung auf verschiedenen unabhängigen Wegen und durch Analyse der Absorptionsspektren gesichert. Aus den ionophoretisch bestimmten Zwischenprodukten wird auf die häufig komplizierten Reaktionsabläufe geschlossen. Die gezielte Substitution der gemischten Oktaederkomplexe wird ermöglicht durch die verschiedene kinetische Stabilität der Bindungen der einzelnen Liganden. Maßgebend dafür ist der unterschiedliche trans‐Effekt der Halogenide.
Über Neue Hexafluororhodate(IV): AIIRhIVF6 (AII = Ba, Sr, Ca, Mg, Zn, Cd, Hg, Ni sowie Cu)
Authors: Wilhelm V. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden BaRhF6 und SrRhF6, beide zitronengelb, (hexag.) BaSiF6−Typ [a = 7,379, c = 7,211 Å bzw. a = 7,157, c = 6,948 Å] sowie CaRhF6 (hellgelb) [a = 5,267, c = 14,612 Å], MgRhF6 (hellgelb) [a = 5,027, c = 13,511 Å], ZnRhF6 (hellgelb) [a = 4,996, c = 13,683 Å], CdRhF6 (hellgelb) [a = 5,128, c = 14,447 Å], HgRhF6 (orange) [a = 5,133, c = 14,676 Å], NiRhF6 (hellbraun) [a = 4,960, c = 13,514 Å], alle (hexag.) LiSbF6−Typ. Von CuRhF6 (hellbraun) ist die Struktur bislang unbekannt.
Bis‐(2‐mercaptoäthyl)‐äther Komplexe von As, Sb, Bi und Sn(IV)
Authors: Engler R.
Published: January 2005

1:1‐Komplexe des Bis‐(2‐mercaptoäthyl)‐äthers wurden durch Reaktion der Metallchloride mit dem Mercaptan in organischen Lösungsmitteln erhalten. Die Verbindungen wurden mit chemischen Methoden und durch IR‐, 1H‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XIX. Über die thermische Alterung eines Al2O3/Cr2O3/K2O‐Tränkkatalysators für die Dehydrocyclisierung und seine Regenerierung
Authors: Bremer H. , Wilde M. , Muche J.
Published: January 2005

Ein Al2O3/Cr2O3/K2O‐Katalysator wurde bei verschiedenen Temperaturen im Wasserstoffstrom gealtert. Die so erhaltenen Proben sowie aus ihnen hergestellte regenerierte (oxydierte und anschließend unter relativ milden Bedingungen reduzierte) Präparate wurden mit Hilfe der Reflexionsspektroskopie, der paramagnetischen Elektronenresonanz, der Sauerstoffchemisorption, der Bestimmung der Oxydierbarkeit und der mikrokatalytischen Messung der Aktivität bei der Dehydrocyclisierung von n‐Hexan untersucht. Die bei der thermischen Alterung ablaufenden reversiblen und irreversiblen Vorgänge werden diskutiert und die Rolle der Oxydierbarkeit des Chromoxids für die Regenerierbarkeit der Katalysatoren dargelegt.
Untersuchung der Selenospinellbildung mit Hilfe der elektrischen Leitfähigkeit
Authors: Okońska‐Kozłowska I. , Heimann J. , Chelkowski A.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen wurde die Bildung der Selenospinelle ZnCr2Se4 und CdCr2Se4 bei der Festkörperreaktion von ZnSe, CdSe und Cr2Se3 untersucht. Aus den Untersuchungen der elektrischen Leitfähigkeit bei zeitlinearer Aufheizung des Reaktionsgemisches erhielten wir typische „Glowkurven”︁ mit einem Leitfähigkeitsmaximum und ‐minimum, aus welchen der Verlauf der Selenospinellbildung beobachtet wurde. Aus den zu höheren Temperaturen verschobenen Leitfähigkeitsmaxima oder ‐minima wurde auf Grund der von Lutz beschriebenen Gleichung die Aktivierungsenergie der Selenospinellbildungsreaktion bestimmt. Weiter wurden einige im Prozeß der Selenospinellbildung auftretende Probleme, z. B. der Reaktion in rückläufiger Richtung, diskutiert.
Spectrophotometric study of Cobalt(II) Solvation in DMSO‐Water
Authors: Kosak A. , Janauer G. E.
Published: January 2005

Visible absorption spectra and apparent molar extinction coefficients of cobalt(II) nitrate solutions in mixtures of water and dimethyl sulfoxide (DMSO) have been measured as a function of solvent composition for different metal ion concentrations. Assumptions found applicable to the case of Ni(II) were successfully applied to cobalt(II), and the data are discussed in this context. Average numbers of DMSO (and water) molecules bound per cobalt(II) ion were calculated. On this basis it was established that cobalt(II) discriminates against water in favor of DMSO in its first coordination sphere, in compliance with the relative donor strengths or basicities of the two ligands, yet in some contrast to their field strengths.
Zur Magnetochemie des zweiwertigen Silbers Neue Fluoroargentate(II): Cs2AgF4, Rb2AgF4 und K2AgF4
Authors: Odenthal R.‐H. , Paus D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die blauen Verbindungen Rb2AgF4 und Cs2AgF4. Nach Guinier‐Aufnahmen kristallisiert Cs2AgF4 tetragonal (a = 4,581, c = 14,192 Å) und ist mit K2NiF4 isotyp. Die Struktur von Rb2AgF4 ist bislang unbekannt. Über den Magnetismus von K2AgF4, Rb2AgF4 und Cs2AgF4 wird berichtet.
Hydroxidruppen an Zeolithen. IV. Die Entstehung von Hydroxidgruppen bei der Reduktion übergangsmetallionenhaltiger Y‐Zeolithe
Authors: Steinberg K.‐H. , Bremer H. , Hofmann F.
Published: January 2005

An NiNaY‐, CuNaY‐ und ZnNaY‐Zeolithen wurde infrarotspektrospisch die Entstehung von Hydroxidgruppen bei der Reduktion untersucht.

Nach Umwandlung der OH‐Gruppen in OD‐Gruppen wurde gefunden, daß D2 bei 350°C die übergangsmetallionen reduziert und gleichzeitig die Konzentration von zwei der bereits vorhandenen Arten von Hydroxidgruppen wesentlich erhöht wird, nämlich die einer sauren und einer nur schwach sauren Art. Bei NiNaY‐ und CuNaY‐Zeolithen erfolgt die Reduktion bei 350°C sehr viel langsamer als bei ZnNaY‐Zeolithen. Die Reduktion von ZnNaY‐Zeolithen ist mit deren Umbildung zu ultrastabilen Zeolithen verbunden.
Darstellung und Eigenschaften von Ti‐substituierten N‐Heterocyclen
Authors: Bürger H. , Dämmgen U.
Published: January 2005

Die Verbindungen magnified image (x = 2–6) wurden durch Umaminierung aus Ti(NMe2)4 und den N‐Heterocyclen magnified image dargestellt und analytisch sowie durch 1H‐KMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Die thermische Zersetzung in den Reihen magnified image und magnified image wird in Abhängigkeit von x bzw. n untersucht. Die beobachteten Effekte lassen sich über die Raumbeanspruchung von R2N‐ und magnified image‐Gruppen deuten. Nur die Piperidido‐Gruppe (x = 5) erreicht die Schutzgruppenwirkung der Dialkylamido‐Gruppen.
Polarographische Untersuchungen in organischen Lösungsmitteln. V. Das Verhalten der Dioctylammonium‐Ionenassoziate der Dodekamolybdatoheteropolysäuren des Siliciums, Germaniums, Phosphors und Arsens
Authors: Plöger Marie‐Luise , Pottkamp F. , Umland F.
Published: January 2005

Als Ionenassoziate mit Di‐n‐octylamin (N‐System extrahierte Heteropolymolybdatosäuren des Siliciums (SiMo, Germaniums (GeMo), Phosphors (PMo) und Arsens (AsMo) geben charakteristische polarographische Signale in äthanolischer LiCl‐Lösung. α‐ und β‐Isomere sind eindeutig und besser voneinander zu unterscheiden als nach Extraktion mit n‐Butylacetat(1) (O‐System) und können mittels schneller Wechselstrompolarographie quantitativ nebeneinander bestimmt werden. Umwandlungsgeschwindigkeiten und ‐energien der β → α‐Umwandlung der SiMo und erstmalig der GeMo wurden ermittelt. Sie stimmen für SiMo gut mit früher(1) im O‐System gemessenen überein. Die Halbwertszeit der β → α‐Umwandlung ist für GeMo um den Faktor ∼30 kürzer als für SiMo. Bei PMo und AsMo tritt nur je eine Spezies auf, die der α‐Form entspricht. Falls β‐PMo und β‐AsMo als kurzlebige Zwischenprodukte auftreten, muß die Halbwertszeit der Umwandlung τ ≤ 3 sec sein. Das polarographische Spektrum des N‐Systems läßt sich durch Eisessigzugabe kontinuierlich in das des O‐Systems überführen. „Ammonium”︁‐Ionenassoziate werden bei positiverem Potential reduziert als „Oxonium”︁‐Verbindungen. Im N‐System treten N‐ und O‐Signale nebeneinander auf. Der Reduktionstyp ist in beiden Systemen der gleiche. Während jedoch im O‐System(1) nur 2‐Elektronen‐und‐Protonenschritte auftreten, wurde im N‐System auch ein 1e–1H(+‐Schritt gefunden.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von (C6H5)2SnSAT (SAT = dreizähniges, aus 2‐(o‐Hydroxyphenyl)benzothiazolin hervorgehendes Dianion)
Authors: Preut H. , Haupt H.‐J. , Huber F. , Cefalù Rosalba , Barbieri R.
Published: January 2005

(C6H5)2SnSAT, C25H19NOSSn (SAT = dreizähniges Dianion mit Schiffscher Base‐Struktur, abgeleitet von 2‐(o‐Hydroxyphenyl)benzothiazolin), kristallisiert in der Raumgruppe P21/n (C) mit a = 9,65(1), b = 16,08(1), c = 13,83(1) Å, β = 94,95(10)° und Z = 4. Die Kristall‐ und Molekülstruktur wurde an Hand von 3150 symmetrisch unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode bestimmt und die Atomlagen bis auf die der Wasserstoffatome ermittelt. Für die interatomaren Abstände im Molekül wurden gefunden: SnS: 2,496(1) Å, SnO: 2.093(2) Å, SnN: 2,217(3) Å, SnC 1 (Phenylrest I): 2,120(3) Å, SnC 7 (Phenylrest II): 2,126(3) Å, OC: 1,324(4) Å, C 19–N (Brückenglied der Schiffschen Base): 1,287(5) Å, C 19–C: 1,448(5) Å, NC: 1,419(5) Å, Mittelwert der CC‐Abstände der beiden Phenylreste an Sn: 1,391(6) Å. Das Koordinationspolyeder um das Sn‐Atom hat die Grundstruktur einer trigonalen Bipyramide, die jedoch erheblich verzerrt ist; N und die beiden Phenylgruppen am Sn liegen äquatorial.
Zur Metallierung der PH2−Gruppe in Silylphosphinen
Authors: Fritz G. , Schäfer H. , Hölderich W.
Published: January 2005

1. Silylphosphine mit der PH2−Gruppe {(CH3)3SiPH2 (CH3)2 HSiPH2, CH3H2SiPH2, H3SiPH2} bilden mit LiP(C2H5)2 (Molverhältnis 1:2) in Diglym bei niedriger Temperatur dimetallierte Silylphosphine; z. B. H3SiPLi2 nach
equation image
Diese reagieren mit CH3Cl nach
equation image
2. Die Verbindungen H3−x(CH3)xSiPHLi werden präparativ durch Umsetzung der PH2−haltigen Silylphosphine mit LiPHCH3 nach Gl. (3) erhalten, da LiPHCH3 nie zu den dimetallierten Derivaten reagiert (geringe Basenstärke).
equation image
3. Die Lösungen der monometallierten Silylphosphine in Mono‐, Di‐ oder Triglym disproportionieren beim Erwärmen auf Raumtemperatur und bei Zugabe von unpolaren Lösungsmitteln entsprechend Gl. (4)
equation image
Diese Disproportionierungen führen zu Gleichgewichten.

4. Beim Abdestillieren des Lösungsmittels können ätherate der metallierten Disilylphosphine wie z. B. [(CH3)3Si]2PLi · 1 Monoglym isoliert werden. Diese reagieren in Benzol mit CH3Cl zu den Disilylmethylphosphinen nach Gl. (5)
equation image
Mit Halogensilanen werden Trisilylphosphine gebildet entsprechend Gl. (6)
equation image

5. Die monometallierten Monosilylphosphine reagieren mit AlCl3 in Diglym entsprechend Gl. (7);
equation image
Die Lösungen von LiAl(PHSiH3)4 oder LiAl(PHSiH2CH3)4 in Diglym sind bei Raumtemperatur haltbar und reagieren mit CH3Cl oder Silylhalogeniden zu den entsprechenden PH‐haltigen Verbindungen z. B. nach Gl. (8)
equation image
Im Gemisch vorhandene AlP(SiH3)2− und AlPH2−Verbindungen aus Gl. (4) und AlCl3 geben in der zu Gl. (8) analogen Reaktion mit Halogensilanen Tri‐ bzw. Monosilylphosphine, in die die bereits gebildeten Disilylphosphine ebenfalls teilweise disproportionieren.

Es werden die NMR‐Spektren der Verbindungen angegeben.
Über Hexafluoroferrate(III): Cs2TlFeF6, Cs2KFeF6, Rb2KFeF6, Rb2NaFeF6 und Cs2NaFeF6
Authors: Alter E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2TlFeF6 (a = 9,211 Å), Cs2KFeF6 (a = 9,041 Å), Rb2KFeF6 (a = 8,868 Å) und Rb2NaFeF6 (a = 8,464 Å) alle kubische Elpasolith‐Vertreter, sowie Cs2NaFeF6 (Cs2NaCrF6−Typ, hexagonal mit a = 6,281, c = 30,532 Å) als farblose Pulver. Cs2KFeF6 wurde magnetisch vermessen (70 bis 297,2 K). Das Reflexionspektrum von FeF3 wurde gemessen (9000 bis 36000 cm−1). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Gasförmige Halogenidkomplexe und ihre Stabilität
Authors: Binnewies Michael , Schäfer Harald
Published: January 2005

A. Auf massenspektroskopischem Wege wurden neue gasförmige Komplexe beobachtet, nämlich TlCuCl2, TlCu2Cl3, TlInCl4, Tl2InCl5, CuInCl4, Cu2InCl5, Cu3InCl6, CuIn2Cl7, CuAlCl4, Cu2AlCl5, Cu3AlCl6, CuAl2Cl7, Cu2Al2Cl8, AgThCl5, CuTh2Cl9.

B. Ferner wurden ΔH°‐Werte für die Bildung der gasförmigen Komplexe aus den gasförmigen binären Chloridmolekeln ermittelt. Dies gilt für die Komplexe TlCdCl3, TlPbCl3, TlInCl4, CuThCl5, TlThCl5, CuUCl5, TlUCl5, CdPbCl4, BeInCl5, ZnInCl5, SnInCl5, InUCl8, Tl2InCl5, Cu2ThCl6, CuTh2Cl9, Tl2ThCl6, Cu2UCl6, Tl2UCl6, TlU2Cl9, Be2InCl7, Be3InCl9, ThUCl8.

C. Assoziationsenthalpien für die Bildung der Molekeln Cu4Cl4, Cu5Cl5, Tl2Cl2, Sn2Cl4, In2Cl6, Th2Cl8 und U2Cl8 wurden bestimmt.
The preparation of potassium octacyanotungstate(IV) dihydrate
Authors: Leipoldt J. G. , Bok L. D. C. , Cilliers P. J.
Published: January 2005

K4W(CN)8 · 2 H2O was prepared by the reduction of WO (in potassium cyanide medium) by KBH4. The reduction proceeds on the slow, drop‐by‐drop addition of concentrated acetic acid. The synthesis is simple and efficient because the reduction and complexation are accomplished at the same time.
Darstellung und schwingungsspektroskopische Untersuchung von N‐Trimethylsilyl‐Tris(trimethylsiloxy)‐Vanadium(V)‐imin, (Me3SiO)3VNSiMe3
Authors: Shihada A.‐F.
Published: January 2005

Die Darstellung von (Me3SiO)3VNSiMe3 aus VOCl3 und Hexamethyldisilazan wird beschrieben. Nach schwingungsspektroskopischen Unter suchungen liegt eine Vanadium–Stickstoff‐Dreifachbindung mit nahezu linearer Vanadium–Stickstoff–Silicium‐Anordnung vor.
Beiträge zur Chemie des Bauxitaufschlusses. III. Untersuchungen im System Na2OMgOCaOAl2O3TiO2H2O bei 100°C unter Normaldruck
Authors: Schultze‐Rhonhof E.
Published: January 2005

Es wurde untersucht, welche kristallinen Verbindungen sich bei 100°C und Atmosphärendruck im System Na2OMgOCaOAl2O3TiO2H2O bilden. Die Entstehung von Magnesiumtitanaten oder Magnesiumaluminaten ist in dem gesamten untersuchten Konzentrationsgebiet nicht festzustellen. In Gegenwart von Ca(OH)2 treten dieselben Verbindungen auf wie im System Na2OCaOAl2O3TiO2H2O. Bei höheren Natrium‐ und Aluminiumkonzentrationen bilden sich daneben Natriumaluminate.