bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
P‐Acylhypophosphite
Authors: Kašpárek F.
Published: January 2005

Durch Reaktion niederer Fettsäureanhydride, gelöst in den entsprechenden Säuren, mit Kaliumhypophosphit sind P‐Acylhypophosphite zugänglich. Durch Kationenaustausch wurden wäßrige Lösungen der freien Acetyl‐, Propionyl‐ und Butyryl‐PI‐Säure hergestellt. Es wurden die Dissoziationskonstanten der Säuren bestimmt und einige neue Salze isoliert. Letztere wurden IR‐spektroskopisch, analytisch, chromatographisch und röntgenographisch charakterisiert.
Mercury(II) oxide as a ligand. II. Addition Compounds of the Transition Metal Selenates
Authors: Pothoff G. F. , Balt S.
Published: January 2005

A study of the visible and infrared spectra and the magnetic moments of the addition compounds of mercury(II) oxide with some MII transition metal selenates has revealed that the metal ions in these compounds have nearly octahedral environment. MII‐coordination to the selenate ion has only been found in compounds with a HgO content below that of the basic selenate HgSeO4 · 2 HgO. Mercury oxide in its ligand field behaviour was found to resemble water closely.
Magnetische Messungen an Mischsalzkontakten. III. Teilchengrößenverteilung in Ni‐Mg‐Mischoxalatkontakten
Authors: Dreyer Hans
Published: January 2005

Es werden einige Verteilungskurven von Nickelkristallen in NiMg‐Mischoxalatkontakten vorgestellt, die durch Variation des Molenbruches und der Zersetzungsbedingungen über einen größeren Bereich erhalten wurden. Alle Verteilungskurven zeigen einen charakteristisch unsymmetrischen Verlauf. Die Gestalt der Verteilungskurve wird durch Oberflächenbelegungen des Nickels nicht beeinflußt. NiMg‐Mischoxalatkontakte lassen sich nach ihrem magnetischen Verhalten in 3 Gruppen mit mittleren, niedrigen und hohem Nickelgehalt einteilen. Kontakte mit mittlerem Nickelgehalt sind rein superparamagnetisch; Korrekturwerte spielen nur eine untergeordnete Rolle. Bei Kontakten mit niedrigem Nickelgehalt gewinnt die Substanzkorrektur eine zunehmende Bedeutung, da die dia‐ und paramagnetischen Anteile der Probe die Größenordnung der Meßwerte erreichen. Kontakte mit höherem Nickelgehalt zeigen in steigendem Maße ferromagnetisches Verhalten. Mit einem Näherungsverfahren wurde versucht, den ferromagnetischen Anteil aus der Abweichung der bei verschiedenen Temperaturen gemessenen experimentellen Kurven zu berechnen.
Über basische Chrom(II)‐Salze
Authors: Denk G. , Kohl K.
Published: January 2005

Durch Hochfrequenztitration, durch potentiometrische Titration und auf präparativem Wege konnte bei Zimmertemperatur die Bildung der blauen basischen Chromsalze CrX2 · 3 Cr(OH)2 (X = Cl, Br, J) nachgewiesen werden. Bei höherer Temperatur entstehen stärker basische gelb‐braune Hydroxidsalze mit der wechselnden Zusammensetzung CrX2 · 3,5 bis 7 Cr(OH)2. Die Verbindungen oxydieren sich an der Luft, ihre Röntgendiagramme sind denen der entsprechenden Kupfer(II)‐salze ähnlich.
Über einige Telluride: MoTe2, La2Te3 und V3Te
Authors: Montignie E.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Molybdänditellurid, MoTe2, Lanthantellurid, La2Te3 und Vanadiumtellurid, V3Te.
The light Absorption of Copper (II) in host Lattices with Trirutiles and Olivine Structures
Authors: Hassanein M. , Azzam A. M.
Published: January 2005

The light absorption of isomorphously incorporated Cu2+ in both ZnSb2O6 and Mg2GeO4 lattices having, in turn, trirutile and olivine structures was investigated spectrophotometrically. The system CuxZn1−xSb2O6 showes a characteristic main absorption band for 6‐coordinated Cu2+. In the system ZnSb2O6/CuSb2O6 two homogeneous regions occur from 0–10 and 70–100 mole per cent CuSb2O6 which are separated by an immiscibility gap.
Darstellung und Kristallstruktur der Phasen „Sn4P3”︁ und „Sn4As3”︁
Authors: Eckerlin P. , Kischio W.
Published: January 2005

Die Darstellung, Analyse und einige physikalische Eigenschaften der Phasen “Sn4As3” und “Sn4P3” werden beschrieben. Die bereits bekannte Kristallstruktur wird bestätigt und verfeinert (s. Tab. 1).
Zur Gültigkeit der „Volumenregel”︁ bei ternären Verbindungen
Authors: Müller‐Buschbaum H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Für Vertreter des CaFe2O4‐Typs trifft die Volumenregel von Gattow nicht zu. Die Beispiele von Perowskit‐ und K2PtCl6‐Typ zeigen, daß diese Regel nicht allgemein gültig sein kann. Besonders bei Verbindungen des gleichen Strukturtyps, deren Anionen verschieden groß (F−, Cl−, Br−, J−) sein können, wird die Regel deutlich durchbrochen.
Zur Bildung der Phosphornitridchloride aus NH4Cl und PCl5 bzw. PCl5‐Verbindungen
Authors: Lehr W. , Schwarz M.
Published: January 2005

Ammoniumchlorid reagiert nicht nur mit Phosphorpentachlorid, sondern auch mit Verbindungen wie [(C6H5)3PCl]PCl6, C5H5N · PCl5 und [PCl4][SbCl6] unter Bildung von Phosphornitridchloriden. Diese Verbindungen enthalten zwar alle Phosphorpentachlorid, unterscheiden sich aber durch den Zustand, in dem Phosphorpentachlorid primär als Reaktionspartner zur Verfügung steht, voneinander. In der Reihe [PCl6]−, C5H5N · PCl5, PCl5, [PCl4]+ steigt der (LEWIS‐)Säure‐Charakter an; in der gleichen Folge wird die Reaktion mit Ammoniumchlorid erleichtert. Die verschiedenen Aussagen über den Bildungs‐mechanismus der Phosphornitridchloride werden diskutiert.
Investigations on the Equilibrium Fe(s) + 2HCl(g) = FeCl2(1) + H2(g) and activities of FeCl2 in molten mixtures with KCl and CaCl2 by a galvanic cell using a hydrogen‐hydrogenchloride gas electrode
Authors: Ernst W. , Flood H. , Nervik T.
Published: January 2005

An HCl, H2, carbon gas electrode has been used for activity measurements of FeCl2 in molten mixtures with CaCl2, KCl and KCl + CaCl2.

The system FeCl2CaCl2 shows nearly ideal behaviour. In FeCl2KCl mixtures the strong negative deviation from ideality is in agreement with a formation of FeCl−24 complexes in the KCl rich part of the system.

ΔG° for the complex formation reaction
equation image
is evaluated to −13.7 kcal at 1000 °K.

In the ternary system FeCl2KClCaCl2, at a constant mol fraction of FeCl2, log aFeCl2 varies linearly with the equivalent fraction of Ca++ of the CaCl2 and KCl components in the melt.
The Reaction of Hydrogen with Cerium Metal at various temperatures
Authors: Gayer K. H. , Melotik D. J.
Published: January 2005

The rate of formation of cerium hydride was found to increase with temperature from 120–265 °C, decrease between 370–500 °C, and then rise again at 625 °C. Induction periods for the reaction were observed at 370 and 500 °C. At 120 °C the reaction was found to follow the parabolic rate law, which indicates that the reaction was diffusion controlled. For reactions at 310 and 500 °C, the H/Ce vs, time curves were sigmoidal corresponding to four stages: induction, autoacceleration, linear and deceleration. Speculations are made as to the possible reaction mechanism.
Über Dimethylfluorphosphin und Dimethyldifluorphosphoran
Authors: Seel F. , Rudolph K.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Dimethylchlorphosphin‐Dampf mit aktivem Kaliumfluorid konnte Dimethylfluorphosphin gewonnen werden. (CH3)2PF disproportioniert zu Dimethyltrifluorphosphoran, (CH3)2PF3, und Tetramethyldiphosphin, (CH3)4P2, zersetzt sich mit Wasser ebenso wie (CH3)2PCl über Dimethylphosphinoxid, (CH3)2PHO, zu Dimethylphosphoniumhalogenid, [(CH3)]2PH2X (X = F, Cl) und Dimethylphosphinsäure, (CH3)2PO · OH, es ist selbstentzündlich und läßt sich zu Dimethylphosphoroxidfluorid, (CH3)2POF, oxydieren.

Dimethylfluorphosphin addiert Fluorwasserstoff zu Dimethyldifluorphosphoran, (CH3)2PHF2, welches auch bei der Spaltung von Tetramethyldiphosphin mittels Fluorwasserstoffs und als Nebenprodukt bei der Kondensation von (CH3)2PF und (CH3)2PH zu (CH3)4P2 gebildet wird.

Die neuen Verbindungen werden durch ihre Umwandlungspunkte, die Temperaturabhängigkeit ihres Dampfdruckes, ihre Massenspek+ren, IR‐Spektren und die 31P‐, 19F‐ und 1H‐Kernresonanzspektren charakterisiert.
Zur Kenntnis der Thorium‐Stickstoffverbindungen
Authors: Juza Robert , Gerke Horst
Published: January 2005

Aus Thoriummetall und Ammoniak von 2500–5500 atm wurde bei 400–500°C ein Thoriumnitridimid, Th2N2(NH) hergestellt. Die Verbindung ist ein Analogon zu Th2N2O; sie kristallisiert in einem monoklin deformierten La2O3‐Gitter.

Durch thermische Zersetzung des Th2N2(NH) oder durch Abschrecken von Präparaten, die durch gemeinsames Erhitzen von Th3N4 und ThO2 erhalten waren, wurde eine neue Modifikation des Th3N4 erhalten. Dieses β‐Th3N4 kristallisiert wie das Th2N2(NH); es geht monotrop in α‐Th3N4 über.
Zur Chemie des Selentrioxids. VI. Einige neue Nitrosylselenate
Authors: Kempe G.
Published: January 2005

Drei neue Nitrosylselenate, NOHSe2O7, (NO)2H2Se3O11 und (NO)2Se3O10 wurden auf verschiedenen Wegen dargestellt. Ihre Konstitution wurde aus den IR‐Spektren abgeleitet. Die Debyeogramme zeigen, daß (NO)2Se2O7 und (NO)2Se3O10 die gleiche Kristallstruktur besitzen wie die entsprechenden Kalium‐ und Rubidiumsalze, Höherkondensierte Nitrosylselenate als NOHSe2O7 und (NO)2Se3O10 scheinen nicht zu existieren.
Oxidfluoride des fünfwertigen Urans mit Pyrochlorstruktur
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der Verbindungen A′AU2O6F (A′ = Na+, K+, Rb+, Tl+; A = Sr2+, Pb2+, Ba2+) mit Pyrochlorstruktur, Raumgruppe O−Fd3m, berichtet. Die Untersuchung der magnetischen und spektroskopischen Eigenschaften zeigt, daß nur in KSrU2O6F, RbSrU2O6F, KBaU2O6F und RbBaU2O6F reguläre Uran–Sauerstoff‐Oktaeder vorliegen, während sie in den übrigen Verbindungen verzerrt sind.
Das Spektroskopische Verhalten des Uran(V)‐Ions in ternären Oxiden
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Reflexionsspektren einer Reihe von ternären Uran(V)‐oxiden wurden im Bereich von 4000–40000 cm−1 aufgenommen. Die optischen Eigenschaften des Uran(V)‐Ions sind in charakteristischer Weise von der Ligandenfeldsymmetrie abhängig. Für KUO3, RbUO3, KSrU2O6F, RbSrU2O6F, KBaU2O6F und RbBaU2O6F wurde eine Termanalyse durch geführt. Die Ergebnisse stehen im Einklang mit der Elektronenkonfiguration 5 f1 des Uran(V)‐Ions in einem oktaedrischen Ligandenfeld.
Studies on mercury(II) derivative of 5‐sulphosalicylic acid. I. Study of Mercuri‐sulphosalicylic Acid in Aqueous Solution
Authors: Singh Rajendra S.
Published: January 2005

In aqueous solution, mercuri‐sulphosalicylic acid is present in a chain structure form, the chain formation being due to weak ionic interaction between the mercury of one molecule and the sulphonic acid group of another molecule. The conductance and pH studies support this structure. The substitution of mercury in sulphosalicylic acid increases the pK value for the dissociation of the phenolic hydrogen, the value being 12.34 at an ionic strength of 0.1.
Über Komplexe alkylsubstituierter Pyridin‐N‐oxide von Metallen der 1. Übergangsperiode
Authors: Schmauss G. , Specker H.
Published: January 2005

Komplexe einiger alkylsubstituierter Pyridin‐N‐oxide von Metallen der 1. Übergangsperiode wurden dargestellt und mittels Elektronen‐ und Infrarotspektren charakterisiert. Sie enthalten die Kationen [VO(N‐oxid)4]2+, [M(N‐oxide)6]n+ (M = CrIII, FeIII MnII, CoII, NiII) und [Cu(N‐oxid)4]2+ (quadratisch eben).

Im Falle der Kobalt(II)‐ und Nickel(II)‐Komplexe werden Ligandenfeldparameter aus den Elektronenspektren abgeleitet. Stickstoff—Sauerstoff‐ und Metall—Sauerstoff‐Valenzschwingungen werden zugeordnet.
Ammine von Ammoniumsalzen organischer Säuren und Phenole
Authors: Lindenberg W.
Published: January 2005

30 binäre Systeme aus NH4‐Salzen organischer Säuren und Phenole mit Ammoniak wurden bisher untersucht. Es wird von den bei Temperaturen oberhalb −78°C und Ammoniak‐Drucken zwischen etwa 0 und 760 Torr gebildeten Amminphasen berichtet.
Zur Kenntnis der Zweikernigen Co(III)‐Ammine mit Hydroxo‐Brücken
Authors: Linhard M. , Siebert H.
Published: January 2005

Die Perchlorate der bekannten komplexen Kationen [Co2(NH3)6(OH)3]3+, [Co2(NH3)6(OH)2. (H2O)2]4+ und [Co(NH3)3(H2O)3]3+ werden erstmalig beschrieben. Das Gleichgewicht zwischen Tri‐μ‐hydroxo‐ und Di‐μ‐hydroxo‐diaquo‐Komplex in wäßriger Lösung sowie die Kinetik der Hydrolyse des Di‐μ‐hydroxo‐diaquo‐Komplexes in saurem Medium zu [Co(NH3)3(H2O)3]3+ werden untersucht.

Darstellung und Eigenschaften der Di‐μ‐diacido‐Komplexe [Co2(NH3)6(OH)2. F2]X2, [Co2(NH3)6(OH)2(N3)2]X2 und [Co2(NH3)6(OH)2(NCS)2]X2 werden beschrieben.
Über die magnetischen und spektroskopischen Eigenschaften von Uranoxidfluoriden und ihre strukturelle Verwandtschaft zu den Uranoxiden
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Es werden die magnetischen und optischen Eigenschaften der Uranoxidfluoridphasen I bis IV in Abb. 1, die fünf‐bzw. fünf‐ und sechswertiges Uran enthalten, mitgeteilt. Zwischen den Strukturen dieser 4 Phasen und denen einiger Uranoxide im Gebiet zwischen U2O5 und UO3 bestehen enge strukturelle Verwandtschaften (Auftreten von OUO‐Ketten); in beiden Verbindungsklassen liegt für das Uran ein axiales Ligandenfeld vor.
Über Plumbate (IV) und Stannate (IV) des Lithiums
Authors: Scholder R. , Räde D. , Schwarz H.
Published: January 2005

Im System Li2O/PbO2 existieren neben zwei enantiotropen Modifikationen des Metaplumbats Li2PbO3 (gelb‐orange gefärbte α‐Form isotyp mit Li2ZrO3, gelbe β‐Form isotyp mit Li2SnO3) blaßgelbes Li4PbO4 und farbloses Li8PbO6. Ihre Eigenschaften werden besprochen. Bei der Untersuchung des thermischen Verhaltens erweist sich Li8PbO6 als weitaus stabilste Verbindung.

Im System Li2O/SnO2 ist außer dem bekannten Li2SnO3 nur das mit Li8PbO6 und einer ganzen Reihe weiterer Verbindungen dieses Formeltyps isotype Li8SnO6 erhältlich. Es liefert bei der Hydrolyse Li2[Sn(OH)6] · 2 H2O, bei der Methanolyse das kristallwasserfreie Li2[Sn(OH)6].
Vergleichende Untersuchungen zum Katalytischen Verhalten von Eisenoxiden mit Ca2+‐Zusatz
Authors: Lichtner E. , Schulz W.‐D.
Published: January 2005

Eine Reihe von Eisen(III)‐oxiden mit CaO‐Zusätzen von 0–50 Mol‐% wird nach der Temperung bei 600°C röntgenographisch, durch Bestimmung der spezifischen Oberflächen sowie katalytisch an Hand der N2O‐Zersetzung und der Isopropanoldehydrierung charakterisiert.

Im Bereich geringer CaO‐Zusätze, insbesondere bei etwa 0,3 Mol‐%, ergeben sich übereinstimmend für beide Testreaktionen katalytische Maximalwerte, die von einer maximalen Gitterdehnung des α‐Fe2O3 bzw. Fe3O4 begleitet werden. Der Dotierungseffekt wird unter Beachtung des Mechanismus der beiden katalytischen Reaktionen und der Zunahme des p‐Leitercharakters (bzw. Veminderung des n‐Leitercharakters) der Eisenoxide infolge Ca2+‐Einbau gedeutet.
Die binären Systeme aus Ammoniak und den Diammoniumsalzen von Fumarsäure und Maleinsäure
Authors: Büsing J. , Lindenberg W.
Published: January 2005

Die binären Systeme Diammoniumfumarat/NH3 und Diammoniummaleinat/NH3 wurden bei Temperaturen oberhalb −78°C und NH3‐Dampfdrucken zwischen etwa 0 und 760 Torr untersucht. Es wurden die Ammine trans‐NH4OOCCHCHCOONH4 · 6 NH3 und cis NH4OOCCHCHCOONH4 · 3 NH3 beobachtet. Dampfdruckgleichungen nach August und Dichten sind ermittelt worden.
Chelate von β‐Diketonderivaten. XII. Thermodynamische Stabilität von Protonen‐ und Metallchelaten isomerer β‐Thioxoketone
Authors: Uhlemann E. , Thomas Ph. , Klose G. , Arnold K.
Published: January 2005

Die Stabilitätskonstanten der Metall‐ und Protonenchelate einer Reihe von β‐Thioxoketonen wurden auf potentiometrischem Wege in Dioxan‐Wasser‐Mischung bestimmt und am Beispiel der Zinkchelate der Einfluß der Substituenten auf die Chelatstabilität studiert. Weitere Aussagen über die Stabilität der Protonenchelate konnten durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen aus den chemischen Verschiebungen für Methin‐ und Hydroxylprotonen erhalten werden. Die Abhängigkeit der Komplexstabilität vom Charakter des Zentralatoms wurde an Hand von Stabilitätskonstanten für Metallchelate des Thiodibenzoylmethans diskutiert.
Studies on mercury derivative of 5‐sulphosalicylic acid. II. Infra‐red Spectroscopic Analysis
Authors: Singh R. S. , Jose C. I.
Published: January 2005

From an infra‐red analysis of the intermediates formed in the mercuration of sulphosalicylic acid, it has been found that the zwitterionic structure (OS · C6H2COOH · OH · Hg+) postulated for 3‐mercuri‐5‐sulphosalicylic acid is essentially correct.
Zur Bildung und Natur des α‐VOSO4und seines 1‐Hydrates, α‐VOSO4· H2O
Authors: Ladwig G.
Published: January 2005

VOSO4existiert in zwei Modifikationen, als wasserlösliches tetragonales α‐VOSO4(Blättchen) und als praktisch unlösliches orthorhombisches β‐VOSO4(Prismen).

Die α‐Form und ihre thermische Bildung aus VOSO4· 3 H2O über ein 1‐Hydrat, α‐VOSO4· H2O (Blättchen), werden untersucht. Aus Röntgenpulver‐, Elektronenbeugungs‐ und IR‐Aufnahmen und durch Vergleich mit strukturbekannten tetragonalen MOXO4‐ Verbindungen wie VOMoO4wird ein Strukturvorschlag für α‐VOSO4hergeleitet, nach dem monomere VO2+‐Einheiten durch vierfach‐einzähnige SO‐Brückenliganden zu quadratischen OVO4‐Pyramiden ergänzt und zu koordinationspolymeren2∞[VOSO4]‐Schichten verknüpft sind. Im α‐VOSO4· H2O scheint eine geordnete Einlagerung von H2O‐Molekeln zwischen die Schichten des α‐VOSO4vorzuliegen. Auf das Quellverhalten des α‐VOSO4(· H2O) gegenüber n‐Alkanolen und die Strukturverwandtschaft mit α‐VOPO4(· nH2O) und Na2[(TiO)SiO4] wird hingewiesen.
Zur Kenntnis des Kryolith‐Typs. Über Na3NiF6 und andere Kryolithe
Authors: Henkel H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde violettblaues Na3NiF6. das monoklin [a = 5,44; b = 5,67; c = 7,85 Å; β = 90,1°] im Kryolith‐Typ kristallisiert, zu dem auch Na3CoF6 [a = 5,49; b = 5,71; c = 7,90 Å; β = 90,1°] und Na3FeF6 [a = 5,52; b = 5,73; c = 7,95 Å; β = 90,4°] gehören. Na3NiF6 befolgt das Curie‐Weisssche Gesetzt nicht; die Temperaturabhängigkeit der effektiven magnetischen Momente weist auf ein Gleichgewicht zwischen low‐spin‐ und high‐spin‐Form hin.
Bildung siliciumhaltiger Verbindungen, XXVII. Carbosilane mit vier Si‐Atomen
Authors: Fritz G. , Haase R. , Kummer D.
Published: January 2005

Es werden Carbosilane mit vier Si‐Atomen isoliert und ihre Reaktionen untersucht. Aus den Pyrolyseprodukten von CH3SiCl3 wurde 2,2,4,4,6,6,8,8,‐octachlor‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo[3.3.0]oct‐1(5)en (1) isoliert. Es bildet mit CH3MgJ 2,2,4,4,6 6 8 8‐octamethyl‐2 4 6 8‐tetrasilabicyclo[3.3.0]oct‐1(5)en (2), das mit Brom zu 1,5‐dibrom‐2,2,4,4,6,6,8,8‐octamethyl‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo[3.3.0]octan (3) reagiert. Mit LiAlH4 wird aus (3) Verbindung (2) zurückgebildet. (3) spaltet um 130°C zu (2) und Br(CH3)2SiCH2Si(CH3)2CCSi(CH3)2CH2Si(CH3)2Br (4). Aus dem Umsetzungsprodukt von CH2Cl2 mit Silicium wurde [SiCl2CH2]4 (5) isoliert, deren SiCl Gruppen mit CH3MgJ zu [Si(CH3)2CH2]4 (6) reagieren, mit LiAlH4 die Verbindung [SiH2CH2]4 (7) bilden. Das zu Verbindung (5) isomere 1‐trichlorsilymethylen‐1,3,3,5,5‐pentachlor‐1,3,5‐trisilacyclohexan (8) tritt zusammen mit (5) auf. (8) bildet mit LiAlH4 das 1‐silylmethylen‐1,3,5‐trisilacyclohexan (9). Es werden die PMR‐Spektren der Verbindungen angegeben. Zu den Verbindungen vgl. noch Tab. 1 im Text.
Ternäre Oxide der Seltenen Erden vom Typ RbSEO2
Authors: Seeger Klaus , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die Verbindungen RbDyO2 [a = 3,48; c = 19,4 Å], RbHoO2 [a = 3,46; c = 19,4 Å], RbErO2 [a = 3,45; c = 19,4 Å], RbTmO2 [a = 3,44; c = 19,4]; RbYbO2 [a = 3,41; c = 19,24 Å], RbLuO2 [a = 3,40; c = 19,15 Å]. Alle Verbindungen sind farblos und kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch im α‐NaFeO2‐;Typ (Z = 3).
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXXI. Die thermodynamische Stabilität der sieben zwischen 2,00 und 2,50 O/Nb existierenden Phasen
Authors: Schäfer Harald , Bergner Dieter , Gruehn Reginald
Published: January 2005

Im Bodenkörperbereich mit O/Nb = 2,00 bis 2,50 des Systems NbOH2H2O wurde die 1300°C‐Isotherme bestimmt. Dabei wurden Gleichgewichtsphasen bzw. Phasen‐grenzen mit den Atomverhältnissen O/Nb = 2,000 to 2,024 | 2,417 | 2,453 | 2,464–2,467 | 2,472–2,478 | 2,483 | 2,489–2,500 gefunden und analytisch sowie röntgenographisch charakterisiert.

Aus den Messungen ergeben sich die Freien Bildungsenthalpien (1300°C) dieser Phasen. Für die Bildung aus den jeweiligen Nachbarphasen beträgt die negative Freie Enthalpie nur wenige cal/Mol NbOx.

Über metastabile NbOx‐Phasen wird berichtet.
Darstellung und Eigenschaften von Chelatkomplexen des trans‐2‐Aminocyclohexylmercaptans
Authors: Wenschuh Eberhard , Fritzsche Barbara
Published: January 2005

Trans‐2‐aminocyclohexylmercaptan (H–ACM) bildet mit Übergangsmetallionen Komplexverbindungen des Typs: MII(ACM)2 (MII = Ni, Pd, Pt) und [MII{MII(ACM)2}2]X2 · 2 CH3OH (MII = Ni, Pd; X = Br, Cl). Daneben entstehen Kobaltkomplexe der Zusammensetzung [Co(ACM)X]2 (X = Br, Cl); CoIII(ACM)3 und [CoII{CoIII(ACM)3}2]Br2. Aus magnetischen Untersuchungen, Leitfähigkeitsmessungen und Reaktionsverhalten folgt eine planare bzw. oktaedrische Struktur.
Beiträge zur Chemie des Iridiums. II. Komplexverbindungen des Ir(III) mit Biguanidderivaten
Authors: Gheorghiu Constanta
Published: January 2005

Untersuchung der Reaktion von Ir(III) mit einigen Biguanidverbindungen unter Bildung von Mono‐, Di‐ und Trichelaten sowie Biguanidoniumsalze der Halogensäuren vom Typ: [Ir(RBig)3]X3; [Ir(RBig)2A2]Cl3; [Ir(RBig)2Cl2]Cl; [Irpald2Cl2][IrCl4pald]; (Hpald)3[IrCl6]; (Hpald)2[IrCl5(OH2)]; (Hpald)[IrCl4pald] [RBig = N1, N1‐Dimethylbiguanid, N1‐Morpholinbiguanid und N1‐Parachlorphenyl‐N5‐izopropylbiguanid(pald)].

Kennzeichnung dieser Verbindungen durch chemische Verfahren, Aufspaltung in optisch aktive Verbindungen und Absorptionsspektren.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXVIII. Struktur eines Tetrasilabicyclo[3.3.0]oct‐1(5)en
Authors: Schnering H. G. V. , Krahé E. , Fritz G.
Published: January 2005

Das durch Methylierung des 2,2,4,4,6,6,8,8‐octachlor‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo[3,3,0]oct‐1(5) (I) gebildete 2,2,4,4,6,6,8,8‐octamethyl‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo[3,3,0]oct‐1(5)en (II) kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1–Ci1 mit Z = 1 und a = 9,58; b = 9,44; c = 7,61 Å (alle ± 0,03 Å), α = 110,8° β = 96,6°; γ = 119,1° (alle ± 0,2°). Der CC‐Doppelbindungs‐abstand beträgt 1,39 Å der SiC‐Abstand im Mittel 1,883 Å. Die Bindungswinkel und Abstände stehen in Übereinstimmung zur Stereochemie der Molekel.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XXIV.Über das Verhalten von Kohlenoxid‐rhenium(+I)‐Komplexen gegenüber flüssigem Ammoniak
Authors: Behrens H. , Pässler P.
Published: January 2005

Die Darstellung der kationischen Kohlenoxid‐ammin‐rhenium(+I)‐Komplexe der Zusammensetzung [Re(CO)6–n(NH3)n]X (n = 1,2,3; X = Cl, SCN) aus Re(CO)5Cl im Ammono‐system unter verschiedenen Reaktionsbedingungen wird beschrieben.

Während [Re(CO)6]Cl · HCl in flüssigem NH3 bei 60°C unter gleichzeitiger Bildung von CO(NH2)2 und NH4Cl zu HRe(CO)5 reduziert wird, führt die Umsetzung der Hexacarbonyl‐verbindung bei 120°C zum Tricarbonylkomplex [Re(CO)3(NH3)3]Cl.

Dieses Ergebnis läßt sich dadurch erklären, daß sowohl HRe(CO)5 als auch Re2(CO)10 durch die Ammonosäure NH4Cl unter Eliminierung von H2 bei 120°C zu [Re(CO)3(NH3)3]Cl oxydiert werden.

Die IR‐Spektren der neu erhaltenen Verbindungen werden diskutiert.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XXV. Zur Kenntnis der Chemie des Carbamoyl‐tetracarbonyl‐ammin‐rheniums
Authors: Behrens H. , Lindner E. , Pässler P.
Published: January 2005

Während sich Re(CO)5Cl mit flüssigem NH3 bei 60°C und längeren Reaktionszeiten unter CO‐Substitution zu [Re(CO)4(NH3)2]Cl umsetzt, wird nach kurzer Versuchsdauer, ohne Eliminierung von CO, neben NH4Cl Carbamoyl‐tetracarbonyl‐ammin‐rhenium gebildet:
magnified image
In gleicher Weise erhält man aus Re(CO)5Cl und CH3NH2 die entsprechende N‐Methylcarbamoyl‐Verbindung.

Die Eigenschaften und IR‐Spektren der neuen Carbamoylkomplexe werden beschrieben.
Zur Chemie des Schwefeltrioxids. XX. Hexasulfimid, (SO2NH)6
Authors: Lehmann H.‐A. , Schneider W. , Hiller R.
Published: January 2005

(SO2NH)6 entsteht sowohl bei der direkten Umsetzung von HN(SO2Cl)2 mit SO2(NH2)2 bzw. HN[SO2N(CH3)2]2 als auch durch thermische Zersetzung von H2NSO2Cl im Vakuum. Die freie Säure (SO2NH)6 enthält stark und schwach saure Imidogruppen im Verhältnis 2:1. Ihre Na•−, K•−, NH, Ag•− und Ba••‐Salze sind in Wasser schwer löslich. Die saure Hydrolyse liefert als Endprodukte Sulfamid, Amidoschwefelsäure und Schwefelsäure.
Innere Oxo‐pentachloro‐phosphate
Authors: Binder H. , Fluck E.
Published: January 2005

Darstellung, Eigenschaften und NMR‐Daten innerer Triorganylphosphonium‐oxo‐pentachlorophosphate werden mitgeteilt.
Die Reaktion zwischen Phosphinoxiden und Phosphoryl‐bzw. Thiophosphorylhalogeniden
Authors: Binder H. , Fluck E.
Published: January 2005

Tertiäre Alkyl‐ und Arylphosphinoxide reagieren mit Phosphoryl‐ und Thiophosphorylhalogeniden zu stabilen Verbindungen vom Typ I, die als Phosphoniumsalze aufzufassen sind. Ihre Darstellung, Schmelzpunkte und P‐;NMR‐Daten werden mitgeteilt.
Über K2Si(S2O7)3, eine weitere SiO2SO3−Verbindung
Authors: Thilo E. , Winkler A.
Published: January 2005

(K2SiO3)x mit hochpolymerem Kettenanion reagiert mit SO3 zur Verbindung K2SiO3 · 6 SO3, in der das SO3 in Form von S2O7−Gruppen gebunden ist und das Si in isolierten Silicium‐Sauerstoff‐Polyedern vorliegt. Eigenschaften der damit als K2Si(S2O7)3 zu formulierenden Verbindung werden beschrieben und Strukturmöglichkeiten diskutiert.
Zur Oberflächenchemie von mechanisch aktiviertem Quarz
Authors: Schrader Richard , Wissing Rolf , Kubsch Hans
Published: January 2005

Bei der Schwingmahlung von Quarz tritt Amorphisierung ein und Radikale entstehen. Mahlung im Sauerstoffstrom führt zur Bildung von ‐Gruppen, die durch ESR‐Messung, ihre Oxydations‐ und Reduktionswirkung und ihren thermisch dissoziierbaren Sauerstoff bestimmt werden. — Mahlung in Wasserdampf—Argon‐Atmosphäre ergibt [SiOH]‐ und ‐Gruppen. Der Nachweis erfolgt durch ESR‐Messung, Methoxylierung, Säureeintausch und Wasserstoffbildung. — Die Spinkonzentrationen und die Werte aus der chemischen Analyse der Gruppen der einzelnen Mahlchargen stimmen überein.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXXII. Absorptionsspektren von Verbindungen mit [Nb6X12]‐und [Ta6X12]‐Gruppen (X = Halogen)
Authors: Spreckelmeyer Bernhard
Published: January 2005

Aus fremden und eigenen Arbeiten wurden die Absorptionsspektren (maximaler Bereich 4–50 kK) von Verbindungen mit [Me6X12]‐Gruppen zusammengestellt. Messungen an Lösungen liegen für die Gruppen [Nb6Cl12], [Nb6Br12], [Ta6Cl12], [Ta6Br12] mit den Ladungsstufen 2+, 3+, 4+ und für [Ta6J12] mit der Stufe 2+ vor. Die [Nb6F12]3+‐Gruppe konnte nur im festen Zustand gemessen werden.

Die Brauchbarkeit von KBr‐Preßlingen zur Aufnahme von Absorptionsspektren im sichtbaren und ultravioletten Bereich für diese Verbindungen wird nachgewiesen.

Die Gruppen [Nb6Br12]3+ und [Nb6Br12]4+ wurden erstmalig erhalten und charakterisiert. Von den neuen, isotypen Verbindungen (PyH)2[Me6X12]Cl6 (X = Cl, Br) werden ebenfalls Absorptionsspektren angegeben. Die Mßergebnisse selbst und die Zusammenhänge zwischen [Nb6X12]‐ und [Ta6X12]‐Spektren werden diskutiert.
Untersuchung von mechanisch aktivierten Kontakten. VIII. Mechanische Aktivierung von NiSiO2‐Trägerkatalysatoren
Authors: Schrader R. , Nobst P. , Tetzner G. , Petzold D.
Published: January 2005

Weitgehend amorphisierter Quarz und Nickelpulver wurden gemeinsam in einer Schwingmühle aktiviert. Die Benzolhydrierung dieser NiSiO2‐Trägerkontakte verläuft mit der Aktivierungszeit über ein Maximum und kann am besten durch die Gitterstörungen (Störamplitude) des Nickels erklärt werden. – Schwingmahlungen der Trägerkontakte bei steigender Temperatur führen zu einem Rückgang der katalytischen Aktivität, die wiederum mit der Ausheilung der Gitterstörungen des Nickels konform geht.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Boraten. V. Kalium(1:1:2,66)‐borathydrat und Kalium(1:1:0.66)‐borathydrat
Authors: Kessler G. , Rönsch E. , Lehmann H.‐A.
Published: January 2005

Aus IR‐spektroskopischen Untersuchungen an K2O · 11B2O3 · 2, 66 H2O, K2O · 10B2O3· 2,66 H2O, K2O · 11B2O3 · 2,66 D2O und K2O · 10B2O3 · 2,66 D2O sowie an K2O · 11B2O3 · 0,66 H2O, K2O · 10B2O3 · 0,66 H2O, K2O · 11B2O3 · 0,66 D2O und K2O · 10B2O3 · 0,66 D2O ergibt sich, daß diese Verbindungen echte Polyborate darstellen und gegenüber Sauerstoff sowohl drei‐ als auch vierzähliges Bor enthalten.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 95. Zur Kenntnis der Calciumpolysulfide. Röntgenographische und IR‐spektroskopische Untersuchungen an BUCHNERS Kristallen
Authors: Lutz H. D. , Kostićca L. J. , Lochmann D.
Published: January 2005

Die in der Literatur mehrfach beschriebenen nadelförmigen Kristalle, die man beim Stehenlassen von Calciumpolysulfidlösungen erhält (BUCHNERS Kristalle), kristallisieren nach Drehkristall‐ und Goniometeraufnahmen in einer rhombischen Elementarzelle: a = 14,67, b = 17,65 und c = 8,254 Å. Wie aus der Analyse, dem IR‐Spektrum und dem aus Dichte und Zellvolumen abgeleiteten Formelgewicht hervorgeht, kommt den Calciumpolysulfidkristallen wahrscheinlich folgende verhältnismäßig komplizierte Zusammensetzung zu: CaS5 · CaS2O3 · 6 Ca(OH)2 · 20 H2O.
Salze von Halogenophosphorsäuren. V. Darstellung und Struktur des Bis(äthylacetat)‐calcium‐difluorophosphates Ca[PO2F2]2 · 2 CH3COOC2H5
Authors: Grunze H. , Jost K.‐H. , Wolf G.‐U.
Published: January 2005

Die Darstellung des Bis(äthylacetat)‐calcium‐difluorophosphates Ca[PO2F2]2 · 2 CH3COOC2H5 wird beschrieben und durch röntgenographische Strukturuntersuchung nachgewiesen, daß diese Verbindung zur Gruppe der Koordinationspolymeren mit Doppelbrückenstruktur gehört.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. X.Über die Darstellung und Eigenschaften einiger Propargylzinkverbindungen
Authors: Thiele K.‐H. , Gaudig D.
Published: January 2005

Bei Versuchen zur Darstellung von Propargylzinkverbindungen konnten das Zinkdipropargyl sowie Addukte des Propargylzinkbromids mit Tetrahydrofuran, Pyridin und 2,2′‐Bipyridyl erhalten werden. Über charakteristische Eigenschaften dieser Verbindungen wird berichtet.
Über α‐TeO3, Te2O5und die paramagnetischen Produkte der thermischen Zersetzung von H6TeO6
Authors: Loub J. , Rosický J.
Published: January 2005

β‐TeO3und die paramagnetischen Produkte der thermischen Zersetzung von H6TeO6werden untersucht. Darstellung und Eigenschaften von Te2O5beschrieben.
Cobalt and Nickel Chelates of some o‐Nitrosophenols
Authors: El Khadem H. , Orabi W. M.
Published: January 2005

The cobalt(III) chelates of 1‐nitroso‐2‐naphthol, 5‐methoxy‐2‐nitrosophenol, 4‐chloro‐2‐nitrosophenol and 4‐bromo‐2‐nitrosophenol and the Ni(II) chelates of 2,4‐dinitrosoresorcinol, 1‐nitroso‐2‐naphthol, 5‐methoxy‐2‐nitrosophenol, 4‐chloro‐2‐nitrosophenol were obtained in a crystalline form by the interaction of Co(II) and Ni(II) salts with the ligands or their sodium salts. The electronic spectra of nickel chelates were solvent and temperature dependent while those of cobalt were unaffected by them.
Studies on the Kinetics of Exchange on Silica Gel
Authors: Zaki M. R. , Abd‐El‐Moneim I.
Published: January 2005

The kinetics of uptake of uranium(VI) ion were studied on three silica samples. The exchange reactions were found to obey the simple unimolecular reversible equation. The rate of exchange, in case of colloidal silica, was governed by both film and particle diffusion mechanisms. Uranyl ions were taken up on the preheated silica samples by a fast uptake process followed by a slow one. The rate of the former process was mainly chemically controlled, while that of the latter one was governed by chemical reaction as well as by particle diffusion. Soaking of a preheated silica sample in hot dilute hydrochloric acid solution was found to increase its silanol group content and its porosity.
The Extraction of Niobium (V) from Hydrochloric acid solutions by tri‐n‐octylamine
Authors: Sato Taichi , Kikuchi Shoji
Published: January 2005

The partition coefficient of niobium(V) between hydrochloric acid solutions and benzene solutions of tri‐n‐octylamine (TOA) has been investigated under various conditions. A spectrophotometric study has been carried out for both the aqueous and organic phase. Further, the effects of organic solvent and of amine structure on the extraction of niobium have been examined.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen, III. Reaktionen reduzierter PHILLIPS‐Kontakte
Authors: Krauss H. L. , Stach H.
Published: January 2005

Reduzierte PHILLIPS‐Katalysatoren, die Oberflächen‐Chrom(II) enthalten, reagieren unter Reoxydation oder durch koordinative Anlagerung mit einer Vielzahl von Gasen; durch diese Reaktion läßt sich z. B. Sauerstoff bis auf weniger als 0,02 ppm aus anderen Gasen entfernen. – Analoges Verhalten zeigen Kontakte, die mit verschiedenen anderen Übergangsmetallen dotiert sind.
Über Uran‐Nitrid‐Chlorid, ‐Bromid und ‐Jodid
Authors: Juza R. , Meyer W.
Published: January 2005

Die Nitridhalogenide UNCl, UNBr und UNJ wurden durch Erhitzen der Tetrahalogenide im Ammoniakstrom, ferner durch Umsetzung der Tetrahalogenide mit Urannitrid hergestellt und durch Analyse sowie durch ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften charakterisiert.

Die Verbindungen sind dem BiOCl (EO1) isotyp, sie schließen sich strukturell den entsprechenden Thoriumverbindungen an.
Zur Koordinationschemie des Rhenium(VII). II. Zur Chemie der Perrheniumsäure in Dimethylformamid und ähnlichen Lösungsmitteln
Authors: Lehmann H.‐A. , Ringel Ch. R.
Published: January 2005

HReO4reagiert in DMF, DÄF und DMSO mit HCl zu ReO3Cl(D)2 (D = DMF, DÄF bzw. DMSO). In Abwesenheit von HCl wird aus Lösungen von HReO4 in DMF Re2O7(DMF)x (3 < x < 4) isoliert, das im Vakuum in Re2O7(DMF)2 übergeht. Aus Re2O7 und HCl bzw. HBr entstehen in DMF ReO3Cl(DMF)2 bzw. ReO3Br(DMF)2. Die IR‐Spektren zeigen, daß DMF und DMSO jeweils über den Sauerstoff dem Re koordiniert sind.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate, IX. Zur Kenntnis der Erdalkalipernitride
Authors: Linke K.‐H. , Lingmann H.
Published: January 2005

An den Erdalkalipernitriden Me3N4 (Me = Ca, Sr, Ba) wurden röntgenographische, IR‐spektroskopische, ramanspektroskopische, massenspektrometrische und elektrische Untersuchungen durchgeführt. Auch das reaktive Verhalten dieser Substanzen wurde untersucht. Sie enthalten Stickstoff–Stickstoff‐Bindungen und sind vermutlich polymere Verbindungen, die Ketten oder Netze aus Stickstoffatomen aufweisen.
Studies on the rates of reaction between molybdenum trioxide vapour and solid niobium pentoxides
Authors: Andersson Sten
Published: January 2005

The rates of reaction between solid HNb2O5and TiNb24O62and MoO3vapour have been studied at 800 and 900°C with a simple gravimetric technique. Block compounds of the structure types WNb12O33and W3Nb14O44were formed rapidly. Reaction mechanisms are discussed.
Über die Vanadinjodide VJ2 und VJ3
Authors: Juza Dirk , Giegling Dieter , Schäfer Harald
Published: January 2005

VJ3 und VJ2 wurden aus den Elementen im Temperaturgefälle in gut ausgebildeten Kristallen dargestellt und durch ihr chemisches und physikalisches Verhalten gekennzeichnet. VJ2 tritt mit verschiedenem Kristallhabitus auf, verbunden mit unterschiedlicher Stapelfolge der Jodschichten. VJ3 und VJ2 bilden trotz sehr ähnlichen Aufbaus keine Mischkristalle. In dem beim Erhitzen von VJ3 erhaltenen Massenspektrum wurde gasförmiges VJ4 nachgewiesen. Der thermische Abbau von VJ3 zu VJ2 wird durch Gegenwart von Jod kinetisch gefördert.
Über Hexabromoantimonat
Authors: Kolditz Lothar , Schiller Wolfgang
Published: January 2005

Aus dem Reaktionsverhalten des SbBr6−‐Komplexes, auf Grund von UV‐spektroskopischen Untersuchungen und Isotopenaustauschmessungen wird gefolgert, daß die Oxydationsstufe des Antimons in dieser Verbindung nicht ausschließlich mit +5 angegeben werden kann, sondern daß folgendes Grundgleichgewicht vorliegt:

Der Bromokomplex wird mit Hexachloroantimonat(V) verglichen, das abweichendes Verhalten zeigt.
Untersuchungen an Stickstoff–Chlor‐Verbindungen. V. Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren von Stickstofftrichlorid
Authors: Bayersdorfer Lothar , Engelhardt Udo , Fischer Jürgen , Höhne Karl , Jander Jochen
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von 14NCl3 und 15NCl3, gelöst in CCl4 bzw. n‐Hexan, wurden im Bereich zwischen 4 000 und 200 cm−1 aufgenommen. RAMAN‐Spektren beider Verbindungen in CCl4 wurden mit Hilfe eines Laser‐RAMAN‐Gerätes (Erregerfrequenz 5145 Å) registriert. Unter Annahme eines plausiblen Molekülmodelles der Symmetrie C3v wurde mit Hilfe der WILSONschen FG‐Matrix‐Methode ein vollständiger Satz von Kraftkonstanten (General Valence Force Field) berechnet.
Magnetische Untersuchungen an Mischsalzkontakten. IV. Beziehungen zwischen Teilchengröße und katalytischer Aktivität
Authors: Dreyer Hans , Kortus Karin
Published: January 2005

In aus NiMg‐Mischoxalaten hergestellten Trägerkatalysatoren sind auch die kleinsten, mit magnetischen Methoden noch erfaßbaren Nickelkristallite katalytisch aktiv.

Eine Zusammenfassung von über 130 Versuchen an Kontakten mit mittlerem Nickelgehalt, die hinsichtlich ihrer katalytischen Eigenschaften auch als hinreichend repräsentativ für Kontakte mit niedrigerem oder höherem Nickelgehalt gelten können, ergibt, daß die katalytische Aktivität bei 7 mg Nickel in der Oberfläche beginnt. Sie steigt dann linear an und erreicht unter den gewählten Reaktionsbedingungen bei 25 mg Ni in der Oberfläche ihren Sättigungswert. Eine besonders hohe katalytische Aktivität einer bestimmten Kristallgröße wurde nicht gefunden; alle in der Oberfläche vorhandenen Nickelatome sind in gleichem Maße an der katalytischen Reaktion beteiligt. Pro Minute und pro Oberflächenatom Nickel werden bei 35°C in benzolischer Lösung mindestens 7 Cyclohexen‐Molekeln hydriert.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXXII. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Platin–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried
Published: January 2005

An kompakten Platin–Mangan‐Legierungen der Zusammensetzung 2,8 bis 26,0 At.‐% Mn wurde im Temperaturbereich von etwa 180°C bis maximal 350°C die Parawasserstoff‐Umwandlung untersucht. Es wird eine Deutung der Meßergebnisse im Zusammenhang mit Untersuchungen an Nickel–Mangan‐ und Palladium–Mangan‐Legierungen auf der Basis der Bändertheorie der Metalle gegeben.
Strukturuntersuchungen an Cr2O3‐Mischoxidkatalysatoren. IV. Zum System MgOCr2O3
Authors: Gutschick D. , Ebert I. , Scheve J.
Published: January 2005

Die Phasenzusammensetzung von MgO/Cr2O3‐Mischoxiden, die bei verschiedenen Temperaturen hergestellt worden sind, wird durch chemische Analyse, röntgenographische, IR‐spektroskopische und ESR‐Messungen ermittelt. Die Ordnung innerhalb der sich bildenden Spinellphase wächst mit zunehmender Herstellungstemperatur. Ungeordnete Übergangsphasen wurden nicht beobachtet.
Ammoniakate und Ammonolyse von Urantetrachlorid
Authors: Berthold H. J. , Knecht H.
Published: January 2005

UCl4 reagiert mit gasförmigem und flüssigem NH3 bei 1 Atm. Druck zu Ammoniakaten, die nach dem Absieden des NH3 bei Raumtemperatur 7,3–7,5 Mole NH3 pro Mol UCl4 enthalten. Einwirkung von flüssigem NH3 bei Raumtemperatur unter Druck ergibt Ammoniakate mit 9–10 Molen NH3. Neben der Ammoniakatbildung tritt in flüssigem Ammoniak eine geringfügige Ammonolyse ein. Der Chlorwert sinkt nach erschöpfender Extraktion auf 3,5 ab. Der thermische Abbau der Ammoniakate im Stickstoffstrom bei 45°C führt zu UCl4 · 4 NH3, das bei höheren Temperaturen in UCl4 · NH3 (stabil bis etwa 300°C) übergeht.

Die Reaktion der höheren Ammoniakate mit gasförmigem CO2 bei Raumtemperatur läßt erkennen, daß diese Verbindungen – ähnlich wie die höheren Ammoniakate des UCl3 – koordinativ gebundenes Ammoniak (4 Mole) und Strukturammoniak enthalten.

Oberhalb von etwa 350°C erleiden UCl4 und seine Ammoniakate im NH3‐Strom Ammonolyse, die über amorphes Uran(IV)‐amidtrichlorid UNH2Cl3 zunächst zu kristallinem UCl3 führt. Dieses wird über amorphe Amidchloride (UNH2Cl2, U(NH2)2Cl) in kristallines Uranimidchlorid U(NH)Cl und bei 800°C in reines höheres Urannitrid UNx (x ≤ 1,75) überführt.
Hydrothermale Abscheidung von wasserfreiem χ‐Al2O3 aus Alaunlösungen
Authors: Yamaguchi S. , Katsurai T.
Published: January 2005

Die Behandlung einer wäßrigen Alaunlösung im Autoklaven bei 220°C liefert eine dichte schneeweiße Fällung. Nach Elektronenbeugungsaufnahmen handelt es sich bei dem Niederschlag um das hexagonal kristallisierende χ‐Al2O3 mit a0 = 5,64 und c0 = 8,55 Å.
Über Eisen(III)‐Komplexe mit Phenolen. II. Chelate mit Salicylsäure‐ und Brenzkatechinderivaten
Authors: Ackermann Gerhard , Hesse Dieter
Published: January 2005

Durch photometrische Aufnahme von pH‐Bildungskurven wird die von SOMMER und SCHWARZENBACH gefundene stufenweise Chelatbildung (1:1, 1:2, 1:3) zwischen Eisen(III)‐Ionen und Polyphenolen für weitere Derivate bestätigt. In einigen Fällen verhindern Hydrolysekonkurrenzreaktionen die Bildung höherer Chelate. Die 1:1‐Chelate der Brenzcatechin‐ und Pyrogallolderivate zersetzen sich durch einen Redoxvorgang.

Durch logarithmische Analyse der pH‐Kurven wird die Protonenabspaltung aller an der Chelatbildung beteiligten Hydroxyl‐ und Carboxylgruppen bewiesen.
Thermoanalytische und röntgenographische Untersuchungen an Systemen Alkalichlorid/Calciumchlorid
Authors: Seifert H. J. , Langenbach U.
Published: January 2005

Die Systeme CsCl/CaCl2 und RbCl/CaCl2 wurden mit Hilfe der Differentialthermoanalyse neu untersucht. Zusätzlich zu den bekannten Doppelchloriden wurden die inkongruent schmelzenden Verbindungen Cs2CaCl4, Cs3Ca2Cl7 und Rb3Ca2Cl7 gefunden, die den entsprechenden Cd‐Verbindungen isotyp sind. CsCaCl3 kristallisiert im kubischen Perowskittyp; Pulveraufnahmen des RbCaCl3 ließen sich pseudokubisch, die des KCaCl3 tetragonal indizieren. Eine Zusammenstellung der Strukturen von AMeCl3‐Verbindungen zeigt, daß hier die Annahme fester Ionenradien nicht mehr ausreicht; es muß vielmehr die Polarisierbarkeit der Chloridionen mit berücksichtigt werden.
Die Kristallstruktur von Strontiumjodid SrJ2
Authors: Rietschel E. Th. , Bärnighausen H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von SrJ2 wurde mit Hilfe einer dreidimensionalen PATTERSON‐Synthese gelöst und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis auf einen Zuverlässigkeitsindex von 8,6% verfeinert. Das auffälligste Merkmal dieser Struktur, die einen neuen Strukturtyp verkörpert, ist die siebenfache Koordination von J−‐Ionen um das Kation Sr2+. Recht ähnliche Koordinationspolyeder wurden in den kürzlich aufgeklärten Strukturen von CeSJ und EuJ2 (monokline Form) gefunden, aber nur die erstgenannte Verbindung kristallisiert isotyp zu SrJ2; die letztere weist ein anderes Verknüpfungsprinzip der Polyeder auf.
Über die Chemie der Oberfläche des Titandioxids. II. Saure Hydroxylgruppen auf der Oberfläche
Authors: Herrmann M. , Boehm H. P.
Published: January 2005

Drei Anatas‐Präparate und ein Rutil wurden untersucht. Die TiO2‐Oberfläche reagiert amphoter. Der isoelektrische Punkt der reinen Anatas‐Oberfläche liegt bei pH 6,4; er wird durch adsorbierte Verunreinigungen beeinflußt. Etwa die Hälfte der durch Deuteriumaustausch nachgewiesenen OH‐Gruppen ist relativ stark sauer, entsprechend einem pKs‐Wert von etwa 2,9. Diese OH‐Gruppen werden durch 5 · 10−3m Alkali‐ oder Erdalkalihydroxide nahezu vollständig neutralisiert, NH3 und Methylamine werden von ihnen als Ammoniumionen chemisorbiert. Noch einmal die gleiche Menge Na+ Ca2+ oder Ba2+‐Ionen wird bei höheren Konzentrationen aus ihren Hydroxiden gebunden. Der pK‐Wert der schwächer sauren Oberflächengruppen liegt bei 12,7. Erdalkalihydroxide reagieren mit den sauren Gruppen äquimolar. Aus basischen Aluminiumchloridlösungen wird die dem gesamten OH‐Gehalt äquimolare Menge Al3+ absorbiert.
Über die Darstellung von Kalium‐di‐sulfato‐diphosphat K4[O3SOPO2OPO2OSO3]
Authors: von Lampe F.
Published: January 2005

Aus Sulfatophosphatgläsern mit kleiner mittlerer Kettenlänge wird durch mehrfache fraktionierte Fällung schließlich reines kristallisiertes Kalium‐di‐sulfato‐diphosphat K4P2S2O13erhalten. Einige Eigenschaften werden angegeben.
On the Preparation of very pure FexS
Authors: van den Berg C. B. , Thiel R. C.
Published: January 2005

A method for preparing pure FexS containing no more than traces of oxygen is described.
Über Silikone. CXXI. Darstellung eines Diorganotetrafluorosilicat‐Komplexes aus wäßriger Lösung
Authors: Müller R. , Köhne R. , Model H. J. , Dathe Ch.
Published: January 2005

Infolge der Negativierung der Alkylgruppe durch Einführen von Halogen konnte aus difunktionellem Methyl(dichlormethyl)‐difluorsilan ohne Druck in Wasser ein Di‐organotetra‐fluorosilicat, (NH4)2[CH3(CHCl2)SiF4], dargestellt werden, dessen Eigenschaften untersucht wurden.
Zur Kristallstruktur von LiMnO2
Authors: Dittrich G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Aus Pulverdaten wird die Kristallstruktur von LiMnO2 abgeleitet. Danach liegt die Raumgruppe C–Pm2m vor mit Li in 1(a), y = 1/2; Li in 1(d), y = 3/4; Mn in 1(a), y = 0; Mn in 1(d), y = 1/4; O in 1(b), y = 0,04; O in 1(b), y = 0,46; O in 1(c), y = 0,21; O in 1(c), y = 0,79.

MADELUNG‐Anteile der Gitterenergie werden hierfür und für verschiedene andere Strukturmodelle berechnet und eingehend diskutiert.
Neue Hexafluroplumbate(IV). MgPbF6, ZnPbF6. CdPbF6, HgPbF6 und NiPbF6
Authors: Homann R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden MgPbF6 (a = 5,25, c = 13,96 Å), NiPbF6 (a = 5,21, c = 14,00 Å), ZnPbF6 (a = 5,21, c = 14,15 Å), CdPbF6 (a = 5,36, c = 15,09 Å) und HgPbF6 (a = 5,27, c = 15,90 Å). CdPbF6 und HgPbF6 gehören zum VF3‐Typ, die anderen Vertreter zum LiSbF6‐Typ. Raumchemische Betrachtungen werden durchgeführt.
Die Struktur des Parawolframations am Beispiel des Ammoniumparawolframates (NH4)10·[H2W12O42] · 10H2O
Authors: Weiss Gudrun
Published: January 2005

Bei einer Röntgenstrukturanalyse des Ammoniumparawolframates mit 3223 aus WEISSENBERG‐Aufnahmen geschätzten Intensitäten wurden außer den Lagen der Wolframatome auch die Lagen der zum Anion [H2W12O42]10− gehörenden Sauerstoffatome bestimmt. (R‐Wert = 16,9%). Das von LINDQVIST (1952) postulierte Anion [W12O46]20− bzw. [H10W12O46]10− konnte nicht bestätigt werden. Das Isopolyanion [W12O42] besteht aus 4 Gruppierungen von je 3 kantenverknüpften WO6‐Oktaedern, die ihrerseits nur über gemeinsame Ecken zusammenhängen. Die Sauerstoffatome sind in einer hexagonal dichtesten Kugelpackung angeordnet. Mittelwerte für WW‐, WO‐ und OO‐Abstände werden angegeben.
Schwingungsspektrum und Kraftkonstanten von Trimethyl‐methylen‐phosphoran
Authors: Sawodny Wolfgang
Published: January 2005

Das IR‐ und RAMAN‐Spektrum von flüssigem (CH3)3PCH2 wurde aufgenommen und zugeordnet. Nach einem modifizierten Valenzkraftmodell wurden Kraftkonstanten berechnet und diese mit entsprechenden Werten für [(CH3)3PNH2]+ und (CH3)3PO verglichen. Die Bindungsverhältnisse aller drei Verbindungen werden diskutiert.
Elektronenspinresonanz in mechanisch aktivierten Festkörpern
Authors: Voland Ursula , Schrader Richard , Schneider Herbert
Published: January 2005

SiO2‐, α‐Al2O3‐, ZnO‐ und ZnS‐Pulver wurden mechanisch aktiviert, die ESR und die Thermolumineszenz untersucht und die Oberflächengrößen gemessen. Schwingmahlung erzeugt paramagnetische Zentren, die in Übereinstimmung mit Lumineszenz‐ und Temperverhalten als Farbzentren oder Radikale gedeutet werden können.
The Reaction of Hydrogen with Neodymium at various temperatures
Authors: Gayer K. H. , Grunwald J. J.
Published: January 2005

The reaction of neodymium with hydrogen was investigated from 100 to 800°C. The predominant portion of the hydrogen is taken up at constant rate. The final saturation with hydrogen is diffusion‐controlled and obeys the parabolic laws. A reaction mechanism is proposed in terms of the various phases of reaction displayed by plots of average composition versus time.
Zur Kenntnis von Dithiooxamidonickel(II) und die Herstellung von Tris‐(dithiooxamido)‐dinickel(II) über ein Pyridinaddukt
Authors: Senf H.‐J.
Published: January 2005

Die Ergebnisse einer Untersuchung von Nickelrubeanat werden mitgeteilt. Aus dem gefundenen Nickeldefizit wird auf einen Gehalt an 2:3‐Komplex geschlossen. Die Bildung von Ni2Rub3 als Funktion der Ligandenfeldstärke wird diskutiert. Die Herstellung und Eigenschaften eines Pyridinadduktes der Zusammensetzung Ni2Rub3 · 4 Pyr werden beschrieben, und durch dessen Abbau wird der 2:3‐Komplex gewonnen.