bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung von Alkalichlorowolframaten(V) aus WCl6 in chloridhaltigen Lösungsmitteln
Authors: Seifert H.‐J. , Kiewisch B. , Wüsteneck A.
Published: January 2005

WCl6 wird in Äthylenglykoldimethyläther (Glyme), Acetonitril (ACN) oder Methylenchlorid durch Cl− zu WCl6− reduziert. Daraus lassen sich Verbindungen AWCl6 isolieren mit A = Cs (in Glyme, ACN), A = Rb, K, NH4 (in ACN) sowie A = N(C2H5)4 (in CH2Cl2). Beim Einengen der Lösungen in Glyme entstehen durch Diproportionierung Niederschläge von A2WCl6. In Methanol/HCl tritt neben Reduktion in Abhängigkeit von der H+‐Konzentration Solvolyse zu Oxo‐Spezies des W6+ ein. Mit N(C2H5)4Cl lassen sich neben Chlorowolframat auch Methoxy‐ und Oxover‐bindungen des W5+ isolieren.
Über geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen Die Systeme Ba2MgWO6‐Ba2Y0,67WO6 und Ba2CaWO6‐Ba2Y0,67WO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die Perowskite Ba2MgWO6 bzw. Ba2CaWO6 zeigen mit Ba2Y0,67WO6 vollständige Mischbarkeit. Die in einem kubischen 1:1 geordneten Perowskitigitter kristallisierenden Mischkristalle enthalten mit x steigende Mengen an Kationenfehlstellen (Systeme Ba2BY0,67x □0,33xWO6). In Abhängigkeit von den Nachbarschaftsverhältnissen liegen verschiedene Typen an WO6‐Oktaedern nebeneinander vor. Die für Ba2Y0,67WO6 charakteristische Umwandlung kubisch → hexagonal wird durch Einbau von BII‐Ionen unterdrückt.
Über Perowskitphasen in den Systemen AO‐SE2O3‐UO2,x mit A = Erdalkali und SE = Seltene Erden, La sowie Y. X. Die Systeme Ba2CaUO6Ba2Lu0,67UO6 und Ba2SrUO6Ba2Lu0,67UO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I.
Published: January 2005

In den Systemen Ba2 B1−xLu0,67xUO6 mit BII = Ca, Sr entstehen auf der B‐reichen Seite rhombische und auf der Lu‐reichen Seite monokline Perowskite. Der Übergang ist diskontinuierlich; er wird von Ordnungs‐Unordnungs‐Phänomenen begleitet.
Über Chalkogenolate, 72. Untersuchungen über Titan(IV)‐monomethylcarbonate
Authors: Gattow G. , Yildirimyan H.
Published: January 2005

Die Titan(IV)‐monomethylcarbonate Cl2Ti[O2COCH3]2 und [CH3O]2Ti‐[O2COCH3]2 wurden hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Bis(methoxo)titan(IV)‐dichlorid
Authors: Gattow G. , Yildirimyan H.
Published: January 2005

[CH3O]2TiCl2 wurde durch Umsetzung von TiCl4 mit Methanol hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XIV. Zu physikalisch‐chemischen und katalytischen Eigenschaften von Palladium–Rhenium‐Katalysatoren
Authors: Engels S. , Lehmann L.
Published: January 2005

Trägerfreie PdRe‐Katalysatoren wurden hinsichtlich ihrer Phasenzusammensetzung, Dispersität und katalytischen Aktivität mittels röntgenographischer Untersuchungen, Sorptionsmessungen (N2‐Physisorption, CO‐Chemisorption, H2‐Sorption) bzw. katalytischer Messungen (Cyclohexandehydrierung, Benzolhydrierung) charakterisiert. Rhenium beeinflußt in starkem Ausmaß die Dispersität der Katalysatoren. Es gibt Hinweise dafür, daß zwischen der Volumen‐ und Oberflächenzusammensetzung der Legierungskristallite Unterschiede bestehen. Rhenium bewirkt außerdem eine synergetische Verbesserung der Proben bezüglich der katalytischen Aktivität. Es wird kurz auf Ähnlichkeiten zwischen PdRe‐ und PtRe‐Katalysatoren eingegangen.
Radiale Verteilungsfunktionen. IV Zur Struktur der nichtkristallinen Phasen Re2S7 und Re2Se7
Authors: Diemann E.
Published: January 2005

Für die röntgenamorphen Verbindungen Re2S7 und Re2Se7 wurden aus dem Intensitätsverlauf der Pulverdiffraktogramme radiale Verteilungsfunktionen berechnet. Die Interpretation dieser Funktionen mit Hilfe von Paarverteilungsfuktionen ergab, daß im Rheniumheptasulfid und ‐selenid die gleiche Nahordnung vorliegt, beide Verbindungen also isostrukturell sind. Die kürzesten Rhenium‐Chalkogen‐Bindungen enthalten mit d(ReS) = 2,38(5) Å und d(ReSe) = 2,47(5) Å praktisch keine π‐Anteile. In beiden Verbindungen gibt es stärkere ReRe‐Wechselwirkungen im Bereich von 2,6–2,9 Å und das Metall‐Grundgerüst ist dem der entsprechenden Dichalkogenide sehr ähnlich.
Zur Leitfähigkeitstitration von Nitrosylkomplexen mit Alkalimetallen in flüssigem Ammoniak
Authors: Schmidt Jörn
Published: January 2005

Die Leitfähigkeitstitration mit Alkalimetallen in flüssigem Ammoniak erweist sich als geeignete Methode, um die Reduktion von Nitrosylkomplexen zu untersuchen. Die Ergebnisse der Titration können unmittelbar präparativ umgesetzt werden. Beispielhaft werden die Reduktion von [Mn(CN)5NO]3− zu [Mn(CN)4NO]4−, von [Cr(CN)5NO]3− zu NO‐verbrückten Cyanonitrosyldichromaten(−II) sowie die Reduktion von [Fe(CO)3NO]− zu einem ligandenreduzierten [Fe(CO)3NO]5− beschrieben.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 67. Zur Kenntnis der Cyclotriphosphane (PC6H5)3, (PC6H5)2(PC2H5) und (PC6H5)2(PCH3)
Authors: Baudler M. , Carlsohn B. , Kloth B. , Koch D.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von (CH3)3Si(C6H5)PP(C6H5)Si(CH3)3 mit RPCl2 (R = C6H5, C2H5, CH3) werden die Cyclotriphosphane (PC6H5)3 1 bzw. (PC6H5)2(PC2H5) 3 bzw. (PC6H5)2(PCH3) 4 gebildet. Daneben entstehen die entsprechenden einheitlich‐ bzw. gemischtsubstituierten Cyclotetraphosphane, Cyclopentaphosphane und Cyclohexaphosphane. Der Anteil der Cyclotriphosphane im Reaktionsgemisch nimmt fortlaufend ab, während derjenige der Cyclopentaphosphane ansteigt. Die Ursachen dieser Ringumlagerungen von Cyclophosphanen (PR)n werden diskutiert.

Die Cyclotriphosphane 1, 3 und 4 sind im 31P‐NMR‐Spektrum durch chemische Verschiebungen im Bereich von +130 bis +160 ppm charakterisiert und zeigen damit eine starke Hochfeldverschiebung gegenüber offenkettigen Triphosphanen und Cyclophosphanen anderer Ringgröße. Die Substituenten R sind auf beiden Seiten der P3‐Ringebene angeordnet, so daß für 3 zwei mögliche Diastereomere resultieren, die in dem statistisch zu erwartenden Populationsverhältnis nebeneinander vorliegen. Die 31P‐NMR‐Parameter für 1 und 3 werden mitgeteilt und diskutiert.
Platzwechselvorgänge der Liganden in festen Komplexsalzen. V. Photochemische cis/trans‐Umlagerung in festen Chloro‐Jodo‐Osmaten(IV)
Authors: Hasenpusch W. , Preetz W.
Published: January 2005

Die photochemische Isomerisierung fester Chloro‐Jodo‐Osmate(IV) läßt sich bei −50°C innerhalb weniger Stunden als einheitliche Reaktion spektrophotometrisch bis zum Gleichgewicht verfolgen. Die Quantenausbeuten betragen 10−1–10−2. Die Temperaturabhängigkeit ist gering, und die Umlagerung verläuft selbst bei der Temperatur des flüssigen Stickstoffs mit kaum verminderter Geschwindigkeit. Es wird ein intramolekularer Austauschmechanismus diskutiert.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. X. Herstellung dünner Granatschichten nach dem CVDn‐Verfahren
Authors: Kleinert P. , Heinke H. , Schmidt D. , Funke A.
Published: January 2005

Das CVD‐Verfahren wurde zur Abscheidung phasenreiner Y3Fe5O12 (YIG)‐Schichten auf das mit Ar verdünnte System YCl3/FeCl2/O2 ohne Zusatz von Cl2 angewendet. Dabei wurde zur Einstellung der Versuchsparameter eine graphische Auftragungsweise benutzt, die die Nutzung eines jeden Versuches zur Apparatureinstellung gestattet. Es wurden YIG‐Schichten auf (111)‐YAG erhalten, deren physikalische Volumeneigenschaften angegeben werden.
Zur Hydrierung von Kohlenwasserstoffen an Katalysatoren des Systems poröses Glas‐Metall
Authors: Wolf F. , Janowski F. , Heyer W.
Published: January 2005

Die Hydrierung von Kohlenwasserstoffen, wie Cyclohexen, Benzol und Styrol wurde in der Gasphase an Metall‐Trägerkatalysatoren (Ni, Pd, Pt) auf der Basis von porösen Gläsern und Zeolithen untersucht.

In Abhängigkeit von der Porenstruktur zeigen Katalysatoren des Typs poröses Glas‐Metall die Fähigkeit zu einer formselektiven Katalyse wie Zeolith‐Katalysatoren.
Iridium(III)‐Hydride Complexes. Synthesis and characterization of para‐ and meta‐substituted benzeneseleninato derivatives
Authors: Preti C. , Tosi G.
Published: January 2005

Complexes of IrH3(PPh3)2 with para‐ and meta‐substituted benzeneseleninic acids are reported and characterized by spectroscopic methods and molecular weight determinations. The complexes resulted of the type [IrH2(PPh3)2(X–PhSeO2)], monomeric, with the ligand acting as bidentate seleninato‐O, Se. The possible stereochemistry of the complexes is discussed on the light of the obtained results.
Neue Quecksilber(II)‐perjodate
Authors: Siebert Hans , Fuckert Manfred
Published: January 2005

Aus Hg(NO3)2 und H5JO6 in Salpetersäure verschiedener Konzentration wurden die neuen Salze Hg2HJO6 (braun), Hg3(H2JO6)2 (gelb), Hg3(JO5)2 (schwarz) und HgH3JO6 (farblos) erhalten. HgH3JO6 läßt sich zu HgHJO5 (braun) entwässern. Die Konstitution der Salze wurde mit Hilfe ihrer IR‐Spektren bestimmt. Von den in der Literatur beschriebenen Quecksilber(II)‐perjodaten konnte nur Hg5(JO6)2 erhalten werden, nicht dagegen Hg(JO4)2, Hg4J2O11, Hg7(JO7)2 · 18 H2O und Hg6J2O13 · 20 H2O.
Chelatkomplexe mit N‐Benzoylthiobenzamid, N‐Benzoylbenzamid und N‐Thiobenzoylbenzamidin
Authors: Beyer L. , Dietze F. , Scheibler P. , Szargan R. , Hoyer E. , Salyn Ya. V. , Nefedov V. I.
Published: January 2005

N‐Benzoylthiobenzamid, 1, N‐Benzoylbenzamid, 2, und N‐Thiobenzoyl‐benzamidinhydrochlorid, 3, geben mit zahlreichen Metallionen Neutralkomplexe, die durch IR‐, UV/VIS‐ und Massenspektren sowie magnetische Messungen charakterisiert werden. Verglichen mit dem CH2−analogen Monothiodibenzoylmethan, H‐MTDBM, wirkt sich die isostere NH‐Gruppe in 1 vorwiegend auf die Eigenschaften des freien Liganden (Tautomerie, Konfiguration, Azidität) aus. ESCA‐Spektren werden zur Struktur‐ und Bindungsinterpretation bei Liganden und Metallkomplexen herangezogen.
Ein Beitrag zur Kristallchemie von BaBiO3
Authors: Arpe R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von BaBiO3 wurden mit Röntgendiffraktometerdaten untersucht (a = 436,4, c = 451,8 pm; Raumgruppe D–P42m). Ba2+ und O2− besetzen verschiedene mögliche Positionen statistisch, was zu unterschiedlichen Abständen der BiO‐mgebung führt, Koordinationsverhältnisse und Oxydationszustand von Bi werden diskutiert.
Ein Beitrag zur Struktur des Thionylchlorids und des Seleninyldichlorids
Authors: Bues W. , Brockner W. , Demiray F.
Published: January 2005

Die Oxidchloride SOCl2 und SeOCl2 wurden in allen Aggregatzuständen und in CCl4‐Lösungen ramanspektroskopisch untersucht. Aus den Spektren geht hervor, daß im flüssigen Zustand assoziierte Molekeln vorhanden sind und im Feststoff starke intermolekulare Wechselwirkungen auftreten. Monomere Molekeln werden in der Gasphase und in verdünnten Lösungen gefunden. Ramanspektren der Addukte SeOCl2 · SbCl5 und 2 SeOCl2 · SnCl4 sind mit den bekannten Kristallstrukturen im Einklang.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 72. Über die Alkyl‐cyclomonocarba‐phosphane (PR)4CH2, R = CH3, C2H5, t‐C4H9
Authors: Baudler M. , Tolls E. , Clef E. , Kloth B. , Koch D.
Published: January 2005

Die alkylsubstituierten Cyclomonocarba‐phosphane (PR)4CH2 (R = CH3 1, C2H5 2, t‐C4H9 3) werden durch Reaktion der entsprechenden Dikalium‐alkylphosphide K2(PR)n (n = 2, 3, 4) mit Methylenchlorid in sehr guter Ausbeute erhalten. In geringer Menge treten daneben die für die jeweiligen Substituenten charakteristischen Homocyclen sowie die fünfgliedrigen Cyclodicarba‐phosphane (PR)3(CH2)2 auf, in denen die CH2‐Gruppen isoliert angeordnet sind. Von den Alkyl‐cyclomonocarba‐phosphanen 1 und 2 konnten erstmals Konfigurationsisomere identifiziert werden. Die „all‐trans”︁‐Formen überwiegen jeweils; der Anteil der übrigen Isomere geht mit zunehmender Zahl cis‐ständig angeordneter Substituenten stark zurück. Die 31P‐NMR‐Parameter für drei der insgesamt sechs NMR‐spektroskopisch unterscheidbaren Isomere von 1 sowie für die „all‐trans”︁‐Isomere von 2 und 3 werden mitgeteilt und diskutiert. Dabei ist eine eindeutige Differenzierung zwischen Substituenten‐ und Konfigurationseinfluß auf die chemischen Verschiebungen wie auch auf die Kopplungskonstanten möglich.
Die Ligandenfeldspektren der Dichlorophosphate von Mn2+, Fe2+, Ni2+ und Cu2+
Authors: Saavedra Angélica , Reinen Dirk
Published: January 2005

Die Ligandenfeldspektren von Dichlorophosphaten M(O2PCl2)2 · 2 POCl3 (M = Mn2+, Fe2+, Ni2+) und Ni(O2PCl2)2 · 2 HOPOCl2 werden diskutiert. In allen Fällen konnte eine angenähert regulär‐oktaedrische Sauerstoffkoordination der Übergangsmetallionen abgeleitet werden. Die Ligandenfeldstärkewerte liegen als Folge der Bindungspolarisation durch das P(V)‐Atom der Liganden um 10–20% unter denen der Aquokomplexe, der nephelauxetische Quotient ist ebenfalls kleiner. Die Kovalenz der MO‐Bindung sollte dementsprechend in den Dichlorophosphaten etwas ausgeprägter sein als in den Aquokomplexen. Das Spektrum des Cu(O2PCl2)2 schließlich ist mit einer quadratisch‐planaren Sauerstoffkoordination der Cu2+‐Ionen in Übereinstimmung.
Mitteilung über Interchalkogenverbindungen. IV. Röntgenographische Untersuchungen an Mischkristallen der Zusammensetzung SenS8–n
Authors: Weiss J.
Published: January 2005

Die Struktur von Kristallen der Zusammensetzung Se2,9S5,1, Se3,3S4,7 und Se4,7S3,3 wurde röntgengraphisch untersucht. Die beiden ersten Substanzen kristallisieren im Typ des γ‐Schwefels, die dritte im α‐Selentyp. Alle drei untersuchten Substanzen sind Mischkristalle aus einer Reihe von Einezlkomponenten der allgemeinen Zusammensetzung SenS8–n. Es scheint fraglich, ob die stöchiometrischen Verbindungen dieser Reihe in reiner Form existieren.
Über das System Kalium/Samarium/Ammoniak
Authors: Jacobs H. , Kistrup H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung der Metalle K und Sm bei Temperaturen von 130–220°C mit NH3 unter hohen Drücken von 2 000 bis 5 000 bar konnten die Verbindungen K3Sm(NH2)6, KSm2(NH2)7 und Sm(NH2)3 dargestellt werden. K3Sm(NH2)6 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/m mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle: a = 6,685 ± 0,006 Å, b = 11,57 ± 0,01 Å, c = 7,095 ± 0,006 Å und β = 108,6 ± 0,1°.

Für das rhombische KSm2(NH2)7 gilt die Raumgruppe Pnnm. Bei vier Formeleinheiten in der Elementarzelle ist deren Metrik a = 6,654 ± 0,003 Å, b = 10,060 ± 0,006 Å und c = 15,66 ± 0,01 Å. Die Kristallchemie dieser Amide wird diskutiert.

Nur beim thermischen Abbau von KSm2(NH2)7 tritt ein ternäres Nitrid‐Imid als Zwischenverbindung auf; K3Sm(NH2)6 und Sm(NH2)3 gehen direkt in das SmN über, das auch als Endprodukt des KSm2(NH2)7‐Abbaus neben unzersetztem KNH2 vorliegt.
Arylvanadin(III)‐Verbindungen. IV. Darstellung und Eigenschaften von Arylvanadindichloriden
Authors: Seidel W. , Kreisel G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Vanadintrichlorid mit Arylmagnesiumhalogeniden in Tetrahydrofuran werden die Verbindungen VRCl2 · 2 THF (R = 2,6‐(CH3)2C6H3; 2,4,6‐(CH3)3C6H2 und (CH3)5C6) hergestellt.
Massenspektrometrische Untersuchungen an den Systemen MCl2/AlCl3 (M = Cr, Co, Pd)
Authors: Binnewies M.
Published: January 2005

Mit Hilfe einer Doppelzellenanordnung in Verbindung mit einem Massenspektrometer wurden die Reaktionen MCl2,f + Al2Cl6,g = MAl2Cl8,g (M = Cr, Co, Pd) untersucht. Die Analyse der Massenspektren ergab, daß bei unseren Versuchsbedingungen praktisch alle gleichzeitig M‐ und Al‐haltigen Ionen auf die neutralen Gasmolekeln MAl2Cl8,g zurückzuführen sind. Die ermittelten Gleichgewichtskonstanten stimmen befriedigend mit Literaturangaben überein.
Kristallstruktur von Ca0,5Cu1,5Ti2O6, Cu1,5TaTiO6 und CuTa2O6. Das spektroskopische Verhalten von Cu2+‐Ionen in kuboktaedrischer Umgebung
Authors: Propach V.
Published: January 2005

Es wird über die Strukturbestimmung der Verbindungen Ca0,5Cu1,5Ti2O6 (I), Cu1,5TaTiO6 (II) und CuTa2O6 (III) (Pulver) mit Hilfe der Neutronenbeugung berichtet. I und II kristallisieren in der Raumgruppe Im3 mit a = 7,37 Å(I) bzw. 7,43 Å (II), III in Pm3 mit a = 7,487 Å (Z = 4). Die Gitter zeigen große Verwandtschaft mit der Perowskitstruktur; sie bestehen aus einem dreidimensional‐eckenverknüpften Ta(Ti)O6‐Oktaedergerüst, die Cu‐Ionen besetzten die stark verzerrten 12er‐Lücken. Diese Strukturen sind die Grundlage für die Diskussion der Ligandenfeld‐ und ESR‐Spektren.
Bildung und Verhalten von Chlorozinksäuren in äthanolischer Lösung
Authors: Greber J. , Gattow G.
Published: January 2005

Bei der Reaktion zwischen ZnCl2 und HCl in Äthanol entsteht nur H2ZnCl4. Mit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurde das Verhalten äthanolischer Lösungen von H2ZnCl4 · 3 (C2H5)2O, (NH4)2[ZnCl4] und HCl bei −10 und −20°C untersucht und die Äquivalentleitfähigkeiten bestimmt. Die Stokesschen Radien wurden für die Ionen [ZnCl4]2−, H+ und [(C2H5)2OH]+ berechnet.
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. XVII. Phasenaufbau, Dispersität und Dehydrieraktivität Molybdän‐ und wolframmodifizierter Palladiumkatalysatoren
Authors: Engels S. , Lehmann L.
Published: January 2005

Molybdän‐ und wolframhaltige Palladiumkatalysatoren wurden durch Reduktion von Gemischen aus Pd(NO3)2 mit MoO3 bzw. WO3 mittels Wasserstoff bei 600°C und 800°C hergestellt. Die Charakterisierung der Pulver erfolgte durch Bestimmung des Reduktionsgrades für die Molybdän‐ bzw. Wolfram‐Komponente, röntgenographische Phasenuntersuchung, N2‐Physisorption, CO‐Chemisorption, H2‐Sorption sowie Cyclohexandehydrierung.

Die Eigenschaften der bei 600°C behandelten Proben werden in hohem Ausmaß durch die Koexistenz der Palladiumphase und der oxidischen Molybdän‐ bzw. Wolframphase (mittlerer Oxydationszustand: +4) bestimmt. Die Nachreduktion bei 800°C führt zu einem großen Anteil metallischen Molybdäns bzw. Wolframs in den betreffenden Katalysatoren. Es gibt Hinweise dafür, daß die Behandlung der PdMo‐Proben bei 800°C mit Wasserstoff zu einem Anstieg des Palladiumgehaltes in der Kristallitoberfläche führt.
Über ein Bariumoxotitanat(III, IV): Ba2Ti6O13
Authors: Schmachtel J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Ba2Ti6O13 = 2 BaO · Ti2O3 · 4 TiO2 wurde in einkristalliner Form im Niederdruckplasmabrenner unter H2‐Atmosphäre dargestellt. Es kristallisiert monoklin (Raumgruppe C—C2/m, a = 1 500,4, b = 395,3, c = 908,5 pm; β = 98,01°) und ist mit Na2Ti6O13 isotyp.
Zur Kinetik der thermischen Zersetzung von Cer(III)‐Trimetaphosphat
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Die Kinetik der thermischen Zersetzung von CeP3O9 wurde im Temperaturbereich zwischen 1 020 und 1 160°C unter isothermen Bedingungen untersucht; dabei wurde festgestellt, daß das Vorrücken der Reaktions‐Phasengrenzfläche der geschwindigkeitsbestimmende Faktor ist. Für α‐Werte bis zu etwa 0,70 läßt sich der Prozeß sehr gut an Hand des sog. „Contracting Sphere”︁‐Modells beschreiben. Die nach diesem Modell berechnete Aktivierungsenergie beträgt 51,7 ± 3,0 Kcal Mol.
Dichten und scheinbare Molvolumina wäßriger Lösungen von Calciumnitrat und Calciumchlorid
Authors: Kodejš Z. , Sláma I. , Novák J.
Published: January 2005

Es wurde die Konzentrations‐ und Temperaturabhängigkeit der Dichte konzentrierter Lösungen von Calciumnitrat‐Calciumchloridgemischen bestimmt. Die Abhängigkeit des scheinbaren Molvolumens von der Anionenzusammensetzung wurde diskutiert.
Über Oxoniobate(V): Die Kristallstruktur von CsNbO3
Authors: Meyer Gerd , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

CsNbO3 kristallisiert monoklin mit a = 5,148, b = 15,89, c = 9,143 Å, β = 93,3° (Z = 8, Raumgruppe P21/c, Parameter siehe Text). Die Kristallstruktur wird durch [Nb4O12]‐Gruppen bestimmt, die aus vier (über jeweils zwei Basiskanten verknüpften) tetragonalen Pyramiden bestehen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Darstellung, Temperaturverhalten und Kristallstruktur von BiF3
Authors: Greis O. , Martinez‐Ripoll M.
Published: January 2005

Orthorhombisches BiF3 wurde aus BiOCl und Fluorwasserstoff bei 300°C unter Ausschluß von Sauerstoff dargestellt. BiF3 zeigt bis zum Schmelzpunkt bei 757°C keine Phasen‐umwandlung. Die orthorhombische BiF3‐Struktur kann durch sehr geringe Sauerstoffgehalte in die Tysonitstruktur umgewandelt werden. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse (553 Reflexe, R = 0,050) ergab, daß BiF3 isotyp mit den Selten‐Erd‐Trifluoriden vom YF3‐Typ (Pnma) ist. Die Koordinationsverhältnisse um Bi können mit Hilfe eines leicht verzerrten quadratischen Antiprismas (KZ = 8) beschrieben werden.
Kernresonanzuntersuchungen an Hexafluoriden
Authors: Seppelt K. , Bartlett N.
Published: January 2005

19F‐Kernresonanzspektren von natürlichen und 129Xe angereicherten XeF6, 238UF6, 235UF6, PtF6, IrF6, OsF6 und AuF6− wurden vermessen und interpretiert. Die Tetramerisierung des XeF6 bei tiefen Temperaturen kann bestätigt werden.
Zur Berechnung von Bindungsabständen aus Valenzkraftkonstanten (SIEBERT‐BADGER‐JENSOVSKY‐Iteration)
Authors: Fadini A. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Es wird ein Iterationszyklus zur Berechnung der Bindungsabstände rXY,N (Å) aus den Valenzkraftkonstanten fXY,N (mdyn/Å) mitgeteilt. Für X‐Ionen mit der Elektronenkonfiguration d10 ist die Jensovsky‐Beziehung zu modifizieren.
Untersuchung des Gleichgewichtes im System MAl(SO4)2/H2SO4/H2O bei 25°C (M  K+, NH4+)
Authors: Kristanova Liliana
Published: January 2005

In den Systemen MAl(SO4)2/H2SO4/H2O bei 25°C (M  K+, NH4+) sind Kalium‐ und Ammoniumalaun im Gleichgewicht bis zu einer für jede Alaunart bestimmten Konzentration an freier Schwefelsäure beständig, danach zerfallen die Alaune. Dabei geht die Alkalikomponente in die Lösung über, während als feste Phase in beiden Systemen Al2(SO4)3 · 16 H2O gebildet wird. Die Stabilität der Alumosulfatalaune in Schwefelsäurelösungen steigt mit zunehmendem Radius des einwertigen Kations an.
Massenspektrometrische Untersuchungen der Systeme FeCl2/AlCl3 und FeCl2/FeCl3
Authors: Binnewies M.
Published: January 2005

Massenspektrometrische Untersuchungen mit Doppelzellen zeigen das Auftreten der Gasmolekeln FeAlCl5, FeAl2Cl8 und Fe3Cl8. Die Stabilität der beiden zuerst genannten Molekeln wurde bestimmt.
Verwandtschaftskriterien von Kristallstrukturtypen. IV. Ableitung von Strukturtypen der I‐, P‐ und F‐Familien
Authors: Hellner E.
Published: January 2005

An Hand der Koordinationsschalen des I‐Komplexes werden die Kriterien für Strukturtypen der I‐, P‐ und F‐Familien aufgestellt. Hauptklassen und Unterklassen werden definiert und am Beispiel der Strukturen der I‐Familie von der 1. und 8. Ordnung aufgezeigt und ihre Vertreter benannt. Die Einordnung von Kristallstrukturen in dieses Schema wird besprochen.
Röntgenographische und IR‐spektroskopische Untersuchung der Mischkristallreihen Cu3V(SxSe1−x)4 und Cu3V(SexTe1−x)4 mit Sulvanitstruktur
Authors: Riedel E. , Paterno W. , Erb W.
Published: January 2005

Die Mischkristallreihe Cu3V(SxSe1−x)4 mit Sulvanitstruktur konnte im Bereich 0 ≤ x ≤ 1 phasenrein hergestellt werden. Die Gitterkonstanten nehmen mit dem Selengehalt linear zu. Die Mischkristallreihe Cu3V(SexTe1−x)4existiert bei Zusammensetzungen mit 0 ≤ x ≤ 0,2 und 0,5 ≤ x ≤ 1,0. Neben der Sulvanitphase bilden sich Cu1,44Te und CuTe. IR‐Spektren wurden im Bereich 50–500 cm−1 gemessen. Unter der Annahme isoliert schwingender VS4−, VS3Se‐, VS2Se2−, VSSe3− und VSe4−Gruppen konnten durch Vergleich ihrer statistischen Häufigkeiten mit den Bandenintensitäten ein Teil der IR‐banden den Valenzschwingungen dieser Gruppen zugeordnet werden.
Die Kristallstrukturen von SbCl3 · (CH2S)3 und SbBr3 · (CH2S)3
Authors: Lindemann W. , Wögerbauer R. , Berger P.
Published: January 2005

Die Additionsverbindungen SbCl3 · (CH2S)3 und SbBr3 · (CH2S)3 kristallisieren hexagonal mit der Raumgruppe P63mc und folgenden Gitterdaten:
magnified image
Beide Strukturen sind vollkommen analog aus SbCl3− (SbBr3−) und C3H6S3−Molekeln aufgebaut. Die Least‐Squares‐Verfeinerung ergab einen gewichteten R‐Wert von 0,032 für SbCl3 · (CH2S)3 und 0,046 für SbBr3 · (CH2S)3.
Über Chalkogenolate. 80. Untersuchungen über N‐Hydroxydithiocarbamidsäure 2. Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Voigt C. W. , Gattow G.
Published: January 2005

Die instabile N‐Hydroxydithiocarbamidsäure HONHCS(SH) wurde durch Umsetzung von [H3NOH][S2CNHOH] mit HCl(g) in Methylenchlorid bei −78° hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XI. Struktur‐Eigenschaftsbeziehungen in GeSnSeTeGläsern
Authors: Feltz A. , Künzel B. , Linke I.
Published: January 2005

Ausgehend von Glasbildungsbereich wird der wechselseitige Einfluß der paarweise homologen Elemente auf Molvolumen, Transformationstemperatur und elektrische Leitfähigkeit der Gläser in der Reihe Ge0,4−xSnxSe0,6−yTey untersucht. Mössbauer‐Spektren belegen das Vorliegen von SnII−Atomen im gesamten Glasbildungsbereich. Der Verlauf der Eigenschaften läßt auf eine Netzwerkwandler‐Funktion von SnSe bzw. SnTe im Strukturgerüst der Gläser schließen, dem ein Aufbau aus [GenX(2n+2)/2]‐Baugruppen (X = Se, Te) zugrunde gelegt wird.
Das Mischkristallsystem (NH4)2ReCl6‐;(NH4)2SnCl6
Authors: Müller Horst , Martin S. , Greis O.
Published: January 2005

Durch Fällung konzentrierter Lösungen von (NH4)2ReCl6 und (NH4)2SnCl6 mit konzentrierter Salzsäure wurden homogene Mischkristalle in allen beliebigen Mischungsverhältnissen erhalten. Der Gang der Gitterkonstanten folgt der Vegardschen Regel.
Bildung und Konstitution eines heterocyclischen Phosphorbetains
Authors: Riesel L. , Claussnitzer A. , Thomas B.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Octaäthylimidodiphosphoryltetramid‐Derivaten, {[(Et2N)2P(O)]2N}Y (Y = H, Na, SiMe3), mit Phosphor(V)‐chloriden (PCl5, POCl3, ClP(O)(OEt)2) entsteht aus den primären Reaktionsprodukten in einer Folgereaktion das zwitterionische 2,2,6,6‐Tetrakis(diäthylamido)‐4,4‐Dioxo‐1,3,5,2λ5,4λ5,6λ5−azadioxatriphosphorin (3) als kristallines Nebenprodukt. Die Konstitutionsermittlung erfolgte mittels 31P‐NMR‐Spektroskopie und durch Synthese der 15N‐markierten Verbindung. Aus dem O‐Diäthoxyphosphorylierten Octaäthylimidodiphosphoryltetramid bildet sich 3 nur in Gegenwart von Wasserspuren und HCl‐liefernden Reagenzien, wie ClSiMe3 oder ClP(O)(OEt)2.
Neue Beobachtungen zum chemischen Transport von GeO2 I. Transportmittel Chlor
Authors: Redlich W. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die Rutilform des GeO2 wird über eine endotherme Reaktion mit Cl2 als Transportmittel, bei Abscheidungstemperaturen unterhalb 900°C, in großen säulenförmigen Kristallen erhalten. Die Farbe der Kristalle ist je nach Versuchsbedingungen gelb bis bernsteinfarben.

Der Vergleich der berechneten und der experimentellen Transportraten zeigt, daß im System GeO2/Cl2 eine Reaktionshemmung besteht. Diese läßt sich teilweise durch Zugabe von Alkalichloriden, vollständig durch Mn(II)‐Zugabe aufheben.

Bei Zugabe von NaCl, KCl und Mn(II) werden nadelförmige Kristalle von Rutil‐GeO2 aus der Gasphase abgeschieden, die mit NaCl oder KCl farblos, mit Mn(II) braun sind.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. VI. Röntgenographische und elektronische Eigenschaften, Mößbauer‐ und IR‐Spektren des Spinellsystems CuCrSn(S1−xSex)4
Authors: Riedel E. , Morlock W.
Published: January 2005

CuCrSnS4 und CuCrSnSe4 bilden eine lückenlose Mischkristallreihe. Die aus Gitterkonstanten und Chalkogenparametern bestimmten Atomabstände zeigen, daß, Cu(I) auftritt. Aus den Mößbauer‐Spektren folgt, daß überwiegend kovalenter Bindungscharakter und Sn(IV) vorliegen. Die Substanzen sind p‐Halbleiter. Widerstand, Thermokraft und Aktivierungsenergie nehmen mit wachsendem Se‐Gehalt ab. Die elektrischen Eigenschaften werden mit denen des Systems ZnCr2(S1−xSex)4 verglichen. IR‐Spektren wurden im Bereich 50 cm−1 bis 600 cm−1 gemessen.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid — Sauerstoff. VII. Untersuchungen über die Strahlenchemische Oxydation von Schwefeldioxid in schwefelsaurer Lösung
Authors: Bugajenko L. T. , Schönherr S.
Published: January 2005

Die strahlenchemische Oxydation millimolarer sauerstoffhaltiger Lösungen von Schwefeldioxid in 2 bis 16 m Schwefelsäure wurde unter Röntgenbestrahlung (65, 140 und 190 kV) im Dosisleistungsbereich von 0,14 bis 6,6 · 1015 eV · ml−1 · s−1 untersucht. Auf der Grundlage früherer Veröffentlichungen wird aus der Abhängigkeit der strahlenchemischen Ausbeute von Schwefelsäurekonzentration und Dosisleistung ein Mechanismus abgeleitet, nach dem die Reaktion über das instabile Peroxohydrogensulfitradikal HOOSO2. abläuft.
Der chemische Transport von Nickel mit Indiumjodid
Authors: Schäfer Harald , Nowitzki Joke
Published: January 2005

Der chemische Transport des Nickels mit Indium (III)‐jodid erfolgt bei höherer Temperatur (1273 → 1073 K) zur weniger heißen Zone hin mit der endothermen Reaktion Ni + InJ3,g = NiJ2,g + InJ,g. Bei niedrigerer Temperatur (873 → 973 K) wird diese Reaktion durch die Bildung von Gaskomplexen überlagert. Diese exothermen Vorgänge Verursachen den Transport in umgekehrte Richtung.
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen, LXVII [1]. Zur Kenntnis Gemischter Amino‐hydrazino‐borane
Authors: Neidenzu K. , Christmas B. K.
Published: January 2005

Gemischte Amino‐hydrazino‐borane wurden durch Umsetzung von 1,3‐Dimethyl‐2‐chlor‐1,3,2‐diazaboracycloalkanen mit teilweise substituierten Hydrazinen sowie durch Kondensation der entsprechenden 2‐Methylthioderivate mit Hydrazin erhalten. Es konnten die Verbindungen I bis VII isoliert werden, von denen sich IV und V auch als Diborylamine ansehen lassen. Kernresonanz‐ und infrarotspektroskopische Daten der Verbindungen werden diskutiert.
Über Hexagonale Perowskite mit Kationenfehlstellen. I. Verbindungen vom Typ Ba2B□2/3ReVIIO6
Authors: Kemmler‐Sack S. , Jooss I.
Published: January 2005

Verbindungen von Typ Ba2B□2/3ReVIIO6 bilden sich mit BIII = SmGd HoLu, Y, Sc, In (gelb); Tb (braunschwarz); Dy (gelborange). Mit BIII = SmLu, Y und Sc kristallisieren sie in einer rhomboedrischen Schichtstruktur vom 12 L‐Typ (Raumgruppe R3m; Stapelfolge: cchhcchhcchh) mit 6 Formeleinheiten pro Elementarzelle.
Über Geordnete Perowskite mit Kationenfehlstellen. II. Der Ersatz von UVI durch NbV in Ba2Gd0,67□0,33UO6
Authors: Rauser G. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

In Ba2Gd0,67□0,33UO6 läßt sich das UVI vollständing durch NbV unter Auffüllung der Kationenfehlstellen ersetzen (x‐Phase, Ba2Gd0,67+0,33xU1−xNbxO6), während in der y‐Phase (Ba2Gd0,67U1−yNbyO6−0,5y) nur für ⩽ 0,5 vollständige Mischbarkeit existiert. Die Eigenschaften bieder Phasen werden anhand von röntgenographischen und spektroskopischen Untersuchungen aufgezeigt und verglichen. Die reine Nb‐Verbindung Ba2GdNbO6 zeigt im Gegensatz zu Ba2GaTaO6 eine nur partielle Ordnung von Gadolinium und Niob.
Zur Kenntnis der Hydrate des Na2PHO3, Phasenbeziehungen und kristallographische Untersuchungen
Authors: Brodalla D. , Goeters C. , Kniép R. , Mootz D. , Wunderlich H.
Published: January 2005

Die Dehydratisierung von NaaPHO3 · 5 H2O zum wasserfreien Salz wurde mit Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht. Die Entwässerung verläuft über die Stufe eines intermediären niederen Hydrates, Na2PHO3 · 0,5 H2O. Einkristalle des Hemihydrates konnten aus Lösung gezüchtet werden; es kristallisiert rhomboedrisch, Raumgruppe R32, R3m oder R3m, mit a = 18,918(5) ß und α = 33,00(2)°. – Die Kristallstruktur von Na2PHO3 · 5 H2O wurde neu bestimmt. Das Pentahydrat kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnm21 mit a = 7,109(1), b = 6,447(1), c = 9,230(2) Å. Die Struktur ist aus Schichten von kanten‐ und eckenverknüpften Na‐Koordinationspolyedern aufgebaut. Die Schichten werden durch Wasserstoffbrückenbindungen der Wassermoleküle zu einem dreidimensionalen Strukturverband verknüpft.
Zur katalytischen Dimerisierung von Propionaldehyd druch Gemischt‐Ligand‐Nickel(O)‐Komplexe
Authors: Walther D. , Dinjus E.
Published: January 2005

Die Reaktion von Carbonylverbindungen mit bestimmten Gemischt‐Ligand‐Nickel(O)‐Komplexen wird am Beispiel von Propionaldehyd behandelt. Dabei wird eine katalytische Umwandlung des Propionaldehyds in α‐Methyl‐β‐ethyl‐acrolein mit hohen Ausbeuten gefunden. Diese Reaktion wird in definierter Weise durch an Nickel gebundene Neutralliganden beeinflußt. An Hand von Modellreaktionen wird ein komplex‐koordinativer Reaktionsmechansimus vorgeschlagen. Ein wesentliches Zwischenprodukt der Katalyse, das 2, 2′‐Bipyridin‐α‐methyl‐β‐ethyl‐acrolein‐nickel(O) wird isoliert. Die Solvatochromie und Thermochromie dieser Verbindung werden diskutiert.
Korrelation Tolmanscher Kegelwinkel mit 1J‐Werten von Phosphoniumfluorsulfonaten
Authors: Krech F. , Zschunke A.
Published: January 2005

Die 1H‐NMR‐Untersuchung dreier Reihen von Phosphoniumsalzen [HPR3−nHn]X, [HPPhR2−nHn]X und [HPPh2R1−nHn]X (R = aliphat. Rest und H, X = SO3F) ergab einen inversen Zusammenhang von Werten der 1J‐Kopplungskonstante und Raumbedarf der Phosphine. Es wird eine Methode zur Bestimmung Tolmanscher Kegelwinkel auf der Basis von 1J‐Werten angegeben.
Darstellung und Kristallstruktur von (NH4)2[V(NH3)Cl5]. Die Kristallchemie der Salze (NH4)2[V(NH3)Cl5], [Rh(NH3)5Cl]Cl2 und M2VXCl5 mit M = K, NH4, Rb, Cs und X = Cl, O
Authors: Weishaupt M. , Bezler H. , Strähle J.
Published: January 2005

(NH4)2[V(NH3)Cl5] kristallisiert ebenso wie [Rh(NH3)5Cl]Cl2 orthorhombisch in der Raumgruppe Pnma mit Z = 4. Die Verbindungen sind aus isolierten NH4+‐ bzw. Cl−‐und komplexen MX5Y‐Ionen aufgebaut, in denen folgende Abstände beobachtet werden. VN: 213,8, VCl: 235,8–239,1, RhN: 207,1–208,5 207,1–208,5 RhCl: 235,5 pm. Beide Strukturen unterscheiden sich vom K2PtCl6‐Typ im wesentlichen nur durch den geordneten Einbau der MX5Y‐Polyeder. Die Verbindungen M2Vcl6 und M2VOCl5 mit M = K, NH4, Rb und Cs kristallisieren mit Ausnahme des orthorhombischen K2VOCl5 im K2PtCl6‐Typ. Der geordnete Einbau der MX5Y‐ Ionen im (NH4)2[V(NH3)Cl5], [Rh(NH3)5Cl]Cl2 und K2VOCl5 ermöglicht eine dichtere Packung.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur von [Mn(CO)4NSOF2]2 — ein dimerer Übergangsmetallkomplex mit Schwefel‐ Stickstoff‐Fluor‐Liganden als Brücke
Authors: Buss B. , Altena D.
Published: January 2005

Die Titelverbindung kristallisiert monoklin in the der Raumgruppe P21/n mit a = 10,024, b = 11,751, c = 7,368 Å, β = 100,96°, Z = 2. Die Röntgenstrukturanalyse ergab isolierte Dimere. Jedes der Dimere ist aus zwei Oktaedern aufgebaut, die über eine gemeinsame Kante miteinander verknüpft sind. Stickstoff‐Atome der NSOF2‐Gruppen bilden die Brückenatome. Die Koordination um die Manganatome wird durch je vier Carbonylgruppen ergänzt. Bedingt durch den Einfluß des Übergangsmetalls und der übrigen Bindungsverhältnisse ist die NS‐Bindungslänge mit 1,434 Å sehr kurz.
Neue Oxoplumbate(II) A2PbO2 (A = K, Rb, Cs) mit zweikernigen Gruppen [OPbO2PbO]
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden K2PbO2, Rb2PbO2 und Cs2PbO2, gelbliche Pulver bzw. gelbliche, wasserklare Einkristalle, die triklin mit a = 10,901 Å, b = 7,606 Å, c = 7,328 Å, α = 119,35°, β = 88,43°, γ =117,73°, (bei K2PbO2); a = 10,907 Å, b = 8,510 Å, c = 7,815 Å, α = 124,)0°, β = 84,97°, γ = 120,68° (bei Rb2PbO2) und a = 11,644 Å, b = 8,905 Å, c = 8,040 Å, α = 123,32°, β = 85,70°, γ = 120,49° (bei Cs2PbO2; Z = 4, in der Raumgruppe P1Ci1 kristallisieren. Bei K2PbO2 ist für 2283 unabhängige Reflexe R = 8,65% und Rw = 9,32%. Parameter siehe Text. Es liegen „isolierte”︁[Pb2O4]‐Baugruppen vor, die in komplizierter Weise über gemeinsame K+ schichtartig verknüpft werden. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinatioszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Crystallization and relative stabilities of Polymorphs of Niobium(V) Oxide under hydrothermal conditions
Authors: Izumi F. , Kodama H.
Published: January 2005

The TT‐, T‐, B‐, P‐, and poorly ordered M‐forms of niobium(V) oxide were crystallized hydrothermally by treating niobic acid with pure water and acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid at 250–750°C and 15–100MPa. Triniobium chloride heptaoxide was hydrolyzed in pure water and acids solutions at 250–500°C and 15–98MPa, producing the P‐, R‐, and B‐forms. The formation of the above polymorphs involved either dissolution‐precipitation or the solid‐phase rearrangement of the structures of amorphous solids. The B‐form was shown to be the most stable phase below 760°C by an isothermal‐conversion method. The relative stabilities of seven polymorphs of niobium(V) oxide were estimated by observing the rates of conversion of metastable forms into the B‐forms in 1.2 mol/dm3 hydrochloric acid.
Die Strukturen der Heptahetero‐Nortricyclene P7(Sime3)3 und P4(Sime2)3
Authors: Hönle W. , Schnering Prof. Dr. H. G. V.
Published: January 2005

Tris(trimethylsilyl)‐heptaphospha‐Nortricyclen P7(Sime3)3 und Hexamethyl‐trisila‐tetraphospha‐Nortricyclen P4Si3me6 2 sind strukturelle Analoga zu den Hetero‐Nortricyclenen P und P4S3. 1 kristallisiert in der Raumgruppe P21 mit a = 965,7 pm, b = 1746,5 pm, c = 693,3 pm, β = 99,61° und Z = 2 Formeleinheiten. Im zentralen P7‐System sind die PPAbstände funktionell verschieden: 221,4 pm im Dreiring, 219,2 pm am Dreiring und 217,9 pm am Brückenkopfatom. Die PSi‐Abstände betragen 228,8 pm, die SiCAbstände 187,8 pm. —2 kristallisiert in der Raumgruppe R3 mit aR = 1129,9 pm, αR = 50,01° und Z = 2 Formeleinheiten (hexagonale Achsen: a = 954,7pm, c = 2956,9 pm). Im P4Si3System sind die Bindungsabstände PP =220,2 pm und PSi = 228,3 bzw. 224,7 pm (zum Brückenkopfatom). Die Abstände SiC betragen 187,3 pm. Die Strukturen werden im Zusammenhang mit anderen Verbindungen diskutiert.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXV. Kobalt‐ und Rhodiumkomplexe PH‐funktioneller Mercaptoalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Wienbeck D.
Published: January 2005

Mercaptoalkylphosphine magnified image und 1,2‐c‐C6H10‐näher untersucht, reagieren mit Kobaltsalzen zu mono‐, di‐ und trinuclearen Komplexen, wobei CoII teils unter H2‐Entwicklung zu CoIII oxydiert und magnified image auch Ni‐bzw. Cu‐Salze addiert. magnified image Die Alkylierung von magnified image mit Me2So4 bzw. Et3OBF4 führt zu den entsprechenden Thioätherphosphinkomplexen magnified image. Während RhCl3 sich mit magnified image umsetzt, erfolgt in Falle von Rh(PPh3)3Cl zunächst oxydative Addition von magnified image, aus dem sich mit NH3 der planare RhI‐Komplex magnified image gewinnen läßt.
121Sb‐Mössbauer‐Spektren von Antimon(V)‐Verbindungen. II
Authors: Pebler Jürgen , Schmidt Klaus , Dehnicke Kurt , Weidlein Prof. Dr. Johann
Published: January 2005

Die bei 4,2 K erhaltenen Mössbauer‐Spektren von 11, meist verbrückten Antimon(V)‐Verbindungen werden mitgeteilt und die aus Isomerieverschiebung und Quadrupolaufspaltung ermittelten Daten mit bekannten kristallographischen und schwingungsspektroskopischen Befunden in Beziehung gebracht. Darstellung und Schwingungsspektrum des bisher unbekannten [NMe4][SbCl4(n3)2] werden beschrieben. Soweit weitere isostere bzw. strukturverwandte Zinnverbindungen bekannt sind, werden ihre119SnMössbauer‐Spektren in die Diskussion einbezogen.
Synthesis and properties of some Metal Crotyloxides
Authors: Goel S. C. , Mehrotra R. C.
Published: January 2005

The crotyloxides of the general formula M(OCH2CH  CH‐CH3)n [when M = B and Al, n = 3; M = Ti and Ge, n = 4 and M = Nb and Ta, n = 5] and BunSn(OCH2CH  CHCH3)4‐n [where n = 2 and 3] have been synthesized by the reaction of the corresponding metal alkoxide (ethoxide or isopropoxide) with crotyl alcohol in the appropriate molar ratios. These derivatives have been characterized by elemental analysis, i.r. and p.m.r. spectra. Their refractive indices and molecular weigths have also been measured.
Reaktion von salzartigen Lanthanverbindungen mit Halogenmethanen bzw. Phosgen
Authors: Bannert M. , Blumenthal G. , Sattler H. , Schönherr M. , Eittrich H.
Published: January 2005

Es wird über die Reaktionen von La2O3, LaOF, LaOCI und LaCl3 mit CCl2F2 sowie von LaOF Mit CCl4 bzw. COCl2 berichtet. La2O3 und LaOF reagieren mit CCl2F2 stark exotherm. Als Endprodukt der Umsetzungen mit CCl2F2 entsteht LaF3. Die Reaktionen von La2O3, LaOF und LaOCl mit CCl2F2 verlaufen unter intermediärer Bildung von LaCl3. Es wird ein Schema bei der Umsetzung von La2O3 mit CCl2F2 ablaufenden Parallel‐ und Folgereaktionen mitgeteilt.
Nickel(O)‐Komplexe mit anionischen Liganden des Typs E(C6H5) (E = Si, Ge, Sn)
Authors: Uhlig E. , Hipler B. , Müller P.
Published: January 2005

Ni(COD)2 reagiert in THF mit Verbindungen des Typs MeIEPh3 (E = Si, Ge, Sn) unter Substitution zu den Elementenkomplexen MeIXNi(EPh3)X (THF)Y. Im Falle der Ligan‐den GePh−3 und SnPh−3 wird eine Viererkoordination, bei SiPh−3 dagegen nur eine Dreier‐ bzw. Zweierkoordination erreicht. Im Zuge der Umsetzung von Ni(COD)2 mit LiPbPh3 entsteht Hexaphenyldiplumban und Li2Ni(COD)Ph2(THF)5 (COD = Cyclooctadien‐1,5)

Die 1H‐NMR‐, 29Si‐NMR‐ und 119Sn‐Mössbauerspektren der Komplexe MeIXNi(EPh3)X(THF)Y werden mit denen der Alkaliverbindungen MeIEPh3 verglichen. Für die Größe der chemischen Verschiebungen sind magnetische Anisotropieeffekte der Atome Ge, Sn, Pb und Ni von erstrangiger Bedeutung. Das 119Sn‐Mössbauerspektrum von Na4Ni(SnPh3)4(THF)4 läßt den n‐Donatorcharakter der Liganden SnPh−3 erkennen. Für eine π‐Rückgabebindung zwischen dem Zentralatom und diesen Liganden kann kein Nachweis erbracht werden.
Weitere neue Nb2O5‐Modifikationen, metastabile Oxidationsprodukte von NbOx‐Phasen (2,4 <x< 2,5)
Authors: Hibst H. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die blau‐schwarzen NbOx‐Phasen (2,4 < x < 2,5) werden an der Luft bereits bei Temperaturen um 200°C metastabil zu farblosen (z. T. gelblichen) Nb2O5‐Modifikationen oxidiert. Beim weiteren Aufheizen beobachtet man stufenweise und monotrope Modifikationsumwandlungen; als Endprodukt tritt die bekannte stabile H‐Modifikation auf. Von den so erhaltenen 15 neuen metastabilen Nb2O5‐ Modifikationen treten einige in Serie auf. Damit geht Nb12O29 (orh. und mon.) in je zwei, Nb22O54 und Nb47O116 in je vier, Nb25O62 in zwei und Nb53O132 in eine Nb2O5‐ Form über. Bei der Oxidation und den anschließenden Modifkationsumwandlungen bei höherer Temperatur bleibt sowohl der Einkristallcharakter als auch das Bauprinzip der Ausgangsstoffe (Blockstruktur) erhalten; dies geht besonders aus der elektronenoptischen und röntgenographischen Untersuchung von Nb12O29 (orh. und mon.) und dessen Oxidations‐ und thermischen Folgeprodukten hervor.
Das Dodekamethyl‐hexasila‐tetraphosphaadamantan (me2Si)6P4
Authors: Fritz G. , Uhlmann R. , Hölderich W.
Published: January 2005

Es wird das (me2Si)6P4 5 (Adamantanstruktur) beschrieben (me = CH3). Verbindung 5 bildet sich bei der thermischen Behandlung von [(me3Si)2P]2Sime2 (∼200°C), (me3Si)2P–Sime2Cl (∼150°C), me2Si(PH2)2 (>190°C). Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von (me2Si)3P4 (∼240°C) neben P4 und weiteren, noch unbekannten Verbindungen. 5 ist schwerlöslich in Kohlenwasserstoffen und Äthern. Die Strukturformel ergibt sich aus Analyse, Massenspektrum, 31P‐NMR‐ und 1H‐NMR‐Spektrum.
Cyclische Silylphosphane
Authors: Fritz G. , Uhlmann R.
Published: January 2005

Es wird ein neuer Weg zur Bildung der noch wenig untersuchten cyclischen Silylphosphane angegeben. Die Umsetzung von me2SiCl2 mit LiPHme führt zu mePH2 und (me2SiPme)3 1, und in analoger Weise bildet sich aus meHSiCl2 das (meHSiPme)3 2 (me = CH3). Mit (me2C)2SiCl2 reagiert LiPHme zu mePH2 und dem Vierring [(me3C)2SiPme]2 3. Die Bildung der Verbindungen 1, 2, 3 wird auf die Umlagerung des zunächst zu erwartenden R2Si(PHme)2 zurückgeführt. Dies ergibt sich auch aus der Umsetzung von LiPHCme3SiCl2, die eine Isolierung von me2Si(PHCme3)2 4, (me2SiPCme3)2 5 und (me2Si)3P4(Cme3)2 6 ermöglicht. me2Si(PHCme3)2 bildet beim Erwärmen auf 190°C me3CPH2 und Verbindung 5 und 6. Die Umlagerung zu den Verbindungen 1, 2, 3, 5 erfolgt analog der des me2HSiPHme zu mePH2 und (me2HSi)2 Pme [2]. 4 läßt sich mit n‐Butyllithium zum kristallinen me2Si[P(Li)Cme3]2 · 2 Monoglyme lithinieren, das mit me3SiCl zu me2Si[P(Sime3)(Cme3)]2 8, mit (C6H5)2SiCl2 zu Verbindung 9 und mit SiCl4 zu Verbindung 10 reagiert. magnified image

Der Sechsring 1 wird mit Lime zu Sime4 und meP(Sime2PmeLi)2 gespalten. Es werden die NMR‐Daten der untersuchten Verbindungen angegeben.
Die Struktur des 2,2,5,5,7,7‐Hexamethyl‐3,6‐di‐t‐butyl‐1,3,4,6‐tetraphospha‐2,5,7‐trisila‐norbornans (me2Si)3P4(Cme3)2
Authors: Hönle Wolfgang , von Schnering Hans Georg
Published: January 2005

2,2,5,5,7,7‐Hexamethyl‐3,6‐di‐t‐butyl‐1,3,4,6‐tetraphospha‐2,5,7‐trisilanorbornan (me2Si)3P4(Cme3)2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1593,2 pm, b = 1177,5 pm, c = 1373,3 pm, ß = 111,39° und Z = 4 Formeleinheiten. Im zentralen Norbonan‐Gerüst sind die Abstände PP = 221,4 pm und PSi = 225,9 pm bzw. 229,1 pm. Zu den Substituenten sind die Abstände PC = 189,1 pm und SiC = 188,0 pm. Konfiguration und Konformation werden eingehend diskutiert.
Das Schwingungsspektrum des Ditellurit‐Ions
Authors: Baran E. J.
Published: January 2005

Es wurde das IR‐ und Raman‐Spektrum von kristallinem MgTe2O5 gemessen und die inneren Schwingungen des Te2O‐Ions zugeordnet. Aus den spektroskopischen Daten wurden auch Kraftkonstanten, Bindungsordnungen und mittlere Schwingungsamplituden für dieses Ion abgeschätzt.
Chalkogenidgläser mit organischen Komponenten. III. Über Poly‐4,4′‐diarsabiphenyl und Gläser der Zusammensetzung Se100−3xAs2xBx (B = Biphenylen)
Authors: Herrmann D. , Scheel H.
Published: January 2005

Über die Darstellung von Poly‐4,′4‐diarsabiphenyl durch Reduktion von Biphenylen‐4,4′‐diarsonsäure mit Unterphosphoriger Säure wird berichtet. Die Umsetzung mit elementarem Selen führt zu Gläsern der Zusammensetzung Se100−3xAs2xBx (B = C6H4C6H4). dabei findet die Reaktion im festen Zustand statt. Die Transformationstemperaturen der Gläser steigen mit zunehmendem Gehalt an 4,4′‐Diarsabiphenyl‐Einheiten leicht an. Für die Gläser wird ein Strukturmodell vorgeschlagen.
Dampfdruckmessungen an Alkalichlorid‐Gadoliniumchlorid‐Schmelzen
Authors: Dienstbach F. , Blachnik R.
Published: January 2005

Die Dampfdrücke über geschmolzenen Mischungen aus NaCl, KCl und CsCl mit GdCl3 wurden mit Hilfe der Torsionseffusionsmethode bestimmt. Die chemische Dampfzusammensetzung wurde durch Analyse der kondensierten Produkte erhalten. Aus diesen Daten wurden die Partialdrücke von ACl, A2Cl2, GdCl3 und AGdCl4 berechnet (A = Na, K oder Cs).
Zur Kalorimetrischen Messung der Mischungsenthalpie oxidischer Mischkristalle
Authors: Steller G. , Müller Franz
Published: January 2005

Das Verfahren der Lösungskalorimetrie in Oxidschmelzen wird zur Messung der Mischungsenthalpie oxidischer Mischkristalle weiterentwickelt. Die Mischphase und das dieser hinsichtlich Zusammensetzung und Menge äquivalente Gemenge der Komponenten werden je in einer Bleiboratschmelze (2 PbO · B2O3) gleichzeitig aufgelöst. Die Differenz der thermischen Effekte, welche die Auflösung begleiten, wird in einem Differentialkalorimeter gemessen und damit der Wert der Mischungsenthalpie erhalten.

Die Eignung der Methode wurde durch Messung im quasibinären System MgFe2O4ZnFe2O4 bei 973 ± 2 K überprüft und nachgewiesen. Dabei wurden die Werte der molaren Mischungsenthalpie als Funktion der Zusammensetzung gewonnen.
Über Chalkogenolate. 85. Untersuchungen über Halbester der Trithiokohlensäure 3. Schwingungsspektren von Alkylthioxanthogensäuren und Wasserstoffbrücken in den freien Säuren
Authors: Hörner D. , Gattow G.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren der Alkylthioxanthogensäuren

RSCS(SH) with R = CH3, C2H5, nC3H7, iC3H7, nC4H9, sC4H9, tC4H9 und CH3SCS(SD) sowie das Raman‐Spektrum der Verbindung mit R  CH3 wurden zugeordnet.

Die Wasserstoffbrückenbildung in den freien Säuren wurde mit Hilfe von IR‐, 1H‐NMR‐ und Elektronenabsorptionsspektren untersucht und die Energien der Wasserstoffbindungen bestimmt.
Interaction of MnO3F with HF and HCl: Matrix‐isolation infrared spectral studies. The vibrational spectrum of MnO3Cl
Authors: Varetti E. L. , Müller A.
Published: January 2005

The interaction MnO3F with HF and HCI was studied by means of matrix‐isolation infrared spectroscopy. Gaseous MnO3F reacts with HCl forming MnO3Cl; some evidence for the probable existence of MnO3FHF complexes is also presented. Isotopic data (35/37Cl) obtained from matrix‐isolation spectra unknown fundamentals (from the spectrum of the solid substance) as well as a vibrational analysis are reported for MnO3Cl.