bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Chemische Untersuchungen zum Abbau vernetzter Phenol‐Formaldehyd‐Harze
Authors: Braun D. , Steffan R.
Published: April 2003

Neben der Pyrolyse und dem Abbau mit überhitztem Wasserdampf wird insbesondere die hydrogenolytische Spaltung ausgehärteter Phenol‐Formaldehyd‐Harze in Gegenwart von Wasserstoff‐Donatoren untersucht. Als H‐Donor wird hierbei 1,2,3,4‐Tetrahydronaphthalin (Tetralin) eingesetzt, das bei Temperaturen um 400°C unter Wasserstoff‐Transfer an die dispergierten Harzpartikel zu Naphthalin rearomatisiert. Bei maximalen Ausbeuten von insgesamt 98 Gew.‐% (bez. auf die eingesetzte Harzmenge) Phenol, Methylphenolen und oligomeren phenolischen bruchstücken wird eine Nutzung technischer Phenolharzabfälle unter Gewinnung verwertbarer Spaltprodukte diskutiert. Anhand von Abbau‐Kurven und rasterelektronenmikroskopischen Untersuchungen wird auf den Mechanismus der extraktiven hydrogenolytischen Phenolharzverflüssigung eingegangen.
Resacetophenone‐formaldehyde resins, II. Chelation ion‐exchange properties
Authors: Parmar J. S. , Patel M. R. , Patel M. M.
Published: April 2003

The resacetophenone‐formaldehyde (RAP‐F) resin showed to be a selective chelating ion‐exchange resin for certain metal ions. A batch equilibration method was used in the study of the selectivity of metal ion uptake. The method involved the measurement of distribution of a given metal ion between an aqueous solution and the resin. The study was carried out over a wide pH range and in media of various ionic strengths.
Urea‐formaldehyde resins 5. Drying of wet mixtures in the production of moulding compounds
Authors: Kumlin Kjell , Simonson Rune
Published: April 2003

The condensation of resin compounds during drying of wet mixtures consisting of resin and filler was examined by gel permeation chromatography of resins extracted from various intermediates being dried. The influence of pH (wet mixture), temperature, and drying time upon the molecular growth was studied.
Thermal degradation of methoxyanisole‐1,2‐dichloroethane resins
Authors: Patel J. , Patel R. , Patel V. S. , Patel K. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

Thermal behaviour of m‐methoxyanisole‐1,2‐dichloroethane resins was studied at different heating rates. Kinetic parameters for the decomposition of the resins have been determined from TG and DTA studies using various methods of thermal analysis. The first stage of degradation had E1 ∼ 3, the second stage had E2 ∼ 28 and the overall degradation had E12 ∼ 36 kcal·mol−1, respectively.
Some fading characteristics of various monoazo dyes on polyester
Authors: Shakra S. , Hanna H. L. , Hebeish A.
Published: April 2003

Characteristic fading curves of some monoazo dyes on polyester films were examined. The slopes of these curves were dependent upon both the physical as well as the chemical properties of the dyes. Only for those dyes, which were capable of forming intramolecular hydrogen bonds negative slopes were shown, whereas for the other dyes the slopes were positive.
Graft copolymerization of vinyl monomers on modified cottons, XXI. Cu++/hydrazine hydrate redox system induced grafting of methyl methacrylate on periodate oxidized cellulose
Authors: Hebeish A. , El‐Rafie M. H. , El‐Kashouti M. A. , El‐Sisi F.
Published: April 2003

Periodate oxidized cellulose was grafted with methyl methacrylate using hydrazine hydrate in presence and absence of Cu++. The grafting reaction was favoured in presence of Cu++ and it was advantageous to treat first the cellulose material with copper sulphate solution rather than to incorporate it in the polymerization system. The graft yields depended upon the concentrations of copper sulphate and hydrazine hydrate, pH, temperature, and time of polymerization as well as degree of oxidation of cellulose. There were optimal concentrations of copper sulphate (6–8 mmol/l) and hydrazine hydrate (2 mmol/l). A polymerization medium of pH 6 and a temperature of 60°C constituted to optimal pH and temperature for grafting. Oxidized cellulose proved to be more amenable to grafting as compared with unoxidized cellulose and the magnitude of grafting relied on the degree of oxidation. A tentative mechanism was also suggested for grafting of cellulose substrates with a vinyl monomer using a Cu++‐hydrazine hydrate redox system.
Radiation grafting of poly(ethylene terephthalate) (PET) fibre, II. Hydrolysis of grafted poly(vinyl acetate) to poly(vinyl alcohol)
Authors: Faterpeker S. A. , Potnis S. P.
Published: April 2003

Poly(ethylene terephthalate) fibres grafted with poly(vinyl acetate) by γ‐radiation were hydrolysed under alkaline and acidic conditions in order to obtain poly(ethylene terephthalate)‐graft‐poly(vinyl alcohol) fibres. In alkaline media poly(ethylene terephthalate) degraded without appreciable conversion of acetate to hydroxyl groups. During acid hydrolysis no change in tensile properties of the fibres was observed up to an extent of 50% conversion of acetate to hydroxyl groups. Further change in the tensile strength and the elongation at break was attributed partly to the grafted poly(vinyl acetate)/poly(vinyl alcohol) balance and partly to the loss due to degradation of the fibres.
Simultaneous determination of calibration and dispersion parameter in gel permeation chromatography by using a least square optimization method
Authors: Andreetta Héctor A. , Figini Ruben V.
Published: April 2003

A method is described to obtain at the same time the parameters of the calibration and the dispersion function in GPC. It is possible to compare the logarithmic‐linear and non‐linear calibration function as well as symmetric and non‐symmetric dispersion functions with the experimental results in order to decide, which of them in a given case might be applied. It is not necessary to express the experimental elution curve by an analytical function. The experimental requirements to apply the method are not greater than those necessary to carry out a common calibration. The possibility of some other applications is also discussed.
New organic polymers, I. Synthesis and characterization of poly Schiff bases from benzidine‐3,3′‐dicarboxylic acid
Authors: Suthar B. P. , Patel S. R.
Published: April 2003

Thermally stable and semiconducting polymers are synthesized by condensing benzidine‐3,3′‐dicarboxylic acid (BDC), with dicarbonyl compounds like glyoxal, cyclohexane‐1,4‐dione, 4,4′‐diacetyl diphenyl ether and benzil under different experimental conditions. These poly Schiff bases are insoluble in common organic solvents. They are characterized by IR‐ and viscosity studies, thermal analysis, and the study of electrical properties at various temperatures. Variation of the electrical conductivity, σ, with temperature was found to confirm with the empirical relation:
Mechanismus der Olefinpolymerisation mit Übergangsmetall‐katalysatoren
Authors: Reichert K. H.
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wird der Mechanismus der Olefinpolymerisation mit Ziegler‐Natta‐Katalysatoren erörtert. Im 1. Teil dieser Arbeit werden Ergebnisse diskutiert, die mit löslichen Katalysatorsystemen auf Basis (C5H5)2Ti(IV)‐Verbindungen in Kombination mit verschiedenen Aluminiumorganylen erzielt wurden. Angesprochen werden wichtige analytische Befunde, charakteristische Eigenschaften der erzeugten Polymeren sowie die Kinetik der Polymerisation im homogenen und heterogenen Bereich. Im 2. Teil werden heterogene Katalysatorsysteme auf Titan‐Basis behandelt, insbesondere sogenannte trägerfixierte Katalysatoren mit Magnesium‐Verbindungen als Trägerkomponente. Hierbei wird insbesondere die Kinetik der Ethylenpolymerisation in den Vordergrund gestellt und die Frage nach dem Grund für die erhöhte Polymerisationsaktivität derartiger Katalysatorsyteme erörtert. Zum Abschluß werden einige Mechanismen im Hinblick auf ihre Übereinstimmung mit experimentellen Befunden diskutiert.
Ethyleninsertion durch lösliche Ziegler‐Katalysatoren. Direkter Einblick durch reagierendes Ethylen‐13C mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Fink Gerhard , Rottler Rudolf
Published: April 2003

Elementarprozesse löslicher Ziegler‐Katalysatoren vom Typ Cp2TiRCl/AlEtnClm wurden mit Hilfe der 13C‐NMR‐Spektroskopie studiert, die sich dabei durch Einsatz von mit 13C angereichertem Ethylen als eine Möglichkeit erwiesen hat, direkten detaillierten Einblick in das reagierende und polymerisierende System zu gewinnen. Danach ist durch die Komplexbildung die Elektronendichte am Titan erniedrigt. Es erfolgt keine spektroskopisch nachweisbare Vorkoordination des Monomeren. Das System Cp2TiEtCl/AlEtCl2 ist bereits bei 200 K polymerisationsaktiv. Die Insertion erfolgt eindeutig in der Titan‐Kohlenstoffbindung. Das System Cp2TiEtCl/AlEt3 ist—auch wenn noch keine Reduktion stattgefunden hat—nicht polymerisationsaktiv.
Advances in the polymerization of polyolefins with coordination catalysts
Authors: Galli P. , Luciani L. , Cecchin G.
Published: April 2003

A historical survey about the development of Ziegler‐Natta catalysts for polymerization of propylene is given. After having employed catalysts based on titaniumtrichloride for several years, in the 70's catalysts of the so‐called second generation were introduced, which are more effective and yield products of higher crystallinity. Catalysts of the so‐called third generation and their morphological properties are extensively dealt with. These catalysts give high yields and highly stereoregular polymers and enable simplification of polypropylene technology and energy saving. In the future polypropylene manufacturing will probably consist only of the polymerization steps with no need for centrifuging, extruding or another post‐treatment.
Beeinflussung von titanhaltigen Polymerisations‐Katalysatoren durch zusätzliche Metalle
Authors: Herrmann Christoph , Streck Roland
Published: April 2003

Durch Umsetzung von chlorhaltigen Aluminiumalkylen mit bimetallischen μ‐Oxoalkoxiden des Titans wurden ternäre Misch(oxid)chloride erhalten, die in Kombination mit Triisobutylaluminium (TIBA) zur Polymerisation von Ethen und Propen eingesetzt wurden. Die zusätzlich eingeführten Metalle beeinflussen die Polymerisationsaktivität deutlich, die höchste übertrifft die niedrigste um einen Faktor von ca. 20. Auch zeigen sich charakteristische Unterschiede im zeitlichen Verlauf der Aktivität. Die Molgewichte und die Taktizität der Polymeren differieren in einem weiten Bereich. Zur Erklärung dieser Befunde wird angenommen, daß der Zusatz der verschiedenen modifizierenden Metalle zur Bildung von aktiven Zentren unterschiedlicher Stabilität führt.
Synthese und Eigenschaften von Polyacetylen
Authors: Enkelmann V. , Lieser G. , Müller W. , Wegner G.
Published: April 2003

Polyacetylen ist von Bedeutung, da es sich durch Behandlung mit starken Oxidations‐ oder Reduktionsmitteln („Dotieren”︁) in metallisch leitfähige Phasen überführen läßt. Der Einfluß der Polymerisationsbedingungen, besonders des Katalysators, auf die Eigenschaften wurde untersucht. Dabei zeigt es sich, daß das unter den normalen Bedingungen erhaltene Polyacetylen vernetzt ist. Die Morphologie ist unabhängig von der Polymerisationsmethode und kann als eine Aggregation lamellarer Teilchen mit typischen Abmessern von einigen 100 Å beschrieben werden. Die Ketten stehen senkrecht zur Deckfläche, und es wurde Kettenfaltung gefunden. Die Strukturen von cis‐und trans‐Polyacetylen werden gegeben. Die Auswirkungen der Morphologie auf die Chemie der Dotierung und den Mechanismus der Leitfähigkeit werden anhand allgemeiner Strukturprinzipien diskutiert.
Fortschritte bei der Homopolymerisation von Diolefinen mit metallorganischen Katalysatoren
Authors: Witte J.
Published: April 2003

Die Veröffentlichung beschreibt zusammenfassend Ergebnisse, die in den letzten 10 Jahren auf dem Gebiet der Homopolymerisation von konjugierten Diolefinen mit metallorganischen Katalysatoren erhalten wurden. Dabei werden sowohl mechanistische Aspekte der Coordinationspolymerisation von Dienen als auch Fortschritte bei der Entwicklung technisch interessanter metallorganischer Katalysatoren und Dienpolymerisate berücksichtigt.
Untersuchung der Reaktionen, die sich in dem gängigen Metathese‐Katalysatorsystem auf der basis von Wolfram(VI)‐chlorid/tetramethyl‐(oder tetraethyl‐)zinn abspielen
Authors: Thorn‐Csányi Emma
Published: April 2003

Kinetische Untersuchungen am System WCl6/SnMe4 (SnEt4) wurden in An‐und Abwesenheit von Olefin und Ether durchgeführt. Als Lösungsmittel diente Toluol. Die zeitliche Verfolgung der Alkylierungsschritte geschah mittels UV‐ und IR‐Spektroskopie. Für die kinetische Bestimmung der entstandenen Gase und der Metatheseaktivitäat wurden GC‐Untersuchungen eingesetzt. Die Reaktion zwischen WCl6 und Olefin wurde an Hand der UV‐Spektroskopie und der Gaschromatographie verfolgt.

Die erhaltenen Ergebnisse zeigen, daß es sich hierbei um recht komplexe Reaktionsabläufe handelt; außer Folgereaktionen treten auch Parallelreaktionen auf. Der EtherEinfluß macht sich in der Lenkung der Reaktionsabläufe bemerkbar. Durch kinetische Untersuchung der Metathese‐Reaktion von trans‐2‐Penten, das Spuren von 1‐Penten enthielt, mit dem System WCl6/SnMe4 erhielten wir Hinweise für die Bildung von zwei Wolfram‐methylen‐carben‐Komplexen.
Charakterisierung von Polyethylenen hoher Dichte mittels rheologischer Messungen
Authors: Fleißner Manfred
Published: April 2003

Das viskoelastische Verhalten in der Schmelze von drei homologen HDPE‐Reihen, die sich beträchtlich in der Breite der Molekulargewichtsverteilong unterscheiden und von denen jede einen sehr großen Molekulargewichtsbereich umfaßt, wurde mit Hilfe eines Parallelplatten‐Kriechrheometers und Kapillarviskosimetern untersucht. Die Gleichgewichtsviskosität ist der 3,6‐ten Potenz des Gewichtsmittels des Molekulargewichts proportional. Das strukturviskose Verhalten, die Abnahme der Viskosität mit steigender Scherspannung, hängt von der Molekulargewichtsverteilung, aber nicht vom Molekulargewicht ab. Ebenso ist das elastische Verhalten (Schernachgiebigkeit) lediglich eine Funktion der Molekulargewichtsverteilung. Diese normalen Beziehungen werden beim PE leicht durch Langkettenverzweigungen verdeckt. Wenige langkettige Verzweigungen bewirken außerordentliche Abweichungen in den rheologischen Eigenschaften.
Mikrostrukturen in Polyolefinen
Authors: Kanig G.
Published: April 2003

Eine vor wenigen Jahren entwickelte Kontrastiermethode ermöglichte unter dem Elektronenmikroskop die Sichtbarmachung der kristallinen und der amorphen Phase von Polyolefinen. Diese Methode gestattet auch, sekundenschnell Feinstrukturen direkt bei höheren Temperaturen abzufangen und zu fixieren. Es konnten dadurch Strukturveränderungen beim Verstrecken und Tempern von Polyethylen‐Fäden detailliert untersucht werden.

Zunächst werden Ultradünnschnittaufnahmen von erstarrten deformierten Polyethylenschmelzen (Blasfolien und gezogene Fäden) gezeigt, die Vorzugsorientierungen der Kristallamellen senkrecht zur Abzugsrichtung erkennen lassen.

Die Feinstrukturveränderungen beim kalten Nachverstrecken (9fach und 25fach) von Polyethylenfäden bestätigen nur zum Teil die Vorstellungen von A. Peterlin über diesen Vorgang. Mikrofibrillen, bestehend aus Kristallblöckchen der zerstörten Lamellen, im Endzustand der Verstreckung konnten nicht gefunden werden. Es lag eher ein stark uniaxial verstrecktes unregelmäßiges Polymernetzwerk vor, das durch Kristallblöckchen, fungierend als polyfunktionelle Vernetzer, verknüpft ist.

Zwei Vorgänge beherrschen die Strukturveränderungen beim Tempern der nachverstreckten Fäden: die Rückknäuelung und die Rekristallisation.

Die Strukturveränderungen sind bei lose und bei eingespannt getemperten Fäden unterschiedlich. Die ersteren zeigen schon nach 2 s unter Schrumpf die Ausbildung von großen Lamellen, wie im Ausgangsfaden, während die letzteren dünnere und kleinere Lamellen erkennen lassen, die aber besser senkrecht zur Fadenrichtung orientiert sind. Im ersten Fall wird eine gekoppelte Rückknäuelung der Kettenmole‐küle zugrunde gelegt und im zweiten Fall eine entkoppelte Riickknluelung. Im weiteren Verlauf wird bei lose getemperten Fäden der erste Mechanismus durch den zweiten überlagert.

Das Verhalten der verstreckten Fäden beim Tempern ist gut vereinbar mit dem. Modell der verfilzten Kntiuel von Flory.
Nukleierung und Polymorphie in isotaktischem Polypropylen
Authors: Moos Karl‐Heinz , Tilger Bernhard
Published: April 2003

Es wird über den Einfluß der Nukleierung mit einem Farbpigment (Hostapermrot E 3 b) auf die relativen Anteile von α‐ und ß‐Modifikation in isotherm kristallisierten Proben aus einem handelsüblichen isotaktischen Polypropylen berichtet. Neben den Aufschmelz‐ und Kristallisationsbedingungen wurden auch die Konzentration und die Verteilung des Pigmentes in der Polymermatrix variiert. Es zeigte sich, daß der Zusatz des Farbpigmentes in einem weiten Bereich von Konzentration und Kristallisationstemperatur zu hohen Anteilen der ß‐Modifikation führt. Bei geringen Pigmentkonzentrationen ist auch die Aufschmelztemperatur von Bedeutung. Dies wird auf den Einfluß von Fremdstoffen im Polymeren zurückgeführt. Der nukleierende Effekt nimmt im untersuchten Konzentrationsbereich linear mit dem Logarithmus der Pigmentkonzentration zu, und zwar um so stärker, je homogener das Farbpigment im Polymeren verteilt ist. Der Einfluß der Verteilung des Farbpigmentes auf die Ausbildung beider Kristallmodifikationen ist jedoch nicht eindeutig, da hierbei auch Temper‐ und „Memory”︁‐Effekte eine Rolle spielen.
Two component hydrogels. Theoretical considerations and experiments
Authors: Good William R. , Cantow Hans‐Joachim
Published: April 2003

The preparation of defined one and two component networks by simultaneous copolymerization and crosslinking is described as well as the calculation of the crosslink density and the number of elastically active chains from copolymerization data. The two component networks built up in this manner consist of a polymer backbone formed by one polymer component, which is crosslinked by bridges of another polymer of varying length. Such networks in the swollen state, using water as solvent, can be treated within the framework of existing swelling and mechanical theories. The information derived from copolymerization data is compared critically with those derived from equilibrium swelling and deformation behaviour. In addition, NMR‐spin‐lattice relaxation data are discussed, which give some insight into the relative affinity of each polymer for the solvent. Finally an expression for the activity of the solvent in the network phase as result of swelling of a two component network is given.

The crosslinked graft copolymers discussed in this paper consist of poly‐(N‐vinyl‐2‐pyrrolidone) as the backbone and poly(ethylene glycol) as the interconnecting bridge.

Conclusions derived from the two component hydrogel studies should be relevant for non‐hydrophilic two component networks too.
Studies on syntheses and permeabilities of special polymer membranes. 25. Effects of membrane preparation method on structure and permeation characteristics of poly(vinylidene fluoride) membranes
Authors: Uragami Tadashi , Fujimoto Motohiro , Sugihara Mizuho
Published: April 2003

The permeation characteristics and the formation mechanisms of poly(vinylidene fluoride) (PVF2) membranes were investigated by changing the casting solvent and the exposure period in the preparation conditions of the membranes. Changes of the microporous structure of the resulting membranes with the exposure period are dependent on differences in forming coacervated droplets based on phase separation. Changes of the permeation characteristics and the formation of coacervation by changing the combination of the mixed solvents are related to differences of the form of PVF2 molecules in the casting solution, to differences of the formation of surface layer with the evaporation of a low and a high boiling point solvent, and to differences of the hygroscopicity of the high boiling point solvent.
Dyeing of chemically modified cellulose, X. Behaviour of cellulose copolymerized with polystyrene, poly(methyl methacrylate) and poly(methyl vinyl pyridine) towards dyeing with some direct and reactive dyes
Authors: Hebeish A. , Waly A. , Mohdy F. A. Abdel
Published: April 2003

The extent and rate of dyeing with some direct and reactive dyes for cellulose copolymerized with polystyrene, poly(methyl vinyl pyridine), and poly(methyl methacrylate) were studied. It was found that regardless of the dye used, the extent and rate of dyeing for the first two copolymers were substantially higher than the control (nonmodified cellulose). The opposite holds true for cellulose‐poly(methyl methacrylate) graft copolymer. It was also found that the extent of dyeing depended upon the magnitude of grafting within the range studied. The results were interpreted in terms of changes in the physical and/or chemical structure of cellulose brought about by grafting as well as nature of the graft.
Synthèse et propriétés de poly(uréthannes‐b‐diènes hydrogénés)
Authors: Camberlin Y. , Golé J. , Pascault J. P.
Published: April 2003

Nous avons fait réagir, en présence de diphényl‐méthane diisocyanate et de butane diol (1,4), des oligomères α‐ω dihydroxylés du butadiène et de l'isoprène hydrogénés à différents taux. Les polyuréthannes segmentés ainsi obtenus ont fait l'objet d'études mécaniques dynamiques et statiques. Ceux synthétisés à partir d'oligobutadiènes de microstructure (1,4) majoritaire présentent une forte diminution de leur pouvoir amortissant et une seconde relaxation due à la structure semicristalline de la séquence souple après l'hydrogénation de cette séquence. L'hydrogénation des oligomères (1,2) confère par contre aux polyuréthannes de meillures propriétés d'élastomères, une relaxation de la phase souple décalée vers les basses températures ainsiqu'une meilleure tenue aux hautes températures. Ces modifications semblent pouvoir ětre attribuées à une meilleure ségrégation de phase entre segments souples et segments rigides uréthannes.
Reactive polymers, XXXV. The effect of polymerization conditions on the specific surface area of macroporous copolymers from glycidylmethacrylate‐ethylenedimethacrylate
Authors: Horák D. , Švec F. , Bleha M. , Kálal J.
Published: April 2003

By the method of design of experiments it was investigated the effect of some components of polymerization feed as the content of inert components, crosslinking agent, initiator, thermodynamic quality of inert components and polymerization temperature on the specific surface area of the produced sorbents which were copolymers from glycidylmethacrylate and ethylenedimethacrylate. By varying the five parameters given above, it was possible to control the specific surface area within the range 0–460 m2 g−1.
Studies on carboxymethyl cellulose. Viscosity dependence on polymer concentration and electrolyte content
Authors: Trivedi H. C. , Patel C. K. , Patel R. D.
Published: April 2003

Viscosity behaviour of sodium carboxymethyl cellulose (NaCMC) in water has been examined. The data obtained are treated with Fuoss, Liberti‐Stivala, Jones‐Dole‐Fuoss, and Yuan et al., empirical as well as semiempirical relations to understand the polyelectrolytic character of NaCMC. The results obtained are compared with other polyelectrolytes.

The effect of added salt, like sodium chloride, on the viscosity of NaCMC solution also has been reported. Isoionic dillution experiments have been carried out to determine the degree of ionization of the polyelectrolyte, which reveals a little dependence of the degree of free counterions on the concentration of carboxymethyl cellulose (CMC) solutions. This leads to the conclusion that the polyion gets dilated because of the osmotic effect caused on diluting the polyelectrolyte solution. Furthermore, it has been found that the theory of Oosawa accounting the additivity rule adequately explains the viscosity behaviour of CMC in simple salt solutions.
Bestimmung der pigment‐verteilung in kunststoffen mit hilfe der neutronenaktivierung und autoradiographie
Authors: Krassowski Georg , Menning Günter , Hoffmann Peter
Published: April 2003

Die Bestimmung der Verteilung von Additiven in Kunststoffen bereitet in der Kunststofftechnologie immer noch Schwierigkeiten, da mit den gebräuchlichen Methoden die in der Praxis vorkommenden geringen Verteilunterschiede nicht immer sicher aufgelöst werden können. Mit Hilfe der Neutronenaktivierung von aktivierbaren Bestandteilen der Additive und der Autoradiographie als registrierendem Verfahren lassen sich dagegen sowohl makroskopische als auch mikroskopische Verteilunterschiede quantitativ erfassen. Das Verfahren kann gleichermaßen bei transparentem wie auch nichttransparentem Probenmaterial angewendet werden. Die erfaßbaren und auflösbaren Additivkonzentrationen sind klein. Am Beispiel eines pigmentierten Polystyrols mit einem aktivierbaren Cu‐Gehalt der pigmentierten Mischung von 0,0013 Gew.‐% werden die Methode und damit erzielbare Ergebnisse beschrieben.
Graft copolymerization of vinyl monomers on modified cottons, XXII. Ceric‐induced grafting of acrylonitrile on cellulose bearing nitrogen containing groups
Authors: Hebeish A. , El‐Rafie M. H. , El‐Sisi F.
Published: April 2003

The effect of the introduction of aliphatic nitro, aromatic nitro and aromatic amino groups in the molecular structure of cotton cellulose on the susceptibility of the latter towards grafting with acrylonitrile using ceric ion as an initiator was investigated. The presence of nitro groups in the cellulose molecule reduced significantly the rates of both grafting and ceric consumption. The same situation was encountered with cellulose bearing aromatic nitro groups. Converting them to aromatic amino groups reduced grafting and significantly increased ceric consumption. A reaction mechanism was postulated to explain this discrepancy.
Die Primärkomplexbildung in löslichen Ziegler‐Katalysatorsystemen. Kinetische und thermodynamische Daten durch dynamische 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Fink Gerhard , Rottler Rudolf , Kreiter Cornelius G.
Published: April 2003

In dem löslichen Ziegler‐Katalysator‐System Cp2TiEtCl/AlEtCl2 stellt sich zwischen den Komponenten in erster und schnellster Reaktion das Primärkomplexgleichgewicht ein. Die kinetischen und thermodynamischen Daten dieses Primärkomplexgleichgewichts konnten durch dynamische 13C‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen mit quantitativer Linienformanalyse erstmalig eruiert werden. So erfolgt z. B. die Primärkomplexbildung in einer diffusionskontrollierten Reaktion, deren Geschwindigkeitskonstante (bei 280 K) zu k = 1010 bis 1011 (1/mol · s) eingegrenzt werden konnte. Die Gleichgewichtskonstante des Primärkomplexes ergab sich zu K1 = 5 · 103 bis 5 · 104 (1/mol) bei 240 K. Die Al‐Isotherme bewies hier ferner die exakte Al : Ti = 1:1 Stöchiometrie. Es lieght nahe, daß der Primärkomplex ein Donor‐Akzeptoraddukt ist, in dem ein freies Elektronenpaar des Titanchloroliganden gegenüber dem Al‐Alkyl‐Monomeren als Lewis‐Base fungiert.
Bestimmung von Acetylendgruppen in Poly‐ε‐caprolactam durch Hydrolyse und enzymatische Essigsäure‐Analyse
Authors: Müller H. , Horbach A.
Published: April 2003

Es wird ein neues Verfahren zur Bestimmung des Gehaltes an Acetylendgruppen in Poly‐ε‐caprolactam vorgestellt. Nach Hydrolyse des Polyamids wird die Essigsäure im neutralisierten Hydrolysegemisch durch enzymatische Analyse bestimmt. Im Vergleich zu den herkömmlichen Verfahren, bei denen die Acetylendgruppen durch Hydrolyse und destillative Abtrennung der Essigsäure mit anschließender Titration bestimmt werden, ist die enzymatische Methode weniger arbeitsintensiv und ermöglicht eine spezifische Bestimmung der Essigsäure ohne Störungen durch andere im Hydrolysat ggf. vorhandene flüchtige saure Komponenten.
Mikromorphologie und Position der Dien‐Komponenten in linearen Co‐ und Terpolymeren
Authors: Schoon T. G. F. , Zöller C. , Schoon‐Merten G.
Published: April 2003

Die Hypothese, daß die Copolymerisation thermodynamisch bevorzugt zu monomereinheitlichen geordneten Bereichen (aus der besser kristallisierenden Komponente) innerhalb der Tertiärstruktureinheiten führt, wird für Styrol‐Butadien‐Kautschuk durch die mikromorphologische Ableitung des Massenverhältnisses der beiden Komponenten bestätigt. Darauf, daß sich in Hochpolymeren mit einem geringen Anteil einer Dien‐Komponente die Doppelbindungen thermodynamisch bevorzugt in den Kettenstücken zwischen den quasikristallinen Kernen der Tertiärstruktureinheiten befinden, weisen im Fall von Butylkautschuk (mit Isopren als Dien‐Komponente) die elektronenmikroskopisch ermittelte maximale Aufweitung des Abstandes zweier im Perlschnurmolekül benachbarter Tertiärstruktureinheiten und die Tertiärstruktureinheiten aus Polyisobutylen als Bruchstücke, die bei der Olefinspaltung (nahezu unversehrt) ebenso wie beim Ultraschallabbau und bedingt auch mechanischen Abbau im ungelösten Zustand (Kneten, Extrudieren) erhalten werden, hin sowie im Fall von Ethylen‐Propylen‐Terpolymeren (Elastomeres mit 5‐Ethyliden‐2‐norbornen als Dien‐Komponente) die annähernde größenmäßige übereinstimmung der Tertiärstruktureinheiten, zu denen der Ultraschallabbau führt, mit den entsprechenden Abbaueinheiten von Ethylen‐Propylen‐Bipolymeren (Elastomeres ohne Dien‐Komponente). Schließlich läßt sich bei Blockcopolymeren aus den mechanischen Eigenschaften (Dehnungsmodul, Bruchdehnung) auf das Vorliegen monomereinheitlicher Tertiärstruktureinheiten schließen.
Graft polymerization of methyl methacrylate onto nylon 6 using pentavalent vanadium as initiator
Authors: Khalil M. I. , Aggour Sh. Sh. , El‐Rafie M. H. , Hebeish A.
Published: April 2003

Pentavalent vanadium ion (Vv)‐induced graft polymerization of methyl methacrylate onto nylon 6 was investigated under a variety of conditions. Increasing the Vv‐concentration up to 2 mmol/l was accompanied by an enhancement in grafting; the latter was not affected by further increase in Vv‐concentration. Unlike grafting, the homopolymer and total conversion tended to increase by increasing Vv concentration. The graft yield enhanced significantly when the MMA‐concentration was increased up to 3% further increase in MMA‐concentration had no effect on grafting. Raising the polymerization temperature from 50° up to 70°C caused a significant increase in the rates of grafting, homopolymerization and total conversion. Using a solvent‐water mixture as medium for polymerization affected considerably the magnitude of grafting. While using methyl alcohol, ethyl alcohol and acetone at any ratio in the solvent‐water mixture resulted in decreased grafting, using an isopropyl alcohol‐water mixture up to a ratio of 25 : 75 gave rise to increased grafting.
Reactive polymers, XXXVIII. Sorption of acid gases on macroporous 2,3‐epoxypropyl methacrylate copolymers modified by a reaction with amines
Authors: Belyakova L. D. , Kiselev A. V. , Platonova N. P. , Kálal J. , Švec F. , Hradil J.
Published: April 2003

Macroporous copolymers of 2,3‐epoxypropyl methacrylate and ethylenedimethacrylate modified by aminolysis yielded sorbents with various contents of amino and hydroxy groups. The dependences of structural characteristics of these sorbents and of the sorption of sulphur dioxide on the content of crosslinking agent and on the cyclohexanol/dodecanol ratio used as the porogenic medium in the preparation of copolymers were investigated. The sorption of sulphur dioxide depends on the geometrical structure of the sorbent, concentration, chemical structure and accessibility of functional groups.
Synthesis and characterization of poly(keto‐amines). 1. Self polycondensation of 4‐aminophenacyl chloride
Authors: Patel Raman N. , Patel Shanti R.
Published: April 2003

Novel poly(keto‐amines), designated as poly(4‐iminophenacyls) are prepared by self polycondensation of 4‐aminophenacyl chloride under different experimental conditions. These polymers are insoluble in common solvents. The number average molecular weights of the polymer samples have been estimated by conductometric titration of a suspension of the polymer sample in formic acid against a standard perchloric acid. The polymer samples have been characterized by a comparative study of their IR spectra with those of the probable model compounds and by differential thermogravimetric analysis.
Synthesis and characterization of some new polyurethaneoximes
Authors: Durairaj B. , Anbazhagan K. , Venkatarao K.
Published: April 2003

Two new polyurethaneoximes containing double and triple bonds in the main chain were prepared. An in situ preparation of 2‐butene‐1,4‐diisocyanate and 2‐butyne‐1,4‐diisocyanate and their polycondensation with dimethylglyoxime yielded polymers of low molecular weight. The UV, IR, NMR, DSC and TGA analyses of these polymers are reported. The possible mechanism of thermal degradation of one of the polymers is discussed.
Wood‐polyester composite materials I. Method for determination of curing time and dose in the radiation processing
Authors: Czvikovszky Tibor
Published: April 2003

The measuring of the exothermic effect of a polymerization gives a simple method for monitoring the curing process of unsaturated polyester‐monomer mixtures in a wood matrix, or generally in composites. A new approach different from the known methods, is proposed for the evaluation of temperature vs. time records. An exact mathematical interpretation is developed to follow the polymerization process separately from the physical phenomenon of cooling. A practically applicable simple approximation of this treatment is also proposed using the first or even the second derivative of the temperature vs. time curves where the last inflexion point will define the practical end‐point of the polymerization.
Soil stabilization by polymeric materials
Authors: Moustafa A. B. , Bazaraa A. R. , Nour El Din A. R.
Published: April 2003

Sandy, silty, loamy, clayey, and sandy‐loamy soils were impregnated with three types of binding materials, namely, urea formaldehyde, phenol formaldehyde, and sodium silicate. Ammonium chloride, hexamethylene tetramine, and sodium fluorosilicate were used as catalysts for the previously mentioned substances, respectively. Some physico‐mechanical tests were carried out with the stabilized soils and different parameters affecting the strength, absorption and durability of stabilized soils were studied.
Thermal and dielectric properties of epoxy resins
Authors: Bansal R. K. , Kush P. K.
Published: April 2003

Expoxy bisphenol‐A resins (A), epoxy novolac resins (B) and epoxy furfuryl alcohol resins (C) were prepared using different molar ratios of epichlorohydrin and the respective hydroxy compounds. These resins were cured with different hardeners, namely diethylenetriamine (DTA), dithioterephthalic acid (DTTPA), mercapto succinic acid (MSA), and phthalic anhydride (PA). The thermal behaviour of the cured epoxy resins was studied. From the energy of activation data and IPDT values it was concluded that DTTPA gave the highest thermal stability of all these curing agents. Dielectric constant measurements of the cured resins were also made at 30°C and at frequencies 1 kHz and 10 kHz.
Polymerisation des Propylenoxids in Anwesenheit von festem Kaliumhydroxid
Authors: Pluciński Janusz , Matyschok Helmut , Janik Ryszard , Prystasz Henryka
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit werden die Untersuchungsergebnisse über die Polymerisation des Propylenoxids in Anwesenheit von festem gepulvertem Kaliumhydroxid mit ca. 15% kristallin gebundenem Wasser dargestellt. Die Konzentration des Katalysators wurde von 0,5 bis 10 Gew.‐% und die Reaktionstemperatur von 313 bis 373 K variiert.

Es konnte festgestellt werden, daß bei entsprechender Wahl der obengenannten Parameter bei praktisch hundertprozentiger Umwandlung des Propylenoxides seine Oligomeren mit einem M̄n‐Wert im Bereich von etwa 1 600 bis 4200 g/mol und mit einer Ungesättigtheit von etwa 0,5 bis 0,8 Äquivalenten C = C‐Bindungen pro mol Polypropylenoxid erhalten werden können. Das teilweise hydratisierte KOH ist ein weniger aktiver Katalysator für die Polymerisation als das wasserfreie Hydroxid, wobei der Anstieg seiner Konzentration eine Herabestzung des M̄n‐Wertes des Polypropylenoxids hervorruft, was bei wasserfreiem KOH nicht beobachtet wurde. Es wird versuchht, die gefundenen Abhängigkeiten zu erklären.
Combined relaxation study of poly(vinyl chloride)‐plasticizer‐ethylene vinylacetate copolymer compounds
Authors: Hedvig Péter , Marossy Kálmán
Published: April 2003

Poly(vinyl chloride)‐dioctyl phthalate‐ethylene vinylacetate copolymer compounds of different composition were studied by combination of various computer controlled mechanical and dielectric relaxation techniques. By the high resolution (low effective frequency) quasi‐static methods multiple transitions in the glass‐rubber transition range were found which were shifted by increasing additive concentration according to the additivity rule of free volume. Transition temperatures detected by mechanical and dielectric techniques were found to coincide satisfactorily taking into account shifts due to differences of effective frequencies as well as loads.
Magnetic, spectral, thermal, and electrical properties of polychelates
Authors: Patel M. N. , Patil S. H. , Setty M. S.
Published: April 2003

Coordination polymers of copper, nickel, cobalt, manganese, and zinc with poly(Schiff base) derived from 5,5'‐methylene‐bis‐salicylaldehyde and 4,4'‐diaminodiphenyl methane have been prepared. Elemental analysis, magnetic, spectral, and thermal properties, and electrical conductivities of the chelates have been studied and probable structures assigned to the chelates.

The analytical data propose a [ML]n formula for the chelates. The site of coordination of the ligand with metal ions has been elucidated by comparing the IR spectra of the ligand and polychelates. All the polychelates are stable and insoluble in common solvents.
Studies on carbazole based polyarylates
Authors: Biswas Mukul , Das Sukhendu Kumar
Published: April 2003

A novel polyarylate has been synthesized from carbazole and resorcinol by low temperature solution condensation method using as an acceptor‐catalytic reagent pyridine. It has been characterized in respect of its structure, thermal stability and dielectric behaviour. The influence of the diphenol moiety on the thermal and the dielectric properties of this polyarylate and the others based on carbazole has been studied.
Chloroanisole‐1,2‐dichloroethane resins and their thermal stability
Authors: Patel Jitu , Patel Rajni , Patel Vithal , Patel Kanti C. , Patel Raman D.
Published: April 2003

Resins were prepared by Friedel‐Craft polymerization of chloroanisoles and 1,2‐dichloroethane. The kinetic parameters were evaluated by the methods of Chatterjee, Freeman‐Anderson, Broido, Flynn and Wall, Reich, and Kissinger from the TG and DTA thermograms, respectively. The energy of activation, EA decreased with increasing heating rates. This was explained on the basis of flexible nature and rearrangement of molecules.
Chemical transformation of polymers, XXII. Poly(methacrylic acid esters) with covalently linked imidazole side chains
Authors: Kühn M. , Pommerening K. , Mohr P. , Benes M. , Stamberg J.
Published: April 2003

Imidazole containing polymers were synthesized by polymer‐analogous reactions of poly(ethylene methacrylate arylsulfonates) with substituted imidazole derivatives. The imidazole derivatives with exocyclic functional groups were bound to the polymer matrix via spacers. By further polymer‐analogous reactions the exocyclic functional groups were modified, so as to give rise to imidazole containing polymers with primary amino groups or carboxyl groups.
Synthesis and characterization of phenolic resins with ethylene bridges
Authors: Patel M. N. , Patel J. B.
Published: April 2003

Resins based on condensation of o‐hydroxyacetophenone with 1.2‐dichloroethane in presence of anhydrous aluminum chloride were prepared. The nature and properties such as spectral, molecular weight by vapour pressure osmometry, conductometric titration and thermal behavior of these resins were studied.
The effect of ethers on the cationic copolymerization of 1,3,5‐trioxane with 1,3‐dioxolane
Authors: Fejgin Jerzy
Published: April 2003

The influence of five low‐molecular weight ethers of different chemical structure on the solution‐precipitation cationic copolymerization of 1,3,5‐trioxane with 1,3‐dioxolane in the presence of BF3 · OBu2 as an initiator has been studied.

The following ethers were considered: di‐n‐butyl ether (Bu2O), dibenzyl ether (Bz2O), tetrahydrofuran (THF), 1,4‐dioxane (DO), and diethylene glycol dimethyl ether (Diglyme).

It has been found, that there are several effects of these ethers on the copolymerization, namely decreasing the copolymerization rate and yield, protecting the copolymer against the destructive influence of copolymerization catalyst, decreasing the unstable fraction content und preventing the agglomeration of precipitated copolymer particles. Similar effects were previously observed for high‐molecular weight polyether, i.e. poly(ethylene oxide). The effectiveness of ethers in respect of retardation effect on the copolymerization is increased in the following sequence:

This sequence is correlated with the nucleophilicity of low‐molecular weight ethers.
Curing of unsaturated polyester resins initiated by visible light
Authors: Jachowicz Janusz , Kryszewski Marian , Kłosowska‐Wołkowicz Zofia , Penczek Piotr
Published: April 2003

Unsaturated polyester resins have been cured by means of visible light. Dye‐amine redox sensitizing systems have been used. Good results were obtained with various fluorescein and sulfofluorescein dyes and a series of aliphatic amines. Photobleaching during the polymerization as well as reoxidation of dye on aging have been studied. Mechanical properties of the cured resin are approximate to those of the resin polymerized with a usual peroxide/Co naphthenate system.
Analytische Untersuchungen an photochemisch vernetzbaren allylethermodifizierten Fumarsäureestern
Authors: Pohl Horand Uwe , Traenckner Hans‐Joachim , Rosenkranz Hans Jürgen
Published: April 2003

Bis(TMP ‐diallylether)fumarate, bis(TMP ‐dibenzylether)fumarate, bis(TMP ‐dipropylether)fumarate and bis(TMP‐diallylether)succinate (TMP = trimethylol propane) are investigated as model compounds for air‐drying unsaturated polyester resins. Characteristic numbers (e.g. acid number and saponification number), gel permeation chromatograms, IR‐ and NMR‐spectra of these compounds are measured. The IR‐spectra of thin films measured during and after irradiation with UV ‐light in the presence of a photoinitiator give important information about photochemical

Fumaratdoppelbindungen copolymerisieren mit Allylgruppen in Modellverbindung IV (AF) mit den Copolymerisationsparametern rF = 1,4 und rA = 0,06. Parallel dazu läuft eine degradative Kettenübertragung. Erst nach Abschluß der Copolymerisation ist eine Valenzisomerisierung der Allylgruppen zu beobachten.

Bei Luftzutritt ist die Copolymerisation stark inhibiert. Der Sauerstoff bewirkt über Hydroperoxidbildung die Vernetzung sowie Oxidation unter Acrylatbildung.

In Gegenwart von Benzylethergruppen vernetzen Fumarate durch Fumarathomopolymerisation bei gleichzeitiger Kettenübertragung der Benzylethergruppe. Bei Bestrahlung werden die Produkte dadurch z. T. völlig unlöslich (vernetzt), der lösliche Anteil weist eine Molmassenverteilung zwischen 500 und 120 000 g mol‐1 auf. Luftzutritt inhibiert die Fumarathomopolymerisation und führt zur Oxidation mit Benzylbenzoat als Spaltprodukt.

Der aus Tab. 3 deutlich erkennbare Unterschied in der Reaktivität der Fumaratdoppelbindungen (AF > BF > PF) ist nun verständlich: Bei AF werden die Fumaratdoppelbindungen durch Copolymerisation und degradative Kettenübertragung der Allylethergruppen verbraucht, bei BzF durch Homopolymerisation und Kettenübertragung der Benzylethergruppe und bei PF nur durch Homopolymerisation.
Charakterisierung der Mischbarkeit von Polymeren durch Lichtstreumessungen am Beispiel von Polystyrol/Poly‐α‐methylstyrol‐Mischungen
Authors: Rahlwes Dieter , Biskup Ulrich
Published: April 2003

In einer speziellen Herstelltechnik wurden hochreine und staubfreie Polystyrolgläser und Polystyrol/Poly‐α‐methylstyrol‐Mischungen hergestellt, die mit Lichtstreumessungen untersucht wurden. Das Streuverhalten der Polystyrolgläser ist in Übereinstimmung mit der Schwankungstheorie für niedermolekulare isotrope Flüssigkeiten. An den Mischungen konnte der Bereich molekulardisperser Mischbarkeit (der Bereich der festen Lösung) und der bereich der beginnenden Entmischung unterschieden werden.
Thermische Stabilisierung synthetischer Fasern
Authors: Schultze‐Gebhardt Fritz
Published: April 2003

Die Formstabilisierung einer Faser gegenüber thermischen und mechanischen Beanspruchungen wird von mannigfachen Anwendungen gefordert. Sie kann mit Gleichgewichtseinstellung der Struktur beim Tempern der geformten Faser (Thermofixierung) erreicht werden. Dabei ist zu unterscheiden zwischen exaktem Festhalten der Form mit Zwangskräften und spannungsfreiem Stabilisieren einer Gleichgewichtsform. In jedem Falle hängt der Fixiergrad einer Verformung von den Temperbedingungen, im ersten Fall auch von der Kühlung ab.

Bei der Formstabilisierung werden die Ordnungsmöglichkeiten einer dissipativen, mit technischer Faserherstellung (weit vom Gleichgewicht) entstandenen Struktur unter nachträglichem Tempern genutzt. Dabei disproportioniert die (anisotrope) Faserstruktur je nach den Temperbedingungen (Erhitzungsgeschwindigkeit, Temperatur, Materialfeuchte, Temperzeit, Spannung) in relaxierende Bereiche erhöhter Entropie und vernetzende Bereiche stärkerer Wechselwirkungskooperation (erniedrigterinnerer Energie). Für die relaxierten Bereiche ist nicht nur eine Desorientierung von Molekülsegmenten sondern auch eine Abnahme intermolekularer Wechselwirkung anzunehmen, wie sich aus einer Analyse des E‐Moduls ergibt. Beim Tempern einsetzende Kristallisation des Polymeren trägt zur Stabilisierung eines morphologischen Verbunds aus mechanisch „weichen”︁ (gelockerten) und „harten”︁ (kristallinen) Strukturbereichen wie zwischen konvexen und konkaven, Kern‐ und peripheren Teilen einer geformten Faser bei. Das bei Werkstoffen häufig angewandte Prinzip einer Verbundstruktur aus verschiedenen Komponenten zur Realisierung von Eigenschaftskombinationen gibt hier thermofixierten „Hartfasern”︁ (ähnlich wie Elastomerfasern) die Fähigkeit, sich auch von größeren Verformungen weitgehend zu erholen. Ein wesentlicher Unterschied besteht allerdings in der höheren Einfriertemperatur der Hartfasern, welche ihnen vollständige Erholung erst beim Erwärmen erlaubt. Das den thermofixierten Fasern eingeprägte „Gedächtnis”︁ an ihre Sollform, z. B. eine Kräuselung, ermöglicht nach unelastischer Deformation und deren vorübergehendem Einfrieren die Wiederherstellung der fixierten Form unter geeingneten Entwicklungsbedingungen.
Polymerphysikalische Charakterisierung von Sol/Gel‐Elastomeren
Authors: Müller Peter , Eisele Ulrich , Pampus Gottfried
Published: April 2003

Es wurde das Zug‐Dehnungs‐Verhalten von Sol/Gel‐Polymeren aus 2‐Chlorbutadien untersucht. Der E‐Modul der Rohpolymeren steigt linear mit deren Gelanteil. Für die untersuchten Sol/Gel‐Systeme gilt die Einsteinsche Beziehung über die Viskositätserhöhung kolloidaler Suspensionen. Zwischen Gelpartikeln und Solmatrix bestehen keine starken, aktive Füllstoffe kennzeichnende Wechselwirkungen, so daß die Gelpartikel im Schergradienten einer Verarbeitungsmaschine (z. B. Extruder) als quasistarre Kugeln abzugleiten vermögen und keine wesentliche Deformation erfahren. Bei der Vulkanisation der untersuchten Sol/Gel‐Kautschuke werden die Gelpartikel nur unzureichend mit einer Solmatrix verknüpft. Die Spannungshomogenisierung im Vulkanisat wird zunehmend behindert, wenn der Gelanteil des Kautschuks zunimmt und wenn die Vernetzerkonzentration in der Solphase zunimmt. Durch die ungüstige Netwerkstruktur, die durch Übervernetzung und durch unzureichende Verknüpfung der Gelteilchen mit der Solphase entsteht, werden Zugfestigkeit und Bruchdehnung des Vulkanisats vermindert.