bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Reduktive Dimerisierung eines Phosphaalkins unter Komplexierung an Samarium
Authors: Recknagel Anja , Stalke Dietmar , Roesky Herbert W. , Edelmann Frank T.
Published: July 2007

Die außergewöhnliche Reaktivität des Decamethylsamarocen‐THF‐Addukts CpSm(thf)2 zeigt sich auch bei der Umsetzung mit tBuCP. Unter reduktiver Dimerisierung des Phosphaalkins entsteht in 40% Ausbeute der Zweikernige Komplex 1, der als neuartigen Liganden das Dianion eines 2,3‐Diphosphabutadiens enthält.

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Natriumpentaphosphacyclopentadienid NaP5 und das Pentaphosphacyclopentadienid‐Ion P: Theoretische Studien zu Molekülstruktur, IR‐ und Raman‐Spektren
Authors: Hamilton Tracy P. , Schaefer Henry F.
Published: July 2007

Übereinstimmung und Widerspruch zwischen Experiment und Theorie wurden festgestellt, als spektroskopische Eigenschaften von cyclo‐P (und NaP5) aus SCF‐Rechnungen mit anspruchsvollen Basissätzen abgeleitet wurden. Die Theorie konnte wohl eine experimentelle Raman‐Bande mit passender Intensität reproduzieren, nicht dagegen eine intensive IR‐Bande bei v = 815 cm−1. Aus den Rechnungen wird vielmehr wahrscheinlich, daß diese Bande auf lineares P zurückzuführen ist.
Functionalized Conducting Polymers—Towards Intelligent Materials
Authors: Garnier Francis
Published: July 2007

Organic conjugated polymers and oligomers constitute a three‐dimensional network of molecular wires, in which all monomeric units can be functionalized with various prosthetic groups. By varying the nature of these groups, specific interactions with external physical or chemical phenomena can be developed in these materials, leading to molecular devices such as sensors, transducers, memories and logic operators. Chemists have already mastered the realization of many of these functional elements, which mimic those existing in organized beings. The further assembly of these elements in multifunctionalized organic conducting polymers and oligomers will represent the next step towards intelligent materials.
Materials for Biomedical Applications—Bone and Joint Replacements
Authors: Heimke Günther
Published: July 2007

Research News: Biomaterials replace body tissues which no longer fulfill their function. In the first article of a quarterly review series Günther Heimke traces the development of biomaterials research and highlights important areas such as ceramics, polymers and the interfaces between these materials and the organic host environment.

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Chemische Modifikation von Biopolymeren durch Chinone und Chinonmethide
Authors: Peter Martin G.
Published: July 2007

Chinone und Vorstufen, die oxidativ in Chinone und/oder Chinonmethide umgewandelt werden können, sind in der Natur weit verbreitet. Als sekundäre Naturstoffe wirken sie häufig antibiotisch, cytotoxisch, aber auch pathogen, und eine Reihe von Pflanzen und Tieren benutzt chinoide Substanzen als Abwehrstoffe, oft mit spektakulärem Erfolg. Auf makromolekularer Ebene spielen Chinonmethide im Pflanzenreich eine Schlüsselrolle bei der Biosynthese von Lignin, während die Bildung von Melanoproteinen ein Beispiel für Reaktionen von o‐Chinonen im Tierreich ist. Bei den Insekten dienen Chinone und Chinonmethide zur Bildung des lebensnotwendigen Exoskeletts. Die Reaktivität von Chinonen in biologischen Systemen hat auch für den Menschen unmittelbare Bedeutung in pharmazeutischer, toxikologischer und technologischer Hinsicht. Den Beispielen in diesem Aufsatz liegt ein gemeinsames Prinzip zugrunde, nämlich die chemische Modifikation von Biopolymeren durch Chinone und Chinonmethide. Wie sich besonders bei einer detaillierteren Betrachtung der Reaktionen zeigt, die zur Sklerotisierung der Insektencuticula führen, sind in den letzten Jahren wichtige neue Erkenntnisse hinzugekommen, die vor allem durch die modernen Methoden der Stofftrennung und der Festkörper‐NMR‐Spektroskopie ermöglicht worden sind.
Struktur und Dynamik chiraler Moleküle
Authors: Quack Martin
Published: July 2007

Könnte es chirales Methan geben? Was ist das charakteristische Strukturmerkmal (im physikalisch‐chemischen Sinn) eines chiralen Moleküls? Diese Frage geht auf Louis Pasteur, den Entdecker der molekularen Chiralität, zurück und gilt bei Chemikern in der Regel seit den Arbeiten von van't Hoff und Le Bel als gelöst. In diesem Beitrag wird gezeigt, daß es in Wahrheit grundlegend verschiedene Theorien über den physikalischen Ursprung der molekularen Chiralität gibt. Diese Theorien zur Struktur und Dynamik chiraler Moleküle führen zu unterschiedlichen Vorhersagen über den Ausgang gewisser Experimente. Bisher wurden jedoch noch keine schlüssigen Experimente durchgeführt. Wir stellen hier mehrere mögliche Experimente vor, die zu einer Entscheidung zwischen den unterschiedlichen Hypothesen führen würden. Die paritätsverletzende schwache Wechselwirkung ergibt einen sehr kleinen Energieunterschied ΔEPV in Enantiomeren, dessen experimentell bisher noch unbekannter Wert von großer Bedeutung sowohl für die Struktur und die Spektren als auch für die Racemisierungskinetik chiraler Moleküle ist. Das wird anhand der Berechnung der chemischen Relaxationszeiten für die Racemisierung mit einem neuen, statistisch mechanischen Modell gezeigt, das ΔEPV explizit berücksichtigt und sich von den üblichen Theorien der unimolekularen Racemisierung wesentlich unterscheidet.
Azonia‐Derivate von Arenen: Synthese und Eigenschaften von 10c‐Azoniafluoranthen
Authors: Fourmigué Marc , Boubekeur Kamal , Batail Patrick , Bechgaard Klaus
Published: July 2007

Auch im Festzustand persistente Aren‐Radikalionensalze herzustellen, war das Ziel der unten skizzierten Synthese von 1⊕. Die Reduktion zum Neutralradikal 1⊙, isoelektronisch mit dem Fluoranthen‐Radikalanion, ist quasi‐reversibel. Trotz der mehrstündigen Persistenz von 1⊙ in O2‐freier Lösung konnte das Neutralradikal, das sich eventuell als Magnetfeldsonde eignet, noch nicht als Feststoff isoliert werden.

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S4(CN)8, eine blauschwarze höhermolekulare Schwefel‐Dicyan‐Verbindung mit 6π‐ und 8π‐Elektronen‐Einheiten
Authors: Sundermeyer Jörg , Roesky Herbert W. , Noltemeyer Mathias
Published: July 2007

Trotz seiner formalen Antiaromatizität ist der sechsgliedrige Ring in der Titelverbindung planar. Ursache könnte die Elektronenaffinität der Thiadiazolylreste sein. 2 entsteht aus dem Bis(imidoylchlorid) 1, Thioharnstoff und Pyridin in Acetonitril.

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Strukturelle Charakterisierung von kolloidalem Platin durch hochauflösende Elektronenmikroskopie und EXAFS‐Analyse
Authors: Duff Daniel G. , Edwards Peter P. , Evans John , Gauntlett J. Trevor , Jefferson David A. , Johnson Brian F. G. , Kirkland Angus I. , Smith David J.
Published: July 2007

Die genaue Bestimmung von Gitterparametern kleiner kolloidaler Pt‐Teilchen in Lösung gelingt durch EXAFS‐Analyse. So konnte nachgewiesen werden, daß beim Übergang vom Metall zum Kolloidzustand eine Gitterkontraktion (0.4%) stattfindet. Die Ergebnisse der EXAFS‐Untersuchungen ergänzen die durch hochauflösende Elektronenmikroskopie (HREM) erhaltenen. Die Abbildung rechts zeigt eine typische HREM‐Aufnahme eines Kolloidteilchens.

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Catena‐Poly[bis‐μ‐(o‐oxyphenylenoxy)silicium]: Die Kristallstruktur des Orthokieselsäureesters des Brenzcatechins
Authors: Hönle Wolfgang , Dettlaff‐Weglikowska Urszula , Walz Leonhard , von Schnering Hans Georg
Published: July 2007

Die wegen der postulierten planar‐quadratischen SiO4‐Koordination besonders interessante Titelverbindung 1 bildet eindimensional unendliche Polymere mit tetraedrisch gebundenem Silicium. Beide Liganden üben in der catena‐Struktur Brückenfunktionen aus. Das Polymer enthält zehngliedrige C4O4Si2‐Ringe.

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[Bis(diisopropylamino)phosphino]trimethylsilyl‐carben: Ein stabiles nucleophiles Carben
Authors: Igau Alain , Baceiredo Antoine , Trinquier Georges , Bertrand Guy
Published: July 2007

welche Form gibt die Reaktivität der Titelverbindung 1 am besten wieder? Bisher wurde 1 aufgrund der Reaktionen mit Me3SiCl, Me3SiN3 und DMSO sowie der NMR‐Daten für eine Spezies mit PC‐Mehrfachbindung gehalten. Daß 1 eher ein Carben ist, ließ sich jetzt u.a. aus der Addition von elektronenarmen Alkenen (→2) und tert‐Butylisocyanid (→3) ableiten (R = iPr2N, X = SiMe3).

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Pep5: Strukturaufklärung eines großen Lantibioticums
Authors: Kellner Roland , Jung Günther , Josten Michaela , Kaletta Cortina , Entian Karl‐Dieter , Sahl Hans‐Georg
Published: July 2007

Lantibiotica sind Peptidantibiotica, die Lanthionin enthalten. Pep5, eine stark basische Verbindung, wird von Staphylococcus epidermidis 5 durch ribosomale Synthese eines Vorläuferpeptids und posttranslationale Modifizierung produziert. Die antibiotische Wirkung von Pep5 beruht auf der Bildung spannungsabhängiger Poren in Bakterienmembranen. Pep5 ist das bisher größte Lantibioticum (Mr = 3488). Es ist durch einen 2‐Oxobutyrylrest N‐terminal blockiert und enthält neben 25 Proteinaminosäuren Dehydrobutyrin (2), meso‐Lanthionin (2) und 3‐Methyllanthionin (1). Automatischer Edman‐Abbau, Massenspektrometrie enzymatisch erhaltener Fragmente und chemische Derivatisierung ergaben eine 34‐Peptidsequenz mit drei Sulfidringen (Lanthionin = S(CH2  CHNH2  COOH)2).
Revision und Modifikation des traditionellen Mechanismus der C‐H/C‐C‐Aktivierung durch „nackte”︁ Übergangsmetall‐Ionen
Authors: Karraß Sigurd , Eller Karsten , Schulze Christian , Schwarz Helmut
Published: July 2007

Warum Fe⊕‐komplexiertes n‐Propylamin im Massenspektrometer in H2, NH3, Ethylen und Propylen zerfällt, ist durch die gängigen Vorstellungen nicht zu erklären. Tandem‐MS‐Experimente mit deuteriertem n‐Propylamin ermöglichen eine Deutung: H2, NH3 und Propylen könnten über einen n‐Propyl‐Fe⊕‐NH2‐Komplex entstehen, der sich zum Propenkomplex umlagert. Für die Ethylenbildung kommt der Weg über einen viergliedrigen FeNC2‐Komplex und dessen Umwandlung in einen Ethylenkomplex in Frage.
Photocycloadditionen des Benzvalens
Authors: Christl Manfred , Braun Max
Published: July 2007

Die photochemische Umsetzung von Benzvalen 1 zu Oxetanen gelingt, wenn die Triplettenergie des Reaktionspartners unter 65 kcal mol−1 liegt – Beispiele sind Biacetyl (→2), Benzil und 1,4‐Benzochinon. Cyclobutane als Produkte von [2 + 2]‐Cycloadditionen fielen z.B. mit Naphthochinon an. 2‐Acetylfuran und 1‐Acetylnaphthalin lieferten [4 + 2]‐Cycloaddukte. Bisher waren nur andere photochemische Reaktionen von Benzvalen bekannt.

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Hoch reduzierte Porphyrine
Authors: Cosmo Robert , Kautz Christian , Meerholz Klaus , Heinze Jürgen , Müllen Klaus
Published: July 2007

Ein Dodecaanion (!) ist die Endstufe der reversiblen elektrochemischen Reduktion von 1. Dies zeigt, daß durch geeignete Verknüpfung von Porphyrinenheiten eine drastische Erhöhung der Elektronenspeicherkapazität pro Gesamtmolekül erreichbar ist. Die stufenweise Reduktion von 1 (und einem analogen Monomer zum Hexaanion) verläuft über Ein‐ und Zweielektronenübertragungen.

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Dimeres [Cp2Zr(CH2O)], ein neuer (η2‐Formaldehyd)metall‐Komplex aus Kohlenmonoxid
Authors: Erker Gerhard , Hoffmann Ursula , Zwettler Roland , Betz Peter , Krüger Carl
Published: July 2007

Hydrozirconierung von CO mit 1 und Umsetzung des Primärproduktes mit MeLi liefert 2, einen dimeren Formaldehyd‐Komplex mit zwei Metallaoxiran‐Einheiten. 2 reagiert mit Carbonylkomplexen unter Öffnung der Zr‐C‐Bindung und bildet mit Diisopropylaluminiumhydrid das Insertionsprodukt 3.

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Vinylcarbenkomplexe des Titanocens
Authors: Binger Paul , Müller Patrik , Benn Reinhard , Mynott Richard
Published: July 2007

Die Ringöffnung von Cyclopropenen mit Titanocen‐ und Zirconocenphosphan‐Komplexen machte überraschend einfach die entsprechenden Vinylcarbenkomplexe, z. B. 1 und 2, zugänglich. Ebenfalls erhaltene η2‐Cyclopropenkomplexe wie 3 sind keine Vorstufen der Carbenkomplexe. Titanocen‐Carbenkomplexe sind wichtige Reagentien, jedoch konnten bisher nur wenige isoliert werden.

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The Kevlar Story—An Advanced Materials Case Study
Authors: Tanner David , Fitzgerald James A. , Phillips Brian R.
Published: July 2007

Review: The need for a fiber with the heat resistance of asbestos and the stiffness of glass led to the development of Kevlar which has a molecular orientation parallel to the fiber axis (see figure). Brian Phillips et al. trace the many faceted course of the development of Kevlar from the initial scientific discovery to the opening of a 45 million 1b/yr production plant.

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Challenges in Materials for Health Care Applications
Authors: Williams David F.
Published: July 2007

Important issues face the use of advanced materials in medical applications. It is now possible to replace or augment many tissues and parts of the body by implanted devices, but there are still sever limitations to functions they are able to perform and problems associated with their compatibility with the tissues. Biomaterials of the future need to simulate more closely the tissues are replacing and both the current position and future outlook are reviewed in this light.
Improving Effectiveness in Materials Research
Authors: Wegner Gerhard
Published: July 2007

Panel Discussion: „Educate and cooperate”︁ was the general message which came from the discussion of future trends in materials science during the meeting in Wilmington, Delaware. Gerhard Wegner gives a European view of the proceedings, pointing out current trends and future aims in both the teaching of materials science and in the development and production of new materials.
Gensynthese
Authors: Engels Joachim W. , Uhlmann Eugen
Published: July 2007

Oligonucleotid‐Synthese, bis vor einigen Jahren noch eher ein exotisches Betätigungsfeld weniger Experten, ist mittlerweile integraler Bestandteil des Arsenals molekularbiologischer Techniken. Gerade im letzten Jahrzehnt hat sich auf dem Gebiet der DNA‐Synthese eine unglaublich rasante Entwicklung abgespielt, welche zur Automatisierung der Synthesen führte und schließlich in der Herstellung von Genen mit einer Länge von über 1000 Basenpaaren gipfelte. Maßgeschneiderte synthetische Gene ermöglichen heute auch die gentechnische Herstellung veränderter und sogar völlig neuartiger Proteine („de‐novo‐Protein‐Design”︁). Im Zusammenspiel mit den modernen Methoden der Isolierung, Sequenzierung und Expression von Genen trug die Gensynthese in den letzten Jahren wesentlich zum enormen Fortschritt in der Gentechnologie bei.
Thermische Spaltung und Isomerisierung von 1,3‐Diboretanen zu stabilen Methylenboranen
Authors: Pilz Monika , Stadler Matthias , Hunold Ralf , Allwohn Jürgen , Massa Werner , Berndt Armin
Published: July 2007

Die stabilen Methylenborane 1 und 4 mit stark polarisierten B‐C‐Doppelbindungen bilden sich überraschend leicht beim Schmelzen der 1,3‐Diboretane 2 bzw. 3. Polarität und Stabilität von 1 und 4 lassen sich zwanglos durch die Silylsubstituenten erklären: Sie stabilisieren negative Ladungen in α‐Position und Elektronenlücken in β‐Position; außerdem wirken sie noch kinetisch stabilisierend (Aryl = Mesityl oder Duryl).

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Diisocyan oder Cyanisocyan?
Authors: Cederbaum Lorenz S. , Tarantelli Francesco , Weikert Hans‐Georg , Scheller Markus , Köppel Horst
Published: July 2007

Aufwendig berechnete Photoelektronenspektren beantworten diese Frage eindeutig: Die Kürzlich von Bickelhaupt et al. als Diisocyan CNNC beschriebene Verbindung – synthetisiert durch Blitzvakuumthermolyse von Norbornadienonazin – kann dem berechneten PE‐Spektrum zufolge nicht Diisocyan sein. Dagegen stimmt das für Cyanisocyan CNCN berechnete Spektrum sehr gut mit dem experimentellen überein.
Stereo‐ und regiospezifische 6‐endo‐trig‐Cyclisierung von Arylradikalen, ein Zugang zu neuartigen Progesteron‐Antagonisten der Androstanreihe
Authors: Ottow Eckhard , Neef Günter , Wiechert Rudolf
Published: July 2007

Nicht 5‐exo‐trig wie einfache Alkenylphenylradikale, sondern 6‐endo‐trig cyclisieren die Phenylradikale 1. Die Cyclisierungsprodukte 2 sind Schlüsselverbindungen für den Aufbau von 3 (z. B. X = OH, Y = C  C  CH3), den ersten kompetitiven Progesteron‐Antagonisten der Androstanreihe. Die Bildung von 2 durch eine Neophylumlagerung kann aus sterischen Gründen ausgeschlossen werden. R = H, OCH3, N(CH3)2.

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1,2,9,10,17,18‐Hexasila[2.2.2](1,3,5)cyclophan – ein käfigartiges Cyclophan mit drei SiSi‐Einheiten
Authors: Sekiguchi Akira , Yatabe Tetsuo , Kabuto Chizuko , Sakurai Hideki
Published: July 2007

Die einstufige Synthese der Titelverbindung 2 gelingt durch Kupplung der beiden „Schichten”︁ 1 mit Natrium in Gegenwart von [18] Krone‐6. Die Ausbeute ist sehr klein – wie bei den meisten Synthesen auf diesem Gebiet – doch wurde genügend 1 hergestellt, um es vollständig durch Röntgenstrukturanalyse zu charakterisieren.

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Lokalisierung von para‐Xylol in Yb‐Faujasit (Zeolith Y) durch Neutronenbeugung
Authors: Czjzek Mirjam , Vogt Thomas , Fueß Hartmut
Published: July 2007

Auf eine Wechselwirkung der Methylgruppe von p‐Xylol mit den Sauerstoffatomen des Zeolithkäfigs deuten die Ergebnisse der Rietveld‐Analyse von Neutronenpulveraufnahmen von Zeolith Y hin, der mit p‐Xylol belegt wurde. Für die p‐Xylol‐Moleküle existieren pro Superkäfig zwei kristallographisch unterschiedliche Lagen (eine ist rechts im Bild gezeigt), die aus Symmetriegründen jeweils viermal vorhanden sind.

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Synthese und Struktur von [{η‐C5Me5)Ti(NH)}3N], einem Titanimidnitrid
Authors: Roesky Herbert W. , Bai Yüniu , Noltemeyer Mathias
Published: July 2007

Die einfache Umsetzung von Cp*TiMe3 mit Ammoniak führt zur Titelverbindung 1, dem ersten isolierten und strukturell charakterisierten Titanimidnitrid. Derartige Verbindungen könnten Vorstufen für die Darstellung dünner Titannitrid‐Schichten sein. Cp* = C5Me5.

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Fel3SC(NMe2)2, ein neutraler Thioharnstoff‐Komplex von Eisen(III)‐iodid
Authors: Pohl Siegfried , Bierbach Ulrich , Saak Wolfgang
Published: July 2007

FeI2, I2 und (Me2N)2CS sind die Ausgangsverbindungen für die Synthese von 1, dem ersten Neutralkomplex von FeI3. Diese Bildung von 1 macht es wahrscheinlich, daß entgegen der bisherigen Annahme FeI3‐Komplexe nicht thermodynamisch instabil sind, sondern nur durch im Überschuß vorhandenen Liganden zu FeII‐Verbindungen reduziert werden.

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Lückenlose Erkennung der C‐C‐Konnektivitäten durch zweidimensionale INADEQUATE‐NMR‐Spektroskopie mit zusammengesetzten Pulsen
Authors: Lambert Jörg , Kuhn Hans Jochen , Buddrus Joachim
Published: July 2007

Off‐resonance‐Effekte in der 2D‐INADEQUATE‐NMR‐Spektroskopie werden beseitigt, wenn statt einfacher Pulse zusammengesetzte Pulse verwendet werden. Zugleich wurde ein Anstieg der Signalintensität bis zum Dreifachen festgestellt. Damit können Lücken bei der Bestimmung des C‐Gerüstes mit normaler INADEQUATE‐Pulsfolge geschlossen werden. Eine erste Anwendung‐Aufklärung der Struktur des Reaktionsprodukts aus 1 und Persäure – wird vorgestellt.

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Tripeldeckerkomplexe als Zwischenstufen in Ringliganden‐Übertragungen
Authors: Herberich Gerhard E. , Dunne Barry J. , Heßner Bernd
Published: July 2007

Die ersten Borol‐Komplexe und zugleich die ersten Tripeldeckerkomplexe von Rhenium und Iridium wurden durch Ringliganden‐Übertragungen von 1 oder 2 über Tripeldecker‐Zwischenstufen wie 3 zu Komplexen wie 4 zugänglich. Damit ist neben der bisher postulierten monofacialen auch eine difaciale Verbrückung bei solchen Übertragungen wahrscheinlich gemacht worden.

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Heteronucleare dreikernige Komplexe eines makrocyclischen Liganden mit zwei „weichen”︁ (Cu2⊕, Ni2⊕) Metallzentren unter Cokomplexierung von Ba2⊕
Authors: van Veggel Frank C. J. M. , Bos Martinus , Harkema Sybolt , Verboom Willem , Reinhoudt David N.
Published: July 2007

Kurze Abstände zwischen den beiden Übergangsmetallzentren der dreikernigen Komplexe 3 werden durch die Cokomplexierung von Ba2⊕ bewirkt: Cu2⊕ ⃛ Cu2⊕ 3.50, Ni2⊕ ⃛ Ni2⊕ 3.42 Å. Der makrocyclische Ligand wird in Gegenwart von Ba2⊕ aus o‐Phenylendiamin und 1 in Form des Komplexes 2 aufgebaut; aus diesem sind mit Kupfer‐ oder Nickelacetat die Komplexe 3 zugänglich.

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Poly‐[N,N‐(1,4‐divinylbenzene‐β,β′‐diyl)‐4,4′‐bipyridinium dibromide], a Novel Conducting Viologen Polymer
Authors: Merz Andreas , Reitmeier Stefan
Published: July 2007

Communication: The title compound (see Figure) is a new, easily accessible π‐conjugated viologen polymer. Properties of particular interest are its conductivity of 1 × 10−3 S cm−1 and electroactivity in the potential region from −0.1 to −0.6 V vs. Ag/AgCl.

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Eine strukturelle Grundlage für die Übertragung von Lichtenergie und Elektronen in der Biologie (Nobel‐Vortrag)
Authors: Huber Robert
Published: July 2007

Es werden Aspekte der intramolekularen Übertragung von Lichtenergie und Elektronen bei drei Protein‐Cofaktor‐Komplexen behandelt, deren dreidimensionale Strukturen durch Röntgenkristallographie aufgeklärt wurden: Es sind dies lichtsammelnde Phycobilisome von Cyanobakterien, das Reaktionszentrum der Purpurbakterien und die blauen Multikupfer‐Oxidasen. Für diese Systeme liegt eine Fülle von Beobachtungen über die Funktion vor, die es ermöglichen, spezifische Beziehungen zwischen Struktur und Funktion zu erkennen und allgemeine Schlüsse zur Übertragung von Lichtenergie und Elektronen in biologischen Systemen zu ziehen.
Regiochemie der intramolekularen [2 + 2]‐Photocycloaddition von Cyclohexenon an Vinylether
Authors: Fischer Evelyn , Gleiter Rolf
Published: July 2007

Welchen Einfluß haben Kettenlänge und Polarisation der Vinylether‐Doppelbindung auf die Titelreaktion? Diese Frage wurde an den Verbindungen 1 – 3 studiert. Bei Ketten aus drei und vier Methylengruppen wirkt sich die unterschiedliche Polarisation nur in der Quantenausbeute aus; es entstehen ausschließlich Kopf‐Kopf‐Produkte. Bei zwei Methylengruppen wird auch die Regiochemie von der Polarisation beeinflußt.

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Induktion flüssigkristalliner Phasen: Discotische Systeme durch Dotierung amorpher Polymere mit Elektronenacceptoren
Authors: Ringsdorf Helmut , Wüstefeld Renate , Zerta Elfriede , Ebert Martina , Wendorff Joachim H.
Published: July 2007

Flüssigkristallines Verhalten und molekulare Mischbarkeit – beides kann in amorphen discoiden Polymeren und Gemischen aus ihnen durch CT‐Wechselwirkung mit einem niedermolekularen, scheibenförmigen Elektronenacceptor wie Trinitrofluorenon (TNF) induziert werden. Die Eigenschaften dieser induzierten discotischen Phasen lassen sich durch die Wahl des Polymertyps, des Elektronenacceptors und des Mischungsverhältnisses einfach und über einen weiten Bereich variieren.

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Bis‐stilben‐Systeme: Reduktion zu Tetraanionen
Authors: Schenk Rainer , Hucker Joachim , Hopf Henning , Räder Hans‐Joachim , Müllen Klaus
Published: July 2007

Vierfach negative geladene Polyenketten wurden durch Reduktion der Titelverbindungen 1 – 3 mit Alkalimetallen erhalten und im Hinblick auf die Ladungsspeicherkapazität und die Minimierung der Coulomb‐Abstoßung untersucht. In den neuen ausgedehnten π‐Systemen 1 – 3 sind die Stilbenuntereinheiten in sterisch und elektronisch unterschiedlicher Weise miteinander verknüpft.

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Pentakoordinierte Elemente der 4. Hauptgruppe mit vier organischen Resten
Authors: Köster Roland , Seidel Günter , Wrackmeyer Bernd , Horchler Klaus , Schlosser Dieter
Published: July 2007

Ideale Voraussetzungen zur Untersuchung intramolekularer Si(Sn,Pb)‐N‐Wechselwirkungen bieten die Aminoborate 2, M = Si, Sn, Pb, die aus den (E)‐Alkenylboranen 1 durch Umsetzung mit NaNH2 und KNH2 zugänglich werden. In koordinierenden Solventien oder in Gegenwart von Kronenethern kann M′ vom Anion separiert werden, und die freie NH2‐Gruppe greift dann unter Bildung einer Fünfring‐Spezies am Si‐, Sn‐ oder Pb‐Atom an, wie NMR‐Befunde belegen.

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Synthese von (S,S)‐Diisotyrosin und dessen Einbau in ein Ansatripetid
Authors: Schmidt Ulrich , Meyer Regina , Leitenberger Volker , Lieberknecht A. Albrecht
Published: July 2007

Der charakteristische Baustein der stark antibakteriellen Ansatripeptide WS‐43708 A und B ist Diisotyrosin 1. Durch stufenweisen enantioselektiven und diastereoselektiven Aufbau konnte verethertes 1 mit vier differenzierten Amino‐ und Carboxy‐Schutzgruppen erhalten werden (ee und de > 99%). Als Modell der Naturstoffe wurde das Ansatripeptid 2 synthetisiert. Der Ringschluß gelang über die linearen Pentafluorphenylester in 80% Ausbeute – unabhängig davon, an welcher “Seite” die zusätzliche Aminosäure zuvor eingebaut worden war.

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Niomaterials Highlights II. Materials for Biomedical Applications — High Long‐Term Success Rates might pose new Problems
Authors: Heimke Günther
Published: July 2007

Biomaterials Highlights II: The increasing functional lifetime of modern implants has been due to engineering successes in utilizing new materials. However, along with this progress has come the concern that some of these materials are not as biologically inert as expected and systemic damage may in some cases be caused. Second article in a quarterly series.

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Kleine organische Dikationen – Symbiose von Gasphasenexperimenten und MO‐Berechnungen
Authors: Lammertsma Koop , Schleyer Paul von Ragué , Schwarz Helmut
Published: July 2007

Die Chemie von Molekülen – unbesehen, ob diese neutral, ionisch oder radikalisch sind – zu verstehen, setzt Kenntnis ihrer Struktur und Bindungseigenschaften voraus. Dikationen sind ideale Forschungsobjekte, da bei ihnen das Zusammenspiel von elektrostatischer Abstoßung („Coulomb‐Explosion”︁) und kovalenter Bindung einen tieferen Einblick in die Bindungssituation elektronenarmer Moleküle ermöglicht, als das bei Monokationen der Fall ist. Kleine organische Dikationen lassen sich heute mit einer Vielzahl massenspektrometrischer Methoden routinemäßig in der Gasphase darstellen, und die ab‐initio‐MO‐Methoden sind mittlerweile so perfektioniert worden, daß Potentialhyperflächen kleiner Moleküle ziemlich genau vorausberechnet werden können. In dieser Übersicht wird zum einen die fruchtbare Wechselwirkung zwischen Theorie und Experiment beleuchtet und zum anderen versucht, die Besonderheiten der Bindungsverhältnisse in doppelt geladenen organischen Kationen in einem größeren Zusammenhang zu beschreiben sowie eine Art „Aufbauprinzip”︁ zu entwickeln, das es ermöglicht, die Strukturen größerer Dikationen aus denen kleiner „Bausteine”︁ herzuleiten.
Metall‐Komplexe mit kleinen Cycloalkinen und Arinen
Authors: Bennett Martin A. , Schwemlein Heinz P.
Published: July 2007

Cyclooctin ist das kleinste unsubstituierte Cycloalkin, das in freier Form isoliert werden kann, und es ist gegenüber Übergangsmetall‐Komplexen reaktiver als acyclische Alkine. Kleinere Cycloalkine wie Cycloheptin, Cyclohexin, Dehydrobenzol und Cyclopentin, die in freier Form instabil sind, können durch Koordination an einkernige, elektronenreiche Fragmente mit Übergangsmetallen, z. B. [ZrCp2(PMe3)] und M(PR3)2 (M = Ni, Pt), oder durch Bildung von zwei‐ oder mehrkernigen Metall‐Komplexen, beispielweise [Os3H2(CO)9(C6H4)] und [Pt2(μ‐PPh2)(μ‐C5H6)(PPh3)3], stabilisiert werden. Die Alkine können zwei bis vier π‐Elektronen an das Metallzentrum abgeben, wobei für die frühen Übergangsmetalle die höhere Anzahl bevorzugt wird. In die Cycloalkin‐Metall‐ und Arin‐Metall‐Bindungen der einkernigen Komplexe lassen sich leicht Moleküle einschieben, die CO‐, CC‐, CC‐ und CN‐Bindungen enthalten; dies ist eine Eigenschaft, die in der organischen Synthese nützlich sein kann. Das hochgradig ungesättigte 1,2,4,5‐Tetradehydrobenzol fungiert in [{Ni(Cy2PCH2CH2PCy2)}2‐(μ‐C6H2)] als verbrückender Ligand zwischen zwei Metallzentren.
Überbrückte cis‐Tris‐σ‐homobenzole–Heterodiademane
Authors: Handreck Dirk‐Rainer , Hunkler Dieter , Prinzbach Horst
Published: July 2007

Die variationsfähige Reaktionsfolge für den Weg von Cyclooctatetraen zum Azadiademan 1 profitiert mehrfach von typischen „Käfigeffekten”︁. 1, R1  SiMe3, R2 = OMe, ist thermisch außerordentlich beständig. Eine Cycloreversion wie beim C‐Analogon wurde nicht beobachtet.

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Diels‐Alder‐Addukte an die Seite b von Naphthalin; schnell zerfallende o‐Chinodimethane
Authors: Grimme Wolfram , Höner Peter , Kämmerling Heinz Theo , Waldraff Robert , Wirz Jakob
Published: July 2007

Extrem schnell ist die Cycloreversion der Naphthalin‐Addukte 1, da dabei anders als bei den Addukten vom Typ 2 die gesamte Resonanzenergie von Naphthalin frei wird. Das instabilste alicyclische Diels‐Alder‐Addukt vom Typ 1 ist das Benzol‐Derivat 3, für dessen Zerfall eine Freie Aktivierungsenthalpie von nur 12.2 kcal mol−1 und einen Resonanzenergiegewinn von 50.5 kcal mol−1 ermittelt wurden. Die thermisch und photochemisch zugänglichen Addukte 1 können aber auch dank ihres o‐Chinodimethan‐Strukturelements durch Diels‐Alder‐Reaktionen abgefangen werden.

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Anmerkungen zu Molekülstruktur und Bindungsverhältnissen in [W4Cl(O)(OiPr)9] und [W4(O)(OiPr)10]; Analogien mit vierkernigen Carbonylclustern
Authors: Chisholm Malcolm H. , Folting Kirsten , Hammond Charles E. , Huffman John C. , Martin James D.
Published: July 2007

Die Entdeckung der 12‐Elektronen‐Cluster 1 und 2 ermöglicht faszinierende Einsichten in die komplementären Bindungsverhältnisse in Clustern der frühen und der späten Übergangsmetalle mit Alkoxid‐ bzw. Carbonylliganden. [W]Cl(O‐iPr)‐Einheit ein W3‐Dreieck, ähnlich wie PtL2 im Cluster 3 ein Os3‐Dreieck überdacht. Die d4‐WCl(OiPr)‐Einheit ist jedoch, verglichen mit dem d10‐PtL2‐Fragment, ein starker Elektronenacceptor. Dies führt zu ausgeprägten Veränderungen in der M‐M‐Bindung bei den Alkoxid/Carbonyl‐Clustern der frühen/späten Übergangsmetalle.

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Synthese, Struktur und magnetische Eigenschaften eines zweikernigen Mangan(II)‐Komplexes mit einer μ‐Aqua‐ und zwei μ‐Carboxylato‐Brücken
Authors: Caneschi Andrea , Ferraro Fabrizio , Gatteschi Dante , Melandri Maria Chiara , Rey Paul , Sessoli Roberta
Published: July 2007

Ein Wassermolekül zwischen zwei komplexierten MnII‐Zentren – das ist das hervorstechendste Merkmal der Titelverbindung 1 (L = Dihydroimidazoleinheit mit ‐Gruppierung). Eine ähnliche μ‐Aqua‐Brücke wie in 1 könnte in manchen natürlichen Proteinen vorliegen, z. B. im sauerstofftransportierenden Hämerythrin. Einfache MnII‐Modellkomplexe waren bisher nur mit O2⊕ – und OH⊖‐Brücken bekannt. Die d5‐Ionen in dieser Serie von Komplexen sind antiferromagnetisch gekoppelt; die Kopplungskonstanten nehmen in der Reihe O2⊖ > OH⊖ > H2O jeweils um etwa eine Größenordnung ab.
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Aurophilie als konzertierter Effekt: Relativistische MO‐Berechnungen für Kohlenstoff‐zentrierte Goldcluster
Authors: Rösch Notker , Görling Andreas , Ellis Donald E. , Schmidbaur Hubert
Published: July 2007

Drei Aspekte müssen bei der Diskussion der Bindung in Kohlenstoff‐Goldclustern berücksichtigt werden: die tangentialen Au‐Au‐Bindungen, die radialen Bindungen zwischen Au und dem Zentralatom sowie den äußeren Liganden und die Bevorzugung der 6s‐5d‐ relativ zur 6s‐6p‐Hybridisierung. Nicht‐relativistische und relativistische MO‐Berechnungen ergaben, daß die formal geschlossene d10‐Schale der Au⊕‐Ionen im Cluster [(LAu)6C]2⊕ durch Wechselwirkung mit den anderen Au‐Zentren, dem Zentralatom und den Liganden L zunehmend stärker aufgebrochen wird und Au‐Au‐Wechselwirkungen entsprechend wahrscheinlicher werden.
Neue Nickelcluster mit Se und Cp′ als Liganden: [Ni4Se2(CO)BrCp′3], [Ni6Se4Cp′5], [Ni15Se10(CO)3Cp′8] und [Ni15Se10(CO)Cl2Cp′8]
Authors: Fenske Dieter , Hollnagel Achim
Published: July 2007

Metallreiche Clusterverbindungen mit neuartigen Strukturen entstehen bei der Umsetzung von [NiCp′(CO)Br] (Cp' = Methylcyclopentadienyl) mit Se(SiMe3)2. Der 66e‐Cluster 1 ist dabei als Zwischenstufe auf dem Weg zu größeren Clustern aufzufassen. Durch fraktionierende Kristallisation konnten insgesamt vier Komplexe rein isoliert werden, die alle durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert wurden.

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Synthese und pharmakologische Eigenschaften eines neuartigen herzwirksamen Steroids
Authors: Werner Ulrich , Möller Uwe , Wagner Petra , Welzel Peter , Zylka Christa , Mechmann Siegfried , Pusch Hermann , Glitsch Helfried Günther
Published: July 2007

Wie greifen herzaktive Steroidlactone in das molekulare Geschehen ein? Man weiß, daß sie die Na⊕/K⊕‐ATPase hemmen, ein Enzym, das den aktiven Transport von Na⊕ und K⊕ durch die Plasmamembran tierischer Zellen bewirkt. Um festzustellen, wo das Enzym die Steroidlactone bindet, wurde ein flexibler Syntheseweg für Verbindungen des Typs 1 entwickelt. Angestrebt werden Substanzen mit einer reaktiven Gruppe R. Die Stammverbindung 1, R = H, hemmt die Na⊕/K⊕‐ATPase und ist positiv inotrop wirksam.

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Deutliche Anionenabhängigkeit der Temperatur, bei der in gemischtvalenten 1′,1‴‐disubstituierten (Biferrocen)iumsalzen die Valenzfixierung aufgehoben wird
Authors: Webb Robert J. , Rheingold Arnold L. , Geib Steven J. , Staley Donna L. , Hendrickson David N.
Published: July 2007

Von > 109 s−1 bei 4.2 K auf < 107 s−1 bei 350 K ändert sich die Geschwindigkeit des intramolekularen Elektronentransfers, wenn im gemischtvalenten festen Diiod(biferrocen)iumsalz 1 das I‐Ion gegen PF ausgetauscht wird. Dies geht aus Mößbauer‐ sowie aus EPR‐Spektren hervor. Coulomb‐Wechselwirkungen zwischen Kation und umgebenden Anionen sind für die Transfergeschwindigkeit entscheidend.

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Liquid Crystals—New Compounds, New Applications
Authors: Eidenschink Rudolf
Published: July 2007

Review: Low molecular weight liquid crystals have been used extensively in electrooptic displays. New non‐polymer thermotropic materials (see figure for an example) have now opened the way to further technical applications such as anisotropic reaction media, brake and clutch systems, laser optics and, of course, more varied electrooptic devices.

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Materialien für die optische Datenspeicherung
Authors: Emmelius Michael , Pawlowski Georg , Vollmann Hansjörg W.
Published: July 2007

Die Materialforschung der achtziger Jahre ist durch das Zusammenwachsen von Grundlagenforschung und Anwendung zu immer kürzeren Innovationscyclen charakterisiert. In besonderem Maße gilt dies für Materialien, die Basis von Schlüsseltechnologien sind. Die Massenspeicher künftiger Computergenerationen werden auf optischen Verfahren beruhen, durch die eine höhere Speicherdichte als mit den bislang bekannten und technisch praktikablen Speichertechniken zugänglich wird. Nach dem großen Erfolg der reinen Lesespeicher (CD‐ROM) in Form der Compact Disc seit 1982 im Bereich der Audioelektronik konzentrieren sich Forschung und Entwicklung derzeit auf Materialien für einmal beschreibbare (WORM) und für löschbare Speichersystem (EDRAW). Für die optische Datenspeicherung geeignete Materialien sind Substanzen, in denen sich mit Halbleiter‐Lasern Datenmarkierungen schreiben und löschen lassen. Schwerpunkte der Materialentwicklung sind die Synthese von im Infrarotbereich absorbierenden Farbstoffen für WORM‐Speicher und die Herstellung von Seltenerdelement‐Übergangsmetall‐Legierungen für die reversible magnetooptische Datenaufzeichung. Nach einer Einführung in die CD‐ROM‐Technik werden ein Überblick über den Entwicklungsstand der wichtigsten zur Zeit kommerziell verfügbaren Speichermaterialien gegeben und an ausgesuchten Beispielen ihre Eigenschaften diskutiert.
Reaktion von Decamethylsilicocen mit Schwefel, Selen und Tellur: Vom pπ‐pπ‐System zu neuen Heterocyclen
Authors: Jutzi Peter , Möhrke Andreas , Müller Achim , Bögge Hartmut
Published: July 2007

Unter η5‐η1‐haptotroper Umlagerung entsteht aus (η5‐Cp*)2Si und nBu3P = Se intermediär (η1‐Cp*)2Si=Se, das mit Dimethylbutadien abgefangen werden kann. Endprodukte der Reaktion von Cp*2Si mit Schwefel‐, Selen‐ und Tellurquellen sind jedoch Heterocyclen: Beispielsweise bildet sich mit nBu3P=Te das Tritelluradisilol 1 als erster neutraler Tellur‐Silicium‐Heterocyclus.

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Anwendung der Dimethyl(phenyl)silyl‐Gruppe als Äquivalent einer Hydroxyfunktion bei der Synthese eines L‐glycero‐α‐D‐manno‐Heptopyranosid‐haltigen Trisaccharids aus der dephosphorylierten „inner core”︁‐Region von Neisseria meningitidis
Authors: Boons Geert J. P. H. , Overhand Mark , van der Marel Gijs A. , van Boom Jacques H.
Published: July 2007

Ein günstiger Weg zu immunologisch relevanten Oligosacchariden vom Typ 1 macht von der Dimethyl(phenyl)silyl‐Gruppe (PhMe2Si) Gebrauch. Addition des Grignard‐Reagens PhMe2Si‐CH2MgCl an eine geeignet geschützte D‐Mannodialdopyranose bewirkt Kettenverlängerung an C‐6, d. h. Bildung eines Heptopyranosid‐(Hepp‐)Bausteins. Die Dimethyl(phenyl)silyl‐Gruppe fungiert dabei als Äquivalent einer geschützten Hydroxyfunktion. Als Vorstufe von 1 wird ein vollständig geschütztes Trisaccharid synthetisiert, das zusätzlich einen Spacer – zur Verknüpfung mit einem polymeren Träger – enthält. Abspaltung der Schutzgruppen liefert das natürlich vorkommende Oligosaccharid 1 (mit Spacer).
Lichtsensitive und elektronentransferaktive molekulare Bausteine: Synthese und Eigenschaften eines photochemisch schaltbaren, dicyanvinylsubstituierten Furans
Authors: Daub Jörg , Salbeck Josef , Knöchel Thomas , Fischer Christian , Kunkely Horst , Rapp Knut M.
Published: July 2007

Wie funktioniert ein Licht/Strom‐Schalter auf molekularer Ebene? Zum tieferen Verständnis könnten die Titelverbindungen beitragen. Sichtbares Licht lagert 1 in 2 um. Sowohl 1 als auch 2 sind elektronentransferaktiv. Weil 2 elektrochemisch leichter reduziert wird als 1, treten photochemisch modulierte Stromimpulse auf (R = 5‐(2,2‐Dicyanvinyl)‐2‐furyl).

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Vielfältige Arten der Koordination von Allen in den Komplexen [W2(OtBu)6(C3H4)], [W2(OtBu)6(C3H4)(CO)2] und [W2(OtBu)6(C3H4)2]
Authors: Cayton Roger H. , Chacon Stephanie T. , Chisholm Malcolm H. , Hampden‐Smith Mark J. , Huffman John C. , Folting Kirsten , Ellis Paul D. , Huggins Beth A.
Published: July 2007

Parallel angeordnet sind Alleneinheit und W2‐Zentrum im Komplex 1 – diese Koordination ist ein Novum. Zusatz von CO oder Allen zu 1 ergibt die beiden anderen Titelverbindungen, in denen ein Allen η1,η3‐gebunden ist und zwei CO‐Gruppen bzw. ein zusätzlicher η2‐C3H4‐Ligand (siehe rechte Formel) vorliegt.

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[P4Aryl6][Me3SnF2]2 (Aryl = 2,6‐(MeO)2C6H3), ein ungewöhnliches Ionenpaar mit einem planaren 2,4‐Diphospha‐1,3‐diphosphoniacyclobutan‐Dikation und dem Difluortrimethylstannat‐Anion
Authors: Heuer Lutz , Ernst Ludger , Schmutzler Reinhard , Schomburg Dietmar
Published: July 2007

Formal ein Abbauprodukt von P4 (P4→1→2→3) ist das Dikation 3, R = 2,6‐(CH3O)2C6H3, das jedoch auf einem ganz anderen Weg erhalten wurde. Die Umsetzung von 2,6‐(CH3O)2C6H3SnMe3 mit PClF2 ergab das Salz 3‐Me3SnF2. Im Dikation 3 liegt ein planarer P4‐Ring vor, und die Substituenten an den dreibindigen P‐Atomen sind trans‐ständig. Auch das Anion ist neuartig.

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Eine nichtplanare Amidgruppe im Liganden des ersten makrocyclischen, quadratisch‐planaren Cobalt(III)‐Komplexes
Authors: Collins Terrence J. , Uffelman Erich S.
Published: July 2007

Wenn Metallzentrum und Ligand nicht perfekt zusammenpassen, kann trotzdem ein Komplex entstehen – wenn auch unter „Opfern”︁. In kristallinem [Co(η4‐1)]⊖ ist Cobalt(III) quadratisch‐planar koordiniert; der Ligand muß eine CO‐Gruppe aus der CoN4‐Ebene drehen, um die Ringspannung herabzusetzen. [Me4N][Co(η4‐1)] bildet leuchtend rote Kristalle.

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Totalsynthese von Allonojirimycin (5‐Amino‐5‐desoxy‐D‐allopyranose)
Authors: Auberson Yves , Vogel Pierre
Published: July 2007

Hoch stereoselektiv und effektiv gelingt ausgehend vom Diels‐Alder‐Addukt 1 die Synthese der Titelverbindung 2, die als Glycosidase‐Inhibitor von Interesse ist. Das chirale Hilfsreagens wird in einem frühen Synthesestadium als (–)‐Camphansäure zurückgewonnen. R* = (1S)‐Camphanoyl.

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Gegenion‐abhängige Strukturunterschiede bei Silberpolyseleniden; Struktur der neuen Komplexanionen [Ag(Se4)], [Ag(Se5)] und [Ag4(Se4)3]2⊖
Authors: Kanatzidis Mercouri G. , Huang Song‐Ping
Published: July 2007

Große Kationen wie Ph4P⊕ und Pr4N⊕ bewirken eine trigonal‐planare, kleine wie Me4N⊕ eine tetraedrische Koordination an Ag⊕ in Silberpolyseleniden. Im neuartigen {[Me4N][Ag(Se5))]}n liegen eindimensional unendliche [Ag(Se5)]‐Makroanionen vor, in denen die Se2⊖5‐Liganden drei Ag‐Atome verbrücken (siehe 1).

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Thermische und elektrokatalytische Epimerisierung an Eisen als Chiralitätszentrum
Authors: Brunner Henri , Fisch Konrad , Jones Peter G. , Salbeck Josef
Published: July 2007

Durch elektronentransfer induzierte Konfigurationsänderungen am Fe‐Atom von Komplexen wurden erstmals am Beispiel von 1 und 2 nachgewiesen. Beim reduktiven Start mit Natriumamalgam epimerisiert nur die Indenylverbindung 2; beim oxidativen Start mit Cp2FePF6 epimerisieren beide Komplexe. Diese elektrokatalytischen Reaktionen sind gegenüber der thermischen Epimerisierung enorm beschleunigt.

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Polymer Optical Fibers and Nonlinear Optical Device Principles
Authors: Groh W. , Lupo D. , Sixl H.
Published: July 2007

Basic principles of the present optoelectronic research activities at Hoechst AG are presented in this contribution. Within the diversified broad band spectrum of optoelectronic materials and applications our interest is focused on new types of polymer optical fibers and nonlinear optical device principles using organic Langmuir–Blodgett films and electrically poled polymers. The basic principles and the limits of the present research and development activities which have a high market potential are outlined.
High‐performance Silicon nitride materials
Authors: Boberski Cornelia , Hamminger Rainer , Peuckert Marcell , Aldinger Fritz , Dillinger Reinhard , Heinrich Jürgen , Huber Jürgen
Published: July 2007

The past decade has seen greatly increased interest in ceramic materials with special combinations of properties. Their hardness, high resistance to abrasive and erosive wear, and their good corrosion resistance when used under extreme mechanical and thermal conditions have made ceramics increasingly attractive for applications in mechanical and apparatus engineering. Silicon nitride (Si3N4) in particular, is suitable for the development of a high‐performance, high‐temperature material for vehicle engine construction. Although the properties of Si3N4 materials have been consistently improved in the last few years, they are still not adequate to allow these materials to be used in series production parts, for example as valves in automotive engines. One of the main reasons for this is the wide scatter and low reproducibility of the property parameters, which means that component reliability does not yet meet market requirements. Hence, one aim of Si3N4 materials development is to reduce the structural flaws resulting from physical and chemical inhomogeneity. This objective can only be achieved through a fundamental understanding of all the processing steps, from powder production to the final processing of the components.
Spatially selective conducting patterns in transparent films derived from ladder type polymers
Authors: Belaish Igal , Davidov Dan , Selig Heny , McLean Malcolm R. , Dalton Larry
Published: July 2007

Communication: Conducting patterns embedded in a completely transparent polymer film can be produced using selective heating by laser annealing of cross‐linked, stable, ladder‐like polymers followed by fluorination. The figure shows a transparent film treated in this way containing the permanent, conducting pattern.

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Monolayers and Langmuir–Blodgett Multilayers of Discotic Liquid Crystals?
Authors: Laschewsky André
Published: July 2007

Research News: Discotic liquid crystals were discovered in 1977. Since then these systems, composed of large planar aromatic moieties or inflexible macrocyclic units surrounded by „wing”︁ groups (see figure, R = C8H17) have attracted much attention especially in thin film technology. The development and future of these compounds are discussed.

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Low Temperature Deposition of a CaF2 Insulator Layer on GaAs
Authors: Vere A. W. , Mackey K. J. , Rodway D. C. , Smith P. C. , Frigo D. M. , Bradley D. C.
Published: July 2007

Research News: Multilayer semiconductor–insulator structures composed of epitaxially grown layers of, for example, GaAs and CaF2 have been the subject of widespread interest in recent years. The methods used to overcome lattice mismatch problems in order to obtain high quality insulator thin films are discussed along with photochemical decomposition methods for their production at low temperatures.
Grundlagen der Silicium‐Chemie: Molekülzustände Silicium enthaltender Verbindungen
Authors: Bock Hans
Published: July 2007

Das Element Silicium und seine Verbindungen ermöglichen die Herstellung neuer Materialien, welche vom Computer bis zur Raumfahrt die Technologie unseres 20. Jahrhunderts mitprägen, und die hierdurch stimulierte rasche Entwicklung der Silicium‐Chemie ist ihrerseits Teil der vielzitierten „Renaissance”︁ der Anorganischen Chemie. – Hier sollen an ausgewählten Beispielen überwiegend siliciumorganischer Verbindungen Messung, Zuordnung und Nutzen geeigneter spektroskopischer „Fingerabdrücke”︁ für den präparativ arbeitenden Chemiker vereinfacht diskutiert werden. Hauptanliegen ist dabei ein Vergleich äquivalenter Zustände „chemisch verwandter”︁ Moleküle anhand von Störungsargumenten und gestützt auf quantenchemische Modelle. Hervorgehoben werden Zusammenhänge zwischen Struktur und Energie, mit denen sich Verknüpfung und räumliche Anordnung der „Silicium‐Bausteine”︁, die energieabhängige Elektronenverteilung über die effektiven Kernpotentiale der Molekülgerüste und insbesondere die teils beträchtlichen Effekte von „Silicium‐Substituenten”︁ sowie die hierdurch bewirkten Änderungen von Moleküleigenschaften verstehen und voraussagen lassen. In die Zukunft weisende Erweiterungen und Anwendungen betreffen Polysilan‐Bandstrukturen, Rydberg‐Zustände von Chromophoren mit Silicium‐Zentren, Redoxreaktionen und Ionenpaar‐Bildung siliciumsubstituierter π‐Systeme sowie moleküldynamische Phänomene in Lösung oder bei thermischer Fragmentierung in der Gasphase. Ziel ist es, sinnvolle Erfahrungsregeln für die Interpretation von Meßdaten und zur Vorausplanung von Experimenten zu gewinnen.
Das Thiophen‐Analogon des Porphyrins: Tetrathiaporphyrin‐Dikation
Authors: Vogel Emanuel , Röhrig Peter , Sicken Martin , Knipp Bernd , Herrmann Adalbert , Pohl Michael , Schmickler Hans , Lex Johann
Published: July 2007

Aus Furfurylalkohol auf einfachem Wege konnte das überfällige Schwefel‐Analogon des Porphyrins, das Tetrathiaporphyrin‐Dikation 1, als Perchlorat gewonnen werden. Den Schlüssel zur Synthese bildet der bemerkenswert glatt erfolgende O/S‐Austausch im Tetraoxaporphyrinogen. Das Ringgerüst von 1 ist nicht mehr planar.

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TII‐TII‐Wechselwirkung in Molekülen – eine MO‐Analyse
Authors: Janiak Christoph , Hoffmann Roald
Published: July 2007

Theoretische Studien ergeben eine TII‐TII‐Bindung bei einem Tl‐Tl‐Abstand von 363 pm, wie er in 1 gefunden wurde. Berechnungen an H‐Tl…︁Tl‐H zeigen, daß der Ligand‐Metall‐Metall‐Winkel der bestimmende Faktor für die sp‐Hybridisierung und damit das Ausmaß der Bindung in dieser formalen s2‐s2‐Wechselwirkung abgeschlossener Unterschalen ist. Die trans‐Winkelung in 1 und H‐Tl…︁Tl‐H ist verwandt mit den Abwinkelungen in einfachen Molekülen wie NH3 und H2O sowie in R2SnSnR2‐Systemen.

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Anionkoordination und Cl–H…︁Cl‐Brücken im tiefschmelzenden Polyhydrogenchlorid Me3N · 5HCl
Authors: Mootz Dietrich , Hocken Jörg
Published: July 2007

[Me3NH]⊕‐ und [Cl(HCl)4]⊖;‐Ionen kennzeichnen die Struktur des bei – 54°C schmelzenden Polyhydrogenchlorids Me3N · 5 HCl. Kation und komplexes Anion bilden zudem über eine N–H…︁Cl‐Brücke ein Ionenpaar, so daß eine verzerrt trigonal‐bipyramidale Koordination des Cl⊖‐Ions resultiert.

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Ein chirales Ag1‐Koordinationspolymer mit einem mehrzähnigen chiralen Liganden; Struktur des 1:1‐Komplexes von CF3SO3Ag und N‐[N‐(5‐Methylthenyliden)‐L‐methionyl]histamin im Kristall
Authors: Modder Johan F. , van Koten Gerard , Vrieze Kees , Spek Anthony L.
Published: July 2007

Zum Verständnis der Struktur der Cu‐N2S2‐Chromophore in den Blauen Kupferproteinen könnte der Komplex beitragen, der aus CF3SO3Ag und einem chiralen, potentiellen N,N′,S,S′‐Donorsystem entsteht. Statt des erwarteten Einkernkomplexes bildet sich ein Koordinationspolymer, in dem jedes Ligandmolekül an drei Ag‐Atome gebunden ist (Ausschnitt siehe rechts). Die Verdrillung dieses Koordinationspolymers, die zu einem einzigen Stereoisomer mit Δ‐Helix führt, rührt anscheinend von nur einem stereogenen Zentrum des Liganden her.

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