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Ein CoIII‐MCM 41‐Heterogenkatalysator für die selektive Niedertemperatur‐Oxidation von Cyclohexan zu Cyclohexanon
Authors: Maschmeyer Thomas , Oldroyd Richard D. , Sankar Gopinathan , Thomas John M. , Shannon Ian J. , Klepetko John A. , Masters Anthony F. , Beattie James K. , Catlow C. Richard A.
Published: July 2007

Durch Immobilisierung des Cobaltkomplexes 1 in den mit Glycinresten funktionalisierten Kanälen des mesoporösen Silicats MCM 41 entsteht ein effizienter Heterogenkatalysator für die selektive Oxidation von Cyclohexan zu Cyclohexanon mit tert‐Butylhydroperoxid. Die atomare Struktur der aktiven Zentren wahrend der Katalyse konnte durch In‐situ‐Röntgenabsorptionsspektroskopie bestimmt werden. Die Befunde sind wichtig für das Design neuer effizienter Oxidationskatalysatoren.
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Kronenether mit Trithiadiazapentalen‐Trithiotriuret‐Redoxsystem
Authors: Graubaum Heinz , Tittelbach Franz , Lutze Gerhard , Gloe Karsten , Mackrodt Melinda , Krüger Torsten , Krauß Norbert , Deege Alfred , Hinrichs Heike
Published: July 2007

Die Erkennung von AgI und HgII zu steuern gelingt mit den Pentaleno‐Kronenethern 1 sowohl über die Ringgröße als auch durch das reversible Trithiadiazapentalen‐Trithiotriuret‐Redoxsystem (1→2). Die Verbindungen entstehen in einer Eintopfreaktion aus Trithiadiazapentalen und Diaminopolyethern unterschiedlicher Kettenlänge. n = 1–3, R = CH3, CH2C6H5.

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Pentalen als Komplexligand: neue Entwicklungen in der Chemie nichtalternierender hochungesättigter Kohlenwasserstoffe
Authors: Butenschön Holger
Published: July 2007

Einen völlig neuen Komplexierungsmodus weist das Pentalen‐Dianion 12− auf: Es ist mit allen acht Kohlenstoffatomen an nur ein Metallzentrum gebunden, wobei es entlang der zentralen Bindung gefaltet ist. Auch das Acepentalen‐Dianion 22− ist wie komplexgebundenes 12− nicht planar, sondern hat eine schalenförmige Struktur, weshalb es möglicherweise ebenfalls als Ligand in Übergangsmetallkomplexen fungieren kann.

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Isomere der Elementarzusammensetzung CN2O
Authors: Maier Günther , Reisenauer HansPeter , Eckwert Jürgen , Naumann Matthias , Marco MichaelDe
Published: July 2007

Gibt es Isomere von Nitrosyleyanid 1? Die Antwort ist eindeutig: Ja! Matrixisoliertes 1 läßt sich photochemisch nicht nur reversibel in das Nitrosylisocyanid 2, sondern auch in das Isonitrosylcyanid 3 umwandeln.

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Selbstorganisation von konvexen und konkaven molekularen Tektonen zu einem linearen Molekülassoziat im festen Zustand
Authors: Hajek Frédérique , WaisHosseini Mir , Graf Ernest , De Cian André , Fischer Jean
Published: July 2007

Ein bikonkaves molekulares Bauelement (Koiland) wurde durch doppelte Verknüpfung zweier p‐Allylcalix[4]aren‐Einheiten über zwei Siliciumatome erhalten. Die Assoziation der Koilanden zu einem kristallinen α‐Netz (Koilat) gelang mit linearen molekularen Verbindungsstücken (siehe schematische Darstellung unten).

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Eine runde Sache: Nanoröhren durch Selbstanordnung
Authors: König Burkhard
Published: July 2007

Kein magischer Trick löst die Stapelung von Makrocyclen zu Nanoröhren aus (siehe rechts), sondern dies ist eine Folge von Komplementarität und gegenseitiger molekularer Erkennung der Untereinheiten. Die supramolekularen Strukturen ermöglichen dann z. B., wie ihre biologischen Vorbilder, den Transport von Ionen und Molekülen durch Membranen.

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Analyse der Bindungsverhältnisse von [Ni5(μ5‐S)‐(μ2‐SR)5]−, einem fünfkernigen Sulfidcluster
Authors: Cheung Fu‐Wah , Lin Zhenyang
Published: July 2007

Im Gegensatz zur vorherrschenden Meinung, nach der eine einfache Beschreibung der Bindungsverhältnisse in Ni‐S(Se)‐Clustern nicht möglich ist, zeigt das Beispiel des [Ni5S(StBu)5]−‐Clusters 1, daß dessen elektronische Struktur anhand eines idealisierten Orbitalwechselwirkungsdiagramms verstanden werden kann. Auch der kompliziertere [Ni20Se12(SeMe)10]2−‐Cluster kann auf diese Weise analysiert werden.

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Synthese von enantiomerenreinen ω‐Methanoprolinen und ω‐Methanopipecolinsäuren durch eine neuartige Cyclopropanierung: die „Einebnung”︁ von Prolin
Authors: Hanessian Stephen , Reinhold Ulrich , Gentile Gabriella
Published: July 2007

Konformativ eingeschränkte Proline (1, 2) und Pipecolinsäuren (3, 4) sind stereokontrolliert durch eine neuartige Cyclopropanierung zugänglich. Bei den Prolinanaloga kann eine beträchtliche Einebnung des Ringes auftreten. Derartige Verbindungen interessieren z. B. als Ausgangsstoffe für die Herstellung von Pharmazeutica. Boc = tert‐Butoxycarbonyl.

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Synthese, Struktur und Konformationen von α‐Cycloaltrin: ein Cyclooligosaccharid mit alternierenden 4C1‐ und 1C4‐pyranoiden Sesseln
Authors: Nogami Yasuyoshi , Nasu Kyoko , Koga Toshitaka , Ohta Kazuko , Fujita Kahee , Immel Stefan , Lindner Hans J. , Schmitt Guido E. , Lichtenthaler Frieder W.
Published: July 2007

Auf einer Seite geschlossen ist der Hohlraum von α‐Cycloaltrin im Kristall (siehe Struktur rechts). Dieses neuartige Nicht‐Glucose‐Cyclooligosaccharid liegt hier mit alternierenden 1C4‐ und 4C1‐Sesselkonformationen der altropyranoiden Ringe vor. In wäßriger Lösung stellt sich ein Gleichgewicht zwischen der 1C4‐ und der 0S2‐Skew‐Form ein. Hergestellt wurde α‐Cycloaltrin aus α‐Cyclodextrin in einer einfachen, vierstufigen Reaktionsfolge über das 2,3‐Anhydro‐α‐cyclomannin als Schlüsselintermediat.

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Selenoboratoborate [B12(BSe3)6]8−: eine neue Klasse chalkogensubstituierter ikosaedrischer Borcluster
Authors: Küper Jörn , Conrad Olaf , Krebs Bernt
Published: July 2007

closo‐Borat‐ und Selenoborat‐Teilstrukturen sind in Caesiumhexaselenoborato‐closo‐dodecaborat Cs8[B12(BSe3)6] miteinander verknüpft (Strukturbild des Anions siehe rechts). In dieser über eine Festkörpersynthese aus den Elementen zugänglichen Verbindung sind also erstmalig Borcluster und Bor‐Chalkogen‐Verbindungen „verschmolzen”︁. Mit dem B12Se12‐Fragment enthält dieses Borat ein vollständig durch Chalkogenatome substituiertes B12‐Ikosaeder.

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Zelluläre Immunerkennung und biologische Rolle der Haupttransplantationsantigene (Nobel‐Vortrag)
Authors: Zinkernagel Rolf M.
Published: July 2007

Im komplexen Gleichgewicht zwischen Viren und Wirten spielen T‐Zellen und die Eigenschaften der Viren eine wichtige Rolle. Der unerwartete Befund der MHC‐bestimmten T‐Zell‐Erkennung (MHC = Haupthistokompatibilitästkomplex) hat viele wichtige Untersuchungen nach sich gezogen, die zu einem detaillierten Verständnis der T‐Zell‐Erkennung virusinfizierter Zielzellen auf molekularer Ebene geführt haben. Wegen dieser Befunde können sowohl die immunologische Spezifität als auch das immunologische Gedächtnis und vor allem auch die Pathogenese von infektiösen Krankheiten und Autoimmunkrankheiten besser verstanden werden.
Ein chemisches Konzept zur Behandlung der Tay‐Sachs'schen Erkrankung
Authors: Kolter Thomas
Published: July 2007

Zu einer Gruppe von Erbkrankheiten, die durch Defekte beim Abbau von Sphingolipiden charakterisiert sind, gehört die Tay‐Sachs'sche Erkrankung. Mit N‐Butyldesoxynojirimycin ist es gelungen, im Tiermodell die Biosynthese von nicht mehr abbaubaren Enzymsubstraten zu hemmen und so Merkmale der Krankheit zurückzubilden.

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Sc2Te: ein neuartiges Beispiel für kondensierte Metallpolyeder in einer metallreichen, aber elektronenarmen Verbindung
Authors: Maggard Paul A. , Corbett John D.
Published: July 2007

Kondensierte Doppelketten von kantenverknüpften Scandiumoktaedern enthält Sc2Te. Diese Strukturelemente werden durch schwächer gebundene, pyramidale und zickzackförmige Scandiumaggregate ergänzt. Nebenstehend ist eine Projektion der Ketten zusammen mit Tellur (leere Kreise) gezeigt. Die Metallanordnung kann als Ergebnis der Dissoziation des Metallgerüsts elektronenreicherer Chalkogenide betrachtet werden.

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Neue Kupfertellurid‐Cluster durch photoinduzierte Tellurolat‐Tellurid‐Umwandlung
Authors: Corrigan John F. , Fenske Dieter
Published: July 2007

Durch photolytische Abspaltung von Ph2Te aus dem phosphanstabilisierten, sechskernigen Cluster 1 ist der gemischte Tellurid/Tellurolat‐Cluster 2 in guten Ausbeuten zugänglich (Strukturbild des Anions in 2 rechts, dunkle Kugeln Te, schraffierte Kugeln Cu, weiße Kugeln P).

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Zweikernige Vanadium(III)‐Quadratate mit Schicht‐ und Gerüststrukturen: Hydrothermalsynthese und Strukturen von [{V(OH)(C4O4)(H2O)}2] und [{V(OH)(C4O4)}2] · 4H2O
Authors: Lin Kuan‐Jiuh , Lii Kwang‐Hwa
Published: July 2007

Quadratische Fenster und Kanäle sind die charakteristischen Strukturmotive der Titelverbindungen. Verbindung 1 (siehe rechts) weist große Hohlräume an den Kreuzungen der Kanäle auf, in denen ungewöhnliche Cluster aus vier Wassermolekülen enthalten sind. Diese Wassertetramere sind über Wasserstoffbrückenbindungen zu Schichten vernetzt.

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Kationische Metallatricarbadecaboranyl‐Analoga von Metallocen‐Cytostatica: Synthese, Struktur und antineoplastische Aktivitäten von [1‐(η5‐C5H5)Fe‐2‐Me‐2,3,4‐C3B7H9]+‐Salzen (Gegenionen: AsF6−, SbF6−)
Authors: Wasczcak Michael D. , Lee Christian C. , Hall Iris H. , Carroll Patrick J. , Sneddon Larry G.
Published: July 2007

Ein Hybrid‐Ferratricarbadecaboranyl‐Analogon des Ferroceniumions wurde synthetisiert und strukturell charakterisiert (Struktur siehe rechts). Die cytotoxischen Eigenschaften und die Fähigkeit zur Inhibierung der Topoisomerase‐II‐Aktivität von AsF6−‐und SbF6−‐Salzen weisen darauf hin, daß Tricarbadecaboranyl‐Analoga anderer Metallocen‐Cytostatica signifikante und selektive Antitumoraktivitäten aufweisen sollten.

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Zum Mechanismus der McMurry‐Reaktion
Authors: Stahl Martin , Pidun Ulrich , Frenking Gernot
Published: July 2007

Ein nucleophiler anstelle eines radikalischen Mechanismus ist vor kurzem für die McMurry‐Reaktion postuliert worden. Quantenchemische Dichtefunktional‐theorie‐Rechnungen stützen diese Hypothese. Ein intramolekularer und ein intermolekularer C‐C‐Kupplungsweg werden diskutiert und die Pinakolatkomplexe 1 und 2 als zentrale Intermediate der Reaktion identifiziert.

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Läßt sich die Frage nach der Tendenz des π‐Elektronensystems von Benzol zur Abweichung von der D6h‐Symmetrie mit Hilfe von Strukturobservablen beantworten?
Authors: Shurki Avital , Shaik Sason
Published: July 2007

Zumindest darauf hoffen lassen die hier vorgestellten Studien. Sie suchten eine Erklärung für den Befund, daß im Gegensatz zum Grundzustand 1, in dem der Benzolkern eine dem Cyclohexatrien ähnliche Struktur hat, der π‐π*‐angeregte Zustand 2 lokal nahezu perfekt D6h‐symmetrisch ist. Ein einfaches Modell, das auf der im Grundzustand vorhandenen und im angeregten Zustand fehlenden Tendenz zur π‐Elektronendichteverzerrung beruht, sagt dieses Verhalten ‐ und mehr ‐ voraus.

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MCM‐41 mit nanometergroßen AgRu‐Partikeln in den Hohlräumen ‐ Herstellung, Charakterisierung und Katalysatoreigenschaften
Authors: Shepard Douglas S. , Maschmeyer Thomas , Johnson Brian F. G. , Thomas John Meurig , Sankar Gopinathan , Ozkaya Dogan , Zhou Wuzong , Oldroyd Richard D. , Bell Robert G.
Published: July 2007

Als Hydrierkatalysator eignet sich ein aus dem mesoporösen Silicat MCM‐41 und dem anionischen Carbonylmetallcluster [Ag3Ru10C2(CO)28Cl]2− durch Thermolyse erhaltener Feststoff. Der Cluster wurde isoliert sowie in MCM‐41 vor und nach der thermischen Behandlung strukturell charakterisiert; das Bild rechts zeigt ein Modell der aktiven Dimetallpartikel, das insbesondere auf EXAFS‐Messungen basiert. Elektronenmikroskopisch wurde die gleichmäßige Verteilung der Ag/Ru‐Partikel in den MCM‐41‐Hohlräumen nachgewiesen.

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Eine organische Verbindung mit Leiteranordnung der Spins
Authors: Rovira Concepció , Veciana Jaume , Ribera Elisabet , Tarrés Judit , Canadell Enric , Rousseau Roger , Mas Montserrat , Molins Elies , Almeida Manuel , Henriques Rui T. , Morgado Jorge , Schoeffel Jean‐Philippe , Pouget Jean‐Paul
Published: July 2007

Paare aus organischen Donor(D)‐Stapeln bilden in dem Salz [(DT‐TTF)2][Au(mmt)2] (siehe Bild rechts) eine klassische Leiterstruktur mit drei S…S‐Kontaktwechselwirkungen. Unterhalb 225 K bilden die Doppelstapel aus Donormolekülen eine „zweibeinige Spinleiter”︁. die durch Lokalisation von ungepaarten Elektronen in den (DT‐TTF)2,‐Dimeren entsteht. DT‐TTF = „Dithiophentetrathiafulvalen”︁, mnt = Maleinsäurenitrildithiolat.

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Erste Totalsynthese von Tricolorin A
Authors: Lu Shou‐Fu , O'Yang Qinqin , Guo Zhong‐Wu , Yu Biao , Hui Yong‐Zheng
Published: July 2007

Eine regioselektive Makrolactonisierung und eine Eintopf‐Glycosylierung sind die Schlüsselschritte der ersten Totalsynthese von Tricolorin A 1, dem wesentlichen Inhaltsstoff einer Pflanze, die im traditionellen mexikanischen Ackerbau zur Unkrautbekämpfung eingesetzt wird. Die Synthese dieses Makrolacton‐Tetrasaccharids umfaßt, ausgehend von D‐(+)‐Mannose, 45 Schritte und die längste lineare Sequenz 20 Schritte (Gesamtausbeute 0.65%).

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Ein 1,3,5‐Triphosphinantriium‐Ion
Authors: Gorbunowa Ekaterina , Heckmann Gernot , Fluck Ekkehard , Westerhausen Matthias , Janoschek Rudolf
Published: July 2007

Drei eng benachbarte Ladungen weist der sechsgliedrige Ring der Titelverbindung auf. Im Festkörper sind in diesem Trikation zwei in einer Ebene liegende PC‐Einheiten mit einer weiteren, schräg darüber liegenden verknüpft (Seitenansicht siehe rechts).

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Olefinmetathese in komprimiertem Kohlendioxid
Authors: Fürstner Alois , Koch Daniel , Langemann Klaus , Leitner Walter , Six Christian
Published: July 2007

Vermeidung toxikologisch bedenklicher Solventien, einfachere Isolierung der Produkte und Wiedergewinnung des Katalysators in aktiver Form sind nur einige der Vorteile der Verwendung von komprimiertem CO2 als Reaktionsmedium, die bei übergangsmetallkatalysierten Olefinmetathesereaktionen in besonderer Weise zur Geltung kommen. Durch Variation der Dichte des überkritischen Reaktionsmediums wird, wie unten gezeigt, die Produktselektivität bei der Metathese acyclischer Diene gesteuert. Substrate mit in konventionellen Lösungsmitteln nicht tolerierten basischen NH‐Funktionen lassen sich in CO2 mit hoher Effizienz metathetisieren.

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Stabilisierung eines C2v‐verzerrten Methanderivats in einem Organometallgerüst
Authors: Schottek Jörg , Erker Gerhard , Fröhlich Roland
Published: July 2007

Durch eine intramolekulare Ionenpaarwechselwirkung wird die ungewöhnlich verzerrte Koordinationsgeometrie an C1 in 1 stabilisiert. Im Verlauf der NMR‐spektroskopisch verfolgten Topomerisierung 1⇋ent‐1 muß das innere Zr…CH2‐Ionenpaar aufgelöst werden, dabei wird vermutlich eine Spezies mit “normaler” tetraedrischer Koordinationsgeometrie an C1 durchlaufen.

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Eine neuartige Silylenreaktion: Insertion in die M‐N‐Bindung von M[N(SiMe3)2]2 (M = Ge, Sn, Pb)
Authors: Gehrhus Barbara , Hitchcock Peter B. , Lappert Michael F.
Published: July 2007

Die erste Einschiebung eines Silylens in eine M‐N‐Bindung wurde bei den hier vorgestellten Umsetzungen des thermisch stabilen Silylens 1. Np = Neopentyl, mit Metall(II)‐bis(silyl)amiden beobachtet. Für M = Sn und Pb wurden die Bis(silyl)metall(II)‐Verbindungen 2 bzw. 3 erhalten. Für M = Ge entstand ein farbloses Azadisilagermol. Bemerkenswert ist vor allem die sehr lange Sn‐Si‐Bindung von 2.712(2) Å in 2.

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Eine neue Methyltrioxorhenium‐katalysierte Epoxidierung von Olefinen: ein beeindruckendes Beispiel an Einfachheit, Selektivität und Effizienz
Authors: Gansäuer Andreas
Published: July 2007

Einfach durch Zugabe von Pyridin‐Liganden und Verwendung von wäßrigem Wasserstoffperoxid als stöchiometrischem Oxidans wird die Methyltrioxorhenium (MTO)‐katalysierte Epoxidierung eine chemoselektive und hocheffiziente Reaktion, wie unten exemplarisch gezeigt. Eine Vielzahl funktioneller Gruppen wird toleriert, und die Epoxide können in kurzer Zeit mit geringer Katalysatormenge erhalten werden.

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An Oberflächen haftende Dendrimere als Schleusen mit molekularer Abmessung
Authors: Zhao M. , Tokuhisa H. , Crooks R. M.
Published: July 2007

Die Durchlässigkeit des Dendrimers für Ionen in einem System, in dem die Dendrimere an Oberflächen haften und in Thiolmonoschichten eingebettet sind, hängt vom chemischen Zustand des Dendrimers und von der Ladung des Ions ab (siehe rechts). Derartige Kompositstrukturen sind Modelle für biologische Membranen, da der Molekültransport durch das Dendrimerinnere verläuft, und damit analog zum Ionentransport durch Proteinmembranen.

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Fulleren‐beschleunigte lichtinduzierte Elektronenübertragungen in einer Porphyrin‐Pyromellitsäureimid‐C60‐Triade
Authors: Imahori Hiroshi , Yamada Koji , Sakata Yoshiteru , Hasegawa Masato , Okada Tadashi , Taniguchi Seiji
Published: July 2007

Ein Modell für das photosynthetische Reaktionszentrum ist die Porphyrin‐Pyromellitsäureimid‐C60‐Triade 1. Die C60‐Einheit beschleunigt hier die Depopulation des durch Bestrahlung mit Licht angeregten Singulettzustandes der Porphyringruppe. Dabei sind zwei Elektronentransferwege möglich: ein zweistufiger über den Imid‐Spacer unter Bildung einer langlebigen Zwischenstufe mit getrennten Ladungen und der direkte durch den Raum.

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1,5,7‐Triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐en in MCM‐41: ein stark basischer, poröser Katalysator
Authors: Rao Yarlagadda V. Subba , De Vos Dirk E. , Jacobs Pierre A.
Published: July 2007

Michael‐Additionen, Knoevenagel‐Kondensationen und Epoxidierungen von Enonen mit H2O2 lassen sich mit einer neuen mesoporösen Base unter milden Bedingungen katalysieren. Gleichung (a) zeigt das Prinzip anhand einer Michael‐Addition (X = CN, Y = CO2Et); der Katalysator wird durch Immobilisierung einer Guanidinbase in MCM‐41 erhalten.

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Absorption/Elektronentransfer/Absorption – ein effizienter Weg zu hydratisierten Elektronen bei der Laserblitzlichtphotolyse
Authors: Zubarev Valentin , Goez Martin
Published: July 2007

Durch recht hohe Effizienz zeichnet sich der hier beschriebene Weg zu solvatisierten Elektronen aus (siehe unten). Bei ihm wird das zweite Photon einer Zweiphotonenionisation von einem Radikalion absorbiert. Die Untersuchungen wurden mit dem System Anthrachinon‐1,5‐disulfonat/Methionin (A/D) in Wasser durchgeführt. Doch auch Triethylamin oder Sulfit‐Ionen statt Methionin verhielten sich analog.

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BaSn3, ein Supraleiter im Grenzbereich zwischen Zintl‐Phasen und intermetallischen Verbindungen: Realraumanalyse von Bandstrukturen
Authors: Fässler Thomas F. , Kronseder Christian
Published: July 2007

Zu molekularen Drähten 2 stapeln sich die Sn32−‐Dreiringe 1 in BaSn3. Für dessen Supraleitfähigkeit wird das ausgewogene Zusammenspiel der Wechselwirkungen zwischen lokalisierten und delokalisierten Strukturbereichen als Ursache angesehen. Der „Fingerabdruck”︁ dieses Supraleiters in der elektronischen Bandstruktur wird anhand der hier vorgestellten partiellen Elektronendichte (PED) sowie der Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) diskutiert.

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Über Hydroxygruppen an Platin(IV) koordinierte Kohlenhydrate ‐ eine neue Klasse von Platinkomplexen mit bioaktiven Liganden
Authors: Steinborn Dirk , Junicke Henrik , Bruhn Clemens
Published: July 2007

Nicht dissoziert sind die OH‐Gruppen, über die 1,2‐O‐Isopropyliden‐α‐D‐gluco‐ und ‐α‐D‐allofuranose in den ersten Kohlenhydrat‐Platin(IV)‐Komplexen an das Trimethylplatin‐Kation gebunden sind. Diese Komplexe sind zugleich die einzigen Platinkomplexe mit neutralen Kohlenhydratliganden ohne Ankergruppen. Rechts abgebildet ist die Struktur des Glucofuranosekomplex‐Kations [PtMe3(C9H16O6)]+.

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Rheniumkomplexe mit photochemisch variierbarem Anthracenteil: ein molekularer Schalter
Authors: Beyeler Andreas , Belser Peter , De Cola Luisa
Published: July 2007

Deutlich unterschiedliches Emissionsverhalten weisen die beiden Rheniumkomplexe 1 und 2 auf. Diese können photochemisch ineinander umgewandelt werden, wobei die Hinreaktion(Cyclisierung zur “geschlossenen” Form) durch sichtbares und die Rückreaktion durch UV‐Licht ausgelöst wird. Somit handelt es sich hierbei um ein photoschaltbares molekulares System mit den Anthracengruppen als Schaltteil und der Rheniumkomplexeinheit als Detektor.

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Cyclotrimerisierung von Brom(stannyl)alkenen zu dreifach anellierten Benzolen
Authors: Durr Richard , Cossu Sergio , De Lucchi Ottorino , Lucchini Vittorio
Published: July 2007

Bis zu 80% Ausbeute an Cyclotrimeren wie dem unten abgebildeten 2 lassen sich durch Umsetzung von Brom(stannyl)alkenen wie 1 mit Cu(NO3)2·3H2O in THF bei Raumtemperatur erreichen. Dieser Weg, der eine deutliche Verbesserung gegenüber den bisher beschriebenen Verfahren darstellt. eröffnet einen Zugang zu hinreichend großen Mengen dieser Verbindungen, die möglicherweise auch als Vorstufen für Fullerenfragmente interessant sind.

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Merocyaninfarbstoffe im Cyaninlimit: eine neue Chromophorklasse für photorefraktive Materialien
Authors: Würthner Frank , Wortmann Rüdiger , Matschiner Ralf , Lukaszuk Katarzyna , Meerholz Klaus , DeNardin Yessika , Bittner Reinhard , Bräuchle Christoph , Sens Rüdiger
Published: July 2007

Durch eine optimale Abstimmung der Donor‐Acceptor‐Stärken in heterocyclischen Methinfarbstoffen wie 1 kann der Cyaninzustand erreicht werden. Trotz nahezu verschwindender Polarisierbarkeiten zweiter Ordnung (β) setzt diese Chromophorklasse neue Maßstäbe für photorefraktive Anwendungen. Bereits bei einem Chromophorgehalt von nur 20% wird bei einer Wellenlänge von 790 nm und einer Feldstärke von 68 V μm−1 eine vollständige Beugung beim Auslesen eines Hologramms erzielt.

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Selbstorganisation mehrerer Komponenten zu einem hochenantioselektiven Ti‐Katalysator für Carbonyl‐En‐Reaktionen
Authors: Mikami Koichi , Matsukawa Satoru , Volk Thorsten , Terada Masahiro
Published: July 2007

Durch “intelligente Selbstorganisation” bildet sich aus mehreren chiralen Diolen und einem achiralen Komplex ein hoch enantioselektiver Katalysator für die Carbonyl‐En‐Reaktion (a). Wie sich NMR‐spektroskopisch belegen ließ, entsteht hierbei unabhängig von der Reihenfolge, in der die Komponenten zusammengegeben werden, immer nur ein einziger Katalysator.

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Hochpräzise Gestaltnachahmung durch ein Difluortoluol‐Desoxynucleosid — ein replikationsfähiger Ersatz für Thymidin
Authors: Guckian Kevin M. , Kool Eric T.
Published: July 2007

Einen erstaunlich unbedeutenden Einfluß auf die DNA‐Replikation haben die elektrostatischen Eigenschaften der Nucleosidbausteine. Wesentlich wichtiger hierfür sind deren Größe und Gestalt, wie anhand eines zu Thymidin 2 isosteren Difluortoluol‐Desoxynucleosids 1 nachgewiesen wurde. Gleiche Gestalt und Konformation sowie annähernd identische Faltungen der Zuckereinheiten und Drehwinkel an den glycosidischen Bindungen (siehe Strukturbilder) und nicht etwa die Fähigkeit zur Bildung von H‐Brücken sind für die Replikationsfähigkeit von Nucleosidanaloga entscheidend.

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The transience of constructed preferences
Authors: Simon Dan , Krawczyk Daniel C. , Bleicher Airom , Holyoak Keith J.
Published: July 2007

A large body of research suggests that preferences are constructed rather than merely accessed in the course of making decisions. The current research examines the stability of constructed preferences over time. Preferences for various factors relevant to a job choice were measured prior to presentation of the job‐choice task, at the point of decision, and again following a delay. It was found that relative to baseline pre‐decision levels, preferences shifted to provide stronger support for the emerging decision. Preference changes proved to be transient, receding to baseline after 1 week (Experiment 1), and even within 15 minutes (Experiment 2). These findings, which can be interpreted in terms of decision‐making by constraint satisfaction, suggest that preferences are constructed to serve the decision at hand, without constraining the decision maker in future decisions. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Fairness and bargaining power in threshold public goods experiments
Authors: Hsu Li‐Chen
Published: July 2007

Experiments on three two‐person threshold public good provision games, namely, the simultaneous, sequential, and dictator games, are conducted to explore the motives behind giving. Players who move simultaneously are endowed with equal bargaining power, and players who move first are endowed with more bargaining power than players who move subsequently. Dictators are indubitably endowed with complete bargaining power. Since the differences between the bargaining powers of two players increase from the simultaneous to the sequential to the dictator game, comparisons among games allow us to trace whether the contribution behavior is motivated by fairness or is simply due to the strategic concern. The experimental evidence shows that the strategic concern explains the overall contribution behavior better than the motive of fairness. However, in the final round 26% of the dictators share the threshold evenly with their opponents, suggesting that some subjects do play fairly. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Prevention of perioperative thromboembolism in patients with atrial fibrillation
Authors: Beldi G , Beng L , Siegel G , Bisch-Knaden S , Candinas D
Published: July 2007

Background

The aim of this retrospective study was to review the safety and efficacy of two regimens for the prophylaxis of perioperative thromboembolism in patients with atrial fibrillation.

Methods

From a database of 14 801 procedures, atrial fibrillation occurred in 1·9 per cent of patients. Those not on oral anticoagulation (n = 146) received low molecular weight heparin (LMWH) before and after surgery (nadroparine 40 units per kg). Patients on oral anticoagulation before surgery (n = 136) received intravenous unfractionated heparin (UFH) after surgery at a dose adequate to maintain the thrombin time at a therapeutic level.

Results

The incidence of perioperative arterial or venous thromboembolism was independent of pre-existing risk factors and occurred in 4·6 per cent of patients, without significant difference between the two regimens (P = 0·780). Logistic regression revealed that thromboembolism was significantly associated with increased perioperative mortality (odds ratio 9·5, (95 per cent confidence interval 2·5 to 35·8); P = 0·001). The rate of postoperative bleeding was 4·8 per cent in patients who had LMWH and 17·6 per cent in those who had UFH (P < 0·001).

Conclusion

Postoperative anticoagulation with therapeutic UFH in patients with atrial fibrillation was associated with an increased rate of bleeding without reducing the risk of thromboembolism.
Randomized clinical trial of LigaSure™ and conventional diathermy haemorrhoidectomy
Authors: Muzi M G , Milito G , Nigro C , Cadeddu F , Andreoli F , Amabile D , Farinon A M
Published: July 2007

Background

The aim of this randomized prospective trial was to compare LigaSure™ and conventional diathermy haemorrhoidectomy.

Methods

Two hundred and eighty-four patients with grade III or IV haemorrhoids were randomized to LigaSure™ or diathermy (Milligan–Morgan) haemorrhoidectomy as a day-case procedure. Operating time, postoperative pain score, hospital stay, postoperative complications, wound healing time and time to return to normal activities were assessed. Thirty-four patients were lost to follow-up.

Results

The mean operating time for LigaSure™ haemorrhoidectomy was significantly shorter than that for diathermy (P = 0·011). Patients treated with LigaSure™ had significantly less postoperative pain (measured on a visual analogue scale; P = 0·010), a shorter wound healing time (defined as time to absence of swelling; P = 0·012) and less time off work (P = 0·010) than patients who had diathermy. Neither postoperative complications nor mean hospital stay (day-case surgery) were significantly different.

Conclusion

LigaSure™ haemorrhoidectomy demonstrates simplicity, reproducibility, a low complication rate, fast wound healing, a quick return to work and reduced postoperative pain.
Meaningful monitoring
Authors: Moore Jannice
Published: July 2007

One of the most important and most challenging aspects of implementing Policy Governance is monitoring whether and how well the policies are being put into practice. Most boards choose to monitor their policies by means of an internal report written by the CEO that provides evidence of compliance.

Here jannice Moore, a full‐time governance consultant who has helped a wide variety of boards in Canada implement Policy Governance and who acts as “governance coach” to many others, gives some advice on how CEOs might improve these internal monitoring reports, highlighting common pitfalls and explaining how they can be avoided. In the next issue of Board Leadership, she will discuss monitoring issues from the board's perspective.
A “reasonable interpretation of ends”: What exactly does it mean?
Authors: Conduff Michael , Paszkiewicz Denise
Published: July 2007

What does it mean to engage in a “reasonable interpretation” of a board's ends policies? Is there a particular process a CEO should go through? What's the best way to make sure that the interpretation is indeed reasonable and that it is meaningful and detailed enough to allow the CEO and the staff to get on with the business of making the ends actually happen? To help address these questions, Michael Conduff, a consultant and city manager in Bryan, Texas, and Denise Paszkiewicz, director of program development at People Inc., describe the process their organizations use and why.
Uncovering the value of the right word
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

Most people join boards for selfless reasons, because they want to “make a difference.” Received wisdom tells us that making a difference is grueling and overwhelming work, and unfortunately the muddled governance procedures of most boards seem to prove the case. In this article, Caroline Oliver, chair of the International Policy Governance Association, shows us why the Policy Governance board must disabuse itself of the orthodoxy that says that there is a one‐to‐one relationship between effort and effectiveness. Relying on just a handful of concise policies, the Policy Governance board dictates a whole range of organizational ends and so has more time to govern than the board that busies itself with staff means. The Policy Governance board may have a more straightforward job than the traditional board, but it is also more effective.
Can policy governance® enhance the complex job of state commissions and boards?
Authors: Hermen Larry
Published: July 2007

The practice of Policy Governance by a state‐appointed commission or board is often complicated by the circumstances that spurred its creation and the realities that guide its operation. This is especially true when state legislatures create commissions and boards that have their members appointed by the governor. How can a state commission or board so conceived enjoy many of the benefits found by nonprofit boards practicing Policy Governance? How can such a commission or board navigate the often built‐ in challenges to the main principles of Policy Governance, especially as it relates to the role of its executive? Governance consultant Larry Hermen, a graduate of the Policy Governance Academy, briefly describes the accomplishments thus far by such a board in Michigan.
Human hand adaptation using sweeps: generating animatable hand models
Authors: Lee Jieun , Kim Myung‐Soo
Published: July 2007

We introduce a sweep‐based hand shape adaptation algorithm to fit a generic sweep‐based hand model to the shape of an individual's hand, presented as a single photograph. The sweep trajectory curves of the generic hand model are modified to interpolate a sequence of keyframes determined by target features. Details of the real hand can be transferred to the model by adjusting its sweep displacement map. Palm lines are also acquired from sketches drawn on the photograph. The bespoke model inherits the fully animatable structure of the generic model. We demonstrate the effectiveness of our sweep‐based approach using several examples of reconstructing animatable bespoke hand models. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Topoisomerase‐II‐Inhibitory Principles from the Stems of Spatholobus suberectus
Authors: Han Ah‐Reum , Park Hyen Joo , Chen Daofeng , Jang Dae Sik , Kim Hwa‐Jung , Lee Sang Kook , Seo Eun‐Kyoung
Published: July 2007

Bioassay‐guided fractionation of the stems of Spatholobus suberectus led to the isolation of procyanidin B4 (=(+)‐catechin‐(4→8)‐(−)‐epicatechin) (1) and (+)‐catechin‐(4→8)‐(+)‐catechin‐(4→8)‐(−)‐epicatechin (2). These compounds, isolated before from other sources, were found to be highly potent inhibitors of DNA‐topoisomerase‐II (Topo‐II)‐mediated KDNA decatenation, with IC50 values of 22.5±2.3 and 21.9±2.2 nM, resp.
New Lipoxygenase‐Inhibiting Constituents from Calligonum polygonoides
Authors: Yawer Mirza Arfan , Ahmed Ejaz , Malik Abdul , Ashraf Muhammad , Rasool Muhammad Azam , Afza Nighat
Published: July 2007

Calligonolides A (1) and B (2), two new butanolides, and a new steroidal ester, 3, have been isolated from the whole plant of Calligonum polygonoides, together with four known compounds, tetracosan‐4‐olide, β‐sitosterol and its glucoside, and ursolic acid. Their structures were elucidated by spectroscopic and mass‐spectrometric studies. Compounds 1–3 showed moderate inhibitory potential against lipoxygenase from soybean.
Rare Medicinal Herbs of the Himalayas: An Ardent Need for Preservation
Authors: Pandey Pt. Kartikay
Published: July 2007

The forest wealth of the Himalayan ranges is abundant with unique medicinal herbs, having tremendous economic importance. Latterly, these have adversely suffered at the hands of poachers and unlawful trade activities. The author cites the names of some of the rare species, in a bid to achieve their conservation through sensitization and participation of the masses, especially the tribals, in the greater interest of humanity.
Nutrasweet faces competition: The critical role of competitive intelligence
Authors: Flynn Robert
Published: July 2007

This article is based on Mr. Flynn's keynote address at the SCIP Ninth Annual International Conference in Boston on April 29, 1994.
The moment of change: Knowing when to analyze
Authors: Fuld Leonard
Published: July 2007

When and not What to analyze is often the single most frustrating problem facing managers.
Anatomy of a first‐time internal‐process benchmarking project: Operation, contrasts & lessons
Authors: Fleisher Craig S. , Stephan Annette R. , Miner Angela
Published: July 2007

Benchmarking can be used to improve competitiveness in areas other than marketplace performance. Moreover, benchmarking of specific internal processes can be performed at the department or subunit level, focusing on corporate staff functions rather than traditional line functions. In this case study, the authors describe the internal‐process benchmarking conducted at the headquarters of a national association. The process under scrutiny: the time‐sensitive development by the government affairs staff of policy positions, used to influence government decisions that critically affect company operations. A full‐time project coordinator, working with a university research center, spearheaded the internal‐assessment team that developed a benchmarking plan and worked with the “process owner” to ensure all elements of policy development were included. Data‐gathering interviews were used to generate an initial process map. An internal benchmark partner was selected (the communications department's process for report writing), and an external benchmark, representing the “ideal” policy‐development process, was also added. A matrix‐format for organizing and presenting data was selected. During the benchmarking, the process map was revised before a final report was prepared for senior management. Lessons learned during the study included the perils of hasty planning and the benefits of establishing a benchmarking partner early, maintaining a narrowly focused project, and sticking to the agreed‐upon plan. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.
Construction of the Pharmacophore Model of Glycogen Synthase Kinase‐3 Inhibitors
Authors: Liu Ling , Zhang Li‐Na , Jiang Feng‐Chao
Published: July 2007

A three dimensional pharmacophore model has been generated for glycogen synthase kinase‐3 (GSK‐3) inhibitors. A dataset consisting of 89 compounds was selected on the basis of the information content of the structures and activity data as required by the CATALYST system. The optimum model with four features (one hydrogen‐bond acceptor unit, one ring aromatic unit, and two hydrophobic aromatic units) was selected with a good correlation coefficient (0.95). This model is able to predict the activity of other known GSK‐3 inhibitors not included in the model generation, and can be further used to identify structurally diverse compounds with desired biological activity by virtual screening.
Heat Storage Performance of Disodium Hydrogen Phosphate Dodecahydrate: Prevention of Phase Separation by Thickening and Gelling Methods
Authors: Lan Xiao‐Zheng , Tan Zhi‐Cheng , Yue Dan‐Ting , Shi Quan , Yang Chang‐Guang
Published: July 2007

Disodium hydrogen phosphate dodecahydrate (Na2HPO4·12H2O) is an attractive candidate for phase change materials. The main problem for its practical use comes from incongruent melting character during thermal cycling. Experimentally, heat of fusion of the pure salt decreased from 200 to 25 J·g−1in a four‐run freeze‐thaw cycling. Additives such as thickening agent orin‐situsynthesized polyacrylate sodium in the molten salt can prevent its phase separation to some extent. In the test, sodium alginate 3.0%–5.0% (w/w) thickened mixture containing Na2HPO4·12H2O and some water showed constant heat storage capacities. Polyacrylate sodium gelled salt was synthesized through polymerizing sodium acrylate in the melt of Na2HPO4·12H2O and some extra water at 50 °C. Optimum conditions composed of sodium acrylate 3.0%–5.0% (w/w), cross‐linking agentN,N‐methylenebisacrylamide 0.10%–0.20% (w/w), K2S2O8and Na2SO3(mass ratio 1:1) 0.06%–0.12% (w/w). As opposed to normal large crystals of pure Na2HPO4·12H2O in solid state, the gelled salt existed in a large number of tiny particles dispersed in the gel network at room temperature, commonly less than 2 mm. But only those sample particles with sizes less than 0.2 mm may have relatively stable thermal storage property. A problem encountered was the poor reproducibility of the synthesis method:heat storage capacity of the product was often very different even though the synthesis was carried out in the same conditions. An alternative gelling method by sodium alginate grafted sodium acrylate was tried and it showed a fairly good effect. Heat capacities and heat of fusion of Na2HPO4·12H2O were measured by an adiabatic calorimeter.
Effect of Group II Metal Cations on Catecholate Oxidation
Authors: Lebedev Alexander V. , Ivanova Marina V. , Timoshin Alexander A. , Ruuge Enno K.
Published: July 2007

The unexpected effects of Ca2+ on the free‐radical chain reactions of dopamine, norepinephrine, isoproterenol, and pyrocatechol oxidation are studied using oxygen consumption measurements, EPR‐spectroscopy, UV/VIS spectrophotometry, and by potentiometric titration. It is found that the formation of Ca2+–catecholate complexes is accompanied by an increase in the dissociation constants (Kai ) of their phenolic hydroxyls. At pH>pKai and in the presence of alkaline‐earth metal cations, the rate of catecholate oxidation increases (Ca2+, Mg2+> Sr2+, Ba2+), whereas on addition of Zn ions the rate decreases. The effects of Group II metal cations on catecholate autoxidation are concomitant with a transient increase of the EPR signal for metal‐semiquinonate complexes. Therefore, the effects of Ca2+ and other alkaline‐earth metal cations on catecholate autoxidation can be defined as 1) additional deprotonation of catechol OH‐groups involved in the formation of M2+–catecholate complexes, the latter exceeding catechols in the susceptibility to dioxygen‐induced oxidation and 2) formation of relatively stable free‐radical intermediates responsible for chain propagation.
Structure–Activity Relationship in the Domain of Odorants Having Marine Notes
Authors: Gaudin Jean‐Marc , Nikolaenko Olga , de Saint Laumer Jean‐Yves , Winter Beat , Blanc Pierre‐Alain
Published: July 2007

We synthesized or re‐synthesized a large series of 2H‐1,5‐benzodioxepin‐3(4H)‐ones9(Scheme 1), 4,5‐dihydro‐1‐benzoxepin‐3(2H)‐ones10(Schemes 3and4) and 5,6,8,9‐tetrahydro‐7H‐benzocyclohepten‐7‐ones11(Schemes 5and6), since the lead compound for the olfactory note of perfumes based on marine accords is a well‐known benzodioxepinone namedCalone 1951®(9b). We meticulously described the odor profile of each synthesized compound and discussed relevant structure–odor relationships (Tables 1–3). In particular, we revealed a correlation between the conformation of the seven‐membered ring and the activities of these compounds (Table 4andFig. 3). We also clarified the effect of the position and the size of the alkyl substituent at the aromatic ring.
Cytotoxic Withaphysalins from Physalis minima
Authors: Ma Lei , Gan Xian‐Wen , He Qing‐Ping , Bai Hai‐Yun , Arfan Mohammad , Lou Feng‐Chang , Hu Li‐Hong
Published: July 2007

A novel withanolide, withaphysalin P (1) with a nine‐membered ring, and six other new withaphysalins, 2–7, together with the three known withaphysalins 8–10 were isolated from Physalis minima L. The structures were deduced by means of spectroscopic analyses, and that of withaphysalin P (1) was confirmed by a single‐crystal X‐ray diffraction analysis. Plausible biosynthetic pathways were postulated (Scheme 1). All compounds were tested for their antiproliferative activities toward the human colorectal‐carcinoma HCT‐116 cells and human nonsmall‐cell lung‐cancer NCI‐H460 cells (Table 4). Compounds 1–3, 7–10, 7a, and 7b displayed moderate cytotoxic activity against the two human cancer cell lines.
Experimental analysis of groundwater flow through a landslide slip surface using natural and artificial water chemical tracers
Authors: Binet Stephane , Jomard Herve , Lebourg Thomas , Guglielmi Yves , Tric Emmanuel , Bertrand Catherine , Mudry Jacques
Published: July 2007

Artificial and natural tracer tests combined with high accurate electronic distancemeter measurements are conducted on a small landslide with a well known slip surface geometry. Outflow yields and chemical contents are monitored for all the experiment duration and they analyzed to estimate the slip surface hydraulic parameters. The main result is that the slip surface acts as a drain for groundwater flows that evacuates interstitial pressures in the slope and brings the sliding mass to be more stable one. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Methods for in vitro characterization of multichannel nerve tubes
Authors: de Ruiter Godard C. , Onyeneho Irene A. , Liang Ellen T. , Moore Michael J. , Knight Andrew M. , Malessy Martijn J.A. , Spinner Robert J. , Lu Lichun , Currier Bradford L. , Yaszemski Michael J. , Windebank Anthony J.
Published: July 2007

Multichannel conduits have been developed for experimental peripheral nerve and spinal cord repair. We present a series of methods to characterize multichannel nerve tubes for properties of bending, deformation, swelling, and degradation and introduce a new method to test the permeability of multichannel nerve tubes from the rate of diffusion of different‐sized fluorescent dextran molecules (10, 40, and 70 kDa). First, single‐lumen nerve tubes made with different poly(lactic‐co‐glycolic acid) (PLGA) ratios (50:50, 75:25, and 85:15) were compared. One ratio (75:25 PLGA) was subsequently used to compare single‐lumen and multichannel nerve tubes. Nerve tubes made with lower PLGA ratios were found to be more flexible than nerve tubes made with a higher PLGA ratio. For low ratios, however, swelling was also greater as a result of a faster rate of degradation. Multichannel structure did not interfere with the permeability of the tube; the rate of diffusion into multichannel 75:25 PLGA nerve tubes appeared to be even higher than that into single‐lumen ones, but this was only significant for 70‐kDa molecules. Also, multichannel 75:25 PLGA nerve tubes were more flexible and, at the same time, more resistant to deformation. However, swelling significantly decreased the total cross‐sectional lumen area, especially in multichannel 75:25 PLGA nerve tubes. Permeability, bending, deformation, swelling, and degradation are important properties to characterize in the development of multichannel nerve tubes. The methods presented in this study can be used as a basis for optimizing these properties for future, possibly clinical, application. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Biomed Mater Res, 2008
Sol–gel bioactive glasses support both osteoblast and osteoclast formation from human bone marrow cells
Authors: Karpov Maria , Laczka Maria , Leboy Phoebe S. , Osyczka Anna M.
Published: July 2007

We have examined the ability of bioactive sol–gel glass ceramics to support both osteoblast and osteoclast differentiation from human bone marrow cells (HBMC). Nucleated cells from human bone marrow were cultured on tissue culture plastic and on two sol–gel coatings: A2 glass–ceramic containing 54 mol % CaO/40 mol % SiO2 and S2 glass–ceramic containing 16 mol % CaO/80 mol % SiO2. Osteoblast differentiation was followed by measuring alkaline phosphatase (ALP) activity, mRNA levels for ALP, osteopontin, RANK ligand (RANKL), and immunofluorescent co‐localization of ALP and RANKL. Osteoclasts were identified by morphology and positive staining for tartrate‐resistant acid phosphatase (TRAP). ALP activity and mRNA levels were similar for cells on A2 coatings and on tissue culture plastic, but mRNA levels of osteopontin and RANKL were tenfold higher on A2 than on plastic. Cultures on A2 coatings also contained multinucleated osteoclasts staining positively for TRAP. In contrast, cells cultured on S2 coatings had the characteristics of more differentiated osteoblasts as measured by higher ALP expression. However, the levels of osteopontin and RANKL mRNA on S2 glass were lower than on A2 glass and there were fewer, weakly staining TRAP‐positive multinucleate cells. Thus, sol–gel glass–ceramic materials differing in CaO/SiO2 ratios can produce markedly different effects on the osteoblast and osteoclast differentiation from HBMC. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Biomed Mater Res, 2008
Osteoblast interactions with various hydroxyapatite based biomaterials consolidated using a spark plasma sintering technique
Authors: Xu J. L. , Khor K. A. , Lu Y. W. , Chen W. N. , Kumar R.
Published: July 2007

This study investigated the osteoblast behaviors on various hydroxyapatite based biomaterials that were consolidated at 1100°C for 3 min by a spark plasma sintering technique. The osteoblasts from human fetal osteoblast cell line were cultured in the medium on the various biomaterials surfaces (HA, RF21, 1SiHA, and 5SiHA) to assess the cell morphology and proliferation as well as cell differentiation (alkaline phosphatase activity). Moreover, the bone γ‐carboxyglutamic protein or osteocalcin in the medium were determined at different periods of culture. The present results indicated that the amount of osteocalcin in the medium decreased during the periods of culture. The highest osteocalcin production obtained from the biomaterial 5SiHA after cell culture for 2 days demonstrated that the presence of silica in the biomaterials enhanced the cell differentiation by the rapid release of silicate and calcium ions. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Biomed Mater Res Part B: Appl Biomater 2008