bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die Einwirkung von Thionylchlorid auf cis‐ und trans‐1,2‐Dimethyl‐1,2‐dihydroxy‐acenaphthen
Authors: Hauptmann S. , Franke L.
Published: January 2005

Sowohl cis‐ als auch trans‐1,2‐Dimethyl‐1,2‐dihydroxy‐acenaphthen erleiden bei der Behandlung mit Thionylchlorid eine Umlagerung zum bisher unbekannten 1‐Methyl‐2‐chlormethyl‐acenapthylen. Dadurch werden 1,2‐Dimethyl‐acenaphthylen und seine Derivate leicht zugänglich. Sie neigen wie Acenapthylen selbst zur anionischen Polymerisation.
Über Chlormethylverbindungen. I. Zur Synthese von Poly‐chlormethyl‐toluolen
Authors: Drechsler Gerhard
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von 13 Poly‐chlormethyl‐toluolen berichtet, von denen 11 bisher unbekannt waren. Die Konstitutionen der neuen Verbindungen wurden, soweit möglich, aufgeklärt.
Composition and Stability of the Chelate between Aluminium (III) and sulpho‐dichloro hydroxy‐dimethyl fuchson dicarboxylic acid (trisodium salt) and analytical applications of the reaction
Authors: Srivastava Suresh C. , Sinha Surendra Nath , Dey Arun K.
Published: January 2005

The reaction of sulpho‐dichloro hydroxy‐dimethyl fuchson dicarboxylic acid (trisodium salt) with aluminium (III) ions in aqueous solution to give a stable violet complex has been studied in detail, regarding the composition and stability of the chelate and its analytical applications. Absorbance as well as electrical conductance measurements have been performed to determine the composition of the chelate which comes out to be 1:1 (metal:chelating agent). The chelate has its maximum absorbance at 545 mμ, and is stable between pH 3.05 and 6.60. The system obeys Beer's Law over a concentration range of 0.013 to 0.980 p. p. m. of aluminium. The value of log K, as calculated by the absorbance data is 4.3 ± 0.1 at pH 4.0 ± 0.2, temperature 30°C and ionic strength 0.2 (KCl). The corresponding free energy change of formation has also been evaluated. The effects of pH, temperature, time and diverse ions on the reaction have been studied and suggestions have been advanced on the possible position of the chelate ring in the complex. A procedure for the colorimetric microdetermination of aluminium has also been suggested.
Über die Inhaltsstoffe eines Reaktionsproduktes aus Chloral, Phosphortrichlorid und Methanol
Authors: Fricke Gerhard , Georgi Wolfgang
Published: January 2005

Bei der Einstufenreaktion zwischen Chloral, Phosphortrichlorid und Methanol entstehen O,O‐Dimethyl‐ und O‐Methyl‐1‐hydroxy‐2,2,2‐trichloräthyl‐phosphonsäure als Hauptprodukte. O,O‐Dimethyl‐2,2‐dichlorvinyl‐phosphorsäure konnte nicht gefunden werden.
Stereochemische Untersuchungen an 1.2‐Halogendiphenyläthanen
Authors: Drefahl Günther , Heublein Günther
Published: January 2005

An Hand IR‐spektroskopischer Untersuchungen werden die Rotationsisomerieverhältnisse bei diastereomeren Dihalogenodiphenyläthanen in Abhängigkeit vom Lösungszustand und der Temperature diskutiert.
Zur Synthese von Peptiden des Allothreonins
Authors: Arold Helmut , Dornberger Jürgen
Published: January 2005

Es wird die Synthese einiger Dipeptide und eines Tetrapeptids mit N‐terminalem Allothreonin beschrieben.
Beitrag zur Trennung der Alkaliionen am Kationenaustauscher. II. Die Trennung der Elemente Kalium, Rubidium und Caesium
Authors: Holzapfel H. , Ehrhardt H.
Published: January 2005

Es wurden Versuche zur Trennung der Ionen des Kaliums, Rubidiums und Caesiums mit Hilfe von Flußsäure als Elutionsmittel durchgeführt. Als Ionenaustauscherharz diente Wofatit KPS in der 16% vernetzten Form. Die Versuche wurden mit Säulen aus Polyäthylen durchgeführt, die eine Länge von 50 cm und einen Durchmesser von 1 cm besaßen. Im Eluat erschienen nacheinander Kalium, Rubidium und Caesium. Dabei konnte das Kalium vollständig vom Caesium getrennt werden, während die Trennungen Kalium/Rubidium und Rubidium/Caesium noch nicht quantitativ erfolgten. Es wird versucht, die erhaltenen Ergebnisse auf einfache Art zu deuten.
Schwefel‐Heterocyclen und Vorstufen, 19. Über die Einwirkung von Schwefel auf Benzylcyanid. Thiobenzoylcyanid und Thiobenzoylchlorid
Authors: Mayer R. , Scheithauer St.
Published: January 2005

Thiobenzoylcyanid (I) ist bei höheren Temperaturen nicht durch Einwirkung von Schwefel auf Benzylcyanid zugänglich, da es zum Dicyanostilben (III) ausweicht. Es läßt sich aber als unreines Monomeres aus Thiobenzoylchlorid (II) und Cyaniden gewinnen. Unter besonderen Bedingungen fällt dabei ein sehr stabiles Dimeres von I an. Die Thionsäurederivate I und II werden näher charakterisiert.
Umsetzungen von Aminosäuren mit langkettigen n‐Alkylisocyanaten
Authors: Ulsperger Ernst , Tuchtenhagen Gerdy
Published: January 2005

Es werden Einzelheiten der präparativen Darstellung von alkylureidocarbonsauren Natriumsalzen, den entsprechenden Alkylureidocarbonsäuren und Hydantoinen aus Glycin, Sarkosin, D, L‐Alanin, L‐Glutaminsäure, D, L‐Asparaginsäure, L‐Prolin, L‐Oxyprolin einerseits und n‐Octylisocyanat bzw. n‐Dodecylisocyanat andererseits beschrieben.
Über Fluorchemie. XII. Über die Umsetzung von Chlorfluorkarbonen mit Silizium‐Kupfer‐Gemischen
Authors: Müller Richard , Dressler Manfred
Published: January 2005

Chlortrifluoräthylen und 1,1,2‐Trichlortrifluoräthan wurden mit Silizium und Silizium‐Kupfer‐Gemischen umgesetzt. Nur mit 1,1,2‐Trichlorfluoräthan findet beim Rühren der Kontaktmasse und unter milden Bedingungen eine direkte Synthese mit gleichzeitiger Dechlorierung unter Bildung von Trifluorvinyltrichlorsilan statt.
Notiz zur Darstellung von 2‐Methyl‐benzthiazol
Authors: Fischer Friedrich , Bierwirth Erich
Published: January 2005

Die Reduktion von 2,2′‐Dinitro‐ und 2,2′‐Diamino‐diphenyldisulfid mit Eisenpulver und Eisessig sowie die gleichzeitige Kondensation mit Acetanhydrid liefert in hoher Ausbeute 2‐Methyl‐benzthiazol.
Formation of Complex Compounds between Uranyl Nitrate and Transition Metal Nitrates. The System: Co(NO3)2–UO2(NO3)2–H2O (Conductivity, pH, refractive Index and Spectrophotometry)
Authors: Gupta S. S. , Marwah S. D.
Published: January 2005

Experiments with the system: Cobalt nitrate‐uranyl nitrate‐water, viz. conductivity, pH, refractive index and spectrophotometry revealed the existence of the following compounds in the solution:

.
Über Die Autoxydation konformationsisomerer Methylcyclohexane
Authors: Döuring Claus‐Eberhard , Hauthal Hermann G. , Noglik Harry , Pritzkow Wilhelm
Published: January 2005

Nach der Methode der Konkurrenzreaktion wurden im Temperaturbereich um 100° die relativen Autoxydationsgeschwindigkeiten von cis‐ und trans‐4‐tert‐Butylmethylcyclohexan, cis‐ und trans‐1,4‐Dimethylcyclohexan und Methylcyclohexan bestimmt. Die Ergebnisse zeigen, daß tertiäre CH‐Bindungen in äquatorialer Stellung leichter angegriffen werden als solche in axialer Stellung. Das Verhältnis ke:kaliegt zwischen 1,5 und 2,1. Reduziert man die als Reaktionsprodukte anfallenden Hydroperoxyde, so erhält man Gemische von Alkylcyclohexanolen, deren Zusammensetzung von der Stereochemie der Ausgangskohlenwasserstoffe unabhängig ist. Die sterische Zuordnung der 1‐Methyl‐4‐tert‐butyl‐cyclohexanole und der 1,4‐Dimethylcyclohexanole gelang durch Konkurrenzreaktion mit Phenylisocyanat.
Über die Herstellung quaternärer bororganischer Verbindungen
Authors: Holzapfel Heinz , Richter Claus
Published: January 2005

Die WITTIGSCHE Methode zur Herstellung von Natriumtetraphenylboranat aus Borfluorid und Phenylmagnesiumbromid in Äther konnte durch Verwendung von Tetrahydrofuran an Stelle von Äther wesentlich verbessert werden. Billiger jedoch ist die Umsetzung von Borsäuretrialkylestern mit der GRIGNARD‐Verbindung. Die Darstellung von Natriumtetra‐p‐chlorphenylboranat und Natriumtetra‐p‐diphenylylboranat wird beschrieben.
Isoindoline II. Synthese 1,1,3,3‐tetrasubstituierter Isoindoline
Authors: Tönjes H. , Heidenbluth K. , Scheffler R.
Published: January 2005

Durch Entalkylierung von 1,1,2,3,3‐pentasubstituierten Isoindolinen bzw. ihren 5‐Nitro‐Derivaten mit Azodicarbonsäureester werden eine Reihe von 1,1,3,3‐tetrasubstituierten Isoindolinen bzw. 5‐Nitroisoindolinen hergestellt und letztere zu den entsprechenden 5‐Amino‐Derivaten reduziert. Das IR‐Spektrum eines typischen Vertreters dieser Reihe wird mit den Spektren anderer Substitutionstypen verglichen.
Die Umsetzung von I‐Alylcyclopentanolen mit Natriumazid (SCHMIDT‐Reaktion)
Authors: Dietzsch Klaus
Published: January 2005

Wie in früheren Arbeiten gezeigt wurde, entsteht bei der Umsetzung von 1‐Methylcyclopentanol‐1 oder Cyclohexanol mit Natriumazid in Gegenwart von konz. Schwefelsäure neben anderen Produkten 2‐Methylpiperidein. In Fortführung dieser Arbeiten wurden die Untersuchungen auch auf die an das 1‐Methycyclopentanol‐1 sich anschließenden höheren 1‐Alkylcyclopentanole‐1 ausgedehnt. Wie die Versuche ergaben, entstehen hierbei die entsprechenden Alkylpiperideine, die sich bei der papierchromatographischen Analyse der Reaktionsprodukte im System Butanol‐Eisessig‐Wasser 4:1:5 alle als schöne gelbe Flecke kurz nach dem Besprühen mit Ninhydrin schon ohne Erwärmung nachweisen lassen. Untersucht wurden das 1‐Äthyl‐, 1‐n‐Propyl‐ und 1‐n‐Butyleyclopentanol‐1. Die unter den gewählten Versuchsbedingungen erreichten Ausbeuten steigen mit der Verlängerung des Alkylrestes stetig an. Sie betragen beim 2‐Methylpiperidein etwa 12% und beim 2‐n‐Butylpiperidein etwa 26%.
Investigations on some amino complexes of copper(II) phthalimide. I. Preparation and preliminary investigations
Authors: Shukla Padmaja , Khare M. P. , Srivastava L. N.
Published: January 2005

Co‐ordination complexes between copper(II) phthalimide and some aliphatic amines have been prepared. The molecular formulae on the basis of the percentages of constituent elements are Cu(Phthalimide)2 · (amine)2 · Conductivity measurements in nitrobenzene indicate the complexes to be nonelectrolytes and hence it is suggested that phthalimide ions are also co‐ordinated. Molecular weight measurements in the same solvent confirm this.
Brom‐Acetoxylierung einiger ungesättigter Fettsäuren
Authors: Jovtscheff A.
Published: January 2005

Die Methode zur direkten Brom‐Acetoxylierung ungesättigter Fettsäuren und ihrer Ester durch N‐Brom‐succinimid und Eisessig bei Raumtemperatur wird auf Undecensäure und ihren Methylester, Ricinol‐ und Ricinelaidinsäuremethylester, Linol‐, Linolen‐ und β‐Eläostearinsäure sowie Linolsäuremethylester erweitert. Im Vergleich zu diesen Monoen und Polyenfettsäuren verläuft die Umsetzung von N‐Brom‐succinimid und Eisessig mit Sorbinsäure ausgesprochen langsam, während Malein‐ bzw. Fumarsäure unter denselben Bedingungen nicht reagieren.
Brom‐Methoxylierung ungesättigter Fettsäuren
Authors: Jovtscheff A.
Published: January 2005

Durch Einwirkung von N‐Brom‐succinimid und Methanol auf geometrisch‐isomere Monoenfettsäuren(Öl‐/Elaidin‐ und Eruca‐/Brassidinsäure) bzw. ihre Ester (Ricinol‐/Ricinelaidinsäure‐methylester) entstehen bei Raumtemperatur innerhalb einer Stunde die entsprechenden diastereomeren brom‐methoxylierten Fettsäuren bzw. Ester. Unter denselben Bedingungen werden Polyenfettsäuren (Linol‐ und Linolensäure) in Dibrom‐dimethoxy‐bzw. Tribrom‐trimethoxy‐stearinsäure übergeführt.
Über organische Katalysatoren. LXXVIII. Chelatkatalyse. XIX
Authors: Krause H.‐W. , Mennenga H.
Published: January 2005

Die Zersetzungsgeschwindigkeit von Wasserstoffperoxid in Gegenwart von Kobaltchelaten des Bis‐(2‐aminobenzyliden)‐äthylendiamintyps wird in Abhängigkeit von der C‐Zahl (n = 2–6) der Diaminkomponente untersucht. Nur die Verbindung mit n = 2 ist katalytisch wirksam. Die Dissoziationskonstanten der Kupferchelate werden potentiometrisch bestimmt. Die Chelatbildung der Innerkomplexe verläuft stufenweise.
Über Ionenaustauscherharze mit komplexbildenden Ankergruppen. XXIII. Die komplexchemischen Eigenschaften eines Chelatharzes mit Sarkosin‐Ankergruppen
Authors: Hering R. , Trenne K. , Neske P.
Published: January 2005

p. a. Sarkosin‐Harz ist ein perlförmiges, helles Chelatharz auf Polystyrolbasis, das seiner chemischen Struktur nach als N‐p‐Polyvinylbenzyl‐N‐Methylaminoessigsäure anzusprechen ist. Es wird in vorliegender Arbeit hinsichtlich seiner komplexchemischen Eigenschaften gegenüber H⊕, Alkaliionen, Erdalkaliionen, Ag⊕, Cu2⊕, Ni2⊕, Co2⊕, Zn2⊕, Mn2⊕, Cd2⊕, Pb2⊕, Sn2⊕, Hg2⊕, Fe3⊕, Cr3⊕, Al3⊕, Ga3⊕, Seltenerd‐Ionen, Bi3⊕, Th4⊕und Zr4⊕untersucht. Aus dem experimentellen Material wird eine Theorie über die Strukturen der verankerten Komplexe und die Ursache der spezifischen Eigenschaften entwickelt. Die Verwertbarkeit dieser Ergebnisse liegt auf analytischem und metallurgischem Gebiet.
Organische Schwefelverbindungen. 63. Zur Chemie des Thiocyclohexanons
Authors: Morgenstern Johannes , Mayer Roland
Published: January 2005

Das tiefrote, leicht polymerisierende monomere Thiocyclohexanon (Ia) steht im Gleichgewicht mit dem stabileren Enthiol Ib, das durch Destillation des Tautomerengemisches I nahezu rein anfällt. Für Folgereaktionen ist es belanglos, ob man von Ia oder Ib ausgeht. Elektrophile Agenzien greifen I ausschließlich am Schwefel an und führen zu S‐substituierten Cyclohexen‐(1)‐yl‐mercaptanen. Nucleophile Partner geben mit I Produkte, die vorwiegend denen des Cyclohexanons entsprechen, sich in der Regel aber unkatalysiert bilden. Die Thiocarbonylgruppe in Ia ist reaktiver als das Carbonyl im Cyclohexanon; andererseits sind die im Cyclohexanon carbonylbenachbarten Methylengruppierungen wesentlich reaktiver als die des Thiocyclohexanons Ia.
Schmelzdiagramme der Systeme Tetrachlormethan (TCM) mit Diäthylamin (DÄA) und Triäthylamin (TÄA)
Authors: Schirge H. , Bittrich H. J.
Published: January 2005

Es wurden die Schmelzgleichgewichte der Systeme Tetrachlormethan‐Diäthylamin und Tetrachlormethan‐Triäthylamin bestimmt. Während im ersten ein normaler eutektischer Punkt mit Mischkristallbildung in den Bereichen hoher Konzentration auftritt, erfolgt beim zweiten die Bildung eines 1:1‐Adduktes, was durch Elektronen‐Donator‐Akzeptorwechsel‐wirkung erklärt werden kann.
Sulfonsäure‐Derivate. III. Über Herstellung, Konstitution und Insekticide Wirkung von Sulfonamiden
Authors: El‐Hewehi Zaki , Kira Mohamed A.‐E.
Published: January 2005

Eine Reihe noch unbekannter Sulfonamide wurde hergestellt und nach ihrer Eignung als Imprägnierungsmittel zum dauerhaften Schutz von Wolle gegen Keratin‐Schädlinge eingehend untersucht.
Heterocyclen aus Amino‐Ketonen. XI. Einstufige Synthese substituierter 1,2‐Dihydro‐acridine
Authors: Kempter Gerhard , Möbius Gerhard
Published: January 2005

Die allgemeine Anwendbarkeit des Hydrochlorid‐Verfahrens3–5) zur Darstellung von Heterocyclen mit Lepidingerüst wird geprüft. Die homologen Methyl‐n‐alkyl‐ketone (C4C13), aromatisch bzw. aliphatisch substituierte und alicyclische 1,3‐Diketone sowie substituierte Acetophenone ergeben die erwarteten substituierten Lepidine.

Substituierte Cyclohexen‐(2)‐one‐(1) können in 65–85proz. Ausbeute mit o‐Amino‐acetophenonhydrochlorid zu 1,3,9‐trisubstituierten Vertretern des bisher unbekannten 1,2‐Dihydro‐acridin‐Systems umgesetzt werden.
Eine neue Synthesemethode der Darstellung von Diarylalkylaminen
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Es wird eine neue Synthesemethode der Darstellung von Diarylalkylaminen durch Umsatz von Arylalkanolaminen bzw. deren Chlorderivate mit Benzol und seinen Derivaten bei Gegenwart von Lewis‐Säure, wie Aluminiumchlorid, beschrieben. Diese neue Methode ist einfach und elegant. Sie bereichert die Synthesemöglichkeiten.
Über N‐Aminoderivate des Uracils. V
Authors: Kazmirowski H.‐G. , Dietz G. , Carstens E.
Published: January 2005

Bei der Kondensation 1,1‐disubstituierter Semicarbazide mit alkylsubstituierten Cyanessigsäureestern entstehen 3‐Dialkylamino‐4‐amino‐5‐alkyl‐uracile, mit alkylsubstituierten Malonestern entstehen N‐Dialkylamino‐5‐alkylbarbitursäuren, mit Äthoxymethylen‐malonester 1‐Dialkylamino‐uracil‐5‐carbonsäureester, die zu den entsprechenden 1‐Dialkyl‐amino‐uracil‐5‐carbonsäuren verseift werden können.
Untersuchungen über die Durch Jod katalysierte Schwefelkohlenstoff‐Chlorierung
Authors: Wolf Friedrich , Dietz Hans‐Jürgen , Nusch Dieter , Haase Hans‐Joachim
Published: January 2005

Durch Chlorierung von Schwefelkohlenstoff in Gegenwart von > 5% Jod oder durch Umsetzung mit Jodchloriden entsteht neben Trichlormethansulfenylchlorid, Schwefelchloriden, Tetrachlorkohlenstoff und Hexachlordimethyltrisulfid Trichlormethanthiosulfenylchlorid (TMTS), CCl3SSCl. TMTS, aus dem sich unter Einwirkung von Chlor Trichlormethansulfenylchlorid und Tetrachlorkohlenstoff bilden, erhält man ebenfalls durch Addition von Schwefeldichlorid an Thiophosgen sowie durch chlorierende Spaltung aus Hexachlordimethyltrisulfid. Es setzt sich mit Kaliumjodid zum kristallinen Hexachlordimethyltetrasulfid um und lagert sich an Thiophosgen zum Hexachlordimethyltrisulfid an. An Hand eines Reaktionsschemas wird der Reaktionsablauf bei der Chlorierung des Schwefelkohlenstoffs diskutiert.
Über die Herstellung cyclischer Acetale
Authors: Andreas F. , Raue G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung des 1,1,1‐Tris‐hydroxymethyl‐propans und des in der Literatur noch nicht bekannten 1‐Chlormethyl‐1, 1‐bis‐hydroxymethyl‐propans mit einigen aliphatischen Aldehyden sowie Benzaldehyd durch normale säurekatalysierte Acetalisierung wurden einige cyclische Acetale (1,3‐Dioxane) dargestellt.

Die Aufarbeitungsmethoden zur Reinstdarstellung dieser Verbindungen konnten wesentlich vereinfacht werden. Die Ausbeuten waren dabei in nahezu allen Fällen fast quantitativ. Es konnten neun neue Verbindungen charakterisiert werden.
Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen. III. Fragmentierung von β‐substituierten Nitrosoverbindungen
Authors: Pritzkow W. , Thieme H.
Published: January 2005

β‐Nitrosoäther fragmentieren bei Einwirkung starker Säuren unter Bildung von Carbonylverbindungen und Oximen. Die Fragmentierung geht von den monomeren Nitrosoäthern, die in einigen Fällen daneben ablaufende Eliminierung geht von den Bisnitrosoäthern aus. Auch β‐Nitrosoamine, β‐Chlornitrosoverbindungen und β‐alkylierte Nitrosoverbindungen können unter Fragmentierung reagieren.
Über die basenkatalysierte Reaktion substituierter Benzile mit Harnstoff und Thioharnstoff zu Glykolurilen, Hydantoinen und Imidazolidonen bzw. Dithioglykolurilen und Thio‐hydantoinen
Authors: Dietz W. , Mayer R.
Published: January 2005

Es werden einige Methoxy‐, Halogen‐ und Methyl‐benzile (I) in äthanolischer KOH im Molverhältnis 1:2 mit Harnstoff und Thioharnstoff zu 7,8‐Diphenyl‐glykolurilen (II), 5,5‐Diphenyl‐hydantoinen (III) und 4,5‐Dihydroxy‐4,5‐dipheynl‐imidazolidonen‐(2) (IV) bzw. 7,8‐Diphenyl‐2,5‐dithio‐glykolurilen (V) und 5,5‐Diphenyl‐2‐thio‐hydantoinen (VI) umgesetzt. Hydroxy‐benzile reagieren nicht mit Harnstoff. Methoxy‐benzile ergeben unter vergleichbaren Bedingungen,aber in Abwesenheit von Harnstoff, Methoxy‐benzoesäuren. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Polymerisationsfähige und polymere Verbindungen. VIII. Über Darstellung und Reaktionen von p‐Nitrosopolystyrol
Authors: Drefahl G. , Hörhold H.‐H. , Hofmann K. D.
Published: January 2005

Über die Bildung von p‐Nitrosopolystyrol bei der Reaktion von Polystyrolquecksilberacetat mit Nitrosylchlorid wird berichtet, und es werden einige Umsetzungen an p‐Nitrosopolystyrol beschrieben.
Die Darstellung des 2‐Methylen‐cyclobutanons‐(1)
Authors: Mühlstädt M. , Meinhold H.
Published: January 2005

Die Darstellung des 2‐Methylen‐cyclobutanons‐(1) über das Äthylenketal des 2‐Dimethylaminomethyl‐cyclobutanons‐(1) wird beschrieben.
Zur Kenntnis der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole. XIX. Die Alkoholyse der 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole durch zweiwertige Alkohole
Authors: Gehlen H. , Stein J.
Published: January 2005

Werden die 2‐Amino‐1,3,4‐oxdiazole mit einer Lösung von KOH in zweiwertigen Alkoholen erhitzt, dann entstehen die den verwendeten Alkoholen entsprechenden 3‐(Hydroxyalkoxy)‐1,2,4‐triazole. Die aus den 3‐(β‐Hydroxy‐äthoxy)‐1,2,4‐triazolen leicht herstellbaren 3‐(β‐Halogen‐äthoxy)‐1,2,4‐triazole unterliegen unter bestimmten Bedingungen einer innermolekularen Umwandlung. Es bilden sich die 4‐(β‐Halogen‐äthyl)‐1,2,4‐triazolone‐(3).
Über ReaktioneN mit Aluminiumalkylen. XI. Zur Reaktion von Triäthylaluminium, Äthylaluminium‐sesquichlorid und Diäthylaluminiumhydrid mit Chlormethanen
Authors: Reinheckel H. , Gensike R.
Published: January 2005

Es wird über das Verhalten von Äthylaluminiumsesquichlorid, Triäthylaluminium und Diäthylaluminiumhydrid gegenüber Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff unter verschiedenen Reaktionsbedingungen berichtet.

Methylenchlorid und Chloroform werden durch Äthylaluminiumsesquichlorid nicht angegriffen, durch Triäthylaluminium langsam enthalogeniert. Dagegen reagiert Tetrachlorkohlenstoff sehr heftig mit den ersten beiden Äthylaluminium‐Verbindungen und führt zu Explosionen. Methylenchlorid eignet sich sehr gut als Lösungsmittel für aluminiumorganische Synthesen, wie bei der Darstellung von Ketonen aus Säurechloriden mit Hilfe von Äthylaluminiumsesquichlorid gezeigt wird.
Über die Darstellung von N,N′‐Dialkylharnstoffen und Alkylisocyanaten aus Alkylhalogeniden und Alkalicyanaten
Authors: Gerhardt W.
Published: January 2005

Die Reaktion von primären langkettigen Alkylhalogeniden mit Alkalicyanat in Dimethylformamid verläuft in Gegenwart stöchiometrischer Wassermengen schnell und vollständig zu den entsprechenden N,N′‐Dialkylharnstoffen. Langkettige α,ω‐Dihalogenalkane setzen sich analog zu den entsprechenden Polyharnstoffen um. Sekundäre Alkylhalogenide lassen sich mit schlechteren Ausbeuten in verzweigte N,N′‐Dialkylharnstoffe überführen. Die als Zwischenprodukte zu erwartenden Alkylisocyanate konnten isoliert werden.
Decolourization of Crystal Violet induced by ultrasonic waves
Authors: Prakash Sheo , Prakash Om , Prasad Badri , Jain S. K.
Published: January 2005

High frequency ultrasonic waves of frequency 1 Mc/s. have been employed to study the decolourization of dilute aqueous solution of crystal violet. The process is irreversible and the kinetic study shows it to be unimolecular one. The deaeration of the solution by nitrogen does not affect the rate of the decolourization. The addition of certain substances such as alcohol, acetone, ether, glycerine, dioxan and allylthiourea inhibits the decolourization to a considerable extent. Oxidation and subsequent destruction of the dye molecule has been found to be the cause of the fading of the dye solution.
Präparative Methoden zur Darstellung ätherischer Titantetramethyllösungen
Authors: Thiele K.‐H. , Müller J.
Published: January 2005

Ätherische Titantetramethyllösungen lassen sich einfach durch Einwirkung von Titan(IV)‐chlorid auf Methylmagnesiumhalogenidlösungen darstellen. Geeignete Apparaturen werden im folgenden beschrieben.
Triterpene. XIX. Zur Molekülmassenspektrometrie von Triterpenen. I
Authors: Huneck S. , Tümmler R.
Published: January 2005

Es werden die Molekülmassenspektren folgender Triterpene diskutiert: Zeorin (I), Ursolsäuremethylester (II), Betulin (III), α‐Onocerin (IV), 3e‐Friedelanol (V), 3a‐Friedelanol (VI), Friedelin (VII), allo‐Betul‐2‐en (VIII), α‐Onoceron (IX) und Primulagenin‐A (X). Während bei I bis VII die höchsten registrierten Werte der Molmasse M oder M – 1 entsprechen, treten in den Spektren von VIII, IX und X auch Peaks auf, die jenseits von M liegen und durch Anlagerung von Sauerstoff erklärt werden.
Peptide. VII. Synthese eines weiteren Pentapeptids mit modifizierter potentieller Circulin B‐Sequenz
Authors: Arold Helmut , Haller Karin
Published: January 2005

Es wird die Synthese des geschützten Pentapeptids Boc—Orn(MOA)‐Thr—Orn(Z)—Thr—Orn(Z)—OMe [3] beschrieben. Dazu wurden die beiden Dipeptide Boc—Thr—Orn(Z)—OH und Thr—Orn(Z)—OMe nach der Carbodiimid‐ und Azid‐Methode zum Tetrapeptid gekuppelt und dieses mit Boc—Orn(MOA)—ONP zum Pentapeptid umgesetzt.
Zur Darstellung einiger Brom‐pyrazin‐derivate
Authors: Brachwitz Hans
Published: January 2005

2‐Amino‐3‐halogen‐pyrazine werden mit Brom in Bromwasserstoffsäure leicht bromiert. Der Eintritt des Broms erfolgt in 5‐Stellung. Die Darstellung von 2,3,5‐Trihalogen‐ sowie 2,5‐Dihalogen‐3‐hydroxy‐pyrazinen aus 2‐Amino‐3,5‐dihalogen‐pyrazinen wird beschrieben.
Bicyclen. VI. Umsetzungen von CH‐aciden Verbindungen mit Bicyclo‐(2.2.1)‐heptan‐aldehyden
Authors: Kasper Franz , Kuschel Karl
Published: January 2005

Die Umsetzung von 2,5‐Methylen‐1,2,5,6‐tetrahydrobenzaldehyd 1 bzw. 2,5‐Methylenhexahydrobenzaldehyd 2 mit Acetophenonen liefert Chalkone, während Aceton vornehmlich zum Aldol‐Additionsprodukt führt. KNOEVENAGEL‐Kondensationen mit Malonsäure und ihren Derivaten verlaufen in der bicyclischen Reihe im allgemeinen glatt.
Untersuchung der Hydrierung in der flüssigen Phase. IV. Zusammenhang zwischen der Struktur einiger Olefine und ihrer Hydrierungsgeschwindigkeit
Authors: Růžička V. , Červený L.
Published: January 2005

Die Hydrierungsgeschwindigkeit unverzweigter Δ1‐Olefine des Kettenlängenbereiches C6C17 in Äthanol in Gegenwart von Pt, Pd‐ und Rh‐haltigen Trägerkontakten sinkt mit steigender Kettenlänge des Olefins. Geschwindigkeitsbestimmend ist die Reaktion an der Katalysatoroberfläche an Pt‐haltigen Trägerkonstanten.
Azomethine mit Stickstofflost‐Gruppen. XI. Reaktionen von Cyanacetylamino‐Verbindungen mit p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin und p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin
Authors: Schulze Werner
Published: January 2005

Verschiedene Cyanacetylamino‐Verbindungen wurden mit p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐chloräthyl)‐anilin und p‐Nitroso‐N.N‐bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐anilin zu den entsprechenden Cyananilen umgesetzt. Bromcyanacetamid lieferte analoge Nitrone. Aus Cyanacetylverbindungen, deren Amidsubstituent in einer zum Ringschuluß geeigneten Stellung ein reaktionsfähiges H‐Atom besitzt, bildeten sich unter HCN‐Abspaltung Anile cyclischer Verbindungen.
Kinetics of oxidation of organic compounds by chromic acid. Oxidation of phenylated fatty acids
Authors: Khan S. M. , Khan A. Aziz , Beg M. A.
Published: January 2005

The kinetics of oxidation of phenylacetic acid by chromic acid in sulphuric acid medium has been carried out. Acetic acid has been observed to enhance the oxidation rate. A mechanism consisting of electrophilic attack of the oxidant on the substrate has been suggested.
Zur Reaktion von Caprolactam mit Sulfurylchlorid
Authors: Reinisch G. , Dietrich K. , Dargazanli F.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Caprolactam mit Sulfurylchlorid in CCl4 wird ein bicyclisches, chlorhaltiges Amidin (1‐[3,3‐Dichlor‐azacyclohepten‐(1)‐yl (2)]‐2‐oxo‐3,3‐dichlorazacycloheptan) 2 gebildet, dessen Struktur durch NMR‐Spektroskopie aufgeklärt wurde. Die Bildungsweise von 2 aus Caprolactam, α, α‐Dichlor‐caprolactam und dem bisher als Dicaprolactimäther bezeichneten 1‐[Azacyclohepten‐(1)‐yl‐(2)]‐2‐oxo‐azacycloheptan 5 wurde untersucht.
Zur Problematik der Bestimmung des Enthiolgehaltes einiger Thiocarbonylverbindungen mit Hilfe der Jodtitration
Authors: Mayer R. , Scheithauer S. , Bleisch S. , Kunz D. , Bähr G. , Radeglia R.
Published: January 2005

Die Anwendbarkeit der jodometrischen Titration zur Bestimmung von Enthiolgehalten einiger Thiocarbonylverbindungen wird geprüft. Verläßliche Ergebnisse lassen sich nur bei völlig wasserfreier Arbeitsweise erzielen, anderenfalls wird ein Enthiolgehalt nur vorgetäuscht. Die Endpunktsanzeige kann optisch oder besser potentiometrisch erfolgen. Rücktitrationsverfahren mit wäßrigen Lösungen sind ungeeignet. Beim potentiometrischen Verfahren vermögen einige CH‐acide Thion‐ und Dithioester mit basischen Leitsalzen Enthiolate zu bilden, die wie freie Enthiole reagieren, weshalb die Methode bei diesen Verbindungen nicht brauchbar ist.
Relais‐Synthesen mit 4‐Amino‐1,2,4‐triazol, V Eine neuartige Synthese von 3‐substituierten 1.2.4‐Triazolen
Authors: Becker H. G. O. , Krahnert L. , Rasch G. , Riediger W. , Witthauer J.
Published: January 2005

N‐s‐Triazolyl‐(4)‐amidine 2 gehen sehr leicht und mit hohen Ausbeuten in die entsprechenden 3‐substituierten 1.2.4‐Triazole 6 über, wenn man sie mit Acylierungsmitteln (Chlorameisensäureäthylester, Säureanhydriden), Carbonsäuren (Essigsäure, Ameisensäure) oder Chlorwasserstoff erhitzt. Die Reaktion wird offensichtlich durch Acylierung bzw. Protonierung des Ring‐Stickstoffatoms N‐1 eingeleitet, denn das entsprechende 1‐n‐Propyl‐Quartärsalz 4α des N‐s‐Triazolyl‐(4)‐benzamidins 2 a gibt beim Erhitzen in Äthylenglykolmonoäthyläther ebenfalls 3‐Phenyl‐1.2.4‐triazol 6 a. Die neue Synthese macht 3‐mono‐substituierte 1.2.4‐Triazole leicht zugänglich.
Peptide. XI. Synthese eines Heptapeptids mit modifizierter potentieller Circulin B‐Sequenz
Authors: Arold H. , Fischer V. , Feist H.
Published: January 2005

Aus dem Tripeptid‐hydrazid Boc‐Lys(Z)‐aThr‐Lys(Z)‐NHNH2 9 [2] und dem Tetrapeptid aThr‐Lys(Z)‐Lys(Z)‐D‐Leu‐OMe wird durch Kupplung nach der Azid‐Methode das geschützte Heptapeptid Boc‐Lys(Z)‐aThr‐Lys (Z)‐aThr‐Lys(Z)‐Lys(Z)‐D‐Leu‐OMe 10 dargestellt. Es entspricht einer Teilsequenz das Peptidantibiotikums Circulin B, in der die α,γ‐Diaminobuttersäure durch Lysin und außerdem das Threonin durch das diastereomere Allothreonin ersetzt ist.
Metallorganische Verbindungen der IV. und V. Hauptgruppe. II. Triphenyl‐triorganosiloxy‐arsen‐ und ‐antimonhalogenide
Authors: Dahlmann J. , Austenat M. L.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von Triorganosilyl‐hypohalogeniten (1 a‐d) mit Triphenylarsin und‐stibin und die Eigenschaften der dabei entstehenden Triphenyl‐triorganosiloxy‐arsen‐(5 a‐b) bzw. ‐antimonhalogenide (2 a‐d) wurden untersucht.
Peroxymercurierung von Olefinen
Authors: Schmitz Ernst , Rieche Alfred , Brede Ortwin
Published: January 2005

Wasserstoffperoxid und Alkylhydroperoxide lassen sich gemeinsam mit Quecksilber(II)‐acetat an Olefine anlagern. Die Reaktion verläuft mit Markownikow‐Orientierung und gelingt mit verzweigten und unverzweigten Olefinen. Die gebildeten β‐Acetoxy (Halogen)mercuri‐alkylperoxide 1 bis 12 tauschen die Quecksilbergruppe leicht unter Erhaltung der Peroxidgruppe gegen Brom oder Jod aus. Alkalische oder durch Eisen(II)‐sulfat katalysierte Zersetzung führt zu α‐Mercuri‐ketonen 30, 31.
Vorschlag eines komplexen Analysenverfahrens zur Charakterisierung technischer Kohlenwasserstoff‐gemische im Siedebereich 160–250°C
Authors: Runge F. , Wilde G. , Berthold P. H. , Seumel H.
Published: January 2005

Unter Einbeziehung moderner physikalisch‐chemischer Methoden wurde ein komplexes Analysenverfahren zur qualitativen und quantitativen Strukturtypen‐ und Strukturgruppenanalyse von technischen Kohlenwasserstoffgemischen im Siedebereich 160–250° erarbeitet. Zu diesem Zweck wurden selektive chromatographische sowie typen‐ und gruppen‐spezifische spektrometrische Methoden so eingesetzt, daß sich eine bezüglich der Aufgabenstellung optimale Kombination und Aufeinanderfolge von Trennungs‐ und Identifizierungs‐schritten ergab, vergleichbar etwa dem aus der anorganischen Analytik bekannten Trennungsgang.
Oligamide aus ϵ‐Aminocapronsäure und isomeren Aminobiphenylcarbonsäuren
Authors: Karl Müller Horst , Georg Müller Hans
Published: January 2005

Zur Untersuchung des Einflusses aromatischer Strukturelemente auf die Eigenschaften von Poly‐ϵ‐aminocapronsäure wurden zwei‐ und dreigliedrige gemischte Oligomere aus ϵ‐Aminocapronsäure und 2′‐ bzw. 4′‐Aminobiphenylcarbonsäure‐(4) sowie 4′‐Aminobi‐phenylcarbonsäure‐(2) synthetisiert.
Über Glykoside von Heterocyclen. XL. Über Glucoside von Diphenylimidazolinthionen‐(2)
Authors: Nuhn Peter , Wagner GÜNther
Published: January 2005

Es wird über die Synthese der S‐ und N‐Glucopyranoside von 4,5‐Diphenylimidazolinthion‐(2) und 1‐Methyl‐4,5‐diphenylimidazolinthion‐(2) berichtet. Die N‐Glucosidierung dieser Verbindungen ist durch eine NMR‐spektroskopisch nachweisbare Abweichung des Phenylrestes in 4‐Stellung von der Koplanarität möglich.
Benzazole. XXVI. Glucosidierungen des N‐Methyl‐ und des N‐(Tetra‐O‐acetyl‐ß‐D‐glucopyranosyl)‐benzimidazolthions
Authors: Zinner Helmut , Peseke Klaus
Published: January 2005

Die Alkalisalze des N‐Methyl‐benzimidazolthions ergeben bei der Glucosidierung mit Acetobromglucose in Äthanol oder Aceton‐Wasser das N‐Methyl‐S‐glucosid 5 neben wenig N‐Methyl‐N′‐glucosid 3. Die analoge Umsetzung des N‐Glucosids 2 liefert aus sterischen Gründen nur das N,N′‐Diglucosid 4. Bei der Glucosidierung des Bis‐(N‐methyl‐benzimid‐azolthionyl)‐quecksilbers in Dimethylformamid erhält man das N‐Methyl‐S‐glucosid 5 neben etwas N‐Methyl‐N′‐glucosid 3, in siedendem Xylol nur das N‐Methyl‐N′‐glucosid 3. Dieses entsteht auch aus dem N‐Methyl‐S‐glucosid 5 durch Kochen mit Quecksilber(II)‐bromid in Xylol. Das N‐Methyl‐S‐glucosid 5 läßt sich am besten aus N‐Methyl‐benzimid‐azolthion durch Kochen mit Acetobromglucose und Silbercarbonat in Xylol darstellen. Die Glucosidierung des Bis‐[N‐(tetra‐O‐acetyl‐β‐D‐glucopyranosyl)‐benzimidazolthionyl]‐quecksilbers führt mit guter Ausbeute zum N,N′‐Diglucosid 4.
Synthesis and Anticonvulsant Properties of some 4‐Thiazolidones
Authors: Kumar R. , Gupta T. K. , Parmar Surendra S.
Published: January 2005

Several 3‐furfuryl‐4‐oxo‐thiazolin‐2‐yl‐substituted hydrazones have been synthesized and tested for their anticonvulsant activity.
Determination of Critical Micelle Concentration of copper soaps in non‐aqueous solvents
Authors: Mehrotra K. N. , Mehta V. P. , Nagar T. N.
Published: January 2005

The critical micelle concentration (C.M.C.) for copper soaps has been determined from studies of density, viscosity and surface tension of non‐aqueous solutions of copper soaps. The C.M.C. values depend on the nature of the solvent and the values are higher in alcohols than in hydrocarbons. The plots of density, viscosity, specific viscosity and surface tension against the soap concentration are characterised by an intersection of two straight lines at a definite soap concentration which corresponds to the C.M.C. of the soaps.
Notiz zur Kupplung von 4‐Hydroxy‐pyridazinen
Authors: Becker H. G. O. , Böttcher H. , Fischer G. , Rückauf H. , Saphon S.
Published: January 2005

4‐Hydroxy‐pyridazine kuppeln in alkalischer Lösung mit Phenyl‐ bzw. p‐Nitrophenyl‐diazoniumchlorid, wenn sich in 3‐Stellung eine Säureamidstruktur bzw. ein ankondensierter heterocyclischer Ring befindet. Die erhaltenen Azofarbstoffe liegen nach UV‐spektroskopischen Befunden überwiegend in der Chinonhydrazon‐Form vor. Keine Kupplung beobachtet man, wenn der 3‐Substituent H, NH2 oder N(CH3)2 ist.
Spektroskopische Untersuchungen an Polyoxymethylenen. II [1]. Charakteristik von Trioxan‐Dioxolan‐Copolymeren
Authors: Boltze R. , Brunn J. , Doerffel K. , Höbold W. , Opitz G.
Published: January 2005

Copolymere aus Trioxan‐ und 1,3‐Dioxolan werden mittels IR‐ und 1H‐NMR‐spektroskopischer Methoden charakterisiert. Die quantitative Zusammensetzung und das mittlere Molekulargewicht (Mn < 104) sind mit Vorteil IR‐spektroskopisch zu erfassen, der Kettenaufbau dagegen NMR‐spektroskopisch. Es werden die metrologischen Grundlagen diskutiert.
Chemie des Dimethylsulfoxids. V [1]. Chlorierung und Bromierung von Dimethylsulfoxid
Authors: Martin Dieter , Berger Arne , Peschel Rainer
Published: January 2005

Methyl‐chlormethylsulfoxid ist in 60proz. Ausbeute durch Direktchlorierung von DMSO in Gegenwart von Triäthylamin erhältlich. Die Weiterchlorierung von Methyl‐chlormethylsulfoxid liefert Methyl‐trichlormethylsulfoxid. Bei der Einwirkung von elementarem Brom auf DMSO entsteht Trimethylsulfonium‐bromid als Hauptprodukt neben Dimethylsulfid, Methansulfonsäure und Polyoxymethylen. Der Mechanismus der Bromierungsreaktion wird beschrieben.
Gewinnung von Zuckern der Isomaltosereihe (Isomaltose bis Isomaltododekaose) durch Partialhydrolyse von Dextran
Authors: Teichmann B. , Himmelspach K. , Westphal O.
Published: January 2005

Es werden modifizierte und verbesserte Methoden beschrieben zur Gewinnung von Zuckern der Isomaltosereihe (Isomaltose bis Isomaltododekaose) durch saure Partialhydrolyse von Dextran mit anschließender Fraktionierung an einer Kohle‐Celite‐Säule. Die Zucker werden durch ihre RF‐Werte und spezifischen optischen Drehungen charakterisiert. Betrachtungen über Gesetzmäßigkeiten bezüglich der aus den RF‐Werten berechneten RM‐Werte und der aus den spezifischen optischen Drehungen abgeleiteten molekularen optischen Drehungen werden ergänzt durch Betrachtungen über die von KUHN und anderen aufgestellten mathematischen Formulierungen hinsichtlich der Spaltung von Polymeren. Diese Formeln gestatten die Berechnung der Hydrolysegrade, die optimal sind für eine berechenbare maximal mögliche Ausbeute an einzelnen Oligomeren durch Spaltung von homologen Linearpolymeren. Der Vergleich der Ausbeuten an einzelnen Zuckern der Isomaltosereihe von Ansätzen mit verschiedenen Hydrolysegraden beweist die theoretischen Erwägungen.
Zur Kenntnis der Infrarotspektren einiger Arsonsäuren
Authors: Dietze Ulrich
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von Butan‐, Hexan,‐ Heptan‐, Octan‐ und Decanarsonsäure sowie von Phenyl‐, o‐Methylphenyl‐, p‐Methylphenyl‐, p‐Äthylphenyl‐ und p‐Diphenyl‐arsonsäure werden im Bereich von 400–3500 cm−1 mitgeteilt und die Frequenzen zugeordnet. In den Spektren der Alkanarsonsäuren können im üblichen Erwartungsbereich keine AsC‐Valenzschwingungen nachgewiesen werden. Die Bindung eines Phenylringes an den Arsonsäurerest macht die Spektren im Gebiet der AsO‐Valenzfrequenzen unübersichtlich. Die Unterscheidung dieser Banden von den CH‐out‐of‐plane‐Schwingungen ist unsicher.
Das Verhalten von Trimethylphenoxysilanen bei Elektronenstoß
Authors: Dube Gunther
Published: January 2005

Der elektronenstoßinduzierte Abbau von Trimethylphenoxysilanen (H3C)3SiOC6H4R (R = H und Cl, Br, CH3, NH2, NO2 jeweils in ortho‐, meta‐und para‐Stellung) wird beschrieben. Die Hauptfragmentierunsreaktion besteht in der Abspaltung eines Methylradikals vom Molekülion. Für die Ausbeute dieser Reaktion ergibt sich eine HAMMETT‐Korrelation. Der Ausdruck lg [(I(M‐15)/IM)R(I(M‐15)/IM)H] nimmt mit steigendem Wert für die σ‐Konstante zu. Diese Abhängigkeit wird auf der Grundlage der Quasi‐Gleichgewichts‐Theorie der Massenspektren als Folge des Substituenteneinflusses auf die Geschwindigkeit der Spaltungsreaktion und den Anteil der Molekülionen, der die zum Ablauf der Reaktion erforderliche Aktivierungsenergie besitzt, interpretiert. Zur Diskussion dieses Substituenteneffektes werden die mit der Elektronenstoßmethode bestimmten Ionisationspotentiale und die Aktivierungsenergien für die Spaltungsreaktion M+ → (M−15)+ + ·CH3 herangezogen.
Darstellung von 1‐(m‐Nitrophenyl)‐1H‐pyrazolo [3,4‐b]‐chinoxalinen [1‐(m‐Nitrophenyl)‐flavazolen]
Authors: Teichmann B. , Himmelspach K. , Westphal O.
Published: January 2005

Zucker der Isomaltose‐, Maltose‐ und Cellobiose‐Reihe wurden mit o‐Phenylendiamin und m‐Nitrophenylhydrazin zu 1‐(m‐Nitrophenyl)‐1 H‐pyrazolo [3, 4‐b] chinoxalin‐Derivaten [1‐(m‐Nitrophenyl)‐flavazol‐Derivaten] umgesetzt, die als Ausgangsprodukte für immunchemische Modelluntersuchungen dienen. Die Reindarstellung der Substanzen erfolgte durch Papierchromatographie und Gelfiltration, ihre Charakterisierung durch die RF− Werte und die Extinktionsmaxima des Absorptionsspektrums bei 267 nm, 335 nm und 397 nm.
Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen. V. Kinetik einiger Nitrosoreaktionen
Authors: Duschek Ch. , Höhn R. , Liebing M. , Pritzkow W. , Schille W.
Published: January 2005

Die disproportionierende Umlagerung von primären Bisnitrosoverbindungen verläuft mit HBr um drei Größenordnungen schneller als mit HCl. Mit H2SO4 oder HClO4 tritt keine disproportionierende Umlagerung, sondern eine Umlagerung zu Aldoximen ein, deren geschwindigkeitsbestimmender Schritt die Dissoziation der Bisnitrosoverbindung zum Nitrosomonomeren ist. Die Fragmentierung der α‐Nitrosoketone und α‐Nitrosocarbonsäureester greift an den Nitrosomonomeren an; setzt man die Bisnitrosoverbindungen ein, so ist deren Dissoziation geschwindigkeitsbestimmend. Die Eliminierung von untersalpetriger Säure aus tertiären Nitrosoalkanen geht von den entsprechenden Bisnitrosoverbindungen aus. Der Eliminierung ist die zum Gleichgewicht führende Dimerisierung der Nitrosomonomeren vorgelagert.
Steroide und steroidähnliche Verbindungen. V. Strukturuntersuchungen an 6β,9α‐Dihydroxy‐1β,5ξ‐dimethyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonen‐(3)
Authors: Schick H. , Hilgetag G.
Published: January 2005

6β,9α‐Dihydroxy‐1β,5ξ‐dimethyl‐4‐(p‐methoxyphenyl)‐bicyclo[4,3,0]nonen‐(3) 4a –zugänglich aus dem achiralen Diketon 1 durch Cyclisierung und anschließende Natriumborhydrid‐Reduktion – hat vier asymmetrische Kohlenstoffatome. Mit Ausnahme von C‐5 kann die Konfiguration dieser Asymmetriezentren durch chemische Umwandlungen und spektroskopische Untersuchungen ermittelt werden. Die Konfigurationsbestimmung an C‐5 scheitert daran, daß die katalytische Hydrierung der untersuchten Δ6‐ungesättigten 1β‐Methyl‐bicyclo[4,3,0]nonan‐derivate ausschließlich zu cis‐verknüpften Bicyclen führt.
Reactivity of the Methylene Group and cleavage of S‐alkyl groups in 1‐alkylmercapto‐3(4H)‐isoquinolone derivatives
Authors: Shalaby A. F. A. , El‐Sayed A. A. , Daboun H. A.
Published: January 2005

Treatment of 2a‐thiohomophthalimide 1a and 4‐phenylthiohomophthalimide 1b with alkyl halides gave the products 2a–e. By further alkylation of 2a, d the corresponding ethers 3a–h were obtained. When 2a, c were treated with aryl diazonium chloride, the red azo compounds 4a–f were separated. Also 2a–c were found to react with aliphatic and aromatic aldehydes to give the bis‐compounds 8a–c and 9a–f respectively.

The S‐alkyl group present in the aryl azo derivatives 4 was found to be cleaved by treating them independently with phenyl hydrazine, hydroxylamine and primary aromatic amines to give compounds 10, 11 and 12 respectively.
Darstellung und Reaktionen von 5‐Guanidino‐1,2,4‐oxadiazolen
Authors: Rembarz G. , Fischer E. , Tittelbach F.
Published: January 2005

Die Darstellung von 3‐Alkyl‐50‐guanidino‐1,2,4‐oxadiazolen 1a–x aus Cyanguanidinen und aliphatischen Nitriloxiden wird beschrieben. Hydrolyse und Oxydation der erhaltenen Reaktionsprodukte werden untersucht.
Beitrag zur Ermittlung der absoluten Konfiguration der Sulfinyl‐Gruppe bei Sulfoxiden von S‐alkylierten L‐Cystein‐Derivaten
Authors: Hermann P. , Willhardt I. , Bláha K. , Frič I.
Published: January 2005

Die Konfigurationszuordnung für die Sulfinylgruppe von Sulfoxiden S‐alkylierter L‐Cystein‐Derivate kann, da in dieser Reihe ein Standard existiert, durch Vergleich der ORD‐ und CD‐Spektren, aber auch durch Vergleich enzymkinetischer Daten erfolgen. Das Verhalten bei Ionenaustausch und Chromatographie läßt ebenfalls Schlüsse auf die Absolutkonfiguration am asymmetrischen Schwefelatom zu.
Umsetzungen mit Rhodanamin
Authors: Schmitz Ernst , Striegler Helmut
Published: January 2005

Phenol und Anilin werden durch Rhodanamin 1 in para‐Stellung rhodaniert, p‐Toluidin in ortho‐Stellung. Acetophenon ergibt unter Verbrauch von zwei Mol 1 2‐Amino‐4‐phenyl‐5‐rhodano‐thiazol 6. Von β‐Dicarbonylverbindungen abgeleitete Enamine 7 a, b, c werden zu Rhodan‐enaminen 8 a, b, c rhodaniert, aus denen leicht Amino‐thiazole, das Dithiin 10 und das Thiazolon 11 erhalten werden können.
Zur Struktur der “4‐N‐Hydroxy‐1,2,4‐triazole”
Authors: Becker H. G. O. , Görmar G. , Haufe H. , Timpe H.‐J.
Published: January 2005

Zum Studium des Tautomeriegleichgewichtes der 4‐N‐Hydroxy‐1,2,4‐triazole werden durch Alkylierung 1‐Alkyl‐1, 2, 4‐triazol‐4‐N‐oxide und 4‐Alkoxy‐1, 2, 4‐triazole dargestellt und ihre UV‐, IR‐ und NMR‐Spektren untersucht. Die N‐Oxide sind in Dioxan durch eine UV‐Absorption bei 315 nm und eine IR‐Bande bei 1230 cm−1 charakterisiert. Die gleichen Kennzeichen finden sich bei den “4‐N‐Hydroxy‐1, 2, 4‐triazolen”, was die N‐Oxidstruktur beweist. Mit Hilfe der UV‐Spektren wurde für das N‐Oxid/N‐Hydroxy‐Gleichgewicht eine Konstante von 32 ermittelt. Diese Aussagen werden durch IR‐ und NMR‐Spektren gestützt. Die 1, 2, 4‐Triazol‐4‐N‐oxide liegen in Lösung und im festen Zustand assoziiert vor, wie Molekulargewichtsbestimmungen und IR‐Spektren zeigen.
Zur Arylierung des Phosphorylsauerstoffs. II. Tetraphenoxyphosphonium‐hexachloroantimonat
Authors: Teichmann Herbert , Jatkowski Michael
Published: January 2005

Triphenylphosphat läßt sich mit Benzoldiazonium‐hexachloroantimonat zur Titelverbindung arylieren. Die gleiche Verbindung ist auch aus den Produkten der Reaktion von PCl5 mit 3 bzw. 4 Mol Phenol zugänglich. Diskrepanzen in den Angaben über die Natur dieser Reaktionsprodukte werden diskutiert.
Dehydrierung von Ketonen mit Palladium(II)‐Verbindungen
Authors: Bierling Bernd , Kirschke Klaus , Oberender Hermann , Schulz Manfred
Published: January 2005

Cyclohexanon reagiert mit Palladium(II)‐Verbindungen in einer stöchiometrischen Reaktion unter Dehydrierung zum Cyclohexen‐(2)‐on. Diese Dehydrierungsreaktion ist allgemein auf Ketone anwendbar. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert.
Struktur und Reaktivität aliphatischer Diazoverbindungen. XVII. Elektrochemisches Verhalten von organophosphor‐substituierten Diazoalkanen
Authors: Jugelt W. , Lamm W. , Pragst F.
Published: January 2005

α‐Diazo‐phenylmethan‐phosphonsäurediäthylester 7c und seine p‐Substitutionsprodukte zeigen bei Reduktion an der Quecksilber‐Tropfelektrode in Dioxan‐Wasser (1:4 v/v)/0,1 M LiClO4 nur eine polarographische Stufe bei E1/2 = −1,24 bis −1,15 V (GKE). Die Natur dieser irreversiblen Stufe wird näher untersucht und der Mechanismus der Reduktion diskutiert. Als zweielektroniges Reduktionsprodukt der Elektrolyse von 7c in Dioxan‐Puffer‐Gemischen bei pH 7 bis 12 entsteht in 90% Ausbeute Phenylmethan‐phosphonsäurediäthylester 10c. Die elektrochemische Oxydation von α‐Diazo‐arylmethan‐phosphonsäureestern 19a–g und α‐Diazophenylmethan‐arylphosphinsäureäthylestern 19h–i an der rotierenden Pt‐Scheibenelektrode in 0,1 M LiClO4/Acetonitril führt im Primärschritt zu Diazonium‐Radikalkationen 21. Im Falle von Substraten PhCN2P(O)R2R3 mit unsubstituiertem Phenylrest am Diazo‐Kohlenstoffatom dimerisieren diese Primärprodukte 21 in raschem Folgeschritt zu Diphenyl‐Derivaten. Eine gleichartige Reaktion ist für m‐Substitutionsprodukte wahrscheinlich. Der Einfluß dieser Folgereaktion auf das polarographische und oszillopolarographische Verhalten der organophosphor‐substituierten Diazoalkane wird untersucht. Substitution des Phenylrestes in p‐Stellung zum Diazo‐Kohlenstoffatom verhindert diese oxydative CC‐Verknüpfung. Vergleiche mit der elektrochemischen Oxydation von α‐Phenyl‐α‐diazocarbonyl‐Verbindungen werden angestellt.
Kationische Farbstoffe und Vorstufen. XVI. Styrylcyanine der 1,3‐Oxathiolium‐Reihe
Authors: Hartmann Horst , Mohn F.
Published: January 2005

In einer Einstufenreaktion werden 1,3‐Oxathiolium‐styrylcyanine 7 bzw. 8 aus aromatischen Aldehyden, N,N‐disubstituierten Alkylthioamiden und Phenacylhalogeniden bzw. p‐Chinonen hergestellt. Ein möglicher Cyanin‐Bildungsmechanismus wird diskutiert.
Hydroximsäurederivate. VI. 1,2,4‐Oxadiazole aus N‐Acylamino‐acetonitrilen
Authors: Brachwitz H.
Published: January 2005

5‐Alkyl‐bzw. 5‐Aryl‐1, 2, 4‐oxadiazol‐3‐carbonsäureamide 7 lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzung von N‐Acylaminoacetonitrilen 4 mit Nitrosierungsmitteln darstellen, wobei die N‐Acyl‐oxalsäureamidoxim‐halbnitrile 5 als Zwischenverbindungen auftreten. Die Amide 7 werden durch Erhitzen mit Phosphoroxychlorid zu den 3‐Cyan‐1, 2, 4‐oxadiazolen 6 dehydratisiert.
Über α‐substituierte Phosphonate. XIV. Phosphorylderivate aus 2,2‐Bis‐[hydroxymethyl]‐norbornen‐(5)
Authors: Costisella B. , Gross H.
Published: January 2005

2,2‐Bis‐[hydroxymethyl]‐norbornen‐(5) 5 läßt sich in bekannter Weise in Cyclische Derivate der phosphorigen Säure, wie z. B, das Diesterchlorid 6, den Triester 8a oder den Diester9 überführen; 6, 8a bzw. 9 wurden in verschiedener Weise weiter umgesetzt. Zum Unterschied von anderen cyclischen Phosphorigsäureestern reagiert 8a unter den Bedingungen der ARBUSOV‐ bzw. PERKOV‐Reaktion mit verschiedenen C‐Halogenverbindungen ausschließlich ohne Ringöffnung zu cyclischen Phosphonsäurederivaten, vermutlich wegen der Hinderung desnucleophilen Angriffs auf die Neopentyl‐analogen CH2‐Gruppen des Dioxaphosphanrings. — Die dargestellten Dioxan‐ bzw. Dioxaphosphanderivate liegen nach Ausweis der NMR‐Spektren als Stereoisomerengemische vor.