bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Anwendung der Röntgen‐Photoelektronenspektroskopie in der Phosphorchemie. I. P2p‐Bindungsenergien in Phosphoryl‐ und Thiophosphorylverbindungen
Authors: Fluck E. , Weber D.
Published: January 2005

Die P2p‐Bindungsenergien zahlreicher Phosphoryl‐ und Thiophosphorylverbindungen sind tabelliert und diskutiert. In vielen Fällen sind auch die Bindungsenergien innerer Elektronen anderer Atome verzeichnet.
Zur Kinetik der Aquation von Dimethylsulfoxid‐pentaamminkobalt(III)‐triperchlorat‐dihydrat [Co(NH3)5DMSO](ClO4)3 · 2H2O
Authors: Rodriguez N. , Kremer E. , Piriz Mac Coll C. R. , Beyer L.
Published: January 2005

Die Geschwindigkeitskonstanten kaq für die Aquation von Dimethyl‐sulfoxid‐pentaammin‐kobalt(III)‐triperchlorat‐dihydrat in perchlorsaurem Medium werden spektralphotometrische bei unterschiedlichen Wasserstoffionen‐ und Komplexkonzentrationen im Temperaturbereich zwischen 25 und 50°C bestimmt. Die Reaktion verläuft nach einem Zeitgesetz 1. Ordnung, vermutlich nach einem D‐Mechanismus, und ist im gewählten Bereich unabhängig von der Wasserstoffionenkonzentration. Die Werte für die Aktivierungsenthalpie und Entropie wurden berechnet: ΔH≠ = 24,7 kcal mol−1; ΔS≠ = +4,5 cal K−1 mol−1.
Metal Complexes of 4,7‐Dithiadecane‐1,10‐dicarboxylic Acid and Allied Compounds
Authors: Bellaart A. C. , van Lieshout J. C. F.
Published: January 2005

Silver and copper(I) complexes can be obtained from CO2H(CH2)nSCH2CH2S(CH2)nCO2H when n = 1, 2, and 3 (I, II and III resp.); the compound with n = 4 (IV) fails to give these complexes.

magnified image does give a silver and a copper(I) complex, while the isomeric compound magnified image again fails to give these complexes. From IV, V, and VI we prepared the corresponding disulfones.
Low Valence States of Metal Chelates. V. Tris(1,10‐phenanthroline)cobalt(II) and bis(2,9‐dimethyl‐1,10‐phenanthroline)cobalt(II) perchlorates
Authors: Arena G. , Bonomo R. P. , Musumeci S. , Rizzarelli E.
Published: January 2005

D. C. polarography and cyclic voltammetry were used for investigating the reduction processes of the tris(1,10‐phenanthroline)cobalt(II) and bis(2,9‐dimethyl‐1, 10‐phenanthroline)‐cobalt(II) perchlorates in 0.1 M solutions of tetraethylammonium perchlorate in acetonitrile. The first complex gave a four‐step reduction wave; the first two steps were found to be diffusion controlled and reversible reductions from Co(phen)+ to Co(phen)3+ to Co(phen) to Co(phen;) occured. The second complex gave a six‐step reduction wave; the first three steps were found to be diffusion controlled and were to be considered as successive reversible reductions from Co(2, 9dm‐phen)+ to Co(2, 9dmphen), from Co(2, 9dmphen) to Co(2, 9dmphen)2 and from Co(2, 9dmphen)2 to Co(2, 9dmphen).
Zur Chemie und Strukturchemie der Phosphide und Polyphosphide. XI. Lanthandiphosphid LaP2; Darstellung, Struktur und Eigenschaften
Authors: v. Schnering H. G. , Wichelhaus W. , Nahrup M. Schulze
Published: January 2005

LaP2 bildet sich beim Erhitzen (1080°C) von Lanthanmetall und rotem Phosphor mit geringen Mengen an Jod. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe IaC mit a = 8,883, b = 13,942, c = 8,825 Å, β = 90,15° und Z = 16 Formeleinheiten. Wesentliches Strukturmerkmal sind drei‐ und fünfgliedrige Phosphorketten P und P, die eine Formulierung als La4P3P5 rechtfertigen. Die oberhalb 750°C stabile Form von LaAs2 besitzt die gleiche Struktur.
Synthese und Eigenschaften von Bis‐[dialkylamino‐methylarsino]‐methanen
Authors: Kober F.
Published: January 2005

Methan‐bis‐[methylchlorarsin] H2C[As(CH3)Cl]2 setzt sich mit sekundären Aminen um zu Bis‐[dialkylamino‐methyl‐arsino]‐methanen H2C[As(CH3)NR2]2. Bei Spaltung der AsN‐Bindung mit H‐aciden Molekeln HX (XOH, OR, SR, NR2, Halogen) entstehen die Verbindungen H2C[As(CH3)X]2. Die IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Optische Untersuchungen an bestrahlten Phosphaten
Authors: Kolditz L. , Klein W.
Published: January 2005

Optimierungsverfahren innerhalb des Glassystems Alkalioxid/Erdalkalioxid/Tl2O/P2O5 führten zu einer Glaszusammnsetzung, bei der unter Erhalt guter glasbildender Eigenschaften eine hohe Strahlensensibilität (hoher strahlenchemischer Effekt) besteht. Durch UV‐VIS‐Spektroskopie in Abhängigkeit von der Zusammensetzung (auch unter Zugabe von Elektronendonatoren und ‐akzeptoren), Strahlendosis, Schmelzatomsphäre, durch das Verhalten der Gläser beim optischen bzw. thermischen Bleichen, durch Aufnahme von Fluoreszenz‐ und Thermolumineszenzspektren wurden Bandenzuordnungen getroffen und Aussagen über den Ablauf der strahlenchemischen Reaktionen des Thalliums gemacht.
Préparation, Proprietés Cristallographiques et Magnétiques des Phases K3XO4 (XV, Cr, Mn)
Authors: Olazcuaga R. , Reau J.‐M. , Leflem G. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Les composés K3VO4, K3CrO4 et K3MnO4 existent sous deux formes allotropiques isotypes respectivement de K3Cr(O2)4 et de Na2CaSiO4. Des mesures magnétiques confirment le degré d'oxydation +V du chrome et du manganèse.
Formation d'Oxocomplexes du Titane(IV) à Partir de Derives “Alkoxo”
Authors: Sala‐Pala J. , Guerchais J. E.
Published: January 2005

Trois types d'oxodérivés du titane(IV) contenant le groupe NCS ont été isolés. De formule globale {Ti3O4(NCS)4(AA)3}, {Ti2O(NCS)2(BB)4} et M2{TiO(NCS)4} (AA = phen, bpy; BB = acac, dbm), ces composés ont été analysés par diverses méthodes physiques (conductivité, infrarouge, rayons X). La valeur de la fréquence vTiO indique que, dans tous les cas, l'oxygène intervient dans la formation de pont.
Ein Beitrag zum quinären System Na+, K+, Mg2+/Cl−, SO//H2O
Authors: Emons H.‐H. , Förtsch R. , Holldorf H.
Published: January 2005

Die Isothermen 0 und −10°C des quinären Systems Na+, K+, Mg2+/Cl−, SO//H2O werden bei Sättigung an NaCl mitgeteilt. Die detaillierte Beschreibung der KClNaCl−gesättigten Vorderflächen der Raumdiagramme von 0°C, −5°C und −10°C durch Projektion dieser Sättigungsflächen auf die MgSO4MgCl2−Ebenen enthält die Löslichkeitsdaten, die Bodenkörperparagenesen und die Dichten der Gleichgewichtslösungen. Mit Hilfe der Ergebnisse ist eine graphische und rechnerische Behandlung von Verarbeitungsprozessen natürlicher Mineralsalze bis −10°C möglich.
Gezielte Synthese von Sulfinato‐O‐ und ‐S‐Komplexen einiger Übergangsmetalle. XII. Uber ein‐ und zweikernige Sulfinato‐S‐Komplexe von Palladium(II)
Authors: Lorenz I.‐ P. , Lindner E. , Reuther G. W.
Published: January 2005

Über die Darstellung neuartiger ein‐ und zweikerniger Sulfinato‐Komplexe von Palladium(II) des Typs Na[PdCl(S(O)2R)2(OH2)], (RS(O)2)2PdLn (R = C6H5, p‐CH3C6H4; n = 2: L = H2O, py, PPh3; n = 1: L = bpy, phen, en) und [AsPh4]2[(RS(O2)2+nPd2Cl4—n] (n = 0, 2) gemäß Gl. (1–7) wird berichtet. Während die Pyridin‐Verbindungen trans‐konfiguriert sind, besitzen alle anderen einkernigen Komplexe cis‐Konfiguration. In den zweikernigen Komplexen liegen Chlorbrücken vor, [AsPh4]2[(PhS(O)2)2Pd2Cl4] besitzt, wie die IR‐Spektren zeigen, ein Symmetriezentrum. Bei der Umsetzung von [AsPh4]2[PdCl4] mit Silbersulfinaten gemäß Gl. (10) konnten erstmals die anionischen Tetra(organosulfinato‐S)palladat(II)‐Komplexe [AsPh4]2[Pd(S(O)2R)4] erhalten werden. In sämtlichen Verbindungen, deren IR‐ und Elektronenspektren ausführlich diskutiert werden, ist der RSO2−‐Ligand über Schwefel an das Palladium koordiniert.
Autoxydation von Hydroxylamin‐N‐monosulfonat in alkalischer lösung
Authors: Seel F. , Kaschuba J.
Published: January 2005

Hydroxylamin‐N‐monosulfonat (HAMS) erweist sich in alkalischen Lösungen als ein starkes Reduktionsmittel. Durch UV‐spektrometrische Untersuchungen konnte bewiesen werden, daß molekularer Sauerstoff mit HAMS in sehr verdünnten Lösungen quantitativ Peroxynitrit ergibt. In konzentrierten Lösungen reagiert Peroxynitrit mit nicht umgesetztem HAMS zu N‐Nitrosohydroxylamin‐N‐sulfonat. Die Tatsache, daß die Stöchiometrie der Folgereaktion durch Azid nicht beeinflußt wird, deutet darauf, daß wir es nicht mit einer Nitrosierung zu tun haben.
Zur Kenntnis der Systeme Li2O/CoO und Li2O/ZnO
Authors: Jansen M. , Kastner P. , Hoppe R.
Published: January 2005

Die Systeme Li2O/CoO und Li2O/ZnO sind insofern analog. als beiden die Li‐reichste Phase nach Pulveraufnahmen bei „Li4MO3”︁ liegt. Einkristalluntersuchungen führten auf eine pseudokubische, trigonale Elementarzelle mit a = 13,14, c = 7,99 Å (Zn) bzw. a = 13,10, c = 7,98 Å (Co). Überraschend ist, daß bei kubisch dichtester Kugelpackung von O2− offensichtlich keine vollständige Ordnung der Kationen vorliegt. Unklar bleibt trotz der Einkristalldaten, wie groß die Phasenbreiten sind.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. IX. Der Einfluß von Aktivierungs‐ und Reduktionstemperatur auf die Qualität von koordinativ ungesättigtem Oberflächen‐Chrom(II) auf Silicagel
Authors: Krauss H. L. , Rebenstorf B. , Westphal U.
Published: January 2005

Bei der Darstellung von koordinativ ungesättigten Cr(II)‐ Oberflächenverbindungen führt Variation von Takt und/oder Tred zu unterschiedlicher Reaktivität der Produkte, bezogen auf gleichen Oberflächen‐Cr(II)‐Gehalt. Es wird ein Parameter Q definiert, der den (mittleren) „ungesättigten Charakter”︁ der Oberflächen‐Cr(II)‐Zentren quantitativ erfaßt. Aus Messungen von ΔH = f(Takt, Tred)p,T bei der Umsetzung mit N2, CO und O2 wurden die entsprechenden Q‐Flächen erhalten. Der für eine Reaktion (Lig, p, T) typische Wert Qmin läßt sich durch Korrelation von ΔH‐ und Stöchiometrie‐Werten festlegen. – Die Reflexionsspektren der freien und der (teilweise) mit N2 bzw. CO abgesättigten Oberflächen‐Cr(II)‐Zentren werden anhand der Q‐Werte diskutiert.
Zum komplexchemischen Verhalten von potentiell vier‐ und fünfzähligen Bis(salicylidenamino)‐Liganden gegenüber Ionen der 3d‐Elemente
Authors: Machelett B. , Uhlig E.
Published: January 2005

Vierzählige Bis(salicylidenamino)‐Liganden (−ONΦCH2ΦNO− bzw. −ONΦOΦNO−, Bedeutung der Abkürzungen vgl. Text), deren Haftatomzentren über starre, bifunktionelle Reste verbunden sind, bilden mit Kobalt(II), Nickel(II) und Kupfer(II) koordinationspolymere Komplexe MeII(ONΦCH2ΦNO) bzw. MeII(ONΦOΦNO). In den Kobalt(II)‐Chelaten ist die Koordinationssphäre einheitlich tetraedrisch, in den Nickel(II)‐ und Kupfer(II)‐Chelaten liegen neben planar‐quadratischen Zentralatomen auch solche mit höherer Koordinationszahl vor.

Die potentiell fünfzähligen Liganden ∼ON3PPh3NO−, −ON2O2NO− und −ON2S2NO− unterscheiden sich in ihrem koordinativen Verhalten. Die Komplexe Ni(ON3PPh3NO) und Co(ON3PPh3NO) haben die Koordinationszahl 5. Dagegen liegt in den Verbindungen Co(ON2S2NO) und Co(ON2O2NO) die tetraedrische zentrale Koordinationseinheit CoO2N2 vor; die Äther‐ bzw. Thioäthergruppierung koordiniert nicht. Ni(ON2O2NO) weist eine oktaedrische Struktur auf, die durch Koordinationspolymerisation bzw. Koordination des Äthersauerstoffs erreicht wird. Die neu dargestellten Komplexe werden mit Übergangsmetallchelaten einfacher Salicylaldimine verglichen.
Zur Darstellung und Struktur von tetragonalem und rhombischem (Al, Be)B12 vom Typ des β‐AlB12
Authors: Becher H. J. , Rethfeld H. , Mattes R.
Published: January 2005

Zur Darstellung und Charakterisierung des tetragonalen Aluminiumberylliumborids AlBeB24, wegen struktureller Beziehungen zum β‐AlB12 auch als tetragonales β‐(Al, Be)B12 bezeichnet, werden nähere Angaben gemacht. Als Zwischenstufe zwischen tetragonalem β‐(Al, Be)B12 und β‐AlB12 läßt sich ein rhombisches (Al, Be)B12 herstellen, dessen Elementarzelle mit derjenigen der A‐Phase des β‐AlB12 übereinstimmt. Für die Bildung einer tetragonalen Zelle ist nach der Strukturuntersuchung eine statistische, für die rhombische Zelle eine geordnete Verrückung von Aluminiumatomen aus den 2a‐Plätzen der tetragonalen Grundstruktur bestimmend. Diese Zustände unterschiedlicher Ordnung stehen sehr wahrscheinlich mit Aluminium‐ oder Berylliumsubstitutionen auf oder nahe bei ikosaedrischen Borplätzen in Zusammenhang.
Metallkomplexe mit anionischen Liganden von Elementen der 4. Hauptgruppe. VIII. Pentacarbonyl‐trihalogenstannido‐metallat(O)‐Komplexe von chrom, molybdän und wolfram mit fluor‐ und jodhaltigen stannidliganden
Authors: Kruck Th. , Ehlert K. , Molls W. , Schless M.
Published: January 2005

In Methylenchlorid setzt sich [As(C6H5)4][SnF3] glatt mit den Metallhexacarbonylen zu den Arsoniumsalzen der Pentacarbonyl‐trifluorstannido‐metallat(O)‐Komplexe [M(CO)5SnF3]− (M  Cr, Mo, W) um. Mit [N(C2H5)4][SnJ3] konnte in THF‐Lösung nur über das Zwischenprodukt Cr(CO)5 THF ein Trijodstannidochromat(O)‐Komplex [N(C2H5)5][Cr(CO)5SnJ3] rein erhalten werden. Durch SnF2‐bzw. SnJ2‐Insertionsreaktionen an den [M(CO)5Cl]−‐Komplexen erhält man die Trihalogenstannidometallat(O)‐Komplexe [M(CO)5SnClX2]− (X  F: M  Cr, Mo, W; X  J: M  Cr). Anhand der IR‐Spektren wird das Bindungsverhalten halogenhaltiger Stannid‐Ionen diskutiert.
Messung der Absorptionsspektren von Tetraalkylammonium‐Komplexsalzen in KBr‐Preßlingen bei tiefen Temperaturen
Authors: Preetz W. , Homborg H.
Published: January 2005

Die Herstellung optisch isotroper KBr‐Preßlinge von Tetraalkylammonium ‐ Komplexsalzen zur Aufnahme der Absorptionsspektren bei der Temperatur des flüssigen Stickstoffs in einer evakuierbaren Küvette wird beschrieben. Die mit der KBr‐Preßtechnik bei tiefen Temperaturen erreichbare hohe Auflösung wird am Beispiel der Schwingungsfeinstruktur der Elektronenbanden von (TBA)MnO2 [OsCl4J2] demonstriert.
Darstellung und Eigenschaften gemischter Fluoro‐Halogeno‐Komplexe von Osmium(IV)
Authors: Preetz W. , Petros Y.
Published: January 2005

Die Darstellung von [OsF5Cl]2−, cis‐ und trans‐[OsF4Cl3]2−,[OsF4Cl3]2− trans‐ [OsF3Cl4]2− und trans‐[OsF4ClBr]2− wird beschrieben. Die neuen Gemischtligandkomplexe werden durch ihre Schwingungs‐ und Absorptionsspektren, chemische Reaktionen in Lösung und in festem Zustand sowie durch röntgenographische Untersuchungen charakterisiert. Der Einfluß der Symmetrie, des trans‐Effekts und der Donorwirkung der verschiedenen Halogenide auf die kinetische Stabilität der Komplexe wird diskutiert.
Gemischte Halogeno‐Äthylendiamin‐Komplexe von Osmium(III) und (IV)
Authors: Bolourtschi M. A. , Deiseroth H.‐ J. , Preetz W.
Published: January 2005

[OsCl4en] bzw. [OsBr4en] und [OsCl4en]‐ bzw. [OsBr4en]‐ werden durch Umsetzung von [Os(en‐H)2en] Br2 mit HCl bzw. HBr dargestellt. Während sich die Chelatgruppe inert verhält, lassen sich die Halogenliganden leicht ganz oder teilweise substituieren. Das ermöglicht die Darstellung von [OsJ4en], von Komplexen des Typs [OsClnBr4−nen]−, n = 1–3, und anderer Verbindungen. Die chemischen Eigenschaften und IR‐Spektren der neuen Komplexe werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XVI. Zur Existenz und Darstellung von Benzylnickelverbindungen
Authors: Jacob K. , Thiele K.‐H. , Keilberg C. H. , Niebuhr R.
Published: January 2005

Es wird über Versuche zur Benzylierung von Nickelchlorid und dessen Triaryl‐ und Trialkylphosphinkomplexen mittels Benzylmagnesiumhalogeniden berichtet. Während Versuche zur Gewinnung einfacher „binärer”︁ Nickelbenzyle fehlschlugen, gelang die Synthese einiger trialkylphosphinstabilisierter Benzylnickelderivate mit o‐ständigen Substituenten in den Benzolringen vom Typ
Über Perowskitphasen im System BaOUO2+x mit x<1
Authors: Braun R. , Kemmler‐Sack S. , Roller H. , Seemann I. , Wall I.
Published: January 2005

Die Untersuchung der Phasenverhältnisse im System BaOUO2+x mit röntgenographischen und spektroskopischen Methoden zeigt, daß die obere Grenze der Perowskitphase bei Ba: U = 3:1 liegt. Ihr Existenzbereich ist außer vom Ba: U‐Verhältnis von der Wertigkeit des Urans abhängig. Die Zusammensetzung BaUO3 wird nicht erreicht. Ausschlaggebend für die Stabilität der Perowskitphase ist die Möglichkeit zur Ladungsdelokalisation.

Über die Eigenschaften eines neuen ternären Oxids, 1,47 BaO · UO2,525, wird ebenfalls berichtet.
Transport of Phosphorus in a low Pressure Hydrogen Plasma
Authors: Vepřek S. , Oswald H. R.
Published: January 2005

Using a hydrogen low pressure discharge, red phosphorus has been evaporated, transported and deposited in a plasma gradient. At a pressure of 1 Torr and temperatures of about 370°C and 200°C in the charge and deposition zone respectively, several grams of phosphorus are transported in one hour. The red phosphorus is deposited as compact, X‐ray amorphous layers, and also considerably purified by the transport.
Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OP(N(CH3)2)3– OP(CH3)3und SP(N(CH3)2)3– SP(CH3)3
Authors: Pantzer R. , Burkhardt W. D. , Walter E. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren (IR und Raman) von XP(N(CH3)2)2CH3und XP(N(CH3)2)(CH3)2(X = O, S) mitgeteilt und den Grundschwingungen zugeordnet. Auf dieser Basis werden nach einem Näherungsverfahren die Valenzkraftkonstanten und die Bindungsordnungen berechnet und diskutiert. Die Ergebnisse werden mit denen der Kernresonanz‐Spektroskopie verglichen.
Darstellung und Isolierung von Kaliumhexaselenocyanatochromat(III)
Authors: Botar A. , Blasius E. , Augustin H.
Published: January 2005

K3[Cr(NCSe)6] wird erstmals dargestellt. Die Reinigung von überschüssigem KSeCN bzw. von Nebenprodukten erfolgt sälenchromatographisch an Aluminiumoxid. Durch die Bestimmung des Chromgehaltes und die Aufnahme der Spektren wird das Komplexsalz charakterisiert.
Über die Hydrolyse von Eisen(III)‐Salz‐Lösungen. II Die Alterung der Hydrolyseprodukte
Authors: Feitknecht W. , Giovanoli R. , Michaelis W. , Müller M.
Published: January 2005

Es wird über die Alterung (bis zu 15 Jahren) von Produkten berichtet, die durch Alkalisierung von Eisen(III)‐chlorid‐Lösung bis zu verschiedenen Neutralisationsgraden erhalten wurden. Die Konzentration an Fe3+‐ und Cl‐_Ionen, die Alkalistärke und die Geschwindigkeit der Zugabe beeinflußten die Ergebnisse. Langsames Alkalisieren ergibt bis zu 90%iger Neutralisation β‐FeOOH. Die Umwandlung des amorphen Eisen(III)‐oxidhydroxids in β‐FeOOH wird durch eine hohe Konzentration an Cl‐_Ionen gefördert. Nach der Bildung einer größeren Menge von amorphem Eisen(III)‐oxidhydroxid entstehen innig verwachsene Kristalle von α‐ und β‐FeOOH. Bei weiterer Alterung geht β‐ in α‐FeOOH über. Bei einer Neutralisation von 95 bis 100% erfolgt eine Umwandlung des amorphen Eisen(III)‐oxidhydroxids in α‐Fe2O3. Zu 100% neutralisierte Niederschläge verbleiben jedoch teilweise amorph. Die Autoren diskutieren die Faktoren, die die sehr langsame Reaktion bestimmen und zu diesen Ergebnissen führen.
Darstellung und einige Eigenschaften von Kupfer(I)‐Kupfer(II)‐Selenocyanaten
Authors: Vrábel V. , Kellö E. , Dunaj‐Jurčo M. , Melník M. , Garaj J.
Published: January 2005

Aus dem System Cu2+‐H2O‐en‐SeCN‐wurden in Abhängigkeit von den Bedingungen zwei neue Komplexe hergestellt: Cu3en2(SeCN)(CN)3. H2O(I) und Cu3en2 (SeCN)2(CN)2. H2O(II). Ihre Untersuchung erfolgte mittels der Infrarot‐ und EPR‐Spektroskopie sowie der Röntgendifraktion. Cu2+ liegt in diesen Komplexen durch zwei Äthylendiamin‐ und eine Wassermolekel koordiniert vor. Die Anionliganden haben eine Brückenfunktion und binden das einwertige Kupfer. Die EPR‐Spektren zeigen, daß die Ligandenfeldsymmetrie um das Cu2+‐ Atom bei den beiden Komplexen nicht gleich ist. Komplex (I) hat ein typisch axiales Spektrum mit zwei g‐Faktorwerten g⊥2,18 und g⊥2,05, während Komplex (II) ein asymmetrisches, isotropes Spektrum aufweist, mit einem Wert von g⊥2,07.
Spektrale Untersuchungen von Cyanidkomplexen mit ein‐ und zwiwertigem Kupfer
Authors: Kellö E. , Vrábel V. , Melník M. , Dunaj‐Jurčo M. , Garaj J.
Published: January 2005

Die spektralen Eigenschaften der Komplexe Cu 3 (CN) 4 (NH 3) 3, Cu 5 (CN) 6 (NH 3) 4, Cu 3 (CN) 4 en 2 H 2 O, Cu 4 (CN) 6 en 2 H 2 O, Cu 5 (CN) 6 en 2 und Cu 3 (CN) 4 (H 2 O) 5 werden untersucht. Durch Vergleich der Spektren mit den Ergebnissen einer Röntgen‐Strukturanalyse der ersten drei Komplexe wird die Bindungsmöglichkeit der Cyanidgruppe und die Art der Koordination des ein‐ und zweiwertigen Kupfers in den untersuchten Komplexen unbekannter Struktur diskutiert.
Die Konstitution der Silicatanionen im kristallinen 2PbO · SiO2. II
Authors: Götz J. , Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

Die Konstitution der Silicatanionen in den kristallinen Modifikationen TPb2SiO4, M2Pb2SiO4 und HPb2SiO4 wurde untersucht. Es ergab sich, daß TPb2SiO4 vorwiegend Silicatanionen des Typs [Si2O7]6− neben [Si3O10]8− und [SiO4]4− enthält; HPb2SiO4 besteht aus Polysilicatanionen, und M2Pb2SiO4 bildet einen Übergang zwischen dem aus Cyclotetrasilicatanionen [Si4O12]8− aufgebauten M1Pb2SiO4 und HPb2SiO4. Die Anionengruppen im T‐, M1− und M2Pb2SiO4 sind thermisch instabil und bedingen die Modifikationsumwandlungen, wodurch sich bei geeigneter thermischer Behandlung durch die Polymerisation der Silicatanionen das stabile H‐Pb2SiO4 mit Polysilicatanionen bildet.

HPb2SiO4 is a polysilicate and M2Pb2SiO4 is an intermediate between M1Pb2SiO4. which contains tetrameric ring anions [Si4O12]8− and HPb2SiO4. The anionic groups in T‐, M1−, and M2− Pb2SiO4 are thermally instable and this is the reason for the metastability of these modifications, which change into the polysilicate HPb2SiO4 by polymerization of silicate anions.
Die Schwingungsspektren mono‐ und spirocyclischer Fünfringsysteme mit NSiSiN‐Baueinheiten
Authors: Bürger H. , Schlingmann M. , Pawelke G.
Published: January 2005

Die IR‐ und Raman‐Spektren einer Reihe von Verbindungen vom Typ I (El = Element der IV., V. oder VI. Hauptgruppe) und Typ II (El = Si, Ge, Sn, Ti, Zr) werden auszugsweise mitgeteilt und hinsichtlich der Skelett‐Streckschwingungen zugeordnet und ausgedeutet. Eine Variation von El wirkt sich auf nahezu alle Skelettschwingungen aus.
magnified image.
Kobalt‐Komplexe mit O2‐Brücken: Die Struktur der Kationen μ‐Hydroxo‐μ‐peroxo‐bis[bis(äthylendiamin) kobalt(III)]3+ und μ‐Hydroxo‐μ‐superoxo‐bis[bis (äthylendiamin)kobalt(III)]4+
Authors: Thewalt U. , Struckmeier G.
Published: January 2005

An je einem Salz der beiden chemisch und strukturell in enger Beziehung zueinander stehenden zweikernigen Co(III)‐Komplexkationen [(en)2Co · μ(OH, O2) · Co(en)2]3+ 1a und [(en)2Co · μ(OH, O2) · Co(en)2]4+ 1b, haben wir eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. In beiden Fällen liegen Racemate von ΔΔ‐ und ΔΔ‐Kation‐Isomeren vor. Der O–O‐Abstand und der Co–O–O–Co‐Torsionswinkel in dem μ‐Peroxo‐Kation 1a sind 1,465 Å bzw. 60,7°. Die entsprechenden Werte für das μ‐Superoxo‐Kation 1b betragen 1,339 Å und 22,0°.
Darstellung und Kristallstruktur einer neuen isomeren Form von As4S4
Authors: Kutoglu A.
Published: January 2005

As4S4(II) wird durch Zusammenschmelzen von elementarem As und S im Atomverhältnis 1:1 bei 500–600°C und schnelle Abkühlung erhalten. Aus der Lösung in CS2 rekristallisieren gelb‐orangefarbene Einkristalle in Form von sehr dünnen Plättchen. Die Kristallparameter sind a = 11,193, b = 9,994, c = 7,153 Å, β = 92,8°; die Raumgruppe ist P21/n (Nr. 14).

Das Molekül kann prinzipiell aus dem As4‐Tetraeder abgeleitet werden. Ankopplung eines gewellten SAs3‐Vierecks mit einer stumpfen S3As‐Pyramide ergibt das Käfigmolekül As4S4 (II).
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 61. Zur Struktur der Salze M(PC6H5)3, [M = K, Na]
Authors: Baudler M. , Koch D. , Tolls E. , Diedrich K. M. , Kloth B.
Published: January 2005

Die Struktur der Salze M(PC6H5)3 (M = K, Na) wurde durch 31P‐kernresonanzspektroskopische Untersuchung aufgeklärt. Beide Verbindungen weisen, im Unterschied zu der für das K‐Salz in der Literatur vertretenen Auffassung, eine kettenförmige Struktur im Sinne von 1,3‐Dialkali‐1,2,3‐triphenyltriphosphiden auf. Der Strukturbeweis erfolgte durch Vergleich der 31P‐NMR‐Parameter mit denen von Triphenyl‐cyclotriphosphan 3 und 1,2,3‐Triphenyl‐triphosphan 5. Das Auftreten von jeweils nur einem einzigen AB2‐Spinsystem für die beiden reinen Salze wie auch für ein äquimolares Gemisch derselben weist auf raschen inter‐ und möglicherweise auch intramolekularen Metallaustausch in Lösung hin. Letzterer konnte für das homologe 1,4‐Dikalium‐1,2,3,4‐tetraphenyl‐tetraphosphid 6, das nach Aussage der 31P‐NMR‐Daten gelöst in einer quasicyclischen Konformation vorliegt, wahrscheinlich gemacht werden.
Umsetzung von Arsolanen, Arsenanen und Arsepinen mit Oximen
Authors: Kaufmann J. , Kober F.
Published: January 2005

Die Umsetzung methyl‐substituierter Arsolane, Arsenane und Arsepine mit Oximen führt zu einer Ringöffnung der cyclischen Arsenigsäureester. Bei Umsetzung der substituierten Arsolane (CH2)2O2As;X[X = N(CH3)2, OCH3, Cl] und (CH2)2ON(CH3)AsN(CH3)2 mit Oximen wird die Gruppe X durch das Oxim substituiert; eine Ringöffnung findet nicht statt.
Schwingungs‐ und kernresonanzspektroskopische Untersuchungen am System Antimon(V)‐chlorid/Methanol
Authors: Ortwein Reinhard , Schmidt Armin
Published: January 2005

Das 1:1‐Addukt I aus Antimon(V)‐chlorid und Methanol reagiert mit weiterem Alkohol. In Produkten mit bis zu drei Methanolmolekeln sind diese über H‐Brückenbindungen an I gebunden (SbCl5 · n CH3OH; n = 1–3), während mehr als drei Methanolmolekeln zu ionischen Produkten (H+(CH3OH)nSbCl5OCH3−; n > 3) führen, was spektroskopisch nachweisbar ist. Die Schwingungs‐ und 1H‐NMR‐Spektren werden zugeordnet und diskutiert.
Verwandtschaftskriterien von Kristallstrukturtypen. I
Authors: Hellner E.
Published: January 2005

Es wird ein Überblick über die Versuche verschiedener Autoren in der Vergangenheit gegeben, die unternommen wurden, um Kristallstrukturtypen zu ordnen, einzuteilen oder zu symbolisieren. Ein Arbeitsprogramm für die folgenden Publikationen dieser Serie wird aufgezeigt.
Thermal Decomposition of NbCl2(OCH3)3
Authors: Kodama Hiroshi , Goto Masaru
Published: January 2005

The thermal decomposition of NbCl2(OCH3)3 in an atmosphere of argon or oxygen was carried out and the overall reactions of them were described. The representative reactions were determined as:
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The structures of the solids produced by the pyrolysis were examined. TT‐Nb2O5 was one of the main solid products and it contains a small amount of chlorine atoms in place of oxygen atoms. Then, it is suggested that the so‐called TT‐modification might be composed of not only one structure, but of various structures represented by the equation, Nb6n−2X16n−6 (n = 1, 2, 3, …).
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LXIV. Untersuchungen zur Pyrolyse des C2H5SiCl3
Authors: Fritz G. , Huber R.
Published: January 2005

Die Pyrolyse des C2H5SiCl3 um 600°C führt nicht zu Carbosilanen, die unter ähnlichen Bedingungen aus den Methylchlorsilanen entstehen, sondern es bilden sich Verbindungen (lineare u. cyclische), in denen bevorzugt zwei und mehr C‐Atome miteinander verbunden sind; z. B. HC  CSiCl2CH2CH2SiCl3. An cyclischen Verbindungen werden aus C2H5SiCl3 1,1‐Dichlor‐1‐Silacycolpenten (3), 1,1‐Dichlor‐1‐Silacyclopenten (4) und das 1,1,5,5‐Tetrachlor‐1,5‐Disilacyclohexen (2) isoliert. Die Festigkeit der CC‐Bindung und die Möglichkeit der Bildung von C‐Mehrfachbindungen bedingen den Aufbau der gebildeten Verbindungen und unterbinden den Aufbau der charakteristischen Carbosilane.
Darstellung und Kristallstruktur von Hexamminkobalt (III)‐tetrachlorostannat(II)‐chlorid [Co(NH3)6][SnCl4]Cl
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Preut H.
Published: January 2005

[Co(NH3)6][SnCl4]Cl wurde aus [Co(NH 3)6]Cl3 und SnCl2 in NaCl‐gesättigter HCl‐Lösung dargestellt. Es kristallisiert in der Raumgruppe P21/a mit a = 8,821(9), b = 22,197(27), c = 7,178(19) Å, β = 91,41(3)° und Z = 4. Die Struktur wurde anhand von 2 533 symmetrisch unabhängigen Reflexen nach der Schweratommethode gelöst und nach dem Kleinste‐Quadrate‐Verfahren bis zu einem R‐Wert von 0,039 verfeinert. [Co(NH3)6]3+ liegt als praktisch unverzerrtes Oktaeder vor (mittlerer CoN‐Abstand: 1,969(10) Å). Der Aufbau des [SnCl4]2−, dessen Struktur noch nicht beschrieben wurde, entspricht dem einer verzerrten trigonalen Bipyramide, deren eine äquatoriale Position vom stereochemisch aktiven 5s‐Elektronenpaar eingenommen wird. Folgende SnCl‐Abstände wurden gefunden: äquatorial, 2,526(2) und 2,467(2); axial, 3,003(2) und 2,669(2) Å; der kürzeste Abstand zwischen Sn und dem anionischen Cl beträgt 3,577(2) Å. Der äquatoriale Winkel ClSnCl ist auf 89,98(5)°, der axiale Winkel auf 164,69(6)° verkleinert.
Transition Metal Chloride Chelates with 1,10‐Phenanthroline N‐Oxide
Authors: Speca A. N. , Pytlewski L. L. , Karayannis N. M.
Published: January 2005

1,10‐Phenanthroline N‐oxide(L) interacts with 3d metal chlorides to yield the following chelates: [CrL2Cl2]Cl · H2O; [FeL2Cl2]Cl; [FeLCl2]x (x = 1 or 2); [MnL2Cl2]; [ClLMnCl2MnLCl] · 2 H2O; [CoL2Cl2] · H2O; [CoLCl2] · H2O; [NiL2Cl2] · 2 H2O; [CuL2Cl]Cl · 2 H2O or [CuL2Cl2] · 2 H2O; and [ZnL3][ZnCl4] · 2 H2O. These complexes were characterized by means of their infrared and electronic spectra, magnetic susceptibilties, X‐ray powder diffraction patterns and molar conductivities.
Reaktionsprodukte aus Chlormethoxiphosphinen und Antimon(V)‐chlorid. Schwingungsspektren der 1:1 Addukte aus Methoxiphosphorylverbindungen und Antimon(V)‐chlorid
Authors: Pressl K.‐D. , Schmidt A.
Published: January 2005

Chlormethoxiphosphine reagieren mit Antimon(V)‐chlorid in einer Redoxreaktion zu Chlormethoxiphosphonium‐hexachloroantimonaten(V) (CH3O)2PCl2+SbCl6−(II) und CH3OPCl3+SbCl6−(III). II, III, (CH3O)3PCl+SbCl6 (I) und (CH3O)4P+SbCl6 spalten leicht Methylchlorid ab und gehen in die 1:1‐Additionsverbindungen OP(OCH3)3 · SbCl5 (IV), OPCl(OCH3)2 · SbCl5 (V), OPCl2(OCH3) · SbCl5 (VI) und OPCl3 · SbCl5 (VII) über. Die Schwingungsspektren von IV, V und VI werden diskutiert.
Pseudochalkogenverbindungen. IX. Die Cyanamidolyse von P4O10□. II
Authors: Köhler H. , Lange U.
Published: January 2005

Es wird über die Cyanamidolyse von P4010 im System H2O/OH‐/NHCN‐berichtet. Der Abbau der P4010‐Molekel verläuft unter den angewandten Reaktionsbedingungen sehr rasch bis zur Diphosphat‐Stufe mit den Cyanamido‐diphosphaten 03POP02NCN4− und 02PNCNOP02NCN4− als dominierenden Reaktionsprodukten. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert.
Die Kristallstruktur des Trimethylzinn‐methansulfinats, (CH3)3Sn02SCH3
Authors: Hengel R. , Kunze U. , Strähle J.
Published: January 2005

Trimethýlzinn‐methansulfinat, (CH3)3SnO2SCH3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe A2122 mit den Gitterkonstanten a = 7,98 ± 0,01, b = 12,59 ± 0,02 und c = 17,83 ± 0,02 Å. In der Kristallstruktur sind die Sn‐Atome über RS02‐Brücken zu schraubenförmigen Ketten längs [100] verknüpft. Jedes Sn‐Atom ist von drei C‐ und zwei 0‐Atomen trigonalbipyramidal umgeben. Die SnC‐Abstände liegen zwischen 2,09 und 2,18 Å, der Sn0‐Abstand beträgt 2,23 Å.
Über neue Hexafluoroaluminate(III)
Authors: Setter J. , Hoppe R.
Published: January 2005

Nach Guinier‐Simon‐Aufnahmen erhielten wir durch Erhitzen von Gemengen binärer Fluoride im abgeschlossenen System 15 bislang unbekannte kubische, farblose Vertreter des Elpasolith‐Typs. Cs2AgAIF6 tritt außer im hexagonalen Cs2NaCrF6‐Typ bei sehr hohen Drucken (p = 60 kbar) im K2NaAIF6‐Typ auf. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen, XIX. Über Darstellung und Reaktionen des Cyclopentadienyl‐vanadin‐trichlorids
Authors: Thiele K.‐H. , Oswald L.
Published: January 2005

Das auf anderem Wege nur schwer in reiner Form darstellbare Cyclopentadienylvanadim‐trichlorid, C5H5VCl3, läßt sich einfach durch Umsetzung von C5H5V(CO)4 bzw. (C5H5)2VCl2 mit Thionylchlorid erhalten. — Versuche zur Gewinnung von σ‐Organoderivaten des C5H5VCl3 blieben erfolglos.
Zur Kenntnis der Oxopalladate der Alkalimetalle [1]
Authors: Wilhelm M. , Hoppe R.
Published: January 2005

Orthorhombisch kristallisieren nach Einkristalldaten Na2PdO2 (gelbe Stäbchen), C2v12‐Cmc21 oder D2h17—Cmcm mit a = 3,077, b = 10,359, c = 8,351 Å, Z = 4, drö = 4,60 und dpyk = 4,63 g · cm−3, „K2PdO3”︁ (schwarze quadratische Säulen) mit a = 6,202, b = 9,219, c = 4× 11,371 = 45,48 Å, Z = 24, drö = 3,60 und dpyk = 3,50 g · cm−3 und „K6PdO4”︁ (orangerote quadratische Säulen) (pseudotetragonal) mit a = b = 12,368, c = 13,593 Å, Z = 8, D24—P212121.

„Rb2PdO3”︁ (schwarz) ist nach Guinier‐Daten isotyp mit „K2PdO3”︁, a = 6,354, b = 9,309, c = 11,586 Å, drö = 4,58 und dpyk = 4,47 g · cm−3. Von Na2PdO3 existiert eine weitere rotbraune Form, die mit Li2MnO3 (C2h6—C2/c) isotyp ist, a = 5,374, b = 9,309, c = 10,789 Å, β = 99,5°, Z = 8, drö = 5,00 und dpyk = 4, 73 g · cm−3.
Die Kristallstrukturen Cu2+‐haltiger oxidischer Elpasolithe – Neutronenbeugungsuntersuchungen an den Kristallpulvern
Authors: Reinen D. , Weitzel H.
Published: January 2005

Es wird über Neutronenbeugungsstrukturanalysen an den Kristallpulvern von Verbindungen Ba2CuWO6 und Sr2CuBVIO6 (BVI: W, Te) sowie zweier mit Zn2+ auf der Cu2+‐Position verdünnter Mischkristalle berichtet, die in Jahn‐Teller‐verzerrten Varianten des Elpasolith‐Typs kristallisieren. Die CuO6‐Oktaeder sind beträchtlich tetragonal geweitet, mit Differenzen zwischen langen und kurzen Abständen von etwa 0,4 Å. Aus den Abstands‐ zusammen mit den ligandenfeldspektroskopischen Daten werden die σ‐ und π‐Inkremente der CuO‐Bindungen (d‐Anteile) im Rahmen des „Angular‐Overlap”︁‐Modells berechnet. Danach induziert WVI signifikant stärkere π‐Bindungseffekte zwischen Kupfer und Sauerstoff als TeVI, während die σ‐Bindungsanteile vergleichbar stark sind.
Bildung und Eigenschaften von Aoylphosphinen. III. Molekül‐ und KristallStruktur von Dipivaloylphosphin
Authors: Becker G. , Beck H. P.
Published: January 2005

Tris(trimethylsilyl)phosphin reagiert mit Pivalinsäurechlorid unter Spaltung von zwei SiP‐Bindungen zum Dipivaloyltrimethylsilylphosphin. Reaktion mit Methanol führt zum Dipivaloylphosphin. Nach NMR‐Untersuchungen liegt wie in β‐Diketonen ein Tautomerengleichgewicht zwischen Keto‐ und Enolform vor. Die Enolform kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pmmn mit Molekülen in zwei kristallographisch verschiedenen Punktlagen [Zellkonstanten bei −75°C ± 5°C: a = 14,04(1), b = 13,82(1), c = 6,28(2) Å]. Eine Röntgenstrukturanalyse (R = 5,0%) liefert folgende Beweise für das Vorliegen der Enolform im Festkörper: Molekülsymmetrie mm2 (C2v); verkürzte PC‐ und verlängerte CO‐Abstände; symmetrische Wasserstoffbrücke mit sehr kurzem Sauerstoff–Sauerstoff‐Abstand (2.41 Å). Bindungsabstände und ‐winkel werden mit denen anderer β‐Diketone verglichen. Die Packung der Moleküle wird näher untersucht.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 67. Untersuchungen zur metallorganischen Synthese Si‐methylierter und C‐chlorierter Carbosilane über Chlorcarbenoide
Authors: Fritz G. , Finke U.
Published: January 2005

Synthese und Reaktionen von C6H5me2SiCCl2H (A), (H5C6me2Si)2CCl2 (B) und me2Si(CCl2H)2 (C) werden untersucht, um Voraussetzungen für den Aufbau von C‐funktionellen Carbosilanen über Chlor‐Carbenoid‐Zwischenstufen zu erhalten.

Aus (A) entsteht mit n‐Butyl‐Li(buLi) bei −100°C in THF/Äther/Pentan H5C6me2SiCCl2Li, das mit ClSime2C6H5 (B) bildet. Das durch Lithinierung von (B) mit buLi entstehende (H5C6me2Si)2‐CClLi reagiert mit H5C6me2SiCl zu (H5C6me2Si)3CCl, das mit Lithium (H5C6me2Si)3CLi (D) bildet. (D) bildet mit HCl/H2O (C6H5me2Si)3CH, das mit HBr zu (Brme2Si)3CH gespalten wird.

(C) bildet mit buLi (Molverhältnis 1:1) LiCCl2Sime2CCl2H, aus dem mit me2SiCl2 das Clme2SiCCl2Sime2CCl2H entsteht (>90%). Die Umsetzung von (C) mit buLi(1:3) und Reaktion des gebildeten Carbenoids mit me2SiCl2 führt zum (Clme2Si)2CCH(Sime2Cl) (>85%), dessen Bildung über ein Monosilacyclopropan verläuft.

Bei Umkehr der Reaktionsführung läßt sich aus dem Gemisch der Reaktionsprodukte (HCl2C)me2SiCCSime2(CCl2H) isolieren. Die Umsetzung von (C) mit buLi [Molverhältnis 1:2, (C) vorgelegt] und anschließende Reaktion des Carbenoids mit me3SiCl führt zu me3SiCCl2Sime2(CCl2H), me3SiCHClSime2(CCl2H), (me3SiCCl2)2Sime2 und me3SiCHClSime2CCl2Sime3, deren Bildung auf die Umsetzung des zunächst entstehenden (HCl2C)me2SiCCl2Li mit me3SiCl zu (HCl2C)me2SiCCl2Sime3 und dessen weitere Lithinierung zurückzuführen ist.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 68. Zur Lithinierung und Umlagerung Si‐methylierter 1,3,5‐Trisilacyclohexane
Authors: Fritz G. , Finke U.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von 1 bzw. 2 mit n‐Butyl‐Lithium (buLi) in TMEDA/Hexan bilden sich bei 20°C die Verbindungen 3 und 4 (me = CH3)
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Die Reaktion von 3 mit me3SiCl führt zu 5 cis/trans (∼80%) und 7 (∼20%); die von 4 mit m3SiCl zu 6 (∼70%) und 8 (∼30%)
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Die Bildung von 7 bzw. 8 ist auf die Umlagerung des Carbanions 3 in 9 bzw. 4 in 10 zurückzuführen, 9 und 10 sind die thermodynamisch begünstigten Carbanionen. Die thermodynamisch kontrollierte Metallierung von 1 mit Lime führt zu Verbindung 9 und die anschließende Umsetzung mit me3SiCI zu 7. magnified image
.
Über Ordnungsvarianten des NaCl‐Typs. Neue kubische Formen von NaMO2 (M=Sc, Y, Dy, Tm, Yb, Lu), K2MO3 Rb2MO3, (M = Ce, Pr, Th) und Cs2ThO3
Authors: Brunn H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden durch Tempern inniger Gemenge von aktiven Oxiden M2O3 bzw. MO2 und Alkalioxiden AOx (A = Na, K, Rb, Cs) bislang unbekannte kubische Formen von NaScO2 (a = 4,525 Å), NaYO2 (a = 4,791 Å), NaDyO2 (a = 4,800 Å), NaTmO2 (a = 4,743 Å), NaYbO2 (a = 4,730 Å), NaLuO2 (a = 4,715 Å) [alle farblos], K2CeO3 (a = 5,203 Å), K2PrO3 (a = 5,185 Å), K2ThO3 (a = 5,308 Å), Rb2CeO3 (a = 5,397 Å), Rb2PrO3 (a = 5,367 Å), Rb2ThO3 (a = 5,475 Å) und Cs2ThO3 (a = 5,704 Å) [Farben siehe Text]. Es wird diskutiert, wie das Auftreten dieser Formen, deren Pulveraufnahmen auf statistische Verteilung der Kationen unterschiedlicher Ladung und Größe hindeuten, zu verstehen sein könnte.
Synthese und Strukturuntersuchung von CoV2O6
Authors: Jasper‐Tönnies B. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung CoV2O6 wurde einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. a = 9,256, b = 3,508, c = 6,628 Å, β = 111,55° Raumgruppe CC2. CoV2O6 kristallisiert wie ZnV2O6 bzw. β‐CdV2O6 mit oktaedrisch koordiniertem Co2+ und Bauelementen aus der Struktur von V2O5.
Chlorthionitrenkomplexe des Wolframs Die Kristallstruktur von [WCl4(NSCl)]2
Authors: Kynast Ulrich , Müller Ulrich , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Wolframhexachlorid reagiert mit Trithiazylchlorid, (NSCl)3, unter Bildung des Chlorthionitrenkomplexes [WCl4(NSCl)]2, der mit AsPh4Cl den Pentachloro‐chlorthionitrenkomplex AsPh4[WCl5(NSCl)] bildet. Die Komplexe werden IR‐spektroskopisch charakterisiert; die Struktur von [WCl4(NSCl)]2 haben wir mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und verfeinert (1059 Reflexe, R = 5,5%). Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 1523, b = 904, c = 583 pm und β = 91,35°. In der Elementarzelle befinden sich zwei zentrosymmetrische [WCl4(NSCl)]2‐Moleküle, in denen die W‐Atome über zwei Chloratome miteinander verbrückt sind; die WCl‐Abstände im W2Cl2‐Ring sind abwechselnd kurz und lang (244 und 265 pm), jeweils in trans‐Stellung zum längeren Abstand befindet sich die NSCl‐Gruppe. Der Bindungswinkel am N‐Atom (175°) und die kurzen Bindungsabstände entsprechen der Formulierung .
Schwingungs‐ und massenspektroskopische Untersuchungen an α,ω‐Dihydrochlorsilanen H(SiCl2)nH mit n = 3−7
Authors: Hengge E. , Miklau G.
Published: January 2005

Die Massenspektren der α,ω‐Dihydrochlorsilane H(SiCl2)nH mit n = 3−7 werden bezüglich ihrer Fragmentierung analysiert. Es zeigt sich, daß die Spaltung mit einem Zerbrechen der SiSi‐Bindung, vorzugsweise in der Mitte der Kette beginnt. Dies steht im Einklang mit den Ergebnissen der IR‐Spektren, die sehr ähnliche Frequenzen zeigen, wie bei den Perchlorsilanen gefunden. Daraus kann geschlossen werden, daß auch bei den α,ω‐Dihydrochlorsilanen die mittleren SiSi‐Bindungen die kleinsten Kraftkonstanten zeigen.
ZnTa2O6, ein neuer Vertreter des tri‐α‐PbO2‐Typs (mit ergänzenden Daten über ZnNb2O6)
Authors: Waburg M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Erstmals wurden Einkristalle von ZnTa2O6 dargestellt und mit Diffraktometermessungen die Kristallstruktur bestimmt. a = 4,702, b = 17,094, c = 5,070 Å, Raumgruppe D−Pbcn, 4 Formeleinheiten je Elementarzelle. nT a2O6 besitzt Oktaederketten die teilweise alternierend mit Zn2+ oder Ta5+ besetzt sind. Somit gehört es zur tri‐α‐PbO2‐Struktur.
Über P–P‐haltige cyclische Verbindungen. II
Authors: Riffel H. , Kleemann S. , Hess H. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Umsetzung zwischen N,N'‐Dimethylthioharnstoff und Phenyldichlorphosphan führt zu 1,4‐Dimethyl‐2, 3‐diphenyl‐1, 4, 2, 3‐diazadiphospholidin‐5‐thion‐2‐sulfid (II). Die Verbindung ist durch ihre NMR‐, Schwingungs‐ und Massenspektren sowie die Ergebnisse einer Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Nebenprodukt der Umsetzung ist N‐(N,N'‐Dimethylcarbamimidoyl)‐N,N'‐dimethyl‐thioharnstoffhydrochlorid (III), das mit Pyridiniumchlorid kristallisiert. Molekül‐ und Kristallstruktur werden mitgeteilt. Mit Methyldichlorphosphan bildet N,N'‐Dimethylthioharnstoff 1,2,3,4‐Tetramethyl‐1,4,2,3‐diazadiphospholidin‐5‐thion‐2‐sulfid (IV), das durch seine NMR‐ und Schwingungsspektren charakterisiert ist.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an N‐Alkyliden‐alkylaminen und N‐(Trimethylsilylethyliden)‐alkylaminen
Authors: Popowski E. , Müller A.
Published: January 2005

Die Bandenlage der CN‐Valenzschwingung von N‐Alkyliden‐alkylaminen und N‐(Trimethylsilylethyliden)‐alkylaminen Me3SiCRR′CHNR″ in Tetrachlorkohlenstoff wurde bestimmt. Die relative Basizität für diese Verbindungen wurde gemessen an der Bandenverschiebung Δ der vC‐D‐Bande des CDCl3 bei Assoziation an das Azomethin. Die Daten werden unter dem Aspekt des spezifischen Einflusses der Trimethylsilylgruppe diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur von Bis(heptaquocalcium)‐dekachlorodithallat(III) [Ca(OH2)7]2TI2Cl10
Authors: Thiele G. , Rotter H. W. , Faller M.
Published: January 2005

Durch Kristallisation aus wäßrigen Lösungen von CaCl2 und TlCl3 konnten farblose, hygroskopische Kristalle der Verbindung CaTlCl5 · 7H2O erhalten werden. Die Kristallstruktur der Verbindung wird aus [Ca(OH2)7]2+‐Kationen und [Tl2Cl10]4−‐Anionen aufgebaut.
Zur Phosphorylierung von N,N‐Dimethylharnstoff mit POCl3, N,N‐Dimethylbiuretophosphat
Authors: Lehmann H.‐A. , Schaffrath W.
Published: January 2005

(H3C)2NCONH2 wird mit POCl3 im Verhältnis 4:1 in flüssigem SO2 zur Reaktion gebracht. Die nach dem Abdampfen des SO2 verbleibende viskose Lösung kristallisiert nach 8–10 Tagen. Die alkalische Hydrolyse der Kristalle führt zu N,N‐Dimethylbiuretophosphat, das aus dem konzentrierten Hydrolysat mit gasförmigem NH3 in der Kälte gefällt wird. Die Biuretgruppe entsteht in der Reaktionslösung über primär gebildetes Phosphorylisocyanat durch Reaktion mit N,N‐Dimethylharnstoff.
Coordination Complexes of Some Group(IV) Halides with Monodentate Schiff Bases
Authors: García‐Vázquez J. A. , López‐Becerra M. , Masaguer J. R.
Published: January 2005

Coordination compounds resulting from the interaction of N‐(phenyl)benzalaldimine and its derivatives containing a methyl group in different positions of the aniline ring and group(IV) halides, MX4 (where M = Si or Sn and X = Cl or Br), have been prepared and characterized by elemental analyses and electronic, infrared and Raman spectra.
Darstellung, Eigenschaften und Konstitution von Bis(dimethylaminopropyl)cadmium und ‐quecksilber
Authors: Langguth E. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Es wird über Synthese und Eigenschaften von Bis[3‐(N,N‐dimethylamino)propyl]cadmium und ‐quecksilber berichtet. Das 13C‐NMR‐Spektrum der Cadmiumverbindung spricht für das Vorliegen eines spiranoiden Chelatkomplexes. Beim (Me2NCH2CH2CH2)2Hg und dem zu Vergleichszwecken untersuchten Me2NCH2CH2CH2Hgi‐C4H9 herrschen offenkettige Strukturen vor. Die Konzentrationsabhängigkeit der Kopplungskonstanten 13C199Hg läßt jedoch auf eine zumindest anteilige HgN‐Wechselwirkung schließen.
Über Chalkogenolate. 160. Umsetzung von 1,2‐Ethandithiolaten mit Kohlenstoffdisulfid 2. 1,2‐Ethan‐bis(trithiokohlensäure) und Alkylester der Säure
Authors: Gattow G. , Schubert U.
Published: January 2005

Kalium‐1,2‐ethan‐bis(trithiocarbonat) reagiert mit Salzsäure bei 0°C zur instabilen, tiefgelb gefärbten 1,2‐Ethan‐bis(trithiokohlensäure)

1,2‐Ethan‐bis(alkyltrithiocarbonate) RSCSSCH2CH2SCSSR mit R = CH3, C2H5 entstehen bei der Umsetzung von Kalium‐1,2‐ethan‐bis(trithiocarbonat) mit dem entsprechenden Alkyliodid.

Die genannten Verbindungen wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert.
Ein neues Oxomanganat(II): K2Mn2O3
Authors: Seipp E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde K2Mn2O3 (aus den binären Oxiden) als orangefarbene Pulver und gleichfarbene Einkristalle, Raumgruppe P21/c mit a = 5,992, b = 6,454, c = 6,374 Å, β = 113,9°, Z = 2; Vierkreisdiffraktometerdaten, 872 von 897 I0(hkl), R = 6,09%, RW = 4,21%, MoKα. K2Mn2O3 ist isotyp mit K2Cd2O3. Die Kristallstruktur, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden diskutiert.
Zur Bestimmung der Bildungsenthalpie von SeCl4 und SeOCl2
Authors: Oppermann H. , Hanke U. , Kunze G.
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie von SeCl4,f und SeOCl2,fl wurde durch Bestimmung der Lösungswärmen in 1 n NaOH ermittelt. Die Herleitung schließt an die Bildungsenthalpie von SeO2 sowie der von NaCl und NaOH und deren Lösungswärmen an. Es ergeben sich
Beiträge zur Chemie des Siliciums und des Germaniums. XXXVI. Darstellung von Magnesiumsilicid aus den Elementen durch Sinterung
Authors: Fehér F. , Ocklenburg F. J.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Darstellung von Magnesiumsilicid — in Mengen von 15–20 kg pro Ansatz — durch Sintern einer Mischung der feingepulverten Elemente in einem neu konstruierten Reaktor beschrieben. Das Magnesiumsilicid, das man nach 24stündigem Tempern bei einer Reaktionstemperatur von 650°C erhält, ist ein feines, homogenes, graublaues Pulver, das unmittelbar zur Darstellung von Silanen durch Säurezersetzung benutzt werden kann.
Flüssig‐Flüssig‐Extraktion von Vanadium mit ausgewählten zweizähnigen Chelatbildnern
Authors: Bechmann W. , Uhlemann E. , Raab M.
Published: January 2005

Es wurde die Extraktion von Vanadium(V) bzw. Vanadium(IV) mit Thenoyltrifluoraceton, 1‐Phenyl‐3‐methyl‐4‐benzoylpyrazol‐5‐on, N‐Benzoyl‐N‐phenylhydroxylamin, Maltol, Di‐2‐ethylhexylphosphorsäure und ausgewählten Chinolin‐8‐olen im Vergleich zu entsprechenden thioanalogen Verbindungen untersucht und die Zusammensetzung der extrahierten Verbindungen ermittelt. Bei der Umsetzung von Vanadium(IV) mit 7‐Methylchinolin‐8‐ol wurden Vanadium(IV)‐ und Vanadium(V)‐Verbindungen nebeneinander in Substanz isoliert.
Drei Wege zur Oxydation von [Ta6Cl12]2+ ([Ta6Br12]2+ und [Nb6Cl12]2+)
Authors: Eisenbraun Reinhold , Schäfer Harald
Published: January 2005

[Ta6Cl12]2+ wird durch HNO3 autokatalytisch zu [Ta6Cl12]4+ oxydiert

Die Titration von [Ta6Cl12]2+ mit KBrO3 (in HBr‐haltiger Lösung) oder mit Ce4+ oder K2Cr2O7 (in HNO3‐haltiger Lösung) führte zu einer klaren [Ta6Cl12]3+‐Stufe. Die weitere Titration zu [Ta6Cl12]4+ führte daneben zur Bildung von Ta2O5(· xH2O).

[Ta6Cl12]2+ verhielt sich mit KBrO3 (+ HBr) ebenso, nur war die Ta2O5 (· xH2O)‐Bildung noch gering.

[Nb6Cl12]2+ (22°C) gab bei Titration mit Ce(ClO4)4 in 2n HClO4 den 1. Potentialsprung nahezu exakt [Nb6Cl12]3+ und bei sehr langsamer Titration den 2. Potentialsprung nach Fällung von Nb2O5(· xH2O), das zusätzlich Ce4+ adsorbierte.

Bei −15°C ergab sich mit Ce(ClO4)4 der 1. Potentialsprung exakt bei [Nb6Cl12]2+→3+, während der 2. einen deutlichen Mehrverbrauch von Titer erforderte (Bildung von [Nb6Cl12]4+ und daneben Nb2O5(· xH2O)).

Aus den Titrierkurven und den normal verlaufenden Kurvenabschnitten ergaben sich in allen Fällen die Normalpotentiale 2+/3+ und 3+/4+ auf ± 0,01 Volt genau.

In alkalischer Lösung werden die Komplexe mit Luftsauerstoff zu [M6X12](OH)62− oxydiert, während die Br‐haltigen Komplexe anschließend noch Hydrolyse erleiden.