bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Thiazolochinoline, IV. Über die Chlorierung der 2‐Mercaptoderivate des Thiazolo[4.5‐b]‐und ‐[5.4‐b]chinolins
Authors: Tânâsescu I. , Dénes I. , Rusu Gh.
Published: May 2007

Die Chlorierung des 2‐Mercapto‐thiazolo[4.5‐b]‐ und ‐[5.4‐b]chinolins in Essigsäure führt zu den entsprechenden 2‐Chlorderivaten. Die Chloratome erwiesen sich als sehr labil und lassen sich leicht durch verschiedene nucleophile Substituenten ersetzen.
Über die Einwirkung von Dipyridyl‐(2.2′) auf Chrom(II)‐acetat und die Darstellung des Tris‐dipyridyl‐(2.2′)‐chrom(0) [CrDipy3]
Authors: Herzog Siegfried , Renner Klaus‐Christian
Published: May 2007

Die Umsetzung von Chrom(II)‐acetat‐hydrat mit Dipyridyl‐(2.2′) kann in wäßriger Suspension bei Einhaltung des Cr/Dipyridyl‐Verhältnisses 1:1.5 durch eine Disproportionierungsreaktion direkt zu dem kürzlich erstmals isolierten Elementkomplex [CrDipy3]1,2) führen.
α‐Hydroxyalkyliden‐lacton‐Umlagerung, XI. Ringöffnungsmechanismus und Enolisierungstendenz bei α‐Acyl‐lactonen
Authors: Korte Friedhelm , Büchel Karl‐Heinz , Scharf Dieter , Zschocke Albrecht
Published: May 2007

Primäre, sekundäre und tertiäre α‐Acyl‐δ‐lactone sowie sekundäre und tertiäre α‐Acyl‐γ‐lactone werden synthetisiert und umgelagert. Die Bildung von 2‐Hydroxy‐tetrahydropyranderivaten läßt sich durch den Ringöffnungsmechanismus deuten. Die Enolgehalte verschiedener α‐Acyl‐γ‐ und ‐δ‐lactone werden bestimmt und verglichen. Sekundäre und tertiäre α‐Hydroxymethylen‐γ‐lactone lassen sich als reine trans‐Enole isolieren.
Untersuchungen in der Diphenylmethan‐Reihe, VIII. Über den räumlichen Bau von DDT‐Analogen mit behinderter freier Drehbarkeit ihrer Molekülkomponenten
Authors: Riemschneider Randolph
Published: May 2007

Ein Vergleich der berechneten und gemessenen Dipolmomente einiger o.o′‐disubstituierter DDT‐Analoger (β.β.β‐Trichlor‐α.α‐bis‐[X‐phenyl]‐äthane, β.β‐Dichlor‐α.α‐bis‐[X‐phenyl]‐äthene und β‐Chlor‐α.α‐bis‐[X‐phenyl]‐äthene) mit behinderter freier Drehbarkeit ihrer Molekülkomponenten zeigt, daß die Lage der Benzolringe und ihrer Substituenten in den meisten Fällen, aber nicht ausnahmslos, symmetrisch ist.
Untersuchungen in der Diphenylmethan‐Reihe, X. Über das Verhalten einiger β.β‐Dichlor‐α.α‐bis‐[halogen‐phenyl]‐äthane gegenüber Alkali
Authors: Riemschneider Randolph , Ahrlé Ingeborg , Cohnen Walther , Heilmann Eva
Published: May 2007

β.β‐Dichlor‐α.α‐bis‐[4‐chlor‐phenyl]‐äthan (I c) reagiert bei 210–220 in Gegenwart von Alkali mit Äthylenglykol unter Acetalbildung; Verseifung führt zum 4.4′‐Dichlor‐diphenylacetaldehyd. Die 4‐Brom‐phenylverbindung (I d) verhält sich analog. Bei der Einwirkung von Alkali auf β.β‐Dichlor‐α.α‐bis‐[chlor‐2‐hydroxy‐phenyl]‐äthane bei Raumtemperatur entstehen unter Abspaltung von 2 Moll. Chlorwasserstoff Chlor‐cumarano‐cumarane (IX). Die Halogencumarono‐cumarone (XII) lassen sich aus den β.β.β‐Trichlor‐α.α‐bis‐[halogen‐2‐hydroxy‐phenyl]‐äthanen neben den entsprechenden Äthylenverbindungen gewinnen.
Polycyclische Verbindungen, VII. Über eine neue 6‐Methyl‐3.4‐benzphenanthren‐Synthese
Authors: Buchta Emil , Güllich Fritz
Published: May 2007

Das auf zwei Wegen dargestellte 7‐Methyl‐2‐[β‐phenäthyl]‐tetralon‐(1) wird mit LiAlH4 zum Gemisch der isomeren Alkohole III reduziert. Beide Isomere werden sowohl mit konz. Schwefelsäure als auch mit wasserfreier Flußsäure zum 6‐Methyl‐1.2.9.10.11.12‐hexahydro‐3.4‐benzphenanthren cyclisiert, das mit Pd/Kohle zum Endprodukt dehydriert wird. — γ‐[p‐Tolyl]‐buttersäure läßt sich in 88‐proz. Ausbeute aus β‐[p‐Toluyl]‐propionsäure nach dem Verfahren von Lock gewinnen.
Über die Abhängigkeit der Reaktionsfähigkeit funktioneller Gruppen in Paraffinkohlenwasserstoffen von ihrer Stellung in der Molekel, XI. Die Substitutionsverhältnisse bei der durch Ozon katalysierten Oxydation von n‐Octadecan mit Sauerstoff
Authors: Geiseler Gerhard , Asinger Friedrich , Wien Helmut
Published: May 2007

n‐Octadecan wurde bei 30° mit ozonhaltigem Sauerstoff und geringen Umsätzen oxydiert. Der sauerstoffhaltige, nicht saure Anteil mit 18 C‐Atomen in der Molekel, der in seiner Gesamtheit in Octadecanole bzw. Octadecanone übergeführt wurde, erwies sich als Gemisch aller theoretisch möglichen Isomeren, was einen gleichmäßigen Angriff des Sauerstoffs auf sämtliche Methylengruppen des Octadecans zum Ausdruck bringt. Die Versuche bestätigten erneut, daß auch die Primärreaktion bei der Paraffinoxydation den statistischen Substitutionsgesetzmäßigkeiten folgt, wobei mit großer Wahrscheinlichkeit zunächst die theoretisch möglichen Hydroperoxyde gebildet werden. — Die Untersuchung des als Nebenprodukt erhaltenen Fettsäuregemisches ergab, daß alle theoretisch möglichen Säuren entstehen, die Stearinsäure aber in größerer Menge vorhanden ist als die anderen Säuren. Dieses Ergebnis findet seine Erklärung durch die Tatsache, daß auf Grund der kleineren Umsätze die Bildung niederer Fettsäuren auf dem Wege über die sek. Hydroperoxyde noch gering ist. Die Stearinsäure hingegen entsteht unmittelbar aus dem primären Octadecylhydroperoxyd.
2‐[α‐Amino‐alkyl]‐benzimidazole
Authors: Mengelberg Margarete
Published: May 2007

Die 2‐[α‐Amino‐alkyl]‐benzimidazole Ia bis IVa lassen sich mit guten Ausbeuten durch Kondensation von o‐Phenylendiamin mit den N‐p‐Tosyl‐ oder N‐Carbobenzoxy‐Derivaten von Amino‐iminoäther‐hydrochloriden und nach‐folgende Abspaltung der Tosyl‐ bzw. der Carbobenzoxy‐Gruppe darstellen. Bei Verbindungen mit verzweigtem Alkyl‐Rest tritt als Konkurrenz‐Reaktion zum Benzimidazol‐Ringschluß die Zersetzung des Iminoäther‐hydrochlorids zum Säureamid ein.
Über Silikone, XLIII. Darstellung von Alkenyl‐chlorsilanen aus Chloralkyl‐chlorsilanen
Authors: Munkelt Siegfried , Müller Richard
Published: May 2007

Die kontinuierliche Dampfphasen‐Dehydrochlorierung von Halogenalkyl‐chlorsilanen zur Darstellung von Vinyl‐trichlorsilan (VII) und Methyl‐vinyl‐dichlorsilan (XIII) wird auf Chlorpropyl‐trichlorsilane übertragen. Es wird ferner über ein sehr einfaches Verfahren zur Gewinnung von Allyl‐ (I), Propenyl‐ (II), sowie Crotyl‐trichlorsilan (IV) aus den entsprechenden Chloralkyl‐trichlorsilanen berichtet. Sie entstehen aus den Chloralkyl‐chlorsilanen durch Behandeln mit „großoberflächigen”︁ Stoffen, wie Silicium‐, Kupfer‐ oder Eisenpulver bei oder unterhalb ihrer Siedetemperaturen.
Zur Struktur von Organoschwefelverbindungen, I Eigenschaften von Thionylaminen
Authors: Kresze Günter , Smalla Helmut
Published: May 2007

Dipolmomente und UV‐Spektren von Thionylanilinen weisen darauf hin, daß die NS‐Bindung in diesen Substanzen als Vierelektronenbindung aufgefaßt werden kann, die mit benachbarten π‐Elektronensystemen in Wechselwirkung tritt.
1‐Veratryl‐isochinolin‐Derivate
Authors: Grewe Rudolf , Winter Gernot
Published: May 2007

Substituierte Ammoniumsalze vom Typ I liefern mit Abkömmlingen des Phenylglyoxals in Methanol in glatter Reaktion Lactolid‐Basen vom Typ II. Aus diesen lassen sich verschiedene Octa‐ bzw. Decahydroisochinolin‐Derivate darstellen, die in 1‐Stellung einen substituierten Benzylrest tragen.
Über organische Katalysatoren, LV. Apoferment‐Modelle, I
Authors: Langenbeck Wolfgang , Tkocz Heinz
Published: May 2007

Die Autoxydation des N‐Benzyl‐dihydro‐nicotinamids wird in Gegenwart von Flavinen durch einige Metall‐Chelate des Sulfosalicylaldehyd‐äthylendiimins erheblich beschleunigt.
Radiochemische Untersuchungen über die Mercurierung von Ammonium‐Ionen in wäßrigen Lösungen mit 203Hg
Authors: Brodersen Klaus , Rauscher Günther
Published: May 2007

Um eine Aussage über den Reaktionsmechanismus bei der Mercurierung des Ammonium‐Ions in wäßrigen Lösungen machen zu können, wurde Quecksilber‐(II)‐diamminchlorid, Hg(NH3)2Cl2, mit wäßriger Ammoniumacetat‐Lösung zum sog. „unschmelzbaren Präzipitat”︁, HgNH2Cl, umgesetzt. Die Lösung enthielt 1 Mol. 203Hg(CH3CO2)2 pro Mol. des Diammoniakates.

Die beiden heterogenen Austauschreaktionen Hg(NH3)2Cl2/[203Hg(NH3)4]2⊕ und HgNH2Cl/[203Hg(NH3)4]2⊕ wurden in Abhängigkeit von der Temperatur untersucht.
Hydroxy‐tetracenchinone
Authors: Brockmann Hans , Müller Werner
Published: May 2007

1.4.6‐ und 1.6.11‐Trihydroxy‐tetracenchinon, die als Modellsubstanzen für die Konstitutionsermittlung der Pyrromycinone und Rhodomycinone von Interesse waren, wurden erstmalig dargestellt und spektroskopisch untereinander und mit 1.4.6.11‐Tetrahydroxy‐tetracenchinon verglichen. Die Acetate der drei untersuchten Hydroxy‐tetracenchinone haben in Methanol ein Absorptionsspektrum, das dem des Tetracenchinons sehr ähnlich ist.
Synthesen mit den Thioamiden der Malonsäure, I. 3.5‐Diamino‐dithiyliumsalze. Ein neuer pseudoaromatischer Fünfring mit 1.2‐Stellung der S‐Atome
Authors: Schmidt Ulrich
Published: May 2007

Dithiomalonamid und Dithioamide monosubstituierter Malonsäuren lassen sich zu cyclischen Sulfoniumsalzen von pseudoaromatischem Charakter oxydieren.
Synthesen in der Liponsäure‐Reihe, I. Neue Synthesen der d,l‐α‐Liponsäure
Authors: Schmidt Ulrich , Grafen Paul
Published: May 2007

Anlagerung von Adipinsäure‐äthylester‐chlorid an Acetylen, Umsetzung mit alkoholischer Lauge und Hydrieren des β‐Dicarbonylderivates lieferte 6‐Hydroxy‐8‐methoxy‐octansäure‐(1)‐äthylester (XIII) (Syntheseweg A). — Umsetzung von Äthyl‐vinyl‐äther mit dem Acetal des Adipinaldehydsäure‐äthylesters und folgende Hydrierung führte zu 6.8‐Diäthoxy‐octansäure‐(1)‐ester (XXIV) (Syntheseweg B). — XIII und XXIV wurden über das 6.8‐Bisisothiuroniumsalz in d,l‐α‐Liponsäure umgewandelt. Die guten Ausbeuten beim Einsatz von in 6‐Stellung acetylierten 6.8‐Dihydroxy‐octansäure‐Derivaten gestatteten Rückschlüsse auf den Chemismus der Solvolyse sekundärer Ester.
Äthinierungsreaktionen, XVII. Die Äthinierung von Benztroponen
Authors: Ried Walter , Müller Harry
Published: May 2007

Li‐Acetylid wird an Benztropon und substituierte Benztropone angelagert. Chemisches Verhalten und IR‐Spektren der Reaktionsprodukte lassen eindeutig auf die 1‐Äthinyl‐benztropol‐Struktur schließen. Die hergestellten Substanzen sind mit Ausnahme des 1‐Äthinyl‐2.7‐diphenyl‐benztropols‐(1) äußerst kurzlebig und neigen zur Polymerisation.
Ein Beitrag zum Mechanismus der Meerwein‐Reaktion
Authors: Schrauzer Gerhard N.
Published: May 2007

Präparative Versuche erbringen Hinweise für die Bedeutung von Kupfer(I)‐chlorid‐Olefin‐π‐Komplexen bei der Meerwein‐Reaktion. Bis‐acrylnitril‐nickel(0) reagiert mit p‐Chlorphenyl‐diazoniumchlorid unter Bildung des Meerwein‐Produktes. CuCl und CuBr bilden Komplexe mit Acrylnitril, deren Darstellung und Eigenschaften mitgeteilt werden. Auch Kohlenoxyd kann als Komponente bei der Meerwein‐Reaktion fungieren. Führt man die Sandmeyer‐Reaktion in Gegenwart von Kohlenoxyd durch, so bilden sich aromatische Carbonsäuren. Verwendet man als Überträger von Kohlenoxyd an Stelle von CuCl Metallcarbonyle, so entstehen außer den Carbonsäuren zum Teil auch Benzophenon‐Abkömmlinge.
Über die diastereomeren Santenhydrate
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Hans
Published: May 2007

Die zwei noch unbekannten diastereomeren Santenhydrate wurden aus konfigurativ gesichertem Ausgangsmaterial dargestellt, das eine durch Grignard‐Reaktion aus endo‐Apocamphenilon, das andere aus 2exo.3exo‐Dimethyl‐bicyclo‐[1.2.2]‐heptan‐carbonsäure‐(2endo) durch Azidabbau zum Amin und Umsetzung des Amins mit salpetriger Säure. Für alle vier Santenhydrate konnte eine konfigurative Zuordnung getroffen werden.
Über die diastereomeren d,l‐Isocamphene und d,l‐Isocamphane
Authors: Beckmann Siegfried , Geiger Bernd
Published: May 2007

Die sich durch die räumliche Lage der nichtgeminalen Methylgruppe unterscheidenden Terpene endo‐und exo‐Isocamphen und die mit ihnen konfigurativ übereinstimmenden gesättigten Isocamphane wurden als sterisch definierte und einheitliche Verbindungen synthetisiert.
Über Silikone, LII. Der Nachweis und die Abtrennung von Alkoxo‐ und Aroxo‐Verbindungen mit fünfbindigem Silicium
Authors: Müller Richard , Heinrich Lothar
Published: May 2007

Aliphatische, spirocyclische Orthokieselsäureester und solche mit halogenierten Alkoxygruppen bilden durch Titration mit Alkoholaten in wasserfreien Lösungsmitteln nachweisbare Alkoxolate. Bei aliphat., spirocycl. Estern mit zwei Fünfringen gelingt darüber hinaus die Abtrennung fester Metallalkoxolate mit fünfbindigem, zentralem Siliciumatom. Die Alkoxolatbildung wird auf den Bau der Ester und deren Polarisierung zurückgeführt. Bei den aromat. Kieselsäureestern kann die Aroxolatbildung nicht sicher bewiesen, sondern nur wahrscheinlich gemacht werden.
Zur Struktur von Organoschwefelverbindungen, V. Oxydationskinetik einiger Arylsulfide und ‐sulfoxyde
Authors: Kresze Günter , Schramm Wolfgang , Cleve Gerhard
Published: May 2007

Aus der Abhängigkeit der Oxydationsgeschwindigkeit der Arylsulfide und ‐sulfoxyde von der Art des Kernsubstituenten werden Rückschlüsse auf die Konjugationsmöglichkeiten der S‐haltigen Gruppe mit dem Arylrest gezogen.
1.4‐Dihydro‐benzoesäure, Darstellung und Eigenschaften
Authors: Plieninger Hans , Ege Günter , Jung Friedrich , Maier‐Borst Wolfgang
Published: May 2007

1.4‐Dihydro‐benzoesäure entsteht durch Birch‐Reduktion der Benzoesäure. Sie ist autoxydabel und lagert sich mit Kalilauge in 3.4‐Dihydro‐benzoesäure um. Die Verhältnisse bei der Bromierung werden beschrieben.
Über N.N′‐Äthylen‐bis‐glycin‐Derivate
Authors: Baganz Horst , Wille Roland
Published: May 2007

Ausgehend vom Äthylendiamin wird nach einer modifizierten Streckerschen Synthese N.N′‐Äthylen‐bis‐[p‐nitrobenzolsulfonyl‐glycin] (III) dargestellt. Aus III werden das entspr. Bis‐diäthylamid (IV) und nach der Phosphorazo‐Methode das Bis‐[isonicotinoyl‐hydrazid] (VI) erhalten.
Isonitrile, VII. Die Reaktion von Cyclohexyl‐isocyanid mit Phenylmagnesiumbromid
Authors: Ugi Ivar , Fetzer Uwe
Published: May 2007

Aus Cyclohexyl‐isocyanid und Phenylmagnesiumbromid bildet sich durch nucleophile α‐Addition zunächst α‐Cyclohexylimino‐benzylmagnesiumbromid (III), das zum größten Teil unter Dimerisierung (zu IV) weiterreagiert. Durch nachfolgende Redoxreaktionen und Hydrolyse entstehen daraus die isolierten Hauptprodukte Benzil‐bis‐cyclohexylimid, 1.2‐Diphenyl‐2‐cyclohexylamino‐äthan‐on‐(1)‐cyclohexylimid, 1.2‐Diphenyl‐1.2‐bis‐cyclohexylamino‐äthan und Bibenzyl.
Säureamid‐Reaktionen, XXVII. Umsetzungen mit Säureamid‐Phosphoroxychlorid‐Addukten und Amidchloriden
Authors: Bredereck Hellmut , Bredereck Karl
Published: May 2007

Aus Säureamid‐Phosphoroxychlorid‐Komplexen und Aminen werden Amidine hergestellt. N.N′‐Substituierte Harnstoffe und Amine ergeben in Gegenwart von Phosphoroxychlorid Guanidine. Aus Amidchloriden und Alkoholaten lassen sich Amidacetale gewinnen. Lactame erleiden in Gegenwart von Phosphoroxychlorid eine Selbstkondensation. Verbindungen mit aktiver Methylengruppe setzen sich mit Säureamid‐Phosphoroxychlorid‐Addukten zu Aminomethylen‐Verbindungen um.
Indigoide Küpenfarbstoffe der Isatinreihe, XI. [Indol‐(3′)]‐[4‐, 6‐und 7‐methoxy‐thionaphthen‐(2)]‐indigofarbstoffe
Authors: Guha Sisir Kumar , Chatterjea Jnanendra Nath , Mitra Amiya Kumar
Published: May 2007

7‐, 4‐ und 6‐Methoxy‐3‐hydroxy‐thionaphthen wurden synthetisiert, mit Isatin und einigen Isatin‐Derivaten zu [Indol‐(3′)]‐[7‐, 4‐ und 6‐methoxy‐thionaphthen‐(2)]‐indigofarbstoffen (a) kondensiert und zu den entsprechenden symm. Thioindigo‐Farbstoffen (b) dehydriert. Die Lage der Maxima ihrer Lichtabsorption, verglichen mit den früher untersuchten 5‐methoxy‐substituierten und den im Thionaphthen‐ bzw. Indolring nicht substituierten Farbstoffen, verschiebt sich in dieser Reihenfolge nach kürzeren Wellen:

5‐Methoxy‐ > 7‐Methoxy‐ > 4‐Methoxy‐ > Stammfarbst. > 6‐Methoxy‐

5.5′‐Dimethoxy‐ > 7.7′‐Dimethoxy‐ > 4.4′‐Dimethoxy‐ > Stammfarbst. > 6.6′‐Dimethoxy‐

Die Farben der isomeren Monomethoxy‐Derivate a) sind so charakteristisch, daß man aus den 5‐ und 7‐Methoxy‐Derivaten eine Gruppe von Farbstoff‐Paaren, eine andere aus den 4‐ und 6‐Methoxy‐Derivaten zusammenstellen kann.
Über die SiN‐Bindung, VII. Synthese und Hydrolyse der N.N‐Bis‐trialkylsilyl‐alkylamine
Authors: Rühlmann Klaus
Published: May 2007

Die Alkaliverbindungen des Hexamethyldisilazans reagieren mit Alkylhalogeniden zu N.N‐Bis‐trialkylsilyl‐alkylaminen, die mit verdünnten Säuren quantitativ zu primären Aminen und Hexamethyldisiloxan hydrolysiert werden. Mit Säurechloriden entstehen Diacylamine und Trimethylchlorsilan.
Synthese von p‐Methoxybenzyloxycarbonyl‐γ‐L‐hexaglutamyl‐L‐glutaminsäure‐octabenzylester
Authors: Weygand Friedrich , Hunger Klaus
Published: May 2007

Als Aminoschutzgruppe bei der Synthese von γ‐Glutamyl‐peptiden wird der pMZ

Abkürzungen: pMZ=p‐Methoxybenzyoxycarbonyl‐; Z=Benzyloxycarbonyl‐.; B= Benzyl‐; DCCI= Dicyclohexylcarbodiimid

‐Rest und als Carboxylschutzgruppe der Benzylrest verwendet. Dei Abspaltung des pMZ‐Restes mit wasserfreier Trifluoressigsäure bei 0° ist gegenüber der Benzylestergruppe sehr selektiv1. Mit der angegebenen Kombination ist die Bildung von α‐Peptiden oder Gemischen aus α‐und γ‐Peptiden ausgeschlossen. pMZ‐γ‐L‐Glutamyl‐L‐glutaminsäure‐α.α′‐dibenzylester wurde mit Hilfe von Chlorameisensäure‐isobutylester hergestellt. Sonst verwendete man Dicyclohexylcarbodiimid zur Knüpfung der Peptidbindung. Das Verhältnis Benzylestergruppen: pMZ‐Rest wurde UV‐spektroskopisch kontrolliert.
Untersuchungen über den Mechanismus der Osazonbildung in der Zuckerreihe mit Hilfe tritiummarkierter Verbindungen, II
Authors: Simon Helmut , Keil Karl‐Diether , Weygand Friedrich
Published: May 2007

Die bei der Osazonbildung aus Glucose‐[1‐T] und Mannose‐[1‐T] auftretenden Tritiumverluste von 0‐15% (in D2O von 10‐30%) hängen stark von den Reaktionsbedingungen ab und verlaufen bei beiden Zuckern gleichsinnig. Es handelt sich dabei nicht um einen unspezifischen Tritiumaustausch. Bei fortschreitendem Umsatz nimmt der Reaktionsweg B von Weygand gegenüber einem anderen (wahrscheinlich Weg A) zu. Die anfängliche Osazonbildungsgeschwindigkeit hängt innerhalb weiter Konzentrationsverhältnisse in erster Linie nur von der Essigsäure‐bzw. Acetationenkonzentration ab.
Synthese des 2‐Hydroxy‐4‐phenyl‐tetronsäureimids
Authors: Weygand Friedrich , Bestmann Hans‐Jürgen , Gierschner Karlheinz
Published: May 2007

Ausgehend von Acetyl‐mandelsäurechlorid wurde über das Diazoketon durch Umsetzung mit Äthylsulfenylchlorid und anschließende Bromspaltung das [α‐Acetoxy‐benzyl]‐glyoxal dargestellt, das mit Kaliumcyanid in alkalischem Medium 2‐Hydroxy‐4‐phenyl‐tetronsäureimid lieferte.
Polyacetylenverbindungen, XXXV. Die Polyine aus Chrysanthemum frutescens L. und Artemisia Dracunculus L
Authors: Bohlmann Ferdinand , Kleine Käthe‐Marie
Published: May 2007

Die Untersuchung einer auf Teneriffa heimischen Chrysanthemum‐Art hat neben dem bereits bekannten Capillin (III) zur Isolierung eines optisch aktiven Esters (I) geführt. Die Struktur dieser Verbindung und eines Umlagerungsproduktes wird durch Synthesen sichergestellt. Von den weiteren Acetylenverbindungen ist bisher nur X geklärt. Aus den Wurzeln des Estragons lassen sich ebenfalls einige Polyine isolieren. Als erstes polyin in höheren pflanzen mit endständiger Dreifachbindung wird VII, das Benzyldiacetylen, aufgefunden. Weiter enthalten die Wurzeln das Capillen (IX) und X, ein Butin‐(2)‐yl‐isocumarin.
Über Silanol‐ und Germanolester anorganischer Säuren, IX. Zur Kenntnis von Chloroschwefelsäure‐silylestern
Authors: Schmidt Max , Schmidbaur Hubert
Published: May 2007

Alkylsilylester der Chloroschwefelsäure werden durch Sulfatierung von Alkylchlorsilanen erhalten. Als Sulfatierungsmittel eignen sich am besten Schwefeltrioxid und Chloroschwefelsäure. Auch die Reaktion von Fluoroschwefelsäure mit Alkylchlorsilanen liefert unter gleichzeitiger Bildung von Alkylfluorsilanen und Chlorwasserstoff Silyl‐chlorsulfonate.
Synthesen in der Purinreihe, XII. Über die katalytische Reduktion von Chlorpurinen: Darstellung von Purin und Adenin
Authors: Bredereck Hellmut , Herlinger Heinz , Graudums Ivars
Published: May 2007

Es wird die katalytische Hydrierung von 6‐Mono‐, 2.6‐Di‐und 2.6.8‐Trichlorpurin zu Purin sowie von 2.8‐Dichlor‐adenin zu Adenin beschrieben.
Reaktionen mit Phosphin‐alkylenen, I. Intermolekulare Umylidierung zwischen Phosphoniumsalzen und Phosphin‐alkylenen
Authors: Bestmann Hans Jürgen
Published: May 2007

Quartäre Phosphoniumsalze und Phosphin‐alkylene sind korrespondierende Säure‐Basen‐Paare. Zwischen Triphenylphosphoniumsalzen und Triphenylphosphin‐alkylenen findet intermolekulare Umylidierung statt. Die Gleichgewichte werden von mesomeren und induktiven Substituenteneffekten bestimmt.
Über α‐Halogenäther, XI. Die Darstellung von Homoisochroman
Authors: Rieche Alfred , Gross Hans
Published: May 2007

Durch innermolekularen Ringschluß von Chlormethyl‐[3‐phenyl‐propyl]‐äther (IIc) wurde Homoisochroman (IIIc) gewonnen. Die Struktur dieses 7 gliedrigen cyclischen Äthers wurde bewiesen. Versuche zur Darstellung von Phthalan (5‐Ring) und von höheren als 7 gliedrigen cyclischen Äthern nach derselben Methode hatten keinen Erfolg.
Phosphinsubstituierte Kobalt(I)‐carbonylhalogenid
Authors: Hieber Walter
Published: May 2007

Halogeno‐triphenylphosphin‐tricarbonylkobalt(I)‐Verbindungen, Co(CO)3P(C6H5)3X(X = Br, J), entstehen durch besonders milde Halogenierung des [Co(CO)3P(C6H5)3]⊖‐Anions, z. B. mit N‐Brom‐succinimid bzw. Trifluor‐jodmethan. Durch Reaktion mit Phenyllithium werden die betr. Phenylderivate (X = C6H5) isoliert. Die IR‐Spektren der durchwegs sehr stabilen Substanzen werden diskutiert.
Heterosubstituierte Acetylene, IV. Darstellung und Reaktionen des Monofluor‐acetylens
Authors: Viehe Heinz Günter , Franchimont Edgard
Published: May 2007

Das Monofluor‐acetylen entsteht in etwa 80‐proz. Ausbeute durch Bromabspaltung aus 1‐Fluor‐1.2‐dibrom‐äthylen mit Magnesium in Tetrahydrofuran. Das gaschromatographisch reine Monofluor‐acetylen stimmt im wesentlichen in seinen Eigenschaften mit den kürzlich auf anderem Wege dargestellten Präparaten2,3 überein, die, dem IR‐Spektrum zufolge, noch mit geringen Mengen freien Acetylens verunreinigt sind. Niedriger Siedepunkt, gaschromatographisches Verhalten und qualitative Deuterium‐Austauschversuche deuten auf den verhältnismäßig schwach sauren Charakter des Fluoracetylens hin, während seine elektrophilen Eigenschaften deutlich ausgeprägt sind. Seine Kondensationsreaktionen mit metallorganischen Verbindungen sowie mit Triphenylphosphin und tertiären Aminen werden denen anderer Halogenacetylene gegenübergestellt.
Das IR‐Spektrum des Fulminat‐Ions
Authors: Beck Wolfgang
Published: May 2007

Die IR‐Spektren von Natrium‐ und Kaliumfulminat wurden aufgenommen und die erhaltenen Frequenzen zugeordnet. Für das lineare Ion CNO⊖ wurden die Kraftkonstanten berechnet und daraus der Bindungszustand des Fulminat‐Ions abgeleitet. Bei vorsichtiger thermischer Zersetzung von Kalium‐ und Natriumfulminat wurde die Bildung des isomeren Cyanats OCN⊖ als Zersetzungsprodukt festgestellt.
Anorganische Träger/Ionen‐Fermentmodelle vom Katalasetypus, die die Auswirkungen des katalytischen Ionenantagonismus und der katalytischen Mutation zeigen
Authors: Krause Alfons , Domka Florian
Published: May 2007

Sehr aktive Katalasemodelle mit basischem Nickelcarbonat als Träger und den Ionen Ag⊕, Mn2⊕ und Co2⊕ werden beschrieben. Mit der Ionenkombination Ag⊕ + Mn2⊕ tritt katalytischer Ionenantagonismus und katalytische Mutation auf.
Sauerstoffhaltige Ringsysteme aus siliciumorganischen Verbindungen
Authors: Birkofer Leonhard , Ritter Alfred , Schramm Jürgen
Published: May 2007

Bromfettsäure‐trimethylsilylester ergaben bei Umsetzung mit Silbercyanat keine Isocyanfettsäure‐silylester. Aus β‐ bzw. γ‐Bromfettsäure‐estern konnten β‐ bzw. γ‐Lactone erhalten werden. 1‐Chlor‐4‐trimethylsiloxy‐butan erlitt unter den gleichen Bedingungen Ringschluß zu Tetrahydrofuran. Chlormethyl‐dimethylsilyl‐acetat wurde mit Silbercyanat intramolekular zu Acetoxymethyl‐dimethylsilyl‐isocyanat umgeestert. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Zur Darstellung und Stereochemie der 3.5‐Dimethyl‐und 2.3.5‐Trimethyl‐sorbinsäure und deren ester
Authors: Korte Friedhelm , Scharf Dieter
Published: May 2007

Die aus Mesityloxyd und Bromessigsäure‐äthylester bzw. 2‐Brom‐propionsäure‐äthylester entstehenden 3‐Hydroxy‐carbonsäureester zeigen auf Grund sterischer Effekte ein besonderes Verhalten bei der Wasserabspaltung. Es entstehen isomere Hexadiensäureester, deren Isomerisierungsreaktionen und sterischer Bau aufgeklärt werden. Bei der Lactonisierung bilden sich überraschend leicht ungesättigte δ‐Lactone, die eine geringe Verseifungsgeschwindigkeit zeigen. Aus den UV‐Spektren der mehrfach methylsubstituierten Sorbinsäuren ist der Grad der sterischen Verdrillung der Moleküle abschätzbar.
Photochemisch gebildete Reaktionsprodukte aus Methylcyclopentadienylmangantricarbonyl und Tolan
Authors: Strohmeier Walter , Laporte Helmut , von Hobe Dieter
Published: May 2007

Durch photochemische Umsetzung von Methylcyclopentadienylmangantricarbonyl mit Tolan wurde Methylcyclopentadienylmangandicarbonyltolan erhalten. In geringerem Maße wurde auch eine Cyclisierung von 2 Molekülen Tolan mit einem Molekül Kohlenmonoxyd zu Tetracyclon beobachtet. Die Quanten‐ausbeute φ für die Bildung von Cyclopentadienylmangandicarbonyltolan ist bei der Wellenlänge λ = 3660 Å gleich eins.
Über Sauerstoffradikale, XXIII. Zerfall instabiler Aroxyle
Authors: Hubele Adolf , Suhr Harald , Heilmann Ulrich
Published: May 2007

Kinetik und Reaktionsprodukte des Zerfalls instabiler, p‐substituierter Aroxyle werden UY‐spektroskopisch untersucht.
Farbe und Fluoreszenz ringförmiger Si‐Verbindungen, I. Darstellung eines Siloxens für optische Untersuchungen
Authors: Hengge Edwin
Published: May 2007

Eine neue Methode zur Darstellung von reinem CaSi2 aus den Elementen wird beschrieben. Aus diesem Silicid kann erstmalig ein Siloxen hergestellt werden, das frei von elementarem Si ist.
Farbe und Fluoreszenz ringförmiger Si‐Verbindungen, II. Fluoreszenz und Farbe des Siloxens und seiner Derivate
Authors: Hengge Edwin
Published: May 2007

Erstmals werden Absorptions‐ und Fluoreszenzspektren von Siloxen und seinen Methoxyderivaten vermessen. Auf Grund der Symmetrie zwischen Absorption und Fluoreszenz, Verschiebung mit steigender Substitution, Abklingzeit usw. kann geschlossen werden, daß im Siloxen kein Kristallphosphor vorliegt, sondern daß das Bindungssystem des Siloxens selbst für die Farbe und Fluoreszenz verantwortlich ist.
Über Selenazole, VI. 1.3‐Diaryl‐5‐[selenazolyl‐(2)]‐formazane und deren Tetrazoliumsalze
Authors: Bulka Ehrenfried , Rodekirch Gerhard , Beyer Hans
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Benzaldehyd‐selenazolyl‐(2)‐hydrazonen mit diazotierten Arylaminen erhält man tieffarbige 1.3‐Diaryl‐5‐[selenazolyl‐(2)]‐formazane. Bei unsubstituierter 5‐Stellung im Selenazolring findet neben der Formazanbildung eine Kupplung in 5‐Stellung zum entsprechenden Azo‐hydrazon statt. Die Dehydrierung der Formazane führt zu den 1.3‐Diaryl‐5‐[selenazolyl‐(2)]‐tetrazoliumsalzen, die als Perbromide isoliert wurden.
Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XXI. Herstellung und Eigenschaften von in 3‐Stellung substituierten Adamantan‐carbonsäuren‐(1)
Authors: Stetter Hermann , Mayer Johann
Published: May 2007

Durch direkte Bromierung von Adamantan‐carbonsäure‐(1) mit Aluminiumbromid als Katalysator wurde 3‐Brom‐adamantan‐carbonsäure‐(1) hergestellt. Ausgehend von dieser Säure wurden weitere, in 3‐Stellung substituierte Adamantan‐carbonsäuren‐(1) erhalten. Um die Größe des induktiven Effektes der Substituenten am adamantan‐Ringsystem zu bestimmen, wurden die Dissoziationskonstanten dieser Säuren sowie die Solvolysekonstanten des 1.3‐Dibromadamantans und der 3‐Brom‐adamantan‐carbonsäure‐(1) bestimmt.
Pteridine, XVII. Über die Synthese und Struktur von 2.4.6‐Trioxo‐hexahydropteridin‐carbonsäure‐(7)‐Derivaten
Authors: Peleiderer Wolfgang
Published: May 2007

Verschiedene 2.4.6‐Trioxo‐hexahydropteridin‐carbonsäure‐(7)‐Derivate wurden dargestellt und ihre p K‐Werte bestimmt. An Hand der UV‐Absorptionsspektren werden ihre Strukturen diskutiert.
Pteridine, XVIII. Über eine einfache Darstellungsmethode von 6‐Alkoxy‐pteridinen
Authors: Pfleiderer Wolfgang , Liedek Egon , Rukwied Manfred
Published: May 2007

6‐Oxo‐dihydroptedidine, die am Pyrimidinteil in 2‐ und 4‐Stellung zwei potentiell tautomere Gruppen tragen, lassen sich durch Kochen in mineralsaurer alkoholischer Lösung in die entsprechenden 6‐Alkoxy‐pteridine überführen. Der Mechanismus der Reaktion wird diskutiert. Substituenten in 7‐Stellung unterbinden infolge sterischer Hinderung die Reaktion. Die pK‐Werte der neudargestellten Verbindungen wurden bestimmt und ihre UV‐Absorptionsspektren aufgenommen.
Beckmann‐ und Schmidt‐Umlagerung alicyclischer Diketone. Synthese von Cyclo‐diamiden des mittleren Ringbereichs
Authors: Rothe Manfred , Timler Rolf
Published: May 2007

Cyclische Diamide, insbesondere des mittleren Ringbereichs, lassen sich ohne Anwendung des Verdünnungsprinzips durch K. F. Schmidt‐ und Beckmann Umlagerung alicyclischer Diketone bzw. ihrer Oxime unter Ringerweiterung gewinnen. Aus Cyclohexandion‐(1.4) wurde das 8‐gliedrige Cyclo‐diamid des β‐Alanins (I, n = 2) und aus Cyclodecandion‐(1.6) das 12‐gliedrige Cyclodiamid der ω‐Amino‐valeriansäure (I, n = 4)chromatographisch rein und frei von den mitgebildeten isomeren Ringamiden II erhalten und ihre Struktur durch Partial‐ und Totalhydrolyse sowie durch die Übersichtliche Synthese durch Peptidcyclisierung der betreffenden linearen Dipeptide nach dem Verdünnungsprinzip eindeutig festgelegt.
Darstellung organischer Metallkomplexverbindungen aus Azofarbstoffen bisher unbekannter Derivate des Diphenylsulfids und des Diphenylsulfons
Authors: Hirsch Bodo
Published: May 2007

Aus Azofarbstoffen von Aminoderivaten des Diphenylsulfids und des Diphenylsulfons wurden Schwermetallkomplexe erhalten, bei denen das ätherartig gebundene S‐Atom an der Komplexbildung beteiligt ist. Die Komplexe aus den Sulfonen sind weniger stabil als diejenigen aus den Sulfiden.
Zur Kenntnis nichtmetallischer Iminverbindungen, X. Sulfiminiumsalze
Authors: Appel Rolf , Büchner Werner
Published: May 2007

Darstellung, Eigenschaften und Reaktion en der Sulfiminiumsalze [R2 SnH2]CI und [R2SNH2]2SO4 werden beschrieben.
Kinetische Untersuchungen über die Alkoholyse von Alkansulfochloriden
Authors: Geiseler Gerhard , Laue Paul
Published: May 2007

Die Alkoholysegeschwindigkeit der beiden Propansulfochloride in den isomeren reinen Butanolen und in Gemischen mit inerten Lösungsmitteln wurde untersucht. Die Alkoholyse verläuft viel langsamer als die Hydrolyse und außerdem nicht eindeutig, da Autokatalyse und beim sekundären Sulfochlorid zusätzlich SO2‐Abspaltung in merklichem Ausmaß in Erscheinung treten. Das Propan‐2‐sulfochlorid reagiert ähnlich wie bei der Hydrolyse je nach dem Lösungssystem etwa 7 bis 20mal langsamer als das primäre Isomere. Vorstellungen über den Mechanismus werden diskutiert, insbesondere die geschwindigkeitsbeeinflussende Rolle der inerten Lösungsmittel.
Über halogen‐ und stickstoffhaltige Derivate aliphatischer Carbonsäuren, IV. Über die Gewinnung einiger stickstoffhaltiger Fettsäureester und deren Reduktion mit LiAlH4
Authors: Reinheckel Heinz , Rankoff Dimiter
Published: May 2007

α‐Nitro‐laurinsäure‐ sowie α‐Nitro‐stearinsäure‐methylester werden aus den entspr. α‐Brom‐estern dargestellt. Der Verlauf der Reduktion mit LiAIH4der beiden α‐Nitro‐ester und des α‐Oximino‐laurinsäure‐methylesters wird mit der Reduktion α‐methylsubstituierter α‐Nitro‐ester verglichen.
Untersuchungen an Schwefel‐Jod‐Verbindungen. Darstellung von 1‐Dijod‐1‐Schwefelwasserstoff in Lösung
Authors: Jander Jochen , Türk Günter
Published: May 2007

Nach einem kurzen Überblick über die in der Literatur beschriebenen Darstellungsversuche anorganischer und organischer Schwefel‐Jod‐Verbindungen und nach einer Diskussion der Bindungsverhältnisse zwischen Schwefel und Jod werden Syntheseversuche rein anorganischer Schwefel‐Jod‐Verbindungen beschrieben. Während die Synthese des Schwefeldijodides durch Thiohydrolyse von Jod(I)‐Verbindungen in flüss. Schwefelwasserstoff sowie die Darstellung der hypothiojodigen Säure (bzw. ihres Ammoniumsalzes) scheiterten, läßt sich der Komplex 1‐Dijod‐1‐Schwefelwasserstoff in lösungen von Jod und Schwefelwasserstoff in Dichlormethan nachweisen. 1‐Dijod‐1‐Schwefelwasserstoff ist die anorganische Grundsubstanz der sog. Thioätherdijodide, die den Mullikenschen Charge‐Transfer‐Komplexen zugerechnet werden.
Über Thiazole, XL. Synthesen von Thiazolyl‐(2)‐guanidinen
Authors: Beyer Hans , Hantschel Heinrich
Published: May 2007

Die Kondensation von α‐Halogenketoverbindungen mit Guanylthioharnstoff führt in sehr guter Ausbeute zu Thiazolyl‐(2)‐guanidinen, deren Konstitution auch auf anderen wegen bewiesen wurde. Es werden einige Reaktionen dieser neuen Stoffklasse sowie eine Methode zur Darstellung von Thiazolyl‐(2)‐harn‐stoffen beschrieben.
Die Umsetzung von Steroidketonen mit Aminoalkoholen
Authors: Irmscher Klaus
Published: May 2007

17‐, 20‐ und konjugiert ungesättigte 3‐Oxo‐steroide bilden mit β‐Hydroxy‐äthylamin und seinen Homologen Schiffsche Basen. Ein 6‐Oxo‐i‐steroid ging in das Oxazolidin über, ein Δ4‐En‐3‐Oxo‐4‐hydroxy‐steroid reagierte partiell in 3‐Stellung zur Schiffschen Base, wobei die Enolisierung der 4‐Osogruppe aufgehoben wurde. Die Bildung der Schiffschen Basen aus Δ1.4‐Dien‐3‐oxo‐steroiden bewirkt eine Intensitätserhöhung des UV‐Absorptionsanteils der Kreuzkonjugation.
Über organische Katalysatoren, LXVI. Die katalytische Oxydation von Dihydroxy‐phenylaminosäuren und ihrer Derivate durch Kupfer‐ und Eisen(III)‐Chelate
Authors: Losse Günter , Barth Alfred , Langenbeck Wolfgang
Published: May 2007

Die katalytische Oxydation des 2.3‐, 2.4‐ und des 2.5‐Dihydroxy‐phenylalanins sowie des 3.4‐DOPA‐Methylesters und Amids, ferner des DL‐Leucyl‐DL‐3.4‐dihy‐droxy‐phenylalanins und der 3.4‐Dihydroxy‐phenylaminoessigsäure durch L‐Histidinanhydrid‐(Cu

3.6‐Dioxo‐2.5‐bis‐[imidazoly‐(4)‐methyl]‐piperazin‐Kupfer.

), Kupferprotoporphyrin und Hämin wurde studiert. Die Oxydation der Dihydroxy‐phenylaminosäuren und ihrer Derivate erfolgt durch diese Fermentmodelle in ähnlicher Weise, wie durch Extrakte der Tyrosinase. Dabei ist die Oxydationsgeschwindigkeit durchweg bei denjenigen o‐Diphenolen am höchsten, bei denen ein Ringschluß zu Indolderivaten stattfinden kann. Die Indolbildung muß danach auch bei der enzymatischen Oxydation ein entscheidender reaktionsbeschleunigender Schritt sein. 2.5.‐Dihydroxy‐phenyl‐alanin wird durch L‐Histidinanhydrid‐Cu nur bis zur Chinonstufe oxydiert. Hieraus werden Rückschlüsse auf der möglichen Mechanismus dey physiologischen Wirksamkeit dieser Aminosäure gezogen.
Synthesen mit Enaminen, VIII. Heterocyclen aus Enamin‐Isothiocyanat‐Addukten
Authors: Hünig Siegfried , Hübner Klaus
Published: May 2007

Die Addukte aus Enaminen und Isothiocyanaten sowie deren Hydrolyseprodukte, die β‐Carbonyl‐thiocarbonsäureamide sind vorzügliche Ausgangsstoffe für den Aufbau von Heterocyclen. Es lassen sich damit substituierte Aminogruppen in sonst schwer zugängliche Stellungen einführen, wie Beispiele aus der Pyrazol‐ und Pyrimidinreihe zeigen. — In einem Ausnahmefall entsteht an Stelle des Adduktes I ein Derivat des bisher unbekannten 3‐Aza‐thiopyrons‐(4).
Über Nitrosylfluorid‐hydrogenfluoride
Authors: Seel Fritz , Birnkraut Walter , Werner Dietmar
Published: May 2007

Durch Umsetzen von Nitrosylfluorid, ‐chlorid, ‐bromid und bestimmter Additionsverbindungen der Nitrosylhalogenide (wie z. B. (NOF)2Sif4 oder NOCl‐AlCl3), sowie von Distickstofftetroxyd mit flüssigem Fluorwasserstoff entstehen unzersetzt destillierbare, ungewöhnlich beständige Verbindungen von Nitrosylfluorid mit Fluorwasserstoff NOF(HF)3 (sdp. 94°/735 Torr) und NOF(HF)6 (Sdp. 68°/735 Torr). Insbesondere das Nitrosylfluorid‐trihydrogen fluorid ist ein neues wertvolles Reagens der Fluorchemie, das mit vielen Elementen und Verbindungen zu präparativ interessanten Fluorverbindungen reagiert. Die Abhandlung berichtet über den gegenwärtigen Stand unserer Unter‐suchungen.
Synthese von Carbonsäureestern nach der Imidazolidmethode
Authors: Staab Heinz A. , Mannschreck Albrecht
Published: May 2007

Die „basenkatalysierte Imidazolidmethode”︁ ermöglicht die darstellung von Estern aus Carbonsäuren und alkoholen schon bei Raumtemperatur in äußerst kurzen Reaktionszeiten und mit sehr guten Ausbeuten. Das neue Verfahren wurde z. B. zur Veresterung hochungesättigter Alkohole und Carbon säuren der Vitamin‐A‐reihe und Zur darstellung von Estern tertiärer Alkohole benutzt. — Ausgehend von N.N′‐Carbonyl‐di‐imidazol erhält man analog symm. und unsymm. Kohlensäureester sowie Imidazol‐N‐carbonsäureester, deren Pyrolyse zu N‐substituierten Imidazolen führt.
Mutterkorn‐Farbstoffe, IV. Zur Konstitution der Secalonsäure
Authors: Franck Burchard , Thiele Otto Wolfgang , Reschke Till
Published: May 2007

Chrysergonsäure erwies sich als identisch mit Secalonsäure. Secalonsäure C32H30–34O14 enthält je zwei C‐Methyl‐ und aliphatische Carbomethoxy‐, sowie sechs acetylierbare Hydroxygruppen, wovon zwei phenolische sauer (pkDMF8.5) sind. Durch UV‐ und IR‐Spektren, Farbreaktionen, pk‐Messungen, sowie Hydrolyse mit Natronlauge zum 2.6‐Dihydroxy‐acetophenon‐Derivat wurde 3.5‐Dihydroxy‐chromon als konjugiertes System nachgewiesen. Hiervon sind zwei Moleküle zu einem 8.8′‐Bichromonyl miteinander verknüpft, da Secalonsäure beim energischen Alkaliabbau 2.4.2′.4′‐Tetrahydroxy‐biphenyl liefert, im KMR‐Spektrum zwei Paare benachbarter aromatischer Protonen zeigt und mit 2.6‐Dibrom‐benzochinon‐chlorimid keinen Indophenol‐Farbstoff bildet.
Arsen‐organo‐Verbindungen, I. Zur Reaktion des Kalium‐diphenylarsids mit Dihalogenalkanen
Authors: Tzschach Alfred , Lange Waltraut
Published: May 2007

Kalium‐diphenylarsid und Dihalogenalkane X[CH2]nX, nicht jedoch 1.2‐Dibrom‐äthan, reagieren im Molverhältnis 2:1 unter Bildung der entsprechenden ditertiären Arsine, (C6H5)2As[CH2]nAs(C6H5)2. Aus 1.2‐Dibrom‐äthan entsteht auf Grund eines Metall‐Halogenaustausches Ch2CH2 und (C6H5)2AsAS(C6H5)2‐ Die ditertiären Arsine liefern mit Schwefel und mit Brom die entsprechenden Sulfide (C6H5)2As (S)[CH2]n(S)As(C6H5)2 bzw. die Bromide (C6H5)2As(Br2)[CH2]n(Br2)As(C6H5)2. Aus Kalium‐diphenylarsid und Dichloralkanen resultierten bei einem Umsetzungsverhältnis von 1:1 Verbindungen des Typs (C6H5)2AS[CH2]nCL (n > 1).Die ω‐Chlorarsine zeigen mit Ch3J und mit Brom die für dreibindige Arsenverbindungen charakteristischen Additionsreaktionen und mit nucleophilen Reagentien eine Substitution am Chloratom.
Synthese des 1‐Vinyl‐4.5‐dimethyl‐3.6‐diacetoxy‐benzols und des 1‐Vinyl‐2.4.5‐trimethyl‐3.6‐diacetoxy‐benzols
Authors: Manecke Georg , Bourwieg Gerhard
Published: May 2007

2.3‐Dimethyl‐hydrochinon (I) und Trimethylhydrochionon (VII) werden‐kernacetyliert und zu den sek. Alkoholen IV und X reduziert. Aus IV konnte nur durch Pyrolyse des Acetylderivates V 1‐Vinyl‐4.5‐dimethyl‐3.6‐diacetoxy‐benzol(VI) erhalten werden, während aus X direkt I‐Vinyl‐2.4.5‐trimethyl‐3.6‐ diacetoxy‐benzol(XII) durch Wasserabspaltung gewonnen werden Konnte.
Komplexsalze des Berylliumdiäthyls vom Typ MX·n Be (C2H5)2 Mit n = 1, 2 und 4
Authors: Strohmeier Walter , Gernert Friedwart
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Alkalifluoriden und ‐cyaniden sowie von Tetraäthylammoniumchlorid mit ätherhaltigem Berylliumdiäthyl können ätherfreie Komplexsalze vom Typ MX·n Be (C2H5)2 (n = 1, 2 und 4 ) erhalten werden. Isoliert wurden die Komplexe: KF. Be(C2H5)2; CsF·2 Be(C2H5)2; N2H5)4Cl·2 Be(C2H5)2 und KCN·4 Be(C2H5)2. Die Komplexbildende Tendenz der Alkalisalze und die Beständigkeit der gebildeten Komplexe wurde untersucht. — Unter geeigneten Bedingungen. z. B. Hochvakuumdestillation oder Extraktion mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, Können die Komplexe in einen an Berylliumdiäthl ärmeren Komplex und reines, ätherfreies Berylliumdiäthyl zerlegt werden.
Reaktionen metallorganischer Verbindungen mit Chalkogenen, I. Über die Reaktion von Zinntetraphenyl mit Schwefel
Authors: Schmidt Max , Dersin Hans‐Jürgen , Schumann Herbert
Published: May 2007

Durch Umsetzung von Zinntetraphenyl mit Schwefel konnte bie 190° trimeres Diphenylzinnsulfid (I) erhalten werden. Die Reaktion wird als nucleophiler Schwefelabbau formuliert. Die angenommenen Zwischenstufen Triphenylzinnthiophenol(III) und Diphenylzinn‐bis‐thiophenol (IV) werden auf anderen Wegen synthetisiert und charakterisiert. Sie bilden bie der Umsetzung mit Schwefel bzw. bei der Zersetzung ebenfalls I. Analog reagiert Zinntetrabutyl.
Chemie der Metall‐Koordinationsverbindungen, I. Reaktion von Bis‐dimethylglyoxim‐nickel mit Borverbindungen
Authors: Schrauzer Gerhard N.
Published: May 2007

Bis‐dimethylglyoxim‐nickel und andere Metalloxime mit stark Polaren OH ⃛;O‐Brückenbindungen reagieren mit einer Reihe von Borverbindungen BX3 unter HX‐Abspaltung und Bildung von neuartigen Komplexen der Zusammensetzung NiD2B2X4

D = Rest des Dimethylglyoxims.

. Bemerkenswerterweise reagieren hierbei nicht nur Borhalogenide, sondern auch relativ wenig reaktionsfähige Trialkyl‐bor‐Verbindungen bereits bie Raumtemperatur. In diesen Verbindungen sind die beiden Oxim‐Protonen durch BX2‐Gruppen ersetzt. Das besonders beständige NiD2B2F4 bildet mit Stickstoffbasen labile, diamagnetische 1:2‐Addukte, in denen das NiII‐Ion im spin‐gepaarten Zustand von 6 Liganden umgeben ist. Mit Phosphinen und Isonitrilen bilden sich 1:1‐Addukte, in denen das Nickelion die Koordinationszahl 5 besitzt. Die Komplexe wurden auch auf das Vorliegen intermolekularer Nickel‐Nickel‐Bindungen hin untersucht.
Über 1.4‐Oxazine, VI. Reduktive Umwandlungen der Kondensationsprodukte aus Phenyglyoxylsäureester und 1.2‐Aminoalkoholen zu Morpholonen‐(2) und Dialkanolaminen
Authors: Biekert Ernst , Sonnenbichler Johann
Published: May 2007

Durch katalytische Hydrierung der 3–Phenyl‐5.6‐dihydro‐1.4‐oxazinone‐(2) (1) werden N‐unsubstituierte Morpholone‐(2) (II) zugänglich. An einem Beispiel wird deren Tendenz zur 2.5‐Dioxo‐piperazin‐Bildung nachgewiesen. Reduktion der Dihydro‐oxazinone mit Lithiumaluminiumhydrid führt in hohen Ausbeuten zu Dialkanolaminen IV. Die Reduktion der Phenylglyoxylsäure‐[2‐hydroxyalkylamide] (VI) liefert isomere Dialkanolamine VII. Durch Wasserabspaltung lassen sich die Dialkanolamine in substituierte Morpholine überführen.
Darstellung von Hydroxy‐2‐oxo‐ bzw. −2‐thion‐1.3‐benzoxathiolen
Authors: Fiedler Heinz
Published: May 2007

Die Konstitution des aus Resorcin dargestellten 6‐Hydroxy‐2‐oxo‐1.3‐benzoxathiols wird bewiesen. 5‐Hydroxy‐2‐oxo‐1.3‐benzoxathiole werden aus Benzochinonen über die 2‐Imino‐Verbindungen dargestellt: a) durch Anlagerung von Natriumthiosulfat in essigsaurer Lösung und nachfolgendem Austausch des Sulfits durch Cyanid, b) durch Addition von Rhodanwasserstoffsäure. Mehrere Benzo‐bis‐1.3‐oxathiole werden beschrieben. Die Additionsverbindungen aus Benzochinonen und Kaliumäthylxanthogenat werden durch Erhitzen in saurer Lösung in 5‐Hydroxy‐2‐thion‐1.3‐benzoxathiole umgewandelt.
Studien über doppelte Acylierung von Aromaten, II1) Totalsynthese von Chrysen durch doppelte Succinoylierung von Naphthalin
Authors: Rahman Aziz‐Ur , Khan Ausat A.
Published: May 2007

Ausgehend von γ‐[Naphthyl‐(2)]‐buttersäure‐äthylester (I) wird über dessen Succinoylierung in 6‐Stellung und eine Folge anschließender Reduktions‐, Cyclisierungs‐ und Dehydrierungsschritte eine Totalsynthese von Chrysen beschrieben.
Cyanchalkone und ihre Reaktionen
Authors: Merchant Jaysukhlal R. , Choughuley Ahmed S. U.
Published: May 2007

Durch Kondensation von substit. Benzaldehyden mit Acetophenonen wurde eine Anzahl Cyanchalkone gewonnen. Die aus ihnen hergestellten Amidine gaben mit Acetessigester Pyrimidinderivate, mit Thiophenol und Fluoren Additionsverbindungen.
Polycyclische Verbindungen, X1) 5‐Methyl‐naphto‐[2′.1′:1.2‐]‐fluoren2)
Authors: Buchta Emil , Krätzer Hans
Published: May 2007

Das aus 2′‐Hydroxymethylen‐3′‐oxo‐1.2‐cyclopenteno‐phenanthren und Äthylvinyl‐keton erhaltene Addukt VI wird in einer dreistufigen Reaktionsfolge in das 5‐Methyl‐naphtho‐[2′.1′:1.2]‐fluoren übergeführt.
Chemische Reaktionen in Salzschmelzen, VI1) Zur Darstellung des Vinylchlorids
Authors: Sundermeyer Wolfgang , Glemser Oskar , Kleine‐Weischede Klaus
Published: May 2007

Die für die Dehydrohalogenierung von 1.1‐ bzw. 1.2‐Dichlor‐äthan erforderliche Wärmeführung wird durch Verwendung von katalytisch wirksamen Salzschmelzen erreicht, wobei die Bildung von Acetylenverbindungen durch Anwesenheit von Quecksilbersalzen vermieden wird. Die Anlagerung von Chlorwasserstoff an Acetylen gelingt ebenfalls in quecksilberhaltigen Schmelzen. Die Kombination beider Methoden gestattet die Darstellung von Vinylchlorid aus 1.1‐Dichlor‐äthan und Acetylen in einer Verfahrensstufe.
Chlorierte Oxazole aus Benzoylaminosäuren und Phosphorpentachlorid
Authors: Wieland Theodor , Hennig Barbara , Löwe Wilfrit
Published: May 2007

Die von F. WEISS aus Benzoylalanin‐phenylester mit PCl5 erhaltene und als α‐Chlor‐α‐benzamino‐propionsäure‐phenylester angesehene Substanz wird als α‐Benzamino‐β‐chlor‐acrylsäure‐phenylester (IIIa) erkannt. – Aus Benzoylalanin erhält man mit PCl5 in der Schmelze je nach Temperatur zwei chlorhaltige Produkte, von denen eines (V) als 2‐Phenyl‐4‐chlormethyl‐5‐chlor‐oxazol, das andere (VI) als 2‐Phenyl‐4‐dichlormethyl‐5‐chlor‐oxazol identifiziert wurde.
Die intramolekulare Silbersalz‐Halogenreaktion der Perchlorpentadien‐(1.3)‐säure‐(5)
Authors: Roedig Alfred , Märkl Gottfried , Schlosser Martin
Published: May 2007

Die Einwirkung von Halogenen auf dem Silbersalz der Perchlorpentadiensäure führt zu perhalogenierten γ‐Lactonen. Deren Konstitution wird bewiesen und ihre Bildung durch den Nachbargruppeneffekt innerhalb eines Zwischenradikals erklärt.
Präparative und Spektroskopische Untersuchungen über cyclische Ester anorganischer Säuren
Authors: Simon Arthur , Heintz Gottfried
Published: May 2007

Es wird über die Schwingungsspektren der Fünfringe Äthylencarbonat, Äthylensulfit, Äthylenselenit und Äthylentellurit berichtet. Die beiden letzten Verbindungen wurden erstmalig dargestellt. Aus den Spektren ließ sich die cis‐Struktur der Äthylenglykolgruppe ableiten.
Diels‐Alder‐Reaktion, VII. Die endo‐und exo‐Isomeren der Naphthalin‐Maleinsäureanhydrid‐Addukte
Authors: Takeda Ken'Ichi , Kitahonoki Keizo , Sugiura Michi , Takano Yoshihiro
Published: May 2007

Durch Dien‐synthese waren früher aus Naphtalin und Maleinsäureanhydrid zwei Addukte (Addukt A vom Schmp. 161° und Addukt B vom Schmp. 138 bis 139°) erhalten worden. B wurde nun durch Jodlactonisierung in zwei Komponenten, A und ein neues Addukt C, Zerlegt. Wir stellten fest, daß A endo‐ und C exo‐Konfiguration

Die Präfixe endo und exo werden in dieser Abhandlung in dem Sinn verwendet, deß die o‐Phenylengruppe als Brücke betrachtet wird.

besitzt, und daß B eine Molekül‐Verbindung von A und C im Verhältnis 1:1 ist. Die sterische Verknüpfung dieser Addukte mit den isomeren β‐Napthol‐Maleinsäureanhydrid‐Addukten wurde völlig geklärt. Schließlich wurde auch die Bromierung von A und C untersucht.
Diels‐Alder‐Reaktion, VIII. Dipolmomente und Struktur der Dibromide der Naphthalin und Δ1.3‐cyclohexadien‐Maleinsäureanhydrid‐Addukte
Authors: Kitahonoki Keizo , Watanabe Haruyuki , Sugiura Michi
Published: May 2007

Durch Vergleich der beobachteten Dipolmomente der Naphthalin‐ und Δ1.3‐Cyclohexadien‐Maleinsäureanhydrid‐Addukte und ihrer Dibromide mit den berechneten Werten wurde die Orientierung der Bromsubstituenten in diesen isomeren Dibromiden bestimmt. Aus den Ergebnissen wurde gefolgert, daß diese Addukte der Bicyclo[2.2.2]octen‐Serie cis‐ und trans‐Dibromide ergeben.
Lupinen‐Alkaloide, XXI. Zur Struktur des Retamins
Authors: Bohlmann Ferdinand , Winterfeldt Ekkehard , Schumann Dieter , Zarnack Uwe , Wandrey Peter
Published: May 2007

Die isomeren 7‐bzw. 9‐ und die epimeren 8‐Hydroxy‐sparteine werden synthetisiert. Keines ist mit Retamin identisch, so daß die Strukturvorschläge für dieses Alkaloid nicht zutreffen können. Da Retamin eine innermolekulare 5‐Ring‐H‐Brücke besitzt, lassen sich alle Tatsachen am besten mit der Struktur eines 12‐ oder 14‐Hydroxy‐sparteins mit axialer OH‐Gruppe vereinbaren.
Reaktionen von α‐Dicarbonylverbindungen und Chinonen mit Diazoalkanen, IV. Einige Versuche mit Phenanthrolinchinonen
Authors: Eistert Bernd , Fink Gerhard
Published: May 2007

4.7‐Phenanthrolinchinon‐(5.6) (III) bildet mit Methanol oder äthylenglykol Bis‐Halbketale vom Typus IV und mit ätherischer Diazomethanlösung in Gegenwart von Methanol oder Nitromethan als isolierbare Hauptprodukte ein Mono und ein Bis‐Epoxyd VI bzw. VII. Auch aus dem 1.7‐Phenanthrolinchinon‐(5.6) (XII) wurde mit Diazomethan in Äther/Methanol ein Bis‐Epoxyd erhalten.