bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. I Strukturelle und katalytische Untersuchungen an pulverförmigen Palladium–Silber‐Legierungen
Authors: Engels S. , Hager J. , Hille J. , Nau P.‐E.
Published: January 2005

Es werden verschiedene Präparationsbedingungen pulverförmiger Pd–Ag‐Katalysatoren beschrieben. Durch Wahl geeigneter Herstellungsverfahren läßt sich in den Metallkristalliten ein Konzentrationsgradient erzeugen, der das Sorptionsverhalten der Legierungen sowie ihre katalytische Aktivität bestimmt.

Die Charakterisierung der Proben erfolgte durch Röntgenuntersuchungen sowie Sorptionsmessungen (N2‐Adsorption, CO‐Chemisorption, Wasserstoffsorption); das katalytische Verhalten der Legierungen wurde mittels der Benzolhydrierung ermittelt.
ESR‐Untersuchungen an bestrahlten Phosphatgläsern
Authors: Kolditz L. , Schmidt H. , Wolf M. , Stösser R.
Published: January 2005

Durch ESR‐Untersuchungen und Vergleiche mit optischen Messungen werden Aussagen über die durch Bestrahlung in Phosphatgläsern ablaufenden Vorgänge gemacht. In den Systemen K2O/P2O5 und K2O/MgO/P2O5 wird durch ESR‐Messungen ein kationenabhängiges Lochzentrum gefunden, dessen Natur in Abweichung von den Modellen nach BEEKENKAMP und nach MIURA u. HASEGAWA erklärt wird. Ein weiteres kationenunabhängiges Lochzentrum wird in Übereinstimmung mit optischen Untersuchungen gedeutet. Die durch Bestrahlung freigesetzten Elektronen lagern sich an im Glas gelösten Sauerstoff (O2) an oder reagieren mit den Kationen. Im System K2O/MgO/Ag2O/P2O5 werden die Teilchen Ag0, Ag2+, Ag+2 gefunden und Agn+4 wahrscheinlich gemacht. Für das System K2O/MgO/Tl2O/P2O5 gelten analoge Verhältnisse. Eine ausführliche Zuordnung konnte aber dabei noch nicht vorgenommen werden.
Zur Kenntnis von SiN‐Ringsystemen mit NN‐Baugruppen
Authors: Höfler F. , Wolfer D.
Published: January 2005

1,2‐Dichlortetramethyldisilan bildet mit 1,2‐Dimethylhydrazin unter Ringschlußbedingungen das neue Si4N4‐Ringsystem Dodekamethyl‐1,2,5,6‐tetrasila‐3,4,7,8‐tetraza‐cyclooktan (I), mit 1,2‐Dilithium‐1,2‐dimethylhydrazid jedoch unter Spaltung der SiSi‐Bindung Oktamethyl‐1,4‐disila‐2,3,5,6‐tetraza‐cyclohexan (II).
Untersuchungen an Metallkatalysatoren. II. Sorptionsverhalten und Hydrieraktivität pulverförmiger Palladium–Rhodium‐Legierungen
Authors: Engels S. , Hager J. , Hille J.
Published: January 2005

Es wird über die Herstellung von Palladium–Rhodium‐Legierungen durch Reduktion aus wäßrigen Lösungen sowie ihre röntgenorgraphische Charakterisierung berichtet. Das Sorptionsverhalten (N2‐Adsorption, CO‐Chemisorption, Wasserstoffsorption) sowie die katalytische Aktivität der Legierungen bei der Benzolhydrierung werden durch das Auftreten eines Zweiphasengebietes sowie das Vorliegen röntgenamorphen Rhodiums bestimmt.
IR‐Untersuchungen an wäßrigen Lösungen von Metallchloriden
Authors: Holinski R. , Brehler B.
Published: January 2005

Es wurden IR‐Spektren wäßriger Lösungen von Chloriden ein‐und zweiwertiger Metalle in Abhängigkeit von der Konzentration der Lösungen untersucht. Bei den Lösungen von Chloriden einwertiger Metalle sind die Lagen von Deformationsbande und Valenzbande gegenüber dem reinen Wasser unverändert, während sie in den Lösungen der Chloride zweiwertiger Metalle von der Konzentration der Lösung abhängen.
Oxydativer Ligandenaustausch zur Darstellung gemischter Halogenokomplexe von Osmium
Authors: Preetz W. , Scheffler A. , Homborg H.
Published: January 2005

Der schrittweise oxydative Austausch der Liganden von Hexa‐halogenokomplexen in Lösung und im festen Zustand wird durch Isolierung der als Zwischenprodukte auftretenden Gemischtligandkomplexe verfolgt. Die spektrophotometrische Bestimmung des cis‐trans‐Verhältnisses zeigt, daß sich J und Br durch Oxydation mit Cl2 meistens stereospezifisch ersetzen lassen. In einigen Fällen tritt in Abhängigkeit von den Versuchsbedingungen Isomerisierung oder Konfigurationsumkehr ein. Die Austauschmechanismen werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Übergangsmetall‐Diolefinkomplexe. II. Zur Charakterisierung phosphinstabilisierter Eisendiolefinkomplexe
Authors: Schäfer W. , Zschunke A. , Kerrinnes H.‐J. , Langbein U.
Published: January 2005

Bis‐(butadiene)triphenylphosphineisen und Bis‐(isopren)‐triphenylphosphineisen werden durch Protolysereaktionen, massenspektrometrische Fragmentierungen und NMR‐Spektren charakterisiert. Auf der Grundlage der NMR‐Spektren wird eine Struktur vorgeschlagen.
Spektroskopische Untersuchungen an Bis‐Dihalogenbor‐Verbindungen
Authors: Haubold W. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Ergebnisse der IR, RAMAN, 1H‐ und 11B‐KMR‐Spektren der Bis‐dihalogenbor‐Verbindungen I–IV werden angegeben, die Schwingungsfrequenzen zugeordnet. Bei der Diskussion der Ergebnisse werden die Daten von Alkylbordihalogeniden mit einbezogen.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LXXII. 2‐Organoelement‐1, 3‐diphosphorinane‐ sowie ‐diphospholane
Authors: Issleib K. , Böttcher W.
Published: January 2005

Dihalogenfuntktionelle Verbindungen der allgemeinen Formel R2ECl2 bzw. RECl2 (E = Si, Sn, C, Al, P; R = Me, Et, Ph, H) reagieren mit Alkaliphosphiden des Typs Ph(M)P(CH2)nP(M)Ph (n = 2, 3; M = Li, Na, K) entweder unter cyclisierender Ringschlußreaktion zu den entsprechenden 2‐Organoelement‐1,3‐diphosphorinanen bzw. ‐diphospholanen oder im Sinne eines Metall–Halogen‐Austausches, wobei u. a. 1,2‐Diphenyl‐1,2‐diphospholan resultiert. Infolge der relativ sauren P–H‐Funktion in Ph(H)P(CH2)nP(H)Ph (n = 2, 3) entstehen mit Däthylzink bzw. Triäthylaluminium unter Abspalten von Äthan die entsprechenden Metallphosphide mit cyclischer oder Polymerstruktur. Massenspektren und 3lP‐Kernresonanzdaten der dargestellten P‐Heterocyclen werden diskutiert.
Core electron binding energies of thiazyl fluoride and other sulfur compounds
Authors: Jolly W. L. , Lazarus M. S. , Glemser O.
Published: January 2005

Core electron binding energies were measured for the atoms in NSF3, SF5Cl, and S2Cl2. These data and similar data from the literature for other sulfur compounds were correlated by the point charge potential method using CHELEQ atomic charges. The results indicate that the bonding in a wide variety of sulfur compounds can be explained using only s and p valence orbitals. The low fluorine 1s bonding energies observed for NSF3 and OSF2 are attributed to “no‐bond” resonance structures.
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen. LV. Synthese und Eigenschaften von 1,3,2‐Diazaborolinen
Authors: Niedenzu K. , Merriam J. S.
Published: January 2005

Herstellung und Charakterisierung einiger 1,3,2‐Diazaboroline werden beschrieben. Der 1,3,2‐Diazaborolin‐Heterocyclus ist mit dem Cyclopentadienid‐Anion isoelektronisch; theoretische und experimentelle Daten ergeben für die beiden Ringsysteme einander ähnliche Elektronen‐delokalisierung.
Fluorochalkogenate und deren Pyrolyseprodukte: SeOF4, Se2O2F8, TeO2F und Te2O2F8
Authors: Seppelt K.
Published: January 2005

Die Darstellung der schwer zugänglichen Salze Na+SeOF Na+TeOF und Li+TeOF wird beschrieben. Bei der Vakuumpyrolyse dieser Salze wurden die Verbindungen SeOF4, Se2O2F8, Na2TeO2F4 und Te2O2F8 isoliert. Die strukturellen Eigenschaften dieser Verbindungen werden diskutiert.
Neue anorganische Ringsysteme. XX. Tricyclische anorganische Ringsysteme aus vier und fünf verschiedenen Elementen
Authors: Wannagat U. , Schlingmann M.
Published: January 2005

Die vier bisher unbekannten Ringsysteme D, E, F und G konnten nach den Angaben des Schema 1 synthetisiert werden. Ihre Struktur wurde durch Massen‐, NMR‐ und IR‐Spektren sowie Röntgenstrukturanalysen sichergestellt. Die einzelnen Verbindungen zeichnen sich durch eine tiefgrüne Farbe und ungewöhnlich hohe Löslichkeit in inerten organischen Lösungsmitteln aus.
Tricyclische Übergangsmetallkomplexe mit Silicium‐haltigen Ringsystemen: Die Strukturen von Ni(C6H17N5S4Si2) und Co(C4H12N4S4OSi2)
Authors: Thewalt U. , Schlingmann M.
Published: January 2005

Der Komplex Ni(C6H17N5S4Si2) 3b kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbcn mit a = 10.341, b = 11.650, c = 14.163 Å und Z = 4 und der Komplex Co(C4H12N4S4OSi2) 4b kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 7.304, b = 17.866, c = 11,805 Å, β= 100.88° und Z = 4. Die Strukturen wurden röntgenographisch bestimmt und bis zu R = 0.060 bzw. 0.114 verfeinert. Die praktisch ebenen MN2S2‐Chelatringe bilden Flächenwinkel von 16.2° in 3b und 27.0° in 4b. Die Silicium enthaltenden sechsgliedrigen Ringe sind derart gewellt, daß beide Moleküle die (angenäherte) Eigensymmetrie C2 aufweisen.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von S3N5PF2
Authors: Weiss J. , Ruppert I. , Appel R.
Published: January 2005

Die Struktur von S3N5PF3 wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe R3m–C mit a = 18,910, c = 5,302 Å und Z = 9. Die Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab einen R‐Wert von 4,3%. Die Struktur der Molekel kann man sich abgeleitet denken vom S4N4 durch Verbrückung zweier sich gegenüberliegender Schwefelatome durch ein Stickstoff‐Atom und Ersatz eines weiteren Schwefelatome durch eine PF2‐Gruppe. Phosphor ist tetraedrisch koordiniert. Die gefundene Struktur steht in bester Übereinstimmung mit den chemischen Eigenschaften und den ESR‐ und massenspektroskopischen Befunden.
Zum anomalen magnetischen Verhalten von Komplexen des Diäthylphosphino‐methylpyridins‐(2) mit lonen der 3d‐Elemente
Authors: Schäfer M. , Uhlig E.
Published: January 2005

Diäthylphosphino‐methylpyridin‐(2) bildet mit Nickel(II)‐ bzw. Kobalt(II)‐Salzen 1,2‐Komplexe, in denen die Zentralatome je nach den zusätzlich vorhandenen anionischen Liganden die Koordinationszahlen 4, 5 oder 6 haben.

„Ni(Et2PMP)2Cl2”︁ und „Ni(Et2PMP)2Br2”︁ verhalten sich magnetisch anomal und werden auf Grund ihres physikalischen Verhaltens als Interallogone angesprochen, die fünffach‐koordinierte Nickel(II)‐Spezies vom Low‐Spin‐ und vom High‐Spin‐Typ nebeneinander enthalten.

Der von Sacconi für fünffach‐koordinierte Nickel(II)‐Komplexe gefundene übergang von High‐Spin‐ zu Low‐Spin‐Typen beim Haftatomsatz N2P2Cl konnte bestätigt werden. Für die fünffach‐koordinierten Kobalt(II)‐Komplexe wurde der übergang beim gleichen Haftatomsatz beobachtet.

Mit Eisen(II) bildet Et2PMP einen diamagnetischen, oktaedrischen 1,3‐Komplex, mit Zink(II) einen tetraedrischen 1,2‐Komplex.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren, XX. Über den Einfluß der Chromoxidkonzentration auf die Thermische Alterung von Al2O3/Cr2O3/K2O‐Tränkkatalysatoren der Dehydrocyclisierung
Authors: Bremer H. , Muche J. , Wilde M.
Published: January 2005

Es wird über die thermische Alterung von Katalysatoren berichtet, die 20% Cr2O3 + 4% K2O, 10% Cr2O3 + 2% K2O, 5% Cr2O3 + 1% K2O bzw. 2,5% Cr2O3 + 0,5% K2O auf γ‐Al2O3 als Träger enthalten. Die beiden Katalysatoren hoher Chromoxid‐ (und Kaliumoxid‐) Konzentration zeichnen sich durch hohe thermische Stabilität aus. Mit steigender Chromoxidkonzentration nimmt der Anteil der irreversiblen gegenüber dem der reversiblen Alterung ab: Eine gute Regenerierbarkeit der Katalysatoren setzt eine Chromoxidreserve voraus.
Kinetics of Dehydrogenation of Cyclohexane on Nickel Catalysts
Authors: Viswanathan V. N. , Yeddanapalli L. M.
Published: January 2005

The kinetics of dehydrogenation of cyclohexane on three supported nickel catalysts having approximately the same nickel content carried out in a fixed bed flow reactor is investigated. (Support oxides: alumina, silica‐alumina and magnesia). The dehydrogenation reaction shows a first order dependence on cyclohexane, a zero order and first or fractional order dependence on benzene and hydrogen partial pressure respectiely. It is concluded that the adsorption of cyclohexane on the metal may be the rate determining step. The desorption of benzene is facilitated by the presence of hydrogen. The specific catalytic activity is low for nickel‐silica alumina and high for nickel‐magnesia. The apparent activation energies for this reaction have been determined and it is concluded that physical and chemical nature of supports may be responsible for the differences in activities.
Thermodynamic analysis of transport of impurities via halides by the close‐spaced epitaxial growth of InP
Authors: Nicolau I. F.
Published: January 2005

A thermodynamic computation of the chemical equilibria that participate to the transport of InP by vapor phase chemical reactions is made for the system In/P/X/H (X = I, Cl) at 1000 and 900°K. The partial pressure of the InX3 species is found to be negligible. A thermodynamic analysis of the chemical reactions involved in the transport of various impurities (Si, Ge, Sn, Pb, Zn, Cd, Mg, Cu, Mn, Al, Ga, S, Se and Te) during the InP epitaxial growth by the close‐spaced method is presented. A large transport probability is found for S and Ga. No transport possibilities are found for the elements: Si, Zn, Cd, Mg, Cu, Se and Te. Transport possibilities through various chemical reactions are found for Ge, Sn, Pb, Mn and Al.
Surface Properties of Impregnated Mixed Oxide Catalysts
Authors: Viswanathan V. N. , Yeddanapalli L. M.
Published: January 2005

The results of a comparative study of nickel oxide‐alumina and nickel oxide‐silica alumina catalysts in the light of the characteristics of the support systems alumina and silica‐alumina are presented. The impregnation of NiO does not produce any significant change in the textural characteristics like surface area and pore volume of the support oxides. However the deposited nickel oxide leads to the modification of the surface acidity determined by Hammett indicators. In the case of parent oxides the ammonia adsorption is strong (from heat of adsorption measurement) for alumina and silica‐alumina, though for the former it is slightly stronger at comparable surface coverages. But the adsorption of ammonia on NiOAl2O3 is weak while it is strong on NiO/SiO2Al2O3 at the same comparable surface coverages. The reduction in acidity is reflected in the poor dehydration and absence of skeletal isomerisation on NiO impregnated catalysts.
Zur Kristallstruktur von Ba2CrO4
Authors: Mattausch Hj. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Ba2CrO4 wurden dargestellt und röntgenographisch untersucht (Raumgruppe CPb21a, a = 7,67, b = 5,89, c = 10,39 Å). Beziehungen zwischen Ba2CrO4 und den bisher bekannten Kristallstrukturen von Ba2CoO4 und Ba2TiO4 werden diskutiert.
Zur Darstellung und Kristallstruktur der Thiotellurite BaTeS3 · 2 H2O und (NH4)2TeS3
Authors: Gerl H. , Eisenmann B. , Roth P. , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die Verbindungen BaTeS3 · 2 H2O und (NH4)2TeS3 wurden dargestellt und strukturell untersucht. Die kristallographischen Daten sind: magnified image Nach den vollständigen röntgenographischen Strukturaufklärungen stellt das Anion der trithiotellurigen Säure TeS in diesen Salzen eine verzerrte trigonale Pyramide dar. Die TeS‐Atomabstände liegen zwischen 2,34–2,36 Å.
Das Stabilitätsfeld des Calcium‐Langbeinits
Authors: Weitz G.
Published: January 2005

Das Stabilitätsfeld der orthorhombischen Calcium‐Langbeinite K2Ca2(SO4)3 wurde untersucht im Austausch der einwertigen Kationen der 1. Hauptgruppe des Periodensystems. Es zeigt sich, daß Mischkristalle entstehen mit einem Natriumgehalt bis zu 40 Mol‐%, einem Rubidiumgehalt bis zu 50 Mol‐% und einem Caesiumgehalt bis zu 10 Mol‐%. Die Mischkristalle gehen bei erhöhter Temperatur in eine kubische Phase vom Langbeinit‐Typ über. Die Gitterkonstanten der Mischkristalle wie die der kubischen Phase werden angegeben.
Über Das System Ba2Sm0,67U1−xWxO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die geordneten Perowskite Ba2Sm0,67UO6 und Ba2Sm0,67WO6 bilden eine lückenlose Reihe von Mischkristallen mit vier Formeleinheiten Ba2Sm0.67U1−xWxO6 pro Elementarzelle. Die Zusammenhänge zwischen Farbe und Konstitution werden an Hand der diffusen Reflexionsspektren und der IR‐Spektren aufgezeigt.
Existieren tetragonal gestauchte Koordinationsoktaeder mit zweiwertigem Kupfer?
Authors: Friebel C. , Reinen D.
Published: January 2005

Es wird über ESR‐ und ligandenfeldspektroskopische Untersuchungen am K2CuF4 und Ba2CuF6 im Vergleich zu einigen anderen Cu2+‐haltigen Fluoriden berichtet. Danach enthalten diese Gitter Jahn‐Teller‐verzerrte CuF6−Oktaeder, deren dominante Verzerrungskomponente eindeutig einer tetragonalen Weitung entspricht, in antiferrodistortiver Ordnung – im Gegensatz zu älteren und in weitgehender übereinstimmung mit neuesten Strukturbestimmungen. Damit ist kein gesichertes Beispiel für Kupferverbindungen mit Cu2+‐Ionen in tetragonal gestauchter Umgebung – sechs gleiche Liganden vorausgesetzt – mehr bekannt.
Untersuchung an mechanisch aktivierten Kontakten. XIV. Die mechanische Aktivierung von hexagonalem Kobaltpulver zum Kontakt und dessen aktiver Zustand
Authors: Tetzner G. , Schrader R.
Published: January 2005

Die mechanische Aktivierung von rein hexagonalem Kobaltpulver ist über die Bestimmung der katalytischen Aktivität untersucht worden. Das hexagonale Kobaltpulver wurde mittels einer mechanischen Behandlung mit nachfolgendem Erholungsprozeß hergestellt. Es kann gezeigt werden, daß das rein hexagonale Kobaltpulver durch die mechanische Aktivierung katalytisch aktiv wird. Die Aktivität ist eine Funktion des Ordnungszustandes des Gitters.
Antimontetrachloridacetat und ‐formiat
Authors: Laber Rolf‐Armin , Schmidt Armin
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid und Natriumacetat bzw. Natriumformiat reagieren unter Bildung des monomeren Antimontetrachloridacetats bzw. ‐formiats. Die Schwingungsspektren werden diskutiert.
Röntgenographische und spektroskopische Untersuchungen an zwei Modifikationen von Dichloro‐2,2′‐dipyridyl‐platin(II)
Authors: Textor M. , Oswald H. R.
Published: January 2005

Röntgenographische und spektroskopische Untersuchungen an zwei Modifikationen von PtCl2(2,2′‐dipyridyl) zeigen, daß der Unterschied zwischen den beiden Formen lediglich in einer verschiedenen Packung der planaren Komplexeinheiten im Kristall besteht. Aus Einkristall‐Röntgendaten wird für die rote Modifikation eine Kolumnarstruktur postuliert, in der die Komplexebenen im Abstand von 3,40 Å übereinander geschichtet sind. Die gelbe Form besitzt dagegen keine Kolumnarstruktur. Sie muß aus weitgehend isolierten Komplexbausteinen ohne merkliche Pt–Pt‐Wechselwirkung (kürzester Pt–Pt‐Abstand:etwa 4,5 Å) aufgebaut sein. Infrarot‐ und Elektronenspektren beider Formen bestätigen die Strukturvorschläge. Im sichtbaren Bereich lassen sich nur inverse Elektronentransfer‐übergänge vom Typ 5d(Pt)→ π*(Dipyridyl) beobachten, die auch für die unterschiedliche Farbe der beiden Substanzen verantwortlich sind.
Neue Elpasolithvertreter mit CoIII: Cs2KCoF6, Rb2KCoF6, Rb2NaCoF6 (mit einer Notiz über Cs2NaCoF6)
Authors: Alter E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2KCoF6 (a = 8,979 Å), Rb2KCoF6 (a = 8,809 Å), Rb2NaCoF6 (a = 8,421 Å), alle kubische Elpasolith‐Vertreter, sowie Cs2NaCoF6 (Cs2NaCrF6−Typ, hexagonal mit a = 6,23, c = 30,32 Å) als hellblaue Pulver. Cs2KCoF6 (72,7 bis 299,7 K) und Rb2KCoF6 (71,4 bis 298,0 K) wurden magnetisch vermessen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wurde berechnet und diskutiert.
Preparation and Characterisation of a New Thallium(I) Uranate(VI), Tl4UO5
Authors: Giridharan A. S. , Udupa M. R. , Aravamudan G.
Published: January 2005

A new thallium(I) uranate(VI) of composition Tl4UO5 was isolated and characterised by X‐ray, i. r. and chemical analyses. The compound dissociated into thallium(I) oxide and Tl2UO4 on heating to 230°C and its subsequent thermal behaviour depended on the volatilisation and oxidation characteristics of the thallium(I) oxide released.
Notiz zum Magnetischen Verhalten von Li3CrO4
Authors: Meyer G. , Paus D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Li3CrO4, ein smaragdgrünes Pulver, ist nach Guinier‐Simon‐Aufnahmen isotyp mit HT‐Li3PO4, a = 6,309 Å, b = 10,851 Å, c = 4,952 Å, Z = 4. Zwischen 298 und 10 K wird das Curie‐Weisssche Gesetz mit μ=1,60 B.M., Θ=+10K befolgt. Unterhalb von 5 K tritt überraschend Ferromagnetismus auf. ESR‐Messungen bei 4,2 K und ausgeprägter bei 1,8 K zeigen eine Anisotropie des Ligandenfeldes.
Elektronenspektrum und Bildungsenthalpie des Gaskomplexes CrAl2Cl8
Authors: Aits Meinhard , Schäfer Harald
Published: January 2005

Wirkt Al2Cl6,g bei ∼ 600 K auf CrCl2,f ein, so entsteht der gasförmige Komplex CrAl2Cl8. Aus der gemessenen Extinktion (vmax = 11,6 kK; ϵ = 53,0/l Mol · cm) ist zu schließen, daß Cr (verzerrt) oktaedrisch von Cl umgeben ist.

Für das Gleichgewicht CrCl2,f + Al2Cl6,g.
Untersuchungen an Wasseraddukten des Antimon(V)‐chlorids
Authors: Ortwein R. , Schmidt A.
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid bildet mit Wasser vier bei Raumtemperatur feste Addukte SbCl5 · nH2O I‐IV (n = 1, 2, 3, 4). I ist im Festkörper über H‐Brücken zu Oligomeren verknüpft. In II, III und IV liegen neben Addukten auch salzartige Produkte H+(H2O)n[SbCl5OH− (n = 1, 2, 3) vor. I und II reagieren mit Natriumchlorid zu Natrium‐hexachloroantimonat(V) · 1 bzw. 2 H2O. Die IR‐ und Raman‐Spektren der untersuchten Verbindungen wurden diskutiert.
Neue Oxocobaltate (IV): Cs2[CoO3], Rb2[CoO3] und K2[CoO3]
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden K2CoO3, Rb2CoO3 und Cs2CoO3 (alle schwarz); diese kristallisieren nach Einkristalldaten orthorhombisch (DCmca; K2CoO3: a = 5,749, b = 11,303, c = 12,632 Å; Rb2CoO3: a = 5,871, b = 11,816, c = 13,193 Å; Cs2CoO3: a = 6,011, b = 12,519, c = 13,763 Å). Die Strukturbestimmung an Cs2CoO3 zeigt, daß, wie bei Rb2TiO3, [CoO3]‐Zweiereinfachketten vorliegen, Co4+ also tetraedrisch von Sauerstoff koordiniert ist.
Untersuchungen zur Koordinationsfähigkeit potentiell dreizähliger N‐substituierter Salicyladimine gegenüber 3d‐Elementen. I. Komplexe des N‐Methylmercaptoäthyl‐salicylaldimins und des N‐Methylmercaptopropyl‐salicylaldimins
Authors: Uhlig E. , Machelett B.
Published: January 2005

N‐Methylmercaptoäthyl‐salicylaldiminat (ON2SMe) und N‐Methylmercaptopropyl‐salicylaldiminat (ON3SMe−) bilden mit 3d‐Elementen 1,2‐Komplexe. In den Komplexen des ON2SMe− beträgt die Koordinationszahl in Abhängigkeit vom Zentralatom 6 (bei Nickel(II)), 5 (bei Kobalt(II)) oder 4 (bei Kupfer(II)). Die Komplexe des ON3SMe− haben durchweg die Koordinationszahl 4; eine Bindung der Thioäther‐gruppierung an das Zentralatom wird mit Ausnahme des Co(ON 3SMe)2 in Lösung nicht beobachtet. Es werden die Einflüsse der inneren Struktur der beiden Liganden, des Aggregatzustandes und des Zentralatomes auf die Struktur der neuen Koordinationsverbindungen diskutiert. ON2SMe− kann hinsichtlich seiner Koordinationstendenz mit dem N‐Diäthyl‐aminoäthyl‐salicylaldiminat verglichen werden.
Spektroskopische Untersuchungen an Antimon(V)‐äthoxiverbindungen
Authors: Laber R.‐A. , Schmidt A.
Published: January 2005

Die 1H‐NMR‐ und die Schwingungsspektren des Natrium‐hexaäthoxiantimonats(V), des dimeren Antimonsäurepentaäthylesters, dessen 1:1‐Adduktes mit Ammoniak, des dimeren Antimontetrachloridäthoxids sowie des 1:1‐Adduktes aus Antimon(V)‐chlorid und Äthanol wurden aufgenommen und im Hinblick auf Struktur und Bindungsverhältnisse diskutiert.
NMR‐Untersuchungen an Silylphosphinen. II. Substituenteneinflüsse in Silyl‐ und Silylmethylphosphinen
Authors: Fritz G. , Schäfer H.
Published: January 2005

Es wird der Einfluß der Substituenten [CH3, H, H3Si, (CH3)3Si] auf die chemische Verschiebung der Protonen und der Phosphorkerne sowie auf die 29Si–31P‐Kopplungskonstante und auf einige Protonenkopplungen in 24 Silylphosphinen der Gruppen (CH3)xH3‐x,Si–PH2, (CH3)xH3‐xSi–PHCH3, (CH3)xH3‐xSi–P(CH3)2, [(CH3)xH3‐xSi]2PH, [(CH3)xH3‐xSi]2PCH3, [(CH3)xH3‐x,Si]3P anhand der NMR‐Spektren untersucht. Es werden empirische Verfahren zur Berechnung von δ31 und J29Si–31P aus Bindungsinkrementen mitgeteilt.
Neue Oxocobaltate (IV): Zur Kenntnis von K6[Co2O7]
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

K6Co2O7 ist ein weiteres neues Oxid mit CoIV (rotviolette Einkristalle). Nach Präzessions‐ und WEISSENBERG‐Aufnahmen hegt P21/c vor; a = 6,585, b = 9,123, c = 11,479 Å, β = 127,1°. Strukturbestimmend sind Co2O7‐Gruppen (zwei über eine gemeinsame Spitze verknüpfte Tetraeder, Symmetrie ≈ S6). Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und mit den1 von Cs2CoO3 verglichen. Die magnetischen Eigenschaften werden angegeben (Suszeptibilitätsmessungen nach der FARADAY‐Methode im Temperaturbereich 3–300°K).
Amidometallate von Lanthan und Gadolinium und Umsetzung von Lanthan, Gadolinium und Scandium mit Ammoniak
Authors: Linde G. , Juza R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung der Metalle mit NaNH2 und NH3 im Hochtemperaturautoklav konnten Na3[La(NH2)6], Na3[Gd(NH2)6] und Na[Gd(NK2)4], aber keine Verbindung des Sc hergestellt werden. Durch entsprechende Versuche unter Zusatz NH4J wurden nur La(NH2)3, GdN und ScH2 erhalten.

Na2[La(NH2)6] und Na3[Gd(NH2)6] sind dem Na3[Y(NH2)6] isotyp, Na[Gd(NH2)4] dem Na[Yb(NH2)4].

Das thermische Verhalten der hergestellten Amide wurde durch DTA und Tensimetrie charakterisiert.
Die Kristallstruktur von Stickstofftrijodid‐1‐Pyridin NJ3 · C5H5N
Authors: Hartl H. , Ullrich D.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von NJ3 · C5H5N enthält wie “Jodstickstoff” NJ3 · NH3 als wesentliches Bauelement NJ4‐Tetraeder, die über gemeinsame Ecken unendlichen Ketten verknüpft sind. Die Pyridin‐Molekel ist über das freie Elektronenpaar am Stickstoff an eines der beiden nicht an der Kettenverknüpfung beteiligten Jodatome gebunden. Im Gegensatz zu NJ3 · NH3 bestehen nur sehr schwache intermolekulare Wechselwirkungen über Jod–Jod‐Kontakte zwischen benachbarten Ketten.
Die Kristallstruktur von Stickstofftrijodid‐1‐Pyridin NJ3 · J2 · C6H12N4
Authors: Pritzkow H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des NJ3 · J2 · C6H12N4 wurde mit dreidimensionalen Diffraktometerdaten bestimmt und bis zu einem R‐Wert von 3,6% verfeinert. Die Verbindung kristallisiert rhombisch in der Raumgruppe Ama2 mit den Zellparametern = 10,017(1), b = 24,065(3), c = 7,152(1) Å und 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die NJ3‐ und C6H12N4‐Molekeln sind jeweils an vier Molekeln der anderen Sorte gebunden. Die Verknüpfungen werden von drei intermolekularen N–J‐Bindungen und einer J2‐ Brücke zwischen dem NJ3‐Stickstoff und einem C6H12N4‐Stickstoff gebildet.
Die Kristallstruktur von BaTeO3
Authors: Folger F.
Published: January 2005

Kristalle von BaTeO3 wurden aus Schmelzen hergestellt. BaTeO3 ist isotyp zu KClO3, kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/m, Gitterkonstanten: a = 4,633, b = 5,952, c = 7,308 Å, β = 111,2°, Z = 2. Die Kristallstruktur wurde aus dreidimensionalen Intensitätsdaten durch eine Patterson‐Synthese bestimmt, in einer Least square Rechnung verfeinert und in einer (Fo — Fc)‐Synthese bestätigt. Der R‐Wert isotrop betrug 0,748, der R‐Wert anisotrop 0,702 für 1072 beobachtete Reflexe.

Tellur bildet im BaTeO3 mit drei Sauerstoffatomen pyramidale TeO3‐Gruppen, Barium hat die Koordination 7+2. Die TeO3‐Gruppen sind untereinander nicht verknüpft und besitzen mit den BaO9‐Polyedern gemeinsame Kanten und Ecken, letztere sind untereinander generell kantenverknüpft.
EMK‐Messungen in binären ladungsunsymmetrischen Salzschmelzen aus Bariumchlorid und Alkalimetallchloriden
Authors: Emons H.‐H. , Bräutigam G. , Scheunpelug R.
Published: January 2005

Die EMK von Zellen mit Überführung des Typs Cl2[C]/MCl//MClBaCl2(x)/[C]Cl2 wurde in Mischungen BaCl2MCl (M  Li, Na, K, Rb, Cs) ermittelt. Die inneren Überführungszahlen der Kationen in den Systemen BaCl2(Li, Na, K) Cl wurden mit Hilfe der Zellen‐EMK und den aus unabhängigen Methoden ermittelten Aktivitätsdaten relativ zu den Chloridionen berechnet. Für das System BaCl2LiCl konnten die Aktivitätsdaten aus dem Verlauf der Liquiduskurve des Schmelzdiagramms bestimmt werden.
Spectra and thermodynamics of the cobalt(II) chloride — aluminum chloride gaseous complexes
Authors: Papatheodorou G. N.
Published: January 2005

The reaction of solid cobalt(II) chloride with gaseous aluminum chloride to form blue gaseous complex(es) has been studied spectrophotometrically, in the range 600–800 K and 1–3 atm. The data are rationalized in terms of the reaction: CoCl2(s) + Al2Cl6(g) → CoAl2Cl8(g) (ΔH° = 10.0 ± 0.2 Kcal/mole, ΔS° = 9.8 ± 0.3 e.u.). The electronic absorption spectrum of the gaseous complex was compared with the spectra of Co(II) in different molten salt solvents. Thermodynamic and spectroscopic considerations suggest that the predominant absorbing species in the gaseous phase are Co(AlCl4)2 molecules having the Co(II) in a close to octahedral coordination.
Crystal chemistry and synthesis of Ternary Silicates and Germanates containing alkali (Na+, K+) and alkaline earth (Ca2+, Sr2+, Ba2+) cations
Authors: Gunawardane R. P. , Glasser F. P.
Published: January 2005

The synthesis of new ternary silicate and germanate phases containing large alkali and alkaline‐earth cations is described. They are made by solid‐state reaction of mixtures of carbonates or oxalates with SiO2 or GeO2, or by fusion and subsequent recrystallization of the glass.

Representatives of the cubic MM2+X3O9 family include Na4CaSi3O9 and the isostructural compounds K4CaGe3O9, K4SrGe3O9 and K4SrSi3O9. K4BaSi3O9 is pseudocubic: the symmetry of Na4SrSi3O9 is unknown. The rhombohedral MM2+X10O25 family includes K8CaSi10O25, K8SrSi10O25 and K8BaSi10O25.

Na2CaGe2O6 and Na2SrGe2O6 are isostructural but both are structurally unrelated to Na2BaSi2O6. Na2Ba2Ge2O7 and Na2Ba2Si2O7 are structurally similar.
The Sublimation Kinetics of GeSe Single Crystals
Authors: Irene E. A. , Wiedemeier H.
Published: January 2005

The sublimation kinetics of (001) oriented GeSe single crystal platelets was studied by means of high temperature mass spectroscopy, quantitative vacuum microbalance techniques and hot stage optical microscopy. Solid GeSe sublimes under non‐equilibrium conditions according to the reaction GeSe(s) → GeSe(g).

The activational enthalpy and entropy for the mean experimental temperature 563°K are ΔH563* = 32.3 kcal/mol and ΔS563* = 19.1 eu. The vaporization coefficient α is less than unity for the temperature range studied and α decreases with increasing temperature. The combined experimental data are correlated by means of a multi‐step surface adsorption mechanism.
Darstellung und Struktur von K2SnS3 · 2H2O
Authors: Schiwy W. , Blutau Chr. , Gäthje D. , Krebs B.
Published: January 2005

Kaliummetathiostannat K2SnS3 · 2 H2O wurde aus wäßriger Lösung rein dargestellt und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Danach besteht das Thioanion aus SnS4‐Tetraedern, die über gemeinsame Ecken zu unendlichen Ketten verknüpft sind (SnS 2,345…︁2,458 Å), so daß die Verbindung als K2n(SnS3)n · 2 nH2O zu formulieren ist. Das Poly‐metathiostannat (SnS)n ist isomer zu dem kürzlich dargestellten dimeren Sn2S. Das Salz kristallisiert orthorhombisch (Pnma) mit den Gitterkonstanten a = 6,429, b = 15,621, c = 10,569 Å. Das Wasserstoffbrückensystem wurde vollständig analysiert. Die Verbindung wurde schwingungsspektroskopisch untersucht; die ermittelten Frequenzen wurden teilweise zugeordnet.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. VII. Anwendung der Theorie des freien Volumens auf Gläser und Schmelzen im System Germanium‐Selen
Authors: Feltz A.
Published: January 2005

Es wird über Messungen der Temperaturabhängigkeit des Molvolumens von Gläsern und Schmelzen der Zusammensetzung Ge5Se7, Ge2Se3, Ge3Se7, GeSe3 und GeSe5 berichtet. Das aus der gefundenen Abhängigkeit berechnete freie Volumen wird mit Literaturangaben zur Viskosität der Schmelzen zwecks Ermittlung des kritischen Lochvolumens und Abschätzung der Fließeinheit korreliert. Für die GeSe2−Se‐Schmelzen ergibt sich Se als Fließeinheit. Der Mechanismus wird diskutiert.
Darstellung von Tetracarbonyl‐triphenylphosphinmanganorganoplumbanen R4−nPb[Mn(CO)4P(C6H5)3]n (RCH3, C6H5; n = 1,2)
Authors: Schubert W. , Haupt H.‐J. , Huber F.
Published: January 2005

Als erste Vertreter von Organobleimangancarbonylen mit substituiertem Mangancarbonylliganden wurden Verbindungen des Typs R4−nPb[Mn(CO)4P(C6H5)3]n (RCH3, C6H5; n = 1, 2) nach der Alkalisalz‐Methode aus R4−nPbCln und NaMn(CO)4P(C6H5)3 gewonnen. (C6H5)2Sn[Mn(CO)4P(C6H5)3]2 wurde in gleicher Weise, ferner auch durch thermischen Ligandenaustausch dargestellt. Nach den IR‐Daten ist der Ligand P(C6H5)3 trans‐ständig zum tetraedrisch umgebenen Blei bzw. Zinn. In Lösung liegen die Verbindungen monomer vor.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. VIII. Die Komplexbildung von koordinativ ungesättigtem Oberflächen‐Chrom (II) mit Oxiden des Stickstoffs
Authors: Krauss H. L. , Weisser B.
Published: January 2005

N2O bildet mit Oberflächen‐Cr(II) eine relative instabile hellblaue Additionsverbindung der Stöchiometrie 1:1, NO dagegen einen sehr stabilen tiefbraunen, diamagnetischen Komplex der Zusammensetzung . Einwirkung von O2 auf diesen Komplex führt je nach Reaktionstemperatur zur Verdrängung von NO unter Reoxydation des Cr zu und/oder zu einer Reaktion des Liganden (→ NO2). Direkte Umsetzung von NO2 mit ergibt gleiche Produkte wie schrittweise Reaktion mit NO und 1/2 O2.

reagiert mit HCl/ROH zu dem löslichen, paramagnetischen Kation [Cr(NO)(ROH)n]2+, das auf Grund des ESR‐Spektrums als [Cr(II)NO]2+ ⟷ [Cr(I)NO+]2+ formuliert wird.
Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen an Verbindungen mit kovalenter Metall—Metall‐Bindung. II. Die Molekül‐ und Kristallstruktur von X2Sn[Mn(CO)5]2 (XCl, Br) Verbindungen
Authors: Preut H. , Wolfes W. , Haupt H.‐J.
Published: January 2005

Die beiden X2Sn[Mn(CO)5]2‐Verbindungen kristallisieren im monoklinen Kristallsystem mit jeweils verschiedenen Abmessungen in den Gitterparametern. Sie gehören der Raumgruppe C2h5 an. Die Strukturen wurden nach der Schweratommethode bestimmt, wobei hierzu für Cl2Sn[Mn(CO)5]2 2 107 und für Br2Sn[Mn(CO)5]2 1 470 symmetrisch unabhängige Reflexe herangezogen wurden. Die mittleren intramolekularen Bindungsabstände betragen im Falle des Cl2Sn[Mn(CO)5]2 SnMn = 2,635(1) Å, SnCl = 2,385(2) Å, MnC = 1,852(8) Å, CO = 1,128(10) Å und für Br2Sn[Mn(CO)5]2 (SnMn = 2,642(3) Å, SnBr = 2,548(2) Å, MnC = 1,851(21) Å, CO = 1,124(25) Å. Für die Bindungswinkel XSnX und MnSnMn dieser Verbindungen wurden für X = Cl: 95,80(7)° und 126,25(4)° und für X = Br: 98,44(8)° und 125,88(9)° ermittelt. Die Einzelmoleküle der X2Sn[Mn(CO)5]2 Verbindungen haben am Sn‐Atom eine verzerrt tetraedrische und am Mn‐Atom eine verzerrt oktaedrische Anordnung der jeweiligen Liganden.
Influence de la Température et de la Présence des Ions Etrangers sur la Cinétique et le Mécanisme de Formation de la Goethite en Milieu Aqueux
Authors: Detournay J. , Ghodsi M. , Derie R.
Published: January 2005

Ce travail est consacré à l'étude de l'influence de la température et de l'addition des ions étrangers sur la cinétique de formation de la goethite en milieu acide par aération. La température jusqu' à 70°C n'influence pas la cinétique de cette oxydation, ce qui prouve que le transfert d'oxygène se fait par la phase liquide.

Les cations manganèse et cobalt ralentissent la formation et la croissance de αFeOOH. Les anions citrate et phosphate qui augmentent la solubilité du fer(III) en solution sont défavorables à la transformation de l'hydroxyde de fer(II) en goethite.
2‐Bis(carboxymethyl)‐amino‐5‐hydroxy‐terephthalsäure als ambifunktioneller Ligand in Eisen(III)‐Komplexen
Authors: Uhlig E. , Reif D.
Published: January 2005

In der 2‐Bis(carboxymethyl)‐amino‐5‐hydroxy‐terephthalsäure H5C sind eine Anthranilsäure‐N,N‐diessigsäure‐ und eine Salicylsäure‐Gruppierung räumlich so angeordnet, daß eine koordinative Wechselwirkung mit dem gleichen Zentralatom nicht möglich ist. Mit Eisen(III) bildet H5C den mononuklearen Komplex (HC)Fe(OH)2−, in dem das Zentralatom in der Anthranilsäure‐N,N‐diessigsäure‐Gruppierung gebunden ist. (HC)Fe(OH)2− geht im schwach sauren Gebiet unter Wasserabspaltung in die binukleare Species (HC)Fe(C)Fe(OH)4− über. In diesem tiefrot gefärbten Komplex fungiert als‐ Anion C5− als Brückenligand und koordiniert sowohl über die Anthranilsäure‐ als auch über die Salicylsäure‐Gruppierung.

Die Dimerisierung des Anions (HC)Fe(OH)2− kann durch die Komplexbildung im ternären System Eisen(III)/Nitrilotriessigsäure/5‐Sulfosalicylsäure modelliert werden.
Lanthanide Compounds with SCHIFF Bases and with Copper(II) SCHIFF Base Complexes as Ligands
Authors: Condorelli G. , Fragalà I. , Giuffrida S. , Cassol A.
Published: January 2005

Lanthanide adducts with N,N′‐bis(salicylidene)‐1,3‐propylendiamine and N,N′‐bis(salicylidene)‐1,3‐propylendiamine‐2‐olo have been prepared. It is noted that the molecules, and not anions, of the SCHIFF bases are coordinated with the metal ion.

Bi‐ and trinuclear lanthanide complexes with the “complex ligand”, N,N′‐1,3‐propylen‐bis‐(salicylideniminato)copper(II), coordinating as a bidentate ligand, have also been isolated.

The compounds have been characterized by elemental analyses, molar conductance, electronic and infrared spectra. Possible structures for the complexes have been proposed.
The Binary Oxide System TeO2MoO3
Authors: Bart J. C. J. , Petrini G. , Giordano N.
Published: January 2005

Phase analysis of the mixed oxide system TeO2MoO3 by means of x‐ray diffraction and optical microscopy indicates the formation of a new phase, α‐Te2MoO7, stable at room temperature. Below 500°C mixtures of crystalline products are obtained or complete devitrification can easily be induced in the system TeO2MoO3. Above this temperature, tendency to glass formation is observed under the conditions employed, due to the liquidus temperature effect. Quenching of a melt of Te2MoO7 yields a dark yellow glass, α‐Te2MoO7. X‐ray and density measurements were used to explore the range of stoichiometry and exclude formation of solid solutions in the system; no apparent relationship exists between the crystal structures of the component oxides and the binary compound.
Die Struktur von Propyl‐ und Butylmercaptoquecksilberacetat
Authors: Puff H. , Sievers R. , Elsner G.
Published: January 2005

Die röntgenographische Strukturbestimmung an Einkristallen (WEISSENBERG‐Methode) zeigte, daß in beiden Verbindungen Hg‐Atome und RS≤‐Gruppen zu gewinkelten Ketten verknüpft sind. Diese sind über Acetatgruppen zu Schichten verbunden.

Die Deutung der IR‐ und Raman‐Spektren steht im Einklang mit diesen Ergebnissen.
Die Struktur des festen Stickstofftrichlorids (−125°C)
Authors: Hartl H. , Schöner J. , Jander J. , Schulz H.
Published: January 2005

NCl3 kristallisiert rhombisch in der zentrosymmetrischen Raumgruppe Pnma. Die Elementarzelle mit den Abmessungen a = 7,48 ± 0,02, b = 9,35 ± 0,01 und c = 16,48 ± 0,02 Å enthält 12 Formeleinheiten NCl3. Die Kristallstruktur bei etwa −125°C wurde unter Verwendung von dreidimensionalen WEISSENBERG‐Filmdaten mit direkten Methoden aufgeklärt und bis zu einem R‐Wert von 9,1% verfeinert. Neben Dipol‐Dipol‐Kräften spielen schwache intermolekulare Wechselwirkungen über NCl− und ClCl−Kontakte eine Rolle beim Aufbau der Kristallstruktur aus NCl3−Molekülen. Der gemittelte NCl−Bindungsabstand beträgt 1,75 ± 0,01 Å, der mittlere Bindungswinkel ist 106,8 ± 2°.
Über die Massenspektroskopische Untersuchung von Diimin und seinen Deuterierungsprodukten
Authors: Holzmann G. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Die Mono‐ und Dideutero‐diimin‐Bildung wurde massenspektroskopisch untersucht. Mit Hilfe der Hochauflösung konnten die Deuterierungsprodukte identifiziert und ihr Bildungsverhältnis aus der Isotopenverteilung ermittelt werden. Die Stabilitäten der Molekül‐ und Fragmentionen werden aus den Ergebnissen der Bestimmung der Ionisations‐ bzw. Auftrittspotentiale (Elektronenstoßionisation) abgeschätzt. Die Feldionisationsspektren zeigen die thermisch‐induzierte Disproportionierung der gebildeten Diimine. Es kann durch Messung der metastabilen Übergänge nach der DADI‐Methode ein Fragmentierungsschema für Diimine angegeben werden.
Stabile Quecksilber(I)‐Stickstoff‐Verbindungen. VI. Synthese und kristallstruktur des bis(chinolin)diquecksilber(I)dinitrats
Authors: Brodersen K. , Hacke N. , Liehr G.
Published: January 2005

Das durch Umsetzung von Chinolin mit Quecksilber(I)‐nitrat aus wäßrigen Lösungen erhaltene [C18H14Hg2N2](NO3)2 kristallisiert monoklin (a = 1 062,8(9) pm, b = 1 021,9(8) pm, c = 1 823,6(15) pm, β = 100,35 ± 0,06°) in der Raumgruppe C2/cC (Nr. 15) mit Z = 4. Die Struktur wurde röntgenographisch mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen gelöst und nach der Methode der kleinsten Fehlerquadrate bis zu einem R‐Wert von 0,091 verfeinert.

Die Substanz ist aufgebaut aus isolierten [
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]‐Gruppen, zwischen denen die Nitrationen liegen.
Perfluormethyl‐Element‐Liganden. IX.. Synthese und Eigenschaften von (CF3)2EMn(CO)5 (E = P, As)
Authors: Grobe J. , Rau R.
Published: January 2005

Die Komplexe (CF3)2EMn(CO)5 (E  P, As) entstehen bei der Umsetzung von E2(CF3)4 mit HMn(CO)5. Sie lassen sich thermisch (E  P) oder photochemisch (E  P, As) quantitativ in die Zweikernverbindungen [Mn(CO)4E(CF3)2]2 überführen. UV‐Bestrahlung eines 1:1‐Gemisches liefert das gemischte Derivat Mn2(CO)8As(CF3)2P(CF3)2 neben den symmetrischen Systemen. Die MnE‐Bindung ist gegenüber HBr und Me3SnBr weniger reaktiv als die ME‐Bindung in den Derivaten Me3ME(CF3)2 (M  Si, Ge, Sn; Me  CH3). Die endständigen (CF3)2E‐Gruppen erweisen sich als starke π‐Akzeptorliganden.
Darstellung und eigenschaften von Molybdän(II)‐Mono‐, und ‐Di‐ und ‐Trichloroacetat
Authors: Holste G.
Published: January 2005

Die dimeren Chloroacetate Mo2(ClnH3−nCCOO)4 (n: 1–3) wurden dargestellt und spektroskopisch untersucht. Die Massenspektren zeigen die dimeren Molekeln in der Gasphase. Durch UV‐ und IR‐Spektren sowie mit Hilfe magnetischer Messungen läßt sich eine Schwächung der Mo—Mo‐Bindung mit zunehmender Chlor‐Substitution nachweisen.
Untersuchungen an katalytisch aktiven oberflächenverbindungen. Herstellung und untersuchung von Vanadinoxid‐Phasen auf SiO2
Authors: Hanke W. , Bienert R. , Jerschkewitz H.‐G.
Published: January 2005

Es wird die Umsetzung der Oberflächen‐Hydroxid‐Gruppen des SiO2 (Aerosil‐200, dehydratisiert und vorgetempert bei 600 bzw. 400°C) mit VOCl3 beschrieben nach
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Durch nachfolgende hydrolytische Abspaltung der restlichen Chloratome und anschließende Temperung in Luft wird eine Vanadinoxid‐Oberflächenphase auf SiO2 erhalten:
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Das Vanadin(V) liegt danach je nach den Reaktionsbedingungen in untersohiedlicher Koordination mit Sauerstoff vor. Durch Anlagerung von Substanzen wie H2O, Alkohol, NH3 usw. können niedrigkoordinierte Vanadinatome (tetraedrisch oder pyramidal) in oktaedrisch koordinierte übergeführt werden. Die Untersuchungen erfolgten mit Hilfe der Thermowaage, chemischer Analyse, IR‐ und Reflexionsspektroskopie.
Zur Kenntnis Neuer Hexafluoroplatinate(IV)
Authors: Wilhelm V. , Hoppe R.
Published: January 2005

Nou dargestellt wurden PbPtF6 (hellgelb), hex. BaGeF6‐Typ, [a = 7,227, c = 7,071 Å]; CaPtF6 (hellgelb) [a = 5,245, c = 14,784 Å]; ZnPtF6 (hellgelb) [a = 4,980, c = 13,828 Å], CdPtF6 (hellgelb) [a = 5,118, c = 14,623 Å], HgPtF6 (hellgelb) [a = 5,132, c = 14,814 Å], MnPtF6 (ocker) [a = 5,094, c = 14,231 Å], CoPtF6 (hellbraun) (a = 5,002, c = 13,815 Å); NiPtF6 (eigelb) [a = 4,937, c = 13,687 Å], diese kristallisieren hexagonal im LiSbF6‐Typ. Von CuPtF6 (hellgelb) ist die Struktur bislang unbekannt.
Der chemische Transport von Cu, Ag, Au, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt unter Mitwirkung von Gaskomplexen. Al2Cl6, Fe2Cl6 oder Al2J6 als Komplexbildner
Authors: Schäfer Harald , Trenkel Marita
Published: January 2005

Chemische Transportexperimente zeigen, daß die in der Überschrift genannten Elemente (mit Ausnahme von Os) in Gegenwart von Halogenierungsmitteln (HCl, Cl2, J2) und der Komplexbildner Al2Cl6, Fe2Cl6 oder Al2J6 recht stabile gasförmige Komplexverbindungen bilden. Damit ergeben sich neue Möglichkeiten zum chemischen Transport der genannten Elemente und ihrer Verbindungen. Die Wirkung der Komplexbildner läßt sich auf Grund qualitativer thermodynamischer Überlegungen voraussehen.

Der Angriff der Wand der Quarzampulle oberhalb 600°C durch Al2Cl6/AlCl3 wird bei Verwendung von Fe2Cl6/FeCl3 als Komplexbildner vermieden.

Transportexperimente im System Pd/J2, Al2J6 führen zur Bildung von Pd2Al‐Kristallen.
Transition metal Complexes with Bis(2′‐quinolyl)‐2,6‐pyridine
Authors: Bonomo R. P. , Musumeci S. , Rizzarelli E. , Seminara A.
Published: January 2005

Studies on the complexes of transition metals with the tridentate imine ligand bis(2′‐quinolyl)‐2, 6‐pyridine have been carried out. On the basis of the elemental analysis data and the molar electrical conductivities, the chelates have been assigned the general formula [Me(C23H15N3)2](ClO4)2, where Me was Fe(II), Co(II), Mn(II), Cu(II) and Ni(II). Their electronic spectra in the solid state and in acetonitrile solution, as well as their infrared spectra have been reported and discussed.
Ein neues Oxogallat: Na5GaO4
Authors: Fink D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Na5GaO4, neu dargestellt, kristallisiert orthorhombisch mit a = 10,263, b = 5,950, c = 18,064 Å, Z = 8 in der Raumgruppe Pbca—D; alle Teilchen liegen in 8(c)‐Parameter vgl. Tab. 2. Die Struktur zeigt isolierte [GaO4]‐Tetraeder, die über Na+‐Ionen verknüpft sind. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie MAPLE wird berechnet und diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von KSbS2
Authors: Graf H. A. , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Rotes KSbS2 wurde aus wässerigen Lösungen von KHS und Sb2S3 unter milden hydrothermalen Bedingungen dargestellt und strukturell untersucht. Die kristallographischen Daten sind:
monoklin, Raumgruppe C2/cC a = 8,75 ± 0,01 Å, b = 8,98 ± 0,01 Å, c = 6,84 ± 0,01 Å β = 121,6° ± 0,1 4 Formeleinheiten in der Elementarzelle.

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Nach der vollständigen röntgenographischen Strukturaufklärung liegen SbS‐Kettenanionen vor, die aus über Kanten verknüpften ψ‐trigonalen Bipyramiden aufgebaut sind. Zwischen diesen Ketten sitzen die Kaliumionen mit einer nahezu oktaedrischen Koordination.
Synthese von Phosphorsäureesterchloriden, Phosphinsäurechloriden, Diphosphorsäuretetraestern und Phosphinsäureanhydriden durch gemeinsame Einwirkung von Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff auf Phosphorsäureester und Phosphinsäuren
Authors: Appel R. , Einig H.
Published: January 2005

Phosphorsäurehalbester und Phosphinsäuren reagieren mit dem Reagenz Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff teilweise zu Säurechloriden, teils auch zu den betreffenden Säureanhydriden. In Gegenwart von Triäthylamin erfolgt stets die Bildung von Säureanhydriden.
Neues Verfahren zur Darstellung von Phosphorsäureesteramiden, Phosphinsäureamiden, Phosphinsäureestern und gemischt substituierten Phosphorsäuretriestern
Authors: Appel R. , Einig H.
Published: January 2005

Das System Triphenylphosphin/Tetrachlorkohlenstoff läßt sich als Dehydratisierungsreagenz für die intermolekulare Amid‐ und Esterkondensation von Phosphorsäurehalbestern und Phosphinsäuren verwenden. Das Verfahren kann bei Raumtemperatur bequem als Eintopfreaktion mit den 4 Komponenten Phosphorsäure/Phosphin/Tetrachlorkohlenstoff/Amin (Alkohol) durchgeführt werden.
Alternativ‐Liganden. III. Koordinatives verhalten von chelatliganden des typs me2XSi(Me2)CH2XMe2 (X  N und/oder P: Me  CH3)
Authors: Grobe J. , Heyer G.
Published: January 2005

Die Liganden L  Me2XSi(Me2)CH2XMe2 (X  N und/oder P; Me  CH3) liefern bei der Umsetzung mit M(CO)6 bzw. M(CO)4norbor (norbor  Norbornadien) (M  Cr, Mo) Derivate der Zusammensetzung M(CO)5L, M(CO)4L bzw. M(CO)4L2. M(CO)5L‐Verbindungen entstehen aus den Hexacarbonylen mit Me2NSiMe2CH2PMe2, während der Ligand Me2NSiMe2CH2NMe2 unter den gleichen Bedingungen keine Derivate bildet. Selbst bei der Substitution des Dien‐Liganden im M(CO)4norbor durch Me2NSiMe2CH2PMe2 werden nicht die Chelatkomplexe M(CO)4NMe2SiMe2CH2PMe2, sondern die cis‐Disubstitutionsprodukte M(CO)4[PMe2CH2SiMe2NMe2]2 mit Phosphor als Donoratom erhalten. Die Liganden Me2PSiMe2CH2XMe2 (X  N, P) liefern in guter Ausbeute die Chelatkomplexe M(CO)4PMe2SiMe2CH2XMe2. Die neuen Verbindungen wurden durch analytische und spektroskopische (PMR, IR, MS) Untersuchungen identifiziert.