bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die Kristallstruktur von Ce3Ni6Si2 und verwandten Verbindungen
Authors: Hladyschewskyj E. I. , Krypiakewytsch P. I. , Bodak O. I.
Published: December 2004

Die Existenz der ternären Verbindungen R3Ni6Si2 (R = Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tu, Yb, Lu) mit der Überstruktur des Ca3Ag8‐Typs wurde röntgenographisch festgestellt. Die Gitterkonstanten sind in Tab. 2 zusammengefaßt. Die Atome in der Ce3Ni5Si2‐Struktur besetzen folgende Lagen (Raumgruppe Im3mO): 12 Ce in 12 (e) x 0 0 mit x = 0,280, 24 Ni in 24 (h) 0 x x mit x = 0,670, 8 Si in 8 (c) 1/4 1/4 1/4.
Die beiden Komponenten der beschleunigenden Wirkung von Kationen auf die Hydrolyse der Disulfationen (S2O) in wäßrigen Lösungen
Authors: Thilo Erich , von Lampe Fred
Published: December 2004

Die Reaktionsgeschwindigkeit der Disulfathydrolyse wird durch Zusatz von Fremdsalzen erhöht. Diese Beschleunigung setzt sich aus mindestens zwei Komponenten zusammen: einer mit der Konzentration an zugesetztem Salz linear ansteigenden und einer dem Massenwirkungsgesetz folgenden. Die lineare Komponente wird mit Veränderung der Wasserstruktur, die zweite mit der Bildung von (Men+aq …︁ S2O)‐Komplexen erklärt. Organische Flüssigkeiten und Tri‐ und Tetraalkylammoniumionen setzen die Wirkung der Kationen herab. Ähnlich wirken bei höherer Konzentration auch die mit den Fremdsalzen eingebrachten Anionen.
Ternäre Quecksilberverbindungen. XII. Zur Kenntnis der Verbindungen Hg3As2J4 und Hg3P2J4
Authors: Puff Heinrich , Blunck Peter
Published: December 2004

Durch Erhitzen eines Gemisches von Hg2J2, HgJ2 (im Überschuß) und Arsen bzw. rotem Phosphor auf 210–230°C wurden die Verbindungen Hg3As2J4(3) (rotviolett) und Hg3P2J4 (gelb) dargestellt. Sie sind gegen Säuren relativ stabil, werden aber von Laugen schnell zersetzt. Die rhombischen Elementarzellen mit den Gitterkonstanten

enthalten 18 Formeleinheiten. Da beide Substanzen eine Fehlordnung zeigen, ist die Größe des c‐Parameters unsicher und die (nicht bestimmbare) wahre Elementarzelle offenbar von geringerer Symmetrie.
Mittlere Schwingungsamplituden in verschiedenen Ionen und Molekeln vom Typ ZXY3mit C3v‐Symmetrie
Authors: Müller A. , Nagarajan G.
Published: December 2004

Für zahlreiche Molekeln und Ionen vom Typ ZXY3mit C3v‐Symmetrie werden mittlere Schwingungsamplituden berechnet. Hierbei wird die Methode von CYVINbenutzt. Die Ergebnisse werden diskutiert.
Anodisches Verhalten von Phosphor‐und Arsenorganoverbindungen
Authors: Matschiner H. , Krause L. , Krech F.
Published: December 2004

Das anodische Verhalten von tertiären sowie sekundären Phosphinen, tertiären Arsinen und Verbindungen mit PP‐Bindungen wurde sowohl polarographisch als auch voltammetrisch mit einer Kohlenstoffpasteelektrode untersucht.
Über Fehlordnung in Gittern vom Li2SnO3‐Typ und die Tieftemperaturform dieser Verbindung
Authors: Trömel M. , Hauck J.
Published: December 2004

Für Gitter vom Li2SnO3‐Typ werden Stapelfehlordnungen diskutiert. Im Falle des Li2SnO3 lassen sich damit die Beobachtungen, die bisher auf eine Polymorphie dieser Verbindung zurückgeführt wurden, hinreichend erklären.
Über die thermische Umlagerung Aufgedampfter Kupferphthalocyanin‐Schichten
Authors: Hamann C. , Wagner H.
Published: December 2004

Die thermische Umlagerung von α‐CuPe‐Aufdampfschichten in die β‐Form wird IR‐spektroskopisch, röntgenographisch und elektronenmikroskopisch verfolgt. Quantitative Aussagen über den Umwandlungsgrad folgen mit befriedigender Genauigkeit aus der (normierten) Extinktion der IR‐Bande bei 783 cm−1, während die Röntgenstreukurven bei Aufdampfschichten z.T. keine befriedigenden Ergebnisse liefern. Der Beginn der Umwandlung wurde bei Temperaturen zwischen 185 und 216°C beobachtet und hängt von der Substrattemperatur bei der Herstellung der Schicht ab. Schichten, die auf Substrate von Temperaturen unter −35°C sublimiert wurden, erwiesen sich als röntgenamorph. Sie kristallisieren beim Tempern unterhalb der α‐β‐Umwandlungstemperatur.
Amino‐phosphane. X. Einige Additionsreaktionen von N‐Diphenylphosphinotetraphenyldiphosphin‐imid
Authors: Meinel L. , Nöth H.
Published: December 2004

Das reaktive Zentrum der Verbindung (C6H5)2PP(C6H5)2NP(C6H5)2 gegenüber elektrophilen Agentien ist das N‐gebundene P(III)‐Atom: Diphenylphosphorchlorid liefert Octaphenyltetraphosphor‐nitrid‐chlorid [(C6H5)2PP(C6H5)2 magnified image N magnified image P(C6H5)2P(C6H5)2]Cl, Methyljodid das Salz [(C6H5)2PP(C6H5)2 magnified image N magnified image P(C6H5)2CH3]J und Schwefel über das Monosulfid (C6H5)2PP(C6H5)2NP(C6H5)2 = S unter härteren Bedingungen das Disulfid S = P(C6H5)2P(C6H5)2NP(C6H5)2S. Das Monosulfid entsteht auch bei der Einwirkung von Diphenylphosphorchlorid auf (C6H5)2P(S)N[Si(CH3)3]2. Zut Sicherung der Strukturen wurden neben 31PKMR‐ mid IR‐Spektren bei den Sulfiden zusätzlich Brom‐Abbaureaktionen herangezogen.
Complexes of metallons with phosphorus or arsenic containing ligands. II. complexes ortho‐carboxyphenyltertiaryarsines with mercury (II) halides
Authors: Sandhu S. S. , Parmar S. S.
Published: December 2004

Ortho‐carboxyphenyl‐dimethylarsine (CPDMA), ortho‐carboxpyhenyldiphenylarsine (CPDPA) and ortho‐carboxyphenyldi(p‐tolyl)arsine (CPDTA) react with mercury(II) halides to yield complexes having the formula HgX2L where X is Cl, Br or I and L is ligand. In view of infrared spectral data these complexes have been classified into two classes: (a) those in which the carboxyl group of the ligand remains free (ligand being monodentate), and (b) those in which the ligand acts as a bidentate group. The complex Hg(Cl2) · CPDPA is the only example of type (a) and has been assigned a dimeric halogen bridged structure. The remaining eight complexes are assumed to be monomeric. A tetrahedral structure is proposed for all the nine complexes.
Polytypie bei Doppeloxiden: AgCoO2, AgFeO2, AgCrO2
Authors: Stählin Walter , Oswald Hans‐Rudolf
Published: December 2004

Das Auftreten von polytypen Formen der Doppeloxide AgFeO2, AgCrO3 und AgCoO2 wird mit Hilfe von hochaufgelösten RÖNTGEN‐Pulveraufnahmen, die im Falle des AgFeO2 durch RÖNNTGEN‐Einkristall‐Untersuchungen ergänzt werden, nachgewiesen. Bei allen drei Verbindungen tritt mindestens die Polytype 6 H (RAMSDELL‐Notation) auf. Die hexagonalen Elementarzellen haben folgende Achsenlängen:
equation image
.
Mechanism of nucleophilic substitution in chromium(III) complexes. II. Formation of Acetatopentamminechromium(III)‐ion from aquopentamminechromium(III)‐ion in acetic acid — sodium acetate buffer media
Authors: Banerjea D. , Sarkar S.
Published: December 2004

The rate of formation of the acetatopentamminechromium(III)ion from the aquopentammine complex in HOAcNaOAc buffer media has been investigated spectrophotometrically. The results suggest that the reaction occurs by two concurrent paths one of which is independent of acetate ion while the other is first order with respect to acetate ion concentration. The values of the rate constants for both the steps and the corresponding activation parameters, ΔH≠ and ΔS≠, have been evaluated. The results are consistent with an SN1 mechanism for the acetate independent path and an SN1 IP mechanism for the acetate dependent path. Evidence for ion‐pair formation is given.
A simple method for preparation of Zinc, Cadmium, Mercuric and Cobalt Acetylacetonates
Authors: Hassanein M. , Hewaidy I. F.
Published: December 2004

By mixing ZnO, CdO HgO, CoO and Co3O4, respectively, with acetylacetone at room temperature, in the presence of the proper solvents, the corresponding metal acetylacetonates were obtained directly in good yields. The molecular structure was confirmed on the basis of UV spectroscopy, melting points, metal analysis and X‐ray powder photography.
Massenspektrometrische Strukturuntersuchungen an einigen Niob‐ und Antimonalkoxychloriden
Authors: Preiss H.
Published: December 2004

Die 70 eV‐Massenspektren einiger Niob(V)‐ und Antimon(V)‐alkoxychloride werden mitgeteilt und Fragmentierungsprozesse dieser Verbindungen diskutiert. Unter der Vielzahl von Umlagerungsreaktionen wurden solche gefunden, bei denen Ionen mit sechsfach koordiniertem Niob entstehen. Für die untersuchten Verbindungen ist ein Aufbau aus Bioktaedern anzunehmen; im Dampfzustand sind neben monomeren Ionen auch dimere vorhanden. Die Verbindungen Nb2Cl(OC2H5)9und Nb2,Cl3(OC2H5)7konnten dargestellt werden. Aus massenspektrometrischen und röntgenstrukturanalytischen Untersuchungen werden Betrachtungen zum Assoziationsverhalten der Verbindungen des Typs MXnY5–nangestellt.
Untersuchungen über die Alkoholyse des SiS2. VI. Di‐t‐butoxysilandithiol
Authors: Wojnowski W. , Wojnowska M.
Published: December 2004

Ein erstmalig dargestellter Vertreter der bisher unbekannten Silandithiole, Di‐t‐butoxysilandithiol, wurde durch Alkoholyse des Siliciumdisulfids erhalten und in reinem Zustand isoliert.
The crystal structure of tris (ethylenediamine), cobalt(III) hexacyanoferrate(III)dihydrate, Co(C2H8N2)3[Fe(CN)6] · 2H2O
Authors: Bok L. D. C. , Leipoldt J. G. , Basson S. S.
Published: December 2004

The crystal structure of the title compound has been determined from three dimensional x‐ray data obtained by the multiple film method. The space group is P2l/n and the cell dimensions are: a = 14.90, b = 16.84, c = 8.38 Å; β = 93.5° Z = 4. The structure is formed by discrete Co (en) and Fe(CN) ions, both of which have an octahedral configuration. The Fe(CN) ions are approximately octahedrally surrounded by the Co (en) ions while arrangement of Fe (CN) ions around the Co(en) ions completely differs from an octahedron. The mean FeC and CoC dustances are 1.91 and 2.01 Å, respectively. The water molecules do not play an important role in the structure and all distances between oxygen and other atoms indicate the presence of very weak hydrogen bonds. The salts M (en)3 Q(CN)6 · H2O, where M = Co and Cr and Q = Cr, Mn, Fe and Co, are all isomorphous.
Uber die Reaktionen der Hexacarbonyle der VI. Nebengruppe mit Zinn (II)‐ und Germanium (II)‐halogeniden
Authors: Uhlig D. , Behrens H. , Lindner E.
Published: December 2004

Bei den photochemischen Umsetzungen von M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) mit SnX2 (X = Cl, Br, J) bzw. CsGeCl3 in THF bilden sich die Neutralkomplexe M(CO)5SnX2 (M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, J) bzw. M(CO)5GeCl2 (M = Cr, Mo, W), deren Reaktionen mit [N(CH3)4]X (X = Cl, Br, J) in THF zu den zum Teil schon bekannten Anionen [M(CO)5SnX3]− (M = Cr, Mo, W; X = Cl, Br, J) bzw. [M(CO)5GeCl3]− (M = Cr, Mo, W) führen. Die Eigenschaften und IR‐Spektren der genannten Verbindungen werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 59. Zur Synthese und Struktur von (C6H5PS)3
Authors: Baudler M. , Koch D. , Vakratsas Th. , Tolls E. , Kipker K.
Published: December 2004

1,2,4‐Triphenyl‐1‐thio‐cyclo‐3,5‐dithia‐1,2,4‐triphosphan (C6H5PS)3 (1) wird durch Reaktion von Dikalium‐triphenyl‐triphosphid (4) mit Dichlortrisulfan sowie durch Umsetzung von Phenylphosphin mit Schwefeldichlorid in sehr guter Ausbeute erhalten. Außerdem bildet sich 1 – zusammen mit dem Cyclo‐thia‐phosphan (C6H5P)4 (3) – bei der Umsetzung von 1,2‐Diphenyl‐1,2‐dihalogen‐diphosphanen mit Schwefelwasserstoff oder Disulfan sowie aus 4 und Dischwefeldichlorid. – Die Gesamtheit der spektroskopischen Befunde, insbesondere das 31P‐Kernresonanzspektrum, ergibt für 1 eindeutig die Heterocyclophosphan‐Struktur V mit fünfgliedrigem P3S2‐Ring, in dem die S‐Atome isoliert stehen und eines der direkt miteinander verbundenen P‐Atome außer der Phenylgruppe noch ein exoständiges S‐Atom trägt.
Untersuchungen zur Darstellung von Diphenylmethylverbindungen des Kobalts, Nickels und Zinks
Authors: Seidel W. , Kreisel G. , Naber B.
Published: December 2004

Alkalidiphenylmethylverbindungen wurden mit Addukten von Kobalt‐, Nickel‐ und Zinksalzen in THF umgesetzt. Nur im Falle des Zinks konnten metallorganische Derivate in Substanz isoliert werden. Kobalt‐ und Nickelkomplexe unterliegen der Reduktion unter Bildung von Tetraphenyläthan.
Das Massenspektrum des Systems Te/S und der chemische Transport von Tellur mit Schwefel
Authors: Binnewies M.
Published: December 2004

Gasförmige Molekeln TeSx (x = 1 … 7) und Te2Sy (y = 1 … 6) wurden massenspektrometrisch nachgewiesen. Solche Molekeln sind dafür maßgebend, daß Tellur mit Schwefel im Temperaturgefälle 375 → 325°C chemisch transportierbar ist.
Nickel(0)‐Komplexe mit der zentralen Koordinationseinheit NiN2P2
Authors: Dinjus E. , Gorski I. , Uhlig E. , Walther H.
Published: December 2004

Gemischtliganden‐Komplexe des Typs (dipy)Ni(PR3)2 sind dann stabil, wenn dem n‐Donator α,α′‐Dipyridyl ein Phosphan bzw. Phosphit mit π‐Akzeptorfunktion als Zweitligand gegenübersteht. Sie können aus (R3P)2Ni(C2H4) und dipy, aus (dipy) Ni(COD) und PR3 oder aus (dipy)Ni(C2H5)2 und PR3 dargestellt werden.

Die Synthese des Komplexes (dipy)Ni[P(C6H11)3]2, in dem nur n‐Donatoren als Liganden vorlägen, gelang, wenn von [(C6H11)3P]2Ni(C2H4) oder (dipy)Ni(COD) ausgegangen wurde, nicht. Die Reaktion von (dipy) Ni(C2H5)2 mit (C6H11)3P führt zu [(C6H11)3P]2Ni(C2H4).
Heteronukleare Komplexverbindungen mit Metall—Metall‐Bindungen. VIII. Neue heterodinukleare Komplexe mit Bindungen zwischen Kupfer(I) und Mangan(–I), Eisen(–I) oder Cobalt(–I)
Authors: Apfel Jens , Klüfers Peter , Selle Alexandra
Published: December 2004

[(en)CuMn(CO)5] (1a), [(dien)CuMn(CO)5] (1b), [(en)CuFe(CO)3(NO)] (2a), [(dien)CuFe(CO)3(NO)] (2b), [(en)CuCo(CO)4] (3a) und [(dien)CuCo(CO)4] (3b) sind neue heteronukleare Zweikernkomplexe mit Metall—Metall‐Bindungen, in denen die Geometrie der [Mn(CO)5]−‐, [Fe(CO)3(NO)]−‐ und [Co(CO)4]−‐Ionen durch die Bindung an Kupfer im Sinne einer heteropolaren Wechselwirkung nur wenig verzerrt wird.
Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalysen der stereoisomeren Trifluorotrichloroplatinate(IV), fac‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3] · 0,5(CH3)2CO und mer‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3]
Authors: Bruhn C. , Drews H.‐H. , Meynhardt B. , Preetz W.
Published: December 2004

Die geometrischen Isomeren fac‐ und mer‐[PtF3Cl3]2− werden durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose isoliert. Die zweifach geladenen Komplexanionen bilden mit dem Dikation Dipyridiniomethan, [(C5H5N)2CH2]2+, stabile Salze vom AB‐Typ. Die Röntgenstrukturbestimmung an Einkristallen von fac‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3] · 0,5(CH3)2CO (1) (triklin, Raumgruppe P1 mit a = 8,468(3), b = 8,847(2), c = 12,1260(10) Å, α = 79,986(12), β = 79,009(12), γ = 69,20(3)°, Z = 2) und mer‐[(C5H5N)2CH2][PtF3Cl3] (2) (monoklin, Raumgruppe P21/n mit a = 9,620(2), b = 14,031(4), c = 10,435(3) Å, β = 97,54(2)deg;, Z = 4) zeigt, daß die Komplexionen völlig geordnet vorliegen. Als Folge des größeren trans‐Einflusses von Cl gegenüber F ist in unsymmetrischen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}PtCl′‐Achsen der Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}‐Abstand um 1,8% verlängert, der PtCl′‐Abstand um 1,2% verkürzt, jeweils im Vergleich zu symmetrisch koordinierten Oktaederachsen. In entsprechender Weise beobachtet man in den Schwingungsspektren Verschiebungen der Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}‐Valenzschwingungen um 8% zu kleineren, der PtCl′‐Valenzschwingungen um 12% zu höheren Frequenzen. Die mit den röntgenographisch bestimmten Molekülparametern durchgeführten Normalkoordinatenanalysen ergeben für die gelockerten Pt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm F}^. $\end{document}‐Bindungen um 14% kleinere, für die gefestigte PtCl′‐Bindung 20% größere Valenzkraftkonstanten als für entsprechende symmetrische Achsen. Generell ist der trans‐Einfluß bei den Fluorochloroplatinaten(IV) auf die Bindungslängen mit 1–2% sehr gering, er führt zu den beträchtlichen Verschiebungen der Valenzschwingungen um 8–12% und wirkt sich mit 14–20% am stärksten auf die Valenzkraftkonstanten aus.
Zur Modifizierung hochreaktiver Aluminiumoxidübergangsformen
Authors: Engels S. , Bollmann U. , Hoffmann A. , Lusky K.
Published: December 2004

Durch Kombination von mechanischer Behandlung grobkristallinen Hydrargillits, α‐Al(OH)3, und dessen Schockcalcination können feinkristalline Übergangsaluminiumoxide erhalten werden. Diese zeichnen sich u.a. durch einen hohen Anteil an fünffach koordinierten Al3+‐Ionen (27Al‐MAS‐NMR), deutliche Unterschiede im Verlauf der radialen Atomdichteverteilung sowie eine ausgeprägte Festkörperaktivität aus. Die gleichen Eigenschaften können allein auch durch Schockcalcination hochdispersen Hydrargillits einheitlicher morphologischer Struktur erzeugt werden. Im Verlauf der nachfolgenden Rehydration – zugleich bei Anwesenheit von Promotorverbindungen der Elemente La, Y, Ce und Zr – entsteht Böhmit, AlOOH, faserförmiger Morphologie, dessen Calcination – bedingt durch die Zusatzkomponenten – zu einem hochdispersen, phasen‐ und thermostabilisierten γ‐Al2O3 führt.
LiBaBS3 und LiBaB3S6: Zwei neue quaternäre Thioborate mit trigonal‐planar koordiniertem Bor
Authors: Hiltmann F. , Krebs B.
Published: December 2004

LiBaBS3 (P21/c; a = 7,577(2) Å, b = 8,713(2) Å, c = 8,687(2) Å, β = 116,22(2)°; Z = 4) und LiBaB3S6 (Cc; a = 15,116(3) Å, b = 8,824(2) Å, c = 8,179(2) Å, β = 117,46(3)°; Z = 4) wurden durch Reaktion stöchiometrischer Mengen der Metallsulfide mit Bor und Schwefel bei 750°C dargestellt. Die Anionenteilstruktur des Orthothioborats LiBaBS3 besteht aus isolierten, planaren [BS3]3−‐Anionen. Die Kristallstruktur des Metathioborats LiBaB3S6 enthält [B3S6]3−‐Anionen aus B3S3‐Sechsringen mit drei exocyclischen Schwefelatomen. Die Metallkationen befinden sich jeweils zwischen den Anioneneinheiten, wobei für Barium eine neunfache, für Lithium eine fünffache (LiBaBS3) bzw. vierfache (LiBaB3S6) Koordination durch Schwefel beobachtet wird.
Präparation und röntgenographische Charakterisierung der Verbindungen Ca3M2Ga2 (M = Pd, Pt) und Ca3M2Ga3 (M = Rh, Ir)
Authors: Dascoulidou‐Gritner K. , Schuster H.‐U.
Published: December 2004

Ca3Pd2Ga2 (Pbcm; a = 5,823(1) Å, b = 7,898(1) Å, c = 13,865(1) Å; Z = 4) und Ca3Pt2Ga2 (Pbcm; a = 5,792(1) Å, b = 7,884(1) Å, c = 13,728(1) Å; Z = 4) sind isotyp und bilden die Y3Rh2Si2‐Struktur (Pbcm; Z = 4), wobei die Ga‐Atome die Pd‐ bzw. Pt‐Atome trigonal koordinieren. Ca3Rh2Ga3 (Pnma; a = 8,063(1) Å, b = 14,851(2) Å, c = 5,826(1) Å; Z = 4) und Ca3Ir2Ga3 (Pnma; a = 8,136(2) Å, b = 14,796(3) Å, c = 5,806(3) Å; Z = 4) kristallisieren in einer der Y3Rh2Si2 verwandten neuen Struktur, in der die Platinmetallatome (Ir bzw. Rh) verzerrt tetraedrisch von Ga‐Atomen umgeben sind. Die Verbindungen konnten durch Erhitzen der Elementgemenge unter Argon hergestellt werden. Die röntgenographischen Strukturuntersuchungen wurden an Einkristallen durchgeführt.
Polysulfonylamine. LXI [1]. Silber(I) in einer neuartigen N‐Donor‐Umgebung: Darstellung und Struktur von catena‐Poly[(dimesylamido‐N)(acetonitril)(μ‐pyrazin)silber(I)]
Authors: Lange Ilona , Jones Peter G. , Blaschette Armand
Published: December 2004

Der Komplex [Ag{N(SO2Me)2}(μ‐pz)(MeCN)]∞ wird durch Zugabe von Pyrazin zu einer Lösung von AgN(SO2Me)2 in Acetonitril ausgefällt. Kristallographische Daten (bei −100°C): monoklin, Raumgruppe P21/c, a = 912,3(2), b = 1 396,5(3), c = 1 151,7(3) pm, β = 97,20(2)°, U = 1,4557 nm3, Z = 4. Die Struktur besteht aus unendlichen Zickzack‐Ketten in z‐Richtung. Das Kettengerüst ist aus Silberatomen und verbrückenden Pyrazin‐Liganden aufgebaut (NAgN 99,4°, AgN 232,4 und 234,0 pm). Das Silber erreicht eine stark verzerrte tetraedrische Umgebung durch Koordination mit einem N‐bindenden Dimesylamid‐Anion (AgN 224,3 pm) und einem Acetonitril‐Molekül (AgN 240,9 pm). Die NAgN‐Winkel variieren von 97,5 bis 125,7°.
Preparation and Crystal Structure of an Acidic Long‐chain Polyphosphate: CaH2(PO3)4
Authors: Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: December 2004

Preparation and crystal structure of an acidic polyphosphate of calcium is described. CaH2(PO3)4: monoclinic, P21/c, with Z = 2, and a = 5.686(1), b = 9.676(4), c = 8,844(3) Å, β = 92.35(2)°.

The crystal structure was solved using 2 321 unique reflections with a final R value of 0.017.

The compound is characterized by infinite (PO3)n chains running along c and linked together in a three‐dimensional way by CaO and hydrogen bonds. The two‐dimensional linkage of the phosphoric chains by hydrogen bonds is compared to those already observed in ErH(PO3)4 and BiH(PO3)4.
Darstellung und spektroskopische Charakterisierung von Carboxylatododecaboraten
Authors: Krause U. , Preetz W.
Published: December 2004

Das Tetrabutylammoniumsalz (TBA)2[B12H12] reagiert mit Ameisensäure, Essigsäure, Cyanessigsäure, Phenylessigsäure, Propionsäure, Buttersäure und Thioessigsäure zwischen 80 und 150°C zu den entsprechenden Carboxylatododecaboraten [(RC(O)O)nB12H12n]2−, n = 1, 2, und zu [CH3C(O)SB12H11]2−. Die Isolierung der reinen Verbindungen aus den Produktgemischen erfolgt durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl‐Cellulose. Von den Dicarboxylatododecaboraten wird neben dem 1,7‐überwiegend das 1,2‐Isomer erhalten, und es bildet sich ausschließlich 1,2‐[(OH)C6H5CH2C(O)OB12H10]2−. Die alkalische Verseifung von [RC(O)OB12H11]2− und 1,2‐[(OH)C6H5CH2C(O)OB12H10]2− führt zu den Hydroxododecaboraten [(OH)B12H11]2− und 1,2‐[(OH)2B12H10]2−. Alle Verbindungen werden durch die 11B‐NMR‐, 13C‐NMR‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Die Zuordnung der 11B‐NMR‐Signale erfolgt mit Hilfe eines Schemas zur Aufstellung von Erwartungsspektren.
Die Kristallstrukturen von (NH4)2[ReCl6], [ReCl2(CH3CN)4]2[ReCl6] · 2CH3CN und [ReCl4(18‐Krone‐6)]
Authors: von Gudenberg Dorothea Wolff , Frenzen Gerlinde , Massa Werner , Dehnicke Kurt
Published: December 2004

Braune Einkristalle von (NH4)2[ReCl6] entstehen durch Reaktion von NH4Cl mit ReCl5 in einer Diethylethersuspension. [ReCl2(CH3CN)4]2[ReCl6] · 2CH3CN kristallisiert als braune Kristallplättchen aus einer Lösung von ReCl5 in Acetonitril. Leuchtend grüne Einkristalle von [ReCl4(18‐Krone‐6)] entstehen durch Reaktion von 18‐Krone‐6 mit ReCl5 in einer Dichlormethansuspension. Die drei Rhenium‐Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.

(NH4)2[ReCl6]: Raumgruppe Fm3m, Z = 4, 75 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 0,01. Gitterkonstante bei −70°C: a = 989,0(1) pm. Die Verbindung kristallisiert im (NH4)2[PtCl6]‐Typ, der ReCl‐Abstand beträgt 235,5(1) pm.

[ReCl2(CH3CN)4]2[ReCl6] · 2CH3CN: Raumgruppe P1, Z = 1, 2459 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,12. Gitterkonstanten bei −60°C: a = 859,0(1); b = 974,2(7); c = 1287,3(7) pm, α = 102,69(5)°; b̃ = 105,24(7)°; γ = 102,25(8)°. Die Struktur besteht aus zwei symmetrieunabhängigen [ReCl2(CH3CN)4]+‐Ionen mit trans‐ständigen Chloratomen, [ReCl6]2−‐Ionen und eingelagerten Acetonitrilmolekülen. In den Kationen betragen die ReCl‐Abstände im Mittel 233 pm, im Anion im Mittel 235 pm.

[ReCl4(18‐Krone‐6)]: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 3 633 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,06. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1040,2(4); b = 1794,7(5); c = 1090,0(5) pm; b̃ = 108,91(4)°. Die Verbindung bildet eine Molekülstruktur, in der das Rheniumatom oktaedrisch von den vier Chloratomen und von zwei Sauerstoffatomen des Kronenethers koordiniert ist.
Arsenidostannate mit Arsen‐analogen [SnAs]‐Schichten: Darstellung und Struktur von Na[Sn2As2], Na0,3Ca0,7[Sn2As2], Na0,6Sr0,6[Sn2As2], Na0,6Ba0,4[Sn2As2] und K0,3Sr0,7[Sn2As2]
Authors: Asbrand M. , Eisenmann B. , Klein J.
Published: December 2004

Die metallisch glänzenden Verbindungen Na[Sn2As2], Na0,3Ca0,7[Sn2As2], Na0,4Sr0,6[Sn2As2], Na0,6Ba0,4[Sn2As2] und K0,3Sr0,7[Sn2As2] wurden aus Schmelzreaktionen, ausgehend von Gemengen der Elemente erhalten. Die Verbindungen kristallisieren trigonal, Raumgruppe R3m (Nr. 166), Z = 3, mit den Gitterkonstanten (pm):

Na[Sn2As2]
a = 400,6(2)
c = 2758,1(5)
c/a = 6,885

Na0,3Ca0,7[Sn2As2]
a = 410,1(2)
c = 2648,6(5)
c/a = 6,458

Na0,4Sr0,6[Sn2As2]
a = 411,7(2)
c = 2718,5(5)
c/a = 6,603

Na0,6Ba0,4[Sn2As2]
a = 409,2(2)
c = 2793,4(5)
c/a = 6,826

K0,3Sr0,7[Sn2As2]
a = 417,6(2)
c = 2714,6(5)
c/a = 6,500
—

In den im Sr[Sn2As2]‐Typ kristallisierenden Verbindungen sind zum grauen Arsen isostrukturelle [SnAs]‐Netze ausgebildet, die senkrecht zur c‐Achse eine Sechserschichtfolge aufweisen. Jeder zweite [SnAs]‐Schichtzwischenraum ist von E(I)/E(II)‐Atomen in trigonal antiprismatischen Lücken aus As‐Atomen belegt. In den resultierenden [Sn2As2]‐Doppelschichtpaketen sind die benachbarten [SnAs]‐Netze so zueinander orientiert, daß relativ kurze Sn—Sn‐Kontake ausgebildet werden.
Reaktionen von Diorganogallium(indium)fluoriden. Die Kristallstruktur von Mes2InF
Authors: Kräuter Thomas , Neumüller Bernhard
Published: December 2004

Mes2GaF (1) reagiert mit t‐BuNH2 bei 20°C zum Aminaddukt [Mes2Ga(F)(t‐BuNH2)] (2). Bei Einwirkung von H2S auf 1 tritt eine Redoxreaktion ein, deren einziges isoliertes Produkt der γ‐S8‐Schwefel (Muthmannsche Schwefel) (3) ist. Wird i‐Pr2InF (4) mit [SnCl2(Dioxan)] in Toluol bei 70°C umgesetzt erhält man nach Aufarbeitung das durch Ligandenaustausch und Adduktformierung gebildete [i‐PrInCl2(Dioxan)] (5).

2 und 5 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie Massenspektrometrie untersucht. Zusätzlich wurden 2 · 2,5 THF, 3, 5 und Mes2InF durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. 2 · 2,5 THF liegt danach als über Wasserstoffbrückenbindungen assoziiertes Dimer vor, während 5 eine polymere Struktur mit verbrückenden Dioxanmolekülen besitzt. 3 bildet achtgliedrige Ringe mit zweizähliger Lagesymmetrie. Mes2InF formt Trimere mit einem In3F3‐Sechsring‐Gerüst.
Untersuchungen zur thermischen Zersetzung der Ammoniumyttriumhalogenide I. Ammoniumyttriumchloride
Authors: Oppermann H. , Huong D. Q.
Published: December 2004

Die thermische Zersetzung von (NH4)3YCl6,f erfolgt in erster Stufe in Koexistenz mit NH4Y2Cl7,f unter NH3,g und HClg‐Abspaltung. NH4Y2Cl7,f zersetzt sich in einer weiteren Stufe in YCl3,f und NH3,g sowie HClg. Die Zersetzungsdruckfunktionen werden als lgp‐ und lgKp‐1/T‐Funktionen dargestellt und daraus die Bildungsenthalpien und Standardentropien der Phasen hergeleitet.
Komplexe mit N,N,N′,N′‐Tetrakis(2‐hydroxybenzyl)ethylendiamin (H4tben). Kristallstruktur von Ti(tben)
Authors: Hefele H. , Ludwig E. , Bansse W. , Uhlemann E. , Lügger Th. , Hahn E. , Mehner H.
Published: December 2004

Es wurden die Komplexe von N,N,N′,N′‐Tetrakis(2‐hydroxybenzyl)ethylendiamin mit Titan(IV), Vanadium(IV), Mangan(IV) und Zinn(IV) hergestellt und massenspektrometrisch charakterisiert. Für die Zinn‐Verbindung wurden die Mössbauer‐Daten ermittelt. Die Molekülstruktur des Titan(IV)‐Komplexes wurde röntgenstrukturanalytisch bestimmt. N,N,N′,N′‐Tetrakis(2‐hydroxybenzyl)ethylendiaminato(4–)titan(IV): Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, 3949 Zahl der beobachteten Intensitäten, R = 0,0539, Gitterabmessung bei 20°C; a = 10,447(3) Å, b = 20,668(5) Å, c = 13,420(3) Å, b̃ = 101,93(5) Å
Das erste Oxogermanat mit „Stuffed Pyrgoms”︁: CsNa3Li8{Li[GeO4]}4
Authors: Brandes R. , Hoppe R.
Published: December 2004

Durch Tempern der binären Oxide CsO0,52, NaO0,45, LiO0,5 und GeO2 im mol. Verhältnis 1,24:1,4:6,7:3,9 (Ni‐Bömbchen; 600°C/89 bzw. 65 d) wurden erstmals Einkristalle von CsNa3Li8{Li[GeO4]}4 in Form von schwachgelblichen Prismen sowie blaßgelbem Pulver erhalten: Raumgruppe I4/m (I. T. Nr. 87) mit a = 1 120,73(5); c = 651,64(5) pm; Z = 2; (Vierkreisdiffraktometerdaten; Mo‐Kα; 5 152 Io(hkl); R = 1,7%; Rw = 1,6%), Parameter siehe Text. Die Strukturbestimmung belegt die Isotypie mit CsKNaLi9{Li[SiO4]}4, CsKNa2Li8{Li[SiO4]}4 und RbNa3Li8{Li[SiO4]}4. Ferner werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und die Ladungsverteilung (CHARDI) berechnet.
Kristallstrukturanalyse von (NH4)2NaInF6
Authors: Roloff A. , Trinschek D. , Jansen M.
Published: December 2004

(NH4)2NaInF6 wurde auf einem neuen Wege aus In2O3, NaF und NH4F hergestellt und die Kristallstruktur aufgeklärt (Fm3m, a = 8,6675(3) Å, Z = 4, 4 106 Reflexe, R = 0,007). Es liegt eine Elpasolith‐Variante vor, die Ammoniumionen sind geordnet.
Bromsuperoxid: Bildung und Photoisomerisierung zu Bromdioxid
Authors: Maier G. , Bothur A.
Published: December 2004

Die Blitzpyrolyse eines Gasgemischs von Brom, Sauerstoff und Argon liefert Bromsuperoxid. Dieses kann nach Abschrecken des Pyrolysats auf 12 K IR‐ und UV‐spektroskopisch identifiziert werden. Matrixphotolyse gestattet die Umwandlung von Bromsuperoxid in Bromdioxid. Letzteres kann durch geeignete Wahl der Wellenlänge wieder in Bromsuperoxid zurückverwandelt werden. Bereits bei Raumtemperatur bildet sich in einem Br2/O2/Ar‐Gasgemisch eine nachweisbare Menge an Bromsuperoxid.
Metallkomplexe von Farbstoffen. VI. Phosphan‐Nickel‐, Palladium‐ und Platin‐Komplexe sowie Pentamethyl‐cyclopentadienyl‐Rhodium‐ und Iridium‐Komplexe von Bis(2‐hydroxyaryl)azo‐Farbstoffen
Authors: Hintermaier Frank , Kühlwein Frank , Robl Christian , Beck Wolfgang
Published: December 2004

Die dreizähnigen Dianionen von 2,2′‐Dihydroxyazobenzol (L1H2), 1‐(2‐Hydroxy‐4‐nitrophenylazo)‐2‐naphthol (L2H2), 1‐(2‐Hydroxy‐5‐nitrophenylazo)‐2‐naphthol (L3H2) und 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐(2‐hydroxy‐5‐nitrophenylazo)‐5‐pyrazolon (L4H2) bilden mit den chloroverbrückten Komplexen [(R3P)MCl2]2 (M = Pd, Pt; R = Ph, nBu), [(n5‐C5Me5)MCl2]2 (M = Rh, Ir) sowie mit (nBu3P)2NiCl2 die Farbstoff‐Komplexe (R3P)ML (M = Ni, Pd, Pt) und (n5‐C5H5)ML (M = Rh, Ir). Die Strukturen von (Ph3P)PtL1 und (nBu3P)PdL3 wurden röntgenographisch bestimmt. Für die Komplexe (n5‐C5Me5)ML (M = Rh, Ir) mit „asymmetrischem”︁ Metallatom lassen sich NMR‐spektroskopisch zwei Diastereoisomere nachweisen, was für den „Hydrazon”︁‐Charakter der Azoliganden mit pyramidalisiertem N‐Atom spricht.
Synthese und Charakterisierung heterobimetallischer Bis(trimethylsilyl)phosphanide von Barium und Zinn
Authors: Westerhausen Matthias , Hausen H.‐D. , Schwarz W.
Published: December 2004

Bei der Reaktion von Barium‐bis[bis(trimethylsilyl)amid] mit einem Äquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan in 1,2‐Dimethoxyethan (DME) wird heteroleptisches, dimeres (1,2‐Dimethoxyethan‐O,O′)barium‐bis(trimethylsilyl)‐amid‐bis(trimethylsilyl)phosphanid isoliert. Diese farblose Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 259,1(3), b = 1 822,7(4), c = 1 516,1(3) pm, β = 110,54(3)° und Z = 4. Das zentrale Strukturelement des zentrosymmetrischen Moleküls ist der planare Ba2P2‐Cyclus mit BaP‐Bindungslängen von 329 und 334 pm. In Gegenwart des Bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylens erhält man heterobimetallische Bis(trimethylsilyl phosphanide von Zinn(II) und Barium. Wird die Umsetzung von Ba[N(SiMe32]2 and Sn[N(SiMe3)2]2 im molaren Verhältnis 1:2 mit sechs Äquivalenten HP(SiMe3)2 durchgeführt, kann Barium‐bis{zinn(II)‐tris‐[bis(trimethylsilyl)phosphanid]} isoliert werden. Diese Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit a = 1 265,1(1), b = 2 290,1(3), c = 2 731,9(3) pm und Z = 4. Die Anionen {Sn[P(SiMe3)2])3}− binden als zweizähnige Liganden an das Bariumatom, das dadurch die ungewöhnlich niedrige Koordinationszahl vier aufweist. Die Zugabe von THF zu der oben beschriebenen Reaktionslösung führt zur Eliminierung von Tris(trimethylsilyl)phosphan und der Bildung von Barium‐bis{zinn(II)‐bis(trimethylsilyl)phosphanid‐trimethylsilylphosphandiid). Das Derivat kristallisiert aus Toluol in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1 301,9(2), b = 2 316,3(3), c = 3 968,7(5) pm, β = 99,29(1)° und Z = 8.
Fluoridolyse von Diphosphorylverbindungen
Authors: Löwe C. , Pauli J. , Riesel L.
Published: December 2004

Das Fluoridolyseverhalten von Diphosphorylverbindungen [X2(O)P]2Y wird maßgeblich durch die Brückengruppe Y bestimmt. Im Falle von Y = NH und CH2 sowie X = Cl werden quantitativ [F2P(O)]2N− und [F2P(O)]2CH2 erhalten. Für Y = NPh, O und CH2 wird die Bildung von phosphorylierten Pentafluorophosphaten [F5PYPOX2]− beobachtet. Aus chlorhaltigen Amido‐ und Esterderivaten werden durch Chlor‐Fluor‐Austausch die entsprechenden Fluorderivate erhalten (siehe Tab. 2). Die Fluoridolyse des Azadiphosphetidins 19 ergibt die acyclische Verbindung 19 a.
Fluoridolyse von Cyclophosphazenen und linearen Polyphosphazenen
Authors: Löwe C. , Riesel L.
Published: December 2004

Die Fluorierung von nichtgeminalem trans‐P3N3Cl4(NEt2)2 und nichtgeminalem trans‐P3N3Cl3(NEt2)3 mit dem Fluorierungsagens Et3N · 0,6 HF (B) verläuft unter Erhalt der Konfiguration zu P3N3Cl2F2(NEt2)2 und P3N3F4(NEt2)2 bzw. P3N3F3(NEt2)3. P3N3Cl6 wird nahezu vollständig in P3N3F6 überführt. Poly(dichlorphosphazen) reagiert zu einem THF‐löslichen Poly(difluorphosphazen), (PNF2)n.
Contributions to the Chemistry of Silicon—Sulphur Compounds. 66. Synthesis, crystal and molecular structure of bis(tri‐tert‐butoxysilanethiolato)(acetonitrile)cobalt(II)[(t‐C4H9O)3SiS]2Co(NCCH3)
Authors: Becker Barbara , Radacki Krzysztof , Wojnowski Wiesław , Konitz Antoni
Published: December 2004

The title compound [(t‐C4H9O)3SiS]2Co(NCCH3)]1 was obtained by reaction of anhydrous cobalt(II) chloride with tri‐tert‐butoxysilanethiol and triethylamine in acetonitrile as a solvent. The compound crystallizes as deep‐blue orthorhombic plates with a = 17.779(4), b = 45.363(9), c = 9.096(2) Å, space group Fdd2 and Z = 8. The structure was solved by Patterson synthesis and refined to the R value of 0.0343.

The crystal consists of mononuclear complexes in which the cobalt atom is five‐fold coordinated to two sulphurs, two oxygens and one nitrogen in a distorted trigonal bipyramidal arrangement. The relevant bond distances and angles are: CoS, 2.2680(7); CoN, 2.065(4); CoO1, 2.283(2); SSi, 2.0666(8) Å; SCoS′, 119.14(4); NCoS, 120.43(2); O1CoO1′, 178.81(10)°.
Ein oktaedrischer Niobcluster mit sechs terminalen Azidgruppen: Die Struktur von Rb4[Nb6Br12(N3)6](H2O)2
Authors: Meyer H.‐Jürgen
Published: December 2004

Sechs terminal gebundene Halogenliganden von [Nb6Br12Br6]4− können in Lösung durch Azidionen ausgetauscht werden. Einkristalle von Rb4[Nb6Br12(N3)6](H2O)2 bildeten sich beim Eindunsten einer wäßrig‐methanolischen Lösung und wurden röntgenographisch charakterisiert: Raumgruppe P21/c, Z = 2, a = 970,8(5) pm, b = 1525,4(7) pm, c = 1280,0(7) pm, β = 97,15(6)°. Die Struktur enthält [Nb6Br12(N3)6]4−‐Ionen in denen sechs terminale Azidgruppen an den Ecken des oktaedrischen Niobclusters (dNb–N = 227 pm) gebunden sind. In der Kristallstruktur liegen die [Nb6Br12(N3)6]4−‐Ionen verbrückt über Rb+ und H2O vor. Kristalle von Rb4[Nb6Br12(N3)6](H2O)2 reagieren auf Hitze oder mechanischen Druck explosiv.
DySBr und DySI – Synthese, Kristallstruktur und Magnetismus
Authors: Kleeff G. , Schilder H. , Lueken H.
Published: December 2004

Durch Reaktion von Dy2S3 mit Dy und Br2 (I2) bei 750°C (900°C) entsteht DySBr (DySI) in phasenreiner, kristalliner Form. Für DySBr bestätigt die Strukturverfeinerung den FeOCl‐Typ (R = 0,049; Raumgruppe Pmmn; Z = 2; Gitterkonstanten (in Å): a = 5,349(2), b = 4,079(2), c = 8,066(2)), der auch bei DySI vorliegt (R = 0,059; Gitterkonstanten (in Å): a = 5,320(2), b = 4,168(1), c = 9,224(5)). Die magnetischen Suszeptibilitäten (Temperaturbereich 3,4 K – 295 K) lassen sich oberhalb von 5 K (DySBr) bzw. 15 K (DySI) durch einfache Modelle (oktaedrisches Kristallfeld, Molekularfeldnäherung) beschreiben. Abweichungen unterhalb dieser Temperaturen sind im wesentlichen auf kooperative Effekte zurückzuführen, die in der Molekularfeld‐Näherung nicht adäquat beschrieben werden.
Polytypie und Phasenbreite der Yttriumcarbidbromide 1T‐ und 3R—Y2Br2C1–x
Authors: Mattausch Hj. , Kremer R. K. , Simon A.
Published: December 2004

Y2Br2C1–x kristallisiert in Abhängigkeit von der Temperatur in zwei polytypen Formen, nämlich 1 TY2Br2C (Hochtemperaturform) und 3 RY2Br2C (Tieftemperaturform). Die Umwandlungstemperatur liegt bei etwa 1 400 K. Beide Formen weisen eine endliche Phasenbreite im Kohlenstoffgehalt (0,0 ≤ x ≤ 0,3) auf. Mit fallendem C‐Gehalt nimmt die Gitterkonstante in Stapelrichtung [001] zu, die Farbe der Substanz ändert sich von braun‐schwarz nach hell‐silbern, die elektrische Leitfähigkeit wechselt von halbleitendem zu metallischem Verhalten. Nach Extended‐Hückel‐Rechnungen ist die metallische Leitfähigkeit bei abnehmendem C‐Gehalt auf zunehmende Besetzung von bindenden YY‐Zuständen oberhalb der Bandlücke zurückzuführen.
Beiträge zum thermischen Verhalten von Sulfaten. XVI. Zum chemischen Transport von Ga2(SO4)3 mit Cl2 und mit HCl. Experimente und Modellrechnungen
Authors: Krause M. , Gruehn R.
Published: December 2004

Kristalle von Ga2(SO4)3 können mittels chemischer Transportreaktionen im Temperaturgefälle (z. B. 525°C → 475°C) dargestellt werden. Die Abscheidung erfolgt in der weniger heißen Zone einer geschlossenen Quarzglasampulle. Das Transportverhalten wurde in Abhängigkeit von der Transportmittelkonzentration (C(Cl2); C(HCl)) sowie von der Temperatur (475°C ≤ T ≤ 750°C; T2 > T1; ΔT = 50°C; T = 0,5(T1 + T2)) untersucht.

Das Beobachtungsmaterial läßt sich mit den Ergebnissen thermodynamischer Modellrechnungen gut in Einklang bringen, wenn man ΔBH(Ga2(SO4)3) = −686,5 kcal/mol zugrunde legt und weitere wichtige Parameter (C(H2O), Diffusionsquotient) in die kritische Betrachtung mit einbezieht.
Darstellung und Kristallstruktur von Tetraphenylphosphonium‐Hexathiocyanatorhodat(III), [P(C6H5)4]3[Rh(SCN)6]
Authors: Vogt J.‐U. , Haeckel O. , Preetz W.
Published: December 2004

Bei der Umsetzung von RhCl3 · n H2O mit KSCN in Wasser entsteht ein Gemisch der Bindungsisomeren [Rh(NCS)n(SCN)6–n]3−, n = 0–2, die durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose getrennt werden. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von [P(C6H5)4]3[Rh(SCN)6] (monoklin, Raumgruppe C1c1, a = 13,620(5), b = 22,929(13), c = 22,899(9) Å, β = 98,55(3)°, Z = 4) beweist die Koordination aller Liganden über das S‐Atom mit dem mittleren RhS‐Abstand von 2,372 Å unter RhSC‐Bindungswinkeln von 109°. Die SCN‐Gruppen sind mit 175° annähernd linear bei durchschnittlichen Bindungslängen SC 1,63 und CN 1,14 Å. Das Kristallgitter ist aus Schichten von Komplexanionen und voluminösen Kationen aufgebaut, zwischen denen keine spezifischen Wechselwirkungen bestehen, die aber über die Thiocyanatliganden und die Phenylringe eng miteinander verzahnt sind.
Crystal Structure of a New Acentric CsGaHP3O10 Form III
Authors: Anisimova N. , Bork M. , Hoppe R. , Meisel M.
Published: December 2004

Cesium gallium hydrogen triphosphate CsGaHP3O10‐III crystallizes in the space group Pca21, a = 1 176.3(1) pm, b = 496.55(5) pm, c = 1 572.2(1) pm and Z = 4.

The structure was solved by using 1 268 unique reflections Io > 2σ(Io) with a final wR2 value of 0.0742 (SHELXL‐93).

The P3O10 chain anions, bonded by Ga, are spreaded in layers parallel (0 0 1); the layers are interconnected by Cspolyhedra and obviously by hydrogen bonds. The interlayer distance is c/2.

The new structure is compared with the previously known structures of CsGaHP3O10‐I and Cs3Ga3P12O36.

Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), and the Charge Distribution (CHARDI) are calculated for the title compound.
Einfache Trithio‐ und Perthiocarbonatokomplexe mit interessanter Koordinationschemie: [E(CS3)2]2− (E = Sn, Zn, Cd), [E(CS3)3]3− (E = As, Sb, Bi, Co), {Cu(CS3)−}∞ und [Zn(CS4)2]2−
Authors: Müller A. , Krickemeyer E. , El‐Katri F. , Rehder D. , Stammler A. , Bögge H. , Hellweg F.
Published: December 2004

Durch Reaktion von Lösungen von Zink(II)‐acetylacetonat, Cadmium(II)‐chlorid, Zinn(II)‐chlorid, Arsen(III)‐sulfid (Suspension), Antimon(III)‐ chlorid, Bismut(III)‐chlorid und Kupfer(II)‐chlorid in Dimethylsulfoxid – bzw. von Trinatriumhexanitritocobaltat(III) in Wasser – mit Kaliumtrithiocarbonat (1) sowie anschließender Fällung der Komplexe mit wäßriger Tetraphenylphosphoniumchlorid‐Lösung wurden die Verbindungen (PPh4)2[Zn(CS3)2] (2), (PPh4)2[Cd(CS3)2] (3), (PPh4)2[Sn(CS3)2] (4), (PPh4)3[As(CS3)3] (5), (PPh4)3[Sb(CS3)3] (6), (PPh4)3[Bi(CS3)3] (7), (PPh4)3[Co(CS3)3] (8) und (PPh4)Cu(CS3) (9) isoliert. (PPh4)2[Zn(CS4)2] · CH3NO2 (10) ließ sich aus einer Lösung von 2 in Nitromethan, die in Gegenwart von Luftsauerstoff auf 60–70°C erwärmt wurde, isolieren. Bei Umsetzung von 1 in Dimethylsulfoxid mit einer wäßrigen Tetraphenylphosphoniumchlorid‐Lösung in Gegenwart von Sauerstoff bildete sich (PPh4)2[C2S6] (11). Die Verbindungen wurden durch spektroskopische Methoden (IR, Raman, UV/VIS sowie 113Cd‐ und 59Co‐NMR), Messung der magnetischen Suszeptibilität, Pulverdiffraktometrie, Elementaranalysen und Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse (4–7, 10 und 11) charakterisiert. Die schwierige Züchtung von Einkristallen wird im Detail beschrieben.

P1, a = 969,1(2), b = 1 335,3(3), c = 3 749,9(7) pm, α = 84,54(3)°, β = 80,88(3)°, γ= 74,90(3)°, V = 4 618(2)×106 pm3, Z = 4, R = 0,082 für 7 635 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));

C2/c, a = 2 236,6(4), b = 1 441,0(3), c = 4 267,7(9) pm, β = 98,59(3)°, V = 13 600(15)×106 pm3, Z = 8, R = 0,130 für 3 807 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));

P21, a = 1 555,0(9), b = 1 437,1(5), c = 1 587,6(9) pm, β = 90,30(5)°, V = 3 547(3)×106pm3, Z = 2;

P21, a = 1 559,6(4), b = 1 425,2(4), c = 1 585,1(4) pm, β = 90,05(2)°, V = 3 523(2)×106 pm3, Z = 2, R = 0,088 für 4 206 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));

C2/c, a = 1 049,1(4), b = 2 023,9(9), c = 2 474,7(9) pm, β = 99,93(3)°, V = 5 176(3)×106 pm3, Z = 4, R = 0,079 für 2 172 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo));

P21/c, a = 1 673,0(5), b = 1 430,8(5), c = 1 859,1(5) pm, β = 94,12(2)°, V = 4 439(2)×106 pm3, Z = 4, R = 0,086 für 4 014 unabhängige Reflexe (Fo > 4σ(Fo)).
Preparation and Crystal Structure of Guanidinium Cyclododecaphosphate Hexahydrate: [C(NH2)3]12P12O36 · 6H2O
Authors: Schülke U. , Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: December 2004

The title compound was prepared by ion exchange from the potassium salt, K12P12O36 · 19/2H2O. It represents a second new structural type of [P12O36]12− ring anions. This sparingly water soluble salt is hexagonal, space group P63, with Z = 2 and the cell dimensions: a = 15.904(7), c = 16.67(2) Å. The crystal structure was solved by direct methods and refined to a final R value of 0.050.

The ring anion is located around the threefold axis and hence has a threefold symmetry. The stacking of the rings creates large channels, parallel to the c direction, in which the guanidinium groups and the water molecules are located. Three of the six independent guanidinium groups are located on the threefold axes. The cohesion of the structure is performed by the numerous H‐bonds generated by the organic cations and the water molecules.
Ein neues Lithiumhydrogensulfat, Li2(HSO4)2(H2SO4) – Synthese und Kristallstruktur
Authors: Werner C. , Kemnitz E. , Troyanov S. , Strutschkov Yu. T. , Worzala H.
Published: December 2004

Die Titelverbindung kristallisiert aus dem System Lithiumsulfat/Schwefelsäure in Form gut ausgebildeter Einkristalle in der orthorhombischen Raumgruppe Pccn, Gitterkonstanten a = 17,645(4), b = 5,378(1), c = 10,667(3) Å, V = 1 012,2 Å3, Z = 4, Dx = 2,009 g cm−3.

Es liegen zwei Sorten von SO4‐Tetraedern, SO3(OH) und SO2(OH)2, vor, die mittels Wasserstoffbrücken zu Schichten parallel der xy‐Ebene verknüpft sind. Die Schichten werden über Li‐Atome miteinander verbunden. Lithium wird dabei von jeweils zwei Sauerstoffatomen benachbarter Schichten tetraedrisch koordiniert.
Darstellung, 11B‐, 13C‐, 1H‐NMR‐ und Schwingungsspektren von Monoethoxyhydro‐closo‐Dodecaborat(2–) sowie Kristallstruktur von [(C5H5N)2CH2][B12H11(OC2H5)]
Authors: Preetz W. , Haeckel O.
Published: December 2004

Durch Umsetzung von Na2[B12H12] in wasserfreiem HF mit Ethanol entsteht Na2[B12H11(OC2H5)]. Die Verbindung wird durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethyl(DEAE)‐Cellulose von der Ausgangssubstanz und Nebenprodukten getrennt. Die Röntgenstrukturanalyse von [(C5H5N)2CH2][B12H11(OC2H5)] (monoklin, Raumgruppe P21/m, a = 9,1906(3), b = 12,6612(8), c = 9,3640(12) Å, β = 112,947(6)°, Z = 2) zeigt, daß die substituierten Clusteranionen im Kristallgitter völlig geordnet vorliegen. Im 11B‐NMR‐Spektrum beobachtet man das charakteristische Signalmuster (1:5:5:1) eines monosubstituierten B12‐Ikosaeders mit einem starken Tieffeldshift des ipso‐B‐Kerns bei +6,5 ppm. Das 13C‐NMR‐Spektrum weist mit einem Triplett bei 67,9 ppm für die Methylengruppe und einem Quartett bei 19,5 ppm für die Methylgruppe ebenso wie das 1H‐NMR‐Spektrum mit zwei Multipletts bei 3,7 bzw. 1,3 ppm die für eine Ethoxygruppe erwarteten chemischen Verschiebungen auf. Die Protonen des Borclusters absorbieren als Multiplett bei 2,1 ppm. Im IR‐ und Raman‐Spektrum werden intensive CH‐Valenzschwingungen zwischen 2 963 und 2 863 cm−1 und die der BOC‐Brücke zuzuordnenden CO‐ und BO‐Valenzschwingungen im IR‐Spektrum bei 1 175 und 1 140 cm−1 beobachtet.
Hochdrucksynthese und Struktur von Rb2PtH6 und Cs2PtH6, ternären Hydriden mit K2PtCl6‐Struktur
Authors: Bronger W. , Auffermann G.
Published: December 2004

Die Synthese von Rb2PtH6 und Cs2PtH6 gelingt durch Umsetzungen von Rubidiumhydrid beziehungsweise Caesiumhydrid mit Platinschwamm bei einem Wasserstoffreaktionsdruck > 1 500 bar und einer Temperatur von 500°C. Röntgenographische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und elastische Neutronenbeugungsexperimente an den deuterierten Verbindungen mit Hilfe des Flugzeitspektrometers POLARIS führten zur vollständigen Strukturaufklärung. Die beiden Hydride kristallisieren im K2PtCl6‐Typ mit isolierten [PtH6]2−‐Oktaedern (Raumgruppe: Fm3m, Z = 4).
Zur Kristallstruktur von LiPdGaF6, RbPdAlF6 und K1,06Pd0,95Fe1,05F6
Authors: Müller Markus , Müller Bernd G.
Published: December 2004

Durch Umsetzung von äquimolaren Gemengen der binären Fluoride im verschweißten Pd‐Rohr unter Schutzgas [Ar, Festkörperreaktion, T = 650°C, t = 19 d (39 d, 24 d)] erhält man Einkristalle von LiPdGaF6 (blau, trigonal, P31c‐D3d2 (No. 163), a = 505,72(2), c = 923,7(2) pm, LiCaAlF6‐Typ [1]), RbPdAlF6 (violett, orthorhombisch, Pnma‐D2h16 (No. 62), a = 729,0(1), b = 711,1(1), c = 1006,5(2) pm, CsAgFeF6‐Typ [2]) sowie K1,06Pd0,95Fe1,05F6 (blau‐grün, tetragonal, P42/mbc‐D4h13 (No. 135), a = 1279,07(7), c = 800,2(1) pm; K1,08MnFeF6‐Typ [3]; jeweils Vierkreisdiffraktometerdaten).
Unsymmetrische Triorganobismutane mit β‐funktionalisierten Alkylsubstituenten
Authors: Wieber M. , Schröpf M.
Published: December 2004

Durch Reaktion von Natriumdiorganobismutiden des Typs R2BiNa (R = Alkyl, Aryl) mit gespannten Ringsystemen (Propylenoxid, Styroloxid, Ethylensulfid, Propylenimin) können die entsprechenden unsymmetrischen Triorganobismutane mit β‐ständiger Hydroxy‐, Mercapto‐ oder Aminofunktion R2BiCH2CH(R′)XH (R = Me, Et, Ph, pTol; R′ = H, Me, Ph; X = O, S, NH) in guten Ausbeuten synthetisiert werden.
Thermisches Verhalten und Kristallstruktur von YAl3Cl12
Authors: Herrera S. , Oppermann H. , Ehrlich S. , Mattausch Hj. , Simon A.
Published: December 2004

Mit phasenreinem YAl3Cl12 werden Zersetzungsdruckmessungen im Membrannullmanometer und lösungskalorimetrische Messungen zur Bestimmung der thermodynamischen Daten der Verbindung durchgeführt, wobei wir aus den Druckmessungen ΔH = −739,9 ± 3 kcal/mol und S = 136,1 ± 4 cal/K · mol ermitteln und lösungskalorimetrisch ΔH = −739,1 ± 1,6 kcal/mol herleiten. DTA‐Untersuchungen dienten der Aufstellung eines Phasendiagrammes im System YCl3AlCl3.

Anhand der Einkristalldaten wurde die Struktur verfeinert (P3112; Z = 3; a = 1 046,8(2); c = 1 562,3(3) pm).