bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
1,1‐Dithio‐oxalat als Brückenligand in Zwei‐ und Dreikernkomplexen
Authors: Strauch P. , Münzberg I. , Dietzsch W. , Kirmse R.
Published: January 2005

1,1‐Dithio‐oxalat (i‐dto) als vierzähniger chalkogenreicher Ligand hat die interessante Konstitution von CC‐gekoppeltem CO2 und CS2. Aufgrund seines ambidenten Verhaltens bildet i‐dto definierte Einkernkomplexe sowie homo‐ und heterobimetallische Zwei‐ und Dreikernkomplexe, wobei die Funktion als Brückenligand auch infolge der Symmetrie und Elektronenverteilung des Liganden offenbar bevorzugt ist. Die Bildung von Koordinationspolymeren läßt sich durch koordinativ halbseitig gesättigte Komplexfragmente „(Ph3P)2M+”︁ (M = Cu, Ag) unterbinden. Aus EPR‐spektroskopischen Untersuchungen eines dreikernigen CuCu11‐Komplexes konnten Informationen über die Koordinationsgeometrie und Elektronenverteilung erhalten werden.
KEu(CH3COO)3, das erste ternäre Europium(II)‐acetat
Authors: Lossin Adalbert , Meyer Gerd
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von EuCl2 mit einer Schmelze von trockenem Kaliumacetat im ungefähren Molverhältnis von 1 : 3 entstehen bei 300°C in einer abgeschmolzenen Glasampulle neben KCl blaß grünlichgelbe Kristalle. Die Röntgenstrukturanalyse (orthorhombisch, P212121 (Nr. 19), Z = 8, a = 1166,3(1) pm, b = 1288,4(2)pm, c = 1493,9(2)pm, R = 0,043, Rw = 0,032) ergab die Zusammensetzung KEu(CH3COO)3. Die Kristallstruktur wird von acetatverbrückten unendlichen Strängen in Richtung [100] und [001] bestimmt, in denen abwechselnd Kalium und Europium als Zentralteilchen aufeinanderfolgen. Dabei wird Eu2+ von 9 bzw. 8 Sauerstoffliganden, K+ aber nur von 7 bzw. 6 Sauerstoffatomen koordiniert. Durch zusätzliche Verknüpfungen der Stränge in Richtung [010] entsteht daraus ein dreidimensionales Netzwerk. Auffällig sind die ungewöhnlich großen Koordinationszahlen der Acetatsauerstoffatome von bis zu vier, so daß bei den Acetatgruppen neben der chelatisierenden Koordination zu den Kationen ihre Funktion als Brückenliganden im Vordergrund steht.
Bis(triphenylphosphaniminato)niobtrichlorid, [NbCl3(NPPh3)2], ein Komplex mit fünffach koordiniertem Niob
Authors: Weller F. , Nußhär D. , Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form farbloser, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle bei der Reaktion von Niobpentachlorid mit Me3SiNPPh3 in Acetonitrillösung. Sie wird durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. [NbCl3(NPPh3)2] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe Cc mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle, 3682 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,2%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1025,1(2); b = 1870,6(6); c = 1832,5(5) pm, β = 91,83(2)°. In dem Komplex ist das Niobatom verzerrt trigonal‐bipyramidal koordiniert, wobei die N‐Atome der beiden Phosphaniminatoliganden zusammen mit einem Chloratom äquatorial angeordnet sind. NbN‐ und PN‐Abstände entsprechen Doppelbindungen; die NbCl‐Abstände sind mit dem Mittelwert von 242,0 pm auffällig lang.
Na3Hg: Das natriumreichste Amalgam im System Natrium‐Quecksilber
Authors: Deiseroth H. J. , Toelstede D.
Published: January 2005

Na3Hg ist das natriumreichste Amalgam im System Natrium‐Quecksilber. Es kristallisiert in zwei verschiedenen Modifikationen: α‐Na3Hg (hexagonal, a = 5,433(1) Å, c = 9,795(2) Å, modifizierter Na3As‐Typ) und β‐Na3Hg (pseudokubisch, a = 7,63 Å, modifizierter Li3Bi‐Typ). Die Kristallstrukturen beider Phasen sind (in einer stark idealisierten Beschreibung) durch „weiträumige”︁ Dichtestpackungen von Quecksilberatomen (dHgHg >5 Å), deren Tetraeder‐ und Oktaederlücken durch Natriumatome gefüllt sind, charakterisiert. Von beiden Modifikationen werden mikrokristalline Proben hergestellt und röntgenographisch charakterisiert. Dabei wird eine geringe aber signifikante Abweichung der β‐Na3Hg‐Struktur von der kubischen Symmetrie ersichtlich. α‐Na3Hg wird darüber hinaus auch an Einkristallen bei Zimmertemperatur untersucht. Die thermischen Schwingungsparameter der Natriumatome im α‐Na3Hg deuten auf charakteristische Abweichungen vom idealen Na3As‐Typ hin.
Zur Reaktion von Makrozyklen mit Lanthanoiden. I. Die Struktur von [Li(thf)][(C22H22N4)2Ce] · THF
Authors: Magull J. , Simon A.
Published: January 2005

CeBr3 reagiert mit [(TMTAA)Li2] in THF zu dem paramagnetischen Doppeldeckerkomplex [Li(thf)][(TMTAA)2Ce], der mit 1 Mol THF pro Formeleinheit kristallisiert. Der Aufbau konnte durch eine Kristallstrukturanalyse aufgeklärt werden (Raumgruppe C2 (Nr. 5), Z = 6, a = 1741,8(2) pm, b = 1622,1(2) pm, c = 2540,4(3) pm, β = 104,72(1)°). Durch die sandwichartige Anordnung der TMTAA‐Liganden erhält das Ce3+‐Ion eine quadratisch‐prismatische Koordination. An einen der makrozyklischen Liganden koordiniert zusätzlich ein [Li(thf)]+‐Fragment. Das Li‐Ion besitzt tetragonal‐pyramidale Umgebung.
Zur Kenntnis von Ba(MgZn)V2O8, BaMn2V2O8 und Ba1/2Sr1/2Ni2V2O8
Authors: Von Postel M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Ba(Mg, Zn)V2O8 (A), BaMn2V2O8 (B), und Ba1/2Sr1/2Ni2V2O8 (C) wurden mit Hilfe von Feststoffreaktionen dicht unterhalb des Schmelzpunktes (A und B), bzw. durch Kristallisation aus der Schmelze (C), dargestellt und mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (AC) kristallisieren in der Raumgruppe: D‐I41/acd, Nr. 142. [Gitterkonstanten (A): a = 12,4524(57) Å, c = 8,4408(36) Å; (B): a = 12,5563(14) Å, c = 8,5942(9) Å; (C): a = 12,2248(20) Å, c = 8,3245(15) Å]. (A), (B) und (C) sind mit SrNi2V2O8 isotyp, kristallisieren aber mit höherer Symmetrie.
The synthesis and structure of La5Pb3Z, Z  N, O. Interstitial derivatives of a Cr5B3‐Type structure
Authors: Guloy Arnold M. , Corbett John D.
Published: January 2005

Suitable proportions of La, La4Pb3 and La2O3 or LaN reacted in pressed pellets at 1050°–1250°C result in high yields of the title compounds. Single crystal X‐ray studies of the oxide show it to be an isopointal, interstitial derivative of the Cr5B3 structure (I4/mcm, Z = 4, a = 8.6895(2) Å, c = 14.540(1) Å, R/Rw = 3.0/3.5%). Oxygen or nitrogen atoms are bound in (La2)4 tetrahedra within chains along (0, 1 /2, z). Negligible dimerization of the type characteristic of Cr5B3 is indicated by the Pb2Pb2 separation, 3.550(1) Å. The structure is compared with other related examples.
Sind die ‚Lehrbuch‐Anionen’︁ O2−, [CO3]2− und [SO4]2− Fiktionen?
Authors: Janoschek R.
Published: January 2005

Für die Titelanionen sind bisher keine experimentellen zweiten Elektronenaffinitäten bekannt. Mit quantenchemischen ab‐initio‐Rechnungen wird gezeigt,daß diese Dianionen keine Stabilität gegen spontane Ionisierung aufweisen. Sie alle müssen als nicht‐existent bezeichnet werden.
New zirconium kappa phases
Authors: Mackay Richard , Franzen H. F.
Published: January 2005

The compounds Zr9W4S, Zr9Mo4S, and Zr9W4S1−xNixO3 have been prepared by high temperature techniques. They belong to the general group of K phases. Single crystal x‐ray diffraction analysis of the mixed nickel/sulfide (Zr9.2W3.8S0.7Ni0.3O3.0, R = 2.6%) reveals nickel substitution for sulfur, and confirms oxygen occupancy of interstitial sites.
Ein alternativer Weg zur Darstellung von Bi2Sr2CaCu2Ox, YBa2Cu3O7−δ, und YBa2Cu3−xMxO7−δ (M  Ni, Ag und x ≤ 33 Mol%)
Authors: Schauerte W. , Schuster H.‐U. , Knauf N. , Müller R.
Published: January 2005

Es wird eine alternative Präparationsmethode beschrieben, die es ermöglicht, durch Oxidation abgeschreckter Metallschmelzen in einer Sauerstoff‐Argon‐Strömungsapparatur sehr saubere, nicht Pb‐stabilisierte Bi2Sr2CaCu2Ox‐Präparate herzustellen. Dieser Weg ist auch für die Darstellung von YBa2Cu3O7−δ und Substitutionsderivaten dieser Verbindung mit hohen Konzentrationen an Ni oder Ag geeignet.
Cycloadditionsreaktionen von Trifluormethylisocyanid an Diphosphene. Synthese und Struktur des neuartigen 2‐Phosphiniden‐1, 3‐azaphospholidins
Authors: Lentz D. , Marschall R.
Published: January 2005

[2 + 1]‐Cycloadditions‐Reaktionen von Trifluoromethylisocyanid 1 und Methylisocyanid 2 an das Diphosphen RP  PR 3a (a R = C[Si(CH3)3]3) ergeben dreigliedrige heterocyclische Verbindungen, die Diphosphiranimine 4 und 5. Während die trifluoromethylsubstituierte Verbindung 4 thermisch sehr stabil ist, verliert das methylsubstituierte Derivat 5 schon bei Raumtemperatur langsam unter Rückbildung des Diphosphens 3a Methylisocyanid. Bei der Reaktion von 1 mit RP  PR 3b [b R = 2, 4, 6‐(t‐Bu)3C6H2] findet man keinerlei Hinweise für die Bildung einer dreigliedrigen Ringverbindung. Man isoliert den fünfgliedrigen Heterocyclus 3‐(2, 4, 6‐Tri‐t‐butylphenyl)‐2‐[(2,4,6,tri‐t‐butylphenyl)‐phosphiniden]‐1‐trifluormethyl‐4,5‐bis(trifluormethylimin)‐1,3‐azphospholidin 6 als einziges Produkt neben unumgesetzten 3b. Die Struktur von 6, triklin, P1, a = 1081,1(8), b = 1462,1(11), c = 1643,6(5)pm, α = 64,01(6), β = 81,22(4), γ = 74,04(5)°, Z = 2, R = 0,080, Rw = 0,085, konnte durch eine Einkristallröntgenstrukturanalyse bestimmt werden.
Element—Element‐Bindungen. VII. Intermolekulare Wechselwirkungen bei Dihalogen(phenyl)stibanen
Authors: Mundt O. , Becker G. , Stadelmann H. , Thurn H.
Published: January 2005

Dichlor(phenyl)stiban (1) kann in Übereinstimmung mit Literaturangaben aus der Metathesereaktion zwischen Antimon(III)‐chlorid und Triphenylstiban in quantitativer Ausbeute erhalten werden; durch Halogen‐Austausch mit Phosphor(III)‐bromid bzw. Natriumiodid wird es in das Dibrom‐ (2) oder Diiod‐Derivat 3 überführt. Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen bei − 120 ± 3°C (R = 0,444/0,041/0,024) kristallisieren die drei Verbindungen isotyp in der triklinen Raumgruppe P1; die Moleküle sind zweidimensionalüber je eine mäßig exzentrische η3‐Sb··Aren‐Wechselwirkung und je zwei Sb··Halogen‐Kontakte vernetzt. Denkt man sich den Phenyl‐Liganden durch seinen Schwerpunkt ersetzt, so ist das Antimonatom verzerrt oktaedrisch koordiniert. Die Kristallstruktur läßt sich als Variante (Hettotyp) des Bismut(III)‐iodid‐Typs beschreiben.
Pseudohalogeno‐Metallverbindungen. LXXV. Pentacarbonylrhenium‐und Triphenylphosphangold‐Komplexe mit Pseudohalogeniden: (OC)5ReX, Ph3PAuX (X = ONC(CN)2, o‐MeC6H4SO2C(CN)2,o‐MeC6H4SO2NCN, Ph2(S)PNCN)
Authors: Fritsch E. , Polborn K. , Sünkel K. , Beck W. , Köhler H. , Jäger L.
Published: January 2005

Die Pseudohalogenide (X−) Nitrosodicyanmethanid, o‐Tsyldicyanmethanid, o‐Tosylcyanamid und Diphenylthiophosphinylcyanamid setzen sich mit den „Metallorganischen Lewis‐Säuren”︁ (OC)5Re+(als (OC)5ReFBF3) und Ph3PAu+ (als ph3PAuNO3) zu den nautralen Titel‐Komplexen (OC)5Re—X bzw. Ph3PAuX um. Nach der Röntgenstrukturanalyse sind Nitrosodicyanmethanid über das Nitroso‐N‐Atom an das Re(CO)5‐Fragment, o‐Tosyl‐dicyanmethanid und o‐Tosyl‐cyanamid über ein Cyanid‐N‐Atom an die Ph3PAu‐bzw. (CO)5Re‐Gruppe gebunden. Diphenylthiophosphinylcyanamid ist dagegen über das Schwefel‐Atom an das Gold‐Atom koordiniert. Die spektroskopischen Daten (IR, NMR) von 1–6 werden beschrieben.
Ternäre Halogenide vom Typ A3MX6. I A3YCl6 (A = K, NH4, Rb, Cs): Synthese, Strukturen, Thermisches Verhalten. Über einige analoge Chloride der Lanthanide
Authors: Mattfeld Heiner , Meyer Gerd
Published: January 2005

Chloride vom Typ A3MCl6 (A = K, Rb, Cs; M = Y, TbLu) werden durch Umsetzung der Trichloride MCl3 mit Alkalichloriden ACl in evakuierten Quarzglas‐Ampullen bei 850–900°C dargestellt, (NH4)3YCl6 nach der “Ammoniumchlorid‐Methode”. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von Rb3YCl6 (monoklin, C2/c (Nr. 15), Z = 8, a = 2583(1) pm, b = 788,9(4) pm, c = 1283,9(7) pm, β = 99,63(4)°, R = 0,062, Rw = 0,050) ergab Isotypie zu Cs3BiCl6. Ausgehend vom Elpasolith‐Typ (K2NaAlF6) werden Cs3BiCl6 und nahe verwandte Strukturen (K3MoCl6, In2Cl3) mit dem Modell dichtest gepackter Schichten beschrieben. Für die zu Rb3YCl6 isotypen Chloride Rb3MCl6 (M = Y, TbLu), sowie Cs3YCl6 und Cs3ErCl6 werden Gitterkonstanten angegeben. Das “System” (K, NH4, Rb, Cs)YCl6 wurde mittels DTA und Heiz‐Guinier‐Aufnahmen untersucht.
Pseudoelementverbindungen. III Kristallstruktur von N‐Diphenylthiophosphinyl‐N′‐trimethylstannyl‐carbodiimid
Authors: Jäger L. , Polborn K. , Beck W.
Published: January 2005

N‐Diphenylthiophosphinyl‐N′‐trimethylstannyl‐carbodiimid ist das Endprodukt der Reaktion von Diphenylcyanamido‐thiophosphinat mit Trimethylstannylchlorid. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse zeigt eine gewinkelte Sn(1)N(1)C(4)N(2)‐Sequenz. Die NCN‐Gruppe ist asymmetrisch, wobei die Bindungslängen N(1)C(4) für eine Dreifachbindung und C(4)N(2) für eine Doppelbindung charakteristisch sind. Die Bindung N(2)P(1) ist im Vergleich zu einer Einfachbindung stark verkürzt.
Cs2[Pr6(C2)]I12 ‐ das erste quaternäre reduzierte Halogenid mit isolierten [M6(C2)]‐Clustern
Authors: Artelt Holger M. , Meyer Gerd
Published: January 2005

Cs2[Pr6C2)]I12 entsteht als ein Hauptprodukt bei der Reaktion von PrI3 mit Caesium und Kohlenstoff in verschweißten Tantalampullen bei 850°C. Die Kristallstruktur triklin, P 1; a =948,1(2); b = 953,6(3); c = 1 005,2(3) pm; α = 71,01(2); β = 84,68(3); γ=89,37(2)°; Z=1 beinhaltet isolierte monomere Pr6I12‐Cluster, jeweils mit einer C2‐Hantel als interstitieller Baueinheit. Aufgrund des Platzanspruches der C2‐Einheit (d)(C—C)=139 pm entlang der pseudo‐vierzähligen Achse sind die [M6(C2)]‐Cluster gestreckt. Die Verbrückung untereinander erfolgt über “normale” Halogenbrücken (i−aI und a−iI), so daß als Verknüpfungsmuster Cs2[Pr6(C2)iI6i−aI6/2]a−iI6/2 resultiert. Die Cs+‐Ionen besetzen reguläre Iodidplätze innerhalb der (verzerrten) Iodidschichten, wobei zwei Cs+‐Ionen eine “Cs2I18”‐Einheit bilden, in der jedes Cs+ von elf Iodid‐Ionen umgeben ist. Die Bindungen innerhalb des Clusters werden auf der Basis des MO‐Diagramms von [Sc6(C2)]I11 diskutiert und mit anderen Verbindungen verglichen, die ebenfalls eine C2‐Hantel als interstitielle Einheit besitzen.
Ln3UO6Cl3 (Ln=La, Pr, Nd) ‐. Die ersten Oxochlorouranate der Seltenen Erden
Authors: Henche G. , Fiedler K. , Gruehn R.
Published: January 2005

Die neuen Verbindungen Ln3UO6Cl3 (Ln=La, Pr, Nd) entstehen bei der Umsetzung von Gemengen LnOCl/Ln2O3/U3O8 (7 : 1 : 1) (Ln=La, Nd) und PrOCl/Pr6O11/U3O8 (12 : 1 : 2) mit überschüssigem Chlor in Quarzglasampullen (5 d, 1000°C, Ln=La; 9 d, 800°C, Ln=Pr, Nd). Durch chemischen Transport der Oxochlorouranate mit Chlor [p(Cl2, 25°C)=1 atm; T2=1000°C→T1=900°C (Ln=La) und T2=840°C→T1=780°C (Ln=Pr, Nd)] zugängliche Einkristalle wurden röntgenographisch (Ln=La, Pr, Nd) und elektronenmikroskopisch (Ln=La) untersucht.

Die Verbindungen Ln3UO6Cl3 kristallisieren hexagonal in der Raumgruppe P63/m (Nr. 176) mit Z=2 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die mit La3WO6Cl3 isotypen Strukturen wurden bis zu R=3,04% bzw. Rw=1,91% (Ln=La), R=4,72% bzw. Rw=3,80% (Ln=Pr) und R=3,99% bzw. 2,49% (Ln=Nd) verfeinert. Uran ist trigonal prismatisch von Sauerstoffatomen umgeben. Die Koordinationszahl der Seltenerdionen ist 10 (6 Sauerstoff‐, 4 Chloratome).
Ein neues Alkali‐Erdalkalimetall‐Kupfer‐Oxovanadat: Kba3Ca4Cu3V7O28
Authors: Von Postel M. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle von Kba3Ca4Cu3V7O28 wurden durch Feststoffreaktionen, knapp unterhalb des Schmelzpunktes, erhalten. Die Verbindung kristallisiert hexagonal, Raumgruppe C−P63mc, a=11,160, c=12,428 Å, Z=2. Kba3Ca4Cu3V7O28 repräsentiert einen neuen Strukturtyp, mit speziellen Koordinationspolyedern um Ba2+, trigonalen Prismen und Oktaedern um Ca2+ und Cu2+ in tetragonal pyramidaler Koordination. Die Kristallstruktur wird vorgestellt und diskutiert.
Neue Alkalimetallchromchalkogenide und ihre Struktursystematik
Authors: Bronger W. , Herudek C. , Huster J. , Schmitz D.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen der Alkalimetallcarbonate mit Chrom und dem entsprechenden Chalkogen in der Schmelze konnten die Verbindungen RbCr3S5, K3Cr11S18, RbCr5Se8 und CsCr5Se8 als gut ausgebildete Kristalle erhalten werden. Die Verbindungen kristallisieren monoklin im Raumgruppentyp C2/m (RbCr3S5: a = 19,372(3) Å, b = 3,498(1) Å, c = 12,119(2) Å, β = 122,78(1)°, Z = 4; K3Cr11S18: a = 41,876(3) Å, b = 3,463(1) Å, c = 16,315(3) Å, β = 150,07(1)°, Z = 2; RbCr5Se8: a = 18,737(2) Å, b = 3,623(1) Å; c = 9,016(1) Å, β = 104,65(1)°, Z = 2; CsCr5Se8: a = 18,795(2) Å, b = 3,637(1) Å, c = 9,104(1) Å, β = 104,52(1)°, Z = 2).

Über Gruppe‐Untergruppe‐Beziehungen wird eine Struktursystematik vorgeschlagen.

MAPLE‐Rechnungen zeigen, daß die Reaktionen der binären Chalkogenide zu den ternären Verbindungen jeweils exotherm sind und vom Verhältnis Chrom/Alkalimetall in den ternären Chalkogeniden abhängen.
Ein neues Syntheseverfahren für Vanadiumbronzen. Die Kristallstruktur von βAg0,33V2O5. Verfeinerung der Kristallstruktur von ϵCu0,76V2O5
Authors: Ha‐Eierdanz My‐Linh , Müller Ulrich
Published: January 2005

Ag0,33V2O2 und Cu0,76V2O5 wurden durch zweiwöchiges Erhitzen von äquimolaren Gemischen AgI + V2O5 (700°C) bzw. CuI + V2O (525°C) in einer Quarzglasampulle erhalten. Mit je einem der gut ausgebildeten Kristalle wurden eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Ag0,33V2O5 hat die für die β‐Phase der Vanadiumbronzen bekannte Struktur, d. h. Schichten aus verzerrten, kantenverknüpften VO6‐Oktaedern sind über bestimmte Oktaederecken verknüpft, die Ag‐Atome nehmen statistisch zwei Atomlagen der Koordinationszahl 7 mit halber Besetzungswahrscheinlichkeit ein. Cu0,76V2O5 hat die früher bereits bestimmte Struktur der ϵ‐Phase, deren Raumgruppe jedoch nicht Cm sondern C2/m ist.
Preparation and crystal structure of the Isotypic Carbides Ln4Ni2C5 (Ln = Er, Tm, Yb and Lu)
Authors: Musanke Uwe E. , Jeitschko Wolfgang , Danebrock Martin E.
Published: January 2005

The title compounds were prepared from the elemental components in a lithium flux. Their crystal structure was determined for the ytterbium compound from single‐crystal X‐ray data. It is orthorhombic, Pmm2, a = 352.88(6) pm, b = 1 143.0(3) pm, c = 366.16(6) pm, Z = 1, R = 0.020 for 1 261 structure factors and 29 variable parameters. The structure may be viewed as an intergrowth of slabs consisting of the CeNiC2 and the ScC (NaCl type) structures. It thus contains C2 pairs with a CC distance of 138(1) pm and isolated carbon atoms. Together with the nickel atoms the C2 pairs form one‐dimensionally infinite building elements [Ni2C4]n. The fifth carbon atom is octahedrally coordinated by ytterbium atoms. Accordingly the compound may be rationalized to a first approximation with the formula (Yb3+)4[Ni2C48−]C4−. Yb4Ni2C5 shows Curie‐Weiss behaviour with a magnetic moment of μexp = 4.44 μB per ytterbium atom in good agreement with the theoretical moment of μeff = 4.53 μB for Yb3+.
Synthesen, Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen und 29Si‐Festkörper‐NMR‐Untersuchungen eines zwitterionischen λ5‐Spirosilicats und eines käfigartigen Octa(silasesquioxans)
Authors: Tacke R. , Lopez‐Mras A. , Sheldrick W. S. , Sebald A.
Published: January 2005

Das zwitterionische λ5‐Spirosilicat Bis[2,3‐naphthalindiolato(2 −)][2‐(dimethylammonio)‐ phenyl]silicat (1; isoliert als 1 · 1/2 CH3CN) wurde durch Reaktion der [2‐(Dimethylamino)phenyl]dimethoxyorganylsilane 5, 6 bzw. 7 [2‐(Me2N)C6H4Si(OMe)2R: R = Ph (5), cyclo‐C6H11 (6), Me (7)] mit 2,3‐Dihydroxynaphthalin in Acetonitril bei Raumtemperatur synthetisiert. Durch Reaktion von 1 · 1/2 CH3CN bzw. [2‐(Dimethylamino)phenyl]trimethoxysilan (3) mit Wasser in Acetonitril wurde das käfigartige Octa{[2‐(dimethylamino)phenyl]silasesquioxan} (2) erhalten. Die Kristallstrukturen von 1 · 1/2 CH3CN und 2 wurden mittels Röntgenbeugung untersucht. Außerdem wurden 1 · 1/2 CH3CN und 2 durch Festkörper‐NMR‐Untersuchungen (29Si‐CP/MAS) und NMR‐Untersuchungen an Lösungen charakterisiert (1H, 13C, 29Si).
Die Reaktion des [(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2 mit Neopentyllithium: Bildung des {[(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2CH2CMe3}⊖ [Li(TMEDA)2]⊕
Authors: Uhl Werner , Koch Matthias , Vester Annegret
Published: January 2005

Die methylenverbrückte Dialuminiumverbindung [(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2 reagiert mit Neopentyllithium in Gegenwart des chelatisierenden TMEDA unter Bildung des bis 115°C beständigen {[(Me3Si)2CH]2AlCH2Al [CH(SiMe3)2]2CH2 · CMe3}⊖ [Li(TMEDA)2]⊕. Wie die Kristallstrukturbestimmung zeigt, werden die Aluminiumatome dabei nicht zusätzlich miteinander verbrückt. Vielmehr besetzt der neu eintretende Substituent eine terminale Position, so daß eine Verbindung mit einem gesättigten, vierfach koordinierten und einem formal ungesättigten, dreifach koordinierten Aluminiumatom in unmittelbarer Nachbarschaft zueinander vorliegt. Durch die Gruppenhäufung werden beträchtliche sterische Spannungen im Molekül erzeugt, die einerseits zu sehr langen AlC‐Abständen bis zu 209,0(3) pm im Alanatrest, andererseits aber auch zu einem mit 144,4(2)° extrem aufgeweiteten AlCAl‐Winkel an der zentralen Methylenbrücke führen.
Synthese, Charakterisierung und Struktur von P7(t‐Bu3Si)3 („Tris(supersilyl)heptaphosphan(3)”︁)
Authors: Kovács I. , Baum G. , Fritz G. , Fenske D. , Wiberg N. , Schuster H. , Karaghiosoff K.
Published: January 2005

Tris(tri‐tert‐butylsilyl)‐heptaphosphanortricyclan P7(t‐Bu3Si)3 1 entsteht durch Umsetzung von (t‐Bu)3SiSi(t‐Bu)3 mit weißem Phosphor und bildet farblose bis blaßgelbe thermostabile Kristalle. Die Identität von 1 wird durch die vollständige Analyse des 31P{1H}‐NMR‐Spektrums (A[MX]3‐Spinsystem) sowie durch eine Kristallstrukturbestimmung belegt. 1 kristallisiert in der Raumgruppe Pca21 mit Z = 8 Formeleinheiten; a = 170,76(2)pm, b = 131,14(3)pm, c = 426,61(5)pm, α = β = γ= 90°. Der erhöhte Raumbedarf der (t‐Bu)3Si‐Gruppen führt zu einer Aufweitung der exocyclischen Bindungswinkel an den äquatorialen Phosphoratomen Pe ohne das P7‐Gerüst besonders zu beeinflußen. Chlor (Raumtemperatur) und Brom (70°C) bauen den P7‐Käfig von 1 unter Bildung von PX3 und (t‐Bu)3SiX (X = Cl, Br,) ab.
Molekülstruktur und Ladungsverteilung. IV1) Elektrisches Dipolmoment von 1:2–Addukten des Uranylnitrats mit Trialkylphosphaten. Die Kristallstruktur von UO2(TEP)2(NO3)2und Bis[(μ‐diethylphosphato‐O—O')nitrato(triethyl‐phosphato)‐dioxouran(VI)], {UO2)[(EtO)2PO2](EtO)3PO](NO3)}2
Authors: Kanellakopulos Basil , Dernberger Ernst , Maier Ralph , Nuber Bernhard , Stammler Hanns‐Georg , Ziegler Manfred L.
Published: January 2005

Die elektrischen Dipolmomente von Bis(trialkylphosphato)‐uranylnitrat‐Komplexen mit Triethylphosphat, Tributylphosphat und Triphenylphosphat wurden gemessen. Die Polarität der 1 : 2‐Addukte, die für ihre gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln verantwortlich ist, kann mit der asymmetrischen Bindung der zwei Phosphato‐Gruppen erklärt werden. Aus der Molekülstruktur und dem Dipolmoment wurde die partielle Ladungsverteilungen im Molekül berechnet. Die berechneten partiellen elektrischen Bindungsmomente zwischen dem zentralen Uranylion und den zwei koordinierten Trialkylphosphat‐Molekülen sind sehr hoch, 30−50 D, in Abhängigkeit von der Abweichung der (P)—O—U—O—(P)‐Achse von der Linearität. Die Größe der Partialmomente erklärt die hohe Stabilität der 1 : 2‐Addukte der Actinylionen mit Trialkylphosphaten. Die Molekül‐ und Kristallstruktur der Verbindungen UO2(TEP)2(NO3)2(I) und Bis[(μ‐diethylphosphato‐O—O')nitrato(triethylphosphato)‐ dioxouran(VI)], {(UO2)[(EtO)2PO2][(EtO)3PO] (NO3)}2(II) wurden aus Einkristall‐Röntgen‐Untersuchungen bestimmt.
Untersuchungen zur Umsetzung von [Lithium(trimethylsilyl)amido]‐methyl‐trimethylsilylamino‐silan Me(Me3SiNLi)(Me3SiNH)SiH mit verschiedenen Elektrophilen
Authors: Kosse P. , Popowski E.
Published: January 2005

Das Lithiumsilylamid Me(Me3SiNLi)(Me3SiNH)SiH 1 reagiert mit Chlortrimethylsilan in n‐Hexan zu annähernd gleichen Teilen zum N‐Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)2N](Me3SiNH)SiH 2 und zum Cyclodisilazan [Me(Me3SiNH)Si—N(SiMe3)]2 3. Bei der Umsetzung von 1 mit Chlortrimethylstannan entsteht neben geringen Mengen des Cyclodisilazans 3 das N‐Substitutionsprodukt Me[(Me3Si)(Me3Sn)N](Me3SiNH)SiH 4. Setzt man 1 mit Trimethylsilyltriflat um, entsteht als Hauptprodukt das Cyclodisilazan, 3. Weiterhin bilden sich 2 und das Cyclodisilazan 5. Ethylbromid reagiert unter den gleichen Bedingungen nicht mit 1.

Diese Ergebnisse sprechen für die Existenz eines Gleichgewichts zwischen dem Lithiumsilylamid 1 einerseits und dem Silanimin Me(Me3SiNH)SiN(SiMe3) sowie Lithiumhydrid andererseits.
Crystallochemistry of some new niobium bromides with (Nb6Br18) units: Structures of CsErNb6Br18 and Cs2EuNb6Br18
Authors: Cordier Stéphane , Perrin Christiane , Sergent Marcel
Published: January 2005

Two new series of Nb6 bromides, CsRENb6Br18 (RE = all the lanthanides excepted Eu and Yb, + Y) (type H) and M2RENb6Br18 (M = Cs, Rb, Tl; RE = Eu, Yb) (type R) have been isolated. The crystal structures of CsErNb6Br18 and Cs2EuNb6Br18, isotypic with the corresponding chlorides, have been determined by single crystal X‐ray diffraction data. The (Nb6Br18) intra‐unit strength is related to the nature and the charge of the counter cation. A comparison between the corresponding chlorides and bromides series, based on the chemical properties and the size of the halogen is discussed.
Struktur und thermisches Verhalten von Gadolinium(III)‐sulfat‐Octahydrat Gd2(SO4)3 · 8 H2O
Authors: Hummel H.‐U. , Fischer E. , Fischer T. , Joerg P. , Pezzei G.
Published: January 2005

Gd2(SO4)3 · 8 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 13,531(7), b = 6,739(2), c = 18,294(7) Å und β = 102,20(8)°. In der Struktur ist Gd von je 4 Sauerstoffatomen des Hydratwassers und der Sulfationen in Form eines stark verzerrten quadratischen Antiprismas umgeben. Im DTA‐TG‐Experiment verliert Gd2(SO4)3 · 8 H2O in einem zweistufigen Prozeß im Temperaturbereich 130–306°C zunächst Kristallwasser; anschließend tritt zwischen 380 und 411°C Rekristallisation des amorphen Gd2(SO4)3 unter Bildung der Tieftemperaturmodifikation β‐Gd2(SO4)3 auf. Bei ca. 750°C wird monotrop die Hochtemperaturmodifikation α‐Gd2(SO4)3 gebildet. Aus der Analyse der Pulverdaten folgt monokline Symmetrie mit der Raumgruppe C2/c und den Gitterkonstanten a = 9,097(3), b = 14,345(5), c = 6,234(2) Å und β = 97,75(8)°. Ab ca. 900°C beginnt die Zersetzung von α‐Gd2(SO4)3 zu Gd2O2SO4 und ab 1 200°C liegt C‐Gd2O3 vor.
[W(NPPh3)4]Cl2 — Ein Phosphaniminato‐Komplex mit einem Wolfram‐Dikation
Authors: Rentschler Eva , Nußhär Dirk , Weller Frank , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht durch Reaktion von Me3SiNPPh3 mit WNCl3 bzw. mit WO2Cl2 in Acetonitril in Form farbloser Kristalle, die wir durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. [W(NPPh3)4]Cl2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n mit Z = 4 (4 424 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 4,5%). Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 206,5(2); b = 2 225,3(2); c = 2 421,0(3) pm; β = 101,09(1)°. In dem Dikation [W(NPPh3)4]2+ ist das Wolframatom tetraedrisch von den vier N‐Atomen der Phosphaniminatoliganden umgeben mit WN‐ und PN‐Abständen, die Doppelbindungen entsprechen.
Penicillamin‐Komplexe des Nickels, Chroms und Molybdäns — Strukturelle Besonderheiten und biologische/medizinische Relevanz
Authors: Müller A. , Johannes K. U. , Straube M. , Krickemeyer E. , Bögge H.
Published: January 2005

Die Verbindungen Tl2[NiII(H2O)6][NiII(D‐Pen)(L‐Pen)]2[NiII(SCN)2(H2O)4] 1, Tl[NiII(D‐Pen)2H] · H2O 2, Tl[CrIII(D‐Pen)2] 3 und Na2[MoO4(Pen)2] · 3 CH3OH · 3 H2O 4 wurden durch Umsetzung von Nickelnitrat (für 1), Nickelacetat (für 2), Kaliumchromat (für 3) und Natriummolybdat (für 4) mit D‐ bzw. D, L‐Penicillamin in wäßriger Lösung dargestellt und durch Einkristallstrukturanalyse und andere physikalische Methoden charakterisiert. Während in den Ni‐Pen‐Komplexen von 1 und 2 Penicillamin als zweizähniger Ligand (N, S) fungiert, sind CrIII in 3 und MoV in 4 über N, O und S koordiniert. Bemerkenswert ist, daß in 1 drei verschiedene Ni‐Komplexe und zwar ein kationischer, ein neutraler und ein anionischer in einer Elementarzelle vorliegen.

1: C2/m, a = 1 484,6(4), b = 1 358,7(4), c = 1 204,7(3) pm, β = 103,75(2)°, V = 2 360,4(11) ° 106 pm3, R = 0,042 für 1 633 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 2.

2: C2, a = 2 279,9(7), b = 613,1(1), c = 1 275,2(3) pm, β = 110,94(2)°, V = 1 664,8(6) · 106 pm3, R = 0,056 für 1 413 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 4.

3: C2, a = 2 054,0(3), b = 592,1(1), c = 606,7(1) pm, β = 92,89(1)°, V = 736,95(17) · 106 pm3, R = 0,028 für 862 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 2.

4: P1, a = 996,2(4), b = 1 222,2(7), c = 1 395,3(7) pm, = 114,27(4), β = 104,55(4), γ = 95,63(4)°, V = 1 459,4(13) · 106 pm3, R = 0,072 für 3 763 unabhängige Reflexe (Fo> 4,0σ(Fo)), Z = 2.
Darstellung, Eigenschaften und elektronische Raman‐Spektren von Bis(chloro)phthalocyaninatoferrat(III), ‐ruthenat(III) und ‐osmat(III)
Authors: Sievertsen S. , Schlehahn H. , Homborg H.
Published: January 2005

Bis(chloro)phthalocyaninatometallate von FeIII, RuIII und OsIII [MCl2Pc(2−)]− mit einem elektronischen low‐spin Grundzustand (S = 1/2) bilden sich bei der Umsetzung von [FeClPc(2‐)] bzw. H[MX2Pc(2−)] (M = Ru, Os; X = Cl, I) mit überschüssigem Chlorid in schwach koordinierenden Lösungsmitteln (DMF, THF) und werden als (n‐Bu4N)‐Salze isoliert. Die asym. MCl‐Valenzschwingung (νas(MCl) wird im FIR bei 288 cm−1 (Fe), 295 cm−1 (Ru), 298 cm−1 (Os), νas(MN) bei 330 cm−1 (Fe), 327 cm−1 (Ru), und 317 cm−1 (Os) beobachtet; nur νs(OsCl) bei 311 cm−1 wird im Blauen durch den Resonanz‐Raman(RR)‐Effekt verstärkt. Die MIR‐ und FT‐Raman‐Spektren sind typisch für hexakoordinierte Phthalocyanine dreiwertiger Metallionen. In den UV‐Vis‐Spektren treten neben den charakteristischen π‐π*‐Übergängen des Pc‐Liganden (B−, Q−, N−, L‐Bande) eine Vielzahl zusätzlicher Banden im Bereich 12–15 kK und 18–24 kK auf, die Trip‐Dublett‐ und (Pc→M)CT‐Übergängen zugeordnet werden. Der Einfluß der Metallsubstitution wird diskutiert. Bei der Anregung der RR‐Spektren im Bereich zwischen den ersten beiden intensiven π‐π*‐Übergängen (λ0 = 476,5 nm) wird hauptsächlich der aus der Aufspaltung des elektronischen Grundzustandes durch die Spin‐Bahn‐Kopplung resultierende Intrakonfigurationsübergang Γ7 Γ 8 für FeIII bei 536 cm−1, für RuIII bei 961 cm−1 und OsIII bei 3 028 cm−1 verstärkt. Der Spin‐Bahn‐Kopplungsparameter steigt in der Reihe FeIII (357 cm−1) < RuIII (641 cm−1) < OsIII (2 019 cm−1) stark an. Dem Γ7 Γ 8‐Übergang folgt eine ausgeprägte Schwingungsfeinstruktur, die im RR‐Spektrum auf der Kopplung mit νs(MCl), δ(MClN) sowie den intensiveren Grundschwingungen des Pc‐Liganden beruht. Im Absorptionsspektrum werden für den Ru‐ und Os‐Komplex zwischen 1700‐2800 und 3100‐5 800 cm−1 eine Vielzahl intensiver vibronischer Banden beobachtet, nicht jedoch die 0‐0‐Übergänge. Die intensivsten Banden werden Kombinationen der intensiven u‐Schwingungen bei ≈ 740 und 1120 cm−1 mit νs(MCl), δ(MClN) zugeordnet.
Aktivierung von CO2 an Übergangsmetallzentren: Zum Ablauf der CO2‐Reduktion an Nickel(0)‐Fragmenten
Authors: Kempe R. , Sieler J. , Walther D. , Reinhold J. , Rommel K.
Published: January 2005

Konkurrenzreaktion bei der katalytischen Cyclooligomerisierung von Hex‐3‐in und CO2 am (TMED)Ni(0)‐Fragment (TMED = N,N,N′,N′‐tetramethylethylendiamin) ist die Entstehung von Kohlenmonoxid und (TMED)Ni(CO3). Damit kann die Bildung von II (TMED)Ni(Diethylmaleinsäureanhydrid) und III (trimer Nickelkomplex mit zwei (TMED)Ni(CO3)‐Einheiten) erklärt werden. Beide Verbindungen wurden mittels Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert. Der Ablauf der Reduktion des CO2 zu CO kann über ein Intermediate diskutiert werden, in dem zwei Kohlendioxidmoleküle unter Kopf‐Schwanz‐Verknüpfung zu einem Metallacyclus gekoppelt sind. Eine ab‐initio‐SCF Geometrieoptimierung stützt die Existenz eines solchen Intermediates.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. 59. Cyclopentadienyl‐2‐(dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen elektronenarmer 3 d‐Elemente
Authors: Thiele K.‐H. , Baumann H.
Published: January 2005

Die Darstellung und die Eigenschaften von 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl‐Verbindungen elektronenarmer 3 d‐Elemente der Typen (C5H5)2M(FcN) (M = Sc (1), Ti (2), V (3), Cr (4); FcN = 2‐(Dimethylaminomethyl)ferrocenyl) und (C5H5)M(FcN)2 (M = Ti (5), Cr (6)) werden mitgeteilt. Eine eingehende Charakterisierung, insbesondere hinsichtlich der Ausbildung von Chelatstrukturen, erfolgte durch die Aufnahme der UV‐VIS‐ und 1H‐NMR‐Spektren sowie Ermittlung der magnetischen Momente.
Die Kristallstrukturen der Polyselenide [Cs(18‐Krone‐6)]2Se5 · DMF, [Rb(222‐Crypt)]2Se6, [Ba(15‐Krone‐5)2]Se6 · DMF und [Na(12‐Krone‐4)2]2Se7
Authors: Müller Volker , Ahle Andreas , Frenzen Gerlinde , Neumüller Bernhard , Dehnicke Kurt , Fenske Dieter
Published: January 2005

Die Titelverbindungen entstehen aus den entsprechenden Diseleniden mit überschüssigem Selen in Gegenwart von Kronenethern in Dimethylformamid‐Lösungen in Form schwarzer Kristalle.

[Cs(18‐Krone‐6)]2Se5 · DMF: Raumgruppe P21/m, Z = 2, 2 194 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,119. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1 041,2; b = 1 496,3; c = 1 459,7 pm; β = 100,39°. Die Verbindung bildet ein Ionentripel mit Cs…Se‐Kontakten zu dem kettenförmigen Se52−‐Ion von 374 bis 381 pm.

[Rb(222‐Crypt)]2Se6: Raumgruppe P1, Z = 2, 7 405 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,056. Gitterabmessungen bei – 70°C: a = 1 106,8; b = 1 460,8; c = 1 718,8 pm; α = 89,22°; β = 86,65°; γ = 71,53°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se62−‐Ionen, die keine Kontakte untereinander ausbilden.

[Ba(15‐Krone‐5)2]Se6 … DMF: Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2 680 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,055. Gitterabmessungen bei – 80°C: a = 1 051,9; b = 1 322,4; c = 2 729,9 pm; β = 100,93°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se62−‐Ionen, die im Gitter durch die Kationen und die eingelagerten DMF‐Moleküle voneinander isoliert sind.

[Na(12‐Krone‐4)2]2Se7: Raumgruppe P1, Z = 2, 7 313 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,042. Gitterabmessungen bei – 70°C: a = 1 260,9; b = 1 433,6; c = 1 462,9 pm; α = 80,27°; β = 78,60°; γ = 69,34°. Die Verbindung enthält kettenförmige Se72−‐Ionen, die keine direkten Kontakte untereinander ausbilden.
Natriumoxonitridometallate(VI) von Molybdän und Wolfram, Na4MO2N2 (M = Mo, W)
Authors: Ostermann D. , Jacobs H. , Harbrecht B.
Published: January 2005

Molybdän‐ bzw. Wolfram(VI)‐oxid reagieren mit überschüssigem NaNH2 in Edelstahlautoklaven im Temperaturbereich von 250°C bis 750°C im Gegensatz zu Tantal(V)‐Verbindungen [1] zu Oxonitridometallaten der allgemeinen Zusammensetzung Na4MX4. Die Phasen Na4MX4 liegen im Gemisch mit weiteren wie z. B. Na5WO4N [2] vor. Beide Verbindungen hydrolysieren an der Luft innerhalb weniger Minuten zu Na2WO4 bzw. Na2MoO4 und Na2MoO4 · xH2O.

Die Strukturen der Na4MX4‐Phasen konnten durch Einkristallröntgenstrukturanalyse geklärt werden. Sie kristallisieren triklin im Na4CoO4‐Typ [3] in der Raumgruppe P1, Z = 2 mit den Gitterkonstanten:

equation image
Zur Konstitution von Alkaliperoxotantalaten(V): Über den Aufbau von K3[Ta(O2)4]
Authors: Wehrum G. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Eintragen von frisch gefälltem Ta2O5 · aq in eine 1,5‐molare Lösung von KOH in 3%igem H2O2 und anschließendem Abkühlen auf 0°C wurden farblose Einkristalle von K3[Ta(O2)4] erhalten.

Die Verbindung kristallisiert tetragonal (Raumgruppe 142m) mit a = 679,5(1) pm, c = 791,2(1) pm, Z = 2 (Guinier‐de‐Wolff‐Pulverdaten). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer, 444 von 444 I0(hkl); R = 1,51%, Rw = 1,48%, Parameter siehe Text) belegt die Isotypie mit K3[Cr(O2)4] [2].

Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung (CHARDI) wurden berechnet und diskutiert.
Disilanyl‐amines — compounds comprising the structural unit SiSiN, as single‐source precursors for plasma‐enhanced chemical vapour deposition (PE‐CVD) of silicon nitride
Authors: Schuh Heinz , Schlosser Thomas , Bissinger Peter , Schmidbaur Hubert
Published: January 2005

As potential single‐source precursors for the plasma‐enhanced chemical vapour deposition of silicon nitride, a series of disilanyl‐amines has been prepared containing the structural unit SiSiN. Hexachlorodisilane reacts with Et2NH to yield (Et2N)Cl2SiSiCl2(NEt2), 1, and (Et2N)2ClSiSiCl(NEt2)2, 2, while with (i‐Pr)2NH the compounds [(i‐Pr)2N]Cl2SiSiCl3, 3, and [(i‐Pr)2N]Cl2SiSiCl2[N(i‐Pr)2]2, 4, are formed as colourless, stable liquids (1–3) or solids (4). The crystal structure of 4 has been determined. The molecule shows a staggered gauche conformation (dihedral angle NSiSiN 71°, SiSi 1.670 Å). Compounds 2–4 are converted into the corresponding hydrides 6–8 in good yields by reaction with LiAlH4 in monoglyme, while 1 is undergoing an isomerization to give 1,1‐bis(diethylamino)disilane (5) in this process. The disilanes 5–8 are colourless liquids, not spontaneously inflammable in air. 1,2‐Bis(di‐i‐propylamino)disilane (BIPADS), 8, was chosen for down‐stream mode PE‐CVD of silicon nitride. With substrate temperatures at 300°C, high quality thin films were obtained at high growth rates. These films show refraction indices of 1.631 – 1.814 and have low carbon and very low oxygen contents, but high (Si‐bound) hydrogen contents. Good insulating properties and good resistance to aqueous alkaline etching are further characteristics which could make BIPADS‐generated films an attractive alternative to conventional plasmanitride materials. BIPADS is easy to handle and reduces the hazards usually associated with standard silane precursors.
Metallothermische Reduktion des Tribromids und ‐iodids von Neodym mit Alkalimetallen
Authors: Hohnstedt Carsten , Meyer Gerd
Published: January 2005

Die metallothermische Reduktion (700–800°C, 2–3d, Tantalampulle) von NdX3 (X = Br, I) mit äquimolaren Mengen an Alkalimetall (A = LiRb) führt im Falle von Lithium und Natrium (mit Ausnahme von NdBr3/Li) zu den Dihalogeniden NdX2 (NdBr2 im PbCl2‐Typ, NdI2 im SrBr2‐Typ). Bei der Umsetzung mit Kalium und Rubidium erhält man KNd2Br5, RbNd2Br5 bzw. RbNd2I5, die im monoklinen TlPb2Cl5‐Typ (Raumgruppe P21/c) kristallisieren, sowie das isostrukturelle “K8Nd7I25”, das neben Nd2+ auch Nd3+ enthält und zum K2PrCl5‐Typ gehört (orthorhombisch, Raumgruppe Pnma).
[M9C4O]I8 (M = Y, Ho, Er, Lu), reduzierte Selten‐Erd‐Iodide mit gewellten Metall‐Doppelschichten und zwei verschiedenen interstitiellen Atomen
Authors: Mattfeld Heiner , Krämer Karl , Meyer Gerd
Published: January 2005

Mit [M9C4O]I8 (M = Y, Ho, Er, Lu) wurden reduzierte Selten‐Erd‐Iodide erhalten, die zwei verschiedene interstitielle Atomsorten enthalten. Die Synthese erfolgt aus geeigneten Gemengen von MI3, M, C und M2O3 bei 1 050°C in verschweißten Tantalampullen. Die Röntgenstrukturanalyse an einem Einkristall von [Y9C4O]I8 (orthorhombisch, Pmmn (Nr. 59), Z = 2, a = 2 912,7(6) pm, b = 384,17(4) pm, c = 1 080,29(9) pm, R = 0,084, Rw = 0,053) zeigt, daß neben oktaedrisch umgebenen Kohlenstoffatomen in “planaren” Abschnitten, tetraedrisch koordinierte Sauerstoffatome in “Knickstellen” gewellter Metall‐Doppelschichten vorliegen. Diese Doppelschichten sind alternierend mit gewellten Iod‐Doppelschichten längs [001] gestapelt.
[K(15‐Krone‐5)2]2Te8 — ein bicyclisches Polytellurid
Authors: Schreiner Bernhard , Dehnicke Kurt , Maczek Klaus , Fenske Dieter
Published: January 2005

Das Octatellurid [K(15‐Krone‐5)2]2 Te8 entsteht durch Oxydation einer Kaliumtritelluridlösung in Dimethylformamid durch Eisen(III)‐chlorid in Gegenwart von 15‐Krone‐5 als schwarze Kristalle, die wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Raumgruppe Pca21, Z = 4, 4 548 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,048. Gitterabmessungen bei –70°C: a = 1 881(1), b = 2 211(2), c = 1 530(1) pm. Die Struktur besteht aus Kationen [K(15‐Krone‐5)2]+, in denen die Kaliumionen sandwichartig von den O‐Atomen der fehlgeordneten Kronenethermoleküle umgeben sind, und aus bicyclischen Te82−‐Ionen. In ihnen ist ein Te2+‐Ion planar von je zwei Te‐Atomen eines Te32−‐ und eines Te42−‐Ions chelatartig umgeben.
Untersuchungen an Polyhalogeniden. XI. Darstellung und Kristallstruktur des Diethylmethylphenylammoniumtriiodids, Et2MePhNI3
Authors: Tebbe K.‐F. , Lindenthal W.
Published: January 2005

Diethylmethylphenylammoniumtriiodid C11H18NI3 kristallisiert bei Raumtemperatur in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 824,1(2) pm, b = 1 428,5(2) pm, c = 1 430,0(2) pm, β = 103,17(3)° und Z = 4.

Die Kristallstruktur wird aus Schichten der quartären Ammoniumionen Et2MePhN+ und aus solchen der Triiodidionen I3− aufgebaut, die sich längs [1 0 0] abwechseln. Die Packung dieser Schichten und der Baugruppen innerhalb jeder Schicht erscheint ohne Knüpfung besonderer kurzer Kontakte bemerkenswert günstig.
Reaktionen des 1,1′, 3,3′‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5‐diphosphets mit SH‐aciden Verbindungen
Authors: Fluck Ekkehard , Heckmann Gernot , Lange Karsten
Published: January 2005

Die Reaktion von 1,′,3,3′‐Tetrakis(dimethylamino)‐1λ5, 3λ5 ‐diphosphet (1) mit Schwefelwasserstoff führt zu Bis(dimethylamino)thiophosphonylmethyliden‐methyl‐bis(dimethylamino)phosphoran(5). Wasser spaltet aus 5 Dimethylamin ab und bildet Bis(dimethylamino)thiophosphonyl‐methyl(dimethylamino)phosphonylmethylen 6. Bei der Umsetzung von 1 mit Ethylmercaptan entstehen das 2,4‐Bis(ethylthio)‐Derivat von 1, die Verbindung 8 und Bis(dimethylamino)‐phosphanylmethyliden‐methyl‐bis(dimethylamino)phosphoran (9), das auch aus 1 und 2, 4, 6‐Trimethylphenyl‐phosphan gebildet wird. Thiophenol protoniert 1 zum entsprechenden Kation, das als Thiophenolat 10 isoliert wird. Eigenschaften, NMR‐ und Massenspektren von 5, 6 und 8 – 10 werden beschrieben und diskutiert.
Über Tris[(trialkylphosphan)gold(I)]oxonium‐tetrafluoroborate und Tris[(triphenylphosphan)gold(I)]sulfonium‐tetrafluoroborat
Authors: Schmidbaur Hubert , Kolb Andreas , Zeller Edgar , Schier Annette , Beruda Holger
Published: January 2005

Das durch Umsetzung von Et3PAuCl mit AgBF4 entstehende [Et3PAu]+BF ergibt mit KOH (Molverhältnis 3:1) in Tetrahydrofuran das Oxonium‐Salz [(Et3P)Au]3O+BF (1). Ähnlich entsteht aus Bu3PAuCl und Ag2O in Gegenwart von NaBF4 in THF das homologe [(tBu3P)Au]3O+BF (2). Diese beiden ersten Tris[(trialkylphosphan)gold(I)]oxonium‐Salze wurden durch analytische und spektroskopische Daten in ihrer Zusammensetzung und Identität gesichert. Sie sind wichtige Aurierungsreagentien. Aus dem zugehörigen Triphenylphosphan‐Komplex entsteht mit (Me3Si)2S quantitativ das Sulfonium‐Salz [(Ph3P)Au]3S+BF (3). Seine Kristallstrukturanalyse zeigt monomere Trigoldsulfonium‐Kationen mit steiler SAu3‐Pyramide. Kurze Au …︁ Au‐Abstände und kleine AuSAu‐Winkel deuten signifikante Au — Au‐Wechselwirkungen an.
Die Kristallstruktur von (N,N‐Diethyl‐N′‐benzoylselenoureato)thallium(I)
Authors: Bensch W. , Schuster M.
Published: January 2005

Tl(C12H15N2OSe) liegt als Dimer vor und kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P‐1 mit den Gitterkonstanten a = 6,501(6), b = 9,901(7), c = 12,233(9) Å, α = 91,59(2), β = 80,11(6), γ = 85,28(5)°, Z = 2. Die Struktur wurde mit Patterson und Direkten Methoden gelöst und bis zu einem R‐Wert von 5,30% verfeinert. Zwei Komplexmoleküle sind über TlSe‐Bindungen zu einem planaren Vierring aus diagonal angeordneten Thallium‐ und Selenatomen verknüpft. Die stark abgewinkelten Chelatringe sind nahezu rechtwinklig zum zentralen Vierring angeordnet. Die TlSe‐Abstände betragen 3,105(3) und 3,118(3) Å, der TlO‐Abstand beträgt 2,532(9) Å.
Synthese und Kristallstruktur von [Na(12‐Krone‐4)2]2[Hg(Se4)2] · 1,5 DMF
Authors: Ahle Andreas , Dehnicke Kurt , Maczek Klaus , Fenske Dieter
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form dunkelroter Kristallnadeln bei der Reaktion von Na2Se4 mit Quecksilberacetat bei Gegenwart von 15‐Krone‐5 in Dimethylformamidlösung. [Na(12‐Krone‐4)2]2[Hg(Se4)2] · 1,5 DMF kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit acht Formeleinheiten pro Elementarzelle. Strukturlösung mit 3 824 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,085. Gitterkonstanten bei ‐ 70°C: a = 2 884(2), b = 1 407,7(7), c = 2 843(2) pm, β = 93,93(5)°. Die Verbindung besteht aus [Na(12‐Krone‐4)2]+‐Ionen mit sandwichartigem Aufbau und [Hg(Se4)2]2−‐Ionen, in denen das Quecksilberatom chelatartig von zwei Tetraselenidionen koordiniert ist. Die [Hg(Se4)2]2−‐Ionen sind über interionische Se…︁Se‐Kontakte zu Strängen angeordnet.
Über die Synthese von Tris(trimethylsilyl)silyl‐kalium, ‐rubidium und ‐caesium und die Molekülstrukturen zweier Toluolsolvate
Authors: Klinkhammer Karl Wilhelm , Schwarz Wolfgang
Published: January 2005

Die Umsetzung der Bis[tris(trimethylsilyl)silyl]‐Derivate der Zink‐Gruppe mit Kalium, Rubidium und Caesium in n‐Pentan liefert Tris(trimethylsilyl)silyl‐kalium (1), ‐rubidium (2) und ‐caesium (3) als farblose, pyrophore Pulver. Nach Zugabe von Benzol order Toluol zu den solvensfreien Verbindungen bilden sich lösliche, farbige Aromaten‐Solvate. An den Addukten Tris(trimethylsilyl)silyl‐rubidium—Toluol (2/1) (2 a) und Tris(trimethylsilyl)silyl‐caesium—Toluol (2/3) (3 a) wurden Kristallstrukturanalysen durchgeführt [2a: orthorhombisch; P212121; a = 1 382,1(3); b = 1 491,7(5); c = 2 106,3(6) pm; Z = 4 (Dimere); 3a: orthorhombisch; P212121; a = 2 131,0(6); b = 2 833,1(2); c = 925,2(2) pm; Z = 4 (Dimere)]. Demzufolge liegen sie im Festkörper als dimere Moleküle mit viergliedrigen, gefalteten Rb2Si2‐bzw. Cs2Si2‐Ringen vor. Die mit 100 bis 104° relativ kleinen SiSiSi‐Winkel deuten ebenso wie die im 29Si‐NMR‐Spektrum beobachtete extreme Tieffeldverschiebung der Resonanzen des zentralen Siliciumatoms auf eine weitgehende Ladungsübertragung von den Alkalimetallatomen auf das Tris(trimethylsilyl)silyl‐Fragment, d. h. vorwiegend ionische Wechselwirkungen in den Ringen aus Alkalimetall‐ und Siliciumatomen hin.
Thermal Dissociation of CdO and CdFe2O4
Authors: Knacke Ottmar , Zimmermann Edwin
Published: January 2005

Knudsen effusion mass spectrometry has been applied to two identical alumina cells inside a revolving molybdenum cylinder. The one cell was filled with cadmium ferrite and the other with cadmium oxide, and the ionic current intensities of Cd+ and O2+ were measured above both samples. The ratio between the intensities above the ferrite and above the oxide was found to be approx. 0.6, for both Cd+ and O2+. From this ratio and from calorimetric data the Gibbs energy of the reaction CdO + Fe2O3 → CdFe2O4 could be derived. The endothermic ferrite is stable above 677 K. Its normal enthalpy, H°298 is ‐ 1 065 kJ/mol, and its normal entropy, S°298 is 168 J/K mol. The non‐stoichiometry of CdO is discussed.
Alkalimolybdotellurate: Darstellung und Kristallstruktur von Rb6[TeMo6O24] · 10H2O und Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6H2O
Authors: Robl Christian , Frost Mona
Published: January 2005

Einkristalle von Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O und von Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6 H2O wurden in wässeriger Lösung gezüchtet. Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 963,40(13), b = 972,56(12), c = 1 056,18(13) pm, α = 97,556(10), β = 113,445(9), γ = 102,075(10)°, Z = 1; 2 860 Reflexe, 215 verfeinerte Parameter, Rg = 0,0257. Die zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6−‐Anionen sind parallel zueinander entlang [010] gestapelt. In der Koordinationssphäre des Rb(2) treten mit einer Ausnahme lediglich Kristallwassermoleküle auf (KZ 8). Es liegen stark gewinkelte Ketten aus [TeMo6O24]6−‐Anionen und paarweise verknüpften Rb(2)‐Koordinationspolyedern vor.

Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 6 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1 886,4(3), b = 1 000,9(1), c = 2 126,5(3) pm, β = 115,90(1)°; Z = 4, 3 206 Reflexe, 240 verfeinerte Parameter, Rg = 0,0333. Es ist weitgehend isostrukturell mit (NH4)6[TeMo6O24] · Te(OH)6 · 7 H2O. Unendliche Stränge aus zentrosymmetrischen Te(OH)6‐Molekülen, die mit ebenfalls zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6−‐Anionen durch Wasserstoffbrücken‐bindungen verbunden sind, stellen das charakteristische Strukturmerkmal dar. Von den [TeMo6O24]6−‐Anionen werden die Te(OH)6‐Moleküle kanalartig umschlossen.