bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Chlororaphin, ein weiteres farbiges Stoffwechselprodukt des Bacillus pyocyaneus
Authors: Birkofer Leonhard
Published: May 2007

Aus 14 Tage alten Kulturen von Bacillus pyocyaneus wurde so‐wohl Chlororaphin als auch Oxychlororaphin (Phenazin‐α‐carbon‐amid) isoliert.
Über die Autoxydation olefinischer Verbindungen, II. Mitteil.: Über die Autoxydation von Cycloolefinen, insbesondere von Cyclohexen, in Gegenwart von Aldehyden
Authors: Treibs Wilhelm , Schulz Leo
Published: May 2007

Während molekularer Sauerstoff beim Cyclohexen fast aus‐schließlich an der Methylengruppe neben der Doppelbindung angreift, lagert sich durch Benzaldehyd aktivierter Sauerstoff an der Doppelbindung selbst an. Es entsteht der Monobenzoesäureester des cis‐Cyclohexandiols‐(1.2).
Über die Autoxydation olefinischer Verbindungen, III. Mitteil.: Acetalisierung als Teilreaktion der Oxydation mittels Sauerstoffs bei Gegenwart von Aldehyden
Authors: Schulz Leo , Treibs Wilhelm
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von molekularem Sauerstoff auf Anethol und analoge aromatisch‐olefinische Verbindungen findet außer den bereits früher beschriebenen Abwandlungen noch Acetalisierung statt, indem sich durch Spaltung entstandene Aldehyde mit den ge‐bildeten Glykolmonoestern zu Acetalen umsetzen. Zugesetzter Benz‐aldehyd findet sich im Autoxydationsprodukt zugleich als Säure‐und als Acetalkomponente.
Synthese neuer Furan‐ und Pyrrol‐Abkömmlinge
Authors: Schenck Güther O.
Published: May 2007

Durch Diensynthese mit α.β‐Diacetyl‐äthylen (aus autoxydiertem 2.5‐Dimethyl‐furan) dargestellte hydrierte 1.2‐Diacetyl‐benzole werden dem Furan‐ bzw. dem Pyrrolringschluß unterworfen. So werden erstmalig rein aliphatische Derivate des Isobenzofurans und des Isoindols erhalten.
Über N‐Glykoside, V. Mitteil: Über die Einwirkung von Hydrazin und Methylhydrazin auf Aryl‐isoglykosamine, Aldosen und Ketosen
Authors: Weygand Friedrich , Bergmann Annemarie
Published: May 2007

Aryl‐isoglykosamine werden durch Hydrazin in schwach saurer und schwach alkalischer Lösung unter Abspaltung des Arylamino‐Restes bis zur Oson‐Stufe dehydriert. Unter denselben Versuchs‐bedingungen reagiert Fructose mit Hydrazin im gleichen Sinne, während Glucose nicht dehydriert wird.
Synthesen von 6‐Nitro‐flavinen
Authors: Hippchen Hermann
Published: May 2007

Die Synthese des 6‐Nitro‐9‐[β‐oxy‐äthyl]‐, 9‐[β‐Diäthylamino‐äthyl]‐ und 6‐Nitro‐9‐[β‐diäthylamino‐äthyl]‐flavins wird beschrieben. Eine therapeutische Wirkung dieser Verbindungen konnte nicht festgestellt werden.
Über das Verhalten einiger Verbindungen des vier‐ und sechswertigen Schwefels in wasserfreier Blausäure, II. Mitteilung
Authors: Jander Gerhart , Grüttner Barbara
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß das Schwefeldioxyd sowie das Schwefeltrioxyd sich im flüssigen Cyanwasserstoff als Lösungsmittel wie potentielle Elektrolyte „saurer”︁ Natur verhalten und sehr unbeständige Säurenanaloga bilden. Ferner wird die Solvolyse des Thionylchlorids in Blausäure erörtert. Eine gründliche Untersuchung des Verhaltens von Schwefelsäure in wasserfreier Blausäure zeigt, daß das Säurenanalogon in diesem Solvens ebenso wie im Lösungsmittel Wasser zwei Wasserstoff‐Ionen, aber von unterschiedlicher Acidität, abzudissoziieren vermag.
Einige Beobachtungen an Zuckern
Authors: Freudenberg Karl , Jacob Wilhelm
Published: May 2007

Das früher an der 2.3.6‐Trimethyl‐glucose beschriebene Glucosidierungsverfahren mit Methanol, Orthoameisensäure‐methylester und Chlorwasserstoff wurde auf andere Methylzucker und auf freie Hexosen ausgedehnt. Aus Monoaceton‐ oder Diacetonglucose ent‐steht unter diesen Bedingungen ein cyclisches Orthoformiat der Monoacetonglucose.
Über den Mechanismus der inhibierenden Wirkung von Chinon auf die Polymerisation des Styrols
Authors: Schulz G. V. , Kämmerer H. , Lorentz Irene
Published: May 2007

Die Polymerisation des Styrols bei Zusatz von Chinon wird reaktions‐kinetisch verfolgt, wobei gleichzeitig der Polymerisationsgrad der entstehenden Polymeren gemessen wird. Es ergibt sich, daß das Chinon sowohl den Kettenstart als auch den Kettenabbruch beschleunigt, also zu den Kompensationsinhibitoren gehört. Hieraus erklärt es sich auch, daß man mit Hilfe der Inhibitormethode nicht die Länge der Reaktionsketten bestimmen kann wie es H. G. Foord versuchte. Eine Anzahl von Reaktionen wird besprochen, durch welche Chinon auf Polymerisationsprozesse einwirken kann.
Über die Kinetik des oxydativen Celluloseabbaus in Schweizerlösung
Authors: Schulz G. V.
Published: May 2007

Native Baumwollcellulose vom Polymerisationsgrad 3300 wird in Schweizerlösung durch Hindurchblasen von Luft bzw. Sauerstoff unter definierten Bedingungen abgebaut und die zeitliche Abnahme des (osmometrischen) Polymerisationsgrades verfolgt. Gleichungen werden abgeleitet, um aus dem zeitlichen Gang des Polymerisations‐grades auf den Reaktionsmechanismus zu schließen und die Geschwindigkeitskonstante der jeweils geschwindigkeitsbestimmenden Reaktion zu berechnen.

Es zeigt sich, daß die Cellulosekette neben den normalen β‐glucosidischen Bindungen noch mindestens 2 Sorten schneller spaltbarer Bindungen enthält, welche als A′‐ und A″‐Bindungen unterschieden werden. Es liegen im ganzen also mindestens 3 Sorten von Bindungen vor:

A′‐Bindungen, welche nach der I. Ordnung mit einer Aktivierungsenergie von 8.6 kcal spalten. In einem Cellulosemolekül sind 2–3 derartige Bindungen enthalten.

A″‐Bindungen, für welche sich ein zweistufiges Reaktions‐schema ergibt. Sie kommen in etwa gleicher Anzahl vor wie die A′‐Bindungen. Insgesamt sind 5 A‐Bindungen in einer Cellulosekette vom Polymerisationsgrad 3300 enthalten.

B‐Bindungen, welche nach der 0. Ordnung mit einer Aktivierungsenergie von 19 kcal spalten. Es sind die normalen β‐glucosidischen Bindungen.

Da sich die verschiedenen Bindungen in der Reaktionsordnung und in der Aktivierungsenergie unterscheiden, kann man durch Veränderung der Konzentration und der Temperatur ihr gegenseitiges Geschwindigkeitsverhältnis bedeutend verschieben. Unter „normalen”︁ Bedingungen unterscheiden sich die Geschwindigkeiten um 3 bis 4 Größenordnungen.

Die Geschwindigkeitsversuche stehen in übereinstimmung mit den Ergebnissen von Fraktionierversuchen. Letztere zeigen, daß die schneller spaltenden Bindungen regelmäßige Abstände in der Kette haben. — Es wird versucht, ein chemisches Modell des Spaltungsvorganges aufzustellen.
Die Oberflächenspannung einiger alicyclischer Kohlenwasserstoffe
Authors: Hückel Walter , Harder Hans
Published: May 2007

Es werden die Oberflächenspannungen von Cyclohexan, Cyclohexen,Δ1‐Methylcyclohexen, Tetralin, Cyclopentan und Cyclopenten sowie von Cyclopentanol und Cyclohexanol bei verschiedenen Temperaturen mitgeteilt.
Δ3‐Chromen‐carbonsäuren‐(4)
Authors: Offe Hans A. , Jatzkewitz Horst
Published: May 2007

Es wird ein neues Verfahren zur Herstellung von Δ3‐Chromen‐carbonsäuren‐(4) beschrieben, das von o‐Oxy‐phenylessigsäuren und deren Derivaten ausgeht und über die leicht zugänglichen entsprechenden Phenoxyacetaldehyd‐acetale führt.
Über Nitrobenzoylverbindungen und Vorgänge bei ihrer Reduktion, IV. Mitteil.: Reduktionsvorgänge bei Nitrobenzoylverbindungen von Benzylidenphenylhydrazinen
Authors: Lockemann Georg , Rein Herbert
Published: May 2007

Die in den ersten drei Mitteilungen beschriebenen Versuche wurden in der Weise fortgesetzt, daß an Stelle aliphatischer Aldehyde als Vertreter der aromatischen Reihe Benzaldehyd verwendet wurde. Von den drei isomeren α‐Nitrobenzoyl‐Derivaten des β‐Benzyliden‐phenyl‐hydrazins war das 2‐Nitro‐benzoyl‐Derivat nur in der Wärme (in siedendem Pyridin) darstellbar. Bei den Reduktionsversuchen erwies sich der Verlauf der sich dabei abspielenden Reaktionen von der Stärke der zur Wasserstoffentwicklung verwendeten Säure abhängig. Bei Verwendung von Eisessig in alkoholischer Lösung (mit Zinkstaub) konnten die zunächst dargestellten Benzylidenamino‐benzanilide bis zu 60% in Benzylamino‐benzanilide übergeführt werden, während in verdünnter Schwefelsäure die Hauptmengen (95%) hydrolytisch in Benzaldehyd und Aminobenzanilid gespalten wurden.

Bei den entsprechenden Reduktionsversuchen mit β‐Benzyliden‐α‐nitrobenzoyl‐phenylhydrazin wurde bei Verwendung von Essigsäure die Bildung von Benzylaminobenzanilid, Aminobenzanilid, Benzylamin und Ammoniak nachgewiesen. Dagegen bildete sich in Schwefelsäure nur bei dem 4‐Nitro‐benzoyl‐Derivat eine geringe Menge 4‐Benzylamino‐benzanilid neben den übrigen Reduktionsprodukten.

Die Vorgänge verlaufen in zwei verschiedenen Reaktionsfolgen, die sich im einzelnen feststellen ließen Während bei dem so ist üblichen Verfahren der Einwirkung von Benzylchlorid auf Amine ein schwer trennbares Gemisch von Primären, sekundären und tertiären Aminen entsteht, lassen sich durch tropfenweisen Zusatz von Benzaldehyd zu einem siedenden Gemisch von Nitroverbindung mit Zinkstaub und Essigsäure ungemischte Benzylamine in guter Ausbeute erhalten. Zur Sicherstellung der Konstitution der drei isomeren Benzylaminobenzanilide wurde deren Verseifung durch Erhitzen mit rauchender Salzsäure im Bombenrohr durchgeführt.
Über die Darstellung des 3‐[β‐Oxy‐äthyl]‐pyridins
Authors: Dornow Alfred , Schacht Wilhelm
Published: May 2007

Im Hinblick auf das im Vitamin B enthaltene β‐Oxy‐äthyl‐thiazol und auf die bekannten Analogien zwisehen Thiazol und Pyridin ist das 3‐[β‐Oxy‐äthyl]‐pyridin von Interesse. Es wurde aus Pyridin‐aldehyd‐(3) über das 3‐[β‐Amino‐äthyl]‐pyridin dargestellt. Die durch Umsetzung mit 4‐Amino‐2‐methyl‐5‐chlormethyl‐pyridin‐hydrochlorid erhaltene Verbindung ist wegen der zu erwartenden Aneurinwirkung dargestellt worden.
Über das Vorkommen von Catechin in den Fruchtschalen der Edelkastanie
Authors: Schmidt Otto Th. , Hüll Georg
Published: May 2007

Die Fruchtschalen der vor der Reife geernteten Edelkastanien enthalten d‐Catechin, das in einer Ausbeute von etwa 0.6% isoliert wurde.
Über das Verhalten von Borfluorid gegenüber einigen anorganischen Substanzen und sein Anlagerungsprodukt an Phosphortrichlorid
Authors: Baumgarten Paul , Bruns Werner
Published: May 2007

Während Borfluorid sich an Diphosphorpentoxyd, Jodpentoxyd und Jod nicht anlagert, bildet es mit Phosphortrichlorid eine bis −6° beständige Verbindung der Zusammensetzung BF3 ·PCl3.
Zur Raumisomerie in der Pinanreihe, VI.Mitteil.: cis‐ und trans‐δ‐Pinen
Authors: Schmidt Harry
Published: May 2007

Im Gegensatz zu α‐ und β‐Pinen kann das δ‐Pinen in zwei diastereomeren Formen auftreten. cis‐δ‐Pinen entsteht bei der thermischen Zersetzung des d‐Isoverbanol‐xanthogenats und trans‐δ‐Pinen bei der Spaltung des d‐Pinocampheol‐p‐toluolsulfonsäureesters mit Natriumalkoholat. Die Konstanten der beiden stereoisomeren Kohlenwasserstoffe genügen der Auwers‐Skitaschen Regel und zeigen einen auffallend hohen Unterschied der optischen Drehung, während die entsprechenden cis‐ und trans‐Pinane fast gleiche Drehungswerte aufweisen, was durch die Raumverhältnisse im Pinanmolekül zu erklären ist.
3‐Isopropyliden‐1‐acetyl‐cyclopenten‐(5), ein neuer Bestandteil des spanischen Eucalyptusöls von E. globulus
Authors: Schmidt Harry
Published: May 2007

Die Konstitution eines neuen hydroaromatischen Ketons im spanischen Eucalyptusöl wird ermittelt. Es liegt ein doppelt ungesättigtes, optisch inaktives Fünfringketon C10H14O vor, das sich zu den bekannten Verbindungen Pinolon und 3‐Isopropyl‐l‐acetyl‐cyclopentan reduzieren läßt.
Zur Kenntnis des Pfefferminzöls. Vorkommen von Jasmon im ätherischen Öl von Mentha piperita L
Authors: Schmidt Harry
Published: May 2007

In den Nachläufen des amerikanischen, russischen, italienischen und bulgarischen Pfefferminzöls wurden folgende neue Bestandteile gefunden, die z. Tl. wesentlich den feinen Geruch und Geschmack dieser Öle bedingen: das Jasmon C11H16O, ein Sesquiterpenketon C15H24O, ein Sesquiterpenketon C15H26O, l‐Caryophyllen und ein weiteres bicyclisches Sesquiterpen C15H24, ferner eine ungesättigte Octylsäure in freier und veresterter Form. Menthofuran kommt reichlich im amerikanischen Pfefferminzöl vor, während im japanischen Pfefferminzöl die för den Geruchswert besonders wichtigen Bestandteile Jasmon und Menthofuran fehlen.
Substitutionsreaktionen mit metallorganischen Verbindungen, III. Mitteil.: Synthetische Versuche in der Phenylnaphthalinreihe
Authors: Richtzenhain Hermann
Published: May 2007

Es wird über die Einwirkung der Grignard‐Verbindungen aus α‐bzw. β‐Brom‐naphthalin, 2‐Brom‐Δ1‐dihydronaphthalin und ac‐β‐Chlor‐tetralin auf 2.3‐Dimethoxy‐benzonitril berichtet. Neben den normalen Ketonen entstehen mit wechselnden Ausbeuten durch Ersatz der Methoxygruppe in der 2‐Stellung durch den Rest der Grignard‐Verbindung 3‐Methoxy‐2‐[α‐bzw. β‐naphthyl]‐benzonitril und 3‐Methoxy‐2‐[1.2.3.4‐tetrahydro‐naphthyl‐(2)]‐benzonitril. Es werden weitere Umsetzungen dieser Nitrile sowie eine Synthese des 4‐Oxy‐7.8‐benzo‐fluorens beschrieben.
Über Veränderungen des genuinen Buchenlignins bei der Isolierung (Beiträge zur Chemie des Buchenholzes, IV. Mitteil.)
Authors: Müller Olav
Published: May 2007

Das Verhalten des Buchen‐Cuproxamlignins gegenüber Schwefelsäure unter den Bedingungen der Ligninbestimmung und gegenüber Chlordioxyd wurde untersucht und mit dem Verhalten des genuinen Lignins sowie eines Säurelignins verglichen.
Die Chemie in wasserfreiem Cyanwasserstoff, IV. Mitteil.: Solvolyseerscheinungen bei Salzen, insbesondere bei Silbersalzen in wasserfreiem Cyanwasserstoff
Authors: Jander Gerhart , Grüttner Barbara
Published: May 2007

Es wird gezeigt, daß infolge des Fehlens von stärkeren Säurenanalogen in flüssigem Cyanwasserstoff bei sehr vielen Salzen Solvolyse eintritt, welche besonders am Beispiel des Verhaltens der Silbersalze untersucht wurde. Das solvolytische Gleichgewicht ist bei den Salzen je nach der Stärke des zugrunde liegenden Säurenanalogen mehr oder weniger zugunsten der Solvolyseprodukte verschoben; außerdem spielt natürlich die Löslichkeit der vorliegenden Salze eine Rolle. — Das Silberperchlorat kann als Indicator für Feuchtigkeitsspuren im Cyanwasserstoff verwendet werden.
Zur Kenntnis der Tellursäure
Authors: Meyer Julius , Holowatyj Michael
Published: May 2007

Die abweichende Stellung der Tellursäure gegenüber der Schwefel‐ und Selensäure zeigt sich u.a. darin, daß sie keine Nitrosylsäure zu bilden vermag, sowie in der Schwierigkeit, Salze der Metasäure H2TeO4 zu bilden. Dies geht aus den elektrometrischen Titrationskurven sowie aus der Neigung zur Bildung von Salzen der Orthosäure H6TeO6 hervor. Es wurden die Verbindungen Li2H4TeO6, die analogen Salze des Äthylendiamins und Guanidins, Rb2H4TeO6·3H2O, Cs2H4TeO6. 3H2O, CuH4TeO6 und Na6TeO6 dargestellt, während die Gewinnung des Hexaammonium‐orthotellurats wahrscheinlich gemacht wurde.
Über die Bromdehydrierung einiger einfacher Cyclohexan‐Derivate
Authors: Olsen Sigurd
Published: May 2007

Es wird über die Dehydrierung einiger einfacher Cyclohexan‐Derivate durch Brom berichtet. In geeigneter Weise bromierte hydroaromatische Verbindungen lassen sich auf thermischem Wege leicht in die entsprechenden aromatischen Grundverbindungen überführen. Die erforderliche Brommenge richtet sich nach der Natur des zu dehydrierenden Stoffs; sie ist am größten bei perhydrierten Systemen, am geringsten bei Verbindungen mit Doppelbindungen und negativen Substituenten. Die Aromatisierung kann sich, je nach dem Charakter des Bromierungsproduktes, unter Bromwasserstoffabspaltung allein (Beispiele: Methylcyclohexan, Dimethylcyclohexan, Dipenten) oder unter gleichzeitiger Abspaltung von Wasser oder organischer Säure (Beispiele: Tetrahydrophthalan, Terpineol, Tetrahydrobenzylacetat) vollziehen. Beim Tetrahydrophthalan läßt sich eine Aromatisierung auch ohne vorhergehende Bromierung durch Abspaltung von einem Molekül Wasser erreichen.
Eine gegensätzliche Wirkung von starken und schwachen Säuren (Über einen eigentümlichen Zusammenhang zwischen Stärke und Wirkung von Säuren, III. Mitteilung. Zur Kenntnis von 1.2‐Hydraminen, II. Mitteilung). (Unter Mitarbeit von Georg Suszka und Eduard Federer)
Authors: Rabe Paul , Schuler Wilhelm
Published: May 2007

Die Frage, warum die Geschwindigkeit der Spaltung des Cinchonins in Cinchotoxin in saurer Lösung nicht mit der Dissoziationskonstanten der angewandten Säuren steigt sondern fällt, wird beantwortet. Es wird die Geschwindigkeit in salzsaurer und in essigsaurer Lösung erst mit wachsenden Mengen der Säuren und dann bei gleichem Gehalt an Säure mit wachsenden Mengen des Natriumsalzes der Säure gemessen. Außerdem werden andere, einfacher gebaute 1.2‐Hydramine auf ihre Spaltbarkeit in essigsaurer Lösung geprüft. Der Mechanismus wird aufgeklärt und die früher aufgestellte Gesetzmäßigkeit abgegrenzt und ergänzt. Danach betrifft jetzt die Gesetzmäßigkeit die Salze von 1.2‐Hydraminen, die in ihrem Kation ein ionisierbares Wasserstoffatom neben ihrer Hydroxylgruppe enthalten, in wäßriger Lösung bei Anwesenheit von freier Säure. Sie besagt, daß die Geschwindigkeit nicht nur eine Funktion der Dissoziationskonstante der angewandten Säure, sondern bei starken Säuren auch eine Funktion der Konzentration der Wasserstoff‐Ionen und bei schwachen auch eine Funktion der Konzentration der Säure‐Anionen ist.

Die Anschauungen von C. H. Biddle über die Geschwindigkeit der Umwandlung des Cinchonins werden besprochen.
Über das Vorkommen von Parinarsäure und Essigsäure in den Samenfetten der Balsaminaceen
Authors: Kaufmann Hans Paul , Keller Martin
Published: May 2007

Die Samenfette der Balsaminaceen enthalten in erheblicher Menge die 4‐fach konjugiert‐ungesättigte Parinarsäure, daneben Essigsäure. Die Zusammensetzung des Samenfettes von Impatiens Roylei Walpers wurde eingehend untersucht und das Aceto‐diparinin hergestellt. Die Autoxydation der α‐Parinaräure verläuft bei Lichteinwirkung unter Selbstentzündung; ihr Kaliumsalz verglimmt an der Luft. Die spektrophotometrische Analyse von Gemischen 2‐ und mehrfach konjugiert‐ungesättigter Fettsäuren wird besprochen.
Über die α‐Amino‐β‐rhodan‐propionsäure und über die Umsetzung zwischen Cystin und Kaliumcyanid
Authors: Schöberl Alfons , Hamm Reiner
Published: May 2007

Es werden die Bedingungen der Umsetzung zwischen Cystin und Kaliumcyanid, die zu Cystein und α‐Amino‐β‐rhodan‐propionsäure führt, näher untersucht. Auch das Cystein läßt sich dabei präparativ abtrennen. Mit Wasserstoffperoxyd als Oxydationsmittel, das das primär entstandene Cystein oxydiert, gelingt es bei dieser Umsetzung das Cystin quantitativ in die α‐Amino‐β‐rhodan‐propionsäure umzuwandeln. Die Rhodangruppe läßt sich in der α‐Amino‐β‐rhodan‐propionsäure durch Behandlung mit Säuren oder nascierendem Wasserstoff nicht durch die SH‐Gruppe ersetzen. Mit Alkalien gelingt die Hydrolyse zum Thiol, jedoch reagiert das Cystein dabei sofort weiter mit der gleichzeitig entstehenden Cyansäure unter Bildung einer Ureidosäure, die als Cystein‐bzw. Cystinhydantoin festgelegt wird.
Über einige peptidartig verknüpfte Aminobenzoesäuren
Authors: Bredereck Hellmut , von Schuh Heinzgeorg
Published: May 2007

Es wird die Herstellung von Verbindungen beschrieben, die mehrmals 4‐Amino‐benzoesäure in peptidartiger Verknüpfung enthalten. Dazu wurde 4‐Amino‐benzoesäureester mit 4‐Nitro‐benzoylchlorid in Pyridin umgesetzt, der
Nitroester reduziert und der Aminosäureester erneut in der gleichen Weise behandelt. Für die Reduktion der Nitroester erwies sich die Verwendung von Phenylhydrazin als sehr vorteilhaft. Zur Gewinnung der freien Aminosäuren wurden die Nitroester verseift und dann reduziert. Die Darstellung der Nitrosäuren gelang auch durch direkte Umsetzung von Nitrobenzoylchlorid mit Aminobenzoesäure in Aceton in Gegenwart von Dimethylanilin. Nach dieser Methode wurden auch Nitrosäuren der m‐und der gemischten m‐p‐Reihe dargestellt.
Zur Kenntnis der Phenole des Steinkohlenteerschweröls, III. Mitteilung. Mitbearbeitet von Heinrich Lauenstein
Authors: Kruber Otto
Published: May 2007

Im Steinkohlenteer wurden 5 neue Phenole aufgefunden und rein dargestellt; ferner wurden schwefelhaltige Phenole als Begleiter der Naphthole nachgewiesen.
Über Benzile, I. Mitteil.: Die Einwirkung von Dicyan auf Phenole
Authors: Knobloch Heinrich , Schraufstätter Ernst
Published: May 2007

Mit Hilfe der Dicyansynthese konnte eine Reihe von Polyoxybenzilen hergestellt werden. Bei einer Anzahl von Phenolen gelang es auf diesem Weg nicht, die entsprechenden Benzile zu erhalten. Auch aus den Naphtholen konnten durch Kondensation mit Dicyan keine Naphthile synthetisiert werden; es bildeten sich vielmehr Lactone der Oxynaphthyl‐glyoxylsäuren.

Als 1.2‐Diketone lassen sich die Benzile an der tropfenden Quecksilberelektrode nach Heyrovsky reduzieren und ergeben charakteristische Strom‐Spannungskurven. Keines der dargestellten Oxybenzile oder ihrer Derivate übertrifft in der bakteriostatischen Wirksamkeit das Bromsalicil.
Über Benzile, III. Mitteil.: Eine neue Synthese von Resorcil
Authors: Schraufstätter Ernst
Published: May 2007

Eine schon vor längerer Zeit von A. Michael beschriebene, aus Oxalsäurediäthylester, Resorcin und Natrimäthylat hergestellte Verbindung, deren Konstitution noch unbekannt war, konnte als Resorcil identifiziert werden. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Über die Ultraviolettabsorption α‐β‐ungesättigter Ketone und ihrer Semicarbazone
Authors: Dimroth Karl , Lüderitz Otto
Published: May 2007

Es wurde festgestellt, daß die manchmal aufgefundenen Ausnahmen von der sonst allgemein gültigen Gesetzmäßigkeit, wonach beim Übergang einer α, β‐ungesättigten Carbonylverbindung in deren Semicarbazon eine Absorptionsverschiebung von etwa 25–35 mμ zum Langwelligen eintritt, darauf zurückzuführen sind, daß in diesen Fällen nicht die normalen Semicarbazone sondern Pyrazolin‐Derivate entstehen. Die Abhängigkeit der Pyrazolinbildung vom Bau des Moleküls wurde bei einigen ungesättigten Ketonen der Cyclohexanreihe untersucht.
Versuche zur Synthese von Steroiden, I. Mitteil.: 2‐Cyclopentyl‐, 2‐Δ2‐ Cyclopentenyl‐ und 2‐[2′‐Methyl‐cyclopentyl]‐tetralon‐(1)
Authors: Buchta Emil , Dauner Sofie
Published: May 2007

Mit Hilfe der Malonester‐Synthese werden 2‐Cyclopentyl‐, 2‐Δ2‐Cyclopentenyl‐ und 2‐[2′‐Methyl‐cyclopentyl]‐tetralon‐(1) dargestellt.
Versuche zur Synthese von Steroiden, II. Mitteil.: Ein neues Verfahren zur Darstellung von α‐Aryl‐β‐aroyl‐propionsäuren
Authors: Buchta Emil , Haagner Wilhelm
Published: May 2007

Arylmagnesiumbromide werden in 1.4‐Stellung an das System der konjugierten Doppelbindungen von β‐Aroyl‐acrylsäuren unter Bildung von α‐Aryl‐β‐aroyl‐ propionsäuren addiert.
Versuche zur Synthese von Steroiden, III. Mitteil.: Diensynthesen mit β‐Acetyl‐acrylsäure und α‐Methyl‐β‐äthyl‐acrolein
Authors: Buchta Emil
Published: May 2007

Als philodiene Komponente für Synthesen nach Diels‐Alder wird erstmals β‐Acetyl‐acrylsäure benützt. Mit 2.3‐Dimethyl‐ bzw. 1.4‐Diphenyl‐butadien entstehen in sehr guter Ausbeute 5.6‐Dimethyl‐3‐acetyl‐2‐carboxy‐bzw. 1.4‐Diphenyl‐3‐acetyl‐2‐carboxy‐1.2.3.4‐tetrahydro‐benzol. Außerdem wird die Addition von α‐Methyl‐β‐äthyl‐acrolein an 2.3‐Dimethyl‐butadien beschrieben.
Über das 1.2‐Diacetyl‐benzol
Authors: Winkler Werner
Published: May 2007

Bei der Oxydation von 1.2‐Diäthyl‐benzol und besonders von 2‐Äthyl‐acetophenon mit Silberpermanganat oder gepuffertem Kaliumpermanganat erhält man 1.2‐Diacetyl‐benzol, das mit Aminosäuren, Polypeptiden und nativem Eiweiß eine außerordentlich empfindliche Blaufärbung gibt.
Enzymatische Versuche zur Entstehung des Lignins, III. Mitteil.: Die Dehydrierung des 5‐Allyl‐pyrogallol‐ 1.3‐dimethyläthers
Authors: Richtzenhain Hermann
Published: May 2007

Bei der Einwirkung von Sauerstoff auf 5‐Allyl‐pyrogallol‐ 1.3‐dimethyläther in Gegenwart eines Ferments aus Champignons entsteht ein Dehydrierungsprodukt der ungefähren Zusammensetzung (C22H24O7)x. Etwa die Hälfte der Phenolgruppen des Ausgangsmaterials sind im Dehydrierungsprodukt infolge Verätherung verschwunden. Nach der Methylierung liefert es beim oxydativen Abbau Trimethylgallussäure, 3.4.5‐Trimethoxy‐phthalsäure und 2.6‐Dimethoxy‐4‐carboxy‐phenoxyessigsäure. Die sich aus diesen Abbauprodukten ergebenden Strukturmöglichkeiten werden erörtert und mit der Struktur des Lignins verglichen.
Synthesen in der Phenanthren‐Reihe, VI. Mitteil.: Synthese des Morphinans
Authors: Grewe Rudolf , Mondon Albert
Published: May 2007

Es wird die Synthese des 2‐Methyl‐1‐benzyl‐1.2.3.4.5.6.7.8‐oktahydro‐isochinolins beschrieben. Diese Verbindung lagert sich beim Erhitzen mit Phosphorsäure in N‐Methyl‐morphinan um.
Die Anwendung der Diasolyse
Authors: Brintzinger Herbert , Götze Mathilde
Published: May 2007

Die von H. Brintzinger und H. Beier entdeckte Diasolyse eignet sich als präparatives Verfahren zur Gewinnung von Wirkstoffen aus Pflanzenteilen und tierischen Organen, sowie zur Trennung von Isomeren und auch zur Trennung neutraler, basischer und saurer bzw. phenolischer organophiler Stoffe.
Über methylierte Nucleoside und Purine und ihre pharmakologischen Wirkungen, II. Mitteil.: Methylierung von Nucleosiden durch Dimethylsulfat
Authors: Bredereck Hellmut , Haas Hans , Martini Annelise
Published: May 2007

Nucleoside wurden mittels Dimethylsulfats bei verschiedenem PH methyliert. Dadurch war es erstmals möglich, die verschiedensten N‐Methyl‐Derivate der Nucleoside zu erhalten. Aus Adenosin wurden z.B. dargestellt bei PH 13–14: N6‐Methyl‐adenosin, bei PH 8–10: 1.N6‐Dimethyl‐adenosin, bei PH 6–7: 1‐Methyl‐adenosin.

An freien und methylierten Purinen und Nucleosiden sowie deren Phosphorsäureestern wurden Diureseversuche sowie Blutdruckmessungen durchgeführt. Dabei wurde der Einfluß der Stellung der Methylgruppen, der Einfluß von Kohlenhydrat sowie der Einfluß von Stellung und Zahl der Phosphorsäurereste untersucht. In allen untersuchten Reihen zeigte sich eine Parallele zwischen der harntreibenden Wirkung und der auf den Blutdruck. Adenosin‐triphosphorsäure besitzt neben der starken gefäßaktiven Wirkung gleichzeitig die gleiche diuretische Wirkung wie Theophyllin.
Synthese des Cystins
Authors: Behringer Hans
Published: May 2007

α‐Acetylamino‐acrylsäure lagert Thiosäuren glatt zu entsprechenden N‐Acetyl‐S‐acyl‐d,l‐cysteinen an, aus welchen sich leicht inaktives Cystin gewinnen läßt.
Röntgeninterferenzen von Mischkrystallen in Seifen und von Mischmizellen in Seifenlösungen; zur Anordnung der Enden verschieden langer Paraffinketten in gittergeordnetem Zustand
Authors: Heß Kurt , Kiessig Heinz
Published: May 2007

Mischungen von Seifen mit verschiedener Kettenlänge geben ebenso wie die Paraffine und andere Paraffin‐Derivate Mischkrystalle mit scharfen und intensitätsstarken Basisinterferenzen, deren Abstand sich kontinuierlich mit dem Mischungsverhältnis ändert. Dasselbe wird für die in den wäßrigen Lösungen oberhalb der kritischen Konzentration bestehenden Mischmizellen der Seifen beobachtet. Der Gitterbau der Mischkrystalle bzw. der Mischmizellen wird bestimmt, wobei sich entgegen der üblichen Auffassung einer fransenmäßigen Verhängung überstehender Molekülenden eine dichteste Packung der Kohlenwasserstoffreste unter Knickung der überstehenden Molekülenden ergibt. Diese Anschauung vom Gitterbau der einbasischen Mischseifen wird durch das Verhalten der Mischseifen aus zweibasischen Säuren mit verschiedener Kettenlänge gestützt, die keine Mischkrystallbildung zeigen.
Über eine colorimetrische Bestimmungsmethode für Tyrosinase und ihre Anwendung bei kautschukführenden Löwenzahnrassen
Authors: Heß Kurt , Heß Christa
Published: May 2007

Es wurde gefunden, daß die kautschukführenden Wurzeln von Taraxacum Kok‐saghyz Rod. tyrosinasefreisind, während der mit Koksaghyz nahe verwandte kautschukfreie Löwenzahn (Taraxacum officinale) Tyrosinase enthält. Um festzustellen, welche Beziehung zwischen Kautschuk und Tyrosinase besteht, wurden Hybriden aus beiden Rassen herangezogen, für deren Untersuchung ein colorimetrisches Verfahren angegeben wird, das auch sehr geringe Gehalte von Tyrosinase mit genügender Genauigkeit zu ermitteln gestattet.

Das Verfahren beruht auf einer kurzzeitigen Verfolgung der Bildung des roten Farbstoffs aus Tyrosin durch Messung der Lichtabsorption mit dem Photozellencolorimeter nach R. Havemann, während der die in Skalenteilen des Geräts über der Zeit aufgetragenen Reaktionskurven einen geradlinigen Verlauf zeigen. Der Neigungswinkel der Geraden gegen die Abszisse bzw. seine Tangente ist in einem genügend großen Meßbereich der Fermentkonzentration annähernd proportional und kann als relatives Maß für die Aktivität der Fermentpräparate gelten. Eine durch Titration der Reaktionslösungen ermittelte Bezugskurve zwischen dem tg‐Wert und dem Tyrosinase‐Umsatz nach 2 Stunden führt zu der scheinbaren Wirkungseinheit des Ferments, als die der Umsatz von 1 mg Tyrosin gewählt wird, Woraus sich als absoluter Tyrosinasewirkungswert die Zahl der Wirkungseinheiten/1 g Wurzeltrockensubstanz ergibt.

Aus dem Vergleich der Tyrosinasewirkungswerte mit den Kautschukgehalten der Hybriden ergibt sich, daß eine Beziehung zwischen Tyrosinasegehalt und Kautschukgehalt in den Wurzeln nicht besteht. Dadurch ist die Annahme nahegelegt, daß Kautschuk‐An‐und Abwesenheit sowie Tyrosinase‐An‐ und Abwesenheit für die beiden Stammarten je ein gegensätzliches Merkmalspaar darstellen, die — jeweils das eine unabhängig vom anderen—zur Bildung von dihybriden Kreuzungen führen.
Anreicherung von Tyrosinase durch Zerschäumung
Authors: Heß Kurt , Heß Christa
Published: May 2007

Die Eigenschaft der Tyrosinase, sich in wäßrigen Lösungen bevorzugt im Schaum zu verteilen, wird benutzt, dieses Ferment mit Hilfe einer von Wo. Ostwald beschriebenen kontinuierlich arbeitenden Zerschäumungsvorrichtung anzureichern.
Notiz über Hexahydrobenzhydrazid
Authors: Olsen Sigurd , Enkemeyer Engel‐Margarete
Published: May 2007

Im Zusammenhang mit anderen Arbeiten wurde das Hexahydrobenzhydrazid gewonnen, das mit Aldehyden, Ketonen, Säureanhydriden und ‐chloriden gut krystallisierte Verbindungen lieferte. Der Curtiussche Abbau führte zum (Cyclohexylisocyanat). Dieses wurde in verschiedene Derivate und in das Hexahydroacetanilid übergeführt. Bei dem Versuch einer Isolierung des Hexahydrobenzazids wurde Hexahydrobenzamid erhalten.
Zur Bromierung des Fluorens
Authors: Wittig Georg , Vidal Federico
Published: May 2007

Bromierungsversuche an ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit neuen Überträgern führten zu der präparativ einfachen Darstellung von 9‐Brom‐ und 9.9‐Dibrom‐fluoren aus Fluoren und Brom in siedendem Tetrachlorkohlenstoff oder Cyclohexan.
Über Trithione, III. Mitteilung
Authors: Böttcher Bruno
Published: May 2007

Durch Behandlung der Trithione mit Quecksilberacetat konnte der Thiooxoschwefel in dem schwefelhaltigen Heterocyclus durch Sauerstoff ersetzt werden. Es entstanden die von Baumann und Fromm beschriebenen Disulfide. Diese Umwandlung bekräftigt die s.Zt. festgelegte Konstitution der Trithione.
Notiz über Nitrosoalkylcarbaminsäureester
Authors: Brintzinger Herbert , Pfannstiel Karl
Published: May 2007

Es wurden verschiedene Carbaminsäureester dargestellt und diese durch Einwirkung von nitrosen Gasen oder von Salpetriger Säure in die entsprechenden Nitrosoalkylcarbaminsäureester übergeführt.
Notiz über Thioketone
Authors: Brintzinger Herbert , Ziegler Hans‐Werner
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Chlorwasserstoff und Schwefelwasserstoff aut Methyl‐äthyl‐keton, Monochloraceton bzw. Diketen wurden Tris‐[thio‐methyl‐äthyl‐keton]. Bis‐thioacetonyl‐sulfid bzw. β‐Thio‐butanthiolsäure‐anhydrid erhalten.
Über einige Abkömmlinge des Diphensuccindandions‐(9.12), XIX. Mitteil. über Verbindungen der Diphensuccindenreihe
Authors: Brand Kurt , Hennig Wolfgang
Published: May 2007

Bei Versuchen zur Darstellung des noch unbekannten, für die Beziehungen zwischen Farbe und chemischer Konstitution organischer Verbindungen wichtigen Diphensuccindadiens‐(9.11), dessen bekannte 9.12‐substituierten Abkömmlinge alle farbig sind, wurden folgende für weitere in Aussicht genommene Versuche z.Tl als Ausgangs‐bzw. Zwischenstoffe in Frage kommenden Verbindungen gewonnen: Diphensuccindandiol‐(9.12) und dessen beide isomere Diacetate, eine Verbindung C32H22O, 9.12‐Dichlor‐diphensuccindan, 9.12‐Dimethoxydiphensuccindan. 9.12‐Bis‐[dimethylamino]‐diphensuccindan und dessen Di‐jodmethylat.
Über 9.12‐substituierte Abkömmlinge des Diphensuccindadiens‐(9.11), XX. Mitteil. über Verbindungen der Diphensuccindenreihe
Authors: Brand Kurt , Hennig Wolfgang
Published: May 2007

Eine Wiederholung der Reduktion von 9.12‐Dichlor‐diphensuccindadien‐(9.11) mit mehr Zinkstaub und bei längerer Reduktionsdauer als bei früheren Versuchen ergab in Übereinstimmung mit der Theorie ein vollkommen farbloses Diphensuccinden‐(10), das mit konz. Schwefelsäure für sich allein nur ganz schwache, in Gegenwart von Alkohol aber gar keine Halochromie zeigte. Bei kürzerer Reduktionsdauer mit weniger Zinkstaub wurden zwar chlorfreie, aber noch braun gefärbte Mischungen, wohl von Diphensuccinden‐(10) mit dem gesuchten Diphensuccindadien‐(9.11) erhalten. Die Dehydrierung des 9.12‐Dimethoxy‐diphensuccindans zum 9.12‐Dimethoxy‐diphensuccindadien‐(9.11) gelang noch nicht. 9‐Chlor‐12‐alkoxy‐diphensuccindadiene‐(9.11) wurden von Zinkstaub in absol.‐alkohol. Lösung nur bis zu farbigen 9‐Alkoxy‐diphensuccindadienen‐(9.11), in 90‐proz. Alkohol aber bis zum farblosen Diphensuccindanon‐(9) reduziert.
Scheidung von Lignin‐Komponenten, II. Mitteil.: Addukte mit Maleinsäureanhydrid
Authors: Pauly Hermann
Published: May 2007

Lignine und Lignole sind nicht allein befähigt, Jod anzulagern, sondern auch in einem dementsprechenden Maße Maleinsäureanhydrid. Das beweist erneut das Vorhandensein einer bzw. mehrerer und zwar genuiner ungesättigter Bindungen. Es wird das Molekulargewicht chemisch abgeleitet und mit dem früher physikalisch ermittelten der Komponenten verglichen. Es wird eine neue Grundform erörtert.
Über das anomale osmotische Verhalten von Kettenmolekülen, V. Mitteil.: Synthese und Kryoskopie weiterer Substanzen mit perlschnurartigem Molekülaufbau
Authors: Klages Friedrich , Mergenthaler Eugen , Haury Heinz
Published: May 2007

Der in früheren Untersuchungen dieser Reihe an Oligosacchariden und ‐depsiden beobachtete osmotische Anomalie‐Effekt („Perlschnur‐Effekt”︁) konnte nunmehr auch an chlorierten Kohlenwasserstoffen nachgewiesen werden, während eine Reihe weiterer synthetisierter Kohlenwasserstoffe sich osmotisch normal verhält.
Über das anomale osmotische Verhalten von Kettenmolekülen, VI. Mitteil.: Bestimmung der Dampfdruckerniedrigung von Polydepsiden
Authors: Klages Friedrich , Möhler Klement
Published: May 2007

Das bisher nur kryoskopisch nachgewiesene anomale osmotische Verhalten von Stoffen mit perlschnurartigem Molekülbau wird durch direkte Bestimmung der Dampfdruckerniedrigung bestätigt. Ferner wurden erste Anhaltspunkte für das zur Auslösung des Effekts erforderliche Verhältnis vom Molekulargewicht des Lösungsmittels zum mittleren Bausteingewicht gefunden.
Über die Umsetzung von Chloral mit Phenylrhodanid
Authors: Wagner‐Jauregg Theodor , Vonderbank Hermann , Witzel Herbert
Published: May 2007

Durch Kondensation von Phenylrhodanid mit Chloral in konz. Schwefelsäure wurde β.β.β‐Trichlor‐α.α‐bis‐[thiocarbamido‐S‐phenyl]‐äthan („Thiocarbamido‐DDT”︁) erhalten. In gleicher Weise kondensieren sich auch m‐und p‐Nitro‐phenyl‐rhodanid mit Chloral.”︁ Thiocarbamido‐DDT”︁ ist gegen Wanzen dem „DDT”︁ deutlich überlegen, gegen Kornkäfer erreicht es dessen Wirkung nicht ganz.
Über tritylsubstituierte Carbodiimide
Authors: Bredereck Hellmut , Reif Ernst
Published: May 2007

Arbeiten mit tritylsubstituierten Harnstoffen, die mit anderer Zielrichtung unternommen wurden, gaben Veranlassung zur Herstellung tritylsubstituierter Carbodiimide. Ditritylcarbodiimid und Monotritylcarbodiimid (Tritylcyanamid) wurden nach mehreren Verfahren gewonnen, insbesondere aus Cyanamid und Tritylchlorid, wodurch erstmals ein Carbodiimid aus Cyanamid zugänglich wurde. Während es gelang, einige Alkyl‐und Aryltritylcarbodiimide herzustellen, konnte ein Acyltritylcarbodiimid nicht gewonnen werden. Ditritylcarbodiimid gibt in träger Reaktion in Benzol mit Eisessig lediglich den Übergang in Ditritylharnstoff, während die sonstigen Anlagerungsreaktionen von Carbodiimiden nicht eintreten; es zeigt in seinem Verhalten Ähnlichkeit mit Hexaphenylbutin. Ein Ersatz einer Trityl‐Gruppe durch einen anderen Rest (Allyl, Benzyl, Phenyl) führt zu einer Erhöhung der Anlagerungsgeschwindigkeit. Durch Darstellung von Phenyltritylcyanamid bzw. Phenyltritylcarbodiimid und Benzyltritylcyanamid bzw. Benzyltritylcarbodiimid konnten 2 Isomerenpaare der Carbodiimid‐ bzw. Cyanamidreihe gewonnen werden.
Zur colorimetrischen Bestimmung der Phosphorsäure (Einfluß der Säurekonzentration auf die Reduktion der Phosphormolybdänsäure durch Aminonaphtholsulfonsäure)
Authors: Bamann Eugen , Nowotny Elfriede , Rohr Liselotte
Published: May 2007

Es wurde der Einfluß der Säurekonzentration auf die Reduktion der Phosphormolybdänsäure durch Aminonaphtholsulfonsäure bei der colorimetrischen Bestimmung der Phosphorsäure nach C. H. Fiske und Y. Subbarow untersucht. Wichtig ist, daß bei Einhaltung einer Entwicklungszeit von 15 Min der theoretische oder fast theoretische Phosphorsäure‐Wert auch dann gefunden wird, wenn an Stelle der vorgeschriebenen Acidität (n H2SO4) Aciditäten entsprechend 0.7 bis 1.3 n vorliegen. In diesen Grenzen ist zwar der Entwicklungsverlauf durchaus verschieden, aber nach Erreichung der Farbtiefe, die der anwesenden Phosphorsäuremenge entspricht, schreitet die Farbentwicklung in der bis zur festgesetzten Entwicklungsdauer von 15 Min. verbleibenden restlichen Zeit nunmehr so langsam voran, daß sie nicht ins Gewicht fällt.
Darstellung des Lanthansalzes der Glycerin‐β‐phosphorsäure. Auffallende Unterschiede der Ester‐Stabilität des Lanthan‐ und des Natriumsalzes
Authors: Bamann Eugen , Nowotny Elfriede
Published: May 2007

Es wird die Darstellung eines Salzes derGlycerin‐β‐phosphorsäure, des Lanthan‐glycerinphosphats, beschrieben.

Dieses in der Literatur bisher nicht erwähnte Salz unterscheidet sich von den schon bekannten Salzen dieses Esters dadurch, daß die Esterbindung, die im Natrium‐glycerinphosphat besonders gegenüber der Einwirkung von Hydroxyl‐Ionen sehr stabil ist, sich beim Lanthansalz als äußerst instabil erweist, indem schon bei Zimmertemperatur und geringster Hydroxyl‐Ionen‐Konzentration verhältnismäßig rasche Verseifung eintritt.
Über photooxydable Derivate des Helianthrens
Authors: Brockmann Hans , Müblmann Rudolf
Published: May 2007

Es wird die Darstellung von krystallisierten Helianthren‐Derivaten beschrieben, die durch Belichtung in Photooxyde übergehen.
Enzymatische Mikroanalyse des Fluor‐Ions
Authors: Stetter Hermann
Published: May 2007

Die starke Schädigung der Kartoffelphosphatase durch das Fluor‐Ion wurde in ihrer Abhängigkeit vom pH, der Temperatur, der Fermentkonzentration und der Substratkonzentration untersucht. Durch Variation dieser Faktoren gelang es, die Fluor‐Empfindlichkeit des Ferments erheblich zu steigern und den Einfluß des größten Teils der anderen Ionen weitgehend auszuschalten. Es wurde so ein Mikronachweis des F− gefunden, der darauf beruht, daß die F−Schädigung bei pH 3.8 ein Maximum zeigt; die Empfindlichkeit beträgt 0.02 γ/ccm. Ferner wurde eine Mikrobestimmung für F− ausgearbeitet, die es gestattet, F−‐Mengen von 0.05–1 γ mit einer Genauigkeit von ±0.001–0.01γ je nach dem Bereich der Eichkurve zu bestimmen. Die Genauigkeit auf eingewogenes F− bezogen beträgt ±1%. Störend wirken vor allem die Ionen TiO++, Al+++, Be++ und MoO4−−. Die Störung durch Al+++ und TiO++ wurde dadurch ausgeschaltet, daß dem Ferment von vornherein eine größere Menge Al+++ und TiO++ zugesetzt wurde. Die Anwendung dieser Mikrobestimmungsmethode für F− auf die Bestimmung des F− im Trinkwasser und im pflanzlichen und tierischen Material wird beschrieben.
Anhydro‐d(+)‐ribit
Authors: Kuhn Richard , Wendt Gerhard
Published: May 2007

Über die Acetylacton‐Verbindung läßt sich aus technischem Ribamin‐Sirup in guter Ausbeute reines d‐Ribamin‐hydrochlorid gewinnen. Dieses liefert bei der Einwirkung von Königswasser ein Produkt, aus dem bei der Destillation im Hochvakuum ein Anhydropentit, C5H10O4, vom Schmp. 99° und [α]D21:+66.7° (in Wasser) hervorgeht.
Dimethylen‐d‐gluconsäure
Authors: Schmidt Otto Th. , Heiss Hans
Published: May 2007

In der Dimethylen‐gluconsäure sind die Methylengruppen an den Oxygruppen 2 bis 5 gebunden; die 6‐Stellung ist frei. Dies ergibt sich daraus, daß die Verbindung in 6‐Methyl‐gluconsäure und in Dimethylen‐zuckersäure, deren Konstitution bekannt ist. umge‐wandelt werden kann.
p‐Menthen‐(8.9)‐diol‐(1.2), ein Autoxydations‐produkt des Limonens
Authors: Schmidt Harry
Published: May 2007

Limonen liefert bei der Einwirkung von Sauerstoff neben Carveol und Carvon als krystallisiertes Autoxydationsprodukt p‐Menthen‐(8.9)‐diol‐(1.2), dessen Konfiguration mit dem von H. Meerwein beschriebenen Limonen‐glykol‐(1.2) übereinstimmt.
Studien auf dem Gebiet der Phenol‐Formaldehyd‐Harze, XIV. Mitteil.: Über die Ammoniak‐Kondensation und die Reaktion von Phenolen mit Hexamethylentetramin
Authors: Hultzsch Kurt
Published: May 2007

Die Kondensation von Phenolen mit Formaldehyd und Ammoniak bzw. mit Hexmethylentetramin verläuft, wie an einfachen Beispielen gezeigt wird, als Phenol‐Formaldehyd‐Amin‐Mischkondensation, wobei Bis‐ und Trisoxybenzyl‐amin‐Verbindungen entstehen. Dazu Kommen, besonders bei höherer Temperatur, noch Oxydo‐Reduktionsvorgänge, welche die Bildung stark farbiger Azomethin‐Verbindungen mit sich bringen.
Über die Kondensationsprodukte von p‐Tolyl‐d‐isoglucosamin und Zuckern mit 6‐Oxy‐2.4.5‐triamino‐ pyrimidin; eine neue Folinsäure‐Synthese
Authors: Weygand Friedrich , Wacker Adolf , Schmied‐Kowarzik Volker
Published: May 2007

Aus p‐Toly‐d‐isoglucosamin und 6‐Oxy‐2.4.5‐triamino‐pyrimidin wurde das 6‐Oxy‐2‐amino‐9[d‐erythro‐2′.3′.4′‐trioxy‐butyl]‐pteridin erhalten. Aus einem zuerst sich bildenden Dihydro‐tetraoxybutyl‐pteridin wird intramolekular Wasser abgespalten, wodurch es zur Entstehung eines Trioxy‐butyl‐pteridins kommt. Wurde jedoch das p‐Tolyl‐d‐isoglucosamin zunächst mit Hydrazin dehydriert und dann erst mit 6‐Oxy‐2.4.5‐triamino‐pyrimidin kondensiert, so bildete sich nur das 6‐Oxy‐2‐amino‐8‐[d‐arabo‐tetraoxy‐butyl]‐pteridin. Aus diesem wurde der 6‐Oxy‐2‐amino‐pteridinaldehyd‐(8) dargestellt, der mit p‐Amino‐benzoyl‐l‐glutaminsäure hydrierend zu Folinsäure kondensiert werden konnte. Aus Dioxyaceton‐diacetat und 6‐Oxy‐2.4.5‐triamino‐pyrimidin entstand ein 6‐Oxy‐2‐amino‐methyl‐pteridin, was auf eine intramolekulare Wasserabspaltung aus dem zunächst gebildeten Dihydropteridin zurückgeführt wird.
Zur Kenntnis der β‐Dicarbonyl‐Verbindungen, IV. Mitteil.: Umwandlung von α‐Chlor‐γ‐alkoxy‐acetylaceton in β‐Oxy‐α'‐alkoxy‐α′‐methyl‐furan
Authors: Henecka Hans
Published: May 2007

Durch Einwirkung von Kaliumacetat in Eisessig auf α‐Chlor‐γ‐alkoxy‐acetylaceton entsteht unter intermolekularer Abspaltung von Chlorwasserstoff ein β‐Oxy‐α‐alkoxy‐α‐methyl‐furan; der Mechanismus dieser unter Umlagerung verlaufenden Reaktion wird als H‐Anionotropie gedeutet.
Zur Kenntnis der β‐Dicarbonyl‐Verbindungen, V. Mitteil.: Über die Kondensation von Aceton‐oxalester und O‐Äthylaceton‐oxalester mit Cyanacetamid
Authors: Henecka Hans
Published: May 2007

Es wird bewiesen, daß durch Einwirkung von Aceton‐oxalester auf Cyanacetamid der 2‐Methyl‐5‐cyan‐pyridon‐(6)‐carbonsäure‐(4)‐ester entsteht, während die Kondensation von O‐Áthyl‐aceton‐oxal‐ester mit Cyanacetamid den isomeren 4‐Methyl‐5‐cyan‐pyridon‐(6)‐carbonsäure‐(2)‐ester liefert. Diese Feststellung führt zu einer von der allgemeinen Ansicht abweichenden Auffassung über den Chemismus der O‐Alkylierung einer β‐Dicarbonyl‐Verbindung.
Synthesen von Benzologen des Perylens und Bisanthens. (Aromatische Kohlenwasserstoffe, XLVIII. Mitteil.). (Mitbearbeitet von H. Frömmel.)
Authors: Clar Erich
Published: May 2007

1.2,7.8‐Dibenz‐perylen wird aus 1‐Chlor‐anthron‐(10) dargestellt; 1.2,11.12‐Dibenz‐perylen wird durch Reduktion von 1.2,11.12‐Dibenzperylen‐chinon‐(3.10) gewonnen und mit Maleinsäureanhydrid zur Reaktion gebracht.

1.2,10.11‐Dibenz‐perylen läßt sich durch Kondensation von 10.10‐Dichlor‐anthron‐(9) mit Phenanthren herstellen; wird bei dieser Synthese Naphthalin an Stelle von Phenanthren verwendet, so führt sie zum 1.2‐Benz‐perylen; ein Dibenz‐terrylen‐chinon wird als Nebenprodukt erhalten.

1.12,2.3,8.9‐Tribenz‐perylen wird durch Kondensation von 2.3,8.9‐Dibenz‐perylen mit Maleinsäureanhydrid und Chloranil als Oxydationsmittel dargestellt.

1.12,5.6,7.8‐Tribenz‐perylen, Bisanthen (meso‐Naphtho‐dianthren) und 1.14‐Benz‐bisanthen werden durch ein neues Reduktionsverfahren aus ihren Chinonen erhalten. Das letztgenannte reagiert einmal, Bisanthen zweimal mit Maleinsäureanhydrid in siedendem Nitrobenzol. Die erhaltenen Polycarbonsäuren lassen sich zu 1.14,7.8‐Dibenz‐bisanthen, genannt Ovalen, decarboxylieren.

Die Absorptionspektren der Kohlenwasserstoffe werden wieder‐gegeben.
Synthesen von α‐Aminosäuren
Authors: Ehrhart Gustav
Published: May 2007

Es werden eine Darstellungsweise für Acylaminoacetessigester und Acylaminocyanessigester und die verfahren, nach welchen aus diesen α‐Aminosäuren hergestellt werden können, beschrieben.
Spaltungsreaktionen an ω‐Carbonsäure‐Derivaten heterocyclischer Basen mit aktiver Methylengruppe
Authors: Coenen Max
Published: May 2007

Es wurde versucht, Amide und Ester von ω‐Carbonsäuren des 1.3.3‐Trimethyl‐2‐methylen‐indolins und seines 5‐Methoxy‐Derivates, die durch Umsetzung der freien Methylenbasen mit Isocyanaten oder Chlorameisensäureestern darstellbar sind, zy den freien Carbonsäuren zu verseifen. Hierbei trat jedoch an Stelle der Verseifung ein Zerfall in Trimethyl‐methylen‐indolin, Kohlendioxyd und Amin oder Alkohol bzw. Phenol ein. Dieses Verhalten wird in Beziehung zu den chemischen Eigenschaften freier Carbaminsäuren gesetzt. ω‐Carbonsäureester der Methylenbasen, deren Estergruppen nicht unmittelbar durch eine Doppelbindung mit dem heterocyclischen Ringstickstoffatom verbunden sind, ließen sich zu beständigen Carbonsäuren verseifen.
Kupplungen mit diazotiertem 5‐Amino‐thiophen‐carbonsäure‐(2)‐äthylester
Authors: Dann Otto
Published: May 2007

5‐Amino‐thiophen‐carbonsäure‐(2)‐äthylester, 4‐Amino‐naphthoesäure‐(1)‐äthylester sowie p‐Amino‐benzoesäure ‐äthylester wurden diazotiert und mit β‐Naphthol, 2‐Acetamino‐thiophen sowie 2‐Acetamino‐furan zu Azoverbindungen gekuppelt.
Die Ultraviolettabsorption des Dibromids und des Tetrabromids von Diphenylhexatrien (III. Mitteil. zur Kenntnis der Anlagerung von Brom an Triene)
Authors: Dann Otto
Published: May 2007

Auf Grund der gemessenen Ultraviolettabsorption besitzt das Dibromid des 1.6‐Diphenyl‐hexatriens‐(1.3.5) von R. Kuhn u. A. Winterstein die Struktur eines 1.2‐Dibrom‐1.6‐diphenyl‐hexadiens‐(3.5) und das Tetrabromnid die Struktur eines 1.2.3.4‐Tetrabrom‐1.6‐diphenyl‐hexens‐(5).

Der Bau der bekannten Anlagerungsprodukte von Brom und Wasserstoff an Diene und Triene wird unter dem Gesichtspunkt der Ultraviolettabsorption einheitlich zusammengefaßt.
Über Thiazole, II. Mitteil.: Über die Synthese der Hydrazothiazole und ihre Oxydation zu Azothiazolen. (Mithearbeitet von Henda Schulte und Günter Henseke.)
Authors: Beyer Hans
Published: May 2007

Durch Kondensation des Hydrazin‐N,N‐bis‐thiocarbonsäureamids mit α‐halogenierten Aldehyden, Ketonen, Ketosäureestern usw. wurden „Hydrazothiazole”︁ dargestellt. Mit 2 Mol. Monochloracetaldehyd enstand die. Stammverbindung, ‐das Hydrazothiazol‐(2.2′) selbst, mit Monochloraceton analog das 4.4′‐Dimethyl‐hydrazothiazol (2.2′) and mit ω‐Chlor‐acetophenon das 4.4′‐Diphenyl‐hydrazothiazol‐(2.2′). Durch Oxydation mit Salpetriger Säure in wäßriger Lösung ließen sich aus den Hydrazothiazol‐AbKömmligen die „Azothiazole”︁ gewinnen.

Zu einem anderen Typus der Hydrazothiazole führte die Kondensation des Hydrazin‐N.N′‐bis‐thiocarbonsäuremid‐S‐monomethyl‐äthers mit α‐halogenierten Aldehyden, Ketonen, ketosäureestern usw. Mit 1 Mol. Monochloraceton bildete sich so z.B. das Dihydrochlorid des S‐Methyl‐β‐N‐[4‐methyl‐thiazoly‐(2)]‐isothiosemicarbazids. Dieses färbt bei Injektion ins Gewebe der Maus Organe, Skleren, Blut und Harn blau.
Die Umsetzung von d,l‐Lupanin mit Grignard‐Lösungen
Authors: Winterfeld Karl , Petkow Penko
Published: May 2007

Es wird die Umsetzung von Alkylmagnesiumhalogeniden mit d,l‐Lupanin beschrieben. Es gelang, entgegen früheren Befunden, sämtliche Zwischenstufen zu fassen und als Ursache der Schmelzpunktsanomalien schwer zu entfernendes d,l‐Lupanin nachzuweisen. Die Trennung des Carbinols vom Anhydroprodukt und vom begleitenden Lupanin gelang durch Tiefkühlung. Es werden verschiedene Alkylsparteine beschrieben.