On the General Theory of Molecular Additivity Rules: The Particular Case of the Faraday Effect
Authors: DAUDEL R. , GALLAIS F. , SMET P. 
Published: September 2017

A set of requirements which allows a clear understanding of the origin of molecular additivity rules is presented. These requirements are: (a) to find good decompositions into loges of the molecules concerned; (b) to associate with each loge i a fraction Ai of the molecular property under consideration in such a way that the molecular property A satisfies the relation:

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(c) to show that the various Ai remain approximately constant in the family of molecules studied.

This possibility of satisfying these requirements is discussed in the case of the Faraday effect. It is shown that in this case from the experimental viewpoint molecular additivity rules are observed at least within certain limits which are carefully specified. Furthermore, starting from a variational theory of the Faraday effect it is shown that it is always possible to satisfy requirement (b) when requirement (a) is satisfied. Therefore the additive properties of the Faraday effect are clearly understood when it is possible to satisfy both requirements (a) and (c).

On présente un nombre de conditions pour expliquer l'origine des règles d'additivité moléculaire. Il est nécessaire: (a) de trouver de bonnes decompositions en loges des molecules en question; (b) d'associer à chaque loge i une fraction Ai de la propriété moléculaire considéréé de sorte que la propriété moléculaire A satisfait is à relation

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(c) de montrer qu'approximativement les Ai restent constantes dans la famille de molécules étudiée.

On discute la possibilité de satisfaire à ces conditions dans le cas de l'effet Faraday. On montre que dans ce cas‐ci du point de vue expérimental les règles d'additivité moléculaire sont observées au moins entre certaines limites, qui sont bien précisées. De plus, partant d'une théorie de variations de l'effet Faraday on montre qu'il est toujours possible de satisfaire a la condition (b) quand la condition (a) est remplie. Les proprétés additives de l'effet Faraday sont donc bien comprises quand it est possible de remplir les conditions (a) et (c).

Eine Reihe von Forderungen fair die Erklarung der Ursprung molekularer Additivitätsregeln wurde darstellt. Dafür ist es notwendig: (a) gute Zerlegungen der Moleküle in Logen zu fulden; (b) zu jeder Loge i ein Bruchteil Ai der molekularen Eigenschaft A so dass

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(c) zu zeigen dass die Ai ungefähr konstant in der studierten Molektülfamilie bleiben.

Die Möglichkeit diesen Forderungen zu befriedigen wurde im Falle des Faradayeffekts diskutiert. Es wurde gezeigt, dass in diesem Fall, vom experimentalen Standpunkte aus, die molekulare Additivitätsregeln wenigstens innerhalb gewisser, wohl spezifizierter Grenzen beobachtet sind. Ferner wurde es gezeigt, dass es immer möglich ist, Forderung (b) zu befriedigen, wenn (a) befriedigt ist. Darum sind die additiven Eigenschaften des Faraday‐effekts wohl verstanden, wenn es möglich ist sowohl Forderung (a) als Forderung (c) zu befriedigen.