bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Bemessungsrelevante Kennwerte von Feinbeton für einaxiale Druckbeanspruchung
Authors: Brockmann Tanja , Brameshuber Wolfgang , Hinzen Marcus
Published: June 2007

Für die Herstellung textilbewehrter Elemente werden so genannte Feinbetone verwendet. Die mechanischen Kennwerte und die Stoffgesetze unter kurzzeitiger einaxialer (statischer) Druckbeanspruchung für die neuartigen Feinbetone als Einzelkomponente des Verbundwerkstoffes Textilbeton werden in dem Beitrag vorgestellt. Zudem werden die Anwendbarkeit bekannter mathematischer Vereinfachungen der Spannungs‐Dehnungsbeziehungen (z. B. Parabel‐Rechteck‐Diagramm) für die Bemessung sowie Kriechkennwerte zur Vorhersage der Kriechverformungen (z. B. Endkriechzahlen) erläutert.
Textilbewehrter Beton zur Verstärkung eines Hyparschalentragwerks in Schweinfurt
Authors: Curbach Manfred , Hauptenbuchner Barbara , Ortlepp Regine , Weiland Silvio
Published: June 2007

Erstmals wurde bei der Sanierung der Hyparschale der Fachhochschule in Schweinfurt mit der innovativen Technologie des textilbewehrten Betons ein Stahlbetontragwerk verstärkt und sicherer für die Zukunft gemacht. Da textilbewehrter Beton noch kein genormter Konstruktionswerkstoff ist, wurde für den Einsatz der textilen Bewehrung eine Zustimmung im Einzelfall notwendig. Die Verstärkungsarbeiten wurden im Oktober/November 2006 ausgeführt. Die textilbewehrte Feinbetonverstärkung wurde dabei lagenweise aufgebracht. Durch Auflaminieren wurden abwechselnd Feinbeton und drei Lagen textile Bewehrung aus 800 tex Carbonrovings aufgetragen. Die Gesamtdicke der Verstärkung beträgt nur 15 mm.
Mehraxiales mechanisches Ermüdungsmodell von Ultra‐Hochfestem Beton: Experimentelle und analytische Untersuchungen
Authors: Grünberg Jürgen , Lohaus Ludger , Ertel Christian , Wefer Maik
Published: June 2007

Die besonderen Eigenschaften von ultra‐hochfestem Beton (UHPC) gegenüber normalfestem Beton erfordern für numerische Analysen die Entwicklung eines mehraxialen mechanischen Modells. Im Dreiphasenmodell werden sowohl sprödes als auch duktiles Baustoffverhalten durch charakteristische Verläufe der Hauptmeridiane, insbesondere des Druckmeridians der Bruchumhüllenden beschrieben. Die anisotrope Ermüdungsschädigung wird im Hauptspannungsraum durch unterschiedliche Schädigungsraten für den Zug‐ bzw. Druckmeridian berücksichtigt.

In umfangreichen experimentellen Untersuchungen werden zur Kalibrierung des Dreiphasenmodells für UHPC die Modellparameter für die Beschreibung der Hauptmeridianverläufe bestimmt. In dynamischen Untersuchungen werden die Parameter für die anisotrope Schädigung bestimmt.
Mechanisms controlling function in the clasp and sling regions of porcine lower oesophageal sphincter
Authors: Farré R , Aulí M , Lecea B , Estrada O , Suñol X , Clavé P
Published: June 2007

Background

Characterization of functional differences between lower oesophageal sphincter (LOS) clasp and sling muscles might aid the development of more specific pharmacological and surgical approaches for the treatment of motility disorders.

Methods

Circular LOS strips from 25 adult pigs were studied in organ baths to compare the physiology of clasp and sling fibres.

Results

Sling strips developed greater tone than clasp fibres (mean(s.e.m.) 7·59(0·89) versus 4·72(0·67) g; P = 0·017). LOS tone was more dependent on extracellular calcium in clasp strips and on the activity of cholinergic enteric motor neurones (EMNs) in sling strips. The amplitude of maximal relaxation caused by electrical field stimulation (EFS, 3Hz) of EMNs was greater in clasp strips (mean(s.e.m.) 74·5(2·3) versus 58·1(2·2) per cent of tone; P < 0·001). EFS-induced relaxation was reduced in clasp fibres and fully blocked in sling fibres by nitrergic blockade with 10 µmol/l 1H-[1,2,4]oxadiazole-[4,3-α]quinoxalin-1-one (ODQ). The amplitude of EFS cholinergic responses was significantly greater in sling fibres. In the clasp region, relaxation caused by stimulation of EMNs with 100 µmol/l nicotine was reduced by ODQ. In sling fibres, nicotine induced relaxation at rest and cholinergic contraction following ODQ.

Conclusion

Clasp and sling fibres of the porcine LOS show marked intrinsic functional differences. This should be considered when developing more specific approaches to human LOS motility disorders.
Die Umsetzung von Diazoniumsalzen mit α‐Pyridoin
Authors: Eistert Bernd , Munder Hans
Published: June 2007

Beim Eintragen von wäβr. Benzol‐, p‐Toluol‐ und p‐Chlor‐benzol‐diazoniumsulfatlösungen in wäβrig‐acetonische Lösungen von α‐Pyridoin entstehen α‐Picolinsäure und das dem Diazoniumsalz entsprechende Arylhydrazid der α‐Picolinsäure. Der Chemismus dieser Spaltungsreaktion wird mit dem der Kuppelung von enolisierten β‐Dicarbonylverbindungen verglichen, die, wenn sie einen α‐ständigen Substituenten tragen, bekanntlich eine analoge Spaltung erleiden.

Beim Eintragen von festem p‐Toluol‐diazoniumsulfat in eine absol.‐acetonische Lösung von α‐Pyridoin entstehen u.a. kleine Mengen eines Azokörpers, der sich mit verd. Schwefelsäure zu α‐Picolinsäure und ihrem p‐Tolylhydrazid spalten läβt.
Metallorganische Innerkomplexe; I. Aluminiumorganische Innerkomplexe
Authors: Bähr Gerhard , Müller Gerhardt Ernst
Published: June 2007

Nach einleitender Definition der metallorganischen Innerkomplexe und kurzer Diskussion ihrer Bildungsvoraussetzungen werden Synthesen aluminiumorganischer Innerkomplexe mitgeteilt, Argumente für deren Konstitution beigebracht und ihre Eigenschaften beschrieben.
Über Diphenylen‐phenyl‐jod
Authors: Clauβ Karl
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften des Diphenylen‐phenyl‐jods werden beschrieben.
Über die Umsetzungen von Carbaminsäurechlorid mit sauerstoffhaltigen Ringverbindungen I
Authors: Boberg Friedrich , Schultze Georg Richard
Published: June 2007

Es wurden die Umsetzungen von Epoxyden, Trimethylenoxyd, Tetrahydrofuran und Tetrahydropyran mit Carbaminsäurechlorid untersucht. Epoxyde und Trimethylenoxyd liefern je nach Wahl der Reaktionsbedingungen die zugehörigen Chlorhydrine, die Carbaminsäureester und Allophansäureester der Chlorhydrine; aus Tetrahydrofuran und Carbaminsäurechlorid entsteht der Allophansäureester des 4‐Chlor‐butanols; Tetrahydropyran reagiert nicht mit Carbaminsäurechlorid.
Über die ringförmigen Oligomeren des Caprolactams
Authors: Rothe Ilse , Rothe Manfred
Published: June 2007

Es wird eine reproduzierbare Methode zur quantitativen Trennung der cyclischen Oligomeren des ϵ‐Caprolactams aus Heißwasserextrakten von Caprolactam‐Polymerisat angegeben. Molekulargewichtsbestimmungen auf kryoskopischem Wege in verschiedenen Lösungsmitteln ergaben abweichend von Literaturbefunden, daβ darin je ein ringförmiges Di‐, Tri‐ und Tetrapeptid der ϵ‐Aminocapronsäure vorliegt.
Über carbocyclische Reduktone. Dihydropyrogallol und Dihydrogallussäure
Authors: Mayer Walter , Bachmann Rudolf , Kraus Friedrich
Published: June 2007

Gallussäure ergibt bei der katalytischen Hydrierung in alkalischem Medium Cyclohexen‐(4)‐diol‐(4.5)‐on‐(3)‐carbonsäure‐(1). Diese Dihydrogallussäure erweist sich wie das Dihydropyrogallol als ein typisches Reduktion. Von beiden Verbindungen werden Anilin‐, Phenylhydrazin‐ und Methylderivate beschrieben. Die Weiterhydrierung der Dihydrogallussäure führt zur Cyclohexan‐triol‐(3.4.5)‐carbonsäure‐(1).

Bei der Dehydrierung mit Luftsauerstoff liefern beide Reduktone kristallisierte Dihydrate der entsprechenden Triketone, die als Triketo‐Isomere des Pyrogallols bzw. der Gallussäure aufzufassen sind. Diese Triketone isomerisieren sich sehr leicht zu Pyrogallol bzw. zu Gallussäure; mit verd. Alkali erleiden sie Aufspaltung zur α‐Oxyadipinsäure bzw. zur α‐Oxy‐γM‐carboxy‐adipinsäure, mit Natriumperjodat zu den entsprechenden α‐Ketocarbonsäuren.

Der Mechanismus der katalytischen Hydrierung von Pyrogallol und Gallussäure wird erörtert.
Synthesen von Zuckeranhydriden aus 1‐Fluor‐ und 1‐Azido‐zuckern (mitbearbeitet von Predrag Ristič und Fritz Zumbülte)
Authors: Micheel Fritz , Klemer Almuth , Baum Götz
Published: June 2007

Es werden mehrere Zuckeranhydride nach der Fluorid‐Methode gewonnen: Lävoglucosan aus α‐1‐Fluor‐D‐glucose, D‐Galaktosan‐α {1.5} β {1.6} aus β‐1‐Fluor‐D‐galaktose und 4‐Glucosyl‐lävoglucosan aus β‐1‐Fluor‐cellobiose. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Anhydride dieses Typs lassen sich auch aus 1‐Azido‐zuckern gewinnen.
Darstellung von Zuckeranhydriden mit Hilfe von alkalischen Austauschern
Authors: Micheel Fritz , Baum Götz
Published: June 2007

Zuckeranhydride lassen sich aus β‐1‐Fluor‐, β‐1‐Azido‐ oder β‐1‐Phenoxy‐zuckern durch Behandeln mit stark basischen Austauschern gewinnen. Aus den Fluor‐ und Azido‐Derivaten werden die Anhydride (hier das Lävoglucosan) unmittelbar in hoher Ausbeute und Reinheit erhalten.
Über pflanzliche Herzgifte, XXVII. Mitteil.: Über Adynerin und Neriantin
Authors: Tschesche Rudolf , Snatzke Günther
Published: June 2007

Adynerin ist das Diginose‐Derivat eines 3 (β), 14 (β)‐Dioxy‐Δ8.20:22‐cardadienolids und hat nicht 3(α)‐Konfiguration. Für Neriantogenin wird die Konstitution eines 3(β), 15(ξ)‐Dioxy‐Δ16.20:22‐cardadienolids wahrscheinlich gemacht.
Verhalten von Diazomethanderivaten gegen Rhodan und Bleitetraacetat
Authors: Hensel Hans R.
Published: June 2007

Diazoketone und diarylsubstituierte Diazomethane zeigen beträchtliche Unterschiede in ihrem Verhalten gegenüber Jod, Rhodan und Bleitetraacetat. 9.9‐Dirhodan‐ und 9.9‐Diacetoxy‐fluoren sowie Diphenyl‐methyl‐rhodanid und Benzophenon‐diacetat wurden als kristallisierte, beständige Verbindungen erhalten. Für das Bis‐diphenylen‐äthen wird eine ergiebige Darstellungsweise angegeben.
Notiz über die Umsetzung von Isocyansäureestern mit Wasserstoffperoxyd
Authors: Esser Heinz , Rastädter Karl , Reuter Gottfried
Published: June 2007

Die Herstellung von aliphatischen und aromatischen Azoverbindungen durch Umsetzung entsprechender Isocyanate mit Wasserstoffperoxyd wird beschrieben. Ein Reaktionsmechanismus wird zur Diskussion gestellt.
Notiz zur Bildung von Pyro‐phenyl‐phosphonsäure aus Phosphino‐benzol und Phenyl‐phosphonsäure‐dichlorid
Authors: Anschütz Ludwig , Wirth Heinrich
Published: June 2007

Durch Hydrolyse von Phosphino‐benzol und Phenyl‐phosphon‐säure‐dichlorid wird Pyro‐phenyl‐phosphonsäure erstmalig dargestellt.
Trennung der 4′‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐ester von Alkoholen durch Verteilung und Chromatographie
Authors: Amin El Sayed , Hecker Erich
Published: June 2007

Die farbigen und gut kristallisierenden 4′‐Nitro‐azobenzol‐carbonsäure‐(4)‐ester von Alkoholen lassen sich durch Craig‐Verteilung und durch Verteilungschromatographie auf Kieselgur‐Säulen trennen. Als Lösungsmittelsysteme eignen sich Kohlenwasserstoffe mit Nitro‐methan und Dimethylformamid in verschiedenen Mengenverhältnissen. Zur Trennung der Ester niedriger Alkohole bis n‐Octanol wird der Kohlenwasserstoff als mobile Phase verwendet, während bei der Trennung der Ester höherer Alkohole der Kohlenwasserstoff als stationäre Phase dient. Der Trenneffekt in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Lösungsmittelsystems und des zu trennenden Gemisches wurde untersucht.
Studien in der Vitamin D‐Reihe, XIV: Ein neuer Weg zu Ring‐A‐Bausteinen für die Synthese von 9.10‐seco‐Steroiden
Authors: Inhoffen Hans Herloff , Weissermel Klaus , Quinkert Gerhard , Bartling Dieter
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Cyclohexen‐epoxyden mit monosubstituierten Acetylenverbindungen wurden unter Öffnung des Epoxydringes die entsprechenden disubstituierten Acetylen‐alkohole erhalten.

Die gleichen Cyclohexen‐epoxyde wurden auch mit den Monolithiumsalzen des unsubstituierten Acetylens umgesetzt. Während unter Normalbedingungen keine Reaktion eintrat, wurden in flüssigem Ammoniak bei erhöhter Temperatur (unter Druck) gleichfalls Acetylen‐alkohole erhalten. Hier verlief die öffnung des Epoxydringes praktisch in einer Richtung.
Darstellung und Untersuchung organischer Fluorverbindungen XX. Darstellung von Säurefluoriden
Authors: Oláh Georg , Kuhn Stefan , Beke Stefan
Published: June 2007

In Abwandlung des Verfahrens von A. N. Nesmejanow und E. J. Kahn zur Darstellung von Formyl‐ und Acetylfluorid wurde durch Verwendung von KHF2 als Fluorierungsmittel eine allgemeine Darstellungsmethode der Säurefluoride ausgearbeitet.
Herstellung von Mannich‐Basen aus Oxo‐acetylenverbindungen. Synthesen mit Acetylenverbindungen, II. Mitteil.
Authors: Dornow Alfred , Ische Friedrich
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Propargylaldehyd‐diäthylacetal, 1‐Methoxy‐buten‐ (1)‐in‐(3) und Hexin‐(1)‐on‐(5) mit Formaldehyd und sekundären Aminen wurde eine Reihe von tertiären Mannich‐Basen dargestellt. Mit Lithiumaluminiumhydrid ließ sich deren Dreifach‐bindung zur Doppelbindung hydrieren. Die Addition von Methanol bzw. Wasser an die Mannich‐Basen in saurem und alkalischem Medium wird beschrieben. Reaktionsweg und Konstitution der erhaltenen Verbindungen werden an Hand von Infrarot‐Spektren diskutiert.
Über die Umlagerung von 1‐Methoxy‐penten‐(1)‐in‐(3)‐ol‐(5) in saurem Medium. Synthesen mit Acetylenverbindungen, IV. Mitteil.
Authors: Dornow Alfred , Ische Friedrich
Published: June 2007

1‐Methoxy‐penten‐(1)‐in‐(3)‐ol‐(5) lagert sich in Gegenwart von sauren Katalysatoren zu einer Verbindung um, die durch Addition von Methanol 1‐Methoxy‐pentanon‐(3)‐al‐(5)‐dimethylacetal ergibt. Die Umsetzung dieser Verbindung mit 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazin führt zum erwarteten Pyrazolderivat.
Über die Methylierung des Sulfitions und über die Umlagerungsmechanismen der Schwefligsäure‐ in Sulfonsäure‐ Abkömmlinge
Authors: Simon Arthur , Paetzold Roland , Kriegsmann Heinrich
Published: June 2007

Die Sulfonsäurederivate Na‐Methansulfonat (I) und Methansulfonsäure‐methylester (II) sind stabiler als die isomeren Sulfitabkömmlinge Na‐Methylsulfit (III) und Dimethylsulfit (IV). Daher lassen sich III bzw. IV leicht in I bzw. II isomerisieren. Die Umlagerung von III in I und die von IV in II wird durch CH3J und die von IV in I durch Alkalijodid bewirkt. Die Reaktionsmechanismen dieser Umlagerungen werden angegeben. Im Zusammenhang damit wird gezeigt, daß die durch CH3J bewirkte Methylierung des SO‐⊖. Ions am Schwefel und nicht am Sauerstoff erfolgt. In der Diskussion werden die Umlagerungs‐ und Methylierungsreaktionen theoretisch gedeutet.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, V. Mitteil.: Darstellung und Eigenschaften des 3‐Amino‐5‐phenyl‐1.2.4‐thiodiazols
Authors: Goerdeler Joachim , Fincke Albrecht
Published: June 2007

Durch Dehydrierung des aus Thionbenzoesäure‐äthylester und Guanidin hergestellten Thiobenzoylguanidins wurde 3‐Amino‐5‐phenyl‐1.2.4‐thiodiazol gewonnen und in seinen Eigenschaften mit dem isomeren 5‐Amino‐3‐phenyl‐1.2.4‐thiodiazol verglichen.
Vereinfachte Rauwolfia ‐Alkaloid‐Modelle, II. Mitteil.: Über die Darstellung von Derivaten des 17.19‐Dimethoxy‐18‐hydroxy‐15.16.17.18.19.20‐hexadehydro‐yohimbans
Authors: Logemann Willy , Caprio Lorenzo , Almirante Luigi , Meli Alberto
Published: June 2007

Es wird die Synthese des 17.19‐Dimethoxy‐18‐hydroxy‐ 15.16.17.18.19.20‐hexadehydro‐yohimbans und einiger seiner Ester beschrieben. Sie unterscheiden sich in der pharmakologischen Wirkung vollkommen von den Fettsäureestern der entspr. 17‐ Methoxy‐Verbin dung und verhalten sich wie ein sehr schwach wirksames Reserpin.
Chlorierungs‐produkte des Cyclopentanons, II. Mitteil.: Eine neue Reduktinsäure‐Synthese
Authors: Wanzlick Hans‐Werner , Peiler Eberhard
Published: June 2007

Bei der dreifachen Chlorierung des Cyclopentanons entsteht 2.2.3‐Trichlor‐Cyclopentanons‐(1)‐Die Hydrolyse ergibt Reduktinsäure.
Untersuchungen an Diazomethanen, VI. Mitteil.: Umsetzung von Diazoäthan mit Methyllithium
Authors: Müller Eugen , Rundel Wolfgans
Published: June 2007

Im Gegensatz zum Diazomethan erhält man bei der Umsetzung von Methyllithium mit Diazoäthan zu etwa gleichen Teilen das 4.5‐Dimethyl‐1.2.3‐triazol und Acetaldehyd‐methylhydrazon neben entsprechenden Mengen Methan. Die Sonderstellung des ersten Gliedes der homologen Reihe der Diazoalkane tritt damit deutlich in Erscheinung.
Über die Umsetzung von Chlorcyan mit Schwefeltrioxyd
Authors: Graf Roderich
Published: June 2007

Bei der Einwirkung von Schwefeltrioxyd auf Chlorcyan entstehen die bisher nicht beschriebenen Verbindungen CO3NClS, CO6NClS2 und C2O3N2Cl2S, deren Konstitution sichergestellt wird. Es werden Vorschriften zur laboratoriumsmäßigen Herstellung dieser Verbindungen mitgeteilt und deren Eigenschaften näher beschrieben.
Über Formazane und Tetrazene II
Authors: Hauptmann Heinrich , de Mello Périssé Augusto Cid
Published: June 2007

Benzaldehyd‐phenylhydrazone und Benzoldiazoniumsalze reagieren je nach dem ph des Reaktionsmediums unter Bildung von Formazanen, Tetrazenen oder Benzaldehyd‐[p‐benzolazo‐phenylhydrazonen]. Die Tetrazene werden mit alkoholischer Salzsäure in die Kupplungskomponenten gespalten. Sie lagern sich mehr oder weniger rasch in Formazane um, je nach der Natur der Substituenten in para‐Stellung der Benzolringe des Benzaldehyd‐phenylhydrazons. Substitution in ortho‐Stellung im Phenylhydrazinkern verhindert die Bildung von Tetrazenen, jedoch nicht die von Formazanen und p‐Benzolazo‐Derivaten.
Die Synthese des DL‐Sesamins und dl‐Asarinins
Authors: Freudenberg Karl , Fischer Erich
Published: June 2007

Aus Di‐piperonoyl‐bernsteinsäureester (VIII) wird über das Hydrierungsprodukt IX das di ‐Sesamin (VII) gewonnen. Es wird in di‐Asarinin umgelagert.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, III. Mitteil.: Über die Abhängigkeit der Hydrolysegeschwindigkeit der Sulfochloridgruppe von ihrer Stellung in der Molekel
Authors: Asinger Friedrich , Geiseler Gerhard , Eckoldt Hans
Published: June 2007

Dodecan‐1‐sulfochlorid hydrolysiert ewa 10mal schneller als Dode can‐2‐sulfochlorid und diese wiederum ungefähr 1.3mal schneller als die übrigen Isomeren. Aus den Ergebnissen folgt, daß durch partielle Hydrolyse von Sulfochlorierungsprodukten des Mepasins Hydrolysate mit hoher Konzentration an primären Sulfonaten erhalten werden können.
D‐Glucosederivate von Proteinen
Authors: Micheel Fritz , Klemer Almuth
Published: June 2007

Proteine lassen sich in wäßriger Lösung (mit oder ohne Gegenwart von Natriumhydrogencarbonat) mit D‐Glucose oder α‐ (bzw. β‐)‐D‐Glucose‐1‐phosphorsäure kondensieren. Nur ein geringer Teil des aufgenommenen Kohlenhydrats wird durch verd. Säuren abgespalten. Auf Grund des Verhaltens des Lysins unter analogen Bedingungen muß angenommen werden, daß die nicht hydrolysierbaren d‐Glucosereste an die ϵ‐Aminogruppen der Proteine gebunden sind.
Kohlenhydrat‐Aminosäure‐Verbindungen
Authors: Klemer Almuth , Micheel Fritz
Published: June 2007

D‐Glucose und d‐Mannose lassen sich mit Sarkosin in Dimethyl‐formamid bei 100° zu dem gleichen Stoffe I kondensieren, der wahrscheinlich durch eine Amadori‐Umlagerung entstanden ist. Beim Acetylieren erhält man daraus das Kristalline Triacetat eines Lactons (III). Dies geht bei der sauren Verseifung wieder in I über.
Ringöffnung und Ringschluß bei Isochroman‐ Abkömmlingen. Zwei neue Umlagerungen (I. Mitteil. über Isochroman)
Authors: Rieche Alfred , Schmitz Ernst
Published: June 2007

1‐Brom‐isochroman, das bei der Bromierung von Isochroman entsteht, lagert sich beim Erhitzen unter Ringöffnung in 2‐[ß‐Bromäthyl]‐benzaldehyd um. Dieser ergibt mit Äthanol und Pyridin unter Ringschluß 1‐Äthoxy‐isochroman. Die Umlagerungen verlaufen über Kationen. Die Verseifung des 1‐Brom‐isochromans führt zum 2‐[ß‐(Hydroxy ‐äthyl]‐benzaldehyd) konnte auf einem Umweg hergestellt werden.
Polyacetylenvenbindungen, XVI. Mitteil.: Synthese des Anacyclins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Inhoffen Eberhard
Published: June 2007

Das von L. Crombie aus Anacyclus pyrethrum isoliete und in seiner Struktur aufgeklärte Diacetylenderivat Anacyclin wird synthetisch dargestellt. Ausgehend von einem Deca ‐diin‐bromid wird diese Verbindung mit Hilfe der Wittig‐Reaktion aufgebaut.
Zur Kenntnis der Monothio‐acetale
Authors: Böhme Horst , Bentler Helmut
Published: June 2007

Die Darstellung von Mono‐thio‐acetalen gelingt durch Erhitzen von‐α‐Chloralkyl‐sulfiden und alkoholen mit Dimethylanilin oder von α‐ChloralkyL‐äthern und Mercaptanen mit Dimethylanilin.
Lactonsäure‐ester und Amide der D‐Zuckersäure
Authors: Zinner Helmut , Fischer Wolfgang
Published: June 2007

Beim Verestern der Zuckerlacton‐(3.6)‐säure mit Alkoholen bleibt der Lactonring erhalten; man gewinnt Zuckerlactonsäure‐ester, die als Tribenzoate und Tris‐pnitrobenzoate charakterisiert werden. Durch aliphatische und aromatische Amine wird der Lactonring unter Bildung von Zuckersäure‐diamiden gesprengt.
Über einige Be‐obachtungen in der Gruppe der Pyridinaldehyde
Authors: Mathes Wilhelm , Sauermilch Walter
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften des 6‐Hydroxymethyl‐pyridin‐aldehyds‐(2), des Pyridin‐aldehyd‐(4)‐oxalats sowie einiger Cyanhydrine aus Pyridinaldehyden werden beschrieben.
Über acetylierte Fructose‐oxime (Untersuchungen über Fructose‐acetate, VI. Mitteil).
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Hummel Dieter , Kreiselmeier Hermann
Published: June 2007

Mit Hilfe von Infrarot‐Spektren wurde für das Hexacetyl‐fructoseoxim B das Vorliegen einer Ringstruktur bewiesen. Für das kristallisierte Glucoscoxim wurde die Ringstruktur, für das kristallisierte Fructoseoxim die Ketoximstruktur bestätigt.
Die Trennung des Orceins in seine Komponenten (II Mitteil. Über Orceinfarbstoffe)
Authors: Musso Hans
Published: June 2007

Verteilungschromatographisch gelingt es, im Orcein 14 farbige Komponenten nachzuweisen, von denen 5 kristallisiert und 4 weitere chromatographisch rein dargestellt wurden. Ihre Isolierung, Eigenschaften und Absorptionsspektren werden beschrieben.
Polarographische Untersuchungen über Sulfonylverbindungen und tertiäre Amine
Authors: Horner Leopold , Nickel Horst
Published: June 2007

Zum tieferen Verständnis der unter 1–8 angeführten Sachverhalte wurden die Redoxpotentiale von mehreren Sulfonylverbindungen sowie von einigen tertiären Aminen und 2 tertiären Phosphinen aufgenommen.
Zur Reaktion des Borfluorids mit Harnstoff
Authors: Becher Hermann J.
Published: June 2007

BF3 wird von Harnstoff im Mol.‐Verhältnis 1:1 angelagert. Das in Wasser leicht lösliche Additionsprodukt gibt mit Formalinlösung Kondensationsprodukte, die auf 2 Stickstoffatome 1 BF3 enthalten. Oberhalb von 125° zersetzt es sich, wobei vorwiegend NH4BF4 und (HNCO)n entstehen.
Über ein drittes, kristallisiertes Acetonperoxyd
Authors: Criegee Rudolf , Metz Karl
Published: June 2007

Diisopropenyläther reagiert mit Wasserstoffperoxyd unter Bildung von Bis‐hydroperoxy‐diisopropylperoxyd. Die gleiche Verbindung kann in 50‐proz. Ausbeute aus Aceton und etwa 80‐proz. Wasserstoffperoxyd erhalten werden.
Schwingungsspektren von Alkylderivaten der Schwefligen Säure, I. Mitteil.: Raman‐ und IR‐Spektren der Alkali‐Methansulfonate
Authors: Simon Arthur , Kriegsmann Heinrich
Published: June 2007

Es werden die Raman‐Spektren der wäßrigen Lösungen des Li‐, Na‐ und K‐Methansulfonats, einer methanolischen Lösung von Li‐Methansulfonat, der drei festen Salze und die IR‐Spektren des festen Li‐ und K‐Methansulfonats mitgeteilt. Es wird gezeigt, daß das Methansulfonat‐Ion in wäßriger Lösung sehr wahrscheinlich die Symmetrie C3v hat, C3 aber nicht ganz auszuschließen ist. Die Frequenzen werden den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. In der methanolischen Lösung werden die Frequenzen durch Assoziationseffekte stärker erniedrigt als in wäßriger Lösung. In den Spektren der festen Salze treten z. T. mehr Frequenzen auf als für die Symmetrien C3v bzw. C3 erlaubt sind. Die Ursachen hierfür werden diskutiert.
Schwingungsspektren von Alkylderivaten der Schwefligen Säure, II. Mitteil.: Raman‐ und IR‐Spektren des Methansulfonsäurechlorids
Authors: Simon Arthur , Kriegsmann Heinrich , Dutz Hubert
Published: June 2007

Die von Methansulfonsäurechlorid aufgenommenen Raman‐ und IR‐Spektren werden denen von N. S. Ham und A. N. Hambly2) mitgeteilten gegenübergestellt und zum Teil andere Zuordnungen getroffen.
Synthesen heterocyclischer Aldehyde mit Hilfe von Pyridiniumsalzen
Authors: Ried Walter , Bender Heinz
Published: June 2007

Aktive Methylgruppen heterocyclischer Systeme setzen sich mit Jod und Pyridin zu Pyridiniumjodiden um, die mit p‐Nitrosodimethylanilin Nitrone liefern, aus denen durch Zersetzung mit Säuren die Aldehyde in z. T. gute Ausbeute zugänglich sind.

Wir stellten so den Benzthiazol‐aldehyd‐(2), denen β‐naphthothiazol‐aldehyd‐(2), dien β‐Benzbisthiazol‐dialdehyd‐(2.6) und Derivate des Benzoxazol‐aldehyds‐(2) dar.
Über Hydroxythiophencarbonsäureester V. Mitteil.:Über die Konstitution der Anlagerungsverbindungen von Thioglykolsäureester an Acetylendicarbonsäureester
Authors: Fiesselmann Hans , Böhm Walter
Published: June 2007

Die Konstitution der durch doppelte Anlagerung von Thioglykolsäure‐äthylester an Acetylendicarbonsäure‐diäthylester mittels Piperidins erhaltenen Verbindung konnte durch unabhängige Synthese aus Oxalessigester als die eines α,α‐Bis‐[carbäthoxy‐methylmercapto]‐ bernsteinsäure‐diäthylesters festgelegt werden.
2‐Desoxy‐DL‐ribose und 2‐Desoxy‐DL‐xylose aus 1‐Methoxy‐ buten‐(1)‐in‐(3)
Authors: Weygand Friedrich , Leube Herbert
Published: June 2007

Es wird eine leicht ausführbare Synthese von 2‐Desoxy‐DL‐ribose und 2‐Desoxy‐DL‐xylose aus l‐Methoxy‐buten‐(1) ‐in‐(3) beschrieben.
Transacylierungen II. Über die sterische Beeinflussung der hydrolytischen und aminolytischen Spaltung reaktionsfähiger N‐Acyl‐Verbindungen
Authors: Staab Heinz A.
Published: June 2007

Bei den N‐Acyl‐imidazolen nimmt die Geschwindigkeit der Aminolyse in der Reihenfolge N‐Acetyl‐, N‐ Propionyl‐, N‐Isobutyryl‐, N‐Trimethylacetyl‐imidazol stark ab, wie es für eine bimolekulare SN2‐Reaktion zu erwarten ist. Dagegen steigt die Geschwindigkeit der Neutralhydrolyse in der gleichen Reihenfolge ebenso wie bei den entsprechenden Triazol‐Derivaten mit zunehmender Methylsubstitution erheblich an. Diese „sterische Beschleunigung”︁ bestätigt den für die Neutralhydrolyse der reaktionsfähigen N‐Acyl‐ Verbindungen angenommenen monomolekularen Reaktionsmechanismus.
Neue Methoden zur Peptidsynthese, I. Mitteil.: Die N‐[Phenylmercapto‐formyl]‐Gruppe als Schutzgruppe bei der Synthese von Peptiden
Authors: Kollonitsch János , Hajós Andor , Gábor Valeria
Published: June 2007

Die nach der Methode von Ehrensvärd herstellbaren N‐[Phenylmercapto‐formyl]‐aminosäuren und‐peptide können oxydativ zu den entsprechenden Aminosäuren bzw. Peptiden abgebaut werden. Auf diese Weise werden Glycyl‐glycin, Glycyl‐DL‐alanin und α‐L‐Glutamyl‐L‐tyrosin hergestellt. Einige neue N‐[Phenylmercapto‐formyl]‐dipeptidester werden beschrieben.
Neue Methoden zur Peptidsynthese, II. Mitteil.: Die Anwendung von Alkyl‐ und Aralkyl‐mercapto‐formyl‐Abkömmlingen
Authors: Kollonitsch János , Gábor Valéria , Hajós Andor
Published: June 2007

Um die mit der Verwendung der Phenylmercapto‐formyl‐Gruppe zu Peptidsynthesen verbundenen Nachteile zu vermeiden, haben wir die Anwendung von Alkyl‐und Aralkyl‐mercapto‐formyl‐Gruppen untersucht. Von diesen haben sich die Benzyl‐ und Butyl‐Abkömmlinge am besten bewährt. Mehrere dieser neuen Abkömmlinge und ihr Abbau mit Benzopersäure zu den entsprechenden Peptiden werden beschrieben.
Zur Frage der Thermochromie, V. Mitteil.: Optische Aktivierung der Dehydrodianthron‐carbonsäure‐(3). Die Ursache der Thermochromie
Authors: Theilacker Walter , Kortüm Gustav , Elliehausen Heinrich
Published: June 2007

Durch die Mutarotation des Chininsalzes läßt sich die optische Aktivierung der Dehydrodianthron‐carbonsäure‐(3) nachweisen, während eine solche Aktivierung bei der Dehydrodianthron‐dicarbonsäure‐(3.6′) nicht gelang. An Hand von Symmetrie‐betrachtungen folgt daraus für den Grundzustand des Dehydrodianthrons die wenig gefärbte Molekülform A, ein doppelt gefaltetes Molekül. Da der thermochrome Zustand, die stark gefärbte Molekül‐form B, diamagnetisch ist, bleibt für ihn nur ein verdrilltes Molekül mit ebenen Molekülhälften, womit das Absorptionsspektrum von B übereinstimmt. A und B sind demnach nicht, wie früher angenommen, Valenztautomere, sondern Konstellationsisomere. Mit der Annahme einer derartigen Konstellationsisomerie läßt sich die Thermochromie der Verbindungen vom Typ des Dehydrodianthrons ganz allgemein befriedigend deuten.
Über 1.2.4‐Triazine, IV. Mitteil.: Zur Darstellung alicyclisch Kondensierter 1.2.4‐Triazine
Authors: Metze Reinhold , Schreiber Paul
Published: June 2007

Die bei der Umsetzung von Cyclohexandion‐(1.2) und Cyclopentandion‐(1.2) mit Säurehydraziden entstehenden Bis‐acylhydrazone liefern mit Ammoniak in Alkohol bei erhöhtem Druck unter Abspaltung eines Mol. Säurehydrazid alicyclisch kondensierte 1.2.4‐Triazine.
Abbau der Lactaminsäure zu N‐Acetyl‐D‐glucosamin
Authors: Kuhn Richard , Brossmer Reinhard
Published: June 2007

Lactaminsäure hat die Bruttoformel C11H19O9N. Unter Abspaltung von CO2 und von 2 weiteren C‐Atomen läßt sie sich zu N‐Acetyl‐D‐glucosamin, C8H15O6N, abbauen.
Synthese und Eigenschaften des Barium‐S‐n‐butylthiophosphats
Authors: Wieland Theodor , Lambert Rudolf
Published: June 2007

Das Ba‐Salz n‐C4H9SPO3Ba kann durch Einwirkung von POCl3 auf n‐Butylmercaptan dargestellt und durch Alkoholfällung aus Wasser kristallin abgeschieden werden. Die Verbindung erweist sich, wie andere energiereiche Phosphate, als alkali‐stabil, aber labil gegen Säure. In saurer Lösung vermag sie ihren Phosphorsäurerest nicht nur auf Wasser zu übertragen (Hydrolyse), sondern auch auf verschiedene Alkohole, Diese Phosphorylierung verläuft auch im neutralen Gebiet, aber nur wenn Gleichzeitig Jod als Oxydations‐mittel zugesetzt wird.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, VIII. Synthese von 5‐Chlor‐1.2.4‐Thiodiazolen aus Perchlormethylmercaptan und Amidinen
Authors: Goerdeler Joachim , Groschopp Heinz , Sommerlad Ursula
Published: June 2007

Die Umsetzung von Perchlormethylmercaptan mit aliphatischen oder aromatischen Amidinen führt zu 5‐Chlor‐3‐alkyl‐ oder aryl‐thiodiazolen. Eine Reihe dieser neuen Verbindungen wird beschrieben und die hohe Reaktionsfähigkeit ihres Halogenatoms an einigen Austauschreaktionen gezeigt.
Notiz Über die Umsetzung von 3.4‐Dihydro‐Isochinolin mit Keten
Authors: Thesing Jan , Hofmann Klaus
Published: June 2007

3.4‐Dihydro‐isochinolin reagiert mit Keten bei Zimmertemperatur in ätherischer Lösung im Mol.‐Verhältnis 2:1 zu einem 4‐Oxo‐hexahydro‐pyrimidin‐Derivat der Formel II.
Die Konstitution des Pluviins
Authors: Boit Hans‐G. , Ehmke Horst , Uyeo Shojiro , Yajima Haruaki
Published: June 2007

Für Pluviin, ein Alkaloid aus Narcissus‐Arten und Lycoris radiata, wird die Strukturformel VI abgeleitet.
Untersuchungen in der Azolreihe, V. Umsetzungen der Oxazolone‐(2) mit Metallorganischen Verbindungen
Authors: Gompper Rudolf
Published: June 2007

Durch Umsetzung der Oxazolone‐(2) mit metallorganischen Verbindungen entstehen α‐Acylamino‐ketone; ihre Struktur wird an Hand der UV‐und IR‐ Spektren diskutiert. Mittels starker Säuren können die N‐ substituierten α‐Acylamino‐ketone in quartäre Oxazoliumsalze übergeführt werden. Nach diesem Verfahren ist erstmals die Darstellung quartärer N‐Phenyl‐oxazoliumsalze möglich. Sowohl aus den α‐Acylamino‐ketonen als auch aus den quartären Oxazoliumsalzen lassen sich N‐substituierte Imidazole gewinnen.
Untersuchungen in der Azolreihe, VI. Zum Verlauf der Quaternierung 1‐Substituierter 4‐ und 5‐Phenyl‐ 1.2.3‐Triazole
Authors: Gompper Rudolf
Published: June 2007

Durch Vergleich der bei der Quaternierung 1‐substituierter 4‐ und 5‐Phenyl‐1.2.3‐triazole entstehenden Salze läßt sich zeigen, daß die Reaktion jeweils am N‐3 erfolgt. Die auf Grund der Untersuchungen von Wiley und Moffat an 1‐substituierten 1.2.3‐Triazolen noch bestehende Möglichkeit einer Quaternierung am N‐1 wird dadurch mit Sicherheit ausgeschlossen.
Über 1.2‐Dialkoxy‐äthene, VII. Reaktionen mit 1.2‐Dichlor‐1.2‐Diäthoxy‐äthan und 1‐Chlor‐1.2‐Diäthoxy‐äthen
Authors: Baganz Horst , Pflug Joachim
Published: June 2007

Durch Umsetzung von 1.2‐Dichlor‐1.2‐dialkoxy‐äthan mit Anilin entsteht 1.1.2.2‐Tetraanilino‐äthan, aus dem durch Behandlung mit Blausäure 1.2‐Dianilino‐acrylnitril erhalten wurde. Die Reaktion des Dichlorproduktes mit Kupfer(I)‐cyanid führte zur Bildung von 1.2‐Diäthoxy‐acrylnitril. – Die Anlagerung von Phenol bzw. Benzoesäure an 1‐Chlor‐1.2‐ diäthoxy‐äthen führte zu Äthoxyessigsäureester unter Abspaltung von Äthylchlorid bzw. Benzoylchlorid.
Kondensationen von Pyridoinen mit Harnstoff
Authors: Blum Dieter
Published: June 2007

Bei der Einwirkung von Harnstoff auf α‐Pyridoin entsteht neben 4.5‐Di‐[pyridyl‐(2)]‐oxazolon‐(2) auch 4.5‐Di‐[pyridyl‐(2)]‐imidazolon‐(2). Aus 6.6′‐ Dimethyl‐α‐pyridoin erhält man ebenfalls sowohl das Oxazolon als auch das Imidazolon.
Abbau Quartärer Ammoniumsalze mit Äthanolamin, II
Authors: Hünig Siegfried , Baron Wolfgang
Published: June 2007

Durch Erhitzen mit Äthanolamin tritt in quartären Pyrrolidinium‐Salzen neben Entalkylierung in Abhängigkeit von der Akylgruppe (CH3 oder C2H5) teilweise bis völlige Ringsprengung ein. Quartäre Salze des Piperidins und Hexamethylenimins werden ohne Ringspaltung entalkyliert. Bei Tetrahydro‐isochinolinium‐Salzen wird geringe Ringspaltung beobachtet. Der Abbau eignet sich teilweise zum Umalkylieren von heterocyclischen N‐Methylbasen. Quartäre Morphinansalze erleiden Hofmannschen Abbau, während quartäre Tropinsalze vorwiegend ringgespalten werden.
Über cyclische Sulfimidester, I. Derivate des 1.4‐Diamino‐Anthrachinons
Authors: Schwechten Heinz‐Werner , Neeff Rütger , Bayer Otto
Published: June 2007

Es wird gezeigt, daß das Kondensationsprodukt aus 1.4‐Diamino‐anthrachinon und SO3 die Konstitution II besitzt. Dieser cyclische Sulfimidester der Anthracen 1.4‐chinon‐Reihe ermöglicht die Herstellung zahlreicher neuer Anthrachinon‐Derivate. Über Diensynthesen lassen sich daraus polycyclische Chinone aufbauen.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XII. Rhenium(I)‐Komplexe des Benzols und Mesitylens
Authors: Fischer Ernst Otto , Wirzmüller Anton
Published: June 2007

Durch Umsetzung des Systems ReCl5/AlCl3/Al mit Mesitylen bei 130° unter Stickstoff am Rückflußkühler bzw. mit Benzol im Bombenrohr wurde im Sinne der allgemeinen Bruttogleichung magnified image hellgelbes, gegen Hydrolyse völlig beständiges [ReI(C6H3(CH3)3)2]⊕‐ und [ReI(C6H6)2]⊕‐ Kation dargestellt. Die freien Basen sind stabil. Der dem Durch‐dringungskomplexcharakter beider Kationen entsprechende Diamagnetismus wurde durch magnetische Untersuchungen an magnified image bewiesen. Die Reduktion zum ungeladenen Elementkomplex gelang nicht.
Über Thiazole, XXXIII. Thiazolyl‐(2)‐Hydrazone und Thiosemicarbazone des p‐Benzochinons
Authors: Beyer Hans , Liebenow Walter , Pyl Theodor
Published: June 2007

Die Kondensation von p‐Benzochinon mit S‐Äthyl‐isothiosemicarbazidhydrobromid führt in essigsaurer Lösung zum p‐Benzochinon‐mono‐S‐äthylthiolkohlensäurehydrazon und in Eisessig zum p‐Benzochinon‐mono‐S‐äthylisothiosemicarbazon‐hydrobromid. Dieses geht bei der Einwirkung von Schwefelwasserstoff in N‐[p‐Hydroxy‐phenyl]‐thiosemicarbazid über, das sich zum p‐Benzochinon‐mono‐thiosemicarbazon dehydrieren läßt. – Durch Umsetzung von p‐Benzochinon‐mono‐thiosemicarbazon bzw. N‐[p‐Hydroxyphenyl]‐thiosemicarbazid mit α‐Halogen‐ketoverbindungen kommt man zu den entsprechend substituierten p‐Benzochinon‐mono‐thiazolyl‐(2)‐hydrazonen. Das p‐Benzochinon‐mono‐[4‐methyl‐5‐carbäthoxy‐thiazolyl‐(2)]‐hydrazon ist auch direkt aus p‐Benzochinon und dem entsprechenden Thiazolyl‐(2)‐hydrazin zugänglich. – Außerdem wurden p‐Benzochinon‐bis‐hydrazone mit verschiedenen Hydrazinkomponenten dargestellt und einige UV‐Spektren gemessen.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, VIII. Über den Einfluss der Temperatur auf die Bildung Primärer Chloride bei der Direkten Chlorierung von n‐Octadecan
Authors: Geiseler Gerhard , Asinger Friedrich
Published: June 2007

Das Verhältnis der Reaktionsgeschwindigkeiten, mit denen die primären und sekundären Wasserstoffatome in Paraffinkohlenwasserstoffen bei der direkten Chlorierug substituiert werden, läßt sich durch Temperatursteigerung nur ganz unwesentlich erhöhen. Die von W. Fuchs am Beispiel des n‐Tetrakosans erhaltenen Resultate, aus denen zu entnehmen ist, daß sich bei der Erhöhung der Chlorierungstemperatur von 50 auf 200° das Verhältnis der Reaktions‐geschwindigkeiten von primären und sekundären Wasserstoffatomen von etwa 1:3 auf 3:1 umkehrt, konnten an den Reaktionsprodukten des n‐Octadecans nicht bestätigt werden.
Über die Verwendung von Cyanacethydrazid zur Darstellung von Stickstoffheterocyclen, I. Eine Einfache Synthese von N‐Amino‐α‐Pyridonen
Authors: Ried Walter , Meyer Artur
Published: June 2007

1.3‐Diketone bilden mit Cyanacethydrazid in saurem Medium Pyrazolderivate, in Gegenwart von basischen Katalysatoren in alkohol. Lösung erfolgt Ringschluß zu N‐Amino‐pyridonen, deren Struktur u. a. durch Überführung in bekannte α‐Pyridone mittels salpetriger Säure bewiesen wird. Die Reaktion läßt sich auch auf β‐Ketosäureester, z. B. auf Acetessigester, übertragen.
Über Orceinfarbstoffe, VIII. Die Konstitution der Oxy‐orceine und ihrer Oxydationsprodukte
Authors: Musso Hans , Krämer Horst
Published: June 2007

α‐Oxy‐orcein besitzt die tautomeren Formeln II und III, β‐ und γ‐Oxy‐orcein die Formeln V order VI. Die Orcein‐Nebenkomponenten Va und Vb, sowie VIa und VIb entstehen durch Oxydation von V und VI, wobei zuerst der eine und dann der zweite seitenständige Orcinrest zum Hydroxy‐toluchinon‐Rest oxydiert wird.
Über Pteridine, XV. Verbesserte Synthese und Konstitution des Erythropterins
Authors: Tschesche Rudolf , Ende Harry
Published: June 2007

7‐[γ‐Benzoyloxy‐acetonyl]‐xanthopterin (IIc) wurde in α‐Stellung bromiert und das Halogen gegen die Acetoxygruppe ausgetauscht. Die gleichzeitige Verseifung der Acetoxy‐ und der Benzoyloxygruppe mit Natriumäthylat lieferte in 10‐proz. Ausbeute Erythropterin, dem auf Grund seiner Eigenschaften nunmehr die Konstitution IV zukommen dürfte.
Über Pteridine, XVI. Synthensen des 7‐Hydroxy‐biopterins und über seine Beziehungen zum Ichthyopterin
Authors: Tschesche Rudolf , Glaser Armin
Published: June 2007

7‐Hydroxy‐biopterin wurde hergestellt aus 2‐Amino‐4.7‐dihydroxy‐6‐acetonyl‐pteridin durch Bromierung in α‐Stellung der Seitenkette, Ersatz des Broms durch Hydroxyl und Reduktion der Ketogruppe mit Natriumborhydrid. Gerner wurde es gewonnen durch Oxydation von 6‐Acetonyl‐isoxanthopterin mit Selendioxyd und Reduktion des gebildeten 6‐[α.β‐Dioxo‐propyl]‐isoxanthopterins mit dem gleichen Reagenz. Es zeigte im Verhalten große Ähnlichkeit mit Ichthyopterin.
Untersuchungen in der Oxindolreihe
Authors: Plieninger Hans , von Wittenau Manfred Schach , Kiefer Bernhard
Published: June 2007

Oxindolderivate der Formel III a gehen leicht in die Siebenringlactone IX und IX a über. Mit Hydrazin entstehen hieraus die Hydrazide V und Va, die nach Curtius zu den Aminen Ia und Ib abgebaut werden. Cyclisierungsversuche bei Ib führten unter Dehydrierung zu XIIIb.
Die katalytische Hydrierung organischer Verbindungen auf Papier zur papierchromatographischen Analyse
Authors: Kaufmann Hans Paul , Chowdhury Dipti Kalyan
Published: June 2007

Man erzeugt auf zur papierchromatographischen Analyse benutzten Papier in der Startlinie katalytisch wirksame Metalle, wie z. B. palladium, in feinverteilter Form, trägt die zu untersuchende Analysensubstanz — Ungesättigte Fettsäuren, Nitroverbindungen, Nitrile, Farbstoffe usw. — in Lösung auf die Metallflecke auf, reduziert in Wasserstoff‐Atmosphäre und führt dann die Papierchromatographie in üblicher Weise durch.
Lupinen‐Alkaloide, IX. Konfiguration, Synthese und Reaktionen der isomeren Hexahydrojulolidine
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian
Published: June 2007

Durch Hydrierung von Julolidin wurden die drei isomeren Hexahydrojulolidine erhalten, die durch Chromatographie getrennt werden konnten. Die Konfigurationen der drei Isomeren werden zugeordnet und der sterische Verlauf der Reduktion und Hydrierung der Dehydrobasen untersucht. Diese Basen dienen als Modellsubstanzen für die Aufklärung der Konfiguration des Matrins.
Lupinen‐Alkaloide, XI. Die Alkaloide aus Sophora flavescens
Authors: Bohlmann Ferdinand , Rahtz Dieter , Arndt Christian
Published: June 2007

Neben Matrin und seinem N‐Oxyd werden Methylcytisin, Anagyrin, Baptifolin und ein neues Alkaloid, ein Hydroxymatrin, aus den Wurzeln von Sophora flavescens isoliert. Die Konstitution des als Sophoranol bezeichneten Hydroxy‐matrins ergibt sich aus der Identität mit einem aus Matrin synthetisch dargestellten Carbinol.
The relationship between nitric oxide and leptin in the lung of rat with streptozotocin‐induced diabetes
Authors: Oztay Fusun , Kandil Asli , Gurel Ebru , Ustunova Savas , Kapucu Aysegul , Balci Huriye , Akgun‐Dar Kadriye , Demirci Cihan
Published: June 2007

Lung structural changes and immunoreactivity of endothelial (eNOS)‐ and inducible nitric oxide synthase (iNOS) were investigated by light microscopy in lungs of treated and untreated diabetic rats. Diabetes was induced by a single intraperitoneal (i.p.) injection of 65 mg kg−1 streptozotocin (STZ) in Wistar albino male rats. Diabetic rats received daily i.p. doses of dexamethasone (2 mg kg−1), leptin (0.5 µg kg−1) and intramuscular insulin (20 U kg−1) or a combination of these drugs for 1 week starting 4 weeks after the STZ injections. After treatment, the blood levels of glucose, leptin, insulin and nitrate/nitrite (NO/NO) were measured. Dilatation of alveoli and alveolar ducts, partial alveolar wall thickening and increased eNOS‐ and iNOS characterized the diabetic rat lungs. High blood glucose and nitrate/nitrite levels as well as low insulin and leptin levels were also present. Treatment with insulin, dexamethasone and a combination of these drugs resulted in improvement of the structural and immunohistochemical abnormalities. The most effective treatment was insulin therapy. Leptin administration resulted in increased relative amounts of extracellular material, which led to noticeable respiratory efficiency in the diabetic rat lungs. All treatments except leptin lowered blood glucose levels. The combination of insulin and dexamethasone increased blood leptin and insulin, while the remaining diabetic rats had blood with low leptin and insulin concentrations. These results suggest that therapy with insulin plus dexamethasone but not therapy with leptin is beneficial for diabetics. Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.
Cover Picture: Design and Non‐Covalent DNA Binding of Platinum(II) Metallacalix[4]arenes (Chem. Eur. J. 18/2007)
Authors: Galindo Miguel A. , Olea David , Romero M. Angustias , Gómez Julio , del Castillo Pedro , Hannon Michael J. , Rodger Alison , Zamora Félix , Navarro Jorge A. R.
Published: June 2007

Metallacalixarenes were bound to DNA in a supramolecular fashion to induce a series of unprecedented sequential conformational changes. Clear noncovalent interactions between platinum‐containing metallacalix[4]arenes and calf thymus DNA are described by M. J. Hannon, A. Rodger, F. Zamora, J. A. R. Navarro et al. in their Full Paper on page 5075 ff. These interactions were expected, and were deduced from spectroscopic and atomic force microscopy studies.
Interpreting clinically significant changes in patient‐reported outcomes
Authors: Ringash Jolie , O'Sullivan Brian , Bezjak Andrea , Redelmeier Donald A.
Published: June 2007

BACKGROUND.

The goal of this study was to determine what magnitude of change in a patient‐reported outcome score is clinically meaningful, so a clinicians' guide may be provided for estimating the minimal important difference (MID) when empiric estimates are not available.

METHODS.

Consecutive laryngeal cancer patients (n = 98) rated their quality of life (QOL) relative to other patients. These comparisons were contrasted with arithmetic differences in scores on the Functional Assessment of Cancer Therapy‐Head and Neck (FACT‐H&N) scale, Functional Assessment of Cancer Therapy‐General (FACT‐G) scale, 2 utility measures (the time tradeoff [TTO] and Daily Active Time Exchange [DATE]), and performance status (Karnofsky) scores.

RESULTS.

The FACT‐H&N score needed to differ by 4% for average patients to rate themselves as “a little bit better” relative to other patients (95% CI, 1%–8%) and by 9% to rate themselves as “a little bit worse” relative to others (95% CI, 4%–13%). The corresponding values for other measures were FACT‐G 4% (1%–7%) and 8% (95% CI, 5%–11%); TTO 5% (95% CI, 0%–11%) and 6% (95% CI, 0%–10%); DATE 5% (95%CI, 2%–9%) and 14% (95% CI, 0%–5%); Karnofsky 4% (95% CI, 1%–6%) and 10% (95% CI, 7%–13%). In each case, the minimal important difference (MID) was about 5% to 10% of the instrument range.

CONCLUSIONS.

One rule of thumb for interpreting a difference in QOL scores is a benchmark of about 10% of the instrument range. Patients appear to be more sensitive to favorable differences, so an improvement of 5% may be meaningful. This simple benchmark may be useful as a rough guide to meaningful change. Cancer 2007. © 2007 American Cancer Society.
Duplexed, bead‐based competitive assay for inhibitors of protein kinases
Authors: Simons Peter C. , Young Susan M. , Gibaja Veronica , Lee Wen‐Cherng , Josiah Serene , Edwards Bruce S. , Sklar Larry A.
Published: June 2007

Background:

Many cellular signal transduction cascades have protein kinases as critical components. Small molecule protein kinase inhibitors can be effective as laboratory probes and drugs. Methods that allow two or more kinases to be evaluated simultaneously for inhibition by a small molecule would allow unequivocal tests of specificity and selectivity of action of the small molecule.

Methods:

Two hexahistidine‐tagged activin receptor‐like kinases were expressed in E. coli, purified, and bound to nickel beads. A fluorescent kinase ligand (F‐KL) that binds to the ATP‐binding site of these kinases with nanomolar affinity was developed. Binding of F‐KL with kinase on the bead made the beads bright, and inhibitors decreased the brightness.

Results:

A test panel of 17 nonfluorescent kinase inhibitors, spanning two orders of magnitude affinity for the kinases, gave Kd values for the kinases that correlated well with a fluorescence polarization assay. Results were obtained for the kinases in duplex, using an autosampler to send beads from a 96‐well plate to a flow cytometer in a format suitable for high throughput screening.

Conclusions:

Inhibitors of kinases can be measured in duplex in a high throughput format by flow cytometry, if a suitable fluorescent ligand is available. © 2007 International Society for Analytical Cytology
Influence of the Synthetic Pathway on the Properties of Oxygen‐Deficient Manganese‐Related Perovskites
Authors: Alonso José M. , Cortés‐Gil Raquel , Ruiz‐González Luisa , González‐Calbet José M. , Hernando Antonio , Vallet‐Regí María , Dávila María E. , Asensio María C.
Published: June 2007

Thermogravimetry, X‐ray and electron diffraction and high resolution electron microscopy show that the reduction process from perovskite La0.5Ca0.5MnO3 to brownmilleriteLa0.5Ca0.5MnO2.5 is a reversible topotactic process. Two series of monophasic La0.5Ca0.5MnO3–δ oxygen‐deficient perovskites were stabilized in the 0 ≤ δ ≤ 0.12 range, either from reduction of La0.5Ca0.5MnO3 or oxidation of La0.5Ca0.5MnO2.5. Soft X‐ray absorption spectroscopy shows that Mn oxidation states differ as a function of the synthetic pathway. Temperature dependence of the magnetization as a function of anionic vacancies concentration at constant doping level are reported together with the evolution of high‐resolution O K‐edge and Mn L‐edge spectra. Our results show dramatic changes in the magnetic behaviour due to the stabilization of different Mn oxidation states.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)