bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Kenntnis der Reaktion von Pyridinderivaten mit Chlordinitrobenzol
Authors: Auterhoff H. , Weinmann A.
Published: October 2006

Pyridin, Nicotinamid und Nicotin wurden mit 1‐Chlor‐2,4‐dinitrobenzol zu den entsprechenden Pyridiniumsalzen umgesetzt. Bei Behandlung dieser mit Alkali bildeten sich stets die alkalifreien Glutaconaldehyde. Beim Erhitzen der Glutaconaldehyde mit Methanol entstand aus Pyridin und Nicotin Dinitroanisol, das im Falle des Nicotinamids nicht gefunden wurde. Mit Salzsäure bildete sich aus den Glutaconaldehydderivaten Dinitroanilin.

Bei den substituierten Pyridinderivaten ist die Spaltung des Pyridinringes am C‐2 und C‐6 denkbar, gefunden wurde stets eine Spaltung am C‐2
Zur Polymorphie des Benzocainpikrats
Authors: Borka L. , Kuhnert‐Brandstätter M.
Published: October 2006

Da bezüglich des Schmelzpunktes des Benzocainpikrats Diskrepanzen aufgetreten sind ‐ es existiert eine metastabile Modifikation mit Schmp. 129° und eine stabile mit Schmp. 162° ‐ wurde das Zweistoffsystem Benzocain : Pikrinsäure untersucht. Dabei zeigte sich, daß das äquimolare Pikrat vier polymorphe Formen besitzt und daß außerdem ein dimorphes inhomogen schmelzen‐des Pikrat der Zusammensetzung 2 Mol Benzocain : 1 Mol Pikrinsäure gebildet wird. Bei der Kristallisation aus wäßrigen Lösungsmitteln entsteht meistens das Hydrat, das beim Trocknen zu Mod. II oder I umgewandelt wird. Zur Untersuchung der vier Modifikationen und des Hydrats wurden auch die IR‐Spektren herangezogen.
Zur Kenntnis der Canbäck‐Reaktion
Authors: Kovar K.‐A. , Schwiecker U.
Published: October 2006

Die in verschiedenen Pharmakopöen aufgenommene Identitätsreaktion auf Hydromorphon (Dilaudid®), Hydrocodon (Dicodid®) und Oxycodon (Eukodal®) nach Canbäck mit m‐Dinitrobenzol und Laugen wird am Beispiel des Oxycodons (4) geklärt. Die Farbreaktion ist auf die rote Zimmermann‐Verbindung 7 zurückzuführen, welche aus 6 mit Laugen gebildet wird. 6 erhält man über das Enamin 5 mit 1‐Fluor‐2,4‐dinitrobenzol.
Die IR‐Spektrophotometrie als universelle Methode zur quantitativen Analyse von Penicillinen
Authors: Weitkamp H. , Barth R.
Published: October 2006

Es werden Lösungsmittelkombinationen angegeben, in denen Penicillinsalze bzw. Penicillinsäuren gut löslich sind und eine gute Transmittance im Bereich der Carbonylabsorption haben. NaCl‐Küvetten werden von diesen Lösungsmitteln nicht angegriffen. Zur quantitativen Bestimmung können die verschiedenen Carbonylfrequenzen herangezogen werden. Bei einheitlichen Penicillinen wurde die β‐Laktambande ausgewählt, weil sie eine Absorptionslage hat, die von anderen Gruppen nicht gestört wird. Gleichzeitig wird damit ein charakteristischer Molekülteil, der besonders leicht Veränderungen erfährt, erfaßt. Zur Analyse von Mischungen zweier Penicillinsalze werden die β‐Laktambande und eine weitere Carbonylbande herangezogen. Beide Absorptionen werden aus einer Lösung bestimmt. Die Komponenten einer Mischung einer Penicillinsäure mit einem Penicillinsalz werden an der β‐Laktambande in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmt, wobei jeweils eine Verbindung im benutzten Lösungsmittel praktisch unlöslich ist.

Die quantitative Analyse von Totocillin® p.i. (einer Mischung der Natriumsalze von Ampicillin und Oxacillin), Totocillin® Kapseln und Totocillin® Tropfen wird eingehend behandelt. Das Verfahren ist zur rationellen Serienbestimmung geeignet und kann anstelle der mikrobiologischen Bestimmung eingesetzt werden.

Die Vertrauensbereiche oder Standardabweichungen der verschiedenen Bestimmungsverfahren werden angegeben.
1‐Isocyanato‐homoisochromane. 4. Mitt. über Untersuchungen in der Homoisochroman‐Reihe
Authors: Böhme H. , Hitzel V.
Published: October 2006

1‐Isocyanato‐homoisochromane 2 entstehen aus 1‐Bromhomoisochromanen 1 und Silbercyanat in absol. Äther, ihre Hydrolyse führt zu N,N′[homoisochromanyl‐1]‐ureiden 4. Mit Ammoniak oder primären Aminen reagieren 1‐Isocyanato‐homoisochromane 2 zu [Homoisochroman‐1‐yl‐] ureiden 3, mit Alkoholen zu [Homoisochroman‐1‐yl]‐carbaminsäureestern 5.
Spezifität und Mechanismus der Bildung von Benzidinfarbstoffen in der pharmazeutischen Analytik
Authors: Rehse K. , Bergen L.
Published: October 2006

In der vorliegenden Arbeit wird zusammenfassend über die Bildung von Benzidinfarbstoffen aus tertiären aromatischen Aminen, Amiden, Iminen und einigen Benzoheterocyclen mit diesen Strukturcharakteristika berichtet. Es wird festgestellt, daß für einen positiven Verlauf der Reaktion folgende Voraussetzungen gegeben sein müssen:

Die Substanz darf sich unter den gegebenen Reaktionsbedingungen nicht zersetzen.

Die Elektronendichte im Aromaten darf einen bestimmten Wert nicht unterschreiten.

Der Aromat darf in p‐Stellung zum Stickstoff keinen Substituenten besitzen, der nicht oxidativ abspaltbar ist.

Der Aromat darf nicht gegen die Molekülebene verdrillt sein.

Der Stickstoff in einem Benzoheterocyclus darf nicht bereits sp2‐hybridisiert vorliegen.

Aus diesen Befunden wird ein spezieller Mechanismus für die Benzidinbildung in stark saurem Milieu abgeleitet.
2,2′‐Bi‐4‐pyrone 50. Mitt. über Untersuchungen an 4‐Pyronen
Authors: Eiden F. , Prielipp L.
Published: October 2006

Die Synthese von 2,2′‐Bipyronen und ihre Umsetzungen mit CH‐aciden Verbindungen sowie Diphenylketen werden beschrieben.
Ein neuer Weg zu β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Roth H. J. , Schrauth T. , Raie M. H. El
Published: October 2006

Die Glykolspaltung von 2‐Aminocyclopropanolen‐(1) mit Bleitetraacetat führt zu β‐Dicarbonylverbindungen.
Zur Struktur der Rhamnoconvolvulinsäure. II. Untersuchung des Zuckeranteils von Rhamnoconvolvulinsäure C.
Authors: Graf E. , Bühle H.
Published: October 2006

Als Position des Zuckeranteils der Rhamnoconvolvulinsäure C wurde die Hydroxylgruppe am C‐12 der 3,12‐Dihydroxy‐hexadecansäure bestätigt. Für die Verknüpfung der Zucker untereinander ergab die Permethylierungsanalyse im Verein mit GC und MS, daß zwei Glucosemoleküle endständig, eines in 2‐ und 3‐Stellung, das vierte in 2‐ und 4‐Stellung verknüpft sind; von den beiden Rhamnosemolekülen ist das eine endständig, das zweite in 3‐Stellung verknüpft. Die durch Acetolyse erhaltenen Oligosaccharid‐Bruchstücke erlauben noch nicht, zwischen mehreren möglichen Verknüpfungsschemata zu entscheiden.
Zur Synthese substituierter Pyrrole
Authors: George H. , Roth H. J.
Published: October 2006

Die Kondensation alicyclischer Ketone, primärer Amine und α‐Hydroxyketone führt durch saure und alkalische Katalyse, meist in einer Eintopfreaktion, zu substituierten Pyrrolen.
2′‐Hydroxychalkon‐ und Flavonol‐sulfonsäurederivate
Authors: Wurm G. , Lachmann Ch.
Published: October 2006

Es werden Darstellung und Eigenschaften von im B‐Ring sulfurierten 2′‐Hydroxychalkonen, Flavanonen und Flavonolen beschrieben. Während die Flavonole unwirksam sind, besitzen die Chalkone eine schwache Aktivität gegen Schimmelpilze.
Farbreaktionen von Arzneistoffen mit substituierter Anilinteilstruktur. 2. Mitt.: Die Unterscheidung des Tetracains von anderen Lokalanaesthetika
Authors: Kovar K.‐A. , Bitter U.
Published: October 2006

Tetracain (1) kann von anderen Lokalanaesthetika nach Behandeln mit rauchender Salpetersäure durch eine rotviolette Anfärbung in Aceton mit Kalilauge unterschieden werden. Diese Farbreaktion beruht auf der Bildung von MEISENHEIMER Dinitrocyclohexadienat(6)‐Salzen (5a–c) aus den Polynitroaromaten 2–4 unter Addition eines Acetonylcarbanions. Von den anderen im Handel befindlichen Lokalanaesthetika färbt sich nach derselben Methode lediglich Lidocain (8) noch grün an. Letztere Farbreaktion gelingt besser, wenn man als Lösungsmittel Dimethylsulfoxid anstelle von Aceton verwendet. In diesem Fall dürfte die Farbe auf das Dinitrocyclohexadienat‐Addukt 10 zurückzuführen sein.
Untersuchungen an Hartgelatinekapseln. 1. Teil: Messung des hygroskopischen Verhaltens mit Thermistoren
Authors: List P. H. , Schenk G. D.
Published: October 2006

Mit Hilfe von Thermistoren konnte gezeigt werden, daß Hartgelatinekapseln empfindlich und rasch auf Änderungen der rel. Feuchte reagieren, daß aber erst von etwa 60 % rF an eine Gefahr durch Verquellung der Kapseln besteht.
Zum Mechanismus der 1,2‐Dihydroisochinolinumlagerung Dihydroisochinolinumlagerung, 21. Mitt
Authors: Knabe J. , Ecker A.
Published: October 2006

Das 1‐Cyclopropylmethyl‐1,2‐dihydroisochinolin 1 erleidet mit verdünnten Säuren keine Umlagerung, sondern ausschließlich Disproportionierung zu 2 und 3. Damit ist ein kationischer Mechanismus für die Dihydroisochinolinumlagerung äußerst unwahrscheinlich.
1‐Methyl‐3‐aminoalkyl‐piperidine II
Authors: Möhrle H. , Specks F.
Published: October 2006

Die Synthesen von 1‐Methyl‐3‐(2‐amino‐2‐phenyl‐äthyl)‐piperidin, 1‐Methyl‐3‐(2‐amino‐2‐methyl‐propyl)‐piperidin und 1‐Methyl‐3‐(3‐amino‐3‐methyl‐butyl)‐piperidin werden beschrieben.
Zum Verhalten ungesättigter Ketoxime unter den Bedingungen der Beckmann‐Umlagerung, 3. Mitt.
Authors: Unterhalt B. , Reinhold H. J.
Published: October 2006

4‐Phenyl‐3‐alkyl‐3‐buten‐2‐on‐oxime 1 spalten entweder zu 2 und Nitrilen oder liefern neben 2 und Nitrilen N‐Acyl‐enamine 5.
Synthese von Pyrimidin‐4.5‐dicarbonsäureimid
Authors: Fickentscher K. , Günther E.
Published: October 2006

4.5‐Dicarbäthoxy‐pyrimidin (3) wird mit wäßrigem Ammoniak in 4.5‐Dicarbamoyl‐pyrimidin (4) übergeführt, das bei trockenem Erhitzen Ammoniak abspaltet und Pyrimidin‐4.5‐dicarbonsäureimid (5) liefert. 5 läßt sich mit Formaldehyd/Morpholin zur N‐Mannichbase 6 aminomethylieren.
Isolierung und Struktur‐Konformationsaufklärung des Hauptmetaboliten von trans‐Tilidin (ValoronR)
Authors: Holzmann G. , Kreutzer P. H. , Roth K.
Published: October 2006

Der kombinierte Einsatz chromatographischer und spektroskopischer Untersuchungsverfahren erlaubt die Isolierung und Identifizierung des Hauptmetaboliten 1 des stark wirksamen Analgeticums trans‐Tilidin (VALORONR) (2). Die Strukturen und die trans‐Konformation von 1 und 2 werden mit Hilfe der NMR‐ und MS‐Ergebnisse bestimmt. Der Hauptmetabolit 1‐Phenyl‐1‐trans‐carbäthoxy‐trans‐2‐methylamino‐cyclohex‐3‐en (1) wird durch Entmethylierung des trans‐Tilidin (2) gebildet.
Über zwei neue Ringsysteme, ein Pyrrolo[2,3‐d]azimid und ein Pyrrolo‐[2,3‐e]thiadiazin
Authors: Roth H. J. , Eger K.
Published: October 2006

Die beiden Titelverbindungen werden durch partielle Verseifung der Nitrilgruppe des 2‐Amino‐1,4,5‐triphenyl‐3‐cyano‐pyrrols und anschließende Umsetzung mit salpetriger Säure bzw. Thionylchlorid erhalten.
Reaktionen von 1‐Amino‐thioxanthon‐6,6‐dioxiden mit Formamid
Authors: Dusemund J.
Published: October 2006

1‐Amino‐4‐methyl‐thioxanthon‐6,6‐dioxid (5a) reagiert mit Formamid zu den Benzothiopyranochinazolinen 4a und 7a, dem Benzothiopyrano‐indol 6a, dem Thioxanthen 3a und den Chinazolinen 1 und 8. 1, 7a und 8 erhält man auch aus 4a und Formamid.
Nucleophile Substitution im Verlauf der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung, 1. Mitt.: Austausch von Chlor in 2′‐Stellung
Authors: Wurm G.
Published: October 2006

Bei der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung von1entsteht nicht2oder8, sondern5. Der Verlauf dieser Reaktion wird untersucht.
Versuche zur Synthese N‐arylsubstituierter Cyclophosphamidderivate
Authors: Hamacher H.
Published: October 2006

Phosphorsäure‐[di‐(2‐chloraethyl)]‐amid‐dichlorid (3) reagiert unter den Bedingungen der Cyclophosphamid‐Synthese mit Oxo‐(4‐methoxyphenyl)‐[4‐(3‐hydroxypropyl)‐aminophenyl]‐methan (10) nicht unter Bildung des Cyclophosphamidderivats 11, sondern von Oxo‐(4‐methoxy‐phenyl)‐[4‐(3‐chlorpropyl)‐aminophenyl]‐methan (12). Auch tritt in wasserfreier Lösung und in Gegenwart von Triaethylamin weder bei der Umsetzung von Phosphorsäure‐3‐brompropylester‐[di‐(2‐chloraethyl)]‐amid‐chlorid (14) mit Anilin noch von Phosphorsäure‐anilid‐[di‐(2‐chloraethyl)]‐amidchlorid (15) mit 3‐Brom‐1‐propanol Cyclisierung zum N‐Phenyl‐cyclophosphamid (17) ein. Vielmehr läßt sich aus beiden Reaktionsgemischen lediglich das ringoffene Phosphorsäure‐3‐brompropylester‐anilid‐[di‐(2‐chloraethyl)]‐amid (16) isolieren. Die Synthese von 10 aus Oxo‐(4‐hydroxy‐phenyl)‐(4‐nitrophenyl)‐methan (4) über 5–9 wird beschrieben; (14) wird ausgehend von 3‐Brom‐1‐propanol über 13 und 15 aus 3 und Anilin dargestellt.
Inhaltsstoffe aus Ononis spinosa L., 1. Mitt. Das ätherische Öl der Radix Ononidis
Authors: Hilp K. , Kating H. , Schaden G.
Published: October 2006

Das ätherische Öl der diuretisch wirksamen Radix Ononidis wurde nach Abtrennung der sauren und basischen Anteile sowie der Kohlenwasserstoffe gaschromatographisch‐massenspektrometrisch untersucht. In der ersten Siedefraktion konnten 10 Verbindungen identifiziert werden; Hauptbestandteil ist trans‐Anethol.
Über Reaktionen von 3‐Hydroxy‐4‐pyronen mit Azido‐pyridinium‐ und ‐benzthiazolium‐Salzen
Authors: Eiden F. , Plückhan J. , Dölcher D.
Published: October 2006

Die 3‐Hydroxy‐4‐pyrone 1b, e, g reagieren mit 2‐Azido‐N‐äthyl‐pyridinium bzw. ‐benzthiazolium tetrafluoroborat zu den 2‐[N‐Äthyl‐dihydropyridin‐ (bzw. benzthiazolin)‐iminodiazo]‐3‐hydroxy‐4‐pyronen 6a, e, g und 10. Aus 3‐Hydroxychromon (11) und 5 entsteht das 2‐(N‐Äthyl‐dihydropyridin‐imino)‐3‐hydroxychromon 12a.
Darstellung und Reaktionsverhalten von Benzthiophen‐derivaten sowie entsprechenden Sulfonen
Authors: Neidlein R. , Mrugowski E.‐P.
Published: October 2006

Es wurde das Reaktionsverhalten des 3‐Chlormethyl‐thionaphthens (1) sowie des 3‐Chlormethylthionaphthen‐1,1‐dioxids (10) gegenüber nukleophilen Reaktanten geprüft und Derivate von 11 bzw. 10 ‐ nämlich 2–14 ‐ hergestellt.
Stereoselektive Synthesen der diastereomeren D,L‐3‐(p‐Fluorphenyl)‐serine und ‐isoserine
Authors: Blažević N. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Für die Titelverbindungen, die chemotherapeutische Aktivität erwarten lassen, werden gezielte Synthesen der jeweiligen threo‐ und erythro‐Formen beschrieben.
Über Serotoninderivate mit cyclisierter Seitenkette, 2. Mitt. Darstellung der isomeren 3‐(Pyridyl)‐ und 3‐(Piperidyl)‐5‐hydroxyindole
Authors: Friderichs E. , Back W. , Mutschler E.
Published: October 2006

Es wird die Synthese der drei isomeren 3‐(Pyridyl)‐ und 3‐(Piperidyl)‐5‐hydroxyindole beschrieben. Von den 3‐(Pyridyl)‐5‐benzyloxyindolen ließen sich nur die 3‐ und 4‐substituierten Pyridylderivate quaternisieren. Die Pyridyliumsalze wurden mit Natriumborhydrid zunächst zu den Tetrahydropyridylindolen und sodann katalytisch zu den 3‐(Piperidyl)‐5‐hydroxyindolen hydiert und debenzyliert. Das nicht quaternisierbare 3‐(2‐Pyridyl)‐5‐benzyloxyindol konnte in stark saurer Lösung direkt zum 3‐(2‐Piperidyl)‐5‐hydroxyindol reduziert werden.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen von aromatisch substituierten Piperidin‐Derivaten, Mitt.: Über Ester des 4‐Phenyl‐dihydroarecaidins
Authors: Lambrecht G. , Mutschler E.
Published: October 2006

Es wurden Ester der cis‐ und trans‐ 1‐Methyl‐4‐phenyl‐piperidin‐3‐carbonsäure synthetisiert und am Ileum des Meerschweinchens auf Atropinwirkung bzw. nach der hot‐plate‐Methode auf analgetische Wirkung geprüft. Die Wirkungsunterschiede der isomeren Ester werden diskutiert.
Substituierte Isatin‐phenylimine
Authors: Kallmayer H. J.
Published: October 2006

5‐Brom‐ und 5‐Nitro‐isatin kondensieren mit substituierten Anilinen zu Isatin‐3‐(phenyl)‐iminen. 5‐Brom‐isatin‐3‐(phenyl und naphthyl)‐imin werden auch durch Bromieren von Isatin‐3‐(phenyl und naphthyl)‐imin erhalten. Bei Einsatz von o‐Phenylendiamin erfolgt Ringschluß zu 5‐Brom‐bzw. 5‐Nitro‐6,11‐diaza‐5H‐benzo[b]carbazol, wobei als Zwischenprodukt wahrscheinlich die entsprechenden Isatin‐3‐(o‐amino‐phenyl)‐imine auftreten.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 9. Mitt.: Aminobenzyl‐ und Aminocyclohexylmethyl‐imidazole
Authors: Schunack W.
Published: October 2006

Aus den durch Arndt‐Eistert‐Synthese dargestellten isomeren Brommethyl‐nitro benzyl‐ketonen 7a–c wurden 4‐Nitrobenzyl‐imidazole 8a–c durch Cyclisierung mit Formamidinacetat (6) in flüssigem Ammoniak oder Bredereck‐Synthese dargestellt und durch stufenweise Hydrierung in 4‐Aminobenzyl‐imidazole 9a–c sowie 4‐Aminocyclohexylmethyl‐imidazole 10a–c überführt. 9 und 10 wurden auf ihre histaminartige Wirksamkeit untersucht.
Auswertung von Dünnschichtchromatogrammen mit internem Standard, 2. Mitt.: Bestimmung von Acetylsalicylsäure durch in situ‐Fluoreszenzmessung
Authors: Ebel S. , Herold G.
Published: October 2006

Es wird die quantitative in situ‐Auswertung von Acetylsalicylsäure mit Anthranilsäure als internem Standard durch Fluoreszenzmessung nach dünnschichtchromatographischer Trennung direkt aus der einzelnen Arzneiform beschrieben. Die Reproduzierbarkeit der Methode liegt bei ca. 1,1% bzw. 2,4% für Tabletten (relative genäherte Standardabweichung).
Aufbau eines Tetraens aus 18β‐Glycyrrhetinsäure
Authors: Brieskorn C. H. , Beer V.
Published: October 2006

Ausgehend von 18β‐Glycyrrhetinsäure werden 30Nor‐11 α‐methyl‐3β,11β‐dihydroxyoleantrien (12, 18, 20) (5) und 30Nor‐11methyl‐3β‐hydroxyoleantetraen (9, (11), 12, 18, 20) (7) hergestellt.
Thalidomid‐Analoga, 6. Mitt.: Die biologische Halbwertszeit der Thalidomid‐ähnlichen Verbindung K‐2004 bei der Ratte
Authors: Pischek G. , Koch H.
Published: October 2006

Die Resorption aus dem Gastrointestinaltrakt und die Ausscheidung im Urin der Testverbindung K 2004, eines nicht teratogenen Thalidomid‐Analogen, wurden an der Ratte untersucht. Aus den Ergebnissen von 8 identischen Versuchen wurde eine mittlere Resorption von 61 ± 12% bei oraler Verabreichung von 10 mg pro Ratte und eine mittlere Halbwertszeit von 4,5 h berechnet.
Mannichbasen aus β‐Dicarbonylverbindungen
Authors: Rehse U.
Published: October 2006

Geeignete β‐Dicarbonylverbindungen lassen sich als CH‐acide Komponente unter Mannich‐Bedingungen zu 2‐Alkyl‐ bzw. 2‐Aryl‐3‐dialkylaminomethylchromonen 3a–h und Bis‐[2‐Alkyl‐chromonyl‐(3)]‐methanen 2a–c umsetzen.
Versuche zur photochemischen Synthese ephedrinähnlicher Verbindungen; I. Photopinakolisierung von 3‐Amino‐propiophenonen
Authors: Roth Hermann J. , Abdul‐Baki Ahmed , Schrauth Tilo
Published: October 2006

N‐sekundäre 3‐Alkylaminopropiophenone erleiden bei der UV‐Bestrahlung, wie u.a. zu erwarten, eine Photopinakolisierung.
Cyclopentadienylidene, 14. Mitt. Heterosubstituierte Fulvenchinone
Authors: Seitz Gunther , Braun Henning
Published: October 2006

Die Synthese heterosubstituierter Fulvenchinone aus 4.5‐Dichlor‐4‐cyclopenten‐1,3‐dion(1) und resonanzstabilisierten Carbeniumionen wird beschrieben.
Photoreaktionen des Phthalimids
Authors: Roth Hermann J. , Hundeshagen Gerlinde
Published: October 2006

Die Bestrahlung von Phthalimid in einem, Gemisch von Dioxan und Aceton führt zu den Photoprodukten 1 bis 4; in Isopropanol entstehen 2 bis 4; in Äthanol 2, 3 und 5; in Methanol 2 und 3.
Dihydroisochinolinumlagerung, 24. Mitt. 1‐Picolyl‐1,2‐dihydroisochinolin, Eliminierung statt Umlagerung
Authors: Knabe Joachim , Link Gebhard
Published: October 2006

Vor kurzem haben wir über die Synthese des 1‐Picolyl‐1,2‐dihydroisochinolins 3a berichtet, das unter Einwirkung verdünnter Säuren, aber auch bereits in polaren Lösungsmitteln, Eliminierung des C‐1‐Substituenten unter Bildung von 4 und 5a erleidet2).
Zur Kenntnis der Ninhydrin‐Reaktion, 3. Mitt. Reaktion mit Dimethoxyanilinen und reaktiven Aromaten
Authors: Roth Hemann J. , Kok Wolfgang
Published: October 2006

Die Umsetzungen von Ninhydrin mit Dimethoxyanilinen und mit reaktiven Aromaten werden durchgeführt um zu sehen, ob die mit 2‐Anisidin beobachteten Reaktionen auf andere Verbindungen übertragbar sind. Es werden jedoch stets nur Monosubstitutionsprodukte der eingesetzten Aromaten gefunden. Die in der Literatur angegebene Formel für das Reaktionsprodukt aus Ninhydrin und 2‐Aminophenol wird korrigiert.
Über ein Flavanon mit isoprenoider C10‐Seitenkette aus dem Samen von Amorpha fruticosa
Authors: Reisch Johannes , Gombos Margit , Szendrei Kálmán , Novák István
Published: October 2006

Ein bisher unbekannter Inhaltsstoff der Samen von Amorpha fruticosa (Papilionaceae) konnte aufgrund seiner spektralen und chemischen Eigenschaften als 5, 7‐Dihydroxy‐6‐geranyl‐flavanon identifiziert werden.
Synthese und Prüfung auf Herz‐Kreislauf‐Wirkung von N‐(3′‐Methoxybenzamidomethyl)‐D‐norephedrin und analogen Verbindungen
Authors: Schönenberger Helmut , Petter Alfred , Kühling Volker , Bindl Ludwig
Published: October 2006

Es wird über die Synthese von N‐(3′‐Methoxybenzamidomethyl)‐D‐norephedrin (7) und analogen Verbindungen (1–6, 8–29) aus N‐Chlormethyl‐carbonamiden und Aminen und ihre Prüfung am Langendorff‐Herzen des Meerschweinchens berichtet. Einige Vertreter (3, 4, 7, 9, 13, 15) führen zu einer Erhöhung von Coronardurchfluß und Kontraktionsamplitude. Die N‐Amidomethyl‐β‐phenolalkanolamine 24–26, 27 und 29, deren Synthese im Hinblick auf eine mögliche langanhaltende pressorische Wirkung erfolgte (chemische Retardpräparate), zeigen keine blutdrucksteigernden Effekte.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 8. Mitt.: Zur Cyclisierung von Phthalaldehyd mit Acetophenonen
Authors: Görlitzer Klaus
Published: October 2006

Aus Phthaladehyd, o‐Amino‐acetophenon und Alkoholen werden das Isoindolin 3, die Isoindolo[1,2‐b]1,3‐oxazine 5 und als Nebenprodukt das anellierte Chinolon 7 gebildet. Mit p‐Aminoacetophenon entstehen die N,O‐Bisacetale 8 und das Amidin 10. Die Umsetzung von 3 und 8 mit Acetanhydrid liefert die Lactame 6 und 11. Die Enolisierungstendenz und ‐richtung der durch Thiele‐Falk‐Reaktion erhaltenen 2‐Benzoyl‐1‐indanone 1 und 2 wird diskutiert.
Imidazolsynthesen, 7. Mitt.: Imidazole aus Iminoestern, α‐Amino‐ oder α‐Acylaminoketonen und flüssigem Ammoniak
Authors: Wegner Kurt , Schunack Walter
Published: October 2006

Substituierte Imidazole 4 lassen sich aus Iminoestern 1 und α‐Amino‐2 oder α‐Acylaminoketonen 3 in flüssigem Ammoniak unter Druck darstellen.
Über den Nachweis von Benzodiazepinen mit der Farbreaktion nach Sawicki und Johnson
Authors: Egg Helmut
Published: October 2006

Die Untersuchung der Farbreaktion von 1,4‐Benzodiazepinonen 2 mit 2,5‐Dimethoxytetrahydrofuran (1) und 4‐Dimethylaminobenzaldehyd ergab, daß als Primärprodukte 2‐(1‐Pyrrolyl‐acetylamino)‐benzophenone gebildet werden. Es wird gezeigt, daß die Empfindlichkeit der Reaktion, die vor allem zum Nachweis von 2 auf DC‐Platten geeignet ist, in gesetzmäßiger Weise von den Substituenten abhängig ist.
NMR‐Spektroskopie an Heterocyclen, 3. Mitt.: Homologe, vinyloge und kernalkylierte Nicethamidanaloge
Authors: Sattler Hans‐Joachim , Schunack Walter
Published: October 2006

Von homologen, vinylogen und kernalkylierten Nicethamidanalogen wurden die 13C‐NMR‐Shiftwerte ermittelt und mit Hilfe der 1H‐NMR‐Spektroskopie durch Koaleszenzbestimmung die Energiebarriere bei der gehinderten Rotation der Amidgruppe bestimmt.
Theoretische Untersuchungen zu Struktur‐Wirkungsbeziehungen von antihypertensiv wirkenden Benzothiadiazin‐1,1‐dioxiden
Authors: Höltje Hans‐Dieter
Published: October 2006

Mit Hilfe der Monopol‐Bindungspolarisierbarkeits‐Methode berechnete Bindungsstärken zu einem Rezeptormodell werden benutzt, um die unterschiedlichen blutdrucksenkenden Eigenschaften in einer Serie von substituierten Benzothiadiazinderivaten zu erklären.
Synthese und Konfiguration des 1‐(9′‐Fluorenyl)‐äthylamins
Authors: Haller Rolf , Bußer Udo
Published: October 2006

9‐Acetylfluorenoxim wurde als O‐Acetylderivat mit Diboran zum 1‐(9′‐Fluorenyl)‐äthylamin reduziert. Die Vollständigkeit der Racematspaltung des Amins und die absolute Konfiguration wurden auf NMR‐spektroskopischem Weg über die diastereomeren Amide mit R‐(−)‐O‐Methylmandelsäure ermittelt. Das linksdrehende Amin hat hiernach S‐Konfiguration; dies wird durch das CD‐Spektrum bestätigt.
Untersuchungen über einige p‐substituierte Phenylsulfonamid‐Derivate
Authors: Pitea Michaela , Marie Aurelia , Ariesan Valer , Margineanu Constantin
Published: October 2006

Es wurden einige Sulfonamidderivate dargestellt und die Wirkung der strukturellen Abänderungen am N‐4 bezüglich der antimikrobiellen Eigenschaften untersucht. Einige der gewonnenen Derivate zeichnen sich durch eine intensivere Wirkung auf gramnegative Keime, im Vergleich zu grampositiven aus.
Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 5 Mitt.: Die Decker‐Oxidation von Homarin
Authors: Weber Horst
Published: October 2006

Die „normale”︁ Decker‐Oxidation von Homarin (1) liefert 1‐Methyl‐2‐pyridon (3); bei „inverser”︁ Ausführung der Reaktion in konzentriertem Alkali entsteht dagegen die Pyridoncarbonsäure 2. Über die Darstellung der Derivate 7a–7i wird berichtet.
Über eine durch Wasserstoffperoxid katalysierte Hydrolyse von Aspirin
Authors: Eckert Theodor , Zander Michael
Published: October 2006

Im untersuchten pH‐Bereich von 5 bis 8 katalysiert Wasserstoffperoxid die Hydrolyse von Aspirin. Es wurden die Hydrolysegeschwindigkeitskonstanten k und die Halbwertszeiten τ bei H2O2‐Konzentrationen im Bereich von 3,46·10−4 bis 3,46·10−2 mol/l bestimmt. Der katalytische Effekt wächst mit steigendem pH. Dies läßt schließen, daß das HO2‐Anion die Hydrolyse katalysiert.
Zur Auftrennung basischer Arzneistoffe mittels der Hochspannungselektrophorese
Authors: Klug Ernst
Published: October 2006

Basische Arzneistoffe lassen sich rasch und empfindlich mittels der Hochspannungselektrophorese auftrennen. Da keine relevanten Korrelationen der Wanderungsgeschwindigkeiten zu den Rf‐Werten in papier‐ und dünnschichtchromatographischen Systemen zu erkennen sind, kann die chromatographische Identifizierung von Arzneistoffen vorteilhaft durch das elektrophoretische Verfahren ergänzt werden.
Antimykotische Wirkstoffe, 4. Mitt.: Derivate tricyclischer Systeme durch Aminomethinylierung
Authors: Kreutzberger Alfred
Published: October 2006

Durch Einwirkung von s‐Triazin (1) wird Benzthiazolyl‐(2)‐guanidin (2) unter Durchlaufen der Intermediärstufen 3 und 4 aminomethinyliert und in 2‐Imino‐2H‐s‐triazino[2,1‐b]benzthiazol (5) überführt. In entsprechender Weise bildet sich bei der Umsetzung von 1 mit Benzimidazolyl‐(2)‐guanidin (6) das mit der Iminoform 7a in Tautomerie stehende 2‐Amino‐s‐triazino[1,2‐a]benzimidazol (7).
Akute Toxizität von Endomid® und seinen Metaboliten. Korrelation zwischen biologischer Aktivität und lipophilen Eigenschaften
Authors: Koch Heinrich , Bodmann Robert
Published: October 2006

Die LD50 von Endomid (1) und von fünf seiner Metaboliten 2–6 wurde an der Maus bestimmt. Die Toxizität nimmt in der Reihenfolge von 1 bis 6 kontinuierlich ab, eine potentielle Gefahr als Folge der Metabolisierung kann daher ausgeschlossen werden. Die Löslichkeit, der n‐Octanol/Wasser‐Verteilungskoeffizient, der RM‐Wert und die Permeationsgeschwindigkeit in einem In‐vitro‐Resorptionsmodell von 1–6 wurden bestimmt und zur biologischen Aktivität in Beziehung gesetzt.
Phytopharmacological Investigation of Endomide and its Metabolites. Correlation Between Phytotoxicity, Zootoxicity and Lipophilic Properties
Authors: Koch Heinrich
Published: October 2006

Die mittleren inhibierenden Dosen (ID50) von Endomid® (1) und von fünf seiner Metabolite 2–6 wurden im Wuchstest an Kressekeimlingen (Lepidium sativum L.) bestimmt und mit der LD50 (Mauss, s.c.) sowie mit dem n‐Octanol/Wasser‐Verteilungskoeffizient, dem RM‐Wert und der Permeationsgeschwindigkeit im In‐vitro‐Resorptionsmodell verglichen. Es ergab sich eine ausgezeichnete Korrelation zwischen ID50 und LD50 sowie zwischen der biologischen Aktivität und den physiko‐chemischen Parametern der Wirkstoffe.
Kolloidchemische Eigenschaften, Verteilungs‐ und Bindungsverhalten von Phenothiazinderivaten, 4. Mitt.: Beziehungen zwischen Verteilungskoeffizienten und Assoziationseigenschaften
Authors: Thoma Karl , Arning Manfred
Published: October 2006

Die Verteilungskoeffizienten von 17 Phenothiazinderivaten wurden in Octanol/Puffer pH 4,3 und Erdnußöl/Puffer pH 4,3 und pH 5,3 bestimmt. Im System Octanol/Acetatpuffer pH 4,3 lagen die Verteilungskoeffizienten höher als im entsprechenden Erdnußöl/Puffer‐Gemisch. Das Verteilungsverhalten der Phenothiazinderivate wird erheblich durch die Substituenten in 2‐Stellung beeinflußt.

Zwischen Oberflächendruck und Verteilungskoeffizienten wurde für die Aminoderivate von Phenothiazin eine lineare Beziehung ermittelt. Für die Piperazinderivate besteht ein funktioneller, aber nicht linearer Zusammenhang. Gleichartige Beziehungen bestehen auch zwischen Aggregationszahlen und Verteilungskoeffizienten.
Über die Gelbildung von Folsäure in N,N‐Dimethylacetamid
Authors: Eckert Theodor , Cramer Werner R. , Dörr Norbert W.
Published: October 2006

Es wird die minimale Gelbildungskonzentration von Folsäure in N,N‐Dimethylacetamid‐Wasser‐Gemischen bei 20° untersucht. Die Gele zeigen im polarisierten Licht unter dem Mikroskop typische Gerüststrukturen, wie sie für klassische Gele charakteristisch sind.
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 8. Mitt. Darstellung und Eigenschaften 2‐acylierter 1‐Methyl‐6‐pyridone und verwandter Verbindungen
Authors: Weber Horst
Published: October 2006

Durch saure Hydrolyse der mit Hilfe der Decker‐Oxidation aus 3 erhaltenen Pyridon‐Oxime 4 sand die Acylpyridone 5 zugänglich, deren chemische und spektroskopische Eigenschaften beschrieben werden. Über die Darstellung der Pyridone 7, 11a und 15, die nicht durch direkte Decker‐Oxidation aus den entsprechenden Pyridiniumsalzen zu erhalten sind, wird berichtet.
Reaktion von Furfurol mit Anthranilsäure‐ und 2‐Aminonicotinsäuremethylester
Authors: Reisch Johannes , Mahran M. Refat
Published: October 2006

Die Reaktion von Furfurol mit Anthranilsäure‐ bzw. 2‐Aminonicotinsäuremethylester führt zum 2.4‐Di‐(o‐carbmethoxyanilino‐) cyclopent‐2‐enon‐ und 4.5‐Di‐(o‐carbmethoxyanilino‐) cyclopent‐2‐enon bzw. zum N,N'‐(Furfuryliden‐2′)‐bis‐2‐amino‐nicotinsäure‐methylester.
Darstellung von 3,6‐Diacyl‐4,5‐dioxo‐4,5‐dihydro‐pyridazin‐1,2‐bis‐oxiden
Authors: Unterhalt Bernard , Pindur Ulf
Published: October 2006

Die Tetraketone 3 reagieren mit Distickstofftetroxid zu den 4,5‐Dioxo‐4,5‐dihydro‐pyridazin‐1,2‐bis‐oxiden 4, die sich in trockenem Zustand leicht explosionsartig zersetzen.
Neue basisch substituierte Pyrimidine und Benzothienopyrimidine
Authors: Sauter Fritz , Stanetty Peter , Schrom Eike
Published: October 2006

In Fortsetzung unserer früheren Arbeiten über antitussive Benzothienopyrimidine (Typ 2) wurden einige neue Strukturvariationen synthetisiert.

Unter Benützung der Verbindungen vom Typ 2 als Zwischenprodukte wurden einige neue Pyrimidinone (Typ 6) durch reduktive Entschwefelung, sowie Derivate der neuen heterocyclischen Systeme I und II durch zusätzliche Anellierung hergestellt.
Struktur‐Wirkungsbeziehungen bei Histaminanaloga, 14. Mitt. 4‐Aminomethyl‐benzimidazole und 9‐Amino‐naphth[1,2‐d]imidazole
Authors: Lebenstedt Ernst , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wird die Darstellung der bicyclischen Histaminanaloga 4‐Aminomethyl‐benzimidazol (3a) und 4‐Aminomethyl‐4,5,6,7‐tetrahydro‐benzimidazol (3b) sowie der tricyclischen Analoga 9‐Amino‐6,7,8,9‐tetrahydro‐naphth[1,2‐d]imidazol (6b) und 9‐Amino‐4,5,5a,6,7,8,9,9a‐octahydro‐naphth[1,2‐d]imidazol (6c) beschrieben.
Polycarbonylverbindungen, 19. Mitt. Synthese und Solvolysereaktionen tosylsubstituierter Quadratsäurebisamidine
Authors: Seitz Gunther , Schmiedel Rainer , Mann Klaus
Published: October 2006

Tosylsubstituierte Quadratsäure‐bisamidine werden aus QS‐1,2‐und 1,3‐bisamiden 5, 6 bzw. deren Schwefelanaloga 9, 10 durch Reaktion mit überschüssigem p‐Tosylisocyanat (4) dargestellt und ihre Hydrolyse, Sulfhydrolyse und Aminolyse beschrieben.
Über die Reaktion von 3‐Acetylchromon mit Acetamidin
Authors: Löwe Werner
Published: October 2006

3‐Acetylchromon (1) reagiert mit Acetamidin zu einem Acylpyrimidin 5a und einem Benzopyrano‐pyrimidin‐Derivat 6. Das Reaktionsverhalten von 6 wird beschrieben.
Sila‐Pharmaka, 8. Mitt. Sila‐Analoga des Meflophenhydramins
Authors: Tacke Reinhold
Published: October 2006

Die Sila‐Analoga A, B, C des Antihistaminikums Meflophenhydramin, sowie die Derivate D und E, das Hydrolyseprodukt 8 und die Vorstufen 3–7 wurden dargestellt. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften aller Verbindungen und das pharmakologische Verhalten von A–D und 8 wurden untersucht.
Synthese laxativ wirksamer meso‐substituierter Hydroxyanthrone, 3. Mitt. Michael‐Addition mit 1,8‐Dihydroxyanthron‐(9)
Authors: Schultz Otto‐Erich , Frey Gerhard
Published: October 2006

Michael‐Additionen mit 1,8‐Dihydroxyanthron‐(9) (1) und Acrolein, Acrylsäurederivaten und 2‐bzw. 4‐Vinylpyridin werden beschrieben.
Pyrolyse des Furyl‐(2)‐ und Thienyl‐(2)‐tert.‐Butylcarbamats
Authors: Reisch Johannes , Labitzke Henning
Published: October 2006

Furyl‐(2)‐ und Thienyl‐(2)‐tert‐butyl‐carbamat wurden thermoanalytisch untersucht. Die Pyrolyse‐Gaschromatographie zeigt, daß die Bildung des 2‐Aminothiophens und 2‐Aminofurans durch Pyrolyse der korrespondierenden Carbamate möglich ist.
Über den Metabolismus 7‐alkinylsubstituierter Theophylline
Authors: Reisch Johannes , Seeger Ulrich
Published: October 2006

Die Synthesen der 7‐(Propin‐(2′)yl)‐ und des 7‐Äthinyl‐theophyllins werden beschrieben. Der Metabolismus der beiden Alkinylpurine wurde in Wistar‐Ratten untersucht.
Metabolismus des 7‐(Butin‐(3′)‐yl)‐theophyllins in Ratten
Authors: Reisch Johannes , Seeger Ulrich
Published: October 2006

Wistar‐Ratten metabolisieren 7‐(Butin‐(3′)‐yl)‐theophyllin zum 7‐(2′‐Hydroxy‐butin‐(3′)‐yl‐theophyllin, dessen Struktur durch Synthese bewiesen wurde.
Polyacetylene aus Pituranthus tortuosus (Desf.) Bnth. u. Hook
Authors: Schulte Karl Ernst , Pötter Barbara
Published: October 2006

Aus den unterirdischen Teilen der Apiacee (Umbellifere) Pituranthus tortuosus (Desf.) Bnth. u. Hook. wurden 12 Polyacetylene 1–12 isoliert. Von den Substanzen 1–11 konnte die Struktur ermittelt werden, von Verbindung 12 ließ sich eine Teilstruktur ableiten. Von den isolierten Verbindungen sind 1–9 schon in anderen Pflanzen aufgefunden worden, während 10 und 11 bisher noch nicht beschrieben wurden.
Cumarine aus Scaevola frutescens
Authors: Wohlrabe Kurt , Hänsel Rudolf
Published: October 2006

Aus den Blättern von Scaevola frutescens wurden zwei fluoreszierende Inhaltsstoffe isoliert und als Imperatorin und R‐(−)‐Nodakenetin identifiziert.
Theoretische Untersuchungen zu Wechselwirkungen zwischen Pharmakonmodellen und ionischen Rezeptorbindungsstellen
Authors: Höltje Hans‐Dieter
Published: October 2006

Berechnungen der intermolekularen Wechselwirkungsenergien für Modellsysteme, die die Annäherung von Pharmakonmodellen an ionische Rezeptorbindungsstellen simulieren, haben gezeigt, daß eine Konformationsänderung des Pharmakons erst eintritt, nachdem bereits beträchtliche Bindungsenergien zwischen den Molekülen aufgetreten sind. Dieses Ergebnis unterstützt die Hypothese, daß die stabilste Lösungskonformation für die Erkennung eines Pharmakons durch den Rezeptor wichtig ist.
Zur Schmelzenthalpie und Schmelzentropie von Fettalkoholen
Authors: Eckert Theodor , Müller Jochem
Published: October 2006

Angaben über die Schmelzenthalpien und Schmelzentropien von Fettalkoholen fehlen in der Literatur ganz oder differieren sehr stark. Die Werte für die homologe Reihe der primären, geradzahligen und geradkettigen, gesättigten Alkohole der Kettenlänge C10 bis C18 wurden differentialkalorimetrisch (Differential Scanning Calorimetry) bestimmt und zu den Daten der entsprechenden Alkane in Beziehung gesetzt.
Synthesis and Central Nervous System Depression Properties of Disubstituted Sydnones
Authors: Ugarkar Bheemarao G. , Badami Bharati V. , Puranik Gurubasav S. , Bhat K. G. Subramanya
Published: October 2006

A number of unknown disubstituted 3‐phenylsydnones are synthesized and subjected for preliminary screening. Methyl, bromo and chloro groups in the phenyl ring of 3‐tolylsydnones enhance the CNS depression action while the methyl group in the 4‐position of the sydnone ring does not add to the CNS depression action shown by the original sydnone.
Synthese und Eigenschaften von 5‐Deazaflavinium‐Salzen
Authors: Fenner Helmut , Bauch Werner
Published: October 2006

1.3.10‐Trimethyl‐5‐deazaflavinium‐perchlorat (5), das nicht durch nachträgliche Methylierung von 5‐Deazaflavinen erhältlich ist, entsteht durch saure Spaltung von 15, dem Kondensationsprodukt von N‐Methyl‐anthranilaldehyd (11) und Dimethylbarbitursäure (12). Die Stabilität von 5 in protischen Solventien sowie seine Reduktion zu 6 wird untersucht. Die Reaktivität der 5‐Position in Deazaflavinium‐Kationen in Bezug auf ihre Strukturverwandtschaft zu NAD wird diskutiert.
Zum Reaktionsverhalten C‐nukleophiler Verbindungen unter besonderer Berücksichtigung von Pyrylium‐ und Thiopyryliumsalzen, 1. Mitt
Authors: Neidlein Richard , Körber Ingo
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten von C‐nukleophilen Pyrylium‐ und Thiapyryliumsalzen gegenüber γ‐Pyronderivaten wird untersucht, wobei die Verbindungen 3,5‐12, 15, 17, 20a‐20f, 21, 22 erhalten werden.
Zum Reaktionsverhalten von C‐nukleophilen Verbindungen unter besonderer Berücksichtigung von Pyrylium‐ und Thiopyrylium‐Salzen, 2. Mitt
Authors: Neidlein Richard , Körber Ingo
Published: October 2006

Es wird das Reaktionsverhalten einiger methylsubstituierter Pyrylium‐ und Thio‐pyryliumsalze als C‐nukleophiler Reaktanten gegenüber einigen carbonylaktiven Partnern untersucht und hierbei die bisher unbekannten Salze 1, 2, 5a–5d, 6, 7, 8, 10, 11, 12 erhalten, mit Orthoameisensäureäthylester entsteht 9 und aus Flavonen mit metallorganischen Reaktionspartnern die Pyryliumsalze 13 und 14.
Versuche zur photochemischen Synthese ephedrinähnlicher Verbindungen, III Photocyclisierung von 3‐Alky laminopropiophenonen zu 2‐Alkylamino‐cyclopropanolen‐(1) und deren Isomerisierung
Authors: Abdul‐Baki Ahmad , Rotter Ferdinand , Schrauth Tilo , Roth Hermann J.
Published: October 2006

N‐sekundäre 3‐Aminopropiophenone, die in Position 2 zwei Methylgruppen tragen, cyclisieren bei der UV‐Bestrahlung. Die entstehenden 2‐Alkylaminocyclopropanole‐(1) isomerisieren beim Behandeln mit Lauge zu 2‐Alkylamino‐3‐methyl‐butyrophenonen.
Heterosubstituierte Fulvene, 11. Mitt. Cyanvinyl‐fulvene und Cyan‐azavinyl‐fulvene
Authors: Schlingensief Karl‐Hermann , Hartke Klaus
Published: October 2006

Die Cyanvinyl‐cyclopentadiene 1 kondensieren mit den Säureamidacetalen 4 zu den Cyanvinylfulvenen 5a‐e, die Cyan‐azavinyl‐cyclopentadiene 7 zu den Cyan‐azavinyl‐fulvenen 8a‐b. Die Natrium‐ oder Thalliumsalze von 1 bilden mit schwefelhaltigen Kohlensäurederivaten die Cyanvinyl‐fulvene 10a‐d und 11a‐b. Mit Ausnahme von 11a/1 steht die Cyanvinyl‐ bzw. Cyan‐azavinylgruppe laut 1H‐NMR‐Spektren stets in 2‐Stellung des Fulvens. Der δG‐Wert für die Rotation um die C(6)‐N‐Bindung einiger Fulvene wurde über die 1H‐NMR‐Messung der Koaleszenztemperatur ermittelt. 8a läßt sich zu 15 thallieren und mit Kaliumjodid in das 3‐Jod‐fulven 16 überführen.
The Buccal Absorption Characteristics of Fomocaine
Authors: Temple David J. , Schesmer Karin R.
Published: October 2006

Fomocaine is well absorbed by the buccal mucosa (about 70 % in 5 minutes) from an aqueous solution at pH 8, but only poorly absorbed at pH 4. However, it does not pass directly through the membrane into the blood stream, but is bound to the membrane for a prolonged period. About 30 % of the absorbed dose may be recovered from the mucosa one hour after the initial buccal test, which partially explains the prolonged topical anesthetic effect of fomocaine.
3‐Acyl‐pyrano [2,3‐b]indol‐4‐one
Authors: Eiden Fritz , Hirschmüller Wilhelm
Published: October 2006

Das aus 1‐Methyl‐oxindol (1) und Phosgen gewonnene Substanzgemisch reagierte mit den Alkalisalzen der 1,3‐Dicarbonyl‐Verbindungen 10a ‐ 10d zu den 3‐Acyl‐pyrano [2,3‐b]indol‐4‐onen 11a ‐ 11d, mit den Salzen von 1,3‐Dimethylbarbitursäure bzw. von 1 zu den Pyron‐Derivaten 12 bzw. 13.
Zur Reaktion von Tryptophan mit Aldehyden: 2,2′‐Diindolylmethane
Authors: Pindur Ulf
Published: October 2006

Bei der Farbreaktion von Tryptophan bzw. dessen Methylester mit 4‐Dimethyl‐aminobenzaldehyd und auch mit einigen anderen Aldehyden konnten 2,2′‐Diindolylmethane 3 sowie 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carboline 4 isoliert werden.
Oxidation cyclischer aromatischer Amine
Authors: Möhrle Hans , Gerloff Joachim
Published: October 2006

Die Quecksilber(II)‐AeDTA‐Dehydrierung der o‐Aminophenole liefert bei den Verbindungen 2‐4 mit 6‐ oder 7‐Ring‐Amin‐Anteil die entsprechenden Lactame 6‐8. Das substituierte Pyrrolidon 1 ergibt dagegen über einen 2‐Elektronenentzug lediglich polymeres Material. Bei der Reaktion des o‐Tolyl‐Derivats 12 ist es durch gleichzeitige Zugabe von Acetylendicarbonsäurediäthylester möglich, das Enamin abzufangen.
Vincamin‐N‐4‐mononitrat
Authors: Voigtländer Hans‐Walter , Pohl Ludwig
Published: October 2006

Vincamin läßt sich mit Salpetersäure zu einem in Wasser schwer löslichen Mononitrat umsetzen. Die Protonierung erfolgt am N‐4. Wird das Salz wieder zerlegt, erhält man Vincamin in sehr reiner Form.
Azepino‐indole, 1. Mitt. Versuche zur Synthese von Azepino[3,4‐b]indolen über Skatylidenketone
Authors: Röder Erhard , Pigulla Joachim
Published: October 2006

Die Umsetzung von Skatylidenketonen mit Hydroxylamin führt zu 3,5‐disubstituierten 2‐Isoxazolinen. Skatylidenketoxime sind nicht faßbar. Eine vereinfachte Synthese von Skatylidenacetessigsäureäthylester wird beschrieben.
The Characterization of the Silver Compounds of Some Sulfanilamide Derivatives
Authors: Bult Auke , Klasen Huub B.
Published: October 2006

The structures of 1: 1 compounds of silver with twelve sulfanilamide derivatives are studied. In the compounds with sulfadimethoxine and sulfafenazole the silver ion is coordinated to the deprotonated amido nitrogen (amido‐Ag structure). In the compounds with sulfadimidine, sulfamerazine, sulfamethoxazole, sulfamethoxydiazine, sulfamethoxypyrazine, sulfamethoxypyridazine, sulfamethylthiadiazole, sulfamoxol, sulfisomidine and sulfisoxazole the silver ion is coordinated to the nitrogen which is attached to the atom in the substituent (imido‐Ag structure). In the compounds with sulfamerazine and sulfamethoxypyrazine the aromatic amine group is probably involved in coordination. The findings are discussed in relation to the results of a preliminary study on sulfadiazine silver. This silver compound is exceptional among the silver sulfanilamides because of its amido‐Ag structure. There are indications that sulfadiazine silver has a high formation constant as compared with the other silver sulfanilamides.
Epiisopiloturin, ein neues Pilocarpus‐Alkaloid
Authors: Voigtländer Hans‐Walter , Balsam Günter , Engelhardt Manfred , Pohl Ludwig
Published: October 2006

Von Pilocarpus microphyllus Stapf gibt es eine Varietät, die außer dem Hauptalkaloid Pilocarpin anstelle des üblichen Nebenalkaloides Pilosin eine neue, isomere Base enthält. Von den vier möglichen Stereoisomeren des Pilosins sind bisher drei bekannt: Pilosin, Isopilosin und Epiisopilosin. Bei dem neuen Alkaloid handelt es sich nicht um das in dieser Reihe noch fehlende Epipilosin. Durch 13C‐NMR‐Spektroskopie wurde nachgewiesen, daß die Verknüpfung des Benzylhydroxylactonringes mit dem Imidazolring über die CH2‐Gruppe nicht wie bei den Pilosinen an C‐5 erfolgt, sondern an C‐4.
Gerinnungsphysiologische Aktivität von 3,5‐disubstituierten Tetronsäuren
Authors: Rehse Klaus , Wagenknecht Jobst , Rietbrock Norbert
Published: October 2006

Die ersten Tetronsäuren mit blutgerinnungshemmender Wirkung werden beschrieben. Nach einmaliger oraler Verabreichung an Ratten (60‐340 mg/kg) sank die Gerinnungsfähigkeit des Blutes (Quick‐Zeit) auf weniger als 25% der Norm. Diese Werte wurden bereits nach 8‐15 h erreicht. Die Wirksamkeit hängt von der Art der Substituenten in 3‐ und 5‐Position der Tetronsäure ab. Die Beziehungen zwischen chemischer Struktur und biologischer Wirkung werden diskutiert.
Darstellung von Indol‐2‐carboxamiden und Estern von (Indol‐2‐ylcarbonylamino)carbonsäuren nach der Imidazolidmethode
Authors: Pigulla Joachim , Röder Erhard
Published: October 2006

Nach der Imidazolidmethode sind in einem Eintopfverfahren bei Raumtemperatur und wesentlich geringerem Arbeitsaufwand mit äquimolaren Mengen Aminosäureesterhydrochlorid Indol‐2‐carboxamidoester in guten Ausbeuten aus Indol‐2‐carbonsäuren erhältlich. Nach der gleichen Methode sind auch Indol‐2‐carboxamide leicht zugänglich.
H2‐Antihistaminika, 3. Mitt. Synthese und H2‐antihistaminische Wirksamkeit Metiamid‐analoger Sulfoxide und Sulfone
Authors: Herke Jürgen , Schunack Walter
Published: October 2006

Als potentielle H2‐Anthistaminika wurden Sulfoxide und Sulfone dargestellt und auf ihre H2‐antihistaminische Wirksamkeit untersucht.
Reaktionen mit Aziridinen, 18. Mitt. Amidoethylierung von Xanthen mit N‐Acylaziridinen
Authors: Stamm Helmut , Wiesert Wolfgang
Published: October 2006

Nach Deprotonierung wird Xanthen mit äquimolaren Mengen der N‐Acylaziridine 2a,b ein‐ und zweimal in 9‐Stellung zu den Verbindungen 5a,b und 6a,b amidoethyliert. Durch analoge Umsetzung mit 1‐Ethoxycarbonylaziridin (2c) unter nachfolgender Erwärmung wird das Spiro[xanthen‐9,3′‐pyrrolidon] 8 erhalten.
Zur Aminolyse von trans‐3‐Phenylglycidsäure‐Derivaten, 5. Mitt. Unterscheidung N‐substituierter 3‐Phenylserin‐ und 3‐Phenylisoserin‐Derivate
Authors: Tack J. Wilhelm , Lehmann Jochen , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Aminolysen von trans‐3‐Phenylglycidsäure‐Derivaten mit primären und sekundären aliphatischen Aminen führen zu Derivaten des erythro‐3‐Phenylisoserins. Den einzig zuverlässigen chemischen Strukturbeweis sehen wir in der Hydrogenolyse der Benzyl‐N‐Gruppierung bei 3‐Phenylisoserinen bzw. der Benzyl‐O‐Gruppierung bei 3‐Phenylserinen. Das Ergebnis des unter5) mitgeteilten Strukturbeweises ist falsch.
Synthesis of some 2′‐(3‐Oxopregn‐4‐en‐20‐yl)oxazolidines and ‐thiazolidines
Authors: Golander Yechiel , Breuer Eli , Sarel Shalom
Published: October 2006

3‐Oxopregn‐4‐ene‐20β‐carboxaldehyde (1) was condensed with several β‐aminoalcohols and β‐aminothiols to form oxazolidine and thiazolidine derivatives. Condensation of 1 with o‐aminothiophenol gave the corresponding benzothiazoline 16, while condensation of 1 with o‐aminophenol gave the open‐chain o‐hydroxyaldimine 18.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 11. Mitt. Anellierte Chinolone II, N‐ und O‐Alkylierungsprodukte
Authors: Görlitzer Klaus
Published: October 2006

Die 1,3‐Dicarbonylverbindungen 2 und 6 cyclisieren beim Erhitzen mit Polyphosphorsäure zu den Chinolonen 3 und 7. Die Chinolone 3a, 7a und 10 geben mit Ethyljodid/NaH/DMF ausschließlich die O‐alkylierten Chinoline 11.
Aldoximanhydrid‐N‐oxide
Authors: Pindur Ulf , Unterhalt Bernard
Published: October 2006

Die Aldoximanhydrid‐N‐oxide 2‐5 werden beschrieben und der thermische und hydrolytische Zerfall von 2 (R = H) sowie die massenspektrometrische Fragmentierung von 2 (R = Br) untersucht.
Substitutionsreaktionen am 1,9‐Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat
Authors: Neidlein Richard , Behzadi Ziba
Published: October 2006

1,9‐Diethoxyphenaleniumtetrafluoroborat (1) reagiert mit Hydrazinderivaten zu den Verbindungen 2a‐2h; mit wasserfreiem Hydrazin selbst zum Azin 3 und mit Fluorenonhydrazon wider Erwarten zu dem unsymmetrischen Azin 4. Die Reaktion von 1 mit Malonsäuredinitril führt unter Substitution der C2H5O‐gruppe zu 5, während alle anderen C‐Nucleophile mit 1 zu den Derivaten 6a, 6b, 7 sowie 8 führen.
Ausscheidungsverhalten und Organverteilung eines 131I‐markierten Digitoxinylesters
Authors: Rehse Klaus , Schachschneider Gert , Wenzel Martin , Rietbrock Norbert
Published: October 2006

Die Darstellung eines 131Iod‐Digitoxinylesters wird beschrieben. Hierbei gelingt die definierte Markierung von aromatischen Aminosäure‐Derivaten unter sehr milden Bedingungen. Ausscheidungsverhalten und Organverteilung dieser Substanz wurde nach i. v. Applikation an der Maus ermittelt. Dabei zeigte sich, daß die Radioaktivität innerhalb von 4 h zu 95 % eliminiert wird. Die Relation der Aktivitäts‐Konzentration Blut/Muskel ist beim Ester höher als beim freien Digitoxin. Dagegen wird der Ester nur 1/50 so stark im Herzmuskel angereichert wie Digitoxin.
Heterocyclen durch Michael‐Reaktionen, 5. Mitt. Nucleophile Additionen an 4‐Aryliden‐pyrazolone
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Schmelz Herbert
Published: October 2006

Arylidenpyrazolone 1 reagieren mit aktiven Methylenverbindungen wie Malonsäuredinitril, Malonestern, Cyanessigestern oder Cyanacetamid zu den Addukten 2,4, 8 und 10. Die basenkatalysierte Cyclisierung gelingt nur bei 2, in allen anderen Fällen läßt sie sich nicht erreichen. Hingegen führt Cyclisierung von 8 und 10 in Gegenwart von Säure zu den bisher unbekannten tricyclischen Systemen 16 und 18.