bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
CC‐Verknüpfung „elektronenreicher”︁ mit „elektronenarmen”︁ Alkenen
Authors: Giese Bernd , Kretzschmar Gerhard
Published: July 2007

Die unter milden Bedingungen verlaufende, mehrstufige radikalische CC‐Verknüpfung „elektronenreicher”︁ mit „elektronenarmen”︁ Alkenen (1) bzw. (2) kann als Eintopfreaktion mit guten Ausbeuten durchgeführt werden. R1 und R2 von (1) können Alkyl‐, Aryl‐ und Alkoxygruppen sein, während sich als X, Y und Z von (2) besonders Cyangruppen, Carbonsäureester‐, Keto‐, Anhydrid‐ und Imidreste eignen.

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Sterische Effekte bei der Addition von Alkyl‐Radikalen an Alkene
Authors: Giese Bernd , Lachhein Stephen
Published: July 2007

Die Auswirkung sterischer Effekte auf die für Polymerisationen wichtige Addition von Alkyl‐Radikalen an Alkene läßt sich mit der Methode der Konkurrenzkinetik untersuchen. Cyclohexyl‐Radikale addieren sich an α‐ und β‐substituierte Acrylsäureester unterschiedlich schnell – eine Bestätigung des durch Berechnungen erhaltenen Modells (1) für den Übergangszustand dieser Reaktion.

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Ein neues Onium‐Salz: Synthese und Charakterisierung des Difluorophosphonium‐Ions PH2F2
Authors: Roesky Herbert W. , Weber Karl‐Ludwig , Schimkowiak Jürgen
Published: July 2007

Anders als Salze von NH2F2+, die bei Raumtemperatur explosionsartig zerfallen, ist PH2F2+AsF6− (1) überraschend stabil. Das feinkristalline, farblose (1) ist in Polyethylengefäßen bei Raumtemperatur mehrere Tage haltbar; erst beim Erwärmen zersetzt es sich unter HF‐Abspaltung und Bildung von rotem Phosphor.

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Synthese und Struktur eines nicht polymeren Moleküls mit elf alternierenden Schwefel‐ und Stickstoff‐Atomen
Authors: Witt Michael , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias , Clegg William , Schmidt Martin , Sheldrick George M.
Published: July 2007

In Verbindung (2), die formal zwischen dem polymeren (SN)x und den Schwefeldiimiden einzuordnen ist, beträgt der mittlere SN‐Abstand 1.602 Å und kommt damit dem in (SN)x (1.611 Å) nahe. (2) bildet sich als orangene Nadeln aus dem blutroten (1) in Acetonitril unter Abspaltung von S4N4 und Schwefel.

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Neuer kationischer Trishydrido‐überbrückter Rhodium(I)‐Iridium(III)‐Komplex
Authors: Albinati Alberto , Musco Alfredo , Naegeli Ralph , Venanzi Luigi M.
Published: July 2007

Pentakoordiniertes Rhodium(I), hexakoordiniertes Iridium(III) und dazwischen drei Hydridobrücken enthält der neue Komplex (1), dessen dunkelgrüne Kristalle an der Luft beständig sind. (1) läßt sich durch Umsetzung von [Rh(diphos)(MeOH)2][BF4] mit mer‐[IrH3(PEt3)3] und anschließendes Ausfällen mit NaBPh4 herstellen.

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Umlagerung bicyclischer Diazen‐N‐oxide: Selektive Spaltung der C–NO‐Bindung
Authors: Olsen Henrik , Oth Jean F. M.
Published: July 2007

Eine überraschend selektive thermische Isomerisierung wurde bei den Bicyclen (1) beobachtet: Bei 130°C wird nur die C–NO‐, nicht die C–N‐Bindung geöffnet. Für die Beteiligung eines Diradikals vom Typ (2) gibt es mehrere Hinweise (R, R′ = Me und/oder Ph).

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Valenzisomerisierung cis‐Diazen‐/Isodiazen‐N‐oxid: Thermolyse von 7,8‐Diazabicyclo[4.2.2]deca‐2,4,7‐trien‐N‐oxid
Authors: Olsen Henrik
Published: July 2007

Das erste Beispiel für die Titelreaktion ist die Umlagerung (1)→(2), die sehr wahrscheinlich über das Diradikal (3) verläuft.

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Palladiierung von sp3‐C‐Atomen: Herstellung von N‐Palladiomethyl‐thioamiden
Authors: Tamaru Yoshinao , Kagotani Masahiro , Yoshida Zen‐Ichi
Published: July 2007

Regioselektiv lassen sich N,N‐Dialkylthioamide mit PdCl2 metallieren; so entsteht aus (2) in CH3OH die ortho‐metallierte Verbindung (1), in HMPA das Produkt der Palladiierung einer zum Stickstoff benachbarten CH2‐Gruppe.

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13C‐NMR‐INADEQUATE‐Spektrum mit Breitbandentkopplung durch Supercyclen
Authors: Bolte Peter , Klessinger Martin , Wilhelm Konrad
Published: July 2007

Die Aussagekraft von 13C‐13C‐Kopplungskonstanten konnte bisher kaum genutzt werden, weil sie in Molekülen mit natürlichem 13C‐Gehalt nur sehr schwierig zu messen waren. Anwendung der „Incredible Natural Abundance Double Quantum Transfer Experiment”︁‐Methode verbesserte die Situation. Die Kombination dieser Methode mit einer effektiven Pulsfolge für die Protonenentkopplung ermöglicht jetzt Routinemessungen von J(13C,13C).
Ein neuer Weg zu Eisen‐Schwefel‐Clustern: Synthese und Struktur von [(C2H5)4N]2Fe6S6I6
Authors: Saak Wolfgang , Henkel Gerald , Pohl Siegfried
Published: July 2007

Die Herstellung des iodsubstituierten FeS‐Clusters [Fe6S6I6]2⊖ 1 gelang durch Erhitzen von Fe, S8, I2 und I⊖ im stöchiometrischen Verhältnis. 1 enthält zwei Fe3S3‐Sechsringe, die über sechs FeS‐Bindungen verknüpft sind. Analog wurden die bekannten Cluster [Fe2S2I4]2⊖ und [Fe4S4I4]2⊖ gewonnen.

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Präparative mikrobiologische Reduktion von β‐Oxoestern mit Thermoanaerobium brockii
Authors: Seebach Dieter , Züger Max F. , Giovannini Fabio , Sonnleitner Bernhard , Fiechter Armin
Published: July 2007

Ganze Zellen thermophiler Bakterien wurden erstmals bei organischen Synthesen im Laboratoriumsmaßstab eingesetzt. Die asymmetrische Reduktion einiger β‐Oxoester 1 zu den Hydroxyestern 2 gelang mit guten chemischen und optischen Ausbeuten. Beispiele: RCH3 (Ethylester), C2H5 (Ethylester), ClCH2 (Methylester): ee = 80, 84 bzw. 89%.

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Sn3(NtBu)2(OtBu)2, ein Molekül mit neuartigem, siebenatomigem, polycyclischem Gerüst
Authors: Veith Michael , Frank Walter
Published: July 2007

Der neue Polycyclus Sn3N2O2 bildet das Gerüst des bis 250°C stabilen Produkts 1. Es wurde durch Reaktion von Me2Si(NtBu)3Sn2 mit Sn(OtBu)2 erhalten. 1 entsteht formal durch „Verschmelzen”︁ zweier trigonaler SnN2OSn‐Bipyramiden an einer SnN2‐Fläche.

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Hochenantioselektive Synthese eines 2,3‐Dihydroindols mit Hilfe von N‐Methylephedrin
Authors: Vijn Robert Jan , Spekamp W. Nico , de Jong Bart S. , Hiemstra Henk
Published: July 2007

Die Cyclisierung des prochiralen Edukts 1 zum fast enantiomerenreinen Produkt 2, R = n‐Pr, gelang in Gegenwart des chiralen Katalysators aus n‐BuLi und N‐Methylephedrin 3. (+)‐3 führt zu (−)‐2, (−)‐3 zu (+)‐2 (>95% ee). Dieses Ergebnis wurde allerdings bei anderem Rest R in 1 nicht erreicht.

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ENDOR‐Spektroskopie – eine fortschrittliche Methode zur Strukturuntersuchung organischer Radikale
Authors: Kurreck Harry , Kirste Burkhard , Lubitz Wolfgang
Published: July 2007

Der Name „Endor”︁ bezeichnet seit biblischer Zeit einen kleinen Ort in der Nähe des Sees Genezareth (etwa 1000 v. Chr., 1. Sam. 28, 7ff.). Das Akronym „ENDOR”︁ (Electron Nuclear DOuble Resonance) kennzeichnet die Erweiterung der Elektronenspinresonanz‐ zur Elektron‐Kern‐Doppelresonanzspektroskopie, einer Methode, die der Untersuchung komplizierterer paramagnetischer Moleküle neue Dimensionen eröffnet hat. Erst die im letzten Jahrzehnt technisch ausgereifte ENDOR‐Spektroskopie sprengt die Auflösungsgrenzen der EPR‐Spektroskopie und ermöglicht so beispielsweise interessante Anwendungen in biochemischen Bereichen. ENDOR‐Untersuchungen haben zu neuen Einsichten in den Primärprozeß der Photosynthese, die Wirkungsweise von Vitamin E und K sowie den Mechanismus der Katalyse durch Flavoenzyme in biologischen Redoxketten gefuhrt. ENDOR und die Erweiterung zum Dreifachresonanzexperiment TRIPLE bieten unter anderem die Möglichkeit zur genauen Bestimmung von Hyperfeinkopplungskonstanten einschließlich ihrer oft besonders interessierenden Vorzeichen. Neben Protonen sind viele andere Kerne „ENDOR‐fähig”︁, z.B. 2H, 13C, 14N. Die ENDOR‐Technik ist nicht auf Monoradikale beschränkt, sondern kann auch auf Polyradikale in Spinzuständen höherer Multiplizitäten angewendet werden (Triplett‐, Quartett‐, Quintett‐Zustand). Die Meßgröen lassen Aussagen über Spin‐ und Ladungsdichteverteilungen, Radikalstrukturen und die innermolekulare Dynamik zu. Sie sind für die Prüfung der Ergebnisse quantenmechanischer Rechnungen hervorragend geeignet.
Reaktionen von Diphenyl(trimethylsilyl)phosphan mit Alkyl(pentacarbonyl)mangan; Synthese der Ylidkomplexe unter Beteiligung einer CO‐Einschiebung
Authors: Vaughn George D. , Krein K. Alex , Gladysz John A.
Published: July 2007

Die Erleichterung der CO‐Insertion in Metall‐Alkyl‐Bindungen ist von aktuellem Interesse. Eine neue Möglichkeit bietet die Anwendung des Silylphosphans 1: Die CO‐Einschiebung wird durch die Bildung der SiO‐Bindung unterstützt. Diese Reaktion eröffnet den Zugang zu Ylidkomplexen 3.

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Kronenether‐Metallkomplex‐Wechselwirkung in der zweiten Koordinationssphäre: Additionsverbindungen aus kationischen Rhodiumkomplexen und Dibenzo‐[3n]krone‐n
Authors: Colquhoun Howard M. , Doughty Simon M. , Stoddart J. Fraser , Williams David J.
Published: July 2007

Eine unerwartete räumliche Anordnung der Liganden wurde bei den 1:1‐Komplexen aus [Rh(L)(NH3)2]⊕ und Dibenzo‐[24]krone‐8 sowie Dibenzo‐[30]krone‐10 beobachtet (L = Cyclooctadien oder Norbornadien). Die Liganden sind sandwichartig von den beiden Benzolringen des Rezeptormoleküls umgeben. Die Stabilisierung dürfte vor allem auf [NH … O]‐Wasserstoffbrückenbindungen und anderen elektrostatischen Wechselwirkungen beruhen.

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Molekülstruktur von 8,11‐Dichlor[5]metacyclophan: Ein stark verbogener Benzolring
Authors: Jenneskens Leonardus W. , Klamer Johannes C. , de Boer Henricus J. R. , de Wolf Willem H. , Bickelhaupt Friedrich , Stam Caspar H.
Published: July 2007

Ein bootförmig verzerrter Benzolring mit trotzdem „aromatischen”︁ Bindungslängen zeichnet die Titelverbindung 1 aus. Die Cyclohexatrien‐Hypothese muß demnach korrigiert werden. 1 hält gleich zwei Rekorde: 26.8° Abweichung des Benzolrings (am „Bug”︁) von der Planarität und kürzeste Brücke in einem [n]Metacyclophan.

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3‐Trimethylsilylacrylsäure als Acetylen‐Äquivalent in Diels‐Alder‐Reaktionen; Olefine durch anodische Decarboxylierung‐Desilylierung
Authors: Hermeling Dieter , Schäfer Hans J.
Published: July 2007

Zur Synthese von 1,4‐Cyclohexadienen durch [4+2]‐Cycloaddition sind Äquivalente für Acetylen erwünscht, die stärker dienophil und weniger druck‐empfindlich sind. Die Silylcarbonsäure 1 hat gleich mehrere Vorteile: Sie addiert sich glatt z. B. an Cyclopentadien und Isopren zu 2 und 3 bzw. 4 und 5; die „Schutzgruppen”︁ lassen sich anodisch abspalten, wobei man Norbornadien bzw. 1‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien erhält.

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Chirale Elektronentransferverbindungen: Bi‐naphtho[2,3‐a]azulenchinon und Bi‐naphtho[2,3‐a]azulenhydrochinonderivate durch oxidative Kupplung
Authors: Bindl Johann , Pilidis Georgios , Daub Jörg
Published: July 2007

Neuartige chinoid‐hydrochinoide Verbindungen – die Binaphthoazulen‐Derivate 1 – konnten aus den entsprechenden Dialkoxynaphthoazulenen hergestellt werden. Die Verbindungen 1 weisen ein strukturspezifisches Rotamerengleichgewicht auf. 1a liegt als Diastereomerengemisch (65 : 35, 30% de) vor.

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2‐Amino‐5‐sulfinylfurane aus Sulfonylacetylenen und Inaminen
Authors: Himbert Gerhard , Kosack Steffen , Maas Gerhard
Published: July 2007

Keine Cyclobutadiene, sondern Furane 4 sind die Endprodukte der Umsetzung einiger 1‐Alkinylaniline 1 mit Sulfonylacetylenen 2. Wenn sich auch Cyclobutadiene als Zwischenstufen nicht ausschließen lassen, erscheint doch der unten skizzierte Weg über 3 plausibler.

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Synthese von entzündungshemmenden α‐Arylalkansäuren durch 1,2‐Arylverschiebung
Authors: Giordano Claudio , Castaldi Graziano , Uggeri Fulvio
Published: July 2007

α‐Arylalkansäuren haben als entzündungshemmende Wirkstoffe einen beträchtlichen Marktanteil erobert. Deshalb besteht ein Bedarf an praktikablen und preiswerten Verfahren für die Herstellung dieser Verbindungen im größeren Maßstab. Lange Zeit war der Zugang zu dieser Substanzklasse auf die Willgerodt‐ und die Darzens‐Reaktion beschränkt. In jüngerer Zeit sind Methoden entwickelt worden, die auf der 1,2‐Arylverschiebung in Acetalen α‐funktionalisierter Alkylarylketone beruhen. Das neue Konzept ging von der Oxythalliierung von Alkylarylketonen aus, die Taylor und McKillop 1971 beschrieben hatten. Auf dieser Grundlage sind auch asymmetrische Synthesen einiger wichtiger Arylalkansäuren gelungen. Die stark toxischen Thalliumsalze lassen sich unter anderem durch katalytisch wirkende Metallsalze ersetzen.
Ambidentes Verhalten einkerniger Vinylidenrhodium‐Komplexe ‐ neuartige C‐C‐Verknüpfung einer Methyl‐ mit einer Vinylidengruppe
Authors: Werner Helmut , Wolf Justin , Müller Gerhard , Krüger Carl
Published: July 2007

Als „Metalla‐allen”︁ mit mehreren Koordinationsmöglichkeiten verhält sich die einkernige Spezies 2 ([Rh]C5H5(iPr3P)Rh, RH). In 3 überbrückt die CCH2‐Gruppe eine Hetero‐Metall‐Metall‐Bindung, in 1 ist 2 ähnlich wie ein Alken oder Alkin an Rh gebunden.

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Asymmetrische Hydrierung von α‐(Acetylamino)zimtsäure mit einem neuen Rhodiumkomplex; die Konzeption eines optimalen Liganden
Authors: Nagel Ulrich
Published: July 2007

Ein neuer chiraler Bisphosphanligand mit variablem N‐Substituenten ist im Rh‐Komplex 1 enthalten. 1 (BF4‐Salz) katalysiert die Hydrierung von α‐(Acetylamino)zimtsäure auch bei hohem H2‐Druck und großen Substratmengen mit bis zu 99% ee. Auch trägergebunden verhält sich 1 sehr vorteilhaft.

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Ligandenerzeugung aus dem As4S4‐Käfig durch [C5Me5(CO)2Mo]2: Bildung von (C5Me5)2Mo2(CO)4(μ,η2‐As2), C5Me5(CO)2Mo(η3‐As3) und (C5Me5)2Mo2As2S3
Authors: Bernal Ivan , Brunner Henri , Meier Walter , Pfisterer Heike , Wachter Joachim , Ziegler Manfred L.
Published: July 2007

Drei außergewöhnliche Komplexe – darunter der erste Komplex mit As‐S‐Ligand und ein monosubstituiertes Derivat des gelben Arsens – wurden durch die bisher beispiellose Titelreaktion von Realgar erhalten.

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Ein photochemischer Zugang zu makrocyclischen Mono‐ oder Dilactonen
Authors: Quinkert Gerhard , Fischer Gerd , Billhardt Uta‐maria , Glenneberg Jürgen , Hertz Ulrich , Dürner Gerd , Paulus Erich F. , Bats Jan W.
Published: July 2007

Die Aktivierung von Dienylketenen 2 mit Diazabicyclooctan kann – bei geeigneter Substitution – zu Monolactonen 3 oder Di‐ (und Tri‐)lactonen führen. Das Edukt rac‐1, RCH3, XH, n = 9, ergibt 3 in ca. 30% Ausbeute.

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Die Hutfarbstoffe des Maronenröhrlings (Xerocomus badius)
Authors: Steffan Bert , Steglich Wolfgang
Published: July 2007

Ein Naturstoff mit dem ungewöhnlichen Naphtho[1,8‐bc]pyrandion‐Chromophor ist Badion A 1, der braune Hutfarbstoff des Maronenröhrlings. 1 leitet sich biogenetisch von einer Trihydroxypulvinsäure ab, die im gleichen Pilz vorkommt.

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Oxidation mit Palladiumsalzen: Katalytische Herstellung von Allylacetaten aus Monoolefinen mit einem Dreikomponenten‐Oxidationssystem
Authors: Heumann Andreas , Åkermark Björn
Published: July 2007

Die selektive Umsetzung von Monoolefinen zu Allylacetaten gelingt mit einem neuen Katalysatorsystem. Paradebeispiel ist die Reaktion 1→2 (bis 95% Ausbeute). Andere Cycloalkene ergeben 60–90% Ausbeute, bei offenkettigen Alkenen können Isomere entstehen.

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Ferroceniumsalze ‐ die ersten tumorhemmenden Eisenverbindungen
Authors: Köpf‐Maier Petra , Köpf Hartmut , Neuse Eberhard W.
Published: July 2007

Der überraschenden Wirkung des Kations in 1 gegen Ehrlich‐Ascites‐Tumor der Maus muß ein anderes Prinzip zugrunde liegen als der Wirkung der Metallocen‐dihalogenide d‐elektronenarmer Übergangsmetalle, denn die Anionen in 1 sind nicht koordiniert, sondern salzartig gebunden. Ferrocen ist beim gleichen Testsystem inaktiv.

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Über Sterne, ihre Entwicklung und ihre Stabilität (Nobel‐Vortrag)
Authors: Chandrasekhar Subrahmanyan
Published: July 2007

Daß das Schicksal der Sterne von ihrer Masse bestimmt wird und daß somit nicht alle Sterne als Weiße Zwerge enden, ist eine der wesentlichen Erkenntnisse von S. Chandrasekhar (Nobel‐Preis für Physik 1983). Wegen der relativistischen Massenzunahme der Elektronen gibt es eine Obergrenze für die Masse Weißer Zwerge: etwa 1.4 Sonnenmassen. Sterne bis etwa 2 Sonnenmassen bilden als Endzustand Neutronensterne; jenseits dieser Grenze entstehen Schwarze Löcher.
Homocyclobutadiene und Cyclopropene durch Reaktion eines stabilen Cyclobutadiens mit Diazoverbindungen
Authors: Vogelbacher Uwe‐Josef , Eisenbarth Philipp , Regitz Manfred
Published: July 2007

Die Substituenten des Diazoalkans 2 entscheiden, ob bei der Reaktion mit dem stabilen Cyclobutadien 1 Verbindungen vom Typ 3 oder 4 entstehen. Mit Diazomethan oder ‐ethan erhält man Dihydropyrazolderivate, die N2 abspalten und thermisch stabile Homocyclobutadiene wie 3 ergeben. Mit doppelt acyliertem oder aryliertem 2 bilden sich Azine 4 mit Cyclopropenylgruppen. Diese Reaktionen verlaufen unter Addition von 2 und Ringverengung.

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Eisencluster mit gekoppelten Phosphido‐Phosphan‐Brücken
Authors: Brauer David J. , Hietkamp Sibbele , Sommer Herbert , Stelzer Othmar
Published: July 2007

Neue μ3‐Liganden für dreikernige Cluster sind die Phosphido‐Phosphan‐Gruppen der Formel R(iPr)PCH2P(iPr), R = H, iPr. Die Cluster 1, R = H, iPr, entstehen spontan bei der Umsetzung von R(iPr)PCH2P(iPr)H mit Fe2(CO)9 im Molverhältnis 1 : 6. Nach der Röntgen‐Strukturanalyse ist das FeHFe‐System als 2e3z‐Bindung zu beschreiben.

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Genereller Zugang zu neuen Mangan(II)‐Halbsandwich‐Komplexen
Authors: Köhler Frank H. , Hebendanz Nikolaus , Thewalt Ulf , Kanellakopulos Basil , Klenze Reinhardt
Published: July 2007

Die Chemie der Halbsandwich‐Komplexe interessiert unter anderem wegen der hohen Reaktivität dieser Verbindungen und wegen der Möglichkeit, mit ihnen neuartige Komplexe aufzubauen. Aus dem Manganocen 1 wurden über die THF‐Komplexe 2 die dimeren PEt3‐Derivate 3 synthetisiert; 3, X = Cl, ist durch Röntgen‐Strukturanalyse gesichert. 2, X = I, setzt sich mit PMe3 überraschenderweise zum monomeren Komplex Cp′MnI(PMe3)2 um. Mangan( II )‐Halbsandwich‐Komplexe waren vorher nicht bekannt (Cp′  MeC5H4).

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TMEDA‐Addukte von CpMnCl und Manganocen
Authors: Heck Jürgen , Massa Werner , Weinig Peter
Published: July 2007

Der basestabilisierte Mangan(II)‐Halbsandwich‐Komplex 1, das erste unsubstituierte Cyclopentadienylmangan(II)‐halogenid, wurde auf dem unten skizzierten Weg synthetisiert. 1 kann breite Anwendung als CpMn‐Übertragungsagens finden, z. B. zur Synthese unsymmetrischer Sandwichverbindungen, besonders „gemischter”︁ Manganocene, die ein eingehendes Studium des high‐spin — low‐spin‐Gleichgewichts ermöglichen sollten. Die Thermolyse von 1 führt zu Cp2Mn(TMEDA), der ersten MnII‐Verbindung, die einen η5‐ und einen η1‐Liganden enthält (TMEDA  Me2NCH2CH2NMe2, Cp  C5H5).
Neuartige Synthese von Komplexen mit Metall‐Phosphor‐Doppelbindungen
Authors: Groß Elisabeth , Jörg Klaus , Fiederling Klaus , Göttlein Axel , Malisch Wolfgang , Boese Roland
Published: July 2007

Die schonende Herstellung von Mo=P‐ und W=P‐Verbindungen gelingt durch baseassistierte Dehydrohalogenierung oder Desaminierung von Phosphanen: M(X)—‐P(Y)→M=P=XY. Nach diesem Reaktionsprinzip aus 1 erhaltenes 2, R = H, läßt sich kontrolliert in Metallacyclen vom Typ 3 umwandeln (X = S, CH2, Fe(CO)4).

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Neuartige Wirtstrukturen zum selektiven Einschluß aromatischer und aliphatischer Gäste in wäßriger Lösung
Authors: Vögtle Fritz , Mütter Walter M.
Published: July 2007

Dreißiggliedrige cyclische Hexalactame des Typs 1 mit je sechs α‐, β‐ oder γ‐Pyridylmethyl‐Seitenarmen sind neuartige Wirtverbindungen. Sie können in wäßriger Lösung sowohl aromatische als auch aliphatische organische Neutralmoleküle einfangen. 1, R  β‐Pyridylmethyl, induziert bei allen untersuchten Gastmolekülen die stärksten Hochfeldverschiebungen ihrer 1H‐NMR‐Signale. Im Hinblick auf den erwünschten Enzymmodellcharakter interessiert, daß 1, R = α‐Pyridylmethyl, Salze wie NaMnO4 in CH2Cl2 auflöst.

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Funktionalisierte oligocyclische Großhohlräume — ein neuartiger Siderophor
Authors: Kiggen Wolfgang , Vögtle Fritz
Published: July 2007

Ein grundsätzlich neuer Typ von Komplex‐liganden zeichnet sich durch dreifach verbrückte Hexalactam‐Struktur und oktaedrische Donorgeometrie aus. Der Ligand löst Edelstahl, Eisen, Chrom und Nickel unter Bildung farbiger stabiler Komplexanionen vom Typ 1 auf, die selbst mit EDTA im Überschuß nicht zerlegt werden! Für den Eisen(III)‐Komplex wird 1 : 1‐Stöchiometrie nachgewiesen. — Durch eine vorteilhafte Synthese sind fast 1 g Ligand pro Ansatz zu erhalten.

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Schneller Protonentransfer als Ursache für einen ungewöhnlich großen Nachbargruppeneffekt
Authors: Wulff Gunter , Lauer Manfred , Böhnke Helmut
Published: July 2007

Eine Beschleunigung der Umesterung von Arylboronsäureestern um etwa einen Faktor 109 kann durch Einführung stickstoffhaltiger Substituenten oder Teilstrukturen in Phenylboronsäureester erreicht werden. Beispiele sind Aryl = o‐(Dimethylaminomethyl)phenyl, o‐(Dimethylamino)phenyl, 8‐Chinolyl. Damit stehen Arylboronsäuren zur Verfügung, die nach Immobilisierung für eine sehr schnelle chromatographische Trennung von Diolen geeignet sind.

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Neuartige Tricarbonyl(η4‐dihydroacepentalen)eisen‐Komplexe und Tricarbonyl‐(η2‐dihydroacepentalen)ferrate( — 2)
Authors: Butenschön Holger , De Meijere Armin
Published: July 2007

Die ersten spektroskopisch charakterisierten (η2‐Olefin)ferrate(‐2) 3 entstanden bei der Reduktion der ebenfalls neuen (η4‐Dien)eisen‐Komplexe 2 mit Natrium. Diese Reaktion läßt sich über ein Radikalanion formulieren; hohe Spindichte am Eisen ist beim Reduktionsprodukt von 2, NR2 = Piperidino, ESR‐spektroskopisch nachzuweisen.

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Überraschende Stabilität nucleophiler CrIII‐Alkylierungs‐ und ‐Allylierungsreagentien gegen Ethanol und Wasser
Authors: Kauffmann Thomas , Abeln Renate , Wingbermühle Dorothea
Published: July 2007

Alkylierung und Allylierung von Aldehyden in Gegenwart von Ethanol oder Wasser gelingen mit Chrom(III)‐Reagentien wie 1 oder 2. In einigen Fällen steigert der Zusatz von Ethanol oder Wasser sogar die Ausbeuten. Das Ausbeutemaximum bei Zugabe von 1–3 mol protischem Solvens pro mol Reagens deutet darauf hin, daß 1–3 Solvensmoleküle in die Ligandensphäre von 1 oder 2 ohne Spaltung der CrC‐Bindung eingebaut werden.

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Wahlweise diastereo‐ und enantioselektive Synthese von vicinalen threo‐ oder erythro‐ Dihydroxyderivaten
Authors: Mulzer Johann , Kappert Michael , Huttner Gottfried , Jibril Ibrahim
Published: July 2007

Eine Möglichkeit, das jeweils gewünschte Diastereomer von Verbindungen mit 1,2‐Di‐O‐Strukturelement zu erhalten, wurde am Isopropyliden‐geschützten (R)‐Glycerinaldehyd 1a realisiert. 1a läßt sich zu >90% threo‐ oder erythro‐selektiv in die β‐Alkoxycarboxylate 2/3 umwandeln. Zur Herstellung von 2 wählt man die Addition von Diallylzink mit nachfolgender Lemieux‐Spaltung, während der Weg zu 3 von 1a über den Acrylester 1b und die Addition von Alkoholat an 1b führt. 2 und 3 können zu den Lactonen 4 bzw. 5 umgesetzt werden.

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Synthese eines all‐cis‐Organocyclotriphosphans (P3‐Nortricyclans) und dessen Pentacarbonylchrom‐Komplexes
Authors: Ellermann Jochen , Demuth Alfons A. M.
Published: July 2007

Einen unsymmetrischen Chromkomplex 1 bildet Triphosphanortricyclan, das erstmals aus MeC(CH2Br)3 und NaP/KP erhalten wurde. Die Koordinationstendenz des Liganden ist von besonderem Interesse, da das analoge (Me3Si)3P7 keine Komplexe bildet.

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Stabilisierung von Schwefelmonoxid durch Koordination an Übergangsmetalle
Authors: Schenk Wolfdieter A. , Leißner Johanna , Burschka Christian
Published: July 2007

Die Komplexierung von SO ist eine Möglichkeit zur Stabilisierung dieses klassischen kleinen Moleküls. Durch Fragmentierung von Thiiran‐S‐oxid (→SO + Ethylen) in der Koordinationssphäre von Rh und Ir wurden quadratisch‐planare Komplexe mit gewinkelter M‐S‐O‐Einheit erhalten.

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Sphärische Wirtmoleküle zur Komplexierung aromatischer Kohlenwasserstoffe in wäßriger Lösung
Authors: Diederich François , Dick Klaus
Published: July 2007

Einen dreidimensionalen Hohlraum enthalten neue Wirtmoleküle, in denen drei Einheiten 1, R′ = Et, über zwei verzweigte Brücken verknüpft sind. Der Wirt mit den Brücken N(CH2)2(CO) bildet in wäßriger Lösung mit Arenen 1 : 1‐Komplexe. Vom Wirt mit den Brücken N(CH2)3 werden Arene wesentlich schwächer komplexiert.

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Einfacher Weg zu 1,4,7‐Trithiacyclononan
Authors: Sellmann Dieter , Zapf Lothar
Published: July 2007

Von 4 auf 60% gesteigert wird die Ausbeute an 1,4,7‐Trithiacyclononan durch eine neue Synthese. Schlüsselschritt ist die „Templat”︁‐Alkylierung von 1 mit 1,2‐Dibromethan am Molybdän(0)‐Zentrum.

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Asymmetrische mikrosomale Epoxidierung einfacher prochiraler Olefine
Authors: Schurig Volker , Wistuba Dorothee
Published: July 2007

Die Enantioselektivität der enzymatischen Epoxidierung als Funktion der Olefinstruktur wurde am Beispiel der einfachsten Substrate geprüft. Entscheidend war dabei die Analyse durch Komplexierungs‐Gaschromatographie mit einer optisch aktiven Nickelverbindung.

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Umsetzung von „LiNS(F)OCMe3”︁ zu einem (Li8)2‐Doppelcluster
Authors: Isenberg Wilhelm , Mews Rüdiger , Sheldrick George M.
Published: July 2007

Nucleophile Substitutionen an Thiazylfluorid (NSF) sollten den Zugang zu Thiazylderivaten R—SN eröffnen. Bei der Reaktion mit LiOCMe3 ließ sich nun erstmals das Primärprodukt „LiNS(F)OCMe3”︁ als Doppelcluster 1 abfangen und durch Röntgen‐Strukturanalyse charakterisieren. Wesentlich für die Entstehung von 1 ist das Molverhältnis NSF : Nucleophil < 1 : 1.

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Elementarschritte der katalytischen 1‐Alkin‐Verknüpfung zu substituierten Cyclooctatetraenen
Authors: Diercks Rainer , Stamp Lutz , Kopf Jürgen , Dieck Heindirk Tom
Published: July 2007

Eine Butadiendiyl‐Brücke zwischen zwei Nickelatomen, die außerdem noch N‐Liganden vom Typ der Diazadiene tragen, bildet sich aus einkernigen Diazadiennickel‐Komplexen mit disubstituierten Acetylenen. Das Substitutionsmuster der C4‐Brücke gleicht dem des aus denselben Edukten gebildeten Cyclooctatetraens. Die Befunde sind ein weiterer Hinweis auf zweikernige Katalysatoren bei der COT‐Bildung aus Alkinen.
[3 + 2]‐Cycloadditionsreaktionen eines stabilen Phosphaalkins ‐ Übergang von einfach zu zweifach koordiniertem Phosphor
Authors: Rösch Wolfgang , Regitz Manfred
Published: July 2007

Eine Vielzahl neuer, fünfgliedriger Phosphorheterocyclen wird durch Cycloadditionen des Phosphaalkins 1 mit 1,3‐dipolaren Verbindungen zugänglich. So entstehen durch Umsetzung von 1 mit Diazoverbindungen 2 über die Zwischenstufen 3 die neuen 1H‐1,2,4‐Diazaphosphole 4. Die hohe Reaktivitat des Phosphaalkins 1 steht in krassem Gegensatz zur Reaktionsträgheit von Nitrilen.

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Ein neuer Zugang zum Taxangerüst
Authors: Neh Harribert , Blechert Siegfried , Schnick Wolfgang , Jansen Martin
Published: July 2007

Taxane, wegen ihrer antileukämischen und antitumoralen Wirkung von aktuellem Interesse, kommen in Pflanzen der Familie Taxaceae vor. Das stark gespannte tricyclische Taxangerüst 1 konnte stereoselektiv durch eine Variante der de‐Mayo‐Reaktion erhalten werden.

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Neuartige Umlagerung von (R2S.·.SR2)⊕‐Radikalkationen mit 3e‐Bindung
Authors: Goslich Roland , Weiß Joachim , Möckel Hermann J. , Mönig Jörg , Asmus Klaus‐Dieter
Published: July 2007

An die Wittig‐ und an die Stevens‐Umlagerung erinnert die Stabilisierung der Radikalkationen 1 mit Dreielektronenbindung. Bei der Umlagerung von 1 über 2, 3 und 4 zu EtSSEt werden formal H⊕ und H abgespalten. Diese Reaktion verläuft nur bei hohen Konzentrationen an 1; es ist bemerkenswert, daß Sauerstoff die Ausbeute nicht beeinflußt.

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Untersuchung von Struktur und Kristallinität eines Lithiumsilicat‐Glases durch 29Si‐Magic‐Angle‐Spinning‐NMR‐Spektroskopie
Authors: Rao C. N. R. , Thomas John M. , Klinowski Jacek , Selvaraj U. , Rao K. J. , Millward G. Robert , Ramdas Subramaniam
Published: July 2007

Die Nahordnung in nichtkristallinen und kristallinen Silicaten kann mit der 29Si‐Magic‐Angle‐Spinning(MAS0‐NMR‐Spektroskopie untersucht werden. Je nach Vernetzungsgrad des Silicats, den SiOSi‐Bindungswinkeln und den Atomabständen treten unterschiedliche 29Si‐chemische Verschiebungen auf. Auf diese Weise läßt sich die Verteilung der SiOSi‐Winkel in Gläsern erhalten, deren Kristallinität zwischen 0 und 100% liegt.
Hydrogenobyrinsäure und Vitamin B12
Authors: Podschun Trutz E. , Müller Gerhard
Published: July 2007

Hat Hydrogenobyrinsäure 1 eine Bedeutung bei der Biosynthese von Vitamin B12? Das cobaltfreie Analogon 1 der Vitamin B12‐Vorstufe Cobyrinsäure kann nicht mit Enzympräparationen, die den Cobalteinbau katalysieren, zu cobyrinsäure umgesetzt werden. Die Antwort ist auf obige Frage daher nein, und das Problem, wann bei der Vitamin‐B12‐Bildung das Cobalt‐Ion eingebaut wird, bleibt ungelöst (RH).

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Synthese eines 3′‐C‐Methyl‐2′‐desoxyribonucleosids mit Methylmagnesiumiodid
Authors: Grouiller A. , Essadiq H. , Pacgeco H. , Juntunen S. , Chattopadhyaya J.
Published: July 2007

Die Synthese des Nucleosids 1, das einen verzweigten Zucker enthält, interessiert im Hinblick auf die biologischen Wirkungen entsprechender Ribofuranosylderivate. Die Vorstufe, die durch Detritylierung in 1 überführt wurde, entstand bei der Addition von Methylmagensiumiodid an 2′‐O‐Tosyl‐5′‐O‐tritylurdin stereoselektiv als erythro‐Isomer.

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Axiale Chiratität kann zu chiralen smektischen und cholesterischen Flüssigkristallen führen
Authors: Solladié Guy , Zimmermann Richard G.
Published: July 2007

Optisch aktive flüssigkristalline Verbindungen, deren Chiralität auf molekularer Asymmetrie ‐einem Diederwinkel von 90° zwischen den beiden Molekülteilen – beruht, liegen in den Cyclohexylidenethanoren 1 vor. Solche Verbindungen könnten z. B. Anwendung als Zusatz zu nematischen Flüssigkristallen für Displays finden.

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Ag2O3, ein neues binäres Silberoxid
Authors: Standke Burkhard , Jansen Martin
Published: July 2007

Kristallines Silber(III)‐oxid, das bei −20°C längere Zeit beständig ist, wurde durch anodische Oxidation von AgCIO4, AgBF4 oder AfPF6 (nicht AgNO3) in wäßriger Lösung erhalten. Definiertes Ag2O3 war bisher nicht bekannt. Es interessiert als möglicher Bestandteil der Anoden in Zink/Silberoxid‐Primärzellen. Nach der Röntgen‐Strukturanalyse ist Silber in Ag2O3 nahezu quadratisch‐planar von Sauerstoff koordiniert. Die AgO4‐Baugruppen werden über gemeinsame Sauerstoffatome zu einem Raumnetz verknüpft.
Zum Mechanismus der asymmetrischen Diels‐Alder‐Reaktion: Erste Kristallstrukturanalyse eines Lewis‐Säure‐Komplexes eines chiralen Dienophils
Authors: Poll Thomas , Metter Joachim O. , Helmchen Günter
Published: July 2007

Eine bisher bei Titanverbindungen unbekannte Siebenring‐Chelatstruktur charakterisiert den Komplexe 1, der vermutlich die in Lösng reagierende Spezies bei der TiCl4‐katalysierten Diels‐Alder‐Reaktion von Allylacetaten mit Dienen ist. Eine Röntgen‐Strukturanalyse des Komplexes zeigt, daß die Re‐Seite der CC‐Doppelbindung durch eines der Chloratome stark abgeschirmt wird.

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Herstellung eines N‐Acetylneuraminsäure‐haltigen Trisaccharids und dessen Verwendung in Oligosaccharidsynthesen
Authors: Paulsen Hans , Tietz Holger
Published: July 2007

Der kupplungsfähige und für die Glycosidsynthese geeignete Trisaccharidblock 1 entsteht aus N‐Acetylneuraminsäure und Lactosamin. Bei der Glycosidverknüpfung mit 1 kann das Trimethylsilyltriflat‐Verfahren angewendet werden, so daß der N‐Acetylneuraminsäure‐haltige Block an beliebige Saccharide geknüpft werden kann.

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Synthese von [(C5Me5)2Mo2XS3Co(CO)2]‐Clustern (X = P, As) und strukturelle Charakterisierung eines μ2,η2‐AsS‐Liganden
Authors: Brunner Henri , Kauermann Heike , Klement Ulrich , Wachter Joachim , Zahn Thomas , Ziegler Manfred L.
Published: July 2007

Der erste Komplex mit AsS als Ligand, der Dreikerncluster 1, wurde aus dem Zweikernkomplex [(C5Me5)2Mo2As2S3] und Co2(CO)8 erhalten und durch Röntgen‐Strukturanalyse charakterisiert. Aus den Bindungslängen wird geschlossen, daß AsS die Bindungsordnung 1 hat und als 5e‐Donor wirkt. – Analog wurde der Cluster 2 hergestellt.

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Diamminbis(1,5‐cyclooctadien)(μ‐1,4,10,13‐tetraoxa‐7,16‐diazacyclooctadecan‐N7,N16)dirhodium‐bis (hexafluorophosphat): Ein Makrocyclus als Ligand der ersten und zugleich der zweiten Koordinationssphäre
Authors: Colquhoun Howard M. , Doughty Simon M. , Slawin Alexandra M. Z. , Stoddart J. Fraser , Williams David J.
Published: July 2007

Im Rhodiumkomplex 1 fungiert erstmals ein stickstoffhaltiger Kronenether gegenüber einem Übergangsmetall als Ligand der ersten und zugleich der zweiten Koordinationssphäre. 1 weist ein kristallographisches Symmetriezentrum auf und wird durch intramolekulare Wasserstoffbrücken stabilisiert.

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1,3,4‐Thiazaphosphole
Authors: Schmidpeter Alfred , Karaghiosoff Konstantin , Cleve Cornelia , Schomburg Dietmar
Published: July 2007

Neue einfache Heteroarene sind die Titelverbindungen 1, die sich aus Thiocarbonsäureamiden über eine Alkylierung am Schwefel und eine nachfolgende Kondensation mit Phosphortrichlorid herstellen lassen. 1, R=R′=Ph, kristallisiert isomorph mit dem N‐Analogon.

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1,2,3,5‐Diazadiphosphole – das erste 1,3‐Diphospha‐1,3‐dien‐System
Authors: Schmidpeter Alfred , Leyh Christian , Karaghiosoff Konstantin
Published: July 2007

Ein Fünfring mit zwei Phosphoratomen der Koordinationszahl zwei ist in den neuen heteroarenen 2 enthalten. Bemerkenswerterweise genügt schon Triethylamin für die Reaktion 1→2. Die beiden Doppelbindungen können nur paarweise gebildet werden. – Acyclische Analoga von 2 sind nicht bekannt.

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Phenylsilaisocyanid, die erste Organosiliciumverbindung mit formaler SiN‐Dreifachbindung
Authors: Bock Hans , Dammel Ralph
Published: July 2007

Die vermutlich lineare Gruppierung CNSi ist in Phenylsilaisocyanid 3, einer Organosiliciumverbindung mit endständigem Silicium der Koordinationszahl 1, enthalten. 3. wurde pyrolytisch aus dem Triazidosilan 2 erzeugt und photoelektronenspektroskopisch charakterisiert.

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„Dimere”︁ des Aldosterons
Authors: Lichtwald Klaus , Przybylski Michael
Published: July 2007

Zwei isomere „Dimere”︁ entstehen protonenkatalysiert aus Aldosteron 1 unter Abspaltung zweier Wassermoleküle. Die Dimere konnten massenspektroskopisch charakterisiert werden. Die Existenz solcher Aldosteronderivate müßte bei Überlegungen zum molekularen Geschehen bei der Aldosteronwirkung berücksichtigt werden, vorausgesetzt, sie bilden sic auch unter physiologischen Bedingungen.

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Synthese von 1,4‐Dihydropyridinnucleosiden durch photochemische Cycloaddition
Authors: Tietze Lutz F. , Bergmann Andreas
Published: July 2007

Nahezu quantitativ entstehen die 1,4‐Dihydropyridinnucleoside 4schon beim Erwärmen von 2‐hydroxytetrahydropyridinen 3 in Toluol in Gegenwart von Molekularsieb 4 Å. Die Tetrahydropyridine 3 bilden sic bei der Bestrahlung eines Gemischs aus einem N‐Glykosyl‐enamincarbaldehyd 1 und einem Alken 2 ebenfalls ebenfalls nahezu quantitativ. Das Verfahren ermöglicht die vielfältige Abwandlung der Substituenten und die Markierung des Diydropyridinrings (R1=Zuckerrest, R3 R3=H, CH3, CO2CH3, CO2tBu.)

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Katalytische Synthese von Organolithium‐ und ‐magnesium‐Verbindungen sowie von Lithium‐ und Magnesiumhydriden – Anwendungen in der organischen Synthese und als Wasserstoffspeicher
Authors: Bogdanović Borislav
Published: July 2007

Als eine der neueren Entwicklungen auf dem Gebiet der homogenen Katalyse gelten Katalysatoren, die die Umsetzung von 1‐Alkenen zu Alkenyllithium‐Verbindungen und Lithiumhydrid sowie die Hydrierung von Lithium und Magnesium unter milden Bedingungen ermöglichen. Katalytisch erzeugtes Magnesiumhydrid ist hochreaktiv; es läßt sich katalytisch an 1‐Alkene zu Diorganomagnesium‐Verbindungen addieren und kann unter anderem zur Synthese von Silan und „aktivem Magnesium”︁ angewendet werden. Die Wasserstoffspeicherung in Form von Metallhydriden wird erörtert. Die Hydrier‐/Dehydrierversuche ergaben, daß sich katalytisch hergestelltes Magnesiumhydrid (mit oder ohne Dotierung mit Fremdmetallen) als Hochtemperatur‐Wasserstoffspeicher eignet.
Dimerisation eines C2B3‐closo‐Carbaborans(5) zum C4B6‐Adamantan und dessen 2z/3z‐Valenzisomerisierung zum C4B6‐nido‐Carbaboran(10)
Authors: Künther Roland , Seidel Günter , Wrackmeyer Bernd
Published: July 2007

Zur Konkurrenz klassischer und nicht‐klassischer Strukturen bei Verbindungen des Typs C4BnRn+4 gibt es jetzt erstmals experimentelle Befunde. Ob die Dimerisation von 1 zum C4B6Adamantan‐Derivat 2 oder zum C4B6‐nido‐Carbaboran(10)3 führt, wird demnach von den Substituenten an den C‐Atomen beeinflußt
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Struktur von [tBu2CNLi·OP(NMe2)3]n im Kristall und in Lösung
Authors: Barr Donald , Clegg William , Mulvey Robert E. , Reed David , Snaith Ronald
Published: July 2007

Das erste dimere Lithiumalkylidenamid mit μ2‐Stickstoffligand und folglich Li2N2‐Ring ist die solvensstabilisierte Titelverbindung 1. Der Ring ist exakt planar. In aromatischen Lösungsmitteln existiert neben dem Dimer 1 auch das Monomer, wie durch kryoskopische Mr‐Bestimmungen in Kombination mit Hochfeld‐1H‐ und‐ 7Li‐NMR‐Messungen festgestellt wurde.

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Der Glycinrezeptor aus Rattenrückenmark: Untersuchungen zum Wirkort des Pflanzenalkaloids Strychnin
Authors: Betz Heinrich
Published: July 2007

Die Aminosäure Glycin dient im Nervensystem der Wirbeltiere als Überträgersubstanz (Neurotransmitter) bei der Kontrolle motorischer und sensorischer Nervenbahnen. Durch Bindung an spezifische Rezeptoren in der neuronalen Zellmembran bewirkt Glycin eine Erhöhung der Chloridionenleitfähigkeit und damit eine Hyperpolarisation, d. h. Hemmung glycinsensitiver Nervenzellen. Diese Rezeptorwirkung von Glycin wird von dem Pflanzenalkaloid Strychnin in reversibler Weise blockiert. Wir haben Strychnin zur biochemischen Charakterisierung und zur Isolierung des Glycinrezeptors aus Rattenrückenmark eingesetzt. Unsere Ergebnisse zeigen, daß der Glycinrezeptor ein großes Membranprotein ist, das drei verschiedene Untereinheiten enthält. Anhand der vorliegenden Daten wird ein Strukturmodell des Glycinrezeptors vorgeschlagen und seine Verwandtschaft mit anderen an der Erregungsübertragung beteiligten Proteinen der Nervenzellmembran diskutiert.
Das 3′‐Ende der tRNA und seine Rolle bei der Proteinbiosynthese
Authors: Chládek Stanislav , Sprinzl Mathias
Published: July 2007

Während der Proteinbiosynthese wechselwirken das 3′‐Ende der Aminoacyl‐tRNA (aatRNA) und der Peptidyl‐tRNA spezifisch mit Makromolekülen des Proteinbiosynthese‐Apparats. Das 3′‐Ende der tRNAs besteht aus einem invarianten C‐C‐A‐Einzelstrang. Die Wechselwirkung des 3′‐Endes der aa‐tRNA mit dem Elongationsfaktor (EF) ist wichtig für die Bildung des aa‐tRNA·EF‐Tu·GTP‐Komplexes und, nachdem dieser Komplex an das Ribosom gebunden ist, für die GTP‐Hydrolyse. Diesem Vorgang folgt die spezifische Bindung des 3′‐Endes der Aminoacyl‐tRNA an die Acceptorstelle der ribosomalen Peptidyltransferase. In diesem Aufsatz wird ein Modell vorgestellt, nach welchem die C‐C‐Nucleotide des 3′‐Endes der Aminoacyl‐tRNA mit einer spezifischen G‐G‐Sequenz der ribosomalen 23S‐RNA Watson‐Crick‐Basenpaare bilden. Ähnlich bindet die Peptidyl‐tRNA mit ihrem 3′‐Ende an die komplementäre Sequenz der ribosomalen 23S‐RNA. Wir schlagen vor, daß die Bildung der Peptidbindung zwischen den beiden tRNAs durch einen Bereich der 23S‐RNA katalysiert wird, der sich in der Nähe des 3′‐Endes der Aminoacyl‐ und der Peptidyl‐tRNA befindet. An der Bindung der 3′‐Enden der beiden tRNAs sowie an der Katalyse sind zwei Schleifen der 23S‐RNA beteiligt, welche durch Faltung in unmittelbare Nachbarschaft gebracht werden können. Das vorgeschlagene Modell setzt eine dynamische Struktur der ribosomalen RNA voraus, die durch Wechselwirkungen mit Elongationsfaktoren und ribosomalen Proteinen funktionell verändert und gesteuert wird.
Photosignal II als Indikator für Waldschäden ‐ EPR‐spektroskopische Untersuchung von Fichtennadeln
Authors: Stegmann Hartmut B. , Ruff Hans J. , Scheffler Klaus
Published: July 2007

Nach Einwirkung von SO2 und NOx auf Fichtennadeln lassen sich EPR‐spektroskopisch Veränderungen in der Elektronentransportkette des Photosyntheseapparats nachweisen. Es kann zwischen Nadeln gesunder und geschädigter Bäume klar unterschieden werden.
Ein neuer Typ von Cyclotriphosphan‐Komplexen: Synthese und Struktur von [Ni2(μ‐P3iPr3)2(CO)4]
Authors: Baudler Marianne , Salzer Franz , Hahn Josef , Därr Eberhard
Published: July 2007

Einen P6Ni2‐Tricyclus enthält der neuartige Komplex 1, in dem erstmals P3‐Ringe als Vierelektronenliganden mit Carbonylmetall‐Fragmenten zu einem P4M2‐Ring verknüpft sind. Aus (PiPr)3 und Ni(CO)4 entsteht außer 1 das ebenfalls isolierbare „anti”︁‐Isomer

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Synthese und Struktur neuer KAuTe‐Polyanionen: [KAu9Te7]4⊖. [K2Au4Te4(en)4]2⊖ und [K2Au4Te4(dmf)2(CH3OH)2]2⊖
Authors: Haushlater Robert C.
Published: July 2007

Durch Extraktion ternärer KAuTe‐Legierungen konnten die Salze 1–3 mit neuen KAuTe‐Polyanionen erhalten werden. Das Anion von 1 läßt sich annähernd als Derivat eines [M12X8]4⊖‐Würfels beschreiben; in 2 und 3 liegen planare [Au4Te4]4⊖‐Ringe vor, wobei jede Seite dieser Ringe von K⊕ überdacht ist.

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Die Reaktivität des [Fe2(μ2‐O)(μ‐acetato)2]‐Strukturelements in Methämerythrin‐Modellverbindungen gegenüber N⊖3 und NCS⊖
Authors: Wieghardt Karl , Pohl Klaus , Ventur D.
Published: July 2007

Das Enzym Desoxyhämerythrin reagiert mit N und NCS⊖ völlig anders als die Methämerythrin‐Modellverbindungen mit der Teilstruktur 1, LN,N′N″‐Trimethyl‐1,4,7‐riazacyclonoman. Während die [Fe2(μ2‐O)(μ‐carboxylato)2]‐Gruppe des Enzyms intakt bleibt, werden in der Modellverbindung die Carboxylatobrücken und die Oxobrücke ersetzt

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Synthese, Struktur und Reaktivität von η3‐1‐Azaallylmolybdän‐Komplexen
Authors: Green Michael , Mercer Richard J. , Morton Carolyn E. , Orpen A. Guy
Published: July 2007

Aus Azirinen und [Mo2(CO)4(η‐C5H5)2] lassen sich die Titelverbindungen 1 synthetisieren; sie können am Stickstoffatom alkyliert werden und eröffnen über eine neuartige 1,3‐Wasserstoffverschiebung einen Zugang zu Azavinylidenkomplexen

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[Cp2Ti(PMe3)2] ‐ eine ergiebige Quelle für Titanocenderivate
Authors: Kool Lawrence B. , Rausch Marvin D. , Alt Helmut G. , Herberhold Max , Thewalt Ulf , Wolf Brigitte
Published: July 2007

Als Trimethylphosphan‐stabilisiertes Titanocen kann die Titelverbindung 1 aufgefaßt werden. Mit 1 ist Titanocen in bisher unerreichter Einfachheit in Lösung zugänglich geworden; die PMe3‐Liganden können unter milden Bedingungen durch eine Vielzahl von Substraten ersetzt werden

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(Z)‐3,7‐Bis(phenylsulfonyl)pentacyclo‐[5.1.0.02,4.03,5.06,8]octan, ein Octabisvalen‐Derivat
Authors: Rücker Christoph , Prinzbach Horst
Published: July 2007

Octabisvalen, (CH)8, ist das noch unbekannte dritte gesättigte und hochgespannte Valenzisomer von Cyclooctatetraen. Als erstes kristallines Derivat konnte 1, XSO2C6H5, aus cis‐Benzoltrioxid synthetisiert werden. 1 ist bis ca. 200°C beständig.

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Synthese eines neuen stabilen Carbanions: 1,1,2‐Tricyan‐2‐(3,4‐dicyan‐5‐imino‐2,5‐dihydro‐1H‐pyrrol‐2‐yliden)ethanid durch Reduktion von Tetracyanethylen mit Tris(2,2′‐bipyridin)titan
Authors: Dessy Giulia , Fares Vincenzo , Flamini Alberto , Giuliani Anna Maria
Published: July 2007

Der Mechanismus der Reduktion von Tetracyanethylen (TCNE) zum anionischen Dihydropyrrol‐Derivat 1 mit Tris(2,2′‐bipyridin)titan konnte geklärt werden. 1 entsteht durch Kondensation zweier TCNE‐Moleküle. Die Röntgen‐Strukturanalyse wurde an einem Ph4As‐Salz von 1 durchgeführt. ○=N, •=C.

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Umwandlung von [{(CO)5W}3Sn] in [{(CO)5W}3Te2], eine Verbindung mit ungewöhnlich gebundenem Ditellur
Authors: Scheidsteger Olaf , Huttner Gottfried , Dehnicke Kurt , Pebler Jürgen
Published: July 2007

Als Stannandiyl‐Komplex ist die Verbindungen 1 nach Mößbauer‐ Untersuchungen aufzufassen. Sie setzt sich mit H2Te zu 2 um, in dem eine TeTe‐Einheit durch side‐on‐ und end‐on‐Koordination an W(CO)5‐Gruppen stabilisiert ist

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Große Angst vor kleinen Mengen ‐ die Bedeutung der Analytischen Chemie in der modernen Industriegesellschaft am Beispiel der Spurenanalytik der Elemente
Authors: Tölg Günther , Garten Rainer P. H.
Published: July 2007

Am Beispiel der extremen Spurenanalyse der Elemente im Nano‐ und Picogramm‐Bereich soll der Stellenwert der Analytischen Chemie für unsere moderne Industriegesellschaft und der damit verbundene Wandel im stoffbezogenen Denken in der Analytik bewußt gemacht werden. Die Analytische Chemie mußte in diesem Jahrhundert in Forschung und Lehre eine lange Durststrecke durchstehen; zur Zeit erlebt sie aber eine stürmische Entwicklungsphase, die allerdings neue existentielle Gefahren aufkommen läßt. Bei der wachsenden Polarisierung unserer Gesellschaft zwischen Gegnern und Befürwortern eines effizienten technischen Fortschritts kann die Analytische Chemie von der einen Seite unkritisch benutzt werden und dann bei der anderen nach der Devise: „Die nachweisstarke Analytik ist an allem schuld”︁ in Verruf geraten. Als Chemiker müssen wir immer wieder betonen, daß nur eine verantwortungsvoll genutzte, leistungsstarke Analytik Risiken kalkulierbar machen und somit die in beiden Lagern wachsenden Ängste vor „kleinen Mengen”︁ abbauen helfen kann. Hierzu erforderliche Strategien aus methodischen und forschungspolitischen Perspektiven werden skizziert.
Hyperfeinkopplung mit 13C‐Kernen in Alkylgruppen, ein Beitrag zum Problem der C‐C‐ und C‐H‐Hyperkonjugation
Authors: Gerson Fabian , Huber Walter
Published: July 2007

Einen direkten Vergleich der hyperkonjugativen Delokalisation in die CH‐ und die CC‐σ‐Bindung ermöglicht die ESR‐spektroskopische untersuchung der Radikal‐Kationen 1a, b⊕⊙. Es wurde gefunden, daß die „hyperkonjugativen Fähigkeiten”︁ der CC‐bindung deutlich kleiner sind als die der CH‐Bindung; dies Ergebnis steht im Widerspruch zu Befunden von MO‐theoretischen Rechungen.

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Ein Zwischenprodukt einer Nickel‐katalysierten [4]‐Radialensynthese und seine Folgeprodukte
Authors: Stehling Ludwig , Wilke Günther
Published: July 2007

Das Nickelacyclopentan 3 läßt sich kristallin in über 80% Ausbeute bei der oxidativen Addition zweier Trienmoleküle 1 an den Nickel(0)‐Komplex 2 und gleichzeitige CC‐Verknüpfung erhalten. 3 ist Zwischenprodukt bei der Synthese von [4]‐Radialen 4, das in über 90% Ausbeute entsteht. bpy=Bipyridyl, cod=1,5‐Cyclooctadien, MSA=Maleinsäureandhydrid.

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Katalysierte Acetal‐Reduktion mit ‐Boranen – 1‐O‐Alkyl(aryl)alditole, Anhydroalditole und 1‐O‐Alditylalditole aus O‐Glycopyranosiden
Authors: Köster Roland , Penadés‐Ullate Soledad , Dahlhoff Wilhelm Volker
Published: July 2007

Die Umwandlung von Glycosiden und Disacchariden in Alditol‐Derivate gelingt mit Ethyldiboranen (6) in Gegenwart von 9‐Methansulfonyloxy‐9‐borabicyclo[3.31]nonan. Beispielsweise läßt sich das Per‐O‐diethylboryl‐D‐galactosid 1, R=BEt2, Xα=H, Xβ=OPh, zum 1‐O‐Phenyl‐D‐galactitol‐Derivat 2, R=BEt2, reduzieren; die Schutz gruppen können abgespalten werden.

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