bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Mössbauer‐Spektren von Eisen(II)‐Komplexen mit einem vierzähnigen Liganden
Authors: Fluck E. , Brauch K. F.
Published: January 2005

Die Mössbauer‐Spektren von Eisen(II)‐Komplexen des Typs [FeX(QP)]+ (QP = I; X = Hal oder Pseudohal) und [FeX2(QP)] mit den Ko.Z. 5 und 6 am zentralen Eisenatom werden mitgeteilt und interpretiert.
Über Chalkogenocarbonate. XXXII. Untersuchungen über Dithiocarbamidsäure SC(SH)(NH2). 1. Darstellung und Eigenschaften der freien Säure
Authors: Gattow G. , Hahnkamm V.
Published: January 2005

Farbloses NH4[SC(S)(NH2)] wandelt sich bei 63 ± 1°C endotherm reversibel in eine Hochtemperaturform um, die bei 99 ± 2°C unter Zersetzung schmilzt.

Tieftemperaturmodifikation (α) bei 20°C:

.

Hochtemperaturmodifikation (β) bei 20°C (metastabil):

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Die Dithiocarbamidsäure wurde durch Umsetzen von NH4[SC(S)(NH2)] mit konzentrierter HCl bei 0°C hergestellt und mit verschiedenen Methoden charakterisiert. Das IR‐ und UV‐Spektrum wurden aufgenommen, die Löslichkeit in nichtwäßrigen Lösungsmitteln wurde untersucht.

.

Über die Strukturen von SC(SH)(NH)2 und [SC(S)(NH2)]− wird diskutiert.
Über die Lichtabsorption von halbleitenden Phasen im System ZnOIn2O3
Authors: Kasper Horst
Published: January 2005

Die Absorption im IR der Phasen ZnkIn2Ok+3 (I) wird durch freie Elektronen bedingt. Aus der Lichtabsorption der Phasen Zn3In2O6, Zn4In2O7 Zn5In2O8 nach isomorphem Ersatz von Zn2+ durch Co2+, Ni2+, Cu2+ ergibt sich, daß diese farbgebenden Kationen Tetraederplätze besetzen.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 94. Über die Darstellung von Chlorsulfanen in Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Fehér F. , Kulus H.
Published: January 2005

Es werden Methoden zur Darstellung der Chlorsulfane S3Cl2, S4Cl2 und S5Cl2 in CCl4 angegeben bei äquimolarem Einsatz der Reaktionspartner SCl2 und H2Sm (m = 1, 2, 3).

Durch Umsetzung mit Piperidin in benzolischer Lösung wurden die erhaltenen Chlorsulfane in die Dipiperidinosulfane (RSxR; R = C5H10N) übergeführt, deren dünnschichtchromatographische Trennung als eine neue qualitative und halbquantitative Analysenmethode zur Untersuchung von Chlorsulfangemischen angegeben wird.
Zur Gitterenergie und Strukturgeometrie von Kryolith
Authors: Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird für die Na3AlF6‐Struktur und 12 Strukturvarianten jeweils für alle kristallographisch verschiedenen Teilchen berechnet. Essentiell für die Na3AlF6‐Struktur, einer Deformationsvariante des (NH4)3AlF6‐Typs, ist demnach die rhombische Verzerrung der tetragonalen Subzelle des Grundtyps und das Eindrehen der [AlF6]‐Gruppen in eine „windschiefe”︁ Position.
IR‐Spektren und Kraftkonstanten von Pd6Cl12, Pt6Cl12 und Pt6Br12
Authors: Mattes R.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren von Pd6Cl12, Pt6Cl12 und Pt6Br12 wurden im Bereich von 450–33 cmü1 untersucht. Eine Normalkoordinatenanalyse ermöglichte die Zuordnung. Die Kraftkonstanten werden mit denen anderer bekannter Platin‐ und Palladiumhalogenide verglichen. Die Me6X12‐Molekeln werden nicht durch Metall—Metall‐Bindungen, sondern durch die Halogenbrücken über den Kanten des Me6‐Oktaeders zusammengehalten.
Mössbauer‐Spektren von Eisenphthalocyanin‐Komplexen
Authors: Taube R. , Drevs H. , Fluck E. , Kuhn P. , Brauch K. F.
Published: January 2005

Die Mössbauer‐Spektren des Eisen(II)‐phthalocyanins, FePc, der anionischen Komplexe des Typs [FePc]n− (n = 1, 2, 3, 4) und des Kations [FePc]+ wurden bei verschiedenen Temperaturen aufgenommen. Die Isomerieverschiebungen und Quadrupolaufspaltungen und ihre Temperaturabhängigkeit sind auf der Grundlage einer MO‐Behandlung der Komplexe interpretiert.
Über Organometallverbindungen der II. Hauptgruppe, VII. Zur protolytischen Spaltung des Triphenylmethylcalciumchlorids mit H‐aciden Verbindungen
Authors: Masthoff Rolf , Krieg Günter , Vieroth Chr.
Published: January 2005

Triphenylmethylcalciumchlorid‐bis‐tetrahydrofuranat, (C6H5)3CCaCl · 2 THF (I), wird von H‐aciden Verbindungen der V. und VI. Gruppe des Periodensystems wie Diäthylamin, Diphenylamin, Piperidin, Morpholin, Diphenylphosphin, Diphenylarsin, Methanol, Äthanol, n‐Butanol, Phenol, p‐Chlorphenol, p‐Nitrophenol, Thiophenol und Selenophenol protolytisch gespalten. Es bilden sich Verbindungen des Typs R2NCaCl, R2PCaCl, R2AsCaCl, ROCaCl, RSCaCl und RSeCaCl, die lösungsmittelfrei bzw. als Tetrahydrofuranate isolierbar sind. Die Hydrolyse von I mit H2O oder HCl führt zu Triphenylmethan. Die Eigenschaften der dargestellten Verbindungen werden beschrieben, für den Reaktionsverlauf wird ein Vierzentren Übergangszustand im Sinne eines SEi‐Mechanismus diskutiert.
Beiträge zur Chemie des Iridiums. I. Komplexverbindungen des Ir(IV) mit Biguanidderivaten
Authors: Spacu P. , Gheorghiu Constanta
Published: January 2005

Die Darstellungsbedingungen neuer Komplexverbindungen des Ir(IV) mit Paludrin (N1‐parachlorphenyl‐N5‐isopropylbiguanid) werden mitgeteilt und ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften erörtert. Durch Einwirkung von NaClO2 erg6/3/04eben sich folgende Typen von Komplexverbindungen: [Irpald3]Cl4, [Irpald2A2]Cl4, [Irpald2X2]X2. Magnetische Messungen bestätigen die höhere Wertigkeitsstufe des Ir(d5) in diesen Verbindungen; die magnetischen Momente liegen zwischen 1,56—1,80 BM.

Es wurden ferner Komplexverbindungen des Ir(IV) mit Biguanidoniumderivaten hergestellt vom Typ (HRBig)2[IrCl6]. Kennzeichnung dieser Verbindungen durch Absorptionsspektren im Bereich zwischen 700 und 220 nm.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocyanaten. V. Über die Umsetzung der viergliedrigen Ringe C3H6Cl3N2OP, (C6H5Cl2PNCH3)2 und ((C6H5)2ClPNCH3)2 mit Phenyl‐ bzw. Methylisocyanat
Authors: Hormuth P. B. , Latscha H. P.
Published: January 2005

Es wird die Erweiterung des viergliedrigen Ringsystems C3H6Cl3N2OP (I) mit Phenylisocyanat zu dem sechsgliedrigen Ringsystem C10H11ClN3O3P (III) beschrieben. Mit Hilfe des 1H‐KMR‐Spektrums wird die Eintrittsstelle der Isocyanatmolekel in (I) lokalisiert.

Ferner wird gezeigt, daß die phenylsubstituierten P–N‐Vierringe (C6H5Cl2PNCH3)2 und [(C6H5)2ClPNCH3]2 mit Methylisocyanat keine Ringerweiterung eingehen und daß sie zu den jeweiligen Phosphinoxidchloriden reagieren.
Über Chalkogenocarbonate. XXXIII. Untersuchungen über Dithiocarbamidsäure SC(SH)(NH2). 2. Verhalten der Dithiocarbamidsäure in wäßriger Lösung
Authors: Gattow G. , Hahnkamm V.
Published: January 2005

Mit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurde das Verhalten von SC(SH)(NH2) in wäßrigen Lösungen bei verschiedenen Konzentrationen zwischen 0 und 40°C untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [SC(S)(NH2)]−‐Ions läßt sich durch die Gleichung (in cm2 Ω−1 · g‐Äqu.−1; T in °K)

beschreiben. Die konzentrationsunabhängige Dissoziationskonstante des SC(SH)(NH2) beträgt

Der Zerfall des SC(SH)(NH2) in wäßriger Lösung erfolgt nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung; formale Aktivierungsenergie des Zerfalls ΔHA = 21,06 ± 0,50 kcal/Mol für

Für das [SC(S)(NH2)]−‐Ion wurden bei 25°C der STOKESSche Radius zu rs = 1,81 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr. = 3,56 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 1,37 · 10−5 cm2 · sec−1 berechnet.
Über eine Abweichung von der IRVING‐WILLIAMS‐Beziehung bei den Komplexverbindungen der 3d‐Ionen mit p‐ und m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraessigsäure
Authors: Uhlig E. , Herrmann D.
Published: January 2005

Der 1,1‐Komplex des p‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraacetat‐Ions mit Kobalt(II) ist stabiler als derjenige des gleichen Ligandions mit Nickel(II). Sowohl die 1,1‐Komplexe der p‐ als auch die der m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraacetationen mit einigen 3d‐Metallionen sind stabiler, als nach den Basizitäten der Ligandanionen zu erwarten ist. Durch Vergleiche mit geeigneten Ligandsystemen wird versucht, die Stabilisierung quantitativ zu bestimmen. Als Ursachen des anomalen Verhaltens werden die Bindungsverhältnisse angesehen. Der Grad der Stabilisierung ist abhängig vom Ligand und von der Zahl der d‐Elektronen der Metallionen.
Physikalisch‐chemische Untersuchungen an Magnesium‐und Erdalkalimetallakoholaten
Authors: Turowa N. J. , Popowkin B. A. , Nowoselowa A. W.
Published: January 2005

Es wurde die Löslichkeit der Magnesium‐ und Erdalkalimethylate und ‐äthylate in Alkoholen untersucht. Die Existenz der Kristallsolvate M(OR)2 · 4 ROH, die sich bei Temperaturerhöhung peritektisch in die Solvate M(OCH3)2 · CH3OH und die entsprechenden M(OC2H5)2 · 2 C2H5OH umwandeln, wurde bestimmt. M(OR)2 · 4 ROH löst sich endotherm, die 1 : 1 und 1 : 2‐Solvate lösen sich exotherm. Die Lösungswärmen der beiden Bodenphasen werden berechnet. Die Zustandsdiagramme der untersuchten Systeme gehören dem Na2SO4H2O‐Typ an.

Die Wärmemengen und die freie Energie der Dissoziation der M(OR)2 · 4 ROH zu niederen Solvaten und gasförmigen Alkohol wurde berechnet. Die Mg, Sr und Ba Äthylate sind mit den Methylaten der gleichen Metalle und Mg(OH)2 und Ca(OH)2 isostrukturell; sie kristallisieren im hexagonalen Schichtengitter vom CdJ2‐Typ (Raumgruppe P3ml, Z = 1). Der Basisparameter hängt nur von der Natur der Metalle ab, die Höhe der Elementarzelle wird von dem Radikal bestimmt. Beim Mg(OCH3)2 und den genannten Äthylaten wurde eine ungeordnete Schichtenstruktur gefunden, deren Ordnungsgrad vom Mg(OR)2 zum Sr(OR)2 anwächst.
Gravimetrische Bestimmung des aktiven Wasserstoffs an Festkörper‐Oberflächen
Authors: Sappok R. , Boehm H. P.
Published: January 2005

Der aktive Wasserstoff an Festkörperoberflächen wurde mit Hilfe einer Vakuum‐Mikrowaage aus der Gewichtsdifferenz beim Austausch gegen Deuterium bestimmt. SiO2 und mit Oberflächenoxiden belegter Diamant und SiC wurden untersucht.
Ein einfaches Verfahren zur Darstellung von Siliciumtetrafluorid
Authors: Boehm H. P.
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von SiF4 durch Umsetzung von SiCl4 mit CaF2 bei 400–500°C beschrieben.
Die Einwirkung ionisierender Strahlen auf das System Schwefeldioxid–Sauerstoff. V. Die Oxydation von festem Schwefeldioxidhexahydrat und flüssigem Schwefeldioxid
Authors: Schönherr S. , Schrader R. , Mahlitz P.
Published: January 2005

Bei der Radiolyse des festen SO2 · 6 H2O wurden SO3 sowie geringe Mengen von Dithionsäure und Polythionsäuren gefunden. Die SO3‐Ausbeute beträgt in SO2‐Atmosphäre G(SO3) = 5,5 ± 0,4, in Sauerstoffatmosphäre G(SO3) = 7,6 ± 0,6.

Bei der Bestrahlung von flüssigem sauerstoffgesättigtem SO2 erhält man in Abwesenheit von Wasser eine SO3‐Ausbeute von G(SO3) = 2,79 ± 0,09 und damit G(SO) + G(O) der SO2‐Radiolyse. Durch Wasserzugabe wird die Anfangsausbeute an SO3 erhöht und erreicht bei statischer Sauerstoffsättigung G(SO3) ≥ 8, was einer kurzen Kettenreaktion entspricht.
Zur Kenntnis der Nickelhydroxidelektrode. II. Über die Oxydationsprodukte von Nickel(II)‐hydroxiden
Authors: Bode H. , Dehmelt K. , Witte J.
Published: January 2005

Die reinen Phasen oxydierter Nickelhydroxide, die auf der Nickelhydroxidelektrode im alkalischen Akkumulator auftreten können, wurden hergestellt, ihre kristallographischen Daten und ihr chemisches Verhalten untersucht und Umwandlungsbedingungen ermittelt.
Die IR‐Spektren der Oxofluorokomplexe TiOF, VOF, NbO2F, MoO3F und WO3F
Authors: Dehnicke K. , Pausewang G. , Rüdorff W.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren einiger im Elpasolith‐Typ kristallisierender Alkali‐Oxofluorokomplexe vom Typ A2A′TiOF5, A2A′VOF5, A2A′NbO2F4, A2A′MoO3F3 und A2A′WO3F3 (A = großes Alkalimetall, A′ = kleines Alkalimetall) werden mitgeteilt und zugeordnet. Danach besitzen TiOF und VOF die Symmetrie C4v, während NbO2F (cis) sowie MoO3F und WO3F (trans) der Punktgruppe C2v angehören. Für K2NaWO3F3 wird zusätzlich das RAMAN‐Spektrum angegeben.
Über einige Telluride: Ga2Te3, Ga2Te, ReTe2 und Re2Te
Authors: Montignie E.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften einiger Gallium‐Telluride (Ga2Te3, Ga2Te) sowie Rhenium‐Telluride (ReTe2, Re2Te).
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XIII. Über die Modifizierung der oberflächenchemischen Eigenschaften von η‐Al2O3 durch definierte Alkalivergiftung aus nichtwäßriger Lösung
Authors: Bremer H. , Steinberg K.‐H. , Wendlandt K.‐D.
Published: January 2005

Um Aussagen über die Art der Alkalibindung auf Al2O3‐Oberflächen treffen zu können, wurde η‐Al2O3 in isopropanolischer Suspension mit steigenden Mengen Natriumisopropylat modifiziert. Durch Messung der Acidität, der katalytischen Aktivität und durch IR‐spektroskopische Untersuchungen konnte festgestellt werden, daß das Alkali, wenn es aus nichtwäßriger Lösung auf Al2O3‐Katalysatoren aufgetragen wird, nur die sauren Zentren der Oberfläche vergiftet. Mit zunehmender Alkalikonzentration werden stark saure Brönsted‐Zentren, Lewis‐Zentren und schwach saure OH‐Gruppen in dieser Reihenfolge definiert vergiftet. Aus der Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Alkalikonzentration wird geschlossen, daß bei der Isopropanoldehydratisierung zwei Arten aktiver Zentren wirksam sind, nämlich stark saure Brönsted‐Zentren und gemeinsam mit schwach sauren OH‐Gruppen wirkende LEWIS‐Zentren. Für die Cumolspaltung scheinen nur die OH‐Gruppen katalytisch aktiv zu sein.
Magnetische Eigenschaften der Kobalt‐Stickstoff‐Phase Co3N
Authors: Mader K.‐H. , Thieme F. , Knappwost A.
Published: January 2005

Die kristallographisch definierte Kobalt‐Stickstoff‐Phase Co3N wurde durch Umsetzung von CoC2O4 · 2 H2O mit wasserfreiem NH3 als pyrophores Pulver gewonnen. Der Stickstoffgehalt ist höher als es der Formel Co3N entspricht. Co3N zeigt eine schwach temperaturabhängige paramagnetische Suszeptibilität, die auf kovalente Bindungen schließen läßt. Unterhalb 11°K ist die Kobalt‐Stickstoff‐Phase antiferromagnetisch.
Über Oberflächenverbindungen von Übergangsmetallen. IV. Polymerisationsreaktionen an Oberflächen‐Chrom(II)‐Verbindungen
Authors: Krauss H. L. , Stach H.
Published: January 2005

Nicht Chrom(V)‐, sondern Chrom(II)‐Oberflächen‐Verbindungen reagieren beim Phillips‐Prozeß mit Äthylen unter Polyäthylen‐Bildung; die Reaktionsgeschwindigkeit ist von der Chrom(II)‐Menge linear abhängig. Propylen ergibt überwiegend ataktisches Polypropylen; i‐Buten bildet flüssige Oligomere, ebenso Si‐substituiertes Olefin. Acetylene werden in quantitativer Reaktion zu den entsprechenden Aromaten umgesetzt.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen. XXXIV. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Gold–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried
Published: January 2005

An Gold–Mangan‐Legierungen der Zusammensetzung 9,8–30,0 At.‐% Mn wurde die Parawasserstoff‐Umwandlung untersucht (Temperaturbereich der Messungen: 510–585°C). Das gegenüber den CuMn‐ und AgMn‐Legierungen spezifische katalytische Verhalten der AuMn‐Proben kann vorrangig auf den Einfluß der Fernordnungsphasen AuxMn (x = 4, 3, 2) zurückgeführt werden. Im Bereich der Au4Mn‐ und Au3Mn‐Phase wurde ein deutlicher katalytischer Überstruktureffekt gefunden.
Strukturuntersuchungen an Mischoxidkatalysatoren. VI. TiO2V2O5
Authors: Piechotta M. , Ebert I. , Scheve J.
Published: January 2005

Untersuchungen an TiO2V2O5‐Mischoxidkatalytoren zeigen, daß Vanadium in Form von Vanadiumionen V4+ in das Rutilgitter eingebaut wird und sich außerdem als VO2+‐Ion an der Oberfläche befindet. Die Konzentration der Oberflächenvanadylionen ist eine Funktion der auf die Oberfläche bezogenen V2O5‐Konzentration.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXXV. Verbindungen des Typs (PyH)2[Me6X12] Y6 (Me = Nb, Ta; X = Cl, Br; Y = Cl, Br)
Authors: Spreckelmeyer B.
Published: January 2005

Die neuen, isotypen Pyridiniumsalze (PyH)2[Nb6Cl12]Cl6, (PyH)2[Nb6Br12]Cl6, (PyH)2[Ta6Cl12]Cl6 und (PyH)2[Ta6Br12]Cl6 mit der [Me6X12]4+‐Gruppe wurden dargestellt und durch Analysen, GUINIER‐Diagramme, magnetisches Verhalten, Absorptionsspektren vom IR‐ bis UV‐Bereich und durch ihr Lösungsverhalten charakterisiert.

Für (PyH)2[Ta6Cl12]Br6 werden ebenfalls Angaben gemacht.

(PyH)2[Ta6Cl12]Cl6 und (PyH)2[Ta6Cl12]Br6 sind offenbar mit den früher von LINDNER und FEIT als „(C5H5N)H3Ta3Cl9”︁ und „(C5H5N)H3[Ta3Cl6Br3]”︁ beschriebenen Verbindungen identisch.
Darstellung, Eigenschaften und das Schwingungsspektrum von Äthylaluminiumchloridazid
Authors: Krieg V. , Lein J. Weid
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Diäthylaluminiumchlorid mit Chlorazid bei 25–30 °C entsteht trimeres Äthylaluminiumchloridazid, [C2H5AlClN3]3. Die Verbindung stellt eine ölige, farblose, sehr hygroskopische und im Vakuum destillierbare Flüssigkeit dar, die sich langsam unter Bildung von Äthylaluminiumdichlorid und Äthylaluminiumdiazid zersetzt. Nach dem Schwingungsspektrum (IR und RAMAN) liegt ein über die α‐N‐Atome der Azidogruppen verknüpfter AlN‐Sechsring vor (Symmetrie C3v).
Die Kristallstruktur von Strontiumhydroxid Sr(OH)2
Authors: Grueninger H. W. , Bäringhausen H.
Published: January 2005

Aus Lösungen von Sr(OH)2 in hochkonzentrierter heißer Natronlauge lassen sich bei langsamer Abkühlung Sr(OH)2‐Einkristalle geeigneter Größe erhalten. Die Kristallstruktur von Sr(OH)2, die bis auf die Wasserstoffatome nach den üblichen Röntgenbeugungsmethoden bestimmt wurde, stellt einen neuen Strukturtyp dar. Jedes Sr2+‐Ion ist von sieben OH−‐Ionen umgeben (mittlerer Abstand 2,60 Å). Die zugehörigen Koordinationspolyeder mit der idealisierten Symmetrie mm2 sind über gemeinsame Kanten in allen drei Raumrichtungen vernetzt. Die geometrische Anordnung der Polyeder weist eine bemerkenswerte Beziehung zur bekannten Kristallstruktur von YOOH auf.
Eine verbesserte Darstellungsweise der Berylliumoxid‐carboxylate
Authors: Hardt H. D. , de Ahna H. D.
Published: January 2005

Berylliumoxidacetat reagiert mit Monocarbonsäuren in siedendem Xylol in quantitativer Ausbeute zu Berylliumoxidcarboxylaten, die frei von eingeschlossener Carbonsäure sind. Das Produkt mit Jodessigsäure scheint jedoch einen gewissen Anteil an basischen Aggregaten zu enthalten.

Zweiwertige Säuren, wie Adipinsäure oder Phthalsäure reagieren unter Bildung hoch‐aggregierter, amorpher Produkte. Diese können verschiedene Lösungsmittel einschließen. Nach der Reaktion von Berylliumoxidacetat mit nur wenigen Prozent Adipinsäure sind die Kristalle des kubischen Berylliumoxidacetats teilweise miteinander verbunden und bilden ein thixotropes Gel im Lösungsmittel.
Kristallstrukturen von Säurehydraten und Oxoniumsalzen. III. Orthophosphorsäure‐hemihydrat, 2H3PO4· H2O
Authors: Mootz D. , Goldmann J.
Published: January 2005

Orthophosphorsäure‐hemihydrat, 2H3PO4· H2O, kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P 21/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle (a = 7,387, b = 12,915, c = 7,850 Å; β = 109,8°). Die Kristallstruktur wurde mit dreidimensionalen photographischen Röntgen‐Intensitätendaten bestimmt. Der abschließende R‐Faktor für 832 beobachtete unabhängige Reflexe beträgt 8,4%. Die Wasserstoffatome konnten nicht voraussetzungsfrei lokalisiert werden. Die Entscheidung zwischen einem Oxoniumsalz, H3PO+H2PO· H3PO4, und einem echten Säurehydrat, 2H3PO4· H2, kann dennoch getroffen werden, und zwar auf Grund der beobachteten Abstufung der PO‐Bindungslängen und OPO‐Bindungswinkel, die für die zweite Möglichkeit spricht.
Zur Mischkristallbildung in den Systemen CaF2/YF3, CaF2/LaF3, SrF2/LaF3 und BaF2/LaF3
Authors: Hahn Harry , Seemann Wilhelm , Kohn Hans‐Lothar
Published: January 2005

Die Systeme CaF2/YF3, CaF2/LaF3, SrF2/LaF3 und BaF2/LaF3 wurden in Abhängigkeit von der Temperatur und der Temperdauer auf ihre Mischkristallbildung untersucht. Bei sämtlichen Systemen tritt eine Mischkristallphase vom Zwischengitterplatztyp auf. Ihre obere Homogenitätsgrenze liegt zwischen 33 und 40 Mol‐% der 3wertigen Komponente. Beim System BaF2/LaF3 tritt Mischkristallbildung nur bei kurzem Erhitzen auf 1400°C ein.

Die Gitterkonstaten und phyknometrischen Dichten der Mischkristallphasen sind abhängig von der Temperdauer. Kurze Zeit erhitzte Präparate haben größere Gitterkonstanten und höhere pyknometrische Dichten, als lange getemperte. Dies wird darauf zurückgeführt, daß bei kurzem Erhitzen eine instabile Mischkristallphase entsteht, bei der außer den Fluoridionen auch die 3wertigen Metallionen Zwischengitterplätze besetzen.
Über Reaktionen von Phosphorverbindungen mit Isocynaten. VI. Die Umsetzung von Cyclo‐1‐trichlorphospha‐2,4‐azamethyl‐3‐on mit Methylisothiocyanat
Authors: Hormuth P. B. , Latscha H. P.
Published: January 2005

Es wird berichtet über die Umsetzung von Cyclo‐1‐trichlorphosopha‐2,4‐azamethyl‐3‐on (C3H6Cl3N2OP) mit methylisothiocyanat (CH3NCS). Als Reaktionsprodukte werden eine Substanz der Zusammensetzung C5H9ClN3O2PS und das bereits bekannte 2,2,2,2,4‐Pentachlor‐1,3‐dimethyl‐1,3‐diaza‐2phosphonia (VI)‐cyclobutanid, C3H6Cl5N2P, erhalten. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Über die Einwirkung von Difluordichlormethan auf Metalloxide
Authors: Pausewang G. , Rüdorff W.
Published: January 2005

CCl2F2 wirkt auf Metalloxide bzw. ‐carbonate zwischen 450 und 800°C entweder fluorierend oder chlorierend. Sehr rein und in quantitativer Ausbeute lassen sich die wasserfreien Fluoride von Mg, Al, den Seltenen Erden, Zr, Th und U darstellen. Anstelle der Oxide kann hier auch von den Chloriden ausgegangen werden. Nb(V) und Ta(V) reagieren zu Oxidfluordien. Die Oxide von Cr, Fe, Ru, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg und Ga liefern Chloride, Mo, W, Re und Bi als Hauptprodukte Oxidchloride. Sr, Ba und Pb reagieren zu Fluoridchloriden. Nur bei Li, Tl, Ti, V, Sb, Mo und W treten mehrere Verbindungen nebeneinander auf.

Als Kohlenstoffhaltige Reaktionsprodukte entstehen bei der Bildung von Metallfluoriden COCl2 und CCl4, daneben CO2, C2Cl6, und C2Cl4, bei der Bildung von Metallchloriden dagegen CF4, CClF3 und COCl2.

Es wird versucht, mit Hilfe thermodynamischer Daten zu erklären, warum bestimmte Metalloxide durch Freon fluoriert, andere chloriert werden.
Zur Kenntnis des Phosphorpentachlorids III. Die Reaktion von Imidodisulfonsäuredichlorid und von Jodtrichlorid mit Phosphorpentachlorid
Authors: Becke‐Goehring Margot , Hormuth Peter B.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung des Särechlorids HN(SO2Cl)2 mit PCl5 entsteht die Verbindung Cl6NO4PS2. Bei der Umsetzung von JCl3 mit PCl5 erhält man Cl8JP. Es konnte gezeigt werden, daß beide Reaktionsprodukte Salze mit dem kation [PCl4]+ darstellen. Ein Vergleich der 31P‐KMR‐Spektren von verschiedenen Derivaten mit diesem Kation zeigt, daß die chemische Verschiebung des Phosphorkerns mit diesem Kation zwischen −85 und −89 ppm liegt.
Über Chrom(II)‐oxid
Authors: Brauer G. , Reuther H. , Walz H. , Zapp K. H.
Published: January 2005

Da eine Reindarstellung von Chrom(II)‐oxid bisher nicht gelungen zu sein scheint, wurde versucht, CrO in Mischkristallen mit verwandten Metallmonoxiden zu stabilisieren. Zwischen den im Steinsalztyp kristallisierenden Oxiden VO und CrO ließ sich eine homogene Mischphase im begrenzten Bereich 0–12 Mol‐% CrO herstellen. In den Oxid‐Systemen MnOCrO und ZnOCrO war keine Mischbarkeit nachzuweisen. Literaturangaben über Metall‐Sauerstoffabstände in CrO werden verglichen.
Zum System W/O/J. IV. Der Chemische Transport von Wolfram und Wolframdioxid
Authors: Dettingmeijer Jan Hendrik , Tillack Jürgen , Schäfer Harald
Published: January 2005

Wolframdioxid wird durch Jod im Temperaturgefälle (1000 → 800 °C) mit der reversiblen, endothermen Reaktion WO2,f + J2,g = WO2J2,g transportiert.

Wolfram wird durch Jod nur transportiert (800 → 1000 °C), wenn Wasserspuren zugegen sind. Die thermodynamische Diskussion unter Berücksichtigung der Gasmolekeln WO2J2, WO2(OH)2, H2O, H2, HJ, J1 und J2 ergibt, daß dieser Transport durch die exotherme Reaktion W + 2H2O,g + 6J1,g(3J2) = WO2J2,g + 4HJ,g beherrscht wird.
Einlagerungsverbindungen in wasserarmem Halloysit
Authors: Hofmann U. , Reingraber R.
Published: January 2005

An 11 bei 110°C getrockneten Metahalloysiten wurden Einlagerungsverbindungen her‐gestellt mit Kalium‐ und Ammoniumacetat, mit Harnstoff und mit Amiden der Ameisensäure und der Essigsäure sowie mit den methylierten Amiden. Die Schichtabstände der Verbindungen Variieren zwischen 10 und 20 Å. Durch Auswaschen mit wasser wurden in allen Fällen die wasserhaltigen Halloysite erhalten.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen der Gasphase über dem flüssigen System SO3H2O. II. Die Zusammensetzung der Gasphase über dem flüssigen System H2SO4SO3 in Abhängigkeit von der Temperatur
Authors: Stopperka K. , Kilz F.
Published: January 2005

Die Gasphase über dem flüssigen System H2SO4SO3 wurde von 30°C bis zum Siedepunkt der jeweiligen Lösung IR‐spektroskopisch untersucht. Durch eine quantitative Auswertung der Spektren läß sich der relative Konzentrationsverlauf der Komponenten SO3 und S3O9 in der Gasphase angeben. Bei der Diskussion der Gleichgewichte findet der thermische Zerfall des S3O9 in monomeres SO3 besondere Berücksichtigung.
Dihydrogenphosphide und Dihydrogenphosphidosalze der Übergangsmetalle. I. Nickel(II)‐dihydrogenphosphid und Kalium‐tris‐[dihydrogen‐phosphido]‐niccolat (II)
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Uecker G. , Schaal W.
Published: January 2005

Durch Umsatz von [Ni(NH3)4] (SCN)2 mit KPH2 in flüss. NH3 wurde Ni(PH2)2 · xNH3 als unlösliches Reaktionsprodukt erhalten. Bei −78°C beginnt es bereits NH3 und geringfügig PH3 und bei ≥ −45°C auch H2 abzuspalten. Es löst sich in flüss. NH3 bei Zusatz von KPH2 unter Bildung eines Komplexsalzes K[Ni(PH2)3], das durch Umsatz von [Ni(NH3)6]Cl2 mit 3 Åquivalenten KPH2 als Ammoniakat gewonnen werden konnte und in einer orangeroten, einer grünen und einer schwarzen Form existiert. Beim Erwärmen werden NH3, PH3 und H2 abgespalten.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an den flüssigen Systemen SO3H2O und SO3D2O. IV. Die Infrarotspektren und die Konstitution der flüssigen Systeme D2OD2SO4 sowie D2SO4SO3
Authors: Stopperka K.
Published: January 2005

Die zwischen Siliciumscheiben aufgenommenen IR‐Spektren von 5‐ bis 100‐%igen D2SO4‐Lösungen werden angegeben und diskutiert. Mit den nachgewiesenen Existenzbereichen und Gleichgewichtsbeziehungen für D2O, (D2O)5, DSO4−, D3O+ und D2SO4 können die Untersuchungsergebnisse des Systems H2OH2SO4 bestätigt werden.

Die Infrarotspektren des in kleinen Konzentrationsschritten abgestuften flüssigen Systems D2SO4SO3 werden angegeben und diskutiert. Während es auf der Basis der infrarotspektroskopischen Ergebnisse möglich war, die in den einzelnen Konzentrations‐bereichen bevorzugt auftretenden Molekeln wie D2SO4, D2S2O7, D2S2O10, SO3 und S3O9 nachzuweisen, konnten in Analogie zum System H2SO4SO3 keine Hinweise für das Vorliegen von DS2O7−‐und D3SO4+‐Ionen erhalten werden.
Über Verbindungsbildungen im System FeCl3/TlCl
Authors: Tempelhoff K.
Published: January 2005

Die Anwendung der EPR‐Methode zur Untersuchung des Schmelzgleichgewichtes FeCl3/TICI wird beschrieben und die Existenz der Verbindung TIFeCl4 nachgewiesen.
Über die Ammonolyse von Organometall‐Verbindungen. VIII. Die Ammonolyse von Organodistannanen
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Götze H.‐J.
Published: January 2005

Die Reaktion von [(C6H11)3Sn]2 (A), [(C6H5)3Sn]2 (B), [(C6H5)3Sn]2 (C), [(H3C)3Sn]2 (D), [(C6H5)3Sn]2 (E), [(C4H9)3Sn]2 (F), (C6H11)3SnSn(C6H5)3 (G), und [(C6H5)2Sn]6(H) mit KNH2 in flüss. NH3 wurde untersucht. A, E. und F reagieren nicht. Die anderen Verbindungen erleiden Ammonolyse (Abspaltung der Phenyle, der Benzyl‐und Methylgruppen als Benzol, Toluol bzw. Methan) und eine Aufspaltung der SnSn‐Bindung bei gleichzeitiger Valenzdisproportionierung, wobei K2[Sn(NH2)6] und K[Sn(NH2)3] entstehen. Außer diesen beiden Amidosalzen bilden sich bei der Ammonolyse von G noch [(C6H11)3Sn]2NH und [(C6H11)3Sn]2. Aus H entsteht neben den beiden Amidosalzen nech das Polystannid K4Sn9.
Effect of diluents on the extraction of thorium nitrate with tributyl phosphate
Authors: Saleh F. A.
Published: January 2005

Investigations on the extraction of thorium nitrate with TBP diluted with various diluents were made. At lower concentrations of thorium (< 150g ThO2/1) and lower concentrations of nitric acid (< 57 ‐ HNO3) in the aqueous solution, extraction depends very much on the nature of diluents used. The greatest extraction ability is shown by TBP diluted with commercial keresene than with toiuene, rising sun kerosene, benzene, n‐hexane, xylene, carbon tetrachloride, diethyl ether and di‐isopropyl ether. At higher concentrations of thorium (> 150 gThO2/1) and /or higher nitric acid concentrations (>10 M‐HNO3/1) as well as very low nitric acid concentrations (<1 M‐HNO3/1) differences in the distribution coefficient of thorium decrease and almost disappear. Also, at very low and very high concentrations of TBP the dependence of distribution coefficient of thorium on the nature of the diluents is very small.
Über die Ammonolyse von Organometallen. X. Die Ammonolyse von Tri‐p‐tolylphosphin und von Phenyl‐phosphindichlorid in flüssigem Ammoniak
Authors: Schmitz‐DuMont O. , Klieber H.
Published: January 2005

Bei der Ammonolyse von Tri‐p‐tolylphosphin (II) in flüss. NH3 in Gegenwart von KNH2 (100°C) entsteht (CH3C6H4)2PNHK (III) in Analogie zur Ammonolyse von Triphenylphosphin (I). Im Gegensatz zu II werden Tricyclohexylphosphin und Tri‐n‐butylphosphin nicht ammonolytisch gespalten. Bei der Reaktion von Phenyldichlorphosphin (VII) mit KNH2 (Molverhältnis 1:3) in flüss. NH3 entsteht das Dikaliumsalz des 1,2‐Diamido‐1, 2‐diphenyldiphosphazans KHNP(C6H5)—NH—(C6H5)PNHK (X), das mit Me3SiCl das Trimethylsilylderivat Me3SiHNP(C6H5)—NH—(C6H5)PNHSiMe3 gibt. Bei der Reaktion von X mit NH4Cl in flüss. NH3 wird ein Gemisch von 1,2‐Diamido‐1,2‐diphenyldiphosphazan mit höher kondensierten Phosphazanen erhalten, wie es auch bei der Reaktion von VII mit flüss. NH3 entsteht. Beim thermischen Abbau der Polydiamidophosphazane wird nicht nur inter‐sondern auch intramolekular NH3 abgespalten.
Mean amplitudes of vibration in molecules with internal rotation. V. Framework Mean Amplitudes for Diboron Tetrachloride
Authors: Cyvin S. J. , Elvebredd I.
Published: January 2005

A normal‐coordinate analysis has been performed for the molecular vibrations of B2Cl4. The force constants were used to calculate the mean amplitudes of vibration. Also the framework mean amplitudes for the long Cl···Cl distance was studied as a function of the angle of internal rotation.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Äthylenimin‐Metall‐Komplexen
Authors: Fritz H. P. , Hierl G.
Published: January 2005

Die IR‐Spektren der Äthylenimin‐Metall‐Komplexe der Übergangsmetallionen Cu(III), Mn(II), Co(II), Co(III), Ni(II), Pd(II), Pt(II) und Pt(IV) werden im Bereich von 35–4000 cm−1 angegeben. Man findet, daß sich bei der Komplexbildung die Spannung des Dreirings verringert, woraus die überraschende Beständigkeit des koordinierten Äthylenimins folgt. Die FIR‐Spektren liefern Erwartungsbereiche für die Ω(MN)‐ und Δa(MN)‐Gerüstschwingungen.
Die Kristallstruktur der Verbindungen vom Sr2PbO4‐Typ
Authors: Trömel Martin
Published: January 2005

Sr2PbO4, Ca2PbO4x, Ca2SnO4 und Cd2SnO4 kristallisieren in orthorhombischen Gittern der wahrscheinlichen Raumgruppe Pbam—D. Wie Wie im Pb3xO4 liegen Ketten von PbO6‐Oktaedern vor, die über gemeinsame Kanten verknüpft sind. Die zweiwertigen Atome sind von sieben Sauerstoffatomen in einer Anordnung niedriger Symmetrie umgeben.
Beiträge zur Polymorphie der Sesquioxide der Seltenen Erden. II. Über die Abscheidung von Seltenerdoxiden aus Nitratschmelzen
Authors: Brauer G. , Siegert A.
Published: January 2005

Aus Schmelzen, die Natriumnitrat, Kalimnitrat und ein Seltenerdnitrat enthalten, wird durch thermische Zersetzung das betreffende Seltenderdoxid ausgefällt. Bei einer Abscheidungstemperatur von 430°C entstehen die B‐Modifikationen von Sm2O3, Eu2O3 und Gd2O3, die C‐Modifikationen der Oxide von Dy bis Lu. A‐Typ Nd2O3 entsteht bei 550°C, A‐Typ La2O3 bei 650°C. Damit ist erweisen, daß die genannten Modifikationen auch bei tiefen Temperaturen stabiler als andere Formen der Gleichen Oxide sind.
Dihydrogenphosphide und Dihydrogenphosphidosalze der Übergangsmetalle. II. Bildung von Mangan(II)‐dihydrogenphosphid und Kalium‐tetra‐dihydrogenphosphido‐manganat(II)
Authors: Uecker G. , Schmitz‐DuMont O.
Published: January 2005

Die Existenz von Mn(PH2)2 · 3 NH3 (III) und K2[Mn(PH2)4] · 2 NH3 (IV) konnte bewiesen werden. III spaltet beim thermischen Abbau im N2‐Strom nur NH3 und PH3, IV außerdem H ab. III und IV werden mit Ni(PH2)2 · xNH3 und K[Ni(PH2)3] · xNH3 verglichen (unterschiedliches Verhalten).
Über Erdalkalimetall—Oxocuprate. II. Zur Kenntnis von Sr2CuO3
Authors: Teske Chr. L. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Sr2CuO3 wurde dargestellt und an Einkristallen röntgenorgaphisch untersucht. Es hat orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe D—Immm, mit a = 12,688, b = 3,91 und c = 3,48 Å. Im Sr2CuO3 gibt es isolierte, eindimensionale unendliche Cu/O. Ketten, in denen das Cu2+‐Ion eine quadratische und exakt planare Umegebung von O2−‐Ionen hat. Ketten entstehen durch die systematische Verknüpfung der trigonalen Sauerstoffprismen um Sr2+. Der Kristallbau wird eingehend diskutiert.
Ion Eschange Capacity of Weak‐Base anion exchangers towards complex cyanides
Authors: Costian D. , Båloiu L. M. , Armeanu V.
Published: January 2005

The relationship between total ion exchange capacities of weak‐base anion exhangers and the valences of complex cyanides involved in gold hydrometallurgy is investigated. Based on ionic colume in the hydrated state, the shape of the exchange curves is explained. For uni‐ and divalent ions were established the dependence of total ion exchange capacities on the degree of substitution of aminic nitrogen in anion exchangers.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXI. Synthese des Brme2SiCH2Sime2CCSime2CH2‐Sime2Br und dessen Abbau mit HBr
Authors: Fritz G. , Schober P.
Published: January 2005

Es wird die Synthese des C6H5me2SiCH2Sime2CCSime2CH2Sime2C6H52 (a) beschrieben, das mit HBr Brme2SiCH2Sime2CCSime2CH2Sime2Br(b) bildet. Der Abbau von (b) mit HBr (1–4 Mol bei −78°C) führt zu Brme2SiCH2Sime2Br, sowie 1,2‐Dibromäthan (Hauptprodukte) und Brme2SiCH2Sime2CHCHBr, Brme2SiCH2Sime2CH2CHBr2.
Die Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren der Alkalifluorosulfate
Authors: Ruoff A. , Milne J. B. , Kaufmann G. , Leroy M.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren der Alkalifluorosulfate MSO3F sowie die Raman‐Streuung für M = K, Rb und Cs wurden aufgenommen. Die Ergebnisse werden diskutiert und zu einigen Aussagen über die Gitterstrukturen benützt. Die dreizählige Achse des Anions bei den schwereren Salzen besitzt mehrere Orientierungsmöglichkeiten in der Einheitszelle.
Das mechanochemische Gleichgewicht der Phasen α‐ und β‐PbO2
Authors: Sohrader Richard , Weigelt Dietmar
Published: January 2005

Bei der mechanischen Bearbeitung von α‐ bzw. β‐PbO2 in einer Schwingmühle wurde eine enantiotrope Phasenumwandlung gefunden, die zu einem mechanochemischen Gleichgewicht führt. Das Gleichgewicht liegt unter den gegebenen Mahlbedingungen bei 90% α‐und 10% β‐PbO2. Die Ergebnisse wurden durch röntgenographische Mengenanalyse erhalten und konnten durch derivatographische Untersuchungen bestätigt werden.
Dampfdruckmessungen an einigen binären Systemen Seltenerdchlorid–Alkalichlorid
Authors: Austin S. R. , Matsushima T. , Schneider A.
Published: January 2005

Es wurden die Partialdrucke der Alkalichloride und des Magnesiumchlorids über geschmolzenen Mischungen mit Seltenerdchloriden in folgenden Systemen bestimmt: CsClNdCl3, CsClSmCl3, KClNdCl3, LiClNdCl3, MgCl2NdCl3. Aus den Meßergebnissen wurden die Aktivitäten, Aktivitätskoeffizienten und integralen freien Mischungsenthalpien berechnet. Die Abweichungen vom idealen Verhalten werden in der Reihenfolge MgCl2, LiCl, KCl, CsCl zunehmend negativ. Massenspektrometrische Untersuchungen gaben Hinweise hinsichtlich der qualitativen Zusammensetzung der Gasphase.
Zur polarographischen Reduktion von Molybdän(VI) und Molybdän(V) in Gegenwart von Citronensäure
Authors: Moosmüller A. , Hahn H.
Published: January 2005

Bei pH‐Werten <2 liegen je nach dem Verhältnis von Citronensäure zu Molybdän Citratomolybdat(VI)‐Komplexe verschiedener Zusammensetzung vor, bei einem hohen Überschuß von Citronensäure (20:1) nur ein einziger. Die polarographische Reduktion des Molybdats geht in solchen Lösungen in zwei Stufen vor sich; erste Stufe: Reduktion des MoVI zu MoV, zweite: zu MoIV, das sofort in MoV und MoIII disproportioniert. Das primär gebildete MoIV kann auch mit dem MoVI unter Bildung von MoV reagieren, so daß der zweiten Reduktionsstufe neben einem kinetischen auch noch ein katalytischer Charakter zuzuschreiben ist.
Über Antimon(V)‐bromchloride und ihre Stabilisierung durch Elektronendonatoren
Authors: Kolditz L. , Mill P.
Published: January 2005

Es wird über die Stabilisierung von SbCl3Br2 mit Elektronendonatoren berichtet. Isoliert wurden 1:1‐Verbindungen mit den Donatoren Diäthyläther, Tetrahydrofuran, Triphenylphosphoroxid und ‐sulfid. Bei Gegenwart von CCl4 addiert das Tetrahydrofuranaddukt 3 Molekeln CCl4. Die Bindungsverhältnisse werden in bezug auf die Donatoreigenschaften diskutiert. Das Addukt SbCl3Br2 · OP(C6H5)3 wandelt sich in Nitrobenzol zu SbCl3Br2 · O2NC6H5 um. Dieses Addukt zeigt bei Zimmertemperatur im Verlauf von 15 h eine Umlagerung zu heteropolaren Verbindungen der allgemeinen Formel [SbClnBr4−n(O2NC6H5)2]+[SbClmBr6−m]− mit m + n = 6 und n = 1, 2, 3, 4.
Spezielle Organoschwefel‐ und ‐selenverbindungen einiger Übergangsmetalle
Authors: Andrä K.
Published: January 2005

Aluminiumselenophenolat bzw. ‐1‐selenonaphtholat reagiert mit TiCl4, ZrCl4 und CrCl3 · 3THF zu Mn(SeR)n (M = Ti, Zr, Cr; R = C6H5, C10H7; n = 3, 4), während NbCl5, TaCl5 und WCl6 im Sinne einer Redoxreaktion Verbindungen des Typs M(SeR)3, (M = Nb, Ta; R = C6H5, C10H7) und W(SeC6H5)4 liefern. Durch Wechselwirkung der Nickel(II)‐, Kobalt(II)‐ und Kobalt(III)‐acetylacetonate mit Thiophenol, Selenophenol und 1‐Selenonaphthol werden polymere Verbindungen der Zusammensetzung Ni(XR)2, Co(XR)n (X = S, Se; R = C6H5, C10H7; n = 2 oder 3) und Co(SC6H5)2 · C6H5SH erhalten. Aus [(n‐C4H9)3P]2NiCl2 und Selenophenol ist bei Gegenwart von Triäthylamin das monomere (n‐C4H9)3P[2]Ni(SeC6H5)2 zugänglich.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. IX. Reaktionsverhalten von Vanadin(III)‐thiocyanat gegenüber Pyridin‐N‐oxiden
Authors: Böhland H. , Niemann E.
Published: January 2005

Reaktionen von V(NCS)3 bzw. V(NCS)3(THF)3 führen je nach Versuchsbedingungen mit Pyridin‐N‐oxid zu Oxovanadin(IV)‐Komplexen des Typs VO(NCS)2 · 4C5H5NO bzw. VO(NCS)2 · 5 C5H5NO und mit 4‐Picolin‐N‐oxid zu VO(NCS)2 · (4‐CH3C5H4NO)2. Die dargestellten Verbindungen werden durch ihr Absorptionsverhalten im sichtbaren und UV‐Bereich, durch IR‐Absorptionsspektren sowie magnetische Messungen charakterisiert. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert.
Polarographisches Verhalten des Arsens und Phosphors. VII. Kathodische Reduktion von Phosphor‐ und Arsenorganoverbindungen
Authors: Matschiner H. , Tzschach A. , Steinert A.
Published: January 2005

Tertiäre Phosphine und Arsine mit aromatischen Resten sind im Gegensatz zu den aliphatischen Vertretern polarographisch reduzierbar. Im primären Reaktionsschritt entstehen Radikalanionen, die entweder sofort in Kohlenstoffradikale und Phosphid‐ bzw. Arsidanionen zerfallen oder reduktiv gespalten werden. Analog verhalten sich die meisten tert. Phosphinoxide und ‐sulfide. Tertiäre Phosphinselenide werden irreversibel zu tert. Phosphinen reduziert.
Über Phosphorstickstoffverbindungen, XXXII. Über Vier‐ und fünfgliedrige Heterocyclen mit Phosphor, Stickstoff und Kohlenstoff im Ring
Authors: Becke‐Goehring Margot , Wolf Manfred R.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Oxamid mit PCl5 gelang die Synthese neuer Heterocyclen mit Phosphor, Stickstoff und Kohlenstoff im Ring, die Phosphor der Koordinationszahl 5 enthalten und aus miteinander verknüpften fünf‐ und viergliedrigen Ringen bestehen (I und II)magnified image.

Durch Reaktion von N, N′‐Dimethyloxamid mit PCl3 entsteht der Heterocyclus III, der sich zu IV chlorieren läßt. Eine intermolekulare Reaktion der PCl3‐Gruppen mit den Carbonylgruppen führt zu V.magnified image

Die fünfgliedrigen Ringsysteme III und V lassen sich mit ihresgleichen über NCH3‐Brücken, d. h. über die Gruppierung PN(CH3)P bzw. P(O)N(CH3)P(O) miteinander verknüpfen.

Bei der Reaktion von N, N′‐Dimethyloxamid mit PCl5 erhält man ein Gemisch von fünfgliedrigen Heterocyclen mit dreibindigem Phosphor (d. h. mit einer PCl‐Gruppe) und Chlorierung am Kohlenstoff.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. XXXVIII. Zur Kenntnis eines sauren Bariumsalzes der hypodiphosphorigen Säure H4P2O4
Authors: Baudler M. , Mengel M.
Published: January 2005

Bei der Hydrolyse von P2J4 in Bariumacetat/Essigsäure‐Pufferlösung entsteht das saure Bariumsalz Ba2H2(H2P2O4)3 der bisher nur in Lösung im Gemisch mit anderen Säuren nachgewiesenen hypodiphosphorigen Säure H4P2O4 [P(II)–P(II)‐Säure]. Das Salz ist hellgelb, röntgenamorph und unmittelbar nach der Darstellung in verdünnter Salzsäure löslich. Es wird durch Luftsauerstoff oxydiert und zersetzt sich bereits bei Raumtemperatur in Inertgasatmosphäre langsam unter PH3‐Abgabe. Bei der Umsetzung mit Na2SO4‐Lösung entsteht eine Natriumsalzlösung der P(II)–P(II)‐Säure, die im Elektronenspektrum wie im ammoniakalischen Dünnschicht‐Chromatogramm (Rf‐Wert 0,72) charakteristische Unterschiede zu allen anderen Mono‐ und Diphosphorsäuren aufweist. Das IR‐Spektrum des Ba2H2(H2P2O4)3 zeigt Absorption im Bereich der PH‐Valenzschwingung und läßt für die hypodiphosphorige Säure auf die Konstitution HO(O)HPPH(O)OH schließen.

Die Oxydation des Ba2H2(H2P2O4)3 mit Jod verläuft sowohl in saurer als auch in NaHCO3‐haltiger Lösung schnell, wobei in saurem Medium die Jodzahl 2 entsprechend dem Übergang P(II)–P(II) → P(IV)–P(IV) charakteristisch ist.

Bei der Reaktion von P2J4, mit wasserfreiem Ba(OH)2 in Tetrahydrofuran entsteht sehr wahrscheinlich ebenfalls ein Bariumsalz der P(II)–P(II)‐Säure.
Herstellung und Eigenschaften von Bariumphosphiden
Authors: Maass K. E.
Published: January 2005

Es wurde das System Barium—Phosphor oberhalb 500°C bei einem Druck von 1 atm Argon untersucht. Die Phosphide wurden aus Bariummetallspänen und rotem Phosphor durch Reaktion zwischen Metall und Phosphordampf hergestellt. Die Existenz von BaP3, BaP2, BaP1,82, Ba4P5, Ba1,1P, Ba4P3, Ba3P2 und “Ba2P” wurde nachgewiesen. Alle sind schwarz und zeigen metallischen Glanz. Ba3P2 besitzt mit 1340°C den höchsten Schmelzpunkt. Bis auf BaP3 zersetzen sich alle an Luft unter Phosphinabgabe. Mit Wasser und Säuren reagieren sie heftig unter Feuererscheinung. Die drei phosphorreichsten Phosphide besitzen hochpolymere Strukturen. Das Zweistoffsystem Barium—Phosphor wird aufgestellt und diskutiert und mit den bekannten Systemen Erdalkalimetall—Schwefel, —Phosphor und —Silicium verglichen.
Zur Kenntnis der Borate Seltener Erden. Die Verbindungen SE(BO2)3
Authors: Weidelt J.
Published: January 2005

Die Verbindungen SE(BO2)3 wurden für SE  La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd und Tb dargestellt, röntgenographisch und mittels DTA untersucht.

Sie sind monoklin und zeigen derart ähnliche Röntgenpulverdiagramme, daß Isotypie anzunehmen ist. Auf Grund der Untersuchungsdaten lassen sich die Reaktionen der Seltene Erden‐Oxide mit Bortrioxid in ein Schema einordnen.
Über die Ammonolyse des Hexamminkobalt(III)‐Ions in flüssigem Ammoniak
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Hadiwirjatmo Rachman S.
Published: January 2005

[Co(NH3)6](NO3)3 (I) reagiert in flüss. NH3 mit 1 Äquivalent KNH2 unter Bildung des 3kernigen m̈‐Amidokomplexes [(H3N)4Co(NH2)2Co(NH3)3NH2Co (NH3)5](NO3)6 (II) und des 2kernigen Komplexes [(H3N)4Co(NH2)2Co(NH3)4](NO3)4 (III). Die Spaltung von II mit verd. Essigsäure + Na2SO4 liefert das 2kernige Komplexsalz [(H3N)4Co(NH2)2Co(NH3)3OH2](SO4)2 · 2 H2O (IV) und [Co(NH3)6]3+, das als Nitrat I isoliert wurde. IV läßt sich in III überführen, das mit einem Gemisch von konz. HCl und H2SO4 unter Bildung von trans‐[Co(NH3)4Cl2]Cl reagiert. Die Ammonolyse von I entspricht somit weitgehend der Hydrolyse von Hexaquokomplexen 3wertiger Kationen, in deren Verlauf sich mehrkernige Hydroxokomplexe bilden.
On the Decarboxylation of Metal Trichloroacetates
Authors: Möhlmann G. , Starke K.
Published: January 2005

The decarboxylation of trichloroacetate ion in basic solvents produces the intermediate trichlorocarbanion which may split into chloride and dichlorocarbene or combine with a proton to chloroform. Conditions under which protonation predominates were examined for possible use of the reaction for synthesizing metal compounds in non‐aqueous solvents.
New complexes of gold(III) with pseudohalides. I. The Synthesis and Properties of Potassium Dicyanodiazidoaurate(III)
Authors: Negoiu D. , Båloiu L. M.
Published: January 2005

The compound K[Au(CN)2(N3)2] was synthetised starting from K[Au(CN)2Cl2] and KN3. The composition of the new complex ion was established spectrophotometrically, by the mole ratio method. The spectra, in visible, UV and IR domains are discussed. Some properties of the compound are also described.
Dissociation of Tris‐Oxinatochromium(III) in acid medium: Evalutation of equilibrium constants
Authors: Banerjea D. , Banerjee P.
Published: January 2005

The equilibrium constants for the stepwise dissociation of tris‐oxinato‐chromium(II1) in 50 per cent (v/v) aqueous‐alcoholic acidic medium have been evaluated from pH measurements using BJERRUM's method. Even down to a pH ca. 1.9 no perceptible dissociation beyond the stage of the mono‐oxinato complex takes place; hence only the equilibrium constants for the first two stages, namely tris‐ to bis‐ and bis‐ to mono‐, could be evaluated by this method. At 35°C (μ, 0.1) the values are

where LH = oxine (8‐quinolinol), C9H7NO.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an den flüssigen Systemen SO3H2O und SO3D2O. V. Über die temperaturabhängigen Gleichgewichte im flüssigen System H2SO4SO3
Authors: Stopperka K. , Neumann V.
Published: January 2005

Es wird eine Technik zur Aufnahme von Infrarotspektren aggressiver Flüssigkeiten bei höheren Temperaturen beschrieben.

Die Infrarotspektren des flüssigen Systems H2SO4SO3 werden zwischen 20°C und dem jeweiligen Siedepunkt der Lösung angegeben und die temperaturabhängigen Gleichgewichte zwischen den auftretenden Molekelarten sowie deren Existenzbereiche diskutiert.
Strukturen und Eigenschaften der Natriumperoxoborat‐Hydrate
Authors: Koberstein E. , Bachmann H. G. , Gebauer H. , Köhler G. , Lakatos E. , Nonnenmacher G.
Published: January 2005

Durch Kombination der Ergebnisse verschiedener Untersuchungsverfahren wird der prinzipielle Aufbau der Natriumperoxoborat‐Hydrate geklärt. Das wesentliche Strukturelement dieser Verbindungen ist ein Anionenring magnified image An definierten Phasen existieren ein Hexahydrat, ein Tetrahydrat sowie zwei Modifikationen der wasserfreien Verbindung Na2[(OH)2B(O2)2B(OH)2]. Die Hydrate zeigen ein eigenartiges Dampfdruckverhalten (ausgeprägte Hysterese beim Auf‐ bzw. Abbau). Die Entfernung von OH‐Gruppen aus dem Anionenring läßt diesen aufbrechen. Hierbei entstehende Radikalstrukturen werden diskutiert. Versuche in wäßriger Lösung weisen auf Hydrolysegleichgewichte des Anionenringes hin.
μ‐Nitro‐di‐μ‐hydroxo‐bis[trinitro‐kobaltat(III)]‐Komplexe
Authors: Wieghardt K. , Siebert H.
Published: January 2005

Das bisher nicht bekannte zweikernige Anion [Co2{NO2(OH)2}‐(NO2)6]3−entsteht bei der alkalischen Hydrolyse von [Co(NO2)6]3−. Isoliert wurden Salze mit den Kationen Cs+, Tl+, [Co(NH3)6]3+ und [Co3(CN)2(OH)4(NH3)8]3+. RAMAN‐ und Ultrarotspektrum des neuen Komplexes werden angegeben und diskutiert.
Phenakit‐Mischphasen mit Zn2SiO4 als Wirt
Authors: Hund F.
Published: January 2005

Im Phenakitgitter kristallisierende Einzelverbindungen werden zusammengestellt. In diese, bevorzugt in Zn2SiO4, in ihre isotypen Mischphasen oder in ihre homöotypen Phenakit‐Mischphasen mit im Olivingitter kristallisierenden Verbindungen oder mit aufgeführten Tetrafluorometallaten (II) kann eine große Zahl von Oxiden oder Fluoriden unter heterotyper Mischphasenbildung von Phenakitstruktur eingebaut werden. Für die verschiedenen Punktlagen werden die einbaufähigen Elemente und die Versuchsergebnisse zusammengestellt. Die spektrale Remission verschieden gefärbter Phenakit‐Mischphasenpigmente mit Zn2SiO4 als Wirt wird angegeben.
Zur Kenntnis des Verhaltens der Oxidsulfate der Seltenen Erden gegen Chlorwasserstoff. I. Umsetzung der Oxidsulfate einiger Seltener Erdmetalle mit Chlorwasserstoff
Authors: Kilian H. , Matthes F.
Published: January 2005

Es wird das Verhalten der Oxidsulfate M2IIIO2SO4 der Elemente La, Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb und Y gegen Chlorwasserstoff im Temperaturbereich von 450–600°C beschrieben. Die Temperaturabhängigkeit des Reaktionsverlaufes ist vergleichbar mit der Umsetzung der Seltenen Erdoxide mit Chlorwasserstoff.