bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die oxydation von polyolefinen. 2. Mitt. Chemische und ir‐spektroskopische untersuchung von oxydiertem niederdruckpolyäthylen
Authors: Grafmüller Von F. , Husemann E.
Published: April 2003

Es wurden die bei der thermischen Oxydation von Niederdruckpolyäthylen mit Sauerstoff entstehenden Oxydationsprodukte untersucht. Dabei konnten an oxydiertem, löslichem Polyäthylen chemisch Hydroxylgruppen (als 3,5‐Dinitrobenzoylderivate), Carbonylgruppen (als 2,4‐Dinitrophenylhydrazone) und Carboxylgruppen (durch Titration) nachgewiesen werden. Die Vernetzungsbrücken von oxydativ vernetztem, unlöslichem Polyäthylen wurden als Esterbindungen identifiziert, da sie sauer und alkalisch hydrolysierbar sowie mit LiAlH4 reduktiv aufspaltbar sind. Der erfolgreiche Verlauf dieser Reaktionen wurde IR‐spektroskopisch bestätigt. Die Vernetzungsreaktion wird durch Säuren beschleunigt, während in Gegenwart von Alkali zwar ein oxydativer Abbau, aber keine Vernetzung auftritt.

Bei der Oxydation von Polyäthylen bei 120°C in Substanz entstehen CO, CO2 und H2O, in o‐Dichlorbenzollösung nur H2O und in p‐Xylollösung H2O und CO2.

Die bei erhöhter Temperatur aus 2‐Azo‐bis‐isobutyronitril und Dibenzoylperoxyd entstehenden freien Radikale beeinflussen die Oxydation nicht.

Acetanhydrid, Essigsäure und Isobuttersäre beschleunigen den oxydativen Abbau von Polyäthylen in p‐Xylollösung, während Ameisensäure, Propionsäure, Oxalsäure, Phthalsäureanhydrid und Hydrochinon verzögernd wirken. In o‐Dichlorbenzollösung wird der oxydative Abbau durch Zusatz von Acetanhydrid verzögert. Zugabe von Schwefelsäure, p‐Toluolsulfosäure und Monochloressigsäure bei der Oxydation in p‐Xylollösung führt zu keiner wesentlichen Viskositätsänderung.
Resins from formaldehyde. LI.1. Reaction of poly‐2,4‐dimethylstyrene with formaldehyde
Authors: Iguchi Teizo , Huang Chingyun , Imoto Minoru
Published: April 2003

The reaction of 2,4‐dimethyl‐ethylbenzene with formaldehyde was carried out in acetic acid solution in the presence of perchloric acid. The values of the initial rate constants and the activation energy were nearly equal to those in the case of m‐xylene. The reactions of poly‐2,4‐dimethylstyrene, polyvinyl toluene and polystyrene with formaldehyde were carried out in benzene‐acetic acid in the presence of perchloric acid. The reactivity of poly‐2,4‐dimethylstyrene with formaldehyde was higher than that of polyvinyl toluene. Polystyrene did not react with formaldehyde.
Physicochemical effects of radiation. VI. Effects of gamma‐radiation on human fibrinogen
Authors: Koenig Virgil L. , Sowinski Raymond , Oharenko Lubomyra , Freling Vera , Wei G. C.
Published: April 2003

The changes produced in human fibrinogen when irradiated with γ‐rays both in the dry state and in solution were observed by sedimentation, viscosity, light scattering, and solubility measurements. The concentration dependence of the sedimentation and the intrinsic viscosity were decreased with irradiation in the dry state. The solubility of the fibrinogen decreased when irradiated in the dry state and in solution. There was evidence for considerable fragmentation and aggregation. Appreciable gel formation occurred when the fibrinogen was irradiated in solution with 2.5 · 105 r. Human fibrinogen seems more vulnerable to radiation than does bovine fibrinogen. The changes produced when human fibrinogen is irradiated in the dry state with γ‐rays are similar to those produced by high‐speed electrons under similar conditions.
Cationic copolymerization of propylene and isoprene and investigation of the structure of the resulting polymers
Authors: Immergut E. H. , Kollmann G. , Malatesta A.
Published: April 2003

Copolymers of propylene and isoprene were prepared at low temperature using AlCl3 dissolved in ethyl chloride as the polymerization initiator. The resulting copolymers were found to range from viscous oils, through elastomeric materials, to hard, brittle resins depending on the polymerization conditions.

The structure of the copolymers was studied by chemical analysis for unsaturation and confirmed by infrared absorption spectroscopy. These studies show that soluble copolymers with much higher isoprene content than had previously been reported could be prepared under certain conditions.

Reactivity ratios for the cationic copolymerization of propylene and isoprene were estimated.
Polymerization of olefins by the binary mixture of organometallic compound and silica‐alumina‐titania
Authors: Furukawa Junji , Saegusa Takeo , Tsuruta Teiji , Anzai Siro , Narumiya Tsuneaki , Kawasaki Akihiro
Published: April 2003

Silica‐alumina‐titania was prepared by the hydrolysis of a mixture of ethyl orthosilicate, aluminum isopropoxide and ethyl orthotitanate followed by calcination. The catalyst consisting of silica‐alumina‐titania (wt. ratio 45:5:50) and triethylaluminum gave a linear polyethylene (mol. wt. 51.0 · 104) and polypropylene (mol.wt. 22.9 · 104) and the overall energy of activation of the polymerization of ethylene by this catalyst was found to be 6.4 Kcal/mole. The effects of the composition and the temperature of calcination of the silica‐alumina‐titania were investigated, and some kinetic features of the catalyst were discussed.

In the polymerization of ethylene, this catalytic system is more active than the so‐called PHILLIPS catalyst (chromium oxide/silica‐alumina) and the so‐called Standard catalyst (molybdena‐alumina), but less active than the ZIEGLER catalyst (i.e. TiCl4—AlEt3). The polyethylene produced by this catalyst has little branching and its molecular weight is comparable to that obtained by the ZIEGLER catalyst.
Etude statistique des Configurations et Structure du Polystyrègne en Solutions ideales
Authors: Rossi Par C. , Magnasco V.
Published: April 2003

Une théorie sur les dimensions des macromolécules vinyliques isotactiques en solution a été développée selon la méthode des matrices de rotation, en supposant que par suite de l'agitation thermique les liaisons puissent tourner autour des positions d'équilibre qui sont celles que la macromolécule présente à l'état solide cristallin.

Une application au cas du polystyrène est décrite, en supposant un modèle de potentiel très simple qu'est fonction de B, la demi‐ampleur de rotation permise, et de φ1 et φ2, les asymétries de la configuration d'équilibre respectivement pour les rotations impaires et paires.

Il en résulte que le facteur de structure a = (h̄2/h̄)1/2 calculé théoriquement a pour le polystyréne la valeur limite de 2,35 (qui est en parfait accord avec les mesures expérimentales) pour B1 = B2 = π/3.

Le calcul théorique montre que a augmente avec le nombre des liaisons de la chaîne et tend à devenir constant seulement pour de poids moléculaires très hauts, tandis que la valeur expérimentale demeure toujours constante.

De ce fait on tire la conclusion que dans les calculs théoriques des dimensions de hauts polymères on doit introduire l'épaisseur de la chaîne moleculaire.
Über die struktur aus 2,4,6‐tri(dihydroxymethyl‐amino)‐1,3,5‐triazin (hexamethylolmelamin) erhaltener polykondensate
Authors: Kämmerer Von H. , Heitz W.
Published: April 2003

Die Polykondensation von Hexamethylolmelamin bei 110°C bis 150°C in Platintiegeln und im Stickstoffstrom erfolgt ohne ein Schmelzen der weißen, pulverigen Proben. Es wird hierbei der Gewichtsverlust, sowie quantitativ der abgespaltene Formaldehyd und das abgespaltene Wasser bestimmt. Aus den Elementaranalysen der Polykondensate einerseits, sowie dem Gewichtsverlust und den Spaltprodukten andererseits, lassen sich für den durchschnittlichen Grundbaustein der Polykondensate innerhalb einer gewissen Streuung übereinstimmende Summenformeln ableiten. Aus den Summenformeln und dem quantitativ verfolgten Polykondensationsverlauf schließlich ergeben sich die Konstitutionsformeln der durchschnittlichen Grundbausteine.
Mécanisme structural de la formation des hydroxyéthylcelluloses
Authors: Oberlin M. , Quinchon J.
Published: April 2003

On a étudié aux rayons X les modifications apportées à la maille ac de la cellulose II au cours de son éthérification par l'oxyde d'éthylène conduisant à l'hydroxyéthylcellulose. On peut montrer trois stades successifs dans la réaction:

Conservation de l'allure periodique tridimentionnelle de la cellulose II.

Glissement des plans (101) aboutissant à une structure bidimentionnelle feuilletée à espacement périodique.

Achèvement de la réaction conduisant à une structure bidimentionnelle feuilletée sans espacement périodique.

Lorsque l'on gonfle ces hydroxyéthylcelluloses avec de l'eau, on obtient dans tous les cas une structure bidimentionnelle feuilletée sans espacement periodique. Le phénomène de gonflement et de séchage est approximativement réversible.
Catalytic reactivity of organometallic compounds in olefin polymerization. VI. Vinyl polymerization by metal ketyl
Authors: Inoue Shohei , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji
Published: April 2003

Some metal ketyls (mono‐alkali metal complex of non‐enolizable ketone) were found to induce the polymerization of vinyl compounds such as acrylonitrile and methylmethacrylate. Styrene was not polymerized by the ketyls. On the other hand, the di‐alkali metal complex of the ketone had a greater activity than the ketyl. By the dimetal complex. styrene was also polymerized readily to a quantitative yield, even at low temperature. In the polymerization of styrene, the formation of living polymer was observed. A study on the copolymerization by the ketyl or the dimetal complex showed the polymerization to be anionic. Variation in the kind of ketone and metal component of the ketyl or the kind of solvent, appreciably affected the catalytic activity of the ketyl. No effect of solvent, however, was found on the copolymer composition. Some samples of polymethyl methacrylate obtained by ketyl or dimetal complex were proved to have the same infrared absorption spectrum as that of the type‐F crystallizable polymer. Consideration was made on the possible mechanism of the polymerization.
Infrared spectrum and structure of polydiketene
Authors: Kawasaki A. , Furukawa J. , Saegusa T. , Mise M. , Tsuruta T.
Published: April 2003

Mercuric chloride polymerized diketene at low temperature. The molecular weight of the acetone‐insoluble and dioxane‐soluble fraction of the polymer was 1630.

From the alcoholysis of the polymer and the infrared spectrum of the polymer, the molecular structure of the polymer was considered to be the open chain polymer of vinylaceto‐β‐lactone. Consequently, the molecular structure of diketene was also believed to be vinylaceto‐β‐lactone, although the assignments of the five strong bands in the doublebond region still remain in question.
Untersuchungen der magnetischen kernresonanzabsorption und des dynamisch‐mechanischen verhaltens von 6,12‐polyamid
Authors: Illers Von Karl‐Heinz , Kosfeld Robert
Published: April 2003

Untersuchungen der magnetischen Kernresonanzabsorption wurden an einem 6,12‐Polyamid im Temperaturbereich zwischen —75 und 160°C durchgeführt. Das Kernresonanzsignal besteht sowohl beim vollkommen trockenen als auch beim wasserhaltigen (35 Mol‐%) Polyamid oberhalb der jeweiligen Glastemperatur aus zwei Komponenteu. Die schmale Komponente kommt durch die mikro‐BROWNsche Bewegung der Molekülsegmente in den amorphen Bereichen oberhalb der Glastemperatur zustande. Die breite Komponente gehört zu den unbeweglicheren Protonen der kristallinen Bereiche. Eine Abnahme der Linienbreite oberhalb TG wird durch Rotationen der Methylengruppen in den Kristalliten erklärt.

Dynamisch mechanische Untersuchungen an trockenem 6,12‐Polyamid unterschiedlicher thermischer Vorbehandlung im Bereich zwischen 20°C und dem Schmelzpunkt bei einer Frequenz von 1 Hz lassen keine Modifikationsumwandlung erkennen. Bei einem kurz unterhalb des Schmelzpunktes in der Temperaturabhängigkeit des mechanischen Verlustfaktors tg δ auftretenden α‐Maximum handelt es sich nicht um einen neuen Relaxationsprozeß. In der Temperaturabhängigkeit der physikalisch durchsichtigeren Größe G″ ist es nicht vorhanden.
Studies on polycondensation reactions of nylon salt. I. The equilibrium in the system of polyhexamethylene adipamide and water
Authors: Ogata Naoya
Published: April 2003

The solubility of water in molten polyhexamethylene adipamide (nylon 66) has been measured in order to investigate the equilibrium in the system of nylon 66 and water. The solubility of water nw (mole/mole of fundamental structural unit) increases with the rise of the vapour pressure p (mm. Hg) of water and HENRY's law holds well within the range of water contents of less than 0.1%. The following equation is obtained.

equation image

Under the same vapour pressure of water, the number of amino groups in the polymer increases markedly with the rise of temperature, while that of carboxyl groups decreases. The equilibrium constant K of the condensation reaction between the linear polymers can be expressed in the following equation.

equation image

The relationship between the number average degree of polymerization P̄n and p can be expressed as follows:

equation image
Polymerization of styrene in the presence of benzoyl peroxide and di‐n‐alkylaniline. Vinyl polymerization. XLIX.
Authors: Takemoto Kiichi , Nishio Akira , Iikubo Yuichi , Imoto Minoru
Published: April 2003

The polymerization of styrene was carried out in benzene at 30°C. As initiator, a system of benzoyl peroxide – di‐n‐alkylaniline was applied. It was found that the initial rate of polymerization was proportional to the square root of the initial concentrations of both benzoyl peroxide and di‐n‐alkylaniline. The decomposition of benzoyl peroxide with di‐n‐alkylaniline was also carried out in the presence of styrene and it was found that the initial rate of decomposition was proportional to the initial concentrations of benzoyl peroxide and di‐n‐alkylaniline. The plots of the initial rate constant of the polymerization of styrene and that of decomposition of the benzoyl peroxide vs. the number of carbons of the alkyl group of di‐n‐alkylaniline showed a similar trend as those obtained in the previous paper. From the relationship between the initial rates of polymerization of styrene and that of the decomposition of benzoyl peroxide, the values of the initiator efficiency were computed.
Radical polymerization of acrylonitrile in liquid sulfur dioxide,
Authors: Tokura Niichiro , Matsuda Minoru , Yazaki Fumitake
Published: April 2003

Acrylonitrile was polymerized in liquid sulfur dioxide at a temperature of 50°C., using azo‐bis‐isobutyronitrile as initiator. Elemental analyses of the polymer obtained showed that the product was homopolymer acrylonitrile irrespective of the conditions and the conversion. Radical polymerization of vinyl compounds in liquid sulfur dioxide was thought to give a polysulfone and the present result can be explained by considering a repulsion between sulfur dioxide and acrylonitrile. Polymerization generally proceeds in heterogeneous system and the overall rate of the polymerization (Rp) was found to be represented by the equation:

equation image

The activation energy for the reaction was calculated as 22.4 Kcal/Mole. The decomposition rate constant of the initiator and its chain transfer constant to the acrylonitrile monomer in liquid sulfur dioxide were calculated.
Der trägheitsradius von polysacchariden in indifferenten lösungsmitteln
Authors: Burchard Von W.
Published: April 2003

Die Trägheitsradien von Amylose und Cellulose werden unter Berücksichtigung verschiedener Konformationen der Glukose nach einer Methode von LIFSON berechnet. Es ergibt sich, daß die Unterschiede in den Trägheitsradien so groß sind, daß aus Viskositätsund Streulichtmessungen klar entschieden werden kann, welche der fraglichen Konformationen der Glukose in den Polysacchariden vorliegen. Der Einfluß einer Verdrillung des Fadenmoleküls wird ausführlich diskutiert.
Über die polymerisation von acrylsäurechlorid
Authors: Schulz Von Rolf C. , Elzer Paul , Kern Werner
Published: April 2003

Monomeres Acrylsäurechlorid wird mittels Azodiisobuttersäurenitril in Dioxan bei 50°C polymerisiert. Bei Ausschluß von Feuchtigkeit und Sauerstoff entstehen bis zu 90% Umsatz unvernetzte Polymere. Durch Reaktion mit flüssigem Ammoniak wurden Polyacrylamide erhalten, die zur viskosimetrischen Molgewichtsbestimmung dienten.
Umsetzungen löslicher polyacrylsäurechloride mit aminen
Authors: Schulz Von Rolf C. , Elzer Paul , Kern Werner
Published: April 2003

Lösliche Polyacrylsäurechloride reagieren unter milden Bedingungen mit verschiedenen NH‐gruppenhaltigen Verbindungen und bilden N‐substituierte Polyacrylsäureamide. Die Eigenschaften dieser Polymeren, von denen einige erstmals hergestellt wurden, werden beschrieben.
Über die reduktion von polyacrylsäurederivaten
Authors: Schulz Von Rolf C. , Elzer Paul
Published: April 2003

Bei der Reduktion von Polyacrylsäurechlorid und von Polyacrylsäure‐N‐methylanilid mit Lithiumaluminium‐tri‐tert.‐butoxyhydrid bzw. Lithiumaluminiumhydrid entstehen Polymere mit 30–50 Mol‐% Aldehydgruppen. Aus Polyacrylsäurechloriden, Polyacrylsäuremethylestern und Polyacroleinen wurden bei der Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid bzw. Kaliumborhydrid identische polymere Allylalkohole erhalten. Diese lassen sich acylieren, tritylieren und tosylieren. Die Polyallyl‐ und Polyvinyl‐dinitrobenzoate bilden mit α‐Naphthylamin und Benzidin gefäurbte Molekülverbindungen.
Addition polymerization of anhydrosugar derivatives. II. The molecular weight distribution of polyanhydroglucose addition polymers
Authors: Abe Hiroshi , Prins Willem
Published: April 2003

In order to characterize the addition polymers obtained by acid catalyzed polymerization of levoglucosan, the first three moments of their molecular weight distribution have been determined as a function of the degree of conversion. Number average molecular weights (Mn) were measured in a thermoelectric vapor phase osmometer. Weight averages (Mw) were obtained by means of ultracentrifugation using ARCHIBALD's technique of determining Mw from the concentration and concentration gradient at the meniscus of the solution. A still higher average, which approximates the z‐average (Mz) was obtained through TRAUTMAN plots of the ultracentrifuge data. The molecular weights obtained by means of the light scattering technique are consistently higher than the Mw's obtained in the ultracentrifuge. This apparent discrepancy is attributed to a side reaction which is responsible for the formation of a few weight per cent of very high molecular weight compounds (microgel). Disregarding the side reaction, the experimentally obtained molecular weight distribution in conjunction with previously reported periodate oxidation results, lead to the conclusion that 1–6 acetal links are much more readily formed than any other acetal link. The data suggest that dimerization with cleavage of both 1,6 anhydro rings takes place preferably, followed by octa functional A‐R‐B7 addition polymerization of the dimers.
Studies on amylose and its derivatives. Part I. Molecular size and configuration of amylose molecules in various solvents
Authors: Cowie J. M. G.
Published: April 2003

Light scattering measurements have been made on several fractions of potato amylose in dimethyl sulfoxide in the molecular weight range 2.2 · 105 to 3.05 · 106. Viscosity measurements have also been carried out in a multibulb shear viscometer using N‐potassium hydroxide, dimethylsulfoxide and ethylene diamine as solvents, and non‐NEWTON‐ian behaviour was observed in samples with [η] ≥ 3.0.

The constants in the STAUDINGER‐KUHN equation have been determined and results indicate that amylose has a randomly coiled conformation in ethylene diamine, but is much more extended in the other two solvents. The hydrodynamic behaviour is discussed in terms of various theories and evidence for a basic helical form in solution is considered.
Polymerization of vinyl chloride. Molecular weight distribution of polyvinyl chloride during the suspension process
Authors: Pezzin G. , Talamini G. , Vidotto G.
Published: April 2003

The molecular weight distribution curves of six samples of polyvinyl chloride taken during a suspension polymerization were determined. The degrees of conversion of the samples varied from 4% up to 94%. Fractionations of the samples were carried out in the system tetrahydrofuran‐water by fractional precipitation. It appears that the molecular weight distribution does not substantially vary in the course of the polymerization. The experimental results are discussed.
Preparation of thermosetting hydrocarbon resin. Resins from formaldehyde, LXIII.
Authors: Imoto M. , Huang C. Y. , Iguchi T. , Sakurai F. , Kuraya T. , Yoshioka S. , Uehara T. , Itakura J.
Published: April 2003

A study to obtain a resin consisting only of carbon and hydrogen and yet having thermosetting properties was made. The process was a reaction of xylene‐formaldehyde resin (XF‐resin) with a hydrocarbon (CH)
magnified image

The reaction was assumed to proceed through an electrophilic substitution. To find some reactive hydrocarbons, 15 different aromatic hydrocarbons have been reacted with formaldehyde in the presence of perchloric acid. It was found that acenaphthene, acenaphthylene, anthracene and mesitylene easily reacted with formaldehyde. Some XF‐resins were prepared, and reacted with the mentioned aromatic hydrocarbons.

Of these hydrocarbons, acenaphthene, polyacenaphthylene and acenaphthene‐formaldehyde resin were especially effective.

It is understandable that an ω,ω'‐dimethylol‐XF‐resin is more effective than a normal XF‐resin. So an useful method for the synthesis of the ω,ω'‐dimethylol‐XF‐resin was investigated.

By the reaction of ω,ω'‐dimethylol‐XF‐resin with acenaphthene‐formaldehyde resin in the presence of xylene sulfonic acid, the desired cured resin was obtained. The resin consisted only of carbon and hydrogen. It was insoluble in benzene and non‐melting. (However, by changing the conditions, anthracene or mesitylene can also cure XF‐resins).
Sur quelques propriétés physiques des polyamides
Authors: Champetier Par Georges , Pied Jean Philippe
Published: April 2003

Détermination de la température de fusion, de la température de transition, des co‐efficients de dilatation cubique et de la densité de quelques polyamides obtenus par polycondensation d'ß‐aminoacides. La température de fusion et la température de transition varient linéairement avec l'intensité moyenne des interactions hydrogéne par unité de longueur de la chaîne macromoléculaire. La densité varie linéairement avec le nombre de fonctions amide pour une même longueur de chaîne macromoléculaire.
Inden‐Maleinsäureanhydrid‐copolymerisate und deren ester
Authors: Henglein Von F. A. , Stolzenbach H. G.
Published: April 2003

Die aus Inden und Maleinsäureanhydrid hergestellten Copolymerisate wurden bisher wenig untersucht, da das dem Inden verwandte Styrol wegen seines geringeren Preises und der leichteren Zugänglichkeit hinsichtlich der Copolymerisation mit Maleinsäureanhydrid ein bevorzugtes Interesse fand1. Inden wird heute in guter Reinheit als großtechnisches Produkt angeboten, und seine Verwendungsmöglichkeit zur Herstellung von Lackrohstoffen wurde daher untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß Inden‐Maleinsäureanhydrid‐Polymerisate durch polymeranaloge Umsetzungen lacktechnisch interessante Eigenschaften erhalten können2.
Hochmolekulare und höchstmolekulare wirkstoffe (ergone)
Authors: Euler Von Hans Von , Hasselquist Hans
Published: April 2003

Es wird der außerordentilich große biochemische Einfluß betont, welchen die hoch‐ und höchstmolekularen Substanzen als Ergone (Wirkstoffe) ausüben; in erster Linie werden die Oligometall‐Komplexe vieler Enzyme (GABRIEL BERTRAND), ferner die synthetisierenden Enzymoide, Gene, Viren, Ommine, Wuchshormone und die Antikörper behandelt.

Unter den höchstmolekularen Proteinen sind das Properdin und die γ‐Globuline besonders bemerkenswerte Biokatalysatoren.

Die an einem hochgereinigten γ‐Globulin Kb papierchromatographisch ausgeführten Messungen beweisen Arginin als eine Endgruppe.

In orientierenden Versuchen wurde γ‐Globulin mit den von R. SCHWYZER beschriebenen Schutzgruppen PZ und MZ kombiniert.
Über diels‐alder‐synthesen an ungesättigten polyestern 19. Mitteilung über polyester
Authors: Batzer Von Hans , Reblin Hansjürgen
Published: April 2003

Die DIELS‐ALDER‐Reaktion mit verschiedenen Dienen, insbesondere an Polyestern aus Hexandiol und Fumarsäure bzw. Maleinsäre, wird beschrieben. Der Einfluß der durch die Addition bedingten Konstitutionsänderung auf die physikalischen und chemischen Eigenschaften wird untersucht. Die Reaktion bildet eine Möglichkeit zur Synthese reaktionsfähiger Polykondensate.
Emulsionspolymerisation des styrols: Vergleich der anregung mit benzoylperoxyd und kaliumpersulfat
Authors: Breitenbach Von J. W. , Edelhauser H.
Published: April 2003

Bei Anregung der Polymerisation des emulgierten Styrols mit Benzoylperoxyd kommt es zu einer echten Emulsionspolymerisation, deren Geschwindigkeit gegenüber der Polymerisation in homogener Phase je nach der Emulgatormenge bis auf das 70 fache erhöht ist. Im Gegensatz zur Emulsionspolymerisation mit Kaliumpersulfat, bei der bei etwa gleicher Anfangsgeschwindigkeit von Anfang an eine stationäre Polymerisationsgeschwindigkeit beobachtet wird, steigt hier die Geschwindigkeit im Verlaufe der Polymerisation zu einem Maximalwert an, der über einen größeren Umsatzbereich stationär bleibt. Es entstehen bedeutend kürzerkettige Polymerisate als bei Persulfatanregung, was auf eine übertragungsreaktion der wachsenden Kette mit Benzoylperoxyd zurückgeführt wird. Für beide Formen der Emulsionspolymerisation wird als wesentlich ein verhältnismäßig rascher Austausch der niedrigmolekularen Radikale zwischen Mizell‐Latexphase und Wasser angenommen.
Anionic polymerization initiated by sodium naphthalene and synthesis of block copolymers
Authors: Claes P. , Smets G.
Published: April 2003

Block copolymers of styrene‐acrylonitrile were prepared by adding acrylonitrile to a living polymer of styrene. Different block copolymers were made, using living polystyrene of different molecular weights. Homopolystyrene was separated by extraction and no homopolymer of acrylonitrile was found. Intrinsic viscosities and turbidity values of block copolymers were determined. It was also found that acrylonitrile did not yield living polymer. A mechanism of chain termination was proposed.
Metastabile zustände in lösungen von polymeren
Authors: Janeschitz‐Kriegl Von H. , Staverman A. J.
Published: April 2003

Metastabile Zustände, die als Folge von Assoziationserscheinungen in Lösungen auftreten, werden beschrieben. Die für den Assoziationsprozeß charakteristische Zeit ist im allgemeinen um viele Zehnerpotenzen größer als die für den Wechsel der Konfiguration einzelner Makromoleküle erforderliche Zeit. Erklärungsmöglichkeiten werden kurz diskutiert.
Untersuchungen der bindung von natrium‐ und chlorionen durch casein mittels wasserdampf‐sorptionsmessungen
Authors: Signer Von R. , Gál St.
Published: April 2003

Natriumchlorid und Natriumhydroxyd erhöhen die Wasserdampfsorption von Casein beträchtlich, Salzsäure erniedrigt sie sehr wenig. Im Gleichgewicht mit gesättigter Kochsalzlösung werden von Casein Natrium‐ und Chlorionen in einer Zahl gebunden, die der maximalen Säurebindungsfähigkeit größenordnungsmäßig entspricht.
Über umsetzungen an poly‐p‐lithiumstyrol. 4. Mitt. Darstellung carbonylgruppenhaltiger derivate des polystyrols
Authors: Braun Von Dietrich
Published: April 2003

In Fortsetzung früherer Arbeiten wird die Reaktivität von Poly‐p‐lithiumstyrol gegenüber solchen Agenzien geprüft, die zur Bildung von carbonylgruppenhaltigen Verbindungen führen.

Während bei der Umsetzung mit Orthoameisensäureester nur vernetzte Polymere entstechen, läßt sich mit Dimethylformamid ein lösliches Derivat des Polystyrols herstellen das p‐ständige Formylgruppen trägt.

Die Reaktion mit Nitrilen liefert polymere Ketone; mit Acetophenon entsteht Poly‐p‐vinylacetophenon, das mit dem aus dem Monomeren durch Polymerisation erhaltenen Produkt verglichen wird. Mit Benzonitril erhält man Poly‐p‐vinylbenzophenon. Die polymeren Ketone können in die Oxime übergeführt werden, deren Stickstoffgehalt sich zur Umsatzbestimmung heranziehen läßt.
Lineare oligomere aus hexamethylendiisocyanat und butandiol‐(1,4)
Authors: Zahn Von Helmut , Dominik Max
Published: April 2003

Die linearen Verbindungen HO(CH2)4O[CONH(CH2)6NHCO · O(CH2)4O]nH mit n = 1, 2, 3 wurden in Anlehung an die Vorschrift von W. KERN und W. THOMA2 gewonnen und in die noch nicht beschriebenen Diacetate, Dicyclohexylurethane sowie Bis‐chlorkohlensäureester übergeführt. Aus letzteren gelangt man durch Umsetzung mit Monocarbobenzoxy‐hexamethylendiamin zu den Dicarbobenzoxy‐diaminen und nach Einwirkung von HBr/Eisessig zu den Diamin‐dihydrobromiden. Alle Verbindungen wurden IR‐ und UV‐spektroskopisch, röntgenographisch und einige auch viskosimetrisch untersucht.
Some oxadiazole and triazole polymers
Authors: Abshire Claude J. , Marvel C. S.
Published: April 2003

The reaction of a bis‐tetrazole with a dicarboxylic acid chloride has been adapted to polymer formation to yield polyoxadiazoles. Similarly, bis‐tetrazoles and bis‐imide chlorides have given polytriazoles. These new polymers have good stability at higher temperatures, but are not of high molecular weight.
Preparation of crystalline polyaldehydes
Authors: Furukawa Junji , Saegusa Takeo , Fujii Hiroyasu
Published: April 2003

We found that some organometallic compounds and metal alkoxides polymerized aldehydes including acetaldehyde, propionaldehyde and trichloroacetaldehyde (anhydrous chloral) to give crystalline polyaldehydes. Crystalline polyacetaldehyde was much less soluble in organic solvents than the amorphous one.

Active species of this polymerization was supposed to be metal alkoxides and the mechanism of polymerization was considered in connection with several synthetic organic reactions which involve metal alkoxides and carbonyl compounds. It was assumed that the coordination of aldehyde to the metal alkoxide was essential in propagation reaction which determined the stereospecificity of the polymer produced.
Zur methodik thermischer diffusionsmessungen von makromolekülen in lösung
Authors: Meyerhoff Von G. , Lütje H. , Rauch B.
Published: April 2003

Die experimentellen und theoretischen Grundlagen der Konzentrationsdiffusion, thermischen Diffusion und Thermodiffusion werden zusammengestellt. Bei der thermischen Diffusion war es bisher nicht möglich, wie bei den übrigen Diffusionsversuchen, den Konzentrationsverlauf kontinuierlich einwandfrei zu verfolgen. Der Temperaturgradient des reinen Lösungsmittels ergibt eine zu große Änderung des Brechungsindex. Es wird daher eine Zelle beschrieben, die diesen Temperaturgradienten mittels eines Umkehrprismas eliminiert. Außerdem wird eine Vorrichtung zur Gewinnung einer scharfen Anfangsgrenzschicht zwischen Lösung und Lösungsmittel angegeben. Die Apparatur wird zur Messung des thermischen Diffusionskoeffizienten von Polystyrol in Toluol benutzt.
Über die intensitätsabhängigkeit der ultrarotbanden von der temperatur und vom kristallisationsgrad
Authors: Zachmann Von H. G. , Stuart H. A.
Published: April 2003

Beim Erhitzen von Polyäthylenen und Paraffin geben die amorphen Banden bei 7,68μ und 7,38μ die Abnahme des Kristallisationsgrades richtig wieder, die kristalline Bande bei 13,7μ zeigt dagegen eine über das partielle Schmelzen hinausgehende, durch Torsionsschwingungen der Ketten im Kristallgitter bedingte Intensitätsabnahme. Beim Terylen zeigen alle von uns untersuchten kristallinen und amorphen Banden eine verschiedene Abhängigkeit von der Temperaturbewegung, wobei einige amorphe Banden beim Erhitzen sogar verschwinden. Bei Messungen bei konstanter Temperatur zeigen alle Banden im Verlauf einer Kristallisation eine übereinstimmende Veränderung mit zunehmendem Kristallisationsgrad.
Polymerization with redox initiators. V. Substituent effects in the initiator system diethylaniline‐benzoyl peroxide
Authors: O'Driscoll K. F. , Ricchezza E. N.
Published: April 2003

The kinetics of the polymerization of styrene initiated by the system benzoyl peroxide — substituted diethylaniline has been studied at 30°C. The rate constant for the induced decomposition of the peroxide is found to depend on the amine basicity and is correlated with the HAMMET σ. The efficiency of the system is found to be enhanced by the presence of electron withdrawing substituents on the aniline.
Das scheinbare spezifische volumen von fadenmolekularen polyelektroyten in lösung
Authors: Inagaki Von Hiroshi , Teramoto Akio
Published: April 2003

Durch die Schwimmermethode wurden die scheinbaren spezifischen Volumina von celluloseglykolsaurem Natrium und Methylcellulose im Wasser bestimmt, um das Verhalten des Wassermoleküls um das Makroion aufzuklären. Der Wert für Methylcellulose stimmte mit dem nach der Additivitätsregel von COHN et al. berechneten ziemlich gut überein, während er für das Polyelektrolytmolekül, d. h. das celluloseglykolsaure Natrium, etwa 10% kleiner war als der berechnete. Es wurde auch festgestellt, daß das scheinbare spezifische Volumen des celluloseglykolsauren Natriums mit Zunahme der Zusatzsalzmenge (NaCl) allmählich zunimmt. Diese Befunde wurden im Vergleich mit dem Fall der Proteine und auch auf Grund der thermodynamischen Theorie für die Dichte, die bisher von und entwickelt wurde, diskutiert. Durch diese Erörterung führten wir einen neuen Begriff, nämlich „das gesamte Covolumen”︁, zur systematischen Deutung der von der Additivitätsregel abweichenden zusätzlichen Volumina ein, welche als Elektrostriktionsund Endgruppeneffekte, sowie als ausgeschlossenes Volumen im Sinne von CHARLWOOD bekannt sind.
Zur copolymerisation der fumarsäureester
Authors: Hopff Von H. , Starck D.
Published: April 2003

Aus drei Copolymerisationssystemen: Fumarat‐Isobutylen, Fumarat‐Propylen und Fumarat‐Äthylen konnten in Emulsion mit radikalischen Initiatoren farblose Polymeremulsionen erhalten werden, deren Aufarbeitung spröde bis plastische, durchsichtige Produkte ergab. Der Gehalt an Fumarat in den Copolymeren liegt über 50 Mol.‐%; nur beim Einsatz von Isobutylen wird annähernd ein Molverhältnis 1:1 erhalten. Von allen Systemen wurden Fällungsfraktionierungen durchgeführt, die Verteilung bestimmt, sowie die Molekulargewichte einzelner Fraktionen nach den verschiedenen Methoden ermittelt. Die Werte der Zahlenmittel M̄n liegen durchweg unter 100 000 ; mit Propylen wurden die niedrigsten, mit Isobutylen die höchsten Werte erhalten. Für das System Diäthylfumarat‐Isobutylen wurden die Copolymerisationsparameter bestimmt, ferner mit Hilfe von Molekulargewichten, die als reine Gewichtsmittel nach der Methode ARCHIBALD‐TRAUTMAN in der Ultrazentrifuge bestimmt wurden, die Konstanten K und α der STAUDINGER‐KUHNschen Viskositätsbeziehung ermittelt.
The effects of termination by primary radicals on the kinetics of vinyl polymerisation
Authors: Allen P. E. M. , Patrick C. R.
Published: April 2003

The termination reactions of macroradicals, and macroradicals by primary radicals (“primary‐radical termination”) and the dimerisation of primary radicals, which have escaped from the initial cage, are treated as diffusion‐controlled rections. Typical values for diffusion‐controlled rate constants are assigned to the reactions of the primary radicals, and the extent of the deviations from the simple rate equations and the MAYO equations, arising from primary‐radical termination, is estimated.

The predictions, in the cases of methyl methacrylate and styrene polymerisations, are consistent with the deviations from the simple laws observed experimentally. The treatment does not predict the behaviour of vinyl acetate polymerisations as, surprisingly, this monomer shows no kinetic evidence of primary‐radical termination.
The proton resonance spectra of poly‐α‐methylstyrenes
Authors: Brownstein S. , Bywater S. , Worsfold D. J.
Published: April 2003

The proton resonance spectra of a number of poly‐α‐methylstyrenes have been measured, and from them it is possible to measure the relative amounts of the isotactic, syndiotactic, and heterotactic forms. Polymers prepared by means of cationic catalysts are found to be the most stereoregular, whereas catalysts which with other monomers give stereoregularity do not do so with α‐methylstyrene. In all the polymers the syndiotactic placement seems to be favoured over the isotactic. The irregular behaviour is thought to be associated with the considerable steric strain in the polymer.
Polymerization of ϵ‐caprolactam in solvent. II. The infrared study of the mechanism of polymerization
Authors: Chrzczonowicz Stanisław , Wsłodarczyk Mirosław
Published: April 2003

Infrared absorption spectra of the polymers of caprolactam, of the carboxy derivatives of the sodium salt of caprolactam and of the alkali metal salts of caprolactam were investigated. A mechanism of polymerization of caprolactam in non‐polar and weak polar solvents in the presence of the sodium salt of caprolactam which was proposed earlier was thus confirmed.
Verzweigungsgrad und viskositätszahl bei polystyrolen
Authors: Cantow Von M. , Meyerhoff G. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Das Quadrat des Trägheitsradius r̄2 eines verzweigten Moleküls ist gegenüber dem des unverzweigten Moleküls r̄02 um den Faktor g = r̄2/r̄02 herabgesetzt. Hieraus ergibt sich nach ZIMM und KILB eine Verringerung der Viskositätszahl (STAUDINGER‐Index) um den Betrag

Diese Beziehung wird an Polystyrolen verschiedenen Verzweigungsgrades nachgeprüft.

Hierzu werden trifunktionell verzweigte Polystyrole mit definiertem Verzweigungsgrad hergestellt. Die relative Übertragungskonstante am Polystyrol wurde früher durch reaktionskinetische Messungen zu Cpol = 1,9·10−4 bei 60°C bestimmt. Die Kenntnis dieser Größe ermöglicht es, durch thermische Polymerisation bis zu verschieden hohen Umsätzen unverzweigte Polymerisate und solche bestimmter Verzweigungsdichte (ohne Zusatz einer vernetzenden Verbindung wie Divinylbenzol) herzustellen. An Fraktionen dieser Polymerisate wird durch Sedimentations‐ und Diffusionsmessungen das Molekulargewicht und die [η]0‐M‐Beziehung unverzweigter Polystyrole und sodann [η]/[η]0 für die definiert verzweigten Fraktionen bestimmt.

Aus der Anzahl der Verzweigungen pro Makromolekül m wird g nach einer früher von ZIMM und STOCKMAYER aufgestellten Beziehung berechnet. Die Versuche ergeben sodann [η]/[η]0 = g0,65 ± 0,15.
Catalytic reactivity of organometallic compounds in olefin polymerization. VII. Organometallic compound as a radical type initiator in vinyl polymerization
Authors: Inoue Shohei , Tsuruta Teiji , Furukawa Junji
Published: April 2003

Polymerization of vinyl compounds can be induced when a metal alkyl is mixed with a suitable halide in the presence of vinyl monomers. On the contrary, the binary system prepared in the absence of the monomer has a much lower catalytic activity. The cocatalytic activity of metal halides depends largely on the nature of its partner metal alkyl, although halogen compounds of metals with the electronegativity ranging form 1.5 to 2.0 are generally effective. Results of copolymerization experiments showed that most of the vinyl polymerizations by metal alkyl‐metal halide systems proceed according to a radical mechanism. Polymerization of glycol dimethacrylate by these catalysts resulted in gelified polymers which showed electron paramagnetic resonance absorption signals. Discussion is made on a probable mechanism of vinyl polymerization by metal alkyl‐metal halide system in connection with the coordinated anionic olefin polymerization.
Metal‐containing polymers. I. The preparation of bis(1,2‐dioximes)
Authors: Jones M. E. B. , Thornton D. A. , Webb R. F.
Published: April 2003

A series of diketones of formula (p‐RCH2COC6H4)2 X (where R = H, Me, Et; X = O or (CH2)n where n = 0, 1, 2, 3) was prepared. The propionyl compounds (R = Et) were converted by nitrosation to the bis(α‐keto oximes) and thence, by oximation, into the corresponding Lis(1,2‐dioximes).
Metal‐containing polymers. II. The polymerisation of bis(1,2‐dioximes) by co‐ordination with nickel1
Authors: Jones M. E. B. , Thornton D. A. , Webb R. F.
Published: April 2003

A series of bis(1,2‐dioximes) of general formula [p‐MeC(NOH)C(NOH)C6H4]2X (X  O or (CH2)n where n = 0, 1, 2, 3) has been polymerized by coordination with nickel. The end oxime groups in the polymer chain undergo reaction with epichlorohydrin to yield a resin which can be hardened with certain diamines.
Stereospecific polymerization of alkyl thiolacrylates. Part II – 3. Infrared spectrum of poly‐tert‐butyl thiolacrylate
Authors: Kawasaki Akihiro , Furukawa Junji , Tsuruta Teiji , Nakayama Yukio , Wasai Go
Published: April 2003

tert‐Butyl thiolacrylate was readily polymerized by various anionic catalysts to give crystalline polymers. The polymers formed were markedly different from each other in elasticity according to the nature of the catalyst used. The elasticity continuously decreased in the following order of catalysts: LiAlEt3Bu, CaZnEt4, n‐BuLi, SrZnEt4 and PhMgBr. The crystalline polymer prepared by phenylmagnesium bromide was resinous in contrast to the elastic polymer formed by lithium aluminum tetraalkyl catalyst. Gradual change in the DEBYE‐SCHERRER's rings as well as the infrared spectra of these crystalline polymers was also observed in the above order. It was suggested that these crystalline polymers were probably stereoblock copolymers or polymer blends consisting of two stereo‐components, the proportion of which changed continuously according to the mentioned order.
Die adsorption von makromolekülen. II. Messungen an polystyrol und polyvinylpyrrolidon
Authors: Patat Von Franz , Estupinan L.
Published: April 2003

Die Adsorption von Polystyrol und Polyvinylpyrrolidon vorschiodenen Molekulargewichts wird als Funktion der Konzentration, der Temperatur, des Lösungsmittels und der Art der adsorbierenden Oberfläche gemessen. Der Vergleich zwischen experimentellen Werten und rechnerisch ermittelten Schichtdicken zeigt, daß Mehrschichtenadsorption besteht.
Zur kinetik des einstellvorganges im osmometer. III. Versuche mit fraktionen definierten molekulargewichts an ultracellafiltern verschiedener durchlässigkeit.
Authors: Kuhn Von Wo. H. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Die theoretisch für ein ideales Osmometer abgeleiteten Gleichungen für den Einstellverlauf werden an einem Osmometer nach MEYERHOFF mit Ultracellafiltern an Fraktionen von Polymethylmethacrylat im Molekulargewichtsbereich von 4000 bis 40 000 geprüft. Es zeigt sich, daß die Nichtidealität des Osmometers eine erhebliche Modifikation hervorruft, als deren Ursache die unvollkommene Durchmischung in den Osmometerkammern anzusehen ist. Dadurch ist der effektive osmotische Druck an der Membran niedriger als der mittlere osmotische Druck in den Kammern.

Es wird gezeigt, daß man auch unter diesen Umständen die Einstellkonstante ζ1 für das Lösungsmittel und die Durchtrittskonstante ζ2 für das Gelöste richtig bestimmen kann, daß jedoch die Extrapolation zur Zeit 0 nur den effektiven osmotischen Druck an der Membran liefert, der um den Faktor σ* niedriger als der wahre mittlere osmotische Druck ist. Für die Abhängigkeit der Durchtrittskonstante vom Polymerisationsgrad P gilt die Gleichung ζ2 = A Pβ, wobei β für Ultracellafilter zwischen 2 und 3 liegt. Für ζ2 < 10−6 sec−1 wird σ* = 1.
Polymerization of vinyl chloride in various solvents. Vinyl polymerization. LV.
Authors: Sumi Masao , Imoto Minoru
Published: April 2003

It is known that PVC prepared in aldehyde show marked crystallinity. IMOTO proposed that a kind of π‐complex would be formed by the interaction between the π‐bond of the solvent molecule and a radical end of the propagating chain. To examine this assumption, some thirty compounds with π‐electrons has been applied as solvents. But the results obtained concluded that the assumption was still to be questioned. Of the solvents tested, dialkyl phosphites had some stereoregulating effect in the polymerization. PVC prepared in these solvents possessed the D635/D690 ratio of 2.2–3.0, and gave a cloudy solution when dissolved in tetrahydrofuran.
Vergleichende kinetische untersuchungen über die basenkatalysierte reaktion von oligomethylen‐ und oligoäthylenglykolen mit phenylisocyanat
Authors: Rauterkus Von Karl Josef , Schimmel Hans Günter , Kern Werner
Published: April 2003

Die durch Triäthylamin katalysierte Reaktion von Oligomethylenglykolen

und von Oligoäthylenglykolen

mit Phenylisocyanat in Dioxan bei 25°C wurde untersucht. Die Reaktionsgeschwindigkeit innerhalb der homologen bzw. polymerhomologen Reihe ist unter den angewandten Bedingungen unabhängig von der Kettenlänge und der chemischen Struktur der Kette.
Zur kinetik des redoxsystems rongalit/wasserstoffperoxyd I
Authors: Kerber Von Robert , Effmert Alexander
Published: April 2003

Es wurden titrimetrische Methoden ausgearbeitet, die die quantitative Bestimmung der Redoxkomponenten Rongalit und Wasserstoffperoxyd nebeneinander, sowie die Bestimmung der bei der Redoxreaktion gebildeten Endprodukte Formaldehydbisulfit und Sulfat erlauben. Kinetische Untersuchungen über den Reaktionsablauf beim pH4 legen einen Reaktionsmechanismus nahe, der die Bildung der beiden Endprodukte in zwei Parallelreaktionen formuliert.
Preparation and polymerization of vinylpyridine‐N‐oxide1
Authors: Tamikado T. , Sakai T. , Sagisaka K.
Published: April 2003

Two kinds of vinylpyridine‐N‐oxide, 2‐vinylpyridine‐N‐oxide (EVPN) and 5‐ethyl‐2‐vinylpyridine‐N‐oxide were prepared from the corresponding hydroxyethyl pyridines, and characterized. These N‐oxides were polymerized with 2,2′‐azo‐bis‐isobutyronitrile. The monomer reactivity ratios of the following systems were determined: St/VPN (r1 = 0.11 ± 0.01; r2 = 2.1 ± 0.6), MMA/VPN (r1 = 0.13 ± 0.03; r2 = 3.9 ± 0.8), St/EVPN (r1 = 0.10 ± 0.01; r2 = 2.6 ± 0.3), and MMA/EVPN (r1 = 0.12 ± 0.02; r2 = 4.7 ± 0.6). Moreover The reactivity difference between vinylpyridine and vinylpyridine‐N‐oxide in copolymerization is discussed.
Synthese eines polysaccharides aus 2,3,6‐trimethyl‐D‐glucose
Authors: Micheel Von Fritz , Böckmann August
Published: April 2003

2,3,6‐Trimethyl‐D‐glucose wurde in Dimethylsulfoxyd unter H‐Ionenkatalyse zu einem Polysaccharid kondensiert. Das 2,3,6‐Trimethyl‐poly‐glucosan ist linear und enthält nur 1,4‐Bindungen. Die bisher gewonnenen Produkte haben, entsprechend einem mittleren Polymerisationsgrade von 30, ein Molekulargewicht (M̄sD) von 5600. Neben β‐enthält es vorwiegend β‐Bindungen. Das chemische und physikalische Verhalten entspricht dem von Trimethyl‐amylose und Trimethyl‐cellulose.
Synthese und eigenschaften von hochmolekularen polypeptiden aus L‐und D‐lysin mit L‐tyrosin
Authors: Micheel Von Fritz , Meckstroth Walter
Published: April 2003

Es werden drei Poly‐lysine mit wechselndem Gehalt an L‐und D‐Isomeren beschrieben. Ferner werden Copolymerisate aus L‐oder D‐Lysin mit L‐Tyrosin in verschiedenen Verhältnissen der Komponenten synthetisiert. Es zeigte sich eine z.T. erhebliche Abhängigkeit des Molekulargewichtes der Polypeptide von der Konfiguration der Komponenten und deren Mengenverhältnis zueinander.
Thermodynamic properties of polyethylene
Authors: Warfield R. W. , Petree M. C.
Published: April 2003

The entropy, enthalpy, and GIBBS' free energy of conventional high pressure polyethylene have been calculated over the range 0 to 315°K. The use of a linear TARASSOV function to estimate the specific heat of polyethylene is discussed. The thermodynamic function Cp/T versus T was calculated and exhibits an increase at 60°K. due to interactions between polymer chains. An approximation is made of the number of vibrating units per repeating unit at 273°K. CpCv is calculated at 273°K. and found to be 0.082 cal./deg. g.
High conversion polymerisation of vinyl systems II. High methacrylates
Authors: Burnett G. M. , Duncan G. L.
Published: April 2003

The photopolymerisation of n‐propyl and n‐butyl methacrylate to high conversions has been investigated, and the gel effect compared with that found for the methyl ester1. A kinetic analysis, based on a radical concentration effect caused by the occlusion of active centres, has been applied successfully to these reaction.