bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Beiträge zur Chemie des Bors. XXI. Zur Kenntnis der Symmetrischen Dialkyl‐dibor‐bis‐dimethylamide
Authors: Nöth H. , Fritz P.
Published: January 2005

Durch Dehalogenierung von RB(NMe2)Cl2) mit Natrium‐Kaliumlegierung erhält man thermisch relativ stabile Dialkyl‐dibor‐bis(dimethylamide), R(Me2N)B–B(NMe2)R. Die B–B‐Bindung ist in diesen Verbindungen wesentlich reaktionsfähiger als die in B2(NMe2)4. Nucleophile und elektrophile Substitutionen an R2B2(NMe2)2 sind von einer Disproportionierung der Diborverbindung begleitet.
Elektrostatische Energien von AB5‐Komplexen
Authors: Zemann Josef
Published: January 2005

Die Gestalt von AB5‐Komplexen mit starren und untereinander gleichen AB‐Abständen wird vom Standpunkt der elektrostatischen Kräfte und der nicht‐COULOMBschen Abstoßungskräfte behandelt. Als günstigstes Koordinationspolyeder erweist sich die trigonale Dipyramide (Modell T); nur wenig ungünstiger ist eine tetragonale Pyramide mit einem Winkel Spitze‐Zentralatom‐Basisatom von 104°04′ (Modell Q). Auch Übergänge zwischen Modell T und Modell Q sind energetisch günstig. – Die Ergebnisse der Berechnungen werden mit experimentell bestimmten 5‐Koordinationen verglichen.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. XII. Schwermetallkomplexe des Cyclohexylphosphins
Authors: Issleib K. , Roloff H.‐R.
Published: January 2005

Cyclohexylphosphin reagiert mit den wasserfreien Salzen des Ni, Pd, Co, Fe(II), Cr(III) und Cu(I) unter Bildung von Komplexen verschiedener Zusammensetzung. Das Umsetzungsverhältnis von Metallsalz: C6H11PH2 beträgt nicht nur 1:2, wie in den Komplexen [(C6H11PH2)2NiBr2], [m̈‐C6H11PHPdClC6H11PH2] 2, [(C6H11PH2)2FeCl2] und [(C6H11PH2)2CrCl3]2, sondern auch 1:3 in (C6H11PH2)3CoX2 oder [(C6H11PH2)3FeBr2] und 1:1 im Falle des Zweikernkomplexes [C6H11PH2CuBr]2. An Hand magnetischer Untersuchungen, Molekulargewichtsbestimmungen und Leitfähigkeitsmessungen werden die Cyclohexylphosphinkomplexe hinsichtlich ihres strukturellen Aufbaus näher charakterisiert.
Beiträge zur Chemie des Bors. XXII. Darstellung und Eigenschaften einiger Alkyl‐dimethylamino‐borhalogenide
Authors: Nöth H. , Fritz P.
Published: January 2005

Alkyl‐dimethylamino‐borhalogenide, RB(X)NMe2, (X = Cl, Br) sind durch Komproportionierung von Alkylbordihalogeniden mit Alkyl‐bis(dimethylamino)‐boranen zugängig. Mit abnehmender Kettenlänge der Alkylgruppe und abnehmendem Radius des Halogens wächst die Tendenz zur Dimerisierung der monomeren Verbindungen. In diesen sind die Halogenatome leicht substituierbar.
Beitrag zur Chemie des Scandiums
Authors: Funk H. , Köhler B.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Scandiumchlorid mit sauerstoff‐ und stickstoffhaltigen organischen Verbindungen wurden teils Additions‐ teils Substitutionsverbindungen erhalten.
Zur Kenntnis von kubischem Aluminiumsulfid
Authors: Schäfer Herbert , Schäfer Gisela , Weiss Armin
Published: January 2005

Versuche zur Darstellung von AlAsS4 lieferten statt der gesuchten Verbindung hexagonales Al2S3, wenn AlAs mit Schwefel umgesetzt wurde. Aus einem stöchiometrischen Gemenge von Al, As und 4 S dagegen bildete sich ein bisher unbekanntes, kubisches Al2S3. in dem etwa 2 Atom%% Al durch As ersetzt sind.

Kristallographische Daten: Kubisch — Raumgruppe Fd3m — O; a = 9,93 ± 0,01 Å; d20°C = 2,80 g/cm3; dx = 2,78 g/cm3.

Punktlagen: 32 Schwefelatome in 32e mit x = 3/8; 16 Aluminiumatome in Oktaederlücken (16c) bei 1/8 1/8 1/8 und 5,33 Aluminiumatome statistisch in Tetraederlücken (8b) bei 1/2 1/2 1/2.
Darstellung und Kristallstruktur von Niobpentajodid
Authors: Littke W. , Brauer G.
Published: January 2005

Es wird eine geeignete Ausführungsform der Synthese von gut kristallisiertem Niobpentajodid aus den Elementen beschrieben. Strukturuntersuchungen an Einkristallen von NbJ5 führen zu einer monoklinen Elementarzelle mit 4 Formeleinheiten, den Gitterkonstanten a = 10,58 Å, b = 6,58 Å, c = 13,88 Å, β = 109, 14° und der Raumgruppe P21/c. Niobpentajodid kristallisiert bei den angewandten Präparationsbedingungen stets verzwillingt nach (100). Dem Gitter liegt eine hexagonal dichteste Jodpackung zugrunde; die Nb5+‐Ionen sind derart auf Oktaederlücken dieser Packung verteilt, daß ein Schichtengitter parallel (100) resultiert.
Spaltungsreaktionen metallorganischer Verbindungen mit Chalkogenen. Reaktionen von Schwefel mit silicium‐, germanium‐ und bleiorganischen Verbindungen
Authors: Schmidt Max , Schumann Herbert
Published: January 2005

Die Metallorganyle PbR4, GeR4 und SiR4 (R = C4H9‐ und C6H5−) werden bei höheren Temperaturen mit elementarem Schwefel umgesetzt. Während die Bleiverbindungen unter den gewählten Bedingungen offensichtlich radikalisch zerfallen, reagieren die leichteren Homologen in Analogie zu den früher von uns untersuchten Zinnverbindungen unter Abspaltung von Carbanionen (unter dem Einfluß polarer Schwefelketten), die dann SchwefelSchwefel‐Bindungen nucleophil spalten. Die Reaktionstemperatur solcher Umsetzungen und damit die Natur der gefundenen Abbauprodukte (wegen der unterschiedlichen thermischen Beständigkeit möglicher Zwischenprodukte) hängt erwartungsgemäß von der Polarität der MeC‐Bindungen der Ausgangsstoffe ab.
Silane. III. Alkalische Solvolyse von Dimethyl‐alkyl‐silanen
Authors: Schott G. , Ebel P.
Published: January 2005

Es werden die spezifischen Geschwindigkeitskonstanten der alkalischen Solvolyse von Dimethyl‐alkyl‐silanen in Äthanol/Wasser gemessen und mit früheren Ergebnissen an Trialkyl‐silanen verglichen. Die Alkyl‐Gruppe beeinflußt die Reaktionsgeschwindigkeit vermittels induktiver und sterischer Effekte.
Gasförmige Hydroxide. V. Über ein gasförmiges Hydroxid des Vanadins
Authors: Glemser O. , Müller A.
Published: January 2005

Im Temperaturbereich von 500650°C wird die Flüchtigkeit von V2O5 in Gegenwart von Wasserdampf mit Hilfe der Mitführungsmethode untersucht. Nach den Meßergebnissen wird das vorliegende heterogene Gleichgewicht formuliert nach
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Die ermittelten thermodynamischen Daten werden mitgeteilt. V2O3(OH)4(gas) muß als neue gasförmige Verbindung des Vanadins betrachtet werden.
Zur anomalen Oxydation des FeNi‐Mischkristalles im Magnetfeld
Authors: Yamaguchi S.
Published: January 2005

Ein Mischkristall FeNi (Ni: 36 Gew.‐%), d. i. (nvar), zeigt im Magnetfeld um 300°C eine anomal beschleunigte Oxydation zu reinem Fe3O4. Diese Oxydation beruht darauf, ß ein aktivierter Zustand des Festkörpers bei der magnetischen Umwandlungstemperatur desselben entsteht.
Über Säuren des Schwefels. XXIX. Präparative Darstellung von Thioschwefelsäure und Bestimmung ihrer Zerfallsgeschwindigkeit in wäßriger Lösung
Authors: Schmidt Max , Wieber Markus
Published: January 2005

Freie Thioschwefelsäure wird durch doppelte Umsetzung in Wasser hergestellt und durch Abschrecken in gekühltem Aceton stabilisiert. Es können so leicht direkt 5proz. Lösungen von H2S2O3 in Aceton erhalten werden.

Durch Veränderung des Kapillarvolumens und damit der Reaktionszeit kann die Zerfallsgeschwindigkeit der Säure in relativ konzentrierter wäßriger Lösung einfach bestimmt werden.
Chemische Untersuchungen von Silicaten. XXIX. Über Silberhydrogensilicate und die konzentrationsabhängige Kondensation von Silicatanionen
Authors: Krüger Günther
Published: January 2005

Die aus Silbernitratlösungen mit Natriumsilicatlösungen ausfallenden Silberhydrogensilicate Agn+2[HnSinO3n+1] wurden frei von Kieselsäure hergestellt. Das (Ag:Si)‐Verhältnis dieser Verbindungen ist abhängig von der Konzentration und dem (Na:Si)‐Verhältnis des Na‐Silicates in den Ausgangslösungen. Der Wassergehalt der Ag‐Silicate beträgt unabhängig vom (Ag:Si)‐Verhältnis 1/2 Mol H2O pro Si.

Es werden aus diesen Tatsachen Rückschlüsse auf die konzentrationsabhängige Polymerisation von Silicatanionen gezogen und ausgeführt, daß es sich dabei nur um eine Kondensationsreaktion handeln kann. Es wird gezeigt, daß die Ergebnisse obiger Fällungsreaktionen hinsichtlich der Polymerisationsgleichgewichte von Silicatanionen mit den aus glaubersalzkryoskopischen Messungen erhaltenen prinzipiell übereinstimmen.
Arsen‐organo‐Verbindungen. II. Zur Synthese der Dialkylamino‐dialkylarsine sowie der Dialkylarsine
Authors: Tzschach A. , Lange W.
Published: January 2005

Diäthylamino‐ und Piperidino‐dichlorarsine reagieren mit aliphatischen Grignard‐Verbindungen im Molverhältnis 1:2 unter Bildung der Amino‐dialkylarsine R2AsN(C2H5)2 und R2AsNC5H10 (R  C2H5, C2H5, C3H7 oder C4H9). Die Amino‐dialkylarsine sind äußerst hydrolyseempfindlich, wobei eine quantitative Spaltung der AsN‐Bindung stattfindet. Eine Spaltung dieser Bindung resultiert gleichfalls mit HCl‐Gas. Es werden hierbei Amin‐hydrochloride und aliphatische Chlorarsine R2AsCl gebildet. Letztere lassen sich mit LiAlH4 zu den entsprechenden Dialkylarsinen R2AsH reduzieren. In den Amino‐dialkylarsinen fungiert das Stickstoffatom als basisches Zentrum, wie aus der Ammoniumsalzbildung mittels CH3J zu folgern ist.
Über Lithium‐ und Natriumuranate(V) und über strukturelle Beziehungen zwischen den Verbindungstypen Li7AO6 und Li8AO6
Authors: Scholder R. , Gläser H.
Published: January 2005

Ockerfarbenes Li3UO4, zartgrünes Li7UO6 und hellbraunes Na3UO4 als offenbar basenreichste Verbindung im System Na2O—U2O5 wurden auf thermischem Wege nach verschiedenen Methoden dargestellt. Die Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben. Bei der Reduktion von Li2UO4 und Na2UO4 im H2‐Strom, ebenso bei der Umsetzung von UO2 mit Li2O bzw. Na2O wurden ebenfalls Uranate(V) erhalten. Alkaliuranate(IV) scheinen nicht stabil zu sein. Li7UO6 ist mit anderen Verbindungen des Formeltyps Li7AVO6 isotyp (A  Sb, Bi, Nb, Ta, Ru, Os); sein Pulverdiagramm zeigt eine überraschende, sehr weitgehende Ähnlichkeit mit Diagrammen des Verbindungstyps Li8AIVO6 (A  Sn, Pb, Zr, Hf, Ir, Pt).
Über Die Entstehung von Natriumsubphosphat (Na4P2O6) bei der Reaktion von Lithiumhydrid mit Natriumphosphit
Authors: Kolitowska J. H. , Przeździak J. S.
Published: January 2005

Während des Erhitzens von Na2HPO3 mit einem Überschuß von LiH auf eine Temperatur von 330°C in Stickstoffatmosphäre werden 22–36% Na2HPO3 zu Subphosphat oxydiert. Außerdem entstehen Metaphosphit und Orthophosphat als Produkte der Disproportionierung der Radikale [Na2PO3]°, ferner Phosphid (Produkt der Reduktion von Na2HPO3) Wasserstoff, und Li3N, aber kein PH3.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XIX. Zur Kenntnis des Phosphor‐sulfid‐jodids PSJ3
Authors: Baudler M. , Fricke G. , Fichtner K.
Published: January 2005

Phosphor(III)‐jodid reagiert mit Schwefel im Molverhältnis 1 PJ3: 1/8 S8 in Schwefelkohlenstoff unter Lichtausschluß zu dem bisher unbekannten, kristallinen Phosphor‐sulfidjodid PSJ3. Noch einfacher gelingt die Synthese des PSJ3 aus den Elementen im entsprechenden stöchiometrischen Verhältnis in Schwefelkohlenstoff durch mehrtägiges Stehen unter Lichtausschluß bei 0°C. Die reine Verbindung zersetzt sich bei 20°C innerhalb weniger Stunden unter Oxydo‐Reduktion zu Tetraphosphor‐heptasulfid, Phosphor(III)‐jodid und Jod, wobei Licht und Wärme die Umwandlung begünstigen. Die molekülspektroskopischen Befunde stehen mit der angenommenen Symmetrie C3v der PSJ3‐Molekel im Einklang.
Über Mischkristallbildung in den Systemen (NH4)3AlF6  (NH4)3GaF6 und LiAl  LiGa
Authors: Eckerlin P. , Maak I. , Rabenau A.
Published: January 2005

Die Darstellung von Mischkristallen in den Systemen (NH4)3AlF6(NH4)3GaF6 und LiAlLiGa wird beschrieben, und die Ergebnisse von Röntgenuntersuchungen werden mitgeteilt. Beide Systeme bilden eine lückenlose Mischkristallreihe. Der Verlauf der Gitterkonstanten zeigt keine systematischen Abweichungen von einer VEGARDschen Geraden.
Some Reactions of N‐Bromobistrifluoromethylamine
Authors: Emeléus H. J. , Tattershall B. W.
Published: January 2005

N‐Bromobistrifluoromethylamine, (CF3)2NBr reacts with NO2, NO and CO to yield (CF3)2NONO, (CF3)2NNO and (CF3)2NCOBr, respectively. The reaction of (CF3)2NBr with unsaturated hydrocarbons and fluorocarbons has been confirmed, reaction with C2H4 C2H2 and C2F4 giving (CF3)2NC2H4Br, (CF3)2NC2H2Br and (CF3)2NC2F4Br. Reaction with AgCN yields CF3N  CF2, and that with Ag2CO3, CF3N  NCF3, as the chief product.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. LXVII. Die Kristallstruktur von Dicyantrisulfan NCS3CN
Authors: Fehér F. , Linke K.‐H.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des Dicyantrisulfans NCS3CN wurde auf röntgenographischem Wege bestimmt. FOURIER‐Projektionen entlang der a‐ und c‐Achse zeigen, daß die Schwefelatome kettenförmig miteinander verbunden sind und daß die Molekel in einer cis‐Form vorliegt. Folgende Werte wurden für die Bindungslängen und Bindungswinkel berechnet: SS2,12 Å; SC1,69 Å; CN1,21 Å; ∢ SSS102°; ∢ SSC99°; ∢ SCN180°. Der Winkel zwischen den Ebenen SSS und SSC beträgt 87°. Der kürzeste Abstand zweier Atome verschiedener Molekeln besteht zwischen einem am Kohlenstoff gebundenen Schwefelatom und einem Stickstoffatom. Dieser Abstand wurde zu 3,12 Å bestimmt und ist kürzer als die Summe der VAN DER WAALSschen Radien von Schwefel und Stickstoff. Die Folgerungen, die sich aus den durch die Kristallstrukturanalyse ermittelten Daten für die Bindungsverhältnisse zwischen den Atomen einer Molekel und denen benachbarter Molekeln ergeben, werden im einzelnen diskutiert.
Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. XXII. Untersuchungen an Pyrolyseprodukten der Methylchlorsilane (SiH‐haltige Silicium‐methylene)
Authors: Fritz G. , Buhl H. J. , Kummer D.
Published: January 2005

In höhersiedenden, SiCl‐haltigen Pyrolyseprodukten der Methylchlorsilane wurden mit LiAlH4 die SiCl‐ in SiH‐Gruppen überführt (ohne Änderung des SiCSi‐Gerüsts), wobei SiH‐haltige Silicium‐methylene zugänglich werden und ein weiterer Einblick in die höheren Pyrolyseprodukte ermöglicht wird. So konnten folgende Verbindungen isoliert und das Verhältnis der entsprechenden SiCl‐haltigen Silicium‐methylene mit drei Si‐Atomen im Reaktionsprodukt bestimmt werden.

Mit zwei Si‐Atomen: H3SiCH2SiH3, (CH3)2HSiCH2SiH3, Gemisch aus (CH3)2HSiCH2SiH3 und (CH3)H2SiCH2SiH2(CH3), (CH3)3SiCH2SiH3, (CH3)2HSiCH2SiH2(CH3), (CH3)2HSiCH2SiH(CH3)2 ein Gemisch aus (CH3)2HSiCH2SiH(CH3)2 und (CH3)3SiCH2SiH2(CH3), (CH3)3SiCH2SiH(CH3)2, (CH3)3SiCH2Si(CH3)3,
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Lineare Verbindungen mit 3 Si‐Atomen: H3SiCH2SiH2CH2SiH3, H3SiCH2SiH2CH2SiH2(CH3), H3SiCH2SiH2CH2SiH(CH3)2, H3SiCH2SiH2CH2Si(CH3)3. In den beiden letzten Verbindungen ist die Stellung der CH3‐Gruppen am Si‐Atom noch nicht bestimmt.

Ringe mit drei Si‐Atomen:
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und die fünf entsprechenden Verbindungen mit ein bis fünf Methylgruppen an Stelle des H an den Si‐Atomen.

Die Strukturformeln gründen sich auf Analysen, IR‐Spektren, Massenspektren, PMR‐Spektren. Bei den isomeren Verbindungen sind die Strukturformeln durch die PMR‐Spektren gesichert, die eingehend diskutiert werden. Die Neigung zur Ausbildung von Sechsringen (alternierend Si‐ und C‐Atome) bei der Pyrolyse wird um so größer, je mehr CH2‐Gruppen das eingesetzte Methylchlorsilan enthält.
Über ein Nitridjodid des Zirkons
Authors: Juza Robert , Klose Werner
Published: January 2005

ZrNJ wurde durch Reaktion von ZrJ4 und Ammoniak bei 500°C und anschließendes Tempern in ZrJ4‐Atmosphäre oder durch Einwirkung von ZrJ4 auf Zirkonnitride hergestellt. Es ist ein orangefarbener, sehr hydrolyseempfindlicher, in Plättchen kristallisierender Stoff.

ZrNJ kristallisiert rhombisch mit a4,114 Å, b3,724 Å, c9,431 Å in der Raumgruppe D EO5‐Typ (FeOCl). Die Struktur ist aus Schichtpaketen aufgebaut, in denen auf eine gewellte Stickstoffschicht beiderseits Zirkon‐ und Jodschichten folgen.
Über Untersuchungen im System Kupfer/Mangan/Sauerstoff
Authors: Rienäcker G. , Werner K.
Published: January 2005

Die thermischen Zersetzungsprodukte gemeinsam gefällter Carbonate und Oxalate sowie gemeinsam eingedampfter Nitrate des Kupfers und Mangans wurden chemisch und röntgenographisch untersucht. Gemische aus Kupfer(I)‐bzw. Kupfer(II)‐oxid sowie Kupfer einerseits und Mangan(II)‐, Mangan(III)‐ und Mangan(IV)‐oxid andererseits wurden im Sauerstoff‐ und Stickstoffstrom sowie im Hochvakuum umgesetzt und ihre Reaktionsprodukte chemisch und röntgenographisch untersucht. Das Doppeloxid CuMnO2 wurde erstmalig rein dargestellt.
Über Silikone. LXIX. Über die Induktionsperiode bei der direkten Synthese von Methylchlorsilanen
Authors: Müller R. , Gümbel H.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Methylchlorid mit Silicium‐Kupfer‐Gemischen entstehen Methylchlorsilane erst nach Ablauf einer Induktionsperiode, während der im technischen Silicium enthaltenes Aluminium in das für die direkte Synthese entscheidende Chlorid übergeführt wird. Röntgenanalysen ergaben, daß die Bildung der μ‐Phase nicht unmittelbar mit der Überwindung der Induktionsperiode zusammenhängt. Die μ‐Phase ist besonders bei Gegenwart von AlCl3 nicht maßgeblich für den Ablauf der direkten Synthese.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate IV. Liquidus‐Polytherme des quaternären reziproken Systems H3O(BF3OH) + HF ⇄ H3O(BF4) + H2O
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Die Liquidus‐Polytherme für den Gesamtbereich des quaternären reziproken Systems H3O(BF3OH) + HF⇄H3O(BF4) + H2O wird aufgenommen; der Verlauf eutektischer Linien, der Standort eutektischer Punkte und die Verteilung der Kristallisationsfelder werden ermittelt.

In den binären Systemen H3O(BF4)H2O und H2OHF treten je 3 Hydrate auf. Kongruent schmelzen: H3O(BF4) · H2O bei −34°, H3O(BF4) · 2H2O bei −53°, 4HF · H2O bei −99° und HF · H2O bei −34,5°. Durch einen Umwandlungspunkt zeichnen sich aus: H3O(BF4) · 4H2O bei −80° und 2HF · H2O bei −74°.

Das quaternäre System wird in folgende Kristallisationsfelder geteilt: H3O(BF4), H3O(BF4) · H2O, H3O(BF4) · 2H2O, HF, 4HF · H2O, 2HF · H2O, HF · H2O und ein gemeinsames Feld von H3O(BF3OH), seiner Hydrolyseprodukte und Eis.

Die Kennzahlen für drei eutektische Punkte innerhalb des quaternären Systems sind: Eq1 −91°, 33% H3O(BF4), 5,4% H3O(BF3OH), 61,6% H2O; Eq2 −98°, 27,2% H3O(BF4), 18,2% HF, 54,6% H2O; Eq3 −130,5°, 3,5% H3O(BF1), 79,1% HF, 17,4% H2O.

Frühere Ergebnisse für das ternäre System HBF3OHH3O(BF4)H2O werden ergänzt und korrigiert. Katalytische Eigenschaften wäßriger H3O(BF4)‐Lösungen werden diskutiert.
Zur Chemie der Amino‐arsane. I. Zur Kenntnis von Alkylamino‐arsanen mit Adamantanstruktur
Authors: Vetter H.‐J. , Nöth H. , Jahn W.
Published: January 2005

Bei der Aminolyse von AsCl3 und der Umaminierung von As(NMe2)3 mit Methylamin, n‐Butylamin und i‐Propylamin entstehen die Alkylimino‐arsane As4(NMe)6, As4(N‐i‐Pr)6 und As4(N‐n‐Bu)6 mit Adamantanstruktur. Dagegen ergibt die Aminolyse von AsCl3 mit tert.‐Butylamin dimeres (t‐BuNHAs‐N‐t‐Bu)2. Die selektive Abspaltung der MeN‐Gruppen aus As4(NMe)6 durch HCl führt zu den Verbindungen As4(NMe)5Cl2 bzw. (MeNAsCl)3. CS2 reagiert mit As4(NR)6 (R = Me, n‐Bu) unter Bildung von Senfölen und Alkyliminoarsen‐sulfiden.
Halbeitung und Katalyse. I. Untersuchungen an Cr2O3/SnO2‐Mischoxiden
Authors: Rienäcker G. , Scheve J.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität von Cr2O3/SnO2‐Mischoxiden wurde mit der Aktivierungsenergie der Leitfähigkeit dieser Stoffe verglichen. Als Testreaktion diente die SO2‐Oxydation. Die katalytisch aktivsten Substanzen wiesen die niedrigste AE der Leitfähigkeit auf. Außerdem beeinflußt der Oxydationsgrad der Chromionen die katalytische Aktivität und die AE der Leitfähigkeit. Es konnte wahrscheinlich gemacht werden, daß CrO2 bzw. CrIV die Ursache für die katalytische Aktivität ist. Die erhaltenen Resultate erlauben gewisse Voraussagen über die katalytische Aktivität bei der angewandten Testreaktion.
Der Dampfdruck von Magnesium über dem System Al4C3MgO
Authors: Grjotheim K. , Herstad O. , Johannessen K. Stahl
Published: January 2005

Der Gleichgewichtsdruck von Magnesium bei der Reaktion zwischen Magnesiumoxid und Aluminiumcarbid ist mit Hilfe der Transportmethode gemessen worden. In dem Temperaturgebiet 1051–1179°C können die Ergebnisse durch folgende Gleichung analytisch ausgedrückt werden:

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Thermodynamic aspects of the magnetic transitions in the chromium tellurides Heat Capacities of Cr5Te6, Cr3Te4 and Cr2Te3 from 5 to 350°K
Authors: Grønvold Fredrik , Westrum Edgar F.
Published: January 2005

Heat capacities of three chromium tellurides representing the compounds Cr5Te6 and Cr3Te4 with monoclinically‐deformed structures, and Cr2Te3 with hexagonal structure were determined over the range from 5 to 350°K. Values of the heat capacities, enthalpy functions, and entropy increments are tabulated at selected temperatures. At 298.15°K the entropy increments (S298.15–Soo) in cal gfw−1 °K−1 are 10.228 for Cr0.4546Te0.5454 [i. e., (Cr5Te6)/11], 10.008 for Cr0.4286Te0.5714 [i. e., (Cr3Te4)/7], and 9.973 for Cr0.4000Te0.6000 [i. e., (Cr2Te3)/5]. Transitional entropy increments of about 1.7, 1.1, and 1.0 cal/(g atom Cr °K) are associated with λ‐type maxima in the heat capacity at 327, 300, and 172°K, in Cr5Te6, Cr3Te4, and Cr2Te3 respectively and are correlated with the magnetic properties.
On the Vanadium Selenides
Authors: Røst Erling , Gjertsen Liv
Published: January 2005

In the vanadium selenium system a phase with the probable composition V5Se4 and tetragonal structure is found (a = 9.294 Å and c = 3.417 Å). The phase is supposed to be ismorphorus with Ti5Te4, space group I 4/m–C. It is found in samples quenched from 750°C, but it is not present after quenching from 1000°C.

In samples quenched from 750°C a homogeneity range extends from a hexagonal NiAs‐like to a Cd(OH)2‐like structure. A monoclinic deformation of the structure is present in the range VSe1.12 to VSe1.70. The vanadium‐rich boundary of the homogeneity range is probably between VSe0.90 and VSe0.95, and the selenium‐rich boundary is near VSe1.96.

In slowly cooled samples a transformation of the monoclinic phase VSe1.60 has taken place, and two phases are observed in the range VSe1.80. The transformation of the high to low temperature structure of VSe1.60 is connected with a change in the monoclinic ß‐angle and also in the a/b axial ratio.

Density measurements of samples belonging to the homogeneity range confirm that the continous variation in composition is mainly due to subtraction of vanadium atoms from the NiAs‐type lattice.

The magnetic susceptibility has a marked maximum value around the composition VSe1.60. Samples with compositions near the vanadium‐rich boundary of the NiAs‐like structure have antiferromagnetic properties with Néel temperatures of about 300°K.
Beiträge zur Chemie des Phosphors, XX. Additionsverbindungen von Phosphorjodiden mit Alumiumjodid
Authors: Baudler M. , Wetter G.
Published: January 2005

Phosphor(III)‐jodid bildet mit Aluminiumjodid die Additionsverbindung 2 PJ3 · AIJ3, in der wahrscheinlich eine symmetrische trigonale Bipyramide (Symmetrie D3h) mit sp3d‐ Bindungshybridisierung und der Koordinationszahl 5 am Aluminium vorliegt. Die Bildung eines 1:1‐Adduktes wurde unter den angegebenen Bedingungen nicht beobachtet.

Diphosphor‐tetrajodid erfährt durch Aluminiumjodid eine teilweise Disproportionie‐rung gemäß der idealisierten Gleichung P2J4 → (‐PJ‐) + PJ3. Es bildet ein hochpolymeres amorphes Reaktionsprodukt wechselnder Zusammensetzung mit einem P:J‐ Verhältnis von etwa 1:1, das durchschnittlich 1 Al‐Atom auf 5 P‐Atome enthält. Außerdem entsteht als Hauptprodukt die Additionsverbindung P2J4 · AlJ3, zusammen mit dem als Folge der Disproportionierung gebildeten 2 PJ3 · AlJ3 sowie einer kleinen Menge von P2J4 · 2 AlJ3. Bei beiden Phosphorjodiden ist in den Additionsverbindungen das Verhältnis P:Al = 2:1 bevorzugt.
Heterotype Mischkristalle bei Hexammincobaltjodiden
Authors: Brauer G. , Handa B. K.
Published: January 2005

Die Salze Co(NH3)6J2 (Kristallstruktur J 11‐Typ) und Co(NH3)6J3 (Kristallstruktur J 21‐Typ) bilden untereinander eine lückenlose Reihe von Mischkristallen. Dies Verhalten ist Kristallchemisch sehr einleuchtend. Die Gitterkonstante der Kubischen Kristalle ändert sich linear mit der chemischen Zusammensetzung.
Hydrolyse‐ und Kondensationsreaktionen im System Phosphoroxidbromid–Wasser
Authors: Grunze H. , Wolf G.‐U.
Published: January 2005

Die Existenz der bei der Hydrolyse des Phosphoroxidbromids in Aceton–Wasser‐Gemischen gebildeten Dibromophosphorsäure wurde titrimetrisch und durch Fällung des Nitronsalzes bewiesen. Durch Kondensationsreaktionen des partiell hydrolysierten Phosphoroxidbromids entstehen Gemische von Polyphorsäuren, deren Endgruppen wahrscheinlich durch Br‐Atome substituiert sind.
Darstellung und Eigenschaften einiger Chrom(II)‐n‐alkanate. I Chrom(II)‐acetat und höhere Homologe
Authors: Herzog S. , Kalies W.
Published: January 2005

Darstellungsbedingungen sowie chemische und magnetische Eigenschaften einiger neuer Chrom(II)‐salze von n‐Monocarbonsäuren werden mitgeteilt und die vermutliche Struktur dieser Verbindungen wird diskutiert.
Zur kenntnis des komplexchemischen Verhaltens von Schwefel‐und Selen‐haltigen Eisencarbonyl‐Verbindungen
Authors: Hieber W. , Zeidler A.
Published: January 2005

Di‐μ‐merkapto‐bis(tricarbonyleisen)‐Verbindungen [Fe(CO)3XR]2 (X = S, Se; R = C2H5, C6H5) reagieren mit Triorganylphosphinen (L) in unpolaren Lösungsmitteln unter Bildung von unsymmetrisch gebauten Monosubstitutionsprodukten Fe2(CO)5L(XR)2. Unter den schärferen Bedingungen der Phosphin‐Schmelze entstehen symmetrische disubstituierte Derivate [Fe(CO)2LXR]2. In beiden Fällen bleibt die Brückenstruktur der μ‐Merkapto‐Verbindungen erhalten. Reduktionen mit Natriumamalgam in Tetrahydrofuran führen in unübersichtlicher Reaktion unter Abspaltung von Natriummerkaptid zu mehrkernigen Carbonylferraten homogenen Bautyps, vorwiegend zum Na2[Fe3(CO)11].
über ein blaues Zirkonnitrid
Authors: Juza R. , Gabel A. , Rabenau H. , Klose W.
Published: January 2005

Durch Ammonolyse von Zirkontetrajodid bei etwa 750°C, von Zirkontetrabromid und Zirkontetrachlorid bei etwas höheren Temperaturen wurde ein Zirkonnitrid von dunkelblauer Farbe der Zusammensetzung ZrxN mit 0,940>x> 0,812 erhalten. Analytisch wurde u. a. der Gehalt an Zr3‐ bestimmt. Die Präparate gehen bei stärkerem Erhitzen in metall lisches ZrN über.

Das Nitrid kristallisiert im Natriumchlorid‐Gitter mit Fehlstellen auf dem Zirkonteilgitter; die Gitterkonstanten liegen für die genannten Grenzen zwischen 4,566 und 4,550 Å.

Das spezifische elektrische Leitvermögen des ZrxN ist etwa 3. 10−2 · −1 cm−1. Die magnetische Suszeptibilität der Präparate ist etwa –0,1 · 10−6.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. XXXIV. Die Bildungsenthalpie der Verbindungen NbO und NbOCl2
Authors: Schäfer Harald , Liedmeier Franz
Published: January 2005

Die Verbindungen NbO und NbOCl2 wurden in der kalorimetrischen Bombe mit Cl2 zu NbOCl3 umgesetzt. Daraus ergaben sich die Bildungsenthalpien ΔH° (NbO, 298) = −97 ± 1 kcal und ΔH° (NbOCl2, 298) = −185 ± 1 kcal. Die Bildungs enthalpie des Tantaloxidchlorids TaOCl2 wurde zu − 188 kcal geschätzt.
Silane. V. Bromierung von halogensubstituierten Trimethyl‐silanen
Authors: Schott G. , Werner H.
Published: January 2005

Die Bromierung einiger halogensubstituierter Trimethylsilane wird kinetisch untersucht. Die Reaktion ist 1. Ordnung bzgl. Brom. Die Geschwindigkeits‐Konstanten zeigen einen starken Substituenteneinfluß, der mit Hilfe der Taftschen σ*‐Werte gedeutet werden kann.
Katalyse an Einkristallen. IV. Dehydrierung von Butanol‐2 an verschiedenen Kristallflächen des Germaniums
Authors: Völter Joachim , Kördel‐Krüger Ilse
Published: January 2005

An verschiedenen Kristallächen eines Germanium‐Einkristalls wurde die Dehydrierung von Butanol−2 nach der statischen Methode untersucht. Die einzelnen Kristallflächen weisen eine große katalytische Spezifität auf. An der (100)−Fläche verläuft die Reaktion bei 390° C elfmal schneller als an der (III)−Fläche. In den Aktivierungsenergien treten Unterschiede von 15 keal/Mol auf. ie Ergebnisse werden diskutiert.
Halbleitung und Katalyse. II. Zusammenhang zwischen katalytischer Aktivität, stöchiometrischer Zusammensetzung und Bindungszustand der Elektronen bei n‐halbleitenden Mischkatalysatoren vom Hopcalit‐Typ
Authors: Rienäcker G. , Scheve E.
Published: January 2005

An Hopcalit‐Katalysatoren für die CO‐Oxydation wurden Messungen der elektronischen Halbleitung durchgeführt, und es wurde die Aktivierungsenergie der Leitfähigkeit berechnet. Für die Oxide und Mischoxide vom n‐Halbleitertyp wurde ein Zusammenhang zwischen den katalytischen und den elektronischen Eigenschaften und dem Gehalt an „aktivem”︁ Sauerstoff in den Kontakten gefunden.
Über die Reaktion von elementarem Schwefel mit Natriumarsenit (im Vergleich mit Nitrit und Phosphit)
Authors: Schmidt Max , Wägerle Roland R.
Published: January 2005

Während Nitrite nur in Dimethylformaid und Dimethylacetamid mit Schwefel unter Bildung der unbeständigen Thionitrate reagieren, die sofort in N2O und Thiosulfat zerfallen, werden Schwefel–Schwefel‐Bindungen von anorganischen Phosphiten überhaupt nicht gespalten, weil das für einen nucleophilen Angriff erforderliche Elektronenpaar durch ein Proton blockiert ist. Dagegen baut Natriumarsenit, genauso wie etwa Sulfit, unter geeigneten Bedingungen elementaren Schwefel bereits bei Raumtemperatur sehr rasch ab, wobei in einem stufeweisen Mechanismus zunächst der S8‐Ring aufgespalten und dann die dabei gebildete Oktasulfan‐monoarsensäure schrittweise zur beständigen Monosulfan‐monoarsensäure H3AsO3S (Monothioarsensäure) abgebaut wird.
Untersuchungen zur quantitativen Bestimmung von Schwefel einschließlich seiner Oxydationsstufe
Authors: Schmidt Max , Eichelsdörfer Dieter
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren beschrieben, mit dessen Hilfe nach an sich bekannten Reaktionen durch Einwirkung von wasserfreiem Jodwasserstoff auf in organischen Lösungsmitteln (CCl4 und Benzol) gelöste Schwefelverbindungen reproduzierbar gleichzeitig sowohl der Gehalt an Schwefel als auch dessen Oxydationsstufe exakt bestimmbar sind.
Über Fluorchemie. XVI. Wäßrige Lösungen von Antimontrifluorid und von Fluorwasserstoff als Fluorierungsmittel in der Silicium‐ und in der Kohlenstoffchemie
Authors: Müller R. , Dathe Chr.
Published: January 2005

Einfache stark hydrolyseempfindliche Methylchlorsilane und ‐silanole werden über raschenderweise von wäßrigen Antimontrifluoridlösungen fast ebenso gut fluoriert wie von der wasserfreien Verbindung. Methylchlordisiloxane werden zwar von verdünnter Flußsäure, dagegen nicht von wäßriger Antimontrifluoridlösung gespalten. Der Fluorierung der SiCl‐Bindung geht offenbar die Hydrolyse zum Silanol voraus. Der Einfluß von Bortrifluorid‐dihydrat auf die Fluorierung in wäßriger Antimontrifluoridlösung wird untersucht. Im Gegensatz zur SiCl‐ wird die CCl‐Bindung von wäßriger Antimontrifluoridlösung nicht, von 20− bis 40proz. Flußsäure bei Raumtemperatur merklich fluoriert.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. II. Der thermische Abbau von MgSO4·7 H2O, NiSO4·7 H2O, ZnSO4·7 H2O
Authors: Kohler K. , Zäske P.
Published: January 2005

Durch isobaren Abbau bei 20 Torr können folgende Hydratphasen nachgewiesen werden: MgSO4 · 7 H2O, MgSO4 · 6 H2O, MgSO4 · 4 H2O, MgSO4 · 2 H2O, MgSO4 · 1 H2O, MgSO4, NiSO4 · 7 H2O, NiSO4 · 6 H2O, NiSO4 · 4 H2O, NiSO4 · 2 H2O, NiSO4 · 1 H2O, NiSO4; ZnSO4 · 7 H2O, ZnSO4 · 1 H2O, ZnSO4.
Beiträge zur Thermochemie der Hydrate. IV. Isotypiebeziehungen bei den Tuttonschen Doppelsulfaten der Ammonium‐MeII‐Reihe und ihrer Abbaustufen
Authors: Kohler K. , Franke W.
Published: January 2005

Von den Verbindungen (NH4)Me(SO4)2 · 6 H2O (mit Me = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) und ihren Abbauphasen werden die Isotypiebeziehungen nachgewiesen. Folgende Verbindungen werden erstmalig dargestellt: (NH4)2Co(SO4)2 · 4 H2O, (NH4)2Mn(SO4)2 · 4 H2O, (NH4)2Mn(SO4)2 · 2 H2O.
Stabilitätsmessungen an Komplexen des N‐(β‐Hydroxy ‐äthyl)‐β‐alanins und verwandter Verbindungen
Authors: Uhlig E. , Linke D.
Published: January 2005

N‐(β‐Hydroxy‐äthyl)‐β‐alanin (III), 2‐(β‐Hydroxy‐äthylamino)‐terephthalsäure (IV) und 2,5‐Bis‐(β‐hydroxy‐äthylamino)‐terephthalsäure (V) wirken Kupfer(II)‐, Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Ionen gegenüber als dreizählige Liganden. Die Stabilitätskonstanten der 1,1‐Komplexe, die zum Teil noch Wasserstoffionen anlagern können, wurden bestimmt. In einigen Fällen gelang auch die Ermittlung der Stabilitätskonstanten von 1,2‐Chelaten. Sie sind in jedem Fall kleiner als die der 1,1‐Chelate. Der aliphatische Ligand III bildet vergleichsweise instabilere Komplexe als die aromatischen Liganden IV und V.
Thermochemie des Selens. II. Die Umwandlungen der kristallinen Selen‐Modifikationen
Authors: Gattow G. , Heinrich G.
Published: January 2005

Mit Hilfe der,drop “Methode wurden die Wärmeinhalte sowohl von Pyrexglas als auch von hexagonalem und monoklinem Selen im Temperaturbereich von — 180° bis + 270°C bestimmt. Aus den Versuchsergebnissen wurden die spezifischen Wärmen und Entropien errechnet und die entsprechenden allgemeinen Gleichungen abgeleitet.

Beide Kristallinen Selen‐Modifikationen durchlaufen beim Erhitzen z. T. mehrere, bisher unbekannte, reversible endotherme Umwandlungen 2. Art: hexagonales Selen bei + 106 ⊥ 1°C und monoklines Selen (α — Se + β —Se) bei —120 ± 2°C, + 15 ± 1°C und + 30° ± 1°C; die Umwandlungswärmen betragen jeweils 0 ± 20 cal/g‐At.

Beim Erhitzen geht die monokline Modifikation bei etwa + 110°C irreversibel exotherm in das hexagonale Selen über, das bei 221 ± 1°C schmilzt; die Schmelzwärme beträgt 1,6 ± 0,4 kcal/g‐At.

Unter Zugrundelegung von thermodynamischen und röntgenographischen Meßergebnissen werden die Umwandlungen der kristallinen Selen‐Arten diskutiert.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid–Sauerstoff. II. Die Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure bei Einwirkung von Röntgenstrahlen Die G‐Wert‐Bestimmung
Authors: Schrader Richard , Schönherr Siegfried
Published: January 2005

Die Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure in wäßriger Lösung erfolgt in einer für diese Zwecke entwickelten Apparatur mit Röntgenstrahlen (180 kV, 15mA, 0,5 mm Eisenfilterung) einer gemessenen Dosisleistung von (3,0 ± 0,2). 1016 eV/ml. min. An einem Beispiel wird gezeigt, daß zu Beginn der Reaktion etwa 500 Schwefelsäuremoleküle auf 100 eV absorbierte Strahlungsenergie gebildet werden (G(H2SO4) = 510 ± 30).
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid‐Sauerstoff. III. Die Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure bei Einwirkung von Röntgenstrahlen, Einfluß von Konzentration, Temperatur und Fremdionen
Authors: Schrader Richard , Schönherr Siegfried
Published: January 2005

Für die strahlenchemische Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure wird gefunden, daß die Ausbeute (G‐Wert) sowohl von der Konzentration der schwefligen Säure wie von der Temperatur abhängt. Die Oxydationsreaktion verläuft nicht nur über die Radiolyseprodukte des Wassers, sondern unter Sauerstoffverbrauch. Durch Zugabe von Kupfer‐ und Eisen‐Ionen wird die Bestrahlungsreaktion unterdrückt. Auf Grund der Versuchsergebnisse wird ein Kettenmechanismus für die Reaktion vorgeschlagen.
Zur Kenntnis N‐methylsubstituierter Silazane. II. N‐Methylsubstituierte Silicium‐Stickstoff‐Vierringe
Authors: Lienhard K. , Rochow E. G.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften sowie IR‐ und NMR‐Spektren des all‐Methylcyclodisilazans und einiger seiner Derivate werden beschrieben. Bemerkenswert ist eine Spiroverbindung, bei welcher alle vier Valenzen des zentralen Siliciumatoms an Vierringstrukturen beteiligt sind. Einige Verbindungen lassen sich bei höherer Temperatur unter dem gleichzeitigen Einfluß von NH4Br in Cyclotrisilazane umlagern.
Über ein braunes Zirkonnitrid Zr3N4
Authors: Juza R. , Rabenau A. , Nitschke I.
Published: January 2005

Es wird die Herstellung eines Zirkonnitrides der Formel Zr3N4 von brauner Farbe beschrieben. Die Verbindung leitet nicht metallisch, sie ist diamagnetisch, sie hat die Dichte 5,9 g/cm3.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. II. Über die Hydrolyse von Titantetrachlorid in Dioxan und Acetonitril
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

Bei der partiellen Hydrolyse von Titantetrachlorid in Dioxan entsteht je nach der angewandten Wassermenge entweder solvatisierte Trichlorotitansäure TiCl3OH · 3,5 Dioxan oder das solvatisierte Oxidchlorid Ti2Cl6O · 4 Dioxan. Letzteres tritt in zwei verschiedenen Modifikationen auf. Beide zersetzen sich bei 90°C unter Bildung von Ti2Cl6O · 2 Dioxan. Die solvatisierte Trichlorotitansäure liegt in konzentrierter Dioxan‐Lösung assoziiert vor und enthält nach Aussage des IR‐Spektrums im festen Zustand eine TiOTi‐Bindung. Die Verbindung wird daher richtiger durch die Formel Ti2Cl6(OH)2 · 7 Dioxan beschrieben. Der Aufbau von Ti2Cl6(OH)2 · 7 Dioxan wird unter besonderer Berücksichtigung einer Dialkyloxoniumsalz‐Struktur [(Dioxan)2H]+[TiCl3OTiCl3OH(Dioxan)5]− diskutiert.

Unter bestimmten Bedingungen läßt sich Ti2Cl6(OH)2 · 7 Dioxan in das durch Solvatation stabilisierte Chlorid der Tetrametatitansäure Ti4Cl8O4· 7 Dioxan überführen. Die gleiche Verbindung entsteht beim Auflösen von TiOCl2 in Dioxan. Beim Umlösen dieser Verbindung aus Acetonitril wird Ti4Cl8O4 · 3 Dioxan · 5 CH3CN erhalten.

Die Hydrolyse von Titantetrachlorid in Acetonitril führt je nach der angewandten Wassermenge zu den kettenförmig gebauten Oxidchloriden Ti2Cl6O · 4 CH3CN, Ti3Cl8O2 · 6 CH3CN und Ti4Cl10O3 · 8 CH3CN.
Über die Befähigung der Carbonestergruppierung zur Komplexbildung mit den Ionen der Übergangsmetalle
Authors: Uhlig E. , Keil D.
Published: January 2005

Pyridin‐(2)‐essigsäuremethylester (PEM) bildet mit Kupfer (II)‐, Kobalt(II)‐, Nickel(II)‐ und Zink(II)‐Salzen stabile 1,2‐Komplexe. Aus IR‐Spektren und Leitfähigkeitsmessungen in Acetonitril geht hervor, daß in einigen dieser Verbindungen die Carbonestergruppierung koordinativ an das Zentralatom gebunden ist, und PEM somit den Charakter eines zweizähnigen Chelatliganden besitzt. Vom Kupfer(II) wird ein Komplex beschrieben, der Metallionen, PEM und Chloridionen im Verhältnis 2:2:3 enthält. Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird diskutiert.
Molecular addition compounds of tin(iv) chloride. I. Preparation and infrared spectra of the complexes of stannic chloride with certain amides
Authors: Aggarwal R. C. , Singh P. P.
Published: January 2005

The molecular addition compounds of tin (iv) chloride with N, N‐dimethyl formamide, acetamide, acetanilide, and benzamide have been prepared. They are of the type SnCl4 · 2 amide. This composition type has been confirmed by indicator titrations of stannic chloride against amides in dichloroethane. Conductivity measurements in nitromethane and molecular weight determinations show that they are true molecular addition compounds being monomeric.

The infrared spectra of the adducts show that there are metal‐to‐oxygen bonds in all these compounds as is evidenced by a negative shift of the carbonyl stretching frequency and a positive shift of the CN stretching frequency. The relative donor ability of the amides towards stannic chloride has been found to be: dimethyl formamide > benzamide > acetanilide > acetamide.
Zur Bildung von α‐rhomboedrischem, rotem Bor
Authors: Amberger E. , Dietze W.
Published: January 2005

Durch Pyrolyse von reinstem BJ3 bei etwa 1000°C an Tantaldrähten läßt sich grobkristallines α‐rhomboedrisches Bor in größeren Mengen neben anderen Bor‐Modifikationen darstellen. Das wird unter anderem durch Zonenschmelzen des eingesetzten Borjodids erreicht. Die Bildungsweise des roten Bors wird diskutiert.
Application of Co‐Crystallisation Technique for the production of carrier free SILVER‐111 from pile irradiated palladium
Authors: Micheev N. B. , Abdel‐Rassoul A. A. , Fouad H.
Published: January 2005

Carrier free 111Ag has been separated from neutron irradiated palladium targets by the combined co‐crystallisation and electrodeposition techniques. Co‐crystallisation coefficient measurements of silver activity on NaCl were performed, and the best condition for the separation of Ag‐111 in more than 90% yield was carried out. The method requires no consumption of special chemicals and renders the quantitative separation and subsequent use of irradiated palladium possible. The purification of target before irradiation by solvent extraction eliminates radiochemical impurities expected from trace metals in the original target, particularly gold and silver. The product separated proved to be of high chemical and radiochemical purity.
Röntgenographische Untersuchungen an den Systemen MgOCuO und NiOCuO
Authors: Schmahl N. G. , Barthel J. , Eikerling G. F.
Published: January 2005

Es wird über Untersuchungen mit dem Zählrohrgoniometer an den Systemen MgOCuO und NiOCuO berichtet. Die Löslichkeitsgrenzen bei 1000°C in diesen Systemen werden ermittelt. Der Einbau von CuO in MgO und NiO ist mit einer Aufweitung der Wirtsgitter verbunden, aus welcher der Ionenradius für Cu++ bestimmt wird. Eine Verbindung der Zusammensetzung Cu3MgO4 wird beschrieben.
Über Kupfer–Chalkogen‐Verbindungen. V. Untersuchungen über Thiocuprate(I)
Authors: Gattow G. , Rosenberg O.
Published: January 2005

Mit Hilfe röntgenographischer Methoden und unter Verwendung von Spektren im infraroten und sichtbaren Bereich wurde nachgewiesen, daß die Verbindungen vom Typ MeICuS4 (mit MeI = NH4+, K+, Rb+ und Cs+) keine echten Tetrathiocuprate(I) sind, sondern Metall(I)‐Kupfer(I)‐tetrasulfide darstellen. – Die Existenz der entsprechenden Metall(II)‐Kupfer(I)‐tetrasulfide wird in Frage gestellt.

Die hydrolytischen und thermischen Zersetzungen von NH4CuS4 ergaben, daß die in der Literatur beschriebenen Verbindungen vom Typ CuS≥1 Mischungen aus CuS und Schwefel sind.
Über die Reaktion von Antimon(III)‐jodid mit primären Aminen
Authors: Hass Dieter
Published: January 2005

In Äther oder Benzol reagiert SbJ3 mit primären Aminen zu Donor‐Acceptorverbindungen der Zusammensetzung SbJ3. 3 RNH2, während in stark polaren Lösungsmitteln wie Acetonitril und Nitrobenzol tetramere Antimon(III)‐imidojodide–(–Sb(J)–NR–)4– gebildet werden. Das noch am Antinom befindliche Jod läßt sich nicht mehr mit weiterem Amin unter Bildung von Tetraantimon(III)‐hexaimiden umsetzen, reagiert jedoch mit Natriumalkoholaten zu den ebenfalls tetrameren Alkoxyantimon(III)‐imiden‐(–Sb(OR)–NR–)4.

Tetraantimon(III)‐hexaarylimide sind durch Aminolyse von Antimonigsäureestern zugänglich, während mit aliphatischen Aminen nur Alkoxyantimon(III)‐imide gebildet werden, die mit SbJ3 zu Antimon(III)‐imidojodiden reagieren. Beim Versuch, durch Temperaturerhöhung eine Disproportionierung der Alkoxyantimon(III)‐imide zu Tetraantimon(III)‐hexaalkylimid und Antimonigsäureester zu erzwingen, erfolgt Zersetzung des ersteren unter Abscheidung von Antimonmetall. Die Umaminierung zwischen As4(C3H7N)6 und Sb(OC2H5)3 führt ebenfalls nur zu Äthoxyantimon(III)‐propylimid.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. XXXIX. Tris‐[trialkoxysilyl]‐amine
Authors: Wannagat U. , Behmel K. , Wolf H. , Bürger H.
Published: January 2005

Tris‐[trialkoxysilyl]‐amine lassen sich von Hexaalkoxydisilazanen ausgehend über die Alkali‐bis‐[trialkoxysilyl]‐amide und Bis‐[trialkoxysilyl]‐trichlorsilyl‐amine mit guten Ausbeuten darstellen. Unter ihnen zeichnet sich das Tris‐[triisopropoxysilyl]‐amin durch eine besondere Hydrolysebeständigkeit aus.
Über einen gemischten Cyano‐fulminato‐Komplex, Pentacyanofulminatoferrat(II)
Authors: Beck W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Natrium‐pentacyanoammin‐ oder aquoferrat(II) mit einer wäßrigen Lösung von Natriumfulminat wird diamagnetisches Natrium‐pentacyanofulminatoferrat(II), Na4[Fe(CN)5CNO], erhalten. Das Pentacyanofulminatoferrat(II)‐Ion wird durch sein chemisches Verhalten charakterisiert; mit Eisen(II)‐hydroxid läßt es sich zu Hexacyanoferrat(II) reduzieren. Die IR‐Absorptionsbanden des Komplexsalzes im Bereich von 2–40 m̈ werden zugeordnet und mit denjenigen anderer Natrium‐pentacyanoferrate(II) verglichen.
Über Zirkonium(III)‐fluorid. Versuche zur Darstellung von Thorium(III)‐fluorid
Authors: Ehrlich Paul , Plöger Fritz , Koch Ernst , Kaupa Gustav
Published: January 2005

ZrF3läßt sich durch Umsetzung von Zirkoniumhydrid mit einem HFH2‐Gemisch bei 750°C und weniger gut durch Reduktion von (NH4)2ZrF6 mit H2 bei 650°C darstellen. Die bläulich‐graue Substanz ist thermisch ziemlich stabil. Die Röntgendiagramme deuten auf eine dem ReO3‐Typ verwandte Kristallstruktur hin. Die Verbindung weist wenig temperaturabhängigen Paramagnetismus auf; der θ‐Wert liegt sehr hoch. Der bei Ionenbindung zu erwartende m̈eff‐Wert von 1,73 BM. wird bei Zimmertemperatur annähernd erreicht. Für die Dichte wurde pyknometrisch ein Wert d = 4,26 gefunden.

Versuche zur Darstellung von Thorium(III)‐fluorid führten zu keinem Erfolg.
Beiträge zur Chemie des Schwefels 70. Die elektrische Leitfähigkeit des flüssigen Schwefels
Authors: Fehér F. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Die elektrische Leitfähigkeit von sorgfältig gereinigtem flüssigen Schwefel wurde im Bereich von 120–270°C in Abhängigkeit von der Temperatur, der Feldstärke und der Zeit des Stromflusses untersucht. Eine hierfür geeignete Apparatur wurde entwickelt. Die Auswertung der erhaltenen Meßergebnisse zeigte, daß im geschmolzenen Schwefel bei Temperaturen unterhalb von 170°C elektrophoretische Leitung vorliegt, die von Verunreinigungspartikeln verursacht wird. Dies erklärt die im Vergleich zu den erhaltenen Ergebnissen erheblich größere Leitfähigkeit in den Angaben älterer Autoren. Der Temperaturverlauf der Leitfähigkeit im genannten Temperaturbereich ist in erster Linie von der Viskosität der Schwefelschmelze abhängig. Die Leitfähigkeit besitzt daher bei 154,8°C ein steiles Maximum und bei 169,5°C ein flaches Minimum. Der Mechanismus des Ladungstransports durch die Verunreinigungsteilchen wird im einzelnen diskutiert. Oberhalb von 170°C wird der Stromfluß im wesentlichen von Elektronen getragen. Im Eigenleitungsbereich, bei den untersuchten Proben von etwa 200°C an, beträgt die Ablösungsenergie der Elektronen 2,9 eV. Dieser Wert für die „Breite der verbotenen Zone”︁ wird im Zusammenhang mit den optischen Eigenschaften der Schwefelschmelze und dem Verhalten des flüssigen Selens diskutiert.
Fluoritmischphasen der Dioxide von Uran, Thorium, Cer und Zirkonium mit Wismutoxid
Authors: Hund F.
Published: January 2005

The preparations, colours, lattice constants, experimental and X‐ray densities of fluorite‐type mixed phases between bismuth(III) oxide and the dioxides of U, Th, Ce, and Zr are described.

In the systems UO2BiO1.5, ThO2BiO1.5 and CeO2BiO1.5, fluorite phases occur from 0 to 100, 60 and 40 mole per cent BiO1.5, respectively, with all cation positions being occupied and anion vacancies increasing with higher BiO1.5 contents.

In the system ZrO2BiO1.5, ThO2BiO1.5 and CeO2BiO1.5, fluorite phases occur from 0 to 100, 60 and 40 mole per cent BiO1.5, respectively, with all cation positions being occupied and anion vacancies increasing with higher BiO1.5 contents.

In the system ZrO2BiO1.5 the two‐dimensionally ordered fluorite superstructure of β‐Bi2O3 occurs from 30 to 100 mole per cent BiO1.5. Whereas the pure β‐Bi2O3 has an ideally occupied cation lattice and vacancies in the anion lattice, at 40 mole per cent BiO1.5 there is an ideally filled anion lattice with interstitial cations.
Über die Reaktion des Bromwasserstoffs mit Bleiphospat und anderen Bleisalzen
Authors: Martin H. , Seidel W. , von Levern H. Schröder
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von trockenem Bromwasserstoff auf Pb3(PO4)2, Pb(NO3)2 oder PbCO3 entsteht, wie Debye‐Scherrer‐Aufnahmen zeigen, Bleibromid. Der Befund steht im Gegensatz zu den Ergebnissen anderer Untersuchungen, denen zufolge HBr an Bleiphosphat und einige andere Bleisalze unter Bildung von Anlagerungskomplexen addiert werden soll.
Zur Darstellung von Phosphoroxychlorid und Polyphosphorylchloriden aus den Elementen Phosphor, Chlor und Sauerstoff
Authors: Müller‐Schiedmayer Günther , Harnisch Heinz
Published: January 2005

Elementarer weißer Phosphor reagiert in einem geeigneten Lösungsmittel mit Chlor und Sauerstoff direkt unter Bildung von Phosphorylchloriden der allgemeinen Formel PnO2n−1Cln+2. Untersucht wird die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis Chlor—Sauerstoff in Gegenwart von überschüssigem Phosphor und bei konstantem Phosphor—Chlor‐Verhältnis. Je nach Wahl der Reaktionsbedingungen kann die Umsetzung zur Bildung von Phosphoroxychlorid allein mit praktisch 100proz. Ausbeute oder von Gemischen von Phosphoroxychlorid und Pyrophosphorylchlorid mit höheren Phosphorylchloriden gelenkt werden, aus denen neben dem POCl3 insbesondere das Pyrophosphorylchlorid leicht in reiner Form durch Destillation im Vakuum mit bis zu 35proz. Ausbeute (bezogen auf den eingesetzten Phosphor) abgetrennt werden kann.