A NEW METHOD OF SYNTHESIS DERIVATIVES 1,2,4,5,8,9,1,1,1,12-OCTAAZACYCLOTRADEC-5,7,12,14-TETRAEN-3,10-DIONA
Authors: Образцов А.А. , Глухачева В.С. , Ильясов С.Г. 
Published: October 2024

В последние годы всё чаще и чаще появляются новые области применения макрогетероциклов. Их используют не только в химической, но и в других отраслях промышленности. Однако одной из главных проблем органического синтеза остается разработка  новых методик получения гетероциклических соединений, используя при этом не дорогие, коммерчески доступные реагенты.  Ранее   нами был разработан уникальный метод получения двух принципиально различных гетероциклических соединения 2,3,4а,6,7,8а,9,10 – октааза – 4,8 – диоксо –3,4,4a,7,8,8а,9,9a,10,10а – декагидроантрацен  и 1,2,4,5,8,9,11,12-октаазациклотетрадека-5,7,12,14-тетраен-3,10-дион. Продолжая исследования в этом направлении, удалось получить 6,7,12,13- тетраметил-1,2,4,5,8,9,11,12-октаазациклотетрадека-5,7,12,14-тетраен-3,10-дион двумя новыми способами. Первый  способ заключается в  гидролизе дикалиевой соли бис‑(4‑нитросемикарбазон)диацетила, выход по данному методу составляет 30%. При конденсации дикалиевой соли бис‑(4‑нитросемикарбазон)диацетила  и бис‑(гидразон)диацетила в  аналогичных условия удалось увеличить выход целевого продукта  до 45 %. В ходе работы разработаны две методики синтеза ранее не описанного в литературе 6,7-диметил-1,2,4,5,8,9,11,12-октаазациклотетрадека-5,7,12,14-тетраен-3,10-дион. В первой методике происходит конденсация дикалиевой соли  бис‑(4‑нитросемикарбазон)глиоксаля и бис‑(гидразон)диацетила.  Реакция проходит за 1 ч  в водной среде, температура проведения реакции 90° С. Выход по данной методике составляет 40 %. Второй метод заключается в конденсации дикалиевой соли бис‑(4‑нитросемикарбазон)диацетила и бис‑(гидразон)глиоксаля. Реакция проходит по аналогии с первым методом. Выход по данному методу составляет 50%.   Структура соединения была доказана с помощью ИК, ЯМР спектроскопии.

In recent years, new areas of application of macroheterocycles have increasingly appeared. They are used not only in chemical, but also in other industries. However, one of the main problems of organic synthesis is the development of new methods for obtaining heterocyclic compounds, using not expensive, commercially available reagents. Previously, we developed a unique method for obtaining the two fundamentally different heterocyclic compounds 2,3,4a,6,7,8a,9,10-octaaza- 4,8-dioxo-3,4,4a,7,8,8a,9,9a,10,10a-decahydroanthracene and 1,2,4,5,8,9,11,12-octaazacyclotetradec-5,7,12,14-tetraene-3,10-dione. By continuing research in this direction, it was possible to obtain 6,7,12,13-tetramethyl-1,2,4,5,8,9,11,12-octaazacyclotetradec-5,7,12,14-tetraene-3,10-dione in two new ways. The first method consists in hydrolysis of bis-(4- nitrosemicarbazone)diacetyl, the yield by this method is 30%. During the condensation of the di-potassium salt of bis-(4- nitrosemicarbazone)diacetyl and bis-(hydrazone)diacetyl under similar conditions, it was possible to increase the yield of the target product to 45%. In the course of the work, two methods of synthesis of 6,7-dimethyl-1,2,4,5,8,9,11,12-octaazacyclotetradec-5,7,12,14-tetraen-3,10-dion previously not described in the literature were developed. In the first method, the bis-(4-nitrosemicarbazone)glyoxal and bis-(hydrazone)diacetyl condensation of the dipotassium salt occurs. The reaction takes place in 1 h in an aqueous medium, the temperature of the reaction is selected similarly to the reactions described above 90 ° C. The yield according to this method is 40%. The second method consists in the condensation of the dipotassium salt of bis-(4-nitrosemicarbazone)diacetyl and bis-(hydrazone)glyoxal. The reaction takes place by analogy with the first method. The yield by this method is 50%. The structure of the compound has been proven using IR, NMR spectroscopy.