bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über den o‐Methylen‐norcampher und das Dehydro‐santen (2.3‐Dimethylen‐norbornylan)
Authors: Alder Kurt , Grell Adolf
Published: May 2007

Eine Synthese des bisher unbekannten o‐Methylen‐norcamphers wird angegeben.

Einige Beziehungen des kürzlich beschriebenen Dehydrosantens (2.3 ‐Dimethylen‐norbornylans) zur Santenreihe, insbesondere seine Überführung in das Santenhydrat („β‐Santenol”︁ von Aschan) und in das α‐Santenol werden verwirklicht.

Die Verwendung des Dehydro‐santens als Dien‐Komponente bei Dien‐Synthesen wird dargetan.
Heterocyclen im Stoffwechsel I. Die Synthese von markierten Purinen [5‐14C] und Pteridinen‐[4a‐14C]
Authors: Korte Friedhelm , Barkemeyer Hans
Published: May 2007

Es werden Mikrosynthesen für 5‐14C‐markierte Purine und 4a‐14C‐markierte Pteridine mit einer spezif. Aktivität von 1.5 mC/mMol beschrieben. Die Ausbeuten sind an analysenreinem Produkt: 2.4.5‐Triamino‐6‐ hydroxy ‐pyrimidin 71%, Xanthopterin 85%, Isoxanthopterincarbonsäure 95%, Guanin 97% und Xanthin 95%. Xanthopterin wird kristallin erhalten.
Über Thiazole, XXXI. Mitteil.: Synthesen von 2.2′‐Dihydrazino‐bithiazolylen‐(4.4′) und 2.2′‐Diamino‐bi‐ 1.3.4‐thiodiazinylen‐(5.5′)
Authors: Beyer Hans , Haase Hans‐Joachim
Published: May 2007

Bei der Umsetzung von 1.4‐Dihalogen‐diacetyl mit 1‐Acetyl‐bzw. 1.1‐Diphenyl‐thiosemicarbazid oder mit Thiosemicarbazonen entstehen in absol. Äthanol die entsprechenden Abkömmlinge des 2.2′‐Dihydrazino‐bithiazolyls‐(4.4′). Durch saure Verseifung des 2.2′‐Bis‐[β‐acetylhydrazino]‐bithiazolyls‐ (4.4′) ist das 2.2′‐Dihydrazino‐bithiazolyl‐(4.4′) zugänglich.

Aus 1.4‐Dihalogen‐diacetyl und Thiosemicarbazid bzw. dessen N4‐substituierten Verbindungen, d. h. bei freier Hydrazingruppierung, werden das 2.2′‐Diamino‐bi‐1.3.4‐thiodiazinyl‐(5.5′) bzw. seine Derivate gebildet.
Studien zur Biosynthese der Lysergsäure, I. Mitteil.: Synthese und Reaktionen des Indolyl‐(4)‐acetons
Authors: Plieninger Hans , Werst Gerhard
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Diazomethan auf [N‐Acetyl‐ indolyl‐(4)]‐acetaldehyd wird [N‐Acetyl‐indolyl‐(4)]‐aceton dargestellt. Über mehrere Stufen wurde daraus das Aldehydketon VIIa gewonnen. Versuche einer Kondensation dieser Verbindung mit Methylamin führten neben sehr wenig basischem Reaktionsprodukt zu einer gelben Verbindung der wahrscheinlichen Formel XIX.
10.11‐Diaza‐trans‐fluorenacendion
Authors: Ebel Friedrich , Deuschel Werner
Published: May 2007

Es werden 3 Verfahren zur Darstellung von 10.11‐Diaza‐ trans‐fluorenacendion (I) (3′.3″‐Dioxo‐[ diindeno‐1′.2′:2.3; 1″.2″:5.6‐pyra‐sin]), ausgehend von Indanon oder Benzoylessigsäure oder Propiophenon angegeben. Nitro‐, Amino‐, Brom‐ und Chlor‐Derivate von I werden beschrieben.
Über Spiroverbindungen des Isochromans (II. Mitteil. Über Isochroman)
Authors: Schmitz Ernst , Rieche Alfred
Published: May 2007

Aus l‐Alkyl‐isochromanen entstehen durch Bromierung und anschließende Verseifung alkalilösliche Verbindungen, die sich bei Einwirkung von Säuren durch dreifachen Ringschluß zu Dispirodiisochroman‐1.4‐dioxanen kondensieren.

Aus l‐Methyl‐ isochromanyl‐(1)‐hydroperoxyd und Benzaldehyd entsteht in stark alkalischem Medium durch eine neuartige Peroxydumlagerung ein Spiroisochroman‐1.3‐dioxolan.
Untersuchungen in der Azolreihe IV: Die Struktur der Oxazolone‐(2) und Oxazolthione‐(2): IR‐Spektren dieser und verwandter Verbindungen
Authors: Gompper Rudolf , Herlinger Heinz
Published: May 2007

Die IR‐Spektren von Oxazolonen‐(2) zeigen charakteristische Banden bei 3210 bzw. 3110 cm−1 (ν NH), 1700 cm−1 (ν CC im 5‐Ring), 1750 cm−1 (Amid I) und 1380 cm−1 (Amid III). Die entsprechenden Banden der Oxazolthione‐(2) liegen bei 3060 bzw. 2920 cm−1 (ν NH), 1670 cm−1 (ν CC im 5‐Ring), 1500 cm−1 (Amid II), 1380 cm−1 (Amid III) und 1180 cm−1 (Amid I). Nach diesen Untersuchungen liegen beide Verbindungsklassen und ebenso die Imidazolone und Imidazolthione in der Amid‐ bzw. Thioamid‐Struktur vor; der aus den UV‐Absorptions‐ und den Fluorescenzspektren gezogene Schluß wird damit bestätigt.
Die Reaktionen von α‐Hydroxycarbonylverbindungen mit aliphatischen Aminen (Modellreaktionen für die Bildung von Aminozuckern, II. Mitteil.)
Authors: Heyns Kurt , Stumme Wolfgang
Published: May 2007

Von α‐Hydroxycarbonylverbindungen reagieren mittelständige Ketole mit aliphatischen wie mit aromatischen Aminen unter Umlagerung zu α‐Alkylamino‐ketonen. Endständige Ketole, die in Form der tautomeren α‐Hydroxyaldehyde reagieren, bilden dagegen mit aliphatischen Aminen α‐Hydroxyaldimine, die nicht spontan, sondern nur bei Einwirkung von Oxalsäure zu ω‐Alkylamino‐ketonen umlagern. Spontane Umlagerung tritt dann ein, wenn die zu bildende Carbonylgruppe in Konjugation zu einem Phenylrest steht. Endständige α‐Hydroxycarbonylverbindungen mit zwei Hydroxylgruppen reagieren nur dann in gleicher Weise, wenn die zweite Hydroxylgruppe in 5‐Stellung steht. Die Reaktionsmechanismen für die Umlagerung werden erörtert.
Untersuchungen an einem stabilen Nitrosodimeren. Das Polarographische und Spektroskopische Verhalten von bis‐Nitrosocyclohexan
Authors: Schindler Ralph , Lüttke Wolfgang , Holleck Ludwig
Published: May 2007

Die polarographische Reduktion des Bis‐nitrosocyclohexans führt in einem Schritt unter Aufnahme von 6 Elektronen zum 1.2‐Dicyclohexyl‐hydrazin. Hieraus folgt, daß auch im Ausgangsmaterial, dem Nitrosodimeren, die Grundmoleküle über ihre Stickstoffatome verknüpft sind. Dies ergibt sich unabhängig auch aus der IR‐Messung des Bis‐nitrosocyclohexans.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, V. Zur Kenntnis Einer Intramolekularen Umlagerung Der Monoamido‐Phosphorsäure
Authors: Goehring Margot , Sambeth Jörg
Published: May 2007

Durch Erhitzen von Monoamidophosphorsäure, H2NP(O)(OH)2, entsteht leicht und quantitativ kristallisiertes, gut wasserlösliches Ammonium‐poly‐metaphosphat.
Zur Chemie des Benzolglykols, III. Über Die Synthese von Vier Stereoisomeren 3.4.5.6‐Tetrahydroxy‐Cyclohexenen (Konduriten)
Authors: Nakajima Minoru , Tomida Ichiro , Takei Sankichi
Published: May 2007

Durch Hydroxylierung des Benzolglykols (I) werden die vier stereoisomeren 3.4.5.6‐Tetrahydroxy‐cyclohexene (Kondurite), Kondurit‐A (VIII), ‐B (IX), ‐C(XIV) und ‐E(X) gewonnen. Unter ihnen ist Kondurit‐A (VIII) mit dem natürlichen Kondurit identisch, der bis jetzt noch nicht synthetisch dargestellt worden war. Kondurit‐E(X) ist ein neues Stereoisomeres, dessen Konstellation aufgeklärt wurde.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, IX. Di‐Benzol‐Vanadin(O)
Authors: Fischer Ernst Otto , Kögler Hubert Paul
Published: May 2007

Es wird über Darstellung und Eigenschaften eines rotbraunen, sublimierbaren V0(C6H6)2, erhältlich aus VCl4, AlCl3, Al und C6H6, berichtet. Der Paramagnetismus, entsprechend einem ungepaarten Elektron, steht mit dem Durch‐dringungskomplexcharakter der Verbindung in Übereinstimmung. Sie weist die Doppelkegelstruktur des Cr0 (C6H6)2 auf.
Das Chromogen III der Morgan‐Elson‐Reaktion
Authors: Kuhn Richard , Krüger Gerd
Published: May 2007

Aus N‐Acetyl‐D‐glucosamin läßt sich kristallisiertes Chromogen III in einer Ausbeute von 40% d. Th. gewinnen. Dieselbe Verbindung wird, wie es die Theorie verlangt, auch aus N‐Acetyl‐D‐galaktosamin erhalten. Es handelt sich um D(+)‐5‐Dihydroxyäthyi‐3‐acetamino‐furan (I). Diese Konstitution wird gesichert durch eine Synthese der DL‐Verbindung, die von Äpfelsäure (4 kg) ausgeht und 17 Reaktionsschritte erforderlich gemacht hat. Das synthet. Racemat stimmt mit dem Chromogen III, das wir aus einem künstlichen Gemisch von 50% D‐ und 50% L‐Acetylglucosamin erhalten haben, genau überein. Aus dem Chromogen III wurde durch katalytische Hydrierung, Abspaltung der Acetylgruppe und Umsetzung mit Methyljodid ein quartäres Ammoniumsalz erhalten, das sich vom Muscarin durch Austausch der end‐ständigen CH3‐Gruppe gegen CH2OH unterscheidet; die sterischen Verhältnisse an 2 C‐Atomen sind noch unbekannt.
Zur Thermodynamik Optischer Antipoden, I
Authors: Mauser Heinz
Published: May 2007

Werden die Mischungseffekte binärer Systeme optischer Antipoden eingehend diskutiert und mit der Erfahrung verglichen, so findet man, daß sich flüssige optische Antipoden ideal verhalten. Aus den Schmelzdiagrammen erkennt man hingegen, daß optische antipoden nur selten ideale Mischkristalle bilden. Meistens stehen die reinen Komponenten mit der Schmelze im Gleichgewicht. Feste optische Antipoden verhalten sich somit nur in seltenen Fällen ideal; in überwiegender Mehrzahl zeigen die Schmelzdiagramme ein Dystektikum. Demnach bevorzugen optische Antipoden die Bildung einer Mischphase singulärer Zusammensetzung. – Nach Roozeboom und Aten muß diese Mischphase als eine Molekülverbindung aufgefaßt werden, die nicht nur im festen Zustand, sondern auch in der Schmelze in nachweisbarer Menge vorliegen muß. Die Aktivitäten dieser Molekülverbindung, wie auch diejenigen der Komponenten, sind nach Roozeboom und Aten im wesentlichen den wahren Molenbrüchen dieser Stoffe gleichzusetzen. Mit diesen Annahmen läßt sich zwar das Auftreten eines Dystektikums qualitativ verstehen, doch müßten dann bei optischen Antipoden auch in den Schmelzen Abweichungen vom idealen Verhalten leicht nachweisbar sein. Dies widerspricht aber der Erfahrung. In einer nachfolgenden Arbeit soll dieser Widerspruch geklärt werden.
Über Ein Dimeres des Tetramethyl‐Cyclobutadiens
Authors: Criegee Rudolf , Louis Gerd
Published: May 2007

Beim Versuch zur Herstellung von Tetramethcyclobutadien wird ein hochschmelzender Kohlenwasserstoff C16H24 gewonnen, für den eine Struktur mit drei kondensierten Vierringen abgeleitet wird.
Über α‐Azido‐Thioäther und α‐Azido‐Sulfone
Authors: Böhme Horst , Morf Dieter
Published: May 2007

Durch Umsetzung α‐halogenierter Thioäther mit Natriumazid in wäßriger Lösung erhält man α‐Azido‐thioäther, die durch Phthalmonopersäure zu α‐Azidosulfonen oxydiert werden. Die Ultraviolettabsorption dieser Verbindungen wird beschrieben sowie ihr Verhalten beim Erhitzen und bei der katalytischen Hydrierung. Die Umsetzung der Azide mit Phenylacetylen führt zu Gemischen von zwei isomeren 1.2.3‐Triazolen.
Über Kernhalogenierte ω,ω′ ‐ Bis‐[Carboxy ‐Phenoxy]‐Alkane und α, α′ ‐Bis‐Phenoxy‐Dicarbonsäuren
Authors: Dorn Helmut
Published: May 2007

Die Synthese neuartiger Verbindungen mit vermuteter Gallekontrastfähigkeit aus einfachen, mit 2–4 Halogenatomen substituierten Aromaten wird be schrieben.
Beiträge zur Chemie und Biochemie der „Cobalamine”︁, III. Über den Abbau des Faktors a mit Cer(III)‐Hydroxyd
Authors: Friedrich Wilhelm , Bernhauer Konard
Published: May 2007

Cer(III)‐Hydrolysat des Faktors A wird nach Chromatographie mit Hilfe der Ionenaustauscher Dowex‐2 und Amberlite IRC‐50 ein kristallisiertes Nucleosid gewonnen, dessen Eigenschaften für 2‐Methyl‐7‐[d‐ribofuranosido]‐adenin sprechen. Das elektrophoretische Verhalten von Pseudovitamin B12 und Faktor A wird näher untersucht.
Über Durch Porphyrincarbonsäuren N‐Acylierte Aminosäuren und Über Einige Funktionelle Derivate von Porphyrinen und Phorbinen der Blut‐ und Blattfarbstoffreihe
Authors: Lautsch Willy , Gehrmann Winfried , Pasedag Rudolf , Prater Klaus
Published: May 2007

Die Darstellung von durch Porphyrincarbonsäuren der Blut‐ und Blattfarbstoffreihe N‐acylierten Aminosäuren wird beschrieben. Zum Aufbau von mit Wirkungsgruppen substituierten Polypeptiden als Fermentmodelle der Atmungskette werden die funktionellen Derivate von Porphyrinen und Phorbinen synthetisiert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, V. Benzoate und p‐Nitrobenzoate von Aldosen und Aldose‐Mercaptalen
Authors: Zinner Helmut , Wessely Karl , Bock Willy , Rieckhoff Kurt , Strandt Fritz , Nimmich Wolfgang
Published: May 2007

Die Aldose‐mercaptale lassen sich allgemein mit Benzoyl‐ oder p‐Nitrobenzoylchlorid in Pyridin zu den Monoacyl‐aldose‐mercaptalen partiell acylieren. Mit einem Überschuß an Säurechloriden gewinnt man die voll acylierten Aldose‐mercaptale. Nach verbesserten Verfahren werden durch Abspalten von Mercaptan mit Quecksilber(II)‐chlorid aus den Monoacyl‐aldose‐mercaptalen die Monoacyl‐aldosen und aus den voll benzoylierten Aldose‐mercaptalen die Benzoyal‐al‐zucker gewonnen. Aus den Benzoyl‐aldose‐mercaptalen erhält man durch Behandeln mit Acetanhydrid und Schwefelsäure die 1.1‐ Diacetylbenzoyl‐aldosen, die sich partiell zu den Benzoyl‐al‐zuckern verseifen lassen.
Derivate der Zucker‐mercaptale, VI. Die Partielle Acetylierung der Aldose‐Mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Wessely Karl
Published: May 2007

Pentose‐ und Hexose‐mercaptale werden durch Behandeln mit Acetanhydrid in Pyridin bei tiefer Temperatur partiell zu den 5‐Acetyl‐pentose‐ bzw. 6‐Acetyl‐hexose‐mercaptalen verestert. Daraus erhält man durch Abspalten von Mercaptan mit Quecksilber(II)‐chlorid und Reinigen über die p‐ Nitrophenylhydrazone 5‐Acetyl‐pentosen und 6‐Acetyl‐hexosen.
Über die Reaktionen des D‐Glucosamins, IV. Die Acetohalogenverbindungen des D‐Glucosamins
Authors: Micheel Fritz , van de Kamp Franz‐Peter , Petersen Harro
Published: May 2007

α‐1‐Chlor‐3.4.6‐triacetyl‐N‐acetyl‐D‐glucosamin (I) wird dargestellt. Es kann in Tetraacetyl‐β‐D‐glucosaminide (III) übergeführt, anderseits zum 1.3.4.6‐ Tetraacetyl‐α‐D‐glucosamin‐hydrochlorid (II) umgelagert werden. Aus 1.3.4.6‐ Tetraacetyl‐N‐benzoyl‐d‐glucosamin (IX) wird das Hydrobromid eines Oxazolinderivates (V) hergestellt und dieses in α‐1‐Benzoyl‐3.4.6‐triacetyl‐D‐glucosamin‐hydrobromid (VI) umgelagert.
XV. Mitteil. über isomere und homologe Reihen. Darstellung Isomerer Reihen Asymmetrischer Dl‐β‐Hydroxy ‐β,β‐Dialkyl‐Propionsäuren
Authors: Breusch Friedrich L. , Baykut Fikret
Published: May 2007

59 neue dl‐β‐Hydroxy‐β,β‐dialkyl‐propionsäuren wurden durch Reformatsky‐Synthese aus Bromessigester und höheren Dialkyl‐ketonen hergestellt. Schmelzpunktsverlauf und Brechungsindices (bei 70°) in den kompletten isomeren Reihen wurden gemessen und graphisch dargestellt.
Zur Kenntnis des Einflusses der Sulfonsäuregruppe auf chemische Reaktionen, III. Eine Neue Darstellung von 1.2;5.6‐Dibenzo‐Phenazin (asymm. Naphthazin)
Authors: Schriever Karl , Bamann Eugen , Kraus Christine
Published: May 2007

Bei raschem Erhitzen von Amino‐naphthalin‐sulfonsäuren auf 350–400° erhält man 1.2;5.6‐Dibenzo‐phenazin als gelbes Sublimat. Die Ausbeute ist am günstigsten bei Verwendung von 2‐Amino‐naphthalin‐sulfonsäure‐(1). Der Einfluß der Sulfonsäuregruppe wird beschrieben.
Zur UV‐Absorption Tertiärer Vinylamine
Authors: Tschesche Rudolf , Snatzke Günther
Published: May 2007

An drei Beispielen wird gezeigt, daß die Einführung einer Doppelbindung in α,β‐Stellung zu einem tertiären N dann ohne Einfluß auf das UV‐Spektrum des Amins bleibt, wenn die Vinylamingruppierung und alle unmittelbar damit verknüpften Atome an einer koplanaren Einstellung gehindert werden. α,β‐un‐gesättigte tertiäre Amine mit einem weiteren γ‐ständigen Stickstoff zeigen Amin‐ und Enamin‐ Bande nebeneinander.
Über Die Alkylierung des Aromatischen Kerns mit Sulfonsäureestern
Authors: Nenitzescu Costin D. , Ioan Viorica , Teodorescu Lucian
Published: May 2007

Die Benzolsulfonsäureester sekundärer Alkohole setzen sich in autokatalytischer Reaktion mit Benzol bei 80° unter Bildung von Alkylbenzolen und freier Benzolsulfonsäure um. Als Nebenprodukte entstehen Olefine durch einen ebenfalls durch Säure katalysierten Zerfall der Sulfonsäureester. In einem indifferenten Lösungsmittel (Äthylenchlorid) stellt sich zwischen Olefin, Säure und Ester ein Gleichgewicht ein, welches von beiden Seiten erreicht werden kann. Die Benzolsulfonsäureester primärer Alkohole reagieren mit Benzol analog, jedoch nur, wenn freie Benzolsulfonsäure in höherer Konzentration zugegen ist.
Über Die Michael‐Addition von Picolyl‐(2)‐Ketonen
Authors: Beyer Hans , Lässig Wolfgang , Schudy Gerhard
Published: May 2007

Es werden die Umsetzungen von Pyridyl‐(2)‐aceton, 2‐Phenacyl‐pyridin und Desoxypyridoin mit Acrylnitril, Methylvinylketon bzw. Benzalacetophenon sowie deren Reaktionsprodukte beschrieben. Je nach den Versuchsbedingungen kann einfache oder doppelte Michael‐Addition eintreten. In zwei Fällen erfolgt zugleich Ringschluß zu Cyclohexadien‐(2.6)‐ol‐(1)‐Derivaten, die sich durch Dehydrierung mit Schwefel oder Selen in die entsprechenden Phenolabkömmlinge überführen lassen.
Über Ketole der 18α‐ und 18β‐ Glycyrrhetinsäure
Authors: Logemann Willy , Lauria Franco , Tosolini Giampaolo
Published: May 2007

Die Darstellung einiger Ketole der 18α‐ und 18β‐ Glycyrrhetinsäure wird beschrieben. Bei der pharmakologischen Prüfung im Fremdkörpertest zeigten die Substanzen eine dem Cortison ähnliche Aktivität, aber alle verursachten eine ausgeprägte Wasserretention.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, IX. Peptidsynthesen mit N‐Trifluoracetyl‐Aminosäure‐Cyanmethylestern
Authors: Weygand Friedrich , Swodenk Wolfgang
Published: May 2007

N‐TFA‐Glycylchlorid liefert mit 2.2.2‐Trifluoräthoxy‐magnesiumjodid neben N‐TFA‐Glycin‐trifluoräthylester offenbar durch Claisen‐Kondensation infolge Decarboxylierung nach der Hydrolyse mit Wasser Bis‐N, N′‐TFA‐diaminoaceton. Mit Äthoxy‐magnesiumjodid verläuft die Reaktion analog. Hingegen wird mit Dicyclohexylamin als Base aus N‐TFA‐Glycylchlorid nach der Hydrolyse der N‐TFA‐Bindungen Glycyl‐glycin und Diglycyl‐glycin erhalten, und aus N‐TFA‐Glycylchlorid entstehen mit N‐TFA‐Glycyl‐glycin und Dicyclohexylamin Glycin‐peptide bis zum Hexaglycyl‐glycin. – N‐TFA‐Glycin‐trifluoräthylester setzt sich mit Glycin‐äthylester beim Erhitzen in 94‐proz. Ausb. zum N‐TFA‐Glycyl‐glycin‐äthylester um. Ebenfalls zur Synthese von N‐TFA‐Di‐und Tripeptiden gut geeignet sind die N‐TFA‐Aminosäure‐cyanmethylester. Sie liefern, mit Aminosäure‐ bzw. Dipeptid‐äthylestern erhitzt, Ausbeuten an Dipeptid‐ bzw. Tripeptidderivaten von meist 80–90%.
D‐Glucoson‐aldehydo‐Mercaptale
Authors: Weygand Friedrich , Klieger Erich , Bestmann Hans Jürgen
Published: May 2007

Es gelang erstmals, von der D‐Arabonsäure ausgehend, D‐Glucoson‐aldehydo‐mercaptale herzustellen.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, X. DAS 1.2‐Dihydrochinolin
Authors: Hückel Walter , Hagedorn Liesilotte
Published: May 2007

1.2‐Dihydrochinolin wird durch Reduktion von Chinolin mit Natrium in flüssigem Ammoniak in guter Ausbeute erhalten. Frühere Angaben über diese Verbindung und ihre Darstellung werden präzisiert.
Zur Kenntnis der 4.6‐Dihydroxy‐Picolinsäure
Authors: Stetter Hermann , Schellhammer Carl‐Wolfgang
Published: May 2007

Die von W. WISLICENUS und K. Schöllkopf1) durch Ammoniakeinwirkung auf 4‐Äthoxy‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(6)‐äthylester erhaltene Verbindung ist das Amid der 4‐Äthoxy‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(6) und nicht der 4.6‐Dihydroxypicolinsäure‐äthylester, wie diese Autoren angenommen hatten. Es werden die Bedingungen beschrieben, unter denen es gelingt, aus 4‐Hydroxy‐pyron‐(2)‐carbonsäure‐(6) 4.6‐Dihydroxy‐picolinsäure in glatter weise zu erhalten.
Benzoinkondensationen mit 4‐Acetylamino‐Benzaldehyd
Authors: Merz Kurt Walther , Plauth Dieter
Published: May 2007

Die durch Kondensation des 4‐Acetylamino‐benzaldehyds mit mehreren aromatischen Aldehyden erhaltenen gemischten Benzoine besitzen nach den Resultaten der Perjodsäureoxydation diejenige Struktur, welche bei Kenntnis der Reduktionspotentiale der Aldehyde als die begünstigte vorauszusehen ist. Zusammenhänge zwischen dem Reaktionsmechanismus der Benzoinkondensation, dem Substituenteneinfluß und der Bildung gemischter Benzoine werden erörtert.
Derivate der Zucker‐mercaptale, VII. Benzyliden‐ und Äthyliden‐D‐Xylose‐Mercaptale
Authors: Zinner Helmut , Rembarz Gerhard , Linke Heinz‐Werner , Ulbricht Günter
Published: May 2007

Mercaptale der D‐Xylose werden dargestellt und als Tetraacetate und Tetrakis‐phenylurethane charakterisiert. Beim Behandeln der Mercaptale mit Benzal‐dehyd und Chlorwasserstoff erhält man 2.3;4.5‐Dibenzyliden‐xylose‐mercaptale, die partiell zu 2.3‐Benzyliden‐xylose‐mercaptalen verseift werden können. Aus dem 5‐Benzoyl‐xylose‐diäthylmercaptal gewinnt man mit Acetaldehyd bei Gegenwart von Chlorwasserstoff über das 2.3‐Äthyliden‐mercaptal das 2.3;4.5‐Diäthyliden‐diäthylmercaptal, aus den Xylose‐mercaptalen die 2.4;3.5‐Diäthyliden‐mercaptale.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, VII. Über die Abhängigkeit der Aminolysegeschwindigkeit Isomerer n‐Octadecylchloride von der Stellung des Chlors in der Molekel
Authors: Geiseler Gerhard , Asinger Friedrich
Published: May 2007

Bei der Aminolyse isomerer n‐Octadecylchoride mit überschüssigem Cyclo‐hexylamin im homogenen System reagiert das primäre Chlorid bei 90° etwa 270mal schneller als die sekundären Chloride mit Stellung des Chloratoms am C‐Atom 4 und 7. Nur das sekundär gebundene Chloratom in Stellung 2 wird etwa dreimal schneller ausgetauscht als die anderen weiter innenständigen Chloratome.
Reaktionen in der Pyridinreihe, I. Die Umsetzung von Pyridin‐ und Chinolinaldehyden mit Pyrrolen und Indolen
Authors: Strell Martin , Zocher Anneliese , Kopp Erwin
Published: May 2007

Die Kondensation von Pyridinaldehyden mit α‐ und β‐freien Pyrrolen sowie Indolen führt zur Bildung stabiler dreikerniger Methane. Als Nebenprodukte entstehen spektroskopisch nachweisbare, bisher noch nicht isolierte Pyridyl‐pyrryl‐(indolyl)‐methene. Entsprechend verhalten sich die Chinolinaldehyde.
Über Orceinfarbstoffe, IV. Craig‐Verteilung und Verteilungschromatographie
Authors: Musso Hans , Beecken Hermann
Published: May 2007

Durch Craig‐Verteilung wird die Einheitlichkeit aller Hauptkomponenten des Orceins gesichert. Ein Vergleich zwischen Verteilungschromatographie und Craig‐Verteilung bei der Trennung dieser Farbstoffe zeigt, daß die Trenn‐wirkung von 1 cm Cellulosepulversäule 200‐‐600 theoretischen Verteilung‐stufen entsprechen kann.
Formamid‐Reaktionen, IX. Umsetzungen des Thioformamids mit Halogenverbindungen
Authors: Bredereck Hellmut , Gompper Rudolf , Seiz Hermann
Published: May 2007

Bei den Umsetzungen des Thioformamids mit Halogenverbindungen entstehen Thioformiminoester‐hydrohalogenide, die bei der Hydrolyse in Mercaptane übergehen. Aus α‐Halogen‐carbonsäureestern lassen sich so α‐Mercapto‐car‐bonsäureester in guten Ausbeuten gewinnen. An Stelle des reinen Thioformamids kann ein Gemisch von Formamid und Diphosphorpentasulfid verwendet werden. Der Verlauf dieser Reaktionen stellt eine Parallele zu dem der entsprechenden Formamid‐Reaktionen dar. Eine N‐Substitution des Thioform‐amids wurde nicht beobachtet.
Zum Chemismus der Arylwanderung bei der Beckmann‐Umlagerung, II
Authors: Huisgen Rolf , Witte Josef , Ugi Ivar
Published: May 2007

Die RG‐Konstanten der Chapman‐Isomerisierung der anti‐1.2‐Benzo‐cyclenon‐(3)‐oxim‐trinitrophenyl‐äther steigen beim Übergang vom 6‐ zum 8‐gliedrigen Ring um 7 Zehnerpotenzen, während der 5‐Ring der Umlagerung gar nicht zugänglich ist. Neben einer sterischen Mesomeriehinderung ist die Baeyer‐Spannung des als Zwischenstufe auftretenden verbrückten Ions VII für diesen Effekt verantwortlich. Der Vergleich der Umlagerungsneigung von syn‐ und anti‐Oxim‐äthern belegt den Vorzug der Aryl‐ vor der Alkylwanderung bei der Beckmann‐Umlagerung zahlenmäßig.
Synthese von racem. Weinsäuredialdehyd, (±)‐Alloteloidinon und (–)‐Alloteloidinon
Authors: Zeile Karl , Heusner Alex
Published: May 2007

Aus Fumardialdehyd‐tetramethylacetal wurde das bisher noch unbekannte Tetramethylacetal des racem. Weinsäuredialdehyds dargestellt, aus dem das neue Tropan‐Derivat Alloteloidinon mit trans‐ständigen Hydroxylgruppen gewonnen wurde. Eine Übertragung dieser Synthese auf den l‐Weinsäuredialdehyd ergab die linksdrehende Form des Alloteloidinons, für das sich so die absolute Konfiguration ableiten ließ. Von den neuen Dihydroxy‐tropinonen wurde eine Reihe von Derivaten dargestellt.
N‐Trifluoracetyl‐aminosäuren, X. N‐Trifluoracetyl‐L‐Asparaginsäure‐Anhydrid und N‐Trifluoracetyl‐L‐Prolin‐Anhydrid
Authors: Weygand Friedrich , Klinke Peter , Eigen Irene
Published: May 2007

L‐Asparaginsäure liefert mit Trifluoressigsäure‐anhydrid das innere N‐TFA‐L‐Asparaginsäure‐anhydrid, das mit Äthanol oder Ammoniak oder Anilin den Anhydridring zu α‐Derivaten öffnet. Aus N‐TFA‐L‐Asparaginsäure‐1‐äthylester wird über das Säurechlorid das stabile N‐TFA‐δ‐Diazo‐γ‐oxo‐L‐norvalin erhalten. Es kann u. a. durch Wolffsche Umalagerung zum Aufbau von γ‐Glutamyl‐peptiden dienen. – l‐Prolin gibt mit Trifluoressigsäure‐anhydrid ohne Racemisierung zunächst das unsymm. Anhydrid, das sich allmählich in das krist. symm. N‐TFA‐L‐Prolin‐anhydrid und Trifluoressigsäure‐anhydrid disproportioniert.
Eisen‐hydroxamsäurekomplexe, III. Photometrische Mikrobestimmung und Papierchromatographischer Nachweis von Aldehyden
Authors: Bayer Ernst , Reuther Karl‐Heinz , Heide Roelof Ter
Published: May 2007

Aliphatische Aldehyde, Zimtaldehyd, Benzaldehyd und Furfurol lassen sich nach Umwandlung zu Hydroxamsäuren und Bildung der rotvioletten Eisen (III)‐hydroxamsäurekomplexe durch Extinktionsmessung quantitativ bestimmen. Je nach dem Carbonylgruppengehalt werden 0.1‐‐0.5 mg Substanz zur Bestimmung benötigt. Durch papierchromatographische Trennung der zuvor gebildeten Eisen(III)‐hydroxamate können Aldehyde identifiziert werden.
Präparative und Ramanspektroskopische Untersuchungen Über Silico‐Thiophosphorsäureester
Authors: Feher Franz , Blümcke Alfred
Published: May 2007

Im Hinblick auf die allgemeine Bedeutung der kondensierten Siliciumverbin‐dungen sowie der Phosphorsäureester und in Fortsetzung unserer bisherigen Arbeiten stellten wir 13 Silico‐thiophosphorsäureester mit folgender allgemeiner Konstitution dar: R3SiOP(S)(OR)2,R3SiSP(S)(OR)2, R3SiNHP(S)(OR)2, [R3SiO]2P(S)(OR) und [(RO)2P(S)O]2SiR2. Die chemischen Eigenschaften wurden untersucht, die Siedepunkte, Brechungsindizes und Dichten bestimmt, die Molrefraktionen berechnet und Raman‐Spektren aufgenommen und diskutiert. – Außerdem wurden noch die Substanzen (RO)P(S)Cl2, (RO)2P(S)Cl, (RO)2P(S)SH, (RO)2P(S)NH2, (RO)3PS, (RO)2P(O)(SR), R3SiNCS und (RO)3SiNCS, die wir als Zwischenprodukte bei der Darstellung der obengenannten Verbindungen benötigten, ramanspektroskopisch untersucht. – Die Refraktionsinkremente folgender Bindungen wurden berechnet: P→O, P→S, P→Se, PO, PS, PH, PF, PCl, PBr, PC, PN, PSi, CS und SH.
Mittlere Ringe, X. Reaktionen in der Reihe des 1.2‐Benzo‐Cyclooctens‐(1)
Authors: Huisgen Rolf , Rauenbusch Erich , Seidl Günther
Published: May 2007

Die Reaktionen des Formelschemas S. 1959, welche 3‐ und 4‐Abkömmlinge des genannten Ringsystems erschließen, vollziehen sich ohne Änderung des Kohlen‐stoffskeletts. Die Ringöffnungen des 1.2‐Benzo‐cyclooctadien‐(1.3)‐oxyds werden in Ablauf und Richtung interpretiert. Das 3‐Keton I lagert mit Benzo‐persäure den Sauerstoff zwischen Carbonylgruppe und aromatischem Kern ein.
Indolderivate, III. Die Umsetzungen des 4‐Cyanmethyl‐Indols mit Oxalsäure‐Diäthylester
Authors: Plieninger Hans , Suhr Klaus
Published: May 2007

Die Darstellung des 4‐Cyanmethyl‐indols wurde vereinfacht und verbessert. Während die Kondensation mit Oxalsäure‐diäthylester in der Hitze zu einem Benz(cd)indol‐Derivat (II) führt, dessen Struktur diskutiert wird, bildet sich in der Kälte ein Ketoester; sein Oxim (V) läßt sich mit Zink/Ameisensäure glatt zum Aminosäureester reduzieren.
Indolderivate, IV. Notiz zur Darstellung der Indol‐Diessigsäure‐(3.4) und Einiger Ihrer Derivate
Authors: Plieninger Hans , Suhr Klaus
Published: May 2007

Aus 4‐Cyanmethyl‐indol (I) wurde über die Mannich‐Base II das 3.4‐Bis‐cyanmethyl‐indol dargestellt. Umsetzung von I mit Diazoessigester ergab 4‐Cyanmethyl‐indol‐essigsäure‐(3)‐ester. Bei Cyclisierungsversuchen wurden unbeständige Produkte erhalten.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, IX. Über die Zusammensetzung der Produkte der Direkten Nitrierung von n‐Octadecan
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Wirth Wolf‐Dieter
Published: May 2007

Die bei der direkten Nitrierung von n‐Octadecan nach drei verschiedenen Verfahren entstehenden Mononitrooctadecane erweisen sich als identische Gemische sämtlicher möglicher Stellungsisomerer. – Fehlresultate verschiedener Autoren sind auf das unterschiedliche Reaktionsverhalten von Nitroparaffinen bzw. Ketonen in Abhängigkeit von der Stellung der Nitro‐ bzw. Ketogruppe in der Molekel und auf die großen Löslichkeitsunterschiede der Semicarbazone in Abhängigkeit von der Stellung der Semicarbazidgruppe zurückzuführen.
Über Umsetzungen α‐Halogenierter Amine in Analogie zu Reaktionen von Diazoniumsalzen
Authors: Böhme Horst , Mundlos Eberhard , Lehners Walter , Herboth Otto‐Erich
Published: May 2007

Aromatische Amino‐ oder Hydroxyverbindungen werden bei der Umsetzung mit α‐halogenierten Aminen im Kern aminomethyliert. Aliphatische Diazoverbindungen reagieren mit α‐halogenierten Aminen unter Bildung von β‐halogenierten Aminen.
Reduktionen in flüssigem Ammoniak, XI. Isochinolin
Authors: Hückel Walter , Graner Gerhard
Published: May 2007

Isochinolin gibt mit Natrium und flüssigem Ammoniak und nachfolgender Zersetzung der metallorganischen Verbindung primär 1.2‐Dihydro‐isochinolin. Dieses kann in Enamin‐Ketimid‐Tautomerie auch als 1.4‐Dihydro‐isochinolin reagieren, indem es zwei stereoisomere Trimere davon, die symm. Hexahydrotriazin‐Abkömmlinge sind, bildet.
Asymmetrische Katalyse der Intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion
Authors: Franzen Volker
Published: May 2007

Die optisch aktiven Thiolamine I und II bewirken in methanol. Lösung die Bildung von (+)‐Mandelsäure‐methylester aus Phenylglyoxal. Die optische Ausbeute betrug maximal 7.7%. Analog der intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion in Gegenwart von OH‐lonen ist die Katalyse der intramolekularen Cannizzaro‐Reaktion durch Thiolamine eine irreversibel verlaufende Reaktion.
Über Phosphor‐Stickstoffverbindungen, VI. Über die Reaktion Zwischen Phosphorpentachlorid und Ammoniak bei Anwesenheit von Wenig Wasser
Authors: Becke‐Goehring Margot , Niedenzu Kurt
Published: May 2007

Phosphorpentachlorid und Ammoniak setzen sich bei Anwesenheit von wenig Wasser zu verschiedenen Produkten um. Je nach den Versuchsbedingungen konnten isoliert werden: Phosphoroxytriamid sowie eine mit diesem isomere Verbindung, die wahrscheinlich als Ammoniumsalz einer polymeren Di‐imido‐phosphorsäure aufzufassen ist, und ein Stoff, der die Formel eines Amids einer Tri‐imido‐tri‐phosphorsäure besitzt.
Über die Einwirkung von Schwefeldioxyd auf Diazoverbindungen, I. Dodekahydro‐Diäthylstilben
Authors: Hesse Gerhard , Reichold Ernst
Published: May 2007

Das in beiden Benzolkernen hydrierte Diäthylstilben wird synthetisch erhalten.
Versuche zur Stereochemie der im Pyrrolidinring Substituierten Tropanderivate
Authors: Heusner Alex , Zeile Karl
Published: May 2007

Im Rahmen weiterer Versuche zur Stereochemie von Teloidinon und seinen Derivaten wurde das Alkaloid Meteloidin in Scopolin umgewandelt. Aus dieser experimentellen Verknüpfung der Alkaloide Meteloidin und Scopolamin über Scopolin, die zugleich eine Totalsynthese des Scopolins darstellt, ergibt sich der räumliche Bau von Meteloidin. Das von K. Zeile und A. Heusner synthetisierte 6‐Hydroxy‐7‐methoxy‐tropinon hat sich sterisch als Monomethyläther des Teloidinons erwiesen.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, VI. Die Umlagerung von α‐Äthoxalyl‐γ‐ und ‐δ‐Lactonen
Authors: Korte Friedhelm , Machleidt Hans
Published: May 2007

Die Methanolyse von sekundären α‐Äthoxalyl‐δ‐lactonen in Gegenwart von H⊕ ergibt 2‐Hydroxy‐2.3‐dicarbomethoxy‐tetrahydropyran‐Derivate. Die Methanolyse des tertiären α‐Äthoxalyl‐β,δ‐dimethyl‐δ‐caprolactons ergibt dagegen ein 2‐Methoxy‐tetrahydropyran‐Derivat. Dieser unterschiedliche Reaktionsverlauf läßt sich durch die verschiedenen Mechanismen der Methanolyse deuten, wonach sekundäre Lactone unter Spaltung der Acyl‐O‐ und tertiäre Lactone unter Spaltung der Alkyl‐O‐Bindung geöffnet werden. – Durch sterische Hinderung bleibt die Ketalisierung des 2‐Hydroxy‐Produktes aus. Die Methanolyse von α‐Äthoxalyl‐γ‐lactonen führt in normaler Weise zu 2‐Methoxy‐2.3‐dicarbomethoxy‐tetrahydrofuranen. Die Synthese der sehr beständigen 6‐Methyl‐5.6‐dihydro‐pyran‐carbonsäure‐(2) wird beschrieben.
Zur Struktur der Fulvene. Eigenschaften Einiger Phenylfulvene
Authors: Kresze Günter , Goetz Horst
Published: May 2007

Es werden einige p‐substituierte Phenylfulvene synthetisiert und ihre Dipolmomente, Molrefraktionen, UV‐ und IR‐Spektren gemessen. An Hand dieser Befunde wird der Einfluß von Elektronendonator‐Substituenten auf die Elektronenstruktur des Fulvensystems diskutiert.
Synthese Cyclischer Oligamide der ϵ‐Amino‐Capronsäure Nach der Azidmethode
Authors: Zahn Helmut , Determann Helmut
Published: May 2007

Die Synthese der cyclischen Oligamide der ϵ‐Amino‐capronsäure magnified image (I, n = 2–6) nach der Methode von Sheehan und Richardson nahm folgenden Verlauf: Carbobenzoxy‐[oligo‐→‐amino‐caproyl]‐hydrazid → Amino‐hydrazid‐hydrobromid → Amino‐azid‐hydrobromid → Cycloamid.
Alkaloide aus Trompeten‐Narcissen, Schalen‐Narcissen und Gefüllten Narcissen
Authors: Boit Hans‐G. , Döpke Werner , Beitner Anita
Published: May 2007

Aus Trompeten‐Narcissen, Schalen‐Narcissen und Gefüllten Narcissen werden außer bekannten Basen mehrere bisher nicht beschriebene Nebenalkaloide isoliert, nämlich Narwedin, Irenin, Insulamin, Robecin, Daphnarcin, Base D, Petomin und die vielleicht mit Methylpseudolycorin identische Base M. Narwedin läßt sich durch Oxydation von Galanthamin darstellen und besitzt die Struktur II. Irenin stimmt in seiner Struktur mit Lycoramin bis auf die Konfiguration der Hydroxy‐Gruppe überein.
Alkaloide aus Crinum‐, Zephyranthes‐, Leucojum‐ und Clivia‐Arten
Authors: Boit Hans‐G. , Döpke Werner , Stender Wolfgang
Published: May 2007

Aus Crinum yemense, C. asiaticum, C. defixum, C. laurentii, Zephyranthes citrina, Z. carinata, Z. rosea, Cooperanthes hortensis, Leucojum aestivum, L. autumnale und Clivia elisabethae werden mehrere bereits in anderen Amaryllidaceen aufgefundene Alkaloide isoliert. C. yemense enthält ferner eine bisher nicht bekannte Base Yemensin.
Über Einige meso‐Substituierte Dihydroacridine und Ihre Dehydrierungsprodukte
Authors: Dimroth Otto , Criegee Rudolf
Published: May 2007

Acridiniumsalze reagieren mit Verbindungen vom Typ des Natriumacetessigesters unter Bildung von substituierten Dihydroacridinen, die mit Bleitetra‐acetat in farbige Dehydrobasen übergehen.
Über Pseudobasen, V. Versuche in der Acridinium‐Reihe
Authors: Kröhnke Fritz , Honig Hans Ludwig
Published: May 2007

Die Entstehung von Carbinolbasen aus dem mesomeren Acridinium‐Kation ist, ebenso wie dessen Umsetzung mit Methyl‐ und Methylenketonen, ferner mit Malonester, 1.3‐Diketonen und β‐Ketosäureestern, aus plausiblen Gründen sehr begünstigt; sie läßt sich spektrochemisch gut verfolgen. Substituenten in 9‐Stellung des dabei entstehenden, substituierten Acridans werden um so leichter durch andere Substituenten verdrängt, je geringer ihre Resonanz‐stabilisierung und je größer die Protonenaffinität des ihnen zugrunde liegenden Anions ist. Soweit die Dehydrierung der Primärprodukte gelingt, gestattet sie den Zugang zu den 9‐substituierten „Methylenbasen”︁ der Acridinium‐Reihe. Diese entstehen auch durch Entzug von Halogenwasserstoff aus den Reaktionsprodukten mit Halogenmethyl‐keton. Maßgebend für die elektrophile Reaktivität des Acridinium‐Kations ist die Elektronen‐Verarmung in der 9‐Stellung, ist das mesomere Kation. Erst sekundär entfalten die Pseudo‐(Carbinol‐)basen als vinyloge Aldehyd‐ammoniake die diesen zukommende Reaktionsfähigkeit des Hydroxyls. – Es werden merkwürdige Isomerie‐Möglichkeiten bei Acridenen erörtert.
Notiz zur Kenntnis der Acridiniumsalze
Authors: Kröhnke Fritz , Honig Hans Ludwig
Published: May 2007

Man kann Allyl‐ und Benzyl‐acridiniumbromid unmittelbar aus den Komponenten darstellen.
Über Pseudobasen, VI. meta‐Substitutionen im Chinolin‐ und Isochinolinkern von Pseudobasen‐Addukten
Authors: Kröhnke Fritz , Vogt Isolde
Published: May 2007

Die Methyl‐und Methylen‐keton‐Addukte der Chinolinium‐und Isochinolinium‐Reihe lassen sich unter viel milderen Bedingungen im Kern bromieren als die zugrunde liegenden Cyclammoniumsalze. Während aus Isochinoliniumbasen mit ω‐Chlor‐acetophenon Addukte entstehen, die also mit Säuren rückläufig spaltbar sind, wirkt es auf Chinoliniumbasen in Alkohol zumeist substituierend ein, meta‐ständig zum Stickstoff, wie die Spaltung mit Eisessig/Bromwasserstoffsäure zeigt. – Es wird ein Weg zur Einführung der Methylgruppe in die p‐Stellung des Chinolinkerns mit Hilfe von Malodinitril aufgezeigt.
Cyclische und Nicht‐Cyclische Tieffarbige Salze
Authors: Kröhnke Fritz
Published: May 2007

An einem großen, z. T. bekannten Tatsachenmaterial werden konstitutionelle Ursachen für das Auftreten farbvertiefter Salze erörtert. Außer einem leicht polarisierbaren Anion ist ein elektrophiles Kation erforderlich. Die Erscheinung ist nicht auf cyclische Oniumsalze beschränkt, sondern tritt auch bei geeignet gebauten nicht‐cyclischen quartären Ammonium‐, ferner bei Thiuronium‐ und Diazoniumsalzen auf.
Die Tieftemperaturspektren der Basen und Kationen des Pyridins, Chinolins, Acridins, 2.3‐Benzacridins und Vorhersage der Bandenlagen Für das 2.3;6.7‐Dibenzacridin
Authors: Zanker Valentin , Schmid Werner
Published: May 2007

Die Tieftemperatur‐Absorptionsspektren (−183°) der Basen und Kationen des Pyridins, Chinolins, Acridins und 2.3‐Benzacridins im Alkohol‐Äther‐Lösungs‐mittelgemisch werden gemessen. Nach Struktur, Intensität und Lage wird in Anlehnung an das von Platt für die Aromaten gegebene Elektronenmodell eine Klassifikation der Banden durchgeführt. Es wird festgestellt, daß bei den linearen N‐Heterocyclen eine den Acenen ähnliche homologe Reihe der Spektren vorliegt, die besonders durch die Lockerung des Übergangsverbotes für die Lb‐Bande und den Intensitätsrückgang der La‐Bande gekennzeichnet ist. – Durch Auftragen der Lage der La‐, Lb‐ und Bb‐Banden für die 4 ersten Glieder dieser Reihe wird die Bandenlage für die drei wesentlichen Banden des 2.3;6.7‐Dibenzacridins extrapoliert; einige Eigenschaften dieses noch nicht synthetisierten Stoffes werden angegeben.
Totalsynthese des Hypericins
Authors: Brockmann Hans , Kluge Friedhelm , Muxfeldt Hans
Published: May 2007

Aus 1‐Brom‐emodin‐trimethyläther, dessen Synthese sich ebenso wie die des Emodins erheblich verbessern ließ, wurde das 4.5.7.4′.5′.7′‐Hexahydroxy‐2.2′‐dimethyl‐meso‐naphthodianthron aufgebaut. Es erwies sich als identisch mit Hypericin aus Hypericum hirsutum. Damit ist die Konstitutionsformel des Hypericins auch durch Totalsynthese gesichert.
Metallkomplexe Schiffscher Basen aus o‐Amino‐Phenol und Dicarbonylverbindungen
Authors: Bayer Ernst
Published: May 2007

Darstellung sowie Eigenschaften der Schiffschen Basen aus o‐Amino‐phenol und Glyoxal bzw. Diacetyl sowie deren Eignung zur komplexen Bindung von Schwermetallen werden beschrieben. Die relativen Stabilitäten der koordinativ 6‐wertigen Kupfer‐, Uran‐, Kobalt, Nickel‐, Zink‐, Mangan‐ und Cadmiukomplexe von Glyoxal‐bis‐[2‐hydroxy‐anil] werden durch Austauschversuche ermittelt und die Metallen in eine Reihe der Komplexbildungsaffinität eingeordnet. Die tieffarbigen Koordinationsverbindungen des Glyoxal‐bis‐[2‐hydroxy‐anils] sind weniger stabil als die farbschwächeren Komplexe der Disalichylal‐alkylendiamine. Die tiefe Farbe der zuerst genannten Komplexe wird auf einen heterocyclischen Ring zurückgeführt, der bei Aufrichtung der Metall‐Stick‐stoff‐Bindung entsteht. Aus sterischen Gründen ist hier keine kovalente Bindung von den phenolischen Sauerstoffatomen zum Metall möglich. Die Methylgrup‐pen im Diacetyl‐bis‐[2‐hydroxy‐anil] hindern einen Einbau von Metallen.
Die Löslichkeiten von Triphenylthallium, ‐Gallium,‐Indium, ‐Aluminium und ‐Bor Sowie Diphenylqueck‐Silber und Biphenyl in Organischen Lösungsmitteln
Authors: Strohmeier Walter , Hümpfner Karlheinz
Published: May 2007

Es wurden die Löslichkeiten der Triphenylderivate von Thallium, Gallium, Indium, aluminium und Bor sowie von Diphenylquecksilber und Biphenyl in Heptan, Benzol, Dioxan, Diäthyläther und Chloroform und von Triphenyl‐aluminium in Xylol bei 20° bestimmt.
Die Einwirkung Metallorganischer Verbindungen auf Trifluorchloräthylen
Authors: Meier Richard , Böhler Franz
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Phenyllithium auf Trifluorchloräthylen entsteht bei tiefer Temperatur über einen Anlagerungskomplex Difluorchlorstyrol. Dieses reagiert mit weiterem Phenyllithium zu Fluorchlorstilben und Difluorstilben, woraus sich mit Phenyllithium Triphenylchloräthylen und Triphenylfluor‐äthylen bilden. Die Reaktion gelingt nur mit reaktionsfähigen metallorganischen Verbindungen, denn bereits Grignard‐Verbindungen ergeben nur mäßige Ausbeuten.
Die Reaktion von Phenyllithium mit [1.2‐Difluor‐2‐Chlor‐Vinyl]‐Äthyl‐Äther
Authors: Meier Richard , Böhler Franz
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Phenyllithium auf Difluorchlorvinyl‐äthyl‐äther substituiert der Phenylkern ein Fluoratom der CFCl‐Gruppe, die sich bei der Spaltung mit KOH als besonders stabil erweist. Die weitere Einwirkung von Phenyl‐lithium ergibt einen stufenweisen Ersatz der Halogenatome unter Bildung des Triphenylvinyl‐äthyl‐äthers.
XVI. Mitteil. über isomere und homologe Reihen. Homologe Reihen von Trialkyl‐Carbinolen mit Zwei Identischen Alkylgruppen; Einfluss der Grundgruppe auf die Homologe Reihe
Authors: Breusch Friedrich L. , Hersek Sükran
Published: May 2007

Die homologen Reihen der Di‐tridecyl‐alkyl‐carbinole bis Di‐octadecyl‐alkylcarbinole von Alkyl = C1 bis C21 werden durch Grignard‐Synthesen entweder aus i Mol, symm. Dialkylketon und 1 Mol. Mg‐Alkyljodid, oder aus 1 Mol. Fettsäureester und 2 Moll. Mg‐Alkyljodid dargestellt. Der Einfluß der systema‐tisch veränderten Grundgruppen auf den‐Schmelzpunktsverlauf in den homologen Reihen wird diskutiert.
Pseudo‐α‐Tropolone vom typ des 3‐Hydroxy‐α‐Pyrons, 3‐Hydroxy‐γ‐Pyrons und der 3‐Hydroxy‐Thia‐Pyrone
Authors: Mayer Roland
Published: May 2007

3‐Hydroxy‐pyron‐(2) und 3‐Hydroxy‐pyron‐(4) sind Pseudo‐Aromaten und stimmen in nahezu allen Reaktionen mit α‐Tropolon überein. Die Synthese dieser seit langem bekannten Pseudo‐Tropolone aus α‐bzw. γ‐Pyron wird beschrieben, desgleichen die Darstellung verschiedener Derivate. Eine analoge Synthese der Thia‐Verbindungen gelang nicht.
Über pflanzliche Herzgifte, XXXIII Zur Kenntnis der Bufadienolid‐Glykoside aus Bowiea Volubilis Harvey
Authors: Tschesche Rudolf , Dölberg Ulrich
Published: May 2007

Aus einem in Deutschland gewachsenen Muster von Bowiea volubilis H. konnte durch Verhinderung der Selbstfermentation Gluco‐bovosid A isoliert werden. Der Zucker in den früher beschriebenen Bovotoxinen wurde als Thevetose ermittelt.
Über α‐Acylamino‐acrylsäuren, VII. Die Einwirkung von Hypobromit auf α‐Acetamino‐Zimtsäure
Authors: Pfleger Robert , Kasparek Hermann
Published: May 2007

α‐Acetamino‐zimtsäure reagiert mit Hypobromit unter Bildung der hydratisierten β‐Acetoxy‐β‐phenyl‐brenztraubensäure und des 4‐Hydroxy‐2‐methyl‐5‐phenyl‐oxazolins.
XII. Mitteil. über katalytische Oxydationen. Die Synthese der D‐Galaktosaminuronsäure (2‐Amino‐2‐Desoxy‐D‐Galakturonsäure)
Authors: Heyns Kurt , Beck Manfred
Published: May 2007

Benzyl‐N‐carbobenzoxy‐α‐d‐galaktosaminid, das durch Umsetzung von N‐Carbobenzoxy‐d‐galaktosamin mit Benzylalkohol zugänglich ist, wird mit Sauerstoff am Platinkontakt zum Benzyl‐N‐carbobenzoxy‐α‐d‐galaktosaminuronid oxydiert. Abspaltung der Benzyl‐ und Carbobenzoxyreste durch Hydrierung liefert die freie d‐Galaktosaminuronsäure.
Über in 9‐Stellung Substituierte 8‐Nitro‐und 2‐Methoxy‐8‐Nitro‐Acridine
Authors: Yekundi K. G. , Patel S. R.
Published: May 2007

Aus dem beim Ringschluß von 3′‐Nitro‐4‐methoxy‐diphenylamin‐carbonsäure‐(2) (II) mittels Phosphoroxychlorids anfallenden Gemisch der isomeren 9‐Chloracridin‐Derivate wurde das 2‐Methoxy‐8‐nitro‐9‐chlor‐acridin (III) isoliert. Ausgehend von III und seinem Desmethoxyderivat wurden die entsprechenden 9‐N‐substituierten Aminoacridine dargestellt.
Äthinierungsreaktionen, I. Umsetzungen von Cyclohexandionen mit Acetylen
Authors: Ried Walter , Schmidt Hans‐Joachim
Published: May 2007

Die Äthinierung von Cyclohexandion‐(1.2) und Cyclohexandion‐(1.4) führt zu den entsprechenden Diäthinyl‐cyclohexandiolen, denen die trans‐Form zugeschrieben wird. Durch weitere Umsetzungen dieser Dialkinole lassen sich eine Reihe neuer Cyclohexanderivate gewinnen. Cyclohexandione mit 1.3‐ständiger Anordnung der Carbonylgruppen reagieren nicht mit Acetylen.
Äthinierungsreaktionen, II Monosubstituierten Acetylen‐Derivaten mit Cyclohexandion‐(1.4) und Cyclohexandion‐(1.2)
Authors: Ried Walter , Urschel Adam
Published: May 2007

Cyclohexandion‐(1.4) und Cyclohexandion‐(1.2) reagieren mit Acetylenderivaten zu Dialkinolen, die sich durch Hydrierung oder Hydratisierung in eine Reihe anderer Di‐tert.‐carbinole überführen lassen. Glykolspaltung der hydrierten 1.2‐substituierten 1.2‐Cyclohexandiole ergibt die entsprechenden offenkettigen Diketone.
Die‐Blaufärbung des β‐Tetralons
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Lehmann‐Horchler Marianne , Mohrmann Steffi
Published: May 2007

Die Konstitution des bei alkalischer Autoxydation von β‐Tetralon entstehenden Farbstoffes wird aufgeklärt.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XIII Benzol‐Chrom‐Tricarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Öfele Karl
Published: May 2007

Es wird über die Darstellung und Eigenschaften eines gelben, sublimierbaren, gut luftbeständigen Benzol‐chrom‐tricarbonyls C6H6Cr(CO)3 berichtet, welches sich im Einschlußrohr gemäß magnified image erhalten läßt. Die als Durchdringungskomplex aufzufassende diamagnetische Verbindung stellt den ersten gemischten Metallkomplex mit einem aromatischen Sechsringsystem und Kohlenoxydliganden dar.
Über den Oxydativen Abbau von β‐Aminosäuren
Authors: Birkofer Leonhard , Brune Renate
Published: May 2007

Während β‐Aminosäuren mit Natriumhypochlorit erwartungsgemäß über die β‐Ketosäuren zu den entsprechenden Ketonen abgebaut werden, entstehen bei der Umsetzung mit N‐Brom‐succinimid unter Eliminierung der Aminogruppe die um zwei Kohlenstoffatome ärmeren Carbonsäuren. Als Zwischenprodukte konnten Trihalogenketone isoliert werden. So wird z. B. β‐Phenyl‐β‐amino‐propionsäure über ω,ω,ω‐Tribrom‐acetophenon in Benzoesäure übergeführt. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Äthinierungsreaktionen, III. Umsetzung von Chinonen mit Acetylen
Authors: Ried Walter , Schmidt Hans‐Joachim
Published: May 2007

Die Anlagerung von Acetylen a die Carbonylgruppen von Chinonen mittels Alkaliacetyliden in flüssigem Ammoniak führt zu den entsprechenden Dichinolen. 2‐Methyl‐substituierte 1–4‐Chinone reagieren unter den Versuchsbedingungen jedoch im allgemeinen nur zu Monochinolen. Das vom p‐Benzochinon abgeleitete Acetylen‐Anlagerungsprodukt ist in neutralem Medium beständig, zeichnet sich aber in saurem Medium durch seinen leichten Übergang in verschiedene aromatische Verbindungen aus.
Mikrobielle Hydroxylierung von Steroiden in 12‐ und 15‐Stellung
Authors: Schubert Alfred , Langbein Gerhard , Siebert Rudolf
Published: May 2007

Durch mikrobielle Umsetzung von Steroiden mit Calonectria decora wird die 12‐ und/oder 15‐Stellung hydroxyliert. Die Konstitutionsaufklärung der erhaltenen Reaktionsprodukte wird beschrieben.
Über Sauerstoffradikale, VIII. Über die Dehydrierung von Phenolen
Authors: Müller Eugen , Ley Kurt , Schlechte Georg
Published: May 2007

Durch Dehydrierung von Phenolen und Naphtholen mittels stabiler Aroxyle entstehen neben dem „Aroxylphenol”︁ intermediär „instabile”︁ Aroxyle, die sich mit noch unverändertem stabilem Aroxyl zu Chinoläthern zusammenlagern. Dies wird an einer Reihe von Beispielen verschiedener stabiler Aroxyle mit verschiedenen Mono‐, Di‐ und Triphenolen sowie Naphtholen aufgezeigt. Reduktion, optisches Verhalten (lR‐ und UV‐Spektren) sowie eine neue Synthese sichern die angenommene Konstitution dieser Verbindungen als Chinoläther. Die Mesomeriemöglichkeiten der „instabilen”︁ Aroxyle lassen sich zu einer weiteren Chinoläthersynthese ausnutzen. Abschließend werden Fragen der Mesomerie der Aroxyle in Bezug auf ihre Bedeutung für die Konstitution der neuen Chinoläther erörtert.
Untersuchungen an Diazomethanen, IX. Eine Weitere Neue Synthese von Diazomethan und von Isodiazomethan
Authors: Müller Eugen , Rundel Wolfgang
Published: May 2007

Lithiummethylamid und Nitrosylchlorid reagieren unter geeigneten Bedingungen unter Bildung von Diazomethyllithium in guten Ausbeuten. Durch entsprechend geführte Hydrolysen des letzteren sind somit Diazomethan und Isodiazomethan leicht herstellbar. Der Reaktionsablauf wird auch in seinen Beziehungen zu den „Azotaten”︁ von A. Hantzsch und den „Isoazotaten”︁ von J. Thiele erörtert.