bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Alkylierung von 1‐Naphthol mit Alkoholen an einem Eisenoxidkatalysator
Authors: Grabowska Hanna , Miśta Wlodzimierz , Syper Ludwik , Wrzyszcz Józef , Zawadzki Miroslaw
Published: July 2007

In hohen Ausbeuten und mit hoher Selektivität kann 1‐Naphthol in der Gasphase in einem kontinuierlichen Prozeß in Gegenwart eines Eisenkatalysators mit Alkoholen alkyliert werden. Dabei entstehen 2‐Alkyl‐1‐naphthole, die leicht aus der Produktmischung abgetrennt werden können. Dies eröffnet neue Möglichkeiten in der Synthese vieler großtechnisch wichtiger Zwischenprodukte.
Entwicklung von chiralen Katalysatoren durch kombinatorische Ligandenvariation – Ti‐katalysierte enantioselektive Addition von TMSCN an meso‐Epoxide
Authors: Cole Bridget M. , Shimizu Ken D. , Krueger Clinton A. , Harrity Joseph P. A. , Snapper Marc L. , Hoveyda Amir H.
Published: July 2007

Die erste katalytische und enantioselektive Ringöffnung von meso‐Epoxiden mit Trimethylsilylcyanid (TMSCN) wurde durch schrittweise Modifikation des modular aufgebauten Liganden, einer Dipeptid‐Schiff‐Base, erreicht [Gl. (a)]. Bei der Optimierung der asymmetrischen Induktion kamen kombinatorische Verfahren und die Festphasensynthese sowie das Screening der so parallel hergestellten Peptid‐Liganden zum Einsatz.

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Die Struktur von Maitotoxin – II: Konfiguration der C135‐C142‐Seitenkette und absolute Konfiguration des gesamten Moleküls
Authors: Nonomura Taro , Sasaki Makoto , Matsumori Nobuaki , Murata Michio , Tachibana Kazuo , Yasumoto Takeshi
Published: July 2007

Ende gut ‐ alles gut! Mit der Aufklärung der Konfiguration der stereogenen Zentren in den beiden acyclischen Seitenketten von Maitotoxin durch NMR‐spektroskopische Analyse und Vergleich dieser Befunde mit denen von entsprechenden synthetisierten Fragmenten liegt nun die vollständig bestimmte Struktur dieses größten natürlichen Nichtbiopolymers vor (die durch einen polycyclischen Polyether verbrückten acyclischen Seitenketten sind unten dargestellt). Die absolute Konfiguration wurde anhand der gaschromatischen Untersuchung eines Maitotoxin‐Bruchstücks und Vergleich mit einem entsprechenden synthetisierten Baustein erhalten.

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Totalsynthese von (+)‐Camptothecin
Authors: Ciufolini Marco A. , Roschangar Frank
Published: July 2007

Ein Chinolin‐Derivat, ein chiraler Aldehyd und Cyanacetamid waren die drei Komponenten (siehe Retrosynthese unten), aus denen in fünf Stufen das Antitumormittel (+)‐Camptothecin (CPT) 1 zugänglich 1st. Die Gesamtausbeute über zehn Stufen ausgehend von 2‐Ethylmalonsäuredimethylester als Vorläufer des Aldehyds betrug 30%. MOM = Methoxymethyl.

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Vom Hilfsliganden abhängige Verschiebungen der Ladungsverteilung in Chinon‐Cobalt‐Komplexen
Authors: Jung Ok‐Sang , Jo Du Hwan , Lee Young‐A. , Sohn Youn Soo , Pierpont Cortlandt G.
Published: July 2007

Die Länge der Kohlenstoffkette zwischen den N‐Donor‐Zentren der zweizähnigen Aminliganden N‐N (= Me2N(CH2)nNMe2) bestimmt die Ladungsverteilung in redoxisomeren Cobaltkomplexen des Typs [CoIII(N‐N)(sq)(cat)] und [CoII(N‐N) (sq)2] mit Semichinon (sq) und Catecholat (cat) als weiteren Liganden. Komplexe mit tmmda (n= 1) und tmeda (n = 2, 1) liegen bei Temperaturen unter 350 K als CoIII‐Isomere vor. Das Einfügen einer dritten Methylengruppe (tmpda, n = 3, 2) in den Chelatring führt zu einem drastischen Abfall der CoIII/CoII‐ Übergangstemperatur um 200 K.

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Ein Beweglichkeitsfilter zum Nachweis und zur Identifizierung elektrisch geladener Teilchen in komplexen flüssigen Mischungen mit ENMR‐Phasendifferenzspektroskopie
Authors: Heil Stefan R. , Holz Manfred
Published: July 2007

In‐situ‐Elektrophorese und Selektivität der NMR‐Spektroskopie verbindet die Elektrophoretische NMR(ENMR)‐Spektroskopie. Es wird ein einfaches, neues ENMR‐ Experiment vorgestellt, bei dem Resonanzsignale von geladenen Teilchen aus einem 1D‐NMR‐Spektrum einer komplexen flüssigen Mischung herausgefiltert werden können. Das resultierende Phasendifferenzspektrum enthält nur noch Linien der ionischen Spezies und ermöglicht damit sowohl die Detektion als auch die spektroskopische Identifizierung solcher Teilchen, auch in Fällen, in denen die 2D‐ENMR‐Methode versagt.
La9Br5(CBC)3: ein neuer Supraleiter
Authors: Mattausch Hansjürgen , Simon Arndt , Felser Claudia , Dronskowski Richard
Published: July 2007

Einen “Fingerabdruck”, wie er nach Vorstellungen der Autoren die Voraussetzung für Supraleitung ist, weist die elektronische Bandstruktur von Ce9Br5(CBC)3 auf. Die hergestellte Lanthanverbindung – das magnetische Moment des Ce3+‐Ions unterbindet Supraleitung – ist bei 6 K tatsächlich supraleitend.
Die absoluten Konfigurationen der Inhalationsanästhetica Isofluran und Desfluran
Authors: Schurig Volker , Juza Markus , Green Bernard S. , Horakh Jörg , Simon Arndt
Published: July 2007

Eine kontroverse Zuordnung berichtigt wurde durch die Bestimmung der absoluten Konfiguration von (+)‐Isofluran (+)−1 und (+)‐Desfluran (+)−2 durch anomale Röntgendispersion bei −180 °C. Die rechtsdrehenden Isomere sind im Einklang mit mehreren anderen Befunden (S)‐konfiguriert. Diese Zuordnung hat besonders für die Beschreibung des stereochemischen Verlaufs einiger Reaktionen wichtige Konsequenzen.

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Design eines nichtpeptidischen Rezeptors als Mimeticum für die Phosphocholin‐Bindungsstelle des Antikörpers McPC603
Authors: Magrans J. Oriol , Ortiz Angel R. , Molins M. Antònia , Lebouille Paul H. P. , Sánchez‐Quesada Jorge , Prados Pilar , Pons Miquel , Gago Federico , de Mendoza Javier
Published: July 2007

Die beiden wesentlichen Wechselwirkungen zwischen der Phosphocholin‐Bindungsstelle des Antikörpers McPC603 und Phosphorylcholin werden auch bei der Komplexierung von Dioctanoyl‐L‐α‐phosphatidylcholin durch einen neuartigen künstlichen Rezeptor genutzt: die H‐Brückenbindungen und die Kation‐π‐Wechselwirkungen zwischen der Phosphat‐ bzw. der Ammoniumgruppe des Cholins und der Guanidinium‐ bzw. der Calixareneinheit des Rezeptormimeticums (oben bzw. unten in der schematischen Darstellung rechts).

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Übergangsmetall‐induzierte Radikalreaktionen als einfacher Zugang zu 2‐C‐Analoga von Kohlenhydraten
Authors: Linker Torsten , Hartmann Klaus , Sommermann Thomas , Scheutzow Dieter , Ruckdeschel Elfriede
Published: July 2007

Unter milden Reaktionsbedingungen und mit hoher Stereoselektivität addiert Malonsäuredimethylester 2 an Tri‐O‐acetyl‐D‐glucal 1 in Gegenwart von Cer(IV)‐ammoniumnitrat (CAN). Das Glucose‐C‐Analogon 3 wird so in nur einer Stufe in 62% Ausbeute zugänglich.

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Prenylierung von Benzoesäurederivaten, katalysiert durch eine Transferase aus Escherichia‐coli‐Überproduzenten: Verfahrensentwicklung und Substratspezifität
Authors: Wessjohann Ludger , Sontag Bernd
Published: July 2007

Die enzymatische Friedel‐Crafts‐Alkylierung zur Synthese bis zu fünffach kernsubstituierter 3‐Polyprenylbenzoesäurederivate gelingt regiospezifisch mit einer Polyprenyl‐Transferase, die ein erstaunlich breites Substratspektrum aufweist [Gl. (a); PP = Pyrophosphat]. Obwohl es sich um ein Membranenzym handelt, sind wegen der einfachen Gewinnung und Anreicherung sowie der guten Lagerstabilität die Voraussetzungen für den Einsatz in der organischen Synthese ausgezeichnet.

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Enzymatische Synthese eines charakteristischen phosphorylierten und glycosylierten Peptidfragmentes der großen Untereinheit der RNA‐Polymerase II aus Säugetieren
Authors: Pohl Torsten , Waldmann Herbert
Published: July 2007

Wo herkömmliche Schutzgruppentechniken versagen, zeigen sich die Stärken entsprechender enzymatisch katalysierter Verfahren. So konnte erstmals das komplexe und empfindliche Phosphoglycohexapeptid 1 unter milden Bedingungen aufgebaut werden. Dabei wurde die p‐Phenylacetoxybenzyloxycarbonyl‐Schutzgruppe, die mit Penicillin‐G‐Acylase selektiv abgespalten werden kann, mehrfach genutzt.

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Modelle für Reaktionen am aktiven Zentrum der Galactose‐Oxidase
Authors: Halfen Jason A. , Young Victor G. , Tolman William B.
Published: July 2007

Sterisch anspruchsvolle Triazacyclononan‐Derivate mit einer alkylsubstituierten Phenolatgruppe ermöglichen die Synthese von Kupferkomplexen, die Schlüsselintermediate im postulierten Katalysecyclus der Galactose‐Oxidase nachbilden. So liefert die Ein‐Elektronen‐Oxidation des rechts abgebildeten Kupfer(II)‐Komplexes, höchstwahrscheinlich unter Beteiligung einer CuII‐Phenoxyl‐Zwischenstufe, Benzaldehyd; ein ähnlicher Mechanismus wird für das aktive Enzym vorgeschlagen.

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Zweiphasenkatalyse: eine Strategie zur Vermeidung von Konsekutivreaktionen am Beispiel der Telomerisation von Butadien und Ammoniak
Authors: Prinz Thomas , Keim Wilhelm , Drießen‐Hölscher Birgit
Published: July 2007

Die technisch interessanten primären Octadienylamine 1 und 2 konnten erstmals selektiv aus 1,3‐Butadien und Ammoniak hergestellt werden. Entscheidend war dabei die Verwendung einer wäßrigen Katalysatorphase und eines organischen Extraktivlösungsmittels als zweiter Phase. Folgereaktionen der primären Amine 1 und 2, die nucleophiler sind als Ammoniak, konnten so vermieden werden.

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1,2‐Distanna[2]‐ und 1,2,3‐Tristanna[3]ferrocenophane
Authors: Herberhold Max , Steffl Udo , Milius Wolfgang , Wrackmeyer Bernd
Published: July 2007

Einfach darstellbar sind die Stanna[n]ferrocenophane 1 und 2. Die Reihe homologer Hetero[n]ferrocenophane des Typs [Fe(C5H4EMe2)2] (E  C, Si, Ge) wird durch 1 ergänzt. Der Vergleich der Strukturen (für E = C, Si, Sn) zeigt, daß eine zunehmende Bindungslänge der Zweierbrücke zu einer geringeren Spannung im Molekül führt.

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Asymmetrische Synthese von Alkylaziridin‐2‐carbonsäureestern aus chiralen 3′‐Benzyloxyaminoimiden
Authors: Cardillo Giuliana , Casolari Sonia , Gentilucci Luca , Tomasini Claudia
Published: July 2007

Mit bisher unerreicht hoher Diastereoselektivitätwerden die Aziridine2aus den Vorstufen1nach Enolatbildung mit TiCl4oder AlMe2Cl erhalten (de> 99%). Weitere Vorteile dieser Synthese sind die leichte Zugänglichkeit von1durch AlMe2Cl‐ katalysierte1, 4‐Addition vonO‐Benzylhydroxylamin an α, β‐ungesättigte chirale Imide und die Möglichkeit, das chirale Auxiliar durch Umsetzung mit Lithiumbenzoat zurückzugewinnen. R = Me, Et,nPr; M = TiCl4, AlMe2Cl.

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Chemo‐enzymatische Synthese von Sialyl‐Lewisx‐Glycopeptiden
Authors: Baisch Gabi , Öhrlein Reinhold
Published: July 2007

Glycosyltransferasen machen raschdefinierte oligovalente Sialyl‐Lewisx‐ Strukturen (SLex) an einem synthetischen Peptidrückgrat, z.B.1, zugänglich. Zur eindeutigen Kontrolle der einzelnen Glycosylierungsschritte erwies sich die MALDI‐TOF‐Massenspektrometrie als elegante Methode.

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Eine neue Diradikal‐Cyclisierung als Alternative zur Myers‐Saito‐Cycloaromatisierung bei der thermischen Umsetzung von Eninallenen
Authors: Schmittel Michael , Strittmatter Marc , Kiau Susanne
Published: July 2007

Manchmal kommt es anders als man denkt! Diesem Motto folgt die thermische Umlagerung arylsubstituierter Eninallene 1. Statt der erwarteten Myers‐Saito‐Cycloaromatisierung wird eine neuartige Cyclisierung über intermediäre Benzofulvendiradikale 2 ausgelöst.

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Ein intramolekular donorstabilisierter Silandiyl(silyl)nickel‐Komplex: kombinierte Si‐Si‐Spaltung und Methyl‐Wanderung zwischen Siliciumzentren
Authors: Nlate Sylvain , Herdtweck Eberhardt , Fischer Roland A.
Published: July 2007

Das koordinationschemische Potential aminoalkylfunktionalisierter Cp‐Liganden läßt sich nutzen, wenn keine weiteren starken π‐Acceptoren (CO) oder weichen Lewis‐Basen (PR3) als konkurrierende Liganden anwesend sind. Die Synthese des ungewöhnlichen Silandiyl(silyl)‐Komplexes 1 belegt dies beispielhaft.

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Photoinduzierte Ringöffnungs‐Metathese‐Polymerisation (PROMP) mit photochemisch gebildeten Katalysatoren vom Schrock‐Typ
Authors: Van Der Schaaf Paul A. , Hafner Andreas , Mühlebach Andreas
Published: July 2007

Ein neuer Photopolymerisationstyp (siehe rechts) mit wohldefinierten Komplexen von frühen Übergangsmetallen wird beschrieben. Katalysatoren vom Schrock‐Typ wurden photochemisch aus Dio‐ der Trialkyl(wolfram)‐Komplexen hergestellt. Die Photoaktivität und die Latenz der neuen Katalysatoren wurden kalorimetrisch und viskosimetrisch bestimmt.

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Enantioselektive Synthese von Helicaten auf Bipyridin‐Kupfer(I)‐Basis durch den Templateffekt eines chiralen Sekundärstrukturelements: Übertragung von stereochemischer Information im Nanometerbereich
Authors: Woods Craig R. , Benaglia Maurizio , Cozzi Franco , Siegel Jay S.
Published: July 2007

Die Händigkeit helicaler Polybipyridin‐Metallkomplexe kann, wie unten schematisch dargestellt, mit Templaten induziert werden. Als Templat dient ein stereochemisch aktives Strukturelement, das beide Helixstränge an einem Ende verbindet und somit dafür sorgt, daß die stereochemische Information über größere Distanzen transportiert wird.

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Planare Bischlorophyllderivate mit vollständig konjugiertem π‐System ‐ Modellverbindungen für das Spezialpaar der Photosynthese
Authors: Jaquinod Laurent , Senge Mathias O. , Pandey Ravindra K. , Forsyth Timothy P. , Smith Kevin M.
Published: July 2007

Bei der Titan‐induzierten Kupplung von NiII‐ und ZnII‐Pyrophäophorbiden entstehen planare C=C‐verbrückte Bisphiophorbide 1, M=Ni, Zn. Ihre Absorptionsspektren weisen auf eine starke Konjugation der beiden Chlorin‐Einheiten hin, und aus Kristallstrukturanalysen geht hervor, daß die beiden Phäophorbidringe beinahe coplanar sind.

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Ein neues Konzept zur Aufklärung des Reaktionsmechanismus konfigurationserhaltender Glycosid‐Hydrolasen
Authors: Stütz Arnold E.
Published: July 2007

Hervorragende Inhibitoren konfigurationserhaltender α‐ und β‐Glucosidasen sind die kürzlich synthetisierten 5‐Fluorglucopyranosylfluoride. Sie liefern stabile Enzym‐Inhibitor‐Komplexe (siehe rechts), die Elektrospray‐massenspektrometrisch untersucht werden können. Die bisher erzielten Ergebnisse mit diesen Fluorzuckern sind starke Argumente in der schon lange geführten Diskussion zum Mechanismus der enzymatischen Glycosidhydrolyse.

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Photoinduzierter Energie‐ und Elektronentransfer in supramolekularen Porphyrinsystemen
Authors: Hunter Christopher A. , Hyde Robert K.
Published: July 2007

Pyridin‐Zinkporphyrin‐Koordinationswechselwirkungen ließen sich dazu nutzen, sehr stabile Komplexe zu erzeugen, die zwei unterschiedliche Chromophore enthalten. Diese gehen photoinduzierte Elektronen‐(siehe rechts) und Energietransferreaktionen ein, die einige Grundelemente der Photosynthese nachahmen.

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Organoplatin‐Komplexe als Bausteine für eindimensionale, über H‐Brücken verbundene Polymere
Authors: Davies Philip J. , Veldman Nora , Grove David M. , Spek Anthony L. , Lutz Bert T. G. , Van Koten Gerard
Published: July 2007

Über starke Cl…H‐O‐Brücken (Cl…H–O 161(15)°; Cl…O 3.127(8) Å) sind die Moleküle des rechts gezeigten para‐Hydroxybenzoldiamin(platin)‐ Komplexes 1 im Festkörper verbunden und bilden lineare, eindimensionale, metallorganische Polymerketten. Die molekularen Bausteine der Polymerketten sind infolge der gerichteten Wechselwirkung der H‐Brücken in ihrer Orientierung festgelegt.

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Erhöhung der Stabilität von DNA‐Tripelhelices bei neutralem pH durch Verwendung von Oligonucleotiden mit einem basischeren Desoxycytidin‐Analogon
Authors: Hildbrand Stefan , Leumann Christian
Published: July 2007

DNA‐Tripelhelices im parallelen Bindungsmotiv können bei neutralem pH durch Ersetzen von Desoxycytidin durch das C‐Nucleosid 1 im dritten Strang effizient stabilisiert werden. Die Stabilitätserhöhung ist eine direkte Folge des höheren pKa‐Wertes von 1, was seine Protonierung, die für die Basenpaarung notwendig ist, bei physiologischem pH‐Wert erleichtert.

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LUCY – ein Programm zur Konstitutionsermittlung aus NMR‐Korrelationsexperimenten
Authors: Steinbeck Christoph
Published: July 2007

Alle erlaubten Interpretationen der mehrdeutigen Information eines HMBC‐Diagrammes durchzuprobieren ist eine Aufgabe, die für einen Menschen zumindest mühsam, meist sogar nicht durchführbar, für einen Computer aber wie geschaffen ist. Daß sich auf dieser Basis wirkungsvoll Konstitutionsaufklärung betreiben läßt, zeigt das vorgestellte Programm LUCY, dessen Benutzeroberfläche im Bild zu sehen ist.

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Synthese neuartiger 6‐Amido‐6‐desoxy‐L‐galactose‐Derivate als potente Sialyl‐Lewisx‐Mimetica
Authors: Cappi Michael W. , Moree Wilna J. , Qiao Lei , Marron Thomas G. , Weitz‐Schmidt Gabriele , Wong Chi‐Huey
Published: July 2007

Bemerkenswert hohe Inhibierungskonstanten weisen Sialyl‐Lewisx‐(SLex)‐Mimetica auf, die aus einer Aminosäure, einem Galactosamin und einer Carboxylat‐tragenden Seitenkette bestehen. So beträgt der IC50‐Wert von 1 0.2 mM, ist also nur etwa halb so groß wie der von SLex.

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Eine praktikable Synthese von N‐Acetyl‐D‐lactosamin mit Galactose‐Oxidase und β‐Galactosidase
Authors: Kimura Teiji , Takayama Shuichi , Huang Hongmei , Wong Chi‐Huey
Published: July 2007

Gleich zwei Enzyme werden eingesetzt, um N‐Acetyl‐D‐lactosamine effizient zugänglich zu machen: Zunächst wird GalβOpNP mit dem p‐Nitrophenyl(pNP)‐Rest als guter Abgangsgruppe mit Galactose‐Oxidase zum 6‐Oxo‐Derivat oxidiert, das dann durch Transglycosylierung mit GlcNAcβOMe in Gegenwart von β‐Galactosidase aus Bacillus circulans in guten Ausbeuten zum Disaccharid umgesetzt wird [Gl. (a)].

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Chemoenzymatische Synthese eines sialylierten Undecasaccharid‐Asparagins
Authors: Unverzagt Carlo
Published: July 2007

Eine Teilstruktur vieler Glycoproteine, das komplexe Undecasaccharid‐Asparagin‐Konjugat 1, konnte erstmals durch Totalsynthese dargestellt werden. Entscheidend war die Kombination moderner chemischer und enzymatischer Synthesemethoden, um die Gesamtstufenzahl zu reduzieren und eine sichere Entschützung zu ermöglichen.

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Homogenkatalysatoren für den Claus‐Prozeß – Synthese und Struktur des katalytisch aktiven Intermediats cis‐[(PPh3)2PtS3O]
Authors: Shaver Alan , El‐Khateeb Mohammad , Lebuis Anne‐Marie
Published: July 2007

Der Platinkomplex 1 ist der erste Homogenkatalysator, der in Reaktionen, die analog zum Claus‐Prozeß verlaufen, eingesetzt werden kann. Auch das neuartige Intermediat 2, das einen 2‐Oxotrisulfido‐Chelatliganden aufweist, katalysiert die Umsetzung von giftigem H2S mit Schwefel.

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Effiziente molekulare Erkennung von chiralen Carbamoyl‐α‐hydroxysäuren durch einen spaltenförmigen Rezeptor
Authors: Martín Mercedes , Raposo César , Almaraz Marta , Crego Mercedes , Caballero Cruz , Grande Manuel , Morán Joaquín R.
Published: July 2007

Durch ein einfaches chromatographisches Verfahren können die Enantiomere des Rezeptors 1 an SiO2, das mit (S)‐4‐Chlorphenylcarbamoyl‐milchsäure (S)‐2 imprägniert worden war, getrennt werden (Rf ((R)‐1)/Rf((S)‐1) = 0.8/0.1). Die sehr große Assoziationskonstante des stabileren [(R–1 · (S)2]‐Komplexes (5.7 × 105M−1) konnte durch eine Reihe von Konkurrenz‐NMR‐Titrationen mit α‐Aminosäurederivaten, die weniger stabile Komplexe mit 1 bilden, bestimmt werden.

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Die pH‐abhängige Erzeugung reaktiver Radikale – neue Methoden zur Tumorbekämpfung**
Authors: Vol'Pin Mark , Levitin Ilia , Osinsky Sergei
Published: July 2007

Organocobalt(III)‐Chelatkomplexe mit einer dreizähnigen Schiffschen Base als Ligand, vor allem 1, wurden erfolgreich als Vorläufer für freie Radikale in schwach saurer Lösung (pH 5–7) eingesetzt. Sie weisen daher eine gewisse Antitumorwirkung auf und zeigten sich als effektive Modulatoren bekannter Krebstherapeutica.

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Nachweis stabiler Tm@C82‐Isomere
Authors: Kirbach Uwe , Dunsch Lothar
Published: July 2007

Endohedrale Fullerenverbindungen mit isomeren Kohlenstoffgerüsten konnten anhand von Tm2+ @C822− erstmals nachgewiesen werden. Durch HPLC konnten drei Isomere getrennt werden, die durch Cyclovoltammetrie, UV/Vis‐NIR‐ und 13C‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert wurden.

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Katalytische, enantioselektive Addition von Allylsilanen an Aldehyde: Bildung eines neuartigen reaktiven TiIV‐Komplexes aus TiF4
Authors: Gauthier Donald R. , Carreira Erick M.
Published: July 2007

Eine einmalige Reaktivität weist der aus TiF4 und 1, 1′‐Bi‐2‐naphthol erhaltene Fluorotitankomplex auf. Er ist reaktiver als die bislang häufig verwendeten Chloro‐, Bromo‐ und Alkoxytitankomplexe und katalysiert die enantioselektive Addition von Allylsilanen an Aldehyde [GL (a)] ‐ eine Alternative zu bekannten analogen Umsetzungen mit Organozinnreagentien, die viele neue Perspektiven bietet.

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Stereoselektivität in Reaktionen von 1, 2‐Dioxysubstituierten Radikalen unter Chelatkontrolle: ein unerwartetes Resultat
Authors: Gerster Michèle , Schenk Kurt , Renaud Philippe
Published: July 2007

Die Pyramidalisierung der radikalischen Zwischenstufe (rechts) dürfte der Grund dafür sein, daß bei der Reduktion von l, 2‐Dialkyl‐l, 2‐dioxy‐substituierten Radikalen die Anti‐Cram‐Chelatprodukte entstehen. Das Hauptisomer resultiert aus einem Angriff syn zum großen Substituenten R2. R1 = CH2CHCHCH2SnBu3, R2 = Ph, tBu, R = Para‐Methoxyphenyl.

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Eine katalysatorspezifische, stereokontrollierte Ringschlußmetathese
Authors: Huwe Christoph M. , Velder Janna , Blechert Siegfried
Published: July 2007

Ob syn‐ oder anti‐Produkt, das entscheidet der Katalysator! Die Ringschlußmetathese zwischen zwei Doppelbindungen, die sich an einem Chiralitäts‐ oder einem Prochiralitätszentrum befinden, führt im Fall der Cyclisierung von 1 mit brauchbarer Diastereoselektivität zum α,α′‐disubstituierten Pyrrolidinderivat 2. Tfa = Trifluoracetyl, [Ru] und [Mo] = Ru‐ bzw. Mo‐Carbenkomplex.

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Novolak‐Diazochinon‐Photoresiste: abbildende Systeme für den Computerchip
Authors: Reiser Arnost , Shih Hsiao‐Yi , Yeh Tung‐Feng , Huang Jian‐Ping
Published: July 2007

Dieses Jahr werden etwa zwanzig Milliarden integrierte Schaltkreise weltweit produziert. Fast alle (98%) werden mit einem photoempfindlichen Lack hergestellt, der die Übertragung eines feinen Linienmusters von einem Originaltransparent auf einen Silicium‐Wafer ermöglicht. Dieser Photoresist besteht aus zwei Komponenten: einem Novolakharz (einem Phenol‐Formaldehyd‐Kondensationspolymer mit geringem Molekulargewicht) und einem Diazonaphthochinon (DNC)‐derivat, das den photoaktiven Teil des Systems ausmacht. Novolak‐Diazochinon‐Resiste haben eine entscheidende Rolle bei der Miniaturisierung der Elektronik gespielt. Es sind photographische Materialien mit extrem hoher Auflösung, die Motive bis zu 0.25 μm abbilden können. Obwohl sie heute in der modernen Computertechnologie unentbehrlich sind, wurde ihr molekularer Mechanismus bis vor kurzem nicht verstanden. Wir berichten hier über Arbeiten an der Polytechnic University in New York, die zum Ziel haben, die Funktionen dieser wichtigen und faszinierenden Materialien zu ergründen.
Chirale Erkennung von (R)‐()‐1, 7‐Dioxaspiro[5.5]undecan durch Hexakis(2, 3, 6‐tri‐O‐methyl)‐α‐cyclodextrin
Authors: Yannakopoulou Konstantina , Mentzafos Dimitris , Mavridis Irene M. , Dandika Konstantina
Published: July 2007

Auch in großem Maßstab verläuft die Einlagerung von 1,7‐Dioxaspiro[5.5]undecan in ein maßgeschneidertes Cyclodextrin enantioselektiv, wie jetzt spektroskopisch und kristallstrukturanalytisch gezeigt werden konnte (das Bild zeigt den Wirt‐Gast‐Komplex). Die Ausbeuten sind höher als für das Racemat zu erwarten, denn das (S)‐Enantiomer wandelt sich im Verlauf der Reaktion in das (R)‐Enantiomer um, das den stabileren Komplex bildet.

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Selektive Photocyclisierung von Glycin in Dipeptiden
Authors: Wyss Caroline , Batra Rohit , Lehmann Christian , Sauer Stefan , Giese Bernd
Published: July 2007

Immer wieder überraschend ist Selektivität bei Radikalreaktionen: So entstehen die Peptidmimetica 2 durch eine Photocyclisierung der modifizierten Dipeptide 1, wobei als Zwischenstufen Diradikale auftreten. Z = Benzyloxycarbonyl.

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Ein neuer Ansatz zur Totalsynthese von Cyclopeptid‐Alkaloiden
Authors: Zhu Jieping , Laïb Taoues , Chastanet Jacqueline , Beugelmans René
Published: July 2007

Makrocyclisierung durch Etherbildung (Retrosynthese siehe unten) ist die Grundlage der hier vorgestellten neuen Strategie zur Synthese einer Modellverbindung für 14gliedrige Cyclopeptid‐Alkaloide, eine wichtige Klasse von Naturstoffen.

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Nachweis einer paarweisen, reversiblen Wasserstoffübertragung auf α,β‐ungesättigte Carbonsäurederivate mit Rhodium(I)‐Katalysatoren durch In‐situ‐NMR‐Spektroskopie und Parawasserstoff
Authors: Harthun Andreas , Selke Rüdiger , Bargon Joachim
Published: July 2007

Paarweise ausgetauscht wurden die geminalen Protonen – und bei deuterierten Verbindungen die Deuteronen [Gl. (a)] – bei der RhI‐katalysierten Reaktion von ungesättigten Carbonsäurederivaten des Typs H2CC(R)COOR mit Wasserstoff. Dieser Nachweis gelang jetzt mit Hilfe der PHIP‐Methode bei Verwendung von Parawasserstoff als Reaktionspartner. Von großer Bedeutung ist, daß die Bildung des Hydridoalkyl‐Intermediates reversibel ist.

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Ein präzedenzloser NiII‐Komplex mit drei unterschiedlichen Azidobrücken: Magnetismus‐Struktur‐Beziehungen in der ersten dreifach alternierenden S=1‐Kette
Authors: Ribas Joan , Monfort Montserrat , Resino Immaculada , Solans Xavier , Rabu Pierre , Maingot Fabrice , Drillon Marc
Published: July 2007

Eine komplexe Abfolge ferro‐ und antiferromagnetischer Wechselwirkungen tritt in der Verbindung [Ni(N,N′‐dmen)(μ‐N3)2] (N,N′‐dmen = N,N′‐Dimethylethylendiamin) auf, die im Kristall als kettenförmiges Koordinationspolymer vorliegt (Bild unten, C‐Atome der Aminliganden weggelassen). Das magnetische Verhalten dieses ungewöhnlichen Spinsystems wurde vollständig analysiert.

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Über die Struktur eines lithiierten Phosphanoxids in Lösung und in festem Zustand
Authors: Denmark Scott E. , Swiss Kevin A. , Wilson Scott R.
Published: July 2007

Eine sp2‐Hybridisierung charakterisiert das anionische Benzylkohlenstoffatom in 1, dem ersten lithiierten Phosphanoxid, das röntgenstrukturanalytisch charakterisiert werden konnte. Sowohl im Kristall als auch in THF liegt 1 als Dimer ohne Li‐C‐Kontakte vor. Anders als in ähnlichen Phosphonamiden ist die Benzylgruppe im festen Zustand orthogonal angeordnet.

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Eine orthogonale Glycosylierungsstrategie für den raschen Aufbau von Oligosacchariden an einem polymeren Träger
Authors: Ito Yukishige , Kanie Osamu , Ogawa Tomoya
Published: July 2007

Nur ein einziger Reinigungsschritt ist zur Isolierung der Glycokonjugat‐ähnlichen Oligosaccharide nötig, die nach der hier vorgestellten Strategie (unten schematisch gezeigt) synthetisiert wurden. Vor der Reinigung muß das Oligosaccharid lediglich vom polymeren Träger abgespalten und entschützt werden.

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Die β‐Schleife als Selektivitätsschalter: βI oder βII′? – Das ist hier die Frage
Authors: Müller Gerhard
Published: July 2007

Die β‐Schleife avancierte in den letzten Jahren zum Designprinzip in der Peptid‐basierenden Wirkstofforschung. Aus dem Gebiet der antiadhäsiven RGD‐Mimetica wurde jüngst berichtet, daß in cyclischen Pentapeptiden 1 mit gleicher Leitsequenz die Rezeptorselektivität im Typ der β‐Schleife kodiert ist. Dabei invertiert der Wechsel im Schleifentyp von βII′ nach βI das Selektivitätsprofil einer ursprünglich antithrombotisch wirkenden zu einer antimetastatischen Verbindung.

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Eine nicht selbstdurchdrungene molekulare Leiter mit hydrophoben Hohlräumen
Authors: Losier Pierre , Zaworotko Michael
Published: July 2007

Ausnahmsweise nicht selbstdurchdrungen, sondern mit Solvensmolekülen gefüllt sind die großen Hohlräume des Polymers [Co(NO3)2(4,4′‐bpy)1,5]n, dessen Struktur vom Lösungsmittelsystem, aus dem es kristallisiert, abhängig ist. Eine der beiden möglichen Strukturen (Ausschnitt im Bild rechts) weist hydrophobe, ca. 11 × 11 Å große Öffnungen auf. Die Solvensmoleküle lassen sich entfernen, es ist aber noch nicht geklärt, ob dieser Prozeß auch umkehrbar ist.

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Die Titan(IV)‐katalysierte Epoxidierung von Alkenen durch tert‐Alkylhydroperoxide
Authors: Oldroyd Richard D. , Thomas John Meurig , Maschmeyer Thomas , MacFaul Philip A. , Snelgrove Darren W. , Ingold Keith U. , Wayner Danial D. M.
Published: July 2007

Hochaktiv katalysiert werden Alken‐Epoxidierungen durch Titan‐modifizierte mesoporöse MCM41‐Kieselgele, wenn 2‐Methyl‐1‐phenyl‐2‐propylhydroperoxid (MPPH) als Oxidationsmittel eingesetzt wird. Dies ist das erste Mal, daß MPPH als effektives Zwei‐Elektronen‐Oxidationsmittel genutzt wurde, was beweist, daß es sich als Ersatz für tert‐Butylhydroperoxid in Metall‐katalysierten Kohlenwasserstoff‐Oxidationen, die nicht über Radikale verlaufen, eignet und daß Ti‐MCM41‐katalysierte Alken‐Epoxidierungen ohne Radikalbeteiligung verlaufen.
Neue imidoverbrückte Übergangsmetallcluster – Synthesen und Strukturen von [Cp4Ti4(NSnMe3)4], [Co11(PPh3)3(NPh)12], [Ni11Br6(NtBu)8] und [Li(thf)4]4[Cu24(NPh)14]
Authors: Decker Andrea , Fenske Dieter , Maczek Klaus
Published: July 2007

Halogenometallkomplexe und funktionalisierte Amine braucht man für die Synthese imidoverbrückter Übergangsmetallcluster. Auf diesem Weg gelingen auch Synthesen von Imidoclustern elektronenreicher Übergangsmetalle wie [Cu24(μ3‐NPh)8‐(μ4‐NPh)6]4− (die Struktur ist im Bild rechts gezeigt).

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In4S[C(SiMe3)3]4, eine indiumorganische Verbindung mit einem zu Pentahydro‐closo‐pentaborat(2−) isovalenzelektronischen In4S‐Gerüst
Authors: Uhl Werner , Graupner Rene , Hiller Wolfgang , Neumayer Markus
Published: July 2007

Ein trigonal‐bipyramidales In4S‐Zentralgerüst, das in seiner Elektronenzahl einem closo‐Cluster entspricht, liegt in der Titelverbindung vor (Strukturbild rechts; C(SiMe3)3‐Substituenten an den In‐Atomen weggelassen). Diese ist durch Behandeln von In4[C(SiMe3)3]4 mit Propylensulfid zugänglich und die erste den closo‐Boraten verwandte indiumorganische Verbindung.

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TlI[C(SiMe3)3] – eine Alkylthallium(I)‐Verbindung mit einem verzerrten Tetraeder aus Tl‐Atomen im Festkörper
Authors: Uhl Werner , Keimling Sven Uwe , Klinkhammer Karl Wilhelm , Schwarz Wolfgang
Published: July 2007

Nur schwache Thallium‐Thallium‐Wechselwirkungen liegen in den Thallium‐Tetraedern der kristallinen Alkylthallium(I)‐Verbindung Tl[C(SiMe3)3] vor, die aus Cyclopentadienylthallium(I) und Tris(trimethylsilyl)methyllithium leicht zugänglich ist. In Lösung lassen sich nur Monomere der thermisch außerordentlich empfindlichen Verbindung nachweisen.
Selbstorganisation von Fumarsäure und einem cyclischen Bisamidin zu ein‐ und zweidimensionalen molekularen Netzwerken durch Nutzung von Wasserstoffbrücken und Coulomb‐Wechselwirkungen
Authors: Félix Olivier , Hosseini Mir Wais , De Cian André , Fischer Jean
Published: July 2007

Vierfache Wasserstoffbrückendonoren und ‐acceptoren sind das diprotonierte Bisamidin 1‐2H2+ bzw. die deprotonierte Fumarsäure 22−. 1/1‐Cokristalle bestehen aus eindimensionalen α‐Netzwerken, 2/1‐Cokristalle aus zweidimensionalen β‐Netzwerken.

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meso‐meso‐verknüpfte Porphyrine
Authors: Osuka Atsuhiro , Shimidzu Hitoshi
Published: July 2007

Eine starke Excitonkopplung, die zur Aufspaltung der Soret‐Bande führt, und nur geringe spektroskopische Änderungen bezüglich der Q‐Bande deuten auf die senkrechte Anordnung der beiden Porphyrinringe im Dimer 1 hin. Diese Verbindung sowie die analogen linearen Tri‐ und Tetramere entstehen durch oxidative Kupplung des entsprechenden 5,15‐Diarylporphyrins und sind die ersten Beispiele für Verbindungen mit direkt meso‐meso‐verknüpften Porphyrin‐Chromophoren. Ar = 3,5‐tBu2C6H3.

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Synthese und Koordinationschemie fluorhaltiger Käfigverbindungen
Authors: Plenio Herbert , Diodone Ralph , Badura Dirk
Published: July 2007

Kovalent gebundene F‐Atome sind effektive Donoren Dies wird durch die F4O3N1‐Koordination des Cs+‐Ions im Komplex mit dem makropolycyclischen Liganden 1 belegt. Drei der vier kürzesten Bindungen zum Metallion sind Cs+‐F‐Bindungen, wobei eine mit einer Länge von nur 284.3(3) pm außergewöhnlich kurz ist.

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Chirale Polyethylenoxide: unkonventionelle amphiphile Polymere
Authors: Janssen Henk M. , Peeters Emiel , Van Zundert Marga F. , Van Genderen Marcel H. P. , Meijer E. W.
Published: July 2007

Eine regelmäßige Abfolge polarer (P) und apolarer Einheiten (A) entlang einer Polyethylenoxid‐Hauptkette zeichnet eine neue Klasse amphiphiler Polymere aus. Diese Primärstruktur wurde in Analogie zu Doppelwendel‐bildenden Peptiden entworfen. In wäßriger Lösung zeigen diese Makromoleküle einen Übergang vom statistischen Knäuel zu einer Helixkonformation, bevor Phasentrennung auftritt.

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Enantioselektive Wasserstoffübertragung von einem chiralen Zinnhydrid auf ein prochirales, kohlenstoffzentriertes Radikal
Authors: Blumenstein Michael , Schwarzkopf Kay , Metzger Jürgen O.
Published: July 2007

Erstmals brauchbare Enantiomerenüberschüsse in einer radikalischen Reduktion mit optisch aktiven Zinnhydriden wurden in der Reaktion von 2 mit 1 festgestellt [GI. (a)]. Mit dem entsprechenden Zinnbromid und Na[B(CN)H3] statt 1 gelingt erfreulicherweise auch eine katalytische Variante.

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Lewis‐Säuren begünstigen die Umwandlung eines Metallocentrihydrids in einen Diwasserstoffkomplex und die H2‐Freisetzung aus ihm: das System [Cp2NbH3] + BH3
Authors: Camanyes Santiago , Maseras Feliu , Moreno Miquel , Lledós Agustí , Lluch José M. , Bertrán Juan
Published: July 2007

Quantenchemisch belegt wird der große Einfluß, den eine Lewis‐Säure (hier BH3) auf die Art der H‐Koordination in Metallocentrihydriden (hier [Cp2NbH3]) hat. Durch die Koordination wird sowohl die Bildung eines stabilen Dihydridokomplexes (1) als auch die Abspaltung von H2 aus ihm erleichtert. Dieser Befund könnte im Hinblick auf Übergangsmetallkomplex‐Hydridspeicher von großer Bedeutung sein.

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Fünffach koordinierter Schwefel in einem polymeren Kupfer(I)‐Thiolat‐Komplex
Authors: Parish Richard V. , Salehi Zahra , Pritchard Robin G.
Published: July 2007

Starke Mehrzentrenbindungen mit vier äquivalenten Kupfer(t)‐Zentren und dem Kohlenstoffatom des organischen Rests sind das Charakteristikum der Thiolatschwefelatome des neuartigen Käfigs [(CuCl)12(SR)6] (R = CH2CH2NH3, Strukturbild rechts, R und Cl weggelassen). Dieser ist Teil des polymeren Komplexes [Cu13Cl13(SR)6], der aus Cysteaminhydrochlorid und Kupfer(1)‐chlorid zugänglich ist. • = Cu, o = S.

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Palladiumkomplexe der neuen Porphyrinisomere (Z)‐ und (E)‐Isoporphycen – PdII‐induzierte Cyclisierungen von Tetrapyrrolaldehyden
Authors: Vogel Emanuel , Bröring Martin , Erben Christoph , Demuth Ralf , Lex Johann , Nendel Maja , Houk Kendall N.
Published: July 2007

Templat‐gesteuerte Synthesen öffnen das Tor zu stabilen Metallkomplexen des bislang hypothetischen, energiereichen Porphyrinstrukturisomers Isoporphycen. Die auf Rechnungen gegründete Voraussage, daß (Z)‐ und (E)‐Isoporphycen ähnliche Energien aufweisen, wird durch die Existenz der in raschem photochemischem Gleichgewicht befindlichen (Z)‐ und (E)‐Octaethylisoporphycen‐Pd‐Komplexe 1 bzw. 2 qualitativ bestätigt. Ein kleiner Pd‐H‐Abstand in 2, C‐C‐C‐Bindungswinkel von fast 150° in 1 sowie 1H‐NMR‐spektroskopische Parallelen zum all‐cis‐ bzw. mono‐trans‐Cyclononatetraenyl‐Anion machen 1 und 2 zu interessanten Studienobjekten.

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Die erste durch eine Sulfinylgruppe stereochemisch kontrollierte Claisen‐Umlagerung – Synthese von α‐Sulfinyldithioestern
Authors: Alayrac Carole , Fromont Christophe , Metzner Patrick , Anh Nguyen Trong
Published: July 2007

de‐Werte bis zu 98% kennzeichnen die Claisen‐Umlagerung der Ketendithioacetale 1, die eine chirale Sulfinylgruppe enthalten, zu den γ‐ungesättigten α‐Sulfinyldithioestern 2. Diese ersten [3,3]‐Umlagerungen, deren stereochemischer Verlauf durch eine Sulfinylgruppe gesteuert wird, gelingen wegen der milden thermischen Bedingungen (Raumtemperatur) ohne die unerwünschte Eliminierung von Sulfensäuren.

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Doppelhelicales Octaphenylen
Authors: Rajca Andrzej , Safronov Andrej , Rajca Suchada , Shoemaker Richard
Published: July 2007

Durch symmetrische Anellierung von zwei funktionalisierten Tetra‐o‐phenylenen wurde doppelhelicales Octaphenylen 1 mit einer 360°‐Windung der Doppelhelix hergestellt. Solche π‐konjugierten Systeme mit intrinsischer Chiralität sind für die Entwicklung einer neuen Generation organischer Materialien von Interesse.

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Germylenübergangsmetallkomplexe als Hydrierkatalysatoren: Synthese eines Bis(amino)germans
Authors: Litz Kyle E. , Bender John E. , Kampf Jeff W. , Banaszak Holl Mark M.
Published: July 2007

Ausnahmsweise nicht als Abgangsgruppe fungieren die Aminogruppen in Germylenen bei deren Umsetzung zu Germylennickelkomplexen. Und auch bei der durch diese Komplexe katalysierten Hydrierung der Germylene zu Bis(amino)germanen [G1. (a); R = Et, Ph], die möglicherweise als H2Ge‐Synthesebausteine eingesetzt werden können, bleiben die Ge‐N‐Bindungen intakt.

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Totalsynthese von Epothilon A durch Makrolactonisierung
Authors: Nicolaou Kyriacos C. , Sarabia Francisco , Ninkovic Sacha , Yang Zhen
Published: July 2007

Die hochkonvergente und praktikable Totalsynthese des Cytostatikums Epothilon A nutzt als Schlüsselschritt eine Makrolactonisierung (siehe unten). Die dieser Totalsynthese zugrundeliegende Strategie sollte einen Zugang zu vielen Epothilon‐Analoga ermöglichen, die für ein biologisches Screening erwünscht sind.

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Konformationsstabilität und Lumineszenz chiraler Lanthanoid‐Tetraamid‐Komplexe mit N‐substituiertem 1,4,7,10‐Tetraazacyclododecan‐Liganden
Authors: Dickins Rachel S. , Howard Judith A. K. , Lehmann Christian W. , Moloney Janet , Parker David , Peacock Robert D.
Published: July 2007

Die enantiomerenreinen Europium‐ und Terbiumkomplexe des makrocyclischen Liganden 1 sind in Lösung konformationsstabil. Der kationische Terbiumkomplex zeigt eine intensive Emission von circular polarisiertem Licht, die seine Verwendung als Chiralitätssonde denkbar scheinen läßt.

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Kuppeln, ja oder nein? — das Dilemma von Acetylidkohlenstoffzentren in [(η5‐C5H5)2M(μ‐CCR)2M(η5‐C5H5)2]‐Komplexen (M = Ti, Zr); eine theoretische Untersuchung für R = H, F
Authors: Jemmis Eluvathingal D. , Giju Kalathingal T.
Published: July 2007

Der Substituent am Ethinylliganden beeinflußt die Struktur der Titelkomplexe: Die ungewöhnliche C‐C‐Verknüpfung zum Komplextyp 2 tritt im dimeren Bis(n5‐cyclopentadienyl)(phenylethinyl)titan, R = Ph, auf, nicht aber im analogen Zirconiumkomplex. Theoretische Untersuchungen auf ab‐initio‐MO‐ und ‐DFT‐Niveau an 1 und 2 ergaben, daß der elektronenziehende Substituent Fluor für M = Zr das Gleichgewicht auf die Seite von 2 verschiebt.

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Selektive Aktivierung von Alkyl‐ und Aryl‐Sauerstoff‐Einfachbindungen in Lösung mit Übergangsmetallkomplexen
Authors: Van Der Boom Milko E. , Liou Shyh‐Yeon , Ben‐David Yehoshoa , Vigalok Arkadi , Milstein David
Published: July 2007

Eine beispiellose Metallinsertion in die starke sp2‐sp3‐Aryl‐O‐Bindung tritt bei der Reaktion von [{RhCl(C8H14)2}2] (C8H14 = Cycloocten) mit zwei Äquivalenten des Phosphinoarylethers 1 auf. Die Reaktion zu 2 läuft sogar bei Raumtemperatur ab und erfolgt direkt, ohne Rh‐Insertion in die benachbarte schwächere ArO‐CH3‐Bindung. Mit [Pd(CF3CO2)2] reagiert 1 dagegen unter selektiver Aktivierung der Alkyl‐O‐Bindung zu 3. Die Selektivität der C‐O‐Aktivierung kann demnach über die Wahl des Metallkomplexes auf die Aryl‐O‐ oder auf die Alkyl‐O‐Bindung gelenkt werden.

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Pulver‐Röntgenstrukturanalyse von rotem Fluorescein, einer relativ komplexen organischen Verbindung; Strukturlösung mit einer allgemein anwendbaren Monte‐Carlo‐Methode
Authors: Tremayne Maryjane , Kariuki Benson M. , Harris Kenneth D. M.
Published: July 2007

Mangels geeigneter Kristalle gelang bis heute keine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse der roten Form von Fluorescein. Durch Anwendung von Synchrotronstrahlung einerseits und Monte‐Carlo‐Methoden andererseits konnten jetzt durch eine Pulver‐Röntgenstrukturanalyse die Kristall‐ und Molekülstruktur bestimmt werden. Der Winkel zwischen der Hydroxyxanthenon‐ und der Benzoesäureebene des Moleküls beträgt 82.2°. Die Moleküle bilden im Kristall Schichten, und in den Schichten sind sie säulenförmig angeordnet (siehe Bild).

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Titan(II)‐vermittelte intramolekulare Cyclisierungen von 2,7‐ oder 2,8‐doppeltungesättigten Carbonaten und Acetaten — eine effiziente Synthese von Cycloalkanen
Authors: Takayama Yuuki , Gao Yuan , Sato Fumie
Published: July 2007

Eine ideale Ergänzung zu Li‐, Mg‐ und Zn‐En‐Reaktionen ist die Cyclisierung von 2,7‐ und 2,8‐Dienen, ‐Eninen und ‐Diinen mit dem TiII‐Äquivalent 1 (siehe unten; R, R′ = Alkyl, Aryl). Das Alkenyltitanzwischenprodukt entsteht dabei vermutlich über einen Titanabicyclus und wird nicht über eine offenkettige Allyl‐Titanverbindung gebildet.

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Dynamisch‐kinetische Protonierung von racemischen Allenylmetallverbindungen zur asymmetrischen Synthese von Allencarbonsäureestern
Authors: Mikami Koichi , Yoshida Akihiro
Published: July 2007

Eine selektive Protonierung eines Enantiomers in racemischen Allenylmetallverbindungen kann mit Pd0/SmI2 und einem chiralen Alkohol erreicht werden (siehe unten). Nach Deracemisierung werden enantiomerenreine Allencarbonsäureester erhalten, die eine wichtige Klasse von Naturstoffen bilden. Mit der dynamisch‐kinetischen Enantiomerentrennung durch asymmetrische Protonierung, der dynamisch‐kinetischen Protonierung, steht eine effektive Methode zur asymmetrischen Synthese von Allenen aus racemischen Allenyl‐/Propargylmetallverbindungen zur Verfügung.

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Komposite aus eindimensionalen Koordinationspolymeren als Matrices und Molybdänoxid‐Untereinheiten: Polyoxomolybdatcluster in [{Cu(4,4′‐bpy)}4Mo8O26] und [{Ni(H2O)2(4,4′‐bpy)2}2Mo8O26] und eindimensionale Oxidketten in [{Cu(4,4′‐bpy)}4Mo15O47] · 8H2O
Authors: Hagrman Douglas , Zubieta Chloe , Rose David J. , Zubieta Jon , Haushalter Robert
Published: July 2007

Polyoxomolybdat‐Einheiten in Koordinationspolymer‐Gerüsten, so lassen sich zwei der in dieser Zuschrift vorgestellten Festkörper kurz charakterisieren. Rechts ist beispielhaft die Struktur von [{Cu(4,4′‐bpy}Mo8O26] gezeigt. 4,4′‐bpy = 4,4′‐Bipyridin.

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Das Redoxpotential von Selenocystin in konformativ nicht eingeschränkten cyclischen Peptiden
Authors: Besse Dörthe , Siedler Frank , Diercks Tammo , Kessler Horst , Moroder Luis
Published: July 2007

Ein erheblich niedrigeres Redoxpotential weisen cyclische Selenocystin(Sec, Sec)‐Peptide gegenüber analogen Sec, Cys‐ und vor allem Cys, Cys‐Peptiden auf. Dieser Befund, der mit entsprechend modifizierten Glutaredoxin‐Octapeptiden erhalten wurde (‐381, ‐326 bzw. ‐180 mV; pH 7.0) [Gl. (1); × = S, Se; DTT = Dithiothreit], weist auf einen neuen Ansatz zum Design produktiver Intermediate auf dem oxidativen Faltungspfad von synthetischen Peptiden und rekombinanten Proteinen hin. Darüber hinaus ist an eine Verwendung der Selenoderivate zur Herstellung von Schwermetallanaloga für die Kristallstrukturanalyse zu denken.

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Selektive Inhibierung von Interleukin‐1 durch Antisense‐Peptide
Authors: Davids Joseph W. , El‐Bakri Ali , Heal Jonathan , Christie Gary , Roberts Gareth W. , Raynes John G. , Miller Andrew D.
Published: July 2007

Nach den Antisense‐Oligonucleotiden kommen die Antisense‐Peptide: Diese leiten sich ab von dem DNA‐Strang, der nicht die Proteine codiert, sondern nur als Matrize zur DNA‐Vervielfältigung dient. Aus einem DNA‐Stück lassen sich so komplementäre Sense‐ und Antisense‐Peptide ableiten. Das Prinzip wurde genutzt, um Peptidinhibitoren für die Interleukine 1α und 1β zu entwickeln. Diese Antisense‐Peptidinhibitoren fungieren als „Mini‐Rezeptoren”︁ für die Interleukine, an die sie so binden, daß die normale Wechselwirkung zwischen Interleukin 1 und dessen Rezeptoren blockiert ist.
Zirconocen‐Benzin‐vermittelte intramolekulare Kupplung eines Bis(alkinyl)phosphans, ein Weg zu mono‐ und tricyclischen 1,2‐Dihydrophospheten
Authors: Dupuis Laurence , Pirio Nadine , Meunier Philippe , Igau Alain , Donnadieu Bruno , Majoral Jean‐Pierre
Published: July 2007

Der tricyclische Zirconiumkomplex 2 bildet sich, wenn das intermediär entstandene Zirconocen‐Benzin mit dem Bis(alkinyl)phosphan 1 reagieren kann. 2 läßt sich weiter zu mono‐ und tricyclischen 1,2‐Dihydrophospheten umsetzen.

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Bindung molekularen Sauerstoffs bei Raumtemperatur unter Bildung eines neuartigen Peroxokupfer(II)‐Komplexes mit einem makrocyclischen Azolliganden
Authors: Bol Johan E. , Driessen Willem L. , Ho Raymond Y. N. , Maase Bas , Que Lawrence , Reedijk Jan
Published: July 2007

Die schützende Tasche der Hämocyanins ahmt der neuartige makrocyclische Liganden MEPY22PZ nach, mit dem ein Cu2‐O2‐Addukt hergestellt werden konnte. Der gelungene Entwurf eines Liganden mit ethylenverbrückten Azol‐Donoreinheiten illustriert, wie Metall‐O2‐Addukte bei Raumtemperatur und in protischen Lösungsmitteln stabilisiert werden können. Die purpurfarbene trans‐μ‐1,2‐CuII‐O2‐CuII‐Spezies wurde sowohl durch Umsetzung der CuI‐Stammverbindung mit Disauerstoff als auch durch Zugabe von H2O2/Base zum zweikernigen CuII‐Komplex erhalten.

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Kleine Goldcluster mit Carboran‐Liganden‐Synthese und Struktur der neuartigen Verbindung [Au4{(PPh2)2C2B9H10}2(AsPh3)2]
Authors: Crespo Olga , Gimeno M. ConcepcióN , Jones Peter G. , Laguna Antonio , Villacampa M. Dolores
Published: July 2007

In Abhängigkeit vom Eduktverhältnis führt die Reaktion des Komplexes [AuCl(AsPh3)] mit (PPh2)2C2B10H10 in siedendem Ethanol zu zwei sehr unterschiedlichen Produkten mit teilweise abgebautem Carboranrest: zum vierfach koordinierten Komplex [Au{(PPh2)2C2B9H10}‐{(PPh2)2C2B10H10}] oder zum neuartigen Goldcluster [Au4{(PPh2)2C2B9H10}2(AsPh3)2] (siehe rechts).

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Hydrothermalsynthese mikroporöser Übergangs‐metallquadratate: Herstellung und Struktur von [Co3(μ3‐OH)2(C4O4)2] · 3H2O
Authors: Gutschke Siegfried O. H. , Molinier Michel , Powell Annie K. , Wood Paul T.
Published: July 2007

Auf einem Cobalthydroxid‐Rückgrat mit einer an Cobalt(II)‐hydroxid erinnernden Struktur basiert das Gerüst der Titelverbindung. Die Quadratatliganden dieses Koordinationspolymers verbinden die Metallhydroxidstreifen und bilden die Wände von Kanälen, die 7.5 Å große Durchmesser aufweisen.

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(CuI)3Cu2TeS3: Schichten von Cu2TeS3 in Kupfer(I)‐iodid
Authors: Pfitzner Arno , Zimmerer Stefan
Published: July 2007

Als Komposit aus Cu2TeS3 und CuI kann (CuI)3Cu2TeS3 angesehen werden, die erste Verbindung aus komplexen Chalkogenometallat‐Ionen und Kupfer(I)‐halogeniden. Die [TeS3]2−‐Gruppen sind dabei zwischen Schichten aus Iodid‐Ionen parallel ausgerichtet (Ausschnitt aus der Kristallstruktur rechts).

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Selektivität bei der Cyclisierung von Kationen: unterschiedliche Strukturen protonierter Cyclopropane und die Kontrolle der Selektivität durch katalytische Antikörper
Authors: Lee Jeehiun K. , Houk Kendall N.
Published: July 2007

Ein nichtklassisches protoniertes Cyclopropan tritt als Intermediat einer Antikörperkatalysierten Cyclisierung auf. Die Bindung in den katalytischen Antikörpern steigert die Selektivität zugunsten des Cyclopropanproduktes, wodurch der ohnehin bevorzugte Reaktionsweg noch zusätzlich begünstigt wird.
Supramolekulare Isomerie in Koordinationspolymeren: konformative Beweglichkeit von Liganden in [Co(NO3)2(1,2‐bis(4‐pyridyl)ethan1.5]n
Authors: Hennigar Tracy L. , Macquarrie Donald C. , Losier Pierre , Rogers Robin D. , Zaworotko Michael J.
Published: July 2007

Doppelschichten oder offene Leiterstruktur? Von den Kristallisationsbedingungen hängt es ab, welches supramolekulare Isomer aus Co(NO3)2 und dem konformativ beweglichen Spacer 1,2‐Bis(4‐pyridyl)‐ethan erhalten wird. Das letztgenannte Koordinationspolymer weist 10 × 10 Å große Hohlräume auf. Rechts ist ein Ausschnitt aus dem Doppelschicht‐Strukturmotiv gezeigt.

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