bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Darstellung und Kristallstruktur von KLa2(NH2)7
Authors: Hadenfeldt C. , Gieger B. , Jacobs H.
Published: January 2005

KLa2(NH2)7 wird durch Umsetzung der Metalle K und La im Atomverhältnis 1:2 mit NH3 als Reaktionspartner und Lösungsmittel erhalten. Bei 350°C und 5000 atm NH3‐Druck entstehen Einkristalle der Verbindung. KLa2(NH2)7 kristallisiert rhombisch mit den Gitterkonstanten a = 6,89, b = 10,33 und c = 15,85 Å mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Raumgruppe ist Pnnm (Nr. 58).

Die K‐, La‐ und N‐Lagen wurden röntgenographisch durch Einkristalluntersuchungen bestimmt. Die Struktur des KLa2(NH2)7 läßt sich nicht von einer der möglichen dichten Anordnungen für das Amidionenteilgitter ableiten.
Das Schwingungsspektrum des Trimethyl‐s‐triazins
Authors: Allenstein E. , Podszun W. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren (IR‐ und Raman) des Trimethyl‐s‐triazins (TMT) werden aufgenommen, diskutiert und zugeordnet. Die Daten sind für die (gelöste) Verbindung mit einer planaren Sechsringstruktur der (pseudo‐)Symmetrie D3h zu vereinbaren.
Uber Mischkristallbildung in den Systemen NH4AlF4‐NH4GaF4 und γ‐AlF3‐ γ‐GaF3
Authors: Stoeger W. , Rabenau A. , Haendler H. M.
Published: January 2005

Die Darstellung von Mischkristallen der Systeme NH4AlF4‐NH4GaF4 und γ‐AlF3‐γ‐GaF3 wird beschrieben, und die Ergebnisse von Röntgenunter‐suchungen werden mitgeteilt. Beide Systeme bilden eine lückenlose Mischkristallreihe, wobei sich im System NH4AlF4NH4GaF4 Hinweise auf eine Ordnung ergeben. Der Verlauf der Gitterkonstanten zeigt keine systematische Abweichung von der Vegardschen Regel.
Reaktionen mit Stickstofftrifluorid. VII. Uber Reaktionen von Stickstofftrifluorid mit Phosphor–Schwefel‐Verbindungen und Calciumphosphid
Authors: Tasaka A. , Glemser O.
Published: January 2005

Die Reaktionen von NF3 mit P4S3, P4S10 werden unter Variation Reaktionstemperatur und der Strömungsgeschwindigkeit des NF3 studiert. Die Umsetzungen im Nickelrohr ergeben bei 328–360°C als Hauptprodukte SPF3 und PF3, der Nickelfalle entstehen bei 180–215°C in guter Ausbeute (NPF2), (n = 3–9) (60%) sowie PF3 und PF5. Bei höheren Temperaturen treten daneben noch SPF3, SF4 und SF6 in größeren Mengen auf. Ergebnisse mit Calcium‐ und Nickelphosphid sind rnit aufgeführt.
Untersuchungen an Dialkylmetallphosphor‐ und ‐phosphinsäurederivaten der Elemente Aluminium, Gallium, Indium und Thallium. III. Die Schwingungsspektren der Hypophosphite und der Dimethylthiophosphinate
Authors: Schaible B. , Roessel K. , Weidlein J. , Hausen H. D.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren (IR und RAMAN) der Dimethylmetall‐ hypophosphite, (CH3)2MOOPH2, und der Dimethylmetalldimethylthiophosphinate, (CH3)2MOSP(CH3)2, der Elemente Aluminium, Gallium und Indium werden zugeordnet und diskutiert. Außerdem wird eine neue, rotierende RAMAN‐Probenhalterung beschrieben.
Über Chalkogenolate. LXVIII. Kupfer(I)‐trithiocarbonate
Authors: Gattow G. , Voigt C. W.
Published: January 2005

Die Kupfer(I)‐trithiocarbonate MCuCS3 mit M = NH4, K, α‐Rb, α‐Cs M = β‐Rb, β‐CS, [(C6H5), As] CU2CS3 · 2 KCN · 2H2O wurden dargestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert.
IR‐Spektren von Amiden und Imiden zwei‐ und dreiwertiger Metalle
Authors: Linde G. , Juza R.
Published: January 2005

1. Die IR‐Spektren folgender Verbindungen werden mitgeteilt: M(NH2)2 mit M = Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Eu, Yb; M(NH) mit M = Be, Mg, Ca, Sr, Ba; M(NH2)3 mit M = La. Y, Yb; Na[N(NH2)4)] mit M = Gd, Y, Yb; Na3[M(NH2)6] mit M = La, Gd, Y Yb.

2. Durch thermischen Abbau von Amiden erhaltene Mischkristalle werden unter‐sucht.

3. Die Valenzkraftkonstante der NH‐Bindung steigt mit abnehmendem Radius und zunehmender Ladung des Kations, bedingt durch die zunehmende polarisierende Wirkung des Kations. In den Amidometallaten erniedrigen die Na+‐Ionen die Kraftkonstante und die polarisierende Wirkung des zentralen Kations.
RAMAN Spectra of Peroxides
Authors: Eysel H. H. , Thym S.
Published: January 2005

The RAMAN spectra of solid polycristalline samples of peroxides of alkali metals, alkaline earths, and two group II transition metals have been measured. The OO stretch vibration produces an intense band in the expected frequency region of 750 to 850 cm−1. The observation of a weak band at 815 cm−1 indicates the existence of BeO2. Frequency shifts in the hydrates of alkali and alkaline earth peroxides support different water association.
N‐Difluorphosphorylderivate von Stickstoff‐Heterocyclen
Authors: Fluck E. , Beuerle E.
Published: January 2005

Darstellung sowie chemische und physikalische Eigenschaften der N‐Difluorphosphorylderivate von Piperidin, Pyrrolidin, Pyrrol, Imidazol, Pyrazol, 1,2,4‐Triazol und Diphenylamin werden beschrieben. Die chemischen Verschiebungen δ(31P) und δ(19F) sowie die Kopplungskonstanten JPF sind im einzelnen diskutiert.
Schwingungsspektren von Dichlorphosphorylmethylamin CH3NHP(O)Cl2 und seinen Addukten mit SbCl5 und SnCl4
Authors: Shihada A.‐F.
Published: January 2005

Nach den Schwingungsspektren im flüssigen Zustand und in Lösungen, sowie den kryoskopischen Molekulargewichtsbestimmungen, liegt CH3NHP(O)Cl2 vorwiegend dimer vor. Die Assoziation kommt durch Wasserstoffbrückenbindungen zustande. In den Addukten SbCl5 · CH3NHP(O)Cl2 und SnCl4 · 2 CH3NHP(O)Cl2 erfolgt die Anlagerung über das Sauerstoffatom. Die Zinnverbindung ist cis‐konfiguriert.
Beiträge zur Chemie der Übergangsmetall‐Diolefinkomplexe. IV. Synthese von Koordinationsverbindungen des Kobalts mit perdeuteriertem Butadien‐1,3
Authors: Kerrinnes H.‐J. , Zschunke A. , Langbein U. , Beeg K.
Published: January 2005

Die Darstellung und Charakterisierung von zwei Kobaltkomplexen des perdeuterierten Butadiens mit den Summenformeln CoC12D19 (1) bzw. CoC12D18H (2) wird beschrieben. Die Ergebnisse der Massenspektroskopie und der 1H‐NMR‐Studien führen zu folgenden Strukturvorschlägen:.

(π‐Butadien‐1, 3‐d6)(π‐3‐methyl‐d3‐heptadienyl‐d10)kobalt.

(π‐Butadien‐1, 3‐d6)(π‐3‐methyl‐d2‐heptadienyl‐d10)kobalt.

.

Der Mechanismus zur Bildung der beiden π‐Komplexe wird beschrieben.
Synthese und Eigenschaften linearer Phosphorylchlorphosphazene
Authors: Riesel L. , Somieski R.
Published: January 2005

Die Phosphorylchlorphosphazene, Cl2(O)P—[NPCI2]n—Cl, (n = 1, 2, 3) reagieren ebenso wie POCl3 mit Hexamethyldisilazan zu den Silylamiden, Cl2(O)P—[NPCl2]n—NHSi(CH3)3, (n = 0, 1, 2, 3), aus denen mit PCl5 die um eine Phosphazengruppe verlängerten Phosphorylchlorphosphazene erhalten werden.
Infrared and MÖSSBAUER spectroscopic studies on complexes of Hal2SnIV moieties with tridentate ligands
Authors: Barbieri R. , Di Bianca Francesca , Alonzo G. , Silvestri A. , Pellerito L. , Bertazzi N. , Stocco G. C.
Published: January 2005

Novel complexes hal2Sntrid, where hal  Cl, Br, and trid2− are dianions of „planar”︁ tridentate ligands with ONO and SNO donor basic atoms, were synthesized and structurally investigated in the solid state mainly by far infrared and MÖSSBAUER spectroscopy. Possible configurations were advanced and discussed, and it was concluded that the most probable is a monomeric trigonal bipyramidal structure for all compounds, although polymers, or dimers with O or Cl bridges, were not a priori excluded, in a special way for Br2Sntrid.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XIV. Untersuchungen über Benzylwolframverbindungen‐Darstellung und Charakterisierung des Wolframtetrabenzyls
Authors: Thiele K.‐H. , Russek A. , Opitz R. , Mohai B. , Brüser W.
Published: January 2005

Bortribenzyl reagiert mit Wolfram(VI)‐chlorid zu instabilem Benzylwolframpentachlorid, während mit anderen Benzylierungsmitteln nur wenig definierte Reduktionsprodukte entstehen. – Aus WCl4 · 2 THF und Magnesiumdibenzyl konnte das bei Raumtemperatur stabile Wolframtetrabenzyl gewonnen werden, das eingehend charakterisiert wurde.
Mehrkernige Kobaltkomplexe: Die Struktur von Bis(tri‐μ‐hydroxo‐bis{triamminkobalt(III)}) trisdithionat
Authors: Thewalt U.
Published: January 2005

Der Zweikernkomplex [(NH3)3Co · μ(OH, OH, OH) · Co(NH3)3]2(S2O6)3 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 10.970, b = 9.412, c = 16.069 Å und β = 117.10°; in der Elementarzelle befinden sich vier Kationen und sechs Anionen. Die Struktur wurde röntgenographisch bestimmt und bis zu R = 0.052 verfeinert.
Zur Darstellung und Kristallstruktur von RbTlF4 und CsTlF4
Authors: Hebecker Ch.
Published: January 2005

RbTlF4 und CsTlF4 wurden durch Umsetzung der Alkalichloride oder‐carbonate mit Tl2O3 im F2‐Strom bei 450–500°C dargestellt. Die Kristallstruktur von RbTlF4 wurde durch röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen bestimmt. RbTlF4 kristallisiert orthorhombisch mit a = 8,252, b = 8,359, c = 6,244 Å (Z = 4); Raumgruppe: C−Pb21a. CsTlF4 und TlITlIIIF4(„TlF2”︁) sind mit RbTlF4 isotyp. Die Struktur besteht aus zweidimensionalen Schichten von eckenverknüpften, verzerrten und gegen [001] gekippten [TlF4/2F2]‐Oktaedern, die über Rubidiumionen miteinander verbunden sind.
Bis(difluorphosphoryl)amin und einige N‐Derivate
Authors: Fluck E. , Beuerle E.
Published: January 2005

Darstellung sowie chemische und physikalische Eigenschaften von Bis(difluorphosphoryl)amin, seines Lithiumsalzes und des N‐Methyl‐ und N‐Trimethylsilyl‐Derivates werden beschrieben. Die chemischen Verschiebungen δ(31P), δ(19F) und δ(1H) sowie zahlreiche Kopplungskonstanten sind tabelliert und interpretiert.
Abschätzung der Konformationsbarriere in 1,3,2‐Dithiastannolanen mittels Zinn‐Satelliten
Authors: Mathiasch B.
Published: January 2005

An Hand der 117/119Zinn‐Satelliten im 1H‐Kernresonazspektrum von 2,2‐disubstituierten 1,3,2‐Dithiastannolanen wird versucht, die Schwierigkeiten in der Konformationsanalyse zu überwinden, die mit sehr schneller Ringinversion verbunden sind. Die Enthalpie des Übergangszustandes wird berechnet.
Mischungsenthalpien von geschmolzenen Alkalihalogenid‐Lanthanoidenhalogenidsystemen
Authors: Dienstbach F. , Blachnik R.
Published: January 2005

Ein einfaches Calorimeter zur Bestimmung der Mischungsenthalpien von geschmolzenen Salzen bei höheren Temperaturen wurde konstruiert. Es wurden die Mischungsenthalpien innerhalb der Serie von Systemen MeClGdCl3 (Me Alkalimetall) und der Serie NaClLnCl3 (Ln Lanthanoidenelement) sowie der Systeme NaBrNdBr3 und NaJNdJ3 in Abhängigkeit von der Zusammensetzung bestimmt. Der Verlauf der λf gegen f Kurven wird gedeutet. dabei werden in den Systemen MeClGdCl3 (MeK, Rb und Cs) nur Komplexe der Zusammensetzung GdCl63− nachgewiesen. Die Bindungskräfte innerhalb der Spezies sind überwiegend ionogen. Die Tendenz zur Bildung solcher Komplexe wächst (a) mit wachsendem Radius des Alkaliions, (b) mit abnehmendem Radius des Lanthanoidenions und (c) mit abnehmendem Radius des Halogenidions.
Über Hexafluorovanadate(III). Cs2MVF6 und Rb2MVF6 (MTl, K und Na); mit einer Bemerkung über Na3VF6
Authors: Alter E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Erhitzen der binären Fluoride im geschlossenen System erhielten wir Cs2TlVF6 (a = 9,234 Å), Cs2KVF6 (a = 9,047 Å), Rb2KVF6 (a = 8,855 Å) und Rb2NaVF6 (a = 8,468 Å), alles kubische, lindgrüne Elpasolithe, sowie hexagonales Cs2NaVF6 (a = 6,24 Å, c = 30,58 Å, isotyp mit Cs2NaCrF6) und monoklines Na3VF6 (a = 5,513 Å, b = 5,721 Å, c = 7,963 Å, β = 90,47°; isotyp mit Na3AlF6). VF3 (3,0 bis 296,2°K), Cs2TlVF6, Cs2KVF6 und Rb2KVF6 (alle von 70 bis 299°K) wurden magnetisch vermessen. Die Reflexionsspektren im Bereich 9 000 bis 33 000 cm−1 von VF3 und den neuen quaternären Fluoriden wurden aufgenommen und diskutiert. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps. XVII1. Struktur und Bindung von Perchlorato‐bis(cuproin)‐ und Perchlorato‐bis(ferroin)‐kupfer(II)‐Perchloraten
Authors: Rehorek D. , Thomas Ph.
Published: January 2005

Es werden Ergebnisse von ESR‐, Vis‐ und IR‐Messungen an Chelaten des Typs [CuL2ClO4]ClO4 (L = bipy, phen, dmp, dmch und bich) mitgeteilt. In allen Fällen konnten koordinierte Perchlorationen nachgewiesen werden. Auf der Grundlage der ESR‐ und Vis‐Untersuchungen werden die Bindungsverhältnisse in diesen Chelaten diskutiert.
Zur Konstitution von Bis‐(phenanthrolin)‐kobalt(II)‐Komplexen
Authors: Hennig H. , Benedix R. , Hempel K. , Reinhold J.
Published: January 2005

IR‐ und elektronenspektroskopische Untersuchungen an [Co(phen)2X2]‐Komplexen (XF−, Cl−, Br−, J−, NCS−, NCO−, NO3−, SO−, ClO4−, HCOO−, H3CCOO−, H5C2COO−, n‐H7C3COO− und Salicylat) wurden zur weiteren Charakterisierung dieses Koordinationstyps durchgeführt. Die Untersuchungsergebnisse deuten auf cis‐oktaedrische Ligandenanordnung in diesen Verbindungen hin. Aus den v1‐ und v3‐Übergängen der Elektronenspektren wurden die Ligandenfeldparameter B und Dq berechnet sowie die Lage des Zweielektronenübergangs v2 bestimmt. Die [Co(phen)2X2]‐Verbindungen unterliegen in Lösung Symmetriegleichgewichten zwischen pseudooktaedrischer und ‐tetraedrischer Ligandenanordnung, die auf Komplexdisproportionierung zurückzuführen ist. Die grüne Form des Chloridkomplexes konnte isoliert und als [Co(phen)Cl2] identifiziert werden.
Über Reaktionen von cyclo‐Thiazylhalogeniden mit LEWIS‐Säuren
Authors: Mews R. , Wagner D.‐L. , Glemser O.
Published: January 2005

S3N3Cl3 und S3N3F3 reagieren mit LEWIS‐Säuren wie SbCl5 bzw. SbF5, AsF5 und BF3 zu den ionischen Verbindungen S3N3Cl2+SbCl bzw. S3N3FMF(BF4−), wie aus spektroskopischen Untersuchungen und durch Vergleich mit den Addukten S4N4 · AsF5 und S4N4 · SbCl5 hervorgeht. Die stark hydrolyseempfindlichen Salze sind bei Raumtemperatur in trockenen Glasgefäßen stabil, beim Erhitzen jedoch wird der (NS)3‐Ring gespalten; S3N3F2+AsF z. B. zerfällt bei 85°C in NS+AsF und NSF. Der (NSF)4‐Ring ist noch wesentlich instabiler, aus der Umsetzung mit überschüssigem AsF5 in flüssigem SO2 wird ein Gemisch aus NS+AsF und S3N3FAsF isoliert.
Thermochromie der organischen Lösungen des Nickel‐komplexes von N,N′‐Bis[3‐Aminopropyl] Piperazin
Authors: Iwasaki N. , Sone K. , Fukuda Y.
Published: January 2005

Der orangenrote planare Nickelkomplex von N,N′‐Bis(3‐Aminopropyl)‐Piperazin (bapp) ist in Acetonitril‐ und DMF‐Lösungen thermochrom, d. h., ihre Farbe schlägt beim Abkühlen in Blau um. Diese Veränderungen werden durch die Bildung von 6fach‐koordinierten Komplexen [NibappL2]2+ (L = Lösungsmittelmolekel) verursacht. Wenn Cl−‐ oder Br−‐Ionen in solchen Lösungen vorhanden sind, finden andere Arten von Thermochromie statt, worin 5fach‐koordinierte Komplexe [NibappX]+ (X− = Cl− oder Br−) gebildet werden. Spektrale Daten über diese Erscheinung und die der in Nitromethan beobachteten Farbänderungen werden angegeben und auf Grund der Koordinationsfähigkeiten von L und X− diskutiert.
New Cyanogen Complexes of Molybdenum
Authors: Saha H. K. , Saha B. C. , Mondal S. S.
Published: January 2005

A new hydroxo‐cyanide of quadrivalent molybdenum K4[Mo(CN)2(OH)6] · 4 H2O has been isolated in pure state as yellowish green crystalline solid and has been characterised by analytical and physicochemical investigations. The new anion [Mo(CN)2(OH)6]4− has been established also by isolating two salts Cu2[Mo(CN)2(OH)6] · H2O und Ag4[Mo(CN)2(OH)6] · H2O as violet and brown solid respectively in pure state.
Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin‐Komplexen. IX. Zum Reaktionsverhalten von Tetrakis(trifluorphosphin)nickel(0) gegenüber Alkyl(trimethylsilyl)aminen und ‐amiden
Authors: Kruck Th. , Mälueler G. , Schmidgen G.
Published: January 2005

Ni(PF3)4 (1) reagiert mit Alkyl(trimethylsilyl)aminen NHR(SiMe3) (RCH3 und n‐C4H9) unter Me3SiF‐Abspaltung zu den Alkylaminodifluorphosphinkomplexen Ni(PF3)4‐n(PF2NHR)n (n = 1, 2 und 3) 8–11. Der Reaktionsablauf wird anhand eines Vierzentren‐Synchron‐Mechanismus diskutiert. Hingegen liefern die Lithiumamide LiNR(SiMe3) (RCH3, C2H5, n‐C4H9 und C6H5) mit 1 unter LiF‐Abspaltung die Organyl(trimethylsilyl)‐aminodifluorphosphinkomplexe Ni(PF3)4‐n[PF2NR(SiMe3)]n (n = 1, 3 und 4) 12–18.
Oligomere μ‐Imidophosphorsäurechloride und ‐amide
Authors: Riesel L. , Somieski R.
Published: January 2005

Die oligomeren μ‐Imidophosphorsäurechloride, Cl2(O)P[NHP(O)Cl]nCl, (n = 1, 2, 3) werden durch Solvolyse der linearen Phosphorylchlorphosphazene, Cl2(O)P[NPCl2]nCl, mit der stöchiometrischen Menge wasserfreier Ameisensäure erhalten. Mit Ammoniak reagieren die Chloride zu den entsprechenden Amiden. Die Charakterisierung der Amide erfolgte mittels Papier‐ und Gelchromatographie. Verlauf und Geschwindigkeit der Hydrolyse des Diimidotriphosphorsäurepentamids sind vom pH‐Wert abhängig.
Die Kristallstruktur von BeB3
Authors: Mattes R. , Tebbe K. F. , Neidhard H. , Rethfeld H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des Borids Al0,06BeB3,05 wurde durch eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Die Abmessungen der Elementarzelle sind: a = 9,800(1) Å, c = 9,532(1) Å; Z = 26,6; Raumgruppe P6/mmm; Dichte 2,43 g/cm−3. Die Struktur enthält B12−Ikosaeder und aus Ikosaederbruchstücken aufgebaute Polyeder, die von Bor‐ und Berylliumatomen besetzt sind. Polyeder und Ikosaeder sind in ähnlicher Weise wie in ‐rhomboedrischen Bor miteinander verknüpft. Die Aluminiumatome befinden sich in Zwischengitterplätzen.
Chelatbildung mit 1,3‐Diamino‐2‐methylenpropanen
Authors: Hennig H. , Schulze K. , Mühlstädt M. , Hoyer E. , Kirmse R. , Emeljanowa L. S.
Published: January 2005

1,3‐Diamino‐2‐methylenpropan, CH2  C(CH2NH2)2, und seine N,N′‐alkylierten Derivate bilden mit CoII (1:3), NiII (1:1, 1:2 und 1:3), PdII (1:1 und 1:2), RhIII (1:1) und CuII (1:2) kristalline Chelate. Versuche zur Isolierung von Olefinkomplexen blieben dagegen erfolglos.

Die pH‐potentiometrisch bestimmten Basenstärken der Liganden sowie die Stabilitätskonstanten der CoII−, NiII−, PdII−, CuII−, ZnII−, CdII−Chelate des 1,3‐Diamino‐2‐methylenpropans werden angegeben; die Kinetik der Bildung des 1:1 Pd‐Chelates wird untersucht.

Das magnetische Verhalten der CoII−, PdII− und CuII− Chelate ist normal, während [Ni(dia)2(H2O)2](ClO4)2 im kristallinen Zustand Konfigurationsisomerie zwischen quadratisch planarer und oktaedrischer Anordnung im Sinne einer LIFSCHITZ−Isomerisierung aufweist.

Die ESR‐Spektren der CuII−Verbindungen werden diskutiert und die Bindungsparameter der CuN‐Bindung berechnet.
1,2‐Bis‐triphenylphosphoranylidenamino‐äthan als zweizähniger Ligand in Übergangsmetallkomplexen
Authors: Appel R. , Volz P.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von Ph3PNC2H4NPPh3 mit Übergangsmetallhalogeniden MX2 führen gemäß Gl. (1) zu neuartigen Bisiminophosphoran‐Komplexen des Typs M(Ph3PNC2H4NPPh3)X2 (M  Co, X  Cl 1 a, Br 1 b, J 1 c, M  Ni, X  Cl 2 a, Br 2 b, J 2 c; M  Hg, X  Cl 3, M  Cd, X  Cl 4). Es wird über Darstellung, Eigenschaften, magnetische Momente sowie Struktur der neuen Komplexe berichtet.
Untersuchungen an quaternären Fluoriden LiMeIIMeIIIF6. Die Struktur von LiMnGaF6
Authors: Viebahn W.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der trigonalen Verbindung LiMnGaF6 wurde bestimmt (a = 8,638 Å, c = 4,738 Å, RG P 312, z = 3, R = 0,066). LiMnGaF6 kristallisiert in einer Ordnungsvarianten des Na2SiF6‐Typs. Außerdem wurden die isotypen Fluoride LiMnMeIIIF6 (MeIII  Al, Cr, V, Fe) und LiZnAlF6 durch Festkörperreaktion dargestellt und untersucht.
Die Polytherme des Quinären Systems Na+, K+, Mg2+/Cl−, SO//H2O im Bereich von +25° bis −10°C
Authors: Emons H. H. , Holldorf H. , Förtsch R.
Published: January 2005

Ausgehend von den 0°C, −5°C und −10°C−Isothermen des quinären Systems Na+, K+, Mg2+/Cl−, SO//H2O bei Sättigung an NaCl und KCl bzw. Carnallit wird die Polytherme zwischen 25°C und −10°C dargestellt. Innerhalb des neu bestimmten Bereiches der Polytherme befindet sich bei −7,2°C die invariante Fünfsalzparagenese NaCl, KCl, Glaubersalz (Na2SO4 · 10 H2O), Bittersalz (MgSO4 · 7 H2O), Schönit (K2SO4 · MgSO4 · 6 H2O). Sie stellt gleichzeitig die untere Bildungstemperatur des Schönits in diesem System dar.

Außerdem war es notwendig, im Bereich zwischen 25°C und 0°C weitere univariante und invariante Gleichgewichtslösungen zu überprüfen.
Darstellung und röntgenographische Untersuchung des Zinkazidtrihydrates Zn(N3)2 · 3 H2O
Authors: Krischner H. , Winkler H.
Published: January 2005

Zn(N3)2 · 3 H2O wurde aus wäßriger Zinkazidlösung hergestellt. Die röntgenographische Untersuchung der an Luft unbeständigen Einkristalle ergab folgende Gitterkonstanten: a = 9,95 Å, b = 5,94 Å, c = 14,30 Å, β = 134,55°, N = 4. Indizierte Pulverdaten wurden tabelliert.
Untersuchungen an Stickstoff—Jod‐Verbindungen. XIII. Vergleich der reaktivität von stickstofftrijodid‐3‐ammoniak (monojodamin) und N‐Jod‐dimethylamin gegenüber organischen verbindungen
Authors: Geursen R. , Jander J. , Knuth K. , Michelbrink R.
Published: January 2005

Umsetzungen von Stickstofftrijodid‐3‐Ammoniak und N‐Jod‐dimethylamin mit organischen Substanzen zeigen, daß mit beiden Verbindungen Jodierungsreaktionen durchgeführt werden können. Dabei erfordern jedoch die Reaktionen mit N‐Joddimethylamin höhere nucleophile Eigenschaft des organischen Substrats.
Die Konstitution des valenzgemischten Thalliumchloridbromids und über Mischkristalle im System TlCl2/TlBr2
Authors: Thiele G. , Rink W.
Published: January 2005

Für die im System TlCl2/TlBr2 existierenden Mischkristalle der Zusammensetzung TlCl2‐xBrx (0 ≦ x ≦ 2) werden drei Bereiche mit unterschiedlichen Strukturen gefunden. Chlorreiche Phasen (x ≦ 0,28) besitzen den Aufbau des im tetragonalen CaWO4‐Typ kristallisierenden „TlCl2”︁, die bromreichen (x > 1,83) den des rhombischen „TlBr2”︁. Dazwischen liegt der Existenzbereich eines neuen, rhombischen „TlClBr”︁‐Typs. Er enthält ebenfalls wie TlCl2 und TlBr2 als Bausteine Tl⊖ und tetraedrische TlHal4⊖, jedoch ist die Koordination des Tl(III) auf (4+1) und die des Tl(I) auf neun erweitert. Es wird eine strukturelle Verwandtschaft zum NiAs diskutiert.
Characeriztion of Rare‐Earth Metal Oxalato Halide‐Hydrates by thermal analytical methods
Authors: Mulokozi A. M. , Weigel F.
Published: January 2005

Thermal analytical techniques have been employed to characterise the rare‐earth metal oxalato halide‐hydrates. The results permit clear correlation of the degree of hydration to the nature of the lanthanide and halogen ions.
Über ternäre Oxocuprate. VII. Zur Kristallstruktur von Nd2CuO4
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Wollschläger M. W.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Nd2CuO4 wurde an Einkristallen untersucht (Raumgruppe D—I4/mmm, a = 3,945, c = 12,171 Å). Nd2CuO4 kristallisiert nicht im K2NiF4‐Typ, sondern bildet eine bisher unbekannte Kristallstruktur aus, in der Cu2+ eine quadratisch planare Umgebung besitzt. Nd3+ besetzt in einer quadratisch dichten Packung von Sauerstoff in bestimmter Weise würfelförmige Kordinationspolyeder, ähnlich der CaF2‐Struktur. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Zur Kenntnis der Hexafluororhodate(III): Über Cs2K[RhF6], Rb2K[RhF6], K2Na[RhF6], Rb2Na[RhF6] und Tl2Na[RhF6]
Authors: Wilhelm V. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2KRhF6 (a = 9,049 Å), Rb2NaRhF6 (a = 8,492 Å), Rb2KRhF6 (a = 8,876 Å), K2NaRhF6 (a = 8,362 Å), und Tl2NaRhF6 (a = 8,526 Å), alle kubische Elpasolith‐Vertreter, als rosafarbene Pulver. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Gaskomplexe mit den Komponenten AlCl3, AlJ3 oder FeCl3, ihre Häufigkeit und Stabilität
Authors: Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Verbreitung der Gaskomplexe MClm · xAlCl3 (FeCl3) mit x = 1, 2 oder 3 über weite Bereiche des Periodensystems wird dargelegt. Die thermodynamische Erörterung zeigt die große Stabilität der Komplexe bei Temperaturen <1200°K. Die ΔH°‐Bilanz der stufenweisen Komplexbildung MCl2/MAlCl5/MAl2Cl8 wird diskutiert. ΔH° wird entscheidend durch die Auffüllung der Koordinationssphäre bestimmt.
Die Kristallstruktur von Li2Pt(OH)6 und Na2Pt(OH)6
Authors: Trömel M. , Lupprich E.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von Li2Pt(OH)6 und Na2Pt(OH)6, trigonal, Raumgruppe P31m–D, ist eng mit der von Li2ZrF6 verwandt, doch besetzen die Alkaliatome andere Lagen. Auf Grund berechneter elektrostatischer Gitterenergien werden wahrscheinliche Wasserstoffpositionen angegeben und der Unterschied beider Strukturen diskutiert.
Hydroxoplatinate(IV) von Calcium, Strontium und Barium
Authors: Trömel M. , Lupprich E.
Published: January 2005

CaPt(OH)6, CaPtO2(OH)2, SrPt(OH)6 · 2 H2O und BaPt(OH)6 wurden durch Fällung aus Alkalihydroxoplatinat(IV)‐ und Erdalkalisalzlösungen erhalten und durch Röntgenbeugung und chemische Analyse charakterisiert. Die Kristallstruktur von CaPt(OH)6, Raumgruppe P31c‐;D, mit oktaedrischen Pt(OH)6‐Gruppen, wurde auf Grund von Röntgen‐pulverdaten aufgeklärt. Wahrscheinliche Wasserstoffpositionen wurden durch elektrostatische Rechnungen bestimmt, Wasserstoffbrücken werden diskutiert.
K3SbS3 · 3Sb2O3, ein Oxothioantimonit mit Röhrenstruktur
Authors: Graf H. A. , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Aus stark alkalischer, wäßriger Lösung von K2S und Sb2S3 wurde orangefarbenes K3SbS3 · 3 Sb2O3 dargestellt. Die Verbindung bildet dünne, hexagonale Säulen aus. Ihre kristallographischen Daten sind: hexagonal, Raumgruppe P63C; a = 14,256 ± 0,005 Å, c = 5,621 ± 0,002 Å, c/a = 0,394; 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle.

Nach einer vollständigen röntgenographischen Strukturaufklärung liegen Sb2O3‐Röhren längs der c‐Achse vor, in deren Innenraum die Kaliumionen lokalisiert sind. Zwischen den Röhren finden sich SbS‐Pyramiden, die die Ladung der Kaliumionen ausgleichen und die Röhren miteinander verknüpfen.
Die Kristallstruktur des „Thalliumdichlorids, TlCl2”︁
Authors: Thiele G. , Rink W.
Published: January 2005

„Thalliumdichlorid, TlCl2”︁ kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I41/a mit den Gitterabmessungen a = 696,45(8) pm und c = 1 552,8(3) pm. Der strukturelle Aufbau entspricht dem CaWO4‐Typ mit Tl+ auf den Ca und TlCl4⊖ auf den WO4‐Plätzen, so daß die Verbindung als Thallium(I)‐tetrachlorothallat(III) zu formulieren ist.
Tetrachloroantimon(V)‐carboxylate
Authors: Laber Rolf‐Armin , Schmidt Armin
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid reagiert mit den entsprechenden Natrium‐carboxylaten zum monomeren Tetrachloroantimon(V)‐propionat (I), ‐isobutyrat (II), ‐2,2‐dimethylpropionat (III) bzw. ‐benzoat (IV). Die Schwingungsspektren wurden zugeordnet.
Zur „HCl‐Kondensation”︁ von Phosphorsäureamiden
Authors: Riesel L. , Somieski R.
Published: January 2005

Die Reaktion von HCl mit Phosphoroxidtrimid in ätherischer Suspension führt zur Bildung stark vernetzter Imidopolyphosphate. Durch Substitution von Amidgruppen durch Chloratome entstehen außerdem ätherlösliche Amidchloride der Phosphorsäure. Oligomere μ‐Imidophosphorsäureamide werden nur in Spuren erhalten. Zur Interpretation der experimentellen Befunde wird die intermediäre Bildung von Phosphorylimidamid, OP(NH)NH2, und Phosphorylimidchlorid, OP(NH)CI, angenommen.
Struktur des Diaza‐diphosphetidins, [(C6F5)F2PNCH3]2
Authors: Fild M. , Stankiewicz T. , Sheldrick W. S.
Published: January 2005

Die Darstellung, Kernresonanzspektren und Kristallstruktur des Diaza‐diphosphetidins, [(C6F5)F2PNCH3]2, wird beschrieben.
N. Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivate des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. I. Die Reaktion von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit dem Natriumsalz des N‐Methylamidophosphorsäurediäthylesters
Authors: Gehlert P. , Schadow H. , Scheler H. , Thomas B.
Published: January 2005

Die Reaktion von Hexachlorocyclotriphosphazatrien mit dem Natriumsalz des N‐Methylamidophosphorsäurediäthylesters führt bei Raumtemperatur in den Molverhältnissen 1:1, 1:2 und 1:3 zu einem Gemisch partiell substituierter Verbindungen. Mit Hilfe der präparativen Säulenchromatographie konnten die N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivate, N3P3Cl6−n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n (n = 1, 2, 3); in reiner Form isoliert werden. Verbindungen höheren Substitutionsgrades wurden nicht erhalten. Die Verbindungen wurden durch ihre Molmassen, Elementaranalysen und die dünnschichtchromatographischen Rf‐Werte charakterisiert und gesichert.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. X [1]. Zum Stöchiometrie‐Problem der Bindung von Oberflächen‐Chrom(II) an Silicagel
Authors: Hierl G. , Krauss H. L.
Published: January 2005

Die thermogravimetrische Analyse eines reduzierten Phillips‐Kontakts (Träger: Silicagel „Merck 7733”︁) zeigt, daß CrII. Ionen bis zu einer Konzentration von 2.8% CrII überwiegend, wenn nicht ausschließlich in Chromat‐analogen Einheiten gebunden werden. Bei höherem Chrom(II)‐Gehalt. bis zur maximal erreichbaren Konzentration von 3.5%, werden von dem zusätzlich fixierten Chrom keine weiteren durch die Messung erfaßbaren OH‐Gruppen verbraucht (Bildung von Polychromat‐analogen Strukturen und/oder Verwendung von nichtbenachbarten OH‐Gruppen). Die Analyse ergibt weiterhin. daß nicht alle thermogravimetrisch erfaßten OH‐Gruppen zur Fixierung von Chrom in der Lage sind.

Ein Vergleich der quantitativen Ergebnisse mit Silicagel‐Modellen macht die Verwendung von vicinalen Paaren für die Bindung des Chroms unterhalb 2.8% wahrscheinlich.
1, 3, 4‐Thiadiazole‐2, 5‐dithiol as a Complexing Agent II. Complexes of NiII, RhI, PdII, PtII, AuIII, and CuII
Authors: Gajendragad M. R. , Agarwala U.
Published: January 2005

Komplexe des NiII, RhI, PdII, PtII, AuIII und CuII mit 1, 3, 4‐Thiadiazol‐2, 5‐dithiol wurden dargestellt. Auf Grund analytischer, magnetischer und spektraler Daten werden Strukturen vorgeschlagen. Kristallfeld‐Parameter wurden in Übereinstimmung mit den vorgeschlagenen Strukturen berechnet.
Versuche zur Oxydativen Addition von Thionylhalogeniden an Übergangsmetallkomplexe
Authors: Schmid G. , Ritter G.
Published: January 2005

Die Komplexe [(C6H5)3P]4Pd und [(C6H5)3P]2Ni(NO)Cl reagieren mit SOX2 zu trans‐[(C6H5)3P]2PdX2 (X = Cl. Br) bzw. [(C6H5)3PX][NiX3] (X = Cl). Weiterhin bilden sich (C6H5)3PO und (C6H5)3PS. Im Gegensatz dazu wird SOCl2 durch [(C6H5)3P]2 Ir(CO)Cl oxydativ zu dem Komplex [(C6H5)3P]2 Ir(CO)(Cl2)SOCl addiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XV. Bildung und Eigenschaften von Phenylvanadindichlorid
Authors: Schröder S. , Lachowicz A. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Bei Einwirkung von Zinkdiphenyl auf Vanadin(IV)‐chlorid entsteht äßerst luftempfindliches, bei Zimmertemperatur stabiles Phenylvanadindichlorid C6H5VCl2, das eingehend charakterisiert wurde. Das Reflexionsspektrum spricht für eine oktaedrische Anordnung der Liganden am Vanadin und damit für die Struktur eines Koordinationspolymeren. Diäthyläther bewirkt eine Spaltung der V‐C‐Bindung unter Bildung eines Vanadin(II)‐chlorid‐ätherates.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur des Ammoniumtrifluormethylsulfonats bei 20°C
Authors: Gänswein B. , Brauer G.
Published: January 2005

Ammoniumtrifluormethylsulfonat kristallisiert tetragonal mit a =7,176(3) Å; c = 6,052(3) Å in der Raumgruppe P4/nmm; die Elementarzelle enthält zwei Formeleinheiten. Aus Einkristalldaten konnte mittels der Patterson‐Methode und einer Strukturverfeinerung der Full‐Matrix‐Technik die Struktur im Prinzip gelöst, aber nur bis zu einem R‐Wert von R = 0,145 verfeinert werden. Die CF3SO3‐Anionen bilden danach eine Art Schichtengitter, wobei drei Anionen über ein Ammonium‐Ion miteinander durch Wasserstoffbrücken verbunden sind. Bei konstanter Gestalt des Anions im Gesamtgitter besetzen sowohl F‐ als auch O‐Atome höherzählige Punktlagen als der Molekülformel entspricht. Dies bedeutet eine statistische Unterbesetzung dieser Punktlagen in der Elementarzelle.
Chemie der Phosphorfluoride. XXXIX. Synthese und Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der kernmagnetischen Resonanzspektren von Hexafluorisopropylideniminofluorphosphoranen und Fluorphosphin‐Bis(Trifluormethyl)hexafluorisopropylideniminomethylimiden
Authors: Gibson J. A. , Schmutzler R.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen wurden durch Umsetzung des Lithiumsalzes des Hexafluorisopropylimins mit Fluorphosphoranen, RnPF5‐n (n = 0, 1; R = Kohlenwasserstoffgruppe) erhalten. Ihre 19F‐NMR‐Spektren bei variabler Temperatur zeigen, daß am Phosphor ein intramolekularer Ligandenaustausch von mittlerer Geschwindigkeit, am Stickstoff eine offensichtlich schnelle „Isomerisierung”︁ abläuft. Bei den Fluorphosphinimiden andererseits wird eine „Isomerisierung”︁ am Stickstoff der Hexafluorisopropyliden‐Gruppierung von mittlerer Geschwindigkeit beobachtet.
Fluor(trifluormethyl)disulfan
Authors: Gombler W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Chlor(trifluormethyl)disulfan‐Dampf mit aktivem Kaliumfluorid entsteht Fluor(trifluormethyl)disulfan. Die neue Verbindung konnte durch NMR‐, IR‐ und Massenspektren sowie hinsichtlich ihrer Flüchtigkeit charakterisiert werden. Für CF3SSCl wird eine neue Darstellungsmethode angegeben.
Untersuchungen an Stickstoff‐Jod‐Verbindungen. XIV. Chinuklidin und Urotropin als Stabilisatoren des Jodonium‐Kations
Authors: Jander J. , Maurer A.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Jod mit Silbernitrat bzw. ‐perchlorat und Chinuklidin im Molverhältnis 1:1:2 konnte das Bis‐chinuklidin‐Jodonium‐Kation erhalten werden. Dieses Kation ist das bisher beständigste in der Reihe der durch tertiäre Amine stabilisierten Jodonium‐Kationen. Durch Aufnahme von IR‐ und Raman‐Spektren konnte die Lage der Banden der N‐J‐Valenzschwingungen gefunden und eine einfache Kraftkonstantenberechnung durchgeführt werden.

Das Raman‐Spektrum von Bis‐urotropin‐jodonium‐perchlorat und ‐nitrat zeigte, daß die symmetrische NJ‐Valenzschwingung tiefer liegt als früher [2] angegeben.
Struktur und Schwingungsspektren von Trioxodifluoromolybdaten
Authors: Mattes R. , Müller G. , Becher H. J.
Published: January 2005

(NH4)2MoO3F2 kristallisiert in der Raumgruppe P212121 mit a = 6,361(1) b = 7,488(1), c = 11,103(2) Å und Z = 4. Nach dem Ergebnis einer dreidimensionalen Röntgenstrukturanalyse (596 Reflexe, R = 0,066) liegen im MoO3F22−‐Ion planare cis‐dioxodifluoro‐ Gruppen vor, die senkrecht dazu über alternierend kurze (1,880 Å) und lange (2,007 Å) Mo‐O‐Brückenbindungen zu unendlichen Ketten verknüpft sind. Die Schwingungsspektren von (NH4)2MoO3F2 und K2MoO3F2. H2O wurden registriert und zugeordnet.
Neue Amino‐Derivate des Schwefelhexafluorids
Authors: Höfer R. , Glemser O.
Published: January 2005

Durch SiN‐Spaltungsreaktion von Pentafluoroschwefelschwefeldi‐fluoridimid 1 mit Silylaminen entstehen die Verbindungen SF5NS(F)NR2 und SF5NS(NR2)2. 1 gibt mit PCl5 SF5NSCl2. Die IR‐, MS‐ und insbesondere die NMR‐Spektren der neu dargestellten Verbindungen werden mitgeteilt und mit anderen SF6‐Derivaten verglichen.
Carbonylcyanokomplexe von Palladium(O)
Authors: Nast R. , Bülck J.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von K2[Pd(CN)2] mit CO in fl. Ammoniak und anschließende Fällung mit großen Kationen werden erstmals anionische Carbonylkomplexe von Palladium(0) [(C6H5)4P][Pd(CN)(CO)], [CH3(C6H5)3P][Pd(CN)(CO)] und Ba[Pd(CN)(CO)]2 dargestellt. IR‐Spektren und Strukturmöglichkeiten der recht reaktiven Verbindungen werden erörtert.
Chemie der Phosphorfluoride. XL. Über Phosphazene vom Typ RF2PNPF2 und ihre Tetracarbonylmolybdänkomplexe
Authors: Röschenthaler G.‐V. , Schmutzler R.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Fluorphosphoranen RPF4 (R = F, C6H5) mit Bis(trimethylsilyl)aminodifluorphosphin, (Me3Si)2NPF2, erhält man unter SiN‐Bindungsspaltung Phosphazene vom Typ RF2PN‐PF2. Zu disubstituierten Tetracarbonylmolybdänkomplexen (RF2PNPF2)2Mo(CO)4 gelangt man durch Verdrängung des Cycloolefins aus C7H8Mo(CO)4 (C7H8 = Bicycloheptadien) mittels RF2PNPF2. (Me3Si)2NPF2 bildet ebenfalls einen Komplex [(Me3Si)2NPF2]2Mo(CO)4. Die genannten Verbindungen werden durch IR‐, Massen‐, 19F‐ und 31P‐NMR‐Spektren charakterisiert.
Substitutionsreaktionen mit Schwefeldiimiden
Authors: Roesky H. W. , Schaper W. , Grosse‐Böwing W. , Dietl M.
Published: January 2005

Substituierte Schwefeldiimide werden durch Umsetzung von (CH3)3SiNSNSi(CH3)2 mit CH3SO2Cl und CCl3SCl oder von P2O3F4 mit (CH3)3SiNSNSN(CH3)2 dargestellt. S4N4 bzw. S3N2Cl2 reagieren mit (CH3)2Si[N(CH3)2]2 zu (CH3)2Si(N(CH3) 2)NSNSN(CH3)2 und (CH3)2Si(Cl)NSNSN(CH3)2.

In der letzten Verbindung kann man das Chloratom durch Diäthylamin substituieren. Die neuen Verbindungen stellen Zwischenprodukte für die Synthese cyclischer Schwefel‐Stickstoff‐ Verbindungen dar. Sie wurden durch Massen‐, IR‐, 1H‐NMR‐Spektren und Elementaranalysen charakterisiert.
Die Thermische Zersetzung des Jodtristrifluoracetats
Authors: Schmeisser M. , Naumann D. , Baumanns J.
Published: January 2005

Die Dampfdruckkurve und die Produkte aus der thermischen Zersetzung des Jodtristrifluoracetats werden bestimmt. Es wird ein Zersetzungsmechanismus diskutiert.
Komplexe aus Molybdänoxidtrichlorid und Aminosäure‐Derivaten
Authors: Sapper G. E. , Wannagat U.
Published: January 2005

MoCl5 bildet mit Aminosäurederivaten in Methanol, Äthanol oder Diäthyläther gemäß Rkk. 1–3 grünkristalline MoOCl3‐Aminosäurederivat‐Komplexe des Typs B(s. Schema 1), die auch direkt aus den Komponenten entstehen (Rk. 4). Sie wurden durch Analysen, magnetische Messungen, Massen‐, IR‐ und Elektronenspektren in ihrer Konstitution festgelegt nicht aber in ihrer sterischen Konformation aufgeklärt.
Darstellung und Isolierung gemischter Cyanothiocyanatochromate(III)
Authors: Blasius E. , Augustin H.
Published: January 2005

Kaliumcyanothiocyanatochromate(III) erhält man durch stereospezifische Reaktion. K3[Cr(NCS)6] und KCN ergeben die trans‐Reihe, K3[Cr(CN)6] und KSCN den reinen 3:3‐Komplex (bei Überschuß an SCN−). Die präparative Isolierung der Komplexe erfolgt mittels Säulenchromatographie an Aluminiumoxid in Acetonitril.
N,N′‐Dimethylthiourea Complees of Zinc, Cadmium(II), and Mercury(II)
Authors: Marcotrigiano G.
Published: January 2005

Complexes of N,N′‐dimethylthiourea (DMTU) with Zinc, Cadmium(II) and Mercury(II) halides of the type M(DMTU)2X2 and [HgDMTUX2]2 (X = Cl, Br, I) have been prepared and investigated by infrared (4000‐60 cm−1) and conductometric methods; the molecular weights in nitrobenzene of some of these compounds are also given. The 1:2 complexes Zn(DMTU)2X2, Cd(DMTU)2X2 (X  Cl, Br, I) and Hg(DMTU)2I2 are tetrahedral species, while the complexes Hg(DMTU)2X2 (X  Cl, Br) appear to have a pseudo−octahedral halide‐bridged configuration. The 1:1 mercury(II) complexes, [HgDMTUX2]2 (X  Cl, Br, I), have a dimerictetrahedral halide‐bridged structure in the solid state. In all these complexes N,N′‐dimethylthiourea is sulphur bonded to the metal.
Neue Phosphate mit Eulytinstruktur, insbesondere Europium(II)‐Verbindungen [1]
Authors: Engel G. , Kirchberger W.
Published: January 2005

Eine Anzahl Eu(II)‐Phosphate EuLn(PO4)3 wurde dargestellt, wobei LnLa, Lanthaniden, Y. Alle untersuchten Verbindungen sind gelb bis ocker gefärbt und kristallisieren in der kubischen Struktur des Eulytins (Bi4(SiO4)3). Eine Ausnahme bildet EuEuIII. (PO4)3, das eine niedersymmetrische Gitterverzerrung zeigt. Durch partielle Oxydation erhält man daraus eine kubische Eulytinphase. Der auffallende Verlauf der Gitterkonstanten der Eu(II)‐Verbindungen in der Lanthanidenreihe wird mit dem Verhalten der analogen Sr‐, Pb‐ und Ba‐Verbindungen verglichen. Zusätzlich wurden die Eulytinverbindungen Pb3Miii(PO4)3 mit MIIIV, Cr, Fe synthetisiert. Versuche mit TiIII führen zu Midchkristallen zwischen Pb3TiIII(PO4)3 und Pb7TiVI(PO4)6.
Darstellung, lsolierung und Charakterisierung gemischter Cyanoselenocyanatochromate(III)
Authors: Botar A. , Blasius E. , Augustin H.
Published: January 2005

In Anlehnung an frühere Arbeiten werden erstmals Kaliumcyanoselenocyanatochromate(III) in reiner Form isoliert. Die anschließende Charakterisierung erfolgt an den Tetrabutylammoniumsalzen.
Zur Frage der Dissoziation von Komplexen in Salzschmelzen
Authors: Dienstbach F. , Blachnik R.
Published: January 2005

Zur Interpretation von Mischungsenthalpien von flüssigen Salzen wird ein halbquantitatives Modell vorgeschlagen, das auf der Annahme der Bildung von dissoziationsfähigen Komplexen in diesen Schmelzen basiert. Das Verfahren ermöglicht es, die Bildungsenthalpien und Gleichgewichtskonstanten dieser Komplexe zu ermitteln.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. IV [1] Uber die Verbindungen Ba2VSi2O3 und BaVSi3O7
Authors: Feltz A. , Schmalfuss S. , Langbein H. , Tietz M.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Ba2VSi2O3 und BaVSi2O7 werden beschrieben. Die Verbindungen schmelzen kongruent bei 1290 bzw. 1320°C. Ihre Schmelzen bilden bei hinreichend rascher Abkühlung Gläser von tiefbraunschwarzem Aussehen, deren Reflexionsspektren wenig charakteristisch sind. Die kristallinen Substanzen weisen dagegen ausgeprägte Ligandenfeldspektren auf.
Untersuchungen an elektronenleitenden Oxidsystemen. VI [1] Uber die Verbindung Sr6V6O19
Authors: Feltz A. , Schmalfuss S.
Published: January 2005

Bei der Reduktion von Sr2V2O7 durch Wasserstoff wird die Verbindung Sr6V6O19 erhalten. Ihre Phasenbreite erstreckt sich bis zur Zusammensetzung Sr3V8O25. Bei höherem Reduktionsgrad enthalten die Substanzen die als kubischen Perowskit bekannte Verbindung SrVO3. Sr6V6O19 kristallisiert hexagonal und steht in enger struktureller Beziehung zur Verbindung Sr3V2O8. Die Einheitlichkeit der Substanz wurde sorgfältig untersucht und unter anderem durch die Mischkristallbildung mit Ba6V6O19 und die Erfüllung der Vegardschen Regel belegt.
Über die Umsetzung von Cyclophosphanen mit Tetrachlorkohlenstoff und Aminen [1]
Authors: Appel R. , Milker R.
Published: January 2005

Phenylcyclophosphane werden durch Tetrachlorkohlenstoff zum Chlor‐trichlormethyl‐phosphin 2a, Tetracyclohexylcyclotetraphosphan zum Diphosphan 3 abgebaut. Methyl‐und Äthylcyclophosphane bilden mit Tetrachlorkohlenstoff die monoquartären Salze 4c bzw. 4d. Daneben entstehen die Spaltprodukte 5 bzw. 2d und 6. Durch die Einwirkung von Aminen auf Cyclophosphane und Tetrachlorkohlenstoff werden die Tris(amino)‐phosphoniumsalze 7a,/–j und das Chlormethylphosphoniumchlorid 8a erhalten. Alle Phosphoniumchloride werden als Per‐chlorate isoliert und charakterisiert.
Präparative, röntgenographische und 1 H‐Breitlinienresonanzuntersuchungen an Germylalkaliverbindungen, GeH 3 M
Authors: Thirase G. , Weiss E. , Hennig H. J. , Lechert H.
Published: January 2005

Die Alkaligermyle GeH 3 M (M = Li, Na, K, Rb, Cs) wurden aus German und den betreffenden Alkalimetallen dargestellt. In kristalliner Form konnten GeH 3 K, GeH 3 Rb und GeH 3 Cs erhalten werden. Nach röntgenographischen Einkristalluntersuchungen sind GeH 3 K und GeH 3 Rb mit NaCl und den entsprechenden Alkalisilylen isotyp. GeH 3 Cs kristallisiert im TlITyp mit der seltenen Koordinationszahl 7. 1 H‐Breitlinienresonanz‐Messungen zeigen, daß die Bewegungen der Germylgruppen bei tiefen Temperaturen einfrieren. Aus dem gemessenen 2. Moment der fixierten Germylgruppen konnte der HGeH‐Valenzwinkel zu 92,5±4° ermittelt werden.
Halogeno‐Bi(piperidyldiselenocarbamate) Complexes of Arsenic, Antimony, and Bismuth
Authors: Manoussakis G. E. , Tsipis C. A. , Christophides A. G.
Published: January 2005

The preparation of twelve new piperidyldyldiselenocarbamate complexes of Arsenic, Antimony, and Bismuth is described. The reaction of the tri(piperidyldiselenocarbamate) complexes of arsenic, antimony, and bismuth with halogens produces halogeno‐bi(piperidyldiselenocarbamate) complexes of the general formula XM(Pipdsc) 2 (X = Cl, Br or I and Pipdsc = (CH 2) 5 NCSe 2, M = As, Sb, Bi). Possible structures are discussed for these new complexes based on spectral and chemical observations. The properties and the spectroscopic data of the prepared compounds are compared to those of the corresponding dithiocarbamates.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. XI. Darstellung und Eigenschaften von Koordinativ ungesättigten Mangan(II)‐Oberflächenverbindungen
Authors: Horvath B. , Möseler R. , Horvath E. G. , Krauss H. L.
Published: January 2005

Die Bildung von koordinativ ungesättigten MnII‐Oberflächenverbindungen auf verschiedenen Silicagelen wurde im Bereich von 1–10% Mn untersucht. Unter dem Gesichtspunkt maximaler O2‐Adsorptionsfähigkeit bei minimaler Polymerisationsaktivität (gegen C2H4) optimierte Produkte konnten durch Dotierung der Gele mit Mangannitrat in H2O, „Aktivierung”︁ in O2‐Atmosphäre bei 250°C (Bildung von Oberflächen‐MnIV) und folgende Reduktion mit CO bei 350°C (Bildung von Oberflächen‐MnII) in großen Chargen dargestellt werden. Die Substanzen (Mn‐Gehalt 4–7%) sind bei Raumtemperatur extrem sauerstoffempfindlich (Rest‐O2 in Gasen unter 0,05 ppm (Nachweisgrenze); Kapazität mindestens 2,5 mg O2/g Kontakt). Regenerierung ist möglich, jedoch von Kapazitätsverminderung begleitet.

Bei der Entfernung von O2 aus Olefinen werden keine niedermolekularen Oligomerisationsprodukte beobachtet; Polyolefinbildung tritt bei 20°C auch nach langer Reaktionszeit nur in geringem Ausmaß ein: die O2‐Empfindlichkeit des Kontakts bleibt bei 40 atm Äthylendruck 8 Monate unvermindert. – Die hergestellten Produkte können somit zur praktisch vollständigen Entfernung von O2 (und H2O) aus Olefinen verwendet werden, besonders auch unter den Bedingungen der technischen (Phillips‐)Polyäthylen‐Synthese.
Triphenylphosphan‐Komplexe des Nickel(O) mit Stickstoffheterocyclen als Zweitliganden
Authors: Uhlig E. , Dinjus E.
Published: January 2005

Der Gemischtligandkomplex (dipy)Ni(Ph3)2 entsteht im Zuge einer Eintopfreaktion aus Nickel(II)‐1,3‐diketonaten, Diäthylaluminiumäthoxid, Triphenylphosphan und α,α′‐Dipyridyl oder aus (Ph3P)2Ni(C2H4) und α,α′‐Dipyridyl. Die letztgenannte Reaktion ist verallgemeinerungsfähig und kann zur Synthese von Komplexen der Typen (Ph3P)2Ni(N∩N) (N∩N zweizähiger Stickstoffligand) und (Ph3P)2Ni(N∩P) (N∩P phosphansubstituiertes Pyridin) genutzt werden. Im Falle der Umsetzung mit voluminösen N∩N‐Liganden werden sowohl Äthylen als auch Triphenylphosphan substituiert, und es entstehen Komplexe des Typs Ni(N∩N)2.

Bildungsmechanismus, 1H‐NMR‐Spektren und physikalische Eigenschaften der neu dargestellten Komplexe werden diskutiert.
1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchung von Trialkyl‐orthovanadaten
Authors: Lachowicz A. , Höbold W. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Orthovanadinsäureester der Typen OV(OCH2R)3 und OV(OCHRR′)3 wurden 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Dabei zeigte sich eine starke Verschiebung der Signale der Protonen am jeweiligen α‐C‐Atom nach niederem Feld. Ein Vergleich der Signallagen und der σ*‐Taft‐Konstanten ergab eine lineare Abhängigkeit. Je nach den vorliegenden sterischen Verhältnissen wird eine Assoziation der Ester über Alkoxidgruppen oder über die Vanadyl‐Sauerstoffatome diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LIX. Die Kristall‐ und MolekülStruktur des Dodecamethyl‐heptasila‐[4,4,4]‐propellans Si7C19H48
Authors: Lipka Annegret , v. Schnering H. G.
Published: January 2005

1,1,3,3,7,7,9,9,11,11,13,13‐Dodecamethyl‐1,3,5,7,9,11,13‐heptasila‐[4,4,4]‐propellan Si7C19H48 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 11,499, b = 11,411, c = 22,171 Å, β = 96,95° und Z = 4 Formeleinheiten. Die drei unabhängigen Sechsringe der Molekel liegen in der Wannenform mit praktisch identischen Twist‐Konformationen vor. Der mittlere Torsionswinkel längs der zentralen Si–C‐Bindung beträgt innerhalb der Sechsringe 19°. Im Mittel ist die Bindungslänge Si–C = 1,893 Å. Die Bindungslängen nehmen aber innerhalb des Si–C‐Gerüstes vom axialen C‐Atom zu den äußeren Ringgliedern ab (1,916; 1,880; 1,864 Å). Die Abstände zu den Methylgruppen zeigen ebenfalls eine Abhängigkeit von ihrer Stellung zum Ringsystem (1,924 bzw. 1,890 Å). Die interatomaren Abstände zwischen der CH3‐Gruppen und zwischen CH3‐ und CH2‐Gruppen zeigen, daß die Verdrillung der Molekel mit den Kontakten dieser Gruppen zusammenhängt.
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Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LX. Die Kristall‐ und MolekülStruktur des Heptamethyl‐tetrasila‐[2,2,2]‐barrelans Si4C11H28
Authors: Lipka Annegret , v. Schnering H. G.
Published: January 2005

1,1,3,5,5,7,7‐Heptamethyl‐1,3,5,7‐tetrasila‐[2,2,2]‐barrelan Si4C11H28 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pn21a mit a = 12,293, b = 9,903, c = 14,018 Å und Z = 4 Formeleinheiten. Die Sechsringe liegen in schiefer Wannenform vor mit einem Torsionswinkel von 23,5° längs der Molekülachse. Diese Verdrillung hängt mit den Wechselwirkungen von CH3‐ und CH2‐Gruppen zusammen. Die mittleren Bindungsabstände Si–C betragen 1,881 Å. Dabei sind die Abstände Si–CH2 mit 1,873 Å etwas kleiner als die übrigen Abstände (1,887 Å). magnified image.