bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Wie genau kann man heute in der EPR-Spektroskopie g-Faktoren messen?
Authors: Klein E. , Möbius K. , Winterhoff H.
Published: March 2015

In the past few years theoretical aspects of the g-factors of aromatic hydrocarbon radicals have been developed. Since the g-factor variation of these radicals is only of the order of 10-4 precise measurements of these quantities are clearly called for. Absolute g-factor measurements are performed according to the equation g=C ω/ωp. A survey of the different determinations of the conversion factor C=2 γp′ m c/e is given and a value of C=3.0419890 × 10-3± 0.5 ppm is proposed for a well defined proton NMR probe. The most important effects are discussed which may shift the measured EPR and NMR frequencies ω and ωp.
Zum EPR-Spektrum des molekularen Sauerstoffs
Authors: Tischer R.
Published: March 2015

Am molekularen Sauerstoff O16O16 im Elektronengrundzustand X3∑g- wurden 275 magnetische Dipolübergänge zwischen den ZEEMAN-Komponenten der Feinstrukturterme der Rotationsniveaus bei Zimmertemperatur beobachtet. Die Übergangsfrequenz lag bei 35,8 GHz, das statische Magnetfeld wurde im Bereich von 5,4 bis 15 kG variiert. 17 Linien wurden besonders sorgfältig untersucht und als Übergänge mit ΔK=0, ΔJ=-1 und ΔMj=0, —1 identifiziert. Die Messung der 17 ausgewählten Linien gestattet mit den Werten der Molekülparameter des Elektronengrundzustandes eine präzise Bestimmung der g-Faktoren des O16O16-Moleküls. Unter den vorliegenden Werten werden nur diejenigen von BOWERS—KAMPER—LUSTIG verifiziert.
Hinderungspotential der internen Rotation, Dipolmoment und Quadrupolkopplungskonstanten aus dem Mikrowellenspektrum des 4-Methyl-Pyridins
Authors: Rudolph H. D. , Dreizler H. , Seiler H.
Published: March 2015

The microwave rotational spectrum of 4-methyl-pyridine (γ-picoline) has been investigated in the region from 8 to 37 GHz. The three types of lines to be expected for a molecule of this symmetry and with a very low sixfold barrier hindering internal rotation of the methyl top have been found: m=0; | m | ≠0, ≠ 3 n; | m |=3 n. From low-/ lines m=0 (a-type transitions) the rotational constants A′ (less methyl top) =6 082.145, B=2 524.850, C=1 783.991 MHz, the dipole moment μα=2.70 D, and the nuclear quadrupole coupling constants for the 14N nucleus χaa= —4.82, χbb—χcc= —2.8 MHz have been determined. From the wide splitting of the lines | m | = 3, | K | = 1 the potential barrier has been derived as V6=13.51 cal/mole, a value which is very close to those previously deduced for toluene and para-substituted toluenes.
The Multiple and Plural Scattering of Fission Fragments
Authors: Kerb D. , Siegert G. , Kürzinger K. , Konecny E. , Ewald H.
Published: March 2015

The multiple and plural scattering distributions of fission fragments in Au, Ag and Formvar foils have been measured. The value of the BORN parameter in this experiment is more than an order of magnitude larger than values that have previously been involved in such measurements. Since the fission fragments are only partially ionized, some approximation must be made to account for the additional electronic screening. Two different models, which may have some application to other experiments involving partially ionized particles are presented. The experimental distributions are compared with those predicted by the theories of MOLIÈBE and of NIGAM, SUNDARESAN and Wu and only with the theory of MOLIÈRE is it possible to obtain reasonable and consistent agreement with experiment.
CH-Bindungsmomente aromatischer Kohlenwasserstoffe
Authors: Hoffmann V. , Schmid E. D.
Published: March 2015

The absorption intensities of the CH stretching vibrations of the planar hydrocarbons naphthalene anthracene 9 10 d2 anthracene pyrene and fluoranthene have been measured in CCl4 solution Though the π electron densities in the different positions differ from the uniform π electron density in benzene the CH bond intensities in these aromatic hydrocarbons are the same as the CH bond intensities in benzene From this the conclusion can be drawn that no strong interaction between the π electron system and the aCH bonds exists and therefore changes in the π electron density have no measurable effect on the IR intensities of the CH stretching vibrations
Stochastische Prozesse in Spinsystemen
Authors: Noack F. , Krüger G. J. , Müller-Warmuth W. , van Steenwinkel R.
Published: March 2015

Statistical models that have been used so far for the description of relaxation and dynamic polarization in spin systems are extended to more general stochastic processes. The Campbell theorem provides a means of calculating a great number of spectral intensity functions. Almost any measured frequency- and temperature-dependence of relaxation rates and dynamic polarization coupling parameters can thus be interpreted from simple molecular physical concepts.
Ein einfaches Modell für Elektronenkanonen mit gekrümmter Kathodenoberfläche
Authors: Lauer Rolf
Published: March 2015

Das elektrische Feld in Elektronenkanonen mit Kugelkathoden wird in Kathodennähe durch ein Zentralfeld, in der Nähe von Wehnelt- und Anodenblende als kurze Linsenfelder und zwischen diesen beiden Blenden durch ein ebenes Feld dargestellt. Lage und Größe des Brennflecks ergeben sich bei diesem Modell als Funktionen von Kathodenradius, gegenseitigen Abständen der Elektroden und den Elektrodenpotentialen. — Erhöht man das Wehneltpotential, ausgehend vom Sperrpotential, so läuft der Brennfleck aus der Elektronenkanone heraus durch den Anodenraum ins Unendliche, springt dann in den Raum hinter der Kathode um und nähert sich ihr wieder. Der Brennfleckradius ist proportional zum Abstand des Brennflecks von einer nahe bei der Kathodenkugel gelegenen Ebene und, für kleine Kathodenkugeln, proportional zum Kathodenradius.
Autoionisation in Atomspektren
Authors: Comes F. J. , Sälzer H. G. , Schumpe G.
Published: March 2015

A detailed discussion of the phenomenon of autoionization and its influence on the absorption spectra of atomic gases is given. Some consideration is devoted to the calculation of cross sections. This theory is applied to the autoionizing Rydberg levels lying above the 2P3/2 threshold of the rare gases krypton and xenon. A numerical calculation is decribed which alows the important parameters of Rydberg series to be calculated. These parameters are the so called unperturbed continuum, the lifetime and oscillator strength of the autoionizing states, the line shape parameter and the quantum defect. From absorption measurements in argon and krypton considerations follow concerning the behaviour of these terms at threshold. A further result of the calculations is the transition probality into the ionic states 2P3/2 and 2P1/2 at the 2P1/2 limit. These values are compared with measured intensities of photoelectrons from a retarding potential experiment.
Protonenresonanzspektren orientierter Moleküle: Acetylenverbindungen
Authors: Englert Gerhard , Saupe Alfred , Weber Jean-Paul
Published: March 2015

The proton magnetic resonance spectra of ethyne (acetylene, I), 3-chloro- and 3-bromo-propyne (II, III), 1,4-dichloro-2-butyne (IV), propyne (V), 1,3-pentadiyne (VI) and 2,4-hexadiyne (VII) were investigated in the nematic phase of 4,4-di-n-hexyloxy-azoxybenzene. A theoretical analysis was carried out of the 4-spin spectrum of a rotating methyl group and one coupled proton (e. g. compounds V and VI) in terms of the two direct and one scalar spin-spin couplings and the chemical shift difference between the two groups of protons. Correspondingly, the spectrum of two equivalent rotating methyl groups (e.g. compound VII) was calculated in terms of the two direct and one scalar spin couplings. The chemical shift differences of the signals of the acetylenic protons in the nematic and the isotropic phase indicated that compound I was preferentially oriented perpendicular to the magnetic field, whereas an increasing parallel orientation of the carbon triple bond with respect to the magnetic field was found for compounds II, III, V and VI. The chemical shift anisotropy of the acetylenic protons were between 8.1 × 10-6 and 13.1 × 10-6, whereas the values for the methyl protons were almost zero. The absolute signs of the scalar couplings J (H, CH3) of V and of J (CH3, CH3) of VII were found to be negative and positive, respectively, in accordance with theoretical predictions of Karplus. Values for the relative proton-proton distances were calculated for compounds V, VI and VII and were compared with microwave and electron diffraction data. The agreement was good with the microwave data for V. Discrepancies with the less accurate structural data available for VI and VII are tentatively explained by the assumption that in these diacetylenes the H—C—H-bond angles of the methylgroups are slightly increased (∼ 110°) compared to V (108°25′).
Der Druckaufbau in einem stationären, magnetfeldstabilisierten Heliumplasma hoher Dichte und Temperatur
Authors: Grassmann P. H.
Published: March 2015

The density and temperature in a stationary, magnetically stabilized He arc plasma are determined. The axial temperatures measured are between 200000°K and 400000°K, depending on the discharge current. The electron densities are found to be ne = 1.5 × 1016 cm-3, this value being constant over the arc radius. These measurements yield very steep radial pressure gradients and axial pressures of up to 1 atm. The pressure profiles are dealt with quantitatively. It is shown that the pressure build-up is governed essentially by a thermomagnetic effect familiar in solid state physics, namely the Nernst effect. The theory of this effect readily explains why the electron density is constant over the radius.
Notizen: Diffusion of Silver in Solid Lithium Metal
Authors: Ott A. , Nordén-Ott A.
Published: March 2015

The diffusion of Ag110m in lithium has been measured, using a thin film plating and sectioning method, between 67° and 160 °C. The data fit the Arrhenius relation

D=D0·exp(—Q/R T),

where

D0=0.37±0.13 cm2 sec-1 and Q=12.83 ±0.25 kcal·mol—1.

There are reasons to believe that diffusion takes place by a highly relaxed or cooperative mechanism. The difference in activation energy between Ag tracer diffusion in Li and Li self-diffusion is very small.
Über den Jahn-Teller-Effekt des Cu2+-Ions in oxidischen Festkörpern
Authors: Reinen D.
Published: March 2015

The remission spectra of a number of Cu2+-containing oxidic solids in the region between 3500 and 25 000 cm-1 were found to show always — independent of the macroscopic lattice-symmetry — the typical three-band-structure expected for tetragonally distorted octahedra. It could be derived from the spectra of the perovskite-mixed-crystals Sr2(CuχZni _xMe)O6 [Me=W6+, Te6+] (0<χ≦1) hat these three bands have to be assigned to the transitions B1g → A1g , -→ B2g and → Eg with increasing energy. A crystal field formalism is developed, which allows a quantitative treatment of the spectra in correspondence with crystallographic data. The calculated ligand-field-parameters Δ do not differ much from those of Ni2+ and Co2+ in the same host lattices.
Eine Lösungstheorie für Mehrteilchensysteme mit Spin
Authors: Näpfel H.
Published: March 2015

A system of interacting particles is treated by the methods of quantum mechanics. Among the variables the three Euler angles are introduced which give the orientation of the system as a whole in an inertial frame of reference. This allows an expansion of the Schrödinger eigenfunctions in terms of elements of irreducible representations of the rotation group. This method, originally suggested by Wigner, is extended to include particles with spin. Two and three particle systems, one particle having spin 1/2, the rest being spinless, are treated explicitly. If the two spinless particles are regarded as the core of a nucleus, the spin 1/2 particle as an extra nucleon, one can compare this “three particle nuclear model” with other nuclear models. It permits calculations of Nilsson diagrams and, compared with other models, a more straightforward adjustment of parameters to empirical data.
Bedingungen für das Auftreten von Ferromagnetismus in realen Gasen
Authors: Braeter H. , Gruner R. , Heber G.
Published: March 2015

We consider a gas consisting of particles (molecules) with spin 1/2 and vanishing electrical charge. We assume the existence of spin-dependent two-body-potentials of interaction between these particles. Our aim is to establish conditions for the appearance of ferromagnetism in such systems.

Calculations are done for a modified Lennard-Jones-type two-body-potential. The sum-over states is expanded with respect to cluster-integrals which are approximately calculated up to the fourth order. Cluster of higher order seem to give only uniportant contributions to the conditions mentioned. The conditions for ferrmagnetism are fulfilled, if the density of the gas is higher and the temperature lower than some critical values. The dependence of magnetization on temperature is given and some considerations regarding the equation of state are made. It is supposed that liquids of the same composition and interaction will also show ferromagnetism. The results seem to hold also for potentials which are not of the Lennard-Jones-type, but have the appropriate spin-dependence.
Verschiebungen der magnetischen Kernresonanzsignale adsorbierter Moleküle
Authors: Geschke D.
Published: March 2015

Proton resonance shifts of molecules adsorbed on the surface of silicagels are investigated. In order to explain these shifts which are in the direction to higher fields (compared with the resonances of free liquids) the influence of paramagnetic impurities in the silicagel surface, the different diamagnetic volume susceptibilities, as well as the influence of the relaxation process and of bonding effects are discussed. It is pointed out that the observed resonance shifts are mainly caused by bonding effects in our case. An inhomogeneous broadening of the resonance lines (by a factor F up to 12), found by comparison with spinecho experiments, is shown to be correlated with the shifts. Using this fact the dependence of the factor F on the surface coverage can be explained qualitatively.
Das IR-Spektrum von Anthracen-d2(9,10) von 400—3100 cm-1
Authors: Chafik A. , Mecke R.
Published: March 2015

Messungen des Dichroismus von Anthracen-d2 (9,10) im polarisierten Licht, der Vergleich mit der bekannten Zuordnung des IR-Schwingungsspektrums von Anthracen und der Vergleich mit den gerechneten nichtebenen Schwingungen von Anthracen-d2 (9,10) ermöglichen eine erste Deutung des IR-Spektrums.
On the Fluctuation Model of Diffusion in Liquid Metals
Authors: Swalin R. A.
Published: March 2015

In this paper further considerations has been given to the fluctuation model of diffusion, and equations have been derived which express the self-diffusivity of liquid metals as a function of temperature and pressure. For liquid metals which are characterized by pair potentials which are relatively deep compared with k T, D is predicted to vary in a linear fashion with T at constant volume. At constant pressure, the apparent activation energy is predicted to be equial to R T+R(β/β)T2 where β is the isothermal compressibility and β' is its temperature derivative. Further, the variation in the logarithm of D with respect to pressure is predicted to be equal to [ (1/2.3)β] (∂β/∂P) T . A test of the equations for liquid mercury shows good correlation between theory and experiment. For liquid metals which are characterized by a shallow well in terms of the pair potential, no simple statements can be made concerning the nature of the temperature dependence, and simple approximations cannot be made. A test of the derived equations is made for liquid sodium which fits this case and for which good pair potential data exist, and good agreement is obtained at 373 °K. The temperature dependence of D as a function of T at constant volume is derived, but cannot be tested because of insufficient experimental data.

The case of thermodiffusion is discussed, and it is shown that experimental values of the heat of transport are consistent with predictions of the theory.
Die Fluoreszenz- und Phosphoreszenzspektren der Phenanthroline
Authors: Perkampus H.-H. , Knop A. , Knop J. V.
Published: March 2015

Mit Hilfe der Fluoreszenz-, Fluoreszenzanregungs- und Phosphoreszenzspektren sowie der APF-, APPh-, FP- und PhP-Spektren wurde eine Zuordnung der Elektronenübergänge für die 10 isomeren Phenanthroline vorgenommen. Dabei zeigte sich wie in vorhergehenden Arbeiten, daß für die spektroskopischen Eigenschaften nicht die Symmetrie der Verbindungen, sondern nur die gegenseitige Stellung der beiden N-Atome in den äußeren Ringen entscheidend ist. Die Schwingungsübergänge für den Grund- und Anregungszustand werden diskutiert.
Statistical Properties of Bremsstrahlung Radiated by a Plasma
Authors: Crosignani B. , Di Porto P. , Engelmann F.
Published: March 2015

A formula is given for the correlation function of the bremsstrahlung emitted by a plasma, in terms of the correlations of the plasma density fluctuation. For the special case of stable and homogeneous plasmas in a steady state, the second-order correlation function is calculated as a functional of the particle distribution functions, and, as in the case of scattered laser light, found to have properties characteristic of a "chaotic” source. Generally, the possibility of gaining information about density correlations by photon counting experiments with bremsstrahlung turns out to be limited by the superposition of effects of many different Fourier components of the density fluctuations in the correlation functions of the radiation field.
The Validity of Different Approximations in the Determination of Molecular Force Fields
Authors: Peacock C.J. , Müller A.
Published: March 2015

Various approximate solutions to the second order secular equation ((G·F)L = LΛ) in molecular spectroscopy are considered. New relations between them are developed and their validities tested empirically. It is found that the methods are decreasingly valid in the following order:

a. „Verfahren der nächsten Lösung“ which considers the point on the surface of all real allowed solutions of F nearest to that corresponding to completely uncoupled oscillators.

b. A distribution of the potential energy in v1 of V22= — V12 or V11 = 100%.

c. F22 a minimum, equivalent to L12=0, V12= —2 V22 in v1 and in v2 V22=100%. This is the easiest solution to calculate (L matrix approximation method).

d. The “Modified Valence Force Field” where F12=0.

e. L matrix of maximum trace, equivalent to L = G1/2, having L12=L21 .

f. F11 a maximum, equivalent to L21=0; V12= —2 V11 in v2 and in v1,V11=100%, being the second root of a quartic equation in F22 of which solution (b) is the first.
On Noble Gas Anomalies in the Great Namaqualand Troilite
Authors: Alexander E. C. , Bennett J. H. , Manuel O. K.
Published: March 2015

The abundances and isotopic composition of the stable noble gases were measured in a troilite nodule from the Great Namaqualand fine octahedrite. Helium, neon and argon show a significant spallation component. The major anomalies in krypton and xenon are from neutron capture on selenium and tellurium and from the decay of extinct I129. The abundances of tellurium, iodine and uranium in the troilite were determined by neutron activation analyses and compared with the xenon anomalies. The results indicate that part of the excess Xe129 is from neutron capture on tellurium and the remainder is due to the retention of radiogenic Xe129 from the decay of extinct I129, about 200 million years after an initial I129/I127 = 3 × 10-3.
Numerische Lösung der 2- und 3-dimensionalen Schrödinger-Gleichung für beliebige Molekülpotentiale
Authors: Seelig Friedrich Franz
Published: March 2015

The method for the numerical solution of the 2- and 3-dimensional Schrödinger equation by iterative variation of numerical trial functions by a digital computer as given in previous sections of this series of papers is improved by two alterations :

1) The wave function is again formulated as a product of a state-specific part that is submitted to variations and a constant part (with respect to the states) . The latter is now given in such a way that the cusps at the nuclei are rendered in the correct way.

2) The problem is treated in polar and spheroidal coordinates that are distorted in such a way that the infinite domains of ordinary space are transformed into finite domains of these distorted coordinates. Two programs in FORTRAN IV are sketched, one 2-dimensional for molecules with cylindrical symmetry and the other 3-dimensional for the normal case. Both programs are suited for both types of coordinates. Some states of H2
+ and He H2+ are treated as tests. Error in energy is about 0.13 per cent for H2
+ and about 0.11 per cent for He H2+ in a relatively coarse mesh (20 x 10 and 25 x 20 resp.) .
Absorptionskoeffizient von H2O2 und N2H4 zwischen 1200 und 2000 Å
Authors: Schürgers M. , Welge K. H.
Published: March 2015

Von Wasserstoffperoxid und Hydrazin sind das Absorptionsspektrum und der Absorptionskoeffizient nur im Wellenlängengebiet oberhalb von 2000 A systematisch untersucht bzw. gemessen worden 1. Unterhalb von 2000 Å liegen von N2H4 Absorptionskoeffizienten nur für einige Wellenlängen vor2. Im Zusammenhang mit neueren photochemischen Arbeiten an H2O2 und N2H4 im Vakuum-UV2, 3 wurde deshalb der Absorptionskoeffizient dieser Moleküle im Bereich von 2000 bis 1200 Å untersucht.
Temperatur- und Konzentrationsabhängigkeit der inneren Beweglichkeiten von 6Li und 7Li in geschmolzenem LiCl und LiNO3
Authors: Jordan S. , Lenke R. , Klemm A.
Published: March 2015

Der Quotient der spezifischen elektrischen Leitfähigkeiten (ϰ) von geschmolzenem 6LiCl und 7LiCl sowie 6LiNO3 und 7LiNO3 wurde gemessen. Für den Eigenmasseneffekt μ0= (Δϰ/ϰ)|/(Δm/m) ergab sich

LiCl (620°C ≦ t ≦ 780°C): — μ0 = 0,335 + 1,38 · 10–4 (t — 610), LiNO3 (280°C ≦ t ≦ 440°C): — μ0 = 0,167 + 1,63 · 10–4 (t — 254).

Ferner wurde in Überführungsexperimenten der Quotient der inneren Beweglichkeiten (b) von 6Li und 7Li in geschmolzenem LiCl bestimmt. Für den Masseneffekt μ = (Δb/b)/(Δm/m) ergab sich

LiCl (670°C ≦ t ≦ 900°C): — μ = 0,111 + 2,63 · 10–4 (t — 610).

Die Ergebnisse werden durch kooperative lonenbewegungen gedeutet.
Vibrational Mean Amplitudes of Methylamine and Dimethylamine
Authors: Dellepiane Giovanna , Zerbi Giuseppe
Published: March 2015

The mean amplitudes of vibration of methylamine and dimethylamine have been calculated from a previously reported Overlay Valence Force Field. Experimental and calculated C—N mean amplitudes for methylamine are compared and discussed.
Druckerhöhung und Wärmeleitfähigkeit in einem zylindersymmetrischen Wasserstoffplasma im axialen Magnetfeld unter Berücksichtigung von Thermokräften
Authors: Raeder J. , Wirtz S.
Published: March 2015

The pressure increase and total thermal conductivity are calculated for an infinitely long hydrogen plasma column in an axial magnetic field. The calculations, which are based on the first and third moments of the Boltzmann equations for atoms, ions and electrons, are carried out under the assumption of local thermal equilibrium. Numerical results are given for magnetic fields up to 150 kG, temperatures to 106°K and external pressures ranging from 103 to 105 dyne/cm2. Comparison of these results with previous calculations, which neglect thermal forces, shows that they cause an increase of pressure also in the completely ionized plasma and therefore modify the thermal conductivity indirectly.
Temperatur- und Lösungsmittelabhängigkeit der Breite von Relaxationszeitverteilungen starrer Dipolmoleküle
Authors: Kreuter Konrad
Published: March 2015

Das Relaxationsverhalten von starren Dipolmolekülen in verdünnter Lösung wird analysiert auf Grund von Absorptionsmessungen im Mikrowellengebiet mit Wellenlängen zwischen 33 cm und 2,3 mm bei einer Temperatur von 20°C. Für die Dipolsubstanzen Benzophenon, 1-Bromnaphthalin, Chlorcyclohexan, Chlorbenzol und Tetrahydrofuran dienen als Lösungsmittel Heptan, Benzol, Methylcyclohexan, Dekalin und eine Mischung eines aliphatischen Öles mit Heptan. Die Abhängigkeit der Absorptionsgröße ε″ von der Frequenz, die Absorptionskurve, kann in keinem Fall durch die Debyesche Theorie mit einer einzigen Zeitkonstanten beschrieben werden. Alle Absorptionskurven sind breiter als die Debye-Kurve. Zur Interpolation der Meßwerte und zur Bestimmung der Breite der Absorptionskurve werden die von FRÖHLICH angegebenen Beziehungen benutzt, denen eine Relaxationszeitverteilung zugrunde liegt. Es wird gezeigt, daß im Rahmen der Meßgenauigkeit von ca. 2% keine Differenzierung möglich ist zwischen Absorptionskurven zu unterschiedlichen Verteilungsfunktionen für die Relaxationszeitverteilung, wie sie von verschiedenen Autoren angegeben werden (COLE und COLE 3, FUOSS und KIRKWOOD 4, WAGNER 7, GEVERS 5 und FRÖHLICH 6). Es kann nur die Breite einer Relaxationszeitverteilung bestimmt werden; als Maß dafür dient ein Parameterwert p=ln (τ1/τ2). Die Ergebnisse der Analysen lassen erkennen, daß der Parameter p stark abhängig ist vom Lösungsmittel und nur sehr wenig vom Dipolmolekül beeinflußt wird, p wächst im allgemeinen mit steigender Viskosität der Lösung, doch kann diese nicht die bestimmende Größe sein. Die Messungen der Temperaturabhängigkeit von p am Beispiel Chlorcyclohexan in Heptan (Temperaturbereich: — 40°C bis +40°C) und Dekalin (—25°C bis +90°C) lassen den Schluß zu, daß die Breite der beobachteten Relaxationszeitverteilung durch zwei Konstanten — V0 und T0 — und die Beziehung

p=V0(1—T/T0)/RT

beschrieben werden kann. V0 entspricht einer Variationsbreite der Aktivierungsenergien von einigen kcal/Mol, T0 ist eine charakteristische Temperatur, die im speziellen Fall gleich der Siedetemperatur der Lösung gesetzt werden kann.
Zur Temperaturabhängigkeit der Protonenhyperfeinaufspaltung im Methylradikal
Authors: Fischer H. , Hefter H.
Published: March 2015

Es wurde die Temperaturabhängigkeit der Aufspaltungsparameter der Protonen beim Methylradikal in verschiedenen Lösungsmitteln gemessen. Sie kann als Folge der Deformationsschwingung A2″ des Radikals gedeutet werden. Zwischen den Meßwerten und den nach neueren theoretischen Daten berechneten Werten besteht gute Übereinstimmung.
Über das Abklingen der aus KJ und KJ(In) ausgeleuchteten Eigenlumineszenz und die Rolle zusätzlich erzeugter Haftstellen
Authors: Stürmer Gerhard , Brauer Peter
Published: March 2015

Die Temperaturabhängigkeit der Abklingdauer der Eigenlumineszenz von KJ, ohne und mit Fremdaktivatoren, ist nur dann eine reine Eigenschaft der (VK+e–))-Zentren, wenn keine zusätzlichen Haftstellen vorhanden sind. Werden solche gesondert durch Röntgenbestrahlung bei Temperaturen um 130 —140°K erzeugt, so bestimmen sie oberhalb 90°K das Abklingen wesentlich mit. Dieses hängt dann nicht mehr einfach exponentiell von der Zeit ab; der Abklingverlauf wird gesteuert durch das Konzentrationsverhältnis von VK-Zentren und Haftstellen. Die Untersuchung der Reaktionskinetik führt u. a. zu dem Schluß, daß der Elektronenübergang von den Haftstellen zu den VK-Zentren nicht nur über das Leitfähigkeitsband, sondern auch direkt, d. h. durch Tunneln, stattfindet.
Arc Phenomena and Gasdynamic Effects due to Interaction of Shock Waves with Magnetic Fields
Authors: Klingenberg H.
Published: March 2015

The arc phenomena occurring on interaction of shock-heated plasma with a magnetic field were studied in order to achieve an approximately uniform current distribution in a certain volume using a number of small electrodes. This is necessary for producing plane gasdynamical effects such as reflected shocks and one-dimensional flow behind them in order to compare experimental results with theory. The current amplitude depends on the surface area and the number of electrodes. It is governed by the complex boundary conditions in the plasma-to-electrode transition, which consists of narrow current channels leading to arc spots. Streak photographs show that the flow is slowed down, and reflected fronts are observed which can be interpreted as shock fronts taking relaxation effects into account.
Experimentelle Untersuchungen über den Einfluß der Wand-Raumladungsschicht bei der Extraktion positiver Ionen
Authors: Brömer H. H. , Hesse J.
Published: March 2015

The mechanism of ion extraction from a weakly ionized plasma has been investigated using a quadrupole mass spectrometer. The plasma was generated in a flow system by means of a high frequency discharge.

It could be shown that the picture given by PAHL has to be extended by considering a space charge sheath spread over several mean free ion paths in front of the plane extraction probe, used. Two effects, resulting from the space charge, have been found observing the behaviour of nitrogen ions. First, the directional distribution of the extracted ions may be different for different ions. Second, ion-molecule reactions may be caused by the field strength within the sheath varying with both ion number density and probe voltage. In the case of N4
+ ions the Varney reaction seems already to start in the static sheath. In order to minimize influences from the space charge, it is suitable to apply a slightly positive potential with respect to the container wall.
Nachweis interstitieller Wasserstoffeinlagerung in NiCu-Legierungen auf magnetischem und röntgenographischem Wege
Authors: Bauer H. J. , Berninger G. , Zimmermann G.
Published: March 2015

Ferromagnetic nickel-copper alloys can be charged with cathodic hydrogen in high concentrations whereby they loose their ferromagnetic behavior. Measurements of magnetization of these alloys show a quicker absorption of hydrogen compared to nickel. The interstitial occlusion of hydrogen gives rise to a reversible lattice expansion of some percent (without change of structure). During the desorption there appear on the studied alloys (10 to 35%) simultaneously two different values of lattice parameters. This is due to the transition between two NiCu-H phases of different H-con-centrations (β- and α-phase). With increasing Cu-content a decreasing lattice expansion of the hydrogen-rich non-ferromagnetic phase is found. This expansion up to a Cu-content of 35% is proportional to the mean magnetic moment per atom of the corresponding hydrogen-free alloy. The comparison with the quantity of absorbed hydrogen suggests further - in analogy to Vegards law for mixed crystals - proportionality between lattice expansion of the β-phase (as function of the Cu-content) and the corresponding atomic ratio hydrogen/metal. The results can be understood as a decrease of the solubility of hydrogen caused by the increased filling of the d-holes by s-electrons of Cu. - Further X-ray studies showed an overcharging effect by an additive continuous increase of the lattice parameters of the β-phase.
Thermal Diffusion and Related Phenomena in Cubic (fcc and bcc) Sulfate Lattices
Authors: Lundén Arnold , Olsson John-Erik
Published: March 2015

Thermal diffusion of cations has been studied in face-centered cubic Li2SO4 containing small amounts of other sulfates (temp. range 590—750°C), in body-centered cubic LiAgSO4 containing about 0.5% of other alkali sulfates (450—550°C) and in body-centered cubic LiNaSO4 (546 to 588°C). For the fcc systems the size of the added cation was of great importance for the thermal diffusion. Thus, for the small Na+ and Ag+ ions, the Soret-coefficients (σ) are of the order of only 10-4 degr.-1. The direction has not been established with certatinty, although there are indications that Ag+, and also Ca2+, are enriched on the cold side, while Na+ might be slightly enriched on the hot side. There is a significant enrichment of the large alkali ions (K+, Rb+, Cs+) on the hot side; σ=— 2 × 10-3 degr.-1 for K+. In some experiments with these large alkali ions phase boundaries were intersected, and the large ion was always enriched in the high-temperature phase.

In bcc Li2SO4—Ag2SO4 (containing 40 mole % Li2SO4) the light component Li+ was enriched at the hot side: σ ≦ 1.7 × 10-3 degr.-1. Regarding added alkali ions, Na+ is enriched at the hot side (σ ∼ 2 × 10-3 degr.-1), while the direction is not established with certainty for K+ and Rb+. In bcc LiNaSO4 no significant separation of the two cations could be detected, and the Soret-coeffi-cient is certainly less than 10-3 degr.-1.

A comparison of fcc and bcc sulfates with molten salts regarding thermal diffusion, electromigration mobility of cations, and the conductivity changes caused by impurities, shows a distinction between the fcc systems on one side and bcc sulfates and melts on the other. This supports previous conclusions that the fcc systems are characterised by a higher degree of order than the bcc ones.
Struktur von geschmolzenem Natrium und Cäsium
Authors: Richter H. , Breitling G.
Published: March 2015

Geschmolzenes Na und Cs wurden mit Neutronenstrahlen bei verschiedenen Temperaturen untersucht und die Intensitätskurven nach der Fourier-Analyse ausgewertet. Bei geschmolzenem Na und Cs zeichnet sich wie bei geschmolzenem Au, Ag, Pb und Tl die dichteste Kugelpackung (I. Struktur) als Zickzackkette in der 4 π r2 [ρ (r) — ρ0]-Kurve ab. Durch Aufteilen des zweiten Maximums der 4 π r2 [ρ (r) —ρ0] -Kurve wird gezeigt, daß in den Alkalischmelzen Na und Cs wie in den Schmelzen von Au, Ag und Pb noch eine II. Struktur (Flächengitter-Struktur) vorkommt.
Chemical Reaction Kinematics
Authors: Hyatt D. , Lacmann K.
Published: March 2015

A Bendix time of flight mass spectrometer has been modified to enable the determination of some ion-molecule reaction cross sections in the energy range 1 — 100 eV.

In the reactions studied

X+ + D2 → XD++D

where X may be Ar, N2 or CO, the results obtained agree with the predictions of the polarization theory in the range below 10 eV despite the fact that no intermediate complex is formed at these energies. Between about 10—50 eV where spectator stripping occurs the cross section follows an approximate E-l dependence. Above these energies the results are consistent with a transition to a region in which knock-on processes predominate and where an impulse approximation treatment would be valid.
Investigation of the Structure of the ν1 Band of Monochloroacetylene
Authors: Anttila Rauno , Huhanantti Mikko
Published: March 2015

The ν1 band of monochloroacetylene was investigated. The rotational structure of this Σ-Σ type band was resolved and lines of both HCCCl35 and HCCCl37 were assigned. The rotational constants of these molecules were obtained both in the ground and the excited state. For the D constant of HCCCl35 a value of (4.8 ±1) × 10-8 cm-1 was obtained from the band. The constant was also computed theoretically and the result was 4.6 × 10-8 cm-1.
Ein approximatives SCF-LCGO-Verfahren
Authors: Preuss H.
Published: March 2015

Ausgehend von den Hartree-Gleichungen wird durch Mittelung der Potentialfelder eine einzige SCF-Gleichung hergeleitet, die als eine Näherung für die HF-Gleichung aufgefaßt werden kann. Nach Einführung der LCAO(STO) (GO)-Darstellung und der Mulliken-Approximation gelangt man zu einer sehr einfachen Form des SCF-Operators, die näher besprochen wird.
Paramagnetische Strahlungsdefekte in Fluoren- und Carbazolkristallen / Paramagnetic Radiation Defects in Fluorene and Carbazole Single Crystals
Authors: Kotsch E.
Published: March 2015

Two complementary radicals in fluorene and carbazole single crystals, irradiated by UV-, γ- or X-rays, have been identified by investigation of the hyperfine structure of ESR-spectra. Species I is formed by dissociation of a hydrogen atom from position 9, whereas species II results from addition of a hydrogen atom to one of the benzene rings. In carbazole there is evidence of a third radical. The annealing kinetics of all these radicals have been proved to be of second order, requiring activation energies between 1 and 2.1 eV.
Investigation of the ν1 and 2ν1 Infrared Bands of Monofluoracetylene
Authors: Anttila Rauno , Huhanantti Mikko
Published: March 2015

The rotational structures of the ν1 and 2 ν1 infrared bands of monofluoroacetylene were investigated. The values B0=0.32374±0.00005 cm-1 and 0.32372±0.00010 cm-1, respectively, were obtained. In addition, the analysis of the fundamental gave α1= (6.85±0.15) × 10-4 cm-1 and D0= (15±3) × 10-8 cm-1. Theoretically, the centrifugal disortion constant was computed to be 13 × 10-8 cm-1. The hot bands accompanying the fundamental were also studied.
Konzentrationsabhängigkeit des Thermotransportes von Stickstoff in Tantal
Authors: Höfer Gerhard
Published: March 2015

Concentration Dependence of the Thermal Transport of Nitrogen in Tantalum

In a temperature gradient nitrogen atoms migrate to the hot region. The heat of transport is negativ and depends on the concentration. If the concentration of the dissolved atoms is higher than 1 at.-%, its value is about -1 kcal/mol, however it increases to -7 kcal/mol for an infinitely dilute solution. This value seems to be more convenient for a comparison with data of other systems and theoretical considerations.
Notizen: Quantum Mechanical Calculation of Collision Integrals for HD
Authors: Köhler W. E.
Published: March 2015

The magnetic Senftleben-Beenakker effect of the viscosity is mainly determined by two collision integrals of the linearized quantum mechanical Waldmann-Snider collision term, viz. by the relaxation coefficient of the tensor polarization of the molecular rotational angular momenta and by the coefficient which couples the friction pressure tensor and the tensor polarization. Starting from a simple nonspherical potential for HD, the scattering amplitude is evaluated analytically in first order distorted wave Born approximation and the two collision integrals are calculated for room temperature. A fairly good agreement with experimental values is found.
Strukturbildung durch Ionendiffusion, Symplexionotropie
Authors: Thiele Heirich , Langmaack Lothar
Published: March 2015

Allein durch Ändern des pH-Wertes von Symplexlösungen wurden anisotrope Symplexgele durch Aufladung oder Umladung einer Komponente dargestellt. An einzelnen Beispielen wird diese neue Art einer Strukturbildung näher untersucht und gefunden, daß sich auf diese Weise auch synthetische und native Amphi-Ionen wie auch Proteine als Gele mit geordneten Teilchen — also mit mizellarer Struktur — erhalten lassen. Eine Anwendung der Ergebnisse auf die Morphogenese nativer Strukturen wird diskutiert und an Hand neuerer histologischer Befunde begründet.
Ring-Zonenschmelzverfahren für organische Substanzen
Authors: Schildknecht Hermann
Published: March 2015

Es wird ein Zonenschmelzverfahren beschrieben, mit dem man vorzugsweise organische Substanzgemische im Halbmikro- und Mikromaßstab untersuchen kann. Durch ringförmige Anordnung der Kühl- und Heizaggregate kann die im Ring-Substanzschiffchen eingetragene Verbindung bis zum stationären Zustand zonengeschmolzen werden. Die beschriebene Apparatur erlaubt es, unterhalb Raumtemperatur zu arbeiten und in Verbindung mit einem Zählrohr und Zählgerät den Weg einer radioaktiv markierten Beimengung in einem inaktiven Träger kontinuierlich zu verfolgen.
Notizen: Über Wasserstoff-Verbindungen des Indiums
Authors: Wiberg Egon , Dittmann Otmar , Nöth Heinrich , Schmidt Max
Published: March 2015

Die Bildung von Lithium-indanat LiInH4 = LiH · InH3 aus Lithiumhydrid und Indium (III)-halogeniden verläuft in ätherischer Lösung über die Zwischenstufe von Lithium-trihalogenoindanaten LiInX3H, die sich als flüssige Atherate isolierren lassen und sowohl als LiX · InX2H (ätherhaltig) wie als LiH · InX3 (ätherfrei) zu reagieren vermögen. Entsprechend den beiden Reaktionsformen zerfallen die Verbindungen im ätherhaltigen Zustande gemäß 3(LiX · InX2H) → 2(LiX · InX3) + LiX · InH3 (→ LiX + In + 1 1/2H2), im ätherfreien Zustande gemäß LiH · InX3 → LiH + InX3(→ InX + X2).
Zur Synthese von Dipeptiden des Arginin
Authors: Zahn H. , Diehl J. F.
Published: March 2015

N-Carbobenzoxypeptidäthyl- und -benzylester des ω-Nitro-L-arginins mit Glycin, DL-Alanin und DL-Serin wurden nach der Azid- und der Carbodiimidmethode dargestellt. Bei der Carbodiimidmethode entstanden als Nebenprodukte N- (Carbobenzoxyglycyl) -N,N′-dicyclohexylharnstoff, N- (Carbobenzoxy-DL-alanyl) -N,N′-dicyclohexylharnstoff und N- (Carbobenzoxy-DL-seryl) -N,N′-dicyclohexylharnstoff. Katalytische Hydrierung der Carbobenzoxy-Peptide und Carbobenzoxypeptidbenzylester führte zu den freien Peptiden.
Notizen: Über die Hydrierung von Halogenverbindungen der 5. Hauptgruppe. XII. Zur Frage der Existenz von Wismut-Homologen des Anilins und Diphenylamins
Authors: Wiberg Egon , Mödritzer Kurt
Published: March 2015

Die Umsetzung von Phenyl-wismut(III)-bromid PhBiBr2 und Diphenylwismut (III) -chlorid Ph2BiCl mit Lithiumboranat (bei —70 und —65° C) bzw. mit Lithiumalanat (bei —110 und —90° C) in Äther führt nicht gemäß

PhnBiX3_n+(3—n) H– → PhnBiH3–n+ (3—n) X–

(n =1 und 2) zu den Phenylbismutinen PhBiH2 und Ph2BiH, sondern zu deren Zerfallsprodukten PhBi + H2 bzw. Ph,Bi (→ Ph3Bi+PhBi) +1/2 H2. Das auf diese Weise zugängliche Bismutobenzol (PhBi)x stellt eine schwarze, hochmolekulare, ätherunlösliche, oxydable Substanz dar, die bei der Behandlung mit Sauerstoff in weißes PhBiO, bei der Behandlung mit Brom in gelbes PhBiBr2 übergeht.
Untersuchungen zur lichtabhängigen Phosphorylierung
Authors: Simonis Wilhelm , Ehrenberg Maria
Published: March 2015

Bei chlorophyllfreien Zellen (Wurzeln von Hordeum sowie Saccharomyces cerevisiae) wurde die 32P-Einlagerung und Verteilung in verschiedene Fraktionen in Abhängigkeit von Licht und Dunkelheit untersucht. Bei beiden Objekten zeigte sich eine durch Licht verursachte Förderung bzw. Veränderung der 32P-Aufnahme, die sich in allen Fraktionen widerspiegelt. Die möglichen Ursachen der hier nachgewiesenen „photosensibilisierten Phosphorylierung“ und „lichtabhängigen P-Aufnahme“ sowie die Konsequenzen, die sich aus ihrem Vorhandensein für die Beurteilung der lichtabhängigen Phosphorylierung bei chlorophyllhaltigen Zellen ergeben, werden diskutiert.
Über die Beziehungen zwischen Phosphathaushalt und Photosynthese
Authors: Kandler Otto
Published: March 2015

Es werden weitere Untersuchungen über die Veränderung des anorganischen Phosphatspiegels in der Zelle, als Folge des Licht-Dunkel-Wechsels mitgeteilt. Die Geschwindigkeit dieser Veränderungen ist von der An- bzw. Abwesenheit von CO2 unabhängig. Die Lichtsättigung des Effektes liegt weit unterhalb der Lichtsättigung der CO2-Assimilation.

Die Anwendung der „KCN-Methode“ zur Messung der Lichtphosphorylierung ergab, daß letztere KCN-unempfindlich ist. Die am Anstieg des anorganischen Phosphats bei gleichzeitiger Verdunkelung und KCN-Zugabe gemessene Dephosphorylierungs-Geschwindigkeit (der Phosphorylierung numerisch gleich) im Licht, liegt rund 50% über der im Dunkeln. Nach Sättigung der oxydativen Phosphorylierung durch Glucosefütterung läßt sich durch Licht keine signifikante Erhöhung mehr erreichen. CO2 Gegenwart oder Abwesenheit führt nicht zu meßbaren Veränderungen der Phosphorylierungs-Geschwindigkeit.

Es wird gefolgert, daß keine stöchiometrische Beziehung von ATP-Umsatz und CO2-Assimilation in dem von der Calvin sehen Hypothese geforderten Sinne (3 Mole ATP/1 Mol CO2) besteht. Unter Berücksichtigung neuerer Ergebnisse über die Verteilung der Radioaktivität in der Hexose nach Photosynthese in 14CO2 wird die Vorstellung entwickelt, daß das Carboxylierungs-Produkt des Ribulosediphosphats im Licht direkt über eine verzweigte Polyhydroxysäure als hypothetische Zwischenstufe, zu Fructose reduziert und nicht in Phosphorglycerinsäure (PGS) gespalten wird.

Die Bedeutung der Lichtphosphorylierung liegt nach diesen Vorstellungen

a) in der Bereitstellung der Energie zum Aufbau der Oligo- bzw. Polysaccharide aus den photosynthetisch erzeugten Zuckern,

b) in der Ergänzung der durch Hydrolyse oder Abzweigung von Zwischenprodukten entstehenden Verluste an org. Phosphaten innerhalb des Regenerations-Zyklus des CO2-Acceptors,

c) in der raschen Lieferung von ~ ph zum Aufbau der für die CO2-Assimilation nötigen großen Reservoirs an Zuckerphosphaten während der Induktionsphase der Photosynthese.
Über organophile Uranglimmer
Authors: Weiss Armin , Hartl Kurt , Hofmann Ulrich
Published: March 2015

Synthetische und natürliche Uranglimmer der allgemeinen Formel

Me+(H2O)n{UO2XO4}- (X=P, As, V)

werden beim Ersatz der anorganischen Kationen Me+ gegen größere organische Kationen zur eindimensionalen innerkristallinen Quellung in nichtwäßrigen Flüssigkeiten befähigt. Der ausgeprägt organophile Charakter derartiger Uranglimmer eröffnet vielleicht eine neue Möglichkeit zur Aufbereitung von Gesteinen mit geringen Uranglimmer-Gehalten.

Aus der Messung der Schichtabstände ergab sich der Hinweis, daß bei n-Alkylammonium-Ionen bis zu 8 C-Atomen die Alkylketten senkrecht zu den Uranglimmer-Schichten stehen. Von 12 C-Atomen an sind die Alkylketten zunehmend geneigt.

In den gequollenen Uranglimmern liegen geradkettige Quellungsflüssigkeiten mit der Längsachse ihrer Molekel weitgehend parallel zu den n-Alkylammonium-Ionen. Der Schichtabstand ergibt sich aus der Summe der C-Atome von Quellungsflüssigkeit und Alkylammonium-Ion.
Zur Kenntnis des Uranminerals Trögerit
Authors: Weiss A. , Taborszky F. , Hartl K. , Tröger E.
Published: March 2015

Das Uranmineral Trögerit wurde auf Grund seines Kationen-Austauschvermögens, seiner Fähigkeit zur eindimensionalen innerkristallinen Quellung, seiner chemischen Zusammensetzung, seiner Dichte und seiner Gitterdimensionen als Uranglimmer identifiziert. Die Strukturformel ergab sich zu :

1,64 Äquivalente Kationen pro Formeleinheit sind austauschfähig gebunden, davon 1,08 Äquivalente Uranylionen.

Die Kristalle weisen starke Gitterstörungen auf. Ungestörte Kristalle zeigen z. T. Überstrukturen, die zu einer Vergrößerung der Elementarzelle gegenüber normalen Uranglimmern führen.

Unter Wasser ergab sich eine monokline Zelle mit

a= 7,15 Å, b= 6,99 Å, c=11,2 Å, und β≈95°.

Die lufttrockenen Kristalle waren tetragonal mit

a=13,98 Å = 2·6,99 Å, und c=33,92 Å = 4·8,48 Å

Die bei 210° C getrockneten Kristalle waren gleichfalls tetragonal mit

a= 7,04 Å, und c= 8,39 Å.
Biosynthese von Carotinoiden bei Chlorella
Authors: Claes Hedwig
Published: March 2015

One of the recently described mutant strains of chlorella (strain 5/520) accumulates -in the dark phytoene, phytofluene, ζ-carotene, protetrahydrolycopene and prolycopene and forms α- and β-carotene, xanthophylls and appreciable amounts of chlorophyll in light only 1, 2.

The experiments described below indicate that

1. O2 and light are indispensable for xanthophyll and appreciable chlorophyll synthesis. Both syntheses appear to be linked somehow.

2. Carotene synthesis depends upon light but not on O2 and is not linked to xanthophyll synthesis.

3. Carotenoid synthesis in light is always accompanied by a decrease of polyenes of the Porter-Lincoln sequence, which have been accumulated in the cells during previous cultivation in the dark. Evidence seems strong that these polyenes are direct precursors of the normal carotenoids.

4. An as yet unidentified carotene is formed in appreciable amounts along with the normal carotenes in the light, probably as byproduct, not a precursor.
Zur papierchromatographischen Untersuchung von Lepidopteren-Augen
Authors: Grossbach Ulrich
Published: March 2015

Köpfe und Augen von 30 Lepidopteren-Arten werden papierchromatographisch auf fluoreszierende Substanzen untersucht. Diese entsprechen z. T. den von Ephestia bekannten, daneben treten neue auf. Einige Ähnlichkeiten und Unterschiede in den Fluoreszenzmustern zeigen Beziehungen zu systematischen Gruppierungen.
Der Gehalt an freiem Tryptophan und Kynurenin bei den Genotypen a+ und a von Ephestia kühniella während der Entwicklung
Authors: Egelhaaf Albrecht
Published: March 2015

Durch fluorometrische Bestimmung der papierchromatographisch isolierten Stoffe wird der Gehalt an freiem Tryptophan und Kynurenin während der Entwicklung untersucht. Bei der rotäugigen Mutante α konnte im Gegensatz zu früheren Untersuchungen in jedem Stadium mehr freies Tryptophan als bei der Wildform gefunden werden. Die Konzentration ist hoch in den Eiern, gering bei Larven und erreicht in der Puppe ein neues Maximum. Bei der α-Imago wird es vor allem in den Ovarien und im Exkret gespeichert. Auch in der Hämolymphe ist freies Tryptophan bei α-Larven und -Imagines in mehrfach höherer Konzentration enthalten als bei der Wildform. Der Kynureningehalt steigt in der frühen a+-Puppe steil an und fällt mit der Ausfärbung der Imaginalaugen wieder ab.