bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Lewis‐Säure‐ und photochemisch induzierte Dimroth‐Umlagerung von 3H,6H‐2,5‐Bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl)‐1,2‐thiazolino[5,4‐d]1,2‐thiazolin‐3,6‐dithion
Authors: Fanghänel E. , Kordts B. , Richter A. M. , Dutschmann K.
Published: January 2005

Lewis‐acid and Photochemically Induced Dimroth Rearrangement of 3H,6H‐2,5‐Bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl) ‐1,2‐thiazolino[5,4‐d]1,2‐thiazoline‐3,6‐dithione

The reaction of 3H,6H‐1,2‐dithiolo[4,3‐c]1,2‐dithiole‐3,6‐dithione (5) with N,N‐dimethyl‐p‐phenylendiamin gives, depending on the conditions of the reaction, 3H,6H‐3‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl‐imino)‐1,2‐dithiolo[4,3‐c]1,2‐dithiole‐6‐thione (7), and 3H,6H‐2,5‐Bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl) ‐1,2‐thiazolino[5,4‐d]1,2‐thiazoline‐3,6‐dithione (3d). Catalyzed by Lewis acids the compound 3d rearranges reversibly into the isomeric 3H,6H‐3,6‐bis‐(p‐N,N‐dimethylaminophenyl‐imino) ‐1,2‐dithiolo[4,3‐c]1,2‐dithiole (4d). The Dimroth type rearrangement of 3d into 4d occurs also on irradiation.
Organische Phosphorverbindungen. XVI. Zur Chemie des Isocyanatophosphorsäurediethylesters
Authors: Moll Rainer , Jentzsch Renate , Fischer Gerhard W.
Published: January 2005

Organic Phosphorus Compounds. XVI. On the Chemistry of the Isocyanatophosphoric Acid Diethyl Ester

A one‐pot procedure for preparing ureidophosphoric acid dialkyl esters 2 from POCl3, urea, and alcohols via ureidophosphoric acid dichloride 1 was worked out. 2 (REt) was used as starting material for isocyanatophosphoric acid diethyl ester (4, REt), the reaction of which with anilines and various other primary amines afforded a series of new N'‐substituted ureidophosphoric acid diethyl esters 5 a–k.
Bildung und Umlagerung eines Vinylperoxids Reaktion des 3‐Brom‐2,3‐dimethyl‐2‐tert.‐butylperoxybutans mit Silberhyponitrit
Authors: Schulz Manfred , Görmar Gerhard , Lukáč Ivan
Published: January 2005

Formation and Rearrangement of a Vinyl Peroxide Produced from the Reaction of 3‐Bromo‐2,3‐dimethyl‐2‐t‐butylperoxybutane with Silver Hyponitrite

The reaction of 3‐bromo‐2,3‐dimethylbutane‐2‐hydroperoxide 2 with t‐butanol in the presence of sulfuric acid affords 3‐bromo‐2,3‐dimethyl‐2‐t‐butylperoxybutane 3. The latter reacts with silver hyponitrite to yield t‐butoxypinacolone 9. The mechanism of formation of 9 from 3 possibly proceeds via the carbocations 6 und 7 arising from an intermediate vinyl peroxide 8.
Zur Molekülverknüpfung mit Schwefelchloriden. VIII Umlagerung der anti‐MARKOVNIKOV‐2:1‐Addukte aus Allyl‐phenylethern und Schwefeldichlorid in die Regioisomeren
Authors: Hollmann K. , Möder M. , Mühlstädt M. , Kleinpeter E. , Habermann B.
Published: January 2005

Molecule Linkage by Sulfur Chlorides. VIII. The Rearrangement of the Anti‐MARKOVNIKOV 2:1‐Adducts from Allyl‐phenyl‐ethers and Sulfur Dichloride to the Regioisomeric Compounds

The anti‐MARKOVNIKOV 2:1‐adducts2(bis‐(1‐chlor‐3‐phenoxy‐prop‐2‐yl)‐sulfane) of allyl‐phenyl‐ethers1have been rearranged by refluxing in ethanol to the regioisomers3(bis‐(2‐chlor‐3‐phenoxy‐prop‐1‐yl)‐sulfane). The products were identified by1H‐n.m.r.,13C‐n.m.r. spectroscopy and mass spectroscopy.
Hydrierung von Crotonaldlehyd und Acetaldol mit modifizierten Pd‐Trägerkatalysatoren I. Zum Einfluß einer Titaniummodifizierung auf Pd/AI2O3‐Katalysatoren
Authors: Bohm D. , Kripylo P. , Raminoarison M.
Published: January 2005

Hydrogenation of Crotonaldehyde and Acetaldole with Modified Pd Carrier Catalysts. I. On the Influence of a Titanium Modification to Pd/Al2O3 Catalysts

The modification of Pd/Al2O3 catalysts with titanium was studied in the hydrogenation of crotonaldehyde and acetaldole. In the result of the titanium modification the hydrogenation activity is increased and the formation of carbon monoxide is decreased. An electronic and geometric ensemble effect should be the reason for the palladium titanium interaction. The mechanism of the acetaldole conversion to butyraldehyde at 160°C is mainly determined by hydrogenolysis in one step and at 200°C by two steps consisting in dehydratization and hydrogenation.
MINDO/3‐ und MMP2‐Berechnungen zur Energetik isomerer Kohlenwasserstoffe der Formel C7H8
Authors: Gey E. , Ondruschka B. , Bögel H.
Published: January 2005

MINDO/3 and MMP2 Calculations on the Energetics for Hydrocarbon Isomers of the Formula C7H8

MINDO/3 and MMP2 calculations are reported for 10 closed shell and 3 open shell C7H8 hydrocarbons to study their stability relative to toluene. The thermodynamics of selected equilibrium gas phase reactions is discussed using the calculated heats of formation for these isomeric hydrocarbons. In agreement with experimental results toluene is the most stable isomer. The spirocompound homofulvene reacts under CC bond scission and formation of the resonance stabilized cyclopentadienyl radical.
Ethylidencyclohexan ‐ Vorstufe für Allyl‐ und 1,2‐Dimethyl‐allylradikale in der Gasphase
Authors: Ondruschka B. , Vorwerk D. , Remmler M.
Published: January 2005

Ethylidenecyclohexane ‐ Precursor of Allyl and 1,2‐Dimethylallyl Radicals in the Gas Phase

A systematic study of the thermolysis of ethylidenecyclohexane (1) and 1‐vinylcyclohexene (3) was made under VLPP‐MS‐conditions. The major fate of 1 is isomerization to 5‐methyl‐hepta‐1,5‐diene (2) which may then decompose to allyl (7) and 1,2‐dimethylallyl radical (6). The latter is highly unstable and therefore 6 is degraded to isoprene. Minor processes in thermolysis of 1 include further hydrogen elimination to 3 and double bond isomerization to 1‐ethylcyclohexene (4). Both cyclohexene derivates undergo most notably RDA‐fragmentation.
Pyrolysis Kinetics of Octalins
Authors: Ondruschka Bernd , Zimmermann Gerhard
Published: January 2005

The gas phase pyrolysis of three octalins has been studied in a conventional flow system in the temperature range between 500 and 725°C and at pressures up to 70 Torr (educt) and 1 atm (reaction system), respectively. The reactions follow a first‐order rate law. The overall rate coefficients are given by the following Arrhenius parameters. 9(10)‐octalin (1): log k1 (s−1) = (14.71 ± 1.6) − (260.0 ± 6.2) kJ mol−1/2.303 RT; 1(9)‐octalin (2): log k2 (s−1) = (13.62 ± 0.9) − (239.1 ± 3.7) kJ mol−1/2.303 RT; trans‐1‐octalin (3): og k3 (S−1) = (14.76 ± 0.5) − (272.6 ± 1.8) kJ mol−1/ 2.303 RT. The mechanism of the thermal degradation of 1 to 3 is related to Retro‐Diels‐Alder fragmentation.
Reactions of 4‐oxoalkanoic acids. III. Synthesis of 5‐Methyl‐ and 5‐Methylenepyrrolidin‐2‐ones by reaction of α‐angelica lactone with methylamine
Authors: Wedler Christine , Costisella Burkhard , Schick Hans
Published: January 2005

A re‐examination of the reaction of α‐angelica lactone with methylamine in water confirmed that 5‐hydroxy‐1,5‐dimethylpyrrolidin‐2‐one (5) was formed almost quantitatively in a very fast reaction. Dehydration of this compound by vacuum distillation, however, unexpectedly afforded 1‐methyl‐5‐methylenepyrrolidin‐2‐one (6), a compound with an exocyclic double bond, but not the isomeric 1,5‐dimethyl‐4‐pyrrolin‐2‐one (7) with an endocyclic double bond, as earlier claimed in the literature. With an excess of methylamine in methanol α‐angelica lactone was transformed into 5‐methylamino‐1,5‐dimethylpyrrolidin‐2‐one (8). This re‐examination was made to get levulinic acid derivatives with potential suitability for new syntheses of 1,4‐dicarbonyl compounds.
Photo‐CIDNP‐Untersuchungen zum reversiblen Elektronentransfer zwischen 1,4‐Dihydropyridinen und Oniumsalzen
Authors: Ulrich S. , Timpe H.‐J. , Pfeifer D.
Published: January 2005

Photo‐CIDNP‐Measurements on Reversible Electron Transfer between 1,4‐Dihydropyridines and Onium Salts

The photooxidations of various 1,4‐dihydropyridines (PyH2) by iodonium, sulfonium and phosphonium salts (RnX+) were investigated by means of 1H‐90 MHz‐Photo‐CIDNP. A reversible electron transfer from excited singlet 1,4‐dihydropyridine to iodonium and sulfonium ions via the radical pair have been found using the KAPTEIN‐rules and CKO‐theory of radical pairs. The results obtained are discussed with a view to a two‐electron‐mechanism and compared with Photo‐CIDNP‐measurements on anthracene/RnX+‐ and Michler ketone/RnX+‐systems.
Revisitation of the Formaldehyde Aniline Condensation. IX. Raman and infrared study of N′,N″,N′‐triphenylhexahydro‐sym‐triazine, N′,N″,N‴,N″″‐tetraphenyloctahydro‐sym‐tetrazocine and their thermal interconversion
Authors: Bertoluzza A. , Bonora S. , Fini G. , Giumanini A. G.
Published: January 2005

Raman and infrared spectra of the title compounds and their methylene deuterated analogues were recorded at temperatures ranging from 20 through 250°C. The spectra of the two oligomers of N‐methyleneaniline show quite distinct features and reveal the presence of different conformational structures. By comparison with the spectra of the deuterated compounds, the attribution of some bands is made possible.

By slow heating the trimer over its apparent melting point, its infrared spectrum undergoes deep changes, becoming similar to that of the tetramer. The modifications persist when the sample is rapidly cooled to room temperature. The existence of an equilibrium between the two compounds is suggested and calorimetric data (DSC) support this hypothesis. No direct evidence for free lower species is obtained under these conditions, but a mechanistic picture nevertheless emerges rather clear.
Zur Kinetik der Umsetzung von n‐Tridecan mit dem Monomeren von Distickstofftetroxid
Authors: Minkov Dimiter , Slavčeva Juliana , Lavčieva Dimitrina
Published: January 2005

Kinetics of the Interaction of n‐Tridecane with the Monomer of Dinitrogen Tetraoxide

The kinetics of the interaction of n‐tridecane with the monomer of dinitrogen tetraoxide were studied by i.r.‐spectroscopy. The spectral characteristics of the reaction mixture prove the formation of nitrocompounds (NC) and nitrates (N) already in the first reaction minutes, and oxidation products (OP) as secondary products of the nitrogen‐containing compounds. The rate of formation of these compounds was determined at different temperatures. The activation energy was found to be 63.8 kJ/mol for the formation of N, 63.9 kJ/mol for NC, and 23.8 kJ/mol for OP.
Theoretische Untersuchungen zur Molekülgeometrie, zum elektronischen Spektralverhalten und intramolekularen Donor‐Akzeptorvermögen ausgewählter Diphenylchalkone
Authors: Gustav K. , Colditz R. , Jabs A.
Published: January 2005

Theoretical Investigations on the Molecular Geometry, the Electronic Spectral Behaviour and the Intramolecular Donor‐Acceptor Properties of Selected Diphenyl Chalcones

Theoretical completely‐optimized S0 and S1 molecular geometries of diphenylpropenone are presented. On this basis the influence of donor substituents within the styryl and/or benzoyl moieties on the electronic spectral behaviour and the intramolecular donor‐acceptor properties has been studied. The theoretical results are interpreted in context with the experimental data.
Zur Vilsmeier‐Formylierung von N‐Aryl‐3,5‐dimethyl‐1,1‐dioxo‐1,2‐thiazinen
Authors: Hasan H. , Fanghänel E. , Radeglia R.
Published: January 2005

On the Subject of Formylation of N‐Aryl‐3,5‐dimethyl‐1,1‐dioxo‐1,2‐thiazines

By the reaction of the N‐aryl‐3,5‐dimethyl‐1,1‐dioxo‐1,2‐thiazines 1a‐d with an excess of the Vilsmeier reagent DMF/POCl3 a twofold electrophilic substitution of the methyl groups and additionally a mono substitution of the thiazine ring in 6‐position takes place. The formed products 2a‐d with a trimethine structure in the side chains react with hydroxylamine to 1′,2′‐oxazol‐4′‐yl‐substituted 1,1‐dioxo‐1,2‐thiazines 3a‐d.
Hydrierung von Crotonaldehyd, Butyraldehyd und Acetaldol mit modifizierten Ni‐Trägerkatalysatoren. I. Zum Einfluß einer Kupfermodifizierung auf Ni/Kaolin‐Katalysatoren
Authors: Bohm D. , Hamann J. , Kripylo P.
Published: January 2005

Hydrogenation of Crotonaldehyde, Butyraldehyde and Acetaldole with Modified Ni Carrier Catalysts. I. On the Influence of a Copper Modification of Ni/Kaolin Catalysts

The hydrogenation of crotonaldehyde, butyraldehyde and acetaldol in the presence of Ni‐Cu catalysts is a single‐centre reaction, whereas the decarbonylation of crotonaldehyde is a multi‐centre reaction. The ratio between the specific activities of the hydrogenation of the CC double bond and the carbonyl group is two. In the conversion of acetaldol the hydrogenolysis to butyraldehyde can be neglected in comparison with the hydrogenation to butan‐1,3‐diol.
Darstellung von 1‐Cyan‐4‐dimethylamino‐3‐(pyrid‐4‐yl)‐buta‐1,3‐dien‐1‐carbonsäure‐Derivaten und ihre Cyclisierung zu 3‐substituierten 2‐Amino‐5‐(pyrid‐4‐yl)‐pyridinen sowie den entsprechenden 1‐Oxiden
Authors: Hagen V. , Jänsch H.‐J.
Published: January 2005

Synthesis of 1‐Cyano‐4‐dimethylamino‐3‐(4‐pyridinyl)‐1,3‐butadiene‐1‐carboxylic Acid Derivatives and Their Cyclisation to 3‐Substituted 2‐Amino‐5‐(4‐pyridinyl)‐pyridines Including the Corresponding 1‐Oxides

The vinylogous amidinium salt 1 is transformed to 1‐cyano‐4‐dimethylamino‐3‐(4‐pyridinyl)‐1,3‐butadiene‐1‐carboxylic acid derivatives 3a‐f by reaction with the cyanoacetic acid compounds 2a‐f in the presence of bases.

Treatment of the 3a‐f with ammonia and hydroxylamine yields the 2‐amino‐5‐(4‐pyridinyl)‐pyridine‐3‐carboxylic acid derivatives 5a‐f and the corresponding 1‐oxides 6a‐f, respectively. The products 5d, e are also prepared via the 6d, e by reduction with phosphorus trichloride.
Nitriles in Organic Synthesis: Synthesis of aromatic amines, aminopyridines, pyrido[2,3‐b] pyridine and pyrido[2,3‐d]pyrimidine derivatives
Authors: El‐Taweel F. M.
Published: January 2005

The reaction of the α‐arylethylidenemalononitrile derivatives 1a, c with piperonylidenemalononitrile (2a) and with ethyl piperonylidenecyanoacetate (2b) yield 1‐amino‐3,5‐diaryl‐2,6‐benzenedicarbonitrile (3a, c). Phenylaminopyridines 5a, b were obtained from the reaction of 1a, b with phenyl isocyanate and pyridopyridine 6 from the reaction of 5b with benzylidenemalononitrile. Pyridopyrimidines 7b, c was formed from the reaction of 1b, c with phenyl isothiocyanate.
Kinetics and Mechanism of Azocoupling between quaternary 1,2,4‐triazolium salts and p‐N,N‐dimethylamino benzenediazonium tetrafluoroborate
Authors: Becker H. G. O. , Al Kurdi H. , Mun Gwan Kim , Schütz R.
Published: January 2005

The kinetics of azocoupling between 1‐benzyl‐4‐phenyl‐, 1,3,4‐triphenyl‐, 4‐benzyl‐1‐methyl‐, 1,4‐dimethyl‐, 1,4‐diphenyl‐3‐methylmercapto‐ and 3‐benzyl‐mercapto‐1,4‐diphenyl‐1,2,4‐triazolium salts, and p‐N,N‐dimethylamino benzenediazonium tetrafluoroborate are studied spectroscopically in methanol/water 1:1 (v/v) at various pH values following up the growing‐in of the respective azodyes.

The competing reactions of the diazonium salt with the solvent and the buffer (NH3/NH4Cl), and of some bleaching of the azodye formed were studied separately and accounted for in the kinetic treatment.

From the pH dependence of the coupling rate constants and by application of kinetic models it turned out that not the widely accepted one‐step deprotonation mechanism of the quaternary triazolium salts applied but a two‐step mechanism comprising of pseudobase formation and their subsequent deprotonation is valid.

Using the pertinent kinetic model the pK values of pseudo‐base formation (pKR+) and their deprotonation (pKA) were determined by non‐linear regression.
1H‐ und 13C ‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an substituierten 1, 1‐Dioxo‐1, 2‐thiazinen; Additivität der Substituenteneffekte
Authors: Hasan H. , Radeglia R. , Fanghä E.
Published: January 2005

1H‐ and 13C‐N.M.R. Spectroscopic Investigations of Substituted 1, 1‐Dioxo‐1, 2‐thiazines; Additivity of the Substituent Effects.

The influence of various XCH2 substituents (X: Cl, Br, I, SCN, SO2CH3, SC(NH2)2⊕, Py⊕) in the 3‐, 5‐ and 3, 5‐position of the 1, 1‐dioxo‐2‐phenyl‐1, 2‐thiazine on the 1H‐ and 13C‐n.m.r. chemical shifts of the ring atoms is described. The substituent effects are additive. The 1H‐ and 13C‐n.m.r. chemical shifts of the 3, 5‐substituted 1, 1‐dioxo‐1, 2‐thiazines can be calculated from increments derived from the 3‐ and 5‐substitued compounds.
CLAISEN‐Kondensation mit ausgewählten Dithioestern ‐ Synthese spezieller 3‐Methylthio‐acrylnitrile
Authors: Mayer R. , Hartenhauer H. , Gruner M.
Published: January 2005

CLAISEN‐Condensations with Selected Dithioesters ‐ Synthesis of Special 3‐Methylthio‐acrylnitriles.

A useful synthetic route to the mono‐ and diheteroaryl‐3‐methylthio‐acrylnitriles 1 and 2 is demonstrated by the thioanalogous CLAISEN‐condensation.

In the presence of sodium hydride in tetrahydrofurane or under PTC‐conditions heteroaryl dithiocarboxylic esters 3 react with CH‐acidic compounds 4 or 9 to form 3‐mercapto‐acrylnitriles (e. g. 5). Methylation leads to mono‐ and diheteroaryl‐3‐methylthioacrylnitriles 1 and 10 (type 2). In the same manner tetrathioterephthalic ester 6 reacts with two equivalents of CH‐acidic compounds yielding 8 and 11. By means of spectroscopic methods, especially 1H‐ and 13C‐n.m.r., the structures of the compounds obtained are confirmed.
Interfacial Activity of Hydroxyoximes and mechanism and kinetics of palladium(II) extraction
Authors: Szymanowski J. , Prochaska K. , Alejski K.
Published: January 2005

Surface excess isothermers were determined and interpreted for systems containing 2‐hydroxy‐5‐t‐nonylbenzaldehyde oxime (1), 2‐hydroxy‐5‐t‐octylacetophenone oxime (2) and 2‐hydroxy‐5‐t‐octylbenzophenone oxime (3). These surface excess isotherms were used to predict reaction orders with respect to hydroxyoximes for various versions of interfacial process. Agreement with the experimental data was observed both for the interfacial and bulk aqueous mechanism. The surface activity of extractants cannot be recognized as the sole evidence for the interfacial mechanism of extraction. More experimental kinetic data are needed in order to determine the effect of hydroxyoxime concentration upon the reaction order. According to the interfacial mechanism, with the formation of the stable 2:1 complex as the limiting step the reaction order in hydroxyoxime equal to 1 is observed over a large range of hydroxyoxime concentration, but increases to 1.5‐2.0 for very low concentrations.
Spektroskopische Untersuchungen an organischen Carbonylverbindungen. VI. NMR‐Studien an substituierten β‐Diketonen und ihren vinylogen Derivaten
Authors: Gustav K. , Bartsch U. , Schütz H. , Machinek R. , Lüttke W.
Published: January 2005

Spectroscopic Investigations on Organic Carbonyl Compounds. VI. N.M.R.‐Studies on Substituted β;‐Diketones and their Vinyloge Derivatives.

13C‐ and 1H‐n.m.r.‐data of substituted β‐diketones and their vinyloge derivatives are presented. Most of the compounds exist chiefly in the enol‐form. Only in the case of 4‐dimethyl‐aminodibenzoylmethane a keto‐enol‐equilibrium is registered. The influence of the substituent A and the chainlength on the position of the enol proton is discussed.
Darstellung und ausgewählte Reaktionen von Monomethylthiophosphit
Authors: Riesel Lothar , Helbing Rene
Published: January 2005

Preparation and Selected Reactions of Monomethylthiophosphite.
Bestimmung von Cadmium in Organogalliumverbindungen mit Hilfe der Atomabsorptionsspektrometrie
Authors: Hirschfelder D. , Thiele K.‐H.
Published: January 2005

Determination of Cadmium in Organogallium Compounds by Atomic Absorption Spectrometry.
Synthese von 2‐Alkyl‐ und 2‐Aryl‐3,4,5,6‐tetra(hydroxymethyl)‐pyridinen
Authors: Alm J. , Jürgens H.‐U.
Published: January 2005

Synthesis of 2‐Alkyl‐ and 2‐Aryl‐3,4,5,6‐tetra(hydroxymethyl)‐pyridines.
Polymethinfarbstoffe mit Lichtabsorption im Nahen Infrarot
Authors: Fabian J.
Published: January 2005

Polymethine Dyes with Light Absorption in the Near Infrared.

There is a currently significant interest in days that absorb in the near infrared (NIR) region, These compounds are mainly used as laser days and photoreceptors of photodiode lasers. Many NIR dyes are of polymethinic structure such as polymethine cyanines and polymethine violenes. Knowledge about structure‐color relationships enables dyes of appropriate absorption features to be predicted.
Zur Reaktion von 2‐Aminothiophen‐3‐carbonitrilen mit Heterocumulenen
Authors: Gewald K. , Jeschke T. , Gruner M.
Published: January 2005

The Reaction of 2‐Aminothiophene‐3‐carbonitriles with Heterocumulenes.

The reaction of 2‐aminothiophene‐3‐carbonitriles (1) with phenyl isothiocyanate does not yield the expected thieno[2,3‐d]pyrimidine derivatives but the substituted dithieno‐[2′,3′:4, 3][2′,3′:8, 9]pyrimido[3, 4‐a]pyrimid‐7‐thiones (4). The compounds 4 also may be synthesized from 1 and thiophosgene. Analogously, from 1 and phenyl isocyanate the substituted dithieno[2′,3′:4, 3][2′,3′:8, 9]pyrimido[3, 4‐a]pyrimid‐7‐ones (9) arise in small yields. They are better obtainable from 1 and phosgene. Carbon disulphide react with 1 in pyridine to form a mixture of the thieno[2, 3‐d]pyrimid‐2, 4‐dithione (10) and the condensed compound 4. The ratio of products depends on the substituents in the 4, 5‐position of 1. The structures are investigated by n.m.r.‐spectroscopy. magnified image
Sodium Dihydridobis(2‐methoxyethoxo)aluminate as a suitable reducing agent in the cooligomerization of propadiene with propyne from MAAF catalyzed by a nickel based three component catalytic system
Authors: Čermák Jan , Soukupová Ludmila , Chvalovský Václav , Kharkova Elena M. , Krentsel Boris A.
Published: January 2005

Sodium dihydridobis(2‐methoxyethoxo)aluminate (SDMA) is a suitable reducing agent for in situ generation of zerovalent nickel in a catalytic system nickel(II) 2, 4‐pentanedionate/phosphorus(III) ligand/reducing agent. Although generally less polymer is formed in the propadiene/propyne cooligomerization catalyzed by this system when the reducing agent is triethylaluminium, at molar ratios Al/Ni = 3 and P/Ni = 3 no polymer is formed with SDMA and the yield of oligomers is comparable to that obtained with triethylaluminium.
On the Oxidation of (β‐Stannylvinyl)phosphines: Chemical and spectroscopic effects
Authors: Mitchell Terence N. , Heesche‐Wagner Kerstin , Belt Heinz‐Joachim
Published: January 2005

Both E‐ and Z‐(β‐stannylvinyl)phosphines are readily converted to the corresponding phosphine oxides by KMnO4 in acetone. However, the less reactive oxidising agents MnO2 and O2 react selectively with only the E isomers. N.m.r. studies indicate that this may be due to interactions between the phosphorus lone pair and the triorganostannyl moiety in the Z‐isomer, which make the latter less susceptible to attack. N.m.r. parameters for the phosphines and their oxides are compared.
Detection of Radicals at the Photolysis of tert‐Butyl Hydroperoxide in DMSO and water
Authors: Földes‐Papp Zeno , Gerber Gerhard , Stösser Reinhard , Schneider Gerd
Published: January 2005

The decomposition of tert‐butyl hydroperoxide by photochemically induced reactions in DMSO

Abbreviations used: DMSO, dimethyl sulfoxide; DMSO‐d6, completely deuterium labelled dimethyl sulfoxide; cw‐ESR, continuous‐wave Electron Spin Resonance; u. v., ultra violet; DMPO, 5, 5‐dimethyl‐I‐pyrroline N‐oxide; TMPO, 3, 3, 5, 5‐tetramethyl‐l‐pyrroline N‐oxide.

and water was investigated by cw‐e.s.r. spectroscopy. The products tert‐butylperoxyl, methyl and sulfur‐centered free radicals were identified. The tert‐butoxyl free radical is involved in the primary process as shown by time‐resolved e.s.r. technique. On the basis of directly identified radical species, a mechanism for the photochemically induced reactions of tert‐butyl hydroperoxide in DMSO is proposed. At concentrations below 0.8 mol · l−1 the radical formation from tert‐butyl hydroperoxide proceeds by cleavage of the OO bond rather than by hydrogen abstraction.
Selective cyclisation of 2, 3, 4, 5‐tetra‐O‐acetyl‐galactaric acid bis‐[Alkylthio(thiocarbonyl)]hydrazide to Saccharide 1, 3, 4‐Oxadiazole, Thiadiazole, and thiadiazoline derivatives
Authors: Mansour El‐Sayed M. E. , Kassem Ahmed A. , Abass Tarek M. , El‐Toukhy Ahmed A. , Nassr M. A.
Published: January 2005

The synthesis of galactaric acid acetate bis[alkylthio(thiocarbonyl)]hydrazide (1, 2) is described. Selective cyclisation of both hydrazides 1 and 2 was investigated. Phosphorous oxychloride as cyclising agent led to dehydrative cyclisation and produced 1, 2, 3, 4‐tetra‐O‐acetyl‐1, 4‐bis(5‐S‐methyl or — benzyl) 1, 3, 4‐thiadiazol‐2‐yl galactotetritol (3) or (4). While thionyl chloride led to dehydrosulfurization and gave 1, 2, 3, 4‐tetra‐O‐acetyl‐1, 4‐bis(5‐S‐methyl or ‐benzyl)‐1, 3, 4‐oxadiazol‐2‐yl galactotetritol (5) or (6). Finally with triethyl orthoformate as cyclising agent, compounds 1 or 2, gave 3, 3′‐(2, 3, 4, 5‐tetra‐O‐acetyl‐galactar‐1.6 dioyl)bis[2‐ethoxy‐2, 3‐dihydro‐5‐S‐methyl or benzyl 1, 3, 4‐thiadiazole] (7) or (8).
Flüssig‐Flüssig‐Extraktion von Metallionen mit Lariatethern
Authors: Gloe K. , Mühl P. , Beger J. , Pöschmann C. , Petrich M. , Beyer L.
Published: January 2005

Liquid‐Liquid‐Extraction of Metal Ions with Lariat Ethers.

Lariat ethers of various ring size and substitution are synthesized and characterized by physical data and chemical analysis. The extraction behaviour of the crown compounds towards Na+, K+, Cs+ and Ag+ in a picric acid solution has been investigated. The extraction contants for 1:1 and 1:2 complexes are determined using the equilibrium distribution data. The results show that the flexible side chain in the investigated compounds has in no case a positive effect on the metal picrate extraction.
Über neue Pyrazolverbindungen. IV Darstellung und Cyclisierungsverhalten einiger akzeptorsubstituierter N‐(Pyrazol‐3‐yl)‐thioharnstoffe
Authors: Eisenächer Th. , Pech R. , Böhm R.
Published: January 2005

New Pyrazol Derivatives. IV. Preparation and Cyclization of Some Acceptor‐Substituted N‐(Pyrazol‐3‐yl)‐thioureas.

3‐Aminopyrazol‐4‐carboxylic acid derivatives (1, 2) were transformed by reaction with different isothiocyanates R2NCS to N‐(pyrazol‐3‐yl)‐N. ‐substituted thioureas (5,6).

Ethyl 3‐amino‐1‐benzylpyrazol‐4‐carboxylate reacts with CSCl2 to form ethyl 1‐benzyl‐3‐isothiocyanatopyrazol‐4‐carboxylate (3) which yields with amines the corresponding N‐(pyrazol‐3‐yl)‐N. ‐substituted thioureas (5). As a byproduct in the reaction with CSCl2 N,N. ‐di‐(pyrazol‐3‐yl)‐thiourea (4) is formed. With hydrazine or phenylhydrazine N‐(pyrazol‐3‐yl)‐thiosemicarbazides (7a,b) are obtained.

The thioureas (5,6) can be cyclized in basic solution to 4,5,6,7‐tetrahydropyrazolo[3,4‐d]pyrimidin‐4‐on‐6‐thiones (8) which on alkylation form 6‐alkylthio‐4,5‐dihydropyrazolo[3,4‐d]pyrimidin‐4‐ones (9). Methyl‐N‐(pyrazol‐3‐yl)‐N.‐benzoylisothiourea (10) reacts with ethylamine to form N‐benzoyl‐N. ‐ethyl‐N‥‐(pyrazol‐3‐yl)‐guanidine derivative (11) which on treatment with NaH in dimethylformamide yields 6‐benzoylamino‐5‐ethyl‐4,5‐dihydropyrazolo[3,4‐d]pyrimidin‐4‐one (12).

By treatment with sulfuric acid the N‐(pyrazol‐3‐yl)‐thiourea derivatives (5,6) form new 6‐amino substituted pyrazolo[3,4‐d][1,3]thiazin‐4‐ones (13).
Calix[n]arenes. IV. Interaction of tert‐Butylcalix[n]arenes with Cyclic Amines
Authors: Görmar Gerhard , Seiffarth Klaus , Schulz Manfred , Leopoldina Chachimbombo Chitula
Published: January 2005

p‐tert Butylcalix[n]arenes 1 and 2 react with the cyclic amines 3–8, 10 by proton transfer forming so‐called „exo‐complexes”︁ between the ammonium and phenolate groups. As well endocyclic as exocyclic amino groups are reactive.

The nitroxyl radical 9does not react with 1 or 2 by the proton transfer reaction.

These results demonstrate that an interaction between the nitrogen atom of HALS‐compounds, esp. compound 10, with calix[n]arene hydroxylgroups is possible, but an interaction between the corresponding nitroxyl radicals with calix[n]arene hydroxylgroups does not occur.
Produktzusammensetzung der Kohlenwasserstoffgemische nach der BIRCH‐Reduktion substituierter Benzene und säurekatalysierte Addition von Alkoholen an alkylsubstituierte Cyclohexene und Cyclohexa‐1,4‐diene
Authors: Beger J. , Thomas B. , Vogel T. , Kirmse K. , Lang R.
Published: January 2005

Composition of Mixtures of Hydrocarbons after BIRCH‐Reduction of Substituted Benzenes and Acid Catalyzed Addition of Alcohols to Alkylsubstituted Cyclohexenes and Cyclohexa‐1,4‐dienes.

10 different benzene hydrocarbons 1, indane, tetraline, anisol and phenol are reduced by sodium in liquid ammonia in the presence of methanol to the BIRCH products 2. The product mixture compositions are determined through capillary GLC. On storage at + 6°C some rearomatization of the 1,4‐cyclohexadienes 2 occurs. Data of the 1H‐ and 13C‐n.m.r. spectra and also mass spectra of the BIRCH 1,4‐dienes 2 are given. For comparison 4‐alkoxycyclohexenes 4 and 1‐alkoxy‐1‐methylcyclohexanes 8 are prepared and spectroscopically characterized. Acid‐catalyzed addition of alcohols to the 1,4‐cyclohexadiene systems is a slow process and gives the 4‐alkoxy‐4‐alkylcyclohex‐1‐enes (4) only in moderate yields up to 30 %. Most of the products are dimers 5 and also oligomers 6 of the parent hydrocarbons 2.
13C‐13C‐Spin‐Spin‐Kopplungskonstanten durch eine Bindung im Penta‐methin‐merocyanin
Authors: Radeglia R. , Steiger Th.
Published: January 2005

13C‐13C‐Spin‐Spin Coupling Constants Through One Bond in Pentamethin‐merocyanine.
Nitrosamine und Kupferron Mit 1 Abbildung
Authors: Goubeau J. , Fromme Inge
Published: January 2005

Es werden die Raman‐Spektren mitgeteilt von Dimethyl‐, Methyläthyl‐, Diäthyl‐, Di‐n‐propyl‐, Di‐i‐butyl‐ und Phenylmethyl‐nitrosamin, außerdem von Nitrosophenylhydroxylamin (Kupferron). Zur Ausdeutung des Spektrums des einfachsten Vertreters, des Dimethylnitrosamins, wird eine Berechnung des Spektrums durchgeführt. Die darauf gegründete Zuordnung der beobachteten Frequenzen wird gestützt durch Lösungmittelbeeinflussung und durch den Vergleich mit den Spektren höherer Homologer und mit dem ähnlichen Nitrosohydroxylamin. Alle Ergebnisse bestätigen den weitgehenden mesomeren Ausgleich der beiden möglichen Grenzstrukturen. Weiterhin lassen sich detaillierte Aussagen über Änderungen der Bindekräfte durch Änderungen der Umgebung der Nitrosamin‐Gruppe machen.
Über Komplexverbindungen. V. Cis‐ und trans‐Diazido‐tetrammin‐kobalt(III)‐salze
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta , Flygare Horst
Published: January 2005

Cis‐ und trans‐Diazido‐tetrammin‐kobalt(III)‐salze werden aus Diaquo‐tetramminsalzen und Natriumazid nach einem Verfahren dargestellt, das die gleichzeitig gebildeten beiden Stereoisomeren von vornherein getrennt, fast rein und in bester Ausbeute liefert.

13 Salze werden reinst, in Form von fast schwarzen, stark glänzenden Kristallen dargestellt, beschrieben, ihre molaren Löslichkeiten bestimmt und ihr chromatographisches Verhalten geprüft.

Die ungewöhnlich intensiv gefärbten Lösungen (cis‐Salze braun‐violettrot und trans‐Salze ultramarinblau) tauschen im Gegensatz zu Azido‐pentammin‐salzen in saurer Lösung ihre Azidreste gegen Wasser aus (Aquotisierung). Neutrale Lösungen sind in dieser Hinsicht fast so beständig wie die von Azido‐pentammin‐salzen.

Entsprechend langwelligerer Lage und Erhöhung der Lichtabsorptionsmaxima sind Diazido‐tetrammin‐salze noch lichtempfindlicher als Azido‐pentammin‐salze. Die photolytische Reaktion ist analog jener der Azido‐pentammin‐salze (Hydrolyse), findet aber im Gegensatz zu diesen, wenn auch bei gewöhnlicher Temperatur sehr langsam, schon etwas im Dunkeln statt.

Diazido‐tetrammin‐salze sind also sowohl in bezug auf die Photolyse (Hydrolyse) als auch die Aquotisierung instabiler als Azido‐pentammin‐salze.

Beim Eindampfen ammonchloridhaltiger Lösungen disproportionieren Diazidotetrammin‐salze zu Azido‐pentammin‐salzen und Triazido‐triammin‐kobalt.

Die thermische Stabilität der festen Salze wird bis zu 250° geprüft. Bei Temperaturen über 70° (bzw. 100°) erfolgt kontinuierliche Zersetzung in komplizierter Weise. Bei höherer Temperatur verknallen die Azide und Jodide, letztere infolge vorheriger Bildung von Jodstickstoff. Unter dem Hammer detonieren nur die Azide und Perchlorate.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. III. Über das Nitrosyl‐hexafluophosphat, NO[PF6] Mit 2 Abbildungen
Authors: Seel F. , Gössl Th.
Published: January 2005

Durch Umsetzung der Lösungen von Nitrosylchloroantimonat, NO[SbCl6], und Tetramethylammonium‐hexafluophosphat, [N(CH3)4]PF6, in flüssigem Schwefeldioxyd wurde das Nitrosyl‐hexafluophosphat, NO[PF6] erhalten. Es konnte durch eine Leitfähigkeitsmessung seiner Lösung in Nitromethan als Salz charakterisiert werden. Seine Darstellung und seine chemischen Eigenschaften werden eingehender beschrieben.
Die Siliciummonoxyd‐Drucke über den festen Bodenkörpern Silicium und Siliciumdioxyd Mit 7 Abbildungen
Authors: Schäfer Harald , Hörnle Reinhold
Published: January 2005

Die Zusammensetzung von Bodenkörper und Gasphase im System Si, SiO, SiO wird untersucht. Danach werden die SiO‐Drucke gemessen, die sich bei 1050 bis 1200° C über Si und SiO2 als Bodenkörper einstellen. Die Druckmessung erfolgt mit Hilfe der Effusionsmethode. Die Fehlerquellen dieses Verfahrens werden kurz behandelt und berücksichtigt.

Aus den gemessenen SiO‐Drucken wird die Bildungswärme und die Normalentropie des gasförmigen Siliciummonoxyds abgeleitet.
Über Chalkogenohalogenide des dreiwertigen Antimons und Wismuts. II. Über Selenohalogenide des dreiwertigen Antimons und Wismuts und über Antimon(III)‐selenid Mit 2 Abbildungen
Authors: Dönges E.
Published: January 2005

In Fortsetzung unserer Untersuchungen über Chalkogenohalogenide des dreiwertigen Antimons und Wismuts1) wurden Kristalle folgender Selenohalogenide durch gemeinsames Tempern von Selenid und Halogenid unter Luftabschluß dargestellt: SbSeBr, SbSeJ, BiSeCl, BiSeBr und BiSeJ. Die Präparate kristallisieren in rhombisch holoedrischen Nadeln. BiSeCl gehört der Raumgruppe D (Pmmm) an und hat 12 Moleküle in der Elementarzelle. SbSeBr, SbSeJ, BiSeBr und BiSeJ gehören zur Raumgruppe D (Pnam) und haben vier Moleküle in der Zelle. Metall, Selen und Halogen liegen je auf einer vierzähligen Punktlage (c) mit den Koordinaten x, y, ¼ x̄, ȳ, ¾; ½ + x, ½−y, ¼; ½−x, ½ + y, ¾. Diese vier Selenohalogenide sind mit den zugehörigen Thiohalogeniden1) isotyp. Für BiSeBr wurden in der gleichen Weise, wie sie bei den Thiohalogeniden angegeben wurde1), für die sechs kristallographisch unbestimmten Parameter passende Werte gesucht. Sie sind denjenigen von BiSBr sehr ähnlich.

Sb2Se3 kristallisiert in rhombisch holoedrischen Nadeln und gehört zur Raumgruppe D (Pbnm) mit vier Molekülen in der Elementarzelle. Die beiden Sb und die drei Se liegen je auf einer vierzähligen Punktlage (c) mit den Koordinaten x, y, ¼; x̄, ȳ, ¾; ½ − x, ½ + y, ¼; ½ + x, ½ − y, ¾.

Sb2Se3 ist mit dem Grauspießglanz Sb2S) isotyp. Die zehn kristallographisch unbestimmten Parameter von Sb2Se3 liegen denjenigen von Sb2S3 sehr nahe.
Diagramme der Lösungsgleichgewichte des quinären Systems Na2Cl2, K2Cl2, MgCl2, MgSO4 und H2O unter besonderer Berücksichtigung metastabiler Zustände Mit 6 Abbildungen
Authors: Karsten O.
Published: January 2005

In der Weiterentwicklung der Diagramme der Lösungsgleichgewichte des Systems Na2Cl2, K2Cl2, MgCl2, MgSO4, H2O nach Van't Hoff und D'ANS werden neue Diagramme gebracht, aus denen die absoluten Werte der 4 Salzgehalte an beliebigen Punkten der Sättigungsflächen abgelesen werden können. Zwei Gehalte sind durch das Achsensystem und die beiden anderen Gehalte durch ein Netz von Linien gleichen Gehalts festgelegt. Die Diagramme umfassen auch die bei der Verarbeitung der Kalirohsalze besonders interessierenden metastabilen Existenzgebiete. Berechnungen isothermer und polythermer Lösungs‐ und Kristallisationsvorgänge auch in metastabilen Gebieten können an Hand dieser neuen Diagramme besonders einfach durchgeführt werden.
Über den Zerfall des dimeren Eisen(III)‐chloriddampfes in das Monomere Mit 1 Abbildung
Authors: Kangro W. , Bernstorff H.
Published: January 2005

Es wird das Gleichgewicht des Zerfalls von dimerem Eisen(III)‐chloriddampf in monomeren Dampf untersucht. Gearbeitet wird statisch unter erheblichem Chlordruck um den Zerfall in Eisen(II)‐chlorid zu verhindern. Als Nullinstrument für die Druckmessung wird ein Manometer mit geschmolzenem Kochsalz verwandt.

Aus den Messungen ergibt sich die Entropie des monomeren Dampfes bei 932° K und einem Druck von 1 ata zu 105,7 cl. Die berechneten Konstanten stimmen mit den gemessenen gut überein. Die Zerfallswärme beträgt bei 932° K 32,13 kcal je Umsatz oder Mol dimeren Dampfes.
Über die Fluorierung von Borstickstoff
Authors: Glemser Oskar , Haeseler Harke
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Fluorwasserstoff auf Borstickstoff entsteht quantitativ NH4[BF4]. Elementares Fluor reagiert mit Borstickstoff quantitativ nach

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Spektrochemische Studien über die niedrigeren Wertigkeiten des Niobs
Authors: Cozzi D. , Vivarelli S.
Published: January 2005

Die Reduktion von salzsauren Nioblösungen an der Quecksilberkathode, die von verschiedenen und wechselvollen Farbänderungen begleitet ist, wurde spektrophotometrisch untersucht. Die Lösungen von vierwertigem Niob, die sich bei der Reduktion zunächst bilden, zeigen verschiedene Farben: rotorange mit Maximalabsorption bei 478 mμ, wenn es sich um 13 n HCl‐Lösungen handelt, blau mit maximaler Absorption nahe bei 700 mμ, wenn 8–9 n HCl‐Lösungen vorliegen. Die Gründe des Farbunterschiedes werden im Vergleich mit denen von Lösungen von vierwertigen Vanadinsalzlösungen erörtert. Durch Disproportionierung des vierwertigen Niobs erhält man die dreiwertige Form neben der fünfwertigen, die dann erneut zur vierwertigen Stufe reduziert wird. Die dreiwertige Ionenart weist in 8–13 n HCl‐Lösung negative Ladung und ein durch drei Maxima gekennzeichnetes Absorptionsspektrum auf: eine ziemlich ausgeprägte Bande bei 445 mμ und zwei andere nicht sehr deutliche nahe bei 530 und 650 mμ.

Es war nicht möglich, aus Nioblösungen in konzentrierter HCl niedrigere Oxydationsstufen als drei zu erhalten. In 10–12 n HCl‐Lösungen mit 20% Äthylglykol hingegen, das das vierwertige Niob komplex bindet und so die Disproportionierung verhindert, kann die Reduktion bis zur zweiwertigen Stufe gehen, die besonders instabil ist. Die Lösungen sind gelb und besitzen ein Absorptionsspektrum mit einem Maximum bei 443 mμ.
Über Aluminiumchlorid‐Graphit‐Einlagerungsverbindungen
Authors: Rüdorff W. , Zeller R.
Published: January 2005

Es wird die Einwirkung von wasserfreiem AlCl3 auf Graphit in Gegenwart von Stickstoff, Sauerstoff und Chlor untersucht. Eine Einlagerung von AlCl3 in das Graphitgitter findet nur bei gleichzeitiger Anwesenheit von Chlor statt. Je nach der Reaktionstemperatur entsteht eine 1. oder 2. oder 4. Stufe mit AlCl3 in jeder bzw. jeder 2. oder jeder 4. basisparallelen Schichtlücke des Graphitgitters. Mit der Einlagerung ist eine Vergrößerung des senkrechten Abstandes der benachbarten C‐Ebenen auf 9,5 kX verbunden.

Die 1. Stufe ist bis 280° stabil. Diese Präparate sind tiefblau, leicht zersetzlich und enthalten 55 bis 52% AlCl3 = 1 AlCl3 : 9 bis 10 C. Die Präparate der 2. Stufe bilden sich zwischen 280° und 372°. Sie sind grau‐schwarz und enthalten nur noch 38 bis 36% AlCl3 = 1 AlCl3 : ∼18 C. Die 4. Stufe mit 26 bis 18% AlCl3 tritt zwischen 372° und 470° auf.
Beitrag zur Kenntnis der Struktur von Kryolith‐Aluminiumoxyd‐Schmelzen
Authors: Förland T. , Storegraven H. , Urnes S.
Published: January 2005

Bei der Auflösung von Al2O3 in NaFAlF3‐Schmelzen bilden sich Komplexe, die zwei Sauerstoffatome enthalten. In NaF‐Schmelzen, die wenig Na3AlF6 enthalten, bilden sich bei Zugabe von wenig Al2O3 vermutlich AlO2F‐Komplexe; diese addieren bei Na3AlF3‐Zugabe wahrscheinlich 2 AlF zu magnified image Diese Ergebnisse wurden einerseits durch die Bestimmung der Gleichgewichte bei der Einwirkung von CO2, zum andern durch kryoskopische Messungen erhalten.
Untersuchungen über die Fällung von gelbem und braunem Eisenhydroxyd
Authors: Ram Gupta Sita , Ghosh Satyeshwar
Published: January 2005

Gibt man zu FeCl3‐Lösungen, die SO‐oder CrO‐Ionen enthalten, eine zur vollständigen Fällung unzureichende Menge von NaOH, so fällt sofort ein brauner und nach längerer Zeit ein gelber Niederschlag. Dies ist darauf zurückzuführen, daß durch die erste Fällung das Hydrolysengleichgewicht gestört wird und sich erst nach Stunden wieder eingestellt hat.

Diese Zeitabhängigkeit der Hydrolyse wurde durch Leitfähigkeitsmessungen verfolgt.

Ferner wird die Menge des braunen bzw. gelben Niederschlages und der jeweilige Gehalt an SO und Cl− in Abhängigkeit von den Fällungsbedingungen untersucht.

Das magnetische Verhalten des gelben Hydroxyds spricht gegen die Annahme, daß es zur γ‐Reihe gehört.
On correspondence in some Crystalline Substances at Their Melting and Boiling Points. III
Authors: Gopal Ram
Published: January 2005

Approximate constancy of U0/Tm and U0/Tb among the members of different groups of similar solid substances has been shown to be due to existence of near‐correspondence among the members of individual groups at the melting (Tm) and boiling (Tb) points. The lattice theory of crystalline structure also leads to similar conclusions provided one makes a very reasonnable assumption that the equilibrium radius r0 in different solids varies inversely as Tm. Experimental data is adduced in support of this assumption.

A few more cases of similar solids have been discussed besides those considered in earlier papers(2).
Die polarographische Bestimmung von Eisen und Kupfer in Rein‐ bzw. Reinstaluminium 99,9–99,99%
Authors: Neumann Reinhold
Published: January 2005

Nach einer kurzen Schilderung polarographischer Bestimmungsmöglichkeiten geringer Mengen Eisen in konzentrierten Aluminium‐Salzlösungen wird eine Methode zur genauen Ermittlung der Höhe der Fe3+ → Fe2+−Stufe von Lösungen aus Rein‐ bzw, Reinst‐Al in Salzsäure beschrieben. In diesen Lösungen lassen sich, wie bereits bekannt, weiterhin noch die hier interessierenden Gehalte an Cu und Pb und unter besonderen Bedingungen auch Zn polarographisch bestimmen.
Elektrochemische Fluorierung. I. Über die elektrochemische Flourierung anorganischer Verbindungen. Anodische Bildung von Sulfurylfluorid
Authors: Schmidt Hans , Dietrich Schmidt Hermann
Published: January 2005

Im Anschluß an eine Erörterung der bei der Elektrolyse von Fluorverbindungen möglichen Anodenprozesse wird aus einzelnen bereits vorliegenden präparativen und elektrochemischen Befunden eine widerspruchsfreie Deutung der Anodenprozesse bei der Elektrolyse im System H2/FF und der elektrochemischen Bildung von Sauerstoffdifluorid gegeben.

Bei der Elektrolyse von Fluorsulfonsäure in Fluorwasserstoff an Nickelanoden wird neben OF2 Sulfurylfluorid gebildet; durch eine teilweise quantitative Untersuchung dieses Prozesses wird ein Vergleich mit anderen Darstellungsverfahren ermöglicht.
Die konduktometrische Bestimmung der Entmischung von Silicatschmelzen
Authors: Kröger Carl , Lieck Klaus
Published: January 2005

Es wird ein Verfahren beschrieben, das gestattet, Entmischungen silicatischer Systeme im flüssigen Zustand durch Leitfähigkeitsmessungen zu erfassen. Dieses Verfahren ist an eine geeignete Versuchsmethodik und Meßzelle für die hohen Temperaturen gebunden. Der Entmischungsbeginn läßt sich aus den Temperaturgängen der an zwei übereinander liegenden Elektrodenpaaren gemessenen Widerstände exakt erfassen. Der Entmischungsgrad ist aus der Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeit des Leitvermögens der Grenzphasen abschätzbar. Die Prüfung des Verfahrens erfolgte an Hand der in den Systemen PbOB2O3 und PbOB2O3SiO2 auftretenden Mischungslücken.
Zur Kenntnis der Bromoxyde. Über das Bromtrioxyd
Authors: Pflugmacher Annelore , Rabben Hans‐Joachim , Dahmen Hubert
Published: January 2005

Aus Bromdampf und Sauerstoff entsteht in der Glimmentladung bei Temperaturen zwischen −10° und +20° ein weißes Bromoxyd der Formel BrO3. Dieses hat dieselben Eigenschaften wie das von B. LEWIS und H. J. SCHUMACHER aus Brom und Ozon gewonnene Br3O8.

Das „Br3O8”︁ wurde nach den Angaben von Lewis und Schumacher hergestellt und analysiert. Die Analysen ergaben das Verhältnis Br : O = 1 : 3. Es handelt sich also auch bei diesem Oxyd um das Bromtrioxyd BrO3.
Das Gleichgewicht 3 Fe + 4 H2O = Fe3O4 + 4 H2 und seine Beeinflussung durch den aktiven Zustand der Bodenkörper
Authors: Royen P. , Reinhardt H.
Published: January 2005

Die Oxydation des Eisens mit Wasserdampf zu Fe3O4 unterhalb 550° C wurde im statischen System untersucht. Der wahre Wasserdampfpartialdruck über dem Bodenkörper ließ sich nach einer Methode von EMMETT und SHULTZ ermitteln.

Die experimentell gewonnenen Gleichgewichtskonstanten zeigten bei Temperaturen unter 550° C in wachsendem Maße starke Abweichungen von den aus thermodynamischen Daten berechneten Konstanten. Für diese Abweichungen von der Normallage ist das bei der Oxydation in aktiver. d. h. energiereicher Form entstandene Fe3O4 verantwortlich. Bei der niedrigsten Meßtemperatur von 360° C wurde die größte Abweichung von der thermodynamischen Normallage gefunden, während sich bei 550° C Übereinstimmung zwischen den thermodynamischen Werten und dem Experiment ergab.

Die bei 360 und 550° C entstandenen Fe3O4‐Phasen wurden hinsichtlich ihrer Primärteilchengrößen, regelmäßigen und unregelmäßigen Gitterstörungen röntgenographisch untersucht und die Ergebnisse mit den Gleichgewichtsmessungen verglichen. Das bei 360° C entstandene Fe3O4 besaß nach Messungen der Halbwertsbreiten und der Integralintensitäten ein merklich gestörtes Gitter, wodurch der höhere Energieinhalt diese Präparates und damit die Abweichungen der Gleichgewichtsmessungen von der thermodynamischen Normallage erklärt werden können.
Eine Methode zur quantitativen Bestimmung der SiH‐Bindung
Authors: Fritz G.
Published: January 2005

Es wurde festgestellt, daß Lösungen von HgCl2 Monosilan quantitativ absorbieren. Die Untersuchung der Vorgänge zeigt, daß diese Absorption auf der Oxydation des SiH4 zu Kieselsäure unter Bildung von Hg2Cl2 beruht.

Die Oxydation des gebildeten Hg2Cl2 mit J2 gestattet eine quantitative Bestimmung des SiH4. Entsprechend verhalten sich alle SiH enthaltenden Verbindungen wie z. B. (C2H5)2SiH2 oder HSiCl3, so daß die Methode allgemein die Bestimmung der SiH Bindung ermöglicht und besonders zur Analyse gasförmiger und leicht flüchtiger Verbindungen geeignet ist.
Zur Kenntnis der Salze der stickoxyd‐schwefligen Säure
Authors: Goehring Margot , Otto Rigobert
Published: January 2005

Die Salze, die sich bilden, wenn man NO auf Alkalisulfite einwirken läßt, können als Addukte des Schwefeltrioxydes an cis‐Hyponitrite aufgefaßt werden. Durch Umsetzungen mit Verbindungen, die mit SO3 feste Addukte bilden, kann Schwefeltrioxyd aus den Salzen der stickoxyd‐schwefligen Säure herausgespalten werden.
Formation of complex compounds between urea and alkaline earth halides. VII. The System: BaI2CO(NH2)2H2O (conductivity and viscosity)
Authors: Pande C. S. , Bhatnagar M. P.
Published: January 2005

Determination of conducticity and viscosity values of a series of mixed solutions of urea and barium iodide, indicates the existence of the complexes, namely: (1) 2 BaI2 · CO(NH2)2, (II) BaI2 · CO(NH2)2, (III) BaI2 · 2 CO(NH2)2, (IV) BaI2 · 3 CO(NH2)2 and (V) BaI2 · 4 CO(NH2)2, in solution.
Über das Amphotere Verhalten des Kobalt(III)‐amids
Authors: Schmitz‐Dumont O. , Kron Norbert
Published: January 2005

Durch Einwirkung von Kaliumamid auf Kobalt(III)‐amid in flüssigem Ammoniak entsteht unter bestimmten Bedingungen Dikobalt‐triamido‐trikalium‐triimid Co2(NH2)3(NHK)3. Die Verbindung ist im Gegensatz zum amorphen Kobalt(III)‐amid kristallin. Durch thermischen Abbau läßt sie sich in das ebenfalls kristalline Doppelnitrid Co2N3K3 überführen.
Strukturuntersuchung des Arsenikglases. Fourieranalyse
Authors: Plieth Karl , Reuber Ellen , Stranski Iwan N.
Published: January 2005

Es wird die Auswertung der Röntgendiagramme vom glasigen Arsenik beschrieben. Aus der photometrierten und korrigierten Intensitätskurve wird mit Hilfe der FOURIER‐Analyse die radiale Dichteverteilung bestimmt, deren Maxima durch Lage und Größe die Abstände und Koordinationszahlen der Nachbaratome angeben. Es wird auf die Schwierigkeiten hingewiesen, die sich bei der Deutung der Dichteverteilungskurve bei mehratomigen Substanzen ergeben. Wesentliche Abweichungen von dem auf anderem Wege erhaltenen Ergebnis wurden nicht festgestellt.