bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Synthese und Struktur der Nanocluster [Hg32Se14(SePh)36], [Cd32Se14(SePh)36(PPh3)4], [Et2P(Ph)C4H8OSiMe3]5[Cd18I17(PSiMe3)12] und [Et3NC4H8OSiMe3]5[Cd18I17(PSiMe3)12]
Authors: Behrens Silke , Bettenhausen Marco , Deveson Anne C. , Eichhöfer Andreas , Fenske Dieter , Lohde Almut , Woggon Ulrike
Published: July 2007

Rote Kristalle von 1 wurden durch Umsetzung von HgII‐Salzen mit PhSeSiMe3 in organischen Lösungsmitteln erhalten. Je nach eingesetzter HgII‐Quelle und Bedingungen kristallisiert 1 in der kubischen Raumgruppe P23 oder in der trigonalen P32. Der Durchmesser des kubisch kristallisierenden Clusters beträgt ca. 2400 pm (Bild des Hg32Se50‐Clustergerüstes siehe rechts). Weiterhin wurden die anderen Titelverbindungen hergestellt und in Form farbloser Kristalle isoliert.

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Design und Synthese eines Gerüstes aus Gallensäure für die kombinatorische Chemie
Authors: Wess Günther , Bock Klaus , Kleine Horst , Kurz Michael , Guba Wolfgang , Hemmerle Horst , Lopez‐Calle Eloisa , Baringhaus Karl‐Heinz , Glombik Heiner , Enhsen Alfons , Kramer Werner
Published: July 2007

Einen vollständigen β‐Turn imitiert das Tetrapeptidmimeticum 1, das sich daher in Peptide mit eindeutiger Laufrichtung einbauen laßt. Hergestellt wurde 1 aus Chenodesoxycholsaure, und es ist als Baustein für Verbindungsbibliotheken aus β‐Turnmimetica sehr interessant. P = polymerer Träger.

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Die Startereinheit der Rapamycin‐Polyketid‐Synthase
Authors: Lowden Philip A. S. , Böhm Günter A. , Staunton James , Leadlay Peter F.
Published: July 2007

Ein bemerkenswert hoher Einbaugrad wird beobachtet, wenn man 2,2,5,5‐Tetradeuterio‐3,4‐dihydroxycyclo‐hexancarbonsäure an den Rapamycin produzierenden Organismus verfüttert. Dies ist unerwartet, da die Analyse der Gensequenz der Rapamycin‐Polyketid‐Synthase nahelegt, daß die freie Säure nicht die normale Vorstufe der Rapamycinbiosynthese ist.

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Die Oxidation von Goldpulver durch Me3EI2 (E = P, As) unter einfachen Bedingungen: Synthesen und Strukturen von [AuI3(PMe3)2], [AuI3(AsMe3)] und [(Me3PO)2H][AuI2]
Authors: Godfrey Stephen M. , Ho Nicholas , McAuliffe Charles A. , Pritchard Robin G.
Published: July 2007

Überraschenderweise reagiert nicht‐aktiviertes Goldpulver mit Me3EI2 (E = P, As) in Diethylether zu trigonal‐bipyramidalem [AuI3(PMe3)2] (siehe Bild), das zu [(Me3PO)2H]‐[AuI2] hydrolysiert wird, und zu planarem [AuI3(AsMe3)]. Die Oxidation zu Au3+ und die Herstellung von Komplexen mit unterschiedlicher Stöchiometrie und Struktur illustrieren sowohl die Oxidationskraft als auch die Finesse dieser Me3EI2‐Verbindungen.

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Struktur von silylsubstituierten Allenyl/Propargyllithiumreagentien in Lösung
Authors: Reich Hans J. , Holladay Jonathan E.
Published: July 2007

Nicht eine Struktur, sondern zwei nehmen die Metallierungsprodukte von 1‐Triorgdnosilyl‐2‐butinen in Lösung ein, so daß Allenyllithium‐(1) und Propargyllithiumreagentien (2) in einem Gleichgewicht vorliegen, das sich rasch einstellt und eine Umwandlungsbarriere ΔG≠ von < 4 kcal mol−1 bei −150°C aufweist.

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Enantioselektive, durch neuartige chirale Phosphoramidit‐Kupferkomplexe katalysierte konjugierte Addition von Dialkylzink‐Reagentien an cyclische und acyclische Enone
Authors: De Vries André H. M. , Meetsma Auke , Feringa Ben L.
Published: July 2007

Aus monodentaten Phosphoramiditen wie 1 und Cu(OTf)2 bestehen die ersten chiralen Komplexe, die die enantioselektive konjugierte Addition von Organozinkreagentien sowohl an cyclische als auch an acyclische Enone katalysieren. Der ligandenbeschleunigte Prozeß liefert die entsprechen‐den β‐substituierten Ketone in exzellenten Ausbeuten und mit hohen ee‐Werten. Funktionelle Gruppen im Dialkylzinkreagens werden toleriert.

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Seitenarmbeteilung bei der Vier‐Komponenten‐Templatsynthese eines [30]Krone‐10‐Derivates
Authors: Merz Andreas , Schneider Oliver , Parkanyi Laszlo
Published: July 2007

Verhindert wird der Ringschluß zur [15]Krone‐5 in der Umsetzung eines Endiolats mit Tetraethylenglycoldimesylat durch einen Acetalseitenarm (Reaktionszwischenstufe siehe rechts). Der Angriff eines zweiten Endiolats initiiert die Bildung der entsprechenden [30]Krone‐10 in bis zu 50% Ausbeute.

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Vollständige Niedertemperaturverbrennung von Methan über Mn‐, Co‐ oder Fe‐stabilisiertem ZrO2
Authors: Choudhary Vasant R. , Uphade Balu S. , Pataskar Suryakant G. , Keshavaraja Alive
Published: July 2007

Eine Aktivität ähnlich der von Edelmetallkatalysatoren zeigen Mn‐, Co‐ oder Fe‐stabilisierte ZrO2‐Katalysatoren bei der Niedertemperaturverbrennung von Methan. Der Einbau der Übergangsmetalle in das ZrO2‐Kristallgitter stabilisiert dabei nicht nur dessen kubische (Fluorit‐)Modifikation, sondern erhöht auch die Reaktivität des Gittersauerstoffs beträchtlich.
Enantioselektive Synthese von vicinalen Aminoalkoholen durch Oxa‐Michael‐Addition
Authors: Enders Dieter , Haertwig Andreas , Raabe Gerhard , Runsink Jan
Published: July 2007

Asymmetrische Oxa‐Michael‐Addition von (−)‐N‐Formylnorephedrin, einem chiralen Nucleophil mit abspaltbarer Hilfsgruppe, an (E)‐Nitroalkene 1 führt nach Reduktion der 1, 4‐Addukte 2 zu den vicinalen Aminoalkoholen (R)‐3 in hohen Enantiomerenüberschüssen. Das neue Verfahren bietet damit einen effizienten Zugang zu Synthesebausteinen für Natur‐ und Wirkstoffe.

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Ungewöhnliche Phänomene bei der Racematspaltung durch Umkristallisation einer racemischen Verbindung
Authors: Ushio Takanori , Tamura Rui , Takahashi Hiroki , Azuma Nagao , Yamamoto Keiji
Published: July 2007

Eine effiziente Racematspaltung des antiallergenen Wirkstoffes (±)‐ST, der Polymorphismus zeigt, wird durch einfache Umkristallisation erreicht, was zu einer Enantiomerenanreicherung von bis zu 100% ee in der Mutterlauge führt. Es bilden sich stabile, racemische Kristalle sowie metastabile Mischkristalle.

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Thiolatoverbrückte Ni‐Fe‐Komplexe mit Fe0‐ und FeII‐CO‐Komplexfragmenten
Authors: Lai Chia‐Huei , Reibenspies Joseph H. , Darensbourg Marcetta Y.
Published: July 2007

Sehr stabil und ineinander überführbar sind die Ni‐Fe‐Verbindungen 1 und 2, in denen die cis‐Dithiolato‐Schwefelatome an Fe0‐CO‐ bzw. FeII‐CO‐Komplexfragmente binden. Anders als die Ni‐S‐Abstände, die nahezu unabhängig von der Oxidationsstufe der Eisenzentren und von der Zähnigkeit des Metallothiolatoliganden sind, unterscheiden sich die Ni‐Fe‐Abstände in beiden Verbindungen um 0.7 Å.

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Ein ferrimagnetisches Manganoxid mit einer Perowskit‐Schichtstruktur: YBaMn2O5
Authors: Chapman Jon P. , Attfield J. Paul , Molgg Michele , Friend Chris M. , Beales Tim P.
Published: July 2007

Eine an den Supraleiter YBa2Cu3O7 erinnernde Struktur weist der neuartige reduzierte Mangan‐Perowskit YBaMn2O5 auf. Er enthält Doppelschichten aus quadratisch‐pyramidalen MnO5‐Einheiten (siehe Bild), die die Ba2+‐Ionen (große helle Kugeln) umschließen, während die Y3+ ‐Ionen (kleine schwarze Kugeln) zwischen den Schichten liegen. Anders als viele oxidierte Mn‐Perowskite weist YBaMn2O5 keinen magnetischen Widerstand auf. Statt dessen beobachtet man bei 167 K einen Übergang zu ferrimagnetischer Ordnung, die auf Mn2+/Mn3+‐Valenz‐ und ‐Spinordnung zurückzuführen sein könnte.

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Komplexe mit Phosphor und Arsen als terminalen Liganden
Authors: Scheer Manfred , Müller Jan , Häser Marco
Published: July 2007

Komplexe mit terminalen Pnictidliganden interessieren sowohl als solche als auch als Liganden für die Komplexierung von Lewis‐Säuren. Hier werden unter anderem die Synthesen von 1, E = P, As, und 2, M = Cr, W, beschrieben und umfangreiche theoretische Studien zur relativen thermodynamischen Stabilität dieser und analog aufgebauter Komplexe vorgestellt.

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Fast‐Atom‐Bombardment‐Massenspektrometrie zur Charakterisierung kationischer Chelate
Authors: Whiteford Jeffery A. , Rachlin Elliot M. , Stang Peter J.
Published: July 2007

Auch koordinative Bindungen bleiben erhalten, wenn die hier vorgestellte FAB‐massenspektrometrische Technik auf molekulare Quadrate wie 1 angewendet wird. In diesem Beispiel ließ sich der M−2OTf‐Peak eindeutig anhand des Peakabstandes von 0.5 m/z‐Einheiten innerhalb des Isotopenmusters identifizieren.

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Decakis(dichlormethyl)‐1, 12‐dicarba‐closo‐dodecaboran(12): Tarnung eines ikosaedrischen Carborans mit sperrigen funktionellen Substituenten
Authors: Jiang Wei , Knobler Carolyn B. , Hawthorne M. Frederick
Published: July 2007

Durch photochemische Chlorierung kann in hohen Ausbeuten die Titelverbindung 1 synthetisiert werden (Ansicht der Struktur im Bild entlang der C‐C‐Achse des Carborangerüsts). 1 könnte sich als wichtiger Baustein für die Herstellung modular aufgebauter, strukturell gut definierter Verbindungen erweisen.

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Synthese, Kristallstruktur und Schwingungsspektren von Al3BC3, einem Carbidcarboborat des Aluminiums mit dem linearen Anion (C=B=C)
Authors: Hillebrecht Harald , Meyer Falko D.
Published: July 2007

Die bislang höchste negative Ladung eines 16‐Valenzelektronen‐Systems weist das CO2‐analoge Anion (CBC)5− in Al3BC3 auf, wie durch die schwingungsspektroskopische und strukturelle Charakterisierung dieser Verbindung nachgewiesen werden konnte, die unter anderem die unten gezeigte Linearität und Bindungslänge ergab. Al3BC3 kann demnach als das erste Carbidcarboborat des Aluminiums betrachtet werden.

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Selbstorganisation kovalent verbrückter, supramolekularer Verbindungen mit definierter Struktur: die bemerkenswerte Redoxreaktivität 15‐meso‐substituierter 5‐Oxoporphyrine
Authors: Khoury Richard G. , Jaquinod Laurent , Nurco Daniel J. , Pandey Ravindra K. , Senge Mathias O. , Smith Kevin M.
Published: July 2007

Durch Oxidation an der 10‐Position können die Titelverbindungen dimerisiert werden. Aus einem 15,15′‐p‐Phenylen‐verbrückten Bis(oxophlorin) wurde so das robuste, stereochemisch einzigartig verknüpfte Tetrakis(isooxophlorin) 1 erhalten. Im Kristall hat 1 eine helikale Struktur, wobei n‐Hexanmoleküle die Helixfurchen ausfüllen.

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Hochdiastereoselektive Synthese und Epoxidierung chiraler 1, 2‐Dihydronaphthaline
Authors: Linker Torsten , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , Rebien Frank
Published: July 2007

Vier Chiralitätszentren werden hochdiastereoselektiv in wenigen Stufen erhalten, indem 2‐Naphthoesäure 1 durch Meyers‐Oxazolin‐Synthese/Epoxidierung zum Epoxid rac‐2 umgesetzt wird (Gesamtausbeute 63%). Der Reaktionsverlauf wird stark durch den sterischen Anspruch der Phenylgruppe gesteuert, während polare Substituenten keinen Einfluß auf die Diastereoselektivität ausüben.

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Modelluntersuchungen über Wechselwirkungen zwischen Oxovanadium(IV)‐Einheiten und Proteinen: die ersten Oxovanadium(IV)‐Komplexe mit Dipeptiden
Authors: Tasiopoulos Anastasios J. , Vlahos Antonis T. , Keramidas Anastasios D. , Kabanos Themistoklis A. , Deligiannakis Yiannis G. , Raptopolou Catherine P. , Terzis Aris
Published: July 2007

Über das Schwefelatom, das Stickstoffatom der deprotonierten Amidgruppe und eines der Sauerstoff‐ atome der Carboxylatgruppe ist das Dipeptid N‐(2‐Mercaptopropionyl)glycin (H3mpg) an das VO2+‐Zentrum des Anions in 1 gebunden (siehe Bild rechts). Dieses Komplexsalz ist aus [VOCl2(phen)] (phen = 1, 10‐Phenanthrolin) und H3mpg in Gegen‐ wart von Et3N erhältlich; es eröffnet erstmals einen Einblick in die Art der Bindung zwischen Dipeptiden und einer Oxovanadium(IV)‐Einheit.

Et3 NH[VO(mpg)(phen)]

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Defluorierung von Perfluoralkanen und Chlorfluorkohlenstoffen
Authors: Saunders Graham C.
Published: July 2007

Durch Elektronentransfer zum Fluorkohlenstoff leiten reduzierend wirkende Verbindungen die Spaltung der starken und scheinbar reaktionsträgen C‐F‐Bindungen ein. Dieser Prozeß ist zur Defluorierung von Perfluoralkanen zu Perfluorarenen oder ‐alkenen ‐ auch unter milden katalytischen Bedingungen – sehr gut geeignet. Chlorfluorkohlenstoffe können z. B. mit Alkalimetalloxalaten als Zwei‐Elektronen‐Reduktionsmittel bei Raumtemperatur vollständig abgebaut werden [Gl. (a)].
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Biomimetisches Wachstum und Selbstorganisation von Fluorapatit‐Aggregaten durch Diffusion in denaturierten Kollagen‐Matrices
Authors: Kniep Rüdiger , Busch Susanne
Published: July 2007

Mit elongierten, hexagonal‐prismatischen Keimen beginnt das hierarchische Wachstum anisotroper Kugelaggregate aus Fluorapatit in Gelatine‐Matrices. Durch selbstähnlich verzweigte, nadelförmige Aufwachsungen an den Enden der Keime entstehen diskrete Hantelaggregate (rasterelektronenmikroskopische Aufnahme rechts), die sich mit fortschreitenden Generationen zu Kugeln mit Durchmessern bis 400 μm schließen. Das System erlaubt, die Entwicklung eines abiotischen Informationsmusters bis in den makroskopischen Bereich zu verfolgen.

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(enH2)0.5[Zr2(PO4)2(HPO4)F]·H2O — ein neuartiges Zirconiumfluoridphosphat mit Hohlraumstruktur
Authors: Kemnitz Erhard , Wloka Martin , Trojanov Sergej , Stiewe Anja
Published: July 2007

Mittelgroße Kanäle durchziehen die Struktur des ersten Zirconiumfluoridphosphats, das jetzt synthetisiert worden ist (Strukturausschnitt im Bild). Das Gerüst wird aus ZrO6‐ und ZrO5F‐Oktaedern sowie PO4‐ und PO3(OH)‐Tetraedern aufgebaut. Durch Variation des als Templat verwendeten Amins sollten weitere offene Gerüststrukturen dieser Art synthetisierbar sein.

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TeAr6: Synthese und Struktur der ersten neutralen Hexaarylelementverbindungen
Authors: Minoura Mao , Sagami Takao , Akiba Kin‐Ya , Modrakowski Claudia , Sudau Allexander , Seppelt Konrad , Wallenhauer Stephan
Published: July 2007

Die höchstmögliche Oxidationsstufe, +6, weisen die Tellurzentren in den Hexaaryltellurverbindungen 1a, b auf, die beide thermisch sehr stabil und, anders als Tetraorganotellurverbindungen, lichtunempfindlich sind. Röntgenstrukturanalysen von 1a, b zufolge sind beide Verbindungen nahezu Th‐symmetrisch, was äußerst selten ist.

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Tumorselektiv aktivierbare Prodrugs des Cytostaticums CC‐1065
Authors: Tietze Lutz F. , Hannemann Robert , Buhr Wilm , Lögers Michael , Menningen Pia , Lieb Monika , Starck Dorothea , Grote Thomas , Döring Angela , Schuberth Ingrid
Published: July 2007

Die O‐Glycoside l des seco‐CI‐Derivats 2, das die seco‐Form der pharmakophoren Gruppe des cytotoxisch hochwirksamen Antibioticums CC–1065 ist, weisen nur eine sehr geringe Toxizität auf. In der tumorselektiven Krebstherapie können sie mit Konjugaten aus Glycohydrolasen und monoklonalen Antikörpern, die an tumorassoziierte Antigene binden, eingesetzt werden. Die Glycohydrolasen spalten die Prodrugs 1 unter Freisetzung der cytotoxischen Komponente 2.

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Molekulare Redoxschaltungen durch Ligandenaustausch
Authors: Canevet Christophe , Libman Jaqueline , Shanzer Abraham
Published: July 2007

Nur umklappen müssen die Liganden des im Bild links schematisch dargestellten Calix[4]aren‐Eisen(III)‐Komplexes, um das weiche Eisen(II)‐Ion, das durch Reduktion erhalten wurde (rechts), komplexieren zu können (X = Moleküle der Pufferlösung). Um das zu gewährleisten, trägt das Calixaren zwei Sätze von ionenbindenden Gruppen: einen für harte, einen für weiche Metallionen. Das Hin‐und‐her‐Schalten des Moleküls zwischen den beiden Zuständen bei Redoxvorgangen läßt sich auch UV/Vis‐ spektroskopisch in Echtzeit verfolgen.

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Totalsynthese von (—)‐Epothilon A
Authors: Balog Aaron , Meng Dongfang , Kamenecka Ted , Bertinato Peter , Su Dai‐Shi , Sorensen Erik J. , Danishefsky Samuel J.
Published: July 2007

In Rekordzeit gelang die Totalsynthese des cytotoxischen Epothilons A, dessen genaue Struktur erst im Juli – ebenfalls in der Angewandten Chemie – publiziert wurde. Die wegen ihrer biologischen Wirksamkeit begehrte Verbindung wird aus den Bausteinen 1, 2 und 3 aufgebaut. Schlüsselschritt ist eine beachtenswerte Makroaldolkondensation, die den Ringschluß zum Makrolid ermöglicht.

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Supramolekulare Wirt‐Gast‐Verbindungen mit Tripod‐Metall‐Templaten als Eckbausteinen
Authors: Mann Susanne , Huttner Gottfried , Zsolnai Laszlo , Heinze Katja
Published: July 2007

In einer Eintopfreaktion bildet sich aus 15 Komponenten durch Selbstorganisation eine tetraedrische Wirt‐Gast‐Verbindung. Die Eckpunkte des Tetraeders (siehe rechts) bilden Tripod‐Eisen(II)‐Gruppen, die Kanten sind durch 1,2‐Dinitril‐Liganden überbrückt, im tetraedrischen Hohlraum ist ein BF4−‐Ion eingebaut.

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Ca2+‐Ionen als Cofaktoren für ein neuartiges RNA‐spaltendes Desoxyribozym
Authors: Faulhammer Dirk , Famulok Michael
Published: July 2007

Bei In‐vitro‐Selektionsexperimenten wurde ein unerwartetes, aber nichtsdestoweniger interessantes Resultat erhalten. Ein RNA‐spaltendes DNA‐Enzym, das in Gegenwart von Mg2+ selektiert worden war, wies mit Ca2+ als Cofaktor eine wesentlich höhere Effizienz auf. Dies ist wegen der geringeren hydrolytischen Wirksamkeit von Ca2+ um so überraschender.
Substratdirigierte, diastereoselektive Hydroformylierung von Methallylalkoholen
Authors: Breit Bernhard
Published: July 2007

Mit einer reversibel koordinierenden Hilfsgruppe gelingt erstmals eine hoch diastereoselektive Hydroformylierung von acyclischen Methallyl‐alkoholen (siehe rechts, syn‐anti‐Verhältnis bis zu 96:4, Hilfsgruppe als Kugel dargestellt). Die Reaktion läßt sich zum Aufbau von Stereotriaden, einem zentralen Strukturinkrement polyketider Naturstoffe, nutzen. R beispielsweise Ph, CO2Me, Me, CH2Ph.

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Synthesekontrolle in der kombinatorischen Chemie durch Suspensions‐1H‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an einzelnen Harzpartikeln
Authors: Pursch Matthias , Schlotterbeck Götz , Tseng Li‐Hong , Albert Klaus , Rapp Wolfgang
Published: July 2007

Zeitaufwendige Abspaltungs‐ und Isolierungsschritte werden durch die Methode der Suspensions‐1H‐Magic‐Angle‐Spinning(MAS)‐NMR‐Spektroskopie überflüssig, die eine Synthesekontrolle an einer einzelnen Harzpartikel im Nanoliterdetektionsbereich ermöglicht. Am Beispiel einer Hydantoin‐Reaktionssequenz wurde dieses für die kombinatorische Chemie effiziente Verfahren erprobt.
Lösungsmittelabhängige CN‐Bindungslängen in einem protonierten Orthoamid
Authors: Köhn Randolf D. , Seifert Guido , Kociok‐Köhn Gabriele
Published: July 2007

Eine vor über 30 Jahren vorhergesagte Bindungslängenisomerie könnte bei den röntgenographisch charakterisierten organischen Kationen 2+ und 3+ vorliegen, die bei der Protonierung von 1 entstehen. In Abhängigkeit von der Lösungsmittelpolarität können die Kationen ineinander überführt werden.

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Titan‐Fluor‐Verbindungen – neuartige Katalysatoren für die Addition von Nucleophilen an Aldehyde
Authors: Duthaler Rudolf O. , Hafner Andreas
Published: July 2007

Ein Durchbruch bei der enantioselektiven katalytischen Addition von Allylsilanen an Aldehyde gelang jüngst Gauthier und Carreira durch Verwendung des Fluortitan‐Katalysators 1, der in situ aus TiF4 und Binaphthol hergestellt wird. Mit 10% 1 verläuft die Addition von Allyltrimethylsilan z.B. an tert‐Butylcarbaldehyd mit 94% ee Die extreme Polarität der Ti‐F‐Bindung verleiht dem Katalysator 1 seine besonderen Eigenschaften.

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Die metallorganische Chemie von [W2(OCH2tBu)8]
Authors: Chisholm Malcolm H. , Folting Kirsten , Lynn Matthew A. , Streib William E. , Tiedtke Darin B.
Published: July 2007

Eine ungewöhnliche Bindungsorientierung weist der verbrückende Ethinligand im Komplex 1 auf, der aus [W2(OCH2tBu)8] und Ethin hergestellt wurde: Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab, daß die C‐C‐Bindung dieses Liganden nicht parallel oder senkrecht, sondern in einem Winkel von 67° zur W‐W‐Bindung angeordnet ist. Mit CO, Ethen, Allen, Benzophenon und Thiobenzophenon wurde die Reaktivität von [W2(OCH2tBu)8] untersucht, wobei mehrere Wolframkomplexe mit bemerkenswerten Strukturen erhalten wurden.

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Nachweis und Charakterisierung eines präreaktiven Wasser‐Fluor‐Komplexes: Rotationsspektrum von H2O · F2
Authors: Cooke Stephen A. , Cotti Gina , Holloway John H. , Legon Anthony C.
Published: July 2007

Planar (C2v) oder zumindest effektiv planar (Cs) ist die präreaktive Zwischenverbindung H2O … F2, die in gasförmigen Gemischen aus H2O und F2 identifiziert werden konnte. Dies gelang durch Verwendung eines Fourier‐Transform‐Mikrowellenspektrometers mit einer Schnellmischdüse. Aus den dabei aufgezeichneten Rotationsspektren ließ sich eine H‐Brücken‐freie Struktur mit einem O‐F‐Abstand von 2.72 Å und einer sehr schwachen Bindung ableiten.
Aggregation und Redoxdisproportionierungen in tripodalen In‐ und Tl‐Amiden: erstmalige Charakterisierung von gemischtvalenten MI/MII‐Verbindungen (M = In, Tl)
Authors: Hellmann Konrad W. , Gade Lutz H. , Steiner Alexander , Stalke Dietmar , Möller Frank
Published: July 2007

Aggregation über schwach attraktive M‐M‐Wechselwirkungen sowie Redoxdisproportionierungen sind Charakteristika der Metallaustausch‐Produkte der tripodalen Tris(lithiumamide) [H3CC{CH2N(Li)SiMe3}3(L)3] (L = Dioxan, THF) mit MCI (M = In, Tl); auf diese Weise sind die ersten gemischtvalenten MI/MII‐Verbindungen wie 1 (Struktur siehe Bild rechts) erhältlich. [H3CC(CH2NSiMe3)3Tl2

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Identifizierung verbrückter Intermediate bei N‐ und P‐Transferreaktionen
Authors: Johnson Marc J. A. , Lee P. Mae , Odom Aaron L. , Davis William M. , Cummins Christopher C.
Published: July 2007

Formal durch die Insertion eines Stickstoffatoms in die Metall‐Metall‐Dreifachbindung des seit mehr als zwanzig Jahren bekannten diamagnetischen 1 entsteht der paramagnetische, nitridoverbrückte Komplex 2. Insgesamt werden hier drei solche N‐und P‐verbrückten Spezies beschrieben, und es wird ihre Rolle als Intermediate in Drei‐Elektronen‐Atomtransferreaktionen aufgezeigt.

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Herstellung enantiomerenreiner 5‐Palladatricyclo[4.1.0.02,4]heptane und deren Umsetzung zu enantiomerenreinen, helical chiralen Pd‐Komplexen
Authors: Hashmi A. Stephen K. , Naumann Frank , Probst Ralf , Bats Jan W.
Published: July 2007

Bis zu 30° sind die C‐Pd‐C‐ und die P‐Pd‐P‐Ebene in den helical chiralen Komplexen 2 gegeneinander gekippt, was für PdII‐Komplexe eine unerwartete Abweichung von der quadratisch‐planaren Koordination bedeutet. Hergestellt wurde 2 ( = 1,1′‐Ferrocendiyl) aus dem entsprechenden zweizähnigen Phosphanliganden und dem bemerkenswert stabilen, in guten Ausbeuten und auch enantiomerenrein zugänglichen Bishomo‐Palladol 1. E = CO2Me.

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Synthese und relative Konfiguration eines C‐4‐verzweigten Zuckers – Baustein des Lipooligosaccharids LOS‐III aus Mycobacterium gastri
Authors: Longépé Jacques , Prandi Jacques , Beau Jean‐Marie
Published: July 2007

Die Totalsynthese von vier diastereomeren Glycosiden ermöglichte die Bestimmung der relativen Konfiguration des Epitops eines stark antigen wirksamen Lipopolysaccharids aus Mycobacterium gastri. Das „richtige”︁ Diastereomer ist unten gezeigt.

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Laserchemie in Suspensionen: neue Produkte und ungewöhnliche Reaktionsbedingungen der Kohlenstoff‐Wasserdampf‐Reaktion
Authors: Chen Huxiong , McGrath Thomas , Diebold Gerald
Published: July 2007

Die Laserbestrahlung von wäßrigen Ruß‐Suspensionen erhitzt die Kohlenstoffteilchen so weit, daß Reaktionen mit der umgebenden Flüssigkeit stattfinden. Außer den üblichen Produkten der Reaktionen von Kohlenstoff und CO mit Wasserdampf ‐ Wasserstoff, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid ‐ werden unter Verbrauch des Kohlenstoffs in der Suspension auch Methan, Acetylen, Ethylen und Ethan erzeugt.
Phosphinidenverbrückte Silbercluster
Authors: Fenske Dieter , Simon Falk
Published: July 2007

18, 45 oder 50 Silberatome enthalten die phosphinidenverbrückten Cluster, die bei der Umsetzung von AgCl mit PhP(SiMe3)2 in Gegenwart von PnPr3, je nach Reaktionstemperatur und stöchiometrischem Verhältnis der Edukte entstehen. [Ag50(PPh)20C17P(PnPr3)13] ist der größte bisher bekannte Silbercluster und zugleich einer der größten Clusterkomplexe mit aufgeklärter Struktur.
Konstitution des Iodyl‐Kations
Authors: Jansen Martin , Müller Ralph
Published: July 2007

Wider Erwarten als Dimer liegt das Iodyl‐Kation in (IO2)2S2O7 vor. Es gelang erstmals, eine Verbindung dieser Klasse durch Röntgenbeugung eindeutig zu charakterisieren (siehe Struktur des Kations rechts). Die Beschreibung als Salz aus (IO2)22+ und S2O72− ist wegen der starken intermolekularen Bindungen eine zu stark vereinfachende Beschreibung.

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Direkter Beleg für einen dissoziativen Mechanismus bei der C‐H‐Aktivierung durch einen kationischen Iridium(III)‐Komplex
Authors: Hinderling Christian , Plattner Dietmar A. , Chen Peter
Published: July 2007

Nach einem völlig unerwarteten, dissoziativen Mechanismus verläuft die C‐H‐Aktivierung durch das Komplexkation 1 in der Gasphase. Die Reaktivität von 1 wurde durch Elektrospray‐Tandem‐Massenspektrometrie mit verdünnten Lösungen von [l(NCCH,)]+ ClO4−, untersucht. Die Reaktion verläuft über den reaktiven cyclischen IrIII‐Komplex 2, der an C‐H‐Bindungen von gesättigten und aromatischen Kohlenwasserstoffen zu 3 addiert.

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Katalysatorvorstufe, Katalysator und Zwischenstufe des RuII‐katalysierten, asymmetrischen Wasserstofftransfers zwischen Alkoholen und Ketonen
Authors: Haack Karl‐Josef , Hashiguchi Shohei , Fujii Akio , Ikariya Takao , Noyori Ryoji
Published: July 2007

Neue Einblicke in Katalysemechanismen: Der violette 16‐Valenzelektronen‐Komplex 1 und der gelbe 18‐Valenzelektronen‐Komplex 2 sind die einzigen am asymmetrischen, RuII‐katalysierten Wasserstofftransfer zwischen sekundärem Alkohol und Keton beteiligten Verbindungen; beide Komplexe wurden auch röntgenstrukturanalytisch charakterisiert.

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Koordinative Stabilisierung von cyclo‐Tetratellur als [Te4{Cr(CO)5}4]: erstes metallorganisches Derivat eines Tellur‐Allotrops
Authors: Blacque Olivier , Brunner Henri , Kubicki Marek M. , Nuber Bernhard , Stubenhofer Bernhard , Wachter Joachim , Wrackmeyer Bernd
Published: July 2007

Durch Tellureliminierung aus dem Niobocenkomplex 1, der den neuartigen η2‐Te2H‐Liganden enthält, läßt sich unter Einwirkung von [Cr(CO)5(thf)] die Titelverbindung 2 synthetisieren. Charakteristisch für die Struktur von 2 ist ein gefalteter Vierring mit trans‐ständig angeordneten Cr(CO)5‐Gruppen.

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Reversible Dimerisierung von Diphenylpolyen‐Radikalkationen: eine Alternative zum Bipolaron‐Modell
Authors: Smie Andreas , Heinze Jürgen
Published: July 2007

Zu einer Neuinterpretation der Ladungsspeicherung bei leitfähigen Polymeren führen Ergebnisse cyclovoltammetrischer Untersuchungen an Diphenylpolyenen wie 1. Diese Studien weisen erstmals auf die Bildung von σ‐Bindungen bei der reversiblen Dimerisierung der Radikalkationen dieser Polyene hin; darüber hinaus haben sie auch generelle Bedeutung für das Verständnis der Reaktionsweisen von Radikalionen.

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Das Trimesitylsilylium‐Ion
Authors: Lambert Joseph B. , Zhao Yan
Published: July 2007

Durch geschickte Wahl der Abgangsgruppe gelang die Synthese des ersten freien Silylium‐Ions, Mes3Si+ [Gl. (a)]. Charakteristisch für das dreifach koordinierte Si‐Zentrum in dem Triarylsilylium‐Ion ist das tieffeldverschobene 29Si‐NMR‐Signal bei δ = 225.5. Dieser Wert ändert sich auch bei Verwendung nucleophilerer aromatischer Lösungsmittel nicht, was darauf hindeutet, daß das Si‐Zentrum von den ortho‐Methylgruppen gut abgeschirmt wird. Mes = 2,4,6‐Trimethylphenyl, TPFPB− = Tetrakis(pentafluorphenyl)borat.

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Überraschende intramolekulare Folgereaktionen intermediärer Phosphacarbonyl‐Ylid‐Wolframkomplexe
Authors: Streubel Rainer , Ostrowski Annette , Wilkens Hendrik , Ruthe Frank , Jeske Jörg , Jones Peter G.
Published: July 2007

Durch Thermolyse eines 2H‐Azaphosphiren‐Wolframkomplexes in Gegenwart von Benzophenon entsteht der Phosphacarbonyl‐Ylid‐Komplex 1 als Intermediat, wie die Bildung der Komplexe 2 und 3 nahelegt. Mit Acetophenon und (E)‐N‐Methyl‐(benzyliden)amin als Abfangreagentien wird ein acyclisches Umlagerungsprodukt bzw. ein Azaphosphiridin‐Wolframkomplex gebildet.

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Verfolgung von Festphasen‐Oligosaccharidsynthesen mit hochauflösender MAS‐NMR‐Spektroskopie: Selektivität der Festphasenkupplung von α‐1,2‐Didehydrozuckerdonoren zu β‐Glycosiden
Authors: Seeberger Peter H. , Beebe Xenia , Danishefsky Samuel J. , Sukenick George D. , Pochapsky Susan
Published: July 2007

Gerade mal gut vier Stunden benötigte man für die Analyse des in einer mehrstufigen Festphasensynthese erhaltenen harzgebundenen Trisaccharids 1 durch Hochauflösungs‐Magic‐angle‐spinning‐NMR‐Spektroskopie. Damit steht eine leistungsfähige Methode zur Verfügung, um die Zwischenprodukte einer Festphasensynthese sowie die Selektivitäten einzelner Kupplungsschritte zu bestimmen.

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Hf2NiP: gezielte Modifizierung einer intermetallischen Phase durch (formale) Substitution von Nickel durch Phosphor
Authors: Kleinke Holger , Franzen Hugo F.
Published: July 2007

Syntheseplanung in der Festkörperchemie: Formaler Austausch jedes zweiten Ni‐Atoms der Ni‐Ni‐Kette in HfNi gegen Phosphor sollte zu Hf2NiP führen, und tatsächlich konnte diese Phase aus HfP, Hf und Ni hergestellt werden. Hf2NiP kristallisiert in einer monoklinen Überstruktur des CrB‐Typs (Strukturbild rechts, • = Ni, o = P, O = Hf). Die sich daraus ergebenden Unterschiede zwischen den Phasen HfNi und Hf2NiP werden diskutiert.

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Ein μ4‐Peroxokomplex des Antimons: Synthese und Struktur von (o‐Tol2SbO)4(O2)2
Authors: Joachim Breunig Hans , Krüger Tamara , Lork Enno
Published: July 2007

Eine Käfigstruktur mit zwei vierfach verbrückenden Peroxogruppen bildet das Zentrum des Organoantimonperoxids 1 (R = o‐Tolyl), das durch Oxidation des entsprechenden Tetraaryldistibans mit Luftsauerstoff und H2O2 einfach zugänglich ist. Die schützende Peripherie aus o‐Tolylgruppen sorgt für gute Löslichkeit des Antimon‐Sauerstoff‐Käfigs.

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Das 2‐Silanorbornylkation – ein intramolekular π‐stabilisiertes Silylkation
Authors: Steinberger Hans‐Uwe , Müller Thomas , Auner Norbert , Maerker Christoph , Schleyer Paul Von Ragué
Published: July 2007

Ein Si‐Analogon des Norbornylkations, das freie, aber intramolekular π‐stabilisierte Silylkation 1, wurde durch Hydridtransfer erhalten [G1. (a)]. Gemäß ab‐initio‐Rechnungen, deren Ergebnisse in Einklang mit den experimentellen Befunden sind, können Wechselwirkungen von 1 mit Lösungsmitteln oder Gegenionen ausgeschlossen werden.

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Epothilone: vielversprechende Naturstoffe mit Taxol‐ähnlicher Aktivität
Authors: Wessjohann Ludger
Published: July 2007

Möglicherweise noch bessere Cytostatica als Taxol sind die von den Arbeitsgruppen Höfle und Reichenbach entdeckten Epothilone (siehe rechts), die ebenfalls an Tubulinaggregate binden. Obendrein sind sie relativ leicht zu synthetisieren und in polaren Lösungsmitteln gut löslich. Mit Spannung werden nun die Ergebnisse aus In‐vitro‐Aktivitätsstudien erwartet. Die außergewöhnliche Bedeutung dieser neuen Tubulinstabilisatoren spiegelt sich in einem Wettlauf um synthetische Zugänge wider, der zu den ersten Totalsynthesen und zahlreichen Teillösungen führte.

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Aktivität von [Sm(C5H5)3] bei der Ethylenpolymerisation und Synthese von [U(C5Me5)3], dem ersten Tris(pentamethylcyclopentadienyl)‐Komplex eines 5f‐Elements
Authors: Evans William J. , Forrestal Kevin J. , Ziller Joseph W.
Published: July 2007

Die Polymerisation von Ethylen läßt sich mit [Sm(C5Me5)3] starten — ein Befund, der die Entwicklung einer neuen Synthesemethode für diese SmIII‐Verbindung ermöglichte. Als entscheidendes Reagens erwies sich Tetramethylfulvalen. Mit ihm gelang auch die Synthese von [U(C5Me5)3] (Struktur rechts im Bild), dem ersten Tris(pentamethylcyclopentadienyl)actinid‐Komplex.

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Neuartige, hydrothermal hergestellte Übergangsmetall‐Hauptgruppenelement‐Oxidcluster im System Alkylamin/Oxovanadium/Borat
Authors: Rijssenbeek Job T. , Rose David J. , Haushalter Robert C. , Zubieta Jon
Published: July 2007

Bislang einzigartige Strukturen und ungewöhnliche Zusammensetzungen weisen die durch Hydrothermalsynthese hergestellten, großen Vanadiumboratcluster auf (z.B. 1, siehe Strukturbild rechts). Die leichte Solubilisierung und Kristallisation von Übergangsmetalloxiden mit diesen großen, mehrzähnigen Polyboratliganden deutet auf eine reichhaltige und abwechslungsreiche Chemie der Übergangsmetallelement‐Polyborat‐Cluster hin. en = Ethylendiamin. (enH2)5[(VO)12O6{B3O6(OH)}6] · H2O 1

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C‐terminal modifizierte Peptide und Peptidbibliotheken — ein neuer Zugang zu Peptiden vom „anderen Ende”︁ her
Authors: Davies Michael , Bradley Mark
Published: July 2007

Konventionelle Festphasen‐Peptidsynthese und ein neuartiger Inversionsschritt machen C‐terminal modifizierte Peptide leicht zugänglich (Prinzip siehe unten). Diese Verbindungen haben wichtige biologische Aufgaben und finden in der Forschung eine breite Anwendung.

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S(NtBu)42−, ein zum SO42−‐Ion isoelektronisches Dianion, und das verwandte MeS(NtBu)3−‐Ion
Authors: Fleischer Roland , Rothenberger Alexander , Stalke Dietmar
Published: July 2007

Das Stickstoffanalogon zum Sulfat‐Ion, Tetraimidosulfat S(NR)42−, ist leicht aus S(NR)3 und LiN(H)R zugänglich. S(NR)3 kann aus S(NR)2 und LiN(H)R über die Oxidation von entstehendem [Li2(NR)2S]2 mit Brom oder Iod erhalten werden. In einer Additionsreaktion ergeben Organolithiumverbindungen und S(NR)3 das verwandte Triimidosulfonat RS(NR)3−. Beide Anionen bilden mit Lithium molekulare, lösliche Kontaktionenpaare (Strukturbild rechts für S(NR)42−, thf‐Liganden an Li1 und Li2 weggelassen), was sie zu vielversprechenden Liganden in der Koordinationschemie macht.

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Templatgesteuerte Ringschlußmetathesen: Synthese und Polymerisation ungesättigter Kronenether
Authors: Marsella Michael J. , Maynard Heather D. , Grubbs Robert H.
Published: July 2007

Eine leistungsstarke Kombination: Templatsteuerung und Olefinmetathese. Die Polyetherdiene 1 lassen sich in Gegenwart von LiClO4 mit dem Ru‐Katalysator 3 (Cy = Cyclohexyl) effizient zu den Kronenethern 2 umsetzen. Durch Ringöffnungsmetathese‐Polymerisation (ROMP) können die cyclischen Olefine 2 dann zu Polymeren weiterreagieren, die sich wiederum zu 2 depolymerisieren lassen.

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Außergewöhnlicher Templateffekt eines Lewis‐sauren Rezeptors bei einer intramolekularen radikalischen Cyclisierung
Authors: Ooi Takashi , Hokke Yasutoshi , Maruoka Keiji
Published: July 2007

Der schalenförmige Reaktionsraum, den die Lewis‐Säure Aluminium‐tris(2,6‐diphenylphenolat) erzeugt, erwies sich als wirksames Templat bei intramolekularen radikalischen Cyclisierungen. Mit ihr ließen sich der Verlauf und die Stereoselektivität der radikalischen Cyclisierung verändern. Eine schematische Darstellung des Übergangszustands der templatgestützten Reaktion ist rechts gezeigt.

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Konjugierte Allylierung α,β‐ungesättigter Aldehyde mit dem neuen „Chemzym”︁ p‐F‐ATPH
Authors: Ooi Takashi , Kondo Yuichiro , Maruoka Keiji
Published: July 2007

Endlich möglich: Die 1,4‐Allylierung von α,ß‐ungesättigten Aldehyden mit Selektivitäten bis 95:5 und Ausbeuten von 83% gelang nun dank des Lewis‐sauren Rezeptors p‐F‐ATPH (L 2,6‐(p‐FC6H4)2‐C6H3O −). Dieser verfügt zusätzlich zur Koordinationsstelle für den Aldehyd auch über eine geeignete Koordinationsstelle für das reaktive Nucleophil, wie rechts schematisch wiedergegeben ist.

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Synthese von 3,9,15,19,21,23‐Hexaazakekulen
Authors: Tatibouéut Arnaud , Hancock Richard , Demeunynck Martine , Lhomme Jean
Published: July 2007

Blau fluoresziert das Hexaazakekulen 1, das erste vollständig aromatische Heteroanalogon von Kekulen. Es wurde in vier Stufen ausgehend von Formaldehyd und Proflavin (3,6‐Diaminoacridin) synthetisiert. In organischen Lösungsmittel ist 1 nicht, in starken Säuren wie Methansulfonsäure und Trifluoressigsäure — vermutlich infolge Protonierung — geringfügig löslich.

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Der Einsatz kombinatorischer Chemie zur Synthese von Kohlenhydratbibliotheken
Authors: Arya Prabhat , Ben Robert N.
Published: July 2007

Der erste Schritt ist gemacht: Den Arbeitsgruppen von Hindsgaul, Boons und Kahne gelang die Synthese von Di‐ und Trisaccharidbibliotheken mit kombinatorischen Methoden, so daß die Synthese der wichtigen Verbindungsklasse der Oligosaccharide auf diesem Weg näher gerückt ist. Dies läßt auch auf Fortschritte bei der Untersuchung der Funktionen von Kohlenhydraten auf Zelloberflächen hoffen.
Charakterisierung der Struktur eines Benzophenonketylkomplexes
Authors: Hou Zhaomin , Jia Xueshun , Hoshino Mikio , Wakatsuki Yasuo
Published: July 2007

Hochreaktiv und doch isolierbar — Der Bis(benzophenonketyl)calciumkomplex 1 wurde in Form blauer Kristalle als Produkt der Reaktion von Calcium mit Benzophenon und HMPA in THF isoliert (siehe unten). Anhand der Struktur von 1 im Kristall wird deutlich, weshalb Benzophenonketyl viel reaktiver ist als Fluorenonketyl.

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Hexaphenylethan‐Derivate mit neuartigem elektrochromem Verhalten
Authors: Suzuki Takanori , Nishida Jun‐Ich , Tsuji Takashi
Published: July 2007

Eine reversible CC‐Bindungsspaltung/‐bildung sowie drastische Farbänderung werden bei der Elektronenübertragung in den neuartigen Redoxpaaren aus Hexaarylethanen 1 und Bis(triarylmethyl)‐Dikationen 22+ induziert. Ihr hysteretisches Redoxverhalten ist eine Folge der deutlich unterschiedlichen Geometrien von 1 und 2+. ArMe2NC6H4, ρ‐MeOC6H4

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Protonierung einer linearen, Oxo‐verbrückten Dieisen‐Einheit ohne Rehybridisierung des verbrückenden Sauerstoffatoms: Struktur des (μ‐Hydroxy)bis(tetraphenyl‐porphyrinato)eisen(III)‐Kations
Authors: Evans Daniel R. , Mathur Rajeev S. , Heerwegh Kristel , Reed Christopher A. , Xie Zuowei
Published: July 2007

Ohne signifikante Strukturänderung kann die lineare Fe‐O‐Fe‐Einheit in einem μ‐Oxotetraphenylphorphyrin‐Eisen(III)‐Dimer am Sauerstoffatom protoniert werden (Strukturbild des μ‐OH‐verbrückten Komplexes rechts). Die antiferromagnetische Kopplung zwischen den Eisenzentren wird dabei deutlich geschwächt. Der Selbstaustausch der Protonen ist langsam.

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Rotationsspektroskopie an Mischungen von Trimethylamin und Fluor: Identifikation des Ionenpaares [(CH3)3NF]+ … F− in der Gasphase
Authors: Bloemink Hannelore I. , Cooke Stephen A. , Legon A. C. , Holloway John H.
Published: July 2007

Die Abstraktion eines F+‐Ions aus F2 muß bei der Bildung des Ionenpaars [(CH3)3]NF+ … F− aus Trimethylamin und F2 formuliert werden, wenn die Reaktanten unter Bedingungen gemischt werden, die die Entstehung eines Fluoratoms ausschließen. Dies zeigt die Charakterisierung dieses Ionenpaars in (CH3)3N/F2‐Mischungen, die mit einer Schnellmischdüse expandiert wurden.

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Funktionelle organische Zeolith‐Analoga auf der Grundlage metallorganischer Koordinationsnetzwerke
Authors: Janiak Christoph
Published: July 2007

Eine neue Wirt‐Gast‐Chemie ermöglichen Koordinationspolymere, die in ihr stabiles Netzwerk reversibel Gastmoleküle einlagern können (siehe unten). Diese organischen Zeolith‐Analoga könnten z.B. als neuartige Molekularsiebe Anwendung finden.

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Fluoreszenz‐Reporter für Phosphodiesterase‐Aktivität
Authors: Berkessel Albrecht , Riedl Rainer
Published: July 2007

Als empfindlicher Nachweis auf eine Nucleaseaktivität dient das Fluoreszenzverhalten der Phosphorsäurediester 1 und 2. Zwar fluoreszieren 1 und 2 wegen intramolekularer Löschung nicht, doch werden die fluorophoren Naphthylphosphate und Naphthole durch Hydrolyse freigesetzt, was zu einem extrem starken Anstieg der Fluoreszenzintensität führt. Durch kombinierte Anwendung von 1 und 2 wird die Detektion von Phosphatase‐ neben Phosphodiesteraseaktivität möglich.

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Ioneninduzierte Spezifitätsänderung bei der polymerkatalysierten Solvolyse von Alkansäure‐p‐nitrophenylestern
Authors: Wang Guang‐Jia , Fife Wilmer K.
Published: July 2007

Kugeln, Stäbchen oder Vesikel bildet das Polymer 1 je nach zugesetztem Salz (Tris(hydroxymethyl)methylammoniumchlorid (TrisCl) oder NaCl) und in Abhängigkeit von dessen Konzentration. Bei der durch 1 katalysierten Solvolyse von Alkansäure‐p‐nitrophenylestern 2 bei pH 8.0 und 30°C tritt infolgedessen eine ioneninduzierte Substratspezifität auf: Mit TrisCl wird bevorzugt 2 mit n = 6 hydrolysiert, mit NaCl je nach Konzentration (c = 0–0.1 oder 0.25–1.00 M) bevorzugt 2 mit n = 14 bzw. 12.

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Eine kurze Festphasensynthese für cyclische Oligodesoxyribonucleotide
Authors: Alazzouzi Elmostafa , Escaja Nuria , Grandas Anna , Pedroso Enrique
Published: July 2007

Mögliche Antisense‐ und Gentherapeutica sind die cyclischen Oligonucleotide. Diese können weitgehend rein auf einfache Weise durch eine Festphasensynthese hergestellt werden (siehe unten). Nach der Cyclisierung unter Phosphotriesterbildung (a) und der Abspaltung (b) werden nichtcyclisierte Verbindungen, Polymere und andere Verunreinigungen durch Filtrieren (c) entfernt.

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Einfache Synthese der Enantiomere von myo‐Inosit‐1,3,4,5‐tetrakisphosphat durch direkte chirale Desymmetrisierung von myo‐Inositorthoformiat
Authors: Riley Andrew M. , Mahon Mary F. , Potter Barry V. L.
Published: July 2007

Nach wie vor rätselhaft ist die Funktion von D‐myo‐Inosit‐1,3,4,5‐tetrakisphosphat 1, einem potentiellen intrazellulären Botenstoff. Mit einer neuen Synthesestrategie ist reines 1 unter einem minimalen Einsatz an Schutzgruppen direkt zugänglich, wobei die erhaltenen Mengen für kristallographische und NMR‐spektroskopische Untersuchungen der Wechselwirkungen zwischen 1 und kürzlich entdeckten Ins(1,3,4,5)P4‐Rezeptoren ausreichen; darüber hinaus ist das weniger bekannte L‐Enantiomer erhältlich, das bei Untersuchungen der Struktur‐Wirkungs‐Beziehung als Kontrollsubstanz unentbehrlich ist.

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Perfluoralkylsubstituierte Arylphosphane als Liganden für die homogene Katalyse in überkritischem Kohlendioxid
Authors: Kainz Sabine , Koch Daniel , Baumann Wolfgang , Leitner Walter
Published: July 2007

Die Löslichkeit von Komplexen ist mit entscheidend für ihren Einsatz als homogene Katalysatoren in überkritischem Kohlendioxid (scCO2). Komplexe mit perfluoralkylsubstituierten Arylphosphan‐Liganden (siehe Darstellung rechts), die sich durch eine einfache und vielseitige Synthesemethode herstellen lassen, sind – anders als die unsubstituierten Stammverbindungen – in scCO2 sehr gut löslich.

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Chemie und Molekularbiologie der übertragbaren spongiformen Encephalopathien
Authors: Edenhofer Frank , Weiss Stefan , Winnacker Ernst‐Ludwig , Famulok Michael
Published: July 2007

Prion‐Krankheiten, zu denen die Creutzfeldt‐Jakob‐Krankheit des Menschen, die Scrapie des Schafes (auch Traberkrankheit) sowie die spongiforme Encephalopathie des Rinds (der sogenannte Rinderwahnsinn) zählen, stehen derzeit im Brennpunkt des öffentlichen Interesses. Wegen des Aussehens der Läsionen im Gehirn spricht man auch von schwammartigen Encephalopathien. Prion‐Krankheiten werden wahrscheinlich durch einen von Nucleinsäuren unabhängigen Erreger hervorgerufen. Nach dem gegenwärtigen Stand der Wissenschaft wird als Erreger eine strukturelle Isoform des Prion‐Proteins angesehen, die Scrapie‐Form PrPSc. Diese unterscheidet sich von der normalen zellulären Isoform PrPc nicht in der Aminosäuresequenz, vermutlich aber in der Raumstruktur. Nach einer weithin akzeptierten Hypothese wird die normale Isoform des Proteins bei Kontakt mit der Scrapie‐Isoform in einer Art autokatalytischem Prozeß ebenfalls in die Scrapie‐Form umgewandelt. Ein eindeutiger Beweis für diese Hypothese steht allerdings noch aus. Bei der Bearbeitung der vielen offenen Fragen zur Prion‐Problematik wurden jedoch in jüngster Zeit bemerkenswerte Fortschritte erzielt, über die hier berichtet wird.
An ein einzelnes Metallatom η8‐koordiniertes Pentalen am Beispiel einkerniger Vanadium‐komplexe — ein neuer Koordinationstyp in der Organometallchemie
Authors: Jonas Klaus , Gabor Barbara , Mynott Richard , Angermund Klaus , Heinemann Oliver , Krüger Carl
Published: July 2007

Die starke Faltung des η8‐koordinierten Pentalenliganden entlang der Bindung zwischen den Brückenkopfatomen ist das hervorstechendste Strukturmerkmal des Vanadiumkomplexes 2. Dessen Synthese sowie die weiterer 18e‐Komplexe dieses Typs gelingen auf einfache Weise durch Umsetzung von Vanadocenmonohalogeniden 1 bzw. deren Derivaten mit Dilithiumpentalendiid. Die neuartigen Einkernkomplexe sind luftempfindlich, thermisch aber so stabil, daß sie im Hochvakuum bei 80–100°C ohne Zersetzung sublimiert werden können.

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Direkter Nachweis von Mnv‐oxo‐salen‐Komplexen
Authors: Feichtinger Derek , Plattner Dietmar A.
Published: July 2007

Durch Elektrospray‐Tandem‐Massenspektrometrie gelang endlich der Nachweis, daß unter den Bedingungen der Kochi‐Jacobsen‐Katsuki‐Epoxidierung tatsächlich MnV‐oxo‐Komplexe wie 1 vorliegen. Bei der Reaktion von 1 mit Olefinen und Sulfiden in der Gasphase wird der MnIII‐Komplex unter Übertragung des Sauerstoffatoms zurückgebildet.

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Gibt es eine radikalische Zwischenstufe bei der Mangan(salen)‐katalysierten Epoxidierung von Alkenen?
Authors: Linde Christian , Arnold Moritz , Norrby Per‐Ola , Åkermark Björn
Published: July 2007

Nicht bei der direkten Epoxidierung von Alkenen; das ergaben Untersuchungen mit den Radikalfallen 1a‐c. Es wurden aber deutliche Hinweise dafür gefunden, daß eine Manganaoxetan‐Zwischenstufe auftritt. Aus dieser können, insbesondere bei sterischer Hinderung im Oxetan, durch Mn‐C‐Bindungsspaltung Radikale entstehen.

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[2+2]‐Cycloaddukte von Tetradehydrodianthracen: experimenteller und theoretischer Nachweis außergewöhnlich langer C‐C‐Einfachbindungen
Authors: Kammermeier Stefan , Jones Peter G. , Herges Rainer
Published: July 2007

Mit 1.713 Å extrem lang ist die zentrale C‐C‐Einfachbindung im [2+2]‐Cycloaddukt aus ortho‐Dehydrobenzol und Tetradehydrodianthracen (rechts). Die Kraftkonstante ist nur knapp ein Drittel so groß wie die der C‐C‐Bindung in Ethan. Damit in Einklang ist die Bande für die C‐C‐Streckschwingung im Raman‐Spektrum mit 687 cm−1 gegenüber der von „normalen”︁ Kohlenwasserstoffen um 300 cm−1 zu kleineren Wellenzahlen verschoben.

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Calix[4]tubus: ein röhrenförmiger Rezeptor mit hoher Selektivität für Kalium‐Ionen
Authors: Schmitt Philippe , Beer Paul D. , Drew MichaelG. B. , Sheen Paul D.
Published: July 2007

Auch nach drei Tagen sind Li+, Na+, Cs+ und Rb+ kaum (<7%) von dem neuartigen Rezeptor Calix[4]tubus 1 gebunden, K+‐Ionen hingegen schon nach einer Stunde. Diese enorme Selektivität erinnert an die von Kaliumkanalproteinen.

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Das donorstabilisierte [PS2]+‐Kation
Authors: Meisel Manfred , Lönnecke Peter , Grimmer Arnd‐Rüdiger , Wulff‐Molder Dirk
Published: July 2007

Mit Pyridin als neutralem Elektronendonorliganden kann das [SPS]+‐Kation als Salz [Py2PS2]+ X− (X = Br, I; Py = C5H5N) sowohl im Festkörper als auch in Lösung stabilisiert, in Substanz isoliert und röntgenographisch (Strukturbild rechts) sowie NMR‐spektroskopisch charakterisiert werden. In Acetonitril steht [Py2PS2]X im Gleichgewicht mit PyPS2X, wobei die Gleichgewichtslage von der Basizität des Halogens abhängt.

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1,8‐Bis(dimethylamino)‐4,5‐dihydroxynaphthalin — ein neutraler, intramolekular protonierter „Protonenschwamm”︁ mit zwitterionischer Struktur
Authors: Staab Heinz A. , Krieger Claus , Hieber Gisela , Oberdorf Klaus
Published: July 2007

Nicht wie erwartet als 1, sondern als Zwitterion 2 liegt die Titelverbindung im Kristall und in Lösung vor. Im Kristall sind die Moleküle von 2 so zu Bändern aneinandergereiht, daß der positive Teil eines Zwitterions dem negativen des benachbarten zugewandt ist. Parallel zu diesem Band, aber in entgegengesetzter Richtung läuft ein zweites derartiges Band. Diese Kristallpackung läßt interessante anisotrope Kristalleigenschaften erwarten.

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Mehrzähnige cyclische Phosphorliganden mit einem Silicium‐Phosphor‐Rückgrat: Templatsynthese eines 1,4,7‐Triphospha‐2,3,5,6,8,9‐hexasilacyclononans und eines 1,3,5,7,9,11‐Hexaphospha‐2,4,6,8,10,12‐hexasilacyclododecans
Authors: Driess Matthias , Faulhaber Markus , Pritzkow Hans
Published: July 2007

Die richtige Schablone macht's möglich: Eine Eintopf‐Cyclokondensation, ausgehend von fac‐[Mo(CO)3(PH2R)3] (R = Cyclohexyl), nBuLi und 1,2‐Dichlortetramethyldisilan, liefert in 48% Ausbeute den Komplex 1, der erstmals einen neungliedrigen dreizähnigen Phosphorliganden enthält. Die „Fusion”︁ zweier 1,3,5‐Triphospha‐2,4,6‐trisilacyclohexane in Gegenwart von CuI‐ und AgI‐Triflat führt überraschend zu Zweikernkomplexen, mit einem präzedenzlosen sechszähnigen Phosphorliganden.

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