bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Basizitäts‐, IR‐ und NMR‐Untersuchungen an Carboxyalkylphosphinen und deren Derivaten
Authors: Issleib K. , Thomas G.
Published: January 2005

In Fortsetzung einer früheren Arbeit(2) werden durch potentiometrische Titration in Äthanol–Wasser bzw. Wasser die pK′‐Werte der Carbäthoxyalkylphosphine R2PR′COOC2H5, der Carbamidoalklphosphine R2P[CH2]nCONH2 und der Carboxyalkylphosphine R2PR′COOH bestimmt.

Die Basizität des P‐Atoms dieser Verbindungen der allgemeinen Formel R2PR′COR″ wird durch die Art der Gruppen R und R′ beeinflußt (R = Alkyl‐, Cycloalkyl‐ oder Arylgruppe; R′ = lineare oder verzweigte Alkylengruppe) und hängt von der Stellung der COR″‐Gruppe ab.

Aus IR‐ und NMR‐Spektren folgt, daß die den Aminosäuren im Formeltyp entsprechenden Carboxyalkylphosphine weder in fester Form noch in THF‐Lösung eine dipolare Struktur besitzen.
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen. XXIV. Komplexe Acetylide von Gold(I)
Authors: Nast R. , Kirner U.
Published: January 2005

Durch Umsetzung einer Lösung von AuJ in flüssigem Ammoniak mit KCCC6H5 bzw. KCCH wird gelbes AuCCC6H5 bzw. braunes, hochexplosives Au2C2 · NH3 erhalten. Suspensionen dieser Verbindungen in flüssigem Ammoniak setzen sich mit einem Überschuß der Fällungsmittel nach den Gleichungen

equation image

zu ammoniaklöslichen, diamagnetischen komplexen Acetyliden um. Beim Behandeln einer Lösung des μ‐Acetylidokomplexes in flüssigem Ammoniak mit gasförmigem Acetylen wird dieser gemäß

equation image

in das Kalium‐diäthinylaurat(I) übergeführt.

Die farblosen Komplexe sind nicht explosiv, aber licht‐ und hydrolysenempfindlich. Auf Grund von Leitfähigkeitsmessungen in flüssigem Ammoniak erweisen sie sich als starke Elektrolyte. Ihre IR‐Spektren werden diskutiert.
Peroxomonoselensäure H2SeO5
Authors: Schmidt Max , Bornmann Paul
Published: January 2005

Im Gleichgewicht mit Wasserstoffperoxid und Selensäure kann Peroxomonoselensäure H2SeO5 aus H2O2 und SeO3, H2O2 und H2SeO4 bzw. Na2O2 und H2SeO4 dargestellt werden. In Substanz (nur bis etwa 0° thermisch beständig) ist sie durch Perhydrolyse von Chloroselensäure mit 100proz. H2O2 zugänglich. Sie oxydiert in schwach saurer wäßriger Lösung im Gegensatz zu H2O2 Bromid und Jodid sofort zu den freien Halogenen.
Zur Polymorphie des LiTlO2
Authors: Hoppe Rudolf , Hebecker Christoph
Published: January 2005

An Hand von Pulveraufnahmen wird festgestellt, daß α‐LiTlO2 (Tief‐TF), β‐LiTlO2 (Mittel‐TF) und γ‐LiTlO2 (Hoch‐TF) reversibel ineinander umgewandelt werden können. Es liegen somit beim LiTlO2 sicher 3 Modifikationen vor.
Über die thermische Umsetzung von festem Dinatriumphosphit, Na2HPO3, mit Natriumformiat
Authors: Rudnicki R. , Kolitowska J. H.
Published: January 2005

Wasserfreies Dinatriumphosphit, Na2HPO3, geht beim Erhitzen mit überschüssigem Natriumformiat auf 370°C in sauerstofffreier Atmosphäre in das Monophosphat Na3PO4 über.
Über Verbindungen des Typs MeoII,5MeoIV,5XVO4 mit Huttonit‐oder Zirkonstruktur. III. Vanadate (MeII=Cd, Ca, Sr; MeIV=Ce; XV=V)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Vanadate vom Typus MeCeVO4 (MeII=Cd, Ca, Sr) sind nicht existenzfähig. Es bestehen jedoch Mischkristalle zwischen diesen hypothetischen Verbindungen und CeIIIVO4mit der allgemeinen Formel Die Grenzwerte von x[0,85(Ca);0,28(Sr); 0,27 (Cd)] und damit die Zusammensetzung der Mischkristallreihen mit maximalem CeIV‐und MeII‐Gehalt wurden ermittelt.
Die Zersetzung von Erdalkalinitridhalogeniden in CO2‐freier Wasserdampfatmosphäre
Authors: Emons H.‐H. , Anders D. , Roewer G. , Vogt F.
Published: January 2005

Die Zersetzung der Erdalkalimetallnitridhalogenide Me2NX (Me = Ca, Sr, Ba; X = Cl, Br, J) in CO2‐freier Wasserdampfatmosphäre wird näher untersucht. Bei diesem Vorgang bilden sich aus den Calciumnitridhalogeniden Hydrate der Formel CaX2 · 3 Ca(OH)2 · 12 H2O, während aus den Strontiumnitridhalogeniden keine definierten Hydrate entstehen. Die Bariumnitridhalogenide gehen in Gemische aus Ba(OH)2 · 8 H2O und BaX2 · Ba(OH)2 · 4 H2O über.

Die UR‐Spektren der durch Entwässerung der Zersetzungsprodukte erhaltenen Substanzen, bei denen es sich teils um reine Verbindungen (Calciumhydroxidhalogenide Ca2(OH)3X), teils um Gemische aus Hydroxiden, Hydroxidhalogeniden und Halogeniden (Strontium und Barium) handelt, zeigen, daß Wasserstoffbrückenbindungen maßgeblich den Bindungscharakter bestimmen.
Physico‐chemical studies on the Composition of Chromium(III) hydrazine Complex
Authors: Rehman S. M. Fazlur , Malik Anees Uddin
Published: January 2005

The composition of the bluish green insoluble hydrazine chromium(III)‐ chloride complex was determined by applying potentiometric and amperometric methods. The composition may be represented as 3 CrCl3 · N2H4. Data obtained by the analysis of the dried product give to some extent the similar information about the composition of the complex.
Cyanogen Complexes of Rhenium. III
Authors: Sen Sujata
Published: January 2005

The preparation and properties of amminopentacyano and oxopentacyanorhenates(II) are described. They are prepared by the action of aqueous ammonia and sodium hydroxide solution, respectively on aquopentacyanorhenate(II).
Radiochemische Messung der Löslichkeit von Erdalkalisulfaten in Wasser und in Natriumsulfatlösungen
Authors: Lieser K. H.
Published: January 2005

Die Löslichkeit von BaSO4 (markiert mit 140Ba) und von SrSO4 (markiert mit 90Sr) in Wasser und in Natriumsulfatlösungen verschiedener Konzentration wurde radiochemisch gemessen; die Löslichkeit des CaSO4 · 2H2O in Natriumsulfatlösungen und in Schwefelsäure wurde durch Titration bestimmt. Die rechnerische Analyse der Löslichkeitskurven ergab, daß in gesättigten Lösungen von Strontiumsulfat und Calciumsulfat in Wasser ein verhältnismäßig hoher Anteil an neutralen Molekeln oder Ionenaggregaten vorhanden ist. Eine Komplexbildung mit Sulfationen war nicht erkennbar.
Dichtemessungen. XXIII. Die Verbesserung der Röhrchenmethode zur Bestimmung der Volumenänderung beim Schmelzen und neue Messungen an Alkalihalogeniden und ‐nitraten und binären Mischphasen daraus
Authors: Spindler Herbert , Sauerwald Franz
Published: January 2005

Durch Verbesserung der Röhrchenmethode konnte die Genauigkeit der Messung der Volumenänderung beim Schmelzen erhöht werden. Es wurden sämtliche aus der Schmelze kubisch‐flächenzentriert kristallisierenden Alkalihalogenide (mit Ausnahme der Fluoride) neu vermessen, davon LiJ und RbJ erstmalig. Die prozentischen Volumenänderungen beim Schmelzen dieser Salze zeigen eine auffallend einfache Abhängigkeit von den Ionenradienquotienten Kation zu Anion. Weiterhin wurden 10 binäre Alkalihalogenidmischphasen vorwiegend aus Na‐ und K‐Salzen mit Schmelzpunktminimum untersucht. Die Volumenänderung beim Schmelzen in den Mischkristallsystemen konnte quantitativ mit guter Näherung durch die Annahme der Volumenadditivität und einer einfachen Abhängigkeit der Volumina von der Temperatur sowohl in den geschmolzenen als auch den festen Mischungen erklärt werden. Außerdem wurden die reziproken Salzpaare NaCl + KBr ⇌ NaBr + KCl und NaBr + KJ ⇌ NaJ + KBr sowie die Systeme RbNO3‐KNO3 und RbNO3‐LiNO3 vermessen.
Über die Reaktion von primären aliphatischen Aminen mit Arsensäuretrialkylestern. Arsensäurepentamethylester
Authors: Hass Dieter
Published: January 2005

Arsensäuretrialkylester reagieren in Äther mit primären aliphatischen Aminen unter Erwärmung, wobei Arsensäuredialkylesteramide gebildet werden. Molekulargewichtsbestimmungen und IR‐Aufnahmen zeigen, daß die Verbindungen, klare, mit Wasser hydrolysierende Flüssigkeiten, in der Amidform ‐ OAs(OR)2NHR ‐ vorliegen und durch Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen assoziiert sind. Beim Versuch, sie im Vakuum zu destillieren, wird Alkohol unter Bildung von Arsensäuremonoalkylesterimiden ‐ OAs(OR)NR ‐ abgespalten.

Bei der Reaktion zwischen einem Mol Arsensäuretrimthylester und einem halben Mol Propylamin kann durch Destillation der oberen Schicht der sich in zwei Schichten trennenden Reaktionsmischung Arsensäurepentamethylester gewonnen werden. Dieser Orthoarsensäureester ist bei Normaldruck bei 161–162° destillierbar und liegt in Benzol monomer vor. Orthoarsensäurepentaäthylester kann auf diese Weise nicht dargestellt werden.
Studies on EDTA Complexes. V. Antimony(III) and Bismuth(III) EDTA System
Authors: Bhat T. R. , Iyer R. Krishna
Published: January 2005

The antimony(III) and bismuth(III) EDTA systems were investigated in detail. Evidence for the formation of species BiY−, BiY(OH)2−, SbY−, SbY(OH)2− and SbY(OH)23− is presented and their stability constants given. The complexes SbYH · H2O and BiYH · H2O were isolated and their X‐ray powder data are given.
Die Struktur des Zirkontriselenids ZrSe3
Authors: Krönert W. , Plieth K.
Published: January 2005

Mittels Drehkristall‐ und WEISSENBERG‐Aufnahmen werden die Abmessungen der Elementarzelle und die Ebenenstatistik bestimmt. Die monokline Zelle mit der wahrscheinlichen Raumgruppe P 21/m besitzt folgende Gitterkonstanten:

Die röntgenographische Dichte ist ∥r = 5,70 gcm−3. In der Zelle sind 2 Formeleinheiten ZrSe3 enthalten. An Hand von PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen werden die Koordinaten der Atome ermittelt:

. Zirkontriselenid bildet ein Schichtengitter, das leicht zu Verzwillingungen neigt. Die Struktur wird eingehend beschrieben. Eine Möglichkeit des Entstehens der Zwillinge wird diskutiert.
Zur Kenntnis der Nitrosylsalze der Selen‐ und Diselensäure
Authors: Dostäl K. , Růžička A. , Rumíšek P.
Published: January 2005

Das Dinitrosyldiselenat (NO)2Se2O7 läßt sich in reiner Form durch Umsetzung von geschmolzener oder in Nitromethan gelöster H2Se2O7 oder H2Se3O10 mit flüssigem N2O4 darstellen. Ganz analog wird aus H2SeO4 und N2O4 das NOHSeO4 erhalten. Die Eigenschaften dieser Nitrosylsalze werden beschrieben.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. I. Zur Bildung der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V)
Authors: Böhland H. , Niemann E.
Published: January 2005

Die Entstehung der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V) in wäßrigen Alkalithiocyanatlösungen wird unter Verwendung verschiedener Ausgangsstoffe, wie Alkaliwolframate, WCl6, WBr6, WOCl4, WO2Cl2, WCl5, WBr5, (NH4)2[WOCl5] und (NH4)3[WO2(C2O4)2] in Abhängigkeit von der Konzentration und der Acidität untersucht. Der Reaktionsverlauf führt bei Alkaliwolframaten über kondensierte Oxoanionen und Oxothiocyanato‐N‐wolframate(VI) zu Oxothiocyanatowolframaten(V). Das polarographische Verhalten der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(VI) und der Oxothiocyanato‐N‐wolframate(V) wird mitgeteilt und die Darstellung von Salzen der Zusammensetzung M[WO(NCS)5] beschrieben.
Beiträge zur Chemie des Dicyanamid‐ und des Tricyanmethanid‐Ions. II. Dimethylsulfoxid‐Komplexe einiger zweiwertiger Übergangsmetalle
Authors: Köhler H.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Komplexverbindungen der allgemeinen Formeln Me(N(CN)2)2 · 2(CH3)2SO und Me(C(CN)3)2SO und Me(C(CN)3)2 · 6 (8) (CH3)2SO werden beschrieben. Die Ergebnisse spektralphotometrischer Messungen und der Leitfähigkeitsmessungen an Lösungen der Verbindungen in Dimethylsulfoxid sowie von IR‐spektroskopischen und magnetischen Messungen an den festen Komplexen werden diskutiert.
Über Organometallverbindungen der II. Hauptgruppe. II. Zur Reaktion von Berylliumdimethyl mit Sauerstoff
Authors: Masthoff R.
Published: January 2005

Endprodukt der Umsetzungen von Berylliumdimethyl mit Sauerstoff in ätherischer Lösung ist Berylliumdimethoxid mit in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen in engen Grenzen schwankendem Gehalt an peroxidisch gebundenem Sauerstoff (2,6–6,9%). Die experimentellen Ergebnisse entsprechen einem Vierzentrenmechanismus mit nucleophiler 1,3‐Umlagerung und anschließender intermolekularer Redoxreaktion.
Über Oxoscandate. I. Zur Kenntnis des CaSc2O4
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Schnering H. G.
Published: January 2005

Das bisher unbekannte CaSc2O4 wurde dargestellt und untersucht. CaSc2O4 ist farblos, es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D‐Pnam mit den Gitterkonstanten a = 9,65, b = 11,20, c = 3,16 Å. Die Elementarzelle enthält 4 Formeleinheiten. Die Kristallstruktur wurde unter Verwendung von PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthese nach [001] bestimmt; für die Reflexe (hkl) ist R = 0,132, R′ = 0,201. CaSc2O4 ist isotyp mit CaFe2O4. Die Struktur dieses Verbindungstyps und seine Beziehung zur GATTOWschen Volumenregel werden diskutiert.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. IV. Über Komplexverbindungen längerkettiger Zinkdialkyle
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Schröder Siegfried
Published: January 2005

Zinkdiäthyl und längerkettige Zinkdialkyle bilden mit tertiären und ditertiären aromatischen Aminen definierte Komplexverbindungen. Die Einwirkung von Äthern und aliphatischen Aminen führt dagegen nicht zu stöchiometrisch zusammengesetzten Addukten.
Untersuchungen über die Löslichkeiten von Salzen und Gasen in Wasser und wäßrigen Lösungen bei Temperaturen oberhalb 100°C
Authors: Bruhn G. , Gerlach J. , Pawlek F.
Published: January 2005

Die Löslichkeit der zweiwertigen Sulfate von Eisen, Kupfer, Kobalt, Nickel und Zink in Wasser wurde in Abhängigkeit von der Temperatur bestimmt. Die erhaltenen Löslichkeitskurven werden diskutiert.

Im zweiten Teil der Arbeit wird über Messungen der Löslichkeit von Sauerstoff und Wasserstoff in wäßrigen Lösungen von H2SO4, NaOH, KOH, NH4OH, (NH4)2SO4, CuSO4, CoSO4und NiSO4bei erhöhten Temperaturen berichtet. Die geannten Stoffe bewirken eine Minderung Gaslöslichkeit gegenüber der Löslichkeit in reinem Wasser.
Zur Struktur der Reaktionsprodukte von Thallium‐1,3‐diketonaten mit Schwefelkohlenstoff
Authors: Uhlig E. , Uebel E.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Schwefelkohlenstoff mit Thallium‐1,3‐diketonaten erfolgt eine elektrophile Substitution am meso‐Kohlenstoffatom, und es entstehen Dithalliumsalze der 1‐Acetyl‐2‐methyl‐2‐hydroxy‐dithioacrylsäure. Selenkohlenstoff ist zu einer analogen Umsetzung befähigt. Es werden die IR‐Spektren von Schwermetalldithiobenzoaten mitgeteilt.
Ternäre Quecksilberverbindungen. VI. Zur Kenntnis der Verbindung HgSbBr
Authors: Puff Heinrich , Gotta Hans
Published: January 2005

Durch Tempern von Antimon mit einem Überschuß von Quecksilber(I)‐bromid bei 260°C wurde eine braunschwarze, schwerlösliche und gegen Säuren ziemlich beständige Verbindung HgSbBr dargestellt. Sie kristallisiert kubisch mit a = 12,992 Å und 24 Formeleinheiten pro Zelle in der Raumgruppe T4P213. Beim Erhitzen zersetzt sie sich oberhalb 270°C. Aus der Gasphase kondensiert u. a. eine monokline Substanz der wahrscheinlichen Zusammensetzung Hg2SbBr2.
Komplexchemische Untersuchungen an N‐substituierten 1,2‐Diaminoäthanen. VI. Basenstärke und Ligandeneigenschaften Isomerer N‐[2‐(Pyridyl)‐äthyl]‐1.2‐diaminoäthane
Authors: Wagler Dietrich , Hoyer Eberhard
Published: January 2005

Von den Aminen N‐[2‐(Pyridyl‐2)‐äthyl]‐1,2‐diaminoäthan und N‐[2‐(Pyridyl‐3)‐äthyl]‐1,2‐diaminoäthan werden die Basenstärken potentiometrisch bei 25° und 0,1 m KCI ermittelt. Es werden die Bildungskurven der Komplexbildung mit Cu(II), Ni(II), Zn(II), Co(II) aufgestellt und die Komplexstabilitätskonstanten berechnet.
Amino Derivative of Vanadium Tetrachloride
Authors: Prasad Sarju , Srivastava Ramesh Chandra
Published: January 2005

The amino derivatives of V(IV) chloride have been prepared by the action of vanadium tetrachloride on some aromatic primary mono‐ and diamines. The compounds formed were analysed, their general properties studied and probable structure assigned. Analytical results reveal that 2 moles of a primary monoamine and one mole of a diamine are attached to one mole of vanadium tetrachloride.
Untersuchungen zur Spaltung von Aryl‐ und Alkyl‐Stannanen mit Bromwasserstoff
Authors: Fritz G. , Scheer H.
Published: January 2005

Es werden die Spaltungsmöglichkeiten der SnC und SnH‐Gruppe mit HBr in (C2H5)3SnH (I), C2H5SnH3 (II) und (C6H5)3SnH (III) bei ‐ 78°C untersucht. (I) bildet mit HBr (C2H5)3SnBr und H2. –(II) reagiert mit einem Mol HBr nach C2H5SnH3 + HBr = C2H5SnH2Br (IV) + H2. Mit einem weiteren Mol HBr setzt sich (IV) bei −78°C nicht mehr um; mit überschüssigem HBr verläuft die Reaktion unübersichtlich. Das weiße kristalline (IV) ist bei −78°C haltbar, zersetzt sich beim Erwärmen auf Raumtemperatur nach n · C2H5SnH2Br = n · H2 + (C2H5SbBr)n. – (C6G5)3SnH (III) reagiert mit einem Mol HBr bei −78°C nach (C6H5)3SnH + HBr = C6H6 = (C6H5)2SnHBr (V). Dieses (V) zersetzt sich beim Erwärmen auf Raumtemperatur ohne H2‐Entwicklung unter Abspaltung von weiterem Benzol und Bildung eines unlöslichen Rückstandes (Sn:Br = 1:1). Die Umsetzung von (III) mit zwei Mol HBr führt zu dem bei −78°C haltbaren C6H5SnHBr2 (VI), Während mit drei Mol HBr eine Abspaltung der letzten Sn‐Phenylgruppe bei −78°C nicht mehr gelingt. In Äther erfolgt die Zersetzung von (VI) unter Entwicklung von ½ Mol H2.
Zur Kristallstruktur von LiUO3
Authors: Kemmler Sibylle
Published: January 2005

LiUO3 Kristallisiert rhomboedrisch mit a = 5,901 Å; und α = 54°36′, Z = 2, in der Raumgruppe C – R3c (LiNbO3‐Struktur).
Spektroskopische Untersuchungen an kondensierten Phosphaten und Phosphorsäuren. VIII. Das Schwingungsspektrum des Dihydrogen‐Diphosphat‐anions
Authors: Steger E. , Fischer‐Bartelk C.
Published: January 2005

Das Infrarotspektrum von [H2P2O7]2− wird durch Betrachtung von Na2H2P2O7‐Lösungen mit verschiedenem Säuregehalt ermittelt. Die Zuordnung wird erreicht durch Vergleich mit dem Raman‐Spektrum und erwiesen durch den Deuteriumaustausch. Die Anwesenheit von Rotationsisomeren scheint die Breite der Raman‐Banden im Bereich Δṽ < 750 cm−1 zu verursachen.
Untersuchungen an Selen–sauerstoff‐Verbindungen. XXX. Dialkylamidoderivate der selenigen Säure
Authors: Paetzold R. , Rönsch E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Cl2SeO mit (CH3)2NH entsteht in guten Ausbeuten [(CH3)2N]2SeO. Dieses reagiert mit Cl2SeO zu ClSeON(CH3)2, mit Wasser zu (CH3)2NH und (HO)2SeO, mit Alkoholen zu (RO)2SeO. Die Hydrolyse von ClSeON(CH3)2 ergibt (CH3)2NHCl− und (HO)2SeO, bei der Alkoholyse entsteht ClSeOOR, bei der Umsetzung mit HCl bildet sich Cl2SeO, (CH3)2NHCl und (CH3)2NHSeOCl. Das CH3OSeON(CH3)2 ist nur im Gleichgewicht mit (CH3O)SeO und [(CH3)2N]2SeO existenzfähig. Man erhält es aus ClSeOOCH3 + (CH3)2NH, durch partielle Methanolyse von [(CH3)2N]2SeO sowie durch Vermischen von (CH3O)2SeO und [(CH3)2N]2SeO. Das [(CH3)2N]2SeO geht teilweise durch Sauerstoffabspaltung in [(CH3)2N]2Se über. Das [(C2H5)2N]2SeO zersetzt sich bereits bei −20°C während,seiner Darstellung. Aus der Reaktionsmischung konnten die Verbindungen [(C2H5)2N]2Se und [(C2H5)2NH2]2[Se2O5] isoliert werden.
Pseudohalogenide Nichtmetallischer Elemente. II. Phosphor(III)‐Isothiocyanat und Phosphor(III)‐isocyanat die systeme PCl3/P(NCS)3, PBr3/P(NCS)3 und PCl3/P(NCO)3
Authors: Fluck Ekkehard , Goldmann Friedrich Ludwig , Rümpler Klaus‐Dieter
Published: January 2005

In Mischungen von Phosphor‐triisothiocyanat und Phosphortrichlorid bzw. Phosphortribromid werden die Liganden schon bei Zimmertemperatur rasch ausgetauscht. Die sich einstellenden Gleichgewichte wurden quantitativ untersucht und durch Gleichgewichtskonstanten charakterisiert. Die Verhältnisse gleichen weitgehend den für eine statistisch zufällige Ligandenverteilung zu erwartenden. Phosphor‐triisocyanat und Phosphortrichlorid tauschen ihre Liganden weniger leicht aus.
Untersuchung der Strukturverhältnisse im system MgO—LiVO2
Authors: Petzoldt Jürgen , Kordes Ernst
Published: January 2005

Die Untersuchungen der Strukturverhältnisse im System MgO—LiV3+O2 ergaben, daß über den gesamten Konzentrationsbereich gegenseitige Löslichkeit der beiden Komponenten im festen Zustande vorliegt. Die Struktur der Mischkristalle geht von der kubischen NaCl‐Struktur auf der MgO—reichen Seite des Systems zur hexagonalen NaHF2‐Struktur des LiV3+O2 über.
Präparative und Spektroskopische Untersuchungen über Diphosphorsäuretetramid
Authors: Mildner G. , Steger E.
Published: January 2005

Zur Abtrennung des NH4Cl von Phosphoramiden werden Verfahren beschrieben, die für geringe Substanzmengen zweckmäßig sind. Die Umsetzung von P2O3Cl4 mit NH3 ergibt neben P2O3(NH2)4 je nach den Reaktionsbedingungen als Verunreinigungen hauptsächlich HPO2(NH2)2 und PO(NH2)3 oder P2O3(NH2)4−Kondensationsprodukte. Beim Erhitzen reagiert P2O3(NH2)4 lediglich unter Bildung von PNHP−Bindungen. Dazu erfolgen Vergleiche zu Kondensationsreaktionen anderer Phosphoramide.
IR‐Spektroskopische Untersuchungen an Boraten. I. Natrium(1:1:4)‐borathydrat
Authors: Kessler Gudrun , Lehmann Hans‐Albert
Published: January 2005

Von NaBO2 · 2 H2O, Na11BO2 · 2 H2O und Na10BO2 · 2 H2O wurden die Infrarotspektren aufgenommen. Ausgehend von den durch 10B und 11B verursachten Frequenzverschiebungen und unter Berücksichtigung der beobachteten Bandenaufspaltungen in den Spektren des kristallinen Borates kann die bisher angenommene Tetrahydroxostruktur für die Verbindung bestätigt werden.
Über Chalkogenocarbonate. XIII. Darstellung Polymerer Kohlenstoff–schwefel‐Verbindungen
Authors: Krebs B , Gattow G.
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der Verbindungen (CSx)n mit x = 2,5 und 3 durch Umsetzung von Trithiocarbonaten mit Thiophosgen unter verschiedenen Bedingungen bzw. von SC(SH)2 mit Brom beschrieben. Die kettenförmigen Polymerisate wurden nach verschiedenen Methoden charakterisiert. Über den Kohlenstoffgehalt im reinen Schwefel wird diskutiert.
Darstellung und Kristallstruktur der Samarium‐, Europium‐ und Ytterbium‐oxidbromide LnOBr und Ln3 O4Br
Authors: Bärnighausen H. , Brauer G. , Schultz N.
Published: January 2005

Es werden verschiedene Methoden zur Darstellung von SmOBr, EuOBr, YbOBr, Sm3O4Br, Eu3O4Br und Yb3O4Br beschrieben. Nach röntgenographischen Untersuchungen der neuen Verbindungen mit Hilfe von Pulveraufnahmen gehören die Oxidbromide LnOBr wie fast alle bekannten Seltenerdoxidhalogenide dem PbFCl‐Typ an, während die rhombisch kristallisierenden Verbindungen Ln3O4Br einen eigenen, noch nicht aufgeklärten Strukturtyp besitzen. In einer vergleichenden Betrachtung der Seltenerdoxidhalogenide des PbFCl‐Typs wird gezeigt, daß neben charakteristischen gemeinsamen Strukturmerkmalen bemerkenswerte kristallchemische Unterschiede in Abhängigkeit von der Größe der Halogen‐ bzw. Seltenerd‐Ionen auftreten.
Das magnetische Verhalten von Mischkristallen einiger binärer und ternärer Halogenide des Nickels mit Magnesium
Authors: Wesland Alan D. , Hoppe Rudole , Kaseno Soepaprati S. I.
Published: January 2005

Das magnetische Verhalten von Mischkristallen NiCl2/MgCl2, NiF2/MgF2, K2NiF4/K2MgF4 und K3NiF6/K2,8AlF5,8 wurde untersucht und dabei festgestellt, daß außer bekannten physikalischen Effekten (z. B. Superaustausch) auch chemische Einflüsse das magnetische Verhalten bestimmen. Es ist kaum möglich, völlig Sauerstoff–freie Proben der genannten Fluoride darzustellen. Das magnetische Verhalten insbesondere der Ni‐armen Mischkristalle zeigt, daß dabei 1 F− durch 1 O2− substituiert werden kann unter gleichzeitiger Erhöhung der Oxydationsstufe des Ni um + 1. Das magnetische Verhalten dieser Mischkristalle wird hierdurch wesentlich beeinflußt.
Das Magnetische Verhalten von Mischkristallen des Kupferfluorids mit Magnesiumfluorid
Authors: Westland Alan D.
Published: January 2005

Magnetische Untersuchungen an Mischkristallen CuF2/MgF2 bestätigen, daß im reinen CuF2 CuCu‐Wechselwirkungen das antiferromagnetische Verhalten bedingen und zeigen, daß, wie beim entsprechenden Mischkristallsystem des NiF2, kleine, analytisch nicht nachgewiesene O‐Beimengungen das magnetische Verhalten stark beeinflussen können.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXIV. Reaktionen des 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disilacyclopenten mit HBr, HCl, Brom und Chlor
Authors: Fritz G. , Kummer D. , Sonntag G.
Published: January 2005

Tetramethyl‐1,3‐disilapenten (II)(3) reagiert leicht mit Halogenwasserstoffen und Halogenen. Die dabei eintretenden Umsetzungen werden mit PMR‐Messungen untersucht und aufgeklärt. Bei der Reaktion mit HBr bilden sich je nach Bedingungen und Mengenverhältnissen die cyclische Additionsverbindung (III), BrMe2SiCH2SiMe2CHCH2 (IV) und deren Anlagerungs‐ und Spaltungsverbindungen BrMe2SiCH2SiMe2CH2CH2Br (VII), BrMe2SiCH2SiMe2Br (VI) sowie Äthylen. HCl reagiert langsamer unter Bildung von ClMe2SiCH2SiMe2CHCH2. Mit Brom bilden sich die cyclische Dibromanlagerungsverbindung (XIII), die Spaltprodukte BrMe2SiCH2SiMe2CHCHBr (XVI), trans‐CHBrCHBr und (VI), (abhängig von den Reaktionsbedingungen). (XIII) lagert sich leicht in (XVI) um. Chlor reagiert in CCl4 unter Bildung der cyclischen Dichloranlagerungsverbindung XX.
Komplexbildung mit Amino‐Phosphinen. III. Komplexverbindungen des Piperidino‐tricyclohexyl‐biphosphins mit d10‐Metallionen
Authors: Seidel W.
Published: January 2005

Umsetzungen des Piperidinotricyclohexylbiphosphins (I) mit Kupfer‐, Silber‐, Cadmium‐ und Quecksilbersalzen werden beschrieben. Vom Kupfer(I)bromid werden erstmals eine lösliche, I · CuBr, und eine unlösliche Verbindung, I · (CuBr)2, gefunden. Die Labilität der bisher mit Amino‐biphosphinen dargestellten Cadmiumjodidkomplexe tritt nicht in Erscheinung. Dagegen bildet Quecksilberjodid mit I kein Addukt, sondern unter Spaltung entsteht Dicyclohexylphosphido‐quecksilberjodid.
Schwingungsspektroskopische Untersuchungen anorganischer Festkörper. V. Infrarotspektrum und Struktur von Thallium(I)‐monothioperrhenat
Authors: Müller A. , Krebs B.
Published: January 2005

TlReO3S kristallisiert in der Raumgruppe D–Pnma mit den Gitterdimensionen a = 9,22 ± 0,02, b = 6,34 ± 0,02, c = 8,57 ± 0,02 Å und gehört wahrscheinlich dem BaSO4‐Typ an (Z = 4).

Das IR‐Spektrum des TlReO3S läßt nur schwache Abweichung des ReO3S‐Koordinationspolyeders von der C3v‐Symmetrie schließen. Das Schwingungsspektrum des ReO3S−‐Ions wurde durch Vergleich mit den Spektren ähnlicher Molekeln und Ionen zugeordnet.
Lokalisierung der H‐Atome in der Kristallstruktur des LiB(OH)4
Authors: Höhne E.
Published: January 2005

LiB(OH)4 kristallisiert in der Raumgruppe Pbca mit a = 9,169 Å, b = 7,958 Å, c = 8,548 Å und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Durch 3‐dimensionale FOURIER‐Synthesen wurden alle Atome einschließlich die H‐Atome lokalisiert. Die Struktur besteht aus isolierten B(OH)4‐Tetraedern, die mit LiO4Tetraedern über gemeinsame Ecken und über asymmetrische, gewinkelte OH …︁ O‐Brücken miteinander verknüpft sind. Die Mittelwerte der Bindungsabstände betragen: BO = 1,480 Å, LiO = 1,966 Å, OH = 1,05 Å und O …︁ H = 1,885 Å; die Mittelwerte der Bindungswinkel betragen: OBO = 109,5°, OLiO = 109,5° und OH …︁ O = 160,4°. Die Abstände und Winkel werden einzeln angeführt und diskutiert.
Die infrarotspektroskopische Charakterisierung der Silbersalze der Diamidophosphorsäure und einiger Analoga
Authors: Frei J. , Steger E.
Published: January 2005

Den von Stokes angegebenen Silbersalzen der Diamidophosphorsäure werden neue Konstitutionsformeln zuerteilt und diese infrarotspektroskopisch bewiesen. Ag4PO3N wird dargestellt und die Untersuchung auf KSO3NHAg · H2O und NaSO3NHg ausgedehnt.
Absorption Spectra and Configuration of some Amine Complexes of copper(II) succinimide
Authors: Narain G. , Shukla P.
Published: January 2005

Visible absorption spectroscopic measurements on a series of tetracoordinated aliphatic amine complexes of copper (II) succinimide indicate a single absorption band in the vicinity of 630 mμ region. Attempts have been made to correlate the position of the absorption band with the characteristic t2g → eg transition of the metal and with the possible cis‐trans isomerisms of the complexes.
Infrared Spectra of Sodium Uranates
Authors: Baran V. , Tympl M.
Published: January 2005

The uranyl hydrolytic precipitates with successively changed Na/U ratios were measured in the region 400–3600 cm−1. The results indicate the uranyl to be influenced by sodium content; its antisymmetric frequency shifts linearly against Na/U.

Two forms of hydroxyl groups are present — the first is influenced by sodium substitution, the second is not.

Sodium uranates contain no water of crystallization but certain amounts of non‐stoichiometric water molecules, which can be removed rather difficultly even at elevated temperatures, are present.
Thermal Analysis of Sodium Uranates
Authors: Baran V. , Tympl M.
Published: January 2005

Thermal analysis of the uranyl hydrolytic precipitate with systematically changed Na/U ratios gives two main effects. The first (ca. 50–200°C) is caused by removing of non‐stoichiometric water molecules; its magnitude is inversely proportional to the sodium content (i. e. a mutual substitution of H2O for Na). The second one (ca. 200–450°C) is composed and belongs to dehydration of hydroxyl groups (first, the bridging, then non‐bridging ones). The water molecules formed leave the solid difficultly.
Bindungsstruktur von Alkenylsiliciumorganischen Verbindungen
Authors: Nagy J. , Ferenczi‐Gresz S. , Mironov V. F.
Published: January 2005

Dielektrische Untersuchungen an Trimethyl‐vinyl, Allyl‐ und Butenyl‐silan zeigten, daß Vinyl‐trimethyl‐silan eine ähnliche Struktur wie Phenyl‐trimethyl‐silan besitzt mit dem Unterschied, daß die zwei π‐Elektronen bei der Vinylverbindung auf ein trizentrisches, hingegen bei der Phenylverbindung sechs Elektronen auf ein heptazentrisches Molekülniveau gelangen. In beiden Fällen übt das Silicium eine +induktive (+I) und ‐mesomere (‐M) Wirkung aus. Die Reaktionsfähigkeit der Allylverbindung ist dem stark erhöhten M‐ und E‐Effekt zuzuschreiben, der durch den Hyperkonjugationseffekt der CH2‐Gruppe und den +I‐Effekt des Siliciums hervorgerufen wird.
Separation and Purification of Cerium from Egyptian Monazite Sands
Authors: Saleh F. A.
Published: January 2005

A process is described for the recovery of cerium from crude cerium(III) nitrate solution as sodium cerium sulphate. The double sulphate is then treated with 18% NaOH solution and dried at 110°C to hydrated ceric oxide.

The purification of crude cerium by solvent extraction was studied and data are presented on the effect of several variables on the distribution coefficient of Ce(IV) between nitric acid and tributyl phosphate‐kerosene. After extraction and scrubbing the cerium compounds obtained were found to be of spectroscopic purity grade.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LV. Die Kristallstruktur von NbS2Cl2
Authors: v. Schnering Hans Georg , Beckmann Wilhelm
Published: January 2005

Das aus Nb und S2Cl2 darstellbare(1)(2) NbS2Cl2 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C—F2/m mit den Gitterkonstanten a = 12,603 Å, b = 11,113 Å, c = 6,301 Å und β = 96,9°. Die Elementarzelle enthält 8 Formeleinheiten (dpyk = 3,45 g · cm−3; drö = 3,45 g · cm−3). Die Bestimmung der Kristallstruktur erfolgte mit Hilfe von Patterson‐ und Fourier‐Synthesen nach [100], [010] und [001]. Die Struktur läßt sich mit der Formel [Nb2(S2)2Cl8/2] beschreiben und beschreiben und enthält als charakteristische Bauelemente oktaederartige Gruppierungen der Form Nb2(S2)2 [d(NbNb) = 2,90 Å, d(SS) = 2,03 Å und d(NbS) = 2,50 Å]. Diese Baugruppen sind über Cl‐Teilchen miteinander verknüpft.
Kristallstrukturen im System Ag2TeAgNO3
Authors: Schultze‐Rhonhof E. , Bergerhoff G.
Published: January 2005

Aus konzentrierten wäßrigen Lösungen von Ag2Te in AgNO3 entstehen an der Grenzfläche zu Wasserglasgelen Einkristalle von [Ag7Te][NO3]5 und [Ag4Te][NO3]2, deren Gitterkonstanten und Raumgruppen mitgeteilt werden. Von [Ag4Te][NO3]2 existieren zwischen Z. T. und 100°C drei Modifikationen, von denen bereits die mittlere eine Struktur mit statistisch verteilten Kationen darstellt. Durch Messung der elektrischen Leitfähigkeit wird dieser Vorschlag gestützt.
Untersuchungen an Silicatmodellen. IX. Neue Natriumberylliumfluoride
Authors: Budzinski H.
Published: January 2005

Es werden Darstellung, Chemismus, kristallographische und röntgenographische Eigenschaften und die IR‐Spektren von zwei neuen Verbindungen 3 NaF · 2 BeF2, 5 NaF · 4 BeF2 · 2 H2O und der Verbindung 4 NaF · 3 BeF2 · 2 H2O beschrieben. Mögliche Konstitutionsformeln werden diskutiert.
Neue Diffusionsversuche Zur Phasengestaltung im System MgZr sowie über den Kornfeinungseffekt durch Zirkonium
Authors: Flammiger K. , Sauerwald F.
Published: January 2005

Durch Diffusionsversuche mit kompaktem Mg und Zr sowie durch Sinterdiffusions‐versuche an Mg‐ und Zr‐Pulver insbesondere bei 640° wurde die Bildung mindestens einer intermediären MgZr‐Mischphase mittleren Zr‐Gehaltes erneut wahrscheinlich gemacht.

Kristallisationsversuche über die Keimwirkung von Zirkonium auf MgZr‐Legierungen machten deutlich, daß wesentliche Faktoren dabei folgende sein dürften: Elementares Zirkonium allein scheint nicht die maßgebliche Wirkung zu haben, sondern Zirkonium muß wahrscheinlich erst im Magnesium gelöst gewesen sein und dann mit einem Mg‐Gehalt versehen auskristallisieren, wobei es in statu nascendi vielleicht noch durch die verlaufende Umwandlung aktiviert wird.
Reaktionen von Thalliumhalogeniden mit Dichlormonoxid und Ozon
Authors: Kauffmann S. , Dehnicke K.
Published: January 2005

TlBr reagiert in Br2‐Lösung mit O3 unter Bildung des bisher unbekannten, polymeren TlOBr, dessen Eigenschaften beschrieben werden. TlCl setzt sich mit Cl2O nur oberflächlich zu TlOCl um. In chloridhaltigen Lösungsmitteln (POCl3, HCl) reagiert O3 mit TlCl zu Tl4Cl6, das nach dem IR‐Spektrum als Tl3[TlCl6] aufzufassen ist. Demgegenüber erhält man aus Lösungen von TlCl3 in POCl3 mit Cl2O Thallium(III)‐dichlorophosphat, Tl(PO2Cl2)3. Nach dem IR‐Spektrum ist das Thallium oktaedrisch von den drei chelatartig gebundenen O2PCl2‐Gruppen umgeben.
Untersuchungen an Oximkomplexen, V. Nickel(II)‐ und Palladium(II)‐chelate von Aminderivaten des Dimethylglyoxims
Authors: Uhlig E. , Geipel W.
Published: January 2005

Dimethylamino‐ und Diäthylamino‐dimethylglyoxim (H2L und H2M) bilden mit Nickel(II) und Palladium(II) Innerkomplexe, die Analoga zum Bis‐(dimethyl‐glyoximato)‐nickel bzw.‐palladium darstellen. Die tertiären Aminogruppen von H2L und H2M nehmen nicht an der Komplexbildung teil, vermögen aber auch dann, wenn die Dioximliganden an ein Zentralatom gebunden sind, Protonen anzulagern und geben damit den Anlaß zur Bildung quarternärer Ammoniumsalze wie Ni(H2L)2Cl2 und Ni(H2L)2(ClO4)2. Im Zusammenhang mit den Verbindungen Ni(H2L)2Cl2 und Ni(H2L)2, 2 H2O wird das Isomerieproblem bei Nickel(II)‐Komplexen vicinaler Dioxime diskutiert.
Über die mechanochemische Reduktion einiger Metalloxide durch Kohlenstoff
Authors: Grohn H. , Paudert R. , Friedrich H.
Published: January 2005

Es wird die mechanochemische Reduktion von CuO, ZnO, Fe3O4, Fe2O3, NiO, CoO und MgO mit Kohlenstoff bei Raumtemperatur in einer Schwingmühle durchgeführt. Am Beispiel der Reduktion des Kupfer(II)‐oxids werden Untersuchungen über die Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit vom Verhältnis der eingesetzten Reaktionspartner, von der zugeführten Energie und der unterschiedlichen Reduktionswirkung von Aktivkohle, Rußen und Graphit angestellt.
Der Verlauf der Festkörperreaktion zwischen Zinksulfid und Chromsulfid unter Bildung von Zinkchromthiospinell
Authors: Lutz H. D.
Published: January 2005

Die Reaktion von Zinksulfid mit Chrom(III)‐sulfid wurde mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen verfolgt. Nach dem Tempern wurde die Umsetzung in den Sulfidgemischen analytisch, röntgenographisch und IR‐spektroskopisch untersucht. Die IR‐Spektren von ZnCr2S4, CdCr2S4, HgCr2S4, ZnS und Cr2S3 werden mitgeteilt.

Im Temperaturbereich von 420–490°C findet bei einer Zunahme der Leitfähigkeit mit der Versuchsdauer eine teilweise Umsetzung statt. Für eine vollständige Reaktion sind jedoch Temperaturen von 490°C und höher erforderlich, wobei die Leitfähigkeit während des Temperns nach dem Durchlaufen eines Maximums wieder abnimmt. Der Mechanismus der Bildung von Thiospinellen wird im Vergleich mit den verschiedenen, bei Oxospinellen aufgefundenen Reaktionsmechanismen näher diskutiert.
Die Kristallstruktur des Uranimidchlorids U(NH)Cl
Authors: Berthold H. J. , Knecht H.
Published: January 2005

Das durch Hochtemperaturammonolyse von UCl4 und UCl3 erstmals dargestellte Uranimidchlorid U(NH)Cl kristallisiert im Schichtengitter des PbFCl (Raumgruppe D4h7‐P4/nmm) mit 2 Molekeln in der tetragonalen Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 3,972 ± 0,005 Å und c = 6,180 ± 0,010 Å. Intensitätsrechnungen ergaben für Uran den Parameter u = 0,168 ± 0,001 und für Chlor den Parameter v = 0,63 ± 0,005. Der im Vergleich zu anderen salzartigen Imiden wesentlich kleinere wirksame Radius der NH2−‐Ionen im U(NH)Cl läßt vermuten, daß die NH2−‐Ionen in dieser Verbindung durch Wasserstoffbrückenbindungen an einer freien Drehbarkeit gehindert werden.

Kürzeste Abstände sind: NH2−NH2− = 2,81 ÅU3+4NH2− =2,29 Å; U3+4ClPO = 3,13 Å; U3+1 Cl− = 3,15 Å; UU = 3,62 Å; ClCl = 3,32Å.
Spektroskopische Untersuchungen an Verbindungen mit einer (SII)2CSI‐Gruppierung. XI. Das Infrarotspektrum des Trithiokohlensäure‐dimethylesters
Authors: Krebs B. , Müller A.
Published: January 2005

Das IR‐Spektrum des CS(SCH3)2 wurde im Bereich zwischen 4000 und 420 cm−1 gemessen. Die Grundschwingungsbanden werden weitgehend den Gruppenschwingungen des Molekülgerüsts und den Schwingungen der CH3‐Gruppen zugeordnet. Die Lage der Gruppenfrequenzen wird im Vergleich zu ähnlichen Molekülen eingehend diskutiert.
Zur Chemie des Selentrioxids. IV. Ramanspektroskopische Untersuchungen im System N2O5SeO3H2O
Authors: Kempe G. , Seifert D.
Published: January 2005

Die RAMAN‐Spektren einiger flüssiger Phasen des Systems N2O5SeO3H2O werden mitgeteilt und diskutiert. In allen untersuchten Lösungen werden Salpetersäure und N2O5 in Nitrylionen NO2+ Übergeführt, Während die Selensäure und Selentrioxid je nach den Konzentrationsverhältnissen HSeO4−‐ oder HSe2O7−‐Ionen bilden. Die zu diesen Teilchen führenden Reaktionen können als Säure—Base‐Gleichgewichte aufgefaßt werden.

In dem untersuchten System können weder Nitrylhydrogenselenat NO2HSeO4 noch Verbindungen des Typs (NO2)2SenO3n+1 als Bodenkörper auftreten. Aus einem Vergleich der für das SeO3‐System erzielten Ergebnisse mit denen für das verwandte SO3‐System geht hervor, daß die Selensäuren schwächere Säuren als die entsprechenden Schwefelsäuren sind und daß sie ein größeres Kondensationsbestreben besitzen.
Die Konstitution des Palladium(II)‐bromids
Authors: Brodersen K. , Thiele G. , Gaedcke H.
Published: January 2005

Palladium(II)‐bromid wurde mit Hilfe von chemischen Transportreaktionen in Form schwarzbrauner Einkristalle dargestellt. Röntgenographische Untersuchungen unter Verwendung von FOURIER‐Methoden führten zu folgendem Strukturmodell:

Die Palladiumatome sind verzerrt quadratisch von vier Bromatomen umgeben. Jedes Bromatom besitzt zwei Palladium‐Nachbarn (PdIBr: 2,34; PdIIBr: 2,57 äR). Die Koordinationsquadrate sind zu gewellten Kette verknüpft. Entsprechend der Elektronenkonfiguration des Pd++ mit 4 d8 ist die Verbindung diamagnetisch.
Katalytische Untersuchungen an Legierungen, XXVIII. Die Parawasserstoff‐Umwandlung an Palladium–Mangan‐Legierungen
Authors: Engels Siegfried
Published: January 2005

An einer Reihe von Palladium–Mangan‐Legierungen wurde die katalytische Para‐wasserstoff‐Umwandlung untersucht. Die Aktivierungsenergie der Reaktion beträgt an den Legierungen bis 20 At.‐% Mangan 3,5 bis 4,5 kcal · Mol−1; im Konzentrationsbereich bis 30 At.‐% Mangan erfolgt ein kleiner Anstieg auf Werte um 6 kcal · Mol−1. Die Aktivität steigt bei Manganzusatz bis 20 At.‐% Mn an, um dann bei den Proben bis 30 At.‐% Mangan (sowie für Pd3Mn2 und PdMn) stark abzufallen. Eine Reihe von Legierungen zeigen nur in erster Näherung den Kompensationseffekt.

Die Meßergebnisse werden auf der Grundlage des „elektronischen Faktors”︁ in der Katalyse diskutiert.
Katalyse an organischen Halbleitern. I. Ameisensäuredampfzerfall an Phthalocyaninen
Authors: Rosswurm H. , Haevecker R. , Doiwa A.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß Phthalocyanine den Ameisensäuredampfzerfall Katalysieren. Der Zerfall erfolgt nach einer Reaktion nullter bzw. gehemmter nullter Ordnung. Es werden die Aktivierungsenergien der Reaktion an den einzelnen Phthalocyaninen angegeben. Das Kohlenmonoxid/Kohlendioxid‐Verhältnis der bei dem Zerfall entstehenden Reaktionsgase läßt den Schluß zu, daß die Dehydrierungsreaktion bevorzugt abläuft. Die Phthalocyanine sind bezüglich des katalytischen Ameisensäuredampfzerfalls den Metallen sehr ähnlich.
Rhodium(II)‐Halogenacetatokomplexe
Authors: Winkhaus Günter , Ziegler Peter
Published: January 2005

Kristalline Rhodium (II)‐halogenacetatokomplexe [Rh(RCOO)2(C2H5OH)]2 (R = CCl3, CHCl2, CH2Cl, CF3, CF2Cl, CH2Br) wurden aus Rhodium (III)‐chlorid‐Hydrat und Natrium‐halogenacetaten in Äthanol erhalten. Der Alkohol‐Ligand in diesen Verbindungen ist thermisch leicht abspaltbar und durch andere Donor‐Liganden, wie Triphenylphosphin, Pyridin oder Äthylmercaptan, substituierbar. Mit Kaliumrhodanid wurde aus obigen Komplexen festes [Rh(SCN)2]x isoliert. IR‐ und 1H–KMR‐Spektren der Verbindungen wurden diskutiert.
Zur Kenntnis der Alkalikupferacetate
Authors: Hardt H.‐D. , Streit G.
Published: January 2005

Einige Alkali‐Kupferacetate und ihre Essigsäuresolvate Können aus Lösungen von wasserfreier Essigsäure bzw. Essigsäureanhydrid dargestellt werden.

Sie zeigen nahezu identische Absorption im 650‐mμ‐Bereich, die auf die Acetatocuprate‐(II) zurückgeht, jedoch die nach der „spin‐only”︁‐Formel zu erwartenden normalen magnetischen Momente von 1, 73 BM.

Versuche zur Darstellung eines Doppelsalzes mit Natriumacetat sind fehlgeschlagen.
Abtrennung von Jodidionen und elementarem Jod mit Silberchlorid auf Silicagel
Authors: Lieser K. H. , Hild W.
Published: January 2005

Die Herstellung eines Präparates, das Silberchlorid auf Silicagel enthält, wird beschrieben. Mit diesem Präparat werden Austauschreaktionen und Trennsäulenversuche durchgeführt. Mit Jodidionen findet eine quantitative Umsetzung zu gelbem Silberjodid statt, mit elementarem Jod eine Umsetzung zu schwarzem AgJ · J2. Die Isolierung des Jods und die Regenerierung des Silberchlorids auf Silicagel gelingt durch Behandlung mit Hypochloritlösung sowie anschließende Reduktion des Jodats zu Jod bei gleichzeitiger Abtrennung des Jods durch Extraktion.
Über Bleidiborat, PbO · B2O3
Authors: Bauer Helmut , Plötscher Günter
Published: January 2005

Die Darstellung dreier monotroper metastabiler Modifikationen des bisher unbekannten Bleidiborats, PbO · B2O3, wird beschrieben und für den durch die stabilen Nachbarverbindungen PbO · 2 B2O3 und 5 PbO · 4 B2O3 begrenzten Konzentrationsbereich des Systems PbO/B2O3 ein verbessertes und um die metastabilen Gleichgewichtskurven erweitertes Phasengleichgewichtsdiagramm angegeben.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. IV. Vergleich der Katalytischen Aktivität von Aluminiumoxiden mit Herstellungsart und Adsorptionsstruktur
Authors: Treibmann D. , Simon A.
Published: January 2005

Die katalytische Aktivität der Oxide ist von der Herstellungsart der Hydroxide stark abhängig. Die spektroskopischen Untersuchungen der Isopropanoladsorption werden in Beziehung zu der katalytischen Wirksamkeit gesetzt. Die Acetat‐Oberflächenstruktur scheint eine Minderung der Katalytischen Aktivität zur Folge zu haben.
Essigsäuresolvate des Kupfer(II)‐chlorids
Authors: Hardt Horst Dietrich , Eckle Manfred
Published: January 2005

Durch Zugabe von Acetylchlorid zu Kupferacetatlösungen in wasserfreier Essigsäure können, in Abhängigkeit von der Konzentration, zwei verschiedene Kupferchlorid‐Solvate erhalten werden: CuCl2 · 3/2 CH3COOH und CuCl2 · ½ CH3COOH.

Gasförmiger Chlorwasserstoff reagiert mit Kupferacetatlösung in gleicher Weise, indem zuerst Kupfer(II)‐chlorid‐Sesquisolvat ausgefällt wird, welches sich nach einer Stunde zum Hemisolvat umwandelt.

Mit Bromwasserstoff wird nur solvatfreies Kupfer(II)‐bromid erhalten, aber Acetyl‐bromid in ziemlich hoher Konzentration bildet ein valenzgemischtes Kupfer(I, II)‐bromid‐Hemisolvat.
Compounds of Borontrichloride with Aminophenols, aminobenzoic acids, Nitroanilines, p‐Aminoacetanilide and some of heterocyclic bases
Authors: Prasad Sarju , Singh Narayani Prasad
Published: January 2005

Compounds of boron trichloride with aminophenols, aminobenzoic acids, nitroanilines, p‐aminoacetanilide and some heterocyclic bases have been prepared, their properties studied and structures discussed. It was found that one molecule of BCl3 combines with three molecules of organic substances. Infrared spectral studies of the compound with o‐aminobenzoic acid has also been carried out.
Reaktionen von Organobleiderivaten mit Schwefelverbindungen. IV. Die Umsetzung von Tetraäthylblei und Tetramethylblei mit Schwefeltrioxid
Authors: Gelius Rolf , Müller Reiner
Published: January 2005

Tetraäthyl‐ und Tetramethylblei setzen sich mit Schwefeltrioxid in wasserfreien inerten Lösungsmitteln wie Dichlormethan oder Dichloräthan zu Tri‐ und Dialkylbleialkansulfonaten um. Als Nebenprodukte entstehen Alkylbleisulfate. Einige der dargestellten Organobleisalze wurden der thermischen Spaltung im Wasserdampfstrom unterworfen.
Nickel(II) Complexes with 4‐vinyl Pyridine
Authors: Patel R. N. , Ramana Rao D. V.
Published: January 2005

Some covalent nickel(II) complexes with 4‐vinyl pyridine having the composition NiLnX2 (L = Pyridin‐Ligand; x = Cl− and CNS− and n = 2 and 4) are reported in addition to an ionic perchlorate complex, (NiL4)(ClO4)2. Infra‐red absorption spectra are recorded in the region 5000–650 cm−1.
Extraction of Metal Chloro Anions from aqueous chloride solutions using liquid anion‐exchangers
Authors: Th. Brinkman U. A. , De Vries G. , Van Dalen E.
Published: January 2005

An analysis has been made of the organic extracts obtained when Fe(III), Zn(II), Cd(II), Co(II) or Cu(II) are extracted from aqueous chloride solutions by substituted ammonium chlorides or high‐molecular‐weight amine hydrochlorides in toluene. It is shown that most probably the extracted species contain the M(III)Cl and M(II)Cl anions in all cases. Extraction experiments using undiluted liquid anion‐exchangers strongly point to the presence of the same metal‐containing anions in the non‐aqueous phase of the chromatographic experiments previously described.
Untersuchung des thermischen Verhaltens einiger Komplexverbindungen von Kupfer(II)‐chlorid mit Monoalkylpyridinen
Authors: Vymêtal J. , Tvarůžek P.
Published: January 2005

Die thermische Zersetzung einiger Komplexverbindungen von Kupfer(II)‐chlorid mit Pyridin, Methylpyridinen und 2‐Äthylpyridin wird beschrieben. Es werden Zersetzungsschemata für einzelne Komplexe, Zersetzungstemperaturen, thermische Kennlinien für einzelne Zersetzungsgrade und die Darstellungsmethoden der Ausgangskomplexe wiedergegeben.
Die katalytische Reduktion von Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐jodid mit dem System NaBH4/[Co(dipy)3]Cl2
Authors: Rusina A. , Schröer H.‐P. , Vlček A. A.
Published: January 2005

Bis‐diphenyl‐chrom(I)‐jodid läßt sich erst in Gegenwart von geringen Mengen [Co(dipy)3]Cl2 mit NaBH4 reduzieren. Es handelt sich dabei um eine katalytische Reduktion mit Elektronenübertragung durch das Redoxsystem CoII/CoI. Das polarographische Verhalten wird beschrieben.
Über die Koordinationstendenz von Amiden der Picolinsäure
Authors: Uhlig E. , Neugebauer V.
Published: January 2005

Picolinsäureamid und sein N‐Monoäthylierungsprodukt bilden mit Salzen der 3d‐Elemente 1, 2‐und 1, 3‐Komplexe. Beim Picolinsäurediäthylamid gelingt daneben auch die Isolierung von 1, 1‐Komplexen. In jedem Fall fungieren die Amide als zweizählige Liganden, die Koordination der Säureamidgruppierungen erfolgt über den Sauerstoff. Es werden das spektrale Verhalten und die Struktur einiger der dargestellten Verbindungen diskutiert.
Zur Darstellung von Chrom(IV)‐tetra‐t‐butylat
Authors: Krauss Hans‐Ludwig , Münster Gerhard
Published: January 2005

Cr(t‐OC4H9)4 läßt sich durch Oxydation von Chrom(III)‐chlorid in einfacher Weise mit guter Ausbeute darstellen.
Über das Koordinationsverhalten von Silicium‐oxalaten
Authors: Schott G. , Henneberg G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von SiCl4, CH3SiCl3 und C6H5SiCl3 mit Oxalsäure in verschiedenen äthern ((C2H5)2O, C4H8O2, C4H8O) werden Produkte folgender Zusammensetzung dargestellt:

Die Beziehungen der unterschiedlichen Strukturtypen und ihre Abhängigkeit von der Art des beteiligten äthers werden untersucht.