bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Feldeffekttransistoren als Sensoren neuronaler Systeme
Authors: Galla Hans‐Joachim
Published: July 2007

Für die Analyse der Signalverarbeitung in kleinen neuronalen Netzwerken erbrachte der Einsatz von Feldeffekttransistoren als Spannungssonden einen deutlichen Fortschritt. Fromherz et al. gelang es kürzlich, Neuronen direkt auf einer dünnen isolierenden Schicht des Gate‐Oxids auf n‐Silicium wachsen zu lassen (Bild rechts). Die Spannungsänderungen in der Zelle bei einem Aktionspotential wirken durch kapazitive Kopplung so auf den Source‐Drain‐Strom wie Spannungsänderungen an einem Metallgitter. Das Ziel, eine Spannungsdetektion an Neuronenkulturen auf einem Chip mit Auflösungen von 1 μm und darunter zu erreichen, ist in greifbare Nähe gerückt.

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Kontroll‐ und Designprinzipien bei der Biomineralisation
Authors: Addadi Lia , Weiner Stephen
Published: July 2007

Viele Organismen können Kristallisationsprozesse erstaunlich gut kontrollieren. Die räumlich orientierte Keimbildung, die Kontrolle der Kristallmorphologie, die Bildung einzigartiger Protein‐Einkristall‐Composite und die Erzeugung geordneter multikristalliner Bereiche, all dies liegt durchaus im Bereich des biologisch Machbaren. Die Untersuchung dieser Kontroll‐und Designprinzipien der Biomineralisation ist ein faszinierendes Arbeitsgebiet. Das Verständ‐nis dieser biologischen und chemischen Prozesse und deren technische Umsetzung kann einer‐seits zur verbesserten Herstellung synthetischer Materialien, andererseits zur Lösung vieler ernster medizinischer Probleme beitragen, die in Verbindung mit der Mineralisation stehen.
Nucleophiler Angriff am zentralen Kohlenstoffatom von π‐Allylpalladium‐Komplexen: Bildung von α‐Cyclopropylestern
Authors: Hoffmann H. Martin R. , Otte Andreas R. , Wilde Andreas
Published: July 2007

Deutlich höhere Ausbeuten an funktionalisierten Cyclopropanen wie 1 lassen sich erzielen, wenn bei der Umsetzung von πAllylpalladiumkomplexen mit Lithiumesterenolatn N,N,N′,N‐Tetramethylethylendiamin und anschließend CO zugegeben werden. Die im Normalfall beobachtete, energetisch begünstigte Allyl‐Alkylierung läßt sich somit wirkungsvoll unterdrücken. Entscheidend ist die Rolle des Aminliganden: Beim Zusatz von 1,2‐Bis(dimethylamino)methan entsteht überhaupt kein Cyclopropanierungsprodukt, mit Spartein sind die Ausbeuten nur mäßig.

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Beobachtung und Eigenschaften einer Wasserstoffbrückenbindung an Kohlenstoff in einem kurzlebigen Gasphasenkomplex von Methylisocyanid und Fluorwasserstoff
Authors: Legon A. C. , Lister D. G. , Warner H. E.
Published: July 2007

Durch coaxiales Mischen eines gepulsten CH3NC/Ar‐Strahls mit einem konti‐nuierlichen HF/Ar‐Strahl wird der Komplex CH3NC …︁ HF gebildet. Da die beiden Komponenten bis zur Expansion im Fouriertransform‐Mikrowellen‐spektrometer getrennt sind, kann man ihre große Reaktivitat wirksam unterdrücken. Das Rotationsspektrum des Komplexes entspricht dem eines symmetrischen Kreisels, d.h. eine lineare CNC …︁ HF‐Anordnung ist im C3v‐ symmetrischen Molekiil vorhanden.
Benzol und seine Derivate als Brückenliganden in Übergangsmetallkomplexen
Authors: Wadepohl Hubert
Published: July 2007

Übergangsmetallkomplexe, in denen zwei oder mehr Metallatome durch einen oder mehrere Arenliganden verbrückt sind, sind aus dem Schatten der umfangreichen Substanzklasse der einkernigen Arenkomplexe herausgetreten. Arenbrücken können in einer Vielfalt von Koordinationsvarianten mit Metallen fast aller Nebengruppen des Periodensystems auftreten. Nirgendwo sonst findet man auf so viele Arten verzerrte und verbogene Arenringe. Die zweikernigen Verbindungen lassen sich in Addukte mit relativ schwacher Metall‐Aren‐Bindung und in Komplexe mit starker Aren‐Metall‐Wechselwirkung unterteilen. Die Addukte stehen in Lösung meist im Gleichgewicht mit einkernigen Komplexen oder sind nur im Festkörper, oft als Polymere, stabil. In beiden Verbindungsklassen tritt syn‐ und anti‐Koordination auf, deren Geometrie zwischen den Extremfällen η1 :η1‐Brücke und η6 :η6‐Tripeldeckerstruktur variieren kann. Chemisorbate Metalloberfläche/Aren können als eine Art Aren‐Metall‐Mehrkernkomplexe angesehen werden. Auf Übergangsmetalloberflächen kann Benzol an ein, zwei oder vier Oberflächenatome gebunden sein. Molekulare Metallclusterverbindungen mit flächenüberbrückenden Arenliganden, die an drei Metallatome gleichzeitig gebunden sind, sind bisher auf im wesentlichen zwei Substanzklassen beschränkt: Die als μ‐3η2:η2:η2‐Liganden an {(CO)3M}3‐(M = Ru, Os) oder (CpCo)3‐Cluster gebundenen Arene weisen eine nur schwache trigonale Verzerrung in Richtung auf eine Kekulé‐Struktur auf. Untersuchungen der Molekülstruktur und Ligandendynamik von Komplexen des Typs [(CpCo)3(μ3‐Aren)] tragen wesentlich zum Verständnis der Bindung von Arenen an Metallcluster und an Metalloberflächen bei.
Synthese und Struktur von [Ni(PtBu)6 und [Ni5(PtBu)6(CO)5] sowie Rechnungen zur elektronischen Struktur von [Ni(PtBu)6] und (PR)6, R = tBu, Me
Authors: Ahlrichs Reinhart , Fenske Dieter , Oesen Hannes , Schneider Uwe
Published: July 2007

Ein ebener P6‐Ring, in dessen Zentrum sich ein Ni‐Atom befindet, charakterisiert den neuartigen Komplex [Ni(PtBu)6] 1 (Bild rechts). Dieser NIP6‐Komplex entsteht durch Reaktion von (PtBu)3 mit NiCl2 und P(SiMe3)3. Dagegen enthalt man aus (PtBu)3, und [Ni(CO)4] den fünfkernigen Cluster [Ni5(Pt Bu)3(P3tBu3(CO)5].

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(H2Si)2E2 und (Mes(tBu)Si)2E2 (E = As, P): inkommensurable Systeme unterschiedlicher Stabilität mit ungewöhnlich langen E‐E‐Bindungen
Authors: Drieß Matthias , Janoschek Rudolf , Pritzkow Hans
Published: July 2007

Unerwartet kinetisch stabil ist das exo,endo‐1,3‐Diarsa‐2,4‐disilabicyclo[l.1.0]‐butan 1a im Vergleich zum niedrigeren Homologen 2a. Das durch Photolyse des 1,3‐Dimercurio‐Derivats 3 gut zugängliche 1a wandelt sich nur langsam in 1b (exo,exo) um. Auffälligstes Merkmal von 1b ist seine ungewöhnlich lange As‐As‐Bindung (2.602(3) Ä). Quantenchemische Rechnungen ergaben, daß sich die Verbindungen 1 und 2 aufgrund ihrer sperrigen Substituenten mit den Stammverbindungen hinsichtlich einer Si‐Inversion nicht vergleichen lassen. R1 = tBu, R2 = 2,4,6‐C6H2Me3.

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[(Ph3PAu)6Mn(CO)3]+, ein Cluster mit pentagonal‐bipyramidaler Struktur
Authors: Mielcke Jörg , Strähle Joachim
Published: July 2007

Trotz gleicher Gesamtelektronenanzahl hat der Mangankomplex 1 eine andere Struktur als der analoge Vanadiumkomplex 2. Der MnAu6‐Cluster 1 entsteht bei der Photolyse einer Mischung von [Ph3PAuMn(CO)5], [Ph3(PAuNCO] und [Ph3PAuN3] in THF. Bezüglich Struktur und Bindungsverhältnissen ist 1 ein bemerkenswertes Analogon des Cyclopentadienylkomplexes [CpMn(CO)3]. Die Clustergerüste von 1 und 2 sind rechts als Mn‐ bzw. V‐zentrierte Ikosaederfragmente dargestellt.

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Moleküle mit großen Hohlräumen in der supramolekularen Chemie
Authors: Seel Christian , Vögtle Fritz
Published: July 2007

Diesupramolekulare Chemieist ein junges Forschungsgebiet, das rasch der reinen Synthese‐chemie entwachsen ist und das aufgrund seiner Neuartigkeit zur interdisziplinären Zusammenarbeit von Organischer und Anorganischer Chemie, Biochemie, Physikalischer und Theoretischer Chemie und Physik geführt hat. Beruht diemolekulare Chemieim wesentlichen auf der kovalenten Bindung von Atomen, so untersucht die supramolekulare Chemie vornehmlich die schwächeren zwischenmolekularen Wechselwirkungen, welche die Assoziation und Selbstorga‐nisation mehrerer Komponenten zu größeren Aggregaten (Supramolekülen, Übermolekülen) zur Folge haben. War der erste Kronenether des späteren Nobelpreisträgers Pedersen noch das eher zufällige Reaktionsprodukt einer Verunreinigung, ist man heute, ein Vierteljahrhundert später, in der Lage, Wirtmoleküle für spezielle Anforderungen maßzuschneidern. Einen wichtigen Beitrag leisten Wirtverbindungen mit Cyclophangerüst, weil ihre aromatischen Bausteine die erforderliche Starrheit der Molekülstrukturen gewährleisten und so die Präorganisation der Koordinationsstellen für die kooperative Bindung der Gäste erhöhen. Im Zuge der stürmischen Entwicklung der supramolekularen Chemie ist eine so große Zahl synthetischer Wirte entwickelt und auf ihre Wechselwirkung mit Gästen hin untersucht worden, daß wir uns hier auf die Diskussion einer besonderen Gruppe von Wirtverbindungen beschränken müssen, nämlich hohlraumaufspannende makrobi‐ und ‐oligocyclische Phane, die sich zu offenkettigen und monocyclischen Wirten verhalten wie metallkomplexierende Cryptanden zu Podanden und Kronenethern. Die molekulare Architektur dieser sphärisch verbrückten Makrooligocyclen ist eine Herausforderung für die Synthesechemie. In die Synthesestrategie ist nicht nur die Größe und Gestalt des intramolekularen Hohlraums einzubeziehen, sondern auch dessen Belegung mit geeigneten Koordinationszentren. Die Fähigkeit zur allseitigen Ummantelung von Gästen und eine zweckmäßigeendo‐Funktionalisierung bewirken oftmals auch eine besonders starke Wirt‐Gast‐Bindung, ausgeprägte Selektivitäten bei der molekularen Erkennung sowie besondere Eigenschaften der supramolekularen Komplexe.
Modellverbindungen für Metalloxide auf SiO2‐Oberflächen
Authors: Edelmann Frank T.
Published: July 2007

Mechanistische Studien mit und Strukturuntersuchungen an katalytisch aktiven Metalloxiden auf SiO2‐Oberflächen sind immer noch außerordentlich schwierig. Wertvolle Dienste können hierbei Modellverbindungen leisten: Mit dem von Feher et al. hergestellten heptameren Silantriol 1 (R = c‐C6H11) lassen sich nicht nur spezifische Oberflächenmorphologien modellieren. sondern auch katalytisch aktive Metallasesquisiloxane synthetisieren. Roesky et al. (siehe S. 670) gelang es nun. ein einfaches Silantriol als Anker für Metallkomplexfragmente einzusetzen; Schnöckel et al. (siehe S. 653) konnten durch Cokondensation von SiO und Pd den prototypisch anmutenden Komplex [PdSiO] gewinnen und IR‐spektroskopisch charakterisieren.

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Die epidemische Ausbreitung der Fulleren‐Forschung
Authors: Braun Tibor
Published: July 2007

Das Fullerenfieber grassiert. Diese nun wohl allgemein bekannte Tatsache belegt der Autor – in einer durch den Aufsatz von H. Kroto irn Februarheft stimulierten Correspondenz – anhand von interessanten bibliometrischen Daten. Überraschend ist das Ausmaß der US‐amerikanischen Dominanz auf diesem aktuellen Forschungsgebiet.
Tetraferrioazaallenium — Produkt einer neuartigen Reaktion von koordiniertem CN−
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Schröder Andreas , Fuchs Joachim , Würthwein Ernst‐Ulrich
Published: July 2007

Die N‐Acylierung des Cyanoliganden im zweikernigen Komplexanion von Na[Fe2(CN)‐Cp2(CO)3] mit Dicarbonsäuredichloriden führt über eine Spaltung der C‐N‐Dreifachbindung und die Anlagerung eines zweiten Komplexanions zum überraschend stabilen, per‐ metailierten, axial‐chiralen 2‐Azaailenium‐ Ion 1, das als Chlorid isoliert wird. Diese Umwandlung von CN− hat Parallelen in der CO‐Chemie auf mehrkernigen Clustern und auf Oberflächen. [Fe] = FeCpCO.

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Ein cyclometallierter Aryloxy(chloro)neopentyliden‐wolfram‐Komplex, ein hochaktiver, stereoselektiver Katalysator für die Metathese von cis‐ und trans‐2‐Penten, Norbornen, 1‐Methylnorbornen und Ölsäureethylester
Authors: Couturier Jean‐Luc , Paillet Christophe , Leconte Michel , Basset Jean‐Marie , Weiss Karin
Published: July 2007

Die intramolekulare C‐H‐Aktivierung eines Diphenylphenoxy‐Liganden durch ein elektrophiles WVI‐Zentrum ist der entscheidende Schritt bei der Synthese des extrem aktiven, stereoselektiven Metathesekatalysators 1 aus [WCl3(CCMe3)(dme)] oder [WCl4(O‐2,6‐C6H3Ph2)2]. Ohne weitere Zusätze katalysiert 1 z.B. die Metathese von Ölsäureethylester, wobei in einer Stunde bei 25°C 500 mol Substrat pro mol 1 umgesetzt werden.

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2,2′,5,5′‐Tetra‐tert‐butyl‐1,1′‐diazaplumbocen — eine stabile Azacyclopentadienyl‐Verbindung des Bleis
Authors: Kuhn Norbert , Henkel Gerald , Stubenrauch Stefan
Published: July 2007

Bis über 100°C beständig sind die gelben Kristalle der Titelverbindung 1, die in guter Ausbeute aus PbCl2 und dem entsprechenden lithiierten Pyrrol erhalten werden kann. 1 weist die fü Metallocene von Elementen der Gruppe 14 charakteristische gewinkelte Struktur auf (Seitenansicht rechts ohne tBu‐Substituenten) und liegt, anders als Plumbocen, im Festzustand monomer vor.

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Ionenselektive Hydrazon‐Azin‐Tautomerisierung eines 14gliedrigen makrocyclischen Liganden
Authors: Bell Thomas W. , Papoulis Andrew T.
Published: July 2007

Eine deutliche Änderung im Absorptionsver haltendes Hexaaza‐Makrocyclus1tritt auf, wenn dieser kleinere Alkalimetall‐ und Erdalkalimetall‐Ionen bindet. Dieser Effekt, der auf einer Tautomerisierung der Hydrazon‐(links) zur Azin‐Form (rechts) bei der Komplexierung beruht, ist besonders ausgeprägt bei Li, Mg and Ca und macht1als Ausgangsmaterial fär ionenselektive optische Sensoren interessant.

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Eine sichere Synthese von Diphosphazenium‐Salzen
Authors: Link Reinhard , Schwesinger Reinhard
Published: July 2007

Ohne Nitromethan als Lösungsmittel kommt die hier vorgestellte Modifikation der Synthese des erstmals 1991 in dieser Zeitschrift beschriebenen Phosphazenium‐Ions 1 aus. Damit ist eine mögliche Gefahrenquelle dieser Reaktion eliminiert.

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P‐Funktionalisierung am Tetraphosphacuban
Authors: Birkel Manfred , Schulz Joachim , Bergsträßer Uwe , Regitz Manfred
Published: July 2007

Unter Erhaltung des C4P4‐Gerüsts läßt sich Tetra‐tert‐butyltetraphosphacuban sukzessiv an den Phosphorzentren funktionalisieren, wie Reaktionen z.B. mit Nonacarbonyldieisen (→1), Tetrachlor‐o‐benzochinon(→2), Selen (→3) und Bis(trimethylsilyl)peroxid(→4) zeigen.

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Homodiboriranide, die einfachsten negativ geladenen Homoarene
Authors: Willershausen Peter , Kybart Claudia , Stamatis Nicolaos , Massa Werner , Bühl Michael , von Ragué Schleyer Paul , Berndt Armin
Published: July 2007

Entschirmung des trikoordinierten C‐Atoms, eine Ringinversionsbarriere von ca. 8 kcalmol− (für die Stammverbindung von 1 hatten Olah et al. 8.4 kcalmol−1 ermittelt), ein kurzer B‐B‐Abstand und eine Faltung wie in 1 und 2 (Substituenten hier nicht spezifiziert) belegen die Homoaromatizität von 3. Sehr ähnliche Daten wurden für die Stammverbindung C2B2H durch ab‐initio‐Rechnungen erhalten. R = Ph, 2,3,5,6‐Me4C6H (Dur).

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Proteine aus der D‐chiralen Welt
Authors: Jung Günther
Published: July 2007

Chiroptische Eigenschaften und Substratspezifität des von Kent et al. hergestellten D‐Enantiomers der natürlichen HIV‐Protease zeigen, daß sich die dreidimensionalen Strukturen von D‐ und L‐Enzymen tatsächlich wie Bild und Spiegelbild verhalten – bei identischen Aminosäuresequenzen also wirklich die exakt gleiche Faltung zur Tertiärstruktur eintritt. Über die reine Grundlagenforschung hinaus sind D‐Proteine auch aufgrund ihrer enzymatischen Stabilität für therapeutische Anwendungen von Interesse, und weitere Einsatzbereiche, beispielsweise in der Proteinkristallographie, zeichnen sich ab.
Trigonal‐monopyramidale MIII‐Komplexe des Typs [M(N3N)] (M = Ti, V, Cr, Mn, Fe; N3N = [(tBuMe2Si)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \mathop {\rm N}\limits_{..}^{..} $$\end{document}CH2CH2]3N)
Authors: Cummins Christopher C. , Lee Jenny , Schrock Richard R. , Davis William M.
Published: July 2007

Sperrigkeit und Mehrzähnigkeit des Liganden stabilisieren die ungewöhnliche trigonal‐monopyramidale Koordinationsgeometrie in den Titelkomplexen. Diese wurden auf einem „reduktiven”︁ (Ti, V), einem „direkten”︁ (Cr, Fe) oder einem „oxidativen”︁ Weg (Mn) erhalten. Der V‐Komplex wurde kristallographisch charakterisiert (Bild rechts).

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Synthese Esterase‐beständiger, 9‐O‐acetylierter Polysialoside als Inhibitoren des Influenza‐C‐Virus‐Hämagglutinins
Authors: Roy René , Andersson Fredrik O. , Harms Günter , Kelm Sørge , Schauer Roland
Published: July 2007

N‐acryloylierte Thioglycoside der Sialinsäure, z. B. 1, können mit Acrylsäureamid zu Glycopolymeren umgesetzt werden. Diese hemmen die Bindung von Influenza‐Viren, sind aber gegen die virale Esterase resistent, was sie als Grundlage von Medikamenten zur Bekämpfung von Influenza‐C‐Infektionen interessant macht. X = S, R = H, R′ = Me.

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Eine homologe Reihe stabiler Polyene: Synthese, Kristallstruktur und Redoxverhalten
Authors: Kiehl Alfried , Eberhardt Anke , Adam Martin , Enkelmann Volker , Müllen Klaus
Published: July 2007

Durch Stille‐Kupplungsreaktionen von Stannylolefinen wird ein ergiebiger Weg zu den homologen Polyenen 1‐3 eröffnet, die sich aufgrund kristallographischer und cyclovoltammetrischer Befunde als Polyacetylen‐Modellverbindungen erwiesen.

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Mößbauer‐Spektroskopie und Elektronenstrukturberechnungen an Nitridoferraten(III): Li3[FeN2] und Ba3[FeN3]
Authors: Jansen Nils , Spiering Hartmut , Gütlich Philipp , Stahl Dagmar , Kniep Rüdiger , Eyert Volker , Kübler Jürgen , Schmidt Peter C.
Published: July 2007

Ungewöhnlich stark negativ ist die Isomerieverschiebung δ im Mößbauer‐Spektrum des Nitridoferrats(III) Ba3[FeN3]. Eine quantitative Analyse der δ‐Werte und der Quadrupolaufspaltungen mit Hilfe von Bandstrukturrechnungen für Ba3[FeN3], Li3[FeN2] und eine Reihe anderer Eisenverbindungen ergab eine bemerkenswert gute lineare Korrelation zwischen δ und den berechneten Valenzelektronenlandungsdichten und, daß für die 3S‐Elektronen bei Ba3[FeN3] die Kernabschirmung durch die Valenzelektronen am geringsten ist. Letzteres erklärt den δ‐wert von −0.55(2)mmsminus1 relativ zu α‐Fe unmittelbar.
Nachweis der Carben‐Olefin‐Intermediate in Metathese‐Katalysatoren mit Wolfram in hoher Oxidationsstufe
Authors: Kress Jacky , Osborn John A.
Published: July 2007

Die katalytische Ringöffnungspolymerisation von Cyclohepten 2 folgt der Umwandlung von 3, in das entsprechende Metallacyclobutan. 3, das in situ durch Addition von 2 an den Carbenkomplex 1 hergestellt und durch Tieftemperatur 1H‐ und ‐l3C‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert werden konnte, ist somit als echtes Schlüsselintermediat bei derartigen, auch technisch sehr bedeutsamen Reaktionen zu betrachten. Komplexe dieses Typs wurden bisher bei katalytischen Olefin‐Metathesen lediglich postuliert. R = CH2CMe3.

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Das erste Stibepin: Synthese und Struktur von Sb‐Chlorbenzo[d]stibepin
Authors: Ashe Arthur J. , Goossen Lukas , Kampf Jeff W. , Konishi Hisatoshi
Published: July 2007

Unerwartet stabiler als die analoge Arsenverbindung ist das Benzostibepin 1, das aus Dibutylbenzostannepin und SbCl3 bei 0°C entsteht. Seine Kristallstrukturuntersuchung ergibt eine Bootkonformation des siebengliedrigen Ringes und stark alternierende C‐C‐Bindungslängen, was gegen eine π‐Konjugation spricht. Aus 1 ließen sich auch die Meund Bu‐Derivate herstellen.

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Die Isomere des Acetylenderivats C2Li4: übertragbare Struktureinheiten in hyperlithiierten Spezies
Authors: Dorigo Andrea E. , van Eikema Hommes Nicolaas J. R. , Krogh‐Jespersen Karsten , von Ragué Schleyer Paul
Published: July 2007

Keine Ethylen‐, sondern Acetylenderivate sind alle C2 Li4‐Isomere, die Minima auf der Energiehyperfläche entsprechen, obwohl die Stöchiometrie das nicht erwarten läß Quantenchemische ab‐inito‐Rechungen ergaben das Vorliegen von Li‐, Li‐ und Li‐ Einheiten wie sie für per‐ und hyperlithiierte Moleküle charakteristisch sind, und als globales Minimum Struktur. 1

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Transmembrane Signalübertragung bei T‐Lymphocyten durch ligandinduzierte Rezeptorkomplexbildung
Authors: Eichmann Klaus
Published: July 2007

T‐Lymphocyten (T‐Zellen) leiten als der zentrale Zelltyp jede Art von Immunantwort ein. Sie können im Organismus Zellen erkennen, in die belebte oder unbelebte fremde Materie eingedrungen ist. In solchen Zellen werden fremde Peptide, die durch intrazellulären Abbau entstanden sind, mit Molekülen des Haupthistokompatibilitätskomplexes (MHC‐Molekülen) komplexiert, die speziell für die Bindung von Peptiden konzipiert sind. Peptidbeladene MHC‐Moleküle werden dann auf der Zelloberfläche präsentiert und stimulieren damit das Immunsystem. Der molekulare Komplex, den T‐Zellen für die Erkennung von peptidbeladenen MHC‐Molekülen nutzen, gehört zu den höchstentwickelten und vielseitigsten Rezeptorsystemen, die man in der Biologie kennt. Er besteht aus spezifischen und unspezifischen transmembranen Komponenten, die sich durch die Ligandbindung zu einer funktionellen Signalübertragungseinheit zusammenlagern. Die korrekte Zusammenlagerung führt zur Aktivierung und Umverteilung von Enzymen, einschließlich membranassoziierter Tyrosin‐spezifischer Protein‐Kinasen und ‐Phosphatasen. Die transmembrane Signalübermittlung in T‐Zellen hängt von der korrekten Komplexbildung und dem Zusammenwirken vieler molekularer Komponenten ab. Entsprechend können von diesem T‐Zell‐Rezeptorkomplex eine Vielzahl zellulärer Reaktionen von T‐Zellen in unterschiedlichen Differenzierungsstadien ausgehen.
Röntgenstrukturanalyse von FeMo‐Nitrogenase der enzymatischen ist das Problem der enzymatischen N2‐Fixierung gelöst?
Authors: Sellmann Dieter
Published: July 2007

Ein großer Schritt vorwärts ist der Nitrogenaseforschung durch die röntgenstrukturanalytischen Arbeiten von Bolin et al. und jüngst von Rees et al. gelungen. Der gut abgesicherte Strukturvorschlag für die FeMo‐Cofaktoren (Bild unten) und die ungewöhnlichen P‐Cluster (2 × Fe4S4‐Doppelcuban) fordern jetzt die Chemiker heraus, funktionelle Modellkomplexe zu synthetisieren.

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Tellur ‐ ein interessanter Bindungspartner für Übergangsmetalle: Neues aus der Molekülchemie
Authors: Siemeling Ulrich
Published: July 2007

Komplexe mit terminalen Telluridoliganden wie 1–3 konnten erstmals synthetisiert werden ‐ die entsprechenden Sulfidokomplexe sind schon recht lange bekannt. Diese Verbindungen wurden als molekulare Zwischenstufen bei der bekannten thermischen Zersetzung von Übergangsmetalltellurolaten in die entsprechenden Telluride postuliert; homoleptische Tellurolatokomplexe mit Metallen der Gruppe 12 ‐ ebenfalls erst seit kurzem zugänglich ‐ sind als potentielle Einkomponenten‐Precursor für II/VI‐Halbleiter von Interesse. M = Zr, Hf; R = Si(SiMe3)3.

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Eine diastereoselektive Synthese von ß‐(N‐Acylamino)aldehyden durch Umlagerung)von: von N,O‐Vinylacetalen
Authors: Frauenrath Herbert , Aramz Thomas , Raabe Gerhard , Zorn Martin
Published: July 2007

Die Isomerisierung von N‐Acyl‐O‐allylacetalen 1 zu den Verbindungen 2 und deren Umsetzung mit Me3SiO3SCF3 führt mit hoher Diastereoselektivität zu neuartigen acyclischen β‐(N‐Acylamino)aldehyden 3. Diese interessieren als wertvolle Synthesebausteine; ihre relative Konfiguration konnte durch Röntgenbeugungsanalyse (für R1 = Me, R2 = tBu) ermittelt werden.

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Photosensibilisierte Oxidation eines Acylfurans: Isolierung eines durch Umlagerung des entsprechenden Endoperoxids entstandenen Furandioxetans sowie ausgewählte chemische Transformationen
Authors: Adam Waldemar , Ahrweiler Michael , Sauter Markus
Published: July 2007

Erstaunlicherweise lagert sich das Dioxetan 2, ein neuartiges Furandioxetan, durch katalytische Mengen Et4NBr quantitativ in das Spiroepoxid 3 um. Dieses wird auch bei der Thermolyse des Endoperoxids 1 und des Dioxetans 2 gebildet. Diese Valenzisomerisierung ist ein neuer Zersetzungsweg für 1,2‐Dioxetane und erklärt die Bildung von Spiroepoxid‐ähnlichen Produkten aus Furanendoperoxiden.

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1,7‐Cyclopentenonorbornadiene ‐ Synthese und Struktur im Kristall
Authors: Griesbeck Axel G. , Deufel Thomas , Peters Karl , Peters Eva‐Maria , Von Schnering Hans Georg
Published: July 2007

Eine starke Polarisierung der exocyclischen Doppelbindung C7‐C8 im 1,7‐Cyclopentenonorbornadien 1 ergibt sich aus der drastischen Verschiebungsdifferenz der entsprechenden 13C‐NMR‐Signale. Die Kristallstruktur‐analyse von 1 gibt jedoch keine Hinweise auf homokonjugative Effekte, auf welche bislang dieses Phänomen in verwandten Systemen zurückgeführt wurde.

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IR‐spektroskopischer Nachweis von Trimethylenmethan: Ergebnis einer unerwarteten Photoisomerisierung von Methylencyclopropan in einer Halogen‐dotierten Xe‐Matrix Kleine Ringe, 75. Mitteilung. Diese Arbeit wurde vom Fonds der Chemischen Industrie gefördert. ‐ 74. Mitteilung: G. Maier, A. Schick, I. Bauer, R. Boese. M. Nussbaumer. Chem. Ber. 1992, 125, 2111–2117.
Authors: Maier Günther , Reisenauer Hans Peter , Lanz Klaus , Troß Ralf , Jürgen Dorothée , Hess B. Andes , Schaad Lawrence J.
Published: July 2007

Was kann man tun, um die Ringöffnung von Methylencyclopropan 1 in Trimethylenmethan 2, dem Anfangsglied der Reihe der Nicht‐Kekulé‐Kohlenwasserstoffe, zu bewirken, wenn Photolyse und Pyrolyse versagen? Kann genügend 2 erzeugt werden, um diese hochreaktive Spezies spektroskopisch nachzuweisen? Die Antworten werden in dieser Zuschrift gegeben.

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Ein funktionelles Modell der CO‐Dehydrogenase: katalytische Reduktion von Methylviologen durch CO/H2O an einem Nickelkomplex mit N, O, S‐Koordination
Authors: Lu Zheng , White Corbet , Rheingold Arnold L. , Crabtree Robert H.
Published: July 2007

Bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck katalysiert der Komplex 1, der in Zentralmetall und Ligandensphäre der vermuteten CO‐Bindungsstelle des Enzyms CO‐Dehydrogenase entspricht, wie dieses die Reduktion von Methylviologen MV2+ durch CO/H2O. Wie auch im biologischen System wird die katalytische Aktivität von 1 durch CN‐ und Mel gehemmt und in Abwesenheit von MV2+ ein NiI‐Komplex gebildet; an Luft kann CO mit 1 auch katalytisch zu CO2 oxidiert werden.

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Neue Polysulfidorhenium‐Halbsandwichkomplexe
Authors: Herberhold Max , Jin Guo‐Xin , Milius Wolfgang
Published: July 2007

Eine ReRe‐Bindung enthält der annähernd C2‐symmetrische Komplex 1 mit planarer Re2S2‐Einheit, der bei der Desulfurierung von 2 mit PPh3 entsteht. Ein bemerkenswertes Strukturelement des grünen Komplexes 2 ist der Trisulfido‐Chelatring, dessen koordinierende S‐Atome sich deutlich näher am Metallzentrum befinden als die entsprechenden Atome des S2‐4‐Liganden.

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Enantioselektive Übergangsmetall‐katalysierte Hydrierungen zur asymmetrischen Aminsynthese
Authors: Balm Carsten
Published: July 2007

Das große präparative Potential chiraler Übergangsmetallkomplexe zeigt sich aufs Neue bei der homogenen asymmetrischen Hydrierung von CN‐Bindungen die bislang ‐ im Gegensatz zur Hydrierung von funktionalisierten Olefinen oder Ketonen ‐ nur mäßig selektiv durchgeführt werden konnte. Sowohl mit dem Katalysatorsystem RhI‐1 als auch mit dem ansa‐Titanocenkomplex 2 (X2=1,1′‐Binaphthyl‐2,2′‐diolat) als Katalysator konnten nun optisch aktive Amine in Enantiomerenüberschüssen bis zu 98% ee hergestellt werden.

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Die Aktivierung der C‐2‐Position von Purin durch die Trifluormethansulfonatgruppe: Synthese von N2‐alkylierten Desoxyguanosinen
Authors: Steinbrecher Thomas , Wameling Christa , Oesch Franz , Seidel Albrecht
Published: July 2007

Die nucleophile Substitution der OTf‐Gruppen in 1 a,b durch Amine und Aminoalkohole ermöglicht einen neuen Zugang zu N2‐alkylierten Desoxyguanosinen. Ausgehend von 1 a, b werden biologisch relevante N2‐Desoxyguanosin‐Addukte von cancerogenen Alkylantien, z.B. das des ultimal cancerogenen (±)‐anti‐Dihydrodiolepoxids von Benzo[a]pyren, erhalten. TBDMS = tert‐Butyldimethylsilyl. a: R1 = p‐Nitrophenylethyl,b R1 = Allyl; Tf = CF3 SO2.

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Stereodivergente enantioselektive Synthese durch Nutzung ungewöhnlich großer kinetischer H/D‐Isotopeneffekte bei der Deprotonierung
Authors: Hoppe Dieter , Paetow Mario , Hintze Folker
Published: July 2007

Bei der Deprotonierung chiraler deuterierter Carbamate wie (S)‐1 mit sec‐Butyl‐lithium zu (R)‐2 treten ungewöhnlich hohe kinetische Isotopeneffekte KH/KD von ≥ 70 auf; sie weisen auf die Beteiligung eines quantenmechanischen Tunneleffekts hin und lassen sich zu enantioselekiven Abwandlungen, die allein auf der Diskriminierung der Base zwischen H und D in sonst gleicher chemischer Umgebung basieren, nutzen. Das Verfahren eignet sich insbesondere für die hochselektive Synthese stereospezifisch deuterium‐ und tritium‐markierter Alkohole.

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Einfache Herstellung von Hexahydroporphyrinkomplexen durch Reduktion Octaethylisobacteriochlorinnickel(II)
Authors: Lahiri Goutam K. , Stolzenberg Alan M.
Published: July 2007

Unter extrem milden Bedingungen (Raumtemperatur) verläuft die Isomerisierung vom Hexahydroporphyrin 2 zum Tautomer 3. Komplex 2 ist der erste Metallkomplex mit einem 2,3,7,8,15,23‐Hexahydroporphyrin als Liganden und wird durch Reduktion mit Natriumamalgam aus ! hergestellt.

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Nucleophile Substitution an Bis(cyclopentadieny1)‐ zinn(rr); Synthese, Struktur und dynamisches Verhalten in Lösung von trans‐[ (η3‐Cp)Sn{μ2‐N=C(NMe2)2}]2
Authors: Stalke Dietrnar , Paver Michael A. , Wright Dominie S.
Published: July 2007

Nur ein Cp‐Ligand wird ausgetauscht, wenn [Cp2Sn] mit LiN=C(NMe2)2 reagiert. Dabei entsteht 1, der erste oligomere Cyclopentadienylzinn(II)‐Komplex und der erste Iminozinn–Komplex. In THF liegt 1 als 1: 1‐Gemisch aus cis‐ und trans‐Isomer vor, während in Toluol nur das cis‐Isomer nachweisbar ist und im Kristall nur das trans‐Isomer existiert.

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Stereochemie von Norbornyl → Norpinyl‐Umlagerungen
Authors: Kirmse Wolfgang , Minkner Dirk
Published: July 2007

Verbrückte chirale (A) und offene achirale Zwischenstufen (B) können bei der kationischen Norbornyl ‐ Norpinyl‐Umlagerung auftreten. Wie stereochemische Befunde zeigen, begünstigen CN‐ und CF3‐Substituenten A, Doppelbindungen (Allylresonanz) dagegen B. Kombination dieser Strukturelemente ermöglicht den Nachweis beider Typen von Carbokationen.

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Stickstoff‐ versus Phosphorsubstitution in Cyclobutadien: eine theoretische Beschreibung der Bindungseigenschaften
Authors: Schoeller Wolfgang W. , Busch Thilo
Published: July 2007

Ganz verschieden beeinflussen ein Austausch N gegen C oder P gegen C die Stabilität von Cyclobutadien. Während bei den Phosphaderivaten die Cyclobutadien‐ instabiler als die Tetrahedranstruktur wird und sich die Cyclobutadien‐Valenzisomerisierungsbarriere verkleinert, erhöht der Austausch N gegen C diese Barriere und die Fragmentierungstendenz der Tetrahedrane. Neben Monoaza‐ und ‐phosphacyclobutadienen sollten nach den Ergebnissen der hier vorgestellten ab‐initio‐Rechnungen auch Analoga mit zwei dieser Heteroatome grundsätzlich experimentell nachweisbar sein.
Asymmetrische Synthese und hoch diastereoselektive ortho‐Lithiierung von Ferrocenylsulfoxiden; Anwendung in der Synthese von Planar‐chiralen Ferrocenylderivaten
Authors: Rebière FrançOis , Riant Olivier , Ricard Louis , Kagan Henri B.
Published: July 2007

Enantiomerenrein zugänglich sind die planar‐chiralen Sulfoxide 3, R = tBu, p‐Tol, X = H, über die asymmetrische Synthese der Sulfoxide 1 und deren diastereoselektive Deprotonierung zu 2, X = H. Doppelte Deprotonierung von 1, R = tBu, lieferte 2, X = Li, das zum Diphosphan 3, X = E = PPh2, umgesetzt werden konnte.

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Modelle für das photosynthetische Reaktionszentrum: Synthese und Struktur von cis‐ und trans‐Ethenverbrückten sowie gewinkelten Hydroxymethylenverbrückten Porphyrindimeren
Authors: Senge Mathias O. , Gerzevske Kevin R. , Vicente M. Graca H. , Forsyth Timothy P. , Smith Kevin M.
Published: July 2007

TiCl3‐induzierte Kupplungsreaktionen von meso‐Formylporphyrinen führen zu cofacialen Porphyrindimeren 1 (M = Cu, N1) mit verbrückender cis‐CHCH‐Einheit. Diese zeigen starke Wechselwirkungen zwischen den Porphyrinringen; im Falle von M = Ni kann leicht in die entsprechende trans‐Ver‐bindung überführt werden. Ähnliche Um‐setzungen mit β‐Formylporphyrinen führen zu einem dritten Dimertyp, einem gewinkelten, Hydroxymethylen‐verbrückten Bisporphyrin. Die dimeren Verbindungen sind Modelle für das photosynthetische Reaktionszentrum und sollten Studien über die Abhängigkeit der photophysikalischen Eigenschaften von der Dimergeometrie erleichtern.

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Epoxidation von 2‐Methyl‐3‐phenylbenzofuranen mit Dimethyldioxiran: eine neuartige reversible Valenzisomerisierung zwischen Benzofuranepoxiden und Chinonmethiden, deren Umlagerungen, Methanolyse und Cycloadditionschemie
Authors: Adam Waldemar , Hadjiarapoglou Lazaros , Peters Karl , Sauter Markus
Published: July 2007

Daß die Beobachtung der labilen Benzofuranepoxide bisher Schwierigkeiten be‐reitet hatte, verwundert angesichts der jetzt gefundenen reversiblen Valenz‐isomerisierung zwischen den Benzofuranepoxiden 2 und den Chinonmethiden 3 nicht mehr. 2/3 wurden durch Epoxidierung von 1 synthetisiert und zeigen eine vielfältige Folgechemie.

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Selbstorganisation von Catenanen mit Cyclodextrineinheiten
Authors: Armspach Dominique , Ashton Peter R. , Moore Christopher P. , Spencer Neil , Stoddart J. Fraser , Wear Trevor J. , Williams David J.
Published: July 2007

Die Schotten‐Baumann‐Reaktion zwischen einem Diamin mit zentraler Bitolyleinheit und Terephthaloylchlorid in Gegenwart von Heptakis(2,6‐di‐O‐methyl)‐β‐cyclodextrin (DM‐β‐CD) unter Verdünnungsbedingungen führt zu den [2]‐Catenanen 1 und 2 sowie zu zwei analogen [3]‐Catenanen, bei denen zwei DM‐β‐CD‐Einheiten mit dem Tetrakislactamring verflochten sind. In 1 befindet sich die Bitolyleinheit nachweislich innerhalb des Cyclodextrinhohlraums.

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Bildung molekularer Bänder durch Wasserstoffbrücken an der Gas‐Wasser‐Grenzfläche: molekulare Erkennung und quantitative Hydrolyse von Barbitursäurelipiden
Authors: Ahuja Ramesh , Caruso Pier‐Lorenzo , Möbius Dietmar , Paulus Wolfgang , Ringsdorf Helmut , Wildburg Gerald
Published: July 2007

An eine Enzymreaktion erinnert der für die Hydrolyse des Barbitursäurelipids 1, R = C16 H33, vorgeschlagene Mechanismus, wenn dieses in einer Bandstruktur mit 2,4,6‐Triaminopyrimidin (TAP) an der Gas‐Wasser‐Grenzfläche vorliegt (2). Die TAP‐katalysierte Hydrolyse bei pH 6.5 ist vierzehnmal so schnell wie die reine OH−‐Addition an die CC‐Doppelbindung bei pH 10.

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Protein‐Phosphorylierung und Zellregulation II (Nobel‐Vortrag)
Authors: Fischer Edmond H.
Published: July 2007

Es begann Anfang der vierziger Jahre im Laboratorium der Coris an der Washington University in St. Louis: Als Medizinstudent beteiligte sich Edwin Krebs an Untersuchungen der Phosphorylase, die im Skelettmuskel von Kaninchen in zwei Formen gefunden worden war. Ausgehend von der Beschreibung dieses Befunds ‐ aus dem seinerzeit falsche Schlüsse gezogen worden waren ‐ wird in den beiden Nobel‐Aufsätzen die verwickelte Geschichte der Erforschung der Protein‐Phosphorylierung fesselnd präsentiert. Heute weiß man, daß durch Protein‐Phosphorylierung und ‐dephosphorylierung sehr viele biochemische Prozesse gesteuert werden. Rechts ist die Signalkaskade gezeigt, die die Regulation der Glycogenolyse durch Adrenalin bewirkte (PK = Protein‐Kinase).

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Umwandlung des ersten Zirconocen‐Alkin‐Komplexes ohne zusätzlichen Phosphan‐Liganden in einen zweikernigen σ‐Alkenyl‐Komplex durch Wasserstoffübertragung vom η5‐C5H5‐ zum Alkin‐Liganden
Authors: Rosenthal Uwe , Ohff Andreas , Michalik Manfred , Görls Helmar , Burlakov Vladimir V. , Shur Vladimir B.
Published: July 2007

Eine agostische Wechselwirkung zwischen den Alkenyl‐CH‐Cruppen und den Zr‐Zentren ist das herausragende Merkmal des Zweikernkomplexes 1, der aus dem Alkin‐Komplex [Cp2Zr(thf)Me3SiCCSiMe3)] durch thermische THF‐Abspaltung zugänglich ist. Bei dieser Umwandlung wird ein H‐Atom eines Cp‐Liganden auf den Alkin‐Liganden übertragen.

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Das „Phosphonioyl(phosphorandiyl)carben”︁ [(iPr2N)2P(H)CP(NiPr2)2]+ als Quelle neuartiger Diphosphaallene mit Ylid‐Struktur: die ersten Car‐bodiphosphorane mit H‐substituiertem Phosphor
Authors: Soleilhavoup Michèle , Baceiredo Antoine , Bertrand Guy
Published: July 2007

1,2‐Verschiebungen der Wasserstoffatome, wobei schließlich ein Alkylidenphosphoran und ein Diphosphinomethan entstehen, sind die Folgereaktionen der H‐substituierten Carbodiphosphorane 1 bzw. 2, die aus der Titelverbindung 3 (Gegenion CF3SO) durch Umsetzung mit NaBF4 bzw. tBuLi zugänglich sind. Wird dagegen das Proton aus 3 mit tBuOK abstrahiert, bildet sich das Phosphaalken 4.

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Decamercurierung von Ruthenocen
Authors: Winter Charles H. , Han Young‐Hee , Ostrander Robert L. , Rheingold Arnold L.
Published: July 2007

Die Umsetzung von [Cp2Ru] mit Hg(OAc)2 in Dichlorethan unter Rückfluß liefert den Komplex 1 in 88% Ausbeute. Aus 1 können leicht die entsprechenden decahalogensubstituierten Komplexe (Cl, Br, l) durch Reaktion mit CuCl2, KBr3 bzw. Kl3 (aus KX und X2) hergestellt werden.

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Über die BO‐Bindungslänge in Oxadiboriranen
Authors: Bühl Michael , Schaefer Henry Frederick , von Schleyer Paul Ragué , Boese Roland
Published: July 2007

Die Moral von der Geschichte:Wenn die experimentellen Ergebnisse nicht mit denen von ab‐initio‐Rechnungen auf hohem Niveau übereinstimmen, sollten die Experimentatoren andere mögliche Interpretationen in Betracht ziehen. Aufgrund genauer Rechnungen zu den Oxadiboriranen1a‐1cwurde klar, daß bei der Röntgenstrukturanalyse von1 dein anderes als das ursprünglich publizierte Verfeinerungsmodell die „richtige„ Struktur liefert.

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Der Kampf um Calicheamicin γ**
Authors: Nicolaou K. C.
Published: July 2007

Vor ziemlich genau einem Jahr war die erste Totalsynthese von Calicheamicin γI1 vollbracht. Dieser Beitrag schildert ‐aus sehr persönlicher Sicht ‐ in chronologischer Abfolge die Ereignisse, die zu diesem Triumph der Naturstoffsynthese führten.
Mechanismuds der Fulleren‐Entsehung
Authors: Schwarz Helmut
Published: July 2007

„Next to nothing is known about how fullerenes actually grow and form”︁. Dieser Satz wurde erst im Frühjahr publiziert, doch wenig später brachte eine Reihe von Arbeiten von Bowers et al. viel Licht in dieses Dunkel. Danach entstehen bei der Graphitverdampfung über einzelne C‐Atome primär Cn+‐Cluster, die als lineare (C+5 ‐C10+), monocyclische (C+7 ‐C+28) und planar‐bicyclische Kationen (C+21 bis ca. C+50) vorliegen: ab C+30 gibt es auch Fullerene. Die wichtigste neue Erkenntnis ist nun. daß die mono‐ und bicyclischen C+n‐Spezies bei weiterer Energiezufuhr direkt zu Fullerenen isomerisieren; zur „Abkühlung”︁ der „heißen”︁ Fullerene werden C1‐, C2‐ oder C3‐Bausteine abgespalten.
Die Lösung des Sherman‐Paradoxons oder die erfolgreiche Suche nach dem Huntington‐Gen
Authors: Winnacker Ernst‐L.
Published: July 2007

Mit Hilfe der reversen Genetik konnte vor einigen Monaten aus einer 500000 Basenpaare langen Sequenz vom kurzen Arm des Chromosoms 4 das Gen identifiziert werden, dessen Veränderung die Huntingtonsche Chorea, auch Veitstanz genannt, auslöst. Diese seltene Erbkrankheit bricht meist zwischen dem 35. und 50. Lebensjahr aus, manifestiert sich in motorischen und neurologischen Störungen und führt nach wenigen Jahren unweigerlich zum Tode. Die genetische Ursache scheinen Repetitionen eines bestimmten Basentripletts zu sein; je größer ihre Zahl, um so früher bricht die Krankheit aus. Wie man dieser „molekularen Krankheit”︁ auf die Spur kam, wird verständlich geschildert.
Redoxverhalten von Cp*MoBr/Br2‐Systemen: Die ungewöhnliche Struktur von [(CpMo2Br4)2(CpMoBr 4)3], einer Verbindung, die MoIII, MoIV und Mov enthält
Authors: Desai Jahanvi U. , Gordon John C. , Kraatz Heinz‐Bernhard , Owens‐Waltermire Beth E. , Poli Rinaldo , Rheingold Arnold L.
Published: July 2007

Ein MoIV‐Anion, einen neutralen Mov‐Komplex und ein gemischtvalentes MoIII/MoIV‐Kation im selben Kristall enthält die Titel‐verbindung 1, die durch Umsetzung von [(Cp*MoBr2)2] mit Brom in Benzol hergestellt werden kann. Die Koexistenz von Mo‐Zentren in drei Oxidationszuständen und die Bildung von 1 kann mit den besonderen Redoxeigenschaften der einzelnen Komponenten des Systems Cp*MoBr/Br2 erklärt werden. Das Bild rechts zeigt das Anion [Cp*MoBr4] in 1. Cp* = η5‐C5Me5.

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Carbonylmetall‐Komplexe von Diphosphadiboretan (mesBPtBu)2 und von Triphosphatriborin (mesBPtBu)3
Authors: Kaufmann Bernhard , Nöth Heinrich , Paine Robert T. , Polborn Kurt , Thomann Martina
Published: July 2007

Als η3 ‐Komplex läßt sich Verbindung 2, die aus dem zentrosymmetrischen Liganden 1 und [Fe2(CO)9] entsteht, formulieren. 2 wird bei der Photolyse unter CO‐Abspaltung in den Komplex 3 überführt, bei dem die P‐Atome nahezu planar umgeben sind. mes = 2,4,6‐Me3C6H2.

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Synthese und Struktur überraschend stabiler Tetrakis(trifluormethyl)cuprat(III)‐Salze
Authors: Naumann Dieter , Roy Thomas , Tebbe Karl‐Friedrich , Crump Wolfgang
Published: July 2007

CF3‐Gruppen stabilisieren das CuIII‐Zentrum im komplexen Anion [Cu(CF3)4]− 1. Salze von 1 mit großen Kationen sind leicht durch Oxidation, z. mit I2, von CuI‐CF3‐Verbindungen zu erhalten. Das CuIII‐Zentrum in 1 ist nahezu quadratisch‐planar umgeben, und die F‐Atome bilden oberhalb und unterhalb der CuC4‐Ebene je ein planares Sechseck. • = Cu, = C, = F.

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Heterolyse von Re2O7: Erzeugung und Stabilisierung des Kations [ReO3]+
Authors: Herrmann Wolfgang A. , Roesky Peter W. , Kühn Fritz E. , Scherer Wolfgang , Kleine Matthias
Published: July 2007

Frei von Nebenprodukten und ohne änderung der Oxidationsstufe des Metalls läßt sich Re2O7 in [ReO3]+ und [ReO4]− spalten, wenn man das Kation durch offenkettige oder cyclische dreizähnige Donorliganden (X = NH, NCH3, S in 1) stabilisiert. Die koordinations‐chemisch getriebene Heterolyse wird durch eine unsymmetrische Solvatisierung von Re2O7 in Donorlösungsmitteln wie THF vorbereitet.

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Ein sechskerniges Organogalliumfluoridoxid
Authors: Neumüller Bernhard , Gahlmann Frank
Published: July 2007

Ein verzerrtes Gallium‐Oktaeder, dessen acht Flächen von Fluor‐ und Sauerstoffatomen überdacht sind, liegt in Mes6Ga6F4O4 1 vor (Strukturbild rechts, nur ipso‐C‐Atome der Mesitylgruppen gezeigt). 1 ist aus [Mes2GaF]2 und H2O zugänglich; die voluminösen Organosubstituenten schirmen sein zentrales Ga‐F‐O‐Gerüst vor weiterer Hydrolyse ab.

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Nichtracemisches 2‐Formyl‐3‐hydroxy‐[2.2]paracyclophan — ein neues Hilfsreagens für die asymmetrische Synthese
Authors: Rozenberg Valeria , Kharitonov Vladimir , Antonov Dimitri , Sergeeva Elena , Aleshkin Andrei , Ikonnikov Nickolai , Orlova Svetlana , Belokon Yuri
Published: July 2007

Ein chirales Analogon von Salicylaldehyd ist das [2.2]Paracyclophanderivat 1, eine mögliche Alternative zu planar‐chiralen Liganden für die asymmetrische Synthese. Seine Herstellung, Racematspaltung unv Verwendung in der Synthese von β‐Hydroxy‐α‐aminosäuren werden beschrieben.

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Palladium‐katalysierte C‐H‐Aktivierung vontert‐Butyl‐Gruppen: einfache Synthese von 1,2‐Dihydrocyclobutabenzol‐Derivaten
Authors: Dyker Gerald
Published: July 2007

Als überraschend reaktionsfreudigerweist sich dietert‐Butylgruppe von1in Gegenwart von Palladiumkatalysatoren. Eine Dominokupplung liefert in guter Ausbeute das 1,2‐Dihydrocyclobutabenzol2(75%). Die dabei beobachtete C‐H‐Aktivierung läßt sich auch für gekreuzte Kupplungsreaktionen nutzen.

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[K([18]Krone‐6)]+ [Mo4(μ4‐H)(OCH2tBu)12]−, der erste Alkoxidohydridomolybdäncluster: Hinweise auf einen μ4‐Hydridoliganden
Authors: Budzichowski Theodore A. , Chisholm Malcolm H. , Huffman John C. , Eisenstein Odile
Published: July 2007

Eine schmetterlingsförmige Mo4‐Einheit mit einem höchstwahrscheinlich an alle vier Metallatome gebundenen, überdachenden Hydridoliganden liegt im Anion der Titelverbindung vor. Diese ist aus [Mo2(OCH2tBu)6] und K[BsBu3H] unter Zusatz von {18}Krone‐6zugänglich. Dabei werde, untern schematisch dargestellt, zwei MoMo‐Einheiten mit von H− verknüpft.

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Carbenchromkomplexe in der organischen Synthese: neuere Entwicklungen und Perspektiven
Authors: Schmalz Hans‐Günther
Published: July 2007

Unerwartete Reaktionsprodukte und ‐wege scheinen bei Umsetzungen von Fischer Carbenkomplexen keine seltene Ausnahme zu sein, und ihr ganzes Potential für die organische Synthese ist auch noch lange nicht bekannt. Bereits zu den klassischen Synthesemethoden zählt die Dötz‐Reaktion. Eine der vielen neuen Transformationen ist die sukzessive Umsetzung des Komplexes 1 mit HNMe2 und 1‐Pentin zum Cyclopenta[b]pyran 2 und dem Fulvenkomplex 3.

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Der Effekt chiraler Doppelschichten: Wachsröhrchen aus (S)‐Nonacosan‐10‐ol
Authors: Fuhrhop Jürgen‐Hinrich , Bedurke Thomas , Hahn Airan , Grund Siegfried , Gatzmann Jürgen , Riederer Markus
Published: July 2007

Unsymmetrische molekulare Wechselwirkungen sind die Ursache dafür, daß sich die aus dem über eine Allylborierung hergestellten Titel‐Enantiomer beim Ausfällen aus CHCl3 entstehenden Doppelschichten krümmen, während sich aus Lösungen des entsprechenden Racemats Plättchen ohne Kurvatur bilden. Die Kurvatur dieser natürlich vorkommenden Röhrchen läßt sich demnach auf die Chiralität der Alkoholbausteine zurückführen.

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Makrotricyclische Boran‐Amin‐Addukte: Die ersten ungeladenen künstlichen Wirtverbindungen ohne Lewis‐Säure‐Charakter für Anionen
Authors: Worm Karin , Schmidtchen Franz P. , Schier Annette , Schäfer Andrea , Hesse Manfred
Published: July 2007

Anionen als Gäste in elektroneutrale Wirtverbindungen ohne Lewis‐Säure‐Charakter zu packen‐das ist jetzt erstmals gelungen! Als Wirt fungiert das Boran‐Amin‐Addukt 1, Gäste sind z. B. Cl−,I− und CN−. Voraussetzung für die supramolekulare Einschlußkomplexierung der Anionen ist die exakte Präorganisation der starken B‐N‐Bindungsdipole. (X=−;(CH2)6−).

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Neuartige Trimerisierung von Phosphaalkinen in der Koordinationssphäre von Rutheniumkomplexen
Authors: Hitchcock Peter B. , Jones Cameron , Nixon John F.
Published: July 2007

Eine 2‐Phosphaallyleinheit und ein Fluorsubstituiertes Phosphoniumzentrum enthält Komplex 1, der durch Trimerisierung von tBuCP an [CpRu(CH3CN)3][PF6] entsteht. Wird 1 mit zwei Äquivalenten [W(CO)5 (thf)] umgesetzt, bildet sich der erste (2‐Phosphaallyl)komplex, in dem dieser Ligand η1 und η3 koordiniert ist.

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Stickstoffdonoren in der Organometallchemie und in der Homogenkatalyse
Authors: Togni Antonio , Venanzi Luigi M.
Published: July 2007

Die Homogenkatalyse hat viele neuere, wichtige Entwicklungen der organischen Synthesechemie erst möglich gemacht. Die Kombination von Organometallchemie und Koordinationschemie hat eine große Zahl neuer und effizienter Methoden zur Synthese wichtiger Verbindungstypen im allgemeinen und optisch aktiver Substanzen im speziellen geliefert. Zu letzterem Zweck wurden Komplexe mit optisch aktiven Liganden (zumeist Phosphordonoren) verwendet. In neuerer Zeit hat man sich auf die Anwendung von Stickstoffdonoren konzentriert, da diese leicht aus dem „Chiral Pool”︁ zugänglich sind. Die bemerkenswerten Resultate auf diesem Gebiet beruhen jedoch nicht auf theoretischem Verständnis, sondern auf semiempirischen Ansätzen. In diesem Beitrag wird versucht, eine Brücke zwischen dem Synthesechemiker und dem Koordinationschemiker zu schlagen. Dazu werden im ersten Teil vor allem die Bildungs‐ und Dissoziationsgeschwindigkeiten von Stickstoffdonor‐Komplexen und deren Beziehung zur Produktbildungsgeschwindigkeit diskutiert, die Faktoren, die einen homolytischen M‐C‐Bindungsbruch induzieren können, vorgestellt sowie die wichtigsten Typen metallorganischer Verbindungen mit Metallzentren, die durch Stickstoffliganden koordiniert sind, und deren Reaktivitätsmuster zusammengefaßt. Der zweite Teil stellt die wichtigsten homogen katalysierten Reaktionen vor, an denen Komplexe mit Stickstoffliganden beteiligt sind, z.B. asymmetrisch durchgeführte Hydrierungen, Cyclopropanierungen, Diels‐Alder‐Reaktionen, Alkylierungen von Aldehyden, 1,4‐Additionen, Oxidationen, Olefin‐Epoxidierungen und Dihydroxylierungen von Olefinen.
Rutheniumkomplex‐katalysierte [2 + 2]‐Cycloaddition von Norbornen‐ mit Ethinderivaten
Authors: Mitsudo Take‐Aki , Naruse Hiroshi , Kondo Teruyuki , Ozaki Yoshihiko , Watanabe Yoshihisa
Published: July 2007

Die ersten durch einen neutralen Ru‐Komplex katalysierten C‐C‐Verknüpfungensind die Umsetzungen von Norbornen und Norbornadien 1 mit unterschiedlich substituierten Ethinen 2 in Gegenwart von [Cp*RuCl(cod)] . Mit terminalen Ethinen (R′ = H) und 1 entstehen neben den [2 + 2]‐Cycloaddukten 3 unerwartet auch 1,3‐disubstituierte Benzolderivate 4.

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