bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Analytische Untersuchungen an Styrol‐Vinylacetat‐Copolymeren
Authors: Aydin Von Oral , Ulrich Kaczmar B. , Schulz Rolf C.
Published: April 2003

Die Kürzlich für die Bestimmung von Vinylacetat in Äthylen‐Vinylacetat copolymeren beschriebene Methode wird auf Styrol‐Vinylacetat‐Copolymere übertragen. Die Ergebnisse werden mit den nach anderen Methoden gefundenen Werten verglichen. Für die mit Benzoylperoxid initiierte Copolymerisation in Substanz ergeben sich unter Verwendung der neuen Analysenmethode folgende Parameter
Graft copolymerization of nylon 6 with methylmethacrylate and methylacrylate. II. Physical properties of the copolymers
Authors: Varma D. S. , Ray N. D.
Published: April 2003

The physical properties of nylon 6 yarn grafted with methylmethacrylate and methylacrylate in nitrogen atmosphere using ceric ion as initiator at a temperature of 60 °C have been compared with those of ether extracted and initiator treated parent yarn. With an increase in graft‐on percentage an increase in density, decrease in moisture regain and birefringence was observed. The mechanical properties were impaired considerably. The dynamic mechanical properties results indicated increase in mechanical damping and reduction in elastic behaviour as a consequence of graft copolymerization. The dye uptake was also found to be decreased in these grafted samples.
Methoden zur einstellung der chemischen uneinheitlichkeit makromolekularer stoffe
Authors: Fuchs Von O.
Published: April 2003

Der Grad der ehemischen Uneinheitlichkeit bestimmt den Gebrauchswert makromolekularer Stoffe; Literaturdaten hierzu bringt der 1. Abschnitt. Der folgende Abschnitt enthält eine ausführliche Tabelle, die eine Gesamtübersicht über die wichtigsten bisher bekannten Ursachen für die Bildung chemisch uneinheitlicher Polymerer unter verschiedenen Bedingungen gibt. Im letzten Abschnitt wird anhand neuer Versuchsergebnisse gezelgt, daß die Art und der Grad der chemischen Uneinheitlichkeit auch auf Grund der Erscheinung der nur begrenzten Verträglichkeit von Makromolekülen ungleicher Struktur in Lösung variiert werden können. Aus den angeführten Beispielen geht hervor, daß die Effekte stark von der chemisahen Natur, dem Molekulargewicht, der Konzentration und der Zahl der Polymerkomponenten sowie von der Art des Lösungsmittels abhängen.
Berechnung der molgewichtsverteilung bei kontinuierlicher polyaddition
Authors: Onken Von Ulfert , Troltenier Uwe
Published: April 2003

Nicht‐ionogene Tenside der allgemeinen Formel R‐(O‐CH2‐CH2)jOH stellt man technisch durch Polyaddition von Äthylenoxid an organische Hydroxyverbindungen (R‐OH), z. B. aliphatische Alkylphenole,im Chargenverfahren her. Man erhält Gemische aus Homologen mit verschieden langen Polyglykolätherketten, da jede Hydroxylgruppe mit einem Äthlenoxidmolekül reagieren kann; der Mittelwert der in den Produkten enthaltenen Äthylenoxid‐Einheiten liegt zwischen 5 und 20. Mit Hilfe eines mathematischen Modells wird berechnet, welche Molgewichtsverteilungen man bei der kontinuierlichen Durchführung der Polyaddition in Reaktorkaskaden mit verschieden großer Stufenzahl erhält; dabei wird auch untersucht, wie sich das Verhältnis der Reaktivitäten von Startkomponenten zu Felgeprodukten auf die Molgewichtsverteilung auswirkt. Um annähernd gleiche Molgewichtsverteilungen wie bei der chargenweisen Polyaddition im idealen Rührkessel zu erhalten, muß z. B. bei einem mittleren Additionsgrad von 10 und gleicher Reaktivität von Startkomponente und Folgeprodukten die Stufenzahl in der Kaskade etwa 50 betragen.
Amorphe copolyester mit einfriertemperaturen üuber 100°c
Authors: H&äberlein Von Harald , Korbanka Helmut
Published: April 2003

Hochmolekulares Poly(äthylenterephthalat) (PäT) läßt sich durch Spritzgießen und Extrudieren zu teilkristallinen Formkörpern mit wertvollen anwendungstechnischen Eigenschaften verarbeiten. Für die Herstellung transparenter Teile ist PÄUT jedoch wegen seiner Kristallisationsneigung und der durch die relativ niedrige Einfriertemperatur (Tg) von +69°C bedingten geringen Wärmeformbeständigkeit nur mit Einschränkungen verwendbar. Diese Nachteile können durch geeignete Modifizierung beseitigt werden. In der vorliegenden Arbeit wird über Versuche zur Synthese modifizierter Poly (äthylenterephthalate) berichtet, die für die Verarbeitung zu glasklaren Formkörpern geeignet sind und Einfriertemperaturen von über 100°C aufweisen. Die Modifizierung wird an Beispielen alicylischer Diole, chlorsubstituierter aromatischer Verbindungen und polyeyclischer aromatischer Dicarbonsären beschrieben.
Zum kautschukelastischen verhalten von polyurethan‐ionomeren
Authors: Lorenz Von O. , Haulena F. , Kleborn D.
Published: April 2003

Dispersionen von kationischen und anionischen Polyurethan‐Ionomeren wurden nach dem Aceton‐Verfahren hergestellt. Bei der Wasserzugabe traten charakteristische Viskositänderungen auf, die an kationischen Ionomeren untersucht wurden. In acetonischer Lösung liegen die Ionomeren im wesentlichen als Zweierassoziate vor. Durch Zugabe von Wasser erfolgt Solvatation der ionischen Zentren und zunehmende Assoziation der hydrophoben Segmente. Beim Viskositätsmaximum ist das scheinbare Molekulargewicht Mmax≈ 3 Mmin.

Im lösungsmittelfreien Zustand verhalten sich die Ionomeren wie vernetzte Produkte, auch wenn keine kovalenten Vernetzungsstellen vorliegen. Die Spannungswerte bei kleinen Dehnungsbeträgen sind dem Quadrat der Konzentration der kationischen Zentren proportional. Es wird gefolgert, daß zwei ionische Zentren pro Vernetzungsstelle erforderlich sind. Bei den anionischen Ionomeren lag auch eine chemische Vernetzung vor, da mit einem NCO‐Überschuß gearbeitet wurde. Die Spannungswerte steigen linear mit der Zahl der chemischen Vernetzungsstellen an, die Konzentration der ionischen Zentren und der Wasserstoffbrückenbindungen wurde dabei konstant gehalten. Durch Quellung mit Wasser lassen sich die intermolekularen Wechselwirkungen durch Ionenbindungen aufheben. Der Anteil, den Coulomb‐Kräfte zum Spannungswert beitragen, läßt sich aus der Differenz der Spannungswerte im trocknen und gequollenen Zustand ermitteln.
Nachkondensation von polylaurinlactam in fester phase
Authors: Feldmann Von R. , Feinauer R.
Published: April 2003

Die Nachkondensation von Polyaurinlactam in fester Phase bei 160°C führt zu Produkten mit einer instabilen Molekulargewichtsverteilung. Beim Aufschmelzen derartiger Produkte auf 280°C beobachet man bei gleichbleibendem Polymerumsatz eine Abnanme der relativen Lösungsviskosität zu dem entsprechenden, für die Schmelzkondensation gültigen Gleichgewichtswert.
Diskontinuierliche suspensionspolymerisation von vinylchlorid
Authors: Hoheisel Von C.
Published: April 2003

Systematische Untersuchungen des zeitlichen Umsatzes bei der Polymerisation von Vinylchlorid in Suspension liegen bisher nicht vor. Kinetische Beschreibungen werden nur für spezielle Fälle angegeben.

Mit einem isotherm arbeitenden Druckkalorimeter wurde zwischen 45°C ≦ T ≦ 65°C die Zeitabhängigkeit der Polymerisationsgeschwindigkeit von Vinylchlorid in Suspension für Konzentrationen zweier simultan eingesetzter, unterschiedlich schnell zerfallender Initiatoren gemessen.

Zur quantitativen Beschreibung der Ergebnisse wurde ein kinetisches Modell entwickelt, das es gestattet, den Polymerisationsverlauf in Abhängigkeit von Temperatur und Konzentration der beiden Initiatoren zu berechnen. Das Modell gilt für den Umsatzbereich zwischen 0‐70% also für den Teil der Reaktion, in welchem die Polymerisation in heterogener Phase abläuft.
Neue ergebnisse bei der stabilisierung von ungesättigten polyesterharzen
Authors: Rohmer Von Hartmut , Heidel Klaus , Stürzenhofecker Franz
Published: April 2003

Bei ungesättigten Polyesterharzen, die herkömmliche phenolische Stabilisatoren enthalten, kann die Lagerstabilität bei 50°C durch Zusatz von 0,1% Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid (HMPT) als Costabilisator etwa um das Dreifache gesteigert werden. Die Wirkungsweise des Costabilisators wird mit einer NMR‐spektroskopisch nachgewiesenen Aciditätszunahme der phenolischen Protonen des Inhibitors erklärt, wodurch sich die Geschwindigkeit der Inhibierungsreaktion erhöht. Als Stabilisatoren eignen sich besonders Hydrochinon, Toluhydrochinon, tert.‐Butyl‐hydrochinon, 4‐tert. Butylbrenzkatechin, 3.5‐Di‐tert.butylbrenzkatechin oder p‐Benzochinon, Ungeeignete Stabilisatoren für das Zusammenwirken mit HMPT sind 2.5‐Di‐tert‐butyllhydrochinon, 2.5‐Di‐tert.p‐benzochinon, Chloranil und Hydrochinonmonomethyläther. Ihr Versagen wird auf sterische Effekte oder auf ihr Unvermögen, während der Inhibierungsreaktion durch Disproportionierung wieder Hydrochinone zu bilden, zurückgeführt.
Polyreaktionen an pigmentoberflächen. III. Mitteilung: Polyreaktionen an SiO2‐oberflächen
Authors: Fery Von Norbert , Laible Richard , Hamann Karl
Published: April 2003

Es werden Reaktionen untersucht, durch die oberflächenständige Silanolgruppen amorpher Siliciumdixide durch Phenyl‐, Nitrophenyl‐ und Aminophenyl‐ gruppen ersetzt werden. Der kovalente Charakter der Bindung zwischen organischem Molekülrest und der Oberfläche des Siliciumdioxids wird IR‐spektroskopisch nachgewiesen. Die Nitrophenylgruppen werden quantitativ durch Polarographische Analyse, die Aminophenylgruppen durch UV‐ spektrometrische Analyse der Phenyl‐diazo‐naphthol‐(2)‐Gruppierung bestimmt.

Durch Diazotierung der Aminopphylgruppen und Kupplung der Diazoniumsalze mit H‐aktiven Verbindungen werden kovalent an der Oberfläche des Silicium‐dioxids gebundene Initiatoren des Diazotyps dargestellt. Die Anzahl der kovalent gebundenen Phenyl‐diazo‐Gruppen wird aus der Menge des Stickstoffs bestimmt, die beim thermischen Zerfall der Gruppierung freigesetzt wird.

Radikalische Polymerisationsreaktionen an der SiO2‐Oberfläche werden durch kovalent gebundene, beim Zerfall der Phenyl‐diazo‐Gruppierung entstandene Phenylradikale ausgelöst. Durch die Polyreaktionen werden Pfropfprodukte gebildet, die bis zu 80% (bei Polymerisationen in Substanz) bzw. 50% (bei Polymerisationen in Lösung) Gewichtsanteile kovalent gebundenen Polymeres enthalten. Durch Adsorption von Homopolymeren an reinem SiO2 bzw. Phenyl‐, Nitrophenyl‐ und Aminophenyl‐ SiO2 werden nur 0,3‐3% Polymeres irreversibel adsorptiv gebunden.
Katalysatoren mit verkappten methylolgruppen für die herstellung von polyurethan‐schaumstoffen
Authors: Müller Von Erwin , Thomas Heinz
Published: April 2003

Tertiäre aliphatische Amine, die verkappte Methylolgruppen, wie beispiels‐wiese Methylolkyläther‐Gruppen, MANNICHbasen, O, N‐Acetal‐ oder Aminal‐Gruppierungen enthalten, erweisen sich als wirksame Verschäumungs‐Katalysatoren, insbesondere zur Herstellung halbharter Polyurethan‐Schaumstoffe.

Eine diesen Schaumstoffkatalysatoren gemeinsame Eigenschaft ist die das Fließverhalten des schäumfähigen Gemisches in der Schaumform stabilisierende Wir‐kung.

Das mechanische Eigenschaftsbild der halbharten PU‐Schaumstoffe wird z. T. verbessert. Auffallend ist die ca. 3‐4 fache Erhöhung der Haftfestigkeit zwichen Schaumstoff und angeschäumten Polymerisat‐Folien, die beispielsweise aus Acryl‐nitril‐Butadien‐Styrol‐Polymerisat oder Polyvinychlorid bestehen.
Zur nachkondensation von polyamiden im teilkristallinen zustand
Authors: Meyer Von Kurt
Published: April 2003

Das Molekulargewicht von Polyamiden kann durch Nachondensation im festen Zustand verändert werden. Unter naheliegenden Annahmen läßt sich die Molekulargewichtsverteilung berechnen, die sich dabei im teilkristallinen Polyamid als Gleichgewichtszustand einstellt. Bei sonst gleichen Bedingungen ergibt sich ein höheres mittleres Molekulargewicht als in völlig amorphem Material, während sich der Typ der Verteilung (SCHULZ‐FLORY) praktisch nicht ändert.
Ellipsometrische charakterisierung der adsorptionsschichten von polyäthylenglycol, polyvinylpyrrolidon und polystyrol an chromoberflächen
Authors: Killmann Von E. , Kuzenko M. v.
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wurde die Adsorption von Polystyrol aus Cyclohexan (25°C, 36°C), Dioxan (15°C, 36°C) und Methyläthylketon (15°C, 36°C), die Adsorption von Polyäthylenglycol aus Wasser und Methanol (25°C) und die Adsorption von Polyvinylpyrrolidon aus Wasser (25°C) an hochvakuumbedampften Chromspiegeln mit Hilfe der Ellipsometrie untersucht. Aus den gemessenen Schichtdicken, Schichtkonzentrationen und adsorbierten Mengen ist zu folgern, daß das polare Polyäthylenglycol (PäG) in prinzipiell anderer Weise adsorbiert als das unpolare Polystyrol. PäG adsorbiert in flach aufliegender entknäuelter Form, das unpolare Polystyrol dagegen in knäuelförmiger Konformation.
ÜBer die gegenseitige durchdringung von polymerknäueln im θ‐zustand
Authors: Vollmert Von B. , Stutz H.
Published: April 2003

Durch Reaktion eines OH‐Gruppen enthaltenden Polymethacrylsäuremethylesters (PMMA) mit einer äquivalenten Menge eines COCl‐Gruppen enthaltenden PMMA und Bestimmung des maximal erreichbaren Umsatzes in Benzol‐n‐Hexan‐Gemischen wurde der Grad der gegenseitigen Knäueldurchdringung in der Nähe des ϑ‐Zustandes untersucht. Es wurde gefunden, daß der Grad der Knäueldurchdringung im ϑ‐Zustand in der gleichen Größenordnung liegt wie in guten Lösungsmitteln, nämlich von 5 bis 20% des Knäuelvolumens, steigend in einem Konzentrationsbereich von 10 bis 30 Gew.‐% Polymeres in der Lösung. Sterische Faktoren werden als Ursache dafür angesehen, daß die Knäuel trotz des Fehlens einer Energieschwelle (1‐T/ϑ = 0) sich kaum durchdringen und nur in den Kontaktzonen verzahnt sind.
Polyreaktionen an pigmentoberflächen. IV. Mitteilung: Polymerisation von n‐carboxy‐α‐aminosäureanhydriden auf der oberfläche von siliciumdioxid
Authors: Dietz Von Erwin , Fery Norbert , Hamann Karl
Published: April 2003

Siliciumdioxid, auf dessen Oberfläche Aminophenylgruppen kovalent gebunden sind, wird als Initiator für die Polymerisation von N‐Carboxy‐α‐aminosäureanhydriden (NCAs) verwendet. Diese Polymerisationen haben den gleichen, durch die langsame Startreaktion bedingten Reaktionsverlauf wie die Polymerisation mit dem vergleichbaren niedermolekularen Initiator p‐Toluidin, jedoch laufen sie auf der Siliciumdioxidoberfläche etwa zweibis dreimal schneller ab. (Geschwindigkeitskonstante für die Polymerisation von L‐Leucin‐NCA mit Aminophenyl‐SiO2 in Dioxan bei 15° C: k = 1,8·10‐2 1·mol‐1 ·sec‐1).

Die durch Extraktion des Reaktionsprodukts erhaltenen löslichen und unlöslichen SiO2‐Polyamide, von denen das Polyamid durch Extraktion nicht abgetrennt werden kann, sowie ein Adsorptionsversuch, bei dem auf der SiO2‐Oberfläche wesentlich weniger Polyamid irreversibel gebunden wird als durch die Polyreaktionen auf der Oberfläche, weisen auf eine kovalente Bindung zwischen SiO2 und Polyamid him.
The effect of pressure on carbon‐black/elastomer powders. Part I: Density measurements on haf‐black/sbr‐powders at pressures up to 19 kbar
Authors: Schilling Helmut , Angerer Gerd , Ng Tet Soei , Wolf Hans
Published: April 2003

Carbon‐black/elastomer powders were prepared by spray‐drying mixtures of aqueous dispersions of high abrasion furnace (HAF) black with styrene‐butadiene rubber (SBR) latex. The HAF/SBR ratio was varied in the range 100/0, 95/5, 75/25, 67/33, 50/50, 33/67 and 0/100 parts by weight. The powders were subjected to pressures up to 19 kbar in a piston‐cylinder apparatus.

The density of the powders was measured at different pressures and it was found that an interaction between carbon‐black and polymer occurs which results in the formation of coherent samples. They exhibit a pressure dependent degree of porosity the magnitude of which was calculated from their density and compared to the porosity determined experimentally from the methanol uptake of the samples.

At higher carbon‐black loadings the specimen become increasingly porous with a corresponding decrease in density. Density measurements on the three‐phase system (HAF/SBR/pores) permitted to determine the density of the HAF‐black at 19 kbar as 1.97 g/cm3.

Density and porosity at 0 kbar of the pressed specimen are a function of the pressure at which they were prepared. The density increases with increasing pressure whereas the porosity decreases due to stronger interaction between carbon‐black and elastomer.
Die thermodynamische ableitung der viskoelastischen grundgleichung
Authors: Wisseroth Von K.
Published: April 2003

Für das nicht‐Newtonsche Fließverhalten viskoelastischer Stoffe wird auf thermodynamischer Basis unter unmittelbarem Anschluß an die Gummielastizitätstheorie eine Fließ‐beziehung abgeleitet. Hiernach erscheint die Schergeschwindigkeit bei höheren ‐ etwa technischen‐Schubspannungen als quadratische Funktion der letzteren sowie gleichzeitig bestimmt durch die elastischen und reinen Reibungseigenschaften. Das Ergebnis ist in völligem Einklang mit einer bereits früher auf dimensionsanalytischem Wege hergeleiteten Fließbeziehung und wird durch die experimentelle Erfahrung bestätigt.
Butylglycidyläther
Authors: Novák Von Jiří
Published: April 2003

Es wurde die (mit Hilfe eines mathematischen Modells auf Grund kinetischer Messungen) vorausgesagte und experimentell erzielte Qualität eines Butylglycidyläthers bei verschiedenen Ausgangs‐Molverhältnissen von Epichlorhydrin zu Butylalkohol verglichen. Die Polyaddition des Epichlorhydrins kommt offensichtlich weniger zur Geltung, als dies aus den bisherigen kinetischen Ergebnissen hervorgeht.
GPC‐messungen von polymeren an oberflächenmodifizierten silikagelen
Authors: Probst Von Joachim , Unger Klaus , Cantow Hans‐Joachim
Published: April 2003

In dieser Arbeit werden gelchromatographische Trennungen an oberflächenmodifizierten Silikagelen durchgeführt, die sich sehr gut zur Fraktionierung von Homo‐ und Copolymeren eignen. Untersucht werden lineare Polystyrole, Poly‐α‐methylstyrole und Polybutadiene, ebenso wie radikalisch polymerisierte α‐Methylstyrol‐Methacrylnitril‐Co‐polymere.

Es werden Methoden aufgezeigt, die die hydrodynamischen Verbreiterungseffekte bei der Gelpermeationschromatographie berücksichtigen. Ein schon von PROVDER und ROSEN beschriebenes Rechenverfahren wird durch eine anschließende Nachiteration verbesert. Hiermit sind dann befriedigende Korrekturen für die Molekulargewichtsverteilung möglich.

Mit einer bereits von WATERS vorgeschlagenen Zirkulationsmethode und einem Extra polationsverfahren von HAMIELEC werden die „wahren”︁ Molekulargewichtsmittelwerte und Uneinheitlichkeiten berechnet.

Vergleiche mit Daten aus Sedimentationstransportläufen und Lösefraktionierungen im ϑ‐System ergeben im Rahmen der Fehlergrenzen dieser Methoden befriedigende überinstimmung.

Die α‐Methylstyrol‐Methacrylnitril‐Copolymeren werden hinsichtlich der Heterogenität ihres chemischen Aufbaus untersucht. Diese Copolymeren zeigen ein eigenartiges Elutionsverhalten und weisen mehr chemische Hetrogenität auf, als den Rechnungen mittels kinetischer Daten entspricht.
Graft copolymerization of wool using acrylate monomers. I. Optimum conditions of grafting and molecular weight of grafts
Authors: Varma D. S. , Sarkar R. K.
Published: April 2003

Wool fibres were grafted with methyl acrylate, ethyl acrylate, n‐butyl acrylate and methylmethacrylate to various percentages of grafting in nitrogen atmosphere using ceric ammonium nitrate in nitric acid as initiator. The effects of concentration of the initiator, acid, monomer, temperature and time on the grafting were investigated. A comparison of such results indicated the following reactivity order of monomers: methyl acrylate > ethyl acrylate > methylmethacrylate > n‐butyl acrylate. The molecular weights of the grafts were investigated by isolating the grafts from the fibres.
The effect of pressure on carbon‐black/elastomer powders. Part II: Modulus and swelling measurements on HAF‐black/SBR‐powders at pressures up to 19 kbar
Authors: Schilling Helmut , Angerer Gerd , Ng Tet Soei
Published: April 2003

Powders from HAF‐black/SBR mixtures in the total range of composition from 0 to 100% SBR were prepared by spray‐drying mixtures of aqueous dispersions of HAF‐black and SBR.

Application of static pressure up to 19 kbar to these HAF‐black/SBR powders at room temperature yielded coherent specimens which in many respects behaved like vulcanized HAF/SBR compounds.

The modulus‐pressure, modulus‐temperature, swelling and solubility behaviour of these systems was studied. The torsional modulus which was measured between −100 and +150 C showed an increase over several decades with increasing carbon‐black content. From the equilibrium swelling in toluene the apparent crosslink density of the polymer in the pressed HAF/SBR specimen was estimated. It was found that the apparent crosslink density increases with increasing carbon‐black content and also with the pressure at which the samples were prepared.

The application of Vergnon's theory about the pressure dependence of the bulk modulus of metal powders to HAF‐black permitted to calculate the density of HAF‐black at ideal packing conditions as 2.00 g/cm3.
Strukturuntersuchungen an Melamin‐Formaldehyd‐Reaktionsprodukten
Authors: Braun Von D. , Legradić V.
Published: April 2003

Zwei unmodifizierte technische Melamin‐Formaldehyd‐Harze wurden mit N‐Diäthyltrimethylsilylamin umgesetzt und danach gelchromatographiert. Durch IR‐und NMR‐ Spektroskopie der Fraktionen konnte gezeigt werden, daß in alkalisch hergestellten Harzen die Melamin‐Kerne durch Methylenätherbrücken verknüpft sind.

Durch die Umsetzung von Melamin‐Formaldehyd‐Kondensaten mit wäßrigem Ammo‐niak gelingt es, die einfachen Methylolmelamine zum Melamin, die Zwei‐und Mehrkern‐verbindungen in nicht methylolierte Produkte zu überführen, in denen IR‐spektroskopisch Methylenätherbrücken nachgewiesen werden können.
Ein neues niederdruck‐kapillarviskosimeter zur rheologischen untersuchung kleiner mengen verdünnter polymerlösungen
Authors: Gruber Von Erich , Sezen M. Cengiz
Published: April 2003

Es wird ein neues Niederdruck‐Kapillarviskosimeter beschrieben, das zur Messung niedrig viskoser Flüssigkeiten (verdünnter Polymerlösungen) bei niedrigen Geschwindig‐ keitsgefallen geeignet ist. Durch eine einfache Vorrichtung wird die während der Messung auftretende Änderung des hydrostatischen Drucks automatisch kompensiert. Durch die verwendete Anordnung können genaue Absolutmessungen der Viskosität vorgenommen werden, und es sind keinerlei Korrekturen notwendig. Der Meßbereich liegt zwischen 0.15 und 3,75 pa anlegbare Schubspannung.
Phänomenologische Untersuchungen zur Mischbarkeit von Polymeren
Authors: Stein Von Dieter Josef , Jung Rudolf Heinrich , Illers Karl‐Heinz , Hendus Hans
Published: April 2003

Die Mischbarkeit von Styrol‐Acrylnitril (SAN)‐Copolymerisaten mit Polymethylmeth‐acrylat wurde mit Hilfe optischer Methoden, mit der Elektronenmikroskopie und mit Torsionsschwingungsmessungen untersucht. SAN‐Copolymerisate mit 9 bis 27 Gew.‐% Acrylnitril sind mit Polymethylmethacrylat mischbar.

Der Vergleich der Löslichkeitsparameter δ zeigt, daß eine exakte Voraussage über die Mischbarkeit nicht möglich ist. Eine notwendige, aber nicht hinreichende Bedingung fur die Mischbarkeit scheint die Ungleichung

zu sein.
Hochmolekulare thermoplastische N‐Derivate der Kohlensäure
Authors: Krimm Von Heinrich , Lenz Günther , Schnell Hermann
Published: April 2003

Ausgehend von mehrkernigen Methylaminophenolen und disekundären aromatischen Diaminen wurden auf verschiedenen Wegen durch Polykondensationsverfahren die hoch‐temperaturbeständigen N‐Methyl‐Analoga der aromatischen Polycarbonate, die N‐Me‐thylpolyurethane und N‐Methylpolyharnstoffe, hergestellt. Es wird über die bei der Synthese beider Stoffklassen zu beobachtenden Unterschiede und über die Bildung makro‐cyclischer Nebenprodukte berichtet.

Anhand umfangreicher anwendungstechnischer MeBergebnisse wird ein vergleichender überblick über die wichtigsten Gebrauchseigenschaften der Polykondensate gegeben. Technischem Interesse sind vor allem die N‐Methylpolyurethane wegen ihrer hervorra‐genden Beständigkeit gegen siedendes Wasser und Alkalilaugen.
Quellungserscheinungen an wäßrigen Gelatinegelen
Authors: Hermanns Von Bernd , Borchard Werner , Rehage Günther
Published: April 2003

Die Quellung sauer geäscherter Gelatine wurde in Abhängigkeit von der Temperatur undvom pH‐Wert untersucht. Zur Stabilisierung wurden die Proben schwach mit Glyoxal vernazt. Das Anquellen bei verschiedenen Temperaturen führt zu unterschiedlichen Vernetzungsdichten. Bei Temperaturen oberhalb 10°C tritt auBerdem aufgrund fort‐schreitenden Netzwerkabbaus eine Zeitabhängigkeit der Meßwerte auf. Zur Bestimmung der Gleichgewichtsquellungskurve wurde ein Extrapolationsverfahren entwickelt, das es gestattete, die Zeitabhängigkeit zu eliminieren und die Volumenquellungsgrade auf eine konstante Vernetzungsdichte zu beziehen. Der Verlauf der Gleichgewichtsquellungs‐ kurve zeigt, daß Gelatine in Wasser mit steigender Temperatur entquillt. Das entspricht einem exothermen Verhalten, wenn man den Zusammenhang zwischen der Steigung der Guellungskurve und der letzten Verdünnungswärme zugrunde legt, der aus der Gleichgewichtsbedingung für das chemische Potential des Lösungsmittels folgt. Die Mes‐sungen zur pH‐Abhängigkeit bestätigen qualitativ die Theorie von Flory. Die Hydrolyse ist im stark alkalischen Gebiet wesentlich stärker als im stark sauren und nimmt bei pH = 12,8 sprunghft zu.
Wanderung von Antistatika in Kunststoffen
Authors: Polzhofer Von Kurt , Lehmann Hans‐Dieter
Published: April 2003

Durch antistatische Ausrüstung der Kunststoffe soll ihr Oberflächenwiderstand von ca.1014 Ohm (gemessen nach DIN 53482) auf Werte ≤10° Ohm herabgesetzt werden.

Die Eigenschaften einiger Antistatika vom Typ quartäres Ammoniumchlorid (FAC), Fettsäuremonoglycerid (MCM) und Paraffinsulfonat (PAS) werden beschrieben.

Bei Oberflächenauftrag auf Hart‐PVC, PS und HD‐PE erwies sich für eine gute antistati‐sche Ausrüstung eine Auftragsmenge von 24mg MCM/m2 Folienoberfläche bzw. 6‐10 mg FAC/m2 bzw. 10mg PAS/m2 als optimal. Bei Auftrag von 24mg MCM/m2 zeigte die PS‐Folie nach ca. 20 Tagen noch ausreichende antistatische Ausrüstung, die PP‐Folie nach 35 Tagen und die PVC‐Folie nach 68 Tagen.

Die Einarbeitung von MCM in HD‐PE unterschiedlicher Dichte (0,95‐0,92) ergab, daB HD‐PE mit einer Dichte von 0,92 sehr gut mit MCM antistatisch ausgerüstet werden kann. Die Nachwanderung des MCM ist stark von der Dichte des PE abhängig, wenigervon dessen Molekulargewicht. Die Auswanderung der eingearbeiteten Antistatika wurde nach Oberflächenwiderstandsmessungen an Prüffolien verfolgt, deren Oberfläche durch Abwaschen mit Wasser vom Antistatikum befreit worden war. Durch aus dem Inneren des Kunststoffs nachwanderndes Antistatikum wird allmählich der nach dem Abwaschen hohe Oberflächenwiderstand der Folie wieder erniedrigt. MCM, eingearbeitet zu 1% in HD‐PE, wandert bereits nach ca. 2 h nach, FAC erst nach 35 Tagen; PAS, eingearbeitet zu 1% in Hart‐PVC, zeigt keine Nachwanderung.
Beitrag zum Studium der Verteilung von Polymerhomologen in epoxidharzen
Authors: Wiesner Von Ivo
Published: April 2003

Mit Hilfe der Dünnschichtchromatographie wurde die Verteilung von Polymerhomolo‐gen in Epoxidharzen mit mittleren Molgewichten bis höchstens 1500 bestimmt. Die mathematisch formulierte Voraussage der Verteilungsfunktion von Polymerhomologen stimmt mit den experimentellen Ergebnissen überein, wobei die Dispersitätskonstante die charakteristische Größe darstellt und deren Abhängigkeit vom Molverhältnis durch den Koeffizienten der Diversität charakterisiert ist. Der Einfluß des technologischen Herstellungsverfahrens von Epoxidharzen auf die Verteilung der Polymerhomologen ist bei niedrigmolekularen Harzen gering, bedeutungsvoll ist er jedoch bei Epoxidharzen vom minferen Molgewicht über 600.
Butadien‐Polymerisation mit Alfin‐Katalysatoren
Authors: Weber Von Heinrich , Kampf Wolfgang
Published: April 2003

Es wird der zeitliche Verlauf der Polymerisation des Butadiens mit Alfin‐Katalysatoren untersucht und festgestellt, daß zu Beginn extrem hochmolekulare Polybutadiene gebildet werden. Durch Zusätze von n‐Donatoren lassen sich die Molekulargewichte der Polybutadiene in gewünschter Weise erniedrigen, wobei bei einigen Polybutadiene mit veränderter Struktur entstehen. Ohne Strukturveränderung regelt Triphenylphosphin.

Mit Nickelverbindungen als Zusätze zu Alfin‐Katalysatoren entstehen Polymere, die keine höheren 1,4‐cis‐Anteile aufweisen. Die Geschwindigkeit der Butadienpolymerisation am Alfin‐Katalysator ist demnach wesentlich höher als an nickelhaltigen Katalysatoren vom Typ der Zieglerkatalysatoren.
Thermal oxidation of polyethylene terephthalate — acrylic acid copolymers and ionomers
Authors: Huglin M. B. , Zlatev V. B.
Published: April 2003

A graft copolymer of polyethylene terephthalate with acrylic acid has been prepared by γ‐irradiation. Thermal analysis in air and nitrogen has been made on the original polymer, the acidic copolymer and also on the sodium, lead and cupric salts of the copolymer. In addition to thermal degradation, all samples suffer thermo‐oxidative degradation in air in the region of the melting point. The weight loss in air and in nitrogen for all the copolymers at this temperature exceeds that of the ungrafted polymer.
Redox‐initiated vinyl graft copolymerisation onto wool with thiourea as the reductant. II. Fe3+‐thiourea co‐catalyst induced graft copolymerisation of methyl methacrylate on wool and modified wool fibres.
Authors: Hebeish Ali , Abdel‐Fattah Saleh H. , Bendak Ahmed
Published: April 2003

The capability of Fe3+‐thiourea redox system to induce graft polymerisation of methyl methacrylate onto wool fibres was investigated under various conditions. Variables studied include sequence of addition of reagents, acidity of the reaction medium, temperature, monomer concentration and nature of the substrate. In addition, alkali solubility of wool before and after grafting was examined.

Allowing the ferric ion to be absorbed first on wool before addition of the thiourea and monomer leads not only to higher grafting but to greater grafting efficiency and total conversion than when all the reagents were present together. The graft yield increases significantly by increasing reaction time in the initial stages of the reaction but it does slow down on prolonging the duration of grafting. The effect of increasing monomer concentration is to bring about a significant enhancement in the graft yield. The same holds true for acidity of the reaction medium and temperature. The graft yields are considerably influenced by chemical modification prior to grafting. For instance, wool reduced via treatment with thioglycolic acid is more amenable to grafting than untreated wool. The opposite holds true for esterified and dinitrophenylated wools. The alkali solubility of wool decreases significantly by increasing the graft yield; a graft yield of ca. 95% makes wool practically unimpaired with aqueous sodium hydroxide.
ε‐Caprolactam‐Assoziate als Reaktivkomponenten in der Isocyanat‐Chemie und als reaktive Lösungs‐ und Quellungsmittel bei Matrizen‐Reaktionen
Authors: Wagner Von K.
Published: April 2003

Wasser und organische Mono‐ und Polyhydroxylverbindungen bilden insbesondere mit 5‐ bis 7gliedrigen Lactamen bei Raumtemperatur auffallend dünnviskose Assoziate. Eigenschaften und Nutzanwendungen der ε‐Caprolactam‐Assoziate in der Isocyanat‐Chemie werden in der vorliegeden Arbeit schwerpunktsmäßig behandelt. ϵ‐Caprolactam‐Wasser‐Assoziate sind interessante Lösungsmittel für schwerlösliche Stoffe, enthalten Wasser bzw. Polyole in gegenüber Isocyanaten aktivierter Form gebunden und weisen bei Verschäumungsprozessen interessante Eigenschaften als Kettenverlängerungsmittel und Treibmittel auf. Auf Grund auffallender Eigenschaften der Assoziate werden diesen niedermolekulare, cyclische Strukturen unter Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen zugeordnet. Auch Mono‐ und Polyhydroxylverbindungen sowie Oxime werden durch Assoziat‐Bildung mit ϵ‐Caprolactam stark aktiviert und lassen sich als flüssige, völlig lösungsmittelfreie Systeme in umweltfreundlichen Verfahren in vielfältiger Weise als Baukomponenten in der Isocyanatchemie verwenden. ϵ‐Caprolactam‐Assoziate können zur Linearisierung von über Biuret‐ und Allophanat‐Gruppen vernetzten Polyurethanen und Polyurethanpolyharnstoffen herangezogen werden. Die partielle oder quantitative Linearisierung unter Eliminierung von Biuret‐ und Allophanatvernetzungsstellen in Schaumstoffen führt zu neuartigen, textilartigen Matrizen mit extrem verminderter Stauchhärte. Die starken Quellungsvorgänge an linearisierten cellulären Polyurethanmatrizen werden zur Durchführung von Matrizen‐Reaktionen ausgenutzt, wobei die zellförmige Stoffanordnung in den durch den Quellungsduruck neu erzeugten Räumen und die irreversible Fixierung des Quellungszustandes durch rasch verlaufende Feststoffbildung der verwendeten Reaktionspartner zu interessanten Kombinationsschaumstoffen führt.
The effect of dyes on the stress relaxation modulus of poly(acrylonitrile) and polyamide
Authors: Iijima Toshiro , Yukutomi Shigeko , Nagakura Kōichi
Published: April 2003

The effect of dye on the stress relaxation modulus of poly(acrylonitrile) and polyamide was determined. p‐Aminobiphenyl as a model compound for dispersed dyes depresses the glass transition temperature of poly(acrylonitrile) in addition to the depression caused by water. Other non‐ionic diffusants were examined and produce a similar effect. In contrast, malachite green has no effect on the stress relaxation modulus. The mechanism of plasticization by dye molecules and the concentration dependence of the diffusion coefficient is discussed.
[η]‐M‐Beziehung von Polyoctenameren
Authors: Glenz Von Wolfgang , Holtrup Wolfgang , Küpper Friedrich W. , Meyer Heinz H.
Published: April 2003

Lösungseigenschaften von Polyoctenameren wurden untersucht. Eine Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung in Toluol bei 25°C wurde ermittelt. Der daraus abgeleitete kθ‐Wert stimmt mit den für Polybutadien, und Polyäthylen bekannten Werten überein. Ein Hinweis auf die Existenz von ringförmigen Makromolekülen konnte nicht gefunden werden.
Phosphonitrilic chloride. XXV. Synthesis of cyclolinear phosphazene polymers by polycondensation reaction of tetrachlorodiphenylcyclophosphazene trimer and aromatic dihydroxy compounds
Authors: Kajiwara M.
Published: April 2003

Tetrachlorodiphenylcyclophosphazene trimer P3N3Cl4(C6H5)2 (TCP) was synthesized by Friedel‐Crafts reaction. Then, polycondensation reactions of TCP with aromatic dihydroxy compounds were carried out in pyridine as a solvent. The polycondensation products obtained from the reaction of TCP with aromatic dihydroxy compounds were soluble in the most polar solvents. The measured molecular weight was about 1,100 to 3,400. A difference in the molecular weights resulted from a different kind of used aromatic dihydroxy compounds. All polycondensation products were amorphous, white or yellow coloured solids. The polycondensation product obtained from TCP and p,p'‐dihydroxydiphenyl showed the highest softening point at about 260 to 267°C. Consequently, this product seemed to be the most stable against flame. Also it was found that the polycondensation products obtained from TCP and bisphenol‐A or p,p'‐dihydroxydiphenylsulfone had a three dimensional network structure as they had no softening point.
Chlorosulfonation of poly(2,6‐dimethoxy‐1,4‐phenylene ether)
Authors: Lindberg J. J. , Priha E. , Erä V.
Published: April 2003

Chlorosulfonated derivatives of poly(2,6‐dimethoxy‐1,4‐phenylene ether) of varying chlorine content have been synthesized. Demethoxylation and chlorination is shown to occur in the reaction which is proposed to be of free‐radical type. Decrease of molecular weight, lowering of the glass transition point (Tg) and thermal degradation temperature (Td) with increasing chlorine content is indicated to take place during the progress of the reaction.
Graft copolymerization of wool using some acrylate monomers. II. Thermal behaviour of copolymers
Authors: Varma D. S. , Sarkar R. K.
Published: April 2003

Thermal behaviour of natural wool and wool grafted with methylacrylate, ethylacrylate, n‐butylacrylate, and methylmethacrylate was studied using dynamic thermogravimetry in air up to a temperature of 575°C at a heating rate of 6°C per minute. The thermal stabilities of the samples grafted to various percentages of graft‐on were compared from their initial decomposition temperature (IDT), their integral procedural decomposition temperature (IPDT), and their activation energy values for decomposition. The thermal stability was found to be better in methyl‐ and ethylacrylate grafted wool with low graft‐on as compared to that of natural wool; but at higher graft‐on thermal stability decreased. In butylacrylate and methylmethacrylate grafted samples, thermal stability did not change significantly as compared to that of natural wool.
Graft copolymerization of wool using some acrylate monomers. III. Physical properties of copolymers
Authors: Varma D. S. , Sarkar R. K.
Published: April 2003

Some physical properties of the graft copolymers of wool with acrylate monomers namely, methylacrylate, ethylacrylate, n‐butylacrylate and methylmethacrylate are investigated. The results show that the moisture regain decreases considerably after grafting; the density also decreases after an initial increase at low percentage of polymer deposition. With the grafting of low Tg polymers the breaking elongation increases, initial modulus decreases and elastic recovery increases; a reverse trend is found with the grafting of high Tg polymers. The dynamic mechanical properties of all grafted samples are also reported.
Über Größe und Ladung des Polyelektrolytsystems Poly‐N‐Vinylpyrrolidon/Blankophor BA. I. Qualitative Beschreibung und Deutung der Sedimentationskoeffizienten in Abhängigkeit von der Ladungsdichte und der Fremdsalzkonzentration
Authors: Killmann Von E. , Preußer F.
Published: April 2003

Das Anion des Fluoreszenzfarbstoffes Blankophor adsorbiert in wäßriger Lösung an Polyvinylpyrrolidon und führt zu einem Polyelektrolyten, dessen Ladung und Gegenionenkonzentration sich bequem variieren läßt. Die Ergebnisse aus Sedimentations‐, Diffusions‐und Dichtemessungen werden dargestellt. Die auf verschiedene Ursachen zurückzuführenden Einflüsse auf den Sedimentationskoeffizienten werden zusammengestellt und beschrieben. Die Abhängigkeit der gemessenen Sedimentationskoeffizienten von der Ladungsdichte und der Fremdsalzkonzentration wird auf der Basis dieser Einflüsse qualitativ gedeutet.
Über Größe und Ladung des Polyelektrolytsystems Poly‐N‐Vinylpyrrolidon/Blankophor BA. II. Die Änderung des Reibungskoeffizienten mit der Ladungsdichte und der Salzkonzentration
Authors: Killmann Von E. , Preußer F.
Published: April 2003

Im Teil I dieser Publikationsreihe wurden die Ergebnisse aus den Sedimentationsgeschwindigkeitsexperimenten an dem Polyelektrolyten Polyvinylpyrrolidon‐Blankophor beschrieben. Wird die Svedberg‐Gleichung mit einer die Ladungs‐ und Salzeffekte erfassenden Gleichung von Tiselius kombiniert, so läßt sich die änderung des Reibungskoeffizienten bei Variation der Ladung und Abschirmung quantitativ efassen. Es ergibt sich eine starke Abhängigkeit des Reibungskoeffizienten bzw. der Knäueldimensionen dieses Polyelektrolyten von der Ladungsdichte und der Fremdsalzkonzentration.
The curing of phenol‐formaldehyde resins III
Authors: Gyevi E. Boros , Tüdős F.
Published: April 2003

A kinetic investigation has been made of the curing process of phenol‐formaldehyde resins by the method of adiabatic heat measurements. The applicability of rate equations related to adiabatic reactions for the given process has been examined. It was found that the curing of phenol‐formaldehyde resins in closed system cannot be considered as an unidirectional reaction. In circumstances analogous to practical application the curing of resins takes place parallel to the evaporation of water. Adding a further term to the rate‐equation of the strictly adiabatic reaction taking into account the evaporation, this process also can be described with an accuracy meeting the requirements of the practice.
Fraktionierung von vinylchlorid/vinylacetat‐copolymeren
Authors: Kálal Von Jaroslav , Maroušek Vladimír , Švec František
Published: April 2003

Die Fraktionierung von Vinylchlorid/Vinylacetat‐Copolymeren wurde durchgeführt und dabei gefunden, daß bei Anwendung einer geeigneten Fällungsmittel/Lösungsmittelmischung das Auftreten von Inversionen in der integralen Verteilungskurve ausgeschlossen werden kann. Durch Untersuchung der Eigenschaften des Copolymeren in Anwesenheit der Lösungsmittel bzw. des Trägers unter Fraktionierungsbedingungen wurde ermittelt, daß das scheinbare Sinken des Molekulargewichtes nur durch anhaftendes Lösungsmittel verursacht wird, das auch nach langfristigem Trocknen nicht beseitigt werden kann.

Die einzelnen Fraktionen wurden durch ihre Grenzviskosität und das aus den GPC‐und Lichtstreuungsmessungen gewonnene Zahlen‐und Gewichtsmittel des Molekulargewichtes charakterisiert. Für die Lösung des Copolymeren in Tetrahydrofuran (THF)bzw. Cyclohexanon (CH) wurden die Konstanten der Mark‐Houwinkschen Gleichung, [η] = K·Maw, bestimmt: K = 3,42·10− 4, a=0,68 (CH, 30°C) bzw. K = 1,64·10− 4, a = 0,68 (CH, 30°C) bzw. K = 1,64·10−4, a = 0,742 (THF, 25°C).
Vernetzungsreaktionen in den kautschukteilchen des schlagfesten polystyrols
Authors: Stein Von Dieter Josef , Fahrbach Gerhard , Adler Hansjörg
Published: April 2003

Die Elastizität der Kautschukphase in schlagfestem Polystyrol wird durch die Netzwerk‐dichte festgelegt, die damit entscheidend die Zähigkeit von schlagfestem Polystyrol beeinflußt. Der in Styrol gelöste Kautschuk wird durch Reaktionen seiner Doppelbindungen und Allyl‐H‐Atome vernetzt, die neben der Homo‐ und Pfropfcopolymerisation des Styrols ablaufen. Die Suspensionspolymerisation von styrolischen Kautschuklösungen wurde unter Verwendung verschiedener Kautschuktypen eingehend untersucht, wobei als Initiator Di‐t‐butylperoxid eingesetzt wurde. Die experimentellen Ergebnisse erlauben folgende Schlüsse: Bevorzugte Vernetzungsstelle ist die 1.2‐Konfiguration des Butadiens; 1.4‐ und 3.4‐Konfigurationen in Butadien‐ und Isopreneinheiten nehmen ebenfalls an den Vernetzungsreaktionen teil; ihre Reaktivität ist aber erheblich geringer. In Butadien Styrol‐Copolymeren zeigt die 1.2‐Konfiguration etwa die gleiche Reaktivität wie in Polybutadien; in Isoprenpolymeren scheint die Reaktivität jedoch geringer zu sein. Die Vernetzungsgeschwindigkeit nimmt bei allen Kautshuktypen mit steigendem Styrolumsatz zu; das ist besonders deutlich oberhalb 98% Styrolumsatz. Dieser Zusammenhang wird erklärt durch eine vernetzende Copolymerisation des Styrols mit den 1.2‐Gruppen des Kautschuks.
Sorption of nitroglycerine from solution by granular nitrocellulose
Authors: Howard Peter
Published: April 2003

Two nitrocelluloses of 12.7 and 14.0% nitrogen contents were prepared and fractionated to give samples having M̄n values in the range 2,200—388,000. The effect of chain‐length of the nitrocellulose samples, having the same nitrogen content, on the sorption of nitroglycerine from n‐hexane solution was investigated by means of partition equilibrium experiments. The separate effect of nitrogen content on sorption of nitroglycerine was determined by comparison of sorption isotherms for samples of similar molecular weight but different nitrogen contents. The amount of nitroglycerine taken up was greater for the lower nitrogen content samples, but sorption was not influenced by the molecular weight of the nitrocellulose. The results are discussed in terms of the molecular structure of the nitrocellulose samples, which is determined by the orientation and spacing of the chains in the crystalline and amorphous regions.
Characterization of macroporous ion‐exchange resins by means of conventional and MAR‐NMR spectra
Authors: Tao Dang Duc , Doskočilová Danica , Štamberg Jiří
Published: April 2003

By comparison with MAR‐NMR spectra, the shape of the internal water band in conventional NMR spectra of macroporous cation‐exchange resins is shown to be characteristic of resin structure. In resins composed of relatively large microparticles (order of microns) the internal water line may be broadened by kinetic process in the resin phase. In resins composed of very small microparticles (hundreds of Å), a considerable inter‐particle heterogeneity is revealed and can be quantitatively characterized from NMR spectra.
Influence de la structure et de la longueur des chaines d'alcools sur les propriétés plastifiantes des phtalates correspondants
Authors: Pierson J. F. , Galuszka F. , Lemke H.
Published: April 2003

A series of phthalates has been synthetised from primary alcohols with variable chain dimension and structure. The structural parameters of phthalates are those of alcohol chain: length of alkyl segment and branching factor i. e. the number, length and position of branches relatively to functional group. The number of carbon atoms in the alcohol skeleton varies from 6 to 13.

The physico‐chemical properties of phthalates (specific volume, glass transition, viscosity, and sol‐gel transition) are interpreted in function of the chain configuration.

The visco‐elastic behaviour of plasticized PVC is examined for each phthalate in the glass transition range. The creep modulus has been measured by the conventional Clash and Berg method and correlated with structure and molecular weight of the alcohol chain.
Antioxidants and stabilizers. IL. 1,3,5‐trimethyl‐2,4,6‐tris (1‐tert‐butylperoxy‐3,5‐ditert‐butylcyclohexa‐2,5‐diene‐4‐onylmethyl)benzene: Formation, properties and effect on the oxidation of tetralin and isotactic polypropylene
Authors: Lerchová Jana , Pospíšil Jan
Published: April 2003

The transformation of the antioxidant 1,3,5‐trimethyl‐2,4,6‐tris(3,5‐ditert‐butyl‐4‐hydroxybenzyl)benzene (I) by the oxidation with tert‐butyl hydroperoxide in the presence of Co(II)acetylacetonate was investigated. The reaction in tert‐butyl alcohol gives rise to product II of partial oxidation, while in benzene cyclohexadienone III is formed. The oxidation products were defined, and their thermal properties and behaviour in light were determined. The oxidative transformation of trisphenol I leads to a loss of its antioxidative activity. The oxidation products II and III at the temperature of their formation do not exhibit an unfavourable effect on the process of thermal oxidation. However, after heating of the hydrocarbon substrate containing them to a temperature close to their decomposition point they act as initiators. They undergo photochemical transformation already at room temperature and give colour to the polymer.
Chloral hydrate as a solvent for polyamides
Authors: Huglin M. B. , Richards R. W.
Published: April 2003

New data are reported on molten chloral hydrate and on solutions of polyamides in it. Experiments indicate that molten chloral hydrate is an unsuitable solvent for physico‐chemical characterisation of polyamides.
Über die Wechselwirkung zwischen Polycaprolaktam und Polyäthylenglykolterephthalat in Gegenwart von Stabilisatoren
Authors: Dimov Von Kiril , Georgiev Janko
Published: April 2003

Der Einfluß des Kupferphthalocyanins (I) und des basischen Bleiphosphits (II) auf die Wechselwirkung bei der gemeinsamen Thermobehandlung von Polycaprolaktam (PCA) und Polyäthylenglykolterephthalat (PÄT) im Schmelzzustand wurde untersucht. Die Zugaben von I und II in Mengen von 0,05 Gew.‐% zu der Mischung inhibieren die Austauschreaktionen zwischen den beiden Polymeren.

Oberhalb eines bestimmten Grades des Austausches enthält das hochschmelzende Blockpolyesteramid eine in 85proz. Ameisensäure lösliche Fraktion. Dies wird durch die Thermogramme der Proben nach dreimaliger Extraktion mit 85proz. Ameisensäure bestätigt. Der einzige Schmelzpeak hierin, der sich auf das hochschmelzende Blockpolyesteramid bezieht, ist deutlich schmäler zu höheren Temperaturen verschoben. Die Zugabe von 1 Gew.‐% von II zum Gemisch beschleunigt die Austauschreaktion zwischen PCA und PÄT, wodurch die Doppelwirkung von II zum Ausdruck kommt.
Radical polymerization by copper‐chelate of polyacrylic hydrazide
Authors: Machida Seishi , Takenaka Yoshiaki
Published: April 2003

The polyelectrolyte‐properties of polyacrylic hydrazide were studied by means of potentiometric titration, and the mechanism of polymerization of vinyl monomers initiated by the copper(II)‐chelate of polyacrylic hydrazide was discussed. It was considered that the monomer adsorbed at the chelate‐polymer is initiated to polymerize by the hydrazide radical of the chelate‐polymer. The chemical structure of the monomer was found to bear an important relation to the polymerization.