bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Reaction of Ethyl 3,3‐Diaminopropenoate with Isocyanates and Isothiocyanates
Authors: Sulay Piroshka B. , Ivanov Ivo C.
Published: July 2007

The title compound 1 reacts with alkyl (or phenyl) isocyanates 2 in a molar ratio of 1:1 to give the N‐monoadducts 3 which cyclize readily to yield the 6‐aminouracils 4, whereas in a molar ratio of 1:2 mainly N,N′‐bisadducts 6 and, in two cases, small amounts of C,N′‐bisadducts 5 are formed. The N,N′‐bisadducts 6 are extremely sensitive to water giving the ureido esters 7, but can be converted into substituted uracils 8 under basic conditions. The addition of 1 to isothiocyanates 9 yields mainly the C‐monoadducts 10 and, as minor products, the 6‐amino‐2‐thiouracils 11.
Coupling of Unprotected 2‐Deoxy‐D‐ribose at C‐3 as a New Route to 2,3‐Dideoxy‐3‐phthalimido‐D‐pentoses
Authors: Motawia Mohammed S. , Nawwar Galal A. M. , Andreassen Erik S. , Jacobsen Jens Peter , Pedersen Erik B.
Published: July 2007

Direct condensation of 2‐deoxy‐D‐ribose (2) with phthalimides using P4O10/H2O/Bu3N reagent in chloroform at 40°C results in a coupling at C‐3 of the carbohydrate moiety to give an isomeric mixture of 2,3‐dideoxy‐3‐phthalimido‐D‐pentoses 3–5. Acetylation of 3b–5b using acetic anhydride in dry pyridine gives the corresponding acetylated derivatives 6–8. After treating the mixture of 3b, 4b, and 5b with triphenylmethyl chloride in pyridine, pure threo‐pyranose derivative 3b and pure tritylated erythro‐furanose derivative 9 are obtained by fractional precipitation.
Neue Reagenzien zur Entkomplexierung kupfergeschützter Aminosäuren
Authors: König Karl‐Heinz , Kaul Lothar , Kuge Martin , Schuster Michael
Published: July 2007

New Reagents to Decompose Copper Complexes of Amino Acids

The use of N,N‐dialkyl‐N′‐(benzoyl)thioureas in ethanol is an effective method to decompose copper complexes of amino acids. The reaction gives optimal yields, and no racemisation is observed. Furthermore, the recovery of the thiourea derivatives is an important advantage of this method.
Synthesen von hydroxylierten Bipyridinen, II. 3,4′‐Dihydroxy‐2,3′‐bipyridin
Authors: Dehmlow Eckehard V. , Schulz Hans‐Joachim
Published: July 2007

Syntheses of Hydroxylated Bipyridines, II. – 3,4′‐Dihydroxy‐2,3′‐bipyridine

The title compound 1 is obtained by coupling of 2‐iodo‐3‐methoxypyridine (3) and 3‐bromo‐4‐methoxypyridine (4) with Nickel(0) – to yield the dimethyl ether 2 (plus 5 and 6) – and by subsequent ether cleavage. 1 is not identical with the alkaloid described under this structure.
Synthetic microbial chemistry, XVI. Synthesis of patulolides A, B, and C, new macrolides isolated from Penicillium urticae
Authors: Mori Kenji , Sakai Teruyuki
Published: July 2007

An enantioselective synthesis of patulolide A (1), patulolide B (2), and patulolide C (3) from ethyl (R)‐3‐hydroxybutanoate is described.
Synthese und Reaktivität 2‐unsubstituierter 1,5,2‐Dioxazinan‐3,6‐dione
Authors: Schwarz Gabriele , Geffken Detlef
Published: July 2007

Die Acidolyse von 3‐(Benzyloxy)‐4H‐1,5,2‐dioxazin‐6‐onen 5 mit Trifluoressigsäure ergibt 2‐unsubstituierte 1,5,2‐Dioxazinan‐3,6‐dione 4, die sich unter verschiedenen Bedingungen in 3‐Hydroxyoxazolidin‐2,4‐dione 2 umlagern. Aus der Umsetzung von 4 mit Arylisocyanat resultiert in Abhängigkeit von der Substitution an C‐4 entweder ein 2‐carbamoyliertes 1,5,2‐Dioxazinan‐3,6‐dion 7 oder ein Oxazolidin‐Derivat 8. Die katalytische Hydrierung von 5b, c führt unter Ringöffnung zu den 2‐Hydroxycarboxamiden 6a, b.
Elektrophile Substitution von Benzofulvenen mit aktivierten Sulfoxiden
Authors: Teuber Dorothee , Hartke Klaus
Published: July 2007

1′‐Phenyl‐ und 1′‐Methylbenzofulvene 1a–f sowie heterosubstituierte Benzofulvene 1g–n bilden mit Sulfoxiden in Gegenwart von Trifluoracetanhydrid die 3‐Sulfoniobenzofulven‐perchlorate 3.
Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, XXXVI. Asymmetrische Synthese von (R)‐4‐Amino‐4‐methyl‐2‐pentendisäuredimethylestern (β,γ‐Didehydro‐α‐methyl‐D‐glutaminsäure‐dimethylester) oder (R)‐2,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐oxo‐2‐pyrrolcarbonsäure‐methylester nach der Bislactimether‐Methode. – Studien zur asymmetrischen Synthese von β,γ‐Didehydroglutaminsäuren
Authors: Schöllkopf Ulrich , Schröder Jürgen
Published: July 2007

Der lithiierte Bislactimether 2a von cyclo(‐L‐Val‐Ala‐) reagiert mit den Acrylsäureestern 7–9, die in β‐Stellung eine Fluchtgruppe tragen, in einem Additions‐Eliminierungs‐Prozeß zu den „Michael‐Addukten”︁ 10. Die asymmetrischen Induktionen sind sehr hoch (teilweise 99%). Durch Hydrolyse der Verbindungen 10 erhält man die nahezu enantiomerenreinen (R)‐β,γ‐Didehydro‐α‐methylglutaminsäure‐dimethylester 13 oder die (R)‐2,5‐Dihydro‐2‐methyl‐5‐oxo‐2‐pyrrolcarbonsäure‐methylester 15. – Der lithiierte Bislactimether 2b von cyclo(‐L‐Val‐Gly) reagiert zwar mit den Acrylsäureestern 7–9 gleichartig, doch isomerisieren die Ad‐dukte 11 nachträglich sehr leicht zu den Verbindungen 16, den Vorstufen für α,β‐Didehydroglutaminsäure‐dimethylester des Typs 17.
Pheromone synthesis, CIV. Synthesis of the enantiomers of α‐Phellandren‐8‐ol (p‐mentha‐1,5‐dien‐8‐ol), a monoterpene from bark beetles
Authors: Mori Kenji , Igarashi Yasuhiro
Published: July 2007

Enantiomerically pure (R)‐α‐phellandren‐8‐ol (p‐mentha‐1,5‐dien‐8‐ol, 1a) was synthesized from (R)‐carvone (2). Similarly (S)‐1 a was synthesized from (S)‐2.
Synthesis of mono‐ and sesquiterpenoids, X. Synthesis of sporogen‐AO 1 (13‐deoxyphomenone), a sporogenic sesquiterpene from Aspergillus oryzae
Authors: Mori Kenji , Tamura Hiroshi
Published: July 2007

The total synthesis of the enantiomers of sporogen‐AO 1 [13‐deoxyphomenone (1a)] was achieved in 25 steps from 2,3‐dimethylhydroquinone (5). Only the natural (+)‐enantiomer was bioactive on Aspergillus oryzae.
Studies on thioamides and their derivatives, VI. New synthesis of 5‐membered heterocyclic compounds
Authors: Santus Maria
Published: July 2007

Simple N‐monosubstituted thioamides react with acid hydrazides to form 1,2,4‐triazole derivatives. N,N‐Disubstituted thioamides alkylated with methyl iodide readily yield with acid hydrazides 1,3,4‐oxadiazoles.
Structural variations of N‐acetylneuraminic acid, 9. A new useful approach to the epimers at C‐7 and C‐7,8 of N‐acetylneuraminic acid
Authors: Salunkhe Mamikroo , Hartmann Michael , Schmid Walther , Zbiral Erich
Published: July 2007

A new approach to 5‐acetamido‐3,5‐dideoxy‐L‐glycero‐L‐altro‐2‐nonulopyranosonic acid (6; 7,8‐bis‐epi‐Neu5Ac) and 5‐acetamido‐3,5‐dideoxy‐D‐glycero‐L‐altro‐2‐nonulopyranosonic acid (9; 7‐epi‐Neu5Ac) is presented.
Neue Synthese des Thiophosphatidylcholins mit C  S  P‐Bindung
Authors: Mlotkowska Barbara , Markowska Anna
Published: July 2007

A New Synthesis of Thiophosphatidylcholine with C  S  P Bond

A convenient synthetic approach to thiophosphatidylcholine (6) involving phosphorylation of 2,3‐bis(stearoyloxy)propansulfenyl chloride (2) with 2‐triethylsiloxy‐1,3,2‐dioxaphospholane (3c) followed by aminolysis of the resulting 2‐(2,3‐distearoyloxypropylthio)‐1,3,2‐dioxaphospholane (4) using trimethylamine is described.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur von Gestoden
Authors: Eckle Emil , Hoyer Georg‐Alexander , Hofmeister Helmut , Laurent Henry , Wiechert Rudolf , Schomburg Dietmar
Published: July 2007

Die Molekülstruktur von Gestoden (17α‐Ethinyl‐17β‐hydroxy‐18‐methyl‐4,15‐estradien‐3‐on, 1) wurde röntgenstrukturanalytisch bestimmt. Der herausragende konformationelle Unterschied zwischen 1 und vergleichbaren Steroiden aus der Norethisteronreihe liegt in der Stellung der Methylgruppe an C‐18, die antiperiplanar zur (C‐12)–(C‐13)‐Bindung über dem D‐Ring liegt. Ebenso ist eine deutliche Verzerrung des C‐Rings und Abflachung des D‐Rings, sowie eine veränderte Substituentenorientierung an C‐17 festzustellen. Kraftfeldmethoden und semiempirische quantenchemische Methoden lassen es als wahrscheinlich erscheinen, daß 1 neben der beobachteten leicht eine Konformation annehmen kann, die weitgehend der für Norethisteronderivate üblicherweise beobachteten Konformation gleicht.
Synthese von 7‐Desaza‐2′,3′‐didesoxyguanosin durch Desoxygenierung seines 2′‐Desoxy‐β‐D‐ribofuranosids
Authors: Seela Frank , Muth Heinz‐Peter
Published: July 2007

7‐Desaza‐2′,3′‐didesoxyguanosin (4) wurde ausgehend von 7‐Desaza‐2′‐desoxyguanosin (1) durch Barton‐Desoxygenierung dargestellt. Der Schutz der 5′‐Hydroxygruppe erfolgte durch den 4,4′‐Dimethoxytriphenylmethyl‐Rest, der der 2‐Aminofunktion ent‐weder durch die Dimethylaminomethylengruppe oder ebenfalls durch den 4,4′‐Dimethoxytriphenylmethyl‐Rest. Die Zuordnung der 1H‐ und 13C‐NMR‐Signale des 2′,3′‐Didesoxy‐β‐D‐glycero‐pentofuranosyl‐Restes wurde bei 4 mittels 2D‐NMR‐Spektroskopie vorgenommen. Das Didesoxynucleosid 4 zeichnet sich gegenüber 2′,3′‐Didesoxyguanosin durch eine extrem hydrolysestabile N‐glycosylische Bindung aus.
Eine einfache Synthese des 3a‐Azaazulen‐6‐ons
Authors: Flitsch Wilhelm , Hohenhorst Manfred
Published: July 2007

A Simple Synthesis of 3a‐Azaazulen‐6‐one

3a‐Azaazulene‐6‐one (1) has been obtained from 2‐pyrrolecarbaldehyde on a 3‐step route in a total yield of 13%.
Benzocrown derivatives as ionophores for alkali cations, I synthesis of urethane‐ and urea‐linked mono‐ and bis‐crown ethers
Authors: Töke László , Bitter István , Ágai Béla , Csongor Éva , Tóth Klára , Lindner Ernő , Horváth Mária , Harfouch Salman , Pungor Ernő
Published: July 2007

New mono‐ and bis‐benzocrown ethers (5–28 and 29–48) with different substituents and connecting chains were prepared with the aim to develop novel alkali cation‐transport mediators for biological systems. The alkali cation selectivities of the title compounds were determined in ion‐selective membrane electrodes. Remarkable potassium selectivity was observed with several bis‐(benzo‐15‐crown‐5)urethanes.
A facile and highly stereoselective synthesis of trichonine by two consecutive reactions of arsonium salts
Authors: Shi Lilan , Yang Jianhua , Li Ming , Huang Yao‐Zeng
Published: July 2007

Trichonine (5) has been synthesized from 1‐hexadecanal (1) by two steps of consecutive olefination, in which formylmethyltriphenylarsonium bromide (2) and (pyrrolidinecarbonyl)methyltriphenylarsonium bromide (4) were used in the presence of potassium carbonate. The product was obtained in pure (2E,4E) configuration, and the overall yield reached 87%.
Pyrrolizidin‐Synthesen, III
Authors: Flitsch Wilhelm , Hampel Klaus
Published: July 2007

Das Succinimid‐Anion reagiert mit 1‐Brom‐3‐(triphenylphosphoranyliden)‐2‐propanon zum Pyrrolizindion 2a und mit dem Cyclopropylphosphoniumbromid 7 zum Hydroxypyrrolizidinon 9. Funktionalisierungen des „Hydroxypyrrols”︁ 2 ergeben die Derivate 3–6. Aus 9 konnte durch regioselektive Acetoxylierung (zu 14) und anschließende Vilsmeier‐Reaktion der Acetoxypyrrolizin‐carbaldehyd 15 erhalten werden.
Zucker‐Aminosäuren und ‐Peptide durch Triflatsubstitution
Authors: Kowollik Wolfgang , Janairo Gerardo , Voelter Wolfgang
Published: July 2007

Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐O‐triflyl‐β‐L‐ribopyranosid (1) reagiert mit L‐Alanin‐benzylester (2), L‐Phenylalanylglycin‐benzylester (4) und 4‐Aminobenzoesäure‐tert‐butylester (6) unter Inversion an C‐4 und Ausbildung einer C–N‐Verknüpfung von Zucker und Aminosäure bzw. Peptid mit hohen Ausbeuten zu den Benzyl‐2,3‐anhydro‐4‐(R‐amino)‐4‐desoxy‐α‐D‐lyxopyranosiden 3, 5 bzw. 7. Letzteres wird nur in der Gegenwart von sym‐Collidin erhalten. Die saure hydrolytische Öffnung des Eypoxidringes von 3 verläuft hauptsächlich über das intermediäre Epimin 8, das mit schwachen Säuren auch präparativ aus 3 zugänglich ist, und liefert bei gleichzeitiger Verseifung Benzyl‐3‐L‐alanino‐3‐desoxy‐L‐xylopyranosid (12) neben sehr wenig Benzyl‐4‐L‐alanino‐4‐desoxy‐α‐D‐xylopyranosid (10). Die Hydrogenolyse von 12 führt zu der recht instabilen 3‐L‐Alanino‐3‐desoxy‐L‐xylose (13), deren trimethylsilyliertes Derivat 14 mittels GC‐MS untersucht wird.
Ester von N‐(9‐Fluorenylmethyloxycarbonyl)aminosäuren mit 4‐Hydroxy‐3‐oxo‐2,5‐diphenyl‐2,3‐dihydrothiophen‐1,1‐dioxid (Fmoc‐Aminosäure‐TDO‐ester) und ihre Verwendung zur Festphasenpeptidsynthese
Authors: Kirstgen Reinhard , Olbrich Alfred , Rehwinkel Hartmut , Steglich Wolfgang
Published: July 2007

Fmoc‐Aminosäure‐TDO‐ester 3 lassen sich durch Umsatz von Fmoc‐Aminosäuren 1 mit dem cyclischen Carbonat 2 darstellen. Sie bieten bei Peptidsynthesen Vorteile, die am Beispiel der Darstellung von Leucylalanylvalylglycin (7) an einem p‐Alkoxybenzylalkohol‐Harz aufgezeigt werden.
Eine neue Synthese von Pyrrolderivaten
Authors: Brückner Christiane , Suchland Brigitte , Reißig Hans‐Ulrich
Published: July 2007

Aus den Enolaten 1⊖, erzeugt aus 2‐Siloxycyclopropancarbonsäureestern 1, und Phenylisothiocyanat/Methyliodid erhält man nach Desilylierung 4,5‐Dihydro‐1H‐pyrrol‐3‐carbonsäureester 3 bzw. nach Aufarbeitung mit Trifluoressigsäure die Pyrrolderivate 4, Für die entscheidende Ringerweiterung wird eine anionische 1,3‐sigmatrope Umlagerung vorgeschlagen. Außerdem werden einige Folgereaktionen des 5‐Hydroxy‐Derivates 3a beschrieben.
Biologically active glycosides from asteroidea, XIV. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 2 structures of two new oligoglycoside sulfates: Pectinioside C and pectinioside D
Authors: Dubois Marie‐Aleth , Noguchi Yuko , Higuchi Ryuichi , Komori Tetsuya
Published: July 2007

From the water extract of the whole bodies of Asterina pectinifera Müller et Troschel two further novel steroid oligoglycoside sulfates named pectinioside C (1) and pectinioside D (2) could be isolated together with the known acanthaglycoside C (3)3). On the basis of chemical and spectral evidences, the structures of 1 and 2 were determined.
Naturstoffchemie, 1181) Synthese der Cumarine 6‐ und 8‐Naphthoherniarin, Dehydrogeijerin und Murraol
Authors: Reisch Johannes , Bathe Andreas
Published: July 2007

Aus 6‐Brom‐7‐methoxycumarin (1) und 2‐Methyl‐3‐butin‐2‐ol wird unter Pd/Cu‐Katalyse 1,2‐Dehydrosuberenol (2) gewonnen. Die Lindlar‐Hydrierung, Wasserabspaltung, Diels‐Alder‐Reaktion mit 2‐Methoxy‐p‐benzochinon (6) und Dehydrierung führen zu 6‐Naphthoherniarin (9), einem neuartigen Cumarin aus Ruta graveolens. Dehydrogeijerin (8) ist durch Schuster‐Meyer‐Umlagerung von 2 erhältlich. 8‐Iod‐7‐methoxycumarin (11) wird mittels Heck‐Vinylierung zu Murraol (12) umgesetzt. Nach Wasserabspaltung aus 12, Diels‐Alder‐Reaktion mit 6 und Aromatisierung bildet sich 8‐Naphthoherniarin (14).
Benzocrown derivatives as ionophores for alkali cations, II. Synthesis and comparison of urethane‐, ether‐, and ester‐linked bis‐crown compounds and several „crown‐ring free”︁ analogues
Authors: Tőke Lászlo , Bitter István , Ágai Béla , Hell Zoltán , Lindner Ernő , Tóth Klára , Horváth Mária , Harfouch Salman , Pungor Ernő
Published: July 2007

Nitro derivatives of bis‐crown ethers with urethane (2), ether (10), and ester (9, 16) linkage not being able to form hydrogen bridges were synthesized, and their K+ selectivities were determined. A remarkable effect of the NO2 group on the selectivity was observed when a NO2…NH hydrogen bond could be formed while the others showed only slight improvement in general electroanalytical parameters. Several analogues without the crown ether ring (25, 26) were also prepared, but these compounds lost their alkaline ionophore properties.
Cyclisierung von Chinolinium‐Salzen mit peptidartiger Seitenkette
Authors: Gündel Wolf‐H. , Bohnert Sabine
Published: July 2007

Cyclisation of Quinolinium Salts with a Peptidelike Side Chain

Amides of di‐ and tripeptides, substituted with a 3‐quinoline‐carbonyl group at the N terminus have been prepared and quaternated to 5. These salts dimerise under the influence of base to give the cyclopeptidelike substances 6 with twenty‐ or twentysix‐membered rings, respectively.
Glycosyl imidates, 37. Direct O‐glycosylation of compounds containing a PO(OH) moiety
Authors: Eßwein Angelika , Schmidt Richard R.
Published: July 2007

The O‐benzylated α and β‐glucosyl trichoroacetimidates 1a–α and 1a–β afforded with the phosphinic acid derivative 2 and the phosphonic acid derivative 3 directly the corresponding O‐glucosylated products 4 and 5, resp., with inversion at the anomeric center. The corresponding O‐acetylated trichloroacetimidates 1b–α and 1b–β provided both the β‐products due to neighboring group participation. With the amidophosphoric acid derivative 6 and the trichloroacetimidate 1b–α the O‐glucosylated compound 8–β was obtained. The O‐acetylated 6‐deoxy‐L‐talopyranosyl donor 12 behaved similarly. With compound 2 the α‐phosphinate 13 was formed. Dibenzyl phosphate gave the α‐phosphate 14; subsequent debenzylation led to the 6‐deoxy‐α‐L‐talopyranosyl phosphate 15.
Steroids, XXXVIII. Neighbouring group participation, IX. Preparation of 16α‐hydroxymethyl‐3‐methoxyestra‐1,3,5(10)‐trien‐17α‐ol and solvolysis investigations
Authors: Schneider Gyula , Hackler László , Sohár Pál
Published: July 2007

Solvolysis of the p‐toluenesulfonate 1d in acetic acid and in dimethyl sulfoxide yields 5b with inversion at C‐17. The conversion can be explained by a neighbouring group participation characterized by the general symbol (AcO‐6). In order to confirm the participation of the 16α‐acetoxymethyl group in 1d, comparative solvolytic investigations were carried out with the toluenesulfonate 9.
Diastereoselektive Synthesen von rac‐Slaframin und rac‐6‐epi‐Slaframin
Authors: Dartmann Mechthild , Flitsch Wilhelm , Krebs Bernt , Pandl Klaus , Westfechtel Alfred
Published: July 2007

Indolizidinone 8 wurden aus Thalidomid (5) und Cyclopropylphosphoniumsalzen 6 in guten Ausbeuten erhalten. 8a ließ sich mit Säuren zu 11 isomerisieren. Eine regio‐ und stereoselektive Acetoxylierung von 8a und 11 gelang mit Blei(IV)‐acetat: unter den üblichen Bedingungen entstanden die Acetate 15 und 16; in Gegenwart von Triethylamin reagierte 8a jedoch zum Acetoxyderivat 17. rac‐6‐epi‐Slaframin (4) und rac‐Slaframin (1) wurden aus 16 und 17 auf konventionellen Wegen erhalten.
Syntheses of pterocarans, I. Synthesis of both the enantiomers of pterocarpin
Authors: Mori Kenji , Kisida Hirosi
Published: July 2007

The first synthesis of (−)‐pterocarpin (6) was achieved by resolving (±)‐2, which in turn was prepared from a known isoflavone (1). Unnatural (+)‐pterocarpin was also synthesized.
Synthese und Reaktionen von 2‐Aryl‐4,6‐bis(methylthio)‐1,3,5‐thiadiazinium‐Salzen
Authors: Herrmann Dieter , Lohre Wolfgang
Published: July 2007

2‐Aryl‐4,6‐bis(methylthio)‐1,3,5‐thiadiazinium‐Salze 2 werden synthetisiert. Durch Umsetzungen von 2 mit Wasser oder Schwefelwasserstoff erhält man Dithioallophansäurederivate 3 oder 5‐Aryl‐2‐methylthio[1,2,4]dithiazolo[1,5‐b][1,2,4]dithiazole 8. Mit Aminen bilden sich Guanidinderivate 4 und 5.
Photoaddition of 2‐thiopyridone and 2‐thiopyrimidone to olefins
Authors: Sato Eisuke , Hasebe Masato , Nishio Tamami , Ikeda Yoshiya , Kanaoka Yuichi
Published: July 2007

2‐Thiopyridone (1a) and 2‐thiopyrimidone (1b) undergo photoaddition to olefins to give 2‐substituted heterocycles, probably via thietanes formed by [2 + 2] addition across the C  S bond. A novel two‐fold addition of isobutene is discussed.
Regio‐ and stereo‐controlled oxygen functionalization of cholesterol by photooxygenation in the presence of titanium tetraisopropoxide
Authors: Adam Waldemar , Staab Eugen
Published: July 2007

A convenient „one‐pot”︁ procedure for the synthesis of the epoxy alcohols 1c and 2c by photooxygenation of cholesterol (1) in the presence of Ti(OiPr)4 was developed. The reaction proceeds regioselectively and stereospecifically. During the photooxygenation of 1 in the presence of Ti(IV) oxygen transfer 1a → 1c takes place much faster than the radical promoted isomerization 1a → 2a, thereby providing for regio‐control. In contrast to tBuOOH/Ti(OiPr)4 epoxidations of the allylic alcohols 1b and 2b, derived from the reduction of the allylic hydroperoxides 1a and 2a, no further oxidation products, e.g. the keto epoxy alcohol 1d, were observed under the „one‐pot”︁ conditions.
Benzocrown derivatives as ionophores for alkali cations, III. Synthesis of ring‐cleaved analogues of benzocrown ethers a novel method for building up crown ether rings
Authors: Tőke László , Bitter István , Ágai Béla , Hell Zoltán , Lindner Ernő , Tóth Klára , Horváth Mária , Szöllősy Áron , Harfouch Salman , Pungor Ernő
Published: July 2007

Several ring‐cleaved analogues (9,11a,b) of bis(benzo‐15‐crown‐5)‐urethanes (1a, b) were prepared to study the change of complexation by electroanalytical methods. The syntheses of the title compounds (9,11a,b) were accomplished in two ways: starting from 4‐nitroveratrole (2) via intermediates 3–8 to give compound 9 and by alkaline hydrolytic cleavage of 4‐nitrobenzocrown ethers (10a,b) then by subsequent steps yielding 11a,b.
Synthesis of polyamine‐carbodiimides. — Potential activators for chemical ligations of oligodeoxynucleotide 3′‐phosphates
Authors: von Kiedrowski Günter , Dörwald Florencio Zaragoza
Published: July 2007

Polyamine‐Carbodiimides are new water‐soluble activating agents designed to fit some requirements of chemical ligations of oligodeoxynucleotide 3′‐phosphates. N‐Alkyl‐N′‐(4,9,13‐trimethyl‐4,9,13‐triazatetradecyl)carbodiimides 9 have been prepared from 4,9,13‐trimethyl‐4,9,13‐triazatetradecylamine (2b), a N‐methylated derivative of spermine (2a), via the respective thioureas 8. An efficient total synthesis of the polyamine 2b has been elaborated in which the carbon‐nitrogen framework of 2b is assembled through succesive N‐alkylations of tosylamides as the key steps starting from N‐[4‐(tosylamido)butyl]formamide (4d), N‐(3‐iodopropyl)‐N‐methyl‐p‐toluenesulfonamide (3c), and 1‐bromo‐3‐chloropropane (3a). The polyamine 2b could be obtained via seven steps (3c + 4d → 5a, 5a → 5b, 5b → 5c, 5c + 3a → 6b, 6b → 6d, 6d → 6f, 6f → [6g] → 2b) in 40% overall yield.
Synthesen in der Reihe der 1,4‐Diazepine
Authors: Krieg Benno , Urban Ralf
Published: July 2007

2,3‐Diamino‐1,4‐naphthochinon (1) reagiert mit den Malonsäure‐Derivaten 2,5 und 7 je nach deren Substituenten zum Imidazolderivat 8, zum Tetracarbonsäure‐tetraethylester des Typs 6 oder zu substituierten Diaminonaphthochinonen 3, letztere reagieren im alkalischen Medium zu Diazepinen des Typs 4. Das Diazepin 9 setzt sich mit aromatischen Aldehyden 10a–f zu 11a–f um. Methylierung von 11e–f liefert 12a–b.
Synthesis of sphingosine relatives, VII. Synthesis of anti‐ulcerogenic cerebrosides isolated from Tetragonia tetragonoides
Authors: Mori Kenji , Kinsho Takeshi
Published: July 2007

The synthesis of (2S,3R,4E,8E,2′R)‐1‐O‐(β‐D‐glucopyranosyl)‐N‐(2′‐hydroxyhexadecanoyl)‐4,8‐sphingadienine (1a) and its (8Z) isomer 1b was accomplished by employing (R)‐2‐aminohexadecanoic acid, D‐glucose, and (S)‐serine as chiral sources.
Oxidation of the fungal sesquiterpene merulidial on alumina gel
Authors: Sterner Olov , Steglich Wolfgang
Published: July 2007

Chromatography of the fungal sesquiterpene merulidial (1a) on alumina gel resulted in its rapid oxidation to give the hydroxylated derivative 2a and the deformylated derivative 3. Compared with compound 4, obtained previously by oxidation of merulidial (1a) with pyridinium chlorochromate, the configuration of the hydroxylated C‐9 in compound 2a is inverted.
Lactone, XX Phasentransfer‐Oxidation nach Grignardierung: Eine einfache Synthese δ,δ‐disubstituierter δ‐Lactone aus δ‐Valerolacton
Authors: Lehmann Jochen , Marquardt Norbert
Published: July 2007

Durch eine Grinardierungs — Oxidations‐Sequenz, ohne Isolierung von Zwischenprodukten, läßt sich δ‐Valerolacton (4) sehr einfach in δ,δ‐disubstituierte δ‐Lactone 6 überführen. Genauer untersucht wurde der Reaktionsverlauf am Beispiel der Synthese von δ,δ‐Diphenyl‐δ‐valerolacton (6a) aus 4.
Isochino[1,2‐a][2]benzazepine, II Herstellung von 1‐Phenyl‐2‐benzazepinderivaten durch Bischler‐Napieralski‐Reaktion
Authors: Schlüter Gerd , Meise Werner
Published: July 2007

Die Möglichkeiten und Grenzen der Bischler‐Napieralski‐Reaktion zum Siebenringsystem werden am Beispiel der N‐(3‐Phenylpropyl)benzamide 2 systematisch untersucht. Nur wenn das Ausgangsamid aktiviert und die Ausbildung einer Nitriliumstruktur möglich ist, gelingt die Cyclisierung.
Biologically active glycosides from asteroidea, XVI. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 3 structures of two new oligoglycoside sulfates, pectiniosides E and F, and biological activities of the six new pectiniosides
Authors: Dubois Marie‐Aleth , Higuchi Ryuichi , Komori Tetsuya , Sasaki Takuma
Published: July 2007

Two further new oligoglycosides sulfates named pectinioside E (1) and F (2) were isolated from aqueous extracts of the whole bodies of Asterina pectinifera Müller et Troschel, after separation by column chromatography on silica gel, RP‐8, and Sephadex LH‐20. Their structures have been elucidated by chemical and spectroscopic means. In addition, we examined the antitumor effect of pectiniosides A, B, C, D, E, and F against murine lymphoma L1210 cells and human epidermoid carcinoma KB cells in vitro.
Isolierung und Strukturaufklärung von Peptiden der mittelmolekularen Fraktion aus urämischem Hämofiltrat
Authors: Röhr Ulrich , Spiteller Gerhard , Tripier Dominique
Published: July 2007

Urämischem Filtrat wurden organische Bestandteile mittels RP‐18‐Silicagel entzogen. Reinpeptide mittleren Molekulargewichts wurden durch eine Folge von Kationenaustausch, Gelfiltation und HPLC erhalten. Die Struktur eines der gewonnenen Peptide wurde durch Kombination von Gasphasensequenzierung und Liquid‐Secondary‐Ion‐Massenspektrometrie (LSIMS) zu D ‐ A ‐ H ‐ K ‐ S ‐ E ‐ V ‐ A ‐ H ‐ R ‐ F ‐ K ‐ D ‐ L ‐ G ‐ E ‐ E ‐ N ‐ F ‐ K ‐ A ‐ L ‐ V ‐ L bestimmt. Diese Sequenz entspricht den Aminosäuren 1–24 des Serumalbumins.
Asymmetric synthesis of carbacyclin precursors by Pauson‐Khand cyclization
Authors: Mulzer Johann , Graske Klaus‐Dieter , Kirste Burkhard
Published: July 2007

The carbacyclin precursors 11, 17, 18 have been prepared from the en‐ynes 10, 15, 16 by cobalt‐mediated cyclization (Pauson‐Khand reaction) with varying degrees of diastereoselectivity.
Pheromone synthesis, CXI. An enzyme‐mediated synthesis of both enantiomers of seudenol and 1‐methyl‐2‐cyclohexen‐1‐ol, the aggregation pheromones of Dendroctonus pseudotsugae
Authors: Mori Kenji , Ogoche Jondiko I. J.
Published: July 2007

Enzymatic resolution of seudenol acetate by pig liver esterase has led to an efficient preparation of both the enantiomers of seudenol and 1‐methyl‐2‐cyclohexen‐1‐ol, the aggregation pheromones of the Douglas‐fir beetle Dendroctonus pseudotsugae Hopkins.
Synthesis of 3‐carboxy‐4‐(trifluoromethyl)tetralone
Authors: Ukerun Sylvester Ohwevwo
Published: July 2007

The reaction of trifluoroacetophenone (1) with diethyl succinate gave 3‐carboxy‐5,5,5‐trifluoro‐4‐hydroxy‐4‐phenylpentanoic acid (2), which was converted into 3‐carboxy‐4‐phenyl‐4‐(trifluoro‐methyl)butanolide (3). Pyrolysis of 3 with PCl5 gave 2,5‐dihydro‐2,5‐dioxo‐3‐(1‐phenyl‐2,2,2‐trifluoroethyl)furan (4), which was reduced to give 5. Treatment of 5 with H2SO4 gave 3‐carboxy‐4‐(trifluoromethyl)tetralone (6).
Biosynthese von Naturstoffen mit einer PC‐Bindung. III. Synthese der (R)‐ und (S)‐(2‐Amino[1‐D1]ethyl)phosphonsäure und deren Hydroxylierung zu (2‐Amino‐1‐hydroxyethyl)phosphonsäure in Acanthamoeba castellanii (Neff)
Authors: Hammerschmidt Friedrich
Published: July 2007

(Benzyloxy)[1‐D1]acetaldehyd (4) wurde mit Pferdeleberalkoholdehydrogenase/NAD+/EtOH zu (S)‐(+)‐2‐(Benzyloxy)[1‐D1]‐ethanol (5) reduziert, das als Edukt für die Synthese der (R)‐ und (S)‐(2‐Amino[1‐D1]ethyl)phosphonsäure (AEP) (13) diente. Der Enantiomerenüberschuß wurde mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie der Camphansäureamide bestimmt und beträgt bis 95%. Bei der Hydroxylierung zu (2‐Amino‐1‐hydroxyethyl)phosphonsäure (2) in Acanthamoeba castellanii wird das Deuterium von (S)‐[1‐D1]‐AEP bzw. der Wasserstoff von (R)‐[1‐D1]‐AEP durch OH ersetzt. Die Insertion des Sauerstoffs erfolgt unter Retention der Konfiguration an C‐1 von AEP, wobei der pro‐(S)‐Wasserstoff durch OH ersetzt wird.
Biosynthese von Naturstoffen mit einer PC‐Bindung, IV. Synthese der (R)‐ und (S)‐(2‐Amino[2‐D1]ethyl)phosphonsäure und Hydroxylierung zu (2‐Amino‐1‐hydroxyethyl)phosphonsäure in Acanthamoeba castellanii (Neff)
Authors: Hammerschmidt Friedrich
Published: July 2007

Ausgehend von (S)‐(+)‐2‐(Benzyloxy)[1‐D1]ethanol (3) wurden (R)‐(−)‐ und (S)‐(+)‐(Amino[2‐D1]ethyl)phosphonsäure (8) synthetisiert. Der Enantiomerenüberschuß wurde mittels 1H‐NMR‐Spektroskopie nach Derivatisierung mit (+)‐α‐(Methoxy)‐α‐(trifluormethyl)phenylessigsäurechlorid bestimmt und beträgt 98%. Von Acanthamoeba castellanii werden diese zur (2‐Amino‐1‐hydroxy[2‐D1]ethyl)phosphonsäure (OH‐AEP) (2‐D1‐2) hydroxyliert. Aus (S)‐(+)‐[2‐D1]‐AEP entsteht dabei (2S)‐[2‐D1]‐OH‐AEP, die auch aus [2,2‐D2]‐AEP neben [2,2‐D2]‐OH‐AEP entsteht. Eine Aminotransferase tauscht somit teilweise das pro‐R‐Deuterium der [2,2‐D2]‐AEP gegen Wasserstoff aus.
Photochemistry of conjugated nitrogen – carbonyl systems, 6. Photodimerization of 2,4‐dioxotetrahydropyridines
Authors: Sato Eisuke , Todoriki Reiko , Kanaoka Yuichi , Flippen Judith L. , Karle Isabella L. , Witkop Bernhard
Published: July 2007

On irradiation in acetonitrile solution, 2,4‐dioxotetrahydropyridines 1, the key compounds of conjugated nitrogen—carbonyl systems, undergo photodimerization to afford the trans‐syn dimers 2 as major products. Irradiation of N‐methylene‐linked bis(2,4‐dioxotetrahydropyridines) 3 led to rapid photoreaction to give 4.
A facile synthesis of substituted perhydro‐1,3‐thiazin‐4‐ones and 2‐thioxoperhydro‐4‐pyrimidinones
Authors: Elghandour Ahmed Hafez Hussien , Ramiz Mahmound Mohamed Mahfouz , Ghozlan Said Ahmed Soliman , Elmoghayar Mohamed Riffat Hamza
Published: July 2007

Depending on the reaction conditions either 2,6‐disubstituted 2,3,5,6‐tetrahydro‐4H‐1,3‐thiazin‐4‐ones 4 or 1,6‐disubstituted 2‐thiouracils 5 are readily prepared by base‐catalyzed cyclization of N‐propenoylthioureas 3. Compounds 5 could also be obtained by Dimroth‐type rearrangement of 1,3‐thiazin‐4‐ones 4 under the same reaction conditions.
Studies with heteroaromatic Aza compounds: A novel synthesis of phthalazines
Authors: Elnagdi Mohamed Hilmy , Ibrahim Nadia Sobhy , Sadek Kamal Usef , Mohamed Mona Hassan
Published: July 2007

A new route for the synthesis of phthalazines 6 by reaction of benzylidenemalononitrile (3) with 6‐substituted 2,3‐dihydro‐5‐methyl‐4‐pyridazinecarbonitriles 2 is reported.
Reactions with indole derivatives, LVI. Enantioselective total synthesis of the 3ß‐sitsirikines
Authors: Freund Ralf , Winterfeldt Ekkehard
Published: July 2007

Both C‐16 diastereomers of the 3β‐sitsirikines have been prepared by an enantioselective route. Their spectroscopic data as well as their Rf values in thin‐layer chromatography exclude the two alkaloids bhimberine and rhazimanine, which were reported recently, to be 3β‐sitsirikines.
A new member of the class of antibiotics with thiotetronic acid structure isolated from Streptomyces olivaceus Tü 3010
Authors: Rapp Claudius , Jung Günther , Isselhorst‐Scharr Caroline , Zähner Hans
Published: July 2007

A lipophilic antibiotic was isolated from the culture filtrate of Streptomuces olivaceus Tü 3010. Its structure was elucidated spectroscopically using 2D‐1H‐ and 13C‐NMR experiments (e. g. COLOC, NOESY), FD‐ and GC‐MS, and by chemical degradation and derivatization. The antibiotic Tü 3010 was identified as (2S)‐4‐ethyl‐2,5‐dihydro‐3‐hydroxy‐2‐[(1E)‐2‐methyl‐1,3‐butadiyl]‐5‐oxo‐2‐thienylacetamide (1), therefore it is a new member of natural compounds with thiotetronic acid structure. The metabolite shows antibacterial activity especially against Streptomycetes.
Darstellung von N‐Tritylaminosäuren aus N‐Trimethylsilylaminosäure‐trimethylsilylestern
Authors: Mamos Petros , Sanida Chariklia , Barlos Kleomenis
Published: July 2007

Preparation of N‐Tritylamino Acids from N‐Trimethylsilylamino Acid Trimethylsilyl Esters

Persilylated amino acids are used to prepare Nα‐tritylamino acids 2, 4, and 6 in high yields by cleavage of the SiN bond with trityl chloride in chloroform under reflux. The side chains of Lys, Orn and Cys are simultaneously tritylated while silylprotected hydroxy and carboxy groups are not affected under these conditions.
Isochino[1,2‐a][2]benzazepine, III. Isolierung und Charakterisierung der Zwischenprodukte der Isochino[1,2‐a][2]benzazepin‐Synthese — Darstellung weiterer Derivate
Authors: Meise Werner , Schlüter Gerd
Published: July 2007

Die Verbindungen 5, 6 und 7 sind Zwischenprodukte in der Synthese von Isochino[1,2‐a][2]benzazepinen 8 aus den geschützten Amiden 4. Weiterhin wird über die Synthese von im Ring D substituierten Tetracyclen 8 berichtet.
Eine effiziente und stereoselektive Synthese von D‐erythro‐Sphingosin
Authors: Radunz Hans‐Eckart , Devant Ralf M. , Eiermann Volker
Published: July 2007

An Efficient and Stereoselective Synthesis of D‐erythro‐Sphingosine

A highly stereoselective 3‐step synthesis, leading in 81% overall yield to D‐erythro‐sphingosine (8), is described. Several further examples for the nucleophilic addition to the serinal derivative 1 are given.
Monosaccharide mit Stickstoff im Ring, XXXVIII. Synthese des α‐L‐Fucosidase‐Inhibitors 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐L‐fucit und einiger seiner Derivate
Authors: Paulsen Hans , Matzke Michael
Published: July 2007

2‐Azido‐2‐desoxy‐D‐galactopyranose (1) läßt sich mit 1,3‐Propandithiol in das offenkettige Dithioacetal 2 überführen, aus dem über 5 und 6 2‐Azido‐3,4,5‐tri‐O‐benzoyl‐2‐desoxy‐6‐O‐(methylsulfonyl)‐D‐galactose‐trimethylendithioacetal (9) erhältlich ist. Dieses läßt sich mit Triphenylphosphan zum Piperidinderivat 10 cyclisieren. Hieraus ist nach Reduktion und Entblockierung 1,5‐Didesoxy‐1,5‐imino‐L‐fucit (16) erhältlich. Die am Ringstickstoff von 16 gespacerten Verbindungen 13 und 18 wurden dargestellt.
Anwendung von N‐Tritylmethionin zur Darstellung von biologisch und synthetisch interessanten Heterocyclen
Authors: Barlos Kleomenis , Papaioannou Dionysios , Voliotis Stavros
Published: July 2007

N‐Tritylmethionin‐Derivate liefern durch Überführung in Methylsulfonium‐Salze und anschließende Einwirkung von Natriumhydrid oder Kalium‐tert‐butylat die Heterocyclen N‐(Trityl‐L‐homoserinlacton (3), (S)‐ bzw. (R)‐3‐(N‐Tritylamino)tetrahydrofuran (7a, 7b), (S)‐1‐Hydroxy‐3‐(N‐tritylamino)‐2‐pyrrolidinon (14), (S)‐4‐(N‐Tritylamino)‐1,2‐oxazinan‐3‐on (15), (S)‐3‐(N‐Tritylamino)‐2‐pyrrolidon (23), (S)‐1‐tert‐Butyloxycarbonylamino‐3‐(N‐tritylamino)‐2‐pyrrolidon (27) und (S)‐2‐Methyl‐4‐(N‐tritylamino)‐1,2‐oxazinan‐3‐on (18). Durch Methylierung von 14 und 15 erhält man (S)‐1‐Methoxy‐3‐(N‐tritylamino)‐2‐pyrrolidon (17) bzw. 18. Die Stereochemie der Verbindungen 3, 7a und 17 wird durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt.
A method for facile syntheses of the enantiomers of endo‐ and exo‐brevicomins from tartaric acid
Authors: Achmatowicz Barbara , Wicha Jerzy
Published: July 2007

A method for the syntheses of enantiomerically pure (−)‐endo‐ and (+)‐exo‐brevicomins from (R,R)‐tartaric acid and of (+)‐endo‐ and (−)‐exo‐brevicomins from (S,S)‐tartaric acid is described.
Palladium‐catalyzed synthesis of bis(phosphinates) and bis(phosphine oxides) with tetra‐ and hexamethylene bridges
Authors: Xu Yuanyao , Wei Hengxu , Xia Jiazhi
Published: July 2007

Some aryl‐substituted bis(phosphinates) and bis(phosphine oxides) with tetra‐ and hexamethylene bridges, which are not easily accessible by conventional chemical methods, were synthesized by palladium‐catalyzed formation of the carbon – phosphorus bond.
Studies on the constituents of marine opisthobranchia, IV. Two new polyhalogenated monoterpenes from the sea hare Aplysia kurodai
Authors: Miyamoto Tomofumi , Higuchi Ryuichi , Marubayashi Nobuhiro , Komori Tetsuya
Published: July 2007

A new cyclic monoterpene, aplysiaterpenoid A (1), and a new acyclic monoterpene, aplysiaterpenoid B (2), have been isolated from the marine mollusk, Aplysia kurodai (Aplysiidae), and their structures were determined by chemical, spectral, and X‐ray structural investigations.
Neue kondensierte Stickstoff‐reiche Heterocyclen aus 5,6‐Dichlorpyrazin‐2,3‐dicarbonitril
Authors: Ried Walter , Tsiotis Georgios
Published: July 2007

New Fused Nitrogen‐Rich Heterocycles from 5,6‐Dichloropyrazine‐2,3‐dicarbonitrile

In the easily accessible 5,6‐dichloropyrazine‐2,3‐dicarbonitrile (1) the chlorine atoms can be readily exchanged by amines yielding the new pyrazinedicarbonitriles 2–5, which upon treatment with hydrazine hydrate form the nitrogen‐rich heterocycles 6–9.
Insect Growth Regulators, 24. Synthesis of Optically Active, Branched Juvenoids
Authors: Wawrzeńczyk Czeslaw , Zabża Andrzej , Aniol Miroslaw
Published: July 2007

Starting from geraniol (3), the synthesis of both enantiomers of the branched juvenoids 1a,b is described. Resolution of the racemic mixture of alcohol 4a was performed by Sharpless enantioselective epoxidation.
Durolsulfonsäure‐Derivate als neue Kupplungsreagenzien in der Nucleotidsynthese nach der Triestermethode
Authors: Losse Günter , Stang Norbert
Published: July 2007

Wie durch Synthese einer Reihe von Ribonucleotidblöcken gezeigt wird, sind Durolsulfonylchlorid/1‐Methylimidazol und 1‐(3‐Durylsulfonyloxy)‐6‐nitrobenzotriazol (15) vorteilhafte alternative Kupplungsreagenzien für die Triestermethode. Zum Schutz der Ribose‐2′‐OH‐Funktion dient hierbei der 4‐Methoxybenzyl‐Rest, der sich anstelle von Trityltetrafluoroborat mit wasserfreiem TFA/Anisol leicht wieder entfernen läßt.
Synthesis of Compounds with Juvenile Hormone Activity, XXVII. Synthesis of Enantiomerically Pure (10R,11S)‐(+)‐Juvenile Hormone 0
Authors: Mori Kenji , Fujiwhara Mitsuhiko
Published: July 2007

The synthesis of (10R,11S)‐(+)‐juvenile hormone 0 (1) was achieved by employing an improved method for the construction of a trisubstituted double bond.
Synthese von N‐Glycopeptid‐Partialstrukturen der Verknüpfungsregion sowohl der Transmembran‐Neuraminidase eines Influenza‐Virus als auch des Faktors B des menschlichen Komplementsystems
Authors: Kunz Horst , Waldmann Herbert , März Joachim
Published: July 2007

Mit Hilfe der Schutzgruppenkombination Boc‐Gruppe/Allylester und Acetylschutz im Kohlenhydratteil wurden die geschützten N‐Chitobiosyl‐asparagin‐peptide 12a und 14 synthetisiert, die der Verknüpfungsregion des Faktors B des menschlichen Komplementsystems und einer Influenza‐Virus‐Neuraminidase entsprechen. Aus dem vollgeschützten Glycopeptid 12a ließen sich der Allylester und die Acetylschutzgruppen simultan mit methanolischem Ammoniak und die Boc‐Schutzgruppe mit wasserfreier Trifluoressigsäure ohne störende Nebenreaktionen entfernen. Versuche, die Boc‐Gruppe aus an den Kohlenhydrat‐Hydroxyfunktionen deblockierten Glycopeptiden abzulösen, führten überwiegend zur Spaltung der O‐glycosidischen Bindung.
Total Synthesis of Two Naturally Occurring Neolignans of Potential Biological Activity
Authors: Antus Sandor , Gottsegen Agnes , Kolonits Pal , Wagner Hildebert
Published: July 2007

The first synthesis of the racemates of two naturally occurring neolignans, 1 and 2, was accomplished starting from methyl ferulate.
Studien zur Chemie von O,N‐ und S,N‐haltigen Heterocyclen, 9. Untersuchungen zur Bildung von Pyrido[2,1‐d][1,5]benzoxazepinen und Pyrido[2,1‐d][1,5]benzothiazepinen
Authors: Erker Thomas
Published: July 2007

Studies on the Chemistry of O,N‐ and S,N‐Containing Heterocycles, 91). ‐ Investigations of the Formation of Pyrido[2,1‐d]‐[1,5]benzoxazepines and Pyrido[2,1‐d][1,5]benzothiazepines

The formation of the pyrido‐anellated heterocycles 1 and 3 has been studied. GC‐MS investigations of the reaction of 2‐aminophenol and 7 with acetone show the stepwise condensation of acetone units. Furthermore, the reaction of 7 with 2‐buta‐none, benzaldehyde, and acetophenone, respectively, has been examined.
Synthese chiraler Liposomenbausteine mit s‐Triazin als verknüpfende Partialstruktur
Authors: Staatz Irina , Roth Hermann J.
Published: July 2007

Um ein variables System ein‐ und zweikettiger chiraler Amphiphile zu synthetisieren, die sich als Liposomenbausteine eignen, wurde s‐Triazin als Verknüpfungseinheit zwischen lipophilem und hydrophilem Molekülteil ausgewählt. Der lipophile Teil besteht aus langkettigen Alkoholen oder Alkylaminen, während der hydrophile Teil der Moleküle durch die trifunktionellen Aminosäuren L‐Cystein, L‐Serin oder L‐Lysin gebildet wird. Diese sind über ihre ω‐Funktion mit dem s‐Triazin verbunden. Aufgrund der Aminosäurestruktur der neuen Lipide ist eine dünnschichtchromatographische Kontrolle ihrer optischen Reinheit möglich. Bei der Untersuchung der neuen Verbindungen auf ihre Eignung als Vesikelbausteine erweisen sich nur die zweikettigen Cystein‐Amphiphile als Liposomenbildner.
Synthese und Aggregationsverhalten chiraler Phospholipide mit Pantoinsäure‐C‐Gerüst
Authors: Staatz Irina , Roth Hermann J.
Published: July 2007

Aus Pantolacton lassen sich durch einen vierstufigen Reaktionsweg chirale Analoga von Diacylglycerolen darstellen, die um eine C1‐Einheit verlängert sind. Durch Phosphorylierung dieser Pantoinsäureamidester mittels verschiedener neuer Phosphorsäuretriazolide gelingt die Synthese von im Kohlenstoff‐Gerüst abgewandelten Phosphatidsäuren, Phosphatidylethanolaminen und ‐cholinen. 31P‐NMR‐Untersuchungen der in wäßrigem Milieu gebildeten Aggregate ergeben für die Phosphatidylcholin‐ und ‐ethanolaminanaloga lamellare, für ein zweifach ungesättigtes Phosphatidylethanolamin hexagonale HII‐Strukturen. Die neuen Phospholidipide bilden leicht unilamellare Liposomen, wie durch Transmissionselektronenmikroskopie einer Gefrierbruchpräparation einer wäßrigen Lipiddispersion gezeigt werden kann. Das temperaturabhängige Phasenverhalten der neuen Phospholipide, das mittels Bestimmung der DPH‐Fluoreszenzanisotropie untersucht wird, ähnelt dem der Glycerophospholipide.
Neue Ringsysteme aus heterocyclischen 5‐substituierten Tetrazolderivaten
Authors: Ried Walter , Becker Susanne
Published: July 2007

New Cyclic Systems from Heterocyclic 5‐Substituted Tetrazole Derivatives

The easily accessible 5‐substituted tetrazole derivatives 1 and 2 react with sodium nitrite, ortho esters, some aldehydes, and bromoacetyl bromide to give the new tetrazolo‐triazines 3 or 4, ‐pyrimidines 5 or 6, ‐5,6‐dihydropyrimidines 7 and ‐diazepinones 8.
NMR‐Spektroskopische Untersuchung der Keto‐Enol‐Tautomerie von 2‐Aryl‐1,3‐indandionen
Authors: Steigel Alois , Veith Reiner W. , Braun Manfred
Published: July 2007

As evaluated by 1H‐ and 13C‐NMR spectroscopy, the keto‐enol equilibrium of 2‐phenyl‐, 2‐(2‐methoxyphenyl)‐, and 2‐(3‐methoxyphenyl)‐1,3‐indandione in chloroform lies far on the side of the diketo forms 1a–c. Whereas the enol tautomers 2a and 2c are favoured in dimethyl sulfoxide, 2‐(2‐methoxyphenyl)‐1,3‐indandione prefers the diketo form 1b even in this solvent.
Structural Variations of N‐Acetylneuraminic Acid, 10. Synthesis of 2,7‐, 2,8‐, and 2,9‐Dideoxy‐ and 2,4,7‐Trideoxy‐2,3‐didehydro‐N‐acetylneuraminic Acids and Their Behavior Towards Sialidase from Vibrio cholerae
Authors: Zbiral Erich , Schreiner Erwin , Christian Rudolf , Kleineidam Reinhard G. , Schauer Roland
Published: July 2007

The peracetylated methyl ester derivatives of 7‐deoxy‐Neu5Ac (2a), 8‐deoxy‐Neu5Ac (3a, 9‐deoxy‐Neu5Ac (4a), and 4,7‐dideoxy‐Neu5Ac (5a) were transformed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate into the corresponding 2‐deoxy‐2,3‐didehydro derivatives 2b–5b. As additional products, the 4,5‐oxazolino derivatives 6b–8b were formed. Hydrolysis of 2b–5b yielded the free acids 7‐deoxy‐Neu5Ac2en (2c), 8‐deoxy‐Neu5Ac2en (3c), 9‐deoxy‐Neu5Ac2en (4c), and 4,7‐dideoxy‐Neu5Ac2en (5c). They showed significantly different inhibitory influences on the hydrolysis of 4‐methylumbelliferyl‐α‐Neu5Ac by sialidase from Vibrio cholerae. The comparison of their evaluated α‐side profiles with that of Neu5Ac2en (1c) enables a suitable explanation of their different inhibitory potencies.
Verbesserte Synthese einiger 3,7‐Dicyan‐1,5‐dimethylsemibullvalene aus 1,5‐Dimethylbicyclo[3.3.0]octan‐3,7‐dion
Authors: Quast Helmut , Rothe Wolfgang
Published: July 2007

Bromierung eines Gemisches der isomeren ungesättigten Dinitrile C2/Cs‐3 (2:1) mit N‐Bromsuccinimid in Dichlormethan ergibt über 18 Produkte, die zum Teil chromatographisch getrennt wurden. Neben dem 2,4,8‐Tribrom‐ (8a) und den Tetrabromdinitrilen 8b und 9, die bereits bekannt waren, werden Gemische doppelbindungsisomerer 4‐Bromdinitrile (exo‐4/exo‐5 = 4:1 und endo‐4/endo‐5 = 3:1) sowie die Dibromdinitrile exo‐6, endo‐6 und 7 isoliert. Die Struktur der Produkte wird aus 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren abgeleitet, die Konfiguration der 4‐Bromdinitrile 4 und 5 durch Vergleich von HPLC‐Retentionszeiten. Zink/Kupfer in Tetrahydrofuran debromiert die Dinitrile exo‐6 und 8a glatt zu den 3,7‐Dicyansemibullvalenen 1a bzw. b Aus dem α‐deuterierten Bicyclooctandion [D8]‐2 werden deuterierte 3,7‐Dicyansemibullvalene hergestellt. Dabei zeigt die Allylbromierung der Dinitrile C2/Cs‐[D6]‐3 einen kinetischen Isotopeneffekt von ca. 2–3.
Notizen / Notes Reactions of Organic Anions, 153. Methylthio(phenoxy)acetonitrile ‐ A Synthetically Useful Monothioacetal
Authors: Jończyk Andrzej , Goliński Miroslaw , Winiarski Jerzy
Published: July 2007

The title compound 2 was synthesized and treated in basic medium with alkyl halides, electrophilic alkenes, aromatic nitro compounds, and phenylacetylene to give the products 3–6. The synthetic utility of this approach was also demonstrated by transformations of 3b into compounds 7–10.
Synthese der Hydroxypiperidinalkaloide (±)‐Cassin, (±)‐Spectalin, (±)‐Spicigerin‐methylester, der (±)‐Azimsäure und (±)‐Carpamsäure
Authors: Hasseberg Hans‐Albrecht , Gerlach Hans
Published: July 2007

Die Piperidinalkaloide (±)‐Cassin (1), (±)‐Spectalin (2), (±)‐Spicigerin‐methylester (3) sowie (±)‐Azimsäure (4) und (±)‐Carpamsäure (5) werden stereoselektiv synthetisiert: Im SEM‐Ether 7 des 2,6‐Dibromo‐3‐pyridinols (6) erfolgt bei der Reaktion mit nBuLi ein regiospezifischer Austausch des Bromatoms in Position 2. Die entstandene Li‐Verbindung 8 läßt sich mit Methyliodid zur Schlüsselverbindung 9 methylieren. Diese reagiert in Gegenwart von Kumadas NidpppCl2‐Katalysator in Ether mit den Grignard‐Reagenzien aus den Bromiden 14–18 zu den 6‐substituierten Pyridinen 19–23. Methanolyse und Hydrolyse liefern die 3‐Pyridinol‐Derivate 24–28 und durch nachfolgende Acetalisierung 29, 30 sowie durch Hydrolyse 31, 32. Die Hydrierung von 28–32 mit Rh auf Alox‐Katalysator unter 90 bar Druck ergibt ausschließlich die (±)‐Produkte 33, 34, 3, 4 und 5 mit (2r,3c,6c)‐Konfiguration. Hydrolyse der Ethylenacetalgruppe in 33 und 34 ergibt (±)‐1 und (±)‐2.
Mehrstufige reversible Redoxsysteme, LIII. 4,4′‐Bipyridin‐1,1′‐diylbisborane
Authors: Hünig Siegfried , Wehner Ingeborg
Published: July 2007

Die 2:1‐Addukte 1b–1e von Boranen an 4,4′‐Bipyridin werden beschrieben. Die Donorstärke der Borane spiegelt sich in den UV‐und 1H‐NMR‐Spektren sowie dem Redoxverhalten der Addukte, die mit 4,4′‐Bipyridin (BP) und dessen Bisquartärsalz 1a verglichen werden. 1b und 1c stellen neuartige zweistufige Redoxsysteme dar mit hoher thermodynamischer Stabilität der Radikalstufe [KSEM(1b) = 1.23 ⋅ 104, KSEM(1c) = 1.17 ⋅ 109].
Strukturbestimmung des 2:1‐Addukts von (Cyanmethyl)phosphonsäurediethylester an k‐Strophanthidin
Authors: Kreiser Wolfgang , Bartels Günther , Bathe‐Burmeister Simone , Ernst Ludger , Stache Ulrich
Published: July 2007

Die Struktur eines früher unbestimmt gebliebenen Reaktionsprodukts, das sich unter protischen Bedingungen aus k‐Strophanthidin und (Cyanmethyl)phosphonsäure‐diethylester bildet, wird mit zweidimensionalen NMR‐Techniken (13C,1H‐Verschiebungskorrelation via 1JCH und nJCH sowie 1H,1H‐Verschiebungskorrelation) und aus NOE‐Differenzspektren als 3 bestimmt. Ein Vorschlag zum Ablauf der Umsetzung gemäß Schema 2 wird zur Diskussion gestellt.
Notizen/Notes Conformational Analysis of Some Trifluoromethyl‐Substituted Tetralones
Authors: Ukerun Sylvester Ohwevwo
Published: July 2007

Esterification of 3‐carboxy‐4‐(trifluoromethyl)‐1‐tetralone (1) with methanol gave 3‐(methoxycarbonyl)‐4‐(trifluoromethyl)‐1‐tetralone (2). The tetralone ester 2 was acetalised with ethylene glycol, then reduced with LiAlH4. Deacetalisation in hydrochloric acid, followed by treatment with 2,4‐dinitrophenylhydrazine gave 3‐(hydroxymethyl)‐4‐(trifluoromethyl)‐1‐tetralone (2,4‐dinitrophenyl)hydrazone (3). Conformational analyses were performed on the tetralone derivatives 1, 2, and 3.