bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Construction of biorthogonal wavelet bases beginning from two multiresolutions
Authors: Otić I.
Published: December 2004

Starting from two given multiresolutions of L2(ℝ) we construct biorthogonal dyadic wavelet bases which are associated with these multiresolutions. (© 2004 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim)
Characterization of the interface: Some initial results for mica‐polypropylene composites
Authors: Garton Andrew
Published: December 2004

Preliminary results are presented that demonstrate that the chemical and physical structure of the polypropylene at the mica‐polypropylene interface can be markedly different from that of the bulk polymer. This results from the ability of the mica to nucleate the crystallization of polypropylene, from the adsorption of polar impurities onto the mica surface, and from the effect of the mica surface on degradation reactions, particularly with chlorinated hydrocarbon coupling agents.
The dynamic behavior and stress relaxation of polymer melts
Authors: Maxwell B.
Published: December 2004

Polymer melts exhibit a decrease in apparent viscosity as a function of decreasing time scale of shearing. In order to obtain an understanding of the mechanisms giving rise to this non‐Newtonian behavior studies have been made of the dynamic linear viscoelastic response, the limit of linear viscoelastic behavior and the stress relaxation in polymer melts after steady state shearing. The results of these experiments are analyzed with respect to shear induced changes in the relaxation spectrum and the effect of these changes on the apparent viscosity.
Rheological behavior of poly(vinyl chloride) mixtures. I. Viscous behavior
Authors: Sieglaff C. L.
Published: December 2004

An investigation of the viscous flow properties of mixtures of low molecular weight materials, such as lubricants and plasticizer, with PVC has been carried out. In all examples studied the PVC exhibited a discontinuity in flow with increasing temperature. This was interpreted as a phase change in the melt. A diffusion fractionation of the low molecular weight species was used to rationalize the shear rate dependent viscous behavior of these melts.
Some observations on internal plasticization of polyvinyl chloride
Authors: Liepins R.
Published: December 2004

Re‐examination of our work on internal plasticization of polyvinyl chloride leads us to suggest a number of guidelines in the synthesis of internally plasticized PVC with optimum combination of strength and low temperature properties: (1) use of comonomers of solubility parameter around 8.5 or 10.5, (2) use of a high molecular weight (long chain) comonomers in a low molar ratio, and (3) their non‐uniform incorporation in the PVC chain.
An analog computer study of polymerization rates in vinyl chloride suspensions
Authors: Meeks M. R.
Published: December 2004

An analog computer‐polymerizer system is described which polts continually the rate of polymerization in percent per hour and the total percent conversion. Computer components and their functions are briefly described and the polymerization vessel with its control instruments are shown. Methods of calibration and accuracy of the system are discussed.

Polymerization rate curves for various initiators at various temperatures are presented. These curves show the typical autoacceleration of precipitating systems and the rate increase due to the gel effect. Experimental evidence is presented to explain the pressure drop seen in these curves at 70–75% conversion.
Flow behavior of partially crosslinked low‐density polyethylene
Authors: Narkis M. , Miltz J.
Published: December 2004

The viscosity of low‐density crosslinked polyethylene was studied as a function of gel content and shear rate (3.75–33 sec−1). A simple model relating viscosity with gel content is suggested. It is shown that sol viscosity decreases with cross‐linking propagation. The rheological parameters of the sol fraction are changed as a result, and it is natural that this effect should be utilized for flow calculations. Experimental data indicate a high degree of interaction between the sol molecules and the gel, and an experimental technique is presented for measuring it.

The rheological parameters of crosslinked polyethylene are closely dependent on the gel content, viscosity and pseudoplasticity increasing with the latter.
Dynamic mechanical properties of polymer melts: The dependence of viscoelastic properties on molecular weight distribution
Authors: Chartoff R. P. , Maxwell B.
Published: December 2004

An investigation of the dynamic mechanical properties of several molten polymers was performed using the Maxwell Orthogonal Rheometer. Relaxation spectra derived from experimental data for the terminal region of viscoelastic response indicate that as molecular weight distribution broadens, terminal relaxation phenomena associated with molecular disentanglement and translation extend over a corresponding wider frequency range. The same data indicate that a true maximum relaxation time beyond which no elastic response is observed exists for the materials studied. Moreover, the maximum relaxation time corresponds to the reciprocal of the frequency where the dynamic viscosity deviates from its zero‐shear value. Thus an estimate of the time necessary for complete elastic recovery in polymer melts is readily obtained experimentally.
The effect of antiplasticization on secondary loss transitions and permeability of polymers
Authors: Robeson L. M.
Published: December 2004

Antiplasticizers are considered to be diluents which when added to polymers result in mechanical property behavior opposite to that of plasticization. The addition of antiplasticizers to certain polymers such as Bisphenol A polycarbonate, polysulfone, and polyvinyl chloride results in the elimination of the secondary loss transitions of these polymers. As a drop in modulus accompanies these transitions, their elimination results in higher tensile strength and tensile modulus. As secondary transitions are commonly associated with ductility and impact strength, their elimination also results in the observed embrittlement characteristics. The addition of anti‐plasticizers to polymers also restricts the diffusion of penetrants resulting from the decrease of molecular flexibility in the polymer matrix.
Uniaxial compressive creep of polytetrafluoroethylene
Authors: Thomas D. A.
Published: December 2004

A machine to measure the creep deformation of plastics under uniaxial compressive loads is described. The problems associated with accurate creep testing in compression, primarily the application of a uniform stress to the specimen and the measurement of the resultant strain, receive particular attention. For the specimen geometries used, the effect on the measured strain of frictional restraints at the specimen ends is negligible provided the strain measurement is made with an extensometer attached to the specimen.

The effect of fabrication techniques on the deformation behavior of polytetrafluoroethylene (PTFE) has been examined. Sintering time and temperature are found to be the most significant variables in the processing of PTFE. A comparison of uniaxial tensile and compressive creep data has shown that the non‐linear viscoelastic behavior of the material extends into the low strain region.
New processability concepts for rigid vinyls
Authors: Heiberger C. A. , Phillips R. , Cantow M. J. R.
Published: December 2004

The dynamic thermal stability of rigid PVC resin compositions as determined from Brabender torque rheometer tests has a linear relationship of stability time and torque from which a practical measure of processability at a fixed torque can be derived. The stability time at 1500 m‐g torque, t1500, has been used to characterize differences between PVC homopolymer and copolymer resins in tin, calcium‐zinc, lead, and bariumcadmium stabilizer systems. In every case, the vinyl chloride‐propylene copolymers are unique in giving substantial process‐ability advantages.

The logarithm of stability time at a fixed torque, t1500, is a linear function of intrinsic viscosity, [η], for PVC homopolymers, giving a single line function corresponding to the expression log t1500 = A + B [η]. The constants, A and B, vary with each of the four stabilizer systems, and are related to the effectiveness of the particular formulations used.

The ratio of t1500 for copolymers to the basic t1500 value for PVC homopolymers at the same intrinsic viscosity (molecular weight) is a practical measure of relative processability, trel, which is characteristic of PVC resin types and independent of stabilizer systems.
Viscosity of polypropylene oxide solutions over the entire concentration range
Authors: Lyons P. F. , Tobolsky A. V.
Published: December 2004

An empirical equation is presented which describes polymer solution viscosity, η, over the entire concentration range from a knowledge of intrinsic viscosity, [η], Huggins constant, k′, and bulk flow viscosity of polymer, η0. The equation is: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \frac{{\eta _{sp}}}{{C[\eta]}} = \exp \left\{{\frac{{{\rm k'[}\eta {\rm]C}}}{{1 - bC}}} \right\} $\end{document} where solution viscosity, η, is contained in ηsp. No arbitrary parameters are invoked since b can be evaluated at bulk polymer (C = polymer density) where everything else is known. The equation accurately portrays the viscosity of polypropylene oxide (PPG 2025) from infinite dilution to bulk polymer in a very good solvent (benzene) and in a somewhat poorer (∼ θ) solvent (methylcyclohexane). The hydrodynamic consequences of the thermodynamic interactions between polymer and solvent are reflected in the constants. This equation should be applicable to other polymer/solvent systems, and thus be immediately useful to those working with concentrated polymer solutions.
Rheological and thermodynamic interaction effects in plasticized polyvinyl chloride compounds
Authors: Schreiber H. P.
Published: December 2004

Earlier work reported the superposition of flow curves for plasticized compounds of vinyl chloride homopolymer with corresponding curves for unplasticized resin. Viscosity shift factors for three plasticizer systems plotted against temperature define an apparent fusion temperature for the bulk polymer. A Brabender Plasticorder, used as a temperature‐scanning rheometer, determined fusion temperatures for various plasticized PVC compounds. These data confirm a fusion temperature for bulk polymer near 205°C, and permit calculation of Flory‐Huggins χ parameters over substantial ranges of composition and temperature. The thermodynamic parameter correlates well with viscosity shift factors for compounds with polymer volume fractions below 0.6. The possibility is therefore raised of calculating flow characteristics for plasticized PVC compounds from knowledge of χ only. The temperature and composition dependence of χ, estimated for the system PVC‐diiso‐octyl phthalate, is similar to reported variations in simpler polymer‐diluent systems. Thus, PVC‐plasticizer systems may follow analogous thermodynamic rules.
Stress analysis of ribbon reinforced composites
Authors: Chen P. E. , Lewis T. B.
Published: December 2004

In this paper the results of both the theoretical and experimental stress analyses of composite materials reinforced with ribbons are presented. The reinforcing materials for such composites are characterized as two‐dimensional elements which are isotropic in planes parallel to the faces. The theoretical work is based on the finite element method. Experimentally, the photoelastic technique is employed to determine the stresses around the glass ribbons embedded in an epoxy matrix. The specimens, containing a number of aligned ribbons, were loaded in tension parallel to the ribbon width. The variation of shearing stress at the ribbon‐matrix interface as well as the pertubation effect on both the ribbon normal stress and interfacial shear due to the discontinuity of the neighboring ribbons are discussed.
Temperature dependence of the properties of low‐density polyethylene
Authors: Verser D. W. , Maxwell B.
Published: December 2004

The dynamic mechanical properties of low‐density polyethylene melts were measured as a function of frequency and temperature using the Orthogonal Rheometer. These results were expressed in terms of the components G′ and G″ of the dynamic modulus and the components η′ and η″ of the dynamic viscosity. The functions J′, J″, η*, and G* were also calculated from the results.

The method of reduced variables or time‐temperature superpositions was attempted on the results. The classical method was found to require modification to be applied to these low‐density polyethylenes. From this modified form of the reduced variables technique, the temperature dependence of the elastic and viscous parts of the response could be separated.

The experimentally determined temperature dependence of the elastic part of the response was found not to be in accord with the accepted theory of rubber elasticity.

The temperature dependence of the viscous part of the response is discussed in terms of the concept of flow activation energy, and clarification of this term is explored. It is concluded that the temperature dependent properties of polymer melts are best compared at equivalent time scales of response in the non‐Newtonian region. In order to do this the temperature dependence of the elastic part of the response must be included explicitly in the reduction scheme.
An experimental study of plasticating in a reciprocating‐screw injection molding machine
Authors: Donovan R. C. , Thomas D. E. , Leversen L. D.
Published: December 2004

Experimental studies were performed with low density polyethylene, acrylonitrile‐butadiene‐styrene polymers and on polyvinyl chloride to elucidate the nature of the plasticating process in a reciprocating‐screw injection molding machine. Melting data, obtained by use of the “cooling experiment,” and plastic temperature data reveal that the screw recharge process is a transient plasticating extrusion process which gradually approaches the equilibrium extrusion behavior as the screw rotates. If the screw rotation time is a high percentage of the total cycle time, the plasticating behavior is very similar to steady‐state extrusion behavior, but if the screw rotation time is a small percentage of the total cycle time, the plasticating behavior is significantly different. Furthermore, better plasticating is obtained by use of a low RPM and high percentage rotation time than by a high RPM and low percentage rotation time.
Certain effects of melt‐shearing and cooling on the stress‐strain behavior of thermoplastic elastomers
Authors: Charrier Jean‐Michel , Ranchoux Robert J. P.
Published: December 2004

The peculiar behavior of thermoplastic elastomers in molding suggested that the processing steps (mainly shearing) to which the material had been submitted had a great influence on the morphology. Experiments were carried out on two polysstyrene‐polybutadiene‐polystyrene elastomers. The effects of melt‐shearing and cooling were examined both by mechanical testing and low angle X‐ray scattering. Melt‐shearing creates a marked morphological anisotropy but a form of annealing can occur at sufficiently high temperatures.
Heat transfer to polymer solutions and melts flowing between parallel plates
Authors: Suckow W. H. , Hrycak P. , Griskey R. G.
Published: December 2004

Heat transfer to polymer solutions or melts flowing in parallel plate systems is an important aspect of polymer processing as for example in extrusion through a wide slit.

The present work solves the equation of energy for pseudoplastic non‐Newtonian fluids flowing between parallel plates. An exact velocity profile rather than an approximation is used. Equations are derived both for temperature profiles and mean temperatures. The results are shown to correctly represent the physical situation.
Surface and interfacial tension of polymer liquids –a review
Authors: Gaines G. L.
Published: December 2004

The surface tension of a polymer liquid is a property of considerable practical importance. Within the past decade the experimental difficulties in accurately measuring the surface tension of viscous polymer melts have been overcome, and a considerable body of data is now available. This review discusses the measurement techniques which have proved useful, the results which have been obtained, and theoretical approaches which have been applied to them. A tabulation of surface and interfacial tension values which have been published up to mid‐1971 is included.
Characterization of polymer composites by electron microprobe analysis
Authors: Labana S. S. , Plummer H. K. , Burlant W. J.
Published: December 2004

This paper describes the use of an electron microprobe for characterizing filler and polymer dispersios in polymer composites. Examples described are: filler distribution in sisal reinforced polyester; aggregation of titanium dioxide in glassreinforced polyester; mixing behavior in a blend of silicone rubber, natural rubber, and titanium dioxide; and distribution of silica in a low‐gloss paint on an ABS plastic surface. The limitations of electron microprobe analyses for qualitative and quantitative studies, the use of back scattered electrons for surface topography, and techniques for preparing specimens are mentioned.
Deformation, yield and fracture of polymers at high pressure
Authors: Sauer J. A.
Published: December 2004

The effects of hydrostatic pressure on the shear, compressive, and tensile stress‐strain behavior of both amorphous and crystalline polymers are reviewed and illustrated. For polymers with Tgnear to but below ambient temperature, there is a steep increase of modulus with pressure and, above some critical pressure, there is a lower rate of increase. The critical pressure is a linear function of the test temperature and, from its slope, one can deduce the pressure coefficient of Tg. For many other polymers, there is a linear increase, over a wide pressure range, of elastic and shear moduli with pressure, and this is in accord, to a first approximation, with predictions of finite strain theory. Most all polymers investigated show a strong pressure coefficient of yield stress and in many cases this variation is linear over a wide pressure range, in accord with several pressure dependent yield criteria. To a considerable extent, the yield stress rise with pressure parallels that of the modulus, and this behavior is predicted by some yield theories. The effects of pressure on fracture stress and fracture strain are discussed. The results obtained depend on the polymer composition and structure and on the pressure medium. Consideration is also given to the effects of pressure on crazing and stress‐whitening.
The effect of orientation on the mechanical properties of injection molded polystyrene
Authors: Hoare Linda , Hull Derek
Published: December 2004

The deformation and fracture behavior of injection molded plaques have been determined, and the results interpreted in terms of the effect of molecular orientation on the crazing and shear yielding behavior. The molecular orientation was characterized by optical birefringence. A range of injection molding conditions and two mold thicknesses were Used and this resulted in a large variation in the molecular orientation, particularly through the sheet thickness. Tensile tests were made on samples cut at different angles to the injection molding direction. The moldings are considered to consist of a composite of layers of material with different orientation, and the properties of the samples cut from the molding are analyzed in terms of the properties of each layer. Results from material oriented unidirectionally by hot drawing have been used to predict the composite properties, and good agreement has been obtained.
Influence of molecular weight on fatigue behavior of polyethylene and polystyrene
Authors: Sauer J. A. , Foden E. , Morrow D. R.
Published: December 2004

Fatigue tests in reversed tension‐compression have been carried out on samples of polyethylene and polystyrene of widely varying molecular weights, extending up to 2, 000, 000. All tests on polystyrene specimens were made at 1600 rpm. For polyethylene, tests speeds had to be reduced to 100 rpm in order to avoid serious temperature effects. For both materials, increasing molecular weight leads to improved resistance to alternating loading. For polystyrene, this improvement in ultimate properties even continued well beyond molecular weight values where Tg, becomes effectively independent of molecular weight. For polyethylene, samples of high molecular weight did not fail even after 107 cycles of alternating loading at a stress level of 3000 psi.
Low cost polyolefin composites containing pulp mill wood residue
Authors: Lightsey G. R. , Short P. H. , Sinha V. K. K.
Published: December 2004

Pulp mill wood residue was tested for its suitability as a filler for polyolefins. Samples of wood residue (residue from screened chips) were obtained from three southern kraft pulp mills. Screen analysis of the residues indicated that from 2 to 10 percent, by weight, passes a 48 mesh screen. The aspect, or length to diameter, ratio of the wood residue varied from 3 to over 19, compared to 2.5 for commercial wood flour. While the ash content of the residue was high, its lower cost and higher aspect ratio compared to wood floor indicated potential as a polymer filler. Composites of polyethylene and polystyrene with the wood residue were extruded and then injectionmolded into tensile bars. The results indicate little difference in extrusion torque, tensile modulus, or drop‐ball impact strength between composites containing wood residue and wood flour.
Polymer‐Impregnated mortars I. Effect of polymer state on mechanical behavior
Authors: Liu Y.‐N. , Manson J. A. , Chen W. F. , Vanderhoff J. W.
Published: December 2004

Mortar specimens were impregnated with methyl methacrylate, n‐butyl acrylate, styrene, and crosslinking agents in various combinations. After polymerization of the monomers in situ, studies of mechanical properties such as Young's modulus and compressive strength were made. In one experiment, various ccpolymers of methyl methacrylate and n‐butyl acrylate were prepared and tested as a function of temperature. Excellent reinforcement was obtained with any combination of monomers as long as the resulting polymer was at a temperature below its glass transition temperature. This suggests that the modulus of the reinforcing polymer is crucial, glassy behavior being required. The addition of crosslinking agents such as TMPTMA increased the high temperature strength, however.
Properties and applications of a pitch carbon microsphere composite
Authors: Price Howard L. , Nelson James B.
Published: December 2004

Some propertie's and applications of a pitch carbon microsphere composite are described. The small hollow microspheres are made from the pitch which is usually a wasted by‐product of petroleum refining. In contrast to high density composites or syntactic foams in which microspheres are inclusions within a continuous matrix, this composite is an aggregate of microspheres bonded together by a small amount of thermosetting polymer which does not form a continuous matrix. The result is a composite with low density and thermal expansion, modest strength and rigidity, and high porosity and carbon content. Mechanical, thermal, and sorption properties have been measured. Applications of the composite include honeycomb filler for high temperature or ionizing radiation fields and a wicking absorber for solar‐powered stills.
Melt rheology of high density polyethylene/polyamide‐6 blends
Authors: Utracki L. A. , Dumoulin M. M. , Toma P.
Published: December 2004

Commercial high density polyethylene and polyamide‐6 (PA) resins were melt blended in the Brabender Plasticorder twin‐screw extruder. The blends containing zero to 30 wt percent of polyamide‐6 were examined in dynamic and steady state shear at 150, 200, and 250°C. The Theological test results are discussed in terms of morphology of the samples as observed under scanning electron microscope. Microscopy of the extrudates has shown a temperature dependent movement of the polyamide in the capillary during the extrusion and that fibrillation of the PA phase in the extensional field occurred at all temperatures.
The mechanism of foam devolatilization in partially filled screw devolatilizers
Authors: Han Hso‐Pan , Han Chang Dae
Published: December 2004

An experimental investigation was conducted into elucidating the mechanism of foam devolatilization. For the investigation, we have constructed two separate apparatuses of Plexiglas—one simulating the partially filled flow channel in a single‐screw devolatilizer, and the other simulating the partially filled, closed‐chamber (often referred to as the “C‐chamber),” in a twin‐screw devolatilizer. The test fluids employed were aqueous solutions of polyacrylamide having various concentrations. During the preparation of the test fluids, we controlled the amount of air entrapped in the liquid phase by varying the level of vacuum applied. The entrapped air stayed as fine gas bubbles dispersed in the polymer solution, and mixtures of the polymer solution and air bubbles were subjected to devolatilization experiments. In the use of a single‐screw devolatilizer, we have observed that: 1. The streamlines show circulatory flow patterns forming a singular point at a position slightly below the free surface, where small gas bubbles are trapped initially and become stationary, and 2. The small gas bubbles trapped at the stationary position coalesce later to form large gas bubbles, which then move slowly toward the free surface and are removed under vacuum from the system. In the use of twin‐screw devolatilizers, we have found that the degree of fill, the rotational direction of the screws, and the degree of intermeshing, (i. e., partially or fully intermeshing) greatly influence the amount of free surface available for the removal of volatiles, as well as the flow patterns in the liquid pool, and thus the devolatilization efficiency.
Small‐Angle neutron scattering facilities and polymer research at Oak Ridge
Authors: Wignall George D.
Published: December 2004

The National Center for Small‐Angle Scattering Research (NCSASR) is a user dedicated national facility at the Oak Ridge National Laboratory. It is sponsored by the National Science Foundation under an interagency agreement with the Department of Energy. The facilities of the Center include the NSF funded. 30‐m small‐angle neutron scattering (SANS) instrument at the High Flux Isotope Reactor, as well as part‐time use of four other small‐angle x‐ray and SANS instruments. One of the most active areas of SANS research has been polymer science and over half the proposals received by the Center have been in this area. Approximately 20 percent of the beam time has been allocated to users in the chemical industry for the study of polymer structure, and this paper reviews some highlights of this work in the areas of chain configuration in bulk polymers and solutions, the structure of blends and networks and investigations of core‐shell latexes. In addition some of the first time‐dependent experiments performed on the 30‐m facility are described.
Superposition of small strains on large deformations as a probe of nonlinear response in polymers
Authors: Mckenna Gregory B. , Zapas Louis J.
Published: December 2004

The incremental response ΔG(t) obtained by superposing a deformation, Δγ, on a large deformation, γ1, has been determined in step shear experiments for a polyisobutylene solution and for a poly(methylmethacrylate) glass in torsion. For both systems ΔG(t) at γ1 was found to be smaller than the linear viscoelastic modulus, G(t), at zero prestrain. ΔG(t) was found to increase with increasing time, te, after imposition of the large deformation. It was also observed that the “apparent relaxation spectrum” associated with ΔG(t) narrows and shifts to shorter times when compared to the spectrum associated with the linear viscoelastic modulus, ΔG(t). The results for the solution art‐well described by the nonlinear constitutive equation of the BKZ elastic fluid theory. It is found that ΔG(t) for the glass falls between the behavior predicted by the BKZ theory and the linear viscoelastic behavior.
A surface silylated single‐layer resist based on limited gas permeation
Authors: Mitsui Hideaki , Mizuno Katsuhiko , Ueno Nobuo , Sugita Kazuyuki
Published: December 2004

A simple alternative was studied for the tri‐layer resist system. One single thick layer of resist polymer was surface silylated to obtain a bilevel structure that functioned similarly to the bilayer resist composed of the Si‐containing top imaging and the bottom planalizing layers. A resist or matrix polymer layer containing phenolic – OH groups was silylated by exposing it to hexamethyldisilazane vapor, and Si atoms were effectively incorporated in the surface sublayer by limited gas permeation and reaction with the – OH groups. Oxygen RIE durability of the silylated poly(vinyl phenol) or the positive‐working commercial EB resist, RE‐5000P, was > 10 times as high as that of PVP or RE‐5000P before silylation. The surface silylated single‐layer (SSS) resist derived from RE‐5000P was flood‐exposed through a mesh mask to 11.7°C/cm2 of 4 KeV electrons, developed with tetramethylammonium hydroxide in aqueous methanol, and plasma‐developed in an O2 RIE chamber to form a positive‐tone relief image.
Über Harnstoffe der Rosanilinreihe
Authors: Mayer Guido
Published: December 2004

Durch Eintritt von Harnstoffgruppen in die Rosaniline wird die Löslichkeit der Salze der Basen verringert, so zwar, daß der Eintritt einer Harnstoffgruppe die Löslichkeit in Wasser nur erschwert, drei Harnstoffgruppen sie jedoch vollständig verhindern.
Die Reduktion von Kieserit durch Kohle
Authors: Faber A.
Published: December 2004

Bei einem Atomverhältnis Mg: C = 1 :0,5 reicht die Kohle zur Reduktion des Magnesiumsulfats bei allen untersuchten Temperaturen bei weitem nicht aus. Die Einwirkung von Kohle auf Magnesiumsulfat erfolgt also nicht allein nach der Gleichung.
Über Additionsverbindungen des Aluminiumchlorids mit Kohlenwasserstoffen. Ein Beitrag zur Friedel‐Craftsschen Synthese
Authors: Schleicher A.
Published: December 2004

Es gibt Verbindungen von Triäthylbenzol und Hexaäthylbenzol mit Aluminiumchlorid. Der Nachweis ersterer wurde durch die Bestätigung Gustavsonscher Versuche erbracht; der letzterer durch Einwirken beider Komponenten aufeinander. Das entstehende Produkt ist identisch mit dem von Gustavson auf dem Wege der Friedel‐Craftsschen Synthese erhaltenen.
Über die Autoxydation des Lignins
Authors: Ditz Hugo , May Rudolf
Published: December 2004

Die Ergebnisse der von Franz Fischer und Hans Schrader durchgeführten Autoxydationsversuche mit Lignin im Vergleich zu Holz (Sägemehl), wobei beim Holz eine weit geringere Sauerstoffaufnahme bzw. Huminsäurebildung festgestellt werden konnte, wurde von Schrader in der Weise erklärt, daß beim Holz anscheinend die Cellulose, sei es in chemischer Bindung, sei es mechanisch, als Schutzdecke für das Lignin gewirkt und so die Aufnahme von Sauerstoff und die Huminsäurebildung verzögert hat. Dieser Schluß hatte sich aus dem unmittelbaren Vergleich der sich auf je 1 g Lignin bzw. Sägemehl beziehenden Zahlen ergeben. Bezieht man aber die aufgenommenen Sauerstoffmengen auf die gleiche Menge Lignin, so würde sich an Hand der Untersuchungsergebnisse von Fischer und Schrader rechnungsmäßig ergeben, daß die gleiche Menge Lignin im ursprünglichen Holz in der gleichen Zeit anscheinend größere Mengen Sauerstoff aufgenommen hatte als das aus dem Holz (nach dem Verfahren von Willstätter) hergestellte Lignin.
Oxydation von einfach und mehrfach ungesättigten Fettsäuren und Kohlenwasserstoffen mit Benzopersäure
Authors: Bauer K. H. , Bähr O.
Published: December 2004

Die einfach ungesättigten Fettsäuren geben mit Benzopersäure, wie nach früheren Untersuchungen zu erwarten war, Oxydosäuren, aus denen durch Kochen mit Kalilauge die entsprechenden Dioxyfettsäuren erhalten werden. Mehrfach ungesättigte Fettsäuren, wie Linolsäure und Linolensäure und α‐Eläostearinsäure, werden wohl ebenfalls oxydiert, aber die Oxydationsprodukte liefern beim Kochen mit Kalilauge keine einfachen Polyoxyfettsäuren, sondern ölige Säuren, die große Ähnlichkeit mit den durch Verseifung der Oxyne erhältlichen Oxynsäuren besitzen. Damit gewinnt die von J. Scheiber zuerst geäußerte Ansicht, daß bei der Linol‐ und Linolensäure die zwischen den beiden Doppelbindungen stehenden CH2‐ Gruppen mit an der Oxydation beteiligt sind, eine wesentliche Stütze.
Über Das Öl von Eucalyptus dives
Authors: Stephan K. , Düker Marg.
Published: December 2004

Das untersuchte Ö1 von Eucalyptus dives enthielt 35% Piperiton, das sich mit Ferrichlorid in einer Ausbeute von 90% zu Thymol oxydieren ließ. Bei neutraler Permanganat‐oxydation wurde Diosphenol erhalten. Ferner wurde in dem Öl Terpinenol‐4 und eine Oxysäure C18H34O3 aufgefunden.
Über die Edersche Lösung
Authors: Krauss F. , Berge Käthe
Published: December 2004

1. Bei Belichtung einer wäßrigen Lösung von Oxalsäure mit ultravioletten Strahlen tritt keine Reaktion ein, sondern erst nach Zugabe geringer Mengen von Eisensalzen. Bei Verwendung einer Lösung von Ammoniumoxalat dagegen zeigt sich schon ohne Eisenzusatz Verlust an Oxalat und Bildung von CO2. Bei der Belichtung von Sublimat lösung allein tritt keine Ausfällung von Kalomel ein. Setzt man jedoch vor der Belichtung etwas Eisensalz hinzu, so ergibt sich eine schwache Trübung durch Kalomel.
Über die Kondensation von Cyanacetamid und Formaldehyd. III. Mitteilung: Sekundäre Amine als Katalysatoren
Authors: Enkvist Terje
Published: December 2004

1. Die Anfangsgeschwindigkeit der Abnahme der Formaldehydkonzentration beim Zusammenbringen äquimolarer Mengen Cyanacetamid und Formaldehyd in Phosphat‐gepufferter wäßriger Lösung wurde bei konstantem pH geprüft und dabei folgendes gefunden:

A. Zusätze von den sekundären Aminen Piperidin, Diäthylamin, Di‐isoamylamin und Diäthylolamin in Form ihrer salzsauren Salze bewirken eine ungefähr gleiche Vergrößerung der Anfangsgeschwindigkeit verglichen mit den Ergebnissen von Versuchen ohne sekundärem Amin bei demselben pH; Piperazin scheint pro Äquivalent etwas schwächer zu wirken. Hippursäure und Guanidinoessigsäure bewirken keine deutlich nachweisbare Vergrößerung der Anfangsgeschwindigkeit.
Studien an höhermolekularen, verzweigten Carbonsäuren. II
Authors: Metzger A. , Gawalek G.
Published: December 2004

Aus der Übereinstimmung der Parachorwerte und der Molrefraktionen isomerer höhermolekularer Fettsäuren einiger Reihen vom Typ der Dialkylessigsäuren wird nachgewiesen, daß die Dichten, Oberflächenspannungen und Brechungsindices der jeweiligen Isomeren bei konstanter Temperatur ebenfalls konstant sind und mit den bei gleicher Temperatur gemessenen Werten der zugehörigen n‐Fettsäuren übereinstimmen.
Die Katalytische Hydrolyse von 1,2,4‐Trichlorbenzol in der Dampfphase
Authors: Langenbeck W. , Fürst H. , Reinisch G.
Published: December 2004

Kurzer Bericht über die drucklose katalytische Hydrolyse von Trichlorbenzol mit Wasserdampf ähnlich wie im RASCHIG‐Verfahren. Es bildet sich 2,5‐Dichlorphenol, ein Vorprodukt für das Herbizid 2,4,5‐Trichlorphenoxyessigsäure.
Über destillationslose Zerlegung von Braunkohlenteeren. I
Authors: Gundermann Erich
Published: December 2004

Nach Nennung der Kennzahlen der verwendeten Braunkohlen‐Hochtemperaturteere werden zunächst Versuche mit Benzin als selektives Lösungsmittel beschrieben. Den Hauptteil bilden Versuche, bei denen die Zerlegung mit Methanol erfolgte. Die hierbei gewonnenen Raffinate und Extrakte werden charakterisiert, und ihr Gehalt an asphaltartigen Stoffen und sauren Anteilen wird bekanntgegeben. Schließlich wird die Zusammensetzung einiger Raffinate, wie sie durch Behandlung mit Bleicherde und durch Chromatographie über Kieselgel ermittelt wurde, aufgeführt.
Über die Synthese C14‐markierter Orotsäure (4‐Uracilkarbonsäure‐2‐C(14), Brenztraubensäure‐2‐C14 und Bromessigsäuremethylester‐1‐C14
Authors: Drehmann Ursula , Born Hans‐Joachim
Published: December 2004

Bei den Synthesen von Orotsäure‐C14 und Brenztraubensäure‐2‐C14 und Bromessigsäuremethylester‐1‐C14 gelang zum Teil eine Verbesserung der chemischen und der Isotopenausbeute. Innerhalb des Bestimmungsfehlers waren beide Ausbeuten, der Erwartung entsprechend, gleich. Die Kenntnis der Isotopenausbeute gibt die Möglichkeit, den für die Erzielung eines Endproduktes bestimmter Aktivität erforderlichen Einsatz von C14 zu berechnen.
The Use of Dithio‐oxamide as a Colorimetric Reagent in the Detection of Metal Ions
Authors: Banerji Samir K. , Dey Arun K.
Published: December 2004

Dithio‐oxamide (Rubeanic acid) has found application in the detection of Ni(II), Co(II) and Cu(II). In the present paper we have reported that the reagent also forms coloured chelates with potassium dichromate and zirconium salt, and hence have suggested the use of the reagent in inorganic colorimetric analysis.
Umsetzungen mit Diphenoxychlormethan
Authors: Scheibler Helmuth , Depner Maximilian
Published: December 2004

Die zu charakteristischen Reaktionsprodukten führenden Umsetzungen des Diphenoxychlormethans mit primären, sekundären und tertiären Aminen, mit Alkoholen und Phenolen in Gegenwart von Tertiärbasen, mit Salzen des Triphenylcarbinols, mit GRIGNAR‐Verbindungen, mit Silbersalzen von Carbonsäuren und mit Silbercyanid werden beschrieben.
Umlagerungen in der Thiazolreihe
Authors: Hünig Siegfried , Lampe Wolfgang
Published: December 2004

3‐Phenyl‐thiazolon‐2‐hydrazone und ihre Derivate lagern sich mit Säuren leicht in die isomeren 3‐Amino‐2‐phenylimino‐thiazolone um. Es werden Synthese und Konstitutionsbeweis dieser Verbindungen mitgeteilt. Die komplizierten Verhältnisse beim Ringschluß von α‐Halogenketonen mit Thiosemicarbaziden werden geklärt. Je nach 1‐ und 4‐Substituenten des Thiosemicarbazids entstehen verschiedene Endprodukte. Die Konstitution einiger in der Literatur beschriebenen Thiazolderivate wird berichtigt.
Über die durch Säuren katalysierte Zersetzung der isomeren Azido‐n‐heptane
Authors: Pritzkow Wilhelm , Mahler Georg
Published: December 2004

Die vier isomeren Azido‐n‐heptane wurden durch Umsetzung der entsprechenden Chlorheptane mit Natriumazid hergestellt. Die Zersetzung der Azidoheptane in Eisessig in Gegenwart der äquimolaren Menge Perchlorsäure verlief nach der II. Odnung; die Reaktionsgeschwindigkeit war sowohl der Azid‐ wie der Perchlorsäurekonzentration proportional. Die Reaktionsgeschwindigkeiten und die Aktivierungsenergien der einzelnen Isomeren unterschieden sich nicht wesentlich. Als Hauptreaktionsprodukte der Azidzersetzung entstanden die entsprechenden isomeren Imine mit unverändertem Kohlenstoffgerüst, deren Verseifungsprodukte, die Heptanone bzw. das Heptanal, durch Derivate charakterisiert wurden. Nebenher erfolgte zu 10–30% eine Umlagerung der stickstoffhaltigen Reaktionszwischenprodukte zu Schiffschen Basen. Diese wurden verseift und die in ihnen enthaltenen Amine papierchromatographisch getrennt und charakterisiert.
Über die Verbesserung der Dauerstandfestigkeit von PVC durch Behandlung mit Schwefelwasserstoff
Authors: Krahnstöver M. J. , Sauerwald F.
Published: December 2004

Durch Behandlung von Formkörpern aus PVC‐Suspensions‐ und Emulsionspolymerisat mit Schwefelwasserstoff in Gasform oder wäßriger Lösung gelang es, die Kriechgeschwindigkeit des Werkstoffes wesentlich herabzusetzen und somit die Dauerstandfestigkeit zu verbessern.
Untersuchungen zur Komplexchemie der Brenztraubensäure. IV. Über die Decarboxylierung von α‐Ketosäuren bei Gegenwart von Metallsalzen
Authors: Schellenberger Alfred , Selke Rüdiger
Published: December 2004

Der Einfluß von Metallionen auf die Decarboxylierung von Brenztraubensäure, α‐Ketobuttersäure und Trimethylbrenztraubensäure wird untersucht. Diese kann in Abhängigkeit von den gewählten Bedingungen nach zwei Richtungen erfolgen. Namentlich in Gegenwart von guten Komplexbildnern wie Al und Cu werden zunächst aldolartige Kondensationsprodukte aus mehreren Ketosäure‐Molekülen gebildet, die anschließend unter der Wirkung der Metallionen decarboxyliert werden. Diese Reaktion ist stark pH‐abhängig und wird durch Sauerstoff nicht beeinflußt. Dagegen verläuft die oxydative Decarboxylierung der α‐Ketosäuren bei Gegenwart von Mn‐II‐Ionen mit großer Wahrscheinlichkeit über einen Radikal‐Mechanismus, in dessen Verlauf vornehmlich die um 1 C‐Atom ärmeren Fettsäuren entstehen.
Untersuchungen über Sulfochloride und Sulfonamide. II. Über die Pyrolyse von Sulfochloriden
Authors: Rieche Alfred , Naumann Erich
Published: December 2004

Es wurden 16 aromatische, aliphatische und araliphatische Sulfochloride unter vergleichbaren Bedingungen pyrolysiert. Weitere Versuche galten dem Einfluß verschiedener Stoffzusätze. Für die Spaltung zu Alkylchlorid und Schwefeldioxyd wurden RG‐Konstanten ermittelt. Die Reihenfolge, in welche sich die Sulfochloride dabei ordnen lassen, ist im wesentlichen gegenläufig zu derjenigen, welche HEDLUND für die Hydrolyse dieser Substanzen beobachtet hat.
Die Inhaltsstoffe der Neutralöle aus mitteldeutschen Braunkohlenteerkresolen
Authors: Beckhaus Friedrich Wilhelm
Published: December 2004

Aus einer m, p‐Kresolfraktion wurden Neutralöle durch alkalische Wasserdampfdestillation gewonnen. Die Behandlung mit Phthalsäureanhydrid und die anschließende Umsetzung mit GIRARD‐Reagenz P erbrachte eine Auftrennung in Alkohole, Ketone und Äther, von denen die vorherrschenden Verbindungen nach fraktionierter Destillation identifiziert werden konnten.
Arbeiten zur Chromatographie von Epoxydverbindungen. II. Papierchromatographie der Derivate von Epoxydverbindungen
Authors: Schäfer W. , Nuck W. , Jahn H.
Published: December 2004

Epoxydverbindungen werden durch Umsetzung mit Phenolsulfonsäuren, Pikrinsäure, Pikramid und N‐Methylpikramid in Dioxan in Derivate überführt. Es bilden sich durch Öffnung des Epoxydrings in 1‐ bzw. 2‐Stellung jeweils zwei stellungsisomere Derivate. Für die Papierchromatographie eignen sich insbesondere die durch Umsetzung mit Pikrinsäure in Dioxan in der Siedehitze erhaltenen Derivate. Ihr papierchromatographisches Verhalten wurde näher untersucht. Sie werden auf formamidimprägniertem Papier mit Mischungen von Zyklohexan–Toluol (insbesondere 2:1) chromatographiert. Da die Farbe der Derivate pH‐abhängig ist, ist für jede Verbindung zunächst nur ein orangefarbiger Fleck sichtbar. Erst bei höherem pH‐Wert (Behandeln mit Ammoniak‐Dampf) wird das zweite, stellungsisomere Derivat als gelber, im UV‐Licht fluoreszierender Fleck sichtbar.
Über p‐Cymol und seine Derivate. XIV. Über die Synthese des Bicymylens
Authors: Strubell W. , Baumgärtel H.
Published: December 2004

Es wird über eine Grignardierung des 2‐Brom‐p‐cymols berichtet, die zum Bicymylen führt.
Über 4‐Merkaptoverbindungen des 2‐Methylpyridins
Authors: Profft E. , Rolle W.
Published: December 2004

Ausgehend von dem 2‐Methylpyridin wird ein mit guter Gesamtausbeute verlaufender Weg zu dem 4‐Merkapto‐2‐methyl‐pyridin bzw. subst. N‐oxyden und dem Disulfid beschrieben. Einige Methoden zur Darstellung von 4‐Alkylmerkapto‐2‐methylpyridinen und deren N‐oxyden werden verglichen und die jeweils günstigsten Bedingungen für ihre Synthese ermittelt. Durch Oxydation wurden aus einem Glied der Reihe sowohl die Sulfonyl‐Verbindung als auch das Sulfonyl‐N‐oxyd dargestellt.
Synthesen von Hydrazonen in der Theophyllinreihe. IX. Synthesen tuberculostatisch wirkender Verbindungen
Authors: Klosa Josef , Seel Hans
Published: December 2004

Es wird die Synthese neuer Hydrazone von 7‐Ketonyl‐theophyllinen, die sich tuberculostatisch dem Isonikotinsäurehydrazid als überlegen wirksam erwiesen haben, beschrieben.

Die Darstellung von 7‐Ketonyltheophyllinen wird vereinfacht.
Synthese von Oligopeptiden aus α‐Aminoisobuttersäure und Glycin
Authors: Faust G. , Lange H.
Published: December 2004

Es wird die Darstellung von Peptiden und Peptidderivaten aus α‐Aminoisobutter‐säure und Glycin beschrieben. Ausbeutevergleiche zeigen eine deutliche Abhängigkeit von der angewandten Methode und der Art der endständigen und anzuknüpfenden Aminosäure.
Grenzflächenaktive Polyhydroxylverbindungen. VI. Über Umsetzungen von D‐Fructose und Diacetonfructose mit n‐Octylisocyanat
Authors: Bertsch H. , Ulsperger E. , Gerhardt W.
Published: December 2004

In der vorliegenden Arbeit wird über die Synthese von N‐n‐Octyl‐carbaminsäure‐D‐fructopyranose‐ester‐1 berichtet, der einmal direkt aus Fructose und n‐Octylisocyanat und zum anderen Male über ein Derivat der Fructose hergestellt wird. Die erhaltenen Produkte werden in Form ihrer Phenylhydrazone verglichen.
Studien zur Harnstoffaddition. I. Die Trennung von Fischer‐Gatsch in methanolischer Harnstofflösung
Authors: Leibnitz E. , Heinze G. , Pitzler R.‐J.
Published: December 2004

Es wird über Untersuchungen zur Anwendung der Methode der Harnstoffaddition zur Trennung der n‐ und i‐Paraffine des Fischer‐Gatsches berichtet.

Eine vollständige Zerlegung in geradkettige und verzweigte Verbindungen konnte nicht erreicht werden. Es trat lediglich eine Anreicherung der bei den jeweiligen Versuchsbedingungen addierbaren Stoffe ein, wofür die Einstellung des temperaturabhängigen Dissoziationsgleichgewichtes Addukt ⇋ Harnstoff + addierbarer Anteil maßgebend ist.

Die Wirksamkeit der jeweiligen Trennung wurde durch die Bestimmung des Kettenlängendiagramms des addierten Anteils und durch IR‐Spektroskopie der erhaltenen Fraktionen festgelegt.
Über Azoproteine. VI. Zusammenhänge zwischen proteolytischer Spaltbarkeit und chemotherapeutischer Wirksamkeit der Chemoseren
Authors: Zimmermann G. , Müller H.‐D.
Published: December 2004

Es wird über Versuche zur Klärung des Wirkungsmechanismus der Chemoseren (Sulfonamidazoserumproteinen) berichtet. Die Überprüfung der Präparate im klassischen Domagkschen Mäuseschutzversuch ergibt den direkten Zusammenhang zwischen fermentativer Spaltbarkeit und chemotherapeutischer Wirksamkeit der Chemoseren.
Untersuchungen über die Bildung von Solvaten im System Magnesiumhalogenid‐Dimethylformamid‐Wasser
Authors: Bittrich H.‐J. , Gaube W. , Landsberg R.
Published: December 2004

Im System MgCl2‐Dimethylformamid (DMFA)–H2O bilden sich eine Reihe gemischter Solvate. Aus der Lösung von MgCl2 bzw. MgBr2 in DMFA konnte MgCl2 · 6 DMFA bzw. MgBr2 · 6 DMFA isoliert und die Zusammensetzung analytisch bestätigt werden. Bei weiterem Lösungsmittelentzug bildet sich MgCl2 · 3 DMFA während MgBr2 · 6 DMFA beständig ist. Durch Analyse und Leitfähigkeitsmessungen wurde MgCl2 · 4 DMFA · 2 H2O nachgewiesen. Aus Leitfähigkeitsmessungen im gemischten System konnte auf MgCl2 · 3 DMFA · 3 H2O und MgCl2 · 2 DMFA · 4 H2O geschlossen werden.
Studien über Herstellung und Konstitution synthetischer Gerbstoffe. I. Formaldehydkondensationsprodukte der 2‐Naphthol‐6‐sulfonsäure und 2‐Naphthol‐3,6‐disulfonsäure
Authors: Reich G. , Müller L. , Barthel W.
Published: December 2004

Bei der Kondensation des Natriumsalzes der 2‐Naphthol‐6‐sulfonsäure in neutralem Medium entsteht das Dinatriumsalz der 2,2′‐Dihydroxy‐1,1′‐dinaphthylmethan‐6,6′‐disulfonsäure. Durch Ringschluß bildet sich hieraus das Dinatriumsalz der entsprechenden Dinaphthopyrandisulfonsäure, das durch Oxydation in das innere Pyryliumsalz überführt wird. Die beiden pyranoiden Verbindungen sind Bestandteile des synthetischen „Gerbstoffes QE”︁. Bei der Kondensation des Dinatriumsalzes der 2‐Naphthol‐3,6‐disulfonsäure entsteht das Tetranatriumsalz der 2,2′‐Dihydroxy‐1,1′‐dinaphthylmethan‐3,3′,‐6,6′‐tetrasulfonsäure.
Ein Beitrag zur Chemie β‐stickstoffsubstituierter Äthyl‐diphenylphosphorsäureester
Authors: Fischer Friedrich , Hoffmann Erdmann
Published: December 2004

Am Beispiel des Di‐(β‐hydroxyäthyl)‐aminoäthyl‐diphenylphosphats wird eine anomale Hydrolyse im schwach alkalischen Medium zu polymeren Aminen und Diphenylphosphat sowie die Dimerisierung der aliphatischen Komponente bei Behandeln der chloroformischen Lösung mit Chlorwasserstoff beschrieben.
Synthese von 36Cl‐Isopropyl‐N‐(3‐chlorphenyl)‐carbamat
Authors: Jumar A. , Otto R.
Published: December 2004

Es wird ein Verfahren zur Synthese von 36Cl‐Isopropyl‐N‐(3‐chlorphenyl)‐carbamat aus 3‐Aminobenzoesäure beschrieben. Das 36Cl wird durch SANDMEYER‐Reaktion mit 36Cl‐Kupfer(I)‐chlorid eingeführt.