bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Chelate von ß‐Dicarbonylverbindungen und ihren Derivaten. 60. Zur Komplexbildung von 2‐Acylthioacetamiden
Authors: Ludwig E. , Uhlemann E. , Dietze F.
Published: January 2005

Eine Reihe von Metallchelaten N‐substituierter bzw. N, N‐disubstituierter 2‐Acylthioacetamide wurde in Substanz isoliert und die Koordinationsverhältnisse untersucht. Zur Charakterisierung der Komplexbildung dienten weiterhin die in Dioxan‐Wasser‐Mischung ermittelten Säure‐ und Komplexstabilitätskonstanten. Bemerkenswert ist die gegenüber Nickel höhere Stabilität der Zinkchelate. Das Adduktbildungsvermögen der Nickelchelate mit Pyridin wurde in Relation zur Komplexstabilität und zum Einfluß von Substituenten im Liganden betrachtet.
Synthesis and Physicochemical Investigation of Nickel (II). Complexes with salicylaldehyde S‐methylthiosemicarbazone
Authors: Leovac V. M. , Petrović D. M. , Obadović D. Ž. , Gerbeleu N. V.
Published: January 2005

Salicylaldehyde S‐methylthiosemicarbazone (H2L) in the presence of ClO4– forms with NiII the paramagnetic octahedral bis(ligand) chelate complexes while in the presence of NCS−, CH3COO−, Py and γ‐Pic it gives diamagnetic square planar mono(ligand) chelate complexes. In the paramagnetic complexes H2L is coordinated as a neutral molecule (H2L) and monoanion (HL−), and in diamagnetic ones only as a monoanion, except the complex obtained in the presence of CH3COO−, where it is coordinated as a dianion (L2−). The last form of the ligand is the result of deprotonation, besides OH‐, the NH2‐group. The complexes have been characterized by elemental analysis, magnetic measurements, i.r. and diffuse‐reflection spectra, molar conductivity and TG analysis.
Über Chalkogenolate. 137. Isothiocyano‐, Isothiocyanomonothio‐ und Isothiocyanodithio‐ ameisensäurealkylester
Authors: Sturm B. , Gattow G.
Published: January 2005

Die Ester ROCONCS mit R = CH3, C2H5 sowie RSCONCS und RSCSNCS mit R  C2H5, nC3H7 wurden nach drei verschiedenen Verfahren hergestellt, wobei die Umsetzung der entsprechenden Chloroverbindung mit KSCN in Gegenwart des Phasentransferkatalysators 18‐Krone‐6 die besten Ausbeuten erbringt.

Die Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, kernmagnetische Resonanz‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mitgeteilt.
Darstellung und Eigenschaften einiger Nickel(0)‐Komplexe mit stickstoffhaltigen Alkinverbindungen
Authors: Rosenthal U.
Published: January 2005

Durch Umsetzungen von Nickel(0)‐Komplexen des Typs (Ligand)2Ni(C2H4) mit stickstoffhaltigen Alkinverbindungen des But‐2‐in‐Grundgerüstes sind einige ausgewählte Komplexverbindungen der allgemeinen Formel (Ligand)2Ni(Alkin) erstmalig dargestellt worden. Typische chemische und physikalische Eigenschaften dieser neuen Verbindungen werden beschrieben und mit denen ähnlicher Hydroxy‐Alkin‐Komplexe verglichen.
Organylarsino‐substituierte Schwefeldiimide: Die Kristallstrukturanalysen von 3, 7‐Di‐t‐butyl‐3H, 7H,‐1λ4, 5λ4, 2, 4, 6, 8, 3, 7‐dithiatetrazadiarsocin und Bis(diphenylarsino)schwefeldiimid
Authors: Gieren A. , Betz H. , Hübner T. , Lamm V. , Herberhold M. , Guldner K.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung des Salzes K2SN2 mit Organoarsenchloriden lassen sich beidseitig organylarsino‐substituierte Schwefeldiimide erhalten. Für zwei typische Verbindungen, das cyclisch achtgliedrige 3, 7‐Di‐t‐butyl‐3H, 7H‐1λ4, 5λ4, 2, 4, 6, 8, 3, 7‐dithiatetrazadiarsocin (1 a, dargestellt aus K2SN2 und (t‐Bu)AsCl2 (1:1)) und das offenkettige Bis(diphenylarsino)schwefeldiimid (2a, dargestellt aus K2SN2 und Ph2AsCl (1:2)) wurden Einkristallröntgenstrukturanalysen durchgeführt. In beiden Verbindungen sind die Schwefeldiimidgruppen mit ihren beiden direkt gebundenen Arsenatomen koplanar. Dieses Koplanaritätsprinzip führt bei 1 a zu einer Wannenkonformation (mm2(C2v)‐Symmetrie) des heterocyclischen Achtrings; die t‐Butylsubstiuenten besetzen quasieqatoriale Positionen. Geringe Abweichungen von der mm2‐Symmetrie und Torsionen um die SN‐Bindungen bis zu 12° können als Folge der transannularen Abstoßung der freien Elektronenpaare an den Arsenatomen (As…As‐Abstand 3,683(1) Å) gedeutet werden. Beim offenkettigen S(NAsPh2)2 (2a, 2(C2)‐Symmetrie), wurde überraschenderweise eine cis, cis‐Konfiguration der SN‐Doppelbindungen gefunden, die auf eine As…As‐Wechselwirkung hinweist. Der gegenüber 1 a signifikant verkürzte As…As‐Abstand (3,379(1) Å) geht parallel mit einer Verminderung der Wechselwirkung der freien Elektronenpaare an den As‐Atomen. Die SN‐Bindungslängen (1,517(5) Å in 1 a und 1,521(3) Å in 2 a) sind charakteristisch für Schwefeldiimide ohne merkliche π‐Wechselwirkung mit den Substituenten und entsprechen SIVN‐Doppelbindungen.
Derivate des Phosphorsäure‐o‐phenylenesters. 28. Bis‐dialkylamino‐o‐phenylendioxy‐phosphoniumsalze durch Halogenierung von Phosphorigsäureesteramiden [1]
Authors: Gloede J.
Published: January 2005

N, N‐Disubstituierte Phosphorigsäure‐o‐phenylenesteramide reagieren mit Halogenierungsmitteln zu Phosphoniumsalzen 6, die als Hexachloroantimonate 7 isoliert werden können.
Beitrag zur thermischen Stabilität binärer Cadmiumphosphide
Authors: Süss Berthold , Hein Klaus , Buhrig Eberhard
Published: January 2005

Im Hinblick auf die einphasige Darstellung binärer Cadmiumphosphide wird deren thermische Stabilität untersucht. Ausgehend von drei voneinander unabhängigen Untersuchungsmethoden (Gesamtdruckmessungen, Cadmiumpartialdruckmessungen, thermodynamische Schätzwerte aus Analogiebetrachtungen) erfolgten im Ergebnis der Untersuchungen Stabilitätsberachtungen. So stellt bei Temperaturen < 870 K CdP2 und oberhalb dieser Temperatur Cd3P2 die stabilste binäre Bodenkörperphase dar.
Poly‐ und spirocyclische Silylhydrazone – Synthese und Molekülstrukturen
Authors: Graalmann O. , Hesse M. , Klingebiel U. , Clegg W. , Haase M. , Sheldrick G. M.
Published: January 2005

Voluminöse Aminotrifluorsilane reagieren mit lithiiertem Dimethylketon‐hydrazon zu 1,2‐Diaza‐3‐sila‐5‐cyclopentenen — DSCP — (1, 2). In 4‐Stellung silyl‐ (3–5, 8–15) und siloxysilylsubstituierte (17, 18) Ringe spalten thermisch kein Halogensilan oder Siloxan ab. Lithiiertes 2 dimerisiert unter LiF‐Abspaltung zum (2+2)Cycloaddukt eines 1,2‐Diaza‐3‐sila‐3,5‐cyclopentadiens (6). Lithiiertes DSCP reagiert mit MeSiF2N(CMe3)SiMe2CMe3 unter LiF‐Ab‐spaltung und nucleophiler 1,3‐Methanidionen‐Wanderung zum Spirocyclus 18. Eine Verbindung mit spirocyclischem Silicium (21) entsteht in der Reaktion des Bis‐(1,2‐diaza‐3‐sila‐5‐cyclopenten‐4‐yl)‐difluorsilans (19) mit dem Lithiumsalz des Dimethylketon‐tert‐butyl‐hydrazon. Die Kristallstrukturen von 6 und 21 werden mitgeteilt.
Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. 103. Bildung und Struktur von cis‐ und trans‐2,4‐Dichloro‐2,4‐bis(trimethyl‐silyl)‐1,1,3,3‐tetramethyl‐1,3‐disilacyclobutan
Authors: Fritz G. , Thomas Jürgen , Peters K. , Peters E.‐M. , Schnering H. G. V.
Published: January 2005

Bei der Bildung von 1,1,3,3‐tetramethyl‐1,3‐disilacyclo[1.1.0]butan 1 durch Umsetzung von Me3SiCCl2SiMe2Cl mit LiBu in THF ist die erste Reaktionsstufe das Me3SiCCl(Li)SiMe2Cl. Durch Isolierung der 1,3‐Disilacyclobutane [Me2SiCCl(SiMe3)]2 cis 2; trans 3 aus der Umsetzung von Me3SiCCl2SiMe2Cl mit LiBu in Et2O wurde nachgewiesen, daß 2 und 3 Zwischenverbindungen im Aufbau von 1 sind. Neben 2 und 3 entstehen 4 und 5 (CCl in 2 und 3 ersetzt durch CH) sowie Me3SiCH2C(SiMe2Cl)2SiMe3. 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2 (Nr. 43) mit a = 2149,1 pm, b = 2229,2 pm, c = 1763,6 pm und Z = 16 Molekülen pro Elementarzelle. Der zentrale Disilacyclobutanring ist schwach gefaltet (17,9°). Die Konfiguration der C‐Atome im Vierring ist in Richtung auf eine aus drei SiC‐Bindungen gebildete sp2‐Konfiguration verändert, zu der die Cl‐Atome nahezu orthogonal stehen. Die großen Abstände CCl = 184,6 pm und die gegenseitige Annäherung der beiden cis‐ständigen Cl‐Atome auf 371 pm zeigen, daß das Molekül in einem reaktionsfähigen Zustand vorliegt.
Das Tris‐trimethylsilyl‐tert.butyl‐cyclotetraphosphan
Authors: Fritz G. , Stoll K.
Published: January 2005

Das in der Reihe der Cyclotetraphosphane P4(SiMe3)n(CMe3)4‐n, n = 0−4, bisher noch unbekannte P4(SiMe3)CMe3 1 konnte durch Umsetzung von P3(SiMe3)5 mit Me3CPCl2 dargestellt werden. 1 bildet intensiv gelbe Kristalle, Schmp. 143 ± 2°C. Die 31P‐ und 1H‐NMR‐Daten von 1 werden angegeben.
Preparation and crystal structure of copper tetrasodium trimetaphosphate tetrahydrate: CuNa4(P3O9)2 · 4H2O
Authors: Durif A. , Averbuch‐Pouchot M. T.
Published: January 2005

The preparation of copper‐tetrasodium trimetaphosphate tetrahydrate: Na4Cu(P3O9)2 · 4H2O is described. This salt is the first example of the occurence of CuII in a trimetaphosphate. The triclinic unit cell has the dimensions a = 7.907(5), b = 8.364(5), c = 7.122(5) Å, α = 102.46(5), β = 97.89(5), γ = 84.04(5)°.

Crystal structure has been solved by using 2019 independent reflexions with a final R value 0.017. Both copper and sodium atoms are in octahedral coordination. NaO6 octahedra form ribbons running in (011) planes. These ribbons are interconnected by CuO6 octahedra as to form a three dimensional network. Hydrogen atoms have been located and refined. The hydrogen bond scheme is described.
Dialkylaminostibane. Präparation und Spektren
Authors: Ensinger U. , Schmidt A.
Published: January 2005

Durch Austauschreaktionen werden aus Antimon(III)‐chlorid und den Trisdialkylaminostibanen Sb[NMe2]3 (7), Sb[NEt2]3 (8) und Sb[NMeEt]3 (9) die bisher unbekannten Dialkylaminochlorostibane Cl2SbNMe2 (1), Cl2SbNMeEt (2) und Cl2SbNEt2 (3) sowie die Bis(dialkylamino) chlorostibane ClSb[NMe2]2 (4), ClSb[NMeEt]2 (5) und ClSb[NEt2]2 (6) dargestellt. 1 und 2 ergeben mit MeOH bzw. EtOH die Dialkylaminoalkoxochlorostibane ClSbOMe[NMe2] (10), ClSbOEt[NMe2] (11) und ClSbOEt[NMeEt] (12). Die Schwingungsspektren von 1–12 werden zugeordnet und diskutiert. Danach sind 1–4 und 10–12 über SbN‐Brückenbindungen im Feststoff zu Dimeren assoziiert. 5–9 sind monomer, Brückenbindungen sind aus sterischen Gründen nicht möglich.
Chalkogenfluoride in niedrigen Oxydationsstufen. IX. Darstellung und Charakterisierung von SF3SSF
Authors: Willner Helge
Published: January 2005

Bei der Cokondensation von SF2 und SSF2 entsteht in geringen Ausbeuten die neue Verbindung 1,3‐Difluor‐trisulfan‐1,1‐difluorid, SF3SSF, die mittels Tieftemperaturfraktionierung isoliert werden konnte. Durch 19F‐NMR‐, IR‐, Raman‐ und Massenspektren wurde die Verbindung eindeutig charakterisiert. Das sehr zersetzliche SF3SSF ist eine farblose, viskose Flüssigkeit mit einem extrapolierten Siedepunkt von 94°C und einem Schmelzpunkt von −62°C. Es zerfällt in der Gasphase in SF4 und SSF2.
Beiträge zur Chemie des Siliciums und Germaniums. XXXV. Halogenierung von höheren Silanen mit Zinn(IV) ‐ chlorid bzw. Quecksilber(II)‐chlorid
Authors: Fehér F. , Ocklenburg F.
Published: January 2005

Trisilan, n‐Tetrasilan, iso‐Pentasilan wurden mit SnCl4 bzw. HgCl2 in 2,3‐Dimethylbutan bei 0°C chloriert. Es wurde jeweils bevorzugt das entsprechende Monochlorsilan durch Substitution am primären Siliciumatom gebildet. Eine zweifache Substitution am gleichen Si‐Atom konnte bei den auftretenden Dichlor‐ und Trichlorsilanen nicht festgestellt werden. Zur präparativen Darstellung der Mono‐ und Dichlorsilane wurden die günstigsten Reaktionsbedingungen ermittelt. Die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes bezüglich der verschiedenen isomeren Chlorsilane ist gaschromatographisch bestimmt worden.
Synthesen des Anions S3N3O2−, eines stabilen sechsgliedrigen Schwefel‐Stickstoff‐Ringes mit einem 8π‐Elektronengerüst
Authors: Witt M. , Roesky H. W.
Published: January 2005

Das dunkelblauviolette Cyclotrithiatriazendioxid‐Anion S3N3O2− konnte auf verschiedenen Wegen dargestellt werden: 1. Umsetzung von S4N4O2 mit Alkaliaziden, 2. Reaktion von (CH3)3ES3N3O2 (E = Si, Sn) mit CsF, 3. Addition von S4N4O2 und Alkali‐bis(trimethylsilyl)‐amiden mit anschließendem Kationenaustausch mit Tetraphenylarsoniumchlorid und 4. Umsetzung von S4N4O2 mit Trimethylsilyliminotriphenylphosphoran im Molverhältnis von 1:1. Ein überschuß des Iminophosphorans führt zur Bildung eines kovalenten 1,5‐disubstituierten S4N4‐Derivats. Reaktionsmechanismen werden diskutiert und Strukturvergleiche an Trithiatriazinanionen durchgeführt.
Zur Kenntnis von Li2[CuO2] [1, 2]
Authors: Losert W. , Hoppe R.
Published: January 2005

Einkristalle von Li2[CuO2] wurden erstmals durch „Austauschreaktion”︁ dargestellt und die Kristallstruktur (I mmm) mit a = 365,4(0), b = 285,9(0), c = 937,4(0) pm, Z = 2, drö = 3,73 g/cm3, dpyk = 3,67 g/cm3 aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, 343 Io(hkl), MoKα, R = 0,046, Rw = 0,041). Das charakteristische Strukturelement ist die planare Ketve \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {}_\infty ^1 \left[{{\rm CuO}_{4/2}} \right]^{2 -} $\end{document}. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet.
Synproportionierung am metallischen Substrat: CsCu2Cl3 und CsCu2Br3
Authors: Meyer Gerd
Published: January 2005

CsCu2Cl3 und CsCu2Br3 wurden auf trockenem Wege durch Synproportionierung von Gemengen CsX/2 CuX (X = Cl, Br) bzw. CsCuCl3 mit der Gefäßwand eines Cu‐Bömbchens als metallischem Substrat in Form von Einkristallen erhalten. Es ist für CsCu2Cl3 (CsCu2Br3): a = 950,75(9) (987,3(1)), b = 1189,8(2) (1235,5(2)), c = 559,92(6) (581,80(9)) pm, orthorhombisch, Cmcm, Z = 4. Einzelheiten der Polyeder CsX (X = Cl, Br, I) bzw. der Tetraeder‐Doppelketten [Cu2X3]−werden für CsCu2Cl3, CsCu2Br3 und CsCu2I3 miteinander verglichen.
Über Chalkogenolate. 142. Untersuchungen über Trimethylsilylxanthogensäure. 2. S‐Methyl‐ und S‐Ethyltrimethylsilylxanthat
Authors: Gattow G. , Schubert G.
Published: January 2005

Die bisher nicht bekannten S‐Alkyltrimethylsilylxanthate (CH3)3SiOCSSR mit R = CH3 und C2H5 wurden mit Hilfe von Elektronenabsorptions‐, Infrarot‐, 1H‐, 13C‐ und 29Si‐NMR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Zur Existenz und Struktur der sekundären Dithizonate
Authors: Röbisch G. , Herrmann W. , Stösser R. , Szargan R.
Published: January 2005

Am Beispiel der Komplexbildung mit Kupfer und Palladium wird nachgewiesen, daß Dithizon unter zweifacher Deprotonierung neutrale, „sekundäre”︁ Dithizonate bildet, die durch Elementaranalyse, VIS‐, IR‐, EPR‐ und Photoelektronen‐Spektren sowie magnetische Messungen charakterisiert werden. Dithizon wirkt über die Ligatoratome N,N′,S. Die sekundären Dithizonate liegen wahrscheinlich dimer vor.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 142. P6(t‐Bu)5H – das erste Cyclotetraphosphan mit P2‐Seitenkette
Authors: Baudler M. , Tschäbunin H.
Published: January 2005

Bei der Thermolyse von 1, 2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu) PP(t‐Bu) H, entsteht aus dem zunächst gebildeten iso‐P5H5‐Derivat P5(t‐Bu)4H [3] durch Weiterreaktion mit H2(t‐BuP)2 oder H2(t‐BuP)3 das bislang unbekannte Hexaphosphan P6(t‐Bu)5H (1). Verbindung 1 wurde in reiner Form isoliert und strukturell als 1‐(1, 2‐Di‐tert‐butyldiphosphino)‐2, 3, 4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, d. h. als Vierring‐Verbindung mit P2‐Seitenkette, charakterisiert. Wegen der Chiralität der P‐Atome in der Seitenkette liegt 1 als Gemisch aus zwei Konfigurationsisomeren, der threo‐ und erythro‐Form, vor.
Untersuchungen zur Mischkristallbildung im System SrI2BaI2 bei Normaldruck und bei 2,0 GPa
Authors: Beck H. P. , Holley C. , Limmer A.
Published: January 2005

Isobare Schnitte bei Normaldruck und bei 2,0 GPa im P, T, x‐Diagramm des Systems SrI2BaI2 zeigen Mischkristallbildung unterschiedlichen Ausmaßes in den vier auftretenden Strukturtypen (SrI2‐ bzw. PbCl2ZrAs2‐Typ bei SrI2 und PbCl2‐ bzw. anti‐Fe2P‐Typ bei BaI2 bei 0,0001 bzw. 2,0 GPa). Die zur Strukturfamilie des PbCl2‐Typs gehörigen Geometrien unterscheiden sich deutlich in der Toleranz gegenüber dem Einbau von Fremdkationen. Die Mischkristallbildung ist jeweils auf der BaI2‐reichen Seite besonders ausgeprägt. In die Hochdruckphase des BaI2 lassen sich bis zu 60 Mol‐% Sr2+ substituierend für Ba2+ einbauen.
Schwingungsspektren des käfigstrukturierten PAs3S3
Authors: Bues W. , Somer M. , Brockner W.
Published: January 2005

Das Schwingungsspektrum des kristallinen PAs3S3 und das Raman‐Spektrum der geschmolzenen Titelverbindung wurden aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten einer PAs3S3‐Lösung in weißem Phosphor, vorgeschlagen. Im geschmolzenen Zustand findet ein partieller Zerfall gemäß 2 PAs3S3 ⇌ P2As2S3 + α‐As4S3 statt.
Über Thio‐, Selenido‐ und Telluridogermanate (III): Zur Kenntnis von K6Ge2S6, K6Ge2Se6 und Na6Ge2Te6
Authors: Eisenmann Brigitte , Kieselbach Emma , Schäfer Herbert , Schrod Heike
Published: January 2005

Die neuen Verbindungen K6Ge2S6 und K6Ge2Se6 kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr. 12) mit den Gitterkonstanten

Die Verbindungen sind einander isotyp und bilden die K6Si2Te6‐Struktur aus.

Na6Ge2Te6 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterkonstanten

in der K6Sn2Te6‐Struktur.
Phenylphosphonsäure‐bis(methylamid) und seine Reaktionen mit Phosphor(III)‐Halogeniden
Authors: Kleemann S. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Darstellung von Phenylphosphonsäure‐bis(methylamid) (I) aus Phenylphosphonsäuredichlorid und Methylamin wird beschrieben. I wird durch seine NMR‐, Massen und Schwingungsspektren und seine Reaktionen mit PCl3, CH3PCl2 und C6H5PCl2 charakterisiert. Die beiden letztgenannten Umsetzungen führen zu C6H5P(O)[N(CH3)P(CH3)Cl]2 (IIIa) bzw. C6H5P(O)[N(CH3)P(CH3)Cl]2 (IIIa) and C6H5P(O)[N(CH3)P(C6H5)Cl]2 (IIIb).
Das System Wolfram/Iod
Authors: Schäfer Harald , Schulz Heinz‐Georg
Published: January 2005

Die Verbindungen W6I12, W6I14, W6I15, W6I17 und WI3,3(W6I20?) werden dargestellt. Für W6I12 und W6I15 werden Gitterkonstanten ermittelt. WI3,00 wird durch Synthese aus Elementen oder durch Transport von WI3,3 dargestellt. Es schlägt sich bei 350°C nieder. Der chemische Transport von WI3,00 (450 → 350°C) in Gegenwart von Iod führt zur Bildung einer kleinen WI3‐Menge (350°C) und zu einem W6I12‐Rückstand.
Neuartige Polyanionen in Zintlphasen Zur Kenntnis von Na7Al2Sb5
Authors: Cordier Gerhard , Ochmann Harald , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die neue Verbindung Na7Al2Sb5 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/m (Nr. 11) mit den Gitterkonstanten

AlSb4‐Tetraeder sind über gemeinsame Ecken, Kanten und Sb2‐Hanteln zu Schichtanionen verknüpft, zwischen denen die Na+‐Ionen angeordnet sind.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. XXXIII. [1] Kondensierte Thio‐ und Selenohypodigermanate und ‐silicate Na8M4X10 (MSi, Ge) und Na4Ge4X8 (XS, Se)
Authors: Feltz A. , Pfaff G.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung der Verbindungen Na8Si4X10 und Na8Ge4X10 (XS, Se) durch Umsetzung von Ge2S3 oder Ge2Se3 mit Na2S bzw. Na2Se im Molverhältnis 1 zu 2 in CH3OH und im Fall der Si‐Verbindungen durch Synthese aus den Elementen berichtet. Umsetzungen im Molverhältnis 1 zu 1 führen zu den Verbindungen Na4Ge4X8. Die Anionenkonstitution wird in Verbindung mit kryoskopischen Molmassebestimmungen in Glaubersalzschmelzen diskutiert.
Ba2Ge2Te5, ein neues Kettentelluridogermanat(III)
Authors: Brinkmann Claudius , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die neue Verbindung Ba2Ge2Te5 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgrupe Pna21 (Nr. 33) mit den Gitterkonstanten

In der Struktur sind trigonale Ge2Te6‐Prismen über gemeinsame Ecken zu eindimensional unendlichen Ketten verknüpft.
27Al‐MAS‐NMR‐ und IR‐spektroskopische Untersuchungen zur Aluminium‐Koordination in röntgenamorphen SiO2 Al2O3‐Festkörpern
Authors: Müller D. , Starke P. , Jank M. , Wendlandt K.‐P. , Bremer H. , Scheler G.
Published: January 2005

Es wurden röntgenamorphe SiO2Al2O3‐Festkörper unterschiedlicher Si/Al‐Verhältnisse mit der 27Al‐NMR‐Spektroskopie unter Verwendung der schnellen Probenrotation um den Magischen Winkel (MAS) untersucht und IR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Na‐ und NH4‐Formen dieser Substanzen besitzen Alumosilicatstruktur. Die zu den H‐Formen führende thermische Deammonisierung der NH4‐Formen bewirkt eine irreversible strukturelle Schädigung des Alumosilicatgerüsts. Dabei wird ein Teil der AlO4‐Einheiten unter Koordinationszahlwechsel in AlO6‐Einheiten umgewandelt. Das Fortschreiten der Festkörperreaktion mit weiterer thermischer Behandlung der H‐Formen zeigt sich in einer starken Verbreiterung der NMR‐Signale und in einer Verringerung der Nachweisintensität. Die Übertragbarkeit entsprechender Beobachtungen an vergleichbaren Zeolithen einschließlich des Auftretens von „Extragitter”︁‐Aluminium auf amorphe Analoga wird diskutiert.
Darstellung von Arsenchloridtetrafluorid, AsClF4, und schwingungsspektroskopische Betrachtungen innerhalb der Reihe AsClnF5−n
Authors: Claus F. , Glaser M. , Wölfel V. , Minkwitz R.
Published: January 2005

Die Pyrolyse von [AsCl4]+[AsF6]− führt unter geeigneten Bedingungen zur Bildung präparativer Mengen von AsClF4, dessen IR‐Matrix‐ und Tieftemperatur‐Ramanspektrum angegeben wird.

In der Reihe AsClnF5−n besteht ein linearer Zusammenhang zwischen der mittleren Valenzschwingungsfrequenz 1/5 Σνval und der Elektronegativitätssumme der Liganden.
Untersuchung der Zustandsdiagramme der Systeme Ag2Se0,5Te0,5Ag2S und Ag2S0,5Te0,5 −Ag2Se
Authors: Bontschewa‐Mladenowa Zorka , Wassilew W.
Published: January 2005

Durch differential‐termische, Röntgen‐ und Mikrostrukturanalyse, Bestimmung der Dichte und der Mikrohärte sowie Messungen der elektrischen Leitfähigkeit wurde bei den Systemen Ag2Se0,5Te0,5 −Ag2S und Ag2S0,5Te0,5 −Ag2Se festgestellt, daß es polythermische Schnitte der ternären Systems Ag2TeAg2SeAg2S sind. In dem ganzen Konzentrationsintervall von 0 bis 100 Mol.‐% Ag2S, bzw. Ag2Se mit Ausnahme der Zwischenphasen mit der Zusammensetzung Ag2Se0,5Te0,5 und Ag2S0,5Te0,5 bilden sich Mischkristalle. Die Struktur der beobachteten Zwischenphasen wurde nicht ermittelt. Es besteht eine peritèktische Reaktion bei 780°C, eine eutektoide Dissoziation bei 70°C und 35 Mol.‐% Ag2S und ein Peritektoid bei 140°C bei dem ersten System. Bei dem zweiten System existiert eine eutektoide Dissoziation bei 70°C und 30 Mol.‐% Ag2Se und ein Peritektoid bei 285°C.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 143. Li4P26 und Na4P26, die ersten Salze mit Hexacosaphosphid(4−)‐Ionen
Authors: Baudler M. , Heumüller R. , Düster D. , Germeshausen J. , Hahn J.
Published: January 2005

Die Hexacosaphosphide Li4P26 (1) und Na4P26 (2) werden bei der Reaktion von weißem Phosphor mit Lithiumdihydrogenphosphid oder Natrium neben weiteren Polyphosphiden gebildet. 1 entsteht außerdem bei der Raumtemperatur‐Zersetzung von Li2HP7 in Tetrahydrofuran und kann als kristallines Lösungsmitteladdukt Li4P26 · 16 THF rein erhalten werden. Das P264−‐Ion ist nach 2D−31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen als Konjunkto‐Phosphan aus zwei P7(5)−‐ und zwei P9(3)−‐Teilgerüsten mit Norbornan‐ bzw. Deltacyclan‐analoger Struktur aufgebaut.
Schichtenweise Substitution von Kationen im Lithiumamid: Kaliumtrilithiumamid, KLi3(NH2)4 und Kaliumheptalithiumamid, KLi7(NH2)8
Authors: Jacobs H. , Harbrecht B.
Published: January 2005

Durch röntgenographische Phasenanalyse konnten im System KNH2/LiNH2 vier ternäre Amide nachgewiesen werden: K2Li(NH2)3 (dimorph), KLi(NH2)2, KLi3(NH2)4 und KLi7(NH2)8. Die Verbindungen entstehen bei der Umsetzung der Metalle mit Ammoniak in Hochdruckautoklaven.

Hier werden die an Einkristallen durch Röntgenbeugung ermittelten Atomanordnungen der kaliumarmen Amide, KLi3(NH2)4 und KLi7(NH2)8 vorgestellt: Als Strukturelement fallen Anionentetraederschichten auf, deren Lücken wie im LiNH2 zu dreiviertel mit Lithium besetzt sind. Die Baugruppen − [Li3(NH2)4−]— sind im KLi3(NH2)4 in primitiver Abfolge durch Kalium in quadratisch prismatischer Anionenumgebung verknüpft. Im KLi7(NH2)8 erfolgt der elektrostatische Zusammenhalt alternierend durch tetraedrisch koordinierte Lithium‐ und achtfach koordinierte Kaliuminonen. Die geordnete Verteilung der Kationen wird über die Ausrichtung der Amidionen gesteuert. KLi3(NH2)4 kann strukturgeometrisch als ein weiterer Vertreter einer „geordneten Defektstruktur”︁ des ThCr2Si2‐Typs betrachtet werden.
Ag6B10S18: Ein neues Thioborat mit tetraedrischer Koordination des Bors
Authors: Krebs B. , Diercks H.
Published: January 2005

Ag6B10S18 wurde als neues Thioborat aus Ag2S, Bor und Schwefel bei 700°C mit anschließendem Tempern bei 580–460°C dargestellt. Die orange‐gelbe Verbindung kristallisiert monoklin, Raumgruppe C2/c, mit a = 21,663(8), b = 21,639(8), c = 16,572(5) Å, ß = 129,40(4)°, Z = 8, drönt. = 2,948 g · cm−3. Wie die vollständige Röntgenstrukturanalyse zeigt, enthält Ag6B10S18 im anionischen Teil B10S20‐„Supertetraeder”︁, die aus zehn parallelen, über Ecken verknüpften BS4‐Tetraedern bestehen; die B10S20‐Gruppen sind über Ecken schichtartig zu (B10S16S4/26−)n = (B10S186−)n‐Polyanionen verbunden. Die mittlere BS‐Bindungslänge beträgt 1,915 Å. Die Elektronendichte im Bereich der Ag+‐Ionen zeigt eine dynamische fehlgeordnete Anordnung, die durch eine Verteilung der 6 Ag+‐Ionen der asymmetrischen Einheit auf 18 partiell besetzte Punktlagen beschrieben werden kann. Damit sind die strukturellen Voraussetzungen für Ag+‐Ionenleitung gegeben. Das IR‐Spektrum zeigt BS‐Valenzschwingungen bei 610, 640, 685, 735 und 760 cm−1.
Metallextraktion und Komplexbildung mit α‐Aminoximen
Authors: Uhlig E. , Becher J. , Gloe K. , Mühl P. , Beger J.
Published: January 2005

Cyclische sekundäre α‐Aminoxime (RNHR′NOH) im Verdünnungsmittel Toluen extrahieren Kupfer(II) aus schwach saurer Lösung. Das Verteilungsverhältnis DCu kann bis auf 80 ansteigen. Der Extraktionsprozeß ist mit der Abspaltung von zwei Protonen verbunden (bevorzugte Bildung von [Cu(RNHR′NOH)2H]NO3 (A)).

Neben den 1,2‐Komplexen A bildet Kupfer(II) noch die 1,1‐Komplexe Cu(RNHR′NOH)X2 (X  Cl, Br). Von Cu(RNHDodNOH)Cl2 existieren ein blaues und ein schwarzes Isomer. Das letztere ist nach den Kristallstrukturanalyse planar‐quadratisch und enthält das α‐Aminoxim in der E‐Konfiguration. Das IR‐Spektrum der blauen Form läßt den Schluß auf eine einzählige Koordination von RNHDodNOH als Z‐Isomer zu.

Bei Nickel(II) und Palladium(II) konnte mit [Ni(RNHR′NOH)2H] (Y  NO3, ClO4 I) bzw. Pd(RNHR′NOH)Cl2 jeweils nur ein Komplextyp isoliert werden.
Acyl‐ und Alkylidenphosphane. XXV. Molekül‐ und Kristallstruktur des 1,2‐Di(tert‐butyl)‐3‐dimethylamino‐1‐thio‐4‐trimethylsilylsulfano‐1λ5,2λ3‐diphosphet‐3‐ens
Authors: Becker Gerd , Becker Winfried , Uhl Gudrun
Published: January 2005

Die bei der Zersetzung von tert‐Butyl(N,N‐dimethylthiocarbamoyl)‐trimethylsilylphosphan mit nahezu quantitativer Ausbeute gebildete Titelverbindung 1 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe P212121 mit {a = 1067,3(1); b = 1077,1(1); c = 1924,6(5) pm; Z = 4} bei + 20°C. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (RG = 0,038) ordnen sich die beiden tert‐Butylgruppen am vierfach (P1) und am dreifach koordinierten Phosphoratom (P2) trans zueinander an. Charakteristische Bindungslängen sind {endocycl.: P1–P2 221,9(1); P1–C4 177,7(3); P2–C3 185,1(4); C3–C4 136,0(5)} und {exocycl.: P1–S1 195,6(1); C3–N3 135,8(4); C4–S4 177,7(4); S4–Si4 216,1(2) pm}; die Ringinnenwinkel an den Atomen P1, P2, C3 und C4 betragen 79,0(1); 73,5(1); 105,0(3) und 102,2(3)°.
Hydrido‐Silyl‐Komplexe. V. Strukturelle Änderungen in Hydrido‐Silyl‐Komplexen infolge SiH‐Wechselwirkung; Strukturvergleich zwischen (π‐CH3C5H4)(CO)2Mn(H)SiR3‐ und analogen (π‐C5H5)(CO)2FeSiR3‐Komplexen
Authors: Schubert Ulrich , Kraft Gertraud , Walther Elke
Published: January 2005

Die Strukturen der Komplexe Cp(CO)2FeSiFPh2 (2a) und Cp(CO)2FeSiCl3 (2b) mit „normalen”︁ Metall‐Silicium‐Bindungen werden den bereits bekannten Strukturen der Komplexe MeCp(CO)2Mn(H)SiFPh2 (1a) und MeCp(CO)2Mn(H)SiCl3 (1b) mit MnHSi‐Dreizentrenbindung vergleichend gegenübergestellt. 2a kristallisiert in der Raumgruppe P21/c, a = 805,8(3), b = 1417,5(6), c = 1498,2(4) pm, β = 90,99(3)°, 2b in der Raumgruppe P21/n, a = 817(1), b = 1244(1), c =1142(1) pm, β = 99,9(1)°. 2a besitzt gauche‐Konformation bezüglich der FeSi‐Bindung; in 2b ist der Silyl‐Ligand 12° relativ zur „auf Lücke”︁‐Konformation um die FeSi‐Achse gedreht. Mögliche Ursachen für diese unsymmetrischen Konformationen werden diskutiert. Die FeSi‐Abstandsverlängerung von 221,6(1) pm in 2b auf 227,8(1) pm in 2a entspricht der zu erwartenden Zunahme des Bindungsradius des Siliciums beim Austausch der Substituenten am Silicium. Zusätzliche Verlängerung des MnSi‐Abstandes um etwa 3,5 pm in 1a verglichen mit 1b wird der stärkeren Delokalisation der MnHSi‐Bindung in 1a zugeschrieben.
Untersuchungen zur Silicationenkonstitution in N‐(2)Hydroxyethyl‐ und N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen. Bildung von N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicathydrat
Authors: Rademacher O. , Ziemens O. , Scheler H.
Published: January 2005

In N‐(2)Hydroxyethyl‐ und N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen liegen insbesondere Doppeldrei‐ und Doppelvierringsilicationen vor. Mit steigender Konzentration verschiebt sich deren molares Verhältnis in Richtung der Doppelvierringspozies. Gleichzeitig nimmt der Anteil an niedermolekularen Silicationen ab. Steigende Konzentration an Alkalihydroxid führt in den Silicatlösungen zum Abbau der Doppelringe. Aus N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumsilicatlösungen mit molaren Verhältnissen von Pyridiniumbase zu Siliciumdioxid von 0,5 bis 2 und auch aus solchen, die zusätzlich in bestimmter Menge Alkalihydroxid gelöst enthalten, kristallisiert ein saures N‐(2)Hydroxypropylpyridiniumdoppelvierringsilicathydrat aus.
Die Kristallstrukturen der Hydrate CaI2 · 6,5 H2O und CaI2 · 4 H2O
Authors: Thiele G. , Putzas D.
Published: January 2005

Durch Kristallisation von CaI2 aus wäßrigen Lösungen sind die Hydrate CaI2 · 6,5H2O und CaI2 · 4H2O zu erhalten. Die Kristallstruktur von CaI2 · 6,5H2O (monoklin; Raumgruppe C2/c; a = 1675,5(5) pm; b = 816,2(8) pm; c = 1787,8(5) pm; β = 107,76(3)°; Z = 8) wird aus zweikernigen Ca2(OH2)134+‐Kationen und I−‐Anionen aufgebaut. In den Kationen sind zwei Ca(OH2)8‐Antiprismen über eine gemeinsame Dreieckfläche verbunden. Das Tetrahydrat CaI2 · 4 H2O ist isotyp mit FeCl2 · 4 H2O. In der Kristallstruktur (monoklin; Raumgruppe P21/c; a = 682,5(9) pm; b = 784,6(2) pm; c = 963,71(15) pm; β = 110,47(12)°; Z = 2) sind oktaedrische, transkonfigurierte Ca(OH2)4I2‐Baugruppen enthalten.
Substituenteneffekte in Alkoxy‐, Siloxy‐ und Alkoxy‐ siloxy‐silanolen
Authors: Holdt H. J. , Popowski E. , Kelling H.
Published: January 2005

Für die Titelverbindungen wurden die relative Acidität der (Si)OH‐Gruppe, die Bandenlage und die integrale Intensität der OH‐Valenzschwingungsbande gemessen. Lineare Korrelationen der Meßwerte mit σ‐Konstanten werden diskutiert im Vergleich mit entsprechenden Ergebnissen an anderen Typen von Silanolen. Acidität und Intensität scheinen gegenüber konjugativen Substituenteneinflüssen weniger empfindlich zu sein als die Lage der OH‐Bande.
Disulfidoverbrückte Halogenokomplexe von Molybdän(V) Kristallstrukturen von (PPh3Me)2[Cl4Mo(μ‐S2)2MoCl4] · 2 CH2Cl2 und (PPh4)2[Br4Mo(μ‐S2)2MoBr4] · 3 CH2Br2
Authors: Fenske Dieter , Czeska Bernhard , Schumacher Christina , Schmidt Roland E. , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Mo(S2)Cl3, für das eine verbesserte Synthese und das IR‐Spektrum angegeben werden, reagiert mit (PPh3Me)Cl in Dichlormethanlösung unter Bildung des Komplexes (PPh3Me)2 [Cl4Mo(μ‐S2)2MoCl4]. 2 CH2Cl2. Den Bromokomplex (PPh4)2[BrMo(μ‐S2)2MoBr4]. CH2Br2 erhielten wir durch Umsetzung von MoBr4 mit S7NH und anschließender Reaktion des Produktgemisches mit PPh4Br in CH2Br2‐Lösung. Beide Komplexe haben wir IR‐spektroskopisch und durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.

(PPh3Me)2[Cl4Mo(μ‐S2)2MoCl4].2CH2Cl2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (5268 unabhängige, beobachtete Reflexe, R=4,0%). Die Gitterkonstanten sind: a = 1097, b = 1510, c = 1591 pm, β = 104,4°.

(PPh4)2[Br4Mo (μ‐S2)2MoBr4]. 3CH2Br2 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P&1macr; mit zwei Formeleinheiten pro Elementrazelle (4806 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6.9%). Die Gitterkonstanten sind: a = 1328, b = 1573, c = 1719 pm, α = 95,8°, β = 96,3°, γ = 74,1°.

Beide Komplexe haben einen ionischen Aufbau mit PPh3Me⊕ ‐ bzw. PPh4⊕ ‐ Kationen und Anionen [X4Mo(μ‐S2)2MoX4]2⊖, die einander sehr ähnlich sind. Die Molybdänatome sind über zwei Disulfidobrücken und durch eine direkte MoMo‐Bindung mit einem Abstand von 286 pm miteinander verknüpft. Die terminalen Halogenatome ergänzen die Koordinationszahl am Molybdän zu neun.
Synthese und Kristallstruktur von SMe3⊕[MoBr4(SMe2)2]−
Authors: Schumacher Christina , Schmidt Roland E. , Dehnicke Kurt
Published: January 2005

Die Titelverbindung entsteht in Form roter, nur wenig feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle aus MoBr4 und überschüssigem Dimethylsulfid. Im Gegensatz zu dem heirbei primär gebildeten, unbeständigen Addukt von MoBr4mit SMe2 läßt sich aus Mo(NO)2Br2 und Sme2 das stabile Addukt [Mo(NO)2Br2(SMe2)2] darstellen. SMe3⊕[MoBr4(SMe2)2]⊖ kristallisiert nach der röntgenographischen Strukturbestimmung orthorhombisch in der Raumgruppe Imma mit acht Formeleinheiten pro Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 1578, b = 2820, c = 856 pm (1303 unabhängige, beobachtete Reflexe, Rw = 4,2%). Die Verbindung besteht aus S(CH3)3⊕‐Kationen mit SC‐Bindungsabständen von 180 pm und Bindungswinkeln CSC vin 102° bzw. 103°; sowie Anionen [MoBr4(SMe2)2]⊖. In diesen ist das Molybdänatom äquatorial von vier Bromatomen und axial von zwei S‐Atomen der Beiden SMe2‐Donormoleküle mit MoS‐Abständen von 254 pm oktaedrisch umgeben.
Kristallstruktur und Schwingungsspektren der Caesium‐ und Kalium‐Hexathiometadiphosphate Cs2P2S6 und K2P2S6
Authors: Brockner Wolfgang , Becker Robert , Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die neuen Verbindungen Cs2P2S6 und K2P2S6 kristallisieren orthorhombisch in der Raumgruppe Immm, Z = 2 mit den Gitterkonstanten

und sind dem Tl2P2S2 isotyp. Sie enthalten diskrete P2S22−‐Anionen als Baugruppen. Zwei PS4‐Tetraeder sind über eine gemeinsame Kante zum Hezathiometadiphosphat‐Anion P2S22− ‐verknüpft.

Die FIR/IR‐ und Ramanspektren dieser Verbindungen konnten auf der Basis der P2S22−‐Enheiten mit D2h‐Symmetrie in Analogie zum isoelektronischen Al2Cl6 zugeordnet werden. die Schmelzpunkte ergaben sich für Cs2P2S6 zu 440±10°C und Für K2S2S6 zu 508±10°C.
Charakterisierung und katalytische Aktivität von Ni2+‐ausgetauschten X‐ und Y‐Zeolithen. I. TPR‐Untersuchungen an NiNaX‐ und NiNaY‐Zeolithen
Authors: Barth A. , Hoffmann J. , Nützel A.
Published: January 2005

Die Struktur der TPR‐Kurven verschieden ausgetauschter NiNaX‐und NiNaY‐Zeolithe wird durch die unterschiedliche Kationenverteilung bestimmt. Bei X‐Zeolithen erscheint ein Tieftemperturpeak mit einem Maximum im Bereich 750–800K und für höhere Austauschgrade zusätzlich ein Hochtemperaturpeak bei etwa 1000 K (Reduktion von Ni2+ suf SII‐ und SI′‐ bzw. SI‐Positionen). Bei Y‐Zeolithen Können drei Reduktionsbereiche (Reduction auf SII, SI und SI) unterschieden werden. Das Maximum des Hochtemperaturpeaks verschiebt sich mit steigendem Si/Al‐Verhältnis zo höheren Temperaturen. Dei Reduzierbarkeit im Bereich niedrigerer Temperaturen ist für X‐Zeolithe größer,dei bei Reduktion bis zo hohen Temperaturen erreichbaren Reduktionsgrade liegen für Y‐Zeolithe höher. Die kinetische Analyse ergab für den Tieftemperaturpeak je nach der gewählten Methode (85 ± 10) bzw. (86 ± 2) kJ/mol Aktivierungsenergie, für den Hochtemperaturpeak (223 ± 12) bzw. (214 ± 2) kJ/mol.
Die Bildungsenthalpie von NbBr4 und Nbl4
Authors: Monheim Bertram , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpie von NbBr4 und NbI4 wurde durch adiabatische Calorimetrie zu −120,0 kcal/Mol und −63.04 kcal/Mol bestimmt.
Thermodynamische und strukturelle Untersuchungen an den Verbindungen der Systeme KCl/MCl2 (M  Ca, Cd, Co, Ni)
Authors: Seifert H.‐J. , Fink H. , Thiel G. , Uebach J.
Published: January 2005

Mit einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte wurde die Bildung ternärer Chloride nach der Gleichung nKCl+MCl2=KnMCln+2mit M=Ca, Cd, Co, Ni untersucht. Aus der Abhängigkeit der EMK von der Temperatur wurden neben neben der Gibbs‐Energie für die Feststoffrektionen (ΔGR) auch ΔSR und ΔHRbestimmt. Für die Stabilität der Dopplechloride sind jedoch dei freien Synproportionierungsenthalpien aus den Nachbarverbindungen maßgeblich. Im Falle von RbSrCl3 und RbPbCl3 (nur bei höherer Temperatur stabil) erfolgt die Synproportionierung unter Enthalpieverlust, durch Entropie‐Gewinn kompensiert. Das gleiche gilt für K2CoCl4.

Für die Verzerrungsvarianten von KCaCl3 wurde verfeinert (Einkristalldaten).
Synthese und Eigenschaften der heteronuklearen Metallatomcluster Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)5]4 und Re2(CO)3[μ‐GaRe(CO)5]2
Authors: Haupt H.‐J. , Balsaa P. , Schwab B.
Published: January 2005

Die Titelverbindungen wurden durch Umsetzungen zwischen Galliumhalogeniden und Dirheniumdekacarbonyl dargestellt. Kristalle des Vierringclusters Re2(CO)8[μ‐GaRe(CO)5]2 ergaben ei 300°C under Aggregation von vier Re‐Atomen zu einem inneren Re4‐Tetraeder das Produkt Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)5]4 sowie mit Ga2I3 das massenspektroskopisch nachgewiesene Molekülion Re4(CO)16+, Die Reaktion zwischen dem Cluster Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)5]4 under Li[(C2H5)3BH] in Tetrahydrofuran führte aufgrund von 1H‐NMR‐ sowie IR‐spektroskopischen Meßergebnissen zum Formylkomplex ((Li)4{Re4(CO)12[μ3‐GaRe(CO)4(CHO)]4}.

Die dargestellten Heterometallatomcluster wurden durch infrarotspektroskopische Messungen charakterisiert. Der Vergleich dieser Meßergebnisse mt denjenigen der strukturmäßig bekannten Indium‐Rheniumcarbonylcluster ermöglichte die Aufstellung von Struktruvorschlägen für die analogen Gallium‐Rheniumcarbonylcluster.
Über den Anionenaufbau wäßriger Tetra‐n‐propyl‐ und Tetraethylammoniumsilicatlösungen
Authors: Hoebbel D. , Vargha A. , Fahlke B. , Engelhardt G.
Published: January 2005

Mit Hilfe der Trimethylsilylierung wurden Untersuchungen zum Anionenaufbau 0,1 M bis 3 M Tetrapropylammonium‐(TPA‐) und Tetraethylammonium‐(TEA)‐ Silicatlösungen mit molaren TPA/Si‐Verhältnissen von 3; 1 und 0,6 bzw. Tea/Si‐Verhältnissen vo 3 und 1 durchgeführt. In Abhängigkeit vom vom Molverhältnis und der SiO2‐Konzentration wurden bis zu 16 verschiedene oligomere Silicatanionentypen nachgewiesen und Quantitativ bestimmt. Bei gleichen Molverhältnissen zeigen verdünnte 0,1 M TEA‐ und TPA‐Silicatlösungen einen nahezu identischen Anionenaufbau. In konzentrierten TEA‐Silicatlösungen werden bevorzugt Si6O156−‐Anionen gebildet, während in TPA‐Silicatlösungen eine breite Verteilung oligomerer Silicatanionen ohne Bevorzucatlösungen wird im Zusammenhang mit dem Anionenaufbau entsprechender Tetramethylammonium‐ und Tetrabutylammoniumsilicatlösungen diskutiert.
[Cu3(S4)3]−, ein neues kondensiertes anorganisches Ringsystem Strukturvergleich mit anderen Polysulfido‐Clustern des Kupfers
Authors: Müller A. , Baumann F. W. , Bögge H. , Schmitz K.
Published: January 2005

[(Cu6H5)4P]2(NH4)[Cu3(S4)3] · 2CH3OH (1a) konnte durch Reaktion von Cu(H3COO)2 · H2O mit einer Polysulfid‐Lösung rein dargestellt werden. Das Anion [Cu3(S4)3]3−(1) besteht aus einem zentralem Cu3S3 — Sechsring — und drei CuS4 — Fünfring — Systemen. Die Röntgenstrukturanalyse ergab folgende Resultate für 1a: Raumgruppe P21/c, a = 2317,4(7), b = 1458,4(4), c = 1843,1(5) pm, β = 108,68(2)°, V = 5901,0 106 pm3, Z = 4; R = 0,101 für 3817 unabhängige Reflexe (Fo > 3,92σ(Fo)). 1a wurde weiterhin Raman‐spektroskopisch charakterisiert.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XLII. Redoxverhalten des Nickels in NiNaY‐Zeolithen 4. Einfluß der Zusammensetzung auf die Reduzierbarkeit von Nickel in NiNaY‐Zeolithen
Authors: Vogt F. , Bremer H. , Hofmann F. , Isakov Ja. I. , Minaßev Ch. M. , Isakova T. A.
Published: January 2005

Durch chemische Analyse (Reaktion mit K2Cr2O7) un ESCA‐Untersuchungen wird in reduzierten NiNaY‐Proben der Nickel‐Reduktionsgrad als Funktion des SiO2/al2O3‐Verhältnisses (Modul), des Nickelaustauschgrades und der Art eines Zweitkations (NH4+ +, Ca2+, Co2+, Nd3+) im Temperaturbereich von 620—770 K bestimmt. Der Nickel‐Reduktionsgrad steigt mit wachsendem Modul, sinkendem Austauschgrad und sinkender Zahl Brönsted‐acider Zentren. Die Ursache dafür wird in dem Einfluß der Ni2+‐Zeolithgitter‐Wechselwirkung auf das Reduktionsgleichgewicht gesehen.
Über quaternäre Oxowolframate (VI) Na6Li2[W2O10] ‐ ein Diwolframat
Authors: Betz T. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na6Li2[W2O10] durch Reaktion von WO3, Na2O und Li2O mit W:Na:Li = 1:3:1 [geschlossenes Pt‐Rohr in Quarzglasampulle, 840°C, 60 d (Einkristalle)]. Farblose Kristalle von gedrungener Form. Die Strukturaufklärung [1813/I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100 (Fa. Philips), ω‐scan, AgK, R = 8,32%, Absorption nicht berücksichtigt] belegt die Raumgruppe P1 mit a = 784,66(11), b = 602,53(7), c = 563,81(11) pm, α = 106,784(14)°, β = 114,548(14)°, γ = 91,082(13)°, Z = 2, dx = 4,92 g · cm−3, dpyk = 4,85 g · cm−3. Es liegt eine verzerrte NaCl‐Variante vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.
Ein neues Oxomanganat(II): KLiMnO2
Authors: Hoppe R. , Seipp E.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde KLiMnO2 aus den binären Oxiden (640°C, 17d,Ni‐ bzw. Ag‐Bömbchen) in Form orangefarbener Einkristalle. Die Kristallstruktur (a = 11,085, b = 3,389, c = 8,357 Å, β = 120,67°, R. Gr. C2/m, Vierkreisdiffraktometer, MoKα, 458 I0 (hkl), R = 4,87%) entspricht der von KLiZnO2. Es liegt ein Oxid des neuen Formeltyps A[(TO)n] mit n = 2 vor, entsprechend K[7] Li[4] Mn[4] O2. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechnet und diskutiert.
Über Li8PrO6 und Li8TbO6 (Mit einer Bemerkung über Li8CeO6)
Authors: Wolf R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Strukutrell untersucht wurden transparent blaßgelbe Einkristalle von Li8PrO6 [a = 560,85(3), c = 1598,24(12); Raumgruppe R3; 388 I0(hkl); R = RW = 2,60%; AgKα; Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100] bzw. hellgelbe Einkristalle von Li8TbO6 [a = 554,96(3), c = 1570,97(16); Raumgruppe R3; 274 I0(hkl); R = 4,02%, RW = 3,83%; MoKα; Vierkreis‐diffraktometer Philips PW 1100]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert. Eine neue Art, isotype Strukturen “quantitativ” zu vergleichen, wird vorgestellt und angewendet. Demnach sind ale Oxide Li8MO6 (M = Sn, Pb, Pr, Tb) “gut” isotyp.
Über Blei‐haltige Heterocyclen. II. Diphenyl‐substituierte Thiaplumbocane, intra‐ und intermolekulare Koordinationserweiterung an tetraedrisch koordinierten PbIV ‐Atomen
Authors: Dräger M. , Kleiner N.
Published: January 2005

5,5‐Diphenyl‐1,4,6,5‐oxadithiaplumbocan (PbO8Ph2) und 2,2‐Diphenyl‐1,3,6,2‐trithiaplumbocan (PbS8Ph2) wurden aus Diphenylbleidiacetat und dem jeweils benötigten Dinatriumdithiolat synthetisiert. Die Massenspektren zeigen neben PbIV‐haltigen Fragmenten durch Reduktion von PbIV zu PbII entstandene Umlagerungen. 13C− und 207Pb‐NMR‐Signale sprechen für eine Abschwächung der 1,5‐transannularen Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkung beim Übergang von O zu S. Von zwei Modifikationen des PbO8Ph2 (orthorhombisch und triklin) wurde die Kristall‐struktur bei − 160°C bestimmt und bis R = 0,027, bzw. 0,071 verfeinert. Die beiden Modifikationen enthalten vier kristallographisch unabhängige 8‐Ringe, dreimal in Sessel‐Sessel‐, einmal in Wanne‐Sessel‐Konformation. Acht unabhängige PbIVS‐Einfachbindungsabstände liegen im Bereich 248,2(3) bis 251,9(6) pm. Der tetraedrischen C2PbS2−Konfiguration ist eine 1,5‐transannulare O …︁ Pb‐Wechselwirkung überlagert (285,5(5) bis 308(1) pm) und ferner in der triklinen Modifikation eine intermolekulare S…︁Pb‐Wechselwirkung (411(1) und 375(1) pm). In den Kristallstrukturen packen die PbO8Ph2‐Moleküle einmal analog zur CdI2‐Struktur (orthorhombisch: (8‐Ring)(Phenyl)2‐Schichten), zum anderen liegen Dimerenpaare vor, die analog zur kubisch‐dichtesten Kugelpackung angeordnet sind (trikline Modifikation).
Der Sättigungsdruck von NbBr5 und Tal5
Authors: Loose Wilfried , Monheim Bertram , Schäfer Harald
Published: January 2005

Der Sättigungsdruck von NbBr5, NbI5, und TaI5 wurde mit einer spektral‐ photometrischen Methode bestimmt;

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Der Dampfdruck von NbI5,fl ist log \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm P}\,{\rm = }\, - \frac{{4653}}{{\rm T}}\, + \,5,43 $\end{document}. Alle Drucke in atm.

Der Schmelzpunkt von NbI5 liegt bei 673 ± 1 K.
Studies of phosphazenes. Aminolysis reactions of pentachloro(2′, 2′, 2′‐triphenyl‐phosphazen‐1′‐yl) cyclotriphosphazene, N3P3Cl5(NPPh3)
Authors: Krishnamurthy S. S. , Ramabrahmam P. , Vasudeva Murthy A. R. , Shaw R. A. , Woods M.
Published: January 2005

The reactions of pentachloro(2′, 2′, 2′‐triphenylphosphazen‐1′‐yl)cyclotriphosphazene, N3P3Cl5(NPPh3), with primary and secondary amines have been investigated using diethyl ether, methyl cyanid or benzene as the solvent. The structures of the products obtained, N3P3Cl5minus;nRn(NPPh3) [n = 1, R = NHMe, NHBut, NMe2, NC5H10, NEt2; n = 2, R = NMe2, NC5H10, NEt2; n = 3, R = NMe2, NHBut; n = 5, R = NMe2] are elucidated by 1H and 31P NMR spectroscopy. The NPPh3 substituent exerts a pronounced geminal directing influence on incoming secondary amino nucleophiles; compounds containing a ≡ PCl(NPPh3) group are not formed at the bis and subsequent stages of chlorine replacement. The reactions that involve primary amines follow the pattern established for the analogous reactions of hexachlorocyclotriphosphazene. The effect of solvent and possible mechanism(s) are discussed.
Komplexierungseigenschaften von Pyridinokronenethern gegenüber Alkali‐ und Erdalkaliionen in Methanol
Authors: Buschmann H.‐J.
Published: January 2005

Die Stabilitätskonstanten und thermodynamischen Werte der Komplex‐bildung verschiedener Pyridinokronenether mit Alkali‐ und Erdalkaliionen wurden durch kalorimetrische Titration in Methanol bestimmt. Die Stabilität der Komplexe ist kleiner als die von Kronen ethern. Dies wird hauptsächlich durch eine Abnahme der Reaktionsenthalpien hervorgerufen. Gegenüber anderen monosubstituierten Kronenethern sind die Pyridinokronenetherkomplexe jedoch wesentlich stabiler, wofür entropische Effekte verantwortlich sind. Mit zunehmender Ringgröße nähern sich die Werte der Stabilitätskonstanten, Enthalpien und Entropien für die Reaktionen von Kronenethern und Pyridinokronenethern einander an.
NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Thiolyse von Decachlorocyclopentaphosphazen, N5P5Cl10
Authors: Thomas B. , Grossmann G.
Published: January 2005

Bei Umsetzungen von Decachlorocyclopentaphosphazen, N5P5Cl10, mit Natriumethanthiolat, NaSEt, order ‐benzenthiolat, NaSPh, in Benzen bzw. Ether entsteht eine Reihe unterschiedlicher, aber ausschließlich geminaler Substitutionsprodukte, N5P5Cl10−N(SR)n, niederen Substitutionsgrades (im wesentlichen bis zu n = 4); verschärfte Reaktionsbedingungen führen nicht zu weiterer Substitution, sondern zur Zersetzung. Die Verbindungen wurden säulenchromatographisch getrennt und mit Hilfe der 31P‐NMR‐Spektroskopie identifiziert. 31P‐chemische Verschiebungen und P—P‐Kopplungskonstanten der untersuchten Verbindungen ändern sich systematisch mit fortschreitender Substitution durch SR‐Gruppen. Der Substitutionsverlauf wird diskutiert.
Zur Komplexbildung von N‐(Thiocarbamoyl)benzamidinen
Authors: Hartung J. , Weber G. , Beyer L. , Szargan R.
Published: January 2005

N‐(Thiocarbamoyl)banzamidine 1 und N‐(Thiocarbamoyl)‐N′‐phenyl‐benzamidine 2 bilden mit Ni2+‐, Pd2+‐, Co3+‐ und Ag+‐Ionen in alkoholischer Lösung kristalline Innerchelatkomplexe1ah und 2ah mit N/S‐Koordination.

Aus ESCA‐Spektren wird im Falle der Chelate von 1 als Haftgruppe NH nachgewiesen und ihre höhere Donorfähigkeit im Vergleich mit dem isosterne Sauerstoffhaftatom gegenüber Nickel fest‐gestellt. Dies wird durch d‐1H‐NMR‐spektroskopisch bestimmte Werte von ΔGc≠ für die behinderte Rotation der Et2N‐Gruppe an 1 a unterstützt.
Cobalt(III)‐Gemischtligandenkomplexe mit Phenanthrolin und Picolinsäure. Darstellung, Charakterisierung und einige photochemische Eigenschaften
Authors: Pawlowski V. I. , Poznjak A. L.
Published: January 2005

Es wurden drei neue Cobalt(III)‐Komplexe Co(phen)2pic2+, trans(N)‐Co(pic)2phen+ und trans(O)Co(pic)2phen+ dargestellt. Ihre Charakterisierung erfolgte anhand von UV‐VIS‐ und 1H‐NMR‐Spektren. Es wird über die ersten Ergebnisse der biacetyl‐sensibilisierten Photolyse dieser Komplexe in wäßriger Lösung berichtet.