bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Darstellung struktur‐ und molekulareinheitlicher p‐Kresol‐Formaldehyd‐Kondensate mit zusätzlichen funktionellen Gruppen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Haub Hans‐günter
Published: April 2003

Es wird die Darstellung struktur‐ und molekulareinheitlicher p‐Kresol‐Formaldehyd‐Kondensate (Mehrkernverbindungen mit p‐Kresol als Grundbaustein) beschrieben, die an einem der aromatischen Bausteine in Parastellung zur Hydroxylgruppe oder auch anstatt der Hydroxylgruppe eine zusätzliche funktionelle Gruppe (Carboxyl‐, Amino‐ oder Dimethylaminogruppe) besitzen. Struktur und molekulare Einheitlichkeit der Verbindungen sind durch übersichtliche Synthese, Elementaranalyse und chemische Umsetzung sowie Molekulargewichtsbestimmung gesichert.
Potentiometrische untersuchungen von polyelektrolyten
Authors: Sakurada Von I. , Sakaguchi Y.
Published: April 2003

Insbesondere um den Einfluß der Wechselwirkung zwischen Nachbargruppen auf das Verhalten wäßriger Polyelektrolytlösungen zu verstehen, wurden potentiometrische Messungen an Polyelektrolyten mit verschiedener Stereostruktur und verschiedener Verteilung der ionisierenden Gruppen auf der Polymerkette, auch an copolymerisierten Elektrolyten mit nichtionisierbaren Comonomeren, durchgeführt. Auf Grund solcher Untersuchungen wurde die Herstellung von Polyelektrolyten mit etwas veränderter Taktizität durch radikalische Polymerisation bei höherer Temperatur versucht. Der Einfluß einiger Seitenzweige der Makromoleküle auf das Verhalten der Polyelektrolytlösungen und die Quellung von vernetzten Polyelektrolyten wurden ebenfalls untersucht. Aus den Ergebnissen ist zu schließen, daß das Verhalten der Polyelektrolytlösungen von der Wechselwirkung zwischen Nachbargruppen und von der Hyperknäuelung stark beEinflußt werden kann. Unsere Experimente zeigen außerdem, daß die Bedingungen der Radikalpolymerisation die Stereoregularität der Polymerisate erheblich beeinflussen können.
The crystal structure of AlCl2CH3 dimer
Authors: Allegra G. , Perego G. , Immirzi A.
Published: April 2003

The X‐Ray crystal structure refinement of (AlCl2CH3)2 is described in this paper; itsknowledge may be of interest because it is well known that the organometallic alluminium compounds may be used for the preparation of catalytic systems in certain stereospecific polymerizations.

The space group has resulted to be C2/c; the dimeric molecules, with chlorine bridges, are placed on crystallographic symmetry centres, thus giving rise to a “trans” molecular configuration. The tetrahedral coordination around aluminum atoms results to be distorted so that, in particular, the value of the angle (bridged chlorine atoms) approaches 90°. Al—Cl distances to bridged chlorine atoms result, as it was expected, to be longer (2.25 ± 0.01 Å) than the corresponding distances to non‐bridged atoms (2.05 ± 0.01 Å).
Reaktivität verschiedener cycloolefine bei der anionischkoordinierten copolymerisation mit äthylen
Authors: Dall'Asta Von G. , Mazzanti G.
Published: April 2003

Die Reaktivitäten von Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten und cis‐Cycloocten bei der anionisch‐koordinierten Copolymerisation mit Äthylen in Gegenwart sowohl löslicher als auch kolloidal verteilter Katalysatoren werden verglichen. Währen Cyclopenten und Cyclohepten relativ hohe Copolymerisationsgeschwindigkeiten zeigen und mit beiden Arten der untersuchten Katalysatoren kristalline alternierte Copolymere mit erythro‐diisotaktischer Struktur liefern, weisen Cyclohexen und cis‐Cycloocten nur relativ niedrige Copolymerisationsgeschwindigkeiten auf, und die Fraktionen, die vorwiegend alternierte Copolymere enthalten, sind bei ihnen auch bei Anwendung eines kolloidal verteilten Katalysators amorph.

Es wird eine Interpretierung gegeben, die diese experimentellen Tatsachen auf Grund sterischer Gegebenheiten an den energetisch wahrscheinlichsten Konformationen der monomeren Cycloolefine erklärt und die damit zeigt, daß sowohl die Kinetik als auch der stereospezifische Ablauf der Cycloolefin/Äthylen‐Copolymerisation mehr durch sterische als durch katalytische Faktoren beEinflußt werden.
The crystal structure of isotactic trans‐1,4 poly‐1‐ethyl‐butadiene
Authors: Perego G. , Bassi I. W.
Published: April 2003

The crystal structure of isotactic trans‐1,4 poly‐1‐ethyl butadiene is described; this is the first complete structural study of a “ditactic” polymer. The unit cell has an orthorhombic symmetry with the constants a = 14.02 ± 0.10 Å; b = 8.02 ± 0.05 Å; c = 4.85 ± 0.05 Å (fibre axis); Z = 4.

The space group is P212121; it requires isomorphous macromolecules in the crystals. The structure was solved by “trial and error” methods; the agreement between observed and calculated structure factors is satisfactory.
Optically active vinyl polymers. IX. Optical activity and conformation in dilute solution of isotactic poly‐α‐olefins
Authors: Pino P. , Ciardelli F. , Lorenzi G. P. , Montagnoli G.
Published: April 2003

The stereospecific polymerization of some optically active α‐olefins and the fractionation by solvent extraction of the polymers thus obtained are described and the dependence of the optical activity of the polymers in dilute solution on their stereoregularity and on the temperature is investigated.

The optical rotatory dispersion between 650 and 320 mμ of the polymers is normal and the chromophoric system responsible for the rotation in the polymers is in the wavelengths range of the ultimate absorption band of the low molecular weight paraffines.

The optical activity of the most stereoregular fractions of the polymers can be successfully calculated using methods already known for the low molecular weight compounds.
Initiatoren für die polymerisation des trioxane. 20. Mitt. über polyoxymethylene1
Authors: Jaacks Von V. , Kern W.
Published: April 2003

Die Polymerisation des Trioxans bei 60°C in Cyclohexan mit verschiedenen kationischen Initiatoren wurde untersucht. Die aktivsten Initiatoren sind Acetylperchlorat, Perchlorsäure, FeCl3 und SnCl4. Die Molekulargewichte der erhaltenen Polyoxymethylene sind bei den aktivsten Initiatoren am höchsten. Der Einfluß der übertragung durch Wasser und der kinetischen Kettenlänge auf die Molekulargewichte wird diskutiert. Während der Polymerisation kann durch den Initiator eine Spaltung bereits gebildeter Makromoleküle erfolgen, welche die Molekulargewichte stark reduziert.

Die Frage der Cokatalyse bei der kationischen Polymerisation des Trioxans mit Ansolvosäuren wurde untersucht. Bei der Polymerisation mit SnCl4 in Cyclohexan und in Nitrobenzol bei 30°C haben Methanol und Wasser eine ausgeprägte cokatalytische Wirkung. Ein zusätzlicher, geringfügiger Polymerisationsstart ohne Mitwirkung eines Cokatalysators wird diskutiert, konnte jedoch nicht bewiesen werden.

Eine Polymerisation des Trioxans mit radikalischen oder anionischen Initiatoren gelang erwartungsgemäß nicht.
Polymerisationsgleichgewichte abgewandelter α‐methylstyrole
Authors: Hopff Von Heinrich , Lüssi Heinz
Published: April 2003

Einige modifizierte α‐Methylstyrole wurden hergestellt und mit Naphthalinnatrium polymerisiert. m‐ und p‐substituierte α‐Methylstyrole wie p‐Isopropenyldiphenyl und β‐Isopropenylnaphthalin verhalten sich wie das α‐Methylstyrol selbst. Sie sind unterhalb ihrer Ceiling‐Temperatur polymerisierbar, wobei sich Monomer‐Polymergleichgewichte einstellen, die ausgemessen wurden. Aus diesen Messungen lassen sich die Polymerisationswärmen und die Polymerisationsentropien in bekannter Weise berechnen. Obwohl die Gleichgewichtslagen der einzelnen Monomeren eindeutig verschieden sind, kann nicht mit Sicherheit entschieden werden, ob dies auf eine änderung der Enthalpie oder der Entropie der Polymerisation zurückzuführen ist. o‐substituierte α‐Methylstyrole wie 2,4‐Dimethyl‐α‐methylstyrol und α‐Isopropenylnaphthalin konnten nicht polymerisiert werden. Offensichtlich erhöht o‐Substitution die sterische Hinderung im Makromolekül außerordentlich. Das gleiche gilt für das 1,1‐Diphenyläthylen.
Neuere untersuchungen über größe und größenverteilung der β‐glukosidischen ketten nativer cellulosen
Authors: Marx‐Figini Von M. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Der Polymerisationsgrad Pw der β‐glukosidischen Ketten der Cellulose in unbehandelten Baumwollen verschiedener Herkunft liegt etwa zwischen 8500 und 9500. Die Molekulargewichtsverteilung zeigt 3 ausgeprägte Maxima beim Polymerisationsgrad 11 500, 5500 und ca. 1500. Das letztere Maximum gehört wahrscheinlich zum Cellulosematerial der Primärwand, während die beiden anderen Maxima dem Material der Sekundärwand angehören. Die hohe Einheitlichkeit und der große Mengenanteil des zum höchsten Maximum (bei P = 11 500) gehörenden Celluloseanteils legt es nahe, für die biochemische Synthese der Cellulose einen POISSONmechanismus oder einen Matritzenmechanismus anzunehmen. Fasercellulosen aus anderen Pflanzen haben einen der Baumwollcellulose ähnlichen molekularen Aufbau.
The influence of molecular weight distribution on the primary crystallization kinetics of isotactic polypropylene
Authors: Parrini Paolo , Corrieri Guglielmo
Published: April 2003

A detailed analysis of crystallization phenomena in isotactic polypropylene has been carried out in order to establish the dependence of kinetic parameters on molecular weight distribution.

The crystallization rate is lower for samples having a very narrow distribution compared with polydisperse samples fused at the same temperature for equal length of time, provided that the temperature is not so high to destroy the previous crystalline ordered zones.

Nucleation has been found to be predetermined when crystallization temperature is inferior to 150°C., and then spherulites grow radially. At temperatures above 150°C., crystallization is governed mainly by sporadic nucleation if predetermined nuclei have been completely destroyed during fusion.

Sporadic nucleation is more easily achieved for samples with narrow molecular weight distribution.
Calorimetric determination of heat of polymerization of maleimide
Authors: Joshi R. M.
Published: April 2003

The heat of polymerization of maleimide, a new rea,tive monomer was measured in an isothermal distillation calorimeter working a t 74.5°C. A value of 21.0 ± 0.5 kcal./mole has been obtained as the −ΔH88 in polar solvents, acetonitrile and dimethyl formamide in which the intermolecular association for the monomer (and polymer) has a minimum.

This value is appreciably lowered (by about 5 kcal) in chlorobenzene, a relatively nonpolar medium. The high enthalpy of polymerization of maleimide accounts for its remarkable polymerizability and is partly attributed to the changes in the internal strain of the monomer ring accompanying polymerization.
Studies on cellulose derivatives. Part I. The dimensions and configuration of sodium carboxymethyl cellulose in cadoxen and the influence of the degree of substitution
Authors: Brown W. , Henley D. , Öhman J.
Published: April 2003

Triethylenediamine‐cadmium hydroxide (cadoxen) is an excellent solvent for several cellulose derivatives, making possible comparative studies of cellulose and cellulose derivatives. This paper describes an investigation of the system sodium carboxymethyl cellulose — cadoxen, using viscosity, osmometry and light scattering measurements.

Using three series of samples in the substitution range 0.2 to 1, the effect of the degree of substitution has been studied with regard to its influence on the molecular configuration and dilute solution properties.

It is found that sodium carboxymethyl cellulose in cadoxen possesses a configuration independent of the degree of substitution. Furthermore, the configuration is similar to that of cellulose in this solvent. As indicated by the low values of extension parameters such as the effective bond length, b, the KUHN‐KUHN equivalent chain segment length, Am, and the ratio of the unperturbed dimension to the dimension assuming free rotation of the chain units, (R̄/R̄)1/2, it is concluded that sodium carboxymethyl cellulose in cadoxen displays characteristics of a randomly coiled polymer in a good solvent.
Über polystyrolderivate mit elementen der fünften hauptgruppe
Authors: Braun Von Dietrich , Daimon Hiroshi , Becker Gerhild
Published: April 2003

Durch Reaktion von Poly‐p‐lithiumstyrol mit den Diphenylmonochlorverbindungen von Phosphor, Arsen, Antimon und Wismut lassen sich Poly‐p‐vinyltriphenylderivate dieser Elemente erhalten. Aus Poly‐p‐jodstyrol und Diphenylamin ist die analoge Stickstoffverbindung zugänglich.

Durch Umsetzung von p‐Vinylphenylmagnesiumchlorid mit den genannten Diphenylmonochlorverbindungen können die monomeren p‐Vinyltriphenylverbindungen von Phosphor, Arsen, Antimon und Wismut dargestellt werden. Diese Styrolderivate sind radikalisch polymerisierbar; ihre Polymerisationsgeschwindigkeit ist unter vergleichbaren Bedingungen etwa zehnmal größer als die von Styrol. Die Untersuchung der radikalischen Copolymerisation mit Styrol zeigt, daß die Copolymerisationsparameter der dargestellten Monomeren nahezu gleich sind; die verschiedenen Elemente der fünften Gruppe haben also fast keinen Einfluß auf die Polymerisationsreaktivität dieser Reihe von Styrolderivaten.
Über anionische pfropfpolymerisationen. 5. Mitt.. Anionische propfpolymerisation mit makromolekularen nitril‐grignard‐komplexen und hydrolytische abspaltung der aufgepfropften seitenäste
Authors: Greber Von Gerd , Egle Gert
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Dimethylsilylmethylmagnesiumchlorid mit Styrol/Acrylnitril‐Copolymeren wurden makromolekulare Polymerisationsinitiatoren erhalten, die es ermöglichten, 4‐Vinylpyridin, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf die Copolymeren aufzupfropfen. Die Seitenäste sind über Azomethingruppen mit dem „Rückgrat”︁ verbunden und konnten im Fall des 4‐Vinylpyridin‐Pfropfpolymeren durch saure Hydrolyse abgespalten und vom „Rückgrat”︁ polymeren getrennt werden.
Die Polymerisation des Acrylnitrils unter dem Einfluß der Strahlung aus der Kernreaktion B10 (n, α) Li7
Authors: Henglein Von A. , Fock J. , Schnabel W.
Published: April 2003

Die Polymerisation des Acrylnitrils unter dem Einfluß der dicht ionisierenden He4/Li7‐ Teilchen verläuft bei gleicher absorbierter Dosisleistung 7,4 mal langsamer als durch Co‐60‐γ‐Strahlung. Da das mittlere Molekulargewicht höher als bei der γ‐Bestrahlung und der Exponent der Geschwindigkeits‐Dosisleistungs‐Abhängigkeit für beide Strahlenarten gleich groß ist, wird geschlossen, daß die Polymerisation durch dicht ionisierende Strahlung homogen über das gesamte bestrahlte Flüssigkeitsvolumen erfolgt. Die niedrigere Geschwindigkeit wird dadurch erklärt, daß nur ein Bruchteil f der gesamten absorbierten Dosisleistung der He4/Li7‐Strahlung fähig ist, lange Polymerisationsketten auszulösen. f wird mit dem Bruchteil des gesamten spezifischen Energieverlustes identifiziert, der zur Erzeugung energiereicher δ‐Elektronen geringer LET verwendet wird. Freie Radikale, die unmittelbar in der Bahn eines dicht ionisierenden Teilchens entstehen, können wegen ihrer hohen lokalen Konzentration keine Ketten von nennenswerter Länge auslösen. Durch den Vergleich des experimentell bestimmten Anteils f von 0,07 mit der aus der BETHE‐Theorie abgeleiteten Energie zur Erzeugung energiereicher δ‐Elektronen wird errechnet, daß nur solche δ‐Elektronen polymerisierend wirken, deren kinetische Anfangsenergie wenigstens 215 eV beträgt.
Über die Synthese und Eigenschaften von brückensubstituierten p‐Oligophenylenen. 13. Mitteilung
Authors: Wirth Von H. O. , Gönner K. H. , Kern W.
Published: April 2003

Es wird über die Darstellung von p‐Oligophenylenen berichtet, bei denen Rotationsmöglichkeiten der verknüpften Benzolringe um Biarylbindungen durch Äthyleno‐ oder Äthylidenobrücken blockiert sind.

Die Synthesen wurden im wesentlichen von der Fragestellung bestimmt, warum die Löslichkeit von p‐Oligophenylenen durch seitenständige Methylgruppen so stark erhöht wird. An Hand der brückensubstituierten Verbindungen wird eine Arbeitshypothese bestätigt, welche die Wirksamkeit der Seitenketten auf eine Störung der Molekülsymmetrie zurückführt. Es können zwei Asymmetrieeffekte unterschieden werden: der Substituenteneffekt erfaßt dabei den durch die substituierten Gruppen schlechthin bedingten Symmetriemangel, der Rotationseffekt dagegen die durch die innere Molekülbeweglichkeit (Ringrotation) hervorgebrachte Symmetrieabnahme. Bei den methylsubstituierten p‐Oligophenylenen überlagern sich diese beiden Effekte; dadurch werden sehr hohe Löslichkeitswerte erreicht. Es wird gezeigt, daß auch die Löslichkeit der unsubstituierten p‐Oligophenylene in Verbindung mit einem Rotationseffekt diskutiert werden muß.

Die Synthese der brückensubstituierten Verbindungen wurde durch homokondensierende, durch cokondensierende und durch gemischte ULLMANN‐Reaktion verwirklicht. Die Äthylenoverbindungen konnten durch Dehydrierung in die Äthylidenoderivate umgewandelt werden.
Untersuchungen über die Polymerisation von 2‐Formyl‐Δ5‐dihydropyran
Authors: Potnis Von Shrikishna , Shohara Kiyoshi , Schulz Rolf C. , Kern Werner
Published: April 2003

Nach einer kurzen Beschreibung des dimeren Acroleins (2‐Formyl‐Δ5‐dihydropyran) wird die spontane und katalysierte Polymerisation untersucht. Für die Spontanpolymerisate wird die Struktur eines Polyacetals vorgeschlagen. Borfluoridätherat und Eisen‐III‐chlorid führen zu Polymeren mit ganz anderen Eigenschaften. An Hand der chemischen Reaktionen und IR‐Spektren werden die möglichen Strukturen der kationischen Polymerisate diskutiert.
Untersuchungen an Polyäthylengemischen
Authors: Sobiczewski Von Zbigniew
Published: April 2003

Mit Hilfe von Dichtegradientenröhren wurden die Dichten von Polyäthylengemischen (Hoch‐ und Nieder‐ oder Mitteldruckpolyäthylen) gemessen und die Abhängigkeit der Dichte von der prozentualen Zusammensetzung bestimmt. Ferner wurde die Abhängigkeit der Schmelzpunkte der Polyäthylengemische von der Zusammensetzung untersucht. Literaturbefunde, nach denen der Schmelzpunkt der Polymeren von der Kristallisationstemperatur abhängt, wurden fär die drei genannten Polyäthylensorten bestätigt.
Rate constant of propagation reaction in stationary state of cationic polymerization. Part VI.1 Theoretical consideration about the propagation reaction of the cationic polymerization
Authors: Kanoh N. , Gotoh A. , Higashimura T. , Okamura S.
Published: April 2003

The propagation reaction of the cationic polymerization is considered to proceed by the way of two kinds of ratedetermining steps:

The formation of the covalent bond between the polymer cation and the β‐carbon atom of the attacking monomer.

The interaction between the ion‐pair (propagating species) and the monomer.

Assuming such a tentative reaction scheme, the experimental results on the propagation reaction of the cationic copolymerization reported in part V of this series can be reasonably explained.
Lineare Oligamine aus Nylon‐6.10‐Oligomeren
Authors: Zahn Von Helmut , Gleitsmann Günter B.
Published: April 2003

Die linearen Oligamide aus Hexamethylendiamin und Sebacinsäure wurden durch Reduktion mit Lithiumalanat in die entsprechenden Oligamine übergeführt. In gleicher Weise entsteht aus Nylon 6.10 ein Polyamin.
Über die Depolymerisation von kristallinem Polyisobutyraldehyd
Authors: Frank Von H. P.
Published: April 2003

Kristalliner Polyisobutyraldehyd wurde mit Hilfe von Diäthylaluminiumchlorid bei −78°C hergestellt. Die Depolymerisation zum Monomeren wurde im Vakuum in geeigneten Glasgefäßen im Temperaturbereich 50 bis 130°C durchgeführt. Die Reaktion verläuft nach der ersten Ordnung, die Aktivierungsenergie ist 14 Kcal/Grundmol, und die Geschwindigkeitskonstante nimmt mit steigendem Aschegehalt (Katalysatorreste) stark zu. Die Depolymerisation stellt eine Endgruppen‐aktivierte Kettenreaktion dar, bei deren Startreaktion aluminium‐organische Katalysatorreste katalytisch beteiligt sein können.
Studies on cellulose derivatives. Part II. The influence of solvent and temperature on the configuration and hydrodynamic behaviour of hydroxyethyl cellulose in dilute solution
Authors: Brown W. , Henley D. , Öhman J.
Published: April 2003

The solvent dependence of the intrinsic viscosity of hydroxyethyl cellulose has been investigated. Light scattering and viscosity measurements were made in the solvents water and cadoxen. The results and interpreted in the light of the FLORY theory.

In water, hydroxyethyl cellulose behaves as an inflexible, highly extended chain, while in cadoxen it exhibits properties typical of a flexible polymer.

The temperature dependence of [η] in water solutions was examined by light scattering measurements in the range 0–60°C. The negative temperature dependence of [η] is found to be approximated by that of the unperturbed coil extension, (R̄/Z̄). This reflects the increasing flexibility of the molecule with increasing temperature.

Light scattering measurements were made in 0.5 M NaCl, 0.5 M NaOH, and 0.5 M HCl. In cadoxen and 0.5 M NaOH the molecule exhibits smaller coil dimensions and a greater flexibility than in neutral or acid solutions. It is suggested that in cadoxen and 0.5 M NaOH the solvent mechanism is one involving strong interactions with the hydroxyl groups of the monomer unit. In neutral and acid solutions the greater inflexibility and larger coil dimensions are thought to be caused by an extensive packing of solvent molecules around the chain so as to restrict the rotations of the monomer units.

From sedimentation data of hydroxyethyl cellulose in water, molecular parameters are calculated using a recent theory of HEARST and STOCKMAYER.
Über anionische pfropfpolymerisationen. 6. Mitt.. Herstellung von makromolekülen mit aluminium‐organischen substituenten und ihre überführung in makromolekulare komplexkatalysatoren zur pfropfpolymerisation von äthylen, propylen und anderen monomeren
Authors: Greber Von Gerd , Egle Gert
Published: April 2003

Durch Addition von Diäthylaluminiumhydrid an die seitenkettenständigen Doppelbindungen von Styrol/Butadien‐Copolymeren wurden makromolekulare aluminiumorganische Verbindungen hergestellt und durch typische Reaktionen charakterisiert (Protolyse zu den Hydroderivaten, Oxydation zu Polyhydroxyverbindungen, Umsetzung mit Schwefeldioxyd zu Polysulfinsäuren).

Mit Verbindungen der Übergangsmetalle, z. B. TiCl4, TiCl3, bilden sich makromolekulare ZIEGLER‐Katalysatoren, die die Pfropfpolymerisation, z. B. von Äthylen, Propylen und Styrol, bei Normaldruck erlauben. Mit Propylen konnte ein Pfropfpolymeres mit isotaktischen Seitenketten isoliert werden.
Die strahlenchemische darstellung von poly‐styrolsulfonen bei verschiedene temperaturen. II. Teil: Die reaktion bei tiefen temperaturen
Authors: Herz Von Jakob , Hummel Dieter , Schneider Christel
Published: April 2003

Mischungen von Styrol und SO2 wurden bei verschiedenen Temperaturen zwischen +30 und −78°C mit 60Co‐γ‐Strahlen bestrahlt. Es treten dabei zwei voneinander völlig unabhängige Polymerisationsreaktionen auf, eine radikalische, die zur Bildung von Polysulfonen führt, und eine ionische, in deren Verlauf reines Polystyrol gebildet wird. Dabei läßt sich der Anteil der ionischen Teilreaktion sowohl durch eine Erniedrigung der Reaktionstemperatur als auch durch eine Erhöhung der SO2‐Konzentration im Reaktionsgemisch beträchtlich steigern. Die Zusammensetzung der radikalisch gebildeten Polysulfone ist bei Raumtemperatur und auch bei −78°C von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches praktisch, unabhängig, sie ändert sich jedoch mit abnehmender Temperatur im Sinne ansteigender Schwefelgehalte (30°C: 11,8% S; −78°C: 18,2% S). In einem mittleren Temperaturbereich von 0 bis −20°C hängt der Schwefelgehalt dagegen noch zusätzlich von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches ab, derart, daß mit zunehmender SO2‐Konzentration in der Ausgangsmischung auch der Schwefelgehalt der Polymerisate ansteigt. Es läßt sich zeigen, daß diese Erscheinungen mit den bereits früher1 aufgestellten kinetischen Beziehungen befriedigend erklärt werden können. Der Einfluß verschiedener Lösungsmittel auf den Verlauf der Polymerisationsreaktionen wurde ebenso untersucht wie das Verhalten anderer Monomerer in SO2‐Lösung unter Strahlungseinwirkung.
Das viskositätsverhalten von amylose in verschiedenen lösungsmitteln
Authors: Burchard Von W.
Published: April 2003

Über den ganzen zugänglichen Polymerisationsgradbereich von Amylose (Pw = 1 bis 13 000) wird das Viskositätsverhalten in fünf Lösungsmitteln untersucht, woven das eine ein Θ‐Lösungsmittel ist. In dem makromolekularen Bereich (Pw > 100) ergibt die Auftragung von log [η] gegen log Pw bei allen verwendeten Lösungsmitteln die üblichen Geraden. Im Bereich unterhalb von Pw = 100 treten Abweichungen vom linearen Verlauf auf, die mit der Gültigkeitsgrenze des statistischen Molekülknäuels erklärt werden. Auch im niedermolekularen Bereich wird eine starke Lösungsmittelabhängigkeit gefunden. Das Versagen von EINSTEINS Theorie, nach der [η]ϕ = 2,5 sein sollte, wird diskutiert.

Ferner wird an einer Substanz von Pw = 3650 der Zusammenhang zwischen Trägheitsradius 〈R2〉 und [η] und der Einfluß des ausgeschlossenen Volumens auf [η] eingehend untersucht. Es ergibt sich, daß das Knäuel des Amylosemoleküls von den verschiedenen Lösungsmitteln unterschiedlich stark durchspült wird.

Messungen der Temperaturabhängigkeit von [η] und 〈R2〉w zeigen weiterhin, daß der Trägheitsradius am Θ‐Punkt relativ stark mit steigender Temperatur abnimmt.
Über die polymerisation von styrol in flüssigem schwefeldioxyd
Authors: Schulz Von Rolf C. , Banihaschemi Ahmad
Published: April 2003

In überschüssigem flüssigem Schwefeldioxyd gelöstes Styrol kann durch Zugabe von Hydroperoxyden oder Persären polymerisiert werden. Innerhalb weniger Minuten entstehen in hohen Ausbeuten nach einem kationischen Mechanismus hochmolekulare Polystyrole. Der Einfluß der Monomeren‐Konzentration, der Temperatur, der Lösungsmittel und sonstiger Zusätze wird studiert. Bei Anwesenheit bestimmter Lösungsmittel entstehen mit den gleichen Katalysatoren bei stark verminderter Reaktionsgeschwindigkeit durch radikalische Copolymerisation Polystyrolsulfone.
Synthese hochpolymerer verbindungen aus D‐glucose und fluorene
Authors: Micheel Von Fritz , Rensmann Leo
Published: April 2003

Durch Kondensation von Fluoren mit D‐Glucose oder Cellulose in flüssigem Fluorwasserstoff wird ein hochpolymeres Produkt erhalten, das die Komponenten mit CC‐Bindungen verknüpft enthält. Die D‐Glucosereste liegen in offenkettiger Form vor (5 acetylierbare Hydroxylgruppen pro D‐Glucoserest).
Aluminum alkyl catalysts for the polymerizations of four‐ and five‐membered cyclic ethers
Authors: Saegusa Takeo , Imai Hirosuke , Furukawa Junji
Published: April 2003

It was found that hetero‐cyclic compounds of high polymerizability, active halogen compounds and water increased the catalytic activity of aluminum alkyl for the polymerizations of 3,3‐bis(chloromethyl)oxacyclobutane (BCMO) and tetrahydrofuran (THF). Based upon the assumption that aluminum alkyl is a LEWIS acid, the behavior of these effective additives were interpreted in terms of cationic polymerization mechanism. It was proposed to define the first group of the additives, e.g., epichlorohydrin and propylene oxide as promoter, the second one, e.g., acetyl chloride and α‐chlorodimethyl ether as cocatalyst and water as modifier. Ternary systems consisting of triethylaluminum, water and promoter or cocatalyst were found to be much more active, some of which induced the polymerization of BCMO at −78°C. and that of THF at 0°C.
Stereoblock polyvinyl formate
Authors: Fujii Kiyoshi , Nagoshi Kazuo , Ukida Junji , Matsumoto Masakazu
Published: April 2003

The steric structure of polyvinyl formate prepared by the solid state polymerization has been investigated. From the X‐ray and infrared spectra and solubility of the polymer, a stereoblock structure was proposed.

A sharp reflection at d = 4.10 Å in the X‐ray spectrum of the polymer seems to correspond to (220) reflection which is the strongest reflection in the spectrum of isotactic polyvinyl formate. This indicates that the length of the isotactic sequence in the polymer is long enough to be able to form an order detectable with X‐ray diffraction. The results of the examination on polyvinyl alcohol derived therefrom also support the view of stereoblock structure. Undoubtedly the spatial arrangement of vinyl formate in the crystalline state plays an important role to the stereoregulation.
The effect of the dipole moment on the second virial coefficient of polyelectrolytes
Authors: Erlander Stig R.
Published: April 2003

The basic equations for equilibrium ultracentrifugation of polyelectrolytes were examined. It was concluded that if a polyelectrolyte possesses a permanent dipole moment such as zwitterions or if one polyelectrolyte molecule is capable of inducing a dipole moment on another, then this permanent or induced dipole moment may appreciably decrease the concentration dependence in molecular weight determinations.
Darstellung und polymerisation einiger optisch aktiver N‐vinylverbindungen
Authors: Schulz Von Rolf C. , Hartmann Heinrich
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Vinylisocyanat mit einigen L‐Aminosäureestern sowie mit L‐Menthol werden optisch aktive N‐Vinylverbindungen erhalten. Diese lassen sich unter verschiedenen Bedingungen (radikalisch, ionisch und durch γ‐Strahlen) polymerisieren. Die molaren Drehwerte der Monomeren und Polymeren bei 589 und 450 mμ werden mitgeteilt.
Über die polymeranaloge verzweigung von amylose durch isocyanatzucker
Authors: Husemann Von E. , Schmidt A. P. O.
Published: April 2003

Mit Hilfe der Additionsreaktion von 1‐Isocyanato‐tetraacetylglucose an die Hydroxylgruppen von Polysacchariden wurden in unsubstituierte Amylose Glucoseverzweigungen eingeführt. Der Verzweigungsgrad konnte aus Stickstoff‐ und Acetylbestimmungen ermittelt werden. Es wurden Verzweigungsgrade von über Z = 0,8 erreicht. Die von den Acetylgruppen befreiten Substanzen waren z. T. gut wasserlöslich.
Effect of ammonium salts on the radical polymerization of acrylonitrile in liquid sulfur dioxide,,
Authors: Matsuda Minoru
Published: April 2003

Tetraethyl ammonium bromide, tetramethyl ammonium bromide, ammonium bromide, tetraethyl ammonium chloride, and tetraethyl ammonium iodide were respectively added in the radical polymerization of acrylonitrile in liquid sulfur dioxide. The temperature of polymerization was 50°C. The result showed that the over‐all rate of polymerization was retarded by the addition of these ammonium salts. The retarding effect was caused by the anions and not by the ammonium cations, and the contribution to the retardation by the ammonium salts were in the order of Cl− < Br− ≪ I−, especially in the case of tetraethyl ammonium iodide, the polymerization being completely inhibited. The lowering tendency in the degree of polymerization was also similar in the ammonium salts containing the sam halogenic anion. It was therefore concluded that the retarding effect of ammonium salt was due to the stabilizing action of the halogenic anion on the radical end of growing chains. It was also found that, as it was the case in the radical polymerization of acrylonitrile in liquid sulfur dioxide, no polysulfone but only polyacrylonitrile was obtained. There was no influence of ammonium salt on the course of the polymerization of acrylonitrile in liquid sulfur dioxide.
The thermal degradation of polyvinylchloride in solution. I. The kinetics of the dehydrochlorination reaction
Authors: Bengough W. I. , Sharpe H. M.
Published: April 2003

The dehydrochlorination of polyvinylchloride in ethyl benzoate solution has been studied over the temperature range 178° to 212°C in an atmosphere of nitrogen. Over this temperature range the expression for the rate in moles HCl liberated/litre. sec., is 5.7·107e‐22,800/R.T. cn, where cn is the polymer concentration in polymoles/litre. Thus, for a fixed weight concentration of polymer, the rate is inversely proportional to the number average degree of polymerisation of the polymer.

The presence of oxygen does not affect the rate of dehydrochlorination, but it causes a more rapid blackening of the polymer solution, and is accompanied by chain scission. The addition of free radical initiators increases the rate somewhat while quinone type compounds have no inhibiting effect. The addition of a commercial stabilizer (Stanclere 70) containing a dialkyl tin salt resulted in a retarded rate for a period proportional to the amount added. This was followed by the normal unretarded rate. The results, however, still leave undecided the mechanism of the dehydrochlorination reaction.
Degradation of polycarbonates. II. Effect of radiation on model compounds
Authors: Golden J. H.
Published: April 2003

The synthesis of a series of model compounds related to poly[2,2‐propanebis(4‐phenyl)‐carbonate] is described. Exposure of these compounds to electron beam irradiation and analysis of the products showed that degradation occurs predominantly at the carbonate grouping; reaction schemes are proposed for the products isolated. On the basis of these results and earlier work the radiation stability of the polymer is attributed mainly to its aromatic character, but it is suggested that radical recombination reactions are an important factor in reducing the degree of chain scission.
Zur herstellung von carbonylbrücken enthaltenden, phenolischen mehrkernverbindungen
Authors: Kämmerer Von Hermann , Büsing Gerhard , Haub Hans‐Günter
Published: April 2003

Die bekannte Zweikernverbindung, 6,6′‐Dihydroxy‐3,3′‐dimethyl‐benzophenon (I), wurde nach einer geeigneteren Methode hergestellt. Die Darstellung der Dreikernverbindung, 4‐Hydroxy‐1‐methyl‐3,5‐bis(6‐hydroxy‐3‐methyl‐benzoyl‐(1))‐benzol (IV), gelang mittels einer Friedel‐CRAFTS‐Synthese. Die Strukturen von I und IV wurden durch Reduktion der Carbonylgruppen und Identifizierung der bekannten, Methylengruppen enthaltenden Zwei‐ bzw. Dreikernverbindung bewiesen. Einige Vierkernverbindungen mit drei Carbonylgruppen je Molekel konnten durch die Friessche Verschiebung entsprechender Ester von I erhalten werden.
Reactive polymer. I. Preparation and copolymerization of glycidyl vinyl sulfonate
Authors: Iwakura Yoshio , Nakabayashi Nobuo
Published: April 2003

A new vinyl monomer, glycidyl vinyl sulfonate (GVS) which had an epoxy ring was synthesized by condensation reaction of vinyl sulfonyl chloride and glycidol. GVS (M2) was copolymerized with styrene and methyl methacrylate (M1) and the monomer reactivity ratios were determined r1 = 1.19, r2 = 0.03 with styrene and r1 = 14.4, r2 = 0.01 with methyl methacrylate respectively. The Q‐ and e‐values were 0.21 and 1.0 respectively. The epoxy group in the styrene copolymer reacted with hydrochlorie acid and amines like monomeric epoxy compounds.
Über die darstellung und polymerisation von N‐vinyl‐1,2,4‐triazol und N‐vinyl‐benztriazol
Authors: Hopff Von H. , Lippay M.
Published: April 2003

Das bisher unbekannte N‐Vinyl‐1,2,4‐triazol wurde auf dem Weg über die Umvinylierung des 1,2,4‐Triazols mit Vinylacetat sowie durch Chlorwasserstoffabspaltung aus N‐(β‐Chloräthyl)‐1,2,4‐triazol dargestellt und seine radikalische und ionische Polymerisation durchgeführt. Die Polymerisationsprodukte wurden durch Viskositätsmessungen und Sedimentation in der Ultrazentrifuge näher charakterisiert. Ferner wurde die Polymerisation des N‐Vinyl‐benztriazols studiert.
The effect of melt temperature on nucleation in crystallizing polymers
Authors: Banks W. , Sharples A.
Published: April 2003

A study has been made of the temperature dependence of the nucleation process in poly(ethylene oxide), and also of the related bulk crystallization rate determined from dilatometric experiments. Variations in these quantities were found, both above and below the melting point, and these are discussed in relation to current theories of nucleation.
Cohesive‐energy‐densities of high polymers. Part. III. Estimation of C. E. D. by viscosity measurements
Authors: Mangarj D. , Bhatnagar S. K. , Rath S. B.
Published: April 2003

The intrinsic viscosities and the slopes of ηsp/C against C were estimated for natural rubber, polystyrene, and polyisobutene in hydrocarbon and high mol.wt. alkyl ester solvents. Whereas no correlation could be established between slopes and c.e.d. (cohesive energy‐densities) balance of the systems, the plot of [η] versus δ, the solubility parameters of the solvents, yielded smooth curves similar to those obtained by plotting swelling coefficients against δ. GEE's method of estimating δp from swelling coefficients, was therefore extended to estimate δp from viscosity measurements. The present values of δp are in good agreement with those obtained by swelling measurements.
Degradation of some polymers in aqueous solutions
Authors: Vink Hans
Published: April 2003

In the present work the degradation of some linear polymers in aqueous solutions was studied. The degradation was followed by a viscometric method and a presentation of the theoretical background of this is given. The experiments were carried out with different polymers and it was found that those having oxygen bridges in the molecular backbone were much more readily degraded than those with a backbone of only carbon‐carbon bonds. The degradation was found to be catalyzed by certain impurities, especially chromic and ferric ions and a detailed investigation of this effect was made.
Syntheses of some polymers containing cyclopropane rings in the main chain
Authors: Oda Ryohei , Shono Tatsuya , Oku Akira , Takao Hiroyoshi
Published: April 2003

Polyesters, polyamides, and polyurethanes containing cyclopropane rings in the main chains were prepared, using 1,2‐dimethylol‐cyclopropanedicarboxylic acid or 1,2‐dimethylol‐cyclopropane as one component. 1,2‐Cyclopropane dicarboxylic acid and its homologs were synthesized according to the method of McCoy. The separation of the cis and trans isomers of these acids was performed by treatment with thionyl chloride, where the trans isomers were converted into acid chlorides, while the cis isomers into acid anhydrides. 1,2‐Dimethylol‐cyclopropane was prepared by the reduction of 1,2‐cyclopropane dicarboxylic chloride with LiAlH4.

The polymerization was carried out by the interfacial technique, solution polycondensation or the ester interchange method. Some polymers and their films showed good technological properties.
Zur darstellung von phenolalkoholen aus phenolaldehyden mit wasserstoff/RANEY‐nickel und aus phenolcarbonsäureestern mit LiAlH4
Authors: Hermann Kämmerer Von , Casacuberta Antonio Otzet
Published: April 2003

Man kann Phenolaldehyde mit Wasserstoff/RANEY‐Nickel entgegen Angaben in der Literatur auch bei Zimmertemperatur und Atmosphärendruck zu Phenolalkoholen in guten Ausbeuten reduzieren. Die Reduktion von Phenolcarbonsäureestern mit LiAlH4 ist eine brauchbare Methode, um empfindliche und sonst nur schwer und mit geringen Ausbeuten erhältliche Phenolalkohole mit verbesserter Ausbeute zu erhalten.
Polybutylisocyanate als beispiel steifer kettenmoleküle in der lösung
Authors: Burchard Von W.
Published: April 2003

Die Molekulargewichte von Polybutylisocyanaten wurden mit Hilfe von Sedimentations‐ und Diffusionsmessungen in Tetrahydrofuran bestimmt. Die Viskositätsmessungen in demselben Lösungsmittel ergaben für den STAUDINGERindex die Abhängigkeit

Aus dem hohen Exponenten a = 1,18 und aus den Werten der Diffusionskonstanten wird geschlossen, daß die Polybutylisocyanate sehr steife Moleküle sind.
Umsetzungen von polyacroleinen mit formaldehyd. Polymere acroleine. 28. Mitt.1
Authors: Schulz Von Rolf C. , Kovács Jenö , Kern Werner
Published: April 2003

Polyacroleine wurden in wäßriger Suspension und in einem Pyridin‐Wasser‐Gemisch in Anwesenheit von basischen Katalysatoren mit Formaldehyd umgesetzt. Die Reaktions‐produkte enthalten, in Abhängigkeit von den Versuchsbedingungen, neben Carboxylgruppen hauptsächlich primäre Alkoholgruppen. Die chemischen Eigenschaften und Vergleiche mit polymeren Modellsubstanzen lassen darauf schließen, daß die gewonnenen Polymeren im wesentlichen aus Methylen‐propandiol‐1,3‐Grundbausteinen aufgebaut sind.
A tracer study of 1‐azocyclohexane carbonitrile as an initiator of radical polymerizations
Authors: Barton A. F. , Bevington J. C. , Wahid Abdul
Published: April 2003

1‐Azocyclohexane carbonitrile, labelled with carbon‐14 in the nitrile groups, has been prepared. The decomposition in benzene at 80°C. has been followed by isotope dilution analysis for unchanged azonitrile; kd is 8.3·10−6 sec−1. Rates of initiation in the polymerization of styrene have been determined from measurements of rates of polymerization and concentrations of labelled end‐groups in polymers; the efficiency of initiation is about 88%. Diphenylpicrylhydrazyl does not suppress completely the interaction of pairs of radicals formed by dissociation of the azonitrile. Transfer to this initiator is unimportant in the polymerization of styrene at 80°C. No evidence has been obtained that the decomposition of this azonitrile in benzene leads to a product capable of acting as an initiator of radical polymerization.
Studies on the polymerization of bifunctional monomers III. Radical polymerization of o‐divinylbenzene
Authors: Aso Chuji , Nawata Takanari , Kamao Hisashi
Published: April 2003

In the radical polymerization of o‐divinylbenzene, soluble polymers were obtained. The content of pendant double bond in the polymer was found to be lower than one for one monomer unit. It was concluded that the intramolecular cyclization reaction occurred during the polymerization. The effects of polymerization temperature and monomer concentration on the cyclization reaction were investigated with the aid of an equation derived kinetically.
Zur photosensibilisierten Zersetzung des Tetralinhydroperoxyds
Authors: Ueberreiter Von Kurt , Bruns Wolfgang
Published: April 2003

Eine Lösung von Tetralinhydroperoxyd in Chlorbenzol wurde mit und ohne Fluorenonzusätze mit dem Licht einer Quecksilberhochdrucklampe bestrahlt, wobei der UV‐Teil durch entsprechende Filter weggeschnitten wurde. Es zeigt sich, daß Fluorenon als Sensibilisator wirkt und die Zersetzungsgeschwindigkeit des Hydroperoxyds erhöht. Fluorenon wirkt auf Dibenzoylperoxyd, das keine Protonenbrücken bilden kann, nicht katalytisch zersetzend. In bezug auf das Peroxyd verläuft die Zersetzungsreaktion nach der 1. Ordnung; in bezug auf das Fluorenon ergab sich eine Reaktion der Ordnung 1/2. Die Abhängigkeit der Zersetzungsgeschwindigkeit von der Peroxyd‐ und der Fluorenonkonzentration wird durch die Gleichung

wiedergegeben.
Ambident nature of the polydimethylketene anion
Authors: Yamashita Yuya , Miura Sadayoshi , Nakamura Masakatsu
Published: April 2003

By means of organometallic compounds, dimethylketene can be polymerized to products with varying structure. The influence of solvent and the cation of the initiator on the composition of the polymer were investigated by means of IR spectra. The variation of composition can be explained by the ambident nature of the polydimethylketene anion. Polyacetal structure formed by O‐acylation of the enolate anion is preferred in dipolar aprotic solvents especially in dilute solutions and propagation through the free ion mechanism was assumed. Polyketone structure formed by C‐acylation of the enolate anion is preferred in non‐polar solvents with lithium or magnesium type catalysts and propagation through chelated ion pair intermediate was assumed. Lithium or magnesium catalysts prepared from bulkier alkyl halide increase polyketone content, which shows clearly the existence of the associated counter ions. Polyester structure formed by alternative O‐ and C‐acylation is the major product in non‐polar solvents and another chelated complex was suggested.
Synthese und eigenschaften von verzweigten Oligophenylenen, die sich von 1,3,5‐Triphenylbenzol ableiten 14. Mitteilung1
Authors: Wirth Von H. O. , Kern W. , Schmitz E.
Published: April 2003

Es wird über arylhomologe 1,3,5‐Triphenylbenzole berichtet. Diese Verbindungen können als verzweigte Oligophenylene mit definierter, sternförmiger Molekülgestalt angesprochen werden.

Die Synthese erfolgte durch cyclisierende Trimerisierung entsprechender Methyl‐arylketone. Dazu wurde ein neues Verfahren ausgearbeitet, das auf der Anwendung von Ketalisierungsagenzien (Orthoformiat) als Kondensationsmittel in Gegenwart von Chlorwasserstoff als Katalysator beruht. Dieses Verfahren, dessen besondere Merkmale methodische Einfachheit und milde Reaktionsbedingungen sind, hat sich nicht nur als sehr leistungsfähig, sondern auch als verallgemeinerungsfähig erwiesen. Es wurden sowohl 1,3,5‐Triphenyl‐, 1,3,5‐Tribiphenylyl‐ wie auch 1,3,5‐Triterphenylyl‐benzole dargestellt; dabei konnten meist Ausbeuten bis zu 60% d. Th. erreicht werden. Die geringere Cyclisierungsneigung von Methyl‐arylketonen mit zur Acetylgruppe o‐ständigen Substituenten läßt sich auf sterische Effekte zurückführen.

Zur Gewinnung der als Ausgangsprodukte benötigten Methyl‐arylketone bewährte sich vornehmlich die gemischte ULLMANN‐Reaktion, beispielsweise mit p‐Jodacetophenon und p‐Jodtoluolen. Es wird der Mechanismus dieser Cyclisierungsreaktion behandelt; dabei werden Rückschlüsse auf Entstehung und Natur von Nebenprodukten gezogen.

Im Vergleich zu den Oligophenylenen der p‐Reihe zeigen die Triarylbenzole niedrigere Schmelzpunkte und höhere Löslichkeit. Trotz ihrer mit der Länge der Seitenzweige zunehmenden Molekülsperrigkeit kommt es doch gleichsinnig zu einer starken Löslichkeitsabnahme. Zum Unterschied von den unsubstituierten p‐Oligophenylenen nimmt aber die Dichte mit dem Molekulargewicht ab. Wie bei den p‐Oligophenylenen wirken auch hier seitenständige Methylgruppen stark löslichkeitssteigernd und schmelzpunktssenkend.
Die addition von Propylenoxyd an Phenol
Authors: Itakura Von J. , Patat F.
Published: April 2003

Die erste Stufe der basenkatalysierten Anlagerung von Propylenoxyd an Phenol wird untersucht. Dabei ergibt sich ein dem Äthylenoxyd analoger, komplexer Reaktionsverlauf. Die Additionsreaktion ist von Assoziaten bestimmt und verläuft nach einem zusammengesetzten Reaktionsmechanismus. Die entsprechenden Geschwindigkeitskonstanten werden bestimmt.
Über den einfluß von sauerstoff auf titanhaltige metallorganische mischkatalysatoren
Authors: Martin Von Heinz , Blanck Eberhard
Published: April 2003

Die Oxydation von TiCl3 mit O2 in Gegenwart von Aromaten liefert neben Titan‐aroxy‐Verbindungen in der Hauptsache TiOCl2 und TiCl4, in Gegenwart von geradkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen praktisch nur TiOCl2 und TiCl4. Diese Reaktion ist bei der Niederdruckpolymerisation von Äthylenen mit titanhaltigen ZIEGLER‐Katalysatoren bei Zugabe kleiner Mengen O2 auch möglich. Das gebildete TiCl4 bewirkt meist die Erhöhung der Polymerisationsaktivität.
Über polyester aus isomeren dihydronaphthalindicarbonsären (1,2) und versuche zu deren copolymerisation mit styrol
Authors: Henglein Von F. A. , Erb K.
Published: April 2003

Aus dem Monoäthylester der 1,2‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2), aus dem Anhydrid dieser Säure, aus 1,4‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2) und 3,4‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2)‐anhydrid wurden mit äthylenglykol Polyester dargestellt. Nur die Polykondensate der 1,4‐Dihydronaphthalindicarbonsäure(1,2) lassen sich mit Styrol copolymerisieren.
Zur theorie der fällungschromatographie. I. Eine allgemeine transportgleichung für die austauschvorgänge zwischen einer ruhenden gelschicht und einer bewegten solschicht in einem kombinierten lösungs‐ und temperaturgradienten
Authors: Schulz Von G. V. , Deussen P. , Scholz A. G. R.
Published: April 2003

Die hohe Trennwirkung der BAKER‐WILLIAMS‐Kolonne beruht auf einem chromatographischen Prozeß, der sich zwischen einer ruhenden Gelschicht und einer bewegten Solschicht abspielt. Eine allgemeine Transportgleichung (7) wird aufgestellt, in welcht die vom Polymerisationsgrad abhängige Verteilung jeder Komponente des Polymeren zwischen den beiden Phasen eingeht. Dieses Verteilungsgleichgewicht in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Lösungsmittel/Fällungsmittel, der Temperatur und dem Polymerisationsgrad kann auf Grund früherer Arbeiten erfaßt werden. Die Einstellgeschwindigkeit des Gleichgewichts wird berücksichtigt.

Modellrechnungen am System Polystyrol‐Benzol‐Methanol lassen es als prinzipiell möglich erscheinen, mit einer Kolonne von ca. 1 m Länge Polymerisationsgrade der Größenordnung 103 vollständig zu trennen.