bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Die Cyclopolymerisation von Dimethacrylamid und seinem N‐Methyl‐derivat
Authors: Götzen Von F. , Schröder G.
Published: April 2003

Es wird gezeigt, daß die anionische Cyclopolymerisation von N‐Methyldimethacrylamid ein Polymers liefert, das ausschließlich aus Glutarimideinheiten aufgebaut ist. Das gleiche Monomere liefert bei der radikalischen Cyclopolymerisation ein Polymeres, das ausschließlich aus Succinimideinheiten aufgebaut ist. Das bei der radikalischen Cyclopolymerisation von Dimethacrylamid entstehende Produkt besteht überwiegend aus Glutarimideinheiten und enthält daneben eine geringe Menge and Succinimideinheiten.

Zur Erklärung dieser Befunde wird ein Reaktionsmechanismus diskutiert.
Endgruppenbestimmungen an aromatischen Polycarbonaten
Authors: Horbach Von A. , Veiel U. , Wunderlich H.
Published: April 2003

Phenylendgruppen in aromatischen Polycarbonaten sind IR‐spektroskopisch nach einer Kompensationsmethode bis zu 0,05% Phenyl erfaßbar. Die phenolischen OH‐Endgruppen im Polycarbonat können ebenfalls IR‐spektroskopisch und unabhänging davon photometrisch bis zu einer Nachweisgrenze von 0,001% ermittelt werden. Die Endgruppenanalysen gestatten die Berechnung des Zahlenmittels des Molekulargewichtes. Diese Werte stimmen gut mit nach anderen Methoden bestimmten Molekulargewichten überein.
Unperturbed Dimensions of Poly (tetrahydrofuran)
Authors: Kurata Michio , Utiyama Hiroyasu , Kamada Kensuke
Published: April 2003

Viscosity and light scattering measurements of poly(tetrahydrofuran) were carried out in various solvents, involving a mixed theta solvent. The intrinsic viscosity vs. molecular weight relationships obtained in the range of molecular weight from 3.5·104 to 1.1·106 were : [η] = 1.31·10−3 M̄w0.60 in benzene (30°C.), 1.76·10S−3M̄w0.54 in a mixed theta solvent of ethyl acetate (22.7 wt.‐%) and n‐hexane (77.3 wt.‐%) (31.8°C.), repectively. The recent x 3 treatment of the viscosity data lead to the following values of the conformational parameter σ which was defined as the ratio of the end‐to end distance of the polymer in the unperturbed state to that in the freely rotating state: σ = 1.85 in benzene, 1.70 in cyclohexane. 1.58 in ethyl acetate, and 1.64 in the theta mixture. Effect of benzene on the chain conformation was notable. This polymer was prepared by bulk polymerization at 0°C. with an aluminium triethyl and water catalyst and the ratio of the weight average to the number average molecular weights was about 1.04 as was determined by the sedimentation velocity analysis.
Geometrical characterization of polymer chains having tc, s2 and ti symmetries
Authors: Ganis P. , Temussi P. A.
Published: April 2003

Mathematical procedures are given in order to correlate the conformational parameters of the structural unit with the geometrical parameters of a polymer chain. The expressions are developed for chains with tc, s2 or ti symmetries and apply to a structural unit with an unlimited number of chain atoms.
Studies on the molecular conformations of racemic poly(sec‐butyl) vinyl ether of poly‐s‐(sec‐butyl) vinyl ether, and of polyisopropyl vinyl ether in the crystal state
Authors: Natta G. , Bassi I. W. , Allegra G.
Published: April 2003

The molecular conformations in the crystal state of isotactic racemic poly(sec‐butyl) vinyl ether, poly‐S‐(sec‐butyl) vinyl ether, and poly‐i‐propyl vinyl ether have been investigated by comparison of the X‐ray diffraction intensities in the fiber spectra with the calculated intensity due to an isolated macromolecule. The chain conformation is the same in all cases; it is characterized by a helix with 17 monomeric units in 5 pitches, with a chain repeat of 35.5 Å. While the molecular conformation of poly‐i‐propyl vinyl ether has been fairly well defined, the corresponding conformations of the poly‐(sec‐butyl)‐vinyl ethers have been found to be essentially analogous, apart from the exact location of the extra methyl group that the latter polymers possess with respect to poly‐i‐propyl vinyl ether. Four different sites are available for this methyl group, no significant difference being found among them from the calculated intensity distributions.

Two different structural models are then proposed in order to explain the virtual identity in the diffraction spectra between racemic poly(sec‐butyl) vinyl ether and poly‐S‐(sec‐butyl)vinyl ether.
Measurements of expansion and second virial coefficient of polymers in various solvents
Authors: Rossi C. , Bianchi E. , Pedemonte E.
Published: April 2003

Measurements of intrinsic viscosity on polystyrene fractions in cyclohexane, methyl ethyl ketone (MEK), and MEK‐cyclohexane, MEK‐methanol mixture at 34°C., measurements of intrinsic viscosity and of second virial coefficient on polymethyl methacrylate fractions in MEK at 25°C. are reported.

The experimental results allow to point out that in non Θ‐solvents the expansion coefficient α is equal to one also for relatively high molecular weights. The second virial coefficient, in these solvents, is always ≠ 0 and increases with the decreasing of the molecular weights just where α tends to one.

These results point out that the actual theories are more limited than expected.
Linear oligomers of polypentamethyleneurethan
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Iwata Kaoru
Published: April 2003

Linear polypentamethyleneurethan oligomers, A[O(CH2)5NHCO]nOCH3 (A = H or Ac), up to the octamers were synthesized and their physical properties were studied. The synthesis of acetoxy terminated oligomers was carried out by stepwise addition of 5‐acetoxypentyl isocyanate with a preceding hydroxy terminated oligomer. The acetoxy terminated oligomers were hydrolyzed to give corresponding hydroxy terminated oligomers.
Über den einfluß von reglern auf die polymerisation des trioxans
Authors: Hermann Von H. D. , Fischer E. , Weissermel K.
Published: April 2003

Die Untersuchung der Regelung der Trioxanpolymerisation durch verschiedene Kettenüberträger führte zu dem Ergebnis, daß während der Polymerisation als Nebenreaktion eine Hydridwanderung stattfindet. Analytische Untersuchungen erhärteten diesen Befund. Die intramolekulare Hydridwanderung liefert Methylkationen, die ihrerseits die Polymerisation oder eine Transacetalisierung auslösen. Hydridwanderung und Transacetylisierung sind für die kationische Polymerisation von Trioxan und Formaldehyd charakteristisch.

Weitere Untersuchungen führten zur Auffindung neuer Regler, wie Borsäureester und alkylsubstituierte Aromaten. Ferner gelang es, Polyoxymethylene mit ungesättigten, Nitril‐ und Peroxy‐Endgruppen herzustellen.
Stereoregulating behaviour of organoalkali and organoalkaline earth compounds in polymerization of methyl methacrylate
Authors: Tsuruta Teiji , Makimoto Tsutomu , Nakayama Yuzaburo
Published: April 2003

Stereoregulating behaviour of organoalkali and organoalkaline earth metal compounds in methyl methacrylate (MMA) polymerization has been studied. Low temperature and polar solvents such as tetrahydrofuran (THF) favour formation of syndiotactic polymer when lithium and magnesium ketyls are used as catalysts. Whereas isotactic polymer is obtained with sodium ketyl even in THF at −70°C.

Lithium aluminum hydride (LiAlH4) gave almost complete isotactic polymer in high conversion in diethyl ether or toluene even at low temperature, and lithium aluminum tetraethyl (LiAlEt4), on the other hand, gave very highly syndiotactic polymer under the same conditions. The solvent, besides, showed very important role in stereoregulation, that is, LiAlH4 could give syndiotactic polymer in a polar solvent at low temperature.

Polymer structure was analyzed by NMR‐ and IR‐spectroscopy.

The electrical conductivities of these catalyst systems were measured and there was found a parallelism between those values and stereoregularities of polymers obtained by the respective catalyst systems.
Polymerization of cyclopentene, 3‐methylcyclopentene, and 3‐methylcyclohexene
Authors: Boor J. , Youngman E. A. , Dimbat M.
Published: April 2003

The cycloolefins cyclopentene, 3‐methylcyclopentene, and 3‐methylcyclohexene have been polymerized. The polymerization rates were very low. Depending on the particular monomer, ZIEGLER and/or cationic catalysts were effective. Cyclopentene polymerizes both by double bond opening (producing enchained cyclopentane rings) and by ring opening to give cis and trans polypentenamers. The resulting polymers are partially crystalline and have birefringence melting points between 120 and 150°C. The 3‐methylcyclopentene and 3‐methylcyclohexene monomers polymerize (at least partly) by 1,3‐addition following a 3,2‐hydride shift. The 3‐methylcyclohexene polymers are also partly crystalline and have birefringence melting points between 200 and 250°C. Little ring‐opening polymerization of the methylcycloolefins occurs. Polymerization mechanisms are discussed.
Design and construction of a transducer osmometer
Authors: Davies Martin
Published: April 2003

A transducer osmometer with the following characteristics is described: a sample volume of 0.5 ml. or less; avoidance of contact between solutions and metal; rapidity of equilibration; low surface tension correction; and high electrical stability. In each determination of an osmotic pressure the calibration of the transducer is established by making several rapid approaches to equilibrium by a method which avoids error due to the formation of unstirred layers. Sample results are given for bovine serum albumin.
Das thermische verhalten von wasserstoff‐brückenbindungen in ungesättigten polyesterharzen
Authors: Demmler Von K. , Günzler H.
Published: April 2003

Bei drei verschiedenen ungesättigten Polyesterharzen wurde das Verhalten der Wasserstoff‐Brückenbindungen UR‐spektroskopisch beim Aufheizen bis 200°C untersucht. Selbst bei dieser hohen Temperatur sind keine freien Hydroxygruppen vorhanden. Innerhalb der über Wasserstoff‐Brücken gebundenen Hydroxygruppen treten reversible Verschiebungen auf, die so gedeutet werden, daß mit steigender Temperatur ein Übergang zu lokkerer gebundenen Wasserstoff‐Brücken eintritt.

Eine Veränderung in der Verteilung der Wasserstoff‐Brückenbindungen mit der Temperatur setzt eine gewisse Beweglichkeit der Polyesterketten voraus. Das Verhalten dieser Bindungen beim Erwärmen führt deshalb zu Rückschlüssen auf das mechanisch‐thermische Verhalten ungesättigter Polyesterharze.
Temperature effects during the sorption and desorption of water vapor in high polymers. I. Fibers with particular reference to wool
Authors: Armstrong A. A. , Stannett V.
Published: April 2003

The sorption‐desorption method of measuring diffusion constants for water in polymers is often complicated by the accompanying heat effects. This is particularly true in the case of wool and other protein fibers because of the large heats of sorption. Corrections for this effect have been reported by CASSIE et al. assuming that the water vapor was taken up to equilibrium essentially instantaneously.

Simple experiments have demonstrated that the diffusivity must also be taken into account and the correction equations have been modified to include the rate of diffusion.

The necessary parameters have been determined experimentally for wool fabric and the extent of the corrections demonstrated. The correction factors increase with increasing water content and rapidly become several hundred percent. At very high water contents the correction parameters become so large that the equations become too sensitive for accurate corrections to be made.

Measurements of untreated and styrene grafted wool have been made, the diffusivity of water is less in the grafted wool and is also less affected by the concentrations in keeping with its more hydrophobic nature.
Über die cyclopolymerisation einiger bis‐(N‐vinyl)‐verbindungen
Authors: Schulz Von Rolf C. , Stenner Reinhold
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Vinylisocyanat mitÄthylenglykol, Butandiol‐1,4, Hexandiol‐1,6, Octandiol‐1,8, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, cis‐ und trans‐Chinit sowie Piperazin wurden die entsprechenden Bis‐(N‐vinyl)‐Verbindungen hergestellt. Diese Monomeren werden unter gleichen Bedingungen radikalisch polymerisiert. Der Gehalt an seitenständigen N‐Vinylgruppen ergibt sich aus der bei saurer Hydrolyse gebildeten Menge Acetaldehyd. Der auf 0% Umsatz berechnete Doppelbindungsgehalt und damit der Cyclisierungsgrad hängt von der Struktur der Monomeren ab. Die Ergebnisse stimmen überein mit der Ringbildungstendenz bei niedermolekularen Verbindungen (z. B. Ansaverbindungen) und werden an Hand von Modellbetrachtungen diskutiert.
Die oxydation von polyepoxiden mit molekularem sauerstoff
Authors: Dulog Von L. , Storck G.
Published: April 2003

Polypropylenoxid, Polybutylen‐1‐oxid und Polystyroloxid wurden dargestellt und mit Hilfe von Lösungsmitteln in verschiedene taktische Fraktionen getrennt. Diese Fraktionen und Polyäthylenoxide mit verschiedenem Molekulargewicht wurden in Substanz autoxydiert und die flüchtigen Reaktionsprodukte gaschromatographisch identifiziert. Die Autoxydation dieser Polymeren in Lösung wurde durch Messung der Sauerstoffaufnahme verfolgt. Die Bruttoaktivierungsenergien der taktischen Fraktionen der Polymeren sind größer als die der ataktischen Fraktionen. Die Kinetik der Autoxydation des Polybutylen‐1‐oxides wurde aufgeklärt.
Stereospecific ring cleavage homopolymerization of cycloolefins and structural examination of the resulting homologous series of linear crystalline trans polyalkenamers
Authors: Natta Giulio , Dall'Asta Gino , Bassi Ivano Walter , Carella Giovanna
Published: April 2003

Unsubstituted cycloolefins can be polymerized via ring cleavage to high molecular weight, linear, unsaturated polyalkenamers having the structure (CHCH(CH2)n)p using catalyst systems prepared from tungsten or molybdenum salts and organoaluminum compounds. The polymerization of cyclobutene to polybutenamer (1,4 polybutadiene) and of cyclopentene to polypentenamer is known. In the present paper the polymerizations of cyclohexene, cycloheptene, cis‐cyclooctene, and cis/trans‐cyclododecene are investigated in the presence of the same catalyst systems. While cyclohexene, due to the high stability of its ring, does not yield high molecular weight products, the other higher cycloolefins could be polymerized with good conversions to pure linear polyalkenamers.

The resulting linear polyalkenamers are built up of head‐to‐tail linked monomeric units containing mainly trans‐double bonds. The chemical and the pronounced steric regularity cause the crystallizability of these polymers.

The investigation of the crystal structure shows that the polymers, in which the methylene sequence n is an odd number, crystallize in orthorhombic unit cells, similar to those of the normal modification of polyethylene and of the n‐alkanes. The trans polyalkenamers, in which the methylene sequence n is an even number, on the contrary, crystallize in monoclinic and in triclinic unit cells. Trans polyalkenamers having an odd methylene sequence are well distinguished from those with an even methylene sequence also in the completely different conformation of the polymer chains in the crystal.

Interesting correlations could be observed on the trans polyalkenamers. The melting temperatures depend on the length of the structural unit.
Die strahlungsinduzierten reaktionen in polyäthylenoxyd
Authors: Fischer Von H. , Hellwege K.‐H. , Johnsen U. , Langbein W.
Published: April 2003

Es wurden Polyäthylenoxyde (HO(CH2CH2O)nH) der Molekulargewichte 2000, 4000 und 20000 mit 1‐MeV‐Elektronen im Vakuum bei 14 °C bestrahlt. Durch Kombination von Gel‐Sol‐Messungen, Viskositätsmessungen, UR‐Untersuchungen, Bromierungsexperimenten und Gasanalysen konnten die strahlungsinduzierten Reaktionen geklärt werden. Es treten beim Polyäthylenoxyd zwei Reaktionen auf, die den bei Polyäthylen gefundenen Reaktionen entsprechen, und darüber hinaus noch zwei reine Abbaureaktionen, die den Einfluß des Sauerstoffs in der Molekelkette des Polyäthylenoxyds kennzeichnen. Dieser Abbaueffekt korreliert mit der bekannten abbauenden Wirkung des äußeren Sauerstoffs.
Die umkehr der iyotropen reihe einiger anionen bei der bindung von caesiumsalzen durch casein
Authors: Gál Von S. , Georges P. , Báankay D. , Signer R.
Published: April 2003

Die Bindungsfähigkeit des Caseins für Caesiumnitrat, ‐chlorid und ‐fluorid wurde zu 37 ± 12, 175 ± 75 und 750 ± 250 Molen auf 105g Protein bestimmt. Die Umkehr der lyotropen Reihe wird auf Grund der Aktivitätskoeffizienten der Salze diskutiert.
Untersuchungen zur struktur der bei der reaktion von dicarbonsäureanhydriden und cyclischen carbonaten von diolen entstandenen polyster. Synthese von polyestern aus dicarbonsäureanhydriden und epoxiden oder cyclischen carbonaten von diolen. 3. Mitteilung
Authors: Hilt Von Albrecht , Hamann Karl
Published: April 2003

Die Polyester aus Dicarbonsäureanhydriden und cyclischen Diolkohlensäreestern wur den auf ätherverknäpfungen als Fremdgruppen untersucht. Hierzu wurden die Polyster alkalish verseift und die entstandene Diolkomponente dünnschichtchromatographisch und gaschromatographisch identifiziert. Es wurde nachgewiesen, daß nicht mehr als 0,05% Átherbindungen vorhanden sind.
Synthese von bifunktionellen siliciumorganischen ferrocenderivaten und ihre überführung in polymere
Authors: Greber Von Gerd , Hallensleben Manfred L.
Published: April 2003

Die Addition von 1,1′‐Bis‐(dimethylhydrosilyl)‐ferrocen an funktionelle Olefine in Gegenwart von H2PtCl6 als Katalysator liefert siliciumorganische Ferrocenderivate mit zwei funktionellen Gruppen R, z. B. Dicarbonsäuren, Dicarbonsäureester, Dialkohole, Diamine und Diepoxide:
magnified image
Diese Ferrocenderivate lassen sich mit geeigneten Partnern zu Polymeren umsetzen, die in der Hauptkette 1,1′‐Bis‐(dimethylsilyl)‐ferrocen‐segmente besitzen. Die Wärmebeständigkeit dieser Verbindungen wird untersucht.
Préparation et propriétés comparées de copolyundécanamides séquencés et statistiques N‐substitués
Authors: Champetier Par Georges , Lauth Bernard
Published: April 2003

Comparaison des propriétés de copolyundécanamides à séquences N‐substituées avec celles des copolyundécanamides statistiques à méme taux de N‐substitution. Des différences nettes n'apparaissent que pour les copolyamides à taux de substitution voisin de 50%. Pour ces produits la température de fusion est plus élevée et la solubilité plus faible pour les copolyméres séquencés que pour les copolyméres statistiques. Les réseaux cristallins sont les mémes, ce qui exclut la formation de grands domaines de nature non‐substituée ou N‐substituée; c'est ce que confirme également I'étude des propriétés mécainques.
Polymerisationsauslösung durch radikalanionen und dianionen aus ungesättigten verbindungen
Authors: Braun Von Dietrich , Neumann Werner
Published: April 2003

Es wurden Mono‐ und Dinatriumaddukte von verschiedenen Verbindungen mit CC‐, CO‐, CN‐, NN‐, NNO‐ und NO‐Doppelbindungen hergestellt; die polymerisations‐auslösende Wirkung der erhaltenen Radikalanionen und Dianionen gegenüber Acrylnitril, Methylmethacrylat, Styrol und Vinylacetat in Tetrahydrofuran wurde geprüft.

1,1,4,4‐Tetraphenylbutan‐dinatrium‐1,4, Stilben‐mononatrium, Stilben‐dinatrium und Tetraphenyläthylen‐dinatrium lösen die Polymerisation von Styrol. Methylmethacrylat und Acrylnitril aus. Die Dimetallverbindungen von Benzophenon, Phenylbiphenylketon, Dibiphenylketon und Benzophenonanil starten ebenfalls die Polymerisation der drei genannten Monomeren, während die entsprechenden Mononatriumaddukte zwar Methyl‐methacrylat und Acrylnitril, nicht aber Styrol polymerisieren. Die Monometallverbindungen von Azobenzol, p‐Dimethylaminoazobenzol. Azoxybenzol und Nitrosobenzol starten nur die Polymerisation von Acrylnitril; die entsprechenden Dimetalladdukte polymerisieren Acrylnitril und Methylmethacrylat, aber nicht Styrol. Vinylacetat wird von keiner der genannten Verbindungen zur Polymerisation gebracht.

Die mit Radikalanionen ausgelösten Polymerisationen verlaufen ebenso wie die mit Dianionen gestarteten nach einem anionischem Mechanismus. Soweit Styrol zur Polymerisation angeregt wird, entstehen dabei „lebende”︁ Polymere. Im Falle der Methylmethacrylat‐Polymerisation wurde untersucht, ob die Polymerisationsauslösung mit den genannten Initiatoren durch Elektronenübertragung oder unter Ausbildung einer Bindung zwischen Initiator und Monomerem erfolgt.
Beitrag zur polymerisation des acroleins und zur reaktion von polyacrolein mit alkali
Authors: Bäder Von Erich , Rink Karl‐Heinz , Trautwein Helmut
Published: April 2003

Polyacrolein‐SO2‐Addukte und Kombinationen anderer Polymerer mit SO2 sind zusammen mit Sauerstoffdonatoren geeignet, in wäßriger Phase die Polymerisation von Acrolein zu starten. Durch pH‐Einstellung der Katalysator‐Lösungen gelingt es, das Molekulargewicht der entstehenden Polyacroleine in weiten Grenzen zu regeln. Unter bestimmten Bedingungen hergestellte Polyacroleine bilden bei der Reaktion mit Alkali keine was‐serlöslichen Polyhydroxycarbonsöuren, sondern Gele mit großem Wasserfesthaltevermögen.
Die polymerisation von lactonen. 4. Mitt.: Ringöffnende copolymerisation von lactonen mit epoxiden
Authors: Cherdron Von Harald , Ohse Hellmut
Published: April 2003

Lactone und Epoxide lassen sich mit ionischen Initiatoren copolymerisieren. Die Neigung zur Copolymerisation hängt von der Neigung zur Homopolymerisation ab und ist ferner von der Art der Initiierung und den Reaktionsbedingungen abhängig. Mit oligofunktionellen Initiatoren lassen sich neidermolekulare, flüssige Poly‐(ester‐äther)‐glykole darstellen. Verwendet man ungesättigte Epoxide als Comonomere, dann erhält man ungesättigte Polyester durch eine ringöffnende Copolymerisation. Diese lassen sich z. B. mit Styrol in üblicher Weise vernetzen. Darstellung und Vernetzung dieser ungesättigten Polyester kann man auch in Form einer „Zweischritt‐Copolymerisation”︁ durchführen.
A new principle of polymer structure
Authors: Huggins Maurice L.
Published: April 2003

With many types of linear polymer the helical or other type of chain structure which satisfies best the intrachain forces can give orientations (relative to neighboring chains) of atoms or groups having strong interchain interactions, which are favorable only over a limited region. When the limits of this region are reached, a change of structure is to be expected. This change may be a shift to a different type of crystalline structure or to an amorphous structure, a folding of the chains, or a change in chemical composition (e.g., in the sequence of residues, in proteins). It is suggested that this principle is responsible for the long x‐ray spacings observed with many polymers and for the uniform folding of the chains in polymer single crystals.

It is proposed that the zigzag chains in polymethamer (linear polyethylene) crystals are slightly twisted, primarily because of repulsions between the hydrogen atoms in successive methylene groups on the same side of the chain axis, and that these twisted chains can pack together without too strong interchain repulsions only over limited distances in the direction of the chain axes. The length of the segments between folds is presumed to be determined by the requirements (1) that the zigzags be suitably oriented for unstrained bonding at the segment ends and (2) that the interchain repulsions be not too great.
Über peptidsynthesen, 32. Mitt.. Der γ‐hydroxy‐isocaproyl‐ und der 3‐nitrophenoxycarbonylrest als schutzgruppen
Authors: Wieland Von Th. , Lamperstorfer Ch. , Birr Ch.
Published: April 2003

Aus Glycin‐ bzw. Leucin‐natrium wurden durch Erhitzen mit Isocaprolacton in der Imidazolschmelze die N‐γ‐Hydroxyisocaproylderivate (HIC‐Aminosäuren) erhalten. Nach der Anhydridmethode wurden sie zu HIC‐Glycyl‐leucinmethylester bzw. HIC‐Leucyl‐tyrosylbenzylester gekuppelt. Die Abspaltung des Restes als Isocaprolacton gelang z. B. durch mehrstündiges Aufbewahren der Peptidderivate in 50‐proz. Trifluoressigsäure. Aus 3‐Nitrophenol wurde mit Phosgen das 3‐Nitrophenoxycarbonylchlorid (3‐NPOC‐Chlorid) hergestellt, das mit Aminosäuren in wäßriger Lösung in Gegenwart von MgO zu N‐3‐NPOC‐Derivaten reagiert. Durch Peptidsynthese erhielt man 3‐NPOC‐Phenylalanyl‐glycinmethylester und 3‐NPOC‐Phenylalanyl‐glycylalanylbenzylester. Die Schutzgruppe läßt sich aus den Aminosäurederivaten durch Bestrahlen mit Licht von λ > 290 mμ oder durch schwaches Alkali abspalten, bei Peptiden entstehen bei dieser Abspaltung nur ninhydrinnegative Produkte.
Polythiooxamide aus aliphatischen diaminen und dithiooxamid
Authors: Gruber Von Wilhelm
Published: April 2003

Tetramethylendiamin und Hexamethylendiamin wurden in Lösung mit Dithiooxamid zu Polythiooxamiden umgesetzt. Die Polymeren konnten bei höheren Temperaturen und unter Druck zu zähen, und im Falle des Polykondensats mit Hexamethylendiamin, zu elastischen Plättchen gepreßt werden.

Preßplättchen aus Tetramethylendiamin/Dithiooxamid‐Polykondensat sind zäh und hart. Die Produkte sind braun bis schwarz gefärbt und sind in den meisten organischen Lösungsmitteln unlöslich.
Fraktionierung hochmolekularer stoffe an silicagelpräparaten mit unterschiedlicher hohlraumstruktur
Authors: Kohlschütter Von H. W. , Unger K. , Vogel K.
Published: April 2003

Für die Sälenchromatographie gelöster Stoffe werden Silicagelpräparate mit systematisch abgeänderter Hohlraumstruktur eingesetzt. Unterschiede der Hohlraumstruktur werden durch einen besonders hervortretenden Parameter der Hohlraumstruktur, das spezifische Porenvolumen, gekennzeichnet.

Es werden Trennungen beschrieben, die nicht mehr auf differenzierten chemischen Reaktionen der gelösten Stoffe mit der Oberfläche des Silicagels, sondern nur noch auf einer differenzierten Verteilung der größeren und kleineren Teilchen der gelösten Stoffe zwischen der mobilen Phase des Lösungsmittels und der quasi‐stationären Phase desselben Lösungsmittels in den weiten Poren der Silicagelkörner beruhen.

Trennungen werden ausgeführt an den Stoffsystemen:

Thoriumoxidsol/Cl‐lonen (mit Wasser als Transportflüssigkeit), Styrol/Polystyrol (mit Benzol bzw. Chloroform als Transportflüssigkeit), Paraffin/Polystyrol (mit Choroform als Transportflüssigkeit). Polystyrol als Gemisch von Polymerhomologen mit dem mittleren Molekulargewich 38000 bzw. 250000 werden fraktioniert. In den aufeinanderfolgenden Fraktionen nimmt das mittlere Molekulargewicht ab.
Einige umsetzungen an polyacrylaten
Authors: Marx Von Matthias
Published: April 2003

Durch Umsetzung von Butandiolmonoacrylat mit Diketen wurde ein α,β‐ungesättigtes β‐Diketon, Butandiolacrylatacetylacetat, hergestellt. Die Verbindung ist leicht polymerisierbar. An den Polymeren können die Reaktionen des Acetessigesters durchgeführt werden. Die thermische Oxydation wird näher beschrieben. An Polyacrylaten mit seitenständigen N‐Alkoxymethylgruppen wurde die Vernetzung durch Umätherung untersucht.
Experimentelle untersuchungen zur phasentrennung im ternären system polymer‐lösungsmittel‐fällungsmittel. 1. Die zusammensetzung der sol‐ und gelphase bei der fällfraktionierung
Authors: Patat Von F. , Klein J.
Published: April 2003

Die Zusammensetzung der Sol‐ und Gelphasen, wie sie bei der Fällfraktionierung in verschiedenen Systemen Polymer‐Lösungsmittel‐Fällungsmittel gebildet werden, wird analytisch untersucht.

Dabei zeigt sich, daß die Konzentration des Polymeren in der Gelphase unabhängig von der Ausgangskonzentration des Polymeren ist. Bei konstantem Fällungsmittelgehalt der Solphase nimmt die Polymerkonzentration in der Gelphase mit steigendem Molekulargewicht zu.

Das Fällungsmittel‐Lösungsmittel‐Verhältnis in der Gelphase ist stets geringer als in der korrespondierenden Solphase. Es ist im Laufe einer Fraktionierung zunächst konstant und nimmt gegen Ende der Fraktionierung langsam ab.
Zur chemischen wirksamkeit elastischer kernstöße. Bestrahlung von polyäthylenterephthalat mit langsamen protonen
Authors: Jung Von H.
Published: April 2003

Folien aus Polyäthylenterephthalat wurden mit langsamen Protonen verschiedener Energie bestrahlt und die strahleninduzierten Veränderungen des optischen Absorptions‐spektrums untersucht. Es zeigte sich ein ausgeprägtes Absorptionsmaximum bei 308 mμ sowie ein breites Maximum bei 250 mμ. Dieses breite Maximum wird auf die Wirkung elastischer Stöße zwischen langsamen geladenen Teilchen und Atomkernen der durchstrahlten Materie zurückgeführt, da es nach Bestrahlung mit 2‐MeV‐Protonen, 3,4‐MeV‐α‐Teilchen und 60Co‐γ‐Strahlung nicht auftritt. Die Wirksamkeit der Protonen zur Erzeugung der beiden Maxima wurde für das Energieintervall zwischen 1 und 12 keV näher untersucht. Der Verlauf dieser Wirksamkeit weist ebenfalls darauf hin, daß das breite Maximum bei 250 mμ durch elastische Kernstöße hervorgerufen wird.
The accessibility of hydrocelluloses and oligosaccharides by hydrogen exchange
Authors: Wadehra I. L. , Manley R. St. John
Published: April 2003

The accessibility of hydrocelluloses and oligosaccharides was measured by hydrogen exchange methods. It is shown that the accessibility of various celluloses remains constant during prolonged heterogeneous hydrolysis. This is at variance with the fringed micellar concept of the fine structure of cellulose, on the basis of which a substantial decrease in accessibility would be expected during hydrolysis.

Accessibility measurements on amorphous and crystalline oligosaccharides suggest that the accessibility may be related to the perfection of the crystal lattice and does not measure the crystalline‐amorphous ratio as previously supposed.

Finally, the results are discussed in relation to a recent theory of the fine structure of cellulose.
Poly‐1, 3,4‐oxadiazoles. II. Aliphatic poly‐1,3,4‐oxadiazoles
Authors: Iwakura Yoshio , Uno Keikichi , Hara Shigeyoshi
Published: April 2003

Aliphatic poly‐1,3,4‐oxadiazoles were prepared from aliphatic dicarboxylic dihydrazides or from dicarboxylic derivatives and hydrazine sulfate by solution polycondensation in polyphosphoric acid. Their preparation and physical properties, such as solubility, crystallinity, and thermal stability are described.
Zur molekulargewichtsverteilung von nativen dextranen. III. Eine neue methode zur bestimmung von zahlenmittelwerten des molekulargewichts
Authors: Ebert Von K. H. , Rupprecht G.
Published: April 2003

Es wurde eine Methode zur quantitativen Erfassung der Aldehydgruppen von hydrolysierten Dextranen, die sich am einen Ende der Polymerkette befinden, entwickelt. Diese Endgruppen werden mit Lithiumborhydrid‐T reduziert. Aus der Aktivität der Produkte läßt sich die Zahl dieser Endgruppen und damit auch das Zahlenmittel der Molekulargewichte berechnen. Diese Methode wurde an sechs Dextranfraktionen mit verschiedenem Molekulargewicht mit vier verschieden aktiven Lithiumborhydriden‐T erprobt und Unter‐suchungen über den Isotopieeffekt angestellt. Möglichkeiten, mit dieser Methode auch native Dextrane zu charakterisieren, werden diskutiert.
Determination of the microstructure of cationically polymerized 3‐methylbutene‐1 by nuclear magnetic resonance
Authors: Hudson B. E.
Published: April 2003

It has previously been well documented by several analytical approaches that 3‐methylbutene‐1 and two higher homologs undergo a hydride shift polymerization yielding products of the general structure [(CH2)n−2C(CH3)2]m when treated with cationic catalysts at very low temperatures (−130°C.). The homologs have been shown by NMR to undergo a modified course of reaction at high temperatures (0°C.), forming polymers with isopropylterminated side chains. Somewhat paradoxically, however, analogous changes in the NMR spectrum were not evident in the case of 3‐methyl‐butene‐1.

Improved NMR techniques employed in the present investigation reveal a six‐line methyl group resonance pattern attributable to 1,2‐structural units magnified image occurring randomly along a polymer backbone composed principally of 1, 3‐structural units magnified image

Spectrum interpretation is based on postulation of magnetic nonequivalence of the methyls of the isopropyl side groups and of the geminal methyls pen‐adjacent to them. Supporting evidence from small molecules and other polymer systems is given. In contradistinction, the NMR spectrum of block „copolymer”︁ containing the 1,2‐ and 1,3‐structural units should resemble a mixture of homostructural types.
Unperturbed chain dimension of poly(vinyl chloride) polymerized at different temperatures
Authors: Nakajima Akio , Kato Katsuhiko
Published: April 2003

For poly(vinyl‐chlorides) polymerized at various temperatures in a range of −15 to +50°C., the Θ‐point was determined in the system tetrahydrofuran/water at 30°C., according to the method proposed by ELIAS, and the unperturbed chain dimension in the Θ‐solvent was investigated in relation to the structural factors, such as branching and stereoregularity of the polymer, as a function of the polymerization temperature. The unperturbed chain dimension of the polymer polymerized at lower temperature was found to be larger than that polymerized at higher temperature. This result is interpreted by that poly(vinyl chloride) is more syndiotactic and less branched with lower polymerization temperature, and that increase in the syndiotacticity leads to the increase of unperturbed dimension more effectively than the effect of short chain branching.
ÜBer die polymerisation von styrol mit n‐amylnatrium. IX. Mitt.. Über die stereospezifische polymerisation mit alkaliorganischen verbindungen
Authors: Braun Von Dietrich , Fischer Winfried
Published: April 2003

Aus dem Verlauf der Zeit‐Umsatz‐Kurven der Polymerisation von Styrol mit n‐Amylnatrium/NaCl in n‐Hexan ergibt sich, daß die Bruttoreaktion von erster Ordnung in bezug auf das Monomere ist; die Bruttoaktivierungsenergie beträgt 12,3 kcal/mol. Neben der stereoregulierten Polymerisation läuft eine nichtstereospezifische ab.

Obwohl alle gestarteten Ketten bis zum Abbruch durch Zusätze “lebend” sind, nehmen die mittleren Molekulargewichte der Gesamtpolymeren und der kristallisierbaren Anteile mit steigendem Umsatz ab. Dies beruht auf der Behinderung des Kettenwachstums durch die Belegung der festen Initiatoroberfläche mit ausgefallenem Polystyrol.

Bei der Polymerisation von Styrol mit n‐Amylnatrium/NaCl in Mischungen aus n‐Hexan und Toluol steigt der Umsatz mit zunehmendem Toluolgehalt an; gleichzeitig erhöht sich der Anteil an ataktischem Polystyrol.
The polymerisation of caprolactam. I. Equilibrium studies on the system caprolactam/hexamethylenediamine/polycapramide
Authors: Carver F. W. S. , Hollingsworth B. L.
Published: April 2003

Limiting equilibrium concentrations of caprolactam of 5.4% and 7.5% at 220° and 250°C. have been obtained in the system caprolactam/hexamethylenediamine/polycapramide. The heat of reaction, the entropy change for the lactam addition reaction, and the ceiling temperature are similar to those obtained for water‐initiated caprolactam polymerisation. The theoretical calculations of TOBOLSKY and EISENBERG on the amine‐initiated system have been confirmed experimentally.
Der einfluß der polymerisationstemperatur auf die stereochemische mikrostruktur einiger polyvinylchloride
Authors: Bargon Von J. , Hellwege K.‐H. , Johnsen U.
Published: April 2003

1. Die stereochemische Mikrostruktur des Polyvinylchlorids und ihre Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur wurden untersucht. Dazu wurde die Methode der magnetischen Protonenspin‐Resonanz benutzt, die durch die Spin‐Spin‐Entkopplungs‐technik verfeinert wurde. Die Meßfrequenz betrug 60 MHz.

2. Die Polymerisationstemperaturen der sechs untersuchten Substanzen, die mit Redox‐Systemen in Emulsion polymerisiert waren, lagen zwischen 52,5 und −35°C. Oberhalb des Gefrierpunktes wurde Wasser als durchgehende Phase benutzt, bei tieferen Temperaturen ein Wasser‐Methanol‐Gemisch.

3. Der Anteil der syndiotaktischen Monomerverknüpfungen in den Molekelketten beträgt 55% bei der Polymerisationstemperatur 52,5°C, er steigt auf 61%, wenn die Polymerisationstemperatur auf −35°C erniedrigt wird. Die Ketten sind statistisch aufgebaut, eine stereoreguläre Blockstruktur liegt nicht vor.

4. Die Differenzen der scheinbaren Energie und der Entropie für die Aktivierung der isotaktischen und der syndiotaktischen Monomeranlagerung wurden bei Wasser als durchgehender Phase bestimmt zu:

An den im Wasser/Methanol‐Gemisch polymerisierten Substanzen wurden gemessen:

5. Das am Schluß der Arbeit diskutierte Spektrum, welches mit einer Frequenz von 100 MHz aufgenommen wurde, bestätigt und verfeinert unsere bisherige Deutung der Methylen‐Resonanz des Polyvinylchlorids.
Linear oligoethylene urethanes oligourethanes II
Authors: Iwakura Yoshio , Hayashi Katsumi , Iwata Kaoru
Published: April 2003

Linear oligoethylene urethanes, A[O(CH2)2NHCO]nOCH3 (n = 2–7, A = Ac; n = 1–6, A = H), were synthesized and their physical properties were studied. The synthesis of acetoxy terminated oligomers was carried out by stepwise addition of 2‐acetoxyethyl isocyanate with a hydroxy terminated oligomer. The terminal acetyl group was eliminated by ester exchange in methanol to give the corresponding hydroxy terminated oligomers.
Polybenzimidazoles and polybenzoxazoles containing alicyclic structures
Authors: Inoue Syuichi , Imai Yoshio , Uno Keikichi , Iwakura Yoshio
Published: April 2003

High molecular weight polybenzimidazoles and polybenzoxazoles having cyclohexane, cyclopropane, and spiro [3:3]heptane rings in the main chain were prepared by solution polycondensation of 3,3′‐diaminobenzidine tetrahydrochloride dihydrate, or 3,3′ ‐dihydroxybenzidine dihydrochloride with the corresponding dicarboxylic acids in polyphosphoric acid. Their preparation and physical properties, such as thermal stability, solubility, and crystallinity are described.
Änderung der copolymerisationsparameter im system styrol/acrylsäure durch lösungsmitteleffekte
Authors: Kerber Von Robert
Published: April 2003

Im System Styrol/Acrylsäre ändern sich die Copolymerisationsparameter je nach dem verwendeten Lösungsmittel in ausgeprägtem Maße. Die verschieden großen Reaktivitäten von dissoziierter und nicht dissoziierter Acrylsäure können nicht für die beobachteten Lösungsmitteleffekte verantwortlich sein, denn das Ausmaß der experimentell festgestellten Änderung der Copolymerisationsparameter steht in keiner Relation zur Größe der Dielektrizitätskonstante des Reaktionsmediums. Die Änderung der Copolymerisationsparameter durch Lösungsmitteleffekte läßt sich jedoch in Zusammenhang bringen mit der verschieden starken Tendenz der verwendeten Lösungsmittel, Wasserstoffbrücken mit Acrylsäure zu bilden. Aus Polymerisationsversuchen in Lösungsmittelgemischen lassen sich halbquantitative Aussagen über die Intensität der Wechselwirkung zwischen Acrylsäure und Lösungsmittel machen.
Zur radikalischen pfropfung auf polyamide
Authors: Hopff Von Heinrich , Tomasi Marco De , Elias Hans‐Georg
Published: April 2003

Nylon baut in Lösung und als Folie unter dem Einfluß organischer Perverbindungen, nicht jedoch mit Azoisobutyrodinitril ab. Der Umfang des Abbaus ist durch die Halbwertszeit der Initiatoren und deren Reaktivität gegeben. Die dabei entstehenden Bruchstücke des Nylons reagieren in sehr geringem Ausmaß mit Methylmethacrylat unter Bildung von Blockcopolymeren, wie durch Fällungspunkt‐Titration nachgewiesen wurde. Eine geringe Menge Polymethylmethacrylat in der Nylon‐Fraktion ist durch Inklusion und nicht durch Pfropfung bedingt. Die mangelnde Neigung des Nylons zu Pfropfreaktionen ist durch die Übertragung von Wasserstoffatomen zu den Initiatorradikalen und die anschließende Rekombination von Initiatorradikalen mit den Nylonradikalen bedingt. In Übereinstimmung damit wirkt Laurinlactam als Verzögerer für die Polymerisation von Vinylverbindungen.
Über die struktur der polymeren aus itaconsäure
Authors: Braun Von Dietrich , Sayed I. A. Aziz El
Published: April 2003

Während der radikalischen Polymerisation von Itaconsäure werden unabhängig von dem verwendeten Initiatorsystem und dem Lösungsmittel aus der primären Carboxylgruppe Carboxylradikale abgespalten. Aus den Carboxylradikale entsteht Kohlendioxid; außerdem werden Hydroxyl‐ und Formylradikale gebildet, die in die wachsenden Polymerketten eingebaut werden.

Es wird ein Mechanismus für die radikalische Polymerisation der Itaconsäure vorgeschlagen, der zugleich verständlich macht, daß die Polymeren praktisch keine Itaconsäuregrundbausteine, sondern intramolekulare Lactonringe und acetalartige Gruppierungen enthalten.
Copolymerisation von maleinsäureanhydrid mit cycloolefinen
Authors: Frank Von H. P.
Published: April 2003

Durch radikalische Anregung wurden Copolymerisate aus Maleinsäureanhydrid (MA) mit Cyclopenten (CP) und Cyclohexen (CH) erhalten. Die Copolymeren haben im wesentlichen alternierende Struktur, Molekulargewichte (Lichtstreuung) von 2600 (MA‐CH) und 6400 (MA‐CP) und sind nichtkristallin (Röntgenbeugung). Verschiedene stereoreguläre Konfigurationsmöglichkeiten werden besprochen.
Zur herstellung von einheitlichen polymeren durch fraktionierung. Eine anlage zur präparativen fällfraktionierung
Authors: Klein Von J. , Killmann E.
Published: April 2003

Eine Anlage zur präparativen Fällfraktionierung von Hochpolymeren wird beschrieben, die so ausgelegt ist, daß ca. 100 g an Ausgangssubstanz aus 1‐proz. Lösung fraktioniert werden können. Der Verlauf einer Fraktionierung wird am Beispiel des Polystyrols VI (Mw/Mn = 2,6) diskutiert. Dabei ergibt sich, daß eine hohe Zahl von Unterfraktionen erforderlich ist, um Endsubstanzen zu erhalten, die zwar noch eine endliche Molekulargewichtsverteilung besitzen, deren Verteilungskurven sich jedoch nicht mehr überschneiden.
Das einfrierverhalten von weichgemachtem polyvinylacetat
Authors: Gramberg Von H. , Küchler L. , Oberst H. , Wilski H.
Published: April 2003

Es wurde das Einfrierverhalten einer größeren Anzahl innerlich und äußerlich weichgemachter Vinylacetat‐Polymerisate untersucht. Die Einfriertemperaturen wurden aus der Temperaturabhängigkeit des mechanischen Verlustfaktors (im Torsionsschwingungsversuch) und aus der Temperaturabhängigkeit des spezifischen Volumens (mit dem Dilatometer) bestimmt. In allen Fällen lag die im Torsionsschwingungsversuch bestimmte „dynamische”︁ Einfriertemperatur um etwa 17°C höher als die mit dem Dilatometer ermittelte, unabhängig vom Absolutwert der Einfriertemperatur. Die Versuche wurden durch Biegeschwingungsmessungen ergänzt.
Über den einfluß der monomerkonzentration auf die geschwindigkeitskonstante kw(±) der monomeraddition an das ionenpaar eines „lebenden”︁ polymeren
Authors: Schulz Von G. V. , Figini R. V. , Löhr G.
Published: April 2003

Für den Zahlenwert der Geschwindigkeit skonstante kw(±) fanden die Arbeitsgruppen in Mainz und Syracuse voneinander abweichende Werte. Es wurde angenommen, daß die Ursache dieser Diskrepanz die um Größenordnungen verschiedenen Konzentrationsbereiche sind, in denen die Messungen ausgeführt wurden. Nachfolgend wird ein Reaktionsschema vorgeschlagen und kinetisch durchgerechnet, welches eine schneller polymerisierende Komplexverbindung zwischen dem Ionenpaar und dem Monomeren voraussetzt.
Kettenübertragung durch wasser bei der polymerisation von trioxan in anwesenheit von n‐heptan
Authors: Kučera Von M. , Hladký E. , Gatěva P. Ch. , Spousta E. , Majerová K.
Published: April 2003

Der Einfluß von Wasser als Überträger bei der Polymerisation von Trioxan in n‐Heptan wurde studiert und bewiesen, daß die Wasserkonzentration viel langsamer abnimmt als den bisherigen Vorstellungen entsprach. Die Wasserabnahme kann mit einer Gleichung beschrieben werden, aus der sich auch der Zusammenhang zwischen P̄n und dem Umsatz genügend genau ergibt.
Products from the reaction of diphenyl ether with formaldehyde. Resins from formaldehyde. 86
Authors: Imoto Minoru , Ninagawa Akira
Published: April 2003

From the reaction products of diphenyl ether with formaldehyde in the presence of acidic catalysts, six compounds were purely isolated: p‐methylol and p,p′‐dimethylol diphenyl ether, and four compounds of the following structures:
magnified image

Their structures were identified by the IR‐absorptions and by the synthesis of their derivatives.
Endgroup studies in poly (methyl methacrylate) initiated by redox systems containing reducing sulfoxy compounds in aqueous media
Authors: Mukherjee A. R. , Ghosh P. , Chadha S. C. , Palit S. R.
Published: April 2003

Poly(methyl methacrylate) samples obtained by aqueous redox initiation with reducing sulfoxy compounds such as HSO, SO, S2O, S2O, and S2O in conjunction with different activators are analysed for endgroup content by the application of dye techniques, and limiting conditions for polymerization are reported in specific cases. Activators used are: (a) metal ions such as Cu2+, Fe3+, and Ag+ ion; (b) KCIO3 and KBrO3; (c) H2O2, and (d) oxygen. Endgroups incorporated are only nonhydrolysable sulfoxy in case of (a) and (b), and both nonhydrolysable sulfoxy and hydroxyl in case of (c) and (d).
The polymerization of acrylamide initiated with ceric ion
Authors: Narita Hiroshi , Machida Seishi
Published: April 2003

As part of an investigation of the graft copolymerization of acrylamide onto fibrous polymers, the homopolymerization of acrylamide initiated with relatively high concentrations of ammonium cerium (IV) nitrate was studied. The resulting polyacrylamide was purified by means of fractionation with Sephadex. The polymer contains one cerium atom per molecule, probably as an end group. Paper electrophoresis showed that the cerium atom is combined chemically to the polymer molecule. The IR spectrum of the polymer did not differ from that of polyacrylamide initiated by potassium persulfate, except the bands assigned to nitrate ion. The spectrum showed no band assigned to an unsaturated end group. A novel termination mechanism of the polymerization or formation of a complex compound between polymer and cerium is expected.
Asymmetrische 1,3‐induktion und solvatation bei der radikalischen polymerisation von methacrylsäure und methylmethacrylat—ein beitrag zur stereochemie der wachstumsreaktion
Authors: Schröder Von G.
Published: April 2003

Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Konfiguration von Polymethylmethacrylat und Polymethacrylsäure bei der radikalischen Polymerisation wurde untersucht. Die Syndiotaktizität von Polymethylmethacrylat hängt nicht vom Lösungsmittel ab. Die Syndiotaktizität der Polymethacrylsäure und ihrer Salze hängt dagegen stark von der Fähigkeit des Lösungsmittels, Wasserstoffbrücken zum Monomeren auszubilden, ab. Je voluminöser die auf diese Weise gebildete Solvathülle ist, desto höher ist die Syndiotaktizität.
1,2‐Siloxacycloalkane. 2. Mitt. Synthese und chemisches verhalten von 1,1′‐di‐(1‐methyl‐1,2‐Siloxacyclopentyl)‐oxid
Authors: Koerner Von Götz , Rossmy Gerd
Published: April 2003

Bei erhöhter Temperatur aufgenommene IR‐Gasspektren des 1‐Äthoxy‐1‐methyl‐1,2‐siloxacyclopentans verändern sich. Ursache hierfür ist die Hydrolyse des 1‐Äthoxy‐1‐methyl‐1,2‐siloxacyclopentans unter Bildung des 1,1′‐Di‐(1‐methyl‐1,2‐siloxacyclopentyl)‐oxids. Diese bei Raumtemperatur hochpolymere, feste Substanz läßt sich depolymerisierend verdampfen und reagiert mit Carbonsäurechloriden unter Bildung von oligomeren Siloxanen. Durch Hydrolyse des 1‐Äthoxy‐1‐methyl‐1,2‐siloxacyclopentans in einem inerten Lösungsmittel bzw. durch Esterabspaltung aus 1,3‐Di‐(γ‐acetoxypropyl)‐1,3‐diäthoxy‐1,3‐dimethyl‐disiloxan läßt sich eine Substanz herstellen, die vermutlich ein Isomeres des 1,1′‐Di‐(1‐methyl‐1,2‐siloxacyclopentyl)‐oxids enthält.
Characterization of the poly(vinyl alcohol)‐methyl methacrylate graft copolymers prepared by the ceric ion method
Authors: Iwakura Yoshio , Imai Yohji
Published: April 2003

Graft copolymerization of methyl methacrylate onto poly(vinyl alcohol) was carried out by the ceric ion method. The graft copolymers were separated from the reaction products by acetylation of the poly(vinyl alcohol) component. The graft copolymers obtained were characterized by oxidative degradation of the poly(vinyl alcohol) backbone, and were found to be predominantly block‐type copolymers.
Preparation of biscarbodiimide and its polyaddition reaction
Authors: Iwakura Yoshio , Tsuzuki Ryuichiro , Noguchi Koji
Published: April 2003

Hexamethylenebis(tert‐butylcarbodiimide) was subjected to polyaddition reaction with 1,4‐butanediol, 1,10‐decanediol, 1,4‐cyclohexanedimethanol, p‐xylylene glycol and 4,4′‐dimercaptobiphenyl to obtain linear polypseudourea ether or polypseudothiourea ether.