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Die Kristallstruktur des Gadoliniumnitrids
Authors: Endter Friedrich
Published: January 2005

An getemperten Präparaten von elektrolytisch hergestelltem Gd‐Metall wurden Röntgeninterferenzen beobachtet, die weder der hexagonalen Form des Gd, noch der C‐Form des Gd2O3 angehören. Sie konnten durch Intensitätsdiskussion dem GdN zugeordnet werden. GdN kristallisiert im B1‐Typ mit einer Gitterkonstanten von a = 4,99 ÅE.

Die Gitterkonstante entspricht nach den von JANDELLI und BOTTI erhaltenen Werten für LaN und PrN den Erwartungen. Der Wert für CeN liegt deutlich niedriger, wofür eine Erklärung noch aussteht. Vom CeN zum CeP, CeAs und CeBi verschwindet die Sonderstellung der Ce‐Verbindung immer mehr. Der Radius des N3−‐Ions gegen Me3+‐Ionen beträgt 1,40 ÅE.
Ein Beitrag zur Kenntnis der Silicophosphate und des Dicalciumorthosilicates
Authors: Klement Robert , Erler Karl
Published: January 2005

Durch Erhitzen von Silicophosphaten, besonders des dem Silicocarnotit 5, CaO · P2O5 · SiO2 entsprechenden Gemisches auf steigende Temperaturen und schnelles Abschrecken werden nacheinander die Formen des Hydroxylapatites, der Hochtemperaturform des Rhenanites (NaCaPO4), der Hochtemperaturform des Tricalciumphosphates und nach Erhitzen auf 2000° eine neue Form des Dicalciumorthosilicates erhalten. Diese neue Form wird als isotyp mit der von O'DANIEL und TSCHEISCHWILI aufgefundenen Hochtemperaturform des Natrium‐ Berylliumfluorides Na2BeF4 angesprochen. Diese neue Hochtemperaturform des Dicalciumfluorides konnte auch aus einer Schmelze der Zusammensetzung 9CaO · P2O5 · 3SiO2 erhalten werden. Die Versuche sind als neue Beweise für die Auffassung der Silicophosphate als Mischkristalle mit größerem Homogenitätsbereich bzw. im Zusammenhang mit gleichzeitig und unabhängig entstandenen Arbeiten von M. A. Bredig und anderen Forschern als feste Lösungen wechselnder Zusammensetzung anzusehen.
Über die Oxydation von Silber‐Kupfer‐Legierungen
Authors: Kohlmeyer Ernst Justus , v. Sprenger Karin
Published: January 2005

Geschmolzene AgCu‐Legierungen mit 0 bis mindestens etwa 30% Ag lassen sich bei 1230° durch Sauerstoff vollständig oxydieren, Bei mehr als 30% Ag in der Legierung verbleibt ein Ag‐reicher Regulus, neben der entstandenen Ag2OCu2O‐Schmelze.

Der gleiche Zustand ergibt sich durch Dissoziation, wenn Gemische aus Ag2O und CuO auf 1230° erhitzt werden.

Cu2O löst im geschmolzenem Zustand in Luft von Atmosphärendruck bis zu 44 Gew.% Ag2O. Der Schmelzpunkt von Cu2O wird hierdurch um etwa 170° erniedrigt.
Beiträge zur Kenntnis der Stickstoff—Sauerstoff‐Bindung. I. NO‐Bindungen ohne Mesomerie
Authors: Goubeau J. , Fromme Inge
Published: January 2005

Um sichere Werte für die Federkonstanten der NO‐Einfach‐, Doppel‐ und Dreifach‐Bindung zu erhalten, mußten Stoffe spektroskopiert werden, in denen diese Bindungen ungestört durch Mesomerie vorliegen. Als Vertreter der Einfach‐Bindung wurde Trimethylaminoxyd und als Vertreter der Doppelbindung Nitrosoisopropylaceton aufgenommen. Für die Dreifach‐Bindung wurden die bekannten Werte von Nitrosylperchlorat und Nitrosylschwefelsäure benutzt. Die erhaltenen Werte für fNO = ∼4,5 bzw. fNO = 11,4 · 105 Dyn/cm werden verglichen mit denen von Hydroxylamin, von Oximen, Alkylnitriten, Alkylnitraten und Halogenpikrinen und daraus Schlusse auf die NO‐Bindungen in diesen Stoffen gezogen. Die NO‐Bindungen werden den übrigen Bindungen der Elemente Kohlenstoff, Stickstoff und Sauerstoff gegenübergestellt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. I. Die Konstitution des Natriumtrimetaphosphates Na3[P3O9]
Authors: Thilo Erich , Rätz Rudi
Published: January 2005

Nach einem kurzen Überblick über den Stand der augenblicklichen Kenntnisse über die Natriummetaphosphate wird gezeigt, daß sich das aus dem trimeren Phosphornitrilchlorid [PNCl2]3 leicht herstellbare Natriumtrimetaphosphimat Na3P3(NH)3O6 · H2O durch Hydrolyse bei etwa 270°C quantitativ in das sogenannte Natriumtrimetaphosphat umwandeln läßt. Die hierdurch nahegelegte Ringstruktur des [P3O9]−3‐Anions wird dadurch bewiesen, daß sich das Trimetaphosphat durch Laugen quantitativ zu Natriumtriphosphat Na5P3O10 · 6 H2O aufspalten und dieses seinerseits sich durch Kochen mit Magnesiamixtur in äquimolekulare Mengen Pyro‐ und Orthophosphat hydrolysieren läßt. Beim Versuch, aus dem Trinatriumdiammoniumtriphosphat durch thermische Abspaltung von Ammoniak und Wasser den Ring zurückzubilden, entsteht in der Hauptsache MADDRELLsches Salz in der Hochtemperaturmodifikation.

Einige neue Salze der Triphosphorsäure werden beschrieben und die wichtigsten Debyeogramme zusammengestellt.
Gewinnung der Künstlich radioaktiven Antimon‐Isotope Sb122 und Sb124 in unwägbarer Menge aus den stabilen Isotopen
Authors: Herr Wilfrid
Published: January 2005

Das Radioantimon läßt sich in unwägbarer Menge gut durch Abtrennung aus einer organischen Antimon‐Verbindung nach dem Verfahren von SZILARD‐CHALMERS und anschließender elektrochemischer Abscheidung auf einem mit Wasserstoff beladenen Pt‐Blech isolieren. Geprüft wurden mehrere organische Verbindungen. Die kathodische Abscheidung des Radioantimons zeitigt ein Ergebnis von über 90% Ausbeute. – Die Verwendung eines Edelmetallbleches als Träger erlaubt u. a. einwandfreie physikalische Untersuchungen seiner Strahlung.
Über Doppelhydroxyde und basische Salze. VI. Über Mischfällungen von Kupfer‐Nickelhydroxyd
Authors: Feitknecht W. , Maget K.
Published: January 2005

Im Nickelhydroxyd können bei geeigneter Darstellung bei Zimmertemperatur bis zu etwa 70% der Nickelionen durch Kupferionen ersetzt werden. Dieses Ni, Cu(OH)2 ist allerdings sehr stark fehlgeordnet und äußerst fein laminardispers. Beim Altern findet bei den Cu(OH)2‐reichsten Präparaten eine Spaltung in zwei an Fremdhydroxyd ärmere Mischhydroxyde statt. Bei Zimmertemperatur scheinen im Nickelhydroxyd etwa 30%, bei 100° nur noch etwa 10% Nickel‐ durch Kupferionen ersetzbar zu sein. Im Kupferhydroxyd sind bis etwa 20% Kupfer‐ durch Nickelionen ersetzbar, doch entmischt sich ein solches nickelhydroxydreiches Kupferhydroxyd beim Altern, und es scheint, daß das Gitter nur bis etwa 5% Ni(OH)2 stabil ist. Ein Einbau von Fremdmetallionen in das Gitter des Kupferhydroxyds bewirkt eine Stabilisierung, d. h. eine Verhinderung der Dehydratation.

Kupfer‐ und Nickelhydroxyd können sich zu einer Doppelverbindung vereinigen, der die Formel CuNi(OH)4 gegeben werden kann; wieweit ihre Zusammensetzung schwanken kann, ist noch nicht geklärt. Dieses Doppelhydroxyd zeigt bei ähnlichem Röntgendiagramm eine andere Ausbildungsform als Kupferhydroxyd.

Im Kupferoxyd sind bis zu etwa 50% der Kupfer‐ durch Nickelionen ersetzbar, doch ist ein solches Mischoxyd bei 100° in wässerigem Milieu nur bis zu einem Gehalt von etwa 30% Nickeloxyd beständig.
Notiz über die Weinsäurekomplexe des Kupfers in saurer und alkalischer Lösung
Authors: Brintzinger H.
Published: January 2005

Aus der Bestimmung der Ionengewichte mit der Dialysenmethode ergibt sich, daß in der hellblauen Lösung von Kupferhydroxyd bzw. Kupfersalzen in Weinsäure die Kupferweinsäure H2[Cu(C4H4O6)2] vorliegt, daß dagegen in der tiefdunkelblauen alkalischen Kupfertartratlösung ein mehrkerniger Komplex von ziemlich hohem Ionengewicht vorhanden ist.
Zur Kenntnis des Nitrosylperchlorats. II. Die Thermische Zersetzung des festen Nitrosylperchlorats
Authors: Cruse Kurt , Huck Georg , Möller Heinz
Published: January 2005

Nitrosylperchlorat besitzt keinen Schmelzpunkt. Es beginnt bereits unterhalb 100° C sich zu zersetzen. Die Untersuchungen ergaben, daß zunächst eine Zersetzung zu ClO2, N2O5 und O2 erfolgt. Führt man die thermische Zersetzung oberhalb 120° C durch oder überläßt man die anfänglichen Reaktionsprodukte längere Zeit der gegenseitigen Einwirkung, so entstehen in jedem Falle N2O4, Cl2 und O2 als Endprodukte.

Quantitativ folgt die Zersetzung den Gleichungen

Unter Heranziehung abgeschätzter Bindungsenergien konnte ferner eine Beschreibung des anzunehmenden Reaktionsmechanismus gegeben werden.
Mitteilung über Organometallcarbonyle. V. Umsetzung von Bis‐ Triphenylblei‐Eisentetracarbonyl mit Quecksilber‐ und anderen Metall‐Halogeniden
Authors: Hein Fr. , Scheiter H.
Published: January 2005

[(C6H5)3Pb]2Fe(CO)4 reagiert in Äther und Aceton mit HgX2 (X = Cl, Br) unter Bildung von HgFe(CO)4 und (C6H4)3PbX. Dabei wirkt hemmend die Nebenreaktion

Ersatz von HgX2 durch CdJ2, CuCl2 · 2 H2O, CoCl2 · 6 H2O und BiBr3 führt in Aceton zu keinen Verbindungen des Typs MeIIFe(CO)4. Dagegen deuten das Auftreten von (C6H5)4Pb sowie vorübergehende Rotfärbung der Lösung in 2 Fällen auf intermediäre Dismutationen hin. KPbJ3 bleibt ohne nennenswerte Einwirkung. Bei sämtlichen Umsetzungen wird durch die Einwirkung des Metallhalogenids CO regelmäßig in solchen Mengen in Freiheit gesetzt, daß auf eine gleichartige Nebenreaktion geschlossen werden kann. Ein im übrigen auftretender Fehlbetrag an CO läßt auf die gleichzeitige Bildung von organischen Carbonylen schließen.
Gewinnung des künstlich radioaktiven Schwefels S in unwägbarer Menge aus Tetrachlorkohlenstoff
Authors: Erbacher Otto , v. Laue‐Lemcke Hilde
Published: January 2005

Zur Isolierung des radioaktiven Schwefels in gewichtsloser Menge wird dieser zunächst aus dem mit Neutronen bestrahlten CCl4 mit wässerigem Ammoniak ausgeschüttelt, dann als Sulfat mit isomorphem BaCrO4 gefällt, hierauf durch Glühen des Niederschlages mit Kohle zu Sulfid reduziert und schließlich, nach Bildung von elementarem Schwefel durch eine K3Fe(CN)6‐Lösung, in Benzol gelöst. Der radioaktive Phosphor geht dabei nicht in das Benzol.
Über Titanselenide und ‐telluride
Authors: Ehrlich Paul
Published: January 2005

Auf synthetischem Wege werden Titanselenide und ‐telluride im Konzentrationsbereich AB ⟷ AB2 dargestellt. Diese Präparate werden röntgenographisch, pyknometrisch und magnetisch untersucht.

In beiden Systemen handelt es sich um einen homogenen Übergang des NiAs‐ in das CdJ2‐Gitter:

.

Dabei durchlaufen die Gitterkonstanten der a‐Achsen bei der Zusammensetzung AB∼1,2 ein Maximum und die der c‐Achsen ein Minimum.

Die pyknometrisch gefundenen Molvolumina werden mit den Rauminkrementen nach Biltz verglichen. Magnetisch zeigen sich im gesamten Konzentrationsbereich keine Sonderheiten.

Überdies wurden Röntgenbilder der TiS2‐Phase ausgewertet. Die Verbindung VTe wurde dargestellt; sie kristallisiert im NiAs‐Typ mit den Gitterkonstanten: a = 3,805 Å, c = 6,120 Å, c/a = 1,608.
Ramanspektroskopische Untersuchungen. XVIII. Über die Struktur des S2O4‐Ions
Authors: Simon A. , Küchler H.
Published: January 2005

Es wird eine Apparatur entwickelt, die gestattet, Lösungen von der Belichtung bis zur Titration unter Luftabschluß ab‐ und umzufüllen wie auch zu pipettieren.

Untersucht werden die Ramanspektren von Na2S2O4, K2S2O4 und Sulfit in verschiedenen Konzentrationen und zum Teil photometriert.

Es werden die nach theoretischen Überlegungen und in der Literatur beschriebenen wahrscheinlichsten Konstitutionsformeln für das S2O4‐Ion diskutiert.

Auf Grund der Ramanspektroskopischen Untersuchungen ergibt sich, daß das S2O4‐Ion eine einfache SS‐Bindung enthält und keine koordinativ an S gebundene SO‐Gruppe vorliegt, nicht 2 Molekül‐Formen nebeneinander bestehen und sowohl die windschiefe räumliche Struktur, wie auch alle cis‐Formen (eben oder räumlich) mit den Spektren nicht in Einklang zu bringen sind.

Eine freie Drehbarkeit ist nicht vorhanden.

Das Molekül ist eben oder pseudoeben und hat die Symmetrie D2h oder C2h oder Ci, sehr wahrscheinlich aber D2h.

Die Entscheidung liegt zwischen 2 Formen:

entweder sind ausgeglichene SO‐Bindungen vorhanden

oder es liegt die Transform mit Doppelbindung vor.

Es wird gezeigt, daß diese Formen auch mit dem chemischen Tatsachenmaterial am besten in Übereinstimmung sind.
Über die Reduktion von Magnesiumsulfat mit Kohle
Authors: Beerwald Alexander
Published: January 2005

Die grundlegende Reaktionsgleichung bei der Reduktion von MgSO4 mit Kohle ist nach den vorliegenden Versuchen:

Die Schwefelbildung erfolgt vorwiegend nach der Gleichung:

wobei die Schwefelausbeute unter sonst gleichen Bedingungen um so größer wird, je reaktionsfähiger die angewandte Kohle ist. Bei Kohlesorten mit einem großen Anteil an flüchtigen Bestandteilen tritt auch eine Schwefelbildung durch die Reduktion des SO2 mit flüchtigen Kohlenwasserstoffen bzw. mit dem Wasserstoff in der Gasphase ein.

Die Annahme einiger Verfasser, daß die Grundreaktion gemäß der Gleichung

erfolgt, kann auf Grund der vorliegenden Versuche nicht aufrecht erhalten werden. Denn es wird gezeigt, daß bei Kohlesorten, bei deren Verwendung nur eine geringe Schwefelbildung auftritt, schon ca. 0,6 Mol C auf 1 Mol MgSO4 ausreichen, um eine vollständige Reduktion des MgSO4 durchzuführen.

Weiterhin wird gezeigt, daß die von einigen Verfassern beobachtete CO‐Bildung nur nach Beenden der Reduktion durch Einwirkung von CO2 auf Kohlenstoff oder bei kristallwasserhaltigem MgSO4 infolge der Wassergasreaktion vorwiegend vor Beginn der eigentlichen Reduktion stattfindet.

Die MgS‐Bildung ist auf Grund der vorliegenden Versuche unabhängig vom Wassergehalt des Reaktionsgutes. Es wird stets in mehr oder weniger starkem Ausmaß MgS gebildet, wobei die von RIESENFELD und FABER aufgestellte Gesetzmäßigkeit, daß die MgS‐Bildung mit steigendem Kohlezusatz steigt und mit steigender Temperatur sinkt, durchweg bestätigt werden konnte. Die geringste MgS‐Bildung findet mit Koks statt, die stärkste mit verschwelter Braunkohle.

In Gegenwart von Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffen findet stets eine Schwefelwasserstoffbildung statt.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions. I
Authors: Seel F.
Published: January 2005

Nach einem einleitenden Überblick über die bisherigen Ergebnisse der Chemie des Nitrosyl‐Ions (NO+) wird deren neueste Entwicklung beschrieben. Diese ist dadurch angeregt worden, daß Lösungsmittel (flüssiges Schwefeldioxyd und Nitrosylchlorid) für Nitrosylsalze, NO+X−, gefunden worden sind, in welchen man doppelte Umsetzungen ausführen kann, wie sie für die Chemie der in Wasser beständigen Ionen charakteristisch sind. Die beobachteten Reaktionen des Nitrosyl‐Ions lassen sich in folgende Gruppen einteilen: 1. Bildung von flüchtigen Nitrosylverbindungen oder Nichtelektrolyten, 2. Ausfällung von schwerlöslichen Nitrosylsalzen, 3. Reduktion oder Oxydation des Nitrosyl‐Ions. Eine Anzahl der Umsetzungen eignet sich gut zum Nachweis von Nitrosyl‐Ionen. Da die einzelnen Nachweisreaktionen in spezifischer Weise auf verschiedene Konzentrationen des Nitrosyl‐Ions ansprechen, können sie zur Ermittlung der Konstitution von Nitrosylverbindungen dienen.
Phosphorescenzchemische Untersuchungen an Sulfaten
Authors: Schikore Werner
Published: January 2005

Kristallwasserhaltige Sulfatphosphore wurden auf den Einfluß ihres Kristallwassergehalts auf das phosphorescenzchemische Verhalten dieser Stoffe hin untersucht. Es zeigte sich, daß bei Abnahme des Kristallwassergehalts, die mit einer Änderung des Kristallgittertyps verbunden ist, eine Verschiebung der Kathodoluminescenzerscheinungen aus dem kurzwelligen in das langwellige Gebiet erfolgt.

Es wurde ein luminescierendes System gefunden, das während der Erregung eine andere Farbe aufwies als nach Abschalten der Erregerquelle.

Die Untersuchungen ergaben eine neue Möglichkeit zur Anwendung der Phosphorescenzchemie im Hinblick auf den Nachweis von Mischungslücken bei Mischkristallreihen, sofern die entsprechenden Komponenten für sich eine verschiedenfarbige Kathodoluminescenz zeigen.
Über Organo‐Phosphore mit anorganischem Grundmaterial. V. Arsentrioxyd‐Phosphore
Authors: Chomse Heinz , Schöne Erich
Published: January 2005

Gewöhnliche Arsentrioxydpräparate zeigen in einigen Fällen Luminescenz, in anderen nicht. Es konnte festgestellt werden, daß hochgereinigtes Arsentrioxyd keine Phosphorescenzeffekte gibt, daß aber eine Aktivierung durch Spuren gewisser organischer Stoffe erfolgen kann.
Über komplexartige organische Uranylverbindungen
Authors: Müller Arno
Published: January 2005

Darstellung der Uranylverbindungen der 2‐Keto‐diacetongulonsäure, der 2‐Keto‐diaceton‐glukonsäure und des Mono‐citronensäure‐diäthylesters. Untersuchung ihres Verhaltens gegenüber Belichtung und Ammoniak.
Über Aluminiumsulfide, Siliciumsulfide und das System AlSiS
Authors: Kohlmeyer E. J. , Retzlaff H. W.
Published: January 2005

Es wurde ein Verfahren entwickelt, geschmolzenes Aluminium und flüssige AlSi‐Legierungen mittels Durchleiten von Schwefeldampf ganz oder teilweise in die Sulfidform zu überführen.

Aus den hierbei gemachten Beobachtungen wurden Schlußfolgerungen für die thermischen Eigenschaften der Aluminium‐ und Siliciumsulfide gezogen.

Bei der Schwefelung entstehen primär Al2S3 und SiS2. Durch Einwirkung überschüssigen Metalles werden die Tri‐ bzw. Di‐Su fide zu Monosulfid reduziert. Hierbei ist die Umsetzung des Siliciums nur unvollkommen, da es sich im Gegensatz zum Aluminium im festen Zustande befindet. Bei Fehlen überschüssigen Metalles werden die niederen Sulfide zu ihren Endstufen aufgeschwefelt.

In AlSi‐Legierungen wird zunächst das Aluminium geschwefelt, das Silicium dagegen erst, wenn es in einer Konzentration von mehr als 40 Molprozent in der Legierung enthalten ist. Die Al‐Sulfide sind unter atmosphärischem Druck bis 1600° C nicht flüchtig, während die Siliciumsulfide niedrige Siedepunkte haben und daher bei der Schwefelung von AlSi‐Schmelzen restlos aus der AlSi‐Schmelze verdampfen.

Schmelz‐ und Siedepunkte der Al‐Sulfide:

.

Al und AlS bilden eine Mischungslücke, wobei der Fp von AlS durch etwas gelöstes Al auf 1070° erniedrigt wird.

Bei 950° disproportioniert AlS zu Al + Al2S3.

Schmelz‐ und Siedepunkte der Si‐Sulfide:

.

Disproportionierung von SiS zu Si + SiS2.
Über das Zunderverhalten und den Oxydationsmechanismus warm‐ und zunder‐fester Hartlegierungen, insbesondere solcher auf Titancarbid‐Basis
Authors: Kieffer R. , Kölbl F.
Published: January 2005

Es wird ein geschichtlicher Überblick über das Zunderungsverhalten von Hartstoffen gegeben. Insbesondere wird das Oxydationsverhalten warm‐ und zunderfester Legierungen auf Titancarbidbasis besprochen. Hartlegierungen aus Titancarbid mit Nickel–Chrom und Kobalt–Chrom‐Legierungen als Bindemetall zeigen eine hervorragende Zunderfestigkeit. Es wird versucht, die physikalisch‐chemischen Vorgänge bei der Zunderung von Metallen auch auf die Zunderung von Carbiden und Carbidlegierungen zu übertragen. Die handelsüblichen Hartmetalle für Zerspanungszwecke auf Wolframcarbidbasis oder Wolframcarbid‐Titancarbid‐Basis zeigen bei Temperaturen unter 1000° linearen Zunderungsmechanismus. Legierungen auf der Basis Titancarbid oder Titanmetall zeigen parabolischen Zunderungsmechanismus. Bei höheren Temperaturen kann sich durch Bildung festhaftender Deckschichten infolge Auftretens flüssiger Phasen in der Deckschicht eine vorübergehende Besserung des Zunderverhaltens einstellen. Es tritt eine Überdeckung des linearen Mechanismus durch den parabolischen ein. Auf Grund von Bildmaterial wird ein Schemabild für die Zunderung nach dem linearen und parabolischen Zunderungsgesetz gebracht.
Über die Kinetik der thermischen Dissoziation von Dolomit und Kalkstein in verschiedenen Gasströmen
Authors: Bischoff Friedrich
Published: January 2005

Dolomit bzw. Kalkstein wurden bei verschiedenen Temperaturen und Zeiten in Luft, feuchter Luft, Wasserdampf und Kohlendioxyd bestimmter Strömungsgeschwindigkeit zersetzt. Kohlendioxyd ist Reaktionspartner, Wasserdampf Katalysator. Temperaturinkremente wurden aus den Zerfallsgeschwindigkeitskonstanten gerechnet.
Die Ramanspektren von Germanium‐, Zinn‐ und Bleitetramethyl
Authors: Siebert Hans
Published: January 2005

Es werden die Raman‐Spektren von Ge(CH3)4, Sn(CH3)4 und Pb(CH3)4 angegeben und die gefundenen Frequenzen den Schwingungsformen der Moleküle zugeordnet.
Über Molybdänblau
Authors: Glemser Oskar , Lutz Gertrud
Published: January 2005

Molybdänblau liegt weder eine einzige Verbindung noch eine einheitliche Reduktionsstufe zugrunde. Es hängt vom Ausgangsmaterial, dem angewandten Reduktionsmittel und der Dauer der Einwirkung des Reduktionsmittels ab, welche Verbindung gebildet wird.

Die einfachen Molybdänblauarten werden in Blauoxyde und Blauoxydhydrate eingeteilt; letztere scheiden sich in kristallisierte und röntgenamorphe Verbindungen. Zu den Blauoxyden gehören Mo8O23 und Mo9O26; blaue MoO3‐Sublimate werden mit untersucht.

Bei den kristallisierten Blauverbindungen werden Mo4O10(OH)2, Mo2O4(OH)2 und Mo8O15(OH)16 durch Analyse, Röntgenaufnahme und isobaren Abbau charakterisiert; die Formel eines weiteren Hydroxyds der Zusammensetzung MoO2,60. xH2O kann noch nicht festgelegt werden. Mo4O10(OH)2 und Mo2O4(OH)2 stehen mit dem Ausgangsmaterial MoO3 in enger Verbindung: sie werden als genotypische Verbindungen bezeichnet, die sich vom MoO3 ableiten. Die Reduktionsstufe MoO2,50 ist die höchste Stufe bei den kristallisierten Blauverbindungen, weitere Reduktion führt zu anders gefärbten Produkten. Die beim Nachweis des Molybdäns vor dem Lötrohr entstandenen samtblauen Produkte sind wahrscheinlich zu den kristallisierten Blauhydroxyden zu zählen.

Von röntgenamorphen Verbindungen werden MoO2,75. xH2O und MoO2,80. xH2O dargestellt. Trotz der kontinuierlichen Wasserabgabe beim isobaren Abbau ist das Wasser konstitutiv gebunden. Alle durch Fällung aus Lösung gewonnenen Präparate sind röntgenamorph und lösen sich mehr oder weniger gut in Wasser bzw. gehen kolloidal in Lösung. Sie sind im Gegensatz zu den kristallisierten Blauverbindungen (mit Ausnahme von MoO2,60. xH2O) gegenüber wässerigen Alkalien und Ammoniak nicht beständig.

Die Frage der Wertigkeit des Molybdäns in den Molybdänblauarten wird diskutiert und die vier‐ und sechs‐wertige Stufe angenommen. Die Möglichkeit der Existenz weiterer Molybdänblauverbindungen wird erwähnt.
Über das Schwefelmonoxyd. XII. Reaktionen des Schwefelmonoxyds in Wasser
Authors: Schenk Peter W.
Published: January 2005

Die Reaktion des Schwefelmonoxyds mit wässerigem Alkali wird erneut untersucht. Es wird festgestellt, daß die beiden Reaktionen:

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durch das Reaktionsmedium nicht erkennbar, jedoch durch die Apparatekonstanten anscheinend stark in ihrem Verhältnis zueinander beeinflußt werden. Man muß daher annehmen, daß Rk. 2. die des dimeren SO darstellt, das sich als Anhydrid der Thioschwefelsäure verhält. Die Befunde werden mit den von M. Goehring bei der Verseifung des Diäthylsulfoxylats erhaltenen verglichen.

Die Reaktion von H2S mit SO2 in Anisol und in Abwesenheit von Lösungsmitteln wird untersucht. Der sich bei SO2‐Überschuß abscheidende Schwefel erweist sich in Wirklichkeit als nichtdaltonides Polyschwefeloxyd, aus dem durch Erwärmen im Vakuum SO freigemacht werden kann. Die Reaktion verläuft also nicht nach

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Das Oxydationsvermögen des SO gegenüber HJ wird untersucht und in wässerigem Medium entsprechend

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gefunden. Dieser Befund bestätigt die physikalischen Befunde, daß die Eigenschaften des Schwefelmonoxyds nur durch die Formel SO beschrieben werden können. In wasserfreier Ameisensäure wird aus HJ mehr Jod in Freiheit gesetzt. Die Reduktion des SO führt bis zum H2S.
Über aus wäßrigen Lösungen zu erhaltende Zinkphosphate und die Synthese des Tarbutits, Zn2OHPO4
Authors: Thilo Erich , Schulz Ingeborg
Published: January 2005

Aus wäßrigen Zinksalzlösungen fällt bis zu einem PH ≤ 7 die Verbindung Zn3(PO4)2 · 4 H2O, die der rhombischen Form des Minerals Hopeit entspricht. Aus ihr bildet sich zwischen 50 und 100° das Dihydrat, oberhalb 150° das Anhydrid. Bei PH > 7 entstehen Mischungen von Zn3(PO4)2 · 4 H2O NaZnPO4 · H2O und wasserhaltigem ZnO. Die Synthese des Tarbutits, Zn2OHPO4 gelingt durch Behandeln von Gemischen aus Zn3(PO4)2 und ZnO in Gegenwart von Wasser bei 190° und 12 Atü im Autoklaven. Das Zn2OHPO4 verliert erst oberhalb 450° das Konstitutionswasser und ist daher als basisches Salz aufzufassen.
Zur Kenntnis der Orthosalze von Sauerstoffsäuren. II. Natriumargentit
Authors: Klemenc A. , Ofner G. , Wirth H.
Published: January 2005

Es existieren zwei Natriumargentite: 3Na2O · Ag2O und 2Na2O · Ag2O. Ersteres ist bei 300° bei Anwesenheit von Sauerstoff instabil; es wird Natriumoxyd als Peroxyd abgespalten und die Verbindung geht in die zweitgenannte, stabile über. Chemisch verhalten sich beide Argentite so wie ihre oxydischen Bestandteile.

Für die Gewinnung Für die Gewinnung des Natriumargentits war reines Natriumoxyd notwendig. Seine Herstellung auf einem besonderen Wege wird beschrieben.
Über Basische Sulfate und Selenate des Nickels
Authors: Denk Georg , Dewald Wolfgang
Published: January 2005

Durch systematische präparative Untersuchungen konnten teils bei 0° teils bei 120° im Einschlußrohr die basischen Salze
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nachgewiesen werden. Sie dürften die einzigen stabilen basischen Sulfate und Selenate des Nickels sein. Bei der höheren Temperatur wurden die Verbindungen in gut kristallisierter Form erhalten. Durch potentiometrische Titration wurde die Existenz von NiSO4 · 3 Ni (OH)2 und NiSeO4 · 3 Ni(OH)2 bestätigt.
Elektrolyse in Phosphatschmelzen. IV. Über die Elektrolyse von Vanadin‐, Niob‐ und Tantaloxyd in Phosphatschmelzen
Authors: Hartmann Hellmuth , Mässung Werner
Published: January 2005

Das Prinzip der “Phosphorsalzperle”, das hohe Auflösungsvermögen von Alkaliphosphaten für Metalloxyde, wird für die Elektrolyse der Oxyde von Vanadin, Niob und Tantal nutzbar gemacht.

Divanadinpentoxyd: In sauren Schmelzen (Na2O:P2O5 < 1) erfolgt eine Reduktion der Schmelze zum III‐wertigen Vanadin. PH3‐Entwicklung und depolarisierende Wirkung des noch anwesenden V2O5 verhindern das Erreichen des Entladungspotentials.‐In schwach alkalischen Schmelzen (Na2O:P2O5 > 1) wird kathodisch das Vanadinmonophosphid abgeschieden. Die Vermutung, daß unterschiedliches chemisches Verhalten von VP‐Abscheidungen durch deren Teilchengröße bedingt sei, wird durch Debyeogramme der Abscheidungen bestätigt, aus denen hervorgeht, daß Korngröße und Stromdichte symbat gehen. ‐Aus kochsalzhaltigen alkalischen Schmelzen wird Vanadinsesquioxyd in großer Reinheit abgeschieden. ‐In stark alkalischen Schmelzen wird VO gebildet. Es kristallisiert im Steinsalztyp; seine Gitterkonstante wird zu a = 4,12 Å bestimmt. Das so dargestellte VO ist thermisch instabil und disproportioniert beim Erhitzen im Hochvakuum auf 950° in V2O3 und V, wobei vornehmlich das Korundgitter des V2O3 zu beobachten ist.

Niob‐ und Tantaloxyd: Da Niob und Tantal stärker basisch und schwerer reduzierbar sind, liegen hier die Kathodenpotentiale so hoch, daß kathodisch die Phosphide ggf. zusammen mit Nickel zur Entladung kommen. In allen Schmelzen werden NbP und TaP gebildet.
Der Einfluß der Konzentration auf das Diffusionsvermögen gelöster Stoffe (Elektrolyte und Nichtelektrolyte)
Authors: Grünttner B. , Jander G.
Published: January 2005

De Ableitung der bekannten Diffusionsgesetze für gelöste Stoffe geschah unter der Voraussetzung, daß die Diffusion in ideal verdünnter Lösung vor sich ginge. Der Diffusionskoeffizient D muß dann für jeden Stoff eine Konstante und unabhängig von der Konzentration sein. Das Diffusionsvermögen der in Wasser gelösten Elektrolyte ist jedoch tatsächlich konzentrationsabhängig, es durchläuft ein Minimum und steigt dann mit wachsender Konzentration wieder an. Das. Diffusionsvermögen organischer Stoffe dagegen fällt mit zunehmender Konzentration.

Die spezifischen Diffusionskonstanten der Ionen in Lösungen mit überschüssigem, indifferentem Fremdelektrolyten sind praktisch unabhängig von der Konzentration, und zwar im Bereiche von Lösungen, welche 0,001 bis 0,1 n an dem betreffenden IOn sind. Die soi erhaltenen Werte für D10 · z können daher zu Berechnungen u. dgl. ausgewertet werden. Die Art und die Konzentration des zugesetzten Fremdelektrolyten kann einen Einfluß auf das Diffusionsvermögen mancher Ionen ausüben.
Notiz Über das Magnesiumtellurid
Authors: Klemm W. , Wahl K.
Published: January 2005

Die Darstellung von hochwertigem Magnesiumtellurid wird beschrieben. Alle Präparate zeigen die Wurtzit‐Struktur (a = 4,53 ± 0,01; c = 7,38 ± 0,02). Die gefundenen Dichten, bei deren Auswertung ein geringer Gehalt der Präparate an Magnesium und Magnesiumoxyd berücksichtigt wurde, ergaben den Dichtewert von 3,80, der mit den aus Röntgendaten folgenden Wert 3,85 befriedigend übereinstimmt.
Strukturuntersuchung der Monoklinen Arsenikmodifikation Claudetit
Authors: Becker K. A. , Plieth K. , Stranski I. N.
Published: January 2005

Claudetiteinkristalle werden bei Temperaturen oberhalb des Umwandlungspunktes Arsenolith‐Claudetit aus Arsenolith gezüchtet. Die Identität mit dem natürlichen Claudetit wird sichergestellt. Bei den Züchtungsversuchen wird noch eine weitere bisher unbekannte kristalline Modifikation erhalten, deren Existenz durch Röntgenaufnahmen gesichert werden kan. Drehkristall‐, Schwenk‐ und Weissenberg‐Aufnahmen um verschiedene Achsen ergeben die monokline Raumgruppe C‐P21/ mit den Daten: a1 = 5,25 Å; a2 = 12,90 Å; a3 = 4,53 Å; α2 = 93°53′; Z = 4 Formeleinheiten As2O3; σr = 4,23 g/cm3. Die Kristalle sind nach (100) verzwillingt. Aus zweidimensionalen PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen konnten die As‐Lagen und eine O‐Lage sicher festgestellt werden. Zur Bestimmung der restlichen zwei O‐Lagen, deren Projektionen in die der Arsen‐Atome fallen, werden stereohemische Gesichtspunkte herangezogen. Es ergibt sich ein S‐förmig gewundenes Schichtgitter mit Hauptvalenzbindungen innerhalb der Schicht und Nebenvalenzbindungen zwischen den Schichten.
Indiumorganische Verbindungen
Authors: Runge Franz , Zimmermann Wolfgang , Harald  , Pfeiffer Irmtraud
Published: January 2005

Mit Hilfe der GRIGNARD‐Umsetzung wurden einige organische Indiumderivate dargestellt und ihre Eigenschaften mit denen der Nachbarelemente des Periodischen Systems verglichen.
Über die Bildung basischer Salze beim Auflösen von Aluminium in Salzsäure
Authors: Denk Georg , Bauer Liselotte
Published: January 2005

Kocht man Aluminium mit einer zur völligen Auflösung unzureichenden Menge verdünnter Salzsäure, so löst sich ziemlich genau sechsmal so viel Al, als bei der Bildung von AlCl3 zu erwarten wäre. Aus dieser Lösung kann durch Zusatz von NaCl oder CaCl2 das 5/6 basische Chlorid Al2(OH)5Cl in fester Form abgeschieden werden. Die Verbindung ist in Wasser löslich und zeigt schwache Röntgeninterferenzen. Mit Na2SO4 erhält man aus der Lösung des 5/6 basischen Chlorids das kristalline 5/6 basische Sulfat (Al2(OH)5)2SO4‐Das 5/6 basische Chlorid reagiert langsam mit Al weiter, die dabei entstehenden Niederschläge sind nur noch kolloidal in Wasser löslich.
Über eine Natriumthiohydroxoferrat(II)‐Gallerte
Authors: Dönges E.
Published: January 2005

Vermischt man sehr verdünnte wäßrige Lösungen von Eisen(II)‐sulfat mit einem Überschuß von verdünnter wäßriger Lösung von Natriumdisulfid, so kann sich eine schwarzgrüne steife und beständige Gallerte von Natriumthiohydroxoferrat(II) Na(S2FeOH · xH2O) bilden.

Die näheren Bedingungen des Auftretens der Gallerte werden angegeben.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. VII Notiz zum binären System Niobpentachlorid—Tantalpentachlorid
Authors: Schäfer Harald , Pietruck Christel
Published: January 2005

Niobpentachlorid schmilzt bei 204,7° C, Tantalpentachlorid bei 216,5° C. Beide Chloride liefern eine vollständige Reihe von Mischkristallen. Schmelze und Mischkristalle verhalten sich wie ideale Mischungen.
Über Die magnetischen Eigenschaften des Kobaltsulfoxylats
Authors: Bode Hans , Weiss Herbert
Published: January 2005

CoSO2 · 3 H2O besitzt ein Moment von 3,8 Magnetonen, was – bei Berücksichtigung eines Bahnanteils – für Co(I) spricht. Da aber aus chemischen Gründen ein Co(I)‐Dithionit ausscheidet, könnten Co‐Ionen vorhanden sein.
Beiträge zur Chemie des Schwefels XI. Über Höhere Schwefelchloride der Zusammensetzung SxCl2
Authors: Fehér F. , Baudler M.
Published: January 2005

Nach einem Überblick über ältere Arbeiten in der Literatur, welche die Existenz schwefelreicherer Chloride als S2Cl2, insbesondere die Verbindungen S3Cl2 und S4Cl2, wahrscheinlich machen, wird über Versuche zur Darstellung höherer Schwefelchloride aus S2Cl2 im „heiß‐kalten”︁ Rohr berichtet. Hierbei entsteht im H2‐Strom bei einer Heizstabtemperatur von 860–875° C ein orangegelbes, hochviskoses Öl, dessen Analyse der Bruttozusammensetzung S20Cl2 bis S24Cl2 entspricht. Es wird gezeigt, daß es sich bei dem Produkt nicht um eine physikalische Lösung von S in S2Cl2 handeln kann, da auf Grund der bekannten Löslichkeit die Zusammensetzung einer bei Zimmertemperatur beständigen S—S2Cl2‐Lösung maximal bei S3,2Cl2 liegt. In Übereinstimmung damit läßt sich das RAMAN‐Spektrum des Öles nicht durch Superposition aus den bekannten Spektren von S2Cl2 und gelöstem Srh deuten, sondern beweist das Vorliegen neuer Molekelarten, d. h. höherer Schwefelchloride SxCl2. Aus der großen Ähnlichkeit des Spektrums mit denen der höheren Schwefelwasserstoffe folgt für die homologe Chlorschwefelreihe die gleiche kettenförmige Struktur mit hauptvalenzmäßiger Bindung der S‐Atome. — Bei Heizstabtemperaturen über 900° C werden Produkte mit noch höherem S‐Gehalt gebildet, die bei Zimmertemperatur nach kurzer Zeit fest werden. Aus diesen kann durch Extraktion mit CS2 ein zitronengelber, feinpulvriger Rückstand der Zusammensetzung ∼S100Cl2 gewonnen werden. — Es wird angenommen, daß sämtliche Präparate Mischungen von Homologen verschiedener Kettenlänge sind, deren nähere Untersuchung und Aufarbeitung zur Isolierung einzelner definierter Verbindungen begonnen worden ist.
Über Die Dissoziation der Schwefelsäure
Authors: Berg T. G. Owe
Published: January 2005

Der Dissoziationsgrad der Schwefelsäure in wäßrigen Lösungen wird aus der Struktur abgeleitet und mit Meßwerten aus Ramanspektren sowie mit der Lösungsgeschwindigkeit eines Kohlenstoffstahles verglichen.
Über Das Dischwefelheptoxyd
Authors: Wannagat Ulrich , Mennicken Gerhard
Published: January 2005

Nach einer kurzen Zusammenstellung der Literaturangaben über die Schwefelperoxyde, deren Diskussion im Verlaufe der Abhandlung erfolgt, wird die Darstellung des Dischwefelheptoxyds aus Schwefeldioxyd und Sauerstoff unter Einwirkung stiller elektrischer Entladungen beschrieben. Der Umsatz der Gase vollzieht sich nicht quantitativ, es stellt sich ein temperaturabhängiges Gleichgewicht mit bereits gebildetem Dischwefelheptoxyd ein. Als Strukturformel für die Reaktionsprodukte muß auf Grund der Analysen und der physikalischen Eigenschaften die eines Makromoleküls der angenäherten Zusammensetzung (SO2O2SO2O)x angenommen werden. Bei der Hydrolyse lassen sich S2O7‐Bausteine als S2O8 bzw. als K2S2O8 abfangen, so daß das Dischwefelheptoxyd nicht nur formell als Anhydrid der Peroxydischwefelsäure aufzufassen ist. Auch an Hand einiger qualitativer Reaktionen wird gezeigt, daß das (S2O7)x kein bloßes Gemisch von SO3 und SO4 sein kann.
Das Aluminium‐triäthanolaminat Al(OC2H4)3N und seine koordinativen Verhältnisse
Authors: Hein Fr. , Albert P. W.
Published: January 2005

Die Bereitung und das chemische Verhalten des Aluminium‐triäthanolaminats Al(OC2H4)3N werden beschrieben. Diese Verbindung stellt zwar ebenso wie ihr Analogon, der Triäthanolaminborsäureester, einen Innerkomplex dar, unterscheidet sich aber von ihm durch eine erhebliche Neigung zur Assoziation und durch die Fähigkeit, nicht nur über den Stickstoff, sondern auch in merklichem Ausmaß über das Aluminium komplexe Bindungen einzugehen, was durch den größeren Umfang des Aluminiums bedingt sein dürfte.
Über 5/6 basisches Aluminiumchlorid und ‐sulfat
Authors: Denk Georg , Alt Johann
Published: January 2005

Lösungen von 5/6 basischem Aluminiumchlorid können nach zwei Methoden dargestellt werden. 1. durch Umsetzung von AlCl3 mit der berechneten Menge NaOH und 2. durch Kochen von al mit einer zur vollständigen Auflösung unzureichenden Menge HCl. Bei der Bestimmung der Ionengewichte durch Dialyse zeigten sich zwischen beiden Lösungen erhebliche Unterschiede. In den nach 1. dargestellten lagen praktisch Einheit einheitliche Ionen vor, die sich weder bei Zimmertemperatur noch beim Kochen wesentlich änderten, während in den aus Al + HCl erhaltenen Lösungen basische Ionen uneinheitlicher Gröszlig;e vorlagen, deren Ionengewichte zudem mit der Zeit stark zunahmen. Aus ver‐schieden basischen Aluminiumchloridlösungen, auch solchen, die weniger als 2/3 basisch sind, wird mit Na2SO4 immer nur das 5/6 basische Sulfat (Al2(OH)5)2SO4 · aq in gut kri‐stallisierter Form ausgeschieden.
Das Solvosystem Phosphoroxychlorid. III. Verbindungen des Phosphoroxychlorids und das Verhalten ihrer Lösungen
Authors: Gutmann Viktor
Published: January 2005

Die wasserfreien Halogenide Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid, Aluminiumjodid, Antimonpentachlorid, Zinntetrachlorid, Titantetrachlorid und Tellurtetrachlorid bilden mit Phosphoroxychlorid feste Solvate. Diese werden allgemein durch Lösen der betreffenden Halogenide in wasserfreiem Phosphoroxychlorid und Entfernen des überschüssigen Lösungsmittels im Vakuum erhalten. Ihre Lösungen in Phosphoroxychlorid sind elektrolytisch dissoziiert. Die Unterschiede des Verhaltens frisch zubereiteter Lösungen der Halogenide und derjenigen der Solvate werden beschrieben, auf ihre Eigenschaften wird hingewiesen.

Es werden Leitfähigkeitsmessungen an Lösungen von Halogeniden in Phosphoroxychlorid beschrieben, die mit dem Solvens nicht zur Bildung fester Solvate befähigt sind und ihre Ergebnisse diskutiert.
Ionenreaktionen in Thionylchlorid als Lösungsmittel
Authors: Spandau Hans , Brunneck Edgar
Published: January 2005

Wasserfreies Thionylchlorid gehört zu den protonenfreien ionisierenden Lösungsmitteln. Die geringe Eigenleitfähigkeit des reinen Solvens beruht auf folgender Eigendissoziation:

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Für zahlreiche anorganische und organische Verbindungen wird die Löslichkeit in Thionylchlorid und das elektrische Leitvermögen ihrer SOCl2‐Lösungen untersucht. Die aufgefundenen Elektrolyte fungieren als Solvo‐ bzw. Ansolvosäuren (z. B. SbCl5; FeCl3; SbCl3; AlCl3; SnCl4; SO2), Solvo‐ bzw. Ansolvobasen (z. B. substituierte Ammonium‐chloride; organische Amine; HgCl2; ZnCl2; organische Carbonyl‐Verbindungen), amphotere Elektrolyte (z. B. TiCl4; PCl5) oder als Solvosalze. Messungen der spezifischen und molekularen Leitfähigkeit der gelösten Elektrolyte in Abhängigkeit von der Verdünnung zeigen, daß es sich durchweg um schwache bis mittelstarke Elektrolyte handelt. Die Grenzleitfähigkeiten für unendliche Verdünnung liegen bei sehr kleinen Konzentrationen (<10−6 molar).

Einige der üblichen Säure‐Basen‐Indikatoren des Aquosystems eignen sich auch im Solvosystem des Thionylchlorids als Indikatoren zur Erkennung solvosaurer bzw. solvobasischer Reaktion.

Verschiedene Solvoneutralisationen werden untersucht, und ihr Reaktionsverlauf wird durch Leitfähigkeitstitrationen aufgeklärt, wodurch auch der Charakter der gelösten Substanzen als Solvosäuren, Solvobasen oder amphotere Elektrolyte bewiesen wird.

Das Verhalten von Spuren Wasser gegenüber wasserfreiem Thionylchlorid wird untersucht. Zugesetztes Wasser hydrolysiert eine entsprechende Menge SOCl2 in Schwefeldioxyd und Chlorwasserstoff, die bei Zimmer‐Temperatur etwas in Thionylchlorid löslich und in SOCl2‐Lösung Elektrolyte sind. Schwefeldioxyd ist eine schwache Ansolvobase, die folgendermaßen dissoziiert:

equation image
.
Über kryoskopische Ionengewichtsbestimmungen mit Hilfe des Eutektikums Eis‐Kaliumnitrat in Lösungen basischer Aluminiumnitrate
Authors: Friedrich Jahr Karl , Brechlin Alfred
Published: January 2005

Es werden klare und haltbare 0,1 bis 0,7 m Lösungen von basischen Aluminiumnitraten dargestellt. Die durch diese Lösungen bewirkten molaren Depressionen des eutektischen Punktes Eis‐Kaliumnitrat und ihre Konzentrationsabhängigkeiten werden bestimmt, die Grenzwerte K0 für c = 0 werden rechnerisch extrapoliert.

Die K0‐Werte nehmen mit zunehmendem Basizitätagrad in charakteristischer Weise ab. Man findet, daß sich die Ionengewichte der in den Lösungen vorliegenden Aluminium‐komplexe bei den Basizitätsgraden 0, 1, 2 und 2,5 zueinander wie die Zahlen 1:1,5:3:9 verhalten. Zum gleichen Ergebnis waren G. JANDER und A. WINKEL rnit Hilfe von Diffusionsversuchen gekommen. Es wird somit festgestellt, daß die EULER‐WALDENsche Regel, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm D} \cdot \sqrt {\rm M} = const. $\end{document}, in diesem Falle streng gültig ist.

Es werden Vorstellungen entwickelt, die eine Deutung der Polymerisationsvorgänge zulassen, welche sich in Aluminiumnitratlösungen bei Laugezusatz abspielen. Die aus diesen Vorstellungen abgeleiteten und die experimentell ermittelten Ionengewichte stimmen gut überein.
Komplexverbindungen mit höheren Nebenvalenzringen
Authors: Pfeiffer Paul , Schmitz Erika , Böhm Anneliese
Published: January 2005

Es gelang erstmalig die Darstellung von einfach gebauten Metallkomplexsalzen mit höheren Diaminen, wie Tetra‐, Penta‐ und Hexamethylendiamin. Die Verbindungen enthalten Nebenvalenzringe zweiter Art mit sieben, acht bzw. neun Ringatomen. sie sind in alkoholischer bzw. ätherischer Lösung erhältlich und werden von Wasser weitgehend zersetzt.
Über die monokline Modifikation des basischen Berylliumacetats
Authors: Hardt H. D. , Hendus H.
Published: January 2005

Aus heißer Lösung in Tetralin kristallisiert basisches Berylliumacetat Be4O(CH3COO)4 in Form von gut ausgebildeten, doppelbrechenden Prismen. Diese haben das gleiche monokline Gitter wie das sublimierte Berylliumacetat. Bei Raumtemperatur gehen sie langsam in die reguläre Form über.
Viskositätsmessungen IX. Über die innere Reibung der schmelzflüssigen Kalium‐ und Natriumamalgame
Authors: Degenkolbe J. , Sauerwald F.
Published: January 2005

Die innere Reibung der schmelzflüssigen K‐ und Na‐Amalgame wurde in Kapillarviskosimetern bestimmt. Es wurde zum erstenmal auf den Viskositätskonzentrations‐isothermen ein ausgeprägtes Maximum gefunden, das im Konzentrationsbereich der stabilsten, aus dem festen Zustand her bekannten intermetallischen Verbindungen liegt. Es kann daraus auf das Weiterbestehen des I.M.V.‐Charakters im schmelzflüssigen Zustand geschlossen werden.
Über Anlauffarben auf Pulvern, die Stabilität von Anlaufschichten auf Kupfer und Eisen und die Sauerstofflöslichkeit in Kupfer bei höherer Temperatur
Authors: Clasing M. , Sauerwald F.
Published: January 2005

Die Anlaufschichten auf Kupfer und Eisen erweisen sich im allgemeinen bei höherer Temperatur als instabil. Die Löslichkeit des Sauerstoffs im festen Kupfer wurde neu bestimmt.
Über Komplexverbindungen. XIII. Lichtabsorption von Dihalogeno‐tetrammin‐ und dien‐Co(III)‐Komplexen, cis und trans‐[Co(NH3)4X2]+ bzw. [Co en2 X2]+
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta
Published: January 2005

Die Absorptionsspektren von 7 Dihalogeno‐tetrammin‐ (bzw. ‐dien)‐Co(III)‐komplexen werden unter Berücksichtigung von Aquotisierungen sorgfältig aufgenommen und im Zusammenhang mit den Spektren verwandter Substanzen diskutiert.

Die früher von aus mitgeteilten Bauprinzipien solcher Spektren genügen, um die zum Teil durch Überlagerungen und Aufspaltungen einzelner Banden komplizierten Spektren zu deuten und falsche Zuordnungen von Banden auszuschließen.

Neue Erkenntnisse von allgemeiner Bedeutung ergeben sich für die zwei Arten von Banden der cis‐Komplexe: I. Ihre niedrige Bande I spaltet zwar ebenfalls auf, aber in ganz anderer Weise als jene der Transkomplexe: die schwächere Teilbande Ia liegt auf der roten Seite von Ib. Letztere verbleibt nicht bei der Wellenzahl von I des Luteokomplexes, sondern rückt ebenfalls nach Rot. Eine Aufspaltung der Bande II ist bei dem einzigen Komplex, der sie zu beobachten erlaubte, [Co(NH3)4 F2]+, nicht sicher erkennbar. 2. Die hohen Banden der Halogenoammine verschieben sich mit steigender Zahl der komplexgebundenen Halogene in anderer Weise als jene der Komplexe mit Nitro‐ oder Azidoliganden. Sie liegen in den cis‐ und Transkomplexen bei fast gleichen Wellenzahlen.

Erklärungen für das unterschiedliche spektroskopische Verhalten der Komplexe mit Atom‐ bzw. Molekülionen werden versucht.

Für diese Untersuchung wurden folgende Salze erstmalig dargestellt:
Darstellung und Eigenschaften des Cercyanamides
Authors: Hartmann Helmut , Dobek Günter
Published: January 2005

Es werden die Darstellung und die Eigenschaften des Cer(II)‐cyanamides mitgeteilt. Cercyanamid wird durch Überleiten von Cyanwasserstoff und Ammoniak im Stickstoffstrom bei 880°, zweckmäßig aus bei 400° verglühtem Ceroxalat, hergestellt. Cercyanamid ist eine gelbe, kristalline Substanz, die in verdünnten Mineralsäuren löslich ist und in Wasser langsam Hydrolyse erleidet.
Über das System Eisen—Chlor. III. Der Chlordruck über den festen Bodenkörpern FeCl3 und FeCl2
Authors: Schäfer Harald , Oehler Eberhard
Published: January 2005

Mit einer Mitführungsanordnung wurden die Chlordrucke über den festen Bodenkörpern FeCl3 und FeCl2 zwischen 162 und 209°C gemessen. Für die Reaktion

ergibt sich daraus die Reaktionswärme und die Reaktionsentropie. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Literaturdaten diskutiert.

An Hand einer Messung, die Jellinek und Koop ausgeführt haben, wird gezeigt, daß die Reduktion von Eisen(III)‐chlorid durch Wasserstoff bei 290°C noch gehemmt ist. Der Wasserstoff wirkt bei dieser Temperatur als inertes Trägergas für das abgespaltene Chlor.
Über Manganoxyde. II. Zur Kenntnis des Mangan(VII)‐oxyds
Authors: Glemser Oskar , Schröder Hans
Published: January 2005

Die Darstellung von Mangan(VII)‐oxyd aus Kaliumpermanganat und konz. Schwefelsäure wird beschrieben, Mangan(VII)‐oxyd ist eine in der Aufsicht grüne, in der Durchsicht rote, ölige Flüssigkeit vom Smp. 5,9° und dem Zersetzungspunkt ∼55°. D = 2,396; elektr. Leitfähigkeit x < 4 · 10−9 Ohm−1 · cm−1. Dielektrizitätskonstante ε20° = 3,28.

Bei der langsamen Zersetzung von Mn2O7 bildet sich γ‐MnO2, beim explosionsartigen Zerfall entsteht α‐Mn2O3 (und geringe Mengen von Mn3O4). Zerfallsenthalpie nach Mn2O7 = α‐Mn2O3 + 2O2, ΔH = −55,3 ± 0,5 kcal. Bildungsenthalpie nach 2 Mn + 5/2 O2 = Mn2O7, ΔH = −177,4 ± 1,6 kcal.

Mn2O7 ist eine außerordentlich gefährliche Substanz. Die Schlagempfindlichkeit entspricht der des Knallquecksilbers; seine Detonationsgeschwindigkeit beträgt 400 m/Sek.
Über die Denitrierung nitrose‐haltiger Schwefelsäure des Gipsschwefelsäureprozesses
Authors: Griessbach Robert , Reinhardt Paul‐Dietrich
Published: January 2005

Bei der Herstellung von Schwefelsäure nach dem Gipsschwefelsäure‐Verfahren entfällt eine Säure, die geringe Mengen Nitrose enthält. Den Ursachen dieses Nitrosegehaltes wurde nachgegangen. Sodann wurde der Temperatur‐ und Konzentrationsbereich für die Wirksamkeit einiger bekannter Denitrierungsmittel experimentell festgelegt mit dem Ziele, ein Denitrierungsmittel zu finden, das wirtschaftlich tragbar und unter den technischen Arbeitsbedingungen brauchbar ist, welche beim Gipsschwefelsäureprozeß im üblichen Säurekreislauf verwirklicht werden können. Neben der bereits bekannten Verwendung von Amidosulfonsäure für diesen Zweck, die indessen nur für Schwefelsäuren anwendbar ist, welche in verdünntem Zustand eingesetzt werden, erwies sich Schwefelwasserstoff brauchbar. Seiner allgemeinen Verwendbarkeit auch bei konzentrierten Säuren steht leider der Nachteil einer unerwünschten Trübung der Säure durch kolloidalen Schwefel gegenüber.
Über Metallcarbonyle. 55. Zur Kenntnis der Carbonylcyanokomplexe von Eisen und Kobalt
Authors: Hieber W. , Nast R. , Bartenstein Chr.
Published: January 2005

Mit der Reaktion

wurde ein neues Darstellungsverfahren für das Natrium‐Carbonyl‐pentacyano‐ferrat(II) aufgefunden, das diesen Komplex in 90proz. Ausbeute liefert. Außer einigen Reaktionen zur chemischen Charakterisierung des Komplexes wurde auch der Kohlenoxydgehalt der Verbindung erstmals exakt bestimmt.

Ferner wurde gezeigt, daß der in der Literatur erwähnte Kobaltcarbonylcyanokomplex K3[Co(CN)5CO] nicht existiert, sondern durch ein Gemisch von K3[CO(CN)6] und K[CO(CO)4] vorgetäuscht wird, das unter den dort beschriebenen Bedingungen nachweislich gebildet wird.
Notiz über die Herstellung inniger pulverförmiger Gemische aus Eisen und Kupfer. – Ein Beitrag zur Chemie der Gemische
Authors: Hüttig G. F. , Vidmajer A.
Published: January 2005

Eisen und Kupfer werden gemeinsam als Oxalate gefällt und in der Hitze im Wasserstoffstrom zu dem Metallgemisch reduziert. Der daraus hergestellte Sinterkörper zeigt „konstitutive”︁ Eigenschaften, welche um so mehr von den aus der Mischungsregel berechneten abweichen, je feinteiliger die Mischung ist.