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Beiträge zur Chemie des Schwefels. 41. Über die Reaktion des Schwefelwasserstoffes mit Chlorsulfanen bzw. Chlor oder Brom (Synthese niederer Sulfane)
Authors: Fehér F. , Kruse W.
Published: January 2005

Die Kondensationsreaktion zwischen Chlorsulfanen und überschüssigem flüssigem Schwefelwasserstoff liefert annähernd reine Sulfane, die nach Abdampfen des Überschusses an H2S isoliert werden können. Auf diesem Wege wurden H2S3 und H2S4 erstmalig direkt synthetisiert. Auch zur Gewinnung von H2S5 sowie bei vereinfachter Arbeitsweise zur Darstellung von Rohölen ist das Verfahren mit Vorteil zur verwenden.

Elementares Chlor und Brom reagieren mit H2S bei den gleichen Bedingungen unter Bildung von Sulfangemischen, in denen hauptsächlich H2S3 und H2S4 neben H2S2 und höheren Homologen enthalten sind.
Harnstoff‐Einschlußverbindungen unverzweigtkettiger Quecksilberdialkyle
Authors: Bähr G. , Meier Günter
Published: January 2005

Quecksilberdialkyle mit unverzweigten Alkylgruppen, vom Quecksilberdiäthyl an, lassen sich mit Harnstoff (nicht aber Thioharnstoff) zu wohlkristallisierten, auffallend stabilen Einschlußverbindungen vereinigen, die analytisch und röntgenographisch untersucht werden. Durch Einschluß in das Harnstoffgitter wird die Flüchtigkeit der Quecksilberdialkyle sehr herabgesetzt, zugleich ihre Stabilität gegen Photolyse ungemein erhöht. Die Festigkeit der Bindung zwischen Harnstoff und Quecksilberdialkylen übertrifft die zwischen Harnstoff und Paraffinen vergleichbarer Kettenlänge. Alkylquecksilberhalogenide nimmt Harnstoff nicht auf, was zur Trennung und Reinigung von Quecksiberdialkylen auszunutzen ist. Erstmalig dargestellt wurden auch die kristallinen Verbindungen Quecksilberdi‐n‐nonyl und Quecksilberdi‐n‐undecyl sowie das höchst zersetzliche 5,12‐Dimercura‐n‐pentadecan, dessen Einbau in das Harnstoffgitter nicht gelang. Mit Alkylquecksilberbromiden bildet Thioharnstoff kristalline Verbindungen, deren Untersuchung noch im Gange ist. Einschlußverbindungen liegen hier offenbar nicht vor.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 46. Zur Kenntnis des flüssigen Schwefels. (Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme)
Authors: Fehér F. , Hellwig E.
Published: January 2005

Die spezifische Wärme cp des flüssigen Schwefels wurde im Bereich von 120–440°C in einem speziell zu diesem Zweck entwickelten Calorimeter gemessen.

Die Temperaturfunktion der spezifischen Wärme zeigt von 120–150°C einen normalen Verlauf, dann einen Anstieg, der in dem engen Bereich von 157°C bis zum Maximum bei 161°C außerordentlich steil verläuft. Bis etwa 200°C erfolgt sodann ein Abfall, bei dem jedoch nicht die niedrigen Werte des ersten Temperaturbereichs erreicht werden. Anschließend steigt die Kurve erneut bis zum Siedepunkt.

Die Ergebnisse werden vorläufig qualitativ diskutiert und mit den derzeitigen Anschauungen über die Vorgänge im flüssigen Schwefel verglichen.
Über Cyanide des Siliciums
Authors: Goubeau J. , Reyhing J.
Published: January 2005

Das RAMAN‐Spektrum des Trimethylsiliciumcyanids wurde aufgenommen und den Grundschwingungen zugeordnet. Die Frequenz der CN‐Schwingung erlaubt keine sichere Entscheidung, ob die Nitril‐ oder Isonitrilgruppe vorliegt. Die Darstellung des Cl3SiCN gelang trotz des Beschreitens verschiedener Reaktionswege nicht.
Spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. IV. Die Ultrarotspektren einiger Tetrametaphosphate
Authors: Steger E.
Published: January 2005

Für verschiedene Tetrametaphosphate wurden mittels der Kaliumbromid‐Preßtechnik die Ultrarotspektren aufgenommen, ihre Theorie entwickelt und auch auf bereits vorliegende Messungen ausgedehnt. Die Gestalt des Anions variiert stark. Es bestätigt sich für Al4(P4O12)3 Symmetrie S4 und für (NH4)4P4O12: C2h. Für die beiden Na4P4O12 · 4H2O wird die Symmetrie C1 und für Na4P4O12 C2v ermittelt. Die RAMAN‐Spektren von Cu2P4O12 und Mg2P4O12 werden durch die Ultrarotmessungen ergänzt. Es ergeben sich, wie schon vermutet, 2 verschiedene Strukturen der gleichen Symmetrie Vd.
Über die Entladung und Umladung des Tris‐2,2′‐dipyridyl‐vanadin(II)‐ions [VDipy3]++
Authors: Herzog S.
Published: January 2005

Durch Reduktion in alkoholischer oder wäßriger Lösung mit Metallpulvern wie Magnesium oder Zink konnte aus dem Tris‐2,2′‐dipyridyl‐vanadin(II)‐jodid [VDipy3](J21) der „Elementkomplex”︁ Tris‐2,2′‐dipyridyl‐vanadin(0) [VDipy3] erhalten werden, der das Analogon des bisher noch nicht bekannten Vanadinhexacorbonyls mit Vanadin‐Stickstoffbindung darstellt. Seine partielle Oxydation führte zum Komplexkation [VDipy3]+, das als Jodid isoliert wurde; Reduktion mit Lithiumalanat lieferte andererseits das mit dem Ferroin‐Typ [FeDipy3]++ isoelektronische Komplexanion [VDipy3]− in Form des Lithiumsalzes(2). Damit ist zum erstenmal die stufenweise, lückenlose Ent‐ und Umladung ein und desselben Komplextyps gelungen; gleichzeitig ist die Eignung des Dipyridyls als Ligand zur Stabilisierung der Oxydationsstufe Null bzw. negativer Oxydationszahlen nachgewiesen worden. Hierfür wird abschließend eine theoretische Begründung gegeben.
Zur Raumchemie vergleichbarer Tetracarbonyl‐ und Tetracyano‐Komplexe
Authors: Hieber W. , Vohler O.
Published: January 2005

Im Anschluß an vergleichende Dichtemessungen von hexakoordinierten Cyano‐Komplexen zeigten Untersuchungen an Tetracarbonyl‐ und Tetracyano‐Verbindungen, daß auch hier das Rauminkrement der isoelektronischen, edelgaskonfigurierten [Me(CO)4]n− (MeNi, Co, Fe; n = 0,1,2,) und [Me(CN)4]n− ‐ (MeZn, Cu, Ni; n = 2,3,4) Anionen mit steigender formaler negativer Aufladung des zentralen Metallatoms, d. h. in Richtung Ni → Fe und Zn → Ni, abnimmt. Wie bei den Hexacyano‐Komplexen kommt darin ein zunehmender Anteil einer Metall‐Kohlenstoff‐Resonanzdoppelbindungsstruktur zum Ausdruck.
Über kristallisierte Metallpolyphosphide. III. Die Struktur der Metallpolyphosphide des Typs HgPbP14
Authors: Krebs H. , Ludwig Th.
Published: January 2005

Die Struktur der Polyphosphide des Typs MePbP14 mit MeZn, Cd oder Hg wird mit Hilfe von PATTERSON‐Analysen und FOURIER‐Synthesen bestimmt. Je zwei zickzackförmig gebaute Phosphorketten lagern sich durch die Absättigung der dritten Valenzen der einen Hälfte der Atome zu einer ‐förmigen Rinne zusammen. Diese wird geschlossen zu einer fünfeckigen Röhre durch Die Me‐Atome betätigen als koordinativ vierwertige Elemente noch zwei Nebenvalenzen zu Phosphoratomen benachbartliegender, röhrenförmiger Fadenmolekel. Der hochpolymere Charakter und der verwickelte Aufbau der Makromolekeln erklärt die gegenüber den Polysulfiden schwierigere Darstellung der Polyphosphide hohen Phosphorgehaltes, was dazu geführt hat, daß sie erst kürzlich gefunden wurden.
Der Wasserstoffperoxydzerfall an Ferriten mit Spinellstruktur
Authors: Schwab G.‐M. , Kraut A.
Published: January 2005

An ZnFe2O4, Fe3O4 und ihren festen Lösungen die H2O2‐Zersetzung als Akzeptorreaktion, katalysiert durch oktaedrische Fe2+‐Ionen, die im ZnFe2O4 infolge der Fehlordnung, bei den übrigen Spinellen dieser Reihe schon im Idealgitter vorhanden sind. Die Oberfläche des MgFe2O4 verändert sich infolge langamer Reaktion mit Wasser und Auflösung des entstandenen Mg(OH)2, während die H2O2‐Zersetzung heterogen durch (in erster Linie) oktaedrische und homogen durch gelöste Fe2+‐Ionen katalysiert wird. Die allmählich gebildete Hydrathülle behindert die Wechselwirkung zwischen Gitterionen und H2O2, vermag aber selbst dessen Zersetzung zu beschleunigen. Wo das Spinellgitter katalysiert, zeigen Aktivierungsenergien und spezifische elektrische Widerstände als Funktionen der Katalysatorzusammensetzung den gleichen Gang.

Folgerungen aus der Annahme, daß sich an die katalytische Spaltung der H2O2‐Molekel Reaktion anschließen, in denen in Radikale OH und HO2 auftreten, sind im Einklang mit den Beobachtungen.

Die festen Katalysatoren hemmen die Selbstzersetzung des H2O2. Die Messung der Aktivierungsenergie bestätigt den Abelschen Mechanismus der Selbstzersetzung.
Beiträge zur Chemie des Germaniums. XXIII. Über Aluminiumgermanate, Magnesiumgermanate und Germaniumultramarine
Authors: Pflugmacher Annelore , Schorning Dieter , Schwarz Robert
Published: January 2005

Es gelingt, in hydrothermaler Synthese eine kryptokristalline Verbindung mit montmorillonitähnlichem Charakter zu gewinnen, welche an Stelle des Siliciums der natürlichen Tonmineralien Germanium enthält.

Eine Ge‐Kaolin‐Synthese erwies sich als undurchführbar.

Unter hydrothermalen und auch pyrogenen Versuchsbedingungen entsteht in Gegenwart von Alkali eine Verbindung der Zusammensetzung Na2O · Al2O3 · 2 GeO2 mit neuartiger Struktur.

Gewisse Analogie zu dem hectoritähnlichen Magnesiumsilicat zeigt das entsprechend dargestellte Magnesiumgermanat.

Völlige übereinstimmung mit den natürlichen Silicaten weisen die hydrothermal dargestellten Ge‐Ultramarine sowohl hinsichtlich ihrer Färbung als auch betreffs ihrer Struktur und chemischen Zusammensetzung auf.
Formation of Complex Compounds between Urea and Alkaline Earth Halides. X. The System SrX2CO(NH2)2H2O. (Conductivity and Viscosity)
Authors: Pande C. S. , Bhatnagar M. P.
Published: January 2005

Specific conductivity and relative viscosity measurements of the systems: (i) SrCl2CO(NH2)2H2O, (ii) SrBr2CO(NH2)2H2O, (iii) SrI2CO(NH2)2H2O reveal the existence of four complex compounds having the formulae:
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Conductivity and viscosity values yielded curves when plotted against the variable concentration of urea. The curves showed four definite kinks which occur at exact stoichiometric ratios of the components to the compounds.
Über Alkaliindate: LilnO2 und NalnO2
Authors: Hoppe Rudolf , Schepers Bernhard
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der bislang unbekannten Verbindungen LiInO2 und NaInO2 werden mitgeteilt. Beide sind farblos; mit Wasser tritt Hydrolyse ein. LiInO2 kristallisiert wie α‐LiFeO2 tetragonal mit a = 4,307 kX, c = 9,329 kX. NaInO2 ist dem α‐NaFeO2 isotyp; die Gitterkonstanten sind ahex = 3,229 kX, chex = 16,32 kX.
Thermische Untersuchungen an Sulfiden. III. Dampfdruckmessungen an Zink‐ und Cadmiumsulfid
Authors: Spandau Hans , Klanberg Frank
Published: January 2005

Die Sublimationsdrucke von Zinksulfid werden zwischen 1150° und 1310° C, von Cadmiumsulfid zwischen 950° und 1175° C nach der Mitführungsmethode gemessen. Aus den Dampfdruckkurven werden die thermodynamischen Daten der Sublimation berechnet und mit den Ergebnissen anderer Autoren verglichen.
Über kondensierte Phosphorylchloride und die Reindarstellung des Pyrophosphorylchlorides (P2O3Cl4)
Authors: Grunze Herbert
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf Phosphor(V)‐oxyd bei 200° im Einschlußrohr entsteht ein Gemisch von kondensierten Phosphorylchloriden, das neben Phosphoroxychlorid vorwiegend Pyrophosphorylchlorid (P2O3Cl4), Trimetaphosphorylchlorid (P3O6Cl3) und kleine Mengen von Polyphosphorylchloriden PnO2n−1Cln+2 mit Kettenlängen n = 4–6 enthält.

Aus dem Gemisch der kondensierten Phosphorylchloride läßt sich durch fraktionierte Destillation das Pyrophosphorylchlorid in besserer Ausbeute (∼30%) und größerer Reinheit isolieren, als dies nach den für das Pyrophosphorylchlorid bisher bekannten Darstellungsverfahren möglich war.
Zur Chemie und Konstitution borsaurer Salze. I. Die Hydrogenmonoborate des Calciums
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Zielfelder Armin , Herzog Günther
Published: January 2005

Ca(BO2)2 · 6 H2O geht bei 105° unter Verlust von 4 Mol H2O in ein zunächst amorphes Dihydrat über, das kristallisiert erhalten werden kann.

Das im Dihydrat enthaltene Wasser wird erst oberhalb 180° abgegeben und ist als Konstitutionswasser zu betrachten, wodurch die Formulierung des Ca(BO2)2 · 2 H2O als primäres Calciummonoborat, Ca(H2BO3)2, und die des Hexahydrates als Ca(H2BO3)2 · 4 H2O gerechtfertigt wird. Das sekundäre Calciummonoborat, CaHBO3, ist unter anderem durch partielle Hydrolyse von CaNaBO3 unter hydrothermalen Bedingungen sowie durch Eindampfen einer wäßrigen Lösung von Ca(OH)2 und H3BO3 bei pH 12 zugänglich. Beim Erhitzen verliert es oberhalb 200° das Wasser unter Bildung von Ca2B2O5. Ca3(BO3)2 entsteht aus CaO und H3BO3 unter der Einwirkung gesättigten Wasserdampfes von 365°.
Ammonolyse des Trimetaphosphats
Authors: Quimby Oscar T. , Flautt Thomas J.
Published: January 2005

Das Trimetaphosphation reagiert bei 27° C mit wäßrigem Ammoniak schnell und weitgehend bei pH ∼ 12. Das erste Produkt ist das Monoamidotriphosphation (O3P · O · PO2 · O · PO2NH2)4−, welches als Dibariumsalz gefällt und isoliert werden kann. Magnetische 31P‐Kernresonanzspektra zeigen bei hoher Auflösung, daß die Amidotriphosphationen in Lösung drei Arten von P‐Gruppen besitzen, nämlich endständiges und mittelständiges PO4 und endständiges PO3NH2. In alkalischen Papierchromatogrammen hat das neue Anion einen Rf‐Wert zwischen dem des Orthophosphats und dem des Trimetaphosphimats. Chromatographie des angesäuerten Monoamidotriphosphats deutet darauf hin, daß die NH2‐Gruppe unter diesen Bedingungen als NH4+‐Ion freigesetzt wird und die verbleibende Phosphatkette zur Struktur des Trimetaphosphatrings zurückkehrt.
Kohlenstoffmonosulfid im thermischen Gleichgewicht
Authors: Schäfer Harald , Wiedemeier Heribert
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie des gasförmigen Kohlenstoffmonosulfids wird auf zwei verschiedenen Wegen ermittelt, erstens durch Untersuchung der Einwirkung von CS2‐Gas auf glühende Fäden aus Kohlenstoff und zweitens mit Hilfe der Umsetzung von Metallsulfiden mit Kohlenstoff. Beide Verfahren liefern übereinstimmend einen Orientierungswert für ΔHCS von rund 60 kcal/Mol.
Magnetismus, Leitfähigkeit und Reflexionsspektren von Vanadindioxyd und Vanadindioxyd–Titandioxyd‐Mischkristallen
Authors: Rüdorff W. , Walter G. , Stadler J.
Published: January 2005

Mit dem sprunghaften Anstieg der Susceptibilität von reinem VO2 bei ∼ +70°C ist ein starker Anstieg der elektrischen Leitfähigkeit verbunden. Durch isomorphen Ersatz von V4+ durch Ti1+ werden die antiferromagnetischen Wechselwirkungen im VO2‐Gitter gestört. Dies gibt sich an VO2TiO2‐Mischkristallen durch einen Anstieg der Susceptibilität und der Leitfähigkeit sowie durch eine Erniedrigung des Susceptibilitäts‐ und Leitfähigkeitssprunges in der Gegend von +70°C zu erkennen.

Die Farbkurven von VO2 zeigen bei Einbau von Ti4+‐Ionen in das VO2‐Gitter die gleichen charakteristischen Veränderungen, wie sie bei reinem VO2 oberhalb +70°C auftreten.
Silanole. II. Kondensationsprodukte des Di‐p‐chlorphenylsilandiols
Authors: Schott G. , Berge H.
Published: January 2005

Im Zusammenhang mit Untersuchungen des Hydrolyseverhaltens von Di‐p‐chlorphenyldichlorsilan wurden neben dem primär entstehenden Di‐p‐chlorphenylsilandiol auch folgende niedermolekularen Kondensationsprodukte festgestellt und ihre Entstehungsbedingungen näher betrachtet:
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Zur Bindung des Wassers in den Systemen Al2O3/H2O, SiO2/H2O und Fe2O3/H2O
Authors: Glemser Oskar , Rieck Gerhard
Published: January 2005

Die Bindung des Wassers in verschiedenen Verbindungen der Systeme Al2O3/H2O, SiO2/H2O und Fe2O3/H2O wird mit Hilfe von Ultrarotabsorptionsmessungen studiert.

Durch Dehydration aus Aluminiumhydroxyden entstandene Aluminiumoxyde enthalten noch Wasser, das in Form von OH‐Gruppen im Gitter vorliegt.

Bei der Hydrolyse von Kieselsäuretetraäthylester gewinnt man Präparate, die je nach Vorbehandlung einen wesentlichen Teil oder fast alles Wasser als OH‐Gruppen gebunden enthalten.

Die aus Eisen(III)‐salzlösungen mit OH‐Ionen gefällten braunen, amorphen Produkte haben in ihrem Gerüst das Wasser als OH‐Gruppe eingebaut. Mit zunehmender Alterung oder durch Erhitzen tritt Wasserabgabe zu höher kondensierten Hydroxyden ein.

Es werden zwei neue Gruppen von Hydroxyden unterschieden: 1. Kondensierte Hydroxyde, 2. Nichtstöchiometrische Hydroxyde.
Über das Kationenaustauschvermögen der Tonminerale. I. Vergleich der Untersuchungsmethoden
Authors: Weiss Armin
Published: January 2005

Die verschiedenen Methoden zur Bestimmung des Kationenaustauschvermögens der Tonminerale und Tone wurden experimentell miteinander verglichen und der Einfluß der Verweilzeit in der Austauschlösung, des pH‐Wertes, der Art der Anionen und der Trocknung vor der Bestimmung untersucht. Um genaue Werte zu erhalten, ist eine quantitative Stoffbilanz unter Erfassung aller Kationen und Anionen in der Austauschlösung und im Bodenkörper erforderlich. Für Untersuchungen an natürlichen oder technisch aufbereiteten Kaolinen und Tonen reicht die Genauigkeit der verschiedenen Schnellmethoden, z.B. der Ammoniumchloridmethode nach Hofmann und Giese, der Ammoniumacetatmethode oder der Bariumchlorid‐Triäthanolamin‐Methode nach Mehlich aus. Austauschbare Wasserstoffionen können weder mit 0,01 n Säuren noch durch Elektrodialyse oder Kontaktaustausch mit anderen Ionenaustauschern ohne irreversible Schädigung der Tonminerale quantitativ eingeführt werden.
Untersuchung der binären Systeme BaOSnO2 und BaOPbO2. I. Phasenanalysen
Authors: Wagner Gustav , Binder Horst
Published: January 2005

Die Systeme BaOSnO2 und BaOPbO2, die als Komponenten von Mischkristallen mit wertvollen dielektrischen Eigenschaften auftreten, wurden näher untersucht. Durch thermische Analyse und auf Grund von DEBYE‐SCHERRER‐Diagrammen wurden in den beiden Systemen je zwei Verbindungen aufgefunden und durch Reaktionen im festen Zustand dargestellt: Bariummetastannat(IV), BaSnO3, und Bariumorthostannat(IV), Ba2SnO4, sowie Bariummetaplumbat(IV), BaPbO3, und Bariumorthoplumbat(IV), Ba2PbO4. Beim Stannatsystem führt der Weg zur Meta‐ über die Orthoverbindung, während bei den Plumbaten umgekehrt erst die Meta‐ und dann die Orthoverbindung entsteht. Es werden Gründe für dieses unterschiedliche Verhalten der beiden Systeme angeführt.
Das Solvosystem Phosphoroxychlorid. X. Einige Betrachtungen über den Lösungszustand von Chloriden
Authors: Gutmann V. , Baaz M.
Published: January 2005

Anders als in Chloriden als ionisierenden Lösungsmitteln, wie z. B. in Arsen(III)‐chlorid, scheint in Phosphoroxychlorid nicht so sehr die Koordinationsaffinität der gelösten Chloride gegenüber dem Chloridion an sich, sondern die Konkurrenz zwischen Chloridion‐Koordination und O‐Koordination einer Phosphoroxychlorid‐Molekel die saure oder basische Reaktion zu bestimmen. Ebenso läßt sich das verschiedene Verhalten verdünnter und konzentrierter Lösungen saurer Chloride erklären, doch muß hier auch das Auftreten polymerer Formen der Chloride berücksichtigt werden.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. VI. Schwingungsspektren und Struktur des Hexamethylcyclotrisiloxans und Hexamethylcyclotrisilazans
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: January 2005

Die Raman‐ und Ultrarot‐Spektren des [(CH3)3SiO]3 und [(CH3)3SiNH]3 werden mitgeteilt und weitgehende Frequenzzuordnungen vorgenommen. Die Spektren gestatten die Aussagen, daß in beiden Molekeln Symmetrie D3h, d. h. ein ebener (SiO)3‐ bzw. (SiN)3‐ Ring vorliegen. Der Einfluß des SiOSi‐Winkels auf die SiO‐Frequenzen wird diskutiert.
Spektroskopische Untersuchungen an Siliciumverbindungen. IX. Über die Bindungsverhältnisse in der Siliciumchemie
Authors: Kriegsmann Heinrich
Published: January 2005

Die Valenzkraftkonstanten für Bindungen zwischen Silicium und stark elektronegativen Partnern zeigen, daß diese Bindungen in der Regel stärker als normale Einfachbindungen sind. Die Valenzfrequenzen in gemischt substituierten Verbindungen lassen erkennen, daß stark elektronegative Substituenten benachbarte Bindungen verstärken. Der Mechanismus dieser Bindungsverstärkungen wird diskutiert.
Die Katalytischen Eigenschaften des metallischen Palladiums und dessen Vergiftung
Authors: Krause Alfons , Hermannöwna A.
Published: January 2005

Es werden die katalytischen Eigenschaften des metallischen Palladiums in Red‐Ox‐Systemen unter Verwendung verschiedener Substrate (H2O2, HCOOH, Indigocarmin, Benzidin) untersucht sowie die Giftwirkung gewisser Substanzen kurz beschrieben. Ferner werden über den Reaktionsmechanismus der Pd‐Kontaktwirkung Angaben gemacht.
Über die Reduktion des Ammoniumwolframates und Wolframtrioxyds mittels Ammoniak. Beitrag zur Kenntnis des Systems WN
Authors: Neugebauer J. , Hegedüs A. J. , Millner T.
Published: January 2005

Es wurde die thermische Zersetzung und die Reduktion des Ammoniumwolframates an der Luft, in strömendem H2, H2 + N2, trockenem und wasserdampfhaltigem NH3, die Reduktion des WO3 in strömendem trockenem und wasserdampfhaltigem NH3 und schließlich die Nitrierung des β‐ und α‐W in verschiedenen N enthaltenden Gasen thermo‐und röntgenanalytisch untersucht. Die Reduktion des Ammoniumwolframates in NH3 führt über bisher röntgenographisch nicht untersuchte von uns „Ammoniumwolframbronzen”︁ genannte Phasen zum Wolframoxydnitrid, dann nach Abgabe des O weiter zum β‐Wolframnitrid und schließlich, bei etwa 900°C, zum α‐W. „Ammoniumwolframbronzen”︁entstehen auch, wenn auch nicht so prägnant, während der Zersetzung und Reduktion an der Luft und in verschiedenen reduzierenden Gasen. Bei der Nitrierung des β‐W mit NH3 entsteht eine bisher in der Literatur nicht beschriebene Wolframnitridphase, von der Zusammensetzung WN, aber mit in ziemlich weiten Grenzen veränderlichen Gitterkonstanten, welche als ein Verbindungsglied zwischen β‐ und δ‐Wolframnitrid aufgefaßt werden kann und von uns γ‐Wolframnitrid benannt wird.
Über die Entglasung des GRAHAMschen Glases
Authors: Gutzow I.
Published: January 2005

Es wird die Kinetik der Entglasung eines anorganischen Glases am Beispiel des GRAHAMschen Salzes studiert, welches als Glas im Häggschen Sinne aufgefaßt wird. Das Entglasungsprodukt, das ringförmige Na3[P3O9], unterscheidet sich in seinem analytischen Verhalten von dem hauptsächlich aus kettenförmigen Polyphosphatanionen aufgebauten Glas; dies ermöglicht eine quantitative Verfolgung der bei der Kristallisation stattfindenden Prozesse.

Die Untersuchung erlaubt eine Prüfung der Gültigkeit der KOLMOGOROV‐AVRAMISCHEN Gleichung auch für diesen Kristallisationsfall; es wird auch gezeigt, daß der Koeffizient k in dieser Gleichung den von der Kristallisationstheorie nach STRANSKI und KAISCHEW geforderten Temperaturgang hat.

Der Entglasungsvorgang in anderen wahrscheinlich ähnlich aufgebauten Gläsern wird diskutiert.
Über die Systeme NaCl/VCl2, KCl/VCl2 und CsCl/VCl2
Authors: Seifert Hans‐Joachim , Ehrlich Paul
Published: January 2005

Das System NaCl/VCl2 bildet ein einfaches Eutektikum bei 666°C und 29, 6 Mol% VCl2.

Im System KCl/VCl2 existieren die Verbindungen: KVCl3 (Fp. = 946°C) und K2 VCl4, das durch Umsetzung im festen Zustand bei 645°C entsteht. Die Eutektika liegen bei 687°C und 21,5 Mol‐% VCl2 bzw. 930°C und 52,5 Mol‐% VCl2.

Das System CsCl/VCl2 zeigt eine kongruent schmelzende Verbindung CsVCl3 (Fp. = 1084°C) und Eutektika bei 642°C und 2,2 Mol‐% VCl2 bsz. 1046°C und 66 Mol‐% VCl2.

KVCl3 und CsVCl3 kristallisieren in hexagonalen Nadeln mit dem Gitterabmessungen

Beide Verbindungen scheinen isotyp mit CsNiCl3 zu sein.
Absorptionsspektren der Komplexe des dreiwertigen Chroms mit Äthylendiamintetraessigsäure
Authors: Furlani Claudio , Morpurgo Giorgio , Sartori Guido
Published: January 2005

Chrom (III) bildet mit AeDTE (= H4Y) in Lösung je nach dem ph vier verschiedene Komplexe, die sich durch die Form ihrer Absorptionsspektren unterscheiden : [CrYH(H2O)] (I), [CrY(H2O)]− (II), [CrY(OH)]2− (III) und [CrY(OH)2]3− (IV). In I, II und III weist Y Fünfzähligkeit auf, während es in IV wahrscheinlich als vierzählig auftritt. Für die pK der entsprechenden Dissoziationsreaktionen ergeben sich aus spektrophotometrischen Messungen die Werte 2,27, 7,41 und 12,25.

Die gemessenen Spektren der vier Formen entsprechen in erster Näherung einer nahezu oktaedrischen Struktur. Kleinere Effekte wie z. B. Verschiebungen der langwelligen Bande, die nur auf Grund der Stellung der Liganden in der spektrochemischen Reihe nicht erklärt werden können, sind wahrscheinlich auf Verzerrungen der oktaedrischen Winkel und Abstände zurückzuführen. Einige mögliche Fälle solcher Verzerrungen werden theoretisch im Rahmen der elektrostatischen Theorie der Komplexe diskutiert.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von SbCl5 · S4N4
Authors: Neubauer Dieter , Weiss Johannes
Published: January 2005

Die Struktur der Verbindung SbCl5 · S4N4 wurde mit Hilfe einer dreidimensionalen Patterson‐ und Fourier‐Synthese bestimmt. Danach besetzen die 5 Chloratome und 1 Stickstoffatom die 6 Ecken einer quadratischen Bipyramide. Ungefähr in deren Schwerpunkt liegt das Antimon. Das Stickstoffatom gehört zugleich dem Schwefelstickstoff Ring an, in dem sich die Schwefelatome in einer Ebene, an den Ecken eines Quadrates, befinden, während die Stickstoffatome ein Bisphenoid bilden.

Der Residualwert beträgt für die Reflexe 0 k 1 + h 0 1 + h k 0 0,16. Die. Struktur verwandter Verbindungen wird diskutiert.
Tetracyclohexyl‐cyclotetraphosphin und Cyclohexyl‐halogenphosphine
Authors: Issleib K. , Seidel W.
Published: January 2005

Aus Cyclohexylphosphin und Cyclohexyldichlorphosphin entsteht unter Abspaltung von Chlorwasserstoff Tetracyclohexyl‐cyclotetraphosphin, das auf Grund differentialebullioskopischer Molekulargewichtsbestimmung in Benzol tetramer vorliegt.

Mit elementarem Halogen werden die PP‐Bindungen des (C6H11P)4 gespalten, wobei Cyclohexyldihalogenphosphine C3H11PX2 (X = Brom und Jod) entstehen, die mit überschüssigem Halogen Verbindungen des Typs C3H11PX4 bilden. Außerdem wird die Darstellung des (C6H11)2PBr3 und des (C6H11)2PJ3 beschrieben.
Über Säuren des Schwefels. XXII. Alkalisalze einer Peroxotetraschwefelsäure H2S4O14
Authors: Schmidt Max , Bipp Hansjörg
Published: January 2005

Salze der bis jetzt unbekannten Peroxotetraschwefelsäure H2S4O14 konnten nach 3 Verfahren dargestellt werden:

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Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. IV. Über die Drastellung des Rohsilas
Authors: Fehér F. , Kuhlbörsch G. , Luhleich H.
Published: January 2005

Die Darstellung von Rohsilan in größerer Menge wird beschrieben. Das verwendete Verfahren ist eine Weiterentwickulung der STOCKschen Methode der Säurezersetzung von Magnesiumsilicid. An Stelle von Salzsäure wird 25proz. Schwefelsäure und als Inertgas statt Wasserstoff reinster Stickstoff verwendet. Die Reaktionstemperatur ist merklich höher und liegt bei etwa 100° C. Das Eintragen des Silicids geschieht mit Hilfe einer Schnecke und wird über ein Kontaktmanometer automatisch geschaltet, Mehrere Zersetzungsapparaturen sind parallel auf ein gemeinsames Kondensationssystem geschaltet, so daß eine nahezu kontinuierliche Rohsilan‐Darstellung möglich ist.

Mit dem beschriebenen Verfahren wurde beispielsweise bei einer Versuchsserie aus 5 kg Mg2Si etwas über 300 ml Rohsilan (bei−78° C gemessen), bestehend aus Si2H6, Si3H8 und höheren, Homologen, erhalten. Dies entspricht einer Erhöhung der Ausbeute an den betreffenden Verbindungen von etwa 50% bei gleichzeitiger wesentlicher Vergrößerung der zugänglichen Gesamtmenge.
Dichtemessungen. Über die Volumenänderung beim Schmelzen und den Schmelzprozeß bei anorganischen Salzen
Authors: Schinke Herbert , Sauerwald Franz
Published: January 2005

Die Volumenänderung beim Schmelzen von LiNO3, NaNO3, KNO3, RbNO3, CsNO3 von Mischphasen NaNO3KNO3, NaClKCl, ferner von CaCl2, SrCl2, BaCl2, CaBr2, SrBr2, BaBr2, sowie von Ca(NO3)2, Sr(NO3)2, Ba(NO3)2 wurde erstmalig systematisch untersucht.

Die Diskussion über die Volumina, Raumerfüllungen und Volumensprünge beim Schmelzen der Alkalinitrate weisen auf eine gleiche Struktur von Lithium‐ bis Rubidiumnitrat hin; Caesiumnitrat nimmt wegen einer anderen Hochtemperaturmodifikation, deren genaue Form aber noch ungeklärt ist, eine Sonderstellung ein. Der Gang der Eigenschaftswerte bei den vier leichteren Alkalinitraten ist demnach regelmäßig, der Volumensprung beim Schmelzen ändert sich von LiNO3 bis RbNO3 von +21,4 bis −0,23%. Der Wert von −0,23% für RbNO3 ist der einzige bisher bekannte negative Wert bei Salzen. Im flüssigen Zustand treten keine solchen Besonderheiten der Eigenschaften auf, der Gang der Parameter ist monoton.

Mischphasen zeigen eine wesentlich kleinere Volumenänderung beim Schmelzen, als nach einfacher Additivität zu erwarten wäre. Dies erklärt sich zwangsläufig aus der Schmelzpunktsdepression und den verschieden großen Ausdehnungskoeffizienten der festen und flüssigen Stoffe.

Die bei den Mischphasen relativ niedrigere Kontraktion beim Erstarren könnte für technische Anwendungen, z. B. bei Flüssigkeitsbädern und Kühlflüssigkeiten, die beim Betrieb erstarren können, von Interesse sein.

Bei den Erdalkalihalogeniden zeigen die gemessenen ΔV‐Werte keinen kontinuierlichen Gang, wie dies bei früheren Untersuchungen an Alkalihalogeniden festgestellt wurde.

Bei Strontiumbromid wurde wenige Grade unterhalb der Schmelztemperatur eine neue Modifikation entdeckt. Es handelt sich dabei um eine zwischen 647° und der Schmelztemperatur von 651° stabile Kristallart, die wegen ihres kleinen Existenzbereiches auf thermischem Wege nur schwer erkennbar ist.
Über Sulfid‐, Selenid‐ und Telluridhalogenide des Indiums
Authors: Hahn Harry , Nickels Walter
Published: January 2005

Es wurden die Verbindungen InSCl, InSBr, InSJ, InSeCl, InSeBr, InSeJ, InTeCl, InTeBr und InTeJ rein dargestellt und ihre Schmelz‐ und Zersetzungstemperaturen sowie ihre chemischen Eigenschaften bestimmt.
Preparation and infrared spectra of Some Nitrosyl Compounds
Authors: Waddington T. C. , Klanberg Frank
Published: January 2005

The new nitrosyl compounds NOBF3Cl, NOSbF5Cl, NO[B(C2H5)3Cl], NOAsCl4 and NOSbCl4 have been prepared and their infrared spectra from 4000 to 400 cm−1 recorded.
Radiochemische Messung der Löslichkeit von Silberhalogeniden in Silbernitratlösungen und die Komplexbildung der Silberhalogenide mit Silberionen
Authors: Lieser K. H.
Published: January 2005

Die Löslichkeit der Silberhalogenide AgCl, AgBr und AgJ in Silbernitratlösungen (Konzentration bis 2 Mol/Liter) wurde radiochemisch bestimmt. Die Silberhalogenidpräparate waren markiert mit 36Cl bzw. 82Br bzw. 131J.

Aus der rechnerischen Analyse der Löslichkeitskurven folgt, daß sich die Komplexe [Ag2X]+ und [Ag3X]++ (X=Halogen) in der Lösung bilden. Die Dissoziationskonstanten dieser Komplexe werden berechnet; die Stabilität gleichartiger Komplexe steigt vom Chlorid zum Jodid an. [Ag2X]+‐Komplexe haben eine niedrigere Stabilität als [AgX2]−‐Komplexe; die Komplexe [Ag3X]++ jedoch besitzen eine ähnlich hohe Stabilität wie die Komplexe [AgX3]−−.
Die Spaltung des C6H5SiH3 mit jod und HJ (Eine einfache Darstellung von SiH3J)
Authors: Fritz G. , Kummer D.
Published: January 2005

Es wurde die Umsetzung des C6H5SiH3 mit J2 und HJ unter verschiedenen Bedingungen untersucht. C6H5SiH3 wird bei Zugabe von J2 ohne Lösungsmittel nach

gespalten. Die gebildeten Verbindungen wurden analytisch, gaschromatographisch und mit Hilfe des IR‐Spektrums identifiziert. Jodbenzol und SiH2J2 werden nicht gebildet. In CCl4 erfolgt keine Reaktion, in C2H5J bevorzugt eine Jodierung zum C6H5SiH2J. Die Spaltung des C6H5SiH3 setzt mit der Jodierung der SiH‐Gruppe unter Bildung von HJ ein. HJ spaltet die Si‐Phenylgruppe nach
equation image
HJ reagiert beim Einleiten in siedendes C6H5SiH3 (Sdp. 120°C) nach (3). Daneben erfolgt eine Jodierung nach

Verflüssigtes HJ reagiert mit C6H5SiH3 quantitativ nach (3). Diese Reaktionen gestatten eine bequeme präparative Darstellung von SiH3J und des bisher nicht beschriebenen C6H5SiH2J.
Über die Reaktion zwischen Diphenylsulfoxyd und Silicium(IV)‐halogeniden
Authors: Issleib K. , Tzschach M.
Published: January 2005

Aus Diphenylsulfoxyd und Siliciumtetrabromid bzw. Siliciumtetrajodid resultieren Verbindungen der Formel SiX4 · [OS(C6H5)2]2. Diese Addukte sind relativ unbeständig und zersetzen sich schon bei Zimmertemperatur unter Bildung von SiO2 und Halogendiphenylsulfiden.

Bei der Wechselwirkung des Diphenylsulfoxyds mit Siliciumtetrachlorid wird bei jedem Verhältnis eine Substitutionsreaktion beobachtet. Es entstehen neben Diphenylsulfiddichlorid in den meisten Fällen auch Siliciumoxychloride. So werden in klarer Reaktion beim Verhältnis SiCl4:(C6H5)2SO = 2:1 Siliciumoxychloride der allgemeinen Formel SinOn‐1Cl2n+2 isoliert.

Während eine Reaktion zwischen Siliciumtetrafluorid bzw. Alkylchlorsilanen und Diphenylsulfoxyd nicht stattfindet, erfolgt eine Umsetzung mit Trichlorsilan (Silicochloroform).
Über Komplexverbindungen des 2,2′‐Dipyridyls mit bisher unbekannten niedrigen Oxydationsstufen des Titans: Ti(O) und Ti(–I)
Authors: Herzog S. , Taube R.
Published: January 2005

Bei der Reduktion von Titantetrachlorid mit Dilithium‐2,2′‐dipyridyl wurden in Gegenwart überschüssigen 2,2′‐Dipyridyls über Anlagerungskomplexe des drei‐ und zweiwertigen Titans schließlich Tris‐Dipyridyl‐Komplexe der Oxydationsstufen 0 und −1 gebildet, die weitgehend den analogen Verbindungen des Vanadins bzw. Chroms gleichen: [TiDipy3] und Li[TiDipy3] · 3,7 THF1). Während jedoch beim Vanadin und Chrom eine lückenlose Reihe von Trisdipyridylkomplexen der Elektronenkonfiguration d3 bis d6 am Zentralatom dargestellt wurde, gelang es beim Titan nicht, die Bildung der Ionen [TiDipy3]+ und [TiDipy3]2− mit den Elektronenkonfigurationen d3 bzw. d6 nachzuweisen. Die darin zum Ausdruck kommende Sonderstellung des Titans äußert sich auch im diamagnetischen Verhalten des [TiDipy3]. Offensichtlich liegen in den Trisdipyridyltitankomplexen besondere Bindungsverhältnisse vor. Diese werden näher diskutiert.
Silane. I Alkalische Solvolyse von Triorganosilanen
Authors: Schott G. , Harzdorf C.
Published: January 2005

An Hand einer Reihe von Trialkyl‐ und verschieden substituierten Triphenylsilanen der allgemeinen Formel R3SiH wurden systematische Untersuchungen über die Hydrolysegeschwindigkeit und deren Abhängigkeit vom Organorest R angestellt. Die Geschwindigkeitskonstanten zeigen eine deutliche und zum Teil sehr starke Abstufung im Verhalten der verschiedenen Modellsubstanzen. Hieraus werden Schlußfolgerungen über den Bindungscharakter der Si—H‐Bindung und über den Reaktionsmechanismus der Solvolyse gezogen.
Darstellung einiger Kupfer(I)‐Verbindungen und ihrer Kohlenoxyd‐Addukte
Authors: Nast R. , Schultze Cl.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß durch Umsetzung von Kupfer(I)‐oxyd mit Ammoniumsalzen in flüssigem Ammoniak nach der Gleichung

ammoniaklösliche Kupfer(I)‐Verbindungen präparativ zugänglich sind. Nach diesem Verfahren konnte [Cu(NH3)2]NO3 und [Cu(NH3)2]ClO4 dargestellt werden. Durch eine doppelte Umsetzung von Kupfer(I)‐jodid und Lithiumjodat wurde ferner das in flüssigem Ammoniak schwer lösliche [Cu(NH3)2]JO3 erhalten. Diese Salze bilden im fl. Ammoniak mit Kohlenoxyd Additionsverbindungen des Typs CuX · CO · xNH3, die bei Zimmertemperatur rasch CO abgeben. Auch die Kupfer(I)‐Verbindungen von Propin und Phenylacetylen bilden unter gleichen Bedingungen ammoniaklösliche CO‐Addukte, die jedoch infolge ihrer Zersetzlichkeit nicht faßbar sind.
Oxothallate der Alkalimetalle
Authors: Hoppe Rudolf , Werding Günter
Published: January 2005

Durch Erhitzen entsprechender Oxidgemische unter bestimmten Bedingungen konnten die Verbindungen MeTlO2 (Me  Li, Na, K, Rb) und Li3TlO3 erhalten werden. NaTlO2 (a = 3,35 Å, c = 16,5 Å), KTlO2 (a = 3,43 Å; c = 18,3 Å) und RbTlO2 (a = 3,46 Å; c = 19,1 Å) kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch im α‐NaFeO2‐Typ. LiTlO2 wurde in drei Formen erhalten; β‐LiTlO2 (a = 4,55 Å; c = 9,26 Å) kristallisiert tetragonal und ist dem α‐LiFeO2 isotyp. γ‐LiTlO2 kristallisiert kubisch (a = 4,57 Å) im NaCl‐Typ mit statistischer Verteilung von Li‐ und Tl‐Teilchen.
Über die Darstellung und Beständigkeit von Aluminiumdiborid
Authors: Becher H. J.
Published: January 2005

Die Darstellungsbedingungen für AlB2 aus Al und B werden eingehend untersucht. Bei ∼800 °C bildet ein kleiner Teil des Bors stets eine aluminiumarme Phase, die neben dem AlB2 anfällt. Der Umsetzungsgrad zu AlB2 hängt vor allem von dem Verteilungsgrad der Reaktionskomponenten ab. Oberhalb 980° zerfällt AlB2 in Al und β–AlB12. Weiterhin wurden die Bedingungen für die Bildung blättchenförmiger AlB2‐Kristalle aus borhaltigen Aluminiumschmelzen nachgeprüft.
Über die Systeme LiCl/TiCl2, RbCl/TiCl2 und CsCl/TiCl2
Authors: Ehrlich Paul , Schmitt Rudolf
Published: January 2005

Im System LiCl/TiCl2 wurde Mischkristallbildung festgestellt. Im System RbCl/TiCl2 existieren die kongruent bei 852 °C schmelzende Verbindung RbTiCl3 und die bei 732 °C inkongruent schmelzende Verbindung Rb2TiCl4. Im System CsCl/TiCl2 wurden die Verbindungen CsTiCl3 (Schmp. 932 °C) und Cs2TiCl4 (Schmp. 747 °C inkongruent) gefunden.
Lithium–Mangan‐Phosphide und Lithium–Mangan‐Arsenide
Authors: Juza Robert , Bohmann Theodor
Published: January 2005

1. Es wurden Präparate der Zusammensetzung Li8‐xMnxP4 bzw. Li8‐xMnxAs4 bei 800 °C bzw. 750 °C mit nachfolgendem Abschrecken hergestellt. Die mittlere Oxydationsstufe des Mangans wurde zwischen 2 und 7 variiert.

2. Das Phosphid der höchstmöglichen Oxydationsstufe des Mangans (5+) Li7MnP4 kristallisiert mit statistischer Verteilung der Kationen im Antifluoritgitter mit a = 5,977Å. In der Verbindung kann Lithium durch Mangan bis zur Zusammensetzung Li6,67Mn1,33P4 unter Erniedrigung der mittleren Oxydationsstufe auf 4+ und Ausbildung eines pseudokubischen Gitters mit a = 5,950 Å ersetzt werden.

3. Die für eine zweite Mischkristallreihe maßgebende Verbindung Li6Mn2P4 kristallisiert tetragonal, D, a = 5,888 Å, c/a = 1,016. Die Manganatome befinden sich in jeder zweiten zur c‐Achse senkrechten Kationen‐Gitterebene. Mit sinkendem‐Mangangehalt wird das pseudokubische Li6,67Mn1,33P4 erreicht, mit steigendem Mangangehalt das ebenfalls tetragonal kristallisierende Li5,5Mn2,5P4.

4. Das Arsenid der höchsten Oxydationsstufe des Mangans (7+) Li7,33Mn0,67As4 kristallisiert mit Lithium und Mangan in statistischer Verteilung im Antifluoritgitter mit a = 6,152 Å. Mit Li3As bildet die Verbindung Mischkristalle mit Lithium auf Zwischengitterplätzen. Ferner kann Lithium durch Mangan bis Li7,2Mn0,8As4 unter Beibehaltung des Fluoritgitters ersetzt werden.

5. Ein zweites Einphasengebiet reicht von Li7MnAs4 bis Li6,5Mn1,5As4. Das Li7MnAs4 kristallisiert tetragonal, D, a = 6,166 Å, c/a = 0,982. Die Mangantome sind parallel zur c‐Achse mit x = ½ und y = ½ angeordnet.

6. Ein drittes Mischkristallgebiet reicht von Li6,4Mn1,6As4 bis Li5,5Mn2,5As4. Der Aufbau, charakterisiert durch Li6Mn2As4 (a = 6,049 Å, c/a = 1,020), stimmt mit dem von Li6Mn2P4 überein.
Über Fluorocobaltate(III) und ‐(IV) und Fluoroniccolate(III)
Authors: Klemm W. , Brandt W. , Hoppe R.
Published: January 2005

Die früher von KLEMM und HUSS3) als K3CoF7 beschriebene hellblaue Verbindung ist in Wirklichkeit K3CoF6. Ferner wurden Li3CoF6, Na3CoF6, Rb3CoF6 und Cs3CoF6 dargestellt und die Gitterkonstanten und die magnetischen Suszeptibilitäten bestimmt. Es handelt sich durchweg um normale Komplexe. Vom CoIV konnte das hellbraune Cs2CoF6 dargestellt werden; es besitzt K2PtCl6‐Struktur und steht magnetisch den Durchdringungskomplexen nahe.

Beim Nickel konnten K3NiF6 und – nicht ganz rein – Na3NiF6 als violettrote Verbindungen dargestellt werden. K3NiF6 besitzt die Struktur des K3FeF6 und steht magnetisch den Durchdringungskomplexen nahe.
Über Erdalkalichromate(V)
Authors: Scholder R. , Suchy H.
Published: January 2005

Die Erdalkalichromate(V) Sr3(CrO4)2 und Ba3(CrO4)2 erhält man in sehr reiner Form durch thermischen Abbau der Gemische der Erdalkalichromate(VI) mit der berechneten Menge Erdalkalicarbonat, ‐hydroxyd oder ‐oxyd bei etwa 1000 °C im N2‐Strom; sie können zusätzlich 0,15–0,3 Mol Erdalkalioxyd in das Gitter aufnehmen. Die Existenz des entsprechenden Tricalciumchromats(V) wird sichergestellt. Arbeitet man in einem mit Wasserdampf beladenen N2‐Strom mit Basenüberschuß, so erhält man nach der Extraktion der thermischen Reaktionsprodukte mit CH3OH Verbindungen vom Typus des Hydroxylapatits Sr10(Ba10)(PO4)6(OH)2.

Die Eigenschaften der neuen Verbindungen und die Ergebnisse der röntgenographischen und magnetochemischen Untersuchung werden mitgeteilt.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu Halbmetallen. IV. Die Systeme des Kaliums, Rubidiums und Caesiums mit Wismut
Authors: Gnutzmann Geert , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Die Phasendiagramme der Systeme K/Bi, Rb/Bi und Cs/Bi wurden mit Hilfe der thermischen Analyse aufgeklärt. Die erhaltenen Ergebnisse konnten röntgenographisch bestätigt werden.
Das Verhalten der Alkalimetalle zu Halbmetallen. V. Die Systeme des Antimons mit Kalium, Rubidium und Caesium
Authors: Wilhelm Dorn Friedrich , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Durch thermische Analyse und durch DEBYE‐Aufnahmen wurden die Phasendiagramme der System K/Sb, Rb/Sb und Cs/Sb aufgeklärt und dabei folgende Verbindungen nachgewiesen: K3Sb, K5Sb4, KSb, KSb2; Rb3Sb, Rb5Sb2, Rb5Sb4, RbSb, RbSb2, Rb3Sb7; Cs3Sb, Cs5Sb2, Cs2Sb, Cs5Sb4, CsSb, CsSb2, Cs3Sb7. Im System K/Sb wurden die Dichten der neuen Phasen bestimmt.
Chelate formation between pentavalent vanadium and sodium alizarin‐3‐Sulphonate: Studies on the composition and stability
Authors: Banerji Samir K. , Dey Arun K.
Published: January 2005

The chelate formation between pentavalent vanadium and sodium alizarin‐3‐sul‐phonate has been investigated by the spectro‐photometric method. The chelate is red in colour with a maximum absorption a t 455 mμ and is stable between pH 3.0–6.5. The composition corresponds to 1 of metal and 2 of chelating agent. The value of log K is 8.64 ± 0.26 and ΔF° is −11.92 ± 0.36 kcals, at 25°.
Über die Fällung von Aluminiumhydroxiden aus Aluminatlaugen und Salzlösungen. Ein Beitrag zum System H2O/Al2O3
Authors: Ginsberg Hans , Hüttig Werner , Stiehl Helmuth
Published: January 2005

Fällungsversuche mit Aluminatlaugen und wäßrigen Lösungen von Aluminiumsalzen haben das Zusammenwirken einiger Faktoren, die für die Bildung kristalliner Aluminium‐trihydroxide verantwortlich sind, erkennen lassen. Die OH−‐Ionenkonzentration, die Reaktionstemperatur und die Art der Bindung des Wassers bestimmen den Charakter des Fällungsproduktes. Die Identifizierung der ausgefällten Materialien geschah unter Verwendung des Röntgendiffraktometers, der Phasenkontrastmikroskopie, der Elektronenmikroskopie und der Infrarotspektroskopie.
Uber die Reinigung von Silicium durch Transportreaktionen
Authors: Lesser R. , Erben E.
Published: January 2005

Die Reinigung von Silicium nach den von H. SCHÄFER näher untersuchten Transportreaktionen wurde quantitativ‐analytisch verfolgt. Eine teilweise beachtliche Abnahme der Menge der Verunreinigungen konnte festgestellt werden. Außerdem wird eine Apparatur beschrieben, mit der eine Siliciumreinigung auf einfache Weise vorgenommen werden kann. Hierbei wird Siliciumpulver bei 1150°C in einer Wirbelschicht mit Joddampf bestimmten Drucks behandelt.
Beiträge zur Chemie der Silicium—Stickstoff‐Verbindungen. VIII. Dreifach und asymmetrisch zweifach Trialkylsilylsubstituierte Hydrazine
Authors: Wannagat Ulrich , Niederprüm Hans
Published: January 2005

Symmetrisch zweifach silylsubstituierte Hydrazine reagieren nicht direkt mit Chlorsilanen, sondern erst nach vorangehender Metallierung einer NH‐Gruppe durch Lithium‐phenyl: R3SiNHNHSiR3 + LiC6H5 + R′3SiCl → ( R′3Si)(R3Si)NNHSiR3 + LiCl + C6H6.

Das gleiche gilt für Monosilylhydrazine mit blockierten Funktionen am benachbarten N‐Atom: R′R″NNHSiR3+ LiC6H5 + R3SiCl → R′R″NN(SiR3)2 + LiCl + C6H6.

Es konnten so dreifach und asymmetrisch zweifach trialkylsilylsubstituierte Hydrazine bequem dargestellt werden.
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxyde. VIII. Schwermetallkomplexe des Tetraphenyldiphosphins
Authors: Issleib K. , Schwager G.
Published: January 2005

Tetraphenyldiphosphin reagiert als einzähliger Komplexligand mit wasserfreiem NiBr2, PdCl2, CoBr2, CoJ2 in Toluol, Benzol bzw. Alkohol unter Bildung von Komplexen der allgemeinen Zusammensetzung [{(C6H5)2PP (C6H5)2}2MeX2]. An Hand magnetischer Untersuchungen, Dipolmoment‐ und Leitfähigkeitsmessungen ist für [{(C6H5)2PP (C6H5)2}2NiBr2], [{(C6H5)2PP (C6H5)2}2PdCl2] u. [{(C6H5)2PP (C6H5)2}2CoBr2] ein planquadratischer Bau anzunehmen. Das [{(C6H5)2PP (C6H5)2}2CoJ2] ist auf Grund des magnetischen Verhaltens tetraedrisch konfiguriert. Kupfer(I)‐salze setzen sich mit (C6H5)2PP(C6H5)2 im Mol.‐Verh. von 1:1 um. Das (C6H5)2PP(C6H5)2 · CuCl gleicht hinsichtlich des strukturellen Aufbaues den analogen Kupfer(I)‐Komplexen prim., sek. und tert. Phosphine.
Hexamethyldisilan
Authors: Sundermeyer W.
Published: January 2005

Trimethylchlorsilan reagiert mit Natrium zum Hexamethyldisilan. Die präparative Darstellung gelingt mit Aluminiumchlorid als Katalysator und speziellen apparativen Maßnahmen. Während sich unter gleichen Bedingungen aus t‐Butylchlorid geringste Mengen Hexamethyläthan bzw. mit Trimethylchlorsilan t‐Butyltrimethylsilan bilden, schlagen Versuche zur Darstellung vom Octamethyltrisilan fehl.
Darstellung und chemisches Verhalten von Tetramethyl‐disilazan‐Derivaten und verwandten Verbindungen
Authors: Kriegsmann Heinrich , Engelhardt Günter
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der Tetramethyldisilazane X(CH3)2SiNHSi(CH3)2X mit X = H, C6H5, Cl und Br werden beschrieben. Insbesondere wurden die Hydrolyseprodukte dieser Stoffe und die relative Hydrolysegeschwindigkeit einschließlich der des (CH3)3SiNHSi(CH3)3 näher studiert. Die Ergebnisse werden in bindungstheoretischer Hinsicht diskutiert.
Notes on X‐ray Studies of Calcium Carbide
Authors: Bredig M. A.
Published: January 2005

The writer's original views (1942) on the polymorphism of calcium carbide are upheld in his discussion of a different phase scheme recently proposed by BORCHERT and RÖDER.

The lattice constant of the cubic phase, IV, is newly determined as 5,880 ± 0,005 Å at 477 ± 2 °C, and its transition temperature is 450 ± 2 °C.
Über eine einfache Methode zur Darstellung wasserfreien Hydrazins. II
Authors: Bock H. , Rudolph G.
Published: January 2005

Es wird eine einfache Methode zur Darstellung kleiner Mengen wasserfreien Hydrazins in der Hochvakuum‐Apparatur beschrieben.

Die einfache und gefahrlose Umkondensation der nach Penneman und Audrieth(2) aus Hydrazinhydrat und Natriumhydroxid leicht zugänglichen, 92,7 Gewichtsprozent Hydrazin enthaltenden flüssigen Phase über Bariumoxid in der Hochvakuum‐Apparatur ergibt mit 90proz. Ausbeute mindestens 99,8proz. Hydrazin.
Zur Kenntnis wasserbeständiger Kieselsäureester
Authors: Weiss Armin , Reiff Günther , Weiss Alarich
Published: January 2005

o‐Dihydroxyarylene reagieren in wässerigen Lösungen mit Kieselsäuresol oder festem SiO2, selbst mit Quarz unter Bildung von beständigen Kieselsäureestern. Verbindungen mit den folgenden o‐Dihydroxyarylen‐Komponenten wurden dargestellt: Brenzcatechin, Methylbrenzcatechin, 3,4‐Dihydroxybenzaldehyd, 3,4‐Dihydroxybenzoesaure 2,3‐Dihydroxybenzoesäure, 2,3‐Dihydroxynaphthalin, Pyrogallol, Gallussäure, Alizarin, Purpurin, Quercetin und Gerbsäure. Das Verhältnis o‐Dihydroxykomponente: Silicium ist 3 : 1. Die Ester sind dimer.

Die Produkte des thermischen Abbaus einiger Kieselsäureester werden untersucht.

Isotypiebetrachtungen und Mischkristallbildung mit den entsprechenden Verbindungen von Titan, Germanium, Zinn und Zirkon legen die Vermutung nahe, daß in den Salzen der Hexa‐dihydroxy‐bis‐Kieselsäureester die Siliciumatome die Koordinationszahl 6 gegen Sauerstoff betätigen.
Über zwei neue Schwefel—Stickstoff‐Verbindungen. Die Reaktion zwischen Tetraschwefeltetranitrid und thiophilen Reagenzien
Authors: Fluck Ekkehard , Becke‐Goehring Margot , Dehoust Günther
Published: January 2005

Bei der Einwirkung von KCN auf S4N4 entsteht ein Derivat des Dicyandiamids von der Zusammensetzung K2(C2N10S6) · 2 KSCN. Triphenylphosphin und Triphenylphosphinmethylen reagieren mit S4N4 unter Bildung von S3N4P(C6H5)3. Die Reaktionen der intensiv roten Festkörper werden beschrieben und Strukturformeln werden wahrscheinlich gemacht.
Über fluorhaltige Komplexe. IV. Über Trimeta‐tetrafluoroarsenat
Authors: Kolditz Lothar , Nussbücker Brigitte
Published: January 2005

Durch thermische Kondensation von K[AsF5OH] entsteht unter HF‐Abspaltung neben kettenförmigen Polyfluoroarsenaten das ringförmige Trimetatetrafluoroarsenat magnified image Die Hydrolysenbeständigkeit dieses Fluoroarsenats erlaubt eine Umkristallisation aus n‐KOH und kryoskopische Molekulargewichtsbestimmungen in Wasser. Nitronacetat fällt quantitativ das entsprechende Nitronsalz. Mit Hilfe von Ionenaustauschern ist die wäßrige Lösung der freien Säure zu gewinnen, die weniger hydrolysebeständig ist als das Salz.