bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Fraktionierung und molekulargewichtsbestimmung. von polyäthylen
Authors: Ueberreiter von Kurt , Orthmann Hans‐Joachim , Sorge Günter
Published: April 2003

Es wird eine Apparatur zur Fraktionierung von Polyäthylen bei 80°C beschrieben.

Technische Polyäthylene mit mittleren Molekulargewichten zwischen 4 000 und 40 000 werden in Toluol von 80°C gelöst und durch Zugabe von n‐Propanol und Temperatursenkung fraktioniert gefällt.

Die Molekulargewichte werden zum Teil kryoskopisch nach Beckmann in Diphenyl, zum Teil osmotisch sowie viskosimetrisch in Dekalin bestimmt. Das von R. O. Herzog und H. M. Spurlin angegebene Osmometer wird abgeändert. Als Membran dient eine Polyurethanfolie.

Für fraktionierte Polyäthylene wird folgende Beziehung zwischen der Viskositätszahl Zη bzw. zwischen Intrinsic Viskosität [η] und Molekulargewicht abgeleitet:

Die angegebenen Konstanten gelten für den Fall, daß man die Viskosität bei 70°C in Dekalin bestimmt. Der Gültigkeitsbereich umfaßt die Molekulargewichte zwischen 2 600 und 35 000.

Von acht technisch hergestellten Polyäthylenen werden die integralen Verteilungsfunktionen und Massenverteilungsfunktionen graphisch dargestellt.
Die übertragungsreaktion bei der radikalkettenpolymerisation
Authors: Breitenbach J. W.
Published: April 2003

Außer der Wachstums‐ und Abbruchsreaktion muß als Reaktionsmöglichkeit für die wachsende Kette bei der Radikalkettenpolymerisation grundsätzlich immer auch die Kettenübertragung in Betracht gezogen werden. Ihr Ausmaß und damit ihre Bedeutung für den Polymerisationsvorgang ist allerdings von Fall zu Fall sehr verschieden. Aus der Abhängigkeit des mittleren Polymerisationsgrades von der Konzentration des Kettenüberträgers kann die Übertragungskonstante berechnet werden. Es werden quantitative Angaben über die Übertragungskonstanten für einige Monomere, Polymerisationsanreger und Lösungsmittel gemacht.
Über polyester mit sterisch einheitlichen doppelbindungen. VII. Mitteilung über polyester1
Authors: Batzer von H. , Mohr B.
Published: April 2003

Es wurden Polyester aus Hexandiol mit Bernsteinsäre, Maleinsäure und Fumarsäure hergestellt. Der Zusammenhang zwischen Viskositätszahl und Kettengliederzahl entspricht einer Potenzgleichung, wobei im gleichen Lösungsmittel die Polyester mit Fumarsäure den höchsten Exponenten haben. Der entsprechende Wert für Polyester mit Bernsteinsäure ist etwas niebriger, während die Polyester mit Maleinsäure einer sehr viel niedrigeren Exponenten zeigen.

Als Strukturbeweis wurden die polymeranaloge Hydrierung zu Polyester mit Bernsteinsäre und die Umlagerung von Polyestern mit Maleinsäure zu solchen mit Fumarsäure herangezogen.
Molekulargewichtsverteilung und lockerstellen in cellulosen nach versuchen von emery und cohen
Authors: Schulz von G. V. , Kömmerling I.
Published: April 2003

Eine Genaue Analyse der Fraktionierversuche von Emery und Cohen an Cellulosenitraten aus Eukalyptusholz und Baumwolle (in verschiedenen Abbaustadien) ergibt deutliche Häfigkeitsmaxima bei den Viskositätszahlen 0,48, 0,92 und 1,35 1/g. Hieraus ist zu schließen, daß im Cellulosemolekül rascher spaltbare Bindungen im regelmäßigen Abstand von etwa 465 ± 30 Glukoseeinheiten eingebaut sind.
Über polyvinylacetylacetate
Authors: Staudinger von Hermann , Häberle Manfred
Published: April 2003

Es wird die Darstellung von Polyvinylacetylacetaten aus Polyvinylalkoholen und Diketen beschrieben. Die neuen Ester zeigen die Reaktionen des monomeren Acetessigesters, aber ein Teil der Umsetzungen, z. B. mit aminen verläuft unvollständig, da unlösliche Produkte entstehen, während die Umsetzung mit Ammoniak vollständig erfolgt. Die Umsetzung mit einem Überschuß von Methylvinylketon führt quantitativ zu eutsprechenden polymeranalogen Derivaten.

Die Polyvinylacetylacetate gehen in konzentrierter Tetrahydrofuranlösung in Anwesenhiet von Triäthylamin in vernetzte Produkte über. Diese Vernetzung beruht auf einer Kondensation der Aldehydendgruppen der Polyvinylacetylacetate mit den reaktionsfähigen CH2‐Gruppen der Acetylacetatreste. Durch Verwendung eines Polyvinylalkohols, dessen Aldehydendgruppen größtenteils z. B. durch Reduktion entfernt sind, kann diese Vernetzungsreaktion unter sonst gleichen Bedingungen verlangsamt werden.
Über die adsorption von makromolekülen an aktiven oberflächen
Authors: Treiber von E. , Porod G. , Gierlinger W. , Schurz J.
Published: April 2003

Adsorptionsversuche von Polystyrolen verschiedenen Polymerisationsgrades ergaben eine Adsorptionsisotherme, die sich bei kleinen Konzentrationen weitgehend durch die Freundlichsche Formel mit einem Exponenten ∼ 1 darstellen läßt. Ein Parallelversuch mit Toluol – quasi ein Modell für den monomeren Baustein – ergab ebenfalls gute Übereinstimmung mit der Freundlichschen Formel (n ∼ 0,55). Das Polystyrol unterscheidet sich von dem niedermolekularen Toluol vor allem dadurch, daß es schon früher einem endlichen Sättigungswert der Adsorption zustrebt.
Ein quantitativer vergleich der weitwinkel‐röntgenstreuung des celluloseanteiles in gequollenen und trockenen reyonfasern
Authors: Hermans Von P. H. , Weidinger A.
Published: April 2003

Ein quantitativer Vergleich der äquatorialen Streukurven von Röntgenaufnahmen gequollener und lufttrockener Reyonfasern, unter Berücksichtigung der Wasserstreuung, ergibt, daß die Streuung des Celluloseanteiles in beiden Fällen sehr wenig verschieden ist, auch wenn die Fäden in spinnfrischem Zustand untersucht werden. Insbesondere gibt es, in Übereinstimmung mit früheren auf anderem Wege erhaltenen Ergebnissen von Kratky und Sekora, keine Andeutung dafür, daß ein mengenmäßiger Unterschied in dem kristallinen Anteil gequollener und trockener Fasern vorliegt.
Polyäthylen als vorlesungsexperiment
Authors: Ziegler Von K. , Martin H.
Published: April 2003

Es wird im einzelnen beschrieben, wie man durch Einleiten von Äthylen von Normal‐druck in eine Suspension eines Titan‐aluminiumorganischen Mischkatalysators Polyäthylen in einer Glasapparatur im Verlaufe von etwa 30 Min. in Mengen von einigen 100 g herstellen kann.
Über reaktionsprodukte von harnstoff bzw. Thioharnstoff mit benzaldehyd
Authors: Krässig Von H. , Egar G.
Published: April 2003

Umsetzungen von Harnstoff, Thioharnstoff und Guanidin mit Benzaldehyd und Önanthaldehyd werden beschrieben. Auf die bei höheren Reaktionstemperaturen auftretenden cyclischen Kondensate wird besonders eingegangen.
Reaktionen von bisdiazohexan mit aminosäuren, mercaptanen, wollkeratin und seidenfibroin
Authors: Zahn Von Helmut , Waschka Otto
Published: April 2003

N‐acylierte Aminosäuren, wie Acetylglycin, Hippursäure, Acetyl‐ε‐aminocapronsäure reagieren mit Bisdiazohexan.

Aus Bisdiazohexan und Mercaptanen wie Thiophenol, Benzylmercaptan entstanden Bisthioäther.

N‐Benzoyl‐tyrosinäthylester reagiert mit Bisdiazohexan zu einem kristallisierten Bisäther.

Die Reaktion von Bisdiazohexan mit reduzierter Wolle führt zur Bildung von S,S'‐Hexamethylen‐bis‐cystein und O,O'‐Hexamethylen‐bis‐tyrosin in der Faser. Beide wurden aus Hydrolysaten isoliert.

Bei Fibroin reagieren die Tyrosinphenole und Carboxyle mit Bisdiazohexan. Der Bisäther wurde isoliert, die Esterbildung durch Titration der Faser ermittelt.

Bisdiazohexan gehört zu den mildesten Vernetzungsmitteln.
Zur kenntnis der aromatischen vinylester
Authors: Hopff Von Heinrich , Lüssi Heinz
Published: April 2003

Die Darstellung von neuen Vinylestern aromatischer und heterocyclischer Carbonsäuren nach bekannten Methoden wird beschrieben. Im Gegensatz zu den Literaturangaben wurde gefunden, daß auch Divinylestern aus Dicarbonsäuren durch direkte Vinylierung mit Acetylen darstellbar sind.
Beziehungen zwischen wasserstoffbindung und einigen eigenschaften von polyamiden
Authors: Brill Von R.
Published: April 2003

Nach einer kurzen Schilderung der experimentallen Befunde, die zur Existenz von Wasserstoffbindungen zwischen Polyamidmolekülen und zu Einzelheiten der Kristall Struktur dieser Substanzen, führen, werden Ergebnisse über den Zusammenhang zwischen Festigkeit und Kristallinitätsgrad mitgeteilt. Ferenhin wird anhand der Kristall‐Strukturen eine Erklärung über den Schmelzpunkts‐Unterschied zwischen Polyamid 66 und Polyamid 6 gegeben.
Partage des substances macromoléculaires entre deux solvants
Authors: Dobry Par Mme A.
Published: April 2003

Contrairement à ce qu'on aurait pu penser, il est possible de trouver des liquides qui dissolvent la même substance macromoléculaire et qui ne sont pas miscibles. Mais de pareils systèmes ternaires sontrares. Dans 6 des 9 cas étudiès, de composé macromoléculaire passe entièrementdans l'un des deux liquides, donnantun coefficient de partage nul. Dansles 3 autres, le partage dépend de la solubilité mutuelle de ces deux liquides.
Über natürliche und synthetische amylose. iv. die acetylierung der amylose
Authors: Husemann Von E. , Bartl H.
Published: April 2003

Es wird die homogene Acetylierung von Amylose in Formamidlösung bei verschiedenen Temperaturen untersucht und festgestellt, daß oberhalb 0° bei hochmolekularen Produkten ein merklicher Abbau stattfindet. Bei –15° läßt sichaus nativer Amylose ein 2½‐Acetat herstellen, das nach osmotischen Messungen und Bestimmungen der Lichtstreuung einen Durchschnittspolymerisationsgrad von ca. 6000 besitzt. Die nach K. H. Meyer hergestellite Amylose ergibt einen Wert von 1–2000.
Rayleigh‐konstanten reiner lösungsmittel und ihre wellenlängenabhängigkeit
Authors: Cantow Von H.‐J.
Published: April 2003

Die Rayleigh‐Konstanten von Benzol und Toluol bei 366, 405, 436, 546 und 578 mμ und von Schwefelkohlenstoff bei 436, 546 und 578 mμ werden bestimmt. Die Berechnung der absoluten Streuwerte dieser Lösungsmittel wird under Anwendung der Rayleighschen Gleichung durchgeführt, indem die Streuung des Standard‐Lösungsmittels mit der einer Polymethylmethacrylat‐Fraktion (Mw = 62 500) mit bekannten optischen Konstanten und bekanntem Mw verglichen wird. Dabei werden die Brechungskorrekturen berücksichtigt.

Aus den für die verschiedenen Lösungsmittel bei den einzelnen Wellenlängen ermittelten Rayleigh‐Konstanten wird nach der Einstein‐Smoluchowskischen Schwankungs‐theorie der Lichtzerstreuung die Loschmidtsche Zahl berechnet. Deren Zahlenwerte stimmen befriedigend mit dem gültigen Wert der Konstanten überein.
Oxydative decarboxylierung des pektins, derdiketogulonsäure (dehydro‐ascorbinsäure) und der brenztraubensäure
Authors: Von Euler Von H. , Hasselquist H. , Eriksson E.
Published: April 2003

Im Anschulß an frühere Ergebnisse über den Einfluß von Ascorbinsäure (und anderen aci‐Reduktonen) + Hydroperoxyd auf die Viskosität von Pektinlösungen wird die Bildung eines Ascorbinsäre‐Hydroperoxyd‐Komplexes besprochen, und ein neuer Oydationsversucht mit Ascorbinsäure‐freier Pektinlösung mitgeteilt.

Die weiteren Versuche konzentrieren sich auf die Decarboxylierung der Diketogulonsäuren und der Brenztraubensäure, und zwar wird die oxydative Decarboxylierung, bei welcher Essigsäure aus Brenztraubensäure entscteht, mit der hydrolytischen (ketalytischen) Decarboxylierung verglichen. Auch die bei der Oxydation der Brenztraubensäure eintretende Aktivierung des Hydroperoxydes wird auf einen elektrostatischen Induktionseffekt am Hydroperoxyd zurückgeführt.
Détermination des dimensions de macromolécules anisotropes par diffusion de la lumière
Authors: Benoit Par H.
Published: April 2003

Si l'on tient compet de l'anisotropie des éléments d'une chaîne, l'étude de la répartition angulaire de la lumiére diffusée par cette dernière ne fournit plus son rayon de giration moyen. L'auteur éttablit la formule générale caractérisant la grandeur mesurée, et conduit le calcul jusqu'au bout dans le cas d'une chaîne aliphatique. La formula établie permet de corriger les résultats pour tenir compte de l'anisotropie de la chaîne.
Der verknäuelungsgrad von gelöstem cellulosenitrat nach der röntgenkleinwinkelmethode
Authors: Kratky Von O. , Sembach H.
Published: April 2003

Es wird dargelegt, daß die bisher verwendeten Methoden zur Bestimmung des Verknäuelungsgrades von Fadenmolekülen indirekter Natur sind, indem sie diesen aus einer den ganzen Molekülknäuel betreffenden Größe wie Durchmesser oder Strömungsstörung unter Zugrundelegung der Irrflugstatistik berechnen. Verzweigungen, Raumerfüllungseffekt komplizierterer Art und sonstige Abweichungen von der ungestörten Statistik können hier als Komplikation auftreten.

Um mittels der Beugung von Röntgenstrahlen unmittelbar Kenntnis über die Gestalt in kleinen Bereichen zu erhalten, müssen wir uns eines anderen Modells bedienen, als das, welches W. Kuhn bei zahlreichen Axbeiten und auch Debye bei seineu Unter suchungen über die Lichtstreuung verwendet hat. Es ist dies der Faden, dessen Gestalt dem Irrflug mit Persistens bei kontinuierlicher Richtungsünderung nachgebildet ist, wie ihn der eine von uns als Modell vorgeschlagen und Porod hinsichtlich seiner Rontgen streuung durchgerechnet hat. Es ist danach eine Streukurve zu exwarten, die nach Durchlaufen sines 1/ϑ‐Bereiches mit zunehmendem Streuwinkel in einen 1/ϑ übergeht, wobei die Lage des Übergangsgebietes unmittelbar mit der Persistenzlänge a (= Hitlfte des statistischen Fadenelementes A von W. Kuhn) verknüpft ist.

Messungen an Acetönlosungen von verschiedenen fraktionierten und unfraktionier ten Cellulosenitraten mit einem DP zwischen 1100 und 1730 ergaben übereinstimmend a ≈ 75 Å (entsprechend A = 2a ≈ 150 Å). Bei höheren Konzentrationen auftretende Abweichungen vom theoretisch geforderten Verlauf lassen sich im Prinzip verstehen. Ein abweichendes Verhalten der zuerst gefüllten höchsten Fraktion von DP = 2300, die a =45 Å ergibt, dürfte auf Fremdbestandteile zurückzdühren sein. Bei niedrigen Polymerisations graden liegen Abweichungen in der umgekehrten Richtung vor, für die verschiedene Er kläsungsmöglichkeiten bestehen, ohne daß aber derzeit eine Entscheidung getroffen werden könnte.

Messungen der Absolutintensität gestatten die Berechn ung des Assoziationsgrades. Es ergeben sich Einzelmoleküle im sinne eder von Staudinger seit langem mit Nachdruck vertretenen Auffassung. Das Auftreten der theoretisch zu erwartenden Absolutintensitüt ist eine starke Stütm für die Zuverlässigkeit der ganzen Auswertung.

Bei der experimentellen Durchführung war die Verwendung der von dem einen YOU uns entwickelten Aufnahmekamera wesentlich. Diese und die übrigen Details der Auf nahmetechnik werden beschrieben.
Zur struktur der lösungen (1). I. Einfluß des lösungsmittels auf die gestalt beweglicher paraffinketten, ermittelt aus ringschlußversuchen
Authors: Lüttringhaus Von A. , Sichert‐Modrow Irmengard
Published: April 2003

Die Cyclisation der Natriumverbindung des Brenzcatechin‐mono‐(6'‐bromhexyl)‐äthers unter genau gleichen Bedingungen in 7 Lösungsmitteln wird unter analytisch‐präparativer Zerlegung der Reaktionsprodukte eingehend untersucht. Das Lösungsmittel beeinflußt das Verhältnis von intra‐ zu extramolekularen Reaktionen und demnach die Gestalt und Steifheit selbst kleiner Kettenmoleküle sehr stark.
Viskositätszahlen und Molekulargewichte fraktionierter isotaktischer Polystyrole
Authors: Natta G. , Danusso F. , Moraglio G.
Published: April 2003

Viskositäten und osmotische Drucke von Lösungen fraktionierter isotaktischer Polystyrole in Benzol und in Toluol werden gemessen. Die aufgefundene Beziehung zwischen Viskositätszahl und Molekulargewicht scheint nicht wesentlich von der, von anderen Autoren für fraktionierte amorphe Polystyrole gefundenen, abzuweichen.
Chromatographische Untersuchungen zur Särehydrolyse der Kartoffelstärke. 3. Mitteilung
Authors: Ulmann Von M.
Published: April 2003

Auch Kationenaustauscher können unter bestimmten Versuchsbedingungen zur hydrolytischen Spaltung von Kohlenhydraten, so auch von Stärke, Anwendung finden. Unter vergleichsweiser Verwendung von 4 verschiedenen Wofatiten wird mit Hilfe der Al2O3‐Säulenchromatographie gezeigt, daß anfangs das in Kartoffelstärke in einer Menge von 80% vorliegende native Amylopktin verändert wird und erst nachher die mengenmäßig 20% ausmachende Amylose. Die Abspaltung von niederen Zuckern aus den beiden Stärkebestandteilen beginnt erst, nachdem sie soweit durch den Kationenaustauscher in Richtung zu Dextrinen hin verändert sind, daß sie mit Jod keine farbigen Komplexe mehr zu geben vermögen. Man hat es somit mit 2 Stufen des Stärkeabbaues bei Vorliegen eines Kationenaustauschers zu tun. Papierchromatographisch wird gezeigt, daß Glucose der erste Reaktionszucker ist und nicht über Maltose als Zwischenstufe gebildet wird. Erst. späterhin beobachtet man noch weitere niedermolekulare Zucker. Versuche mit isoliertem Amylopektin und isolierter Amylose ergaben entsprechende Resultate wie bei Vorliegen von Stärke.
Polymere acroleine. III. Mittteilung. Oximierung und quantitative Bestimmung der Aldehydgruppen
Authors: Schulz von Rolf C. , Fauth Heinrich , Kern Werner
Published: April 2003

Die Oximierung von Disacryl wird beschrieben. Ferner werden Bedingungen für eine quantitative Bestimmung von Aldehydgruppen in polymeren Acroleinen mitgeteilt. Es wird festgestellt, daß Disacryl und ein durch Redox‐Polymerisation gewonnenes Polyacrolein etwa 65% reaktionsfähige Aldehydgruppen enthalten. Bei Polyacroleinen, die mittels Borfluorid‐Ätherat oder Kaliumcarbonat gewonnen wurden, beträgt der Umsatz mit Hydroxylamin nur etwa 20% d. Th.
Bestimmung der Molekülgröße und Molekülgestalt von natürlichem Kautschuk durch Messung der Lichtstreuung. I. Ausarbeitung der Methode und orientierende Messungen
Authors: Schulz Von G. V. , Altgelt K. , Cantow H.‐J.
Published: April 2003

Es wird eine Versuchsmethode ausgearbeitet, um natürlichen Kautschuk unter Vermeidung der Einwirkung von Luftsauerstoff zu lösen, die Lösungen durch Ultrazentrifugierung zu reinigen und dann deren Lichtstreuung in Abhängigkeit von der Konzentration, dem Beobachtungswinkel, der Wellenlänge und der Temperatur zu messen. Indem man hierbei das Molekulargewicht, den Durchmesser des Molekülknäuels und weiterhin die thermodynamischen Größen (osmotischer Druck bzw. chemisches Potential des Lösungsmittels, Verdünnungswärme und ‐entropie) bestimmt, kann man durch Vergleich mit den an synthetischen Hochpolymeren gewonnenen Erfahrungen auch Aufschluß über eventuell vorhandene Molekülverzweigungen erhalten.

Die Methode wird zunächst an einem unter schonenden Bedingungen gewonnenen Crěpekautschuk ausprobiert, wobei als Lösungsmittel Cyclohexen verwendet wird. Das Molekulargewicht ergibt sich zu 1,3.106; der statistische Fadenendenabstand ist 1750 Å. Die Verdünnungswärme ist positiv (endotherm), der B‐Wert annähernd so hoch wie osmotisch an Benzol gefunden wurde. Ein Vergleich mit analogen Messungen an unverzweigtem Polymethylmethacrylat und Polyisobutylen ergibt, daß die untersuchten Kautschukmoleküle nicht oder nur schwach verzweigt sind.
Über die Initiierung der Polymerisation mit cyclischen Peroxyden
Authors: Hahn Von W. , Fischer A.
Published: April 2003

Die Initiierung der Polymerisation von Methacrylsäuremethylester mit den cyclischen Peroxyden Phthalylcycloperoxyd, 3,3,6,6‐Tetramethyl‐1,2‐dioxacyclehexan und 3,3,5,5‐ Tetramethyl‐1,2‐dioxacyclopentan wurden untersucht. Diese Peroxyde zeigen unter normalen Bedingungen nur schwache Initiatorwirkung; bei der Redoxpolymerisation ist ihre Aktivität mit derjenigen von anderen Peroxyden vergleichbar. Dieser Befund schließt die Bildung von initiierenden „Biradikalen”︁ bei der Keimbildung durch solche cyclische Initiatoren aus.
Concerning qualitative differences between preparations of human serum albumin
Authors: Jirgensons B.
Published: April 2003

The possibility was considered that human serum albumins isolated from various sources are not identical. The tentative conclusions are supported by experimental evidence on optical rotation and viscosity of various albumin preparations.
Adsorptionseffekte als Fehlerquellen bei Lichtzerstreuungsmessungen
Authors: Fendler Von H. G. , Stuart H. A.
Published: April 2003

Es werden die Einflüsse der Adsorption von Hochpolymeren aus den Lösungen auf Lichtzerstreuungsmessungen untersucht. Zunächst wird die Adsorption aus Lösung an Glaswolle und Glaspulver in verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Es zeigt sich, daß sowohl Konzentrationserniedrigung, bestimmt im Differentialrefraktometer, wie auch eine Abnahme des Molekulargewichtes, aus der Lichtzerstreuung bestimmt, infolge selektiver Adsorption auftreten. Beim Schütteln der Lösungen tritt als weiterer Effekt ein Abbau der Kettenmoleküle ein. Beim Filtrieren von Lösungen nehmen durch Adsorption im Filter Konzentration und Molekulargewicht ab. Die Abnahme wächst mit der Feinheit des Filters, d. h. mit seiner Oberfläche. Konzentrationsänderungen kann man weitgehend vermeiden, wenn man die Filter genügend vorher adsorbieren läßt und direkt verstopfende Verunreinigungen durch eine grobe Vorfiltrierung entfernt. Molekulargewichtsveränderungen durch selektive bzw. Austausch‐Adsorption treten vor allem bei Präparaten mit breiter Molekulargewichtsverteilung auf. Durch diese verschiedenen Behandlungen werden auch die Viskositätszahl und der Fällungspunkt der Lösungen herabgesetzt. Für zwei Polystyrole werden nach Benoit Zentrifugen‐ und Zahlenmittel des Molekulargewichtes aus dem asymptotischen Verhalten der Kurven (Kc/I(ϑ)red)co gegen sin2ϑ/2 berechnet. Filtrieren setzt das Zentrifugenmittel des Molekulargewichtes stark herab, das Zehlenmittel ändert sich kaum. Auch dies bestätigt die selektive Adsorption im Filter.
Über einige Fraktionierungen von Hochdruckpolyäthylenen
Authors: Nasini Von A. , I. V. C. Mussa
Published: April 2003

In der Absicht, die vermutliche Wirkung der Kristallinität auf den Mechanismus der Fraktionierung zu untersuchen und sie auch möglichst auszuwerten, sind vier Hochdruckpolyäthylene verschiedener mittlerer Polymerisationsgrade nach drei Methoden fraktioniert worden.

Eine dieser Methoden (C), die fraktionierte Fällung mit Polyoxyäthylenglykolen, die durch Verteilung des Polymeren zwischen zwei flüssigen, nicht mischbaren Phasen entsteht, zeigte eine große Überlegenheit.

Die anderen zwei Methoden, die aus einem Gleichgewicht zwischen einer Sol‐Phase und einer teilweise kristallinen Gel‐Phase entstehen, geben eine ganz verschiedene und wahrscheinlich falsche Vorstellung der Molekulargewichtsverteilung. Man kann weiter bemerken:

die Trennung der Fraktionen ist um so unvollkommener, je höher ihre Viskositätszahl, also ihr Molekulargewicht ist,

es scheint unter unseren experimentellen Bedingungen eine weitere Trennung von Fraktionen nicht mehr möglich zu sein, wenn der noch unfraktionierte Teil des Polymeren, der die höheren Molekulargewichte enthält, eine gewisse Viskositätszahl überschreitet.

Die mit der Methode C erhaltenen Verteilungsfunktionen haben weiter bewiesen:

das Hochdruckpolyäthylen hat eine sehr hohe Polymolekularität, die um so größer ist, je höher der mittlere Polymerisationsgrad ist,

die Verteilungskurven scheinen mit der Annahme langer “Schweifungen” auf dem Gebiete der höheren Molekulargewichte in Übereinstimmung zu stehen.
Zur verzweigung von polyvinylacetat I
Authors: Patat Von F. , Potchinkov J. A.
Published: April 2003

Die durch den photochemischen Zerfall von 2,2′‐Azo‐bis‐iso‐butylnitril eingeleitete Polymerisation von Vinylacetat wird in Abhängigkeit von der Polymerisationstemperatur (−38 bis 30° C), Umsatz (bis 16%) und Initiatorkonzentration (3,9·10−3 bis 7,6 10−3 mol/Liter) untersucht. Von den erhaltenen Polymeren wird durch Verseifung und Reacetylierung die Anzahl der Esterverzweigungen bestimmt.
Cadmiumaminkomplexbasen als lösungsmittel für cellulose
Authors: Jayme Von Georg , Neuschäffer Karlheinz
Published: April 2003

Es wurde festgestellt, daß Cellulose neben den (en)‐Komplexbasen von Kupfer, Kobalt, Nickel und Zink auch in Lösungen von [Cd(en)3] (OH)2 (Cadoxen) von hoher Konzentration löslich ist. Auch [Cd(NH3)6](OH)2 (Cadoxam) besitzt unter besonderen Bedingungen eine geringe Lösekraft für Cellulose. Cadoxenlösungen, die über 4 Gew.‐% Cd und 20–35 Gew.‐% (en) enthalten, lösen sogar bei Zimmertemperatur größere Mengen von Cellulose auf. Cadmiumoxyd ist das geeignetste Ausgangsmaterial zur Herstellung von Cadoxenlösungen. Es läßt sich bei gewöhnilicher Temperatur schnell in (en)‐Lösungen zu Cadoxenlösungen celluloselösender Kraft auflösen. Auch basisches Cadmiumchlorid und Cadmiumhydroxyd ergeben, mit (en)‐Lösungen bei 0° C behandelt, Cadoxenlösungen, die bei Zimmertemperatur Cellulose auflösen. Selbst ungebleichte Zellstoffe sind in Cadoxenlösungen größtenteils, unter gleichzeitiger Auflösung eines Teils des Lignins, das die Lösung gelb bis braun färbt, löslich. Das gilt besonders für Sulfatzellstoffe. Da Cadoxenlösungen farblos und bei Zimmertemperatur beständig sind, erscheinen sie wegen ihrer einfachen Herstellungsweise für Schnelluntersuchungen von Zellstoffen (optische Messungen hinsichtlich Farbe und Klarheit ihrer Lösungen, Bestimmung der Reaktionsfähigkeit, Faserfraktionierung, Viskositätsmessungen u. a.) sehr geeignet.
Über lineare oligamide der adipinsäure mit hexamethylendiamin
Authors: Zahn Von Helmut , Lauer Werner
Published: April 2003

Die beiden Komponenten des Nylons, Hexamethylendiamin und Adipinsäure, Können drei Reihen linearer polymerhomologer Verbindungen bilden:

Diamine (Hexamethylendiamin endständig)

Dicarbonsäuren (Adipinsäure endständig)

Aminosäuren (Hexamethylendiamin und Adipinsäure endständig)

Von den Diaminen und Dicarbonsäuren wurden jeweils die ersten drei Vertreter dargestellt; von den Aminosäuren das Mono‐, Di‐ und Tetramere.

Die röntgenographische Untersuchung der Oligamide ergab, daß schon die kleinsten aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin bestehenden Bruchstücke des Nylons dieselben paratropen Röntgenreflexe zeigen wie das Polymere. Aufnahmen in der Kratky‐Kammer lieferten Langperiodenreflexe, welche der periodischen Aufeinanderfolge der Moleküle in Richtung ihrer Längsachse entsprechen.
Scheinbares und partielles spezifisches volumen von polystyrol und polymethylmethacrylat in organischen lösungsmitteln
Authors: Schulz Von G. V. , Hoffmann M.
Published: April 2003

Das scheinbare spezifische Volumen (v2*) von Polystyrol und Polymethacrylat in einer größeren Anzahl von Lösungsmitteln wird in Abhängigkeit von der Konzentration, der Temperatur und dem Molekulargewicht gemessen. Es wird eine differentielle Dichtewaage verwendet, deren Genauigkeit dazu ausreicht, v2* in einprozentigerLösung auf etwa vier Dezimalen genau zu bestimmen. Der Gang von v2* mit der Konzentration ist in den untersuchten Lösungsmitteln so gering, daß für praktische Zwecke (z. B. Sedimentationsmessungen) v2* = v2 gesetzt werden kann. Der Einfluß des Molekulargewichts auf v2* ist unterhalb M = 10000 wegen der abweichenden Endgruppen nicht zu vernachlässigen. Der scheinbare Ausdehnungskoeffizient ist innerhalb der Fehlergrenzen gleich dem des geschmolzenen Polymeren, extrapoliert auf die Meßtemperatur. Die Volumkontraktion beim Auflösen (bezogen auf das Volumen der Schmelze) ist für fast alle Lösungsmittel erheblich.
Chlorination of polyacrylic and polymethacrylic esters
Authors: Smets G. , Fournaux J.
Published: April 2003

The ionic and photochemical chlorinations of methyl‐ and ethylpolyacrylates and of polymethylmethacrylate have been studied. The position of the halogen was determined by the method with aniline, on account of the differences of the rate of reaction of these atoms in function of their position with respect to the ester function.

The ionic chlorination of polyacrylic esters, carried out at 100° C in the presence of iodine as a catalyst, orients the first chlorine atom in α position. The next halogen is likely directed into the ester function. Polymethylmethacrylate is unsensitive to the ionic chlorination.

The photochemical chlorination, carried out in carbon tetrachloride solution under U. V. illumination, directs the halogen statistically. In the case of polymethylmethacrylate, at a degree of substitution of 1 (DS= 1), 3/5th of the chlorine are present in the side methylgroups; at DS = 2 the structure of the polymer is
magnified image

In these polymethacrylic derivatives the steric hindrances are very important and the chainCHCl groups are not attacked by the aniline; the side chloromethylenic functions CH2Cl alone are substituted by this reagent. In the case of polyacrylic esters the ratio halogen α to halogen β is 1/2 at a DS of ≤1. At higher DS values, a appreciable chlorination affects the ester group.

From viscometric point of view, the degradation during the photochlorination is much more pronounced in the case of polymethylmethacrylate than for the polyacrylic derivatives; it is also a function of the concentration of the chlorine in the reaction medium. Contrarily during the ionic chlorination of polyacrylic esters no degradation occurs.
Über die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität von Lösungen unverzweigter und verzweigter Fadenmoleküle. 2. Mitteilung: Der Einfluß der Verzweigung auf die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität von Lösungen verzweigter Fadenmoleküle
Authors: Hoffmann M.
Published: April 2003

Die Viskositäten der Lösungen von mit Glycoldimethacrylat verzweigten Polymethacrylaten zeigen eine wesentlich andere Konzentrationsabhängigkeit als die von unverzweigten Polymethacrylaten. Die bei geringen Konzentrationen gemessenen Arrhenius‐Konstanten K1 (siehe Gleichung (5), 1. Mitteilung) sind Kleiner als bei unverzweigten Fadenmolekülen und entsprechen den verkleinerten osmotischen Virialkoeffizienten B bzw. dem verringerten Einfluß der Lösungsmittel auf die Viskositätszahlen der verzweigten Moleküle. An Hand einer Eichkurve kann man aus dieser Veränderung von K1 quantitative Aussagen über das Verhältnis der Viskositätszahlen von verzweigten und unverzweigten Molekeln und damit über die Stärke der Verzweigung gewinnen. Diese einfache Methode ist zur Überwachung der Verzweigung bei der Dien‐Polymerisation geeignet.
Zur verzweigung von polyvinylacetat II (die analytische charakterisierung verschieden hergestellter polyvinylacetate)
Authors: Elias Von H.‐G. , Patat F.
Published: April 2003

Die hydrodynamischen und thermodynamischen Eigenschaften von 15 Fraktionen aus 6 verschieden hergestellten Polyvinylacetaten ohne Verzweigung über die Esterbrücke wurden bei 25°C in Butanon durch Osmose‐, Streulicht‐, Sedimentations‐, Diffusions‐ und Viskositäts‐Messungen bestimmt. Innerhalb des untersuchten Molekulargewichtsbereiches 17 000 bis 1200 000 zeigten sich sowohl in der Viskositäts‐Molekulargewichts‐Beziehung

als auch in der Molekulargewichts‐Abhängigkeit des Fadenenden‐Abstandes keine Unterschiede nach der Herstellungsart der Polyvinylacetate. Für die Fadenenden‐Abstände war die Kuhnsche Wurzelbeziehung

erfüllt.

Als von der Herstellungsart der Polyvinylacetate unabhängig erwiesen sich auch der Virialkoeffizient * B, die Neigungskonstanten der Konzentrationsabhängigkeit von Sedimentation ks, Diffusion kD und Viskosität kH, sowie die Sedimentations‐ und Diffusions‐Konstanten so und Do. Der starke Einfluß der Einheitlichkeit der Proben auf den 2. Virialkoeffizienten *Bτ (aus Lichtstreuung) und *BsD (aus kombinierten Sedimentations‐ und Diffusions‐Messungen) sowie auf so, Do, ks, kD und kH wird diskutiert. Die über osmotische Messungen erhaltenen 2. Virialkoeffizienten *Bπ waren dagegen unabhängig von der Einheitlichkeit der Fraktionen.
Über extrem große makromoleküle I. Die charakterisierung von dextranen
Authors: Frömbling Von K. , Patat F.
Published: April 2003

Es wurden unter verschiedenen Bedingungen enzymatisch hergestellte Dextrane durch Fäll‐ und Lösefraktionierungen, Extinktions‐ und Viskositätsmessungen und durch Untersuchungen der Perjodatoxydation und des Reduktionswertes gekennzeichnet. Die Molekulargewichtsbestimmungen wurden nach einem Verfahren durchgeführt, das in der Bestimmung der Wellenlängenabhängigkeit der Extinktion von Konzentrationsreihen des Stoffes und gleichzeitiger Extrapolation auf die Wellenlänge unendlich und die Konzentration null besteht. Die unter sonst gleichen Bedingungen bei verschiedenen Herstellungstemperaturen gewonnenen Dextrane sind auf Grund der Untersuchungen nicht polymerhomolog gebaut. Das Gleiche ist innerhalb der Produkte anzunehmen. Viskosität und Löslichkeit können danach nicht zur Kennzeichnung des Molekulargewichts herangezogen werden. Aus Fraktionierversuchen kann geschlossen werden, daß die hochmolekularen Dextrane recht einheitlich sind.
Studies on polymerization and depolymerization of ϵ‐caprolactam polymer IV.. Molecular weight distribution of the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide
Authors: Yumoto Hirosuke , Ogata Naoya
Published: April 2003

The molecular weight distributions of the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide HO[CO(CH2)5NH]nH at equilibrium have been investigated in order to ascertain whether they coincide with the FLORY‐SCHULZ distribution or not. Each of the chain molecules has been isolated by paperchromatography and its quantity has been determined and compared with the value calculated from the FLORY‐SCHULZ distribution.

Comparing the equilibrium constants for the condensation reactions between chain molecules, it was resulted that they are affected by the chain length. Therefore, the FLORY‐SCHULZ's assumption that the reactivity of the functional group is independent of the chain length, can not be applied to the water‐soluble chain molecules in poly‐ϵ‐capramide. Moreover the reactivity of the functional end‐group in poly‐ϵ‐capramide molecules becomes greater as the chain length becomes longer.
Synthetische lineare polymere V. Die wirkung der tetraalkyldiamino‐diaryl‐aktivatoren auf die polymerisation der monomer‐polymer‐mischungen des methylmethacrylates in anwesenheit von benzoylperoxyd
Authors: Réthy Von E. , Géczy I.
Published: April 2003

Untersucht wurde die aktivierende Wirkung aromatischer tert. Diamine auf die durch Benzoylperoxyd initiierte Polymerisation des Methylmethacrylates. Es wurden Amine mit größerer Wirksamkeit gefunden als sie bisher in der Literatur veröffentlicht wurden. Mit diesen Diamin‐Aktivatoren ist in Monomer‐Polymer‐Gemischen eine sehr schnelle Polymerisation zu erreichen.

Die Wirksamkeit der Aktivatoren haben wir, außer durch die Messung des Umsatzes in 1 Stunde bzw. bei Polymer‐Monomer‐Mischungen durch die Bestimmung der zur Erreichung des Temperaturmaximums nötigen Zeit, auch durch die Verfolgung der Zunahme der inneren Reibung während der Polymerisation mit dem HÖPPLERschen Mikroplastometer gemessen. Aus der Gestalt der Kurven der inneren Reibung kann man auf die Wirksamkeit des angewandten Initiator‐Aktivator‐Systems schließen.

Der Vorteil der mikroplastometrischen Methode ist, daß die Messung in kurzer Zeit erfolgen kann und mit ihrer Hilfe die optimalen Konzentrationsverhältnisse der angewandten Initiator‐Aktivator‐Systeme festgestellt werden können.
Zur frage der sog. „adsorptionsfehler”︁ in der kapillarviskosimetrie
Authors: Umstätter von H.
Published: April 2003

Es wird gezeigt, daß die in einer extrem verdünnten Lösung enthaltene Menge gelöster Substanz gar nicht ausreicht, um eine so dicke Adsorptionsschicht aufzubauen, die Fehler ergeben könnte, welche über der erforderlichen Meßfehlergrenze liegen, es sei denn, man nimmt totale Verarmung der Lösung durch Adsorption an, was durch den Versuch nicht bestätigt wird.
Über den einfluß des substitutionsgrades und des geschwindigkeitsgefälles auf die viskosität von tunicinnitraten und die beziehung zwischen viskositätszahl und molekülgröße
Authors: Krässig Von Hans
Published: April 2003

Der Einfluß des Substitutionsgrades und des Geschwindigkeitsgefälles auf die Viskosität bzw. die Viskositätsmessung an verschieden substituierten und verschieden hoch molekularen Tunicinnitraten wurde untersucht, und gezeigt, daß diese Faktoren bei der Aufstellung einer allgemein gültigen Viskositäts‐Molekülgrößebeziehung nicht vernachlässigt werden können.
Morphologie und reaktionsfähigkeit von cellulose I. Der heterogene und homogene abbau von tunicin
Authors: Krässig Von Hans
Published: April 2003

Es wurde sowohl der hydrolytische als auch der oxydative Abbau von Tunikatencellulose in heterogenen System und in Lösung durch Verfolgung der Abbaukinetik anhand des Ganges der molekularen Uneinheitlichkeit der abgebauten Proben bei verschiedenem Abbaugrad und auf Grund der molekularen Verteilung der Abbauprodukte systematisch untersucht. In gleicher Weise wurde der Abbau mercerisierter und umgefällter Tunikatencellulose verfolgt.

Aus den Ergebnissen folgt, daß die Auflockerung, Änderung bzw. vollständige Zerstörung der nativen Faserstruktur durch Mercerisierung, Umfällung oder Auflösung in einer immer ausgeprägteren Tendenz zur statistischen Öffnung gleichwertiger Bindungen führt. Dies zeigt sich in der immer stärker hervortretenden Gültigkeit einer konstanten Abbaugeschwindigkeit über den ganzen Abbaubereich, in einer zunehmenden Vergrößerung der molekularen Uneinheitlichkeit der Abbauprodukte und endlich in einem zunehmenden Verschwinden der Häufungen von Molekülen bestimmter Länge in der molekularen Verteilung der Abbauprodukte.

Es wird daraus der Schluß gezogen, daß die beim heterogenen Abbau beobachteten bevorzugt spaltenden Bindungen eine Folge des morphologischen Aufbaues der Tunicinfaser und der durch diesen hervorgerufenen besseren Zugänglichkeit in gewissen Faserbereichen sind, und daß sie nicht Stellen konstitutionell andersgearteter, gegen den chemischen Einfluß der Hydrolyse oder Oxydation empfindlicherer Struktur innerhalb des nativen Tunicinmoleküls sind.
Vorschlag einer näherungsmethode zur mathematischen behandlung des statistischen und nicht statistischen abbaues molekular uneinheitlicher cellulosen
Authors: Witting Von H. , Krässig H.
Published: April 2003

Die mathematische Behandlung des statistischen und nicht statistischen Abbaues von Makromolekülen ist diskutiert und eine Näherungsmethode für die Behandlung des Abbaues von molekular uneinheitlichen makromolekularen Stoffen wird vorgeschlagen. Die Ergebnisse der Berechnungen sind in Tabellenform wiedergegeben.
Studies on mechano‐chemical systems: Part II
Authors: Chaudhury Phanibhusan Roy , Basu Sadhan
Published: April 2003

The expansion‐contraction behaviour of 33% hydrolysed polymethyl acrylate gel has been analysed in terms of DONNAN‐osmotic effect. It has been shown that the mechanochemical properties may also be explained by osmotic considerations instead of the electrostatic effect that has been done in the previous communication1. A comparative study has shown that both these effects are operative in the present system and only under certain restraining conditions one effect or the other becomes predominant.
Polymerization of acrylonitrile
Authors: Srinivasan N. T. , Santappa M.
Published: April 2003

Polymerization of acrylonitrile in homogeneous medium in dimethyl formamide at 50°C and 60°C (to be inserted in all places where temperatures are mentioned) in precipitation medium in toluene at 50°C and 60°C, and in bulk at 35° to 55°C, all initiated by α,α′‐azobis‐isobutyronitrile has been studied. Transfer constants with their activation energies for polyacrylonitrile radicals and dimethyl formamide or toluene have been evaluated. By measurements of rates and degrees of polymerization, rates of initiation have been evaluated in homogeneous and precipitation media. Values of K, A′,kp/k and their respective activation energies have been evaluated. The abnormalities of exponents for initiator and monomer concentrations in the rate equation are discussed. The applicability of normal homogeneous medium kinetics is examined. Apparent values of kp/k in bulk have been evaluated at temperatures ranging from 35°C to 55°C.
Röntgenographische studien zur übermolekularen struktur von vinyon N
Authors: Kratky Von O. , Breiner R.
Published: April 2003

In der vorliegenden Arbeit wird die Zuordnung der von uns in vorhergehenden Mitteilungen1an wenig gequollenem unorientierten Vinyon N aufgefundenen Kleinwinkelinterferenz bei 171 Å versucht. An merklich orientierten Präparaten tritt in der gleichen Gegend nur am Meridian eine deutliche Inflexion auf, womit die Natur der Interferenz als Meridianreflex erwiesen sein dürfte. An trockenen Vinyon‐N‐Fäden wurden auch bei neuerlicher Untersuchung derartige Reflexe nicht gefunden.
Über molekulargewichtsverteilungen von niederdruckpolyäthylenen. 2. Mitteilung: Bemerkungen zur fraktionierung von polyäthylenen
Authors: Wesslau Von Hermann
Published: April 2003

Das bekannte Verfahren der Fraktionierung von Polyäthylen durch fraktioniertes Lösen von einer Sandsäule wird mit dem üblichen Fällverfahren verglichen.
Über natürliche und synthetische amylose. IX. Molekülgröße und molekulargewichtsverteilung von synthetischer amylose (2. Teil)
Authors: Husemann Von E. , Fritz B. , Lippert R. , Pfannemüller B.
Published: April 2003

Bei enzymatischen Synthesen von Amylose mit hydrolysefreier Phosphorylase wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Die Polymerisationsgrade nehmen im Verlauf der Synthese zu, und die Zahl der Amylose‐Moleküle stimmt mit der der Startermoleküle überein. Die Molekulargewichtsverteilungen entsprechen bis zu 20% Umsatz POISSON‐Verteilungen, darüber hinaus nimmt die Uneinheitlichkeit stärker zu als berechnet. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist in weitem Bereich proportional der Starterkonzentration, es liegt also ein Vielkettenmechanismus vor. Bei Durchführung der Synthese im Dialysierschlauch zur Entfernung des Phosphates wird ein Produkt erhalten, das in Polymerisationsgrad und Löslichkeit mit Amylose aus Kartoffelstärke übereinstimmt. Es wird die Darstellung einer starterfreien Phosphorylase beschrieben.
On the molecular weight determination of poly(ethylene terephthalate)
Authors: Conix André
Published: April 2003

Number average molecular weights were determined on a series of unfractionated poly(ethylene terephthalate) samples by carboxyl and hydroxyl end group assay methods.

The relationship between intrinsic viscosity in phenol‐tetrachloroethane (50 : 50) solution and molecular weight was found to be
Über umsetzungen von alkylchlorsilanen mit stickstoffhaltigen additionsverbindungen des chlorals
Authors: Henglein Von F. A. , Gräser H.
Published: April 2003

Chloralhydrat reagiert mit Chlorsilanen unter Bildung von Silyl‐ bzw. Polysilylchloralen1; dabei übt die Trichlormethylgruppe des Chlorals einen stabilisierenden Einfluß auf die SiOC‐Bindung aus. Anknüpfend an diese Untersuchungen wurden Umsetzungen von Alkylchlorsilanen mit stickstoffhaltigen Additionsverbindungen des Chlorals (Chloralammoniak, Chloralhydroxylamin, Chloralisopropylamin, Monochloralharnstoff und Dichloralharnstoff) durchgeführt. Es wird gezeigt, daß nur die OH‐Gruppen der Chloraladdukte mit Chlorsilanen reagieren; bei der Einwirkung von Dialkyldichlorsilanen bekommt man ausschließlich niedermolekulare, meist cyclische Verbindungen.
Über die polymerisation von p‐bromstyrol
Authors: Kern Von Werner , Braun Dietrich
Published: April 2003

Es wird die radikalische Polymerisation von p‐Bromstyrol in Substanz mit Azobisisobutyronitril sowie in Emulsion mit Kaliumpersulfat untersucht. Die Beziehung zwischen Viskositätszahl und Polymerisationsgrad wird für fraktionierte Poly‐p‐bromstyrole mitgeteilt. Aus kinetischen Messungen wird die Übertragungskonstante des monomeren p‐Bromstyrols berechnet. ‐ Die Zusammensetzung von Copolymeren aus Styrol und p‐Bromstyrol wird UV‐spektroskopisch ermittelt. Ferner wird über einige Versuche zur ionischen Polymerisation von p‐Bromstyrol berichtet.
Über den mechanismus und die kinetik der ϵ‐caprolactam‐polymerisation in gegenwart von Wasser. 12. Mitteilung: Herstellung und analyse von poly‐ϵ‐caprolactam im laboratorium
Authors: Wiloth Von Fritz
Published: April 2003

Die vorliegende Arbeit bildet eine experimentelle Ergänzung zu unseren früheren Mitteilungen.

Die derzeitig bekannten Methoden zur Darstellung von Poly‐ϵ‐caprolactam werden kurz besprochen. Zur Polymerisation von ϵ‐Caprolactam durch Langzeitpolymerisation in Gegenwart von Wasser und wasserfrei in Gegenwart von Aminsalzen werden Arbeitsvorschriften wiedergegeben und der Polymerisationsverlauf sowie die Einstellung von Endgleichgewichten an Hand von Beispielen in Tabellen dargestellt. Die Analyse der Polymerisate und Verfahren zur acidimetrischen Endgruppenbestimmung werden beschrieben. Zur Ausführung von Viskositätsmessungen in Lösung werden experimentelle Hinweise gegeben.

Es wird auf eine erst in jüngster Zeit als selbständige Reaktion erkannte Polymerisationsart hingewiesen: Eine durch Aminsalze katalysierte Caprolactam‐Polymerisation erreicht auch unter Wasserausschluß eine Reaktionsgeschwindigkeit, die mit der durch ϵ‐Aminocapronsäure erzielbaren vergleichbar ist. An Hand von experimentellen Daten wird damit eine zunächst mehr theoretische Vorstellung einer früheren Mitteilung erhärtet. Bei Wasserausschluß entsteht durch die Reaktion ein carboxylgruppenfreies Poly‐ϵ‐Caprolactam.
Viscometric behaviour of polymethyl acrylate in some solvents
Authors: Srinivasan N. T. , Santappa M.
Published: April 2003

Viscosity measurements of polymethyl acrylate of different molecular weights have been made in the solvents, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone and toluene at 30°C., 35°C. and 40°C. The HUGGINS' constants and K and α in the familiar STAUDINGERKUHN's equation have been evaluated. Solvent powers and effects of temperature and low concentrations of polymers on intrinsic viscosity have been discussed.
Über den photochemischen abbau von ungesättigten polyesterharzen. Studium der UV‐Absorptionsspektren
Authors: Voigt Von Joachim
Published: April 2003

Lineare ungesättigte Polyester und die entsprechenden mit Styrol bzw. Diallylphthalat copolymerisierten Harze wurden der Einwirkung ultravioletten Lichtes bei 30°C unter Luftausschluß ausgesetzt. Sämtliche Substanzen bilden bei der Bestrahlung eine UV‐Absorptionsbande mit einem Schwerpunkt zwischen etwa 300 und 335 mμ, die sich bei genügend langer Bestrahlungsdauer bis in das sichtbare Gebiet erstrckt und eine Vergilbung der Produkte hervorruft. Die Bande wird Carbonylgrappen zugeschrieben, die in verschieden starkem Maße mit CC‐Doppelbindungen konjugiert sind. Bei Substanzen, welche Benzolkerne enthalten, ist die Bande besonders ausgeprägt. Die beobachtete Extinktionserhöhung zeigt einen deutlichen Nachbestrahlungs‐Effekt. Bei linearen Polyestern wird, als Folge der photochemischen Vernetzungsreaktion, außerdem noch eine Erniedrigung der Maleinsäure‐Bande festgestellt. Wird aus der Strahlung, Licht mit λ < 300 mμ ausgefiltert, so stellt sich nur die letztgenannte Extinktionserniedrigung ein, während die Ausbildung der Abbau‐Bande unterdrückt wird. Der Effekt wird durch Rekombination primär gebildeter Radikale erklärt. Ein Schema für die Bildung der Abbauprodukte wird diskutiert.
Peptidgebundenes lanthionin als quelle labilen schwefels
Authors: Zahn Von Helmut , Kessler Hansjürgen
Published: April 2003

1. Erstmals wurden Peptide des Mesolanthionins synthetisiert, und zwar Diglycylmesolanthionin, Mesolanthionyl‐diglycin und Diglycyl‐mesolanthionyl‐diglycin.

2. Die Peptide und ihre Vorstufen sowie einige andere Derivate des Mesolanthionins wurden einer alkalischen Behandlung unterworfen und festgestellt, daß die Thioätherbrücke eines Lanthioninderivats mit Peptidbindung im Gegensatz zu der des freien Lanthionins instabil ist.

3. Die Thioätherspaltung ließ sich nur durch eine E2‐Reaktion erklären. Damit wurde auch eine Entscheidung zwischen den beiden Theorien getroffen, mit denen man den Abbau des Cystins in alkalischem Medium zu deuten versucht.

4. Es ließ sich zeigen, daß auch das im Protein gebundene Lanthionin in alkalischem Medium zerfällt. Bei der Analyse von alkalisch behandelten Lanthioninwollen stellte es sich heraus, daß bevorzugt schwefelreiche Anteile des Proteins in Lösung gehen. Dieser Befund stützt die Hypothese, daß die Mizellen der Wolle durch einen “Zement” zusammengehalten werden, in dem relativ mehr Cystin als im Durchschnitt der Gesamtfaser enthalten ist.
Zur autokatalytischen autoxydation ungesättigter verbindungen unter bildung von hydroperoxyden
Authors: Abel Von E.
Published: April 2003

Zur autokatalytischen Autoxydation von ungesättigten Verbindungen unter Bildung von Persäuren, etwa von Linolsäuremethylester, wird ein Mechanismus vorgeschlagen, bei dem die Konzentration des geschwindigkeitsbestimmenden Radikals nicht einer kinetischen Stationaritätsbedingung entstammt, sondern einem thermodynamischen Gleichgewicht zwischen Sauerstoff, Persäure, dem Radikal und Wasser.