bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur kenntnis ‚Kationen‐reicher’︁ Tantalate und Niobate Über Na5TaO5 und Na5NbO5
Authors: Hoppe R. , Wehrum G.
Published: January 2005

Erstmals wurden farblose, transparente Einkristalle von Na5TaO5 [aus innigen Gemengen von Na2O, Li2O5 und Ta2O5, Einwaage vor dem Verreiben: Na : Li : Ta = 6,6 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1000°C, 75 d] sowie erneut solche von Na5NbO5 [aus Gemengen von Na2O, Li2O und Nb2O5, Na : Li : Nb = 6,6 : 1,1 : 1, Ni‐Zylinder, 1000°C, 75 d] dargestellt. Nach Einkristalluntersuchungen liegt bei den beiden isotypen Oxiden eine Ordnungsvariante des NaCl‐Typs [Na5TaO5: 1154 von 1250 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100, ω‐2θ scan, AgKα, R = 4,88%, Raumgruppe C2/c mit a = 629,3(1) pm, b = 1025,4(2) pm, c = 1004,6(2) pm, b̃ = 106,80(2)° (Guinier‐Simon‐Daten), Z = 4 bzw. Na5NbO5: 998 von 1247 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100, ω‐2θ scan, AgKaα, R = 8,58% und Rw = 7,67%, Raumgruppe C2/c mit a = 629,1(1) pm, b = 1024,4(2) pm, c = 1004,2(2) pm, b̃ = 106,80(2)° (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 4] vor.

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung ‚CHARDI’︁ wurden berechnet.
(PPh4)[(ReO2S2)CuI] und (NEt4)2[(ReOS3)Cu3Cl4]: Fixierung der bisher nicht isolierten Ionen [ReO2S2]− und [ReOS3]− durch Ausnutzung der Stabilität der CuS2(Re)‐ und Cu3S3(Re)‐Fragmente
Authors: Müller A. , Hildebrand A. , Krickemeyer E. , Sölter D. , Bögge H. , Armatage A.
Published: January 2005

(PPh4)[(ReO2S2)CuI] (1) und (NEt4)2[(ReOS3)Cu3Cl4] (2), die die bisher nicht isolierten Oxothioperrhenat‐Ionen [ReO2S2]− und [ReOS3]− als Liganden enthalten, wurden durch Reaktion von (NEt4)[ReS4] mit PPh3 und CuI in Aceton in Gegenwart von (PPh4)I ((1) bzw. entsprechend mit CuCl in CH2Cl2 in Gegenwart von (NEt4)Cl ((2) erhalten. 1 und 2 wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse, Elementaranalyse, sowie spektroskopische Untersuchungen (IR, UV/Vis) charakterisiert. In den Elektronenspektren findet man Banden, die interessanten niederenergetischen Charge‐Transfer‐Übergängen des Typs d(Cu) → d(Re) näherungsweise zugeordnet werden können.

Kristalldaten:

P21/n, a = 1162,2(4), b = 1395,7(6), c = 1612,3(9)pm, β = 96,53(4)° V = 2598(2) · 106pm3, R = 0,049 für 4623 unabhängige Reflexe (F0≥4,0σ(F0)).

C2/c, a = 2059,0(5), b = 1352,9(3), c = 2217,1(5)pm, β = 90,26(22)° V = 6176(2) · 106pm3, R = 0,080 für 3162 unabhängige Reflexe (F0≥4,0σ(F0)).
Molekül‐ und Kristallstruktur von Ytterbium(III)‐triaqua‐trinitrat, Yb(H2O)3(NO3)3
Authors: Jacobsen Hauke , Meyer Gerd
Published: January 2005

Yb(H2O)3(NO3)3 kristallisiert aus einer konzentrierten Lösung von Yb2O3 in Salpetersäure im Vakuumexsikkator bei Raumtemperatur in Form farbloser Einkristalle aus. Die Kristallstruktur wurde aus Einkristall‐Vierkreis‐Diffraktometer‐Daten bestimmt (R3, Z = 6, a = 1175,5(1), c = 1117,7(2) pm, Vm = 134,25 cm3/mol, R = 3,0%, Rw = 2,9%). Sie kann als stark gestauchte Kugelpackung von [Yb(H2O)3(NO3)3]− Molekülen aufgefaßt werden. In diesen ist Yb3+ von drei zweizähnigen Nitratliganden und drei Wassermolekülen in Form eines dreifach bekappten trigonalen Prismas (C. N. 9) von Sauerstoffatomen umgeben.
Einkristalle von ANd2S3, UHo2S3, DEr2S3 und ELu2S3 durch Oxidation reduzierter Chloride der Lanthanide mit Schwefel
Authors: Schleid Thomas , Lissner Falk
Published: January 2005

Bei der Oxidation „reduzierter”︁ Chloride (MCl2) bzw. Chlorid‐Hydride (MClHx) der Lanthanide mit Schwefel (850°C, 7 d, Tantal‐Ampulle) entstehen oft die Sesquisulfide (M2S3) als Hauptprodukt. In Gegenwart geeigneter Flußmittel (z. B. NaCl) fallen sie meist einkristallin an, wobei das Flußmittel einen entscheidenden Einfluß auf die bevorzugt gebildete Modifikation hat. Einkristalle von Nd2S3, (aus NdCl2 + NaCl + S, 2 : 2 : 1, A‐Typ: orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), Z = 4; a = 743,97(5); b = 402,78(3); c = 1551,96(9) pm; Vm = 70,015(8) cm3/mol; R = 0,026; Rw = 0,023), Ho2S3, (aus Na0,25HoClH0,75 + S, 8 : 9, U‐Typ: orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), Z = 4; a = 1057,24(7); b = 384,48(4); c = 1041,15(7) pm; Vm = 63,716(9) cm3/mol; R = 0,023; Rw = 0,020), Er2S3, (aus ErClH0,67 + NaCl + S, 2 : 2 : 1, D‐Typ: monoklin, P21/m (Nr. 11), Z = 6; a = 1744,18(9); b = 398,22(3); c = 1010,13(6)pm; β = 98,688(4)°; Vm = 69,610(7) cm3/mol; R = 0,031; Rw = 0,029) und Lu2S3, (aus LuClH0,67 + NaCl + S, 2 : 2 : 1, E‐Typ: trigonal, R3c (Nr. 167), Z = 6; a = 672,86(2); c = 1816,84(9) pm; c/a = 2,70; Vm = 71,497(6) cm3/mol; R = 0,023; Rw = 0,020) sowie systematisierte Folgeuntersuchungen (Darstellung der Lanthanid‐Sesquisulfide aus den Elementen in Gegenwart von NaCl als Flußmittel in verschweißten Tantal‐Ampullen bei 850°C) sind Gegenstand der vorliegenden Arbeit.
Polyhydrogenchloride: Bildung und Kristallstruktur der tiefschmelzenden Addukte Me2S · 4HCl und Me2S · 5HCl
Authors: Mootz D. , Deeg A.
Published: January 2005

Das Schmelzdiagramm des Systems Dimethylsulfid‐Chlorwasserstoff wurde mit Differenzthermoanalyse bestimmt. Es zeigt die Existenz von drei Addukten Me2S · nHCl mit n = 1,4 und 5 sowie Schmelzpunkten von −91, −53 bzw. −80°C (Zersetzung). Die beiden HCl‐reichsten Phasen wurden durch Kristallstrukturanalyse weiter charakterisiert. Me2S · 4HCl ist orthorhombisch mit der Raumgruppe Pnma und Z = 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle sowie den Gitterkonstanten a = 14,842, b = 9,747 und c = 6,652 Å bei −150°C. Me2S · 5HCl ist monoklin mit P21/n und Z = 4 sowie a = 7,292, b = 12,537, c = 12,479 Å und β = 92,73° bei −168°C. Die mit 1737 und 3047 unabhängigen beobachteten Reflexen erhaltenen R‐Werte liegen bei 0,039 bzw. 0,045. Beide Strukturen sind ionisch, gemäß [Me2SH][Cl(HCl)n−1], und durch Wasserstoffbrücken geprägt.
Synthesis of cross linked platinum metal containing polyyne polymers
Authors: Khan M. S. , Schwartz D. J. , Pasha N. A. , Kakkar A. K. , Lin B. , Raithby P. R. , Lewis J.
Published: January 2005

Reaction of Pt(PnBu3)2Cl2 (1) or Pt(AsnBu32Cl2 (2) with stoichiometric amounts of 1,3,5‐triethynylbenzene, [1,3,5‐(HCC)3C6H3] (3)yields monomeric, [1,3,5‐Cl(PnBu3)2(PtC C)3C6H3] (4), [1,3,5‐(C1)(AsnBu3)2PtC C3C6H3] (5) or polymeric, {1,3,5‐[(PnBu3)2PtCC]3C6H3)n (6), {1,3,5‐[(AsnBu3)2PtC C]3C6H3}n (7) complexes. Treatment of (1) with (3) and 2,5‐diethynyl‐p‐xylene,HC CC6H2(CH3)2C CH (8) in varying molar ratios yields a series of high molecular weight cross linked platinum metal containing polyyne copolymers.
Kristallstrukturverfeinerungen an Natriumtrifluorometallaten NaMF3 (M  Mg, Co, Ni, Zn): Oktaederkippung und Toleranzfaktor orthorhombischer Fluorperowskite
Authors: Lütgert B. , Babel D.
Published: January 2005

Auf der Basis neu gemessener röntgenographischer Einkristalldaten wurden die Kristallstrukturen der orthorhombischen Fluorperowskite NaMF3 (M  Mg, Co, Ni, Zn) in der Raumgruppe Pbnm verfeinert (GdFeO3‐Typ, Z = 4). Die Oktaeder sind kaum verzerrt; die mittleren Abstände (und Brückenwinkel MFM) betragen: MgF = 197,8 pm (150,9°), CoF = 203,8 pm (146,1°), NiF = 200,3 pm (148,0°) und ZnF = 202,3 pm (147,4°). Unter Einbeziehung von NaMnF3 und NaFeF3 ergeben sich von 14,6 bis 18,8° variierende Kippungswinkel der Oktaeder gegen die Achsen der Pseudozelle (Z = 1). Die Oktaeder sind um so stärker gekippt, je kleiner der Toleranzfaktor der Verbindungen ist, so daß einheitlich ein Mittelwert von NaF = 232 pm für die vier kürzesten Abstände innerhalb der [NaF8]‐Koordination resultiert (verzerrtes Tetraeder bzw. zweifach überkapptes trigonales Prisma). Messungen der magnetischen Pulversuszeptibilität zeigen, daß die Oktaederkippung kein ausreichender Grund für Spinverkantung und daraus resultierenden Ferromagnetismus ist: Dieser kann nur für NaNiF3 (TN = 150 K) bestätigt werden, während NaCoF3 ein scharfes Minimum in der χ−1‐T‐Kurve zeigt (TN = 75 K) und dann bis herab zu 4,2 K unverkantet antiferromagnetisch bleibt.
Short Te …︁ Te bonding contacts in a new layered ternary telluride: Synthesis and crystal structure of 2D Nb3GexTe6 (x ≃ 0.9)
Authors: Monconduit L. , Evain M. , Boucher F. , Brec R. , Rouxel J.
Published: January 2005

The new layered ternary compound Nb3GexTe6 (x ≃ 0.90) was prepared by direct combination of the elements taken in the stoichiometric proportions 3 : 1 : 6, heated at 1 000 °C for 10 days in silica tubes and quenched to room temperature. The phase crystallizes in the orthorhombic symmetry, space group Pnma (#62), with the following single crystal refined parameters: a = 643.18(5) pm, b = 1391.98(11)pm and c = 1 154.07(5) pm, with Z = 4. The structure was refined to an R of 3.4% (Rw = 4.6%), with 1969 independent reflexions and 49 parameters. The structure is based on the close stacking of trigonal prismatic (TP) slabs in the AA/BB mode. The slabs can be seen as built up from face sharing biprisms, which are filled either by one or by two niobium cations situated in the middle of the trigonal prisms. The germanium is located in the middle of the common face of two prisms, leading to a rather unusual anionic square coordination. The refinements showed that this latter cation does not fill completely its square site. No cation was found in the van der Waals gap between the slabs. The mean dGeTe distance (276.5 pm) is in agreement with GeII cations, while some Te …︁ Te distances (from 333.84 to 361.65pm) are too short for anions in a simple contact. These bonding distances, already mentionned in some MTe2 compounds, are to be ascribed to charge transfer in the structure, with a partial oxidation state for the tellurium anions. Short NbNb and NbGe distances (292.0 and 281.3 pm, respectively) imply intercationic bonding within the slabs.
Synthese und Charakterisierung von Tetrabromoferraten(III) AFeBr4 mit einwertigen Kationen A  Cs, Rb, Tl, NH4, K, Na, Li, Ag
Authors: Thiele Gerhard , Honert Dieter , Rotter Heinz
Published: January 2005

Tetrabromoferrate(III) AFeBr4 mit einwertigen Kationen A  Cs, Rb, Tl, NH4, Na, Ag, Li wurden durch Umsetzungen der Bromide ABr und von Fe‐Metal1 in Gegenwart eines Br2‐Überschusses in geschlossenen Ampullen erhalten. Die dunkelroten Verbindungen wurden analytisch, thermisch, ramanspektroskopisch sowie durch Auswertung der Röntgenpulverdiagramme charakterisiert. Es wurden fünf Strukturen gefunden, jeweils mit tetraedrischen FeBr4‐Anionen, aber unterschiedlicher Koordination der Kationen A. Die Koordinationszahlen fallen von 12 (Cs+, Rb+) über 10 (NH4+) und 8 (K+), bis zu 6 (Na+, Ag+, Li+). CsFeBr4 (a = 12,1905(2) Å, b = 7,510(19) Å, c = 9,8832(16) Å) und RbFeBr4 (a = 11,659(1) Å, b = 7,495(1) Å, c = 9,896(1) Å) kristallisieren im orthorhombischen BaSO4‐Typ, NH4FeBr4 (a = 13,17(3) Å, b = 7,433(3) Å, c = 9,148(1) Å, β = 106,95(2)°) monoklin im KAlBr4‐Typ, KFeBr4 (a = 7,688(1) Å, b = 10,373(2) Å, c = 10,206(2) Å) orthorhombisch im GaGaCl4‐Typ, NaFeBr4 (a = 13,9261(3) Å, b = 7,470(2) Å, c = 7,4016(14) Å) orthorhombisch im NaGaBr4‐Typ, AgFeBr4 (a = 7,538(2) Å, b = 6,869(1) Å, c = 13,852(2) Å, β= 92,73(2)°) und LiFeBr4 (a = 7,478(2) Å, b = 6,801(1) Å, c = 13,606(2) Å, β = 93,21(2)°) monoklin im LiAlCl4‐Typ. Der Aufbau von TlFeBr4 konnte bisher nicht geklärt werden.
Ln2XCHy: Kondensierte Cluster mit zwei verschiedenen interstitiellen Atomen
Authors: Ruck M. , Simon A.
Published: January 2005

Lanthanoidcarbidhydridhalogenide Ln2XCHy (Ln = Gd, Tb; X = Cl, Br, I; ymax = 1) werden durch Tempern von Ln2XC unter H2 bei 820 K erhalten. über diese reversible, topochemische Reaktion gelingt es erstmals gezielt, zwei verschiedene interstitielle Spezies in eine Verbindung mit kondensierten Clustern einzubauen. Die H‐Aufnahme geht mit einem Wechsel vom M6X12 zum M6X8 Clustertyp einher. Mit steigendem Wasserstoffgehalt werden sukzessive Elektronen aus Metall—Metall‐bindenden in H‐zentrierten Zuständen lokalisiert, verbunden mit einem Metall‐Halbleiter‐Übergang. Die magnetischen Ordnungstemperaturen sind gegenüber Ln2XC stark erniedrigt. Die Hydrierungs‐ und die Dehydrierungsreaktion wurden röntgenographisch und mittels Widerstandsmessung verfolgt.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 224. Zur Thermolyse von 1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan und Tetra‐tert‐butylcyclotetraphosphan
Authors: Baudler M. , Tschäbunin H.
Published: January 2005

Bei der Disproportionierung von 1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu)PP(t‐Bu)H (1), entsteht 1,2,3‐Tri‐tert‐butyltriphosphan, H2(t‐BuP)3 (2), das oberhalb von 100°C zu 1‐(tert‐Butylphosphino)‐2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphan, P5(t‐Bu)4H (4), weiterreagiert. Verbindung 4 bildet mit 1 oder 2 unter Verlängerung der P‐Seitenkette das entsprechende 1‐(1,2‐Di‐tert‐butyldiphosphino)‐2,3,4‐tri‐tert‐butylcylotetraphospha, P6(t‐Bu)5H (5). Bei Temperaturen über 170°C disproportioniert 5 in das bis etwa 200°C beständige Tetra‐tert‐butylcyclotetraphosphan, (t‐BuP)4 (3), und das Bicyclo[3.1.0]hexaphosphan P6(t‐Bu)4, aus denen im weiteren Verlauf der Thermolyse die Polycyclophosphane P9(t‐Bu)3 und P8(t‐Bu)6 entstehen. Diese gehen schließlich über noch phosphorreichere und höherkondensierte tert‐Butylcyclophosphane in elementaren Phosphor über. Bei jedem Reaktionsschritt werden wechselnde Mengen der Monophosphanderivate t‐BuPH2, (t‐Bu)2PH und (t‐Bu)3P gebildet. Der angegebene Reaktionsverlauf wird durch die Thermolyseprodukte von reinem 2 und 3 bestätigt.
Synthese, Struktur und Thermolyse von NH4[Re3Br10]
Authors: Möller Angela , Meyer Gerd
Published: January 2005

Aus heißer, gesättigter, bromwasserstoffsaurer Lösung von [Re3Br9(H2O)2] erhält man nach Zugabe von NH4Br beim langsamen Abkühlen dunkelbraune Einkristalle von NH4[Re3Br10]. In der Kristallstruktur (monoklin, C2/m (Nr. 12); Z = 4; a = 1 461,6(7); b = 1 085,6(4); c = 1030,3(7) pm, β = 92,63(4)°, Vm = 245,9(4) cm3/mol; R = 0,097, Rw = 0,043) erstrecken sich entlang [010] doppelt kantenverknüpfte [Re3Br12]−‐Baueinheiten. Diese Stränge werden durch NH4+‐Ionen zusammengehalten, wobei jedes NH4+ von acht Br− aus vier unterschiedlichen Strängen umgeben ist. Der thermische Abbau erfolgt im wesentlichen in zwei Schritten: Bei 290°C entsteht durch Disproportionierung ReBr3 im ReCl3‐Typ bzw. Rhenium‐Metall neben (NH4)2[ReBr6], das bei 390°C durch “innere Reduktion” zu Rhenium‐Metall abgebaut wird.
Zur Kenntnis von Sr2Bi3V3O14
Authors: Boje J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung Sr2Bi3V3O14 wurde einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie kristallisiert triklin, in der Raumgruppe P1 mit a = 7,0838, b = 7,1732, c = 14,1067 Å; α = 97,46, β = 98,70, γ = 110,99°, Z = 2. Die Kristallstruktur ist durch VO4‐Tetraeder und Bi2O11‐Einheiten mit einseitig offener Bi3+‐Koordination ausgezeichnet.
Synthese, Strukturuntersuchung und Reaktionen Phosphansubstituierter Derivate von Fe3(CO)9(μ3‐CF)2
Authors: Lentz Dieter , Michael‐Schulz Heike
Published: January 2005

Die Photolyse von Fe3(CO)9(μ3‐CF)2, 1 in Gegenwart von Acetonitril 2a oder Benzonitril 2b ergibt unter Substitution eines Carbonylliganden durch den Nitrilliganden Fe3(CO)8(CH3CN)(μ3‐CF)2 3a und Fe3(CO)8(C6H5CN)(μ3‐CF)2 3b. Der Acetonitrilligand in 3a kann leicht durch Trimethylphosphan 4a oder Triphenylphosphan 4b ausgetauscht werden. Es entstehen die monosubstituierten Verbindungen Fe3(CO)8(PR3)(μ3‐CF)2 5, R = CH3, a, R = C6H5, b, als Hauptprodukte. Neben diesen werden in geringen Mengen auch die disubstituierten Verbindungen Fe3(CO)7 PR3)2(μ3‐CF)2 6 gebildet. Die Struktur von 5a konnte durch eine Kristallstrukturanalyse geklärt werden. Die thermische Ligandensubstitution von 1 fuhrt immer zu einem Gemisch von mono‐, di‐ und trisubstituierten Produkten, im Falle von Triphenylphosphan 4b ist 6b das Hauptprodukt. 5a reagiert mit Ethin 7 unter Bildung des phosphansubstituierten Diferra‐Allyl‐Cluster Fe3(CO)7(PR3)(μ3‐CF)(μ3–CFCHCH) 8. Die Struktur eines der Isomeren von 8 wurde durch eine Einkristallstrukturanalyse aufgeklärt.
Darstellung und Kristallstruktur neuer AM2X2‐Verbindungen in den Systemen Erdalkalimetall‐Platinmetall‐Germanium
Authors: González J. , Kessens R. , Schuster H.‐U.
Published: January 2005

Vier neue ternäre Verbindungen im System Erdalkalimetall‐Platinmetall‐Germanium konnten dargestellt und röntgenographisch charakterisiert werden. BaRu2Ge2 kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Fddd, a=634,4(1) pm, b=1 056,5(3) pm, c=1 273,1(3) pm. Im ThCr2Si2‐Typ (tetragonal, Raumgruppe 14/mmm) kristalisieren SrRu2Ge2 (a=430,6(1) pm, c=1 030,3(2) pm), BaRh2Ge2 (a=418,9(5) pm, c=1 175,7(10) pm) und SrRh2Ge2 (a=418,3(3) pm, c=1 071,8(6) pm).
Zu den Phasenverhältnissen im System V/Nb/O. I. Koexistenzbeziehungen im Bereich V2O5/Nb2O5/VO2/NbO2
Authors: Fechter S. T. , Krüger S. , Oppermann H.
Published: January 2005

Die Phasenverhältnisse im ternären Teilgebiet Nb2O5/V2O5/VO2/NbO2 wurden durch Temperversuche mit anschließender Röntgenphasenanalyse aufgeklärt. Aus diesen Ergebnissen konnte die Existenz von fünf Koexistenzgebieten postuliert werden:

equation image

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Die Löslichkeitsgrenzen auf dem quasibinären Schnitt VO2/NbO2 wurden durch die Gitterkonstantenbestimmung ermittelt:

.
AlCl3 · 3NH3 — eine Verbindung mit der Kristallstruktur eines Tetraammindichloroaluminium‐diammintetrachloroaluminats: [AlCl2(NH3)4]+[AlCl4(NH3)2]−
Authors: Jacobs H. , Nöcker B.
Published: January 2005

AlCl3 · 3NH3 ≙ [AlCl2(NH3)4]+ · [AlCl4(NH3)2]− entsteht bei der Umsetzung von AlCl3(NH3) mit zwei Mol NH3 bei T ≥ 200°C. Wiederholtes Aufheizen und Abkühlen im Temperaturbereich von 200°C bis 250°C führt innerhalb von 48 h zu homogenen Produkten unter vollständiger Aufnahme der vorgegebenen NH3‐Menge. Durch langsame Sublimation im Vakuum bei 200°C lassen sich meist stark verwachsene Kristalle des Triammoniakats züchten. Röntgenographisch wurde die Struktur bestimmt:

R/Rw = 5,5/7,0 bei Z(Fo2 > 3σ Fo2) = 1106 und Z(Var.) = 67

Die Verbindung ist aus elongierten [AlCl2(NH3)4]′ ‐und gestauchten [AlCl4(NH3)2]−‐Oktaedern aufgebaut. Neben ionogenen Bindungsanteilen ist die Atomanordnung durch H‐Brückenbindungen mit 3,369 Å ⩽d(NH … Cl) ⩽ 3,589 Å stabilisiert.
Eine Untersuchungsmethode zur Gasphasentransport in einer geschlossenen Ampulle
Authors: Schönherr E. , Wojnowski M.
Published: January 2005

Die binären Systeme Germanium/Iod und Iod/Krypton dienen als Untersuchungsbeispiele zum chemischen bzw. physikalischen Transport. Hierzu werden die festen Stoffe an einem Ende einer geschlossenen Quarzglasampulle untergebracht, die mit dem anderen Ende pyramidenförmig abschließt. Nach dem sprunghaften Einstellen einer Temperaturdifferenz zwischen den beiden Enden wird das feste Material zum modifizierten Ampullenende hintransportiert. Die Wachstumskontur der Abscheidung wird mit einer computerunterstützten Videotechnik bis zum vollständigen Abbau der Temperaturdifferenz registriert. Die experimentellen Ergebnisse werden mit der quasistationären, eindimensionalen Massendiffusion verglichen.
Nickel‐, Palladium‐ und Platinkomplexe funktionalisierter Makrocyclen. Die Kristallstrukturen von [Ni(py2‐tasn)(H2O)](ClO4)2, [Pd(py2‐tasn)](PF6)2 und [Pt(py2‐tasn)](PF6)2. (py2‐tasn=4,7‐Bis(2‐methylpyridyl)‐1‐thia‐4,7‐diazacyclononan
Authors: Wasielewski Klaus , Mattes Rainer
Published: January 2005

Der methylpyridyl‐funktionalisierte Ligand 4,7‐Bis(2‐methylpyridyl)‐1‐thia‐4,7‐diazacyclononan, py2‐tasn, bildet die stabilen Komplexe [Ni(py2‐tasn)(H2O)]2+, [Pd(py2‐tasn)]2+ und [Pt(py2‐tasn)]2+. Die Komplexe wurden als ClO4−‐ bzw. PF6−‐Salze isoliert und strukturell charakterisiert. Alle 5 Donorzentren des Liganden sind an die Zentralatome gebunden. NiII ist verzerrt oktaedrisch, mit den Pyridylgruppen in cis‐Stellung, PdII und PtII quadratisch‐pyramidal, mit der Thioether‐Gruppe als apikalem Liganden koordiniert. Der Pd—S‐ bzw. Pt—S‐Abstand beträgt 290,7(1) bzw. 305,6(3) pm.

[Ni(py2‐tasn)(H2O)]ClO4)4, orthorhombisch, Raumgruppe P212121 a=843,8(2), b=1 668,8(3), c=1 694,4(3) pm, Z=4, 2 444 unabhängige Reflexe, R(Rw)=0,082(0,094); [Pd(py2‐tasn)](PF6)2: monoklin, Raumgruppe P21/c, a=694,7(1), b=1 906,5(4), c=1 980,9(4) pm, β=93,43°, Z=4, 5 429 unabhängige Reflexe, R(Rw)=0,035(0,045); [Pt(py2‐tasn)](PF6)2: monoklin, Raumgruppe P21/n, a=1 080,1(2), b=1 175,0(2), c=2 075,6(4) pm, β=95,32(3)°, Z=4, 5 567 unabhängige Reflexe, R(Rw)=0,067(0,084).
Trägerfixierte Organometallkomplexe. IV. Strukturuntersuchungen an neutralen und kationischen (Ether‐phosphan)palladium(II)‐Komplexen
Authors: Lindner E. , Schreiber R. , Kemmler M. , Mayer H. A. , Fawzi R. , Steimann M.
Published: January 2005

Die Reaktion der (Ether‐Phosphan)‐Liganden PhP(R)CH2—D (2a—c) [D=CH2OCH3: R=Ph (a), (CH2)3Si(OCH3)3 (b), (CH2)3SiO3/2 (b′); D= R=(CH2)3Si(OCH3)3 (c), (CH2)3SiO3/2 (c′)] mit Cl2Pd(COD) (1) liefert die Komplexe Cl2Pd(P ∼︁ O)2 (3a—c). Durch Chloridabspaltung aus 3 a—c entstehen die kationischen Monochelaktomplexe [ClPd(P ∩O)(P ∼︁ O )]+ (4 a—c) (P ∼︁ O: η1‐P‐koordiniert; P ∩ O: η2‐O ∩ P‐koordiniert). 4a kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a=1 062,4(2), b=1 912,2(4) und c=1 635,5(3) pm, β=101,22(3)° und Z=4 (R=0,0341; Rw=0,033). 3 b, c und 4 b, c polykondensieren mit Wasser zu den trägerfixierten Komplexen 3 b′, c′, 4b′, c′. Die Bestimmung der Strukturen von 3 b′, c′, 4 b′, c′ erfolgt durch Vergleich der 31P‐CP‐MAS‐NMR‐ mit den 31P{1H}‐NMR‐Spektren der löslichen Komplexe 3 b, c, 4 b, c. Aus den 13C‐CP‐MAS‐NMR‐Spektren von 4 b′, c′ ergibt sich die η1‐P‐ und η2‐O ∩ P‐Koordination der Liganden. Eine Kontaktzeitvariation der 29Si‐CP‐MAS‐NMR‐Spektren von 4 b′ zeigt, daß die Matrix zu 77% vernetzt ist (T4:T3:T1=67:100:10).
Verbesserte Darstellung, Kristallzüchtung und Strukturanalyse von P4O6S2 und P4O6S3
Authors: Frick Frank , Jansen Martin
Published: January 2005

Darstellung und Einkristallzucht der Titelverbindungen werden beschrieben. Beide Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe P21/c (P4O6S2: a = 11,293(4); b = 6,457(3); c = 11,588(4) Å; β = 90,29(2)°, 2 450 Diffraktometerdaten, Rw = 0,035/P4O6S3: a = 15,611(5); b = 8,303(3); c = 9.697(4) Å; β = 127,12(2)°, 2 481 Diffraktometerdaten, Rw = 0,034). Durch die neu gelösten Strukturen werden die Daten für das System P4O6Sn (n = 1 – 4) komplettiert und können mit denen der analog aufgebauten Oxide P4O6On (n = 1 – 4) verglichen werden. Die Veränderungen der Molekülgeometrie des zentralen P4O6‐Käfigs im Zuge der schrittweisen Oxidation werden diskutiert.
Einkristalluntersuchungen an Fluoroperowskiten MPdF3 (M = Rb, K) und PdF2
Authors: Bachmann B. , Müller B. G.
Published: January 2005

Einkristalluntersuchungen an PdF2 (amethystfarben) bestätigen die Rutilstruktur [1, 2] mit a = 495,44(3) pm, c = 338,48(3) pm, Z = 2, Raumgruppe P42/mnm‐D (Nr. 136) (xF = 0,3058(8)). RbPdF3 und KPdF3 (beides rubinrote Einkristalle) kristallisieren in der kubischen Perowskitstruktur, Raumgruppe Pm3m‐O (Nr. 221) mit a = 429,41(8) pm (RbPdF3) bzw. a = 424,30(4) pm (KPdF3).
Über eine neu entdeckte Dimorphie an BaCoEr2O5
Authors: Klüver E. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

BaCoEr2O5 wurde mit CO2‐LASER‐Technik in Stickstoffatmosphäre einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Pnma, mit den Gitterkonstanten a = 12,2787, b = 5,6826, c = 7,0344 Å; Z = 4. Die hier untersuchten Einkristalle von BaCoEr2O5 gehören zum BaCuLn2O5‐Typ und bilden die dimorphe Form zum früher beschrieben Ni—Typ von BaCoEr2O5.
Darstellung, Kristallstruktur und schwingungsspektroskopische Untersuchung von Cs2Ba2(CO3)3
Authors: Hagen S. , Jansen M.
Published: January 2005

Ein neues Alkali‐Erdalkali‐Doppelcarbonat, Cs2Ba2(CO3)3, konnte unter erhöhtem Druck (2,026GPa) durch Festkörperreaktion zwischen Caesiumcarbonat und Bariumoxalat erhalten werden. Seine Kristallstruktur wurde auf der Basis von Vierkreisdiffraktometerdaten (1162 unabhängige Strukturfaktoren) gelöst und verfeinert: Raumgruppe I213; a = 10,349(2) Å; Z = 4; Rw = 0,026. Die der Carbonatgruppe zuzuordnenden IR‐Banden zeigen ungewöhnlich stark ausgeprägte Aufspaltungen im Kristallfeld. Die nach der Faktorgruppenanalyse zu erwartende Bandenanzahl im IR‐Spektrum konnte in Tieftemperaturmessungen (−196°C) nachgewiesen werden.
Synthese und spektroskopische Eigenschaften neuer komplexierter Triphosphane
Authors: Scheer M. , Gremler St.
Published: January 2005

Über die Umsetzung von PCl3 mit [HPPh2W(CO)5] in Gegenwart von NEt3 werden stufenweise die komplexierten halogenhaltigen Di‐ und Triphosphane [Cl2PPPh2W(CO)5] und ClP[PPh2W(CO)5] gebildet. Die Synthese von dreifach mit [M(CO)5]‐Gruppen komplexierten Triphosphanen des Typs [{M′(CO)5}(H)P{PPh2M(CO)5}] (M = M′ = Cr oder Mo) gelingt nicht ausgehend von HP[PPh2M(CO)5] in der Reaktion mit [M' (CO)5THF], sondern diese werden über die Umsetzung von [M′ (CO)5PCl3] mit Li[PPh2M(CO)5] gebildet. Die Produkte werden mittels NMR‐, IR‐Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert.
Die Kristallstrukturen der Polytelluride [Ca(DMF)6]Te4, [Sr(15‐Krone‐5)2]Te4 · H2O, {[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)2]2[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF) (H2O)]2(Te4)2} und [Ph3PNPPh3]2Te5 · 2 DMF
Authors: Fenske Dieter , Baum Gerhard , Wolkers Hans , Schreiner Bernhard , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen aus Alkalipolytelluridlösungen in Dimethylformamid (DMF) in Gegenwart der entsprechenden Gegenionen und der Kronenether 15‐Krone‐5 bzw. 18‐Krone‐6. Einkristalle werden durch Zusatz von Diethylether gebildet.

[Ca(DMF)6]Te4: Raumgruppe C2/c, Z = 4, 1024 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,055. Gitterabmessungen bei −70°C: a =1 776,1; b =813,0; c = 2 545,9 pm; β = 102,90°. Die Verbindung besteht aus zentrosymmetrischen Kationen [Ca(DMF)6]2+, in denen die Calciumionen oktaedrisch von den sechs O‐Atomen der DMF‐Moleküle umgeben sind, und Te42−‐Ionen mit Kettenstruktur.

[Sr(15‐Krone‐5)2]Te4 · H2O: Raumgruppe C2/c, Z = 4, 3322 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,058. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1 450,5; b = 1 407,3; c = 1 660,9 pm; β = 110,22°. Die Verbindung bildet Kationen [Sr(15‐Krone‐5)2]2+, in denen das Strontiumion zentrosymmetrisch und sandwichartig von den zehn O‐Atomen der beiden Kronenethermoleküle umgeben ist, sowie kettenförmigen Te42−‐Ionen, die im Gitter zu polymeren Tellursträngen assoziiert sind.

{[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)2]2[BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)· (H2O)]2(Te4)2}: Raumgruppe P1, Z = 1, 3189 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,054. Gitterabmessungen bei 19°C: a = 986,1; b = 1 052,8; c = 2 696,4 pm; α = 89,34°; β = 88,68°; γ= 89,56°. Die Verbindung besteht aus kettenförmigen Tetratelluridionen ohne Symmetrie und den beiden etwas verschiedenen Kationen [BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)2]22+ und [BaCl(18‐Krone‐6)(DMF)(H2O)]22+. In diesen sind die Bariumionen zentrosymmetrisch über BaCl2Ba‐Brücken dimerisiert, wodurch die Ba2+‐Ionen mit den sechs O‐Atomen des Kronenethers und den O‐Atomen der DMF‐Moleküle bzw. denen des DMF‐ und des H2O‐Moleküls die Koordinationszahl zehn erreichen.

[Ph3PNPPh3]2Te5 · 2 DMF: Raumgruppe Pc, Z = 2, 5971 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,058. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 085,2; b = 1 287,0; c = 2 715,9 pm; β = 90,19°. Die Verbindung besteht aus [Ph3PNPPh3]+‐Ionen, kettenförmigen Pentatelluridionen und eingelagerten DMF‐Molekülen ohne bindende Wechselwirkung. Die Te‐Ionen sind zu unendlichen Ketten assoziiert, wobei links‐ und rechtsdrehende Individuen einander abwechseln.
Über Neue Oxoruthenate vom Typ der 6 L‐Perowskite: Ba3SrRu2−xTaxO9 (x = 0,8 und 1,4) mit einem Beitrag über Ba3CaRu2O9
Authors: Wilkens J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle der Phasen Ba2SrRu2−xTaxO9 [(I): x = 0,8 und (II): x = 1,4] sowie der Verbindung (III): Ba3CaRu2O9 wurden in einer BaCl2‐Schmelze präpariert und mit Hilfe von Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (I)–(III) kristallisieren in der hexagonalen Raumgruppe P62c mit den Gitterkonstanten: (I) a = 6,003 Å; c = 15,227 Å; (II) a = 5,988 Å; c = 15,220 Å und (III) a = 5,891 Å; c = 14,571 Å. Ihre Kristallstrukturen entsprechen den 6 L‐Perowskiten mit der Stapelsequenz (hcc)2. Sie zeigen eine bislang noch nicht beschriebene leichte Verzerrung im Aufbau der Sauerstoffteilgitter, die auf die Sr2+ ‐ bzw. Ca2+‐Ionen zurückgeführt werden kann.
Komplexe von FeI2 und FeI3 mit Tetramethylharnstoff
Authors: Pohl S. , Opitz U. , Saak W. , Haase D.
Published: January 2005

[FeI2(OC(NMe2)2)2] (1), [Fe2I4(OC(NMe2)2)2] (2) und [FeI3(OC(NMe2)2] (3) werden durch Reaktion von FeI2 bzw. FeI2 und Iod mit Tetramethylharnstoff dargestellt.

Die Kristallstrukturen von 1 und 3 wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. 1 kristallisiert triklin, P1, mit a = 809,9(1), b = 923,2(1), c = 1 374,6(1) pm, α = 106,80(1), β = 90,47(1), γ = 101,55(1)°; Z = 2; R = 0,045. 3: monoklin, P21/c, a = 1 311,4(1), b = 783,3(1), c = 1 409,1(1) pm, β = 97,36(1)°; Z = 4; R = 0,047.

1 und 3 enthalten isolierte neutrale Komplexe mit verzerrt tetraedrischer Koordination von Eisen. 3 ist der erste FeI3‐Komplex mit einem O‐Donorliganden. Die Schwingungsspektren zeigen starke Verschiebungen von n̈C = O und n̈asC—N für Tetramethylharnstoff besonders bei der Koordination an FeI3.
Pseudoelementverbindungen. IV. Modifizierung der Ionen Sulfit [SOY2]2−, Sulfat [SO4−nYn]2− und Sulfonat [RSO2Y]− durch Einführung der Pseudochalkogengruppen NCN und C(CN)2
Authors: Jäger L. , Freude B. , Skirl R. , Schubert K. , Köhler H.
Published: January 2005

Beschrieben wird die Synthese pseudochalkogenmodifizierter Sulfite M2[SOY2], Sulfate M2[SO4−nYn] (Y = NCN) und Arylsulfonate M[RSO2Y] (Y = NCN, C(CN)2). Die 13C‐NMR‐ und IR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert.
Die Kristallstruktur von Bis(N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)cadmium(II)
Authors: Bensch W. , Schuster M.
Published: January 2005

Cd(C12H15N2OSe)2 liegt als sauerstoff‐verbrücktes Dimer vor und kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 12,506(3), b = 11,563(2), c = 18,924(4) Å, β = 91,59(3)°, Z = 4. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 6,58% verfeinert. Die Cadmiumatome sind von jeweils 3 Sauerstoff‐ und 2 Selenatomen koordiniert und besitzen die ungewöhnliche Koordinationszahl 5. Das Koordinationspolyeder ist eine verzerrte trigonale Bipyramide, zwei Bipyramiden sind über eine gemeinsame Kante miteinander verknüpft. Die CdSe Abstände betragen 2,591(1) und 2,565(1) Å, die CdO Abstände 2,263(6), 2,272(5) und 2,438(5) Å.
Ketten aus Ringen: K5{Li[Ge2O7]} — das erste „Litho‐Digermanat”︁
Authors: Hofmann J. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide KO0,55, Li2O und GeO2 (K: Li: Ge = 6,1: 2,2: 2; Ni‐Bömbchen; 600°C; 49 d) wurden erstmals Kristalle von K5{Li[Ge2O7]} erhalten. Das „Litho‐Digermanat”︁ repräsentiert einen völlig neuen Strukturtyp, der „Ketten aus Ringen {Li[Ge2O7]5}”︁ enthält (monoklin, Raumgruppe P21/c mit a = 624,9(2) pm, b = 1 586,6(8) pm; c = 1058,3(6) pm und β = 109,38(4)°; Guinier‐Simon Daten, Z = 4). Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED II; MoKα; 2872 Io(hkl); R = 4,5%; Rw = 3,3%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitternergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung CHARDI werden berechnet und diskutiert.
Synthese und Aufbau von (4‐Picolinium)[LnCl4(H2O)3] (Ln = La, Ce, Pr, Nd)
Authors: Mackenstedt Dirk , Urland Werner
Published: January 2005

Die komplexen wasserhaltigen Chloride (4‐Picolinium)[LnCl4(H2O)3] (Ln = La, Ce, Pr, Nd) wurden erstmals dargestellt und die Kristallstrukturen von (4‐Picolinium)[LnCl4(H2O)3] (Ln = La, Pr) anhand von Einkristalluntersuchungen röntgenographisch bestimmt. Die isotypen Verbindungen kristallisieren in der triklinen Raumgruppe P1, Z = 2. überraschend liegen die dimeren komplexen Anionen [Ln2Cl8(H2O)6]2− (Ln = La, Pr) vor.
Synthese und Kristallstruktur der Spiro‐Verbindung [(i‐Pr)2P(S)NSiMe3]2SnCl2
Authors: Raubold Thomas , Freitag Stefanie , Herbst‐Irmer Regine , Roesky Herbert W.
Published: January 2005

Die Reaktion von (i‐Pr)2P(S)N(SiMe3)2 (1) mit SnCl4 im Molverhältnis 2:1 ergibt unter Eliminierung von ClSiMe3 die viergliedrige Spiro‐Verbindung [(i‐Pr)2P(S)NSiMe3]2SnCl2 (2). Die Molekülstruktur von 2 wurde mit Hilfe einer Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Verbindung 2 kristallsiert in der monoklinen Raumgruppe P21, Z = 2, a = 938,1(1), b = 1 424,1(2), c = 1 207,2(1) pm, β = 110,59(1)°, R = 2,05% für 4 102 Reflexe.

Bei Verbindung 2 handelt es sich um eine Spiro‐Verbindung mit zwei SnNPS‐Ringen, die über das Zinnatom verknüpft sind. Dabei stehen die Ringe in cis‐Stellung zueinander.
5‐Hydroxy‐1‐phosphabicyclo[3.3.1]nonan
Authors: Krech F. , Zschunke A. , Issleib K.
Published: January 2005

Die Reaktion von 2,2‐Diallyl‐oxiran mit KPH2 zu 4‐Hydroxy‐4‐phosphinomethyl‐hepta‐1,6‐dien, das nach Bildung des Trimethylsilylethers radikalisch cyclisiert wird, stellt einen neuen Zugang zum 1‐Phosphabicyclo[3.3.1]nonan‐System dar. Die Titelverbindung wird durch Abspaltung der Trimethylsilylgruppe in siedendem Methanol gebildet. Die silylierten und entsilylierten bicyclischen Verbindungen werden durch NMR‐ und IR‐Daten charakterisiert.
Zur Synthese von Tris(diorganylphosphino)phosphanen mit Substituenten geringen Raumbedarfs
Authors: Scheer M. , Gremler St. , Herrmann E. , Dargatz M. , Schädler H.‐D.
Published: January 2005

Durch Reaktion von MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen werden die Tris(diorganylphosphano)phosphane P(PR2)3 (R = Cy, Ph, i‐Pr, n‐Pr, Et, Me) gebildet. Der 31P‐NMR‐spektroskopisch nachgewiesene stufenweise Aufbau über Di‐ und Triphosphane führt in allen Fällen zu in Lösung stabilen iso‐Tetraphosphanen. Lediglich die Vertreter mit sterisch anspruchsvollen Resten (R = Cy, Ph) sind isolierbar. Über quantenchemische Berechnungen werden Aussagen zur pyramidalen Struktur dieser Verbindungen und ihres Reaktionsverhaltens möglich. In Übereinstimmung mit diesen Ergebnissen verlaufen orbitalkontrollierte Reaktionen, da der Angriff des Nucleophils (Cl−, MeO−) am zentralen Phosphoratom erfolgt.
„Ytterbiumdisulfid”︁: Eine Korrektur
Authors: Teske Christoph L.
Published: January 2005

Die immer noch offenen Fragen zur Darstellung und Kristallstruktur von „Ytterbiumdisulfid”︁ konnten nun anhand neuerer Untersuchungsergebnisse beantwortet werden. Die seinerzeit untersuchten Einkristalle waren nicht YbIIS2 sondern BaS2.
Synthesis and properties of sulfur cyanide trifluoride, SF3CN, sulfur dicyanide difluoride, SF2(CN)2, and sulfinyl cyanide fluoride, FS(O)CN
Authors: Jacobs J. , Willner H.
Published: January 2005

Sulfur cyanide trifluoride, SF3CN, and sulfur dicyanide difluoride, SF2(CN)2, have been prepared by metathesis between sulfur tetrafluoride, SF4, and trimethyl silyl cyanide, (CH3)3SiCN, at – 30°C. Treatment of SF3CN with freshly sublimed selenium dioxide, SeO2, lead to sulfinyl cyanide fluoride, FS(O)CN. IR, Raman, 19F‐NMR, uv and mass spectra of the novel compounds are presented as well as some physical and chemical properties.
Synthese und Struktur der ternären Ammoniumnitrate (NH4)2[M(NO3)5] (M = TbLu, Y
Authors: Manek Elke , Meyer Gerd
Published: January 2005

Einkristalle der ternären Ammoniumnitrate (NH4)2[M(NO3)5] (M = TbLu, Y) erhält man durch Auflösen der Sesquioxide in einer Ammoniumnitrat‐Schmelze und Entfernen des überschüssigen NH4NO3 durch Sublimation. Die Röntgenstrukturanalyse am Beispiel von (NH4)2[Tm(NO3)5] (trigonal, P31, Z = 3; a = 1 123,76(8), c = 930,1(1) pm; R = 0,062; Rw = 0,034) zeigt, daß Tm3+ von fünf zweizähnigen Nitratliganden umgeben ist. Die anionischen Baueinheiten [Tm(NO3)5]2− sind daher isoliert und werden nur durch die NH4+‐Ionen zusammengehalten.
Bicyclische Diiodtrichalcogenatetraphosphaheptane
Authors: Lönnecke P. , Blachnik R.
Published: January 2005

Jeweils zwei Isomere der Verbindungen β‐P4S2SeI2 und β‐P4SSe2I2 wurden durch 31P‐NMR‐Spektroskopie als Reaktionsprodukte der Iodierung von P4S3–nSen in CS2 beobachtet. Systematische Veränderungen der chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten, verursacht durch die Verzerrung der Molekülgerüste beim Ersatz der Schwefel‐ durch Selenatome, werden berichtet.
Gitterschwingungsspektren. LXXVI. Zur Kenntnis basischer Kupfersalze — Kristallstruktur und schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Cu2(OH)3NO2
Authors: Schmidt M. , Möller H. , Lutz H. D.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur sowie die IR‐ und Raman‐Spektren von Cu2(OH)3NO2 werden mitgeteilt und im Hinblick auf eine Ordnungs‐Unordnungs(OD)‐Phasenumwandlung sowie die Stärke der vorhandenen Wasserstoffbrücken diskutiert. Das basische Nitrit kristallisiert pseudosymmetrisch in der monoklinen Raumgruppe P21/m (Z = 2, R = 2,5%, 1047 symmetriegemittelte Reflexe mit 1 > 2,5 μ1). Cu2(OH)3NO2 bildet eine Schichtenstruktur kantenverknüpfter, gestreckter CuO6‐Oktaeder. Die Nitritionen befinden sich auf einer Splitlage mit dynamischer Fehlordnung bei Raumtemperatur. Bei niedrigeren Temperaturen friert die Fehlordnung unter Bildung von NO2−‐Zick‐Zack‐Ketten und Symmetrieerniedrigung zu P21 aus. Aufgrund der Fehlordnung der NO2−‐Ionen ergeben sich für die OH(2)−‐Ionen vier verschiedene Anordnungen mit entsprechend unterschiedlich starken H‐Brücken (H…O). Die OH(1)−‐Ionen bilden H…N‐Wasserstoffbrücken zum freien Elektronenpaar des N‐Atoms der NO2−‐Ionen.
Darstellung und Kristallstruktur von Ethylendiammonium‐Selenostannaten(IV) sowie von [2 SnSe2 · en]∞
Authors: Sheldrick W. S. , Braunbeck H. G.
Published: January 2005

Die Selenostannate(IV) [enH2]2[Sn2Se6] · 1/2 en 1 und [enH2][Sn3Se7] · 1/2en 2 wurden durch methanolothermale Reaktion von SnSe2 mit Ethylendiamin (en) (160°C, 13 bar) in Anwesenheit von Se bzw. BaSe dargestellt. Das Anion [Sn2Se6]4− in 1 besteht aus zwei kantenverknüpften SnSe4‐Tetraedern und weist kristallographische Ci‐Symmetrie auf. Im Kristallgitter von 2 liegen schichtartige Polyanionen [Sn3Se72] vor, die trigonale SnSe5‐Bipyramiden als Baueinheiten aufweisen. Die drei symmetrieunabhängigen Zinnatome sind jeweils über SnSeSnBrücken miteinander verknüpft, so daß Sn3Se10‐Einheiten entstehen. Die methanolothermale Umsetzung von SnSe2 mit en allein liefert die kantenverknüpfte Kettenstruktur [2 SnSe2 · en]∞ 3, in der die Zinnatome jeweils von vier Selenatomen koordiniert sind. Jedes zweite Zinnatom wird zusätzlich von einem en‐Molekül koordiniert und weist somit eine verzerrte oktaedrische Geometrie auf. Die restlichen Zinnatome sind tetraedrisch von Se‐Atomen umgeben.
Wasserstoffbrückenbindungen in o‐ und m‐Phenylendiammonium‐aquapentafluorometallaten(III) (MIII = Al, Cr, Fe)
Authors: Schröder L. , Frenzen G. , Massa W. , Menz D.‐H.
Published: January 2005

m‐ und o‐Phenylendiammonium‐[MIIIF5(H2O)]‐Verbindungen von Al, Cr und Fe wurden synthetisiert und durch Röntgenstrukturbestimmungen an Einkristallen charakterisiert. Die Strukturen werden alle in der Raumgruppe P212121 (Z = 4) beschrieben. m‐Ph(NH3)22+‐Verbindungen (Ph(NH3)22+ = Phenylendiammonium): Al: a = 6,489(2), b = 7,943(2), c = 18,204(2) Å, R/wR = 0,084/0,050 für 1 533 Reflexe; Cr: a = 6,571(2), b = 8,006(2), c = 18,456(3) Å, R/wR = 0,050/0,040 für 1 571 Reflexe; Fe: a = 6,608(2), b = 8,052(2), c = 18,424(4) Å, R/wR = 0,042/0,034 für 1 947 Reflexe. o‐Ph(NH3)22+‐Verbindungen: Al: a = 6,580(2), b = 7,891(2), c = 18,319(5) Å, R/wR = 0,050/0,045 für 2 370 Reflexe; Cr: a = 6,642(2), b = 7,954(2), c = 18,484(4) Å, R/wR = 0,065/0,043 für 2 041 Reflexe; Fe: a = 6,693(2), b = 7,995(4), c = 18,529(7) Å, R/wR = 0,035/0,033 für 2 651 Reflexe. Isolierte verzerrt oktaedrische [MIIIF5(H2O)]2− Anionen werden durch doppelte OH…F H‐Brückenbindungen alternierender Stärke zu Ketten in b‐Richtung verknüpft.

Diese pseudohexagonal gepackten Ketten werden durch die Ammoniumfunktionen der Phenylendiammonium‐Kationen über weitere H‐Brücken dreidimensional vernetzt.
(Phosphine)gold(I) Complexes of Benzenedithioles. Crystal structures of 1,2‐benzenedithiolato‐bis[triphenyl‐phosphinegold(I)] and bis(triethylphosphine)gold(I) bis(1,2‐benzenedithiolato)gold(III)
Authors: Nakamoto Masami , Koijman Huub , Paul Martin , Hiller Wolfgang , Schmidbaur Hubert
Published: January 2005

The reaction of 1,2‐ and 1,3‐benzenedithiol C6H4(SH)2 with chloro(phosphine)gold(I) complexes R3PAuCl (R = Et, Ph) in the presence of triethylamine in tetrahydrofuran gives stable gold(I) complexes 1,2‐C6H4(SAuPR3)2 [R = Et (1) and Ph (2)] or 1,3‐C6H4(SAuPPh3)2 (3), respectively, in high yield. The compounds have been characterized by analytical and NMR spectroscopic data. From the reaction of 1,2‐C6H(SH)2 with Et3PAuCl a by‐product [(Et3P)2Au]+ [Au(1,2C6H4S2)2]− (4) has also been isolated in low yield. The crystal structures of compounds 2 and 4 have been determined by single crystal X‐ray diffraction. The gold(I) atoms in complex 2 are two‐coordinate with bond angles SAuP of 175.2(1) and 159.5(1)°, AuS bond distances of 2.304(1) and 2.321(1) å, and a short Au…︁Au contact of 3.145(1) Å. The gold(I) atom in the cation of complex 4 is also linearly two‐coordinate with a PAuP angle of 170.1(1) Å and AuP distances of 2.296(3) and 2.298(3) Å. The geometry of the anion in 4 shows a square‐planar coordination of gold(III) by two chelating 1,2‐benzenedithiolate ligands with AuS distances between 2.299(3) and 2.312(3) Å (for two crystallographically independent, centrosymmetrical anions in the unit cell).
Synthesis, structure, and X‐ray absorption spectra of LixNbO2 and NaxNbO2 (x ≤ 1)
Authors: Roth Hans‐Friedrich , Meyer Gerd , Hu Zhiwei , Kaindl Günter
Published: January 2005

The two series of compounds, LixNbO2 and NaxNbO2, were synthesized from LiNbO2 and NaNbO2 with oxidizing agents. From neutron diffraction, it is concluded that the Li position is fully occupied for x = 1. Even though the long‐range crystal symmetry does not seem to change for x < 1, as monitored by Guinier X‐ray powder patterns, the NbLIII XANES spectra exhibit significant spectral variations with x which reflect changes in the unoccupied d‐density of states.
Metallothermische Reduktion des Tribromids und ‐iodids von Dysprosium mit Alkalimetallen
Authors: Hohnstedt Carsten , Meyer Gerd
Published: January 2005

Bei der metallothermischen Reduktion (Tantalampulle, 900‐1 000°C, 2–3 d) von DyX3 (X = Br, I) mit den Alkalimetallen (A = LiCs) erhält wird im Falle von Lithium und Natrium (außer im System DyBr3/Li) die Dihalogenide DyX2 (DyI2 im CdCl2‐Typ, γyBr2 im SrI2‐Typ). Die Reduktion von DyI3 mit Kalium führt zu K1,71DyI4, das hexagonal mit a = 1 446,7(2) pm, c = 473,3(1) pm, Z = 3 in der Raumgruppe P62m kristallisiert: [DyI6]‐Oktaeder werden über Kanten längs [001] zu Ketten verknüpft, die durch K+‐Ionen verbunden werden. Die Reduktion von DyBr3 mit Kalium, Rubidium und Caesium bzw. DyI3 mit Rubidium und Caesium führen zu Perowskitvarianten ADyX3, die bis auf CsDyBr3 (tetragonaler NaNbO3‐II‐Typ), im orthorhombischen GdFeO3‐Typ kristallisieren.
Ag3BiO3 und Ag5BiO4, die ersten Silberoxobismutate(III)
Authors: Bortz M. , Jansen M.
Published: January 2005

Ag3BiO3 und Ag5BiO4 wurden durch Festkörperreaktion aus den binären Komponenten Ag2O und Bi2O3 bei Temperaturen zwischen 770 und 800 K und Sauerstoffdrücken von 100 MPa erstmals dargestellt. Einkristalle von beiden Verbindungen konnten durch Hydrothermalreaktion zwischen Ag2O und Bi2O3 bei 620 K unter einem Sauerstoffdruck von 10 MPa dargestellt werden. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (Ag3BiO3: I41, a = 14,1924(1), c = 8,7997(1) Å, Z = 16, 1 729 Diffraktometerdaten, Rw = 0,057; Ag5BiO4: P21/n, a = 5,855(1), b = 8,984(1), c = 12,457(1) Å, β = 91,49(1)Å, Z = 4, 2716 Diffraktometerdaten, Rw = 0,036) liegt in Ag5BiO4 eine transständige Verknüpfung von quadratisch‐pyramidal mit Sauerstoff koordinierten BiO5‐Baueinheiten zu dimeren, ‘isolierten’, Bi2O810−‐Gruppen vor. In Ag3BiO3 findet man die gleichen Bi2O8‐Baugruppen, die hier jedoch dreidimensional über die terminalen Sauerstoffatome verknüpft sind. In beiden Verbindungen sind die Kationen analog zur Laves‐Phase MgCu2 angeordnet mit gemischter Besetzung der Mg‐Position durch Silber und Bismut sowie Besetzung der Cu‐Positionen ausschließlich durch Silber.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. 110. Reaktionen von (Cl3Si)2CCl2, seiner Si‐methylierten Derivate, von (Cl3Si)2CHCl, (Cl3Si)2C(Cl)Me und Me2CCl2 mit Silicium (Cu‐Kat.)
Authors: Fritz G. , Lauble St. , Befurt R. , Peters K. P. , Peters E.‐M. , von Schnering F. H. G.
Published: January 2005

Es wird über die Umsetzungen von (Cl3Si)2CCl2 1, seiner Si‐methylierten Derivate (Me3Si)2CCl2 8, Me3SiCCl2SiMe2Cl 9, (ClMe2Si)2CCl2 10, Me3SiCCl2SiMeCl2 11, Cl2MeSiCCl2SiCl3 12 sowie von (Cl3Si)2CHCl 38, (Cl3Si)2CClMe 39 und Me2CCl2 mit Silicium (Cu‐Kat.) in der Wirbelschicht bei 300°C – von 38 und 39 auch im Festbett – berichtet. Während die Umsetzung von (Cl3Si)2CCl2 zu C(SiCl3)4 2, dem 1,1,3,3‐Tetrachlor‐2,2,4,4‐tetrakis(trichlorsilyl)‐1,3‐disilacyclobutan Si6C2Cl16 3 und den C‐spiro‐verbrückten Disilacyclobutanen Si8C3Cl20 4, Si10C4Cl24 5, Si12C5Cl28 6, Si14C6Cl32 7 führen, wird dieser Verbindungstyp von den Si‐methylierten Verbindungen 8, 9, 10, 11 nicht gebildet. Ihre Umsetzungen führen zu unterschiedlich Si‐chlorierten‐methylierten Tetrasila‐ bzw. Trisilamethanen. Dagegen bildet das Cl2MeSiCCl2SiCl3 12 neben Si‐chlorierten Trisilamethanen die Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35 (cis‐ und trans), 4 und Si8C3Cl19Me 36, Si8C3Cl18Me2 37. (Cl3Si)2CHCl 38 bildet HC(SiCl3)3 31 (Hauptprodukt), und es entstehen die Disilacyclobutane (Cl3Si)HC(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 (cis, trans), (Cl3Si)2C(SiCl2)2CH(SiCl3) 45, das 1,3,5‐Trisilacyclohexan [Cl3Si(H)CSiCl2]3 44 sowie (Cl3Si)2CHCH(SiCl3)2 und [(Cl3Si)2CH]2SiCl2. Aus (Cl3Si)2CClMe 39 bilden sich bevorzugt (Cl3Si)2CCH2 und (Cl3Si)2CHMe neben HC(SiCl3)3, MeC(SiCl3)3 und (Cl3Si)3CSiCl2Me. Aus Me2CCl2 59 entstehen bevorzugt Me(Cl)CCH2, Me2CHCl sowie HCl2SiCMe2SiCl3 neben Me2C(SiCl3)2 und Me2C(SiCl2H)2. Verbindung 3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 900,3, b = 914,0, c = 855,3 pm, α = 116,45°, β = 101,44°, γ = 95,86° und mit einem Molekül Pro Elementarzelle; 4: monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 3 158,3, b = 1 103,7, c = 2 037,4 pm, β = 116,62° und mit 8 Molekülen pro Elementarzelle. In 3 ist der Disilacyclobutanring planar mit d(SiC) = 191,8 pm und der üblichen Deformation in den endocyclischen Winkeln αSi = 94,2°> 85,8° = αC. Im Bicyclus 4 sind die beiden spiroverknüpften Disilacyclobutanringe leicht gefaltet (19,0°) mit d(SiC) = 190,4 pm am Spiro‐C‐Atom und d(SiC) = 192,0 pm an den beiden anderen. Auch in 4 gilt für die endocyclischen Winkel αSi = 93,9° > 84,4° = αC.
Das wasserfreie Lanthanacetat, La(CH3COO)3, und sein Precursor, NH4)3[La(CH3COO)6] · 1/2 H2O: Synthese, Strukturen, thermisches Verhalten
Authors: Meyer Gerd , Gieseke‐Vollmer Diana
Published: January 2005

(NH4)3[La(CH3COO)6] · 1/2 H2O erhält man in Form von Einkristallen durch Erhitzen von La2O3 bzw. La(CH3COO)3 · 1,5 H2O mit einem Überschuß von Ammoniumacetat in Methanol. Die Röntgenstrukturanalyse (trigonal, R3, Z = 6, a = 1 365,0(3) pm, a = 2 360(1) pm, R = 0,088, Rw = 0,061 zeigt, daß La3+ von jeweils drei „chelating‐type bidentate”︁‐ bzw. „unidentate”︁‐Acetatgruppen umgeben ist (Koordinationszahl neun). Die Kristallstruktur wird von monomeren anionischen Baueinheiten [La(CH3COO)6]3− bestimmt, welche über Wasserstoffbrückenbindungen mit den NH‐Ionen zu einer dreidimensionalen Struktur verknüpft sind. Der thermische Abbau verläuft in vier Stufen über La(CH3COO)3, La2(CO3)3 und La2O2CO3 zu La2O3. Einkristalle von La(CH3COO)3 erhält man aus einer Schmelze von La2O3 in NH4CH3COO (molares Verhältnis 1:12) in einer abgeschmolzenen Glasampulle. Die Röntgenstrukturanalyse (trigonal, R3, Z = 18, a = 2 203,0(5) pm; c = 987,1(3) pm, R = 0,027, Rw = 0,023) ergibt für La3+ die Koordinationszahl zehn. Die La3+‐Ionen sind dreidimensional über die Sauerstoffatome der Acetatgruppen verknüpft, Pro La3+ zwei „tetradentate double‐bridging”︁‐Acetatgruppen und eine „Z,Z‐type‐bridging bidentate”︁‐Acetatgruppe.
Cs6[TeMo6O24] · 2 Te(OH)6 · 4 H2O  eine Tellursäure‐reiche Einschlußverbindung
Authors: Robl Christian , Frost Mona
Published: January 2005

Einkristalle von Cs6[TeMo6O24] · 2 Te(OH)6 · 4 H2O wurden in wässeriger Lösung gezüchtet. Es kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit Z = 1, a = 1 086,6(1), b = 1 095,6(1), c = 1 105,5(1) pm, α = 118,83(1), β = 106,22(1) und γ = 100,00(1)°. Die Röntgenstrukturbestimmung (5 755 Reflexe, 251 Parameter, Rg = 0,0355) zeigte, daß die Te(OH)6‐Moleküle über Wasserstoffbrückenbindungen (OH …︁ O 259,4(5) – 267,4(6) pm) mit den [TeMo6O24]6−‐Anionen zu unendlichen Ketten verknüpft sind. Weitere Wasserstoffbrückenbindungen zwischen benachbarten Te(OH)6‐Molekülen verbinden diese Ketten zu einem zweidimensional‐unendlichen Verband.