bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über Oxoniccolate(II) der Alkalimetalle:K2NiO2, Rb2NiO2 und Cs2NiO2
Authors: Rieck H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden K2NiO2 (dichroitische Einkristalle; rotviolett/grün, a=3,953, c=12,853 Å) Bb,NiO2 (analog: gelbrot/grün, a=4,174, c=13,186 Å) und Cs2NiO, (analog: dunkelgrün/grün, a=4,413, c=13,59, Å), die überraschend im tetragonalen Na2HgO2‐Typ kristallisieren mit [O–Ni–O]‐Hanteln. Der Abstand Ni–O ist sehr kurz: 1,68 Å. Die Struktur von K2NiO2 wurde mit Einkristalldaten bestimmt; für 131 Reflexe hhl—(h+8)hl ist R=7,98%, R′=10,6% (Ho–‐Kα). K2NiO2 und Cs2NiO2 befolgen das CURIE‐WEISSSCHE Gesetz mit μ=3,0 μB und Θ‐Werten um ‐30°K. Der MADELUNG‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird für K2NiO2 berechnet und diskutiert.
Hydrolysis of Pyrryl‐1‐borates
Authors: Emri J. , Györi B. , Szarvas P.
Published: January 2005

Detailed studies have been made on the hydrolysis of Na[BPhnPyl4‐n] type (where PhC6H5, PylC4H4N, n = 0, 1, 2. 3) pyrryl‐1‐borates in aqueous buffer solution. The hydrolysis of pyrryl‐1‐borates is a kinetically second‐order reaction and is catalysed by hydrogen ions. The rate constant‐ and ΔH≠values of pyrryl‐1‐borates considerably depend on the electronegativities of the substituents. The hydrolytic stability of the B‐‐Pyl bond was compared with that of other BX bonds (XH, C6H5, CH3COO). In the hydrolysis of pyrryl‐1‐borates the corresponding borane and pyrrole are formed directly.
Strukturelle Untersuchungen am CaSO3 · 1/2H2O
Authors: Schröpfer L.
Published: January 2005

Hydrothermal synthetisiertes CaSO3 · 1/2 H2O wird röntgenographisch untersucht, seine Struktur bis auf R = 0,035 verfeinert. Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe Pbna, mit den Gitterkonstanten a0 = 6,4844, b0 = 9,8123, c0 = 10,6629 Å. Ortskoordinaten für das H‐Atom werden auf Grund von Differenz‐Fourier‐Synthesen und Berechnungen für eine Lage geringster elektrostatischer Energie vorgeschlagen. IR‐Messungen weisen auf eine Drehschwingungsbewegung des H2O hin mit einer Wellenzahl von 440 cm−1.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. XII. Züchtung von Einkristallen im System Mg1+xV2−xO4
Authors: Pickardt J. , Reuter B. , Söchtig J.
Published: January 2005

Einkristalle des Vanadin(III)‐Spinelles MgV2O4 und von Gliedern der Mischkristallreihe Mg1+xV2−xO4 wurden durch chemische Transportreaktionen unter Verwendung von MgBr2/Schwefel bzw. MgBr2/J2 als Transportmittel gezüchtet. Die Kristalle wurden analysiert und die Gitterkonstanten bestimmt. Die Homogenität einiger Kristalle wurde mit Hilfe der Elektronenstrahlmikrosonde untersucht.
Über Reaktionen von Antimonhalogeniden. II. Die Reaktion von SbCl5 mit Oxalsäure‐bis‐(methylamid)
Authors: Klein W. , Krauss D. , Latscha H. P.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Antimonpentachlorid mit Oxalsäure‐bis‐(methylamid) entsteht der fünfgliedrige Heterocyclus C4H7Cl4N2O2Sb (I) mit Sb, N, C und O als Ringgliedern. Seine Darstellung und Eigenschaften werden beschrieben. Die Informationen aus dem Massenspektrum (Tab.1) werden durch ein Fraktionierungsschema wiedergegeben.
Uber die Kristallstrukturen von Fe2P2Se6 und Fe2P2S6
Authors: Klingen W. , Eulenberger G. , Hahn H.
Published: January 2005

Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen von Fe2P2Se6 führten zu der Raumgruppe R3 mit Z = 3 in der hexagonalen Zelle, von Fe2P2S6 zu der Raumgruppe C2/m mit Z = 2. Die Verbindungen bilden Schichtgitter mit Doppelschichten von Chalkogenatomen, in deren Oktaederlücken Eisenatome und Phosphoratompaare so angeordnet sind, daß sich P2X5‐Baugruppen ergeben, die die Verbindungen eindeutig als Hexachalkogenohypodiphosphate charakterisieren. Die Strukturen unterscheiden sich durch die Anordnung der Doppelschichten, die beim Fe2P2Se6 eine annähernd hexagonal‐dichteste, beim Fe2P2S6 eine kubisch‐dichteste Packung der Chalkogenatome ergibt.

Beide Verbindungen zeigen Kristallbaufehler, die auf Schraubenversetzungen und Stapelfehler zurückzuführen sind. Es werden die Bindungsverhältnisse sowie die Beziehungen der beiden Strukturen zum CdCl2‐Typ (C 19) und zum CdJ2‐Typ (C 6) diskutiert.
Enthalpies of mixing of charge unsymmetrical binary fused salt systems: ZnX2AX (A = Li, Cs, Ag; X = Cl, Br)
Authors: Papatheodorou G. N. , Kleppa O. J.
Published: January 2005

The enthalpies of mixing (ΔHM) of the following binary fused‐salt mixtures have been determined calorimetrically: ZnCl2CsCl, ZnCl2LiCl, ZnCl2AgCl, ZnBr2CsBr, ZnBr2LiBr at 665°C; ZnCl2CsCl, ZnCl2AgCl, and ZnCl2ZnBr2 at 495°C. The results are discussed with respect to the following points: (1) Comparison with the transition metal chloride‐alkali chloride systems, (2) “complexing” in the mixture. (3) effect of the network‐like structure of pure ZnX2, and (4) effect of temperature.
Darstellung, Schwingungsspektren und Struktur von Oxotetrafluorovanadaten MIVOF4 (MI = Na, K, Rb, Cs, Tl, (CH3)4N)
Authors: Rieskamp H. , Mattes R.
Published: January 2005

Die Salze MIVOF4 (MI = K, Rb, Cs, Tl) und MIVOF4 · H2O (MI = Na, (CH3)4N) wurden dargestellt und die Kristallstruktur von KVOF4 röntgenographisch aufgeklärt. Die VOF‐Ionen, die näherungsweise C4v‐Symmetrie besitzen, bilden über Fluorbrücken unendliche Ketten. Die Länge der Brückenbindungen beträgt 1,875(7) und 2,333(7) Å. Die terminalen VO‐ bzw. VF‐Abstände betragen 1,572(8) bzw. 1,793 Å (Mittelwert). Die Schwingungsspektren der genannten Verbindungen wurden registriert und zugeordnet.
Untersuchungen an Metallchelaten mit Liganden vom Cuproin‐ und Ferrointyp. XIII. Zur Fotoreduktion des Bis (3,3′‐dimethylen‐4,4′‐dimethyl‐2,2′‐dichinolyl)‐kupfer(II)‐Komplexes
Authors: Thomas Ph. , Spindler H. , Rehorek D.
Published: January 2005

Es wird über die Fotoreduktion des Bis(dmch)‐kupfer(II)‐Komplexes (dmch = 3,3′‐Dimethylen‐4,4′‐dimethyl‐2,2′‐dichinolyl) in alkoholischen Lösungen berichtet. Die Quantenausbeute wurde in Abhängigkeit von der Wellenlänge des eingestrahlten Lichtes, dem Lösungsmittel‐ und Anioneneinfluß, sowie der Temperatur und der Koordinationssphäre des Kupferatoms bestimmt. Als fotoaktive Spezies wird der Komplex [Cu(dmch)2OR]+ mit einem koordinierten Alkoholat‐ bzw. Hydroxylion postuliert.
Chromchalkogenide. VI. Darstellung von Ni1−xCr2+xS4‐Kristallen mit Hilfe chemischer Transportreaktionen
Authors: Lutz H. D. , Bertram K.‐H.
Published: January 2005

Cr3S4, NiCr2S4 und Ni1−xCr2+xS4‐Mischkristalle konnten durch chemischen Transport mit wasserfreiem AlCl3 und CrCl3 als Transportmittel in Form sechseckiger Plättchen (7 · 7 · 0,3 mm) dargestellt werden. Die erhaltenen „Kristalle”︁ besitzen eine Mosaikstruktur, bei der die einzelnen Kristallite zueinander in Winkeln von 60°, 120°, 180°, 240° und 300° in der 001‐Ebene angeordnet sind. Die Kristalldaten der Mischkristallreihe Cr3S4NiCr2S4 (lückenlose Mischbarkeit) erfüllen nicht die Vegardsche Regel.
Isolation and characterization of Five‐coordinated Copper(II) Mixed‐Ligand Complexes with dialkylenetriamine and aromatic diamines
Authors: Ojima H. , Nonoyama K.
Published: January 2005

Seven new copper(II) mixed‐ligand complexes with penta‐coordination have been isolated and characterized by means of analyses, electronic and infrared spectra, magnetic susceptibility, and conductivity measurements.
Reaction of nitric oxide with tetravalent rhenium compounds
Authors: Rakshit S. , Sen B. K. , Bandyopadhyay P.
Published: January 2005

Nitric oxide reacts with hydrated ReO2 in aqueous suspension at 70–80°C to produce quantitatively Re(NO)(OH)3, ReO and NH. [Re(NO)Cl5]2− and ReO are produced in stoichiometric quantities by the reaction of either NO with ReO2 suspension in 6 N HCl or by the action of a mixture of NO and HCl with an aqueous ethanolic or aqueous suspension of ReO2 at 70–80°C. Passage of NO over 1,10‐phenanthrolinium hexahalorhenate(IV) at 220°C produces nitrosyl halide, hydrogen halide and [Re(NO) (phen)Cl3] or [Re(NO)(phen)Br3].
Darstellung, magnetische und optische Eigenschaften von Komplexverbindungen des dreiwertigen Titans mit Harnstoff und Harnstoffderivaten
Authors: Geis‐Blažeková M.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von wasserfreiem TiCl3mit Harnstoff in Äthanol, Methylharnstoff in Acetonitril, 1,3‐Dimethylharnstoff in THF, Phenylharnstoff in Acetonitril, Biuret in Dioxan und Biharnstoff in Wasser erhält man die Verbindungen [Ti(ha)6]Cl3, TiCl3· 5 Meha, TiCl3· 4 DiMeha, TiCl3· 4 Pheha, TiCl3· 2 Dioxan · Biuret und Ti(Biharnstoff‐H)3· 12 Biharnstoff.

Es wurden die Reflexionspektren der Kristallpulver, das Absorptionsspektrum des [Ti(Meha)6]Cl3in Äthanol und die paramagnetischen Suszeptibilitäten der dargestellten Verbindungen (mit Ausnahme von Ti(Biharnstoff‐H)3· 12 Biharnstoff) im Bereich von 80–310°K gemessen. Die nach der Figgisschen Methode ausgewerteten paramagnetischen Suszeptibilitätswerte m̈effin Abhängigkeit von der Temperatur geben Auskunft über die Größe der axialsymmetrischen Komponente δ1des Ligandenfeldes (Aufspaltung des Grundzustandes), der Spin‐Bahn‐Kopplungskonstanten ° und des Stevensschen Elektronendelokalisierungsparameterskfür die betreffenden Komplexe. Die aus den Remissionsspektren erhaltenen Angaben über die Größe der Aufspaltung des angeregten Zustandes δ2sowie die Ligandenfeldparameter für tetragonale Symmetrie Dq, Ds und Dt werden mitgeteilt.
Fluoraustauschreaktionen an Metalltrifluorphosphin‐Komplexen. IV. Zur Kenntnis der Reaktionen von Nitrosyl‐trifluorphosphin‐Komplexen von Eisen und Kobalt mit Alkoholat‐ und Hydroxid‐Ionen
Authors: Kruck Th. , Waldmann J. , Höfler M. , Birkenhäger G. , Odenbrett Ch.
Published: January 2005

Fe(NO)2(PF3)2, 1, und Co(NO)(PF3)3, 2, tauschen bei der Umsetzung mit Alkoholaten und Phenolat sämtliche Fluoratome gegen RO‐Gruppen aus unter Bildung der entsprechenden Phosphitkomplexe Fe(NO)2(P(OR)3)2 bzw. Co(NO)(P(OR)3)3 (R = CH3, C2H5, n‐C3H7, i‐C3H7, n‐C4H9, C6H5), 3–13. Beide Nitrosyl‐trifluorphosphin‐Komplexe gehen maximal nur einen zweifachen F/OH‐Austausch zu Difluorphosphito‐Komplexen ein: In einem Diisopropylamin/Wasser‐Gemisch liefert 1 den Bis(difluorphosphito)‐Komplex[Fe(NO)2(PF2O)2] 2−, 15, 2 unter gleichen Bedingungen [Co(NO)(PF3)2PF2O− 14; die Umsetzung von 1 und 2 mit Ba(OH)2 in Tetrahydrofuran führt zu [Fe(NO)2(PF3) PF2O]− bzw. 14, welches sich unter drastischen Bedingungen teilweise zu [Co(NO)(PF3) (PF2O)2]2− umsetzt. Diese Difluorphosphito‐Komplexe, die als Salze mit den Kationen [(i‐C3H7)2NH2]+ bzw. Ba2+ anfallen, können zu den entsprechenden Difluoräthoxy‐Derivaten von 1 und 2, Fe(NO)2 (PF3)2‐n(PF2OC2H5)n (n = 1, 2) bzw. Co(NO)(PF3)2PF2OC2H5, alkyliert werden. Sämtliche Verbindungen werden anhand der IR‐ und Massenspektren charakterisiert.
Die Kristallstruktur von Dichloro‐bis(N, N‐dimethylacetamid)‐kobalt(II), [Co(CH3CON(CH3)2)2Cl2]
Authors: Lindner E. , Perdikatsis B. , Thasitis A.
Published: January 2005

Der paramagnetische Komplex [Co(CH3CON(CH3)2)2Cl2] kristallisiert rhombisch in P212121 mit a0 = 7,962 Å, b0 = 9,910 Å, c0 = 17,816 Å und Z = 4 Formeleinheiten. Die Struktur wurde mit Hilfe der Patterson‐Funktion aufgeklärt (R = 0,041). Das Co‐Atom ist pseudotetraedrisch von zwei Cl‐Atomen (CoCl = 2,238 Å) und zwei CH3CON(CH3)2‐Liganden (CoO = 1,966 Å) umgeben. Letztere sind über Sauerstoff an das Co‐Atom koordiniert (CO = 1,253 Å). Die IR‐ und Elektronenspektren werden diskutiert.
Darstellung und Struktur von Na4SnS4 ‐ 14 H2O
Authors: Schiwy W. , Pohl S. , Krebs B.
Published: January 2005

Natriumorthothiostannat Na4SnS4 · 14 H2O wurde aus wäßriger Lösung rein dargestellt und durch eine vollständige Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Es liegt tetraedrisch koordiniertes Sn in Form isolierter SnS‐Ionen vor (SnS 2,375–2,384 Å). Im Gegensatz zu früheren Annahmen ist also in festen wasserhaltigen Thiostannaten oktaedrische 6‐Koordination als instabil anzusehen. Das Salz kristallisiert monoklin (C2/c) mit a = 8,622, b = 23,534, c = 11,347 Å, β = 110,53°, dexp = 1,81, drönt = 1,821 g · cm−3, Z = 4. Das umfangreiche Wasserstoffbrückensystem wurde vollständig analysiert.
Phasen des ternären Systems VanadiumKohlenstoffSauerstoff
Authors: Brauer G. , Reuther H.
Published: January 2005

Im ternären System VCO werden die Phasenverhältnisse des Bereichs zwischen V2C, „VC”︁, „VO”︁ und V2O3 mit präparativen Methoden und röntgenographischer Phasenanalyse untersucht. Die Ergebnisse erlauben die Aufstellung eines Phasendiagramms. Zwischen „VC”︁ und „VO”︁ besteht keine eigentliche Mischkristallbildung: „VC”︁ kann zwar etwas Sauerstoff aufnehmen, steht aber im Phasengleichgewicht mit V2O3; „VO”︁ kann zwar etwas Kohlenstoff aufnehmen, steht aber im Phasengleichgewicht mit V2C.
Fluorescence thermochromism of pyridine copper iodides and copper iodide
Authors: Hardt H. D. , Pierre A.
Published: January 2005

Copper(I)iodide reacts with pyridine to form (Cu py)I, and further to form (Cu py2)I. A tripyridino compound, although existing in contact with pyridine, is not obtainable at room temperature and normal pressure.

The three solvates are different in structure and in their fluorescence colour in ultraviolet light.

(Cu py3)I crystals are not fluorescent at room temperature but show yellow fluorescence at −180°C. (Cu py2)I is fluorescent with a green colour at room temperature as well as at very low temperatures. (Cu py)I shows yellow fluorescence at room temperature which reversibly changes to orange, then to red and finally to violet by cooling in liquid nitrogen („fluorescence thermochromism”︁). The last named compound is spontaneously decomposed by benzene to form highly dispersed copper iodide, which fluoresces red at room temperature, but not at all in liquid nitrogen.
Struktur und Eigenschaften des blauen Chrom(II)‐chlorid‐tetrahydrats CrCl2. 4H2O
Authors: von Schnering H. G. , Brand B.‐H.
Published: January 2005

Das blaue Chrom(II)‐chlorid‐tetrahydrat CrCl2. 4 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 5,904, b = 7,339, c = 8,347 Å und β = 110,10°. Die Elementarzelle enthält zwei isolierte Komplexe, in denen die Chromatome an vier planarquadratisch angeordnete, nahe benachbarte H2O‐Molekeln (CrO = 2,078 Å) und an zwei transständige, weiter entfernte Cl‐Atome (CrCl = 2,758 Å) gebunden sind. Dieser Aufbau läßt sich mit der Formel {[Cr(H2O)4]Cl2} zum Ausdruck bringen. Die Lichtabsorption wird auf der Basis der Strukturbestimmung neu diskutiert.
Über Erdalkalimetalloxogallate. V. Die Kristallstruktur von monoklinem CaGa2O4
Authors: Deiseroth H. J. , Müller‐Buschbaum H.‐K.
Published: January 2005

Von der monoklinen Modifikation der Verbindung CaGa2O4 wurden Einkristalle dargestellt und ihre Kristallstruktur mit Diffraktometer‐Röntgendaten bestimmt; a = 7,992, b = 8,830, c = 10,585 Å, β = 94,72°, Raumgruppe C—P21/C. Ebenso wie die orthorhombische stellt auch die monokline Modifikation einen weiteren Vertreter der aufgefüllten Tridymitstrukturen dar.
Einfluß der Li‐Dotierung der Ausgangsoxide auf die Kinetik der Bildung von MgCr2O4
Authors: Dereń J. , Haber J. , Podgórecka A. , Tur W.
Published: January 2005

Es wurde festgestellt, daß der Einbau von Li‐Ionen die Geschwindigkeit der Reaktion der Spinellbildung verschiedenartig beeinflußt in Abhängigkeit davon, ob die Li‐Ionen in das Kristallgitter eines oder beider miteinander reagierender Substanzen vor der Reaktion eingeführt wurden.
Zur Darstellung und Kristallstruktur von BaMnS2
Authors: Schmitz D. , Bronger W.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von BaCO3 mit Mn im H2S‐Strom bei 1000°C konnte BaMnS2 rein erhalten werden. Die Kristallstruktur wurde über röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen aufgeklärt. Raumgruppe: D‐Pnma. Elementarzelle: a = 7,000 Å, b = 4,144 Å, c = 14,00 Å, sie enthält 4 Formeleinheiten. Die Manganatome sind tetraedrisch von Schwefelatomen umgeben. Durch Eckenverknüpfungen der Tetraeder werden gewellte Schichten ausgebildet, die über die Bariumatome zusammengehalten werden. BaMnS2 entspricht in seinem Aufbau dem SrZnO2 und ist damit aus der Reihe der Tetraedergerüststrukturen AxByCz, in denen A für ein Alkali‐ oder Erdalkalimetall und B für ein Nebengruppenmetall stehen, das erste Beispiel für ein Sulfid, das mit einem Oxid isotyp ist.
Über Perowskitphasen in den Systemen AOSE2O3UO2.x mit A = Erdalkali und SE = Seltene Erden, La und Y. IV. Verbindungen der Zusammensetzung Sr2SE0,67UO5,5 und Sr2SE0,67UO6
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System SrOSE2O3UO2,x bilden sich die leicht monoklin deformierten rhombischen Perowskitphasen Sr2SEU5+O5,5. Nach den optischen Untersuchungen ist das fünfwertige Uran oktaedrisch von Sauerstoff umgeben, wobei drei Sorten von UO‐Oktaedern zu unterscheiden sind. Durch Oxydation von Sr2SE0,67UO5,5 werden die U(VI)‐haltigen Perowskitphasen Sr2SE0,67UO6 erhalten. – Die strukturellen Beziehungen zwischen den Perowskiten A2SE0,67UO5,5 und A2SE0,67UO6 für A = Ba, Sr werden diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐ Addukte. V. [Si bipy3]Br4, ein neuer ionischer Tris‐2,2‐Bipyridin‐Komplex des Siliciums
Authors: Kummer D. , Köster H.
Published: January 2005

Der neue Tris‐2,2′‐Bipyridin‐Komplex [Si bipy3]Br4 wird aus den Produkten der Reaktion von Si2Br6 mit 2,2′‐Bipyridin isoliert. Leitfähigkeits‐, PMR‐, UV‐ und IR‐Untersuchungen zeigen, daß die Verbindung ionisch aufgebaut ist und in wäßriger Lösung in Form von Bromidanionen und [Si bipy3]4+‐Kationen vorliegt. Im Kation ist Si von drei Bipyridin‐Molekülen oktaedrisch umgeben. Die Verbindung wird durch Wasser, wäßrige Säuren und Methanol nicht angegriffen. In alkalischer Lösung tritt dagegen Zersetzung ein.
Zur Darstellung und Struktur der Europium‐Chrom‐Chalkogenide EuCr2S4‐xSex (0 ≦ x ≦ 4)
Authors: Pink H. , Göbel H.
Published: January 2005

Die Verbindungen EuCr2S4‐xSex (O ≦ x ≦ 4) wurden nach drei verschiedenen Verfahren als Pulver oder in Form langer whiskerförmiger Kristalle hergestellt. Sie bilden ein Mischkristallsystem mit hexagonaler Struktur, in dem die Gitter‐konstanten linear mit x zunehmen. Chemische Analysen ergaben deutliche Abweichungen von der ganzzahligen Stöchiometrie. Es wurden Atomverhältnisse von Eu: Cr: (S + Se) = 0,7 ± 0,1) : 2 : (3,5 ± 0,3) beobachtet.
Ein Beitrag zur Strukturchemie der Selten‐Erd‐Trifluoride
Authors: Greis O. , Petzel T.
Published: January 2005

Es wird die Präparation und Charakterisierung der im LaF3‐ und YF3‐Typ kristallisierenden Selten‐Erd‐Trifluoride beschrieben. Die Gitterparameter wurden nach der GUINIER‐Methode mit hoher Präzision bestimmt und daraus für SE3+‐ Ionen mit der Koordinationszahl 8 und 9 effektive Ionenradien abgeleitet. Es wird gezeigt, daß sich beide Strukturtypen in nichtstöchiometrischen Verbindungen der allgemeinen Formel (Me, SE)Fx (Me ≙ Eu2+, Sr2+ und SE ≙ Eu3+, Gd3+) stabilisieren lassen mit Phasenbereichen von x = 2,77 bis x = 2,94 für die hexagonalen und von x = 2,94 bis x = 3,00 für die orthorhombischen festen Lösungen. Für die stöchiometrischen und nichtstöchiometrischen Fluoride wurde der Grenzradienquotient zwischen LaF3‐ und YF3‐Struktur zu 0,830 ± 0,008 ermittelt.
Die Gasmolekeln Re3Cl9, Re3Br9 und Re3J9. Halogenaustausch und Fragmentierung
Authors: Schäfer Harald , Rinke Klaus , Rabeneck Helmut
Published: January 2005

Das Massenspektrum von Re3J9 wird mitgeteilt und mit denen von Re3Cl9 und Re3Br9 verglichen. Die Fragmentierung steht im sinnvollen Zusammenhang mit der unterschiedlichen Festigkeit der Bindungen ReCl, ReJ und ReRe.

In den gemischten Molekeln Re3Cl9−nXn (X = Br, J) läßt sich die beobachtete Häufigkeit der Molekeln mit n = 0 bis 9 statistisch mit gleichem Gewicht für alle 9 Halogen‐Positionen beschreiben. Der von der Struktur her erwartete Unterschied von verbrückendem Halogen Xbr und terminalem Halogen Xt (entspr. Re3XX) kommt im Halogenaustausch bei ˜300°C nicht zum Ausdruck.
Anionische Nickel‐Pseudohalogenid‐Komplexe der Typen [Ni{N(CN)2}3]− und [Ni{N(CN)2}2(NCS)2]2−
Authors: Köhler H. , Hartung H. , Golub A. M.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung eines neuen Typs anionischer Nickelpseudohalogenid‐Komplexe [Ni{N(CN)2}3]− sowie gemischter Thiocyanat‐Dicyanamid‐Komplexe [Ni{N(CN)2}2(NCS)2]2− berichtet. Die Struktur der Komplexe wird auf der Grundlage von IR‐spektroskopischen Untersuchungen sowie von magnetischen Messungen diskutiert. Die Verbindungen repräsentieren polymer oktaedrische, durch Dicyanamid‐Gruppen verbrückte Komplexe.
Kristallchemische Studien an Seltenerd‐Dihalogeniden. Die Kristallstruktur von Ytterbium(II)‐chlorid, YbCl2
Authors: Bärnighausen H. , Pätow H. , Beck H. P.
Published: January 2005

Für Ytterbium(II)‐chlorid wurde mit Hilfe von 452 Einkristallinterferenzen, die auf einem automatischen Zweikreisdiffraktometer mit MoKα‐Strahlung gemessen wurden, eine Strukturverfeinerung bis zu einem Zuverlässigkeitsindex R = 0,025 durchgeführt. Die strukturellen Parameter von YbCl2 stimmen weitgehend mit denjenigen von SrJ2 überein. Dieser Befund ist plausibel, wenn man den Ionenradienquotienten als Strukturargument gelten läßt. In einer kurzen Diskussion werden kristallchemische Details der Koordinationspolyeder des siebenfach koordinierten Yb2+‐Ions und der drei‐ bzw. vierfach koordinierten Cl−‐Ionen besprochen. Ferner wird gezeigt, daß die eingeführten anisotropen Temperaturfaktoren physikalisch relevant sind.
Nachweis und Anwendung von Gaskomplexen beim Chemischen Transport
Authors: Schäfer Harald , Binnewies Michael , Domke Walter , Karbinski Jutta
Published: January 2005

Mit der chemischen Transportmethode wird die Bildung von Gaskomplexen beobachtet. Mit Al2Cl6 als Transportmittel werden FeCl2, CoCl2, NiCl2, CuCl2, PdCl2, PtCl2, MoCl3, YCl3, LaCl3, ThCl4 und UCl4 im Temperaturgefälle transportiert. Analog werden transportiert mit Ga2Cl6 die Chloride CoCl2 und NiCl2, mit Fe2Cl6 die Chloride FeCl2, CuCl2, YCl3 und mit NbCl5 die Chloride NaCl und CrCl3.

Beispiele für die praktische Anwendung von Gaskomplexen werden zusammengestellt.
Uber Hexafluorotitanate (III). Cs2MTiF6 und Rb2MTiF6 (M  K bzw. Na); mit einer Bemerkung über Tl3TiF6
Authors: Alter E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Erhitzen der binären Fluoride im geschlossenen System erhielten wir Cs2KTiF6 (a = 9,124 Å), Rb2KTiF6 (a = 8,932 Å) und Rb2NaTiF6 (a = 8,533 Å), alles kubische, hellblaue Elpasolithe, sowie hexagonales Cs2NaTiF6 (a = 6,272, c = 30,91 Å, isotyp mit Cs2NaCrF6) und kubisches Tl3TiF6.

TiF3 (3,1 bis 295,5°K) und Cs2KTiF6 (74,9 bis 297,7°K) wurden magnetisch vermessen. Die Reflexionsspektren im Bereich 10 000 to 300 000 cm−1 von TiF3 und den neuen quaternären Fluoriden entsprechen einander weitgehend. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Zur Kenntnis des RbNiCrF6‐Typs: über CsCuMF6 (M  NiIII, TiIII), CsMgMF6 (M  Co, Fe, Ga) und CsZnMF6 (M  NiIII, CoIII, FeIII)
Authors: Jesse R. , Hoppe R.
Published: January 2005

Neu dargestellt wurden die kubischen Verbindungen CsCuNiIIIF6 (dunkelbraun, a = 10,14 Å); CsZnNiIIIF6 (dunkelbraun, a = 10,17 Å); CsCuTiIIIF6 (hellgrau, a = 10,39 Å); CsMgGaF6 (farblos, a = 10,23 Å); CsMgFeF6 (farblos, a = 10,35 Å) CsZnFeF6 (farblos, a = 10,42 Å); CsMgCoIIIF6 (hellblau, a = 10,27 Å) und CsZnCoIIIF6 (hellblau, a = 10,34 Å), alle RbNiCrF6‐Typ. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.
Über Perowskitphasen in den Systemen AO‐SE2O3‐UO2,x mit A = Erdalkali und SE = Seltene Erden, La sowie Y. VI. IR‐spektroskopische Untersuchungen an den Verbindungen Ba2SE0,67UO6 und Ba2SE0,67UO5,5
Authors: Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Die IR‐spektroskopischen Untersuchungen erlauben, zwischen längeren und kürzeren UO‐Abständen zu unterscheiden. Die HT‐ und TT‐Modifikationen von Ba2SE0,67UO6 enthalten UO‐Gruppen wie andere ternäre Uranoxide. In den O‐Modifikationen sind diese Gruppierungen nur unvollständig ausgebildet. Die U(V)‐haltigen Perowskite Ba2SE0,67UO5,5 weisen dagegen nur zwei verschiedene längere UO‐Abstände auf.
Über den Mechanismus der Bildung von Chrom(IV)‐oxid aus Chromylchlorid
Authors: Funke A. , Kleinert P.
Published: January 2005

Die Chromylchloridzersetzung im Temperaturbereich von 380 bis 100°C führt unter steigendem Sauerstoffdruck zu Chromoxiden, die bis etwa 90% an CrO2 enthalten. Die Wechselwirkung mit Chlor verhindert dabei eine quantitative CrO2‐Bildung. Beim Zerfall von Chromylchlorid im Sauerstoff entstehen bis 315°C unter Abspaltung von Chlor und gleichzeitiger Sauerstoffaufnahme höhere Chromoxide. Die Vermutung, daß die Zersetzung bei niedrigeren Temperaturen über das nichterfaßbare CrO3 abläuft, konnte im strömenden Sauerstoff bewiesen werden. Durch stufenweises Erhitzen und unter möglichst vollständiger Entfernung von Chlor konnte bei einem Sauerstoffdruck von über 60 atm reines CrO2 erhalten werden.
Zur Strukturchemie der Verbindungsreihe BaMg2X2 (X  Si, Ge, Sn, Pb)
Authors: Eisenmann Brigitte , Schäfer Herbert
Published: January 2005

Die Verbindungen BaMg2X2 (X  Si, Ge, Sn, Pb) wurden dargestellt und strukturell untersucht. BaMg2Si2 und BaMg2Ge2 kristallisieren im ThCr2Si2‐Typ während BaMg2Sn2 und BaMg2Pb2 jeweils neue Strukturtypen ausbilden. Diese lassen sich aber als Schichtvarianten an den ThCr2Si2‐Typ anschließen.

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Crystallographic data for a low‐temperature form of potassium nitrite on the state of disorder of the room‐ and high‐temperature forms
Authors: Strømme K. O.
Published: January 2005

A misprint in previously published crystal data of a low temperature form of potassium nitrite is corrected. The phase is probably identical with one of the two recently reported low‐temperature forms of potassium nitrite. The state of orientational disorder of the room‐ and high‐temperature solid phases of potassium nitrite is briefly commented on.
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Schwefel‐Verbindungen. XVII. Darstellung von Trialkoxysilanolen aus Trialkoxysilanthiolen
Authors: Wojnowski W.
Published: January 2005

Die Hydrolyse von Trialkoxysilanthiolen in neutralen, alkalischen und sauren Lösungen wurde untersucht und ein ergiebiger Weg zur präparativen Darstellung von Trialkoxysilanolen ausgewertet. Einige Trialkoxysilanole wurden mit sehr guter Ausbeute erhalten.
Reactions between Triethyl Phosphate and Metal Halides
Authors: Mikulski C. M. , Pytlewski L. L. , Karayannis N. M.
Published: January 2005

Triethyl phosphate reacts with M(I), M(II) or M(III) halides at 100–250°C with formation of the following complexes: M[OOP(OC2H5)2]3, (M  Al, Ga, In, Sc, Y, Dy, Ti, V, Cr, Fe); M[OOP(OC2H5)2]2, (M  Fe, Cu); VO[OOP(OC2H5)2]2; Li[OOP(OC2H5)2]; M2[OOP(OC2H5)2]2 [OOP(OC2H5)OP(OC2H5)OO], (M  Mn, Co, Ni); and M3HP2O7 (M  Rb, Cs). These complexes were characterized by means of their infrared and electronic spectra and magnetic susceptibilities.
The crystal and molecular Structure of Trans‐MoCl3(C5H5N)3
Authors: Brenčič J. V.
Published: January 2005

Trans‐MoCl3Py3 (Py 7mdash; pyridine) crystallizes in the monoclinic space group P21/c with four molecules in the unit cell. The cell dimensions are: a = 9.229(3), b = 12.555(3), c = 17.920(4) Å and β = 119.33(2)°. Calculated density for Z = 4 is 1.61 gcm−3 and measured 1.61 ± 0.02 gcm−3. Structure has been solved from 1594 independent film data and refined to the conventional R factor 9.1%. Three chlorine atoms and three nitrogen atoms of the pyridine molecules form an octahedral coordination about molybdenum in the 1, 2,6 or trans configuration. Distances within octahedron are: MoCl 2.437(5), 2.424(5), 2.423(5) Å, and MoN(pyridine) 2.189(13), 2.163(15), 2.223(15) Å.

CrCl3Py3, CrBr3Py3 and MoBr3Py3 crystallize in the same space group with comparable cell dimensions and are probably isostructural with trans‐MoCl3Py3.
Über Glasbildung und Eigenschaften von Chalkogenidsystemen. V. Glasbildung im System SnSGeSGeS2 und die Mossbauer‐Spektren der Gläser
Authors: Feltz A. , Schlenzig E. , Arnold D.
Published: January 2005

In Gläsern des Systems GeSGeS2 läßt sich der GeS‐Anteil bis zu hohen Prozentgehalten durch SnS ersetzen. Die mittleren Atomvolumina und die Transformationstemperaturen werden durch die Substitution innerhalb weiter Grenzen wenig beeinflußt. Die 119Sn‐Mössbauer‐Spektren gleichen weitgehend dem Spektrum der Verbindung SnGeS3, die sich beim Tempern der Gläser kristallin ausscheidet.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. XIII. Über die Reaktion von Vanadinsäure‐triisopropylester mit Zinkdimethyl—Zur Kenntnis des Methylvanadinoxiddiisopropoxids
Authors: Thiele K.‐H. , Adler B. , Grahlert H. , Lachowicz A.
Published: January 2005

Zinkdimethyl reagiert mit Orthovanadinsäure‐triisopropylester zu Methylzinkisopropoxid (CH3Zn‐i‐OC3H7)nund Methylvanadinoxid‐diisopropoxid CH3VO(i‐OC3H7)2. Die neuartige σ‐vanadinorganische Verbindung wurde isoliert und eingehend charakterisiert.
Untersuchungen an Dialkylmetallphosphor‐ und ‐phosphinsäurederivaten der Elemente Aluminium, Gallium, Indium und Thallium. I. Darstellung, Eigenschaften und Kernresonanzspektren von Dialkylmetallphosphor‐ bzw. ‐phosphinsäurederivaten
Authors: Schaible B. , Haubold W. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Trialkyle des Al, Ga, In und Tl reagieren mit äquimolaren Mengen der phosphorhaltigen Säuren HOOPX2 (X = F, Cl, H), HOSP(CH3)2 und HSSP(CH3)2 unter Bildung von Dialkylmetallphosphor‐ bzw. ‐phosphinsäurederivaten. Die Eigenschaften dieser, hauptsächlich zweifach assoziierten Verbindungen werden angegeben. Nach Aussage der Kernresonanzspektren (1H, 19F und 31P) fungiert die phosphorhaltige Gruppierung stets als zweizähniger Ligand.
Übergangsmetallchalkogenverbindungen. Darstellung, IR‐ und Raman‐Spektren sowie röntgenographische Untersuchungen von Verbindungen des Typs A3(MeOS3)Cl und A2MeOS3 (A = K, Rb; Me = Mo W)
Authors: Müller A. , Schulze H. , Sievert W. , Weinstock N.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung, Schwingungsspektren und röntgenkristallographischen Daten von Verbindungen des Typs A3(MeOS3)Cl und A2MeOS3 (A = K, Rb; Me = Mo, W) berichtet. K3(MoOS3)Cl, K3(WOS3)Cl und Rb3(WOS3)Cl sind neuartige Doppelsalze, die beim Einleiten von H2S in wäßrige stark alkalische MoO‐ bzw. WO‐Lösungen in Gegenwart von KCl bzw. RbCl ausfallen. Die Salze kristallisieren in der Raumgruppe Pca21C (Nr. 29) (Z = 4) mit isolierten MeOS‐Tetraedern. Die Chalkogenometallate A2MeOS3, die man z. T. lediglich durch Zugabe organischer Lösungsmittel ausfällen kann, kristallisieren in der Raumgruppe PnmaD (Nr. 62) mit Z = 4.
Complex Carbonates of Iron(III)
Authors: Sengupta A. K. , Nandi A. K.
Published: January 2005

The complex carbonates of iron(III) are shown to be anionic in nature. The solutions containing these complexes show a maximum absorbance at 460 nm. The complex carbonates of iron(III), viz., (i) K6[Fe2(OH)2(CO3)5] · H2O, — (ii) Na2[Fe3O2(OH)3(CO3)2], — (iii) K[Co(NH3)6]2[Fe3(OH)4(CO3)6], — (iv) K5[Co(NH3)6]3[Fe3(OH) 4(CO3)6]2, — (v) K[Co(NH3)6][Fe2(OH)4(CO3)3], and (vi) NH4[Co(NH3)6][Fe2(OH)4(CO3)3] are isolated and studied by thermogravimetry. The infrared spectra of these compounds are recorded and probable band assignments made. Besides, the reaction between KHCO3 and Fe(NO3)3 was studied through chemical and physicochemical methods.
Absorption Spectra of CrIII in some lattices of spinel and pseudo‐brookite Type
Authors: Hassanein M.
Published: January 2005

Spinel mixed crystals ZnCrxAl2−xO4, CdyZn1−yCrAlO4, Cd0.5Zn0.5Cr0.4Ga1.6O4 and pseudo‐brookite compounds Al2−xGeyCrxTi1−yO5 were synthesized and x‐rayed. The reflectance spectra were measured. The Δ‐dependent absorption band was shifted towards IR‐region in case of the spinels, whereas it remains nearly unshifted in pseudo‐brookite. Generally, the results are discussed with the help of the ligand field parameters Δ and B.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. LIII. Neue Carbosilane aus der Pyrolyse des Tetramethylsilans und ihre Isolierung
Authors: Fritz G. , Marquardt G.
Published: January 2005

In Abschnitt I wird über Trennung der Pyrolyseprodukte des Si(CH3)4 und Isolierung von bisher nicht erfaßten Verbindungen berichtet.

In Abschnitt II wird mit Hilfe der NMR‐ und Massenspektrometrie der Aufbau der Verbindungen untersucht. Von den 20 isolierten werden 17 erstmals aus der TMS‐Pyrolyse zugänglich, und 13 waren bisher nicht bekannt. Der größte Anteil an Verbindungen mit 4–5 Si‐Atomen sind 1,3,5,7‐Tetrasila‐adamantane bzw. substituierte Derivate. Es werden zwei Derivate des Si6C15H36, drei des Si7C16H36 und das Si8C17H36 isoliert und aufgeklärt.

Neben dem Bauprinzip der Carborundane (SiC‐Sechsringe in Sesselform) erscheinen erstmals Verbindungen mit ausschließlich SiC‐Sechsringen in Bootform (Si‐Scaphane); so das hochsymmetrische Si8C17H36 aus 12 Sechsringen. In einem Isomeren des Si7C16H36 sind beide Bauprinzipien (Sessel‐ und Boot) realisiert.
Über Chalkogenolate. LXV. Untersuchungen über Thioameisensäuren 8. Kristallstruktur von Kaliumdithioformiat
Authors: Engler R. , Kiel G. , Gattow G.
Published: January 2005

Kaliumdithioformiat K[HCS2] kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe I4/mcm–D (Nr. 140). Die Gitterkonstanten betragen a = 10,596 Å und c = 7,946 Å; Z = 8.

Die Struktur wird aufgebaut aus sich abwechselnden Schichten von Dithioformiationen bei z = 0 bzw. 0,5 und Kaliumionen bei z = 0,25 bzw. 0,75 parallel zur xy‐Ebene. Die Koordinationszhl von Kalium gegenüber Schwefel beträgt 8. Die Struktur wurde bis zu einem R‐Wert von 0,093 verfeinert.
Synergism in the Solvent Extraction of Tetravalent Metal Ions. A Study of the Formation of the Synergistic Adducts
Authors: Bok L. D. C. , Wessels G. F. S. , Leipoldt J. G.
Published: January 2005

β‐Diketonkomplexe vom Typ M(LL)4, worin M = Zr, Hf, Th sowie U und LL = β‐Diketone verschiedener Säurestärken, d. h. Acetylaceton, Dibenzoylmethan, Thenoyltrifluoroaceton, Trifluoroacetylaceton, und Hexafluoroacetylaceton bedeuten, wurden für die Darstellung von Addukten des Typs M(LL)4 · S, verwendet. Darin bedeutet S die neutralen Phosphorester TBP, TOPO, TPPO, und TPP (vgl. Abstract). Es zeigte sich, daß mit den Zr‐, Hf‐, und U‐Komplexen keine Addukte entstehen. Addukte der Th‐Komplexe bildeten sich nur, wenn die β‐Diketone relativ starke Säuren waren, d. h. Thenoyltrifluoroaceton, Trifluoroacetylaceton und Hexafluoroacetylaceton. Aus den Versuchen geht hervor, daß die Möglichkeit zur Bildung von Addukten zwischen β‐Diketons, die Basizität des Phosphoresters, die Ionenradien und die Elektronenkonfiguration des Metalles beeinflußt wird.
Complex Carbonates of Chromium(III)
Authors: Sengupta A. K. , Nandi A. K.
Published: January 2005

On adding chromium(III) solution to solutions of (NH4)2CO3 or KHCO3, deep coloured solutions are obtained, whereas, in the case of NaHCO3 a precipitate is obtained. The spectrum of chromium(III) nitrate (violet) dissolved in KHCO3 (35%) solution shows maximum absorbances at 430 and 580nm, whereas the spectrum for chromium(III) nitrate (violet) shows maximum absorbances at 410 and 575 nm. The chromium(III) solution dissolved KHCO3 (20%) is studied by ion exchange method. The complex carbonates of chromium (III), viz., (i) (NH4)2[Cr2(OH)4(CO3)2] · H2O, – (ii) K7[Cr4(OH)9(CO3)5] · 6 H2O, – (iii) Na3[Cr2(OH)5(CO3)2] · 4 H2O, – (iv) NH4[Co(NH3)6] [Cr3(OH)7(CO3)3] · 4 H2O, and (v) K6[Co(NH3)6]2[Cr2(OH)4(CO3)3]3 are isolated and studied by thermogravimetry. The infrared spectra of these compounds are recorded and probable band assignments made.
Die Schwingungsspektren von Metalldithiobenzoaten
Authors: Mattes R. , Stork W. , Pernoll I.
Published: January 2005

Die IR‐ und RAMAN‐Spektren von Metalldithiobenzoaten (M = KI, TlI, PbII, CdII, HgII und InIII) wurden registriert und mit Hilfe von Modellberechnungen zugeordnet. Die A1‐Schwingungen der Dithiocarboxylatgruppe (νCCS2, νs CS2 und δ CS2) sind mit gleichrassigen Schwingungen des Phenylrings stark gekoppelt. νas CS2 liegt bei 980–1020 cm−1.
Hydroxidgruppen an Zeolithen. I. Zahl und Eigenschaften von Hydroxidgruppen an CaNaY‐ und MgNaY‐Zeolithen unterschiedlichen Austauschgrades
Authors: Steinberg K.‐H. , Bremer H. , Hofmann F. , Minachev Ch. M. , Dmitriev R. V. , Detjuk A. N.
Published: January 2005

An CaNaY‐ und MgNaY‐Zeolithen wurden in Abhängigkeit vom Austauschgrad durch D2‐Austausch die Zahl und infrarotspektroskopisch die Eigenschaften der Hydroxidgruppen untersucht. Es existieren an diesen Zeolithen fünf Arten von Hydroxidgruppen, die sich in ihrer Konzentration, ihrer Säurestärke und ihrer thermischen Stabilität unterscheiden. Die OH‐Gruppen entstehen vorwiegend durch dissoziative Chemisorption von Wasser an den zweiwertigen Kationen. Die Konzentration der OH‐Gruppen hängt charakteristisch vom Austauschgrad ab. Es gibt OH‐Gruppen, die stark saure BRÖNSTED‐Zentren sind und Pyridin protoisieren können, und solche, die nur schwache Wechselwirkung mit Pyridin eingehen können. Die Zahl der sauren BRÖNSTED‐Zentren steigt analog der Gesamtzahl der Hydroxidgruppen mit dem Austauschgrad an, sie hängt von der Art der eingetauschten Kationen und der Vorerhitzungstemperatur stark ab. MgNaY‐Zeolithe besitzen mehr und thermisch stabilere Hydroxidgruppen als CaNaY‐Zeolithe.
Hydroxidgruppen an Zeolithen. II. Zahl und Eigenschaften von Hydroxidgruppen an CeNaY‐ und HNaY‐Zeolithen unterschiedlichen Austauschgrades
Authors: Steinberg K.‐H. , Bremer H. , Hofmann F. , Minachev Ch. M. , Dmitriev R. V. , Detjuk A. N.
Published: January 2005

An CeNaY‐ und HNaY‐Zeolithen wurden durch D2‐Austausch die Zahl und infrarotspektroskopisch die Eigenschaften der Hydroxidgruppen in Abhängigkeit vom Kationenaustauschgrad untersucht. Es existieren an CeNaY‐sechs Arten und an HNaY‐Zeolithen mindestens sieben Arten von Hydroxidgruppen.

An den CeNaY‐Zeolithen entstehen die Hydroxidgruppen durch dissoziative Chemisorption von Wasser an Ce3+‐Ionen. Ihre Gesamtzahl wächst kontinuierlich mit steigendem Austauschgrad. Einige der Hydroxidgruppen sind saure BRÖNSTED‐Zentren, deren Zahl mit steigendem Austauschgrad wächst und mit steigender Vorerhitzungstemperatur bis etwa 600°C sinkt.

An den HNaY‐Zeolithen entstehen die Hydroxidgruppen durch thermische Zersetzung der eingetauschten NH+4‐Ionen und mit wachsendem Austauschgrad zunehmend durch das Herauslösen von Gitteraluminium und Wechselwirkung der so entstehenden Al3+‐Ionen auf Kationenplätzen mit Wasser. Die Gesamtzahl der Hydroxidgruppen wächst oberhalb des Schwellenwertes von 35% sehr stark mit steigendem Austauschgrad an. Ein mit steigendem Austauschgrad abnehmender Anteil der Hydroxidgruppen wirkt als saure BRÖNSTED‐Zentren, deren Zahl erst bei Vorerhitzungstemperaturen oberhalb von 450°C abnimmt.
Darstellung und Eigenschaften der Imidodiphosphorsäureamide
Authors: Riesel L. , Pätzmann H. H. , Bartich H.‐P.
Published: January 2005

Trichlorphazenphosphoryldichlorid, Cl3PNP(O)Cl2, reagiert mit der stöchiometrischen Menge wasserfreier Ameisensäure zum Imidodiphosphorsäuretetrachlorid, Cl2(O)PNHP(O)Cl2. Mit Diazomethan bildet dieses das N‐Methylderivat, Cl2(O)PN(CH3)P(O)Cl2. Durch Umsetzung mit Ammoniak, Dimethyl‐ bzw. Diäthylamin werden das Imidodiphosphorsäuretetramid sowie die entsprechenden Octaalkylderivate erhalten.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. VII. Über die Züchtung von Nickelferritkristallen im System NiFe2O4/HCl/Quarz
Authors: Schmidt Dietmar , Kleinert Peter
Published: January 2005

Im System NiFe2O4/HCl/Quarz wurden nach dem Ziehtransportverfahren mit natürlicher Keimbildung unter kontrollierten Temperaturverhältnissen Kristalle von etwa 1 cm Größe und einem Gewicht von etwa 1 g gezüchtet. Sie waren einkristallin, einphasig und enthielten Störungen in Form von Rissen und Löchern. Die Entstehung der Risse konnte auf die Haftfestigkeit der Kristalle an der Quarzwand zurückgeführt werden. Die Löcher enthielten Einschlüsse von NiCl2. Der Wachstumsvorgang wurde in eine Phase mit Vergrößerung der wachsenden Oberfläche und eine Phase mit konstant wachsender Oberfläche unterteilt.
Die Kristall‐ und MolekülStruktur von Jodo‐ bis‐ [2‐(diphenylphosphinomethyl)pyridin]nickel(II)‐jodid, einem diamagnetischen, quadratisch‐pyramidalen Komplex mit d8‐Konfiguration
Authors: Haase W.
Published: January 2005

Die Kristall‐ und Molekülstruktur der im Titel genannten Verbindung wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen unter Verwendung von 5119 unabhängigen Reflexintensitäten ermittelt. Der R‐Wert bei Abschluß der Verfeinerung beträgt für 4321 beobachtete Reflexe 0,061. Die Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit den Gitterdimensionen a = 9,016 ± 0,005, b = 21,612 ± 0,012, c = 17,871 ± 0,010 Å, β = 96,32 ± 0,15° und 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Zur Lösung der Struktur wurden PATTERSON‐ und FOURIER‐Synthesen ausgeführt, die Verfeinerung erfolgte durch Kleinste‐Quadrate‐Berechnungen.

Das Molekülkation hat, vereinfachend betrachtet, eine Cs‐Pseudosymmetrie. Die Koordination des Nickelatoms ist angenähert als quadratisch‐pyramidal mit zwei Stickstoff und zwei Phosphoratomen in der Basisfläche und einem Jodatom in der Spitze aufzufassen. Der NiJ‐Abstand mit 3,047(3) Å ist sehr lang. In der Basisfläche besitzen die Stickstoff und Phosphoratome cis‐Konfiguration. Die beiden Chelat‐5‐Ringe haben unterschiedliche geometrische Gestalt. Die mittleren NiN‐(1,963(13) Å) und NiP‐(2,166(5) Å) Bindungsabstände sind 0,05 Å länger bzw. 0,10 Å kürzer als die entsprechenden kovalenten Bindungsabstände, die sich aus der Summe der Kovalenzradien ergeben.
KNUDSEN measurements of the sublimation and the Heat of Formation of GeSe
Authors: Wiedemeier H. , Irene E. A.
Published: January 2005

KNUDSEN effusion studies of the sublimation of polycrystalline GeSe have been performed employing mass spectrometry in a temperature range of about 530–730°K and vacuum microbalance techniques in the temperature range 601–796°K and at pressures ranging from about 10−6–10−4 atm. The results are concordant and demonstrate that GeSe vaporizes congruently under present experimental conditions according to the reaction GeSe(s) = GeSe(g).

The mean values for the third law heat and second law entropy of reaction based on direct mass‐loss data are ΔH = 42.0 ± 1.5 kcal/mole and ΔS = 42.3 ± 1.6 eu. From these data the standard heat of formation and absolute entropy of GeSe(s) were calculated to be −10.1 ± 2.0 kcal/mole and 16.9 ± 2.0 eu, respectively.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XVI. Über Zusammensetzung und Struktur dotierter Zinkoxidkatalysatoren
Authors: Bremer H. , Schödel R. , Vogt F. , Wendlandt K.‐P.
Published: January 2005

Um Aussagen über Zusammenhänge zwischen elektronischen und katalytischen Eigenschaften an Li2O‐, Ga2O3‐ und Fe2O3‐ dotierten Zinkoxidkatalysatoren treffen zu können, wurden analytische, röntgenographische, Textur‐, IR‐spektroskopische und MÖSSBAUER‐Untersuchungen durchgeführt.

Nach der thermischen Vorbehandlung von ZnO/Li2CO3‐, ZnO/Ga2O3‐, ZnO/Fe2O3‐ und ZnO/57Fe(NO3)3‐Gemischen liegen stets mehrphasige Festkörpersysteme vor. Im System ZnO/Li2O wird nur ein ganz geringer Anteil des zugesetzten Lithiumoxids in Substitution ins Zinkoxidgitter eingebaut. Ein zweiter Anteil des Lithiumoxids sublimiert während der thermischen Vorbehandlung, und der größte Teil liegt als separate Festkörperphase in den Katalysatoren vor und ist mit Wasser auswaschbar.

In den Systemen ZnO/Ga2O3 und ZnO/Fe2O3 bilden sich bei der Vorbehandlung je nach deren Temperatur und Dauer Zwei‐ (ZnO, ZnMe2O4) oder Dreiphasen‐ Systeme (ZnO, ZnMe2O4, Me2O3). Für die Reaktion beider Oxide zum Spinell wird ein elektronisches Modell vorgeschlagen.
Untersuchungen an oxidischen Katalysatoren. XVII. Zum Zusammenhang zwischen elektrischen und katalytischen Eigenschaften dotierter Zinkoxidkatalysatoren
Authors: Bremer H. , Schödel R. , Vogt F. , Wendlandt K.‐P.
Published: January 2005

An Li2O‐, Ga2O3‐ und Fe2O3‐dotierten Zinkoxidkatalysatoren wurden einerseits Messungen der elektrischen Leitfähigkeit und Thermo‐EMK und andererseits Messungen der Dehydrieraktivität beim katalytischen Isopropanol‐Zerfall durchgeführt. Die elektrischen Messungen wurden vorzugsweise in Isopropanol‐Atmosphäre ausgeführt.

Für einphasige ausgewaschene Li2O‐dotierte Katalysatoren (n‐Typ–Halbleiter) ist die von VOL'KENŠTEJN angegebene Beziehung zwischen der katalytischen Dehydrieraktivität und der Lage des FERMI‐Niveaus quantitative verifizierbar. Geschwindigkeitsbestimmender Akzeptorschritt: Adsorption des Isopropanols.

Bei unausgewaschenen Li2O‐dotierten Zinkoxidkatalysatoren bedingt die Leitungstyp‐Inversion von n nach p (zwischen 0,3 und 0,5 Mol‐% Li2O) eine Veränderung des Charakters des geschwindigkeitsbestimmenden Reaktionsschrittes von einem Akzeptor‐ in einen Donatorschritt.

Für die zwei‐ bzw. dreiphasigen Festkörpersysteme ZnOGa2O3 und ZnOFe2O3 konnten der Elektronentheorie der Katalyse entsprechende quantitative Beziehungen nicht aufgefunden werden.
Zur Kenntnis der Sulfito‐kobalt(III)‐Ammine. III. Hydrogensulfitokobalt(III)‐Ammine
Authors: Siebert H. , Wittke G.
Published: January 2005

Aus [CoSO3(NH3)5]+‐Salzen erhält man mit konz. Säuren Hydrogensulfitopentamminkobalt(III)‐Komplexe. Isoliert wurden [Co(HSO3)(NH3)5]Cl2, [Co(HSO3)(NH3)5]Br2 und [Co(HSO3)(NH3)](HSO4)2 · H2O. Die Substanzen sind gelb gefärbt im Gegensatz zu früheren Angaben, wonach sie rot sein sollen.

Aus geeigneten Sulfitotetramminkobalt(III)‐Komplexen wurden in stark saurem Medium die Hydrogensulfitoacidotetrammin‐Komplexe [Co(HSO3)Cl(NH3)4]Cl, [Co(HSO3)Cl(NH3)4]ClO4 · H2O und [Co(HSO3)Br(NH3)4]Br dargestellt, welche rot gefärbt sind. [Co(HSO3)Br(NH3)4]Br geht spontan in [CoSO3Br(NH3)4] über. Aus [CoSO3CN(NH3)4] wurde mit halbkonz. HCl das gelbe [Co(HSO3)CN(NH3)4]Cl erhalten.

Aus cis‐NH4[Co(SO3)2(NH3)4] bildet sich mit halbkonz. HCl der gelbe Neutralkomplex [Co(HSO3)SO3(NH3)4] · 1/2 H2O.

Die Absorptionsspektren der Komplexe im Sichtbaren, UV und UR warden mitgeteilt und diskutiert. Die HSO3‐Gruppe ist über das S‐Atom an Co koordiniert Das RAMAN‐Spektrum zeigt, daß die Bindung CoS schwächer ist als in den Sulfitokobalt(III)‐Amminen. In den Komplexen übt die Hydrogensulfitgruppe einen schwächeren trans‐Effekt aus als die Sulfitgruppe.
Über Antimon (V)‐äthoxyverbindungen
Authors: Laber R.‐A. , Schmidt A.
Published: January 2005

Antimon(V)‐chlorid und Natriumäthylat reagieren in Dichlormethan zum dimeren Äthoxyantimontetrachlorid (I). I wird auch durch thermische Chlorwasserstoffabspaltung aus dem 1:1 Addukt aus Antimon (V)‐chlorid und Äthanol erhalten. Eine weitere Substitution von Chloratomen in I durch Äthoxygruppen, die zu definierten Äthoxyantimon(V)‐chloriden führen sollte, gelang nicht. Mit LEWIS‐Basen wie Äthanol reagiert I zum Addukt Cl4SbOC2H5 · C2H5OH. Aus Antimon(V)‐chlorid und Äthanol wird mit Ammoniak als Base Sb(OC2H5)5 · NH3 dargestellt.
Metallkomplexe mit anionischen Liganden von Elementen der 4. Hauptgruppe. IV. Homogene und heterogene Übergangsmetall(0)‐Komplexe der Liganden Dichlorbrom‐, Dibromchlor‐ und Tribromstannid
Authors: Kruck Th. , Becker F.‐J. , Breuer H. , Ehlert K. , Rother W.
Published: January 2005

SnBr3‐nCl‐Ionen (n = 0–2) reagieren mit den Hexacarbonylen von Chrom, Molybdän und Wolfram zu den anionischen Monosubstitutionsprodukten [M(CO)5SnBR3−nCln]−. Sie warden den analogen Trichlorstannido‐carbonylmetallat(0)‐Komplexen gegenübergestellt. Die homogenen Hexakis(halogenstannido)‐chromat(0)‐ Komplexe [Cr(SnBr3−nCln)]6− (n = 1, 2) bilden sich als Tetraäthylammoniumsalze bei den Umsetzungen mit Dibenzolchrom. Das komplexchemische Verhalten von Trihalogenstannido‐Liganden wird diskutiert, die Infrarot‐Spektren warden mitgeteilt.
Zur Reaktion von Imidodiphosphoryltetrachlorid mit Phosphorpentachlorid
Authors: Riesel L. , Mauck M. , Herrmann E.
Published: January 2005

Imidodiphosphoryltetrachlorid reagiert mit PCl5 quantitativ zu HCl, POCl3 und Cl3PNPOCl2. Der mögliche Reaktionsmechanismus wird diskutiert. Mit 32P‐markiertem PCl5 gelang der Nachweis, daß der Angriff des PCl5 am Imidodiphosphoryltetrachlorid über ein Sauerstoffatom erfolgt.
Die Kristallstruktur von α‐CaCr2O4
Authors: Pausch H. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Einkristalle der Hochtemperaturform α‐CaCr2O4 wurden röntgenographisch untersucht (a = 11,059, b = 5,836, c = 5,114 Å, Raumgruppe D–Pmmn). α‐CaCr2O4 ist mit SrCr2O4 isotyp.
Das System Strontiumazid–Wasser
Authors: Krischner H. , Torkar K. , Roth H. E.
Published: January 2005

Das System Strontiumazid–Wasser wurde mittels Löslichkeitsbestimmungen, Röntgenmethoden sowie Dampfdruckmessungen untersucht und das Zustandsdiagramm aufgestellt. Neben kristallwasserfreiem Sr(N3)2 existieren drei Hydrate, Sr(N3)2 · 2 H2O, Sr(N3)2 · 4 H2O und Sr(N3)2 · 6 H2O, für die thermodynamische Daten bestimmt wurden. Charakteristisch für das System ist die große Beständigkeit metastabiler Phasen.