bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Schmelzverhalten, struktur und kristallinität von 6‐polyamid
Authors: Illers Von K.‐H. , Haberkorn H.
Published: April 2003

Abgeschrecktes, nahezu amorphes 6‐Polyamid wurde durch Tempern (10 Min. bis 2000 Stdn.) bei 46 ≤ Tc < 225°C kristallisiert. An diesen Proben wurden Schmelzpunkt, Schmeilzwärme, spezifisches Volumen, Kristallstruktur und Langperiode gemessen.

Die bei Tc < 150°C gebildeten Kristalle mit γ‐Struktur sind so instabil, daß ihr Schmelzpunkt mit den zur Verfügung stehenden Aufheizgeschwindigkeiten nicht ermittelt werden kann. Der Schmelzpunkt der bei Tc > 190°C entstandenen Kristalle mit überwiegend α‐Struktur liegt nach Messungen in Abhängigkeit von der Aufheizgeschwindigkeit je nach Tempertemperatur und Temperdauer zwischen 208 und 250°C.

Bei Proben mit α‐Struktur besteht ein anderer Zusammenhang zwischen Schmelzwärme und spezifischem Volumen als bei Proben mit γ‐Struktur. Das spezifische Volumen va der amorphen Bereiche von in α‐Struktur Kristallisierten Proben ist kleiner (0,901 cm3/g) als bei in γ‐Struktur kristallisierten Proben (0,917 cm3/g). Der Gleichgewichtsschmelzpunkt der α‐Struktur beträgt 260°C. Die freie Oberflächenenergie σ wurde zu 47 erg/cm2 ermittelt. Der unendlich große 6‐Polymidkristall mit α‐Struktur besitzt eine Schmelzwärme zwischen 55 und 64 cal/g, je nachdem, welche der in der Literatur angegebenen Kristalldichten als richtig angesehen wird. Eine genaue Kristallinitätsbestimmung kann bisher weder aus dem spezifischen Volumen noch aus der Schmelzwärme durchgeführt werden.

In den DSC‐Kurven der getemperten Proben treten oberhalb der Tempertemperatur die bekannten endothermen Vormaxima auf. Untersuchungen in Abhängigkeit von der Aufheizgeschwindigkeit und an methoxymethylierten Proben zeigen, daß die oberhalb bzw. unterhalb Tc = 160°C entstandenen Vormaxima unterschiedliche Ursachen haben.
Untersuchung des Solvatationsgleichgewichts im ternären system Tetrachlormethan/Polymethylmethacrylat/Benzol durch kernmagnetische relaxation
Authors: Lütje Von Hans
Published: April 2003

Im ternären System CCl4/Polymethacrylate(PMMA)/Benzol tritt präferentielle Solvatation auf, Benzol ist in der Solvathülle des Polymeren angereichert.

Es genügt eine Solvatationsgleichgewichtskonstante, um die präferentielle Solvatation bei variablen Konzentrationsverhältnissen zu beschreiben.

Gemessen wurde die Kernmagnetische Relaxationszeit T1 von Benzol in Abhängigkeit von der Polymerkonzentration. Der Vergleich mit analogen Messungen im System C6D6/PMMA/C6H6 ergibt für die Solvatationsgleichgewichtskonstante K = (c32 · c10)/(c12 · c30) = 2,5 ± 0,5. Hierbei bedeuten: c10 die CCl4‐Konzentrationen im „freien”︁ Lösungsmittel, c30 die Benzolkonzentrationen im „freien”︁ Lösungsmittel, c12 und c32 die entsprechenden Konzentrationen für Lösungsmittelmoleküle in der Solvathülle des Polymeren.
Unperturbed dimensions of Poly‐p‐methoxystyrene from Viscometric data
Authors: Ceccorulli Giuseppina , Pizzoli Maria , Stea Gianni
Published: April 2003

Various theories have been applied to evaluate unperturbed dimensions of poly‐p‐methoxystyrene (PpMOS) from viscometric data in three solvents, at different solvent power.

The results show that unperturbed dimensions and the interaction parameter B of PpMOS may be regarded as accurate, even in good solvents, on condition that the validity limits of different theories are taken into account.

Furthermore the unperturbed dimensions of PpMOS are not influenced by the specific solvent effect; they are in good agreement with the results obtained from previous measurements carried out in Theta solvents.
Détermination des masses moléculaires en nombre à l'aide de membranes en acétate de cellulose
Authors: Strazielle Par Claude , Dick Richard
Published: April 2003

Nous preséntons, dans cet article, les résultats de mesures de pression osmotique réalisées en milieu organique avec des membranes denses en acétate de cellulose. Nous avous plus particulihrement détermine la limite inférieure des masses en nombre accessibles avec ces membranes sur une série d'échantillons de polystyrene: aucun phéuomhe de diffusion à travers la membrane n'a été observé pour des masses allant jusqu'a 1.500. Nous avons ensuite comparé le comportement de ces membranes et de membranes plus classiques (Schleicher et SchuellO8 par example) qui ne peuvent être employées pour ces faibles masses. L'utilisation de ces membranes en acétate de cellulose a été étendue avec succés pour d'autres polymhres comme le polybutadihne et le polyisoprhne. Dans le cas des polyoxyéthylhnes de faibles masses (Mn < 15.000), nous avons rencontré certaines difficultés dans la détermination exacte des pressions osmotiques; ces difficultés resultent vraissemblablement d'une adsorption du polyoxyéthylhne à la surface de la membrane.
Herstellung und Eigenschaften von Poly‐(N‐chlor‐amiden)
Authors: Schuttenberg Von Herman , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

N‐Chlorderivate von folgenden Polymeren werden hergestellt: Nylon 66, Nylon 6, Nylon 3, Poly‐(hexamethylen‐m‐phenylen‐disulfonamid), Poly‐(N‐benzyl‐acrylamid) und Poly‐(styrol‐co‐maleinimid). Der Umsatz wird jodometrisch bestimmt und kann über 95% betragen. Besonders geeignete Chlorierungsmittel sind tert‐Butylhypochlorit oder Chlormonoxid in Tetrachlorkohlenstoff. Spektren und Eigenschaften der chlorierten Polymeren werden beschrieben. Mit Natriumsulfit tritt quantitative Enthalogenierung ein.
A gaschromatographic method to study the decomposition of polymers
Authors: Alishoev V. R. , Bereskin V. G. , Kovarskaja B. M. , Nemirovskaja I. B.
Published: April 2003

A simple gaschromatographic method for the analysis of volatile decomposition products was developed. The method can be used for the investigation of the decomposition reaction and polymer stability as well as for the carrying out of routine determinations of the thermal and thermo‐oxidative stability.
Zur Taktizität des Poly‐α‐methylstyrols. I. Das NMR‐Spektrum der Phenylprotonen
Authors: Elgert K.‐F. , Seiler E. , Puschendorf G. , Ziemann W. , Cantow H.‐J.
Published: April 2003

Durch Verwendung von 3.4.5‐Trideutero‐ und 4‐Deutero‐α‐methylstyrol gelingt eine starke Vereinfachung des Phenylprotonenspektrums des Poly‐α‐methylstyrols. Das Spektrum der ortho‐ und meta‐Phenylprotonen weist drei Signale auf, die mit steigendem Feld der syndio‐, hetero‐ und isotaktischen Triade zugeordnet werden können. Die chemische Verschiebung dieser Triaden erfolgt in umgekehrter Reihenfolge zur Verschiebung der α‐CH3‐Gruppe. Die Feinstruktur des Triadenspektrums wird durch Pentaden verursacht.
Polymere aus cyclischen Dilactamen. II. Copolymerisation des 2.5‐dioxopiperazins mit ε‐Caprolactam
Authors: Haberthür Urs , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Die Copolymerisation von 2.5‐Dioxopiperazin (DOP) mit ε‐Caprolactam (CL) wurde für Molverhältnisse CL/DOP zwischen 1:0,75 und 1:0,25 bei Temperaturen zwischen 150 und 170°C mit Benzoesäure und AH‐Salz als Initiatoren (Molenbrüche des Initiators zwischen 0,5 und 5 Mol‐%) untersucht. Die Umsatz/Zeit‐Kurven sind wegen der stark unterschiedlichen Reaktivität der beiden Monomeren und der auftretenden Nebenreaktionen (Abbau) sehr kompliziert. Die berechneten Gleichgewichtskonstanten der DOP‐ und CL‐Polymerisation streben mit steigender Initiatorkonzentration je einem Grenzwert zu. Dieser Grenzwert ist beim Caprolactam identisch mit der bei der Unipolymerisation gefundenen Gleichgewichtskonstante. Die Gleichgewichtskonstante der DOP‐Polymerisation wird für 160°C auf kleiner als 0,4 kg/mol abgeschätzt.
Polymere aus cyclischen Dilactamen. III. Uni‐ und Copolymerisation von Cyclo‐di‐β‐alanyl
Authors: Haberthür Urs , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Cyclo‐di‐β‐alanyl wurde in Substanz bei 210°C mit organischen Säuren und Basen als Initiatoren polymerisiert und im Temperaturbereich zwischen 210 und 250°C mit ε‐Caprolactam copolymerisiert. Die Gleichgewichtskonstanten der Uni‐ und der Copolymerisation des Cyclo‐di‐β‐alanyls stimmen gut untereinander, die des ε‐Caprolactams auch mit Literaturdaten überein. Für die Polymerisation des Cyclo‐di‐β‐alanyls ergab sich eine Polymerisationsenthalpie von −(7,4 ± 0,27) kcal/mol und eine Polymerisationsentropie von −(13,8 ± 0,53) cal · grad−1 · mol−1. Die Ceiling‐Temperature des Cyclo‐di‐β‐anayls beträgt 265°C.
Radical reactions initiated by chelate complexes of transition metals. VI. Crosslinking of polyvinylchloride
Authors: Bartoň J. , Pegoraro M. , Szilagyi L. , Pagani G.
Published: April 2003

The results of crosslinking of polyvinylchloride by copper complex of (‐) ephedrine in the presence and/or absence of various polyfunctional monomers, e.g. o‐diallylphthalate, triallylcyanurate, divinylbenzene and of their mixtures, are reported. It was found that crosslinking of polyvinylchloride is favored in the presence of monomers that are unable to cyclopolymerize, e.g. divinylbenzene. On the other hand, the monomers that cyclopolymerize easily, e.g. o‐diallylphthalate, suppress gel formation. A value of 0.10 was estimated for the ratio of degradation to crosslinking p0/q0: this points to a small tendency of macroradicals to undergo scission reactions. It has been further confirmed that by proper choise of polyfunctional monomers and of reaction conditions, it is possible to influence markedly the glass transition temperature Tg of polyvinylchloride. In this way the values of Tg between 35 and 95°C were obtained.
Polymere Hydrochinonsulfonamide. 1. Mitt.: Monomere und Modellverbindungen
Authors: Manecke Georg , Mölleken Reiner
Published: April 2003

Einige neue substituierte p‐Styrolsulfonanilide wurden dargestellt und durch radikalische Initiierung polymerisiert. Durch potentiometrische Titration von niedermolekularen Hydrochinon‐Sulfonamiden wurde der Einfluß der Sulfonamidgruppierung auf das Redoxverhalten des Hydrochinon/Chinon‐Systems untersucht.
Polytetramethylglykolid. I. Synthese und Eigenschaften von Polytetramethylglykolid
Authors: Deibig H. , Geiger J. , Sander M.
Published: April 2003

Durch azeotrope Dehydratisierung wurde α‐Hydroxyisobuttersäure in einer Ausbeute von 70% zu Tetramethylglykolid (TMG) dimerisiert.

Die Polymerisation von TMG bei 120 bis 140°C in Substanz mit Lithium‐tert‐butylat als Initiator ergibt in Ausbeuten über 90% Polytetramethylglykolid (PTMG) mit Molekulargewichten bis 250 000. Der Mechanismus der Polymerisation wird diskutiert.

PTMG läßt sich thermoplastisch zu einem hart‐spröden Glas mit relativ hoher Zugfestigkeit, Biegefestigkeit und Kugeldruckhärte, aber geringer Schlagzähigkeit verarbeiten. Aus Lösung können Filme hergestellt werden.
Polytetramethylglykolid. II. Thermisches Verhalten von Polytetramethylglykolid
Authors: Deibig H. , Geiger J. , Sander M.
Published: April 2003

Polytetramethylglykolid (PTMG) depolymerisiert beim Erwärmen auf Temperaturen über 200°C quantitativ zu Methacrylsäure, gleichzeitig vermindert sich ab 180°C das Molekulargewicht des PTMG durch eine Kettenspaltungsreaktion. Der Mechanismus des thermischen Abbaus wird diskutiert.

Die thermische Depolymerisation läßt sich durch eine Umsetzung von PTMG mit Essigsäureanhydrid besonders bei niedermolekularen Produkten bis etwa 220°C zurückdrängen. Die Kettenspaltung ist chemisch nicht zu beeinflussen.
Thermal analysis of lamellar thickening during isothermal crystallization
Authors: Kawai Tōru , Hosoi Masahiro , Kamide Kenji
Published: April 2003

The tickening of lamellar crystals occurring during isothermal crystallization has been explained as the result of molecular fractionation induced by crystallization. The feasibility of this theory is confirmed by the analysis of the DSC melting curves of a Marlex 50 polymer as a function of the crystallization time. The melting curves are recorded for meltcrystallized samples and solution grown crystals. In contrast with the crystallization from melt, the melting peak for solution grown crystals remains practically at a constant temperature, in the range of the crystallization time studied. Obviously, this corresponds to the observed constant fold period. This molecular fractionation theory is compared with the one of HOFFMANN and PETERLIN.
Vinyl polymerization. 263.. Anionic polymerization of vinyl verdazyl
Authors: Miura Yozo , Kinoshita Masayoshi , Imoto Minoru
Published: April 2003

1.5‐Diphenyl‐3‐(p‐vinylphenyl)‐verdazyl (vinyl verdazyl) was anionically polymerized with n‐butyllithium or sodium naphthalene as initiator yielding a dark green polymer of a molecular weight of ca. 2800. The metal salt of the verdazyl monomer is assumed to be an intermediate compound during the polymerization; the reaction product of the salt with benzyl bromide, benzyl verdazyl, was isolated. Poly(vinyl verdazyl) and its copolymers with styrene and methyl methacrylate showed a strong ESR signal corresponding to up to 63% radical content.
Donor‐acceptor complexes in copolymerization. XV. Cationic polymerization in the copolymerization of styrene and α‐methylstyrene with acrylonitrile and α‐substituted acrylonitriles in the presence of AlEt1.5Cl1.5
Authors: Gaylord Norman G. , Patnaik Birendra K.
Published: April 2003

The copolymerization of styrene with α‐chloroacrylonitrile and methacrylonitrile in the presence of ethyl aluminum sesquichloride, in the absence as well as in the presence of a peroxide, yields a mixture of equimolar alternating copolymer and styrene‐rich copolymer. The copolymerization of α‐methylstyrene with acrylonitrile and methacrylonitrile under the same conditions yields a mixture of equimolar alternating copolymer and poly‐α‐methylstyrene. The non‐equimolar polymer is produced by a cationic polymerization initiated by the polymerizing complex and its relative amount decreases in the order α‐chloroacrylonitrile > methacrylonitrile > acrylonitrile. The amount of cationic polymer increases (a) at lower temperatures, (b) at low AlEt1.5Cl1.5 concentration, (c) in the presence of peroxide and (d) at high styrene or α‐methylstyrene content in the monomer feed.
Free radical polymerization of unconjugated dienes. XI. Vinylmethacrylate in benzene at 60°C
Authors: Guaita Marino , Camino Giovanni , Trossarelli Luigi
Published: April 2003

The free radical cyclopolymerization at 60°C of vinylmethacrylate in benzene solutions has been investigated, and the results have been compared with those from the cyclopolymerization of allylmethacrylate under the same conditions. The tendency toward cyclization of the cyclizable radicals from vinylmethacrylate has been found very close to that of the corresponding radicals from allylmethacrylate, so it can be considered independent of the size of the rings. The agreement between the data of the cyclopolymerization of vinylmethacrylate and of the copolymerization of methylmethacrylate and vinylacetate supports our previous hypothesis that the discrepancy in the discrepancy in the corresponding data from allylmethacrylate and methacrylic and allylic monomers is attributable to degradative chain transfer processes, complicating the copolymerization experiments.
Polymères thermostables. XI. Les poly‐benzoxazin‐1.4‐ones‐2
Authors: Rabilloud Guy , Sillion Bernard , De Gaudemaris Gabriel
Published: April 2003

On a synthétisé une nouvelle série de polymères hétérocycliques thermostables: les polybenzoxazin‐1.4‐ones‐2 en faisant réagir la dihydroxy‐3.3′‐benzidine sur des composés arylène diglyoxyliques. La stabilité thermique de ces polymères est assez bonne: on observe un début de dècomposition à 380°C en atmosphère d'argon et à 330°C à l'air. La résistance à l'hydrolyse et à la pyrolyse des hétérocycles constituant la chaǐne macromoléculaire a été étudiée à l'aide de composés modèles.
Über die kationische Copolymerisation von Trioxan und Styrol, initiiert durch BF3(C2H5)Al(C2H5)2
Authors: Kabaivanov V. , Mateva R. , Angelov T.
Published: April 2003

Es wurde die Copolymerisation von Trioxan und Styrol (in Schmelze bei 65°C) unter der Einwirkung eines Komplexes aus Al(C2H5)3 und BF3 sowie die Beeinflussung der Polymerisation durch die Monomer‐Konzentrationen untersucht. Es erwies sich, daß die Zusammensetzung des Copolymeren von der Konzentration des Initiator‐Komplexes unabhängig ist. Der mutmaßliche Mechanismus der Copolymerisation wird diskutiert.
Decomposition of stabilized polyoxymethylene
Authors: Wunderlich Bernhard , Bopp Richard
Published: April 2003

Polyoxymethylene, endgroup protected and copolymerized, was annealed at different temperatures under 5 kb pressure. Enhanced decomposition was found at elevated pressure. Annealing to an improved crystal structure was possible only at atmospheric pressure above 170°C. The thermodynamics and products of decomposition are discussed.
Theory of vapor pressure osmometry on ternary mixture
Authors: Kamide Kenji , Fujishiro Ryo‐Ichi
Published: April 2003

The theory of vapor pressure osmometry on mixtures of the solute of type B and the solute of type C in a single solvent of type A is established as an extension of the theory of a single solute/a single solvent system by KAMIDE and SANADA. The temperature difference at steady state, (T — T0)s, between a solution drop consisting of solute B/solute C/solvent A and a solution drop consisting of solute B/solvent A (the molar ratio of solvent A to solute B, designated as s, is a constant) in ambient saturated vapor phase of solvent A, which is in equilibrium with the solution of solute B in solvent A, is calculated.

In deriving corresponding equations the solution was regarded as a regular solution and the molecular sizes of the common solute B and the solvent A were assumed to be not so different from each other. For the ternary system, the interaction parameters, expressed by χIJ, are included in the calibration parameter. However, in general, as s of the composition A/B > 0.99, the correction term can almost be neglected, if the ratio of molar volumes V/V (ms) does not exceed ten. Therefore, the experimental data obtained for such a system can be treated in a similar manner with that for the binary system.
Zur Berechnung der ungestörten Dimensionen von Vinylcopolymeren
Authors: Biskup U. , Cantow H.‐J.
Published: April 2003

Es wurden im ISING‐Modell für rotationsisomere Zustände die ungestörten Dimensionen 〈r〉/nl2 von Copolymeren aus Propylen und Penten‐1 berechnet. Variiert wurden die chemische Zusammensetzung, die Taktizität und die durch das Produkt der Copolymerisationsparameter rA·rB charakterisierte Sequenzlängenverteilung. 〈r〉/nl2 zeigt im allgemeinen keine lineare Abhängigkeit von der chemischen Zusammensetzung. Abweichungen von einem linearen Zusammenhang können auch nicht als Einfluß von Diaden beschrieben werden.
Crystal structure of poly(isobutylene oxide)
Authors: Kaji Keisuke , Sakurada Ichiro
Published: April 2003

The crystal structure of poly(isobutylene oxide) has been determined by X‐ray diffraction methods. The unit cell is orthorhombic with lattice constants a = 10.76 Å, b = 5.76 Å, and c = 7.00 ± 0.03 Å (chain axis); the space group is P212121. The unit cell contains four monomeric units; the calculated density is 1.104 g/ccm, in agreement with the observed value of 1.040 g/ccm.

The chain is nonplanar and has a double zigzag structure; this conformation has been confirmed by comparing calculated and observed values of the elastic modulus of this polymer in the chain axial direction. To determine the chain packing, structure factors for reflections were calculated for all possible positions in the unit cell, and a satisfactory result was obtained.
Kinetik der anionischen Polymerisation von Styrol in Dioxan mit Polystyryl‐Natrium als Reaktionträger
Authors: Komiyama Von J. , Böhm L. L. , Schulz G. V.
Published: April 2003

Die Wachstumskonstante des Polystyryl‐Natriums bei der Polymerisation von Styrol in Dioxan wird als Funktion der Konzentration der „lebenden”︁ Enden und der Temperatur gemessen und mit den entsprechenden Werten in anderen Lösungsmitteln verglichen. Es zeigt sich, daß die Polymerisation in Dioxan ausschließlich über das Kontaktionenpaar verläuft.
Free radical polymerization of unconjugated dienes XII. Temperature dependence of the cyclopolymerization of divinylether
Authors: Guaita Marino , Camino Giovanni , Trossarelli Luigi
Published: April 2003

The temperature dependence of the extent of cyclization in the free radical polymerization of divinylether has been investigated. The tendency to further cyclization is greater for the six membered monocyclic radicals than for the five membered monocyclic radicals. The activation energies for the cyclization of both of these radicals are slightly greater than those for their addition onto monomer molecules. On the other hand, the activation entropies decidedly favour cyclization, suggesting that a loss of internal rotation degrees of freedom is less effective in decreasing entropy than a loss of translational and rotational degrees of freedom. This conclusion might represent a thermodynamic explanation of the reason why, in cyclopolymerization, intramolecular cyclization is so often favoured over intermolecular addition.
Das kondensationsverhalten bromierter phenole, der aufbau linearer und bromierter phenolischer mehrkernverbindungen
Authors: Kämmerer Hermann , Gros Günter
Published: April 2003

Es wurden weitere Reaktionsbedingungen gefunden, unter denen 2.4‐Dibrom‐6‐brommethylphenol oder 2.6‐Dibrom‐4‐brommethylphenol mit bromierten Phenolen kondensierten. So waren hoch bromierte phenolische Zwei‐ und Dreikernverbindungen herzustellen. Bei der Chlormethylierung einer Zweikernverbindung oder bei der sauren Spaltung eines 1.3‐Benzodioxanderivates gelang es, eine Hexabromverbindung mit vier Phenolbausteinen im Molekül in Ausbeuten von über 30% zu erhalten. Die Reaktionen waren nicht nur von Verharzungen, sondern auch von sauren Spaltungen der höhermolekularen Verbindungen begleitet.
Isocyanatocarbonsäuren und poly‐N‐carboxyanhydride
Authors: Kricheldorf Hans Rytger
Published: April 2003

Aus Isocyanatocarbonsäuretrimethylsilylestern lassen sich durch schonende Hydrolyse die entsprechenden Isocyanatocarbonsäuren (II) freisetzen. Die aliphatischen α‐ und β‐substituierten Säuren II liefern spontan cyclische N‐Carboxyanhydride, während in allen anderen Fällen lineare Poly‐N‐carboxyanhydride entstehen, die schon bei Raumtemperatur unter Abspaltung von CO2 langsam in Polyamide übergehen.
Reaction and polymerization of methyl α‐chloroacrylate with organozinc compounds
Authors: Tsuruta Teiji , Kawakami Yusuke , Tsushima Rikio
Published: April 2003

The reactions of methyl α‐chloroacrylate (MCA) with organozinc compounds were studied. The elementary reactions of MCA with di‐n‐butylzinc (n‐Bu2Zn) in toluene and tetrahydrofuran (THF) were found to be conjugate addition and carbonyl addition reactions. n‐Butyl(dimethyl malonato)zinc (n‐BuZnDMM), on the other hand, underwent only conjugate addition reaction. Some parts of the conjugate addition products were transformed to cyclopropane derivatives.

Methyl α‐chloroacrylate was found to be polymerized in toluene and THF with n‐Bu2Zn and n‐BuZnDMM as initiator. Results of some copolymerization reactions as well as kinetic studies indicated the mechanism of the polymerization in toluene or THF to be radical type. In hexamethylphosphoric triamide (HMPT), however, this monomer was polymerized through anionic mechanism. Any sign of the cyclopropane formation was not detected in HMPT as solvent even in the reaction with an excess of the organozinc compounds.
Vinylpolymerisation durch das system aminosäureester und kupfer(II)ion
Authors: Takemoto Kiichi , Azuma Kouji , Nakamichi Kazuya
Published: April 2003

Die Polymerisation von Vinylmonomeren wurde mit dem System Aminosäureester/Kupfer(II)ion in Dimethylsulfoxidlösung bei 50°C untersucht. Es ergab sich, daß die Polymerisation radikalisch verläuft und die Geschwindigkeit der Anfangskonzentration des Monomeren und der Quadratwurzel aus der Initiatorkonzentration proportional ist. Mit dem System Aminosäure/Kupfer(II)ion konnte keine Polymerisation beobachtet werden. Die Aktivierungsenergie der Polymerisation des Methylmethacrylats beträgt ca. 9,5 kcal/Mol. Ferner wurden die Effekte von verschiedenen Kupfersalzen, Monomeren und Lösungsmitteln geprüft.
Strukturuntersuchungen an sternmolekülen mit glykogen als kern
Authors: Burchard W. , Kratz I. , Pfannemüller B.
Published: April 2003

Die Struktur von Glykogen und von Sternmolekülen mit aufgepfropften Amyloseketten und Glykogen als Kern wurde durch die Jodaufnahme und durch Lichtstreuungsmessungen an den Tricarbanilaten untersucht.

Unter Anwendung der von GOOD und von GORDON entwickelten Theorie der Kaskadenprozesse wurden für vier verschiedene Verzweigungsmodelle, die teilweise auf einer früheren Arbeit von ERLANDER und FRENCH basieren, Strukturberechnungen durchgeführt. Aus einem Vergleich der experimentellen Werte mit diesen vier Modellen konnte die Zahl der aufgepfropften Ketten, ihre Kettenlänge und die Struktur des Glykogenkerns bestimmt werden. Die Ergebnisse lassen auf eine sehr regelmäßige Struktur des Glykogenkerns schließen.

Zwischen dem aus der Lichtstreuung bestimmten Gewichtsanteil der aufgepfropften Ketten und dem aus der potentiometrischen Jodtitration ermittelten Wert (Verhältnis der Jodaufnahme der verzweigten Produkte zu Amylose als Bezugssubstanz) besteht bei den hochmolekularen Substanzen eine gute Übereinstimmung; mit abnehmendem Molekulargewicht treten jedoch zunehmend Abweichungen auf.
Darstellung und eigenschaften von linearen oligourethanen mit phenylendgruppen und von cyclischen oligourethanen aus diäthylenglykol und hexamethylendiisocyanat
Authors: Heitz W. , Höcker H. , Kern W. , Ullner H.
Published: April 2003

Es wurden lineare Oligourethane mit Phenylendgruppen und cyclische Oligourethane aus Diäthylenglykol und Hexamethylendiisocyanat dargestellt. Der größte bisher isolierte Ring enthält je sieben Grundbausteine und besitzt 119 Ringglieder bei einem Molekulargewicht von 1920.

Eine gute Trennung der Oligomeren wurde durch Adsorptionssäulenchromatographie erzielt. Hierbei wurde ein Elutionsmittel mit Lösungsmittelgradient verwendet. Schmelzpunkte, Umwandlungserscheinungen, Langperioden und Weitwinkeldiagramme der Oligomeren werden im Hinblick auf ihre Struktur diskutiert.
Organometallic compound with lewis base I. Polymerization of vinyl‐compounds by organometallic compound/lewis base complex
Authors: Ikeda Masanori , Hirano Tsuneo , Tsuruta Teiji
Published: April 2003

AlEt3/α.α′‐dipyridyl (dip) and AlEt3/triphenylphosphine (PPh3) polymerized methyl methacrylate (MMA) and acrylonitrile (AN), and InEt3 dip, InEt3/PPh3, ZnEt2/dip and ZnEt2/PPh3 polymerized AN, while AlEt3, InEt3, and ZnEt2 by themselves did not polymerize MMA and AN. Styrene could not be polymerized by any of these organometallic compounds alone or together with a LEWIS base.

The results from the copolymerization of AN with MMA by AlEt3/LEWIS base indicate that these polymerizations occur by an anionic mechanism. The coordination of the LEWIS base to the central metal ion of the aluminum complex reduces the electronegativity of the metal ion and increases the ionic character of the metal‐carbon bond which in turn induces the polymerization of polar vinyl compounds such as AN and MMA. The tacticity of the poly(MMA) obtained by AlEt3/LEWIS base catalysts obeys the statistics of BOVEY'S single parameter σ, although the propagating end is not a free anion nor solvent separated ion‐pair. A tentative explanation is presented.
Cationic copolymerization of dioxolan and tetroxan
Authors: Yamashita Yuya , Inoue Toshihide , Hattori Genjiro , Ito Koichi
Published: April 2003

The cationic copolymerization of dioxolan (DOL) and tetroxan (TEX) at a mole‐ratio of 9/1 with BF3OEt2 in toluene was studied by gas chromatography and NMR. The very reactive TEX was consumed at an early stage, whereas DOL was consumed slowly until an equilibrium conversion was reached. Correspondingly, the fraction of formal units in the copolymers decreased gradually with conversion. Therefore TEX is both kinetically and thermodynamically more reactive than DOL. As a by‐product, a significant amount of trioxepan was found, which indicates a rather facile back‐biting reaction.
The polycation polymers of integral type obtained from the reaction of p‐xylylenedichloride and α.ωtert‐diamines
Authors: Tsuchida Eishun , Sanada Kei , Moribe Kazuhiko
Published: April 2003

When p‐xylylenedichloride (XDC) and α.ω‐tert‐diamines are present in equimolar amounts in dimethylformamide (DMF), fairly fast polymerization occurs to form the polycation polymers of integral type owing to the structural characteristic of XDC to stabilize the transition state with delocalization. The reactivities based on the structures of monomers are as follows:
Diamines:

equation image

Dihalogren compounds:

equation image

The reactivity of XDC is remarkable.

The reaction of TED and XDC proceeds by nucleophilic bimolecular substitution (SN2), thus the rate Eq. is, v = k · [XDC][TED]. The fact that this polymerization is considerably faster than the normal MENSCHUTKIN reaction may be attributed to the structure of XDC above mentioned and the solvent effect of DMF that solvates cations only. The activation energy and log of the frequency factor of this polymerization are 9.6 and 5.61 kcal/mole, respectively.
Studies on homologous series of oligomeric antioxidants derived from p‐cresol/formaldehyde condensates. I. Synthesis and characterisation
Authors: Huglin M. B. , Knight G. J. , Wright W. W.
Published: April 2003

magnified image
have been prepared and their structure confirmed by elemental, infrared and mass spectrometric analysis. In view of their proposed use as antioxidants, solubilities in toluene were measured, and all the compounds were subjected to thermogravimetric analysis in atmospheres of air and nitrogen. The higher mol. wt. novolak materials undergo some form of condensation reaction at moderately elevated temperatures. This reaction could have some relevance to their properties as antioxidants and is also of interest with respect to the behaviour of novolak materials in the hardening of phenolic resins.
Zur kenntnis der anionischen polymerisation von maleinsäureanhydrid
Authors: Zweifel Hans , Löliger Jürg , Völker Theodor
Published: April 2003

In Gegenwart von Pyridinbasen, von Triphenylphosphin oder Tributylphosphin polymerisiert Maleinsäureanhydrid spontan. Anhand eines Reaktionsmodelles wird die Bildung der beiden charakteristischen Strukturelemente in diesen Maleinsäureanhydridpolymerisaten erklärt. Die Strukturelemente der Polymeren wurden durch die analytischen Daten (IR‐, NMR‐, ESR‐Spektroskopie, Titrationen) belegt. Zum Teil wurden die Abbauprodukte isoliert und identifiziert.
Reaction of formaldehyde with wool. Effects of formalisation on the solubility of wool
Authors: Reddie R. N. , Nicholls C. H.
Published: April 2003

Samples of Merino wool were treated with aqueous solutions of formaldehyde, and the effectiveness of the formalisation on reducing the amount of wool dissolving in four solutions (sodium hydroxide; urea/sodium metabisulphite; thioglycollic acid; potassium thioglycollate/potassium carbonate) was determined. The formaldehyde content of the wool was estimated by a radiochemical technique. Complete insolubilisation was found for urea/sodium metabisulphite and potassium thioglycollate/potassium carbonate solutions, and a limiting value of about 80% reduction in alkali solubility was approached when the concentration of the formaldehyde was increased to about 0.2 M. The thioglycollic acid solubility was more dependent on the formaldehyde content of the wool than were the solubilities in the other three solvents; there was found to be a strong dependence of thioglycollic acid solubility on the formalisation conditions as well as on the formaldehyde content of the wool. The results are discussed in terms of the concept of crosslinkage formation, and they do support this concept.
Ylide als polymerisationsinitiatoren. I. Salzhaltige und salzfreie phosphoniumylide
Authors: Klippert H. , Ringsdorf H.
Published: April 2003

Phosphorylide, R3PCHX und R3PCH2·LiBr, können eine anionische Polymerisation von Vinylmonomeren starten. Dabei werden im Falle des Methacrylnitrils und des Methylmethacrylats die Ylide als Endgruppen in die Polymeren eingebaut. Bei den salzfreien Yliden hängt die Startwirksamkeit von der Basizität des Ylidcarbanions ab, die Struktur dieser Ylide hat aber keinen meßbaren Einfluß auf das Molekulargewicht und die Taktizität der entstehenden Polymeren. Im Gegensatz dazu wird bei der Initiierung mit den salzhaltigen Yliden auch die Taktizität der Polymeren von den Substituenten der Phosphorylide beeinflußt.
Conformation of polymer analogs in solution. X‐ray scattering from ethylene oxide oligomers carrying iodine atoms at the chain ends
Authors: Li Hsueh‐Ming , Post Benjamin , Morawetz Herbert
Published: April 2003

The angular dependence of X‐ray scattering intensities of solutions of diiodobenzenes was compared with that of iodobenzene solutions containing the same concentration of iodine atoms. The data yielded interiodine distances of 3.6, 5.9, and 6.9 Å for the ortho, meta, and para isomers, respectively, in good agreement with the known values of 3.52, 5.92, and 6.84 Å. The same method was applied to a study of inter‐iodine separations in ICH2CH2(OCH2CH2)nI (n = 1, 2, 3) using CH3CH2OCH2CH2I as the monoiodo analog. Experimental limitations preclude detailed interpretation of the data in terms of a probability distribution of the end‐to‐end distances of these model compounds. The intramolecular inter‐iodine distances were characterized by the first minimum and the first maximum of the scattering function i(s) = ΔĪcorr/f, where ΔĪ is the difference in the scattering intensity from solutions of the diiodo and monoiodo compounds corrected for polarization, fI is the form factor of iodine and s = 4π sin Θ/λ, 2Θ is the scattering angle and λ the wavelength of the X‐rays. The molecular chains of all three oligomers were significantly more expanded in m‐xylene than in ethanol, the difference increasing with increasing chain length. A conformational analysis was carried out for ICH2CH2OCH2CH2I choosing the energies for conformational transition so as to yield a conformational distribution with the observed average square dipole moment and scattering function in non‐polar media. The contraction of the molecule in ethanol is much larger than can be accounted for by the reduction in the COULOMBic energy of dipole interaction in a medium of higher dielectric constant.
Anionic polymerization of unsaturated aldehydes initiated by anion‐radicals of aromatic carbonyl compounds
Authors: Panayotov Ivan M. , Rashkov Ilya B.
Published: April 2003

The capacity of anion‐radicals of aromatic ketones to initiate polymerization of acrolein, methacrolein and crotonic aldehyde is studied. It is established with the aid of spectral and chemical methods that the polymerization is initiated mainly by electron transfer to the monomer.
A double‐bridged zinc(II) phosphinate polymer. The zinc(II) bis‐(1‐methyl‐butyl)‐phosphinate
Authors: Giancotti Vincenzo , Giordano Federico , Ripamonti Alberto
Published: April 2003

The coordination polymer of zinc(II) with the diastereoisomeric mixture of bis‐(1‐methyl‐butyl)‐phosphinic acid, (Zn{[(CH3)(n‐C3H7)CH]2PO2}2)n, has been prepared and its chain structure has been investigated by X‐ray diffraction. The identity period along the fibre axis determined from the X‐ray diffraction photographs of drawn fibres is 9.16 Å. The reflections can be indexed on the basis of a hexagonal packing of chains.

Comparison between observed intensities and the calculated intensity distribution on the layer lines of the X‐ray pattern shows that zinc(II) bis‐(1‐methyl‐butyl)‐phosphinate, has a backbone structure with double phosphinate bridges between tetrahedral metal atoms instead of a structure with alternating single and triple phosphinate bridges as found when the organic side chains are phenyl or linear alkyl groups. This is accounted for by restrictions on the formation of the triple bridged cages due to the steric interactions between the branched alkyl groups.
Notes on light scattering from dilute poly(vinyl chloride) solutions in a binary theta‐solvent, tetrahydrofuran/water
Authors: Kratochvíl Pavel , Straková Dagmar
Published: April 2003

Tetrahydrofuran (THF) with 8–9 vol.‐% of water (depending on the polymer tacticity) is at 25°C a Θ‐solvent for poly(vinyl chloride). The refractive index increment (dn/dc)μ (i.e. measured after dialysis) for this system is 0.1085 and 0.112 ml/g for λ0 = 546 and 436 nm, respectively. The light scattering measurements yield correct molecular weights of the polymer. The measurements, however, require special care. Evaporation of THF and polymer aggregation in solvents with even slightly negative second virial coefficients are the major source of error.
Crystallization under stress of gaussian networks‐polyoxyethylene
Authors: De Candia F. , Vittoria V.
Published: April 2003

The melting behavior of stretched polyoxyethylene networks was examined. Polyoxyethylene networks were prepared by reacting the chain ends of fractions of polyoxyethylene having a molecular weight of 15,000. The apparent melting temperatures are given by stress‐temperature plots, following a modified version of a method described by GENT. True thermodynamic temperatures were determined using the HOFFMAN and WEEKS method; the experimental data were analyzed following the FLORY and ROE‐KRIGBAUM treatments.
Kinetics of the polymerization of aromatic amines by ferric chelates in aqueous solutions
Authors: Tsuchida Eishun , Kaneko Masao , Takahashi Hiroshi
Published: April 2003

It was found that the oxidative polymerization of aromatic amines in the presence of oxygen with ferric chelate in aqueous solutions proceeds via a mechanism similar to that of the MICHAELIS‐MENTEN reaction, the steady state being maintained during the polymerization. On the basis of this mechanism, a kinetic analysis was carried out.

The rate constant of the polymerization of p‐phenylenediamine (p‐PD) with Fe(III)EDTA (ferric ethylendiaminetetraacetic acid) (k2) reaches its maximum at pH 7–8, but K1 (the reciprocal of the MICHAELIS constant (Km)) exhibits a minimum in this pH region. From the fact that the rate constant of the oxidation reaction of Fe(II)EDTA alone with oxygen (k0) is very small compared with k2, it was assumed that oxygen is part of the activated radical complex composed of the iron chelate and the monomer. When different ferric chelates are used, the k2 values vary in this order: Nitrilotriacetic acid (NTA) < N‐hydroxyethylethylenediamine‐N.N′.N′‐triacetic acid (HEDTA) < ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) > diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) > cyclohexylenediaminetetraacetic acid (CyDTA), but K1 decreases in the following order: NTA > HEDTA ≈ EDTA > CyDTA > DTPA. The order of the K1 values for different amines is in accordance with their basicity. Comparing with ferric and cupric chelates, both k2 and K1 exhibit this order: Fe(III)EDTA > Cu(II)EDTA. The above results suggest k2 to be separated into an electron‐transfer step (ke) and a dissociation step of the activated monomer (kd), and that the k2 value is close to that of kd, the latter being the rate‐determining step.
Aufbaureaktionen des Äthylens an methyltitanverbindungen
Authors: Kühlein Klaus , Clauss Karl
Published: April 2003

Äthylen reagiert bereits bei −70°C mit den Methyltitan(IV)‐verbindungen CH3TiCl3, CH3Ti(O‐iso‐C3H7)Cl2 und CH3Ti(O‐tert‐C4H9)Cl2 zu Alkyltitan(IV)‐verbindungen mit Alkylresten von C3 bis C33. Beim CH3TiCl3 ist diese Aufbaureaktion noch von einer Verdrängungsreaktion begleitet, die α‐Olefine liefert.

Systeme mit Methyltitan(III)‐verbindungen (durch Reduktion der entsprechenden Titan(IV)‐verbindungen mit Hg[Si(CH3)3]2 erstmalig erhalten) polymerisieren Äthylen dagegen unter den gleichen Bedingungen, selbst in kleinen Katalysatorkonzentrationen, rasch zu hochmolekularen Polyäthylenen.
Vinyl polymerization. 276. Polymerization of methyl methacrylate initiated by 9‐diazofluorene
Authors: Nakaya Tadao , Tanaka Mamoru , Imoto Minoru
Published: April 2003

By using 9‐diazofluorene (DF) as an initiator, the polymerization of methyl methacrylate (MMA) in benzene solution was carried out at 75°C. The rate of polymerization was found to be proportional to the square root of the initial concentration of DF and to the initial concentration of MMA. The polymerization proceeded according to a radical mechanism. The overall activation energy for the polymerization was estimated to be 21.9 kcal·mole−1. The rate of decomposition of DF was also measured and the following rate equation was obtained: kd = 3.17·1014 exp (−33.8 kcal/RT) sec−1 (for 80–93°C). From these results and from the product analysis of the reaction between MMA and DF, the initiation mechanism of the polymerization is briefly discussed.
Diethylzine/Nitromethane system as a catalyst for polymerization of olefin oxides
Authors: Nakaniwa Mikio , Kameoka Iwao , Ozaki Kazuo , Kawabata Nariyoshi , Furukawa Junji
Published: April 2003

Nitro‐compounds were found to be suitable as cocatalysts for the polymerization of alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, allylglycidyl ether, and phenylglycidyl ether when they were used with dialkylzinc or trialkylaluminum catalysts. The nitromethane/diethylzine system exhibits a high catalytic activity to give a polymer of extraordinary high intrinsic viscosity as high as 32 dl/g for ethylene oxide. The system requires heat‐treatment at 100°C for activation, but the resulting catalyst is heat‐stable. During heat‐treatment nitromethane reacts with dialkylzine evolving ethane gas to give a zinc‐oxygen linkage together with zinc methazonate. Gas analysis, IR, and NMR studies confirm that the catalyst contains a zinc‐oxygen linkage in addition to the ethyl‐zinc bond responsible for catalyst activity. The catalyst resembles the diethylzinc/water system, but the catalyst is more heat‐stable and has a longer life‐time in the polymerization due to the lack of mobile hydrogen in the cocatalyst.
Polymerization of propylene oxide by the dialkylzine/tertiary alcohol system
Authors: Nakaniwa Mikio , Kameoka Iwao , Hirai Ryuichi , Furukawa Junji
Published: April 2003

Several well defined alkylzine monoalkoxide of tertiary carbinols, viz. ethylzine triphenylmethoxide (EtZnTPC), ethylzinc diphenylmethylmethoxide (EtZnDPC), ethylzinc dimethylphenylmethoxide (EtZnMPC), (+)‐2‐methylbutylzine triphenylmethoxide (AmZnTPC), (+)‐2‐methylbutylzinc diphenylmethylmethoxide (AmZnDPC), and (+)‐2‐methylbutylzinc dimethylphenylmethoxide (AmZnMPC) were prepared and were found to be active in the polymerization of propylene oxide.

The catalytic activity of these ethylzinc monoalkoxides was strongly influenced by the polar nature of the corresponding tertiary alkyl group. The order of catalytic activity is EtZnMPC < EtZnDPC < EtZnTPC, which runs parallel to the increasing order of acid strength estimated by HAMMETT indicator method. This also holds in the relation among LEWIS acidity and decreasing order of aggregation degree which in turn are linearly correlated with the polar substituent constant, σ*‐constant, of tertiary alkyl group as well as the H1‐chemical shift of the α‐methylene group of the ethyl group bonded to zinc of the respective ethylzinc monoalkoxide.

The alkylzinc monoalkoxides with asymmetric alkyl groups induced an asymmetric‐selection polymerization of DL‐propylene oxide and were found to transform one of the enantiomers into an optical active poly(propylene oxide) leaving behind the antipode monomer. It was also found that the increasing order of asymmetric‐selection efficiency of these catalysts is AmZnMPC < AmZnDPC < AmZnTPC and this order runs parallel to the increasing order of σ*‐constant. Consequently, the bond between the optically active alkyl group and the zinc atom is believed to participate in the asymmetric polymerization.
Kinetik der radikalischen copolymerisation α‐substituierter styrole mit styrol. 2. Teil. Copolymerisation von styrol mit 1.1‐diphenyläthylen
Authors: Fischer J. P.
Published: April 2003

Für die Copolymerisation von Styrol (M1) mit 1.1‐Diphenyläthylen (M2) bei 110°C zeigte sich, daß die konventionelle Copolymerisationsgleichung mit den Parametern r1 = 0,34 ± 0,04 und r2 = 0 zutrifft, wobei der r1‐Wert wie für andere sterisch ungehinderte Comonomere des 1.1‐Diphenyläthylens das Q‐e‐Schema mit Q2 = 2,3 und e2 = −0,35 erfüllt.

1.1‐Diphenyläthylen verursacht eine starke Retardierung, jedoch keine Inhibierung der Styrolpolymerisation. Aus der Retardierung der Styrolpolymerisation bei geringem 1.1‐Diphenyläthylengehalt ergibt sich, daß die Geschwindigkeitskonstanten k12 und k21 für die Alternierungsschritte sich um wenigstens zwei Größenordnungen unterscheiden, derart, daß der niedrige k21‐Wert sowohl für die starke Retardierung als auch hauptsächlich für die geringen Molekulargewichte der Copolymeren verantwortlich ist.
Kinetik der radikalischen copolymerisation α‐substituierter styrole mit styrol. 3. Teil. Das zusammenwirken von copolymerisation, retardierung und kettenübertragung in abhängigkeit von der chemischen struktur
Authors: Fischer J. P. , Lüders W.
Published: April 2003

The copolymerization of styrene with a series of ten α‐substituted styrenes, partially synthesized for the first time, was investigated by kinetic measurements. All compounds react with styrene according to the mechanism of copolymerization. The extent of the observed retardation or chain transfer reaction depends on the chemical nature of the α‐substituent.

Some α‐alkylstyrenes scarcely show chain transfer, yet the more bulky the α‐substituent is, the more retardation could be observed. On the other hand α‐arylalkylstyrenes of the type of 4‐substituted 2.4‐diphenyl‐1‐butene‐derivates cause an evident chain transfer as can be seen from the chain transfer constants of 0,29 and 0,26 from 4‐methyl‐2.4‐diphenyl‐1‐pentene and 2.4.4‐triphenyl‐1‐pentene, respectively.

The single rate constants of chain propagation and chain transfer are calculated or estimated.
Etude du mécanisme des polymérisations amorcées par les métaux alcalino‐terreux. I. Etude de l'homopolymérisation du méthacrylate de méthyle
Authors: Mathis Claude , François Bernard
Published: April 2003

La polymérisation du méthacrylate de méthyle est amorcée par des suspensions de calcium dans le tétrahydrofuranne. La cinétique de polymérisation dépend du mode de préparation de ces suspensions, et notamment de la porosité des particules métalliques. Les masses moléculaires du polymère sont élevées et très polydispersées. Les microstructures varient avec le taux de conversion, ce que l'on explique par l'existence d'un double mécanisme anionique et radicalaire.
Polymérisation de derivés du cyclopropane. III. Polymérisation de gem‐dihalobicyclo (n.1.0) alcanes
Authors: Pinazzi Chr. P. , Pleurdeau A. , Brosse J. C. , Brossas J.
Published: April 2003

The bicyclic systems of the gem‐dihalo bicyclo (n.1.0) alkanes type, appear to be of particular interest because of the presence of a common bond between the cyclopropane and the other ring. These monomers are prepared by addition of dichloro‐carbene to the corresponding cyclenes and 1‐methyl cyclenes. The tricentric ring‐opening reactions in the gemdihalo‐bicyclic compounds has been studied both using electrophilic reactants and by pyrolysis and in all cases, opening is made uniquely by rupture of the bond common to both rings. Polymerization of these compounds by cationic means and by means of complex catalysts of transition metals gives oligomers and there is simultaneous dehydrohalogenation. Systematic studies carried out using a number of initiators make it possible to demonstrate the importance of size of the ring fused to the cyclopropane.
Über die copolymerisation des acrylnitrils mit methylestern von α‐substituier ten acrylsäuren
Authors: Szafko J. , Turska E.
Published: April 2003

In Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Monomermischung wurden für folgende Systeme die Copolymerisationsgeschwindigkeiten in Dimethylformamidlosung bei 60°C gemessen : Acr ylnitril/Methylacrylat, Acrylnitril/Methylmethacr ylat, Acrylnitril/α‐Chlor‐methylacrylat und Acrylnitril/α‐Brom‐methylacrylat. Als Initiator diente α.α′‐Azobisiso‐butyronitril. Die Konstanten für die gekreuzte Abbruchsreaktion wurden aus der Gleichung für die Copolymerisationsgeschwindigkeit berechnet.