bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Optically active vinyl polymers. XVI. Some aspects of the chromatographic separation of linear polymers of racemic α‐olefins in fractions having optical activity of opposite sign
Authors: Pino P. , Montagnoli G. , Ciardelli F. , Benedetti E.
Published: April 2003

The separation of linear polymers of racemic 3‐methyl‐1‐pentene, 3,7‐dimethyl‐1‐octene, and 4‐methyl‐1‐hexene in fractions having optical activity of opposite sign by adsorption chromatography on crystalline optically active poly‐α‐olefins has been investigated and intrinsic viscosity, melting point, and IR‐stereoregularity index of the successively eluted fractions have been determined. The degree of separation achieved in the experiments has been roughly evaluated on the basis of literature data on the rotatory power of different fractions of the corresponding optically active poly‐α‐olefins. The influence of the structural relationship between supporting polymer and polymer to be separated on the degree of separation is discussed.
Intramolecular chloride shift polymerization by cationic mechanism. Polymerization of 3‐chloro‐3‐methyl‐1‐butene and the effect of temperature on polymer structure
Authors: Kennedy J. P. , Borzel P. , Naegele W. , Squires R. G.
Published: April 2003

The cationic polymerization of 3‐chloro‐3‐methyl‐1‐butene was investigated in the temperature range from −30° to −130°C. The structure of the polymer was characterized by NMR spectroscopy and was found to be a mixture of about equal portions of
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repeating units. Changing the temperature from −30° to −130°C. affects only slightly the respective amounts of these structures. No evidence for methide shift polymerization was found. These results are discussed in terms of an earlier proposed mechanism.
Untersuchungen über den aufbau und die wirkungsweise des katalysators bei der butadienpolymerisation mit kobaltverbindungen
Authors: Franz‐Peter Von , De Kamp Van
Published: April 2003

Die Polymerisation des Butadiens mit dem Katalysatorsystem Kobalt‐Verbindung/Äthyl‐Al‐sequichlorid in Benzol als Lösungsmittel wurde untersucht. Der polymerisationsaktive Katalysator ist ein π‐Komplex des Kobalts mit dem Butadien, bei dessen Bildung eine geringe Menge bestimmt LEWIS‐Basen anwesend sein muß (Wasser, Äther, Phosphin usw.). Im Komplex hat das Kobalt die Wertigkeit +1, die durch die LEWIS‐Base stabilisiert wird.

Mit Hilfe der adiabatischen Kalorimetrie wurde die Butadienpolymerisation mit dem Katalysatorsystem Kobalt‐III‐acetylacetonat/Äthyl‐Al‐sesquichlorid kinetisch untersucht. Die Geschwindigkeitsgleichung für die Polymerisation lautet:

equation image

Die Konzentration an Äthyl‐Al‐sesquichlorid geht in die Geschwindigkeitsgleichung nicht ein. Durch den Quotienten wird eine teilweise reversible Inaktivierung des Katalysators durch das Lösungsmittel Benzol und andere Zusätze rechnerisch berücksichtigt. KD ist eine Konstante, die Donatorstärke, durch welche die Tendenz des Benzols oder anderer Zusätze, einen π‐Komplex mit dem Kobalt zu bilden, zahlenmäßig ausgedrückt wird. Durch Zusatz geringer Mengen substituierter Aromaten zum Polymerisationsansatz kann aus der Abnahme der Polymerisationsgeschwindigkeit die Donator‐Stärke derselben bestimmt werden. Die gefundenen Werte stimmen gut mit Literaturwerten überein.

In die Geschwindigkeitsgleichung für die Katalysatorbildung gehen die Konzentrationen an noch nicht komplex gebundenem Kobalt und an Äthyl‐Al‐sesquichlorid ein, aber nicht die Butadien‐Konzentration. Geschwindigkeitsbestimmend ist die Reduktion des Kobalts von der Wertigkeit +2 zu +1.
Degradation of cellulose and cellulose derivatives by acid hydrolysis
Authors: Vink Hans
Published: April 2003

The acid hydrolysis of cellulose and the cellulose derivatives hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose and carboxymethyl cellulose have been investigated. The degradation was followed viscometrically and by end group analysis. It was found that the viscoxity‐molecular weight relationship deviated from the modified STAUDINGER equation, the exponent a is increasing with decreasing molecular weight. The influence of acid concentration and temperature on the degradation rate was studied. It was found that the different cellulose derivatives exhibit quite similar degradation characteristics.
Intrinsic viscosity‐molecular weight relationship for low molecular weight cellulose and oligosaccharides
Authors: Vink Hans
Published: April 2003

The viscosity behaviour of low molecular weight cellulose and oligosaccharides has been investigated. In the high molecular weight region the double‐logarithmic plot of intrinsic viscosity vs molecular weight is linear down to approximately DP = 150. On passing to lower molecular weights the slope of the curve at first increases, passes through a maximum and finally decreases to very low values in the oligomere region.
Effect of suspension medium on the cationic polymerization of trioxane in solid state
Authors: Okamura S. , Kobayashi E. , Higashimura T.
Published: April 2003

Polyoxymethylene having high molecular weight was obtained by the solid state polymerization of trioxane crystals catalyzed by BF3· O(C2H5)2, in a dispersing medium. To clarify the role of the medium, cyclohexane, hexane benzene and hexane‐nitrobenzene were used. Addition of a small amount of good solvent increased the molecular weight of the resulting polymer, but the addition of a large amount of good solvent decreased molecular weight. When powdered crystals of trioxane were used in the solid state polymerization inn‐hexane, both the rate of polymerization and molecular weight of polymer were larger than when large crystals were used. From these results, it is concluded that the first effect of a medium is the penetration into the crystal of monomer. This brings about an effective increase of both crystalline surface area and the easiness of diffusion of catalysts. The second effect of a medium is to protect the polymer from degradation by acid catalysts. If no liquid medium was used in solid state polymerization, high polymer could not be obtained at high conversion.

The effect of a small amount of water was studied. The effect of water contained in the trioxane crystals was smaller than that of water in the liquid medium.
A kinetic study of polymer crystallization from solution
Authors: Lanceley H. A. , Sharples A.
Published: April 2003

The crystallization of moderately dilute solutions (ca. 1%) of poly(decamethylene terephthalate) in 1,2‐dichloroethane has been studied by microscopy and light scattering and it has been found that a well‐defined transition occurs in the growth rate for the crystallizing particles. The transition occurs at an average size of ca. 2.5 · 10−5cm., and probably represents the change from single crystal to polycrystal growth. Both stages of growth show a linear increase in dimensions with time, but the growth rate for the first stage is approximately twenty times less than that for the second.

The nuclei responsible for initiating growth stem from heterogeneities, but their extremely small size (< 100 Å.) makes it unlikely that they are adventitious solid impurities. An alternative is that they may be associated with abnormalities in the polymer molecules themselves, involving chemically‐modified sites in the chains.
Viscosity‐molecular weight relationships for low molecular weight polymers. II. Poly(vinyl acetate) and poly(methyl methacrylate)
Authors: Patrone Eligio , Bianchi Umberto
Published: April 2003

[η]/M̄n relationships at 25°C. have been found for low molecular weight fractions of poly(vinyl acetate) (PV Ac) in chlorobenzene and poly(methyl methacrylate) (PMMA) in toluene.

The PMMA used contains about 75% of syndiotactic form. Due to the difficulties of PMMA fractionation, the constants in the equation [η] = K M̄ refer to an average degree of polydispersity equal to M̄w/M̄n = 1.2.

For both PVAc and PMMA there is a range of molecular weight where a = 0.5; in these ranges [η] is practically indistinguishable from [η]Θ.
Convective disturbances in sedimentation‐equilibrium experiments with the spinco‐E‐ultracentrifuge
Authors: Scholte Th. G. , Rietveld B. J.
Published: April 2003

In sedimentation‐equilibrium experiments, especially at high temperatures, convection distrubances often occur. Regularities are given with regard to the appearance of these disturbances.

The convections are caused both by the main heating and by the temperature control heating. Putting some plates in the rotor chamber, so as to prevent the direct heat radiation from the heating elements reaching the cell, eliminates these disturbances to a great extent.
Resolution of polypropylene oxide
Authors: Furukawa Junji , Akutsu Seiichi , Saegusa Takeo
Published: April 2003

Optically inactive crystalline polymer of propylene oxide has been resoluted by fractional adsorption from heptane solution upon optically active adsorbents. As the optically active adsorbent, sucrose and the reaction mixtures of diethylzinc with l‐menthol and with d‐borneol were effective. Two fractions having opposite signs of optical rotation were obtained. In all fractional adsorptions, the polymer fraction in the solution phase showed positive sign of optical rotation in chloroform, whereas that of the adsorbent phase was negative. The resolution of polypropylene oxide has been taken to assume the existence of a polymer racemate. From these findings the mechanism of stereospecific polymerization of propylene oxide has been discussed in terms of the so‐called enantiomorphic sites mechanism.
Syntheses of polymers having imidazolidinone rings
Authors: Iwakura Yoshio , Tanomura Masahisa , Nabeya Aiko
Published: April 2003

4,4′‐Diaminodiphenylmethane and 1‐(p‐chlorophenyloxycarbonyl)aziridine gave 1,1′‐(methylene‐di‐p‐phenylene)‐bis‐(1,3‐imidazolidine‐2‐one). The bis‐imidazolidinone reacted with formaldehyde or acrylonitrile to give 1,1′‐(methylene‐di‐p‐phenylene)‐bis‐(3‐hydroxymethyl‐1,3‐imidazolidine‐2‐one) or 1,1′‐(methylene‐p‐phenylene)‐bis‐[3‐(2‐cyanoethyl)‐1,3‐imidazolidine‐2‐one] respectively. The bis‐methylol derivative gave a polycondensation product on standing in dichloroacetic acid. The dicarboxylic acid which was obtained by treating the bis‐cyanoethyl derivative with concentrated hydrochlorie acid gave high molecular polyamides having imidazolidinone rings in the polymer chain by the reaction with hexamethylene diamine or m‐xylylene diamine.
Mechanism of coordination polymerization copolymerization of ethylene and butene‐1 with bis‐(cyclopentadienyl)‐titanium dichloride and diethylaluminum chloride
Authors: Wiman R. E. , Rubin I. D.
Published: April 2003

Some of the variables affecting the copolymerization of ethylene and butene‐in benzene using the soluble catalyst system bis‐(cyclopentadienyl)‐titanium dichloride and diethyl aluminium chloride were investigated. Aging of the catalyst mixture prior to the addition of the monomers had a significant effect on rate of reaction, polymer yield, molecular weight, and copolymer composition. The presence of at least two active catalyst species is postulated and a polymerization mechanism is presented and discussed.
The crystal structure of isotactic poly (propylene oxide)
Authors: Cesari M. , Perego G. , Marconi W.
Published: April 2003

The results of a detailed investigation on the crystal structure of poly(propylene oxide) are reported. The chain model here proposed differs from the full‐planar one only by a deviation of 15° around the CO bonds.

This model is accounted for by both the sensibly better agreement between Fo and Fc and the more justifiable intra‐chain contacts with respect to those observed for the model previously studied by STANLEY and LITT, with which it is compared.
Polymerization of 3,3‐bis (chloromethyl) oxetane catalyzed by i‐Bu3Al in bulk. I. The conditions of high polymer formation
Authors: Penczek Irena , Penczek Stanisław
Published: April 2003

The high temperature (up to 220°C.) polymerization of 3,3‐bis(chloromethyl)oxetane catalyzed by i‐Bu3Al was investigated. The conversion‐time curves are of the autocatalytic type and the molecular weight increases lineary with conversion up to the point at which for lower temperatures, e.g. 60–80°C., the whole polymer becomes insoluble. An alternative explanation of this phenomenon is proposed; the formation of insoluble product is related to the entanglement of macromolecules of very high molecular weight and or macrocycle formation in the degradative chain transfer to polymer. The phenomenon of insoluble products formation was never observed at higher temperatures (> 150°C.).

The dependence of molecular weight on catalyst and impurity concentrations as well as on the polymerization temperature was investigated. It was shown that the high molecular weight product (\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\overline {DP}$\end{document} = 1000–1500) can be produced at 180–220°C. even at rather high impurity level.
Ionic polymerization under electric field. I. Cationic polymerization of p‐methoxystyrene
Authors: Sakurada Ichiro , Ise Norio , Ashida Takao
Published: April 2003

The cationic polymerizations of p‐methoxystyrene with iodine in ethylene dichloride were carried out under strong electric field. It was found that the overall rate of polymerization was larger in the presence of the electric field than in its absence. After confirming that the field effect is neither due to the JOULE heat, nor related to the polymerization initiation by ionic species or radicals electrolytically produced, it was suggested that the field‐facilitated dissociation of ion‐pairs at growing chain ends may be responsible for the observed field effect, on the assumption that the rate constant of propagation of free ions was larger than that of ion‐pairs.

It was also noticed that the degree of polymerization became larger under electric field. The radical polymerizations of styrene and methylmethacrylate were also performed under electric field. No field effect was observed in contrast to the cationic polymerization.
Structure and some physical properties of polyvinyl chloride polymerized at different temperatures
Authors: Nakajima Akio , Hamada Humiyuki , Hayashi Seiichi
Published: April 2003

In discussing the structure of polyvinyl chloride as a function of the polymerization temperature, the effect of the stereoregularity and the branching should be principally taken into consideration. In the present work, in order to investigate the effect of the polymerization temperature on these two structural factors, both the degree of branching and the stereoregularity were determined on polyvinyl chloride samples polymerized at 90, 50, 20, −15, and −75°C., and these two factors were related to the physical properties such as density, crystallinity, glass transition temperature and melting temperature.

It was found that, with decreasing polymerization temperature, the degree of branching decreased from 0.27 (CH3/100 CH2) for sample polymerized at 90°C. to zero (CH3/100 CH2) for sample polymerized at –75°C., whereas, the stereoregularity increased from 0.51 for sample polymerized at 90°C. to 0.77 for sample polymerized at –75°C. Density, crystallinity, glass transition temperature and melting temperature were increased as the polymerization temperature was lowered.

It may be concluded that the syndiotacticity of the polymer, especially for samples polymerized at lower temperatures, may contribute principally to the physical properties of the polymer.
The kinetics of heterogeneous mutual radiation grafting
Authors: Araki K. , Kiho H. , Stannett V.
Published: April 2003

The grafting‐time curves of heterogeneous mutual radiation grafting systems are often of the same type. There is a small auto‐accelerative period after which the rate rises to a maximum and then levels off to a steady, lower rate. The grafting of styrene to wool fibers is shown to give this type of conversion curve. The reasons for this particular rate‐time behavior have not been successfully explained although a number of kinetic treatments have been presented. A kinetic treatment is presented in this paper which postulates that the radical content continues to build up during the grafting process, leading to the gradual depletion of monomer in the substrate polymer and a final diffusion‐controlled rate of grafting. This situation leads to the maximum rate type of grafting‐time curve actually found. The necessary kinetic parameters have been estimated for the two extreme portions of the grafting curve in the case of the wool‐styrene system and further approximated by trial and error. Good agreement between the calculated and experimental rates of grafting was obtained.
Polymerization of vinyl monomers with a benzoic anhydride/dimethylaniline N‐oxide system. Vinyl polymerization. 121
Authors: Imoto Minoru , Sato Tsuneyuki , Takemoto Kiichi
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate was carried out in benzene, using benzoic anhydride‐dimethylaniline N‐oxide system as initiator. It was found that the rate of polymerization was proportional to the square root of the initial concentrations of both benzoic anhydride and dimethylaniline N‐oxide, that the polymerization was remarkably accelerated in the presence of alcohols, and that hydroquinone inhibited the polymerization. Polymerizations of acrylonitrile, styrene and vinylidene chloride were also carried out by this system. From the results mentioned here together with the observation on the composition curve of the copolymerization of methyl methacrylate with styrene, it was concluded that the system could initiate radical polymerization of vinyl monomers.
Polymerization of methyl methacrylate with a benzoic anhydride/pyridine N‐oxide system. Vinyl polymerization. 1221
Authors: Takemoto Kiichi , Yano Haruhiko , Imoto Minoru
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate was carried out in benzene, using benzoic anhydride/pyridine N‐oxide system as initiator. As well as the results obtained in the case of benzoic anhydride/dimethylaniline N‐oxide system, it was found that the rate of polymerization was proportional to the square roots of the initial concentrations of benzoic anhydride and pyridine N‐oxide respectively, that the polymerization was remarkably accelerated in the presence of alcohols, and that hydroquinone inhibited the polymerization. From these results together with the observation on the composition curve of the copolymerization of methyl methacrylate with styrene, it was concluded that the system could initiate radical polymerization. The mechanism as for the radical formation was briefly discussed.
Polyacetals degradation induced by BF3‐etherates
Authors: Fejgin J. , Sadowska W. , Tomaszewicz M. , Penczek S.
Published: April 2003

The degradation of polytrioxane (M̄n = 66,000) and copolymer of trioxane with 2 mole‐% of dioxolane (M̄n = 44,000) under the influence of BF3 complexes with diethyl ether and anisole was investigated. No differences between homo‐ and copolymer degradations were observed. The dependence of the rate of degradation and of the molecular weight of the degraded polymer on BF3 · ether concentration was established. The expected linear plot of the extent of degradation vs. molar ratio of [BF3‐etherate]/[polyacetal] is verified experimentally only within a narrow range of BF3‐etherate concentrations.

When the BF3‐anisole complex was used, aromatic rings were incorporated into the degraded polymer. By using UV spectra a comparison between the extent of degradation and the quantity of aromatic rings incorporated was made. Under the experimental conditions used (semi‐open system) only 50% of the theoretically calculated number of macromolecules were cleaved with incorporation of anisole fragments.

The role of proton‐donating impurities was stressed and a reaction scheme involving the action of water was proposed.
Structure and content of dicyclopentadiene in ethylene‐propylene‐dicyclopentadiene terpolymers
Authors: De Kock R. J. , Veermans A.
Published: April 2003

With the aid of model compounds – derivatives of endo‐ and exo‐dicyclopentadiene – it has been established that:

(a) the 9,10‐double bond (the double bond in the norbornane‐ring) is involved in the polymerization of dicyclopentadiene with ethylene and propylene;

(b) dicyclopentadiene, present in the polymerization mixture in the endo‐configuration, occurs in the exo‐configuration in the polymer chain.

The same model compounds enable the DCPD‐content of ethylene‐propylene‐DCPD terpolymers to be determined by infrared‐spectroscopic methods. Use is made of the 3045 cm−1 band, which is characteristic of endo‐cyclic double bonds in five‐membered rings.
Polycondensation‐Addition. III. Polyester‐urethans from isocyanatocarboxylic acid chlorides and glycols
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Kang Sanam , Inagaki Koichi
Published: April 2003

ϵ‐Isocyanatocaproyl chloride (I), m‐isocyanatobenzoyl chloride (II), and p‐isocyanatobenzoyl chloride (III) were subjected to polycondensation addition with 1,4‐butanediol, 1,5‐pentanediol, 1,6‐hexanediol, 1,10‐decanediol, and 1,4‐dihydroxymethyl‐cyclohexane to give polyesterßurethans. All the polyesterßurethans obtained were film forming materials having an inherent viscosity ranging from 0.4 to 1.6 in m‐cresol. The aliphatic polymers derived from II and III showed comparatively high melt temperature.
Poly‐1,3,4‐oxadiazoles. III. Alicyclic poly‐1,3,4‐oxadiazoles
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Hara Shigeyoshi
Published: April 2003

Some alicyclic poly‐1,3,4‐oxadiazoles were prepared from cycloalkanedicarboxylic dihydrazides or from cycloalkanedicarboxylic acids and hydrazine sulfate by solution polycondensation in polyphosphoric acid. These polymers were characterized by high melting temperature. Their preparations and physical properties, such as solubility, crystallinity and thermal stability, are described.
Polycarbonates and polyesters containing oxadiazole rings
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Imai Yoshio , Takase Yuzo
Published: April 2003

Two new bisphenols containing an oxadiazole ring, 2,5‐bis(p‐hydroxyphenyl)‐1,3,4‐oxadiazole and 2,5‐bis(m‐hydroxyphenyl)‐1,3,4‐oxadiazole, were synthesized starting from p‐ and m‐hydroxybenzoic acid and hydrazine. Polycarbonates having an inherent viscosity up to 0.5 were obtained by transesterification of the bisphenols with diphenyl carbonate. Similarly, aromatic polyesters were prepared from the corresponding diphenyl esters. These polycarbonates and polyesters were insoluble in all organic solvents, and indicated a high degree of crystallinity. The melting point of all the polymers containing oxadiazole rings were much higher than that of the polymers derived from bisphenol A.
Polymerisation von lactonen. 5. Mitteilung: Selektive polymerisation von β‐lactonen, die eine weitere polymerisierbare gruppe enthalten
Authors: Ohse Von Helmut , Cherdron Harald
Published: April 2003

Zinkalkyle eignen sich als Initiatoren für die Polymerisation β‐substituierter β‐Lactone (z.B. β,β‐Dimethyl‐β‐propiolacton). Sie zeigen außerdem eine bemerkenswerte Selektivität gegenüber β‐Lactongruppen, so daß auch bei solchen Monomeren, die noch eine weitere polymerisierbare Gruppe tragen (z. B. eine Vinyl‐ oder Epoxygruppe), ausschließlich eine öffnung des Lactonringes erfolgt. Diese Selektivität wird am Beispiel des β‐Vinyl‐β‐propiolactons, des α,α‐Dimethyl‐β‐isopropyliden‐β‐propiolactons, des α‐Dihydropyranyl‐α‐propiolactons und des β‐Oxiranyl‐β‐propiolactons gezeigt.
Über die synthese und das redoxverhalten von molekulareinheitlichen hydrochinon‐phenol‐formaldehyd‐kondensaten. II
Authors: Manecke Von G. , Panoch H. J.
Published: April 2003

Mit dem Ziel, Modellsubstanzen für Redoxharze aus Hydrochinon, Phenol und Formaldehyd zu erhalten, wurden niedermolekulare, molekulareinheitliche Kondensate dieser Stoffe dargestellt. Das Redoxverhalten dieser Verbindungen mit bivalenten, tetravalenten oder hexavalenten Redoxsystemen wurde potentiometrisch untersucht. Versuche zur theoretischen Deutung der potentiometrischen Titrationskurven, insbesondere der hexavalenten Redoxsysteme, werden beschrieben.
Über die wirksamkeit von lewis‐basen als initiatoren der anionischen polymerisation von formaldehyd. 27. Mitt. über polyoxymethylene
Authors: Künzel Von E. , Giefer A. , Kern W.
Published: April 2003

Die anionische Polymerisation des monomeren Formaldehydes mit LEWIS‐Basen wurde bei −78°C in Äther, Aceton und Toluol untersucht. Die Basizität der LEWIS‐Basen ist ein wichtiger Faktor för ihre Initiatoraktivität, ist jedoch nicht allein entscheidend; es spielen auch strukturelle und steren rische Faktoren eine Rolle. Primäre Amine sind wahrscheinlich deshalb schlechte Initiatoren, weil sie mit Formaldehyd Methylol‐ und Dimethylolamine bilden. Verzweigungen aliphatischer Substituenten wirken sich um so stärker retardierend aus, je näher sich die Verzweigungsstelle am Stickstoffatom befindet. Die Polymerisationsgeschwindigkeit steigt bei den meisten Aminen mit zunehmender Polarität des Lösungsmittels an.

Triphenylphosphin übertrifft in Äther und in Toluol alle eingesetzten Amine an Initiatorwirksamkeit. In Aceton sind die stark basischen, sterisch nicht gehinderten, tertiären aliphatischen Amine jedoch besser wirksam als Triphenylphosphin. Triphenylarsin und Triphenylstibin sind wesentlich schwächere Initiatoren als Triphenylphosphin.

Der Mechanismus der Initiierung der Formaldehydpolymerisation durch LEWIS‐Basen wird diskutiert.
Multimerisation: Assoziation und aggregation. II. Offene assoziation: Theorie und untersuchungen an polyäthylenglykolen
Authors: Elias Von Hans‐Georg , Lys Hanspeter
Published: April 2003

Bei der Definition der Gleichgewichtskonstanten der Assoziation muß zwischen „offener”︁ und „geschlossener”︁ Assoziation unterschieden werden, wenn man die Änderung der Teilchenzahl mit der Konzentration untersucht. Das entstandene neue Teilchen kann bei einer offenen Assoziation im Gegensatz zu einer geschlossenen noch weitere Unimere (nicht assoziierte Moleküle) oder Multimere (Assoziate) anlagern. Für die Abhängigkeit der scheinbaren Molekulargewichte Mapp von der Konzentration c erhält man bei einer offenen Assoziation unabhängig von der Funktionalität der Unimeren mit plausiblen Näherungen für Messungen mit colligativen Methoden und für Θ‐Lösungsmittel (A2= 0):
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wobei (MI)n das Zahlenmittel des Molekulargewichtes des Unimeren, K0 die Gleichgewichtskonstante der offenen Assoziation und [MI] die bei der Konzentration c vorliegende molare Konzentration des Unimeren bedeuten. Für nicht zu hohe Konzentrationen und nicht zu niedrige Molekulargewichte geht GI. (A) über in:
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Polyäthylenglykole zeigen in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Dioxan und Acetonitril bei 25°C über teilweise sehr breite Konzentrationsbereiche den von Gl. (B) geforderten linearen Verlauf von Mapp mit c; weiterhin zeigen sie bei Messungen in nichtassoziierenden Lösungsmitteln gut übereinstimmende Zahlenmittel des Molekulargewichtes (MI)n sowie die von der Theorie geforderte Unabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten K0 vom Molekulargewicht. Der gegenüber der Theorie weit größere experimentelle Gültigkeitsbereich der Gl. (B) kann durch die Annahme von negativen und mit steigendem Molekulargewicht zunehmend positiveren Virialkoeffizienten A2 erklärt werden.
Zur frage der „wahren”︁ monomerübertragungskonstante bei der radikalischen polymerisation von o‐chlorstyrol
Authors: Breitenbach Von J. W. , Olaj O. F.
Published: April 2003

Eine Untersuchung der STAUDINGER‐Indices und der Lichtstreuungsmolekulargewichte an rein thermisch und mittels Starter hergestellten Poly‐o‐chlorstyrolen ergab, daß diese Größen keineswegs monoton mit steigender Polymerisationsgeschwindigkeit abfallen, sondern etwa beim vierfachen der rein thermischen Polymerisationsgeschwindigkeit ein Maximum zeigen. Dies zeigt, daß für die Festlegung des Polymerisationsgrades bei der starterfreien Polymerisation nicht die Monomerübertragung verantwortlich sein kann. Aus den bei hoher Starterkonzentration erhaltenen mittleren Polymerisationsgraden wird der Wert der Monomerübertragungskonstante zu ∼2,5.10−5 bestimmt; er ist um eine Größenordnung kleiner als der Reziprokwert des Polymerisationsgrades eines rein thermisch hergestellten Polymeren. Damit ist auch eine Erklärung der Bildung extrem langkettiger Polymerisate (P̄ > P̄thermisch) in Emulsion sowie bei ähnlichen Monomeren (Styrol) in der Anfangsphase der thermischen Polymerisation möglich. Die Ursache für das Auftreten der relativ niedrigen Polymerisationsgrade bei der thermischen Polymerisation wird einer kurzen Diskussion unterzogen.
Elektronenmikroskopische untersuchungen über die kristallisation von makromolekülen aus verdünnter lösung. 3. Über den Einfluß von molekulargewicht und konzentration auf keimbildung und kristallwachstum bei cellulosetricarbanilaten
Authors: Bittiger Von H. , Husemann E.
Published: April 2003

Es wurde das Kristallisationsverhalten von Cellulosetricarbanilaten mit Polymerisationsgraden zwischen 80 und 7000 aus Chloroform‐Äthanollösungen verschiedener Konzentration untersucht. Aus sehr verdünnten Lösungen (etwa 0,01 g/l) werden bei Polymerisationsgraden zwischen 7000 und 1500 nur kleine Kristallite aus einem oder wenigen gefalteten Molekülen und deren Assoziate gefunden. Einkristalle bilden sich nur bei Polymerisationsgraden unter 1000. Aus Lösungen höherer Konzentration (etwa 0,5 g/l) entstehen fibrilläre Strukturen.

Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit der kinetischen Theorie von LAURITZEN und HOFFMANN diskutiert.
Lichtabbau von polyacenaphthylen in benzolischer lösung
Authors: Springer Von Jürgen , Ueberreiter Kurt , Wenzel Rupert
Published: April 2003

Polyacenaphthylen erfährt in benzolischer Lösung unter dem Einfluß von Licht (λ < ca. 546 nm) eine Abbaureaktion. Es konnte gezeigt werden, daß eine Abhängigkeit von der eingestrahlten Wellenlänge und vom Molekulargewicht existiert.
Untersuchungen über den lösungszustand von mäßig konzentrierten polyisobutylen‐lösungen
Authors: Schurz Von J. , Hochberger H.
Published: April 2003

Messungen mit einem Rotationsviskosimeter an Lösungen von Polyisobutylen zeigen, daß die log‐η vs. log‐M‐Kurven Knickpunkte zeigen, aus denen das kritische Molekulargewicht für die Bildung des unendlichen Netzes nach BUECHE ermittelt werden kann. Die Knickpunkte sind konzentrationsabhängig und erlauben eine Abschätzung der Verknäuelungsfähigkeit.
Zur trennung von polymergemischen durch extraktion
Authors: Dexheimer Von H. , Fuchs O.
Published: April 2003

Bei der Extraktion eines innigen Gemisches aus 2 verschiedenen Polymeren, von denen das eine in dem Extraktionsmittel löslich und das andere unlöslich ist, wird bei einer Extraktionsdauer von 24 Stunden in den meisten Fällen eine sehr unvollständige Trennung erzielt; mitunter ist auch eine 4‐tägige Extraktion unzureichend. Die Extrahierbarkeit hängt, wie an Hand mehrerer definierter Modellgemische (Polystyrol + Polyvinylacetat, Polystyrol + Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat + Polyvinylchlorid, Kombinationen aus vernetztem, partiell verseiftem Polyvinylacetat und Polyvinylchlorid bzw. Polystyrol bzw. Poly‐p‐jodstyrol) gezeigt wird, vor allem von der Korngröße des zu extrahierenden Gemisches und von der Natur des Extraktionsmittels ab; dagegen hat das Molekulargewicht der Komponenten einen geringen Einfluß auf die Extrahierbarkeit. Bei der Extraktion werden zuerst Anteile mit kleinerem Molekulargewicht gelöst.
Die thermische polymerisation deuterierter styrole
Authors: Kirchner Von K.
Published: April 2003

Polymerisationsgeschwindigkeit und STAUDINGERindex verschiedener deuterierter Styrole werden mit und ohne Zusatz von Azoisobuttersäuredinitril bestimmt und mit den entsprechenden Werten der nicht markierten Verbindung verglichen. Die Ergebnisse weisen darauf hin, daß die Wasserstoffatome in ortho‐Stellung zur Vinylgruppe am Startschritt der thermischen Polymerisation des Styrols beteiligt sind.
Zur Polymerisation von Methylmethacrylat in Brombenzol
Authors: Henrici‐Olivé Von G. , Olivé S.
Published: April 2003

Anomalien bei der Polymerisation von Methylmethacrylat in Brombenzol wurden von BURNETT und Mitarb.1 beschrieben und als zusätzlicher Kettenstart auf Grund einer Nebenreaktion des Initiators mit dem Brombenzol gedeutet.

Es wird gezeigt, daß diese Hypothese die experimentellen Ergebnisse nicht befriedigend zu beschreiben vermag, sofern auch der Polymerisationsgrad mit berücksichtigt wird.

Die Anomalien werden statt dessen als Folge von Elektron‐Donator‐Acceptor‐Wechselwirkungen zwischen Polymerradical und umgebenden Molekülen interpretiert und mit entsprechenden Beobachtungen bei Polystyrol verglichen.
Polymerisation von äthylenoxid mit dem kaliumalkoholat von 4‐benzolazo‐benzylalkohol. I. Der anionische polymerisationsmechanismus
Authors: Kämmerer Von Hermann , Grover Pran Nath
Published: April 2003

Äthylenoxid läßt sich mit dem Kaliumalkoholat von 4‐Benzolazo‐benzylalkohol polymerisieren. Dabei erhalten die Polyäthylenoxide eine zusätzliche UV‐Absorption, die auf covalent eingebaute C6H5NNC6H4 (p) CH2O‐Gruppen zurückzuführen ist. Wenn der übliche Mechanismus der anionischen Polymerisation gilt, sollte jedes Polyäthylenoxidmolekül eine besonders absorbierende Endgruppe enthalten. Fraktioniert man die mit dem Alkoholat hergestellten Polyäthylenoxide, so ist die Extinktion bei gleicher Polymerkonzentration nicht wie erwartet um so größer, je kleiner das Molekulargewicht ist. Bestimmt man ferner quantitativ den Gehalt an C6H5NNC6H4 (p) CH2O‐Gruppen in Polyäthylenoxidfraktionen und nimmt eine farbige Endgruppe je Polyäthylenoxidmolekül an, so kann man daraus die Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) der Polyäthylenoxidfraktionen berechnen. Die M̄n‐Werte sind größer als die viskosimetrisch bestimmten Molekulargewichte (M̄η). Das bestätigt eindeutig, daß sowohl der angenommene Polymerisationsmechanismus als auch die angenommene Polymerstruktur nicht zutreffen.
Eine direkte kalorimetrische bestimmung der polymerisationsenthalpie bei der lactampolymerisation
Authors: Riedel Von Oswald , Wittmer Paul
Published: April 2003

Für Pyrrolidon und Caprolactam wurden die Polymerisationsenthalpien direkt kalorimetrisch bestimmt. Dabei wurden die Durchführung der Messung und die Auswertung der Meßergebnisse eingehend diskutiert.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers. X. Further studies on the cationic polymerization of o‐divinylbenzene
Authors: Aso Chuji , Kunitake Toyoki , Kita Ryuji
Published: April 2003

Cationic cyclopolymerization of o‐divinylbenzene was further investigated. The relationship between the cyclization constant (rc) and the amount of pendant double bonds present in polymer was derived statistically, without resort to the kinetic steady state approximation.

When the catalyst and the solvent were varied, the influence of the solvent polarity on rc was small. However, different FRIEDEL‐CRAFTS catalysts gave widely varied rc values in the following order:
magnified image

This variation was correlated with the structure of the propagation ion‐pair.
Eine apparatur zur genauen messung sehr kleiner gasumsätze
Authors: Dulog Von L. , Vogt W. , Kern W.
Published: April 2003

Es wird eine Apparatur mit folgenden Eigenschaften beschrieben: Der Gasumsatz wird nach einem Kompensationsverfahren volumetrisch bei konstantem Druck gemessen. Die Genauigkeit der Volumenmessung ist besser als ± 0,2 μl Gas. Die Nullage zeigt einen maximalen Gang von 0,2 μl/h. Substratmengen bis 30 ml können eingesetzt werden. Die wesentlichen Teile der Apparatur sind ein Kapillarmanometer als „Nullinstrument”︁ für die Druckmessung und eine Mikrometerschraube, mit deren Hilfe — ähnlich wie bei einer Kolbenbürette — der Gasumsatz gemessen wird.
Die spontane autoxydation des n‐Butylmethacrylats
Authors: Dulog Von L. , Vogt W. , Kern W.
Published: April 2003

Die spontane Autoxydation von n‐Butylmethacrylat, d.h. die Reaktion des peroxidfreien Monomeren im Dunkeln ohne zugesetzte Initiatoren, ist eine Radikalkettenreaktion. Sic wird durch Radikale gestartet, die in einer rein thermischen Primärreaktion zwischen n‐Butylmethacrylat und molekularem Sauerstoff entstehen. Bei 50,0°C wurde die Geschwindigkeit dieser primären Radikalbildung zu (1,0 ± 0,2)·10−8 mol·l−1·h−1. gefunden.

Die spontane Bruttoautoxydationsgeschwindigkeit hat bei derselben Temperatur den Wert (3,0 ± 0,3)·10−5 mol·l−1·h−1. Im Verlauf der Autoxydationsreaktion entsteht ein polymeres n‐Butylmethacrylatperoxid, das seinerseits als Autoxydationsinitiator wirkt und so einen schwach autokatalytischen Verlauf der Bruttoreaktion bedingt. Die Zerfallskonstante des polymeren Peroxides bei 50,0°C hat den Wert (3,5 ± 0,2)·10−5 h−1.

Zur Ermittlung dieser Zahlenwerte waren Messungen der durch Azoisobuttersäuredinitril initiierten Autoxydation des n‐Butylmethacrylates nötig, die ebenfalls mitgeteilt werden.

In einem theoretischen Anhang wird die Abhängigkeit der Autoxydationsgeschwindigkeit von der Zeit behandelt. Die spezielle Form dieser Beziehung wird, außer von der Größe der verschiedenen Reaktionskonstanten, stark von der Konzentration eines zugesetzten Initiators beeinflußt.
Copolymerization of methyl methacrylate with glycidyl methacrylate and the reaction of the copolymer with amines
Authors: Iwakura Yoshio , Kurosaki Toshikazu , Ariga Nagao , Ito Takashi
Published: April 2003

The copolymerization of methyl methacrylate with glycidyl methacrylate and the kinetic of the reaction of copolymer with secondary amines were investigated. Three model compounds of the copolymer were prepared in order to compare their reactivity with that of copolymer. It was found that these compounds have an isokinetic relationship and the isokinetic temperature was 331°K.
Viscosity and conformation of calf thymus histones
Authors: Jirgensons B. , Hnilica L. S. , Capetillo S. C.
Published: April 2003

The gross conformation of the four main histone fractions was determined from viscosity measurements in aqueous solutions and in solutions containing inorganic electrolytes. In distilled water the histones behaved like flexible linear polyelectrolytes, i.e. the reduced specific viscosity increased with dilution exponentially. In the presence of acid or salts, the viscosity decreased and the normal linear dependence of the reduced specific viscosity on concentration was observed. The viscosity of the very lysine‐rich Fraction 1 (which is also relatively rich in proline) was much higher than that of the other histone fractions. Phosphate and sulfate ions were more effective in diminishing the viscosity of aqueous solutions of the Fraction 1 than chloride or acetate ions.
Linear oligotrimethyleneurethans. Oligourethans. III1
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Iwata Kaoro
Published: April 2003

During the course of a serial work of linear oligourethans, oligotrimethyleneurethans, A[O(CH2)3NHCO]nOCH3 (A = acetyl or H) were synthesized up to the pentamer. The synthesis was achieved by the stepwise addition of 3‐acetoxypropyl isocyanate with a preceding hydroxy terminated oligomer.
Über die synthese methylsubstituierter p‐oligophenylene durch oxydative verknüpfung aus lithiumorganischen verbindungen. 19. Mitteilung über poly‐ und oligophenylene1
Authors: Heitz Von W. , Ullrich R.
Published: April 2003

Die oxydative Verknüpfung von Lithiumarylen wurde an den isomeren Lithiumtoluylen als Modellverbindungen studiert. Die Darstellung von 4,4′‐Dilithium‐3,3′‐dimethylbiphenyl und von 11,44‐Dilithium‐12,23,32,43‐tetramethyl‐p‐quaterphenyl wird beschrieben.

Die oxydative Polykondensation dieser Dilithiumverbindungen mit Hilfe von CuCl2 wurde in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Als Hauptreaktionsprodukte entstehen die erwarteten Verbindungen mit 8 bis 12 p‐verknüpfte Phenylenbausteine.

Aus dem Reaktionsgemisch wurde das 12,233,2,435,2,63,72,83,92,103,112,123‐Dodekamethyl‐p‐duodeciphenyl durch präparative Dünnschichtchromatographie in hoher Reinheit isoliert.

Die Darstellung des 12,23,32,43,52,63,72,83‐Oktamethyl‐p‐octiphenyls gelang aus 11‐Lithium‐12,23,32,43‐tetramethyl‐‐p‐ quaterphenyl ebenfalls mit Hilfe von CuCl2.
Anionic telomerizations of butadiene with aromatic hydrocarbons. IV. Molecular weight distributions of the telomers
Authors: Kume Shouji
Published: April 2003

The molecular weight distribution of telomers, prepared from butadiene by sodium in toluene/tetrahydrofuran mixtures was investigated. This polymerization involves only one kind of termination chain transfer to toluene. Therefore the mole distribution function f(x) is described by:

and the weight distribution h(x) by:

where:

α is a coefficient, and P̄n represents the number‐average degree of polymerization. These two distribution functions were confirmed by fractionations of the prepared telomers.
Molekulargewichtsbestimmung des kallikrein‐inaktivators mittels der ultrazentrifuge
Authors: Scholtan Von W. , Lie Sie Ying
Published: April 2003

Das Molekulargewicht des Kallikrein‐Inaktivators (KI) wurde mittels der Ultrazentrifugenmethode nach ARCHIBALD und TRAUTMANN bestimmt. Das Molekulargewicht der hoch gereinigten Präparate ist vom pH der Lösung und von der Konzentration unabhängig und beträgt 6500 ± 200.

Aus Sedimentations‐, Diffusions‐ und Viskositätsmessungen ergibt sich, daß das Molekül des KI eine merklich von der Kugelform abweichende Gestalt besitzt.

Der KI bildet nicht nur mit Enzymen, sondern auch mit niedermolekularen Stoffen Assoziate; solche Stoffe sind z. B.: Purine, Pyrimidine, ADP, ATP und in geringem Maßemehrwertige Anionen (z. B. Citronensäure, Pyro‐ und Metaphosphorsäure). Die zweiwertigen Kationen des Calciums, Magnesiums und Zinks bewirken dagegen keine Dimerisierung.

Die Wechselwirkung des KI mit den niedermolekularen Stoffen ist eine Gleichgewichts‐reaktion und folgt dem Massenwirkungsgesetz.

Gleichungen für die Abhängigkeit des mittleren Molekulargewichts und des Assoziationsgrades von der Eiweißkonzentration und der Konzentration des Komplexbildners werden aufges ellt. Die Gleichgewichtskonstante der Assoziationsreaktion wird für Adenin und Thymin ermittelt.

Aus TRAUTMANN‐Diagrammen wurde beim isoelektrischen Punkt des KI (pH 10, 5) die Molekulargewichtsverteilung ermittelt. Die früher untersuchten Präparate enthalten in 1‐proz. wäßriger Lösung vor allen Moleküle vom Molekulargewicht 6500, in geringer Menge ferner Assoziate vom Molekulargewicht 13000.

Durch Dialyse und Gelfiltration ist eine Fraktionierung und partielle Trennung der Komponenten möglich.

In den bereits früher untersuchten Präparaten wurde ein Stoff mit einem adenosinähnlichen UV‐Spektrum gefunden, der in sehr kleiner Konzentration eine Assoziation des KI bewirkt. Das Molekulargewicht dieser unreinen Präparate ist daher sowohl vom pH der Lösung als auch von der Konzentration abhängig. In saurer und alkalischer Lösung besitzen diese Präparate ein Mindest‐Molekulargewicht; in neutraler Lösung erreicht das Molekulargewicht einen maximalen Wert.

Beim Verdünnen einer neutralen Lösung dieser Präparate verringert sich das Molekulargewicht bei Konzentrationen unter 0,2% und nähert sich dem Wert 6500. In alkalischer Lösung bei pH 12,5 nimmt das Molekulargewicht mit der Zeit zu und erreicht nach einigen Tagen einen konstanten maximalen Wert von 13000. Die durch pH‐Änderungen verursachten Molekulargewichtsänderungen sind im pH‐Bereich von 1,l bis 10,5 vollständig reversibel, über pH 12 dagegen teilweise irreversibel.
Polymerisation of tetrahydrofuran (part II)
Authors: Sims D.
Published: April 2003

The polymerisation of tetrahydrofuran with phosphorus pentafluoride has been studied in bulk and in ethyl ether solution. The rate of polymerisation increases rapidly with time and for solutions in ether, having a monomer concentration not greatly above the equilibrium monomer concentration, it was not possible to follow the reaction to completion since the reaction mixture became too viscous. The effect of small additions of water to the system has been studied and it was found that the rate of polymerisation at a particular time t, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$- \left( {\frac{{dM}}{{dt}}} \right)_t$\end{document} goes through a maximum as the concentration of water is increased. Some information was obtained on the way the rate of polymerisation at the beginning of the reaction depends on [M], [PF5], and time.
Crystalline copolymers of 3‐methyl butene‐1 and alkyl substituted 2,7‐octadienes
Authors: DiPietro J. , DiEdwardo A.
Published: April 2003

Crystalline copolymers of 3‐methylbutene and 2,4‐dimethyl‐2,7‐octadiene and 2,6‐dimethyl‐2,7‐octadiene, respectively, were obtained in yields of 28 40%. The copolymers, which were prepared in n‐heptane with ZIEGLER‐NATTA catalysts at 25°C. were insoluble in chlorinated organic solvents, had sharp, crystalline melting points and were melt‐spun into fibers. Quantitative analysis of the substituted double bond present in these copolymers were made by the bromination reaction and by use of the molar absorptivity of the R′CHCR′′R′′′ unsaturation using the 2,4‐dimethyl‐2,7‐octadiene polymer as reference. The Chemical structure of these copolymers has been documented by their X‐ray diagrams and infrared spectra.
Über die homogene und heterogene acetylierung von polyformaldehyd. 28. Mitteilung über polyoxymethylene1
Authors: Deibig Von H. , Hücker H. , Jaacks V. , Kern W.
Published: April 2003

Die Acetylierung der Endgruppen eines hochmoleckularen Polyoxymethylendiols mit Essigsäureanhydrid wurde bei 200°C in Substanz sowie bei 135°C in Lösung und in Suspension untersucht. Die Umsetzung ist in homogenem Medium innerhalb kurzer Zeit praktisch vollständig; bei 200°C erfolgt jedoch ohne Zusatz eines (tertiären) Amins eine besonders starke Verminderung der Molekulargewichte und ein Verlust an Polymerem durch Bildung flüssiger Oligo‐oxymethylendiacetate. Eine fast quantitative Acetylierung ohne Molekulargewichtsverminderung ist durch Umsetzung bei 135°C in Lösung unter Zusatz eines tertiären Amins möglich.

Die Veresterungsgeschwindigkeit bei 135°C ist in heterogenem Medium wesentlich kleiner als in Lösung, und etwa 5% der Hydroxylendgruppen sind dieser Acetylierung nur sehr schwer zugänglich. Es wird angenommen, daß dieser geringe Teil der Endgruppen in besonders gut ausgebildeten kristallinen Bereichen eingeschlossen ist, während sich der weitaus größte Teil der Endgruppen in amorphen Bereichen oder in gestörten Kristalliten befindet, welche für das Acetylierungsreagenz zugänglich sind. Polykondensate aus wärigen Formaldehydlösungen besitzen gemäß Röntgenbeugungsuntersuchungen fast keine amorphen Berciche und viel weniger gestörte Kristallite als Polymerisate aus dem wasserfreien Monomeren; sie konnten daher nicht heterogen acetyliert werden. Durch vorhergehendes Umfällen des Polyoxymethylendiols, durch mechanische Zerkleinerung order durch Einwirkung von Ultraschall kann die Geschwindigkeit der heterogenen Acetylierung wesentlich erhöht werden.
Zum mechanismus der thermischen chlorwassmtoffabspaltung aus polyvinylchlorid. 3. Mitt. Über die länge der polyensequenzen in partiell dehydrohalogenierten poiyvinylchloriden, polyvinylbromiden und vinylchlorid‐copolymeren
Authors: Braun Von Dietrich , Thallnaier Manfred
Published: April 2003

Die bei der thermischen Halogenwasserstoffabspaltung aus Polyvinylhalogeniden in den Polymeren entstehenden Polyensequenzen wurden mit Hilfe der Elektronenspektren analysiert. Unter Zugrundelegung der für Polyenspektren allgemein gültigen Gesetzmäßigkeiten konnte die Verteilung, der Polyensequenzlängen in abgebautem Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylbromid (PVBr) sowie in Vinylchlorid‐Fumarsäurediäthylester‐ und Vinylchlorid‐Isobutylen‐Copolymeren näherungsweise ermittelt werden.

Während in abgebautem PVC die Häufigkeit der Sequenzen mit zunehmender Zahl an konjugierten Doppelbindungen kontinuierlich abnimmt, sind in abgebautem PVBr mittlere Sequenzlängen mit etwa 12 bis 13 Doppelbindungen gegenüber kürzeren und längeren am häufigsten vertreten; in den abgebauten Copolymeren treten mit abnehmendem Vinylchloridanteil längere Polyensequenzen seltener auf. Die längsten Polyensequenzen in abgebautem PVC besitzen ca. 25 bis 30, in abgebautem PVBr ca. 40 bis 45 Doppelbindungen.

Beim PVC nimmt mit der Dauer des Abbaus bzw. mit dem Umsatz die Polyenkonzentration im Verhältnis zur abgespaltenen Chlorwasserstoffmenge ab. Die Häufigkeitsverteilung verschiebt sich dabei merklich zugunsten der kürzeren Sequenzen, was auf das bevorzugte Verschwinden der längeren Polyensequenzen durch Sekundärreaktionen zurückgeführt wird.