bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur copolymerisation von α‐methylstyrol und butadien. V. Bestimmung der chemischen heterogenität durch gelchromatographie
Authors: Elgert Karl‐Friedrich , Wohlschiess Rolf
Published: April 2003

Die Verteilungsfunktion der chemischen Heterogenität von Copolymeren aus α‐Methylstyrol und Butadien wurde durch Gelpermeationschromatographie mit Detektoren für den Brechungsindex und die UV‐Absorption bestimmt.
Zum abbau von polymerlösungen durch kapillarscherung. Einfluß der kapillarlänge und strömungsform auf den abbau
Authors: Müller Hans Georg
Published: April 2003

Der Einfluß der Kapillarlänge auf den Abbau von Polymerlösungen bei konstanter Schubspannung wird an Lösungen von Polyisobutylen (Mvis=6,1 · 106) in Toluol untersucht. Bei allen untersuchten Konzentrationen (0,1, 0,25, 1 und 4%) nimmt der Abbau mit steigender Kapillarlänge zu. Bei der 0,1proz. Lösung findet sich eine verringerte Effektivität des Abbaus, was auf eine Äderung der Lösungsstruktur zurückzuführen ist. Das oberhalb einer kritischen Scherrate D bei Polymerlösungen zu beobachtende instabile Fließen (scheinbare Viskositätsabnahme) ist nicht ursächlich auf Scherabbau zurückzuführen. Dieses Ergebnis ist eine indirekte Stütze für die Deutung dieser Fließerscheinung als Gleitfließen (spurt).
Quantitative bestimmung der oligomeren in epoxidharzen aus bisphenol A und epichlorhydrin
Authors: Braun D. , Lee D. W.
Published: April 2003

Mit Hilfe der durch präparative Gelchromatographie erhaltenen reinen Glieder der homologen Reihe der Epoxidharze aus Bisphenol A und Epichlorhydrin wurden Eichkurven für die quantitative Bestimmung der einzelnen Homologen in den Gelchromatogrammen der Harze aufgestellt.

Aus den erhaltenen, gut aufgelösten Gelchromatogrammen von Epoxidharzen, die mit verschiedenen Molverhältnissen der Ausgangsprodukte gebildet werden, wurden deren Molekulargewichtsverteilungen ermittelt.

Bei Epoxidharzen mit sehr wenig Nebenprodukten stimmen die experimentell gefundenen Molekulargewichtsverteilungen gut mit den nach Flory theoretisch berechneten überein. Dagegen zeigen Epoxidharze mit einem höheren Gehalt an nicht vollständig epoxidierten Produkten erwartungsgemäß größere Abweichungen von den theoretischen Werten.
Cohesive energy densities of poly(di‐n‐alkyl itaconates)
Authors: Veličković Jovan , Filipović Jovanka
Published: April 2003

The solubility parameters of the first ten members of the homologous series of poly(di‐n‐alkyl itaconates) were determined from limiting viscosity numbers in various organic solvents, differing in structure, polarity and hydrogen bonding capacity. Numerical values from 9.58 to 8.10 (cal/cm3)1/2 were obtained independently from measurements in hydrocarbon and oxygen containing solvents, close to solubility parameters calculated from polymer densities and molar attraction constants. The values obtained reflects the increasing paraffinic character within the series and can be correlated to solubility parameters published in the literature for structurally similar poly(alkyl acrylates) and poly(alkyl methacrylates).
Alternating current and direct current conductivity of poly(azo‐1,4‐phenylene‐vinylene‐1,4‐phenylene)
Authors: Löfgren B. , Kosonen J.
Published: April 2003

The electrical conductivity and dielectric properties of poly(azo‐1,4‐phenylene‐vinylene‐1,4‐phenylene) were examined. The thermal activation energy of the direct current (DC) conductivity was compared with the activation energy of the relaxation process, evaluated from the area and the width of the curve of the dielectric loss factor against reciprocal temperature at constant frequency.

The activation energy Ea=1.50 eV of the intrinsic DC conductivity was found to be roughly equal to the dielectric activation energy [1/H]=1,62 eV.

The conduction mechanism in poly(azo‐1,4‐phenylene‐vinylene‐1,4‐phenylene) is discussed.
Radiochemische untersuchung der austauschgeschwindigkeit von harzaustauschern
Authors: Lieser K. H. , Zuber G.
Published: April 2003

Die Messung der Halbwertszeiten des Austausches an Harzaustauschern mit markierten Strontiumionen nach zwei verschiedenen Methoden läßt den Einfluß des Vernetzungsgrades, der Korngröße und der Porosität erkennen. Die großen Poren der makroporösen Austauscher bewirken, daß der Austausch im Innern der Körner etwa ebenso rasch erfolgt wie in den Randschichten.
On the primary processes of sensitized photopolymerization of vinylmonomers. Laser flash photolysis studies and stationary polymerization experiments
Authors: Kuhlmann Ralf , Schnabel Wolfram
Published: April 2003

The absorption spectra of the triplets of aromatic ketones used as photosensitizers for the polymerization of unsaturated compounds — benzophenone (BP), 3,3′,4,4′‐tetramethoxycarbonylbenzophenone (TMCB) and 3,3′,4,4′‐benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA) — were recorded after irradiation of benzene or acetone solutions of the ketones with 25 ns flashes from a frequency doubled ruby laser (λ = 347,1 nm) at room temperature. Furthermore, the spectra of the respective ketyl radicals were measured. Rate constants of the reaction of triplets with various monomers were measured. Very high rate constants (> 109 1 · mol−1 s−1) were found for styrene (St) and N‐vinylpyrrolidone (VP). The triplet energy ET of these monomers is smaller than ET of the sensitizers, except the case BP/VP. Other monomers — vinylacetate (VAc), methylmethacrylate (MMA), acrylonitrile (AN) — react relatively slowly with sensitizer triplets (5 × 106 to 1.4 × 108 l · mol−1 s−1). It is assumed that these monomers have ET values higher than the ET values of the sensitizers.

The rate of polymerization v was determined in tetrahydrofuran solutions containing monomer (5 mol/1) and sensitizer (6–7 × 104 mol/1) from stationary experiments with irradiation of light with λ > 320 nm. The probabilities, αR, for the initiation of polymerization derived from the rate constants of triplet quenching by the monomers were correlated with the measured rates of polymerization. In accordance with expectation it was found that St and VP did not polymerize and that in the cases of VAc, MMA and AN a significant polymerization takes place (in the absence of sensitizer the rates v were negligibly small). For MMA v is proportional to α.
Polyreaktionen an pigmentoberflächen VIII. Sedimentationseigenschaften von hochdispersem siliciumdioxid mit kovalent gebundenem polystyrol
Authors: Klumpp Wolfgang , Laible Richard
Published: April 2003

Die Partikelassoziation von hochdispersem Siliciumdioxid in dem relativ unpolaren Lösungsmittel Toluol wird durch kovalent gebundene Polystyrolmoleküle, nicht jedoch durch adsorbiertes Polystyrol eingeschränkt. Bei Anwesenheit von n‐Butanol wird das Sedimentationsverhalten von Siliciumdioxid mit kovalent gebundenem Polystyrol durch die Polymerschicht, das von Siliciumdioxid mit adsorbiertem Polystyrol durch das coadsorbierte Additiv bestimmt.
Blends aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen. II. Morphologie von Blends aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen
Authors: Fleischer D. , Scherer H. , Brandrup J.
Published: April 2003

Blends aus Polyvinylchlorid (PVC) und chloriertem Polyäthylen (CPE) bilden ein schlagzähes Zweiphasensystem, welches bisher elektronenmikroskopisch nicht untersucht werden konnte. Durch ein neues chemisches Kontrastierungsverfahren wird die Abbildung des Zweiphasensystems im Elektronenmikroskop möglich. Aus den Morphologieuntersuchungen geht hervor, daß zu Beginn der Schmelzverarbeitung des Blends PVC‐Sekundärkörner (50–200 μm) durch die Weichphase in Primärkörner (0.1–1 μm) separiert werden. Durch die endliche Stabilität der PVC‐Primärkörner während der Verarbeitung. abhängig von Temperatur und Scherung in der Schmelze, bildet sich ein Kautschuknetzwerkäs. Verlieren die PVC‐Partikel durch Zusammenschmelzen ihre Identität, bricht das Kautschuknetzwerk zusammen. und der Kautschuk wird in der Hartmatrix fein dispergiert. Ähnliche morphologische Verhältnisse werden in den Schlagzähsystemen Polyvinylchlorid und Äthylen/Vinylacetat‐Copolymeren bzw. Polyvinylchlorid und Methylmethacrylat/Butadien/Styrol‐Terpolymeren angetroffen.
Teilchenbildung bei der Herstellung von kautschukmodifiziertem Polystyrol
Authors: Echte Adolf
Published: April 2003

Die Teilchenbildung bei der Herstellung von kautschukmodifiziertem Polystyrol durch Polymerisation einer styrolischen Polybutadienlösung führt im allgemeinen zu den bekannten “Zellenteilchen”. Ihre Größe und Größenverteilung hängt weitgehend von den rheologischen Verhältnissen in der polymerisierenden Lösung, besonders im Umsatzbereich unmittelbar nach der Phaseninversion, ab.

Während der Polymerisation wird das Polybutadien durch Polystyrol gepfropft. Hohe Pfropfung führt u. U. zur Veränderung des morphologischen Typs der Teilchen. Außer Zellenteilchen sind „Knäuelteilchen”︁, „Kapselteilchen”︁, „Fadenteilchen”︁ und „Tropfenteilchen”︁ zu beobachten. Modellversuche mit A‐B‐Blockcopolymeren aus Butadien und Styrolzeigen, daß der Typus des Teilchens von geordneten Strukturen in der polymerisierenden Masse bedingt wird. Diese wiederum hängen von der Domänenstruktur des Blockcopolymeren und deren Veränderung während der Reaktion durch Pfropfung und Einbau von Homopolymeren in die entsprechenden Domänen ab.
Schlagzähes Polystyrol mit Polyolefinen als Elastomerphase
Authors: Freund G. , Lederer M. , Strobel W.
Published: April 2003

Eine Modifizierung von Polystyrol mit bestimmten Polyolefinen ergibt dann ein schlagzähes Produkt, wenn einige aus theoretischen Überlegungen folgende Bedingungen erfüllt sind.

Am Beispiel von Hochdruckpolyäthylen als Weichphase wird gezeigt, wie durch Pfropfung, Einstellung der geforderten Morphologie und teilweise Vernetzung die Modifizierung gezielt gelingt.

Die Zähigkeitseigenschaften so dargestellter Produkte bestätigen grundsätzlich die Richtigkeit der theoretischen Ansätze, wobei die Temperaturabhängigkeit der Schlagzähigkeit weitere Aufschlüsse über den Wirkungsmechanismus der dispersen Weichphase gibt

Der Vorteil, den Polyolefine als Weichphase gegenüber herkömmlichen Kautschukarten bieten, nämlich die erhöhte Witterungsbeständigkeit, kann auch durch Einsatz von Äthylen‐Propylen‐Terpolymeren erhalten werden. Bei diesem System mit der Kurzbezeichung Hostyren® XS erbrachte die konsequente Verwirklichung optimaler Bauprinzipien für schlagzähe mehrphasensysteme neben der hohen Witterungsstabilität auch verbesserte Eigenschaften hinsichtlich Schlagzähigkeit und Reißdehnung.
Caprolactam based block copolymers using polymeric activators
Authors: Allen W. T. , Eaves D. E.
Published: April 2003

Caprolactam has been polymerised by sodium hydride in the presence of isocyanate terminated polymers. The latter participate in the initiation reaction and allow the preparation of materials where the prepolymer can amount to 50% of the product.

There is evidence that block copolymers are formed, and the properties of polycaprolactam are considerably modified by the use of such activators. Styrene‐butadiene or, particularly, caprolactone based isocyanates give materials having properties similar to the harder thermoplastic polyurethanes. The dependence of properties on the nature and amount of the polymeric activators, and the conditions of preparation and processing, have been investigated. Crystalline morphology has also been examined. Tensile strengths of 50 MN/m2 with 550% elongation at break are readily attainable with these materials.
A new class of thermoplastic elastomers based on polypivalolactone graft systems
Authors: Thamm Richard C. , Buck Warren H. , Caywood Stanley W. , Meyer James M. , Anderson Burton C.
Published: April 2003

Ring‐opening graft polymerization of pivalolactone, initiated by carboxylate anion which is randomly located on suitable polymeric substrates, affords high quality thermoplastic elastomers. When processed from the melt, poly(privalolactone) segments readily crystallize into discontinuous domains which serve as reinforcing network tiepoints and melt at 120–225°C according to the average degree of polymerization (P̄n = 4–90) of the graft segments. Transmission electron microscopy shows domain size to be 5–100 nm.

Poly([ethylene‐co‐propylene‐co‐1,4‐hexadiene]‐g‐pivalolactone) (from carboxylated base polymer) and poly([ethyl acrylate]‐g‐pivalolactone) were evaluated in detail and have physical properties similar to conventionally cured and reinforced base polymers. The effects of structural variables on morphology and properties are discussed.
The relationship between rheology, morphology and physical properties in heterogeneous blends
Authors: Nelson C. J. , Avgeropoulos G. N. , Weissert F. C. , Böhm G. G. A.
Published: April 2003

The morphology of heterogeneous blends of polybutadiene (PBD) and EPDM was selectively varied by a change of either the rheology of the blend components during mixing or of the blend composition. Under a given set of mixing conditions, the blend system approaches a “steady state morphology”, which was found to be relatively independent of sample history. However, during subsequent compression molding, the morphology of the sample may be altered substantially with phase inversion occurring in some cases. A mechanism is proposed for the observed rheology‐morphology behavior.

The strain moduli of the vulcanizates prepared by irradiation of the elastomer blends were similar to those predicted using the parallel Takayanagi models. A positive synergism with respect to energy to break and stress at break was noted particularly in cases where the blend components showed a significantly different mechanical response. The sensitivity of the stress‐strain response of these blends to changes in morphology was less than anticipated. This is attributed to restrictions imposed on the movement of the softer phase by the hard phase component of the blend.
Polycarbonat‐gepfropfte Polyvinylverbindungen
Authors: Margotte D. , Merten J.
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Vinylpolymerisaten mit funktionellen Chlorkohlensäureestergruppen im Molekulargewichtsbereich zwischen 2 000 und 4 000 mit Dihydroxydiarylalkanen und Phosgen in einem zweiphasigen Gemisch aus wäßrigem Alkali und organischem Lösungsmittel gelingt der Aufbau von hochmolekularen Polycarbonat‐gepfropften Vinylpolymerisation.

Die Pfropfungsreaktion läuft nahezu quantitative ohne Bildung von nennenswerten Mengen an Homopolycarbonat ab. Spezielle Analysenverfahren zum Nachweis der quantitativen Pfropfung werden diskutiert.

Die Polycarbonat‐gepfropften Vinylpolymerisate zeichnen sich durch eine gegenüber reinen aromatischen Polycarbonaten verbesserte Beständigkeit gegen Hydrolyse und verbessertes dynamisches Verhalten aus.

Durch die Anknüpfung der Polycarbonatsegmente an die Vinylpolymerisate wird eine bessere Verträglichkeit zu Vinylpolymeren ermöglicht. Dies wird am System ABS‐Polymerisat/Polycarbonat‐gepfropftes Vinylpolymerisat aufgezeigt.
Verstärkte Thermoplaste – Theorie und Praxis
Authors: Ehrenstein G. W. , Wurmb R.
Published: April 2003

Die Verstärkung von Thermoplasten bedeutet die Kombination einer Kunststoffmatrix mit niedriger Festigkeit und einem viskoelastischen Verformungsverhalten mit einem meist anorganischen Material mit hoher Festigkeit, höherem Elastizitätsmodul und überwiegend rein elastischem Verformungsverhalten. Als Verstärkungsmaterialien können globuläre und faserförmige Teilchen verwendet werden. Während im ersten Fall die Wirkung des Verstärkungsmaterials im wesentlichen auf einer isotropen Erniedrigung der Deformierbarkeit des Thermoplasten beruht, ist es im zweiten, wichtigeren Fall auch möglich, Spannungen von der Matrix auf die Fasern zu kumulieren. In beiden Fällen wird das Verhältnis der elastischen und viskosen Verformungsanteile zueinander verschoben.

Schwierigkeiten bei der Überprüfung theoretischer Behandlungen der Verstärkungswirkung ergeben sich bei kurzfaserverstärkten Thermoplasten durch in der Praxis nicht zu vermeidende Unregelmäßigkeiten in der Faserorientierung und ständig wechselnde Spannungsfelder. Allein vom Grundelement, der in die Matrix eingebetteten Einzelfaser, ergeben sich Varianten durch die Faserlänge, das Faserlängen‐Durchmesser‐Verhältnis, die durch die Grenzflächenschubfestigkeit und Faserfestigkeit bestimmte kritische Faserlänge und die Querzugfestigkeit.
Morphologische Struktur und technologische Eigenschaften mehrphasiger Polymersysteme
Authors: Kämpf G.
Published: April 2003

Auf dem Gebiet der Chemiewerkstoffe gewinnen mehrphasige Kunststoffe in Form von Copolymerisaten oder von Abmischungen (Polymerblends) von Homo‐ und/oder Copolymeren steigende Bedeutung. Dabei gelingt es in vielen Fällen, gegenüber den reinen Ausgangskomponenten, Kunststoffe mit verbesserten, oft mit überraschend neuen Eigenschaften zu erhalten oder bei annähernd gleichen Eigenschaften das Kostenniveau durch einen „Verschnitt”︁ entscheidend zu senken.

Die technologischen Eigenschaften von mehrphasigen Polymeren hängen stark von ihrem morphologischen Aufbau, d. h. von Größe, Größenverteilung, Form und Verteilungszustand der einzelnen Komponenten ab. Bevorzugt wird zur Strukturaufklärung das Elektronenmikroskop herangezogen.

Elektronenmikroskopische Untersuchungen bilden die Grundlage für interessante Korrelationen zwischen den Herstellungs‐ und Verarbeitungsbedingungen, dem morphologischen Aufbau sowie den technologischen Eigenschaften von mehrphasigen Polymersystemen und geben wichtige Impulse zur gezielten Entwicklung verbesserter Chemiewerkstoffe.

Beispiele für derartige technisch bedeutsame Korrelationen werden für verschiedenartige mehrphasige Polymersysteme (Polymerblends, Pfropf‐ und Blockcopolymerisate, pigmentierte und faserverstärkte Kunststoffe, teilkristalline Polymere sowie Polymere mit physikalischer Überstruktur) anhand elektronenmikroskopischer Aufnahmen demonstriert und erläutert.

Von Interesse ist die Beobachtung, daß bei vielen Polymeren eine elektronenmikroskopisch nachweisbare Überstruktur (in Form von 0,1–;1 ßm großen Globulen) die Phasenverteilung bei der Abmischung mit anderen Komponenten, etwa mit Schlagfest‐Modifikatoren oder Weichmachern, wesentlich beeinflußt.
13C‐NMR analysis of formaldehyde resins
Authors: de Breet Aloysius J. J. , Dankelman Wim , Huysmans Willem G. B. , de Wit Jan
Published: April 2003

13C‐NMR spectroscopy has been applied to the analysis of formaldehyde containing resins. Samples have been prepared from phenols, urea and melamine with formaldehyde. The chemical shifts of the carbon atoms in the resins were measured relative to TMS. All the samples could be dissolved in DMSO‐d6 which facilitated the comparison of signals in different resins.

The spectra were interpreted with the aid of spectra of reference compounds and simple calculations based on additivity increments. Each type of resin gives a specific 13C‐NMR spectrum in which lines can be assigned that give information on the structure of the resin in relation to the type of condensation or catalyst used. Moreover, the different ways in which formaldehyde is incorporated in the resins as methylene carbon can be unambiguously determined from the region between 20 and 100 ppm.

This work shows that 13C‐NMR spectroscopy is a powerful tool for the analysis of formaldehyde containing resins.
Netzwerkgebundene oxidationsinhibitoren in vernetztem polyäthylen
Authors: von Gentzkow Wolfgang , Wiedenmann Rudolf
Published: April 2003

Es wird über neue Oxidationsinhibitoren für vernetztes Polyäthylen berichtet, die auf Grund ihres Aufbaus aus einem oxidationsinhibierenden und einem vernetzungsverstärkenden Teil bei der Vernetzung des Polyäthylens in das Polymernetzwerk eingebaut werden. Als Folge des Einbaus sind diese Stabilisatoren migrationsstabil, nicht flüchtig und bewirken eine stark verbesserte Langzeitstabilisierung des vernetzten Polyäthylens, wie vergleichende Messungen der Sauerstoffaufnahme von vernetzten Polyäthylenproben mit eingebauten Oxidationsinhibitoren und mit entsprechenden, nicht einbaubaren Verbindungen zeigen.
Radiation induced polymerisation of trioxane: A study of the effects of variables
Authors: Sagu Mohan L. , Sharan Krishna M. , Swarup Janardan , Rawat Dayal S. , Bhattacharyya Kshitindra K.
Published: April 2003

Polymerisation of trioxane in the solid state induced by γ‐radiation is mainly affected by three variables: radiation dose, post‐polymerisation temperature and its duration. In order to optimise the process parameters and study the effects and interactions of these three variables on the conversion of trioxane to polyacetal investigations were carried out by a series of statistically designed experiments. The relationship between the variables and yield was correlated by a least square fit polynomial equation. Applying this relationship, contours of yields were plotted against the variables in the range of interest. The effects of these process variables and the optimum conditions are discussed.
Analytical methods for resorcinol‐formaldehyde resins
Authors: Dankelman Wim , de Wit Jan
Published: April 2003

The analytical methods described can distinguish between formaldehyde‐resorcinol resins that differ only very little in the formaldehyde/resorcinol molar ratio.

The amounts of monomer, dimers and trimers can be determined by gas‐liquid‐chromatography (GLC) and high‐pressure‐liquid‐chromatography (HPLC). Average chain lengths can be calculated both from gel‐permeation‐chromatograms (GPC) and from 1H‐NMR‐spectra. The latter can also be used to verify the formaldehyde/resorcinol molar ratio. 13C‐NMR‐spectra give information on the structure of the resins, the relative amounts of free resorcinol and the relative degrees of condensation.

It has been established that resins with a low molar ratio of formaldehyde/resorcinol contain a large amount of free resorcinol and have a low degree of condensation.
Syntheses of pyrazole monomers
Authors: Simionescu Cristofor , Comaniţă Eugenia , Vâţă Mihai , Dărângă Mihai
Published: April 2003

(1‐Phenyl‐5‐methyl‐pyrazolyl‐4)‐acetylene was prepared by treating 1‐phenyl‐4‐acetyl‐5‐methyl‐pyrazole with Vilsmeier complex. During the first stage of the reaction the β‐(1‐phenyl‐5‐methyl‐pyrazolyl‐4)‐β‐chloro‐acroleine separated, and suffered in the presence of alkali a dechloroformylation to form the ethinylic compound.

As the acroleine intermediate is an α,β‐unsaturated aldehyde it can react with substituted hydrazines leading to substituted pyrazoline derivatives.

The structures of the monomers were confirmed by means of IR and NMR spectral measurements. In the presence of PdCl2 as catalyst, oligomers were obtained which have then been transformed into charge transfer‐complexes. Variation of the ESR signal intensity was followed as a function of A/D ratio.
Über die druckabhängigkeit der viskoelastischen und physikalisch‐chemischen eigenschaften von polymeren. I. Beschreibung eines hochdruckdilatometers und einige anwendungsmöglichkeiten
Authors: Karl Veit‐Holger , Asmussen Frithjof , Ueberreiter Kurt
Published: April 2003

Es wird ein Hochdruckdilatometer beschrieben, in dem Messungen im Druckbereich von 50 bis 1 800 bar und Temperaturbereich von 20 bis 350°C ausgeführt werden. Das Dilatometer kann sowohl elektrisch als auch mit einer Flüssigkeit thermokonstant gehalten werden. Die Proben werden aus Granulat im Dilatometer unter Vakuum hergestellt und untersucht; danach können sie aus der Form genommen und weiter geprüft werden.

Zur Prüfung der Apparatur wurden mit einem linearen und einem stark verzweigten Polyäthylen Messungen des spezifischen Volumens als Funktion von Temperatur und Druck sowie der Druckabhängigkeit der Temperatur maximaler Kristallisationsgeschwindigkeit bei einer Abkühlgeschwindigkeit von 0,98 K/min durchgeführt. Es wurden vollständige PvT‐Diagramme aufgestellt und aus diesen die Druck‐ und Temperaturabhängigkeit des Ausdehnungskoeffizienten sowie der Temperaturabhängigkeit des Kompressionsmoduls berechnet. Die isothermen Kristallisationskurven wurden nach der Avrami‐Gleichung ausgewertet.
Crosslinking of polystyrene by mono‐ and difunctional agents
Authors: Peppas Nikolaos A. , Valkanas George N.
Published: April 2003

Slightly crosslinked polystyrene networks are preferable to linear polystyrene in commercial uses where increased thermal properties are favoured. A novel method of production of macrocrosslinked networks has been developed by reaction of polystyrene with mono‐ and difunctional derivatives of p‐xylene, durene and oligomeric chains (n<10) thereof. The reaction system consists of a common organic solvent such as acetic acid or butyl acetate and a catalyst such as H2SO4 or HClO4; the reaction temperature varies between 60°C and 100°C. The degrees of crosslinking and thermal properties of the produced networks depend on the reaction system, the molar ratio of polymer to crosslinking agent and the reactivity of the functional groups; the gelation time varies between 3–12 hours for a fully crosslinked network. Promotion of the formation of regular structure networks without branches in the chains between crosslinks is achieved by the use of difunctional monomers, which favour the formation of linear polybenzylene chains between the polystyrene chains. Use of monofunctional monomers leads usually to branched and slightly crosslinked or grafted polystyrene. In both cases the regions of Tg and Tm increase up to 115°C and 350°C respectively as judged by DSC analysis. This novel crosslinking method has been also applied to crosslinking of copolymers of polystyrene and polymeric chains with aromatic structure in their backbone chain.
Polymerization initiated with polymeric compounds, II
Authors: Švec František , Vernekar Subhash Pundlik , Kálal Jaroslav
Published: April 2003

The polymerization of methyl methacrylate initiated by the copolymers methacrylaldehyde — styrene — divinylbenzene and acrylaldehyde — ethylene dimethacrylate in the absence of usual initiators was investigated. The polymerization was found to proceed fairly readily and fast. Acceleration can be achieved by adding glycerylaldehyde. An increase in the surface of the initiating copolymer favourably influences the reaction rate; at the same time, however, physical trapping of ungraft poly(methyl methacrylate) molecules in the macroporous initiator seems likely to occur. It was also found that only copolymers containing aldehyde groups could be used for initiation and that besides MMA some other monomers could be polymerized in this way, such as glycidyl methacrylate, acrylic and methacrylic acid, acrylonitrile, and alkyl acrylate.
Etude par microondes de la déshydratation de films de polyuréthannes
Authors: Jullien Henri , Berteaud André‐Jean , Petit Jean
Published: April 2003

En vue d'examiner le mode de liaison entre l'eau d'hydratation et le réseau macromoléculaire, des films de vernis de polyuréthannes de différentes teneurs en azote sont soumis à l'action d'un champ électromagnétique de très haute fréquence (10 GHz), à différents niveaux de puissance, et l'on suit l'évolution des pertes diélectriques dans ces conditions. Le matériau s'échauffe et se déshydrate simultanément, et les vitesses d'échauffement et de déshydratation sont influencées par la structure chimique de la macromolécule. Il apparaît que, par rapport à la composition correspondant à la stoechiométrie des deux réactifs constituant le vernis de polyuréthannes, l'eau est moins fortement liée à la macromolécule quand celle‐ci est de plus faible teneur en azote, et contient des groupes hydroxyles. Au contraire, quand la teneur en fonctions uréthannes croît au‐delà de la teneur critique, l'eau est plus fortement liée au réseau, et l'on doit appliquer une puissance plus élevée au système pour obtenir sa déshydratation.
Anionische polyurethanionomer mit trimellitsäureanhydrid als saurer komponente
Authors: Lorenz Otto , August Hans‐Jürgen , Hick Hugo , Triebs Friedrich
Published: April 2003

Es werden zwei Synnthesen zur Herstellung anionischer Polyurethanionomerer aus Makroglykolen, 1,6‐Hexamethylendiisocyanat, Äthylendiamin, Trimellitsäreanhydrid und KOH bzw. Triäthylamin beschrieben. Die Ionomeren lassen sich nach dem Acetonver‐fahren in emulgatorfreie, wäßrige Dispersionen überführen.
Reactive polymers. IX. Preparation of macroporous chelate‐forming resins from the copolymer glycidyl methacrylate – ethylenedimethacrylate containing iminodiacetic groups
Authors: Švec Františsek , Horák Daniel , Kálal Jaroslav
Published: April 2003

The reaction of the macroporous copolymer glycidyl methacrylate – ethylenedimethacrylate (GMA‐EDMA) with derivatives of iminodiacetic acid (sodium salt, nitrile, ester) was studied; the highest reaction transformation measured was that of ethyl ester. The product thus formed is already able to bind ions of bivalent copper. In an investigation of the hydrolysis of bonded ester with alkali it was found that also the glycidyl group was saponified, which led to a decrease in the content of chelate‐forming groups in the product. If the hydrolysis of ethyl ester is carried out with a solution of triethanol amine, no unwanted side reaction takes place and a product with a sorption capacity of 1.98 mmol Cu(II)/g can be obtained. The capacity has proved to be stable in repeated application; volume changes occurring in the transformation from the hydrogen into the sodium form (63%) and the thermal stability up to 150°C were determined.
Die „inverse gaschromatographie”︁ zur charakterisierung von polymeren, polymergemischen und copolymeren. II. Untersuchungen von styrol/butadien – misch ‐ und copolymeren
Authors: Klein Joachim , Niederstrass Helmut
Published: April 2003

Mischungen und Copolymere im System Poly‐(butadien/Styrol) wurden mit Hilfe der inversen Gaschromatographie analysiert. Durch Verwendung von polaren (Benzol, Nitromethan, Methyläthylketon) als auch unpolaren (n‐Alkane) Testsubstanzen können neben absoluten Retentionsdaten vor allem auch retentionsindices als Funktion der temperatur angegeben werden.

Bei temperaturen T > 140°C wird das Retentionsverhalten, unabhängig vom Typ des Polymeren, allein durch die chemische Bruttozusammensetzung bestimmt. Bedingt durch das Glasübergangsvehalten der Styrolphase können durch Messungen im Bereich T < 140°C zusätzliche Informationen über die Morphologie der Polymerphase gewonnen werden.
Die polymerisation der lactame XIV. Einfluß des hexamethylguanidiniumchlorides auf die aktivierte anionische polymerisation der lactame
Authors: Fiala František , Králíček Jaroslav
Published: April 2003

Es wurde eine beschleunigende Wirkung von Hexamethylguanidiniumchlorid (HMGC) auf die durch Alkalisalze der entsprechenden Lactame initiierte Polymeisation des 2‐Pyrrolidons (40°C) sowie des 6‐Caprolactams (CL) nachgewiesen. Diese beschleunigende Wirkung tritt nicht selektiv für einen bestimmten Typ des Alkalisalzes des Lactams als Initiator auf; sie wurde bei der Polymerisation des 6‐Caprolactams bei Initiierung sowohl durch sein Natrium‐ als auch Cäsimsalz nachgewiesen. Es wurde festgestellt, daß HMGC unter diesen Bedingungen selst keine Wachsumszentren bildet. Bei konstanten Konzentrationen des Initiators und des Aktivators ist die Anfangsgeschwindigkeit der Polymeisation in homogener Phase eine lineare Funktion der Quadratwurzel der Konzentration des HMGC. Auf Grund dieser Tatsache konnte ein möglicher Mechanismus der Wirkung von HMGC im Polymerisationsprozeß vorgesclagen werden.
Das thermische verhalten von strahlenchemisch hergestelltem PVC. I. Präparation und charakterisierung der pvc‐proben
Authors: Ellinghorst Guido , Hummel Dieter O.
Published: April 2003

PVC‐Proben wurden bei Temperaturen zwischen 218 K und 313 K durch γ‐initiierte Polymerisation des reinen Monomeren hergestellt. Die Bruttoaktivierungsenergie der Reaktion betrug 5,9 kJ mol−1 (253...213 K). Taktizität sowie sequenzlängenverteilung wurden in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur NMR‐spektroskopisch bestimmt. Viskositätsmessungen zeigen, daß das Molekulargewhicht bei einer Polymerisationstemperatur von 280...290 K ein Maximum durchläuft. Kristallinität, Regularität und reinheit der Proben wurden IR‐spektroskopisch untersucht.
Zur chemischen oberflächenhärtung von epoxidharzlinsen
Authors: Hinterhofer Otto , Wruss Werner
Published: April 2003

Linsen aus Plastwerkstoffen, die aus Gründen der Sicherheit und des geringen Gewichts einen großben Anwendungsbereich haben, zeigen den Nachteil der geringen Kratzfestigkeit. Um diesen Nachteil zu beheben, wurde versucht, eine erhöhte Oberflächenhärte nicht durch Aufbringen einer diskreten harten Schicht, sondern durch erzeugung einer Oberflächenschicht mit steigendem Härtegradienten im Material selbst zu erzielen. Dies konnte dadurch erreicht werden, daß man mittels eines geeigneten Quellmittels Isocyanatgruppen enthaltende reigenzien in das Epoxid‐Basismaterial eindiffundieren und dort mit freien OH‐Gruppen reagieren läßt. Zur Erhöhung der Beständigkeit dieser so behandelten Oberflächen wurden in einem zweiten Reaktionsschritt die restlichen Isocyanatgruppen mit einer OH‐Gruppen enthaltenden Verbindung abgesättigt. Die Messung des Härtegradienten erfolgte mittels der Mikrohärte‐Bestimmung nach Knoop.
Application of a computer temperature program to the vinyl chloride batch suspension polymerization at constant rate
Authors: Macoveanu M. , Nagacevschi V. , Feldman D.
Published: April 2003

The vinyl chloride batch suspension polymerization at constant polymerization rate governed by means of a temperature program, is presented.

The method of establishing this temperature program by means of a digital computer, using the kinetic model proposed by Hamielec et al. for mass and suspension polymerization of vinyl chloride, is described.
Preparation and properties of diallyl phthalate prepolymers
Authors: Prusińska M. Irena , Królikowski Wacław
Published: April 2003

The polymerization of diallyl phthalate was carried out under various conditions. The properties of the resulting polymers were investigated as a function of the polymerization time and the degree of conversion at the gel point. In the bulk polymerization the conversion before gelation is distinctly affected by the reaction temperature. With benzoyl peroxide as initiator it increases from 25% at 80°C to 45% at 220°C, while the degree of unsaturation of the resulting prepolymers, which were obtained near the gel point, is almost unaffected by the polymerization temperature. In the solvent polymerization by using transfer agents about 60% conversion or more can be obtained, but simultaneously a considerable decrease of unsaturation of the prepolymers was observed. The use of chain transfer agent causes a decrease of the molecular weight and simultaneously both a great number of low molecular weight oligomers is generated and the molecular weight distribution increases. The use of CCI4 remarkably decreases the stability and thermal resistance of DAP prepolymers whereas the use of H2O2 lowers the curing ability of the polymers. Those agents help to achieve a relatively high yield of prepolymer but lower its properties.
Polymorphic transformation and multiple melting in poly(butene‐1)
Authors: Gohil R. M. , Patel R. D.
Published: April 2003

Polymorphic transformations and multiple melting phenomena of poly(butene‐1) have been studied by Differential Scanning Calorimetry (DSC). Conversion of form‐III to form‐II follows a crystal‐crystal transformation mechanism and shows a similar feature as observed by other techniques. The effect of various parameters on the nature of DSC traces has been investigated. Equilibrium melting temperatures for different modifications, form‐I, form‐II, and form‐III are found to be 142, 130, and 110°C respectively.
Studies on photodegradation of poly(vinyl chloride) (part 1)
Authors: Mori Fumio , Koyama Masayasu , Oki Yoshio
Published: April 2003

Films prepared from emulsion polymerized poly(vinyl chloride) were subjected at 0°C to accelerated photodegradation in air using a weatherometer. Photooxidation and scission of the main chain took place but dehydrochlorination or formation of polyenes was not observed. The absorption of the carbonyl group indicating oxidation was found at 1725cm−1 in the infrared absorption spectrum. Only when tetrahydrofuran, which had been used for the preparation of films, was left in the films, an absorption was also found at 1770cm−1. Oxidation occurred at the position of the methylene carbon and the cut end of the main chain. As a result of the X‐ray photoelectronic spectrum (ESCA) analysis, it was found that the carbonyl concentration was higher in the surface layer of the sample than in the interior thereof.
Stability of polyamic acids and polyimides
Authors: Varma I. K. , Goel R. N. , Varma D. S.
Published: April 2003

The polyamic acids from pyromellitic dianhydride, benzidine (B) and hydrazine (H) were prepared and characterized by intrinsic viscosity measurements in dimethylformamide (DMF) solutions. The hydrolytic stability of these polymers was determined by keeping the DMF solution in presence of air at room temperature for 20 days. A decrease in ηinh was observed for the B‐polymers and copolymers of B and H. This reduction was less in the copolymers.

The thermal behaviour of polyamic acids and polyimides was studied by thermogravimetric and differential thermal analysis techniques. The copolyamic acids were found to be thermally more stable than polyamic acid from B at higher weight losses (about 50%), whereas copolyimides were found to be less stable than polyimide from B. Thermal cyclodehydration of polyamic acids to polyimide occurred at lower temperatures in copolymers than the polymer of B.
Polymerization of lactams XII. Branching of ε‐caprolactam with bislactams
Authors: Kondelíková Jaroslava , Tuzar Zdeněk , Králíček Jaroslav , Šandová Kateřina , Strohalmová Michaela , Kubánek Vladimír
Published: April 2003

Copolymers of ε‐caprolactam with bislactams were prepared and the crosslinking ability of individual bislactams was estimated on the basis of the copolymer solubility in m‐cresol. The branching ability established on the basis of the ratio of intrinsic viscosities of the branded and linear polymer with the same Mw depends on the chemical structure of bislactams and serves simultaneously as a measure of their copolymerization ability. Further, a branched sample of poly‐ε‐caprolactam was fractionated and a dependence of the intrinsic viscosity on Mw was obtained. This dependence, showing a deviation from the dependence for the linear poly‐ε‐caprolactam, indicates that the degree of branching increases with the molecular weight of the fractions.
Radiochemical method for evaluating pore size distribution of organic ion exchange resins
Authors: Rahman M. K. , Zuber G. , Lieser K. H.
Published: April 2003

The capacity of various organic ion exchange resins was determined for ammonium ions, tetramethyl, tetraethyl and tetrabutyl ammonium ions. A sharp drop in capacity for tetramethyl ammonium ions was observed in the case of highly crosslinked ion exchangers, normal and macroporous, and still lower values were found for tetraethyl and tetrabutyl ammonium ions. This is explained by the fact that the highly crosslinked resins are too rigid and not able to swell enough in order to accommodate larger ions.
Effect of γ‐irradiation on bisphenol‐a based unsaturated polyesters—part II
Authors: Gupta S. K. , Thampy R. T.
Published: April 2003

Unsaturated polyesters made by using bisphenol‐A, dimethyl‐di‐(3,5‐dichloro‐4‐hydroxyphenyl) methane, and dimethyl‐di‐(3,5‐dibromo‐4‐hydroxyphenyl) methane, respectively, were exposed to a does of 18 Mrad from a Co60 source. On irradiation, there is very little change in the halogen content in the polyesters, determined by Parr Bomb method. This indicates their stability to γ‐irradiation. Study of acid value, intrinsic viscosity and isomerisation of these polyesters before and after irradiation corroborates to some extent that incorporation of aromatic rings in the polyester chain stabilises it against radiation. Minor changes in acid values and intrinsic viscosities are discussed.
Polymers with reactive p‐phenylene diamine groups
Authors: Bleha M. , Plichta Z. , Votavová E. , Kálal J.
Published: April 2003

Suspension copolymers of N‐ethyl‐N‐(2‐methacroylethyl)‐p‐phenylenediamine (AMBD) and 2‐hydroxyethyl‐methacrylate (HEMA) were prepared and the copolymerization conditions were determined. The reactive copolymers contain a theoretical number of reactive groups capable of reacting with low‐moleculare weight compounds. A change in the porous character of the copolymer has no influence on its reactivity.
Synthesen von Celluloseaustauschern mit chelatbildenden Gruppen II
Authors: Burba P. , Lieser K. H.
Published: April 2003

Die Synthese von chelatbildenden Austauschern, die o′‐disubstituierte Diazogruppen enthalten, wird beschrieben. Die Verbindungen werden gewonnen durch Kupplung von Diazoniumcellulose mit 2‐Naphthol, 2‐Naphthylamin bzw. 2‐Naphthylanubderuvaten.
Untersuchung der Aktivität einiger ungesättigter Triazinfarbstoffe bei ihrer Copolymerisation mit Acrylnitril
Authors: Konstantinova Temenuschka
Published: April 2003

Es wurde die radikalische Copolymerisation von Acrylnitril in Dimethylformamid‐Lösung in Gegenwart einiger ungesättigter Farbstoffe (Derivate des sym. Triazins) untersucht. Die Abhängigkeit der Polymerisaionsgeschwindigkeit vom Farbstoff und der polymerisationsaktiven Gruppe wurde ermittelt.

Kolorimetrisch ergab sich, daß über 80% der Farbstoffe an die Polymerkette gebunden werdon. Anfangskonzentrationen des Farbstoffs von 0,2 Gew.‐% bezogen auf Acrylnitril genügen zur intensiven Einfärbung; dabei fürt die Beteiligung der Farbstoffe an der Polymerisation nicht zu bedeutenden änderungen der Viskositätszahlen bzw. der Mole‐kulargewichte der Farbpolymeren.
Copolymerization of styrene and acrylonitrile with 2,6‐dimethyl‐2,7‐octadiene‐6‐trimethylsilyl‐ether
Authors: Babu G. N. , Bajaj P.
Published: April 2003

Copolymerization of 2,6‐dimethyl‐2,7‐octadiene‐6‐trimethylsilyl‐ether (linalloxytrimethylsilane) with styrene and acrylonitrile at 60° and 80°C has been studied in bulk in the presence of benzoyl peroxide. The composition of copolymers was determined from the silicon content and reactivity ratios as calculated by graphical, numerical and computer methods have been compared. In the styrene‐linalloxytrimethylsilane system (St‐LTMS) r1 = 16.8 ± 0.4 and 21.6 ± 0.4 at 60° and 80°C respectively as obtained from Kelen‐Tüdős plots. In (AN‐LTMS) system, r1 = 5.3 ± 0.2 at 60°C, however, r2 (LTMS) in both the systems is zero. This indicates that LTMS does not undergo homopolymerization under the experimental conditions. Poor polymerizability of LTMS has also been supported from the negligible change in bromine number during its homopolymerization. A comparison of relative reactivities of LTMS, vinyltriacetoxy, vinyl triethoxysilane and [(2‐methacryloyloxy)ethoxy]trimethylsilane has been made. Intrinsic viscosity and IR spectra of polymers have been studied.
Télomérisation aux hautes pressions en présence d'hexachlorobutadiène‐1,3 et d'autres monomères chlorés
Authors: Jenner Gérard
Published: April 2003

L'hexachlorobutadiëne connu comme composë chimiquement inerte peut agir en tant que tëlogëne dans la tëlomërisation de certains monomëres, parmi les plus courants (sauf les dërivës acryliques). Le tëlomëre cependant n'incorpore l'hexachlorobutadiëne en quantitë apprëciable que si la rëaction est effectuëe sous haute pression. Les volumes d'activation des tëlomërisations sont plus nëgatifs que prévus et suggërent un ëtat de transition plus ecombrë que celui existant dans les homopolymërisations correspondantes. On a enfin comparë l'efficacitë d'autres composés chlorés insaturë. Les tëlomères ä base d'hexachlorobutadiëne offrent une assez bonne rësistance ä l'inflammation.
Polyuretdionpolyurethane und blockierte polyuretdioneneue rohstoffe für pulverlacke
Authors: Müller Peter , Wagner Kuno , Müller Richard , Quiring Bernd
Published: April 2003

Die Ringöffnung der Uretdiongruppe in Gegenwart von nukleophilen Reaktionspartner und die technische Bedeutung dieser Reaktionsind Gegenstand der vorliegenden Arbeit. Die Untersuchungen machen deutlich, daß hydroxylgruppenhaltige Polyester und niedermolekulare Zerewitinow‐aktive Wasserstofftome tragende Verbindungen sich bei Temperaturen von 100–120°C in Lösung, aber auch in der Schmelze mit den freien NCO‐Gruppen der Uretdiondiisocyanate nach dem Diisocyanat‐Polyadditionsver‐faren umsetzen lassen, ohne daß nennenswerte Uretdionringöffnung eintritt. Auf Grund dieser Erkenntnis können mit den Uretdiondiisocyanaten Kettenverlängerungen zu Poly‐uretdionpolyurethanen durchgeführt werden. Durch Umsetzung mit Blockierungsmitteln (z.B.ε‐Caprolactam) werden neuartige blockierte Uretdione und blockierte Polyuretdion‐polyurethane erhalten. Es wird nachgewiesen, daß die Vierringe im Temperaturbereich von 140–180°C vollständig aufspalten. Gleichzeitig vorliegende hydroxylgruppenhaltige Verbindungen reagieren mit den latenten NCO‐Gruppen der Uretdione unter Urethanbildung. Durch geeignete Wahl und Kombinatio der Asgangsverbindungen lassen sich kristalline, hochschmelzende, gut mahlbare Polyuretdionpolyurethanpulver gewinnen. Die neuen technisch verwertbaren Synthesen führen zu umweltfreundlichen, lösungsmittel‐freien Verfahen der elektrostatischen Pulverbeschichtung.
Copolymerization of itaconic acid monomethyl ester (1‐carboxy‐1‐carbomethoxymethylethylene) with acrylonitrile in the presence of znci2
Authors: Boudevska Hrisanta , Platchkova Svetla , Velchev Vladimir
Published: April 2003

The copolymerization of itaconic acid monomethylester (1‐carboxy‐1‐carbomethoxy‐methylethylene) with acrylonitrile in presence and in absence of ZnCI2 was investigated. The reactivity ratios of the monomer pairs itaconic acid monomethyl ester‐acrylonitrile (r1=0,05±0,02; r2=0,21±0,02) and itaconic acid monomethylester/ZnCl2‐acrylonitrile (r1=0,14±0,05; r2=0,41±0,03) are determined by the Kelen‐Tüdős and Fineman‐Ross method.
Beitrag zur kenntnis des chemismus der beschleunigten harzvulkanisation mit hilfe der ir‐und der mössbauer‐spektroskopie. I. Chemische umwandlung des vulkanisationssystems harz‐zinn(ii)‐halogenid
Authors: Christov Dimitr , Nenov Nedialko , Busowa Zweta
Published: April 2003

Beim Erhitzen von Phenol‐Formaldehyd‐Vulkanisationsharzen reagieren in reinem Zustand bei der Vulkanisationstemperatur (170°C) nur die Methylogruppen, während die Dimethylenäthergruppen unverändert bleiben. Die Dimethylenätherbrücken splten zum Teil durch den aktiven Füllstoff, größtenteils jedoch unter der Wirkung des Halogen‐wasserstoffs, der bei der chemischen Veränderung des Zinn(II)‐halogenid‐Beschleuigers gebildet wird, auf.
Solution synthesis and thermal characterization of lead iv polyesters
Authors: Carraher Charles E. , Reese Charlene Deremo
Published: April 2003

Polyesters of the below form are prepared by the solution method. Synthesis and isolation procedures are presented and discussed. The reaction is rapid, occurring in generally less than 30s.
magnified image

Thermal properties of the polyesters were studied by differential thermal analysis and thermogravimetric analysis.
Etude des copolymères acryliques utilisés dans l'encollage de fils de polyester. I. Caractéristiques physicochimiques des copolymères et leurs interactions avec des fils de polyester
Authors: Lucas Jean‐Michel , Berticat Philippe , Chabert Bernard , Soulier Jean‐Pierre , Gavet Louis , Valentin Noëlle
Published: April 2003

L'encollage d'un fil a pour but de le protéger au cours du tissage contre les sollicitations mécaniques auxquelles il est soumis. Deux copolymères acryliques commerciaux employés pour l'encollage de fils polyester à filaments continus sont étudiés: un copolymère A (acrylonitrile‐acide acrylique caractéristique d'éthyle) caractéristique d'un bon encollage. Une corrélation est établie entre les paramètres physicochimiques des ces matériaux et l'effica‐cité de l'encollage.

Les interactions fils de polyester‐colles (ou produits moddèles) sont étudiés en solution ou à l'état sec. Il apparaît que l'eau joue un rôle important par son action plastifiante. La présence d'acrylate d'éthyle favorise l'imprégnation des fils polyester par la colle B en solution aqueuse. L'adhésion à l'état sec est assurée essentiellement par l'acide acrylique. Le rôle des agents neutralisants et des huiles d'ensimage est aussi discuté.