bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
über Ein neues, Schwefel enthaltendes sechsgliedriges Ringsystem
Authors: Thielemann H. , Schlotter H.‐A. , Becke‐Goehring M.
Published: January 2005

Durch Umsetzen von Imido‐bis‐schwefelsäurechlorid und N,N′‐Dimethylharnstoff wurde cyclisches N,N′‐Dimethylharnstoff‐disulfonsäureimid hergestellt. Das Grundgerüst dieser Substanz besteht aus einem sechsgliedrigen Ringsystem mit drei N‐Atomen, einem C‐Atom und zwei S‐Atomen im Ring. Molekulargewichtsbestimmungen in Dimethylsulfoxid zeigen, daß sich die Ringverbindung wie ein stark dissoziierender Elektrolyt verhält. Leitfähigkeitsmessungen im Dimethylsulfoxid an dieser Verbindung sowie Vergleiche mit Pikrinsäure und Benzolsulfonsäure bestätigen diese Auffassung. Von der Ringverbindung lassen sich ein Silbersalz sowie ein Methyl‐Derivat herstellen.
Schwingungsspektren und Struktur verschiedener Anlagerungsverbindungen von Phosphoroxidhalogeniden an Halogenide der III. Hauptgruppe
Authors: Wartenberg E. W. , Goubeau J.
Published: January 2005

Infrarot‐ und Raman‐Festkörperspektren folgender Verbindungen werden mitgeteilt: Cl3B · OPCl3, Cl3B · OPBr3, Br3B · OPCl3, Br3B · OPBr3, Cl3Al · 2 OPCl3, ferner die IR‐Spektren der Verbindungen Cl3Al · OPCl3, Br3Al · OPCl3, Cl3Al · OPBr3, Br3Al · OPBr3, Cl3Ga · OPCl3, Cl3In · OPCl3, Cl3Tl · 2 OPCl3. Die beobachteten Banden der Valenzschwingungen werden zugeordnet. In allen Fällen wird gefolgert, daß die Anlagerung über den Sauerstoff des Phosphoroxidhalogenids erfolgt, da eine starke Erniedrigung der PO‐Valenzfrequenz zu erkennen ist. Die Kreftkonstanten kPO und kBo werden nach einem einfachen Ansatz berechnet. Mit steigendem Atomgewicht nimmt die Wechselwirkung zwischen dem Halogenid und Phosphoroxidchlorid ab. Die Darstellng der Verbindung Cl3B · SPCl3 gelang nicht.
N2O‐Zerfall an Zinkoxid‐Mischkatalysatoren
Authors: Wencke Karla
Published: January 2005

Es wird über den Zerfall von N2O an Katalysatoren berichet, die außer ZnO noch Al2O3 bzw. CaO oder beide Oxide und Cr6+‐Ionen enthalten. Die Ergebnisse zeigen, daß ein Oxid–Oxid‐Trägersystem vorliegt, bei dem auch die Halbleitereigenschaften des ZnO beeinflußt werden.
Spektroskopische Untersuchungen an metallorganischen Verbindungen. XXII. Schwingungsspektren homologer Methylpolysilane
Authors: Stolberg U. G. , Fritz H. P.
Published: January 2005

Es werden die Schwingungsspektren kürzlich dargestellter Methylpolysilane der Typen Men+2Sin, n = 3, 4 und 5, und Me3SiSiMe2X, X = H, OH, Br und O/2, angegeben. Erstmals kann ein Erwartungsbereich für SiSi‐ Valenzfrequenzen kettenförmiger Silane festgelegt werden sowie der Einfluß von Substituenten auf diese Frequenzen.
Halbleitung und Katalyse. III. Zusammenhang zwischen katalytischer Aktivität, stöchiometrischer Zusammensetzung und Bindungszustand der Elektronen bei p‐halbleitenden Mischkatalysatoren vom Hopcalit‐Typ
Authors: Rienäcker G. , Scheve E.
Published: January 2005

Für die p‐halbleitenden Katalysatoren vom Hopcalit‐Typ wurden ebenfalls Zusammenhänge zwischen den katalytischen und den elektronischen Eigenschaften und dem Gehalt an „aktivem”︁ Sauerstoff gefunden. Die Zusammenhänge sind jedoch nicht so einfach wie bei den n‐Halbleitern. Es wurde ein Maximum der katalytischen Aktivität bei einer Aktivierungsenergie der Leitfähigkeit von ungefähr 0,4 e V festgestellt. Es wird versucht, dies als Parallele zu der Theorie von DOWDEN über die katalytischen Eigenschaften der Metalle mit d‐Lücken zu deuten.
Über die Fällung von Phosphaten des Magnesiums, Zinks, Cadmiums und Quecksilbers
Authors: Denk G. , Duchardt Ilse , Khodadadeh F.
Published: January 2005

Aus Zinksulfatlösungen fällt bei Überschuß an Phosphationen sowohl bei 20° als auch bei 100° und pH 6 das sekundäre Phosphat aus, während bei höheren pH‐Werten ein Bodenkörper mit dem Molverhältnis ZnO:P2O5 = 1:0,40 erhalten wird. Bei Magnesium wird nur bei Zimmertemperatur und pH 6 das sekundäre Salz gefällt, bei 100° hat der Niederschlag die Zusammensetzung MgO:P2O5 = 1:0,40, in stärker alkalischen Lösungen schließlich ist das tertiäre Phosphat stabil. Cadmium bildet schon bei pH 6 das sekundär‐tertiäre Phosphat (CdO:P2O5 = 1:0,40), bei pH 14 wird Cd(OH)2 erhalten. Liegen Metallionen im Überschuß vor, so entsteht bei diesen 3 Metallen ein basischeres Produkt, vielleicht von der Zusammensetzung des Wagnerits. Quecksilber bildet nur bei pH 6 das tertiäre Phosphat, bei höheren pH‐Werten entsteht sofort HgO.
Preparation of Carrier free Scandium‐48 from pile irradiated vanadium targets
Authors: Abdel‐Rassoul A. A. , Mohammad S.
Published: January 2005

A method is described for the separation and purification of carrier free Sc‐48 activity from vanadium targets irradiated in the Inchass 2 MW‐Research Reactor. Solvent extraction technique followed by ion exchange separation have been successfully applied to decrease chemical impurities to a minimum. The radiochemical purity of the product (> 99%) has been checked by following the corresponding decay curve as well as by careful gamma energy determination using a 100 channel pulse height analyser. An illustrative flow sheet for processing the irradiated targets is given.
Zur Konstitution des ϵ‐Zn(OH)2
Authors: Schnering H. G.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur des ϵ‐Zn(OH)2 wurde verfeinert. Die Parameter aller Teilchen ändern sich nur wenig, führen aber zu deutlich verschiedenen OO‐Abständen, die im Hinblick auf die Zuordnung von IR‐Banden von Bedeutung sind. Die Lage der Protonen konnte nicht bestimmt werden, doch lassen sich darüber plausible Vorstellungen gewinnen. Aus den Madelung‐Faktoren des ϵ‐Zn(OH)2 und der beiden Cristobalit‐Modifikationen können die Größenordnungen der energetischen Veränderungen beim Übergang innerhalb dieser verwandten Gittertypen abgeschätzt werden.
Die Wasserstoffreduktionsmethode zur Bestimmung von Oxidverbindungen
Authors: Tikkanen M. H. , Rosell B. O. , Wiberg Ö.
Published: January 2005

Mit der entwickelten Methode ist es möglich, Verbindungen zu indentifizieren, die aus einem leicht reduzierbaren Oxid und einem anderen Oxid bestehen, welches unter gewählten Reduktionsbedingungen nicht reduziert werden kann.
Zur Kristallstruktur von Lanthantrifluorid
Authors: Mansmann M.
Published: January 2005

Da die Fluorpositionen im LaF3‐Gitter noch weitgehend unbestimmt sind, wurde ein LaF3‐Einkristall erneut röntgenographisch untersucht. LaF3 kristallisiert trigonal mit a = 7,190 ± 0,002 Å, c = 7,367 ± 0,002 Å, c/a = 1,025, Z = 6, ϱpykn = 5,890 g/cm3, ϱR = 5,918 g/cm3. Die Raumgruppe ist höchst wahrscheinlich P3c1 (D) mit der Besetzung folgender Punktlagen: 6 La in (f), 12 FI in (g), 4 FII in (d) und 2 FIII in (a).
Zur Existenz des tertiären Natriumarsenites
Authors: Pietsch R. , Ludwig P.
Published: January 2005

Es wird über eine Möglichkeit berichtet, aus entsprechenden wässerigen Lösungen von Natronlauge und As2O3 durch Zusatz von Methanol das Trinatriumarsenit in kristallisierter Form zu erhalten. Kristallaufnahmen sowie Analysen der kristallisierten Verbindung werden mitgeteilt.
Über Silikone. LXXXIV. Harnstoff‐Einschlußverbindungen unverzweigter Mono‐ und Dialkylsilane
Authors: Müller Richard , Meier Günter
Published: January 2005

Die höheren Homologen des n‐Hexyl‐(RSiH3) bzw. Diäthylsilans (R2SiH2) geben mit Harnstoff (nicht aber mit Thioharnstoff) kristalline Einschlußverbindungen, deren Zusammensetzung analytisch und röntgenographisch ermittelt wurde. Vorläufige Auswertungen der Reflexe des eindimensionalen Gitteranteiles zeigten, daß die eingelagerten Mono‐n‐alkylsilane (RSiH3) ähnlich wie die Carbonsäuren als Doppelmolekeln mit Kopf‐Kopf‐, Schwanz‐Schwanz‐Verknüpfungen in den Kanälen des hexagonalen Harnstoffgitters angeordnet sind. Bei den eingelagerten Di‐n‐alkylsilanen (R2SiH2) dagegen liegt wie bei den Paraffinen eine Aufeinanderfolge von Einzelmolekeln vor. Beide Arten von Einschlußverbindungen zeigen wie die Paraffin‐Harnstoffe definierte Dissoziationstemperaturen.
Neue Kobalt(III)‐dimethylglyoximin‐komplexe mit Benzylamin
Authors: Ripan Raluca , Várhelyi Cs. , Ürmösi J.
Published: January 2005

Es wurde ein neues Kobalt(III)‐ammin‐Komplexkation durch Oxydation einer Mischung von Dimethylglyoxim, Benzylamin und Kobalt(II)‐acetat erhalten. Die Formel des entstehenden bis‐Benzylamin–Dimethylglyoximato–Kobalt(II)‐Komplexes [Co(DH)2 (Benzylamin)2]+ wurde auf präparativem Wege bestimmt. Es wurden 14 neue Komplexsalze in kristallinischem Zustand isoliert: [Co(DH)2(Benzylamin)2]X, wo „X”︁  Br−, J−, SCN−, ClO4−, BF4−, [Co(NH3)2(NO2)4]−, [Co(DH)2(NO2)2]−, [Co(DH)2(SCN)2]−, [Co(DH)2J2]−, [Co(DH)2Br2]−, [Co(DH)2Cl2]−, 1/3[Fe(CN)6]−3, 1/3[Cr(SCN)6]−3, 1/2 Cr2O72.

Zur Klärung einiger Strukturfragen wurden auch spektrophotometrische Untersuchungen im UV‐ und IR‐Bereiche durchgeführt.
Gemischtligandkomplexe. I. Allgemeine und theoretische Betrachtungen über Bildung von Gemischtligandkomplexen und ionophoretische Trennmöglichkeiten
Authors: Preetz W. , Blasius E.
Published: January 2005

Grundsätzliche Beziehungen über die stufenweise Bildung von Gemischtligandkomplexen in Systemen, die mehrere Ligandenarten enthalten, werden abgeleitet. Für die Berechnung der Anzahl und der Konzentrationen der im Gleichgewicht nebeneinander vorliegenden verschiedenen Komponenten sind Formeln angegeben. Auf Grund einer Betrachtung über die kinetische Stabilität von Komplexionen und der allgemeinen Gesetzmäßigkeiten bei der Hochspannungsionophorese wird für die chemisch und physikalisch sehr ähnlichen Gemischtligandkomplexionen ein Weg zu ihrer Isolierung aus Gleichgewichten aufgezeigt.
Zur Kenntnis des Systems Kupfer–Nickel–Sauerstoff
Authors: Schmahl Norbert G. , Müller Franz
Published: January 2005

Das System CuNiO wurde im Temperaturbereich von 950 bis 1030°C nach der Methode des isothermen Abbaues untersucht. In diesem Temperaturbereich wird bei den Gleichgewichtsmessungen gefunden, daß im stabilen System keine Verbindung, jedoch eine beträchtliche, temperaturabhängige Löslichkeit von CuO in NiO vorliegt. Löslichkeit von NiO in Cu2O wird nicht festgestellt. Die Löslichkeit von NiO in CuO sollte nach den Gleichgewichtsmessungen gering sein.

Der Aktivitätsverlauf des CuO in der CuONiO‐Mischreihe wird für mehrere Temperaturen angegeben.

Die Ausdehnung der Phasenfelder im Teilgebiet Cu2OCuNiONi des Phasendreiecks CuNiO wird für 1000°C rechnerisch abgeschätzt.
Die Kristallstruktur von Kaliumdioxalatoplatinat (II), K2Pt(C2O4)22 ·2H2O
Authors: Mattes Rainer , Krogmann Klaus
Published: January 2005

Die Kristallstruktur der gelben Modifikation von Kaliumdioxalatoplatinat (II) wurde röntgenographisch mit Hilfe von Weissenberg‐Goniometer‐Aufnahmen untersucht. Aus den photographisch gemessenen Intensitäten wurden mit Patterson‐ und Differenz‐Fourier‐Synthesen die Atomlagen gefunden und durch dreidimensionale „Kleinste‐Quadrate”︁‐Verfeinerung bis zu einem R‐Wert von 7,9% bestimmt. Die Kristalle gehören zur monoklinen Raumgruppe P 21/n = C and enthalten 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle mit den Abmessungen a = 7,086 Å, b = 14,085 Å, c = 6,630 Å, β = 127°. Die Struktur besitzt ebene, isolierte Platindioxalatokomplexe. Platin hat die Koordinationszahl 4. Das Kristallwasser ist dem Kalium zugeordnet. Der PtO‐Abstand beträgt 2,00 Å.
Genotypische Oxidhydrate des Wolframs. Zur Frage der Wolframblauverbindungen
Authors: Glemser O. , Weidelt J. , Freund F.
Published: January 2005

Die Reduktion von WO3. H2O und WO3. 2 H2O mit Zink und Salzsäure führt zu blauen, sehr luftempfindlichen Oxidhydraten. Der niedrigste erreichte Reduktionsgrad beträgt 2,65. Durch isobaren Abbau erhält man daraus wasserfreie Wolframblauoxide, deren Strukturen sich von WO3 ableiten lassen. Mit zunehmendem Reduktionsgrad wird die pseudo‐orthorhombische WO3‐Zelle tetragonal und schließlich kubisch (ReO3‐Typ). Es bestehen Analogien zu den reduzierten Wolframoxidhydroxiden WO3‐X(OH)X mit x → 0,5.
Dampfdrucke von SeO2, CrO3 und Re2O7
Authors: Glemser O. , Müller A. , Stöcker U.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Mitführungsmethode werden die Dampfdrucke von SeO2 (420 < T (°K) < 492), CrO3 (448 < T (°K) < 468) und Re2O7 (413 < T (°K) < 478) bestimmt. Die Dampfdruckgleichungen und thermodynamischen Daten sind angegeben.
Versuche zur fraktionierten Fällung zweiwertiger Metalle mit Natronlauge
Authors: Denk G. , Astler H. , Wurbs J.
Published: January 2005

Es wurde versucht, zweiwertige Metalle, die als Perchlorate, Sulfate oder Chloride gelöst sind, durch fraktionierte Fällung mit Alkalilaugen voneinander zu trennen. Bei allen Salzmischungen, bei denen Kupfer beteiligt ist, wird zunächst bei niedrigen pH‐Werten (3–5) nur das Kupfer ausgefällt und dann erst, nach einem gut ausgeprägten pH‐Anstieg die anderen Metalle. Am besten ist dabei die Trennung bei den Perchloraten, am schlechtesten bei den Chloriden. Von den anderen untersuchten Salzpaaren tritt lediglich bei ZnSO4CdSO4 noch eine annähernde Trennung ein. Die Metalle werden, abgesehen von den Perchloraten, meist in Form basischer Salze ausgeschieden. Auffallend ist, daß bei Zufällung des zweiten Metalls der zunächst meist kristalline Niederschlag immer gelartiger wird. Die Reaktionsprodukte beeinflussen sich also gegenseitig in ihrer Kristallisationsfähigkeit. Auch die pH‐Werte, bei denen Fällung eintritt, können sich durch das zweite Metall verändern. So werden z. B. Kobalt‐ und Nickelsulfat gemeinsam bei pH 7–7,4, Kobalt‐ und Zinksulfat dagegen bei pH 6,4–6,6 gefällt und aus einer Zink—Cadmiumsulfatlösung wird das Zink schon bei pH 5,4 allein niedergeschlagen.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen zur Bildung der höhermolekularen Stoffe aus Amidophosphat oder Diamidophosphat
Authors: Steger E. , Mildner G.
Published: January 2005

Die Infrarotspektren von K2[PO3NH2], Ba[PO2(NH2)2] und den Produkten ihrer thermischen Zersetzung ergeben durch Vergleiche verbesserte Zuordnungen für äußere NH‐Deformationsschwingungen und andere Frequenzen. Die Ergebnisse von Klement und Biberacher über den Verlauf der Kondensation werden durch die Spektren bestätigt, die Konstitution [N(PO3)3]6− für Nitridotriphosphat ist a ber noch nicht erwiesen.
Über Phosphorstickstoffverbindungen. XVIII. Die Synthese von Zwei neuen Phosphor‐Hydrazin‐Verbindungen
Authors: Becke‐Goehring Margot , Weber Wolfgang
Published: January 2005

PCl5 reagiert mit Hydraziniumsalzen nicht nur im Sinne einer Redoxreaktion. In Phosphorylchlorid als Lösungsmittel kann vielmehr in sehr guter Ausbeute Cl3PNNPCl3 erhalten werden, das sich in Hydrazido‐N, N′‐bis‐phosphoryldichlorid, Cl2P(O)NHNHP(O)Cl2, überführen läßt.
Electrometric Studies on the Acid‐Tungstate System and the formation of poly‐anions
Authors: Saxena R. S. , Sharma O. P.
Published: January 2005

The precise nature of the poly‐anions formed by the action of acids (HCl, HNO3, H2SO4, and CCl3COOH) on sodium tungstate solutions has been studied by pH and conductometric measurements involving glass electrode and conductometric titrations and by the application of JOBschen method of continuous variation. The breaks, inflexions and maxima in curves indicate the formation of poly‐tungstate ions. para W7O at pH range 5.8–6.2, and meta W4O at pH 3.75–4.25 corresponding to the ratios 7 W : 8 H+; 6 W : 9 H+, respectively.
Cyanogen complexes of rhenium. II. Aquopentacyanorhenic(II) acid, H3[Re(CN)5 (H2O)]
Authors: Sen Sujata
Published: January 2005

Aquopentacyanorhenic(II) acid, H3[Re(CN)5(H2O)], has been prepared and the dissociation of this tribasic acid was studied. The values of pK2 and pK3 were determined.
Investigations on some amino complexes of nickel (II) phthalimide. I. Preparation and Preliminary Investigations
Authors: Shukla Padmaja , Khare M. P. , Srivastava L. N.
Published: January 2005

Co‐ordination complexes between nickel(II) phthalimide and ammonia, some aliphatic amines and a few diamines have been prepared. The molecular formulae on the basis of percentages of constituent elements are Ni(phthalimide)2 · (amine)2. Conductivity measurements in nitrobenzene indicate the complexes to be nonelectrolytes and hence it is suggested that the phthalimide ions are also coordinated. Molecular weight measurements in the same solvent confirm this.
Schwingungsspektren und Struktur der Verbindungen P Rn Hlg5−n
Authors: Baumgärtner R. , Sawodny W. , Goubeau J.
Published: January 2005

Aus den Schwingungsspektren der Verbindungen P(CH3)nCl5−n ergibt sich, daß sie als Phosphoniumsalze [P(CH3)nCl4−n]+Cl− vorliegen. Diese Phosphoniumionen gleichen schwingungsspektroskopisch weitgehend den isoelektronischen Methylchlorsilanen. Die Verbindung P(CH3)3FCl liegt als [P(CH3)3F]+Cl− vor, jedoch mit stark gelockerter PF‐Bindung.
Über die Natur der Phase In3SbTe2 mit Kochsalzstruktur
Authors: Deneke K. , Rabenau A.
Published: January 2005

Im ternären System InSbTe wird eine Phase der Zusammensetzung In3SbTe2 mit Kochsalzstruktur (a = 6,126 Å) gefunden. Die Phase wird bei 568°C peritektisch gebildet und zerfällt bei etwa 420°C in InTe und InSb. Durch Abschrecken wird sie bei Raumtemperatur metastabil erhalten.

Zu den bei Normalbedingungen stabilen Randphasen InTe und InSb, auf derem quasibinären Schnitt die Phase liegt, bestehen keine kristallchemischen Beziehungen, wohl aber zu deren metallischen, supraleitenden Hochdruckmodifikationen, besonders dem InTe(II) mit NaCl‐Struktur (a = 6,16 Å): In3SbTe2 zeigt metallische Leitfähigkeit und wird supraleitend (Tc etwa 0,9°K). Zwischen 77 und 300°K wird ein schwacher temperaturunabhängiger Diamagnetismus gefunden: %g = −3,2 · 10−7.

Das Tx‐Diagramm des quasibinären Schnittes InTeSb und der Verlauf der Liquiduslinien binärer und quasibinärer Schnitte im ternären System InSbTe werden mitgeteilt.
Über Versuche zur Nitridierung von Nickel
Authors: Rienäcker G. , Hohl K.‐H.
Published: January 2005

Untersuchungen an aus Oxalat hergestelltem Nickelpulver (im Wasserstoffstrom bei 600°C zersetzt) zeigten eine starke Abhängigkeit der Bildungstemperatur des hexagonalen Ni3N von der Ammoniak‐Strömungsgeschwindigkeit.

Die Reaktion zwischen Nickel und Ammoniak kann durch Eisen oder leichtnitridierbare Eisen‐Nickel‐Legierungen katalytisch beeinflußt werden.
Gasförmige Hydroxide. IX. Über ein Gasförmiges Hydroxid des Rheniums
Authors: Glemser O. , Müller A. , Schwarzkopf H.
Published: January 2005

Das heterogene Gleichgewicht zwischen Re2O7(fest) und H2O(gas), im Temperaturbereich von 163–220°C untersucht, wird nach den Meßergebnissen formuliert gemäß Re2O7(fest) + H2O(gas) ⇌ 2 ReO3(OH)(gas).

Die thermodynamischen Daten werden mitgeteilt.
Über kristallisierte Azidoferrate(III)
Authors: Kröhnke F. , Sander B.
Published: January 2005

Es werden kristallisierte Ammoniumsalze des Hexazido‐ferrat(III)‐Ions beschrieben, deren tiefrote Farbe durch „intra‐anionare Mesomerie”︁ erklärt wird, wie sie auch etwa im Tetrabromo‐cuprat(II)‐ und im Hexarhodano‐ferrat(III)‐Ion vorliegt.–Salze mit dem Hexazido‐ferrat(III)‐Ion eignen sich zur Azidierung organischer Substanzen.
Kryoskopische Analyse der Komplexbildung zwischen Ag+ und (CN)− in Wasser sowie der Reaktionen zwischen den Komponenten der FEHLINGSCHEN Lösung
Authors: Kordes Ernst , Josef Dany Franz
Published: January 2005

AgNO3 bildet in wäßriger Lösung bei steigendem Zusatz von KCN zunächst das schwer lösliche AgCN, sodann die Komplexionen [Ag(CN)2]1− und schließlich [Ag(CN)3]2−‐

Bei der Untersuchung der Reaktionen zwischen CuSO4, KNa‐Tartrat und NaOH in wäßriger Lösung, also zwischen den Komponenten der FEHLINGSCHEN Lösung, wurden in der Lösung ausschließlich Cu‐Tartrat‐Komplexe gefunden mit dem molaren Verhältnis Cu:Tartrat = 1:1 bzw. 2:1. Für die Existenz des von PFEIFFER angegebenen Komplexes [Cu(OH)2(C4H4O6)2]4− ergaben sich hier keine Anhaltspunkte.
Untersuchungen an ternären Oxiden der Übergangsmetalle. III. Die Rutilphase (V1−xNbx)O2
Authors: Rüdorff Walter , Märklin Jörg
Published: January 2005

VO2 und NbO2 bilden eine Rutilphase (V1−xNbx)O2. Der tetragonale Bereich erstreckt sich von x = 0,1 bis ∼0,9. Aus Suszeptibilitätsmessungen und Messungen der elektrischen Leitfähigkeit folgt, daß die Rutilphase sich aus den beiden Mischkristallreihen (VVNb)O2 mit 0 < x < 0,5 und (VNbNb)O2 mit 0,5 < x < 1,0 zusammensetzt.
Zur Darstellung von Metallnitriden aus Ammoniumfluorometallaten und Ammoniak
Authors: Funk H. , Böhland H.
Published: January 2005

Die thermolytische Spaltung einer Reihe von Ammoniumfluorometallaten im strömen‐ den gasförmigen Ammoniak wird bei verschiedenen Reaktionstemperaturen und unter verschiedenen Bedingungen untersucht. Dabei ergaben sich günstige Verfahren zur präparativen Darstellung von AlN, VN, NbN, Ta3N5, CrN, U3N4 (aus UF4) und Fe2N.
Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. III. Über den Lösungszustand der Chlorotitansäureäthylester
Authors: Feltz Adalbert
Published: January 2005

Der Assoziationsgrad der Chlorotitansäureäthylester in Benzol und Dioxan wird durch kryoskopische Messungen untersucht: TiCl3OC2H5 löst sich in beiden Lösungsmitteln monomer, TiCl2(OC2H5)2 in Benzol dimer und in Dioxan monomer und TiCl(OC2H5)3 in Benzol trimer und in Dioxan dimer.

Leitfähigkeitsmessungen lassen erkennen, daß die Verbindungen in Acetonitril partiell in Ionen zerfallen. Der Dissoziationsgrad nimmt mit abnehmendem Chlorgehalt zu. Bei der Umsetzung von TiCl3OC2H5 und TiCl2(OC2H5)2 mit [N(C2H5)4]Cl in Acetonitril erhält man die Verbindung [N(C2H5)4][TiCl4(OC2H5)CH3CN]. Diese Reaktion gestattet Rückschlüsse auf die Zusammensetzung der in Acetonitril ausgebildeten Ionenformen.

Durch Einengen der Lösungen von TiCl3OC2H5 und TiCl2(OC2H5)2 in Acetonitril und Dioxan erhält man die Additionsverbindungen TiCl3OC2H5 · 2CH3CN, TiCl3OC2H5 · 1,5C4H8O2, TiCl2(OC2H5)2 · CH3CN und TiCl2(OC2H5) · C4H8O2.
Ternäre Oxide der Übergangsmetalle. IV. Erdalkaliiridium(IV)‐oxide: Kristallstruktur von CalrO3
Authors: Rodi Fritz , Babel Dietrich
Published: January 2005

Calciumiridium(IV)‐oxid existiert in zwei Modifikationen: einer hexagonalen (a = 5,441 Å, c = 6,392 Å), die beim Tempern einer Mischung von IrO2 und CaCO3 entsteht, und einer rhombischen (a = 3,145 Å, b = 9,855 Å, c = 7,293 Å), die in Form von Einkristallen aus einer Schmelze dieser Komponenten mit CaCl2 erhalten wird.

Mit Hilfe einer PATTERSON‐Synthese konnte ein Strukturmodell der rhombischen, in der Raumgruppe D‐Cmcm kristallisierenden, Modifikation aufgestellt und mittels Differenz‐Fourier‐Synthesen und nach der Methode der kleinsten Quadrate verfeinert werden (R = 0,041 für 99 Reflexe h k l).

Für Iridium ergibt sich verzerrt oktaedrische Sauerstoffumgebung. Calcium zeigt die Koordinationszahl 9.
Arsen‐organo‐Verbindungen. V. Zur Darstellung der Lithiumderivate des Mono‐ und Di‐tert.butylarsins
Authors: Tzschach A. , Deylig W.
Published: January 2005

Durch stufenweise Alkylierung des AsCl3 mit tert.‐C4H9‐MgCl wird bei tiefen Temperaturen je nach den Molverhältnissen das tert.‐C4H9AsCl2 und das (tert.‐C4H9)2AsCl erhalten. Die Chlorarsine lassen sich mit LiAlH4 in Äther zu tert.‐C4H9AsH2 bzw. (tert.‐C4H9)2AsH reduzieren. Durch Metallierung mit Lithiumphenyl werden daraus die Lithiumarside LiAsH tert.‐C4H9 · 1 Dioxan, Li2As tert.‐C4H9, LiAs(tert.‐C4H9)2 und LiAs(tert.‐C4H9)2 · 1,5 Dioxan dargestellt.
Physico‐chemical studies on the Titanium(III)‐Chloride‐2‐2′‐dipyridyl Complex
Authors: Tariq Siddiqui M. , Ahmad Naseer , Rahman S. M. F.
Published: January 2005

Titanium(III) chloride was found to undergo complex formation with 2.2′‐dipyridyl producing a white crystalline compound. The composition of the complex in solution was found to be in the molar ratio of 1:2 (titanium:dipyridyl) by conductometric and potentiometric titrations. The complex was also recrystallised, and its analysis confirmed the results of the titrations. The complex was found to yield a single free chloride ion in solution. A possible structure of the complex is proposed.
Zur Frage der Existenz von Stereoisomeren bei Metall‐8‐hydroxychinolinaten. II. Über Reaktionsprodukte des Tris‐(8‐hydroxychinolinato)‐chrom(III) mit Halogenwasserstoffsäuren
Authors: Adam K. , Umland F.
Published: January 2005

Bei der Abspaltung eines 8‐Hydroxychinolat‐Restes aus den Tris‐(8‐hydroxychinolinato)‐chrom(III)‐Komplexen [Cr(C9H6ON)3] mit Halogenwasserstoffsäuren entstehen unmittelbar grüne trans‐Dihalogeno‐bis‐(8‐hydroxychinolinato)‐hydrogen‐chrom(III)‐Komplexe, [HCr(C9H6ON)2Hal2]. Cis‐Verbindungen konnten in der intermediär auftretenden „roten Lösung”︁ nicht nachgewiesen werden. Die rote Farbe wird auf das Kation der protonisierten Verbindung [Cr(C9H7ON)3]3+ zurückgeführt. Eine Strukturzuordnung der beiden isomeren Chromoxinate über die cis‐Dihalogenoderivate ist demnach nicht möglich.

Weitere Behandlung der trans‐Dihalogeno‐bis‐(8‐hydroxychinolinato)‐hydrogenchrom(III)‐Komplexe mit Chlor‐ oder Bromwasserstoffsäure führt unter erneuter Protonisierung zu den Dihalogeno‐bis‐(8‐hydroxychinolin)‐hydrogen‐chrom(III)‐dihalogeniden, [HCr(C9H7ON)2Hal2]Hal2.
Über Molybdännitridchlorid Cl3Mo≡N und Wolframnitridchlorid Cl3W≡N
Authors: Dehnicke Kurt , Strähle Joachim
Published: January 2005

CrO2Cl2 und MoCl5 reagieren mit ClN3 unter Bildung der isolierbaren Azidchloride CrO2ClN3 und MoCl4(N3)2. Die Monoazide MoCl5N3 (aus MoCl5) und WCl5N3 (aus WCl6) konnten dagegen nicht isoliert werden; sie zersetzen sich rasch unter Abspaltung von N2 und Cl2, wobei die bisher unbekannten Nitridchloride MoNCl3 und WNCl3 entstehen. Ihre chemischen Eigenschaften, das magnetische Verhalten sowie die IR‐Spektren werden beschrieben. Danach liegen Metall–Stickstoff‐Dreifachbindungen vor (site‐Symmetrie Cs bzw. Ci). Mit Pyridin bilden sich die Addukte MeNCl3 · 3 Py.
Antimon‐organo‐Verbindungen. III. Tert. Butylsubstituierte Stibine
Authors: Issleib K. , Hamann B. , Schmidt L.
Published: January 2005

Das aus (t‐C4H9)2SbCl und LiAlH4 zugängliche Di‐tert.‐butylstibin reagiert mit Phenyllithium unter Bildung des Lithium‐di‐tert. butylstibids, das gegenüber anderen Alkalistibiden einen stärkeren nucleophilen Charakter besitzt und sich mit 1,4‐Dichlorbutan entweder im Sinne einer Kupplung zu (t‐C4H9)2Sb[CH2]4Sb(t‐C4H9)2 bzw. (t‐C4H9)2Sb[CH2]4Cl oder eines Metall‐Halogen‐Austausches zu (t‐C4H9)2SbSb(t‐C4H9)2 umsetzt. Letzteres entsteht auch aus (t‐C4H9)2SbCl und LiSb(t‐C4H9)2 · Dioxan und liefert mit LiC6H5 bzw. Brom unter Spaltung der SbSb‐Bindung die entsprechenden Antimonderivate. Die Bildung des Tetra‐tert. butyl‐cyclotetrastibins aus LiSb(t‐C4H9)2 und jod bzw. aus (t‐C4H9)2SbH wird beschrieben.
Reaktivitäten der Siloxanbindung bei acidolytischer Spaltung
Authors: Damm K. , Gölitz D. , Noll W.
Published: January 2005

Niederpolymere, cyclische und lineare Methyl‐ und Phenylsiloxane werden in methanolischer Lösung mit Jodwasserstoff gespalten. Die Geschwindigkeit der Spaltungsreaktion läßt sich durch Titration der bei der Spaltung entstehenden Silanolgruppen mit Karl‐Fischer‐Reagenz quantitativ bestimmen. Die Spaltungsreaktion ist 1. Ordnung und verläuft nach dem Typ einer SN 1‐Reaktion.

Die Geschwindigkeit der acidolytischen Spaltung ist bei verschiedenen Siloxanen je nach der Substitution und der Molekülstruktur sehr unterschiedlich. Der Einfluß der Donator‐Acceptoreigenschaften der Substituenten sowie des Siloxanbindungswinkels SiOSi auf die Spaltbarkeit wird diskutiert.
Über die Beeinflussung oxidischer Katalysatoren durch Zuschläge. XVII. Aktivität und Selektivität von Ceroxid/Lanthanoxid‐Mischkatalysatoren beim Isopropanolzerfall
Authors: Wu Yüo , Rienäcker Günther
Published: January 2005

Die katalytischen Eigenschaften von CeO2, La2O3 und ihren Mischungen wurden gegenüber der gleichzeitigen Dehydratisierung und Dehydrierung von Isopropanol nach der dynamischen Methode untersucht. Die Resultate werden sowohl in Zusammenhang mit der Multiplettheorie BALANDINS als auch unter Berücksichtigung der Halbleitereigenschaften der Katalysatoren ausgewertet und diskutiert.
Zur Kenntnis von Doppel‐ und Tripelhydriden der Übergangsmetalle. I. Über die Umsetzung von Niob(V)‐chlorid mit Lithiumalanat
Authors: Wiberg Egon , Neumaier Hubert
Published: January 2005

NbCl5 und LiAlH4 reagieren in Äther bei Anwendung des für eine vollständige Substitution von Cl durch AlH4 theoretisch erforderlichen Molverhältnisses 1:5 gemäß der Gleichung
equation image
unter Reduktion des Niobs und Bildung von Niobalanaten Nb(AlH4)n (n < 5). Die (mittlere) Oxydationsstufe (Wertigkeit) n des Niobs ist dabei eine Funktion der Reaktionstemperatur und nimmt mit steigender Temperatur ab (−70°: n = 3,5; −40°: n = 3,0; +20°: n = 2,5). Es bilden sich somit unter den genannten Bedingungen die Verbindungen Nb2(AlH4)7 (−70°), Nb2(AlH4)6 (−40°) und Nb2(AlH4)5 (+20°).

Bei Anwendung eines Überschusses an LiAlH4 über das Molverhältnis NbCl5: LiAlH4 = 1:5 hinaus entstehen statt der Doppelhydride Nb(AlH4)n infolge Addition von LiAlH4 Tripelhydride der Bruttoformel Lin′Nb(AlH4)n+n′:
equation image
wobei auch hier die (mittlere) Oxydationsstufe (Wertigkeit) n des Niobs eine Funktion der Reaktionstemperatur ist (−70°: n = 3,0; +25°: n = 2,0), während die addierte LiAlH4‐Menge n′ von der Reaktionsführung abhängt und bei schonenden Bedingungen (rasche Abführung der Reaktionswärme) gleich 0,5, bei weniger schonenden Bedingungen gleich 1,0 ist: Bildung der Verbindungen LiNb2(AlH4)7 (−70°) und LiNb2(AlH4)5 (+25°) bzw. LiNb(AlH4)3 (+25°).

Alle dargestellten, charakteristisch gefärbten Niobalanate zeichnen sich durch einen hohen Gehalt an Hydridwasserstoff und durch große Reaktionsfreudigkeit aus.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. VIII. Binäres System Metaborsäure–Fluorwasserstoff
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

Die Liquiduspolytherme für den Gesamtbereich des binären Systems HBO2HF wird bestimmt. Das mit der „Dihydroxodifluoroborsäure”︁ identische HBO2 · 2 HF kennzeichnet sich auf der Liquiduskurve durch ein Minimum bei −7° in einer lückenlosen Reihe der Mischkristalle von HBO2 · HF (Schmp. 54°) und HBO2 · 3 HF (Schmp. 6,2°). HBO · 3 HF entspricht dem BF3 · 2 H2O und HBO2 · 4 HF dem H3O(BF4) · H2O.

Auf dem Abschnitt HBO2 · 2 HFHF werden Dichte und elektrische Leitfähigkeit gemessen.

Die Struktur der Fluoroborsäuren wird auf Grund experimenteller Ergebnisse diskutiert.
Röntgenographische Untersuchungen an Natrium–‐Vanadium‐Bronzen
Authors: Pollmann Siegfried
Published: January 2005

Röntgenbeugungsuntersuchungen an Schmelzen des Systems Na2SO4V2O5 ergaben – zusammen mit gravimetrischen Messungen des verspratzten Sauerstoffs und analytischen Bestimmungen des vier‐ und fünfwertigen Vanadiums – die Existenz zweier Natrium–Vanadium‐Bronzen:
equation image
.
Amino‐derivatives of Vanadium Tetrachloride with Secondary and Tertiary Amines
Authors: Prasad S. , Srivastava R. C.
Published: January 2005

Amino‐derivatives of vanadium(IV) are prepared by the action of vanadium(IV) chloride with some secondary and tertiary amines, their properties studied and probable structures discussed. Analytical results reveal that two molecules of the amine are attached to one mole of vanadium(IV) chloride.

The study of the amino‐derivatives of vanadium(IV) chloride has been continued using the same methods of investigation as reported in Part I1). These compounds are very similar to the compounds formed with primary amines given in the previous work.

The present work deals with the study of the preparation and properties of the compounds of vanadium tetrachloride with secondary and tertiary amines in non‐aqueous media.
Bor–Stickstoff‐Verbindungen. XVIII. Die Reaktionen von α,ω‐Diaminen mit Aminoboranen
Authors: Niedenzu K. , Fritz P.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Aminoboranen mit 1,3‐Diaminopropan und 3,3′‐Diaminodipropylamin werden beschrieben. Sie bieten leichten Zugang zu Bor‐Stickstoff‐Kohlenstoff‐Heterocyclen und zu Borazolderivaten. Die Reaktionen lassen sich an Hand der ebenen Anordnung einer NBN‐Gruppierung diskutieren.
Zur Komplexbildung von Kupfersulfinaten und Kupferphosphinaten mit N,N‐disubstituierten Aminoalkoholen
Authors: Hein Fr. , Ludwig W.
Published: January 2005

N,N‐disubstituierte Aminoalkohol‐Komplexe mit Kupfersulfinaten und Kupferphosphinaten vom Typ[Cu2X2(OCH2CH2NR2)2] wurden dargestellt und ihr chemisches Verhalten untersucht. Es sind durchweg nichtdissozierende zweikernige Innerkomplexe. Molekular‐gewichtsbestimmungen und Leitfähigkeitsmessungen stützten diese Auffassung. Die Komplexverbindungen zeigten zum Teil stark reduzierte magnetische Momente. Ein Überschuß an Aminoalkohol verursachte Violettfärbung der Lösungen, jedoch gelang keine Isolierung der entsprechenden Verbindungen.
Über fluorhaltige Verbindungen der Elemente der V. Hauptgruppe. XIX. Die Reaktion von AsF5 mit KOCH3
Authors: Kolditz Lothar , Rösel Ekkehard
Published: January 2005

AsF5 reagiert mit KOCH3 in Trichlortrifluoräthan (Frigedohn 113) zu AsF4OCH3 und K[AsF6]. In AsF3 zeigt die neue Verbindung elektrolytische Leitfähigkeit. Auf Grund von Hydrolyseversuchen wird der Verbindung die Struktur [AsF2(OCH3)2][AsF6] zugeschrieben.
Über fluorhaltige Komplexe. XIII. Die Reaktion von SbF5 mit Carbonat
Authors: Kolditz Lothar , Rehak Walter
Published: January 2005

Durch Reaktion von SbF5 mit K2CO3 entsteht K2[F5SbOSbF5]. Bei der Umsetzung von Na2CO3 mit SbF5 wird das entsprechende Na‐Salz gebildet, das allerdings nur mit Na2CO3 verunreinigt erhalten werden konnte. Es werden Betrachtungen zum Reaktionsmechanismus unter Hinzuziehung der Reaktion zwischen SbF5 und KCl angestellt.
Über ferromagnetische Ferrite. Darstellung eines wasserfreien Mangan(II)‐ferrits auf nassem Wege
Authors: Krause Alfons , Binkówna A.
Published: January 2005

Durch Zusammenbringen von Fe(NO3)3− und MnSO4−Lösungen entsteht in siedender NaOH‐Lösung fast schwarzes und sehr dichtes Mangan(II)‐ferrit, das praktisch wasserfrei und äußerst stark ferromagnetisch ist.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak, XIII. Zur Kenntnis der Reaktionsweisen der Cyanometallate(O) K6[Cr(CN)6] und K4[Ni(CN)4]
Authors: Behrens H. , Müller A.
Published: January 2005

Infolge seiner negativen Ladung ist das CN−‐Ion ein schlechterer π‐Elektronenacceptor als CO. Daher sind die beiden Cyanometallate(0) K6[Cr(CN)6] und K4[Ni(CN)4] Substitutionsreaktionen leichter zugänglich als die isoelektronischen Metallcarbonyle Cr(CO)6 und Ni(CO)4. Wenn man in flüssigem NH3 als Reaktionsmedium arbeitet, werden bereits oberhalb ‐60° sämtliche 6 CN‐Gruppen im K6[Cr(CN)6] durch zwei‐ bzw. dreizählige Liganden ersetzt: magnified image D = Ph2P–CH2–PPh2, Ph2P–CH2–CH2–PPh2; Ph2As–CH2–CH2–AsPh2; 2,2′‐Bipyridyl, 1,10‐Phenanthrolin; T = 2,2′,2″‐Tripyridyl.

Im Gegensatz hierzu stehen beim K4[Ni(CN)4] entsprechende Reaktionen mit ein‐ und zweizähligen Liganden im Vordergrund: magnified image L = PPh3, AsPh3, SbPh3.

Es ist charakteristisch, daß in allen Fällen mit den starken π‐Elektronenacceptoren Totalsubstitution erfolgt und auch bei tiefen Temperaturen keine Zwischenstufen auftreten. Die Eigenschaften der Verbindungen werden beschrieben.
Umsetzungen und Gleichgewichte in Alkalihydroxidschmelzen. VI. Sättigungskurven der Alkalichromate und Alkalivanadate
Authors: Lux H. , Brändl F.
Published: January 2005

Die „Methode der hängenden Schmelze”︁ ermöglicht die Untersuchung heterogener Gleichgewichte durch unmittelbare Beobachtung des Bodenkörpers am unteren Meniskus der Schmelzen. Nach dem genannten Verfahren wurden folgende Systeme im Temperaturbereich von 100–500°C bei Wasserdampfdrucken von 15–190 Torr untersucht: K2CrO4–KOH–H2O, Na2CrO4–NaOH–H2O, K3VO4–KOH–H2O und Na3VO4–NaOH–H2O.
Elektronenbeugungsanalyse der dielektrischen Struktur des Muskowits
Authors: Yamaguchi S. , Sawamura H.
Published: January 2005

Aus dem Elektronenbeugungsbild des mit Elektronen aufgeladenen Muskowits geht hervor, daß die am leichtesten elektrisch zu polarisierende Richtung dieses Kristalls parallel zur Y‐Achse liegt. Diese Methode trägt zur Strukturanalyse eines gegebenen Dielektrikums bei.
Über niedere Schwefeloxide. XVII. Addukte des Dischwefelmonoxids
Authors: Schenk Peter W. , Steudel Ralf
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der Addukte SOCl2 · N(CH3)3 (weiße, sublimierbare Kristalle) und S2O · N(CH3)3 (gelbe, sublimierbare Kristalle) beschrieben. Die Verbindungen werden als Donator‐Acceptor‐Komplexe formuliert. Es wird gezeigt, daß im Gegensatz zum SO2 weder S2O noch SOCl2 bei −150°C mit BF3 stabile Verbindungen geben.
Über den Mechanismus der Festkörperreaktionen im System MgOCrO3
Authors: Dereń J. , Haber J.
Published: January 2005

Es wurde der Einfluß des MgO‐Trägers auf das Verhalten der auf seine Oberfläche aufgetragenen Cr(VI)‐Ionen untersucht und die während der Erhitzung des MgOCrO3‐Systems auftretenden Änderungen der physikalisch‐chemischen Eigenschaften mit dem Mechanismus der Spinellbildung in Verbindung gebracht.
Komplexbildung mit Estern der Anthranilsäure und ihrer Derivate
Authors: Uhlig E.
Published: January 2005

Kupfer(II)‐chlorid reagiert mit Anthranilsäuremethylester bzw. N‐(β‐Hydroxy‐äthyl)‐anthranilsäuremethylester unter Bildung kristalliner Komplexe. Die IR‐spektroskopische Untersuchung dieser Verbindungen sowie früher dargestellter Komplexe des 2,5‐Bis‐[pyridyl‐(2)‐methyl‐amino]‐terephthalsäure‐diäthylesters (PTÄ) zeigt, daß die Estergruppierung darin im allgemeinen keine Haftgruppenfunktion ausübt. Nur im (PTÄ)Cu2(NO3)4 deutet sich eine schwache koordinative Wechselwirkung zwischen Zentralatom und Estergruppe an. Vergleiche zum komplexchemischen Verhalten anderer Aminocarbonsäureester werden gezogen.
Beitrag zur Untersuchung der thermischen Zersetzung von Kobalt‐carbonylwasserstoff
Authors: Brandes K. H. , Jonassen H. B.
Published: January 2005

Es wurde die thermische Zersetzung von gasförmigen Kobalt‐carbonylwasserstoff bei einer Temperatur von 0°C untersucht. Die Untersuchungen ergaben, daß die Wasserstoffabspaltung von Kobalt‐carbonylwasserstoff im Gaszustand eine Reaktion zweiter Ordnung ist. Es wurde eine mittlere Geschwindigkeitskonstante von 0,75 · 10−1 (Mol/l)−1 · sec−1 gefunden. Höhere Werte, die Versuche mit relativ kurzer Reaktionszeiten ergaben, konnten auf eine zusätzliche katalytische Oberflächenreaktion zurückgeführt werden. Weiterhin wurde festgestellt, daß sich bei einer Temperatur von 0°C kein Gleichgewicht einstellt.
Studies on rare earth trichloroacetates. I. Thermal Behaviour in Air and in Nitrogen Atmosphere
Authors: Mathur B. S. , Bhat T. R.
Published: January 2005

Trichloroacetates of La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu and Y were prepared and their composition determined. Decomposition of these compounds was studied by thermogravimetry in air and in nitrogen atmosphere followed by chemical analysis. In all cases the anhydrous chloride is first formed. This remains stable in nitrogen, while in air the oxychloride and subsequently the oxide are formed at higher temperatures.
Beiträge zur Chemie des Arsens. I. Darstellung und Eigenschaften von Diarsen‐tetrajodid
Authors: Baudler M. , Stassen H.‐J.
Published: January 2005

Das von BAMBERGER und PHILIPP angegebene Darstellungsverfahren für Diarsentetrajodid ergibt ein Gemisch aus As2J4 und AsJ3, während die Destillation nach KARANTASSIS zu einer thermischen Zersetzung der Verbindung führt. Es wird ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Diarsen‐tetrajodid durch Umsetzung der Elemente in Octahydrophenanthren bei 220°C und anschließende fraktionierte Kristallisation des gebildeten Gemisches von As2J4 und AsJ3 aus Schwefelkohlenstoff bei −20°C angegeben.

Diarsen‐tetrajodid ist extrem oxydationsempfindlich und reagiert mit Wasser augenblicklich unter Arsen‐Abscheidung. Das DEBYE‐SCHERRER‐Diagramm zeigt Ähnlichkeit mit demjenigen von Arsen(III)‐jodid und Diphosphor‐tetrajodid. Die Verbindung schmilzt bei 136–137°C (zugeschmolzenes Rohr unter N2) und ist auch bei 150°C thermisch beständig. Bei 230°C findet eine teilweise Zersetzung in Arsen(III)‐jodid und jodhaltiges Arsen statt; bei der Destillation unter Normaldruck (N2‐Atmosphäre, Badtemperatur 400°C) erfolgt quantitativer Zerfall in Arsen(III)‐jodid und metallisches Arsen.
Darstellung und Derivate der Tetramethylen‐bis‐phenyldithio‐ bzw.‐thiophosphinsäure
Authors: Issleib K. , Oehme H.
Published: January 2005

Tetramethylen‐bis‐phenylthiophosphinsäurechlorid – hergestellt aus C6H5P(S)SH[CH2]4P(S)SHC6H5 und PCl5 – reagiert entweder mit NH3 bzw. Aminen zu den Säureamiden C6H5P(S)NHR[CH2]4P(S)NHRC6H5 (R = H, n‐C4H9) oder mit Alkoholaten, Phenolaten sowie Natriumdiäthylphosphit unter Bildung der Säurederivate der Tetramethylen‐bis‐thiophosphinsäure C6H5P(S)OR[CH2]4P(S)ORC6H5 (R = CH3, C2H5, NO2C6H4, ClC6H4, P(OC2H5)2). Letztere besitzen keine oder nur geringe insektizide Wirksamkeit. Die Säurederivate C6H5P(S)SR[CH2]4P(S)SRC6H5 (R = CH3, C2H5, CH2C6H5, COCH3, COC6H5), von denen die Existenz optischer Isomerer beobachtet wird, bilden sich aus C6H5P(S)SNa[CH2]4P(S)SNaC6H5 und Alkyl‐ bzw. Säurehalogeniden. Die Reaktion von C6H5P(S)SH[CH2]4P(S)SHC6H5 mit Alkoholen oder Acrylnitril sowie analogen ungesättigten Verbindungen führt zu einem Reaktionsgemisch der Mono‐ und Diester.
Die Methanolyse des Wolframpentachlorids
Authors: Funk H. , Naumann H.
Published: January 2005

Die Methanolyse des Wolframpentachlorids verläuft in ähnlicher Weise wie die des Molybdänpentachlorids. Darstellung und Eigenschaften der dabei auftretenden Verbindungen werden beschrieben.
Zur Kenntnis der Metall‐Schwefelstickstoff‐Verbindungen. II. Zur Struktur von PbN2S2 · NH3
Authors: Weiss Johannes
Published: January 2005

Die Struktur der Verbindung PbN2S2 · NH3 wurde verfeinert. Die Position der Ammoniakmolekel, die früher nicht gefunden wurde, konnte bestimmt werden. Am Blei ist außer der S2N2‐Chelatgruppe auch NH3 gebunden. Blei bildet mit den 3 Liganden eine verzerrte trigonale Pyramide.
Über die chromatographische Spaltung von Racematen. V. Trennung von Kobalt‐ und Chromxanthogenaten optisch aktiver Alkohole
Authors: Krebs Heinz , Schumacher Wilhelm
Published: January 2005

Durch Chromatographie an Aluminiumoxid ließ sich Kobalt(III)‐L‐menthylxanthogenat in die hinsichtlich des Kobalts reinen optischen Antipoden zerlegen. Die entsprechende Chromverbindung konnte in gleicher Weise bei −40°C gespalten werden. Die Halbwertszeiten, Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien der Racemisierung wurden bestimmt. Negativ verliefen die Spaltungsversuche mit Bor‐D‐mandelsäurekomplexen und den L‐Cysteinoktylester‐komplexen von Zink und Quecksilber.
Reaktionen der Hydrylanionen. I. Reaktionen des Silylanions SiH mit substituierten Boranen
Authors: Amberger Eberhard , Römer Robert
Published: January 2005

Das stark nucleophile Anion SiH im Silylkalium substituiert Chlor in Chlorboranen ClBH2 · N(C2H5)3, ClB[N(CH3)2]2, ClB[N(C2H5)2]2 und ClB(n‐C4H9)N(CH3)2 unter Bildung entsprechender Silylderivate. Die Silylverbindungen mit BN‐Bindungen H3SiBH2 · N(C2H5)3, H3SiB[N(CH3)2]2, H3SiB[N(C2H5)2]2 und H3SiB(n‐C4H9)N(CH3)2 sind wegen des π‐Bindungsanteils in der BN‐Bindung stabil. Die farblosen, flüssigen, destillierbaren, hydrolyse‐ und oxydationsempfindlichen Silylderivate zersetzen sich bei Raumtemperatur nur langsam. Chlorborane ohne BN‐Bindungen ClBH2, ClB(n‐C4H9)2 und mehrere BCl‐Bindungen enthaltende Borane Cl2BN(CH3)2, BCl3 bilden nur instabile, silylierte Zwischenstufen, die meist unter SiH2‐Eliminierung entsprechende Hydride liefern.
Reaktionen von Metall(0)‐Verbindungen mit Stickstoff‐π‐Systemen. III. Chrom(0)‐ und Molybdän(0)‐dialkylcyanamid‐carbonyle
Authors: Bock H. , Tom Dieck H.
Published: January 2005

Ausgehend von der Erfahrung, daß sich Dialkylcyanamide in Nickel(0)‐Komplexen als π‐Donatoren eignen, wurden photolytisch (n = 1, 2) und thermisch (n = 2, 3) entsprechende Chrom(0)‐ und Molybdän(0)‐dialkylcyanamid‐carbonyle dargestellt: magnified image Sterische und schwingungsspektroskopische Argumente belegen hier jedoch eine σ‐Koordination des Liganden über das freie Elektronenpaar des Nitrilstickstoffs. An Hand von Umsetzungen mit weiteren Stickstoff‐π‐Systemen wie Carbodiimiden, NCN, Phosphinimiden magnified image oder 1,4‐Diaza‐butadien(1,3)‐Derivaten NCCN werden einige Kriterien für die Stabilität von Metall(0)‐Verbindungen mit solchen Liganden diskutiert.
Metall–Bor‐Verbindungen. III. Über Triphenylphosphin‐tetracarbonylmangan–Bor‐Verbindungen
Authors: Nöth H. , Schmid G.
Published: January 2005

Nach kurzer Erörterung einiger Leitgedanken, die dem Aufbau kovalenter Bor—Metall Bindungen in molekularen Verbindungen zugrunde liegen, wird die Synthese von X2BMn(CO)4P(C6H5)3 und XB[Mn(CO)4P(C6H5)3]2 (X = C6H5, C4H9, Cl, NR2, OCH3) beschrieben. Diese Verbindungen sind stabiler als die entsprechenden Mn(CO)5‐Derivate, was wahrscheinlich auf Unterschieden in der Elektronendichte an den Manganatomen beruht. 11B‐kernresonanzspektroskopische Untersuchungen weisen auf eine Beteiligung der Metall‐d‐Elektronen an der Mangan‐‐Bor‐Bindung hin.
Thermodynamische Berechnung von Gleichgewichten an Ferriten. I. Bestimmung der Bildungsenthalpie von Mangan‐ und Zinkferrit
Authors: Fischer Margarete
Published: January 2005

Von Mangan‐ und Zinkferrit wurde die Bildungsenthalpie ΔH298 bestimmt. Die erhaltenen Werte sind −293,5 ± 1,0 kcal/mol für MnFe2O4 und −279,8 ± 1,0 kcal/mol für ZnFe2O4.
Über eine Reihe isotyper Erdalkaliboratphosphate und ‐arsenate vom Typus 2MeO · X2O5 · B2O3. II. Die Verbindungen 2BaO · P2O5 · B2O3 und 2BaO · As2 O5 · B2O3
Authors: Bauer Helmut
Published: January 2005

Die thermische Darstellung der Verbindungen 2BaO · P2O5 · B2O3 und 2BaO · As2O5 · B2O3 wird beschrieben. Sie sind isotyp mit den früher beschriebenen analogen Calcium‐ und Strontiumverbindungen und schmelzen wie diese inkongruent. Die röntgekristallographischen Daten der nunmehr bekannten 6 Verbindungen der isotypen Reihe werden im Zusammenhang diskutiert.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen an den flüssigen Systemen SO3H2O und SO3D2O. III. Die Schwingungsspektren von flüssigem Schwefeltrioxid
Authors: Stopperka K.
Published: January 2005

Mit Hilfe einer geeigneten Präparations‐ und Aufnahmetechnik war es erstmals möglich, IR‐Spektren von wasserfreiem flüssigen Schwefeltrioxid aufzunehmen.

Die IR‐Spektren der beiden Komponenten SO3 sowie S3O9 werden mitgeteilt und diskutiert. Es wird nachgewiesen, daß das monomere SO3 in wasserfreiem flüssigen Schwefeltrioxid exakt D3h‐Symmetrie besitzt. Für S3O9 kann C3v‐Symmetrie bestätigt werden. Auf der Basis der Infrarotspektren, die durch Raman‐Spektren ergänzt wurden, werden sichere Zuordnungen für SO3 und S3O9 mitgeteilt. Eine Reihe von Angaben früherer Autoren, die aus ramanspektroskopischen Untersuchungen abgeleitet worden sind, werden korrigiert.
Über das thermische Verhalten von Kaliummanganat(V), ‐(VI) und ‐(VII)
Authors: Peters H. , Radeke K.‐H. , Till L.
Published: January 2005

Durch Differentialthermoanalyse und thermogravimetrische Messungen wurde das thermische Verhalten von KMnO4, K2MnO4 und K3MnO4 studiert und eine Aufklärung des thermischen Abbaus der Verbindungen bis etwa 1100° versucht.

Für die erste Stufe des thermischen Abbaus von KMnO4 muß die Entstehung eines Gemisches von K2MnO4, K3MnO4 und Braunstein angenommen werden. Das K2MnO4 reagiert in teilweise reversibler Reaktion bei 640–680° zu K3MnO4 und Mn2O3; K3MnO4 dagegen ist bis etwa 800° beständig. Es ist wahrscheinlich, daß reines K3MnO4 bis etwa 1100° thermisch stabil ist.

Daneben werden Ergebnisse der vergleichenden Untersuchung reiner Manganoxide mitgeteilt.
Amine Complexes of Boron Trichloride
Authors: Prasad Sarju , Singh Narayani Prasad
Published: January 2005

The amine derivatives of boron trichloride have been prepared by the action of BCl3 on aromatic primary mono‐ and diamines in benzene medium under anhydrous conditions, their properties studied and structures discussed.
Einiges über das System CoSO4H2O
Authors: Broers P. M. A. , Van Welie G. S. A.
Published: January 2005

Aus einer kritischen Betrachtung der Literatur über das System CoSO4H2O geht hervor, daß die Verbindungen CoSO4 · 7 H2O, CoSO4 · 6 H2O und CoSO4 · 1 H2O stabil sind und daß die Verbindung CoSO4 · 4 H2O metastabil ist.