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Hormon‐Rezeptoren
Authors: Lübke Klaus , Schillinger Ekkehard , Töpert Michael
Published: July 2007

Hormon‐Rezeptoren sind Proteine, die sich an der Zellmembran oder im Cytoplasma der Zelle befinden. Sie haben die Aufgabe, das Hormon zu erkennen und zu binden; die biologischen Wirkungen des Hormons gehen vom Hormon‐Rezeptor‐Komplex aus. Inzwischen sind für alle Hormone spezifische Rezeptoren gefunden worden. Die Verfolgung der Gleichgewichtseinstellung zwischen Hormon, Rezeptor und Hormon‐Rezeptor‐Komplex („Bestimmung der Rezeptor‐Bindung”︁) ermöglicht quantitative Hormon‐Bestimmungen, hilft bei der Charakterisierung endokriner Störungen und trägt zur Aufklärung von Struktur‐Affinitäts‐Beziehungen bei.
Kupplungsreaktionen doppelt allylständig halogenierter Vinylidendicyclopropane – eine ergiebige Synthese für Trispiro [2.0.2.0.2.0]nonan ([3]‐Rotan)
Authors: Fitjer Lutz
Published: July 2007

Zwei allylständige Halogenatome enthalten die Verbindungen (1) und (2). Sie sind die ersten Vertreter ihrer Art. Durch Enthalogenierung kommt man von ihnen leicht zu den Spiro‐Verbindungen (3) bzw. (4). Cyclopropanierung von (3) liefert das einfachste Rotan, (4) gestattet die Synthese aller höheren Rotane.

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Funktionelle Übergangsmetallphosphane
Authors: Malisch Wolfgang , Alsmann Robert
Published: July 2007

Übergangsmetall‐Komplexe mit funktionalisierten Phosphanen wurden erstmalig synthetisiert. Beim Abbau der gegen Luft empfindlichen, tieffarbigen Kristalle entsteht komplex gebundenes Metallhalogenid, so daß die Freisetzung von Phosphor(I)‐Einheiten zu vermuten ist.

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Ist Gold‐Chemie aktuell?
Authors: Schmidbaur Hubert
Published: July 2007

Die im Titel dieses Fortschrittsberichts aufgeworfene Frage wird im folgenden Zug um Zug mit einem klaren Ja beantwortet: Von kompaktem Gold, Clustern von Goldatomen in niederen Valenzzuständen, den Verbindungen von AuI, AuII, AuIII und AuV, Organogoldderivaten, Ylid‐ und Carbenkomplexen bis hin zur katalytischen Aktivität des Golds erschließt sich ein lange Zeit vernachlässigtes Gebiet der Chemie, auf dem noch manche Entdeckung zu machen ist.
Isolierung kristalliner Bis(thiacyl)sulfide
Authors: Kato Shinzi , Katada Tomonori , Mizuta Masateru
Published: July 2007

Schwefel‐Analoga von Säureanhydriden, das heißt Verbindungen vom Typ (1), sind gewöhnlich unbeständig. Kristalline Vertreter konnten jetzt erstmalig synthetisiert werden. Sie sind bei Raumtemperatur und Lichtausschluß stabil.

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NMR‐spektroskopischer Nachweis von all‐cis‐ und all‐trans‐Peptidbindungen in ungeschützten Oligo‐L‐prolinen
Authors: Rothe Manfred , Rott Hans
Published: July 2007

Poly‐L‐prolin bildet zwei Helixstrukturen, die sich durch cis‐ und trans‐Konfigurationen der in ihnen enthaltenen Peptidbindungen unterscheiden. Die Tendenz zur Bildung solcher all‐cis‐ oder all‐trans‐Peptide ändert sich mit der Kettenlänge und hängt vom Lösungsmittel ab.

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Ein tricyclisches Phosphoran mit axialer Anellierung
Authors: Schmidpeter Alfred , Schomburg Dietmar , S. Sheldrick William , Weinmaier Josef Helmut
Published: July 2007

Für Verbindungen mit pentakovalentem Phosphor als Brückenkopf und Spiroatom sind mehrere Strukturen denkbar. Festes (1) hat Struktur A, in Lösung steht A mit B und anderen Formen im Gleichgewicht.

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Die Struktur eines schwefeldiimido‐überbrückten Cyclotetraphosphazens
Authors: Gieren Alfred , Dederer Bernhard , Roesky Herbert W. , Janßen Enno
Published: July 2007

Die mehrfach beobachtete Koplanarität der NSN‐Gruppierung mit ihren N‐Substituenten ließ sich jetzt auch bei Verbindung (1) nachweisen: Sie hat die Struktur (1b) und nicht – wie zuerst vorgeschlagen – (1a).

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Neue Varietäten von Sandwichkomplexen
Authors: Werner Helmut
Published: July 2007

Metallsandwichkomplexe des klassischen Typs M(CnHn)2 und damit in Beziehung stehende Strukturanaloga zeichnen sich dadurch aus, daß ein Zentralatom durch seine Liganden „sandwichartig”︁ koordiniert ist. Eine Erweiterung dieses Strukturprinzips ist in den letzten Jahren insofern gelungen, als auch mehrkernige Komplexe mit sandwichartigem Aufbau zugänglich wurden. Die Tripeldeckersandwichkomplexe sind die bekanntesten davon. Der vorliegende Aufsatz faßt die Befunde auf diesem aktuellen Teilgebiet zusammen und weist zugleich auf den Nutzen kinetischer und mechanistischer Untersuchungen für die Erschließung neuer Synthesewege in der Organometallchemie hin.
Intramolekulare [4 + 2]‐ und [3 + 2]‐Cycloadditionen in der organischen Synthese
Authors: Oppolzer Wolfgang
Published: July 2007

Zahlreiche Beispiele intramolekularer Cycloadditionen von 1,3‐Dienen, Nitronen und Azomethiniminen bezeugen den präparativen Wert dieser Varianten zur regio‐ und stereoselektiven Synthese anellierter sowie überbrückter Ringsysteme. Die Gemeinsamkeiten, Unterschiede und Grenzen dieser Reaktionstypen werden systematisch umrissen.
Synthese und dynamisches Verhalten von Pentamethyl‐cyclopentadienylboranen
Authors: Jutzi Peter , Seufert Arnulf
Published: July 2007

Die ersten Cyclopentadienylborane mit dem Boratom in Allylstellung am Ring wurden jetzt dargestellt. Aus (1) und seinen Derivaten können die sonst stets bevorzugten Vinylisomere (2) nicht entstehen, weil die Aktivierungsenergie der 1,2‐Methylverschiebung zu hoch ist.

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Diradikal‐artiges Verhalten von Tri‐tert‐butylcyclobutadien
Authors: Maier Günther , Sauer Wolfgang
Published: July 2007

Typisch für ein Triplett‐Molekül sind einige Reaktionen des Tri‐tert‐butylcyclobutadiens (1): So addiert es u.a. Tetrahalogenmethane im Dunkeln bei Raumtemperatur ohne Zugabe von Radikalbildnern. Dabei entsteht ausschließlich das Cyclobuten (2).

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Tetra‐axiale Konformation der 1,2,3,4‐Tetra‐O‐benzoyl‐β‐D‐xylopyranose
Authors: Luger Peter , Kothe Gabriele , Paulsen Hans
Published: July 2007

Eine ungewöhnliche Konformation hat das Tetrabenzoat (1)⇌(2) im Kristall: In der asymmetrischen Einheit liegen zwei unabhängige Moleküle mit tetra‐axialer Struktur (2) vor.

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Lithiomethyl(diphenyl)arsanoxid, ein neues Reagens
Authors: Kauffmann Thomas , Fischer Heinz , Woltermann Annegret
Published: July 2007

Zur CC‐Verknüpfung mit Carbonylverbindungen und organischen Halogeniden kann die jetzt erstmals synthetisierte Arsenverbindung (1) dienen. Das Produkt, z.B. (2), läßt sich nach Reduktion zu (3) mit Brom zerlegen.

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Darstellung halogen‐verbrückter kationischer Zweikernkomplexe des Mangans und Rheniums
Authors: Mews Rüdiger
Published: July 2007

Kationische Carbonyl‐Komplexe (1) mit einem Halogenatom als Brücke zwischen zwei Mangan‐ oder Rheniumatomen sind jetzt erstmals auf mehreren Wegen dargestellt worden. Sie sind bis über 100°C stabil.
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Elektrochemische Reduktion von 2,2,2‐Trichlorethanolen
Authors: Merz Andreas
Published: July 2007

Dichloride (2) und/oder Dichloralkohole (3) entstehen je nach den Bedingungen bei der elektrochemischen Reduktion von Trichlorethanolen (1), die man ihrerseits leicht aus Ketonen oder Aldehyden und Chloroform erhalten kann.

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Einfache Synthese von (Arylethinyl)triphenylphosphonium‐Salzen
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Kloeters Wolfgang
Published: July 2007

Phosphoniumsalze
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sind wegen ihrer CC‐Dreifachbindung interessante Synthesebausteine. Durch die Reaktionsfolge (1) → (2) → (3) → (4) sind sie jetzt gut zugänglich geworden.

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cis‐Bis(distickstoff)tetrakis(trimethylphosphan)chrom
Authors: Karsch Hans Heinz
Published: July 2007

Zwei Stickstoffmoleküle in cis‐Stellung sind im oktaedrischen Komplex (1) mit einem Chromatom verbunden. (1) ist der erste Bis(distickstoff)‐Komplex eines Metalls der ersten Übergangsreihe.

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Dipol‐Metathese
Authors: Burger Klaus , Schickaneder Helmut , Zettl Claus
Published: July 2007

Substituierte 1,3‐Butadiene und Azomethinimine (3) sind die Produkte einer neuartigen Synthese, die aus der [3 + 2]‐Cycloaddition (1) → (2) und der anschließenden [3 + 2]‐Cycloreversion (2) → (3) besteht.

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Ein allgemeines Verfahren zur Erzeugung von konjugierten 1,x‐Dipolen
Authors: Burger Klaus , Schickander Helmut , Zettl Claus
Published: July 2007

Azomethinimine und Acetylene reagieren unter [3 + 2]‐Cycloaddition zu einem Bicyclus, der durch elektrocyclische Ringöffnung erneut in ein Azomethinimin, aber mit längerer Seitenkette, übergehen kann. Diese Reaktionsfolge läßt sich wiederholen und ermöglicht die Synthese von 1,x‐Dipolen.

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Chirale Derivate achiraler Moleküle: Standardklassen und das Problem der Rechts‐Links‐Klassifizierung
Authors: Ruch Ernst
Published: July 2007

Theoretische Chemie, dem Thema nach Chemie, der Methode nach Physik und auf die Hilfsmittel der Mathematik angewiesen, profitiert gerade von der Gegensätzlichkeit dieser Wissenschaften. Es ist natürlich, daß sich an typischen Problemstellungen gelegentlich Antworten und Methoden entwickeln lassen, die nicht auf das ursprüngliche Anliegen beschränkt bleiben. Es ist vielmehr ein Kriterium für Qualität, wenn sich Konsequenzen in Chemie und Physik finden lassen und der Weg dazu über neue mathematische Verfahren und Begriffe führt. Leider stößt eine Publikation mit dem Ehrgeiz, solches darzulegen, gewöhnlich ins Leere, da die babylonische Sprachverwirrung in der Wissenschaft, ihren Disziplinen und Subdisziplinen, das Verständnis außerordentlich erschwert. Trotzdem möchte der Autor versuchen, in einigen Artikeln Forschungsergebnisse im Bereich chemischer Themen so zu präsentieren, daß das Fachinteresse des Chemikers angesprochen ist, aber der interdisziplinäre Aspekt nicht verlorengeht. Zum Verständnis wird nicht mehr als neugieriges Interesse vorausgesetzt.

Die beiden ersten Beiträge befassen sich mit der Chiralität von Molekülen, und zwar in erster Linie mit Fragen, die das Chiralitätsphänomen von Molekülen im Rahmen von Molekülklassen betreffen. Da die mathematischen Untersuchungsmethoden algebraischer Art sind, ist es nicht verwunderlich, daß exakt gültige Aussagen gefunden werden. Es erscheint zunächst wissenswert, in welchem Umfang solche Aussagen für Molekülmodelle oder die Moleküle selbst gelten.
Chemische Bindung an Oberflächen
Authors: Somorjai Gabor A.
Published: July 2007

Adsorbierte Teilchen können an der Oberfläche eines Festkörpers chemisch gebunden werden (Chemisorption). Erst modernste Varianten der Elektronenbeugung und Elektronenspektroskopie ermöglichen nun Einsichten in die Natur solcher Oberflächenverbindungen, denen bei der heterogenen Katalyse sowie bei vielen anderen technisch wichtigen Vorgängen, z. B. Haftung und Schmierung, die Schlüsselrolle zukommt. Die überwiegend lokalisierten Oberflächenbindungen lassen sich mit den kovalenten Bindungen in Clusterverbindungen vergleichen.
Substituierte Phenylcyclohexane – eine neue Klasse flüssigkristalliner Verbindungen
Authors: Eidenschink Rudolf , Erdmann Dietrich , Krause Joachim , Pohl Ludwig
Published: July 2007

Die‐4‐(trans‐4‐Alkylcyclohexyl)benzonitrile (1) haben nematische Phasen, deren Klärpunkte höher liegen und deren Temperaturintervalle breiter sind als die der technisch bedeutenden 4′‐Alkylbiphenyl‐4‐carbonitrile.

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Bestimmung der Konfiguration von Olefinen, Diolen und Epoxiden; quantitative Analyse von Mischungen ihrer Stereoisomere
Authors: Krief Alain , Hevesi Lászlo , Nagy János B. , Derouane Eric G.
Published: July 2007

Die1H‐NMR‐Spektren von Olefinenermöglichen nur in günstigen Fällen die Bestimmung der Konfiguration. Geeignet sind hingegen die Spektren der cyclischen Thionocarbonate(2), die sich leicht aus den (alkyl)‐substituierten Olefinen(1)erhalten lassen.

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Isolierung und Schwingungsspektren bindungsisomerer Hexakis(thiocyanato‐isothiocyanato)‐Komplexe von Ruthenium(III) und Osmium(III)
Authors: Schwerdtfeger Hans‐Joachim , Preetz Wilhelm
Published: July 2007

Der ambidente Ligand SCN− kann sowohl über S (Thiocyanato) als auch über N (Isothiocyanato) gebunden sein. Der RuIII‐Komplex (1) ließ sich durch Hochspannungselektrophorese in vier, der OsIII‐Komplex (2) in drei Bindungsisomere zerlegen, die durch ihre Schwingungsspektren identifiziert wurden.

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p‐Tolylketenyl als neuartiger dihapto‐3‐Elektronen‐Ligand
Authors: Kreißl Fritz R. , Friedrich Peter , Huttner Gottfried
Published: July 2007

Der neuartige, stabile Ketenylkomplex (1) entsteht beim Auflösen von η‐C5H5(CO)‐(PMe3)2WC(CO)C6H4Me (2) in CH2Cl2 bei Raumtemperatur unter Abspaltung von PMe3. Die Ketenylgruppe ist in (2) als monohapto‐1‐Elektronen‐Ligand σ‐gebunden. In (1) werden dem Metall zusätzlich zwei Elektronen der CC‐Bindung zur Verfügung gestellt; durch diese π‐Wechselwirkung kommt es zu gravierenden Änderungen der Bindungslängen.

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Enantiomerentrennung eines chiralen Olefins durch Komplexierungschromatographie an einem optisch aktiven Rhodium(1)‐Komplex
Authors: Schurig Volker
Published: July 2007

Die unterschiedliche π‐Komplexierungsstärke chiraler Olefine mit dem Rhodium(I)‐Komplex 1R‐(2) wurde jetzt zur gaschromatographischen Enantiomerentrennung benutzt. Racemisches 3‐Methylcyclopenten ließ sich quantitativ in die Antipoden R‐(1) und S‐(1) zerlegen.

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Stoßaktivierungsmassenspektrometrie mit neuer Analysentechnik
Authors: Robbiani Richard , Kuster Thomas , Seibl Joseph
Published: July 2007

Das „Zeitfenster”︁ für die Beobachtung stoßinduzierter Reaktionen im Massenspektrometer wird durch die „Linked scan”︁‐Technik nach kürzeren Zeiten verschoben. Mit diesem Verfahren lassen sich z. B. Molekülionen wie die von (1) und (2) unterscheiden, welche bei der Aufnahme der DADI‐Massenspektren zum gleichen Ion isomerisieren.

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Photochromie von Rhodaminderivaten
Authors: Knauer Karl‐Heinz , Gleiter Rolf
Published: July 2007

Für Anwendungen als Lichtschalter, in der Datentechnik usw. müssen photochrome Verbindungen einen reversiblen und möglichst großen photochromen Effekt aufweisen. Die Photoreaktion (1)⇌(2) der Rhodaminderivate ist streng reversibel.

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Cyclodepsipeptid‐Synthese durch Cyclooligomerisierung
Authors: Rothe Manfred , Kreiß Wolfgang
Published: July 2007

Das Antibioticum Valinomycin ist ein cyclisches Depsipeptid der Formel (2), n=3. Durch Cyclooligomerisierung der linearen Untereinheiten vom Typ (1) in Toluol oder Diethylphosphit lassen sich alle Cyclodepsipeptide (2) darstellen.

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Bestimmung der Reaktionsenthalpie beim Ionenaustausch von Chlorisotopen
Authors: Heumann Klaus G. , Hoffmann Rainer
Published: July 2007

Für das Isotopenaustausch‐Gleichgewicht von Chlorid‐Ionen nach Gl. (1) konnten jetzt erstmals thermodynamische Daten bestimmt werden. Ihre Kenntnis ist eine wichtige Voraussetzung für chromatographische Verfahren zur möglichen chemischen Voranreicherung von Chlorisotopen.

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Synthese und absolute Konfiguration der enantiomer reinen D3‐Trishomocubane (Pentacyclo[6.3.0.02,6.O3,10.O5,9]undecan) und Trishomocubanone
Authors: Helmchen Günter , Staiger Gerhard
Published: July 2007

Starre chirale Kohlenwasserstoffe wie (1) und (2) interessieren als Testfälle für chiroptische Theorien. (‐)‐Trishomocuban (1) und (+)‐Trishomocuban (2), die jetzt enantiomer rein erhalten wurden, sind offenbar die kleinsten stabilen organischen Moleküle der Punktgruppensymmetrie D3.

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Synthese und Röntgenstrukturanalyse eines Naphthalinpentoxids
Authors: Vogel Emanuel , Breuer Arthur , Sommerfeld Claus‐Dieter , Davis Raymond E. , Liu Ling‐Kang
Published: July 2007

Das symmetrische Naphthalinpentoxid (3) ist jetzt erstmals und mit guter Ausbeute aus dem Epoxyannulen (1) dargestellt worden. (3) liegt sterisch einheitlich vor und besitzt im Kristall praktisch ungestörte C2v‐Symmetrie.

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syn‐4,13;6,11‐Dimethano[15]annulenon, ein 14‐π‐Analogon des Tropons – Synthese und Röntgenstrukturanalyse
Authors: Wagemann Wolfgang , Müllen Klaus , Vogel Emanuel , Pilati Tullio , Simonetta Massimo
Published: July 2007

Die Bindungen im [15] Annulenonring der Verbindung (1) haben eine eigenartige Tendenz: Mit zunehmender Entfernung von der CO‐Gruppe werden die Einfachbindungen immer kürzer und die Doppelbindungen immer länger. (1), das durch Knoevenagel‐Kondensation des entsprechenden Dialdehyds mit Acetondicarbonsäureester dargestellt worden ist, läßt sich zu einem delokalisierten Hydroxyannulenium‐Ion protonieren.

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Neuartige Organonickelverbindungen aus (Pentaphenyl)aluminacyclopentadien
Authors: Hoberg Heinz , Krause‐Göing Reinhild , Krüger Carl , Sekutowski Janine C.
Published: July 2007

Ein NiNi‐System mit drei verschiedenartigen Liganden liegt im tiefvioletten Komplex (1) vor. Er entsteht überraschend aus (Pentaphenyl)aluminacyclopentadien, Li und NiBr2. Die Struktur wurde röntgenographisch gesichert.

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Sessel und Wanne: Stabile Konformere eines achtgliedrigen Ringsystems
Authors: Saalfrank Rolf W.
Published: July 2007

Zwei stabile Konformere, die sich durch fraktionierende Kristallisation trennen lassen, bildet das Dioxacyclooctadien‐Derivat (1). Dies ist der erste derartige Fall bei einem achtgliedrigen Ringsystem. Sessel‐ (1a) und Wannen‐Konformer (1b) wurden aufgrund der 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren identifiziert.

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Neue Reagentien für die Synthese von Heterocyclen aus Carbodiimiden und Phosgeniminiumsalzen
Authors: Elgavi Asher , Viehe Heinz Günter
Published: July 2007

Triazoline, Triazine, Benzotriazepine und andere Heterocyclen können mit dem Biselektrophil (1) dargestellt werden, das seinerseits aus Phosgeniminiumchlorid und Carbodiimiden leicht zugänglich ist.

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Röntgen‐Strukturanalyse von N‐Phenyl‐N′‐sulfinyl‐hydrazin
Authors: Gieren Alfred , Dederer Bernhard
Published: July 2007

Die Natur der SN‐Doppelbindung des vierwertigen Schwefels mit der Koordinationszahl 2 wurde jetzt röntgenographisch an (1) untersucht. (1) ist annähernd eben und bildet im kristallinen Zustand ein Dimer. (1b) besitzt einen erheblichen Anteil am Grundzustand.

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Acceptorwirkung η2‐gebundener CS2‐Liganden
Authors: Herberhold Max , Süß‐Fink Margot
Published: July 2007

Im Abziehen von Ladung von einem Metallzentrum wird CO von η2‐gebundenem CS2 übertroffen. Dies ergibt sich aus den IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren der Komplexe von Typ (1) (LCO oder PMe3), (2) und (3) (ar=Hexamethylbenzol oder Mesitylen).

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Gemessene und berechnete Elektronendichteverteilung in den Bindungen eines rechteckigen Cyclobutadiens
Authors: Irngartinger Hermann , Hase Hans‐Lothar , Schulte Karl‐Wilhelm , Schweig Armin
Published: July 2007

Gebogene CC‐Bindungen im Vierring kommen im Cyclobutadien‐Derivat (1) vor, wie die experimentellen und nach zwei Verfahren berechneten Differenzelektronendichten erkennen lassen. Die Dichtemaxima liegen außerhalb der Konnexionsgeraden.

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Isolierung von Halogenohydroboraten des Typs [B10H10−nXn]2−
Authors: Bührens Klaus‐Georg , Preetz Wilhelm
Published: July 2007

Die Wasserstoffatome im Hydrodecaborat‐Ion (1) lassen sich sukzessive durch Chlor, Brom oder lod ersetzen. Durch elektrophoretische Trennung gelang der Nachweis aller Halogenohydroborate vom Typ (2); viele von ihnen konnten als Tetramethylammoniumsalze rein isoliert werden.

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Durch Co2(CO)8 katalysierte Reaktion von Olefinen mit Silan und Kohlenmonoxid
Authors: Seki Yoshio , Hidaka Akihiko , Murai Shinji , Sonoda Noboru
Published: July 2007

Enol‐silyl‐ether vom Typ (3) bilden sich aus Olefinen, CO und Silanen wie (1) in Gegenwart von Co2(CO)8. Die in Analogie zur Hydroformylierung erwarteten Produkte (2) entstehen nicht.

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Synthese und Stereochemie gespannter Naphthalinophane
Authors: Bieber Wolfgang , Vögtle Fritz
Published: July 2007

Parallele und orthogonale π‐Systeme enthält das Naphthalinophan (2), das aus (1), R  H, über (1), R  Br, synthetisiert wurde. An (1) und (2) läßt sich der Einfluß der „Verklammerung”︁ isoliert untersuchen, da die beiden Phenylenringe bereits in (1) „face to face”︁ ausgerichtet sind.

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Ort der Protonierung von Dimethylsulfoxid: Aussagen der Raman‐Spektroskopie
Authors: Spiekermann Manfred , Schrader Bernhard
Published: July 2007

Zwei potentiell basische Zentren enthält Dimethylsulfoxid (1). Welches davon wird protoniert? Die Raman‐Spektren von (1) und Dimethylsulfid in HSO3F‐SbF5 zeigen, daß (1a) und nicht (1b) entsteht.

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Die Nutzung des mikrobiellen Lebensraumes – moderne Entwicklungen biologischer Technologien
Authors: Präve Paul
Published: July 2007

Die Mikrobiologie wurde früher fast nur auf dem Lebensmittelgebiet und bei der Herstellung von Antibiotika genutzt. Unter den neuen Biotechnologien ist vor allem die Biomasseproduktion als Schlüsselentwicklung anzusehen. Biomasse besteht aus fett‐ oder proteinreichen Mikroorganismen, die als Viehfutter dienen können. Diese Mikroorganismen wachsen nicht nur auf Celluloseabfällen und anderen biologischen Ausgangssubstraten, sondern z. B. auch auf Erdöl und Methanol. Der Energieaufwand ist vergleichweise gering. Die zunehmende Erkenntnis der Problematik von Ein‐Weg‐Technologien für unsere Zivilisation läßt die heutige Biotechnologie als vielversprechende Entwicklung erscheinen. Die Biotechnologie nutzt die cyclischen Stoffwechselwege der Mikroorganismen und kann in vielen Fällen Abfallstoffe in den natürlichen Kreislauf zurückführen.
Analytische Anwendungen der Chemilumineszenz
Authors: Mendenhall G. D.
Published: July 2007

Die meisten organischen Verbindungen reagieren schon bei Raumtemperatur sehr langsam mit dem Sauerstoff der Luft. Die schwache Chemilumineszenz, die diese Autoxidation begleitet, kann mit empfindlichen Geräten verstärkt und gemessen werden. Die Lichtemission ist auch mechanisch und photochemisch induzierbar. Die Intensitäts/Zeit‐Kurven sind so charakteristisch, daß man mit ihnen feststellen kann, ob Zusammensetzung und Vorbehandlung zweier Proben übereinstimmen. Überdies lassen sich viele physikalische Eigenschaften mit der Lichtemission korrelieren und auf diese Weise messen.
Selektive Monofunktionalisierung nicht‐konjugierter Diene durch Stickstoffdioxid/Iod‐Monoaddition
Authors: Jäger Volker , Günther Hans Jürgen
Published: July 2007

Unsymmetrische Monoaddukte (2) aus symmetrischen 1,5‐, 1,6‐ oder 1,7‐Dienen (1) sind selektiv durch Umsetzung mit stöchiometrischen Mengen N2O4 in Gegenwart von I2 erhalten worden. Die Bisaddukte (3) entstehen in <5% Ausbeute.

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N‐(Trimethylsilyl)aminosäure‐trimethylsilylester als Reagentien zur gerichteten Selbstkondensation von Methylketonen unter milden Bedingungen
Authors: Schulz Günter , Steglich Wölfgang
Published: July 2007

α,β‐Ungesättigte Ketone (2) lassen sich durch Kondensation von Methylketonen mit Hilfe der Aminosäureester (1) unter äußerst milden Bedingungen erzeugen. Die Reaktion verläuft regioselektiv an der Acetylgruppe. Neben (2) entsteht das Z‐Isomer.

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Kondensation von α‐Acylaminoalkyl‐methylketonen zu N‐Acylpyrrolen
Authors: Schulz Günter , Steglich Wolfgang
Published: July 2007

Substituierte Pyrrole (3) sind durch Kondensation der leicht zugänglichen Methylketone (1) mit Hilfe des Aminosäureesters (2) darzustellen.

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Δ4‐1,3,2‐Diazaboroline als Komplexliganden
Authors: Schmid Günter , Schulze Joachim
Published: July 2007

Isoelektronisch mit dem Cyclopentadienid‐Ion ist Δ4‐1,3,2‐Diazaborolin. Die erste Koordinationsverbindung mit diesem Heterocyclus, der Chromkomplex (1), kristallisiert in gelben Nadeln und ist an der Luft stabil.

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Steuerung der Additionsrichtung bei der nickel‐katalysierten 2:1‐Mischoligomerisierung von Butadien mit Monoolefinen durch Variation der Störung im Monoolefin
Authors: Heimbach Paul , Roloff Achim , Schenkluhn Hartmut
Published: July 2007

Die Wahl zwischen den Additionsrichtungen A und B hat das gestörte (substituierte) Monoolefin St→ bei der Mischoligomerisierung mit Butadien. In den bisher untersuchten Fällen hängt die Additionsrichtung von den Orbitalkoeffizienten der LUMOs der olefinischen C‐Atome ab.

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Vergleich berechneter und experimenteller Differenzelektronendichten des Tetracyanethylens
Authors: Hase Hans‐Lothar , Schulte Karl‐Wilhelm , Schweig Armin
Published: July 2007

Die Genauigkeit experimentell bestimmter Differenzelektronendichten ist offenbar nicht so hoch wie bisher angenommen: nach Schätzungen auf der Basis von ab‐initio‐Rechnungen beträgt sie für Tetracyanethylen nicht 0.05 e/Å3, sondern sehr wahrscheinlich nur 0.07 e/Å3.

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Eine ökonomische Basis für Differenzelektronendichteberechnungen
Authors: Hase Hans‐Lothar , Schweig Armin
Published: July 2007

Differenzelektronendichten in großen Molekülen müssen mit drastisch beschränkten Basissätzen berechnet werden. Bei Dicyan hat sich die „4–31 G”︁‐Basis mit beschränkten Sätzen von Bindungspolarisationsfunktionen sehr bewährt.

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Decarboxylative Dehydratisierung von β‐Hydroxycarbonsäuren nach dem Schema der Redox‐Kondensation: Eine neue Olefinsynthese
Authors: Mulzer Johann , Brüntrup Gisela
Published: July 2007

Eine Alternative zur Wittig‐Reaktion bietet die Reaktionsfolge (A) + (B). Als × hat sich das Addukt aus PPh3 und Azodicarbonsäureester bewährt.

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Die Barriere der Ionisierung von Tritylchlorid in Schwefeldioxid
Authors: Feigel Martin , Kessler Horst
Published: July 2007

Dynamische 1H‐NMR‐Messungen an ortho‐ und para‐deuteriertem Tritylchlorid (RX) ergaben, daß in SO2 bereits im Übergangszustand eine Ionenpaaren vergleichbare Solvatation erreicht wird. ΔG beträgt 10.12 kcal/mol.

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Isocyanid‐Synthese mit Diphosgen
Authors: Skorna Giselher , Ugi Ivar
Published: July 2007

Ein Ersatz für das gefährliche Phosgen als Dehydratisierungsmittel bei der Isocyanid‐Synthese ist dringend erwünscht. Disphosgen (1) läßt sich ohne Aufwand handhaben und führt überdies zu höheren Ausbeuten.
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Ein Monothiooxalato‐O,S‐oxo‐Komplex des Molybdäns mit zwei S22‐‐Liganden
Authors: Mennemann Karl , Mattes Rainer
Published: July 2007

Im schwefelreichen Molybdän(VI)‐Komplex Cs2[MoO(S2)2(COSCO2)] liegt ein pentagonal‐bipyramidales Anion vor, das alle fünf Schwefelatome in der äquatorialen Ebene enthält.

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Synthese und Bestimmung der absoluten Konfiguration von Pyrenophorin und Vermiculin
Authors: Seebach Dieter , Seuring Bernhard , Kalinowski Hans‐Otto , Lubosch Winfried , Renger Bernd
Published: July 2007

Zwei makrocyclische Naturstoffe, das Fungicid Pyrenophorin(1)und das Antibioticum Vermiculin(2), wurden jetzt unter Anwendung der Dithian‐Methode in optisch aktiver Form dargestellt. Die Synthese beweist zugleich, daß natürliches(1)(R,R)‐ und natürliches(2)(S,S)‐konfiguriert ist.

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Darstellung substituierter p‐Aminophenole aus p‐Phenylendiaminen
Authors: Nickel Ulrich , Kemnitz Klaus
Published: July 2007

Schwer zugängliche substituierte p‐Aminophenole (2) lassen sich ohne großen Aufwand aus p‐Phenylendiaminen (1) gewinnen. (1) wird rasch zum Chinonmonoimin oxidiert und dieses zu (2) reduziert.

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Resynthese von Phalloidin und Phallisin aus den Secoverbindungen
Authors: Munekata Eisuke , Faulstich Heinz , Wieland Theodor
Published: July 2007

Die cyclischen Peptide (1) aus dem grünen Knollenblätterpilz lassen sich spezifisch spalten (Pfeil). Jetzt gelang der Ringschluß der in reinster Form erhaltenen Secoverbindungen. Die Totalsynthese und die Synthese von Analogen sind damit näher gerückt.

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Biochemie der Sphingolipidspeicherkrankheiten
Authors: Sandhoff Konrad
Published: July 2007

Sphingolipide sind Membranbausteine des tierischen Organismus, die aus dem hydrophoben Ceramid und einem hydrophilen Molekülteil bestehen (Phosphorylcholin, Oligosaccharide oder deren Derivate). Zum schrittweisen Abbau der Sphingolipide sind mehrere Enzyme erforderlich. Ist eines dieser Enzyme defekt oder fehlt es ganz, so häufen sich seine Substrate im Körper an und verursachen besonders schwere Schäden, wenn die Speicherung im Nervengewebe erfolgt. Die Enzymdefekte werden rezessiv vererbt.
Trifluormethanol, CF3OH
Authors: Seppelt Konrad
Published: July 2007

Der einfachste Perfluoralkohol, CF3OH, konnte jetzt bei −120°C in CF3Cl gewonnen werden. CF3OH schmilzt bei −82°C und zersetzt sich bei −20°C sehr langsam in F2CO und HF.
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Kristallstruktur von B2S3: B2S2‐Vierringe neben B3S3‐Sechsringen
Authors: Diercks Harald , Krebs Bernt
Published: July 2007

Die Röntgen‐Strukturanalyse von B2S3 scheiterte bisher an der schlechten Qualität des Kristallmaterials. Jetzt konnten Einkristalle erhalten werden, an denen sich die Struktur aufklären ließ.

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Einfache Synthese von Arabinoadenosin‐3′‐phosphat
Authors: Mengel Rudolf , Wiedner Harald
Published: July 2007

Arabinoadenosin‐3′‐phosphat (2) ist aus (1) durch Ringöffnung mit Phosphorsäure in HMPT zu erhalten. (2) könnte als „Arabino”︁‐Baustein für Oligonucleotid‐Synthesen dienen; das phosphatfreie Nucleosid hemmt einige Enzyme, Viren und Tiertumoren.

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5H‐[1]Benzoselenino[2,3‐b]pyridin – ein neues heterocyclisches Ringsystem
Authors: Pakzad Behrouze , Praefcke Klaus , Simon Helmut
Published: July 2007

Ein neues heterocyclisches System wurde jetzt in Form des Derivats (2) synthetisiert. Es entsteht durch UV‐Bestrahlung des Selenolesters (1).

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Dreikernkomplexe von „Supersandwich”︁‐Typ mit einem Spirozentrum
Authors: Werner Helmut , Khac Tri Ngo
Published: July 2007

Ein neuer Typ von „Supersandwich”︁‐Komplexen zeichnet sich dadurch aus, daß das mittlere Metallatom als Spirozentrum fungiert. (1), MCo, RCH3, und (2), MZn, RCH3, sind stabile Verbindungen; das Ni‐Analogon ist nur im Massenspektrum als Molekül‐Ion zu beobachten.

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Doppelt deprotoniertes Allylacetophenon. Erstes Beispiel für einen „direkten”︁ E5‐Synthesebaustein
Authors: Pohmakotr Manul , Seebach Dieter
Published: July 2007

Das erste ungesättigte Carbonylderivat, das an C‐5 mit Elektrophilen reagiert, ist das Dianion (1). Es bildet Addukte (2) oder (3), die zu Tetrahydrofuranen oder ‐pyranen cyclisiert werden können, wenn sie OH‐Gruppen enthalten.

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Absolute Konfiguration des Cancerostaticums S(−)‐Cyclophosphamid
Authors: Adamiak Dorota A. , Kinas Ryszard , Saenger Wolfram , Stec Wojciech J.
Published: July 2007

(+)‐ und (−)‐Cyclophosphamid (1) unterscheiden sich in ihrer cancerostatischen Wirksamkeit. Wie eine Röntgen‐Strukturanalyse ergab, hat das (−)‐Enantiomer mit dem höheren therapeutischen Index die S‐Konfiguration.

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Ein Organometall‐Fünfring mit Hetero‐Metall‐Metall‐Bindung
Authors: Röttinger Erika , Müller Rainer , Vahrenkamp Heinrich
Published: July 2007

Aus zwei Arsen‐ und zwei Eisenatomen sowie einem Cobaltatom besteht der Fünfring in Verbindung (1). Ihre Struktur wurde röntgenographisch bestimmt.

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Neuartige Synthese von μ‐Methylen‐Komplexen
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Krüger Carl , Goddard Richard , Bernal Ivan
Published: July 2007

N‐Alkyl‐N‐nitrosoharnstoff eignet sich als Methylenüberträger, wie die Synthese von (2a) und (2b) beweist. Mit diesem Reagens läßt sich also die Verwendung von Diazoalkanen umgehen.

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Elektrophotographie
Authors: Weigl John W.
Published: July 2007

Elektrophotographie ist eine noch junge Disziplin. Obschon erste Versuche, die Photokonduktographie anzuwenden, auf die zwanziger Jahre zurückgehen, kam erst nach 1950 Leben in dieses Gebiet, als ein wachsender Bedarf an billigen Photokopien die Entwicklung einer neuen Technologie auf der Grundlage elektrostatischer Bildaufzeichnung stimulierte. Dieser Fortschrittsbericht gibt einen Überblick über die wichtigsten der heute bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsprozesse unter Hervorhebung der für den Chemiker interessanten Aspekte.
Isolierung isomerer Iodohydroborate des Typs [B10H10−nIn]2−
Authors: Bührens Klaus‐Georg , Preetz Wilhelm
Published: July 2007

Bei der Iodierung des Hydrodecaborat‐Ions werden die äquatorialen und die axialen Positionen etwa im statistischen Verhältnis angegriffen. Die weitere Substitution verläuft so, daß möglichst keine Nachbarpositionen besetzt werden.

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Triphenylsilylcarbin‐Komplexe des Wolframs
Authors: Fischer Ernst Otto , Hollfelder Helmut , Friedrich Peter , Kreißl Fritz Roland , Huttner Gottfried
Published: July 2007

Ein elektronenziehendes Heteroatom enthalten die Carbinkomplexe (1) und (2). Wie die Röntgen‐Strukturanalyse von (2) ergab, wird die WCCarbin‐Bindungslänge durch den Triphenylsilylsubstituenten nicht beeinflußt.

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Darstellung von Cyclohexasilan, Si6H12
Authors: Hengge Edwin , Kovar Dieter
Published: July 2007

Das Silicium‐Analogon des Cyclohexans wurde jetzt aus dem Dodecaphenylderivat dargestellt. Si6H12 liegt wahrscheinlich in der Sesselform vor.

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Darstellung eines β‐Phospha‐trimethincyanin‐Farbstoffes
Authors: Gamon Norbert , Reichardt Christian
Published: July 2007

Der erste β‐Phospha‐trimethincyanin‐Farbstoff wurde jetzt als Tetrafluoroborat aus einem Methylenindolinderivat erhalten. Die Verbindung bildet dunkelblaue Kristalle.

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Neue Synthesen für 6aλ4‐Thiapentalene
Authors: L'abbé Gerrit , Verhelst Gabriël , Vermeulen Guido
Published: July 2007

Die „Non‐bond”︁‐Resonanz ist eine bemerkenswerte Eigenschaft der 1,6,6aλ4‐Trithiapentalene. Wie verhalten sich die verwandten Verbindungen (1), X, YO. S, NPh? Aus (2) und den Aroylderivaten ArCXCl und ArCYCl sind sie jetzt gut zugänglich.

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Synthese PCL2‐ und PF2‐verbrückter Zweikernkomplexe
Authors: Malisch Wolfgang , Panster Peter
Published: July 2007

Stabile Zweikernkomplexe mit der Teilstruktur MPCl2M′ (M, M′  Cr, W) ließen sich jetzt erstmals synthetisieren. Mit AgBF4 können sie in die entsprechenden Fluorderivate überführt werden.

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Reversibler Übergang zwischen einem [4]Radialen und einem Cyclobutadien durch Elektronenübertragung
Authors: Horner Michael , Hünig Siegfried
Published: July 2007

Abschätzungen über den anti‐aromatischen Charakter eines Cyclobutadiens aus reversiblen Potentialen gelangen jetzt erstmals am Beispiel von (1), (1) ist Bestandteil eines der wenigen π‐Systeme, die in fünf Oxidationsstufen existieren können, die durch vier reversible Einelektronenübertragungen verbunden sind.

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Imidazolidin‐2‐one durch anodische Oxidation konjugierter Diene in Gegenwart von Dimethylharnstoff
Authors: Baltes Herbert , Stork Ludwig , Schäfer Hans J.
Published: July 2007

Die präparative Elektrolyse von Dienen (1) an einer Graphitelektrode in Gegenwart von 1,3‐Dimethylharnstoff in CH3CN/NaClO4 führt in guten Ausbeuten zu Imidazolidin‐2‐onen.

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Synthese chiraler α,β‐ungesättigter cyclischer Ketone durch sensibilisierte Photooxidation von Silylenolethern
Authors: Friedrich Edgar , Lutz Werner
Published: July 2007

Die regiospezifische Einführung einer Doppelbindung in Ketone gelang jetzt unter so milden Bedingungen, daß am benachbarten Chiralitätszentrum keine Racemisierung eintritt.

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Eine allgemein anwendbare Synthese sandwichartiger Komplexe mit PdPd‐ oder PtPt‐Bindung
Authors: Werner Helmut , Kühn Alfred
Published: July 2007

Neue sandwichartige Zweikernkomplexe mit dem Strukturelement LMML konnten jetzt aus Einkernkomplexen dargestellt werden. Ein besonders vorteilhafter Ligand L ist Triisopropylphosphan.

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„Carbodiphosphorane”︁ durch eine neue Umlagerung von Phosphor‐Yliden
Authors: Wohlleben Anette , Schmidbaur Hubert
Published: July 2007

Eine unerwartete Reaktion von Methylenbisphosphoniumsalzen wie (1) ist die Umlagerung in „Carbodiphosphorane”︁ (2) bei der Deprotonierung. Das Bisphosphoran (3) entsteht nicht.

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Umsetzung cyclischer Imide von Monothiodicarbonsäuren mit Phosphor‐Yliden: Eine neue Methode zur Synthese von ω‐Alkyliden‐lactamen
Authors: Gossauer Albert , Hinze Ralf‐Peter , Zilch Harald
Published: July 2007

Als Thiocarbonylolefinierung kann die unten skizzierte Reaktion angesehen werden. Als Nebenprodukt entsteht durch Carbonylolefinierung stets das entsprechende Thiolactam.

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Oxometallate mit ebener Koordination
Authors: Müller‐Buschbaum Hanskarl
Published: July 2007

Oxoverbindungen mit eben gebauten Koordinationspolyedern sind in der Feststoffchemie eine Rarität. Der jetzige Stand dieses Forschungsgebietes zeigt eine Fülle interessanter Prinzipien der ein‐, zwei‐ und dreidimensionalen Verknüpfung quadratisch‐planarer Baugruppen. Das Nachbarschaftsverhältnis dieser Baugruppen im Festkörper erfordert bei bestimmten Stoffen neue Denkmodelle für den Begriff der chemischen Bindung.
N‐Acyl‐N′‐arylsulfonyldiazene; Nachweis und Verwendung zur Synthese von Amiden
Authors: Gölz Hansjürgen , Glatz Bernd , Haas Georges , Helmchen Günter , Muxfeldt Hans
Published: July 2007

Die Synthese von Amiden unter oxidativen Bedingungen gelingt durch die Reaktionsfolge (1) → (2) → (3). Die neuartigen N‐Acyl‐N′‐arylsulfonyldiazene (2) wurden u.a. durch Abfangreaktionen nachgewiesen.

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ESR‐spektroskopische Untersuchung des Radikalanions von [33S]‐2,2,4,4‐Tetramethylpentan‐3‐thion
Authors: Klages Claus‐Peter , Voß Jürgen
Published: July 2007

HFS‐Aufspaltungen durch 33S‐Kerne im ESR‐Spektrum eines Thioketyls konnten jetzt erstmals gemessen werden. Das 33S‐angereicherte Radikalanion (1) zeigt die gesuchten Satellitenlinien. Nach der π‐Spinpopulation zu urteilen liegt (1) eher als Alkyl‐ denn als Thiyl‐Radikal vor.

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5‐Methyl‐5λ5‐phosphaspiro[4.4]nonan, das bisher einfachste Pentaalkylphosphoran
Authors: Schmidbaur Hubert , Holl Peter , Köhler Frank H.
Published: July 2007

PH5 und acyclische Pentaalkylphosphorane sind noch unbekannt. Unter speziellen Reaktionsbedingungen konnte jetzt die P‐C‐H‐Verbindung (1) synthetisiert werden.

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Thio‐Heteroanionen – außergewöhnliche Metall‐Liganden‐Wechselwirkung und Reaktionen
Authors: Müller Achim , Sarkar Sabyasachi
Published: July 2007

Die ersten Reaktionsprodukte von „Heteroanionen”︁ wie in (1) konnten jetzt isoliert werden. Ein Beispiel ist das braunrote Salz (2), das zu den wenigen fünffach koordinierten Co‐Verbindungen gehört.

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Abhängigkeit des Calcium‐Isotopieeffekts von der Elektrolytkonzentration bei der Ionenaustausch‐Chromatographie
Authors: Heumann Klaus G. , Gindner Ferdinand , Klöppel Helmut
Published: July 2007

Die Inversion eines Isotopieeffekts konnte jetzt erstmals – nur durch Veränderung der Elektrolytkonzentration – in Systemen mit 48Ca2+, 44Ca2+ und 40Ca2+ erreicht werden. Dieser Befund interessiert im Zusammenhang mit der chemischen Voranreicherung von Ca‐Isotopen.
Trifluormethylamin, CF3NH2
Authors: Klöter Gerhard , Lutz Walter , Seppelt Z. Konrad , Sundermeyer Wolfgang
Published: July 2007

Das einfachste primäre Perfluoralkylamin, CF3NH2, konnte jetzt auf zwei Wegen synthetisiert werden. Es ist schwer flüchtig und schmilzt auffallend hoch.

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(3–6‐η‐Tricyclo[6.2.2.02, 7]dodeca‐3,5,9,11‐tetraen)‐tricarbonyleisen, ein stabiler Übergangsmetallkomplex des „o,p′‐Dibenzols”︁
Authors: Grimme Wolfram , Schneider Ernst
Published: July 2007

Das Diels‐Alder‐Dimer des Benzols konnte jetzt in Form des stabilen Tricarbonyleisenkomplexes (1) synthetisiert werden. Das Dimer, durch oxidierende Spaltung freigesetzt, zerfällt sofort in Benzol.

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Oligo(difluorphosphorane) durch direkte Fluorierung der tertiären Phosphane
Authors: Ruppert Ingo , Bastian Volker
Published: July 2007

Die Umsetzung von tertiären Phosphanen (1) mit Fluor führt in guten Ausbeuten zu fluorierten Phosphoranen (2). Nennenswerte Spaltung von PC‐ und/oder CH‐Bindungen wurde nicht beobachtet.

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Die Verhakung der Fadenmoleküle und ihr Einfluß auf die Eigenschaften der Polymere
Authors: Hoffmann Martin
Published: July 2007

In diesem Aufsatz wird gezeigt, wie stark die Verhakung („entanglement”︁) von fadenförmigen Molekülen viele Eigenschaften der weichen Polymere und der Lösungen makromolekularer Stoffe beeinflußt. So führt die molekulare Vorstellung der Verhakung zu quantitativen Aussagen über die Abhängigkeit der Verhakungszahl von der Art des Polymers, der Konzentration und der Dehnung. Experimentelle Werte des Relaxationsmoduls bestätigen diese Voraussagen bei Schmelzen und Lösungen. Der Einfluß der Verhakung auf die Vorgänge des Relaxierens und Fließens führt zu sehr einfachen Beziehungen für die Stärke der Strukturviskosität und die Größe der Schubspannung, bei der Strukturviskosität beobachtet wird. Bei konzentrierten Lösungen lassen sich osmotischer Druck, Lichtstreuung und Diffusionskoeffizient quantitativ aus der Konformationsbeschränkung durch Verhakung ableiten. Verhakungen wirken oberhalb einer Konzentration, bei der die Knäuel das Lösungsvolumen erfüllen, wahrscheinlich aber auch schon unterhalb davon. Bei sehr hohen Konzentrationen können Verhakungsstrukturen mit anomal starker Konformationsbehinderung entstehen. Die Quellung und das Dehnungsverhalten vernetzter, weicher Polymere können erst bei Berücksichtigung der Verhakung verstanden werden.
N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat – Synthese und Reaktionen
Authors: Hagemann Hermann
Published: July 2007

ClCONCO (N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat) wird durch partielle Verseifung des Additionsprodukts aus Phosgen und Chlorcyan mit 90% Ausbeute hergestellt. Aus dem sehr reaktiven N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat, dem das Gerüst der Iminodicarbonsäure zugrunde liegt, lassen sich viele Derivate dieser Reihe gewinnen. Sowohl die Säurechlorid‐ als auch die Isocyanatgruppe sind im Ergebnis selektiven Umsetzungen zugänglich. Dies eröffnet unter anderem einen präparativ einfachen Weg zur Herstellung von Isocyanaten aus Alkoholen, Phenolen, Thiolen und Thiophenolen. Die Kombination der beiden funktionellen Gruppen und ihre eigenartige Symmetrie, die z. B. im HCl‐Addukt deutlich wird, befähigen N‐Chlorcarbonyl‐isocyanat außerdem, unter milden Bedingungen Cyclisierungsreaktionen einzugehen.
Fluorierte Isocyanate und deren Derivate als Zwischenprodukte für biologisch aktive Wirkstoffe
Authors: Kühle Engelbert , Klauke Erich
Published: July 2007

Fluorhaltige aromatische Isocyanate sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Herbiziden und Insektiziden. Unerwartete Umlagerungen bei der Synthese von 2‐(Trifluormethyl)phenylisocyanaten eröffnen den Zugang zu N‐(Trifluormethyl)aminobenzoylfluoriden, Zwischenprodukten einer neuartigen Verbindungsklasse mit fungiziden Eigenschaften. Carbamidsäurefluoride, die Produkte der HF‐Addition an Isocyanate, lassen sich glatt sulfenylieren. Bei der Verwendung dieser Zwischenprodukte für die Synthese von N‐Sulfenylcarbamat‐Insektiziden wurde das neue Prinzip der Entgiftung von Carbamaten durch Sulfenylierung gefunden.
(2,4‐Diisopropyl‐1,3‐dithietan‐2,4‐diyl)bis(dithio‐isobutyrat), ein dimeres Bis(thioacyl)sulfid
Authors: Kato Shinzi , Hori Akira , Takagi Takashi , Mizuta Masateru
Published: July 2007

Aliphatische Bis(thioacyl)sulfide (1), die jetzt erstmals auf den unten skizzierten Wegen A und B erhalten werden konnten, sind vielseitige Reagentien. Beispielsweise kann man mit ihnen Dithioester darstellen, auch von sterisch gehinderten Alkoholen. (1) mit R = Isopropyl dimerisiert zum Dithietanderivat (2), das ebenso wie (1) eine Zwischenstufe der Cyclisierung von Dithiosäuren zu Hexathiaadamantanen sein könnte.

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Einfache de‐novo‐Synthese reaktiver Pseudoglykale (Hex‐2‐enopyranoside) – stereospezifische α‐Glykosid‐verknüpfung
Authors: Schmidt Richard R. , Angerbauer Rolf
Published: July 2007

Die ungesättigten Zuckerderivate (1) und (2), R = Ac, sind auf dem angegebenen Weg gut zugänglich. (1), R = Ac, kann mit Alkoholen bequem in die für Synthesen von modifizierten Zuckern und Oligosacchariden wertvollen, bisher nur mühsam erhältlichen α‐Glykoside übergeführt werden.

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Basenstabilisierte Silyleneisen‐Komplexe
Authors: Schmid Günter , Welz Eckhard
Published: July 2007

Versuchen zur Synthese monomerer Silylen‐Komplexe war bisher nur wenig Erfolg beschieden. Jetzt konnten die ersten basestabilisierten Silyleneisen‐Komplexe, z. B. (1), isoliert werden.

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Spontan ablaufende alternierende Copolymerisation über Zwitterion‐Zwischenstufen
Authors: Saegusa Takeo
Published: July 2007

In diesem Aufsatz wird ein neuer Copolymerisationstyp beschrieben, der sich dadurch auszeichnet, daß das Kettenwachstum spontan ohne Zusatz eines Katalysators abläuft. Ein nucleophiles (MN) und ein elektrophiles Monomer (ME) reagieren zu einem Zwitterion (+MNM), von dem Start‐ und Wachstumsreaktionen ausgehen. 23 neuartige Copolymerisationen wurden auf der Basis dieses Konzepts ausgearbeitet. Als MN‐Monomere wurden fünf‐ und sechsgliedrige cyclische Iminoether, Dihydro‐2(3H)‐furanimin, ein Azetidin, ein cyclischer Phosphinsäureester und eine Schiff‐Base untersucht, als ME‐Monomere β‐Propiolacton, ein cyclisches Dicarbonsäureanhydrid, ein Sulton, Acrylsäure, Acrylamid, ein β‐Hydroxyalkylarylat und Ethylensulfonamid. Bei den meisten Kombinationen entstehen alternierende 1 : 1‐Copolymere. Außerdem wurde die alternierende 1 : 1‐Copolymerisation eines cyclischen Phosphits mit α‐Ketosäuren entdeckt.
Thermische und photochemische Stickstoff‐Cycloeliminierungen
Authors: Meier Herbert , Zeller Klaus‐Peter
Published: July 2007

Cyclische Azoverbindungen einschließlich der Heteroaromaten mit einer NN‐Bindung mit hohem Doppelbindungscharakter können bei ausreichender Zufuhr thermischer Energie oder elektronischer Anregung molekularen Stickstoff abspalten. Einige Substrate zerfallen bereits spontan, andere sind gegen eine N2‐Eliminierung mäßig oder sogar äußerst resistent. In präparativer Hinsicht eröffnet dieser Reaktionstyp eine Vielzahl von interessanten Möglichkeiten, z. B. die Synthese von kleinen Carbo‐ und Heterocyclen, gespannten Bi‐ und Polycyclen sowie Käfigverbindungen. Vom theoretisch‐mechanistischen Standpunkt sind die Primärfragmente, z. B. Carbene, Trimethylene, Trimethylenmethane, Dipole, Ylide, antiaromatische 4π‐Systeme, instabile Cycloalkine und Arine, von aktueller Bedeutung.
Funktionelle Vinylcarbanionen — Deprotonierung des β‐(1‐Pyrrolidinyl)acrylonitrils
Authors: Schmidt Richard R. , Talbiersky Jörg
Published: July 2007

Selektive elektrophile Reaktionen an der α‐ oder β‐Position von β‐(1‐Pyrrolidinyl)acrylonitril (1), NR2 = Pyrrolidinyl, gelingen in vielen Fällen durch Lithiierung von (1) bei − 113 bzw. −76°C und anschließende Umsetzung mit dem Elektrophil.

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Ba3As14, die erste Verbindung mit dem Cluster‐Anion As
Authors: Schmettow Walter , von Schnering Hans Georg
Published: July 2007

Ein Cluster aus sieben Arsenatomen bildet das Anion As. Es ist in Ba3As14 enthalten, das aus Ba und As bei 1000 bis 1100 K entsteht. Die Anionen P und Sb sind bereits bekannt.

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Eine neue Koordinierungsform des Acetylacetons
Authors: von seyerl Joachim , Neugebauer Dietmar , Huttner Gottfried
Published: July 2007

Im neuartigen Acetylacetonkomplex (1) ist der Ligand als Diendiolat koordiniert. Bisher waren nur Komplexe bekannt, die Acetylaceton als Enolat, β‐Diketon, π‐Liganden oder σ‐Organylrest enthalten.

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Palladium(II)‐ und Platin(II)‐Komplexe mit polymeren Schiffbase‐Liganden
Authors: Riederer Manfred , Urban Erna , Sawodny Wolfgang
Published: July 2007

Sehr beständige Komplexe aus polymeren Schiffbasen und Chrom(II), Palladium(II) oder Platin(II) wurden jetzt synthetisiert. Ein Beispiel ist der Cr2+‐Komplex (2a). Er kann mit Molekülen wie CH3OH, Pyridin oder Cyclohexan Additionsverbindungen bilden. Komplexe vom Typ (2) mit Pd2+ oder Pt2+ und R = z. B.(CH2)x, x = 2–8, 10, 12, sind aus (1) mit K2PdCl4 bzw. K2PtCl4 in DMF/NaOAc erhalten worden. Auch sie können organische Moleküle einlagern.

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Die “Zip”‐Reaktion: Eine neue Methode zur Ringerweiterung; Synthese von 17‐ und 21gliedrigen Polyaminolactamen
Authors: Kramer Urs , Guggisberg Armin , Hesse Manfred , Schmid Hans
Published: July 2007

Große stickstoffhaltige Ringe sind durch die „Zip”︁‐Reaktion in sehr guten Ausbeuten zugänglich. So kann das 17gliedrige Lactam (1) in Form seines Na‐Salzes mit 1. Acrylonitril, 2. H2/Pt in (2) übergeführt werden, das sich in Gegenwart von K[NH(CH2)3NH2] unter Ringerweiterung zu (3) umlagert. (1) wurde analog aus dem 13gliedrigen Lactam erhalten.

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