bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
NMR‐Studien an Zuckern und Cyclanolen, IV. meta‐Didesoxy‐inosamine
Authors: Lichtenthaler Frieder W. , Yahya Hazim K.
Published: June 2007

Die Konfiguration und Konformation zweier m‐Didesoxy‐inosamine — dargestellt durch Curtius‐Abbau von Dihydroshikimisäure (3) bzw. durch Nitromethan‐Cyclisierung von β‐Äthoxy‐glutardialdehyd und anschließende Hydrierung (9) — ergab sich aus der bei 100 MHz durchgeführten, durch Spinentkopplung gestützten Ring‐CH‐Analyse der Acetate 8 und 11 bzw. deren Vorläufer 10 und 12. Verbindung 8 und 10 sind konformativ identisch; bei Übergang des Bicyclo[3.3.1]nonan‐Derivats zum monocyclischen Amin (2 → 3 bzw. 12 → 11) tritt dagegen Inversion der Sessel‐Konformation ein.
Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, V Umsetzung von Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) mit Hydroxylamin und Hydrazinen
Authors: Fischer Ernst Otto , Aumann Rudolf
Published: June 2007

Die Umsetzung von Methylmethoxycarben‐pentacarbonyl‐chrom(0) (1) mit wasserfreiem Hydroxylamin führt zu Acetimidsäure‐methylester‐pentacarbonyl‐chrom(0) (2), von dem zwei in thermischem Gleichgewicht befindliche Isomere 2a und b („cis”︁ und„trans”︁ bezüglich der C  N‐Bindung) isoliert wurden. 1 bildet mit N.N‐Dimethyl‐hydrazin über einen intermediären Methylhydrazino‐carben‐Komplex Acetonitril‐pentacarbonyl‐chrom(0) (3). Bei Verwendung geeignet substituierter Hydrazine können beide Verbindungen nebeneinander entstehen.
Zur Synthese von Titan(IV)‐säureestern mit Sechs‐ bzw. Siebenringstruktur
Authors: Andrä Klaus
Published: June 2007

Die Umsetzung von Titantetrachlorid mit 2.2′‐Dihydroxy‐biphenyl führt zu einem cyclischen Ester mit Siebenringstruktur, während mit 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) nur teilweise Substitution der Chloratome beobachtet wird. Werden die Reaktionen in Gegenwart stark basischer organischer Amine ausgeführt, gelingt die Isolierung entsprechend halogenfreier Aminkomplexe. Die Darstellung analoger Ester mit Sechsringstruktur aus Titantetrachlorid, 1.8‐Dihydroxy‐naphthalin und Aminen wird beschrieben.
Massenspektrometrie und ihre Anwendung auf strukturelle und stereochemische Probleme, CL. Fragmentierungsverhalten und Synthese von bicyclischen und monocyclischen Modellen der 20‐Ketosteroide
Authors: Zeeh Bernd , Jones Geraint , Djerassi Carl
Published: June 2007

Das elektronenstoßinduzierte Fragmentierungsverhalten der vier stereoisomeren 8‐Methyl‐1‐acetyl‐hydrindane wird durch Deuterium‐Markierung und exakte Massenmessungen unter‐sucht. Es zeigt sich weitgehende Übereinstimmung mit den Fragmentierungen der im Ring C und D analog gebauten 20‐Ketosteroide. Dagegen zeigen monocyclische Analoga der 20‐Ketosteroide wie 2.2‐Dimethyl‐1‐acetyl‐ oder 2.2.3‐Trimethyl‐1‐acetyl‐cyclopentan signifikante Unterschiede, was einer Methylgruppenwanderung beim Zerfall zugeschrieben wird. Das bisher noch nicht dargestellte 5α‐Pregnanon‐(20)‐14α‐d1 wird in die Untersuchung einbezogen. — Die Stereochemie der isomeren 8‐Methyl‐1‐acetyl‐hydrindane wird mit Hilfe der Kernresonanzspektroskopie aufgeklärt und die basenkatalysierte Equilibrierung an der Acetylseitenkette mit analogen Versuchen in der Pregnanon‐(20)‐Reihe verglichen.
Darstellung eines Fluoroamidophosphats
Authors: Falius Hans
Published: June 2007

Als erstes Salz der Fluoroamidophosphorsäure wurde das Kaliumsalz durch Substitution einer Amidogruppe in der Diamidophosphorsäure mittels Fluorid‐Ionen dargestellt.
Pteridine, XXXIV. Synthese und Struktur 8‐substituierter Pterine
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Bunting John W. , Perrin Douglas D. , Nübel Gotthart
Published: June 2007

Bestimmte Molekülformen der 8‐substituierten Pterine unterliegen einer kovalenten Hydratation. Die Kationen sowie sämtliche Neutralmoleküle, die aus Valenzgründen die Ausbildung einer 2‐Aminofunktion zulassen, existieren in der wasserfreien Form. Das Auftreten einer exocyclischen Iminogruppe führt zu einer instabilen Molekülform, die sofort kovalent hydratisiert wird. Die Anionen leiten sich von den kovalenten Hydraten ab, deren Beständigkeit zusätzlich von den Substituenten in 6‐ und 7‐Stellung abhängt. Während die 6.7‐H‐ und 6.7‐Diphenyl‐Derivate lediglich einer nucleophilen OH‐Addition unterliegen, zeigen die 6.7‐Dimethyl‐Verbindungen als Folgereaktion eine Ringöffnung des Pyrazinringes. Zur Klärung der komplexen Verhältnisse werden die instabilen Molekülformen mit Hilfe einer Schnellbestimmungsmethode erfaßt. NMR‐Untersuchungen und kinetische Messungen bestätigen die kovalente Hydratation. Sie ist reversibel und wird durch Hydronium‐ und Hydroxyl‐Ionen katalysiert. Die Ringöffnungs‐ und Cyclisierungsreaktionen der 8‐subst. 6.7‐Dimethyl‐pterine zeigen dagegen eine Pufferkatalyse, die als Charakteristikum zur Entscheidung der erfolgten Reaktion herangezogen werden kann.
Zur Konformation der N‐Acetyl‐neuraminsäure
Authors: Lutz Peter , Lochinger Werner , Taigel Gisela
Published: June 2007

Die NMR‐Spektren von N‐Acetyl‐neuraminsäurederivaten, insbesondere von O‐peracetylierten und O‐permethylierten anomeren Ketosiden zeigen, daß stets die 1 C‐Konformation vorliegt. Die absolute Konfiguration am C‐Atom 2 ist für den N‐Acetyl‐neuraminsäure‐methylester aus einer Fernkopplung zu bestimmen; das Ergebnis wird auf die anomeren Reihen der Ketoside übertragen.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXXIX. Eine neue, ergiebige Synthese des Adamantan‐Ringsystems
Authors: Stetter Hermann , Thomas Hans Günter
Published: June 2007

Eine neue, ergiebige Synthese des Adamantan‐Ringsystems führt ausgehend von dem Enamin aus 4‐Oxo‐cyclohexan‐dicarbonsäure‐(1.1)‐diäthylester mit Pyrrolidin durch Kondensation mit α‐Brommethyl‐acrylsäure‐äthylester in einem schritt zu 2.6‐Dioxo‐adamantan‐dicarbon‐säure‐(1.3)‐diäthylester (4), der durch Reduktion in mehreren Schritten in 2‐Hydroxy‐adamantan‐dicarbonsäure‐(1.3) (12) umgewandelt wurde.
Die Synthese von 2.3‐Dimethoxy‐morphinanen
Authors: Friedrichsen Willy
Published: June 2007

Aus den 1‐Veratryl‐isochinolinen 6 lassen sich unter milden Bedingungen die 2.3‐Dimetoxy‐6‐keto‐morphinane 9 in guter Ausbeute darstellen.
Reaktionen CH‐aktiver Verbindungen mit Aziden, XVIII. Synthese von 2‐Oxo‐1‐diazo‐cycloalkanen durch entformylierende Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Rüter Jörn
Published: June 2007

2‐Oxo‐1‐formyl‐cycloalkane (4a—h und 11) werden durch entformylierende α‐Diazogruppen‐Übertragung in 2‐Oxo‐1‐diazo‐cycloalkane (8a—h und 12) umgewandelt. Wolff‐Umlagerung in Anilin liefert die ringverengten Cycloalkan‐carbonsäureanilide 13b—h. als Nebenprodukte der Diazosynthese treten Cycloalkanon‐α‐carbonsäure‐p‐toluolsulfonamide (10b, f, g und h) auf. Der Ablauf der Übertragungsreaktion wird diskutiert.
Umwandlung einiger Aldehyde und Ketone in α‐Halogen‐carbonsäureester
Authors: Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim , Klamann Dieter
Published: June 2007

Isobutyraldehyd (1a), Aceton und Cyclohexanon liefern bei der Umsetzung mit Haloformen und Äthlenoxid α‐Halogen‐carbonsäure‐[2‐halogen‐äthylester] 2. An einem Beispiel wird gezeigt, daß man zu den gleichen Endprodukten gelangt, wenn man Trihalogenmethyl‐carbinole mit Äthylenoxid umsetzt. Das macht wahrscheinlich, daß bei der Überführung einer Carbonylverbindung in den α‐Halogen‐ester Trihalogenmethyl‐carbinol als Zwischenstufe durchlaufen wird.
Darstellung von 2‐Halogen‐dienen über 1.1‐Dihalogen‐cyclopropane
Authors: Weyerstahl Peter , Klamann Dieter , Finger Carl , Fligge Manfred , Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim
Published: June 2007

Tetraalkylierte Äthylene ergeben mit Dihalogencarben nach der Äthylenoxid‐Methode nicht die gem. Dihalogen‐cyclopropane, sondern unter Ringöffnung und Halogenwasserstoff‐Abspaltung in 2‐Stellung halogenierte 1.3‐Diene. Bei der Reaktion trialkylierter Äthylene mit Haloform/Äthylenoxid können sich je nach Reaktionstemperatur Dihalogen‐cyclopropane, 2‐Halogen‐diene oder Gemische bilden. Dialkylierte gem. Dihalogen‐cyclopropane sind in Gegenwart von Äthylenoxid auch bei erhöhten Temperaturen stabil, können aber durch Pyrolyse oder mit Hilfe von Chinolin ebenfalls in 2‐Halogen‐diene umgewandelt werden.
Zur Valenztautomerie im System Diaza‐norcaradien/Diaza‐cycloheptatrien
Authors: Maier Günther , Heep Udo
Published: June 2007

Die Untersuchung der Temperaturabhängigkeit der NMR‐Spektren zeigt, daß die 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diaza‐norcaradiene 1 bzw. 3 in einem valenztautomeren Gleichgewicht mit den entsprechenden 2.5‐Diphenyl‐3.4‐diaza‐cycloheptatrienen 2 stehen, das aber — selbst bei hohen Temperaturen — ganz auf der Seite der bicyclischen Tautomeren liegt. Im Falle des 2.5‐Diphenyl‐7‐benzoyl‐ und des 2.5‐Di‐tert.‐butyl‐7‐pivaloyl‐3.4‐diaza‐norcaradiens versagt diese Methode, weil hier das trans‐konfigurierte Diaza‐norcaradien wesentlich stabiler ist als das cis‐Isomere. Phenyl‐haben gegenüber Alkyl‐Gruppen einen beschleunigenden Einfluß auf die Valenztautomerisierung. Einige Reaktionen der Diaza‐norcaradiene, insbesondere Umsetzungen mit Dienophilen, werden beschrieben.
Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XIX. Synthese von 3.5‐Diacyl‐pyrazolonen‐(4) durch Diazogruppen‐Übertragung
Authors: Regitz Manfred , Geelhaar Hans Joachim
Published: June 2007

1.3.5‐Triketone (4) reagieren mit p‐Toluolsulfonsäure‐azid in Äthanol/Kaliumäthylat zu 3.5‐Diacyl‐pyrazolonen‐(4) (6). Diese Ringschluß‐Reaktion läßt sich als Folge einer Diazo‐gruppen‐Übertragung (4→5) und einer intramolekularen Azokupplung (5→6) deuten. Im Falle des 5‐Phenylsulfon‐pentandions‐(2.4) (8) kann die Diazoverbindung 9 isoliert und nachträglich cyclisiert werden. Aceton‐dicarbonsäure‐diäthylester gehorcht ebenfalls dem Ringschlußprinzip (11 → 13), allerdings unter Austausch einer Äthoxygruppe gegen den Tosylamid‐Rest.
Synthese von Bis‐1.2‐diketonen mit Vinylenbrücken
Authors: Krieg Benno , Manecke Georg
Published: June 2007

Ausgehend vom 4‐Methyl‐benzil (1) wurde über das 4‐Brommethyl‐benzil (2) und das entsprechende Nitron 4 das 4‐Formyl‐benzil (5) dargestellt. Seine Umsetzung mit dem ebenfalls aus der Brommethylverbindung zugänglichen Triphenylphosphoniumsalz 12 nach Wittig lieferte das 4.4′‐Bis‐phenylglyoxyloyl‐stilben (14). Auf ähnliche Weise wurden einige weitere Verbindungen mit endständigen 1.2‐Diketon‐Gruppierungen dargestellt, die über Brücken mit durchgehend konjugierten Doppelbindungen verknüpft sind.
Synthese der epimeren 3‐Amino‐cyclopentancarbonsäuren
Authors: Berger Hartmut , Paul Heinz , Hilgetag Günter
Published: June 2007

Die Synthese von cis‐sowie trans‐3‐Amino‐cyclopentancarbonsäure wird im Hinblick auf die Darstellung von Amidinomycin beschrieben.
Circulardichroismus von Azido‐Zuckern
Authors: Paulsen Hans
Published: June 2007

Die Anwendung der Azid‐Oktanten‐Regel auf Azido‐Zucker wird diskutiert. Einer exakten Anwendung sind Grenzen gesetzt, da die genaue Konformation der Azido‐Gruppe nicht ermittelbar ist. Durch Auswahl von Bestimmungskonformationen für äquatoriale und axiale Azido‐Gruppen kann jedoch eine befriedigende Übereinstimmung zwischen gemessenen und nach der Regel vorhergesagten Vorzeichen der Cotton‐Effekte beobachtet werden.
1H‐Kernresonanz‐Untersuchungen an Fünfringchelaten
Authors: Bayer Ernst , Breitmaier Eberhard , Schurig Volker
Published: June 2007

Die Protonenresonanzspektren von Fünfringchelaten der α‐Diimine, des Glyoxal‐bis‐hydrazons und von Ferrolen weisen auf eine cyclische Delokalisierung der π‐Elektronen hin.
γ‐Strahlen‐induzierte Addition von chlorierten Methanen an Cyclische Olefine
Authors: Schwarz Alexander , Güsten Hans , Schulte‐Frohlinde Dietrich
Published: June 2007

Bei der γ‐Radiolyse von Cycloalken‐Polychlormethan‐Gemischen (CCl4, CHCl3 und CH2Cl2) bei Raumtemperatur entstehen Gemische chlorierter gesättigter Kohlenwasserstoffe und dimere bicyclische Olefine. Bei den Cyclopenten‐CCl4‐Gemischen entsteht das 1:1‐Additionsprodukt (2‐Chlor‐1‐trichlormethyl‐cyclopentan (7)) als Hauptprodukt. Bei der γ‐Bestrahlung der Cyclohexen‐CCl4‐Gemische wird das 1:1‐Additionsprodukt nicht gefunden, sondern Trichlormethylcyclohexan als Hauptprodukt gebildet. Einige noch nicht beschriebene Verbindungen werden strahlenchemisch in präparativem Maßstab dargestellt. Die G‐Werte

Unter dem G‐Wert oder der 100 eV‐Ausbeute versteht man die Zahl der pro 100 eV absorbierter Strahlenenergie umgesetzten Moleküle.

der Radiolyseprodukte sind unabhängig von der Dosis und der Dosis‐leistung, hängen jedoch von der molaren Zusammensetzung der Mischungen ab. Die G‐Werte der chlorierten Kohlenwasserstoffe nehmen in der Reihenfolge der Gemische mit CCl4, CHCl3 und CH2Cl2 ab, die der bicyclischen Olefine bleiben in dieser Reihenfolge nahezu konstant. Für das Verschwinden des Olefins liegen die G‐Werte bei 30.
Oxydation von Hydrazobenzol in basischen Lösungen
Authors: Kaupp Gerd , Russell Glen A.
Published: June 2007

Im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Autoxydation in Methanol/Methylat reagiert Sauerstoff mit dem Monoanion von Hydrazobenzol. In stark basischem Dimethylsulfoxid/tert.‐Butylalkohol kann ein Ablauf über das Dianion und Radikalanion des Hydrazobenzols erzwungen werden; dabei entsteht Kaliumhyperoxid (KO2). Im Licht dieser Ergebnisse werden die Autoxydation von Anilin und Benzhydrol diskutiert.
Nitroxide, V. Beziehungen zwischen den ESR‐Kopplungskonstanten und der Konformation bei Azomethin‐nitroxiden
Authors: Aurich Hans Günter , Baer Friedrich
Published: June 2007

Die ESR‐Spektren der Azomethin‐nitroxide 2–6 kann man durch Substitution der Phenylkerne mit tert.‐Butylgruppen und gegebenenfalls mit Deuterium entscheidend vereinfachen, so daß eine vollständige Analyse möglich wird. Dabei ergibt sich für die Nitroxide 2 und 3 eine relativ große Spindichte an der Nitroxidgruppe und im benachbarten Phenylkern Ar2 und eine sehr geringe Spindichte am Azomethin‐Stickstoff. Demgegenüber ist in den Nitroxiden 4–6 das ungepaarte Elektron in viel stärkerem Maße über das gesamte Molekül delokalisiert. Die Nitroxide 4–6, sollten daher nahezu eben gebaut sein, während in den Nitroxiden 2 und 3 die Molekülteile gegeneinander verdrillt sein müssen, was auf sterische Ursachen zurückgeführt wird.
Zur Kenntnis der o‐Chinone, 32. Über Konformationsstudien an vicinalen Tetracarbonylverbindungen und über Isomerieerscheinungen bei Formoinen
Authors: Horner Leopold , Maurer Fritz
Published: June 2007

An Hand UV‐ und IR‐spektroskopischer Daten werden Aussagen über die räumliche Anordnung der Carbonylgruppen in vicinalen Tetraketonen sowie in deren Hydraten gemacht und der konformative Einfluß der Substituenten diskutiert. Formoine können in Abhängigkeit von den Substituenten in der Endiol‐Struktur A oder in der Dihydrofuranon‐Struktur B (S. 1792) auftreten. Mit Hilfe von UV‐ und IR‐Daten kann die Strukturzuordnung vorgenommen werden.
Heterocyclen aus CH‐aciden Nitrilen, XIV. 2‐Amino‐thionaphthene
Authors: Gewald Karl , Neumann Gerhard
Published: June 2007

2‐Amino‐4.5‐tetramethylen‐thiophene werden mit Schwefel zu 2‐Amino‐thionaphthen‐Derivaten dehydriert. Über die 2‐Amino‐thionaphthen‐carbonsäure‐(3), deren chemisches Verhalten beschrieben wird, ist auch das 2‐Amino‐thionaphthen zugänglich.
Metallkomplexe der Phosphinsäuren, IV. Über Metallkomplexe der Diäthylthiophosphinsäure und die Assoziation von Phosphinato‐Komplexen
Authors: Kuchen Wilhelm , Hertel Herwig
Published: June 2007

Es wird über Darstellung und Eigenschaften von Metallkomplexen der Diäthylthiophosphinsäure berichtet. Einige Komplexe des Typs [(C2H5)2P(S)O]M/n sind in organischen Lösungsmitteln stark assoziiert. Faktoren, die den Assoziationsgrad beeinflussen, werden aufgezeigt, Art und Ursache der Assoziation diskutiert.
Darstellung und Eigenschaften von Tetrafluorphthalsäure‐Derivaten
Authors: Sartori Peter , Golloch Alfred
Published: June 2007

Durch Oxydation von Octafluornaphthalin (2) mit konzentrierter Salpetersäure wurde Tetrafluorphthalsäure (1) als mäßig starke Säure im präparativen Maßstab erhalten. Während sich die Alkali‐ und Erdalkalisalze von 1 thermisch rasch und ohne definierte Reaktionsprodukte zersetzten, erfolgt die thermische Zersetzung von Quecksilbertetrafluorphthalat (3) in zwei getrennten, isoliert durchführbaren Schritten. Bei 220° erfolgt unter Abspaltung von 1 Mol CO2 pro Mol 3 die Bildung des offenbar trimeren Produktes 4. Bei 300° bildet sich unter Abspaltung von 2 Mol CO2 pro Mol 3 ein Pyrolyseprodukt der Konstitution 5. 5 wird mit Ag zu Perfluorbiphenylen (6), mit J2 zu 1.2 Dijod‐tetrafluorbenzol (7) umgesetzt, während 4 mit Salzsäure zur Tetrafluorbenzoesäure 8 gespalten wird.
Zur Synthese einfacher aliphatischer Säureamidrazone und 3‐alkylierter 1.2.4‐Triazole
Authors: Paul Heinz , Hilgetag Günter , Jähnchen Gunter
Published: June 2007

Umsetzung freier aliphatischer Imidsäureester 1a – f mit Formylhydrazin führt zu N1‐Formyl‐amidrazonen 2a – f, die mit flüssigem Bromwasserstoff oder mit Salzsäure in Äther zu Säureamidrazonen 3 gespalten und als Salze isoliert werden. Die N1‐Formyl‐amidrazone cyclisieren leicht zu 3‐Alkyl‐1.2.4‐triazolen 4a – f, die auch aus den Säureamidrazonen durch Kondensation mit Orthoameisensäure‐triäthylester entstehen.
1.3‐Dipolare Cycloadditionen, XL. Isoxazolidine aus Nitronen und gewöhnlichen oder winkel‐gespannten Alkenen
Authors: Huisgen Rolf , Grashey Rudolf , Hauck Hans , Seidl Helmut
Published: June 2007

C.N‐Diphenyl‐, N‐Methyl‐C‐phenyl‐ und C‐Propyl‐N‐cyclohexyl‐nitron sowie Dihydroisochinolin‐N‐oxid vereinigen sich mit monosubstituierten Äthylenen zu 5‐substituierten Isoxazolidinen, wie an ausgewählten Beispielen durch Abbau bewiesen. Die glatten Cycloadditionen der Nitrone an Cycloalkene, Norbornen, Norbornadien und weitere winkelgespannte Doppelbindungssysteme unterstreichen die präparative Bedeutung dieser einfachen Isoxazolidin‐Synthese.
Oxydation von Zuckerepoxiden mit Dimethylsulfoxid (I). Oxydation zweier terminaler Epoxide
Authors: Hanisch Gerhard , Henseke Günter
Published: June 2007

5.6‐Anhydro‐1.2‐O‐isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose (1) und 5.6‐Anhydro‐D‐arabino‐hexulosephenylosotriazol (2) werden mit Dimethylsulfoxid bei Gegenwart von Bortrifluorid zu 1.2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐gluco‐hexodialdo‐1.4‐fuanose (3) bzw. 4‐C‐[2‐Phenyl‐2H‐1.2.3‐triazolyl‐(4)]‐D‐lyxo‐tetros (4) oxydiert, die in Form verschiedener Derivate charakterisiert und zur Darstellung von D‐threo‐2.5‐Hexodiulose‐bis‐phenylosotriazol (11) benutzt werden.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten, LVI. Synthese und Reaktionsverhalten der Äthylen‐bis‐organophosphine
Authors: Issleib Kurt , Weichmann Horst
Published: June 2007

Die Reduktion von Äthylen‐bis‐[organophosphinsäure‐isopropylestern] mit Lithiumalant liefert Äthylen‐bis‐organophosphine (1–3). Deren Oxydation mit H2O2 oder Schwefel führt zu Äthylen‐bis‐organophosphinsäuren (6, 7) bzw. Äthylen‐bis‐phenyldithiophosphinsäure (8). 1 läßt sich mit Natrium in flüssigem NH3 zu C6H5(Na)P[CH2]2P(Na)C6H5 (9) metallieren, das mit 1.2‐Dichlor‐äthan 1.4‐Diphenyl‐1.4‐diphosphacyclohexan (10) bildet. Partielle Metallierung von 3 führt zu C2H5(Li)P[CH2]2P(H)C2H5 (12), das mit Butylchlorid zu P.P′‐Diäthyl‐p‐butyl‐äthylendiphosphin (13) reagiert.
Präparative und spektroskopische Studien an Dialkylgalliumfluoriden
Authors: Schmidbaur Hubert , Weidlein Johann , Klein Hans‐Friedrich , Eiglmeier Kurt
Published: June 2007

Dimethyl‐ und Diäthylgalliumfluorid wurden aus den entsprechenden Trialkylgalliumätheraten und Trimethylzinnfluorid oder Bortrifluorid‐ätherat in guten Ausbeuten dargestellt. Nach analytischen und spektroskopischen Untersuchungen liegen in den flüssigen Verbindungen und in ihren Lösungen trimere Moleküle vor, denen ein planares sechsgliedriges Ringsystem aus drei vierbindigen Galliumatomen und drei zweibindigen Fluoratomen zugrunde liegt.
Nachweis innermolekularer Beweglichkeit durch NMR‐Spektroskopie, VI. Konformation und gehinderte Rotation in Disulfiden und Diseleniden
Authors: Kessler Horst , Rundel Wolfgang
Published: June 2007

Geeignet substituierte aromatische Disulfide und Diselenide geben temperaturabhängige NMR‐Spektren. In bis(‐2.6‐diäthyl‐ und ‐diisopropyl)‐substituierten Diphenyldisulfiden läßt sich die Rotationshinderung um die Aryl‐Schwefel‐Bindung nachweisen. Bei bis‐2.6‐di‐tert.‐butylierten Diphenyldisulfiden ist außerdem die Rotation um die SS‐Bindung gehindert. Die Aktivierungsenthalpien für beide Prozesse werden angegeben. – Bei ortho‐mono‐tert.‐butyl‐substituierten Diphenyldisulfiden kann man auf Grund der chemischen Verschiebungen bevorzugte Konformationen nachweisen.
Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XVII. Synthese eines stickstoffhaltigen Dimeren der D‐xylo‐Pentodialdose mit 2.6‐Dioxa‐9‐aza‐bicyclo[3.3.1]nonan‐Ringsystem
Authors: Paulsen Hans , Todt Klaus
Published: June 2007

Das bei der Perjodatspaltung von 1.2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐glucofuranose erhaltene Reaktionsgemisch (3 + 4) reagiert mit Benzylamin zum Dimeren 5a mit 2.6‐Dioxa‐9‐aza‐bicyclo[3.3.1]‐nonan‐Ringsystem. Die symmetrische Struktur von 5a folgt aus den Reaktionen und NMR‐Daten des Acetats 5c. Hydrierung von 5a ergibt ein über die 5‐Amino‐Gruppe verknüpftes Dimeres 6a. Die kristalline Hydrogensulfit‐Additionsverbindung 2a der bisher nicht faßbaren monomeren D‐xylo‐Pentodialdose 1 konnte dargestellt werden.
Zur Chemie der Trifluormethyl‐Schwefel‐Stickstoff‐Verbindungen, III Darstellung und Eigenschaften von (CF3S)3N, CF3SNSNSCF3, CF3SNSF2 und CF3SNSO
Authors: Haas Alois , Schott Peter
Published: June 2007

Tris(trifluormethylsulfenyl)‐amin (1) konnte erstmals aus (CF3S)nNH3–n (n = 1, 2) und stöchiometrischen Mengen CF3SCl in Anwesenheit von Trimethylamin hergestellt werden. Das Amin besitzt keine Donoreigenschaften und zersetzt sich beim Bestrahlen über CF3SNNSCF3 schließlich zu Stickstoff und CF3SSCF3. Aus CF3SNH2 und SF4 bzw. SOF2 entsteht im Beisein von Natriumfluorid CF3SNSF2 (2) bzw. CF3SNSO (3). Letzteres bildet sich auch aus 2 und dem SiO2 des Glases. CF3SNH2 und 2 kondensieren in Anwesenheit von NaF zu CF3SNSNSCF3 (4), das auch bei der Synthese von 2 als Nebenprodukt gebildet wird. IR‐, 19FNMR‐, Massenspektren und teilweise auch UV‐Spektren werden angegeben.
Eine neue Aluminium‐Stickstoff‐Verbindung mit Käfigstruktur
Authors: Nöth Heinrich , Konrad Peter
Published: June 2007

Erhitzen von Bis(dimethylamino)‐aluminiumchlorid (1) führt unter partieller Entmethylierung und Entaminierung zu einer sublimierbaren Verbindung Al4Cl4[N(CH3)2]4(NCH3)2 (2). Bessere Ausbeuten an dieser neuen Verbindung, der eine Käfigstruktur zugrunde liegt, werden aus 1 in Gegenwart von B[N(CH3)2]3 oder B2[N(CH3)2]4 erhalten.
Weitere einfache Cystin‐Synthesen aus α‐Acetamino‐acrylsäure oder Serin und Thioharnstoff
Authors: Rambacher Paul
Published: June 2007

Das aus α‐Acetamino‐acrylsäure (4) oder Serin (8) oder α.α‐Diacetamino‐propionsäure (7) mit Thioharnstoff gebildete isolierbare Azlacton 5 wandelt sich durch Behandlung mit Ammoniak, Salzsäure und H2O2 in Cystin (6) um. Umsetzung von 5 mit NH4OH/O2 führt zum isolierbaren Diacetylcystindiamid 9, das mit Salzsäure ebenfalls Cystin gibt.
Organometalloid‐substituierte Alkylidenphosphorane
Authors: Schmidbaur Hubert , Tronich Wolfgang
Published: June 2007

Nach drei verschiedenen Methoden wurden die drei dimethylmetalloid‐substituierten Ylide (CH3)3PCHP(CH3)2 (1), (CH3)3PCHAs(CH3)2 (3) und (CH3)3PCHSb(CH3)2 (4) sowie ein Trimethylsilylderivat von 1, (CH3)3PC[P(CH3)2]Si(CH3)3 (2), synthetisiert. Analysen, Molekulargewichte, IR‐ und NMR‐Spektren sichern Zusammensetzung und Struktur der Verbindungen. 1 und 2 werden durch Methyljodid in die mesomerie‐stabilisierten Ylid‐Quartärsalze 9 und 10 übergeführt. 3 und 4, nicht aber 1, disproportionieren bei höherer Temperatur zu (CH3)3PCH2 und den doppelt organometalloid‐substituierten Methylenphosphoranen. – Die Darstellung und die Eigenschaften der organometall‐substituierten Ylide (CH3)3PCHGe(CH3)3 (5) und (CH3)3PC[Sn(CH3)3]2 (6) werden beschrieben.
Ein NMR‐Beitrag zum Problem der Struktur metallierter Methylenphosphorane
Authors: Schmidbaur Hubert , Tronich Wolfgang
Published: June 2007

Die 1H‐NMR‐Spektren von Dimethyl‐lithiummethyl‐methylen‐phosphoran und Diäthyllithiummethyl‐methylen‐phosphoran geben Hinweise darauf, daß die Lithiumatome jeweils in gleicher Weise zu beiden Methylengruppen in echter gerichteter Bindungsbeziehung stehen. Auch für die Lithiumhalogenid‐Addukte von Trialkyl‐alkyliden‐phosphoranen muß eine echte Bindungsbeziehung zwischen Lithium‐Kation und Ylid‐Kohlenstoffatom diskutiert werden.
Polyacetylenverbindungen, 158. Biogenese und Synthese der Pyrone aus Anthemis austriaca Jacq.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Hummel Hans‐Christian , Laser Joachim
Published: June 2007

Die aus Anthemis‐Arten isolierten Pyrone 7 und 9 werden, wie durch Verfütterung markierter Vorstufen gezeigt wird, aus Dehydromatricariaester (3) gebildet. Durch Synthese der cis,trans‐isomeren Pyrone 7 und 8 wird die Konfiguration des Naturstoffs endgültig sichergestellt.
1.3‐Azaphospholidine
Authors: Issleib Kurt , Oehme Hartmut , Kümmel Rolf , Leißring Elke
Published: June 2007

2‐Amino‐äthylphosphine, die sowohl PH‐ als auch NH‐Funktionen besitzen, reagieren mit Aldehyden und Ketonen unter cyclisierender Kondensation zu 1.3‐Azaphospholidinen (1–2), deren Struktur IR‐spektroskopisch sowie nach Umsetzung mit Schwefel als P‐Sulfide (13) bzw. Dithiophosphinsäuren (14, 15) mit Betainstruktur bewiesen wurde.
Zur Synthese des Glucagons, XVIII. Darstellung der Gesamtsequenz
Authors: Wünsch Erich , Wendlberger Gerhard
Published: June 2007

Die Synthese eines Nonicosapeptids mit der von Bromer und Mitarbb.2) für das Pankreas‐Hormon Glucagon vorgeschlagenen Sequenz magnified image wird beschrieben, ferner die Synthese der Teilsequenz 1–23 des Hormons.
Phenyldiazomethan und Triäthylamin als Cyclisierungsmittel, III Synthese von Imidazo[1.5‐α]indolen, Pyrrolo[1.2‐c]imidazolen und Chinazolinen
Authors: Capuano Lilly , Welter Mechthild
Published: June 2007

Phenyldiazomethan katalysiert den Einbau eines Moleküls Isocyanat zwischen den Ringstickstoff des Indol‐ bzw. Pyrrolkerns und ein α‐ständiges Aldehyd‐ oder Estercarbonyl, wobei Imidazo[1.5‐α]indol‐ bzw. Pyrrolo[1.2‐c]imidazol‐Derivate 1a, b, bzw. 6a, b gebildet werden. — Phenyldiazomethan und Triäthylamin katalysieren die N‐Carbamoylierung von Isatin und Isatin‐3‐imid mit Isocyanaten zu 7b, c und 11c; diese addieren in Gegenwart von Triäthylamin oder Phenyldiazomethan 1 Mol. Äthanol bzw. Wasser unter Umlagerung in die Chinazolinderivate 10c,d,f,g.
Über die Darstellung und Reaktionen von Thiophosphoryldihalogenid‐amiden und Alkandithiophosphonsäure‐fluoriden
Authors: Roesky Herbert W.
Published: June 2007

Die Thiophosphorylhalogenide SPF3, SPCl2F und SPCl3 reagieren bei etwa −80° in Diäthyläther mit Ammoniak zu magnified image Mit PCl5 setzen sich diese Verbindungen unter HCI‐Abspaltung zu den N‐Trichlorphosphoranyliden‐thiophosphoryldihalogenid‐amiden magnified image. Das Methan‐ und Äthandithiophosphonsäureanhydrid reagiert bei Raumtemperatur mit wasser freier Flußsäure zu Methan‐ und Äthandithiophosphonsäure‐fluorid magnified image den ersten Vertretern mit Fluoratom und SH‐Gruppe an einem Phosphor. Unter Schwefelwasserstoffabspaltung diese Phosphonsäuren zu den bisher unbekannten Verbindungen magnified image, den ersten Vertretern mitmagnified image Gruppierung. Eine neue Synthese für SPF3 wird beschrieben. 19F‐, 1H‐, 31P‐NMR‐, IR‐ und Massenspektren sowie Dichten und Brechungsindizes werden mitgeteilt.
O‐Alkylierung von D‐Glucosederivaten mit höheren n‐Alkyl‐1.2‐epoxiden
Authors: Micheel Fritz , Schiller Paul
Published: June 2007

1.2;5.6‐Di‐O‐isopropyliden‐D‐glucose〈1.4〉 (1), 1.2‐O‐Isopropyliden‐D‐glucose〈1.4〉 und Methyl‐α‐D‐glucosid reagieren unter basischer Katalyse bei über 130° mit höheren n‐Alkyl‐1.2‐epoxiden (2) zu den entsprechenden D‐Glucose‐[2‐hydroxy‐n‐alkyläthern] (z. B. 5), die zu den freien D‐Glucose‐äthern (7) verseift wurden.
Umsetzungen von 1‐Thio‐D‐glucose mit Di‐ und Polyestern der Malein‐ und Fumarsäure
Authors: Micheel Fritz , Kriesten Wolfgang
Published: June 2007

1‐Thio‐D‐glucose (1) bzw. 2.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐1‐thio‐β‐D‐glucose (2) reagiert mit Malein‐und Fumarsäure‐dimethylester zu einem Gemisch aus gleichen Teilen der diastereomeren S‐[β‐D‐Glucosyl〈1.5〉]‐ bzw. S‐[2.3.4.6‐Tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucosyl]‐L‐ und ‐D‐thioäpfelsäuredimethylester (3 und 4). Analog bildet 1‐Thio‐D‐glucose mit Malein(Fumarsäure)‐butandiol‐(1.3)‐polyester gut wasserlösliche, hochpolymere Additionsprodukte, die stark oberflächenaktiv sind.
Kondensation von D‐Glucose mit Fumarsäure und fumarsäurehaltigen Polyestern
Authors: Micheel Fritz , Buller Manfred
Published: June 2007

D‐Glucose liefert mit einem Fumarsäure‐butandiol‐(1.3)‐Polyester in wasserfreier Flußsäure ein glucosehaltiges Polymeres, in das verschieden hoch kondensierte Oligo‐D‐glucose‐Ketten durch Umesterung eingebaut sind. In geringem Umfang erfolgt Anlagerung von D‐Glucose an die Doppelbindung der Fumarsäure. Mit Fumarsäure selbst reagiert D‐Glucose zu einem analogen, dreidimensional vernetzten Polyester, in dem Oligo‐D‐glucose‐Ketten statistisch über Fumarsäure‐Gruppen verknüpft sind. Das Reaktionsprodukt aus Fumarsäure und D‐Glucose zeichnet sich durch ein ungewöhnlich großes Quellvermögen in Wasser aus.
Untersuchungen an Siebenringsystemen, VII. Ein optisch aktives Methylen‐tribenzocycloheptatrien
Authors: Tochtermann Werner , Küppers Hermann , Franke Christa
Published: June 2007

Die Synthese und Racematspaltung von 9H‐Tribenzocycloheptenyliden‐(9)‐essigsäure (2) wird beschrieben. Damit ist gezeigt, daß 2 in einer nicht‐ebenen Bootkonformation vorliegt, bei der die Ringinversion des Siebenringes außerordentlich erschwert ist. Aus Racemisierungsmessungen an optisch aktivem 2 ergeben sich die Aktivierungsparameter für die gegenseitige Umwandlung der Enantiomeren zu ΔG*110° = 32.0 kcal/Mol; EA = 30 (±2) kcal/Mol und ΔS* = −7 (±5) cal/Mol.grad.
Zur Chemie der Pyrrolizine, II
Authors: Flitsch Wilhelm , Heidhues Robert
Published: June 2007

Die Synthesen einiger substituierter Pyrrolizine werden beschrieben. Sie sind gelegentlich von Isomerisierungen begleitet, die — wie einige basenkatalysierte Reaktionen — über 4‐Azapentalenyl‐Anionen verlaufen. Die Kondensation des Pyrrolizins mit Benzophenon und Isoamylnitrit führt zu 3‐substituierten Derivaten. Eine Protonierung der Pyrrolizine findet, wie NMR‐spektroskopisch gezeigt wurde, in 2‐ und 5‐Stellung statt.
Fragmentierung von Azoverbindungen, VI.‐Über die Bildung von Δ3‐1.3.4‐Oxdiazolinen bei der Bleitetraacetat‐Oxydation von Benzoylhydrazonen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Luthardt Hans Jürgen
Published: June 2007

Bei der Bleitetraacetat‐Oxydation von Keton‐benzoylhydrazonen entstehen über die α‐Acetoxy‐azo‐Verbindungen 4 die 2‐Acetoxy‐2‐phenyl‐Δ3‐1.3.4‐oxdiazoline 5, deren Struktur und Bildungsweise untersucht wurde. Bei der Einwirkung von Natriumäthylat in Äthanol fragmentiert das 2‐Acetoxy‐Δ3‐1.3.4‐oxdiazolin 5a zum α‐Acyloxy‐Carbanion 9a, dessen Protonierung durch Äthanol rascher verläuft als die Umlagerung zum α‐Acyl‐alkoholat.
Thermolyse und Photolyse von Δ3‐1.3.4‐Oxdiazolinen
Authors: Hoffmann Reinhard W. , Luthardt Hans JüRgen
Published: June 2007

Die 2‐Acetoxy‐2‐phenyl‐Δ3‐1.3.4‐oxdiazoline 1 spalten bei −20 bis +50° quantitativ Stickstoff ab unter Bildung von 2‐Acetoxy‐2‐phenyl‐oxiranen 2, die thermisch oder säurekatalysiert in α‐Acetoxy‐ketone 3 umgelagert werden können. Die bei der Spaltung von 1 intermediär auftretenden Carbonyl‐ylide 6 lassen sich in einer Cycloaddition, z. B. an Norbornadien, abfangen. Während die Photolyse von 1b die gleichen Produkte wie die Thermolyse ergibt, führt die Photolyse von 1a u. a. zu Carbenacyclohexan und dem gemischten Anhydrid 10 aus Benzoe‐ und Essigsäure.
Über 4‐Formyl‐thiazole
Authors: Baganz Horst , Rüger Joachim
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Thioamiden (2–5) mit 1.1.3‐Tribrom‐aceton (1) wurden 2‐substituierte 4‐Hydroxy‐4‐dibrommethyl‐Δ2‐thiazolin‐hydrobromide (6–9) und daraus durch Wasserabspaltung 2‐substituierte 4‐Dibrommethyl‐thiazole (11–13) dargestellt. Diese ließen sich einerseits durch Hydrolyse in die freien 4‐Formyl‐thiazole (14–16) und andererseits durch Umsetzung von11mit Natriumäthylat in das entsprechende 4‐Diäthoxymethyl‐thiazol17überführen. Durch Bromierung von11, 13und16sowie Nitrierung von13ließen sich die 2.5‐disubstituierten 4‐Dibrommethyl(Formyl)‐thiazol‐Derivate18,20und21bzw.24erhalten. Die Hydrolyse von18ergab dabei das freie 5‐Brom‐2‐phenyl‐4‐formyl‐thiazol (19). IR‐ und NMR‐Daten werden mitgeteilt und zur Konstitutionsaufklärung herangezogen.
Drei N‐Oxide des Chinoxalino[2.3‐b]chinoxalins
Authors: Kuhn Richard , Skrabal Peter
Published: June 2007

Das Chinoxalino[2.3‐b]chinoxalin‐5‐oxid (1), Chinoxalino[2.3‐b]chinoxalin‐5.11‐dioxid (3) und Chinoxalino[2.3‐b]chinoxalin‐5.12‐dioxid (4) werden beschrieben. Den beiden isomeren Di‐N‐oxiden werden die Strukturen 3 und 4 mit Hilfe der IR‐Spektren und eines Vergleiches der ersten π‐π*‐Banden mit den nach dem LCAO‐Verfahren berechneten Anregungsenergien zugeordent.
Synthesen mit Formamidrazon Synthese von 1.2.4‐Triazinen
Authors: Neunhoeffer Hans , Hennig Harald
Published: June 2007

Durch Reaktion von Formamidrazon‐hydrochlorid (1 · HCl) mit 1.2‐Dioxoverbindungen in Gegenwart von Basen lassen sich 1.2.4‐Triazine synthetisieren. Auch das unsubstituierte 1.2.4‐Triazin (2) ist auf diesem Wege darstellbar.
Organische Peroxide, VII. α‐Acylamino‐percarbonsäure‐tert.‐butylester
Authors: Rüchardt Christoph , Hamprecht Gerhard
Published: June 2007

N‐Phthaloyl‐ und N‐Succinyl‐α‐amino‐percarbonsäure‐tert.‐butylester wurden dargestellt. Ihre Thermolyse erfolgt durch homolytische Fragmentierung. Der Einfluß der Phthalimidobzw. Succinimidogruppe auf die Zerfallsgeschwindigkeit wird diskutiert.
Chemie des 1.2.4‐Triazins, IX. Synthesen von kondensierten 1.2.4‐Triazinen, 3
Authors: Sasaki Tadashi , Minamoto Katsumaro , Murata Masayoshi
Published: June 2007

Um das chemische Verhalten des 1.2.4‐Triazinrings in anellierter Form zu prüfen, wurden 7‐Mercapto‐s‐triazolo[4.3‐b]‐as‐triazine 6 hergestellt. Ihre 7‐Mercaptogruppen konnten mit Säurehydraziden oder Hydrazinhydrat sehr leicht substituiert und die so entstandenen Zwischenprodukte 7 und 8 chemisch zum Di‐s‐triazolo[4.3‐b : 4′.3′‐d]‐as‐triazin‐System (9) kondensiert werden. Das 7‐Hydrazino‐6‐methyl‐s‐triazolo[4.3‐b]‐as‐triazin 8b reagierte mit Natriumnitrit bzw. Schwefelkohlenstoff zum Tetrazolo[1.5‐d]‐10 bzw. Mercapto‐s‐triazolo‐[4.3‐d]‐Analogen 11. Diese Befunde beweisen die starke chemische Individualität des 1.2.4‐Triazinrings in anellierter Form, was auch UV‐spektroskopisch diskutiert wird.
Synthese zweier neuer Flavonkomponenten aus Ricinocarpus muricatus
Authors: Farkas Loránd , Nógrádi Mihály
Published: June 2007

5.3′.4′‐Trihydroxy‐3.7.8‐trimethoxy‐flavo° (1a) und 5.7.3′.4′‐Tetrahydroxy‐3.8‐dimethoxyflavon (2a) wurden synthetisiert und erwiesen sich mit den entsprechenden Naturstoffen aus Ricinocarpus muricatus als identisch.
Zur Chemie cyclischer π‐Elektronensysteme, V. Chinopyrane und Chinothiopyrane
Authors: Föhlisch Baldur , Krockenberger Dieter
Published: June 2007

Pyrone‐(4) und 1‐Thio‐pyrone‐(4) reagieren mit Phosgen zu 4‐Chlor‐pyrylium‐ bzw. 4‐Chlorthio‐pyryliumchloriden (11). Die Umsetzung dieser Salze mit Anthron führt zu den Chino‐4H‐(thio)pyranen 18. Aus 4‐Chlor‐2.6‐diphenyl‐(thio)pyryliumchlorid (11, R  C6H5, X  O, S) und 2.6‐Di‐tert.‐butyl‐phenol entstehen Derivate der Stammverbindung 1.
Zur Chemie cyclischer π‐Elektronensysteme, VI. Über die Polarität von Chinocyclopropenen, Chinotropilidenen, Chinopyranen und Chinothiopyranen
Authors: Föhlisch Baldur , Bürgle Peter , Krockenberger Dieter
Published: June 2007

Chinotropilidene (2), Chino‐4H‐pyrane (3, X  O) und Chino‐4H‐thiopyrane (3, X  S) sind nach Solvatochromie, IR‐Spektren und Dipolmomenten als vorwiegend unpolare Verbindungen zu bezeichnen. Das Gewicht der polaren Grenzstruktur (1B) ist bei den Chinocyclopropenen wesentlich höher; beim benzochinoiden Chinocyclopropen 23 dominiert die polare Grenzstruktur. Für die π‐Elektronenacceptorstärke der mit dem chinoiden System gekoppelten Carbonium‐Ionen gilt die Reihenfolge: Thiopyrylium‐⪆ Tropylium‐ > Pyrylium‐ ≫ Cyclopropenylium‐Ion.
Perhydro‐1.3‐azaphosphorine
Authors: Issleib Kurt , Oehme Hartmut , Leißring Elke
Published: June 2007

Durch radikalische Addition von Butyl‐ bzw. Phenylphosphin an Allylamin werden [3‐Aminopropyl]‐butyl‐ (1) und [3‐Amino‐propyl]‐phenyl‐phosphin (2) erhalten. 1 und 2 reagieren mit Carbonylverbindungen unter cyclisierender Kondensation zu Perhydro‐1.3‐azaphosphorinen (4—9), die durch Umsetzung mit HCl zu entsprechenden Hydrochloriden und durch Oxydation mit Schwefel zu P‐Sulfiden charakterisiert werden.
Orthoamide, VII Synthese vinyloger Amidacetale, Aminalester und Amidaminale
Authors: Bredereck Hellmut , Effenberger Franz , Zeyfang Dietrich , Hirsch Karl‐August
Published: June 2007

Vinyloge N.N‐disubstituierte Säureamide bilden mit Dialkylsulfaten Addukte, die sich mit Alkoholat in vinyloge Säureamidacetale, mit primären Aminen in vinyloge N.N.N′ ‐trisubstituierte und mit sekundären Aminen in vinyloge N.N.N′.N′‐tetrasubstituierte Amidinium‐methylsulfate überführen lassen. Aus letzteren entstehen mit Alkoholaten vinyloge Aminalester und mit Metalldialkylamiden vinyloge Amidaminale.
Über die Inhaltsstoffe von Pirolaceen, XV Zur Struktur des Pirolatins
Authors: Inouye Hiroyuki , Tokura Katsuya , Tobita Shusaku
Published: June 2007

Für das Pirolatin, ein Glucosid aus Pyrola japonica Klenze, wurde die Struktur 4‐Hydroxy‐1‐β‐D‐glucopyranosyloxy‐5‐methyl‐2‐[trans.cis‐8‐hydroxy‐3.7‐dimethyl‐octadien‐(2.6)‐yl]‐ben‐zol (1b) ermittelt.
Oxydation von Zuckerepoxiden mit Dimethylsulfoxid, 2. Oxydation von 2.3‐Anhydro‐hexosederivaten
Authors: Hanisch Gerhard , Henseke GüNter
Published: June 2007

Bei der Oxydation von Methyl‐2.3‐anhydro‐α‐D‐allopyranosid (3) und Methyl‐2.3‐anhydro‐α‐D‐mannopyranosid (5) und deren 4.6‐O‐Benzylidenderivaten 1 und 2 mit Dimethylsulfoxid/Bortrifluorid entsteht (5R)‐1.5;4.6‐Dianhydro‐2.3‐hexodiulose (4), die in Form verschiedener Derivate charakterisiert wird. Ihr Bis‐phenylhydrazon 6a lagert sich durch Einwirkung von Kupfersulfat zu 3‐[1.2‐Dihydroxy‐äthyl]‐2.5‐diphenyl‐2.3.5.6‐tetrahydro‐pyrazolo[4.3‐c]pyrazol (8) um.
Über selektive katalytische Oxydationen, XXV. Selektive katalytische Oxydation der 1.4‐Anhydro‐hexite
Authors: Heyns Kurt , Alpers Erika , Weyer Jost
Published: June 2007

Repräsentative Vertreter der 14 isomeren 1.4‐Anhydro‐hexite wurden am Platinkontakt oxydiert. Die Versuchsergebnisse lassen sich deuten, wenn man annimmt, daß der Tetrahydrofuranring der 1.4‐Anhydro‐hexite in bevorzugten Briefumschlag‐ und Halbsessel‐Konformationen vorliegt. Für die katalytische Oxydation dieser Substanzen läßt sich dann folgende Selektivitätsreihe mit abfallender Oxydationsgeschwindigkeit aufstellen: prim. OH ≈︁ quasi‐ax OH > quasi‐äq OH, sek. OH in der Seitenkette.
Über selektive katalytische Oxydationen, XXVI. Selektive katalytische Oxydation von Kohlenhydrat‐Derivaten vom Typ des 2.6‐Dioxa‐bicyclo[3.3.0]octans
Authors: Heyns Kurt , Alpers Erika , Weyer Jost
Published: June 2007

Bei der platin‐katalysierten Oxydation von Polyolen mit dem Ringsystem des 2.6‐Dioxabicyclo[3.3.0]octans wurde die Regel bestätigt, daß endo‐ständige Hydroxylgruppen bevorzugt vor exoständigen oxydiert werden. Enthält einer der beiden Tetrahydrofuran‐Ringe eine Lacton‐Gruppierung, so wurde folgende Reihe mit abfallender Oxydationsgeschwindigkeit gefunden: endo‐OH (Lactonring) > exo‐OH (Lactonring) > exo‐OH (Anhydroring). Die Oxydation von 1.2‐O‐Isopropyliden‐ α‐D‐glucofuranosid‐urono‐6.3‐lacton (7) liefert in guter Ausbeute das Ketolacton 8.
Amide durch Alkylierung und Halolyse von N.N‐Dimethylmalonamidsäure‐estern
Authors: Sucrow Wolfgang
Published: June 2007

Durch Alkylierung von N.N‐Dimethyl‐methylmalonamidsäure‐äthylester mit Benzylchlorid oder mit dem Allylbromid 7 in Hexamethylphosphorsäuretriamid bei Gegenwart von Natriumamid und nachfolgende Halolyse der Dialkyl‐amidester bei gleichzeitiger Decarboxylierung zu den substituierten Propionsäure‐dimethylamiden 1 und 15 läßt sich die klassische Malonestersynthese auf Malonamidester übertragen. Die Amide 1 und 15 werden zu den Aminen reduziert und nach Cope zu den Olefinen 4 und 19 abgebaut.
Violent recidivism among mentally disordered offenders in Japan
Authors: Yoshikawa Kazuo , Taylor Pamela J. , Yamagami Akira , Okada Takayuki , Ando Kumiko , Taruya Toshihiro , Matsumoto Toshihiko , Kikuchi Akiko
Published: June 2007

Background A new forensic mental health law was enacted in Japan in 2003, enabling development of specialist services. Before their establishment, it is important to determine the nature, frequency and correlates of the problems they are designed to ameliorate.

Aims To establish rates of violent recidivism among mentally disordered offenders before the new legislation, and examine associated risk factors.

Method Data were extracted from one complete annual (1980) national cohort of people judged by the Court or prosecutor to be without responsibility for a criminal offence, or of sufficiently diminished responsibility for it to be diverted for psychiatric treatment. The outcome measure was violent recidivism after community discharge and before 1991.

Results Fifty‐two (10%) of 489 in the cohort were arrested or convicted of further violent offences. Violent recidivism was most strongly associated with a substance‐related disorder, but histories of violence, homelessness and short index admissions were independently related.

Conclusions Violent recidivism was so unusual that, on this outcome, it could take many years to show any effect of the new service. Desistance from substance use, compliance with treatment and maintenance of stable housing may be better indicators of success, and their achievement a good preventive strategy. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Does PTSD occur in sentenced prison populations? A systematic literature review
Authors: Goff Ashley , Rose Emmeline , Rose Suzanna , Purves David
Published: June 2007

Background A systematic review of the literature on mental disorder in prisoners, published in 2002, made no mention of post‐traumatic stress disorder (PTSD), but indicators from other studies suggest that a history of serious and chronic trauma is common among offenders.

Aims To conduct a systematic review of the literature with the specific questions: does any epidemiological study of sentenced prisoners include data on prevalence of PTSD while in prison? If so, what is the prevalence in this group?

Method Literature databases EMBASE, Medline, PsychInfo, PILOTS and SIGLE were searched. The Journal of Traumatic Stress was searched manually. Preliminary screening was conducted by reading abstracts of hundreds of papers. Ten exclusion criteria were then applied to the screened selection. Reference sections of all accessed papers were searched for any further studies.

Results One hundred and three potentially relevant papers were identified after preliminary screening. Four met all criteria for inclusion and suffered none of the exclusion criteria. PTSD rates ranged from 4% of the sample to 21%. Women were disproportionately affected.

Conclusions and implications for practice All four papers suggested that the prevalence of PTSD among sentenced prisoners is higher than that in the general population, as reported elsewhere. Overall the findings suggest a likely need for PTSD treatment services for sentenced prisoners. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Energy Decomposition Analysis of Metal—Metal Bonding in [M2X8]2‐ (X: Cl, Br) Complexes of 5f (U, Np, Pu), 5d (W, Re, Os), and 4d (Mo, Tc, Ru) Elements.
Authors: Cavigliasso German , Kaltsoyannis Nikolas
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Ca5Rh and Ca5Ir: Isotypic Compounds with a New Structure Type.
Authors: Pani M. , Palenzona A.
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Stabilizing the LaCoAl4 Structure Through Indium‐Magnesium Substitution in CeRhIn4‐xMgx (x = 0.79 and 0.84) — An Indide with Magnesium Centered Indium Cubes.
Authors: Tuncel Selcan , Hoffmann Rolf‐Dieter , Poettgen Rainer
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Synthesis and Crystal Structure of the Fluoride‐ino‐Oxosilicate Cs2YFSi4O10.
Authors: Schaefer Marion C. , Schleid Thomas
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
NH4Ag3(PO3F)2, a Layered Monofluorophosphate(V) with Seven Different Ag Sites.
Authors: Weil Matthias
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Synthesis and Optical Properties of β‐BaB2O4 Network‐Like Nanostructures.
Authors: Zhao Qingrui , Zhu Xi , Bai Xue , Fan Haihua , Xie Yi
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Hydrothermal Synthesis and Luminescent Properties of LnPO4:Tb (Ln: La, Gd) Phosphors under VUV Excitation.
Authors: Wu Chunfang , Wang Yuhua , Jie Wei
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
A Ternary Phase in Cu—Li—Mg System.
Authors: Braga M. H. , Ferreira J. , Malheiros L. F.
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Combination Between Lacunary Polyoxometalates and High‐Nuclear Transition Metal Clusters under Hydrothermal Conditions. Part 1. From Isolated Cluster to 1‐D Chain.
Authors: Zheng Shou‐Tian , Yuan Da‐Qiang , Jia Hong‐Peng , Zhang Jie , Yang Guo‐Yu
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Amination of Morita—Baylis—Hillman Adduct Derivatives Using Chiral Diaminophosphine Oxides: DIAPHOXs.
Authors: Nemoto Tetsuhiro , Fukuyama Takashi , Yamamoto Eri , Tamura Shinji , Fukuda Tomoaki , Matsumoto Takayoshi , Akimoto Yuichi , Hamada Yasumasa
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Efficient Reformatsky Conjugate Additions to Alkylidene Malonates and Malonamides.
Authors: Bentz Emilie , Moloney Mark G. , Westaway Susan M.
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Design and Synthesis of a Water‐Tolerant Chiral Indium Complex: Application to One‐Pot Three‐Component Mannich‐Type Reactions in Water.
Authors: Xiao Jian , Loh Teck‐Peng
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Efficient Beckmann Rearrangement and Dehydration of Oximes via Phosphonate Intermediates.
Authors: Sardarian A. R. , Shahsavari‐Fard Z. , Shahsavari H. R. , Ebrahimi Z.
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.
Catalytic Approach for the Synthesis of Bis‐calixarenes.
Authors: Agrawal Y. K. , Bhatt S. K.
Published: June 2007

ChemInform is a weekly Abstracting Service, delivering concise information at a glance that was extracted from about 200 leading journals. To access a ChemInform Abstract, please click on HTML or PDF.