bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthese von 3,4′‐Biisochinolinen. 2. Mitt.
Authors: Knabe J. , Renz F.
Published: October 2006

Es wird über die Synthese der 3,4′‐Biisochinoline 8 und 13 berichtet. 8 erhält man durch stufenweisen Ringschluß aus dem Enamid 2b über die Monoisochinoline 3b und 7b. Die Synthese von 13 verläuft analog. Einige Derivate von 8 und 13 werden beschrieben.
C‐Mannich‐Basen des 5‐Hydroxybenzotriazols
Authors: Oelschläger H. , Ewert M. , Götze G.
Published: October 2006

5‐Hydroxybenzotriazol läßt sich mit einigen aliphatischen und cyclischen sek. Aminen in Ausbeuten zwischen 45 und 80% d.Th. zu 4‐Aminomethyl‐5‐hydroxy‐1H‐benzotriazolen umsetzen. Überwiegend sind diese C‐Mannichbasen relativ stabil.
Die hydrolytische Spaltung einiger Sulfonamid‐Diuretika
Authors: Kovar K. A. , Wojtovicz G. P. , Auterhoff H.
Published: October 2006

Bei der Hydrolyse von Chlorothiazid (1) im alkalischen Milieu wurden neben 4‐Amino‐6‐chlorbenzol‐1,3‐disulfonamid (2) Ameisensäure und Formaldehyd nachgewiesen. Letzterer entsteht aus der intermediär gebildeten Ameisensäure durch Reduktion mit 2.

Aus Quinethazon (3) bilden sich 3‐Carbamido‐4‐amino‐6‐chlorbenzol‐1‐sulfonamid (4) und Propionaldehyd. Als Nebenprodukt fällt dabei das dehydrierte Quinethazon 5 an.

Furosemid (6) hydrolysiert, vornehmlich im sauren Milieu, zu 4‐Chlor‐5‐sulfamoyl‐anthranilsäure (7) und Furfurylalkohol (8), der rasch weiter zur Laevulinsäure (9) umgesetzt wird.

Mefrusid und Clopamid werden in wäßrigem Milieu weder unter sauren noch unter alkalischen Bedingungen gespalten.
Untersuchungen an Perhydrotriphenylen‐Einschlußverbindungen
Authors: Frömming K.‐H. , Oppermann J.
Published: October 2006

Es wird über Molverhältnisse, Schmelzpunkte, über Stabilisierungsmöglichkeiten eingeschlossener Gastkomponenten von Einschlußverbindungen des Perhydrotriphenylens, sowie über die Möglichkeit der Stofftrennung über derartige Addukte berichtet.
Benzothiopyrano[4.3.2‐de]chinazoline
Authors: Eiden F. , Dusemund J.
Published: October 2006

Ausgehend von 1‐Amino‐thioxanthonen (1) wurden Benzothiopyrano[4.3.2‐de]chinazoline (3), ihre S‐Dioxide (5), S.N‐Trioxide (6 bzw. 9) und ‐chinazolin‐2‐one (10 bzw. 7) synthetisiert.
Zur Objektivierung der Kühlwirkung von Kühlsalben, ‐gelen und Lotionen
Authors: Graf E. , Hoheisel H.
Published: October 2006

Eine Apparatur zur Messung der Kühlwirkung von Dermatica in cal resp. J und zu ihrer Registrierung in Form von Temperatur‐Zeit‐Kühlprofilen wird beschrieben.

An 10 Dermatica wurden Kühlwirkungen zwischen 0 und 1900 J/ml gemessen. Die Werte von 6 wirksamen davon korrelierten mit den durch sensorische Analyse erhaltenen Werten, waren aber exakter und besser reproduzierbar; insbesondere war die Kühldauer praktisch nur mit der Apparatur, aber nicht sensorisch meßbar. Die Ergebnisse der sensorischen Analyse waren durch die Farbe der Präparate, aber nicht durch deren Geruch beeinflußbar. Über Einflüsse der Konsistenz und der Alkoholkonzentration von Kühlgelen sowie der Natur des Gelbildners auf die Kühlwirkung wird berichtet.
Potentielle Reaktivatoren der Acetylcholinesterase, 7. Mitt. Ester der Pyridin‐N‐oxid‐carbaldehydoxime und deren quartäre Derivate
Authors: Schnekenburger J. , Heber D.
Published: October 2006

Die Darstellung der Carbonsäureester 8 bzw. 9 der Pyridin‐N‐oxid‐2(4)‐carbaldehydoxime gelingt nach bekannten Verfahren; allerdings müssen beim Essigsäureester 8a sehr schonende Bedingungen eingehalten werden, da sonst das entsprechende Carbonitril entsteht. 8 und 9 reagieren mit Dimethylsulfat zu den entsprechenden N‐Methoxyderivaten. Bei Umsetzung mit Sulfon‐säurechloriden werden sowohl aus den N‐Oxiden 4 und 5 als auch aus deren quartären Derivaten 6 bzw. 7 die betreffenden Carbonitrile erhalten.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 2. Mitt. Benzo[b]‐indeno[2,1‐e]‐pyron‐(4)
Authors: Görlitzer K.
Published: October 2006

Acylierung des Enamins 3 gibt die β‐Enamino‐carbonyl compounds 4–6. 4g reacts with acids ren oder Basen unter Bildung des anellierten Chromons 2, das auch aus 1 durch Erhitzen mit Polyphosphorsäure (PPS) erhalten wird.
Über die Haltbarkeit von Terpenoiden in Extrakten und Lösungen mit unterschiedlichem Alkoholgehalt
Authors: Glasl H.
Published: October 2006

Terpenoide besitzen in alkoholischen Lösungen bzw. Extrakten unterschiedliche Haltbarkeit.

Einigermaßen stabile Lösungen aller Terpenoide sind nur mit einer Alkoholkonzentration von ca. 90% möglich.

Bei Alkoholkonzentrationen unter 90% sind schon nach kurzer Zeit bei einer Reihe von Terpenoiden Abbaureaktionen zu beobachten.

Galenische Zubereitungen ätherischer Öle bzw. ätherischer Öldrogen sollten deshalb nur mit 90proz. Alkohol hergestellt werden.
Antifungale Imidazolverbindungen I: Synthese von Derivaten des 2‐Imidazolyl‐1‐indanols und des 2‐Imidazolyl‐1‐tetralols mit antifungaler Wirkung
Authors: Strehlke P. , Hoyer G.‐A. , Schröder E.
Published: October 2006

Die Synthese des 2‐Imidazolyl‐1‐indanols und des 2‐Imidazolyl‐1‐tetralols und von am Benzolkern halogensubstituierten Derivaten erfolgte ausgehend von den entsprechenden Indanonen und Tetralonen über die α‐Bromketone durch Umsetzung mit Imidazol und nachfolgende Reduktion mit Natriumborhydrid. Als Derivate der so gewonnenen Alkohole wurden substituierte Benzoate, Carbamate und Thiocarbamate sowie Benzyläther dargestellt. Die letztgenannten Äther erwiesen sich in vitro als wirksam gegen Candida albicans, Trichophyton mentagrophytes und Trichophyton rubrum.
Synthese von [1]Benzothiopyrano[4,3,2‐cd] indol‐6,6‐dioxiden
Authors: Dusemund J.
Published: October 2006

Der Thioxanthenyl‐glycinester 2b cyclisiert in Acetanhydrid/Natriumacetat zu den Benzothiopyrano[4,3,2‐cd]indolen 4c und 4d, in Äthanol/Natriumalkoholat zu dem Indolin 3 und dem Indol 4e. Aus 4c und 4e entsteht nach Hydrolyse und Decarboxylierung das Indol 4a, das identisch ist mit dem aus 1a und Formamid erhaltenen Produkt.
β‐Rezeptoren‐blockierende Substanzen der Flavon‐Gruppe
Authors: Da Re P. , Roveri P. , Ferdenzi A. , Murmann W.
Published: October 2006

Die Synthese und die β‐sympatholytischen Eigenschaften einiger Flavon‐Derivate mit einer am Ring B befindlichen propranololartigen, basischen Seitenkette wird beschrieben.
Eine weitere Synthese von Psoralen
Authors: Dann O. , Volz G.
Published: October 2006

Die aus Resorcin und Acrylnitril herstellbare, bekannte Säure 3a wird als Isopropylester 3c mittels Chloracetonitril in 10 überführt; anschließende Lactonisierung und Acetylierung gibt 12, das zu Tetrahydropsoralen (2) hydrierbar ist, dessen Dehydrierung bekanntlich Psoralen (1) gibt.—Bei einer Gattermann'schen Aldehydsynthese wird mit dem Ester 3c die lineare Aldehydsäure 5a und daraus 6 erhalten.
Die Synthese von β‐Phenyl‐isoserinen durch Ammonolyse von β‐Phenylglycidestern, II
Authors: Kamandi E. , Frahm A. W. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Ammonolyse der β‐Phenylglycidester 1a–e führt zu den erythro‐Isoserinamiden 2a–e, aus denen durch Verseifung die freien Isoserine 3a–e erhalten werden. Ebenso führt die Umsetzung von 1a mit Benzylamin zum Isoserin‐Derivat 8. Dagegen entsteht bei Behandlung mit Piperidin die Serin‐Verbindung 6. Die strukturelle Zuordnung erfolgt durch NMR‐Spektren, bzw. durch Vergleich mit den entsprechenden Serinen 4a–e.
Carbonsäure‐ und Sulfonsäurederivate von Chalkon und Chalkonepoxid
Authors: Wurm G.
Published: October 2006

Die Synthese der 3‐ und 4‐Carbonsäuren und der Salze und Methylester der 2‐, 3‐ und 4‐Sulfonsäuren des Chalkons sowie die Möglichkeit ihrer Epoxidierung wird beschrieben und die antimikrobielle Aktivität der dargestellten Verbindungen im Vergleich mit Benzoesäure untersucht.
Antivirale Wirkstoffe. 5. Mitt. Das Benzo‐ 1,2,3‐triazin‐Ringsystem als Basis Potentiell virustatischer Verbindungen
Authors: Kreutzberger A. , Schröders H.‐H.
Published: October 2006

Die Synthese des eine ringgebundene Carbonsäureamidgruppierung enthaltenden 3‐[Admantyl‐(1)]‐3,4‐dihydro‐4‐oxo‐benzo[e]‐1,2,3‐triazins (7) nimmt ihren Ausgang in 2‐Nitro‐benzoesäure (1), die nach Überführung in ihr Säurechlorid 2 mit 1‐Amino‐adamantan (3) zu 2‐Nitro‐benzoesäure‐[adamantyl‐(1)]‐amid (4) umgesetzt wird. Katalytische Hydrierung von 4 liefert 2‐Aminobenzeosäure‐[adamantyl‐(1)]‐amid (5). Über das korrespondierende Diazoniumsalz 6 erfolgt Cyclisierung zu 7. Die unter der Einwirkung von Hydrazin und Raney‐Nickel erfolgende Ringspaltung von 7 wird durch Bildung der Folgeprodukte 8, 10, 13 und 14 nachweisbar.
Synthese von 2‐Amino‐3‐cyano‐pyrrolen
Authors: Roth H. J. , Eger K.
Published: October 2006

Es wird eine einfache Synthese für 2‐Amino‐3‐cyano‐pyrrole beschrieben, die in der Kondensation von α‐Hydroxyketonen, primären Aminen und Malonitril besteht.
Cyano‐isothiocyanat, ein neues Pseudohalogen
Authors: Neidlein R. , Reuter H. G.
Published: October 2006

Es wird über die Darstellung eines neuen, gemischten Pseudohalogens ‐Cyano‐isothiocyanat bzw. Cyano‐senföl‐ berichtet.
Reaktionen von N‐Alkoxycyclimoniumsalzen, 3. Mitt. Zur Stabilität von Derivaten des 1‐Methoxyiminopentadiens
Authors: Schnekenburger J. , Heber D.
Published: October 2006

Die 1‐Methoxyiminopentadiene 6, 11 und 12 sind in wäßriger bzw. methanolischer Lösung instabil, wobei in Abhängigkeit von Konzentration und pH‐Wert die Pyridiniumsalze 2c und 2d sowie 3‐Methoxyiminomethyl‐2‐pyridon 18 entstehen. DC und UV‐spektroskopische Untersuchungen erlauben eine eindeutige Bestimmung der Reaktionsprodukte. Die spektralen Eigenschaften der N‐Methoxypyridiniumsalze 1–3 und der aus ihnen dargestellten Pentadiene 4–15 werden diskutiert.
Synthese von Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidinen
Authors: Roth H. J. , Eger K.
Published: October 2006

Es wird über eine einfache Synthese für Pyrrolo[2,3‐d]pyrimidine berichtet, die von 2‐Amino‐3‐cyanopyrrolen ausgeht und in guten bis sehr guten Ausbeuten zum Ziel führt.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonyl‐Verbindungen, 3. Mitt. Untersuchungen an β‐Ketoestern
Authors: Görlitzer K.
Published: October 2006

Aus dem β‐Keto‐ester 2b wird mit Thiophenol in PPS das anellierte Thiochromon 3b erhalten. Die Synthese der β‐Keto‐amide 6 und 8 wird beschrieben. Tautomerie und H‐Brückenbindungen der 1,3‐Dicarbonyl‐Verbindungen 2, 6 und 8 werden mit spektroskopischen Methoden untersucht.
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 1. Mitt. Reaktionsverhalten von 1‐Methyl‐2‐alkyl‐ und 1‐Methyl‐2‐hydroxyalkyl‐pyridiniumsalzen
Authors: Weber H.
Published: October 2006

Im Gegensatz zu Literaturangaben führt die alkalische Hexacyanoferrat(III)‐Oxidation einer Reihe von 1‐Methyl‐2‐alkyl‐ und 1‐Methyl‐2‐hydroxyalkylpyridiniumsalzen nach der Decker‐Methode unter Verlust des 2‐Substituenten zu 1‐Methyl‐2‐pyridon. Einige der untersuchten Imoniumsalze verändern sich schon in wäßrigem Alkali ohne Oxidationsmittel, so daß mit der Reaktion von Folgeprodukten gerechnet werden muß.
Über Mannichbasen, IX Die Mannich Reaktion mit primären Aminen, Formaldehyd und Isobutyraldehyd als CH‐acider Komponente
Authors: Möhrle H. , Schnädelbach D.
Published: October 2006

Es werden Methoden zur präparativen Darstellung der 6‐Hydroxy‐tetrahydro‐5,5‐dimethyl‐1,3‐oxazin‐Salze und der 6‐Alkoxy‐tetrahydro‐5,5‐dimethyl‐1,3‐oxazin‐Salze bzw. Methojodide beschrieben.
Beiträge zur Tropanchemie, 1. Mitt. 3β‐Substituierte Tropan‐Derivate
Authors: Schneider W. , Lang B. , Schumann F.
Published: October 2006

Es wird über Synthesen von 3β‐substituierten Tropan‐Derivaten berichtet, die zum Aufbau der Nortropan‐3β‐essigsäure (1a) und deren Folgeprodukte geeignet sind. Während die isomere‐3α‐Verbindung 2a leicht zugänglich ist, lassen sich Nortropan‐3β‐Derivate wie 5h am besten über N‐Benzyl‐nortropane herstellen. In der 3β‐Tropan‐Reihe scheitert die Kettenverlängerung des β‐ständigen Substituenten an der Bildung des Cyclammoniumsalzes 7. Die Konfiguration der dargestellten Tropane wird1H‐NMR‐spektroskopisch gesichert.
Beitrag zur Farbreaktion nach Liebermann‐Burchard
Authors: Brieskorn C. H. , Greiner G.
Published: October 2006

Aus den Farbprodukten des Androst‐3,5‐diens und des Cholest‐3,5‐diens mit einem modifizierten Reagens nach Liebermann‐Burchard werden dimere und trimere Leukoprodukte isoliert.
Darstellung und Reaktionsverhalten polarer Bindungssysteme II
Authors: Neidlein R. , Bottler R.
Published: October 2006

Es wird die Synthese neuer acylierter Alkylmercapto‐imidchloride 4a, 4b beschrieben, als Derivate die Substanzen 8a, 8b und die Sulfoniumsalze 11a–11d, deren Struktur durch Abbaureaktionen und spektroskopische Untersuchungen gesichert werden konnte.
Über die Reaktion von 3‐Hydroxychromon mit Aminen
Authors: Eiden F. , Dölcher D.
Published: October 2006

3‐Hydroxychromon (2) reagiert mit sek. Aminen unter Lufteinwirkung zu den 2‐Amino‐3‐hydroxychromonen 5b, d und e. Diese und weitere Aminochromone (5a–g) lassen sich auch aus 2‐Chlor‐3‐hydroxychromon (6) und Aminen gewinnen.
Nucleophile Substitution im Verlauf der Baker‐Venkatamaran‐Umlagerung, 2. Mitt. Die Substitution der Nitrogruppe in 2′‐Stellung
Authors: Wurm G. , Lachmann Ch.
Published: October 2006

Bei der Baker‐ Venkataraman‐Umlagerung von 1 mit K2CO3 in Aceton entsteht 2, während in Dimethylformamid 4 gebildet wird. Der Verlauf dieser Reaktion wird untersucht.
Zur Kenntnis der Ninhydrin‐Reaktion, 1. Mitt. Reaktionen mit 2‐ und 4‐Methoxyanilin
Authors: Roth H. J. , Kok W.
Published: October 2006

Die Umsetzung von Ninhydrin (1) mit 4‐Methoxyanilin führt zu einem farbigen, isolierbaren Ketimin 5. Mit 2‐Methoxyanilin entstehen mehrere Reaktionsprodukte. Das entsprechende Ketimin 10a ist instabil, kann aber zu stabilen Folgeprodukten umgesetzt werden.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Histaminanaloga, 5. Mitt. Imidazo[4,5‐h]isochinoline
Authors: Lebenstedt E. , Schunack W.
Published: October 2006

Es werden zwei Wege zur Darstellung des neuen Heterotricyclus Imidazo[4,5‐h]isochinolin (7a) sowie zwei seiner partiell hydrierten Derivate 6, 7, 8, 9‐Tetrahydro‐imidazo[4,5‐h]isochinolin (7b) und 4,5,5a,6,7,8,9,9a‐Octahydro‐imidazo‐[4,5‐h]isochinolin (7c) beschrieben.
Zur Synthese und zum Reaktionsverhalten von 4‐Aryl‐4‐chlor‐3,3‐dimethyl‐butanonen
Authors: Unterhalt B. , Reinhold H. J.
Published: October 2006

Die Reaktion zwischen 3‐Methyl‐2‐butanon und aromatischen Aldehyden ergibt in Gegenwart von gasförmigem Chlorwasserstoff kaum α,β‐ungesättigte Ketone, sondern β‐Chlorketone. In diesen ist das Chloratom durch Nucleophile ersetzbar.
Darstellung und Reaktionsverhalten polarer Bindungssysteme I
Authors: Neidlein R. , Bottler R.
Published: October 2006

Es wurde die Darstellung neuer Nitriliumsalze ‐ nämlich der N‐Alkoxycarbonylarylnitrilium‐hexachloroantimonate 10a–10c, der N‐Aroyl‐C‐chlor‐nitrilium‐hexachloroantimonate 12a–12c und von N‐Benzoyl‐S‐chlor‐mercapto‐nitrilium‐hexachloroantimonat 16 ‐ beschrieben und ihre Strukturen bewiesen.
Untersuchungen an 1,3‐Thiazinen, IV Zur Konstitution der Reaktionsprodukte von 2‐Thioxo‐4‐oxo‐ und 2,4‐Dioxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazinen mit Alkoholat
Authors: Hanefeld W.
Published: October 2006

Bei der Einwirkung von Alkoholat auf die 2‐Thioxo‐4‐oxo‐tetrahydro‐1,3‐thiazine 1a–d entstehen nicht die in älterer Literatur angegebenen Additionsprodukte an die C = S‐Bindung, sondern die β‐(Amino‐thiocarbonylmercapto)‐propionsäureester 4a–e, deren Struktur durch IR‐Spektren und Gegensynthese gesichert wird. Die 2,4‐Dioxo‐Verbindungen 5a und 5b spalten unter gleichen Bedingungen weiter zu den Carbamidsäureestern 7a und 7b sowie β‐Mercaptopropionsäureester (8).
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen von aromatisch substituierten Piperidin‐Derivaten, 2. Mitt. Über Ester des 1‐Methyl‐4‐phenyl‐3‐piperidinols
Authors: Lambrecht G.
Published: October 2006

Es wurden Ester aliphatischer Carbonsäuren des cis‐ und trans‐1‐Methyl‐4‐phenyl‐3‐piperidinols synthetisiert und am Ileum des Meerschweinchens auf Atropinwirkung und nach der hot‐plate‐Methode auf analgetische Wirkung untersucht.
1,8‐Naphthyridin‐Derivate durch dehydrierende Cyclisierung
Authors: Möhrle H. , Specks F.
Published: October 2006

Die Quecksilber(II)‐AeDTA‐Dehydrierung 3‐(3‐aminopropyl)‐substituierter 1‐Methyl‐piperidine liefert Substitutionsprodukte in 2‐ und 6‐Stellung des Piperidinringes.

Während die Reaktion in 6‐Stellung ausschließlich 6‐Piperidone ergibt, liefert die Umsetzung in 2‐Stellung Octahydro‐1,8‐naphthyridine, die teilweise zu 2‐Piperidonen hydrolysieren. Daneben konnte mit dem 1,7,7‐Trimethyl‐decahydro‐1,8‐naphthyridin erstmals ein Aminal als Zwischenstufe der doppelten Dehydrierung isoliert werden.
Thion‐ und Dithioester, 17. Mitt.: Über die Reaktion von Dithionoxalsäureestern mit Aminen
Authors: Hoppe H. , Hartke K.
Published: October 2006

Dithionoxalsäureester 1 reagieren mit primären aliphatischen und aromatischen Aminen in Äther zu den N,N′‐disubstituierten Dithiooxamiden 3, in verd. alkohol. Lösungen liefern primäre aromatische Amine bevorzugt Iminoester wie 6 oder 7. 1 bildet mit o‐Aminophenolen und ‐thiophenolen die 2,2′‐Bibenzox‐ (bzw. thi‐)azolyle 9 und mit o‐Phenylendiamin die 2,3‐Dialkoxychinoxaline 11. Sekundäre aliphatische Amine reagieren mit 1 im 1. Schritt zu den 2‐Dialkylamino‐dithiooxalsäure‐O‐estern 12 sowie 13 und bei erhöhter Temperatur zu den N,N,N′,N′‐Tetraalkyldithiooxamiden 14. Die Umsetzung von 12 mit primären aliphatischen Aminen liefert N,N,N′‐Trialkyldithiooxamide 15. Beim Erwärmen in Pyridin lagert 12 zu den Thiolestern 16 um, die ihrerseits mit primären aliphatischen Aminen N,N,N′‐trisubstituierte Monothiooxamide 17 bilden.
TAS‐Verfahren und Thermofraktographie zur Schnellanalyse von Alkaloiddrogen
Authors: Stahl E. , Schmitt W.
Published: October 2006

Für eine Reihe von Alkaloiddrogen wurden die optimalen TAS‐Bedingungen ausgearbeitet, um die Alkaloide aus der Droge direkt auf die DC‐Schicht zu transferieren: Die Einwaagen liegen zumeist zwischen 5 und 10 mg Droge, die Temperatur beträgt bei einer Verweilzeit von 2 min. meist 220° und es werden als „Treibmittel”︁ 50 mg wasserbeladenes Molekularsieb verwendet.

Ein Teil der Alkaloide (Arecolin, Nicotin, Coniin, Pilocarpin, Physostigmin, Strychnin, Brucin, Morphin, Codein, Papaverin u.a.) gehen unter den Bedingungen dieser “Trägergasdestillation” unzersetzt auf die DC‐Schicht über; bei anderen tritt eine mehr oder weniger starke Zersetzung ein (Hyoscyamin, Cocain).

Wie bereits bei den Chinaalkaloiden wurden nun die Fragmentierungsprodukte der Ipecacuanha‐Hauptalkaloide aufgeklärt. Diese reproduzierbar entstehenden 6,7‐Dimethoxyisochinolin‐derivate können zur Identifizierung der Droge dienen.
Reaktivatoren der Acetylcholinesterase, 8. Mitt.: Abbaureaktionen an Carbonsäureestern der N‐Methoxy‐pyridinium‐carbaldehydoxime
Authors: Schnekenburger J. , Heber D.
Published: October 2006

Carbonsäureester 2 der N‐Methoxypyridinium‐carbaldehydoxime werden in alkalischem Milieu (pH⩾11) unter Eliminierung der Acylgruppe und Ringöffnung zu cyansubstituierten 1‐Methoxy‐iminopenta‐2,4‐dienol‐Anionen abgebaut, die als Acylderivate isoliert werden können. Bei pH‐Werten von 9 bis 10 ergibt 2a die selben Abbauprodukte wie das entsprechende Carbonitril 3a, wahrend bei 2c die Hydrolyse der Estergruppierung stärker hervortritt.
Der Einfluß der Eigenschaften des Bindemittels auf die Konsistenz des Granulats, 1. Mitt.: Die Wirkung der Eigenschaften der zum Granulieren verwendeten Granulierflüssigkeit
Authors: Ugri‐Hunyadvári E.
Published: October 2006

Gegenstand der Untersuchungen war das Studium der rheologischen Eigenschaften der mit wäßrigen oder alkoholischen Lösungen verschiedener makromolekularer Stoffe bereiteten Modell‐Granulate. Die Konsistenz läßt sich zahlenmäßig mit der Penetration und der Plastizität ausdrücken. Die Konsistenz der Granulatmasse ist fast unabhängig von den Eigenschaften und der Konzentration der Granulierflüssigkeit, sie wird bestimmt vom fest/flüssig‐Verhältnis sowie von der Polarität des Lösungsmittels. Die Adhäsionsfähigkeit des Granulats hängt von der Viskosität des Bindemittels ab.
Photocyclisierung von Phthalimid‐Mannichbasen
Authors: Roth H. J. , Schwarz D.
Published: October 2006

Beim Bestrahlen von Dialkylaminomethyl‐phthalimiden in Aceton treten Ringschlüsse zu kondensierten Perhydro‐oxadiazinen und kondensierten Imidazolidinen ein.
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 3. Mitt.: Zur Kenntnis der isomeren 1‐Methyl‐2‐phenyl‐pyridone
Authors: Weber H.
Published: October 2006

Die alkalische Hexacyanoferrat(III)‐Oxidation (Decker‐Oxidation) von 1‐Methyl‐2‐phenylpyridiniumjodid I liefert nur das 2‐Pyridon 2, nicht aber das 4‐Pyridon 3. Über unabhängige Synthesewege für 2 und 3 wird berichtet.
Heterocyclen, XXXIX. Darstellung der 2‐Aryl‐4‐formyloxazole mit der Sommelet‐Reaktion
Authors: Simiti I. , Chindris E.
Published: October 2006

Das Verhalten von 2‐Aryl‐4‐chlormethyl‐oxazolen und 2‐Aryl‐4‐chlormethyl‐5‐brom‐oxazolen unter den Bedingungen der direkten und indirekten Sommelet‐Reaktion wird beschrieben.
Heterocyclische o‐Amino‐phosphonester
Authors: Günther O. , Hartke K.
Published: October 2006

Die Thioenoläther 1 der Thioacyl‐cyanmethanphosphonsäure‐diäthylester kondensieren mit Hydrazinen zu den o‐Amino‐pyrazol‐phosphonestern 2 und 3, mit Hydroxylamin zu den o‐Amino‐isoxazol‐phosphonestern 5 und mit Amidinen zu den o‐Amino‐pyrimidin‐phosphonestern 6. Die Alkalisalze 7 der Thioacyl‐cyanmethanphosphonsäure‐diäthylester cyclisieren mit α‐Halogencarbonsäurederivaten zu den o‐Amino‐thiophen‐phosphonestern 8 und mit Chloramin zu den o‐Amino‐isothiazol‐phosphonestern 9.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonyl‐verbindungen, 4. Mitt.: Reaktionen von β‐Keto‐nitrilen
Authors: Görlitzer K.
Published: October 2006

Durch Dieckmann‐Kondensation der Nitrile 1c und 4 werden die heterocyclischen β‐Keto‐nitrile 2b und 2d erhalten, während das aus 4 erhaltene Amid 13 zum Imidazo‐[1,2‐a]chinolin‐2,5‐dion 15 cyclisiert. Die Struktur der Reaktionsprodukte aus den β‐Keto‐nitrilen 2 mit Thiophenol, Aminen, Alkoholen bzw. konz. H2SO4 wird mit spektroskopischen Methoden bewiesen.
Bestimmung von Aciditäts‐ und Basizitätskonstanten in gemischten Lösungsmittelsystemen aus potentiometrischen Titrationskurven
Authors: Binder A. , Ebel S.
Published: October 2006

Aus dem mathematischen Ansatz für den Verlauf potentiometrischer Titrationskurven wird ein Verfahren zur Bestimmung von Aciditäts bzw. Basizitätskonstanten abgeleitet. Das Verfahren ist auch auf Titrationen in organischen Lösungsmitteln oder in gemischten Lösungsmittelsystemen anwendbar, solange die Dielektrizitätskonstante groß genug ist, um Assoziationserscheinungen zu unterdrücken. Die Genauigkeit des Verfahren liegt bei ca. 0,03 pK‐Einheiten.
Carbodiimide als Kondensationsmittel bei der Darstellung von Estern und Äthern des Dantrons
Authors: Auterhoff H. , Oettmeier R.
Published: October 2006

N,N′‐Dicyclohexylcarbodiimid eignet sich als Kondensationsmittel zur Darstellung von Estern des Dantrons (1) mit Carbonsäuren. Es werden bessere Ausbeuten erzielt als bei der Reaktion von Dantron mit Säurechloriden. Mit Propion‐, Capron‐, Caprin‐ und Stearinsäure entstanden bei der Carbodiimidmethode fast nur die Monoester.

Hydroxycarbonsäuren ließen sich mit Dantron in Gegenwart des Carbodiimids zu Estern nur umsetzen, wenn die Hydroxylgruppe vorher durch den Triphenylmethylrest geschützt war. So wurden der Glykolsäure ‐und der 3‐Hydroxybuttersäureester des Dantrons gewonnen.

Zur Darstellung des Monomethyläthers des Dantrons wurde der aus N,N′‐Diisopropylcarbodiimid und Methanol darstellbare O‐Methyl‐N,N′‐diisopropylisoharnstoff mit Dantron zusammengeschmolzen.
Über das Assoziationsverhalten von Methylglukaminsalzen der Dicarbonsäure‐bis‐(3‐carboxy‐2,4,6‐trijod‐anilide) in wäßrigen Lösungen
Authors: Miklautz H. , Riemann J.
Published: October 2006

Messungen der Aktivierungsenergien des viskosen Flusses von Methylglukaminsalzlösungen einer homologen Reihe der Dicarbonsäure‐bis‐(3‐carboxy‐2,4,6‐trijod‐anilide) haben ergeben, daß der Ordnungsgrad solcher Lösungen stark von der Länge der Dicarbonsäure abhängt. Diese Abhängigkeit durchläuft beim Glutarsäurehomologen ein Maximum, was sich durch eine entgegengesetzte Überlagerung von intermolekularer und hydrophober Assoziation erklären läßt.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 7. Mitt.: Zur Reaktion von sulfon‐analogen Pentadienonen mit Malonestern
Authors: Otto H.‐H. , Yamamura H.
Published: October 2006

Distyrylsulfone 2 ergeben bei der basenkatalysierten Umsetzung mit Malonestern in Abhängigkeit von den Bedingungen entweder offenkettige Addukte 4 oder doppelte Addukte 5. Die räumlichen Strukturen werden spektroskopisch untersucht.
1,2‐Cyclisierungsreaktionen an Indolderivaten, 3. Mitt.: Zur Kondensation von 3‐Methyl‐indol mit Ketonen
Authors: Röder E. , Hoechst P.
Published: October 2006

In Gegenwart von CS2 bildet 3‐Methyl‐indol (1) mit AlCl3 einen reaktionsfähigen Komplex, der mit enolisierbaren Ketonen zu Pyrrolo‐[1,2‐a]indolen reagiert.
1,2‐Cyclisierungsreaktionen an Indolderivaten, 4. Mitt.: Zur Synthese von 1‐Oxo‐9‐methyl‐pyrrolo‐[1,2‐a]indol
Authors: Hoechst P. , Röder E.
Published: October 2006

3‐Methylindol läßt sich mit Acrylnitril zum 1‐(β‐Cyanäthyl)‐3‐methylindol umsetzen. Die entsprechende Carbonsäure kann zum 1‐Oxo‐9‐methyl‐pyrrolo‐[1,2‐a]indol cyclisiert werden.
Über Mannichbasen, X Die Darstellung von 2,2‐Dimethyl‐3‐alkylaminopropionaldehyd‐hydrochloriden
Authors: Möhrle H. , Schnädelbach D.
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 1 werden aus den 6‐Hydroxy‐3‐alkyl‐5,5‐dimethyl‐tetrahydro‐1,3‐oxazin‐hydrochloriden 2 durch Umsetzen mit 1,2‐Dianilinoäthan gewonnen.

Zur Charakterisierung wurden mit Kaliumcyanat die entsprechenden 6‐Hydroxy‐3‐alkyl‐5,5‐dimethyl‐hexahydropyrimidone(2) 8 dargestellt.
Synthese einiger Polyhydroxyphenyläther
Authors: Sattler E. , Glombitza K.‐W.
Published: October 2006

Zum Beweis der Struktur des aus Braunalgen isolierten Bifuhalols und Trifuhalols werden mehrere hochhydroxylierte Phenyläther nach einer Modifikation der Ullmann‐Reaktion synthetisiert.
Struktur eines Saponins aus Polygala chinensis L
Authors: Brieskorn C. H. , Kilbinger W.
Published: October 2006

Das Hauptsaponin von Polygala chinensis I. besteht aus Presenegenin, p‐Methoxyzimtsäure und einem verzweigten Kohlenhydrat. Der Zuckeranteil ist aufgebaut aus drei Molekeln Rhamnose, einer Molekel Xylose und zwei Molekeln Glucose. Die Verzweigung geht von der zweiten Rhamnose aus.
Das Reaktionsverhalten des 3‐Amino‐s‐triazols gegenüber Acyloinen
Authors: Kreutzberger A. , Meyer B.
Published: October 2006

Die Einwirkung von Acetoin (2a) oder Benzoin (2b) auf 3‐Amino‐s‐triazol (1) verläuft in saurem oder stark alkalischem Medium unter Spaltung der Acyloine 2 und Bildung des 3‐Acetamino‐s‐triazols (3a) bzw. 3‐Benzamino‐s‐triazols (3b). Unter geeigneten Reaktionsbedingungen resultiert jedoch aus der Umsetzung von 1 mit 2b das 3‐[(2‐Oxo‐1,2‐diphenyl‐äthyl)‐amino]‐s‐triazol (4), das in stark saurem Medium stabil ist, durch starke Basen aber zu 3b, Benzylakohol und Benzaldehyd gespalten wird. 4 läßt sich als 2,4‐Dinitro‐phenylhydrazon 5 charakterisieren. Unter reduzierenden Bedingungen kann 4 in 3a übergeführt werden. Mit Acetanhydrid wird 4 zu 1‐Acetyl‐5‐[(2‐oxo‐1,2‐diphenyl‐äthyl)‐amino]‐s‐triazol (7) acetyliert.
Die Darstellung des (4‐Bromphenyl)‐trimethylsilans
Authors: Reimann E. , Langwieler I.
Published: October 2006

Die Titelsubstanz 3 wird, ausgehend von p‐Dibrombenzol, nach einem modifizierten Gilman‐Verfahren gewonnen.
Zur Reaktion von 2,4‐Dioxo‐3‐azabicyclo(3,3,1)nonan mit metallorganischen Reagenzien, 2. Mitt. Zyklisierung und Reduktion von 3‐(Diphenyl‐hydroxymethyl)‐cyclohexancarbonsäure‐N‐methylamid
Authors: Schill D. , Schneider W.
Published: October 2006

Der Versuch, das durch Grignardierung eines Bicyclo‐(3,3,1)‐nonanderivats entstandene δ‐Hydroxyamid 1 unter Wasserabspaltung zu zyklisieren, führt zum Olefinamid 2 bzw. zum Lacton 3. Das korrespondierende Lactam wird nicht erhalten. Lithiumalanatreduktion des zu 1 führenden Grignardkomplexes vor der Hydrolyse ergibt das Amin 7. Ausgehend von 7 wird über 10, das als Produkt einer anomal verlaufenden Leuckart‐Wallach‐Reaktion erhalten wird, das Bicyclo(4,3,1)decan 12 synthetisiert.
Binäre Systeme enantiomerer Nicotinderivate
Authors: Langhammer L.
Published: October 2006

Die Mikrothermoanalyse von zwei Paaren enantiomerer Nicotin‐Derivate zeigte, daß die (±)‐Verbindungen als racemische Mischkristalle auftreten, denen verschiedene Typen von Schmelzdiagrammen zugrunde liegen. Das eine Enantiomerenpaar zeigt eine gleichlaufende Iso‐tetramorphie vom Typ II Roozeboom, das andere binäre System hingegen eine gleichlaufende Isotrimorphie von Typ III Roozeboom.
Quantitative Dünnschichtchromatographie Auswertung von in situ‐Fluoreszenzmessungen durch Zweipunkteichung
Authors: Ebel S. , Herold G. , Scheck M. , Schultze K.
Published: October 2006

Es wird die quantitative Bestimmung von Salicylsäure nach dc Trennung durch in situ‐Fluorimetrie beschrieben. Eine genauere Betrachtung der Eichgeraden ergibt, daß es genügt, eine Zweipunkteichung vorzunehmen. Aus einem Plattenstandard und der ermittelten scheinbaren Nachweisgrenze – definiert als Abszissenabschnitt der Eichgeraden ‐ wird der Analysengehalt ermittelt. Der Fehler, ausgedrückt durch die genäherte relative Standardabweichung, liegt nur unwesentlich höher (∼ 1.8%) als bei der Auswertung über Eichgeraden (∼ 1.2%). Liegen Plattenstandard und Analyse bei gleicher Konzentration, so beträgt der Fehler ca. 0,5%. Bei der hier beschriebenen Methode ergeben sich höhere Analysenzahlen pro DC‐Platte.
Herstellung und reaktives Verhalten einiger α‐Bromketale
Authors: Kahlert E.‐U. , Zymalkowski F.
Published: October 2006

Es wird eine praktische Methode zur Umwandlung von α‐Bromketonen in α‐Bromketale beschrieben. Durch Behandlung mit sekundären Aminen entstehen α,β‐ungesättigte Ketale. Nur wenn eine HBr‐Abspaltung strukturell nicht möglich ist, wird Brom gegen Amin ausgetauscht. 2′‐Brom‐spiro‐[1,3‐dioxolan‐2,1′‐(1′,2′,3′,4′‐tetrahydronaphthalin)] (3) ergibt anstelle des ungesättigten Ketals 12 den Monoäthylenglykoläther des α‐Naphthols (13).
Nitramine, 7. Mitt.: Nitraza‐alkansäuren und ihre Derivate
Authors: Unterhalt B. , Thamer D.
Published: October 2006

Primäre Nitramine 1 addieren Acrylnitrill zu 4‐Nitraza‐alkansäurenitrilen 3, die mit konz. Salzsäure die Titelverbindungen 4 liefern. Diese werden in die Ester 5 und die Amide 7–10 übergeführt.
Polycarbonylverbindungen, 12. Mitt.: Zur Reaktivität von Krokonsäuredimethylester gegenüber methylenaktiven Verbindungen
Authors: Seitz G. , Klein W.
Published: October 2006

Es werden Aldoladditionsreaktionen und Kondensationen verschiedener methylenaktiver Verbindungen mit Krokonsäuredimethylester beschrieben.
Über den Verlauf der Amidoalkylierung mit (N‐Acetyl‐α‐chlor‐glycyl)‐pentadeuterobenzol
Authors: Matthies D.
Published: October 2006

Die 1H‐NMR‐Analyse der Umsetzung zwischen Tetradeuteromethanol und der Titel‐Verbindung stützt die Formulierung eines Eliminierungs‐Additions‐Mechanismus.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Analeptica vom Typ des Nicethamids, 8. Mitt.: Synthese von Analogen des 2‐Methyl‐nicethamids
Authors: Schmitz H. , Sattler H.‐J. , Schunack W.
Published: October 2006

Als potentiell analeptisch wirksame Substanzen mit partiell fixierter funktioneller Gruppe werden strukturanaloge Amide, Imide und Lactame des 2‐Methyl‐nicethamids synthetisiert.
Versuche zur photochemischen Synthese ephedrin‐ähnlicher Verbindungen; II. Photodehydrierung von 3‐Alkylamino‐propiophenonen
Authors: Roth Hermann J. , Abdul‐Baki Ahmed , Schrauth Tilo
Published: October 2006

N‐sekundäre 3‐Aminopropiophenone, die in Position 2 eine Phenyl‐ oder Methylgruppe tragen, erleiden bei der UV‐Bestrahlung hauptsächlich eine Photodehydrierung.
Photoreaktionen von Phthalimid‐Mannichbasen in Methanol
Authors: Roth Hermann J. , Schwarz Dieter , Hundeshagen Gerlinde
Published: October 2006

Die Bestrahlung N‐tertiärer Phthalimid‐Mannichbasen in Methanol liefert Photoreduktions‐ und ‐rekombinationsprodukte.
Photoreaktionen nichtbasischer Phthalimid‐Derivate
Authors: Roth Hermann J. , Schwarz Dieter
Published: October 2006

Die Bestrahlung nicht basischer Phthalimide in THF führt zum photochemischen Einbau des Lösungsmittels, zur Photoreduktion und zur photoreduktiven Dimerisierung.
Michael‐Additionen mit Acylaminosäureestern Die stereoselektive Synthese von 2‐cis‐Alkyl‐2‐trans‐äthoxycarbonyl‐3‐pyridyl‐(3) (r)‐pyrrolidonen‐5
Authors: Pachaly Peter
Published: October 2006

Einfache N‐Acyl‐aminosäureester lassen sich in Form ihrer Natriumsalze in aprotischen Lösungsmitteln nach Michael mit Pyridyl‐3‐acrylsäureestern stereoselektiv durch C‐C‐Addition zu 2‐cis‐Alkyl‐2‐trans‐äthoxycarbonyl‐3‐pyridyl‐(3) (r)‐pyrrolidonen‐5 (4) umsetzen. Lediglich mit N‐Äthoxycarbonyl‐glycinester erhält man durch C‐N‐Addition die nach Kuhn2) erwarteten Pyrrolidon‐4‐derivate 3.
Hydrierte Pyrrolo[2,3‐b] pyridine
Authors: Möhrle Hans , Specks Franz
Published: October 2006

Die Dehydrierung von 1‐Methyl‐3‐(2‐aminoalkyl)‐piperidinen mit dem Quecksilber(II)‐AeDTA‐Komplex liefert neben wenig 6‐Piperidon Gemische aus 7‐Methyl‐2,3,3a,4,5,6‐hexahydro‐7H‐pyrrolo[2,3‐b]pyridinen und 7‐Methyl‐perhydro‐pyrrolo[2,3‐b]pyridinen.
Das photochemische Verhalten des Phenacetins
Authors: Matusch Rudolf
Published: October 2006

Bei der Belichtung (254 nm) von Phenacetin (1) entstehen neben Phenetidin (6), Diacetyl (5) und 4,4′‐Diäthoxyazobenzol (4) das ortho‐Umlagerungsprodukt 2 (Photo‐Fries‐Verschiebung), aber auch das meta‐Produkt 3. Aus dem Auftreten von 3 und der Ausbeuteabhängigkeit der Produkte 4 und 5 von der Konzentration der belichteten Lösung wird geschlossen, daß das als Vorstufe auftretende Diradikalpaar 1a sowohl Singulett‐ als auch Triplettcharakter annehmen kann.
Kondensationen mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäure‐diamidin, 20. Mitt. Trisubstituierte s‐Triazolo[1,5‐a]pyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred , Kreutzberger Elfriede
Published: October 2006

Während die Kondensation des Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäure‐diamidins (1) mit 3‐Methyl‐pentandion‐(2,4) (2) bei Raumtemperatur ausschließlich zum 4,4′,5,5′,6,6′‐Hexamethyl–2,2′‐hydrazopyrimidin (4) führt, entsteht bei höheren Reaktionstemperaturen neben 4 das 2‐ Amino‐5,6,7‐trimethyl‐s‐triazolo[1,5‐a]pyrimidin (8) als Hauptprodukt. Die Bildung von 8 läßt sich über das 2‐Guanylhydrazino‐4,5,6‐trimethyl‐pyrimidin (3) und die weiteren Zwischenstufen 5, 6 und 7 erklären. Der Strukturbeweis für 8 wird durch Gegensynthese aus 2 und 3,5‐Diamino‐s‐triazol (9) geführt.
Strukturaufklärung eines dritten Bisabololoxides aus Matricaria Chamomilla L. und massenspektrometrischer Vergleich der Bisabololoxide A, B und C
Authors: Schilcher Heinz , Novotny Ladislav , Ubik Karel , Motl Otokar , Herout Vlastimil
Published: October 2006

Bei der Isolierung der beiden flüssigen (−)‐α‐Bisabololoxide A und B (2 und 5) konnte in geringer Menge eine kristalline Substanz C15H26O2 vom Schmp. 99–100° aus Äthanol isoliert und als ein drittes α‐Bisabololoxid ((−)‐α‐Bisabololoxid C) aufgeklärt werden. Die Struktur 6 wurde vorwiegend mit spektrometrischen Methoden (NMR‐ und Massenspektren) und in Kombination mit der Gas‐Flüssig‐Chromatographie (GLC‐MS) ermittelt. Unter den gleichen Bedingungen wurden die beiden (−)‐α‐bisabololoxide A und B erneut einer kritischen Strukturanalyse unterworfen und die Formeln 2 und 5 bestätigt.
Über Pyridone, IV Die Struktur des „N‐Methylnicotons”︁
Authors: Möhrle Hans , Sieker Karl
Published: October 2006

Das von Karrer beschriebene “N‐Methylnicoton” wird als Gemisch aus 1‐Methyl‐3‐[1‐methylpyrrolidyl‐(2)]‐pyridon‐(2) und ‐pyridon‐(6) erkannt. Der Strukturbeweis und die Zuordnung der Verbindungen wurde spektroskopisch und über eine unabhängige Synthese vorgenommen.
Synthese und Struktur substituierter N‐Benzyl‐piperidon‐carbonsäureester
Authors: Haller Rolf , Kohlmorgen Rolf
Published: October 2006

Es wird über die Synthese einer Reihe substituierter Piperidonmonocarbonsäureester berichtet. Ausgangsverbindung für den Piperidonringschluß ist Trioxotetrahydropyran, das mit Alkoholen zu Acetondicarbonsäuremonoalkylestern umgesetzt wird. Aus den spektroskopischen Daten der isolierten Piperidone werden Rückschlüsse auf Konfiguration und Konformation gezogen.
Photolyse von 4‐Amino‐, 4‐Alkoxy‐ und 4‐Hydroxy‐2,3‐dimethyl‐1‐phenyl‐3‐pyrazolin‐5‐onen
Authors: Reisch Johannes , Fitzek Albert
Published: October 2006

Die Photolyse von 4‐Amino‐3‐pyrazolin‐5‐onen (Typ 1) führt nach Abspaltung der Amino‐Gruppe zu 2 und 3. Das hierbei intermediär entstehende 4‐Hydroxy‐3‐pyrazolin‐5‐on 4 zerfällt im basischen Milieu zu 2 und 3; ohne Zusätze bildet es 5. Die 4‐Alkoxy‐3‐pyrazolin‐5‐one 6 bzw. 7 ergeben in methanolischer Lösung 8 bzw. 9.
Über potentielle Analgetika, 4. Mitt. N‐Arylderivate 3‐substituierter Anthranilsäuren
Authors: Burkartsmaier Axel , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Durch Ullmann‐Reaktion von 3‐substituierten o‐Chlorbenzoesäuren mit substituierten Anilinen bzw. von 3‐substituierten Anthranilsäuren mit Arylhalogeniden wurden 3‐substituierte N‐Arylanthranilsäuren als potentielle Analgetika synthetisiert. Über die pharmakologischen Ergebnisse wird an anderer Stelle berichtet.
Thiocyanato‐Chrom(III)‐Komplexe mit Nikotin und die analytische Bestimmung des Alkaloids
Authors: Gǎnescu Ion , Várhelyi Csaba
Published: October 2006

Es wurde eine reineckesalzanaloge Komplexverbindung: NH4[Cr(NCS)4 (Nikotin)]·] H2O aus K3 [Cr(NCS)6] und Nikotin erhalten erhalten. Die Zusammensetzung des Komplexanions wurde durch eine Reihe von doppelten Umsetzungsreaktionen mit Aminen und Kobalt(III)‐amin‐Basen bestätigt. Einige neue schwerlösliche Nikotinsalze des Typs Nikotin · H[Cr(NCS)4 (Amin)2 wurden zur oxidimetrischen und spektrophotometrischen Bestimmung dieses Alkaloids verwendet.
Bindung ringsubstituierter Benzylamine an Lecithin
Authors: Blaschke Gottfried , Jörgens Rolf , Claassen Gisbert
Published: October 2006

Die Komplexierung von Phospholipiden durch katamphiphile Pharmaka, Ursache einer neuen Arzneimittelnebenwirkung, wurde durch NMR‐spektroskopische Bindungsmessungen von 18 ringsubstituierten Benzylaminderivaten als Modellsubstanzen an Lecithin untersucht. Dazu bestimmte man als Maß der Bindungsfestigkeit die nach Zugabe von Lecithin zu Lösungen von 2–19 auftretende Bandenverbreiterung der NMR‐Signale von Aromaten‐ und Methylenprotonen. Die ausgezeichnete Korrelation aller Meßwerte mit den Substituentenkonstanten π der Modellverbindungen beweist, daß die Komplexierung des Lecithins linear mit der Lipophilie des Ringsubstituenten zunimmt.
Über eine neue Identitätsreaktion des Glutethimids
Authors: Vinkler Elemér , Németh Pál , Stájer Géza , Sohár Pál , Jerkovich Gyula
Published: October 2006

Es wurde eine spezifische Reaktion zur Identifizierung von Glutethimid ausgearbeitet, welche auf der Nitrierung der Substanz beruht. Bei dieser konnten fünf Nitro‐Derivate isoliert und deren Struktur IR‐, NMR‐ und massenspektroskopisch aufgeklärt werden. Eines dieser Derivate, das α‐(3,4‐Dinitro‐phenyl)‐α‐äthyl‐glutarsäureimid gibt nach Reduktion in alkalischem Medium eine intensive violette Farbe. Anhand dieser Farbreaktion können schon 0,5 mg/ml Glutethimid spezifisch nachgewiesen werden.
Nucleophile Substitution im Verlauf der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung, 3. Mitt. Die Substitution der Methoxygruppe in 2′‐Stellung
Authors: Wurm Gotthard , Geres Uwe
Published: October 2006

Bei der Baker‐Venkataraman‐Umlagerung ergeben die Ester 1a‐d und 8a‐d die selben 2′‐Hydroxyflavonderivate. Während die Reaktivität der Verbindungen des Typs 8 von der Anzahl der Methoxygruppen im Molekül abhängt, wird dieser Unterschied bei den Chlorderivaten 1 nicht beobachtet, hier nimmt allerdings 1d eine Sonderstellung ein.
Schwefelhaltige Heterocyclen aus Benzothienyläthylamin
Authors: Wolf Gerhard , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Es wird eine verbesserte Synthese des Benzo[b] thien‐3‐yläthylamins (1) sowie eine Reihe von Cyclisierungsreaktionen nach Bischler‐Napieralski und Pictet‐Spengler beschrieben.
Photosynthese des 5‐Phenyl‐5,10‐dihydro‐dibenzo[b,e][1,4]‐diazepin‐11‐ons aus 1.2‐Diphenyl‐indazolon
Authors: Reisch Johannes , Kapoor Sushil K.
Published: October 2006

Bei der UV‐Bestrahlung vom 1.2‐Diphenyl‐indazolon in Acetonitril entsteht neben Azobenzol und Acridon 5‐Phenyl‐5,10‐dihydro‐dibenzo[b,e][1,4]‐diazepin‐11‐on. Die Struktur des letztgenannten Photoprodukts konnte durch Gegensynthese bestätigt werden.
Antivirale Wirkstoffe, 8 Mitt. Adamantanderivate des Benztriazols
Authors: Kreutzberger Alfre , Schröders Hans‐Helmut
Published: October 2006

Aus der Umsetzung des aus Adamantan‐carbonsäure‐(1) (1a) erhältlichen Adamantan‐carbonsäure‐(1)‐chlorids (2a) mit Benztriazol (3) ist das 1‐[Adamantoyl‐(1)]‐benztriazol (4a) hervorgegangen. Überführung der Adamantyl‐(1)‐essigsäure (1b) in das Adamantyl‐(1)‐acetylchlorid (2b) und nachfolgende Umsetzung mit Benztriazol (3) haben das 1‐[Adamantyl‐(1)‐acetyl]‐benztriazol (4b) ergeben.
Die Decker‐Oxidation 2‐substituierter N‐Alkylpyridiniumverbindungen, 4. Mitt.: Eine neue Synthese 1,2‐disubstituierter 6‐Pyridone
Authors: Weber Horst
Published: October 2006

Durch „inverse”︁ Decker‐Oxidation der 2‐substituierten 1‐Methylpyridiniumsalze 1a–1o in konzentriertem Alkali lassen sich die weitgehend unbekannten 2‐substituierten 1‐Methyl‐6‐pyridone 2a–2o darstellen. Es wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, der auch die Bildung von Nebenprodukten erklärt.
Imidazolsynthesen, 8. Mitt.: N‐Substituierte Imidazole nach Weidenhagen
Authors: Stoeck Volker , Schunack Walter
Published: October 2006

Die Weidenhagen‐Synthese N‐unsubstituierter Imidazole aus α‐substituierten Carbonylverbindungen 1, Aldehyden 3, wäßrigem Ammoniak (4) und Kupfer(II)‐salzen als Oxidationsmittel ist in Gegenwart primärer Amine 5 auch zur Darstellung N‐substituierter Imidazole 6 geeignet.
Neue Substanzen aus ätherischen Ölen verschiedener Artemisia‐Species, 1. Mitt.: Spathulenol, ein azulenogener Sesquiterpenalkohol
Authors: Juell S. Monrad‐Krohn , Hansen Rudolf , Jork Hellmut
Published: October 2006

Aus den durch Wasserdampfdestillation gewonnenen ätherischen Krautölen von Artemisia vulgaris L. sowie Artemisia dracunculus L. wurde erstmals der Sesquiterpenalkohol Spathulenol isoliert und charakterisiert.
Ein weiteres Produkt intermolekularer Reaktionen bei der Photolyse des Phenazons
Authors: Reisch Johannes , Ossenkop Walter F.
Published: October 2006

Die Photolyse wäßriger 2,3‐Dimethyl‐1‐phenyl‐3‐pyrazolin‐5‐on (Phenazon)‐Lösungen führt bei Anwesenheit von Sensibilisatoren wie Bengalrosa oder Methylenblau in 20proz. Ausbeute zum 3‐Acetyl‐4‐anilino‐5‐phenyl‐pyrrolidin‐2‐on bzw. seinem Kettentautomer.
Synthese von 1 H‐Pyrazolo[3,4‐b]pyridin‐5‐ketonen
Authors: Denzel Theodor , Höhn Hans
Published: October 2006

Die Darstellung einer Reihe von neuen 1H‐Pyrazolo[3,4‐b]‐pyridin‐5‐ketonen wird beschrieben. In einer modifizierten Gould‐Jacobs‐Reaktion dienen dabei die 5‐Aminopyrazole 4 und Aethoxymethylen‐β‐keto‐ester 3 als Ausgangsverbindungen. Sind die Ketoester 1 schlecht zugänglich, wird die Synthese der Ketone nach der Cadmium‐Grignard‐Methode durchgeführt.
Tetrahydrobenzodipyrandione und Tetrahydrobenzodipyrane
Authors: Eiden Fritz , Schmiz Claus
Published: October 2006

Aus den Bis‐(2‐carboxyäthoxy)‐benzolen 2a, b und c wurden durch Einwirken von Säure die Tetrahydrobenzodipyrandione 8a–12a dargestellt. Diese ließen sich durch katalytisches Hydrieren in die Tetrahydrobenzodipyrane 13–17 überführen. Aus 12a wurden die Bis‐benzyliden‐ und Aminomethylen‐Derivate 19a–c hergestellt.
Der Reaktionsverlauf bei der Umsetzung von Anthranilamid mit Lactonen
Authors: Möhrle Hans , Seidel Christian‐Michael
Published: October 2006

Die Bildung von angulären und linearen Acylamidinen nebeneinander bei der Aminolyse von Lactonen mit Anthranilamid wird aufgrund von Modellversuchen auf zwei Konkurrenzreaktionen aus dem Primäraddukt zurückgeführt, wobei das anguläre Derivat aus einer Lactambildung mit anschließender Cyclisierung entsteht, wogegen eine doppelte Cyclodehydratisierung über ein 2‐(ω‐Hydroxyalkyl)‐4(3H)chinazolinon das lineare Produkt liefert.

Die entsprechende Umsetzung mit ϵ‐Caprolacton gibt nur das lineare Chinazolinon, während aus Cumaran‐2‐on und Chroman‐2‐on ausschließlich 2‐substituierte 4(3H)Chinazolinone resultieren.
1,2,3,4,5‐Pentahydro‐2‐oxo‐pyrido[3,2 b]azepine durch Schmidt‐Reaktion an 1‐Aza‐5‐oxo‐tetralinen
Authors: Klar Horst
Published: October 2006

Die Schmidt‐Reaktion an 1‐Aza‐5‐oxo‐tetralinen 1 führt zu den isomeren Lactamen 2 und 3. Daneben entstehen 5‐Aminochinoline 4 durch Semmler‐Wolff‐Aromatisierung.
Synthesen von Heterocyclen, 184 Zur Synthese von Kawalactonderivaten
Authors: Chirazi Ali M. , Kappe Thomas , Ziegler Erich
Published: October 2006

Die Umsetzung der Ketone 1, 8 und 10 mit den reaktiven Malonestern 2 liefern die 4‐Hydroxy‐2‐pyrone 3a, 3b, 9a, 9b, 11a/11b mit den charakteristischen Strukturelementen der Kawalactone. Durch katalytische Hydrierung bzw. Methylierung werden die Derivate 4–7 erhalten. Die Einwirkung von Malonylchlorid oder Kohlensuboxid auf 10 gibt das Pyronopyron 13.
Eine neue Synthese für Arborin und strukturanaloge 4(1H)‐Chinazolinone, 2. Mitt
Authors: Möhrle Hans , Seidel Christian‐Michael
Published: October 2006

Acylaminale vom Typ in 2‐Stellung substituierter 2,3‐Dihydro‐1‐methyl‐4(1H)‐chinazolinone wurden durch Quecksilber(II)‐AeDTA in die Titelverbindungen übergeführt.
H2‐Antihistaminica, 1. Mitt.: 2‐Substituierte 4‐[[2‐(N′‐Methyl‐thioureido)‐äthylmercapto]‐methyl]‐imidazole
Authors: Dziuron Peter , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wird die Synthese der 2‐substituierten 4‐[[2‐(N′‐Methylthioureido)‐äthylmercapto]‐methyl]‐imidazole 5a–f als potentielle H2‐Antihistaminica beschrieben. Ausgehend von den Imidazol‐4‐carbinolen 3a–f lassen sich die 2‐substituierten 4‐[(2‐Amino‐äthylmercapto)‐methyl]‐imidazole 4a–f durch säurekatalysierte Reaktion mit Cysteamin darstellen und mit Methylisothiocyanat in die entsprechenden Thioharnstoffderivate 5 überführen.
Reaktionen von N‐Alkoxycyclimoniumsalzen, 4. Mitt.: Reaktionen alkylsubstituierter N‐Methoxypyridiniumsalze mit sekundären aliphatischen Aminen in dipolar aprotischen Lösungsmitteln
Authors: Schnekenburger Jörg , Heber Dieter
Published: October 2006

N‐Methoxypyridiniumperchlorat 1a und seine alkylsubstituierten Derivate 1b–1g setzen sich in DMSO, DMF bzw. HMPT mit sekundären aliphatischen Aminen zu den Enaminen 2a–2g um. Die Bildung der teils instabilen Produkte ist in einigen Fällen nur UV‐spektroskopisch nachzuweisen.
Beiträge zur Chemie des Indols, X; Synthesen eserin‐ähnlicher Verbindungen, II. Thioeserin, das Thioanalogon des Eserins
Authors: Trommer Wolfgang , Sotiriou Angelos , Sadri Esmail , Rosenmund Peter
Published: October 2006

Desoxoeserolin (4a) wird mittels Dirhodan in 5‐Rhodandesoxoeserolin (4b) übergeführt und dieses weiter mit LiAlH4 zu Thioeserolin (4c) reduziert. Aus 4c und Methylisocyanat erhält man 4d.
Photochemische Reaktionsprodukte des Dihydronardosinondiols
Authors: Rücker Gerhard , Dyck Eberhard
Published: October 2006

Die Belichtung des Dihydronardosinondiols (1) mit einem Quecksilber‐Hochdruckbrenner führte zu vier δ‐Lactonen 2–5, von denen zwei (4, 5) durch photochemische Dehydratisierung aus den anderen (3, 2) entstanden sind.
Potentielle Tumorhemmer durch Alkylierung des 3‐Amino‐s‐triazols
Authors: Kreutzberger Alfred , Meyer Bernd
Published: October 2006

Bei der Einwirkung von Chloressigsäure‐äthylester (2) auf 3‐(4‐Methoxy‐benzylidenamino)‐s‐triazol (1b) erfolgt sowohl Alkylierung als auch Acylierung, indem 3‐(Äthoxycarbonyl‐methylamino)‐s‐triazol (3) und 3‐Chloracetamino‐s‐triazol (4) gebildet werden. Aus den Umsetzungen von 3‐Amino‐s‐triazol (1a), 1b oder 3‐Acetamino‐s‐triazol (1c) einerseits und Äthylenoxid (6) oder 2‐Chlor‐äthanol (7) andererseits geht das 3‐[Bis‐(β‐hydroxyäthyl)‐amino]‐s‐triazol (8) hervor.
Fluoralkyl‐substituierte Purinderivate
Authors: Werner Ute , Haller Rolf
Published: October 2006

Purinderivate mit 3′‐Fluor‐2′‐hydroxy‐bzw. 2′‐oxo‐propyl‐Substituenten an N‐7 werden dargestellt. Aus ersterem entsteht in alkalischem Medium ein fluormethylsubstituiertes Hexahydrooxazolopurin. Die Struktur dieser Verbindungen sowie eines durch aminolytische Spaltung erhaltenen sekundären Alkohols wird 1H‐NMR‐spektroskopisch geklärt.
1,2,4,4a‐Tetrahydro[1]thiopyrano[4,3–b][1,5]benzodiazepin‐5‐one
Authors: Eiden Fritz , Schulte Elisabeth
Published: October 2006

Darstellung und Reaktionen der Titelverbindungen 6 bzw. 7a, b, c sowie 5 werden beschrieben.