bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Unsymmetrische Allylgruppenübertragung bei der Reaktion von [(η3‐C3H5)2M] (M = Pd, Ni) mit Bis(diphenylphosphino)maleinsäureanhydrid
Authors: Fenske Dieter , Stock Petra
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 862. DOI: 10.1002/ange.198208620
Einfluß der Ringgröße von Cycloalkenen auf das Aktivierungsvolumen ihrer Hochdruck‐Copolymerisation mit Maleinsäureanhydrid
Authors: Jenner Gérard , Kellou Mohamed , Papadopoulos Mihalis
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 929. DOI: 10.1002/ange.198209290
Chemisches Verhalten mehrfach überbrückter [2n]Cyclophane
Authors: Kleinschroth Jürgen , Hopf Henning
Published: June 2010

Mehrfach überbrückte [2n]Cyclophane bilden eine neuartige Klasse aromatischer Verbindungen, in denen zwei Benzolringe durch drei bis maximal sechs Ethanobrücken miteinander verknüpft sind. Herausragende, sie von den klassischen nichtanellierten Arenen unterscheidende chemische Eigenschaft ist die Reaktivität bezüglich Additionen; beispielsweise reagieren insbesondere einige der höher überbrückten Homologen leicht in Diels‐Alder‐Additionen, Hydrierungen und ionischen Additionen. Das regenerative Verhalten aromatischer Moleküle ist jedoch in den [2n]Cyclophanen nicht vollständig zurückgedrängt; so sind typische elektrophile aromatische Substitutionsreaktionen wie die Bromierung, die Friedel‐Crafts‐Acylierung und die Nitrierung möglich. Außer diesen unter Aufhebung bzw. Erhaltung der Benzolringe ablaufenden Prozessen wurden Reaktionen an und mit den Ethanobrücken, z. B. deren Spaltung und Funktionalisierung, beobachtet. Schließlich können bei [2n]Cyclophanen auch Isomerisierungen auftreten.
Konformation und biologische Wirkung von cyclischen Peptiden
Authors: Kessler Horst
Published: June 2010

Cyclische Peptide, welche die biologisch aktive Sequenz von Peptidhormonen enthalten, eignen sich als Modelle zum Studium von Konformations‐Wirkungs‐Beziehungen. Die große Flexibilität von Peptiden wird durch Cyclisierung verringert. Erst wenn ein einziges Konformer im Gleichgewicht dominiert ‐ die Kriterien dafür werden dargelegt ‐ läßt sich eine experimentelle Konformationsanalyse durchführen. Die NMR‐spektroskopischen Methoden ‐ auch neueste Entwicklungen ‐ werden im Hinblick darauf diskutiert, was sie für die Konformationsanalyse von Peptiden zu leisten vermögen.
2‐Cyan‐3‐ethoxy‐acrylamide ‐ selektiv reagierende Synthone zum Aufbau von Heterocyclen
Authors: Kampe Klaus‐Dieter
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1213. DOI: 10.1002/ange.198212130
Metallinduzierte Decarboxylierung von Diketenein neuer Weg zu Allen‐Komplexen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Weichmann Josef , Ziegler Manfred L. , Pfisterer Heike
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1223. DOI: 10.1002/ange.198212230
3‐Hydroxy‐2‐(1,2,4‐triazol‐1‐yl)acrylsäure‐ethylester und O‐funktionelle Derivate
Authors: Maier Thomas , Cavagna Friedrich
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1246. DOI: 10.1002/ange.198212460
Einfluß des polymeren Trägers auf Wachstum, Stabilisierung und Agglomeration von kleinen Übergangsmetallclustern bei der Kondensation gasförmiger Metallatome in flüssige arylsubstituierte Polymere
Authors: Ozin Geoffrey A. , Andrews Mark P.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1255. DOI: 10.1002/ange.198212550
Redoxreaktionen eines Ferrio‐arsans und ‐stibans mit Chlorphosphanen: Synthese eines Diferrio‐arsoniumchlorids bzw. eines Stiborans mit asymmetrischen Eisenatomen
Authors: Malisch Wolfgang , Kaul Hans‐Achim , Groß Elisabeth , Thewalt Ulf
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1281. DOI: 10.1002/ange.198212810
Knüpfung von Metall‐Metall‐Bindungen und Umwandlung des Metall‐Aggregats {Mo4(S2)4(S)2} durch Atom‐Transfer‐ sowie Redox‐Reaktionen an nichtäquivalenten Liganden; über [Mo4S4(NO)4(CN)8]8− mit zentraler cubanartiger Einheit
Authors: Müller Achim , Eltzner Werner , Clegg William , Sheldrick George M.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1177. DOI: 10.1002/ange.198211770
Schwefelsäurederivate als attraktive Oxidationsmittel für Phosphor(III)‐Verbindungen
Authors: Große Jürgen , Pieper Werner , Neumaier Hubert
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1289. DOI: 10.1002/ange.198212890
Signalstoffe und ihre Reception im Sexualcyclus mariner Braunalgen
Authors: Jaenicke Lothar , Boland Wilhelm
Published: June 2010

Lockung und Schreck sind Antworten auf chemische Reize, die bereits von einzelligen Organismen ohne morphologisch abgegrenztes Nervensystem wahrgenommen und verarbeitet werden. Chemische Substanzen lösen Ereignisketten aus, die bei membrangebundenen Signalreceptoren beginnen und über regulierende und modulierende Glieder schließlich die Steuerung motorischer Erfolgsorgane bewirken. Untereinheiten dieser Receptoren werden durch die bindenden Signalstoffe in gegenseitiger Abhängigkeit konformativ verändert, chemisch modifiziert und in ihrer molekularen Aktivität beeinflußt. Dieses Wechselspiel führt, zusammen mit der eigentümlichen Motorik, zu einem zielgerichteten physiologischen Verhalten, durch das die begeißelten Geschlechtszellen (Gameten) mariner Braunalgen schließlich ihren Partner finden können. Die einfachen, aber jeweils hochspezifischen Systeme der Braunalgengameten wurden strukturell aufgeklärt und in ihrer biologischen Wirkung analysiert. Bei den Signalstoffen handelt es sich überwiegend um Monocyclen mit ungesättigten Seitenketten (Summenformel z. B. C11H14, C11H16, C11H18). Diese Systeme erleichtern als Modelle das Verständnis der komplexen Ganglienschaltungen bei höheren Lebewesen, in denen die Sinnesorgane über Nervenbahnen dem Zentralnervensystem Nachrichten aus der Umwelt übermitteln, die dort verarbeitet und, über ableitende Bahnen, durch den Bewegungsapparat beantwortet werden.
Synthetische Membranen — Herstellung, Struktur und Anwendung
Authors: Pusch Wolfgang , Walch Axel
Published: June 2010

Im letzten Jahrzehnt sind die synthetischen Membranen aus ihrem Schattendasein herausgetreten, das sie lange Zeit zunächst als Membranfilter, später zusätzlich als Dialyse‐ und Ionenaustauscher‐Membranen geführt haben. Ein wesentlicher Fortschritt in Richtung auf eine wirtschaftliche Verwendung war die Entwicklung von heterogenen und homogenen Ionenaustauscher‐Membranen auf Kunstharzbasis in den fünfziger Jahren; dies führte zu einer vermehrten Anwendung der Elektrodialyse. Ionenaustauscher‐Membranen der ersten Generation wurden und werden in Japan unter anderem zur Salzgewinnung durch Elektrodialyse aus Meerwasser verwendet. Die potentiellen Anwendungen für Elektrosynthesen, Batterieseparatoren und die Chlor‐Alkali‐Elektrolyse erforderten aber wesentlich resistentere Membranen, deren Herstellung erst in den letzten Jahren aufgrund der Entwicklung chemisch äußerst beständiger ionischer Polymere möglich wurde. So haben z. B. Ionenaustauscher‐Membranen auf der Basis von Perfluorpolymeren große Bedeutung gewonnen. — Völlig andere Forderungen ergaben sich an Membranen für die Brack‐ und Meerwasserentsalzung und allgemein für die Ultrafiltration und Hyperfiltration, z. B. in der Nahrungsmittel‐ und Automobilindustrie oder auch in der chemischen Industrie. Die Grundlagen für die Entwicklung geeigneter Membranen wurden durch ein umfangreiches Programm zur Gewinnung von Trinkwasser aus Brack‐ und Meerwasser in den sechziger Jahren in den USA gelegt. Die Fortschritte wurden einerseits durch Anwendung elektronenmikroskopischer Methoden zur Strukturuntersuchung und andererseits durch Anwendung moderner Verfahren der Polymerchemie erreicht. Membranen mit wirtschaftlichen Permeabilitäen dürfen höchstens Dicken von 1000 bis 3000 Å haben. Die Herstellung derart dünner Filme war anfangs nur in Form asymmetrischer Membranen möglich, bei denen während der Membranbildung ein dünner Film auf einer porösen Stützmatrix entsteht. Da sich aber nur wenige Polymere zu asymmetrischen Membranen verarbeiten lassen, bedurfte es neuer Methoden zur Herstellung dünnster Filme. Es gelang, integrierte Membranen aus einer Stützmatrix und mechanisch sowie chemisch stabileren Filmen mit Dicken von teilweise nur 50 Å zu erzeugen. Mit den asymmetrischen und integrierten Membranen hat die Membranentwicklung einen gewissen Abschluß erreicht. Weiter gesteckte Ziele zur Herstellung von Membranen für sehr spezifische Trennprozesse, z. B. die Abtrennung von Schwermetallen aus Abwässern oder die selektive Anreicherung von Gasen, sind bereits in Angriff genommen worden. Für eine erfolgreiche Entwicklung auf diesen Gebieten erscheint es aber unerläßlich, Kenntnisse aus dem Bereich biologischer Membranen zu übertragen.
Alkylsubstituierte 3,4‐Dihydro‐2H‐pyrane: Massenspektrometrie, Synthese und Identifizierung als Insekteninhaltsstoffe
Authors: Francke Wittko , Mackenroth Wolfgang
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1556. DOI: 10.1002/ange.198215560
Synthese primärer Alkylarene ohne Benzol via Olefin‐Metathese
Authors: Warwel Siegfried , Ridder Heinz , Winkelmüller Wolfgang
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1525. DOI: 10.1002/ange.198215250
Cycloadditionen des Azulens unter hohem Druck
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Dogan Barbara , Roth Wolfgang R. , Hafner Klaus
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1499. DOI: 10.1002/ange.198214990
Sauerstoff‐Übertragung von anorganischen und organischen Peroxiden auf organische Substrate: Ein gemeinsamer Mechanismus?
Authors: Mimoun Hubert
Published: June 2010

In dieser Übersicht wird versucht, die unterschiedlichen Arten der Sauerstoff‐Übertragung von anorganischen und organischen Peroxiden auf Nucleophile, insbesondere auf Olefine, aus mechanistischer Sicht zu erklären. Der für die katalytischen Oxidationen mit O2, H2O2 oder ROOH relevante Sauerstoff‐Transfer durch Übergangsmetallperoxide verläuft über eine Metallkoordination des Substrats, gefolgt von einer cyclischen oder „pseudocyclischen”︁ Peroxymetallierung, bei der ein Dioxametallacyclus entsteht. Die Diskrepanz zwischen der Peroxymetallierung und dem konventionellen Oxidationsmechanismus — d. h. dem nucleophilen Angriff des Substrats am „elektrophilen Sauerstoffatom”︁ — legt einen alternativen Mechanismus nahe, in welchem Dioxirane als reaktive Spezies auftreten. Die Bildung solcher Dioxirane ist offenbar ein gemeinsames Merkmal der meisten organischen Peroxid‐Reaktionen, zum Beispiel der Peroxysäure‐Oxidationen, der Umsetzung elektrophiler Ketone mit H2O2 oder der Ozonisierung. Der für die Sauerstoff‐Übertragung durch Dioxirane vorgeschlagene Mechanismus umfaßt die Entstehung von Charge‐Transfer‐π‐Komplexen zwischen dem Substrat und dem Kohlenstoffatom des Dioxirans sowie die anschließende Bildung cyclischer Peroxide.
Indirekte elektrochemische Regeneration von NADH mit einem Bipyridin‐Rhodium(I)‐Komplex als Elektronenüberträger
Authors: Wienkamp Rainer , Steckhan Eberhard
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1739. DOI: 10.1002/ange.198217390
Einfache Herstellung von N‐Acyl‐2‐(diethoxyphosphoryl)‐glycinestern und ihre Verwendung zum Aufbau von Dehydroaminosäureestern
Authors: Schmidt Ulrich , Lieberknecht Albrecht , Schanbacher Ute , Beuttler Thomas , Wild Jochen
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1682. DOI: 10.1002/ange.198216820
Reversible O2‐Anlagerung an polymere Schiffbase‐Komplexe von VII und MnII sowie deren Verwendung als Oxidationskatalysatoren
Authors: Sawodny Wolfgang , Grünes Reinhard , Reitzle Helmut
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1662. DOI: 10.1002/ange.198216620
Tris(trimethylplumbyl)heptaphospha‐nortricyclen P7(PbMe3)3[1]
Authors: Weber Dieter , Mujica Carlos , von Schnering Hans Georg
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1801. DOI: 10.1002/ange.198218010
Synthese eines N‐funktionalisierten 1,3‐Diaza‐ und eines P‐funktionalisierten 1,3‐Diphospha‐2,4‐disilacyclobutans
Authors: Klingebiel Uwe , Vater Norbert
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1982, 1865. DOI: 10.1002/ange.198218650
Farbstoffdiffusionssysteme in der Farbphotographie
Authors: Van De Sande Christian C.
Published: June 2010

Die Farbsofortphotographie, die auf der Farbstoffdiffusion basiert, ist seit ihrer Einführung (1963) ein kommerzieller Erfolg. Dies ist sicherlich zum Teil auf den spektakulären Aspekt dieser Erfindung zurückzuführen; aus demselben Grund denkt man dabei aber oft nur an die Apparatur und läßt die Chemie außer acht. Überdies war die Bildqualität zunächst schlechter als bei der konventionellen Farbphotographie. Inzwischen wurden nun photographische Materialien für die Farbsofortphotographie entwickelt, mit denen die Bildqualität sich der Qualität der gewöhnlichen Farbbilder nähert. Es ist wenig bekannt, daß die Chemie und insbesondere die Organische Chemie die Grundlage dieser neuen photographischen Produkte schafft. Erkenntnisse auf diesem Gebiet haben nicht nur die Farbstoff‐und die Polymerforschung befruchtet, sondern vor allem die Suche nach besseren Farbstoffdiffusionssystemen angeregt. Das Resultat aller dieser Anstrengungen ist eine genau arbeitende, mikroskopisch kleine chemische Fabrik. Nach wie vor eröffnen sich der photographischen Industrie hierdurch lohnende Aussichten.
Struktur von Tris(diphenylthiophosphinoyl)methanid, einem durch Mesomerie stabilisierten Carbanion
Authors: Grim Samuel O. , Gilardi Richard D. , Sangokoya Samuel A.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 271. DOI: 10.1002/ange.198302710
1‐Lithio‐1‐phenyl‐cyclopropane — Struktur und Dynamik
Authors: Hoell Detlef , Schnieders Christoph , Müllen Klaus
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 299. DOI: 10.1002/ange.198302990
Allyl(hydrido)platin(II)‐katalysierte partielle Hydrierung von Dienen
Authors: Bertani Roberta , Carturan Giovanni , Scrivanti Alberto
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 228. DOI: 10.1002/ange.198302280
Proximitätseffekte in der Organischen Chemie — Die photoelektronenspektroskopische Untersuchung nichtbindender und transanularer Wechselwirkungen
Authors: Martin Hans‐Dieter , Mayer Bernhard
Published: June 2010

Klassische Strukturformeln vermitteln häufig die Vorstellung, einzig und allein jene Beziehungen zwischen den Atomen seien von Bedeutung, welche für den Zusammenhalt des Moleküls sorgen und durch Bindungsstriche wiedergegeben werden. Viele Wechselwirkungen zwischen Atomen oder Atomgruppen werden jedoch durch diese Schreibweise nicht erfaßt. Ihre Anwesenheit hat dennoch mitunter wichtige Konsequenzen für Grundzustandsenergien (cis‐Difluorethylen ist stabiler als trans‐Difluorethylen), Konformationen (syn‐Methylvinylether ist stabiler als die anti‐Form), Reaktivitäten (ein endo‐ständiger Cyclopropanring in 7‐anti‐Norbornylderivaten beschleunigt die Solvolyse um den Faktor 1014), UV‐Spektren (die π‐Systeme von Acridin und Purin – durch eine viergliedrige Kette verbunden — ergeben beim “Übereinanderlegen” Hypochromie), CD‐Spektren (der inhärent symmetrische, dissymmetrisch gestörte Chromophor von 2‐Deuterionorbornadien läßt drei Übergänge im nahen UV erkennen) und ESR‐Spektren (die Fernkopplung mit H‐4 im Brückenkopf‐Radikal Bicyclo[2.1.1]hex‐1‐yl beträgt 22.5 G). An den meisten intramolekularen Effekten dieser Art sind Orbitalwechselwirkungen beteiligt; die Photoelektronenspektroskopie hat sich wie erwartet als aussagekräftige und wertvolle Ergänzung der anderen Methoden erwiesen.
Überdachung von Metallatomdreiecken in Clustern durch R3PAu‐Einheiten
Authors: Roland Eckehart , Fischer Klaus , Vahrenkamp Heinrich
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 419. DOI: 10.1002/ange.198304190
Elektromikrobielle Reduktion mit Hefen
Authors: Günther Helmut , Frank Cornelia , Schuetz Hans‐Jürgen , Bader Johann , Simon Helmut
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 463. DOI: 10.1002/ange.198304630
1,5‐Dimethylverdazyle, Hydrazidinyl‐Radikale mit pyramidalen 1,5‐Stickstoffatomen
Authors: Neugebauer Franz A. , Siegel Rolf
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 457. DOI: 10.1002/ange.198304570
Stabile Carbodikationen
Authors: Prakash G. K. Surya , Rawdah Tarik N. , Olah George A.
Published: June 2010

Mit den gleichen Methoden, die zur Erzeugung und Untersuchung stabiler Carbomonokationen entwickelt worden sind, lassen sich auch Carbodikationen studieren. In diesem Fortschrittsbericht werden sowohl klassische Carbodikationen mit dreibindigen Kohlenstoffatomen als auch nichtklassische Carbodikationen mit hexakoordinierten Kohlenstoffatomen behandelt. Alle diese Spezies wurden bei tiefer Temperatur in supersauren Medien untersucht. Zur Strukturaufklärung dienten hauptsächlich 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie.
Homolytische Cyclisierungen von N‐Chlor‐alkenylaminen
Authors: Stella Lucien
Published: June 2010

Viele N‐Chlor‐alkylamine mit Doppelbindung(en) im Alkylrest zerfallen homolytisch in Chloratome und Aminylradikale, die unter intramolekularer Addition cyclisieren. Die Natur der Aminylradikale (neutral, protoniert oder an Metallsalze gebunden) scheint dabei wichtig zu sein. Die Reaktivität dieser Spezies variiert stark; ihre Selektivität kann bei Additions‐, Substitutions‐, Abstraktions‐ und Dimerisierungsreaktionen verschieden sein. Für Anwendungen in der Synthese scheint sich das “komplexierte Radikal” gut zu eignen, das sich unter milden Bedingungen erzeugen läßt. Eine Vielzahl β‐funktionalisierter, substituierter, anellierter oder überbrückter Azaheterocyclen mit Alkloid‐Teilstrukturen ist so in hohen Ausbeuten leicht zugänglich. Überdies sind die Cyclisierungen regio‐ und möglicherweise stereoselektiv. — Zahlreiche Beispiele demonstrieren Möglichkeiten, Grenzen und mechanistische Aspekte dieses Cyclisierungsprozesses.
Moderne Pulsfolgen in der hochauflösenden NMR‐Spektroskopie
Authors: Benn Reinhard , Günther Harald
Published: June 2010

Die Einführung der Fourier‐Transform‐Technik hat nicht nur die Empfindlichkeit der hochauflösenden NMR‐Spektroskopie wesentlich verbessert und somit Messungen an unempfindlichen Atomkernen des Periodensystems der Elemente ermöglicht, sondern auch eine Vielfalt neuer experimenteller Methoden initiiert. Einerseits können bereits bekannte Verfahren jetzt schneller und besser ausgeführt werden, andererseits sind prinzipiell neue Verfahrenswege eröffnet worden. Grundlage dieser Entwicklung ist die Benutzung programmierbarer Pulssender sowie die Einteilung des Experiments in eine Präparations‐, Evolutions‐ und Detektionsphase. Insbesondere das Konzept der zweidimensionalen NMR‐Spektroskopie brachte Fortschritte, die sowohl der Analyse komplizierter Spektren zugute kommen als auch zu Informationen führen, die bisher nicht zugänglich waren. Wie überall, ist auch hier ein gutes Verständnis der physikalischen Hintergründe für die sinnvolle Anwendung der Meßtechniken und die sichere Interpretation der Resultate eine notwendige Voraussetzung. Dazu muß nicht unbedingt ein mathematisch aufwendiges Formelwerk bewältigt werden. Im folgenden wird versucht, die neuen Pulstechniken im Rahmen des Blochschen Vektorbildes anschaulich darzustellen. Zuerst werden eindimensionale Pulsverfahren beschrieben, die schon mit einfachen experimentellen Mitteln nutzbar gemacht werden können. Die Schwerpunkte ihrer Anwendung befinden sich auf dem Gebiet der Signalzuordnung in der 13C‐NMR‐Spektroskopie, bei der Empfindlichkeitsverbesserung für die Messung seltener Kerne und bei der selektiven Anregung einzelner Resonanzen. Danach werden die Verfahren der zweidimensionalen NMR‐Spektroskopie geschildert, mit denen Verschiebungskorrelationen für verschiedene Kernsorten, die überlappungsfreie Registrierung einzelner Multipletts und die Analyse von Nachbarschaftsbeziehungen sowie von chemischen Austauschphänomenen gelingen.
Synthese eines [18]Annulendioxids: Ein sauerstoffüberbrücktes [18]Annulen mit äquivalenten Kekulé‐Strukturen
Authors: Ogava Haru , Sadakari Naomi , Imoto Taiji , Miyamoto Izumi , Kato Hidefumi , Taniguchi YōIchi
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in Angew. Chem. Suppl. 1983, 471. DOI: 10.1002/ange.198304710
Twist‐Konformation von Tetrahydrofuran im Kristall
Authors: Luger Peter , Buschmann Jürgen
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 537. DOI: 10.1002/ange.198305370
syn‐Benzoldioxid/1,4‐Dioxocin‐Systeme über eine Diels‐Alder‐Route
Authors: Altenbach Hans‐Josef , Voss Burkhard , Vogel Emanuel
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 571. DOI: 10.1002/ange.198305710
Viergliedrige cyclische Peroxide als Äquivalente angeregter Zustände: Eine neue Dimension der Bioorganischen Chemie
Authors: Adam Waldemar , Cilento Giuseppe
Published: June 2010

Bei der Beschäftigung mit Chemilumineszenz‐ und Biolumineszenzvorgängen drängt sich unweigerlich der Gedanke an die viergliedrigen cyclischen Peroxide — 1,2‐Dioxetane und α‐Peroxylactone (1,2‐Dioxetanone) — auf. Während Chemilumineszenz und Biolumineszenz jedoch traditionelle Gebiete wissenschaftlicher Betätigung sind, befaßt man sich mit derartigen isolierbaren und charakterisierten hochenergetischen Molekülen erst seit etwa einem Jahrzehnt. Diese faszinierenden Verbindungen erzeugen in der Tat während ihres thermischen Zerfalls elektronisch angeregte Produkte, die sich durch Lichtemission zu erkennen geben. Wichtiger ist noch, daß solche Umwandlungen bei enzymkatalysierten Lumineszenz und Dunkelprozessen beteiligt sind. In diesem Fortschrittsbericht sollen die neuesten Entwicklungen zusammengestellt werden. Dabei erheben wir keinen Anspruch auf Vollständigkeit, sondern konzentrieren uns auf jene Aspekte, die weitere Aktivitäten erfordern.
Hochselektive Extraktion von Uranyl‐Ionen mit acyclischen Liganden, die L‐Phenylalaninreste enthalten
Authors: Delcanale Maurizio , Marchelli Rosangela , Mangia Alessandro , Dossena Arnaldo , Casnati Giuseppe
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 794. DOI: 10.1002/ange.198307940
Deuteroporphyrin‐IX‐dimethylester: Zuordnung des 1H‐NMR‐Spektrums durch NOE‐Messungen in Gegenwart eines diamagnetischen Verschiebungsreagens
Authors: Witthohn Klaus , Brockmann Hans
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 778. DOI: 10.1002/ange.198307780
[Cl2FeS2MoO(S2)]2−, ein neuartiger Bimetallkomplex mit ungewöhnlicher Elektronenstruktur und einem substituierten Tetrachalkogenometallat als „Ligand”︁
Authors: Müller Achim , Sarkar Sabyasachi , Bögge Hartmut , Jostes Rainer , Trautwein Alfred , Lauer Uschi
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 747. DOI: 10.1002/ange.198307470
Komplexe Reduktionsmittel (CRAs) — Vielfältige neue Anwendungsmöglichkeiten für Natriumhydrid in der organischen Synthese
Authors: Caubère Paul
Published: June 2010

Warum wird Natriumhydrid, das einfachste und zugleich billigste Reduktionsmittel, in der organischen Chemie kaum verwendet? Die Antwort lautet stets: „Weil es zu basisch ist”︁. Mit Natriumalkoholaten und Metallsalzen gelang es uns nun, die Basizität wirksam abzuschwächen: Wir entwickelten die „Komplexen Reduktionsmittel”︁ (Complex Reducing Agents, CRAs). Die CRAs (symbolisiert durch NaH‐RONa‐MXn) ermöglichen die selektive Reduktion von organischen Halogeniden sowie von Alkenen, Alkinen und Ketonen. Bei Verwendung spezieller Metallsalze lassen sich hochregioselektive 1,2‐ und 1,4‐Reduktionen α,β‐ungesättigter Ketone durchführen. Modifizierte CRAs eignen sich als Hydrosilylie‐rungsreagentien, als nicht pyrophore Katalysatoren für heterogene Hydrierungen, als Kupplungsreagentien für Aryl‐ und Vinylhalogenide sowie für die Carbonylierung organischer Halogenide unter sehr milden Bedingungen. Neben all diesen neuen präparativen Methoden werden phasentransferkatalysierte, photostimulierte Carbonylierungen sowie SRN1‐Reaktionen mit Metallaten beschrieben. — Ausgehend von Natriumhydrid sind somit viele neue Reagentien zugänglich geworden.
Die Einelektronen‐Oxidation von Diazasilacyclopentenen
Authors: Graalmann Onno , Hesse Michael , Klingebiel Uwe , Clegg William , Haase Martin , Sheldrick George M.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 874. DOI: 10.1002/ange.198308740
Tenside mit neuer Strukturcharakteristik
Authors: Weber Edwin
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 840. DOI: 10.1002/ange.198308400
Photocycloaddition von 6‐Cyanuracil an Ketendiethylacetal: Synthese eines Uracilderivats mit Cyclobutenon‐Teilstruktur
Authors: Saito Isao , Kubota Fuyuhiko , Shimozono Koji , Matsuura Teruo
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 835. DOI: 10.1002/ange.198308350
Synthese von Acylpolyaminen: Acetylspermidine und C12:0‐Acarnidin
Authors: Boukouvalas John , Golding Bernard T. , McCabe Richard W. , Slaich Pritpal K.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 860. DOI: 10.1002/ange.198308600
Konformationsanalyse, Photophysik und Photochemie der Gallenpigmente; Bilirubin‐ und Biliverdindimethylester und verwandte lineare Tetrapyrrole
Authors: Braslavsky Silvia E. , Holzwarth Alfred R. , Schaffner Kurt
Published: June 2010

Das Verhalten der Dimethylester von Bilirubin und Biliverdin (BRE bzw. BVE) und verwandter linearer Tetrapyrrole im elektronischen Grund‐ und Anregungszustand ist mit photochemischen und spektroskopischen Methoden — Absorption, Fluoreszenz, Fluoreszenzanregung, mediuminduziertem Circulardichroismus und magnetischer Protonenresonanz — untersucht worden. Beide Tetrapyrroltypen bilden in sehr verdünnten Lösungen Gemische von topologischen Isomeren. Bei den Bilirubinen wird die Heterogenität der Lösungen hauptsächlich auf zwei Konformere mit unterschiedlicher räumlicher Anordnung der A/B‐ und C/D‐Pyrromethenonteile zueinander zurückgeführt. Die spektralen Eigenschaften des einen Konformers entsprechen jenen des isolierten Pyrromethenon‐Grundchromophors, während diejenigen des anderen eine elektronische Kopplung der beiden vermutlich in „Falzziegel”︁‐Anordnung gehaltenen Teilchromophore widerspiegelt. Drehungen um die Einfachbindungen C‐5–C‐6 und C‐14–C‐15 beteiligen sich parallel zu den photochemischen Kanälen (E→Z‐Isomerisierung und Lumirubinbildung) an der strahlungslosen Desaktivierung des angeregten Singulettzustandes. Die weniger bewegliche „Falzziegel”︁‐Komponente wird zusätzlich durch Prozesse desaktiviert, die durch Wasserstoffbrücken ausgelöst werden. Bei den um zwei H‐Atome ärmeren Biliverdinen sind die Verhältnisse bedeutend komplexer. Um detailliertere Einsicht in die Mechanismen der strahlungslosen Desaktivierung der Anregungszustände zu gewinnen, wurden die stationären Methoden durch zeitaufgelöste Methoden wie optoakustische Spektroskopie und ultraschnelle Absorptions‐(Pump‐Probe) und Fluoreszenz‐Detektionstechniken (Single‐Photon‐Timing) ergänzt. Die Lösung enthält eine (Gruppe von) helical gekrümmte(n) all‐Z, all‐syn‐Spezies sowie Konformere mit gestreckter Anordnung der Ringe B und C um C‐10 (E‐anti, E‐syn und Z‐anti). Zwei angeregte Singulettzustände mit Picosekunden‐Lebenszeiten sind einer oder zwei gekrümmten Grundzustandsformen zuzuordnen, und zwei bemerkenswert langlebige Nanosekunden‐Zustände entsprechen jeweils einer der gestreckten Grundzustandsformen. Zu den Ursachen der strahlungslosen Desaktivierung der Picosekunden‐Zustände zählen Drehungen um CC‐Einfachbindungen und beim kürzerlebigen Zustand zusätzlich auch die intramolekulare Protonverschiebung zwischen den B/C‐Stickstoffatomen. Auch die Z→E‐Photoisomerisierung ist ein wichtiger Desaktivierungskanal. Sie liefert selektiv ein gestrecktes Isomer (10E‐anti), das bei Raumtemperatur thermisch das gekrümmte Ausgangsmaterial zurückbildet. Bei Erhitzen oder Ultraschallbehandlung kann sich ein thermisch auch bei Raumtemperatur stabiles gestrecktes Isomer (10E‐syn) bilden. Diese Form wandelt sich praktisch vollständig in Aggregate (vermutlich Dimere) um, und zwar bei Konzentrationen, bei denen die gekrümmte Komponente noch anscheinend unverändert monomer vorliegt.
Ligandenfreie Metallcluster
Authors: Ozin Geoffrey A. , Mitchell Steven A.
Published: June 2010

Beträchtliche Fortschritte bei der Herstellung sowie spektroskopischen Charakterisierung von ligandenfreien („nackten”︁) Metallclustern, die in einer Tieftemperatur‐Edelgasmatrix immobilisiert sind, haben in jüngster Zeit dazu geführt, daß man die dynamischen und elektronischen Eigenschaften, aber auch die geometrischen und chemischen Bindungsparameter einer großen Gruppe von Uni‐ und Bimetallclustern als Funktion der Aggregationszahl und des Metalltyps verstehen lernen kann. Das gesammelte Wissen über molekulare Metallaggregate ohne Liganden in verschiedenartigen Umgebungen bietet eine Grundlage, um die Zuverlässigkeit quantenchemischer Rechnungen für Metallcluster prüfen zu können. Weiterhin lassen sich Gesichtspunkte der Chemisorption auf und der katalytischen Wirkung von Metallclustern zusammenfassen. Die Daten aus den Matrix‐Experimenten sollten in Kombination mit den entsprechenden Daten aus Untersuchungen in der Gasphase und in Molekularstrahlen zum Verständnis der Metall‐Träger‐Wechselwirkungen beitragen. Daraus ist in nicht allzu ferner Zukunft die gezielte Herstellung einer neuen Generation von technischen Heterogenkatalysatoren zu erwarten.
Synthese und Strukturanalyse von [(Et3P)RhC2B9H10]2 – ein zweikerniges Rhodacarbaboran mit vier Bindungen zwischen zwei Ikosaedern
Authors: Behnken Paul E. , Knobler Carolyn B. , Frederick Hawthorne M.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 929. DOI: 10.1002/ange.198309290
Herstellung und Eigenschaften von Tetrabenzoporphyrinatoeisen(II) und dessen Isocyanidkomplexen
Authors: Fischer Konrad , Hanack Michael
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1017. DOI: 10.1002/ange.198310170
Synthese und Struktur eines linear anti‐anellierten Tetracycloundecans, der potentiellen Vorstufe einer Coriolinsynthese
Authors: Demuth Martin , Cánovas Antonio , Weigt Eva , Krüger Carl , Tsay Yi‐Hung
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1053. DOI: 10.1002/ange.198310530
Pentacarbonylrhenium‐Komplexe mit Thiazylamid‐Liganden
Authors: Hartmann Gabriele , Mews Rüdiger , Sheldrick George M.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 945. DOI: 10.1002/ange.198309450
Knüpfung von CC‐Bindungen durch Addition von Radikalen an Alkene
Authors: Giese Bernd
Published: June 2010

CC‐Bindungen werden in vielen Reaktionen durch Addition von Radikalen an Alkene geknüpft. Für gezielte Synthesen ist die Kenntnis des Mechanismus wichtig. Die Geschwindigkeit der Addition von Alkyl‐Radikalen an Alkene wird vor allem durch polare und sterische Effekte bestimmt. Die Stabilitäten der Edukte und Produkte sind hingegen von untergeordneter Bedeutung, weil in diesen exothermen Reaktionen sehr frühe Übergangszustände durchlaufen werden. Die Reaktivitäts‐ und Selektivitätsabstufung läßt sich mit der Grenzorbitaltheorie beschreiben; bei Reaktionen mit nucleophilen Radikalen dominiert die SOMO‐LUMO‐, bei Reaktionen mit elektrophilen Radikalen die SOMO‐HOMO‐Wechselwirkung. Ein unsymmetrischer Übergangszustand ‐ das Radikal nähert sich bevorzugt einem der C‐Atome des Alkens ‐ erklärt die großen Unterschiede in den sterischen Effekten von α‐ und β‐Substituenten der Alkene. Regio‐ und Stereoselektivität lassen sich vorhersagen; sie werden im wesentlichen von sterischen Effekten hervorgerufen.
Derivatisierungsfreie Enantiomerentrennung chiraler Alkohole und Ketone durch hochauflösende Komplexierungs‐Gaschromatographie
Authors: Schurig Volker , Weber Roland
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1130. DOI: 10.1002/ange.198311300
Umkehrung der Regioselektivität bei der zirconoceninduzierten Verknüpfung eines Ketons mit Isopren
Authors: Erker Gerhard , Dorf Ulrich
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1120. DOI: 10.1002/ange.198311200
Diazadien‐Eisen‐katalysierte Diels‐Alder‐Reaktionen von Dienen mit Alkinen
Authors: tom Dieck Heindirk , Diercks Rainer
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1138. DOI: 10.1002/ange.198311380
Secologanin, eine biogenetische Schlüsselverbindung — Synthese und Biogenese der Iridoid‐ und Secoiridoidglykoside
Authors: Tietze Lutz‐F.
Published: June 2010

Das Monoterpenglykosid Secologanin ist ein Schlüsselbaustein in der Biosynthese der meisten Indol‐Alkaloide, der Cinchona‐, Ipecacuanha‐ und Pyrrolochinolin‐Alkaloide sowie einfacher Monoterpen‐Alkaloide. So werden in vivo aus Secologanin über tausend Alkaloide gebildet — dies ist nahezu ein Viertel dieser großen Naturstoffgruppe. Außerdem ist es Stammverbindung der Secoiridoide. Viele der aus Secologanin aufgebauten Verbindungen sind biologisch hochaktiv und als Pharmaka geeignet, z. B. das dimere Indol‐Alkaloid Leurocristin (Vincristin), das mit großem Erfolg bei der Behandlung der akuten Leukämie verwendet wird. Die Kenntnisse über Bildung und biologische Umwandlung von Secologanin ermöglichen eine sinnvolle biosyntheseorientierte Klassifizierung zahlreicher Naturstoffe und ebenso die Taxonomie vieler Pflanzen. Secologanin und verwandte Stoffe lassen sich in wenigen Schritten durch stereokontrollierte photochemische und thermische Cycloadditionen synthetisieren. Seine biomimetische Umsetzung mit Aminen und Aminosäuren führt zu weiteren Naturstoffen und pharmakologisch interessanten Verbindungen.
Thermolysen und Reaktionen von 4,5‐Benzotricyclo[4.1.0.0]hept‐4‐en und o‐(Propadienyl)styrol
Authors: Brinker Udo H. , Wilk Gabriele , Gomann Klaus
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1228. DOI: 10.1002/ange.198312280
Einfache Synthese des (±)‐6‐Desoxycarminomycinons aus Aloe‐Emodin
Authors: Krohn Karsten , Sarstedt Burkhard
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1267. DOI: 10.1002/ange.198312670
Erstmaliger Nachweis von di‐, tri‐ und all‐cis‐Konformationen bei sterisch gehinderten Trimethincyaninen (Carbocyaninen) der Indolin‐ und Benzothiazolreihe
Authors: Allmann Rudolf , Anis Hans‐Joachim , Benn Reinhard , Grahn Walter , Olejnek Stanislaw , Waśkowska Alicja
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1147. DOI: 10.1002/ange.198311470
1,2,4‐Thiadiazol‐3,5‐dicarbonitril durch Reaktion von Dicyan mit Schwefel
Authors: Roesky Herbert W. , Keller Klaus , Bats Jan W.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1323. DOI: 10.1002/ange.198313230
Flip‐Flop‐Wasserstoffbrückenbindungen in β‐Cyclodextrin — ein allgemein gültiges Prinzip in Polysacchariden?
Authors: Saenger Wolfram , Betzel Christian , Hingerty Brian , M. Brown George
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1191. DOI: 10.1002/ange.198311910
Octalen‐Bicyclo[6.2.0]decapentaen‐Umwandlung via übergangsmetallkomplexe
Authors: Kawka Dieter , Mues Peter , Vogel Emanuel
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1371. DOI: 10.1002/ange.198313710
Alkin‐Komplexe von Wolfram(IV)
Authors: Theopold Klaus H. , Holmes Steven J. , Schrock Richard R.
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1409. DOI: 10.1002/ange.198314090
Diphosphor, :PP:, als Achtelektronenligand
Authors: Lang Heinrich , Zsolnai Laszlo , Huttner Gottfried
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. 1983, 1463. DOI: 10.1002/ange.198314630
Methylen‐Addition an Mehrfachbindungen zwischen substituentenfreien Hauptgruppenelementen und übergangsmetallen — eine allgemeine Reaktion
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Weichmann Josef , Küsthardt Ulrich , Hörlein Rolf , Hecht Christian , Voss Erdmuthe , Serrano Ricardo
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1543. DOI: 10.1002/ange.198315430
Dischwefel und Diselen als starke Acceptorliganden in (η5‐C5H5)Re(CO)2S2 und [η5‐C5(CH3)5]Mn(CO)2Se2
Authors: Herberhold Max , Reiner Dietmar , Thewalt Ulf
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1343. DOI: 10.1002/ange.198313430
Struktureller Zusammenhang von [(C6H5)4As]NdCl4·8H2O und NdCl3·6H2O: Übergang vom Raumnetz zur Schicht
Authors: Urland Werner , Schwanitz‐Schüller Ulrich
Published: June 2010

Das vollständige Manuskript dieser Zuschrift erscheint in: Angew. Chem. Suppl. 1983, 1399. DOI: 10.1002/ange.198313990
Jenseits der Pummerer‐Reaktion: Entwicklungen in der Chemie der Thioniumionen
Authors: Smith Laura H. S. , Coote Susannah C. , Sneddon Helen F. , Procter David J.
Published: June 2010

Seit den frühen 1960er Jahren hat sich die Pummerer‐Reaktion zu einem unentbehrlichen Syntheseverfahren in der organischen Chemie entwickelt. Viele interessante Fortschritte in den vergangenen Jahren unterstreichen die breite Anwendbarkeit und den Nutzen dieser Methode sowie die Vielseitigkeit von Thioniumionen als Intermediate.
Beyond the Pummerer Reaction: Recent Developments in Thionium Ion Chemistry
Authors: Smith Laura H. S. , Coote Susannah C. , Sneddon Helen F. , Procter David J.
Published: June 2010

Since the early 1960s the Pummerer reaction has evolved to become an indispensable tool for synthesis, and continues to serve as a source of inspiration for organic chemists. In recent years, many exciting advances have demonstrated the broad scope and synthetic utility of Pummerer methodology and the versatility of thionium ion intermediates.
Role of Th17 cells in human autoimmune arthritis
Authors: Leipe Jan , Grunke Mathias , Dechant Claudia , Reindl Christiane , Kerzendorf Ulrike , Schulze‐Koops Hendrik , Skapenko Alla
Published: June 2010

Objective

To delineate the role of Th17 cells in the pathogenesis of autoimmune arthritides.

Methods

Th17 cells were analyzed in well‐defined homogeneous cohorts of patients with the prototypical autoimmune arthritides rheumatoid arthritis (RA) and psoriatic arthritis (PsA), grouped according to patients who had very early active RA (n = 36; mean disease duration 2.8 months, Disease Activity Score in 28 joints 5.0) and those who had very early active PsA (n = 20; mean disease duration 2.3 months), none of whom had received treatment with glucocorticoids or disease‐modifying antirheumatic drugs, as well as patients with established RA (n = 21; mean disease duration 68 months) who were considered either responders or nonresponders to therapy. Groups of healthy individuals and patients with osteoarthritis (a noninflammatory arthritis) were used as control cohorts. Expression of T lineage–specific transcription factors (RORC, T‐bet, GATA‐3, and FoxP3) and the response of CD4 T cells to Th17 cell–inducing conditions were analyzed in vitro.

Results

The frequencies of Th17 cells and levels of interleukin‐17 strongly correlated with systemic disease activity at both the onset and the progression of RA or PsA. The values were reduced to control levels in patients with treatment‐controlled disease activity. Th17 cells were enriched in the joints, and increased frequencies of synovial Th17 cells expressed CCR4 and CCR6, indicative of selective migration of Th17 cells to the joints. The intrinsically elevated expression of RORC, accompanied by biased Th17 cell development, and the resistance of Th17 cells to a natural cytokine antagonist in patients with RA and patients with PsA were suggestive of the underlying molecular mechanisms of uncontrolled Th17 activity in these patients.

Conclusion

Th17 cells play an important role in inflammation in human autoimmune arthritides, both at the onset and in established disease.
Mortality in a cohort of Danish patients with fibromyalgia: Increased frequency of suicide
Authors: Dreyer Lene , Kendall Sally , Danneskiold‐Samsøe Bente , Bartels Else Marie , Bliddal Henning
Published: June 2010

Objective

A previous study demonstrated an association between self‐reported widespread body pain and increased mortality. The aim of this study was to analyze whether fibromyalgia (FM) and FM‐like symptoms are related to increased mortality.

Methods

From hospital records, we identified 1,361 patients referred during the period 1984–1999 because of the suspicion of FM. The cases were reviewed by reviewers who were blinded to the outcome. The cohort was followed up for a total of 5,295 person‐years at risk and was linked to the Danish Mortality Register. Using the number of years at risk and sex‐, age‐, and calendar‐specific mortality rates from the general population, cause‐specific standardized mortality ratios [SMRs] were calculated.

Results

We observed no overall increased mortality among patients with FM. Among the 1,269 female patients, the SMRs (95% confidence intervals [95% CIs]) for an increased risk of death from suicide, liver cirrhosis/biliary tract disease, and cerebrovascular disease were 10.5 (95% CI 4.5–20.7), 6.4 (95% CI 2.3–13.9), and 3.1 (95% CI 1.1–6.8), respectively. The suicide risk was increased at the time of diagnosis and remained increased after 5 years. Patients meeting the American College of Rheumatology criteria for FM and patients with possible FM had the same cause‐specific mortality pattern. No increased cause‐specific mortality was observed in the 84 male patients.

Conclusion

The causes of a markedly increased rate of suicide among female patients with FM are at present unknown but may be related to increased rates of lifetime depression, anxiety, and psychiatric disorders. Risk factors for suicide should be sought at the time of the diagnosis of FM and at followup. The results also suggest that risk factors for liver disease and cerebrovascular disease should be evaluated in patients with FM.
Definitive engagement of cytotoxic CD8 T cells in C protein–induced myositis, a murine model of polymyositis
Authors: Sugihara Takahiko , Okiyama Naoko , Suzuki Mihoko , Kohyama Kuniko , Matsumoto Yoh , Miyasaka Nobuyuki , Kohsaka Hitoshi
Published: June 2010

Objective

To substantiate a pathogenic role of cytotoxic CD8 T cells in the development of a murine polymyositis model, C protein–induced myositis (CIM).

Methods

Beta2‐microglobulin–null mutant, perforin‐null mutant, and wild‐type (WT) C57BL/6 mice were immunized with skeletal muscle C protein fragments to provoke CIM. Regional lymph node CD8 or CD4 T cells stimulated with C protein–pulsed dendritic cells were transferred adoptively to naive mice. Inflammation and damage of the muscle tissues were evaluated histologically.

Results

The incidence of myositis development was significantly lower in β2‐microglobulin–null and perforin‐null mutant mice compared with WT mice. Inflammation was less severe in mutant mice, and the incidence of muscle injury was reduced significantly. Adoptive transfer of lymph node T cells from mice with CIM induced myositis in naive recipient mice. The CD8 T cell–induced muscle injuries were significantly more severe than the CD4 T cell–induced muscle injuries.

Conclusion

Perforin‐mediated cytotoxicity by CD8 T cells is definitively responsible for muscle injury in CIM.
Targeting ADAM‐17/notch signaling abrogates the development of systemic sclerosis in a murine model
Authors: Kavian Niloufar , Servettaz Amélie , Mongaret Céline , Wang Andrew , Nicco Carole , Chéreau Christiane , Grange Philippe , Vuiblet Vincent , Birembaut Philippe , Diebold Marie‐Danièle , Weill Bernard , Dupin Nicolas , Batteux Frédéric
Published: June 2010

Objective

Systemic sclerosis (SSc) is characterized by the fibrosis of various organs, vascular hyperreactivity, and immunologic dysregulation. Since Notch signaling is known to affect fibroblast homeostasis, angiogenesis, and lymphocyte development, we undertook this study to investigate the role of the Notch pathway in human and murine SSc.

Methods

SSc was induced in BALB/c mice by subcutaneous injections of HOCl every day for 6 weeks. Notch activation was analyzed in tissues from mice with SSc and from patients with scleroderma. Mice with SSc were either treated or not treated with the γ‐secretase inhibitor DAPT, a specific inhibitor of the Notch pathway, and the severity of the disease was evaluated.

Results

As previously described, mice exposed to HOCl developed a diffuse cutaneous SSc with pulmonary fibrosis and anti–DNA topoisomerase I antibodies. The Notch pathway was hyperactivated in the skin, lung, fibroblasts, and splenocytes of diseased mice and in skin biopsy samples from patients with scleroderma. ADAM‐17, a proteinase involved in Notch activation, was overexpressed in the skin of mice and patients in response to the local production of reactive oxygen species. In HOCl‐injected mice, DAPT significantly reduced the development of skin and lung fibrosis, decreased skin fibroblast proliferation and ex vivo serum‐induced endothelial H2O2 production, and abrogated the production of anti–DNA topoisomerase I antibodies.

Conclusion

Our results show the pivotal role of the ADAM‐17/Notch pathway in SSc following activation by reactive oxygen species. The inhibition of this pathway may represent a new treatment of this life‐threatening disease.
One‐Dimensional Carbon Nanotube/SnO2/Noble Metal Nanoparticle Hybrid Nanostructure: Synthesis, Characterization, and Electrochemical Sensing
Authors: Fang Youxing , Guo Shaojun , Zhu Chengzhou , Dong Shaojun , Wang Erkang
Published: June 2010

Herein we report a facile and efficient method for self‐assembling noble‐metal nanoparticles (NPs) to the surface of SnO2‐coated carbon nanotubes (CNT@SnO2) to construct CNT@SnO2/noble metal NP hybrids. By using SnCl4 as the precursor of the SnO2 shell on the surface of CNTs, the hydrolysis speed of SnCl4 was slowed down in ethanol containing a trace amount of urea and water. The coaxial nanostructure of CNT@SnO2 was confirmed by using X‐ray powder diffraction (XRD) and transmission electron microscopy (TEM). It was found that the coating layer of SnO2 was homogeneous with the mean thickness of 8 nm. The CNT@SnO2/noble‐metal NP hybrids were obtained by mixing noble‐metal NPs with as‐prepared CNT@SnO2 coaxial nanocables by means of a self‐assembly strategy. With the amino group terminated, the CNT@SnO2 coaxial nanocable can readily adsorb the as‐prepared noble‐metal NPs (Au, Ag, AuPt, and AuPd NPs). The presence of an amino group at the surface of SnO2 was proved by use of X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS). In addition, H2O2 sensing by amperometric methods could serve as detection models for investigating the electrocatalytic ability of as‐prepared hybrid materials. It was found that wide linear ranges and low detection limits were obtained by using the enzyme‐free CNT@SnO2@AuPt modified electrode, which indicated the potential utilizations of the hybrid based on CNT@SnO2 for electrochemical sensing.