bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Verteilung von tritiertem Pentobarbital im Zentralnervensystem der Ratte
Authors: Bernhard Karl , Goetschel Jean‐Daniel , Wagner Heribert
Published: December 2004

We prepared a tritium labelled 5‐ethyl‐5‐(l‐methylbutyl)‐barbituric acid which was given to rats. After 60 minutes the specific activities of the telencephalon were equal to those of the blood. After three hours activities could be detected which remained nearly the same during the period of 24 hours for most parts of the nervous system. After 24 hours the total brain contained half as much pentobarbital as was found after one hour. The myelencephalon above all showed considerable quantities after doses of 25 mg had been given.
Analyse radiochimique par activation aux neutrons thermiques: Dosage du cobalt par mesure de l'activité du cobalt 60m (période de 10,5 minutes)
Authors: Monnier D. , Haerdi W. , Vogel J.
Published: December 2004

The authors describe a method for the radiochemical assay of cobalt based on the formation of cobalt 60m after activation with thermal neutrons; the conditions of irradiation, the method for determination of loss during separation, also the influence of manganese 56 and of iron on this estimation, are given in detail. Following the procedure indicated it is possible to estimate as little as 0,07μg of cobalt with an accuracy of ± 7%. For a single analysis the time required is 46,5 min., for ten analyses approximately 2 h.
Synthese Aldosteron‐ähnlicher Corticosteroide. d,l‐18‐Hydroxycorticosteron und d, l‐18‐Desoxyaldosteron
Authors: Schmidlin J. , Wettstein A.
Published: December 2004

d,l‐18‐Hydroxy‐corticosterone (XII, XIII), the d‐enantiomer (I) of which is probably a direct biogenetic precursor of aldosterone (IIa, b), has been prepared. The synthesis leads from the trihydroxy‐diketal IV to the diacetate VI, in which the ketal groups could be split with a mixture of perchloric and acetic acid. The diacetoxydiketone IX thus obtained was hydrolysed under carefully controlled alkaline conditions to yield the 18‐monoacetate XI or the free d,l‐18‐hydroxy‐corticosterone (XII). The latter compound exists, however, predominantly in the form of the (20→18)‐cyclohemiketal XIII, a conclusion reached from its infrared absorption spectrum and the comparatively slow reduction of tetrazolium salt.
Die Anwendung der Fehlerrechnung bei der Bestimmung der Stabilitätskonstanten von Metallkomplexen nach der pH‐Methode. I
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The various sources of error involved in the determination of acidity constants using a glass electrode are discussed. The results are extended to the elucidation of metal complex equilibria. It is shown how the best set of equilibria constants may be obtained using a weighted least square method. The method is applied to the glycinate complexes of some bivalent metal ions.
Aminodiacylhydrazin‐Umlagerung Ein weiteres neues Aufbauprinzip in der Peptidsynthese 1. Mitteilung. Umlagerung von N‐(Carbobenzoxyglycyl‐glycyl)‐N'‐(phenylalanyl)‐hydrazin in Carbobenzoxyglycyl‐glycyl‐phenylalanin‐hydrazid
Authors: Brenner M. , Hofer W.
Published: December 2004

Aus N‐geschützten Aminosäurehydraziden kann man N‐geschützte Dipeptidhydrazide erhalten, aus diesen N‐geschützte Tripeptidhydrazide usw., indem man den NH2‐Stickstoff der Hydrazidgruppe jeweils mit einer α‐Aminosäure acyliert und das gebildete Aminodiacylhydrazin einer Umlagerung unterwirft. Für diesen neuen Umlagerungstypus wird die Bezeichnung Aminodiacylhydrazin‐Umlagerung vorgeschlagen.
Recherches sur l'accumulation et la toxicité du radium et du radiostrontium dans le corps humain. I. Détermination du strontium 90 dans quelques cas de personnes contaminées
Authors: Wenger Pierre , Cassimatis D.
Published: December 2004

Examining the urine of some watch‐dial painters contaminated by strontium 90, the authors give a first approximation of the total body burden by extrapolating the values obtained during the third phase of elimination. The body burden of highly contaminated persons is found to be of the order of some microcuries, whereas that of less contaminated persons is found to be of some hundredths of microcuries.
Synthesen in der Polymyxin‐Reihe. 6. Mitteilung. Versuch zur Synthese des cyclischen Decapeptides 7α über ein lineares Decapeptid
Authors: Studer R. O. , Vogler K.
Published: December 2004

The open linear decapeptide corresponding to one of the four proposed structures (7α) for polymyxin B1, having throughout α‐amino peptide bonds, has been synthesized. Attempts to cyclise it to the polymyxin B1 7α isomer by the carbodiimide procedure have not yet been successful.
In 14‐ und 15‐Stellung oxygenierte Ätiansäuren. Gallensäuren und verwandte Stoffe, 55. Mitteilung
Authors: Lardon A. , Reichstein T.
Published: December 2004

Der aus 3β‐Acetoxy‐14α, 15α‐epoxy‐5β‐ätiansäure‐methylester (VIII) mit CrO3 in wässeriger Essigsäure entstehende Ketolester besitzt 14β‐Hydroxy‐15‐oxo‐Konfiguration (XIV). Das aus letzterem Ketolester mit SOCl2 und Pyridin erhaltene Wasserabspaltungsprodukt ist möglicherweise ein Spiran (XVIII). Eine Anzahl weiterer 14β‐Hydroxy‐ und 14β‐Methoxy‐ätiansäure‐Derivate wurden beschrieben. 14β‐Hydroxy‐ätiansäuren gehen beim Erhitzen mit Acetanhydrid und Pyridin in 21→14‐Lactone über, die im IR.‐Spektrum eine besonders kurzwellige CO‐Schwingung zeigen und sich bei der Methanolyse abnormal verhalten, indem sie teilweise Methoxysäuren liefern.– Die Synthesen von 14β, 15β‐Epoxy‐ätiansäuren auf zwei Wegen werden beschrieben, sowie die Synthese einer 14α‐Hydroxy‐ätiansäure. Für die vermutete Spiranbildung aus 14β‐Hydroxysteroiden sind eine Oxo‐Gruppe oder ein α‐ständiger Substituent (Acetoxy‐Gruppe) an C‐15, sowie die Carboxy‐Gruppe an C‐21 notwendig.
Photochemische Reaktionen. 13. Mitteilung. Zur photochemischen Umlagerung von 3‐Oxo‐4,5‐oxido‐Steroiden in 10(5→4)‐abeo‐Steroide. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Lehmann C. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

The photochemical isomerisation of saturated and Δ1‐unsaturated 3‐oxo‐4,5‐oxido steroids to 3,5‐dioxo‐10(5→4)‐abeo compounds is described.
Über neuartige tricyclische Thiazepin‐ und Thiepin‐Derivate Untersuchungen über synthetische Arzneimittel, 8. Mitteilung
Authors: Gadient F. , Jucker E. , Lindenmann A. , Taeschler M.
Published: December 2004

Es werden Synthesen und die pharmakologischen Eigenschaften von neuartigen tricyclischen Verbindungen, und zwar von Derivaten des 5,11‐Dihydro‐benzo[b]‐pyrido [2,3‐e]thiazepins[1,4] und des 6,11‐Dihydro‐dibenzo[b, e]thiepins, beschrieben.
Über alkylsubstituierte Pyrylo‐ und Pyridino‐cyanine II 2,6‐Dialkyl‐pyrylo‐ und ‐pyridino‐hemicyanine
Authors: Kelemen Jöazsef , Wizinger Robert
Published: December 2004

Ausgehend von 2,6‐Diisopropyl‐ und 2,6‐Diäthyl‐4‐methyl‐pyrylium‐perchlorat werden durch Kondensation mit aromatischen Aldehyden 2,6‐Dialkylpyrylo‐hemicyanine dargestellt. Ein Teil wird durch Umsatz mit Methylamin in die analogen N‐Methyl‐2,6‐dialkyl‐pyridino‐hemicyanine umgewandelt. Auf einige farbtheoretische Probleme wird kurz hingewiesen.
Zur Kenntnis der Reaktivität polycyclischer Chinone 3. Mitteilung
Authors: Schweizer H. R.
Published: December 2004

Die Lokalisierungsenergien der Biphenylenchinone wurden berechnet und daraus Rückschlüsse auf ihre Beständigkeit und ihr chemisches Verhalten gezogen. Im Gegensatz zu den bereits früher diskutierten analogen Chinonen mit Sechsringen besitzt das 2,3‐Biphenylenchinon eine bemerkenswerte Beständigkeit.

Bei den meisten Biphenylenchinonen sind Umsetzungen am Vierring zu erwarten, wobei unter Verminderung der Ringspannung Dihydrobiphenylen‐Derivate entstehen.

Die Thiele‐Acetylierung wird normalerweise ein Tetracetoxy‐dihydrobiphenylen liefern, wobei sich jeweils zwei Acetoxy‐Gruppen in benachbarten Stellungen am Vierring befinden.
Schwingungsspektren der Äthylen‐di‐thioketale von Cyclanonen Partielle Zuordnung für den Thioketalring
Authors: Fuhrer H. , Günthard Hs. H.
Published: December 2004

Vibrational spectra of nine ethylene‐di‐thioketales of various carbonyl compounds (formaldehyde, acetaldehyde, aceton and the cyclanones with 5 to 10 carbon atoms) have been investigated. In the frequency region 900…300 cm−1 a number of commonly occuring bands were found, which are considered as characteristic for the thioketale ringsystem. For the simplest member of the series, trimethylendisulfide, a partial assignment of the fundamentals is given, which also supports the assignment for the investigated given thioketales in general. The spectra favour rather clearly the assumption of a non planar skeleton, although no distinction has been possible between symmetries C2, Cs or C1. However the most important conformer has probably symmetry C2.
Über die Autoxydation des Strophanthidins (1. Teil). 49. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Binkert J. , Angliker E. , Von Wartburg A.
Published: December 2004

It is shown that in presence of air solutions of strophanthidine, its glycosides and its acetyl derivatives are rapidly autoxidized. With small concentrations of material, chiefly the corresponding 19‐carboxylic acids are formed.
Über die Autoxydation des Strophanthidins (2. Teil) Konstitution des neutralen Hauptproduktes. 50. Mitteilung über Herzglykoside
Authors: Von Wartburg A. , Binkert J. , Angliker E.
Published: December 2004

The autoxidation of strophanthidin (I) in concentrated solution yields a neutral main product, aglycone A. Its structure was established as 10β‐hydroxy‐19‐nor‐periplogenin (II). The novel cardenolide arises from strophanthidin in a rearrangement reaction involving loss of carbon dioxide; the mechanism is discussed.
Recherches sur les arǒmes. 6e communication. Analyse de l'arǒme volatils des framboises II. Les alcools
Authors: Sundt E. , Winter M.
Published: December 2004

The 3,5‐dinitrobenzoates obtained from the neutral part of the vacuum distillates of 610 kg of fresh raspberries have been separated and examined by column and paper chromatography. The identification of 11 alcohols is described, four of which were known to be present in raspberries: cis‐3‐hexen‐1‐ol, 1‐hexanol, ethanol, methanol; seven are new: 3‐methyl‐3‐buten‐1‐ol, 1‐penten‐3‐ol, 1‐pentanol, trans‐2‐buten‐1‐ol, 1‐butanol, 3‐methyl‐3‐buten‐1‐ol, and geraniol; the identification of the last two has already been described in preliminary notes.
Chinazoline und 1,4‐Benzodiazepine. VII. Mitteilung. Trifluormethyl‐substituierte Verbindungen
Authors: Saucy G. , Sternbach L. H.
Published: December 2004

Several new o‐amino‐trifluoromethyl‐benzophenones have been synthesized. Their conversion into 1,4‐benzodiazepine derivatives is described.
Das Trennrohr XXV. Konzentrationsverteilung polynärer Isotopengemische in einer Thermodiffusions‐Trennanlage
Authors: Clusius Klaus , Varde Eva
Published: December 2004

Es wird das allgemeine Bezugsschema zwischen den Konzentrationen bzw. Molenbrüchen γ der Isotope in einer Trennrohranlage mit der Längskoordinate ξ aufgestellt, wobei der Thermodiffusionsfaktor in erster Näherung der Differenz der Massenzahl zweier Isotope bzw. isotoper Molekeln proportional angesetzt wird. Hält man an der Nullstelle der Anlage die Zusammensetzung des natürlichen Gemisches aufrecht, so lässt sich die Verteilung der Isotope eines Elements längs der Trennanlage sofort im γ, ζ‐Diagramm angeben. Die entsprechenden Kurven für diese «offene» Arbeitsweise werden für die Elemente Kr, Xe, S und Se mitgeteilt. Folgende verallgemeinerte Schlüsse ergeben sich:

Die Verteilungsfunktion der isotopen Konzentrationen hat im allgemeinen keine Symmetrieeigenschaften.

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Die Glykoside von Xysmalobium undulatum R. Br. Dritte Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 242. Mitteilung
Authors: Kuritzkes A. M. , Tamm Ch. , Jäger Herb. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Wurzeln von Xysmalobium undulatum sind sehr reich an Cardenolidgly‐kosiden. Sie leiten sich zur Hauptsache von folgenden Geninen ab: Uzarigenin, Xysmalogenin, wenig 17α‐Uzarigenin, Coroglaucigenin und Pachygenol. Diese kommen zum kleinen Teil in freier Form vor, zur Hauptsache jedoch mit (vermutlich 1–3 Mol.) D‐Glucose verbunden. Daneben ist auch Ascleposid (Uzarigenin‐β‐D‐allomethylosid) darin enthalten sowie Glucosylderivate desselben, ferner mindestens zwei weitere Genine (D' und E), von denen bisher nur D' in Kristallen isoliert werden konnte.
Die Glykoside des Milchsaftes von Antiaris toxicaria LESCH aus Bogor (Java). Glykoside und Aglykone, 243. Mitteilung
Authors: Jusléan Camilla , Wehrli W. , Reichstein T.
Published: December 2004

Bei einer erneuten Analyse des Milchsaftes von Antiaris toxicaria LESCH (Moraceae) aus Bogor wurden 29 KEDDE‐positive Substanzen papierchromatographisch nachgewiesen. Davon liessen sich 11 Stoffe (β, γ, δ′, H, ε, ζ, J′, K, J, H″ und M) in Kristallen, ein weiterer (ε′) in amorpher, aber papierchromatographisch reiner Form isolieren. Die Substanzen γ, H, J und M waren identisch mit Digoxigenin‐α‐L‐rhamnosid, Convallatoxin (= Subst. A von DOLDER), Antiosid und β‐Antiarin. Bei K könnte es sich um ein Antiarigenin‐α‐L‐acofriosid handeln. Die anderen krist. Stoffe stellten vermutlich unbekannte Cardenolide dar. Alle isolierten toffe erwiesen sich als Monoglykoside und enthielten als Zucker L‐Rhamnose, D‐Glucose oder L‐Acofriose. Die Zuckerkomponente in J′ konnte nicht sicher identifiziert werden. Die Teil‐synthese von Periplogenin‐α‐L‐rhamnosid ‐<1,5 > wurde beschrieben; dieses Glykosid konnte im untersuchten Milchsaft jedoch nicht nachgewiesen werden.
Teilsynthese des 3‐Oxo‐12β, 14β‐dihydroxy‐ätia‐4‐en‐säure‐methylesters. Gallensäuren und verwandte Stoffe, 56. Mitteilung
Authors: v. Euw J. , Reichstein T.
Published: December 2004

Die Teilsynthese des 3‐Oxo‐l2β, 14 β‐dihydroxy‐ätia‐4‐en‐säure‐methylesters (VIII) wird beschrieben.
1α, 11α‐Oxido‐strophanthidol (Monoanhydro‐ouabagenin) sowie weitere 1α, 11α‐Oxido‐steroide aus Ouabagenin
Authors: Volpp G. , Tamm Ch.
Published: December 2004

On treatment with 0,05N HC1 in aqueous ethanol both 1,19‐isopropyliden‐ouabagenin (II) and ouabagenin (III) yield two new dehydration products, namely monoanhydro‐ouabagenin and tetraanhydro‐ouabagenin, in the ratio of 1:10. Mono‐anhydro‐ouabagenin is proven to possess the structure of lα, llα‐oxido‐strophanthidol (V); accordingly the structure VII is assigned to the tetraanhydro derivative. The lα,llα‐epoxide group is a characteristic feature for both being novel for the cardenolide series.
Präparative Herstellung von krist. 6‐Desoxy‐6‐amino‐D‐glucose‐hydrochlorid und Konstitution einiger Zwischenprodukte
Authors: Hardegger E. , Zanetti G. , Steiner K.
Published: December 2004

6‐Desoxy‐6‐amino‐D‐glucose ist synthetisch kaum zugänglich. Die kritische Beurteilung und experimentelle Ergänzung früherer Syntheseversuche führte zur Aufklärung einiger konstitutioneller Einzelheiten in Zwischenprodukten und zur Berichtigung irrtümlicher Anschauungen. Eine geringe, aber um so bedeutsamere Änderung bekannter Vorschriften ermöglichte es schliesslich, das krist. Hydrochlorid der 6‐Desoxy‐6‐amino‐D‐glucose erstmals in einfacher Weise und in beliebigen Mengen herzustellen.
A propos de la dissociation de l'hydrate de chloral
Authors: Piguet A. , Jacot‐Guillarmod A.
Published: December 2004

Infra‐red spectrophotometric analysis of chloral hydrate shows that this compound dissociates into water and chloral when in benzene or in carbon tetrachloride solution.
Umlagerungsreaktionen des Kopsins
Authors: Govindachari T. R. , Nagarajan K. , Schmid H.
Published: December 2004

Kopsine (I) undergoes a reversible acyloin rearrangement to isokopsine (111) under acid catalysis or preferably by the action of heat. On alkaline treatment both bases undergo N‐decarbomethoxylation to give the same mixture of decarbomethoxy‐kopsine (IX) and decarbomethoxy‐isokopsine (V). IV and V are easily interconvertible by action of acid, base or heat. Reduction of isokopsine (111) by sodium borohydride followed by decarbomethoxylation leads to decarbomethoxy‐dihydro‐isokopsine (XIII) also obtained by borohydride reduction of V. A similar reduction of IV leads to two epimeric alcohols, VII and X, which are respectively formed by alkaline hydrolysis of dihydrokopsines‐A (VI) and B (IX). Indications have been obtained for the occurrence in the dried leaves of Kopsia fruticosa of IV and V from both of which fruticosine is different.
Recherches sur l'accumulation et la toxicité du radium et du radiostrontium dans le corps humain. II. L'anthropogammamètre (Whole Body Counter) de Genève
Authors: Wenger Pierre , Miller Charles E.
Published: December 2004

The construction characteristics of the Geneva Whole Body Counter are given and the techniques used for measuring the subjects and calibrating natural potassium, l37Cs and radium contamination in humans are described. The radium body burdens of a first series of 70 professionally contaminated cases are given.
Herstellung von Anthrachinonderivaten aus dem DIELS‐ALDER‐Addukt von 1,4‐Naphtochinon und 5,5‐Dimethoxy‐1,2,3,4‐tetrachlorcyclopentadien
Authors: Kniel P.
Published: December 2004

The preparation of the DIELS‐ALDERadduct of 1,4‐naphthoquinone and 5,5‐dimethoxy‐l,2,3,4‐tetrachlorocyclopentadiene is described and it is further shown how this adduct may be transformed into 1,2,3,4‐tetrachloroanthraquinone (30%), 1,2,3,4‐tetrachloro‐9‐anthrone (75%) and 2,3,4‐trichloroanthraquinone‐l ‐carboxylic acid methylester (84%).
Neuartige Kondensationsreaktionen mit Isoxazolen Eine Erweiterung der RITTER‐Reaktion
Authors: Eugster C. H. , Leichner L. , Jenny E.
Published: December 2004

Es werden Methoden zur Bestimmung von 5‐Methylisoxazol neben 3‐Methylisoxazol angegeben.
Photochemische Reaktionen. 20. Mitteilung. Zur photochemischen Isomerisierung von 10α‐Testosteron
Authors: Wehrli H. , Wenger R. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

UV.‐irradiation of 10α‐testosterone (1) in t‐butanol with a high‐pressure mercury lamp yields the Δ5‐isomer (2).
Methode zum Entzug des Oxido‐sauerstoffs aus Carotinoid‐epoxiden. 3,3′‐Dihydroxy‐luteochrom
Authors: Jaeger L. , Karrer P.
Published: December 2004

Durch Einwirkung von GRIGNARD‐Lösung und wasserfreiem FeCl3 auf Carotinoidepoxide gelingt es, die den Epoxiden zugrunde liegenden Carotinoide in wechselnden Ausbeuten zu erhalten. Ein neues Carotinoid, 3,3′‐Dihydroxy‐luteochrom, wird beschrieben.
Sarcostin, vermutliche Struktur. Vorläufige Mitteilung. Glykoside und Aglykone, 248. Mitteilung
Authors: Jaeggi K. A. , Weiss Ek. , Reichstein T.
Published: December 2004

Dihydrosarcostin besitzt vermutlich die Struktur eines 3β, 8β, 12β, 14β, 17β, 20ξ‐ Hexahydroxy‐5α‐pregnans, die aber noch bewiesen werden muss. Tayloron ist ein neues, aus einer Asclepiadacee isoliertes Keton, das sich strukturell von Dihydrosarcostin nur dadurch unterscheidet, dass es an C‐20 eine Ketogruppe trägt.
In 1‐ und in 2‐Stellung dialkylaminoalkylierte Benztriazole
Authors: Molnar I.
Published: December 2004

Durch Aminoalkylierung von Benztriazol im wasserfreien Milieu erhält man ein Gemisch der entsprechenden 1‐ und 2‐Dialkylaminoalkyl‐benztriazole, die sich durch fraktionierte Destllation trennen lassen. Zur Identifizieung und Reinheitsprüfung eignen sich die IR.‐Spektren; die 2‐alkylierten Benztriazole unterschieden sich durch je eine charakteristische Absorptionsbande im Bereich von 1570–1550 cm−1 und 1330–1325 cm−1 von den 1‐Isomeren, die an Stelle der ersten Bande eine Doppelbande (1618 und 1588 cm−1) aufweisen, während die zweite Bande fehlt.
Etude du mécanisme de la réaction des dérivés phosphométhyléniques et des phosphobétaïnes avec le benzaldéhyde
Authors: Fliszár S. , Hudson R. F. , Salvadori G.
Published: December 2004

In the reaction between triphenyl phosphomethylene and benzaldehyde, the decomposition of the intermediate betaine is very slow compared with its rate of formation, and at 40° in chloroform, the dissociation of the betaine into the initial reactants can be followed. On the other hand, the first stage in the reaction between betaines of the type, Ph3PCHCOR, and benzaldehyde is the slow one. The rate of reaction is determined by the pKa of the corresponding phosphonium salt according to the BRÖNSTED catalysis law.
Eisencarbonylkomplexe des Äthylens und Hexatriens
Authors: Murdoch H. D. , Weiss E.
Published: December 2004

The reactions of ethylene and hexatriene with di‐iron enneacarbonyl give π‐ethylene iron tetracarbonyl, and π‐hexatriene iron tricarbonyl, π‐hexatriene di‐iron octacarbonyl, π‐hexatriene di‐iron heptacarbonyl, and π‐hexatriene iron tetracarbonyl respectively. The compounds with the exception of the latter were isolated and characterised. Their structures are discussed on the basis of Ir.‐, NMR.‐ and dipole moment data.
Synthèse d'analogues structuraux de l'élédoïsine. 1repartie: Préparation des produits intermédiaires
Authors: Sandrin Ed. , Boissonnas R. A.
Published: December 2004

The preparation of new dipeptides and tripeptides, which are useful intermediates in the synthesis of Eledoisin analogues, is described.
6‐Vinylfulven
Authors: Neuenschwander M. , Meuche Doris , Schaltegger H.
Published: December 2004

6‐Vinylfulvene II has been prepared (a) by the action of hydrochloric acid on 1‐hydroxymethyl‐spiro‐[2,4]‐hepta‐4,6‐diene (I), (b) by condensation of cyclopentadiene with acroleine at − 15° C using sodium ethylate as base.
Vitamin E und Arachidonsäure‐Bildung in der Leber
Authors: Bernhard Karl , Leisinger Susanne , Pedersen Winfried
Published: December 2004

The liver lipids of rats on a vitamin E‐free diet showed much higher contents of arachidonic acid than control animals receiving α‐Tocopherol.
Neuere Untersuchungen zur präparativen Dünnschichtchromatographie
Authors: Honegger C. G.
Published: December 2004

Im Hinblick auf die präparative Dünnschichtchromatographie wird der Einfluss der Kammersättigung, Trenntemperatur und Aktivität der Adsorptionsschicht bei kontinuierlich ansteigender Dicke (0,25‐3 mm) auf die Rf‐Werte von Indophenol, Sudanrot G und Buttergelb untersucht. Die Aktivität der Schicht zeigt sich von grösster Bedeutung für das Trennergebnis.
Steroide und Sexualhormone. 229. Mitteilung. Herstellung von B‐Homo‐6,10‐cyclo‐19‐nor‐androstan‐Verbindungen. (Vorläufige Mitteilung)
Authors: Bonet J. J. , Wehrli H. , Schaffner K.
Published: December 2004

The smooth conversion of the 3, 17‐dioxo‐6β, 19‐cyclo‐androstane derivatives 3 and 4 into the 3, 17‐dioxo‐Δ4‐B‐homo‐1, 10‐cyclo‐19‐nor‐androstene 5 is described.
In 4,5‐Stellung ungleich substituierte o‐Nitraniline
Authors: Molnar Istvan
Published: December 2004

Die Aminolyse von 2,4,5‐Trichlor‐1‐nitro‐benzol (I) mit Ammoniak bei 115° liefert neben 1‐Amino‐4,5‐dichlor‐2‐nitro‐benzol (II) auch 1,5‐Diamino‐4‐chlor‐2‐nitro‐benzol (IV), das rein isoliert und, nach Reduktion der Nitrogruppe, in 5 (6)‐Amino‐6 (5)‐chlor‐benzimidazol übergeführt werden konnte.
Reaktionen der Salpetersäuter mit aliphatischen Verbindungen. 1. Mitteilung. Nitrierung von Cyclohexan
Authors: Gut G. , Reich H. , Guyer A.
Published: December 2004

Es wurde die Umsetzung von Cystem bei erhöhtem Druck studiert. Die Anwendung eines Druckes won ca. 10 atü ist einerseits nötig, um die Reaktionskomponenten flüssig zu halten; andererseits ergibt sie bis zu einem gewissen Grad eine Reaktionsbeschleunigung. Reaktionsdauer, Reaktionstemperatur sowie Salpetersäurekonzentration und molares Verhältnis von Salphetersäure zu Cyclohexan stehen in Wechselwirkung zueinander. Während mit zunehmender Reaktionsdauer Nitrocyclohexan abgebaut wird, begünstigt eine Temperaturerhöhung die Bildung dieser Verbindung. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist u.a. direkt proportional zur Salpetersäurekonszentration und indirekt proportional zum Volumen der wässerigen Phase.
Isomerisierung eines Zuckerderivates bei der Dehydrierung mit CrO3‐Pyridin. Zucker, 105. Mitteilung
Authors: Krasso Anna F. , Weiss Ek. , Reichstein T.
Published: December 2004

3‐O‐Methyl‐4,6‐benzal‐α‐methyl‐D‐altropyranosid (IV) wurde von CrO3 in Pyridin erst in der Hitze angegriffen. Dabei liess sich in ca. 30% Ausbeute ein krist. Dehydrierungsprodukt gewinnen, das als 2‐Oxo‐3‐O‐methyl‐4,6‐benzal‐D‐arabohexopyranosid (VII) identifiziert werden konnte. Ausser der Dehydrierung der sekundären HO‐Gruppe an C‐2 war somit Isomerisierung an C‐3 erfolgt. Reduktion dieses Ketons mit NaBH4 führte zum bekannten 3‐O‐Methyl04,6‐benzal‐α‐methyl‐D‐glucopyranosid (VII).
Welkstoffe und Antibiotika. 29. Mitteilung. Synthese von 2,4‐Dimethoxy‐6‐hydroxy‐9, 10‐dihydrophenanthren
Authors: Hardegger E. , Rigassi N. , Seres J. , Egli Ch. , Müller P. , Fitzi K. O.
Published: December 2004

2,4‐Dimethoxy‐6‐hydroxy‐9,10‐dihydrophenanthren (XIX) steht strukturell dem als Orchinol (2,4‐Dimethoxy‐7‐hydroxy‐9,10‐dihydrophenanthren) bezeichneten, induzierten Abwehrstoff erkrankter Knollen von Orchis militaris und dem biologisch inaktiven Loroglossol (wahrscheinlich 2,4‐Dimethoxy‐5‐hydroxy‐9,10‐dihydrophenanthren) aus erkrankten Knollen von Loroglossum hircinum nahe und ist deshalb für biologische Versuche von Interesse.
Zur Kenntnis ätherischer Öle. 4. Mitteilung. Zur Kenntnis des sog. «destillierten» Limetten‐Öls (Citrus medica, L., var. acida, BRANDIS; Citrus aurantifolia, SWINGLE)
Authors: Kováts E. Sz.
Published: December 2004

The volatile part of the «distilled» oil of lime has been analysed. The crude, West Indian oil was first divided into various fractions, mainly with aid of physical methods. After distillation of these fractions the pure components could be isolated by preparative gas chromatography.
Über Pyromellitsäure‐ und Cumidinsäure‐Derivate. XI. Teil
Authors: Manukian B. K.
Published: December 2004

1. The catalytic condensation of dibromopyromellitic acid dianhydride (I) with liquid ammonia at high temperature yielded 1,4‐diamino‐pyromellitic acid diimide (III).
Photochemische Reaktionen. 25. Mitteilung. Die UV.‐Bestrahlung von O‐Acetyl‐1‐dehydro‐2‐formyl‐testosteron
Authors: Altenburger E. , Wehrli H. , Schaffner K.
Published: December 2004

Ultra‐violet irradiation of 1‐dehydro‐2‐formyl‐testosterone acetate (1) in dioxane leads to a complex mixture containing the salicylic aldehyde derivative 2 as the major component. Traces of 2‐methyl‐4‐hydroxy‐17β‐acetoxy‐Δ1;3,5,10‐estratriene have also been isolated. Acid‐catalysed dienone‐phenol rearrangement of 1 yields a phenol (6) of the same structure type as the major photoproduct 2.
Strahlungschemie der Kohlenwasserstoffe. 7. Mitteilung. Jod in Hexan
Authors: Widmer Hans , Gäumann Tino
Published: December 2004

The radiolysis of hexane has been examined as a function of temperature and dose. Iodine has been used as scavenger to distinguish between radical and molecular reactions. The G‐values of the latter are independent of temperature, whereas the sum of the products derived from radical reactions increases with temperature. This means that the overall decomposition of hexane has a positive temperature coefficient. A temperature independent probability for primary bond fission forming either radicals or molecular products has been calculated.
Ein neues Verfahren zur Herstellung von 21‐Desoxy‐aldosteron und 21‐Desoxy‐17‐iso‐aldosteron. Über Steroide, 203. Mitteilung
Authors: Schmidlin J. , Wettstein A.
Published: December 2004

A new and efficient method for the conversion of γ‐lactones into the corresponding cyclohemiacetal analogs is exemplified by the specific reduction of the stereoidal lactones II and XI by means of diisobutyl aluminium hydride. The cyclohemiacetal diketals III and XII thus obtained are readily hydrolyzed with perchloric acid in aqueous tetrahydrofuran to give the parent diketones VII (21‐desoxy‐aldosterone) and XIII (21‐desoxy‐17‐iso‐aldosterone), both of which have been accessible as yet only with difficulty.
Pyridinderivate als Komplexbildner VI. Reaktionsenthalpie und ‐entropie bei der Bildung der Metallkomplexe von 1,10‐Phenanthrolin und α,α′‐Dipyridyl
Authors: Anderegg G.
Published: December 2004

The enthalpy changes involved in the formation of the proton and the metal complexes of 1,10‐phenanthroline (phen) and α,α′‐bipyridyl (dip) have been determined, using a direct calorimetric method.
Strahlungschemie der Kohlenwasserstoffe. 9. Mitteilung. Benzol
Authors: Gäumann Tino
Published: December 2004

Some radiolytic products in heavy and light benzene and mixtures threof are determined as a function of temperature and of additives. Most of the results can be explained in terms of radical reactions, but evidence is given that other mechanisms must take part.
Die «Self consistent field» (SCF) Wellenfunktion für BeO, berechnet mittels der Methode von J. L. MASSE
Authors: Bärlocher M.
Published: December 2004

The self consistent wavefunctions of the BeO molecule could not possibly be computed with the usual SCF Roothaan's procedure, because the SCF calculations failed to converge in this case. This is why we tried to treat this molecule with the SCF methode of J. L. Masse, which exhibits a quadratic convergence. The calculation were performed on Bull‐Gamma 60 computer and show a very good convergence.
Über synthetische Säurehydrazide und Stickstofflost‐Verbindungen aus der Podophyllotoxin‐Reihe. 14. Mitteilung über mitosehemmende Naturstoffe
Authors: Schreier E.
Published: December 2004

Es wird über die Synthese von Hydraziden der 1,2‐trans‐1‐Aryl‐ und 1‐Aryl‐4‐hydroxy‐tetralin‐2‐carbonsäuren berichtet, die in Anlehung an die Struktur der antimitotisch wirksamen Podophyllinsäurehydrazide verschiedenartig alkoxysubstituierte aromatische Ringe aufweisen. Aus de 1‐Aryl‐tetralin‐2‐carbonsäure‐hydraziden wurden ferner einige N,N‐bis‐β‐Chloräthyl‐Derivate der 1‐Aryl‐2‐aminotetraline (Stickstofflost‐Verbindungen) hergestellt. Einige Ergebnisse der in vitro Prüfung der neuen Hydrazide und Stickstofflost‐Verbindungen auf zellteilungs‐hemmende Wirksamkeit werden mitgeteilt.
Recherches sur l'obtention, la séparation et la purification du tantale et du niobium, notamment par voie électrolytique. IV. Essais de séparation électrolytique du niobium et du tantale
Authors: Monnier R. , Grandjean Ph. , Zahler J.
Published: December 2004

The electrolytic separation of Ta and Nb from cryolitic solutions of their respective pentoxides gives, under specified conditions, a yield of 90% of the initial Nb with a purity better than 98%.
Zur Reaktion von Reaktivfarbstoffen mit Cellulose II. Natur der Bindung. 9. Mitteilung über textilchemische Untersuchungen
Authors: Stamm O. A.
Published: December 2004

Reactive dyes of the Procion and Remazol types react with glucose or celobiose in alkaline solution to give predominantly dye glucosides. Therefore the previous publications, claiming a direct chemical proof for a covalent bond between the alcoholic cellulose hydroxyl groups and the reactive dye by means of identifying a degradation product with a synthetic one from dye and free sugar are not reliable.
Bildung und Struktur von Silicium‐Komplexen
Authors: Bartels H. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

Evidence is given for the existence of hexacoordinated silicon complexes with aromatic vicinal diols as ligands in aqueous solution. The various silicates are destroyed by complex formation, the rate of which is related to the degree of polymerisation.
Über das Problem der Ähnlichkeit in der Chemie Dünnschichtchromatographie mit spezifisch adsorbierenden Silikagelen I
Authors: Erlenmeyer H. , Bartels H.
Published: December 2004

The phenomenon of specific adsorption in thin layer chromatography on silica gel has been employed as a model for transmission of chemical information. There are similar models in isomorphism and epitaxy. The same relations seem to exist in the field of biochemistry, e. g. antibody‐antigen‐relations, doubling of DNA‐strings, and protein synthesis.
Etudes sur les matières végétales volatiles CLXXXIX Sur les menthoglycols et leurs acétals
Authors: Naves Yves‐René , Ochsner Paul
Published: December 2004

The cyclisation of citronellal (I) C10H18, O by aqueous sulphuric acid gives neo‐ isopulegol and isopulegol C10H18neomenthoglycol (11) and menthoglycol (111) C10H18o2, and citronellic acetals C20H36o2of these diols.
Eine 20‐Ampère‐Fluorzelle und eine Fluorapparatur
Authors: Schumacher Ernst , Schaefer Manfred
Published: December 2004

An electrolytic laboratory‐fluorine cell working continuously with 20 A and a preparative fluorine line are described. A simple procedure prevents sintered carbon anodes to polarize.
Photoreaktionen von Methanol mit N‐Heterocyclen 2. Mitteilung
Authors: Cerutti P. , Schmid H.
Published: December 2004

Durch Bestrahlen von l‐Methyl‐3,4‐dihydro‐isochinolin(I) in Methanol bei Gegenwart von Benzophenon unter Luftausschluss entstanden die Bis‐isochinolin‐ Derivate II und III. In ähnlicher Weise bildeten sich aus 6,7‐Dimethoxy‐3,4‐dihydro isochinolin (VI) die Photoprodukte VIII und IX, und aus N‐Methyl‐benzalimin die Imidazolidin‐Derivate X und XI. II und III wurden auch durch Aluminiumamalgam‐ Reduktion von I über die Zwischenprodukte IV und V und nachfolgenden Umsatz mit Formaldehyd gewonnen. In analoger Weise hat man VIII und IX aus VI bereitet. Die Struktur der Photoprodukte ergab sich aus ihrer chemischen Synthese und aus spektroskopischen, namentlich NMR.‐ spektroskopischen Daten.
Acidität, Infrarot‐ und Kernresonanz‐Spektren substituierter γ‐Ketocarbonsäuren bzw. ihrer Pseudosäuren
Authors: Pascual C. , Wegmann Dorothée , Graf U. , Scheffold F. R. , Sommer P. F. , Simon W.
Published: December 2004

The acidities, infrared and NMR. spectra of alkyl substituted γ‐keto‐carboxylic acids in equilibrium with their lactoles are discussed.
Über die Chemie des Vitamins K 1. Mitteilung Die absolute Konfiguration des natürlichen Phyllochinons und am Chemikertreffen Schweiz‐Österreich in Innsbruck am 4. X. 1963 (vgl.).
Authors: Mayer H. , Gloor U. , Isler O. , Rüegg R. , Wiss O.
Published: December 2004

The absolute configuration of natural phylloquinone (vitamin K,) (I) isolated from alfalfa has been determined. The 7′R and 11′R configurations have been derived from the optical rotatory dispersion curves of (6R, lOR)‐6,10,14‐trimethyl pentadecanone (11) obtained from natural phylloquinone as well as from natural (7R,11R)‐phytol (IV).
Recherches sur le raffinage électrolytique du silicium
Authors: Monnier R. , Giacometti J. C.
Published: December 2004

Silicium can be purified electrolytically either from solid silicium or from a molten alloy of SiCu, using a solution of silica in cryolith as electrolyte. The purity of Si obtained lies between 99,7y0 and 99,99%.
Eine schnelle volumetrische Methode zur Schwefelbestimmung in säurelöslichen Sulfiden
Authors: Nitsche R. , Wild P.
Published: December 2004

An apparatus has been constructed which allows decomposition of acid‐soluble sulfides in HC1 and absorption of the generated H2S in an iodine solution of known content. All operations are carried out in one closed vessel, eliminating the necessity to use a carrier gas and gas transfer. The sulfur content of the sample is determined by backtitration of the I2 solution with arsenite or thiosulfate solution.
Novobiocin IV. Die Synthese von epi‐Noviose und deren Epimerisierung zu Noviose
Authors: Kiss J. , Spiegelberg H.
Published: December 2004

During work on the total synthesis of novobiocin, epi‐noviose (5,5‐di‐C‐methyl‐4‐O‐methyl‐L‐xylose), which can be epimerized by alkali to noviose, has been obtained in 15 steps from D‐glucose. The oxidation of aldehydic carbohydrates to the corresponding lactones can be carried out by means of bromocarbamide (prepared from bromine and urea) in diluted alcohol.
Analyse des parties acides de l'essence de bergamote saponifiée
Authors: Sundt E. , Willhalm B. , Stoll M.
Published: December 2004

Analysis of the acid‐lactonic parts of bergamot oil (Citrus bergamia, RISSO, from Calabria, Italy) yb chromatographic (Column, thin‐layer, paper, vapour phase) and spectrometric (mass, NMR., IR., UV.) methods has confirmed previous resuits and in addition revealed the presence of cis and trans jasmone, dihydrojasmone, cis and trans 5‐octen‐2‐one, the following saturated fatty acids : octanoic, nonanoic, decanoic, undecanoic, hexadecanoic, octadecanoic, eicosanoic, tetracosanoic, small quantities of docosanoic, tricosanoic, pentacosanoic, hexacosanoic acid, and two unsaturated acids : 9‐octadecenoic and 9,12‐octadecadienoic. We have further identified cis geranic acid, possibly trans‐ and dihydrogeranic acid.
Deuteronen‐Kernresonanzspektroskopie
Authors: Diehl P. , Leipert Th.
Published: December 2004

In order to be detectable, the volume concentration of chemically equivalent deuterons has to exceed a certain minimum limit. As this volume concentration decreases with increasing molecular volume, deuteron NMR. at natural abundance is limited to small molecules and therefore of no practical importance. (At a density of 1 the molecular weight has to be less than 20 per chemically equivalent deuteron.)In fully deuterated samples the signal‐to‐noise ratio is of the same order of magnitude as for protons, because the loss in sensitivity can be compensated by an increased volume of the sample.
Zur Darstellung von Tetrahydropyran‐ und Tetrahydrofuran‐derivaten aus 1,7‐ bzw. 1,6‐Allyldiolen durch Dehydratation in der Allylstellung
Authors: Ohloff G. , Schulte‐Elte K.‐H. , Willhalm B.
Published: December 2004

A general method is described for the preparation of isoprenoid cyclic ethers by prototropic dehydration of the corresponding allyl‐l,7‐ or allyl‐l,6‐diols in the ally1 position. The formation of cyclic hydroxy ethers takes place from the corresponding epoxyallylalcohols by an analogous reaction.
Sur la saramycétine (= X‐5079 C), polypeptide antibiotique de Streptomyces saraceticus. I. Premières données concernant sa structure
Authors: Baudet P. , Cherbuliez E.
Published: December 2004

Hydrolysis by strong hydrochloric acid degrades the antibiotic Saramycetin (= X‐5079 C), discovered by BERGERet al. [l], with production of different sulphur‐free amino acids and of two types of sulphur containing compounds: (a) large amounts of cystine (23 mol. for a molecular weight of 14000 for saramycetin) originated from at least 46 cysteinogenetic groups which are shown to be probably thiazolidinic;(b) acids containing heterocyclic sulphur, for which the name of saramycetic acids is proposed and which do not yield cystine by hydrolysis.
Die Konformation des Bicyclo [3.3.1] nonan‐Systems. I. Strukturanalyse des 3‐Azabicylo [3.3.1] nonan‐hydrobromids
Authors: Dobler M. , Dunitz J. D.
Published: December 2004

The crystal structure of 3‐azabicyclo[3.3.1] Llnonane hydrobromide has been established by analysis of three‐dimensional X‐ray diffraction data. The crystals are tetragonal, a = 14.01 Å, c = 9.43 Å, z = 8, space group P4q2, c. The organic cation has a chair‐chair conformation in which the bond angles deviate somewhat from their ideal values, presumably because Qf steric repulsion between a pair of non‐bonded hydrogen atoms.
Ringerweiterungen bei Reaktionen von 2‐[N‐Methyl‐pyrrolidinyl‐(2)]‐1‐chlor‐äthan und 2‐[N‐Methyl‐poperidyl‐(2)]‐1‐chlor‐äthan mit nucleophilen Reagenzien. Untersuchungen über synthetische Arzneimittel, 13. Mitteilung
Authors: Ebnöther A. , Jucker E.
Published: December 2004

With nucleophilic reagents the γ‐aminoalkyl halides 2‐[N‐methyl‐pyrrolidinyl‐(2)]‐ and 2‐[N‐methyl‐piperidyl‐(2)]‐1‐chloro‐ethane (I and XVII) give, in addition to the normal reaction products, isomers having a ring expanded by two C‐atoms. As intermediates quaternary azetidinium ions are formed which are attacked by the nucleophilic reagent with opening of a C‐N bond of the azetidine ring. In this way, pyrrolidine and hexahydroazepine derivatives are formed from I with about equal probability, whereas XVII preferentially gives six‐membered ring compounds.
Massenspektrometrie und ihre Anwendung auf Strukturelle und stereochemische Probleme. LII. Vinca‐Alkaloide, 28. Mitteilung. Über die Struktur und massenspektrometrische Fragmentierung von Vindolinin
Authors: Djerassi C. , Cereghetti M. , Budzikiewicz H. , Janot M. M. , Plat M. , Le Men J.
Published: December 2004

Par oxydation de l'un ou l'autre des groupements méthylhe adjacents à l'azote Nb, la N‐formyl‐dihydro‐vindolinine conduit à deux lactames IV et V. L'obtention de la γ‐lactame IV indique la positin d'attachment du pont (C 20‐C 11) et fixe la structure I de la vindolinine.
Fluoreszenzenzmethoden zur histochemischen Sichtbarmachung von Monoaminen. 2.. Identifizierung des fluoreszierenden Produktes aus Dopamin und Formaldehyd
Authors: Corrodi H. , Hillarp N. Å. , Euw J. V. , Reichstein T.
Published: December 2004

Catecholamines are readily converted into highly fluorescent products by treatment with formaldehyde gas, under the condition that the reaction takes place in a dry protein containing layer. The reaction, which has been found to be catalyzed by some amino‐acids and peptides, has been studied by examination of the products formed especially from dopamine [β‐(3,4‐dihydroxyphenyl)‐ethylamine] in serum albumin layers.
Zur Struktur der ATP.‐Komplexe zweiwertiger Kationen IV. Koordinative Besetzung des Adeninrings
Authors: Schneider P. W. , Brintzinger H. , Erlenmeyer H.
Published: December 2004

In aqueous solutions of ATP‐complexes of some bivalent alkaline earth and 3d transition metal ions the degree of co‐ordination between metal ion and adenine ring has been estimated from UV. Difference spectra. In Ca‐ATP, Mg‐ATP, Mn‐ATP, Co‐ATP, Ni‐ATP and Zn‐ATP only a low percentage of the complex molecules show co‐ordination between metal ion and adenine ring, whereas in Cu‐ATP complex particles with metal‐adenine co‐ordination predominate.
Glaselektroden‐Messkette mit Isothermenschnittpunkt bei pH = 7,0 zur pH‐Messung unter extremen Bedingungen [1]
Authors: Wegmann Dorothée , Simon W.
Published: December 2004

Glass reference electrode assemblies are described having an EMF of zero mV at pH = 7.0, independant of the temperature. The assemblies can be used for pH determinations under extreme conditions of temperature.
Synthèse de nouvelles phényl‐1‐triazolines‐ 1,2,4‐ones‐5 substituées en 3 1re communication
Authors: Gold‐Aubert Ph. , Melkonian D. , Toribio L.
Published: December 2004

We describe a new process of preparation of 1,2,4‐triazol‐5‐ones substituted in position 3, by condensing ureides with phenylhydrazine, with or without solvent. The characteristics of 11 substances are given, as well as 3 infra‐red spectra.
Fulven
Authors: Meuche Doris , Neuenschwander M. , Schaltegger H. , Schlunegger H. U.
Published: December 2004

Fulvene has been prepared by condensing cyclopentadiene with formaldehyde at −15° using sodium ethylate as a base. UV.‐, IR.‐, NMR.‐ and mass spectra as well as polarographic half‐wave potentials have been recorded.
Etude de structures peptidiques à l'aide du phénylisothiocyanate VI[1]. Chromatographie sur couche mince de phénylthiohydantoïnes dérivées d'acides aminés
Authors: Cherbuliez Emile , Baehler Br. , Rabinowitz J.
Published: December 2004

Two substrates, hydrated silica gel and alumina, have been used to separate phenylthiohydantoines derived from amino acids, using thin layer chromatography.
Zur Kenntnis der sogenannten «Alkalicarbonyle» IV [1]. Über die Reaktion von geschmolzenem Kalium mit Kohlenmonoxid
Authors: Büchner W. , Weiss E.
Published: December 2004

The reaction between molten potassium and carbon monoxide (without solvent) has been studied. The reaction products obtained have been shown to be a mixture of potassium acetylenediolate, an organometallic compound, and the potassium salt of hexahydroxybenzene, the relative amounts of which vary with temperature. At reaction temperatures near the melting point of potassium (62,3°), potassium acetylenediolate and the organometallic compound are the major products, whereas at temperatures higher than 180° the potassium salt of hexahydroxybenzene predominates.
Über die Struktur des Chartreusins I
Authors: Simonitsch E. , Eisenhuth W. , Stamm O. A. , Schmid H.
Published: December 2004

Die Experimente, die zur Aufstellung der Strukturformel IV fur das Aglykon aus dem Antibiotikum Chartreusin geführt haben, werden beschrieben.

STERNBACH, KAISER & GOLDBERG [2] haben seinerzeit bei der energischen, katalytischen Reduktion des Chartreusin‐Aglykons eine Reihe von Hydrierungsprodukten erhalten. Ein grosser Teil dieser Hydrierungsprodukte wurde nun in ihrer Konstitution aufgeklärt und miteinander chemisch verknüpft.
Über die Struktur des Chartreusisn II
Authors: Eisenhuth W. , Stamm O. A. , Schmid H.
Published: December 2004

Durch Abbau‐Reaktionen, NMR.‐Spektren und Anwendung der Isorotationsregel wurde die Lokalisierung und die Struktur des aus D‐Digitalose und D‐Fucose bestehenden Disaccharid‐Teiles des Antibiotikums Chartreusin bestimmt. Fur das Chartreusin folgt demnach die vollstandige Strukturformel I.
Indolalkaloide aus den Blättern von Pleiocarpa pycnantha (K. SCHUM.) Stape, var. tubicina (Stapf) Pichon 7. Mitteilung über Pleiocarpa‐Alkaloide [1]
Authors: Kump W. G. , Patel M. B. , Rowson J. M. , Schmid H.
Published: December 2004

Es wird über die Isolierung und Identifizierung der 6 Indolalkaloide Kopsinin (I), 19,20‐Dihydroakuammicin (II), Tubifolin (III), Tubifolidin (IV), Tubotaiwin (V) und Tuboxenin (VII) aus den Blättern von Pleiocarpa pycnantha (K. SCHUM.) STAPF, var. tubicina ( STAPF) PICHON berichtet.
Synthesen in der Emetin‐Reihe. 11. Mitteilung. 2‐Arylsubstituierte Hydrobenzo [a] chinolizine
Authors: Bruderer H. , Baumann M. , Uskokovié M. , Brossi A.
Published: December 2004

A new synthesis of various 2‐p‐chlorophenyl substituted hydrobenzo[a]quinolizines is described. The configuration of the various compounds has been elucidated by physical chemical methods.
Etude de l'èquilibre de dissociation du carbamate d'ammonium à l'aide d'un appareil nouveau
Authors: Janjic D.
Published: December 2004

The author describes a simple apparatus for study of heterogenous equilibria.
Die Oxydation von (+)‐(4R)‐4, 8‐Dimethyl‐nonanol‐(1) mit Blei (IV)‐ acetat
Authors: Hauser D. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

The lead tetraacetate oxidation of the optically active aliphatic alcohol 1 in benzene afforded the tetrahydrofurane derivative 3 and the 3‐acetoxy‐tetrahydro‐pyranes 4–6 as major products. The formation of the expected compound 3 in racemic form is interpreted by the stepwise sequence a → b → c → d1–3 → e. The appearance of a carbonium ion of type d3 in the conversion 1 → 3 is in contrast to the direct oxydative ring closure (cf. c → e) which had been postulated previously for cases involving alicyclic educts with sterically fixed reaction centres. The same carbonium ion d3 is considered as a possible intermediate in the formation of compounds 4–6 (cf. f → g → h). The latter process represents a novel type of reaction of monohydric alcohols with lead tetraacetate.
Fragmentierungen und intramolekulare Abstraktionen tertiärer Wasserstoffatome ausgehend von primären Oxyradikalen mit fixierten Reaktionszentren
Authors: Hauser D. , Heusler K. , Kalvoda J. , Schaffner K. , Jeger O.
Published: December 2004

Treated with lead tetraacetate in boiling benzene the saturated 19‐hydroxy steroids 9 and 16 gave complex mixtures containing products of fragmentation and of hydrogen abstraction from δ‐carbon atoms. This behaviour differs significantly from the preponderantly uniform fragmentation of the unsaturated alcohols 1 and 36, which takes place already at room temperature and is ascribed to anchimeric acceleration by the homoallylic double bond.
Dosage fluorimétrique de quantités de bore de I'ordre du submicrogramme par la dihydroxy‐2,4‐benzophénone (D. H. B.)
Authors: Monnier D. , Marcantonatos A. , Marcantanatos M.
Published: December 2004

La dihydroxy‐2,4‐benzophénone(D. H. B.) qui donne avec l'acide borique un complexe fluorescent est proposée pour le dosage fluorimétrique du bore. L'intensité de la fluorescence est proportionnelle à la concentration du bore entre 0,0036 et 0,18 μg/ml. Le complexe se forme en milieu sulfurique concentré ou peu dilué. La composition du complexe (1:1) a été établie par la méthode de JOB et l'effet de filtre dû au réactif a été déterminé, ainsi que la vitesse de formation du complexe à deux températures, l'effet de l'eau sur l'intensité de la fluorescence et la reproductibilité des blancs. L'étude statistique montre que dans une prise de 3 ml, on peut doser 0,0036 μg/ml de bore (0,01082 μg/3 ml) avec une erreur de ±13% et que pour 0,1803 μg/ml de bore (0,541 μg/3 ml) l'erreur est de l'ordre de ±3%.