bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Untersuchungen an Selenverbindungen. LVI. Dimethylselenoxidkomplexe von 4f‐Metallperchloraten
Authors: Paetzold R. , Bochmann G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von (CH3)2SeO = DMeSeO mit den Perchloraten M(ClO4)3 (M = Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb) wurden Komplexe der Zusammensetzung [M(DMeSeO)8](ClO4)3 isoliert. Aus den IR‐ und RAMAN‐Spektren folgt Koordination der acht DMeSeO‐Molekeln über die Sauerstoffatome an die 4f‐Ionen. Für das Koordinationspolyeder wird eine verzerrte antiprismatische Struktur der Punktgruppe D4 wahrscheinlich gemacht. Die magnetischen Momente entsprechen denen der freien 4f‐Ionen.
Über Reaktionen von Cyclooctatetraen‐eisen‐tricarbonyl mit dreizähnigen N‐ und P‐Liganden
Authors: Behrens H. , Feilner H. ‐D. , Lindner E.
Published: January 2005

Während sich Fe(CO)5 mit 2,2′,2″‐Tripyridyl (tripy) unter Valenzdisproportionierung und mit 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)äthan (TP) zu schwer trennbaren Verbindungsgemischen umsetzt, bilden sich mit C8H8Fe(CO)3 (C8H8 = Cyclooctatetraen) und den genannten N‐ und P‐Liganden bei 150°C unter Substitution des Olefins und einer CO‐Gruppe die diamagnetischen Dicarbonylderivate Fe(CO)2(tripy) bzw. Fe(CO)2(TP). Unter milderen Temperaturbedingungen entsteht mit TP der Tricarbonylkomplex Fe(CO)3TP, in dem der dreizähnige P‐Ligand nur zweizähnig fungiert.
Extraction of Nitric Acid and Np(IV) by some aliphatic ketones and alcohols
Authors: El‐Naggar H. A. , Shehata M. K. , Abdel‐Gawad A. S.
Published: January 2005

The extraction behaviour of HNO3 and Np(IV) from aqueous nitrate solutions with some aliphatic alcohols and ketones using hexane, carbon tetrachloride, benzene and chloroform as diluents was studied. The acid concentration in the aqueous phase varied from 0.25 to 10 M and that of the extractant in the organic phase varied from 0.5 M to the undiluted fraction. In the alcohol systems, solutions of the same alcohol in the diluents CCl4 and CHCl3 showed similar capacity for acid extraction, and also in the same diluents, solutions of diisopropyl and diisobutyl alcohol showed similar capacity for extraction. Extraction of Np(IV) with the different ketones and alcohols used follow the same pattern as HNO3.
Tetramethylantimon‐acetat und verwandte Verbindungen
Authors: Schmidbaur H. , Mitschke K.‐H. , Weidlein J.
Published: January 2005

Tetramethylantimon‐acetat wurde erstmals dargestellt durch die Umsetzung von Pentamethylantimon mit wasserfreiem Eisessig. Diese Verbindung ist tiefschmelzend, bei Raumtemperatur i. Vak. leicht flüchtig und in Lösung und im Gaszustand streng monomer (Kryosk. bzw. MS). Diese Befunde und die hohe Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln sowie IR‐, RAMAN‐ und NMR‐Daten beweisen eine einfache, nichtionische Molekelstruktur. Die Schwingungsspektren lassen für die Schmelze und für Lösungen eine trigonal‐bipyramidale Ligandenanordnung an fünfbindigen Antimonatomen vermuten. Im Kristall ist eine Erweiterung der Koordinationszahl auf 6 durch eine Chelatwirkung der Acetatgruppen wahrscheinlich. Die Untersuchungen am Tetramethylantimonformiat,‐trifluoracetat,‐trichloracetat,‐propionat,‐pivalat und ‐benzoat sowie am Tetraphenylantimon‐acetat und ‐formiat führten zu ähnlichen Ergebnissen, sind jedoch weniger vollständig und nicht immer eindeutig.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXX. Zur Synthese von 1,3,5,7‐Tetrasila‐[3,3,1]‐Nonanen
Authors: Fritz G. , Maass G.
Published: January 2005

Es wird die metallorganische Synthese von 1,3,5,7‐Tetrasilabicyclo‐3,3,1‐nonanen beschrieben.

Nach Synthese des CH3(CH2Cl)2SiCH2Sime[CH2Si (CH3)2Br]2 und der dazu benötigten Zwischenprodukte führt die Ringschlußreaktion zu Verbindung [1] magnified image deren Struktur aus dem PMR‐Spektrum und der sterischen Betrachtung folgt.

Die Umsetzung von (Cl2SiCH2)3 mit me 2Si (CH2Cl)2 führt zum 1,5,7,7‐Tetrachlor‐3,3‐dimethyl‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐3,3,1‐nonan, das mit LiCH3 nur bis zum 3,3,7,7‐Tetramethyl‐1,5‐dichlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐[3,3,1]nonan zu methylieren ist.

[(CH3)ClSiCH2]3 bildet mit (CH3)2Si(CH2Cl)2 das 1,3,5,7‐Penta‐methyl‐7‐monochlor‐1,3,5,7‐tetrasila‐bicyclo‐[3,3,1]nonan. Erniedrigung der Reaktionsfähigkeit der funktionellen Gruppen und ungünstige sterische Verhältnisse bedingen den Ablauf von Neben‐reaktionen (z. B. Ätherspaltung) und führen zu präparativ unbefriedigenden Ausbeuten.
Die Spektren von [(C2H5)2GaO2P(CH3)2]2 und [(C2H5)2GaO2PCI2]2
Authors: Weidlein Johann , Schaible Bernhard
Published: January 2005

Die Verbindungen (C2H5)2GaO2PX2 mit X = CH3 und Cl lassen sich durch Umsetzung von Galliumtriäthyl mit Dimethylphosphinsäure bzw. Dichlorophosphorsäure im Verhältnis 1:1 darstellen. Nach den Schwingungsspektren (IR und RAMAN), sowie den 31P‐ und 1H‐NMR‐Spektren besitzen die zweifach assoziierten Molekeln achtgliedrige und gewellte Ringgerüste der Symmetrie C2h.
Substituenteneinflüsse auf die Umlagerung an der (PN)‐Doppelbindung
Authors: Roesky H. W. , Böwing W. Grosse
Published: January 2005

Verbindungen der allgemeinen Formel YNPX3 (Y = CH3SO2‐, ClSO2‐, P3N3F5‐) (X = F, Cl) werden mit Alkohol oder Alkoholat umgesetzt. Dabei entstehen O‐Alkylester, YNPX2OR, oder nach Zugabe geringer Mengen Diäthyläther N‐Alkylverbindungen, Y\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm R} $\end{document}P(O)X2. Charakteristisch für diese Reaktion ist der Übergang einer (PN)‐ in eine (PO)‐Doppelbindung und der dabei auftretende Energiegewinn. Bei den P3N3F5‐Verbindungen mit einer (PN)‐Doppelbindung in der Seitenkette konnte keine Umlagerung erreicht werden. Der P3N3F5‐Ring wirkt hierbei stabilisierend auf die Seitenkette. Substituenten mit unterschiedlicher Elektronegativität haben keinen merklichen Einfluß auf die Umlagerung. Zusammenfassend ergibt sich aus Hydrolysen, Alkoholysen und Silicium–Stickstoff‐Spaltungen folgende empirische Reihe abnehmender Reaktivität: NPF2Cl〉NPF3〉NPCl3〉NPF2N(CH3)2,NPCl2N(CH3)2〉ClSO2‐〉FSO2. Die Verbindungen wurden durch Analysen, IR‐, NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
ESR‐Untersuchungen an Silber(II)‐bis‐(di‐n‐butyl‐diselenocarbamat)‐Einkristallen
Authors: Kirmse R. , Windsch W. , Hoyer E.
Published: January 2005

Es wird über eine ESR‐Einkristalluntersuchung von Ag(II)‐bis‐(di‐n‐butyl‐diselenocarbamat) berichtet. Die Symmetrie des g‐Tensors und des Silberhyperfeinstrukturtensors A ist rhombisch. Mit Hilfe der beobachteten 77Selen‐Ligandenhyperfeinstruktur wurde der Kovalenzgrad der Grundzustands‐σ‐Bindung bestimmt. Die maximale Komponente des g‐Tensors fällt nicht mit dem Az‐Wert der Silber‐hfs zusammen. Daraus folgt, daß die Elektronenstruktur des Komplexes signifikant von der eines quadratisch planaren Silber(II)‐Komplexes verschieden ist; die Gesamtsymmetrie der Koordinationssphäre ist C2h. Die Struktur ist damit ähnlich der der analogen Kupfer(II)‐dialkyl‐diselencarbamate.
Eine neue Methode zur Herstellung von Schwefeloxidtetrafluorid
Authors: Seppelt K.
Published: January 2005

Ein neuer Weg zur Darstellung von Schwefeloxidtetrafluorid in hoher Reinheit und quantitativer Ausbeute, ausgehend von Thionylfluorid und Brompentafluorid, wird beschrieben.
Über α‐Dioximin‐Komplexe der Übergangsmetalle. XXXIV. Neue Dicyano‐Komplexsäuren des Kobalts(III)
Authors: Várhelyi Cs. , Gånescu I. , Szotyori L.
Published: January 2005

Es wurden Dieyano‐kobalt(III)‐Komplexsäuren vom Typ H[Co(α‐Diox · H)2(CN)2] durch Oxydation einer Mischung von α‐Dioxim (Dimethylglyoxim, 1,2‐Cyclohexandion‐dioxim und 1.2‐Cyclopentandion‐dioxim), Kobalt(II)‐acetat und KCN erhalten. Die Formeln der entstehenden Dicyano‐kobalt(III)‐Komplexe: [Co(DH)2(CN)2]−, [Co(Niox · H)2(CN)2]− und [Co(Cpdox · H)2(CN)2]− wurden auf präparativem Wege bestimmt. Es wurden 51 neue Komplexsalze in kristalliner Form isoliert. Es treten neue Stellungs‐ und Koordinationsisomerie‐Erscheinungen bei diesen Komplexsalzen auf. Zur Klärung einiger Strukturfragen wurden auch spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereich durchgeführt.
Some comments on a paper by R. THUMMEL and W. KLEMM: „Das Verhalten der Alkalimetalle zu den Metallen der Gruppe III B”︁
Authors: Dasarathy Cuppam
Published: January 2005

Experimental results concerning the phase diagrams of In with Li, Na, K, Rb and Cs are compared with theoretical predictions.
Cryolite precipitation by the Reaction of aluminium salt with sodium fluoride in aqueous solution
Authors: Fujii Kinjiro , Kasuya Takehisa , Someya Kazutaro
Published: January 2005

When aqueous solution of aluminium salt involving nitrate, chloride or sulfate was added into sodium fluoride solution, an immediate reaction occured to form cryolite‐like precipitate. Examination into the resultant solution and analysis for the precipitate were carried out, leading to the fact that fluorine ion can substitute for bound water molecules around central Al+++ ion, but hardly for bound hydroxide and sulfate ion which should go or be “frozen”, as it is, into cryolite‐like precipitate. These ligand substitution reaction seems to contribute to identification of ion species of aluminium in aqueous solution.
Die Kristallstruktur von Trichlorotellur(IV)‐tetrachloroaluminat TeClAlCl
Authors: Krebs B. , Buss B. , Altena D.
Published: January 2005

Die 1:1‐Verbindung TeCl4 · AlCl3 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 6,600, b = 12,675, c = 13,578 Å, β = 105,72°, Z = 4. Die Röntgenstrukturanalyse ergab eine Schichtenstruktur. Die Schichten werden von TeCl6‐Oktaedern gebildet, die jeweils über drei benachbarte Ecken mit verschiedenen AlCl4‐Tetraedern zu einem zweidimensionalen Netz verbunden sind. Die TeCl6‐Oktaeder sind stark verzerrt, die mittleren Abstände TeCl (endst.) betragen 2,276 Å, während die Abstände TeCl (Brücke) im Mittel mit 3,061 Å sehr viel länger sind. Der Art ihrer Verknüpfung entsprechend (über 3 Ecken mit verschiedenen TeCl6‐Polyedern) sind die AlCl4‐Tetraeder schwach verzerrt: AlCl‐Bindungsabstände: 2,138, 2,142, 2,146 Å (Brücke), 2,087 Å (endst.). Im polaren Grenzfall ist die Struktur in guter Näherung zu beschreiben als Anordnung von trigonal‐pyramidalen TeCl‐Ionen und AlCl‐Ionen, beide im wesentlichen mit C3v‐Symmetrie. Diese Formulierung ist in Übereinstimmung mit schwingungsspektroskopischen Ergebnissen.
Zur Kenntnis des Blei‐zirkonium‐borats PbZr(BO3)2
Authors: Schultze D.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von PbZr(BO3)2 werden beschrieben.
Zur Chemie in Schmelzlösungen. VI. Präparative Darstellung von Übergangsmetall‐Manganaten in Salzschmelzen
Authors: Petzold D. R. , Schultze D. , Wilke K.‐Th.
Published: January 2005

Durch gemeinsame Zersetzung von MnSO4 und MeSO4 (Me = Co, Zn, Cu, Ni) in der eutektischen KNa‐Sulfat‐Schmelze bei Temperaturen um 1000°C sind grobkristalline Übergangsmetall‐Manganate darstellbar. Dabei wurden lückenlose Reihen im Spinellgitter kristallisierender Mischoxide MexMn3−xO4+γ in folgenden Grenzen erhalten: Co: 0 < x < 3; Zn: 0 < x < 1,5; Cu: 0 < x < 1; Ni: 0 < x < 1. Folgende Verbindungen lassen sich mit definierter Zusammensetzung in guter Ausbeute darstellen: Co2,2Mn0,8O4 bis Co1,9Mn1,1O4, ZnMn2O4 und Zn1,25Mn1,75O4. Das Sauerstoffdefizit der Manganate lag zwischen 0,02 > γ > −0,08. Die Gitterkonstanten der Spinelle werden mit Literaturangaben verglichen.
Untersuchungen an Stickstoff‐Chlor‐Verbindungen. VI. Neue Messungen und vergleichende Diskussion von IR‐Wellenzahlen der NCl‐Valenzschwingung
Authors: Höhne Karl , Jander Jochen , Knuth Klaus , Schlegel Dagmar
Published: January 2005

Der Einfluß von Massen‐ und Valenzwinkeländerungen einerseits sowie von Kraftkonstantenänderungen. die durch Ladungs‐, induktiven, Doppelbindungs oder Hybridisierungs‐Effekt hervorgerufen werden, andererseits auf die Lage der IR‐Wellenzahlen sämtlicher bisher bekannter NCl‐Valenzschwingungen wird vergleichend betrachtet. Dabei werden einige bisher nicht bekannte NCl‐Valenzfrequenzen angegeben. Ein Vergleichsstandard wird willkürlich gewählt.
Untersuchungen an quaternären Fluoriden LiMeIIMeIIIF6 Die Struktur von LiCaAlF6
Authors: Viebahn Werner
Published: January 2005

LiCaAlF6 kristallisiert trigonal mit a = 4,996 Å und c = 9,636 Å, Z = 2, Raumgruppe P31c in einer vom Li2ZrF6‐Typ abgeleiteten Struktur. Die Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate ergab R = 0,073.
Vapour pressure and derived informations of The CuClKCl System
Authors: Arski Mieczyslaw Miel
Published: January 2005

By use of the transpiration method, the partial vapour pressures of the CuClKCl system were measured at 800°C as a function of composition of the system. The Rodebush‐Dixon method has been applied for the determination of the total vapour pressure of the system. The average molecular weight obtained for copper(I) chloride indicate on the dimerized trimer structure (Cu3Cl3)2 in the vapour phase. An attempt to explain the mechanism of the dimerization is quoted.

Basing on the Duhem‐Margules equation and the thermodynamic stability of the system, it was deduced that except copper(I) chloride and potassium chloride, a compound of these two must exist in the vapour phase. The vapour pressures of the components in the pseudo‐binary system are derived.
Bor‐Stickstoff‐Verbindungen. XXXIX. Untersuchungen über die Bildung von Borazolen: Zur Kenntnis der Reaktionsprodukte der Umsetzung von Bortrichlorid mit Methylamin
Authors: Niedenzu K. , Blick K. E. , Boenig I. A.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Bortrichlorid mit Methylamin kann in Abhängigkeit vom Molverhältnis der Reaktionspartner zur Herstellung von Tris(methylamino)boran oder von B‐Tris(methylamino)‐N‐trimethylborazol benutzt werden. Das Schwingungsspektrum des Tris(methylamino)borans wird diskutiert und die Reaktion der Verbindung mit Bortrichlorid wird beschrieben. Die Ausdeutung der experimentellen Befunde erlaubt einen Vorschlag für eine mögliche Bildungsweise von Borazolen.
Die Kristallstruktur von Kalium‐trithiowolframat‐chlorid K3(WOS3)Cl
Authors: Krebs B. , Buss B. , Ferwanah A.
Published: January 2005

Eine aus chloridhaltigen Lösungen von K2WOS3 kürzlich neu dargestellte Phase wurde durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse als Doppelsalz aus äquimolaren Anteilen K2WOS3 und KCl charakterisiert. Raumgruppe: Pca21 mit a = 12,507 Å, b = 6,3171 Å, c = 12,371 Å, V = 977,4 Å3, Z = 4. Die als Trikaliumtrithiowolframat(VI)‐chlorid K3(WOS3)Cl zu formulierende Verbindung stellt einen bisher unbekannten Strukturtyp MI2XY4 · MIZ dar. Neben isolierten tetraedrischen WOS32‐‐Ionen (Bindungslängen W‐O: 1,760 Å, W–S: 2,208; 2.197; 2,196 Å) liegen von K+ verzerrt oktaedrisch koordinierte Cl‐Ionen und von 5S + 10 + 2Cl umgebene K+‐Ionen vor. Die Bindundgsparameter des WOS32−‐Ions zeigen, daß in Übereinstimmung mit anderen Chalkogeno‐anionen der Übergangsmetalle hohe π‐Bindungsanteile vorliegen. Daß die W–S‐Bindungen aber nicht vollständig am Bindungsausgleich beteiligt sind.
Tellurite des zweiwertigen Mangans, Kobalts und Nickels
Authors: Trömel M. , Schmid D.
Published: January 2005

Durch Festkörperreaktionen von TeO2 mit MnO, CoO bzw. NiO unter N2 wurden folgende Verbindungen erhalten und durch Röntgen‐Pulverdaten charakterisiert: MTe6O13 (M = Mn, Co), MTe2O5 und M2Te3O8 (M = Mn, Ni), MnTeO3 und M4Te3O10(M = Mn, Co), Mn2Te3O8 und Ni2Te3O8 kristallisieren monoklin mit Zn2Te3O8‐Struktur. Untereinander und mit den jeweils entsprechenden Magnesiumverbindungen strukturell eng verwandt oder isotyp sind ferner die Verbindungen MTe6O13 einerseits und M4Te3O10 andererseits. Von den letzteren ist nur Co4Te3O10 stabil, während Mn4Te3O10 bereits unter seinen Bildungsbedingungen langsam zu Tellur, Mn3TeO6 und MnTeO3 disproportioniert.

Eine Beziehung zwischen den Gitterenergien von Oxiden MO und ihren Reaktionen mit TeO2 wird diskutiert.
Complexes of Metal Ions with Phosphorus or Arsenic containing Ligands. Part. XIII. Reactions of o‐carboxyphenylmonotertiaryarsines and their oxides with beryllium(II) oxide acetate
Authors: Sandhu Sarjit Singh , Singh Harkanwal
Published: January 2005

Ligands, o‐carboxyphenyldiphenylarsine, o‐carboxyphenyldi(p‐tolyl)arsine, o‐carboxyphenyldiphenylarsine oxide and o‐carboxyphenyldi(p‐tolyl)arsine oxide react with beryllium(II) oxide acetate to form complexes of the general formula, [Be4 · O · (CH3COO)3(L)3] where LH is any of the aforementioned ligands. These have been found to be nonelectrolytes in nitrobenzene. Infrared spectral data suggest that arsenic(III or V) is not coordinated to the metal, while both the oxygens of acetate as well as carboxylate group are taking part in coordination, leaving the fundamental structure of beryllium oxide acetate intact.
Chloronitrosyl complexes of rhenium
Authors: Hait D. K. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P. , Sarkar P. B.
Published: January 2005

Preparation and properties of several highly stable nitroso complexes of rhenium viz. ReCl3(NO), Re(OH)3(NO)3 M2ReCl5(NO) where M is Cs, K and NH4 are described. These are analogous to the corresponding ruthenium complexes. The oxidation number of the ‘ReNO’ unit as a whole, is +3 but that of the rhenium atom cannot be determined. The nitric oxide stretching band lies within the range of 1710–1920 cm−1. The cesium and potassium salts are weakly paramagnetic at room temperature.
Beitrag zur Kenntnis von Trimetaphosphimsäure und ihren Derivaten. I. Calciumtrimetaphosphimat
Authors: Radosavljević S. D. , Šašić J. S.
Published: January 2005

Calciumtrimetaphosphimat wurde dargestellt. Beim Trocknen bei 145°C und 18–20 Torr enthält es noch ein Mol Kristallwasser. Das IR‐Spektrum wurde auf‐genommen. Durch Austausch an dem durch Kondensierung von Phenol und Phenolsulfonsäure mit Formaldehyd entstandenem Ionenaustauscher entsteht freie Trimetaphosphimsäure in wäßriger Lösung. Es wird nachgewiesen, daß sie in einer Lösung von 0,0068 m Konzentration bei einer Temperatur von 15 – 18°C etwa eine Stunde beständig ist.
A Spectroscopic Study of Thorium(IV) Complexes with bidentate SCHIFF Bases
Authors: Biradar N. S. , Kulkarni V. H.
Published: January 2005

The complexes of thorium(IV) chloride with bidentate SCHIFF bases have been prepared. The analytical data indicate 1:2 stoichiometry. The complexes are yellow in colour, non‐electrolytes in DMF and appear to be octahedral. The UV, IR and NMR spectra of the ligands and the complexes are reported.
Copper(II) and cobalt(II) salts of d‐, I‐ and dl‐mandelic acids: Their infrared, electronic reflectance spectra, DTA and TGA
Authors: Ranade Anirudha
Published: January 2005

The copper(II) and cobalt(II) salts of d‐, l‐ and dl‐forms of mandelic acids were prepared in the solid form. These were found to have a general formula M(C6H5CHOHCOO)2. Infrared (4000–200 cm−1), electronic reflectance spectra and DTA and TGA of these six compounds were investigated. This data is discussed and the likely structural differences between the d‐ (or l‐) form and the dl‐form are suggested.
Catalytic studies of the gaseous exchange Reaction H2/HDO using Platinum on Charcoal
Authors: Hallaba E. , Abdel‐Wahab E. M.
Published: January 2005

In the gaseous exchange reaction H2/HDO the catalyst (Pt/Charcoal) of concentration 0.4 gm Pt per 100 ml catalyst proved to be highly efficient. Its preparation is simple but precaution is needed to choose, optimum conditions in activating the charcoal prior to impregnation, the right grain size to reduce channelling, the proper reduction process and an efficient purification system to remove poisons. The regeneration of the catalyst is described. The kinetics and mechanism of this reaction are discussed.
Thermal study on some Nitrosyl Complexes of Rhenium
Authors: Hait D. K. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P.
Published: January 2005

Study of the thermal decomposition of (MH)2[ReCl5(NO)] where M stands for pyridine, 2,2′ dipyridyl and 1,10 phenanthroline in carbon dioxide atmosphere is described. Pyridine compound produces pyH[ReCl4py(NO)] at 250°C and [ReCl3py2(NO)] at 400°C. Dipyridyl and phenanthroline compounds produce [ReCl3(dipy)(NO)] and [ReCl3(phen)(NO)] at 210°C and 220°C respectively. The acid H[ReCl4py(NO)] decomposes under similar condition at 200°C to produce [ReCl3(NO)] and [ReCl3py2(NO)] in equivalent quantities.
A Vibrational Analysis of the Sulphuryl Halides I. Halides of type SO2X2(X = F, CI) II. Halides of mixed type SO2XF (X = CI, Br)
Authors: Suthers R. A. , Henshall T.
Published: January 2005

Calculations are reported on the molecular force fields of sulphuryl fluoride and sulphuryl chloride, using new data for the fluoride and a modified geometry for the chloride. Further calculations were performed for the mixedhalides SO2XF (X = Cl, Br) on the basis of data and structural proposals of Birchall and Gillespie as well as Reed and Lovejoy.
Über den Dissoziationszustand von geschmolzenem Natriumdiwolframat (Na2W2O7)
Authors: Gossink R. G. , Stevels J. M.
Published: January 2005

Kordes und Nolte sind der Meinung, daß Na2W2O7 beim Schmelzen dissoziiert gemäß

equation image

während Gelsing et al. annehmen, daß im gleichen Fall Dissoziation in Na+‐Ionen und ein Gemisch aus Ketten von WO4‐Tetraedern (WO, W2O, W3O usw.) auftritt.

Im nachstehenden Artikel wird nachgewiesen, daß das Dissoziationsschema nach Gelsing et al. die von Kordes und Nolte selbst gefundenen kryometrischen Resultate hervorragend erklären kann. Das Dissoziationsschema nach Gelsing et al. ist sogar wahrscheinlicher als das nach Kordes und Nolte, wenn auch die Resultate von Oberflächenspannungsmessungen, berichtet von Gossink und Stevels, in die Betrachtungen einbezogen werden.
Die Dihydrate [Me6X]X · 2H2O mit Me = Mo, W; X = Cl, Br, J
Authors: Schäfer Harald , Plautz Hartmut
Published: January 2005

Die in der Überschrift genannten Dihydrate sind zur Charakterisierung der komplexen Gruppen besonders geeignet. Wir berichten über die Darstellung neuer und bekannter Verbindungen dieses Typs und geben Gitterkonstanten an. Alle Verbindungen sind isotyp mit der bekannten Struktur von [Mo6Br8]Br4 · 2 H2O.

Ferner wird über Infrarot‐Daten und den thermischen Abbau der Verbindungen berichtet.
Binuclear Copper(II) Complexes. N,N′‐bis(3‐aminopropyl)‐oxamidatocopper(II) coordinated as a bidentate ligand
Authors: Ojima Heijreo , Nonoyama Kiyoko
Published: January 2005

Four new binuclear copper(II) complexes having sub‐normal magnetic moment have been synthesized by reaction of N, N′‐bis(3‐aminopropyl)‐oxamidatocopper(II) with another copper(II) compound such as mono‐ and bis‐(2,2′‐bipyridine)‐copper(II) nitrate, cupric mono‐malonate, or cupric chloride. One of them, [Cu2(APxd)(bipy)2](NO3)2(cf. Fig. 2), was recognized to be a binuclear complex in which each copper(II) ion has a five‐coordinated environment. The data from analyses, IR and electronic spectra, magnetic susceptibility measurements, and conductivity measurements were used to establish the structures.
A procedure for determining the concentration of Hydroxyl Groups on Silica Surfaces
Authors: Madeley J. D. , Richmond R. C.
Published: January 2005

By determining the concentration of D2O in D2O/H2O liquid mixtures, it has been possible to develop a method to obtain the concentration of hydroxyl groups on the surface of silica gel. The results of 4.4 ± 0.2 –OH groups per 100 Å2 of surface are in good agreement with the findings of other workers.
Festköperreaktionen in Chalkogenidsystemen. III. Bestimmung der Aktivierungsenergie von Pulvereaktionen aus Leitfähigkeitsglowkurven
Authors: Lutz H. D. , Randolph H. , Görler G. P. , Scholz H.‐J.
Published: January 2005

Am Beispiel der Bildung von Thiospinellen (MnCr2S4, ZnCr2S4 und CdCr2S4) aus den binären Sulfiden wird über eine einfache Methode zu Bestimmung der Aktivierungsenergie von Festkörperreaktionen pulverförmiger Proben aus Leitfähigkeitsmessungen berichtet. Die in den bei zeitlinearer Aufheizung aufgenommenen σ vs T‐Kurven (Leitfähigkeitsglowkurven) enthaltenen Leitfähigkeitsmaxima und ‐minima werden mit zunehmender Aufheizgeschwindigkeit (q) zu höheren Temperaturen verschoben. Aus der Steigung der in der Darstellung ln (q/T) vs 1/Tσmax erhaltenen Geraden kann in Analogie zur Bestimmung der Haftstellenenergie von Elektronen aus den bei Thermolumineszenzerscheinungen beobachteten Glowkurven die Aktivierungsenergie der Reaktion abgeleitet werden.
Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. XXXXV. Die Synthese von 1,3,3,5,5,8,8‐Heptamethyl‐1,3,5,8‐tetrasila‐bicyclo‐[2,2,2]‐octan
Authors: Fritz G. , Hähnke M.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese von (a) berichtet, das im letzten Reaktionsschritt durch Umsetzung von (b) mit HCBr3 und Li gebildet wird.
magnified image
(b) entsteht aus (c) durch Spaltung mit Br2 und ist mit LiAlH4 in Verbindung (d) zu über‐führen. Es wird die Synthese von (c) beschrieben. (a) ist eine sehr beständige kristalline Verbindung, Smp. 55–56°C.
Strukturbestimmungen an nichtlinearen Metallocenen. II. Die Molekül‐ und KristallStruktur von Benzol‐1,2‐Dithiolato‐di(π‐Cyclopentadienyl)‐Titan (IV)
Authors: Kutoglu A.
Published: January 2005

Der Chelatkomplex (C5H5)2TiS2C6H4 kristallisiert in der zentrosymmetrischen monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 14,366 Å, b = 15,380 Å, c = 12,736 Á, β = 90,2° und Z = 8. Die S2C6H4‐Ebene einer Molekel ist um 46° aus der TiS2‐Ebene herausgefaltet. Das durch die Schwerpunkte der Cyclopentadienylringe und der Schwefelatome beschriebene Koordinationspolyeder am Titanatom ist ein deformierter Tetraeder mit annähernd mm2‐C2v‐Symmetrie. Die TiS‐ und SC‐Abstände sind gegenüber Längen von Einfachbindungen betreffender Atome deutlich verkürzt. Die relative Lage der Cyclopentadienylringe zueinander ist sowohl auf Deckung als auch auf Lücke.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXIII. Schwermetallkomplexe des Tetramethyl‐biphosphins
Authors: Issleib K. , Giesdbr U. , Hartung H.
Published: January 2005

Die Umsetzungen des Tetramethyl‐biphosphins mit Salzen der 3d‐Elemente einschließlich Cd und Hg in THF, Benzol, Acetonitril oder Alkoholen führt zu Komplexen unterschiedlicher allgemeiner Zusammensetzung: (MnXn)2{(CH3)2PP(CH3)2}3Mn = TiIII, VIII, CrIII, FeII, NiII, CuI; MX2{(CH3)2PP(CH3)2}2M = CoII, NiII, HgII; MX2 · (CH3)2PP(CH3)2M = FeII, NiII, Zn, Cd, HgII; X = Cl, Br, J. Die z.T. intensivfarbigen Komplexe besitzen allgemein ungünstige Löslichkeitseigenschaften, was Messungen zur Strukturaufklärung erschwert. Auf Grund magnetischer sowie spektralphototmetrischer Messungen und röntgenographischer Untersuchungen sind für die Struktur der Komplexe nur Teilaussagen möglich. Die Komplexbildungstendenz von (CH3)2PP(CH3)2 gegenüber Metallsalzen ist von der anderer Biphoshine allgemein verschieden. Eine Spaltung der PP‐Bindung durch Metallsalze erfolgt nicht, und (CH3)2PP(CH3)2 vermag gleich anderen Vertretern R2PPR2 ein‐ oder zweizählig zu fungieren, wobei die Chelatfunktion zugunsten der Brückenfunktion unter Bildung von Mehrkernkomplexen zurückzutreten scheint.
Thermodynamic function of lithium and sodium tetrafluoroaluminate from spectroscopic data
Authors: Snelson A. , Cyvin S. J.
Published: January 2005

Thermodynamic functions (heat capacity, enthalpy, free energy, and entropy) were recalculated for 7LiAlF4 from new spectroscopic data. The calculations were extended to include 6LiAlF4 and NaAlF4. The calculated entropy value of S = 110.98 e. u from the data on 7LiAlF4 shows excellent agreement with the recently reported thermo dynamic value (110.9 ± 2.5 e. u.). For NaAlF4 the agreement is not so good, but the calculated value of S = 113.20 e. u. compares fairly well with the most recent thermo dynamic value (116.8 ± 2.9 e.u.).
Silanole. XII. IR‐spektroskopische Untersuchungen an substituierten Triphenyl‐silanolen
Authors: Popowski E. , Kelling H. , Schott G.
Published: January 2005

Es wurden die Bandenlage, die absolute Intensität und die Halbwertsbreite der OH‐Valenzschwingung von substituierten Triphenyl‐silanolen (XC6H4)3SiOH sowie die Verschiebung der OH‐Bande bei Zugabe eines Donors gemessen. Die Ergebnisse sind gut korrelierbar mit der potentiometrisch bestimmten relativen Acidität der Silanole und mit den σ°‐Konstanten der Substituenten X.
The thermal transformation of Gelatinous Aluminium Hydroxide
Authors: Sato Taichi
Published: January 2005

The thermal transformation of the gelatinous aluminium hydroxides (amorphous and pseudoboehmite) prepared from aqueous aluminium chloride solution on addition of sodium hydroxide at various pH, have been studied by X‐ray diffraction, infrared spectra and thermal analyses. As a result, it is concluded that the gelatinous aluminium hydroxides transform thermally as follows: amorphous aluminium hydroxide → amorphous alumina →γ‐alumina → θ‐alumina → α‐alumina, pseudoboehmite → γ‐alumina → θ‐alumina → α‐alumina.

Further the thermal transformation of bayerite, prepared from the aqueous solution at higher pH, and of boehmite, prepared hydrothermally from gelatinous aluminium hydroxide, have been investigated in comparison with those of gelatinous aluminium hydroxide.
The extraction of divalent cobalt, copper, zinc, and cadmium from hydrochloric acid solutions by tri‐n‐octyl phosphine oxide
Authors: Sato Taichi , Yamatake Masahiro
Published: January 2005

The partitions of divalent cobalt, copper, zinc and cadmium between hydrochloric acid solutions and solutions of tri‐n‐octyl phosphine oxide (TOPO) in benzene or kerosene have been investigated under different conditions. Further the absorption spectra of both the aqueous and organic phases have been examined, and the infra‐red spectra of the organic phases have been studied. As a result, it is found that the order of the extraction efficiency of TOPO for divalent metals is Zn > Cd > Cu > Co at low aqueous acidity; Zn > Cd > Co > Cu at higher acidity. The mechanism of extraction is discussed on the basis of the results obtained.
Über die Bildung von Lithiumtetrachloroferrat(II) Li2 FeCl4 bei der Umsetzung von Eisen(III)‐chlorid mil Lithiummethyl (1:1) in ätherischer Lösung
Authors: Berthold H. J. , Spiegl H. J.
Published: January 2005

Ätherische Eisen(III)‐chloridlösungen werden im Temperatur‐bereich von Raumtemperatur bis −110°C durch äquimolekulare Mengen Lithiummethyl zu Eisen(II)‐chlorid und Lithiumtetrachloroferrat(II) reduziert. Gleichzeitig werden Äthan und Methan in unterschiedlichen Mengen abgespalten:

Wird die Umsetzung bei tiefer Temperatur (−78°C) durchgeführt, so scheidet sich außer dem schwerlöslichen FeCl2 nur der die Sättigungsgrenze übersteigende Anteil des Li2FeCl4 als weißes Tetraätherat ab. Die in Lösung befindliche Komplexverbindung spaltet ihren Ätherat‐Äther ab etwa −20°C ab und fällt dann als in Äther schwer lösliches ätherfreies Li2FeCl4 aus. Der Reaktionsverlauf wird beschrieben und ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.
Über Chalkogenolate. LIX. Untersuchungen an Cis‐1,2‐dicyanoäthylen‐1,2‐dithiolaten. 3. Kristallstruktur von Dirubidiumdimercaptomaleonitrilmonohydrat
Authors: Dräger M. , Gattow G.
Published: January 2005

Dirubidiumdimercaptomaleonitrilmonohydrat Rb2DMMN. H2O kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe Pmc21 mit a = 8,837, b = 9,213, c = 6,398 Å und 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur besteht aus sich in der kristallo‐graphischen y‐Richtung unendlich erstreckenden RbDMMNRbDMMN‐Schichten parallel zur x−y‐Ebene. Diese Schichten wiederholen sich in z‐Richtung mit Hilfe von Gleitspiegelebenen und ergeben so insgesamt zur y−z‐Ebene parallele Schichtenpakete. Diese Schichtenpakete werden durch ebenfalls zur y−z‐Ebene parallele Rb‐Wasser‐Schichten miteinander verbunden. Innerhalb der Schichtenpakete besitzt Rb eine 8‐Koordination, innerhalb der Rb–Wasser‐Schichten eine 7‐Koordination. Die kristallchemische Formel des Rb2DMMN. H2O lautet dann: [Rb[7](H2O)]n[Rb[8](DMMN)]n.
Der Übergang vom „geordneten”︁ Anti‐PbCl2‐Gitter zum Anti‐PbFCl‐Gitter: Ternäre Phasen ABX der Erdalkalimetalle mit Elementen der 4. Hauptgruppe (A = Ca, Sr, Ba; B = Mg; X = Si, Ge, Sn, Pb)
Authors: Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert , Weiss Armin
Published: January 2005

Die Verbindungen CaMgX, SrMgX und BaMgX (X = Si, Ge, Sn, Pb) wurden dargestellt und strukturell untersucht. Die Phasen CaMgX und SrMgX kristallisieren im „geordneten”︁ Anti‐PbCl2‐Typ und stehen damit strukturell in direktem Zusammenhang zu den im Anti‐PbCl2‐Gitter kristallisierenden binären Verbindungen Ca2X (X = Si, Ge, Sn, Pb). Die Phasen BaMgX bilden dagegen den Anti‐PbFCl‐Typ aus. Das unterschiedliche strukturelle Verhalten wird anhand von Radienkriterien diskutiert.
Beiträge zur Viskosität geschmolzener Salze. II. Die Viskosität geschmolzener Aluininiumhalogenide
Authors: Grothe K. H. , Kleinschmit P. , Franke L.
Published: January 2005

Die nach der Hohlkörpertorsionsmethode ermittelten Viskositätswerte für geschmolzenes Aluminiumchlorid, ‐bromid und ‐jodid werden mit Hilfe der Gleichungen nach ANDRADE und BATSCHINSKI beschrieben und interpretiert. Die Werte für das Bromid und Jodid stimmen gut mit den Erfahrungen und theoretischen Vorstellungen von Molekelschmelzen überein. Für das Aluminiumchlorid ergeben sich in einigen Punkten Abweichungen.
Zur Kenntnis des Ammoniumsalzes der Trifluormethyl‐sulfonsäure, NH4(SO3CF3)
Authors: Schröder F. A. , Gänswein B. , Brauer G.
Published: January 2005

Die Verbindung NH4(SO3CF3) wurde erstmals dargestellt. Sie wurde chemisch analysiert und mittels HMR‐ und Schwingungsspektroskopie untersucht. Einkristalle wurden mikroskopisch und röntgenstrukturanalytisch untersucht.

Das Schwingungsspektrum konnte gedeutet werden. Die Verbindung kristallisiert bei −100°C in der Raumgruppe P41212 (P 43212) und bei Raumtemperatur wahrscheinlich in P 4/nmm. Einige Eigenschaften der Strukturen werden an Hand der vorläufigen Ergebnisse diskutiert.
Über die Systeme Alkalimetallbromid/Mangan(II)‐bromid
Authors: Seifert H.‐J. , Dau E.
Published: January 2005

Die Systeme Alkalimetallbromid/Mangan(II)‐bromid wurden mittels Differentialthermoanalyse untersucht. Es wurden folgende Verbindungen gefunden: CsMnBr3, Cs2MnBr4; RbMnBr3, Rb2MnBr4; KMnBr3, K4MnBr6. Die 2:1‐Verbindungen sind nur bei höherer Temperatur stabil; die K‐Verbindungen schmelzen inkongruent. Das System NaBr/MnBr2 ist einfach eutektisch. LiBr und MnBr2 bilden ein Mischkristallsystem mit Minimum. Dabei wird das CdJ2‐Gitter des MnBr2 durch geringe Mengen LiBr in ein CdCl2‐Gitter umgeformt. Die Verbindungen CsMnBr3 und RbMnBr3 kristallisieren im CsNiCl3‐Typ, KMnBr3 im NH4CdCl3‐Typ und K4MnBr6 im K4CdCl6‐Typ. Nach IR‐ und Reflexionsspektren ist in den 2:3‐Verbindungen das Mn2+ tetraedrisch von Brom umgeben. Die Strukturen der Verbindungen AMnBr3 werden unter Berücksichtigung von Polarisationseffekten diskutiert.
Zur Kenntnis der Verbindungen MIISnF6 mit MII = Mn, Fe, Zn, Hg, Pb) bzw. Co, Ni, Cu, Cd)
Authors: Hoppe R. , Wilhelm V. , Müller B.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die Verbindungen MnSnF6 (a = 5,416 Å, c = 14,136 Å), FeSnF6 (a = 5,270 Å, c = 14,063 Å), ZnSnF6 (a = 5,216 Å, c = 13,801 Å), CoSnF6 (a = 5,211 Å, c = 13,933 Å), NiSnF6 (a = 5,152 Å, c = 13,763 Å), CuSnF6 (a = 5,13 Å, c = 13,82 Å), alle hex. LiSbF6‐Typ, HgSnF6 (a = 5,321 Å, c = 15,027 Å) hex. VF3‐Typ und CdSnF6 (a = 5,37Å, c = 14,47 Å) hex. VF3‐ oder LiSbF6‐Typ. Die Raumchemie wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Oxoplatinate Na2PtO2, Na2PtO3, „K2PtO3”︁ und „Rb2PtO3”︁
Authors: Urland W. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na2PtO2 (grauschwarz), orthorhombisch, D—Immm, a = 4,585, b = 3,119, c = 9,588 Å, Li2CuO2‐Typ. α‐Na2PtO3 (dunkelgelb, rote Einkristalle), monoklin, C—C2/c, a = 5,419, b = 9,385, c = 10,752 Å, β = 99,67° ist mit Li2SnO3 isotyp. Nach 3‐dim. Daten ist neu dargestelltes β‐Na2PtO3 (rote Einkristalle) eine orthorhombische (a = 18,838, b = 6,282, c = 9,062 Å, Z = 16, D— Fddd, Parameter siehe Text) Li2SnO3‐Variante [256 Reflexe (hk0—hk6)], R = 0,0809, R' = 0,0948. Der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE) wird für α‐ und β‐Na2PtO3 sowie für α‐ und β‐PtO2 berechnet und diskutiert. „K2PtO3”︁ und „Rb2PtO3”︁ wurden erstmals erhalten.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihe O2PF—S2PF— S2P(CH3)
Authors: Roesky H. W. , Pantzer R. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren von OSPF, S2PF, S2PF(CH3)− und S2P(CN) vermessen und gemeinsam mit O2PF und S2P(CH3) diskutiert und zugeordnet. Anhand der nach einem Näherungsverfahren berechneten Kraftkonstanten werden die Bindungsverhältnisse besprochen. Die negative Ionenladung bewirkt eine starke Erniedrigung von f PF. Die Ionenladung ist annähernd über alle beteiligten Atome verteilt.
Zur Bestimmung Thermodynamischer Komplexstabilitätskonstanten in Dioxan‐Wasser‐Mischung
Authors: Dietze F. , Uhlemann E.
Published: January 2005

Die Methode der potentiometrischen Bestimmung von thermodynamischen Säure‐ und Komplexstabilitätskonstanten in Dioxan—Wasser‐Mischung wird kritisch überprüft und auf rechnerischem sowie experimentellem Wege die benötigten Werte für mittlere molale Aktivitätskoeffizienten und pH‐Meter‐Korrektur in diesem Lösungsmittelsystem neu bestimmt.
Synthese von Phosphor‐oxy‐Halogeniden
Authors: Haubold W. , Fluck E.
Published: January 2005

Es wird eine allgemeine Methode zur Darstellung von Phosphoroxy‐Halogeniden aus Thiophosphorsäureestern beschrieben.
Gold Diselenocarbamato Complexes
Authors: van der Linden J. G. M. , Nijssen W. P. M.
Published: January 2005

The preparation, u. v. and i. r. spectra and electrical conductivity of some gold diselenocarbamato complexes Au(et2dsc), [Au(et2dsc)2]Br, [Au(bu2dsc)2] [AuBr2] and Br2Au(et2dsc) are reported. [Au(et2dsc)2]Br undergoes a reversible one‐electron reduction with E1/2 = — 0.43 V vs. SCE, in contrast with the irreversible reduction observed for the analogous sulfur complex.
Ba2NiTeO6 – eine neue Verbindung in der Reihe der hexagonalen Perowskite
Authors: Köhl Peter , Müller Ulrich , Reinen Dirk
Published: January 2005

Die Struktur der Verbindung (Ba2)(12) (NiIITeVI)(6)O6 wurde mit Hilfe von Einkristall‐Röntgen‐Beugungsdaten ermittelt und bis zu einem R‐Wert von 2,9% verfeinert. Ba2NiTeO6 kristallisiert rhomboedrisch (Raumgruppe R3m) mit a = 5,797 und c = 28,595 Å für die trigonal aufgestellte Elementarzelle, die sechs Formeleinheiten enthält. Sie besteht aus dichtest gepackten BaO3‐Schichten mit einer Stapelfolge hhcchhcc…. In der resultierenden 12‐Schichtenstruktur sind die Sauerstoffoktaeder schichtweise alternierend von Ni und Te besetzt. Gruppen von jeweils drei flächenverknüpften Oktaedern sind über TeO6‐Oktaeder, die nur Eckenverknüpfungen zeigen, miteinander verbunden. Von den drei flächenverknüpften Oktaedern ist jeweils das mittlere mit Te besetzt, die äußeren mit Ni.

Die Bindungsverhältnisse werden mit Hilfe der Ligandenfeldspektren im Vergleich zu ähnlichen Verbindungen diskutiert. Es wird gezeigt, daß sich der Ligandenfeldparameter Δ entgegen den Voraussagen der elektrostatischen Kristallfeldtheorie auch dann sehr erheblich ändern kann (etwa 30%), wenn die Ni — O‐Abstände praktisch gleich bleiben. Ein solcher Effekt ist unter gewissen strukturell‐geometrischen Voraussetzungen immer dann zu beobachten, wenn man die Bindungsverhältnisse innerhalb der NiO6‐Oktaeder mittelbar durch die Substitution eines s2p6‐(W6+) durch ein d10‐konfiguriertes Kation (Te6+) in der kationischen Umgebung der Ni2+‐Ionen ändert.
Eine Infrarot‐Tieftemperaturküvette für die Vermessung temperaturempfindlicher Gase, Flüssigkeiten und Feststoffe
Authors: Bayersdorfer L. , Minkwitz R. , Jander J.
Published: January 2005

Es wird eine Infrarot‐Tieftemperaturküvette beschrieben, die sich für die Vermessung von thermisch unbeständigen kondensierten Gasen, Flüssigkeiten bzw. Lösungen und Feststoffen bewährt hat. Das Fenstermaterial ist auswechselbar, und die Küvette ist daher bis in den extrem langwelligen Bereich verwendbar. Sie kann bis — 170°C heruntergekühlt werden.
Verfeinerung der Kristallstrukturen von KN3, RbN3, CsN3 und TIN3
Authors: Müller Ulrich
Published: January 2005

Die isotypen Kristallstrukturen von KN3, RbN3, CsN3 und TIN3 wurden mit neu gemessenen Röntgenbeugungsdaten nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert. Die Substanzen kristallisieren in einer tetragonal verzerrten Variante des CsCl‐Typs (Raumgruppe I4/mcm) mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Metallionen sind verzerrt quadratisch‐antiprismatisch von acht nächsten N‐Atomen umgeben in einem Abstand, welcher der Summe der Ionenradien entspricht. Die Azidionen sind streng linear und symmetrisch mit N — N‐Bindungslängen von 1,16 bis 1,18 Å.
Die Molekül‐ und KristallStruktur von μ‐Butadiendimanganoctacarbonyl
Authors: Sasse H. E. , Ziegler M. L.
Published: January 2005

Die Struktur der Verbindung Mn2(CO)8C4H6(I) wurde röntgenographisch bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 7,267 ± 0,002, b = 12,770 ± 0,003, c = 15,430 ± 0,004 Å, β = 92,29 ± 0,05° und Z = 4. Die Raumgruppe ist C — P21/n. Die Struktur wurde bestimmt mittels dreidimensionaler Patterson‐ und Fourier‐Synthesen. Die Butadienmolekel verbindet als zweizähniger Ligand die beiden Manganatome, sie besitzt Transkonfiguration. Die Kohlenstoff Kohlenstoffabstände der Butadienmolekel in (I) sind innerhalb der Fehlergrenzen gleich; sie sind gegenüber vergleichbaren Butadienkomplexen stark verkürzt.
Graphit‐hexachloroplatinat(IV) und Platin(IV)‐chlorid‐Graphit. Übergang eines Graphitsalzes in eine Metallchlorid‐Graphitverbindung
Authors: Boeck A. , Rüdorff W.
Published: January 2005

Während Graphit in einer Cl2‐Atmosphäre mit PtCl4 bis 350°C nicht reagiert, entsteht mit H2PtCl6 · xH2O bei etwa 150°C ein Graphit‐hexachloroplatinat (3. Stufe), das bei steigender Temperatur zu einer PtCl4‐Graphitverbindung, [C42]Gr · PtCl4,3 abgebaut wird.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. XXX. Anisotropic‐Effekt in Acetylenyl‐Phosphor‐Verbindungen Darstellung von Acetylenylphosphonsäurediflouriden
Authors: Fluck E. , Seng N.
Published: January 2005

Die Darstellung von Methyl‐ und Phenylacetylenylphosphonsäuredifluorid sowie von Pheyl‐(1,2)‐dichloäthenylphosphonsäuredifluorid wird beschrieben. Die chemischen Verschiebungen von Acetylenyl‐Phosphor‐Verbindungen sind tabelliert und interpretiert.
Über Oxobismutate. Zur Kenntnis von Na3BiO4 und Na3SbO4
Authors: Schwedes B. , Hoppe R.
Published: January 2005

Na3BiO4 kristallisiert monoklin, C42h, mit .a = 5,871, b = 6,696, c = 5,650 Å und β = 109,8° mit Z = 2. Es liegt eine Ordnungsvariante des NaCl‐Typs vor, bei der sich längs [001]1∞[BiO4/2+2/1]‐Ketten bilden. Der MADELUNG‐Anteil der Gitter‐energie für Na3BiO4 und verschiedene andere Strukturmodelle gleicher Metrik wird berechnet und diskutiert. Na3SbO4 [a = 5,795, b = 6,595, c = 5,418 Å, β = 109,4°] ist mit Na3BiO4 isotyp.
Complex compounds of 1,5‐disubstituted 2,4‐dithiobiurets with copper(II) chloride
Authors: P. Srivastava K. , K. Agarwal N.
Published: January 2005

1,5‐diphenyl, 1,5‐di‐p‐tolyl, 1‐phenyl 5‐0‐tolyl, 1‐phenyl 5‐p‐tolyl and 1‐methyl 5‐p‐tolyl 2,4‐dithiobiurets react with anhydrous copper(II) chloride in alcohol to form golden yellow complexes of general formula [CuL2]· Cl2, where L is a molecule of the ligand. The structures of these complexes have been studied by infrared spectroscopy, conductance and magnetic susceptibility measurements. The unusual magnetic moment (1.11–1.34 B.M.) values of these complexes are indicative of the metal–metal bonding. The structure of these complexes are proposed to have square planer configurations.
Darstellung und Eigenschaften von Kupfer(II)‐Komplexen mit Cyclohexylamin
Authors: Ondrejovič G. , Macášková Ľ. , Gažo J.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Kuper(II)‐chlorid, ‐bromid, ‐nitrat und ‐perchlorat mit Cyclohexylamin in Äthanol/Toluol werden – bei steigendem Molverhältnis von Cyclohexylamin: Cu(II)‐Komplexe in folgender Reihenfolge gebildet: CuL2Cl2, CuL2(OH)Cl, CuL4Cl2, Cu4OBr6L5, CuL2(OH)Br, CuL4Br2, CuL(OH)NO3, CuL4(NO3)2, CuL2(OH)ClO4und CuL3(OH)ClO4, (L = Cyclohexylamin). Die IR‐ und Elektronen‐Absorptions‐Spektren dieser Komplexe wurden gemessen. Den Hydroxokomplexen wird dimere Struktur zugeschrieben mit OH‐Gruppen als Brücken. Auf Grund der ermittelten Daten wird die Stereochemie der Komplexe diskutiert.
Darstellung und Struktur von Na4Ge2S6 · 14H2O und Na4Sn2S6 · 14H2O
Authors: Krebs B. , Pohl S. , Schiwy W.
Published: January 2005

Die in reiner Form isolierten Verbindungen Na4Ge2S6 · 14 H2O (I) und Na4Sn2S6 · 14 H2O (II) wurden durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Die in der Litreatur bisher beschriebenen „Trithiogermanate MI2GeS3”︁ und „Trithiostannate MI2SnS3”︁ erweisen sich danach als Verbindungen mit isolierten Ge2S4−6 ‐ bzw. Sn2S4−6 ‐Ionen, die aus zwei über eine Kante verknüpften Tetraedern bestehen. Hexathiodiegermant und ‐distanat bilden einen bisher nicht beobachteten Typ anorganischer Tetraderionen. I und II sind iostyp und kristallisieren triklin (P1) mit a = 9,978 (10,114), b = 7,202 (7,027), c = 9,601 (9,801) Å, α = 018,41 (108,29) β = 92,39 (92,18), γ = 91,69 (91,11)° Z = 1. In den Ge2S4−6(Sn2S4−6)‐Ionen sind die endständigen Ge–S(Sn–S)‐Bindungen mit 2,170 (2,332) Å deutlich kürzer als die Brückenbindungen des gespannten 4‐Ringes mit 2,272 (2,450) Å. Das umfangreiche OH…︁O‐ und OH…︁S‐Brückensystem der beiden Salzhydrate wurde vollständig analysiert.
The crystal structure of Thorium(IV)tetrakis(trifluoroacetylacetonate)
Authors: F. S. Wessels G. , G. Leipoldt J. , D. C. Bok L.
Published: January 2005

The crystal structure of the compound thorium(IV)tetrakis(trifluoro‐acetylacetonate) was determined by means of a threedimensional X‐ray analysis. The space group is C2/c and the cell dimensions are a = 25,05 Å, b = 6.43 Å, c = 21.3 Å, β = 125.4°, with Z = 4. The thorium atom is coordinated by 8 oxygen atoms in the form of an 1111 (D4–422) antiprism. The mean of the Th–O distances is 2.39 Å with a standard deviation ± 0.04 Å. The trifluoroacetylacetonate rings are approximately planar, except for the CH3 and CF3 groups which show significant deviations. The Th–O bonds form angles of approximately 72° and 50° with the theoretical 8‐axis of the antiprism. The structure is stabilized by VAN DER WAALS contacts between neighbouring molecules. The refinement of the atomic positions, the anisotropic temperature parameter of thorium and isotropic temperature parameters of all the other atoms by the least squares method, has given a reliability index of 0.148.
Interactions Magnetiques dans quelques Ferrites Oxyfluores a Structure Spinelle de Formule ZnxMFe2−xO4–xFx (M  Fe, Co, Ni)
Authors: Claverie Par J. , Portier J. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Während in dem Spinell ZnFe[Fe2+Fe3+]O4‐xFx (0 ≤ x ≤ 0,50) die ferromagnetische Anordnung der Momente der Kationen des Untergitters B bei einer Substitution von Fe3+ durch Zn2+ nicht verändert wird, bedingt diese Substitution für die Kationen B in den Spinellen ZnFe[Co2+Fe3+]O4‐xFx und ZnFe[Ni2+Fe3+]O4‐xFx (0 ≤ x ≤ 0,80) eine magnetische Struktur vom Typ „spin canting”︁. Dieser Unterschied im magnetischen Verhalten der drei Spinell‐Vertreter kann auf der Grundlage der Theorie der Austauschwechselwirkungen erklärt werden.
Infrarot‐Spektren der Tetraeder‐lonen Si und Ge
Authors: Bürger H. , Eujen R.
Published: January 2005

Die schon früher röntgenographisch untersuchten tetraedrischen, mit P4 und As4 isoelektronischen Ionen Si und Ge wurden an Na4Si4, K4Si4, Rb4Si4, Cs4Si4, Ba4Si4 und K4Ge4 IR‐spektroskopisch untersucht. In den K‐, Rb‐ und Cs‐Verbindungen läßt sich im fernen IR die F2−Schwingung des Tetraeders beobachten, die der Raum‐Gruppe P43n–T entsprechend in 2–3 Komponenten aufgespalten ist. Aus den IR‐Frequenzen ∼345 cm−1 (Si) und ∼195 cm−1 (Ge) lassen sich mit ∼1,05 bzw. ∼0,87 mdyn/Å die kleinsten, bisher gefundenen Kraftkonstanten der SiSi‐ bzw. GeGe‐Bindung abieiten.
Reaktionen perfluorierter Carbonsäureamide und ‐hydrazide mit Phenyltetrafluorphosphoran und Bortrifluorid
Authors: Czieslik G. , Glemser O.
Published: January 2005

Als Reaktionsprodukte der Umsetzung von CF3CONH2 und C3F7CONH2 mit Phenyltetrafluorphosphoran, C6H5PF4, entstehen CF3CON  PF2C6H5 (1) und C3F7CON  PF2C6H5 (2). Das Hydrazid der Trifluoressigsäure, CF3CONHN(CH3)2, reagiert mit C6H5PF4 und BF3 · (C2H5)2O zu magnified image Die Darstellung und Charakterisierung dieser neuen Verbindungen wird beschrieben.