bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Cognitive failures, focused attention, and categoric search
Authors: Smith Andrew , Chappelow John , Belyavin Andrew
Published: June 2007

The aim of the present research was to extend the earlier work of Donald Broadbent on the relationship between cognitive failures scores and the difference between performance of categoric search and focused attention tasks. Results from four experiments, involving over 400 subjects, replicated Broadbent's finding that there was a small negative correlation between level of cognitive failure and the difference in speed of responding in categoric search and focused attention choice reaction time tasks. However, consideration of correlated attributes of cognitive failure showed that this effect could be explained in terms of differences in trait anxiety. It was, however, possible to derive another measure from the tasks, which was correlated with cognitive failure but independent of anxiety. In contrast to the relationship initially described by Broadbent, the correlation between the new measure and cognitive failure proved less reliable, being modified by the different contextual factors in the various experiments.
What goods can self‐assessment questionnaires deliver for cognitive gerontology?
Authors: Rabbitt Patrick , Maylor Elizabeth , McInnes Lynn , Bent Nuala , Moore Belinda
Published: June 2007

Donald Broadbent's work in developing and validating his Cognitive Failures Questionnaire (CFQ) incidentally contributed to our understanding of what self‐assessment questionnaires (SAQs) can tell us about the nature of cognitive changes that occur in old age, and their effects on people's everyday lives. The literature on use of SAQs in age comparisons is reviewed in the context of this work, as is new empirical evidence that older people complain of general loss of memory efficiency but, paradoxically, report fewer lapses than young adults on the CFQ and other SAQs. These new data provide a basis for discussion of the reliability and consistency of SAQs and of their validity as tools to explore a wide range of changes associated with cognitive ageing: objective changes in cognitive ability and in objective functional competence; changes in people's understanding of their own cognitive processes, in their knowledge of cognitive and mnemonic strategies, and in their abilities to make use of these strategies; the extent to which responses given by older and younger adults reflect emotional and personality variables such as depression, anxiety, neuroticism, extraversion, and perceived locus of control. Self‐reports by elderly adults on the CFQ, and other SAQs, simultaneously provide so many different kinds of information about the changes they experience, and about their attitudes and adaptations to old age, that apparently straightforward analyses give misleading answers. Methodological precautions are suggested for determining which questions can, and are, being asked and which analyses may, and which cannot, answer them.
Cross‐cultural cognition: Developing tests for developing countries
Authors: Baddeley Alan , Gardner Julie Meeks , Grantham‐McGregor Sally
Published: June 2007

The problems of adapting measures of cognitive performance to Third World conditions are described, and three novel adaptations are proposed, one based on speed of sentence comprehension, one on vocabulary acquisition, and a third on speed of visual search using pictorial material. These and other existing tests are applied to studying the cognitive performance of Jamaican children as part of an investigation into the effects on cognition of infection by the parasitic worm Trichuris trichiura. We demonstrate that the tests are usable under Third World field conditions, and give reliable results. The validity of our proposed tests is indicated by their capacity to predict scholastic performance. Despite their brevity and avoidance of any demand on literacy, they yielded substantial correlations with the reading, spelling and arithmetic scales of the Wide Range Achievement Test.
Notiz zur Konstitution des Dehydratationsproduktes von Dihydroisophorol
Authors: Alkonyi István
Published: June 2007

Durch oxydativen Abbau wird bewiesen, daß der durch Dehydratation des Dihydroisophorols entstehende Kohlenwasserstoff ein Gemisch darstellt, in dem sich das von O. WALLACH als einziges Produkt bezeichnete α‐Cyclogeraniolen nur in untergeordneter Menge befindet.
Reaktionen mit L‐Cystinderivaten, I. Chlorierende Spaltung
Authors: Baganz Horst , Dransch Günter
Published: June 2007

Durch chlorierende Spaltung des N.N′‐Dibenzoyl‐cystin‐diäthylesters wird das entsprechende Sulfenylchlorid erhalten, daß sich durch Anlagerung von Äthylen und anschließende Oxydation als β‐Carbäthoxy‐β‐benzoylamino‐β′‐chlor‐diäthylsulfon charakterisieren ließ. Wurde dagegen Cystin‐diäthylester‐hydrochlorid chlorierend gespalten, so entstand in guter Ausbeute L(—)‐α‐Amino‐β‐chlor‐propionsäureester.
Über Wasserstoffbrücken, III. Über die OH‐Banden im IR‐Spektrum von Hydroxy‐naphthochinonen
Authors: Musso Hans , Seeger Ilse
Published: June 2007

Die OH‐Valenzschwingungsfrequenz der stark assoziierten Hydroxygruppen in peri‐Hydroxynaphthochinonen liegt zwischen 3000 und 2900/cm. Die breiten OH‐Banden im IR‐Spektrum zeigen in Lösung eine ausgeprägte Feinstruktur und lassen sich beim Deuterieren wie erwartet langwellig verschieben. Voraussetzungen für feste Wasserstoffbrücken werden besprochen.
Über den sterischen Verlauf der Additionen von α‐ und β‐methyl‐ bzw. ‐phenyl‐substituierten Acrylsäuren an Cyclopentadien. Ein Beitrag zur Stereochemie der Dien‐Synthese
Authors: Alder Kurt , Günzl Walter
Published: June 2007

Bei der Addition von α‐ und β‐methyl‐ bzw. ‐phenyl‐substituierten Acrylsäuren an Cyclopentadien findet man in allen Fällen endo‐ und exo‐Addukte nebeneinander. Die Trennung der Additionsgemische in die isomeren Säuren wird beschrieben und deren Konfiguration auf mehreren Wegen bewiesen.
Über das Verhalten einiger Hydrazone des α‐Chlor‐acetessigesters gegenüber Basen
Authors: Beyer Hans , Badicke Gerd
Published: June 2007

Durch Kondensation von α‐Chlor‐acetessigester mit Semicarbazid, Aminoguanidin und Nitroaminoguanidin erhält man das entsprechende Semicarbazon, Guanylhydrazon und Nitroguanylhydrazon, deren Umsetzung mit verschiedenen Basen zu Pyridiniumsalzen, Enolbetainen und α‐substituierten Acetessigesterhydrazonen führt. Ferner werden die Darstellung und einige Reaktionen des β‐Carbamoylazo‐crotonsäure‐äthylesters beschrieben.
Salze und Derivate der Hydrazidophosphorsäuren
Authors: Klement Robert , Knollmüller Karl Otto
Published: June 2007

Es werden die folgenden neuen Verbindungen beschrieben: Na(K)[PO2(OC6H5)(N2H3)] Alkali‐hydrazidophenylphosphat, Na(K)[PO2(OC7H7)(N2H3)] Alkali‐hydrazidobenzylphosphat, H[PO2(OC7H7)(N2H3)] Hydrazidophosphorsäure‐monobenzylester, PO(OC7H7)2(N2H3) Hydrazidophosphorsäure‐dibenzylester, Na2PO3(N2H3) Natriumhydrazidophosphat, NaPO2(N2H3)2 Natriumdihydrazidophosphat, OP(N2H3)3 Phosphoryltrihydrazid, außerdem die Acetonhydrazone von Hydrazidophosphorsäure‐dibenzylester, Dihydrazidophosphorsäure‐phenylester und von Phosphoryltrihydrazid sowie das Chlorid des Hydrazidophosphorsäure‐diphenylesters. Einfachere bzw. bessere Vorschriften zur Darstellung von symm. Hydrazindiphosphorsäure‐tetraphenylester, Hydrazidophosphorsäure‐monophenylester und Dihydrazidophosphorsäure‐phenylester werden mitgeteilt.
Organische Fluorverbindungen, I. Umsetzungen von Verbindungen der Pinanreihe mit Fluorwasserstoff
Authors: Hanack Michael
Published: June 2007

Bei der Addition von wasserfreiem Fluorwasserstoff an α‐ und β‐Pinen bildet sich kein Bornylfluorid, sondern in überwiegender Menge Limonen‐hydrofluorid. Methylnopinol und Pinehydrat reagieren mit Fluorwasserstoff unter Wasserabspaltung, und zwar gleichfalls zu Limonen‐hydrofluorid.
Vergleichende kinetische Untersuchungen zur Aktivierung der Methylengruppe durch sauerstoff‐ und schwefelhaltige Gruppen. Die Kinetik der Michael‐Addition
Authors: Schmidt Ulrich , Kubitzek Harry
Published: June 2007

Die Michael‐Addition aktiver Methylenverbindungen an Acrylnitril in nichtwäßrigem Medium verläft mit katalyt. Mengen starker Base als pseudomonomolekulare Reaktion. Für die Cyanäthylierung aller untersuchten aktiven Methylenverbindungen I–VI wurde die gleiche Aktivierungsenergie von 10 ± 0.7 kcal/Mol gefunden.
Über Silanolester anorganischer Säuren, II. Reaktionen von Phosphorsäurechloriden mit Alkylsiloxanen und Alkylalkoxysilanen
Authors: Schmidt Max , Schmidbaur Hubert , Binger Annemarie
Published: June 2007

In der Absicht, Silylester der Dichlorophosphorsäure darzustellen, wurde der Einfluß der Phosphorsäurechloride POCl3 und P2O3Cl4 auf die Gruppierungen SiOSi, SiOC und COC untersucht. Unter den gewählten Bedingungen wurde nur die SiO‐Bindung, nicht aber die CO‐Bindung gespalten. — Die Untersuchungen erschlossen vier Verfahren zur präparativen Gewinnung von Trialkylsilyl‐dichlorophosphaten. Solche Ester werden gebildet aus Hexaalkyldisiloxan und POCl3, aus Tris‐[trialkyl‐silyl]‐phosphat und POCl3, aus Hexaalkyldisiloxan und P2O3Cl4 und schließlich neben äquimolekularen Mengen an Alkyldichlorophosphaten aus Trialkylalkoxysilanen mit P2O3Cl4.
Über Silanolester anorganischer Säuren, III. Schwefelsäureester von Methylsilanolen
Authors: Schmidt Max , Schmidbaur Hubert
Published: June 2007

Als erster mehrfunktioneller Silanolester der Schwefelsäure konnte dimeres Dimethylsilylsulfat [(CH3)2SiSO4]2 sowohl durch Umsetzung von Dimethyldichlorsilan mit Schwefelsäure als auch aus SO3 und Dimethylpolysiloxan in sehr guten Ausbeuten erhalten werden. CH3SiCl3 reagiert mit H2SO4 langsam unter Bildung von hochpolymerem, harzartigem [(CH3Si)2(SO4)3]x, während Gemische von (CH3)3SiCl und (CH3)2SiCl2 mit H2SO4 neben [(CH3)3Si]2SO4 und [(CH3)2SiSO4]2 Verbindungen der Zusammensetzung (CH3)3SiSO4[(CH3)2 SiSO4]xSi(CH3)3 liefern.
Über Mercapto‐acrylsäure‐Derivate, VII. Der Einfluß von Thioäthergruppen auf die Stabilisierung von Δ1‐Pyrazolin‐carbonsäure‐(3)‐Derivaten
Authors: Gundermann Karl‐Dietrich , Thomas Rainer
Published: June 2007

3‐Alkylmercapto‐Δ1‐pyrazolin‐carbonsäure‐(3)‐ester, die leicht aus α‐Alkylmercapto acrylsäureestern und Diazomethan entstehen, spalten schon bei Raumtemperatur Mercaptan zu Pyrazol‐carbonsäure‐(3)‐estern, oberhalb von 50° dagegen Stickstoff ab, wobei Gemische aus 1‐Alkylmercapto‐cyclopropancarbonsäure‐(1)‐estern und α‐Alkylmercapto‐crotonsäureestern erhalten werden. Die aus α‐Alkylmercapto‐acrylnitrilen und Diazomethan erhalten Pyrazolinderivate ergeben nur die unter N2‐Abspaltung verlaufende Stabilisierungsreaktion.
Neue Kondensationsprodukte des Methyläthylketons mit Formaldehyd
Authors: Wöllner Johannes
Published: June 2007

Bei der Kondensation von Methyläthylketon mit Paraformaldehyd nach S. OLSEN1) bleibt die Ketogruppe nicht erhalten. Von den Reaktionsprodukten konnten das Diformal des 5‐Methyl‐3.3.5‐trimethylol‐tetrahydropyranols‐(4)(I), daneben das Formal des 5‐Methyl‐3.3‐dimethylol‐tetrahydropyranons‐(4) (II) isoliert werden. 1.1.3.3‐Tetramethylol‐butanon‐(2) (VIII), das als Zwischenprodukt der Reaktion in Frage kommt, wurde synthetisiert.
Über Organometallcarbonyle, II. Organorheniumpentacarbonyle
Authors: Hieber Walter , Braun Gerhard , Beck Wolfgang
Published: June 2007

Im Anschluß an Untersuchungen über „Organometallcarbonyle”︁ konnten außer dem vor kurzem beschriebenen Methylpentacarbonylrhenium weitere Organorheniumpentacarbonyle Re(CO)5R isoliert werden (R  COCH3, COC6H5, C6H5, CH2C6H5). Die kristallinen, gelben bis farblosen Substanzen sind im Vakuum sublimierbar, luftbeständig, hydrophob und in den üblichen organischen Mitteln löslich. Insgesamt zeigen die Organometallcarbonyle von Mangan und Rhenium untereinander große Ähnlichkeit, besonders hinsichtlich ihrer Stabilität. — Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert.
Synthesen mit Enaminen, IV. Acylierung des 1‐Morpholino‐cyclopentens‐(1)
Authors: Hünig Siegfried , Lendle Wilhelm
Published: June 2007

In 1‐Morpholino‐cyclopenten‐(1) (I) läßt sich mit Propionylchlorid eine 2‐ständige Acylgruppe einführen. Saure Hydrolyse des Acyl‐enamins II führt zu 2‐Propionyl‐cyclopentanon (III). Überschüssiges Propionylchlorid acyliert am Carbonylsauerstoff des Acyl‐enamins, so daß nach neutraler Hydrolyse ein Enolester entsteht (VIa), dessen Konstitution diskutiert wird. Glutarsäure‐dichlorid acyliert entsprechend zu einem cyclischen Enolester (VIIa).
Zur Kenntnis des Verhaltens von Nichtmetallchalkogeniden gegenüber flüssigem Ammoniak, V. Das Verhalten von Tetraphosphor‐trisulfid gegenüber flüssigem Ammoniak2)
Authors: Behrens Helmut , Huber Ludwig
Published: June 2007

Während P4S5 bei der Umsetzung mit flüssigem Ammoniak bei −33° pro Molekel insgesamt sechs Molekeln NH3 unter Bildung der Ammoniumverbindung (NH4)3[P4S5(NH2)3] aufnimmt, werden bei der Reaktion von P4S3 entsprechend der Abnahme der Zahl der P‐S‐P‐Bindungen unter den gleichen Bedingungen nur noch vier Molekeln Ammoniak gemäß der Bildung von (NH4)2[P4S3(NH2)2] umgesetzt. Bei 150–180° gehen etwa 60% dieser Verbindung über definierte ammoniakärmere Zwischenstufen wieder in P4S3 über:magnified image.

In den übrigen 40% läßt sich durch abwechselndes Aufkondensieren von Ammoniak und Erwärmen auf 275° der Schwefel sukzessive durch NH‐Gruppen ersetzen, wobei schließlich eine in flüssigem Ammoniak schwerlösliche Verbindung anfällt, die der Zusammensetzung P4(NH)3 nahekommt. Diese unterliegt oberhalb von 280°, besonders schnell oberhalb von 400°, der Disproportionierung gemäß:magnified image.
Beiträge zur Chemie des Bors, I. Darstellung und Eigenschaften der Alkylamin‐borane, R3nHnN.BH3
Authors: Nöth Heinrich , Beyer Hasso
Published: June 2007

Alkylamin‐borane erhält man in einfacher Weise und in guten Ausbeuten bei der Umsetzung von Alkali‐ oder Erdalkaliboranaten mit Alkylammoniumsalzen. Die Verbindungen lösen sich in polaren Lösungsmitteln monomer. Assoziationserscheinungen beobachtet man in Benzol. Die Assoziationstendenz der Alkylamin‐borane in diesem Lösungsmittel ist von der Kettenlänge und der Zahl der Alkylreste abhängig.
Beiträge zur Chemie des Bors, II. Dipolmomente einiger Alkylamin‐borane
Authors: Nöth Heinrich , Beyer Hasso
Published: June 2007

Die Dipolmomente einiger Alkylamin‐borane, R3−nHnN.BH3, wurden in Benzol‐Lösung bestimmt. Die Assoziation der Alkylamin‐borane in Benzol als Lösungsmittel läßt sich auf Dipol‐Dipol‐Wechselwirkungen zurückführen. Sterische Faktoren wirken dieser Assoziation entgegen.
Dehydrobenzol und Acridin
Authors: Wittig Georg , Niethammer Konrad
Published: June 2007

Versuche, Dehydrobenzol in einer Diels‐Alder‐Reaktion an Acridin zum Azatriptycen (I) anzulagern, ergaben nicht das erwartete Resultat. Man isolierte 4‐Phenyl‐acridin (IV) und Reduktionsprodukte des Acridins sowie des N‐Phenyl‐acridons, deren Bildungsweise gedeutet wird. Abschließend erörterte Varianten mit o‐Silber‐fluorbenzol und Acridiniumderivaten führten ebenfalls nicht zum Ziel.
Über 1.2.4‐Thiodiazole, XI. Die Umsetzung von 5‐Nitrosamino‐thiodiazolen zu Diazoamino‐thiodiazolen
Authors: Goerdeler Joachim , Deselaers Kurt , Ginsberg Alfred
Published: June 2007

5‐Nitrosamino‐1.2.4‐thiodiazole geben beim Stehenlassen oder Erhitzen in Wasser oder Alkoholen in einer allgemeinen, säurekatalysierten Reaktion Diazoamino‐thiodiazole (Triazene). Unter besonderen Bedingungen können daneben oder stattdessen Azoxy‐thiodiazol, Hydroxy‐thiodiazol, und — bei Benzol als Lösungsmittel — Phenyl‐thiodiazol entstehen. Durch Umsetzungen dieser Art in Gegenwart von verschiedenen Amino‐thiodiazolen und anschließende qualitative und quantitative Analyse der gebildeten Triazene wurde bewiesen, daß die Reaktion zwischen zwei Molekülen Nitrosamin, nicht zwischen Nitrosamin und Amin stattfindet. Glatte Bildung von Triazen erfolgte ferner bei der Umsetzung von Diazoäther mit Nitrosamin. — Einige Eigenschaften der weitgehend säurebeständigen und kupplungsunfähigen Diazoamino‐thiodiazole werden beschrieben.
Zur Kenntnis der Wasserabspaltung aus Linalool
Authors: Günzl‐Schumacher Marianne , Wicker Ursula
Published: June 2007

Mit Hilfe der Dien‐Synthese konnte gezeigt werden, daß, entgegen den bisherigen Beobachtungen, bei der Dehydratation von Linalool neben Myrcen zu etwa 40% Ocimen gebildet wird.
Di‐α‐halogenäther, III. Synthese von Polyen‐in‐äthern
Authors: Baganz Horst , Busse Eberhard
Published: June 2007

1.2‐Dichlor‐1.2‐diäthoxy‐äthan setzt sich mit dem Lithiumsalz des 1‐Methoxybuten‐(1)‐ins‐(3) zu Polyen‐in‐äthern um.
Polyacetylenverbindungen, XXVI. Die Polyine aus Aethusa cynapium L
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian , Bornowski Hans , Herbst Peter
Published: June 2007

Die Untersuchung der Inhaltsstoffe von Aethusa cynapium L. — der Hundspetersilie — hat 3 neue Polyine, das Aethusin(I), den sekundären Alkohol Aethusanol A (IV) und den primären Alkohol Aethusanol B(VII) ergeben. Die Konstitution der Verbindungen wird durch Abbau und ihre spektralen Daten geklärt sowie durch Synthese gesichert.
Synthese des 1.2.5.7‐Tetrachlor‐naphthalins
Authors: Cencelj Ludvik
Published: June 2007

Es wird festgestellt, daß das von TURNER und WYNNE dargestellte 1.4.7.x‐Tetrachlor‐naphthalin (Schmp. 109°) und 1.2.4.6‐Tetrachlor‐naphthalins (Schmp. 111°) identisch sind. Durch Synthese des 1.2.5.7‐Tetrachlor‐naphthalins aus Naphthylamin‐(2)‐trisulfonsäure‐(1.5.7) wird die Identität mit dem 1.2.5.x‐Tetrachlornaphthalin von TURNER und WYNNE (Schmp. 114°) bewiesen.
Untersuchungen über Stibene, XXXIV. Polyphenyl‐polyen‐ine
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften von Tolan‐aldehyd‐(4), Tolan‐dialdehyd‐(4.4′) und sechs Verbindungen der im Titel genannten Substanzklasse werden beschrieben. Die Ergebnisse der UV‐spektroskopischen Untersuchung der Kohlenwasserstoffe werden diskutiert.
Untersuchungen über Stilbene, XXXV. Vinylderivate des Stilbens, Tolans und 1.4‐Diphenyl‐butadiens
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard , Rudolph Friedrich
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften der im Titel genannten Verbindungsklasse mit einer bzw. zwei Vinylgruppen werden beschrieben und die Ergebnisse ihrer UV‐spektroskopischen Untersuchung diskutiert.
Über Aromatenkomplexe von Metallen, XXXVI. Acetyl‐cyclopentadienyl‐vanadin‐tetracarbonyl
Authors: Fischer Ernst Otto , Plesske Klaus
Published: June 2007

Durch Friedel‐Crafts‐Reaktion mit Acetylchlorid bzw. Acetanhydrid und AlCl3 konnte durch Ringsubstition des Cyclopentadienyl‐vanadin‐tetracarbonyls das gut beständige Acetyl‐cyclopentadienyl‐vanadin‐tetracarbonyl erhalten werden. Es wird übe Darstellungsweise, Eigenschaften und das IR‐Spektrum dieser neuartigen Verbindung berichtet.
Über Flavonolglykoside von Forsythia und über Inhaltsstoffe von Chlamydomonas
Authors: Kuhn Richard , Löw Irmentraut
Published: June 2007

Isolierungen von Naturstoffen sowie Testergebnisse, zu denen von F. MOEWUS gesammeltes bzw. gezüchtetes Pflanzenmaterial gedient hatte, werden teils experimentell überprüft (Forsythia), teils kritisch zusammengestellt (Chlamydomonas).
Notiz über die Synthese zweier α‐D‐Glucoside
Authors: Helferich Burckhardt , Mital H. C.
Published: June 2007

Die Darstellung der α‐D‐Glucopyranoside des tert.‐Butylakohols und des Propylakohols wird beschrieben.
Die Konfiguration der D‐Fructose‐Komponente im Rohrzucker (Saccharose)
Authors: Micheel Fritz , Tork Leo
Published: June 2007

Aus dem Verhalten der 2‐Fluor‐Derivate der D‐Fructose〈2.6〉 und denen der 1‐Methyl‐D‐fructose〈2.6〉 ergibt sich, daß in den stark negativ drehenden Derivaten die Substituenten an C‐2 in cis‐Stellung zur Hydroxylgruppe an C‐3 und bei den schwach negativ oder positiv drehenden die Substituenten an C‐2 in trans‐Stellung zu dieser Gruppe stehen. Da für die furanoiden Zuckerderivate die Drehungsrichtungen der α‐ und der β‐Formen analog denen der pyranoiden sind, muß demgemäß für den Rohrzucker (Saccharose) die cis‐Stellung des α‐D‐Glucosyl‐Restes zum C‐3‐Hydroxyl der Fructose‐Komponente als bewiesen angesehen werden.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XIII. Die Synthese von Dihydrothiopyran und Dihydrothiophen‐carbonsäuren‐(3)
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karl Heinz
Published: June 2007

Durch Umlagerung von α‐Acyl‐δ‐thiol‐lactonen in wäßriger Salzsäure lassen sich auf einfache Weise Dihydrothiopyran‐carbonsäuren‐(3) herstellen. Die Übertragung der Reaktion auf α‐Acyl‐γ‐thiol‐lactone gelingt nur teilweise und ist abhängig von den Acylsubstituenten.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XIV. Die Umlagerung von bicyclischen α‐Acyl‐γ‐ und ‐δ‐lactonen
Authors: Korte Fiedhelm , Büchel Karl Heinz
Published: June 2007

Die Acyl‐lacton‐Umlagerung läßt sich auf bicyclische α‐Acyl‐lactone übertragen. Man erhält Monocarbonsäuren‐(3) und Dicarbonsäuren‐(2.3) folgender heterocyclischer Ringsysteme: Hexahydro‐isochroman und ‐isochromen, Chroman und Chromen, Hexahydro‐cumaran und ‐cumaron sowie 1.7‐Dioxa‐perhydroinden.
Acyl‐lacton‐Umlagerung, XV. Über die Umlagerung von 4‐Acyl‐oxazolonen‐(5)
Authors: Korte Friedhelm , Störiko Klaus
Published: June 2007

Während sich Acyl‐lactone mit Alkohol/H⊕ zu sauerstoffhaltigen Heterocyclen umlagern lassen, reagieren 4‐[1‐Hydroxy‐alkyliden]‐oxazolone‐(5)(α‐Acylazlactone) meist unter Ringöffnung zu α‐Acylamino‐acylessigsäure‐estern. Die Cyclisierung dieser Ester zu Oxazol‐carbonsäuren‐(4) gelingt in guten Ausbeuten durch Behandeln mit Thionylchlorid oder Acetanhydrid/konz. Schwefelsäure und anschließende alkalische Verseifung. Die UV‐Spektren der untersuchten Verbindungen werden angegeben.
Steroide, CXLI. Steroid‐thiole‐(3)
Authors: Kincl Fred A.
Published: June 2007

Im Testosteron läßt sich nach der BOURDON‐SENschen‐Methode mittels Schwefelwasserstoffs und Chlorwasserstoffs der 3‐ständige Oxo‐Sauerstoff durch Schwefel substituieren; Lithiumaluminiumhydrid reduziert die Thion‐ zur Mercaptogruppe. — Auch bei Δ5‐Androsten‐ol‐(3β)‐on‐(17) bzw. 17α‐Methyl‐androstandiol‐(3β.17β) gelingt in Analogie zu THURNBULL die Einführung der Schwefelfunktion in die 3‐Stellung durch Umsetzung der 3‐Tosylate mit Thioharnstoff und alkalische Zersetzung der so gewonnenen Thiuroniumtosylate.
Über die „isomeren”︁ Gluconsäurenitrile. Ein Beitrag zum Wohlschen Abbau
Authors: Kuhn Richard , Jochims Johannes C.
Published: June 2007

Bei den „isomeren”︁ Gluconsäurenitrilen von P. E. PAPADAKISund H. J. COHENhandelt es sich um ein und dieselbe Substanz. Das aus Eisessig erhaltene Nitril schmilzt höher und „mutarotiert”︁ nicht, weil es durch Spuren von Säure stabilisiert ist. Die anomale zeitliche Änderung der Drehung von Gluconsäurenitril in wäßriger Lösung wird durch den Ablauf zweier Reaktionen erklärt: einerseits wird das Nitril irreversibel über das Amid zu Ammoniumgluconat verseift; anderseits dissoziiert das Nitril reversibel in Arabinose und HCN.
Cyclopentanon‐o‐carbonsäureester, II. Aldehyd‐Kondensationen am C‐Atom 3
Authors: Mayer Roland , Gebhardt Berno
Published: June 2007

Während am C‐Atom 1 substituierte und am Enol‐Sauerstoff alkylierte Cyclopentanon‐o‐carbonsäureester mit Aldehyden nicht kondensiert werden können, setzen sich unsubstituierte oder in 4.5‐Stellung substituierte Ester glatt mit Benzaldehyd, Anisaldehyd und Zimtaldehyd um, wobei Kondensation am C‐Atom 3 erfolgt. — Erstmalig wird die freie β‐Ketosäure von I als Enol isoliert; sie ist beständiger als bisher angenommen wurde.
Herstellung und Reaktionen von Phosphonig‐ und Phosphinigsäureestern
Authors: Sander Manfred
Published: June 2007

Phosphonigsäureester lassen sich durch partielle Substitution von Phosphorigsäure‐dialkylester‐chloriden oder von Trialkylphosphiten mittels Grignard‐Verbindungen herstellen. Analog lassen sich Phosphinigsäureester aus Phosphorigsäure‐alkyl(oder ‐aryl)‐ester‐dichloriden und 2 Moll. RMgCl gewinnen. Neben bereits bekannten Reaktionen dieser beiden Verbindungsklassen wird ihre glatte Verseifbarkeit zu Phosphonigsäurehalbestern bzw. zu sekundären Phosphinoxyden, ihre Reaktion mit PCl3 zu Mono‐ und Dichlorphosphinen und ihre Reduktion zu primären und sekundären Phosphinen beschrieben.
Imidoester, IV. Die Reaktionen von Imidchloriden mit Carbonsäuren
Authors: Cramer Friedrich , Baer Karl
Published: June 2007

Imidchloride reagieren mit Salzen der Carbonsäuren zu Diacylaminen (MUMMsche Reaktion); mit freien Carbonsäuren erhält man dagegen Säurechloride und die den Imidchloriden zugrunde liegenden Säureamide.
Notiz über die Verwendung von Glykolsulfit zur Herstellung von Äthylenketalen
Authors: Hesse Gerhard , Förderreuther Manfred
Published: June 2007

Glykolsulfit eignet sich zur Darstellung der Äthylenketale, auch bei aliphatischen Ketonen.
Notiz zur Oxydation von N.N′‐Thio‐di‐piperidinen mit Chloramin T
Authors: Sharada K. , Murthy A. R. Vasudeva
Published: June 2007

In vorläufigen Versuchen wir feststellen, daß bei der Reaktion zwischen Chloramin T und N.N′‐Thio‐di‐piperidinen die NS‐Bindung unter Rückbildung von Piperidin gelöst und der Schwefel quantitativ zu Schwefelsäure oxydiert wird. Diese Reaktion ließ sich zu einer einfachen und raschen Bestimmungsmethode für Thio‐di‐piperidine ausbauen.
Versuche mit o.o′‐Imino‐dibenzyl
Authors: Teuber Hans‐Joachim , Schmidtke Wolfgang
Published: June 2007

Das durch Bromierung von o.o′‐Imino‐dibenzyl gebildete Tetrabromderivat V geht mit Salpeter/Schwefelsäure in das rote Tribrom‐chinonimin VII über. Das halogenfreie Chinonimin IX entsteht aus o.o′‐Imino‐dibenzyl mit Kaliumnitrosodisulfonat. Eine Dehydrierung zum Dibenzazepin ist so nicht zu erzielen. — Die Absorptionsspektren der untersuchten Verbindungen werden diskutiert. — Die Darstellung eines Hexabromacarbazols sowie Versuche zur Kondensation von o‐Amino‐acetophenon mit 2‐Hydroxy‐cyclohexanon‐(1) werden mitgeteilt.
Synthese des Palasitrins, eines Glucosids von Butea frondosa
Authors: Farkas Lóránd , Pallos László
Published: June 2007

Kondensation von 6‐Hydroxy‐cumaranon‐(3)‐β‐D‐glucosid‐(6)‐tetraacetat mit Protocatechualdehyd‐β‐D‐glucosid‐(3)‐pentaacetat in Gegenwart von Acetanhydrid führte zum 6‐Hydroxy‐2‐[3′‐hydroxy‐4′‐acetoxy‐benzal]‐cumaranon‐(3)‐di‐β‐D‐ glucosid‐(6.3′)‐octaacetat. Das durch ZEMPLÉNSche Verseifung daraus gewonnene Benzalcumaranon‐diglucosid erwies sich als in jeder Hinsicht identisch mit dem Palasitrin aus den Blüten von Butea frondosa.
Der Anionenaustausch der Aminperchlorate beim Verreiben mit Kaliumhalogeniden und seine Bedeutung für die IR‐Spektroskopie
Authors: Werner Gerhard , Keller Karlfried
Published: June 2007

Die Aminperchlorate gehen bei längerem Verreiben mit Kaliumchlorid, Kaliumbromid und Kaliumjodid an atmosphärischer Luft in die entsprechenden Chloride, Bromide und Jodide über. Dieser Anionenaustausch wird mit Hilfe der IR‐Spektroskopie nachgewiesen.
Polymerisationen und Polymerisationskatalysatoren, XI. Die Autoxydation eines α‐Sulfonylamins und Seine Wirkung als Polymerisationskatalysator
Authors: Bredereck Hellmut , Wagner Adolf , Posselt Klaus
Published: June 2007

Der Verlauf der Autoxydation des Bis‐[p‐toluolsulfonyl‐methyl]‐äthyl‐amins wird untersucht. Autoxydation erfolgt nur in Gegenwart von Halogenidionen bzw. Cu2⊕‐Salz. Die Polymerisationsauslösung beruht auf der Autoxydation des α‐Sulfonylamins.
Über α‐halogenierte Amine, VIII. Über die Spaltung von Aminalen und α‐Dialkylamino‐äthern mit Carbonsäurehalogeniden
Authors: Böhme Horst , Hartke Klaus
Published: June 2007

Durch Umsetzung von Aminalen oder α‐Dialkylamino‐äthern mit Carbonsäurehalogeniden in indifferenten Lösungsmitteln bei Raumtemperatur erhält man α‐halogenierte Amine in meist ausgezeichneter Ausbeute und hervorragender Reinheit.
Über Fluorphosphorverbindungen, I
Authors: Stölzer Claus , Simon Arthur
Published: June 2007

Darstellung und einige Reaktionen von Verbindungen der allgemeinen Formel XP(O, S)(Cl, Br)F werden beschrieben. Hierbei hat X die Bedeutung von —OR, —NHR, —NR2, —NHAr.
Benzazole, XI. Amino‐ und Hydroxy‐benzoxazolone
Authors: Zinner Helmut , Wigert Heinz
Published: June 2007

Amino‐benzoxazolone werden durch Reduktion von Nitro‐benzoxazolonen, Hydroxy‐benzoxazolone durch Erhitzen von Amino‐dihydroxy‐benzol‐hydrochloriden mit Harnstoff dargestellt. 5‐, 6‐ und 7‐Amino‐benzoxazolon ergeben bei der Umsetzung mit Diazomethan und Acetanhydrid nur Derivate der Lactam‐Form (3‐Methyl‐amino‐ bzw. 3‐Acetyl‐acetamino‐benzoxazolone). Das 4‐Amino‐benzoxazolon bildet beim Methylieren nur ein Derivat der Lactim‐Form (2‐Methoxy‐4‐amino‐benzoxazol), beim Acetylieren die Acetate beider Formen (3‐Acetyl‐4‐acetamino‐benzoxazolon und 2‐Acetoxy‐4‐acetamino‐benzoxazol). Sämtliche Hydroxy‐benzoxazolone liefern beim Methylieren und Acetylieren nur Derivate der Lactam‐Form (3‐Methyl‐methoxy‐ bzw. 3‐Acetyl‐acetoxybenzoxazolone). Die Amino‐ und Hydroxy‐benzoxazolone werden auf anti‐mykotische Wirksamkeit ausgetestet.
Ketonanaloge Reaktionen aliphatischer Phosphinoxyde
Authors: Hein Franz , Hecker Hans
Published: June 2007

Trialkylphosphinoxyde zeigen Natrium und Kalium gegenüber ein ähnliches Verhalten wie aliphatische Ketone. Es läßt sich sowohl Reduktion zu Radikalionen wahrscheinlich machen wie auch Metallierung nachweisen. Letztere kann auch mit Hilfe alkaliorganischer Verbindungen durchgeführt werden. — Eine Reduktion zu Phosphinen tritt nicht ein; sie ist neben den genannten Reaktionen nur bei der Umsetzung mit Lithium zu beobachten.
Über acylierende Oxydation von Cyclo‐olefinen und ‐ketonen mit Quecksilber(II)‐acetat, III
Authors: Treibs Wilhelm , Weissenfels Manfred
Published: June 2007

Quecksilber(II)‐acetat wurde mit phenylsubstituierten Fünf‐, Sechs‐ und Siebenring‐olefinen und ‐ketonen umgesetzt. Aus Δ1.1′‐Bicyclohexenyl‐(1.1′) wurde mit Quecksilber(II)‐acetat stufenweise das Mono‐ und Diacetoxyderivat dargestellt. Letzteres wurde in Dicyclohexenofuran übergeführt.
Untersuchungen über Diepoxyhexite. Bildung von 1.6‐Anhydro‐hexiten
Authors: Vargha L. , Kasztreiner E.
Published: June 2007

Bei der alkalischen Hydrolyse des 1.2;5.6‐Dianhydro‐3.4‐isopropyliden‐D‐mannits (I), ‐D‐sorbits (II) und ‐L‐idits (III) bilden sich neben den entsprechenden 3.4‐Isopropyliden‐hexiten, wie wir annehmen ohne Konfigurationsänderung, auch 1.6‐Anhydro‐3.4‐isopropyliden‐hexite (VII, VIII, IX), welche nach Entfernung der Isopropyliden‐Gruppe kristallisierte 1.6‐Anhydro‐hexite liefern (X, XI, XII). Die bei der Bildung von VII, VIII und IX beobachteten sehr unterschiedlichen Ausbeuten lassen sich durch stereochemische Faktoren erklären. Die Hydrolyse der Diepoxyde I, II und III mit verd. Schwefelsäure führt außer zu Hexiten ebenfalls zu Anhydrohexiten, welche aber mit X, XI und XII nicht identisch sind. Das D‐Sorbit‐Derivat II liefert 2.5‐Anhydro‐L‐idit.
Geometrische Isomerenpaare mit bevorzugtercis‐Struktur
Authors: Viehe Heinz Günter
Published: June 2007

Die geometrischen Isomeren der 2‐Monofluor‐1‐monohalogen‐äthylene konnten bis auf das äußerst leicht isomerisierbaretrans‐2‐Fluor‐1‐jod‐äthylen rein dargestellt werden. Vorwiegend qualitative Gleichgewichtsbestimmungen zeigten stets die größere Stabilität dercis‐Isomeren. Dieser zunächst überraschende Befund wird zusammen mit weiteren Literaturangaben diskutiert.
Über α‐Halogenäther, IV. Die Reaktion der Brommethyl‐alkyl‐äther mit Acetylen
Authors: Bindácz Ludwig , Balog Anton
Published: June 2007

Acetylen addiert in Gegenwart von Aluminiumbromid leicht Brommethylalkyl‐äther zu Alkyl‐[3‐brom‐allyl]‐äthern. Brommethyl‐äthyl‐äther und Aluminiumchlorid bzw. Chlormethyl‐äthyl‐äther und Aluminiumbromid ergeben, mit Acetylen umgesetzt, jeweils ein Gemisch von Äthyl‐[3‐brom‐allyl]‐ und Äthyl‐[3‐chlor‐allyl]‐äther, was mit der Annahme eines ionischen Reaktionsablaufs vereinbar ist.
Die Schmidt‐Reaktion als definierte Abbaumethode für stellungsisomere aliphatische Substitutionsprodukte, I. Über den Ort des Sauerstoffangriffes auf n‐Paraffine
Authors: Pritzkow Wilhelm , Schuberth Annemarie
Published: June 2007

Durch Schmidt‐Abbau, anschließende Verseifung und Papierchromatographie der erhaltenen Amine kann man stellungsisomere Carbonylverbindungen nebeneinander nachweisen. Wenn man den Schmidt‐Abbau der Carbonylverbindungen mit der äquivalenten Menge an Stickstoffwasserstoffsäure und bei niederen Temperaturen durchführt, stören dabei Alkohole nicht. Bei höheren Temperaturen werden sekundäre und primäre Alkohole und auch Olefine unter gleichzeitiger Isomerisierung zu Schiffschen Basen abgebaut. Mittels dieser Methode wurde bestätigt, daß im Temperaturbereich um 130° der Sauerstoff‐Angriff auf n‐Heptan, n‐Nonan und n‐Octadecan statistisch erfolgt.
Die Schmidt‐Reaktion als definierte Abbaumethode für stellungsisomere aliphatische Substitutionsprodukte, II. Über den Ort des Sauerstoffangriffes auf n‐Carbonsäureester
Authors: Pritzkow Wilhelm , Dietzsch Klaus
Published: June 2007

Die vier isomeren Ketocapronsäure‐äthylester wurden dem Schmidt‐Abbau unterworfen. Die Abbauprodukte wurden papierchromatographisch getrennt und identifiziert. — n‐Capronsäure‐methylester wurde bei 130° autoxydiert, die Oxocapronsäure‐methylester wie oben abgebaut. Es konnte eine α‐, eine γ‐ und eine δ‐Oxydation nachgewiesen werden. Daß auch eine β‐Oxydation stattfindet, ergab sich aus dem Nachweis von Methyl‐n‐propylketon. — Die Versuche zeigen, daß der Sauerstoffangriff auf die Ester normalkettiger Carbonsäuren ungefähr statistisch an allen sekundären C—H‐Bindungen erfolgt.
Synthesen in der 3‐Aza‐fluoren‐Gruppe, I. Synthese von 3‐Aza‐fluoren
Authors: Chatterjea J. N. , Prasad K.
Published: June 2007

Die erstmalige Synthese von 3‐Aza‐fluoren und eine Variante der Synthese von Derivaten des 2.6‐Dihydroxy‐3‐phenyl‐pyridins (Imide von α‐Phenyl‐glutaconsäuren) werden beschrieben.
Synthesen und Konfigurationsermittlung in der Rotenoid‐Reihe, XV. Partialsynthese des Deguelins, Untersuchung über Rotenonharz
Authors: Miyano Masateru , Nishikubo Toshihiko , Matsui Masanao
Published: June 2007

Dehydrodeguelin (IIa) wurde über d,l‐Deguelol (IVa) in d,l‐Deguelin (Ia) über‐geführt. Da IIa schon aus Deguelinsäure (IIIa) dargestellt worden ist, liegt nunmehr die erste Partialsynthese des Deguelins aus IIIa vor. Ferner liefert das durch Natriumborhydrid‐Reduktion aus Deguelinol‐I (Va) zugängliche Deguelidiol (VIIa bzw. IXa) beim Behandeln mit Mineralsäure unter Pinakolin‐Umlagerung d,l‐Deguelin. Die Zusammensetzung der im „Rotenonharz”︁ enthaltenen Rotenoide wurde untersucht, alle in ihm vorkommenden inaktiven Rotenoide konnten in physiologisch aktives Rotenon oder Deguelin umgewandelt werden.
Zur elektrophilen Substitution des Benzocyclobutens
Authors: Horner Leopold , Schmelzer Hans‐Georg , Thompson Betty
Published: June 2007

Die Nitrogruppe tritt in 4‐ und 3‐Stellung des Benzocyclobutens ein. Im letztgenannten Fall öffnet sich der Vierring zwischen 1, 7. Eine Ringsprengung an der gleichen Stelle wird bei‐der Einwirkung von Salzsäure auf 4‐Acetamino‐benzo‐cyclobuten beobachtet. Ausgehend vom 4‐Nitro‐benzocyclobuten wurde über die Amino‐ und Hydroxyverbindung hinweg mit Frémy‐Salz Benzocyclobuten‐o‐chinon‐(3.4) dargestellt. Es werden einige Reaktionen mitgeteilt, die mit diesem Strukturvorschlag in Einklang stehen. Zur Erklärung des unsymmetrischen Spaltungsverlaufes wird die Elektronenaffinität des Aromaten im Übergangszustand verantwortlich gemacht.
Untersuchungen in der Cyclobutanreihe VII. Über Dibenzotricyclooctadien und Dibenzocyclooctatetraen
Authors: Avram Margarete , Dinu Doina , Mateescu Georg , Nenitzescu Costin D.
Published: June 2007

Das Benzocyclobutadien im Entstehungszustand dimerisiert sich, in Gegenwart von Nickeltetracarbonyl, zum 3.4;7.8‐Dibenzo‐tricyclo‐[4.2.0.02.5]‐octadien‐(3.7) (IV). Dieses geht beim Erwärmen, unter Aufspaltung des mittleren Cyclobutanringes, in das 1.2;5.6‐Dibenzo‐cyclooctatetraen (V) über, welches bei der Anlagerung von Brom wiederum eine Ringverengerung zu einem Cyclobutan‐Derivat (VII) erfährt.
Untersuchungen über Stilbene, XXXVIII. 1.4‐Diaryl‐butadiene und 1.1‐Diphenyl‐4‐aryl‐butadiene
Authors: Drefahl Günther , Plötner Gerhard , Hartrodt Walter , Kühmstedt Rolf
Published: June 2007

Darstellung und Eigenschaften dieser Verbindungsklassen werden beschrieben und die Ergebnisse der UV‐spektroskopischen Untersuchung diskutiert.
Aminoalkohole, XI. Der Einfluß der Konstellation auf die Komplexbildung von 1.2‐disubstituierten 2‐Aminoalkoholen
Authors: Drefahl Günther , Zimmermann Heinz
Published: June 2007

Auf Grund der unterschiedlichen Komplexbildungstendenz werden Aussagen über die Konstellationsverhältnisse acyclischer Aminoalkohole möglich.
Über Peptisynthesen, XXII. Zur Reaktivität von Aminosäure‐glykolestern
Authors: Wieland Theodor , Merz Herbert , Pfleiderer Gerhard
Published: June 2007

Die Geschwindigkeiten der Spaltung verschiedener Mono‐leucinester von Glykolen durch Hydroxylamin wurden bestimmt. Nur die Ester von Nucleotiden und Nucleosiden sind in ihrem Verhalten dem Leucylthiophenol vergleichbar.
Reaktionsfähige Aminosäureester als Modelle der Aminoacyl‐ribonucleinsäure, I
Authors: Zachau Hans Georg
Published: June 2007

Es werden Versuche zur Deutung des besonderen Charakters der reaktionsfähigen und energiereichen Esterbindung in der Aminoacyl‐ribonucleinsäure beschrieben. Aminosäureester der Ribonucleotide und ‐nucleoside wurden synthetisiert, alkalisch verseift und mit Hydroxylamin umgesetzt. Die gleichen Reaktionen wurden mit dem Aminosäureester der RNA

Verwendete Abkürzungen: RNA = „lösliche”︁ Ribonucleinsäure; ATP = Adenosintriphosphat; AMP, IMP, GMP, UMP, CMP = 5′‐Phosphate des Adenosins, Inosins, Guanosins, Uridins und Cytidins.

durchgeführt. Der Vergleich der kinetischen Daten ergab: 1. Die makromolekulare Struktur der RNA übt keinen wesentlichen Einfluß auf die Reaktionsfähigkeit der Esterbindung aus. — 2. Der Einfluß der verschiedenen Purin‐ und Pyrimidinbasen auf die Reaktionsfähigkeit ist etwa gleich. — 3. die Phosphorsäure der Nucleotide beeinflußt die Reaktionsfähigkeit der Esterbindung.
Über die Carbonylierung von Carbenen und die katalytische Zersetzung von Diazoalkanen mit Nickelcarbonyl
Authors: Rüchardt Christoph , Schrauzer Gerhard N.
Published: June 2007

Diazoalkane werden durch katalytische Mengen Nickelcarbonyl zersetzt. Die Reaktionsprodukte sind identisch mit denen der Zersetzung der Diazoalkane durch elektrophile Katalysatoren. Bringt man jedoch Diazoalkane mit überschüssigem Nickelcarbonyl zur Reaktion, so gelingt es, Carbonylierungsprodukte der Carbene, also Ketene bzw. deren Folgeprodukte, in guten Ausbeuten zu isolieren. Das intermediäre Auftreten von Nickelcarbonyl‐Carben‐Komplexen wird angenommen.
Zur Reaktion der Tetraalkyl‐diphosphindisulfide mit Natrium
Authors: Issleib Kurt , Tzschach Alfred
Published: June 2007

Tetraalkyl‐diphosphindisulfide reagieren unter geeigneten Bedingungen mit Natrium zu den entsprechenden Diphosphinen, R2P–PR2, deren weitere Umsetzung mit Natrium im Falle des Tetraäthyl‐ und des Tetramethyl‐diphosphins zu NaPR2 führt, während sich Tetra‐n‐propyl‐ und Tetra‐n‐butyl‐diphosphin gegenüber Natrium indifferent verhalten. NaP(CH3)2 und NaP(C2H5)2 können auch direkt aus den entsprechenden Diphosphindisulfiden gewonnen werden. Außerdem wird die Darstellung von LiP(CH3)2 beschrieben.
Bisdiazo‐alkane, II. Über die Darstellung von Bispyrazolyl‐alkan‐Derivaten
Authors: Reimlinger Hans
Published: June 2007

Durch α‐ständige Carbonylgruppen aktivierte Alkine liefern mit Bisdiazoalkanen in Lösung oder „in situ”︁ kernsubstituierte Bispyrazolyl‐alkane. Bei der Reaktion nascierender Monodiazo‐alkane mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester (I) entsteht je nach den Reaktionsbedingungen der zu erwartende Pyrazol‐dicarbonsäure‐dimethylester neben Bis‐[dicarbomethoxy‐pyrazolyl]‐bernsteinsäure‐dimethylester bzw. deren Alkylderivate. Das Bernsteinsäureester‐Derivat bildet sich durch Reaktion von I mit Pyrazol‐dicarbonsäure‐dimethylester nach Art einer MICHAEL‐Addition. Die Anlagerung, die am Pyrazolstickstoff erfolgt, ist erwartungsgemäß reversibel. In einer analogen Reaktion bildet sich mit Propiolsäureester das am Pyrazolstickstoff substituierte Acrylsäureester‐Derivat.
Die Maleinsäurehydrazide des Ergosterins, Lumisterins und Vitamins D2
Authors: Schubert Kurt , Böhme Karl‐Heinz
Published: June 2007

Die Darstellung von 13 Hydraziden wird beschrieben. In Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen und den eingesetzten Addukten kommt es jeweils bevorzugt zur Bildung von cyclischen oder Dihydraziden.
Über einige Versuche mit Spiro‐[2.4]‐heptadien‐(1.3)
Authors: Alder Kurt , Ache Hans‐Joachim , Flock Franz Heinz
Published: June 2007

Die Synthese des Spiro‐[2.4]‐heptadiens‐(1.3) (I) aus Cyclopentadien‐natrium und Äthylenbromid nach R. JA. LEWINA wird wesentlich verbessert und auf Alkylcyclopentadiene übertragen. Die Spaltung des dreigliedrigen Ringes im Spiro‐Dien I mit Natrium führt zum 1‐ und 2‐Äthyl‐cyclopentadien. Die Dien‐Synthese von I mit Maleinsäureanhydrid nimmt sterisch den normalen Verlauf und führt zum endo‐konfigurierten Addukt. — Die einfachsten Vertreter des 7.7‐Dimethylen‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐Systems, die strukturell dem Apocampher nahestehen, sind über die Addukte von I an Vinylacetat und Dibromäthylen zugänglich.
Darstellung von p‐Chinon‐epoxyden
Authors: Alder Kurt , Flock Franz Heinz , Beumling Herbert
Published: June 2007

Die 1:1‐Addukte von p‐Benzochinon, Toluchinon, o‐, m‐ und p‐Xylo‐p‐chinon an Cyclopentadien (entspr. I) lassen sich glatt mit Wasserstoffperoxyd in alkalischem Medium in die Epoxyde (entspr. II) überführen, die bei 400° in ihre Komponenten, Dien und Chinon‐epoxyd (entspr. III) zerfallen.
Über Triterpene, VI. Über die Sapogenine von Bredemeyera floribunda Willd
Authors: Tschesche Rudolf , Gupta Achintya Kumar Sen
Published: June 2007

Aus Bredemeyera floribunda W. wurden Bredemolsäure C30H48O4, eine Dihydroxy‐monocarbonsäure, und Tenuifolsäure C30H44–46O8, eine Dicarbonsäure mit 2 acetylierbaren Hydroxylgruppen, nach Säurehydrolyse isoliert, ferner ein Glucosid der letztgenannten Säure. Die neuen Triterpencarbonsäuren dürften der β‐Amyrinreihe zugehören.
Synthese von 5′‐Jod‐2′‐hydroxy‐chalkonen und 6‐Jod‐flavanonen, ‐flavonen und ‐flavonolen
Authors: Mulchandani Newand Bhawandas , Shah Narsinh Muljibhai
Published: June 2007

5‐Jod‐2‐hydroxy‐acetophenon ergibt, mit verschiedenen aromatischen Aldehyden in Gegenwart von Alkali kondensiert, 5′‐Jod‐2′‐hydroxy‐chalkone, welche in 6‐Jod‐flavanone, ‐flavone und ‐flavonole übergeführt werden.
Synthese von Chalkonen, abgeleitet von Chinacetophenon und seinen Methyläthern
Authors: Mulchandani Newand Bhawandas , Shah Narsinh Muljibhai
Published: June 2007

Durch Kondensation von Chinacetophenon sowie seinem Mono‐ und Dimethyläther mit verschiedenen substituierten Benzaldehyden werden Chalkone erhalten. Einige von ihnen werden zu den entsprechenden Flavanonen isomerisiert bzw. mit Acetessigester zu Cyclohexenabkömmlingen kondensiert.
Polyacetylenverbindungen, XXVIII. Über weitere Polyine aus dem Tribus Anthemideae L.
Authors: Bohlmann Ferdinand , Arndt Christian , Bornowski Hans
Published: June 2007

Bei der Untersuchung zahlreicher Arten der einzelnen Gattungen des Tribus Anthemideae L. wurden einige neue Polyine isoliert. Artemisia‐Arten sowie auch einige Chrysanthemum‐ und Cladanthus‐Arten enthalten ein optisch aktives Polyinepoxyd (VII), dessen Konstitution eindeutig gesichert wird. Dieses Epoxyd kommt gemeinsam mit zahlreichen anderen Verbindungen auch in Tanacetum vulgare L. vor. Einige weitere Tanacetum‐Polyine werden ebenfalls konstitutionell geklärt.
Lupinen‐Alkaloide, XIV. Über die isomeren 3‐[Piperidyl‐(2)]‐chinolizidin‐carbonsäure‐(1)‐ester
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Schumann Dieter
Published: June 2007

Das nur sehr schwer aufspaltbare 17‐Oxo‐spartein liefert bei der Hydrolyse unter energischen Bedingungen ein Gemisch von drei Isomeren, deren Konfiguration bestimmt wird. Das vierte Isomere läßt sich durch Reduktion der entsprechenden Dehydroverbindung, die stereospezifisch verläuft, gewinnen.
Lupinen‐Alkaloide, XVI. Die Konstitution des Angustifolins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard
Published: June 2007

Aus den Samen von Lupinus polyphillus L. haben wir neben den bereits bekannten Alkaloiden Lupanin (I) und Hydroxy‐lupanin (II) zwei neue Verbindungen isoliert und deren Struktur aufgeklärt. Die eine Verbindung ist offensichtlich identisch mit dem auch von F. GALINOVSKY und Mitarbb. isolierten, als „Angustifolin”︁ bezeichneten Alkaloid. Die Struktur des Angustifolins ist biogenetisch interessant, da es durch Kondensation mit Formaldehyd in Pufferlösung in Epi‐hydroxy‐lupanin übergeführt werden kann. Daraus folgt eindeutig die Struktur III für das neue Alkaloid. Bei der zweiten Verbindung handelt es sich um 17‐Oxo‐lupanin.
Über Reduktionsprodukte verschiedener Triterpenoxime und Triterpensäureamide
Authors: Drefahl Günther , Huneck Siegfried
Published: June 2007

Der Verlauf der katalytischen bzw. Lithiumalanat‐Reduktion von Oleanonsäure‐methylester‐oxim, Oleanonsäure‐oxim, Dihydrobetulonsäure‐oxim, Betulonaldehyd‐dioxim und Acetyldihydrobetulinsäure‐amid werden beschrieben und die Ergebnisse diskutiert.
Synthesen stickstoffhaltiger Heterocyclen, XXIV. Darstellung und ortho‐Kondensation einiger 4.5‐disubstituierter 1.2.3‐Triazole
Authors: Dornow Alfred , Helberg Jürgen
Published: June 2007

Cyanacetamid, Cyanessigester oder Malodinitril bilden mit Aziden 1.2.3‐Triazole, die zur ortho‐Kondensation befähigt sind. Die o‐Amino‐carbonsäureamide und ‐ester dieser Triazole lassen sich mit Formamid oder Orthoameisensäureester zu 1.2.3‐Triazolo[5.4‐d]pyrimidinen umsetzen.
Über 1‐substituierte 4‐Chlor‐3‐phenyl‐pyrazolone‐(5) und ihr Verhalten gegenüber Thioharnstoff, Thiosemicarbaziden und Hydrazinen
Authors: Beyer Hans , Badicke Gere
Published: June 2007

Die Kondensation von α‐Chlor‐benzoylessigester mit Semicarbazid, Aminoguanidin und Nitroaminoguanidin führt zu in 1‐Stellung substituierten 4‐Chlor‐3‐phenyl‐pyrazolonen‐(5). Aus diesen entstehen bei der Umsetzung mit Thioharnstoff bzw. Thiosemicarbaziden, mit Hydrazinhydrat und Phenylhydrazin die S‐[Pyrazolonyl‐(4)]‐isothioharnstoffe bzw. ‐isothiosemicarbazide, das 4‐Chlor‐3‐phenyl‐pyrazolon‐(5) und die 4‐Benzolazo‐3‐phenyl‐pyrazolone‐(5).
Pteridine, XI: Zur Struktur des Isoxanthopterins
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Rukwied Manfred
Published: June 2007

Die Synthese verschiedener O‐ und N‐Methylderivate des Isoxanthopterins (I) wird beschrieben. Der Vergleich ihrer UV‐Absorptionsspektren zeigt, daß I als 2‐Amino‐4.7‐dioxo‐tetrahydropteridin formuliert werden muß. Die Dissoziation der aciden H‐Atome erfolgt im Isoxanthopterin und seinem homologen 6‐Methylderivat in der Reihenfolge N‐8, N‐3.
Untersuchungen zur Komplexchemie der Brenztraubensäure, V: Zur Konstitution der Parabrenztraubensäure
Authors: Schellenberger Alfred
Published: June 2007

Die Konstitution der Parabrenztraubensäure, einer durch aldolartige Kondensation dreier Moleküle Brenztraubensäure entstehenden Verbindung, die bei der nichtfermentativen Decarboxylierung der Brenztraubensäure durch Metallionen ein wichtiges Zwischenglied darstellt, wird durch die Untersuchung ihres Additionsvermögens gegenüber Brom und Diazomethan sowie durch den Abbau ihres Trisilbersalzes mittels Broms zum δ‐Lacton der 2‐Hydroxy‐2‐carboxypropyl‐fumarsäure weitgehend sichergestellt. Daneben werden noch andere, ungesättigten δ‐Lacton durch Hydrierung bzw. Behandlung mit Diazomethan entstehende δ‐ und γ‐Lactone an Hand ihrer Infrarotspektren identifiziert und in ihrem Reaktionsverhalten beschrieben.
Über Chalkone
Authors: Klinke Peter , Gibian Heinz
Published: June 2007

Die Synthese einiger neuer Hydroxy‐, Nitro‐ und Dinitro‐dihydroxy‐chalkone neben bereits bekannten Verbindungen wird beschrieben. Die Polyhydroxychalkone können chromatographiert werden.
Über Autoxydation in Gegenwart von Protonen und Alkoholen, I. Die Autoxydation mehrkerniger partiell hydrierter Aromaten
Authors: Treibs Wilhelm , Schöllner Rolf
Published: June 2007

Bei der Einwirkung von Sauerstoff in Gegenwart von Protonen und Alkoholen liefern mehrkernige partiell hydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe durch Sprengung einer zum Angriffsort des Sauerstoffs benachbarten CBindung und unter Einbeziehung des Alkohols Ketale. Aus 1.2.3.4.10.11‐Hexahydro‐fluoren und Tetrahydroacenaphthen wurden die Ketale 12‐Methoxy‐1.2.3.4.11.12‐hexahydro‐xanthen und 2‐Methoxy‐2.8‐trimethylen‐chroman erhalten, während 1.2.3.4‐Tetrahydro‐fluoranthen den ungesättigten Äther 2.3‐Dihydro‐1.9‐benzoxanthen bildete, und aus 9‐Methyl‐fluoren Fluorenon und das Dimere des 9‐Methyl‐fluorens entstanden.