bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Wie entsteht Information? Prinzipien der Selbstorganisation in der Biologie
Authors: Eigen Manfred
Published: September 2012

Information als strukturelles Korrelat von Funktion entsteht durch einen dynamischen Selbstbewertungsprozeß. Die notwendigen Voraussetzungen für eine solche Selbstorganisation lassen sich aus geeigneten Spielmodellen ableiten. Es wird untersucht, wie weit diese Voraussetzungen für die Selbstorganisation definierter Materiesysteme erfüllbar und hinreichend sind. Es ergeben sich zwei wesentliche Organisationsprinzipien:

Die “natürliche” Selektion, wie sie bereits von Darwin als Prinzip formuliert, nunmehr aber durch ein für selbst‐. komplementäre‐ oder zyklisch‐reproduktive Materiesysteme unter geeigneten Randbedingungen gültiges Extremalprinzip begründet werden kann. Die anzusammelnde Informationsmenge ist aufgrund der durch die physikalischen Eigenschaften des Systems vorgegebene übertragungsqualität begrenzt.

Die hyperzyklische Integration replikativer Systeme, mit deren Hilfe neue Mechanismen zur Erweiterung der Informationskapazität entwickelt und nutzbar gemacht werden können.

Die Bedeutung beider Prinzipien für die Evolution vom molekularen zum zellulären System wird an konkreten Beispielen untersucht. Wesentliche Folgerungen sind auch über den Rahmen der Molekularbiologie hinaus allgemein gültig.
Die materielle Niederlegung von Informationen, insbesondere mit Halogensilberprozessen
Authors: Klein E.
Published: September 2012

Es werden grundlegende Aspekte und neuere Verfahren bei der Aufzeichnung und Wiedergabe optischer Bildinformation behandelt.

Nach einer Definition und Abgrenzung der Grundbegriffe wie Information und Speicher werden die Bildspeicher in 4 Grundtypen klassifiziert. Die Grenzen der Empfindlichkeit und der Speicherkapazität werden diskutiert.

Die Herstellung eines fotografischen Materials, der Elementarprozeß bei der Niederlegung, der Verstärkungsprozeß und die wichtigsten Kennzeichen eines Materials werden beschrieben. Es folgen die Grundlagen der optischen Maßnahmen vor Aufzeichnen und beim Wiederfinden der Information. Schließlich werden die wichtigsten Neuerungen der letzten Jahre bei der Herstellung und Verarbeitung spezieller Speicher mit Silberhalogeniden skizziert, wie z. B. gammavariable Filme, Diffusionsverfahren, thermografische Verfahren, nichtkonventionelle Verstärkungsverfahren, Color‐Sofortbild, qualitätsverbessernde Effekte bei der Farbentwicklung, Azofarbbleichverfahren und die fotochemische Bildverarbeitung mit Äquidensitenfilm.
Offene Reaktionssysteme mit Hysterese als chemische Informationselemente
Authors: Seelig Friedrich Franz
Published: September 2012

Reaktionen mit zwei Substraten, X + Y → P + Q, die durch einen Katalysator M (z. B. ein Enzym oder ein Übergangsmetallion) durch intermediäre Bildung eines Komplexes gemäß M + X ⇌ MX und Weiterreaktion gemäß Y + MX → M + P + Q oder Y + MX → MXY → M + P + Q katalysiert werden, können im offenen System fern vom thermodynamischen Gleichgewicht nicht‐klassische Phänomene zeigen, wenn gleichzeitig mit einem Überschuß von X ein vollständig inaktiver oder mindestens reaktionsträgerer Komplex gemäß X + MX ⇌ MX2 gebildet wird (Substratinhibition). So zeigt das System bei Konstanthalten der Konzentration von Y Hysterese bezüglich der Konzentration von X in Abhängigkeit von dessen Zufluß. Sind die Konzentrationen von X und Y beide dynamische Variable, können in bestimmten Bereichen der Parameter (= Geschwindigkeitskonstanten, Zuflüsse, Gesamtkonzentration an Katalysator) spontane ungedämpfte Oszillationen auftreten, bei größerer räumlicher Ausdehnung stehende periodische dissipative Strukturen oder laufende chemische Wellen. Das System kann auch an sich stabil, aber durch Reize erregbar sein; es zeigt dann Monoflop‐Verhalten. Es wird gezeigt, daß das Modell zur möglichen experimentellen Realisation relativ allgemein interpretierbar ist, da es ohne exotische Annahmen wie Autokatalyse auskommt. Wie in allen derartigen Systemen zerfallen die Parameter in zwei Klassen: a) starre, nicht unabhängig voneinander variierbare und b) flexible, die bis zu technischen Grenzen (z. B. Löslichkeiten) weitgehend beliebig eingestellt werden können. Es wird in dem vorliegen‐den Modellsystem exakt gezeigt, daß für jeden Satz der starren Parameter die flexiblen ohne theoretische Begrenzung stets so gewählt werden können, daß das System z. B. oszilliert. Es ist in diesem Sinne universal und sollte daher für eine konkrete Realisierung besonders günstige Voraussetzungen liefern. Es werden Beziehungen zu Instabilitäten bei der bekannten Oxo‐Synthese aufgezeigt. In einem 2‐Kompartment‐System können 2 komplementäre dissipative Strukturen auftreten, die durch eine plötzliche Änderung eines Parameters z. B. der Permeabilität, ineinander umgeschaltet werden können; das System ist dann ein Flipflop.
Chemodynamics Far from Equilibrium
Authors: Jähnig Fritz , Richter Peter H.
Published: September 2012

A dynamic description of chemical reaction systems in steady states is set up in close analogy to ordinary thermodynamics. The basic assumption is the validity of the fluctuation‐dissipation relation, i.e. the usual connection between correlations of fluctuations and thermodynamic derivatives. The input then are the fluctuations which can be obtained, e.g., from a master equation approach. Generalized Onsager relations are used to discriminate between steady states and equilibrium states.
Hysteresis of Stationary States and Error Control in the Enzymatic Synthesis of DNA (poly‐dAT) in the Stirred Flow Reactor
Authors: Bhat R. K. , Schneider F. W.
Published: September 2012

With a stirred flow reactor we show for the first time that stationary states in open enzymatic systhesis of a simple DNA (poly‐dAT) by DNA polymerase I may be kinetically instable. Kinetic instabilities may lead to hysteresis of steady states. The concentrations of the DNA formed vary differentially in steady states that are established at ascending and descending volume rates of flow. The observed hysteresis loop is interpreted graphically. The synthetizing system has a simple chemical “memory” of its previous dynamic history. We show in a closed system that the inserting enzyme can not distinguish between a correct (adenine) and incorrect base (2‐aminopurine) at the beginning and end of the replication process. The specificities for the polymerase and hydrolysis activities are found to vary with time. A mechanism is proposed. We show that it is possible to regulate error incorporation of 2‐aminopurine monophosphate by the experimental choice of a stationary state in the stirred flow reactor.
Mikroelektrophoretische Untersuchungen zur elektrophotographischen Entwicklung
Authors: Busch D. , Haase G. , Schlesinger M.
Published: September 2012

In einer Mikroelektrophorese‐Zelle wurde mittels einer Potentialsonde die Potentialverteilung in dem Raum zwischen den Elektroden bestimmt, so daß unter Berücksichtigung der Raumladungen vor den Elektroden die am Ort des jeweils beobachteten Teilchens wirksame elektrische Feldstärke bekannt war. So war es möglich, Absolutwerte der elektrophoretischen Beweglichkeit zu gewinnen. Zeta‐Potentiale und Ladung‐Masse‐Verhältnisse Q/m wurden berechnet. Untersucht wurden ein handelsüblicher elektrophotographischer Entwickler und verschiedene Modellsuspensionen (Latex‐, Ruß‐ und Graphit‐Teilchen in Isododekan). In einem relativ weiten Feldstärkebereich wurde em linearer Zusammenhang zwischen der Feldstärke und der elektrophoretischen Geschwindigkeit gefunden. Bei höheren Feldstärken oberhalb von einigen 104 V/m nahm die Teilchenbeweglichkeit zu. Als Ursache wird eine teilweise Entkopplung des Teilchens von der es umgebenden Ladungswolke vermutet.
The Physical Deposition of Information on a Molecular Scale
Authors: Zingsheim H. P.
Published: September 2012

A 5 Å electron beam is used to write simple patterns onto thin (≃ 100 Å) films. Electron beam damage occurs in the irradiated areas. The pattern may be visualized after suitable “development”. The results represent a first model of artificial templates upon which molecular structures with a predetermined two dimensional organization can be assembled.
Die G‐Werte von Haq+ und OHaq− in wäßriger Lösung
Authors: Klever Herbert , Tóth László , Wagner Burkhard , Schulte‐Frohlinde Dietrich
Published: September 2012

Die Ausbeuten an Haq+ und OHaq− wurden nach der Pulsradiolyse von neutralem Wasser mit Hilfe einer Leitfahigkeitsmeßeinrichtung neu bestimmt. Die Werte in Argon‐gesättigter Lösung 0.5 μs nach einem 1 μs Bestrahlungsimpuls mit 2,8 MeV Elektronen sind: G(Haq+)Ar = (3.3 ± 0.25)/100eV, G(OHaq−)λr = 0.60 ± 0.25 (unter der Voraussetzung G(eaq−) = 2,7); mit 10−1 mol/1 Äthanolzusatz beträgt G(eaq−) = 3.2 (optisch gemessen), G(OHaq−) = 0.1 und G(Haq−) = 3,3. In N2O‐gesättigter Lösung betragen G(Haq+)N2O = G(OHaq−)N2O = 2,9 ± 0,25. Die Wirkungen der Zusätze werden als Spureffekte gedeutet.
Voltammetrische Untersuchungen in Sulfatschmelzen II. Mitteilung, Einfluß von Sulfat auf die Abscheidung des Silbers aus Nitrat‐ und Sulfatschmelzen
Authors: Burk H. D. , Umland F.
Published: September 2012

Die Wirkung von Sulfat auf die Abscheidung des Silbers wurde untersucht. Im Vergleich zur Reduktion des AgNO3 aus einer Nitratschmelze zeigen die Reduktionspotentiale des Silbers bei Einsatz von Ag2SO4 im gleichen Medium eine Verschiebung um ca, 0,12V zu negativeren Werten. Aus der Stromfunktion ip/ν1.2 wird auf einen katalytischen Prozeß geschlossen. Ein mit der Katalyse nicht zu vereinbarender anodischer Peak ist auf eine Nebenreaktion zurückzuführen.

Die Beobachtungen lassen sich auf die Reduktion des Ag(I) aus reinen Sulfatschmelzen übertragen. Sie werden unter Berücksichtigung des Ionenpaares Ag+, SO24 als katalytisch wirksame Substanz gedeutet. Der Einfluß von AgS−‐ und AgO−‐Deckschichten wird diskutiert.
Redoxkinetik von Metallkomplexen in nichtwäßrigen Lösungen III Die Reduktion verschiedener Fe(III)‐Solvate mit Fe(II) in Nitromethan und Propandiol‐1,2‐carbonat
Authors: Schmid R. , Sapunov V. N. , Gutmann V.
Published: September 2012

Die Kinetik der Reduktion von Eisen(III)‐Solvaten mit Tetramethylferroin ist in hohem Maße lösungsmittelabhängig. Die Reduktionsgeschwindigkeit nimmt in der Reihenfolge AN > PDC > NM ab. Das in AN auftretende Zwischenprodukt eines pentakoordinierten Solvates mit Ferroin kann in NM und PDC nicht nachgewiesen werden. Dies deutet darauf hin, daß AN an der Redoxreaktion beteiligt ist. Für ein gegebenes Lösungsmittel sinkt die Reduktionsgeschwindigkeit von [FeL6]3+ mit steigender Donizität von L.
Dampfdruckuntersuchungen an Methyljodid und Trideuteromethyljodid sowie deren Mischungen mit n‐Hexan
Authors: Wolff Hans , Götz Rainer , Schiller Otto
Published: September 2012

Die Dampfdruckquotienten P(CD3J)/P(CH3J) von unverdünntem Methyljodid und Trideuteromethyljodid nehmen zwischen ‐55 und 70°C von 1,061 auf 1,038 ab. Die Werte der Quotienten können aus der Verschiebung der innermolekularen Schwingungen mit der Kondensation abgeschätzt werden. Die Ermittlung von Werten, die die Meßwerte mit abnehmender Temperatur zunehmend übersteigen, legt jedoch nahe, daß der Beitrag der zwischenmolekularen Schwingungen nicht vernachlässigt werden kann. Die aus den Dampfdruckisothermen ermittelten Partialdruckquotienten der beiden Methyljodide in den Lösungen mit Hexan nehmen mit der Verdünnung ab. In Übereinstimmung mit den Ergebnissen aus der Theorie der Lösungsmittelverschiebung wird die Abnahme daraus erklärt, daß die Frequenzänderungen der Methyljodidmolekeln infolge der Solvatation kleiner sind als die infolge der Kondensation. Entgegen den Beobachtungen bei den entsprechenden Methylamin‐ oder Methanol‐Lösungen nimmt die Differenz der Totaldampfdrücke der CH3J‐ und der CD3J‐Lösungen mit dem Molenbruch annähernd linear zu. Außerdem sind die Aktivitätskoeffizienten, die freie Exzeßenthalpie und die Verdampfungsenergie für das System mit CH3J größer als für das mit CD3J. Diese Ergebnisse lassen sich dazu in Beziehung setzen, daß die Methyljodidmolekeln zwar eine Dipolwechselwirkung entfalten, aber nicht in einem Wasserstoffbrücken‐Assoziationsgleichgewicht vorliegen.
ESR‐Study of the Interaction of Oxygen Atoms with Clean Titanium Dioxide Surfaces
Authors: Svejda P. , Hartmann W. , Haul R.
Published: September 2012

Pure titanium dioxide, rutile, with well developed crystal faces was heated after pretreatment with oxygen in an ultrahigh vacuum system (p < 10−8 Torr) up to 1000°C. None of the ESR‐signals were observed reported in the literature for less rigorously cleaned high surface area samples. This finding is discussed on the basis of the thermal disorder equilibrium. Reactions with oxygen atoms resulted in the formation of an adsorbed O2−‐radical. This radical species occurs only after a few reaction steps for which a mechanism is discussed. Changes of the electronic energy levels on adsorption of the O2−‐radical are evaluated from the g‐tensor components (g1 = 2.019, g2 = 2.009, g3 = 2.003).
Bestimmung der Rotationsrelaxation in O2 zwischen 78 und 300 K durch Laufzeitanalyse von Molekularstrahlen
Authors: Reineke W. , Schäfer Kl. , Strein K. , Url H.
Published: September 2012

Bei der Entspannung von Gasen in das Vakuum erhält man ein Ungleichgewicht zwischen den translatorischen und den inneren Freiheitsgraden der Energie. Die Analyse der Geschwindigkeitsverteilung des Molekularstrahls, der durch Überführen der Überschallströmung in das Hochvakuum erhalten wird, ergibt über eine einfache Energiebilanz den Grad der Relaxation innerer Energiefreiheitsgrade. Da wegen der wenigen gaskinetischen Zusammenstöße während der Entspannung bei praktisch allen zweiatomigen Molekeln im wesentlichen nur die Rotationsenergie relaxiert, sind aus Geschwindigkeitsanalysen von Molekularstrahlen, die bei verschiedenen Drücken po des Gases vor der Expansion erhalten wurden, Rotationsstoßzahlen Zrot ableitbar.

Wir beschreiben eine Apparatur, mit der die Geschwindigkeitsverteilung von Molekularstrahlen mit Hilfe der Laufzeitmethode gemessen wird. Unsere Meßergebnisse mit CO2 sind in guter Übereinstimmung mit denen einer anderen Arbeitsgruppe. Für O2 erhalten wir bei Zimmertemperatur eine Stoßzahl Zrot von knapp 7. Dieser Wert liegt höher als entsprechende Stoßzahlen aus Ultraschallmessungen oder Messungen der Wärmeleitfähigkeit. Die Differenz kann jedoch durch die unterschiedlichen Bedingungen bei diesen bzw. unseren Experimenten erklärt werden. Durch Expansion von O2 bei To = 300 K, 198 K und 78 K (To = Gastemperatur vor der Entspannung) erhalten wir Aussagen über die Temperaturabhängigkeit der Stoßzahl, die nach unseren Messungen mit fallender Temperatur kleiner wird. Wir vergleichen unser Ergebnis mit theoretisch erhaltenen Temperaturabhängigkeiten von Zrot.
Relaxation der Rotationsenergie in H2 und D2 bei Temperaturen unterhalb 300 K
Authors: Url H. , Höppner B. , Reineke W. , Strein K.
Published: September 2012

Aus den Laufzeitverteilungen von Molekularstrahlen, die durch Überführen von Überschallströmungen in das Hochvakuum erhalten werden, haben wir Stoßzahlen Zrot für die Relaxation der Rotationsenergie in H2 und D2 ermittelt. H2 wurde von 300, 250 und 199 K aus entspannt, D2 zusätzlich von 78 K aus. Sowohl bei Zimmertemperatur als auch bei 250 und 199 K erhielten wir in H2 eine Stoßzahl von 350. Dieser Wert liegt höher, als er in den meisten vorliegenden Ultraschallexperimenten ermittelt wurde, ein Verhalten, das auch aus einer theoretischen Arbeit folgte. Für D2 beträgt die Stoßzahl zwischen 200 K und 300 K ca. 230, bei 78 K ca. 280. Entsprechende Experimente mit H2 zwischen 300 K und 1900 K ergaben eine positive Temperaturabhängigkeit von Zrot. Die von uns beobachtete negative Temperaturabhängigkeit von Zrot in D2 wurde für para‐H2 bei Temperaturen unterhalb 300 K theoretisch vorausgesagt.
Photochemie mit circular polarisiertem Licht. Simultane Bestimmung von molarer Elliptizität des reinen Enantiomeren und optischer Ausbeute bei der Photolyse von racemischem trans‐3,5‐Diphenylpyrazolin
Authors: Blume R. , Rau H. , Schneider M. , Schuster O.
Published: September 2012

Ein vereinfachtes Verfahren wird vorgestellt, mit dem durch Auswertung der Reaktionskinetik der Photolyse des racemischen Gemisches mit circular‐polarisiertem Licht die molare Elliptizität und die Anreicherung des einen Enantiomeren bestimmt wird. Dieses Kurzverfahren, das nur 2 Messungen des Circulardichroismus (CD) bei bestimmten durch Extinktionsmessungen feststellbaren Reaktionszeiten verlangt, wird dem aufwendigeren Verfahren gegenübergestellt, bei dem die gesamte Reaktion verfolgt wird. Für trans‐3,5‐Diphenylpyrazolin ergibt sich eine Übereinstimmung innerhalb der Fehlergrenzen des ausführlichen Verfahrens ([θ]332 = 57800 grad cm2 dM−1 ± 3%). Bei der Photolyse mit vollständig polarisiertem Licht von λ = 332 nm erhält man eine maximale Anreicherung von 1,1% der Ausgangsmenge bei einer Quantenausbeute von 0.61. Das Reaktionsprodukt Diphenylpropan zeigt optische Aktivität.

We present a simplified method for determining the molar ellipticity and accumulation of one enantiomer by kinetic evaluation of the photolysis of a racemate by circularly polarized light. This simplified procedure requiring only 2 CD‐measurements at the times when the change of absorbance has reached the values of 1/e and 1/e2 is compared to the more elaborate procedure using the data of the entire photoreaction. For trans‐3,5‐diphenylpyrazoline agreement is within the errors of the more sophisticated procedure ([θ]332 = 57800 deg cm2 dM−1 ± 3%). Photolysis with totally polarized light of λ = 332 nm yields a maximum accumulation of 1,1 % of the starting material, the quantum yield being 0.61. Optical activity of the reaction product diphenylpropane was detected.
Zum Mechanismus der elektrokatalytischen Sauerstoffreduktion an Metallchelaten I. Kobalt‐Dibenzotetraazaannulen
Authors: Behret H. , Clauberg W. , Sandstede G.
Published: September 2012

Zur Untersuchung der Sauerstoffreduktion an Metallchelaten wurde die Methode der rotierenden Ring‐Scheibe‐Elektrode verwendet. Die Metallchelate wurden auf glatte Metall‐ und Kohlescheiben aufgebracht. Das entstehende und abdiffundierende H2O2 wurde bei konstantem Potential am Platinring verfolgt. Die Auswertung der Kurven für Ring‐ und Scheibenströme bei verschiedenen Drehzahlen ermöglicht Aussagen über den Reaktionsmechanismus der Sauerstoffreduktion und liefert Werte für die Geschwindigkeitskonstanten der Elektrodenreaktionen.

Nach einigen Übersichtsmessungen an Phthalocyanin, Tetraphenylporphyrin und Tetraazaannulen wurde als erstes Kobalt‐Dibenzotetraazaannulen untersucht. Als geschwindigkeitsbestimmender Schritt der Reduktion wurde die Übertragung des ersten Elektrons erkannt. Als Hauptprodukt der Reduktion wurde H2O2 bestimmt, das weder elektrochemisch noch chemisch weiterreagiert. Daneben läuft als Parallelreaktion die Reduktion zu Wasser ab. Es konnte bestätigt werden, daβ bei der Sauerstoffreduktion an unbeschichtetem Platin fast ausschließlich Wasser als Reaktionsprodukt entsteht.
On the Kinetics of the Formation of Ionic Micelles. I. Analysis of the Amplitudes
Authors: Chan S.‐K. , Herrmann U. , Ostner W. , Kahlweit M.
Published: September 2012

The kinetics of the formation of ionic micelles has been investigated using a p‐jump apparatus. The resulting relaxation phenomenon was found to be composed of three exponentially decaying processes. The first one of these may be attributed to the change of electrolytic properties of the solution due to the pressure jump. The other two are attributed respectively to the change of the mean aggregation number and to the change of the total number of micelles. In this first paper, the amplitudes of the latter two processes are analysed and their dependence on concentration derived. The theoretical results are found to be consistent with experimental observation: At concentrations close to the cmc, the system reacts to increasing pressure preferably by decreasing the number of micelles, while at higher concentrations it reacts preferably by decreasing the mean aggregation number. In a second paper, the analysis of the time constants of these two relaxation processes will be presented.
Kinetic Study on the Reversible Hydration of Ethyl Pyruvate (Propanoic Acid, 2 Oxo, Ethyl Ester)
Authors: Buschmann H.‐J. , Knoche W.
Published: September 2012

The kinetics of the hydration of ethyl pyruvate has been studied using a pressure‐jump relaxation technique with optical detection. Care was taken to avoid a disturbance of the measurements by associates of the pyruvate. Ethyl pyruvate hydrates at similar rate as pyruvic acid. A relation is pointed out between the rate of hydration of carbonyl compounds and the chemical shift of adjacent methyl protons.
Hydrogen Absorption in Ti3Al
Authors: Rudman P. S. , Reilly J. J. , Wiswall R. H.
Published: September 2012

Absorption/desorption isotherms for hydrogen in Ti3Al have been determined in the pressure range 0–1000 Torr and the temperature range 450–800°C. The data yield ΔHH = ‐12.7 kcal and ΔSXSH = ‐12.9 cal/K, very close to the pure α‐Ti values. The dominant role of Al is to limit the number of available interstitial sites to 0.25 per metal atom. This results in a greatly increased hydrogen dissociation pressure and in large deviations from Sievert's law behavior.
Elektronenspektren und Elektronenstruktur von Ethidiumbromid und verwandten Verbindungen 2. Mitteilung: Ethidiumbromid und andere Aminophenanthridine
Authors: Zimmermann Ingfried , Zimmermann Herbert W.
Published: September 2012

Die Absorptions‐, Emissions‐ und Polarisationsspektren von Ethidiumbromid und verwandten Aminophenanthridinen wurden gemessen und in semiempirischer SCF‐CI‐PPP‐Näherung berechnet. Spektren und Elektronenverteilung werden diskutiert. Die Solvatochromie des Ethidiumbromids wird untersucht.
Reactions of Vibrationally Excited Molecules
Authors: Wolfrum J.
Published: September 2012

A brief review is presented on reactions of vibrationally excited molecules in the gas phase. Recent experiments using laser optical pumping for a selective vibrational excitation and infrared and visible fluorescence, resonance absorption in the vacuum UV, nozzle beam and conventional mass spectrometry for detection of reactants and products are discussed and compared with theoretical predictions.
Laser‐Induced Fluorescence and Crossed‐Beam Chemiluminescence as Probe of Product‐State Distributions
Authors: Engelke F.
Published: September 2012

Molecular beam and spectroscopic techniques allow detailed studies of the mechanisms of elementary chemical reactions. The scope of these methods is now very wide and includes the use of laser‐induced fluorescence as a detector for the measurement of state‐to‐state reaction rates and angular distributions of internal states of the nascent products of a bimolecular collision. In addition to laser measurements, there have been significant new observations on chemiluminescent reactions.

The great impact of spectroscopy upon beam experiments in the field of molecular reaction dynamics is illustrated by a few selected examples.
Some Aspects of the Reactions of Highly Excited Molecules
Authors: Bunker Don L.
Published: September 2012

Reactions that proceed by vibrational energization and where more than 3 or 4 atoms are present are beginning to be explored. Both unimolecular and bimolecular behavior patterns are important in understanding these, and rules based on simpler (“A + BC”) systems do not at present seem to be applicable. Types of experimental information sources are discussed: single and multiple quantum laser experiments, photochemistry, and high‐pressure unimolecular studies. The relevant trajectory calculations, which are surveyed, are on the CH5, HCCCl, CH3NC, and C2H6 systems.
Intra‐ and Inter‐molecular Electronic and Vibrational Relaxation
Authors: Tramer A. , Tric C.
Published: September 2012

Electronic relaxation (internal conversion, intersystem crossing) and vibrational redistribution in isolated molecules is discussed on the basis of spectroscopic data by means of a unified model involving the coupling of zero‐order states. The effect of collisions on essentially intramolecular processes is accounted for by assuming pressure‐dependent width of zero‐order levels. Limits of validity of such a treatment are discussed.
Fluorescence and Double Resonance Studies of Energy Transfer
Authors: Steinfeld Jeffrey I.
Published: September 2012

An informal review is presented of measurements of energy transfer using fluorescence and double resonance spectroscopy. In addition to increasing our knowledge of molecular relaxation processes, such measurements are of practical importance in such areas as the design of new laser systems and chemical reactions induced by laser radiation. Monochromatically excited fluorescence experiments are particularly useful in determining relaxation parameters for molecular excited states. The voluminous data from such experiments can be effectively handled using the “Information‐Theoretic” approach of Bernstein and Levine. We have used this method to calculate vibrational deactivation rates for HF, which are in good agreement with available experimental data. Infrared double resonance experiments can reveal the dynamics of molecules undergoing radiative excitation, such as sulfur hexafluoride pumped by the CO2 laser.
Determination of Transport Parameters of Synthetic Membranes by Hyperfiltration Experiments Part I: Derivation of Transport Relationship from the Linear Relations of Thermodynamics of Irreversible Processes
Authors: Pusch W.
Published: September 2012

Using the linear phenomenological relationships of the thermodynamics of irreversible processes, a linear relationship between the reciprocal solute rejection, 1/r, and the reciprocal volume flux, 1/q, in hyperfiltration is derived. The linear 1/r versus 1/q relationship is proved to be in agreement with experimental findings obtained from hyperfiltration experiments with NaCl solutions of different NaCl concentrations, using several synthetic membranes. As a byproduct a relationship is obtained between the asymptotic solute rejection, rα, and the reflection coefficient, Σ, of the membrane which shows that rα can be larger than Σ depending on the choice of the mean solute concentration, csα. Furthermore, already existing theoretical descriptions of transport across synthetic membranes in hyperfiltration are compiled and critically contrasted.

Mit Hilfe der linearen Beziehungen der Thermodynamik irreversibler Prozesse wird eine lineare Beziehung zwischen dem reziproken Salzrückhaltevermögen, 1/r, und dem reziproken spezifischen Volumenfluß, 1/q, für die Hyperfiltration abgeleitet. Die lineare Beziehung zwischen 1/r und 1/q wird durch Hyperfiltrationsexperimente mit NaCl‐Lösungen verschiedener NaCl‐Konzentration unter Benutzung verschiedener synthetischer Membranen experimentell bestätigt. Als Nebenergebnis folgt eine Beziehung zwischen dem asymptotischen Rückhaltevermögen, rα, und dem Reflektionskoeffizienten, Σ der Membran, aus der hervorgeht, daß rα durchaus größer als Σ sein kann, und zwar wird der Zusammenhang zwichen rα und Σ durch die Wahl der mittleren Salzkonzentration, ĉsα, festgelegt. Im Anschluß an die Ableitung der linearen Beziehung zwischen 1/r und 1/q werden die bereits existierenden theoretischen Beschreibungen des Transportes durch synthetische Membranen in Hyperfiltrationsexperimenten zusammengestellt und kritisch verglichen.
Upper Frequency Limit for Proton Transfer in Imidazole
Authors: Palacios‐Gomes J. , Grimm H. , Stiller H.
Published: September 2012

From a neutron scattering study on average proton form factors, and from a measurement of energy exchanges in the neutron scattering, it is concluded that possible proton transfers between two sites in the hydrogen bonds have frequencies below about 3 · 108sec−1.

Eine neutronenspektroskopische Bestimmung der mittleren Protonen‐Formfaktoren und die Messung von Energieänderungen der Neutronen bei der Streuung lassen darauf schließen, daß die Frequenzen eventueller Protonenübergänge zwischen zwei Lagen in den Wasserstoff‐Bindungen unterhalb etwa 3 · 108Hz liegen.
Die Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenzquantenausbeuten von meso‐substituierten Anthracenen
Authors: Schoof S. , Güsten H. , Von Sonntag C.
Published: September 2012

Aus der Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenzquantenausbeuten von Anthracen und 12 meso‐substituierten Anthracenen in sauerstoff‐freiem n‐Heptan werden über die Arrhenius‐Gleichung die Aktivierungsenergien der strahlungslosen Desaktivierung ihrer Singulett‐Zustände und die Singulett‐Triplett‐Übergangswahrscheinlichkeiten bestimmt, Zwischen der Aktivierungsenergie der strahlungslosen Desaktivierung der meso‐substituierten Anthracene und der durch die Substituenten gegenüber dem Grundkörper Anthracen hervorgerufenen energetischen Absenkung des Singulett‐Zustandes besteht ein linearer Zusammenhang. Aus der Steigung dieser Korrelationsgeraden von 0,73 wird gefolgert, daß Substituenten die energetische Lage des Singulett‐Niveaus S1 etwa viermal stärker erniedrigen als die des Triplett‐Niveaus. Dies führt dazu, daz̀ bet meso‐substituierten Anthracenen das Singulett‐Niveau S1 unter das Triplett‐Niveau T2 zu liegen kommt. Die bei der meso‐substituierten Anthracenen aus der Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenzquantenausbeuten gemessene Aktivierungsenergie sollte somit der strahlungslosen Desaktivierung des Singulett‐Niveaus S1 zum Triplett‐Zustand T2 durch Interkombination zukommen.
Infrarot‐laserspezifische Reaktionen von Borverbindungen VI. Abhängigkeit der Reaktionsausbeute der Komproportionierung von BCl3 mit B(CH3)3 zu B(CH3)Cl2 von der CO2‐Laserfrequenz
Authors: Bachmann F. , Nöth H. , Rinck R. , Fuß W. , Kompa K. L.
Published: September 2012

In der CO2‐Laser‐induzierten Komproportionierung von BCl3 mit Trimethylboran unter Bildung von Methyldichlorboran wird eine ausgeprägte langwellige Verschiebung des „Ausbeutespektrums” gegenüber dem Absorptionsspektrum von BCl3 beobachtet. Bestrahlung in der v3‐Absorptionsbande von 11BCl3 bewirkt eine wesentlich höhere Ausbeute als in der Bande von 10BCl3. Die Ergebnisse werden mit der Annahme gedeutet, daß der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Absorption durch schwingungsangeregte BCl3‐Moleküle ist. Aus dem Ausbeutespektrum folgt die Lage des Absorptionsmaximum dieser Moleküle und diese führt zu dem Schluß, daß die Verteilung der Moleküle über die Anregungszustände stark von einer Boltzmann‐Verteilung abweicht.
The Viscosity of Liquid Mercury from 20 °C to 260 °C Along the Saturation Line
Authors: Grouvel J. M. , Kestin J. , Khalifa H. E. , Franck E. U. , Hensel F.
Published: September 2012

The paper describes two sets of measurements of the viscosity of liquid mercury, essentially along the saturation line, performed in two different oscillating‐cup viscometers.

An examination of our own and of other reliable data allows us to recommend the use of the empirical correlation η = 535.3 exp(314.42K/T) μPa s in the range 235 K < T < 600 K. In the wider range we recommend the equation
equation image
The experience acquired during this investigation suggests that an oscillating‐cup viscometer cannot be used to determine accurate values of the viscosity of a liquid by reducing the measurement to that of the period only. This is due to small and uncontrollable changes in the elastic properties of the suspension wire or quartz strand which are produced by overstressing or cold‐working.
Layer‐Type Transition Metal Dichalcogenides — a New Class of Electrodes for Electrochemical Solar Cells
Authors: Tributsch H.
Published: September 2012

The problem of the rapid anodical photoelectrochemical desintegration of visible‐light‐sensitive semiconductor electrodes (e.g. CdS, GaAs) in presently investigated continuously operating electrochemical solar cells is tackled by two improvements:

a) The use of covalent layer‐type transition metal dichalcogenides as electrode material, in which photon absorption involves d‐d transitions and does not produce a splitting of chemical bonds and

b) the operation of the transition metal dichalcogenides as photo‐cathodes, which is possible with p‐conducting material.

The first photocell of this kind is constructed with p‐conducting natural MoS2 layer crystals and Fe2+/3+ as redox‐couple. It proved to be stable during longtime experiments. A power output of up to 1% was obtained. The limiting factor was found to be the insufficient solid state behaviour of the available natural crystals (high recombination losses through traps, weak p‐character). A considerable improvement is to be expected from better quality p‐type electrode‐material.

Some development possibilities for solar cells, based on covalent semiconducting layer‐type transition metal dichalcogenides are outlined.
Investigations on the Rate of Dissolution of Ternary Oxide Systems in Acidic Solutions
Authors: Valverde Nilo
Published: September 2012

Dissolution rates of the solid solutions MgO—FeO and MgO—CoO and the ternary compounds MgFe2O4, ZnFe2O4, NiFe2O4, FeCr2O4 and NiCr2O4 in acidic solutions have been investigated in the same way as for the dissolution of binary metal oxides previously reported [2]. In some cases preferential dissolution of one or the other oxide component has been observed.
Irreversible Change of the Magnetic Properties of TiFe by Hydrogenation
Authors: Hempelmann R. , Wicke E.
Published: September 2012

When TiFe is charged with hydrogen, an irreversible change of the magnetic properties of this intermetallic compound is observed, brought about by the formation of iron clusters. A simple method is suggested for deriving the main features of the band structure of TiFe. On this basis it can be understood that TiFe, charged with hydrogen, is not stable in strongly ordered structure, but that Ti‐ and Fe‐clusters are formed. The exchange of positions of metal atoms, necessary for this precipitation, obviously happens at temperatures as low as 100°C under the influence of the distortions of the lattice, brought about by the dissolved hydrogen. When hydrogen is withdrawn from the lattice, the strongly ordered compound would in turn be more stable than the cluster structure, but no rearrangement of metal atoms occurs at 100°C.
Diffusion of Chemisorbed Hydrogen on a Nickel Catalyst
Authors: Renouprez A. , Fouilloux P. , Stockmeyer R. , Conrad H. M. , Goeltz G.
Published: September 2012

The diffusion of hydrogen atoms chemisorbed on a Raney‐nickel catalyst at 150°C was studied by measuring the intensity of quasielastically scattered neutrons. From the dependence of the peak form on the neutron momentum transfer, we deduce the surface diffusion constant D = (0.8 ± 0.2) · 10−7 cm2/sec, the mean residence time of a proton at a chemisorption site ẗ = (2.7 ± 0.5) · 10−9 sec and a mean proton jump distance between adsorption sites ρ = (3.0 ± 0.5) Å.
Der Virialkoeffizienten‐Isotopieeffekt von Ammoniak
Authors: Adam G. , Schramm B.
Published: September 2012

Wir legen Messungen des Virialkoeffizienten‐Isotopieeffektes für Ammoniak im Temperaturbereich von 298 K bis 523 K vor. Es gelang uns, den Isotopieeffekt durch einfache Annahmen über die Änderungen der Parameter des zwischenmolekularen Potentials zu deuten.
Complement to “Rotational Diffusion and Reorientations in Molecular Crystals”
Authors: Brot C. , Lassier‐Govers B.
Published: September 2012

The time correlation functions of experimental interest are calculated for a powder sample of a rotatory crystal where the allowed orientations of the molecules have the general multiplicity of the cubic group O.
Interpretation weicher Röntgenemissionsspektren und des Valenzphotoelektronenspektrums von CrN mit Hilfe lokaler Festkörpermodelle
Authors: Weinberger Peter
Published: September 2012

Erste Nachbarcluster werden zur Interpretation des Metall K‐ und L2.3‐, des Nichtmetall K‐Emissionsspektrums und des Valenzröntgen‐photoelektronenspektrums von CrN herangezogen. Ein Vergleich der berechneten Intensitäten mit den experimentellen Spektren wird gezeigt.
Model Orientation Dependent Pair Distribution Functions in Three Dimensions for the Liquid Mixtures of Propionic Acid and of Ethanol with Carbon Tetrachloride
Authors: Bender H. J. , Hertz H. G.
Published: September 2012

Proton magnetic relaxation rates of the methyl, the methylene and the OH group of propionic acid and of ethanol in the mixture with CCl4have been measured. These compounds were partly labled by deuterons and the corresponding deuteron magnetic relaxation rates were also measured. From all these data the proton intra‐ and intermolecular relaxation rates were determined together with proton relaxation rates caused by another proton containing group. The latter results then yielded intermolecular closest distances of approach between the various groups and from these orientation dependent model pair distribution functions in three dimensions have been constructed. It has been shown that the propionic acid pair configurations in CCl4resemble somewhat to those found in the solvent water whereas for ethanol the behaviour in the two solvents is markedly different.
The Structure of the First Hydration Sphere of Ions in Electrolyte Solutions A Nuclear Magnetic Relaxation Study
Authors: Langer H. , Hertz H. G.
Published: September 2012

The magnetic 1H‐relaxation rate in aqueous solutions of LiCl, NaCl, RbCl, CsCl, and KI was measured in order to evaluate the nuclear magnetic proton‐ion relaxation contribution using the isotopic dilution technique. Furthermore, the temperature dependence of these relaxation rates was examined. It turned out that for Rb+, Cs+, and I− the proton‐ion relaxation rate consists of two parts: an intermolecular spin‐rotation contribution and a magnetic dipole‐dipole contribution. The first one increases and the second one decreases with increasing temperature. — From the dipole‐dipole rate the proton ion distances were computed using suitable ion‐proton model pair distribution functions.
Kinetic Study of Chemically Activated 1,1‐Dichlorocyclopropanes, II
Authors: Rullmann H. , Heydtmann H.
Published: September 2012

The reaction of dichlorocarbene with ethylene produces chemically activated 1,1‐dichlorocyclopropane which isomerizes in a primary reaction to give 2,3‐dichloropropene. Dichlorocarbene is generated by the thermal decomposition of CCl3 ‐ SiX3 (X = F, Cl) at 531 K. The rate constants kai of isomerization and decomposition of all chemically activated compounds reported in this work and the preceding publication were calculated by RRKM‐theory and compared with the experimental results. Agreement was obtained if an excess energy Ei for CCl2 was introduced. Ei = 9 kJ/mol for CCl3‐SiCl3 as CCl2 source and Ei = 22kJ/mol for CCl3‐SiF3 as CCl2 source. CCl2 was thermalized by addition of helium and nitrogen; the collision efficiencies of these gases were determined.
Growth and Dissolution Rates of Na2HPO4 · 12H2O at Periodic Temperature Changes
Authors: Hostomska J. , Skrianek J. , Kahlweit M.
Published: September 2012

The growth and dissolution kinetics of a crystal suspension during periodic temperature changes was studied by a thermometric method. The plot of the (overall) flux density versus solution supersaturation exhibits a hysteresis: The growth rate at the beginning of the growth period was found to be considerably higher than the corresponding growth rate at the end of the growth period at the same supersaturation, while the dissolution is, on the contrary, slower at the beginning of the dissolution period than at its end at the same undersaturation. A qualitative discussion of the results is presented.
Mehrkomponenten‐Diffusion im Übergangsgebiet und chemische Reaktion von Gasen in engporigen Katalysatoren
Authors: Hesse D.
Published: September 2012

Der Umsatz einer heterogen katalysierten Gasreaktion wird bei hohen Reaktionsgeschwindigkeiten wesentlich durch die Porendiffusion mitbestimmt. Da die an der Reaktion beteiligten Gase fast immer unterschiedliche molekulare Transporteigenschaften aufweisen, sind zur Berechnung des Umsatzes im porösen Katalysator die Diffusionsgesetze für Gasgemische zu verwenden. Es wird gezeigt, daß diese Gesetze allein dann nicht zur Umsatzberechnung ausreichen, wenn der Stofftransport sowohl durch Gas‐Gas‐ als auch durch Gas‐Wand‐Stöße bestimmt wird. In diesem Fall muß vielmehr neben den Diffusionsgesetzen auch die integrierte Bewegungsgleichung in den Rechnungen berücksichtigt werden. Obwohl zur Umsatzberechnung damit zunächst sehr komplizierte Gleichungen zu bearbeiten sind, führt eine sog. Systemreduktion jedoch auf einfache Beziehungen, mit denen der Umsatz relativ einfach ermittelt werden kann. Am Beispiel der diffusionsbestimmten C2H4‐Hydrierung wird die Brauchbarkeit der mitgeteilten Zusammenhänge zur Berechnung des Umsatzes in engporigen Katalysatoren experimentell nachgewiesen.
Adsorption and Oxidation of Ethylene on Pure and Cr2O3‐doped SnO2
Authors: Solymosi F. , Bozsó F.
Published: September 2012

The adsorption of ethylene and of oxygen, and the catalytic oxidation of ethylene were studied on pure SnO2 and on SnO2 doped with a little Cr2O3. — Adsorption measurements revealed that both oxygen and ethylene promote adsorption of the other gas; this was interpreted by formation of a surface complex. — Oxidation of ethylene on pure SnO2 takes place above 350°C. Electric conductivity measurements during the reaction, and studies of the reduction and reoxidation of the SnO2 showed that the catalytic reaction occurs on the oxidized surface. The oxidation is zero order with respect to oxygen, and first order with respect to ethylene. The activation energy is 105 kJ/ mol. — The rate of oxidation markedly increased and the value of activation energy decreased when a small amount (0, 1–1%) of chromium had been incorporated into SnO2. The high activity of chromium‐containing SnO2 was ascribed to the higher‐valency chromium ions formed in the surface layer of SnO2 during the incorporation of Cr2O3. A direct correlation was found between the increased reaction rate and the active oxygen content of the catalyst. — The possible mechanism of the oxidation is discussed in detail.
The Reactivity of Silver Atoms in Aqueous Solutions (A γ‐Radiolysis Study)
Authors: Henglein A.
Published: September 2012

Silver chloride and silver are the products of the γ‐irradiation of air‐free Ag+ solutions (∼ 10−3 M) containing chloroacetic acid (∼ 10−3 M), hydrogen ions (1 M) and t‐butanol (∼ 10−1 M). The products result from various reactions of the silver atoms formed in the attack of H atoms on Ag+ ions. The free silver atom Ago(aq), Ag+2, and agglomerated atoms Agm+n (m < n) are intermediates of silver formation whose redox potential increases with increasing agglomeration number n. Ago(aq) and probably Ag+2 transfer an electron to chloroform, and Ago(aq) with less efficiency to chloroacetic acid and ethyl chloride. They also are able to reduce Cu2+ ions. The Cu+ ions initiate the reduction of Ag+ to yield the metal without Ago(aq) being an intermediate.—The formation of silver in γ‐irradiated 10−3 M Ag+ solutions containing alcohols was also studied. In the presence of t‐butanol, G(Agmetal) amounts to 1.8. In the presence of i‐propanol, it is equal to 4.7. In a solution containing both acetone and i‐propanol, the formation of silver is slow and autocatalyzed. 1‐hydroxy‐alkyl radicals cannot reduce Ag+ in a single electron transfer process. However, reduction of Agm+n agglomerates (which have a more positive redox potential) is possible.
Die Beeinflussung der Fluoreszenzlöschung durch Schweratomeffekte und durch Charge Transfer‐Wechselwirkung, untersucht am Singlett‐Triplett‐Übergang einiger Anthracene
Authors: Schulte‐Frohlinde D. , Hermann H.
Published: September 2012

Es wurden die Geschwindigkeitskonstanten kQ für die Fremdlöschung der Fluoreszenz von Anthracen und einigen 9‐ und 9, 10‐polar substituierten Anthracenen gemessen. Als Löscher dienten Benzole, die entweder OCH3‐, CN‐ oder Br‐monosubstituiert oder durch OCH3, Cl; OCH3, Br; CH3, Br; CN, Cl bzw. CN, Br 1, 4‐disubstituiert waren. Als Lösungsmittel diente Dioxan.—In den Fällen Anthracen/Brombenzol, Anthracen/4‐Chlorcyanobenzol und Anthracen/4‐Bromcyanobenzol sowie 9, 10‐Dicyanoanthracen/4‐Chlormethoxybenzol und 9, 10‐Dicyanoanthracen/4‐Brommethoxybenzol ist die Löschung dynamisch, wie aus den Messungen der Fluoreszenzabklingzeiten mit verschiedenen Löscherkonzentrationen hervorgeht. Nur im Fall von 9, 10‐Dicyanoanthracen/Methoxybenzol wurde Exciplexfluoreszenz beobachtet.—Aus der blitzspektroskopisch bestimmten Zunahme der Triplett‐Triplett‐Absorption infolge des Löscherzusatzes konnten die Triplettquantenausbeuten ΦT errechnet werden. Hieraus wird gefolgert, daß mit Brombenzolen und Methoxybenzolen der Fluoreszenzlöschung ein induzierter St—Tn‐Übergang zugrunde liegt.—Die Auswertung der Größe der kQ‐Werte bei verschiedenen Kombinationen aus Emitter und Löscher ergibt, daß die Löschung durch das Schweratom des Löschers nicht von der Stärke der CT‐Wechselwirkung des Löschers mit den polar substituierten Anthracenen abhängt. Die Löschung durch Schweratomeffekt und durch CT‐Wechselwirkung erfolgt voneinander unabhängig, auch wenn polare Gruppen und Schweratome als Substituenten am gleichen Löschermolekül auftreten.
Schwingungs‐Rotations‐Anregung von OH(X2π)‐Radikalen durch die Reaktion O + HCO → OH(v) + CO
Authors: Becker K. H. , Lippmann H. , Schurath U.
Published: September 2012

Bei der Reaktion von O(3P)‐Atomen mit einfachen organischen Molekülen wurden zwischen 5000 und 9000 Å Obertonbanden Δv = 7, 6, 5 und 4 (“Meinelbanden”) schwingungsangeregter OH‐Radikale gemessen. Im Gegensatz zur Reaktion (1), H + O3 → OH(v = 9) + O2, wurden mit beträchtlicher Intensität auch OH‐Radikale im 10. Schwingungsniveau nachgewiesen, die auf die Reaktion (2), O + HCO → OH(v) + CO, zurückzuführen sind. Die Besetzungsdichte der Rotationsniveaus weist im 10. Schwingungsniveau bei N′ = 14 ein zweites Maximum auf, das als Rudiment der Primärverteilung gedeutet wird. Daraus läßt sich für die Bildungsenthalpie des HCO‐Radikals der Wert ΔH0f, 298 = 44, 8 ± 4 kJ/mol ableiten, was einer Dissoziationsenergie D(H—CO) = 57, 8 ± 4 kj/mol entspricht. Die Ergebnisse werden mit Literaturdaten verglichen.
The Static Dielectric Constant of Ammonia to High Pressures and Temperatures: II. Representation of Experimental Data via Kirkwood‐Fröhlich's Equation
Authors: Buback M. , Harder W. D.
Published: September 2012

The Kirkwood‐Fröhlich equation is used for the representation of 2067 values of the static dielectric constant ε in pure ammonia measured recently to 2 kbar and 210°C. The fit of experimental data essentially proceeds via g(ρ, T), the density and temperature dependence of the Kirkwood correlation factor g. By the Kirkwood‐Fröhlich equation, g(ρ, T) is directly related to ε(ρ, T). Static dielectric constant data of fluid ammonia, as calculated from interpolated and extrapolated g(ρ, T) values are presented for densities between 0.05 and 0.75 g/cm3 and temperatures between ‐60°C and 240°C.
A Study of the Conformational Equilibria of Pyridinealdehydes in Decahydronaphthalene Solution
Authors: Bock E. , Sutherland G. , Tomchuk E.
Published: September 2012

A study of the temperature dependence of the electric dipole moment of 2‐, 3‐, and 4‐pyridinealdehyde in dilute decahydronaphthalene solution over the temperature region of 25 °C to 100°C has been carried out. From the temperature dependence of the dipole moment it is concluded that the ON‐trans conformation of 2‐pyridinealdehyde and 3‐pyridinealdehyde is more stable than the corresponding ON‐cis conformation by ∼ 3.7 kJ mol−1 and ∼ 1.4 kJ mol−1 respectively.