bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Polymerization of spiro‐orthoesters. IV. Density measurements
Authors: Trathnigg Bernd , Hippmann Gerhard
Published: April 2003

The apparent partial specific volumes of some substituted 1,4,6‐trioxa‐spiro‐(4.4)‐nonanes and their polymers in THF at 25.00°C were determined with high accuracy using a density measuring device according to the mechanical oscillator method. The measurements confirm, that some monomers of this series expand on polymerization.
Resacetophenoneoxime‐formaldehyde resins, IV. Chelation ion‐exchange properties
Authors: Parmar J. S. , Patel M. R. , Patel M. M.
Published: April 2003

Resacetophenoneoxime‐formaldehyde resins showed to be selective chelating ion exchange resins for certain metal ions. A batch equilibrium method was used in the study of the selectivity of metal ion uptake. The method involved the measurement of distribution of a given metal ion between an aqueous solution and the resin. The study was carried out over a wide pH range and in media of various ionic strengths.
Polymerization of lactams, 44. Molecular characterization of the copolymers of 6‐caprolactam and 12‐dodecanelactam
Authors: Alijev Rizo , Tuzar Zdeněk , Kondelíková Jaroslava , Verlová Hana , Králíček Jaroslav , Buděšínský Miloš
Published: April 2003

Equilibrium copolymers of 6‐caprolactam and 12‐dodecanelactam differing in chemical composition have been prepared, fractionated and characterized by light scattering, viscometry and 13C‐NMR. It has been found that the copolymers have a statistical distribution of comonomer units and are practically homogeneous in chemical composition. Intrinsic viscosities for the copolymer fractions in m‐cresol, regardless of their chemical composition, fit fairly well the same Mark‐Houwink relationship whose constants K = 7.55.10−4 and a = 0.71 have the values between those for polycaprolactam and polydodecanelactam.
Polymerization of lactams, 45.The 13C‐NMR analysis of copolymers of 6‐caprolactam with 12‐dodecanelactam
Authors: Alijev Rizo , Buděšínský Miloš , Kondelíková Jaroslava , Králíček Jaroslav
Published: April 2003

The copolymers of 6‐caprolactam with 12‐dodecanelactam were prepared by the hydrolytic, cationic and spontaneous mechanisms. The composition of copolymers was determined by means of 13C‐NMR spectra and information about the relative reactivity of individual monomers, the type of copolymer and the mean length of homogeneous blocks was obtained from intensities of carbonyl signals. It has been proved that a random copolymer is formed at the equimolar initial ratio of monomers irrespective of the polymerization mechanisms used. Investigation of the time course of hydrolytic copolymerization proved the higher reactivity of 6‐caprolactam in comparison with 12‐dodecanelactam.
Zusammenhänge zwischen Glasübergang, thermodynamischen und mechanischen Größen als Möglichkeit zur Voraussage über Materialeigenschaften aus der chemischen Struktur
Authors: Batzer Hans , Kreibich Ursula T.
Published: April 2003

In Fortsetzung einer früheren Arbeit über die Vorausberechnung der Glasübergangstemperatur Tg von linearen und vernetzten Polymeren aus der Kohäsionsenergie Ecoh normiert auf die Anzahl selbständig schwingungsfähiger Strukturelemente \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\sum\limits_{\rm i} {{\rm a}_{\rm i} } $\end{document} im wiederkehrenden Segment wurden Zusammenhänge zwischen Tg und der normierten Molwärme Cp sowie dem normierten Segmentgewicht MGSeg gefunden. Es ergibt sich eine lineare Abhängigkeit der Größen Cp, Ecoh und MGSeg untereinander, wobei die Normierung entfällt. Damit kann insbesondere die sonst schwer zugängliche Kohäsionsenergie aus der gemessenen Molwärme bzw. den leicht bestimmbaren Tg‐Werten ermittelt werden.

Die Anwendung der Relationen führt zur Verknüpfung thermodynamischer Größen mit mechanischen Eigenschaften wie z.B. der spezifischen Kohäsionsenergie bezogen auf die Dichte mit dem Schubmodul bzw. der Biegefestigkeit im Yield‐Punkt bei 298 K bei vernetzten Epoxidharzen.
Methoden zur Herstellung und Charakterisierung von Kunststoffen mit verbesserter Blutverträglichkeit
Authors: Fischer Johannes Paul , Fuhge Peter , Burg Karlheinz , Heimburger Norbert
Published: April 2003

Aus 10 verschiedenen Kunststoffen (CPE, EPDM, ETFE, EVA, LDPE, PP, PTFE, PUR, PVC und Silicone) wurden Schläche von unterschiedlichem Innendurchmesser (ID) hergestellt:

Schläuche von 4–5 mm ID für in vitro‐ und ex vivo‐ Blutverträglichkeits‐Tests mit Human‐Blut,

Schläuche von 0,3–0,4 mm ID für ex vivo‐ Blutverträglichkeits‐Messungen über die Blutungszeit nach Einführen des Kapillarschlauches in die Ohrrandvene von Kaninchen.

Die Schläuche wurden zum Teil oberflächlich durch Pfropfung mit N‐Vinyl‐N‐methyl‐acetamid (VIMA) modifiziert.

Für die Original‐ und die gepfropften Schläuche wurden Korrelationen gefunden zwischen den physikochemischen Charakterisierungskriterien (Pfropfungsgrad, FT‐ATR‐IR, SEM) und den Ergebnissen der in vitro‐ und ex vivo‐Blutverträglichkeits‐Tests.

Für die in vitro‐Blutverträglichkeits‐Tests wurden Schläuche von 4–5 mm ID mit Human‐Citratblut inkubiert und Veränderungen der Gerinnungsparameter bestimmt. Beim Human‐ex vivo‐Test wurden Schläuche von 4 mm ID an der menschlichen Armvene von Blut durchflossen und anschließend die Innenoberfläche der blutdurchflossenen Schläuche untersucht. Diese Ergebnisse korrelieren mit den Ergebnissen der Human‐in vitro‐Tests.

Ein Vergleich mit den am Markt angebotenen Schläuchen für medizinisch‐technische Anwendungen (PVC und Silicon) zeigt, daß PTFE/VIMA, LDPE/VIMA, PUR und EVA‐Kunststoffe eine gegenüber diesen Marktprodukten verbesserte Blutverträglichkeit besitzen, während die ungepfropften Ausgangs‐Kunststoffe PTFE und LDPE schlechter sind.
Neue Initiatoren zur Polymerisationsauslösung
Authors: Braun Dietrich , Jakobi Rolf
Published: April 2003

Azoester des Typs PhR1R2CN=NCR2R1Ph (R1 = Alkyl, R2 = Carbonsäurerest) werden zur Polymerisation eingesetzt. Als Testmonomere dienen Styrol und Methylmethacrylat, wobei sowohl zu geringen als auch zu hohen Umsätzen polymerisiert wird. Die Eigenschaften dieser Initiatoren werden im Zusammenhang mit ihren Zerfallstemperaturen, Strukturmerkmalen und den erzielten Molekulargewichten der Polymeren charakterisiert. Einige der Azoester sind in ihrem Verhalten dem Azoisobutyronitril sehr ähnlich.
Reactivity of crosslinked polymers, 1. Aminoplasts as blowing and initiating agents
Authors: Simionescu C. I. , Benedek I.
Published: April 2003

Certain crosslinked aminoplasts used as fillers and pigments in other industrial areas were investigated in the thermomechanical processing (injection and extrusion moulding) of the common thermoplasts as blowing agents. The use of the macromolecular blowing agent in the temperature range of 175 – 210°C with concentrations of 0.5 – 2.0 wt. % led to polymers having a white colour, uniform porosity and reduced density (0.75 – 0.9 g/cm3 for polystyrene foam). Examination by extrusion moulding of the blowing effect showed that the aminoplast had only a slight sensitivity toward the working parameters (temperature, pressure). This was explained by the thermogravimetric data, which demonstrated that the blowing effect was due to the volatilization of a small (about 10%) fraction of the resin, on the basis of its residual reactivity.

In order to avoid the main disadvantages of the macromolecular blowing agent (e.g. the low blowing yield and its hard regulation), organic acid additives (e.g. maleic anhydride, malic, adipic acid, etc.) were investigated as kicker. From these compounds the use of maleic anhydride which did not exhibit blowing properties led to an improvement of 100 – 150% of the blowing degree and facilitated its regulation. In order to establish an optimal use of the aminoplast‐maleic anhydride blowing system, the dependence of the blowing effect on the processing parameters and on the composition of the blowing agent were investigated. DTA showed an increased weight loss in the blowing system up to 200°C, attributed in part to sublimation of the anhydride and to its decomposition on the other part. This decomposition was accompanied by a non explosive decarboxylation‐polymerization process connected to the aminoplast. Consequently, in the aminoplast‐maleic anhydride system the aminoplast acted as starter.

The endotherm decarboxylation‐polymerization of maleic anhydride (E = 21.7 ± 2.9 · 103 J/mol for decarboxylation) besides the carbon dioxide blowing gas led to a dark coloured polymer, identified by IR, solubility and softening temperature as poly(maleic anhydride). Other organic acids (malic, maleamic, citric acid, etc.) undergoing transformations into maleic acid derivatives led also to polyanhydride‐like polymers by thermochemical processing together with aminoplasts. No copolymers were formed.

The differences in activity of the aged and fresh reaction mixture, the reduced decomposition temperature (155 – 165 °C) of the aminoplast‐anhydride system, the progress the weight loss registered by DTA, that of the measured gas volume and of the blowing degree showing a maximum at a concentration of 40 – 60% anhydride, suggested that maleic anhydride did not decompose as such, but as hydrated or aminated compound. Crystalline intermediates identified by DTA, IR spectroscopy and solubility as maleic and maleamic acid were isolated from the reaction mixture, but they were responsible for the blowing effect only in part.
Dynamic mechanical relaxations in polyimide and polyamideimide
Authors: Pereña José M.
Published: April 2003

Dynamic mechanical measurements of polyimide (PI) and polyamideimide (PAI) films are carried out using a dynamic viscoelastometer in the temperature range from −150 to 250°C. Two relaxations were observed in each polymer at 3.5 Hz. One of them occurs at −107°C (PI) and −80°C (PAI) and is attributed to the water bound to the carbonyl group. The location of the maxima and their activation energies are related to the water content. The other relaxation, due to coupled oscillations of p‐phenylene rings, takes place at 80°C (PI) and 46°C (PAI). Their different activation energies are explained in connection with the structure of each polymer.
Functionalized resins, 1. Gel and macroporous chloromethylated styrenic resins prepared in the presence of toluene as a pore forming agent
Authors: Negre M. , Bartholin M. , Guyot A.
Published: April 2003

Depending on the amount of porogenic (toluene) or crosslinking (divinyl benzene) agent, the suspension copolymerization of styrene‐divinyl benzene (DVB) — vinyl benzylchloride (VBC) leads to gel type or macroporous resins. Partial replacement of styrene by VBC does not change much the morphology of the resins. A rather sharp boundary is observed between the two kinds of resins, macroporous resins can be visualized as small nodules of highly crosslinked material linked by loose chains strained in the dry state (narrow distribution of very small pores) and relaxed in the swollen state, thus accounting for the very high swelling ratio observed either in the solvent or in nonsolvent.
Segmented copolyetherurethane‐ureas and semicarbazides for blood circulation systems, III. Mass spectrometric investigations 1, pyro‐field ion mass spectrometry
Authors: Düssel H.‐J. , Wenzel N. , Hummel D. O.
Published: April 2003

The pyro‐field ion mass spectra of urea or semicarbazide linked copolyetherurethanes have been measured with a maximum pyrolysis temperature of 873 K. The polyethers with hydroxy endgroups [poly(oxyethylene), poly(oxytetramethylene), poly(oxypropylene)] and the diisocyanates [4,4′‐diisocyanatodicyclohexylmethane, 4,4′‐diisocyanatodiphenylmethane, 2,4‐diisocyanatotoluene] used for the synthesis can be identified from the spectra without difficulty. Among the diamines [ethylenediamine, hexamethylenediamine, 4,4′‐diaminodiphenylmethane, 1,3‐bis(aminomethyl)benzene] and isophthalic acid dihydrazide used for the coupling of the prepolymers bearing isocyanate endgroups, the aromatic diamines can easily be identified. Aliphatic diamines and isophthalic acid dihydrazide as structural units cannot be identified with the same reliability. Possible pyrolysis fragments suitable for the rapid and unambiguous identification of the building units of the polymer chains (“key fragments”) are given.
Synthesis and thermal stability of methylanisole‐1,2‐dichloro ethane resins
Authors: Patel R. M. , Patel J. C. , Patel K. C. , Patel R. D.
Published: April 2003

Resin samples have been prepared by the Friedel‐Crafts polymerization of methylanisole with 1,2‐dichloro ethane. The samples were characterized by IR‐spectra and number average molecular weights Mn by vapour pressure osmometry (VPO). The thermal characterization has been carried out by differential thermal analysis (DTA), thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC). Kinetic parameters for the decomposition are determined from TG‐ and DTA‐studies. Thermal stability is found to be dependent upon the position of the methyl group on the aromatic nucleus.
Études Diélectriques de Copolymères α‐Acétoxystyrène/Styrène Parasubstitués
Authors: Seytre Gérard , Monthéard Jean Pierre , Camps Marcel , Kawaye Saadallah
Published: April 2003

Cette étude a pour objectif général l'examen de divers copolymères à propriétés diélectriques améliorées. Elle concerne plus particulièrement la modification de comportement électrique apportée par l'introduction de groupements fortement polarisables sur des copolymères α‐acétoxystyrène/styrène, les groupes polaires étant portés par le styrène. La synthèse et la caractérisation physicochimique de ces poly‐mères réalisées précédemment permettent une corrélation structure‐propriétés. L'examen des caractéristiques électriques (constante diélectrique, tangente d'angle de perte) a été effectué dans un large domaine de températures et de fréquences et a conduit à sélectionner des matériaux filmogènes susceptibles de convenir pour la réalisation de condensateurs.
Einfluß der Änderung des Ordnungsgrades des Ethylens mit der Druckerhöhung auf den Verlauf der radikalischen Polymerisation
Authors: Stoiljković Dragoslav , Jovanović Slobodan
Published: April 2003

Nach Kargin und Kabanov1 sind für die Polymerisationen von Monomeren, die sich im Zustand höherer Ordnung befinden, folgende Merkmale charakteristisch: Induktionsperiode, Selbstbeschleunigung, vernachlässigbare Aktivierungsenergie und die Abwesenheit der Abbruchreaktion.

In dieser Arbeit wird gezeigt, daß bei der radikalischen Polymerisation von Ethylen unter verschiedenen Drücken und Temperaturen alle erwähnten Merkmale nachzuweisen sind, und sich, unserem Modell2 entsprechend, Ethylen bei Druckerhöhung in einem Zustand höherer Ordnung befindet. Durch diese Arbeit hoffen wir, unser Modell2 über das Verhalten von Ethylen bei Druckerhöhung zu unterstützen und zur besseren Kenntnis dieser komplizierten Reaktion beizutragen.
Solid state extrusion of thermoplastic elastomers, 2. Structure and properties of solid state extruded block copolyesters
Authors: Bandara Upali , Dröscher Michael
Published: April 2003

Block copoly(ether ester)s based on poly(butylene terephthalate) containing different amounts of poly(oxytetramethylene) were oriented by solid state extrusion. The degree of die swell decreases with increasing crystallinity of the extrudates. The morphological properties of the extrudates depend on the extrusion conditions. The long period is only determined by the undercooling. The dependence of the mechanical and dynamical‐mechanical properties of the extrudates on the extrusion condition was investigated. The chemical composition influences the mechanical behaviour strongly. It was concluded that this is due to the different concentration of the taut tie molecules.
Coordination polymers, 4. Electrical properties of some bisphenolic chelate polymers
Authors: Spiratos Mihaela , Rusu Gheorghe Ioan , Airinei Anton , Ciobanu Aglaia
Published: April 2003

The electrical properties of Ni(II) and Cu(II) chelate polymers of bis(2,4‐dihydroxybenzaldehyde), bis(2,4‐dihydroxyacetophenone), bis(2,4‐dihydroxybenzophenone), bis(2,4‐dihydroxybenzaldehyde)ethylenediimine, bis(2,4‐dihydroxyacetophenone)‐ethylenediimine, bis(2,4‐dihydroxybenzophenone)ethylenediimine and bis(2,4‐dihydroxyacetophenoneimine) and aromatic acid chlorides have been studied. The chelate polymers with the most rigid structure were found to have the highest conductivities.
Processable heat‐resistant polymers. VIII. Synthesis and characterization of polyamideimide from N‐(4‐carboxy phenyl) trimellitimide and sulfanilamide
Authors: Maiti Sukumar , Ray Atanu , Maiti Manoranjan
Published: April 2003

A novel polyamideimide was synthesized by reacting sulfanilamide and N‐(4‐carboxy phenyl) trimellitimide or its diacid chloride derivative. The solution, thermal, electrical and a few other properties of the polymer were studied. The polymer was found to be soluble in the highly polar solvents. The polymer solution was relatively stable. Thermogravimetric data revealed that the polymer underwent 12% weight loss at 375 °C in air. The dielectric constant of the polymer at 30 °C was found to be 5.45 at 1 kHz. X‐ray diffraction data revealed that the polymer is crystalline in nature.
Migration in a strongly interacting model system “plastic sheet/contact medium”: Transfer of low molecular components out of high‐impact polystyrene into tricaprylin
Authors: Klahn Jürgen , Figge Karl
Published: April 2003

Moulded sheets made of high‐impact polystyrene (HI‐PS), containing three different commercial additives of which one at a time was 3H‐labelled were kept in contact with 14C‐labelled tricaprylin at 40 °C. The penetration of the tricaprylin into the HIPS sheets and the simultaneous migration of the additives into the tricaprylin were analyzed by means of radio‐tracer techniques, applied to thin cut sections of the plastic sheets.

It turned out that irrespective of the special additive under investigation, the migration process is nearly totally determined by the swelling of the HI‐PS. The reason for this is to be found in the extraordinary strong interaction between HI‐PS and tricaprylin which is by no means representative of a contact system “plastic/edible fat” in general. By application of a simplified version of the mathematical model developed recently in our institute, a concise description of the migration process in the contact system “HI‐PS/tricaprylin” is given.
Substituted and branched polychalcones, 3. Thermal properties of the polymers
Authors: Malm Bo‐Johan
Published: April 2003

The thermal properties of polychalcones prepared from vanillin (2a), p‐hydroxybenzaldehyde (2b) and benzaldehyde (2c) by Friedel‐Crafts acetylation were investigated by thermogravimetry in air and nitrogen and by differential scanning calorimetry. The polymers were thermally stable up to 550–650 K. Various current methods developed for the kinetic parameters from the TG data are compared and discussed. The polychalcones were found to degrade by first‐order reactions with respect to their pyrolysis maxima. The decomposition occurred in three degrees. The activation energies and the Arrhenius pre‐exponents were determined. The IR spectra of the pyrolysis residues indicated that oxidation was the main way of the degradation of the polychalcones.
Zur Analyse von Polyamiden. Bestimmung der Molekülmassen und ihre Verteilung
Authors: Pastuska Gerhard , Just Ulrich , August Hans
Published: April 2003

Es werden Verfahren zur Bestimmung der Molekülmassen und ihrer Verteilung in Polyamiden beschrieben. Neben der Gelchromatographie ist die Kleinwinkel‐Laser‐lichtstreuung als Nachweisverfahren geeignet. Bei Kombination eines Gelpermeationschromatographen mit einem Kleinwinkel‐Laserlichtstreudetektor sind direkte Bestimmungen der Molekülmassenverteilung möglich.
Photolytische 1,2‐Cycloaddition von Maleimiden an trans‐Polypentenamer
Authors: Heinzl Johann , Heusinger Helmut
Published: April 2003

Ziel der Arbeit war, die aus der Literatur bekannte photolytische 1,2‐Cycloaddition von Maleinsäurederivaten an monomere Olefine auf ein Polymeres mit isolierten Doppelbindungen zu übertragen. Dazu wurden Lösungen von trans‐Polypentenamer und Maleinsäureimid, verschiedenen N‐Alkylmaleimiden und N‐Phenylmaleimid einer UV‐Bestrahlung unterworfen.

Bis auf N‐Phenylmaleimid, das auch bei langen Bestrahlungszeiten nur in sehr geringem Umfang reagierte, konnten alle Maleimide quantitativ umgesetzt werden. Hauptreaktionen der Maleimide waren die 1,2‐Cycloadditionen an das Polymere und Dimerenbildung (d. h. 1,2‐Cycloaddition zweier Maleimidmoleküle). Während der Addition fand an 30% der Polymerdoppelbindungen cis‐Isomerisierung statt. Bei Verwendung von N,N'‐Dodekamethylenbismaleimid ließ sich über die 1,2‐Cycloaddition eine Vernetzung des Polymeren erreichen. Eine wesentliche Beteiligung anderer Reaktionswege wie Copolymerisation und substituierende Addition (En‐Reaktion) am Reaktionsverlauf sind auszuschließen.
Orientierung und Streckmechanismen in amorphen und teilkristallinen Polycarbonatfäden
Authors: von Falkai Bela , Spilgies Günter , Biangardi Harald J.
Published: April 2003

Heißverstreckte Fäden aus Bisphenol‐A‐Polycarbonat lassen sich je nach Wahl des Molekulargewichtes des Polymeren sowie der Spinn‐ und Streckbedingungen sowohl in völlig amorphem als auch in teilkristallinem Zustand herstellen. Es wurde versucht zu vergleichen, welchen Einfluß die Streckbedingungen auf die Orientierung der amorphen Bereiche des teilkristallinen Materials ausüben und welchen auf die Orien‐tierung der vollständig amorphen Faden.

Die Orientierung der vollständig amorphen Fäden konnte durch Messung der Doppelbrechung bestimmt werden, die der amorphen Bereiche in teilkristallinem Material ergab sich aus der Differenz der Doppelbrechung des gesamten Gefüges der Faser und der Doppelbrechung der kristallinen Bereiche. Letztere wird aus dem röntgenographisch gemessenen Orientierungsfaktor \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \[ \text{f}_\text{k} \text{ = }\frac{1} {2}(3\overline {\cos ^2 } \text{ }\varphi −1) \] $\end{document} berechnet.

Aus den Polarisierbarkeiten der einzelnen Atombindungen unter Zugrundelegung bekannter Atomabstände und Valenzwinkel war es möglich, die Komponenten des Polarisierbarkeitstensors für Polycarbonat zu berechnen. Mit Hilfe dieser Größen ist die maximale Doppelbrechung von amorphem und kristallinem Polycarbonat ermit‐telt worden. Es konnte gezeigt werden, daß die berechneten Werte für die Doppelbrechung, die mit Hilfe der röntgenographisch ermittelten Orientierungsfunktion erhalten wurden, mit den aus der optischen Doppelbrechung gemessenen sehr gut übereinstimmen. Eine ebenfalls gute übereinstimmung für die orientierten Filamentgarne brachten die aus den röntgenographischen Untersuchungen ermittelten Werte der mittleren Winkel zwischen Kettenrichtung und Faserachse mit den aus infrarotdichroitischen Messungen errechneten Ergebnissen. Bei den hochverstreckten Polycarbonat‐Filamentgarnen wird trotz des starren Molekülaufbaues eine ähnlich hohe Orientierung der kristallinen Bereiche beobachtet wie z. B. bei Polyethylentere‐phthalat‐Fäden. (Mittlerer Winkel zwischen Kettenrichtung und Faserachse ca. 16°).

Das Auftreten verstreckungsinduzierter Kristallite bei Fäden aus höhermolekularem Polycarbonat kann durch Annahme eines heterogenen Verstreckmechanismus mit Schulter‐Hals‐Bildung erklärt werden, wahrend im Falle der niedrigmolekularen Polycarbonat‐Fäden die amorph verfestigten Domänen durch Heiäerstreckung nicht zerstört werden; sie gleiten nur gegeneinander ab, wodurch der Reckprozeß ohne Initiierung einer Kristallisation homogen verläuft.
Untersuchungen zum Trocknungsmechanismus lufttrocknender ungesättigter Polyesterharze
Authors: Traenckner Hans‐Joachim , Pohl Horand Uwe
Published: April 2003

Die Verwendung von ungesättigten Polyesterharzen zur Beschichtung von Oberfliichen wird dadurch möglich, dalß Wege zur Vermeidung der Sauerstoffinhibierung gefunden werden. Das geschieht in der Praxis durch Zusatz von Paraffin zur Lack‐rezeptur oder durch den Einbau von Allylethergruppierungen in das Polyesterharz. Während im ersten Fall unter der schützenden Paraffinschicht eine reguläre Vinylpolymerisation ungestört ablaufen kann, die in kurzer Zeit zum einwandfrei gehärteten Lackfilm führt, ist der Härtungsmechanismus der allylethermodifizierten Polyesterharze wenig übersichtlich und kaum untersucht. In dieser Arbeit soll versucht werden, anhand von IR‐spektroskopischen Messungen an Dünnschnitten aus unterschiedlichen Tiefen von gehärteten Lackschichten diesen Trocknungsmechanismus aufzuklären. Unsere Ergebnisse zeigen, daß in der Tiefe des Films eine normale Vinylpolymerisation der Malein‐/Fumarestereinheiten mit Styrol erfolgt. Die Allylethergruppen werden, wenn überhaupt, nur in geringem Maße in diese Vernetzung mit einbezogen. An der sauerstoffinhibierten Oberfläche dampft Styrol ab, und ein Abreagieren der Allyletherdoppelbindungen wärend des nun folgenden oxidativen Trocknungsvorganges ist nachweisbar. Die dabei ablaufenden Reaktionsmechanismen werden diskutiert.
Struktur und Eigenschaften von ABS‐Polymeren. XIV. Additiv‐Effekte in ABS
Authors: Morbitzer L. , Humme G. , Ott K. H. , Zabrocki K.
Published: April 2003

Am Beispiel verschiedener ABS‐Pfropfpolymerisate wird gezeigt, welche Auswir‐kungen Additive wie Emulgatoren, Weichmacher und spezielle Olzusatze auf das Glasiibergangsverhalten der einzelnen Polymerkomponenten und auch auf die Wech‐selwirkungen zwischen Elastomer‐ und Thermoplastphase haben kbnnen. Die Kennt‐nis solcher Effekte und der damit verknupften Beeinflussung bestimmter makro‐skopischer Eigenschaften ist wichtig fur die vergleichende Beurteilung von polymeren Mehrkomponenten‐ und Mehrphasensystemen.
Investigations on the accelerated resin vulcanization of butyl rubber
Authors: Tenchev H. , Dobrev D. , Badev A.
Published: April 2003

An investigation was carried out on the influence of certain chlorine‐containing compounds like p‐toluene sulfondichloroamide, sodium p‐toluenesulfonchloroamide, sodium benzenesulfonchloroamide, hexachloromelamine, hexachlorocyclohexane, cyanuric chloride, and p,p′‐dichlorodiphenyltrichloromethylmethane on butyl rubber and alkyl phenol‐formaldehyde‐resins. The probable mechanisms of the interaction between p‐toluenesulfondichloroamide and butyl rubber, and between p‐toluene‐sulfondichloroamide and alkyl phenol‐formaldehyde resins is discussed. Investigations were carried out regarding the properties of butyl rubber compounds studied so far, which play the part of an accelerator. The mechanical properties of vulcanizates with modified butyl rubber accelerators are better or similar to those of vulcanizates with poly(chloroprene‐rubber‐accelerator).
Synthesis conditions and structure of low density polyethylene. I. Short and long chain branching
Authors: Luft Gerhard , Kämpf Rudolf , Seidl Hans
Published: April 2003

In order to further our knowledge about the effect of synthesis conditions on the structure and properties of low density polyethylene, a large number of polymer samples was prepared at temperatures between 100 and 300°C and at pressures from 1100 to 2000 bar. A continuously operating polymerization plant with 3 agitated autoclaves each of different geometry was available for the synthesis. The aim was to use various organic peroxides and oxygen in order to find out whether the properties of the polyethylene produced also depend on the initiator.

An analysis of the polymers revealed that high temperatures promote the formation of both short and long side chains which are characteristic of low density polyethylene. High pressures reduce the amount of branching. The type of initiator was not found to have any effect but a change in reactor geometry affects the long chain branching because of the accompanying change in temperature distribution.
Polymerization of lactams, 48. Autocopolymerization of 6‐caprolactam with 12‐dodecanelactam
Authors: Alijev Rizo , Kondelíková Jaroslava , Králíc̆ek Jaroslav , Kr̆íz̆ Oldr̆ich
Published: April 2003

The homo‐ and copolymerization of 6‐caprolactam and 12‐dodecanelactam was studied in the absence of an intentionally added initator. Both the polymerization and the copolymerization of an equimolar mixture of the monomers exhibited an induction period, the length of which was reduced with increasing temperature. Above 260°C, the polymers and copolymers of 6‐caprolactam were not stable and their intrinsic viscosities as well as the polymer content decreased during long polymerization periods. On the other hand, insoluble products were formed in the homopolymerization of 12‐dodecanelactam at temperatures of 300°C and higher. As much as 35 wt.‐% of oligomers, predominantly cyclic ones, were formed in the initial stage of polymerization and copolymerization.
Rigid chain polymers
Authors: Preston J.
Published: April 2003

The history of rigid chain polymers (i.e., polymers that show mesogenic behavior either in the melt or in solution) is traced from its beginnings to the present. Some correlations between certain mesogenic structures and the physical properties of the corresponding polymers are drawn, particularly as they relate to fibers and to a lesser degree to films and molding resins. Some factors relating to the processing of rod‐like polymers from thermotropic melts and from lyotropic solutions are dealt with, and some end use applications for rigid chain polymers are given.
Pyro‐feldionenmassenspektrometrie und IR‐spektrometrie von cardopoly (phenylchinolin) en
Authors: Hummel D. O. , Kolb J. , Düssel H.‐J.
Published: April 2003

Thermostabile Poly(phenylchinolin)e mit Cardo‐Einheiten (Fluoren, Phenylenfluorenphenylen, Phenylenanthronphenylen) in der Hauptkette wurden IR‐spektrometrisch und pyro‐feldionenmassenspektrometrisch untersucht. Charakteristische Bandenkombinationen in den IR‐Spektren und Schlüsselfragmente, die beim thermischen Abbau entstehen, ermöglichen die Auhklärung der chemischen Struktur dieser Polymeren. IR‐ und Massenspektrometrie erwiesen sich als ergänzende Methoden; in einem gewissen Ausmaß wurden gleiche Strukturinformationen erhalten (Überschneidung der Methoden). Aromatische Etherbrücken und das Anthroncarbonyl lassen sich durch IR‐Banden identifizieren; für die größeren Struktureinheiten (carbo‐ und heterocyclische Aromaten) wurden charakteristische Bandenkombinationen gefunden. Schlüsselfragmente in Py‐FIMS waren Phenylchinolin, Fluoren und Diphenylfluoren. Anthron und typische Anthronderivate, z. B. Phenylanthrone, fehlten in den Py‐FIMS. Die letztere Methode liefert zusätzlich noch Auskünfte über typische Fragmentierungsmechanismen beim thermischen Abbau. Dephenylierung, Spaltung des Heterocyclus, Radikalrekombination und intramolekulare Cyclisierung sind die wichtigsten Reaktionen während der Pyrolyse.
Photolacke mit hochtemperaturbeständigkeit
Authors: Eisenbach Claus D.
Published: April 2003

Thermally stable resists are of increasing importance in semiconductor technology since the demand for a higher degree of integration can only be met by a reduction of the circuit dimensions. This can be achieved using new resits systems with both outstanding thermal and mechanical stabilities, particularly in new lithographic techniques such as plasma etching and also in ion implantation. In this paper some representative examples of presently known thermostable photoresist systems are given and the advantages as well as the limitations of both positive and negative resist systems are discussed. Starting from these known photoresists, a new potential negative photoresist system based on polyquinoline is presented and discussed. Our preliminary results are most promising in that the fundamental problem of combining the usually exclusive properties of the thermal stability and good solubility has been overcome.
Kohlenstoffasern und glaskohlenstoff ‐ zukunftsweisende werkstoffe aus carbonisierten polymeren
Authors: Böder Horst A.
Published: April 2003

Selected polymers can be carbonized under appropriate conditions without melting. Structure of polymer and the conditions of pyrolysis are determining structure and properties of the resulting carbonized products. According to the very variable crystalline ordering of the graphitic structure, these carbonized products have very different properties. I.e. carbon fibres are stiff, strong and very anisotropic, whereas glassy carbon is much less stiff and full isotropic. For the understanding of these variations it is very helpful to characterize these carbon products as carbonized polymers.

These special carbon products, manufactured by solid state pyrolyses are getting more and more attention as promising materials for advanced technical solutions. In the paper relations between the structure of the organic polymer and the structure and properties of the carbonized polymer as well as main aspects of production technology and most important applications are discussed.
Polymere für die separation mit membranen
Authors: Staude Eberhard
Published: April 2003

Die Separation mit Membranen hat Fortschritte gemacht nicht nur hinsichtlich des Verständnisses über die Art der Permeation durch die Membran, sondern auch auf dem Gebiet der Verfahrensentwicklung und der technischen Realisierbarkeit. Dies ist nicht zuletzt der intensiven Suche nach Polymeren für wirksamere Membranen zu danken. Positiv wirkte sich zudem aus, daß neue Verarbeitungsverfahren für neue Polymere eingeführt wurden. Getrennt nach den Prozessen Hyperfiltration, Ultrafiltration, Dialyse und Gaspermeation werden die bislang eingeführten und Erfolg verheißenden Kandidaten für die entsprechenden Membranen behandelt.
Neue stabile membranpolymere
Authors: Klimmek A. , Krieger W.
Published: April 2003

The search for new stable membrane polymers for seawater desalination covered the investigation of two substance classes: polyimides and polyoxadiazoles.

In the case of polyimides, it was possible ‐ by incorporation of little strained five‐membered imides ‐ to obtain a polymer that is resistant to hydrolysis under alkaline conditions and soluble in organic solvents. The polyoxadiazoles obtained by condensation from polyhydrazides are resistant to hydrolysis and stable up to temperatures of 250 °C.
Problemloesungen mit ionenaustauschern
Authors: Lange Peter Michael
Published: April 2003

Two special ionexchange resins are described. One for the polishing of brine solutions in alkali chloride electrolysis plants. It is a styrene‐divinylbenzene resin with complexforming iminodiacetic acid groups. The residual calcium values in the brine can be set down from 2–20 ppm Ca to less than 0,05 ppm Ca by this resin. The second resin is a strongly basic gel typ doted with metallic palladium. This resin serves as catalyst to remove even last traces of oxygen from process water using hydrogen added in equivalent quantities.
Synthese elektrisch leitfähiger polymerer
Authors: Naarmann Herbert
Published: April 2003

Elektrisch leitfähige Polymere stehen in den letzten Jahren im Mittelpunkt wissenschaftlichen Interesses. Diese Polymeren ‐ bei ‐ spielsweise Polyene oder Polyaromaten ‐ sind durch konjugierte Doppelbindungen ausgezei chnet. Zusatz von Elektronen‐Donatoren oder‐Akzeptoren bewirkt unter Reduktion bzw. Oxidation des Grundgerüstes den Umschlag von Isolatoreigenschaften in metallische Leitfähigkeit. Durch diese Redoxreaktion wird eine deutliche Erhöhung der Elektronenbeweglichkeit und hohe elektrische Leitfähigkeit erreicht.

Das Syntheseziel ist stets auf den Aufbau leitfähiger Grundstrukturen gerichtet, die Syntheseprinzipien sind vielfältig. Neben konventioneller stufenartiger Synthese über Wittig‐, Horner‐ oder Grignard‐Reaktionen, werden Polykondensationsverfahren und metallkatalysierte Polymerisationstechniken angewendet. Oxidative Kupplung unter Lewis‐Säure‐Katalyse liefert generell Polymere mit aromatischen oder heterocyclischen Struktureinheiten.

Die Ziegler‐Natta‐Polymerisation von Acetylen zu filmförmigen Polyacetylenen findet breite Aufmerksamkeit; sie stellt aber nur eine der vielen Varianten von Reaktionen dar, bei denen Reduktionsmittel in Kombination mit übergangsmetallen katalytisch wirksam sind.

Die nach diesen Verfahren hergestellten Polymeren erreichen erst durch “Dotieren” ihre metallische Leitfähigkeit. Demgegenüber führt die Polymerisation, z. B. von Acetylen oder Aromaten, mit dem Dotierungsmittel wie AsF5 oder auch die anodische Oxidation, z. B. von Pyrrol, unmittelbar zu hochleitfähigen Materialien.

Die Arbeit erfaßt die wichtigsten Publikationen zur Synthese von aliphatischen und aromatischen Polymeren mit ausgedehntem π‐Elektronensystem, sowie die überführung in hochleitfähige Systeme, ohne Berücksichtigung der Patentliteratur auf diesem intensiv bearbeiteten Gebiet.
Thermal polymerization of styrene — the formation of oligomers and intermediates, 1. Discontinuous polymerization up to high conversions
Authors: Kirchner K. , Riederle K.
Published: April 2003

During the thermal polymerization of styrene small quantities of dimeric and trimeric styrenes are formed which affect essential properties of the polymer. The kinetics of the oligomer formation are investigated under industrially important reaction conditions and the concentrations of the intermediates formed during the initiation reaction are determined by UV‐spectroscopy. The results show that no gel effect occurs in the reactions investigated. Using the kinetic fomulae and reaction rate constants obtained it is possible to describe the formation of oligomers and intermediates at temperatures of 137°C and 180°C up to 97% monomer conversion.
Synthèse et propriétés de polyuréthannes réticulés par des cycles isocyanurates
Authors: Dang Thi A. T. , Camberlin Y. , Lam T. M. , Pascault J. P.
Published: April 2003

Nous avons préparé des réseaux polyuréthannes à partir de polyéthers ou de polybutadiénes α‐ω diols, de diphényl méthane diisocyanate et en présence d'un catalyseur basique (triethyl mine au dibutyle dilaurate d'étain). Il se forme des cycles isocyanurates que nous avons mis en évidence par IR. Ces cycles sont très stables á haute température. Nous avons des polymères qui présentent un plateau caoutchoutique dont le module E′ est constant entre Tg et 160°C. La valeur de ce module dépend de la formulation, de la nature du prépolymère, de sa masse molaire, des proportions de diisocyanate et de catalyseur. Il est également possible d'introduire du butanediol dans la formulation ce qui permet d'augmenter la valeur du module au plateau caoutchoutique.
Calcium carbonate modified with 1,2‐polybutadiene. A potential reinforcing filler for synthetic rubber
Authors: Kiji Jitsuo , Konishi Hisatoshi , Taninaka Tetsuo , Okano Tamon , Yamashita Shinzo , Kohjiya Shinzo
Published: April 2003

Calcium carbonate modified with 1,2‐polybutadiene using aluminum chloride as the catalyst is described. The polybutadiene‐modified surface is shown to be sufficiently hydrophobic by a wettability test and by the measurement of adsorptive capacity for benzene. The polybutadiene modification is capable of performing a desired protective function from water penetration and of reacting with the polymer matrix on curing. The availability as a reinforcing filler for SBR is shown.
Influence of molecular weight on some rheological properties of acrylic solutions during newtonian flow
Authors: Stoyanov A. I.
Published: April 2003

The effect of molecular weight in a narrow range on some rheological properties of acrylic solutions during Newtonian flow at different temperatures and concentrations was investigated. The results showed that the change in viscosity with temperature and concentration was dependent on the molecular weight. It was found that the molecular weight in a closer range influenced the activation entropy and the free energy of activation during Newtonian flow.
Mechanisms of degradation of cotton and effects of mercerization‐stretching upon the course of these mechanisms, VI. Structural differences between scoured cotton and slack mercerized‐stretched cottons
Authors: Hebeish A. , El‐Rafie M. H. , Abou‐Zeid N. Y. , Kamel M. M. , Waly A. , El‐Aref A. T. , Fraag I. S.
Published: April 2003

Scoured ply cotton yarn (substrate I) was slack mercerized (substrate II) and slack mercerized followed by stretching to 94% (substrate III) and 103% of original length (substrate IV). These substrates were given an acid pretreatment (0.5 N HCl, 60°C, 15 min). The four substrates and their corresponding HCl‐treated substrates (substrates I‐H, II‐H, III‐H and IV‐H) were reacted under similar conditions with N,N‐diethylaziridinium chloride to yield diethylaminoethyl (DEAE)‐cottons. In addition, DEAE‐cottons of substrates I, I‐H, II and II‐H were hydrolyzed with 0.5 N HCl at 80°C for 0.5, 1, 2, 3, 5 and 7 h and the ratio of substituents in the D‐glucopyranosyl units of these DEAE‐cottons as well as in those of DEAE‐hydrocelluloses were determined. It was found that there is a considerable difference between the reactivity of scoured cotton and slack mercerized‐restretched cottons. This was interpreted in terms of differences in the microstructure between the substrates in question, which in turn, are reflected on availability, accessibility and state of order of the cellulose hydroxyls in the scoured and mercerized cottons. Nitrogen‐, chemical, microscopical and X‐ray analyses were used to assess the structural differences among the substrates.
Properties of perfluorosulfonic acid membranes in concentrated sodium chloride and sodium hydroxide solutions
Authors: Narȩbska Anna , Wódzki Romuald , Erdmann Krzysztof
Published: April 2003

Swelling and sorption equilibria for Nafion membranes in concentrated solutions of sodium chloride and sodium hydroxide have been studied at 293–363 K. It has been stated that at increased temperature deswelling changes the state of the membranes. The Donnan equation modified for the description of the sorption equilibria in nonuniform gel has been applied for the interpretation of the experimental data. The calculated structural parameter β shows that at deswelling the nonuniformity of the membranes diminishes, i. e. water is removed mainly from the volume elements of low concentration of fixed charges. Further confirmation of the applicability of the equation S̄ = k1(N̄0—N̄m)b to the description of the relation between sorption (S̄) and hydration of the membranes (N̄0,N̄m) has been presented.
Zum viskositäts‐temperatur‐verhalten organischer flüssigkeiten nach dotierung mit poly‐N‐butylmethacrylat als viskositäts‐index‐verbesserer
Authors: Wochnowski Horst , Müssig Bernhard
Published: April 2003

In der Tribologie werden Makromoleküle als Viskositäts‐Index‐Verbesserer dem Basisöl zugesetzt. Dadurch kann eine Anhebung und Verflachung der Viskositäts‐Temperatur‐Kurve des Schmieröls erreicht werden.

Zwei Ursachen sind im wesentlichen für diesen Effekt zu nennen:

Übergang auf eine relativ niedrigviskose Basisflüssigkeit mit kleinem Absolutwert des Temperaturkoeffizienten TK der Viskosität und damit geringere Aktivierungsenergie des viskosen Fließens Aη.

Anhebung der Viskosität in den Arbeitsbereich durch Zugabe von Polymeren.

Expansion der gelösten Polymermoleküle mit steigender Temperatur (Knäuel‐Kontraktion ist ebenfalls möglich).

Untersuchungen haben ergeben, daß beim System Poly‐n‐butylmethacrylat (PBMA)/Isopropanol (schlechtes Lösungsmittel) Aη mit steigender Konzentration des PBMA abnimmt. Die Grenzviskositätszahl [η] als Maß für die Knäuelaufweitung verläuft mit der Temperatur über ein Maximum.

Dagegen steigt Aη bei PBMA in Chloroform (gutes Lösungsmittel) leicht an. [η] erreicht im angegebenen Temperaturbereich bei diesem System keinen Extremwert.
On the electroinitiated polymerization of some acetylenic derivatives
Authors: Simionescu C. I. , Grovu M.
Published: April 2003

Phenylacetylene, diphenyldiacetylene and methyl propiolate were polymerized by electrochemical initiation in aprotic, polar solvents (dimethylformamide, dimethylacetamide and acetonitrile) using ammonium, phosphonium, arsonium and stibonium quaternary salts (alkyl‐, aryl‐ and alkyl‐aryl‐substituted) as background electrolytes. The effect of electrolyte nature and concentration, of the solvents and of electrolysis conditions on the product yields were studied as well as some properties of the obtained polymers.
Einfluß der nukleierung auf struktur und mechanische eigenschaften von spritzgußteilen aus polyhexamethylenadipinamid (PA 66)
Authors: Moos Karl‐Heinz
Published: April 2003

Der Einfluß der Variation des Molekulargewichtes und der Verarbeitungstemperaturen beim Spritzgießen sowie der Nukleierung auf Struktur und mechanische Eigenschaften von PA 66 Spritzgußteilen wurde untersucht. Als Folge der Nukleierung traten wesentliche Änderungen von Morphologie, Textur und mechanischen Eigenschaften der Proben auf. Da die nadelförmigen Partikel eines als Keimbildner verwendeten Phthalocyanin‐Farbpigmentes beim Spritzgießen besonders in der Scherzone in Fließrichtung der Schmelze ausgerichtet wurden, traten Bandsphärolithe auf, die zwar die mittlere Kristallitorientierung der Spritzgußteile erhöhten, deren mechanische Eigenschaften aber nicht veränderten. Nach Zugabe eines speziellen Keimbildners für Polyamide hingegen nahm die Reißdehnung um etwa 80% ab und die Streckspannung um etwa 15% zu. Das wird auf die mit Durchmessern von 3−4 μm deutlich kleineren Sphärolithe in diesen gegenüber denjenigen in den übrigen Proben (ØSp ≡ 30 μm) zurückgeführt.

Die Ergebnisse weisen auch darauf hin, daß die DSC‐Methode—Messung der Verschiebung der Temperatur der maximalen Kristallisationsgeschwindigkeit einer nukleierten gegenüber der einer nicht nukleierten Probe bei linearer Abkühlung aus der Schmelze — bei schnell kristallisierenden Polymeren zur Beurteilung der nukleierenden Wirkung von Fremdsubstanzen ungeeignet ist.
Untersuchung der ursachen für das auftreten mehrerer schmelzpeaks in den DSC‐thermogrammen von hochverstreckten und getemperten folien aus isotaktischem polypropylen
Authors: Lenz Jürgen , Wrentschur Erich , Geymayer Wolfgang
Published: April 2003

Isotaktische Polypropylen‐Folien wurden hoch verstreckt und unter Streckspannung bei Temperaturen bis maximal 206°C während 20 s getempert. Das Schmelzverhalten dieser Folien wurde mittels DSC verfolgt. Es wurden zwei Schmelzpeaks registriert, die bei ca. 165°C und 174°C auftreten. Die Schmelzenthalpie des erstgenannten Peaks überwiegt, wenn die Folientemperatur beim Tempern auf über 190°C angehoben wird. Seine Lage ist unabhängig vom Streckverhältnis. Dieser Schmelzpeak konnte einer kristallinen Phase mit einer Langperiode von 140 bis 160 Å bei nichtorientierten, zwischenkristallinen Bereichen zugeordnet werden. Der 2. Schmelzpeak entsteht beim Verstrecken. Seine Temperatur steigt mit zunehmendem Streckverhältnis an. Er wurde auf eine kristalline Phase mit einer Langperiode von über 200 Å bei einer mittleren amorphen Orientierungsfunktion der zwischenkristallinen Regionen von 0,4–0,5 zurückgeführt. Bei dieser Fraktion handelt es sich offenbar um die parakristallinen Bausteine der Mikrofibrillen, welche sich bei Folientemperaturen von über 190°C zum größeren Teil in kleinere Lamellen‐bildende Parakristalle umwandeln. Der übergang der Fibrillen‐ in eine Lamellentextur wurde elektronenmikroskopisch sichtbar gemacht.
Photopolymerization of methyl methacrylate with the triethylamine‐bromine charge transfer complex as photoinitiator
Authors: Mishra Munmaya K. , Sar Bidulata , Gaylord Norman G.
Published: April 2003

The triethylamine‐bromine (TEA‐Br2) charge transfer complex was employed as photoinitiator in the photopolymerization of methyl methacrylate under light of 440 nm. The initial rate of conversion was 0.418%/min with an induction period of 56 min. The initiator and monomer exponents were 0.5 and 1.0, respectively. The polymerization was inhibited in the presence of hydroquinone but oxygen had a very little inhibitory effect. The value of k/kt was 5.13 · 10−2 l/mol · s and the activation energy was 19.18 kJ/mol. The rate constant for the decomposition of the charge transfer complex (kε) was 4.61 · 10−6 1/s. Kinetic data and other evidence indicate that the overall polymerization takes place by a radical mechanism.