bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Über die Kristallstruktur einiger ternärer Sulfide, die sich vom Indium(III)‐sulfid ableiten Mit 8 Abbildungen
Authors: Hahn Harry , Klingler Wilhelm
Published: January 2005

In2S3 wurde mit BeS, MgS, CaS, SrS, BaS, ZnS, CdS, HgS, SnS, PbS, TiS, VS, CrS, MnS, FeS, CoS und NiS im molaren Verhältnis 1:1 bei Temperaturen zwischen 900 und 1200° C umgesetzt.

Bei sämtlichen Versuchen wurde eine Umsetzung beobachtet. Eindeutig wurde jedoch nur die Bildung der Verbindungen MgIn2S4, CaIn2S4, CdIn2S4, HgIn2S4, MnIn2S4, FeIn2S4, CoIn2S4 und NiIn2S4 nachgewiesen.

Von diesen Verbindungen kristallisieren CaIn2S4, HgIn2S4 und wahrscheinlich auch CdIn2S4 im Spinellgitter mit „Normalstruktur”︁, MgIn2S4, FeIn2S4, CoIn2S4 und NiIn2S4 ebenfalls im Spinellgitter aber in der „Austauschstruktur”︁. MnIn2S4 kristallisiert in einer Spinellstruktur, die wahrscheinlich eine Zwischenstellung zwischen der Normal‐ und der Austauschstruktur einnimmt.

Es werden die Faktoren diskutiert, die für das Auftreten der Normal‐ bzw. der Austauschstruktur bei den hier untersuchten Thiospinellen verantwortlich sind.
Zur Struktur der technischen Ruße Mit 7 Abbildungen
Authors: Endter Friedrich
Published: January 2005

Elektronenmikroskopisch wurden hexagonal begrenzte Rußpartikel aufgefunden. Dies ist mit der bisherigen Auffassung der Struktur des „feinkristallinen Kohlenstoffes”︁ nicht vereinbar, da diese eine willkürliche Begrenzung fordert. Es wird ein Strukturvorschlag entwickelt, der den Befunden der Röntgenanalyse und der elektronenmikroskopischen Untersuchung gleichermaßen gerecht wird.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. II. Die analytische Bestimmung von Niob und Tantal
Authors: Schäfer Harald , Pietruck Christel
Published: January 2005

Zur analytischen Bestimmung der Elemente Niob und Tantal wurde ein neues Verfahren auf folgender Grundlage entwickelt: Die Pentoxyde Nb2O5 und Ta2O5 werden im Einschlußrohr mit Tetrachlorkohlenstoff in die Chloride NbCl5 und TaCl5 verwandelt. Diese werden im Vakuum sublimiert und anschließend gewogen. Nach Umwandlung der Chloride in die Oxyde wägt man wieder und berechnet die vorliegenden Niob‐ und Tantalmengen nach den Regeln der indirekten Analyse. Auch größere Zinn‐ und Titangehalte stören nicht. Das Analysenverfahren ist mit einfachen Mitteln durchführbar.
Zur Kenntnis der schwefligen Säure. II. Über Das Amid der Imidodisulfinsäure
Authors: Goehring Margot , Kaloumenos Herakles‐Wolfgang , Messner Josef
Published: January 2005

Die Darstellung des Amids der Imidodisulfinsäure, HN(SOHN2)2, aus den Reaktionsprodukten der Umsetzung von SO2 mit überschüssigem NH3 sowie denen der Reaktion von SOCl2 mit NH3 wird beschrieben. Die Substanz ist sehr beständig und auch in wässeriger Lösung haltbar; es läßt sich aus ihr ein Trisilbersalz, AgN(SONH · Ag)2. 3 H2O abscheiden.
Zur Chemie des Schwefeltrioxyds. I. Die Reaktion von Alkalinitrat und ‐Nitrit mit Schwefel‐trioxyd· N2O4 · 3SO3, N2O3 · 3SO3
Authors: Lehmann Hans‐Albert , Kluge Arno
Published: January 2005

Die Reaktion von Kaliumnitrat und Schwefeltrioxyd verläuft bei einer Temperatur von 35° unter Bildung von Kaliumtrisulfat, K2S3O10, und einer Verbindung der Zusammensetzung N2O5 · 4 SO3, die, auf 60° erwärmt, 1 Mol SO3 abgibt und in N2O5 · 3 SO3 übergeht. Aus dem Reaktionsprodukt läßt sich eine Verbindung der Zusammensetzung N2O4 · 3 SO3 in Form harter, farbloser, nadeliger Kristalle gewinnen. Aus dem unter analogen Bedingungen erhaltenen Reaktionsprodukt aus Natriumnitrit und Schwefeltrioxyd wird in gleicher Weise eine Verbindung der Zusammensetzung N2O3 · 3 SO3 ebenfalls in Form harter, farbloser, nadeliger Kristalle dargestellt. Es wird vorgeschlagen, die Verbindungen der Stickstoffoxyde mit Schwefeltrioxyd auf Grund ihres salzartigen Charakters als Tetra‐ bzw. Trisulfat der Ionen [NO2]+und [NO]+ aufzufassen und zu formulieren.
Untersuchungen über ternäre Chalkogenide. II. Über Die Struktur einiger Chromthiospinelle
Authors: Hahn Harry
Published: January 2005

Durch Erhitzen von Cr2S3 mit HgS, FeS und CoS bei 900° C wurden Chromthiospinelle der Zusammensetzung HgCr2S4, FeCr2S4 und CoCr2S4 hergestellt. Von diesen Verbindungen hat HgCr2S4 die Normalstruktur, bei den anderen Verbindungen konnte wegen des ähnlichen Streuvermögens der Metalle eine Zuordnung zu einer der beiden Spinellstrukturen nicht getroffen werden. Die Chromthiospinelle schließen sich in ihren Strukturen den Indiumthiospinellen an.
Über den Mechanismus der Zinkwolframatbildung bei höheren Temperaturen
Authors: Pschera K. , Hauffe K.
Published: January 2005

Der Mechanismus der Zinkwolframatbildung wird bei 800° C untersucht. Der von C. WAGNER vorgeschlagene Verlauf der gegenseitigen Diffusion der Zn‐ und W‐Ionen in der Zinkwolframatphase konnte qualitativ nachgewiesen werden. Diesem Mechanismus überlagert, verläuft jedoch ein bevorzugter WO3‐Transport durch die Wolframatphase. Dieser hat offenbar seine Ursache darin, daß WO3 bereits bei 800° C einen beachtlichen Dampfdruck besitzt, so daß es zu einer bevorzugten Anreicherung an WO3 auf der dem WO3 benachbarten Zinkwolframatphase kommt. Diese Annahme konnte sowohl durch „Beladungs‐ und Entladungsversuche”︁ der Zinkwolframatpastillen mit WO3 als auch mittels elektrischer Leitfähigkeitsmessungen wahrscheinlich gemacht werden.
Emaniervermögen und Oberflächengröße verschiedener Aluminiumhydroxyde und Aluminiumoxyde
Authors: Jockers K.
Published: January 2005

1. Es wurden die Ev‐Werte zweier Aluminiumoxydreihen gemessen. Die EV‐Werte der Präparate stehen in einer überraschend einfachen Beziehung zu den aus der mono‐molekularen Schicht berechneten Oberflächen. Es gilt

equation image

2. Für Oberflächenberechnungen sind die in feuchter Luft erhaltenen EV‐Werte nicht verwendbar. Außerdem müssen die Substanzen in Form feiner Pulver vorliegen.

3. Die Ev‐Werte nachträglich indizierter, fertiger Präparate ergeben brauchbare Annäherungswerte.
Über Chalkogenohalogenide des dreiwertigen Antimons und Wismuts. III. Über Tellurohalogenide des dreiwertigen Antimons und Wismuts und über Antimon‐und Wismut(III)‐tellurid und Wismut(III)‐selenid
Authors: Dönges E.
Published: January 2005

1. In Fortsetzung unserer Untersuchungen über Thio‐2) und Selenohalogenide3) des dreiwertigen Antimons und Wismuts wurden folgende Tellurohalogenide durch gemeinsames Tempern von Tellurid und Halogenid unter Luftabschluß dargestellt: SbTeJ, BiTeBr und BiTeJ.

SbTeJ kristallisiert in rhombischen Nadeln mit vier Molekeln pro Zelle.

BiTeBr und BiTeJ kristallisieren in hexagonalen Plättchen mit einer Molekel pro Zelle.

2. Bi2Se3, Sb2Te3 und Bi2Te3 kristallisieren hexagonal mit drei statistisch verteilten Atomen pro Zelle. Zusätzliche Interferenzen sind auf eine größere Zelle mit fünffachem Identitätsabstand in c‐Richtung und drei Molekeln pro Zelle zurückzuführen.
Anomale Mischkristalle im System thO2–La2O3
Authors: Hund F. , Dürrwächter W.
Published: January 2005

1. Variierte Mischungen von Thorium‐ und Lanthannitratlösungen bekannten Gehaltes wurden mit siedendem Ammoniak gefällt und die erhaltenen Niederschläge bei 1300° C zu den Oxyden verglüht.

2. Das im Fluorittyp kristallisierende Thoriumdioxyd vermag unter Erhaltung seiner Symmetrie bis zu 52 Mol‐% Lanthantrioxyd unter Mischkristallbildung aufzunehmen. Die nach der asymmetrischen Methode von Straumanis bestimmte Gitterkonstante wächst dabei von aw = 5,592 ± 0,0001 Å für das reine ThO2 bis zu einem Wert von 5,645 ± 0,005 Å für den an Lanthanoxyd reichsten Mischkristall.

3. Für die zwei Baumöglichkeiten der Mischkristalle wurden die Dichten unter Gitterkonstanten berechnet. Die Mischkristalle besitzen vollkommene Kationteilgitter mit Leerstellen im Anionenteilgitter.

4. Der Vergleich von geschätzten mit den für beide Baumöglichkeiten berechneten Intensitäten bestätigt diesen Bautyp der Mischkristalle.
Doppelfluoride des Uranhexafluorids
Authors: Martin H. , Albers A. , Dust H.‐P.
Published: January 2005

UF6 bildet bei Zimmertemperatur oder etwa 100° C mit einer Anzahl anderer Fluoride, insbesondere mit AgF und den Alkalifluoriden (außer LiF) komplexe Salze, Fluorouranate(VI). Es wird über die Versuche zur Darstellung solcher Salze (auch mit Fluoriden mehrwertiger Metalle) berichtet.

In den Fällen, wo das Ende der Reaktion abgewartet wurde und HF streng ausgeschlossen war bzw. nicht reaktionshemmend wirkt, wurden Doppelsalze definierter Zusammensetzung erhalten: 3AgF · UF6, 3NaF · UF6 (zitronengelb), 3KF · 2UF6(goldgelb), 2RbF · UF6(?) (zitronengelb). Alle Fluoro‐uranate werden durch H2O sofort hydrolysiert. Bis etwa 100° C besitzen sie keinen merklichen Zersetzungsdruck. Bei noch höheren Temperaturen geben das Na‐ und K‐Salz, deren thermisches Verhalten etwas näher studiert wurde, neben UF6 auch F2 ab;die Untersuchung der bei etwa 400° C entstehenden farblosen Salze läßt den Schluß zu, daß diese Salze neben NaF bzw. KF Fluoro‐uranat(V) enthalten.

Weitere Angaben betreffen die Verwendbarkeit einiger HF‐ oder H2O‐bindender Stoffe (NaF, KF, RbF, BiF3, P2O5, Mg(ClO4)2) als Stabilisatoren für in Glasgeräten aufbewahrte UF6‐Präparate.
Die Kalium‐Wolframbronzen und Natrium‐Kalium‐Wolframbronzen
Authors: Straumanis M. E. , Das Gupta S. C. , Ma C. H.
Published: January 2005

Die Kalium‐Wolframbronzen wurden durch Erhitzen von K2WO4, WO3 und W als Reduktionsmittel auf 850° im Vakuum dargestellt. Größere, rötlich violette, metallisch glänzende Kriställchen konnten bei 900° erhalten werden. Die Formel der Bronze mit möglichst niedrigem WO3‐Gehalt ergab sich zu KWVO3(WVIO3)0,86 oder K0,54WO3. Die Bronze ist tetragonal; die Dimensionen der Elementarzelle sind: a = 12,3073 Å, c = 3,843 Å, c/a = 0,275.

Diese Bronze vermag unter Bildung einer homogenen festen Lösung noch etwa 13 Gew.‐% WO3 bei 845° aufzunehmen (anionischer Substitutionsmischkristall). Die Formel des gesättigten Mischkristalls ist KWVO3(WVIO3)1,165 oder K0,462WO3.

Die Kaliumwolframbronze löst keine Natriumbronze bei 800°. Na‐Bronze mit 11,1 Gew.‐% WO3 nimmt jedoch bei 870° bis zu 15% Kalium‐Wolframbronze unter Schrumpfung des kubischen Gitters und unter Farbvertiefung auf. Die Löslichkeit steigt mit der Temperatur. Es ergibt sich ein gleichzeitig kationischer und anionischer Substitutionsmischkristall mit Leerstellen (L.‐St.)–(Na+, K+, L.‐St.). (WVO, WVIO3) – und regelloser Verteilung der Bestandteile.

Alle beschriebenen Bronzen waren spröde, aber chemisch sehr widerstandsfähig.

Die spezifische elektrische Leitfähigkeit der Kalium‐Wolframbronze mit niedrigstem WO3‐Gehalt ergab sich zu 78,7 Ω−1. cm−1 bei Zimmertemperatur. Mischkristallbildung erniedrigt die Leitfähigkeit, ähnlich wie das bei reinen Metallsystemen der Fall ist.
Über Das Dischwefeltrioxyd
Authors: Appel Rolf , Goehring Margot
Published: January 2005

Schwefel verbindet sich leicht mit SO3 zu (S2O3)x. S2O3 ist sehr unbeständig; es kann in S und SO3, aber auch vollständig in S und SO2 zerfallen. Bei der Solvolyse liefert S2O3 weder Dithionit (oder Sulfoxylat) noch Polythionat. Seinen Eigenschaften nach gehört (S2O3)x in die Reihe der Stoffe, wie z. B. Pyridin →SO3, Amin→SO3, die nach Baumgarten dadurch zustande kommen, daß sich ein Reagens mit einem freien Elektronenpaar in die Oktettlücke der ebenen SO3‐Molekel einlagert. S2O3 ist von allen bisher bekannten SO3‐Anlagerungsverbindungen die unstabilste. Es reagiert als SO3‐Donator gegenüber Pyridin, Dioxan, HCl und Ammoniak und liefert dementsprechend mit diesen Reagentien N‐Pyridin‐Sulfonsäure, Dioxan‐SO3, Chlorsulfonsäure und die Ammoniumsalze der Amidosulfonsäure bzw. der Imidodisulfonsäure. Der Schwefel, der/bei diesen Reaktionen aus dem S2O3 frei wird, fällt nicht in Form von S3 an und ist daher besonders reaktionsfähig. Er reagiert mit Chlorsulfonsäure unter Bildung von S2Cl2, H2SO4 und SO2. Unter dem Einfluß von Ammoniak disproportioniert sich der aktive Schwefel in S++ und S– und gibt Anlaß zur Bildung von N4S4 und S7NH.
Magnetische Untersuchungen. 51. Das magnetische Verhalten des Natriumnitroxylats
Authors: Klemm W. , Pauli R.
Published: January 2005

Na2NO2 zeigt einen schwachen, nahezu temperaturunabhängigen Paramagnetismus. Dieser wird auf eine teilweise Aufspaltung von N2O in NO‐Ionen im Gitter zurückgeführt.
Zur Kenntnis der Kieselsäuren. VII. Über Kieselsäurederivate der Dioxybenzole
Authors: Schwarz Robert , Kuchen Wilhelm
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von SiCl4 mit Brenzcatechin, Resorcin und Hydrochinon werden neue Kieselsäurederivate erhalten. Bei ihnen erfolgt unter Entstehung von Polymeren die Verknüpfung der Siliciumatome nicht wie bei Siloxanen oder Polyestern über ein einfaches O‐Atom, vielmehr werden Brücken aus –OC6H4O‐Gruppen des jeweiligen Diphenols gebildet.
Metallamide und Metallnitride, 24. Mitteilung. Die Kristallstruktur des Lithiumamides
Authors: Juza Robert , Opp Karl
Published: January 2005

Auf Grund von Drehkristall‐, Goniometer‐ und Pulveraufnahmen wurde die Kristall‐struktur von Lithiumamid bestimmt. LiNH2 kristallisiert tetragonal, mit den Gitter‐konstanten a = 5,016 Å, c = 10,22 Å, c/a = 2,038. Im Elementarkörper sind 8 LiNH2, die Röntgendichte ist 1,186, die pyknometrische Dichte ist 1,183. Die Raumgruppe ist S; die NH‐Ionen befinden sich in 8g) mit x = y = 2z = 0,232, die Li+‐Ionen in 4e) mit z = 1/4 und in 4f) mit z = 0. Die NH‐Ionen sind annähernd kubisch dicht angeordnet, die Li+‐Ionen besetzen die Hälfte der Tetraederlücken jeder Schicht. Die Struktur zeigt eine geringe Schichtenbildung. Der univalente Rádius des NH‐Ions wird zu 1,67 Å bestimmt.

Eine höher symmetrische Hochtemperaturmodifikation existiert nicht.
Zur Struktur der Metaphosphate. Röntgenographische Untersuchung eines faserigen Natriummetaphosphats – (NaPO3)x (KURROLsches Salz)
Authors: Plieth Karl , Wurster Christine
Published: January 2005

Die mit Drehkristall‐ und WEISSENBERG‐Aufnahmen durchgeführte röntgenographische Untersuchung ergibt für das in asbestartigen Fasern kristallisierende Natriummetaphosphat (KURROLsches Salz) eine monokline Elementarzelle (Raumgruppe B 21/c) mit folgenden Abmessungen:

equation image

Die nach (100) verzwillingten Kristalle sind sehr stark pseudorhombisch. Ihre Elementarzelle enthält 32 Formeleinheiten NaPO3. Die ausführliche Diskussion der zahlreichen Auslöschungen erniedrigt die Zahl der zu bestimmenden Koordinaten von 60 auf 15. Mit rohen Intensitätendaten durchgeführten PATTERSON‐ und FOURIER‐Projektionen ergeben, daß die endgültige Struktur des Metaphosphats unendliche (PO4)‐Tetraederketten ähnlich wie die (SiO4)‐Tetraederketten im Enstatit enthält.
Die Kristallstruktur des Silberhexafluoroantimonats(V)
Authors: Bode Hans
Published: January 2005

Das AgSbF6 kristallisiert im KSbF6‐Typ (T); die Gitterkonstante beträgt 9,85 Å.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. VII. Über die Produkte der thermischen Entwässerung des Natriumtriphosphat‐6‐Hydrates Na5P3O10·6H2O und die vermeintliche Bildung eines Dimetaphosphates dabei
Authors: Thilo Erich , Seemann Hans
Published: January 2005

Analytisch, röntgenographisch, durch Dichte‐ und durch Molekulargewichtsbestimmungen in schmelzendem Glaubersalz wird nachgewiesen, daß bei der Entwässerung des Natriumtriphosphat‐6‐Hydrates Na5P3O10.6 H2O durch gleichzeitig ablaufende Hydrolyse des Anions zunächst Na4P2O7 und NaH2PO4 entstehen, die erst in sekundärer Reaktion bei höherer Temperatur in das kristallwasserfreie Triphosphat Na5P3O10 übergehen.

Im Gegensatz zu Angaben der Literatur bildet sich kein Dimetaphosphat. Die Gründe für die ältere irrtümliche Annahme werden aufgeklärt.
Über Komplexverbindungen. X Lichtabsorption von Nitro‐kobalt‐amminen
Authors: Linhard Martin , Weigel Melitta
Published: January 2005

Die Absorptionsspektren folgender Salze: [Co(NH3)5NO2]Cl2 trans [Co(NH3)4(NO2)2]Cl cis [Co(NH3)4(NO2)2]Cl [Co(NH3)3(NO2)3] werden im Bereich von 15000 bis 45000 cm−1 aufgenommen und zusammen mit jenen früherer Autoren diskutiert.

Die hohen Banden bei ∼ 30000 cm−1, die bisher stets als Analoga der niedrigen Banden II der Kobaltammine angesprochen wurden, sind in Wirklichkeit ganz anderer Art, nämlich Elektronen‐Übertragungs‐banden (von uns mit III usw. bezeichnet) und damit verantwortlich für die Photolyse der Komplexe. Sie verdecken infolge ihrer größenordnungsmäßig höheren Intensität die wirklichen Banden II praktisch vollständig.

Aus dem Verhalten der „Banden II”︁ bei steigender Zahl von Nitroliganden wurden von früheren Autoren weitgehende Schlüsse bezüglich der grundsätzlichen Verschiedenheit der Banden I und II der Acido‐ammin‐komplexe und der Stabilität der Verbindungen gezogen. Die Grundlagen dieser Schlüsse sind infolge der Bandenverwechslung unzutreffend.

Die Additivität der Elektronen‐übertragungs‐banden wird diskutiert. Ihre endgültige Anerkennung bedarf der spektroskopischen Untersuchung weiterer Komplexe und vor allem sauberer Experimente über den Zusammenhang zwischen spektraler Lage der Banden und photolytischer Zersetzung.
Die Fluoritphase im System U3O8Er2O3. (Mit 2 Abbildungen)
Authors: Hund F. , Peetz U.
Published: January 2005

1. Im System U3O8–Er2O3 bildet sich bei den von uns angewandten Darstellungsbedingungen der Mischoxyde eine Fluoritphase von etwa 27,0–66,7 Mol.‐% Er2O3 aus. Die aus DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen bestimmte Gitterkonstante fällt dabei von 5,349 ± 0,001 Å des Mischkristalls mit 26,6 Mol.‐% Er2O3 auf 5,303 ± 0,001 Å des an Erbiumoxyd reichsten Mischkristalls.

2. Die Dichten der im Fluoritgitter kristallisierenden Präparate wurden bei 25° C gemessen. Die Dichten für die beiden Fehlordnungstypen wurden berechnet und mit den pyknometrischen Dichten verglichen. Der Bau der Mischkristalle hat ideales Kationengitter mit überschüssigen Anionen auf Zwischengitterplätzen oder rnit Leerstellen im Anionenteilgitter, je nach Zusammensetzung.

3. Aus den für die beiden reinen Komponenten extrapolierten hypotetischen Gitterkonstanten ergeben sich strukturelle Beziehungen zu dem Gitter des Erbiumoxyds und dem des noch unbekannten Triuranoktoxyds.
Eine Bemerkung zur Existenz des kubischen Molybdäncarbides
Authors: Nowotny H. , Kieffer R.
Published: January 2005

Es werden C‐reiche Carbide von Molybdän untersucht und gezeigt, daß es sich nicht um das kubisch flächenzentrierte Mo2C handelt, sondern um eine Phase, die mehr einem Monocarbid MoC mit geringem Kohlenstoffdefekt entspricht. Das kubisch flächenzentrierte Gitter mit aw = 4,27 kX. E. dürfte jedoch nicht die wahre Struktur sein. Vermutlich stellt dieses Gitter nur eine Unterstruktur dar.
Über die Alkalische Hydrolyse von Hydroxylaminsulfonaten
Authors: Nast R. , Nyul Katalin , Grziwok E.
Published: January 2005

Es wird gezeigt, daß die Bildung des tiefvioletten K2[Ni(CN)3NO] aus K2[Ni(CN)4] durch Nitroxyl bei Einhaltung gewisser Bedingungen eine sehr empfindliche Nachweisreaktion auf das kurzlebige HNO darstellt. Mit Hilfe dieser Reaktion wird das intermediäre Auftreten von Nitroxyl bei der alkalischen Hydrolyse von Hydroxylamin‐monosulfonat, ‐Iso‐monosulfonat und ‐Iso‐disulfonat nachgewiesen, woraus sich Rückschlüsse auf den Mechanismus dieser Hydrolysenreaktionen ziehen lassen. Hierbei wird auch der bisher unbekannte Verlauf der alkalischen Hydrolyse des Hydroxylamin‐Iso‐disulfonats weitgehend geklärt.

Der Bildungsmechanismus von Nitroxyl aus NH2OH einerseits und dessen Sulfonaten andererseits wird vergleichend betrachtet.
Über eine Verbindung des 1‐wertigen Chroms: [Dipy3Cr]ClO4
Authors: Hein Fr. , Herzog S.
Published: January 2005

Als erste definierte Cr(I)‐Verbindung wurde das Tri‐α,α'‐Dipyridyl‐Chrom(I)‐perchlorat dargestellt und kurz charakterisiert.
Über Komplexverbindungen des IV‐wertigen Nickels
Authors: Hieber W. , Brück R.
Published: January 2005

Ausgehend von Nickel(II)‐Verbindungen organischer Thiosäuren innerkomplexer Struktur werden durch Anlagerung von OH−‐oder S2−‐Ionen 6‐fach koordinierte anionische Komplexe erhalten, in denen das Nickel relativ leicht 2 weitere Valenzelektronen abspaltet, um in eine kryptonähnliche Konfiguration überzugehen:
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Der Wertigkeitswechsel wird durch stark polarisierbare Liganden energetisch begünstigt und die entstehenden Nickel(IV)‐Komplexe durch ringförmige und mehrkernige Strukturen stabilisiert. Bei den Nickelsalzen des o‐Aminothiophenols und der Dithiobenzoesäure sind diese Voraussetzungen besonders gut erfüllt und sie bilden dementsprechend charakteristische Nickel(IV)‐Komplexe mit O‐ oder S‐Brücken zwischen den beiden zentralen Metallatomen, z. B.
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Die Tendenz zur Bildung von Verbindungen mit vierwertigem Metall ist in der homologen Reihe PtPdNi (im abnehmenden Sinne) stark abgestuft.
Zur Existenz des Wismut(II)‐oxyds
Authors: Glemser Oskar , Filcek Martin
Published: January 2005

Durch thermische Zersetzung basischer Wismutoxalate und durch Reduktion von Wismut(III)‐hydroxyd gelingt es nicht, BiO zu gewinnen. Seine Existenz ist nicht wahrscheinlich.
Zur Kenntnis des Dinitrosyldisulfats
Authors: Wannagat Ulrich
Published: January 2005

Läßt man Glimmentladungen auf ein Gemisch aus Schwefeldioxyd und stickstoffhaltigem Sauerstoff einwirken, so bildet sich nicht SO4, sondern ein Stoffgemisch mit (NO)2S2O7 als Hauptprodukt. Die Darstellung von analysenreinem Dinitrosyldisulfat, sein Schmelzpunkt und sein Debyeogramm werden beschrieben.
Die Chemie im flüssigen Schwefeldioxyd. XIV. Solvolytische Erscheinungen in flüssigem Schwefeldioxyd
Authors: Behne Walter , Jander Gerhart , Hecht Horstmar
Published: January 2005

Obgleich die Erscheinung der Solvolyse im Lösungsmittelsystem des flüssigen Schwefeldioxyds bei weitem nicht in dem Maße ausgeprägt ist, wie z. B. bei Wasser oder flüssigem Ammoniak, gibt es doch eine Reihe salzartiger und auch säurehalogenidartiger Stoffe, die eine typisch solvolytische Umsetzung mit flüssigem Schwefeldioxyd eingehen. Sowohl Alkalihalogenide werden, wenn auch im unterschiedlichen Ausmaße, solvolysiert, als auch Chloride bzw. Bromide höherwertiger Metalle. Die Möglichkeit, auf dieser Basis neue präparative Gesichtspunkte zu entwickeln, wird aufgezeigt und besonders durch Darstellungsvorschriften für das Thionylbromid und Wolframoxytetrachlorid belegt.
Über Metallcarbonyle. 52. Über den Mechanismus der Kohlenoxydreaktion von Nickel(II)‐ und Kobalt(II)‐Salzen bei Gegenwart von Dithionit
Authors: Hieber W. , Fischer E. O.
Published: January 2005

Nickel‐ und Kobaltsalze liefern in ammoniakalischer Lösung mit Kohlenoxyd bei Anwesenheit von Natriumdithionit unter normalen Bedingungen Carbonyl, Ni(CO)4 bzw. [Co(CO)4]−, und zwar praktisch vollständig. Wie quantitative Untersuchungen zeigen, beruht die Reaktion auf der Oxydation des Dithionits zu Sulfit:
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Die Reduktion des zweiwertigen Metallions zu Ni0 bzw. Co1− erfolgt hierbei nachweislleh direkt. Ihr geht eine dithionitspaltung voraus, z. B. Für Ni2+:
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Die CO‐Reaktion greift gerade an der nichtionogenen anlagerungsverbindung, die das Metall in kovalenter Bindung mit dem Schwefelatom enthält, ein; sie liegt im Falle der tiefroten labilen Nickelverbindung nur im Gleichgewicht neben IIexammin‐Nickelkatlon vor, während sie beim Kobalt tief braunrot und viel beständiger ist. Die reduzierende Wirkung der Sulfoxylsäure übertrifft noch erheblich die des Dithionits. Indem nun das Ammoniak schrittweise durch Kohlenoxyd substituiert wird, letzten Endes bis zum Zustandekommen der Kohlenoxydverbindung mit abgeschlossener Schale, Wird noch eine‐erhebliche Verschiebung des Redoxpotentials – wie sonst oft bei Komplexbildung – herbeigeführt. Versuche mit Rongalit oder Kobaltsulfoxylat an Stelle von Dithionlt bestätigen, daß bei der Carbonylbildung ein Reaktionsvorgang über Sulfoxylation die entscheidende Rolle spielt.
Die Anwendung neuerer anorganisch‐präparativer Prinzipien, erläutert an der Reindarstellung von Titancarbid
Authors: Hüttig Gustav F.
Published: January 2005

Im Dienste der Herstellung sehr reiner, streng stöchiometrisch zusammengesetzter Carbide, insbesonders des Titancarbides, sind viele neuere chemisch‐präparative Prinzipien zur Anwendung gelangt. Es werden die diesbezüglichen, bisher unveröffentlichten Beobachtungsreihen von V. FATTINGER, D. SCHULER und K. KOHLA mitgeteilt und der Versuch unternommen, die angewendeten Prinzipien nach übereinstimmenden Gesichtspunkten zu ordnen und zu benennen.
Über Metallcarbonyle. 54. Absorptionsspektren der Kohlenoxydverbindungen des Kobalts
Authors: Hieber W. , Hofmann K.‐K.
Published: January 2005

Es werden die Absorptionsspektren von Kohlenoxydverbindungen des Kobalts in verschiedenen Lösungsmitteln zwischen 6000 Å und 2000 Å untersucht. Die zweikernigen Verbindungen sowie das Nitrosylcarbonyl zeigen einen Kurvenverlauf, der sich durch ein oder mehrere Maxima sowie größere Extinktionen auszeichnet, während die übrigen einkernigen Verbindungen Absorptionskurven ohne charakteristische Maxima bzw. Minima aufweisen. Das unterschiedliche Verhalten des Kobaltcarbonylwasserstoffs in Wasser und in organischen Solventien, wo das Hydrid undissoziiert vorliegt, wird an Hand der beiden Absorptionsspektren nachgewiesen.
Über Kaliumcuprat(III)
Authors: Wahl Kurt , Klemm Wilhelm
Published: January 2005

Durch Umsatz von KO2 und CuO in O2‐Atmosphäre wurde bei 400–450° C KCuO2 als stahlblaue, unmagnetische Verbindung erhalten. Die Substanz zeigt ein charakteristisches Röntgendiagramm; sie zersetzt sich mit verdünnten Säuren unter O2‐Entwicklung und Bildung von Cu(II)‐Salzen. Thermisch zersetzt sie sich oberhalb 500° C.
Mechanismus der Auflösung von Metall in Salpetersäure unter Nitrat‐ und Stickoxydbildung
Authors: Abel E.
Published: January 2005

Diskussion des Mechanismus der Auflösung von Metall in Salpetersäure unter Nitrat‐ und Stickoxydbildung, soweit hieran chemische Vorgänge beteiligt sind.
Die Kristallstruktur des Mg6Si7Cu16
Authors: Nagorsen G. , Witte H.
Published: January 2005

Die Verbindung Mg6Si7Cu16 kristallisiert kubisch‐flächenzentriert in der Raumgruppe O‐Fm3m. Ihre Elementarzelle hat die Kantenlänge 11,65 ± 0,02 Å und enthält 116 Atome. Die Atome besetzen folgende Punktlagen: Si die Punktlagen 4 (a) und 24 (d); Mg die Punktlage 24 (e) mit x = 0,288; Cu zweimal die Punktlage 32 (f) mit xCu I = 0,121 und xCu II = 0,334.
Über zwei Derivate des Heptaschwefelimids, S7NH
Authors: Meuwsen Alwin , Schlossnagel Friedrich
Published: January 2005

Wie heim S4(NH)4 konnte auch vom S7(NH) das in diesem Falle recht unbeständige gelblichweiße (S7N)2Hg, sowie die farblose Verbindung S7N · CH2OH gewonnen werden.
Über das System Eisen—Chlor. IV. Das Zustandsdiagramm Eisen(III)‐chlorid—Eisen(II)‐chlorid
Authors: Schäfer Harald , Bayer Lisel
Published: January 2005

Das binäre System FeCl3—FeCl2 wurde mit Hilfe der thermischen Analyse, durch visuelle Beobachtung und mit den Methoden der isothermen Destillation und der isothermen Filtration untersucht. Es liegt ein einfaches eutektisches System vor:

FeCl3‐Schmelzpunkt 307,5° C; eutektische Temperatur 297,5° C; eutektische Zusammensetzung 13,5 Mol‐% FeCl2.

Neue Phasen treten im System nicht auf.
Thermisches Verhalten und RAMAN‐Spektrum von Trichlormethoxysilan
Authors: Goubeau J. , Behr H.
Published: January 2005

Bei Versuchen der thermischen Zersetzung von Trichlormethoxysilan konnte bis zu Temperaturen von 700° keine Abspaltung von Äther oder Methylchlorid erreicht werden. Lediglich eine Dismutation in SiCl4 und SiCl2(OCH3)4−n, für die eine Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen wurde, konnte auf erhöhte Bindekräfte kSIO und kOC geschlossen werden, die vielleicht für die hohe thermische Stabilität der Verbindung verantwortlich sind.
Über monomeren Aluminiumwasserstoff AIH3
Authors: Wiberg Egon , Graf Hans , Usón Rafael
Published: January 2005

Die durch Umsetzung ätherischer Lösungen von Aluminiumchlorid und Lithiumalanat gemäß AlCl3 + 3 LiAlH4 → 4 AlH3 + 3 LiCl gewinnbaren ätherischen Aluminiumwasserstoff‐Lösungen enthalten nach der Molekulargewichtsbestimmung monomeren Aluminiumwasserstoff AlH3, wahrscheinlich als Ätherat AlH3 · n OR2. Die normalerweise bald nach der Darstellung einsetzende Polymerisation dieses ätherlöslichen monomeren Aluminiumwasserstoffs AlH3 zu ätherunlöslichem, festem, polymerem Aluminiumwasserstoff (AlH3)x läßt sich durch Zugabe von Trimethylamin verhindern, welches zur Bildung beständiger, ätherlöslicher Aminate der Zusammensetzung und Molekulargröße AlH3 · NR3 (Smp. 76°) und AlH3 · 2NR3 (Smp. 95°) Veranlassung gibt.
Über Metallcarbonyle. 56. Über die Bildung von Nickeltetracarbonyl aus Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I)
Authors: Nast R. , von Krakkay Tibor
Published: January 2005

Die Reaktion von Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I), K4[Ni2(CN)6] mit Kohlenoxyd in wäßrigen Lösungen verschiedener pH‐Werte wird untersucht. Hierbei zeigt sich, daß als Zwischenprodukt das Kalium‐Carbonyl‐Tricyanoniccolat(I) K2[Ni(CN)3CO] auftritt, das bei pH = 7 exakt gemäß der Gleichung

unter Carbonylbildung zerfällt, im alkalischen Bereich jedoch völlig stabil ist. Alkalische Lösungen von K2[Ni(CN)3CO] oxydieren beim Ansäuern im Kohlenoxydstrom CO teilweise zu CO2 unter Bildung von Carbonyl als Reduktionsprodukt. Das treibende Moment dieser Umsetzungen ist in der Bildung des „edelgaskonfigurierten”︁ Nickeltetracarbonyls zusuchen.
Über den Diäthylester der Amidomonophosphorsäure
Authors: Rätz Rudi , Engelbrecht Lieselotte
Published: January 2005

Die leichte Hydrolysierbarkeit der NH2‐Gruppe der Amidomonophosphorsäure in saurer und ihre Beständigkeit in alkalischer Lösung wird auch am Diäthyl‐ und Monoäthylester dieser Säure beobachtet.
Über die Redoxpotentiale anorganischer Systeme. I. Realpotentiale in wäßrigen Fe3+/Fe2+‐Lösungen
Authors: Bock Rudolf , Herrmann Manfred
Published: January 2005

Die Realpotentiale von Fe3+/Fe2+‐Systemen werden in Abhängigkeit von der Art und Konzentration zugesetzter Säuren untersucht; die erhaltenen Werte unterscheiden sich infolge von Komplexbildung z. T. beträchtlich von dem Normalpotential. Die Verhältnisse im pH‐Bereich der Hydroxydfällung sind kompliziert und noch nicht völlig erklärbar. Durch Zusatz von geeigneten organischen Komplexbildnern und Einstellung des pH‐Wertes lassen sich erhebliche Änderungen der Potentiale erzielen.
Über die Lösung von Eisen in Salpetersäure
Authors: Owe Berg T. G.
Published: January 2005

Die Lösungsgeschwindigkeit von Armco‐Eisen in Salpetersäure wurde bei 21° mit und ohne Rührung, bei 30° und 40° mit Rührung gemessen. Aus der Krümmung der Lösungskurve wurden ein Sättigungswert x0, eine Zeitkonstante k und die Anfangslösungsgeschwindigkeit v0 berechnet. Nach längerer Zeit wird die Lösungskurve linear. Aus der Neigung der linearen Kurve wurde die Endlösungsgeschwindigkeit v∞ ermittelt. Die Abhängigkeit von x0, v0 und v∞ von Konzentration der Säure, Temperatur, Säurevolumen, Probeoberfläche und Rührung wurde bestimmt. Aus diesen Beziehungen wurden die in den verschiedenen Konzentrationsgebieten maßgebenden Prozesse abgeleitet und besprochen.
Siliciumchalkogenide. IV. Zur Kenntnis von Siliciumditellurid
Authors: Weiss Alarich , Weiss Armin
Published: January 2005

SiTe2, durch Erhitzen von Silicium und Tellur auf 1050–1070° C in Hochvakuum dargestellt, bildet rote Plättchen, die sich an der Luft zersetzen, wobei sich Tellur abscheidet.

SiTe2 kristallisiert im Cadmiumjodid‐Typ. Die Intensitäten der Interferenzen auf den Drehkristall‐, WEISSENBERG‐ und Pulveraufnahmen ergeben einen z‐Parameter von 0,265 ± 0,005. Daraus folgt ein kürzester SiTe‐Abstand von 3,04 Å.

Dieser Abstand ist größer als die Summe der Ionenradien nach GOLDSCHMIDT mit 2,50 Å und entspricht eher dem Abstand für metallische Bindung.
Zur Kenntnis der Reaktion zwischen Sulfurylchlorid und Ammoniak
Authors: Goehring Margot , Heinke Joachim , Malz Hugo , Roos Günther
Published: January 2005

Die Reaktion zwischen Sulfurylchlorid und Ammoniak verläuft. wenn man überschüssiges NH3 verwendet, nach der Gleichung:

Diese Umsetzung geht sehr wahrscheinlich über das Ion [O2SN]−, das mit Ammoniumion sowohl Sulfamid wie auch das Ammoniumsalz des Imidodisulfamids liefern kann, [O2SN]− kann sich zu [O2SN] polymerisieren. Setzt man bei der Umsetzung zwischen O2SCl2 und NH3 Thionylchlorid zu, so wird [O2SN] in Sulfanurchlorid, [NS(O)Cl]3 übergeführt. Die physikalischen und chemischen Eigenschaften von Sulfanurchlorid werden beschrieben; seine Hydrolyse führt in saurem Medium zu Imidosulfamid und Schwefelsäure, in alkalischer Lösung zu Sulfamid und Sulfat. Imidosulfamid kann seinerseits weiter hydrolysiert werden zu Sulfamid und Amidosulfonsäure.
Die Chemie des Nitrosyl‐Ions VIII. Über den Methylester der Nitrosylschwefelsäure
Authors: Seel F. , Meier H.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Nitrosyl‐chloroantimonat mit Tetramethylammoniummethylsulfat oder von Methylnitrit mit Schwefeltrioxyd in flüssigem Schwefeldioxyd konnte der Methylester der Nitrosylschwefelsäure erhalten werden:

. Das RAMAN‐Spektrum der festen Verbindung charakterisiert dieselbe als das Nitrosylsalz der Methylschwefelsäure [NO]+[SO3OCH3]−. Auch die chemischen Eigenschaften des Produktes stehen mit dieser Vorstellung in Einklang.
Beiträge zur Chemie des Germaniums. XX. Über das Germaniummonochlorid und das Digermaniumhexachlorid
Authors: Schwarz Robert , Baronetzky Egon
Published: January 2005

Durch thermische Spaltung von Germaniumtetrachlorid im Abschreckrohr gelang es, ein Germaniummonochlorid der Formel (GeCl)x darzustellen. Sein Existenzbereich wurde ermittelt. Thermische Zersetzung dieses Monochlorids führt je nach Art der Reaktionsbedingungen neben Germaniumtetrachlorid zu kristallinem Germaniumdichlorid, höheren Germaniumchloriden und metallischem Germanium. — Es konnte ein Digermaniumhexachlorid der Formel Ge2Cl6 dargestellt werden.
Zur Kenntnis des trimeren Sulfimids, (O2SNH)3
Authors: Heinze Gerhard , Meuwsen Alwin
Published: January 2005

Erhitzt man Sulfamid vorsichtig auf 180–200°, so lagert es sich in das Ammoniumsulfimid um, aus dessen wäßriger Lösung mit AgNO3 lange Nadeln von Ag3(NSO2)3, 3 H2O gefällt werden, die bei 110° ihr Kristallwasser abgeben. Das in kaltem Wasser schwer lösliche Hydrat besitzt dieselbe Zusammensetzung wie das leicht lösliche und zudem kein Wasser abspaltende Silber‐sulfaminat, H2N · SO3Ag.

Es wurden weiter das noch unbekannte Tl(I)‐, Hg(I)‐ und Hg(II)‐, ferner Pb(II)‐sulfimid als in Wasser ziemlich schwer lösliche, farblose Kristalle gewonnen, von denen nur die T1‐Verbindung wasserfrei anfällt und auch nicht hygroskopisch ist. Mit Hilfe des gelben, schwer löslichen Luteosulfimids, [Co(NH3)6](NSO2)3, aq läßt sich Sulfimid gut nachweisen. Auffallend ist die komplizierte Zusammensetzung des Benzidin‐sulfimids, in welchem fünf Benzidinmolekeln auf zwei des trimeren Sulfimids treffen. — Das trimere, recht beständige Äthylsulfimid, (Smp. 65–66°) wurde aus C2H5J und AgNSO2 gewonnen.—

Durch Umsatz von Ag‐sulfimid‐hydrat mit 0,1 n HCl hergestellte, bei Raumtemperatur etwa zwei Stunden beständige m/30 Sulfimidlösungen wurden potentiometrisch und konduktometrisch titriert. Der Verlauf der Neutralisationskurve zeigt eine dreibasische Säure an; die wäßrigen Lösungen enthalten somit trimeres Sulfimid. Bei der langsam einsetzenden Hydrolyse wird primär Schwefelsäure gebildet; ihre Wasserstoffionen begünstigen autokatalytisch die Hydrolyse.

Setzt man unter peinlichem Feuchtigkeitsausschluß wasserfreies Ag‐sulfimid mit absolut ätherischem HCl um, so hinterbleibt nach Beseitigung des AgCl und Abdunsten des Äthers ein farbloses, sehr hygroskopisches, auch in Alkohol leicht lösliches Harz. Seine frisch bereitete wäßrige Lösung war völlig sulfatfrei, die sonstigen Reaktionen deuten auf ein Polymerengemisch des freien — vermutlich neben einem Äthylderivat vorliegenden — Sulfimids hin.
Zur Kenntnis der magnetischen Suszeptibilität des Chroms
Authors: Wagenknecht Friedrich
Published: January 2005

Es wurden Elektrolytchrom‐Präparate hergestellt. Von den in der Achatmühle gemahlenen Präparaten wurden die Suszeptibilitäten nach Gouy bestimmt. Die achatpulverkorrigierten Suszeptibilitäten, gegen den Oxydgehalt der Präparate aufgetragen, liegen auf einer Geraden. Die Extrapolation auf den Oxydgehalt Null ergibt den Wert

.
Ternäre Phosphide und Arsenide des Lithiums mit Elementen der 3. und 4. Gruppe
Authors: Juza Robert , Schulz Werner
Published: January 2005

1. Es wurden die Verbindungen Li5SiP3, Li5SiAs3, Li5GeP3, Li5GeAs3, Li5TiP3 und Li5TiAs3 durch Erhitzen von Silicium, Germanium oder Titan mit Lithiumphosphid und Phosphor bzw. Lithiumarsenid und Arsen hergestellt.

2. Diese Verbindungen kristallisieren im Antifluoritgitter mit statistischer Verteilung des Lithiums und des Elementes der 4. Gruppe auf den Fluorpunktlagen. Die Gitterkonstanten sind in der obigen Reihenfolge 5,84, 6,04, 5,88, 6,08, 5,95, 6,13 kX.

3. Die Verbindungen Li3GaP2 und Li3GaAs2 wurden durch Erhitzen von Lithiumphosphid und Galliumphosphid bzw. Lithiumarsenid und Galliumarsenid hergestellt.

4. Li3GaP2, das allerdings etwas Lithiumphosphid gelöst enthält, kristallisiert in einer Überstruktur des Fluoritgitters mit der Gitterkonstante 11,74 kX. Das Li3GaAs2 kristallisiert tetragonal mit a = 11,94, c = 12,13 kX; das Bauprinzip ist offensichtlich das gleiche, wie bei den anderen Verbindungen dieser Stoffklasse.

5. Es wird eine Übersicht über die bisher untersuchten ternären Nitride, Phosphide und Arsenide gegeben. Diese Verbindungen schließen sich chemisch den Verbindungen der Alkalimetalle mit den Elementen der 5. Gruppe, kristallchemisch den Verbindungen der Alkalimetalle mit den Elementen der 6. Gruppe an.
Über die Existenz des Fluoroniumperchlorats
Authors: Brauer G. , Distler H.
Published: January 2005

Versuche zur Darstellung von Fluoroniumperchlorat, FH2 · ClO4, durch Vereinigung von absoluter Überchlorsäure und wasserfreiem Fluorwasserstoff blieben erfolglos. Es muß bezweifelt werden, daß diese Verbindung existiert.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. XX. Die Raumchemie der Sulfide von Natrium und Kalium
Authors: Fehér F. , Berthold H. J.
Published: January 2005

Die Raumchemie der höheren Sulfide von Natrium und Kalium läßt sich am besten beschreiben, wenn man bei der Auswertung für die Alkalimetalle Ioneninkremente verwendet und beim Schwefel zwei Sorten unterscheidet, einmal die beiden and den Enden der Schwefelketten und zum anderen die in der Kette selbst befindlichen Atome.
Über die Dissoziation der Phosphorsäure
Authors: Owe Berg T. G.
Published: January 2005

Der Dissoziationsgrad der Phosphorsäure in wäßriger Lösung wird aus der Struktur berechnet und mit den Lösungsgeschwindigkeiten von Titan und Zirkon verglichen.
Über die Umsetzung zwischen Schwefeltrioxyd und Ammoniak. I
Authors: Appel Rolf , Huber Wolfgang
Published: January 2005

Die Umsetzung zwischen SO3 und NH3 in nichtwäßrigem und in wäßrigem Medium wurde studiert. Es zeigte sich, daß der primäre Schritt der Reaktion nicht die Bildung der Amidosulfonsäure sein kann. Primär entsteht vielmehr Sulfimid, O2SNH. Sulfimid polymerisiert sich leicht zu einem Trimeren, einem Tetrameren oder einem kettenförmig gebauten höheren Polymeren; letzteres reagiert mit SO3 und H2SO4 zu Polysulfimidsulfonsäuren. Die Hydrolyse dieser Sulfonsäuren führt zu den gleichen Produkten, die man direkt bei der Reaktion von SO3 und NH3 in wäßriger Lösung erhält.
Zur Kenntnis der Kieselsäuren. XI. Die aus Siliciumdisulfid entstehenden Kieselsäuren
Authors: Schwarz Robert
Published: January 2005

Ältere Arbeiten, die die Existenz von Kieselsäuren ablehnen, werden kritisiert. Es wird die Hydrolyse des Siliciumdisulfids beschrieben. Das Hydrolysenprodukt wird isotherm abgebaut, ferner einem Eluanverfahren unterworfen sowie mit Diazomethan und Sulfurylchlorid umgesetzt. Es ergeben sich weitere Beweise für die Existenz definierter Kieselsäuren. Besonders präzis läßt sich die Metasäure nachweisen, der auf Grund genetischer Zusammenhänge die Formel H8Si4O12 mit Ringstruktur zuerteilt wird.
Zur Kenntnis des Calciumsubchlorides
Authors: Wehner G.
Published: January 2005

Durch Auflösen von Ca in CaCl2 können unter bestimmten Bedingungen Präparate gewonnen werden, die nach röntgenographischer Untersuchung für ein definiertes Subchlorid CaCl gehalten werden. Die Präparate waren bei vollkommenem Ausschluß von Stickstoff farblos. Bei Destillationsversuchen von Cl‐haltigem Ca wurden blutrote Kristalle erhalten, wenn Stickstoff zugegen war. Die Analyse der roten Kristalle ergab ein Verhältnis, das der Verbindung Ca3NCl entspricht. Die Verbindung entwickelt mit Wasser ein Gemisch von NH3 und H2 und hat ein eigenes Kristallgitter. Es wird im Zusammenhang mit dieser Verbindung die Frage der Färbung der Subhalogenide erörtert.
Über Schwermetallkomplexe von Thiosäuren
Authors: Krebs H. , Weber E. F. , Fassbender H.
Published: January 2005

Innere Komplexsalze mit Dithiosäuren enthalten Nebenvalenzviererringe. Infolge sterischer Spannungen sind diese instabil und kracken leicht auf. Die dabei entstehenden koordinativen Lücken am Metallatom können von anderen Liganden, z. B. Pyridin, besetzt werden.
Über das Verhalten von Rhenium zu Silber und Kupfer
Authors: Holland‐Nell U. , Sauerwald F.
Published: January 2005

Rhenium löst sich praktisch nicht in flüssigem Silber und Kupfer und auch nicht in den festen Metallen.
Eine neue, die Phosphatanalyse verkürzende Methode und ihre Anwendung in der Analyse der Beryllium‐Phosphate
Authors: Volborth A.
Published: January 2005

Es wird eine neue Methode beschrieben, die die Phosphatanalyse bedeutend verkürzt und eine vollständige Analyse (außer H2O und F) mit 250 mg Substanz ermöglicht. Als Beispiele werden Analysen von seltenen Be‐Phosphaten und einem Mn‐Phosphat angeführt. Die Minerale Beryllonit NaBe(PO4)2, Hurlbutit CaBe2(PO4)2, Väyrynenit MnBe(PO4)(OH,F) und „Ca‐Hureaulit”︁ Mn5Ca(PO4)4 · 4 H2O? werden beschrieben. Von den Berylliummineralien werden Spektralanalysen und röntgenographische Charakteristik angeführt.
Über die chromatographische Spaltung von Racematen. I. Optisch aktive kobaltkomplexe von Dithiosäuren
Authors: Krebs H. , Rasche R.
Published: January 2005

Racemische Kobaltkomplexe, deren Liganden Gruppen enthalten, die mit Hydroxylresten gerne assoziieren, lassen sich leicht auf chromatographischem Wege an Stärke optisch aktivieren. Das Verfahren ist auch für die bisher nicht trennbaren Neutralkomplexe geeignet. In aktiver Form wurden erhalten: Triäthylendiamin‐kobalt(III)‐chlorid, α‐Triglykokoll‐kobalt, Kobalt‐isäthinylxanthogenat, Kobalt‐metholdithiocarbaminat. Die beiden letzteren Verbindungen enthalten Nebenvalenzviererringe, die aus sterischen Gründen instabil sind. Daher tritt schon bei Zimmertemperatur Racemisierung ein. Die beiden diastereomeren Formen des Kobalt‐l‐bornylxanthogenats ließen sich chromatographisch an Alumiumoxyd trennen.
Kinetische Ermittlung von Lösungsgleichgewichten
Authors: Karsten O.
Published: January 2005

Der Begriff Lösungsgleichgewicht wird kinetisch definiert und mit seiner Hilfe eine Methode zur Bestimmung von stabilen und metastabilen Lösungsgleichgewichten abgeleitet, die genauer arbeitet als die klassische Rührmethode.

Die stabilen und metastabilen Lösungsgleichgewichte im Carnallitgebiet des Systems MgCl2Na2Cl2K2Cl2 H2 wurden bei 20°C gemessen.
Über heterotype Mischphasen bei Seltenerdoxyden. II. Die Oxydsysteme des Cers und des Praseodyms
Authors: Brauer G. , Gradinger H.
Published: January 2005

Die Phasenverhältnisse der Ceroxyde zwischen CeO2 und Ce2O3 und der Praseodymoxyde zwischen PrO2 und Pr2O3 werden durch Röntgenuntersuchungen bestimmt. Beide Oxydsysteme erweisen sich in der Zahl der beobachteten drei Phasen als völlig übereinstimmend und hinsichtlich der Ausdehnung dieser Phasen als sehr ähnlich. Die Dioxydphase mit Fluoritstruktur besitzt praktisch keine Homogenitätsbreite, die Sesquioxydphase vom hexagonalen A‐Typ vermag ein wenig zusätzlichen Sauerstoff homogen aufzunehmen. Von diesen beiden Phasen getrennt liegt im Gebiet mittlerer Oxydationsgrade eine Zwischenoxydphase mit breitem Existenzbereich und einem Kristallgitter, das kontinuierlich vom Fluorit‐ zum C‐Sesquioxydtyp übergeht.
Über Chromoxyde zwischen Cr2O3 und CrO3
Authors: Glemser Oskar , Hauschild Ulrich , Trüpel Franz
Published: January 2005

CrO3 und CrO2Cl2 werden im Sauerstoffstrom zersetzt und die Reaktionsprodukte analytisch, durch Röntgenaufnahmen und magnetische Messungen identifiziert. Beim Zerfall des CrO3 entstehen nacheinander die β‐Phase CrO2,6, die γ‐Phase CrO2,4–2,48 und zuletzt die δ‐Phase Cr2O3. In geringen Mengen tritt neben der ϵ‐Phase die ferromagnetische δ‐Phase CrO2 auf. In besserer Ausbeute erhält man sie bei der Zersetzung von CrO2Cl2; doch ist auch hier ihr steter Begleiter Cr2O3. Der über CrO1,5 hinaus vorhandene Sauerstoffgehalt der ϵ‐Phase ist durch CrO2 und wahrscheinlich durch etwas γ‐Phase verursacht.

CrO2 kristallisiert im Rutil‐Typ mit a = 4,41 Å; c = 2,91 Å; dR = 4,90; d = 4,80. Der Ionenradius von Cr4+ errechnet sich zu 0,55 Å; das Chrom‐Ion ist von einem fast unverzerrten Oktaeder von O‐Ionen umgeben.

Bei der thermischen Zersetzung von Ammoniumdichromat bilden sich röntgenamorphe Produkte der Zusammensetzung CrO2,75CrO2,35; CrO2 wurde nie beobachtet.
Über die thermische Zersetzung von Kaliummanganat(VI)
Authors: Scholder R. , Waterstradt H.
Published: January 2005

Die Darstellung von reinstem K2MnO4wird beschrieben. Die thermische Zersetzung von K2MnO4im O2‐ und N2‐Strom im Temperaturbereich 500° bis 900° wird untersucht. Durch quantitative Aufarbeitung des Reaktionsproduktes wird gezeigt, daß diese Zersetzung im Prinzip stets nach der Gl. (3) K2MnO4= 2 K3MnO4+ MnO2+ O2erfolgt. Ein kleiner Teil von K2MnO4geht dabei in einer Nebenreaktion in K2MnO3über. Das nach obiger Gleichung als primäres Zersetzungsprodukt angenommene MnO2verliert zusätzlich Sauerstoff, so daß tatsächlich MnO1,75–MnO1,80resultiert. Es wird eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Manganat(VI), Manganat(V) und höherem Manganoxyd nebeneinander angegeben.
Über Alkalimanganate(V)
Authors: Scholder R. , Fischer D. , Waterstradt H.
Published: January 2005

Dem von Lux beschriebenen, blauen Natriummanganat(V)‐hydrat, dessen Reindarstellung durchgeführt wird, kommt die Formel Na3MnO4 · 1/2NaOH · 12 H2O zu; es wandelt sich in konzentrierter, kalter Natronlauge in das 7‐Hydrat Na3MnO4 · 7 H2O um. Auf thermischem Wege kann durch O2‐Oxydation eines MnO2/NaOH‐Gemisches wasserfreies Na3MnO4 in reiner Form dargestellt werden. Die Existenz der Additionsverbindung Na3MnO4 · NaOH wird nachgewiesen. Reines K3MnO4 ist durch thermische Umsetzung von K2MnO4 oder KMnO4 mit KOH erhältlich, ebenso auch aus MnO2, KOH und O2. LiMnO4 reagiert bei Temperaturen unter 200° C mit LiOH unter Bildung von Li3MnO4. Die Eigenschaften der dargestellten Verbindungen werden beschrieben.
Die Carbide des Niobs
Authors: Brauer G. , Renner H. , Wernet J.
Published: January 2005

Aus Niobdioxyd, Niobmetall und Kohlenstoff werden Niobcarbidpräparate mit Zusammensetzungen zwischen NbC1,00 und Nb dargestellt und röntgenographisch auf die vorliegenden Phasenverhältnisse untersucht. Es bestehen 3 Phasen im System NbC: Die Monocarbidphase, von NbC1,00 bis NbC0,72 homogen, mit Steinsalzgitter, die Subcarbidphase, von NbC0,50 bis NbC0,35 homogen, mit hexagonal dichtester Kugelpackung der Niobatome, und die Niobmetallphase mit einem Lösungsvermögen für Kohlenstoff bis zur Zusammensetzung NbC0,02. Diese Befunde beziehen sich auf eine Darstellungstemperatur der Präparate von 1600–1700° C.
Untersuchungen an Silicatmodellen. VI. Na3Li[BeF4]2, eine neue Verbindung im ternären System NaFLiFBeF2 und ihre Beziehungen zum Merwinit Ca3Mg[SiO4]2
Authors: Jahn Walter
Published: January 2005

Es wurden weiterhin Untersuchungen im Dreistoffsystem NaFLiFBeF2, das durch seine Modellbeziehungen zum wichtigen Silicatsystem CaOMgOSiO2 von Interesse ist, durchgeführt. Dabei wurde eine Verbindung Na3Li[BeF4]2 dargestellt, die als „abgeschwächtes Modell”︁ des Merwinits Ca3Mg[SiO4]2 im Sinne GOLDSCHMIDTS anzusehen ist. Na3Li[BeF4]2 kristallisiert monoklin‐prismatisch, das Achsenverhältnis beträgt 0,68:1:1,28, β = 126°8′, die Größe der Elementarzelle ist a0 = 6,52, b0 = 9,62, c0 = 12,26 Å. Beim Erhitzen wandelt sich Na3Li[BeF4]2 in eine andere Modifikation um. Die Umwandlung erfolgt bei 300° C und ist enantiotrop. Die Verbindung schmilzt inkongruent bei 330° C. Weiterhin werden Pulverreaktionen zwischen Na2[BeF4] und Li2[BeF4] bei höheren Temperaturen beschrieben. Es folgt eine Gegenüberstellung der Eigenschaften des Merwinits und seines Fluoridmodells Na3Li[BeF4]2.