bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Molekularassoziation in Alkoholdämpfen
Authors: Foz O. R. , Banda J. F. G. , Masia A. P.
Published: November 2023

Nach einer vor einigen Jahren von K. Schäfer und O. Foz1) entwickelten Methode wird die Assoziation von Alkoholdämpfen im Druckgebiet bis zu etwa 1 Atm. bestimmt. Die Methode beruht auf einer Verfolgung der Druckabhängigkeit des Wärmeleitvermögens der betreffenden Dämpfe, denn die Doppelmolekeln bringen durch ihre zusätzliche Dissoziation in den wärmeren Teilen des Gases einen zusätzlichen Wärmetransport, der bei höherem Druck stärker ins Gewicht fällt, da dann auch prozentual mehr Doppelmolekeln vorhanden sind als bei kleineren Drucken. Es zeigt sich, daß der Methylalkohol eine besonders starke Assoziation aufweist, die schon bei Atmosphärendruck die Annahme des Auftretens von Dreifachmolekeln im Gase notwendig macht. Dieser Befund steht mit Untersuchungen A. Euckens in flüssigen Alkoholmischungen im Einklang2).
Reaktionen phototrop‐isomerer Diradikale in Natur und Technik
Authors: Schencnk Günther O.
Published: November 2023

Phototrop‐isomere Diradikale sind die reagierenden Zwischenstoffe zahlreicher photochemischer und photosensibilisierter Reaktionen. Ihre Bildung und Eigenschaften werden beschrieben und ihre Bedeutung für die präparative organische Photochemie erläutert. An die als Zwischenreaktionskatalyse aufgeklärte, durch Chlorophyll photosensibilisierte Reaktion von O2 mit geeigneten Akzeptoren schließt sich nun die ebenfalls als Zwischenreaktionskatalyse ablaufende Photolyse des Wassers bei der normalen Assimilation der Kohlensäure in den Pflanzen.
Über die Umwandlungen in Campher
Authors: Schäfer Klaus , Frey O.
Published: November 2023

Es wird über Messungen der Molwärme und der Ausdehnung von optisch aktivem Campher und inaktivem Racemat berichtet. Weit unterhalb des Schmelzpunktes besitzt der Campher einen Umwandlungspunkt (Rotationsumwandlung), der sich im Gegensatz zum Schmelzpunkt nach tieferen Temperaturen verschiebt, wenn man von der optisch aktiven Form zum Racemat übergeht. Daraus kann geschlossen werden, daß nur die Rotation der Molekeln im festen Zustand die Ausbildung eines einheitlichen Kristalls oberhalb des Umwandlungspunktes erlaubt, während bei Temperaturen unterhalb des Umwandlungspunktes die Mischung der verschiedenen optischen Formen nicht mehr eine einheitliche Kristallisation gestattet, vielmehr ein Zustand entsteht, der dem eines Eutektikums ähnlich ist. Die gleichzeitige Bestimmung der thermischen Ausdehnung und der Kompressibilität erlaubt eine thermodynamische Bestimmung von Cv es zeigt sich, daß bezogen auf Cv die Umwandlungspunkte dann ihre verhältnismäßig große Schärfe verlieren.
Zur Deutung der thermodynamischen Eigenschaften hochmolekularer Lösungen
Authors: Münster Arnold
Published: November 2023

Die Diskrepanzen zwischen den älteren Theorien der hochmolekularen Lösungen und den experimentellen Ergebnissen werden kurz besprochen. Dieselben sind zu einem wesentlichen Teil auf Vernachlässigung der statistischen Verknäuelung der Fadenmoleküle und der individuellen Wechselwirkung mit dem Lösungsmittel zurückzuführen. An einigen Beispielen wird gezeigt, daß die Berücksichtigung dieser Effekte nahezu quantitative Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment ergibt.
Zur Galvanispannung zwischen Elektrolytlösungen mit einer Festionenart und zur Membranspannung in entsprechenden Dreiphasensystemen
Authors: Lange E. , Schücker J.
Published: November 2023

Zur Erweiterung eines systematischen Überblickes über die Galvanispannungen werden zunächst Zweiphasensysteme aus zwei Elektrolytlösungen behandelt, in denen eine nur in einer der beiden Phasen vorkommende Ionenart (Festionenart) enthalten ist; für die übrigen Ionen wird zunächst Gleichheit der chemischen Grundpotentiale angenommen, was in Systemen “Ionenaustauscher”/Elektrolytlösung verwirklicht ist. Anschließend werden entsprechende Zweiphasensysteme mit vorausgesetzter Ungleichheit der chemischen Grundpotentiale der übrigen Ionen erörtert.

Auf dieser Grundlage ergibt sich dann die sogenannte Membranspannung zwischen den Endphasen von Dreiphasensystemen, deren mittlere Phase Festionen enthält.
Ionenbeweglichkeiten in Austauschern
Authors: Schlögl R.
Published: November 2023

Es werden verschiedene Verfahren zur Messung von Ionenbeweglichkeiten in Membranen aus Austauschermaterial diskutiert. Messungen, die mit NaBr als Außenelektrolyt an Anionen‐ und Kationenaustauschermembranen nach verschiedenen Methoden durchgeführt wurden, werden verglichen. Man findet, daß Ionen gleichen Vorzeichens wie die Membranladung bei zunehmender Konzentration des Außenelektrolyten eine Abnahme der Beweglichkeit, Ionen entgegengesetzten Vorzeichens dagegen zunächst eine Zunahme der Beweglichkeit zeigen.
Über das elektrische Verhalten von Thallochlorid mit Fremdchloriden
Authors: Hauffe Karl , Griessbach‐Vierk Anna‐Luise
Published: November 2023

An Hand der Abnahme der elektrischen Leitfähigkeit von TlCl mit steigenden Zusätzen sowohl an PbCl2 als auch an SrCl2 zwischen 150 und 250°C ist auf eine überwiegende Schottky‐Fehlordnung im TlCl zu schließen, wo die Beweglichkeit der Cl‐Ionenleerstellen größer ist als die der Tl‐Ionenleerstellen. Gleichzeitig durchgeführte Überfuhrungsmessungen bestätigen die Richtigkeit der Annahme.
Über den Chemismus der Carbonylgruppen‐Reduktion aromatischer Aldehyde an der Quecksilbertropfelektrode
Authors: Holleck Ludwig , Marsen Horst
Published: November 2023

Auf Grund polarographischer Untersuchungen des Reduktionsverhaltens von Benzaldehyd in einem weiten pH‐Bereich (1 bis 13) wird ein Reaktionsschema der Kathodenvorgänge gegeben. In sauren und alkalischen Lösungen, sowie im Übergangsbereich treten verschiedene Reduktionsprodukte auf. Dies wird durch die unterschiedliche Reaktionsfolge auf das sich primär — pH‐abhängig — einstellende Dissoziationsgleichgewicht des Radikals C6H5CHOH erklärt. Die Gleichgewichtskonstante der Dissoziationsreaktion wird aus der Verringerung der Diffusionsstromstärke mit dem pH im alkalischen Gebiet zwischen K = 10−9 und 10−10 eingegrenzt.
Beitrag zur Unterdrückung polarographischer Maxima durch einwertige Alkohole in Alkohol‐Wasser‐Gemischen
Authors: Wiele Heinz , Gerlich Norbert
Published: November 2023

In der folgenden Arbeit wird an polarographischen Untersuchungen von einwertigen Alkoholen in Alkohol‐Wasser‐Gemischen gezeigt, daß die polarographischen Maxima unterdrückt werden können. Die Unterdrückung tritt nicht plötzlich, sondern kontinuierlich auf. Die Grenzkonzentration für das Verschwinden des Maximums stellt vermutlich eine Materialkonstante für den betreffenden Alkohol dar. Die Auswertung geschieht graphisch im Polarkoordinatensystem. Es werden an Hand der Versuche einige Kurvenscharen, die sich für den Methyl‐, Äthyl‐, n‐Propyl‐ und Isopropyl‐Alkohol ergeben, dargestellt. Eine mathematische Erfassung ist im Augenblick aus den vorhandenen Unterlagen noch nicht gegeben. Die Abhängigkeit von Alkoholkonzentration und Maxima‐Unterdrückung ist nicht linear.
Über die Entfernung des Kupfers aus ammoniakalischen Kupferlösungen mit Ionenaustauscher Lewatit KS
Authors: Fuchs W. , Leyer A.
Published: November 2023

Der Ionenaustauscher Lewatit KS wird kurz beschrieben, und es werden die Versuchsbedingungen zum Studium der Austauschgleichgewichte wiedergegeben, sowie die Versuchsvariablen aufgezählt und erläutert. An Hand graphischer Darstellungen werden die Einflüsse von Reaktionsdauer, Korngröße, Kupferkonzentration und Temperatur auf Lage und Einstellung der Gleichgewichte gezeigt.

Die maximale Kupferaufnahme erweist sich als konstant und von der Korngröße unabhängig. Die Reaktionsgleichung wird abgeleitet und die Reaktion als bimolekular erkannt. Das Auftreten des unerwartet hohen Kupferaustausches wird mit der Teilnahme eines komplexen einwertigen Ions des zweiwertigen Kupfers an der Reaktion erklärt.
Bericht über die 52. Hauptversammlung der Deutschen Bunsen‐Gesellschaft vom 14. bis 17. Mai 1953 in Duisburg: Physikalisch‐chemische Grundlagen der technischen Reaktionsführung
Authors: Bartholomé E. , Ludwigshafen  , Brötz W. , Oberhausen‐Holten  , Wicke E.
Published: November 2023

Der Erste Vorsitzende, Herr E. Kuss, eröffnete die 52. Hauptversammlung und begrüßte die Erschienenen, insbesondere den Wirtschaftsminister von Nordrhein‐Westfalen, Herrn Sträter, den Oberbürgermeister der Stadt Duisburg, Herrn Seeling, und als Vorsitzenden des Ortsausschusses der Tagung Herrn Direktor Dr. Tramm. Er dankte den Vertretern der Behörden, der benachbarten Hochschulen und der in‐ und ausländischen wissenschaftlichen Organisationen für ihr Erscheinen.

Der Erste Vorsitzende gedachte ehrend der im Laufe des letzten Jahres verstorbenen Mitglieder der Gesellschaft.

Die Vertreter der Behörden und wissenschaftlichen Organisationen überbrachten deren Wünsche für einen guten Verlauf der Tagung.
Modellgesetze chemisch‐technischer Umsetzungen
Authors: Brötz Walter
Published: November 2023

Es wird vom physikalisch‐chemischen Standpunkt aus ein Überblick gegeben über die wichtigsten Gesetzmäßigkeiten und die sich hieraus ergebenden Rechenmethoden, die dem Techniker für die Dimensionierung technischer Reaktionsapparate zur Verfügung stehen. Den Techniker interessiert der wechselseitige Einfluß zwischen der Reaktorart, der Reaktorgröße, den Reaktionsbedingungen und dem Reaktionsergebnis; ein Wechselspiel, in dem die Reaktionsrichtung, die Reaktionsgeschwindigkeit sowie der Wärme‐, Stoff‐ und Impulstransport eine besondere Rolle spielen. Für die Lösung der Aufgabe, aus einzelnen Versuchsergebnissen die optimale Gestaltung des Reaktionsapparates und die optimalen Reaktionsbedingungen aufzufinden, stehen — wenn man sich nicht auf rein empirische Entwicklungen beschränken will —verschiedenartige Hilfsmittel zur Verfügung, die im folgenden angegeben und diskutiert werden. Dieses sind:

1. Reine rechnerische oder graphische Inter‐ oder Extrapolationsmethoden ohne besondere Berücksichtigung oder Herausarbeitung der diesen Verfahren zugrunde liegenden Gesetzmäßigkeiten,

2. Anwendung der Ähnlichkeitsprinzipien,

3. angenäherte Berechnung durch stark vereinfachte Modelle und

4. exakte mathematische Behandlung des Reaktionsvorganges mit seinen verschiedenen wechselseitigen Einflüssen.

Da bei der Anwendung der Methoden 2—4 häufig physikalische oder physikalisch‐chemische Größen benötigt werden, deren Werte für spezielle Systeme in der Literatur noch nicht vorliegen, wird ein Überblick über einige Versuchsmethoden zur Erlangung dieser Zahlenwerte gegeben.

Abschließend wird die Leistungsfähigkeit der rechnerischen Anwendungen von Modellgesetzen für die Entwicklung technischer Verfahren an einigen typischen Beispielen aufgezeigt.
Zum Entladungsmechanismus von Komplex‐Ionen
Authors: Gerischer Heinz
Published: November 2023

Die Entladung komplexer Ionen unterscheidet sich nur darin von der Entladung einfacher Ionen, daß an Stelle der H2O‐Moleküle der inneren Hydrat‐Hülle die Moleküle oder Ionen des Komplexbildners in die Phasengrenzreaktion eintreten. Die Konzentration des Komplexbildners ist daher hier mitbestimmend für die Geschwindigkeit der Entladung. Die Geschwindigkeit der eigentlichen Entladungsreaktion an der Phasengrenze wird zweckmäßig charakterisiert durch die Austauschstromdichte beim Gleichgewichtspotential. Aus der Abhängigkeit der Austauschstromdichte von der Konzentration des Komplexbildners kann man Rückschlüsse auf den entladungsbestimmenden Schritt, d.h. bei Komplexlösungen, in denen fast stets Komplex‐Ionen verschiedener Koordinationszahl zugegen sind, auf den entladungsbestimmenden Komplex ziehen.

Untersuchungen an Zn‐ und Cd‐Amalgam‐Elektroden in Lösungen ihrer komplexen Salze zeigten, daß die Entladung bevorzugt über Komplexverbindungen niederer Koordinationszahl läuft, auch wenn diese, verglichen mit den anderen Komplex‐Ionen, in nur sehr geringer Konzentration zugegen sind.
Zusammenhang zwischen Konstitution und UV‐Absorptionsspektren bei isomeren Derivaten des Dioxans
Authors: Stumpf Walter
Published: November 2023

An vier verschiedenen, kristallin erhaltenen Diphenyldioxanen werden erhebliche Unterschiede im UV‐Absorptionsspektrum festgestellt. Das cis‐2,3‐Diphenyldioxan zeigt eine zusätzliche breite Bande bei 315μ, die nach Überlegungen am Modell auf eine Wechselwirkung zwischen einem Sauerstoffatom des Dioxans und einem ortho‐Wasserstoffatom eines Benzolrings nach Art einer Wasserstoffbrücke zurückgeführt werden kann.
Über die Isothermen der Kristallisationsgeschwindigkeit unterkühlter binärer Gemische
Authors: Kofler‐Innsbruck Adelheid
Published: November 2023

Die Isothermen der Kristallisationsgeschwindigkeit der primären und sekundären Kristallisation zerfallen bei Unterkühlung einer binären Schmelze in je zwei Äste, die sich untereinander schneiden. Zwischen den Schnittpunkten von je einer primären und sekundären Isotherme liegt ein jeweils verschieden großes Konzentrationsintervall, das die Isotherme der Kristallisationsgeschwindigkeit der quasi‐eutektischen Kristallisation enthält. Es läßt sich anschaulich darstellen, in welcher Weise der Grad der Anomalie der Abscheidungsfolge mit den spezifischen Kristallisationsgeschwindigkeiten der Komponenten und dem Unterkühlungsgrad zusammenhängt.
Übergangswahrscheinlichkeit und echte Adsorption aus Strömungsversuchen bei kleinem Druck
Authors: Schäfer Klaus , Teggers Hans
Published: November 2023

Aus der Abweichung vom Cosinusgesetz und der Berechnung der Übergangswahrscheinlichkeit wird für die Gase Argon, Sauerstoff, Stickstoff, Wasserstoff, Neon und Helium der Bruchteil der an Glas echt adsorbierten Moleküle in Abhängigkeit von der Temperatur ermittelt.
Thermodynamische Analyse der Lösungen von Polystyrol in verschiedenen Lösungsmitteln
Authors: Schulz G. V. , Hellfritz H. , Kern Hella
Published: November 2023

Die Konzentrationsabhängigkeit des osmotischen Druckes zweier Polystyrole (Molekulargewichte 237000 bzw. 580000) in 10 Lösungsmitteln wird gemessen und daraus das Molekulargewicht und die Virialkoeffizienten berechnet. Die gefundenen Werte der Virialkoeffizienten werden mit den vorliegenden Theorien verglichen.

Aus der Temperaturabhängigkeit des osmotischen Druckes werden die differentielle Verdünnungswärme und Verdünnungsentropie bestimmt. Der 2. Virialkoeffizient B wird in einen Energie‐ und einen Entropieterm B und B zerlegt. Der Entropieterm wird mit den aus verschiedenen statistisch‐thermodynamischen Rechnungen abgeleiteten Werten verglichen. Er läßt sich — zunächst nur qualitativ — in zwei Anteile zerlegen: Der erste ist ein allgemeiner “fadenmolekularer Effekt”, der nur wenig vom chemischen Bau des Makromoleküls bzw. Lösungsmittels abhängt. Der zweite (geringere) Anteil beruht auf speziellen Ordnungszuständen in der dem Makromolekül anliegenden LM‐Schicht.
Thermodynamische Analyse der Lösungen von Polymethacrylsäuremethylester in verschiedenen Lösungsmitteln II
Authors: Schulz G. V. , Doll H.
Published: November 2023

Der osmotische Druck und seine Temperaturabhängigkeit wird in 10 Lösungsmitteln gemessen und daraus die thermodynamischen Funktionen Δμ1 Δh1 und Δs1 berechnet. Die Flory‐Krigbaumsche Theorie des 3. Virialkoeffizienten ist auf die untersuchten Systeme nicht anwendbar. Die differentielle Verdünnungswärme hängt in Butylacetat quadratisch von der Konzentration ab. Das Gesamtverhalten des Polymethacrylats ist dem von Polystyrol und Polyvinylacetat analog (vgl. voranstehende Arbeit).
Eine Zählrohr‐Differenzmethode zur Ermittlung der diffusen Röntgen‐Kleinwinkelstreuung von Präparaten
Authors: Kahovec L. , Ruck H.
Published: November 2023

Nach kurzer Besprechung der wenigen bisher veröffentlichten Zählrohr‐Anordnungen zur Messung der Röntgen‐Kleinwinkelstreuung wird eine Differenzmethode angegeben, die die diffuse Kleinwinkelstreuung von Präparaten bis zu einem Winkel von 2 Minuten (entsprechend einer Auflösung von 3000 Å) zu erfassen gestattet.
Die Verzweigungsbedingung in der Elektronengasmethode
Authors: Kuhn Hans
Published: November 2023

Vor einigen Jahren haben wir zur Deutung der Lichtabsorption organischer Farbstoffe gewisse Modellvorstellungen zugrunde gelegt {Annahme, daß sich die π‐Elektronen wie eindimensionale stehende Wellen verhalten, welche bestimmten Grenzbedingungen [im Falle von Molekülen mit verzweigtem Elektronengas insbesondere der Verzweigungsbedingung (3a)] genügen}. Diese zunächst ohne eingehende Begründung eingeführten Modellvorstellungen wurden in darauffolgender. Arbeiten durch nähere Untersuchung des Verhaltens von π‐Elektronen (Berücksichtigung der räumlichen Ausdehnung der Elektronenwolken) auf die Postulate der Wellenmechanik zurückgeführt. Vor kurzem haben verschiedene Autoren Überlegungen anderer Art, welche ebenfalls die Begründung der eingangs erwähnten Modellvorstellungen zum Gegenstand haben, veröffentlicht. Die Betrachtungen dieser Autoren, denen wir uns nicht ganz anschließen können, werden hier diskutiert, und zur Klarlegung des Sachverhaltes werden die Überlegungen, die uns zur Begründung der erwähnten Modellvorstellungen und insbesondere der Verzweigungsbedingung (3a) geführt haben, kurz zusammengestellt. Es wird darauf hingewiesen, daß bei Verfeinerung der Betrachtungsweise Gleichung (3 a) durch die Beziehung (3 b) zu ersetzen ist, wobei der Konstante K ungefähr der Wert 1/l (l = C‐C‐Bindungsabstand) zugeschrieben werden muß.

Es wird dann die Frage nach dem Zusammenhang zwischen der Amplitude ψ der erwähnten modellmäßig eingeführten eindimensionalen Elektronenwelle und der Aufenthaltswahrscheinlichkeit W des Elektrons im Bereich eines Atoms näher untersucht. Es wird festgestellt, daß in guter Näherung W proportional ψ2 ist. Dieser Zusammenhang gilt bemerkenswerterweise auch im Falle eines Atoms, das sich an einer Verzweigungsstelle befindet; falls ψ an zwei Atomen des mesomeren Systems (wovon das eine Atom beispielsweise an einer Verzweigungsstelle sitzt) je gleich groß ist, ist es also auch gleich wahrscheinlich, das Elektron am einen wie anderen Atom zu finden. Für die Angabe von W ist eine geeignete Normierung von ψ erforderlich, und die verschiedenen Normierungsverfahren werden daher zusammengestellt und verglichen.
Über die Rolle des Wassers in der Chemie der wasserfreien Essigsäure
Authors: Jander G. , Klaus H.
Published: November 2023

Kleinere Mengen Wasser liegen in dem Lösungsmittel Essigsäure als schwach basenanaloges Hydronium‐Acetat (H2O · H) (CH3COO) vor. Mit Perchlorsäure setzt es sich in einer neutralisationsanalogen Reaktion zu Hydronium‐Perchlorat um, aus welchem hinzugesetztes stark basenanaloges Diäthylanilinium‐Acetat das Hydronium verdrängt. Die so geschilderten Verhältnisse ergeben sich aus konduktometrischen und potentiometrischen Titrationen.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an Wasser, gelöst in organischen Lösungsmitteln
Authors: Greinacher E. , Lüttke W. , Mecke Jr.
Published: November 2023

Das Infrarotspektrum des Wassers in 10 Lösungsmitteln wird im Bereich der Grund‐ und der Oberschwingungen gemessen und dabei werden unterschiedliche Frequenz und Intensitätsänderungen im Wasserspektrum, aber auch in den Spektren einzelner Lösungsmittel beobachtet. Auf Grund dieser Messungen ist es möglich, die Lösungsmittel nach ihrem Proton‐Akzeptor‐Charakter in eine Reihe anzuordnen. Diese wird an Hand einer von Kirkwood, Bauer und Magat aufgestellten Beziehung zwischen der relativen Frequenzverschiebung und einer Funktion der DK des Lösungsmittels diskutiert.
Anwendungsnahe Prüfmethoden für oberflächenaktive Körper in ihrem Einsatz auf dem Textilgebiet
Authors: Schwen G.
Published: November 2023

Für wissenschaftliche Untersuchungen eignen sich die Ringabreißmethode und die Stalagmometermethode. Für die Praxis wurden von einem Unterausschuß im Fachnormenausschuß Materialprüfung folgende Normblattentwürfe ausgearbeitet:

Bestimmung des Tauchnetzvermögens

Bestimmung des Schaumvermögens und der Schaumbeständigkeit

Bestimmung des Kalkseifendispergiervermögens

Bestimmung der Härtebeständigkeit

Bestimmung der Waschkraft.

Die Methoden werden im Prinzip besprochen.
Das System Halbleiter/Halbleiter
Authors: Seiler K. , Geist D.
Published: November 2023

Definition des Schichtkristalls

Germaniumschichtkristalle

Herstellung

Gleichstromkennlinie

Wechselstromverhalten; Shockley‐Kapazität

Wechselstromverhalten; Schottky‐Kapazität

Schottky‐Kapazität und Diffusionsmessungen

Impulsverhalten

Mehrschichtenkristall; Floating Potential

Siliciumschichtkristalle

Allgemeines

Traps
Dipolmomente von Quecksilber‐, Cadmium‐, Zink‐ und Magnesium‐Diphenyl in Benzol und Dioxan
Authors: Strohmeier Walter
Published: November 2023

Es wurden die Dipolmomente von HgPh2, CdPh2, ZnPh2, und MgPh2 in Benzol und Dioxan bestimmt. Die experimentell gemessenen Dipolmomente ergaben sich in Dioxan zu: μHgPh2 = 0,4 (D), μCdPh2 = 1,45 (D), μZnPh2 = 2,71 (D), μMgPh2 = 4,94 (D) und in Benzol zu μHgPh2 = 0,2 (D), μCdPh6 = 0,66 (D) und μZnPh5 = 0,85 (D).

Das Dipolmoment der metallorganischen Verbindungen ist die Folge einer Elektronendonator‐Akzeptor‐Wechselwirkung zwischen der metallorganischen Verbindung MePh2 als Elektronenakzeptor und dem Lösungsmittel als Elektronendonator. Dementsprechend ist auch die Lösungsmittelabhängigkeit des Dipolmomentes zu verstehen.

Die Akzeptorstärke der Metalle in MePh2 nimmt in der Reihe Hg < Cd < Zn < Mg zu.
Kinetik der Ammoniakzersetzung an Eisen
Authors: Schwab G.‐M. , Krabetz R.
Published: November 2023

Der Zerfall von Ammoniak an einem nicht‐aktivierten Eisenkontakt wird mit einer quasistatischen Methode im Niederdruckgebiet gemessen. Die Kinetik von Temkin und Pyzhev kann im wesentlichen bestätigt werden.
Kinetics of Crystallization. III
Authors: Dunning W. J. , Notley N. T.
Published: November 2023

The rates of nucleation of crystalline cyclonite have been determined in aqueous acetone. The variations of the rate with supersaturation, solvent composition and temperature have been obtained. The results are discussed in relation to the Volmer theory.
Herstellung von Einkristallen hochschmelzender Metalle durch thermische Zersetzung von Halogeniddämpfen
Authors: Molière K. , Wagner D.
Published: November 2023

Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dem man frei gewachsene Einkristallpolyeder aus den Metallen Wolfram und Zirkonium herstellen kann, welche gut ausgebildete, einige Millimeter große, ebene Flächen aufweisen. Dazu wird die Reaktion der thermischen Zersetzung der Halogeniddämpfe benutzt (van Arkelde Boer‐Reaktion); als Wachstumskeime dienen die Spitzen dünner Wolframfäden. Das Verfahren läßt sich für andere Metalle mit ähnlichen Eigenschaften verallgemeinern. Die erhaltenen Wachstumsformen werden beschrieben und diskutiert.
Über die Gestalt und das Wachstum nadelförmiger Kaliumkristalle
Authors: Dittmar Werner , Neumann Kurt
Published: November 2023

Das Herauswachsen nadelförmiger Kristalle aus festen Oberflächen ist seit langem bekannt und oft beschrieben worden. Solche Kristallnadeln entstehen auch bei der Kondensation von übersättigtem Kaliumdampf an erstarrten Kaliumtropfen. Es gelang, sie durch Weiterzüchten so stark zu verdicken, daß sowohl ihre Gestalt als auch ihre Orientierung festgestellt werden konnten. Da die Geschwindigkeit des Längenwachstums um mehrere Zehnerpotenzen größer als die der direkten Kondensation aus dem Dampf ist, erfolgt der Materialtransport im wesentlichen durch Oberflächendiffusion.
Über Potentialmessungen an Metallkatalysatoren in wäßriger Lösung
Authors: Schwabe K.
Published: November 2023

Potentialmessungen an Platinkatalysatoren, während sie wäßrige Ameisensäure zersetzen bzw. mit O2 oxydieren, werden beschrieben und gemeinsam mit älteren Untersuchungen dieser Art vom Standpunkt der Elektronenakzeptorwirkung des Katalysators diskutiert. Eine neue Deutung des Potentialverlaufs bei der anodischen Oxydation der Ameisensäure an den Platinmetallen wird gegeben.
Einfluß des Mediums auf die Intensität der Raman‐Resonanzlinie des p‐Nitroanilins Aceton–Benzol, Aceton–Benzol–Calciumnitrat
Authors: Minc Stefan , Kurowski Stanislaw
Published: November 2023

Es wurde der Einfluß der zwischenmolekularen Kräfte auf die Intensität der Resonanzlinie NO2 = 1335 cm−1 des p‐Nitroanilins in Abhängigkeit von der Konzentration des Benzols im binären, aus Aceton und Benzol bestehenden Lösungsmittels und von der Anwesenheit von Calciumnitrat in der Lösung untersucht. Es wurde festgestellt, daß mit steigendem Gehalt des Benzols im Lösungsmittel eine anfangs kleine, langsam größer werdende Intensitätsabnahme der Linie stattfindet. Lösungen, die Calciumnitrat enthalten, weisen nur eine geringe Abnahme der Intensitäten mit steigendem Gehalt des Benzols im Lösungsmittel auf.
Die Struktur und Funktion der reversiblen photoreduzierten Form des Chlorophylls und ihre mutmaßliche Beziehung zur Photosynthese
Authors: Rackow Bogislav , König Hans
Published: November 2023

Einleitend werden die Ergebnisse von Krasnowski bezüglich des reversiblen Photoredoxsystems Chlorophyll bzw. Mg‐Phthalocyanin/Pyridinium‐Ascorbinat dargestellt und weitere Aufklärungsmöglichkeiten diskutiert.

1. Unsere Versuchsanordnung wird beschrieben.

Es wurden mit Chlorophyll a, Phäophytin, seinem Eisen‐ und Zink‐Homologen, Mg‐Phthalocyanin und Chlorophyll mit aufgespaltenem Seitenring die Pyridiniumascorbinat‐Versuche Krasnowskis erweitert.

Das Pyridiniumascorbinat wurde durch Hämochromogen ersetzt. Es wurde in die rote Chlorophyll‐bande eingestrahlt und die Spektren der unter 2 genannten Produkte und des Hämin/Hämochromogen‐Systems nach der Belichtung beobachtet. Die Versuchsergebnisse der unter 2 und 3 untersuchten Reaktionen werden in einer Übersichtstafel zusammengestellt.

Aus den ganz verschiedenartigen und unerwarteten Reaktionsweisen konnte die Struktur des Photo‐Produktes des Chlorophylls erschlossen werden, sowie der Reaktionsmechanismus mit Ascorbinsäure und die Reaktionsweise des Photoproduktes allgemein ermittelt werden.

Unsere Ergebnisse, die sich auf die Versuche von Krasnowski aufbauten und mit Ergebnissen von Calvin, Ossipowa, Takashima und Witt kombiniert werden, liefern eine neue Theorie über das Funktionieren des Chloroplastins in der Photosynthese.

Mit der neuen Chlorophylltheorie von O. Warburg sind unsere Versuchsergebnisse nicht im Einklang.
Mischungslücken von Gemischen aus Aceton und n‐Paraffinen und ihre Berechnung aus Aktivitätskoeffizienten
Authors: Wolff H. , Bernstorff K.
Published: November 2023

Flüssige Gemische aus Aceton und den n‐Paraffinen von Äthan bis Nonan haben bei tiefen Temperaturen Mischungslücken. Lage und Verlauf der Mischungslücken hängen von der Kettenlänge der Paraffin‐Molekeln ab.

Soweit bei höheren Temperaturen gemessene Aktivitätskoeffizienten vorliegen, werden aus diesen die Mischungslücken berechnet. Hierzu dient ein bereits bei dem System Aceton‐n‐Heptan angewandtes Verfahren, das zwei zur gleichen Temperatur gehörige Punkte der Entmischungskurve und, durch wiederholte Bestimmung von jeweils zwei Punkten, die zur Konstruktion der ganzen Entmischungskurve benötigte Anzahl Punkte ermittelt, davon ausgehend:

daß bei koexistenten Phasen die Aktivität jeder Komponente in beiden Phasen dieselbe ist;

daβ die Summe der Molenbrüche der Komponenten jeder Phase 1 ist.

Zu der Bestimmung von zwei Punkten der Entmischungskurve wird teils wie bei Aceton‐n‐Heptan eine der Zusammensetzungen der koexistenten Phasen vorgegeben, während die Zusammensetzung der anderen Phase und die beiden Phasen gemeinsame Entmischungstemperatur ermittelt werden. Dieses Vorgehen ergibt bei Aceton‐n‐Hexan eine weitgehende Übereinstimmung der berechneten mit der gemessenen Entmischungskurve. Im Fall von Aceton‐n‐Nonan hängt das Ergebnis von der zur Rechnung erforderlichen Darstellung der gegebenen Aktivitätskoeffizienten ab; für verschieden gewählte Darstellungen stimmen die beiden Kurven entweder bei erheblicher Abweichung in den Randgebieten im Mittelgebiet überein oder aber fallen bei geringerer Abweichung in den Randgebieten auch im Mittelgebiet nicht mehr ganz zusammen.

Zu der Bestimmung von zwei Punkten der Entmischungskurve wird teils aber auch die Temperatur vorgegeben, während die Zusammensetzungen der bei der vorgegebenen Temperatur koexistenten Phasen ermittelt werden; hierbei wird zur Verminderung des zeichnerischen Aufwands mit drei Zeichendreiecken gearbeitet. Dieses Vorgehen ergibt bei nochmaliger Berechnung der Mischungslücken von Aceton‐n‐Hexan und Aceton‐n‐Heptan wieder eine befriedigende Übereinstimmung der Berechnungen mit den Messungen.
Über die thermodynamischen Eigenschaften von Mischungen von Aromaten mit halogenierten Kohlenwasserstoffen
Authors: Neckel A. , Volk H.
Published: November 2023

Auf Grund von Messungen der Dielektrizitätskonstante werden nach der Methode von Scholte die Dipolmomente von 1, 2‐Dibromäthan und 1, 2‐Dichloräthan in Benzol‐ und Cyclohexanmischungen bestimmt. Die Dipolmomente dienen zur Berechnung der Konzentrationen an gauche‐Molekülen, der Umwandlungsenergien der trans‐ in die gauche‐Form und der Stabilisierungsenergien für die gauche‐Form. In Mischungen mit Benzol wird das gauche‐Molekül wesentlich stärker stabilisiert als in Cyclohexan. Dieser Effekt dürfte auf eine zusätzliche Protonen‐Donor‐Akzeptorwechselwirkung zwischen Benzol und der gauche‐Form des 1, 2‐Dihalogenäthan‐Moleküls zurückzuführen sein. Unter der Annahme, daβ sich die zwischenmolekulare Wechselwirkungsenergie additiv aus Dispersions‐, Orientierungs‐ und Induktionsenergie zusammensetzt, gelingt mit Hilfe der experimentell bestimmten Stabilisierungsenergie die Bestimmung des Orientierungs und Induktionsanteils in Cyclohexan. Auf Grund dieser Werte kann die zusätzliche Protonen—Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung zwischen der gauche‐Form des 1, 2‐Dihalogenäthan‐Moleküls und Benzol gewonnen werden. Zur Ergänzung der entwickelten Vorstellungen werden ultrarotspektroskopische Messungen herangezogen. Abschließend wird ein Weg zur Abschätzung der thermodynamischen Eigenschaften dieser Systeme aufgezeigt.
Schwingungsspektren und Struktur von Chlor‐Methoxy‐ und Methyl‐Methoxy‐Silanen
Authors: Forneris R. , Funck E.
Published: November 2023

Von den Verbindungen der beiden Reihen ClnSi(OCH3)4‐n und (CH3)nSi(OCH3)4‐n(n = 1, 2, 3, 4) wurden die Infrarotabsorptionsspektren im Gaszustand von 2–25 u, von der ersten Reihe auch die Ramanspektien, einschließlich des Polarisationszustandes der stärkeren Linien, gemessen. Aus diesem Material, zusammen mit den aus der Literatur bekannten Daten, kann eine durchgehende Zuordnung der spektralen Übergänge dieser beiden Reihen gegeben werden, wie sie für die Reihe ClnSi(CH3)4‐n schon bekannt ist. Die inneren Schwingungen der Methylgruppen und die OC‐Schwingungen sind weitgehend unabhängig von den Schwingungen des tetraedrischen Grundgerüstes. Die charakteristischen Frequenzen der das Grundgerüst bildenden Valenzen erfahren im Zug der sich zu einem Dreieck ergänzenden Reihen stetige Veränderungen, die Schlüsse auf die Variation der Bindungsverhältnisse erlauben.
Die Infrarotspektren von Mischungen von Carboxylsäuren mit Pyridin und das Tunnelieren in der Wasserstoffbrücke OH …︁ N
Authors: Hadžki Duškan
Published: November 2023

Bei den Infrarotspektren von Mischungen schwach saurer Carboxylsäuren (z. B. Benzoesäure) mit Pyridin und ähnlichen Basen wurden zwei deutliche Banden bei etwa 2500 und 1900 cm−1 beobachtet. Auf Grund des Verhaltens dieser und anderer Banden im Spektrum bei der Deuterierung und Kühlung auf niedrige Temperaturen ist es möglich, verschiedene Ursachen des Auftretens der genannten Banden, wie z. B. das Vorhanden‐sein von nichtionisierten und Ionenpaarformen COO−N− nebeneinander, und die Zuordnung der Bande bei 1900 cm−1 einer Kombinationsschwingung, auszuscheiden. Als wahrscheinlichste Ursache wird die Auf‐spaltung der Schwingungsniveaus des OH‐Oscillators durch das Tunnelieren betrachtet.
Der Wärmeübergang in Quarzpulver‐Gasgemischen, eine Methode zur Bestimmung des Wärmeleitvermögens von Gasen bei höheren Temperaturen
Authors: Schäfer Kl. , Gründler K.‐H.
Published: November 2023

In der vorliegenden Arbeit wurden Wärmeleitwerte eines Quarzpulvers der Körnung 0,15–0,20 mm gemischt mit den Gasen Xenon, Krypton, Argon, Schwefeldioxyd und Kohlendioxyd zwischen 0 und 300 °C gemessen; außerdem bei 0°C mit den Gasen Stickstoff Sauerstoff und Äthan.

Die gefundenen Wärmeleitwerte erwiesen sich über den gesamten Temperaturbereich als druckabhängig. Zum Vergleich der Wärmeleitwerte der Quarzpulver‐Gasgemische mit den Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten der reinen Gase wurden die Meßgase auf gleiche mittlere freie Weglänge bezogen. Unter Benutzung der bekannten Wärmeleitfähigkeitskoeffizienten der Meßgase bei 0 °C konnte mit den entsprechenden Wärmeleitwerten des Pulver‐Gasgemisches ein linearer Zusammenhang gefunden werden, der es gestattet, auch die bei höheren Temperaturen gemessenen Werte nach der gleichen Gesetzmäßigkeit auf die Wärmeleitwerte der Gase zurückzuführen.
Ein Hochtemperaturkalorimeter zur genauen Messung von Reaktionswärmen gasförmiger Substanzen
Authors: Wittig Franz Eberhard , Schmatz Werner
Published: November 2023

Vorversuche von Schilling über die Bildungswärme des Stickoxyduls haben gezeigt, daß sich das von Wittig und Huber für metallische Systeme entwickelte Hochtemperaturkalorimeter auch für Messungen an Gasreaktionen eignet. Mit einem speziell für Gasreaktionen entwickelten neuen Hochtemperaturkalorimeter für Temperaturen bis 700 °C ist es möglich, die Reaktionswärmen von Gasen auf etwa 1% genau zu bestimmen. Nach einem Vorschlag von Schwab läßt sich dann bei einmal bestimmter Reaktionswärme der Umsatz an beliebigen Katalysatoren auch über längere Zeiten verfolgen und registrieren. Mit der neuen Apparatur wurde die Bildungswärme des Ammoniaks bei 550 °C direkt bestimmt.
Das Elektrodenverhalten von Eisen in perchlorsauren Lösungen von Phenylthioharnstoff
Authors: Kaesche H.
Published: November 2023

Die Adsorption von Phenylthioharnstoff in NaClO4–Lösungen bewirkt nach den in der vorliegenden Arbeit mitgeteilten Ergebnissen eine beträchtliche Hemmung sowohl der anodischen Eisenauflösung als auch der kathodischen Wasserstoffabscheidung.

Diese Hemmung kommt für die Wasserstoffabscheidung wahrscheinlich überwiegend dadurch zustande, daß die Geschwindigkeit eines Teilschrittes (Heyrovský‐Reaktion) bedeutend verringert wird, deren Hemmung in inhibitorfreier Lösung keine Rolle spielt. Die Inhibition des hier geschwindigkeitsbestimmenden Teilschrittes (Volmer‐Reaktion) ist demgegenüber relativ gering.

Auch bei der Inhibition der anodischen Eisenauflösung muß angenommen werden, daß in inhibierten Lösungen ein Teilschritt stark gehemmt wird, der in der inhibitorfreien Lösung nicht geschwindigkeitsbestimmend ist.

Die Symmetrie der Einwirkung des Phenylthioharnstoffes auf die beiden Teilreaktionen der Korrosion tritt allerdings nicht zutage, wenn die Abhängigkeit der für rein anodische bzw. rein kathodische Inhibition berechneten hypothetischen Korrosionsgeschwindigkeit von der Inhibitorkonzentration berechnet wird. Für die Aufklärung des Mechanismus der Inhibitorwirkung ist jedoch das Verhalten der Teil‐Stromspannungskurven in der Umgebung des stationären Ruhepotentials von geringer Bedeutung, obwohl es erlaubt, einen Inhibitor für praktische Belange quantitativ zutreffend zu kennzeichnen.
Über die Wechselwirkung von Elektrolytlösungen und γ—Al2O3 5. Mitteilung: Die Abhängigkeit der Elektrolytadsorption vom Verhältnis Adsorbens: Lösung
Authors: Umland Fritz , Engel Claus
Published: November 2023

Wenn Adsorptionsvorgänge zwischen wäßrigen Salzlösungen und oxydischen Adsorbentien einen über das Ionenprodukt des Wassers gekoppelten doppelten H+/Metallkationen‐ und OH+/Säurerestionenaustausch darstellen, so müssen sich mit verändertem Mengenverhältnis A (Adsorbens: Lösung) der pH‐Wert des Adsorptionsmilieus und die „Konzentrationen der Ionen im adsorbierten Zustande”︁ in ganz bestimmter Weise ändern. Diese Folgerungen der Ionenaustauschtheorie wurden experimentell an den drei Salzen KCl, NiCl2 und CuCl2 mit den drei Verhältnissen A = 0,1; 0,3 und 0,5 überprüft. Die wesentlichen experimentellen Ergebnisse sind in Übereinstimmung mit einem doppelten Austausch. ‐ Die Verschiebung der „Konzentration im adsorbierten Zustande”︁ eines mehradsorbierten Ions erfolgt in anderer Weise, als es bei einer Fällung der Fall sein müßte. Adsorptionsversuche mit variablem A gestatten deshalb, für bestimmte Konzentrationsbereiche eine sichere Entscheidung zwischen doppeltem Ionenaustausch und Fällung zu treffen.
Ein Beitrag zur Theorie der polarographischen Ströme, die durch Adsorption eines elektroinaktiven Stoffes beeinflußt sind
Authors: Weber Jan , Koutecký Jaroslav , Koryta Jiří
Published: November 2023

Die momentanen polarographischen Ströme wurden unter folgenden Voraussetzungen berechnet: der Adsorptionsprozeß des elektroinaktiven und zugleich oberflächenaktiven Stoffes ist durch die Diffusion nach der Ilkovič‐Gleichung bestimmt; die Geschwindigkeit des Elektrodenvorgangs des gleichzeitig in der Lösung anwesenden elektroaktiven Stoffes ist erfaßt durch die effektive Geschwindigkeitskonstante der nichtumkehrbaren Durchtrittsreaktion, die linear vom Ausmaß der Besetzung der Elektrodenoberfläche durch den oberflächenaktiven Stoff abhängt. Die Ausdrücke für die Abhängigkeit der momentanen Ströme von der Zeit, von der Konzentration des oberflächenaktiven Stoffes und von den Geschwindigkeitskonstanten der Durchtrittsreaktion können für die experimentelle Nachprüfung der Ausgangsvorstellungen benutzt werden.
Infrared Absorption Spectra of Benzonitrile and its Monodeuterated Derivatives: Tentative Assignment of Fundamentals
Authors: Bak BØrge , Nielsen JØrgen Tormod
Published: November 2023

The infrared spectra of benzonitrile and its 3 monodeuterated derivatives have been recorded. By use of the striking similarity between these spectra and previously published spectra of corresponding isotopic pyridines, and by taking advantage of published Raman data and data from the far infrared obtained by Barchewitz, a tentative assignment of 28 of the 33 fundamentals is given, an analysis of the 5 hydrogen valence‐vibrations being omitted.
The Infrared Spectra of Anhydrides and Peroxides
Authors: Bellamy L.J. , Connelly B. R. , Philpotts A. R. , Williams R. L.
Published: November 2023

It has been confirmed that the double carbonyl frequencies shown by anhydrides and by peroxides are due to mechanical coupling effects. Cyclic anhydrides show a different intensity pattern to open chain materials and are readily differentiated in this way. The origins of this effect and of the differences in the degree of carbonyl splitting shown by various types of CO‐X‐CO systems is discussed.
Über die Bindungsverhältnisse in Sulfiden und Polysulfiden
Authors: Faessler A. , Mecke P.
Published: November 2023

Durch Messung der Wellenlängen der S Kα‐Fluoreszenzlinien wird bestätigt, daß die Alkalipolysulfide Me2Sn (n = 2……6) definierte Verbindungen bilden, in denen die Schwefelatome bei kettenförmiger Anordnung gleichartig gebunden sind. Darüber hinaus ergibt sich, daß die kettenförmig verknüpften Schwefelatome als negativ geladene Sn‐Ionen vorliegen.

Die bisherigen Beobachtungen an Verbindungen des Schwefels niederer Oxydationsstufe werden durch Untersuchung einiger organischer Sulfide ergänzt. Aus der Gesamtheit der Ergebnisse folgt, daß die Ladung des Schwefelions in allen Metallsulfiden praktisch gleich ist. Die Annahme einer mehr oder weniger kovalenten Bindung in Zinkblende und anderen AIIBVI‐Verbindungen mit Halbleitereigenschaften wird damit fragwürdig.
Darstellung und Struktur der Trimethylphosphindihalogenide
Authors: Goubeau J. , Baumgärtner R.
Published: November 2023

Trimethylphosphindichlorid, ‐dibromid und ‐dijodid werden dargestellt und ihre Schwingungsspektren aufgenommen und ausgedeutet. Aus diesen wird gefolgert, daß die Verbindungen im festen Zustand als Phos‐phoniumhalogenide [(CH3)3PX]+X− vorliegen. Die Kraftkonstanten werden berechnet und diskutiert.
Eine Küvette für Absorptionsmessungen an unverdünnten Alkoholen und Wasser im Bereich der OH‐Grundschwingung (3000 cm−1 bis 4000 cm−1)
Authors: Hartmann Hermann , Müller Ernst
Published: November 2023

Es wird eine Küvette beschrieben, die es gestattet, Absorptionsmessungen an unverdünnten Alkoholen und Wasser im Spektralbereich der OH‐Grundschwingung (3000 cm−1 bis 4000 cm−1) mit endlicher Durchlässigkeit durchzuführen. Der Einfluß von Schichtdickenschwankungen wird diskutiert. Erste Meßergebnisse werden mitgeteilt.
Molekülspektroskopische Untersuchungen an Organo‐Aluminiumverbindungen: IV. Zur spektroskopischen Kennzeichnung der Assoziation der Verbindungen vom Typus AlR3 und AlR2Cl
Authors: Hoffmann E. G.
Published: November 2023

Es werden die Infrarot‐ und Ramanspektren von Aluminiumtrialkylen AlR3 und Aluminiumdialkyl‐chloriden AlR2Cl mit einer Alkyl‐C‐Zahl von 1 bis 4 diskutiert und Zuordnungen vor allem für die Brückenkonfiguration der Dimeren getroffen.
Über die graphischen Darstellungen der Eigenschaften eines Körpers in der Thermodynamik
Authors: Kastler Alfred
Published: November 2023

Die verschiedenen Darstellungsmöglichkeiten werden diskutiert. Das besondere Interesse der freien Enthalpie‐Fläche g = g(T, P) wird herausgehoben.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an isotopen Stickstoffverbindungen: 1. Mitteilung: Die Lokalisierung der Valenzfrequenz der N=N‐Doppelbindung
Authors: Kübler R. , Lüttke W. , Weckherlin S.
Published: November 2023

Die Beobachtung der Frequenzverschiebungen, die sich beim Vergleich der Infrarotspektren “normaler” aromatischer Azoverbindungen mit den in der Azogruppe mit 15N markierten Isotopisomeren ergeben, ermöglicht es, die spektrale Lage der N=N‐Valenzfrequenz genau festzulegen. Sie findet sich beim cis‐Azobenzol bei 1511 cm−1, bei unsymmetrisch substituierten trans‐Azobenzolen sowie bei Diazoaminobenzol zwischen 1410 cm−1 und 1418 cm−1, beim Bisnitrosobenzol bei 1256 cm−1. Auch die ebene NH‐Deformationsschwingung zeigt bei 15N‐Markierung einen Isotopieeffekt von 5 bis 10 cm−1.
Absorptions‐ und fluoreszenz‐spektroskopische Bestimmung der Dissoziations‐ und Tautomerie‐Konstanten des Lumazins und seiner N‐ und O‐Methylderivate
Authors: Lippert E. , Prigge H.
Published: November 2023

Aus den Elektronenspektren der Verbindungen in den verschiedenen Ionisierungsstufen ergibt sich, daß die Tautomerie in allen Fällen auf den Uracilring beschränkt ist. Es gilt:

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(R = Pyrazinrest; der Stern bezieht sich auf den 1. Singlett‐Anregungszustand. KT = [Lactamform]/[Lactimform])

Die Dissoziationskonstanten der Methylderivate enthält Abb. 2. Im nahen UV besitzen die Verbindungen im allgemeinen drei Absorptionsbanden bei etwa 340, 270 und 240 mμ, von denen die mittlere Bande in Richtung der großen Achse polarisiert ist, während die beiden anderen Banden senkrecht dazu und gleichfalls in der Molekülebene polarisiert sein dürften. Protonenhaltige Lösungsmittel behindern einen innermolekularen n → π‐Löschmechanismus der Fluoreszenz.
Die Bestimmung von Diffusionskoeffizienten in Kunststoff‐Weichmacher‐Systemen durch Ultrarotmessungen
Authors: Luther Horst , Meyer Hermann
Published: November 2023

In Anwendung eines früher ausgearbeiteten Verfahrens zur ultrarotspektroskopischen Analyse von Dialkylphthalaten, Dialkylsebacaten, Alkylsulfonaten sowie Alkyl‐ und Arylphosphaten als Weichmachern in Polyvinylchloriden verschiedenen Molekulargewichtes werden für mehrere Weichmacherkonzentrationen bei Temperaturen zwischen 40 und 120°C und einem Druck von 10−3 Torr die Weichmacherverluste über der Zeit und daraus die Diffusionskoeffizienten bestimmt. In der homologen Reihe der Di‐n‐alkylphthalate ist bei konstanter Temperatur und konstantem Molekulargewicht des Polyvinylchlorids der Logarithmus des reziproken Diffusionskoeffizienten dem Molekulargewicht des Phthalats proportional. Die gleiche Proportionalität besteht zwischen dem Diffusionskoeffizienten eines bestimmten Phthalats und dem Molekulargewicht des Polyvinylchlorids. Im Bereich des Weichpolyvinylchlorids ist der Diffusionskoeffizient nur wenig konzentrationsabhängig, erst im Einfrierbereich ändert er sich stark. Für ein Vorliegen von “gebundenem” und “freiem” Weichmacher sind keine Anhaltspunkte zu finden. Für alle untersuchten Weichmacher ist im Bereich des Weichpolyvinylchlorids der Logarithmus des Diffusionskoeffizienten bei einer Temperatur dem Logarithmus des Dampfdruckes dieser Substanz bei der gleichen Temperatur proportional.
Sur certains aspects des interactions entre ondes électromagnétiques et ondes élastiques dans les solides
Authors: Mathieu Jean‐Paul , Poulet Henri , Tramer André
Published: November 2023

Les ondes élastiques qui représentent les modes normaux de vibration d'un cristal parfait ont une fréquence qui dépend de leur longueur d'onde et de la direction de la vibration qui se propage. Si ces ondes produisent une polarisation dipolaire du cristal, il peut en résulter des variations de la fréquence des ondes lumineuses absorbées ou diffusées et certaines cessations de dégénérescence, en fonction de l'orientation relative du vecteur d'onde élastique et du vecteur polarisation. On rappelle ici les preuves expérimentales de ce phénomène données par l'étude de l'effet Raman, de la diffusion des rayons X, de la réflexion et de l'absorption des radiations infrarouges.
Vibrational Band Intensities, Resonance Energies and Steric Factors
Authors: Thompson H. W. , Popplewell R. J. L.
Published: November 2023

The frequency and intensity of the carbonyl group vibration band in a number of N‐acetyl azoles and heterocyclic bases have been determined. The results have been correlated with resonance energies of the structures and it is suggested that anomalies can be interpreted in terms of steric factors which sometimes lead to non‐planar configurations.
Zur Trennung der Lithiumisotope durch Austausch an Zeolithen
Authors: Lindner Roland , Bergdahl Tommy
Published: November 2023

Durch schrittweise Behandlung von mit Lithiumionen beladenem Zeolith Ionac C‐100 mit wäßriger NaCl‐Lösung wurde der Elementareffekt der Austauschtrennung 6Li/7Li zu α = 1,0049 bestimmt. Ein Elutionsversuch an einer Ionac C‐100‐Kolonne ergab α = 1,004 bis 1,005.

Analoge Versuche mit γ‐Al2O3 konnten wegen eines komplexen Adsorptionsmechanismus nicht in gleicher Weise ausgewertet werden; die Trennung an der Kolonne ist auch in diesem Fall unbefriedigend. ‐ Hiernach erscheinen übliche Adsorptionskolonnen nicht geeignet, mit den derzeit gebräuchlichen Verfahren der Lithiumisotopenanreicherung in Wettbewerb zu treten. ‐Die derzeit bekannten Verfahren chemischer Natur der Trennung 6Li/7Li werden miteinander verglichen.
Halbleiter‐Eigenschaften aromatischer Kohlenwasserstoffe
Authors: Wilk M.
Published: November 2023

An einer Anzahl aromatischer Kohlen wasserstoffe wird die Aktivierungsenergie zur Anhebung der Elektronen ins Leitfähigkeitsband (EL) bestimmt und an Hand eines einfachen Potentialschwellen‐Modells die Lage von EL zwischen den Triplett‐ und Singulett‐Termen diskutiert, ebenso die Zusammenhänge zwischen EL und der Polarisierbarkeit der Moleküle. Aus den besonderen Eigenschaften der cancerogenen Kohlenwassertoffe wird ein möglicher Mechanismus der Cancerogenese angegeben. Die Photoleitfähigkeit wird mit EI verglichen und die Triplett‐Natur der Ladungsträger durch magnetische Messung nachgewiesen.