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Untersuchungen des ersten S‐Positionsisomers von Bis(ethylendithio)tetrathiafulvalen
Authors: Hudhomme Piétrick , Blanchard Philippe , Sallé Marc , Moustarder Soazig Le , Riou Amédée , Jubault Michel , Gorgues Alain , Duguay Guy
Published: July 2007

Lohnende Ziele für die Synthese leitfähiger Materialien sind die Verbindungen 1–3, die das Tetrathiafulvalengerüst enthalten. 1 und ein Bis(methylsulfanyl)‐Analogon konnten jetzt synthetisiert werden; ihr Oxidationsverhalten ähnelt dem der Titelverbindung, deren Radikalkationensalze organische Supraleiter sind. Das TTF‐Gerüst von 1 ist nahezu planar, und die äußeren Schwefelatome sind am Aufbau des Netzwerks im Kristall beteiligt.

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Auf dem Weg zu einem Biosensor für γ‐Strahlen
Authors: De Groot Franciscus M. H. , Gottarelli Giovanni , Masiero Stefano , Proni Gloria , Spada Gian Piero , Dolci Nicoletta
Published: July 2007

Die säulenförmige cholesterische Mesophase aus dem Dinucleosidphosphat d(GpG) und Wasser verringert ihre Ganghöhe, wenn sie γ‐Strahlung ausgesetzt wird. Dieser Effekt kann direkt mit einem optischen Mikroskop aus der Messung des Abstands zwischen den Fingerprintlinien abgelesen werden. Die inverse Ganghöhe korreliert zwischen 0 und 20 kGy linear mit der absorbierten Dosis.
IR‐spektroskopischer Nachweis für das Fehlen von zur Struktur gehörenden Hydroxygruppen in Cloverit
Authors: Thibault‐Starzyk Frédéric , Janin André , Lavalley Jean‐Claude
Published: July 2007

Keine oder nur geringe Brönsted‐Acidität zeigt nach quantitativen IR‐spektroskopischen Untersuchungen das großporige Molekularsieb Cloverit. Nur 3.5% der nach der Röntgenstrukturanalyse pro Elementarzelle erwarteten 192 Hydroxygruppen lassen sich nachweisen; sie sind auf Fehlstellen im Festkörper zurückzuführen.
Zwischenstufen in der intramolekularen asymmetrischen Heck‐Arylierung von Dihydrofuranen
Authors: Hii K. K.(Mimi) , Claridge Timothy D. W. , Brown John M.
Published: July 2007

Durch Doppelbindungsisomerie entsteht in der Reaktion des Pd‐Komplexes (rechts) mit 2,3‐Dihydrofuran eine Pd‐Alkyl‐Verbindung mit unerwarteter Struktur, die bis ‐40°C stabil ist. Der Mechanismus dieser asymmetrischen Heck‐Reaktion wurde durch NMR‐Spektroskopie untersucht (↶PaPb = (S)‐BINAP).

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Metallorganische Homogenkatalyse – Quo vadis?
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Cornils Boy
Published: July 2007

Die Homogenkatalyse war der Schlüssel zum Erfolg der metallorganischen Chemie. Am Anfang dieser Entwicklung stand die bahnbrechende Entdeckung der Hydroformylierung durch Otto Roelen (1938), die nicht nur riesige Produktionsanlagen mit sich brachte, sondern auch die systematische Erforschung der katalytischen Eigenschaften einer ständig steigenden Zahl von Organometallverbindungen auslöste. Eine Weiterentwicklung der chemischen Industrie hin zu umweltverträglichen, energiesparenden und zudem wirtschaftlichen Produktionsverfahren ist zweifellos abhängig von besseren Katalysatoren, sei es im Bereich der Grundchemikalien oder der Feinchemikalien und Polymere. Molekular definierte, maßgeschneiderte Katalysatoren sind die sicherste Voraussetzung für Chemoselektivität, und genau aus diesem Grund bilden die metallorganischen Verbindungen mit ihrer überwältigenden Vielfalt an Strukturen und Zusammensetzungen den erfolgversprechendsten Ansatz („maßgeschneiderte Katalysatoren”︁). Dabei seien die von Wilkinson vorgestellten Katalysatoren des Typs [HRh(CO){P(C6H5)3}3] und [ClRh{P(C6H5)3}3] als herausragende Beispiele genannt. Aber auch prozeßtechnische Überlegungen (z. B. Katalysatorabtrennung, Stoff‐ und Energiebilanz) müssen hierbei berücksichtigt und in die Kostenbetrachtung einbezogen werden. Die folgende Übersicht versucht, gegenwärtige Anforderungen und zukünftige Trends der angewandten metallorganischen Katalyse — eines „intellektuellen Handwerks”︁ mit Zukunft — kritisch zu beleuchten.
Die Biosynthese von Vitamin B1 (Thiamin): ein Beispiel für biochemische Vielfalt
Authors: Spenser Ian D. , White Robert L.
Published: July 2007

Die Aufklärung der Biosynthesewege zu Thiamin (Vitamin B1) und dessen Pyrophosphatester, dem wichtigen Coenzym Cocarboxylase, ist und bleibt für Forscher eine Herausforderung. Die Thiamin‐Biosynthese gliedert sich in die voneinander unabhängigen Synthesewege zur Pyrimidin‐Einheit 4‐Amino‐5‐hydroxymethyl‐2‐methylpyrimidin und zur Thiazol‐Einheit 5‐(2‐Hydroxyethyl)‐4‐methylthiazol sowie den Weg dieser Untereinheiten zum Vitamin. Die Schritte des letztgenannten Prozesses wurden vor ungefähr zwanzig Jahren vollständig aufgeklärt. Dabei stellte sich heraus, daß sich der Syntheseweg in aeroben Bakterien und Hefen zu einem gewissen Grad vom Syntheseweg in Enterobakterien unterscheidet. Dagegen sind die Synthesewege zu den Untereinheiten noch nicht zufriedenstellend erforscht. Die Pyrimidin‐ und die Thiazol‐Einheit entstehen in Bakterien und in Hefen auf unterschiedlichen Synthesewegen. Eine Schwierigkeit war, daß das Einbaumuster markierter Vorläufer, das von verschiedenen Arbeitsgruppen bei unterschiedlichen Mikroorganismen festgestellt wurde, nicht mit einem einzigen Biosyntheseweg für jede der beiden Untereinheiten in Einklang war. Man ist heute davon überzeugt, daß in Enterobakterien und Hefen unterschiedliche Wege vorliegen, so daß die Biosynthese von Vitamin B1 ein Beispiel für biochemische Vielfalt ist. Darüber hinaus war die geringe Menge an Thiamin, die in mikrobiologischen Kulturen synthetisiert wird (ca. 15 μg pro Liter Kultur), eine weitere Schwierigkeit. Daher waren die Untersuchungen bis in die jüngste Zeit entweder auf die Verwendung radioaktiver Tracer oder den Einsatz stabiler Isotope mit anschließender massenspektrometrischer Analyse beschränkt. Wie bekannt, führen beide Methoden zu Problemen bei der Interpretation der Resultate. Die Hochfeld‐13C‐NMR‐Spektroskopie, die aussagekräftigste moderne Methode zur Ermittlung von Einbaumustern, wurde erst kürzlich erfolgreich zur Untersuchung der Thiamin‐Biosynthese eingesetzt. Wegen dieser prinzipiellen und experimentellen Schwierigkeiten sind selbst die ersten Vorläufer der beiden relativ einfachen heterocyclischen Untereinheiten von Thiamin nicht eindeutig erkannt. Die Suche nach den Zwischenstufen, die Untersuchung der Enzyme und die Identifizierung der beteiligten Gene sind Gegenstand der aktuellen Forschung.
A Novel Strategy towards the Total Synthesis of Cyclopeptide Alkaloids
Authors: Zhu Jieping , LaIub T. , Chastanet J. , Beugelmans R.
Published: July 2007

14gliedrige Cyclopeptide sind gespannt (J. Zhu) oder nur starr (U. Schmidt) und deshalb schwierig herzustellen. Nach Meinung von U. Schmidt ist der Neuigkeitsgrad der Arbeit von Zhu et al. geringer, als von diesen behauptet, während Zhu als ein herausragendes Merkmal seiner Synthese sieht, daß es gelang, die Ringöffnung von 1 durch Angriff einer Base zu vermeiden.

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Ein neuer Weg zu Tetracarba‐nido‐octaboranen(8); Struktur eines 6,9‐Diferra‐5,7,8,10‐tetracarba‐nido‐decaboran(10)‐Derivats
Authors: Wrackmeyer Bernd , Schanz Hans‐Jörg , Milius Wolfgang
Published: July 2007

Das erste Polyboran mit sechs Heteroatomen, 3, wird gebildet, wenn das neue Tetracarba‐nido‐octaboran(8) 2, das leicht aus der Reaktion von 1 mit Et2BH zugänglich ist, mit [Fe3(CO)12] reagiert.

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Solvensstimulierte Lumineszenz eines supramolekular assoziierten dreikernigen Gold(I)‐Komplexes mit starken intermolekularen Au‐Au‐Wechselwirkungen
Authors: Vickery Jess C. , Olmstead Marilyn M. , Fung Ella Y. , Balch Alan L.
Published: July 2007

Intensiv gelb ist die Lumineszenz, die durch die Zugabe eines Tropfens Lösungsmittel zu farblosen Kristallen von [Au3(CH3NCOCH3)3] ausgelöst wird, wenn diese vorher mit Licht aus dem nahen UV‐Bereich bestrahlt wurden. Die trigonal‐prismatische Stapelung der Moleküle des dreieckigen Clusters im Kristall (siehe rechts) gibt Hinweise auf eine mögliche Erklärung für die Lumineszenz.

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Enantioselektive Synthese von Doppel‐ und Tripelhelicaten mit Silber(I)‐Zentren: die Rolle von Stapelwechselwirkungen
Authors: Provent Christophe , Hewage Sujatha , Brand Guy , Charbonnière Loïc J. , Williams Alan F. , Bernardinelli Gérald
Published: July 2007

Trotz nahezu identischer Konformation der Liganden im Komplex sind die Strukturen der Ag1‐Komplexe von 1 und 2 deutlich verschieden: eine Doppelhelix mit P‐Chiralität bzw. eine Tripelhelix (siehe rechts). Der Grund dürften starke Stapelwechselwirkungen der Liganden im zweiten Fall sein.

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Das bisher iodreichste Polyiodid: Herstellung und Struktur von Fc3I29
Authors: Tebbe Karl‐Friedrich , Buchem Rita
Published: July 2007

Ketten und Bänder enthält FcI9.67 als Substrukturen, die unter Verwendung bis zu sechsfach koordinierter Iodatome zu einem neuartigen Raumnetz verknüpft werden (siehe unten). In dessen Hohlräume sind die Ferrocenium‐Ionen Fc+ eingelagert. Diese Kationen stabilisieren in kristallinen Festkörpern nicht nur bekannte Polyiodid‐Ionen, sondern auch FcI9.67, das als dreifach geladenes Nonacosaiodid Fc3I29 beschreibbar und das bisher iodreichste Polyiodid ist.

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Die Strukturen der Anionen [W(CH3)7]− und [Re(CH3)8]2−
Authors: Pfennig Valérie , Seppelt Konrad , Robertson Neil
Published: July 2007

Überdacht‐oktaedrisch bzw. quadratisch‐antiprismatisch sind die Strukturen der homoleptischen Anionen [W(CH3)7]− und [Re(CH3)8]2‐. Damit zeigen diese Anionen im Gegensatz zu den Neutralmolekülen [W(CH3)6] und [Re(CH3)6] keine Strukturanomalie. Das Bild rechts zeigt die Struktur von [Li(OEt2)][W(CH3)7] ohne das Diethylethermolekül.

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Selbsterkennung und ‐organisation bei der Bildung von Gallium(III)‐Tripelhelicaten mit Brenzcatechin‐haltigen Liganden
Authors: Caulder Dana L. , Raymond Kenneth N.
Published: July 2007

Eine erstaunliche Fähigkeit zur Selbsterkennung zeigt sich, wenn man eine Mischung aus drei verwandten Liganden, die je zwei chelatisierende Brenzkatechingruppen enthalten und sich lediglich im Abstand zwischen diesen Gruppen unterscheiden, mit GaIII‐Ionen und KOH in MeOH bei Raumtemperatur umsetzt (siehe schematische Darstellung unten). Aus den starren, stabförmigen Liganden L und den dreiwertigen Metallzentren M entstehen M2L3‐Tripelhelices, die jeweils nur eine Sorte Ligand aufweisen.

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Synthese, Struktur und Reaktivität von [Cp2Ti(HBcat)(PMe3)]: ein Monoboran‐σ‐Komplex
Authors: Muhoro Clare N. , Hartwig John F.
Published: July 2007

Eine signifikante B‐H‐Wechselwirkung kennzeichnet die TiII‐Verbindung 1, den ersten Monoboran‐σ‐Komplex. Dieser Komplex geht eine Ligandenaustauschreaktion mit CO zu 2 ein und überträgt Catecholboran auf Diphenylacetylen (Bildung von 3).

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Synthese und katalytische Wirkung von dendritischen Diphosphan‐Metallkomplexen
Authors: Reetz Manfred T. , Lohmer Gunther , Schwickardi Renate
Published: July 2007

Für Heck‐Reaktionen und Hydroformylierungen eignen sich Dendrimere, die mit Palladium (siehe 1) bzw. Rhodium beladen sind. Ein geeignetes Dendrimer mit 16 äußeren Bis(diphenylphosphinomethyl)amino‐Endgruppen ließ sich in einer Stufe durch Phosphinomethylierung eines käuflichen Polyaminodendrimers herstellen.

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Synthese eines neungliedrigen, maskierten Endiin‐Analogons mit DNA‐intercalierender und DNA‐spaltender Aktivität
Authors: Takahashi Takashi , Tanaka Hiroshi , Yamada Haruo , Matsumoto Takuyuki , Sugiura Yukio
Published: July 2007

Zehnmal aktiver bei der Spaltung von DNA als andere bekannte Endiine ist die Hybridverbindung, die sowohl die neungliedrige Endiinstruktur des Kedarcidin‐Chromophors als auch die intercalierende Gruppe — einen Naphthoatrest — des Neocarcinostatin‐Chromophors enthält. Sogar in Gegenwart von nur 10–20 μM der mit einem Phthalat‐„ Trigger”︁ versehenen Vorstufe 1 der aktiven Verbindung entsteht die lineare DNA.

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Induzierung und signifikante Stabilisierung einer flüssigkristallinen Phase durch Komplexierung eines Polymer‐Rückgrats, das sich von 2,6‐Bis(amino)pyridin ableitet, mit einer Phenylbenzoesäure
Authors: Kato Takashi , Kubota Yasuo , Uryu Toshiyuki , Ujiie Seiji
Published: July 2007

Thermisch sehr stabil (bis 350°C) ist das supramolekulare mesogene Polyamid, das durch Selbstorganisation bei der Komplexbildung zwischen einem Nylon mit Pyridineinheiten im Rückgrat und einer Phenylbenzoesäure entsteht. Die vermutliche Struktur des wasserstoffbrückengebundenen Komplexes ist rechts schematisch gezeigt.

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Anomale Verschiebung in den Fluoreszenzspektren eines Dendrimers hoher Generation in unpolaren Lösungsmitteln
Authors: Devadoss Chelladurai , Bharathi P. , Moore Jeffrey S.
Published: July 2007

Die Größe und die Form der Moleküle des Kohlenwasserstoff‐Lösungsmittels beeinflussen maßgeblich das Ausmaß der anomalen Verschiebung des Charge‐Transfer(CT)‐Fluoreszenzmaximums eines Dendrimers höherer Generation (das rechts schematisch dargestellt ist). Dessen Moleküle liegen dabei nicht mehr in einer offenen, ausgedehnten Form, sondern kompakt und kugelförmig vor, und in Pentan ist deren Dipolmoment im CT‐Zustand größer als in Cyclohexan.

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Synthese und Struktur neuartiger MnIII‐und MnV‐Komplexe; eine milde Methode zur Bildung von MnN‐Bindungen
Authors: Bois J. Du , Tomooka Craig S. , Hong Jason , Carreira Erick M. , Day Michael W.
Published: July 2007

Für die Aminohydroxylierung von Alkenen und damit als stickstoffübertragende Reagentien scheinen die neuartigen MnN‐Verbindungen vom Typ 1 gut geeignet zu sein, wie anhand der Reaktion mit Styrol gezeigt werden konnte. Die Nitridomangan(v)‐Komplexe 1, die Schiff‐Basen als Liganden enthalten, wurden aus den entsprechenden MnIII‐Vorstufen durch eine neue, milde Oxidation hergestellt.

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Übergangszustände für Elektronentransferreaktionen: gebunden oder nicht gebunden?
Authors: Zipse Hendrik
Published: July 2007

Ein dritter Weg neben den bekannten Outer‐sphere‐ und Inner‐sphere‐Prozessen ist laut neueren quantenmechanischen Studien bei Elektronentransfer(ET)‐Prozessen noch zu berücksichtigen. Dieser neue Outer‐sphere‐Reaktionstyp über „gebundene”︁ Übergangszustände zeigt klare stereochemische Präferenzen sowie signifikante intermolekulare Orbitalüberlappung im Übergangszustand. Im Unterschied zu Innersphere‐ET‐Reaktionen kommt es während der Reaktion jedoch zu keiner Bindungsbildung.
Einkernige Pentalen‐ und Methylpentalen‐Komplexe von Titan, Zirconium und Hafnium
Authors: Jonas Klaus , Kolb Peter , Kollbach Guido , Gabor Barbara , Mynott Richard , Angermund Klaus , Heinemann Oliver , Krüger Carl
Published: July 2007

Nicht nur Einkernkomplexe mit nur einem Pentalen‐ oder Methylpentalenliganden, sondern auch homoleptische Titan‐, Zirconium‐ und Hafniumkomplexe mit zwei η8‐C8H6‐ oder η8‐C8H5CH3‐Liganden können hergestellt werden. Die Synthesen sind ausgehend von den entsprechenden Metallocendihalogeniden denkbar einfach. Mit [ZrCl4(thf)2] reagiert der homoleptische Pentalen‐Komplex 1 zum Dichloro‐Komplex 2, dem ersten einkernigen „Halbsandwichkomplex”︁ mit einem Pentalenliganden.

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Zum Auftreten von oxametallacyclischen Intermediaten in der [Mn(salen)]‐katalysierten asymmetrischen Epoxidierung
Authors: Finney Nathaniel S. , Pospisil Paul J. , Chang Sukbok , Palucki Michael , Konsler Reed G. , Hansen Karl B. , Jacobsen Eric N.
Published: July 2007

Über einen wesentlich einfacheren Mechanismus als kürzlich vorgeschlagen verläuft die [Mn(salen)]‐katalysierte asymmetrische Epoxidierung von Alkenen: Nicht Oxametallacyclen wie B oder B′ sind die Intermediate, sondern Radikalspezies wie A, die durch direkten Angriff des Alkens an den Oxomangankatalysator entstehen. salen = N,N′‐Bis(salicyliden)ethylendiamin‐Dianion.

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NADH‐induzierte Einflüsse auf die Koordination des Nickels im aktiven Zentrum der löslichen Hydrogenase aus Alcaligenes eutrophus: XAFS‐Untersuchungen an drei ESR‐spektroskopisch unterscheidbaren Zuständen
Authors: Müller Arnd , Erkens Andreas , Schneider Klaus , Müller Achim , Nolting Hans‐Friedrich , Solé Vicente Armando , Henkel Gerald
Published: July 2007

Ebenfalls ein heterodinucleares Ni‐Fe‐S‐Zentrum wie die Hydrogenase aus Desulfovibrio gigas hat die wesentlich komplexere lösliche Hydrogenase aus dem Bakterium Alcaligenes eutrophus, wie die hochauflösende Röntgenabsorptionsspektroskopie zeigt. Die reduktive Aktivierung dieses Enzyms mit NADH führt zu einer substantiellen änderung in der Koordination des Nickels, was vermutlich auf spezifische Substrateigenschaften zurückzuführen ist. Rechts ist ein Modell für das aktive Zentrum nach NADH‐Reduktion gezeigt.

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Supraleitung und Chemie
Authors: Simon Arndt
Published: July 2007

Die mikroskopische Theorie von Bardeen, Cooper und Schrieffer lieferte ein grundsätzliches physikalisches Verständnis des Phänomens Supraleitung. Die Theorie stellt allerdings keinen direkten Stoffbezug her. Ausgehend von den speziellen Bindungsverhältnissen in Carbiden und Carbidhalogeniden der Seltenerdmetalle wird eine allgemeine Vorstellung entwickelt, die die Entstehung von Supraleitung auf eine Tendenz von Leitungselektronen zur (paarweisen) Lokalisierung zurückführt. Diese Vorstellung wird anhand elektronischer Bandstrukturen konkretisiert und mit existierenden physikalischen Modellen für eine Paarung der Elektronen im Ortsraum verglichen. Die Übertragbarkeit der Vorstellung auf die im letzten Jahrzehnt gefundenen Hochtemperatursupraleiter wird diskutiert.
[Sn6(PR)6], [Sn3(PR)2Cl2] und [Cu24(PR)12] R = Triorganosilyl): neue Zinn‐ und Kupfer‐Phosphandiyl‐Cluster
Authors: Driess Matthias , Martin Stefan , Merz Klaus , Pintchouk Vassilli , Pritzkow Hans , Grützmacher Hansjörg , Kaupp Martin
Published: July 2007

Neue Strukturmotive bei Haupt‐ und Nebengruppenmetall‐Phosphandiyl‐Clustern konnten mit dor Synthese der Titelverbindungen 1, 2 und 3 realisiert werden. Sie entstehen durch komplexe Brønsted‐Säure‐Base‐Reaktionen aus den entsprechenden primären Silylphosphanen und inerten Stannandiylderivaten bzw. [{CuOtBu}4]. Alle drei Verbindungen kommen ohne terminale Donorliganden an den Metallzentren aus. R = Triorganosilyl.

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Molekular geprägte Polymere als Enzymmodelle mit starker Esteraseaktivität
Authors: Wulff Günter , Groß Thomas , Schönfeld Rainer
Published: July 2007

Wie katalytische Antikörper, können molekular geprägte Polymere fungieren, wenn die Hohlräume im Polymer nicht nur die richtige Form haben, sondern auch noch katalytisch wirksame Gruppen enthalten. Es ist jetzt gelungen, für die basenkatalysierte Esterhydrolyse geprägte Polymere herzustellen (siehe Bild), die typische Eigenschaften wie Michaelis‐Menten‐Kinetik, kompetitive Hemmung, Turnover und Selektivität mit guter katalytischer Aktivität verbinden.

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Ein (Polyoxo)(polyolato)tantal (V)‐Komplex mit einem doppeladamantanartigen [Ta7O12]11+‐Kern
Authors: Hegetschweiler Kaspar , Raber Thomas , Reiß Guido J. , Frank Walter , Wörle Michael , Currao Antonio , Nesper Reinhard , Kradolfer Thomas
Published: July 2007

Ausschließlich über gemeinsame Ecken sind die sieben TaO6‐Oktaeder im ungeladenen Komplex [H‐11Ta7O12(tdci)6] miteinander verknüpft (tdci = 1,3,5‐Tridesoxy‐1,3,5‐tris(dimethylamino)‐cis‐inosit). Die Abbildung rechts (nur ein tdci‐Ligand ist dargestellt) verdeutlicht die Ta7O30‐Doppeladamentanstruktur. Diese ist im Vergleich zu den Strukturen der bisher beschriebenen, hauptsächlich kantenverknüpften Polyoxometallat‐Ionen ungewöhnlich locker aufgebaut.

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Metallcluster aus ecken‐ und flächenverknüpften adamantanartigen Einheiten: eine neue Topologie bei Mehrkernkomplexen
Authors: Brechin Euan K. , Harris Steven G. , Parsons Simon , Winpenny Richard E. P.
Published: July 2007

Die Vermeidung von Metall‐Metall‐Bindungen ist ein wesentlicher Faktor,/der die Bildung des neunkernigen Cobaltkomplexes [Co9(chp)18] begünstigt (Gerüststruktur siehe rechts: chp = 6‐Chlor‐2‐pyridonat). Überraschend war, daß dieser Komplex homoleptisch ist, entstehen doch mit Ni statt Co zwar ähnlich aufgebaute (Doppeladamantangerüst), aber erwartungsgemäß heteroleptische Komplexe.

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Selbstorganisation von Li12S6O6N12‐Clustern aus Diazasulfit‐Anionen
Authors: Brask Justin K. , Chivers Tristram , Parvez Masood , Schatte Gabriele
Published: July 2007

Je nach Art des Restes am Stickstoffatom werden durch Umsetzung von RNSO mit LiNHtBu zwei 36atomige Hauptgruppenelementcluster vollkommen verschiedener Struktur erhalten (R = tBu, SiMe3). Die rechts abgebildete tBu‐Verbindung läßt sich als Aggregat dreier hexagonal‐prismatischer Einheiten auffassen.

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Die Kontroverse um den Mechanismus der Jacobsen‐Katsuki‐Epoxidierung
Authors: Linker Torsten
Published: July 2007

Radikalisch oder über Manganaoxetane, das ist die Frage bei der Jacobsen‐Katsuki‐Epoxidierung (siehe rechts). Neueste Untersuchungen zeigen, daß der Mechanismus der Epoxidierung stark von den Substituenten an der Doppelbindung und den Reaktionsbedingungen abhängt.

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Absoluter Drehsinn der Verdrillung um die C12‐C13‐Bindung des Retinalchromophors von Rinderrhodopsin ‐ Excitonkopplungs‐CD‐Spektren von 11,12‐Dihydroretinalanaloga
Authors: Tan Qiang , Lou Jihong , Borhan Babak , Karnaukhova Elena , Berova Nina , Nakanishi Koji
Published: July 2007

Einsichten in den Sehtransduktionsprozeß: Entscheidend für das Verständnis des Sehtransduktionsprozesses auf molekularer Ebene sind genaue Informationen über die Struktur des Retinalchromophors im Rhodopsin. Die Excitonkopplungs‐Circulardichroismus(CD)‐Spektren von opsingebundenen 11,12‐Dihydroretinalen zeigen negative Bandenpaare („Couplets”︁) mit Nulldurchgang und belegen damit, daß die Ebenen B und C wie rechts gezeigt um die C12C13‐Bindung gegeneinander gekippt sind.

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5,6,11,12,17,18‐Hexadehydro‐1,4,7,10,13,16‐hexaethinyltribenzo[a,e,i]cyclododecen: Synthese und CpCo‐katalysierte Cycloisomerisierung zu den ersten superdelokalisierten Oligophenylenen
Authors: Eickmeier Christian , Junga Heiko , Matzger Adam J. , Scherhag Frank , Shim Moonsub , Vollhardt K. Peter C.
Published: July 2007

Die größte Untereinheit des Kohlenstoffallotrops „Graphin”︁ und eine mögliche Vorstufe zum cyclischen [6]Phenylen Anti‐Kekulen ist die Titelverbindung 1. Einfache und zweifache CpCo‐katalysierte Cycloisomerisierungen lieferten das entsprechende gewinkelte [3]‐ bzw. [5]Phenylen, deren spektroskopische Daten auf Superdelokalisierung hinweisen.

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Phasenumwandlung und Phasenstabilität in epitaktisch gewachsenen β‐GaN‐Filmen
Authors: Trampert Achim , Brandt Oliver , Ploog Klaus H.
Published: July 2007

Die Herstellung von phasenreinem GaN — grundlegend für die Anwendung in optoelektronischen Bauelementen — wird durch die Existenz zweier Polytypen (α‐GaN hexagonal, β‐GaN kubisch, metastabil) erschwert. Wichtig für die Phasentransformation von β‐ zu α‐GaN sind die Grenzflächenorientierung zwischen der kubischen Matrix und der polytypen hexagonalen Ausscheidung und der Einfluß der besonderen Natur der Grenzfläche auf die Stabilität dieses transformierten Polytyps.

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Mehrschichtige Dendrimer‐Polyanhydrid‐Verbundfilme auf Glas‐, Silicium‐ und Goldwafern
Authors: Liu Yuelong , Bruening Merlin L. , Bergbreiter David E. , Crooks Richard M.
Published: July 2007

Ein klettverschlußartiges Verbundsystem, bei dem Dendrimere als Kletten und ein reaktives Anhydridcopolymer als Wolle fungieren (siehe schematische Darstellung rechts), ist aus kommerziell erhältlichen Reagentien leicht zugänglich. Die 10–50 nm dicken Filme aus alternierenden Schichten der beiden Komponenten wurden auf Glas‐, Silicium‐ und goldbeschichteten Siliciumwafern hergestellt.

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Neue Anwendung von N‐Acylimiden als chirale Auxiliare für Aldol‐ und Diels‐Alder‐Reaktionen ‐ enantioselektive Synthese von α‐Himachalen
Authors: Evans David A. , Ripin David H. Brown , Johnson Jeffrey S. , Shaughnessy Eileen A.
Published: July 2007

Sofort nach der Hydrolyse werden die aus N‐Acylimiden 1 erhaltenen Thioester zu 2 decarboxyliert. Dabei ermöglicht das Oxazolidinon‐Auxiliar eine Kontrolle der absoluten Konfiguration der Produkte (TES = Et3Si). Die ungewöhnliche Eintopfreaktion verläuft unter milden Bedingungen und wurde im entscheidenden Schritt einer eleganten Synthese der Titelverbindung eingesetzt.

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Chemie und Molekularbiologie bei der Suche nach neuen LHRH‐Antagonisten
Authors: Kutscher Bernhard , Bernd Michael , Beckers Thomas , Polymeropoulos Emmanuel E. , Engel Jürgen
Published: July 2007

Hormone ‐ und hier besonders die Geschlechtshormone ‐ waren die ersten Wachstumsfaktoren, die als unfreiwillige Helfer des Krebses enttarnt wurden. Der Brustkrebs der Frau und das Prostatacarcinom des Mannes sind die bekanntesten der als hormonabhängig geltenden Tumore. Ein Blick in die Krebsstatistik zeigt, daß der Brustkrebs nach wie vor die häufigste Tumorerkrankung der Frau ist; beim Mann spielt im fortgeschrittenen Alter das Prostatacarcinom eine ähnlich dominierende Rolle. Die operative Ausschaltung der Hauptproduktionsstätten der Geschlechtshormone Östrogen und Testosteron durch Entfernung der Eierstöcke bzw. durch Kastration sind altbekannte und oft effektive, wenn auch wegen der psychischen Belastung durch solche Eingriffe problematische Therapien. Die moderne Hormontherapie beim fortgeschrittenen Brustkrebs und Prostatacarcinom versucht, dem Patienten solche unwiderruflichen operativen Eingriffe so lange wie möglich zu ersparen: durch Hormon‐Antagonisten, z. B. LHRH‐Antagonisten, die das eigentliche Hormon an der Entfaltung seiner wachstumsfördernden Wirkung hindern.
Die Kristallstruktur von Aziridin
Authors: Mitzel Norbert W. , Riede Jürgen , Kiener Christoph
Published: July 2007

Der einfachste Stickstoffheterocyclus, Aziridin, eine sehr toxische und potentiell explosive, bei Raumtemperatur flüssige Verbindung, ist im festen Zustand über Wasserstoff‐brückenbindungen zu unendlichen Ketten mit ABCABC‐Muster assoziiert. Die Kristallstrukturanalyse bei 145 K gibt keinen Hinweis auf Verzerrungen des Molekülgerüsts beim Übergang vom gasförmigen in den festen Zustand.

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Anti‐Markownikow‐Funktionalisierung von Olefinen: rhodiumkatalysierte oxidative Aminierungen von Styrolen
Authors: Beller Matthias , Eichberger Martin , Trauthwein Harald
Published: July 2007

Nicht das Markownikow‐Produkt 4, sondern das Anti‐Markownikow‐Produkt 3 entsteht bei der oxidativen Aminierung von Styrolen 1 mit sekundären Aminen 2. Als Oxidationsmittel bei der rhodiumkatalysierten Reaktion dient das Olefin selbst, das zum Ethylaren 5 reduziert wird.

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Erkennung von Anionen in einem bicyclischen Cyclophan durch Wasserstoffbrückenbindungen zu deren π‐System ‐ unerwartete Selektivität für Nitrat
Authors: Bisson Adrian P. , Lynch Vincent M. , Monahan Mary‐Katherine C. , Anslyn Eric V.
Published: July 2007

Die Kombination von geometrischer und elektrostatischer Komplementarität erklärt, warum Nitrat von dem bicyclischen Cyclophan 1 nur wenig schwächer gebunden wird als Acetat, obwohl es viel weniger basisch ist als dieses. Die Kristallstrukturanalyse des Acetatkomplexes von 1 belegt für diesen Fall, ebenso wie beim analogen Chloridkomplex, die Bindung des Anions im Wirt‐Hohlraum.

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Selektive NMR‐Signalverstärkung bei α‐Cyclodextrin durch laserpolarisiertes Xenon
Authors: Song Yi‐Qiao , Goodson Boyd M. , Taylor Rebecca E. , Laws David D. , Navon Gil , Pines Alexander
Published: July 2007

„Beleuchten”︁ der kernmagnetischen Resonanz von Molekülen mit laserpolarisiertem Xenon könnte eine wertvolle neue Quelle für Strukturinformationen werden. Die 1H‐NMR‐Signale der Protonen in der Nähe der Xenon‐Bindungsstelle in α‐Cyclodextrin (rechts schematisch dargestellt) werden selektiv verstärkt durch Kopplungen, die empfindlich vom Xe‐H‐Abstand abhängen.

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Ein mehrfach geladenes Anion mit einem Silyl‐substituierten Acht‐Zentren‐zwölf‐Elektronen‐π‐System: Synthese und Charakterisierung des Tetralithiumsalzes eines Octasilyl‐substituierten Trimethylencyclopenten‐Tetraanions
Authors: Sekiguchi Akira , Matsuo Tsukasa , Kabuto Chizuko
Published: July 2007

In Form orangefarbener Kristalle des Tetralithiumsalzes konnte das Tetraanion 1 eines Octasilylsubstituierten Trimethylencylopentens hergestellt werden. Dazu wurde die Neutralverbindung mit Lithium in THF reduziert. 1 ist das erste Beispiel für ein Acht‐Zentren‐zwölf‐Elektronen‐π‐System.

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Substratmimetica‐vermittelte Peptidsynthese: eine Strategie zur spezifitätsunabhängigen, irreversiblen Ligation
Authors: Bordusa Frank , Ullmann Dirk , Elsner Christian , Jakubke Hans‐Dieter
Published: July 2007

Kationische Spezifitätsdeterminanten von Substratmimetica 1 binden optimal in den normalerweise für die Primärspezifität essentiellen Bindungsort hochspezifischer Proteasen. Durch diese Imitation lassen sich unter Nutzung des reversen Hydrolysepotentials Trypsin, aber neuerdings auch Thrombin und insbesondere die für die N‐terminale Aminosäure von Aminokomponenten unspezifische Cysteinprotease Clostripain als effiziente Peptid‐Ligasen einsetzen.

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Zwei‐, drei‐ und vierkernige Alkoxyalane
Authors: Nöth Heinrich , Schlegel Andreas , Knizek Jörg , Schwenk Holger
Published: July 2007

O‐ und/oder H‐verbrückte Aluminiumzentren liegen in den vorgestellten mehrkernigen Alanen vor. Von diesen unterscheidet sich die Käfigverbindung 1 (Struktur im Kristall siehe rechts), in der alle Al‐Atome pentakoordiniert sind. Dies ist die erste Molekülverbindung mit einem tetrakoordinierten Hydridion.

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Synthese und Struktur eines Tetragallans [R4Ga4I3]‐ und eines polyedrischen Nonagallans [R6Ga9]
Authors: Köstler Wolfgang , Linti Gerald
Published: July 2007

Eine zweifach kantenüberbrückte pentagonale Bipyramide aus Galliumatomen (Bild rechts) liegt dem Galliumcluster [R6Ga9]− 1 zugrunde. 1 ist wie [(RGa)4I3]− 2 mit Heterocubangerüst aus „Gal”︁ und RLi(THF)3 zugänglich. R = Si(SiMe3)3.

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„Sergeants‐and‐Soldiers”︁‐Prinzip in chiralen, säulenförmigen Stapeln scheibenförmiger Moleküle mit C3‐Symmetrie
Authors: Palmans Anja R. A. , Vekemans Jef A. J. M. , Havinga Edsko E. , Meijer E. W.
Published: July 2007

Außerordentlich wirksame kooperative Effekte bei der Bildung chiraler Stapel von C3‐symmetrischen Molekülen in Alkanen als Lösungsmitteln wurden beobachtet (Bild rechts). Das „Sergeants‐and‐Soldiers”︁‐Prinzip sowie auch chirale Solvatation führen zur Ausbildung eines bevorzugten helicalen Drehsinns in den Säulenaggregaten. Die Verstärkung der Chiralität in dynamischen Systemen dokumentiert die Präzision der Aggregation.

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Alkylrheniumoxide aus Perrhenaten: ein neuer, ökonomischer Zugang zu Organometalloxid‐Katalysatoren
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Kratzer Roland M. , Fischer Richard W.
Published: July 2007

Methyltrioxorhenium im Erlenmeyer‐Kolben: Eine In‐situ‐Aktivierung mit Chloralkylsilanen wandelt, wie unten exemplarisch gezeigt, wohlfeile Perrhenate in Organorhenium(VII)‐oxide um, wertvolle und vielseitige Homogenkatalysatoren. Dabei werden die Zwischenstufen Trimethylsilylperrhenat. Dirheniumheptoxid und Chlorotrioxorhenium durchlaufen. Der Einsatz von Methyltrioxorhenium, CH3ReO3 1, in industriellen Verfahren rückt damit in greifbare Nähe, zumal so auch das Katalysator‐Recycling zum ersten Mal möglich ist.

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Synthese und Struktur von ITQ‐3, dem ersten reinen Silicatpolymorph mit einem zweidimensionalen System aus geraden Achterring‐Kanälen
Authors: Camblor Miguel A. , Corma Avelino , Villaescusa Luis A. , Lightfoot Philip , Wright Paul A.
Published: July 2007

Hydrothermalsynthesn in fluoridhaltigen Medien führen leicht zu Materialien mit sehr niedrigen Gerüstdichten, wie die Synthese von ITQ‐3 beispielhaft zeigt. ITQ‐3 ist ein Silicatpolymorph der Formel [SiO2]64, das ein Gerüst mit einer sehr niedrigen Dichte (16.3 SiO4‐Tetraeder pro 1000 A3) und großem Mikroporenvolumen (0.23 cm3 g−1) sowie einem zweidimensionalen System gerader Kanäle aufweist, deren Kreuzungspunkte große Käfige (Bild rechts) definieren.

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Enantioselektive Diels‐Alder‐Cycloadditionen via Präorganisation an einem chiralen Lewis‐Säure‐Templat
Authors: Bienaymé Hugues
Published: July 2007

Der Schlüssel zum Erfolg bei asymmetrischen Diels‐Alder‐Cycloadditionen ist die Präorganisation der Reaktanten durch kovalente und koordinative Bindungen (dative Ti‐O‐Wechselwirkungen). Sogar mit problematischen, einzähnigen, C2v‐symmetrischen Maleinsäureimid‐Dienophilen wurden die gewünschten Cycloaddukte in hohen Ausbeuten mit beachtlicher Enantioselektivität gebildet [Gl (a)]. R1 = H, CH3; R2 = CH3, PhCH2, p‐BrC6H4CH2, (R)‐PhCH2(CH3).

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Valenztautomerie mit spontanem Spinübergang in Übergangsmetall‐1,2‐Benzochinon‐Komplexen
Authors: Gütlich Philipp , Dei Andrea
Published: July 2007

Für die Entwicklung von molekularen Schaltern sind Cobalt‐ und Mangankomplexe mit 1,2‐Benzochinon‐Liganden von großem Interesse. Diese Verbindungen haben elektronisch instabile Grundzustände, was zu Phänomenen wie gemischte Valenz, Spincrossover und Valenztautomerie führt. In jüngster Zeit wurde das elektronische Verhalten dieser Komplexe gründlich unter die Lupe genommen, und es mehren sich die Anzeichen dafür, daß auch mit anderen Metallen Komplexe mit solchen Eigenschaften erhalten werden können.
Stabilisierung von atomarem Stickstoff im Innenraum von C60
Authors: Mauser Harald , Hirsch Andreas , Van Eikema Hommes Nicolaas J. R. , Clark Timothy , Pietzak Björn , Weidinger Alois , Dunsch Lothar
Published: July 2007

Die konkave innere Oberfläche von C60 ist so inert gegenüber der Bildung kovalenter Bindungen, daß sogar atomarer Stickstoff im Quartett‐Grundzustand als eingeschlossener Gast stabil ist (siehe rechts). Computerchemische und ESR‐Untersuchungen. liefern eine Erklärung für dieses beispiellose Verhalten.

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Nichtnatürliche Anthrachinon‐Kohlenhydrat‐Hybride: Design, Synthese, DNA‐Bindung und Cytotoxizität
Authors: Toshima Kazunobu , Ouchi Hiromi , Okazaki Yoriko , Kano Takaaki , Moriguchi Makoto , Matsumura Shuichi , Asai Akira
Published: July 2007

Unter Intercalation bindet das Anthrachinon‐Kohlenhydrat‐Hybrid 1 sequenzselektiv an DNA. Entscheidend hierfür und für die so vermittelte Cytotoxizität von 1 ist die Hybridstruktur, wie sie auch in vielen natürlichen Antitumor‐Antibiotica vorkommt. Das Enantiomer von 1 ist wegen des deutlich geringeren Intercalationsvermögens ca. sechsmal weniger cytotoxisch.

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Eine neue Technik zum Aufbau dünner, definierter Multischichtfilme
Authors: Laschewsky André , Mayer Bernd , Wischerhoff Erik , Arys Xavier , Jonas Alain , Kauranen Martti , Persoons André
Published: July 2007

Abwechselnde Physisorption und chemische Aktivierung kennzeichnen das hier vorgestellte Verfahren zur Synthese dünner, definierter organischer Beschichtungen (schematisch rechts gezeigt). Eine Vielzahl von Verbindungen eignet sich für dieses Verfahren, mit dem selbst nichtzentrosymmetrische Filme zugänglich sind.

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Polykationische Dendrimere
Authors: Stoddart J. Fraser , Ashton Peter R. , Shibata Kazusato , Shipway Andrew N.
Published: July 2007

45 positiv geladene Zentren weist das durch eine effiziente konvergente Synthese erhaltene Dendrimer auf, dessen Struktur schematisch rechts dargestellt ist. Schlüsselschritt der Reaktionsfolge zum Aufbau der einzelnen Generationen ist die sehr glatt verlaufende Menschutkin‐Reaktion.

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Periodische Struktur eines einzelnen Blattes eines tuchartigen Makromoleküls ‐ Untersuchung des “atomaren Tuchs” mit Rastertunnelmikroskopie
Authors: Takami Tomohide , Ozaki Hiroyuki , Kasuga Mayumi , Tsuchiya Takao , Ogawa Ayumi , Mazaki Yasuhiro , Fukushi Daiji , Uda Masayuki , Aono Masakazu
Published: July 2007

Allseitig verknüpfte parallelogrammartige Ringe sind das charakteristische Strukturmerkmal des unten gezeigten “atomaren Tuches” 1. Dieses Makromolekül läßt sich durch Photopolymerisation einer Monoschicht von Tetrainmolekülen herstellen, die aus der Gasphase auf Graphit abgeschieden wurde. Mit der strukturellen übereinstimmung zwischen Graphitsubstrat und atomarem Tuch ist es möglich, dessen Elementarmasche zu bestimmen.

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Ein cyclischer Octadecaeisen(III)‐Komplex: ein molekulares Achtzehner‐Rad
Authors: Watton Stephen P. , Fuhrmann Peter , Pence Laura E. , Lippard Stephen J. , Caneschi Andrea , Cornia Andrea , Abbati Gian Luca
Published: July 2007

Eine D3d‐symmetrische Struktur (siehe Bild rechts) charakterisiert den Komplex 1. Dieses ringförmige Molekül enthält 18 High‐spin‐FeIII‐Zentren, zwischen denen antiferromagnetische Wechselwirkungen auftreten. Bei dem als Doppelsalz der Zusammensetzung 1·6 Et4N(NO3)·15 CH3OH·6 Et2O·24 H2O isolierten Komplex handelt es sich um die bisher größte ringförmige Eisen(III)‐Verbindung. [{Fe(OH)(XDK)Fe2(OCH3)4(O2CCH3)2}6] 1

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PHONA‐PNA‐Cooligomere: Nucleinsäure‐Mimetica mit interessanten Eigenschaften
Authors: Peyman Anusch , Uhlmann Eugen , Wagner Konrad , Augustin Sascha , Weiser Caroline , Will David W. , Breipohl Gerhard
Published: July 2007

Die Mischung machts: PHONA‐PNA‐Cooligomere wie 1 (T=1‐Thymyl) vereinen die hervorragenden Bindungseigenschaften der PNAs mit den verbesserten physikalischen Eigenschaften der PHONAs, insbesondere deren guter Wasserlöslichkeit.

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Monitoring is the best policy
Authors: Brinker Ervin
Published: July 2007

TWO YEARS ago the board of Summit Pointe, a community mental health authority in Battle Creek, Michigan, began implementing Policy Governance. The board completed the drafting of its ends policies in the summer of 1998. But well before the ends policies were completed, the board implemented a comprehensive approach to monitoring its policies and its performance that it is following rigorously. Board Leadership asked the CEO of Summit Pointe to explain this monitoring approach and how it is working. In Carver on the Case (page 4), John Carver comments on it.
Policy governance and school boards? You've got to be kidding!
Authors: Dawson Linda J. , Quinn Randy
Published: July 2007

Linda J. Dawson is president of the Aspen Group International, Inc.; Randy Quinn is a founding partner of the Aspen Group. As former executives at the Colorado Association of School Boards, the authors tried numerous times to interest members in Policy Governance. Their story reveals that perseverance can pay off. The authors also share insights on implementing Policy Governance that will be helpful to readers on all kinds of boards. Dawson and Quinn are hosts of an upcoming conference in Hilton Head that will focus on all aspects of using Policy Governance. They can be contacted at aspengrpintl@csn.net or (303) 478‐0125.
Linking with owners: The dos and don'ts
Authors: Moore Jannice
Published: July 2007

In the past two issues of Board Leadership, the feature articles explored first the imperative under Policy Governance of linking with your organization's owners and then how one board went about this work. Now, in the last of our articles on ownership linkage, Jannice Moore, an independent consultant and coach to governing boards, offers some practical tips for ensuring that the ways you reach out to owners will yield the kind of in‐depth information necessary to shape effective ends policies.
Two people in the CEO role: Can it work?
Authors: Raso Catherine
Published: July 2007

At times, the CEO job may look so challenging and appear to require such a wide breadth of knowledge and experience that boards are moved to ask, “Can one person really do it all?” This is when many boards consider actually putting two people in this position rather than one. Although it is possible using Policy Governance to delegate the CEO role to two individuals, it requires an enormous amount of discipline to avoid the problems that inevitably come with such a decision. Policy Governance consultant Catherine Raso recently worked with a board that was struggling with this decision and has done a lot of thinking about the pros and cons of the dual CEO. We asked her to share what she has learned with Board Leadership.
Policy governance as a social contract
Authors: Carver John
Published: July 2007

Last year, John Carver spent time in England revisiting the work of some famous thinkers on society and governance. Here he explores how these philosophers can inform the practice of using Policy Governance to exercise board leadership.
Creating your policy governance tool kit
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

The Board that is working hard to use Policy Governance faces a special challenge when searching for tools to help it do its work. It needs to make sure that the tools it chooses and the tools it develops on its own are truly a help and not a hindrance in getting the full benefits of Policy Governance. Caroline Oliver, a governance consultant based in Canada and editor of The Policy Governance Fieldbook Practical Lessons, Tips, and Tools from the Experiences of Real‐World Boards (San Francisco: Jossey‐Bass, 1999), sheds some light on what kind of tools are helpful and how to choose wisely.
Sustaining policy governance
Authors: Conduff Michael A.
Published: July 2007

Most boards work very hard to implement Policy Governance, but what happens years later when most or all of the members involved in that work have been replaced? Because Policy Governance is as much about how board members approach their jobs as it is about policy, ensuring that Policy Governance lives on is a major challenge. We asked Mike Conduff, board consultant and CEO of an organization whose board has been struggling with the question of how to ensure the sustainability of Policy Governance, to consider what it takes to meet this challenge. Mike can be contacted at mconduff@myriad.net.
Cultivating good board manners
Authors: Oliver Caroline
Published: July 2007

In the previous issue of Board Leadership, governance consultant Caroline Oliver outlined the kind of “bad behavior” that boards typically engage in and how it can interfere with the board's ability to operate effectively as a team. Here she turns the tables and looks at what constitutes good board manners and how they can be cultivated.
Board access to the internal auditor
Authors: Carver John
Published: July 2007

More and more organizations are beginning to create a position for an ethics officer or internal auditor. Such a position can be a great asset to an organization, but it is fraught with ambiguity. To whom does this auditor report? Is it a staff position under CEO authority? Or is it a staff position intended to report to the board? If the latter, how can the integrity of the CEO's position be maintained? In this brief article, John Carver clarifies how such a position can function effectively in a Policy Governance board.
Three‐Component Entanglements Consisting of Three Crescent‐Shaped Bidentate Ligands Coordinated to an Octahedral Metal Centre
Authors: Durola Fabien , Russo Luca , Sauvage Jean‐Pierre , Rissanen Kari , Wenger Oliver S.
Published: July 2007

3,3′‐Biisoquinoline ligands (biiq) L, bearing aromatic substituents on their 8 and 8′ positions, have been used to generate interwoven systems consisting of three crescent‐shaped ligands disposed around an octahedral metal centre. Mono‐ligand complexes of the type [ReL(CO)3py]+ (py: pyridine) have also been prepared, leading to sterically non‐hindering complexes in spite of the endotopic nature of the chelate used. The three‐component entanglements have been prepared by using either FeII or RuII as gathering metal centre. The synthetic procedure is simple and efficient, affording fully characterised complexes as their PF6 or SbCl6 salts. X‐ray crystallography clearly shows that the crescent‐shaped ligands do not repel each other in the tris‐chelate complexes. In an analogous way, the ReI complexes show open structures with no steric repulsion between the L ligand and the ancillary CO or py groups. The FeL3 or RuL3 compounds are very unusual in the sense that, contrary to all the other tris‐bidentate chelate complexes made till now, the three organic components are tangled up, in a situation which will be very favourable to the formation of new non trivial topologies of the catenane type.
Fortifying competitive intelligence systems with shadow teams
Authors: Rothberg Helen N.
Published: July 2007

Shadow teams, specialized entities within a competitive intelligence system, are charged with “shadowing” and learning everything possible about a specific competitor. A team that can think, reason, and react like the competitor can quickly provide management with actionable intelligence about the rival's behavior as needs develop. As with the overall CI function, shadow teams need to operate outside the structural confines of the organization and should report unfiltered analysis directly to strategic players. Careful initiation and monitoring of early team development, and ample technical training, are vital, as are clear, measurable goals. Teams should be kept small, or consist of “champions” with access to a ring of experts within the firm. Team members should be diverse, with a variety of dispositions, and preferably not so tenured with the firm that they've forgotten how to think “outside the box.” Case examples are provided showing why shadow teams work—and why they fail. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.
Competitive intelligence in business process engineering: II Study at digital equipment corporation
Authors: Hennedy Larry
Published: July 2007

Businesses undergoing reengineering efforts must rely on analytical data and management insight to design and implement processes that most effectively address market needs. These design efforts require endorsement and support by the most senior management and require a fundamentally different approach to market success than past business models and information would dictate. Therefore, competitive and externally‐generated analysis is key to understanding the opportunities, risks, and potential investment profiles that will move a changing organization toward competitive advantage in dynamic markets. This article references a reengineering design process successfully implemented within Digital Equipment Corporation's Computer Systems Division in 1994–1995. In moving from a functional to a product‐oriented business model, Digital employed competitive intelligence (CI) to analyze and evaluate new organizational designs and business process systems by defined market segments and competitors, and by projecting accepted economic principles. CI research efforts included information on competitive positions, potential shifts in product line positioning, tradeoff scenarios from one system type to another, pro forma investment, and market share analyses. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.
Using competitive intelligence to develop a strategic management action‐oriented measurement system
Authors: Sullivan Mark
Published: July 2007

Competitive Intelligence can play an important role in developing an action‐oriented measurement system that, by focusing on “process” measurement rather than traditional “results” measurement, allows management to monitor and improve performance in real time. The goal: an overall management measurement system integrated into operating and tactical measurement systems, producing a seamless connection between what operators measure on the plant floor and what senior managers track at the management level to ensure that strategies are being properly evolved. This network of measures is derived tkom an integrated and aligned set of measures popularly known as “balanced scorecards,” and from a Total Quality Management paradigm that focuses on identifying customer‐defined “quality.” Competitive intelligence can establish what those quality measures should be, as well as ensure that the firm keeps up with the shifting of quality. © 1997John Wlky & Sons, Inc. © 1997 John Wiley & Sons, Inc.