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Chemische wechselwirkung in schmelzdispersionen von polyethylenterephthalat und polypropylen
Authors: Georgiev Yanko , Stojanov Stojan , Dimov Kiril
Published: April 2003

Die durch Thermobehandlung von Schmelzdispersionen erhaltenen zusammengesetzten Polymerlegierungen aus Polyethylenterephthalat (PETP) und Polypropylen (PP) wurden mit Hilfe der Thermischen Differentialanalyse und durch die Löslichkeit in spezifischen Lösungsmitteln untersucht. Der beobachtete exotherme Peak im Bereich 220–240°C wird auf eine Reaktion zwischen beiden Polymerkomponenten zurückgeführt, wobei die Reaktion durch thermoxidative Zersetzung des Polypropylens aktiviert wird. Es wird festgestellt, daß PP‐ und PETP‐Thermostabilisatoren die chemische Reaktion beider Polymerer in den Schmelzdispersionen inhibieren.
Some kinetic features of the initial stage of acid‐catalyzed polycondensation of furfuryl alcohol and formaldehyde, II
Authors: László‐Hedvig Z. , Szesztay M. , Pupek I. , Tüdős F.
Published: April 2003

The initial stage of the phosphoric acid catalyzed autocondensation of furfuryl alcohol (FA) was studied in comparison with the FA‐formaldehyde (F) system with special respect to formation and consumption reactions of dimers under different reaction conditions. A GPC method using simultaneously refractive index and UV absorption detectors with filters of different wavelength was developed to follow the concentration change of dimers.
Crystal nucleation in polypropylene injection‐moulding resins containing fibrous fillers
Authors: Campbell D. , White J. R.
Published: April 2003

Injection mouldings contain residual stress and molecular orientation and both are influential in determining properties. When a fibrous filler is present the magnitude and distribution of residual stress and molecular orientation are modified and, with semi crystalline polymer matrices, the crystal morphology is also modified. This subject has been studied recently by Misra et al.1 and their views are discussed here. We propose that some of the effects they attribute to residual stress are better explained with reference to molecular orientation.
Beiträge zur galvanisierung von polymeren, 10. Metallisierung von copolymeren aus acrylnitril und butadien nach vorbehandlung mit ozon
Authors: Springer Jürgen , Förster Frank , Uzman Mehmet
Published: April 2003

Copolymere aus Acrylnitril und Butadien lassen sich haftfest metallisieren. Die Dauer der Ozonbehandlung hat nur geringen Einfluß auf die Polymer‐Metall‐Haftung. Die Haftfestigkeit nimmt mit dem Nitrilgehalt unde der Molmasse des Polymeren zu. Bei Kohäsionsbruch im Polymeren sind Werte bis etwa 150 N/25 mm gemessen worden. Die höchsten Haftfestigkeiten wurden an Proben gemessen, deren kritische Oberflächenspannung etwa der der chemisch abgeschiedenen Nickelschicht entspricht. Kavernen, die eine mechanische Verankerung des Metalls ermöglichen würden, sind nicht beobachtet worden.
NCO‐prepolymere aus diisocyanaten mit unterschiedlich reaktiven NCO‐gruppen
Authors: Lorenz O. , Decker H. , Rose G.
Published: April 2003

Es werden zwei Verfahren zur Bestimmung des Verhältnisses der Geschwindigkeitskonstanten γ = k1/k2 bei der Urethanbildung aus Diisocyanaten mit unterschiedlich reaktiven NCO‐Gruppen beschrieben. Bei der Umsetzung mit einem großen Überschuß an n‐Butanol erfolgt sowohl bei 1,6‐Hexamethylendiisocyanat (HDI) als auch bei 3‐Isocyanatomethyl‐3,5,5‐trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) die Umsetzung beider NCO‐Gruppen nach 1. Ordnung. Zur Ermittlung von γ ist nur die experimentelle Bestimmung des NCO‐Umsatzes erforderlich. γ beträgt bei HDI 1,0 und bei IPDI 5,1 bis 4,4 (Temperaturbereich 40 bis 65°C).

Für die Reaktion von überschüssigem Diisocyanat (DI) und Makrodiol, z. B. Poly(tetramethylenoxid), kann γ nach experimenteller Bestimmung des NCO‐ und DI‐Umsatzes abgeschätzt werden. Für γ ≠ 1 gilt dies unter der Voraussetzung, daß die Teilordnung bezüglich der beiden NCO‐Gruppen eins ist. Folgende Werte wurden bei 110°C für γ gefunden: 1,0 für HDI und 4–5 für IPDI. Unter obiger Voraussetzung lassen sich bei Kenntnis von γ Produktzusammensetzung, X̄n, ein‐ und zweiseitig gebundene DI‐Einheiten sowie die Sorte der NCO‐Endgruppen des NCO‐Prepolymeren berechnen.
Coordination polymers, VII. Polymeric metallated organic pigments of the schiff base derived from 4,4′‐(4,4′‐biphenylylene bisazo)di(salicylaldehyde) and p‐toluidine
Authors: Deshpande U. G. , Shah J. R.
Published: April 2003

Chelate polymers of Cr(III), Fe(III), Fe(II), Co(II), Ni(II), and Cu(II) with the schiff base of 4,4′‐(4,4′‐biphenylylene bisazo)di(salicylaldehyde) with p‐toluidine have been prepared. All the polychelates are dark coloured and insoluble in common organic solvents. The octahedral structures of the polychelates were suggested on the basis of electronic spectra and magnetic susceptibility measurements in conjunction with infra‐red measurements. All polychelates are non‐electrolytes. The thermal stability of all the polychelates was determined from their thermogravimetric analyses.
Synthesis of graft copolymers having hydrophobic backbone and hydrophilic branches by phase transfer catalysis
Authors: Akashi Mitsuru , Yamashita Izuo , Miyauchi Noriyuki
Published: April 2003

Polystyrene‐oligoacrylamide graft copolymer was synthesized by the esterification between chloromethylated polystyrene and carboxyl group terminated acrylamide oligomers using phase transfer catalyst such as tetrabutylammonium chloride in toluene‐ and/or DMF/water. The graft copolymers having hydrophobic backbone and hydrophilic branches obtained were found to have a water dispersibility.
Polymers from renewable resources, part 7. Synthesis and properties of polyamideimide from rosin‐maleic anhydride adduct
Authors: Ray Sabyasachi Sinha , Kundu Achintya K. , Maiti Manoranjan , Ghosh Malay , Maiti Sukumar
Published: April 2003

A polyamideimide was synthesized from a rosin‐maleic anhydride adduct in three different ways. The rosin maleic anhydride adduct was condensed with hexamethylenediamine to obtain an amino acid. This amino acid was polymerized either by melt condensation technique or by reacting with thionyl chloride at ambient temperatures to produce a polyamideimide. Polyamideimide from rosin may also be prepared by reacting acid chloride of rosin‐maleic anhydride with hexamethylenediamine. The polymer was characterized by IR and elemental analysis. The polymer was found to be soluble only in highly polar solvents such as dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, m‐cresol etc. The thermal stability of the polymer has been studied.
Waste liquors from cellulosic industries. III.. Lignin from soda‐spent liquor as a component in phenol‐formaldehyde resin
Authors: El‐Saied H. , Nada A. M. , Ibrahem A. A. , Yousef M. A.
Published: April 2003

Lignin separated from soda‐spent liquor of rice straw pulping was used to replace some of the phenol condensed with formaldehyde to form phenol‐formaldehyde resins (PF). The phenol‐lignin‐formaldehyde resin was obtained through two stages, namely adduct and polymerization stage. In the adduct stage, lignin: phenol ratio, time and temperature were studied. The produced phenol‐lignin was condensed with formaldehyde to produce phenol‐lignin‐formaldehyde resins. The ratio of phenol‐lignin to formaldehyde during the condensation, temperature and time of polymerization were also studied. In each case the yield, viscosity, solubility, and the softening point of the resins were determined. Lignin can replace up to 25% of the phenol without affecting the physical properties of the produced phenol‐lignin‐formaldehyde resins.

IR‐spectra showed a structural similarity of phenol formaldehyde and phenol‐lignin‐formaldehyde resins.
Graft‐copolymerization of starch with acrylamide, III. Physical properties and enzymatic degradation
Authors: Singh O. P. , Sandle N. K. , Varma I. K.
Published: April 2003

Starch‐graft‐polyacrylamide (S‐g‐PAM) copolymers having different graft‐on were prepared. The density of these copolymers was lower than that of starch. The grafting of acrylamide onto starch disrupted the granular structure of starch and a tight and compact structure was formed. Sheets of various copolymers and blends of starch and polyacrylamide were prepared by compression moulding. An improvement in tensile strength and elongation was observed in graft‐copolymers. When heated at 100°C for 2 h, the grafted sample lost a great deal of strength and elasticity. S‐g‐PAM copolymers also showed more resistance to degradation by α‐amylase.
Polarographic studies of ion binding, II. Zinc‐carboxymethylcellulose
Authors: Patel C. P. , Trivedi H. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

The polarographic method of analysis was applied to study zinc ion binding in carboxymethyl cellulose (CMC) solutions. The CMC samples of average degree of substitution 1.14 and 1.35 were selected. The degree of free ions virtually remains constant in wide range of concentrations of CMC solutions and decreases with degree of neutralization. The results are interpreted according to Oosawa's two phase model of polyelectrolytes.
Curing characteristics of epoxy resins filled with cellulose and oxidized cellulose
Authors: Varma Anjani J. , Jamdade Yeshwant K. , Nadkarni Vikas M.
Published: April 2003

Gel time and Brookfield viscosity studies of epoxy resins containing varying concentrations of cellulose, periodate oxidized cellulose, chromic acid oxidized cellulose, and ethylene glycol were carried out at 120°C using the tertiary amine hexamethylene tetramine as catalyst. It was found that the hydroxyl groups of cellulose and oxidized cellulose did not only act as accelerators for the tertiary amine catalyzed polymerization of the epoxy resin, but evidence was also found which pointed to the actual participation of the cellulosic fillers in the crosslinking reaction leading to the thermoset epoxy polymer. The gel times of the epoxy curing reaction decreased as the concentrations of the cellulosic fillers increased. The change in viscosity with time (curing characteristics) curves for 40 parts of cellulose or oxidized cellulose per hundred parts of resin (phr) were similar to that of 10 phr ethylene glycol, while the curve for 20 phr cellulose‐filled epoxy resin was almost identical to the curve for 10 phr periodatefilled resin. These differences are explained on the basis of the percentage of hydroxyl groups in the various filler molecules that are available for their role as accelerators. The possibility of greater participation of oxidized cellulose in the network formation with the epoxy resin than ordinary cellulose has also been surmised on the basis of its increased viscosity build‐up after the gel time is achieved.
Flow of TiO2‐pigment dispersions in water
Authors: Schurz Josef
Published: April 2003

TiO2‐dispersions in water with and without dispersing agent are studied in the high pressure capillary viscometer in the concentration range of 30–70 weight percent and in the shear range of 1–106 s−1. The data of the flow curves are plotted according to Mooney and both the immobilization concentration and the volume limiting viscosity number are calculated. Both figures are correlated with the flock size of the dispersed pigment. Absolute particle size, calculated according to Perrin, agrees with data from centrifuge analysis.
Wasserlösliche polymere als waschmittelinhaltsstoffe
Authors: Jakobi Günter
Published: April 2003

Phosphatgesetzgebung, neue Waschmittel‐Angebotsformen sowie Modifizierungen hinsichtlich Textilien und Waschbedingungen haben zu Veränderungen in den Waschmittelformulierungen geführt. In diesem Zusammenhang gewinnt ein Einsatz kleiner Mengen an wasserlöslichen Polymeren, die chemisch in die Gruppe der Polycarbonsäuren und anwendungstechnisch in die der Waschmitteladditive einzuordnen sind, zunehmendes Interesse. In dem Referat werden die für den Einbau in Waschmittelrezepturen wichtigsten Vertreter dieser Substanzen vorgestellt. Es wird besonders aufgezeigt, wie wasserlösliche Polymere die Primär‐ und Sekundärwascheigenschaften von Waschmitteln positiv beeinflussen. Neben anwendungstechnischen Kriterien werden auch Rohstofffragen und Umweltaspekte kurz angeschnitten.
Affinity chromatography
Authors: Wilchek Meir
Published: April 2003

A decade and a half after its introduction, affinity chromatography, a method of purification based on biological recognition, has become a major means for the purification of biologically active molecules. Despite the enormous expansion of the field and the variety of biologically active materials that have been purified, the general approach has not changed markedly. Basically the same carriers (mainly agarose) and the same activating reagents (mainly CNBr) remain the predominant means for applying the technique. It is not surprising, therefore, that the same concepts and difficulties continue to prevail. The major problems involve the lack of effective procedures for efficient elution, particularly with high‐affinity interacting systems. Certain non‐specific interactions are also inherent in CNBr systems due to ion exchange and hydrophobic interactions. In addition, there is often leakage of ligand from the carrier due to the unstable isourea linkage.

In view of these difficulties, alternative means for activation have been considered. In this chapter, the chemistry of activation and coupling of ligands are described, together with newer and more effective methods for preparation and assay of affinity matrices.
Mikrophasen und LC‐strukturen von aliphatischen blockcopolyethern in gegenwart von wasser
Authors: Hespe H. , Crone J. , Müller E. H. , Schäfer E. E.
Published: April 2003

Blockcopolyether aus Ethylenoxid (EO) und Propylenoxid (PO) bilden im wasserfreien Zustand einphasige Systeme. In Gegenwart von Wasser findet eine weitgehend selektive Solvatisierung der EO‐Blöcke statt. Diese führt zu einem starken Viskositätsanstieg und bei höheren Wassergehalten zur Bildung eines thermoreversiblen Gels. Durch quantitative Röntgenkleinwinkelmessungen konnte gezeigt werden, daß sich mit steigendem Wassergehalt in zunehmendem Maße eine Mikrophasenbildung vollzieht, wobei dem 1 : 1‐Komplex aus Ethylen‐oxid und Wasser eine besondere Bedeutung zukommt. Die Gelbildung ist verknüpft mit dem Auftreten einer lamellaren Struktur, die eine amphiphile LC‐Phase darstellt. Diese weitreichende übermolekulare Ordnungsstruktur ist als Ursache für die elastischen Eigen‐schaften solcher Systeme anzusehen.
Structure and properties of ionic hydrogels
Authors: Oppermann Wilhelm
Published: April 2003

Ionic gels were prepared by cross‐linking copolymerisation of monofunctional ionic monomers together with a small amount of a bifunctional cross‐linker. Gels with a lower degree of ionisation were obtained by starting from a mixture of ionic and nonionic monomers.

The complex modulus of the gels has been measured over a wide frequency scale as a function of cross‐link density, concentration, and degree of ionisation. The results obtained were interpreted by employing the theory of rubber elasticity to determine the fraction of elastically effective network chains, p, and the influence of concentration and ionisation thereon.

At concentrations below 10 wt.‐%, no continuous network is formed. Beyond this point, p increases with concentration and seems to approach unity at more than 60 %. The concentration of the crosslinker has only little influence on p. When lowering the degree of ionisation by copolymerisation with a nonionic monomer, p decreases considerably, presumably because such copolymer chains adopt a less expanded conformation than the totally ionic chains. Thus, the formation of elastically ineffective rings is more likely to occur.
Industrielle aspekte der suspensionspolymerisation
Authors: Bieringer Heimo , Flatau Karsten , Reese Dirk
Published: April 2003

Die Suspensionspolymerisation hat für die Herstellung wichtiger Kunststoffe eine große Bedeutung. An die Produkte werden hohe anwendungstechnische Anforderungen gestellt. Um diese zu erfüllen, ist man u.a. an einer bestimmten Teilchengrößenverteilung und Kornmorphologie der Polymeren interessiert. Größe und Struktur der Teilchen hängen in oft komplexer Weise von Faktoren wie z.B. Art und Konzentration des Dispergators und von den Rührbedingungen ab, Zusammenhänge, welche in der Literatur unterschiedlich gesehen wurden und werden. Wichtige mechanistische und verfahrenstechnische Aspekte der Suspensionspolymerisation werden besonders am Beispiel der Vinylchlorid‐ und der Styrol‐Polymerisation aufgezeigt.
Rheological properties of aqueous polymer dispersions
Authors: Laun Hans Martin
Published: April 2003

Aqueous dispersion of nearly monodisperse charged polymer spheres of 250 nm diameter have been investigated in steady and oszillatory shear flow. Polydisperse latices were included for comparison. By using different types of rotational rheometers and a capillary viscometer viscosity measurements could be performed over a shear stress range from 10‐3 Pa to 105 Pa.

At shear stresses below 10‐2 Pa the viscosity is independent of the shear rate but strongly increases with qrowing volume fraction ϕ. In the stress range of 0.1 to 10 Pa a transition to a lower viscosity level is observed. For ϕ≲0.2 this transition is negligible and the dispersion behaves Newtonian. The viscosity decrease (shear‐thinning behaviour) becomes significant at higher volume fractions and reaches a magnitude of more than 3 decades for ϕ = 0.50. Polydispersity increases the viscosity level at small stresses. The latter is also increased by growing particle charge (higher pH‐value) but reduced by the addition of NaCl (screening of the charge). For volume fractions ϕ ≲0.4 shear‐thickening is found up to a viscosity maximum. The maqnitude of shear‐thickening can be reduced by addition of NaOH (increase of particle charge) and broadening of the particle size distribution.

The concentrated dispersions behave viscoelastic. They show an instantanious elastic deformation at the onset of shear creep tests and exhibit recoverable strains after unloading. In oscillatory shear the storage modulus approaches a constant value with decreasing angular frequency indicating the formation of a three‐dimensional lattice structure.
Wasserlösliche hochpolymere als strömungsbeschleuniger
Authors: Interthal Werner
Published: April 2003

Lösliche Hochpolymere verringern in turbulenten Strömungen den Reibungswiderstand, ein Effekt, der in der Praxis auch als Strömungsbeschleunigung in Erscheinung tritt. Diese Strömungsbeeinflussung, die 1948 entdeckt wurde, führt z. B. beim Zusatz nur weniger ppm eines Hochpolymeren in turbulenten Rohrströmungen zu einer Druckverlustsenkung (Energieverringerung) von bis zu 80% oder einer Strömungsbeschleunigung von bis zu 100%. Anhand von Laborexperimenten werden die hydrodynamischen Auswirkungen dieser Effekte dargestellt und physikalische Modellvorstellungen über die Wirkungsweise der hochpolymeren Knäuelmoleküle in turbulenten Grenzschichtströmungen mit Dehngeschwindigkeitsgradienten präsentiert. Daraus ergeben sich eine Reihe von Forderungen an besonders effektive Polymermoleküle in Bezug auf Molmasse, Konformation, Linearität und elektrische Ladungen im Molekül. Die bekannten, strömungsbeschleunigenden Polymere werden vorgestellt und die Einflüsse von pH‐Wert, Elektrolyt, Lösungsmitteleigenschaften und Temperatur beschrieben. Eine Übersicht über technische Anwendungsmöglichkeiten wird mit Experimenten zum Einsatz eines speziellen Strömungsbeschleunigers beim hydraulischen Sandtransport abgeschlossen.
Polyacrylamide bei der steinkohlenaufbereitung
Authors: Hartan Hans‐Georg , Landscheidt Alfons
Published: April 2003

Anhand von verfahrenstechnischen Versuchen und elektrochemischen Potentialmessungen konnte nachgewiesen werden, daß mit Hilfe selektiv wirkender Flockung durch kombinierten Einsatz von niedrigmolekularen stark anionschen Polyelektrolyten und hochmolkularen wasserlöslichen Polymeren Kohleschlamm‐Suspensionen in eine Mineralstoffdispersion und in einen stark eingedickten Kohlebrei getrennt werden können. Der dispergierte Trübenteil enthält fast ausschließlich ultrfeine Mineralstoffpartikel mit hohem Aschegehalt. Die geflockten und vom feinsten Mineral stoff befreiten Kohlepartikel können nun mit hoher Trennschärfe flotiert und anschließend auf relative niedrige Wassergehalte durch Vakuumfiltration entwässert werden.
Wässrige lacksysteme
Authors: Dulog L.
Published: April 2003

Der Aufbau von Dispersionsanstrichmitteln, die Bedeutung der Glasübergangstemperatur und der Partikelgröße auf die Filmbildung werden diskutiert. Wasserlösliche Alkydharze, Polyacrylate (Methacrylate), Polyepoxide und Polyurethane und die Möglichkeiten zur Vernetzung werden aufgezeigt. Die bei der Elektrophorese anodisch abscheidbaren Polybutadien‐ und Polyepoxidesterderivate sowie die kathodisch abscheidbaren Polyepoxidaminurethan‐Systeme und die Elektrodenvorgänge werden besprochen.

Die Abscheidung eines Polyäthylacrylatlatex durch Chemiphorese (Autophorese) in verdünnter Fluorwasserstoffsäure und Wasserstoffperoxid auf Stahl zeigt eine ungleichmäßige Verteilung der Eisenionen im Film aufgrund energiedispersiver rasterelektroenmikroskopischer Untersuchungen. Es liegt eine Anhäufung von Eisenionen in der Nähe der Grenzschicht zum Unterground und ein starker Abfall der Eisenionenkonzentration zur äußeren Grenzschicht vor.
Watersoluble polymers in medicine
Authors: Bader Hubert , Ringsdorf Helmut , Schmidt Brigitta
Published: April 2003

Different polymeric transport systems for biologically active substances are presented. In the past, most of the reviews on polymeric drugs dealt with pharmaca, fixed to conventional water‐soluble polymers. Naturally occuring transport proteins with their complex features have recently been imitated by micellar solubilized polymers. Polymerized liposomes from polymerizable lipids can be regarded as vesicular solubilized polymers and are discussed as stable models for biomembranes. By insertion of glycolipids, these liposomes are rendered susceptible to specific recognition by proteins. When natural or cleavable synthetic lipids are incorporated into polymerizable membranes, phase‐separation of the different lipid fractions may occur. The unpolymerized components can then be degraded or solubilized and thereby can be removed from the polymerized matrix, allowing a selective opening of stable compartments.
Bestimmung des freien phenols in phenol‐melamin‐formaldehyd‐mischharzen
Authors: Braun Dietrich , Ritzert Hans‐Josef
Published: April 2003

Es wurde eine Methode für die Bestimmung von freiem Phenol in Phenol‐Melamin‐Formaldehyd‐Harzen mit Hilfe der Gelpermeationschromatographie entwickelt. Durch die quantitative Phenolbestimmung bei verschiedenen Reaktionszeiten und pH‐Werten sind Rückschlüsse auf die Phenolreaktivität bei der Dreikomponentenkondensation möglich.
Gemeinsame kondensation von phenol, melamin und formaldehyd. III. Vorkondensation
Authors: Braun Dietrich , Ritzert Hans‐Josef
Published: April 2003

Die gemeinsame Kondensation von Phenol, Melamin und Formaldehyd wurde unter Variation der Herstellungsbedingungen (pH‐Wert, Molverhältnis der Edukte) untersucht. Durch Gelpermeationschromatographie, 13C‐NMR‐Spektroskopie und Thermogravimetrie konnte gezeigt werden, daß die Reaktivität des Phenols gegenüber Formaldehyd bei kleinen pH‐Werden noch gering ist, während sie im alkalischen Gebiet stark ansteigt. Bei Melamin liegen die Verhältnisse umgekehrt. Deshalb kommt es weder im sauren noch im alkalischen Milieu zur Bildung von Cokondensaten aus Melamin und Phenol mit Formaldehyd. Eine kontrollierbare Reaktion, die durch Ausnutzung der Acetonverträglichkeit und Trübungstemperatur verfolgt werden kann, ist zwischen pH 6 und 9 möglich.
Gemeinsame kondensation von phenol, melamin und formaldehyd. IV. Härtung
Authors: Braun Dietrich , Ritzert Hans‐Josef
Published: April 2003

Bei der Härtung von Phenol‐Melamin‐Formaldehyd‐Vorkondensaten konnte mit Hilfe quantitativer Formaldehydbestimmungen und thermogravimetrischer Untersuchungen der Zeitpunkt der vollständigen Aushärtung bestimmt werden. Am System p‐Kresol/Melamin/Formaldehyd gelang in den gehärteten Produkten die vollständige extraktive Trennung der p‐Kresol‐ und Melaminkomponenten und deren Charakterisierung mit Hilfe der IR‐Spektroskopie. Dies beweist, daß bei der Härtung keine Cokondensate zwischen p‐Kresol und Melamin gebildet werden. Aufgrund der chemischen ähnlichkeit von Phenol und p‐Kresol kann dieses Ergebnis auf das System Phenol/Melamin/Formaldehyd übertragen werden. Die ausgehärteten Produkte sind daher als interpenetrierende Netzwerke aus Phenol‐ und Melaminharzen anzusprechen.
Characterization of the orientational order in liquid crystalline polymers
Authors: Hoppner D. , Wendorff J. H.
Published: April 2003

Polymers which display liquid crystalline phases are characterized by an orientational order already in the isotropic melt. This order which increases with decreasing temperature involves a parallel local alignment of neighbouring molecules as well as an orientation correlation between molecular axes and the vector, connecting molecular centers. Pretransitional effects take place both at the nematic phase transition and at a second phase transition, occurring at low temperatures.
Synthesis and characterization of poly((styrene‐co‐butadiene)‐block‐(styrene‐co‐acrylonitrile))
Authors: Qiu Xing‐Yü , Ruland Wilhelm , Heitz Walter
Published: April 2003

Multiblock copolymers with both blocks consisting of statistical copolymers are prepared by radical copolymerization. Starting from a radical polyinitiator a poly(styrene‐co‐butadiene) containing azogroups is obtained by bulk polymerization. The block length is determined after reductive cleavage. Decomposition of the residual azogroups in presence of styrene/acrylonitrile results in poly((styrene‐co‐butadiene)‐block(styrene‐co‐acrylonitrile)). A two phase morphology is revealed by dynamic mechanical analysis and electron microscopy. Depending on the ratio styrene/butadiene to styrene/acrylonitrile thermoplastic elastomeric poly(styrene‐co‐butadiene) or high impact poly(styrene‐co‐acrylonitrile) are obtained. The creep behaviour of the thermoplastic elastomer can be described by discrete relaxation times. The molecular weight of the segments between the physical crosslinks (Mc) obtained from Mooney‐Rivlin plots are in agreement with the chemical analysis.
Coagulation of polymer emulsions on metal surfaces
Authors: Munz Jürgen , Dulog Lothar
Published: April 2003

Emulsions of polyethylacrylate using sodium dodecylsulfate, cetylpyridinium chloride or nonylphenol ethoxylate as anionic, cationic and nonionic emulsifiers were prepared and the polymer deposition on metal panels in presence of an acid and an oxidizing agent was studied. Homogeneous films are formed within limited concentration ranges of the reactants. Diluted hydrofluoric acid and diluted hydrogen peroxide are useful components. Instead of a chemical oxidant a potential of 250 to 500 mV or more may be applied. The iron ion content of the film was determined by atomic absorption spectroscopy. A ratio of iron to emulsifier of 4.1 : 1 was found. The distribution of iron in film cross‐cuts by scanning electron microscopy using the energy dispersive technique shows a high iron concentration near the metal interface and a sharp drop towards the film surface. In the outer third of the film the ratio iron to emulsifier is nearly 1 : 1. By adding iron salt solutions to polyethylacrylate emulsions the coagulation point was determined and a ratio iron ion to emulsifier of 1 : 1.2 was found in the coagulate. Steel panels were coated as well as phosphated steel or zinc but no film formation appeared on aluminum.
Die schallemissionsmeßtechnik: Ein werkzeug zur Überwachung des kriechens verstärkter polymerer
Authors: Wolters Jörg , Mennig Günter
Published: April 2003

Es ist bekannt, daß Schallemissionssignale, die bei der Belastung polymerer Verbundwerkstoffe im Kurzzeit‐Zugversuch auftreten, Indikatoren für das lastabhängige Einsetzen bestimmter Schädigungsmechanismen darstellen.

Am Beispiel von Polycarbonat mit unterschiedlichen Füllstoffgehalten wird nachgewiesen, daß sich die Höhe einer statisch einaxial wirkenden Last auf den Charakter der während des Kriechens emittierten Signale auswirkt. Es wird weiterhin aufgezeigt, daß sich durch SE‐Messungen der Zeitpunkt einer signifikanten änderung im Schädigungsfortschritt während des Zeitraumes des sekundären Kriechens ausweisen läßt.

Aus den Resultaten der beschriebenen Messungen wird geschlossen, daß die SE‐Meßtechnik, zumindest für den geprüften Lastbereich, als Methode zur rechtzeitigen Warnung vor dem ultimativen Prüfkörperversagen nutzbar ist.
Determination of the orientation in poly(ethylene terephthalate) films by comparison of birefringence and X‐ray diffraction
Authors: Jungnickel Bernd‐J.
Published: April 2003

The interpretation of the birefringence of biaxially drawn poly(ethylene terephthalate) is rather difficult because of its complicated and non‐unique relation to the orientation. Moreover, crystalline and amorphous parts of the material assume different degrees of orientation and have often different directions of the principal axes of orientation. These relations, including the influence of different texture components, are analyzed theoretically and estimated experimentally by comparison with the orientation parameters found by X‐ray diffraction.
Miscibility of some chlorinated poly(hydrocarbons) with ethylene‐acrylic rubber
Authors: Kalfoglou Nikos K. , Margaritis Antonis G.
Published: April 2003

The compatibility of an ethylene‐acrylic rubber (R) with poly (chloroprene) (CR) and two chlorinated poly‐ethylenes, containing 48 (CPE 48) and 25 (CPE 25) wt.‐% chlorine, was investigated. Blends with the latter polymer were studied in the complete composition range. The techniques used were phase‐contrast microscopy, differential scanning calorimetry, dynamic mechanical and stress‐strain testing. The single Tg relaxation of blends and its almost linear variation with composition, together with results obtained using the techniques mentioned, support the view that the systems are miscible at the segmental level. At low rubber contents an antiplasticisation effect was observed for the R/CPE 25 system. At high rubber compositions a small reduction of crystallinity and a melting point depression of the PE phase in CPE were observed. Various equations proposed to predict the Tg of blends and their modulus using pure component data were also tested at varying compositions and temperatures.
The effects of a thermal stabilizer on the photooxidation of PVC
Authors: Matsusaka Kikuo , Koyama Masayasu
Published: April 2003

The influences of heat treating of PVC on photooxidation were studied by spectroscopy. PVC containing thermal stabilizers selected from metal stearates, dibutyltin compounds and mercaptide were heat treated and then irradiated by a weatherometer at 0°C. Stabilizing action of metal stearate for photooxidation of PVC is decreased by heat treating prior to irradiation. Dibutyltin compounds show good photostability, especially, dibutyltin benzylmaleate is enhanced by heat treating. Mercaptide shows weak photostability, and stability is decreased furthermore by heat treating. Binding energy of sulphur was measured by XPS spectrometry. Divalent sulphur is oxidized to hexavalent in irradiated PVC films.
Analysis of the linear methods for determining copolymerization reactivity ratios, VII. A critical reexamination of radical copolymerizations of styrene
Authors: Braun Dietrich , Czerwinski Wojciech , Disselhoff Gabriele , Tüdős Ferenc , Kelen Tibor , Turcsányi Béla
Published: April 2003

The reactivity ratios of 8000 published styrene copolymerization systems have been reviewed in terms of the extended Kelen‐Tüdős method. Only 649 systems were described in sufficient detail for reevaluation and classification. r‐Values, together with their 95% confidence limits have been calculated. Quantities δ□ and Q, suitable for classification of the systems, have been applied. Of the 649 reevaluated systems, 243 (37.5%) were found to belong to class I and 221 (34.1%) to class I(!), i.e. 464 (71.6%) systems for which the conventional copolymerization equation was found to be adequate. 66 (10.2%) class II systems were found where the two‐parameter model does not hold. Finally, 118 (18.2%) systems were judged to belong to class III, i.e. systems for which the experimental data are inconsistent and the published r‐values meaningless.
Elekrtisch leitfähige polymerfilme, 3. Stabilität von TCNQ‐komplexen in lösung
Authors: Feucht Hans‐Dieter , Domke Wolf‐Dieter
Published: April 2003

Im Hinblick auf ein besseres Verständnis des Verhaltens von mit organischen TCNQ‐Komplexen dotierten elektrisch leitfähigen Polymerfilmen bei thermischer Beanspruchung wurde die Stabilität von TCNQ° (7,7,8,8‐Tetracyanochino‐1,4‐dimethan), Li+TCNQ° sowie zweier organischer TCNQ‐Komplexe in Acetonitril mit geringem H2O‐Gehalt UV‐spektroskopisch untersucht.

Dabei wurde die bereits beschriebene Abbaureaktion von TCNQ° zu DTC‐ (α,α‐Dicyano‐p‐toluoylcyanid‐Anion) ebenfalls beobachtet. Sie ist aber nur von untergeordneter Bedeutung. Die wesentlichen Abbaureaktionen konnten noch nicht geklärt werden.

Neben dem ebenfalls schon beschriebenen Zerfall von TCNQ° in TCNQ° und H2TCNQ läuft noch mindestens eine weitere Zerfallsreaktion ab, vermutlich die Disproportionierung in TCNQ° und TCNQ2‐.

Der große Einfluß des Komplexkations auf die Stabilität organischer TCNQ‐Komplexe konnte bestätigt werden. Darüber hinaus wurde gezeigt, daß das Komplexkation auch die Art des TCNQ°‐ bzw. TCNQ° ‐Abbaus erheblich beeinflußt.
Photopolymerization of methyl methacrylate initiated by a nitrogen ylide
Authors: Kondo Shuji , Hashiya Shin‐ichi , Muramatsu Masataka , Tsuda Kazuichi
Published: April 2003

The sensitization effect of 1‐ethoxycarbonyliminopyridinium ylide (IPYY) on the photopolymerization was studied. Only acrylic monomers such as methyl methacrylate and methyl acrylate could be photoinitiated by IPYY, styrene being unaffected by the initiator employed. A free radical mechanism was confirmed by the kinetic study, the inhibiting effect of benzoquinone and the copolymer composition with styrene. Kinetic data suggested the formation of a complex between the IPYY and each monomer, which generates an initiating radical.
Polarographisches Studium von Inhibitorgehaltsänderungen in ungesättigten Polyesterharzen bei radikalischer Aushärtung
Authors: Novák Jiří , Wagenknechtová Michaela , Mleziva Josef
Published: April 2003

In dieser Arbeit wird das Verhalten von Hydrochinon und 1,4‐Benzochinon bei radikalischer Aushärtung von ungesättigten Polyesterharzen beschrieben. Polarographische Untersuchungen über Änderungen der Inhibitorkonzentrationen, ergänzt durch Viskositätsmessungen von Harzen, haben ein abweichendes Verhalten von Hydrochinon und 1,4‐Benzochinon erwiesen. Bei Hydrochinon setzt man seine Reaktion mit Primärradikalen unter Entstehung von 1,4‐Benzochinon voraus, welches dann weiter mit wachsenden Radikalen reagiert. Durch polarographische Untersuchungen wurde festgestellt, daß es sowohl bei Hydrochinon als auch bei 1,4‐Benzochinon schon während der Anwesenheit von Inhibitor zur Polymerisation kommt.
Enzymatisch spaltbare ester der carboxymethylcellulose durch phasentransferkatalysierte O‐alkylierung
Authors: Klemm Dieter , Geschwend Günther , Hartmann Manfred
Published: April 2003

Durch phasentransferkatalysierte O‐Alkylierung von Natriumcarboxymethylcellulose mit α‐Brom‐α‐ethoxy‐essigsäureethylester werden wasserlösliche und enzymatisch spaltbare Ethoxycarbonyl‐ethoxymethylester der Carboxymethylcellulose synthetisiert. Die reversible Esterbildung ist zur gezielten Modifizierung von Carboxymethylcellulose mit Schutzgruppen und Ankergruppen zur Bindung biologischer Wirkstoffe von Bedeutung.
Bestimmung der übermolekularen Struktur der Präcursor‐Kohlenstoffasern aus Pech im Oxidationsprozeß
Authors: Włochowicz Andrzej , Sujak Krystyna
Published: April 2003

Es wurden Veränderungen in der übermolekularen Struktur der Präcursorfasern, die aus Petroleumpech extrudiert worden waren, untersucht. Die Präcursorfasern wurden in einem Gemisch von Sauerstoff und Ozon bei einer Temperatur zwischen 343 – 553 K oxidiert. Es wurde festgestellt, daß mit dem Anstieg der Verarbeitungstemperatur der Gehalt an Mesophase praktisch konstant bleibt; es verringert sich lediglich das Ausmaß der parakristallinen Bereiche.
Bifunctional initiators, VI. Polymerization of styrene with 4,4′‐azo‐bis‐(4‐cyanovaleryl)‐bis‐(m‐chlorobenzoyl)‐diperoxide as initiator
Authors: Simionescu Cristofor , Sik Kim Gyu , Comǎniţǎ Eugenia , Dumitriu Severian
Published: April 2003

The polymerization of styrene was carried out in the presence of 4,4′‐azo‐bis‐(4‐cyanovaleryl)‐bis‐(m‐chlorobenzoyl)‐diperoxide as initiator. The scission of the initiator was achieved both thermally (60°C) and photochemically (λ = 366 nm). The initiator polystyrene thus obtained contains peroxy end groups capable of initiating a block copolymerization process in the second stage. The molecular weight of polystyrene depends on time, temperature, and initiator concentration.
Kinetics of devitrification of styrene‐divinylbenzene copolymers
Authors: Eder Marek , Włochowicz Andrzej , Kolarz Bożena N.
Published: April 2003

The dependence of glass temperature on the heating rate for styrene‐divinylbenzene solvent modified network copolymers has been investigated by differential scanning calorimetry. The McMillan equation has been utilized to determine apparent activation energies of vitrification. Values of glass temperature do not show a linear function of the degree of crosslinking.
Kinetic study of the hydrolysis of vinyl alcohol‐vinyl n‐alkyl carbonate copolymers
Authors: Arranz F. , Chaves M. Sánchez , Molinero A.
Published: April 2003

A kinetic study of the hydrolysis of vinyl alcohol‐vinyl n‐alkyl carbonate copolymers has been made as a function of the base or acid concentration, the temperature, and the structure of the carbonate units. The homogeneous hydrolysis in alkaline medium was found to be first order with respect to both the hydroxyl ion and the carbonate; the acid hydrolysis was of first order with respect to the acid concentration. The heterogeneous hydrolysis in alkaline medium followed a pseudo‐first‐order kinetics with respect to the base concentration; the hydrolysis rate was affected by the carbonate content and the structure of the carbonate units. The activation energies obtained for the acid and base catalyzed homogeneous hydrolysis and the base catalyzed heterogeneous hydrolysis were 13.8, 10.0, and 10.3 kcal/mol, respectively. α‐Chymotrypsin was inactive in the hydrolysis experiments carried out with these copolymers.
Study on the curing of shellac with epoxy resins by dielectric measurements
Authors: Goswami D. N. , Kumar S.
Published: April 2003

The curing of shellac with epoxy resins was investigated in the solution stage by measurement of dissipation factor (tan δ) and conductivity at 100 kHz with time. The variation of dielectric strength and specific viscosity of different shellac‐epoxy resin blends with time was also investigated. The study has revealed that most of the curing of shellac with epoxy resins in the cold takes place within around six days after blending of the two varnishes. An appreciable improvement in the dielectric strength of the blends was observed. The results suggest that the measurement of the dissipation factor with time may be conveniently used for the study of the curing behaviour of shellac‐epoxy resin blends.
Synthesis of phosphorus‐containing N‐methylol compounds
Authors: Fagbule Moses Oluwole
Published: April 2003

Phosphorus‐containing N‐methylols have hitherto been synthesized using precursors containing labile hydrogens as in the Tscherniac‐Einhorn reactions. This paper reports a novel synthesis of phosphorus‐containing N‐methylol compounds, requiring no precursors with labile hydrogens. Thus, a mixture of urea (1 mol) and formaldehyde (1 mol) reacted with trimethylphosphite (2 mol) to give a mixture of N‐methylol compounds, some of which contain phosphorus linked up by P—C single bonds. At about 65°C the reaction becomes exothermic, and proceeds in the absence of a catalyst, giving products in yields ranging from 0.5 to 12.3%. Important commercially produced flame retardants are based on some of these structures.
Über den Einfluß der Größe des Reaktors auf die Partikelbildung bei der Suspensionspolymerisation von Acrylsäureethylester‐Acrylnitril‐Divinylbenzol
Authors: Matějíček Alois , Seidl Josef , Musil Václav
Published: April 2003

Der Einfluß der Größe des Reaktors (von 0,14 m bis 1,38 m Durchmesser) auf die Partikelbildung bei der Suspensionspolymerisation von Acrylsäureethylester‐Acrylnitril‐Divinylbenzol wurde verfolgt. Dabei wurde die Abhängigkeit der mittleren Partikelgröße bzw. der maximalen Partikelgröße, der Gewichtsmenge der agglomerierten Partikeln und der Gewichtsmenge der ausnützbaren Fraktion im Endprodukt von den variablen Faktoren studiert.
Un appareil de synthèse sous atmosphère inerte permettant la polymérisation continué de copolymères séquencés présentant une distribution etroite
Authors: Benchabane Mahmed
Published: April 2003

Un réacteur permettant de conduire des synthèses anioniques sous atmosphère inerte est décrit ici. La polymérisation anionique est facilitée et les copolymères séquencés obtenus par cette méthode présentent des distributions de masse moléculaires étroites.
Influence of doping on electrical properties of poly(p‐phenylene)
Authors: Kreja Ludwik , Dyrda Marek , Czerwiński Wojciech
Published: April 2003

Changes in electrical properties of poly(p‐phenylene) (PPP) upon doping antimony pentachloride have been investigated. A strong influence of antimony pentachloride on electrical properties of poly(p‐phenylene) has been ascertained.

Depending pressure formation, doping time, dopant concentration, the way of preparing PPP, differences in specific conductivity of doped and undoped PPP can be as much as 8 to 10 orders in magnitude.

We have pointed out that thermal treatment leads to a more perfect physical structure (an increase in crystallinity and an increase in crystallite size). A more perfect physical structure of the PPP displays a much lower change in electrical conductivity as compared with a less perfect physical structure.
Studies on thermal stability of epoxy resins
Authors: Bansal R. K. , Agarwal R.
Published: April 2003

Epoxy resins from bisphenol A/epichlorohydrin, 4,4′‐thiodiphenol/epichlorohydrin and 4,4′‐sulfonyldiphenol/epichlorohydrin were prepared and cured with benzidine and diaminodiphenylmethane at 140°C. The cured resins were subsequently subjected to thermal degradation. The degradation was followed by determining the frequency factor A and the activation energy E*. From the results it is concluded that the sulfone epoxy resins are thermally more stable than the bisphenol A epoxy resins cured with the same curing agent under identical experimental conditions.
Opening of aromatic rings in mechanochemical polymerization of benzene and pyridine
Authors: Oprea Cleopatra Vasiliu , Popa Marcel
Published: April 2003

Under vibratory milling conditions benzene and pyridine lead to solid products consisting of a mixture of fractions soluble in methanol and DMF and an insoluble fraction. Chromatographic and spectroscopic analyses indicate that the soluble fraction is a mixture of compounds with linear structures obtained by opening of the aromatic ring. Interaction of these compounds with oxygen, light, or high temperatures leads to crosslinked structures.
Epoxidharze mit styrol als reaktivem verdünner
Authors: Mleziva Josef , Milič Richard , Svoboda Luboš , Černý Jan , Hájek Zdenĕk , Kadleček František , Šváb Jaroslav , Večeřa Miroslav
Published: April 2003

Styrol als Verdünner von Epoxidharzen kann bei Normaltemperatur gleichzeitig mit der Polyaminhärtung der Harze polymerisiert werden. Dabei entstehen Produkte mit sehr niedrigen Monomergehalten. Ihre Eigenschaften entsprechen denen, die bei der Verwendung von Glycidylethern gewonnen werden. Ein Teil des Styrols polymerisiert zu in Form von Mikrokugeln dispergiertem Polystyrol. Außerdem kommt es in beträchtlichem Maß zum Aufpfropfen von Styrol auf das Epoxidharz. Als optimales Initiierungssystem erwies sich Co(acac)2/tert.‐Butylhydroperoxid.
Degradation of polypropylene. Effect of phosphorylated poly(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylene oxide)
Authors: Chander Kunal , Anand R. C. , Varma I. K.
Published: April 2003

The effect of phosphorylated poly(2,6‐dimethyl‐1,4‐phenylene oxide) (PPOP) on the photodegradation and thermal ageing of polypropylene (PP) was investigated. Samples of PP containing 1% and 5% (w/w) of PPOP were prepared (designated as B1 and B5, respectively). Polypropylene containing PPOP showed better retention of mechanical properties after irradiation with UV‐light. After 100 h irradiation, 61% retention in yield stress was observed against 9% in case of PP. The limiting oxygen index of PP was unaffected when blended with PPOP. The effect of thermal ageing at 125°C on the mechanical properties of PP, B1 and B5 was also studied.
Transcrystallinity and interfacial bondage in polypropylene‐mica composites
Authors: Xavier S. F. , Sharma Y. N.
Published: April 2003

The occurrence of transcrystallinity in polypropylene in the presence of mica flakes was studied. Both uncoated mica as well as mica coated with triisostearoylisopropyl titanate (TTS) developed transcrystallinity. Injection molded samples of polypropylene filled with uncoated mica and also mica coated with TTS were prepared separately. The fracture surface analysis under scanning electron microscope revealed that the interfacial bondage between the polymer and mica was poor. This study clearly indicates that transcrystallinity does not influence the interfacial bondage.
Charakterisierung von styrol‐acrylnitril‐copolymeren durch ausschlußchromatographie und turbidimetrische titration der dabei erhaltenen fraktionen. I. Testgemische
Authors: Glöckner Gottfried , Albrecht Victoria , Francuskiewicz Frieder
Published: April 2003

Gesättigte Kohlenwasserstoffe sind Nichtlöser für Styrol‐Acrylnitril‐Copolymere (SAN). Je höher der Acrylnitrilgehalt eines SAN‐Copolymeren ist, desto weniger Kohlenwasserstoff (Nichtlöser) wird für die Fällung benötigt. Wir führten die Trübungstitration von SAN‐Proben in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel mit n‐Hexan als Fällungsmittel durch. Die durch Ausschlußchromatographie erhaltenen Fraktionen wurden titriert, nachdem eine einheitliche Polymerkonzentration eingestellt worden war. Es war möglich, den Molmasseneinfluß zu eliminieren und Informationen über die Kettenlängenverteilung und die chemische Verteilung der Ausgangsprobe zu gewinnen. Bei binären Mischungen aus verschiedenen SAN‐Proben wurde gefunden, daß ein Zusammensetzungsunterschied von etwa 6% für eine erfolgreiche Analyse ausreicht.
Osmotic flows across ion exchange membranes in sulfuric acid solutions
Authors: Ceynowa Józef
Published: April 2003

Transport processes across NAFION‐120 and MRF‐26 sulfonic acid membranes in a system with H2SO4solutions under isothermal and zero current conditions are presented.

The osmotic properties of the systems are characterized by the anomalous positive osmosis with distinct maxima and a very high osmotic selectivity, (σ ≡ 1). The detailed properties of the systems were considered in terms of the phenomenological coefficients of the osmotic transport equations as well as by permeability and reflection coefficients. The above parameters were calculated according to formulas derived from practical transport equations by Kedem, Katchalsky, and Meares.
Untersuchungen zur Thermoanalyse von Harnstoff‐Formaldehyd‐Schäumen
Authors: Braun Dietrich , Günther Peter
Published: April 2003

Differentialthermogravimetrische Untersuchungen an Harnstoff sowie an Monound Dimethylolharnstoff mit anschließender Auswertung durch IR‐spektroskopische Analysen ergaben charakteristische differentielle Zersetzungsmaxima von Methylolgruppen und primären Amidogruppen.

Vergleichende thermische Abbauversuche an Harnstoff‐Formaldehyd (UF)‐Vorkondensaten und den daraus hergestellten Schäumen zeigten, daß ausgehärtete UF‐Schäume keine nachweisbaren Mengen an reaktiven Methylolendgruppen mehr enthalten.