bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Diimidazole. V. 4(5), 4′(5)′‐Polymethylen‐‐diimidazole
Authors: Schubert Hermann , Wallwitz Ulrich , Koch Helmut
Published: January 2005

Es werden die Synthesen von Diimidazolen beschrieben, die in den Ringstellungen 4(5), 4′(5′) mit Tetra‐ bis Octamethylengruppen überbrückt sind. Aus den Bis‐diazoketonen der Säurechloride der Pimelin‐ bis Sebazinsäure wurden nach herkömmlichen Verfahren die Diaminodiketone gewonnen, die mit Rhodanid zu den Dimercaptodiimidazolen cyclisieren. Mit RANEY‐Ni wurde desulfuriert. Die Diketole bilden mit Thioharnstoff keine Dimercaptoderivate. Die aus der Glutar‐ und Adipinsäure erhaltenen Dibromdiketone ließen sich nicht in die Diaminodiketone überführen. Alle Dibromdiketone dieser Reihe cyclisieren mit Benzamidin zu den 2,2′‐diphenyldisubstituierten Diimidazolen. Entsprechende Umsetzungen mit Formamidin mißlangen. Der Einfluß der verbindenden Alkylenkette auf die physikalischen Eigenschaften wird diskutiert.
Über die Verbesserung der Synthese von Kationenaustauschern auf siliziumorganischer Basis
Authors: Wolf Friedrich , Beyer Hermann , Hädicke Udo
Published: January 2005

Es wird eine verbesserte Herstellungsmethode für temperaturbeständige Kationenaustauscher durch die Reaktion von Benzylsiloxansulfosäure mit Kieselgallerte beschrieben und mit bekannten Herstellungsmethoden verglichen.
Organische Katalysatoren. LXXI Asymmetrische Synthesen mit Ketenen. IV. Zusammenhänge zwischen dem räumlichen Bau einiger alkaloidartiger Katalysatoren und ihren stereospezifischen Wirkungen bei asymmetrischen Estersynthesen
Authors: Pracejus Horst , Mätje Helmut
Published: January 2005

Die stereospezifisch‐katalytischen Wirkungen von Strychnin, Brucin, Benzoylchinin und den Acetylderivaten von Chinin, Dihydrochinin, Cinchonidin, Chinidin, Dihydrochinidin und Cinchonin gegenüber Alkoholadditionen an Phenylmethyl‐ und Phenyl‐α, o‐trimethylenketen wurden im Temperaturbereich von –95 bis+60°C untersucht. Es zeigte sich, daß Katalysatoren gleicher Konfiguration ähnliche Temperatur‐Spezifitäts‐Funktionen ergeben, obgleich die Spezifität bei Raumtemperatur stark von kleinen konstitutionellen Variationen beeinflußt wird. Für einige der gefundenen Stereospezifitäten wird eine konformationsanalytische Deutung versucht.
Über den oxydativen Abbau von Polyolefinen durch ozonhaltigen Sauerstoff. III. Einfluß auf die physikalischen Eigenschaften
Authors: Wergin H. , Geiseler G.
Published: January 2005

Es wurde der Einfluß des Oxydationsgrades von Nieder‐ und Hochdruckpolyäthylen, Polypropylen sowie Polyisobutylen auf die Schmelztemperatur, Löslichkeit sowie auf die Viskosität ihrer Lösungen untersucht. Die Schmelztemperaturen der Polyolefine fallen mit steigendem Oxydationsgrad, gleichzeitig nimmt die Löslichkeit rasch zu. Die Viskosität ihrer Lösungen sinkt schnell ab besonders im Anfangsstadium der Oxydation. Die Löslichkeits‐ und Viskositätsuntersuchungen zeigen, daß der oxydative Abbau bevorzugt unter Kettenspaltung verläuft und daß es zum Unterschied von der Oxydation durch molekularen Sauerstoff bzw. Luft kaum zu Vernetzungen kommt. Auf der Basis der Untersuchungsergebnisse wird der Oxydationsmechanismus diskutiert.
Quantitative Papierchromatographie von DDT, HCH und Chlordan
Authors: Neubert P. , Heinisch E.
Published: January 2005

Das papierchromatographische System nach SAN ANTONIO (stationäre Phase: N,N‐Dimethylformamid; mobile Phase: n‐Hexan) eignet sich zur Trennung und photometrischen Auswertung der Insektizidkombinationen DDT‐Lindan, Lindan‐Chlordan und der HCH‐Isomeren. DDT, Lindan und Chlordan können im Bereich von 10 bis 50 μg auf Blättern und die HCH‐Isomeren im Bereich von 5 bis 85 μg auf Keilstreifen photometriert werden, da eine lineare Abhängigkeit der Farbintensität der Flecken bzw. Streifen von der Wirkstoffmenge vorhanden ist. Von zugesetzten Wirkstoffmengen wurden in Boden‐ und Pflanzenextrakten 90 bis 110% wiedergefunden. Der statistische Streubereich schwankte zwischen 6 und 12%.
Über N‐Aminoderivate des Uracils. II
Authors: Kazmirowski H.‐G. , Carstens E.
Published: January 2005

Die Herstellung einiger N‐Aminobarbitursäuren wird beschrieben. 1‐Methyl‐3‐dialkylamino‐barbitursäuren werden durch Phosphoroxychlorid zu 1‐Methyl‐3‐dialkylamino‐4‐chloruracilen chloriert. Aus diesen Chloruracilen lassen sich durch Umsetzung mit Aminen in der 4‐Aminogruppe substituierte 3‐Dialkylamino‐4‐aminouracile gewinne. In der 4‐Aminogruppe aryl‐ oder aralkylsubstituierte 4‐Aminouracile können auch unmittelbar aus 4‐Amino‐uracilen durch Umaminierung synthetisiert werden. Die substituierten 4‐Amino‐uracile ergeben violette oder rote 5‐Nitrosoderivate.
Sodium Alizarin 3‐Sulphonate as a Chromophoric Reagent. IV. Chelate Formation of Indium (III) with Alizarin Red S and its Application to the Determination of Indium
Authors: Munshi Kailash N. , Saxena Krishna K. , Dey Arun K.
Published: January 2005

The composition and stability of Indium‐Alizarin Red S has been studied. The pink coloured chelate has a λmax 530 mμ and a composition of 1:2 (metal:chelating agent). The chelate is stable between pH 3.0 to 6.5. The value of log K (K = stability constant) as calculated by two different methods using absorbance data is 9.0 and 9.4 respectively at pH 4.0 at 25°C. A method for the determination of indium using this reagent has been described. The coloured complex conforms to BEER's law over the indium concentration of 0.23 to 27.54 ppm. The suitable pH for the measurement of absorbance is 3.8 to 4.5. Temperature has no effect on the intensity of the colour. The sensitivity is 0.046 γ/cm2. The interferences by added foreign ions have also been investigated.
Substituted gamma‐lactones. XIV. Nitration of 2‐phenyl‐ and 2‐methyl‐4‐benzylidene‐5‐(4H)‐oxazolones
Authors: Walter R. , Zimmer Hans
Published: January 2005

The nitration of 2‐phenyl‐4‐alkoxybenzylidene‐5‐(4H)‐oxazolones to yield the corresponding mononitrobenzylidene derivatives is described. During nitration of the analogue 2‐methyl‐derivatives hydrolysis occurs simultaneously to give α‐acetylaminocinnamic acids.
Synthese substituierter Pyrido‐pyrimidindione
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Substituierte 2‐Amino‐pyridine wurden mit Alkyl‐ und Arylmalonsäuredialkylestern zu neuen Pyridopyrimidindionen kondensiert.
Beitrag zur Trennung der Erdalkaliionen am Kationenaustauscher
Authors: Holzapfel H. , Tischer W.
Published: January 2005

Es werden Elutionsversuche von Magnesium‐, Calcium‐, Strontium‐ und Bariumionen an dem Kationenaustauscherharz Wofatit KPS mit verschieden konzentrierter Ammoniumchloridlösung beschrieben und der Elutionsverlauf graphisch dargestellt. Aus diesen Untersuchungen ergab sich, daß die günstigsten Trennergebnisse bei Verwendung von Ammoniumchlorid als Elutionsmittel in 1 N Lösung zu erwarten waren. Die Versuchsbedingungen zur quantitativen Trennung genannter Erdalkalimetallionen voneinander werden angegeben und die entsprechenden Elutionskurven aufgeteilt.
Über substituierte 2‐Vinyl‐chinolin‐N‐oxide. II
Authors: Buchmann Gerhard , Steinbach Hans‐Joachim
Published: January 2005

Entsprechend der Aktivierung von Wasserstoffatomen der β‐ständigen Methylgruppe im Chinaldin‐N‐oxid werden Kondensationsreaktionen mit aromatischen und heterocyclischen Aldehyden zu β‐substituierten 2‐Vinylchinolin‐N‐oxiden erzielt.

Die katalytische Hydrierung dieser Systeme wird untersucht und hierbei festgestellt, daß die C—C‐Doppelbindung primär und die N—O‐Gruppierung des Aminoxids in zweiter Stufe angegriffen werden. Es entstehen β‐substituierte 2‐Äthylchinolin‐N‐oxide und β‐substituierte 2‐Äthylchinoline.
Kinetics and mechanism of the reaction between trivalent manganese and carboxylic acids in aqueous solution. I. Reduction of trivalent manganese by tartrate
Authors: Kalra H. L. , Ghosh S.
Published: January 2005

The kinetics of the reduction of trivalent manganese by tartrate in aqueous solution has been studied. The reaction is catalysed by H+‐ions and retarted by the presence of Mn2+. Increase in the concentration of tartrate lowers the rate of reduction of manganese (III). The temperature coefficient of the reaction which is first order, is 3.97 between 30° and 40°.
Spectrophotometric studies on the binding of Cr(iii) to bovine serum albumin
Authors: Malik Wahid U. , Muzaffaruddin M.
Published: January 2005

Spectrophotometric studies of mixtures containing Cr(iii) and bovine serum albumin were carried out to know the binding of chromic ion to the serum protein. Experiments performed at varying metal: protein ratio and at different pH values gave a maximum at 580 mμ. An inflexion was obtained in molar extinction coefficient‐pH curves at a pH value corresponding to the pK values of carboxyl groups. All these go to prove that the carboxyl groups are likely to be the Prinzipal sites through which the fixation of chromic ions have been affected. Experiments carried out in the neutral pH region gave no evidence regarding the binding of metal ions to the imidazole groups of bovine serum albumin. The lesser reactivity of bovine serum albumin in comparison with that of transfusion gelatin (previously studied) has been attributed to the lack of effective multipoint sites, due to its folded structure, so as to fix several chromium atom intramicellarly.
Über die Vanadate. V. Verbindungen mit organischen Kationen (Chinolin, Acridin)
Authors: Lukács Ileana , Strusievici Constanta , Liteanu C.
Published: January 2005

Aus wäßrigen Lösungen der Vanadate werden im pH‐Bereich von 2,5–4,7 Chinolin bzw. Acridinvanadate gewonnen, die als saure oder neutrale Dekavanadate vorliegen. Ihre Bildung entspricht im allgemeinen dem Zustandsdiagramm von ThHILO und SCHILLER1). Aus der Messung der Extinktion der in Dimethylformamid gelösten Verbindungen folgen für die “Absorptionskante”2) Werte zwischen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\tilde v$\end{document} = 18622–18903 cm−1, welche den Kondensationsgrad 10, den der Dekavanadate für das Anion dieser Verbindungen bestätigen. Durch thermische Behandlung erfolgt eine Zersetzung nach dem Schema:
magnified image und magnified image
Studies on the formation of complex compounds between rare earth nitrate and uranyl nitrate. The System: Ce(NO3)3UO2(NO3)2H2O (conductance, pH, spectrophotometry, refractive‐index)
Authors: Gupta S. S. , Marwah S. D.
Published: January 2005

Determination of conductance, pH, Spectrophotometry and Refractive‐index of a series of mixed solutions of uranyl nitrate and cerous nitrate indicate, the existence of the following compounds
equation image
.

A set of 22 mixed solutions was prepared by following NAYAR and PANDE's mono‐variation method. In all the solutions the concentration of uranyl nitrate was kept constant (i. e. M/100) while that of cerous nitrate varied systematically from 0.0 M to 0.042 M. The physico‐chemical properties, namely conductance, pH Spectrophotometry and refractive‐index were used for the investigation of complex‐compounds in the above system. When these values were plotted against the varying concentration of cerous nitrate two breaks were obtained in the regular curves at concentrations corresponding to the compound having the above formulae. The results obtained by all these physico‐chemical studies are in excellent agreement leading to the same conclusions.
Aminosäureantagonisten. IV. Versuche zur Darstellung von [1‐Methyl‐5‐bis‐(β‐chloräthyl)‐amino‐benzimidazolyl‐(2)]‐essigsäure
Authors: Ozegowski Werner , Krebs Dietrich
Published: January 2005

Es wird über Versuche zur Darstellung von [1‐Methyl‐5‐bis‐(β‐chloräthyl)‐aminobenzimidazolyl‐(2)]‐essigsäure berichtet. Der als Zwischenprodukt eingesetzte [1‐Methyl‐benzimidazoloyl‐(2)]‐essigsäureäthylester wird auf dem Weg einer Umsetzung nach WILLGERODT‐KINDLER aus 1‐Methyl‐2‐acetylbenzimidazol, zum anderen aus 1‐Methyl‐2‐cyanmethyl‐benzimidazol dargestellt.
Eine methode, die Thermodynamische konsistenz isothermer Phasengleichgewichtsdaten ternärer Systeme mit beschränkter Mischbarkeit innerhalb der Mischungslücke nachzuprüfen
Authors: Schuberth Horst
Published: January 2005

Es werden Formeln hergeleitet, mit deren Hilfe man die thermodynamische Konsistenz dreiphasiger Phasengleichgewichtsdaten (flüssig‐flüssig‐dampfförmig) ternärer entmischender Systeme nachprüfen kann. Am Beispiel des früher von uns vermessenen Systems Phenol/n‐Butylacetat/Wasser (siehe hierzu (2) u. (3)) wird das Verfahren demonstriert.
Zur Kinetik der Reaktion zwischen 1,3‐Dichlorpropen und Ammoniak
Authors: Geiseler G. , Herrmann P. , Siemann W.
Published: January 2005

1,3‐Dichlorpropen reagiert mit Ammoniak in wäßrig‐alkoholischer Lösung unter Bildung des primären, sekundären und tertiären Chlorpropenylamins sowie des quaternären Ammoniumsalzes. Die mengenmäßige Zusammensetzung hängt vom Molverhältnis 1,3‐Dichlorpropen/Ammoniak ab. Kinetische Untersuchungen bei 50°C ergaben, daß alle 4 Teilreaktionen der Reaktionsfolge nach Zeitgesetzen 2. Ordnung verlaufen. Die Geschwindigkeitskonstanten wurden durch ein numerisches Iterationsverfahren ermittelt; sie hängen ab von der Chlorionenkonzentration und der Konzentration der basischen Komponenten des Systems. Ammoniak reagiert mit Dichlorpropen etwa 10mal langsamer als die Chlorpropenylamine. Die Ergebnisse sprechen für einen SN2‐Mechanismus.
Bildungsenthalpien einiger Komplexe vom Typ Ni(α‐Phenylalkylamin)4‐(NCS)2 und deren Clathrate mit p‐, o‐, m‐Xylol, Äthylbenzol und p‐Äthyltoluol
Authors: Gawalek G. , Hög A. , Könnecke H.‐G.
Published: January 2005

Die Bildungsenthalpien der Ni(α‐Phenylalkylamin)4(NCS)2‐Komplexe werden mit zunehmender Länge der Seitenkette größer, während die der Clathrate in den meisten Fällen abnimmt. p‐Xylol weist die höchste Bildungsenthalpie auf, m‐Xylol die niedrigste. Wahrscheinlich tritt bereits in Lösung eine Aneinanderlagerung der Clathrat‐Komponenten ein.
Über 1‐Butin‐1,4‐dicarbonsäureester unter besonderer Berücksichtigung ihrer Darstellung durch innermolekulare WITTIG‐Reaktion
Authors: Zimmermann Gerhard , Dörfler Peter , Mühlstäde Manfred
Published: January 2005

Der Dimethylester der 1‐Butin‐1,4‐dicarbonsäure (I) läßt sich durch Chromsäureoxydation von 2‐Hexin‐1,6‐diol und Veresterung des Oxydationsproduktes mittels Diazomethans herstellen. Bei der thermischen Isomerisierung des FEIST‐Säuredimethylesters wird entgegen Literaturangaben der Ester von I nicht gebildet.

Die thermische Zersetzung der Triphenylphosphin‐[β‐carbalkoxy‐propionyl]‐carbalkoxy‐methylene III und IV führte neben den erwarteten Estern von I überraschenderweise zu den isomeren Muconsäureestern. Eine Bindungsisomerisierung der Ester von I unter den angewandten Versuchsbedingungen konnte ausgeschlossen werden. Deshalb wird die Bildung der Muconsäureester auf eine teilweise Umlagerung der Methylene III und IV während der thermischen Zersetzung zurückgeführt.
Zur Herstellung sterisch gehinderter Enolacetate
Authors: Hauthal Hermann G. , Kluge Peter , Schmidt Harald
Published: January 2005

Sterisch gehinderte Ketone, wie Diisopropylketon und Dineopentylketon, werden durch die Magnesiumverbindungen von 1,4‐Dimethyl‐2‐brombenzol (Brom‐p‐xylol) oder 1,3,5‐Trimethyl‐2‐brombenzol (Brom‐mesitylen) enolisiert. Aus den Enolaten werden durch Umsetzung mit Acetanhydrid in guten Ausbeuten die entsprechenden Enolacetate erhalten.
Über die Nitrosodecarboxylierung aliphatischer Carbonsäuren
Authors: Smeykal Karl , Pritzkow Wilhelm , Mahler Georg , Kretschmann Klaus , Rühlmann Erika
Published: January 2005

Ähnlich wie Hexahydrobenzoesäure setzen sich auch andere α‐verzweigte Carbonsäuren mit Nitrosylschwefelsäure und Pyroschwefelsäure unter Decarboxylierung um:
magnified image
Unverzweigte Carbonsäuren liefern an Stellè der N‐substituierten Säureamide Nitrile. Diese werden jedoch weiter abgebaut, so daß man nach Verseifung Gemische alller möglichen niederen Carbonsäuren erhält.
Effect of Ageing on Coagulation Constants of ferric hydroxide sol
Authors: Singh Mukhtar , Bansal Om Prakash
Published: January 2005

During slow coagulation of Ferric Hydroxide slo with NaCI and KCI, the ageing effect on the constants a, m, and n of BHATTACHARYA's equation,

has been studied. A decrease in the values of a, m and n has been found on ageing of the sol.
Isoindoline. III. Zur Grignard‐Reaktion mit Phthalimiden
Authors: Heidenbluth Karlheinz , Tönjes Heinz , Scheffler Reingard
Published: January 2005

Der Verlauf der GRIGNARD‐Reaktion mit Phthalimiden wird auf der Basis des cyclischen Mechanismus diskutiert und durch Untersuchung der möglichen Reaktionsschritte sowie isolierter Neben‐ und Zwischenprodukte wahrscheinlich gemacht.

Durch Umsetzung verschieden substituierter Phthalimide werden die Grenzen der Anwendbarkeit dieser Reaktion zur Darstellung substituierter Isoindoline ermittelt.
Modellversuche zur Peroxygenierung von natürlichen ungesättigten Fetten und Ölen.III. Peroxygenierung α,β‐ungesättigter Alkohole
Authors: Rieche A. , Seyfarth H.‐E.
Published: January 2005

Wie an γ‐Hydroxy‐crotonsäuremethylester (III) und α‐Hydroxy‐vinylessigsäure‐methylester (IV) gezeigt wird, führt die Peroxygenierung α,β‐ungesättigter Hydroxy‐Verbindungen zu Wasserstoffperoxyd und den entsprechenden α,β‐ungesättigten Carbonyl‐Verbindungen.

Der aktivierende Einfluß der olefinischen Doppelbindung auf die Peroxygenierbarkeit von Hydroxy‐Verbindungen wird an der Reihe Diäthylcarbinol, Äthyl‐vinylcarbinol und Divinylcarbinol nachgewiesen. Auch α‐ständige veresterte Carboxylgruppen wirken im geringen Maße aktivierend.
Über Synthese spasmolytisch wirksamer Substanzen. XX. Synthese neuer basischer Amide von α‐Alkoxydiphenyl‐essigsäuren
Authors: Klosa J.
Published: January 2005

Es wird die Synthese einer Reihe neuer basischer Amide von α‐Alkoxydiphenylessig‐säuren beschrieben, deren Alkoxygruppe einerseits verzweigte Alkylgruppen, Alkylaryl‐gruppen sowie Alkoxyäthergruppen trägt.
Über die Umsetzung von Chinazolon‐(4)‐derivaten mit Alkylenoxiden
Authors: Klosa Josef
Published: January 2005

Chinazolon‐(4) und seine in 2‐Stellung substituierte Derivate setzen sich mit Alkylenoxiden zu β‐Hydroxyalkyl‐chinazolon‐(4)‐derivaten um.
Physico Chemical Studies on the Metal Chelates of Nitroso R salt, thoron, chromotrope 2 B and chrome azurol S in aqueous solution
Authors: Sangal Satendra P.
Published: January 2005

Composition and stability of palladium‐Nitroso R Salt chelate, lanthanum, thorium, uranium and palladium chelates of Thoron, lanthanum‐Chromotrope 2 B chelate and palladium‐Chrome Azurol S chelate have been reported. The range of stability of the chelates with pH have also been determined. The use of Chrome Azurol S, Chromotrope 2 B, Murexide, Thoron, Quinizarin sulphonic acid, and gallocyanine in the complexometric determination of thorium against EDTA has also been reported.
An Spectroscopic Investigation of Complex Formation in Cupric Sulphate aliphatic amine system
Authors: Shukla Padmaja
Published: January 2005

Visible absorption spectra of cupric sulphate and various aliphatic amine solutions were analysed in order to extract information regarding each of amine copper(II) complexes. The presence of four different complexes, i. e. mono, di, tri and tetramine have been indicated by the shift of absorption maxima for these which lie in the vicinity of 750, 685, 640 and 625 mμ respectively. The energy changes of these complexes due to exchange of water ligand with amines have been calculated and an interpretation is offered for this shift in the observed position of absorption maxima.
Darstellung und Eigenschaften der 8‐Mercaptochinolin‐5‐sulfonsäure sowie einiger ihrer Abkömmlinge
Authors: Vogt K.‐H. , Hein Fr.
Published: January 2005

Die 8‐Mercaptochinolin‐5‐sulfonsäure läßt sich aus 8‐Chlorchinolin‐5‐sulfonsäure mit NaSH oder besser aus 8,8′‐Dichinolyldisulfid durch Sulfurieren und nachfolgende Reduktion der 8, 8′‐Dichinolyldisulfid‐5, 5′‐disulfonsäure mit H3PO2 darstellen. Die beim Methylieren erhältliche 8‐Methylmercaptochinolin‐5‐sulfonsäure kann auch durch Sulfurieren von 8‐Methylmercaptochinolin bei niedriger Temperatur erhalten werden, während bei höherer Temperatur durch Sekundärreaktionen 8‐Dimethylsulfoniumchinolin‐5‐sulfonat sowie 8,8′ Dichinolyldisulfid‐5,5′‐disulfonsäure gebildet werden. Aus den IR‐Spektren der festen Verbindungen und den Elektronenbandenspektren bei verschiedenen Wasserstoffionenkonzentrationen ergeben sich einige Aussagen über die Konstitution dieser Komplexbildner. Die bromatometrische Bestimmung der Substanzen wird beschrieben und die präparative Gewinnung einiger Oxydationsprodukte mitgeteilt. Über das 8‐Methylmercaptochinolin‐5‐sulfochlorid werden einige 8‐Methylmercaptochinolin‐5‐sulfonamide sowie das 5,8‐Dimethylmercaptochinolin gewonnen.
Zur Kenntnis der Hugershoff‐Reaktion. VI. Die Umsetzung von Acetyl‐malonsäureäuthyl‐esterthioaniliden und anderen Thion‐Thiol‐tautomeren Verbindungen mit Brom
Authors: Barnikow Günter , Kath Vera , Conrad Horst
Published: January 2005

Acetyl‐malonsäureäthylesterthioanilide cyclisieren mit Brom zu Benzthiazoly‐(2)‐acetessigsäureäthylestern. Es wurden Versuche unternommen, auch andere Verbindungen mit Thion‐Thiol‐Tautomerie in der HUGERSHOFF‐Reaktion umzusetzen.
Die Reduktion des Anthracens mit Natrium in flüssigem Ammoniak
Authors: Runge Jürgen
Published: January 2005

Anthracen wird durch Alkalimetall in flüssigem Ammoniak zu 1, 4, 5, 8, 9, 10‐Hexahydroanthracen (I) reduziert. Zwischenstufen der Reduktion sind 9, 10‐Dihydro‐(II) und 1, 4, 9, 10‐Tetrahydroanthracen (X).
Über lonenaustauscherharze mit komplexbildenden Ankergruppen. XVIII. Der Einfluß des Syntheseweges auf die Eigenschaften des Iminodiessigsäure‐Chelatharzes
Authors: Hering R.
Published: January 2005

Es werden sieben verschiedene Verfahren zur Synthese des Iminodiessigsäure‐Chelatharzes (= IDE‐HARZ) hinsichtlich ihrer Nebenreaktionen und der Einfluß dieser Nebenreaktionen auf die Eigenschaften der resultierenden IDE‐HARZE untersucht. Der einzige Syntheseweg, der dieses Chelatharz in analysenreiner Qualität liefert, ist zur Zeit die Umsetzung von chlormethylierten, vernetzten Polystyrolperlen mit Iminodiessigsäureester und nachfolgender Verseifung der Estergruppen. Dieses p. a. IDE‐HARZ wurde mit DOWEX CHELATING RESIN A‐1 verglichen und festgestellt, daß DOWEX A‐1 außer Iminodiessigsäure‐Ankergruppen noch verankerte Amino‐ und Aminosäure‐Ankergruppen enthält. Beide Nebenankergruppen beteiligen sich an der Komplexbildung. Im starksauren Gebiet fungieren die Amino‐Ankergruppen außerdem als Anionenaustauscher. DOWEX A‐1, das um 1960 in den Handel gelangte, besitzt einen beträchtlichen Anteil an Amino‐ und Amino‐ säure‐Ankergruppen. Dagegen enthält DOWEX A‐1, das 1963/64 produziert wurde, vorwiegend Iminodiessigsäure‐ und Aminosäure‐Ankergruppen. Der reversible Kapazitätsschwund des DOWEX A‐1 kann mit der Ausbildung von Lactambindungen erklärt werden.
Röntgenographische Untersuchungen am System Neodymoxid–Ytterbiumoxid
Authors: Wolf L. , Schwab H. , Sieler J.
Published: January 2005

Im System Nd2O3–Yb2O3 tritt innerhalb eines relativ großen Bereiches Mischkristallbildung ein. Dies konnte durch Präzisionsbestimmung der Gitterkonstanten der einzelnen Mischoxide sowie durch Phasenbetrachtungen bewiesen werden. Bei der Untersuchung der Yb2O3‐reichen Seite wurde eine Abhängigkeit der Mischbarkeitsgrenze von der Glühtemperatur gefunden und gedeutet. Die Mischkristalle der Yb2O3‐reichen Seite weisen C‐Sesquioxidstruktur (D53‐Typ) auf. Die Untersuchung der Nd2O3‐reichen Seite erfolgte unter Bedingungen, die das Auftreten des Nd2O3 im kubischen C‐Typ gewährleisten. Auch hier konnte erhebliche Mischbarkeit nachgewiesen werden.
Die Mischungsenthalpien der Systeme des n‐Dekans und des β‐Methylnaphthalins mit einigen Phenolen gemessen bei 80,3° im Isothermen Naphthalinkalorimeter
Authors: Schaffenger J. , Schröder E. , von Weber U.
Published: January 2005

Ein bei 80,3°C arbeitendes isothermes Naphthalinkalorimeter wird beschrieben. Die Kalorimeterkonstanten für zwei Geräte des gleichen Typs betrugen 1 inter. cal.=0,05792 g Hg ± 0,3% und 1 inter. cal.=0,05842 g Hg ± 0,36%.

Gemessen wurden die Mischungswärmen ΔHmix der Systeme n‐Dekan–Phenol, n‐Dekan–m‐Kresol, n‐Dekan–1‐Oxy‐2,5‐Dimethylbenzol, β‐Methylnaphthalin–Phenol, β‐Methylnaphthalin–m‐Kresol, β‐Methylnaphthalin–p‐Kresol, β‐Methylnaphthalin–o‐Kresol, und β‐Methylnaphthalin–1‐Oxy‐2,5‐Dimethylbenzol.

Alle Systeme zeigen positive ΔHmix mit Maxima von 420–480 cal/Mol bei den n‐Dekan‐Mischungen und 300–340 cal/Mol bei den β‐Methylnaphthalin‐Mischungen bei Molenbrüchen 0,56 bis 0,65 des Kohlenwasserstoffs.
Egyptian Clays in the Treatment of Lubricating Oils
Authors: Elbadrawy Samir
Published: January 2005

This paper deals with the use of an Egyptian bleaching clay instead of the Russian clay used in the Petroleum Suez‐Company, for the refining of the lubricating oils. The effect of different clays on the adsorption of different group compounds was studied by the adsorption analysis.
Reaktionen mit organischen Aziden, III. Über die Gasphasepyrolyse von Aklylaziden
Authors: Pritzkow W. , Timm D.
Published: January 2005

Acht verschiedene Alkylazide wurden bei Temperaturen zwischen 350 und 410°C im Argonstrom zersetzt; die mittlere Verweilzeit betrug 5–10 sec. Die primär gebildeten Alkylnitrene stabilisieren sich vorzugsweise unter 1,2‐Hydridverschiebung, daneben treten in geringerem Ausmaß 1,2‐Umlagerungen unter Wanderung einer Alkylgruppe auf. Bei der Zersetzung von tert.‐Butylazid, wo eine 1,2‐Hydridverschiebung nicht möglich ist, wird die nucleophile 1,2‐Umlagerung unter Wanderung einer Methylgruppe zur Hauptreaktion. Intramolekulare C–H‐Einschiebungsreaktionen unter Bildung von Pyrrolidinderivaten konnten nicht nachgewiesen werden. Intramolekulare C–H‐Einschiebungen unter Bildung von Aziridinen traten in geringem Umfang bei der Zersetzung von Isobutyl‐ und tert.‐Butylazid, in beträchtlichem Maße bei der Zersetzung von Äthylazid auf.

Bei der Gasphasepyrolyse in Gegenwart von Cyclohexan wurden dieselben Produkte erhalten wie bei der reinen Azid‐Pyrolyse. Eine intermolekulare C–H‐Einschiebung unter Bildung der entsprechenden Cyclohexylamine ließ sich bei Einsatz von Stickstoffwasserstoffsäure, von Methylazid und von n‐Butylazid nachweisen.

Das bei der Autoklav‐Pyrolyse von p‐Toluolsulfonylazid in Cyclohexan entstehende Nitren reagiert zu 20% unter intermolekularer C–H‐Einschiebung zu N‐Cyclohexyl‐ptoluolsulfonamid.
Isothiocyanate, IV. Umsetzungen mit m‐ und p‐Phenylen‐di‐isothicyanat
Authors: Barnikow G. , Boëtius I.
Published: January 2005

m‐ und p‐Phenylen‐di‐isothiocyanat addieren GRIGNARD‐Reagenzien und C–H‐acide Verbindungen bzw. deren Natriumsalze zu N‐Aryl‐thioamiden.
Isothiocyanate. V. N,N′‐Aryl‐substituierte Dithiomalonsäurediamide. II
Authors: Barnikow Günter
Published: January 2005

Als Zwischenstufe der Synthese N,N′‐aryl‐substituierter Dithiomalonsäurediamide aus Arylisothiocyanaten und Natriumacetylaceton in absolutem Äthanol tritt die Natriumverbindung des N‐Aryl‐diacetyl‐thioacetamids auf. Ausgehend von dieser Zwischenstufe können durch Reaktion mit einem zweiten Molekül Arylisothiocyanat Dithiomalonsäurediamide dargestellt werden, deren N‐Atome ungleich durch Arylreste substituiert sind. Derartige Verbindungen werden auch durch Umsetzen eines Gemisches zweier Senföle mit Natriumacetylaceton erhalten.
Röntgenkontrastmittel. X. Jodmethylphosphonsäure
Authors: Pitrè D. , Grabitz E. B.
Published: January 2005

Es wird die Herstellung der Jodmethylphosphonsäure aus Hydroxymethylphosphonsäure und HJ beschrieben. Isolierung und Reinigung erfolgt über ein Doppelsalz der Zusammensetzung ICH2PO3H2 · ICH2PO3HNa.
Änderungen des Molekülbaus bei chemischen Reaktionen. XVII. Participation, assistance, transition state, intermediate
Authors: Hückel Walter
Published: January 2005

Die Begriffe „participation”︁ und „assistance”︁ werden in ihrer Bedeutung für Solvolysevorgänge erörtert. Dabei wird auf die in der Literatur nicht immer gleiche Definition hingewiesen. Der Begriff „participation”︁ wird als unabhängig von der Forderung eines „intermediate”︁ erkannt. Unter besonderer Berücksichtigung der zumal von CRAM und WINSTEIN vertretenen Auffassungen wird dargelegt, daß auf dem Gebiet der innermolekularen Umlagerungen vom Typ der Retropinakolinumlagerung derzeit keine experimentellen Grundlagen vorhanden sind, die zwischen einem „transition state”︁ und einem „intermediate”︁ zu unterscheiden gestatten. Deshalb sind alle angeblichen Beweise für das Auftreten von „intermediates”︁, speziell „nichtklassischer”︁ Ionen, auch das etwas anders aufzufassende „halbklassische”︁ Phenoniumion, nicht bindend. Für die Umlagerungen in der Fenchanreihe lassen sich auf der Grundlage der klassischen Strukturlehre nicht nur einleuchtende Erklärungen, sondern darüber hinaus Richtlinien für weitere Untersuchungen gewinnen, die skizziert werden.
Zur kryoskopischen Molekulargewichtsbestimmung und Struktur von Dehydroascorbinsäure
Authors: Teichmann B. , Ziebarth D.
Published: January 2005

Dehydroascorbinsäure liegt auf Grund von Molekulargewichtsbestimmungen in Dimethylsulfoxid monomer gelöst vor. Die dabei auftretende Gelbfärbung deutet darauf hin, daß in der im festen Zustand farblosen Verbindung Halbketalgruppierungen gespalten werden und eine freie α‐Diketo‐Konfiguration anzutreffen ist.
Benzazole. XXII. Synthesen des DL‐β‐(Benzoxazolonyl‐3)‐alanins
Authors: Zinner Helmut , Randow Friedrich
Published: January 2005

Acetaminocyanessigsäureäthylester sowie Phthalimidomalonsäurediäthylester werden mit (Benzoxazolonyl‐3)‐methylchlorid alkyliert. Die Reaktionsprodukte lassen sich durch saure Hydrolyse in DL‐β‐(Benzoxazolonyl‐3)‐alanin überführen. Die Verbindung wird auch durch eine STRECKER‐Synthese aus (Benzoxazolonyl‐3)‐acetaldehyd dargestellt. Den Aldehyd gewinnt man durch Umsetzung von Benzoxazolon mit α‐Glycerinchlorhydrin zu (Benzoxazolonyl‐3)‐propandiol und dessen Glykolspaltung mit Bleitetraacetat.
Zur Darstellung von Thymin und einigen Derivaten
Authors: Wittenburg Eckard
Published: January 2005

Die Anwendung neuer Reaktionsbedingungen führt zu einer deutlichen Verbesserung der Synthese des Thymins und einiger Derivate.
Über Ringöffnungs‐ und Anlagerungsreaktionen mit Chinolyl‐mercaptan‐8
Authors: Buchmann Gerhard , Schmuck Rudi , Krautschick Gerd
Published: January 2005

Nach A. EDINGER erfolgte die Darstellung des Chinolyl‐mercaptans‐8 aus Chinolin; Ringöffnungsreaktionen mit heterocyclischen Dreiringen, wie Oxiran, Aziridin, Thiiran und Propenoxiden wurden durchgeführt. Die Reaktionsprodukte sollten durch Dünnschichtchromatographie und mittels der Infrarotspektroskopie untersucht sowie UV‐spektroskopisch charakterissiert werden.

Die neuartigen Alkohole, Thiole und Amine ergaben unter Addition an Isocyanate Carbaminsäureester, Carbaminsäurethioester und substituierte Harnstoffe.
Über die Reaktion von Phenylazid mit ω‐Nitrostyrolen
Authors: Rembarz Gerhard , Kirchhoff Brigitte , Dongowski Gerhard
Published: January 2005

Phenylazid setzt sich mit ω‐Nitrostyrolen unter Bildung von 1,5‐Diphenyl‐4‐nitro‐Δ2‐1,2,3‐triazolinen und 1,4‐Diphenyl‐1,2,3‐triazolen um. Aus ω‐Brom‐ω‐nitrostyrol bildet sich das 1,5‐Diphenyl‐4‐nitro‐1,2,3‐triazol.
Flüssige Ionenaustauscher. 2. Beobachtungen bei der Synthese von Di‐2‐äthylhexylphosphat
Authors: Häupke K. , Wolf F.
Published: January 2005

Bei der Synthese von Di‐2‐äthylhexylphosphat aus 2‐Äthylhexanol und POCl3 ergab sich eine Abhängigkeit der Zusammensetzung des aus Di‐2‐äthylhexylphosphat und dem Nebenprodukt Mono‐2‐äthylhexylphosphat bestehenden Endproduktes von der Dauer der gegenseitigen Einwirkung bei erhöhter Temperatur. Während die Gesamtausbeute an Ester durch ein Maximum läuft, schwankt das Verhältnis Mono‐ zu Di‐2‐äthylhexylphosphat periodisch.
Über Mischkristalle zwischen Praseodymdioxid und Terbiumdioxid
Authors: Brauer G. , Pfeiffer B.
Published: January 2005

Unterwirft man Praseodym–Terbium‐Mischoxide (Pr, Tb)O1,83 einer Säureeinwirkung, so erhält man gemischte “Dioxide”, die jedoch ein gewisses Defizit an Sauerstoff, entsprechend einer Formel (Pr, Tb)O2−Δ aufweisen. Die Gitterkonstanten dieser im Fluorittyp kristallisierenden Phasen sind dem Mischungsverhältnis Pr: Tb nicht proportional, sondern weichen nach höheren Werten ab.–An Praseodymdioxid, das auf nassem Wege dargestellt ist, wird ein hoher Reinheitsgrad festgestellt.
Die magnetischen und spektroskopischen Eigenschaften einiger Peroxid‐Kobaltkomplexe
Authors: Jeżowska‐Trzebiatowska B. , Mroziński J. , Wojciechowshi W.
Published: January 2005

Für die erhaltenen Kobaltkomplexe mit den CoIIIO2CoIII und CoIIIO2CoIV‐Kernen wurden die Absorptionsspektren im Bereich 250 bis 520 mμ, die magnetische Suszeptibilität im Temperaturbereich 84 bis 293° K wie auch die “g”‐Werte in zwei Temperaturen, 157 und 293°K, gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse wurden auf Grund der molekulärorbitalen Theorie diskutiert.
Die Komplexbildung von Kupfer(II)‐salzen mit Veresterungsprodukten der Äthanolamine
Authors: Uhlig E. , Berner J.
Published: January 2005

Ester des β‐Hydroxy‐äthylamins und des Bis‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amins bilden mit Kupfer(II)‐halogeniden kristalline 1,2‐Komplexe, während sich ihre Hydrochloride mit CuCl2 zu Tetrachlorocupraten(II) umsetzen. Aus Lösungen, die Tris‐(β‐phenyl‐carboxy‐äthyl)‐amin (TPÄ) und Kupfer(II)‐halogenide enthalten, kristallisieren Tri‐bzw. Tetrahalogenocuprate(II). Die erforderlichen Protonen werden in einer Nebenreaktion von Redoxcharakter geliefert. Partielle Veresterungsprodukte des Tris‐(β‐hydroxy‐äthyl)‐amins setzen sich mit Kupfer(II)‐salzen zu Koordinationsverbindungen von z. T. innerkomplexem Charakter um. Die Strukturen der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Umsetzungen mit Kryolith. I. Umsetzung von Tetrachlorkohlenstoff mit Kryolith
Authors: Schiemann G. , Immel O. , Steinbach F. , Cornils B.
Published: January 2005

Aliphatische Fluorverbindungen lassen sich durch Ersatz von Chlor in Chloralkanen durch Fluor aus einfachen anorganischen Fluoriden nur schwer gewinnen. Dies gilt sowohl für Alkalifluoride als auch für Flußspat. Der Ersatz dieser Fluoride durch Kryolith, in dem das Fluor komplex gebunden ist, versprach Vorteile.

Dampfförmiger Tetrachlorkohlenstoff reagierte ab 375°C mit Kryolith in Form von Pellets oder Mischungen aus Kryolith und Quarzsand unter Bildung von CFCl3 (F 11) und wenig CF2Cl2 (F 12) und CF3Cl (F 13). Durch Verringerung der Größe der Pellets konnte die Ausbeute gesteigert werden, höhere Brenntemperaturen setzten sie herab. Aus den Werten der Fluor‐ und Chloranalysen der abreagierten Festschicht konnten Hinweise auf die Zusammensetzung des festen Reaktionsproduktes gewonnen werden, gleichzeitig bestätigten sie die Befunde über die genannten gasförmigen Reaktionsprodukte.
Synthese einiger der Eledoisinsequenz LysAspAlaPhe analoger Tetrapeptide
Authors: Niedrich H. , Löwe E.
Published: January 2005

Durch schrittweisen Aufbau vom Carboxylende her wurden nach verschiedenen Synthese‐Methoden, unter Verwendung der BOC‐ und Z‐Schutzgruppen, Peptide der Struktur LysXYPhe hergestellt. Die Verseifung der Ester erfolgte chymotryptisch.
Synthese neuer 1‐Phenyl‐1‐oxy‐2‐alkylamino‐propane (Ephedrin‐Derivate)
Authors: Klosa J.
Published: January 2005

Es wird die Synthese einer Reihe neuer 1‐Phenyl‐1‐oxy‐2‐alkylamino‐propane durch Umsatz von Norephedrin mit Aldehyden und Reduktion derselben beschrieben.
Über Aminosäure‐(phenylazo)‐phenyl‐Derivate. XIX. Lichtabsorption und Struktur von Aminosäure‐4‐(phenylazo)‐phenylamiden
Authors: Barth A. , Hoffmann K.‐H.
Published: January 2005

PAP‐amin erfährt durch Ansäuern eine Farbvertiefung von gelb nach rot. Die sauren Lösungen absorbieren bei 500 nm maximal. Bei den Aminosäure‐PAP‐amiden erfolgt der gleiche Übergang durch Ansäuern in wäßriger Lösung nur schwer, in schwächer polaren Lösungsmitteln dagegen leichter. Das Absorptionsmaximum im sauren Bereich liegt hier bei 470 nm. Die Rotfärbung der Aminosäure‐PAP‐amide in saurer Lösung sowie die ebenfalls rote Farbe der Aminosäure‐PAP‐amid‐hydrobromide wird auf eine durch Protonisierung an der Azogruppe stabilisierte chinoide Struktur zurückgeführt.
Über die Zusammensetzung der durch schwefelsaure Alkylierung von Toluol erhaltenen Cymole
Authors: Joffe B. W. , Lehmann R. , Stoljarow B. W.
Published: January 2005

Die Alkylierung von Toluol mit n‐Propylalkohol in Anwesenheit von 80proz. Schwefelsäure verläuft mit einer vollen Isomerisierung des primären in das sekundäre Propylion. Unabhängig vom Alkylierungsreagenten (n‐, iso‐Propylalkohol oder Propylen) und von der Temperatur (im Bereich von 40–95°C) bleibt die Verteilung der erhaltenen isomeren Cymole praktisch unverändert (ortho:meta:para = 48:22:30). Die Literaturangaben über eine überwiegende Bildung von para‐Cymol bei der schwefelsauren Alkylierung von Toluol mit Propylen werden einer kritischen Diskussion unterworfen.
Preparation of high purity 1,4‐Dioxane, Tetrahydrofuran and Dimethoxyethane as solvents for organometallic compounds
Authors: Brandes K. K. , Gerdes R. J.
Published: January 2005

1,4‐Dioxan, Tetrahydrofuran and Dimethoxyethan were dried over potassium and subsequently degassed, under high vacuum conditions. The u. v. spectra and the electric conductivities of the high purity ethers were measured. The solvents could be stored under high vacuum conditions for an unlimited period of time, without any changes of their physico‐chemical properties. Treatment with potassium under high vacuum conditions caused a partial cleavage of the high purity ethers resulting in increased electric conductance and absorption of light.
Arsen‐organo‐Verbindungen. XI. Zur Darstellung der Thiocarbamoylarsine, R2AsC(S)NHR′
Authors: Tzschach A. , Schwarzer R.
Published: January 2005

Aus Alkali‐organoarsiden MAsR2 bzw. M2AsR und Isothiocyanaten R′NCS werden nach hydrolytischer Aufarbeitung die Thiocarbamoylarsine R3‐nAs[C(S)NHR′]n (n = 1 und 2; RC6H5, c‐C6H11, n‐C4H9; R′C6H5, C2H5) erhalten. Sie reagieren mit Lithiumphenyl im Sinne eines MetallWasserstoff‐Austausches zu Lithium‐thiocarbamoylarsinen, die mit Äthlybromid die S‐Äthyl‐isothiocarbamoylarsine R2AsC(NR′)SC2H5 liefern. Mit Methyljodid und Anilin beobachtet man eine Abspaltung des Thiocarbamoylrestes,wobei im letzteren Falle unter Arsinbildung die betreffenden Thioharnstoffe resultieren. Die Strukturen der Verbindungen werden mittels IR‐spektroskopischer Untersuchungen sichergestellt.
Synthesen in der Isochinolinreihe. IV. Kinetik der Addition von Methylvinylketon an 1‐Acetl‐2‐benzyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon und der Umlagerung des 3‐Azabicyclo‐[3,3,1]‐nonan‐6‐ol‐9‐on‐Systems in das Decahydro‐isochinolinsystem. Ein Beitrag zur Kinetik der MICHAEL‐Addition
Authors: Becker H. G. O. , Bergmann G. , Szabó L.
Published: January 2005

Die MICHAEL‐Addition von Methylvinylketon an 1‐Acetyl‐2‐benzyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon (2) in Gegenwart von Triäthylamin in Methanol wird mit Hilfe der UV‐Spektrophotometrie kinetisch untersucht. Die unter diesen Bedingungen irreversible Bildung von 1‐Carbomethoxy‐2‐benzyl‐3‐acetyl‐6‐methyl‐6‐hydroxy‐3‐aza‐bicyclo‐[3,3,1]‐nonanon ‐ (9) (4) gehorcht dem kinetischen Gesetz – d [2]/dt = k [2‐Enolat] [Methylvinylketon].

Die Gleichgewichtsparameter des vorgelagerten Enol‐Enolat‐Gleichgewichts und die Aktivierungsparameter der Additionsreaktion werden bestimmt.

Die Umlagerung des Bicyclo‐[3,3,1]‐nonan‐Systems 4 in das Decalinsystem (1‐Benzyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐9‐carbomethoxy‐10‐hydroxy‐decahydroisochinolin 5) in Gegenwart von Natriummethylat in Methanol wird von einer Rückspaltungsreaktion 4 → 2 begleitet. Umlagerungsreaktion und Rückspaltungsreaktion gehorchen jeweils der ersten Ordnung bezüglich 4 und Methylat. Die Umlagerungsreaktion ist besonders bei tieferer Temperatur gegenüber der Rückspaltung begünstigt (Faktor 10–26). Die Rückspaltung des Isochinolins (5 → 2) ließ sich nur größenordnungsmäßig bestimmen; sie stellt die bei weitem langsamste Teilreaktion dar.
Synthese und Eigenschaften von Naphthalin‐1,8‐dialdehyd
Authors: Hauptmann S. , Hunger P. , Blaskovits A.
Published: January 2005

Die Umsetzungen von 1,8‐Bis‐brommethyl‐naphthalin mit Dimethylsulfoxid, Na2S, NH3 und N‐Bromsuccinimid werden beschrieben. Aus 1,8‐Bis‐dibrommethyl‐naphthalin wurde über 1,3‐Dimethoxy‐1 H, 3H‐naptho[1,8‐cd]pyran und 1,3‐Dihydroxy‐1H,3H‐naphtho[1,8‐cd]pyran Naphthalin‐1,8‐dialdehyd dargestellt.
Über die Zersetzung organischer Hydroperoxide in Gegenwart von Basen
Authors: Hofmann R. , Hübner H. , Just G. , Krätzsch L. , Litkowez A. K. , Pritzkow W. , Rolle W. , Wahren M.
Published: January 2005

Bei den meisten sekundären Hydroperoxiden verläuft die Zersetzung in Gegenwart von Basen nicht einheitlich, neben Ketonen entstehen auch die entsprechenden Alkohole. Die Zersetzung sekundärer und tertiärer Hydroperoxide wird durch Basen beschleunigt; die Reaktionsgeschwindigkeiten sind sehr schlecht reproduzierbar, und sie werden durch Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure stark herabgesetzt. Offenbar verläuft die Hydroperoxidzersetzung in Gegenwart von Basen meist nach einem radikalischen Mechanismus, wobei Spuren von Schwermetallionen als Katalysator wirken, während die Basen nur Cokatalysatoren sind. Abweichend vom allgemeinen Fall läßt sich bei Tetralin‐ und Äthylbenzolhydroperoxid eine ionoide Zersetzung nach einem E2‐Mechanismus nachweisen. Für die durch Natronlauge katalysierte Zersetzung von α‐deuteriertem Tetralinhydroperoxid wurde ein kinetischer Isotopieefekt kH:kD = 3,9 gefunden.
α‐Aminosäuren und Derivate. II. Isonitrilreaktionen mit Glyoxylsäurederivaten
Authors: Gross H. , Gloede J. , Keitel I. , Kunath D.
Published: January 2005

Carboxyl‐ bzw. Aldehyd‐geschützte Glyoxylsäurederivate wurden für Isonitril‐Reaktionen nach UGI eingestzt: Glyoxylsäureamide gaben je nach Reaktionskomponenten Diamide der Aminomalonsäure oder Derivate des Tetrazolyglycins.—Acetale von Glyoxyloylaminosäureamiden (9a, b) wurden aus Dialkoxyessigsäure gewonnen. Das analog aus Dichloressigsäure zugängliche Dichloracetylderivat 9c gab mit Amin ein Aminal, das sich ebenso wie 9a sauer zum entsprechenden 2‐Hydroxypiperazin‐dion‐(3,6) 11a hydrolysieren ließ.—Lävulinsäure konnte mit Amin/Isonitril zu Pyrrolidon‐5‐carbonsäureamiden cyclisiert Werden.
Untersuchungen über ein antifungales Hexaenantibiotikum, Hexamycin. II. Eigenschaften des Hexamycins
Authors: Eisenbrandt K.
Published: January 2005

Das UV‐Spektrum des Hexamycins besitzt Maxima bei 336, 356 und 376 nm. Im IR‐Spektrum ist die typische Bande der Makrolid‐Polyenantibiotika bei 1712 cm−1 enthalten. Der Schmelzpunkt beträgt 120–125°C, das Äquivalentgewicht 824, die Molmasse liegt zwischen 700 und 800. Hexamycin ist in polaren organischen Lösungsmitteln löslich und unlöslich in Wasser und nicht polaren Lösungsmitteln. Lösungen der Substanz verlieren ihre antibiotische Aktivität sowohl durch Erhitzen als auch bei längerem Stehen. Von 21 geprüften Mikroorganismen, vorwiegend Pilze, werden weit über die Hälfte durch 2–32 μg/ml gehemmt. Der Einfluß des Hexamycins auf die Polyphenoloxydase‐ und Peroxydaseaktivität ist gering. Die Atmung von Saccharomyces cerevisiae Hansen wird durch Hexamycin beträchtlich gemindert.
ModellVersuche zur präbiologischen Entstehung von Polypeptiden
Authors: Losse G. , Böhm R.
Published: January 2005

Im Hinblick auf die präbiologische Bildung der Proteine wird die Polymerisation der niederen α‐Aminonitrile an Bleicherde untersucht sowie am Polyglycin eine Reihe von einfachen Modellreaktionen zur Einführung von Aminosäureseitenketten in Polyglycinreste geprüft. Weiter wird die prinzipielle Möglichkeit von Umamidierungen zwischen Polyglycin und Aminosäuren in einfachen Reaktionsmischungen unter Mitwirkung organischer Säuren und Basen gezeigt.
Über heteroorganische Verbindungen. XXVIII. O,O‐Dialkyl‐S‐(aryl‐disulfido)‐dithiophosphate
Authors: Almasi L. , Hantz A.
Published: January 2005

Es wird eine neue Gruppe thiophosphororganischer Verbindungen O,O‐Dialkyl‐S‐(aryldisulfido)‐dithiophosphate und deren IR‐Spektren berichtet.
Über eine neue Synthese von Thiapyronen‐(2)
Authors: Splinter F. K. , Arold H.
Published: January 2005

Es wird über eine einfache und verallgemeinerungsfähige Synthese von Derivaten des Thiapyrons‐(2) berichtet. Die Darstellung gelingt durch Umsetzung der β‐Mercaptoverbindungen α, β‐ungesättigter Carbonsäureester mit monosubstituierten Malonylchloriden.
Stickstoffhaltige Steroide. XXI. Isomerisierungsreaktionen der epimeren 2,3‐Benzoylimino‐cholestane
Authors: Drefahl G. , Ponsold K. , Klemm D.
Published: January 2005

2α, 3α‐ und 2β, 3β‐ Benzoylimino‐cholestan werden durch Natriumjodid in siedendem Aceton zu 2′‐Phenyl‐(2α, 3α)‐oxazolino‐[5′, 4′:2, 3]‐cholestan bzw. 2′‐Phenyl‐(2β, 3β)‐oxazolino‐[5′, 4′:3, 2]‐cholestan umgelagert. Mit Bortrifluoridätherat in absolutem Äther bildet 2α, 3α‐Benzoylimino‐cholestan ebenfalls 2′‐Phenyl‐(2α, 3α)‐oxazolino‐[5′, 4′:2, 3]‐cholestan. Dagegen erfolgt durch verdünnte Schwefelsäure oder Pikrinsäure in Aceton sowie durch Benzoesäureanhydrid oder Pikrinsäure in Alkohol Ringöffnung zu 2‐Hydroxybzw. Alkoxybenzamiden. Die Ringschlußreaktion des diaxialen 2β‐Chlor‐3α‐benzaminocholestan führt mit Natriumhydrogenkarbonat zum Oxazolin, während mit Kaliumhydroxid 2α, 3α‐Imino‐cholestan entsteht.
Dreikomponentenreaktionen. I. Halogenierung von Olefinen in Gegenwart organischer Cyanverbindungen
Authors: Beger J. , Günther K. , Vogel J.
Published: January 2005

Bei der elektrophilen Halogenierung von Olefinen in Gegenwart organischer Cyanverbindungen, wie RCN, RSCN, R2NCN, CICN und ROCN werden neben den 1,2‐Dihalogenalkanen N‐(β‐Haloalkyl)‐imidhalogenide erhalten, die bei Hydrolyse die entsprechenden Amide ergeben. So sind N‐(β‐Haloalkyl)‐amide, N‐(β‐Haloalkyl)‐thiolurethane, N‐(β‐Haloalkyl)‐N′,N′‐dialkylharnstoffe und N‐(β‐Haloalkyl)‐urethane zugänglich.

Die primär entstehenden Verbindungen mit Imidhalogenidstruktur sind teils zersetzliche, teils in Substanz isolierbare Verbindungen.
7‐ und 8‐Ringverbindungen. VIII. Transanulare H‐Brücken in Cycloheptandiolen‐(1,4)
Authors: Borsdorf R. , Preiss A.
Published: January 2005

Am cis‐4‐Phenyl‐4‐hydroxy‐cycloheptanol, cis‐1,4‐Dimethyl‐ und cis‐1,4‐Dibutylcycloheptandiol‐(1,4) können infrarotspektroskopisch transanulare H‐Brücken nachgewiesen werden. In den entsprechenden trans‐Verbindungen findet keine transanulare Assoziation statt.
Kinetik und Mechanismus der N2O4‐Oxydation von Thioäthern
Authors: Hauthal H. G. , Onderka H. , Pritzkow W.
Published: January 2005

Die N2O4‐Oxydation von Thioäthern R1—S—R2 in Tetrachlorkohlenstoff als Lösungsmittel wurde nach der Methode der Konkurrenzreaktion kinetisch verfolgt. Die relativen RG‐Konstanten von 6 kernsubstituierten Thioanisolen genügen der Hammett‐Gleichung mit ϱ = −2,71; die relativen RG‐Konstanten von 30 aliphatischen Sulfiden genügen der Taft‐Gleichung mit ϱ* = −1,68 und δ = 0,85. Zwischen den RG‐Konstanten der N2O4‐Oxydation und denen der H2O2‐Oxydation besteht eine lineare Freie‐Energie‐Beziehung. Alle Befunde deuten darauf hin, daß bei der untersuchten Reaktion ein nucleophiler Angriff des Sulfid‐S‐Atoms auf ein O‐Atom des N2O4 stattfindet. Da die N2O4‐Oxydation nach einem Geschwindigkeitsgesetz

verläuft, muß ein cyclischer Übergangszustand angenommen werden, der zwei Moleküle N2O4 und ein Molekül Thioäther enthält.
Mono‐ und bicyclische α‐Methylenketone als Dipolarophile
Authors: Müller G. , Frischleder H. , Mühlstädt M.
Published: January 2005

Es wird die Benzonitriloxid‐Addition an die semicyclische CC‐Doppelbindung der 2‐Methylen‐cycloalkanone‐(1), der benzokondensierten und bicyclischen α‐Methylenketone sowie der α,α′‐Dimethylen‐cycloalkanone beschrieben. Die erhaltenen Spiro‐isoxazoline wurden NMR‐spektroskopisch untersucht und daraus die Additionsrichtung festgelegt. Die LiAlH4‐Reduktion vom Benzonitriloxid‐Addukt des 2‐Methylen‐cycloheptanons‐(1) liefert 1,2‐Dihydroxy‐2‐(β‐amino‐β‐phenyl‐äthyl)‐cycloheptan.
Über die Nitrierung substituierter Indone. IV. Diarylindone mit Substituenten am 3‐Phenylrest
Authors: Nišanjan P. , Aleksiev B.
Published: January 2005

Es wurde die Nitrierung von 2,3‐diarylsubstituierten Indonen 1 mit einer Methyl‐ bzw. Methoxylgruppe am 3‐Phenylrest untersucht. Die anfallenden Nitroprodukte wurden durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid gereinigt und ihre Struktur durch IR‐Spektroskopie und oxydativen Abbau ermittelt.
Heterocyclen aus Lävulinsäure. VI. Über die Bildung von Pyrrolo[3.4‐c]‐pyrazolen
Authors: Westphal Günter
Published: January 2005

Die aus 2‐Oxolävulinsäureäthylester mit Aminen und Aldehyden gebildeten 3‐Acetyl‐4.5‐dioxopyrrolidine1reagieren mit Arylhydrazinen zu entsprechenden 6‐Oxo‐1.4.5.6‐tetrahydropyrrolo[3.4‐c]pyrazolen2.