bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Sulfito‐kobalt(III)‐Ammine. II. [CoSO3NCS(NH3)4] und [CoSO3SCN(NH3)4]
Authors: Siebert H. , Wittke G.
Published: January 2005

Der aus wäßriger Lösung gebildete braune Komplex [CoSO3NCS(NH3)4] · 2 H2O enthält nach Ausweis seines UR‐spektrums N‐gebundenes Thiocyanat. Beim Entwässern entsteht das rote [CoSO3SCN(NH3)4] mit S‐gebundenem Thiocyanat. Die Leichtigkeit der Umwandlung der beiden Isomeren wird durch den trans‐Effekt der Sulfit‐Gruppe erklärt.
Kalium‐μ‐dithio‐bis(pentacyanokobaltat(III)) und Kalium‐μ‐diseleno‐bis(pentacyanokobaltat(III))
Authors: Siebert Hans , Thym Sabine
Published: January 2005

Bei der Oxydation von [Co(CN)5]3− mit Schwefel bzw. Selen werden [Co2S2(CN)10]6− bzw. [Co2Se2(CN)10]6− erhalten, die als Kaliumsalze K6[Co2S2(CN)10]· 4 H2O und K6[Co2Se2(CN)10] · 5 H2O isoliert wurden. Der μ‐Dithiokomplex wurde auch aus [Co(CN)5]3− mit Polysulfid, aus [CoOH(CN)5]3− mit H2S + O2 sowie aus [Co2O2(CN)10]6− mit H2S erhalten.

Aus den Schwingungsspektren wird eine Brückenstruktur CoSSCo und CoSeSeCo für die neuen Komplexe abgeleitet.
Zur Kenntnis der NaCl‐Strukturfamilie Die Kristallstruktur von NaMnO2
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Ockerfarbene Einkristalle von NaMnO2 zeigen, daß eine monokline [a = 5,662 Å, b = 2,860 Å, c = 5,799 Å, β = 113,1°] Variante [C–C2/m mit Na in 2(d), Mn in 2(a) und O in 4(i), Parameter s. Text, R = 11,2% (MoKα)] des α‐NaFeO2‐Typs vorliegt. Die Jahn‐Teller‐Verzerrung im {MnO6}‐Koordinationspolyeder ist beträchtlich: MnO = 1,93 (4×), 2,40 (2×) Å. NaMnO2 zeigt temperaturunabhängigen Paramagnetismus: χMol =+3450 · 10−6 cgs. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird berechnet und diskutiert.
Magnetic and Spectral Studies of the Hydrolysis of the Oxopentabisulfatomolybdate(V) [MoO(HSO4)5]2− Complex
Authors: Rudolf M. F. , Wolniak A.
Published: January 2005

The results of magnetic and spectral studies of the hydrolysis of the oxopentabisulfatomolybdate(V) complex are reported. The magnetic properties, electronic spectra and structure of the monomeric [MoO(HSO4)5]2− complex and its dimeric oxygen bridged hydrolysis products are discussed.
Zur Kenntnis von Dinitrito‐kobalt(III)‐Komplexen. I Darstellung und Absorptions‐Spektren der Dinitrito‐di(äthylendiamin)‐kobalt(III)‐perchlorate
Authors: Seel F. , Meyer D.
Published: January 2005

Ausgehend von Carbonato‐ und trans‐Dichloro‐diäthylendiaminkobalt(III)‐perchlorat konnten cis‐ und trans‐Dinitrito‐diäthylendiamin‐kobalt(III)‐perchlorate dargestellt werden. Ihre Spektren im sichtbaren Gebiet und UV werden mitgeteilt und mit den Spektren der entsprechenden Dinitrokomplexe verglichen.
Zur Kenntnis von Na2Pd3O4
Authors: Wilhelm M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na2Pd3O4, der erste Vertreter von Oxiden des Palladiums dieses Formeltyps. Die schwarzen stäbchenförmigen Kristalle kristallisieren orthorhombisch mit a = 3,043, b = 5,466, c = 13,175 Å, drö = 6,50 g · cm−3, dpyk = 6,43 g · cm−3 Z = 2 in D–I mmm; Punktlagen und Parameter vgl. Text.

Es liegen Pd3O4‐Doppelschichten senkrecht zu [001] vor, die durch Na in trigonalprismatischer Koordination miteinander verbunden werden. Der MADELUNQ‐ Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird für Na2Pd3O4 berechnet und mit denen der binären Oxide verglichen. Diskutiert wird ferner MAPLE für eine hypothetische Form von Pd3O4 im Vergleich MAPLE für die “isolierte” Doppelschicht Pd3O4.
Reaktionen von π‐Organokomplexen des Nickels mit tertiären Phosphanen
Authors: Uhlig E. , Walther H.
Published: January 2005

Ni(C5H6), reagiert mit PBu3 und Ph2PBu in Hexan unter Bildung der Nickel(0)‐Komplexe Ni(PBu3), und Ni(Ph2PBu)4 (A). Unter den gleichen Bedingungen substituiert PhPBu2 nur einen Cyclopentadienylrest, und es entsteht die Nickel(I)‐Verbindung ((C5H5)Ni(PhPBu2)2 (B). Die Reaktion von B mit α, α′‐Dipyridyl, ätherischer Salz‐säure bzw. Ni(PhPBu2)2Cl2 führt zur Bildung von Ni(dipy)2, [PhPHBu2]2[NiCl4] bzw. (C5H5)Ni(PhPBu2)2Cl. Mit Quecksilber((II)‐chlorid wurde eine Nickel und Quecksilber ent‐haltende Cyclopentadienylverbindung noch unbekannter Struktur erhalten.

Die zu A analoge Verbindung Ni(PhPBu2)4 wurde bei der Reduktion von Bis(acety1‐acetonato)‐nickel(II) mit Et2AlOEt in Gegenwart von PhPBu2 oder aus Bis(cyc1ooctadien‐1,5)‐nickel und PhPBu2 gewonnen.
Nitrosolate und Nitrosolatokomplexe. III. Darstellung und Struktur von Nitrosolsäurederivaten organosubstituierter Antimon(V)‐, Tellur(IV)‐ und Jod(III)‐Verbindungen
Authors: Kopf J. , Vetter G. , Klar G.
Published: January 2005

Die Acet‐ und Benznitrosolsäurederivate der Ionen (C6H5)4Sb+, (CH3)4Sb+, (C6H5)3Te+ und das Acetnitrosolsäurederivat des Ions C12H8J+ zeigen in Lösung je nach Polarität des Lösungsmittels ionische oder kovalente Strukturen. Im festen Zustand besitzen nur die Derivate von (C6H5),Sb+ eindeutig keinen Salzcharakter. Die Struktur von (C6H5)4Sb · O2N2C–CH3 wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung besteht aus diskreten Molekeln mit leicht verzerrter trigonal‐bipyramidaler Umgebung des Antimon‐atoms. Der Nitrosolatoligand besetzt eine der axialen Positionen und ist über Sauerstoff gebunden. Kach Aussage der Elektronenspektren der Lösungen der Nitrosolsäurederivate fungieren die Nitrosolationen in den kovalenten Formen entweder als einzähnige Liganden rnit O‐Koordination oder als zweizähnige Chelat‐ bzw. Brückenliganden mit O, O′‐Koordination.
129Xe‐Kernresonanzuntersuchungen von Xenonverbindungen. I. Einfache Xenonderivate
Authors: Seppelt K. , Rupp H. H.
Published: January 2005

Die 129Xe‐Kernresonanzen einfacher Xenonverbindungen wurden vermessen. Der analytische Wert dieser Methode wird herausgestellt. Die Spektren Xe, XeF2, XeF4, XeOF4 und XeO3 entsprechen der Erwartung, während XeF6 bei tiefer Temperatur in Losung als Xe4F24 vorliegt, worüber schon berichtet wurde.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. XXIII. Zur Struktur der Tl0,33TaSe2‐Phase
Authors: Müller D. , Hahn H. , Poltmann F. E.
Published: January 2005

Im System Tl/Ta/Se bildet sich bei kleinen Thalliumgehalten eine Phase der Zusammensetzung TlxTaSe2 mit x zwischen 0,33 und 0,5. Sie kristallisiert hexagonal mit a = 3,473 Å; c = 8,393 Å; c/a = 2,42 mit einer Formeleinheit in der Elementarzelle. Die Struktur dieser Phase (Raumgruppe D–P6m2) baut sich aus TaSe2‐Schichten auf, zwischen denen die Thalliumatome so eingelagert sind, daß sich für beide Metalle eine trigonal‐prismatische Koordination gegenüber den Selenatomen ergibt. Die interatomaren Abstände, die sich daraus ergebenden Bindungsverhältnisse sowie die Beziehungen dieser Struktur zu ähnlichen Strukturtypen werden diskutiert.
The infrared matrix isolation spectrum and normal coordinate analysis of the Beryllium Fluoride Dimer
Authors: Snelson A. , Cyvin B. N. , Cyvin S. J.
Published: January 2005

The infrared spectra of the beryllium fluoride vapor species isolated in matrices of neon and argon were obtained in the range (2000–190) cm−1. Four frequencies were identified as belonging to the dimer Be2F4. Assuming the latter to have a planarbridge structure of D2h symmetry, the frequencies in a neon matrix were tentatively assigned. A normal coordinate analysis of the dimer molecule is presented together with the calculated vibrational frequencies and the calculated mean amplitudes of vibration.
Infrarotspektroskopische Untersuchung des Borcarbids und seiner isotypen Derivate B12O2, B12P2 und B12As2
Authors: Becher H. J. , Thévenot F.
Published: January 2005

Durch intensive Feinmahlung gelang es, B4C [ = B11C(CBC)], B12O2, B12P2 und B12As2 in eine für infrarotspektroskopische Untersuchungen geeignete Form zu überführen. B12O2 gibt das einfachste IR‐Spektrum. Seine 5 Banden konnten durch eine Normalkoordinatenanalyse definierten Schwingungen der Atome in einer Elementarzelle zugeordnet werden. Davon ausgehend ließen sich die meisten Banden des B4C, bei welchem zusätzlich die Frequenzänderung durch 10B‐Substitution gemessen wurde, sowie des B12P2 in Übereinstimmung mit den bekannten Strukturprinzipien zuordnen. In beiden Spektren treten zusätzliche Banden auf, die mit Fehlordnungen in den Gruppen CBC bzw. PP zwischen den Ikosaedern erklärt werden. Beim Borcarbid hängt das Ausmaß dieser Fehlordnung offenbar vom B:C‐Verhältnis der Phase ab.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an festem Diimin und matrixisoli ertem Diimin, Mono‐ und Dideutero‐diimin
Authors: Minkwitz R.
Published: January 2005

Es wurde das IR‐Spektrum von festem Diimin bei 5°K aufgenommen. Außerdem wurden die Stickstoff‐Matrixspektren von Diimin, Mono‐ und Dideutero‐diimin registriert und ein Zuordnugsvorschlag für die gemessenen Frequenzen gemacht. Danach hat Diimin eine trans‐Struktur und gehört zur Punktgruppe C2h.
Komplexchemie polyfunktioneller Liganden. XXX. Komplexe des Tetrakis(diphenyl‐dichlor‐phosphoranomethyl)‐methan mit FeCl3, SnCl4 und SbCl5
Authors: Ellermann J. , Thierling M.
Published: January 2005

C[CH2P(C6H5)2Cl2]4 setzt sich mit FeCl3 in Abhängigkeit von den Molverhältnissen zum Tetraphosphonium‐Salz A bzw. zum spirocyclischen Komplex B um. Bei der Darstellung von B wird gleichzeitig das Lösungsmittel CH3CN teilweise chloriert.

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Überraschenderweise bildet C[CH2P(C6H5)2Cl2]4 mit SnCl4 ein weitgehend undissoziiertes 1:2‐Addukt C[CH2P(C6H5)2] · 2 SnCl4 während es mit SbCl5 zu dem erwarteten Tetraphosphonium‐Salz C[CH2P(C6H5)2Cl]4[SbCl6]4 reagiert.
Über Perowskite der Zusammensetzung A2BUIVO6 mit A,B = Ba, Sr, Ca, Mg und Pb
Authors: Kemmler‐Sack S. , Seemann I.
Published: January 2005

Die Einflüsse der A‐ und B‐Ionen auf den charge transfer O → U werden an Hand der diffusen Reflexionsspektren studiert. Zur Ergänzung dienen schwingungsspektroskopische und Sturkturuntersuchungen.
Copper(II) Complexes of N‐Benzoylglycine (hippuric acid) and their amine adducts
Authors: Marcotrigiano G. , Pellacani G. C.
Published: January 2005

A compound of the type Cu(Hippu)2 · H2O has been prepared, where Hippu is N‐benzoylglycine (hippuric acid). Amine adducts of the type Cu(Hippu)2B (B = piperazine (pz), 2,2′‐bipyridine (bipy) and 1, 10‐phenantroline (phen)) and Cu(Hippu)2B2 (B = N‐methylpiperazine (CH3‐pz), piperidine (pd), morpholine (mf), pyridine (py) and ethylenediamine (en)) were obtained by reaction of the amines with Cu(Hippu)2 · 4 H2O. Each complex was characterized by elemental analysis, infrared spectrum, electronic spectrum and magnetic moment. For each base adduct the coordination of the amino acid occurs only through terminal carboxyl oxygen in a monodentate or monodentate‐bridging arrangement. In the case of the base adducts of piperidine and ethylenediamine, a square‐planar pattern of coordination about the copper(II) ion is supported by their electronic spectra. While those of piperazine, N‐methylpiperazine, 2,2′‐bipyridine, morpholine, pyridine and 1, 10‐phenantroline adducts indicate a pentacoordinate environment.
The Crystal Structure of Potassium Dithioacetate
Authors: Borel M. M. , Ledesert M.
Published: January 2005

Potassium dithioacetate KCH3CS2 was obtained by action of dithioacetic acid on potassium carbonate in aqueous solution. KCH3CS2 crystallizes orthorhombic within the space group Cmcm. The cell dimensions are: a = 7.689, b = 10.565, and c = 6.490 Å, Z = 4. The coordination number of potassium is 8. Structural refinement by least‐squares method came to a final R = 0.097.
Darstellung und Reaktionen von Dichlorotrinitrosylvanadin
Authors: Beck W. , Fick H. G. , Lottes K. , Schmidtner K. H.
Published: January 2005

Dichlorotrinitrosylvanadin entsteht durch Umsetzung von VCl4mit NO in CCl4 bei 20°. Für [V(NO)3Cl2]n, das sich auch aus V(CO)6 und NOCl bildet, wird eine mehrkernige Struktur mit trigonal Pyramidaler V(NO)3‐Gruppe sowie mit endständigen V‐Cl‐Bindungen und V‐Cl‐V‐Brücken vorgeschlagen. [V(NO)3Cl2]n setzt sich unter milden Bedingungen mit N‐ und O‐Basen unter Substitution von zwei NO‐Liganden zu Mononitrosylkomplexen V(NO)LnCl2 um. Mit Acetonitril, o‐Phenanthrolin, Triphenylphosphinoxid (in Benzol) werden die Verbindungen [V(NO)L4Cl]Cl erhalten. Triphenylphosphinoxid und Pyridin‐N‐oxid reagieren mit [V(NO)3Cl2]n in Chloroform unter Oxydation des Vanadins und Bildung der Oxovanadin(IV)‐Komplexe VOL2Cl2 (L OPPh3, C5H5NO).
Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von (CF3)2PX und (CF3)2AsX (X = F, Cl, Br, J)
Authors: Demuth R.
Published: January 2005

Die IR‐Gasspektren und Raman‐Flüssigkeitsspektren von (CF3)2AsX wurden aufgenommen; die IR‐Untersuchung von (CF3)2PX wurde durch die Registrierung der IR‐Spektren im Bereich von 200–400 cm−1 vervollständigt. Die Zuordnung für die untersucht en Phosphane und Arsane wird durch eine Normalkoordinatenanalyse auf der Basis eines MVFF gestützt.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XVI [1]. Über den Einfluß von Lithiumionen auf die elektronischen Eigenschaften von Vanadinspinellen
Authors: Colsmann G. , Reuter B. , Riedel E.
Published: January 2005

Es werden die röntgenographischen, elektronischen und infrarotspektroskopischen Eigenschaften von Mischkristallen mit Spinellstruktur aus Zn(Zn0,1Fe0,9V)O4bzw. Zn(Zn0,3Fe0,7V)O4und LiV2O4untersucht. An Hand der Thermokraft wird der Einfluß von Lithiumionen auf Oktaederplätzen auf die elektronischen Eigenschaften der Mischkristalle nachgewiesen.
A Study of LaNi1−xCoxO3 System
Authors: Gopalakrishnan J. , Colsmann G. , Reuter B.
Published: January 2005

A series of solid solutions of LaNi1−xCoxO3 systems has been prepared and characterized by x‐ray diffraction, electrical conductivity and Seebeck coefficient measurement and i.r. absorption spectroscopy. Complete range of solid solutions between LaNiO3 and LaCoO3 exists with rhombohedral perovskite structure. The variation of lattice parameters in the system suggests that the proportion of high‐spin‐ and low‐spin‐trivalent cobalt varies with x. While the electrical conductivity and Seebeck coefficient data show definite metallic behaviour in the system up to x = 0.3, i.r. absorption spectra reveal that the collective electron character persists up to x ∼ 0.7.
Zur Kenntnis der Phase LiFe6Ge6
Authors: Welk E. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Im Dreistoffsystem Lithium—Eisen—Germanium wurde durch phasen‐analytische Untersuchungen die hexagonal kristallisierende Verbindung LiFe6Ge6 gefunden. Eine Strukturbestimmung an Einkristallen hat ergeben, daß ihre Struktur als eine Variante der im B35‐Typ kristallisierenden Phase FeGe angesehen werden muß. Die Gitterkonstanten sind a = 8,744 Å und c = 8,033 Å, c/a = 0,919; die Elementarzelle enthält 3 Formeleinheiten. Die Verbindung hat ein sehr enges Homogenitätsgebiet.
Zum thermischen Verhalten von Li3MnO4 I. [1]. Über α‐ und β‐Li3MnO4
Authors: Meyer H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Li3MnO4 tritt nach Guinier‐Simon‐Aufnahmen in zwei Formen auf: α‐Li3MnO4 (himmelblau) ist isotyp mit LT‐Li3VO4, β‐Li3MnO4 (flaschengrün) mit HT‐Li3PO4 (Gitterkonstanten und Parameter siehe Text). Beide Formen sind paramagnetisch mit μ = 2,68 bzw. 2,77 B.M. (θ jeweils 0 K). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
1:1‐Addukte aus Tetrachloroantimon(V)‐alkoxiden und Alkoholen
Authors: Laber Rolf‐Armin , Schmidt Armin
Published: January 2005

Dimere Tetrachloroantimon(V)‐alkoxide reagieren mit Alkoholen unter Bildung von 1:1‐Additionsverbindungen die über starke H‐Brückenbindungen zu Dimeren verknüpft sind. Die Schwingungs‐ und 1H‐NMR‐Spektren der Addukte werden zugeordnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. VII [1]. 2,2′‐Bipyridin‐N‐Oxid‐Komplexe von Halogensilanen
Authors: Kummer D. , Seshadri T.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von SiF4, SiCl4, SiBr4 und SiJ4 mit bipyO in den entsprechenden Molverhältnissen werden die neuen Addukte SiF4 · bipyO, SiCl4 · bipyO, SiCl4 · 2 bipyO, SiBr4 · 2 bipyO, SiJ4 · 2 bipyO und SiJ4 · 3 bipyO erhalten. Si2Cl6 reagiert mit bipyO im Molverhältnis 1:1 unter Reduktion des Aminoxides zu dem bipy‐Addukt Cl3SiOSiCl3 · bipy, im Verhältnis 1:2 zu Cl3SiOSiCl3 · bipy und Cl3SiOSiCl3 · 2 bipyO. Letztere Verbindung bildet sich ebenfalls bei der Reaktion von Cl3SiOSiCl3 · bipy mit bipyO oder direkt aus Cl3SiOSiCl3 und bipyO. Die Ergebnisse zeigen, daß bipyO gegenüber den untersuchten Silanen eine stärkere Base als bipy ist. Eigenschaften der neuen Verbindungen und Strukturuntersuchungen werden mitgeteilt. In allen Komplexen ist Silicium hexakoordiniert mit bipyO als Chelatligand. Als Molekülstrukturen werden vorgeschlagen: SiX4 · bipyO (molekular), [SiX2 · 2bipyO]X2 (ionisch), [Si · 3bipyO]J4 (ionisch). Beim Cl3SiOSiCl3 · 2 bipyO sind beide Liganden an ein Si koordiniert.
Uber Konformation und Konfiguration einiger Dichalkogenastannolane
Authors: Mathiasch B.
Published: January 2005

Die Protonenspektren von 4‐substituierten 1,3‐Dioxa‐(1,3‐Dithia‐)2‐stannacyclopentanen und von 1,3‐Oxathia‐2‐stannacyclopentanen werden analysiert und die Parameter durch Simulationsrechnung gewonnen. Die Kopplungskonstanten werden in Beziehung zur Konformation der Heterocyclen zur und Konfiguration am Zinnatom gebracht.
Die Ammonolyse von Triphenylcyclohexylblei
Authors: Jansen W. , Nickels K.‐O. , Kessel H. , Schmitz‐DuMont O.
Published: January 2005

Die Ammonolyse von C6H11Pb(C6H5)3 in fl. NH3 in Gegenwart von KNH2 liefert unter Eliminierung der organischen Radikale als C6H12 und C6H6 im Verlauf einer Redoxreaktion K[Pb(NH2)3]. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 66. (H2SiCH2)2 und Si‐substituierte Derivate
Authors: Fritz G. , Matern E.
Published: January 2005

(H2SiCH2)2 1 wird durch Umsetzung von (Cl2SiCH2)2 mit LiAlH4 zugänglich. Bei der Umsetzung von 1 mit Cl2 oder Br2 ist die SiH‐Halogenierung gegenüber der Ringspaltung so stark bevorzugt, daß sich nacheinander alle Verbindungen von 1‐Monochlor‐1,3‐disilacyclobutan bis zum (X2SiCH2)2 (X = Cl, Br) bilden. Die Beständigkeit des 1,3‐Disilacyclobutangerüstes gegen HBr bzw. Br2 steigt mit der Elektronegativität der Si‐Substituenten. So wird (Cl2SiCH2)2 weder von Br2 noch HBr gespalten. Während z. B. [H(C6H5)SiCH2]2 mit Brom zu [Br(C6H5) SiCH2]2 reagiert, bildet es mit HBr das meH(C6H5)SiCH2SiBr(C6H5)H (me = CH3). In [me(C6H5)SiCH2]2 wird der Ring sowohl von Br2 als auch von HBr gespalten. Es werden die 1H‐, 29Si‐ und 13C‐NMR‐Spektren angegeben.
Metallorganische Polychalkogenid‐Chelate. IX. Abbau von Cyclooctaschwefel durch Metallocenhydride‐ ein neuer Weg zu Polysulfid‐Chelaten
Authors: Köpe H. , Hazari S. K. S.
Published: January 2005

Die Metallocenhydride (C5H5)2MoH2 und (C5H5)2WH2 reagieren mit elementarem Schwefel in Toluollösung bei Raumtemperatur unter Freisetzung von H2S und selektiver Bildung der Metallocentetrasulfide (C5H5)2MS4 (M = Mo, W), in denen die S1‐Kette als zweizähnig chelierender Ligand fungiert.
Metallorganische Verbindungen der Lanthaniden. II. Dicyclopentadienyl(di‐tert‐butylphosphino)terbium, ‐holmium und ‐erbium
Authors: Schumann H. , Jarosch H.
Published: January 2005

Lithium(di‐tert‐butyl)phosphid reagiert mit Dicyclopentadienylterbium‐bzw. Dicyclopentadienylholmiumchlorid unter Abspaltung von Lithiumchlorid und Bildung von Dicyclopentadienyl(di‐tert‐butylphosphino)terbium bzw. ‐holmium. Dicyclopentadienyl(di‐tert‐butylphosphino)erbium entsteht bei der Umsetzung von Dicyclopentadienylerbiumchlorid mit Ditert‐butyl‐(trimethylsilyl)phosphin unter gleichzeitiger Freisetzung von Trimethylchlorilan. Die IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischen Daten der neuen Verbindungen werden angegeben.
Die Pentafluoro‐orthoschwefelsäure HOSF5 und ihre höheren Homologen
Authors: Seppelt K.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der Pentafluoroorthoschwefelsäure, HOSF5, werden beschrieben und mit denen der Pentafluoroorthoselensäure, HOSeF5 und ‐tellursäure, HOTeF5, verglichen.
Darstellung und Eigenschaften einiger Hochchlorierter Oligosilane
Authors: Höfler F. , Jannach R. , Raml W.
Published: January 2005

Tetrakis(trichlorsilyl)silan (neo‐Si5Cl12) wird in SiCl4‐Lösung mit HCl gezielt zu Tris(trichlorsilyl)silan, HSi(SiCl3)3 und SiCl4 abgebaut. HSi(SiCl3)3 und Bis(trichlorsilyl)silan, H2Si(SiCl3)2, sind auch durch Umsetzungen der entsprechenden Methoxyverbindungen‐HSi[Si(OCH3)3]3 und H2Si[Si(OCH3)3]2 mit BCl3 in guter Ausbeute darstellbar. Die Massen‐, 1H‐NMR‐ und Schwingungsspektren von HSi(SiCl3)3 und H2Si(SiCl3)2 sowie einige 1H‐NMR‐Daten von HClSi(SiCl3)2, HCl2SiSiCl3 und H2ClSiSiCl3 werden mitgeteilt und diskutiert. Für neo‐Si5Cl12 werden verbesserte Synthesebedingungen angegeben.
Über Oxocuprate. XV Zur Kristallstruktur von Seltenerdmetalloxocupraten: La2CuO4, Gd2CuO4
Authors: Grande B. , Müller‐Buschbaum Hk. , Schweizer M.
Published: January 2005

Gd2CuO4 und La2CuO4 wurden mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht. Gd2CuO4 ist mit Nd2CuO4 isotyp, während La2CuO4 eine verzerrte K2NiF4‐Struktur besitzt. Cu2+ ist quadratisch planar (Gd2CuO4) bzw. oktaedrisch (La2CuO4) von O2− koordiniert. La2CuO4 ist bisher das einzige Beispiel aus der Reihe der Seltenerdmetalloxocuprate mit K2NiF4 analogem Aufbau.
Zu Herstellung und Konstitution der Verbindung 3 CaO · 3 GeO2 · H2O
Authors: Wieker W. , Grimmer A.‐R. , Bondar J. , Shirwinskaja A.
Published: January 2005

Aus äquimolaren Gemischen aus CaO und GeO2 läßt sich im Temperaturbereich von 100 bis ∽450°C unter hydrothermalen Bedingungen die Verbindung 3 CaGeO3 · H2O herstellen. Mit Hilfe von Kernresonanzmessungen an der festen Substanz wird nachgewiesen, daß nur OH‐Gruppen vorliegen und kein molekulares Wasser vorhanden ist. Es wird wahrscheinlich gemacht, daß die Verbindung ein saures Trigermanat der Formel Ca3H2[Ge3O10] ist.
Stabile Quecksilber(I)‐Schwefel‐Verbindungen. II. Die Kristallstruktur des 1,3‐Dithian‐diquecksilber(I)‐dinitrats
Authors: Brodersen K. , Liehr G. , Rölz W.
Published: January 2005

Das durch Umsetzung von 1,3‐Dithian mit Quecksilber(I)‐nitrat aus methanolischen Lösungen erhaltene Addukt, (C4H8S2Hg2)(NO3)2, kristallisiert monoklin (a = 697,0 ± 0,5 pm, b = 1 520,5 ± 0,8 pm, c = 1 118,5 ± 0,8 pm, β = 96 ± 0,6°) in der Raumgruppe P21/c—C (Nr. 14) mit Z = 4. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch mit Fourier‐Methoden bestimmt und durch Least‐squares‐Verfahren bis zu einem R‐Wert von 0,068 verfeinert. Die Substanz ist aus gewinkelten Kettenmagnified imageaufgebaut, zwischen denen die Nitrat‐Ionen verknüpfend wirken.
Gitterschwingungsspektren. XVI. FIR‐Spektren und Schwingungsanalyse von Dichalkogeniden und Diphosphiden des Eisens, Rutheniums, Osmiums und Platins
Authors: Lutz H. D. , Willich P.
Published: January 2005

Die FIR‐Spektren der Pyrite RuS2, RuS2–xSex, RuSe2, RuTe2, OsS2, OsSe2 und PtP2 sowie der Löllingite FeP2, RuP2 und OsP2 werden im Bereich von 500–30 cm−1 analysiert. Von RuS2, RuSe2, RuTe2, OsS2 und PtP2 konnten alle fünf IR‐aktiven (k = 0) Gitterschwingungen des Pyritgitters registriert werden. Die als Ergebnis einer numerischen Normalkoordinatenrechnung erhaltenen Schwingungsformen werden mitgeteilt. Die Spektren zeigen, daß die Substitution der Schwefelatome durch Selen und Tellur bzw. durch Phosphor nur wenig an den Gitterkräften ändert. Die Bindungskräfte nehmen jedoch zu, wenn Eisen durch Ruthenium bzw. Ruthenium durch Osmium ersetzt werden. Die Gitterkonstanten der RuS2–xSex‐Mischkristalle entsprechen der Vegardschen Regel.
Das LiPH2 ·1 Monoglym
Authors: Schäfer H. , Fritz G. , Hölderich W.
Published: January 2005

Es wird die präparative Darstellung von kristallinem LiPH2 · 1 Monoglym (Monoglym = Äthylenglykoldimethyläther) durch Metallierung von PH3 mit n‐Butyl‐Lithium in Monoglym beschrieben (Ausbeute 86% bezogen auf Lithiumbutyl).

LiPH2 · 1 Monoglym ist bei Raumtemperatur beständig und gut löslich in THF, Monoglym, Diglym und Triglym. Beim Abpumpen (Ölpumpe) geht es unter Abgabe von PH3 und Monoglym in “Li2PH” über, das in den genannten Lösungsmitteln nicht löslich ist.
Zur Frage der CS‐Schwingung in Trifluormethylsulfonaten. Strukturuntersuchungen an H3NOH+CF3SO3−
Authors: Gänswein B. , Behm H.
Published: January 2005

Mit Hilfe von Einkristallen der Verbindung NH4CF3SO3, deren Kristallstruktur bekannt ist, gelingt es erstmals, polarisierte IR‐Schwingungsspektren der CF3SO3‐Baugruppe zu erhalten. Damit konnte die Rassezugehörigkeit der einzelnen Schwingungen eindeutig bestimmt werden.

Hydroxylammoniumtrifluormethylsulfonat wurde dargestellt und röntgenographisch und spektroskopisch untersucht.
Das Schmelzdiagramm des Systems TeCl4  TeO2
Authors: Oppermann H. , Kunze G. , Reichelt W.
Published: January 2005

Durch Messung des Gesamtdruckes über Gemischen aus TeCl4 und TeO2 unterschiedlicher Zusammensetzung wurde das Barogramm des Systems aufgestellt. Aus den charakteristischen Punkten des Barogrammes wurde das Schmelzdiagramm TeCl4TeO2 abgeleitet und durch DTA‐Messungen bestätigt. Im System existiert eine kongruent schmelzende Verbindung Te6O11Cl2 (B). Die Teilsysteme TeCl4B und BTeO2 sind eutektisch, mit 48 Mol‐% TeO2 bei 185°C sowie 92,5 Mol‐% TeO2 bei 560°C. Der Schmelzpunkt der Verbindung Te6O11Cl2 liegt bei 585°C.
Mößbauerspektrometrische und katalytische Untersuchungen am System PtSnη‐Al2O3
Authors: Berndt H. , Mehner H. , Völter J. , Meisel W.
Published: January 2005

Die auf dem Al2O3‐Träger aufgebrachten Zinnverbindungen zeigen Wechselwirkungen mit dem Träger und weisen unterschiedliche chemische Eigenschaften im Vergleich mit den trägerfreien Zinnverbindungen auf. In den reduzierten PtSnAl2O3‐Katalysatoren werden bei verschiedener Herstellungsweise unterschiedlich starke Wechselwirkungen zwischen Platin und Zinn beobachtet. Die komplexe Fixierung von Platin und Zinn am Träger ergibt vicinale Anordnungen beider Komponenten in PtSn‐Ensembles. Die Modifizierung der elektronischen Eigenschaften eines Teils des Platins durch den Zusatz von Zinn führt zur Abnahme der Wasserstoffadsorption und der Aktivität bei der Dehydrierung von Cyclohexan sowie zu einer Zunahme der Aktivität bei der Dehydrocyclisierung von n‐Heptan.
Über Oxocuprate. XVII. Zur Kenntnis von Ca2CuO2Cl2 und Ca2CuO2Br2
Authors: Grande B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannten Verbindungen Ca2CuO2Cl2 (I) und Ca2CuO2Br2 (II) wurden dargestellt und an Einkristallen röntgenographisch untersucht. Sie sind mit Sr2CuO2Cl2 isotyp (Raumgruppe D–I4/mmm, (I) a = 386,6, c = 1 497,5, (II) a = 387,5, c = 1 726,4 pm). Eine Diskussion beobachteter Abstände unter Berücksichtigung der Kristallstruktur zeigt, daß die gestreckten Oktaeder um Cu2+ kein eindeutiger Beweis für einen Jahn‐Teller‐Effekt sind.
Mischungsenthalpien von geschmolzenen Kupfer(I)‐halogenid‐Chalkogen Systemen
Authors: Blachnik R. , Schöneich J.
Published: January 2005

Die Mischungsenthalpien von flüssigen CuCl(Br)–Se(Te)‐Mischungen wurden in einem isoperibolen Reaktionscalorimeter bei 766 K und 818 K (Te) bzw. 818 K (Se) bestimmt. Die selenhaltigen Systeme zeigen endotherme, die tellurhaltigen exotherme Effekte. Mit steigender Temperatur streben die Mischungsenthalpien der Tellursysteme gegen null. Das exotherme bzw. endotherme Verhalten wird mit Hilfe der Struktur der Schmelzen gedeutet.
Syntheses of Heterometal‐binuclear Complexes
Authors: Ojima H. , Nonoyama K.
Published: January 2005

Two heterometal binuclear complexes, A‐3

{N,N′‐Bis(2‐pyridylmethyl)oxamidatocopper(II)}‐{bis(2,2′‐bipyridine)}‐nickel(II) nitrate and {N,N′‐Bis(3‐aminopropyl)oxamidatocopper(II)}‐{bis(2,2′‐bipyridine)}nickel(II) nitrate synthesized here are shown as A‐3 and B‐3, respectively (cf. Fig. 1), and other related complexes are shown as A‐1, A‐2, B‐1 and B‐2, respectively (cf. Fig. 2).

and B‐3, shown in Fig. 1 have been synthesized and characterized by elemental analyses, u.v. and i.r. spectra, magnetic susceptibility, and electric conductivity measurements. Existence of magnetic interaction between Cu and Ni(high spin) in a molecule could be recognized.
Über Alkalimetall Suboxide. 11. Das „komplexe Metall”︁ Rb9O2
Authors: Simon Arndt
Published: January 2005

Darstellung und Kristallaufbau für das kupferrote Rubidiumsuboxid Rb9O2 werden beschrieben. Die Verbindung besteht aus Ionengruppen der gleichen Zusammensetzung, die metallisch aneinander gebunden sind. Durch Vergleich der Röntgendaten wird nachgewiesen, daß der Hauptanteil des mehrfach als „Rb3O”︁ beschriebenen Suboxids mit Rb9O2 identisch ist.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 66. Kristall‐ und Molekülstrukturen von 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐cyclo‐5‐carba‐1,2,3,4‐tetraphosphan, (PC6H5)4CH2, und 1,4‐Dithio‐1,2,3,4‐tetraphenyl‐cyclo‐5‐carba‐1,2,3,4‐tetraphosphan, (PC6H5)4CH2S2
Authors: Lex J. , Baudler M.
Published: January 2005

Röntgenstrukturanalysen von 1,2,3,4‐Tetraphenyl‐cyclo‐5‐carba‐1,2,3,4‐tetraphosphan 1 und 1,4‐Dithio‐1,2,3,4‐tetraphenyl‐cyclo‐5‐carba‐1,2,3,4‐tetraphosphan 2 ergaben:

kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe Cc mit a = 22,272, b = 13,726, c = 7,492 Å, β = 96,82° und Z = 4. Der P4C‐Ring liegt in der „envelope”︁‐Konformation vor. Die Phenylgruppen sind alternierend auf beiden Seiten des Ringes angeordnet.

bildet trikline Kristalle, Raumgruppe P1, a = 10,900, b = 10,663, c = 12,233 Å, α = 106,26, β = 100,04, γ = 70,65°, Z = 2. Der P4C‐Ring liegt in der Twist‐Konformation vor; das C‐Atom befindet sich nahezu auf der mittleren Ringebene. Die Schwefelatome sind exoständig an den dem C‐Atom benachbarten Phosphoratomen gebunden und in trans‐Postion zueinander angeordnet.
Zum chemischen Transport von Ga2O3 mit Tellurtetrachlorid
Authors: Gerlach U. , Oppermann H.
Published: January 2005

Das Transportverhalten von Ga2O3 mit TeCl4 wird unter Berücksichtigung der Kondensation von TeO2,fl bei T1 über die Gasphasenlöslichkeiten berechnet und mit den experimentellen Ergebnissen verglichen. Der Transport erfolgt stets von T2 → T1 (heiß → kalt). Die berechneten und experimentellen Ergebnisse zeigen eine gute Übereinstimmung. Es wurden farblose phasenreine β‐Ga2O3‐Einkristalle bis zu 2 · 2 · 5 mm erhalten.
Der Transport von VO2 mit Cl2 und HCl + Cl2 und der Einfluß des O2‐Bodenkörpergleichgewichtsdruckes auf den Transport
Authors: Oppermann H. , Reichelt W. , Wolf E.
Published: January 2005

Das Transportverhalten von VO2 mit Chlor sowie Chlorwasserstoff und Chlor wird berechnet und mit experimentellen Ergebnissen verglichen. VO2 der oberen Phasengrenzzusammensetzung transportiert mit HCl und HCl + Cl2 von kalt nach heiß, VO2 der unteren Phasengrenzzusammensetzung ist mit HCl praktisch nicht transportierbar. Die Zusammensetzung des abgeschiedenen Bodenkörpers ist für VO2 nahe der oberen Phasengrenzzusammensetzung sauerstoffreicher als die im Auflösungsraum. Mit Cl2 ist VO2 nicht transportierbar.
Li1,25ZnGe und LiCu0,93As – zwei isotype Phasen
Authors: Schönemann H. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Die Strukturen der isoelektronischen Phasen Li1,25ZnGe und LiCu0,93As wurden durch Einkristalldaten ermittelt. Sie sind isotyp und bilden bei 3 Formeleinheiten in der Elementarzelle ein trigonales Dreischichtengitter. Damit liegt eine ähnliche Isotypie vor wie bei den bereits bekannten isoelektronischen Phasen Li2ZnSi und Li2CuP.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte. XII. 1,10‐Phenanthrolin‐N‐Oxid‐Komplexe von Halogensilanen
Authors: Kummer D. , Seshadri T.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von SiF4, SiCl4, SiBr4 und SiJ4 mit phenO in den entsprechenden Molverhältnissen werden die neuen Komplexe SiF4 · phenO, SiCl4 · phenO, SiCl4 · 2 phenO, SiBr4 · 2 phenO, SiJ4 · 2 phenO und SiJ4 · 3 phenO erhalten. Eigenschaften der neuen Verbindungen und Strukturuntersuchungen werden mitgeteilt. In allen Komplexen liegt Silicium hexakoordiniert und phenO als Chelatligand vor.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von μ‐5‐Pyrimidincarboxylato (O,O′)‐di‐μ‐hydroxo‐bis[triamminkobalt(III)]perchlorat
Authors: Maas G.
Published: January 2005

μ‐5‐Pyrimidincarboxylato(O,O′)‐di‐[μ‐hydroxo‐bis(triamminkobalt(III)]‐perchlorat, [NH3)3Co‐μ(OH, OH, C5H4N2O2) Co(NH3)3](ClO4)4, kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Ibca mit a = 12,686, b = 13,079, c = 31,785 Å und Z = 8 Formeleinheiten. Das komplexe Kation hat C2‐Symmetrie; eine ebenfalls denkbare Cs‐Symmetrie besteht nicht. Der CoCo‐Abstand im zweikernigen Komplex beträgt 2,794 Å. Der durch die beiden Co‐Atome und die sie verknüpfenden Hydroxo‐Gruppen aufgespannte Vierring ist längs der OO‐Achse gefaltet, wobei die beiden Ringhälften einen Winkel von 154° einschließen. Eines der Perchlorat‐Tetraeder ist im Kristall fehlgeordnet.
Untersuchungen über die Polymerisation von Äthylen auf mechanisch aktivierten Siliciumdioxidoberflächen
Authors: Schönherr S. , Schrader R. , Steinert K. H.
Published: January 2005

Bei der mechanischen Aktivierung von Siliciumdioxid in Äthylenatmosphäre treten Polymerisationsreaktionen des Äthylens an den SiO2‐Oberflächen auf, wobei die organische Phase der Proben bis zu 4 Masse‐% anwächst. Spezifische Oberfläche und Amorphisierungsgrad der Quarzmehlchargen hängen stark von der Mahlatmosphäre (Äthylen, Argon) ab. EPR‐ und DTA‐Untersuchungen zeigen, daß im aktivierten Quarz zwei aktive Zentren auftreten, die strukturell verschieden sind und bei der Aufpolymerisation eine Rolle spielen. Eines der Zentren wurde auch bei der Strahlenaktivierung erhalten.

In der aufpolymerisierten organischen Phase wurde durch IR‐Spektroskopie die Anwesenheit von Alkylgruppen mit einem hohen Methylgehalt und das Auftreten von Carbonylgruppen nachgewiesen.
Diphenylamino‐fluorphosphin‐carbonyl‐Komplexe von Ni(0) und Mo(0)
Authors: Babin M.
Published: January 2005

Die Komplexe Ni(CO)x[(Ph2N)yPF3–y]4–x (x1 = 1–3, y1 = 1; x2 = 1–2, y2 = 2) werden durch Umsetzung von Ni(CO)4 bzw. Norbornadien‐molybdän(0)‐tetracarbonyl, mit Diphenylaminofluorphosphinen dargestellt. Die chemischen Eigenschaften, NMR‐ und IR‐Spektren der Komplexe werden diskutiert.
Bor‐tris‐(trifluoromethansulfonat), B(OSO2CF3)3 in Trifluoromethansulfonsäure – ein neues „supersaures System”︁
Authors: Engelbrecht A. , Tschager E.
Published: January 2005

Bor‐tris‐(trifluoromethansulfonat), B(OSO2CF3)3Das System Bor‐tris(trifluormethansulfonat) in Trifluormethansulfonsäure, wurde auf seine Protonen‐Donorstärke untersucht. Als Maßstab wurde die HAMMETTSche Säurefunktion, H0, in Abhängigkeit von der Konzentration B(OSO2CF2)3, mit Hilfe geeigneter Indikatoren bestimmt. Die Acidität des Systems ist dem stärksten bisher bekannten System, SbF5 · 3 SO3HSO3F vergleichbar.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 69. Zur Chemie der 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantane
Authors: Fritz G. , Kreilein K.
Published: January 2005

Es wird über Reaktionen der 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantane berichtet (Abkürzung: Ad; vorgestellte Gruppen sind Substituenten an Si‐Atomen, nachgestellte an den C‐Atomen des Gerüstes). Br4Ad wird durch Bromierung von H4Ad zugänglich und me3JAd durch Umsetzung von me3HAd mit J2 hergestellt (me = CH3). Durch Photobromierung von me4Ad wird me4AdBr2 gebildet. Die Umsetzung von me3JAd mit LiCH2Sime3 in TMEDA/Pentan führt durch Si‐Substitution zum me3(me3SiCH2)Ad (∼90%). me3ClAd bzw. me3BrAd reagieren unter gleichen Bedingungen bevorzugt unter C‐Lithinierung an einer der zum Si‐Brückenkopf benachbarten Gerüst‐CH2‐Gruppen. Die Umsetzung des Lithinierungsproduktes mit ClSime3 führt z. B. zum me3ClAd(Sime3) (∼80%). Damit wird wahlweise der Aufbau von SiC‐Adamantanen mit Carbosilanketten am Si‐Atom, z. B. me3(me3SiCH2Sime2CH2)Ad oder am Gerüst‐C‐Atom, z. B. me4Ad(Sime2CH2Sime3) möglich.

Durch Umsetzung von me4Ad mit n‐buLi (bu = Butyl) entsteht zu ∼90% me4AdLi, das mit ClSime3 das me4Ad(Sime3) bildet. me4Ad(Sime3) reagiert mit n‐buLi zu me4Ad(Sime3)Li, aus dem mit ClSime3 me4Ad(Sime3)2 (Isomerengemisch) entsteht. me4Ad(Sime3)2 läßt sich weiter lithinieren und bei anschließender Umsetzung mit ClSime3 bilden sich Gemische des me4Ad(Sime3)3.
Umsetzungen von Metall‐ und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekeln. VI. Amidohalogenborane
Authors: Maringgele W. , Meller A.
Published: January 2005

N‐substitutierte Halogenacetamide reagieren mit Halogenboranen bzw. (Halogen)organylboranen in Abhängigkeit vom induktiven Effekt der Substituenten (am C und N) zu N‐substituierten Imidhalogeniden und (oder) monomeren und dimeren Amidoboranen. In einzelnen Fällen werden auch Carbiminoxyborane und, als Nebenprodukte, Bis‐(amido)borane erhalten. Im Falle der Umsetzung von 2‐Trifluoracetylaminobenzonitril mit Halogenboranen oder Dihalogenorganylboranen erhält man Derivate des 1,3,2‐Diazaboranaphthalins, welche sich beim Versuch der Sublimation im Hochvakuum zersetzen. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B, 19F; MS; IR) charakterisiert.
Über Chalkogenolate. 73. Untersuchungen über N‐Cyandithiocarbimidsäure 1. Darstellung und Eigenschaften von Cyandithiocarbimaten
Authors: Gattow G. , Klaeser K.
Published: January 2005

Die Cyandithiocarbimate M2[S2CNCN] mit M = Na, K, Rb, Cs, Tl, K2[S2CNCN] · H2O und Ba[S2CNCN] · 2 H2O wurden dargestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.

Mit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurden die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [S2CNCN]2−‐Ions in wäßriger Lösung bestimmt und der Stokessche Radius, der Radius des hydratisierten Ions sowie der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten berechnet.
Copper(II) Complexes with 2,2′‐Dipyridyl or 1,10‐Phenanthroline and Dicarboxylic Acids
Authors: Musumeci S. , Rizzarelli E. , Sammartano S. , Seminara A.
Published: January 2005

Mixed complexes of the copper(II) ion with 2,2′‐dipyridyl or 1,10‐phenanthroline and some aromatic, aliphatic and cycloalkane‐1,1‐dicarboxylic acids have been prepared and characterized. Infrared and electronic spectra are also reported and discussed. On the basis of spectral data two possible stereochemistries were suggested for the prepared complexes. The dependence of the electronic spectra of the complexes in aqueous and methanolic solutions on the addition of some high strength donor ligands has been also studied.
Arsenpentachlorid, AsCl5
Authors: Seppelt K.
Published: January 2005

Arsenpentachlorid wird ausführlich beschrieben. AsCl5 ist nur metastabil, sein Zerfall wird durch Chlorwasserstoff katalysiert.

Die auffallende Instabilität des AsCl5 wird z. T. auf die Übergangsmetallkontraktion zurückgeführt, zum anderen Teil auf die Schwäche der AsCl‐Bindung. Das noch immer unbekannte Vanadiumpentachlorid konnte auf analogem Wege nicht hergestellt werden.
Trimethylsilylmethoxy‐Derivate von C, Si, Ge, Sn
Authors: Schott G. , Kelling H. , Uhle K. , Ostwald C.
Published: January 2005

Einige Modellsubstanzen des Typs Me3SiCH2OMR3 [M  C, Si, Ge, Sn] wurden dargestellt. Die Bindungsverhältnisse in der Atomgruppe SiCH2OM wurden untersucht anhand von Basizitätsmessungen, sowie von IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren.
Schwingungsspektren von Dimethylamino‐methoxiphosphorylverbindungen
Authors: Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der bekannten Verbindungen (CH3O)2 [(CH3)2N]PO (II), (CH3O)[(CH3)2N]2PO (III) und (CH3O)[(CH3)2N]ClPO (VI) werden mitgeteilt und zugeordnet. Die chemische Verschiebung der P‐Atome wird angeführt.
Zersetzungsgleichgewicht und Bildungsenthalpie von Te6O11Cl2
Authors: Oppermann H. , Kunze G.
Published: January 2005

Das Zersetzungsgleichgewicht des Te6O11Cl2 wurde im Membrannullmanometer gemessen. Neben festem TeO2 und Te6O11Cl2 liegen in der Gasphase TeOCl2, TeCl4, TeCl2 und Cl2 vor. Aus dem Zersetzungsgleichgewicht wurde die Bildungsenthalpie zu −472,5 ± 10 kcal/Mol und die Standardentropie zu 126 ± 10 cl abgeleitet.

Die Lösungswärme des Te6O11Cl2 wurde durch Lösen in KOH ermittelt. Es folgt die Bildungsenthalpie ΔH°(Te6O11Cl2, 298) = −473,4 ± 8 kcal/Mol.
Über die Bildung isomerer Tris(trimethylsilyl)thiophosphoryltrihydrazide durch Silylgruppenwanderung
Authors: Engelhardt U. , Metter H.‐P. , Steger L.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung zwischen Thiophosphoryltrichlorid und 1,2‐Bis(trimethylsilyl)hydrazin entstehen isomere Tris(trimethylsilyl)thiophosphoryltrihydrazide, die sich in der Stellung der Trimethylsilylgruppen, entweder am α‐ oder am β‐Stickstoffatom der Hydrazidogruppen, unterscheiden. Protonenkernresonanzspektroskopische Untersuchungen zeigen, daß die verschiedenen Verbindungen in Lösung bei Raumtemperatur im Gleichgewicht miteinander stehen. Durch Kristallisation bei −20°C kann die dreifach α−substituierte Verbindung nahezu rein isoliert werden.
Untersuchungen an Vanadinsäureestern. Zur Thermolyse und Assoziation von Trialkyl‐orthovanadaten
Authors: Lachowicz A. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Aus gaschromatographischen Untersuchungen wird ein Reaktionsmechanismus für den thermischen Zerfall von Orthovanadinsäureestern abgeleitet. Danach beginnt der Zerfall mit einer Assoziation der Estermolekeln. Kryoskopische Molmassebestimmungen an Vanadinsäureestern in Cyclohexan lassen eine starke Assoziation erkennen. Der Assoziationsgrad hängt ab von der Esterkonzentration und von der Konstitution der Alkoxidgruppen.
GaX3/Ga2X6 (X = Cl, J) als Transportmittel für die Metalle Fe, Co, Ni
Authors: Schäfer Harald , Nowitzki Joke
Published: January 2005

Gasförmiges Gallium(III)‐chlorid oder ‐Jodid transportiert die Metalle Fe, Co, Ni oberhalb 1 100 K von der heißeren zur weniger heißen Zone einer Transportampulle. Bei niedrigerer Temperatur wandert Co dagegen — wegen der Bildung des Gaskomplexes CoGa2X8 — in die heißere Zone (z. B. 800 → 900 K). Diese experimentellen Ergebnisse sind thermodynamisch deutbar.
Zur Kenntnis von SrCa2In2O6
Authors: Muschick W. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung SrCa2In2O6 wurde strukturell aufgeklärt (a = 1 104,6, b = 1 663,0, c = 327,9 pm, Raumgruppe D—Pbam). SrCa2In2O6 ist mit Ca3In2O6 isotyp. Es kann jedoch gezeigt werden, daß Ca3In2O6 eher als spezieller Fall der Polyederbesetzung einer SrCa2In2O6‐Struktur aufzufassen ist.
Protonierung von Dimethylaminophosphonium‐Salzen
Authors: Pressl Klaus‐Dietrich , Schmidt Armin
Published: January 2005

Aus N‐Methylimidophosphor‐tris(dimethylamid) und HCl/SbCl5 bildet sich [(CH3)2N]3PNHCHSbCl (I) das mit mit weiterem HCl/SbCl5 zum Dikation [(CH3)2N]2 · [(CH3)2HN]PNHCH32+ · 2 SbCl (II) reagiert. Aus [(CH3)2N]4P+SbCl (III) ist analog [(CH3)2N]3 · P[(CH3)2HN]2+ · 2 SbCl (IV) darstellbar. Die IR‐Spektren von I, II und IV werden im Hinblick auf die Bindungsverhältnisse diskutiert.
Ramanspektren des Systems SnBr2–CsBr im festen und geschmolzenen Zustand
Authors: Bues W. , Somer M. , Brockner W.
Published: January 2005

Sowohl polykristallines und geschmolzenes SnBr2 als auch SnBr2CsBr‐Schmelzen wurden ramanspektroskopisch untersucht. Beim Übergang vom festen in den flüssigen Zustand entstehen beim SnBr2 polymere Ketten mit den Strukturelementen des festen SnBr2. Temperaturerhöhung bewirkt eine heterolytische Spaltung in kleinere, aber immer noch polynukleare Kettenbruchstücke. Bei Br−‐Zugabe erfolgen Gleichgewichtsabbaureaktionen. In Br−‐reichen SnBr2CsBr‐Schmelzen (Br−/Sn2+‐Verhältnis 3–6) liegen hauptsächlich Sn2Br5−‐Spezies neben SnBr3−‐ und Br−‐Ionen vor.
Formation and stability of Sodium ß‐Alumina
Authors: Fattah W. I. Abdel , Mostafa M. Z.
Published: January 2005

The formation and stability of β‐alumina (Na2O · 11 Al2O3) have been studied. The role of V2O5 in the formation is also described. X‐ray revealed that β‐alumina is formed at 1000° to 1100°C according to the composition used. The presence of V2O5 prevents the formation of β″‐alumina (Na2O · 5 Al2O3), which is formed in its absence only in temperature range 1200–1450°C.

Lattice parameters showed no expansion in α‐alumina lattice before transformation to β‐alumina, as well as stability of β‐Al2O3 lattice up to 1550°C. As a confirmation chemical analysis and density of the fired specimens are also given. To explain the results, reaction mechanisms were supposed.
Arsenorgano‐Verbindungen. XXXI. Elektrochemische Darstellung o‐substituierter Phenylarsine
Authors: Tzschach A. , Matschiner H. , Biering H.
Published: January 2005

Die Synthese des o‐Methoxyphenyl‐, o‐Hydroxyphenyl‐ und des o‐Amino‐phenylarsins aus den entsprechenden Arsonsäuren durch elektrochemische Reduktion im präparativen Maßstab wird beschrieben. Die Ausbeuten betragen 65–75%.
Schwefelhaltige Diorganobismutine
Authors: Wieber M. , Baudis U.
Published: January 2005

Eine Reihe schwefelhaltiger Diphenylbismutine der allgemeinen Formeln (C6H5)2BiSR und (C6H5)2BiSRSBi(C6H5)2 wurde durch einfache Austauschreaktionen aus Diphenylwismutbromid synthetisiert. Eigenschaften und 1H‐NMR‐Spektren der Verbindungen werden beschrieben.
Umsetzung von Metall‐ und Nichtmetallverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen. IX. Monomere Amidoborane
Authors: Maringgele W. , Meller A.
Published: January 2005

N‐Trimethylsilylamide reagieren mit Bromdiorganylboranen in praktisch quantitativer Ausbeute zu den monomeren Amidoboranen, die in einzelnen Fällen im Gleichgewicht mit den dimeren Formen stehen. Auch bei Umsetzung von N‐Trimethylsilylamiden mit Tetraalkyldiboran werden monomere Amidoborane erhalten. Die Verbindungen wurden analytisch und spektroskopisch (NMR: 1H, 11B, 19F, MS, IR) charakterisiert.
Untersuchungen an einigen Einkristallen des Systems CuxHg1–xCr2Se4
Authors: Okońska‐Kozłowska I. , Jelonek M. , Drzazga Z.
Published: January 2005

Durch chemischen Transport wurden die Mischkristalle CuxHg1–xCr2Se4 im Bereich 0 ≤ x ≤ 0,077 dargestellt. Die erhaltenen Mischkristalle wurden analysiert und röntgenographisch untersucht. Es wurden elektrische und magnetische Messungen vorgenommen. Die erhaltenen Ergebnisse werden diskutiert.
Wasserstoffbrücken‐Dimerisation einiger P‐oxo‐N‐hydro‐cyclophosphazene
Authors: Vilceanu R. , Schulz P.
Published: January 2005

1,3,3,5,5‐Pentamethoxy‐1‐oxo‐2‐hydro‐cyclotriphosphazadien und 1,3,3‐,5,5,7,7‐Heptamethoxy‐1‐oxo‐2‐hydro‐cyclotetraphosphazatrien liegen in Lösungen geringer Polarität als doppelt wasserstoffverbrückte Dimere vor. In Chloroform sind diese teilweise dissoziiert. Monomeres und Dimeres können infrarotspektroskopisch in Deuterochloroform quantitativ erfaßt werden. Gleichgewichtskonstanten und Dissoziationsenthalpien wurden auf diesem Wege ermittelt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 75. Schwingungsspektrum und Konformation von flüssigem Diphosphan, P2H4
Authors: Baudler M. , Vogel‐Raudschus M. , Dobbers J.
Published: January 2005

Das Ramanspektrum von flüssigem Diphosphan bei −90° bis −40° mit Angabe des Depolarisationsgrades der einzelnen Banden und das IR‐Spektrum bei Raumtemperatur werden mitgeteilt. Da zwischen den Frequenzwerten der IR‐Absorptionen und denen von entsprechenden Raman‐Banden Koinzidenz besteht sowie außerdem mehr als sechs Raman‐Banden — darunter nur eine einzige PP‐Valenzfrequenz — vorhanden sind, liegt flüssiges Diphosphan ausschließlich in der gauche‐Konformation vor. Die oberhalb von −60° irreversibel auftretenden Raman‐Banden werden auf Disproportionierungsprodukte des Diphosphans — insbesondere PH3, P3H5 und ein Gemisch der isomeren Tetraphosphane P4H6 — zurückgeführt.
Zum System K2O/PbO. Zur Kenntnis von K2Pb2O3
Authors: Martens K.‐P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Orangefarbene Einkristalle von K2Pb2O3 kristallisieren nach 4‐Kreis‐Diffraktometer‐Daten (237 von 238 möglichen hkl, R = 5,99%, Mo‐Kα) kubisch mit a = 8,419 Å, Z = 4, in I213–T5, Parameter siehe Text. Es liegt überstruktur einer Perowskitvariante vor, bei der gemäß KPbO3/2 die Hälfte der O2− gesetzmäßig fehlen, ohne daß der 3‐dimensionale Verband PbO3/2 verloren geht. Pb2+ ist von 3 K+ von 6 O2− umgeben, O2− von 2 Pb2+ und 4 K+. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.
Mehrkernige Oxofluoroanionen des Wolframs(V) und Wolframs(IV) Die Kristallstrukturen von K3H[W2O4F6] und (NH4)5[W3O4F9] · NH4F · H2O
Authors: Mattes R. , Mennemann K.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung des Oxalatokomplexes [W2O4(C2O4)2,5]3− mit KF bzw. (NH4)2CO3 in wäßrigem HF entstehen die diamagnetischen zwei‐ bzw. dreikernigen Oxofluoroanionen [W2O4F6]4− und [W3O4F9]5−. Ihre Strukturen wurden röntgenographisch aufgeklärt. [W2O4F6]4− enthält eine di‐m̈‐oxobis(oxo‐wolframato(V))‐Gruppe. Der Wolfram‐Wolfram‐Abstand beträgt 2,620(1) Å. Im Anion [W3O4F9]5− mit C3v−Symmetrie ist Wolfram(IV) oktaedrisch von 3 Sauerstoff‐ und 3 Fluoratomen koordiniert. Alle Sauerstoffatome besitzen verbrückende Funktion. Der Wolfram‐Wolfram‐Abstand beträgt 2,514(2) Å.