bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Rates of processes initiated by pulsed laser production of F atoms in the presence of HCl, CH4, and CF3H
Authors: Moore Christopher M. , Smith Ian W. M. , Stewart David W. A.
Published: January 2005

Time‐resolved vibrational chemiluminescence from HF has been recorded following the production of F atoms by the pulsed laser photolysis (λ = 266 nm) of F2 in the presence of HCl, CH4, and CF3H. In the first two cases, experiments have been conducted by observing emission from HF(ν = 3) at four temperatures from 295 to 139 K. Rate constants have been determined over this range of temperature for the reactions of F atoms with HCl and CH4 and of CH3 radicals with F2, and for the relaxation of HF(ν = 3) by HCl and CH4. The reaction of F atoms with CF3H is slower than those with HCl and CH4 and measurements on the emission from HF(ν = 2) have been used to infer rate constants for reaction and relaxation only at 295 K. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of esterification of succinic anhydride with methanol by homogeneous catalysis
Authors: Bart H. J. , Reidetschläger J. , Schatka K. , Lehmann A.
Published: January 2005

Kinetic data on the esterification of succinic anhydride with methanol catalyzed by sulfuric acid have been obtained using a stirred batch reactor. In addition to get a precise ascertainment of the parameters the esterification of monomethyl succinate with methanol has been studied separately. Several experiments have been carried out with different initial molar ratios and different amounts of sulfuric acid at various temperatures. The conversion to dimethyl succinate at 30–65°C follows a first‐order rate expression with respect to each component. A theoretical rate equation is derived by the following reaction mechanism: (1) succinic anhydride is protonated by sulfuric acid to form a reaction intermediate, (2) irreversible esterification to monomethyl succinate, (3) protonation of the monoester, and (4) the esterification to dimethyl succinate proceeds reversibly. The resultant kinetic equation fitted the experimental data quite well and is given by the expression:

© 1994 John Wiley & Sons, Inc. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Absolute rate constant for the reaction of Phenyl radical with Acetylene
Authors: Yu T. , Lin M. C. , Melius C. F.
Published: January 2005

The absolute rate constant for the reaction of phenyl radical with acetylene has been measured at 20 torr total pressure in the temperature range of 297 to 523 K using the cavity‐ring‐down technique. These new kinetic data could be quantitatively correlated with the data obtained earlier with a relative rate method under low‐pressure (10−3–10−2 torr) and high‐temperature (1000–1330 K) conditions. These kinetic data were analyzed in terms of the RRKM theory employing the thermochemical and molecular structure data computed with the BAC‐MP4 technique.

The calculated results reveal that the total rate constant for the C6H5 + C2H2 reaction (kt) is pressure‐independent, whereas those for the formation of C6H5C2H (kb) and the C6H5C2H2 adduct (kc) are strongly pressure‐dependent. A least‐squares analysis of the calculated values for 300–2000 K at the atmospheric pressure of N2 or Ar can be given by

and

all in units of cm3/s. The latter equation effectively represents the two sets of experimental data. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidation of Arginine by Manganese(III) in Pyrophosphate and Acetate media: A kinetic study
Authors: Chandraju S. , Sherigara B. S. , Gowda N. M. Made
Published: January 2005

Kinetics of manganese(III) oxidation of L‐arginine has been studied in the presence of pyrophosphate and acetate ions in acidic media at 328 K and 323 K, respectively. The nature of the oxidizing species formed in manganese(III) solutions was determined by spectrophotometric and redox potential measurements. The reaction shows a first‐order dependence on [manganese(III) pyrophosphate] in the pyrophosphate medium, pH 2–3, and a half‐order on [manganese(III) acetate] in HOAc‐acetate medium. In both media, the kinetic order is one with respect to [arginine]. The dependencies of the rate on the reduction product, manganese(II), concentration are zero‐ and inverse first‐orders in acetate and pyrophosphate media, respectively. Effects of varying dielectric constant of the medium and of added anions such as acetate, pyrophosphate, fluoride, chloride, and perchlorate have been investigated, in both media. There is evidence for the existence of free radicals as transient species. Activation parameters have been evaluated using the Arrhenius and Eyring plots. Mechanisms consistent with the observed kinetic data have been proposed and discussed. Kinetic data for the oxidations of some α‐amino acids by manganese(III) species of different forms are summarized and compared. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics and mechanism of ruthenium (III) catalyzed oxidation of ethanol by cerium (IV) in aqueous sulfuric acid media
Authors: Das Asim K. , Das Mahua
Published: January 2005

The kinetics of oxidation of ethanol by cerium(IV) in presence of ruthenium(III) (in the order of 10−7 mol dm−3) in aqueous sulfuric acid media have been followed at different temperatures (25–40°C). The rate of disappearance of cerium(IV) in the title reaction increases sharply with increasing [C2H5OH] to a value independent of [C2H5OH] over a large range (0.2–1.0 mol dm−3) in which the rate law conforms to:

where [Ru]T gives the total ruthenium (III) concentration. The values of 10−3kc and 10−3kd are 3.6 ± 0.1 dm3 mol−1 s−1 and 3.9 ± 0.2 s−1, respectively, at 40°C, I = 3.0 mol dm−3. The proposed mechanism involves the formation of ruthenium(III)− substrate complex which undergoes oxidation at the rate determining step by cerium(IV) to form ruthenium(IV)− substrate complex followed by the rapid red‐ox decomposition giving rise to the catalyst and ethoxide radical which is oxidized by cerium(IV) rapidly. The mechanism is consistent with the existence of the complexes RuIII · (C2H5OH) and RuIII · (C2H5O−) and both are kinetically active. The overall bisulphate dependence conforms to: kobsd = A[Ru]T/{1 + C[HSO4−]} where A = 2.2 × 104 dm3 mol−1 s−1, C = 1.3 at 40°C, [H+] = 0.5 mol dm−3, and I = 3.0 mol dm−3. The observations are consistent with the Ce(SO4)2 as the kinetically active species. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Oxidation of propene in the gas phase
Authors: Stark Moray S. , Waddington David J.
Published: January 2005

A series of laboratory and modelling experiments on the oxidation of propene in the gas phase has been undertaken to determine conditions which give high yields of propene oxide. The conditions under which the experiments were conducted were 505–549 K and up to 4 bar pressure. It is proposed that propene oxide is formed from propene by reaction with several peroxy radicals including HO2 and CH3CO3. However, one of the more important radicals is hydroxypropylperoxy. Its reaction with propene, under these conditions
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is more important than concerted decomposition to formaldehyde and acetaldehyde. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Photo‐induced disproportionation of iodomalonic acid
Authors: RÁBai Gyula , Hanazaki Ichiro
Published: January 2005

The stoichiometry, equilibrium, and kinetics of the photo‐induced disproportionation of iodomalonic acid to I−, I2, and tartronic acid have been studied by means of spectrophotometry and iodide selective electrode at 20.0 ± 0.2°C, pH 2.0–4.0. At pH > 2.9, only I− and HOCH(COOH)2 are detected as major products and the reaction reaches 100% conversion. At pH < 2.9, I2 and malonic acid are also formed and the reaction stops at a conversion rate less than 100%. Both UV (band with a peak at 360 nm) and visible light (480 nm) have been found to be effective. Two primary photochemical processes are identified:
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While both reactions are sensitive to UV light, only (M2) can be affected by visible light. (M1) and (M2) are considered to initiate a chain reaction sequence in which I· radicals oxidize iodomalonic acid. Dual effects of reaction products on the reaction rate have been observed: while iodine increases the efficiency of visible light and accelerates the reaction, malonic acid inhibits the photo‐decomposition by mediating the recombination of I· radicals to I2. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
A shock tube study of the reaction S + H2 ⇌ SH + H in pyrolysis and photolysis systems
Authors: Woiki D. , Roth P.
Published: January 2005

Atomic resonance absorption spectroscopy (ARAS) was applied to measure S atoms, behind shock waves in COS/H2 pyrolysis or CS2/H2 photolysis systems. Both the pyrolysis of COS and the photolysis CS2 was used to generate the S atoms, which subsequently reacts with H2 via the reaction:
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The photolysis experiments were designed to provide clear first‐order conditions for reaction (R3); i.e., the H2 concentration exceeds that of S by at least a factor of 100. The S atom profiles obtained during pyrolysis of highly diluted COS/H2/Ar mixtures were analyzed by computer simulations based on a simplified reaction mechanism using the rate coefficient k3 as a fitting parameter. Both groups of experiments covered the temperature range of 1257 K ⩽ T ⩽ 3137 K and lead to a rate coefficient of:

. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Formation of HCOH + H2 through the reaction CH3 + OH. Experimental evidence for a hitherto undetected product channel
Authors: Humpfer Robert , Oser Harry , Grotheer Horst‐Henning
Published: January 2005

In an extension of our earlier studies at lower temperatures [4,5] the title reaction was measured directly in a flow reactor at temperatures of 600 and 700 K. The pressure of 0.65 mb was chosen that low in order to reduce the contribution of the stabilization channel. OH was used in an excess over CH3. Both reactants along with the reaction products were monitored by mass spectrometry. CH3 profiles served as the major observable quantity for the extraction of rate data. This had to be done by using computer simulation since it was impossible to work under pseudo‐first‐order conditions.

The obtained total rate coefficients were divided into channel rate coefficients by means of branching ratios as determined by the mass spectrometric measurement of the reaction products. For CH3 + OH, this led to a rate coefficient, k1a into the stabilization channel, and another one, k1e + f referring to the sum of two H2‐eliminating channels yielding the biradical HCOH and to a minor extent H2CO. These latter channels have not been measured before.

In order to distinguish between them we switched over from OH to OD to get
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so that the biradical and/or aldehyde channels could be determined by their by‐products H2 and HD, respectively. The use of OD makes it also possible to measure the channel
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through its by‐product, HDO.

A comparison of the rate coefficients of both systems, i.e., CH3 + OH and CH3 + OD, indicates that within our error limits no significant isotope effect takes place.

For the rate coefficient into the HCOH channel, we arrive at a preliminary Arrhenius expression in units of cm, molec, and s:

. The H2CO channel could not be detected at our lower temperature rendering us with a rate coefficient at 700 K:

. Since simulation is needed for the deduction of the total rate coefficients as well as of the branching ratios, an uncertainty factor of 1.5 has to be attributed to these numbers. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetic and mechanistic studies of indigocarmine oxidation by chloramine‐T and chlorine in acidic buffer media
Authors: Venkatesha B. M. , Ananda S. , Mahadevappa D. S. , Gowda N. M. Made
Published: January 2005

Oxidations of indigocarmine (IC) by chloramine‐T (CAT) and aqueous chlorine (HOCl) in acidic buffer media, pH 2–6, have been kinetically studied at 30°C using spectrophotometry. The CAT reaction rate shows a first‐order dependence on [IC]0 and an inverse fractional order on [p‐toluenesulfonamide]. The effect of [CAT] on the rate is strongly pH dependent with a variable order of 1–2 on [CAT]0 in the pH range 6–2. The chlorine reaction rate follows first‐order in [IC]0 and [HOCl]0 each in the pH range 6–2. Addition of halide ions and variation of ionic strength of the medium have no influence on the reaction rate. There is a negative effect of dielectric constant of the solvent. The kinetics of the IC oxidation with CAT at pH 6 and of that with HOCl at pHs 2–6 are similar suggesting similarity in their rate determining steps. A two‐pathway mechanism for the CAT reaction and a one‐pathway mechanism for the HOCl reaction, consistent with the kinetic data, have been proposed. Activation parameters have been calculated using the Arrhenius and Erying plots. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The unimolecular dissociation of 3,4‐dihydro‐2H‐pyran over a wide temperature range
Authors: Besseris G. J. , Kiefer J. H. , Zhang Q. , Walker J. A. , Tsang W.
Published: January 2005

The thermal decomposition of 3,4‐dihydro‐2H‐pyran (DHP, C5H8O) has been investigated by two methods: in shock waves with the laser‐schlieren technique using mixtures of 5 and 10% DHP in krypton over 900–1500 K, 110–560 torr; in a flow tube having a reaction pressure 0.5 torr above atmospheric using the decomposition of allylethyl ether as an internal standard, and covering 663–773 K. The retro‐Diels‐Alder dissociation to the stable acrolein and ethylene is the dominant channel for all conditions. Precise rate constants (rms deviation of 10%) were obtained for this process over the indicated temperature ranges. Unimolecular falloff is evident in the shock‐tube results, and RRKM calculations also predict a slight falloff at the lower temperatures. These RRKM calculations use a routine vibration model transition state and agree closely with the high‐temperature data when 〈ΔE〉down is a fixed 400 cm−1. Arrhenius expressions for k∞ derived from the two measurements are in close accord and also consistent with most previous studies of this reaction. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Sensitivity and correlation analysis of the physical parameters in absorption, four‐wave mixing, and Schlieren experiments
Authors: Ogren Paul J. , Hessler Jan P.
Published: January 2005

Experimental data that are used to determine rate coefficients depend not only upon reaction rates but also the physical properties of the measured species. Sensitivity coefficients are presented for the physical parameters of three general experimental techniques: a signal linearly dependent on the concentration of a species, a signal quadratically dependent on concentration, and a schlieren signal, which depends upon a bulk property of the system. With these, both the physical and chemical parameters of a model may be treated on a comparable basis. The similarities and differences between these techniques are illustrated in a simple example of radical formation via first‐order precursor decomposition followed by second‐order recombination. The results are then applied to two important examples: H2 + O2 and CH3 + CH3. In almost all cases, the experimental data contains more information about the physical parameters, such as the optical cross section, than the kinetic rate coefficients. Furthermore, if a physical parameter is not properly treated; strong correlations between it and rate coefficients will introduce significant systematic biases in the rate coefficient. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Kinetics of OH radical reactions with a series of ethers
Authors: Mellouki A. , Teton S. , Le Bras G.
Published: January 2005

The rate constants for the reactions of OH with dimethyl ether (k1), diethyl ether (k2), di‐n‐propyl ether (k3), di‐isopropyl ether (k4), and di‐n‐butyl ether (k5) have been measured over the temperature range 230–372 K using the pulsed laser photolysis‐laser induced fluorescence (PLP‐LIF) technique. The temperature dependence of k1,k4, can be expressed in the Arrhenius plots form: k1 = (6.30 ± 0.10) × 10−12 exp[−(234 ± 34)/T] and k4 = (4.13 ± 0.10) × 10−12 exp[(274 ± 26)/T]. The Arrhenius plots for k2,k3, and k5, were curved and they were fitted to the three parameter expressions: k2 = (1.02 ± 0.08) × 10−17 T2 exp[(797 ± 24)/T], k3 = (1.84 ± 0.23) × 10−17T2 exp[(767 ± 34)/T], and k5 = (6.29 ± 0.74) × 10−18T2 exp[(1164 ± 34)/T]. The values at 298 K are (2.82 ± 0.21) × 10−12, (1.36 ± 0.11) × 10−11,(2.17 ± 0.16) × 10−11, (1.02 ± 0.10) × 10−11, and (2.69 ± 0.22) × 10−11 for k1, k2, k3, k4, and k5, respectively, (in cm3 molecule−1 s−1). These results are compared to the literature data. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Autocatalytic waves in the nitric acid–formaldehyde system
Authors: Komlósi Andrea , Póta György , Stedman Geoffrey
Published: January 2005

Propagating reaction fronts generated in the autocatalytic oxidation of formaldehyde by nitric acid have been investigated. The experimental values of the wave velocity ν and those of the maximal reaction rate rm at a given spatial coordinate have been described by the formulae ν = 2(Dk[CH2(OH)2]0)1/2 and rm = 0.247 × k[CH2(OH)2]02, respectively, (D and k constants). Similarities and differences to other nitric acid oxidations have been discussed. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
The reaction of ammonia with nitrogen dioxide in a flow reactor: Implications for the NH2 + NO2 reaction
Authors: Glarborg Peter , Dam‐Johansen Kim , Miller James A.
Published: January 2005

The NH3/NO2 system has been investigated experimentally in an isothermal flow reactor in the temperature range 850–1350 K. The experimental data were interpreted in terms of a detailed reaction mechanism. The flow reactor results, supported by a theoretical analysis of the NH2NO2 complex, suggest that the NH2 + NO2 reaction has two major product channels, both proceeding without activation barriers:
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Our findings indicate that the N2O + H2O channel is dominant at low temperatures while H2NO + NO dominates at high temperatures. The rate constant for reaction (R21) is estimated to be 3.5 · 1012 cm3/mol‐s in the temperature range studied with an uncertainty of a factor of 3. © 1995 John Wiley & Sons, Inc.
Über die Reduktion von Eisenchlorid im Quecksilberlicht
Authors: Benrath Alfred
Published: January 2005

Die Reduktion von Ferrichlorid durch Alkohol ist ein endoenergetischer Prozeß. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist unabhängig von der Konzentration der reagierenden Stoffe und nur abhängig von der verfügbaren Lichtenergie. Das Licht wirkt also nicht katalytisch, sondern wandelt sich gleichsam in stöchiometrischen Mengen in chemische Energie um.
Quantitative elektrolytische Reduktionen. I. Teil: Reduktion des dreiwertigen Eisens zu zweiwertigem
Authors: Nietz Edgar
Published: January 2005

Am Beispiel des Eisens wurden zunächst die Vorgänge an Diaphragmen (Tonzellen und Kollodiumzellen) während der Elektrolyse untersucht. Es stellte sich heraus, daß

eine geringe Eisenmenge entgegen der Richtung des Stromes in den Anodenraum diffundiert,

eine der Elektrolysendauer und der Anfangskonzentration des Eisens annähernd proportionale Eisenmenge infolge von Austauschadsorption durch die Zellwand zurückgehalten wird und

die Reduktion nicht vollständig ist, weil anodisch entstehende Oxydationsmittel (Persulfat) durch das Diaphragma in den Kathodenraum diffundieren.
Zur schnellelektrolytischen Bleibestimmung als Blei (4) oxyd
Authors: Töpelmann Herbert
Published: January 2005

(Zur Disposition vgl. die Aufstellung am Anfang der Arbeit)

Eine möglichst vollständige Abscheidung des Bleis als(4)oxyd wird erreicht durch Elektrolyse bei Zimmertemperatur, mit mittlerer, allmählich gesteigerter Stromstärke, mittlerer Säurekonzentration und Kupfernitratzusatz. Unter diesen S. 292 bis 293 näher bezeichneten Bedingungen Niederschlag erhalten.
Studien am Erdöl von Hodonin, I. Über Beziehungen naphthenbasischer Erdöle zu Terpenstoffen
Authors: Wenzel F. , Weiser H.
Published: January 2005

Unter geeigneten Arbeitsbedingungen läßt sich aus dem Erdöl von Hodonin bei der erstmaligen Fraktionierung im höchsten Temperaturgebiete eine scharf abgegrenzte, anscheinend recht einheitliche Fraktion abscheiden, was nach den bisherigen Vorstellungen über die Zusammensetzung der Erdöle nicht zu erwarten war.
Zur Chemie der ätherischen Öle. I. Untersuchung des Öls von Skimmia laureola
Authors: Wienhaus Heinrich , Rajdhan Tara Chand
Published: January 2005

Das Öl enthaält ungefähr 13% Terpene, und zwar d‐α‐Pinen und in ungleich größerer Menge d‐β‐Phellandren. Die Hauptbestandteile sind l‐Linalool mit etwa 18 und 1‐Linalyl‐acetat mit etwa 63%. Im höchstsiedenden Rest finden sich Azulen und Bergapten; Azulen entsteht erst bei der Destillation. Andere Säuren als Essigsäure sind an der Esterbildung nicht beteiligt; in geringer Menge erscheint Essigsäure im Vorlauf. Primäre oder sekundäre Alkohole, Aldehyde oder Ketone sind nicht oder nur spurenweise vorhanden.
Passivierbare Metalle in bimetallischen Elektrodenpaaren
Authors: Wolf Leopold
Published: January 2005

Es wird ein Prinzip der Anwendung passivierbarer Metalle als Bezugselektroden in bimetallischen Elektrodenpaaren beschrieben. Die metallische Bezugselektrode wird durch Zusatz geeigneter Passivatoren zu den zu titrierenden Lösungen passiviert bzw. passiv gehalten. Das Verhalten passivierbarer Bezugselektroden für potentiometrische Zwecke wird am Beispiel des Chroms theoretisch und praktisch eingehend dargelegt. Bisher wurden die folgenden Elektrodenpaare untersucht Cr/Ag, Cr/Hg, Cr/Pt, V2A/Ag, V2A/Hg, V2A/Pt sowie Chrom bzw. V2A‐Legierung kombiniert mit Silberelektroden 2. Art.
Die Reaktion von „Oxycellulose”︁ (oxydierter Cellulose) mit Nessler‐Reagens
Authors: Ditz Hugo , Ullrich Friedrich
Published: January 2005

Die erstmalig von H. Ditz (1907) beobachtete Reaktion der Oxycellulose mit Nessler‐Reagens, die in den letzten Jahren zum Nachweis von Bleichschäden und für die Kontrolle des Bleichvorganges von verschiedener Seite empfohlen wurde und in der Textilpraxis Anwendung gefunden hat, wurde an einer größeren Zahl von Hypochlorit‐‐Oxycellulosen hinsichtlich ihres Verlaufes in Abhängigkeit von ihrem durch die Kupferzahl charakterisierten Reduktionsvermögen geprüft.
Über die Löslichkeit des Lithiumcarbonates in kohlensäurehaltigem Wasser unter hohen Kohlendioxyddrucken und über die Eigenschaften solcher Lösungen
Authors: Haehnel Otto
Published: January 2005

1. Lithiumcarbonat geht beim Auflösen in CO2‐haltigem Wasser nicht als solches in Lösung sondern als Lithium‐hydrocarbonat.
Über die Verwendungsmöglichkeit des Lignins zur Herstellung von Aktivkohlen
Authors: Rassow B. , Lüde Reinh.
Published: January 2005

1. Es wurde die Möglichkeit einer technischen Verwertung von Ligninrückständen, insbesondere der bei dem Holzverzuckerungsverfahren nach Scholler‐Tornesch anfallenden „Tornesch”︁‐Ligninrückstände, besprochen und in Anbetracht des Umstandes, daß diese Lignine zur Zeit nur für Feuerungszwecke praktisch verwendet werden, nach einem einfachen und billigen Verfahren zur Veredelung dieses Stoffes gesucht.
Über die p‐Dimethylaminobenzalverbindungen von 4,6‐Dinitro‐1,3‐dimethyl‐5‐tertiär‐2‐acetyl‐benzol (Moschus‐Keton) und 1,3‐dimethyl‐5‐tertiär‐2‐acetyl‐benzol
Authors: Müller Arno
Published: January 2005

Die Versuche ergaben, daß weder Michlers‐Keton noch p‐Nitrosodimethylanilin als Ersatz von p‐Dimethylaminobonzaldehyd für den gedachten Zweck in Frage kommen.
Umwandlung einiger Sphäroproteine in Linearproteine bei Desaminierung, III
Authors: Jirgensons B.
Published: January 2005

Die Abhängigkeit der Viscosität von Lösungen des Desaminocaseins, Desaminoalbumins, Desaminohämoglobins und Desaminoedestins von der Konzentration und von der Zeit wurde untersucht. Es wurde festgestellt, daß im Gebiet niedriger Konzentration und beim Überschuß von Natriumhydroxyd die Viscositätszahlen ηsp/c mit wachsender Konzentration sich vermindern. In dieser Hinsicht sind die Desaminoproteine gleich den Polyacrylsäuren.
Viscositätsmessungen an Lösungen verschiedener Desaminoproteine
Authors: Jirgensons B.
Published: January 2005

Serumalbumin, Serumglobulin, Gliadin und Gelatine wurden mit Natriumnitrit und Essigsäure behandelt und die Viscosität von Lösungen der gewonnenen Desaminoproteine wurde gemessen. Die Viscositätszahlen verschiedener Desaminoproteine wurden verglichen. Die Lösungen der desaminierten Sphäroproteine haben höhere Viscosität als die Lösungen der unveränderten Sphäroproteine, was von der Änderung der Teilchenform (Umwandlung in Linearproteine) bedingt ist. Die Viscosität der Lösungen eines desaminierten Linearproteins (Gelatine) ist dagegen etwas kleiner als die Viscosität des unveränderten Linearproteins. Die Viscosität von Lösungen der Desaminoproteine ist unabhängig von dem Carboxylgehalt des Proteins.
Die Komplexverbindungen des Kupfer(II)‐azids, III. Nichtelektrolyte mit organischen Basen
Authors: Cirulis A. , Straumanis M.
Published: January 2005

Nichtelektrolyte des Kupferazids mit 38 organischen Basen sind dargestellt und ihre Eigenschaften auf den S. 309–323 beschrieben worden.
Molekulargewichtsbestimmung an Glykogenen durch Anwendung des Rayleighschen Gesetzes
Authors: Staudinger Hj. , Haenel‐Immendörfer I.
Published: January 2005

Die Gültigkeit des Rayleighschen Gesetzes für Glykogenlösungen wurde geprüft. Die theoretisch geforderte Proportionalität zwischen der Trübung einer Glykogenlösung einerseits und der Konzentration, dem Molekulargewicht und dem reziproken Wert der 4. Potenz der Wellenlänge des Lichtes andererseits konnte experimentell bestätigt werden. Eine einfache Mol.‐Gewichtsbestimmung an Glykogenen ist somit nach der Gleichung gegeben:

Die Konstante KL, wurde in 15%‐iger Magnesiumchloridlösung für das Filter (L1, λ = 615 μμ) zu 10,1.10−10 und für das Filter L1, (λ = 533 μμ) zu 17,4.10−10 bestimmt.
Zur formelmäßigen Erfassung der Zähigung organischer Hochpolymerer
Authors: Krüger H.‐E. , Broser W.
Published: January 2005

Nach Untersuchung der Bedingungen, die Viskositätskonzentrationsformeln erfüllen müssen, aus denen die Kenngrößen der Zähigung ermittelt werden sollen, werden die Bakersche und die schulzsche Gleichung als die für praktische Zwecke günstigsten näher untersucht und über eine Reihenentwicklung miteinander verglichen. Es ergibt sich, daß für kleines ηrel jeder schulzschen eine Bakersche Gleichung zugeordnet werden kann, beide Gleichungen in diesem Bereich also die gleichen Dienste leisten. Für höheres ηrel gilt nu die Bakersche Gleichung. Die in diese eingehende Konstante k besitzt für eine Reihe von Hochpolymeren den Wert. 2,5, für andere Substanzen, insbesondere Zellulosederivate, den Wert 6 bis 8.
Zur Kenntnis der Cellulosefasern 4. Mitteilung: Sorption, Quellung und Faserbau
Authors: Lauer Karl , König J. , Meske B.
Published: January 2005

Faßt man die Ergebnisse der Versuche zusammen, dann ergibt sich, daß durch chemische Einwirkungen wie sauren und oxydativen Abbau die Quellungs‐ und Sorptionseigenschaften der nativen Fasern nicht verändert werden. Dies bezieht sich auf die Eigenschaften in trockenem und naßen Zustand.
Hitzedenaturierung des Kaseins
Authors: Jirgensons B.
Published: January 2005

Kasein (nach Hammarsten) wurde bei verschiedenen Temperaturen erhitzt. Die Löslichkeit der denaturierten Kaseine in verschiedenen Lösungsmitteln wurde qualitative bestimmt. Die Viskosität von Lösungen der hitzedenaturierten Kaseine wurde gemessen. Es wurde festgestellt, daß die Lösungen des denaturierten Kaseins zäher sind, als die Lösungen des nativen Kaseins. Die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität wurde bestimmt. Es wurde die Schlußfolgerung gezogen, daß bei der Hitzedenaturierung, ebenso wie bei der Desaminierung, die korpuskularen Kaseinmoleküle aufgelockert und in faserige Teilchen verwandelt werden.
Über alkoxyphenylierte heterocyclische Verbindungen
Authors: Profft E. , Runge F. , Blanke H. J.
Published: January 2005

Bei Ergebnissen der jüngsten Zeit, namentlich bei der Synthese neuartiger Anästhetika(2)(3) hat sich gezeigt, daß bei Einführung höherer Alkoxy‐Gruppen in ein Grundmolekül eine wesentliche Wirkungspotenzierung, gemessen z. B. an den pharmazeutischen Eigenschaften der Substanz, eintritt. Überraschenderweise enttäuschten in dieser Hinsicht die Methoxy‐ und äthoxyverbindungen. Diese Tatsache ist insofern auffällig, als man bislang bei der Äthyxygruppe und früher bei der Methylgruppe die günstigste Wirkung als Arzneimittel vermutete

Aus diesem Grunde erschien es interessant, verschiedene an sich bekannte wertvolle Pharmaka unter dem Gesichtspunkt zu Überprüfen, wie sich bei ihnen die Einführung einer höheren Alkyoxygruppe auswirken würde. Die Propoxygruppierung hielten wir nach den letzthin gemachten Erfahrungen in dieser Hinsicht für besonders wertvoll

Darüber hinaus stellten wir in der Pyrazolreihe eine Reihe bisher noch nicht beschriebener Substanzen zum Zwecke der pharmakologischon Überprüfung dar. Leider stellte sich heraus, daß die Hydrochloride dieser Substanzen schwer wasserlöslich sind, so daß sie für eine praktische Verwendung nicht geeignet erscheinen.
Beiträge zur Kalorimetrie der Mischungsenthalpien leichtflüchtiger Flüssigkeiten
Authors: Möbius Hans‐Heinrich
Published: January 2005

Für ein Unterwasser‐Metallblock‐Kalorimeter vom Typ Frahm‐Merkel wird ein bewährtes Rechenschema zur Korrektur für den Wärmeaustausch mitgeteilt und verschiedene Effekte werden diskutiert, die bei der Messung von Mischungswärmen auftreten. Es wird gezeigt, auf welche Weise sich Mischungswärmen wechselnden Vorzeichens ein und desselben Systems durchgehend in Form von Abkühlungen messen und berechnen lassen.
Über die Bildungsweise der 2‐Oxynaphthoesäure‐(3)
Authors: Seidel F. , Wolf Leopold , Krause H.
Published: January 2005

Zur Aufklärung des Reaktionsmechanismus der Carboxylierung des Na‐β‐naphtholats konnte zunächst festgestellt werden, daß diese Reaktion lösungsmittelabhängig ist. Protonenakzeptoren fördern den Eintritt des CO2, in Gegenwart von Protonendonatoren wird die Carboxylierung stark gehemmt. Hinsichtlich der Wirkung einer Reihe von Lösungsmitteln ergab sich die Abstufung Dioxan > Pyridin > Diphenylamin > Toluol ≫ Butanol, Phenol. In Dioxan verläuft die Synthese der 2‐Oxynaphthoesäure‐1 bereits bei 20° auch ohne Anwendung von Druck.

Es konnte weiter nachgewiesen werden, daß Na‐β‐naphthylcarbonat nicht Zwischenprodukt der Synthese der 2‐Oxynaphthoesäure‐1 sein kann. Bei Carboxylierungsversuchen von Na‐β‐naphtholat in Äther bilden sich 2‐Oxynaphthoesäure‐1 und Na‐β‐naphthylcarbonat nebeneinander und zeigen keinerlei Tendenz, sich ineinander umzulagern. Die Anlagerung von CO2 an das Naphtholation erfolgt also direkt.

Eine Umlagerung des Dinatriumsalzes der 2‐Oxynaphthoesäure‐1 durch Erhitzen in inerten Gasen auf 200–250° zu 2‐Oxynaphthoesäure‐3 gelang nicht. Indessen erfolgt durch Erhitzen des Mononatriumsalzes im geschlossenen Gefäß unter N2 eine teilweise Umsetzung zu 2‐Oxynaphthoesäure‐3. Die Ausbeute steigt, wenn zusätzlich CO2 zugeführt wird. In Gegenwart von CO2 wird auch die erstgenannte Umlagerung möglich.

Es gelang, auch für die 3‐Stellung einen direkten Eintritt des CO2 wahrscheinlich zu machen. 1‐Benzyl‐2‐naphthol ließ sich in eine bisher unbekannte 1‐Benzyl‐2‐naphtholcarbonsäure‐3 überführen.

Es wird die Ansicht vertreten, daß die Bildung der 2‐Oxynaphthoesäure‐1 und der 2‐Oxynaphthoesäure‐3 aus Na‐β‐naphtholat und CO2 in einer druckabhängigen Reaktion ohne Bildung von Zwischenprodukten erfolgt. Das abgespaltene β‐Naphthol rührt von der Folgereaktion einmal gebildeten Mononatriumsalzes mit überschüssigem Na‐β‐naphtholat her.
Über hochsiedende Pyridinbasen. I. Gewinnung von Kollidin und Nitrokollidinen aus Teerbasen
Authors: Profft Elmar , Melichar Franz
Published: January 2005

Bislang nur als Abfallprodukte gewertete hochsiedende Teerbasen wurden einer chemischen Bearbeitung unterzogen. Aus Basenfraktionen vom Sdp. 146–200° konnten 2,4,6‐Kollidin und zusätzlich durch Nitrierung zwei isomere Nitrokollidine, das 3‐Nitro‐2,4,6‐kollidin und das 5‐Nitro 2,3,6‐kollidin, in reichlicher Menge gewonnen werden. Daneben wurde 3‐Nitro‐2,4‐lutidin isoliert.
Beitrag zur Carboxylierung des Thiophens mit Harnstoffchlorid und Oxalylchlorid
Authors: Kühnhanss Gerhard , Reinhardt Herbert , Teubel Johannes
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode zur Carboxylierung von Thiophen mit Harnstoffchlorid und Oxalylchlorid ohne Verwendung FRIEDEL‐CRAFTSscher Katalysatoren beschrieben. Die Einführung der Carboxylgruppe erfolgt in 2‐Stellung.

Die Anwendbarkeit dieser Reaktion wurde bei Halogenthiophenen, Methylthiophen, Acetylthiophen und 2‐Thiophencarbonsäureäthylester untersucht.
Über aliphatische Ketoalkohole
Authors: Nerdel Friedrich , Henkel Erich , Kayser Rotraud , Kannebley Günther
Published: January 2005

Es wird über Darstellung, chemische und physikalische Eigenschaften vom Pentanol‐2‐on‐3, Pentanol‐2‐on‐4, Hexanol‐3‐on‐4, Hexanol‐2‐on‐5, 3‐Methylhexanol‐3‐on‐4 und 3‐Methyl‐hexanol‐3‐on‐5 berichtet.
Versuche zur Gefügeuntersuchung von Tonerdepillen
Authors: Wencke K.
Published: January 2005

Die Oberflächengrößen verschieden verpreßter Tonerdepillen wurden mit Hilfe von Adsorptions‐ und Durchströmungsmethoden untersucht. Dabei zeigt sich, daß die Größe der „inneren Oberfläche”︁, die in der Größenordnung von 2,5 · 106 cm2/g liegt, unabhängig ist vom Berstdruck bei der Herstellung der Pillen. Die Größe der „äußeren Oberfläche”︁ beträgt etwa 1 · 104 bis 1 · 105 cm2/g und ist eine Funktion des Berstdruckes der Pillen.

Das Gefüge der Tonerdepillen zeigt bezüglich der Porenradien bis zu 1 · 10−5 cm keine Abhängigkeit vom Berstdruck. Die Grobstruktur ist aber vom Berstdruck abhängig, wenn auch den aus Durchströmungsmethoden gewonnenen Zahlen über Kapillarradien und Teilchengrößen kein absoluter Wert beizumessen ist.
Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. II. Röntgenographische Untersuchungen an Seltenerdoxyden Über das System Praseodymoxyd–Neodymoxyd
Authors: Wolf Leopold , Bärnighausen H. , Massonne J.
Published: January 2005

Das System Praseodymoxyd–Neodymoxyd wurde im Bereich zwischen „Pr6O11”︁ und Nd2O3 bei verschiedenen Glühtemperaturen und in Abhängigkeit vom Ausgangsmaterial röntgenographisch untersucht. Es treten bei den hochgeglühten Versuchsreihen (1000° C und 1350° C) unabhängig vom Ausgangsmaterial und bei 750° C im Falle der oxalatzersetzten Proben mehr oder weniger weit ausgedehnte anomale Mischkristallphasen von Fluoritstruktur, hexagonale Mischkristallphasen vom A‐Sesquioxydtyp und dazwischen die entsprechenden Zweiphasengebiete auf. Die genannten Phasenverhältnisse entsprechen nicht den Glühtemperaturen, sondern, bedingt durch unsere experimentelle Methode, niedrigeren „Einfriertemperaturen”︁. Letztere konnten durch Vergleich mit von anderer Seite veröffentlichten Untersuchungen ermittelt werden.

Die Farben der Praseodym–Neodymmischoxyde stehen, wie aus kristallchemischen Gründen verständlich ist, in direkter Beziehung zu den stark von der Temperatur abhängigen Phasenverhältnissen. Nur bei den durch Zersetzung der Nitrate bei 750° C erhaltenen Präparaten liegen auf Grund des lückenlosen Übergangs vom Fluorittyp zum C‐Sesquioxydtyp direkte Beziehungen zwischen Farbe und Zusammensetzung vor. Unter diesen Bedingungen sind im Bereich niederer Praseodymgehalte sehr genaue Schlüsse von der Farbe der Mischpräparate auf deren Zusammensetzung (Reinheit des Neodymoxyds in bezug auf Praseodym) möglich.

Von den Mischkristallphasen der Fluoritstruktur wurde der Gang der Gitterkonstanten in Abhängigkeit von der Zusammensetzung bestimmt und diskutiert. Die Überlegungen zum anomalen Verlauf der Gitterkonstantenkurven beruhen im Prinzip darauf, daß das binäre System Praseodymoxyd–Neodymoxyd als ternäre Kombination PrO2Pr2O3Nd2O3 aufgefaßt werden muß.
Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. III. Röntgenographische Untersuchungen an Seltenerdoxyden Zur Polymorphie des Neodymoxyds
Authors: Wolf Leopold , Bärnighausen H.
Published: January 2005

Im Zusammenhang mit Untersuchungen am System Praseodymoxyd‐Neodymoxyd(1) wurde an höchstgereinigtem Neodymoxyd die Umwandlung der kubischen C‐Form in die hexagonale A‐Form sowie die von anderer Seite beschriebene Rückverwandlung der A‐Form in die C‐Form erneut untersucht. Eine Rückverwandlung der A‐Form in die C‐Form konnte in keinem Falle verifiziert werden. Die polymorphe Umwandlung des Neodymoxyds C → A ist nicht reversibel. Für die Umwandlung C → A wurde der Einfluß von Lanthanoxyd und Samariumoxyd näher untersucht. Als Tiegelmaterial diente Sinterkorund; Platin erwies sich als untauglich.
Das Studium der Kinetik der Hydrierung von Ölen an festangeordneten Katalysatoren in kontinuierlich geführten Versuchen
Authors: Günther Gerhard
Published: January 2005

Ausgehend von gewissen Standardwerten der Temperatur, des Druckes und der Raumgeschwindigkeiten von Öl und Gas wurde der hydrierende Abbau von in Öl gelöstem Anilin in Abhängigkeit von wechselnden Versuchsbedingungen untersucht. Die Versuchstechnik, die Analytik und die Auswertung der Versuchsergebnisse werden beschrieben.

Es zeigte sich, daß die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse durchaus den Ansprüchen genügte.

Unter konstanten Bedingungen der Temperatur und des Druckes wurde die Abhängigkeit des Reaktionserfolges von der Verweilzeit untersucht. Der Abbau gehorcht etwa dem Gesetz CC0 e−kt. Unter spezieller Definition der Verweilzeit konnten k‐Werte errechnet werden.

Bei konstantem Druck und Raumgeschwindigkeiten wurden an den Katalysatoren 5058 und 8376 k‐Werte bei verschiedenen Temperaturen bestimmt und daraus Aktivierungsenergien nach ARRENIUS errechnet. Der reine WS2‐Katalysator hat höhere Aktivierungsenergie als der Tonerde‐WS2‐NiS‐Katalysator. Trotzdem baut er bei gleicher Temperatur Anilin stärker ab, was als größere Anzahl reaktionswirksamer Zentren gedeutet wurde.

Der Einfluß des H2‐Partialdruckes auf den Anilinabbau ist überraschend gering. Es wird deshalb angenommen, daß der geschwindigkeitsbestimmende Schritt des Anilinabbaus nicht unter Teilnahme von Wasserstoff vor sich geht, sondern eine Art „Vorbereitung der Anilinmolekel zur Reaktion”︁ ist.

Die Variation der Raumgeschwindigkeit des Hydriergases hat praktisch keinen Einfluß auf den Anilinabbau. Das Ergebnis konnte nur so gedeutet werden, daß im Hydrierofen unter den angewandten Bedingungen stets 2 Phasen vorliegen und der Abbau des Anilins vorwiegend in der flüssigen Phase vor sich geht.

Die Anilinabbaureaktion ist als Testreaktion für die vergleichende Bewertung von Katalysatoren geeignet, wie durch Vergleich mit anderen, bereits jahrelang bewährten Methoden festgestellt wurde.
Über ternäre flüssige Systeme. I
Authors: Leibnitz E. , Könnecke H.‐G. , Lipfert G.
Published: January 2005

Es wird im folgenden über die Ergebnisse der Löslichkeitsuntersuchungen ternärer flüssiger Systeme berichtet. Die Löslichkeitsisothermen von Benzol/Methanol (75% und 80%)/n‐Hexan, n‐Heptan, Cyclohexen wurden bei 20°, 40° und 60° C aufgenommen. Die Konoden und die Selektivitätsdiagramme, die den Flüssigkeits‐Dampfgleichgewichtskurven der Destillation entsprechen, sind angegeben. Die Abhängigkeit der Verteilungsquotienten von der Temperatur wurde für alle untersuchten Systeme und von der Alkoholkonzentration für das System Benzol/Methanol/ Cyclohexen berechnet.
Untersuchungen über Esterwachse
Authors: Fuchs W.
Published: January 2005

In den letzten Jahren habe ich mehrfach über unsere Arbeiten auf dem Wachsgebiet berichtet, und ich will heute die erste zusammenfassende Darstellung unserer Untersuchungen geben.
Untersuchungen über Stilbene. IV. 4‐Amino‐stilben‐aldehyd‐(4′)und 4‐Amino‐stilben‐carbonsäure‐(4′)
Authors: Drefahl Günther , Seeboth Helmut , Degen Walter
Published: January 2005

Beide Verbindungen wurden durch Kuppelung der Diazoniumverbindungen des p‐Aminobenzaldehyds bzw. der p‐Aminobenzoesäure mit p‐Acetamino‐zimtsäure als Reaktionspartner dargestellt.
Quartäre Ammoniumverbindungen von Monoaryläthern des Triäthanolamins
Authors: Drefahl Günther , Albert Walter
Published: January 2005

Kernsubstituierte β‐Bromäthylaryläther werden mit Diäthanolamin in Monoaryläther des Triäthanolamins umgewandelt und diese basischen Äther durch Alkyljodide in ihre quartären Salze überführt.
Über Mischsalzkontakte und ihr Verhalten im Ultraschallfeld. VI
Authors: Langenbeck Wolfgang , Dreyer Hans , Nehring Dietwart
Published: January 2005

Im Anschluß an eine frühere Arbeit wird über die Ergebnisse von Reihenmessungen an NiMg‐Mischsalzkontakten berichtet. Ein äquimolarer Mischkristall aus Nickelformiat und Magnesiumformiat besitzt die besten Hydriereigenschaften. Durch kurze Ultraschallbehandlung läßt sich die Aktivität von NiMg‐Mischformiatkontakten um 60 bis 150% erhöhen. Dagegen läßt sich die Aktivität von NiMg‐Mischoxalatkontakten durch Ultrabeschallung nur wenig steigern; die Aktivität dieser Kontakte ist unabhängig von der primär vorhandenen Kristallgröße. In vielen Fällen lassen sich verbrauchte Kontakte durch einfaches Nachreduzieren regenerieren, wobei auch die erhöhte Aktivität der ultrabeschallten Kontakte ohne erneute Beschallung bei der Regenerierung wieder erreicht wird.
Studien über die Oxydation von n‐Alkanen bei niederen Temperaturen (100°–130°C) mit Luft zu vorwiegend Fettsäuren. III. Die Analysenmethodik am Paraffinoxydat
Authors: Leibnitz E. , Hager W. , Heinze G. , Herrmann W. , Kaiser R. , Mittelstaedt O. , Moll H. , Schlief H.
Published: January 2005

Die für die Kennzeichnung und gegebenenfalls notwendige Zerlegung eines Paraffinoxydates angewandten Methoden werden beschrieben, insbesondere die notwendige Abwandlung der in der Fettanalytik üblichen Kennzahl‐Bestimmungen, da eine weitgehend gesicherte Bestimmung funktioneller Gruppen angestrebt werden mußte. Für ihre Bewertung und Einschätzung des ihnen noch anhaftenden Ungenauigkeitsgrades wurde eine besondere Methode entwickelt. Die dann sich ableitenden arithmetischen Beziehungen zwischen diesen Kennzahlen werden erläutert.
Eine neue Variante der Methode der inneren Elektrolyse. II. Bestimmung des Zinks
Authors: Sagortschew B. , Liptschinsky Al. , Schejtanow Chr. , Jordanow B.
Published: January 2005

Es wird im folgenden eine Methode beschrieben, die es gestattet, Zink durch innere Elektrolyse analytisch zu bestimmen. Seines hohen negativen Abscheidungspotentials wegen, wird als Anode Natriumamalgam verwendet. Zinkmengen vor der Größenordnung 100 mg bei 50° C und 50 mg bei Zimmertemperatur werden innerhalb 45 Minuten niedergeschlagen. Die Genauigkeit der Methode wird angegeben.
Basenstärke und Alkylierungsgeschwindigkeit aliphatischer, tertiärer Amine
Authors: Hünig Siegfried , Kiessel Max
Published: January 2005

Es wird die Synthese von tertiären Propyl‐ und Butylaminen beschrieben und deren Basizität sowie die Geschwindigkeit ihrer Reaktion mit Äthyljodid bestimmt.
Das Verhalten einiger Halbmetalle zu Wasserstoff bei hohen Temperaturen
Authors: Schäfer Rolf , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Versuche nach der Mitführungsmethode bei 1000–1100° C ergaben, daß beim Überleiten von Wasserstoff über geschmolzenes Germanium die Reaktion Gen + 1/2(H2) = (GeH) stattfindet.

Das Entsprechende konnte für Silicium wahrscheinlich gemacht werden. Dagegen ließ sich bei Zinn, Blei und Wismut eine Reaktion unter Bildung eines gasförmigen Hydrids nicht nachweisen.
Über den Nachweis von Schwefelspuren
Authors: Noddack Walter , Noddack Ida
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode zum Nachweis kleinster Schwefelmengen angegeben. Der Schwefel wird in Form von BaSO4 mit Trägersubstanzen abgetrennt, über BaS in H2O übergeführt und in einem Filter als Ag2S gebunden. Die kolorimetrische Bestimmung Ag2S wird durch Einsatz eines Reflexionsmessers mit Registriereinrichtung verbessert. — Eine weitere beträchtliche Steigerung der Empfindlichkeit wird durch Ausnutzung des photographischen Entwicklungsprozesses erreicht.
Beitrag zum Reaktionsmechanismus des Abröstens von gefällten Magnetiten zu γ‐Eisen(III)‐oxyden
Authors: Schrader Richard
Published: January 2005

Eine Serie gefällter Magnetite wird unter konstanten Bedingungen zu γ‐Eisen(III)‐oxyden abgeröstet. Die Fälltemperatur der Magnetite wird zur röntgenographisch bestimmten Teilchengröße und zum Ordnungszustand (Gitteraufrauhung) der daraus entstandenen γ‐Eisen(III)‐oxyde in Beziehung gesetzt. Weiterhin wird ein Zusammenhang zwischen der Teilchengröße und der pyknometrischen Dichte, sowie der Gitterkonstante aufgefunden. Es wird gezeigt, daß trotz des Röstprozesses die Feinheiten der Struktur des Magnetits, wie Primärteilchengröße und Ordnungszustand, erhalten bleiben. Das Abrösten der Magnetite zu γ‐Eisen(III)‐oxyden erfolgt demnach unter weitgehender Schonung des alten Gitters. Ein Zusammenbruch des Magnetitgitters und Neuaufbau des γ‐Fe2O3‐Gitters über die amorphe Phase kann ausgeschlossen werden.
Über die Polymerisation mit Hilfe von Metall‐Redoxsystemen. IV. Darstellung einiger Kupfer‐ und Eisenchelate und Untersuchung ihrer polymerisationsauslösenden Wirkung auf Methakrylate
Authors: Strubell W. , Baumgärtel H.
Published: January 2005

Es wird die Synthese von Kupfer‐ und Eisenchelaten des 1‐(Pyridyl‐2)‐2′‐phenyläthanon‐(2) und des Pyridoins beschrieben und ihre polymerisationsauslösende Wirkung in Redoxsystemen an Methakrylaten untersucht.
Herstellung von Küpenfarbstoffen mit Hilfe von Acrylsäurenitril
Authors: Schmidt‐Nickels Wilhelm
Published: January 2005

Anlagerungsmöglichkeiten von Acrylsäurenitril an Imidgruppen im Bereich der Küpenfarbstoffe werden besprochen. Produkte aus Dipyrazolanthron und Perylene‐3,4,9,10‐tetracarbonsäurediimid und ihre Derivate werden beschrieben.
Organische Katalysatoren. LI. Künstliche Dehydrasen IX
Authors: Mix Hermann , Krause Hans‐Walter , Reihsig Jonathan
Published: January 2005

Es wird die Darstellung einer Reihe von Säureamiden der 7‐Methyl‐isatin‐carbonsäure‐(4) und anderer in der Carboxylgruppe substituierter Verbindungen angegeben. Die Dehydraseaktivität dieser Verbindungen wird mitgeteilt. Zur Erklärung der Aktivität der 7‐Methyl‐isatin‐carbonsäure‐(4) wird eine Wasserstoffbrückenbindung zur Diskussion gestellt.
Zur Kenntnis der Trithiokohlensäure. II. Darstellung von Trithiokohlensäure‐diester durch die Umsetzung von Thiophosgen mit Thiolen und Thiophenolen
Authors: Runge Franz , El‐Hewehi Zaki , Taeger Eberhard
Published: January 2005

Die Darstellung von Trithiokohlensäure‐diester durch die Umsetzung von Thiophosgen mit aliphatischen, alicyclischen, aromatischen, araliphatischen und heterocyclischen Thiolen wird beschrieben.
Trennverfahren für mehrkomponentige Alkalisalzlösungen
Authors: Rombock L. , Serowy F.
Published: January 2005

Zur Erklärung der Bildung von Salzlagerstätten ozeanischen Ursprungs wurde von Geologen und Physikochemikern der Gedanke des Auskristallisierens aus den in Frage kommenden, heterogen zusammengesetzten Mineralsalzlösungen unter dem Einfluß eines Temperaturgefälles herangezogen. Es wird gezeigt, daß auch andere Mehrkomponenten‐Lösungen beim Eindampfen im Temperaturgefälle unterschiedliche Bodenkörper gegenüber der isothermen Eindampfung zeigen. Es wurde das System NaClKClNaNO3KNO3H2O beim Eindampfen im Temperaturgefälle untersucht. Salze, die sich im Bereich niedriger Temperaturen ausscheiden, werden nach Literaturangaben als kryophil und Salze, die sich im Bereich höherer Temperaturen ausscheiden, als thermophil bezeichnet. Die Chloride und Nitrate des Natriums und des Kaliums sind kryophil. In den Zweisalzsystemen läßt sich eine zeitlich gleichzeitige, aber räumlich getrennte Auskristallisation feststellen. Die getrennte Auskristallisation von NaCl und KNO3 aus im Temperaturgefälle eingedampften Lösungen kann zur Herstellung von Konversionssalpeter ausgenutzt werden. Es wird gegenüber dem isothermen Eindampfen ein Arbeitsgang erspart.
Über einige unsymmetrische Disulfide
Authors: Runge F. , Jumar A. , Held P.
Published: January 2005

Es werden unsymmetrische, heterocyclisch‐aromatische Disulfide durch Reaktion von aromatischen Sulfenylchloriden mit heterocyclischen Mercaptanen, Mercaptiden und Mercaptomagnesiumhalogeniden synthetisiert. Pyridyl‐2‐, Pyridyl‐4‐, 6‐Methylpyridyl‐2‐ und Thienyl‐2‐aryldisulfide werden beschrieben. Zur Festlegung der Konstitution von Pyridyl‐2‐aryldisulfiden werden die Ultrarotspektren von Pyridinthion‐(2) und Pyridyl‐2‐phenyldisulfid miteinander verglichen. An den dargestellten Disulfiden werden Radikaldissoziation und Thermochromie beobachtet.