bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Struktur‐Reaktivitäts‐Beziehungen bei koordinativ ungesättigten Chelatkomplexen. VII Zum Einfluß axialer Basen auf den Spin‐Grundzustand und die Charge‐Transfer‐Spektren von Eisenkomplexen eines farblosen, porphyrin‐verwandten [N4]‐Makrocyclus
Authors: Jäger E.‐G. , Stein E. , Gräfe F. , Schade W.
Published: January 2005

Im Gegensatz zu ähnlichen Makrocyclen ohne die Carbonylsubstituenten R2reagieren die Eisen(II)‐Komplexe3mit verschiedenen Basen unter Bildung stabiler Addukte. Mit Imidazol wurden dunkelrote, diamagnetische (S = O) Sesqui‐ bzw. Diaddukte isoliert. Sie werden durch Luft rasch zu grünen, polymeren low‐spin (S = 1/2) Eisen(III)‐Derivaten mit einem Imidazolat‐Anion als Brückenligand oxydiert. Mit Pyridin, Ammoniak, Methanol usw. bilden sich intensiv rote Monoaddukte, bei denen es sich um „intermediate‐spin”︁ (S = 1) Komplexe handelt. Die Darstellung von3ain Gegenwart von Wasser führt zu einem sehr instabilen, gelben Produkt, welches ein high‐spin (S = 2) Diaddukt zu sein scheint. Alle Eisen(II)‐Komplexe sind extrem luftempfindlich. Die Vis‐Spektren der Eisen(III)‐Derivate zeigen eine einfache CT‐Bande. Die Energie des scharfen Maximums wird stark durch axiale Liganden beeinflußt und kann zur Charakterisierung des Koordinationsverhaltens verschiedener Basen dienen.
Diazadiphosphetidine. VII. Neue Diazadiphosphetidin‐oxide und ‐oxid‐sulfide
Authors: Kleemann S. , Fluck E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Phosphorsäure‐tris(methylamid) mit Tris(dimethylamino)phosphan bzw. Tris(diethylamino)phosphan werden die Diazadiphosphetidin‐oxide V bzw. I und VI bzw. II erhalten. Mit elementarem Schwefel entstehen aus diesem Verbindungen die Diazadiphosphetidin‐oxid‐sulfide VII bzw. III und VIII bzw. IV. Die NMR‐Spektren der Verbindungen II—VII werden mitgeteilt und diskutiert.
Diiodacetylenkomplexe von Wolfram(IV). Die Kristallstruktur von PPh4[WCl5(C2l2)] · 0,5 CH2Cl2
Authors: Stahl Karlheinz , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Wolframhexachlorid und Diiodacetylen reagieren in CCl4‐Lösung unter Bildung des über Chlorobrücken dimerisierten [WCl4(ICCI)]2, das sich mit PPh4Cl in Dichlormethan in PPh4[WCl5(ICCI)] · 0,5 CH2Cl2 überführen läßt. Beide Diiodacetylenkomplexe enthalten den seitwärts an das Wolfram koordinierten C2I2‐Liganden, der hierdurch eine ungewöhnliche thermische Stabilität erreicht. Die Kristallstruktur des Tetraphenylphosphonium‐Salzes wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (3879 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,0%). PPh4[WCl5(ICCI)] · 0,5 CH2Cl2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 1723,0, b = 1681,2, c = 2214,6 pm und β = 94,38°. Es sind zwei kristallographisch voneinander unabhängige [WCl5(C2I2)]⊖‐Ionen vorhanden, die sich nur geringfügig unterscheiden. Die C2I2‐Gruppe ist auf Lücke zu den WCl‐Gruppen angeordnet, die CC‐Abstände liegen bei 127 pm. Die Infrarotspektren werden diskutiert.
Zur heterogenkatalytischen Oxydation und Ammoxydation von Isobuten. 5. Gasphasenoxydation von Methacrolein zu Methacrylsäure an definierten 1:1‐Vanadiumphosphaten
Authors: Freiberg J. , Wüstneck N. , Wolf H. , Ladwig G.
Published: January 2005

Bei der Oxydation von Methacrolein (MA) zu Methacrylsäure (MAA) wurden als Versuchskatalysatoren definierte 1:1‐Vanadiumphosphate eingesetzt. (VIVO)2P2O7 (1) lenkt die Reaktion mit hoher Selektivität zu MAA. Beim Einsatz der VV‐Monophosphate α‐(2) und β‐VOPO4 (3) sowie eines valenzgemischten „H‐V/P‐Glimmers”︁ (mit α‐Grundstruktur; 46,5% VIV‐Anteil) (4) und des neuen Phosphates VIVO(HPO4) (5) sind dagegen nur geringe Selektivitäten festzustellen. Während das Diphosphat 1 nach der Katalysereaktion unverändert vorlag, traten bei den Monophosphaten während der Katalyse Festkörperreaktionen ein: 2 wurde zu einem H‐V/P‐Glimmer (6) mit 29% VIV‐Anteil und 4 zu dem Halbhydrat VIVO(HPO4) · 0,5 H2O (7) reduziert, und aus 3 resultierten als neue Verbindungen 5 (s. o.) sowie ein noch näher zu charakterisierendes VIII/VIV‐Phosphat (8). Präparativ phasenrein dargestelltes und zur Katalyse eingesetztes 5 blieb im wesentlichen unverändert; nur eine geringe Menge wurde zu 8 reduziert. – Die katalytische Wirkung von 1 wird diskutiert.
S4N3⊕[ReCl4(NSCl)2]⊖ Synthese und Kristallstruktur
Authors: Fenske D. , Berg A. , Weller F. , Dehnicke K.
Published: January 2005

S4N3⊕[ReCl4(NSCl)2]⊖ entsteht als Nebenprodukt bei der Umsetzung von Re2(CO)10 mit überschüssigem Trithiazylchlorid. Die Verbindung wird durch eine röntgenographische Kristallstrukturanalyse charakterisiert. S4N3[ReCl4(NSCl)2] kristallisiert in der azentrischen Raumgruppe P212121 mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterabmessungen a = 980, b = 1205, c = 1362 pm (2376 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,6%). Die Verbindung besteht aus den bekannten ebenen, cyclischen S4N3⊕‐Kationen und Anionen [ReCl4(NSCl)2]⊖, in denen das Rheniumatom oktaedrisch von vier Chloratomen und von den N‐Atomen der cis‐ständigen NSCl‐Liganden umgeben ist. Die ReN‐ und die NS‐Abstände entsprechen im Mittel mit 177 bzw. 158 pm etwa Doppelbindungen. Die Bindungsabstände und ‐winkel entsprechen der Struktur des AsPh4[ReCl4(NSCl)2], jedoch sind die Chloratome einander zugewandt.
Beiträge zur Chemie der Schwefelhalogenide. 7. Trifluormethyliodsulfan
Authors: Minkwitz R. , Lekies R.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von CF3SI berichtet. Seine Charakterisierung erfolgt anhand der Schwingungs‐, Kernresonanz‐, UV/VIS‐ und Massenspektren. Chemisch verhält sich CF3SI wie die Interhalogenverbindung ICl. Die Verbindung zersetzt sich bei höheren Temperaturen vollständig in CF3SSCF3 und I2.
Ein neues ternäres Rubidium‐Eisen Oxid Darstellung von Rb6Fe2O6
Authors: Gadd P. G. , Borgstedt H. U.
Published: January 2005

Die nach dem Erhitzen von Mischungen aus Rubidium und verschiedenen Eisenoxiden bei 773 K gebildeten dunkelroten Kristalle konnten durch chemische Analysen sowie Weißenbergaufnahmen als das neue ternäre Oxid Rb6Fe2O6 identifiziert werden. Die Auswertungen der Röntgenbeugungsaufnahmen sowie die freie Bildungsenergie, die durch Messen von Gleichgewichtssauerstoffpotentialen in flüssigem Rubidium mit Hilfe einer elektrochemischen Harwell‐Sauerstoffsonde erhalten worden ist, werden vorgestellt.
Syntheses of MSn(OH)6 by coprecipitation and of MSnO3 by thermal decomposition (M = Mg, Co, Zn, Mn, Cd, Ca, Sr, Ba)
Authors: Inagaki M. , Kuroishi T. , Yamashita Y. , Urata M.
Published: January 2005

MSn(OH)6 (M = Mg, Co, Zn, Mn, Cd, Ca, Sr, and Ba) and their solid solutions were synthesized by coprecipitation from aqueous solutions of Na2Sn(OH)6 complex and MCl2. MSnO3 and their solid solutions were prepared by thermal decomposition of these MSn(OH)6 precipitates. Coprecipitation procedures were established, and structures of MSn(OH)6 and MSnO3 were discussed in relation to mean radius of M2+ ions. The morphology of particles of these hydroxides and oxides were also observed.

In order to obtain a single phase precipitate MSn(OH)6, the concentration of both solutions of Na2Sn(OH)6 and MCl2 had to be as low as 0.1 mol/l. The pH‐value was kept above 11, and so acidic solution of MCl2 was added slowly to basic solution of Na2Sn(OH)6. The structure of MSn(OH)6 depended strongly of mean radius of M2+ ions, being cubic with NaCl‐type arrangement of M2+ and Sn4+ cations below 1.26 Å and hexagonal above 1.26 Å. Crystalline MSnO3 was obtained by the decomposition of MSn(OH)6 precipitates above 500–600°C. The structure of MSnO3 was also related with mean radius of M2+ ions closely, ilmenite‐type below 1.09 Å and pervoskite‐type above 1.14 Å. In perovskite‐type structure, a gradual decrease in lattice distortion and rapid increase in crystal volume were observed with the increase in radius of M2+ ions. An interesting morphology change was observed from CaSn(OH)6 precipitates to CaSnO3, the particles with either cubic or flower‐like appearance in hydroxide becoming porous in oxide without appreciable change in particle appearance.
Cationic Ruthenium(II) Carbonyl Complexes with Nitrile Ligands
Authors: Gopinathan Sarada , Deshpande S. S. , Gopinathan C.
Published: January 2005

Stable cationic complexes of the type [RuCO(PPh3)2(L)(RCN)]+[ClO4]− derived from acetonitrile and acrylonitrile have been synthesized. The bidentate ligands (LH) used are acetylacetone, benzoylacetone, dibenzoylmethane, trifluorothenoyl acetone and 8‐hydroxyquinoline. The complexes have been characterized by elemental analysis, IR, conductivity, 1H and 31P NMR and ESCA studies, and possible stereochemistry has been established.
Preparation and Crystal Structure of PbRe2O6. An Example of the Re2O10 Unit with No Metal‐Metal Bonding
Authors: Wentzell I. , Fuess H. , Bats J. W. , Cheetham A. K.
Published: January 2005

Single crystals of PbRe2O6 were obtained from a stoichiometric mixture of PbO and ReO3 at 500°C. The structure was determined by Patterson methods from X‐ray four‐circle diffractometer data using 2 270 (392 unique) reflections; RW(F) = 0.036. PbRe2O6 crystallizes in the trigonal space group R3m with a = 10.359(6) Å, c = 11.092(6) Å and Z = 9. The compound is isotypic with the trigonal modification of PbNb2O6 and contains an Re2O10 unit. Unlike other compounds containing this species, there is no metal‐metal bonding.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Bis(1,1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II)
Authors: Sieler J. , Richter R. , Braun U. , Beyer L. , Lindqvist O. , Andersen L.
Published: January 2005

Bis(1, 1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II) bildet zwei Modifikationen, deren Strukturen mittels Röntgenkristallstrukturanalyse ermittelt wurden.

Die monokline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 13,709, b = 8,571, c = 12,803 Å, β = 68,10° und Z = 2.

Die trikline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe I1 mit den Gitterkonstanten a = 14,406, b = 7,761, c = 11,734 Å, α = 86,10, β = 97,39, γ = 90,18° und Z = 2.

Die Molekülstrukturen beider Modifikationen sind nahezu identisch (Packungspolymorphie). Die Koordination ist exakt planar, die Liganden sind in trans‐Stellung angeordnet. Die mittlere NiS‐Bindungslänge beträgt 2,153 Å für die monokline und 2,163 Å für die trikline Form. Die Chelatringe weichen von der Planarität ab.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 157. Dilithium‐hexadecaphosphid, Li2P16: Darstellung aus Li2HP7 und 31P‐NMR‐spektroskopische Strukturbestimmung
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Hahn J.
Published: January 2005

Dilithium‐hexadecaphosphid, Li2P16 (1), wird bei der Disproportionierung von Li2HP7 in Tetrahydrofuran unter geeigneten Bedingungen als kristallines Lösungsmitteladdukt Li2P16 · 8 THF rein erhalten. Die Konstitution von 1 wurde aus dem 1D‐ und 2D‐31P‐NMR‐Spektrum (in Dimethylformamid) abgeleitet. Das P162−‐Ion hat in Lösung die gleiche Struktur wie in festem (Ph4P)2P16 [20]. Es ist als Konjunkto‐Phosphan aus zwei P9(3)⊖‐Teilgerüsten mit Deltacyclananaloger Struktur aufgebaut, die über die Zweierbrücke als gemeinsame Nullbrücke miteinander verbunden sind.
Zur Struktur der basischen Diquecksilber(I)‐nitrate. II. Kristallstruktur des Hg10(OH)4(NO3)6
Authors: Brodersen K. , Liehr G. , Schottner G.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Hg10(OH)4(NO3)6 wurde aus Einkristalldaten bestimmt. Die Elementarzelle ist triklin, Raumgruppe P1, a = 999,4(5), b = 909,9(5), c = 765,9(2) pm, α = 85,98(4), β = 78,70(3), γ = 109,83(5)°, Z = 1, R = 6,2%, Rw = 8,2%. Endliche kationische Ketten [(Hg2)5(OH)4(NO3)2]4+ lagern sich infolge schwacher van der Waals‐Kontakte zwischen benachbarten Hg‐ und O‐Atomen zu Bändern zusammen, die entlang [100] verlaufen. In der Koordinationssphäre der Hg‐Atome befinden sich weitere Nitrationen, die zur Ausbildung eines lockeren Netzwerkes führen. Die Umgebung der Metallatome läßt sich dabei nicht durch einfache Koordinationspolyeder beschreiben.
Acyl‐ und Alkylidenarsane. VI. Vergleichende Untersuchungen zur Struktur von Bis (2,2‐dimethylpropionyl) phenylarsan und ‐phosphan
Authors: Becker G. , Becker B. , Birkhahn M. , Mundt O. , Schmidt R. E.
Published: January 2005

Die aus den entsprechenden Bis(trimethylsilyl)‐Derivaten und 2,2‐Dimethylpropionylchlorid zugänglichen Verbindungen Bis(2,2‐dimethylpropionyl)phenylarsan 1a [19] und ‐phosphan 1b [20] kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit den bei einer Meßtemperatur von −70 ± 3°C/ −73 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 1449,3(7)/1468,3(3); b = 1050,0(5)/985,9(2); c = 1138,5(4)/1159,4(4) pm; β = 108,27(3)/105;61(3)°; Z = 4. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Rw = 0,044/0,044) weisen sowohl das Arsan 1a als auch das Phosphan 1b Abstände zwischen Pnikogen‐ und Carbonylkohlen‐stoffatom auf, die mit Mittelwerten von 205 und 191 pm wie in den Trifluormethyl‐Verbindungen [2] gegenüber dem Standard (194 bzw. 183 pm) eindeutig verlängert sind. Weitere charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: AsC(Phenyl) 194; PC(Phenyl) 184; CO 119/121; C(O)C 153/154 pm; C(O)AsC(O) 91; C(O)PC(O) 95; AsCO 120; AsC(O)C 117 und PC(O)C 118°.
Übergangsmetallphosphidokomplexe, IX. P‐funktionelle Heterocyclische Mangan‐Phosphor‐Vier‐ und Sechsringkomplexe
Authors: Schäfer H. , Zipfel J. , Gutekunst B. , Lemmert U.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Me3SiPH2 mit (CO)5MnCl sind der Vierringkomplex [(CO)4MnPH2]2 1 und der Sechsringkomplex [(CO)4MnPH2]3 2 zugänglich. 1 1 läßt sich mit CCl4, CBr4 und CI4 unter Wasserstoff/Halogen‐Austausch zu [(CO)4MnPCl2]2 3, [(CO)4MnPBr2]2 4 bzw. [(CO)4MnPI2]2 5 halogenieren. Entsprechende Reaktionen von 2 führen nur mit CCl4 zum vollständig P‐halogenierten Sechsring [(CO)4MnPCl2]3 6. Beim Erhitzen in Lösung lagert sich 6 in 3 um. 3, 4 und 5 reagieren mit Ag[BF4] zu [(CO)4MnPF2]2 7. [(CO)4MnPF2]3 8 bildet sich bei der Umsetzung von 6 mit Ag[BF4]. Bei allen P‐Substitutionsreaktionen beobachtet man erhebliche Reaktivitätsunterschiede in Abhängigkeit von der Ringgröße. NMR‐ und IR‐spektroskopische sowie massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Die relative Unterkühlung an Quarzglasoberflächen und anderen Substraten beim chemischen Transport fester Stoffe über die Gasphase
Authors: Schäfer Harald , Jagusch Werner , Wenderdel Heinrich , Griesel Ulrich
Published: January 2005

Die relative Unterkühlung an geätzten Quarzglasoberflächen beim chemischen Transport von ZnS im Iod‐strom bei 652–854°C wird zu ΔT = 37–43° gefunden. Kratzer auf Quarzglas führen zu wesentlich geringerer Unterkühlung.

Bei der Abscheidung von aus „reinen”︁ Komponenten hergestelltem ZnS im T‐Gefälle findet eine erhebliche Fraktionierung statt.

In geschlossenen (geätzten) Quarzglasampullen wurde mit den Transportsystemen ZnS/I2, ZnSe/I2, ZnS/HCl, ZnS/H2, CdS/I2; CdSe/I2 und Al2S3/I2 sowie mit Nb2O5/NbCl5 in einem speziellen Ofen die relative Unterkühlung ΔT bestimmt. Die keimfreien (kristallfreien) Bereiche betragen z. B. bei T2 ≈ 800°C je nach System (und T2) ΔT ≈ 13–45°.

Die Variation der Substrate ergab, daß die Unterkühlung für ZnS/I2 für feuerpolierte Quarzglasfläche ΔT ≈ 56° beträgt. Für verschiedene Quarzflächen (Kristalle) bei T2 = 830°C und ZnS/I2 ist ΔT ≈ 13–35°. Generell ist für ZnS/I2 auf verschiedenartigen Substraten (Bruchstücken) ΔT ≈ 20–28°.

Auf anderem Wege wird für die Systeme MoO3/Cl2; MoO3/Cl2, Ar; MoO3/Cl2, O2; MoO3/HgCl2 an geätztem Quarzglas ein mit steigendem T2 stark abfallender Wert für die Unterkühlung ΔT gefunden.
Die Reaktion der Zweikomponentensysteme P(OR)3 − x(NR2)x (x = 0–3)/CCl4 und P4/CCl4 mit HF‐Donatoren
Authors: Riesel L. , Kant M.
Published: January 2005

Die Kombination von Organylammoniumfluoriden mit Tetrachlorkohlenstoff stellt ein gutes Agens zur oxydativen Fluorierung von trivalenten Phosphorverbindungen dar. Aus P(OR)3 werden als Oxydationsprodukte [(RO)PF5]− und (RO)2P(O)F, aus P(OEt)(NEt2)2 (Et2N)2P(O)F und (Et2N)2(EtO)PF2 und aus P(NEt2)3 (Et2N)3PF2 und [(Et2N)3PF]+ erhalten. P4 wird im System R2NH/CCl4/Et3N · n HF in kurzer Zeit zu [HPF5]−, R2NH · PF5 und (R2N)2P(O)F abgebaut. Bei gleichzeitigem Alkoholzusatz entstehen [(RO)PF5]−, (RO)3PO und (R2N)2P(O)F. Die Reaktionen sind über die Nukleophilie und Konzentration der Fluoridionen, die Acidität der Systeme und die Temperatur steuerbar.
Lithiumaluminiumamid, LiAl(NH2)4, Darstellung, röntgenographische Untersuchung, Infrarotspektrum und thermische Zersetzung
Authors: Jacobs H. , Jänichen K. , Hadenfeldt C. , Juza R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Lithium und Aluminium mit flüssigem Ammoniak bei 80–100°C entsteht innerhalb weniger Tage LiAl(NH2)4. Kristalle für eine röntgenographische Strukturbestimmung erhält man bei langsamen Wachstum aus flüssigem NH3 ausgehend von feinteiligem ternären Amid.

Die Aufklärung der Atomanordnung gelang einschließlich der H‐Lagenbestimmung an den NH2−‐Ionen. Raumgruppe: P21/n; Gitterkonstanten: a = 9,478(1) Å, b = 7,351(1) Å, c = 7,398(1) Å, β = 90,26(1)°; Z = 4, R‐Werte (ungew./gew. mit w = 1): 0,042/0,046. Die Atomanordnung von LiAl(NH2)4 kann formal als eine neue Variante der GaPS4‐Struktur aufgefaßt werden. Die Verbindung wird weiterhin durch ihr IR‐Spektrum charakterisiert.

Bei der thermischen Zersetzung von LiAl(NH2)4 bildet sich bei 180°C amorphes Al2(NH)3 neben gut kristallinem LiNH2; bei 220°C liegt bereits feinteiliges AlN vor. Oberhalb 400°C reagiert dieses AlN mit LiNH2 bzw. Li2NH zu Li3AlN2.
Synthese und Kristallstruktur von Cu6Mo5O18
Authors: Koop M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung Cu6Mo5O18 wurde in einkristalliner Form dargestellt und röntgenographisch untersucht (a = 18,884(19), b = 6,273(7), c = 15,259(23) Å, β = 130,40(5)°, Raumgruppe C–C2/c, Z = 4). Die charakteristischen Strukturmerkmale werden beschrieben und im Zusammenhang mit Oxocupraten(I) diskutiert. Experimentelle und berechnete Pulverdiffraktogramme zeigen, daß die früher beschriebene Verbindung Cu6Mo4O15 tatsächlich die Zusammensetzung Cu6Mo5O18 besitzt.
Zur Struktur der basischen Diquecksilber(I)‐nitrate. III. Kristallstruktur des Hg4O2(NO3)2
Authors: Brodersen K. , Liehr G. , Schottner G.
Published: January 2005

Hg4O2(NO3)2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/a – Standard aufstellung P21/c (C) – mit a = 1158,0(2), b = 666,4(1), c = 553,3(1) pm, β = 98,82(1)° und Z = 2. Die Strukturbestimmung aus Einkristalldiffraktometerdaten (AgKα, 1170 I0(hkl), numerische Absorptionskorrektur) lieferte R = 5,12% (RW = 6,85%). In der gemisch‐valenten Verbindung liegen gewellte Schichten [(HgII)2/2O(Hg)1/2]+ vor, die parallel (201) verlaufen. Während in den Schichten ausschließlich kovalente HgHg‐ bzw. HgO‐Bindungen auftreten, erfolgt die Verknüpfung zwischen den Schichten durch schwache HgIO‐Kontakte und über Nitratanionen, die als schwache Brückenliganden zwischen Hg‐Atomen fungieren. Die gefundene Schichtstruktur erklärt die ausgeprägte Spaltbarkeit der Kristalle von Hg4O2(NO3)2.
Darstellung und Kristallstruktur von Na2Mn3O7
Authors: Chang Fung Ming , Jansen Martin
Published: January 2005

Einkristalle von bislang unbekanntem Na2Mn3O7 wurden hydrothermal unter hohem Sauerstoffdruck (p = 2 kbar) erhalten, die Kristallstruktur unter Verwendung von Diffraktometerdaten aufgeklärt und verfeinert: P1; a = 6,636(6) Å, b = 6,854(6) Å, c = 7,548(6) Å, α = 105,76(6)°, β = 106,86(6)°, γ = 111,60(6)°; Z = 2; 1044 unabhängige Reflexe; R = 7,9% bzw. Rw = 6,2%. Es liegen im Sinne dichter Packungen angeordnete Sauerstoffdoppelschichten vor, deren Oktaederlücken zu 6/7 mit Mn unter Ausbildung eines Mn3O72−‐Anions besetzt werden. Na+ (Koordinationszahl 5 und 6) befindet sich zwischen diesen Schichtpaketen.
Über Rubidiumozonid. Reindarstellung und Kristallstruktur
Authors: Schnick W. , Jansen M.
Published: January 2005

Es wird ein verbessertes Darstellungsverfahren für Rubidiumozonid mitgeteilt, das über die Ozonisierung des Hyperoxides bei Raumtemperatur und anschließende Anreicherung durch Extraktion mit flüssigem Ammoniak erstmals RbO3 in einkristalliner Form und in präparativen Mengen (1–5 g) zugänglich macht. Die Röntgenstrukturanalyse (P21/c; a = 645,2(3), b = 602,2(3), c = 876,3(3) pm, ß = 122,34(2)°; −20°C; MoKα; 2640 Diffraktometerdaten; Rw = 2,6%) sichert die vermutete Konstitution des Anions O3−, das innerhalb der Fehlergrenzen die Punktsymmetrie C2v aufweist mit d(OO) = 133,6(9) pm und einem Bindungswinkel von 113,7(7)°. Hinsichtlich der Packung von Kationen und Anionen besteht eine enge Beziehung zur CsCl‐Struktur.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XLIV. Tetrakis(alkoxycarbonylmethyl)titan‐Verbindungen
Authors: Sorkau A. , Thiele Prof. Dr. K.‐H. , Galamb V. , Palyi G.
Published: January 2005

Organotitan(IV)‐Verbindungen des Typs (ROCOCH2)4Ti wurden durch Umsetzung von ROCOCH2Li‐Derivaten (R  C2H5, i‐C3H7, t‐C4H9, C6H5, C6H5CH2) mit TiCl4 bei tiefer Temperatur gewonnen. Die erst oberhalb 90°C zerfallenden Verbindungen wurden durch ihre Hydrolyseprodukte, anaerobe Iodierung und die IR‐Spektren charakterisiert. Die Bindungsverhältnisse werden diskutiert.
Zur Möglichkeit der planaren Tetrakoordination von Elementen der IV. Hauptgruppe (C, Si, Ge)
Authors: Scholz G. , Lück R. , Kolditz L.
Published: January 2005

Mit Hilfe semiempirischer Rechenverfahren (CNDO/2, EHT) wurde die Fähigkeit von Silicium und zum Vergleich von Kohlenstoff und Germanium zur planaren Tetrakoordination überprüft. Es wurden Rechnungen für die tetraedrischen Grundzustandsstrukturen (Td – Symmetrie) sowie für die künstlich planar gehaltenen Strukturen (D4h – Symmetrie) der Verbindungen CH4, SiH4, GeH4 und CF4, SiF4, GeF4 durchgeführt. Alle planaren Spezies sind im Vergleich zu den Tetraederstrukturen instabiler, haben größere Bindungsabstände und stärker polarisierte Bindungen. Bei den hier untersuchten Verbindungen nimmt mit zunehmender Ordnungszahl des Zentralatoms einerseits und mit zunehmender Elektronegativität des Substituenten andererseits die Neigung zur Bildung planarer Strukturen zu.
Neue Redoxserien auf der Basis von Übergangsmetallkomplexen heterocyclischer Arensulfonylhydrazone
Authors: Döring M. , Rudolph M. , Uhlig E. , Nefedov V. I. , Salyn I. V.
Published: January 2005

Heterocyclisch substituierte, zweizählige Arensulfonylhydrazone (2‐Acetylpyridin‐p‐toluensulfonylhydrazon  APSHH, 2‐Acetylchinolin‐p‐toluensulfonylhydrazon  ACSHH) bilden mit übergangsmetallionen 1,2‐Komplexe MII (APSH)2 und MII (ACSH)2 mit tetraedrischer Struktur. In den meisten Fällen koordinieren die Liganden APSH− und ACSH− als E‐Isomere. Es entstehen fünfgliedrige Chelatringe mit dem Pyridin‐ und dem Hydrazonstickstoff als Donatoratomen. In den Komplexen Zn(APSH)2 und Cu(APSH)2 liegen wahrscheinlich die Z‐Isomeren vor, die mit dem Pyridin‐ und dem Sulfonylamidstickstoff als Donatoratomen sechsgliedrige Chelatringe bilden. Die Strukturdiskussion wird auf der Basis der magnetischen Momente, der Ligandenfeldspektren und der ESCA‐Daten geführt.

Die Komplexe MII (APSH)2 und MII (ACSH)2 werden normalerweise in zwei reversiblen Stufen reduziert. Beim Eisen kommt eine anodische dazu, nur eine Stufe wird bei Cu(APSH)2 beobachtet. Es wurden Zusammenhänge zwischen Komplexstruktur und Redoxverhalten diskutiert und Vergleiche mit den Redoxserien von Chelaten des Typs M (dipy)3n+ gezogen.
Kristall‐ und Molekülstruktur von Tetra‐n‐butylammonium‐N‐methyl‐N‐thioformyldithiocarbamat
Authors: Gerner R. , Kiel G.
Published: January 2005

[N(n‐C4H9)4][S2CN(CH3)CSH] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1, Z = 2; Gitterdimensionen (−45°C): a = 9,185(2) Å, b = 10,263(3) Å, c = 13,301(3) Å, α = 101,73(2)°, ß = 99,59(2)°, γ = 100,57(2)°. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe direkter Methoden gelöst und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,066 (Rω = 0,070) verfeinert, bei 5945 unabhängigen Meßreflexen. In der Struktur liegen isolierte [N(n‐C4H9)4]+‐Kationen und [S2CN(CH3)CSH]−‐Anionen vor.
Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. 19. Neue Komplexe von CuImit dem S3N−‐Chelatliganden Darstellung und Struktur von [Ph4As][Cu(S3N)(CN)], [(Ph3P)2N][Cu(S3N)(S7N)] und [Ph4As]2[(S3N)Cu(S2O3)Cu(S3N)]
Authors: Weiss J.
Published: January 2005

In alkalischem Medium reagiert S7NH mit Cu‐Salzen unter Bildung verschiedenartiger Produkte. Mit CuCN entsteht [Cu(S3N)(CN)]−, als [Ph4As][Cu(S3N)(CN)] isoliert. Es kristallisiert monoklin, P21/c, a = 10,499(5), b = 13,418(6), c = 18,032(8) Å, β = 91,84°(3), Z = 4.

Aus CuCl2und S7NH können neben den bekannten Komplexionen [Cu(S3N)2]−und [Cu(S3N)Cl]−noch weitere entstehen. Unter bestimmten Bedingungen bleibt der S7N‐Ring zum Teil erhalten; es bildet sich [Cu(S3N)(S7N)]−. Das schwerlösliche [(Ph3P)2N][Cu(S3N)(S7N)] kristallisiert monoklin, P21/n, a = 9,335(6), b = 30.984(11), c = 15,108(8) Å, β = 102,87°(4), Z = 4.

Bei langen Reaktionszeiten entsteht aus CuCl2und S7NH [(S3N)Cu(S2O3)Cu(S3N)]− −, bei dem die beiden Cu‐Atome durch ein S‐Atom eines S2O3− −‐Ions verbrückt sind. Das [Ph4As]+‐Salz kristallisiert triklin, P1, a = 11,226(6), b = 12,423(6), c = 19,000(10) Å, α = 76,47°(4), β 83,98°(4), γ 84,71°(4), Z = 2.

In all diesen Verbindungen ist die Koordination an CuItrigonal‐planar und die S3N−‐Chelatgruppe in der üblichen Weise über 2 S‐Atome an Cu gebunden.
Mixed Halide Tin(IV) Complexes with NN‐dimethylformamide and dimethylsulfoxide
Authors: Tudela David , Fernandez Vicente , Tornero Jesus D. , Vegas Angel
Published: January 2005

By oxidative‐addition reactions of Br2 and I2 to SnCl2 in the presence of NN‐dimethylformamide (DMF) and dimethylsulphoxide (DMSO), the mixed halide complexes SnCl2Br2L2 (L  DMF, DMSO) and SnCl2I2(DMSO)2 are obtained. The IR, Raman and 119Sn Mössbauer spectra suggest that the ligands coordinate in cis position through the oxygen atom, a C1 symmetry being found for SnCl2I2(DMSO)2. SnCl2Br2(DMSO)2 crystallizes in the triclinic space group P1 with two molecules per unit cell. The lattice constants are a = 752.4, b = 1350.6, c = 820.3 pm, α = 89.60, β = 117.31 and γ = 90.83°. 2317 independent observed reflexions were used for refinement: R = 8.4%. The structure is disordered and our results are again consistent with a C1 molecular symmetry. Mixtures of products were obtained by reaction of SnCl2 with I2 in the presence of DMF and by reaction of SnBr2 with I2 in the presence of DMSO.
Surface structure of γ‐Alumina‐Supported Ruthenium Catalysts for ammonia synthesis
Authors: de la Piscina P. Ramírez , Homs N. , Sueiras J. E. , Fierro J. L. G.
Published: January 2005

Ruthenium supported catalysts were prepared by impregnation of RuCl3 · 3 H2O and K4[Ru(CN)6] · 3 H2O aqueous acetone solutions upon several acid(base)‐modified γ‐Al2O3 samples. Characterization of the catalysts was carried out by CO chemisorption and kinetics of hydrogen reduction, correlating the particle size and dispersion of the metallic phase with the previous acid modification of the γ‐Al2O3, as well as with the type of precursor and solvent used. The surface properties were also correlated with their catalytic activities for ammonia synthesis at atmospheric pressure and 583 K (N2/H2  1/3).
Pentabromothio‐diarsenat und ‐diantimonat: Darstellung, Schwingungsspektren und Kristallstrukturen von PPh4[As2SBr5] und PPh4[Sb2SBr5]
Authors: Müller Ulrich , Mohammed Abdulalah T.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen aus As2S3 bzw. Sb2S3, PPh4Br und HBr in CH2Br2. Ihre IR‐ und Raman‐Spektren werden mitgeteilt, ihre Kristallstrukturen mittels Röntgenbeugung bestimmt. Kristalldaten: PPh4[As2SBr5], monoklin, Raumgruppe P21/n, Z = 4, a = 1192,3, b = 1528,1, c = 1618,0 pm, β = 95,53°, isotyp zu PPh4[As2SCl5] (Strukturbestimmung mit 1539 I0, R = 5,2%); PPh4[Sb2SBr5], triklin, P1, Z = 2, a = 1044,8, b = 1207,1, c = 1307,8 pm, α = 104,77, β = 108,63, γ = 98,34° (2398 I0, R = 3,2%). Die Ionen [As2SBr5]− und [Sb2SBr5]− haben gleichen Aufbau: verzerrt trigonal‐bipyramidale Koordination von As bzw. Sb, wenn man das einsame Elektronenpaar mitzählt, gemeinsame Kante zweier Bipyramiden mit einem Schwefel‐ und einem Bromatom als Brückenatomen. Die [As2SBr5]−‐Ionen sind über As…Br‐Kontakte zu Ketten assoziiert, die [Sb2SBr5]−‐Ionen bilden über Sb…S‐ und Sb…Br‐Kontakte pseudo‐dimere Einheiten. Während der Aufbau der Arsenverbindung Ähnlichkeit zur Packung anderer PPh4+‐Verbindungen mit einem Kationen/Anionen‐Verhältnis von 1:1 hat, entspricht die Antimonverbindung dem Packungsprinzip von 2:1‐Verbindungen.
Darstellung und Struktur des N,N′ ‐Dithioformylanilins
Authors: Allenstein E. , Hofmann F.‐J. , Riffel H.
Published: January 2005

N,N′‐Dithioformylanilin konnte durch Umsetzung von N,N′‐Dichlormethylanilin [1] mit Siliciumdisulfid [2] dargestellt werden. Die Verbindung ist durch die Ergebnisse einer Röntgenstrukturanalyse (RW = 0,030) sowie ihre NMR‐ und Schwingungsspektren charakterisiert. N,N′‐Dithioformylanilin kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe P21212 mit Z = 2 und a = 537,0(2); b = 745,7(3); c = 1111,5(4) pm; V = 445,1(3) · 106 pm3. Das Molekül weist zwei planare Bauteile auf; der Winkel zwischen der Ebene des Aromaten und der durch die N,N′‐Dithioformylaminogruppe gelegten Ebene wurde zu 87,7° bestimmt.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur des N,N′‐Diformylanilins
Authors: Allenstein E. , Hofmann F.‐J. , Riffel H.
Published: January 2005

N,N′‐Diformylanilin kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit Z = 8 und a = 856,1(2); b = 1277,6(3); c = 1306,1(3) pm; β = 92,29(2)°; V = 1427,4(5) · 106 pm3. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (2642 symmetrieunabhängige Reflexe; RW = 0,034) existiert das Molekül in zwei enatiomeren Formen. Die Molekülstruktur kann durch zwei Ebenen beschrieben werden; der Winkel zwischen der Ebene des Aromaten und der durch die N,N′‐Diformylaminogruppe gelegten Ebene beträgt 70,1 bzw. 108,3°. Die Ergebnisse werden mit denen anderer Derivate verglichen.
Thermische Zersetzung von Pentacarbonyleisen in Zeolithen des Faujasit‐Typs
Authors: Seel Fritz , Wolf Bernd , Gonser Ulrich , Klein Raimund , Doppler Georg , Bill Eckard , Trautwein Alfred. X.
Published: January 2005

Dehydratisierte Zeolithe des Typs X und Y mit hohem (NaX, NaY) und niedrigem (Y) Gehalt an Natrium, sowie ein teilweise mit Ca beladener NaX‐Zeolith (Ca/NaX) konnten ohne Zersetzung des Carbonylmetalls mit Fe(CO)5 dotiert werden. Nur im Fall des Na‐armen Y‐Zeoliths ließ sich das Carbonyleisen wieder unzersetzt desorbieren. NaX · Fe(CO)5, NaY · Fe(CO)5 und Ca/NaX · Fe(CO)5 ergeben bei niedrigen Temperaturen die gleichen Mößbauerspektren wie ausgefrorenes Pentacarbonyleisen. Bei und nach der thermischen Zersetzung verhalten sich die Produkte in NaX und NaY jedoch völlig verschieden. NaY · Fe ergibt das charakteristische Spektrum kompakten α‐Eisens und ist luftbeständig. NaX · Fe(CO)5 bildet nach seiner thermischen Zersetzung durch Erhitzen auf 473 K ein pyrophores Material, dessen Mößbauer‐Spektrum bei 4,2 K aus drei Quadrupol‐Dubletts besteht, die auf sehr kleine Eisenkomplexe im Zeolithgerüst (Eisen‐Subcarbonyle, Eisen‐Cluster) und auf ein Zersetzungsprodukt, das planar und räumlich koordiniertes zweiwertiges High‐Spin Eisen enthält, zurückzuführen sind.

Gasanalytische Untersuchungen ergaben, daß bei der Sauerstoffoxidation des Pentacarbonyleisens in NaX primär Carbonylmetalloxide entstehen.
Struktur und magnetische Eigenschaften der Verbindungen PrLiGe, TbLiGe, DyLiGe, YbLiGe und YbLiBi
Authors: Grund Ilona , Zwiener Gerhard , Schuster Hans‐Uwe
Published: January 2005

Die Verbindungen PrLiGe, TbLiGe, DyLiGe, YbLiGe und YbLiBi wurden dargestellt und röntgenographisch untersucht, ferner wurden die magnetischen Eigenschaften von PrLiGe, YbLiGe und YbLiBi bestimmt. PrLiGe, TbLiGe, DyLiGe und YbLiGe sind nach ihren Röntgenpulverdiagrammen isotyp. Einkristalluntersuchungen an PrLiGe und YbLiGe ergaben eine Variante der Fe2P‐Struktur, YbLiBi kristallisiert vermutlich in der Struktur der Verbindung YLiSn, einer „aufgefüllten”︁ Wurtzit‐Überstruktur [1, 2].

Messungen der magnetischen Suszeptibilitäten deuten auf elektrovalenten Aufbau mit Pr3+ und Yb3+ in PrLiGe und YbLiGe sowie Yb2+ in YbLiBi hin.
Über Oxorhodate der Alkalimetalle: β‐LiRhO2
Authors: Hobbie K. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde in Form schwarzer, kubischer Einkristalle β‐LiRhO2, O4–F4132, a = 841,27(6) pm, Z = 16. Erstmals wird eine der möglichen Ordnungsvarianten zwischen NaCl‐Typ mit statistischer Verteilung und völlig geordneten Varianten, z. B. α‐NaFeO2‐Typ, durch Einkristalldaten bei derartigen Oxometallaten mit Alkalimetallen belegt (Vierkreisdiffraktometer PW 1100, AgKα, 100 von 109 I0(hkl), R = 9,10%, Rw = 5,46%). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden angegeben und diskutiert.
Peroxofluorokomplexe der Übergangsmetalle. VI. Darstellung, Schwingungsspektren und Kristallstruktur von (NH4)3Zr(O2)F5. Ein neues Fehlordnungsmodell für Ammonium‐peroxopentafluorometallate(IV) mit Elpasolith‐Struktur
Authors: Schmidt R. , Pausewang G. , Massa W.
Published: January 2005

(NH4)3Zr(O2)F5 wurde aus Lösung dargestellt, IR‐ und Raman‐spektroskopisch charakterisiert, und die fehlgeordnete Kristallstruktur bestimmt: Raumgruppe Fm3m, a = 944,01(8) pm, Z = 4, Rw = 0,014 für 162 Reflexe. Ein neues, gegenüber früheren Vorschlägen für die isotype Ti‐Verbindung verbessertes Fehlordnungsmodell erlaubt nun die widerspruchsfreie Ableitung der Gestalt der komplexen Anionen: d(OO) = 157(1), d(ZrO) = 206,3(9), d(ZrF) = 203,8 pm (gemittelt). Analoge Behandlung der Fehlordnung führte auch bei (NH4)3Ti(O2)F5 zu einer deutlichen Verbesserung früherer Resultate (Rw = 0,019, d(OO) = 151(2), d(TiO) = 197(1), d(TiF) gemittelt 191,6 pm).
Über Chalkogenolate. 171. Reaktion von N,N′‐Diphenylformamidin mit Kohlenstoffdisulfid 4. Ester der N,N′‐Diphenyl‐N‐formimidoyldithiocarbamidsäure
Authors: Eul W. , Gattow G.
Published: January 2005

Kalium‐N,N′‐diphenyl‐N‐formimidoyldithiocarbamat reagiert mit Alkylhalogeniden zu den entsprechenden Estern
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm C}_6 {\rm H}_5 {\rm N} = CH - {\rm N}({\rm C}_6 {\rm H}_5) - {\rm SR} - {\rm mit R = CH}_3,{\rm C}_2 {\rm H}_5,{\rm CH}_2 - {\rm C}_6 {\rm H}_5 $\end{document}
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}${\rm und (C}_6 {\rm H}_5 {\rm N} = CH - {\rm N}({\rm C}_6 {\rm H}_5) - {\rm S)}_{\rm 2} = {\rm CH}_2 .$\end{document}

Der Phenylester (R = C6H5) entsteht bei der Umsetzung von N, N′‐Diphenlformamidin mit Chlorodithioameisensäure‐S‐phenylester.

Die hergestellten Verbindungen wurden mit Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, Kernresonanz‐(1H und 13C) und Massenspektren charakterisiert.
Darstellung und Struktur von Methylphosphoniumchlorid
Authors: Fluck E. , Svara J. , Neumüller B. , Riffel H. , Thurn H.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Methyldichlorphosphan mit Glykol in Dichlormethan entstehen [CH3PH3]Cl und CH2[OP(O)CH3(OCH2CH2Cl)]2. Die Molekül‐ und Kristallstruktur von [CH3PH3]Cl werden mitgeteilt.
Komplexchemie des Gallium(III) mit makrozyklischen Liganden Darstellung und Kristallstruktur von Di‐μ‐hydroxo‐μ‐acetato‐bis[(1,4,7‐triazacyclononan)gallium(III)]triiodid · Monohydrat
Authors: Wieghardt K. , Kleine‐Boymann M. , Nuber B. , Weiss J.
Published: January 2005

Die Koordinationschemie der Liganden 1,4,7‐Triazacyclononan (L) und N,N′,N″‐Trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononan (L′) mit Gallium(III) wurde untersucht. Die monomeren Komplexe LGaCl3 und L′GaCl3 wurden aus nichtwäßrigen Lösungsmitteln erhalten. Aus alkalischer, wäßriger Lösung von Ga(NO3)3 und dem jeweiligen Amin konnten [L2Ga2(OH)2(μ‐OH)2](ClO4)2 · 5 H2O, [L2Ga2(μ‐CH3CO2)(μ‐OH)2]I3 · H2O, zweikernige Komplexe, isoliert werden. Aus methanolischer Lösung wurde [L′2Ga2(μ‐OH2)(μ‐CH3CO2)2](ClO4)4 · H2O kristallin erhalten. [L2Ga2(μ‐OH)2(μ‐CH3CO2)]I3 · H2O kristallisiert monoklin P21/a mit Z = 4; zwei GaIII‐Zentren sind über zwei OH‐ und eine Acetat‐Brücke miteinander verknüpft.
Notiz über den α‐LiFeO2‐Typ: NaPrO2 und NaTbO2
Authors: Hoppe R. , Kroeschell P. , Wolf R.
Published: January 2005

Erstmals wurden transparente, hellgrüne Einkristalle von NaPrO2 [aus PrO1,833:KO0,50:NaO0,50 = 1:1,1:1,2, Ni‐Bömbchen, 1000°C, 20 d] bzw. farblose Einkristalle von bislang unbekanntem NaTbO2 [aus Na2TbO3, Ni‐Bömbchen, 1000°C, 10 d] dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es liegt der tetragonale α‐LiFeO2‐Typ vor. [NaPrO2: a = 476,19(3), c = 1096,09(11) pm, c/a = 2,30;107 I0 (hkl); R = 4,25%, Rw = 3,39% MoKα; NaTbO2: a = 463,11(3), c = 1037,39(12) pm, c/a = 2,24; 103 I0 (hkl); R = 3,54%, Rw = 2,81%; MoKα; beide Raumgruppe 141/a m d; jeweils Vierkreisdiffraktometerdaten (Philips PW 1100)]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Charakteristika des Strukturtyps werden diskutiert.
Ein neues Oxoiridat(V): KLi6[IrO6]
Authors: Kroeschell P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde KLi6[IrO6] aus innig verriebenen Gemengen von K4[IrO4] und Li2O (Ag‐Bömbchen, 30 d, 750°C). Die tiefdunkelroten Einkristalle kristallisieren trigonal‐rhomboedrisch, Raumgruppe R3m, mit a = 819,61(8) pm, c = 709,96(11) pm und Z = 3. Es liegt aufgefüllte Variante des α‐Li6[UO6]‐Typs vor; Vierkreisdiffraktometerdaten (PW1100), R = 1,44% und Rw = 1,41% für 220 I0(h kl), MoKα. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert, ebenso die effektiven Koordinationszahlen, ECoN, diese über mittlere fiktive Ionenradien, MEFIR.
Synthese und spektroskopische Untersuchungen von Di‐t‐Butylzinn(IV)‐dicarboxylaten
Authors: Dietzel S. , Jurkschat K. , Tzschach A. , Zschunke A.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Di‐t‐Butylzinnoxid (t‐Bu2SnO)3 mit dem entsprechenden Liganden wurden fünf Di‐t‐Butylzinn(IV)‐dicarboxylate t‐Bu2Sn(O2CR)2 (R  CH3, C(CH3)3, C6H5, C6H4NH2‐2, C5H4N‐2) hergestellt und 1H‐, 13C‐, 119Sn‐NMR‐ und IR‐spektroskopisch untersucht.

Die Substanzen sind in CD2Cl2‐ bzw. CDCl3‐Lösung monomer und besitzen mit Ausnahme des Picolinats pentakoordiniertes Zinn, wobei die Koordination über den Carbonylsauerstoff erfolgt. Im Di‐t‐Butylzinn(IV)‐di‐2‐picolinat ist das Zinnatom dagegen durch intramolekulare Zinn‐Stickstoff‐Wechselwirkung hexakoordiniert.
Zur Verbindungsbildung MO : M2O3 Eine neue From von BaFe2O4 mit aufgefüllter Tridymitstruktur
Authors: Leib W. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Mit einer Feststoffreaktion in Gegenwart von Schmelzmitteln gelang die Synthese eines neuen BaFe2O4‐(II). Einkristallröntgendaten ergeben orthorhombische Symmetrie mit a = 17,3470(39), b = 9,3358(24), c = 10,8818(19) Å, Raumgruppe D2h16–Pmcn, Z = 16. BaFe2O4‐(II) gehört zu den aufgefüllten Tridymiten mit einer Verknüpfung der FeO4‐Tetraeder AABBAB. Die Verwandtschaft dieser Verbindung zu einer anderen Form von BaFe2O4 und weiteren Tridymitvarianten wird diskutiert.
Nitridokomplexe von Vanadium(V): [VNCl3] und VNCl2(Dipy)
Authors: Scherfise K. D. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Das mit VOCl3 isoelektronische [VNCl3]⊖ entsteht mit Ph3PNPPh3⊕ als Gegenion in Form orangeroter Kristalle bei der Einwirkung von Ph3PNPPh3Cl auf Cl3VNSiMe3 in Dichlormethanlösung. Mit α,α'‐Dipyridyl entsteht hieraus braunes, über Chlorobrücken assoziiertes VNCl2(Dipy). Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.
Zur Kenntnis von Na5HI2O10 · 14 H2O
Authors: Tobias Klaus Martin , Jansen Martin
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von Na5HI2O10 · 14 H2O erhalten. Nach der Röntgenstrukturanalyse (P1; a = 8,450(7), b = 8,533(6), c = 9,066(6) Å, α = 76,96(6), β = 62,94(5), γ = 86,98(6)°, Z = 1, 4970 Diffraktometerdaten, RW = 5,41) ist Iod angenähert oktaedrisch koordiniert. Je zwei IO6‐Polyeder sind über eine gemeinsame Kante zu einem dimeren Anion H2I2O104− verknüpft, das die Lagesymmetrie 1 aufweist. Natrium ist jeweils sechsfach (überwiegend durch Kristallwasser) koordiniert. Die Verknüpfung zu einem dreidimensionalen Verband erfolgt im wesentlichen über H‐Brücken.
Vibrational and 119Sn Mössbauer Study of Tin Tetrahalide Complexes with Benzofuroxan Derivatives
Authors: Tudela D. , Muro C. , Fernandez V. , Tornero J. D.
Published: January 2005

The reactions of SnX4 (X = Cl, Br) with benzofuroxan and some substituted derivatives are studied, and the hexacoordinated complexes SnCl4(Y‐C6H3N2O2)2 (Y = H, Cl, Me, OMe), and SnBr4 (Y‐C6H3N2O2)2 (Y = H, OMe) have been isolated. The adducts are studied by IR, Raman, and 119Sn Mössbauer spectroscopies, which suggest a cis structure (C2v symmetry) for them. The good correlation between υ SnCl (IR and Raman spectra) and the Mössbauer quadrupole splitting for the SnCl4 complexes, supports the consistency of the structural assignments. The Mössbauer spectra show resolved quadrupole doublets, in spite of the cis structure of the adducts, which emphasizes the fact that the resolvable or unresolvable nature of the doublets cannot be used confidently to elucidate the structure of tin tetrahalide complexes.
Preparative and Structural Studies of trans‐Tetrachloro and Tetrabromodipyridinemolybdate(III) and Tungstate(III)
Authors: Brenčič J. V. , Čeh B. , Leban I.
Published: January 2005

The first products of reactions between (PyH)3MoX6 (PyH = pyridinium, C5H6N+; X = Cl, Br) and pyridine are trans‐(PyH)MoCl4Py2 and trans‐(Py)2HMoBr4Py2. Trans‐(Py)2H MoCl4Py2 can be obtained from the cold solution of trans‐(PyH)MoCl4Py2 in pyridine.

NaBH4 suspended in the mixture of isopropanol and pyridine reduces WX4Py2 to trans‐(Py)2HWX4Py2 (X = Cl, Br).

Trans‐(Py)2HMX4Py2 (M = Mo, W; X = Cl, Br) decompose at room temperature to trans‐(PyH)MX4Py2.

Four trans‐(Py)2HMX4Py2 compounds are isostructural and three of them crystallize in the triclinic unit cell. Pairs of trans‐(PyH)MCl4Py2 and (PyH)MBr4Py2 have nearly equal sequence of interplanar spacings.

Crystal structure of trans‐(Py)2HWCl4Py2 has been solved. The compound has a triclinic P1 space group with: a = 9.373(3), b = 9.563(3), c = 15.009(6) Å, α = 78.21(1), β = 77.94(2), γ = 78.63(2)° and Z = 2. Two independent WCl4Py2− groups are located on the symmetry center. Average WCl and WN (pyridine) bond lengths are 2.435(5) and 2.18(2) Å. The cation (Py)2H+ contains a hydrogen bond between pyridinium ion and pyridine. The NN distance is 2,76 Å.

(PyH)MX4Py2 react with pyridine giving mer‐MX3Py3 (M = Mo, W; X = Cl, Br).
Bestimmung des Oxydationszustandes in Vanadiumkomplexen mit Hilfe von V—K‐Röntgenabsorptionsspektren
Authors: Hallmeier K. H. , Szargan R. , Bechmann W. , Uhlemann E.
Published: January 2005

Die bei der Umsetzung von Oxovanadium(IV)‐sulfat mit Chinolin‐8‐olen bei Luftzutritt entstehenden Verbindungen wurden durch ihre magnetischen Momente und die V—K‐Absorptionsspektren im kantennahen Gebiet charakterisiert. Danach liegt beim unsubstituierten Chinolin‐8‐ol und seinen Mannich‐Derivaten („CMAB‐Oxin”︁, „CMAP‐Oxin”︁) Vanadium(V) vor. Der sich zunächst bildende Oxovanadium(IV)‐Komplex des 7‐Methyl‐chinolin‐8‐ols ist in Lösung nur wenig beständig und neigt ebenfalls stark zur Oxydation. Lediglich der Oxovanadium(IV)‐Komplex des 2‐Methyl‐chinolin‐8‐ols zeichnet sich durch eine gute Stabilität aus, die der von β‐Diketon‐komplexen entspricht.
Study on A4BX6 compounds. I. Structure Refinement of Ternary Cd Halides A4CdX6 (A = NH4, K, Rb, In, Tl; X = Cl, I)
Authors: Beck H. P. , Milius W.
Published: January 2005

The refinement of the structures of rhombohedral (NH4)4CdCl6, K4CdCl6, and Rb4CdCl6 (K4CdCl6‐type) and of tetragonal In4CdI6 and Tl4CdI6 (Tl4HgBr6‐type) using single crystal data is reported. The discussion of the crystal chemistry of these compounds furnishes new structural relations and a first hint of the role, which ns2 cations play in these structures. All compounds of the A4BX6 family can clearly be separated with respect to their structure in a structure field diagram in the basis of the size relations A/X and B/X.
Reaktionen silylierter Cyclotetraphosphane mit Lithiumalkylen
Authors: Fritz G. , Stoll K.
Published: January 2005

Während bei den Cyclotetraphosphanen P4(CMe3)3SiMe3 1 und trans‐P4(CMe3)2(SiMe3)2 2 die Reaktion mit LiR (R = Me, n‐Bu) in THF mit der Bildung der cyclischen Phosphide LiP4(CMe3)3 3 bzw. trans‐LiP4(CMe3)2SiMe3 4 eingeleitet wird, erfolgt bei den Verbindungen P4(SiMe3)4 5, P4(SiMe3)3CMe3 6 und cis‐P4(CMe3)2(SiMe3)2 7 im ersten Reaktionsschritt bei tiefer Temperatur die Spaltung einer PP‐Bindung und die Bildung der primären n‐Tetraphosphide. Diese lagern in THF unter 1,3‐Verschiebung von Li/SiMe3 in die entsprechenden sekundären n‐Tetraphosphide um. Beim Erwärmen der Lösungen in THF auf Raumtemperatur setzen Folgereaktionen ein, die unter Abspaltung von LiP(SiMe3)2, (Me3Si)3P, RP(SiMe3)2 ablaufen und zu P‐reicheren Verbindungen führen. Aus Verbindung 5 entsteht dabei als Hauptprodukt Li3P7, aus 6 nur noch in Spuren Li3P7 und Li2P7CMe3 und aus 7 bilden sich LiP5(CMe3)4, LiP3(CMe3)2 und P4(CMe3)4.

Die durch Spaltung der Cyclotetraphosphane 5, 6, 7 gebildeten primären bzw. sekundären n‐Tetraphosphide lassen sich durch Umsetzung mit Me3SiCl oder MeCl in die entsprechenden, bei Raumtemperatur beständigen n‐Tetraphosphane überführen.
Eigenschafts‐Korrelationen bei Chalkogenidgläsern. X .Struktureinflüsse auf das spannungsoptische Verhalten von infrarotdurchlässigen Chalkogenidgläsern [2, 3]
Authors: Linke D.
Published: January 2005

Für etwa 60 unterschiedlich zusammengesetzte Gläser der folgenden Zusammensetzungsreihen wird der relative spannungsoptische Koeffizient C0bei Raumtemperatur für infrarotes Licht der Wellenlänge 1,5 μm mitgeteilt: Ge2S3As2S3, Ge2Se3As2Se3, GeSe, AsSe, Ge2S3Ge2Se3, As2S3As2Se3, GeS2As2S3und As2S3Sb2S3.

Der Koeffizient C0überstreicht mit Werten von ‐40 bis +22 TPa−1einen fünfmal größeren Bereich als bei Oxid‐ und Fluoridgläsern. Das läßt sich weniger auf die unterschiedliche Polarisierbarkeit der Komponenten zurückführen, als vielmehr auf die unterschiedliche Verknüpfung der Baugruppen im Glas zu Insel‐, Ketten‐, Schicht‐ oder Raumnetz‐Fragmenten. Spannungsoptische Messungen geben somit Hinweise auf Strukturbesonderheiten bei Gläsern, die es dann durch geeignete weitere Methoden aufzuklären gilt. In die Diskussion einbezogen werden Dichten, Molvolumina, elastische Konstanten, Brechzahlen, Molrefraktionen der Gläser.
Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXII. Reduktion von V3Nb9O29 im Elektronenmikroskop – Beobachtung einer topotaktischen Reaktion
Authors: Reitz B. , Gruehn R.
Published: January 2005

Bei Der Untersuchung von V3Nb9O29 im Durchstrahlungselektronenmikroskop war bei hoher Strahlintensität eine in situ‐Beobachtung struktureller Veränderungen möglich. Es erfolgt eine Aufspaltung Der ursprünglichen [3×4]‐Blöcke in je zwei [2×3]‐Blöcke, die einer partiellen Reduktion zu (V, Nb)6O13 entspricht. Die Reduktion von V3Nb9O29 mit H2 (1 atm) führt jedoch zu einem Mischkristall (V, Nb)O2 mit Rutilstruktur.
BaNiYb2O5 – eine Verbindung, die nicht im BaNiLn2O5‐Typ kristallisiert Mit einem Beitrag über BaCuSm2O5
Authors: Schiffler St. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

BaNiYb2O5 (A) und BaCuSm2O5 (B) wurden einkristallin präpariert und mit Diffraktometerdaten die Struktur untersucht. ((A): a = 6,9499(10), b = 12,1512(12), c = 5,6389(23) Å, (B): a = 7,2834(66), b = 12,4053(33), c = 5,7436(98) Å, Raumgruppe D—Pbnm, Z = 4). BaNiYb2O5 kristallisiert nicht im Strukturtyp von BaNiLn2O5, sondern wie BaMLn2O5 (M = Cu, Zn). Die kristallchemischen Beziehungen zwischen Den drei bekannten Bautypen BaMLn2O5 I. M = Pt, Cu, Pd; II. M = Ni; III. M = Ni, Cu, Zn werden diskutiert.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXX. Molekül‐ und KristallStruktur des 1H‐1,3‐Benzazaphosphols
Authors: Becker G. , Mundt O. , Massa W. , Schmidt R. E. , Witthauer C.
Published: January 2005

Das Von Issleib u. Mitarb. [2] dargestellte 1H‐1,3‐Benzazaphosphol 2b kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pna21 mit folgenden, bei einer Meßtemperatur Von ‐80 ± 3°C bestimmten Abmessungen der Elementarzelle: a = 828,6(2); b = 557,1(1); c = 1433,5(4) pm; Z = 4. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (Rg = 0,061) weist das Molekül bei einem CPC‐Winkel Von nur 88,2(4)° eine auf 180,7(7) pm Verkürzte Einfach‐ und eine mit 169,5(9) pm typische Doppelbindung zwischen Den Kohlenstoffatomen und Dem zweifach koordinierten Phosphoratom auf. Die übrigen Bindungslängen weichen kaum Von Den für die Homologen Benzimidazol 2a [3, 4] und 1H‐1,3‐Benzazarsol 2c [5] publizierten Werten ab. Obwohl bei allen drei Kristallstrukturen die gleiche Raumgruppe auftritt, sind nur die Heterocyclen 2b und 2c zueinander isotyp; die für Verbindung 2a charakteristischen intermolekularen Wasserstoffbrücken bilden sich bei Den schwereren Homologen nicht mehr aus.