bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Alternative conformations of DNA modified by N‐2‐acetylaminofluorene
Authors: Grunberger Dezider , Santella Regina M.
Published: May 2005

Modification of DNA by the carcinogen N‐acetoxy‐N‐2‐acetylaminofluorene gives two adducts, a major one at the C‐8 position of guanine and a minor one at the N‐2 position with differing conformations. Binding at the C‐8 position results in a large distortion of the DNA helix referred to as the “base displacement model” with the carcinogen inserted into the DNA helix and the guanosine displaced to the outside. The result is increased susceptibility to nuclease S, digestion due to the presence of large, single‐stranded regions in the modified DNA. In contrast, the N‐2 adduct results in much less distortion of the helix and is less susceptible to nuclease S1 digestion.

A third and predominant adduct is formed in vivo, the deacetylated C‐8 guanine adduct. The conformation of this adduct has been investigated using the dimer dApdG as a model for DNA. The attachment of aminofluorene (AF) residues introduced smaller changes in the circular dichroism (CD) spectra of dApdG than binding of acetylaminofluorene (AAF) residues. Similarly, binding of AF residues caused lower upfield shifts for the H‐2 and H‐8 protons of adenine than the AAF residues. These results suggest that AF residues are less stacked with neighboring bases than AAF and induce less distortion in conformation of the modified regions than AAF.

An alternative conformation of AAF‐modified deoxyguanosine has been suggested based on studies of poly(dG‐dC)·poly(dG‐dC). Modification of this copolymer with AAF to an extent of 28% showed a CD spectrum that had the characteristics of the left‐handed Z conformation seen in unmodified poly‐(dG‐dC)·poly(dG‐dC) at high ethanol or salt concentrations. Poly(dG)·poly(dC), which docs not undergo the B to Z transition at high ethanol concentrations, did not show this type of conformational change with high AAF modification. Differences in conformation were suggested by single‐strand specific nuclease S1 digestion and reactivity with anticytidine antibodies. Highly modified poly(dG‐dC)·poly(dG‐dC) was almost completely resistant to nuclease S1 hydrolysis, while, modified DNA and poly(dG)·poly(dC) are highly susceptible to digestion. Two possible conformations for deoxyguanosine modified at the C‐8 position by AAF are compared depending on whether its position is in alternating purine‐pyrimidine sequences or random sequence DNA.
Die Rolle des „Crazing”︁ beim Bruchmechanismus von glasartigen Polymeren
Authors: Kambour R. P.
Published: May 2005

Crazes sind keine echten Risse, sondern dünne Bereiche, die polymeres Material enthalten, das noch mit dem ungestörten Material in Verbindung steht. Der Craze ist anscheinend ein Stoffbereich, der in Richtung der Beanspruchung orientiert ist, ohne daß dabei jedoch eine Einschnürung auftritt, wie sie normalerweise beim Ziehen zu beobachten ist. In Gegenwart von manchen Medien (z. B. Athylalkohol) kann man durch vorsichtiges Recken der Probe den Craze durch den ganzen Probenquerschnitt bindurchwachsen lassen. Bei zunehmender Belastung wird der Craze breiter, jedoch nicht infolge Umwandlung von neuem Material in Craze Material, sondern durch Expansion des letzteren, das dann 40 bis 60% Leerraum enthalten kann. Da Craze‐Material Röntgenstrahlen streut, ergibt sich damit eine Möglichkeit, die einzelnen Energieanteile der Craze‐Bildung sowie die Craze‐Dicke genau zu ermitteln. Die in der Arbeit be schriebenen Messungen wurden an Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polycarbonat und Acrylnitrill Styrol‐Copolymeren durchgeführt.
Veränderungen von Kunststoffen unter dem Einfluß der Umgebung
Authors: v. Meysenbug C. M.
Published: May 2005

Mebr als metallische Werkstoffe erfahren Kunststoffe unter äußeren Einflüssen Veränderungen, die sich auf die Gebrauchseigenschaften auswirken können. Vorwiegend sind es Eigenschaftsminde‐rungen, die durch die verschiedenartigsten äußeren einwirkungen eintreten. Da diese Veränderungen meist im laufe einer längeren Zeitspanne auftreten, list man geneigt, sie als Alterungserscheinungen zusammenzufassen. Ein Teil der Veränderungen, zumindest solche, bei denen von außen her chemische Reaktionen ausgelöst werden, entsprechen jedoch weitgehend den Korrosionserscheinungen bei Metallen. Als Grundlage für eine angestrebte Vereinheitlichung der Begriffe, die möglichst alle Werkstoffgruppen berücksichtigt, zugleich aber auch, um die von seiten der Umgebungseinflüsse gesetzten Grenzen der Kunststoffanwendung aufzuzeigen, wird ein Überblick über die verschiedenen Einwirkungen und die dadurch ausgelösten Eigenschaftsänderungen gegeben.

Das bisher meist angewandte Einteilungsschema unterscheidet zwischen physikalischen, chemischen und biologischen Einwirkungen. Im einzelnen wären dabei zu den physikalischen Einwirkungen zu rechnen der Einfluß von Wärme, von Lichtstrablung und energiereicher Strablung, der rein mechanischeische Einfluß von Wauml;rme, von Lichtstarahlung und energierereicher Strahlung, der rein mechanische Einfluß von Gasen und flüssigkeiten, die in den kunststoff eindiffundieren, und schließlich mechanische Spannungen, die vielfach mit anderen Einflüssen zusammen auftreten. Für die chemischen Einwirkungen scheint eine Aufgliederung in Oxydationseinflüsse, Hydrolyseerscheinungen und reduktive Abbauerscheinungen sinnvoll. Die biologischen Einwirkungen beschränken sich nach neuesten Erkenntnissen auf chemischen Angriff durch Ausscheidungen von Mikroben und nicht durch die Mikro‐organismen selbst.

Die ausgelösten Veränderungen werden für die einzelnen Einwirkungen bzw. für das kombinierte Auftreten solcher Einwirkungen im Hinblick auf die Anwendung des Kunststoffes in der Praxis behandelt. Soweit möglich, werden Beispiele von praktischen Schadensfällen angeführt.
Modellversuch zum Mechanismus der Spannungsrißkorrosion von AlZnMg‐Legierungen
Authors: Ratke L. , Gruhl W.
Published: May 2005

Zur experimentellen Klärung des Mechanismus der SpRK von AlZnMg‐Legierungen wurden Rohre unter Zugbeanspruchung gesetzt, die im Inneren mit Korrosionslösung gefüllt und zur örtlichen Erhöhung der Spannung außen mit Umlaufkerben versehen waren. Das Auftreten von SpRK‐Bruchflächen an der Außenseite kann nur mit Wasserstoffversprödung erklärt werden. Zugleich ergibt sich, daß die Gleichgewichtslöslichkeit der Korngrenzen für Wasserstoff von der Größe der wirksamen Normalzugspannungen abhängt. Die Korngrenzentrennfestigkeit wird infolge eindiffundierenden Wasserstoffs durch Dekohäsionswirkung herabgesetzt, so daß interkristalline Sprödbrüche im elastischen Spannungsbereich auftreten.
Die Inhibition der Sauerstoffreduktion durch dünne Ni(OH)2‐Filme
Authors: Fischer W. , Siedlarek W. , Hinüber H. , Lünenschloß R.
Published: May 2005

Während der kathodischen Reduktion des Sauerstoffs können sich in Ni2+‐haltigen Lösungen dünne Ni(OH)2‐Deckschichten bilden. Diese Deckschichten inhibieren die Elektrodenreaktion. Im stationären Zustand entspricht die Stromdichte der Diffusionsgrenzstromdichte der Hydroniumionen, die zur Stabilisierung der Deckschicht im ungesättigten Elektrolyten notwendig ist.

Die Dicke der Deckschicht kann mit dem Faraday‐Gesetz berechnet werden.
Korrosionsuntersuchungen zur Entwicklung von Dekontaminationslösungen für Nuklearanlagen – Teil II: Das Korrosionsverhalten verschiedener Werkstoffe der Kerntechnik in fluoridhaltigen komplexbildenden sauren Lösungen
Authors: Wiedemann Karl‐Heinz
Published: May 2005

Zur Dekontamination von Hochtemperatur‐Gasturbinen‐Werkstoffen eignen sich wäßrige Lösungen von Fluorborsäure, Hexafluorkieselsäure und Kaliumiluorosilicat, weil sie die radionuklidhaltigen oxidischen Oberflächenschichten auf Nickel‐Chrom‐Legierungen zu lösen vermögen. In diesen Lösungen tritt an der Nickel‐Chrom‐Legierung Nimocast 713 LC und an der Molybdänlegierung TZM als Turbinenschaufelwerkstoffe bei nur geringen Massenverlustraten keine Lochkorrosion auf. An dem niedriglegierten Stahl 21 CrMoV 5 11 als Turbinenrotorwerkstoff verursachen diese Lösungen jedoch starke Lochkorrosion. Obwohl die beträchtlichen Massenverlustraten am niedriglegierten Stahl durch geeignete lösungsspezifische Inhibitoren um bis zu zwei Größenordnungen herabgesetzt werden können, läßt sich die Lochbildung nicht ganz vermeiden.
Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeit der Korrosion nichtrostender austenitischer und ferritischer Werkstoffe in 20‐ bis 75%iger Salpetersäure
Authors: Horn E.‐M. , Schoeller K.
Published: May 2005

Eine Reihe nichtrostender austenitischer und ferritischer Werk‐stoffe wurde 100 d lang in siedender, korrosionsproduktfreier Salpetersäure beansprucht; hierbei wurden Abtragungsraten und Tiefen des Korngrenzenangriffs verfolgt.

Für Langzeitbeanspruchung sind, ein ausscheidungsfreies Gefüge vorausgesetzt, geeignet: die austenitischen Stähle X 2 CrNi 1911,X1 CrNi 25 21,X1 CrNiMoN 25 222,X1 NiCrMoCu 3127 4 sowie die praktisch molybdän‐ und kupferfreie Entwicklungsgüte X1 NiCr3127 und die hochmolybdänlegierte Variante X1NiCrMoCu31275. Bei der Legierung NiCr21Mo empfiehlt sich eine Begrenzung der Salpetersäure‐Konzentration und/oder der Temperatur. Nicht geeignet sind der “Superferrit” X1 CrNiMoNb2842, die japanische Sorte X1CrNiNb302 sowie die austenitischen Stähle X 2 CrNiMoN 1713 3 und X1 CrNiMoN 25 22 2 in der hochnickelhaltigen Version.

Das Legierungselement Molybdän wirkt sich somit nicht in allen Fällen schädlich auf die Salpetersäureständigkeit nichtrostender Qualitäten aus.

Entscheidend für die Höhe der Abtragungsraten ist die Höhe des Chrom‐Gehaltes des Werkstoffes.

Die Temperaturabhängigkeit der Korrosion in azeotroper Salpetersäure folgt Arrhenius‐Beziehungen. Die Konzentrationsabhängigkeit der Korrosion in 20 bis 75 (80)%iger Salpetersäure läßt sich durch einen Hyperbel‐Ansatz beschreiben; eine Ausnahme bildet X1 CrNiSi 18 15: mit zunehmender Säurekonzentration steigt die Abtragungsrate bis zum Azeotrop‐Punkt an und fällt dann bis zur hochkonzentrierten Säure infolge Deckschichtbildung ab.
Untersuchungen zum Zusammenhang von Stofftransportgeschwindigkeit und Abtragsgeschwindigkeit unter Erosionskorrosionsbedingungen
Authors: Leitel E. , Rübner K. , Fisch S. , Kroßner L. , Schiering D.
Published: May 2005

Die Wechselwirkungen zwischen Strömungsbedingungen, Stofftransportgeschwindigkeit und Abtragsgeschwindigkeit in Zweiphasenströmungen werden bei der Simulation von Erosionskorrosion untersucht.

Die Geschwindigkeit und die Beladung der Strömung werden variiert. Zur Bestimmung der Stofftransportgeschwindigkeit dient die Grenzstromtechnik. Die Untersuchungen werden im Redoxsystem Kaliumhexacyanoferrat(II)/Kaliumhexacyanoferrat(III) an einer glatten Platinelektrode durchgeführt.

Die Abtragsgeschwindigkeit wird gravimetrisch an den Stählen St 38 und X8 CrNiTi18. 10 in einer wäßrigen Natriumchloridlösung bestimmt.

In Zweiphasenströmungen stellt die Stofftransportgeschwindigkeit eine charakteristische Größe für die erosive Beanspruchung dar.

Unter bestimmten Bedingungen traten Bistabilitäten sowohl in der Stofftransportgeschwindigkeit als auch in der Abtragsgeschwindigkeit auf.
Korrosion von Stahl vom Typ 03Cr18Ni13Mo2,5 und 02Cr25Ni22Mo2N bei der Harnstoffsynthese
Authors: Brenner O. , Zázvorka M.
Published: May 2005

Langfristige Korrosionsprüfungen (bis 112 517 h) mit Stählen des Typs 03Cr18Ni13Mo2,5 mit unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung und metallurgischer Reinheit und (bis 64 699 h) mit Stählen des Typs 02Cr25Ni22Mo2N unter den Betriebsbedingungen bei der Harnstoffsynthese werden beschrieben. Der erstgenannte Stahltyp mit Chromgehalten über 18% ist geeignet für den Hochdruckteil der Harnstoffsyntheseanlage und erfüllt auch die sonstigen Anforderungen an Stähle von Harnstoffqualität.

Der Stahltyp 02Cr25Ni22Mo2N ist noch korrosionsbeständiger und daher ebenfalls bei der Harnstoffsynthese gut verwendbar, allerdings wegen des hohen Nickelgehalts nicht so wirtschaftlich.

Die Gewichtsabnahme‐Zeit‐Kurven wurden bis auf 1,5 ·105h extrapoliert.
CORIS®: Literatur‐Datenbank
Authors: Hatzinasios A. , Gau B. P.
Published: May 2005

Die Korrosionsliteratur‐Datenbank in CORIS hat einen unterstützenden Charakter, und zwar dann, wenn der Benutzer den Datenursprung in der Korrosionsdatenbank erfassen will, oder wenn dort keine Daten vorhanden sind. Sie enthält etwa 70 000 Dokumente in Form von Abstracts. Ein Thesaurus ist in der Datenbank integriert. Es kann sowohl eine freie Textsuche als auch eine Feldsuche gezielt vorgenommen werden. Die Abstracts stammen aus der DECHEMA‐Karteikartensammlung aus den NACE‐Corrosion Abstracts und den Metals Abstracts von METADEX. Ein Erfassungsformular ist programmiert zur eigenen Datenerfassung.
Korrosionsverhalten von Hybridschichtsystemen
Authors: Brandl W. , Gendig C. , Reichel K.
Published: May 2005

Anhand von potentiodynamischen Messungen wurde die Korrosionsbeständigkeit verschiedener Hybridschichtsysteme untersucht. Dabei handelt es sich um Systemkombinationen aus galvanisch abgeschiedenen Chrom‐ und stromlos abgeschiedenen Nickelzwischenschichten mit Titannitrid‐ und Chromnitriddeckschichten, die mittels reaktivem Ionenplattieren hergestellt wurden. Die anodische Polarisation zeigt die Abhängigkeit der Korrosionsbeständigkeit von Mikrodefekten, die in den Schichten vorliegen. Das System Chromnitrid mit stromlos abgeschiedenem Nickel erweist sich als ausgezeichnet korrosionsbeständig in IN H2SO4‐Lösung. Die Ursache dieses hervorragenden Verhaltens wird im einzelnen dargestellt und diskutiert.
Isotope effects in the bimolecular reactions of gaseous ions. Concepts, techniques, and reactions
Authors: Lehman Thomas A.
Published: May 2005

Foundations of isotope effects are examined in terms of concepts, models, and theories. Leading instrumental methods for bimoleculur reactions are reviewed: the guided ion beum mass spectrometer (GIBMS) and the selected ion flow tube (SIFT). In their most elaborate forms, both methods can select the translational energies of the reacting ions and the temperatures of the neutral molecules. This capability gives extraordinary control over bimolecular ion/molecule reactions. Experiments on simple systems can sometimes identify the effects of particular forms of internal energy. Isotope effects appear in numerous reaction types and behave in several ways as functions of ion translational energy and temperature. For endothermic reactions, they can become very large at low temperatures, a matter of much interest in astrophysics. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.
Organische Bindemittel zum Wärmearmen Fügen
Authors: Brockmann Walter
Published: May 2005

Die Anwendung von Klebstoffen fand weite Verbreitung, seit als Basissubstanzen synthetische organische Hochpolymere zur Verfügung standen, die physikalisch oder chemisch härten. Sie gewährleisten ausreichende Haftfähigkeit an den unterschiedlichsten Werkstoffen, Verformbarkeit und mechanische Eigenschaften auch bei erhöhten Temperaturen. Einen besonderen Fortschritt bedeuten chemisch oder mechanisch blockierte Polymersysteme, die kurze Härtungszeiten und geringen Aufwand an Fixiervorrichtungen zulassen.
Beitrag zum Nachweis von Rissen infolge Spannungsrißkorrosion mit Ultraschall
Authors: Köln Rainer Frielinghaus
Published: May 2005

Es wird über experimentelle Untersuchungen an Druckgasflaschen mit unterschiedlicher Schädigung durch Rißkorrosion berichtet, die Risse durch Ultraschall nachweisen. Nach der Diskussion der Versuchsergebnisse werden Hinweise für die praktische Prüfung gegeben.
Anwendung der Kreuzkorrelation mit Ultraschall‐CS‐Impulsen am Beispiel schallstreuender Werkstoffe
Authors: Crostack H.‐A. , Oppermann W.
Published: May 2005

Es werden Untersuchungsergebnisse vorgestellt, die belegen, daß Verfahren der Korrelationsanalyse (matched filter) in der Lage sind, die Nachweisempfindlichkeit von Reflektoren in schallstreuenden Werkstoffen zu verbessern.

Es wird ein neues Konzept zur praktischen Durchführung von Korrelationsanalysen erarbeitet, bei dem die Korrelationsfunktion bereits in CS‐Sendeimpulsen enthalten ist. Die Messungen ergeben, daß sich die Ergebnisse praktisch nicht von der wesentlich aufwendigeren empfangsseitigen Korrelationsanalyse unterscheiden. Als wesentlicher Vorteil ergibt sich, daß die Prüfgeschwindigkeit gegenüber der üblichen Ultraschallprüfung nicht verringert wird.
Schwingfestigkeitssteigerung durch Festwalzen
Authors: Kloos K. H. , Adelmann J.
Published: May 2005

Das Festwalzen weist nunmehr eine fast 60jährige Tradition auf und ist heute insbesondere in der Automobilindustrie fester Bestandteil zahlreicher Fertigungsprozesse. An der Entwicklung des Verfahrens hatte das Institut für Werkstoffkunde der TH Darmstadt großen Anteil. Nach einem kurzen historischen Rückblick wird die allgemeine Wirkungsweise einer mechanischen Randschichtverfestigung an einigen Beispielen diskutiert. Anschließend werden neue Versuchsergebnisse an duktilen Eisen‐Graphit‐Werkstoffen sowie an einem Einsatzstahl vorgestellt. Die an gekerbten Proben aus diesen Werkstoffen erreichten Schwingfestigkeitsgewinne übertreffen noch die in früheren Untersuchungen an Stahl beobachteten. Die Versuche zeigen aber auch, daß mechanisch randschichtverfestigte Teile offensichtlich keine echte Dauerschwingfestigkeit mehr aufweisen. Rißfortschrittsmessungen an gekerbten Gußproben ergaben, daß die Wachstumsgeschwindigkeit der im Kerbgrund induzierten Risse durch die Wirkung der Druckeigenspannungen extrem verringert wird, doch konnte kein wirklicher Rißstopp beobachtet werden.
Röntgenographische Spannungsermittlung: Meß‐ und Auswertestrategien und deren Auswirkungen auf die Resultate
Authors: Hellwig Ch.
Published: May 2005

Die Qualität von Meßergebnissen hängt neben der effektiven Genauigkeit von der Angabe der Meßunsicherheit ab. Für eine Akkreditierung wird eine entsprechende Angabe sogar verlangt. In der vorliegenden Arbeit wurden die Meßunsicherheiten bei der röntgenographischen Spannungsanalyse für verschiedene Proben, verschiedene Auswertemethoden und verschiedene Meßstrategien experimentell bestimmt. Dabei wurde deutlich, daß die vom Computer berechneten Meßunsicherheiten praktisch keine Aussagekraft haben. Es wurde die Auswertemethode ermittelt, bei der die kleinste Meßunsicherheit auftritt. Neben der Auswertemethode hängt die tatsächliche Meßunsicherheit von der Problemstellung und vom der Gesamtmeßzeit ab. Dagegen ist die Wahl der Meßparameter (Anzahl Ψ‐Winkel, Schrittweite, Anzahl Einzelmessungen, etc.) von untergeordneter Bedeutung.
Anforderungen an das Kühlsystem flüssigkeitsgekühlter Verbrennungskraftmaschinen
Authors: Brösel M. , Speckhardt H.
Published: May 2005

Es ist an der Zeit, daß die Kühlmittel für flüssigkeitsgekühlte Verbrennungskraftmaschinen genau so als Betriebsstoffe akzeptiert und behandelt werden, wie das bei den Schmierstoffen und beim Treibstoff selbstverständlich ist. Sie bestehen aus einer wäßrigen Phase mit Zusätzen, die einen Gefrier‐ und Korrosionsschutz oder nur einen Korrosionsschutz bewirken. In den Begriff “Korrosionsschutz” ist dabei der Schutz vor Kavitation und Erosion integriert. Die vorliegende Abhandlung gibt Hinweise zur Zulassung von Kühlmittelzusätzen und zur Überwachung von Kühlmitteln. Außerdem werden Randbedingungen erörtert, die von den Herstellern der Kühlmittelzusätze, aber auch von den Motorenherstellern und den Motorenbetreibern eingehalten werden müssen.
Magnesium – Werkstoff der Zukunft
Authors: Tikal F. , Vollmer Chr. , Zeißler M.
Published: May 2005

In den letzten Jahren ist die Verringerung des Kraftstoffverbrauchs durch Reduzierung des Fahrzeuggewichts immer stärker in den Vordergrund getreten. Ein vielfach beschrittener Weg ist die Substitution einzelner Fahrzeugkomponenten durch Leichtbauwerkstoffe. Die Entwicklung neuer Automobilwerkstoffe wird durch Anforderungen an den Energieverbrauch, die Recyclingfähigkeit und die Wirtschaftlichkeit definiert.
Untersuchungen zum Temperaturwechselverhalten von Gußeisen – Teil I: Einflußfaktoren auf das Temperaturwechselverhalten, experimentelle Untersuchungen und deren Ergebnisse
Authors: Schreyer G. W.
Published: May 2005

Im ersten Teil dieses Beitrages werden die wichtigsten Einflußfaktoren auf das Temperaturwechselverhalten von Gußeisenwerkstoffen beschrieben und kritisch diskutiert.

Für einige unlegierte und niedriglegierte Gußeisenmarken wird mittels einer Temperaturwechselfestigkeits – Prüfanlage das Temperaturwechselverhalten der Gußeisenwerkstoffe bestimmt. Metallographische Untersuchungen an den geprüften Werkstoffen ergänzen die Aussagen zur Beurteilung des Werkstoffverhaltens bei Temperaturwechselbeanspruchung.
Enantiomeric resolution of dansyl amino acids by microcolumn liquid chromatography with γ‐cyclodextrin as a mobile phase additive
Authors: Takeuchi Toyohide
Published: May 2005

Enantiomeric resolution of dansyl amino acids by microcolumn liquid chromatography with γ‐cyclodextrin as a mobile phase additive has been investigated. The separation factor for the enantiomers increased with increasing γ‐cyclodextrin concentration as well as with decreasing acetonitrile concentration in the mobile phase. The present method was successful for the resolution of twelve dansyl amino acid enantiomeric pairs.
13C chemical shift and 13C, 13C coupling constant assignment of quaternary carbons by double quantum coherence. Use of the DOUBTFUL pulse sequence in natural abundance 13C NMR spectra
Authors: Johns S. R. , Willing R. I.
Published: May 2005

The DOUBTFUL pulse sequence is proposed as a method for the assignment of 13C chemical shifts and 13C, 13C coupling constants of quaternary resonances in compounds in which the chemical shift of an adjacent carbon is known.
Carbon‐13 NMR studies on azolopyridines 2—The oxazolopyridine systems
Authors: Chimichi Stefano , Tedeschi Piero , Nesi Rodolfo , Ponticelli Fabio
Published: May 2005

The 13C NMR spectra of oxazolopyridine systems are discussed, and a simple method for distinguishing between 2‐methyloxazolo‐ and 3‐methylisoxazolo‐pyridines is suggested, based on the chemical shift of the methyl group. The effect of the 2‐methyloxazole fusion on the pyridine ring is comparable to that of 3‐methylisoxazole, judging by 1J(CH) values determined from line splittings.
NMR Spectra of Organogermanium Compounds tuted 1‐Trichlorogermylethanes 2‐13c NMR spectra of 2‐substituted 1‐Trichlorogermylethanes
Authors: Takeuchi Yoshito , Tomoda Shuji , Kakimoto Norihiro
Published: May 2005

13C NMR spectra of a variety of 2‐substituted 1‐trichlorogerrnylethanes of the type Cl3GeC1(R1R3)C2H(R2)X, where R1, R2 and R3 are H, methyl or phenyl and X is Me, CH2Cl, CO2H, CO2Me, CO2Et, COCl, CONH2, CHO, COMe and CN, are reported.
On triazoles. IV—NMR study of 5‐amino‐1,2,4‐triazole isomers
Authors: Dvortsák P. , Reiter J. , Somorai T. , Sohár P.
Published: May 2005

A 1H NMR and 13C NMR study of all possible isomers of monoalkylated 3‐methylthio‐5‐amino‐1,2,4‐triazoles was carried out. The 13C NMR spectra, including the corresponding proton coupled measurements, proved unambiguously the structures of all derivatives studied.
17O NMR spectra of tertiary alcohols, ethers, sulfoxides and sulfones in the cyclohexyl and 5‐substituted 1,3‐dioxanyl series and related compounds
Authors: Manoharan Muthiah , Eliel Ernest L.
Published: May 2005

17O NMR spectra of fifteen cyclohexane‐derived tertiary alcohols and related ethers and acetals, six 1,3‐dioxane‐derived orthoesters, four cyclohexane‐ and 1,3‐dioxane‐derived sulfones and the four corresponding sulfoxides, three acyclic sulfones, six alcohols derived from norbornane and 1,3‐dithiane and two esters have been recorded. Attention is drawn to δ‐compression effects and saturation effects in several of these compounds.
Definitive identification of the C‐5 and C‐7 NMR signals of adamantan‐2‐ol
Authors: Srivastava S. , Cheung C. K. , Le Noble W. J.
Published: May 2005

The E‐ and Z‐5‐deuterioadamantan‐2‐ols have been synthesized by an unambiguous route. The 13C NMR spectra show the familiar 1:1:1 splitting of one of the C‐5 or C‐7 signals, thus allowing a definite assignment of the δ‐atoms to be made. This assignment is in accord with the conclusion of Duddeck and Islam. Revised assignments are offered for the reported configurations of the 5‐bromo‐ and ‐chloro‐adamantan‐2‐ols, and several unusual remote deuterium isotope shifts are reported.
Very high frequency proton NMR studies of the conformations of opiate agonists and antagonists
Authors: Glasel Jay A. , Reiher Herbert W.
Published: May 2005

The solution conformational properties of the opiate agonist‐antagonist pairs morphine‐nalorphine and oxymorphone‐naloxone have been investigated by NMR spectroscopy of their salts and free bases in aqueous and non‐aqueous solutions, respectively. Nitrogen inversion in the piperidine ring takes place in these compounds. However, the equilibrium ratios differ between pairs. The conformations of the piperidine rings are chairs with differing degrees of distortion from ideality. On the NMR time scale the dynamically averaged orientations of the N‐allyl substituents in the antagonists differ from one another with respect to a fixed molecular coordinate system. The C‐14 hydroxy group in oxymorphone‐naloxone appears to be solvated, and this has important conformational effects. In these latter compounds a stereoelectronic effect takes place involving the C‐6 carbonyl position (D ring), which results in differential labilization of the C‐7 protons.
Inconsistent Solvent Shifts Caused by benzene in the NMR spectra of N‐alkyl(thio)phosphonothioamides
Authors: Tashma Zeev
Published: May 2005

Replacement of chloroform by benzene as an NMR solvent for a series of (thio)phosphonothioamides results in an exceptionally wide range of shifts for the NCH proton signals, from an upfield shift of approximately 1 ppm to a downfield shift of about 0.1 ppm, depending on the phosphonate esterifying groups, the type of the N‐alkyl moiety and whether it is a PO or a PS compound. The last factor is believed to operate indirectly by affecting the aggregation state of the compounds in benzene.
17O, 15N and 13C NMR chemical shifts of N,N‐dimethylmethanesulphinamide in various solvents
Authors: Häkkinen A.‐M. , Ruostesuo P. , Kurkisuo S.
Published: May 2005

The 17O, 15N and 13C NMR chemical shifts have been determined for N,N‐dimethylmethanesulphinamide (1), both as the neat liquid and in dimethyl sulphoxide, acetone, chloroform and various alcohols. The 17O and 15N nuclei of 1 resonate at a lower frequency than those of the corresponding sulphonamide, and depend on the solvent and concentration of the components in binary solution mixtures. Hydrogen bond‐forming solvents shift the signals to lower frequency than those of the neat amide. On changing the solvent, the change in the 17O NMR chemical shift of the sulphinamide is smaller than that of carboxamides, but the difference in the 15N NMR chemical shifts between these two systems with a solvent change is much lower and opposite in direction, reflecting the differences in the resonance structures of carboxamides and sulphinamides.
Equilibrium constants for association of caffeine and theophylline with aromatic salts in aqueous solutions studied by 1H NMR chemical shift measurements
Authors: Aradi Ferenc , Földesi András
Published: May 2005

The interaction of caffeine and theophylline with sodium benzoate and sodium salicylate has been studied in deuterium oxide at 35 °C by measuring the aromatic salt‐induced changes in the chemical shifts of the N‐methyl protons. Taking into account the self‐association of the N‐methylxanthines, on the basis of a 1:1 complexation model the association constants for caffeine‐sodium benzoate, theophylline‐sodium benzoate, caffeine‐sodium salicylate and theophylline‐sodium salicylate were found to be 2.1 ± 0.1, 1.5 ± 0.2, 7.8 ± 0.2 and 5.0 ± 0.21 mol−1, respectively.
Carbon‐13, nitrogen‐15, oxygen‐17 and sulphur‐33 NMR chemical shifts of some sulphur amides and related compounds
Authors: Häkkinen A.‐M , Ruostesuo P.
Published: May 2005

15N, 17O and 33S NMR chemical shifts were determined for some aliphatic and aromatic sulphonamides, sulphinamides, sulphenamides and related sulphones and sulphoxides. The 17O and 33S NMR chemical shifts change only slightly for the sulphonyl compounds. In the sulphinyl compounds, on the other hand, the presence of nitrogen causes a noticeable shift to higher frequencies in the 17O resonance. The differences between the 17O chemical shifts of sulphinyl and sulphonyl compounds are more noticeable than those between sulphinamides and sulphoxides. The 15N NMR chemical shifts of sulphon‐, sulphin‐ and sulphen‐amides reflect well the effect of the environments of both nitrogen and the adjacent sulphur atom. The correlations between 15N, 17O and 33S NMR chemical shifts and the structures of sulphur amides and related sulphones and sulphoxides are discussed. The chemical shifts of the 13C nuclei are also presented.
NMR Spectra and Stereochemistry of some 7‐Substituted 6,14‐Bridged Thebaine Derivatives
Authors: Uff Barrie C. , Mallard Angela S. , Davis John A. , Henson Ray
Published: May 2005

The NMR spectra of eighteen 7α‐ and 7β‐substituted 6,14‐bridged thebaine derivatives are reported and the steric and other effects of the 7‐substituent on the C‐5‐H atoms examined. Although the H‐5 proton shift enabled compounds epimeric at C‐7 to be distinguished in the examples studied (values falling between δ 4.75‐4.40 ppm in the 7α series and δ 5.21‐4.97 ppm in the 7β series), the C‐5 shift values proved less useful owing to overlapping ranges.
Origin of the shielding effect in the 29Si NMR spectra of silatranes
Authors: Sidorkin V. F. , Pestunovich V. A. , Voronkov M. G.
Published: May 2005

The diamagnetic and paramagnetic terms of the 29Si nuclear shielding constant of silatranes, XSi(OCH2CH2)3N, and the related four‐coordinated silicon compounds, triethoxysilanes, XSi(OC2H5)3, have been estimated to explain the experimental peculiarities of their 29Si NMR spectra. High‐field shifts of the 29Si NMR signals of silatranes relative to triethoxysilanes are of diamagnetic origin, arising mainly from the existence of the Si←N bond and pentacoordination of the silicon atom in silatranes. At the same time, the decrease in the positive charge on the silicon atom upon Si←N interaction increases the absolute value of the negative paramagnetic term. When the Si←N bond in silatrane molecules becomes stronger through introduction of a more electronegative substituent X, the absolute value of the difference in the paramagnetic terms between silatranes and the related triethoxysilanes increases to a greater extent than that in the diamagnetic terms. This reduces the difference in 29Si chemical shifts of the corresponding four‐ and five‐coordinated silicon compounds with increasing electronegativity of the substituent X.
Carbon‐13/carbon‐12 isotope effects on 119Sn nuclear shielding
Authors: Kerschl Susanna , Sebald Angelika , Wrackmeyer Bernd
Published: May 2005

Secondary 13C/12C isotope effects (Δδi) over one bond on the 119Sn nuclear shielding have been determined for 42 organotin compounds. Changes in the magnitude and sign of Δδi are related to the nature of the carbon atom and the nature of the other substituents at the tin atom. In addition to the rotational and vibrational effects connected with the Sn13C bond itself, Δδi is affected by the bonding of tin to the other substituents. In the case of polar bonds this leads to deshielding of the tin atom in the heavy isotopomer, which compensates the shielding effect normally associated with heavy isotopic substitution. Therefore, the magnitude of Δδi values and of the SnC bond distances are not related in a simple manner. A relationship exists between J(119Sn13C) and Δδi in alkynyltin compounds. The Δδi (13C/12C) values for 29Si and 207Pb shielding in some representative organo‐silanes and ‐plumbanes are reported for comparison.
Dynamic NMR: Field dependence of the coalescence temperature and temperature dependence of T2 Relaxation times in N,N‐dimethyltrichloroacetamide
Authors: Dimitrov V. S. , Ladd J. A.
Published: May 2005

The field dependence of the 1H and 13C coalescence temperatures in N,N‐dimethyltrichloroacetamide has been used to determine the most reliable activation parameters for internal rotation of the amide moiety. The results were found to be in excellent agreement with those obtained earlier by the double‐fitting procedure and demonstrate its validity. Direct measurements of the T2 relaxation times of the methyl protons show that T2 depends exponentially on temperature.
Residual (13C,14N) dipolar coupling in13C NMR of solid nitrogen‐containing aromatic compounds
Authors: Harris R. K. , Jonsen P. , Packer K. J.
Published: May 2005

Carbon‐13 NMR spectra of some solid substituted anilines and aromatic diazonium salts, taken under conditions of cross‐polarization with high‐power proton decoupling, are presented. In the case of the aromatic diazo compounds the carbon directly attached to the diazo group gives rise at 22.6 MHz to a line shape which has approximately the appearance of a 2:1:1 triplet but which is shown to be in reality a 2:1 doublet of 2:1 doublets. This arises from the presence of both a long‐range and a short‐range residual (13C,14N) dipolar coupling. Isotopic labelling of the nitrogen in the diazo group allowed the determination of the nuclear quadrupole coupling constants of the two14N nuclei and, consequently, theoretical simulation of the apparent triplet line shape. The orientations of the electric field gradient tensors for the14N nuclei in these compounds are discussed in terms of their electronic structure.
73Ge and 13C NMR spectra of some methylgermacyclohexanes
Authors: Takeuchi Yoshito , Shimoda Masakatsu , Tomoda Shuji
Published: May 2005

The 73Ge and 13C NMR chemical shifts of a variety of methyl‐substituted germacyclohexanes have been determined. The chemical shifts are very sensitive to steric effects, and can provide a useful means of conformational analysis of organogermanium compounds.
Carbon‐13 NMR studies of olefins having nitrile and methoxycarbonyl substituents. Additivity relationships
Authors: Barfield M. , Gotoh T. , Hall H. K.
Published: May 2005

Carbon‐13 NMR chemical shifts are reported for a series of seventeen olefins with tetra‐, tri‐, di‐ and mono‐substitution by nitrile and methoxycarbonyl groups. Analyses of the data for the nitrile, methoxy and carbonyl chemical shifts by multiple linear regression provide a good correlation with the pattern of geminal, cisoid and transoid substitution. The olefinic shielding data are more complicated, and the analysis requires the introduction of pairwise additivity parameters. It scems likely that the greater complexity arises from steric effects associated with cisoid and geminal methoxycarbonyl substituents, which produce deviations from planarity. The empirical relationships, which are reported here, are useful in removing several ambiguities in the spectral assignments. In this series of compounds it is also observed that substituents which are cis to the nitrile, shift the nitrile resonance 1–2 ppm to high field of those for the trans substituents.
A theoretical and empirical approach to solvent effects on nitrogen nuclear shielding
Authors: Witanowski M. , Sitkowski J. , Biernat S. , Kamienski B. , Hamdi B. T. , Webb G. A.
Published: May 2005

Solvent effects on nitrogen shieldings are shown to vary from almost zero to about 26 ppm. These shielding variations can be analysed in terms of a variety of hydrogen bonding interactions and non‐specific solute–solvent interactions. Steric effects are also taken into account. The non‐specific interactions are found to be well accounted for by INDO/S‐SOS shielding calculations incorporating the solvaton model. Nitrogen NMR is shown to be very suitable for distinguishing between a variety of solute–solvent interactions.
Analysis of nitration products of 1‐methylpyrene by 1H nuclear magnetic resonance
Authors: Chow F. L. , Garner R. C. , Martin C. N. , Mann B. E.
Published: May 2005

Nitration of 1‐methylpyrene yields a mixture of isomers which have been difficult to resolve by chromatography. By using the addition of substituent effects, the products have been identified by 1H NMR as 3‐, 6‐and 8‐nitro derivatives of 1‐methylpyrene in the proportions 0.65:1:1.
Substituent chemical shifts in NMR. 2—Bromine SCS in rigid molecules
Authors: Abraham Raymond J. , Fisher Julie
Published: May 2005

The complete analysis and assignment of the 1H NMR spectra of 2‐exo‐bromonorbornane (1) and 2‐bromoadamantane is reported, using high‐field NMR and COSY and proton—carbon correlation experiments to assign the spectra. These data, together with those for the patent hydrocarbons, when combined with previous analyses of 1‐bromoadamantane, 1‐bromooctadeuterocyclohexane and the simple alkyl bromides, provide a data set of 38 proton SCS values for bromine in molecules of accurately known geometry. The effect of solvent on the SCS was investigated for 1 in five common solvents of very different polarity (C6D12 to DMSO). Only small (< 0.1 ppm) solvent shifts were observed, apart from the 2‐endo and 7s protons. A noteworthy feature of the SCS is the downfield shift of the CHX proton in all the series investigated, as X changes from C1 to Br to I. This is the reverse of the ‘normal’ trend and cannot be explained by present theories of SCS.
1H and 13C NMR spectra of new condensed tri‐ and tetra‐cyclic 1,2,4‐triazole ring systems
Authors: Goljer Igor , Světlík Jan , Tureček František
Published: May 2005

The 1H and 13C NMR spectra of 7,8‐dihydroimidazo[1,2‐e]‐1,2,4‐triazolo‐[1,5‐a]‐1,3,5‐triazine and 5‐methyl‐1,2,4‐triazolo[1′,5′ : 1,2]‐1,3,5‐triazino[5,6‐a]‐benzimidazole were investigated. Heteronuclear spin tickling proved to be a useful method for distinguishing heteroaromatic protons.
13C NMR spectra of 5β,14β‐hydroxysteroids
Authors: Habermehl Gerhard G. , Hammann Peter E. , Wray Victor
Published: May 2005

The 13C chemical shifts of 30 substituted 5β,14β‐hydroxysteroids are described and discussed. Substituent chemical shifts for 12α‐ and 12β‐hydroxy groups were evaluated, and interesting γ effects were observed. A correlation is shown to exist between the 1H shifts of H‐17 and the 13C shifts of C‐17 for various C‐12 substituents. A relationship for the distance of the substituent at C‐12 from H‐17 in the 14β,20‐lactones was demonstrated, where an increased distance between these atoms is associated with smaller shift differences.
Selective heteronuclear INADEQUATE as an assignment technique: Applications to 29Si‐13C couplings in pertrimethylsilylated products
Authors: Past J. , Puskar J. , Alla M. , Lippmaa E. , Schraml J.
Published: May 2005

A selective heteronuclear version of the INADEQUATE experiment is described in detail. This technique allows the assignment of NMR lines of nuclei that are scalar coupled to other nuclei which can be assigned by a routine technique. The feasibility of this approach is demonstrated by the assignment of the 29Si NMR lines in two pertrimethylsilylated monosaccharides. In this particular case, the selective heteronuclear INADEQUATE experiment was used to determine two‐ and three‐bond 29Si‐13C couplings and to assign the 29Si lines.
13C and 17O NMR of some substituted oxiranes. Chemical shifts and quantitative correlations
Authors: Monti J. P. , Faure R. , Sauleau A. , Sauleau J.
Published: May 2005

Measurements of the 13C and 17O chemical shifts of mono‐ and di‐substituted oxiranes [CH3, C6H5, CHCH2 and C(CH3)CH2 substituents] allowed the determination of the direct additivity parameters, which depend solely on the nature of the substituent, and the cross terms due to pairwise contributions of the substituents. Pairwise interactions have been ascribed either to electron transfer between the epoxide ring and the substituent, or to steric interactions between the different substituents. A systematic study of oxiranes polysubstituted by methyl, phenyl, vinyl and isopropenyl groups allows a simple interpretation to be proposed for deviations between the theoretical results and the experimental values in most cases. A striking feature of the data is the possibility of distinguishing between different molecular configurations for isomeric compounds by 17O NMR.
1H NMR study and conformational aspects of 20′‐deoxy‐20′‐epivindesine
Authors: De Bruyn André , Verzele Maurice , Jans Arnold , Van Binst Georges , Noiret André , De Jonghe Jean‐Paul , Hannart Jean
Published: May 2005

The 1H NMR spectrum of 20′‐deoxy‐20′‐epivindesine has been unravelled at 500 MHz. COSY and 2D NOESY experiments were used. The conformational features are assigned.
Study of 13C–19F and 1H–19F couplings in some fluorinated aromatic compounds using two‐dimensional 13C–1H chemical shift correlation spectroscopy with proton homonuclear decoupling
Authors: Guo Wei , Wong Tuck C.
Published: May 2005

The magnitudes and relative signs of 13C–19F and 1H–19F coupling constants in 6‐F‐indole, 5‐ and 6‐F‐tryptamine, 5‐F‐indole‐3‐carboxaldehyde, 2‐ and 4‐F‐biphenyl, droperidol, flusperilene, 1‐F‐naphthalene and 3‐F‐fluroanthene (F = fluoro) have been determined using two‐dimensional 13C–1H chemical shift correlation spectroscopy with proton homonuclear decoupling. Except for one long‐range 1H–19F coupling constant, all the other observed 1H–19F couplings in these compounds were found to be of the same sign as the corresponding 13C–19F coupling constants. The variation of the magnitude of tlfe coupling constants due to substitution is relatively insignificant.
Medium effects on 33S NMR of inorganic sulphate
Authors: Belton Peter S. , Cox I. Jane , Harris Robin K.
Published: May 2005

The effects of counter‐ion binding, pH and viscosity on the line width, spin‐lattice relaxation rate and chemical shift of the 33S resonance for the inorganic sulphate ion are reported. The NMR parameters are shown to be sensitive even to weak interactions, such as sodium ion binding. It is concluded that 33S NMR may be a valuable technique in the study of the inorganic chemistry of the sulphate ion. Since the sulphate resonance is sensitive to the nature of the solution, its use as a chemical shift reference should be treated with caution.
Studies on the conformations in solution of 5β‐steroids having different side chains by 13C NMR spectroscopy
Authors: Seldes A. M. , Deluca M. E. , Gros E. G.
Published: May 2005

13C NMR spectra for 23 3‐substituted‐5β‐steroidal derivatives have been obtained and individual resonances assigned. The different chemical shifts due to conformational and side chain changes are rationalized in terms of steric interactions. From these results a preferred is conformer is proposed for the cholanoic acid side chain derivatives in solution.
Carbon‐13 NMR investigation of some pharmacologically important heterocyclic N‐alkynylamines
Authors: Salman Salman R. , Muhi‐Eldeen Zuhair , Yasin Ali Hadi , Hatim Abdul Faris
Published: May 2005

Carbon‐13 chemical shifts of 26 aminoalkynyl derivatives of 1,3,4‐thiadiazol‐2(3H)‐one and 1,3,4‐thiadiazolin‐2‐ylidene‐benzamide have been determined.
13C and 125Te chemical shifts in ortho‐substituted tellurophenetoles
Authors: Baiwir Marcel , Llabres Gabriel , Christiaens Léon , Luxen André , Piette Jean‐Louis
Published: May 2005

Indirect evidence is provided for (a) the existence of an interaction between the Te d‐orbitals and the oxygen lone pair in COR and NO2 substituted compounds and (b) the Δδ(77Se) ≈︁ 0.6 Δδ(125Te) relationship.
Simple reference baseline subtraction–90° pulse sequence for acoustic ringing elimination in pulsed fourier transform NMR spectroscopy
Authors: Gerothanassis Ioannis P.
Published: May 2005

A pulse sequence is proposed for the effective elimination of baseline distortions due to acoustic ringing in pulsed Fourier transform NMR spectroscopy. The method utilizes only 90° pulses with the same phase, and is based on the amplitude and phase characteristics of the distortions. The efficiency of the technique for recording resonances of low‐frequency nuclei having extremely fast relaxation rates, the achievable sensitivity and the off‐resonance effects are discussed.
Substituent chemical shifts in NMR. 3—Carbonitrile SCS in rigid molecules
Authors: Abraham Raymond J. , Fisher Julie
Published: May 2005

The complete analysis of the 1H NMR spectra of 2‐norbornene carbonitrile (exo and endo), 2‐norborname carbonitrile and (exo and endo)1‐adamantane carbonitrile is reported, using high‐field NMR and COSY and proton‐carbon correlation experiments to assign the spectra, these data, together with a previous analysis of 1‐octadeuteriocyclohexane carbonitrile, when combined with data for the parent hydrocarbons provide an extensive data set of substituent chemical shift (SCS) values Cor carbonitriles in molecules of accurately known geometry. The change in geometry on the introduction of a CN group was investigated using ab initio and MNDO methods, and found to be negligible for the carbon framework but significant around the C–N bond for the endo derivatives. A noteworthy feature is that the shielding of the 3x and 3n protons in the norbornane carbonitriles cannot be explained by the magnetic anisotropy of the CN bond.
Long‐range proton–proton spin–spin coupling constants in some aryl‐substituted methylenemalonaldehydes. Conformational dependence of meta‐ and ortho‐benzylic couplings in styrenoic systems
Authors: Kolehmainen E. , Laatikainen R. , Král V.
Published: May 2005

The 1H NMR spectra of some aryl‐ and heteroaryl‐substituted methylenemalonaldehydes were measured and analysed. The long‐range proton–proton spin–spin coupling constants were used to estimate the conformational behaviour of the aryl group relative to the vinyl and aldehyde groups. The compounds serve as model compounds for styrenoic systems, and models for the conformational dependences of the ortho‐ and meta‐benzylic couplings are given.
A multinuclear NMR spectroscopic study of some Mo(CO)4[(R2″PO)2Si(R)R′] complexes [R2″=Ph2, OCH2CMe2CH2O; R, R′ = alkyl, haloalkyl, aryl]
Authors: Gray Gary M. , Redmill Keith A.
Published: May 2005

It is possible to use multinuclear NMR spectroscopy to measure both the steric and electron donor/acceptor properties of the P‐donor ligands in Mo(CO)4[(R2″PO)2YRR′] complexes [R2″=Ph2, OCH2CMe2CH2O; YR = P(O), Si(Me); R′ = alkyl, haloalkyl, aryl]. The 13C, 29Si, 31P and 95Mo NMR data for some Mo(CO)4[(R2″PO)2YRR′] complexes [R2″ = Ph2, OCH2CMe2CH2O; YR = P(O), Si(Me); R′ = alkyl, haloalkyl, aryl] are presented and the factors affecting both the chemical shifts and coupling constants are discussed. The linear correlations between the chemical shifts of the cis and trans CO 13C, the 29Si, the 31P and the 95Mo resonances of the R2″ = Ph2 complexes and those of the similar resonances of the R2″ = OCH2CMe2CH2O complexes are also discussed.

Good linear correlations have previously been found between the differences in the 13C chemical shifts of the non‐equivalent cis CO, phenyl C‐1 and phenyl C‐2,6 resonances of a series of Mo(CO)4[(Ph2PO)2Si(Me)R′] complexes [R′ = Me, Et, n‐Pr, c‐Hex, t‐Bu and CH2Cl] and the Ea parameters of the R groups. It is now reported that the chemical shift differences of similar complexes with long‐chain alkyl and chloroalkyl R′ groups do not give good correlations with the Ea parameters. In addition, similar correlations are not observed when the Ph groups are replaced with an OCH2CMe2CH2O group. The factors which affect the poor correlations are discussed.
Cross‐polarization‐induced explosive decomposition of certain electrically conducting polymers
Authors: Axelson D. E. , Leung W. M. , Van Dyke J. D.
Published: May 2005

The cross‐polarization/dipolar decoupling‐induced explosive decomposition of certain electrochemically synthesized polymeric derivatives of thiophene and pyrrole is discussed. Suggested procedures for screening such potentially hazardous materials are presented.
Carbon‐13 NMR spectra of 1,3‐dioxolanes. I—new parameters for cis‐ and trans‐4‐methyl groups in 2,4‐disubstituted derivatives
Authors: Espinosa Antonio , Gallo Miguel A. , Campos Joaquín , Entrena Antonio , Camacho Encarnación
Published: May 2005

The 13C NMR spectra of 24 1,3‐dioxolane derivatives are reported in an attempt to propose parameters for the C‐2, C‐4 and C‐5 shifts from the 2‐Me and 4‐Me substituents, based on the ring stereochemistry. These parameters are obtained from simultaneous equations, and clearly agree with those calculated by the use of pattern molecules. The calculated parameter for the C‐4 shift due to a 2‐Me group differs notably from that proposed by other workers.