bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Alkinylverbindungen von Übergangsmetallen. XXVII. Über die Reaktion von K2[Fe(CN)5NO] mit Kaliumphenylacetylid
Authors: Nasl R. , Krüger K. W. , Beck G.
Published: January 2005

Beim Versetzen einer Lösung von absolutem wasserfreiem K2[Fe(CN)5NO] in flüssigem Ammoniak mit Kaliumphenylacetylid wird nach der Gleichung [Fe(CN)5NO]2− + C6H5C≡C− → [Fe(CN)4(C≡CC6H5)NO]2− + CN− eine rotorange Lösung erhalten, aus der das gebildete Nitrosyl‐tetracyanophenyläthinylferrat(II)‐Anion mit Tetraphenylphosphoniumchlorid als goldgelbes, diamagnetisches [(C6H5)4P]2[Fe(CN)4 (C≡CC6H5)NO] gefällt werden kann. Das IR‐Spektrum dieser Verbindung, das mit dem gleichfalls dargestellten [(C6H5)4P]2 [Fe(CN)5NO] verglichen wurde, spricht für die überwiegende Bildung der trans‐Verbindung neben geringen Mengen des cis‐Isomeren.

Die Anwendung eines Überschusses von Kaliumphenylacetylid gemäß [Fe(CN)5NO]2− + 3C6H5C≡C− → [Fe(CN)2(C≡CC6H5)3NO]2− + 3CN− führt zur Bildung dunkelgrüner Lösungen, aus denen das gebildete dreifachsubstituierte Anion mit Diphenylthalliumbromid bzw. Tetraphenylphosphoniumchlorid als türkisfarbenes K[(C6H5)2TI][Fe(CN)2 (C≡CC6H5)3NO] · NH3 bzw. grünes [(C6H5)4P]2[Fe(CN)2 (C≡CC6H5)3NO] gefällt werden kann. Diese außerordentlich temperaturempfindlichen Nitrosyl‐dicyanotris(phenyläthinyl)‐ferrate(II) gehen bereits oberhalb –330C in braune Umwandlungsprodukte über, deren Analysen sowie deren IR‐Spektren die angegebenen Formulierungen stützen.
Dihalo Dipyridine Tetrakis Thiourea Manganese(II) Complexes — Co‐ordination Number Eight
Authors: Dash K. C. , Ramana Rao D. V.
Published: January 2005

Dihalo bis‐pyridine manganese(II) complexes were reacted with thiourea in methanol medium and two high‐spin, non‐electrolytic, eight‐coordinated manganese(II) complexes, MnPy2tu4X2 (X  Cl−, Br−) were isolated and characterised on the basis of analytical data, conductivity measurements in acetone and magnetic susceptibility measurements. The I. R. absorption spectra in the range 5000‐650 cm−1 were also recorded.
Absorption Spectra of Cobalt (II) Chloride in concentrated perchlorate solutions
Authors: Mizutani K. , Sone K.
Published: January 2005

The pink color of an aqueous solution of cobalt(II) chloride changes into reddish violet with the addition of a large amount of sodium perchlorate, and the resulting solution exhibits a remarkable thermochromism, becoming bluish even by slight heating. Spectral data on these color changes are given and discussed from the point of view that the decrease of water activity caused by the added inert salt favors the formation of chlorocomplexes. A similar effect of sodium perchlorate was also observed in aqueous solutions of copper(II) and nickel chlorides.
Atomabstände und Bindung in der intermetallischen Phase Ni1,5Sn
Authors: Brand P.
Published: January 2005

Die Atomabstände in beiden Modifikationen der intermetallischen Verbindung Ni1,5Sn werden nach PAULING diskutiert. Sie zeigen, daβ neben metallischen kovalente Bindungskräfte wirksam sind. Während in der Tieftemperaturform zwischen überschüssigen Nickelatomen und den nächsten Zinn‐Nachbarn Einfachbindungen eingegangen werden, weisen die entsprechenden Atomabstände in der Hochtemperaturmodifikation auf einen starken Doppelbindungsanteil hin.
Über Pentafluorphenylverbindungen des Phosphors
Authors: Fild M.
Published: January 2005

Die Darstellung der Sulfide von tertiären Phosphinen des Typs R3−n(C6F5)nP und Estern des Typs (RO)3−n(C6F5)nP wird beschrieben.

Die chemischen Verschiebungen δ19F und δ31P sowie charakteristische Schwingungen der Infrarotspektren werden mitgeteilt und diskutiert.
Aminomethylen‐β‐dicarbonylverbindungen als Komplexliganden, IV(1–3). Metallchelate von N‐alkyl‐ und N‐arylsubstituierten Liganden. Mit 2 Abbildungen
Authors: Jäger E.‐G.
Published: January 2005

Kupfer‐ und Nickelchelate von N‐alkyl‐ und N‐arylsubstituierten β‐Ketoaldiminen mit freier, mesoständiger Carbonylgruppe (COOC2H5, COC6H5, COCH3) werden beschrieben und hinsichtlich ihres magnetischen und spektrophotometrischen Verhaltens sowie ihrer Tendenz zur Bildung stabiler Solvate mit einfachen β‐Ketoaldimin‐ und Salicylaldiminchelaten verglichen. Einige der untersuchten Liganden bilden mit Nickel neben diamagnetischen 1:2‐Neutralkomplexen auch paramagnetische, anionische 1:3‐Chelate.
Neue Ternäre Fluoride des Palladiums und Platins. Mit 2 Abbildungen
Authors: Henkel H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die hexagonalen Verbindungen MgPdF6 [a = 4,98 Å, c = 13,48 Å], CaPdF6 [a = 5,19 Å, c = 14,59 Å], ZnPdF6 [a = 4,95 Å, c = 13,69 Å] und CdPdF6 [a = 5,08 Å, c = 14,39 Å], die alle zum LiSbF6‐Typ gehören und teils hellgelb, teils bräunlichgelb aussehen. Ebenfalls neu erhielt man die zum monoklinen Na2SnF6‐Typ gehörenden Verbindungen Li2PdF6 [a = 10,09 Å, b = 4,64 Å, c = 4,63 Å, β = 117°] und Li2PtF6 [a = 10,23 Å, b = 4,68 Å, c = 4,65 Å, β = 117°]. Die Isotypie von Na2PdF6 mit Na2SiF6 wird bestätigt.
Das koordinative Verhalten des Bisphenylarsino–methylpyridins‐(2) und das Isomerieproblem beim Bis‐[bisphenylarsino‐methylpyridin‐(2)]‐kobalt(II)‐rhodanid. Mit 1 Abbildung
Authors: Uhlig E. , Scháufer M.
Published: January 2005

Bisphenylarsino‐methylpyridin‐(2) (DPAsMP) bildet mit Silber(I)‐ und Kupfer(I)‐Salzen Komplexe vom 1,1‐Typ. Dagegen besitzt es wenig Neigung zur Anlagerung an Verbindungen der zweiwertigen Ionen der 3d‐Elemente. Es konnten nur die Komplexe Ni(DPAsMP)2(NCS)2 und Co(DPAsMP)2(NCS)2 isoliert werden. Co(DPAsMP)2(NCS)2 existiert in Form eines oktaedrischen und eines tetraedrischen Isomeren. In dem letzteren wirkt DPAsMP als einzähliger Ligand.

Bis‐phenylarsino‐methylpyridine‐(2) (DPAsMP) gives 1,1‐complexes with AgI and CuI. With MII ions of the 3d elements, however, M(DPAsMP)2(NCS)2 complexes could only be isolated in the case of Ni and Co, the latter giving an octahedral and an tetrahedral isomer. In the tetrahedral complex DPAsMP behaves as a unidentate ligand.
Über Chloro‐ und Fluoroalkoxoantimonate
Authors: Kolditz L. , Schmidt W.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung und Eigenschaften verschiedener Salze mit den Anionen [SbX5OR]‐ und [SbX4(OR)2]‐ (X  F, Cl; R  CH3, C2H5) berichtet. Als Kationen wurden verwendet PyH+ (Py  Pyridin), [N(C2H5)4]+, Na+, K+ und NitronH+. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert, wobei die Rolle der Kationen in Zusammenwirkung mit dem Lösungsmittel berücksichtigt wird.
Beiträge zur Chemie der Boracetate. VII. Über Pentaacetatodiborate von 3d‐Elementen. Mit 3 Abbildungen
Authors: Kibbel Hans Ulrich
Published: January 2005

Pentaacetatodiborate MII[B2O(OCOCH3)5]2 zweiwertiger Kationen der 3d‐Elemente und des Magnesiums sind sich in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften sehr ähnlich. Sie unterliegen einem charakteristischen stufenweisen thermischen Abbau. Nach magnetischen Messungen gehören die Komplexe dem oktaedrischen High‐spin‐Typ an. Das Chrom(II)‐ und Kupfer(II)‐pentaacetatodiborat zeigen im Unterschied zum Chrom(II)‐ und Kupfer(II)‐acetat magnetisch normales Verhalten. Für die Pentaacetatodiborate werden auf Grund ihrer allgemeinen Eigenschaften sowie magnetischer und IR‐spektroskopischer Untersuchungen polymere Anionen mit [B2O(OCOCH3)5]nn−‐Einheiten diskutiert, durch die die Kationen chelatähnlich gebunden werden.
Transport von Jodpentoxid im Sauerstoffplasma. Mit 1 Abbildung
Authors: Vepřek S. , Hauptman Z.
Published: January 2005

In einer Glimmentladung in Sauerstoff wird Jodpentoxid bei Temperaturen um 200°C zu Kälteren Stellen des Reaktionsraums transportiert. Dieser Transport wird wahrscheinlich durch höhere Jodoxide, am ehesten durch J2O7, vermittelt. Mit diesem Stoff ist das transportierte J2O5 wahrscheinlich verunreinigt.
Zur Frage der Hochtemperaturumwandlung des Zinns
Authors: Pistor W.
Published: January 2005

Die von verschiedenen Autoren mitgeteilten Anomalien in der Widerstands‐Temperaturkurve des Zinns im Bereich von 140–200°C konnten bei Messungen an Einkristallproben nicht bestätigt werden. Beobachtete Änderungen physikalischer Eigenschaften des Zinns im Zusammenhang mit einer β—γ‐Umwandlung werden auf plastische Verformung infolge Anisotropie der thermischen Ausdehnung im polykristallinen Zinn zurückgeführt. Auch andere, nicht kubische Metalle zeigen ähnliche Effekte.
Zur Chemie der Tellur‐Fluor‐Verbindungen, II. Chemische Eigenschaften und physikalische Konstanten einiger, Die F5Te‐Gruppe enthaltende Verbindungen
Authors: Engelbrecht A. , Loreck W. , Nehoda W.
Published: January 2005

Die weitere Untersuchung der Reaktion von BaH4TeO6 mit Fluorsulfonsäure, in der neue Verbindungen mit der F5Te‐Gruppe gebildet werden, führte zu einer weitgehenden Aufklärung der hierbei ablaufenden Teilreaktionen und der chemischen Verwandtschaft der Reaktionsprodukte.
The Structure of Ni1/3Fe2/3‐Coprecipitate
Authors: Okamoto S.
Published: January 2005

Ni1/3Fe2/3‐coprecipitate precipitated at 20°C is not a very fine grained Ni‐ferrite but an oxyhydroxide that crystallizes in CdCl2‐type structure.
Komplexe der p‐ und der m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraessigsäure mit Ionen der 3d‐Elemente
Authors: Uhlig E. , Herrmann D.
Published: January 2005

Über die Darstellung fester Komplexverbindungen der im Titel genannten Aminocarbonsäuren mit den Metallen Kupfer, Nickel, Kobalt, Zink und Cadmium wird berichtet. Es lassen sich Verbindungen mit den Verhältnissen Metall zu Ligand wie 2: 1 bzw. 1: 1 darstellen. Ihre thermischen, magnetischen und spektroskopischen Eigenschaften werden untersucht und daraus Strukturvorstellungen entwickelt. Bestimmend für die Strukturen sind beträchtliche Spannungen in den Chelatringen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. LIV. Das Verhalten von Calciumtrimetaphosphat bei der Papierchromatographie Über Ammonium‐Calcium‐Trimetaphosphat
Authors: Feldmann W. , Grunze I.
Published: January 2005

Calciumtrimetaphosphatlösung bildet bei der Papierchromatographie mit NH4+‐haltigen Laufmitteln kristallines, nichtwanderndes Ammonium‐Calcium‐Trimetaphosphat. Dieses läßt sich auch aus wäßriger Lösung als schwerlösliches Salz erhalten; es entspricht in seiner Zusammensetzung nicht genau der Formel NH4CaP3O9 · aq, sondern enthält einen kleinen Überschuß an Calcium und einen kleinen Unterschuß an Ammonium.
Salze von Halogenophosphorsäuren. IV. Darstellung von Alkalihydrogenmonofluorophosphaten
Authors: Neels J. , Grunze H.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der sauren Monofluorophosphate MH[PO3F] (M  Na, K, NH4) werden beschrieben. Ihre Konstitution wird papierchromatographisch und durch KMR‐Messungen sichergestellt; nach GUINIER‐Aufnahmen sind sie nicht isotyp mit den entsprechenden sauren Sulfaten MHSO4, den neutralen Monofluorophosphaten M2[PO3F] und den Doppelsalzen NaK[PO3F], NaNH4[PO3F] · H2O und KNH4[PO3F], von denen die beiden letzteren erstmals dargestellt wurden.
Ternäre Phosphide und Arsenide des Lithiums mit Titan oder Vanadin im Li3Bi‐Typ
Authors: Langer K. , Juza R.
Published: January 2005

In den Systemen LiTi(V)As(P) wurden folgende Phasen gefunden: Li9TiAs4, Li9TiP4, Li9,4V1,4As4, Li9,8V1,2P4 und Li8TiAs4, Li8TiP4.

Die vier an erster Stelle genannten Phasen kristallisieren kubisch. Die Strukturen leiten sich vom Li3Bi‐Typ ab. Die Tetraederlücken der kubisch dichten Metalloidpackung sind statistisch von Li + Ti bzw. V besetzt. In den Titanphasen dieses Typs ist der Gesamtmetallgehalt variabel, entsprechend einer Variation der Oxydationsstufe des Titans von etwa −2,0 bis etwa +3,5 im Arsenid und von etwa +2,5 bis etwa +3,5 im Phosphid. In den Vanadinphasen ist die Oxydationsstufe des Vanadins etwa +1,8.

Die Phasen Li8TiAs4 und Li8TiP4 sind mit den erstgenannten eng verwandt, jedoch tritt infolge einer Ordnung der Titanatome Verdopplung der Gitterkonstante und eine sehr geringe tetragonale Aufspaltung auf.
Neue Fluorokomplexe vom Typ Cs2KMF6 (M = Ga, In, Tl, Sc, Y)
Authors: Hoppe R. , Schneider S.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden Cs2KGaF6 (a = 8,975), Cs2KInF6 (a = 9,219), Cs2KTlF6 (a = 9,36), Cs2KScF6 (a = 9,32), Cs2KYF6 (a = 9,443) sowie Cs2KFeF6 (a = 9,015 Å), die kubisch kristallisieren und mit K2NaCrF6 isotyp sind. Alle Verbindungen sind farblos; Cs2KTlF6 zersetzt sich an feuchter Luft sofort. Der Existenzbereich der Cs2KMF6‐Struktur als Funktion des Ionenradius von M3+ wird diskutiert.
Über die Komplexbildung von N‐Alkylierungsprodukten des Aminomethyl‐pyridins‐(2) mit Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Salzen
Authors: Uhlig E. , Krähmer R. , Wolf H.
Published: January 2005

N‐Isopropyl‐, N,N‐Dimethyl‐ und N,N‐Diäthyl‐amino‐methylpyridin‐(2) bilden mit Kobalt(II)‐ und Nickel(II)‐Salzen in Abhängigkeit von den anionischen Liganden und den Reaktionsbedingungen 1,3‐; 1,2‐ und 1,1‐Komplexe. Die 1,3‐Komplexe und die meisten 1,2‐Chelate der Nickelhalogenide besitzen eine oktaedrische Struktur. Dagegen ist für einige der Kobalt(II)‐Komplexe vom 1,2‐Typ die Koordinationszahl 5 zu diskutieren. Die 1,1‐Chelate der Kobalt(II)‐halogenide weisen eine verzerrt tetraedrische Struktur auf, während bei den entsprechenden Nickel(II)‐Komplexen durch Bildung von Halogenobrücken höhere Koordinationszahlen als 4 auftreten können.
Über Phenoxidverbindungen des vierwertigen Urans
Authors: Funk H. , Andrä K.
Published: January 2005

Die Synthese von Phenoxid‐verbindungen des vierwertigen Urans durch Reaktion der Phenole mit Urantetrachlorid oder Uran(IV)‐oxid‐dichlorid in Tetrahydrofuran und Benzol wird beschrieben.
Cyclische Ester des Zirkoniums und Thoriums
Authors: Andrä K.
Published: January 2005

Thorium‐ bzw. Zirkontetrachlorid reagiert mit Brenzcatechin zu Komplexen des Typs H2[M(C6H4O2)3]. Unter Verwendung von 2,2′‐Dihydroxydiphenyl, 2,2′‐Dihydroxydinaphthyl und 1, 8‐Dihydroxynaphthalin lassen sich in Gegenwart von Aminen im Falle des Zirkons Aminkomplexe der Zusammensetzung Zr(C12H8O2)2. 2 Amin, Zr(C20H12O2)2· 2 Amin und Zr(C10H6O2)2· 2 Amin isolieren, während Thoriumtetrachlorid nur aminfreie Verbindungen liefert. Zr(C12H8O2)2 ist auch durch Umsetzung der Komponenten in der Schmelze zugänglich.
Diazaphospholane
Authors: Scherer O. J. , Wokulat J.
Published: January 2005

Es wird über die Umsetzung des metallierten 2‐Methylamino‐1,3‐dimethyl‐1,3,2‐diazaphospholans mit Organoelementhalogeniden der IV. und V. Hauptgruppe sowie über die Reaktionen einiger Diazaphospholane mit Schwefel, Trimethylsilylazid und Methyljodid berichtet. Die 1H–NMR‐Spektren sämtlicher Verbindungen werden beschrieben und diskutiert.
Über das Siliciummonoselenid
Authors: Emons H.‐H. , Theisen L.
Published: January 2005

Es werden Darstellungsmethoden für Siliciummonoselenid beschrieben, die je nach den Bedingungen zu glasigen, fasrigen oder pulvrigen Produkten der hochmolekularen Substanz führen. Die Eigenschaften der Verbindung werden im Vergleich mit den anderen Siliciummonochalkogeniden diskutiert.
Röntgenographische Untersuchung an Einkristallen von monoklinem Tb2O3
Authors: Hubbert‐Paletta E. , Müller‐Buschbau Hk.
Published: January 2005

Es gelang erstmals, Einkristalle der monoklinen B‐Form von Tb2O3 darzustellen. Eine Röntgenstrukturuntersuchung zeigt, daß BTb2O3 in der Raumgruppe C‐C2/m kristallisiert und mit BSm2O3 isotyp ist.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. LXXIII. CsNb4Cl11, CsNb4Br11 und RbNb4Cl11 Verbindungen mit planaren Nb4‐Gruppen
Authors: Broll Arno , Simon Arndt , von Schnering Hans Georg , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Darstellung von CsNb4Cl11, CsNb4Br11 und RbNb4Cl11 wird beschrieben. Zur Isolierung der Chloride eignet sich besonders gut die Methode des chemischen Transports. Die Verbindungen sind isotyp (Raumgruppe Pmma, CsNb4Cl11: a = 16, 19, b = 6,91, c = 6,67 Å; CsNb4Br11: a = 17,04, b = 7,31, c = 7,01 Å).

Neu ist das Auftreten von Nb4‐Rauten. Der geringe temperaturunabhängige Paramagnetismus der Verbindungen (χMol = 283 · 10(−6 für CsNb4Cl11 und 384 · 10−6 cm3 Mol−1 für CsNb4Br11) kann mit der Ausbildung von fünf Metall–Metall‐Bindungen in der Nb4‐Raute erklärt werden.

Die bisher bekannten Halogenide des Niobs und Tantals mit der Oxydationsstufe 2,5 enthalten oktaedrische Me6‐Gruppen.
Zur Kenntnis des Phosphorpentachlorids. Über die Reaktion von PCI5 mit aliphatischen Nitrilen
Authors: Latscha H. P. , Weber W. , Becke‐Goehring M.
Published: January 2005

Der Ablauf von Reaktionen einiger aliphatischer Nitrile mit PCI5 wurde mit Hilfe der 31PKMR‐Spektroskopie untersucht. In allen Fällen entstehen Phosphazoverbindungen; außerdem tritt Chlorierung ein. Drei Beispiele von cis‐trans‐isomeren Phosphazoverbindungen wurden gefunden.
Kondensierte Phosphate des Thallium (I)
Authors: Dostál K. , Kocman V. , Ehrenbergrová V.
Published: January 2005

TIH2PO4 kondensiert thermisch zu wasserunlöslichem hochmolekularem kettenförmigem Polyphosphat (TIPO3)x · H2O, das nur in einer kristallinen Form auftritt. Ein durch Abschrecken der Schmelze des (TIPO3)x · H2O erhaltenes Glas enthält neben Kettenanionen auch kleinere Mengen an ringförmigem Trimeta‐ und Tetrametaphosphat.

Als Zwischenprodukte der thermischen Kondensation des TIH2PO4 treten Gemische der einzelnen Glieder der homologen Reihe der sauren Salze TlnH2PnP3n+1 mit Kettenanionen auf, kristallin davon aber nur Tl2H2P2O7 ist dimorph (Umwandlungspunkt: 265°C).
The Reaction of Uranyl Ion with Propionaldehyde in the presence and absence of light
Authors: Haas R. M. , Gayer K. ‐H.
Published: January 2005

A study was made of the photochemical reduction of the uranyl ion by propionaldehyde in aqueous and nonaqueous media. The products of the photochemical reaction in propionaldehyde solution enter into a reverse reaction following an induction period. Products formed in aqueous media apparently enter into some reaction which prevent them from undergoing a reverse reaction. Conductivity measurements of solutions of UO2(NO3)2 · 6 H2O in propionaldehyde, indicate that dissociation of the uranyl salt occurs.

The rate equations for the formation and disapearance of uranous ion in propionaldehyde were discussed. The probable mechanisms for the forward and reverse reactions in terms of only those species which change oxidation states are:

The symbols (R) and (O) refer to the reduced and oxidized forms respectively. The overall quantum yield for the U(VI) to U(IV) reaction was found to be at least 0.72.
Über Komplexverbindungen der Elemente der IV. Gruppe. III. Über Blei(IV)‐phosphatverbindungen
Authors: Huber F. , El‐Meligy M. S. A.
Published: January 2005

Blei(IV)‐acetat reagiert mit Phosphorsäure nicht zu binären Blei(IV)‐phosphaten, sondern zu Phosphatoblei(IV)‐säuren; mit „wasserfreier”︁ Säure entsteht H2[Pb(H2PO4)6], mit wasserhaltiger Säure (H2O‐Gehalt < 40%) höhermolekulare H2[Pb(H2PO4)2(HPO4)2]. Die Primärreaktion ist als Komplexbildung zwischen Pb(OCOCH3)4und H3PO4zu formulieren, an die sich besonders oberhalb Raumtemperatur Ligandenaustausch über isolierbare Zwischenprodukte, z. B. H2[Pb(H2PO4)4(OCOCH3)2] zu den verbrückten Phosphatoblei(IV)‐säuren anschließt. Aus den bei der Elektrolyse von wasserhaltiger Phosphorsäure an Bleielektroden sich bildenden Elektrolytlösungen wurde ebenfalls H2[Pb(H2PO4)2(HPO4)2] gewonnen. Die bei Raumtemperatur recht hydrolysebeständigen Verbindungen ergeben mit Hydroxidlösungen Salze, z. B. M2[Pb(H2PO4)2(HPO4)2] · 2 H2O (M  K, NH4).
Über thermische Eigenschaften von Halogeniden. 17. Sättigungsdruckmessungen an Scandiumfluorid nach dem „Glockenverfahren”︁
Authors: Fischer Werner , Lange Ralf
Published: January 2005

Die Sättigungsdruckkurve von SeF3 wird nach einem statischen Verfahren, dem „Glockenverfahren”︁, bestimmt (T = 1200 … 1450°K; p = 5 … 136 mm Hg; Sublimationsenthalpie = 46,2 ± 0,5 kcal/Mol). Andere Autoren fanden nach dem KNUDSENSCHEN Effusionsverfahren um mehr als 3 Zehnerpotenzen kleinere Drucke. Der Widerspruch wird diskutiert.
Dicyanmethanido‐ und Cyanamido‐oxoanionen. Untersuchungen zum sauerstoffanalogen Charakter der C(CN)2‐ und NCN‐Gruppen
Authors: Köhler H. , Eichler B. , Salewski R.
Published: January 2005

Die weitgehende Äquivalenz der C(CN)2‐ und NCN‐Gruppen mit Sauerstoff in den Reihen homologer Ionen C(CN), N(CN), OCN− und NOC(CN), NO führte zur Frage nach einer Generalisierbarkeit dieser Äquivalenzbeziehung. Verschiedene Argumente, die zur Formulierung der Pseudolkogenreihe C(CN)2NCNO führen, werden diskutiert. Synthese, Struktur und Reaktivität verschiedener Dicyanmethanido‐ und Cyanamido‐oxoanionen RCOY−, CO2Y2−, COY, NOY−, NO2Y−, PO3Y3−, PO2Y, SO2Y2− (Y  C(CN)2, NCN) werden beschrieben. Über die Darstellung von Triphenylbleiacylen wird berichtet.
Koordinationschemische Untersuchungen an Zinkdialkylen. X. Über die Reaktion von Zinkdimethyl mit sekundären Aminen
Authors: Thiele K. H. , Bendull M.
Published: January 2005

Zinkdimethyl reagiert als Tetrahydrofuranaddukt mit Diäthylamin, Piperidin und Morpholin zu definierten 1:2‐ bzw. 1:1‐Addukten. Bei der Einwirkung schwächer basischer sekundärer Amine entstehen dagegen unter Abspaltung von Methan die entsprechenden Amide, von denen Zinkpyrrolid, ‐pyrazolid und ‐imidazolid in reiner Form erhalten werden konnten.
Di‐μ‐sulfato‐μ‐hydroxo‐bis[triamminkobalt(III)]‐ und Di‐μ‐selenato‐μ‐hydroxo‐bis[triamminkobalt(III)]‐Komplexe
Authors: Wieghardt K. , Eckert J.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der bisher nicht bekannten Di‐μ‐sulfato‐μ‐hydroxo‐birs[triamminkobalt(III)]‐, [Co2{(SO4)2(OH)}(NH3)6]+, und Di‐μ‐selenato‐μ‐hydroxo‐bis[triamminkobalt(III)‐Komplexe. [Co2{(SeO4)2(OH)}(NH3)6]+, werden beschrieben. Die Lichtabsorption im Siclitbaren, Ultraviolett und Ultrarol wird gemessen und diskutiert.
Zur Kenntnis von α‐LiTIO2
Authors: Hoppe R. , Panek P.
Published: January 2005

Es wurden metallisch glänzende [Aufsicht: schwarz, Durchsicht: rot] Einkristalle der Tieftemperaturform α‐LiTlO2 erhalten. α‐LiTlO2 kristallisiert nach Einkristalldaten [189 hk0 und hk1, Mo‐Kα, R = R′ = 18,69%] orthorhombisch [a = 5,312, b = 16,87, c = 3,307 Å; Z = 6]. Die Positionen von Tl3+ und O2− [Symmetrie: D, Parameter siehe Text] wurden bestimmt.
Über Hexafluorotitanate (IV): M11TiF6 mit M = Zn, Cd, Mn, Co, Ni
Authors: Odenthal R.‐H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden wasserfrei magnified image.

GUINIER‐Aufnahmen zeigen, daß alle Verbindungen mit Ausnahme von CdTiF6(LiSbF6‐Typ) mit VF3 isotyp sind.
Zur Kristallstruktur von Wismutpentafluorid
Authors: Hebecker C.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von BiF5 wurde an Einkristallen untersucht. BiF5 kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4/m ‐ C mit a = 6.581, c = 4,229 Å. Z = 2. Die kürzesten Bi–F‐Abstände betragen l,90(4×) und 2,11 Å (2×).
Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXI. Komplexchemisches Verhalten des Methylen‐(diphenylphosphins) und des Lithium‐bis(diphenylphosphino)‐methanids
Authors: Issleib K. , Abicht H. P. , Winkelmann H.
Published: January 2005

π‐Allylpalladiumchlorid und Methylen‐bis(diphenylphosphin) (MDP) reagieren im Mol.‐Verh. von 1:1 sowie 1:2 unter Erhalt des π‐Allylsystems zu [π‐C3H5PdCl · CH2(PPh2)2] bzw. [π‐C3H5PdCl · {CH2(PPh2)2}2]. Mit AlBr3 läßt sich Chlor aus der unmittelbaren Koordinationssphäre des Metalls verdrängen, wobei [π‐C3H5Pd · {CH2(PPh)2}2][AlClBr3] entsteht, ohne auf diesem Weg mit überschüssigem MDP einen 1:3‐Komplex zu bilden. LiCH(PPh2)2 liefert mit PdCl2 bzw. (π‐C3H5PdCl)2 die Verbindungen [(PPh2)2CHPdCl]2 und [π‐C3H5PdCH(PPh2)2]2, welche dimer vorliegen und über Phosphin‐Brücken verknüpft sind. Letztere lassen sich durch Zugabe eines Mols MDP sprengen, und die resultierenden Komplexe weisen planquadratische Struktur auf. Die Komplexe werden an Hand von IR‐ und Absorptionsspektren sowie Leitfähigkeitsmessungen näher charakterisiert und im Hinblick auf ihre katalytischen Eigenschaften untersucht.
Herstellung von 1‐Aminoalkan‐1,1‐diphosphonsäuren
Authors: Plöger W. , Schindler N. , Wollmann K. , Worms K. H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Carbonsäureamiddihalogeniden oder Carbonsäureamidhydrohalogeniden mit phosphoriger Säure bzw. von Carbonsäureamiden mit Phosphortrihalogenid/Wasser entstehen die 1‐Aminoalkan‐1, 1‐diphosphonsäuren 1, 2 oder 3. Aus Formamid bildet sich je nach Reaktionsbedingung entweder Aminomethandiphosphonsäure (la) oder 2‐Oxo‐2‐hydroxy‐5‐amino‐1,4,2‐oxazaphospholidin‐3‐phosphonsäure (5).
Elektronenüberführungs‐, IR‐, RAMAN‐ und Photoelektronenspektren sowie röntgenographische Untersuchungen von Tl2MO2S2 Tl2MOS3und TB2MS4 (MMo, W) sowie Photoelektronenspektren zahlreicher Übergangsmetallverbindungen zum Vergleich
Authors: Müller A. , Jørgensen Ch. K. , Diemann E.
Published: January 2005

Die Elektronenüberführungs‐, IR‐, RAMAN‐ und Photoelektronenspektren sowie die Pulverdiagramme von Tl2MoO2S2, Tl2WO2S2, Tl2MoOS3, TL2WOS3, Tl2MoS4 und Tl2WS4 werden angegeben und diskutiert. Die verschiedenen Meßmethoden erlauben eine Diskussion des stark polarisierenden Einflusses des Tl(I)‐Kations auf die Anionen. Zum Vergleich wurden weiterhin die Photoelektronenspektren der Salze Tl3MX4(M = V, Nb, Ta; X = S, Se); T12MO4 (M = M, W); Cs2MX4 (M = Mo, W; X = S, Se) sowie weiterer ähnlicher Salze vermessen.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen, 47. Die Kristall‐ und MolekülStruktur von 1,3,5,7‐ Tetramethyl‐tetrasila‐adamantan
Authors: Krahé E. W. , Mattes R. , Tebbe K.‐F. , v. Schnering H. G. , Fritz G.
Published: January 2005

Das bei der Pyrolyse von Si(CH3)4 gebildete 1,3,5,7‐ Tetramethyltetrasila‐adamantan Si4C10H24 Kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 8,859 Å, b = 9,844 Å, c = 18,316 Å, β = 91,04°, Z = 4. Das Molekül besitzt innerhalb der Fehlergrenzen Td‐Symmetrie. Die mittleren Bindungslängen SiC betragen 1,889 Å bzw. 1,866 Å für Bindungen SiCH3 bzw. SiCH2.
Elektrische Leitfähigkeiten geschmolzener Salzmischungen vom Typ Erdalkalimetallchlorid‐Alkalimetallchlorid
Authors: Emons H.‐H. , Bräutigam G. , Vogt H.
Published: January 2005

Zur Messung der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit im Temperaturbereich 500–1000°C wird eine apparative Anordnung beschrieben (Kapillarzelle mit Wheatstone‐Brücke).

Von Mischungen CaCl2–MeCl (Me  Li, Na, K, Rb, Cs) werden die Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeiten der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit mitgeteilt.
Zur Struktur ladungsunsymmetrischer Salzschmelzen aus Erdalkalimetall‐ und Alkalimetallchloriden
Authors: Emons H.‐H. , Bräutigam G. , Vogt H.
Published: January 2005

Aus den experimentell bestimmten elektrischen Leitfähigkeiten, Dichten, Aktivitäten und Überführungszahlen werden die molaren elektrischen Leitfähigkeiten, Exzeßleitfähigkeiten der geschmolzenen Mischungen CaCl2–MeCl (Me  Li, Na, K, Rb, Cs); NaCl–MeCl2 (Me  Ca, Sr, Ba) und die relativen Kationenbeweglichkeiten in den geschmolzenen Mischungen CaCl2–(LiCl, RbCl) berechnet. Aus den erhaltenen Ergebnissen werden Aussagen über die mögliche Struktur dieser ladungsunsymmetrischen Schmelzen abgeleitet und diskutiert.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden des Cuproin‐ und Ferrointyps. VII. Struktur und Bindung von Diacetato‐(cuproin)‐ und Diacetato‐(ferroin)‐kupfer(II)‐Chelaten
Authors: Thomas P. H. , Rehorek D. , Spindler H.
Published: January 2005

Kupfer(II)‐Chelate der allgemeinen Formel Cu(NN) (CH3COO)2, wobei (NN) = bipy, phen, dmch, bich und dmp, wurden mit Hilfe der IR‐, VIS‐ und ESR‐Spektroskopie untersucht. Für die Ferroinchelate Cuphen(CH3COO)2 und Cubipy (CH3COO)2 wurden annähernd planare Strukturen, für die Cuproinchelate dagegen verzerrt‐tetraedrische Anordnungen der Liganden gefunden. Die MO‐Parameter wurden abgeschätzt und diskutiert.
Die Kristallstruktur von Ammonium‐dioxodifluorovanadat
Authors: Mattes R. , Rieskamp H.
Published: January 2005

NH4VO2F2 kristallisiert monoklin mit den Zellabmessungen a = 4,814(2), b = 11,434(3) und c = 7,241(2) Å, β = 108,84(4)°, Z = 4, Raumgruppe Pc. Das VO2F‐Ion ist polymer. Stark verzerrte Oktaeder bilden über gemeinsame Kanten unendliche Ketten. Die Verknüpfung zweier benachbarter Koordinationspolyeder erfolgt über eine asymmetrische Sauerstoffbrücke mit den Bindungslängen 1,74 und 1,98 Å und eine asymmetrische Fluorbrücke mit den Bindungslängen 1,97 und 2,21 Å. Die terminalen VO‐ bzw. VF‐Abstände betragen im Mittel 1,55 bzw. 1,86 Å.
Gitterschwingungsspektren. IX. Pyritstruktur. FIR‐Spektren und Normalkoordinatenanalyse von MnS2, FeS2 und NiS2
Authors: Lutz H. D. , Willich P.
Published: January 2005

Die FIR‐Spektren von MnS2, FeS2 und NiS2 werden im Bereich von 600 bis 30 cm−1 analysiert und den fünf IR‐aktiven Translationsschwingungen des Pyritgitters zugeordnet. Die Symmetriekoordinaten der Gitterschwingungen und angenäherte Schwingungsformen konnten aus der Faktorgruppe abgeleitet werden. Die große bathochrome Verschiebung (bis 220 cm−1) der Absorptionsmaxima des MnS2 gegenüber FeS2 wird im Zusammenhang mit der Stärke der Metall–Schwefel‐Bindung diskutiert.
Feststoffreaktionen in Katalysatoren und Katalysatorkomponenten. I. Feststoffreaktionen in Katalysatoren zur autothermen Methankonvertierung
Authors: Blume H. , Becker K. , Hille J. , Meye H. , Richter K. , Engels S.
Published: January 2005

Es werden die in den Systemen Kaolin‐NiO,Kaolin‐α‐Al2O3‐NiO und Kaolin‐MgO‐NiO ablaufenden Feststoffreaktionen beschrieben. Die Analyse der Reaktionsprodukte erfolgte mittels Röntgenuntersuchungen. Zur Reduzierbarkeit von NiAl2O4 sowie zum Dispersitätsverhalten von Nickel auf Katalysatorträgern werden Angaben gemacht. Elektronenoptische Untersuchungen dienten zur weiteren Charakterisierung der Proben.
Zur Kenntnis der Oxocobaltate AxCo2O4 mit A = Cs, Rb, K
Authors: Jansen M. , Hoppe R.
Published: January 2005

KCo2O4, RbCo2O4 und CsCo2O4 zeigen gleiche Substruktur, jedoch jeweils mehrere verschiedene überstrukturen.

Symmetrie und Abmessungen der Subzellen: D−P63 22: KCo2O4: a = 2,845, c = 12,359 Å; RbCo2O4: a = 2,838, c = 13,043 Å; CsCo2O4: a = 2,84, c = 13,98 Å. Die Substruktur von KCo2O4 weist längs [0 0.1] eine O2− Abfolge entsprechend AABB…auf. Co ist verzerrt oktaedrisch, K trigonal‐prismatisch von Sauerstoff koordiniert (127 Reflexe h01h21, R = R′ = 10,68%).
Darstellung und Kristallstruktur von Rubidiumtrijodoplumbat(II)
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Preut H.
Published: January 2005

RbPbJ3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pnam (D) mit a = 10,274(1), b = 17,381(2), c = 4,773(1) Å und Z = 4; es ist isomorph mit CsPbJ3. Die Kristallstruktur wurde anhand von 1452 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode dreidimensional verfeinert.

Pb ist nahezu oktaedrisch von 6 J umgeben. Die Oktaeder bilden längs der c‐Achse Doppelketten, die von Rb zusammengehalten werden. Die Pb–J‐Bindungsabstände betragen 3,037(2), 3,382(2), 3,224(1), 3,253(1) Å. Das „inerte 6s‐Elektronenpaar”︁ des Pb tritt sterisch nicht in Erscheinung.
Darstellung und Schwingungsspektren von Verbindungen des Typus X3PNCH3
Authors: Haasemann P. , Goubeau J.
Published: January 2005

Es werden die Darstellung von [F3PNCH3]2, [Cl3PNCH3]2, (CH3O)3PNCH3, ((CH3)2N)3PNCH3 und P(N(CH3)2)J− und ihre Eigenschaften berichtet. Ausführlich diskutiert werden die Schwingungsspektren, für die versuchsweise eine Zuordnung zu den Valenzschwingungen gegeben wird. Zusammenfassend werden die Frequenzen der verschiedenen PN‐Schwingungen besprochen.
Chemistry of Boranes. XXXV. Correlation of Some 11B NMR Chemical Signals with Structure Factors in nido‐Boranes and their Derivatives
Authors: Heřmánek S. , Plešek J.
Published: January 2005

Empirical rules are presented which can help to assign 11B signals occurring a t the low‐ and high‐field part of the NMR spectrum of nido‐boron hydrides and allow to predict tautomerism or prefer one of the possible tautomeric forms.
Die Stabilität gasförmiger Dimerer Chloridmolekeln
Authors: Schäfer Harald , Binnewies Michael
Published: January 2005

Bei entsprechender Empfindlichkeit der massenspektrometrischen Messung können bei zahlreichen Chloriden (Halogeniden dimere Gasmolekeln beobachtet werden. Die qualitative Beobachtung solcher Dimerer gelang mit AsCl3, TiCl4, GeCl4, SnCl4 und TeCl4. Darüber hinaus wurde die Dimerisierungsenthalpie ΔH°(dim.) der Gasmolekeln BeCl2, CaCl2, SrCl2, BaCl2, ZnCl2, CdCl2, HgCl2, PbCl2, NiCl2, GaCl3, SbCl3, BiCl3, ScCl3, YCl3, ZrCl4 und HfCl4 massenspektrometrisch bestimmt (Tab.1).

Diese Werte für ΔH°(dim.) und entsprechende Literaturwerte für weitere Chloride werden zusammenfassend diskutiert. Ist Tb die Siedetemperatur des Chlorids (in °K, bezogen auf die Bildung des Monomeren bei 1 atm Druck), so gilt Q = ‐ΔH°(dim., Tb)/Tb ≈ 23 cal/°, Mol. Größere Q‐Werte werden nur mit den Trichloriden AlCl3, GaCl3, InCl3, FeCl3, TiCl3 und ScCl3 beobachtet, was mit deren Struktur im kondensierten Zustand zusammenhängt.
Über Arsen‐haltige Heterocyclen. II. Molekül‐ und Kristallstruktur von 5‐Chlor‐1‐oxa‐4,6‐dithia‐5‐arsaocan
Authors: Dräger M.
Published: January 2005

Die Struktur der Titelsubstanz wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,048 verfeinert. Der 8‐Ring besitzt Wanne‐Sessel‐Konformation. PITZER‐ und BAEYER‐Spannung sind gegenüber Cyclooctan verringert, und an die Stelle der transannularen 1, 5‐H…︁H‐Abstoßung im Cyclooctan ist eine stabilisierende 1, 5‐As…︁O‐Anziehung getreten. Die Koordination am As‐Atom ist ψ‐trigonal‐bipyramidal mit axialen Abständen AsCl 2,27 Å, AsO 2,45 Å und äquatorialen Abständen AsS 2,25 Å. Die Struktur besteht aus 12‐fach koordinierten Molekülen.

Die Kristalldaten der analogen Sb‐Verbindung 5‐Chlor‐1‐oxa‐4, 6‐dithia‐5‐stibaocan werden mitgeteilt.
Solid‐state equilibrium relations in the Ternary Systems TeO2MoO3MoO2 and TeO2MoO3Te
Authors: Bart J. C. J. , Petrini G. , Giordano N.
Published: January 2005

In a study of the solid‐state reactions in the ternary systems TeO2MoO3MoO2 and TeO2MoO3Te, approximately 70 selected compositions were sintered at 550°C to attain equilibrium conditions, and solid‐state equilibrium relations were characterized by x‐ray diffraction. In a large composition range, the interaction of TeO2 and MoO3 with the reducing agents MoO2 or Te leads to the reduced ternary oxide TeMo4O13 (m. p. 748°C), in addition to Te2MoO7, Te and (intermediate) molybdenum oxides. The compatibility relations for the binary systems TeO2MoO2 and MoO3Te are presented for the first time. In the TeO2MoO2 system, three‐phase regions are found: (Te2MoO7TeO2Te) on the TeO2and (TeMo4O13MoO2Te) on the MoO2‐rich sides with (TeMo4O13Te2MoO7Te) in the intermediate region. In the MoO3Te system, three‐phase regions (TeMo4O13MoO2Te), (TeMo4O13Mo4O11MoO2) and (TeMo4O13MoO3Mo4O11) were detected.

TeMo4O13 presents two allotropic forms (α′ for T < 450°C, α for T > 450°C). Both structures have been characterized by I.R. and optical reflectance spectroscopy. Unit cell dimensions are also given.
Übergangsmetall‐carben‐Komplexe. LXXX. α‐Alkoxy‐ und α,α‐dialkoxysubstituierte Phenylacetyl‐(pentacarbonyl)metallate und Pentacarbonyl[alkoxy(benzyl)‐carben]‐Komplexe des Chroms und Wolframs
Authors: Fischer E. O. , Schubert U. , Kalbfus W. , Kreiter C. G.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]chrom(o)und ‐wolfram(o) mit äquivalenten bis 10fachen Mengen Natriummethylat und ‐äthylat werden drei Konkurrenzreaktionen beobachtet: Verseifung der (Ccarben)OCH3‐Gruppe, Addition eines Alkoholations an den Carbenkohlenstoff mit anschließender Alkyl‐Acyl‐Umlagerung zu (1,1‐Dialkoxyphenylacetyl)pentacarbonylmetallaten und Addition eines Hydridions mit anschließender Umlagerung zu (1‐Alkoxyphenylacetyl)pentacarbonylmetallaten. Die Acylmetallate können z. T.als Tetramethylammoniumsalze gefällt, z. T. zu den entsprechenden Pentacarbonyl[alkoxy(α,α‐dialkoxy‐ bzw. α‐alkoxybenzyl)carben]‐Komplexen alkyliert werden. die Art der isolierten Verbindungen und ihr Mengenverhältnis sind stark von den Reaktionspartnern abhängig.
N‐Methyl‐N‐Diäthoxyphosphorylamideo‐Dervite des Hexachlorocyclotriphosphazatriens. II. Die Ammonolyse der N‐Methyl‐N‐deäthoxyphosphorylamido‐chlorcocyclotriphosphazatriene
Authors: Gehlert P. , Schadow H. , Scheler H. , Thomas B.
Published: January 2005

Monokis‐[N‐methyl‐N‐diäthoxyphorylamido]‐pentachloro‐cyclotriphosphazatrien und 2, 4‐Bis‐[N‐methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido]‐2,4,6,6‐tetrachlorocyclotriphosphazatrien reagieren mit gasförmigem Ammoniak bei Raumtemperatur zu den entsprechenden diaminoverbindungen, N3P3CL4−n[NCH3P(O)(OC2H5)2]n(NH2)2, (n = 1, 2). Vollständiger Austausch des Chlors in den N‐Methyl‐N‐diäthoxyphosphorylamido‐Derivaten, S3P3CL6−n[NCH3P(O). (OC2H5)2]n, (n = 1, 2, 3). findet bei der Umsetzung mit flüssigem ammonial Statt. Es werden dabei Aminocyclophosphazene des Typs N3P[NCH33P(O)(OC2H5)2]n(NH2)6−n, (n = 1. 2. 3) gebildet, Die beschriebenen Aminocyclophosphazatriene werden durch ihre Schmelzpunkte, Elementaranalysen, Molmassen und die dünnschichtchromatographischen Rf‐Werte charakterisiert.
Über ternäre Oxocuprate, IX Zur Kenntnis von MgCu2O3
Authors: Drenkhahn H. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung MgCu2O3 wurde dargestellt und mit Einkristalldiffraktometerdaten röntgenographisch untersucht. MgCu2O3 kristallisiert orthorhombisch mit a = 4,00, b = 9,35, c = 3,19 Å; Raumgruppe D–Pmmn und ist mit CaCu2O3 isotyp. Cu2+ ist verzerrt oktaedrisch von O2− koordiniert.
Über einige Substitutionsreaktionen am trimeren Thioformaldehyd
Authors: Schmidt M. , Weissflog E.
Published: January 2005

Die Behandlung von s‐Trithian mit n‐Butyllithium führt zu Lithiumsalzen von Carbanionen. Bei der Umsetzung mit den halogenfunktionellen Verbindungen CH3J. (CH3)3SiCl, (CH3)3GeCl, (CH3)3SnCl und (CH3)2SiCl2 reagieren diese unter Abspaltung von LiCl zu ein‐ oder mehrfach substituierten s‐Trithianen.
Dialkylphosphinsäureazide
Authors: Schröder Horst Fr. , Müller Joachim
Published: January 2005

Die Phosphinsäureazide des Typs R2P(X)N3 mit R = Me und Et und X = O und S bilden farblose bis schwach gelbe, nicht explosive, monomere Verbindungen. Aus der Diskussion der Schwingungs‐ und NMR‐Spektren folgt bei den Thiophosphinsäureaziden eine PS Einfachbindung, während bei den Oxoverbindungen eine PO Doppelbindung angenommen werden kann. Aus den Massenspektren geht hervor, daß nur die Oxoverbindungen eine Alkylgruppe einfangen.
Kristall‐ und MolekülStruktur von 2(C6H5)3AsO · H2SeO3
Authors: Haupt H. J. , Huber F. , Preut H. , Menge R.
Published: January 2005

2(C6H5)3AsO · H2SeO3 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2—C2v19 mit a = 20,472(9), b = 32,747(1), c = 10,008(8) Å und Z = 8; d (ber./gef.) = 1,527/1,52 g · cm−3. Die Struktur wurde anhand von 808 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu einem R‐Wert von 0,056 verfeinert. In der Verbindung sind jeweils zwei (C6H5)3AsO‐Einheiten über kurze H‐Brücken [O …︁ H …︁ O‐Abstand 2,48(4) bzw. 2,35(4) Å] mit einer Selenit‐Gruppe verknüpft. Die AsO‐Abstände betragen 1,64(9), die SeO‐Abstände 1,69(3), 1,83(3) bzw. 1,76(3) Å.
Darstellung und Struktur von Cs4Ge4S10 · 3H2O
Authors: Pohl S. , Krebs B.
Published: January 2005

Die Reaktion zwischen Alkalisulfiden und überschüssigem GeS2 in wäßriger Lösung führt zu tetrameren Thiogermanaten. Die Verbindung Cs4Ge4S10 · 3 H2O 1 wurde dargestellt und durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse sowie Raman‐ und IR‐Spektren charakterisiert. Danach bildet 1 sowohl im Festkörper als auch in wäßriger Lösung isolierte adamantanartige Ge4S104−‐Anionen. 1 kristallisiert monoklin (Cc) mit a = 12,558 Å, b = 12,322 Å, c = 16,698 Å, β = 92,20°, V = 2582 Å3 und Z = 4. Die im Mittel mit 2,108 Å beobachteten endständigen GeS‐Bindungen im Ge4S104−‐Ion sind gegenüber den Brückenbindungen (Mittelwert 2,236 Å) wesentlich verkürzt und weisen auf deutliche π‐Bindungsanteile hin.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XIX [1]. Reaktionen der Trialkoxysilanthiole mit Alkoholen und Phenolen
Authors: Wojnowski W. , Przyjemska‐Szydlik K.
Published: January 2005

Die Reaktion von Trialkoxysilanthiolen mit Alkoholen und Phenolen wurde untersucht und kinetisch ausgewertet. Diese Solvolyse der SiS‐Bindung liefert unter angegebenen Bedingungen reine Trialkoxyorganoxysilane.
Darstellung und Kristallstruktur von CaSb2
Authors: Deller Klaus , Eisenmann Brigitte
Published: January 2005

Die bisher unbekannte Verbindung CaSb2 wurde dargestellt, analytisch gesichert und ihre Struktur an Einkristallen bestimmt (a = 4,746(10), b = 4,177(10), c = 9,084(10) Å, β = 106,3(1)°, Raumgruppe P21/m, z = 2). Auffallendes Strukturmerkmal sind SbSb‐Zickzackketten (SbSb = 2,92 Å und 2,94 Å); die Verbindung ist zu den Zintl‐Phasen zu rechnen.
Diphenyl‐bis(P‐trimethylphosphinimino)‐phosphoniumchlorid
Authors: Wolfsberger W. , Hager W.
Published: January 2005

Die Umsetzung von Na⊕(CH3)3SiNP(C6H5)2NSi(CH3)3⊖ III mit (CH3)3PCI2 führt unter NaCI‐ und (CH3)3SiCI‐Abspaltung zu (CH3)3P = NP (C6H5)2N = P(CH3)3⊕CI⊖ VII. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Als Zwischenprodukt läßt sich (CH3)3P = N P(C6H5)2 = NSi(CH3)3 V isolieren. Es wird gezeigt, daß ein auf einem unabhängigen Weg synthetisiertes V mit (CH3)3PCI2 ebenfalls zu VII abreagiert.
Natrium‐ und Tetraalkylammonium‐hexaazidophosphate. Darstellung und Schwingungsspektren. Berichtigung zur Arbeit: Phosphorazide und deren Schwingungsspektren [1]
Authors: Volgnandt Peter , Schmidt Armin
Published: January 2005

Phosphorpentachlorid reagiert mit überschüssigem Natriumazid nicht, wie berichtet, zum Phosphorpentaazid, sondern zum Natrium‐hexaazidophosphat, aus dem mit Tetraalkylammoniumaziden die entsprechenden Hexaazidophosphate darstellbar sind. Die Schwingungs‐spektren des Anions der sehr explosiven Verbindungen werden zugeordnet.
1‐Phosphabicyclo[3,3,1]nonan
Authors: Krech F. , Issleib K.
Published: January 2005

Durch radikalische Cyclisierung des primären Phosphins (CH2 = CHCH2)2CHCH2PH2 I wird 1‐Phosphabicyclo[3,3,1]nonan II hergestellt. IR‐Daten sprechen für eine Doppelsessel‐Konformation in II, was ebenso für das entsprechende P‐oxid V und P‐sulfid VI zutrifft. Die Größen der 31P‐NMR‐spektroskopischen Verschiebungen sowie die 1JPHbzw.2JPH‐Kopplungskonstante werden mit Werten aliphatischer Phosphine des Typs R3P verglichen. Der Substitutionsgrad von CO in Ni(CO)4 durch II und weitere chemische Ergebnisse deuten auf einen Kegelöffnungswinkel nach TOLMAN von etwa 120–125°.
Neubestimmung der Kristall‐ und Molekülstruktur von Heptaschwefelimid, S7NH
Authors: Hecht H.‐J. , Reinhardt R. , Steudel R. , Bradaczek H.
Published: January 2005

Eine bei −160°C ausgeführte und bis zum R‐Wert von 2,6% verfeinerte Röntgenstrukturanalyse von Heptaschwefelimid ergab folgende Kristalldaten: Raumgruppe Pbnm, Gitterkonstanten a = 7,607, b = 7,823, c = 13,091 Å, Z = 4, Dichte 2,04 g · cm−3. Die kronenförmigen S7NH‐Moleküle besitzen die Lagesymmetrie Cs; die mittleren Kernabstände sind dSS = 2,053, dSN = 1,676, dNH = 0,91 Å. Das Stickstoffatom ist nahezu planar koordiniert, was mit einer Dreizentren‐π‐Bindung erklärt wird. Die Struktur enthält keine N…︁H‐, wohl aber schwache intermolekulare S…︁H‐Wasserstoffbrücken.
Zur Kenntnis des RbNiCrF6‐Typs. VI. Zum magnetischen Verhalten von CsAgScF6, CsCuInF6, CsCuGaF6 sowie CsCu1−xZnxGaF6
Authors: Paus D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Messungen des magnetischen Verhaltens von CsAgScF6, CsCuInF6, CsCuGaF6 und der Mischkristalle CsCu1−xZnxGaF6 (3–300 K) werden beschrieben und diskutiert. Die Deutung erfolgt unter Annahme antiferromagnetischer Wechselwirkungen, die wegen der statistischen Verteilung von MII und MIII auf kleine Bereiche der Kristallite begrenzt bleiben. Häufigkeit und Größe dieser Bereiche wird modellmäßig ermittelt und das magnetische Verhalten näherungsweise berechnet.
Tetramesitylchrom — eine stabile Arylchrom(IV)‐Verbindung
Authors: Seidel W. , Bürger I.
Published: January 2005

Der aus Trimesitylchrom und Mesityllithium gebildete Komplex LiCr(C9H11)4 · 4 THF kann durch Luft oder mittels anderer Oxydationsmittel in Tetramesitylchrom übergeführt werden. Diese neue Arylchrom(IV)‐Verbindung ist sehr beständig und wird durch thermische, magnetische und spektrale Eigenschaften charakterisiert.
[Mo6Cl8]Xa(2−)‐Komplexe mit Pseudohalogeniden in Xa‐Position
Authors: Weissenhorn R. G.
Published: January 2005

Komplexe vom Typ A2[Mo6Cl8i]X6a · aq und A′2[Mo6Cl8i]X6a wurden hergestellt (A = NH4+, K+ und A2 = CsH3O++; A′ = (C6H5)4As+, (n‐Bu)4N+, (CH3)4N+; X = (NCO)−, (NCS)−, (NCSe)− und N3−). Die Verbindungen wurden analytisch und röntgenographisch, sowie IR‐, 14N‐NMR‐ und UV‐spektroskopisch charakterisiert. Cyanat ist über Sauerstoff an Molybdän gebunden, während Selenocyanat über Stickstoff an Molybdän koordiniert ist. Bei Xa = (NCS)− wurde sowohl N‐ als auch S‐Koordination beobachtet. Partielle Xa‐Besetzung liegt in der Verbindung‐[(CH3)4N]2[Mo6Cl8]Cl3(NCS)3 vor. Im UV konnten MoXi‐ und MoXa‐Charge‐Transfer‐Wechselwirkungen gesondert beobachtet werden.
Präparation von SrNiO2‐Einkristallen mit eben koordiniertem Nickel
Authors: Pausch H. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

SrNiO2‐Einkristalle wurden bei hohen Temperaturen unter O2‐Druck dargestellt. SrNiO2 ist isotyp mit SrCuO2 (Raumgruppe D—Cmcm, a = 3,581, b = 16,362, c = 3,915 Å) Die kristallchemische Verwandtschaft zum K2NiF4‐Typ wird diskutiert.
Visible spectra of some chloropentakis(alkylamine)‐cobalt(III) complexes
Authors: Book L. F. , Hui K. Y. , Lau O. W. , Li Wai‐Kee
Published: January 2005

All four spin‐allowed transitions in the visible spectra of the complexes [Co(RNH2)5Cl]2+, R = H, Me, Et, n‐Pr, and n‐Bu, have been resolved and the relevant crystal field and RACAH parameters determined with a method previously described. The results appear to be consistent within the series and agree well with those reported in the literature for structurally related systems.
Über Ammonium‐Uranyl‐Vanadat und die Produkte seiner thermischen Zersetzung
Authors: Botto I. L. , Baran E. J.
Published: January 2005

Hydratisiertes Ammonium‐Uranyl‐Vanadat wurde röntgenographisch und schwingungsspektroskopisch untersucht. Die Auswertung des Pulverdiagramms erwies, daß die Substanz mit dem Mineral Carnotit strukturell verwandt ist. Auch die IR‐ und Raman‐Spektren bestätigten diese Verwandschaft. Die thermische Zersetzung von NH4UO2VO4 · nH2O wurde erneut untersucht. Das dabei gebildete Uranyldivanadat, (UO2)2V2O7, wurde eingehend charakterisiert und das Verhalten bei Temperaturen bis zu 1200°C untersucht.
29Si‐NMR‐Spektroskopie an Silicatlösungen. IV. Untersuchungen zur Kondensation der Monokieselsäure
Authors: Engelhardt G. , Altenburg W. , Hoebbel D. , Wieker W.
Published: January 2005

Die Kondensationsreaktionen der Monokieselsäure, die durch Hydrolyse von Si(OCH3)4in verd. HCl hergestellt wurde, werden mit Hilfe der29Si‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Es wird gezeigt, daß als erstes, über längere Zeit stabiles Kondensationsprodukt nicht Di‐, sondern Cyclotrikieselsäure gebildet wird. Der weitere Verlauf der Kondensation führt über höhere mono‐ und polycyclische Kieselsäuren zu verzweigten und vernetzten hochmolekularen Produkten. Die Kinetik der Kondensationsreaktionen wird in Abhängigkeit von SiO2‐Konzentration und pH‐Wert untersucht und der Kondensationsmechnismus besonders im niedermolekularen Bereich diskutiert.
Zur Kenntnis des RbNiCrF6‐Typs, IV. Neue Fluoride des Typs CsPdMF6 mit M = Al, Ga, In und Sc, Fe, Mo, Rh
Authors: Jesse R. R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die kubischen Verbindungen CsPdScF6 (a = 10,82 Å); CsPdInF6 (a = 10,89 Å), beide braunviolett; CsPdFeF6 (a = 10,64 Å); CsPdRhF6 (a = 10,65 Å), beide rotbraun, alle RbNiCrF6‐Typ, sowie die nichtkubischen Varianten CsPdAlF6 (hellviolett), CsPdGaF6 (violett) und CsPdMoF6 (rotbraun). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Metall‐Pseudohalogenide. 29. Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid‐Komplexe von 3d‐Metall‐tricyanmethaniden
Authors: Köhler H. , Skirl R. , Skopenko V. W.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese von Hexamethyl‐phosphorsäuretriamid(HMPT)‐Komplexen von 3d‐Metall‐tricyanmethaniden des Typs M(HMPT)2(C(CN)3)2 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) sowie des Komplexes Cu(HMPT)4(C(CN)3)2 berichtet. Die Strukturen der Verbindungen werden anhand von IR‐Spektren und Röntgendiagrammen diskutiert.
Einfache Darstellung von Bis(trimethylsilyl)estern der Mono‐, Di‐ und Trischwefelsäure
Authors: Appel R. , Frechen R.
Published: January 2005

Hexamethyldisiloxan 1 reagiert mit einem Mol Schwefeltrioxid unter Einschiebung zu Bistrimethylsilylsulfat 2. Durch weitere stufenweise Insertion des Schwefeltrioxids läßt sich daraus über den Silylester der Dischwefelsäure 3 auch der Silylester der Trischwefelsäure 4 gewinnen.