bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Does the FASB decision on stock options encourage inefficient compensation practices?
Authors: Wilder W. Mark , Stocks Morris H.
Published: July 2007

The wide range of accounting treatments afforded employee stock option plans has been less than satisfactory for some time. With focus on this issue spotlighted by big money CEO compensation, the FASB is now providing guidance but does it really help?.
FAS 125: Accounting for transfers and servicing of financial assets
Authors: Lukach David , Sulzberger Scott
Published: July 2007

The authors review the new FASB Statement 125. FAS 125 creates, for the first time, a single derecognition standard for transfers of financial assets.
The FAF restructuring controversy: What happened, and how will it affect the FASB?
Authors: Brown Victor H.
Published: July 2007

The author examines what actually happened with FAF restructuring, and how it will influence accounting standards.
Recent developments restrict pooling of interests in business combinations
Authors: Coulson Edmund , Day Jackson M.
Published: July 2007

SAB 96, SAB 97, and recent FASB moves will restrict the use of pooling of interests in accounting for business combinations. The authors discuss these issues and provide helpful guidance on implementing SAB 96.
Chinese accounting in transition
Authors: Hepp John , Chen Yugui
Published: July 2007

More U.S. firms are eager to do business with The People's Republic of China. But Chinese accounting standards pose unique communication issues for U.S. CFOs. Translating Chinese financial statements into English is only the first step in understanding them.
Pension and OPEB accounting: Time for a new look at market‐related values
Authors: Akresh Murray S. , Bald Barbara S.
Published: July 2007

Companies have begun to reassess how they value pension plan assets for expense measurement. The authors discuss how to value plan assets, contrast various market‐related value (MRV) approaches, and suggest guidelines for a management action plan.
Best practices: How do you measure up?
Authors: Hillison Wiliam , Veitch Denise D.
Published: July 2007

An accounting firm has developed a scheme of 13 key processes that CFOs can use for benchmarking and promoting best practices. But the authors warn there are pitfalls to avoid.
Discontinued operations: Old standards, new problems
Authors: Munter Paul
Published: July 2007

Lately, there have been increasing concerns about how companies reported on discontinued operations.
Minimizing exposure to insider trading liability
Authors: Seamons Quinton F. , Rouse Robert W.
Published: July 2007

CFOs are among those constantly exposed to the risk of insider trading liability. The authors review the prohibition on insider trading, and offer practical suggestions on avoiding violations—or defending yourself if they occur.
Turning corporate real estate into cash
Authors: Konikoff Paula K.
Published: July 2007

Corporations are the largest owners of real estate in the country, but most carry real estate on their books at less‐than‐current market value. What are your company's real estate holdings really worth? Should they be used to create a cash influx for your company? What steps and precautions are involved? To help the CFO with these questions, the author reviews current real estate trends, financing techniques, and valuation methods.
Earnings per share reporting under the new FASB standard
Authors: Munter Paul
Published: July 2007

The new standard addresses some concerns, and harmonizes U.S. and international standards.
FASB proposes extensive disclosures for pension and postretirement benefits
Authors: Akresh Murray S. , Hassan Kevin P.
Published: July 2007

Some financial statement preparers may be surprised that the proposed disclosures are quite extensive—and include various new items. Several of the proposed disclosures are likely to be controversial.
AcSEC tackles accounting for internal‐use software
Authors: Munter Paul
Published: July 2007

AcSEC is working on an SOP to establish standards for determining if investments in software can be capitalized. The author explains the key issues—and their implications for CFOs right now.
Disclosures: How to comply with SEC's proposed “plain english” rule
Authors: Weirich Thomas R. , Reinstein Alan
Published: July 2007

A newly proposed SEC rule would require part of a prospectus to be written in “Plain English.” But how should you do this?
A guide for CFOs for dealing with fraud
Authors: Hillison William A. , Pacini Carl
Published: July 2007

Don't depend on your external auditors to uncover fraud. It's primarily your firm's responsibility—and yours, say the authors. CFOs must understand the nature of employee fraud, its attributes, and the tell‐tale warning signs. The authors provide detailed guidelines, so you can head off potential problems.
Understanding SOP 96‐1: Reporting environmental cleanup liabilities
Authors: Stanwick Sarah D.
Published: July 2007

More and more companies find they must report on environmental cleanup liabilities in their financial statements. But until SOP 96‐1 was issued, there was no adequate guidance for doing so. The author reviews the new guidelines for readers.
Tax consequences of employee termination payments
Authors: Wise Spence , Byington J. Ralph
Published: July 2007

The current wave ofdownsizings means more CFOs must grapple with the tax consequences of employee termination payments. The authors review what you must know to avoid unpleasant surprises.
MD&A: How to use safe harbor to report “soft” information
Authors: Seamons Quinton F. , Rouse Robert W.
Published: July 2007

Safe Harbor rules can let you report on trends and avoid liability if your predictions do not come true. But that is only true if you use the rules correctly. The authors explain the rules and give some valuable guidelines for using them.
Is CEO compensation related to company performance?
Authors: Langsam Sheldon A. , Kreuze Jerry G. , Newell Gale E.
Published: July 2007

CEO compensation now averages about 209 times that of the typical U.S. factory worker. But is CEO compensation related to company performance ? The authors review the key issues in accounting for CEO compensation, and then compare the compensation of CEOs with their companies' performance. The results are somewhat surprising.
Should the FASB abandon the consolidation project?
Authors: Beresford Dennis R.
Published: July 2007

The author, who until recently served as chairman of the FASB, believes further progress on the consolidation project is unlikely, and that the FASB should focus its resources elsewhere.
Preparing for the new reporting season: An overview of recently issued financial accounting standards
Authors: Weirich Thomas R. , Reinstein Alan
Published: July 2007

The authors help readers get ready for the upcoming reporting season, with a handy guide to the latest pronouncements and proposals.
A financial officer's guide to understanding wetlands regulations
Authors: Stanwick Sarah D. , Edmonds Charles P. , Stanwick Peter A.
Published: July 2007

Companies often face wetlands issues in buying land, developing it, or as a result of mergers. Wetlands regulations also can have a more widespread impact on auditing and financial reporting than many companies realize. The authors explain why wetlands regulations are important, what regulations are, and the CFO's role in addressing wetlands issues.
Improving disclosure effectiveness
Authors: Hepp John
Published: July 2007

Some say the current financial reporting requirements constitute disclosure overload. But others say they omit readily available information that is useful for investors. Should the FASB develop a framework for improving disclosure effectiveness?
Brownfields: What the CFO must know about cleaning up these contaminated properties
Authors: Stanwick Sarah D. , Stanwick Peter A.
Published: July 2007

Brownfields redevelopment is an emerging environmental issue for large corporations. The authors explain why—and how it will affect CFOs.
Software revenue recognition: A new paradigm that may affect other industries
Authors: Dirks H. John
Published: July 2007

There is a new model in accounting for software revenue recognition. It may have a ripple effect on other industries.
Accounting for internal‐use software
Authors: Sardo Al , Arcady Al
Published: July 2007

Under SOP 98‐1, companies will be required to capitalize qualifying computer software costs incurred during the application development stage.
Reporting comprehensive income: Does it really affect stock prices?
Authors: Smith Pamela A. , Tse Senyo
Published: July 2007

Financial statement preparers have resisted reporting comprehensive income. They argue that it could adversely affect company stock price. But are they correct?
Preparing for the euro: What U.S. financial officers need to know
Authors: Goldberg Stephen R. , Godwin Joseph H. , Martin Susan Work
Published: July 2007

The European Union has taken a historic step toward monetary and economic union, creating a single European currency: the euro. How will this affect U.S. companies? What are the management and financial implications? And what should U.S. firms do to prepare for the coming changes? The authors provide some answers, as well as several useful checklists.
Update: Harmonizing international accounting standards
Authors: Rouse Robert W.
Published: July 2007

As efforts to adopt the euro as a common European currency progress, government and private standards setters have not been idle. They have been moving to “harmonize” global accounting standards. What has been happening? And where do U.S. standards setters stand?
FAS 123: A further look at corporate disclosures on employee stock options
Authors: Tang Roger Y. W. , Conroy Sue A.
Published: July 2007

The authors reviewed disclosures on employee stock options for a wide range of industries. Almost a third of companies surveyed are not yet disclosing the information required by FAS 123.
Zur Kenntnis der 1.2.4‐Triazolone‐(5), V Der Einfluss von Substituenten auf die Geschwindigkeit der Hydrolyse von 1.2.4‐Triazolonen‐(5) in halbkonzentrierter Schwefelsäure
Authors: Gehlen Heinz , Schmidt Joachim
Published: July 2007

28 substituierte 1.2.4‐Triazolone‐(5) wurden in halbkonzentrierter Schwefelsäure hydrolysiert und die Geschwindigkeitskonstanten 1. Ordnung bestimmt. Die Hydrolyse wird durch elektronenabziehende Substituenten gefördert, durch aliphatische und aromatische Substituenten stark gehemmt. Es werden Gründe dafür angegeben, daß die Hydrolyse bimolekular verläft und der Angriff des Wassers an der Carbonylguppe erfolgt.
Borverbindungen, X1). Reaktionen von Organoboranen mit Chelatbildnern
Authors: Köster Roland , Rotermund Gerhard W.
Published: July 2007

Einige organische Bor‐Heterocyclen mit verschiedenartigen BC‐Bindungen (Borolane, Borinane, endo‐Borverbindungen, 1‐Bora‐indane, 1‐Bora‐tetraline) sowie Trialkyl‐ und Triaryl‐borane werden mit Acetylaceton unter Spaltung einer BC‐Bindung zu den Acetylacetonaten (z. B. 1, 5, 8, 11) umgesetzt. Bei der Reaktion des Diborans, der Alkyldiborane und des 1.2‐Diphenyl‐diborans mit verschiedenen H‐aciden Verbindungen (Acetylaceton, Benzoin, 8‐Hydroxy‐chinolin) entstehen durch Protonolyse und Hydroborierung (zum Teil chelatartige) Derivate von Alkyl(aryl)‐borsäuren.
Untersuchungen an Diazomethanen, XXIII. Katalysierte Homologisierung von Spiroalkanonen mit Diazomethan
Authors: Müller Eugen , Bertele Rudolf , Bauer Martin , Kiedaisch Wolfgang
Published: July 2007

Die durch AlCl3 katalysierte Ketonhomologisierung mittels Diazomethans wird auf Spiroalkanone übertragen. Die Abhängigkeit der Reaktivität von der Größe des Cycloalkanonrings sowie von der Stellung der Carbonylgruppe zum Spiro‐C‐Atom wird untersucht. Die Ergebnisse werden im Hinblick auf die Richtung der Einschiebung der CH2‐Gruppe diskutiert.
Die Struktur der Ketipinsäure und ihrer Derivate
Authors: Stachel Hans‐Dietrich
Published: July 2007

Anhand von Spektren wird gezeigt, daß Ketipinsäure als Lactol 2b vorliegt. Sekundäre Bisamide der Ketipinsäure bilden Bislactame 11, Esteramide jedoch Bis‐chelate 12. Der Ketipinsäuredimethylester ist ebenfalls vollständig chelatisiert (4a). Auf Ähnlichkeiten in den UV‐Spektren der Chelate und einiger Heterocyclen wird hingewiesen.
Struktur und Reaktionen des Hydrindantins und einiger seiner Derivate
Authors: Regitz Manfred , Schwall Horst , Heck† Gerhard , Eistert Bernd , Bock Gustav
Published: July 2007

Die Frage, ob Hydrindantin als Halbketal 5 oder als Glykol 3 zu formulieren ist, wird auf Grund einer eindeutigen Synthese zugunsten von 3 beantwortet. Bildung und Spaltung von 3 und seinen Monoacyl‐Derivaten 9a—d werden unter dem Gesichtspunkt der Reversibilität der Aldolreaktion gedeutet.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXIII1). Pedunculagin, eine 2.3;4.6‐Di‐[(—)‐hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose aus Knoppern
Authors: Schmidt Otto Th. , Würtele Lothar , Harréus Albrecht
Published: July 2007

Die Gerbstoffe der Knoppern gehören zu den Ellagen‐Gerbstoffen: Die Hydrolyse des Gesamt‐Gerbextrakts ergibt Ellagsäure, Gallussäure und Glucose. Als dominierender Bestandteil des Gerbstoff‐Gemischs wird eine amorphe, aber einheitliche Verbindung isoliert (Pedunculagin). Die Konstitutionsaufklärung führt zur Formel 1. Im Pedunculagin sind 2 Moll. (—)‐Hexahydroxy‐diphensäure „beidarmig„ mit den Hydroxylgruppen an den C‐Atomen 2 und 3 sowie 4 und 6 von Glucose verestert. — Eine vergleichende Untersuchung der Anilinphthalat‐Reaktion zum Nachweis freier reduzierender Zuckergruppen zeigt, daß diese Reaktion bei Glucosen, die in 2‐Stellung galloyliert oder hexahydroxy‐diphenoyliert sind, stark behindert ist.
Zum Chemismus der Thermolyse von Salzen der α‐Chlor‐zimtsäure1)
Authors: Köbrich Gert , Fröhlich Horst
Published: July 2007

Das Silbersalz der trans‐α‐Chlor‐zimtsäure (6a) zersetzt sich in Dimethylsulfoxyd zu Phenyl‐acetylen, Diphenyldiacetylen und cis‐β‐Chlor‐styrol; das Kaliumsalz 6b liefert dabei aus‐schließlich Phenylacetylen. Das Silbersalz der β‐Deutero‐α‐chlor‐zimtsäure (14a) ergibt deuteriertes Phenylacetylen. Durch 14C‐Markierung wird nachgewiesen, daß das Kohlenstoffgerüst unverändert bleibt. Für die Thermolyse des Silbersalzes wird ein Reaktionsverlauf analog zur Fritsch‐Buttenberg‐Wiechell‐Umlagerung, für die des Kaliumsalzes ein basenkatalysierter Chemismus diskutiert.
Über Peptidsynthesen, 331). Katalytische Wirkungen polarer Verbindungen bei Synthesen mit p‐Thiokresylestern
Authors: Wieland Theodor , Kahle Werner
Published: July 2007

Carbobenzoxyglycin‐p‐thiokresylester wurde mit Salzen des L‐Phenylalanins in verschiedenen Lösungsmitteln und in Gegenwart verschiedener Azole sowie von Kaliumjodid und Natriumazid umgesetzt. Ein Vergleich der erhaltenen Ausbeuten an Carbobenzoxyglycyl‐L‐phenyl‐alanin zeigt, daß Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd und andere Lösungsmittel als solche die Peptidsynthese so kräftig katalysieren, daß die Wirkung der Azole gar nicht zum Vorschein kommt. Erst in Formamid als Lösungsmittel läßt sich erkennen, daß 1.2.4‐Triazol sehr gute, Imidazol gute und Pyrazol keine Wirkung hat und daß die oben genannten dipolaren Lösungsmittel ebenfalls stark katalytisch wirken.
1.1′‐Thionyl‐di‐imidazol und 1.1′‐Sulfuryl‐di‐imidazol
Authors: Staab Heinz A. , Wendel Kurt
Published: July 2007

Darstellung und Reaktionen von 1.1′‐Thionyl‐di‐imidazol (2) und 1.1′‐Sulfuryl‐di‐imidazol (4) werden beschrieben.
Derivate des Methylendioxybenzols, XIX. Über die Darstellung von Cumaranonen‐(3) aus ω‐Diazo‐acetophenonen
Authors: Dallacker Franz , Korb Wolfgang
Published: July 2007

Die optimalen Bildungsbedingungen für Cumaranone‐(3) aus o‐Alkoxy‐ω‐diazo‐acetophenonen werden ermittelt. Das unterschiedliche reaktive Verhalten der Methylendioxy‐ und der Alkoxy‐Gruppen bei o‐ständigen Diazocarbonylfunktionen wird untersucht. Die protonen‐katalysierte Synthese von 3.5‐Dioxo‐2.3.5.6‐tetrahydro‐benzo[1.2‐b : 5.4‐b′]difuranen aus entsprechenden Bis‐diazoketonen wird beschrieben.
Über die Wachstumsfaktoren der „Distiller's dried solubles”︁
Authors: Dansi Alfredo , Pozzo Alma Dal , Zanini Cesare , Meneghini Elena , Craveri Azriano
Published: July 2007

Es wird ein Trennungsverfahren für Extrakte aus distiller's dried solubles (DDS) beschrieben, das zur Anreicherung einer Cyclopeptid‐Fraktion dient, in der wir das Maximum an wachstumsfördernder Aktivität gefunden haben. — Während alle geprüften DDS‐Muster in geeigneten Dosen das Wachstum der Versuchstiere förderten, enthielten nicht alle chloroformlösliche, wachstumsfördernde Faktoren.
Synthesen eines Dodekapeptid‐Derivates mit der Insulinsequenz B 9–20
Authors: Kinoshita Mitsuhiro , Zahn Helmut
Published: July 2007

Das Peptidderivat Tri‐Ser(But)‐His‐Leu‐Val‐Glu(OBut)‐ Ala‐Leu‐Tyr(But)‐Leu‐Val‐Cys(Bzl)‐Gly***, dessen Aminosäurefolge der Insulinsequenz B 9–20 entspricht, wurde aus den Peptidteilstücken B 9–13 und B 14–20 einerseits und B 9–16 und B 17–20 andererseits aufgebaut.
Herstellung von Δ2‐Oxazolinen und Δ2‐Hydrooxazinen
Authors: Seeliger Wolfgang , Thier Werner
Published: July 2007

Bei der Dehydratisierung von N‐[2‐ bzw. 3‐Hydroxy‐alkyl]‐carbonsäureamiden in der Gasphase entstehen Δ2‐Oxazoline bzw. Δ2‐Hydrooxazine

4H‐5.6‐Dihydro‐1.3‐oxazine sind Ringhomologe der Δ2‐Oxazoline und werden vereinfacht als Δ2‐Hydrooxazine bezeichnet.

, die so aus Carbonsäuren und 1.2‐ bzw.1.3‐Alkanolaminen in meist guten Ausbeuten hergestellt werden können.
Substituierte Indolyl‐(2)‐essigsäureäthylester und deren Reaktionen
Authors: Stroh Hans‐H. , Beitz Horst
Published: July 2007

3‐Brom‐lävulinsäureäthylester reagiert mit Arylaminen über 3‐Arylamino‐lävulinsäureäthylester 1 bevorzugt zu substituierten Indolyl‐(2)‐essigsäureäthylestern 2. Deren Eigenschaften und Reaktionen (Hydrolyse, Umsetzung mit prim. Aminen und Hydrazin) werden beschrieben.
Cyansäureester, XII. Tritylierung von Cyanverbindungen in Dimethylsulfoxid
Authors: Martin Dieter , Weise Alfons
Published: July 2007

Cyangruppenhaltige Verbindungen werden durch Tritylperchlorat und Dimethylsulfoxid in die tritylierten Amide übergeführt. Aus Cyansäureestern und Thiocyansäureestern entstehen so N‐Trityl‐carbamidsäure‐ bzw. N‐Trityl‐thiocarbamidsäureester, aus Cyanamiden N‐Trityl‐harnstoffe und aus Nitrilen N‐Trityl‐carbonsäureamide. Mechanismus und Grenzen der Reaktion werden besprochen.
Totalsynthese optisch aktiver Steroide, IIITotalsynthese von optisch aktiven 13‐Äthyl‐gonan‐Derivaten
Authors: Rufer Clemens , Kosmol Horst , Schröder Eberhard , Kieslich Klaus , Gibian Heinz
Published: July 2007

13‐Äthyl‐3‐methoxy‐8.14‐seco‐gona‐1.3.5(10).9‐tetraen‐14.17‐dion (1) läßt sich mikrobiologisch zum optisch aktiven 13‐Äthyl‐3‐methoxy‐8.14‐seco‐gona‐1.3.5(10).9‐tetraen‐17β‐ol‐14‐on (12) reduzieren. Diese Substanz ermöglicht die Herstellung von natürlichen 13‐Äthyl‐gonan‐Derivaten. Natürliches 13‐Äthyl‐17α‐äthinyl‐gon‐4‐en‐17β‐ol‐3‐on (11) wird synthetisiert.
Umlagerungen organischer Anionen, VI. Kinetik und Mechanismus der Umlagerung von N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxiden zu O‐Benzyl‐N‐phenyl‐N‐methyl‐hydroxylaminen
Authors: Schöllkopf Ulrich , Ludwig Ute , Patsch Manfred , Franken Walter
Published: July 2007

Die Umlagerungsgeschwindigkeit der N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxide 4 hängt nur wenig vom Substituenten im Benzyl‐Kern ab, sehr aber vom Solvatationsvermögen des Lösungsmittels. In 97‐proz. wäßrigem Methanol und in Tetrahydrofuran/Wasser beträgt ΔS≠ = 20–44 E. E. Bei der Isomerisation von 4a ließ sich ESR‐spektroskopisch N‐Phenyl‐N‐methyl‐N‐oxid nachweisen. Die Befunde sprechen für einen zweistufigen radikalischen Ablauf der Umlagerung. Ist c < 10–3 Mol/l, so vollzieht sich der Prozeß nahezu ganz intramolekular, d. h. über ein internes Radikalpaar (7). Beim optisch aktiven N‐Benzyl‐N‐methyl‐anilinoxid ist kα = kUmlagerung.
Synthese von Oligo‐ und Polynucleotiden, VIII. Synthese von Dinucleotiden der Ribose‐Reihe mit terminaler 3′‐Phosphat‐Gruppe
Authors: Rhaese Hans‐Jürgen , Siehr Wolfgang , Cramer Friedrich
Published: July 2007

Bei der Kondensation von acylierten Ribomononucleotiden mit freier 3′‐Phosphat‐Gruppe (Nucleotid‐Komponente) und Tetraäthylammoniumsalzen von Nucleosid‐2′.3′‐cyclophosphaten mit freier 5′‐Hydroxy‐Gruppe (Nucleosid‐Komponente) entstehen, nach enzymatischer Hydrolyse der 2′.3′‐Cyclophosphate und Abspaltung der Alkali‐labilen Schutzgruppen, folgende Dinucleotide in Ausbeuten von 20–40% d. Th.: Adenylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐3′‐phosphat, ‐cytidin‐3′‐phosphat und ‐guanosin‐3′‐phosphat; Uridylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐3′‐phosphat, ‐cytidin‐3′‐phosphat und ‐guanosin‐3′‐phosphat; Cytidylyl‐(3′ → 5′)‐uridin‐3′‐phosphat, ‐guanosin‐3′‐phosphat und ‐cytidin‐3′‐phosphat. Kondensationsmittel ist in allen Fällen Dicyclohexylcarbodiimid.
Naphthotriazine, II. Synthese neuer heterocyclischer Ringsysteme aus Derivaten des peri‐Naphthotriazins
Authors: Sieper Helmut , Tavs Peter
Published: July 2007

Benzotriazolo[2.1‐a]naphtho[1.8‐de]triazin (2a) sowie die homologen Verbindungen 2b und 2c und Benzotriazolo[1.2‐a]naphtho[1.8‐de]triazin (5) werden aus geeignet substituierten peri‐Naphthotriazinen durch reduktiven Ringschluß mit Triäthylphosphit dargestellt und auf ihre Eigenschaften, besonders die spektralen Daten, untersucht.
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XIII. Darstellung der diastereomeren 10‐Methoxy‐(pyro)‐methylphäophorbide a und Bestimmung der relativen Konfiguration am C‐Atom 10
Authors: Wolf Herbert , Jr. Hans Brockmann , Biere Helmut , Inhoffen Hans Herloff
Published: July 2007

Aus Methylphäophorbid a (2a) konnten die am C‐10 epimeren 10‐Methoxy‐methylphäophorbide a (3a und 3b) dargestellt und chromatographisch getrennt werden. Die Diastereomeren 3a und 3b wurden getrennt pyrolysiert. Durch präparative Schichtchromatographie gelang die Trennung der aus 3a wie 3b erhaltenen am C‐10 epimeren 10‐Methoxy‐pyromethylphäophorbide a (4a und 4b). Die Interpretation der ORD‐ und NMR‐ Spektren erlaubt unabhängig voneinander die Bestimmung der relativen Konfiguration am C‐10 der Diastereomerenpaare. Diese Untersuchungen bestätigen die trans‐Konfiguration von 10‐Methoxycarbonyl‐Gruppe und Propionsäure‐Seitenkette im Methylphäophorbid a (2a).
Metallorganische Verbindungen, XLV. Komplex‐Bildung und Reaktionen von Methylaluminium‐Verbindungen mit Diglyme
Authors: Lehmkuhl Herbert , Schäfer Rolf
Published: July 2007

Die Komplex‐Bildung von Methylaluminium‐Verbindungen mit mehrwertigen Äthern wurde am Beispiel des 2.2′‐Dimethoxy‐diäthyläthers (Diglyme) studiert: In der Reihe der möglichen Komplexe sind die 2:1‐Addukte am stabilsten; die 1:1‐ und die 3:1‐Verbindungen geben beim Erhitzen im Vakuum die im Überschuß vorhandene Komponente ab und gehen in die 2:1‐Komplexe über. Bei Dimethylaluminium‐chlorid und Methylaluminium‐dichlorid findet hierbei teilweise oder vollständige Disproportionierung statt. Dimethylaluminium‐hydrid spaltet Diglyme ebenso wie eine Mischung von Aluminium und Trimethylaluminium.
Metallorganische Verbindungen, XLVI. Phenylaluminium‐Verbindungen aus Natrium‐tetraäthylalanat und Benzol
Authors: Lehmkuhl Herbert , Schäfer Rolf
Published: July 2007

Natrium‐tetraäthylalanat reagiert bei Gegenwart von Na‐alkoholaten oder Na‐phenyl mit Benzol unter Bildung von Natrium‐tetraphenylalanat und Äthan. Die komplexe Aluminiumphenyl‐Verbindung eignet sich als Ausgangsmaterial zur Darstellung von Triphenylaluminium. Durch diese Reaktionsfolge wird der Anschluß der Aluminiumphenyl‐Verbindungen an die durch „unmittelbare Synthese”︁ aus Metall, Wasserstoff und Olefin zugänglichen Aluminiumalkyl‐Verbindungen gewonnen.
Stereochemie organischer Derivate des fünf‐ und sechs‐bindigen Arsens. Tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat‐Anion und Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐2‐biphenylyl‐arsen
Authors: Hellwinkel Dieter , Kilthau Gerhard
Published: July 2007

Bei der Umsetzung von Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsoniumjodid (2) mit 2.2′‐Dilithium‐biphenyl entsteht, je nach den Bedingungen, Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsonium‐tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat (1) oder Lithium‐tris‐[2.2′‐biphenylylen]‐arsenat (Li‐3). Durch Aufspaltung in die optischen Antipoden wird der oktaedrische Bau für das Hexaarylarsenat‐Anion 3 bewiesen. Die Zersetzung der optisch aktiven Anionen 1‐ bzw. d‐3 mit Protonen führt zu Bis‐[2.2′‐biphenylylen]‐2‐biphenylyl‐arsen (6), das nicht mehr optisch aktiv ist. Das Verschwinden der optischen Aktivität wird mit einem raschen Pseudorotationsprozeß zwischen trigonal‐bipyramidalen und tetragonal‐pyramidalen Konformationen der Spiro‐arsen‐Verbindung 6 erklärt.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXV. Brevilagin 2
Authors: Schmidt Otto Th. , Schanz Rudi , Wurmb Rolf , Groebke Wolfgang
Published: July 2007

Brevilagin 2 ist 1.3‐[Dehydro‐hexahydroxy‐diphenoyl]‐4.6‐[(−)‐hexahydroxy‐diphenoyl] ‐β‐glucose (9). Die Spaltung des permethylierten Gerbstoffs führt zur 2‐Methyl‐glucose. Bei der Reaktion von 9 mit o‐Phenylendiamin im Unterschuß entsteht ein „Phenazin‐dreierstück”︁, das leicht zum Phenazinbaustein 5 und zu 4.6‐[(−)‐Hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose (8) hydrolysiert werden kann. Die Konstitution der Verbindung 8 ergibt sich aus ihrer Methylierung und dem anschließenden Abbau zur 2.3‐Dimethyl‐glucose. — Die beiden Brevilagine sind nur dadurch voneinander verschieden, daß im Brevilagin 1 in 4.6‐Stellung die „Dehydro‐hexahydroxy‐diphensäure”︁, im Brevilagin 2 die Hexahydroxy‐diphensäure gebunden ist. — 4.6‐[(−)‐Hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose (8) wird von heißer, verdünnter Mineralsäure wesentlich schneller hydrolysiert als die isomere 3.6‐[(+)‐Hexahydroxy‐diphenoyl]‐glucose aus Chebulagsäure.
Über natürliche Gerbstoffe, XXXVIII. Die Gerbstoffe der Myrobalanen
Authors: Schmidt Otto Th. , Schulz Jürgen , Fiesser Hartmut
Published: July 2007

Aus dem Extrakt der Myrobalanen wurden die 1.3.6‐Trigalloyl‐β‐glucose und die 1.2.3.4.6‐Pentagalloyl‐β‐glucose isoliert. Die beiden Verbindungen waren zwar als Abbauprodukte von anderen Gerbstoffen bekannt, aber nicht selbst in der Natur gefunden worden. Aus ihrer Menge wurde geschlossen, daß damit über 2/3 der Myrobalanengerbstoffe aufgeklärt sind. Die 1.3.6‐Trigalloyl‐glucose ist kein Abbauprodukt der Pentagalloyl‐glucose, sondern ein selbständiger Gerbstoff. Die beiden neu in den Myrobalanen aufgefundenen Oligogalloyl‐glucosen können als Schlüsselsubstanzen für die Entstehung der Chebulinsäure (1), Chebulagsäure (2), des Terchebins (4) und des Corilagins (6) aufgefaßt werden.
Fragmentierungsreaktionen an Carbonylverbindungen mit β‐ständigen elektronegativen Substituenten, VI. Chemische und physikalische Eigenschaften von 2‐Alkoxy‐oxetanen
Authors: Nerdel Friedrich , Kressin Horst
Published: July 2007

Die chemischen Eigenschaften und die physikalischen Daten, besonders die NMR‐Spektren, einiger nach einem verbesserten Verfahren dargestellten 2‐Alkoxy‐oxetane (3) werden untersucht.
Synthesen von Cholinphosphatiden, I. Zur Synthese von α‐ und β‐Lecithinen und ihren Ätheranaloga
Authors: Eibl Hansjörg , Arnold Dieter , Weltzien Hans Ulrich , Westphal Otto
Published: July 2007

Das Verfahren zur Synthese von Lecithinen und ihren Ätheranalogen, bei welchem Diacyl‐bzw. Di‐O‐alkyl‐diglyceride (1) mit β‐Bromäthyl‐phosphorsäuredichlorid bei Gegenwart von Triäthylamin umgesetzt werden und anschließend mit Trimethylamin ins Phosphorylcholin 4 übergeführt werden, wurde so abgewandelt, daß beliebige, auch kürzerkettige (bis C8), Lecithine und ihre Ätheranaloga analysenrein und dünnschichtchromatographisch einheitlich erhalten werden (s. Tab. 1).
Reaktionen von Dihalogencarbenen mit Acetylenen
Authors: Nerdel Friedrich , Buddrus Joachim , Windhoff Jochen , Brodowski Walter , Klamann Dieter , Ulm Klaus
Published: July 2007

Bei der Reaktion von Chloroform und Äthylenoxid mit mono‐ und disubstituierten Acetylenen in Gegenwart katalytischer Mengen Tetraäthylammoniumbromid entstehen 3‐substituierte Propargylaldehyd‐ bzw. α‐Acetylen‐ketonacetale 2a–g sowie 2‐substituierte 3‐Chlor‐acroleinacetale 3a–c. Diphenylacetylen liefert als Hauptprodukt trans‐1‐Phenyl‐zimtsäure‐orthoester (4g). Ein Reaktionsschema (S. 79) gibt als gemeinsame Vorstufe der verschiedenartigen Endprodukte die entsprechenden 1.1‐dichlor‐cyclopropene an.
Eine allgemeine Darstellungsmethode von aci‐Reduktonen auf oxydativem Weg
Authors: Schank Kurt , Wessling Diether
Published: July 2007

Die Herstellung von Dihydropyrogallol (47) aus Δ1‐Cyclohexenon wird eingehend beschrieben. Auf dem gleichen Wege werden aus Acrolein das Trioseredukton (9) und aus Crotonaldehyd das Methylredukton (15) erhalten. Von besonderem Interesse sind die hohe Reinheit und Luftbeständigkeit der hergestellten Präparate. Phenylredukton (23) und Indanoredukton (27b) konnten infolge ihrer Instabilität nur durch Reaktionen nachgewiesen und als Derivate gefaßt werden.
Isotopeneffekte der Wasserstoffverschiebung in Alkylcarbenen
Authors: Kirmse Wolfgang , Hans‐Dietrich  , Scholz  , Arold Hermann
Published: July 2007

Bei Umsetzungen von Isopropylcarben‐2‐d, Isopropylcarben‐d6 und Äthylcarben‐2‐d1 wurden aus dem Mengenverhältnis der Reaktionsprodukte intramolekulare Isotopeneffekte (kH/kD) der Wasserstoffverschiebung bestimmt. Alle Isotopeneffekte sind sehr klein (1.1–1.4); zwischen der Olefin‐ und Cyclopropanbildung (Reaktion mit β‐ und γ‐CH‐Bindungen) bestehen nur geringe Unterschiede. Bei „carbenoiden”︁ Reaktionen sind die Isotopeneffekte deutlich hoher als bei photochemisch erzeugten Carbenen.
Über Aroxyle und ihre Umwandlungsprodukte, III Dehydrierung von 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthylen‐(1.1′)
Authors: Rieche Alfred , Kirschke Klaus , Schulz Manfred
Published: July 2007

Bei der Dehydrierung von 1‐Hydroxy‐dibenzo[a, kl]xanthen [2‐Hydroxy‐1.1′‐binaphthylenoxid‐(8.2′)] (2) und von 2.2′‐Dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) [1.1′‐Dinaphthol‐(2.2′)] (1) entstehen über Aroxyl‐Radikale (3) Chinolather (4a, 5a) und nicht Peroxide (4b, 5b). Der Strukturbeweis wurde durch Synthese des Dehydrokörpers 5a aus dem Perchlorat 6 und dem Dinatriumsalz von 1 erbracht. Das Kation von 6 liefert Chinoläther (8 und 9), die sich vom „Carbinol”︁ (Chinol) 7 ableiten. Durch NMR‐spektroskopische Untersuchungen am Chinolmethyl‐äther 8 konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß von den in Frage kommenden chinoliden Verknüpfungen in den Chinoläthern 4a, 5a, 8a–8c ausschließlich die Verknüpfung in 13 c‐Stellung, entsprechend 8a, vorliegt. — Bei der Dehydrierung von 6.6′‐Dibrom‐2.2′‐dihydroxy‐binaphthyl‐(1.1′) wurde die 5a entsprechende Dehydroverbindung 14 erhalten, die ebenfalls zu Aroxylen dissoziiert. Die Radikale spalten bei der Zersetzung Brom ab. — Mit Perchlorsäure entsteht das 6 analoge Perchlorat 17 und Dibromdinaphthol 13. Aus 17 können mit RO⊖ Chinoläther 18–20 erhalten werden. — Aus verschiedenen, in 8.8′‐Stellung substituierten 2.2′‐Dihydroxy‐binaphtylen‐(1.1′) werden wie bei 1 selbst mit „blauem Aroxyl”︁ (Tri‐tert.‐butyl‐phenoxyl) Aroxylradikale gebildet, die dann von der Ketomethylform des „blauen Aroxyls”︁ zu gemischten Chinoläthern abgefangen werden.
Photochemie kleiner Ringe, III Synthese und photochemisches Verhalten von Bicyclo[3.1.0]hexenonen
Authors: Dürr Heinz
Published: July 2007

Die Darstellung von 3.5‐Diäthyl‐1.2‐diphenyl‐ (3a) und 6‐Methyl‐3.5‐diäthyl‐1.2‐diphenyl‐bicyclo[3.1.O]hexen‐(2)‐on‐(4) (3b) aus 2.5‐Diäthyl‐3.4‐diphenyl‐cyclopentadienon und Diazoalkanen wird beschrieben. Die photochemische Umlagerung von Tetra‐ und Penta‐aralkyl‐bicyclo[3.1.O]hexen‐(2)‐onen‐(4) 3a–e führt zu den Phenolen 4a–e und verläuft wahrscheinlich über einen angeregten Triplett‐Zustand.
Die Reaktion von dreiwertigen Phosphorchloriden mit Orthoestern und deren Thioanaloga. Darstellung von C‐phosphorylierten Formaldehydacetalen
Authors: Dietsche Wolfram
Published: July 2007

Dreiwertige Phosphorchloride reagieren mit Orthoestern, je nach Substitution am Phosphor und am Orthoester‐Kohlenstoff, entweder unter P‐C‐Verknüpfung zu C‐phosphorylierten Formaldehydacetalen oder unter Veresterung des Phosphorchlorids. Orthotrithioester verhalten sich analog. Chlorphosphine reagieren mit Acetalen, Ketalen, Mercaptalen und Aminalen ebenfalls unter PC‐Verknüpfung.
Nitril‐ylide aus Isonitril‐Triphenylboran‐Addukten
Authors: Bittner Gerhard , Witte Helmut , Hesse Gerhard
Published: July 2007

Das Triphenylboran‐Benzhydrylisonitril‐Addukt la läßt sich durch Basen in ein Nitril‐ylid (2a überführen, das mit Carbonylverbindungen in einer 1.3‐dipolaren Cycloaddition zu Oxazoliniumverbindungen 4 reagiert. Die Nitril‐ylide aus den Addukten an Cyclohexyl‐ bzw. Isopropylisonitril setzen sich mit den Addukten selbst zu Imidazolin‐ bzw. Imidazol‐Derivaten (6 bzw. 13) um.
Fluorierungen organischer Verbindungen mit Chlortrifluorid, IX. Einwirkung von Chlortrifluorid auf Toluol in der Gasphase
Authors: Schiemann Günther , Kühnhold Manfred , Cornils Boy
Published: July 2007

In einem kontinuierlich arbeitenden Düsenreaktor reagiert Toluol mit Chlortrifluorid in der Gasphase zu o‐ und p‐Fluor‐toluol, 2.5‐Difluor‐toluol, o‐ und p‐Chlor‐toluol, Fluorchlor‐toluolen, Benzylfluorid und Benzylchlorid (Tab. 1). Durch Variation von Temperatur (Abb. l), Mischungsverhältnis, Inertgasverdünnung (Tab. 3) und UV‐Bestrahlung (Tab. 4) werden die optimalen Versuchsbedingungen ermittelt. Für die Teilreaktionen der aromatischen und der aliphatischen Substitution sowie der Kondensations‐ und Additionsvorgänge werden Mechanismen diskutiert.
Aminoäthylierung mit Aziridinverbindungen, V. Über die Darstellung von Aminoäthylmalonestern mit sekundärer Amino‐Gruppe
Authors: Stamm Helmut
Published: July 2007

Durch Umsetzung von Aziridin‐Basen des Typs 1 mit überschüssigem Malonester in siedendem Benzol bei Zusatz von Lithiumhydrid und Lithiumjodid können β‐Aminoäthyl‐malonsäure‐diäthylester (2) mit einer sekundären Amino‐Gruppe erhalten werden, wenn die Aziridin‐Base N‐tert.‐Butyl‐ oder o‐Tolyl‐substituiert ist. Ein Cyclohexyl‐Rest genügt nicht, um den entsprechenden Aminoäthyl‐malonsäurediäthylester vor dem Lactam‐Ringschluß zum Pyrrolidon 4 zu schützen. Aus β‐tert.‐Butylaminoäthyl‐malonsäurediäthylester (2a) wurde mit Hydrazinhydrat 4‐[β‐tert.‐Butylaminoäthyl]‐pyrazolidin‐dion‐(3.5) (6) erhalten, das als Zwitter‐Ion vorliegt.
Über natürliche Gerbstoffe, XLI. Protonenresonanz‐Spektren und Konformationsbestimmung einiger natürlicher Gerbstoffe
Authors: Jochims Johannes C. , Taigel Gisela , Schmidt Otto Th.
Published: July 2007

Protonenresonanz‐Messungen unter intensiver Verwendung der Spin‐Entkopplungstechnik und der Lösungsmittelabhängigkeit der chemischen Verschiebungen bestätigen und ergänzen die chemisch bewiesenen Konstitutionen und Konfigurationen der Gerbstoffe 1‐12. Es sind substituierte Glucopyranosen, deren Konfiguration und Konformation aus der Größe vicinaler und weiterreichender Kopplungskonstanten ermittelt wird. Während bei den Verbindungen 1, 2, 3, 6 und 12 die Glucopyranose in der für diesen Zucker energetisch günstigsten Cl‐Sesselkonformation vorliegt, nimmt 7 die inverse Sesselform 1C ein. Die Verbindungen 4, 5, 8‐11 haben verschiedene flexible Konformationen (Tab. 4). Der Zusammenhang zwischen Substitution und Konformation der Glucopyranosen wird diskutiert.
Synthese von Oligo‐ und Polynucleotiden, XVII. Synthesen Cytidin‐haltiger Ribodinucleosidphosphate und Ribodinucleotide mit 3′‐terminalem Phosphat
Authors: Cramer Friedrich , Schneider Gerhard
Published: July 2007

Aus den geschützten Ribonucleotiden 1a oder 1b und dem Ribonucleotidbenzhydrylester 4a wurde, durch Kondensation mit Dicyclohexylcarbodiimid und nachfolgende Entfernung der Schutzgruppen, das Ribodinucleotid Cytidylyl‐(3′→5′)‐adenosin‐3′‐phosphat (5a) synthetisiert; analog ergab sich mit 4b Cytidylyl‐(3′→5′)‐uridin‐3′‐phosphat (5b). In gleicher Weise wurden aus 1a oder 1b und den geschützten Ribonucleosiden 2a ‐ 2d folgende Ribodinucleosidphosphate erhalten: Cytidylyl‐(3′→5′)‐adenosin (3a), Cytidylyl‐(3′→5′)‐uridin (3b), Cytidylyl‐(3′→5′)‐inosin (3c) und Cytidylyl‐(3′→5′)‐cytidin (3d).
Über Cyclopentadienone, XIV. 7.9‐Dioxo‐8.10‐diphenyl‐7.9‐dihydro‐cyclopenta[α]phenalen, ein neues “Ketocyclon”
Authors: Ried Walter , Mehrotra Madan L.
Published: July 2007

Für das cyclische Triketon 7 wird eine verbesserte Synthese angegeben. Seine Kondensation mit Dibenzylketon (8) führt, je nach den Versuchsbedingungen, zu den Cyclopentadienonen 3, 10 oder 12. Die Umsetzungen von 3 mit Alkinen ergeben arylierte Benzanthrone (13a–g, 14).
Über die Synthese und die Elektronenspektren ms‐substituierter Porphine
Authors: Treibs Alfred , Häberle Norman
Published: July 2007

Die Porphin‐Synthese aus in α‐Stellung unsubstituierten Pyrrolen und Aldehyden (Weg II im Schema S. 184) wird verbessert. ms‐Tetraphenylporphin (4) und eine größere Anzahl weiterer ms‐substituierter Porphine (Tab. 1) sind so auf einfache Weise rein und in guter Ausbeute zugänglich. Auch der raumerfüllende Anthracenyl‐(9)‐Rest wird ms‐ständig eingebaut; der sterische Bau des Moleküls 16 wird diskutiert. Das erhaltene 21 ist das erste bekannte, 12 fach substituierte Porphin. Porphine mit unbesetzten ms‐Stellungen (22–24) entstehen in hervorragender Ausbeute (bis 77% d. Th.). Auf spektroskopischem Weg wird nachgewiesen (Tab. 2), daß die Salze der vierfach ms‐substituierten Porphine je eine Ladung am Pyrrol‐N‐ und an einem Brücken‐C‐Atom tragen (Formel S). Den Sternschen Spektraltypen cyclischer Pyrrolfarbstoffe wird als weiterer der ms‐Spektraltyp (Abb. 1; Banden I>II<III<IV≪V) angereiht.
Borverbindungen, XIX1) Cyclisierungen von Bor‐Stickstoff‐Verbindungen in der Hitze
Authors: Köster Roland , Iwasaki Koichiro , Hattori Saburo , Morita Yoshiharu
Published: July 2007

Beim Erhitzen von organischen Verbindungen mit H–B–N‐Gruppierung können sich unter Abspaltung von Wasserstoff cyclische Kohlenstoff‐Bor‐Stickstoff‐Verbindungen bilden. Organo‐Derivate von 2.3‐Dihydro‐1 H‐2.1‐benzazaborol (z. B. 6b1, 7b1) oder von 3.4‐Dihydro‐2.1‐benz[c]azaborin (z. B. 6b2) erhält man aus N‐Methyl‐benzylamino‐boran (1b1) bzw. N‐Methyl‐[2‐phenyl‐äthylamino]‐boran (1b2) bei 200–230°. Tris‐biphenylylen‐(2.2′)‐borazin (10) entsteht bei 400–410° aus N.N.N‐Tris‐biphenylyl‐(2)‐borazin (9). Die Identifizierung dieser Verbindungen und der B‐Alkyl‐Derivate 6c1 und 6c2 erfolgte vor allem mit Hilfe von IR‐ und Massenspektren.
Studien zum Vorgang der Wasserstoffübertragung, 201)Über den sterischen Verlauf der Reduktion von Doppel‐ und Dreifachbindungssystemen an der Quecksilberkathode
Authors: Horner Leopold , Röder Heinz
Published: July 2007

Olefine mit isolierter CC‐Bindung werden kathodisch nicht reduziert, wohl aber Doppelbindungen, die in Konjugation zu einem anderen π‐System stehen. Endständige, isolierte Dreifachbindungen können an der Quecksilberkathode ein Mol Wasserstoff aufnehmen. – Aus dem Ergebnis der “Halbreduktion” von Phenylacetylen und Diphenylacetylen (Unterbrechung der Elektrolyse nach Aufnahme von zwei Elektronen) wird geschlossen, daß Phenylacetylen und Tolan an der Quecksilberkathode in einem Schritt vier Elektronen aufnehmen. Mit diesem Befund stehen die Reduktionspotentiale von Tolan und Stilben in Übereinstimmung. Die kathodische Reduktion ist präparativ dann interessant, wenn konjugierte CC‐Bindungen abgesättigt, isoliert stehende Doppelbindungen aber erhalten bleiben sollen. – Stereochemie: Bei der kathodischen Reduktion von Alkinen überwiegt die trans‐Addition. In konjugierte Diene tritt der Wasserstoff bevorzugt in 1.4‐Stellung, aber auch in 1.2‐ und 3.4‐Stellung ein. Bei der 1.4‐Addition entsteht ein Gemisch der cis‐und trans‐Disomeren Mono‐olefine, in welchem im allgemeinen das trans‐Isomere vorherrscht. Bei cis‐ und trans‐Dimethly‐stilben und Maleinsäure‐Derivaten überwiegt die cis‐Addition. Die Kenntnis dieser stereochemischen Zusammenhänge erlaubt keine widerspruchslose Deutung der in der Grenzflächendoppelschicht ablaufenden Prozesse. Die Strukturabhängigkeit der Bildung von trans‐Butendiol‐Derivaten aus Butiondiol‐Derivaten wird untersucht. Die Reduktionspotentiale einiger Alkine werden angegeben.
Verbesserte Darstellung von 1.2.3‐Trioxo‐2.3‐dihydro‐phenalen
Authors: Eistert Bernd , Ganster Otto
Published: July 2007

2‐Chlor‐2‐nitro‐1.3‐dioxo‐2.3‐dihydro‐phenalen (5), das bei der Pyrolyse unter Abspaltung von Nitrosylchlorid das Triketon 6 liefert, erhält man durch Umsetzen von 3‐Hydroxy‐l‐oxophenalen (2) mit konz. Salpetersäure und Natriumchlorid in Essigsäure.
Ketenderivate, XV1) Synthese und Eigenschaften einfacher Keten‐S.N‐acetale2)
Authors: Gompper Rudolf , Elser Wolfgang
Published: July 2007

Die aus Thiocarbonsäureamiden leicht zugänglichen N.N‐Dialkyl‐N‐[α‐methylmercaptoalkyliden]‐ammoniumjodide lassen sich mit K‐tert.‐butanolat in Keten‐S.N‐acetale umwandeln.
Eindeutige Synthese von Pterin‐carbaldehyd‐(6)
Authors: Taylor Edward C. , Lenard Katherine
Published: July 2007

Eine eindeutige Synthese von Pterin‐carbaldehyd‐(6) (3) besteht aus der Kondensation von α‐Amino‐cyanessigsäureäthylester mit Diisonitrosoaceton zu 2‐Amino‐3‐äthoxycarbonyl‐5‐oximinomethyl‐pyrazinoxid‐(1) (1), das mit Guanidin zu 6‐Oximinomethyl‐pterinoxid‐(8) (2) cyclisiert wird. Dieses läßt sich durch Reduktion mit Natriumsulfit und anschließende Oxydation mit Jod in 50 proz. Gesamtausbeute in 3 überführen.
Peptide, LXXIV1) Synthese der Insulin‐Sequenz (B 1‐16)2 als symmetrisches Disulfid2)
Authors: Zahn Helmut , Schmidt Gunter
Published: July 2007

Für eine neue Insulin‐Synthese wird unter Umgehung des Schwefelschutzgruppen‐Problems das geschützte Bis‐hexadecapeptid (B 1‐16)2, [Z‐Phe‐Val‐Asn‐Gln‐His‐Leu‐Cys(−)‐Gly‐Ser(But)‐His‐Leu‐Val‐Glu(OBut)‐Ala‐Leu‐Tyr(But)‐OMe]2 (15), durch Azidkupplung des Disulfids der Sequenz (B 1‐8)2 (8) mit überschüssigem Octapeptid‐Derivat B 9‐16 (13) hergestellt. 8 wird durch stufenweise Kettenverlängerung unter Verwendung von [Z‐Cys(−)‐ONp]2 erhalten.
Reaktionen enolischer Zuckerderivate, VII1) Die Wirkung von β‐Galaktosidase auf o‐Nitrophenyl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid. Enzymatische Synthese von 1′‐D‐Glyceryl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid
Authors: Lehmann Jochen , Reinshagen Hellmuth
Published: July 2007

o‐Nitrophenyl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid (5) wird synthetisiert. 5 ist Substrat für β‐Galaktosidase; in Gegenwart von Glycerin als Acceptor entsteht 1′‐D‐Glyceryl‐6‐desoxy‐α‐L‐Δ5‐arabinohexenopyranosid (7). Die Bildung von 7 beweist, daß bei der enzymatisch katalysierten Reaktion das glykosidische Sauerstoffatom protoniert und der Zucker‐Teil als cyclisches System übertragen wird.
Synthesen in der Reihe der Indole und Indolalkaloide, X. Weitere Untersuchungen zur Synthese dimerer Verbindungen mit dem Ringsystem des 2.6‐Dioxa‐4.8‐diaza‐adamantans und dem Chromophor des C‐Curarins‐I
Authors: Fritz Helmut , Eggers Siegfried H.
Published: July 2007

Es wird festgestellt, daβ eine frei bewegliche, alkylierte oder acylierte Aminoäthyl‐Seitenkette in 4a‐Position des Carbazol‐Gerüsts die Dimerisierung von 1‐Chlormethylen‐carbazoleninen (z. B. 9) zu Substanzen mit dem Ringsystem des 2.6‐Dioxa‐4.8‐diaza‐adamantans (1) bzw. dem Chromophor des C‐Curarins‐I (2) nicht stört. Die neuen, dimeren Verbindungen 10 und 11, welche konstitutionell eng mit den toxischen dimeren Calebassencurare‐Alkaloiden verwandt sind, werden zugänglich gemacht. Das Dimere 11a wandelt sich in saurer Lösung in eine Substanz um, die ein neues chromophores System mit Indol‐Gerüst enthält.
Zur Benzhydrylierung des Hydroxylamins
Authors: Kliegel Wolfgang , Zinner Gerwalt , Vollrath Rüdiger , Düerkop Mitbearbeitet Von Elke , Hitze Manfred
Published: July 2007

Die Umsetzung von Hydroxylamin mit Benzhydrylbromid führt zu N‐, O‐, N.N‐Di‐ und N.O‐Di‐benzhydryl‐hydroxylamin (1 bzw. 2 bzw. 3 bzw. 4), die durch Addition an Isocyansäureester als Harnstoffe (5, 6, 9, 10) bzw. als Urethane (7) charakterisiert werden.
Synthesen in der heterocyclischen Reihe, XIV1) Formylierung von 4‐Methyl‐pyrimidin und Reaktionen des 2‐[Pyrimidinyl‐(4)]‐malondialdehyds
Authors: Bredereck Hellmut , Simchen Gerhard , Speh Peter
Published: July 2007

Die Formylierung von 4‐Methyl‐pyrimidin (1) mit überschüssigem Dimethylformamidchlorid (Dimethyl‐chlormethylen‐immoniumchlorid) zu 2‐[Pyrimidinyl‐(4)]‐malondialdehyd (2) und mit äquimolaren Mengen Dimethylformamidchlorid/HCl zu N.N‐Dimethyl‐2‐[pyrimidinyl‐(4)]‐vinylamin (3) erfolgt analog der Nitrosierung über ein quasi‐p‐chinoides Zwischenprodukt. 2 gibt mit Hydrazinen bzw. Formamid Ringschluß‐Reaktionen zu 4‐[Pyrazolyl‐(4)]‐pyrimidinen (4, 5) bzw. 4‐[Pyrimidinyl‐(5)]‐pyrimidin (6); mit N‐Alkyl‐substituierten Benzthiazolium‐ oder Benzselenazolium‐Salzen entstehen γ‐substituierte Pentamethincyanin‐Farbstoffe (10a‐c und 12).
1.2‐Wanderungen zum Atom mit freiem Elektronenpaar, IX1) Hinweise auf den radikalischen Ablauf der 1.2‐Benzyl‐Wanderung bei der Isomerisation von Methyl‐benzyl‐phenacyl‐sulfoniumyliden2)
Authors: Schöllkopf Ulrich , Schossig Jürgen , Ostermann Gerhard
Published: July 2007

In aprotischen Solventien wie Tetrahydrofuran, Chloroform, Benzol, Aceton oder Dimethyl‐formamid isomerisieren sich Methyl‐benzyl‐phenacyl‐sulfoniumylide 8 unter 1.2‐Benzyl‐Wanderung zu den Sulfiden 5. Daneben entstehen 2.3‐Dimethylmercapto‐1.4‐diphenyl‐butandion‐(l.4) (9) und Dibenzyle. In Methanol oder Wasser isomerisieren sich demgegenüber die Ylide 8 ausschließlich bzw. hauptsächlich zu Enoläthern vom Typ 6. ‐ Die Geschwindigkeit der l .2‐Verschiebung wird durch Substituenten im wandernden Benzyl‐Rest nur geringfügig beeinflußt. 5a zeigt unmittelbar nach der Isomerisation eine chemisch induzierte Proton‐Spinpolarisation. Für die Umlagerung wird ein Spaltungs‐Rekombinations‐Mechanismus mit dem Radikalpaar 12 als Zwischenstufe angenommen. ‐ Das unterschiedliche Verhalten von 8 in aprotischen und protischen Solventien wird diskutiert.
exo‐Bicyclo[1.1.0]butancarbonsäure‐(2)‐äthylester
Authors: Kirmse Wolfgang , Lechte Harald
Published: July 2007

Die Titelverbindung 4 wird in mäßiger Ausbeute durch alkalisch‐thermische Spaltung yon 2‐Ähoxycarbonyl‐cyclopropanaldehyd‐β‐naphthalinsulfonylhydrazon (3) erhalten und durch ihr NMR‐Spektrum identifiziert.
Kondensation von Pyrrolen mit Phthalsäureanhydrid
Authors: Treibs Alfred , Jacob Karl
Published: July 2007

Die Kondensation von β.β′‐unsubstituierten α.α′‐Dialkyl‐pyrrolen mit Phthalsäureanhydrid gibt über die 2‐Carboxy‐benzoyl‐pyrrole 5a bzw. c die Benz[f]isoindoldione 4a bzw. b.
Synthese von Hydroxy‐naphthophthaliden
Authors: Jordanides Christos
Published: July 2007

4‐Oxo‐1.2.3.4‐tetrahydro‐phenanthren‐carbonsäure‐(2) (1) reagiert mit Carbonsäureanhydriden unter Bildung von Acyloxyphthaliden 2. Diese lassen sich zu den entsprechenden Hydroxyphthaliden 3 verseifen.
Azofarbstoffe von 1‐Hydroxy‐6‐methyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(3) und deren Phthaliden
Authors: Jordanides Christos
Published: July 2007

Die Kupplung von 1‐Hydroxy‐6‐methyl‐naphthalin‐carbonsäure‐(3) (1) mit diazotiertem Anilin findet in der 4‐Stellung statt. Die Konstitution des Kupplungsproduktes wurde durch NMR‐Spektren ermittelt. Durch Kupplung der als Naphthole reagierenden Phthalide 3 werden die Azofarbstoffe 4 erhalten.
Ein neues Beispiel der van‐Alphen‐Umlagerung 3.3‐disubstituierter Pyrazolenine
Authors: Wittig Georg , Hutchison John J.
Published: July 2007

Aus 3.3‐Diphenyl‐4.5‐cyclooctano‐pyrazolenin (1) entsteht in einer van‐Alphen‐Umlagerung beim Erhitzen in Eisessig in 90 proz. Ausbeute 1.5‐Diphenyl‐3.4‐cyclooctano‐pyrazol (2b). Die Struktur von 2b wird durch Lithiumaluminiumhydrid‐Reduktion zu 1.5‐Diphenyl‐3.4‐cyclooctano‐1.2‐dihydro‐3H‐pyrazol (3) bewiesen.
Ringschlußreaktionen an 2‐Amino‐penthiazolin1,2). Ein Beitrag zur Reaktionsfähigkeit von α‐Amino‐N‐heterocyclen
Authors: Schöberl Alfons , Magosch Karl‐Heinz
Published: July 2007

2‐Amino‐5.6‐dihydro‐4H‐1.3‐thiazin (2‐Amino‐penthiazolin, 1) reagiert mit bifunktionellen Verbindungen zu neuartigen Bicyclen. Mit Malonestern werden 2.3.7.8‐Tetrahydro‐4H.6H‐pyrimido[2.1‐b]‐(1.3‐thiazin)‐dione‐(6.8) (2) erhalten. Mit Aroylisocyanaten und Aroylisothiocyanaten entstehen 6(oder 8)‐substituierte 2.3‐Dihydro‐4H.8H(bzw.6H)‐(1.3‐thiazino)‐[3.2‐a]‐(s‐triazin)‐one‐(8 bzw. 6) (7a) bzw. ‐thione‐(8 bzw. 6) (7b–k). Die Umsetzung mit α‐Brom‐ketonen und ‐aldehyden liefert substituierte 2.3‐Dihydro‐4H‐imidazo[2.1‐b]‐(1.3‐thiazine) (12). Schließlich wird 1 mit Acrylsäure‐ und β‐Brompropionsäureestern zu 2.3.7.8‐Tetrahydro‐4H.6H‐pyrimido[2.1‐b]‐(1.3‐thiazin)‐on‐(8) (17) umgesetzt. Die Struktur der Bicyclen wird diskutiert.
Nitroxide, VII. Lösungsmittelabhängigkeit der ESR‐Spektren von Alkyl‐acyl‐nitroxiden
Authors: Aurich Hans Günter , Trösken Jürgen
Published: July 2007

Die Stickstoff‐Kopplungskonstanten aN der Acyl‐nitroxide 1 und 2 in aprotischen Lösungsmitteln lassen sich mit den ET‐Werten für die Lösungsmittelpolarität korrelieren. Die unerwartet kleinen Kopplungskonstanten aN in protischen Lösungsmitteln werden auf Beeinflussung der Spindichte‐Verteilung durch Wasserstoffbrücken‐Bindung zum Carbonyl‐Sauerstoff zurückgeführt.