bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über den Bindungszustand der Uronsäurecarboxyle in Pektinrohstoffen
Authors: Hann von M.
Published: April 2003

Bei wasserextrahierten Pektinen aus Citrusalbedo sind von etwa 60% Uronsäure nur etwa 1% frei, der Rest ist mit Methylalkohol verestert und an Metallionen gebunden. Im vorextrabierten Citrusalbedo entspricht die Summe der mit Methylalkohol veresterteu und der salzartig gebundenen Carboxylgruppen der Anzahl der insgesamt vorhandenen Uronsäurecarboxyle. Bei wasserextrahierten Pektinen aus sauren Früchten (Apfeltrester und Citrusmark) kommt ein höherer Anteil an freien Carboxylgruppen vor. Die nicht durch Methylalkohol und Metallionen besetzten Uronsäurecarboxyle des Apfeltresters liegen frei vor, da sie sich durch Behandlung mit Diazomethan methylieren lassen. Für eine esterartige Bindung der Uronsäurecarboxyle in analytisch nachweisbaren Mengen an Cellulose oder andere Zellwandbausteine wurden keine Anhaltspunkte gefunden. Die Verankerung des Protopektins in der Zellwand wird diskutiert.
Viskosität, Fällbarkeit und Schutzwirkung der polyvinylpyrrolidone
Authors: Jirgensons B. von
Published: April 2003

Es wurde gefunden, daß die Viskosität des Polyvinylpyrrolidons (PVP) abhängig ist von der Konzentration des Polymeren, Temperature, Lösungsmittel und den anwesenden Salzen. Für die hochviskosen Fraktionen wächst die Viskositätszahl Z mit der Konzentration des Polymeren; für die niederviskosen Fraktionen ist Z dagegen unabhängig von der Konzentration. Denaturierungsmittel, wie Guanidinchlorid oder Harnstoff, die die Viskosität der Proteine erhöhen, erniedrigen die Viskosität des PVP. In Propylalkohol‐Wasser‐Gemischen ist ein Maximum (bei 10–20 vol.‐% Propanol) und ein Minimum der Viskosität (bei 50–75 vol.‐%) zu beobachten. — Die hochviskosen Fraktionen sind durch Azeton oder Ammonsulfat leichter fällbar als die niederviskosen. Auch hinsichtlich der Fällbarkeit mit Dioxan oder Azeton und Salz verhalten sich die PVP ähnlich wie Proteine. —PVP ist ein wirksames Schutzkolloid, d. h. es ist imstande, z. B. Silberkolloid oder Silberbromid gegen Ausflockung zu schützen; die niederviskosen Fraktionen des PVP schützen besser als die hochviskosen.
Chemie und Technik des vinylidenchlorids
Authors: Hopff von H. , Rautenstrauch C.
Published: April 2003

Vinylidenchlorid bildet bei der Emulsionspolymerisation unter Ausschluß von sauerstoff mit einer Reihe von Vinylverbindungen, vor allem mit Vinylchlorid Mischpolymerisate, die sich durch interessante Eigenschaften auszeichnen. Diese Produkte zeigen im Gegensatz zu den gewöhnlichen Polyvinylverbindungen eine große Neigung zur kristallinen Orientierung, die sich im Röntgendiagramm verfolgen läßt. Die durch Reckung orientierten Fasern, Borsten, Bänder etc. weisen neben einer ungewöhnlichen Zerreißfestigkeit hohe Erweichungspunkte und große Beständigkeit gegen Säuren und Laugen auf.
Makromoleküle in Bausteinen der Technik und Natur
Authors: von Henglein F. A.
Published: April 2003

Es werden neuere Untersuchungen über die Herstellung von Kunststeinen nach Art der Künstlichen Kalksandsteine mitgeteilt, dadurch gekennzeichnet, daß bei der hydrothermalen Härtung Natriumhydroxyd mitverwendet wird. Die Ergebnisse der Untersuchungen werden in Beziehung gesetzt zu unserer heutigen Auffassung über den Aufbau des Pflanzenbausteins Protopektin: Die beschriebenen Kunstsandsteine sind “Übermoleküle”, bestehend aus raumvernetzten SiO2‐Körnern (Makromolekülen), deren Nachbarn andererseits mit Metallionen vernetzt sind. Beim Protopektin hat man Vernetzung von benachbarten, kettenförmigen Pektin‐Makromolekülen durch Metallionen‐Brücken.
Viskositätsuntersuchungen an niedermolekularen Kettenmolekülen mit Sauerstoffkettengliedern
Authors: Bier G. von
Published: April 2003

Um den Einfluß von Sauerstoffatomen auf die Viskositätszahl von Kettenmolekülen zu prüfen. wurden die Distearate von Glyko, Di‐, Tri‐, Tetra‐ und Hexaglykol hergestellt und ihre Viskositätszahl bestimmt. als Vergleichssubstanzen wurden die Distearate von α,ω‐Diolen, und zwar Butandiol, Hexandiol, Decandiol, Hexadecandiol, Hergestellt und ebenfalls ihre Viskositätszahl bestimmt. Die aus den beiden Meß‐Serien erhaltenen Kurven divergieren mit steigendem Molekulargewicht. Für die Serie I besteht ein Zusammenhang von Zη und M, der geringer als linear ist. Für die Serie II besteht ein Zusammenhang der Form Zη = Käqu·n—c. Sauerstoffkettenglieder erhöhen stark die innere Beweglichkeit von Kettenmolekülen.
Über Lichtstreuungsmessungen an Fadenmolekülen
Authors: Hengstenberg J. von
Published: April 2003

Nach der Beschreibung einer einfachen Lichtstreuungsapparatur für den Streuwinkel 90° werden die Methoden für die Eichung der Apparatur und die Reinigung der Lösungen angegeben. An Hand von Beispielen wird die Auswertung der Streuungsmessungen bei verschiedenen Wellenlängen für die vorliegenden experimentellen Bedingungen für Teilchendimensionen unter \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{\lambda }{{10}} $\end{document} sowie unter Annahme eines Knäuelmodells für Teilchendimensionen über \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{\lambda }{{10}} $\end{document} beschrieben. Für 2 unfraktionierte und 2 fraktionierte Polystyrole werden unter Benutzung dieser Unterlagen Molekulargewichte und Moleküldimensionen bestimmt und mit den Ergebnissen, die nach anderen Untersuchungsmethoden (osmotischer Druck, Viskosität) erhalten wurden, sowie mit den Resultaten der Untersuchungen von Zimm und Kunst1 verglichen. Alle Lichtstreuungsmessungen, deren Übereinstimmung gut ist, führen auf eine durch sterische Hinderung gehemmte Knäuelstruktur. Die Viskositätszahlen führen vor allem bei unfraktionierten Produkten auch bei Anwendung neuerer Viskositätsgleichungen nicht zu genauen Molekulargewichtswerten, während die osmotischen Molekulargewichtsbestimmungen das aus den Verteilungskurven erwartete Resultat ergeben. Die A2‐Werte, deren Größe von der Wechselwirkung mit den Lösungsmittelmolekülen und der Struktur des Moleküls abhängt, zeigen eine Abnahme mit steigendem Polymerisationsgrad.
Molekulargewichts‐verteilung in technischen Zellstoffen
Authors: Haas H. von , Teves D.
Published: April 2003

Von 11 Fichten‐ und 5 Buchenholzcellulosen wurden mittels fraktionierter Fällung und mit viskosimetrischer DP‐Bestimmung an den Fraktionen die Verteilungskurven aufgenommen. Bei den schonend isolierten Produkten zeigten die Fichtenholzcellulosen im Bereich von DP 2000–3500 zwei, die Buchenholzcellulosen bei 3300 ein ausgesprochenes Maximum sowie beide Holzarten das Holzpolyosemaximum bei DP ca. 100. Beim technischen Sulfit‐Aufschluß für Kunstfaserzellstoffe ging der DP der höchstmolekularen Anteile von ca. 4000 auf ca. 3000 zurück. Die Hauptmasse der Substanz befand sich in dem DP‐Gebiet 200–2000, das bei den schonend gewonnenen Holzcellulosen ein ausgesprochenes Minimum aufwies. Die Verteilung innerhalb dieses Bereichs war z. T. sehr gleichmäßig. teilweise kam es auch zur Ausbildung eines neuen Maximums. Bei den Buchenzellstoffen wurde in allen Fällen ein Maximum festgestellt, das sich mit steigendem Abbau nach niedermolekularen Bereichen verschob. Durch den Abbau bei der Vorbehandlung für die Xanthogenierung trat eine sehr erhebliche Vereinheitlichung auf.

Es zeigte sich, daß aus der viskosimetrischen DP‐Bestimmung der unfraktionierten Produkte direkt das Gewichtsmittel erhalten wurde, wenn zur Berechnung der Km‐Wert 8,4 × 10−4 diente.

Auf einige Einzelheiten, die bei der Verarbeitung der Nitrate beachtet werden müssen. wenn Verluste vermieden werden sollen, wird besonders eingegangen. Diese Verluste betreffen vorzugsweise die niedermolekularen Anteile und können die Resultate entscheident verfälschen, wenn sie nicht vermieden werden.
Molekulargewichtsverteilung von Polyvinylpyrrolidon
Authors: Dialer K. von , Vogler K.
Published: April 2003

Es wird eine Methode zur Fraktionierung von Polyvinylpyrrolidon beschrieben.

Auf Grund von Viskositätsmessungen und Molekulargewichtsbestimmungen mit der Ultrazentrifuge wird an Hand von 3 Fraktionen die Viskositäts‐Molekulargewichtsrelation angegeben. Sie lautet:

Es wird darauf hingewiesen, daß die untersuchten Handelsprodukte eine relative breite Molekulargewichtsverteilung aufweisen.
Über stufenweise Proteolyse mit Säuren
Authors: Waldschmidt‐Leitz Ernst von , Zinnert Friedrich
Published: April 2003

Im Gegensatz zu der Hydrolyse von Clupein mit Mineralsäuren, welche gleichmäßig fortschreitet. wird beim Abbau mit langkettigen Alkylsulfonsäuren und Alkylschwefelsäuren schon bei niedrigen Spaltungsgraden eine Anzahl charakteristischer Abbaustufen beobachtet. während welcher die Hydrolyse nahezu zum Stillstand kommt. Die Lage dieser Abbaustufen ist abhängig von der Konzentration der angewandten Säure. Das Auftreten solcher Perioden verminderter Reaktionsgeschwindigkeit wird mit der Annahme einer intermediären Bindung der die Hydrolyse beschleunigenden Anionen an gebildete Spaltprodukte zu erklären versucht.
Aperçu des relations entre le phénomène de la diffusion de la lumière et les propriétés des solutions de macromolécules
Authors: Outer P.
Published: April 2003

La théorie de la diffusion de la lumière, en rapport avec ses applications à l'étude des macromolécules, est décrite de façon élémentaire. II est montré à quelles lois obéit la diffusion par des particules indépendantes de petites dimensions, comment se comportent les solutions à deux et à plus de deux composants et quelles sont les corrections à faire lorsque la lumière diffusée est dépolarisée. Dans le cas de particules de grandes dimensions des fonctions décrivant la répartition angulaire de I'intensité diffusée sont données pour des particules isolées et dans le cas de solutions. Un aperçu des méthodes d'investigation et quelques résultats concernant les hauts polymères sont présentés.
Dosage des constituants d'une interpolyamide
Authors: Ecochard F. , Duveau N.
Published: April 2003

Le présent travail a pour but de présenter une méthode de dosage des constituants d'une interpolyamide (ou d'un mélange intime de deux isopolyamides).

II s'agit d'un dosage au sens étroit, e'est‐à‐dire que la nature des constituants à doser est supposée connue.

La méthode est basée sur l'analyse potentiométrique de l'hydrolysat de l'échantillon.

Cet hydrolysat peut contenir:

un excès d'acide chlorhydrique,

un ou plusieurs diacides organiques,

une ou plusieurs diamines (sous forme de chlorhydrates),

un ou plusieurs ω‐amino‐acides (sous forme de chlorhydrates).

L'analyse potentiométrique permet de connaître l'acidité organique totale.

Cas général

Dans le cas de binaires, cette acidité organique sera due:

soit à deux diacides,

soit à deux amino‐acides,

soit à un diacide + un amino‐acide.

Or, un raisonnement simple montre qu'en général une acidité organique totale donnée, pour une masse donnée d'échantillon ne peut correspondre qu'à une seule composition; le calcul montre que l'on aboutit à la relation suivante:

dans laquelle:

M1
représente le poids moléculaire du reste monomère du constituant 1,

M2
représente le poids moléculaire du reste monomère du constituant 2 (à condition de compter, par raison de symétrie, pour une molécule deux restes d'amino‐acides),

x
le nombre de molécules‐grammes de soude nécessaire à la neutralisation de l'acidité organique de l'hydrolysat de 1 g d'échantillon, et

K
la teneur relative en poids du constituant 1 dans l'interpolymère.

Le problème est, par là, résolu dans le cas général.

Cas d'indétermination – Emploi des échangeurs d'ions

La relation (1) devient indéterminée pour M1 = M2; l'acidité reste constante quel que soit K. Certains interpolymères de grande importance pratique rentrent dans cette catégorie et. en particulier, le 66/6.

II est indispensable dans ce cas de séparer L'um au moins des constituants du mélange.

On y arrive au moyen d'une résine échangeuse d'ions, l'Amberlite IR IV B, qui a la propriété de fixer les acides; le mode opératoire est alors le suivant:

— dilution de l'hydrolysat jusqu'à obtention d'un pH convenable,

— passage de cette liqueur sur une colonne de résine,

— traitement du filtrat par NO2H, puis par H2O2, pour éliminer certains produits de réactions secondaires gênants,

— dosage potentiométrique de la liqueur finale : la quantité d'amino‐acide est facilement mesurable d'une facon sélective et le problème est par là résolu.

Dans le cas particulier d'interpolymères riches en diacide, il peut arrivel qu'une certaine partie du diacide ne soit pas retenue par la résine, ce qui entache d'erreur la mesure de la teneur en amino‐acide; il est alors recommandé d'en éliminer de l'hydrolysat la plus grande partie possible par cristallisation à basse température.

On peut espérer, en définitive, une précision sur K de l'ordre de ± 1,5.
Elektronenmikroskopie gelöster und gefällter cellulose
Authors: Frey≈Wy𝔷ling von A.
Published: April 2003

Kunstseidefasern (Viskose und Kupferseide) sind aus submikroskopisch heterogenen Strängen aufgebaut, die an Zellwandbruchstücke erinnern. Es kann jedoch im Elektronen mikroskop gezeigt werden, daß die Spinnlösungen submikroskopisch homogen sind und keinerlei Membranfragmente enthalten, so daß die heterogene Strangtextur das Ergebnis heterogener Fällungsbedingungen vorstellt.
Bemerkung zur bestimmung des polymerisationsgrades von polyvinylalkoholen durch osmotische messungen
Authors: Fuchs von O.
Published: April 2003

Es wird gezeigt, daß die Bestimmung des Polymerisationsgrades von Polyvinylalkoholen über das Molekulargewicht der daraus durch Reacetylierung erhaltenen Polyvinylacetate fast zu dem gleichen Ergebnis führt wie früher von Staudinger und Warth ausgeführte osmotische Messungen.
Linearkolloide und sphärokolloide in polyisobutylenlösungen
Authors: Staudinger von H. , Hellfritz H.
Published: April 2003

Die hochpolymeren Polyisobutylene (Oppanole) verhalten sich in guten Lösungsmitteln, wie Cyclohexan, wie linearmakromolekulare Stoffe; in dem schlechten Lösungsmittel Benzol zeigen sie dagegen bei 20° das Verhalten von Sphärokolloiden. Entsprechend Anschauungen von W. Kuhn ist dies auf eine starke Zusammenfaltung der Makromoleküle zu Knäueln durch intramolekulare Assoziation zurückzuführen; bei 60° tritt eine Streckung der Makromoleküle ein, so daß sich dann die Benzollösungen der Polyisobutylene wie die von Linearkolloiden verhalten.
Über gerbung und entgerbung von elastischen und kollagenen fasern
Authors: Batzer von H. , Petry G.
Published: April 2003

Elastin‐ und Kollagen‐Fasern werden gegerbt. Es wird gezeigt, daß eine vollständige Entgerbung möglich ist, wobei die physikalischen Eigenschaften der Ausgangssubstanzen regeneriert werden. Die Entgerbung wird an Hand von Kraftdehnungsdiagrammen, polarisationsoptischen und gravimetrischen Daten verfolgt. Die Ergebnisse werden als Stütze für die Theorie der Gerbung als dehydratisierende Weichmachung aufgefaßt. Die Stabilisierung der elastischen Fasern im histologischen Präparat wird analog be trachtet.
Die ultraviolett‐absorption von sehnen‐kollagen II
Authors: Schauenstein E. , Stanke D.
Published: April 2003

Spektrographische Untersuchungen über die fermentative und Säure‐Hydrolyse von menschlichem Sehnenkollagen zeigten, daß die Aminosäure‐Absorption nur einen kleinen Teil der Gesamtabsorption von Kollagen im Gebiet zwischen 2500 und 4200 mm−1 ausmacht. Der weitaus größere Anteil wurde H‐gebundenen Peptidgruppen zugeschrieben, die — je nach dem pH‐Wert des Quellungsmittels — in der Keto‐ oder Enolform existieren können.

Ganz analoge Absorptionsbanden kann man auch bei N‐Methylacetamid bei den entsprechenden pH‐Werten beobachten.

Auf Grund dieser Ergebnisse kann gezeigt werden, daß der Fermentabbau ebenso wie die Reaktion mit Cupriäthylendiamin im wesentlichen nur zu einer Sprengung der Wasserstoffbrücken führt, die Säurehydrolyse dagegen auch zu einer beträchtlichen Proteolyse. Die Absorption der Gelatine ergibt, daß hier bedeutend weniger H‐Brücken vorhanden sind als beim nativen Kollagen.
Über katalytische einflüsse bei der polykondensation des p‐kresoldialkohols
Authors: Kämmerer von Hermann
Published: April 2003

Wird natriumfreier p‐Kresoldialkohol in Silber‐ oder Platingeräten bei 130°C kondensiert, so ist durch den Geruch kein Formaldehyd wahrnehmbar.

p‐Kresoldialkohol enthält oft von seiner Darstellung über das Natriumsalz her geringe Mengen an Natrium, dessen Anteil im Bereich von 0,0 bis 5,00/00 liegt (0,000 bis 0,037 Mol Natrium je Mol Phenolalkohol).

Die bei der Härtung des p‐Kresoldialkohols in Platin‐ oder Silbergeräten beobachteten Gewichtsverluste und die Formaldehydabspaltung sind umso höher, je größer der Natriumgehalt ist.

Natriumfreier p‐Kresoldialkohol in Gefäßen aus Jenaer Geräteglas 20 und aus gewöhnlichem Glas gehärtet zeigt in Übereinstimmung mit der Abgabefähigkeit an Alkali der letzteren Glassorte neben größerem Gewichtsverlust auch größere Formaldehydabspaltung.

In Quarzgefäßen zeigt auch natriumfreier p‐Kresoldialkohol bei 130°C schwachen Formaldehydverlust und größere Gewichtsverluste als bei der entsprechenden Kondensation in Geräten aus Jenaer Geräteglas 20.

Schließlich zeigen Härtungen unter Luft gegenüber Kondensationen unter Stickstoff bei sonst gleichen Bedingungen einen beschleunigten Verlauf.
Über den einfluß der chemischen konstitution auf die molekülgestalt bei polyestern. 5. Mitteilung über polyester
Authors: Wiloth von Fritz
Published: April 2003

Es wird die Molekülgestalt bei sich entsprechenden nichtsubstituierten und substituierten Polyestern nach der Methode der Fällungstitration und mittels der Zη(P),‐Funktion untersucht. Ein einfaches Verfahren zur Berechnung der statistischen Fadenelemente, das auf einer Verknüpfung der Theorien von W. Kuhn und H. Kuhn von P. Debye und A. M. Bueche beruht, liefert für die substituierten Polyester das größere statistische Fadenelement. Substitutierte Polyester besitzen demanch die gedehntere Gestalt. Bei heiden Polyestertypen wird eine gewisse Zunahme des statistischen Fadenelementes mit dem Polymerisationsgrad gefunden, die eingehender diskutiert wird. Für das Vorliegen von Verzweigungen sprechen weder die experimentellen Ergebnisse noch theoretische Überlegungen, die auf Ground der Inkonstanz der statistischen Fadenelemente angestellt werden können.
Über schwermetallpektinate
Authors: Wunsch von G.
Published: April 2003

Es wurden die Pektinate und Pektate nachstechender Metalle hergestellt: Fe, Ag, Zn, Cd, Co, Ni, Cu, Pb, Hg, Cr, Mn. Es wird der Nachweis geliefert, daß beim Fällen von Pektin‐ bzw. Na‐pektatlösungen mit Metallsalzlösungen wirkliche Metallpektinate und ‐pektate erhalten werden. Ihre Eigenschaften, insbesondere ihre Löslichkeit, wurden untersucht. Heiße konzentrierte Ammoniaklösung löst die Pektinate und Pektate vollkommen auf.
Zur kenntnis der durchlässigkeit von ultracellafilter‐membranen für niedrigmolekulare flüssigkeiten
Authors: Breitenbach von J. W. , Forster E. L.
Published: April 2003

Es wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung der Durchlässigkeit von Membranen für Lösungsmittel beschrieben.

Die Permeabilitätszahl von Ultracellafilter‐Membranen in Benzol kann durch eintägige Einwirkung anderer Flüssigkeiten stark geändert werden. In Benzol nimmt die Permeabilitätszahl im Laufe der Zeit ab; sie steigt beim Austausch von Benzol durch Methanol zunächst sehr rasch an und nimmt auch nach einer Woche immer noch schwach zu.
Untersuchung der hydrolyse des buchenholzes durch kontinuierliche leitiähigkeitsmessung. (beiträge zur chemie des buchenholzes; v. mittlg.)1
Authors: Dormagen Olav Müller , Berlin Heinz Dobberstein
Published: April 2003

Bei der Hydrolyse von Polysacchariden mit Schwefelsäure von 70–75 Gew.% in einem geschlossenen Gefäß bewirken alle unter Wasseranlagerung oder Wasserabspaltung verlaufenden Reaktionen eine Änderung der Säurekonzentration. Diese Konzentrationsänderung und damit der Reaktionsverlauf wurde durch Leitfähighkeitsmessung mittels einer hierfür entwickelten Apparatur registrierend verfolgt. Nach Eichung des Gerätes mit bekannten Substanzen wurde unbehandeltes Buchenholz, solches nach alkalischer und saurer Vorbehandlung sowie der gegen Chlordioxyd resistente Rückstand des Holzes vergleichend untersucht.

Es wurde festgestellt, daß bei der Totalhydrolyse das native Lignin sowohl Wasser abspaltet wie auch anlagert. Die abgespaltene und angelagerte Wassermenge verhält sich view 3 : 1. Die wasserabspaltende Reaktion findet teilweise bereits unter Bedingungen staff, wie sie bei der Vorhydrolyse des Holzes gebräuchlich sind. Das insgesamt aus dem nativen Lignin der untersuchten Buchenholzprobe abgespaltene Kondensationswasser beträgt 2,9–3,1% des Holzes. Um diesen Betrag wird der Ligningehalt zu niedrig gefunden, was bei der Summenanalyse der Holzprobe zu berücksichtigen ist.

Es bestätigten sich frühere Befunde, denen zufolge ein Teil des nativen Lignins gegen Chlordioxyd beständig ist. Dieses Ligninfragment is der Träger der wasserabspaltenden Gruppen, Während die Wasseranlagerung an der aromatischen Komponente des Lignins vor sich geht.
Über die umsetzung von hexamethylendiamin mit formaldehyd
Authors: Krässig Von H.
Published: April 2003

Wie das Polyoxymethylen als Modell für linearpolymere Substanzen verwandt wurde, so können die Reaktionsprodukte von Formaldehyd und höheren aliphatischen Diaminen als Modell für völlig vernetzte Polymere angesehen werden.

Es werden Untersuchungen beschrieben, durch die gezeigt wird, daß das weiße, amorphe und unlösliche Reaktionsprodukt aus Hexamethylendiamin und Formaldehyd das dreidimensional vernetzte Polymere des N,N′‐Bismethylenhexamethylendiamins ist.

Beim Lösen des Produktes in Säuren, Phenol oder höheren Alkoholen (in letzteren nur beim Erhitzen auf 160°C), bei der Reduktion mit Zink und Salzsäsure und beim Umsatz mit schwefliger Säre wird dieses zum monomeren N,N′‐Bismethylenhexamethylendiamin oder Derivaten desselben abgebaut.
Darstellung und eigenschaften der mit phenylisocyanat umgesetzten phenol‐formaldehyd‐harze
Authors: Kern von W. , Dall'Asta G. , Kämmerer H.
Published: April 2003

Es werden Angaben gemacht über die Umsetzung verschiedener Resole und Novolake mit Phenylisocyanat; es bilden sich in quantitativem Umsatz polymeranaloge Urethane. Diese Reaktionsprodukte bieten viele Vorteile für die Phenolharzanalyse und weisen bemerkenswerte chemische und physikalische Eigenschaften auf. Mit ihrer Hilfe gelang es, osmotische Molekulargewichtsbestimmungen durchzuführen. Eine lineare Beziehung zwischen Viskositätszahl und Molekülgröße bei den Urethanen der p‐Kresol‐Formaldehyd‐Harze konnte dabei im Molekulargewichtsbereich von etwa 8000–14000 aufgefunden werden.
Ein kapillarviskosimeter für kleine strömungsgradienten. (messungen an lösungen von natrium‐thymonukleinat, polystyrol und zellulosenitrat1)
Authors: Signer von R. , Bernies K.
Published: April 2003

Die Bewegung einer Flüssigkeitssäule in einer fast horizontalen Kapillare kann zur Bestimmung der Viskosität bei sehr kleinen Strömungradienten verwendet werden. Die Geschwindigkeit der Säle ist von der Neigung der Kapillare, der Länge der Flüssigkeitssäule und von der Oberflächenspannung an beiden Enden der Säule abhängig. Das Gerät gestattet, die Viskositäten bei etwa 100 mal langsamerer Ströng als im Viskosimeter mit vertikaler Kapillare zu bestimmen. Ferner kann der zeitliche Gang der Oberflächenspannung gemessen werden. An Lösungen verscheindener hochmolekularer. Stoffe wird festgestellt, daß der Viskositätsanstieg mit sinkendem Gradienten gegen den Gradienten Null immer steiler wird.
Über polyvinylchloride
Authors: Staudinger von Hermann , Häberle Manfred
Published: April 2003

Es wurde die Frage untersucht, ob und inwieweit in den Lösungen der Polyvinylchloride in verschiedenen Lösungsmitteln die Kolloidteilchen mit den Makromolekülen identisch sind. Durch polymeranaloge Chlorierung wurde nachgewiesen, daß sie in Tetrahydrofuran in molekularer Verteilung vorliegen. In Dioxan sind dagegen entsprechend den Angaben von P. Doty und Mitarbeitern13, im Gegensatz zu den frürheren von J. Schneiders2, Assoziationen vorhanden. Zwei technische Produkte zeigen weiter Unterschiede in den Verteilungsfunktionen; bei den Fraktionen des einen Produktes nehmen die Zη‐Werte proportional mit dem Polymerisationsgrad zu, entsprechend den Angaben von D. J. Mead und R. M. Fuoss20, bei einem andern Produkt dagegen funktionell, entsprechend den Angaben von J. Schneiders2; und J. Hengstenberg26. Diese Diskrepanzen beruhen auf noch unbekannten Unterschieden im Bau der Polyvinylchloride.
Zur kenntnis der amylose der kartoffelstärke (chromatographische untersuchungen)
Authors: Ulmann (Berlin‐Dahlem) M.
Published: April 2003

Da Amylose und Amylopektin von Al2O3 selektiv adsorbiert werden, gelingt es chromatographisch eindeutig die Reinheit eines Amylosepräparates zu prüfen. Auf der Al2O3‐ Säle zeigt aus Kartoffelstärke isollerte Amylose verschiedene Zonen, was darauf hinweist, daß die mit Amylose bezeichnete, mit Jod einen blauen Komplex gebende Kohlenhydrat‐gruppe aus sich adsorptiv verschieden verhaltenden Anteilen besteht. Für dieses Verhalten kann nicht nur ein verschiedenes Molekulargewicht verantwortlich gemacht werden, sondern die einzelnen Anteile der Amylose müssen konstitutive Unterschiede besitzen.

Nach verschiedenen Verfahren gewonnene Amylosen geben sich nicht vollständig gleichende Chromatogramme, lwenn auch der Grundcharakter des Amylosechromatogrammes bestehen bleibt. Man hat bei der Gewinnung von Amylosepräparaten mit Einwirkungen auf sich verschieden empfindlich verhaltende Anteile der Amylose zu rechnen. Auch sehr starke Konzentrationserniedrigungen bedingen Veränderungen im Amylosechromatogramm, was darauf hinweist, daß auch in verdünnten Lösungen noch keine einfachen Verhältnisse vorliegen.
Über die darstellung halogenierter pektinderivate
Authors: Kruse von E.
Published: April 2003

Es wurden jodhaltige wasserunlösliche Pektinderivate dargestellt. Versuche zur Substitution der OH‐Gruppen im Pektinmolekül durch Halogen waren erfolglos. Jedoch gelang die Halogenierung von Pektinsäuren und ihren Acetyl‐ und Nitratderivaten durch Veresterung mit halogenhaltigen Epoxyden.
Über gerbung mit polymerisationsfähigen substanzen. VII. Mitteilung über leder und gerbstoffe
Authors: Batzer von H. , Grunewald H. J.
Published: April 2003

Um den Vorgang der Gerbung weiter zu untersuchen, werden an Stelle von Gerbstoffen definierte Mischpolymere verwendet, die innerhalb der Haut entwickelt werden. Nur solche Polymere ergeben lederartige Produkte, die als Komponente innere Weichmacher enthalten. Die Eigenschaften des „Polymerisatleders”︁ werden untersucht und mit denen von Ledern üblicher Gerbung verglichen.
Über den micellaren oder makromolekularen bau der cellulosen
Authors: Staudinger von Hermann , In den Birken Karl‐Heinz , Staudinger Magda
Published: April 2003

Die heterogene Acetylierung von mercerisierten und nativen Baumwoll‐, Ramie‐, Flachs‐ und Hanffasern in nativem und abgebautem Zustand wurde studiert, und zwar die Acetylierung mit Pyridin‐Essigsäureanhydrid und mit einem Gemisch von Benzol Essigsäureanhydrid mit Schwefelsäure als Katalysator. Die Acetylierung von trockenen mercerisierten Cellulosen verläuft außerordentlich langsam, die der includierten Fasern sehr rasch, und zwar werden diese Cellulosen mit saurem Acetylierungsgemisch innerhalb eines Tages in Triacetate übergeführt. Die trockenen nativen Fasern sind reaktions‐fähiger, die includierten nativen Fasern reaktionsträger als die entsprechenden mercerisierten Fasern. Die Unterschied zwischen nativen und mercerisierten Fasern wird diskutiert. Die Acetylierung der includierten Fasern erfolgt in allen Fällen homogen, so daß bei partiell acetylierten Produkten die Acetylgruppen gleichmäßig in der Faser verteilt sind. Bei der partiellen sauren Acetylierung von abgebauten trockenen Fasern erhält man dagegen Triacetate neben unveränderten Cellulosen; diese inhomogene Acetylierung hängt mit der Spaltenbildung bei den abgebauten Fasern zusammen.
Der übergang von nativen in mercerisierte cellulosen
Authors: Staudinger von Hermann , Döhle Wolfgang
Published: April 2003

Der Übergang von nativen in mercerisierte Cellulosen bei der Einwirkung von Natronlauge verschiedener Konzentration wird an der Acetylierungsgeschwindigkeit mit Pyridin‐Essigsäureanhydrid und weiter an der Höhe der Nitrierungszahl verfolgt.
Die darstellung höhermolekularer polymer‐ und molekular‐einheitlicher phenol‐formaldehydkondensate
Authors: Kämmerer Von H. , Rausch W.
Published: April 2003

Es werden molekulareinheitliche Phenol‐Formaldehydkondensate bis zu einem Molekulargewicht von 1400 dargestellt.
Optical rotation and viscosity of native and denatured proteins. VII. Human serum albumin in alkaline solutions
Authors: Jirgensons B.
Published: April 2003

The optical rotation of isoelectric and alkaline albumin solutions was studied with light of different wave length and at various PH values. The dependence of the reduced specific viscosity on concentration also was studied at different pH. It was found that the viscosity increases with increasing alkalinity, whereas the levorotation has a minimum at PH 8–9. The rotatory dispersion of normal albumin follows the one term Drude's equation, even for solutions with PH 11.4–11.8. The slopes of the straight lines expressing the dependence of the reciprocal specific rotation on wave length decrease with increasing alkalinity. The intercepts on the abscissa (λ0 values) also change with PH 11.4–11.8 Albumin specimens which were isolated from the blood of cancer patients showed abnormal behavior in this respect.
Das gleiten von molekülen bei der deformierung von verstärktem kautschuk
Authors: Houwink Von R.
Published: April 2003

Es wird angenommen, daß bei Deformierung von verstärktem Kautschuk ein Gleiten von Molekülen, der Oberfläche des Füllstoffes entlang, unter Zerstörung von Bindungen stattfindet, daß sich jedoch anschließend sofort neue Bindungen ähnlicher Art bilden (reversible Zerstörung von Bindungen).

Es wird angenommen, daß bein Liegen, d. h. im Ruhezustand, die dursprünglichen Bindungen sich wiederherstellen (Verschwinden des Mullins‐Effektes); die Entropiezunahme wird als die dazu wirksame Energiequelle betrachtet.

Ein Modell von verstärktem Gummi ist in Abb. 5 dargestellt.
Über die sulfonierung von polystyrol mit der anlagerungs‐verbindung von schwefeltrioxyd an dioxan
Authors: Signer Von R. , Demagistri A. , Müller C.
Published: April 2003

Die Sulfonierung des Polystyrols mit konzentrierter Schwefelsäure oder Oleum oder Chlorsulfonsäure führt zu unlöslichen, nur quellbaren Polystyrolsulfonsäuren. Im Gegensatz dazu erhält man mit der Additionsverbindung von Schwefeltrioxyd an Dioxan lösliche Produkte.

Die Herstellung, Reinigung und Analyse von derartigen Polystyrolsulfonsäuren und ihrer Salze wird beschrieben. Der Sulfonierungsgrad kann in weiten Grenzen variiert werden. Produkte mit einer Sulfonsäuregruppe pro ca. zehn Phenylreste sind in gewissen Alkoholen und anderen polaren Lösungsmitteln löslich, höher sulfonierte in Wasser.
Beitrag zur struktur von polyvinylchlorid
Authors: Bier Von G. , Krämer H.
Published: April 2003

Es wurde Polyvinylchlorid nach dem Emulsionspolymerisations‐Verfahren unter verschiedenen Bedingungen hergestellt. Polymerisate, bei denen auf Grund der Herstellung eine stärkere Verzweigung erwartet wurde, zeigten einen Zusammenhang

Polymerisate, bei denen eine geringerer Verzweigung erwartet wurde, zeigten einen linearen Zusammenhang zwischen Zη und M.

Franktionen der stärker verzweigten Substanz zeigten unerwarteterweise bei gleichem Molekularegewicht eine höhere Viskosität als Fraktionen der wenig verzweigten Substanz. Dieser Befund wird damit erklärt, daß die Fraktionen der stärker verzweigten Substanz zwar einheitlich sind bezüglich der Löslichkeit der Makromoleküle, jedoch uneinheitlich bezüglich der Struktur (Verzweigung) und des Molekulargewichtes.
Untersuchung der wechselwirkung zwischen lösungsmitteln und makromolekülen auf grund von viskositätsmessungen
Authors: Fuchs Von O.
Published: April 2003

Zur Untersuchung der zwischen makromolekulare und niedermolekularen Substanzen bestehenden Wechselwirkung wurden Viskositätsmessungen ausgeführt, wobei die Lösungen der Makromoleküle wachsende Mengen an Nichtlösern für die betreffenden Makromoleküle enthielten. Neben dem „normalen”︁ Falle, daß die spezifische Viskosität bei zunehmender Nichtlösermenge abfällt, wurden auch mehrere Systeme gefunden, bei denen die spezifische Viskosität bei Nichtlöserzugabe zunächst ansteigt und dann durch ein Maximum geht. Die Ursache für dieses unterschiedliche Verhalten, sowie der Einfluß der Art und Zahl der lösend wirkenden Gruppen im Lösungsmittelmolekül und der Einfluß von sterischen Effekten läßt sich auf Grund einfacher Modellvorstellungen erklären. Aus den Versuchen folgt, daß die angewandte Methode einen tieferen Einblick in die zwischenmolekularen Vorgänge in den Lösungen von Makromolekülen ermöglicht.
Die selbstvernetzung von fadenmolekülen
Authors: Kuhn Von. W. , Majer H.
Published: April 2003

Eine qualitative Überlegung zeigt, daß sich bei genügend klein gewählter Konzentration einer Polymerlösung die bei konzentrierteren Lösungen nach Zusatz eines Vernetzungsreagenses zu beobachtende Gelbildung unterdrücken läßt. In diesem Falle fällt eine durch das Vernetzungsreagens bewirkte Verknüpfung von in der Lösung befindlichen, zufällig miteinander zur Berührung gelangenden Molekülen weg. Es bleibt dann eine Selbstvernetzung der einzelnen Knäuel übrig; d. h. die Moleküle des Vernetzungsmittels verknüpfen verschiedene, zum selben Makromolekül gehörende Teile.

Die Wahrscheinlichkeit w(k) dafür, daß sich bei der statistischen Einführung eines einzigen Vernetzungspunktes gerade ein k‐gliedriger Ring bildet, wird berechnet und angegeben. Die mittlere Gliederzahl k̄ der dabei gebildeten Ringe ist ungefähr gleich der Quadratwurzel aus der Anzahl Nm der den Faden aufbauenden statistischen Fadenelemente. Auf Grund dieser Angabe über die mittlere Gliederzahl der durch das Vernetzungsreagens erzeugten Ringe kann auch die Erniedringung der Viskositätszahl angegeben werden, welche bei Einfährung eines oder mehrerer Vernetzungspunkte pro Fadenmolekül erwartet werden muß. Ist [η]offen die Viskositätszahl des nicht vernetzten unverzweigten Fardens, [η]ν Vernefzungspunkte, statist. die Viskositätszahl nach statistischer Einführung von ν Vernetzungspunkten pro Molekülfaden, so gilt beispielsweise für kleine Werte von ν die Beziehung

Auch für mittlere Werte von ν läßt sich eine Näherungsformel angeben.
Über die kinetik des thermischen abbaues von polymethacrylsäuremethylester.
Authors: Brockhaus Von A. , Jenckel E.
Published: April 2003

Die thermische Zersetzung von Polymethacrylsäuremethylester ist eine Kettenreaktion in dem Sinne, daß nach einer Startreaktion am Kettenende viele monomere Einheiten vom aktiven Ende abgespalten werden. Um den Reaktionsverlauf bis zu 100% Zersetzung beschreiben zu kännen, muß man annehmen, daß zwei Reaktionen mit verschiedener Geschwindigkeitskonstante gleichzeitig und nebeneinander ablaufen. Diese Tatsache wird auf die unterschiedlichen Molekülenden zurückegeführt, die bei der Polymerisation durch die Abbruchreaktion (Disproportionierung) in gleicher Anzahl entstanden sind. In beiden Reaktionen läft die Zersetzung bei kurzen Kettenmolekülen (P < 1000) durch das ganze Kettenmolekül, bei längeren Kettenmolekülen nur über etwa 1000 Grundmoleküle. Infolgedessen zersetzt sich bei kurzen Ketten die Hälfte, bei langen Ketten weniger als die Hälfte nach der schnellen Reaktion, obwohl im unzersetzten Polymerisat immer die Hälfte aller Moleküle eine Doppelbindung trägt. Durch Oxydationsversuche mit Kaliumpermanganat an teilweise zersetzten Polymerisation wird gezeigt, daß der schneller verlaufenden Reaktion Moleküle mit einer endständigen C–C‐Doppelbindung zuzuordnen sind, deren Anzahl zu Beginn auch nach dieser Methode zu 50% bestimmt wird. Die langsame Reaktion entspricht einer Spaltung von beliebigen C–C‐Bindungen.
Über pfropf‐ und block‐mischpolymere aus synthetischen und natürlichen makromolekülen
Authors: Immergut Von. E. H. , Mark H.
Published: April 2003

Beispiele von Pfropf‐ und Block‐Mischpolymeren aus synthetischen Kettenmolekülen werden beschrieben und Methoden zur Synthese solcher Makromoleküle aufgezählt. Die Ausdehnung der, auf dem Gebiet der synthetischen Hochpolymereen auserprobten Methoden, auf natürliche Makromoleküle wie Gummi, Stärke, Cellulose und Proteine wird besprochen.
Observations on the thixotropy and structural characteristics of sodium carboxymethylcellulose
Authors: Ott Emil , Elliott John H.
Published: April 2003

The thixotropy of aqueous solutions of sodium carboxymethylcellulose (CMC) has been investigated with a rotational viscometer at shear rates up to 4400 sec.−1. Measurements were made in relatively concentrated (1 to 3%) solutions where intermolecular effects play an important role, and differences between samples of nominally the same composition are readily apparent. The results are interpreted in terms of moleculare properties and interactions.
Über adsorptionseffekte bei der bestimmung von spezifischen viskositäten
Authors: Fendler Von H. G. , Rohleder H. , Sturart H. A.
Published: April 2003

Eine Reihe von Arbeiten aus den letzten Jahren, die über ein anomales Verhalten der Viskosität von Lösungen sehr niedriger Konzentration berirchten, gab Veranlassung, die Adsorptionseffekte bei Viskositätsmessungen zu betrachten, nämlich die Kapillarverengung und die Konzentrationserniedrigung. Durch Messung in verschieden weiten Kapillaren, sowei durch Bestimmung des Kapillarradius mit Hilfe einer Eichflüssigkeit konnte die Dicke der Adsorptionsschichte ermittelt werden. Außerdem wurde durch Messung der Adsorption an Glaswolle die pro Flächenienheint adsorbierte Polystyrolmenge bestimmt. Anhand einer Beziehung zweischen der Viskositätsänderung und den beiden Adsorptionseffekten haben wir aus dem Verlauf der von Boyez und Streeter(1) gemessenen spezifischen Viskosität unter Verwendung unseres Wertes der Flächenbelegung bzw. der Dichte der Adsorptionsschicht die effektive Schichtdicke bei diesen Viskositätsmessungen berechnet. Die so gefundene Schichtdicke stimmt recht gut mit den von Öhrn und uns driekt gemessenen Schichtdicken überein.
Über die authoxydation ungesättigter verbindungen. VI. Mitt. Die autoxydation des 9,11‐octadecadiensäuremethylesters
Authors: Kern Von W. , Heinz A. R. , Höhr D.
Published: April 2003

9,11‐Octadecadiensäuremethylester reagiert mit molekularem Sauerstoff in 1,2‐ und 1,4‐Stellung unter Bildung von relative niedermolekularen Sauerstoff‐Copolymerisation. Diese polymeren Peroxyde sind bei der Authoxydation autokatalytisch wirksam. Sie sind recht beständig; die buldung von Aldehyden wurde dei der Aufbewahrung nicht beobachtet. Die Reaktion von end‐ und von kettenständigen Doppelbindungen, die in Nachbarschaft zu Peroxygruppen stechen, mit Perbenzoesäure wird am Beispiel des Allyl‐tert.‐Butyl‐ und des Cyclohexenylmethylperoxyds untersucht.
Elektrische leitfähigkeit einiger salze von vinylalkohol‐acrylsäure‐copolymeren bei geringen quellungen
Authors: Müller Von F. H. , Benzing E. P.
Published: April 2003

Aus Mischpolymerisaten von Vinylacetat und Acrylsäure werden durch saure Verseifung Mischpolymerisate von Acrylsäure und Polyvinylalkohol hergestellt. Der Anteil an Acrylsäure wird zu 10, 1 und 0,1 Grundmolprozent gewählt. Durch Zugabe entsprechender Mengen an Kalium‐, Natrium‐ und Lithium‐Hydroxyd werden hieraus die Salze hergestellt. Von diesen Salzen wird an geeigneter Probenform die elektrische Leitfähigkeit in Abhängigkeit vom Wasserdampfdruck untersucht. Im trockenen Zustand sind sämtliche Substanzen relativ hoch isolierend. Im gequollenen Zustand ist die spezifische Leitfähigkeit umso größer, je höher der Gehalt an Carboxylgruppen. Umgerechnet auf Äquivalentleitfähigkeit zeigt jedoch das Polymerisat mit geringstem Gehalt an Säuregruppen die höchsten Werte. Genau wie im wäßrigen Elektrolyt ist die Wanderungsgeschwindigkeit des Lithiums am kleinsten. Detailliertere Diskussion wird nach Durchführung der zugehörigen Quellungsmessungen erfolgen.
Zur struktur der lösungen (ii). II. Über die gestalt des 1,18‐dibromoktadekans und ihre abhängigkeit von lösungsmittel und temperatur
Authors: Worthmann Von R. , Lüttringhaus A.
Published: April 2003

In Weiterführung der Methode von Kratky und Worthmann1 wurde das α,ω‐Dibromoktadekan in Benzol und Äthanol interferometrisch mit Cu Kα‐Strahlung vermessen.

Im guten Lösungsmittel Benzol (0,39 molar) tritt neben dem Br‐Br‐Abstand von 20,5 ± 0,2 Å ein Vorzugsabstand von 12,6 ± 0,1 Å auf (20°C). In 0,24 molarer Lösung findet sich der Vorzugsabstand von 12,6 ± 0,3 Å, daneben, nicht ganz sicher, ein Wert von ca. 26 Å, der einem völlig gestreckten Molekül entspräche; bei 45°C tritt als Vorzugsabstand 21,3 ± 0,7 Å auf.

Im schlechten Lösungsmittel Alkohol (0,12 molar bei 32°) fand sich der Vorzugsabstand von 10 ± 0,2 Å.

Schon diese ersten Versuche zeigen auch auf diesem Wege einen Lösungsmitteleinfluß in Richtung auf Streckung durch affine Lösungsmittel.
Bestimmung der Carbonylgruppen in oxydierter Cellulose
Authors: Ströle Von U.
Published: April 2003

Zur Bestimmung der Carbonylgruppen in Oxycellulose sind die Verfahren mit Hydroxylamin und mit Natriumborhydrid herangezogen. Beide Methoden werden so modifiziert, daß sie zuverlässig und mit einer Genauigkeit von 0,01 m Mol CO/g arbeiten. An Hand von Oxycellulosen verschiedenster Struktur läßt sich zeigen, daß beide Methoden in ihrem Ergebnis übereinstimmen. Das beweist, daß der so ermittelte Wert keine konventionelle Zahl bedeutet, sondern den tatsächlichen Gehalt an Carbonylgruppen darstellt. Bei Perjodat‐Oxycellulose lassen sich etwa 85% des bei der Oxydation verbrauchten Sauerstoffs in Form von Carbonylgruppen auffinden. Bei der Hypobromit‐Oxycellulose erscheinen etwa 68% des verbrauchten Sauerstoffs als Carboxyl‐ und etwa 18% als Carbonylgruppen. Auch in Stickstoffdioxyd‐Oxycellulose sind reichlich Carbonylgruppen nachzuweisen.
Sur le mécanisme de fixation de la soude sur les fibres de cellulose‐mercerisation ‐ structure des solutions aqueuses de soude. (2ème Communication)
Authors: Chédin Jean , Marsaudon Andrée
Published: April 2003

In the present work, conclusions from a former paper are examined in the light of new results. Aqueous solutions of sodium hydroxide (concentrations from 5 to 35%) appear as ion‐pairs Na+, OH‐ with an average solvation number n changing with concentration. Sodium hydroxide would bind to the cellulose macromolecules as mixed hydrates: 3 water molecules from the solvation shell being exchanged with 3 cellulose —OH groups. The thermodynamic aspect of native cellulose fiber accessibility to soda solutions is briefly considered together with the change of crystal lattice and macromolecular structure during the mercerization process. Possible formation of true sodium cellulosate in highly concentrated (40%) sodium hydroxide solutions is contemplated. Fixation of more than one mole NaOH per C6 group has never been observed.
Über den Säureabbau der Cellulose
Authors: Bengt Lindgren Von O. , Goliath Marit
Published: April 2003

Es wurde das Verhalten von getrockneter und nicht getrockneter Holzcellulose bei der Hydrolyse untersucht. Die Ergebnisse führten zur Annahme, daß die geringere Säureresistenz getrockneter Materialien im Vergleich zu ungetrockneten Materialien auf eine mechanische Zerstörung der Faserwand zurückzuführen ist, welche von der Schrumpfung während der Trocknung verursacht wird.
Über den Mechanismus der dreiphasigen Emulgierung bei der Perlpolymerisation
Authors: Wenning Von H.
Published: April 2003

Wasserunlösliche, monomere Kohlenwasserstoffe können in wäßriger Dispersion polymerisiert werden. Die dabei angewandten „Suspensionsstabilisatoren”︁ sind wasserlösliche Kolloide wie Gelatine oder unlösliche, pulverförmige Stoffe wie Bariumsulfat.

Im ersten Fall werden Zwei‐Phasen‐, im letzteren Fall Drei‐Phasen‐Emulsionen gebildet. Die Gesetzmäßigkeiten der Drei‐Phasen‐Emulsionen werden mitgeteilt und die Möglichkeiten ihrer Beeinflussung diskutiert.

Eine Beeinflussung kann vom Randwinkel her erfolgen, der sich an der Grenzfläche des „Suspensions‐Stabilisators”︁ zwischen zwei flüssigen Phasen ausbildet. Dabei wird in übereinstimmung mit der Theorie eine Phasen‐Umkehr der Drei‐Phasen‐Emulsion erzielt, wenn der „feste Emulgator”︁ nach völliger Bedeckung mit amphipatischen Molekülen von Wasser mit stumpfem Randwinkel benetzt wird.

Die Gesamt‐Oberfläche des Perlpolymerisates, die sich nach bekannten Methoden aus der Sieb‐Analyse errechnen läßt, stimmt mit der Fläche des „Suspensions‐Stabilisators”︁ überein, die die Perl‐Oberfläche während des Polymerisations‐Prozesses bedeckt.

Das Verhältnis der wäßrigen Phase zu der organischen Phase wird eingehend untersucht. Es ist von größter Bedeutung für die Stabilität der Drei‐Phasen‐Emulsionen.

Ausnahmslos können die an der Emulsion gewonnenen Erkenntnisse bei der Herstellung von Perlpolymerisaten bestätigt werden.
Die Initiierung der Polymerisation durch polyfunktionelle makromolekulare N‐Nitroso‐N‐acetylarylamine und Diazoaminoverbindungen
Authors: Hahn Von W. , Fischer A.
Published: April 2003

Aus Poly‐p‐aminostyrol resp. Copolymerisation von p‐Aminostyrol mit Methacrylsäuremethylester wurden polyfunktionelle makromolekulare N‐Nitroso‐N‐acetylarylamine und Diazoaminoverbindungen hergestellt, die als Initiatoren für die Polymerisation von Vinylverbindungen verwendet wurden. Die Polymerisation von Methacrylsäuremethylester mit diesen Initiatoren führt sehr leicht zu vernetzten Produkten, deren Bildung durch die kettenabbrechende Wirkung der bei der Keimbildung entstandenen Polyradikale zu erklären ist. Bei der Initiierung der Polymerisation von Acrylnitril durch polyfunktionelle N‐Nitroso‐N‐acetylarylamine entsteht kein lineares Polyacrylnitril; bei der Startreaktion waren also keine initiierenden Monoradikale gebildet worden. Die erhaltenen reinen Acrylnitrilpfropfpolymere wurden durch ihren Stickstoffgehalt charakterisiert und zeigen ein von reinem Polyacrylnitril stark abweichendes Lösungs‐ und Quellungsverhalten. Bei der Verwendung von polyfunktionellen Diazoaminoverbindungen werden fast ausschließlich vernetzte Polymerisate erhalten.
Zur viskosimetrischen Molekulargewichtsbestimmung des Polyvinylchlorids
Authors: Ciampa Von Giuseppe , Schwindt Hans
Published: April 2003

Der Zusammenhang zwischen [η] und M̄n sowie zwischen [η] und M̄visc im Falle des PVC wird von verschiedenen Autoren in einer durchaus verschiedenen Weise angegeben. Wir haben daher eine Reihe von nicht fraktionierten PVC‐Suspensionpolymerisaten mit Cyclohexanon als Lösungsmittel untersucht und jeweils [η], M̄n (osmotisch) und M̄w (mit Lichtstreuung) ermittelt. Die Ergebnisse der osmotischen Messungen stimmen mit der Formel von Danusso gut überein. Die Lichtstreuungsmessungen ergeben die Beziehung

in gutem Einklang mit der Formel von Fuoss‐Mead über den Zusammenhang zwischen [η] und M̄visc.

Die obige lineare Beziehung wird auf der Grundlage des Verhaltens der gelösten PVC‐Moleküle diskutiert.
Polymere Acroleine, IV. Mitteilung. Herstellung, Eigenschaften und Molgewichte von Acetalen polymerer Acroleine
Authors: Schulz Von Rolf C. , Fauth Heinrich , Kern Werner
Published: April 2003

Die Umsetzung verschiedener Polyacroleine mit primären Alkoholen wird beschrieben. Es entstehen in organischem Medium Iösliche polymere Acetale. Diese lassen sich durch Säuren wieder in die Komponenten spalten. Durch viskosimetrische und osmotische Messungen wird gezeigt, daß diese Acetale und somit auch die Polyacroleine makromolekulare Stoffe sind.
Untersuchungen zur Strukturaufklärung des Polyvinylchlorids
Authors: Batzer Von Hans , Nisch Anton
Published: April 2003

Nach verschiedenen Verfahren hergestellte Polyvinylchloride wurden fraktioniert und die Fraktionen der partiellen und vollständigen Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid unterworfen. Bei der vollständigen Reduktion unter Reinstickstoff wurde ein Paraffin vom E. P. 118°C erhalten. Bei der partiellen Reduktion wurden unter Stickstoff polymeranaloge Produkte erhalten, in Gegenwart von Sauerstoff erfolgt ein Abbau. In den abgebauten Produkten konnten Hydroxylgruppen nachgewiesen werden. Eine Möglichkeit der Deutung dieses Befunds wird erörtert. Für alle untersuchten Fraktionen verschiedener Polyvinylchloridtypen wurde die gleiche Viskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung erhalten.