bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Viscosimètres capillaires modifiés
Authors: Desreux V. , Bischoff J.
Published: September 2010

Les auteurs décrivent trois modèles de viscosimètres capillaires particulièrement adaptés à la détermination des viscosités intrinsèques des solutions de hauts polymères.

Le premier type se caractérise par un gradient de vitesse trés faible et une correction d'énergie cinétique dite d'Hagenbach insignifiante mčme pour les milieux trés fluides. En plus de ces caractéristiques, les deux autres types présentent les avantages suivants: la dilution de la solution la plus concentrée se fait dans le viscosimètre lui‐même ainsi que les filtrations; le tracé de la courbe Tisp/c = f (c) ne nécessite que 20 à 50 mg de substance et peut être effectué en moins de deux heures, pesée comprise; enfin la détermination des viscosités de polymères solubles uniquement à chaud, comme le polythène, est considérablement facilitée ainsi d'ailleurs que toute mesure viscosimétrique à haute température.
Equilibre d'isomérisation des hydrocarbures cyclaniques III: Démonstration Expérimentale de la Configuration Spatiale Des Triméthyl‐1‐3‐5‐Cyclohexanes‐Stéréoisomères
Authors: Chiurdoglu G. , Fierens P. J. C.
Published: September 2010

Les triméthyl‐1‐3‐5‐cyclohexènes‐1‐stéréoisomères, choisis pour cette démonstration, furent obtenus, le premier (1), Eb.:149°, 5, par synthèse directe, le second (II), Eb.:142°,5, par isomérisation du premier sur sodium.

L'hydrogénation du II nous a fourni un seul triméthyl‐1‐3‐5‐cyclohexane, le moins volatil (III); celle du I, à la fois l'isomère le plus volatil et l'isomère le moins volatil.

Ceux‐ci présentent donc, respectivement, la forme cis et trans (fig. 1). (C'est dans cet ordre que se classent également les éthyléniques I et II.)

Nous confirmons ainsi les attributions de configurations résultant de l'application, d'une part, de la méthode de Beckett, Pitzer et Spitzer et, d'autre part, de la règle de Chiurdoglu au couple des triméthyl‐1‐3‐5‐cyclohexanes.
Polymères de la méthacrylamide
Authors: Crauwels K. , Smets G.
Published: September 2010

La polymérisation de la méthacrylamide fournit des polymères, dont la teneur en azole est fonction de la température à laquelle la réaction a été menée; au‐dessus de 65°, le taux d'azote est trop faible, par suite de la mise en liberté d'ammoniaque. Cette réaction de désamination est catalysée par l'addition d'acide; l'énergie d'activation de cette réaction a été évaluée à 29 Kcal.

La constitution de ces polyméthacrylamides désaminées a été étudiée par comparaison avec des copolymères (acide‐amide méthacryliques).

La différence des propriétés de solubilité, de même que l'allure totalement différente des courbes de titrage conductimétrique, excluent une constitution similaire. Une structure imidifiée, formée aux dépens des fonctions amides préexistantes, répond aux propriétés de ces polyméthacrylamides, partiellement appauvries en azote.

Les valeurs des paramètres r1 et r2 ont été déterminées dans le as de la copolymérisation (acide méthacrylique‐méthacrylamide); ils s'élèvent respectivement à 2 et 0,22 ± 0,02.
L'isomère géométrique du nitrile chlorcrotonique γ
Authors: Couvreur P. , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont isolé une variété du nitrile chlorcrotonique γ (Eb1161‐61°,4 C) différente de celle de Lespiau et de Berthet (Eb1172,3‐72°,4 C). L'étude réfractométrique et spectrographique (Raman et infra‐rouge) démontre qu'il s'agit de l'isomère cis, inconnu jusqu'à présent.
Étude comparative de la déshydrogénation des alcools secondaires sur le nickel et le cuivre
Authors: Thonon C. I. , Jungers J. C.
Published: September 2010

La vitesse de déshydrogénation des alcools aliphaliques secondaires sur le nickel de Raney diminue d'un terme à l'autre avec. l'augmentation du poids moléculaire. Alors qu'à température donnée le rapport des coefficients d'adsorption alcool‐cétone reste constant dans la série considérée, la valeur absolue du coefficient d'adsorption diminue à mesure que le poids moléculaire augmente.

Bien que moins complète, l'étude de l'activité du cuivre de Raney établit que, dans ce cas aussi, la vitesse de déshydrogénation s'abaisse à mesure que s'élève le poids moléculaire de l'alcool. On constate également que les solvants aromatiques sont fortement absorbés sur le cuivre.

Cet article présente aussi les résultats obtenus avec des catalyseurs de préparation différente.
Sur la détermination de l'isomérie cis‐trans cyclanique au moyen de la règle de Chiurdoglu II. ‐ Couples de stéréoisomères trisubstitués
Authors: Chiurdoglu Grégoire
Published: September 2010

La règle de Chiurdoglu (les dialkylcyclanes trans sont moins stables et plus réactifs que leurs isomères cis), appliquée aux 1,3, 5‐triméthyl‐ et 1,3, 5‐triéthyl‐cyclohexanes, conduit à l'attribution de la forme cis aux individus les plus volatils et de la forme trans aux isomères les moins volatils de ces deux couples. En ce qui concerne les 1,3,5‐triméthylcyclohexanes, les configurations ainsi conférées s'avèrent être en accord avec celles récemment établies par la méthode chimique absolue.

La préparation, les constantes et les spectres Raman des quatre stéréoisomères des deux couples précités sont décrits.
Méthodes de préparation et fractionnement du Polystyrène
Authors: Hannus J. , Smets G.
Published: September 2010

L'influence, qu'exercent certains systèmes oxydo‐ réducteurs sur la vitesse de polymérisation du styrène en émulsion et sur la polydispersité des polymères finaux, a été étudiée.

A cet effet, les initiateurs (persulfate de potassium et peroxyde de benzoyle) ont été utilisés, soit seuls, soit en présence d'un réducteur hydrosoluble (glucose) ou d'un réducteur soluble dans la phase monomérique (benzoïne).

La présence de réducteurs entraîne une diminution considérable de la période d'inhibition et exalte la vitesse de réaction; ces effets sont particuliérement marqués en présence d'un réducteur hydrosoluble.

L'étude de la répartition des poids moléculaires des polymérisats d'émulsion (initiés au persulfate de potassium ou au peroxyde de benzoyle) indique qu'un degré de conversion élevé de l'opération s'accompagne toujours d'un glissement très net des courbes de polydispersité vers les degrés de polymérisation moins élevés, si on les compare aux courbes correspondantes des polymères, isolés à de faibles rendements.

La présence de réducteurs, également, entraîne la formation de polymères, dont les poids moléculaires sont moins élevés, que ceux des polymères préparés en leur absence.

Les polymérisats, obtenus en perles ou en bloc, présentent un degré de polymérisation considérablement moins élevé que les produits obtenus en émulsion avec les mêmes systèmes initiateurs. Contrairement à ceux‐ci, les poids moléculaires augmentent avec un taux de conversion plus élevé.

Ces résultats confirment le schéma des polymérisations en émulsion de Harkins, et démontrent le rǒle important, mais passager, qu'exercent les abaisseurs de tension superficielle sur le cours de la réaction. La nature de l'initiateur et la phase dans laquelle ce dernier est dissout n'affectent que faiblement la polydispersité et les poids moléculaires finaux; l'influence prépondérante des savons sur l'allure des polymérisations est mise en évidence.

L'utilisation d'un système «sel ferreux‐pyrophosphate cyclisé » n'entraîne de modifications importantes, ni de la vitesse de réaction ni de la polydispersité des polymères obtenus.

Les valeurs des constantes k' de l'équation de Huggins varient pour les différentes fractions d'un même polymérisat; en général les valeurs les plus faibles caractérisent les poids moléculaires les plus élevés. Les paramètres k', caractéristiques des polymères obtenus en présence de peroxyde de benzoyle, diffèrent de ceux des polymères initiés au persulfate de potassium.
II.‐Sur la titration turbidimétrique de l'Acétate de Cellulose
Authors: Bischoff J. , Desreux V.
Published: September 2010

Les modifications techniques apportées à la méthode de titration turbidimétrique des polymères sont décrites et leurs avantages en sont discutés. Le système butanone‐éthanol convient parfaitement au titrage de l'acétate de cellulose.

Par des déterminations relatives de grandeur de micelles, les auteurs montrent que leur grandeur moyenne reste constante au cours de la titration, mais varie d'une fraction à une autre. Ils émettent l'hypothése de l'existence, dans le produit brut, d'une substance stabilisant les micelles, substance dont la concentration serait variable d'une fraction à une autre.

Les résultats présentés dans ce travail prouvent que les courbes de titration turbidimétrique ne peuvent encore que difficilement être converties en courbes de distribution moléculaire.
Etude des solutions diluées de polyméthacrylate de méthyle I
Authors: Bischoff J. , Desreux V.
Published: September 2010

Viscosity, osmotic pressure and light scattering measurements on polymethyl‐methacrylate solutions in different solvents are described.

The results indicate that the molecule has the structure of a coiled chain whose root mean square distance between the ends is three times as large, in a good solvent, as the theoretical value of a chain with absolute free rotation.

Relations between viscosity and molecular weight are given for solutions in acetone, methyl‐ethyl‐ketone and chloroform at 25° C.

The disagreement with the previous relation of Baxendale, Bywater and Evans is discussed.

Debye's viscosity theory has been applied and satisfactory agreement seems to be limited to good solvents.
Le domaine d'inflammation du méthane aux basses pressions
Authors: Vanpee M. , Fally G.
Published: September 2010

Résumé. ‐ Dans ce travail, nous montrons que le mécanisme d'inflammation aux basses pressions des mélanges de méthane et d'oxygène, dont la teneur en oxygène est supérieure à 63%, est identique à celui des mélanges oxydriques.

Nous arrivons à cette conclusion en nous basant sur les faits suivants: 1°‐Au moment où la flamme apparaît dans un mélange de composition initiale CH4+2O2, il n'y a pratiquement plus de méthane présent. Celui‐ci a été consommé durant la période d'induction et l'explosion se déclenche dans un milieu dont la composition est approximativement la suivante: CH4: 3,7%; CO: 14,8%; H2: 2,9%; O2: 17,2%; CO2: 10%; H2O: 50%.

2°‐Les mélanges contenant moins de 63% d'oxygène ne présentent plus qu'une seule limite d'inflammation.

3°‐L'azote exerce la même influence sur la seconde limite d'inflammation du méthane que sur celle de l'hydrogène.

4°‐En tenant compte de la composition réalisée au moment de l'inflammation et en appliquant la formule empirique donnant l'action des gaz inertes sur la limite P2des mélanges oxhydriques, on peut calculer la limite P2des mélanges méthane+oxygène et l'on trouve ainsi des valeurs en bon accord avec l'expérience.

5°‐Durant la période d'induction, le méthane joue un double rôle, celui de producteur de CO et d'H2, déjà signalé, et celui d'inhibiteur. Ce n'est qu'au moment ou celui‐ci est pratiquement transformé que la flamme peut s'établir.

6°‐A partir des mécanismes actuellement admis pour la combustion du méthane, de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone et de la réaction CH4+OCH2+H2O, qui selon nous tient compte de l'effet inhibiteur du méthane, nous avons pu établir une condition limite d'éxplosion (P2) en bon accord avec l'expérience.

II est montré ensuite que les théories selon lesquelles l'explosion serait due au d'éveloppement d'un processus en chaînes à ramifications dégénérées sont insoutenables dans le domaine d'inflammation aux basses pressions.

Par contre, au‐dessus de la limite supérieure P3, il n'y a aucune objection fondamentale contre ces théories.
Les propriétés diélectriques des polymères en solution I.‐Etude des solutions de chlorure de polyvinyle dans le tétrahydrofurane
Authors: De Brouckere Lucia , van Nechel Roger
Published: September 2010

Dielectric contants and loss factors have been determined for solutions of polyvinyl chloride in tetrahydrofurane. The molecular weight of the polymer was 110.000. The concentrations used ranged from 1 to 8 grs per hundred milliliters, the frequencies from 0,5 to 35 megacycles, the temperatures from‐35°C to‐10°C. A Twin T impedance bridge and a specially designed cell were used throughout the work.

The critical frequencies and relaxation times were determined. The dispersion curves were analysed according to the method of Fuoss and Kirkwood and the factor α, caracteristic of the dispersion of relaxation times about their mean value, was evaluated at.7. The dipole moment of the molecule was found to be about 50 D. The energies and entropy of activation for the dipole rotation were calculated from the variation of critical frequency with temperature. The following values were obtained: ΔH*=2,1 K. Cal. ΔG*=5.0 K. Cal. ΔS*=‐0.01 K. Cal. Particular stress is laid on the α small value of the entropy of activation.
Synthèses au moyen de dérivés organocadmiques Préparation de quelques méta‐hydroxyacylophénones ALK‐CO‐C6H4‐OH (m)
Authors: Renson M. , Huls R.
Published: September 2010

Nous décrivons une méthode de préparation des méta‐hydroxyacylophénones, à partir du chlorure de méta‐acétoxy benzoyle. Par condensation de ce dernier avec divers dialkylcadmiums, nous obtenons, avec de bons rendements, différentes méta‐acétoxyacylophénones correspondantes.
Dérivés β‐Anilinovinyliques de bases Hétérocycliques. III Synthése et spectre d'absorption de nouveaux dérivés anilinovinyliques
Authors: van Dormael A. , Nys J.
Published: September 2010

The synthesis of some new β‐anilino‐ethylidene derivatives of heterocyclic cyclo‐ammonium salts is described. The new compounds bear nucleophilic or electrophilic substituents on the p‐position of the phenylamino group. The absorption spectra of the new derivatives are compared with those of the corresponding «parent‐compounds» of which they are the structural hybrids. The results are briefly commented.
Théorie des gaz réels. XIV
Authors: Duclaux Jacques
Published: September 2010

En abandonnant la théorie classique des gaz réels, dérivée de celle de van der Waals, pour une conception fondée sur une association progressive des molécules, on retrouve avec une beaucoup plus grande exactitude tous les résultats acquis et on peut aller beaucoup plus loin, notamment dans l'étude de la liquéfaction et dans la détermination des données critiques.
Sur la polymérisation radiochimique du chlorure de vinyle sous pression constante
Authors: Mund W. , van Meerssche M. , Momigny J.
Published: September 2010

La polymérisation que subit le chlorure de vinyle lorsqu'il est mélangé à une petite quantité de radon dans un volume sphérique a été étudiée suivant une technique nouvelle caractérisée par le maintien d'une pression constante. Ces expériences qui seront, poursuivies à d'autres températures, ont montré qu'à 26°C le rendement ionique, mesuré pour une pression donnée dans une chambre de réaction de rayon donné, ne subit aucune altération mesurable du fait de la décroissance de la quantité de radon jusqu'à la moitié de sa valeur initiale.
Synthèses de quelques Dérivés Styriliques et Cyano‐Stilbéniques II
Authors: Schonne A. , Braye E. , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont étudié la réaction de synthèse de quelques colorants styriliques et cyano‐stilbéniques.

Ces produits sont obtenus en condensant les nitriles du type R–CH2–CN avec les aldéhydes benzoïque et diméthylamino‐benzoïque.

Ils ont montré précédemment que l'aptitude réactionnelle du nitrile pouvait être détectée par une méthode spectrographique.

Ils consacrent le présent article à une description des matières premières et des produits de réaction qu'ils ont obtenus.
Sur le mécanisme de la réaction des nitriles R‐CH2‐CN avec les composés organo‐magnésiens
Authors: Bruylants A. , Foguenne R.
Published: September 2010

Les auteurs ont étudié l'action du bromure d'éthylmagnésium (A) sur le nitrile mésitylacétique (I) et sur ses dérivés mono‐ et dinitrés (II, III) ainsi que sur le nitrile para‐nitro‐phénylacétique (IV). Sur (I), ils ont aussi fait réagir le chlorure de tertio‐butyl‐magnésium (B).

La réaction de (A) sur (I) donne naissance à une cétone, l'éthylmésitylcétone (I), non encore décrite, mais avec un rendement de 49% seulement; tandis que l'action de (B) sur (I) n'engendre pas la cétone correspondante.

(II), (III) et (IV) réagissant avec (A) en provoquent la décomposition complète avec mise en liberté d'éthane; aucune trace de cétone ne peut être isolée.

Ces différents résultats peuvent être interprétés rationnellement voire prévus, grâce au mécanisme de la réaction proposée antérieurement par l'un des auteurs (A. Br.); mécanisme dans lequel le nitrile est considéré comme un acide et le magnésien comme une base.
Propriétés thermodynamiques et spectroscopiques des solutions associées IV
Authors: Huet J. , Philippe R. , Bono D.
Published: September 2010

Considering an associated binary solution, e. g. alcohol + carbon tetrachloride, as a system of single molecules („monomers”︁) and associated complexes in equilibrium with one another, it has been shown in the first paper of this serie, by using the principle of detailed balancing of elementary processes, that the relation fA /fB = α (1.) holds between the activity coefficients if the deviations from the laws of perfect solutions can be entirely ascribed to the presence of the complexes. α denotes the fraction of molecules of the associated constituent which appear as single molecules.

Equation (1.) implies that unassociated molecules A („monomers”︁) and molecules of solvent B play equivalent roles in the solution. This relation, which is completely independent of any hypothesis about the mode of association, can be checked by comparing thermodynamic measurements of fA and fB with values of α obtained from the spectroscopic study of the intensity of the OH vibration band. In the preceding paper, relation (1.) has been verified for a certain number of associated solutions. Yet small deviations have been observed. In order to understand the origin of these residual deviations we have studied the thermodynamic and spectroscopic properties of the systems ethyl alcohol‐carbon disulphide and ethyl alcohol‐dioxan. In both systems we expected important deviations from formula (1). The first system presents an upper critical mixing temperature at −23° 5 C. In the second case there is a strong interaction between the oxygen atoms of dioxan and the hydroxyl group of ethyl alcohol. The interaction between a monomer of alcohol and dioxan is certainly much stronger than the interaction between two molecules of dioxan either the non polar interaction of two monomers (the polar interaction is taken account separately by the presence of complexes).

The experimental results have entirely confirmed this point of view. The difference between α and the ratio fA/fB may be expressed by a residual excess free energy which is found to be positive in the system ethylalcohol‐carbon disulphide and negative in the system ethyl alcohol‐dioxan. The order of magnitude of this residual excess free energy is discussed.
Hydrocarbures alicycliques de cracking des décalanes par le chlorure d'aluminium
Authors: Chiurdoglu G. , Jaminet J. L.
Published: September 2010

Un sixième environ des substances formant le produit de cracking des décalanes, par chlorure d'aluminium à 100°, sont des cyclanes comportant de six à dix atomes de carbone. Les décalanes, trans et cis, entrent pour environ 40 % dans la composition de ce produit.

Parmi les cyclanes ont été décelés, par le Raman, outre, le cyclohexane (et le méthylecyclopentane) et le méthylecyclohexane, le 1, 1‐; le cis‐1,2‐; le trans‐1,2‐; le cis‐1,3‐; le trans‐1,3‐; le cis‐1,4‐; le trans‐1,4‐; diméthylecyclohexanes, le 1,1,2‐; le 1,1,3‐; le 1,1,4‐; le 1,2,3‐; le 1,2,4‐; le cis‐1,3,5‐; le trans‐1,3,5‐triméthylecyclohexanes; le 1,1,2,3; le cis‐1,1,3,5‐ et le trans‐1,1,3,5‐tétraméthylecyclohexanes.
Réactivité du nitrile vinylacétique au cours de réactions de polymérisation
Authors: Mullier M. , Smets G.
Published: September 2010

Sous l'influence de radicaux le nitrile vinylacétique ne polymérise pas et ne s'isomérise pas en isomères crotoniques. Ce comportement est interprété à la lumière de la stabilité des radicaux allyliques conjugués au groupe nitrilique et de la faible réactivité du monomère. La polymérisation du méthacrylate de méthyle en présence de nitrile vinylacétique et des nitriles crotoniques isomères indique toutefois qu'à l'égard de radicaux polyméthacryliques la mobilité de l'hydrogène est plus élevée dans le cas du nitrile vinylacétique que dans le cas des crotonitriles.
Méthode nouvelle de séparation à échelle préparative, basée sur la „Counter‐Current Distribution”︁
Authors: Verzele M.
Published: September 2010

L'auteur a mis au point un appareil permettant l'application de la «Counter‐Current Distribution» (C. C. D.) à échelle préparative.

La nouvelle technique, grâce à la construction d'une cellule spéciale permet le déplacement de la phase lourde.

A titre d'exemple l'auteur décrit l'extraction de l'acide propionique et butyrique d'une quantité de 77 g. d'un mélange renfermant 45 % du premier et 55 % du second.
Réactions à l'état solide dans le système ternaire O2Si, OCa, O3Al2
Authors: De Keyser W. L.
Published: September 2010

Our earlier work on reactions in the solid state of the systems Al2O3, SiO2 and Al2O3 CaO (Bull. Soc. Chim. Belges 1951 n° 60; 1953 n° 62), has enabled us to study the thermal behaviour of the ternary system Al2O3, SiO2, CaO, by the same methods.

The samples were prepared by mixing pure oxides, and by mixing Kaolinite and CaO; the composition being in the same field as that of Portland Cement.

After heating the samples to temperatures ranging from 1000° to 1400°, and X‐ray examination, the following conclusions were reached.

1) From 1200 ‐ 1300° the reactions are controlled only by the diffusion of the oxides.

For mixtures prepared from pure oxides, the reactions are those established for the binary mixtures.

For the Kaolin‐lime mixtures, gehlenite is formed from 900° – 1000° instead of AC, then A3C5 is formed.

The direction and the succession of these reactions does not depend on the concentration of the constituents in the mixtures.

2) Beyond 1300° the reactions tend towards equilibrium, as is shown on the phase diagram.
L'épaisseur et la vitesse de propagation du front de flamme
Authors: van Wonterghem J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

On a mesuré pour une série de mélanges inflammables d'oxygène et d'acétylène, d'éthylène ou d'oxyde de carbone (ce dernier avec ou sans hydrogène) la distance entre le cǒne lumineux et le cǒne révélé par strioscopie au dessus d'un brûleur cylindrique. La température des flammes a été également mesurée par la méthode du renversement du doublet du sodium. Ces deux mesures peuvent servir à la détermination expéimentale de la vitesse de propagation de la flamme et remplacent celles du débit gazeux alimentant le brûleur et de la surface de la flamme, utilisées dans les méthodes classiques.

Il existe entre la distance mesurée et l'épaisseur du front de flamme une relation de proportionnalité. La température de la zone révélée par la méthode strioscopique serait voisine de 550° K.
Synthèse de quelques dérivés styryliques et stilbéniques IV (1)
Authors: Segers Melle , Bruylants A.
Published: September 2010

Les auteurs ont réalisé la synthèse d'une série d'acétates éthyliques substitués, de formule générale R‐CH2‐CO2Et (RCN (I), CO2Et (II), C6H5 (III), p. et m. NO2‐C6H4 (IV, V), 3,5‐(CH3)2C6H3 (VI) 2,4,6‐(CH3)3C6H2 (VII)). Les esters aliphatiques (I, II) se laissent préparer par les méthodes classiques; les esters arylaliphatiques (III à VI) sont obtenus par la méthode de Pinner‐Otto‐Pfeiffer, avee des rendements de l'ordre de 70 à 80%. L'acétate VII est obtenu à partir de l'acide correspondant.

Ces acétates sont ensuite étudiés sous le rapport de l'aptitude réactionnelle de leur groupe méthylène; on leur a appliqué la méthode spectrographique de détection des méthylènes actifs, puis on a cherché à les condenser avec l'aldéhyde benzoïque, en présence d'une base. Les principaux résultats ont fait l'objet de la IIIme communication de cette série. Nous rendons compte ici des détails expérimentaux relatifs à ces synthèses.

D'une façon générale, on observe l'accord entre les rendements des condensations et les prévisions quant à ceux‐ci, fournies par la méthode de détection préalable. On constate, par contre, que le raisonnement analogique tombe en défaut.
Sur l'inflammation thermique des mélanges de formaldéhyde et d'oxygène
Authors: Vanpee M.
Published: September 2010

La limite d'inflammation des mélanges d'oxygène et de formaldéhyde de teneur supérieure à 50% d'oxygène a été déterminée entre 480 et 580°C dans des récipients de divers diamètres. L'influence des gaz inertes sur la position des limites a été examinée à 520°C.

La mesure de la température des gaz pendant la période d'induction révèle l'existence d'un gradient de température et d'une température maximum critique. La photographie de la flamme sur film mobile montre d'autre part que l'inflammation prend naissance au centre du récipient.

L'ensemble des résultats expérimentaux est conforme à la théorie thermique de Frank‐Kamenetzky (1).
Etude cinétique des réactions de solvolyse I. Introduction à une série d'articles Solvolyses du chlorure de butyle tertiaire
Authors: Wilputte‐Steinert Mme L. , Fierens P. J. C.
Published: September 2010

The problem of the correlation of the SN1 solvolysis rates of organic halides is first introduced.

The kinetic study of the SN1 solvolysis of t.butyl chloride in six different media has been performed, using a conductometric method. The corresponding Arrhenius parameters are given.

A new conductivity cell is described.
Oestrogènes de synthèse
Authors: Martin R. H. , Stoffyn‐Thomas Anne
Published: September 2010

Attempts have been made to synthesise new œstrogenic derivatives closely related to stilbœstrol bearing a carboxyl group on the side chain.

Demethylation of 3,4‐di‐p. methoxyphenyl‐3‐ene‐hexanoic acid by various reagents has failed to give the parent di‐p.hydroxy compound; we have been able to obtain a monomethyl ether of 3,4‐di‐p. hydroxyphenyl‐3‐ene‐hexanoic acid (m.p.: 165‐167°) but under more drastic conditions methyl‐ethyl‐stilbœstrol was produced by decarboxylation of the material.

Other attempts have been made starting from the dibenzoate of methyl 3,4‐di‐p. hydroxyphenyl‐3‐ene‐hexanoate, in the hope that removal of the benzoyl groups would require less vigorous conditions. In this case a very small amount of crystalline material melting at 161‐163° was obtained, the structure of which has not been determined.

3,4‐Di‐p. methoxyphenyl‐3‐ene‐hexanoic acid had been described by Silverman and Bogert (m.p.: 145‐146°).

We have obtained an isomeric form of this compound (m.p.: 109‐110°) in good yield.
The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids and Their Internal Esters: The Sultones I. The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids
Authors: Willems J.
Published: September 2010

Some generally applicable methods for the synthesis of aliphatic hydroxysulphonic acids, the starting products for the preparation of sultones, have been elaborated.

In a first method, bisulphite is added to unsaturated alcohols with a terminal double bond. Reduction of carbonyl sulphonic acids according to the second method of synthesis yielded the corresponding hydroxysulphonic acids. The carbonyl sulphonic acids are obtained as addition products of bisulphite to α‐ß‐unsaturated carbonyl compounds or as hydrolysis products of ketone sulphonic acid esters. The latter are the addition products of aldehydes and bisulphite to acyl acetic acid esters.

The possibilities of the Strecker reaction as well as the oxidation of hydroxyalkyl mercaptans have also been investigated.
La substitution nucléophile activée en série aromatique I.—Effets stériques. Réaction d'échange brome‐iode dans une série de 1‐alcoyl‐2‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzènes
Authors: Fierens P. J. C. , Halleux A.
Published: September 2010

The problem of the mechanism of activated aromatic nucleophilic substitution is first introduced.

Rate constants and Arrhenius parameters pertaining to the bimolecular exchange, in dry acetone, between 1‐alkyl‐2‐bromo‐3,5‐dinitro‐benzenes and potassium iodide, where the alkyl radical is successively: H, CH3, C2H5, (CH3)2CH, (CH3)3C, have been determined. The ratio of reaction rates (CH3)3C: H is approximately equal to 0.0017. The general trend in the experimental results seems to indicate that the reaction under consideration is sensitive to steric‐effects.
The Aliphatic Hydroxysulphonic Acids and Their Internal Esters: The Sultones Part II. The Sultones
Authors: Willems J.
Published: September 2010

The influence of: hydrogen ion concentration, dilution, temperature, dehydrating agents and nature of the ring produced on the transformation of aliphatic hydroxysulphonic acids into the corresponding sultones has been investigated. A generally applicable process for the preparation of sultones is given.

Some physical properties and constants are mentioned. The sultones are sulphoalkylating agents and may be identified as pyridinoalkylsulphonic acid betaines, formed by the reaction of sultones with pyridine. We further showed that sultones, when reacting with alkylmagnesium compounds, keep their sulphoalkylating properties.
Les variations de taille des particules d'acide désoxyribonucléique en solution diluée
Authors: Barbu E. , Joly M.
Published: September 2010

Le fractionnement de l'acide desoxyribonucléïque de thymus de veau par dissolution progressive dans le chlorure de sodium molaire permet d'obtenir des suspensions de particules douées de propriétés différentes. On étudie, pour les divers échantillons ainsi préparés, les variations de la taille et de l'anisotropie des particules en fonction de la concentration en acide nucléïque, du pH et de la force ionique, du traitement thermique et mécanique et de l'addition d'autres substances. On montre que, d'une manière générale, les particules d'acide nucléïque sont d'autant plus sensibles à ces différents paramètres qu'elles proviennent de stades plus précoces de la dissolution.
Zone Electrophoresis
Authors: Dicastro Gino
Published: September 2010

An apparatus for continuous electrophoresis in supporting medium is described; it serves for separating the ionized components of mixtures.

The apparatus is simple to use and particularly suitable for prolonged separation of large quantities of solutions.
Étude comparée de la vitesse d'incorporation d'uu amino‐acide radioactif dans la tryptophane‐peroxydase et dans la ribonucléase hépatiques
Authors: Gros P. , Coursaget J. , Talwar G. P.
Published: September 2010

Chez le Rat et le Lapin l'injection d'une forte dose de tryptophane multiplie par un facteur de l'ordre de dix l'activité tryptophane‐peroxydasique du tissu hépatique. Si on administre en méme temps à l'animal de la (4‐5 — C14) — dl — Valine, on constate une intense incorporation de cet amino‐acide marqué dans la fraction protéique contenant l'enzyme. La radioactivité spécifique de cette fraction est environ trois fois plus élevée que celle des protéines sériques.

Des enzymes “constitutifs”, comme la ribonucléase et l'arginase hépatiques, incorporent aussi la valine marquée mais à moindre degré. Leur radioactivité spécifique reste très inférieure à celle des protéines sériques.
Echange hétérogène sur tungstène du chlore36 radioactif entre l'acide chlorhydrique et le chlorure de méthyle
Authors: Coekelbergs R. , Frennet A. , Gosselain P. A.
Published: September 2010

The isotope exchange reaction of Cl38 between HCl and CH3Cl has been investigated at 262,2°C on evaporated tungsten surfaces. Rates have been measured over a pressure range from 4 mm to 300 mm and were found to be proportional to the first power of the CH3Cl pressure and to pass through a maximum with respect to HCl. Data can be explained with a Hinshelwood‐Langmuir mechanism.

However, it has been observed by mass spectrometry that CH4 was evolved on the catalyst when heated with CH3Cl; the heating with CH3Cl—HCl mixture or HCl alone produces H2 only. It has been further shown that a pretreatment with CH3Cl lowered the rate. These facts strongly suggest the initial formation of W—Cl centers, entering in an exchange reaction with CH3Cl and HCl physically adsorbed. A mechanism can be developed in terms of these centers which also agrees with experimental results, and is more satisfactory than the Hinshelwood‐Langmuir mechanism.
Contribution à l'étude des surfaces métalliques. I. Influence de la microstructure superficielle du cuivre poli électrolytiquement sur son diagramme de diffraction électronique
Authors: Bouillon F. , Bouillon‐Nyssen Y. , Delplancke A.
Published: September 2010

Les auteurs confirment la possibilité d' obtenir des surfaces de cuivre pratiquement parfaites par polissage électrolytique. l' aspect des diagrammes électroniques de ces surfaces a pu être interprété plus sûrement grâce a l' utilisation d' une méthode expérimentale mieux adaptée à l' étude du problème.
La spécificité des halogénations atomiques III. La photochloruration du tétrachloréthylène
Authors: Adam J. , Goldfinger P. , Gosselain P. A.
Published: September 2010

According to the general discussion on atomic halogenation reactions, two distinct mechanisms must be expected for chlorine addition reactions, one at low, another at high temperature. This is confirmed in the case of the photochlorination of gaseous C2Cl4, and permits one to determine the dissociation energy DC2Cl4—Cl of the C2Cl5 radical (22,5 Kcal/mole) and the steric factor (10−4,5) of the reaction step C2Cl5 + Cl2 → C2Cl6 + Cl.
Composés alicycliques à carbone quaternaire VI. Isomérie de rotation des 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclanes
Authors: Chiurdoglu G. , Mathieu M. , Delsemme A.
Published: September 2010

La série des 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane‐spiro‐cyclanes, et certains de leurs dérivés, manifestent un net dédoublement de la fréquence vc=0 du carbonyle.

L'étude comparée de ces molécules, avec celles de la série voisine des 1‐éthoxycarbonyl‐cyclopropane‐spiro‐cyclanes, ainsi qu'avec le 2‐éthoxycarbonyl‐1‐oxacyclopropane, ne permet guère d'attribuer le phénomène à une résonance de Fermi. Par contre, elle rend assez plausible l'hypothése d'une isomérie rotationnelle du type s‐cis, s‐trans. Le dédoublement traduisant cette isomérie serait dû à une interaction stérique, subie par l'oxygène carbonylique, dans une des conformations favorables à la conjugaison avec le cycle oxiranique.
La sélénosemicarbazide et ses dérivés II. Préparation de sélénosemicarbazones et phényl‐4 sélénosemicarbazones
Authors: Huls R. , Renson M.
Published: September 2010

Nous décrivons la préparation de sélénosemicarbazones diverses à partir de la sélénosemicarbazide ou de la sélénosemicarbazone de l'acétone, dont l'obtention fait l'objet d'un article précédent. Nous décrivons également la préparation de dérivés de substitution en position 4 de ces substances.
Over de polarografische bepaling van Co in staal
Authors: Wyndaele R. , Verbeek F.
Published: September 2010

Two different methods for the polarographic determination of Co in steel have been examined. The first one is based on the reduction Co+3to Co+2after oxydation of the Co+2by PbO2in the presence of EDTA. Interfering elements are precipitated with pyridine.

The other is based on the reduction Co+2to Co, after the separation of Co+2from all interfering elements by extraction of the complex ion Co(SCN)4−2with hexylalcohol‐ether mixture, followed by extraction of the alcoholic phase with NH3and destruction of the rhodanide by heating with strong nitric acid. Iron and chromium are previously separated.

Both methods give very satisfactory results.
Étude de Quelques 1,2 Dialkylcyclopentanes Cis et Trans par Spectrométrie de Masse
Authors: Natalis P.
Published: September 2010

A study of the mass spectrum, obtained with electrons of 70 ev. energy, of 1.2 dialkyl derivatives of cyclopentane, has made obvious the existence of some differences, although weak for electrons of this energy, between the behaviour of isomers cis and trans of such derivatives.

The study of metastable transitions, very numerous in the mass spectrum of those substances, furnished indications about the processes of breaking of molecular ions and of some fragmentary ions.
Contribution a la Connaissance des Colorants Pyrylo‐Cyanines II.–Condensation du noyau du 1,2,3,4‐tétrahydroxanthylium avec des aldéhydes aromatiques et hétérocycliques
Authors: Roosens L. , Creyf S.
Published: September 2010

A number of condensation products from 1,2,3,4‐tetrahydroxanthylium‐tetrachloroferrate and aromatic and heterocyclic aldehydes have been described.
Nouveaux Acides 4,6‐Diarylsalicyliques
Authors: Hanson G. A.
Published: September 2010

L'auteur décrit la synthèse: 1°) de l'acide 4‐phényl, 6‐(o. méthoxy) phényl, salicylique à partir de la 2‐méthoxychalcone, 2°) de l'acide 4,6‐dianisyl‐salicylique à partir de la 4,4′‐diméthoxychalcone, et 3°) de l'acide 4‐anisyl, 6‐(2′, 3′‐diméthoxy) phényl, salicylique à partir de la 2,3,4′‐triméthoxychalcone.
Sur la Structure Chimique Des Acétates de Cellulose II—Étude de la bande d'absorption des fonctions hydroxyles dans l'infra‐rouge
Authors: Gerbaux R.
Published: September 2010

L'allure de la bande d'absorption dans l'infra‐rouge des fonctions hydroxyles restées libres dans les acétates de cellulose permet, entre certaines teneurs limites en fonctions acétyles, de déterminer la structure chimique réelle de la molécule.

En permettant de déceler la nature des liaisons complémentaires inter‐ et intramoléculaires elle confirme l'hypothèse émise concernant le déroulement de l'acétylation du type progressif.

Les résultats des mesures spectrométriques sont en accord parfait avec ceux de la méthode viscosimétrique décrite précédemment.
Sur les Erreurs Causées par L'Évaporation dans les Mesures de Tension Superficielle
Authors: Hommelen J.
Published: September 2010

Evaporation of solute in aqueous solutions of long chain alcohols and acids may cause important errors in measures of the surface tensions of these solutions.

The work described in the present paper has shown that, even in a closed vessel, the vapour pressure of the solute is not uniform and particularly with the pendant drop method, the heavy vapours do not remain near the drop, where the surface tension is measured.

The du Nouy ring method and the pendant drop method have been improved to avoid evaporation.

Various anomalies, found in the literature, have been shown to be due to evaporation, especially the «bag» effect found by Addison with decyl alcohol solutions, and the minimum in the time curves of surface tension observed by Ward and Ottman with capric acid solutions.
Syntheses de Chromenes Substitues Synthèse du diméthoxy‐6‐7 diméthyl‐2‐2 Δ‐3 chroméne (agératochroméne)
Authors: Huls R.
Published: September 2010

Nous décrivons une série de réactions qui conduisent par une voie non ambiguë à la synthése de l'agératochroméne, substance naturelle qui a été récemment extraite de l'huile essentielle d'Ageratum Mexicanum Sims.
A New Method for the Conductivity of the Reaction Zone in Premixed Laminar Flames
Authors: Poncelet J. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

Experiments are related which show how thermoemission interferes in the classical probe method for the measurement of ionization in flames.

A new conductimetric method is described:

a) it measures the conductivity of the reaction zone only; b) it does not perturb the flame front, since no probes are used; c) it is even applicable to very hot flames.

The meaning of the measurements is discussed and results on C2H2/O2/N2 flames are given.
Cycles de Taille Moyenne I. Etudes conformationnelles en série cyclodécanique a l'aide de l'hypothèse de Prelog
Authors: Chiurdoglu G. , Fuks R. , Tursch B.
Published: September 2010

Par spectroscopie infrarouge, on a étudié la 6‐hydroxycyclodécanone (I) et la 1,6‐cyclodécanedione (II).

La première (I) se montre libre de tout lien d'hydrogène intramoléculaire (transannulaire).

La valeur de vc=o à 1717 cm−1 (bande unique et très fine) de la dione (II) conduit, avec l'aide de l'hypothèse « O‐endocyclique » de Prelog, à admettre pour les carbonyles de la 1,6‐cyclodécanedione une conformation doublement exocyclique, parmi les quatre formes possibles prévisibles d'après les modèles.
Study of Oxidation‐Reduction Systems II. The reversible systems Ce+4Ce+3 AND Co+3Co+2
Authors: Verbeek F. , Eeckhaut Z.
Published: September 2010

The validity of Nernst's law (equation 1), was studied for some reversible oxidation‐reduction systems, with oxidation potentials situated at the limit of, or outside the stability range of water. The Ce+4‐Ce+3 system in H2S04 0,5 N (E0 = 1,444 V) and in HClO4 1 N (E0 = 1,694 V) was studied and also the Co+3‐Co+2 system in H2SO4 1 N (E0 = 1,81 V).

It was shown that Nernst's law is valid, but that in some cases there occurs a decreasing of the experimentally measured potentials in regard to the reversible oxidation‐reduction potentials (ENernst > Emeasured). These deviations are due to an anodic oxidation current of the solvent, which is added to the anodic oxidation current of the reductant (Ce+3 or Co+2). The reductions of the potential are the larger as the total concentration of oxidant and reductant becomes smaller and as the potential itself becomes higher.

Under influence of the solvent, there occurs, as function of time and dilution, a reduction of the oxidant (Ce+4 or Co+3) at the same time as a decreasing of the potential. This reduction continues until an equilibrium is reached with the solvent.
Etude Geometrique de L'Adsorption Sur Quelques Faces Cristallographiques Simples Interpretation des Deux Adsorptions de L'Hydrogene Sur Les Surfaces Metalliques Nues
Authors: Mignolet J. C. P.
Published: September 2010

Geometric definition of the sites and site lattices for square, hexagonal and pseudo‐hexagonal faces. It is shown that the site lattices do not necessarily have the same symmetry as the lattice formed by the surface metal atoms. This provides possibilities for recognizing the type of site effectively used in a given film.

It is suggested that on bare metal surfaces hydrogen atoms are adsorbed over the deepest regions of the periodic surface (sites b or d). The negative adsorption is the adsorption of one hydrogen atom per metal atom. For some faces there are two sites per metal atom. A second H‐atom may then be adsorbed but it inevitably interacts with preadsorbed neighbours. The interaction involves partial lateral bonding between the H‐atoms together with a loosening of the bonds holding the preadsorbed atoms to the surface. The application of these ideas in the field of adsorption and catalysis is briefly outlined.
Chemisorption and Catalysis on Semi‐Conducting Oxides
Authors: Garner W. E.
Published: September 2010

Les réactions se produisant à basses températures sur les oxydes sont en relation étroite avec les types de défauts de réseau présents. Les défauts de réseau introduisent de nouveaux niveaux d'énergie entre la bande remplie des cations et la bande de conductivité. Ces nouveaux niveaux d'énergie sont responsables d'une diminution de l'énergie d'activation d'adsorption lorsque celle‐ci dépend du transfert d'électrons vers le solide ou en provenance de celui‐ci. L'adsorption de l'hydrogène, de l'oxyde de carbone et de l'oxygène ainsi qu'un certain nombre de réactions simples sont discutées de ce point de vue.

II ne fait aucun doute que les processus d'adsorption sur les oxydes s'accompagnent de changements de la semi‐conductivité et aussi, lorsque la sous‐couche d est en cause, par des changements du paramagnétisme. Un processus de transfert d'électrons est responsable de l'acte initial d'adsorption. Cependant on conçoit le mieux la nature du lien sous l'aspect d'une liaison covalente à un ou deux électrons, avec une certaine polarisation de cette liaison, comme Mignolet l'a trouvé pour les métaux.

II y a une certaine mesure de recouvrement entre les systèmes électroniques qui sont associés aux défauts de réseau. Et ceci conduit à une diminution de l'énergie d'activation des processus d'adsorption avec augmentation de la concentration des défauts de réseau.
Sur la Mesure de la Constante Diélectrique des Liquides Conducteurs — II Cellule a distance inter‐électrode variable
Authors: Mandel M. , Jenard A.
Published: September 2010

A new cell is described here which can be used to determine the dielectric constant of conducting liquids or solutions in the radio‐frequency range. This new cell features a nearly coaxial structure (low self‐induction) and a variable distance between the two parallel electrodes (discs).

The dielectric constant measured with this cell can be corrected for electrode effects according to Shaw's formula, without using extrapolation to infinite frequency or a method necessitating comparison to other conducting media.

Measurements have been performed with aqueous electrolytic solutions. The results are compatible with those published previously and obtained by applying a different method of correction for electrode effects. It has thus been confirmed that the dielectric constant of extremely dilute solutions of strong electrolytes (c ≤ 3.10−3 moles/l) are very close to that of pure water.
Sur le Comportement Anodique du Cuivre III. Etude de la Passivation
Authors: Bouillon F. , Piron J. , Stevens J.
Published: September 2010

It has been shown that anodic oxidation of copper in alkaline solutions leads to a true passivation due to the formation of a protective layer. The properties of this layer depend on various factors such as current density, structure of the metal, electrolyte concentration and temperature.

In all cases investigated in this paper, the primary product of anodic oxidation was cuprous oxide. But this cuprous compound is rapidly oxidised to cupric oxide or hydroxide which are the main constituents of the final film. The formation of cupric oxide is favored by decreasing the current density and raising the temperature.
Grillage Sulfatant des Sulfures Catalyse par le Cuivre
Authors: Germain‐Lefèvre M. , Rygaert J. , Zazulak W. , van Tiggelen A.
Published: September 2010

Le rôle catalytique de CuO a été mis en évidence dans le grillage sulfatant du Zn S, Ni S et Co S. Le rendement est le meilleur à 750°C pour Zn S et a 500°C pour Ni S et Co S. Le rendement en sulfate augmente jusqu'à une certaine limite avec la teneur en CuO. L'action catalytique du Ag2O est sensiblement moindre: le Fe2O3 n'a pratiquement aucun effet.
De Bereiding Van 2‐Methylnaphto [2,1] Thiazol
Authors: Nederlof A.
Published: September 2010

La synthèse du 2‐methylnaphto [2, 1] thiazol selon la méthode de Jacobson a pu être notablement améliorée.

Outre les deux points de fusion déjà connus, un troisième en a été trouvé.
Analyse Électrométrique Des Films Formés Par Oxydation Sèche Et Anodique Du Cuivre
Authors: Bouillon F. , Offergeld‐Jardinier M. , Piron J. , Stevens J. , van Der Schrick G.
Published: September 2010

Les auteurs démontrent par des méthodes gravimétriques rigoureuses que la méthode électrométrique est valable pour la détermination de l'épaisseur des couches d'oxyde cuivreux et d'oxyde cuivrique formés sur le cuivre.

Il ressort en outre de leurs expériences que la méthode permet de doser l'hydroxyde cuivrique, à condition d'utiliser un électrolyte approprié.

Le rôle de l'électrolyte est extrêmement important. En effet, il peut modifier la valeur et le nombre des paliers de réduction, l'importance du saut de potentiel et le rendement de l'opération.
Étude De La Cyclisation De L'Acide Méthyl‐1 Méthoxy‐5 Indole‐3 Propionique
Authors: Renson M.
Published: September 2010

La cyclisation d'un acide indole‐3 propionique dont la position 4 est correctement activée, mais dont la position 2 est libre, se réalise sur le carbone 2.