bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Citroäthylestersäuren
Authors: Wolfrum L. , Pinnow Joh.
Published: December 2004

Citronensäure gibt bei der Veresterung mit Äthylalkohol symmetrische und asymmetrische Citromono‐ und ‐diäthylestersäure deren Konstitution sich aus dem Vergleich ihrer kolorimetrisch ermittelten Ionisationskonstanten ergibt; die α‐Oxysäuren überwiegen weitaus. Daneben entstehen Derivate der Aconitsäure. Die günstigsten Esterifizierungsbedingungen werden ermittelt; es empfiehlt sich möglichster Ausschluß von Wasser.
Über Kohlenwasserstoff‐ und Kohlenstoffchloride. II. Zur Kenntnis des Sättigungscharakters des Di‐, Tri‐ und Perchloräthylens
Authors: Margosches B. M. , Baru Richard
Published: December 2004

Es wurde festgestellt, daß die ungesättigten Chlorkohlenwasserstoffe symmetrisches und asymmetrisches Dichloräthylen, Trichloräthylen und Perchloräthylen beim Behandeln mit Hübl‐, Wijs‐ oder anderen „Jodlösungen”︁, die Jodmonochlorid als wirksames Agens enthalten, in der bei der Bestimmung der Jodzahl üblichen Weise kein Halogen‐additionsvermögen aufweisen.
Über die Einwirkung schwefligsaurer Salze auf aromatische Amino‐ und Hydroxylverbindungen. 9. Mitteilung: Über das Verhalten der 2,5,1‐Aminonaphtolsulfonsäure (A‐Säure) bei den Sulfitreaktionen
Authors: Bucherer Hans Th. , Wahl Rudolf
Published: December 2004

Bei der Umkochung der 2,5, 1‐Aminonaphtolsulfonsäure mit Bisulfit lassen sich folgende Phasen nachweisen: magnified image Hervorzuheben ist das Auftreten des Dischwefligsäureesters (II). Aus der A‐Säure entstehen ferner.
Neue Darstellungsmethode des Diphenyloxalesters und der Dikresyloxalester
Authors: Mikšić Josip , Pinterović Zvonimir
Published: December 2004

Die Einwirkung von Oxalsäure auf Phenol und Kresole mit Hilfe des Phosphoroxychlorids als Wasserentziehungsmittel führte die Autoren Bischoff und Hedenström zur Isolierung von Oxalestern der betreffenden Phenole. Einige dieser Produkte haben Roger Adams und H. Gilman aus Oxalylchlorid und Phenolen unter Mitwirkung von Pyridin bereitet.
Zur Kenntnis der Azopikrinsäure
Authors: Elbs K. , Schaaf O. H.
Published: December 2004

I. Bei der Diazotierung von m‐Nitranilin erhält man durch Verkochen m‐Nitrophenol:
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Die Methyl‐ und Äthylderivate des Nitrophenols werden in alkalischer Lösung mit Zinkstaub und Natronlauge leicht zum m‐Azoanisol bzw. m‐Azophenetol reduziert,
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die beim Nitrieren mit konzentrierter Salpetersäure in konzentrierter Schwefelsäure in einer guten Ausbeute die Azopikrinsäureäther liefern:
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Diese Äther verhalten sich wie Ester und sind leicht zur Säure zu verseifen.
magnified image.
Einwirkung ultravioletter Strahlen auf Pyridin. II. Mitteilung: Reaktionen des Photopyridins mit Naphthylamin‐und Aminonaphtholsulfosäuren und mit Laugen
Authors: Freytag Hans
Published: December 2004

1. Es wurden die Reaktionen des Photopyridins mit Naphthylamin‐ und Aminonaphtholsulfosäuren zu deren qualitativen Nachweis studiert. Es zeigte sich, daß die PPy‐F‐Bildung in wäßriger Lösung sofort, in alkoholischer erst nach Herausnahme des behandelten PPy‐Papiers allmählich vor sich geht. Die F‐Säure reagiert nicht mit PPy, was auf den störenden Einfluß der SO3H‐Gruppe in 7‐Stellung schließen läßt.
Chemische Umsetzungen mit Crotonaldehyd
Authors: Rappen L.
Published: December 2004

1. Crotonaldehyd ist gegen SeO2, weitgehend beständig, wird aber bei Gegenwart von Wasser, Alkoholen oder Essigsäure in der Hitze leicht angegriffen.
Zur Kenntnis der Druckinkohlung von Braunkohlen in Gegenwart von Wasser. I
Authors: Könnecke H.‐G. , Leibnitz E.
Published: December 2004

Im folgenden wird über die Inkohlungsreaktion von 3 verschiedenen Braunkohlen in Gegenwart von Wasser unter besonderer Berücksichtigung des Gels Braunkohle/Wasser berichtet. Der Verlauf dieser Reaktion in Abhängigkeit von der jeweiligen Versuchstemperatur wurde durch 3 analytische Methoden festgelegt.
Die Löslichkeit von Tonerdehydrat in verdünnter Natronlauge verschiedener Konzentrationen bei 45–90°C
Authors: Dachselt Ernst
Published: December 2004

Es werden Angaben über die Löslichkeit von Tonerdehydrat in verdünnten Natronlaugen mit einem Na2O‐Gehalt von etwa 45 bis 100 g/l bei Temperaturen von 45–90° gemacht und damit die früher von G. Bauermeister und W. Fulda gemachten Angaben, die sich auf höhere Temperaturen und Na2O‐Konzentrationen beziehen, ergänzt.
Vergleichende Bestimmung der Oberflächengröße von Metalloxyden durch volumetrische Messung der Adsorption von n‐C4H10 und gravimetrische Messung der Adsorption von CH3OH
Authors: Wencke Karla
Published: December 2004

Die Oberflächengrößen verschiedener Metalloxyde wurden bestimmt durch Messung der Adsorption von n‐Butan bei 0° C und durch Messung der Adsorption von CH3OH bei 20° C. Zur Aufnahme der Adsorptionsisothermen von CH3OH wurde eine gravimetrische Methode angewendet. Zwischen den nach diesen beiden Methoden ermittelten Oberflächengrößen besteht eine Differenz, die nicht konstant ist, sondern sich mit dem Adsorbens ändert. Es wird versucht, diese Erscheinung zu erklären.
Synthese von Derivaten des 5‐Acetylamino‐1,3,4‐thiodiazol‐2‐sulfonamids
Authors: Klosa Josef
Published: December 2004

Es wird die Synthese neuer Derivate des 5‐Acetylamino‐1,3, 4‐thiodiazol‐2‐sulfonamids beschrieben, welche diuretisch wirksam sind, aber nicht die Wirkungsstärke des bekannten Diamox erreichen.
Studien zur Chemie der Paraffine und Paraffinmassen. I. Bestimmung von Paraffinen, Olefinen und Naphthenen in Folgeprodukten der Braunkohlenteerdestillation
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Berthold P. , Hildebrand G.
Published: December 2004

Durch destruktive Destillation von Braunkohlenschwelteeren gewonnene Paraffinmassen wurden mittels Adsorptionschromatographie in drei Hauptfraktionen aufgetrennt. Das Petroläthereluat, das die n‐ und iso‐Paraffine, Naphthene und Olefine enthielt, wurde über Harnstoffaddukte in addierbare und nicht addierbare Anteile zerlegt, in denen mittels Chromatographiesäulen hoher Wirksamkeit die prozentuale Zusammensetzung der einzelnen Stoffgruppen bestimmt wurde.
Studien zur Chemie der Paraffine und Paraffinmassen. IV. Die Abtrennung von Olefinen aus Folgeprodukten der Braunkohlenteerverarbeitung
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Friedrich Chr.
Published: December 2004

Die Abtrennung ungesättigter Verbindungen aus Rohparaffinen und änlichen Braunkohlenteerfolgeprodukten wird industriell vorzugsweise mit Schwefelsäure durchgeführt. Die Olefine setzen sich dabei mit der Schwefelsäure zu Säureharzen um und gehen verloren.

Es wurden deshalb Untersuchungen durchgeführt, um die langkettigen Olefine von den Praffinen abzutrennen. Neben der Harnstoffaddition wurde die Addition an Hg II‐Salze und die Adsorptionschromatographie angewandt.
Organische Katalysatoren. Die Synthese von 1,1′‐Diimidazolen und die katalytische Aktivität ihrer Häminkomplexe
Authors: Schütze Winfried , Schubert Hermann
Published: December 2004

Es werden die Synthesen von vier 1,1′‐Diimidazolen durch Umsetzung des Grundkörpers mit ω, ω′‐Dihalogenkohlenwasserstoffen beschrieben. Die Katalase‐ und Peroxydase‐Aktivität ihrer Komplexverbindungen mit Hämin wurde gemessen. Die gefundenen Aktivitätswerte übersteigen die der bisher untersuchten Imidazol‐Parahämatine.
Organische Katalysatoren. LVII. Katalytische Wirkungen von o‐Chinonen. VI
Authors: Lukowczyk Bernhard
Published: December 2004

Eine Auswahl von Derivaten des 1,2‐Anthracenchinons, insbesondere Zweikernchinone, wurden hergestellt und in Gegenwart von Luftsauerstoff auf ihre katalytisch‐dehydrierende Wirkung gegen α‐Aminosäuren geprüft. In Abwesenheit von α‐Aminosäuren reagierten von den sehr aktiven Katalysatoren nur einige, und auch diese nur langsam mit Luftsauerstoff.
Zur Löslichkeitsbeeinflussung von Alkenen durch Alkane in wasserfreiem Ammoniak, Ammoniak/Methylamin‐ bzw. Ammoniak/Methylamin/Wasser‐Mischungen
Authors: Könnecke H.‐G. , Bison G.
Published: December 2004

Es werden die ternären Verteilungsdiagramme der Kohlenwasserstoffgemische n‐Hexan/n‐Hexen, n‐Octan/n‐Octen und n‐Hexan/n‐Hexen in wasserfreiem Ammoniak und modifiziertem Ammoniak bei 25° C angegeben, wobei als die Selektivität beeinflussende Komponenten Wasser und Methylamin verwendet wurden. Aus den Zustandsdiagrammen wurde die Konzentrationsabhängigkeit der Verteilungsquotienten bestimmt und die Selektivitätsdiagramme angegeben.
Über p‐Cymol und seine Derivate. VIII. Umsetzungen von Thymol mit Aldehyden
Authors: Strubell W.
Published: December 2004

In Anlehnung an frühere Versuche mit β‐Naphthol werden Umsetzungen von Thymol mit aliphatischen und aromatischen Aldehyden beschrieben.
Die Bestimmung der Adsorptionsfähigkeit von Silikagelen mit Hilfe von Wärmetönungsmessungen
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Prüfer I.
Published: December 2004

Es wurden die Benetzungswärmen von Methanol, Benzol, Essigsäure‐n‐butylester und n‐Heptan an Silikagel in Abhängigkeit von der Aktivierungstemperatur, der Aktivierungsdauer, der Korngröße und vom Mahlprozeß des Silikagels bestimmt.

Die verwendete Kalorimeterapparatur und die Arbeitsmethodik werden beschrieben.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XI. Umsetzungen von Thymol mit Ketonen
Authors: Strubell W.
Published: December 2004

Es wird über einige Umsetzungen von Thymol mit Ketonen berichtet. Die Versuchsergebnisse zeigen, daß sich Ketone im Gegensatz zu den Aldehyden nur sehr träge mit Thymol umsetzen.
Über die Addition von Mercaptoketonen an reaktionsfähige Doppelbindungen. III. Die Reaktionen mit ungesättigten Carbonylverbindungen und Säurederivaten
Authors: Rühlmann Klaus , Heuchel Dorothea , Schräpler Ulrich , Gramer Dorothea
Published: December 2004

2‐Mercaptopentanon‐(3) wird an ungesättigte Carbonylverbindungen und Säurederivate angelagert. Die Strukturen der entstehenden α‐Ketosulfide werden durch Synthesen der Substanzen auf anderem Wege bewiesen. Besonderheiten der Additionen des 2‐Mercaptopentanon‐(3) an ungesättigte Säurederivate und Carbonylverbindungen werden diskutiert.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XV. Über 2‐Amino‐p‐cymol, 3‐Amino‐p‐cymol und Bicymyl
Authors: Strubell W. , Baumgärtel H.
Published: December 2004

Es wird über eine Synthese von 2‐Amino‐p‐cymol, 3‐Amino‐p‐cymol aus 2‐Brom‐p‐cymol und Natriumamid berichtet, wobei gefunden wurde, daß kupferorganische Verbindungen, in geringen Mengen zugesetzt, die Ausbeute an Aminen erhöhen. Größere Mengen Kupferchelate lassen die Reaktion nach Ullmann unter Bildung von Bicymyl ablaufen.
Zur Frage der mechanochemischen Reaktion von Quarz mit organischen Verbindungen
Authors: Grohn Hans , Paudert Romann
Published: December 2004

Durch Schwingmahlung von Quarz mit einigen Halogenverbindungen, aliphatischen und aromatischen Alkoholen sowie mit monomerem und polymerem Methacrylsäure‐methylester wurden Reaktionsprodukte erhalten, die bis zu 2,9% Kohlenstoff enthalten und deutlich hydrophob sind. Aus UR‐spektroskopischen Untersuchungen geht hervor, daß teilweise Bildung von SiOC‐Bindungen erfolgt ist.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. III. Über Umsetzungen von Saccharose mit n‐Alkylisocyanaten
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E. , Gerhardt W. , Bock M.
Published: December 2004

Es wird über ein Verfahren zur Darstellung von langkettigen N‐n‐Alkyl‐carbaminsäure‐estern der Saccharose berichtet. Reaktionsbedingungen werden ermittelt und Eigenschaften von Saccharose‐N‐n‐octyl‐ und N‐n‐dodecyl‐carbaminsäure‐mono‐estern (Isomerengemische) beschrieben.
Über Mono‐ und Di‐isocyanate des trans‐Stilbens
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E. , Bock M.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von 4‐Isocyanato‐trans‐stilben, 2‐Isocyanato‐trans‐stilben und 4,4′‐Di‐isocyanato‐trans‐stilben berichtet. Als charakteristische Derivate der Mono‐isocyanate werden die N,N′‐Di‐substituierten Harnstoffe beschrieben.
Phosphorsäure‐Ester einiger Δ5‐Sterine
Authors: Venner Harry
Published: December 2004

Der Reaktionsverlauf bei der Veresterung von Sterinen mit Phosphoroxychlorid in Pyridin wurde untersucht und die im Verlaufe der Reaktion als Zwischenverbindungen auftretenden Pyridin‐Addukte isoliert. Der Reaktionsverlauf wurde durch schrittweise Umsetzung aufgeklärt und dabei festgestellt, daß die Reaktion in empfindlicher Abhängigkeit von den Bedingungen schr vielgestaltig verläuft. Neben der Phosphorylierung kann die Disteryläther‐Bildung unter Umständen stark in den Vordergrund treten. Diese Methode ist vor allem zur Herstellung der Disterylphosphate geeignet, während für eine Herstellung der Monosterylphosphate die Phosphorylierung mit Hilfe von Dibenzylchlorphosphonat angewendet wird. Die freien Monosterylphosphate sind jedoch nur dann unverändert im Sterinteil erhältlich, wenn dort keine labilen Doppelbindungen vorhanden sind. Die Alkali‐Stabilität der Verbindungen wurde untersucht.
Beziehungen zwischen Konstitution und α‐Aminosäure‐dehydrogenasewirkung von Isatinen
Authors: Cassebaum Heinz , Liedel Klaus
Published: December 2004

Die Abhängigkeit der Dehydrogenasewirkung substituierter Isatine von polaren und sterischen Effekten, der Existenz von intramolekularen H‐Brückenbindungen sowie dem Einfluß des Lösungsmittels wird untersucht.
Bestimmung der Elutionskonstanten verschiedener Metalle an einem Sulfoniumharz
Authors: Berger Karl
Published: December 2004

Es wird die Messung der Elutionskonstanten von Ni, Mn, Fe(III), Cu, Cd, Zn, Sn(II), Sn(IV), Co und Pb an einem stark basischen Anionenaustauscherharz mit funktionellen Sulfoniumgruppen in salzsaurer Lösung durchgeführt. Das Ergebnis wird mit den Elutionskonstanten verglichen, die von anderen Autoren an Anionenaustauscherharzen mit stickstoffhaltigen Austauschgruppen gemessen wurden.
Synthese von mehrfach substituierten Benzolsulfonsäurederivaten und Dihydrobenzothiadiazindioxydderivaten
Authors: Klosa Josef , Voigt Hans
Published: December 2004

Es wird die Synthese von 4‐Chlor‐6‐amino‐benzol‐disulfonsäuren(‐1,3)‐ bis‐diakyl‐(bzw. diaryl‐)‐amiden, welche durch Kondensation mit Formaldehyd in entspr. 6‐Chlor‐7‐sulfonamido‐3,4‐dihydro‐1,2,4‐benzothiadiazin‐1,1‐dioxyde übergehen, beschrieben.
Untersuchungen über die Abscheidung von Magnesium aus Dimethylformamid und Pyridin
Authors: Bittrich H.‐J. , Landsberg R. , Gaube W.
Published: December 2004

Es wird der Einfluß des elektrischen Stromes auf Lösungen von MgBr2 in Pydrin und von MgCl2 in Dimethylformamid mit und ohne Wasserzusatz untersucht. An festen Elektroden erfolgt keine Mg‐Abscheidung, mit Hg‐Kathoden dagegen Amalgambildung. Eine Deutung der kathodischen Vorgänge wird angegeben. Das Reaktionsschema führt entsprechend der experimentellen Befunde zu Formaldehyd und Dimethylamin als Zersetzungsprodukten des Lösungsmittels. Auf die Rolle anorganischer Komponenten bei elektrochemischen Reaktionen organischer Stoffe wird hingewiesen.
Über Analoge und Derivate des Caprolactams
Authors: Losse Günter , Richter Karl‐Heinz
Published: December 2004

Es wird die Darstellung von mehreren Analogen und Derivaten der ε‐Aminocapronsäure und des Caprolactams wie ε‐Aminopentansulfonsäure, Thiocaprolactam und der MANNICH‐Basen des Caprolactams sowie die Polymerisationsfähigkeit dieser Stoffe beschrieben.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. XV. Wasch‐, Schaum‐ und Netzvermögen grenzflächenaktiver Saccharose‐mono‐urethane
Authors: Ulsperger E.
Published: December 2004

Es wird über Wasch‐, Schaum‐ und Netzvermögen von N‐n‐Octyl‐ und N‐n‐Dodecyl‐carbaminsäure‐saccharose‐mono‐ester (Isomerengemische) berichtet.
Über die Darstellung der Acetoxyessigsäure und ihres N, N‐Diäthylamids
Authors: Andreas Friedrich , Sowada Rudolf
Published: December 2004

Acetoxyessigsäure wurde durch Umsetzung von Chloressigsäure mit Natriumacetat in Eisessig dargestellt. Das bisher nicht beschriebene N,N‐Diäthylamid ließ sich durch Einwirkung von Acetoxyacetylchlorid auf Diäthylamin gewinnen.
Formation of Complex Compounds between Uranyl Nitrate and Lead Nitrate. VIII. The System: Pb(NO3)2‐UO2(NO3)2‐H2O (Conductivity, pH and Spectrophotometry)
Authors: Pande C. S. , Gupta S. S.
Published: December 2004

Determinations of conductivity, pH and spectrophotometric measurements of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and lead nitrate, indicate the existence of two definite complex compounds in solution, namely: (1) Pb(NO3)2 · UO2(NO3)2 and (2) 2 Pb(NO3)2 · UO2(NO3)2.
Über einige Aluminiumoxyde folgender Art: 1. Ein röntgenamorphes, aus Kügelchen bestehendes Aluminiumoxyd, 2. ein schwarzes, halbleitendes Aluminiumoxyd, 3. ein hochreines Aluminiumoxyd. Mit 2 Abbildungen
Authors: Hegedüs Andreas J. , Kürthy Judith
Published: December 2004

Durch Verbrennen von Aluminiumäthylat kann ein weit überwiegend röntgenamorphes, aus Kügelchen bestehendes Aluminiumoxyd in beliebiger Menge gewonnen werden. Wenn an der Luft thermisch zum Teil oder völlig zersetzte Aluminiumäthylate in Wasserstoffatmosphäre bis 1600°C geglüht werden, erhält man dunkelgraue, zum Teil schwarze Aluminiumoxydpräparate. Der Zusammenhang zwischen dem Sauerstoffdefizit, d. h. der n‐Halbleitung und dem Verunreinigungsgrad dieser Präparate, wurde noch nicht geprüft. Durch fraktionierte Vakuumdestillation des Aluminiumäthylates und seine darauffolgende Verbrennung oder thermische Zersetzung kann man, abgesehen von einem minimalen Silicium‐ und Magnesiumgehalt, ein spektralreines Aluminiumoxyd gewinnen.
Benzazole. XV. MANNICH‐Basen des Benzthiazolons
Authors: Zinner Helmut , Nimmich Wolfgang
Published: December 2004

MANNICH‐Basen sekundärer aliphatischer und primärer aromatischer Amine werden dargestellt. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XXVII. Über die Chlorierung von Thymol
Authors: Strubell W.
Published: December 2004

Die durch Chlorierung von Steinkohlenteerrohsäure erhaltenen Produkte besitzen eine hohe bakterizide Wirkung. Um einen Anhaltspunkt über den Verlauf der Chlorierung zu erhalten, wurde Thymol chloriert und die gebildeten Chloraromaten analysiert.
Dimerisation der + Weinsäure und ihre Dissoziation als schwache Base
Authors: Frei V.
Published: December 2004

Auf polarimetrischem Wege wurden die Dimerisation der Weinsäure in Lösung und die Anlagerung des Protons an die Weinsäure untersucht. Der letztere Vorgang wurde auch indirekt spektrofotometrisch unter Benutzung von Phenolphthalein studiert. Dabei wurden die entsprechenden Gleichgewichtskonstanten berechnet.
Benzthiazolonyl‐(3)‐carbonsäuren
Authors: Nimmich Wolfgang
Published: December 2004

Es wird die Darstellung von Benzthiazolonyl‐(3)‐essigsäure, ‐propionsäure und ‐buttersäure sowie einige ihrer Derivate beschrieben, die in ihrem Effekt auf Mikroorganismen geprüft werden sollen.
Zur Kenntnis des o‐Vanillins. V. 5‐Carboxyvanillin und Derivate
Authors: Profft E. , Smirnow B.
Published: December 2004

Ausgehend vom 5‐Carboxyvanillin, das auf neuartige Weise aus o‐Vanillinsäure mit Hexamethylentetramin synthetisiert wurde, sind durch Kondensationen mit Aminen 2‐Hydroxy‐3‐methoxy‐5‐alkylazomethin‐N‐alkylbenzoesäureamide dargestellt worden. Mit Nitroparaffinen wurden aus 5‐Carboxyvanillin sowie aus 5‐Carbomethoxyvanillin die entsprechenden Nitroalkylene gewonnen.

Zum Zwecke des Studiums der Reaktionsfähigkeit von aromatischen Dialdehyden wurden 4‐Alkoxy‐5‐methoxy‐isophthalaldehyde überwiegend mit Nitromethan zur Umsetzung gebracht, wobei beide Aldehydgruppen reagierten und substituierte 1,3‐Bis‐(β‐nitrovinyl)‐benzole erhalten wurden.
Zur Kenntnis der Hugershoff‐Reaktion. II. Benzthiazolyl‐(2)‐malonester aus Methantricarbonsäurediäthylestermonothioaniliden. I
Authors: Barnikow Günter , Kunzek Herbert
Published: December 2004

o‐ und p‐Kernsubstitutuierte Methantricarbonsäurediäthylestermonothioanilide lassen sich mit Brom zu substituierten Benzthiazolyl‐(2)‐malonestern cyclisieren. Die Ringschlußprodukte geben bei der Verseifung die entsprechenden 2‐Methyl‐benzthiazole.
Isothiocyanate. II. N,N′‐Aryl‐substituierte Dithiomalonsäurediamide. I
Authors: Barnikow Günter , Kath Vera , Richter Dieter
Published: December 2004

Arylisothiocyanate setzen sich in absolutem Äthanol mit Natriumacetylaceton zu N,N′‐aryl‐subsituierten Dithiomalonsäurediamiden um. Als Nebenprodukt entstehen N‐Aryl‐thiocarbamidsäureäthylester.
Trichloracetonitril als Lösungsmittel für die IR‐Spektroskopie
Authors: Heublein Günther
Published: December 2004

Es wird die Verwendung von Trichloracetonitril als Lösungsmittel zur IR‐spektroskopischen Untersuchung von Polyhydroxyverbindungen beschrieben. Auf die durch polare Lösungsmittel verursachte Beeinflussung der Wasserstoffbrückenbindung wird hingewiesen.
Derivate des p‐Methylnitrosaminobenzaldehyd
Authors: Herrmann Hella , Schmidt Annemarie
Published: December 2004

Es wurden SCHIFFsche Basen des p‐N‐Methylnitrosaminobenzaldehyds mit aromatischen, aliphatischen und heterocyclischen Aminen dargestellt. Der Aldehyd wurde mit Malonsäureäthylester und mit Malonsäure kondensiert. Bei der CANNIZZARO‐Reaktion des Aldehyds entstand neben der schon bekannten p‐N‐Methylnitrosaminobenzoesäure der noch unbekannte p‐N‐Methylnitrosaminobenzylalkohol.
Über Synthese und Reaktivität des 4,5‐Diphenyl‐oxazolyl‐(2)‐hydrazins
Authors: Beyer H. , Bulka E. , Dittrich K.
Published: December 2004

4,5‐Diphenyl‐oxazolyl‐(2)‐hydrazin wird durch Hydrazinolyse des entsprechenden 2‐Chlor‐oxazols erhalten. Es bildet mit Carbonylverbindungen Hydrazone und läßt sich mit Benzoylchlorid stufenweise acylieren. Die Addition des Hydrazinderivats an Isocyansäure, Phenylisoeyanat und Senföle führt zu substituierten Semi‐ bzw. Thiosemicarbaziden.

1‐[4,5‐Diphenyl‐oxazolyl‐(2)]‐4‐phenyl‐thiosemicarbazid lagert sich leicht in 3‐Desyl‐amino‐4‐phenyl‐1,2,4‐triazol‐5‐thion um, während das analoge Thiazolyl‐thiosemicarbazid unter vergleichbaren Bedingungen Ringschluß zum 5, 6‐Diphenyl‐thiazolo [2,3‐c][1,2,4]‐triazol‐3‐thion erfährt. Beide Thiosemicarbazone werden durch alkalisches Wasserstoffperoxid zu kondensierten Anilino‐1,2,4‐triazolen cyclisiert.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. IX. Anile und Nitrone aus 4‐Nitroso‐3‐methyl‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin und 4‐Nitroso‐3‐chlor‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst
Published: December 2004

4‐Nitroso‐3‐methyl‐N,N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin und 4‐Nitroso‐3‐chlor‐N,N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin wurden mit 1,2‐ und 1,4‐Dimethyl‐chinolinium‐perchlorat zu den entsprechenden Anilen und mit 1‐Methyl‐2‐(pyridiniomethyl)‐pyridinium‐diperchlorat zu dementsprechenden Nitronen umgesetzt. Mit 1‐Methyl‐4‐(pyridiniomethyl)‐pyridinium‐diperchlorat lieferten beide Nitrosoverbindungen Keine Kristallinen Produkte.
Über die Grenzen einer sinnvollen Anwendung des Mesomerie‐ und des Resonanzbegriffes
Authors: Hückel Walter
Published: December 2004

Das Verhältnis der „klassischen”︁ zu einer „erweiterten”︁ Mesomerie‐ oder Resonanzlehre wird dargelegt. Es wird gezeigt, welche engen Grenzen einer sinnvollen Anwendung der letzteren gezogen sind, und welchen Sinn man den von ihr benutzten vermeintlichen Grenzformeln zu unterlegen hat. Die Wertlosigkeit von Versuchen, den Begriff Resonanzhybrid für das Geschehen bei chemischen Reaktionen, die über die Vorgänge zwischen einfachsten Atomen und zwei‐atomigen Molekülen hinausgehen, wird dargelegt.
Über Derivate einiger Chinolincarbonsäuren
Authors: Helferich Burckhardt , Wissel Liselotte
Published: December 2004

Es wird die Synthese von Estern und Amiden der Cinchoninsäure, der 7‐Chlorchinolin‐4‐carbonsäure, ihrer Tetrahydro‐ und Dekahydroverbindungen beschrieben.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. X. Nitrone mit Pyrimidin‐ und Purin‐Grundkörpern
Authors: Schulze Werner , Willitzer Horst
Published: December 2004

4‐Methyl‐pyrimidin und 6‐Methyl‐purin werden durch KING‐Reaktion mit Jod/Pyridin in die entsprechenden Pyridiniumjodide umgewandelt und diese durch Umsetzung mit p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin bzw. p‐Nitroso‐N, N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin zu den entsprechenden Nitronen umgesetzt.
Über β‐(1,2,3‐Triazolyl‐4)‐acroleine. II. Darstellung von β‐(1‐Alkyl‐1,2,3‐triazolyl‐4)‐acroleinen durch einfache Pyridinringspaltung
Authors: König W. , Coenen M. , Bahr F. , May B. , Bassl A.
Published: December 2004

Durch Quaternierung von 3‐Acetylamino‐pyridin sind N‐Alkyl‐3‐acetylamino‐pyridinium‐bromide zugänglich. Die daraus durch saure Verseifung erhaltenen N‐Alkyl‐3‐amino‐pyridiniumsalze liefern bei der Diazotierung β‐(1‐Alkyl‐1,2,3‐triazolyl‐4)‐acroleine.
Über die Eliminierung von NOCl aus den Chlornitrosoverbindungen tetrasubstituierter Äthylene
Authors: Pritzkow Wilhelm , Prietz Ursula
Published: December 2004

Die Chlornitrosoverbindungen von Tetramethyläthylen, 1,2‐Dimethylcyclopenten. 1,2‐Dimethylcyclohexen, Δ9,10‐Octalin, Cyclopentylidencyclopentan und Cyclohexylidencyclohexan reagieren mit Natriummethylat oder Isobutylamin in methanolischer Lösung unter NOCl‐Eliminierung und Rückbildung des Ausgangsolefins. Die Eliminierung verläft nach 1. Ordnung

die Aktivierungsenthalpien liegen zwischen 18 und 22 kcal/Mol, die Aktivierungsentropien zwischen −3 und −14 cal/Mol · grd. Offenbar handelt es sich um einen E‐1‐Mechanismus.
Über die Reaktionsfähigkeit der Methylgruppen im Osotriazolringsystem
Authors: Henseke Günter , Schmeisky Irene
Published: December 2004

Die radikalische Bromierung von 4‐Methyl‐2‐phenyl‐ und 4,5‐Dimethyl‐2‐phenyl‐2H‐1,2,3‐triazol liefert Monobrommethylverbindungen. Weitere Bromeinwirkung führt zur Substitution des Phenylkerns, die unter polaren Bedingungen ausschließlich erfolgt. Es werden Umsetzungen mit Brommethyltriazolen beschrieben.
Über die Reduktion von Bis‐chlornitrosoverbindungen und α‐Chloroximen
Authors: Biela R. , Hahnemann I. , Panovsky H. , Pritzkow W.
Published: December 2004

Bis‐chlornitrosoverbindungen und α‐Chloroxime lassen sich durch Lithiumalanat mit 30–90% Ausbeute zu den entsprechenden chlorfreien Aminen reduzieren. Die katalytische Hydrierung von α‐Chloroximen mit Palladium‐Kohle‐Katalysatoren führt mit 50–90% Ausbeute zu den entsprechenden chlorfreien Oximen. Die Hydrierung der α‐Chloroxime mit Platin‐Katalysatoren verläuft wesentlich langsamer und führt in der Mehrzahl der untersuchten Fälle zu den chlorfreien Aminen; in zwei Fällen wurden auch Hydroxylamine erhalten.
Über die Einwirkung von Metallen auf α‐Halogenäther. IV. Die Reaktion von Zink mit Methychlormethyläther
Authors: Taeger E. , Bbergk K. H.
Published: December 2004

Bei der Einwirkung von Zink auf unverdünnten Methylchlormethyläther wurden Äthylen, Propylen, Cyclopropan, Methychloride, Dimethyläther, Formaldehyd, Methylal, Methyl‐β‐chloräthyläther, Methyl‐γ‐chloropropyläther, Zinkchlorid und Chlorzinkmethylat als Reaktionsprodukte erhalten. In Diäthyläther als Lösungsmittel bildeten sich neben einem harzigen Reaktionsanteil noch zusätzlich Methyläthyläther und Methyläthylformal. Das komplexe Reaktionsgeschehen wird an Hand der einzelnen Reaktionsprodukte unter dem Aspekt des intermediären Auftretens einer zinkorganischen Verbindung, deren Zerfall und ätherspaltenden Eigenschaften diskutiert. Verbunden mit einer quantitativen Auswertung wird ein umfassendes Reaktionsschema vorgeschlagen.
Über eine einfache und ergiebige Synthese des 2,4,6‐Trimethoxyanilins
Authors: Geisert M. , Oelschläger H.
Published: December 2004

2,4,6‐Trimethoxyanilin (II) kann bequem durch katalytische Hydrierung von 2,4,6‐Trimethoxy‐nitrobenzol (I) gewonnen werden. Diese bisher schwer zugängliche Nitroverbindung ist in sehr guter Ausbeute durch Methylierung von Nitrophloroglucin mit Dimethylsulfat‐Natronlauge unter kontrollierten Bedingungen (pH 8–9) zugänglich.
Bestimmung der Relativen Autoxydationsgeschwindigkeiten verschiedener Kohlenwasserstoffe durch Konkurrenzreaktion
Authors: Döring C.‐E. , Gross H. , Hahn I. , Hauthal H. G. , Pritzkow W. , Szalajko U.
Published: December 2004

Die relativen Autoxydationsgeschwindigkeiten der cis/trans‐Isomeren von Decalin, 1,2‐Dimethylcyclohexan und 1,3‐Dimethylcyclohexan wurden durch Konkurrenzreaktion mit Sauerstoff bei 105–130° bestimmt. Tertiäre CH‐Bindungen in äquatorialer Stellung werden leichter angegriffen als solche in axialer Stellung; ke: ka liegt zwischen 2,0 und 2,5.

Für 34 repräsentative Kohlenwasserstoffe wurden die relativen Reaktionsgeschwindigkeiten nach der Methode der Konkurrenzreaktion ermittelt.
Substitution am Azulen. II
Authors: Franke H. , Mühlstädt M.
Published: December 2004

Es wird die Reaktionsfähigkeit von α‐Hydroxy‐carbonsäuren bzw. deren Ester sowie der Hydrate von Carbonylverbindungen gegenüber Azulen beschrieben.
Über Synthesen in der Theophyllinreihe. XII. Synthese von α‐Methyl‐[theophyllinyl‐(7)]‐alanin
Authors: Klosa J.
Published: December 2004

Es wird die Synthese von α‐Methyl‐[theophyllinyl‐(7)]‐alanin von 7‐Acetonyl‐theophyllin aus über das 5‐Methyl‐5‐[theophyllinyl‐(7)]‐methyl‐hydantoin beschrieben.
Über den Zusammenhang zwischen Konstitution und insektizider Wirkung einiger Acetylphenylester der Phospor‐ und Thiophosphorsäure
Authors: Wolf F. , Meissner D.
Published: December 2004

Es wurden verschiedenartig substituierte Acetylphenylester der Phosphor‐ und Thiophosphorsäure hergestellt und deren Wirksamkeit gegen Musca domestica geprüft. Es zeigte sich, daß eine lineare Abhängigkeit sowohl zwischen dem LD50‐Wert und dem pK‐Wert als auch zwischen dem LD50‐Wert und der Verschiebung der Frequenz der OH‐Valenzschwingung der zur Veresterung herangezogenen Phenole besteht, wenn diese in m‐ oder p‐Stellung substituiert sind. Bei mehrfacher Substitution konnte diese Übereinstimmung nicht gefunden werden, da durch Wasserstoffbrückenbindung (o‐Acetylphenol) oder sterische Hinderung, speziell bei angularen Erstsubstituenten (NO2‐ und COCH3Gruppe), die erwarteten Substitutionseinflüsse nicht voll wirksam werden.
Zur Synthese polymerer Chelatbildner auf Dextranbasis. II. Synthese und Bestimmung der Komplexstabilitätskonstanten von Dextranderivaten mit komplexbildenden Ankergruppen
Authors: Voigt B. , Gabert A. , Leibnitz E.
Published: December 2004

Die Umsetzung von 40proz. wäßrigen Dextranlösungen mit N‐Allyliminodialkylnitrilen bzw. deren Halogenderivaten in Gegenwart von Alkali und die anschließende Verseifung der Reaktionsprodukte führte zu Dextranderivaten mit komplexbildenden Ankergruppen. Für diese wurden Dissoziations‐ und Komplexstabilitätskonstanten pH‐potentiometrisch bestimmt.
Synthese von neuen C‐5 substituierten 2‐(N‐Allyl‐N‐haloacetyl)amino‐1,3,4‐thiadiazolen, Verbindungen mit eventueller cytostatischer Wirkung
Authors: Gagiu F. , Györfi Z. , Binder U.
Published: December 2004

Die Synthese von Monochlor‐, Dichlor‐ bzw. Monobromacetylderivaten von 2‐Allyl‐amino‐5‐R‐1,3,4‐thiadiazolen (R: o‐Chlorphenyl, m‐Chlorphenyl, p‐Chlorphenyl, p‐Chlorphenoxymethyl‐, p‐Nitrophenyl‐, N‐Phenyl‐N‐haloacetylamino‐) wird beschrieben.
Synthesis of N‐Benzyl‐(4‐amino‐3,5‐dichloro)‐benzoic Acid Hydrazides
Authors: Varma R. S.
Published: December 2004

A series of N‐benzyl‐(4‐amino‐3,5‐dichloro)‐benzoic acid hydrazides have been synthesised as potential monoamine oxidase inhibitors.
Studies on the Coagulation of Cobalt ferrocyanide sol by light extinction technique at the same stage of coagulation given by the same extinction value
Authors: Singh Mukhtar
Published: December 2004

Cobalt ferrocyanide sol was prepared and the relation between electrolyte concentration and time of coagulation was studied with KCl, NaCl, NH4Cl, BaCl2 and AlCl3 in the light of BHATTACHARYA'S equation by employing light extinction technique. Different concentrations of the electrolyte were added and times for a particular stage of coagulation given by the same extinction value were graphically determined. The plot of 1/C–a and t, for the same stage of coagulation was found to be linear in agreement of the equation:

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Solochrome dark blue as a sensitive reagent for spectrophotometrie determination of gallium and indium
Authors: Joshi Arun P. , Munshi Kailash N.
Published: December 2004

Spectrophotometric study of the colour reaction of sodium salt of 3 hydroxy‐4‐((‐2‐hydroxy‐1‐naphthyl)azo)‐1‐naphthalene sulfonic acid (SDB) with gallium and Indium is described for the determination of micromaounts of gallium and indium. The absorbance curves of the complexes at pH 3.0 show λ max of SDB alone at 550 mμ while for ga‐chelate λ max is 580 mμ and for In‐chelate it is 570 mμ. The study was made at 590 mμ where the reagent absorbs very little. The optimum conditions for the microdetermination of gallium and indium using this reagent have been described and include the effect of pH on colour intensity of chelate, effect of excess of reagent, range of adherence to BEER'S law, sensitivity, molar absorption coefficient, rate of colour formation and stability of colour at room temperature. The effects of various diverse ions have also been studied and it was found that many ions do not interfere in the spectrophotometric determination of Gallium and Indium using SDB.
Reaktionen mit Diazoketonen. VI. Synthese einiger 2‐Alkylamino‐ und 2‐Arylamino‐4‐aryl‐thiazole
Authors: Hampel W. , Müller I.
Published: December 2004

Phenyldiazomethylketone reagieren mit Thioharnstoff oder dessen N‐substituierten Derivaten zu 2‐Alkylamino‐ bzw. 2‐Aryl‐4‐thiazolen, deren Bildungsmechanismus diskutiert wird. Substituenteneinflüsse auf die Reaktion werden untersucht.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole. XXVI. Über die Umsetzung einiger 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole mit Benzylhydrazin
Authors: Gehlen Heinz , Effert Hanno
Published: December 2004

Benzylhydrazin reagiert analog dem Phenylhydrazin und im Gegensatz zu aliphatischen Hydrazinen mit in 5‐Stellung substituierten 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazolen zu Diamino‐guanidinen, die sich zu 1,2,4‐Triazolen cyclisieren lassen.
Über die Synthese von phosphororganischen Isocyanaten
Authors: Tomaschewski G. , Breitfeld B.
Published: December 2004

Es werden neue Methoden zur Herstellung von phosphororganischen Isocyanaten durch Umsetzung von phosphororganischen Amidsalzen mit Phosgen oder Oxalylchlorid und aus N‐Diphenyl‐phosphinsäureureiden mit Phosgen beschrieben. Phosphonsäurediureide liefern mit Phosgen Dioxo‐triazaphosphorinane.
Pyrogallol Red and Dibromopyrogallol Red as interesting chromogenic reagents
Authors: Pande S. C. , Sangal S. P.
Published: December 2004

Preliminary studies on the different chelates of PGR and BPGR with a number of metal ions have been made. Different conditions under which these chelates are formed have been evaluated.
α‐Substituierte Phosphonate. VI. Synthese von Alkylphosphonobetainen und stabilen N‐Yliden aus α‐Trimethylammoniummethyl‐phosphonaten
Authors: Gross Hans , Costisella Burkhard , Bürger Wolf
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von α‐trimethylammoniumsubstituierten Phosphonaten 2 berichtet. In Abhängigkeit von der Nucleophilie des Anions und der Natur des Phosphonat‐alkyls geben sie mehr oder weniger glatt Alkyl‐phosphonobetaine 3. Durch Deprotonierung entstehen aus 2 stabile N‐Ylide 4, deren Struktur durch Kernresonanz‐Spektroskopie eindeutig sichergestellt werden konnte.
α‐Substituierte Phosphonate. VII. Zur Reaktion von Orthoameisensäureestern mit Phosphor‐III‐Verbindungen
Authors: Gross H. , Costisella B.
Published: December 2004

Aus Phosphortrichlorid und verschiedenen Orthoameisensäureestern bzw. Orthopropionsäureester wurden Dialkoxyalkanphosphonsäuredialkylester 2 bzw. 3 gewonnen. Phosphorigsäure‐dialkyl‐ bzw. ‐diphenyl‐ester‐chloride reagieren mit Orthoameisensäureester zu Diäthoxymethanphosphonsäureestern mit verschiedenen Substituenten an Phosphor und Kohlenstoff (4), Phosphorigsäure‐alkyl‐bzw. ‐arylester‐dichloride analog zu Derivaten mit verschiedenen Resten am Phosphor (10). Cyclische Phosphorigsäureester‐chloride geben neben ringoffenen Phosphonsäureestern hauptsächlich höhermolekulare Produkte.
Über die Umsetzung von Hydroxysteroiden mit Carbodiimiden
Authors: Hübner M. , Ponsold K. , Noack I.
Published: December 2004

Es wird die Addition von Diisopropyl‐ und Dicyclohexylcarbodiimid an einige Hydroxy‐steroide beschrieben, die in Gegenwart von Kupfer(II)‐bromid in glatter Reaktion zu den entsprechenden Guanyloxysteroiden führt.
Relais‐Synthesen mit 4‐Amino‐1.2.4‐triazol. VI. Gekoppelte Synthese von 2‐substituierten 1.3.4‐Oxdiazolen und 3‐Phenyl‐1.2.4‐triazol
Authors: Becker H. G. O. , Witthauer J. , Sauder N. , West G.
Published: December 2004

Durch Reaktion von N‐s‐Triazolyl‐(4)‐benzamidin 1 mit Essigsäure‐, Propionsäure‐ bzw. Buttersäureanhydrid erhält man die entsprechenden Acylhydrazone des 1‐Formyl‐3‐phenyl‐1.2.4‐triazols 4a–c, die sich als Analoga der Esterhydrazone erweisen und bei der Pyrolyse in quantitativer Ausbeute in 2‐Methyl‐, 2‐Äthyl‐ bzw. 2‐n‐Propyl‐1.3.4‐oxdiazol 5a–c und 3‐Phenyl‐1.2.4‐triazol übergehen.

Die gleiche Synthese läßt sich einstufig durchführen, indem man das Amidin 1 mit Säureanhydriden oder Säurechloriden/Dimethylformamid erhitzt.
Über α‐substituierte Phosphonate. IX. Derivate des Formylphosphonsäurediäthylesters
Authors: Gross H. , Costisella B.
Published: December 2004

O,N‐Acetale 1 des bisher unbekannten Formylphosphonsäureesters wurden aus Phosphorigsäuredialkylester und Dimethylformamidacetal bzw. aus Na‐Phosphorigsäuredialkylester und Dimethylformamid‐Dimethylsulfat‐Komplexen dargestellt. 1 ist entweder direkt oder über die hieraus mit thionylchlorid erhältlichen Immoniumsalze 4 in Bis‐phosphonsäureester 5 überführbar.

Aus Tetramethylformamidinium‐methylsulfat und Na‐Phosphorigsäuredialkylester wurde das N,N‐Acetal 9 des Formylphosphonsäureesters dargestellt.
Über Ferrocenderivate. IX. Synthesen und Thermostabilitäten von 1,1′‐Ferrocenylengruppen enthaltenden polymeren und oligomeren 1,3,4‐Oxadiazolen
Authors: Lorkowski H.‐J. , Pannier R.
Published: December 2004

Polymere, die gleichzeitig 1,1′‐Ferrocenylengruppen und 1,3,4‐Oxadiazolringe in der Kette enthalten, wurden durch Reaktion von Dicarbonsäuredichloriden mit Bis‐tetrazolen in Pyridin oder N,N‐Diäthylanilin und durch chemische Cyclodehydratisierung von Poly‐(acylsemicarbaziden) mittels Phosphoroxychlorid dargestellt. Die relativ geringe thermische Stabilität dieser Polymeren ist sowohl auf die Unbeständigkeit des substituierten Ferrocens als auch auf die Instabilität der mit Ferrocen substituierten 1,3,4‐Oxadiazolringe zurückzuführen, wie durch Untersuchungen an einer von uns für diesen Zweck synthetisierten oligomeren Verbindung vom Molekulargewicht 1086 festgestellt wurde.
Elektrophile Additionen an umlagerungsfähige aliphatische Olefine
Authors: Bilke H. , Collin G. , Duschek Ch. , Höbold W. , Höhn R. , Pritzkow W. , Schmidt H. , Schnurpfeil D.
Published: December 2004

Die Produkte einiger elektrophiler Additionen an 3‐Methylbuten‐(1), 3,3‐Dimethylbuten‐(1) und 2,3,3‐Trimethylbuten‐(1) wurden untersucht. Umlagerungen unter 1,2‐Verschiebung eines Wasserstoffatoms bzw. einer Methylgruppe traten nur bei der Addition von Protonsäuren und bei der Addition von Chlor auf.
Free radicals of phenothiazine and related compounds. III. Selective Chlorination of Phenothiazines with Copper(II) Chloride
Authors: Silberg Ioan A. , Farcasan Valer , Diudea Mircea
Published: December 2004

The preferential introduction of chlorine atoms in position 1 of the phenothiazine ring by means of Cu(II) chloride is described.
Über α‐substituierte Phosphonate. XXI. Zur Bildung von hydroxyarylsubstituierten Methan‐bis‐phosphonsäuretetraestern
Authors: Oswiecimska M. , Costisella B. , Keitel I. , Gross H.
Published: December 2004

α‐Amino‐α‐(4‐hydroxy‐3,5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl) ‐ methanphosphonsäurediäthylester 1 lassen sich auf verschiedenen Wegen in (4‐Hydroxy‐ 3,5‐di‐tert.‐butyl‐phenyl)‐methan‐bisphosphonsäuretetraäthylester 2 überführen. Ablauf und Intermediärprodukte dieser z. T. auffallend glatt verlaufenden Reaktion werden untersucht.
Organoarsen‐Verbindungen. XXVI. Zur Synthese der 1.3‐Azarsoline
Authors: Tzschach A. , Heinicke J.
Published: December 2004

Während bei der Umsetzung von 2‐Aminoalkylarsinen des Typs RAs(H)‐CH2CH2NH2 mit Ameisensäure oder Carbonsäurechloriden die entsprechenden Amide entstehen, sind durch Reaktion mit Iminoesterhydrochloriden 1.3‐Azarsoline erhältlich. IR‐ und NMR‐Daten werden angegeben.
Synthese von Heterocyclen durch C‐C‐Knüpfung. II. Katalytische Cyclisierung von N‐Alkyl‐N‐allyl‐acrylamiden und N.N‐Diallyl‐carbonsäureamiden
Authors: Schmitz Ernst , Heuck Uwe , Habisch Dieter
Published: December 2004

N‐Alkyl‐N‐allyl‐acrylamide 2 cyclisieren in Gegenwart von Palladiumchlorid zu 1‐Alkyl‐3.4‐dimethyl‐Δ3‐pyrrolinonen‐(2) 4 und 1‐Alkyl‐4‐methyl‐3‐methylen‐pyrrolidinonen‐(2) 5, wobei der Typ 4 stark überwiegt. Durch Rhodiumchlorid erfolgt Ringschluß zu vergleichbaren Mengen an Lactamen 4 und 7 (1‐Alkyl‐3‐methyl‐4‐methylen‐pyrrolidinone‐(2)); daneben wird Abspaltung des Allylrestes beobachtet. N. N‐Diallyl‐carbonsäureamide 3 geben mit Palladiumchlorid cyclische Enamide (1‐Acyl‐3.4‐dimethyl‐Δ2‐pyrroline, 9) neben Produkten der Entallylierung. Rhodiumchlorid bewirkt Cyclisierung von 3 zu 1‐Acyl‐3‐methyl‐4‐methylen‐pyrrolidinen 11 neben wenig 9. In den Verbindungen 9 und 11 wird NMR‐spektroskopisch das Vorliegen von rotationsisomeren Säureamidgruppierungen nachgewiesen.
Untersuchungen zur Kinetik und zum Wärmeeffekt der Cyclotrimerisierung von Arylcyanaten
Authors: Frenkeĺ C. M. , Koršak V. V. , Boneckaja A. K. , Pankratov V. A. , Vinogradova S. V. , Kravčenko M. A.
Published: December 2004

Mittels direkter Kalorimetrie wird die Kinetik und der Wärmeeffekt der Polycyclotrimerisierung des 2,2‐Bis‐(4‐cyanatophenyl)‐propans in einer Ditolylmethanlösung in Abhängigkeit von der Katalysator (Chrom(II)‐acetylacetonat)‐ und Monomerkonzentration sowie der Reaktionstemperatur, dem Wassergehalt des Lösungsmittels und Zusätzen von Acetylaceton zum System untersucht.

Es wird gezeigt, daß die maximale Reaktionsgeschwindigkeit der Monomerkonzentration, der Quadratwurzel aus der Katalysatorkonzentration und dem Wassergehalt proportional und der Menge an zugesetztem Acetylaceton umgekehrt proportional ist.

Es wird angenommen, daß Wasser an der Bildung der aktiven Form des Katalysators teilnimmt und daß der autokatalytische Charakter der Polycyclotrimerisierung des 2,2‐Bis(4‐cyanatophenyl)‐propans in Gegenwart von Chromacetylacetonat mit der Anreicherung des letzteren während der Reaktion verbunden ist.
Trennung und Zuordnung der isomeren Dipropylenglykole‐(1,2)
Authors: Flöther F. U. , Kraus G. , Zschunke A. , Kuzay P. , Sauer W. , Strüber F. J.
Published: December 2004

Die vom Dipropylenglykol‐(1,2) möglichen strukturisomeren Formen werden gaschromatographisch getrennt. Die Strukturisomere und Diastereomere werden mit Hilfe der 1H‐NMR‐Signale der Methylgruppen sowie durch 13C‐NMR‐ und Massenspektroskopie unterschieden und zugeordnet.
Zur Synthese von 3‐Amino‐naphth[c]isothiazolen
Authors: Faust Jürgen
Published: December 2004

3‐Amino‐naphthonitril‐(2) 7 kann durch Spaltung von 4‐Carboxymethyl‐mercapto‐benzo[g]chinazolin 6 in wäßrigem Medium bei pH = 9 in guten Ausbeuten erhalten werden. 1‐Amino‐naphthonitril‐(2) 11 ist mit Hilfe der Bedford‐Partridge‐Reaktion (Isatinoxim‐Thermolyse) aus 1H‐Benz[g]indolin‐2,3‐dion‐3‐oxim 13 leicht zugänglich. Es werden Synthesewege für die Vorstufen der Aminonitrile 7 und 11 angegeben sowie Untersuchungen zum Anwendungsbereich der BEDFORD‐PARTRIDGE‐Reaktion und der Spaltung der substituierten 4‐Mercapto‐benzochinazoline durchgeführt.

7 und 11 addieren basenkatalysiert unter Druck Schwefelwasserstoff zu den entsprechenden Thioamiden 17 und 23. 1‐Amino‐thionaphthoesäure‐2‐amid 23 kann mit H2O2 nahezu quantitativ zu 3‐Amino‐naphth[1,2‐c]isothiazol 1b cyclisiert werden. Aus 3‐Amino‐thionaphthoesäure‐2‐amid 17 ist unter den verschiedensten Versuchsbedingungen keine oxydative Cyclisierung zu 3‐Amino‐naphth[2,3‐c]isothiazol 3b möglich. Die vergeblichen Versuche, „lineare”︁ Naphthisothiazole (3a und das 3‐Amino‐Derivat 3b) zu synthetisieren, werden anhand der Superdelokalisierbarkeiten dieser Verbindungen diskutiert. Aus 1b und 7 können Azofarbstoffe hergestellt werden.
Organische Phosphorverbindungen. IX. Untersuchungen zum Mechanismus der Trichlorphon‐DDVP‐Umlagerung
Authors: Fischer Gerhard W. , Schneider Peter
Published: December 2004

Die baseinitiierte Umlagerung des 2,2,2‐Trichlor‐1‐hydroxy‐äthanphos‐phonsäuredimethylesters (Trichlorphon) 1 führt in deuterierten Medien zu deuteriumfreiem O,O‐Dimethyl‐O‐2,2‐dichlorvinyl‐phosphat (DDVP) 3. Dieser Befund stützt den von KHARASCH und BENGELSDORF vorgeschlagenen Reaktionsverlauf (Weg A: Umlagerung nach Deprotonierung der Hydroxylgruppe) und schließt einen später postulierten Mechanismus über das Enolphosphonat 5 als intermediärer DDVP‐Vorstufe (Weg B) aus. In Einklang mit Weg A lassen sich auch C1‐substituierte Trichlorphonderivate 12 in entsprechende Vinylphosphate 13 überführen. Kreuzungsexperimente belegen den intramolekularen Verlauf der Trichlorphon‐DDVP‐Umlagerung.
Dithiooxalat als Thermo‐ und Photoredoxligand in Bis‐phenanthrolin‐kobalt(III)‐Komplexen
Authors: Hennig H. , Kumpf W. , Jurdeczka K. , Benedix R.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von Mono‐dithiooxalato‐bis‐phenanthrolinkobalt(III)‐Komplexen des Typs [Co(phen)2dto]X (phen = 1,10‐Phenanthrolin, dto = Dithiooxalat, X− = Cl, Br, J, NO3, ClO4, H3CCOO) berichtet, deren Eigenschaften im Zusammenhang mit photo‐ und thermochemischen Untersuchungen an den analogen Oxalato‐kobalt(III)‐Verbindungen von Interesse sind. Die Kobalt(III)‐Komplexe werden komplexchemisch charakterisiert und ihr thermo‐ und photochemisches Verhalten wird diskutiert.

Im Ergebnis der photo‐ und thermochemischen Untersuchungen ergibt sich für die Photo‐ und Thermoredoxreaktionen dieser Verbindungen die gleiche Stöchiometrie, wobei COS als Zersetzungsprodukt nachgewiesen werden kann. Der Ablauf der Redoxreaktionen wird charakteristisch vom Anion X− in der zweiten Koordinationssphäre beeinflußt.
Struktur und Reaktivität heterosubstituierter Nitrile. XX [1]. Kinetik und Mechanismus der Addition primärer aliphatischer Amine an Arylcyanate
Authors: Negoumy Sabry El , Bacaloglu Radu , Martin Dieter
Published: December 2004

Die Additionsgeschwindigkeit primärer aliphatischer Amine an Arylcyanate in wäßrigem Dioxan wurde UV‐spektroskopisch verfolgt. Die Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung hängen linear von der Wasserkonzentration ab. Steigende Elektrophilie der Arylcyanate fördert und wachsende Raumerfüllung der Aminreste verzögert den Additionsprozeß. Die Nucleophilie der Amine hat keinen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Aus den Befunden wird auf einen sechsgliedrigen cyclischen Übergangszustand geschlossen, in dem der nucleophile Angriff des Amins und der Protonentransfer gleichschnell verlaufen.
Stereochemische Gesichtspunkte zu der Reaktion zwischen Cyclohexylidenacetaldehyden und Mercaptanen
Authors: Brink Maud
Published: December 2004

Die Reaktionen zwischen Cyclohexylidenacetaldehyd, 4‐Methyl‐cyclohexylidenacetaldehyd bzw. 4‐tert.‐Butylcyclohexylidenacetaldehyd und Thioglykolsäure, Thioglykolsäuremethylester, Benzylmercaptan bzw. Isopropylmercaptan in Anwesenheit von katalytischen Mengen konz. Salzsäure ergaben 60% der erwarteten Cyclohexylidenacetaldehyd‐dithioacetale 1–3.

Außerdem erhielt man 40% einer Mischung aus 6% cis‐ und 54% trans‐Form der Cyclohexan‐derivate 4–9.

In 2a–2c und 3a–3c wurden doppelt magnetisch nichtäquivalente Methylenprotonen und in 2d und 3d doppelt magnetisch nichtäquivalente, geminale Methylgruppen gefunden.4JH,H‐Kopplungen wurden in 1–3 beobachtet.

Die Reaktionsmechanismen bei der Bildung der Verbindungen 4–9, sowie die lH‐NMR‐Spektren der Verbindungen 1–9 werden diskutiert.
Über heteroorganische Verbindungen. XLVIII [1]. Arylsulfonamide der O‐Äthyl‐cyclohexanphosphonsäure
Authors: Almasi L. , Muresan V.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung von Arylsulfonamiden der O‐Äthyl‐cyclohexanphosphonsäure 1–6 berichtet und ihre Struktur durch physikalische und chemische Methoden ermittelt. Die Verbindungen 1–6 liegen in einem Amido‐Imidol‐Tautomeriegleichgewicht vor, das weit in die Richtung der Amidoform verschoben ist. Es wurde festgestellt, daß 1–6 monobasische Säuren sind, auf deren Dissoziationskonstanten eine Kombination der Ismajlow und Hammett‐Gleichung anwendbar ist.
Heterocyclen aus o‐Aminoketonen. XXII. Umsetzung von o‐Aminoketonen mit Lactonen
Authors: Kempter G. , Rehbaum D. , Schirmer J. , Jokuff B.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von 2‐Amino‐benzophenonen mit γ‐Butyro‐ bzw. δ‐Valerolacton in Polyphosphorsäure (PPS) bilden sich substituierte und partiell hydrierte 1H‐Pyrrolo‐[2,3‐b]chinoline 1 sowie Benzo[b] [1,8]naphthyridine 3. Erstere lassen sich mit Chloranil in p‐Cymol dehydrieren zu 2. Aus γ‐Caprolacton und 2‐Amino‐benzophenon entsteht das substituierte 1H‐Cyclopenta[b]chinolin 4.