bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Analysis of the 2008 heavy snowfall over South China using GPS PWV measurements from the Tibetan Plateau
Authors: Xie Y. , Wei F. , Chen G. , Zhang T. , Hu L.
Published: June 2010

Abstract. Four successive storms with freezing rain and snow blanketed South China from 10 January–2 February 2008, when the precipitation increased more than 200%–300% above the average for the corresponding period. The unusual atmospheric circulation associated with these disasters was caused by many complex physical processes, one of which was the active southern branch of currents over low latitude ocean areas which provided plenty of water vapor for South China. The ground-based GPS Precipitable Water Vapor (PWV) measurements on the Tibetan Plateau, supported by the China and Japan Intergovernmental Cooperation Program (JICA), has compensated for the lack of conventional observations of atmospheric water vapor in this area and provided a good opportunity to analyze the character of the water vapor transport in the four heavy precipitation processes. It was found that the GPS stations located on the southeastern Tibetan Plateau were on the route of the water vapor transport during 25 January–29 January and 31 January–2 February when two heavy precipitation events occurred over South China. The increasing trend from the one to two days pre-observation by the GPS stations was then associated with the heavy precipitation. Precipitation during 10 January–16 January and 18 January–22 January was significantly related to the abnormal variation of the one day pre-observation by the GPS stations located on the northeastern Tibetan Plateau. This research indicates that ground-based GPS measurements are applicable to data assimilation in operational numerical models.
A multi basin SWAT model analysis of runoff and sedimentation in the Blue Nile, Ethiopia
Authors: Easton Z. M. , Fuka D. R. , White E. D. , Collick A. S. , Biruk Asharge B. , McCartney M. , Awulachew S. B. , Ahmed A. A. , Steenhuis T. S.
Published: June 2010

Abstract. A multi basin analysis of runoff and erosion in the Blue Nile Basin, Ethiopia was conducted to elucidate sources of runoff and sediment. Erosion is arguably the most critical problem in the Blue Nile Basin, as it limits agricultural productivity in Ethiopia, degrades benthos in the Nile, and results in sedimentation of dams in downstream countries. A modified version of the Soil and Water Assessment Tool (SWAT) model was developed to predict runoff and sediment losses from the Ethiopian Blue Nile Basin. The model simulates saturation excess runoff from the landscape using a simple daily water balance coupled to a wetness index in ways that are consistent with observed runoff processes in the basin. The spatial distribution of landscape erosion is thus simulated more correctly. The model was parameterized in a nested design for flow at eight and sediment at two subbasin locations in the basin. Subbasins ranged in size from 4.8 to 174 000 km2, and interestingly, the partitioning of runoff and infiltrating flow could be predicted by topographic information. Model predictions showed reasonable accuracy (Nash Sutcliffe Efficiencies ranged from 0.53–0.92) with measured data across all sites except Kessie, where the water budget could not be closed; however, the timing of flow was well captured. Runoff losses increased with rainfall during the monsoonal season and were greatest from shallow soils. Analysis of model results indicate that upland landscape erosion dominated sediment delivery to the main stem of the Blue Nile in the early part of the growing season before the soil was wetted up and plant cover was established. Once plant cover was established in mid August landscape erosion was negligible and sediment export was dominated by channel processes and re-suspension of landscape sediment deposited early in the growing season. These results imply that targeting small areas of the landscape where runoff is produced can be the most effective at controlling erosion and protecting water resources. However, it is not clear what can be done to manage channel erosion, particularly in first order streams in the basin.
Spatial distribution of surface hoar crystals in sparse forests
Authors: Shea C. , Jamieson B.
Published: June 2010

Abstract. Surface hoar size and location relate directly to avalanche initiation trigger points, and they do so in small-scale spatial distributions. Physically, surface hoar will grow where the snow surface is cold relative to the air and water vapour is plentiful. Vapour aside, snow cools at night primarily by longwave radiation emittance. Emittance can be restricted by clouds, trees, and terrain features. With 96 independent spatial point samples of surface hoar size, we show the extreme small-scale size variation that trees can create, ranging from 0 to 14 mm in an area of 402 m2. We relate this size variation to the effects of trees by using satellite photography to estimate the amount that trees impinge on sky view for each point. Though physically related to longwave escape, radiation balance can be as difficult to estimate as surface hoar size itself. Thus, we estimate point surface hoar size by expected maximum areal crystal size and dry terrain greyscale value only. We confirm this relation by using it at a different area and in a different formation cycle. There, its overall average error was 1.5 mm for an area with surface hoar sizes ranging from 0 to 7 mm.
Microzonation of seismic risk in a low-rise Latin American city based on the macroseismic evaluation of the vulnerability of residential buildings: Colima city, México
Authors: Zobin V. M. , Cruz-Bravo A. A. , Ventura-Ramírez F.
Published: June 2010

Abstract. A macroseismic methodology of seismic risk microzonation in a low-rise city based on the vulnerability of residential buildings is proposed and applied to Colima city, Mexico. The seismic risk microzonation for Colima consists of two elements: the mapping of residential blocks according to their vulnerability level and the calculation of an expert-opinion based damage probability matrix (DPM) for a given level of earthquake intensity and a given type of residential block. A specified exposure time to the seismic risk for this zonation is equal to the interval between two destructive earthquakes. The damage probability matrices were calculated for three types of urban buildings and five types of residential blocks in Colima. It was shown that only 9% of 1409 residential blocks are able to resist to the Modify Mercalli (MM) intensity VII and VIII earthquakes without significant damage. The proposed DPM-2007 is in good accordance with the experimental damage curves based on the macroseismic evaluation of 3332 residential buildings in Colima that was carried out after the 21 January 2003 intensity MM VII earthquake. This methodology and the calculated PDM-2007 curves may be applied also to seismic risk microzonation for many low-rise cities in Latin America, Asia, and Africa.
A new model for quantifying subsurface ice content based on geophysical data sets
Authors: Hauck C. , Böttcher M. , Maurer H.
Published: June 2010

Abstract. Detailed knowledge of the material properties and internal structures of frozen ground is one of the prerequisites in many permafrost studies. In the absence of direct evidence, such as in-situ borehole measurements, geophysical methods are an increasingly interesting option for obtaining subsurface information on various spatial and temporal scales. The indirect nature of geophysical soundings requires a relation between the measured variables (e.g. electrical resistivity, seismic velocity) and the actual subsurface constituents (rock, water, air, ice). In this work we present a model, which provides estimates of the volumetric fractions of these four phases from tomographic electrical and seismic images. The model is tested using geophysical data sets from two rock glaciers in the Swiss Alps, where ground truth information in form of borehole data is available. First results confirm the applicability of the so-called 4-phase model, which allows to quantify the contributions of ice-, water- and air within permafrost areas as well as detecting the firm bedrock. Apart from a similarly thick active layer with enhanced air content for both rock glaciers, the two case studies revealed a heterogeneous distribution of ice and unfrozen water within rock glacier Muragl, where bedrock was detected at depths of 20–25 m, but a comparatively homogeneous ice body with only minor heterogeneities within rock glacier Murtèl.
Bisulfite Sequencing of DNA
Authors: Darst Russell P. , Pardo Carolina E. , Ai Lingbao , Brown Kevin D. , Kladde Michael P.
Published: June 2010

Exact positions of 5‐methylcytosine (m5C) on a single strand of DNA can be determined by bisulfite genomic sequencing (BGS). Treatment with bisulfite ion preferentially deaminates unmethylated cytosines, which are then converted to uracil upon desulfonation. Amplifying regions of interest from deaminated DNA and sequencing products cloned from amplicons permits determination of methylation at single‐nucleotide resolution along single DNA molecules, which is not possible with other methylation analysis techniques. This unit describes a BGS technique suitable for most DNA sources, including formaldehyde‐fixed tissue. Considerations for experimental design and common sources of error are discussed. Curr. Protoc. Mol. Biol. 91:7.9.1‐7.9.17. © 2010 by John Wiley & Sons, Inc.
ChIP‐Seq: A Method for Global Identification of Regulatory Elements in the Genome
Authors: Raha Debasish , Hong Miyoung , Snyder Michael
Published: June 2010

This unit describes ChIP‐Seq methodology, which involves chromatin immunoprecipitation (ChIP) followed by high‐throughput sequencing (Seq), and enables the genome‐wide identification of binding sites of transcription factors (TFs) and other DNA‐binding proteins. The process is initiated by cross‐linking DNA and DNA‐bound proteins. Subsequently, chromatin is isolated from nuclei and subjected to sonication. An antibody against a specific TF or DNA‐binding protein is then used to immunoprecipitate specific DNA‐TF complexes. ChIP DNA is purified, sequencing adapters are ligated, and 30‐ to 35‐nucleotide (nt) sequence reads are generated. The sequence of the DNA fragments is mapped back to the reference genome for determination of the binding sites. Curr. Protoc. Mol. Biol. 91:21.19.1‐21.19.14. © 2010 by John Wiley & Sons, Inc.
Odor Modifications
Authors: Berry Yvette
Published: June 2010

Smell is the sense by which animals detect and discriminate volatile, odorous chemicals in the environment. Although the nose houses and protects the cells that perceive odor, it does not directly participate in odor perception. Olefaction begins when an odorant stimulates the olefactory receptor cells. The greatest breakthrough in the understanding of olefaction came with the discoveries of the gene family coding for olefactory receptor proteins and the combinatorial mode of operations of these receptors. Linnaeus proposed seven odoriferous qualities: aromatic, fragrant, musky, garlicky, goaty, repulsive, and nauseous. Current research focuses on the way people interpret odors rather than categorizing odors. Industry has standard procedures for the sensory assessment of perceived odors. Masking and couteraction (neutralization) are the methods of odor modification. This article deals primarily with air fresheners. Behavior can be affected by odor. Fragrances used in odor modification are now being studied for possible health problems associated with their use.
Reported occupational respiratory diseases in three spanish regions
Authors: Orriols Ramon , Isidro Isabel , Abu‐Shams Khalil , Costa Roser , Boldu Joan , Rego Gumersindo , Zock Jan‐Paul ,   other Members of the Enfermedades Respiratorias Ocupacionales y Medioambientales (EROM) Group
Published: June 2010

Background

In 2002, a voluntary registry of occupational respiratory diseases was initiated in the test phase in Asturias, Catalonia, and Navarre (Spain). Based on data from the fully implemented voluntary registry, we assessed the differences in the incidence and characteristics of the diseases reported in the three regions studied and compared them with those notified to the compulsory official system.

Methods

Physicians whose daily practice includes patients with occupational respiratory diseases were invited to participate. Newly diagnosed cases occurring during 2003 in the work force of the three regions studied were reported on a notification form every 2 months. Data from the compulsory official notification system were obtained from statistics on work‐related diseases for possible disability benefits.

Results

Five hundred thirty‐three new cases, representing a cumulative incidence of 183.52 (168.27–199.78) per million workers per year, were reported. The number of cases and the incidence, overall and for each disease, causes of the diseases, and the occupations varied considerably between regions. The number of cases reported to the voluntary system was more than threefold greater than the number reported to the compulsory official system.

Conclusions

The compulsory scheme for reporting occupational respiratory diseases is seriously under‐reporting in the three Spanish regions studied. Our voluntary surveillance program, which showed considerable differences in the characteristics and incidence of these diseases among the regions, appears to be more effective. Am. J. Ind. Med. 53:922–930, 2010. © 2010 Wiley‐Liss, Inc.
De novo interstitial duplication of the 15q11.2‐q14 PWS/AS region of maternal origin: Clinical description, array CGH analysis, and review of the literature
Authors: Kitsiou‐Tzeli Sophia , Tzetis Maria , Sofocleous Christalena , Vrettou Christina , Xaidara Athena , Giannikou Krinio , Pampanos Andreas , Mavrou Ariadne , Kanavakis E.
Published: June 2010

The 15q11‐q13 PWS/AS critical region involves genes that are characterized by genomic imprinting. Multiple repeat elements within the region mediate rearrangements, including interstitial duplications, interstitial triplications, and supernumerary isodicentric marker chromosomes, as well as the deletions that cause Prader–Willi syndrome (PWS) and Angelman syndrome (AS). Recently, duplications of maternal origin concerning the same critical region have been implicated in autism spectrum disorders (ASD). We present a 6‐month‐old girl carrying a de novo duplication of maternal origin of the 15q11.2‐q14 PWS/AS region (17.73 Mb in size) [46,XX,dup(15)(q11.2‐q14)] detected with a high‐resolution microarray‐based comparative genomic hybridization (array‐CGH). The patient is characterized by severe hypotonia, obesity, microstomia, long eyelashes, hirsutism, microretrognathia, short nose, severe psychomotor retardation, and multiple episodes of drug‐resistant epileptic seizures, while her brain magnetic resonance imaging (MRI) documented partial corpus callosum dysplasia. In our patient the duplicated region is quite large extending beyond the Prader–Willi–Angelman critical region (PWACR), containing a number of genes that have been shown to be involved in ASD, exhibiting a severe phenotype, beyond the typical PWS/AS clinical manifestations. Reporting of similar well‐characterized clinical cases with clearly delineated breakpoints of the duplicated region will clarify the contribution of specific genes to the phenotype. © 2010 Wiley‐Liss, Inc.
Prostacyclin und synthetische Analoga
Authors: Bartmann Wilhelm , Beck Gerhard
Published: June 2010

Prostacyclin (PGI2), das zu den Prostanoiden gehört, senkt den Blutdruck und hemmt die Blutplättchenaggregation. Da Prostacyclin selbst sehr säurelabil ist, wurde in den letzten Jahren eine Vielzahl säurestabiler Analoga des Naturstoffes synthetisiert. Während verfeinerte analytische Verfahren die Hypothese widerlegt haben, Prostacyclin sei ein zirkulierendes Hormon, konnten in ersten klinischen Tests die in Tierversuchen gefundenen pharmakologischen Eigenschaften bestätigt werden; auch die klinische Prüfung von Prostacyclin‐Analoga hat begonnen. In vitro stimulieren bewährte Herz‐Kreislauf‐Therapeutica die Prostacyclin‐Synthese, doch konnte bisher nicht festgestellt werden, ob diese Effekte im erkrankten Organismus von therapeutischer Bedeutung sind. In diesem Beitrag wird eine Übersicht über die bisher synthetisierten Prostacyclin‐Analoga gegeben, und es werden anhand mehrerer Beispiele die Syntheseprobleme geschildert; daneben werden auch Struktur‐Wirkungsbeziehungen diskutiert.
Stereoselektivität intermolekularer Radikalreaktionen
Authors: Giese Bernd
Published: June 2010

Regio‐ und Chemoselektivitäten von Radikalreaktionen sind häufig hoch und weitgehend vorhersagbar. Systematische Studien haben nun gezeigt, daß auch die Stereoselektivität von Radikalen gelenkt werden kann. Anhand von Fünfring‐ und Sechsring‐Radikalen wird demonstriert, wie sterische und stereoelektronische Effekte die Diastereoselektivität der Reaktionen cyclischer Radikale mit Alkenen beeinflussen. Dabei spielen Temperatur und Lösungsmittel sowie die Reaktivität der Radikalfänger eine Rolle; bei geeigneter Wahl der Reaktionsbedingungen kann die Stereoselektivität bei cyclischen Reaktaten sehr hoch sein. Nur geringe Stereoselektivitäten werden häufig bei Reaktionen zwischen acyclischen Radikalen und acyclischen Alkenen beobachtet. Erste Experimente zeigen, unter welchen Bedingungen auch diese Systeme stereoselektiv reagieren können.
Abbildung der chromatographischen Trennung mit NMR‐Bildgebung (NMR‐Imaging)
Authors: Bayer Ernst , Müller Winfried , Ilg Martin , Albert Klaus
Published: June 2010

Die in‐situ‐Beobachtung der Wechselwirkung zwischen Eluent und stationärer Phasein chromatographischen Säulen wird erstmals durch NMR‐Imaging ermöglicht. Dies ist eine Methode der Bildgebung auf Basis der magnetischen Resonanzspektroskopie, die in der Medizin bei der Kernspin‐Tomographie angewendet wird, bisher aber kaum Eingang in die Chemie gefunden hat. Mit dieser Methode können Aussagen über den Zustand der Säule (z. B. Packungsqualität und ‐dichte, Strömungsprofile) gewonnen und Substanzen auf ihrem Weg in der Säule sichtbar gemacht werden.
Tetra‐tert‐butyl‐tetraphosphacuban–die erste thermische Cyclooligomerisierung eines Phosphaalkins
Authors: Wettling Thomas , Schneider Jürgen , Wagner Oliver , Kreiter Cornelius G. , Regitz Manfred
Published: June 2010

Eine bisher unbekannte Reaktionsmöglichkeit von Phosphaalkinen, die thermische Cyclotetramerisierung von 1, führt in einem Schritt zur Titelverbindung 2 (65 h bei 130°C in einem Glas‐Druckgefäß ohne Lösungsmittel). 2 ist blaßgelb und luftbeständig. Außergewöhnlich sind die NMR‐Signale der Käfig‐Atome: δ(13C) = − 29.07, δ (31P) = + 257.4.

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Isolierung, Synthese und absolute Konfiguration von Filberton, dem aktiven Prinzip des Haselnußaromas
Authors: Jauch Johann , Schmalzing Dieter , Schurig Volker , Emberger Roland , Hopp Rudolf , Köpsel Manfred , Silberzahn Wilhelm , Werkhoff Peter
Published: June 2010

Ein Naturstoff mit geringer und je nach Herkunft variabler Enantiomerenreiheit (ee = 55–63%) ist das aliphatische Enon Filberton 2, das aktive Prinzip des Haselnußaromas. Zur Zuordnung der (überwiegenden) absoluten Konfiguration [(S)] wurde (S)‐2 aus (S)‐1 synthetisiert. Bei 2 hat die Konfiguration entscheidenden Einfluß auf den Geruch.

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Kohlenhydrate als chirale Matrices: Stereoselektive Tandem‐Mannich‐Michael‐Reaktionen zur Synthese von Piperidin‐Alkaloiden
Authors: Kunz Horst , Pfrengle Waldemar
Published: June 2010

Reine Diastereomere in hoher Ausbeute können durch die unten skizzierte Reaktionsfolge nach Umkristallisation oder Chromatographie erhalten werden. Abgebildet ist der stereochemische Verlauf für R = n‐Propyl, p‐Chlorphenyl und 2‐Furyl. 1, R = 3‐Pyridyl, benötigt zwei Äquivalente ZnCl2 zur Katalyse und reagiert stereochemisch entgegengesetzt. Auf der Basis dieser Reaktion sind (S)‐Coniin und (S)‐Anabasin enantiomerenrein zugänglich (1  (G)graph  N = CHR).

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Kohlenhydrate als chirale Matrices: Stereoselektive Synthese von β‐Aminosäuren
Authors: Kunz Horst , Schanzenbach Dirk
Published: June 2010

Die asymmetrische Synthese chiraler, N‐unsubstituierter β‐Aminosäuren, die als Bestandteile von Antibiotica und Naturstoffen interessieren, gelingt mit hoher Induktion, wenn Schiff‐Basen (siehe 1 im obigen Beitrag) mit Silylketenacetalen umgesetzt werden. Die so erhaltenen Ester (siehe rechts) lassen sich zu β‐Aminosäuren mit freier Aminogruppe hydrolysieren.

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Ein neues, chirales, koordinationsfähiges Lithiumamid
Authors: Barr Donald , Berrisford David J. , Jones Raymond V. H. , Slawin Alexandra M. Z. , Snaith Ronald , Stoddart J. Fraser , Williams David J.
Published: June 2010

Das C2‐symmetrische (R,R)‐Di‐(α‐methoxymethylbenzyl)amin 1, das aus (R)‐Phenylglycinol und α‐Methoxyacetophenon synthetisiert wurde, ergibt bei Metallierung mit nBuLi ein Lithiumamid, das im Festkörper und in Lösung als Dimer 2 vorliegt. 4‐tert‐Butylcyclohexanon konnte mit dem Lithiumamid asymmetrisch deprotoniert werden.

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N‐Arylierung und N,N‐Dibenzylierung von koordinativ gebundenem N2 mit organischen Halogeniden; Unterschiede in der Reaktivität von trans‐[Mo(N2)2(Me8[16]anS4)] und seinen Phosphan‐Analoga
Authors: Yoshida Toshikatsu , Adachi Tomohiro , Ueda Tatsuo , Kaminaka Manabu , Sasaki Nobuyoshi , Higuchi Taiichi , Aoshima Takayuki , Mega Izumi , Mizobe Yasushi , Hidai Masanobu
Published: June 2010

Präzedenzlose Reaktivität zeigt der N2‐Ligand im Titelkomplex (Me8[16]anS4 = 3,3,7,7,11,11,15,15‐Octamethyl‐1,5,9,13‐tetrathiacyclohexadecan): Mit Arylhalogeniden und Benzylbromid reagiert er in Toluol bei Raumtemperatur ohne Bestrahlung zu MoII‐Aryldiazenido‐ bzw. ‐Dibenzylhydrazido‐Komplexen. Mit Methanol und Aceton entsteht NH3 bzw. Me2C  N  N  CMe2; Phosphan‐Analoga des Titelkomplexes gehen keine derartigen Reaktionen ein. Die Struktur des Diazenido‐Komplexes trans‐[MoI(N2‐p‐C6H4CO2Me)(Me8[16]anS4)] ist rechts gezeigt.

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Eine polymere Technetiumverbindung der Zusammensetzung [Tc2O3(C5Me5)]n
Authors: Kanellakopulos Basil , Nuber Bernd , Raptis Konstantinos , Ziegler Manfred L.
Published: June 2010

Zur polymeren “Polydecker‐Verbindung” 1 und nicht zum erwarteten [Cp*TcO3] reagiert [Cp*Tc(CO)3] mit H2O2 ‐ anders als die analoge Rheniumverbindung, die [Cp*ReO3] ergibt. In der Struktur von 1 sind jeweils zwei Tc‐Atome durch drei μ‐Oxoliganden verbrückt; der Abstand zwischen diesen Tc‐Atomen ist außergewöhnlich kurz. Die Koordination der Tc‐Atome wird durch Cp*‐Ringe vervollständigt (Cp* = C5Me5).

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Das aktive Zentrum der Glutathion‐Reduktase, ein Beispiel für Nahezu‐Übergangsstrukturen
Authors: Sustmann Reiner , Sicking Willi , Schulz Georg E.
Published: June 2010

Wechselwirkungen im aktiven Zentrum der Glutathion‐Reduktase wurden mit Rechnungen auf dem MNDO‐Niveau (mit PM3‐Parametrisierung) analysiert. Es zeigt sich, daß die Reaktionspartner im Enzym in idealer Weise für eine Hydridübertragung von NADPH auf FAD und für die nucleophile Öffnung einer Proteindisulfidbrücke durch FADH⊖ angeordnet sind. Die Röntgenstrukturanalyse allein hätte als Basis für derartige Interpretationen nicht genügt.
Erste heterodinucleare Komplexe mit Bis(cyclopentadienyl)methan‐Brücken
Authors: Härter Peter , Boguth Günther , Herdtweck Eberhardt , Riede Jürgen
Published: June 2010

Um Metall‐Metall‐Wechselwirkungen in Hetero‐Zweikern‐Komplexen systematisch untersuchen zu können, sind zunächst übersichtliche, allgemeine Synthesewege erforderlich. Schlüsselzwischenstufe einer neuen Route ist 1. Die Verbindung läßt sich via 2 zu Komplexen umsetzen, deren Metallzentren durch die Bis(cyclopentadienyl)methan‐Brücke zusammengehalten werden.

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2‐Isocyanato‐2‐alkensäureester – Synthese und Reaktionen
Authors: Effenberger Franz , Baumgartner Christian , Kühlwein Jürgen
Published: June 2010

Die Perrhenat‐katalysierte Zersetzung von α‐Azidocarbonsäureestern 1 mit Phosgen oder Diphosgen machte die 2‐Isocyanato‐2‐alkensäureester 2 einfach zugänglich. Sie gehen alle üblichen Additionsreaktionen an der Isocyanat‐Gruppe ein, und der Ester mit R = R1 = H läßt sich zudem radikalisch polymerisieren und eignet sich als Dienophil bei Diels‐Alder‐Reaktionen. R, R1 z. B. H, Me, Ph.

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Das 7‐Norbornadienyl‐Kation: die NMR/IGLO‐Bestätigung seiner mit ab‐initio‐Methoden berechneten Struktur
Authors: Bremer Matthias , Schötz Karl , von Ragué Schleyer Paul , Fleischer Ulrich , Schindler Michael , Kutzelnigg Werner , Koch Wolfram , Pulay Peter
Published: June 2010

Nur Cs‐symmetrisch ist die energetisch günstigste Struktur des 7‐Norbornadienyl‐Kations nach ab‐initio‐Rechnungen mit anspruchsvollen Basissätzen. Aus den theoretischen Strukturparametern berechnete 13C‐NMR‐chemische Verschiebungen stimmen sowohl für 1 als auch für das Norborneyl‐Kation 2 gut mit den experimentellen Werten überein.

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Bildung und Reaktivität von Verbindungen mit Si‐S‐ und Si‐Se‐Doppelbindungen; erste Röntgenstrukturanalyse eines Silanthions
Authors: Arya Prabhat , Boyer Jacqueline , Carré Francis , Corriu Robert , Lanneau Gérard , Lapasset Jacques , Perrot Myriam , Priou Christian
Published: June 2010

Silanthione 2a und Silanselone 2b ‐ durch intramolekulare Si←N‐Koordination stabilisiert ‐ sind wie unten angegeben erhalten worden. Bei 2a, 1‐Naphthyl statt Phenyl, weist die Röntgenstrukturanalyse auf einen starken zwitterionischen Charakter hin, der die unerwartet geringe Reaktivität gegenüber Nucleophilen und Elektrophilen erklären könnte (a, X = S; b, X = Se).

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Addition von freiem Me2Ge: An Alkene und Alkine in Gegenwart von Wasser auf Glasoberflächen
Authors: Neumann Wilhelm P. , Sakurai Hideki , Billeb Gilbert , Brauer Hartmut , Köcher Jürgen , Viebahn Sabine
Published: June 2010

Restwasser auf ausgeheizten(!) Glasoberflächen kann einen Reaktionsverlauf entscheidend beeinflussen. Das zeigten die Umsetzungen von Me2Ge mit Alkenen wie Acrylnitril und Alkinen wie Phenylacetylen in „wasserfreiem”︁ Milieu, die in schlechten Ausbeuten 1 bzw. 2 lieferten. Reaktion in Gegenwart von Wasser und Kieselgel lieferte 1 und 2 nahezu quantitativ, während Wasser allein die Ausbeute nicht erhöhte. Dies spricht für acide H‐Atome, die durch Reaktion des Wassers mit der Kieselgeloberfläche entstehen, als unabdingbare Voraussetzung für die Reaktion der eigentlich erwarteten Produkte mit Wasser.

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Ein neuer Weg zu ferroelektrischen Flüssigkristallen; die erste Organoübergangsmetall‐Verbindung mit diesem Verhalten
Authors: Espinet Pablo , Etxebarría Jesús , Marcos Mercedes , Pérez Joaquina , Remón Angel , Serrano José Luis
Published: June 2010

Ein neuartiger Typ mesogener Moleküle und eine einfache Einführung von Chiralität in flüssigkristalline Verbindungen ‐ beides ist mit dem dachförmigen 1 verwirklicht, das als Gemisch dreier Diastereomere anfällt. 1 weist eine S‐Mesophase zwischen 102 und 119°C auf, und sein Schaltverhalten im elektrischen Feld folgt dem für ferroelektrische Flüssigkristalle charakteristischen Gesetz.

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Ein Phosphan‐Dithioformiat‐Addukt als verbrückender 5e‐Ligand in [Mn2(CO)6{S2C(H)P(cyclo‐C6H11)3}2]
Authors: Miguel Daniel , Miguel Jesús A. , Riera Victor , Soláns Xavier
Published: June 2010

Gleichzeitig η2‐Chelat‐ und η1‐Brückenligand sind die beiden Dithioliganden in 2, das bei der Reaktion von 1 mit NaBH4 entsteht. Die Elektronenbilanz ergibt, daß das Addukt [Cy3PCHS2]⊖ als 5e‐Ligand fungieren muß. Die cisoide Anordnung der Liganden in 2 wird vermutlich durch attraktive Wechselwirkungen zwischen den zentralen H‐Atomen und den Mn‐ und S‐Atomen begünstigt (Cy = cyclo‐C6H11).

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[As7Cr(CO)3]3⊖ aus As – eine anorganische Nortriclan‐Norbornadien‐Umwandlung
Authors: Eichhorn Bryan W. , Haushalter Robert C. , Huffman John C.
Published: June 2010

Der mit Norbornadien vergleichbare Vierelektronen‐Donor As ist Bestandteil des orangeroten Übergangsmetall‐Clusteranions 1, das bei der Umsetzung von Rb3As7 mit Tricarbonyl(η6‐mesitylen)chrom entsteht. Niedrige CO‐Streckschwingungsfrequenzen im IR‐Spektrum sowie kurze‐Cr‐C‐Bindungen belegen, daß ein signifikanter Anteil der Elektronendichte auf das Cr‐Atom übertragen wird.

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Tri‐tert‐butyl(trimethylsilyl)tricyclo[1.1.0.02,4] butan, ein zweites Tetrahedran‐Derivat
Authors: Maier Günther , Born Dieter
Published: June 2010

Eine verblüffend hohe Stabilität, die nicht allein durch einen „Korsett‐Effekt”︁ zu erklären ist, kennzeichnet das neue Tetrahedran 1

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, das bei 162°C schmilzt und erst bei ca. 180°C in das Cyclobutadien 2 übergeht. Die SiMe3‐Gruppe dürfte wesentlich zur Stabilisierung beitragen, außerdem könnte sie eine weitere Funktionalisierung des Tetrahedrans ermöglichen.

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Synthese, Charakterisierung und Komplexierung eines ungewöhnliche P2Si2‐Bicyclobutans mit Schmetterlingsstruktur: 2,2,4,4‐Tetramesityl‐1,3‐diphospha‐2,4‐disilabicyclo[1.1.0]butan
Authors: Driess Matthias , Fanta Alan D. , Powell Doung , West Robet
Published: June 2010

Die Umsetzung von weißem Phosphor mit Dimesityldisilen in Toluol bei 40°C ergibt in 87% Ausbeute das P2Si2‐Bicyclobutan 1, das mit [(PPh3)2Pt(C2Pt(C2H4)] zum Hetero[1.1.1]propellan 2 weiterreagiert.

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Advanced Catalysts: Interfaces in the Physical and Biological Sciences
Authors: Thomas John M.
Published: June 2010

Review: The presidential addressto the chemistry section of the British Association for the Advancement of Science (BAAS) to be given in Sheffield in September, by John M. Thomas (see picture) concentrates on the roles that catalysts play in chemical synthesis both in industry and in a biological environment.

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Materials for the Next Millenium
Authors: Hondros Ernest D. , Bullock E.
Published: June 2010

Review: The future of mankind will be influenced by our attitudes towards the overuse of today's materials and to the development and exploitation of new ones. Current supply and demand trends are analyzed and themes of future significance are examined, which include microstructure control and the design of functional materials.
Tailoring Semiconductor Crystals to Atomic Dimensions
Authors: Joyce Bruce A.
Published: June 2010

This Advanced Material provides an introduction to the growth by molecular beam epitaxy (MBE) of semiconductor structures which have dimensions of the same order as interatomic distances in solids. The basic process technology is first described, followed by a brief account of surface reaction mechanisms involved in the growth of GaAs from an atomic beam of Ga and molecular beams of As4 and As2.

From the study of growth dynamics using electron diffraction techniques it is shown how reduced dimensionality structures can be grown and some indication is given of the effects of quantum confinement on material properties. Finally, some recent modifications of MBE based on flux interruption are described.
Structure‐Directed Synthesis of New Organic Materials
Authors: Kohnke Franz H. , Mathias John P. , Stoddart J. Fraser
Published: June 2010

Review: The synthesis of molecular cages, belts and strips opens up new areas of technology for exploitation. Solvent specific sensors are one possible use of cage molecules called carcerands (see figure). A series of Diels‐Alder reactions under tight stereochemical control are used in a remarkably efficient manner to produce the structures.

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Gauge Theory — A New Outlook on Solid State Dynamics
Authors: Clough Stanley
Published: June 2010

Research News: The hitherto mysterious relationship between the quantum and classical descriptions of solid state dynamic processes has been reexamined recently. It has been found that quantum theory has been missing important features such as symmetry breaking and Berry's phase, the incorporation of which does away with the rather fuzzy Copenhagen interpretation and rationalizes solid state behavior.
Phase Equilibria under Stress
Authors: Cahn Robert W.
Published: June 2010

Research News: A slight mismatch between the lattice parameters of two intergrown “coherent” phases can causes internal stresses within a two phase alloy which can modify the shapes of the dispersed phase Communications. Recent studies by both metallurgists and geologists have been aimed at understanding this and other stress related phenomena.
Networks Composed of Rigid Rod Polymers
Authors: Ballauff Matthias
Published: June 2010

Research News: Rubber elasticity in macromolecules on which the tire industry (for example) relies is the result of the arrangement of the polymer chains as shown in the figure, crosslinked, and connected by flexible hinges. In two recent publications a theory describing this elasticity has been proposed. Matthias Ballauff reviews this new work and will, in the future, run a regular column in ADVANCED MATERIALS on polymer related topics.

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Analysis of expressed sequence tags from a significant livestock pest, the stable fly (Stomoxys calcitrans), identifies transcripts with a putative role in chemosensation and sex determination
Authors: Olafson Pia Untalan , Lohmeyer Kimberly H. , Dowd Scot E.
Published: June 2010

The stable fly, Stomoxys calcitrans L. (Diptera: Muscidae), is one of the most significant pests of livestock in the United States. The identification of targets for the development of novel control for this pest species, focusing on those molecules that play a role in successful feeding and reproduction, is critical to mitigating its impact on confined and rangeland livestock. A database was developed representing genes expressed at the immature and adult life stages of the stable fly, comprising data obtained from pyrosequencing both immature and adult stages and from small‐scale sequencing of an antennal/maxillary palp–expressed sequence tag library. The full‐length sequence and expression of 21 transcripts that may have a role in chemosensation is presented, including 13 odorant‐binding proteins, 6 chemosensory proteins, and 2 odorant receptors. Transcripts with potential roles in sex determination and reproductive behaviors are identified, including evidence for the sex‐specific expression of stable fly doublesex‐ and transformer‐like transcripts. The current database will be a valuable tool for target identification and for comparative studies with other Diptera. Published 2010 Wiley Periodicals, Inc.†
Bayesian Insight into a Robust Test for Linear Contrast Based on Asymmetric Censored Samples
Authors: Balakrishnan N. , Tan W. Y.
Published: June 2010

A robust test for linear contrast using modified maximum likelihood estimators based on symmetrically censored samples proposed by Tiku (1973, 1982a) is studied in this paper from the Bayesian point of view. The effects of asymmetric censoring on this testing procedure is investigated and a good approximation to its posterior distribution in this case is worked out. We also present an example which illustrates the method of obtaining the highest posterior density interval for the linear combination of the unknown location parameters.
An Inverse Gaussian Model for Divorce by Marriage Cohort
Authors: Damianou C. , Agrafiotis G. K.
Published: June 2010

A model to predict the cumulative divorce trajectories of a marriage cohort is presented. It implies a defective inverse, Gaussian distribution for the lengths of exposure to marriage, of a marriage cohort. The model was fitted to published data of cohort divorce trajectories with encouraging results. The model's contribution to our understanding of marriage variables is discussed and is shown that it provides a useful basis for formulating and testing hypotheses about marriage divorce phenomena. Although the primary emphasis is on the statistical aspects of the subject, some practical implications for the marriage dissolution are considered.
On Generation of Efficient Partial Diallel Crosses Plans
Authors: Singh M. , Hinkelmann Klaus
Published: June 2010

Search for obtaining efficient partial diallel crosses has been addressed. The complete diallel crosses have been divided into mutually exclusive basic connected partial diallel crosses. Combining the basic partial diallel crosses, any partial diallel crosses with desired mating‐replications has been obtained, and its efficiency factor evaluated. For odd values of number of lines, the search provides an optimal design, and for evenp, we think designs with high efficiency would be obtained. Several designs have been listed in terms of basic partial diallel crosses along with their efficiencies.
Randomized clinical trial of short-term outcomes following purse-string versus conventional closure of ileostomy wounds
Authors: Reid K , Pockney P , Pollitt T , Draganic B , Smith S R
Published: June 2010

Background

Ileostomy closure is an operation with an underappreciated morbidity, including surgical-site infection, small bowel obstruction and anastomotic leakage. Surgical-site infections, in particular, are a frequent occurrence following closure of contaminated wounds. This randomized controlled trial compared a purse-string closure technique with conventional linear closure.

Methods

Sixty-one patients were randomized to conventional or purse-string closure of ileostomy wounds. The primary endpoint was the incidence of surgical-site infection, including infections requiring hospital or community treatment.

Results

Purse-string closure resulted in fewer surgical-site infections than conventional closure: two of 30 versus 12 of 31 respectively (P = 0·005).

Conclusion

The purse-string method results in a clinically relevant reduction in surgical-site infections after ileostomy closure. Registration number: ACTRN12609000021279 (Australian New Zealand Clinical Trials Registry: http://www.anzctr.org.au/).
Eine Verbesserung der Synthese von Pteroyl‐l‐glutaminsäure‐[2‐14C]
Authors: Weygand Friedrich , Grisebach Hans , Simon Helmut
Published: June 2010

Eine von D. I. Weisblat und Mitarbb. angegebene Synthese von Pteroyl‐l‐glutaminsäure eignet sich gut zur Gewinnung der in 2‐Stellung mit 14C markierten Verbindung.
Synthese von Dioxan‐[14C] und Anwendung als Extraktionsmittel für lösliches Lignin
Authors: Stumpf Walter , Weygand Friedrich , Großkinsky Otto‐Alfred
Published: June 2010

Aus Oxalsäure‐[14C]‐dimethylester wurde mit LiAlH4 Glykol‐[14C] und daraus mit Schwefelsäure Dioxan‐[14C] gewonnen. Mit dessen Hilfe wurde das von W. Stumpf angegebene Extraktionsverfahren für lösliches Lignin aus Fichtenholz mit Dioxan‐Wasser‐Chlorwasserstoff daraufhin untersucht, ob hierbei das Dioxan (unter evtl. Aufspaltung) mit dem Lignin reagiert. Dies ist praktisch nicht der Fall. Es wird also ein Lignin erhalten, das frei ist vom angewandten organischen Extraktionsmittel oder dessen Umwandlungsprodukten.
Abbau der Actinomycine zu Despeptido‐actinomycinen (VIII. Mitteil. über Actinomycine); Antibiotica aus Actinomyceten, XVIII. Mitteil.
Authors: Brockmann Hans , Grubhofer Nikolaus
Published: June 2010

Durch Bariumhydroxyd werden die Actinomycine zu den roten, aminosäurefreien Despeptido‐actinomycinen abgebaut, die dem chromophoren Teil des Actinomycinmoleküls entstammen. Durch Vergleich der aus den verschiedenen Actinomycinen erhaltenen Despeptido‐actinomycine läßt sich entscheiden, ob zwischen den einzelnen Actinomycinen Unterschiede im Bau des chromophoren Teils bestehen. Das aus Actinomycin C gewonnene Despeptido‐actinomycin wird näher beschrieben.
Über die Umsetzung von β‐Keto‐carbonsäure‐estern und β‐Diketonen mit α‐halogenierten Thioäthern
Authors: Böhme Horst , Mundlos Eberhard
Published: June 2010

β‐Keto‐carbonsäure‐ester und β‐Diketone, die in der reaktionsfähigen Methylengruppe durch einen Alkyl‐ oder Arylrest monosubstituiert sind, lassen sich über ihre Natriumverbindungen mit α‐halogenierten Thioäthern unter Bildung von Alkyl‐mercaptomethyl‐Derivaten umsetzen.

Aus Acetessigester selbst lassen sich unter diesen Bedingungen keine schwefelhaltigen Produkte isolieren, da unter der Einwirkung des Alkalis Abspaltung von Mercaptan eintritt. Führt man die Umsetzung mit α‐halogenierten Thioäthern jedoch bei Gegenwart von Borfluorid durch, so lassen sich α‐[Alkyl‐mercaptomethyl]‐acetessigester darstellen.

Die erhaltenen Produkte liefern bei der Oxydation mit Phthalmonopersäure Sulfone. Es gelang ferner, für β‐Dicarbonyl‐Verbindungen charakteristische Reaktionen (Dieckmann‐Spaltung, Michael Addition, Pyrazolon‐Bildung, Umsetzung mit Harnstoff) durchzuführen, die teilweise unter Mercaptan‐Abspaltung verlaufen.
Beiträge zur Kenntnis des Wasserstoffperoxyds und seiner Derivate, VII. Mitteil.: Über die Kristallstruktur des Lithiumperoxyds, Li2O2
Authors: Fehér Franz , Von Wilucki Ingeborg , Dost Gottfried
Published: June 2010

Röntgenographische und mikroskopische Untersuchungen ergeben für das Li2O2 eine hexagonale Elementarzelle mit den Dimensionen a=6.305 Å, c=7.710 Å, a/c=0.8197 und der Besetzung Z=8. Von der Raumbeanspruchung der einzelnen Ionen ausgehend, wird eine in den Raumgruppen C3 (1) und C3h (1) realisierbare Struktur angenommen, welche durch eingehende Intensitätsdiskussion voll bestätigt werden kann. Die Übereinstimmung der berechneten mit den beobachteten Intensitäten wird verbessert, wenn für die O2 ⊖⊖‐Gruppe zusätzlich zu den bisher angenommenen zwei Streuzentren noch ein weiteres in der Mitte der Verbindungslinie, entsprechend dem gemeinsamen Elektronenpaar der beiden Sauerstoffe, eingeführt wird. In der ermittelten Struktur bilden die Peroxyd‐Ionen und die Lithium‐Ionen zwei ineinandergestellte hexagonal dichteste Kugelpackungen. Die Struktur ist auf keine der bisher bekannten Strukturtypen zurückzuführen.
Über cis‐ und trans‐Sobrerol (optisch‐aktives Pinolhydrat)
Authors: Schmidt Harry
Published: June 2010

Die Reduktion von Carvonhydrat mit Aluminiumisopropylat führt zu einem Gemisch von cis‐ und trans‐Sobrerol, das über die Benzoate getrennt werden konnte. Die Konfiguration der diastereomeren Sobrerole ergibt sich aus der Dehydratation zu den entsprechenden Carveolen, wobei dem natürlichen Sobrerol die trans‐Konfiguration zukommt. Durch thermische Zersetzung der stereoisomeren Sobrerolaluminate wurde das bisher unbekannte, optisch aktive Pinol erhalten. – Es wird eine Erklärung zu den Racemisierungsvorgängen bei der Limonen‐Autoxydation gegeben.
Diazomethyl‐trichlorvinyl‐keton und einige andere Trichlorvinyl‐ketone
Authors: Roedig Alfred , Maier Roland
Published: June 2010

Die Darstellung von Diazomethyl‐trichlorvinyl‐keton aus Trichloracrylsäurechlorid und Diazomethan sowie dessen Überführung in verschiedene substituierte Methyl‐trichlorvinyl‐ketone werden beschrieben.

Das Chlormethyl‐trichlorvinyl‐keton ist ein ausgesprochener Reizstoff, der Hautschädigungen hervorruft.
Über Trichlor‐acrolein
Authors: Roedig Alfred , Degener Eberhart
Published: June 2010

Es werden zwei Verfahren zur Darstellung des Trichlor‐acroleins beschrieben, und zwar ein verbessertes Verfahren zur Hydrolyse von 1.1.2.3.3‐Pentachlor‐propen‐(1) mit konz. Schwefelsäure bzw. Oleum und die Reduktion des Trichlor‐acrylsäure‐ortho‐äthylesters mittels Lithiumaluminiumhydrids. Der Aldehyd gibt mit Semicarbazid, Hydrazin und 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazin normale Derivate, nicht aber mit 5.5′‐Dimethyl‐dihydroresorcin.

Durch Einwirkung von Lithiumaluminiumhydrid auf Trichloracrolein oder Trichlor‐acrylsäurechlorid wird der Trichlorallylalkohol leicht zugänglich gemacht.
Reaktionen metallorganischer Verbindungen mit Stickoxydul
Authors: Meier Richard
Published: June 2010

Bei der Umsetzung von alkaliorganischen Verbindungen mit Stickoxydul wird zunächst ein Molekül Stickoxydul zwischen Alkalimetall und organischem Rest eingebaut. Dieses Primärprodukt reagiert dann mit überschüssiger Alkaliverbindung weiter. Bei C‐metallierten Verbindungen wurden Azoverbindungen sowie di‐ und trisubstituierte Hydrazine erhalten; bei N‐metallierten Substanzen traten Tetrazene auf, bei denen jedoch meist nur die Zersetzungsprodukte isoliert wurden. Im Falle der metallierten Imide, die aus Nitril und Phenyl‐lithium hergestellt wurden, trat eine innermolekulare Kondensation ein, die zu C‐phenylierten Triazolen führte.
Untersuchungen an Benzyl‐isochinolinium‐ und ‐chinolinium‐Salzen
Authors: Kröhnke Fritz , Vogt Isolde
Published: June 2010

Die Kondensation von Benzyl‐isochinolinium‐Salzen mit aromat. Aldehyden führt in guter Ausbeute zu den Betainen der Isochinolinium‐äthanole; die aus o‐Nitro‐benzaldehyd führt Licht in die entsprechenden Isatogene über. – Auch Cinnamyl‐isochinolinium‐Salze gehen mit Aldehyden Kondensationen ein.
Racemat‐Spaltung des d,l‐Phenylalanins, d,l‐Valins und d,l‐Alanins über ihre Ester
Authors: Langenbeck Wolfgang , Herbst Otto
Published: June 2010

Aus d,l‐Phenylalanin‐äthylester wurden über das Dibenzoyl‐d‐tartrat das d‐ und l‐Phenylalanin, aus d,l‐Valin‐äthylester über das Dibenzoyl‐d‐bitartrat das d‐ und l‐Valin gewonnen. Die optisch aktiven Formen des Alanins konnten aus dem d,l‐Alanin‐benzylester über das Dibenzoyl‐d‐tartrat und d‐Bitartrat erhalten werden.
Über Dien‐Synthesen mit Cyclohepta‐trien‐(1.3.5)
Authors: Alder Kurt , Jacobs Günter
Published: June 2010

Sowohl ein nach Willstätter‐Kohler hergestelltes Cyclohepta‐trien‐(1.3.5) als auch ein nach Meerwein bereitetes Präparat verhalten sich bei der Dien‐Synthese mit Maleinsäure‐anhydrid, mit Fumarsäure‐dichlorid und mit Acetylen‐dicarbonsäure‐ester, als ob Norcaradien vorläge. Ein Konstitutionsbeweis für die Addukte wird gegeben, ihre Konfiguration weitgehend festgelegt. Der Übergang von Cyclohepta‐trien‐(1.3.5) in Norcaradien bei der Dien‐Synthese wird als eine “intracyclische Dien‐Synthese”, der inverse Zerfall als “intracyclischer Retro‐Dien‐Zerfall” aufgefaßt.
Ein Beitrag zur Darstellung der Azulene aus Hydrindenen und über die Dien‐Synthese des 3.4‐Trimethylen‐norcara‐diens‐(2.4)
Authors: Alder Kurt , Schmitz Peter
Published: June 2010

Bei der Einwirkung von Diazomethan auf Hydrinden und seine Homologen unter dem Einfluß von ultraviolettem Licht entstehen durch Ringerweiterung isomere Kohlenwasserstoffe. Ihre Überführung in Azulene durch Dehydrierung und ihr Verhalten bei der Dien‐Synthese wird beschrieben.
Über den sterischen Verlauf der Reduktion von Pseudo‐pelletierin. Die Konfiguration der N‐Methyl‐granatoline und ihrer Nor‐Verbindungen
Authors: Alder Kurt , Dortmann Heinz Adolf
Published: June 2010

Die Reduktionsprodukte des jetzt auch in großen Mengen zur Verfügung stehenden Pseudo‐pelletierins werden zum Gegenstand einer stereochemischen Studie gemacht.

Die Bestimmungen der Konfiguration von N‐Methyl‐ψ‐granatolin und N‐Methyl‐granatolin nach drei verschiedenen, voneinander unabhängigen Methoden zeigen das gleiche Ergebnis: im N‐Methyl‐ψ‐granatolin [Granatan‐ol–(3β)] liegt die exo‐Form, im N‐Methyl‐granatolin [Granatan‐ol‐(3α)] die endo‐Form vor. Die gleiche Zuordnung gilt für die Nor‐Verbindungen ψ‐Granatolin [Nor‐granatan‐ol‐(3β)] und Granatolin [Nor‐granatan‐ol‐(3α)].

Die Anlagerung von katalytisch erregtem Wasserstoff an Pseudopelletierin ist also eine exo‐Addition.
Über Einschlußverbindungen, V. Mitteil.: Basenkatalyse durch innermolekulare Hohlräume
Authors: Cramer Friedrich
Published: June 2010

α‐Oxyketone werden bei der Bildung von Einschlußverbindungen mit Cyclodextrin in die Endiole umgelagert, die leicht oxydiert werden. Der Hohlraum im Cyclodextrin katalysiert daher die Oxydation von α‐Ketolen topochemisch.
Unusual η2‐Allene Osmacycle with Apoptotic Properties
Authors: He Xumin , Gong Lei , Kräling Katja , Gründler Katharina , Frias Corazon , Webster Richard D. , Meggers Eric , Prokop Aram , Xia Haiping
Published: June 2010

Screening of a library of structurally unusual osmacyclic complexes for their antiproliferate properties in HeLa cells led to the discovery of a highly cytotoxic η2‐allene osmacycle. In this remarkably stable complex, osmium constitutes part of a metallacycle through the formation of a σ‐bond to a carbon in combination with coordination to an allene moiety. The osmacycle strongly induces apoptosis in Burkitt‐like lymphoma cells at submicromolar concentrations. The reduction of the mitochondrial membrane potential, the induction of DNA fragmentation, and the activation of caspases‐9 and ‐3 reveal that programmed cell death occurs through the intrinsic mitochondrial pathway. From the lipophilic and cationic nature of the osmacycle, in addition to a low oxidation potential (E1/2=+0.27 V vs. Fc/Fc+, Fc=ferrocene) it is proposed that mitochondria are the cellular target where oxidative decomposition initiates apoptosis.