bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Elektrochemie feinporiger Kapillarsysteme: II Elektroosmose
Authors: Schmid Gerhard
Published: November 2023

Es wird gezeigt, daß sich die von E. Manegold und K. Solf gefundenen systematischen Abweichungen des elektroosmotischen Verhaltens feinporiger Kollodiummembranen von den Helmholtz‐Smoluchowskischen Gleichungen zwanglos verstehen und zum Teil quantitativ erklären lassen, wenn man von der Vorstellung einer im Vergleich zum Porenradius sehr dünnen elektrischen Doppelschicht an der Porenwand abgeht und, umgekehrt idealisierend, die Gegenionen zur Wandladung als annähernd gleichmäßig über das Innere der Porenflüssigkeit verteilt voraussetzt. Die auf dieser Vorstellung aufgebauten, in der I. Mitteilung bereits aufgeführten Formeln der Elektroosmose werden genauer abgeleitet und auf die Versuche von Manegold und Solf angewandt.
Über die Bildungswärmen einiger Metallchloride
Authors: Siemonsen Hans
Published: November 2023

Zur Kontrolle und Ergänzung der aus Lösungswärmen berechneten Bildungswärmen von Metallchloriden wird eine Methode zur direkten Bestimmung durch Chlorierung in einer emaillierten kalorimetrischen Bombe entwickelt. Nach dieser Methode wurden bisher die Bildungswärmen von BeCl2, CaCl2, SrCl2, BaCl2 und AlCl3 neu bestimmt. Die neuen Werte werden mit den bisher bekannten kritisch verglichen.
Chemismus und Kinetik der durch fluoreszierende Farbstoffe photosensibilisierten Reaktionen mit O2 und Primärakt der Photosynthese
Authors: Schenck Günther O.
Published: November 2023

Der Sensibilisator bildet im Primärakt energiereicheres sauerstoffaffines Isomeres, das O2 addieren und so auf geeignete Akzeptoren übertragen kann (Photobiosynthese des Askaridols). Die Kinetik weist kurzlebiges Zwischenprodukt „Sensibilisator. O2”︁ nach und bestimmt die Quantenausbeute. Vorstellungen über den Primärakt führen zu neuen Photoreaktionen. Zur Methodik: Automatische Registrierung des Gasverbrauches. Warburg‐Apparatur mit Leuchtstoffröhren.
Zur Kinetik der Bildung von Hydroxylapatitdeckschichten auf Zahnschmelzoberflächen
Authors: Knappwost Adolf
Published: November 2023

Aus dem Speichel sich auf der Schmelzoberfläche niederschlagende Hydroxylapatitdeckschichten schützen die heterogene Schmelzoberfläche vor Korrosionsangriffen (Karies), wenn die Deckschichtenbildungsgeschwindigkeit größer als die Korrosionsangriffsgeschwindigkeit ist. Die Deckschichtenbildungsgeschwindigkeit hängt praktisch nur von der Viskosität und der Strömungsgeschwindigkeit des Speichels ab. Durch Versuche mit P32 wird gezeigt, daß die bekannte karieshemmende Wirkung peroral verabreichter Fluorionen auf eine durch sie verursachte größere Deckschichtenbildungsgeschwindigkeit zurückzuführen ist.
Zur Bestimmung von Molekulargewichten und ihrer Verteilung bei unfraktionierten Polymeren
Authors: Meyerhoff G.
Published: November 2023

Die einzelnen Durchschnittswerte für das Molekulargewicht polymolekularer Substanzen lassen sich für fraktionierte Produkte recht genau bestimmen. Ungleich schwieriger ist es, die Molekulargewichte für unfraktionierte Polymere zu ermitteln, wie sie technisch und während des Polymerisationsvorganges ausschließlich vorliegen. Wir benutzten drei unfraktionierte Polystyrole, die auf sehr verschiedenen Wegen gewonnen wurden, um den Einfluß der Polymolekularität auf die Ermittlung des GewichtsdurchschnittesMwund des ZahlendurchschnittesMn, sowie der Verteilungsfunktion der Molekulargewichte zu untersuchen. Das Gewichtsmittel ergab sich aus Sedimentations‐ und Diffusionsmessungen. Um einen definierten Durchschnittswert zu erhalten, muß man für die Sedimentationskonstantes und die DiffusionskonstanteDdie GewichtsmittelswundDmberechnen. Es zeigte sich jedoch, daß auch beim uneinheitlichsten Präparat die übliche Berechnungsart aussmaxundDAnach der Extrapolationc→O das gleiche Molekulargewicht ergibt. Zuverlässige Werte für den ZahlendurchschnittMnunfraktionierter Polymerer zu erhalten, ist nicht immer möglich. Ebullioskopisch lassen sich nicht zu hohe Molekulargewichte (etwa < 30000) erfassen. Osmotische Messungen an den drei Polystyrolen zeigten, daß mit den heute allgemein zugänglichen MembranenMnnur in Ausnahmefällen ermittelt werden kann. Die Möglichkeiten zur Messung vonMnlassen sich verbessern, wenn man das Polymere einmal oder häufiger umfällt, wobei Monomere und Oligomere abgetrennt werden. Allerdings untersucht man dann nicht mehr das technisch oder kinetisch interessierende Originalpräparat, sondern ein schwach fraktioniertes ähnliches Polymeres von höherem Molekulargewicht. Aus der Verteilungskurve der Molekulargewichte berechnete Gewichtsdurchschnitte erweisen sich als recht zuverlässig. Die Zahlendurchschnitte fallen dagegen sehr leicht zu hoch aus, da beim Fraktioniervorgang die niedrigen Molekulargewichtsanteile sich nicht ihrer Masse entsprechend darstellen lassen. Insgesamt zeigte es sich, daß für unfraktionierte PolymereMwgut zu erfassen ist, sich dagegen Aussagen überMnnur durch Kombination mehrerer Messungen gewinnen lassen.
Zur Kondensation und Verdampfung von Zinksulfid und Kadmiumsulfid im Hochvakuum
Authors: Neuhaus A. , Retting W.
Published: November 2023

Zur reproduzierbaren Herstellung von Aufdampfschichten gewünschter Dicke, Zusammensetzung, Korn‐größe und ‐beschaffenheit wird versucht, die molekularen Vorstellungen und Begriffe des sublimativen Einkristallwachstums auf polykristalline Aufdampfschichten, auf die Bedampfung artfremder Träger und auf die sublimative Abscheidung thermisch dissoziierender Substanzen anzuwenden. Hierzu wird über eigene Messungen der Dampfdrucke und Kondensationskoeffizienten von NaCl, KCl, ZnS und CdS berichtet und eine eingehende Analyse der Verdampfungs‐ und Kondensationsvorgänge durchgeführt.

Die Messungen erfolgten mit einer empfindlichen Waage (Drehspulmeßsystem), deren Waagschale im Hochvakuum von einem Molekularstrahlofen aus bedampft wurde.

Zur Überprüfung der Versuchsanordnung wurden zunächst die Dampfdrucke von NaCl und KCl gemessen. Dabei ergab sich vollständige Übereinstimmung mit den Ergebnissen anderer Autoren. Im Gegensatz dazu wichen die gemessenen Dampfdrucke von ZnS und CdS erheblich von den in der Literatur angegebenen Werten ab. Allerdings liegt bisher nur eine einzige Bestimmung dieser Dampfdrucke vor.

Die Messung der Kondensationskoeffizienten erfolgte jeweils an zwei Stellen; einmal auf der Waagschale (αTrãger) in weiter Entfernung vom Gleichgewicht (hohe Übersättigung des Dampfes) und bei niedriger Temperatur und zum anderen im Verdampfungsofen (αOfen) in geringer Entfernung vom Gleichgewicht (niedrige Untersättigung) und bei hoher Temperatur. Für αOfen konnte jedoch infolge der nicht genau bestimmbaren verdampfenden Oberfläche von Substanzpulvern lediglich ein oberer Grenzwert ermittelt werden. ‐ Dieser betrug bei allen vier Substanzen Eins. Aus einer Abschätzung folgt, daß andererseits αOfen nicht kleiner als 10−2 sein kann. ‐ Die Bestimmung von αTräger ergab für NaCl und KCl erwartungsgemäß im ganzen Meßbereich den Wert Eins, für ZnS und CdS dagegen Werte zwischen etwa 0,1 und 0,5. Die Abweichung vom „Normalwert”︁ Eins für letztere Substanzen wird als Folge der thermischen Dissoziation von ZnS und CdS gedeutet.
Einfluß von Inhibitoren auf die kathodische Abscheidung von Wasserstoff im Grenzstromdichtebereich. II
Authors: Fischer H. , Thoresen G.
Published: November 2023

Organische Inhibitoren können die Stromdichten innerhalb oder in der Nähe des Grenzstromdichtebereichs der kathodischen Wasserstoffabscheidung aus HCI mehr oder weniger stark erniedrigen. Relativ schwach wirken Tetraäthylammoniumschlorid, 2‐Butindiol‐1,4, Propargylalkohol und Isochinolin. Von mittlerer Wirkung sind β‐Naphthochinolin, N‐Äthylchinoliniumjodid und 5‐Aminoacridin. Ungewöhnlich starke Änderungen bewirkt Acridin.

Die schwache Wirkung scheint allein von einem Bedeckungseffekt an der Kathodenoberfläche herzuführen, zu dem sich bei mittlerer Wirkung eine Transporthemmung in der Nachlieferung der H3O+‐Ionen hinzu‐gesellt. Bei der starken Wirkung des Acridins herrscht diese Transporthemmung offenbar vor.

Ursache dieser Transporthemmung ist wahrscheinlich die Anreicherung der heterozyklischen Base in unmittelbarer Kathodennähe. Sie kann sich dort infolge chemischer oder elektrochemischer Protonenabspaltung aus dem Kation des tertiären Amins bilden. Die Anwesenheit dieser Base erleichtert auch die kathodische Reduktion von H2O, die sich bei Spannungen unter etwa ‐ 1,0 V an den Grenzstrom anschließen kann.
Polarisationstitration Teil II: Titrationen in hohen Verdünnungen und weitere Anwendungen
Authors: Franck U. F.
Published: November 2023

Die Messung des Polarisationswiderstandes von geeigneten Indikatorelektroden mittels niederfrequentem Wechselstrom gestattet, den Äquivalenzpunkt von maßanalytischen Reaktionen sehr empfindlich anzuzeigen. An verschiedenen Beispielen wird gezeigt, daß mit dieser Methode Titrationen mit 10−5 normalen Lösungen durchgeführt werden können. Ferner werden neue Anwendungen der Polarisationstitration mitgeteilt.
Untersuchungen über das Verhalten vom Brom‐ und Silberkörper des Silberbromids
Authors: Staude H. , Treichel U.
Published: November 2023

Es wurden vergleichende Untersuchungen zwischen Bromsilbereinkristallen durchgeführt, die aus gefällten Brom‐ und Silberkörpern hergestellt wurden. Dabei zeigte sich zwischen beiden Typen unterschiedliches Verhalten in bezug auf die Extinktion vor und nach dem Belichten, den Abbau der F‐Bande sowie hinsichtlich der Leitfähigkeit im Dunkeln und bei Belichtung. Die Ergebnisse werden diskutiert.
The Redox Equilibrium in Wüstite and Solid Solutions of Wüstite and Magnesium Oxide
Authors: Brynestad J. , Flood H.
Published: November 2023

Measurements have been carried out on the equilibrium between ferrous and ferric iron in wüstite containing various amounts of magnesium oxide, at various partial oxygen pressures and 1400 °C. These data, together with the data of Darken and Gurry [2] for the pure wüstite, are used for a discussion of the applicability of the mass action law on the redox equilibrium. Some quantitative formulas are derived for the connection between composition and oxygen pressure for wüstite and magnesiowüstite. The calculations strongly indicate that the Fe(III) ions are associated with the vacancies in wüstite and magnesiowüstite.
Die Bestimmung von Ionisierungsenergien aus den Spektren von Elektronenübergangskomplexen
Authors: Briegleb G. , Czekalla J.
Published: November 2023

Die Ionisierungsenergie von Molekülen, die Elektronendonatoreigenschaften haben, ist aus der Energie h v einer zwischenmolekularen Elektronenübergangsbande, z.B. mit Trinitrobenzol, Chloranil oder Jod als Akzeptor, bestimmbar. Diese Methode wird zur Berechnung der Ionisierungsenergie von kondensierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, Diphenylpolyenen, N‐substituierten Anilinen und anderen aromatischen Aminen angewendet. Sie ist vor allem in solchen Fällen brauchbar, wo die bisher bekannten experimentellen Verfahren nicht geeignet sind.
Weitere Beiträge zur Kenntnis der Alkalimetallcuprate(III)
Authors: Klemm Wilhelm , Wehrmeyer Günter , Bade Heribert
Published: November 2023

Die Cuprate(III) von Natrium, Rubidium und Caesium wurden in ähnlicher Weise erhalten wie früher KCuO2. Ihre Eigenschaften entsprechen denen des KCuO2. Beim Lithium gelang es nicht, ein reines Cuprat (III) zu erhalten. Hier konnte nur neben dem Cuprat Li2CuO2 mit zweiwertigem Kupfer das Cuprat Li3CuO4 erhalten werden, das zwei‐ und dreiwertiges Kupfer nebeneinander enthält. Oberhalb 300°C zersetzt sich dieses unter Bildung von Li2CuO2.
Lichtelektrische Untersuchung organischer Halbleiter in Vidicon‐Fernsehaufnahmeröhren
Authors: Meier Hans , Albrecht Wolfgang
Published: November 2023

Die Problematik der Kontaktierung mit geeigneten Elektrodenmaterialien schränkt die Prüfung des lichtelektrischen Verhaltens organischer Festkörper stark ein. Es wurde deshalb die Vidicon‐Methode, bei der ein abtastender Elektronenstrahl die Aufgabe einer Elektrode übernimmt, für die lichtelektrischen Untersuchungen eingesetzt.

Die Abhängigkeit des Photostroms von der Spannung, Belichtungsintensität, Wellenlänge und Dotierung sowie die Abklingträgheit wurden für Farbstoffe verschiedener Klassen (Merocyanine, Phthalocyanine, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe u.a.), aromatische Kohlenwasserstoffe (Anthracen, Naphthacen, Perylen u.a.) und organische Polymere (Luvican) gemessen und eine prinzipielle Übereinstimmung des photoelektrischen Verhaltens der verschiedenen organischen Photoleiter festgestellt. Das den anorganischen Halbleitern entsprechende Leitungsverhalten bestätigte dabei den früher postulierten elektronischen Leitungsmechanismus der organischen Verbindungen.

Durch Anwendung der Vidicon‐Methode konnte gleichzeitig gezeigt werden, daß organische Photoleiter als Targetmaterialien in Vidicon‐Fernsehaufnahmeröhren zu verwenden sind.
Einige Erfahrungen mit der rechnerischen Analyse und Synthese von elektronenmikroskopischen Bildern hoher Auflösung
Authors: Frank Joachim , Bußler Peter , Langer Rudolf , Hoppe Walter
Published: November 2023

Es wird über erste Versuche berichtet, elektronenmikroskopische Hellfeldaufnahmen schwacher Phasenobjekte nachträglich durch Anwendung von Rekonstruktionsmethoden rechnerisch zu korrigieren. Der interessierende Bildbereich wird von einem automatischen Photometer abgetastet und in digitaler Form repräsentiert. Zur Durchführung einer Rekonstruktion wurde ein FORTRAN‐Programmsystem entwickelt. Die Phasenkontrastübertragungsfunktion kann nach einem Verfahren der kleinsten Quadrate aus der Fouriertransformierten eines Bildbereichs bestimmt werden, der von einem amorphen Objektbereich stammt. Es werden zwei Beispiele einer Rekonstruktion gezeigt. Zum Schluß werden Kriterien für die Beurteilung der durch die Rekonstruktion erzielten Resultate diskutiert. Sämtliche Rechnungen wurden mit Hilfe einer IBM‐Rechenmaschine vom Typ 360/91 durchgeführt.
The Fourier Transform of an Electron Micrograph: Effects of Defocussing and Aberrations, and Implications for the Use of Underfocus Contrast Enhancement
Authors: Erickson Harold P. , Klug A.
Published: November 2023

The effects of defocussing and spherical aberration in the electron microscope image are most simply and directly displayed in the Fourier transform of the image. We have investigated the process of image formation by determining the changes in the transform of the image of thin crystals of catalase, which has discrete diffraction maxima in the resolution range of 100 Å to 20 Å, as a function of defocussing. The experimentally measured changes in amplitude and phase of these diffraction maxima have been measured and compared with the predictions of a first order theory of image formation. The theory is generally confirmed, and the transfer function of the microscope is completely determined by finding the relative contributions from phase and amplitude contrast. A “true” maximum contrast image of the catalase molecule, compensated for the effects of defocussing, is reconstructed from the set of micrographs in the focal series. The relation of this compensated image to individual underfocussed micrographs, and the use of underfocus contrast enhancement in conventional electron microscopy, is discussed.

This approach and the experimental methods can be extended to high resolution in order to compensate for spherical aberration as well as defocussing, thereby offering the potential for extending the resolution of the microscope well beyond the presently attainable 5 Å.
Die Anwendung der Elektroreflexion zur Bestimmung der Potentialverteilung am Germanium/Elektrolytkontakt beim Ablauf elektrochemischer Reaktionen
Authors: Gobrecht H. , Thull R.
Published: November 2023

Die Potentialverteilung an der Phasengrenze Germanium/Elektrolyt wurde bisher fast ausschließlich durch Messungen der Phasengrenzkapazität bestimmt. Diese Methode zeigt jedoch nur dann überschaubare Ergebnisse, wenn Faraday‐Impedanzen nicht auftreten und die Helmholtz‐Kapazität wesentlich größer als die Raumladungskapazität ist. Sind dagegen an der untersuchten Elektrode elektrochemische Reaktionen zu berücksichtigen, ist eine einfache Auswertung der Phasengrenzimpedanz bezüglich der Raumladungskapazität nicht möglich. In diesen Fällen stellt die Elektroreflexion ein wichtiges Meßverfahren dar, um aus der Änderung des Reflexionsvermögens der Elektrodenoberfläche, die Bandverbiegung und die Helmholtz‐Spannung zu bestimmen.

Im vorliegenden Beitrag wird ein Verfahren angegeben, um den für die erwähnte Anwendung notwendigen Zusammenhang zwischen der angelegten Feldstärke und der Änderung des Reflexionsvermögens durch gleichzeitige Messungen der Raumladungskapazität und des Reflexionsvermögens quantitativ zu bestimmen. Anschließend werden aus Messungen der Elektroreflexion die Bandverbiegung und die Helmholtz‐Spannung für den Fall der kathodischen Reduktion von Wasserstoffperoxid in Abhängigkeit vom Elektrodenpotential angegeben. Daraus ergeben sich für den Reaktionsablauf neue Informationen, die zum Teil im Widerspruch zu bisherigen Meßergebnissen stehen.
Über die Kette Pt, H2 (1 atm)/HBr, Hg2Br2 (s)/Hg in organischen Lösungsmitteln und ihren Gemischen mit Wasser. III. Pt, H2 (1 atm)/HBr (m), Isopropanol (x), H2O (100–x), Hg2Br2 (s)/Hg
Authors: Schwabe K. , Müller R.
Published: November 2023

Mit Hilfe der Kette: (Pt)H2(1 atm)/HBr(m), Isopropanol(x), H2O (100–x), Hg2Br2(s)/Hg werden aus Kettenspannungen die thermodynamischen Standardgrößen für die Kettenreaktion in Abhängigkeit vom Gehalt an Isopropanol bestimmt. Die daraus ermittelte Abhängigkeit der partiellen molaren Größen der Bromwasserstoffsäure vom Isopropanolgehalt der Mischungen ist ähnlich der Abhängigkeit vom Methanol‐ bzw. Dioxangehalt in den Mischungen dieser Stoffe mit Wasser. Der Verlauf der Medieneffekte sowie der ptH'‐ und ptH‐Werte entspricht ebenfalls im wesentlichen dem in den anderen Lösungsmitteln.
Schnelles Trübungstitrationsverfahren für Polymerlösungen
Authors: Craubner H.
Published: November 2023

Aufgrund einer Schwankungstheorie sowie der Koagulationstheorie von v. Smoluchowski werden die Bedingungen für eine „momentane Fällung der Fraktionen”︁ eines gelösten makromolekularen Stoffes untersucht. Für die maßgebliche differentielle Mischzeit errechnet sich ein Wert von einigen Millisekunden, δtm ⩽ 10−2 sec.

Eine halbautomatische, registrierende Trübungsmeßanordnung zur schnellen optischen Fällungsanalyse von Polymerlösungen wird beschrieben. Unter optimalen Versuchsbedingungen erreichte die Spritzgeschwindigkeit 36 cm3/min. Die Meßzeit dauerte weniger als 1 Minute. Sie ist damit um etwa zwei Zehnerpotenzen kürzer als bei den bekannten Trübungstitrationsmethoden.

An Lösungen von zwei doppelt fraktionierten Polymethacrylaten (PME; Präp. A: M̄ = 41 500; Präp. B: M̄ = 5000000) sowie einem Polystyrol (PS: M̄ = 104000) in Benzol mit Cyclohexan als Fällungsmittel für PME bzw. Methanol für PS wird u. a. der Einfluß von Konzentration und Lichtwellenlänge auf den Trübungsverlauf untersucht. Die Anwendung der schnellen Trübungstitration auf die Prüfung der Polymolekularität wird an einem Modellgemisch aus den beiden PME‐Fraktionen diskutiert (Mischungsverhältnis A:B = 7:3). Die statistische Analyse der Reproduzierbarkeit ergibt z. B. für den 1. Fällungspunkt (γ*) von PS eine Genauigkeit von 100 · Δγ*/γ* = ±0,14%. Die Streuung beträgt s2 = 0,858 · 10−6.
Model Considerations on the Formation of Tracks of Ionizing Particles in AgCl: Cd Crystals
Authors: Schmidt H. , Haase G. , Zörgiebel F.
Published: November 2023

Doping with CdCl2 desensitizes a pure AgCl crystal for the photo graphic process. In the doped crystal, an ionizing particle, such as an α particle, sensitizes a narrow core around its path (self‐sensitizing). The model presented in this paper involves a pre‐latent image built up in the core and consisting of (Ag'□h·), Cd+, and Ag○·. When the crystal is exposed to yellow light within a sufficient short time after the passage of the particle, electrons are set free from Cd+ centers in the core (Cd+ → Cd2+ + e−), and a real latent silver image is formed by Ag○· ions. The particle track is visualised by exposing to blue light, which sets free electrons in the whole crystal. – The model considerations are in agreement with experimental observations.
Morphologie und Phasenübergänge flüssig‐kristalliner Systeme
Authors: Kelker H. , Hatz R.
Published: November 2023

Seit der Entdeckung des flüssig‐kristallinen Zustandes spielt das Problem seiner phasentheoretischen Abgrenzung gegenüber dem festen, dem isotrop‐flüssigen und anderen koexistierenden kristallin‐flüssigen Phasen die zentrale Rolle für Theorie und Anwendungspraxis. Die konstitutionsbedingten Einflüsse auf die Umwandlungstemperaturen, ‐Enthalpien und ‐Entropien beanspruchen nach wie vor lebhaftes Interesse, und die Beziehungen zwischen Konstitution der Moleküle und ihrem mesogenen Verhalten bilden das Kernstück aller Theorie. Die “Isomorphieregeln” (H. Sackmann) ermöglichen es, die Identität verschiedener polymorpher Modifikationen, insbesondere der verschiedenen smektischen Phasen, eindeutig festzustellen. Die Technik der Phasenanalyse, Probleme der kalorimetrischen und thermometrischen Analyse, Heiztischmikroskopiertechnik und auf diese Weise erarbeitete allgemeine Kriterien zur morphologischen Analyse der kristallinen Flüssigkeiten werden diskutiert.

Von speziellem Interesse ist die Diskussion der Polymorphie der nematischen und der verschiedenen nematisch‐cholesterinischen Phasen. Prätransformationserscheinungen bei Phasenübergängen, die Frage nach der Ordnung einer flüssig‐kristallinen Phasenumwandlung, Randeffekte bei homöotropen und homogenen Schichten und die Grundmuster metastabiler Achsenverteilung um sogenannte Disinklinationsstellen werden beschrieben. Auf ihre Bedeutung für die Erzeugung einheitlicher Flüssigkristall‐Schichten wird hingewiesen. Soweit es heute schon möglich ist, sollen auch morphologische Beziehungen zwischen den “thermotropen”, nicht‐ionogenen mesogenen Substanzen und den ionogenen Substanzen (Salze, Seifen, lyotrope Phasen) aufgezeigt werden.
Eine mikroskopische Theorie zur Erklärung des Phasendiagramms flüssiger Kristalle
Authors: Schröder Harald
Published: November 2023

Wir geben eine verallgemeinerte Form der van‐der‐Waals‐Wechselwirkung zwischen Molekülen an, wobei eine Entwicklung nach Multipolfeldern durchgeführt wird. Unter Verwendung einer Theorie des mittleren Feldes leiten wir die allgemeingültige Struktur der dazugehörigen Einteilchen‐Wechselwirkung her und stellen eine typische Lösung des Systems für die nematische und smektische A‐Phase vor.
Helixstruktur und optische Aktivität in flüssigen Kristallen
Authors: Stegemeyer H.
Published: November 2023

Es wird ein Überblick gegeben über die optischen Eigenschaften verdrillter, anisotroper Flüssigkeiten (Doppelbrechung, optische Rotationsdispersion, Zirkulardichroismus). Cholesterische und verdrillte smektische C‐Phasen besitzen vergleichbare optische Eigenschaften als Folge einer helicoidalen Anordnung der Moleküllängsachsen, einerlei ob diese in einer Phase mit statistischer Schwerpunktsverteilung oder in einer solchen mit geordneter Schichtstruktur auftritt.

Im zweiten Teil wird die molekular‐statistische Theorie cholesterischer Phasen von Goossens diskutiert. Der abschließende Teil beschäftigt sich mit flüssig‐kristallinen Mischsystemen. Durch eine Erweiterung der Goossens‐Theorie auf Mischungen kann die Ganghöhenabhängigkeit vom Molenbruch sowie das Auftreten anomaler Helixinversionen in cholesterischen Mischsystemen zwanglos verstanden werden.
Elektrische und magnetische Feldeffekte in flüssigen Kristallen
Authors: Meier Gerhard
Published: November 2023

Flüssige Kristalle zeigen wegen der Anisotropie der elektrischen, magnetischen und optischen Eigenschaften, verbunden mit einer hohen Beweglichkeit der Moleküle, ausgeprägte elektro‐ und magnetooptische Effekte. Bei nematischen flüssigen Kristallen tritt im Magnetfeld eine Deformation auf, die allein durch die diamagnetischen Suszeptibilitäten, die elastischen Konstanten und die Probengeometrie bestimmt ist. Im elektrischen Feld hat man dagegen grundsätzlich drei Arten von Effekten zu unterscheiden: 1. dielektrische, 2. krümmungselektrische und 3. elektrohydrodynamische Effekte. Bei cholesterinischen flüssigen Kristallen treten je nach dem Vorzeichen der dielektrischen Anisotropie und den geometrischen, insbesondere auch den Randbedingungen, sehr vielfältige elektrooptische Effekte auf. Die drei wichtigsten sind der cholesterinisch‐nematische Übergang, die konische Deformation und die Texturumwandlung (Speicher‐Effekt).
Einfluß der Molekülgeometrie auf die Fluoreszenz‐Circularpolarisation in cholesterischen Phasen
Authors: Mainusch Klaus‐J. , Stegemeyer Horst
Published: November 2023

Es wurde die Circularpolarisation der Fluoreszenz (CPF) achiraler Moleküle in kompensierbaren cholesterischen Mesophasen untersucht. Als Maß für die CPF wird ein Dissymmetriefaktor ge verwendet. Sein Vorzeichen hängt vom Drehsinn der helicalen Lösungsmittelmatrix sowie von der Richtung des elektronischen Übergangsmomentes der gelösten Chromophore ab.

Untersucht wurden Aromaten und ihre Derivate, die in x‐Richtung eines molekülfesten Koordinatensystems Phenylsubstituenten tragen. Da die Richtung der betrachteten Übergangsmomenle und der Schraubensinn der cholesterischen Phase bekannt waren, konnte aus dem CPF‐Vorzeichen folgendes geschlossen werden: Die Chromophore orientieren sich stets mit ihrer Längsachse parallel zum Direktor. Das gilt auch dann, wenn infolge Phenylsubstitution am Grundkörper die x‐Achse länger wird als die z‐Achse.
Recent progress in Co‐free, Ni‐rich cathode materials for lithium‐ion batteries
Authors: Hussain Sk. Khaja , Bang Jin Ho
Published: November 2023

Cobalt (Co) has played an important role in nickel (Ni)‐rich cathode materials in terms of improving electrochemical performance, boosting energy density, and improving cycling life for lithium‐ion batteries (LIBs). While Co resources are becoming more cost‐effective, they pose environmental challenges that can lead to limitations in production and indicate the need for alternative Co‐free, Ni‐rich cathodes. This review aims to compile some of the concepts established in recent years to overcome the electrochemical disadvantages of Ni‐rich cathodes without Co. With the development of strategies involving single‐crystals, core‐shell structures, and substitution of Co by other metal ions, problems associated with capacity reduction and the underlying structure degradation mechanism have been resolved. Therefore, structural transformation strategies focusing on potential cathodes with improved energy density and lifetime have been pursued for safe LIBs. We also address possible issues and some new insights to improve the performance of Co‐free, Ni‐rich cathodes for practical applications.
Dynamic and visual nomograms to online predict unfavorable outcome of mechanical thrombectomy for acute basilar artery occlusion
Authors: Pan Xiding , Lin Shiteng , Xiang Liang , Zhou Feng , Xu Mengyi , Jie Qiong , Zhao Zhihong , Chen Chen , Zhou Junshan , Zou Jianjun
Published: November 2023

Background

The evidence of mechanical thrombectomy (MT) in basilar artery occlusion (BAO) was limited. This study aimed to develop dynamic and visual nomogram models to predict the unfavorable outcome of MT in BAO online.

Methods

BAO patients treated with MT were screened. Preoperative and postoperative nomogram models were developed based on clinical parameters and imaging features. An independent dataset was collected to perform external validation. Web‐based calculators were constructed to provide convenient access.

Results

A total of 127 patients were included in the study, and 117 of them were eventually included in the analysis. The nomogram models showed robust discrimination, with an area under the receiver operating characteristic (ROC) of 0.841 (preoperative) and 0.916 (postoperative). The calibration curves showed good agreement. The preoperative predictors of an unfavorable outcome were previous stroke, the National Institutes of Health Stroke Scale (NIHSS) at admission, and the posterior circulation Alberta Stroke Program Early Computed Tomography Score (pc‐ASPECTS). The postoperative predictors were previous stroke, NIHSS at 24 h, and pc‐ASPECTS.

Conclusion

Dynamic and visual nomograms were constructed and validated for the first time for BAO patients treated with MT, which provided precise predictions for the risk of an unfavorable outcome. The preoperative model may assist clinicians in selecting eligible patients, and the postoperative model may facilitate individualized poststroke management.
Natural history of Duchenne muscular dystrophy in the United Kingdom: A descriptive study using the Clinical Practice Research Datalink
Authors: Broomfield Jonathan , Abrams Keith , Latimer Nick , Guglieri Michela , Rutherford Mark , Crowther Michael
Published: November 2023

Background

Duchenne muscular dystrophy (DMD) is a rare, muscle‐degenerative disease predominantly affecting males. Natural history models capture the full disease pathway under current care and combine with estimates of new interventions’ effects to assess cost‐effectiveness by health technology decision‐makers. These models require mortality estimates throughout a patient's lifetime, but rare disease datasets typically contain relatively few patients with short follow‐ups. Alternative (published) sources of mortality data may therefore be required.

Methods

The Clinical Practice Research Datalink (CPRD) was evaluated as a source of mortality and natural history data for future economic evaluations of health technologies for DMD and rare diseases in general in the UK population. This retrospective longitudinal cohort study provides flexible parametric estimates of mortality rates and survival probabilities in the current UK DMD population through primary/secondary records in the CPRD since 1990. It also investigates clinically significant milestones such as corticosteroid use, spinal surgery, and cardiomyopathy in these patients.

Results

A total of 1121 male patients were included in the study, observed from 0.7 to 48.9 years. Median life expectancy was 25.64 years (95% confidence interval 24.73, 26.47), consistent with previous global estimates. This has improved to 26.47 (25.16, 27.89) years in patients born after 1990. The median ages at corticosteroid initiation, spinal surgery, ventilation, and cardiomyopathy diagnosis were 6.06 years (5.77, 6.29), 14.79 years (14.29, 15.09), 16.97 years (16.50, 18.31), and 15.26 years (14.22, 16.70), respectively.

Conclusions

Estimates of mortality in UK‐based DMD patients are age‐specific in a uniquely large and nationally representative sample from the CPRD.
Recent Advances and Challenges in Enzymatic Depolymerization and Recycling of PET Wastes
Authors: Shi Lixia , Zhu Leilei
Published: November 2023

Poly (ethylene terephthalate) (PET) is one of the most commonly used plastics in daily life and various industries. Enzymatic depolymerization and recycling of post‐consumer PET (pc‐PET) provides a promising strategy for the sustainable circular economy of polymers. Great protein engineering efforts have been devoted to improving the depolymerization performance of PET hydrolytic enzymes (PHEs). In this review, we first discuss the mechanisms and challenges of enzymatic PET depolymerization. Subsequently, we summarize the state‐of‐the‐art engineering of PHEs including rational design, machine learning, and directed evolution for improved depolymerization performance, and highlight the advances in screening methods of PHEs. We further discuss several factors that affect the enzymatic depolymerization efficiency. We conclude with our perspective on the opportunities and challenges in bio‐recycling and bio‐upcycling of PET wastes.
Falls prechemotherapy and toxicity‐related hospitalization during adjuvant chemotherapy for breast cancer in older women: Results from the prospective multicenter HOPE trial
Authors: Ji Jingran , Bae Marie , Sun Can‐Lan , Wildes Tanya M. , Freedman Rachel A. , Magnuson Allison , O'Connor Tracey , Moy Beverly , Klepin Heidi D. , Chapman Andrew E. , Tew William P. , Dotan Efrat , Fenton Mary Anne , Kim Heeyoung , Katheria Vani , Gross Cary P. , Cohen Harvey J. , Muss Hyman B. , Sedrak Mina S.
Published: November 2023

Background

Older women with breast cancer frequently experience toxicity‐related hospitalizations during adjuvant chemotherapy. Although the geriatric assessment can identify those at risk, its use in clinic remains limited. One simple, low‐cost marker of vulnerability in older persons is fall history. Here, the authors examined whether falls prechemotherapy can identify older women at risk for toxicity‐related hospitalization during adjuvant chemotherapy for breast cancer.

Methods

In a prospective study of women >65 years old with stage I–III breast cancer treated with adjuvant chemotherapy, the authors assessed baseline falls in the past 6 months as a categorical variable: no fall, one fall, and more than one fall. The primary end point was incident hospitalization during chemotherapy attributable to toxicity. Multivariable logistic regression was used to examine the association between falls and toxicity‐related hospitalization, adjusting for sociodemographic, disease, and geriatric covariates.

Results

Of the 497 participants, 60 (12.1%) reported falling before chemotherapy, and 114 (22.9%) had one or more toxicity‐related hospitalizations. After adjusting for sociodemographic, disease, and geriatric characteristics, women who fell more than once within 6 months before chemotherapy had greater odds of being hospitalized from toxicity during chemotherapy compared to women who did not fall (50.0% vs. 20.8% experienced toxicity‐related hospitalization, odds ratio, 4.38; 95% confidence interval, 1.66–11.54, p = .003).

Conclusions

In this cohort of older women with early breast cancer, women who experienced more than one fall before chemotherapy had an over 4‐fold increased risk of toxicity‐related hospitalization during chemotherapy, independent of sociodemographic, disease, and geriatric factors.
Fertility preservation before and after cancer treatment in children, adolescents, and young adults
Authors: Yang Emily H. , Strohl Harmonie B. , Su H. Irene
Published: November 2023

Fertility is a top concern for many survivors of cancer diagnosed as children, adolescents and young adults (CAYA). Fertility preservation (FP) treatments are effective, evidence‐based interventions to support their family building goals. Fertility discussions are a part of quality oncology care throughout the cancer care continuum. For nearly 2 decades, clinical guidelines recommend counseling patients about the possibility of infertility promptly at diagnosis and offering FP options and referrals as indicated. Multiple guidelines now recommend post‐treatment counseling. Infertility risks differ by cancer treatments and age, rendering risk stratification a central part of FP care. To support FP decision‐making, online tools for female risk estimation are available. At diagnosis, females can engage in mature oocyte/embryo cryopreservation, ovarian tissue cryopreservation, ovarian suppression with GnRH agonists, in vitro oocyte maturation, and/or conservative management for gynecologic cancers. Post‐treatment, several populations may consider undergoing oocyte/embryo cryopreservation. Male survivors’ standard of care FP treatments center on sperm cryopreservation before cancer treatment and do not have the same post‐treatment indication for additional gamete cryopreservation. In practice, FP care requires systemized processes to routinely screen for FP needs, bridge oncology referrals to fertility, offer timely fertility consultations and access to FP treatments, and support financial navigation. Sixteen US states passed laws requiring health insurers to provide insurance benefits for FP treatments, but variation among the laws and downstream implementation are barriers to accessing FP treatments. To preserve the reproductive futures of CAYA survivors, research is needed to improve risk stratification, FP options, and delivery of FP care.
Quantitative homogenization of principal Dirichlet eigenvalue shape optimizers
Authors: Feldman William M.
Published: November 2023

We apply new results on free boundary regularity to obtain a quantitative convergence rate for the shape optimizers of the first Dirichlet eigenvalue in periodic homogenization. We obtain a linear (with logarithmic factors) convergence rate for the optimizing eigenvalue. Large scale Lipschitz free boundary regularity of almost minimizers is used to apply the optimal homogenization theory in Lipschitz domains of Kenig et al. A key idea, to deal with the hard constraint on the volume, is a combination of a large scale almost dilation invariance with a selection principle argument.
Sulfone‐Participated Organic Narrowband Emitters: Design Strategy and Recent Progress
Authors: Jiang Simin , Su Shi‐Jian
Published: November 2023

Purely organic sulfone‐embedded materials play a significant role in thermally activated delayed fluorescence (TADF) emitters with theoretical 100 % exciton utilization for highly efficient organic light‐emitting diodes. However, intrinsic emission mechanism featuring twisted intramolecular charge transfer design strategy leads to severe structural distortion between ground state and excited state, disabling traditional sulfone‐based TADF emitters to achieve narrowband emission and high colour purity for wide colour gamut display. Recently, sulfone‐embedded narrowband TADF emitters have gradually emerged. Herein, we summarize the currently reported sulfone‐based narrowband emitters, with emphasis on the perspectives of molecular design, role of sulfone group in fused skeleton, photophysical property as well as future application prospect of this sort of materials.
Primary care framework needed for preterm infant monitoring: AAP
Authors: Knopf Alison
Published: November 2023

Preterm birth and its complications are the leading causes of neonatal illnesses and deaths in the United States; the American Academy of Pediatrics (AAP) is calling for a primary care framework (pediatricians) to help monitor these babies. Early identification of neurodevelopmental conditions for children who graduated from the neonatal intensive care unit is critical, according to a report from the American Academy of Pediatrics (AAP), which encourages primary care pediatricians to take a more critical role in the long‐term, timely, and coordinated care needed by high‐risk infants during their early childhood years.
Exogenous control of dormancy and chemical regulation of germination in Texas wintergrass (Nassella leucotricha (Trin. & Rupr.) Pohl) seeds
Authors: Turner Nathaniel Jacob , Osti Bandana , Kikanme Kenneth N. , Angappan Rameshkumar , Angeles‐Shim Rosalyn B.
Published: November 2023

Texas wintergrass (Nassella leucotricha (Trin. & Rupr.) Pohl) has potential as a cool‐season forage but has not been used for such purpose due to its poor seed germination. This study focused on understanding the determinants of dormancy and identifying means of inducing maximum germination in Texas wintergrass toward making it more readily available for grazing systems. Scarification using sulfuric acid resulted in a significant improvement (≥50%) in the overall germination performance of the seeds. Chemical profiling of the seed coat identified diverse phenolic compounds, primarily in the form of flavonoids, which have been previously reported to induce seed dormancy in other plant species. Together, these results indicate the presence of exogenous dormancy in Texas wintergrass that prevents it from germinating even under optimum conditions. Treatment with low hydrogen peroxide (H2O2) titers in combination with scarification further increased seed germination up to 85%. This positive germination response is attributed to H2O2‐induced weakening of the seed coat that makes it semipermeable, oxidation and leaching of phenolic inhibitors of germination, and hydrolysis of H2O2 that provides seeds with access to more water and O2. Additionally, treatment with low H2O2 concentrations within the first 24 h of water uptake downregulated abscisic aldehyde oxidase (AAO3) and upregulated abscisic 8′ hydroxylase (A8H1) expression. AAO3 converts abscisic aldehyde into abscisic acid (ABA), whereas A8H1 breaks down ABA to produce phaseic acid. Treatment with the phytohormones gibberellic acid (GA) and 6‐benzylaminopurine (BAP) in combination with scarification also improved the germination performance of Texas wintergrass, with BAP producing better results than GA.
Asymmetric Supercapacitors based on 1,10‐phenanthroline‐5,6‐dione Molecular Electrodes Paired with MXene
Authors: Wei Qiaoqiao , Meng Congcong , Xiao Liang zhikun , He Yuanyuan , Yin Qing , Zhou Yi , Song Shengmiao , Qiang Ruibing , Yang Yuying , Li Zhimin , Hu Zhongai
Published: November 2023

An efficient approach to increase the energy density of supercapacitors is to prepare electrode materials with larger specific capacitance and increase the potential difference between the positive and negative electrodes in the device. Herein, an organic molecular electrode (OME) is prepared by anchoring 1,10‐phenanthroline‐5,6‐dione (PD), which possesses two pyridine rings and an electron‐deficient conjugated system, onto reduced graphene oxide (rGO). Because of the electron‐deficient conjugated structure of PD molecule, PD/rGOs exhibit a more positive redox peak potential along with the advantages of high capacitance‐controlled behaviour and fast reaction kinetics. Additionally, the small energy gap between the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) and highest occupied molecular orbital (HOMO) leads to increased conductivity in PD/rGO. To assemble the asymmetric supercapacitor (ASC), a two‐dimensional metal carbide, as known as MXene, with a chemical composition of Ti3C2Tx is selected as the negative electrode due to its exceptional performance, and PD/rGO‐0.5 is employed as the positive electrode. Consequently, the working voltage is expanded up to 1.8 V. Through further electrochemical measurements, the assembled ASC (PD/rGO‐0.5//Ti3C2Tx) achieves a remarkable energy density of 36.8 Wh kg−1. Remarkably, connecting two ASCs in series can power 73 LEDs, showcasing its promising potential for energy storage applications.
Investigation of the activity of a novel tropolone in osteosarcoma
Authors: Haney Staci L. , Feng Dan , Kollala Sai Sundeep , Chhonker Yashpal S. , Varney Michelle L. , Williams Jacob T. , Ford James B. , Murry Daryl J. , Holstein Sarah A.
Published: November 2023

Osteosarcoma (OS) is a primary malignant bone tumor characterized by frequent metastasis, rapid disease progression, and a high rate of mortality. Treatment options for OS have remained largely unchanged for decades, consisting primarily of cytotoxic chemotherapy and surgery, thus necessitating the urgent need for novel therapies. Tropolones are naturally occurring seven‐membered non‐benzenoid aromatic compounds that possess antiproliferative effects in a wide array of cancer cell types. MO‐OH‐Nap is an α‐substituted tropolone that has activity as an iron chelator. Here, we demonstrate that MO‐OH‐Nap activates all three arms of the unfolded protein response (UPR) pathway and induces apoptosis in a panel of human OS cell lines. Co‐incubation with ferric chloride or ammonium ferrous sulfate completely prevents the induction of apoptotic and UPR markers in MO‐OH‐Nap‐treated OS cells. MO‐OH‐Nap upregulates transferrin receptor 1 (TFR1) protein levels, as well as TFR1, divalent metal transporter 1 (DMT1), iron‐regulatory proteins (IRP1, IRP2), ferroportin (FPN), and zinc transporter 14 (ZIP14) transcript levels, demonstrating the impact of MO‐OH‐Nap on iron‐homeostasis pathways in OS cells. Furthermore, MO‐OH‐Nap treatment restricts the migration and invasion of OS cells in vitro. Lastly, metabolomic profiling of MO‐OH‐Nap‐treated OS cells revealed distinct changes in purine and pyrimidine metabolism. Collectively, we demonstrate that MO‐OH‐Nap‐induced cytotoxic effects in OS cells are dependent on the tropolone's ability to alter cellular iron availability and that this agent exploits key metabolic pathways. These studies support further evaluation of MO‐OH‐Nap as a novel treatment for OS.
Ultraviolet spectra determination and computational analysis of 44 E/Z steroid isomers in dried blood spot
Authors: Yan Xiya , Yan Siyu , Chang Wei , Wen Chao , Zhang Lisi , Wang Zhanliang , Yang Sheng
Published: November 2023

The dried blood spot (DBS) is a novel alternative matrix used in 2022 Beijing Winter Olympics and Paralympics. It is capable of distinguishing anabolic androgenic steroid (AAS) esters without the gas chromatography–combustion–isotope ratio mass spectrometry (GC‐C‐IRMS) confirmation. In this study, a method for detection of 22 anabolic steroid esters in DBS based on ultra‐high liquid chromatography–mass spectrometry (UPLC‐MS) with parallel reaction monitoring (PRM) was developed and validated. Methoxylamine was used as the derivatization reagent to improve the sensibility. Specificity, limit of detection (LOD), linearity, stability, robustness, and carryover were evaluated. Steroid esters are nine testosterone esters, six nandrolone esters, five boldenone esters, methenolone enanthate, and trenbolone acetate. UV spectra were determined by HPLC. And density functional theory (DFT) calculation methods could provide theoretical UV spectra data. Three basis set of B3LYP/6‐31G(d), B3LYP/6‐31+G(d, p), and WB97XD/6‐31+G(d, p) were used for the geometry optimizations and TD‐DFT calculation. The average deviation (%RD) of B3LYP/6‐31+G(d) for all 44 ester oximes are less than 3.0%. This study for the first time provides a method to tentatively identify the 44 E/Z configurations of steroid oxime products.
Human intestinal organoids: Modeling gastrointestinal physiology and immunopathology — current applications and limitations
Authors: Flood Peter , Hanrahan Naomi , Nally Ken , Melgar Silvia
Published: November 2023

Human intestinal organoids are an ideal model system for studying gastrointestinal physiology and immunopathology. Altered physiology and mucosal immune response are hallmarks of numerous intestinal functional and inflammatory diseases, including inflammatory bowel disease (IBD), coeliac disease, irritable bowel syndrome (IBS), and obesity. These conditions impact the normal epithelial functions of the intestine, such as absorption, barrier function, secretion, and host–microbiome communication. They are accompanied by characteristic intestinal symptoms and have significant societal, economic, and healthcare burdens. To develop new treatment options, cutting‐edge research is required to investigate their etiology and pathology. Human intestinal organoids derived from patient tissue recapitulate the key physiological and immunopathological aspects of these conditions, providing a promising platform for elucidating disease mechanisms. This review will summarize recent reports on patient‐derived human small intestinal and colonic organoids and highlight how these models have been used to study intestinal epithelial functions in the context of inflammation, altered physiology, and immune response. Furthermore, it will elaborate on the various organoid systems in use and the techniques/assays currently available to study epithelial functions. Finally, it will conclude by discussing the limitations and future perspectives of organoid technology.
Synthesis of Penta‐ and Tetrasubstituted Quercetins and Their Fluorescent Properties
Authors: Kim Yerim , Kim Yongju
Published: November 2023

Quercetin contains five hydroxy groups (OH) at positions 3, 5, 7, 3′, and 4′. The selective reaction of a hydroxy group in quercetin is an important strategy for the modulation of various properties of the derivatives. Herein, we report the synthesis of selective quercetin derivatives, wherein the oligoether chains were linked to the hydroxyl groups. Interestingly, the penta‐substituted quercetin derivative exhibited a higher fluorescence intensity than the tetra‐substituted one. The fluorescence behavior of synthetic derivatives was investigated using solvatochromism, molecular aggregations, computational calculations, and hydrogen bonds with solvents. The fluorescent penta‐substituted quercetin derivative did not show any cytotoxicity up to 600 μM concentration, showing a novel biocompatible fluorescent molecule.