bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Polymere als Reagentien für organische Synthesen
Authors: Overberger C. G. , Sannes K. N.
Published: July 2007

Polymere Reagentien bieten eine Reihe einzigartiger Vorteile. Intramolekulare Reaktionen, z. B. die Cyclisierung von Peptiden oder Dieckmann‐Cyclisierungen, lassen sich erzwingen, wenn eine Polymerkette in genügend großen Abständen mit dem reaktiven Molekül beladen wird. Verankert man reaktive Moleküle dagegen in kleinen Abständen an einem polymeren Träger, treten intermolekulare Reaktionen ein, wie am Beispiel einer Ketonsynthese demonstriert wird. Neben diesen Nachbarschaftseffekten lassen sich kooperative Effekte ausnutzen, z. B. bei der Bildung eines 2: 1‐Komplexes aus einem Kronenäther und einem Alkalimetall‐Ion. Am Beispiel der Hydrolyse eines Esters mit Polyvinylimidazol wird eingehend über hydrophobe Wechselwirkungen berichtet. Die einfache Trennung polymer‐gebundener und niedermolekularer Verbindungen durch Filtration ist ein weiterer wesentlicher Vorteil.
Beziehungen zwischen Struktur und Eigenschaften von Polymeren
Authors: Andrews E. H.
Published: July 2007

Die übergeordnete Struktur eines festen Polymeren wird von der Molekülstruktur bestimmt; seine physikalischen Eigenschaften hängen von über‐ und untergeordneten Strukturen gemeinsam ab. Dieser Zusammenhang wird hier am Beispiel von cis‐Polyisopren (Naturkautschuk) dargelegt. Die Morphologie im Festkörper, d. h. die übergeordnete Struktur, wird einerseits durch die chemische Mikrostruktur des Polymeren, andererseits durch die physikalischen Bedingungen (Temperatur, Zeit, Beanspruchung) gesteuert, unter welchen die Verfestigung stattfindet. Durch Veränderung dieser „Herstellungsbedingungen”︁ läßt sich die Morphologie beträchtlich variieren.
Ergebnisse und Probleme der O‐Glykosidsynthese
Authors: Wulff Günter , Röhle Gerhard
Published: July 2007

Die Synthese von biologisch wichtigen Naturstoffen mit mehr oder minder kompliziertem Kohlenhydratanteil wirft erhebliche Probleme auf. Im vorliegenden Fortschrittsbericht wird über neuere Entwicklungen bei der Knüpfung der O‐Glykosidbindung — ausgehend von 1‐Halogenzuckern und von 1,2‐Zuckerorthoestern — berichtet. Dabei wird versucht, aufgrund reaktions‐mechanistischer Überlegungen vor allem den stereochemischen Ablauf von Glykosylierungsreaktionen besser zu verstehen. Die Untersuchung der Silbersalzabhängigkeit der Koenigs‐Knorr‐Synthese führte zu präparativen Verbesserungen des Verfahrens und zu neuen Vorstellungen über den Reaktionsablauf. Eine wesentliche Bereicherung der präparativen Möglichkeiten zur Synthese von trans‐Glykosiden war die Einführung von 1,2‐Zuckerorthoestern als Glykosylierungskomponente. Sehr bemerkenswerte Fortschritte sind vor allem auch bei der Synthese von cis‐Glykosiden, u. a. durch Ausnutzung von neuartigen Nachbargruppeneffekten, zu verzeichnen.
Analytik der Herbizide
Authors: Thier Hans‐Peter
Published: July 2007

Herbizide hinterlassen ebenso wie andere Pflanzenschutzmittel unerwünschte Rückstände auf den behandelten Pflanzen. Zu ihrer Analyse extrahiert man das Pflanzenmaterial und trennt die gesuchten Wirkstoffe von der Hauptmenge der nur unzureichend bekannten Begleitstoffe ab. Die quantitative Bestimmung im ppm‐Bereich erfolgt am besten gaschromatographisch mit hochempfindlichen, spezifischen Detektoren. Bei Analysen pflanzlicher Lebensmittel unbekannter Vorgeschichte werden die Herbizidrückstände gemeinsam mit den Restmengen anderer Pestizide identifiziert und quantitativ bestimmt.
Spurenanalyse organischer Verbindungen
Authors: Beyermann Klaus
Published: July 2007

Die Spurenanalyse organischer Verbindungen bietet im Vergleich zur Spurenanalyse anorganischer Verbindungen eine Reihe zusätzlicher Schwierigkeiten. So tauchen (etwa wegen der Instabilität vieler organischer Verbindungen) besondere Probleme bei der Probenahme und Probenaufbewahrung auf. Ebenso schwierig sind die Auswahl geeigneter, schonender Trennmethoden und die Festlegung hochempfindlicher, molekülspezifischer Bestimmungsverfahren.
Der kristalline Zustand makromolekularer Stoffe
Authors: Zachmann H. G.
Published: July 2007

Im Gegensatz zu niedermolekularen Stoffen kristallisieren Hochpolymere nicht vollständig, sondern bestehen auch nach einem beliebig lang andauernden Kristallisationsprozeß aus einem Gemisch kristalliner und nichtkristalliner Bereiche. Diese Bereiche bilden im unverstreckten Material übergeordnete Einheiten, die Sphärolithe. Von besonderem Interesse sind die Fragen nach der Anordnung der Ketten in den nichtkristallinen Bereichen, nach den Ursachen der Kettenfaltung sowie nach den Fehlstellen in den Kristallen. – Die unvollständige Kristallisation ist eine Folge von kinetischen Hemmungen. Dies läßt sich aus der Tatsache ableiten, daß der kristalline Anteil mit wachsender Kristallisationstemperatur zunimmt. Wird die Polymerisation im festen kristallinen Zustand durchgeführt, so erhält man einen vollständig kristallisierten polymeren Stoff.
Das Lignin der Buche — Entwurf eines Konstitutionsschemas
Authors: Nimz Horst
Published: July 2007

Das hochmolekulare Lignin besteht aus Phenylpropan‐Struktureinheiten, die durch verschiedenartige Bindungen miteinander verknüpft sind. Mit zwei neu entwickelten Abbauverfahren ist es in den letzten acht Jahren gelungen, die Arten der Bindungen erstmals direkt zu bestimmen. Das erste Verfahren gestattet eine sehr schonende, partielle Hydrolyse der Benzylätherbindungen. Die so erhaltenen elf dimeren, trimeren und tetrameren Abbauprodukte des Fichten‐ und Buchenlignins mit drei Arten von Bindungen zwischen den C9‐Struktureinheiten konnten isoliert und strukturell aufgeklärt werden. Beim zweiten Verfahren kann nach Einführung einer geeigneten Nachbargruppe die wichtigste Art von Bindungen im Lignin—die Arylglycerin‐β‐arylätherbindung — unter milden Bedingungen gezielt gespalten werden. Durch das zweite Verfahren ließen sich 91% des Buchenlignins zu monomeren bis tetrameren Phenolen abbauen. Die vollständige Strukturaufklärung der zwanzig isolierten dimeren Phenole, die Kenntnis ihrer relativen Ausbeuten sowie der Ausbeuten der übrigen durch Gelfiltration erhaltenen Fraktionen gestattete es, für das Buchenlignin ein Konstitutionsschema mit zehn Arten von Bindungen zwischen den C9‐Struktureinheiten zu entwerfen. Das Konstitutionsschema, das sich zwanglos biogenetisch erklären läßt, hat die gleiche Elementarzusammensetzung wie natürliches Buchenlignin. Eine weitere Stütze für die Richtigkeit des Konstitutionsschemas ergibt sich aus einem Vergleich des 13C‐NMR‐Spektrums von natürlichem Buchenlignin und eines auf der Grundlage von etwa fünfzig Ligninmodellsubstanzen für das Konstitutionsschema berechneten 13C‐NMR‐Spektrums.
Die Reaktivität des Porphyrinliganden
Authors: Fuhrhop Jürgen‐hinrich
Published: July 2007

Die physikalischen Eigenschaften und die chemische Reaktivität des Porphyrin‐Makrocyclus, dessen Bildung mit einem einfachen statistischen Argument rationalisiert werden kann, sind in mannigfacher Weise mit denen der aromatischen Kohlenwasserstoffe verwandt. Die Reaktivität des Porphyrinliganden in seinen Metallkomplexen wird durch den unterschiedlich ausgeprägten induktiven Effekt der jeweiligen zentralen Metall‐Ionen auf das konjugierte π‐Elektronensystem in weiten Grenzen variiert. Einelektronenreaktionen, Phlorinbildungen durch Addition von Wasserstoff oder Sauerstoff an die Methinbrücken sowie die Bildung von π‐Komplexen stehen dabei im Vordergrund. Die biochemische Reaktivität des Porphyrinliganden entspricht weitgehend seiner in‐vitro‐Chemie.
Hundert Jahre Stereochemie — Ein Rückblick auf die wichtigsten Entwicklungsphasen
Authors: Weyer Jost
Published: July 2007

Die Lehre von der räumlichen Anordnung der Atome wurde 1874 von van't Hoff und Le Bel initiiert. Ansätze hierzu hatte es vor allem auf dem Gebiet der Strukturchemie sowie der optischen Aktivität gegeben. Nach anfänglichen Schwierigkeiten setzte sich die Stereochemie im letzten Viertel des 19. Jahrhunderts durch und führte zu zahlreichen interessanten Untersuchungen und Entdeckungen: die Erforschung der geometrischen Isomerie, die Baeyersche Spannungstheorie, Stereochemie des Stickstoffs, Konfigurationsermittlung der Kohlenhydrate, Waldensche Umkehrung und der Beginn der Anorganischen Stereochemie fallen in diese Zeit. Eine theoretische Begründung der wichtigsten stereochemischen Hypothesen und der exakte Nachweis der räumlichen Anordnung der Atome mit Hilfe physikalischer Methoden sind erst im 20. Jahrhundert gelungen.
Auf dem Weg zu Carben‐ und Carbin‐Komplexen (Nobel‐Vortrag)
Authors: Fischer Ernst Otto
Published: July 2007

Alfred Nobel hat einmal im Gespräch zu einem Freund gesagt, er wolle den Träumern unter den Wissenschaftlern helfen. Daß den Träumern im Reiche der Chemie auch in Zukunft ein Platz erhalten bleibe, ist der Wunsch der Nobel‐Preisträger für Chemie des Jahres 1973.
Spezifische Wechselwirkungen. Intermolekulare Kräfte, sterische Erfordernisse und Molekülgröße
Authors: Simon Zeno
Published: July 2007

Spezifische Wechselwirkungen oder Erkennungsprozesse haben in vielen Bereichen der Chemie und der Biologie große Bedeutung: Beispiele sind die Enzym‐Substrat‐ und die Antigen‐Antikörper‐Reaktion. Um quantitative Aussagen zu erhalten, muß der Einfluß der sterischen Anpassung, der intermolekularen Kräfte und der Molekülgröße diskutiert werden. Die Überlegungen sollten insbesondere die Schaffung neuer Arzneimittel erleichtern.
Die isomerisierende Polymerisation von Lactamen
Authors: Reimschuessel H. K.
Published: July 2007

Bei der isomerisierenden Polymerisation entsteht ein Makromolekül, dessen Wiederholungseinheit ein Isomeres des eingesetzten Monomeren ist. So erhält man aus den sechs‐ und siebengliedrigen β‐Carboxymethyllactamen Polymere mit Glutarimideinheiten, während die fünf‐ und sechsgliedrigen β‐Carboxylactame Polymere mit Succinimideinheiten ergeben. Einige Dimethylderivate der β‐Carboxylactame isomerisieren oder lagern sich um, und die 5‐Oxo‐pyrrolidin‐3‐essigsäure reagiert überhaupt nicht. Mit dem Postulat, daß bei diesen Reaktionen eine bicyclische Zwischenstufe durchlaufen werden muß, lassen sich die Beobachtungen erklären.
Was wissen wir heute über die Kernspaltung?
Authors: Aumann Dieter C.
Published: July 2007

Die Kernspaltung ist, obwohl ein physikalisches Phänomen, auch für den Chemiker von Interesse. Sie wurde von Chemikern entdeckt, und Chemiker haben einen wesentlichen Beitrag zum gegenwärtigen Wissen auf diesem Gebiet geleistet. Eine umfassende Theorie der Kernspaltung gibt es immer noch nicht, obwohl die in den 35 Jahren seit ihrer Entdeckung angesammelten experimentellen Daten beträchtliche Ausmaße angenommen haben. In den letzten Jahren wurden experimentelle Entdeckungen gemacht, die nicht mit den konventionellen theoretischen Modellen der Kernspaltung erklärt werden konnten. Die wichtigste Entdeckung war die der Formisomeren; es handelt sich dabei um eine neue Art von Isomerie des Atomkerns. Erst durch genaue Berechnungen der Spaltbarrieren scheint man einer Erklärung vieler experimenteller Befunde näher zu kommen. In diesem Fortschrittsbericht werden diese neuesten Ergebnisse und der gegenwärtige Stand unseres Wissens über die Kernspaltung besprochen.
Die Bindung des atmosphärischen Stickstoffs durch Mikroorganismen
Authors: Kleiner Diethelm
Published: July 2007

Die Erforschung der enzymatischen Assimilation von molekularem Stickstoff (N2‐Fixierung) hat in den letzten Jahren entscheidende Fortschritte gemacht. Neben der rein wissenschaftlichen Seite dieses Vorgangs gewinnen auch die technologischen Aspekte immer mehr an Interesse. In diesem Fortschrittsbericht werden einige der wichtigsten Ergebnisse aus biochemischer Sicht zusammengefaßt.
Darstellung, Struktur und Reaktionen der Halogenmalondialdehyde
Authors: Reichardt Christian , Halbritter Klaus
Published: July 2007

In diesem Fortschrittsbericht wird ein Überblick über Synthese, Struktur und Reaktionen von Halogenmalondialdehyden einschließlich des „Cyanmalondialdehyds”︁ (Diformylacetonitrils) gegeben, der einzigen bisher bekannten Pseudohalogenverbindung dieser Reihe. Charakteristisch für die reaktiven und vielseitig verwendbaren Halogenmalondialdehyde sind vor allem ihre Cyclisierungsreaktionen mit bifunktionellen Verbindungen. Viele der hier besprochenen Reaktionen lassen sich auch auf andere substituierte Malondialdehyde übertragen.
Neue Element‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen
Authors: Jutzi Peter
Published: July 2007

In den letzten Jahren wurden μ‐Systeme dargestellt, die neuartige (p‐p)μ‐Bindungen zwischen Kohlenstoff und Elementen aus der dritten, vierten oder fünften Hauptgruppe des Periodensystems enthalten und größtenteils nach der klassischen Doppelbindungsregel nicht existent sein sollten. Die Stabilisierung von Phosphor‐, Arsen‐ und Antimon‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen gelang in resonanzstabilisierten, farbigen Verbindungen vom Cyanin‐ und Triphenylmethan‐Typ sowie auch in aromatischen Systemen, die sich von Benzol, Naphthalin und Anthracen ableiten. Wismut‐ und Bor‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen konnten ebenfalls in aromatischen Systemen verifiziert werden. Silicium‐ und Germanium‐Kohlenstoff‐(p‐p)μ‐Bindungen wurden in äußerst reaktiven Derivaten des Sila‐ bzw. Germaäthylens nachgewiesen. Von den neuen μ‐Systemen werden charakteristische Reaktionen beschrieben. Die Bindungsverhältnisse gehen aus Röntgen‐Strukturanalysen, Photoelektronen‐, UV‐ und NMR‐Spektren sowie aus Molekülrechnungen hervor. Verallgemeinerungsfähige Kriterien für die Existenz von nach der klassischen Doppelbindungsregel nicht erlaubten μ‐Systemen werden diskutiert.
Spektraler Nachweis von Carbonylverbindungen der Lanthanoide und Actinoide
Authors: Sheline Raymond K. , Slater James L.
Published: July 2007

Cokondensation von Lanthanoid‐ bzw. Actinoid‐Atomen und eines Gemisches aus viel Argon und wenig Kohlenmonoxid auf einer mit flüssigem Helium gekühlten Oberfläche führt nach Tempern der so gebildeten Matrix zu einer Reihe neuer binärer Lanthanoid‐ bzw. Actinoid‐Carbonyl‐Verbindungen. Eine erste Auswertung ihrer IR‐Spektren weist darauf hin, daß für jedes Metall mindestens sechs Komplexe M(CO)1–6 beobachtet werden. Die Ytterbium‐Derivate zeigen deutlich abweichende Spektren, wahrscheinlich aufgrund der Tatsache, daß dem Ytterbium ein Elektron zur vollen 4f‐Schale fehlt. Mögliche Orbitalhybridisierungen und deren Einfluß auf die MCO‐Bindung, welche den Unterschied zwischen Ytterbium und den anderen Lanthanoiden erklären könnten, werden diskutiert.
Schwefelatome als Liganden in Metall‐Komplexen
Authors: Vahrenkamp Heinrich
Published: July 2007

Die aus der Hauptgruppen‐Molekülchemie geläufigen Bindungsarten des Schwefels als Sulfan oder Sulfid sind in der Metallkomplex‐Chemie fast unbekannt. Vielmehr fungieren hier Schwefelatome als Zweielektronen‐Donor durch Verbrückung von zwei Metallatomen, als Vierelektronen‐Donor durch Verbrückung von drei oder vier Metallatomen und als Sechselektronen‐Donor durch Einbau zwischen vier Metallatomen. Durch chemische oder elektrochemische Variation der Elektronenzahl in den Komplexen läßt sich dabei die Metall‐Metall‐Bindung in weitem Bereich beeinflussen. Die Bereitschaft von Metall‐Schwefel‐Mehrkernkomplexen zu Redox‐Reaktionen wird auch von der Natur in den aktiven Zentren einiger Redox‐Proteine genutzt.
Synthese von D‐Norgestrel
Authors: Sauer Gerhard , Eder Ulrich , Haffer Gregor , Neef Günter , Wiechert Rudolf
Published: July 2007

D‐Norgestrel (2), ein klinisch bewährter Ovulationshemmer, ist nach einer neuartigen vielstufigen Synthese technisch gut zugänglich:

magnified image

Schlüsselschritt ist die regioselektive Sulfonylmethylierung des Dions (1).
2,5,7‐Cyclooctatrien‐1,4‐dion
Authors: Oda Masaji , Kayama Yasutaka , Miyazaki Hideo , Kitahara Yoshio
Published: July 2007

2,5,7‐Cyclooctatrien‐1,4‐dion (2) wurde jetzt erstmals dargestellt, und zwar durch Bromierung (NBS)/Dehydrobromierung (NEt3) des Diendions (1):

magnified image

Die neue Verbindung steht nicht mit der polaren Form (3) im Gleichgewicht.
Aziridinimine, Diaziridinimine, Diaziridinone und Carbodiimide durch Photolyse von 2‐Tetrazolinen
Authors: Quast Helmut , Bieber Lothar
Published: July 2007

2‐Tetrazoline zerfallen bei Bestrahlung je nach Art ihres Substituenten Z in Dreiringe mit einem oder zwei N‐Atomen:

magnified image

Möglicherweise werden dabei Heteroanaloga des Trimethylenmethans [CH2C(CH2)2⋅] durchlaufen.
Synthese von Isothiocyanatocarbonsäurechloriden aus Lactamen
Authors: Kricheldorf Hans R.
Published: July 2007

Isothiocyanate (2), die im gleichen Molekül eine Carbonsäurechlorid‐Gruppe enthalten und daher für die Synthese niedermolekularer und polymerer Derivate von ω‐Aminocarbonsäuren von Interesse sind, bilden sich erstaunlich leicht aus den Lactamen (1).

magnified image
Bildung, Nachweis und Reaktionen von Phosphinidenen (Phosphandiylen)
Authors: Schmidt Ulrich
Published: July 2007

Bildung und Nachweis von Phosphinidenen (RP̈:) beim Zerfall von Cyclophosphanen sowie bei der Reaktion von Dichlorphosphanen mit Metallen werden kritisch betrachtet. Mit Sicherheit läßt sich nur Phenylphosphiniden bei der Thermolyse des Pentaphenyl‐cyclopentaphosphans durch Pyrolyse‐Massenspektroskopie nachweisen. „Abfangreaktionen”︁ wie die „Einlagerung”︁ in SS‐ oder AsAs‐Bindungen und Additionsreaktionen mit 1,2‐Diketonen, 1,3‐Dienen oder Alkinen sind auch ohne die Annahme freier Phosphinidene deutbar. Die Pyrolyseprodukte von Cyclophosphanen addieren sich an 1,3‐Diene und Alkine zu fünf‐ und sechsgliedrigen Heterocyclen, die ein bis drei Phosphoratome enthalten.
Neue Synthesemethode für vielgliedrige Kohlenwasserstoffringe
Authors: Vögtle Fritz , Grütze Joachim
Published: July 2007

Vielgliedrige Ringe lassen sich nach einem neuen Verfahren aus zwei offenkettigen Teilstücken zusammensetzen: Man erzeugt unter Anwendung der Verdünnungsmethode die Dithia‐Verbindung (1), oxidiert sie zum Sulfon (2) und erhitzt dieses bis zur zweifachen SO2‐Extrusion.

magnified image
Einschiebung einer Äthoxycarbonylmethylen‐Gruppierung in eine NiN‐Bindung von meso‐Tetraphenylporphinatonickel(II)
Authors: Callot H. J. , Tschamber Th. , Chevrier Bernard , Weiss Raymond
Published: July 2007

In eine Nickel‐Stickstoff‐Bindung kann sich ein Carben einschieben. Diese am Beispiel eines Nikkel‐porphyrins beobachtete, zum Komplex (1) führende Reaktion kann für das Verständnis der Substratbindung bei Porphyrin‐ und Corrin‐Coenzymen von Bedeutung sein.

magnified image
Polyene als vierstufige Redoxsysteme
Authors: Hünig Siegfried , Horner Michael , Schilling Peter
Published: July 2007

In fünf Oxidationsstufen, die durch vier reversible Einelektronen‐Übergänge verbunden sind, kann das Polyen (1) auftreten: bei schrittweiser Aufnahme von zwei Elektronen bildet sich das Semichinon‐Radikalanion und anschließend das Dianion. Entsprechend entsteht bei stufenweiser Abgabe von zwei Elektronen aus (1) zunächst das Semichinon‐Radikalkation und dann das Dikation.

magnified image
Cyclobutenylidenammoniumsalze durch Cycloaddition von Keteniminiumsalzen an Acetylene
Authors: Hoornaert C. , Hesbain‐Frisque A. M. , Ghosez L.
Published: July 2007

Viergliedrige Ringe (3) lassen sich leicht durch Cycloaddition von Acetylenen an Keteniminiumsalze (2) gewinnen, die man ihrerseits aus Enaminen (1) mit einem Chloratom am α‐C‐Atom erhält. Die Cyclobuten‐Derivate (3) bilden sich bereits bei Atmosphärendruck.

magnified image
Mikroverkapselung
Authors: Sliwka Wolfgang
Published: July 2007

Unter Mikroverkapselung versteht man die Umhüllung von Flüssigkeitströpfchen oder Feststoffteilchen zu Mikrokapseln von 1–5000 μm Durchmesser. Dazu wurden im Hinblick auf die zu verkapselnde Substanz sowie die Verwendung der Kapseln spezielle Verfahren entwickelt. Die Hülle aus natürlichen oder synthetischen Polymeren kann dicht, permeabel oder semipermeabel gestaltet werden. Somit ergibt sich eine Fülle von Möglichkeiten, eine eingekapselte, reaktive Substanz z. B. durch Zerstören der Hülle oder durch Permeation gesteuert freizugeben oder auch Reaktionen im Inneren der Mikrokapseln ablaufen zu lassen. Durch Mikroverkapselung können viele Substanzen in einer neuen Zubereitung ‐ in sehr feiner Feststoff‐Verteilung mit sehr großer Oberfläche und neuartiger Dosierbarkeit ‐ ihrer Nutzanwendung zugeführt werden.
CN‐Hyperkonjugation in einem um 90° verdrillten π‐Radikal
Authors: Krumbholz Elmar , Steuber F. W.
Published: July 2007

Hyperkonjugation zwischen Kohlenstoff und Stickstoff tritt auch dann auf, wenn sich die beiden Atome ‐ wie im Radikal (1) ‐ in Ringen befinden, die um 90° gegeneinander verdrillt sind.

magnified image
Vinylaminyloxide (Vinylnitroxide) mit großer Spindichte in der Vinylgruppe
Authors: Aurich Hans Günter , Hahn Klaus , Stork Karl
Published: July 2007

Vinylaminyloxide (1) mit einem Proton am β‐C‐Atom wurden jetzt erstmals durch Oxidation der entsprechenden Nitrone erhalten. Die relativ beständigen Radikale (1) sind planar.

magnified image
Bildung von O−‐Zentren durch homolytischen Zerfall von OH−‐Gruppen auf Magnesiumoxid
Authors: Freund Friedemann , Scheikh‐ol‐Eslami N. , Gentsch Horst
Published: July 2007

Katalytisch aktive Zentren in Magnesiumoxid‐Oberflächen bestehen aus O−−Ionen. Diese bilden sich beim Erhitzen aus isolierten OH−‐Gruppen durch Wasserstoffabspaltung: OH− → O− + 1/2H2 Der abgespaltene Wasserstoff ließ sich jetzt massenspektrometrisch nachweisen.

magnified image
Chemische Vernickelung
Authors: Niederprüm Hans
Published: July 2007

Metallschichten können aus wäßrigen Lösungen nicht nur mit elektrischem Strom, wie in der Galvanotechnik, sondern auch mit starken Reduktionsmitteln abgeschieden werden. Neben der altbekannten Glasversilberung ist die chemische Nickelabscheidung auf metallischen und nichtmetallischen Substraten am weitesten verbreitet. Diese bemerkenswerte Reaktion hat in den letzten Jahren vielfältige Anwendung in der Technik gefunden, hauptsächlich zur Herstellung korrosionsbeständiger, harter und verschleißfester Schutzschichten, im Rahmen der Kunststoffgalvanisierung sowie in der Elektronik.
1‐tert.‐Butyl‐3‐trimethylsilyl‐4,4‐dimethyl‐2‐phospha‐1‐tetrazen
Authors: Scherer Otto J. , Gläßel Walter
Published: July 2007

Über ein zweifach koordiniertes, dreibindiges Phosphoratom wurde eine Hydrazino‐Gruppe mit einer Imino‐Gruppe bei der Synthese des ersten Phosphatetrazens (1) – einer destillierbaren, grüngelben Flüssigkeit – verknüpft.

magnified image
Synthese und thermische Decarbonylierung von 2,3‐Furandionen
Authors: Murai Shinji , Hasegawa Kiichi , Sonoda Noboru
Published: July 2007

2,3‐Furandione (3) waren bisher kaum bekannt. Die erste allgemeine Synthese geht von einem Siloxy‐olefin (1) und Oxalylchlorid (2) aus. Durch thermische Zersetzung der Produkte entstehen Pyrandione (4) mit hohen Ausbeuten.

magnified image
Umsetzung von Übergangsmetallcarbonylhalogeniden mit AgAsF6 in flüssigem SO2: eine Schlüsselreaktion zur Darstellung neuer Komplex‐Kationen
Authors: Mews Rüdiger
Published: July 2007

Zur Bildung komplexer Kationen erweist sich die Umsetzung von Carbonylübergangsmetall‐halogeniden (1) mit AgAsF6 in flüssigem Schwefeldioxid als Schlüsselreaktion. In den zunächst entstehenden SO2‐Komplexen (2) ist das SO2 nämlich nur sehr schwach gebunden und kann durch Liganden mit stärker ausgeprägten Donoreigenschaften ersetzt werden.

magnified image
[2+2]‐Cycloaddition von Allenen an Alkene
Authors: Lukas Joachim H. , Kouwenhoven Arjan P. , Baardman Frank
Published: July 2007

Methylencyclobutane (3) erhält man auf einfache Weise durch Cycloaddition eines Olefins (1) an eine Doppelbindung eines Allens (2). Lewis‐Säuren katalysieren die Reaktion, vermutlich indem sie eine Doppelbindung des Allens in Richtung auf ein Vinylkation polarisieren. Als Folgereaktionen treten weitere Cycloadditionen auf, bei denen Spiroverbindungen (4) entstehen.

magnified image
Darstellung von Glykosiden mit polymeren säurebindenden Reagentien
Authors: Eschenfelder Volker , Brossmer Reinhard , Wachter Margot
Published: July 2007

Glykoside erhält man bekanntermaßen aus Acetohalogenzuckern und Alkoholen in Gegenwart der Silbersalze von Dicarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren. Letztere wurden jetzt in Form eines polymeren Reagens eingesetzt, was die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches stark vereinfacht, ohne die Glykosidausbeute zu beeinträchtigen.

magnified image
Eine neue Variante der Ozonspaltung
Authors: Griesbaum Karl , Keul Helmut
Published: July 2007

Die Ozonolyse chlorierter Olefine vom Typ (1) in Methanol ergibt in einer Eintopfreaktion mit praktisch quantitativer Ausbeute die Carbonsäureester (3) und (7). Interessant ist dabei die neuartige intramolekulare Redoxreaktion des Methoxyhydroperoxids (5).

magnified image
cis‐ und trans‐Vinylendisulfoniumsalze
Authors: Braun Heinz , Amann Anton
Published: July 2007

Vinylendisulfoniumsalze, das heißt Verbindungen vom Typ (1), wurden erstmals synthetisiert. Die Protonen des Vinylenteils lassen sich ohne Änderung der Stereochemie gegen Deuterium austauschen. Möglicherweise bildet sich dabei intermediär ein Sulfoniumylid vom Typ (2)

magnified image

.
Umwandlung von Carbonyl‐ in Isocyanid‐Liganden über Carbamoyl‐Zwischenstufen
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Mayr Andreas
Published: July 2007

Sehr labile Isocyanide lassen sich in Form von Liganden in Metallkomplexen synthetisieren, indem man ein metalliertes Formamid (1) mit Phosgen in Gegenwart eines Amins umsetzt. Auch Isocyanide mit funktionellen Gruppen am C‐Atom sind auf diese Weise zugänglich

magnified image

.
Synthese von Brevicomin durch Kolbe‐Elektrolyse
Authors: Knolle Jochen , Schäfer Hans J.
Published: July 2007

Der Sexual‐Lockstoff des amerikanischen Kiefernschädlings, das Brevicomin (4), ist in einer verkürzten Synthese aus dem Keton (3) zugänglich, das seinerseits durch Kolbe‐Elektrolyse der Carbonsäuren (1) und (2) entsteht

magnified image

.
Dilithium‐Nickel‐Olefin‐Komplexe. Neuartige Bimetallkomplexe aus einem Übergangsmetall und einem Hauptgruppenmetall
Authors: Jonas Klaus
Published: July 2007

Stabile Li2Ni‐Olefin‐Komplexe wie (1) mit Edelgaskonfiguration des Nickelatoms (18er Schale) entstehen, wenn Nickel(o), das z. B. als all‐trans‐1,5,9‐Cyclododecatrien‐Komplex vorliegt, zwei Elektronen von Lithiumatomen übernimmt. Außerdem sind in (I) zwei Lösungsmittelmoleküle gebunden

magnified image

.
Diazadiphosphetidine durch Umsetzung von Aminoiminophosphanen mit Iminophosphoranen
Authors: Appel Rolf , Halstenberg Mechthild
Published: July 2007

Neue viergliedrige Ringe, die aus den Elementen Stickstoff und Phosphor oder Stickstoff, Phosphor und Schwefel bestehen, haben die Strukturen (1) bzw. (2). Die Bildungsreaktionen sind insofern bemerkenswert, als in beiden Fällen im ersten Schritt eine Iminogruppe unter Disproportionierung direkt auf ein P(III)‐Atom übertragen wird

magnified image

.
Lithium‐phenyläthinolat und seine Umsetzung mit Carbonylverbindungen zu β‐Lactonen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Hoppe Inga
Published: July 2007

Ein Inolat (2), das heißt ein acetylenartiges Analogon der seit langem bekannten Enolate, entsteht intermediär, wenn man das Isoxazol (1) mit einer Lithium‐Verbindung umsetzt. Das Inolat läßt sich mit Ketonen unter Bildung von β‐Lactonen (3) abfangen

magnified image

.
Nachweis der Valenztautomerie zwischen 2H‐1,3‐Thiazet und N‐Alkylidenthiocarbonsäureamid
Authors: Burger Klaus , Albanbauer Josef , Foag Walter
Published: July 2007

Thiazet (1), ein viergliedriger Heterocyclus mit Schwefel und Stickstoff als Heteroelementen, wurde unter Ausnutzung der stabilisierenden Wirkung von Trifluormethylgruppen erstmalig synthetisiert. Die Verbindung steht bei erhöhter Temperatur mit dem offenkettigen Thiocarbonsäureamid (2) im Gleichgewicht, was sich durch Abfangreaktionen beweisen ließ

magnified image

.
Synthese von 2H‐Cyclohepta[c]pyrrol‐6‐onen. Ein Weg zu 2‐Aza‐azulenen
Authors: Kreher Richard , Vogt Günter , Schultz Marie‐Luise
Published: July 2007

Pyrrole mit ankondensiertem siebengliedrigem Ring, das heißt Verbindungen der Strukturen (1) und (2), sind synthetisiert worden. Sie dienen dem Studium der spektroskopischen Eigenschaften und des chemischen Verhaltens von Pyrrolen in Abhängigkeit von der Lage des π‐Elektronensystems

magnified image

.
Kobalt(I)‐phthalocyanin‐Salze, in neutralem Medium stabile „supernucleophile”︁ Vitamin‐B12‐Modellsubstanzen
Authors: Eckert Heiner , Ugi Ivar
Published: July 2007

Zu den Supernucleophilen, das heißt zu Verbindungen, deren relative Nucleophilie größer als 10 ist, gehören die Kobalt(I)‐phthalocyanin‐Salze mit dem Anion (I), it dem das Zentralatom formal negativ geladen ist. Die Salze mit Lithium oder Natrium als Kation sind unter anderem in Methanol und Äthanol löslich

magnified image

.
Ein schwefeldiimido‐überbrücktes Cyclophosphazen
Authors: Roesky Herbert W. , Ennojanßen R.
Published: July 2007

Ein anorganischer Bicyclus ist die Verbindung (1), ein von einer NSN‐Gruppe überbrücktes achtgliedriges PN‐System. Der gelbliche, kristalline Festkörper schmilzt bei 57°C.

magnified image
Ethylen‐bis(phenylnatrium)‐nickel
Authors: Jonas Klaus
Published: July 2007

Der Ethylen‐Natrium‐Nickel‐Komplex (1) enthält einen viergliedrigen NiNaNiNa‐Ring. Jedes der beiden Nickelatome ist mit einem π‐gebundenen Ethylenmolekül verknüpft sowie mit insgesamt drei Natriumatomen, von denen jeweils eines nicht Bestandteil des Ringes ist. Diese außerhalb des Ringes liegenden Natriumatome können zwei Moleküle Tetrahydrofuran binden, doch macht nur eines davon Gebrauch. Das andere bildet eine neuartige intermolekulare Brücke zu einer Ethylen‐Einheit eines benachbarten Komplexmoleküls, so daß eine kettenförmige Polymerstruktur resultiert.

magnified image
Struktur eines Bimetall‐Ethylen‐Komplexes: [(C6H5)2NiC2H4]2Na4(THF)5
Authors: Brauer David J. , Krüger Carl , Roberts Paul J. , Tsay Yi‐Hung
Published: July 2007

Der Ethylen‐Natrium‐Nickel‐Komplex (1) enthält einen viergliedrigen NiNaNiNa‐Ring. Jedes der beiden Nickelatome ist mit einem π‐gebundenen Ethylenmolekül verknüpft sowie mit insgesamt drei Natriumatomen, von denen jeweils eines nicht Bestandteil des Ringes ist. Diese außerhalb des Ringes liegenden Natriumatome können zwei Moleküle Tetrahydrofuran binden, doch macht nur eines davon Gebrauch. Das andere bildet eine neuartige intermolekulare Brücke zu einer Ethylen‐Einheit eines benachbarten Komplexmoleküls, so daß eine kettenförmige Polymerstruktur resultiert.

magnified image
Pentafluoro‐orthoschwefelsäure, HOSF5
Authors: Seppelt Konrad
Published: July 2007

Fünf Fluoratome und eine OH‐Gruppe am Schwefel enthält die Pentafluoro‐orthoschwefelsäure (1), die sich erstmalig in reiner Form isolieren ließ. Die Verbindung schmilzt bei −65°C und zersetzt sich dabei zu SOF4 und HF. Einer der Gründe für die leichte Zersetzung dürfte der kleine Abstand zwischen H und F sein.

magnified image
Entartete Butadienylcyclopropan‐Umlagerung in Tricyclo[5.3.0.02,10]deca‐3,5‐dien
Authors: Heger M. Klaus , Grimme Wolfram
Published: July 2007

Eine entartete Umlagerung, bei der ein Butadien‐System und ein Cyclopropan‐Ring ihre Positionen ändern, findet im Ringsystem (1) oberhalb 200°C statt.

magnified image
10,11‐Dihydrocyclobuta[b]triphenylen und 1,2,5,6,9,10‐Hexahydrotriscyclobuta[b,h,n]triphenylen
Authors: Funk R. L. , Vollhardt K. P. C.
Published: July 2007

Drei gespannte Ringe sind in der Verbindung (1) mit einem aromatischen Tetracyclus verknüpft. Dadurch wird die Fixierung der Doppelbindungen, wie in der Formel gezeigt, verstärkt, und die Substanz läßt sich, vom aromatischen System des zentralen Ringes abgesehen, sehr leicht hydrieren.

magnified image
Synthese von Alkylidenmalondialdehyd‐tetramethylbisacetalen
Authors: Reichardt Christian , Preßler Wilfried , Würthwein Ernst‐Ulrich
Published: July 2007

Synthetisch wertvolle Zwischenprodukte sind die Bisacetale (2) des Alkyliden‐malondialdehyds. Bisher fehlte jedoch eine allgemein anwendbare Synthese, die jetzt mit der Wittig‐Olefinierung des Mesoxaldialdehyd‐bisacetals (1) gefunden wurde.

magnified image
Erstes Beispiel einer Chlorphosphan/Phosphanyliumchlorid‐Umwandlung: 2‐Methyl‐1,2,3σ2‐diazaphosphol‐hydrochloride
Authors: Luber Jörg , Schmidpeter Alfred
Published: July 2007

Das Chlorphosphan (1) isomerisiert zum Salz (2), das ein mesomeres Kation mit zweifach koordiniertem P‐Atom besitzt. Das kristalline Salz (2) wird offensichtlich durch die Bildung des cyclischen 6π‐Elektronensystems stabilisiert.

magnified image
Kumulierte Ylide als Bausteine zur Synthese von Heterocyclen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Schmid Günter , Sandmeier Dieter
Published: July 2007

Kumulene mit Ylid‐Charakter (1) gestatten die einfache Synthese von Heterocyclen (2) mit guten bis sehr guten Ausbeuten. In der Formel steht A für Kohlenstoffatome, Z für C oder N und Y sowie X für Heteroatome.

magnified image
1,4‐Dipolare Cycloadditionsreaktionen des Cyclopent[cd]azulens
Authors: Diehl Herbert , Hafner Klaus
Published: July 2007

Anellierte Ringsysteme vom Typ (2), die aus einem fünf‐ und zwei siebengliedrigen Ringen bestehen, erhält man aus Cyclopent[cd]azulen (1) und Acetylen‐Derivaten. Die Cycloaddition verläuft über ein Zwischenprodukt mit viergliedrigem Ring.

magnified image
Synthese von Phenolaldehyden mit elektronenreichen Olefinen
Authors: Hocker Jürgen , Giesecke Henning , Merten Rudolf
Published: July 2007

Cyclische Aminale von Phenolaldehyden, das heißt Verbindungen der Struktur (3), erhält man bei der Umsetzung von Phenolen (1) mit dem elektronenreichen Olefin (2). Die Verbindungen lassen sich zu den freien Aldehyden (4) hydrolysieren. Die Reaktion ist sehr variationsfähig.

magnified image
Cyclopropanierung von [2.2]Paracyclophanen
Authors: Menke Klaus , Hopf Henning
Published: July 2007

[2.2]Paracyclophan reagiert mit Diazomethan in Gegenwart katalytischer Mengen von CuCl unter Bildung eines stabilen Derivates des cis‐Bishomobenzols (1) und unter Aufweitung eines Benzolringes (2). Daneben entstehen weitere Produkte ähnlicher Art.

magnified image
Methylenierung von [2.2]Paracyclophan‐1,9‐dien und [2.2]Paracyclophan
Authors: Näder Reinhard , Meijere Armin De
Published: July 2007

[2.2]Paracyclophan reagiert mit Diazomethan in Gegenwart katalytischer Mengen von CuCl unter Bildung eines stabilen Derivates des cis‐Bishomobenzols (1) und unter Aufweitung eines Benzolringes (2). Daneben entstehen weitere Produkte ähnlicher Art.

magnified image
Die isoselektive Beziehung: Grenzen und Aussichten der Struktur‐Selektivitätsdiskussion
Authors: Giese Bernd
Published: July 2007

Die Reaktivität kurzlebiger Zwischenstufen bestimmt man u. a. durch Messung ihrer kinetischen Selektivitäten in einem Konkurrenzsystem. Die Temperaturabhängigkeit der Selektivität K (d. h des Quotienten aus den Geschwindigkeitskonstanten) hat bisher nur wenig Beachtung gefunden. Überraschenderweise zeigt sich jetzt, daß π‐ und σ‐Radikale bei Auftragung von log K gegen 1/T je ein Geradenbüschel bilden, d.h. daß sich die Selektivitätsreihen bei bestimmten Temperaturen umkehren. Viele Struktur‐Selektivitätsbeziehungen sind daher einer kritischen Analyse zu unterziehen.

magnified image
Ge4S6Br4 – das erste Sulfidhalogenid des Germaniums
Authors: Pohl Siegfried
Published: July 2007

Sulfidhalogenide des Germaniums waren – anders als entsprechende Verbindungen des Siliciums – bisher nicht bekannt. Ge4S6Br4 konnte jetzt durch Umsetzung von GeBr4 mit H2S gewonnen werden. Es hat die adamantan‐artige Struktur (1).

magnified image
Anwendung katalysierter Reaktionen in der analytischen Chemie
Authors: Weisz Herbert
Published: July 2007

Katalysierte Reaktionen gewinnen in der analytischen Chemie, besonders in der Spurenanalyse, immer mehr Bedeutung. Die durch den Katalysator verursachte Beschleunigung der Reaktion (Indikatorreaktion) ermöglicht eine Aussage über die Konzentration des Katalysators. Stoffe, welche die Aktivität eines Katalysators erniedrigen (Inhibitoren) oder erhöhen (Aktivatoren), können gleichfalls auf diesem Wege bestimmt werden. Zur Verfolgung des Reaktionsablaufes werden zumeist physikalische Meßmethoden verwendet. Für diese kinetisch‐katalytischen Untersuchungen werden mehrere Ausführungsformen diskutiert. – Die Anwendung katalysierter Reaktionen zur Endpunktserkennung in der Maßanalyse ist gleichfalls möglich.
Bromyl‐Kation, [BrO2]+
Authors: Jacob Eberhard
Published: July 2007

Das Bromyl‐Kation [BrO2]+ konnte erstmals erzeugt und als Fluoroantimonat stabilisiert werden. Die Synthese gelang, indem ein bei −196°C hergestelltes Mischkondensat aus Bromylfluorid (1) und überschüssigem SbF5 im Hochvakuum langsam auf Raumtemperatur erwärmt wurde.

magnified image
Chemische Ökologie — Ein Kapitel moderner Naturstoffchemie
Authors: Schildknecht Hermann
Published: July 2007

Die chemische Reaktion der Arthropoden auf ihre Umwelt, d. h. ihre Chemische Ökologie, kann besonders gut bei den Wasserkäfern studiert werden. Der nur 2.5 mg schwere Spreitungsschwimmer Stenus comma rettet sich vor dem Ertrinken mit einem Alkaloid, und der Schlammschwimmer Ilybius fenestratus wehrt mit einer Verbindung der gleichen Stoffklasse feindliche Kleinsäuger ab. Der Schwimmkäfer Platambus maculatus hält für diesen Zweck ein Diterpen bereit und der Taumelkäfer ein Norsesquiterpen, womit zugleich lästige Mikroorganismen abgewehrt werden. Nicht zu überbieten in ihren chemischen Künsten sind die Ameisen. Besonders die Knotenameisen sichern ihren Lebensunterhalt mit Pflanzenwuchsstoffen. Da diese ‐ konzentrationsbedingt ‐ auch Hemmstoffe sein können, ist ein hervorragendes Beispiel für die Einstellung des ökologischen Gleichgewichts mit organisch‐chemischen Verbindungen gegeben. Selbst der schmarotzende kleine Bombardierkäfer Paussus favieri wird aufgrund seiner Abwehrchemie von der Knotenameise Pheidole im Nest toleriert. Anorganische Verbindungen dagegen sind maßgeblich an der Stabilität der Spinnennetze beteiligt.
Die magnetische Nichtäquivalenz der C‐Atome prochiraler Diphenylmethylgruppen in der 13C‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Kalinowski Hans Otto , Renger Bernd , Seebach Dieter
Published: July 2007

Magnetisch ungleichwertige C‐Atome enthalten die Phenylreste tertiärer Alkohole vom Typ (1). Im 13C‐NMR‐Spektrum sind die Signale der C‐Atome 1 am stärksten aufgespalten. Die Aufspaltung der Signale der anderen Ringatome nimmt nicht gleichmäßig mit der Entfernung vom Chiralitätszentrum ab, sondern alterniert. Eine Erklärung des Phänomens ist noch nicht möglich

magnified image

.
Bis(trimethylgermyl)diimin
Authors: Wiberg Nils , Vasisht Sham Kumar , Fischer Gerd
Published: July 2007

Ein Derivat des Azogermans (1) konnte erstmals synthetisiert werden. Die blaue, extrem oxidationsempfindliche Verbindung läßt sich bei −45°C im Hochvakuum sublimieren, zerfällt aber bereits ab ca. −35°C zu Stickstoff und Tetrakis(trimethylgermyl)hydrazin

magnified image

.
Die Nützlichkeit der 2‐Oxazoline in der Synthese
Authors: Meyers A. I. , Mihelich E. D.
Published: July 2007

Der Nutzen des erstmals 1884 hergestellten 2‐Oxazolinsystems für die Synthese einer Vielzahl funktionalisierter organischer Verbindungen hat sich erst in den letzten fünf Jahren gezeigt. Durch Metallierung des 2‐Alkylsubstituenten läßt sich eine große Zahl chiraler und achiraler Carbonsäure‐Derivate aus den um ein Kohlenstoffatom ärmeren Säuren herstellen. Andere Umsetzungen führen zu Aldehyden, Ketonen, Lactonen, Aminosäuren, Thiiranen und Olefinen. Wegen der Beständigkeit des Oxazolinsystems gegen viele Reagentien (RMgX, LiAlH4, CrO3, schwache Säuren und Basen) kann es als Schutzgruppe für Carbonsäuren bei Reaktionen dienen, an denen diese Stoffe beteiligt sind. Zwei wichtige neue Entwicklungen sind (a) die Verwendung eines chiralen Oxazolins als Reagens zur asymmetrischen Synthese chiraler Carbonsäuren und (b) ein neues Verfahren zur aromatischen Substitution, wobei Aryloxazoline als Nucleophile oder Elektrophile reagieren. Dieses Verhalten ermöglichte die Synthese mehrfach substituierter Benzole und Biphenyle, die durch klassische Methoden nicht zugänglich sind. Die Anwendungsmöglichkeiten der Oxazoline werden an Beispielen illustriert, aus denen das enorme synthetische Potential dieses einfachen Ringsystems hervorgeht.
Regioselektive Chlorierung mittelständiger Methylengruppen in Dicarbonsäuren
Authors: Kämper Friedhelm , Schäfer Hans J. , Luftmann Heinrich
Published: July 2007

Bei der photochemischen Chlorierung von Dicarbonsäuren (C6 bis C12) mit N‐Chlordiisopropylamin (1) werden regioselektiv die mittelständigen Methylengruppen angegriffen. Es bilden sich überwiegend die monochlorierten Dicarbonsäuren, z. B. (2)

magnified image

.
Fluorsulfinylimidoschwefeloxiddifluorid
Authors: Krannich Hans‐Joachim , Sundermeyer Wolfgang
Published: July 2007

Aus der bisher unbekannten Reihe XSO(NSOF2) konnte jetzt als erster Vertreter die Verbindung mit X  F synthetisiert werden. Man erhält sie als wasserhelle, bei 64°C siedende Flüssigkeit. Die Fluoratome der NSOF2‐Gruppe sind diastereotop

magnified image

.
Makrocyclische Peptide in anionischen Polymerisaten von Aminosäure‐N‐carbonsäureanhydriden
Authors: Rothe Manfred , Mühlhausen Dietger
Published: July 2007

Makrocyclische Peptide bilden sich neben linearen Produkten bei der anionischen Polymerisation der inneren Anhydride (1). Dabei nimmt die Ausbeute an cyclischen Oligoglycinen (2), R  H, in der Reihenfolge n = 5 > 6 > 3 > 8 ab, woraus sich auf die bisher weitgehend unbekannte Bildungstendenz makrocyclischer Peptide und auf die Lage von Ring‐Ketten‐Gleichgewichten bei Polypeptiden schließen läßt

magnified image

.
Nucleophile Aminoalkylierung. Lithiiertes N,N‐Dimethyl‐thiopivalamid
Authors: Seebach Dieter , Lubosch Winfried
Published: July 2007

Als Aminomethylierungs‐Reagentien großer Anwendungsbreite waren bisher nur die Nitrosamine (1a) bekannt. Es zeigte sich jetzt, daß beim Ersatz der Nitrosogruppe durch die Thiopivaloyl‐Gruppe ein weiteres Reagens (1b) entsteht, mit dem sich nach Lithiierung CC‐Verknüpfungen mit Elektrophilen bewerkstelligen lassen

magnified image

.
[6 + 2]‐Cycloadditionsreaktionen von Pentafulvenen. Eine einfache Pentalen‐Synthese
Authors: Hafner Klaus , Suda Minoru
Published: July 2007

Synthesen des Pentalens und seiner Derivate erfordern mehrere Reaktionsschritte und oft die Isolierung wenig beständiger Zwischenstufen. In der Cycloaddition von elektronenarmen Acetylen‐Derivaten an 6‐Dimethylamino‐fulvene (1) wurde jetzt eine bei 20°C als Eintopfreaktion durchführbare Synthese gefunden

magnified image

.
Wechselwirkung der Walsh‐Orbitale in Bicyclopropyl
Authors: Asmus Peter , Klessinger Martin
Published: July 2007

Die konjugative Wechselwirkung zwischen den p‐Orbitalen zweier direkt verknüpfter Cyclopropanringe wurde jetzt durch Analyse des Photoelektronenspektrums von unsubstituiertem Bicyclopropyl (1) bestimmt. Gemessen an der Orbitalaufspaltung ist sie ungefähr gleich groß wie die Wechselwirkung der π‐Orbitale der Doppelbindungen im Butadien. Konformations‐ und Substitutionseinflüsse sind beachtlich

magnified image

.
Benzo[14]annulen
Authors: Meissner Ute E. , Gensler Annelies , Staab Heinz A.
Published: July 2007

Unsubstituiertes Benzo[14]annulen (1) wurde erstmals synthetisiert. Das 1H‐NMR‐Spektrum der Verbindung zeigt drei Signalgruppen, die den „aromatischen”︁ Protonen H‐2, H‐5 und H‐3/H‐4, den acht äußeren und den vier inneren Protonen am vierzehngliedrigen Ring entsprechen

magnified image

.
μ‐Methandiazo‐(N,N,N′)‐tris(tetracarbonylmangan)
Authors: Herrmann W. A. , Ziegler M. L. , Weidenhammer Klaus
Published: July 2007

Diazomethan mit drei koordinativ gebundenen Metallatomen (1) wurde erstmalig synthetisiert. Die Verbindung bildet dunkelrote, an der Luft beständige Kristalle, die sich bei ca. 137°C zersetzen. Sie enthält ein MnMnMn‐Skelett, dessen mittleres Mn‐Atom die ungewöhnliche Koordinationszahl 7 hat

magnified image

.
Photoelektronen‐Spektrum von HNSO[1]
Authors: Solouki Bahman , Rosmus Pavel , Bock Hans
Published: July 2007

Für alle Verbindungen XSO (X  H2C, HN, O, S) sind jetzt die Photoelektronenspektren bekannt, nachdem es gelang, auch die Spektren des kurzlebigen H2CSO und des beim Kondensieren polymerisierenden HNSO aufzunehmen. Damit lassen sich die Eigenschaften der Mitglieder dieser Verbindungsreihe vergleichend diskutieren

magnified image

.
Bis(trimethylsilyl)diazen als Komplexligand
Authors: Wiberg Nils , Häring H. W. , Schieda Oswald
Published: July 2007

Das Azosilan (1) bildet mit Bis(cyclopentadienyl)vanadium (2) bei −78°C einen schwarzgrünen Komplex der vermuteten Struktur (3). Oberhalb −20°C lagert sich dieser zu einem dunkelrot‐braunen Komplex um, für den die Röntgenanalyse die Struktur (4) ergab

magnified image

.
Struktur eines „Isodiimin”︁‐Komplexes: Bis(trimethylsilyl)isodiazenbis(cyclopentadienyl)vanadium
Authors: Veith Michael
Published: July 2007

Das Azosilan (1) bildet mit Bis(cyclopentadienyl)vanadium (2) bei −78°C einen schwarzgrünen Komplex der vermuteten Struktur (3). Oberhalb −20°C lagert sich dieser zu einem dunkelrot‐braunen Komplex um, für den die Röntgenanalyse die Struktur (4) ergab

magnified image

.
Zur Existenz isomerer Diazene (Diimine)
Authors: Wiberg Nils , Fischer Gerd , Bachhuber Heinz
Published: July 2007

Unterschiedlich gebaute Verbindungen der Zusammensetzung N2H2 entstehen bei der Thermolyse von Lithium‐ und Cäsium‐tosylhydrazid. Ihnen werden die Strukturen des trans‐Diazens (1) und des Isodiazens (2) zugeschrieben

magnified image

.
Na3NO3 — kein Orthonitrit
Authors: Jansen Martin
Published: July 2007

Na3NO3 ist kein Salz der „orthosalpetrigen Säure”︁ H3NO3, sondern ist als Addukt [NO2−]ONa3 zu formulieren. Zu diesem Ergebnis führte die Röntgenstrukturanalyse, die keine NO33−‐Anionen erkennen ließ

magnified image

.
Kristall‐ und Molekülstruktur des Tetraschwefel‐pentanitrid‐Anions
Authors: Flues Wolfgang , Scherer Otto J. , Weiß Johannes , Wolmershäuser Gotthelf
Published: July 2007

Eine Stickstoffbrücke über einem S4N4‐Ring enthält das Anion [S4N5]−. Die Stickstoffbrücke nivelliert die Abstände zwischen den Schwefelatomen, so daß ein nahezu unverzerrtes S‐Tetraeder mit fast gleich starken Wechselwirkungen zwischen allen S‐Atomen vorliegt

magnified image

.
Photo‐Oxygenierung von Seleniden — ein neuer Weg zu Selenoxiden
Authors: Hevesi L. , Krief Alain
Published: July 2007

Selenoxide haben neuerdings interessante Anwendungen in der präparativen Chemie gefunden. Ein einfacher Weg zu ihrer Darstellung besteht in der Umsetzung von Seleniden (1) mit photochemisch erzeugtem Singulett‐Sauerstoff

magnified image

.
Ein einkerniger paramagnetischer Bisphosphinotricarbonylcobalt(0)‐Komplex
Authors: Fenske Dieter
Published: July 2007

Der Cobalt(0)‐Komplex (1) ist paramagnetisch und bildet damit unter seinesgleichen eine Ausnahme. Das ungepaarte Elektron wird auf den Phosphan‐Liganden delokalisiert

magnified image

.
Vier linear anellierte Cyclobutanringe: Das Tetracyclo[4.4.0.02,5.07,10]decan‐System
Authors: Martin Hans‐Dieter , Hekman Mirko
Published: July 2007

Bei der Thermolyse linear anellierter Cyclobutanringe wird zuerst die zentrale σ‐Bindung gespalten. Dies geht unter anderem aus der Tatsache hervor, daß aus (1) und (2) das gleiche Thermolyseprodukt entsteht.

magnified image
Synthese der γ‐Octose des Chinocyclin‐Komplexes
Authors: Paulsen Hans , Sinnwell Volker
Published: July 2007

CC‐Verknüpfungen in der Kohlenhydratchemie ermöglichen die Synthese langkettiger oder verzweigter Zucker aus z.B. Hexosen. Mit Vinyllithium wurde eine natürliche γ‐Octose dargestellt. Besonders interessant ist die erstmalige Anwendung von Dianionen wie (1) als Reaktionspartner. Ein Beispiel ist der Aufbau des Benzoyl‐Derivats der Pillarose (2).

magnified image
CC‐Verknüpfung polyfunktioneller Moleküle durch nucleophile Addition von Dianionen. Synthese der Pillarose
Authors: Paulsen Hans , Roden Klaus , Sinnwell Volker , Koebernick Wolfgang
Published: July 2007

CC‐Verknüpfungen in der Kohlenhydratchemie ermöglichen die Synthese langkettiger oder verzweigter Zucker aus z.B. Hexosen. Mit Vinyllithium wurde eine natürliche γ‐Octose dargestellt. Besonders interessant ist die erstmalige Anwendung von Dianionen wie (1) als Reaktionspartner. Ein Beispiel ist der Aufbau des Benzoyl‐Derivats der Pillarose (2).

magnified image
Synthese α‐glycosidisch verknüpfter Disaccharide des D‐Galactosamins
Authors: Paulsen Hans , Kolář Čenêk , Stenzel Wolfgang
Published: July 2007

Blutgruppen‐spezifische Glycoproteine können α‐glycosidisch verknüpftes D‐Galactosamin enthalten. Disaccharide dieses Typs sind jetzt durch eine einfache Synthese erhältlich.

magnified image