bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Konfiguration, Konformation und Dynamik von Octalen
Authors: Oth Jean F. M. , Müllen Klaus , Runzheimer Hans‐Volker , Mues Peter , Vogel Emanuel
Published: July 2007

Synthese, Struktur und Eigenschaften von Octalen werden erstmals beschrieben. Dieses [8]Annuleno[8]annulen, in vielstufiger Synthese aus einem Tetrahydronaphthalin erhalten, ist ein zitronengelber, sehr luftempfindlicher Kohlenwasserstoff. Ein unabhängiger Strukturbeweis gelang durch Kristallstrukturanalyse eines Triazolindion‐Addukts. Das Studium der 13C‐NMR‐Spektren bei + 120, + 25 und −150°C ergab, daß die Form mit zentraler Doppelbindung und die aromatische Form ausscheiden. Die Temperaturabhängigkeit des Spektrums weist auf voneinander unabhängige Inversionen des Cyclooctatetraen‐ und Cyclooctatrienfragments. Oberhalb ca. 80°C verschieben sich die peripheren π‐Bindungen. Der Übergangszustand ist planar.

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Nachweis einer linearen Beziehung zwischen thermischer Stabilität und Spannungsenergie von Alkanen
Authors: Rüchardt Christoph , Beckhaus Hans‐Dieter , Hellmann Goetz , Weiner Siegried , Winiker Robert
Published: July 2007

Die quantitative Deutung der unterschiedlichen Stabilität der Alkane (zwischen 150 und 700°C) ist jetzt erstmals gelungen. Zwischen der freien Aktivierungsenthalpie ΔG≠ (300°C) der Thermolyse vieler Alkane und ihren durch Kraftfeldberechnungen ermittelten Spannungsenergien besteht eine lineare Beziehung.

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Chemische Oszillationen
Authors: Franck Ulrich F.
Published: July 2007

Unter konstanten Außenbedingungen können chemische Reaktionen auch rhythmisch ablaufen. Die kinetischen Mechanismen, die solche Oszillationen hervorbringen, erweisen sich als unerwartet kompliziert. Es läßt sich jedoch zeigen, daß chemische Periodizität durch bestimmte Arten von Kopplungsvorgängen zwischen simultanen Reaktionen oder Transportprozessen verursacht wird. Nach einem allgemeinen Überblick über die Chemie und Phänomenologie der wichtigsten chemischen Oszillationen werden auf der Basis der Mehrvariablenkinetik rückgekoppelter Systeme die Möglichkeiten besprochen, die zu periodischen Reaktionsabläufen führen. Autokatalyse und Autoinhibition sowie kinetische Instabilität und räumliche Ausbreitungsvorgänge spielen dabei eine wesentliche Rolle.
Organoquecksilber‐Verbindungen in der organischen Synthese
Authors: Larock Richard C.
Published: July 2007

Die gut zugänglichen Organoquecksilber‐Verbindungen sind seit 1850 bekannt. Da sie eine Fülle funktioneller Gruppen enthalten können und recht verschiedenartige Reaktionsbedingungen vertragen, sind sie als Zwischenprodukte für Synthesen interessant. Zu den wichtigsten Reaktionen zählen die Solvomercurierung‐Demercurierung, mit der sich u. a. die Markownikow‐Addition an Alkene durchführen läßt, und die Carben‐Übertragung. Viele der neuentwickelten Verfahren, z. B. zur Kettenverlängerung von Alkenen, werden erst durch Transmetallierungen mit Palladiumsalzen möglich.
Valenzschwingungsfrequenz und Kraftkonstante der Wolfram‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung
Authors: Fischer Ernst Otto , Dao Nguyen Quy , Wagner Wolfgang Rainer
Published: July 2007

IR‐ und Raman‐Spektren der Carbinkomplexe (1) bis (4) wurden analysiert, um weiteren Einblick in die Natur der Metall‐Kohlenstoff‐Bindung zu gewinnen. Die Befunde beweisen unabhängig das Vorliegen einer Dreifachbindung.

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Darstellung von cyclo‐Heptaschwefel, S7, aus S8
Authors: Steudel Ralf , Mäusle Hans‐Joachim
Published: July 2007

2 Millionen Tonnen cyclo‐S7 sind im Gleichgewicht in den 30 Millionen Tonnen flüssigem Schwefel enthalten, die jährlich auf der Welt produziert werden. Jetzt gelang es, cyclo‐S7 aus abgeschreckten Schmelzen im präparativen Maßstab zu extrahieren und damit gut zugänglich zu machen.
[Au2(WS4)2]2−, ein neuartiges anorganisches Ringsystem
Authors: Müller Achim , Dornfeld Horst , Henkel Gerald , Krebs Bernt , Viegers M. P. A.
Published: July 2007

Einen achtgliedrigen Gold‐Schwefel‐Wolfram‐Ring enthält das Anion des Salzes [Ph4P]2[Au2(WS4)2]. Es wurde jetzt aus Na3[Au(S2O3)2]·2H2O, Ph4PBr und (NH4)2 WS4 in Form dunkelroter Kristalle dargestellt.

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Triptycenophane — Synthese via „doppelt nichtbenzylische Sulfonpyrolyse”︁
Authors: Vögtle Fritz , Mew Philippe Koo Tze
Published: July 2007

Das erste in 9,10‐Stellung überbrückte Triptycen (1), n = 12, ist eine bemerkenswerte Modellverbindung für stereochemische Untersuchungen. Trotz ungünstiger sterischer Bedingungen gelingt seine Synthese durch zweifache Ringverengung unter CC‐Verknüpfung.

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Molekülstruktur von F5SOSF5, F5SeOSeF5 und F5TeOTeF5: d‐Orbitalbeteiligung an Bindungen zwischen Hauptgruppenelementen
Authors: Oberhammer Heinz , Seppelt Konrad
Published: July 2007

Sind d‐Orbitale an Bindungen zwischen Hauptgruppenelementen beteiligt oder nicht? Bindungswinkel und Bindungslängen, vor allem aber die ekliptische Anordnung der Fluoratome in den Molekülen (1) bis (3) sprechen dafür, daß der XO‐Bindung eine zusätzliche (pd)π‐Bindung überlagert ist. Auch die Chalkogen‐Fluor‐Bindungen enthalten wahrscheinlich eine solche Komponente.

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Gerüstumlagerungen von Organoalkalimetall‐Verbindungen
Authors: Grovenstein Erling
Published: July 2007

Bei Organoalkalimetall‐Verbindungen treten konzertierte [1,n]‐sigmatrope Umlagerungen von Aryl‐, Vinyl‐, Carbonyl‐, Alkoxycarbonyl‐, Silyl‐, Germyl‐ und ähnlichen Gruppen auf. Sigmatrope Alkyl‐ und Benzylumlagerungen sowie Verschiebungen von Wasserstoffatomen sind nur unter speziellen Bedingungen möglich, können aber auch über einen alternativen Fragmentierungs‐Rekombinationsmechanismus verlaufen. Allylgruppen lagern sich entweder nach dem zuletzt genannten Prozeß oder über eine konzertierte [2,3]‐sigmatrope Reaktion um. Diese Molekülumlagerungen werden aus der Sicht einfacher MO‐Betrachtungen diskutiert. Durch geeignete Wahl des Alkalimetalls, der Temperatur, der Liganden des Metallions und/oder des Lösungsmittels lassen sich die Geschwindigkeit der Umlagerung, die relative Wanderungsfähigkeit einer Gruppe sowie der Reaktionsmechanismus in bemerkenswertem Umfang beeinflussen.
Histokompatibilitätsantigene der Maus
Authors: Henning Roland
Published: July 2007

In diesem Aufsatz werden experimentelle Ergebnisse und neue Theorien zur chemischen Struktur und zur biologischen Funktion von Histokompatibilitätsantigenen bei der Immunüberwachung virusinfizierter und maligner Zellen dargelegt. Von diesen Antigenen, auch Transplantationsantigene genannt, sind die H‐2‐Antigene der Maus am besten untersucht. Es handelt sich um membrangebundene Glykoproteine, die u. a. die Abstoßung von transplantiertem Fremdgewebe bewirken. Ein Fernziel der Forschung auf diesem Gebiet ist die Nutzbarmachung des Immunüberwachungssystems für die Therapie bisher unbeeinflußbarer Krankheiten.
Mechanistische und präparative Aspekte der Chemie der Vinylkationen
Authors: Hanack Michael
Published: July 2007

In den letzten Jahren ist umfangreiches experimentelles Material erschlossen worden, das zwingend auf Vinylkationen als Zwischenstufen deutet. Vinylkationen können durch elektrophile Additionen an Alkine und Allene sowie unter Beteiligung dieser Gruppierungen bei Solvolysereaktionen erzeugt werden. Die heterolytische Bindungsspaltung von Vinylverbindungen führt ebenfalls zu Vinylkationen. Beispiele für präparative Anwendungen sind Synthesen von substituierten Indenen, Cyclobutanonen und Cyclopropylketonen.
Synthesen und biologische Eigenschaften von Prostaglandinendoperoxiden, Thromboxanen und Prostacyclinen
Authors: Nicolaou K. C. , Gasic G. P. , Barnette W. E.
Published: July 2007

Prostaglandine stehen nach wie vor im Blickpunkt chemischer und biologischer Forschung. Neuere experimentelle Ergebnisse sind kürzlich dahingehend gedeutet worden, daß die physiologischen Wirkungen der Prostaglandine in Wirklichkeit überwiegend von instabilen Stoffwechselzwischenprodukten ‐ Endoperoxiden, Thromboxanen und Prostacyclin ‐ hervorgerufen werden, die sich von der Arachidonsäure ableiten. Die Bedeutung dieser Verbindungen für Physiologie und Medizin und die Herausforderung, die sie an die synthetische Chemie stellen, reiht sie in die vorderste Linie chemischer und biochemischer Forschung ein. Die biologischen Untersuchungen ziehen großen Nutzen aus Fortschritten der chemischen Synthese, weil dadurch einige der natürlichen Zwischenprodukte in größeren Mengen sowie eine Reihe analoger, aber stabiler Verbindungen zugänglich geworden sind. ‐ Nach einer kurzen Übersicht über die Prostaglandine soll über neuere biosynthetische Entwicklungen, über Partial‐ und Totalsynthesen von Prostaglandinendoperoxid‐Analoga, Thromboxan B2 und Prostacyclinen sowie über die biologischen Eigenschaften dieser Substanzen berichtet werden.
Einfache Herstellung von Cyclooctatetraen aus 1,5‐Cyclooctadien durch Metallierung und Oxidation
Authors: Gausing Wolfgang , Wilke Günther
Published: July 2007

Cyclooctatetraen ist aus (1) durch Metallierung mit Phenylnatrium in Gegenwart von Tetramethylethylendiamin (TMEDA) und Oxidation mit Sauerstoff im präparativen Maßstab herzustellen. Die Metallierung von (1), 1,3‐Cyclooctadien sowie 1,3,5‐ und 1,3,6‐Cyclooctatrien mit n‐BuLi ermöglichten die Aufklärung des Reaktionsverlaufs.

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Dipicolinato(hydroxylamido‐O,N)(nitrosyl)aquavanadat — ein Nitrosylkomplex des Vanadiums mit „side on”︁ koordiniertem Hydroxylamin
Authors: Wieghardt Karl , Quilitzsch Udo , Nuber Bernhard , Weiss Johannes
Published: July 2007

Einen zweizähnigen Hydroxylamin‐Liganden enthält das komplexe Anion (3); das zentrale V‐Atom hat formal die Koordinationszahl 7. Die glatte Bildung des Anions (3) aus dem Anion (1) in alkalischer Lösung und das Fehlen gasförmiger Reaktionsprodukte deuten auf einen intramolekularen 2‐Elektronentransfer von N‐koordiniertem Hydroxylamin auf Vv (es entstehen formal VIII und NO⊖).

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Benzoide versus annulenoide Aromatizität: Synthese und Eigenschaften des Kekulens
Authors: Diederich François , Staab Heinz A.
Published: July 2007

Kekulen, eine Art „Super‐Benzol”︁, eignet sich zur Abgrenzung von annulenoider (1 a) und benzoider Aromatizität (1 b). Jetzt gelang die Synthese des Kekulens und die Aufnahme des 1H‐NMR‐Spektrums dieser außerordentlich schwerlöslichen Verbindung. Das Spektrum wird im Sinne der benzoiden Form (1 b) gedeutet.

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Stabile L(+)‐Ascorbinsäure‐Radikalanionen
Authors: Stegmann Hartmut B. , Scheffler Klaus , Schuler Paul
Published: July 2007

Die Oxidation von L(+)‐Ascorbinsäure zum Radikalanion wurde nun in Gegenwart von Diarylthalliumhydroxiden untersucht. Die komplexierten Radikalanionen sind sehr stabil; ihre Halbwertszeiten liegen in der Größenordnung von Tagen. Das ESR‐Spektrum ermöglicht sogar die quantitative Bestimmung von L(+)‐Ascorbinsäure.

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Katalytische Allylierung von Phenylhydrazonen
Authors: Bersellini Ugo , Chiusoli Gian Paolo , Salerno Giuseppe
Published: July 2007

Die Nickel(0)‐katalysierte Umsetzung von Allylacetat mit Phenylhydrazonen (1) führt in THF in brauchbaren Ausbeuten zu C‐substituierten Produkten (2). Durch Variation der Liganden in L4Ni, des Lösungsmittels und/oder des Metalls ist u. a. N‐ statt C‐Substitution zu erreichen.

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Vom Arenoanalogie‐Prinzip zu den Heterocyclopolyaromaten
Authors: Kauffmann Thomas
Published: July 2007

Die metallorganische Verknüpfung von Heteroaromaten ermöglichte die Synthese komplizierter Heteroaromaten‐Kombinationen; neben der nucleophilen aromatischen Substitution wurden die “Ar—Cu/Ar—Hal‐Kupplung”, die “metallorganische oxidative Kupplung” sowie die “Metallamid‐Kupplung” angewendet. Die mit diesen Methoden erhaltenen Heterocyclopolyaromaten bestehen entweder aus einer Art oder aus zwei oder drei Arten von Heteroaromaten als Ringgliedern. Diese Synthesen sind Beispiele für den Aufbau von Heterocyclen aus großen, vorgefertigten Bauelementen. – Konkurrenzversuche zeigten, daß bei offenkettigen (ArNu)n‐ und (ArE)n‐Kombinationen (ArNu, ArE: nucleo‐ bzw. elektrophiler Heteroaromat) die für den Einzelkern typische Reaktivität verstärkt ist, während bei ArNu—ArE‐Kombinationen meist gegenseitige Desaktivierung der unterschiedlichen Ringe erfolgt. – Cycloocta[1, 2‐b:4, 3‐b′:5, 6‐b″:8, 7‐b‴]tetrathiophen, der einzige bisher näher untersuchte Heterocyclopolyaromat, erwies sich in überraschendem Maße zugänglich für Monosubstitutionsreaktionen.
Kunststoffe in der Optik
Authors: Dislich Helmut
Published: July 2007

Der Hauptwerkstoff der Optik ist das Glas. Kunststoffe haben nur dann eine Chance, in die Optik einzudringen, wenn sie Eigenschaften haben, die bei Glas nicht realisierbar sind, oder wenn ein gewünschter Artikel sich aus Kunststoff rationeller fertigen läßt. Ein Beispiel für den ersten Fall sind UV‐Lichtleiter, die aus Quarzglas mit Kunststoffmantel bestehen – ein Glas mit hinreichend niedrigem Brechwert steht nicht zur Verfügung. Beispiele für den zweiten Fall sind Sucheroptiken für Kameras sowie Linsen für Sonnenbrillen und Schutzbrillen.
Vinylketenimine durch nucleophile Ringspaltung von Cyclopropenen mit tert‐Butylisocyanid
Authors: Ege Günter , Gilbert Karlheinz
Published: July 2007

Die Klasse der Vinylketenimine war bis auf ein Beispiel unbekannt. Jetzt ist ein neuer Zugang eröffnet worden. Die Reaktion verläuft nicht über ein Bicyclobutanimin.

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Xe(OTeF5)6, eine tieffarbige Edelgasverbindung, und OXe(OTeF5)4 – Zur Existenz von Kr(OTeF5)2
Authors: Lentz Dieter , Seppelt Konrad
Published: July 2007

Die rotviolette Farbe von Xe(OTeF5)6 (1) muß auf den Bindungszustand des sechswertigen Xenons zurückgeführt werden, das ein nichtbindendes Elektronenpaar besitzt; Te(OTeF5)6 – ohne dieses Elektronenpaar – ist farblos. Das sehr lichtempfindliche (1) dürfte als monomeres Molekül mit kovalenten Bindungen vorliegen.

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Carbonylierung von Lithium‐dialkylamiden zu Carbamoyllithium‐Derivaten
Authors: Rautenstrauch Valentin , Joyeux Michel
Published: July 2007

“Echte” Acyl‐Anionen wären als Synthesereagentien erwünscht, sind aber nicht erhältlich. Einzig manche N, N‐disubstituierte Carbamoyllithium‐Verbindungen wie (1) mit vermutlich ionischen, gewinkelten Strukturen sind in Lösung persistent. Die weitere Carbonylierung von (1) ergibt interessante Folgeprodukte, z. B. das Hydroxymalonamid (2). N‐Monosubstituierte Lithiumamide wie (3) lagern sich bei der Carbonylierung in N‐Lithioformamide (4) um.

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Thermische pericyclische Reaktion zwischen Alkinen und Alkanen
Authors: Metzger Jürgen , Köll Peter
Published: July 2007

Eine einfache “HP‐HT”‐Apparatur schafft die vielzitierten “geeigneten Bedingungen” für viele Umsetzungen, die sich auf andere Weise (noch) nicht realisieren lassen. Beispiele sind En‐Reaktionen zwischen nichtaktivierten Komponenten wie (1) und (2) und pericyclische Reaktionen zwischen Alkinen und Alkanen (“An‐Reaktionen”).

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C‐Acylierung unter praktisch neutralen Bedingungen
Authors: Brooks Dee W. , Lu Linda D.‐L. , Masamune Satoru
Published: July 2007

Acylierungen bei Naturstoffsynthesen müssen oft sehr schonend durchgeführt werden. Mit dem neutralen Mg‐Salz eines Malonsäure‐thiolhalbesters vom Typ (1) lassen sich Säureimidazolide (Im = 1‐Imidazolyl) in praktisch neutraler Lösung acylieren. Zahlreiche säure‐ und baselabile Gruppen überstehen diese Behandlung.

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Thermolyse von Arendiazonium‐pentacarbonylcyano‐6A‐metallaten und Reaktion mit dem Lösungsmittel: Ein Weg zu neuen α‐funktionalisierten Isocyaniden
Authors: Fehlhammer Wolf Peter , Degel Fritz
Published: July 2007

Ein neuer Weg zu komplexgebundenen Isocyaniden – auch solchen mit stark elektronegativen Substituenten, die bisher nicht zugänglich waren, z. B. CNCCl3 – geht aus dem nebenstehenden Reaktionsschema hervor. Das Arylradikal ArNN. oder Ar. reagiert mit dem Lösungsmittel H—R unter H‐Abstraktion, das entstehende R. vereinigt sich mit dem radikalischen Cyanokomplex.

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Ein Metalloporphyrin mit carbinähnlichem Carbid‐Kohlenstoff: 5, 10, 15, 20‐ Tetraphenylporphyrinato‐[bis(μ‐carbido‐tricarbonylrhenium)]zinn(IV)
Authors: Noda Ippei , Kato Shinzi , Mizuta Masateru , Yasuoka Noritake , Kasai Nobutami
Published: July 2007

Im μ‐Carbido‐Komplex (4), der wie unten skizziert erhalten wurde, ist das Zinnatom mit den Rheniumatomen über je ein Carbid‐Kohlenstoffatom verknüpft, das carbinähnlich an das Rhenium gebunden ist (TPP bedeutet Tetraphenylporphyrin). Einen Eindruck von der räumlichen Anordnung der Komplexe vom Typ (3), die sich bei nur wenig höherer Temperatur als (4) bilden, vermittelt die nebenstehende Formel.

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Sechsfach koordinierender Wasserstoff: Strukturanalyse von [(Ph3P)2N]+[HCo6(CO)15]− durch Einkristall‐Neutronenbeugung
Authors: Hart Donald W. , Teller Raymond G. , Wei Chiau‐Yu , Bau Robert , Longoni Giuliano , Campanella Stefano , Chini Paolo , Koetzle Thomas F.
Published: July 2007

Ein Wasserstoffatom inmitten eines oktaedrischen Käfigs aus Cobaltatomen – das ist das außergewöhnliche Strukturmerkmal der Titelverbindung, die als erste ihrer Art durch Neutronenbeugung am Einkristall genau charakterisiert wurde. Bei kovalenten Komplexen gibt es nur wenige Beispiele für solche “Zwischengitter”‐Hydridliganden. Der scheinbare Radius des H‐Atoms beträgt 0.53 Å; es kann leicht in seinen “Metallkäfig” hinein‐ und wieder herauskommen.

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[(triphos)Co(δ‐P3)Cr2(CO)10]: Ein dreikerniger Heterometallkomplex mit cyclo‐Triphosphor als μ3‐Ligand
Authors: Midollini Stefano , Orlandini Annabella , Sacconi Luigi
Published: July 2007

Die P‐Atome des P3‐Ringes im Komplex (triphos)Co(δ‐P3) besitzen noch Donoreigenschaften, daher kann dieser mit Cr(CO)6 im Molverhältnis 1:1 oder 1:2 zum zwei‐ bzw. zum dreikeringen Komplex (1) reagieren. Der ursprüngliche “Donorkomplex” mit CoP6‐Skelett bleibt bei der Bindung an die Cr(CO)5‐Reste fast unverändert.

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Erster spektroskopischer Diradikalnachweis bei Photocycloreversionen
Authors: Kaupp Gerd , Teufel Eberhard , Hopf Henning
Published: July 2007

Kurzlebige Photozwischenprodukte bei Cycloreversionen wurden jetzt erstmals direkt spektroskopisch als Diradikale identifiziert. Beispiele sind die [6 + 6]‐Photocycloreversionen der Paracyclophane (1) und (2).

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η5‐Cyclopentadienyl(trinitrosyl)vanadium‐hexafluorophosphat, [CpV(NO)3]PF6
Authors: Herberhold Max , Klein Reinhard , Smith Paul D.
Published: July 2007

Die Reihe der isosteren Halbsandwichkomplexe vom Typ [CpML3]+ (LCO oder NO) ist jetzt durch die Synthese von (1) komplettiert worden und steht für vergleichende Untersuchungen zur Verfügung.

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Asymmetrische Synthese von 2‐Alkylcyclohexanonen an festen Trägern
Authors: Worster Paul M. , McArthur Colin R. , Leznoff Clifford C.
Published: July 2007

Asymmetrische Synthesen an einer Art „synthetischem Enzym”︁ sind vielversprechend, wie die unten skizzierte Reaktionsfolge zeigt: (S)‐2‐Methyl‐ und (S)‐2‐Propylcyclohexanon wurden jeweils in 80% chemischer Ausbeute und 95 bzw. 60% optischer Ausbeute erhalten. Das chirale Reagens (1) läßt sich wiederverwenden.

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Eine neuer Weg zu Naphthalinoxiden
Authors: Schmidt Richard R. , Angerbauer Rolf
Published: July 2007

Eine einfache Synthese von Epoxydiolen und Diepoxiden von Arenen verläuft über Dehydroarene und sollte daher eine große Anwendungsbreite haben. Die Produkte interessieren als carcinogene Metaboliten aromatischer Kohlenwasserstoffe.

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Elektrophiles Verhalten von Tri‐tert‐butylcyclobutadien
Authors: Maier Günther , Köhler Fritz
Published: July 2007

Die chemische „Omnipotenz”︁ des Cyclobutadien‐Derivats (1) wird durch die Entdeckung seiner überraschenden elektrophilen Eigenschaften bestätigt. Dieser Befund kann als chemischer Beweis eines Jahn‐Teller‐Effekts gelten.

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ω‐Formyl‐ und 4‐Oxocarbonsäuren im Blutplasma
Authors: Pfordt Jürgen , Spiteller Gerhard
Published: July 2007

GC/MS‐Untersuchungen an Blutplasma ergaben, daß in der Dicarbonsäure‐Fraktion auch Formyl‐ und Oxocarbonsäuren vorkommen. Molekülionen treten im Massenspektrum nicht auf; das Molekulargewicht wurde aus den MOCH3‐Fragmenten der Ester ermittelt.
Ester‐ und Lactonbildung mit dem Agens 1, 2‐Dihydro‐4, 6‐dimethyl‐2‐thioxo‐3‐pyridincarbonitril
Authors: Schmidt Ulrich , Heermann Dieter
Published: July 2007

Die Umwandlung langkettiger ω‐Hydroxysäuren in das Makrolacton gelingt mit der Titelverbindung. Das von ihr abgeleitete Disulfid wird mit der Säure zu (1) verestert; (1) bildet beim Erhitzen das Lacton. Die Thiolester (1) sind billiger und leichter zugänglich als vergleichbar reaktive Lactonvorstufen.

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Das Doppelsalz Na2S2O5·NaOOCH als Zwischenprodukt der Natriumdithionitbildung bei der Reduktion von SO2 mit Natriumformiat
Authors: Ertl Gert , Kiener Volker , Ostertag Werner , Wunsch Gerd
Published: July 2007

Die Bildung von Natriumdithionit (Na2S2O4) aus SO2 und Natriumformiat in einem dreiphasigen System verläuft über das Doppelsalz Na2S2O5·NaOOCH, das jetzt in kristalliner Form (siehe rechts) isoliert werden konnte. Na2S2O4 ist ein wichtiges Hilfsmittel für die Küpenfärberei und Bleicherei.

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α, β‐ungesättigte Isocyanate durch Thermolyse von N‐(1‐Alkenyl)‐N‐alkylcarbamoylchloriden
Authors: König Karl‐Heinz , Reitel Christian , Mangold Dietrich , Feuerherd Karl‐Heinz , Oeser Heinz‐Günter
Published: July 2007

Vinylisocyanate in Kilogramm‐Mengen können auf einem neuen, sicherheitstechnisch unbedenklichen Weg hergestellt werden. Schlüsselschritt ist die Thermolyse von (1).

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Photochemisches Verhalten von N2‐Komplexen: Photolumineszenz von trans‐(N2)2W (diphos)2 und trans‐(CO)2W (diphos)2
Authors: Caruana Albert , Kisch Horst
Published: July 2007

Der erste photolumineszierende Distickstoffkomplex trans‐(N2)2 W(diphos)2 (1) zeigt auch als erste Übergangsmetall(0)‐Verbindung ein strukturiertes Emissionsspektrum. Diese Befunde sind für die photochemische Reduktion von komplexiertem N2 von großer Bedeutung.
[2.2.2.2](1, 2, 3, 4)Cyclophan
Authors: Kleinschroth Jürgen , Hopf Henning
Published: July 2007

Das erste Phan mit vier aufeinanderfolgenden Ethanobrücken wurde aus einem Paracyclophanderivat synthetisiert. Damit ist die Reihe der isomeren [2.2.2.2]Cyclophane komplett.

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Selektive Deuterierungen von Enaminen mit deuterierten Ameisensäuren
Authors: Himmele Walter , Bremser Wolfgang , Siegel Hardo
Published: July 2007

Selektive Isotopenmarkierung ist für die Metabolitenaufklärung von Wirkstoffen von großer Bedeutung. Sie gelingt sehr gut bei der Reduktion eines Enamins (R = 4‐tert‐Butylbenzyl) mit HCOOD, DCOOD oder DCOOH, z. B.

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Einfluß von Langkettenverzweigungen auf die Abbaukinetik von Polymeren
Authors: Ebert Klaus H. , Ederer Hanns J. , Basedow Arno Max
Published: July 2007

Der Abbau von Polymeren in Lösung wird durch lange Seitenketten erheblich beeinflußt. Aus der Molekulargewichtsverteilung der Produkte lassen sich anhand mathematischer Simulationen quantitative Aussagen u. a. über die Zahl der Verzweigungen und die Länge der Seitenketten gewinnen.
Bis(dichlorboryl)silylamine und Tris(dichlorboryl)amin
Authors: Gasparis Theo , Nöth Heinrich , Storch Wolfgang
Published: July 2007

Die ersten B‐perhalogenierten Di‐ und Triborylamine wurden aus RN(SnMe3)2 bzw. N(SnMe3)3 synthetisiert. Cl3SiN(BCl2)2 und N(BCl2)3 enthalten die bisher schwächsten BN‐ Bindungen.

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Circulardichroismus und absolute Konformation: Anwendung der qualitativen MO‐Theorie auf die chiroptischen Phänomene
Authors: Snatzke Günther
Published: July 2007

Obwohl chiroptische Methoden seit etwa 150 Jahren in der Chemie benutzt werden und die zugrundeliegende Theorie bereits vor 50 Jahren von Rosenfeld entwickelt worden ist, beruht ihr Erfolg zur Bestimmung der absoluten Konformation weitgehend auf empirischen Regeln. Einige lassen sich theoretisch begründen, bei komplexeren Molekülen ist dies häufig noch nicht möglich. Im folgenden soll versucht werden, die große Kluft zwischen Theorie und Empirie zu überbrücken: Die „qualitative MO‐Theorie”︁, die sich bereits zur Erklärung von Reaktionsmechanismen, der Molekülgestalt oder von Photoelektronenspektren als nützlich erwiesen hat, kann auch auf den Circulardichroismus (CD) angewendet werden. Im allgemeinen wird man sich hierbei damit begnügen müssen, plausible Deutungen für experimentell gefundene Vorzeichen‐Korrelationen zu bekommen, aber auch dies ist schon von großem Wert, da man daraus allgemeine Zusammenhänge zwischen Molekülgeometrie und CD‐Vorzeichen ableiten kann. Solche Zusammenhänge sind insbesondere dann wichtig, wenn es für einen bestimmten Chromophor nur wenige Beispiele gibt. Sind erste und zweite Sphäre eines Moleküls achiral, so lassen sich Sektorregeln aufstellen, andernfalls Helicitäts‐ oder Chiralitätsregeln.
Die Permeabilität der äußeren Bakterienmembran
Authors: Nikaido Hiroshi
Published: July 2007

Ein beliebtes Objekt für das Studium von Struktur/Funktions‐Beziehungen bei biologischen Membranen ist die äußere Membran Gram‐negativer Bakterien. Diese Membran hat u.a. die Aufgabe, den Einstrom von Nahrungsstoffen und den Ausstrom von Abfallprodukten zu ermöglichen. Untersuchungen unter Verwendung von Mutanten zeigten, daß es mindestens zwei allgemeine Wege für die Diffusion kleiner Moleküle durch die äußere Membran gibt: einen für hydrophobe und einen für hydrophile Verbindungen. Beim „hydrophoben Weg”︁ löst sich die hydrophobe Verbindung im Inneren der Membran und verläßt es entsprechend dem Verteilungskoeffizienten. Bei Wildtypformen ist dieser Weg nicht gangbar – vermutlich wegen des Fehlens von Bereichen mit Phospholipid‐Doppelschichten. Kleine hydrophile Moleküle durchdringen die Membran dagegen beim Wildtyp und bei Mutanten durch wassergefüllte Poren.
Mesityl(diphenylmethylen)arsan
Authors: Klebach Theo C. , van Dongen Hans , Bickelhaupt Friedrich
Published: July 2007

Eine lokalisierte AsC‐Doppelbindung mit drei Arylresten zeichnet die neue Verbindung (1) aus. (1) addiert schon Spuren Wasser zu (2); diese Reaktion verläuft schneller als die Oxidation durch Luft.

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Carben‐Carben‐Umlagerungen von cis‐ und trans‐2‐(1, 3‐Butadienyl)cyclopropyliden
Authors: Brinker Udo H. , Fleischhauer Ilona
Published: July 2007

Die konfigurationsisomeren Carbene (1) und (2) — das erste Paar dieser Art — verhalten sich bei Carben‐Carben‐Umlagerungen bemerkenswert regiospezifisch. Die 1, 5‐C‐Verschiebung (2)→(3) ist neu.

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Ein metallierter Allylharnstoff mit sterisch geschützter Carbonylgruppe als neuartiges „d3‐Reagens”︁
Authors: Hassel Tillmann , Seebach Dieter
Published: July 2007

Nur in γ‐Stellung zum Stickstoff reagiert das Harnstoffderivat (2), M=MgBr, mit Elektrophilen. Das neue Reagens ist aus (1) und MgBr2. Ether einfach zu bereiten und entspricht einem „Propionaldehyd‐Homoenolat‐Synthon”︁. (2) M = Li, bildet α‐ und γ‐substituierte Produkte.

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Ligandkonzentrations‐Steuerung im System Nickel(O)/Triphenylphosphan/Butadien
Authors: Brille Frank , Heimbach Paul , Kluth Joachim , Schenkluhn Hartmut
Published: July 2007

Zur Aufklärung katalytischen Elementarschritte im System Ni0/PPH3 (=L)/Butadien wurden Ligandkonzentrations‐Steuerungskarten erstellt (siehe z. B. rechts). Dazu wurde der Anteil der Butadien‐Oligomere (1)‐(5) in Abhängigkeit von [L]0/[Ni]0 bestimmt Abszisse: lg [L]0/[Ni]0

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β‐Stannylierte Inamine als Aminoethinylierungs‐Reagens
Authors: Himbert Gerhard
Published: July 2007

Die Einführung einer R2NCC‐Gruppe, z. B. in Carbonsäurechloride und Imidsäurechloride, gelingt mit dem Reagens (1). Die reaktive, CC‐verknüpfte C2‐Einheit im Produkt ermöglicht weitere Umsetzungen.

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Entdeckung einer außergewöhnlich langen, nichtüberbrückten Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindung
Authors: Littke Walter , Drück Ulrich
Published: July 2007

1.638 Å ist die zentrale C‐Bindung in 5, 6‐Dibutyl‐5, 6‐diphenyl‐decan (1) — ein Rekord für nichtverbrückte Systeme. Der thermolabile Kohlenwasserstoff weist zahlreiche, zum Teil sehr enge intramolekulare H/H‐Kontakte auf.

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Regio‐ und stereospezifische Hydroxylierungen alicyclischer Kohlenwasserstoffe mit substituierten Perbenzoesäuren
Authors: Müller Walter , Schneider Hans‐Jörg
Published: July 2007

Reaktionen von Typ RH→ROH führen selten zu einheitlichen Produkten. Mit substituierten Perbenzoesäuren lassen sich aber die cyclischen „Paraffine”︁ cis‐und trans‐(1) bis ‐(3), X = H, regio‐ und stereospezifisch in die entsprechenden Verbindungen mit X = OH umwandeln. Offenkettige Alkane sind ebenfalls oxidierbar.

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Cyanohalogenophosphate(III) – hypervalente Anionen mit λ5‐Phosphor(III)
Authors: Schmidpeter Alfred , Zwaschka Franz
Published: July 2007

Für hypervalente Phosphor(III)‐ Verbindungen (mit vier Liganden und einem freien Elektronenpaar am P‐Atom) gibt es keine gut charakterisierten Beispiele. jetzt konnten die Kronenether‐stabilisierten Salze (1) und (2) kristallin isoliert werden.

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1H‐1, 2, 3σ2‐Diazaphosphole – Bindungsausgleich in σ2‐Phospholen
Authors: Weinmaier Josef Helmut , Luber Jörg , Schmidpeter Alfred , Pohl Siegfried
Published: July 2007

Die isomeren 1H‐ und 2H‐Diazaphosphole (1) bzw. (2) — formal ein Imino‐ bzw. ein Methylenphosphan‐sollten sich chemisch und physikalisch unterscheiden. (2) ist bekannt; die Isolierung und Strukturaufklärung von (1) ermöglichte erstmals einen Vergleich: Demnach ist die cyclische 6π‐Delokalisierung etwa ebenso groß wie in den Fünfring‐Heterocyclen mit CHstatt P.

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Katalyse der Wasserstoffbildung aus einem organischen Radikal in wäßriger Lösung durch kolloidales Silber
Authors: Henglein Arnim
Published: July 2007

Kurzlebige Radikale wie (1) können zu ungewöhnlichen Reaktionen gezwungen werden, wenn man sie in Gegenwart eines Metallkolloid‐Katalysators in wäßriger Lösung erzeugt. Statt zu kombinieren, zu disproportionieren oder zu dismutieren, beteiligen sich die Radikale (1) an einem Redoxprozeß, der zur H2‐Entwicklung führt, summarisch nach:

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Verbindungen mit Alkalimetall‐Anionen
Authors: Dye James L.
Published: July 2007

Anionen der Alkalimetalle Natrium, Kalium, Rubidium und Cäsium sind in geeigneten Lösungsmitteln stabil und bilden mit komplexierten Kationen beständige kristalline Feststoffe, die sich durch Abkühlen gesättigter Lösungen sowie durch rasches Eindampfen von Lösungen erhalten lassen. Wie thermodynamische Daten zeigen, können Alkalimetall‐Anionen wahrscheinlich in allen gesättigten Alkalimetall‐Lösungen existieren; in verdünnten Lösungen polarer Solventien wie Ammoniak ist dagegen die Dissoziation in das Kation und solvatisierte Elektronen begünstigt. Der Schlüssel zur Bildung lösungsmittelfreier Salze mit Alkalimetall‐Anionen dürfte die Stabilisierung des Kations durch Komplexbildung mit Kronenethern oder Cryptanden sein. Möglicherweise können dadurch auch „Elektrid”︁‐Salze erzeugt werden, in denen die Ladung des komplexierten Kations durch ein eingefangenes Elektron ausgeglichen wird. Die chemischen, elektrischen und optischen Eigenschaften von Elektrid‐Salzen und Salzen mit Alkalimetall‐Anionen könnten nützliche Anwendungen ermöglichen.
Die Bildung der Raumstruktur von Proteingelen
Authors: Bezrukov M. G.
Published: July 2007

Der vorliegende Aufsatz befaßt sich mit den praktischen und theoretischen Aspekten der Gelbildung in Proteinsystemen. Diese Vorgänge werden u. a. dadurch kompliziert, daß mehrere Typen der Zusammenlagerung der Proteinmoleküle sowie Konformationsänderungen während der Assoziation berücksichtigt werden müssen. Das Gelnetzwerk kann durch fünf Arten der Wechselwirkung stabilisiert werden: kovalente Vernetzung, polare Wechselwirkungen, Wasserstoffbrücken, Salzbrücken und hydrophobe Wechselwirkungen. Die Mikrostrukturen von Gelen aus fibrillären Proteinen (Kollagen) und aus globulären Proteinen (z. B. α‐ und β‐ Casein) unterscheiden sich beträchtlich. Von praktischem Interesse sind Methoden, mit denen sich die Löslichkeit von Gelen steuern läßt. Dazu gehört die Verwendung von Vernetzungsmittlen und die Zugabe von Salzen.
endo‐Hydroxy‐trioxa‐tris‐σ‐homotropilidene
Authors: Prinzbach Horst , Rücker Christoph , Fritz Hans
Published: July 2007

Zuschriften sind kurze vorläufige Berichte über Forschungsergebnisse aus allen Gebieten der Chemie. Vom Inhalt der Arbeiten muß zu erwarten sein, daß er aufgrund seiner Bedeutung, Neuartigkeit oder weiten Anwendbarkeit bei sehr vielen Chemikern allgemeine Beachtung finden wird. Autoren von Zuschriften werden gebeten, bei Einsendung ihrer Manuskripte der Redaktion mitzuteilen, welche Gründe in diesem Sinne für eine vordringliche Veröffentlichung sprechen. Die gleichen Gründe sollen im Manuskript deutlich zum Ausdruck kommen. Manuskripte, von denen sich bei eingehender Beratung in der Redaktion und mit auswärtigen Gutachtern herausstellt, daß sie diesen Voraussetzungen nicht entsprechen, werden den Autoren mit der Bitte zurückgesandt, sie in einer Spezialzeitschrift erscheinen zu lassen, die sich direkt an den Fachmann des behandelten Gebietes wendet.
Synthese und intramolekularer Cl, H‐1, 3‐Austausch von Ethyl‐2, 2‐dichlor‐2‐(dimethylamino)acetat
Authors: Huys Fabienne , Merényi Robert , Janousek Zdenek , Stella Lucien , Viehe Heinz Günter
Published: July 2007

Geminal capto‐dativ substituierte Verbindungen enthalten eine Donor‐ und eine Acceptorgruppe am gleichen C‐Atom; durch diese Substitution werden Radikale stabilisiert. Ein Beispiel ist (1), bemerkenswert seine Cl, H‐Komproportionierung zum Glyoxalsäureesterderivat (2), die wahrscheinlich über ein Radikal verläuft.

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Intramolekulare Cl, H‐Komproportionierung eines Oxamidchlorids; ein Weg zu Imidazolderivaten
Authors: Janousek Zdenek , Huys Fabienne , René Loïc , Masquelier Michèle , Stella Lucien , Merényi Robert , Viehe Heinz Günter
Published: July 2007

Schlüsselschritt der erschöpfenden Chlorierung von Tetramethyldithiooxamid (1), die überraschenderweise zum neuen Imidazoliumsalz (4) führt, ist die Cl, H‐Komproportionierung der capto‐dativ substituierten Verbindung (2) zu (3). Bei Chlorierung von Me2NCCNMe2 fällt (2) aus, läßt sich aber nicht isolieren.

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Asymmetrische Hydrierung von (Z)‐α‐(Acetylamino)‐zimtsäure mit einem Rh/norphos‐Katalysator
Authors: Brunner Henri , Pieronczyk Willigis
Published: July 2007

Ein verallgemeinerungsfähiges Verfahren zur Herstellung reiner Enantiomere chelatbildender Phosphane beruht auf der überraschend einfachen Racematspaltung der entsprechenden Phosphanoxide – hier (±)‐norphos O – mit L‐(−)‐Dibenzoylweinsäure. (+)‐ und (−)‐norphosO (nach zwei Trennschritten optisch rein) lassen sich mit SiHCl3 zu (+)‐ bzw. (−)‐norphos reduzieren, die mit Rh‐Verbindungen wertvolle Katalysatoren zur asymmetrischen Hydrierung bilden.

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Reaktion von α‐Lithioessigsäureestern mit Bernsteinsäureanhydriden
Authors: Montforts Franz‐Peter , Ofner Silvio
Published: July 2007

Eine wesentlich verbesserte Synthese von β‐Ketoadipinsäureestern (3) und (4) – wichtigen Zwischenprodukten für Naturstoffsynthesen – gelang auf dem unten skizzierten Weg. (1), R1CH3, reagiert bevorzugt an der substituierten Carbonylfunktion; dies ist das erste Beispiel für die regioselektive Addition eines Nucleophils unter CC‐Verknüpfung nach dem „Bürgi‐Dunitz‐Prinzip”︁.

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[{Cu3WS3Cl} (PPh3)3O], gezielte Synthese einer Verbindung mit verschiedenen Metallatomen in einem cubanartigen Gerüst
Authors: Müller Achim , Hwang Theng Khing , Bögge Hartmut
Published: July 2007

Als „Synthon”︁ für eine kupfer‐ und schwefelhaltige Verbindung mit Cubangerüst ist die „fertige Ecke”︁ OWS verwendet worden. Cs2WOS3 ergibt mit CuCl2 und PPh3 erwartungsgemäß (bevorzugte Bildung von CuS‐gegenüber CuO‐Bindungen, bevorzugte Dreibindigkeit von S) den Komplex (1). Cubanartige Strukturen mit Cu und S waren noch nicht bekannt.

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Redox‐Additions/Eliminierungs‐Reaktionen von Cluster‐gebundenen Liganden: Oxidative Eliminierung von CO aus Co3(CO)9COH und reduktive Addition von Acetylen an Co3(CO)9H
Authors: Fachinetti Giuseppe , Pucci Sergio , Zanazzi Pier Francesco , Methong Uncharee
Published: July 2007

Die Hydrierung von Acetylen mit dem Hydridocluster (1) führt in Lösung bei Raumtemperatur augenblicklich zur gesättigten Verbindung (2). Der Cluster (1) wurde aus Co3(CO)9COH durch oxidative CO‐Eliminierung erhalten und bei tiefer Temperatur isoliert.

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Ein fragmentativer Zugang zu Makroliden: (5‐E, 9‐E)‐6‐Methyl‐5, 9‐undecadien‐11‐olid
Authors: Shibuya Masayuki , Jaisli Fritz , Eschenmoser Albert
Published: July 2007

Eine decarboxylative Doppelfragmentierung vom Typ A ist der Schlüsselschritt bei der Synthese des ungesättigten Lactons (2) aus dem Amidiniumsalz (1). Auch das Diastereomer von (1) ergibt (2). Analog kann das isomere Lacton (3) aus diastereomeren Amidiniumsalzen erhalten werden.
Komplexe von γ‐Cyclodextrin mit Kronenethern und Cryptanden sowie Coronaten und Cryptaten
Authors: Vögtle Fritz , Müller Walter M.
Published: July 2007

Kaskadenkomplexe sind mit der „Puppe in der Puppe in der Puppe”︁ zu vergleichen: γ‐Cyclodextrin (γ‐CD) – ein Ring aus acht Glucosemolekülen – bietet einem kleinen Kronenether (siehe Modell) oder Cryptanden Platz, der seinerseits noch ein Kation aufnehmen kann. Der [12]Krone‐4‐LiSCN‐Komplex bzw. das [2.2.1] ⊂ Ca(SCN)2‐Cryptat bilden mit γ‐CD aus wäßriger Lösung kristalline 1:1‐ bzw. 1:2‐Kaskadenkomplexe.

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August Kekulé – dem Baumeister der Chemie zum 150. Geburtstag
Authors: Hafner Klaus
Published: July 2007

Phantasie, Kühnheit und kritischem Verstand sind die bis heute fortwirkenden Impulse zu danken, die die Chemie durch Kekulés theoretische Arbeiten empfing. „Lernen wir träumen, meine Herren, dann finden wir vielleicht die Wahrheit, aber hüten wir uns, unsere Träume zu veröffentlichen, ehe sie durch den wachenden Verstand geprüft worden sind. … Lassen wir immer die Früchte hängen, bis sie reif sind. Unreifes Obst bringt selbst dem Züchter wenig Gewinn; es schädigt die Gesundheit derer, die es geniessen; es gefährdet namentlich die Jugend, die Reif und Unreif noch nicht zu unterscheiden vermag.”︁ (Kekulé 1890).
Die Geschwindigkeit des reaktiven Abbaus anthropogener Emissionen in der Atmosphäre
Authors: Wagner Heinz Georg , Zellner Reinhard
Published: July 2007

Anthropogene Emissionen, z. B. SO2, CO, NOx und Kohlenwasserstoffe, sind eine Störung des natürlichen Gleichgewichts der Atmosphäre. Das Ausmaß dieser Störung wächst global aufgrund der direkten oder indirekten photochemischen „Selbstreinigung”︁ der Atmosphäre nicht wesentlich über das natürliche „Rauschen”︁ hinaus. Regional aber ergeben sich zum Teil deutlich überhöhte Konzentrationen dieser Spurenstoffe; sie werden durch Radikal‐Reaktionen mit sehr unterschiedlicher, aber stoffspezifischer Geschwindigkeit abgebaut.
Tris(trichlorphosphorandiylamino)carbenium‐hexachloroantimonat, [C(NPCl3)3]+SbCl
Authors: Müller Ulrich , Lorenz Inge , Schmock Fritjof
Published: July 2007

Die erste photochemische Reaktion des Triazidocarbenium‐Ions führt zu einem substituierten Guanidinium‐Ion, in dem die einander äquivalenten Bindungen laut Röntgen‐Strukturanalyse praktisch gleich lang sind.

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Thermische „walk”︁‐Umlagerung im Bicyclo[2.1.0]pent‐2‐en‐System
Authors: Klärner Frank‐Gerrit , Adamsky Friedhelm
Published: July 2007

Bei Umlagerungen von Bicyclopentenen interessierte bisher hauptsächlich die Ringöffnung zu Cyclopentadienen. Überraschend ist der Befund, daß die thermische „walk”︁‐Umlagerung (1a) (2a) (XMe, YCO2Me) bereits bei 0°C stattfindet.

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2, 2, 4, 4, 6, 6‐Hexamethyl‐cyclotristannatelluran, ein Sn3Te3‐Ring mit C2‐Symmetrie
Authors: Blecher Axel , Dräger Martin
Published: July 2007

Alternierende Sn‐ und Te‐Atome bilden das Ringgerüst in (Me2SnTe)3, das auf neuem Weg synthetisiert und als erste SnIV‐Te‐Verbindung röntgenographisch untersucht wurde. Im Kristall findet man beide Enantiomere (C2‐Symmetrie), die Sn‐Te‐Bindungslänge beträgt 275(2) pm.

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Mono‐ und Bis(η3‐allylnickel)‐Derivate einiger 1, 3, 5‐Triketone sowie des 1, 8‐Dihydroxyanthrachinons
Authors: Bogdanović Borislav , Yus Miguel
Published: July 2007

Zwei eng benachbarte Nickelatome und zwei daran gebundene η3‐Allylgruppen enthalten die Komplexe vom Typ (1), die aus den Triketonen über deren Thalliumsalze synthetisiert wurden. Komplexe dieser Art haben möglicherweise besondere katalytische Eigenschaften.

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Bis(η3‐allylnickel)‐2, 4, 6‐heptantrithiondiat
Authors: Bogdanović Borislav , Krüger Carl , Kuzmin Oleg
Published: July 2007

Das erste metallorganische Derivat eines Trithioketons, der Dinickelkomplex (1), wurde wie unten gezeigt dargestellt. In (1) gibt es weder NiNi‐ noch SS‐Bindungen; der Trithioligand ist verzerrt.

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Stereoselektive Synthese für Z‐α, β‐ungesättigte Aldehyde
Authors: Bestmann Hans Jürgen , Roth Kurt , Ettlinger Manfred
Published: July 2007

Für cis‐α, β‐ungesättigte Aldehyde (2) – bisher nur in bescheidenem Umfang zugänglich – gibt es jetzt eine allgemein anwendbare, weitgehend stereoselektive Aufbaumethode. Ausgangsstoff ist der (1) zugrundeliegende Aldehyd.

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Ringöffnung von Lactonen und cyclischen Carbonaten mit Brom‐ oder Iodtrimethylsilan
Authors: Kricheldorf Hans R.
Published: July 2007

Zugang zu α, ω‐funktionalisierten Derivaten, z. B. den anders kaum erhältlichen ω‐Halogenalkylisocyanaten (2), XBr, I, bietet die Spaltung von Lactonen (1) mit Brom‐ oder Iodtrimethylsilan.

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[3+2]‐Cycloadditionen von Azoalkenen an Enamine – „criss‐cross”︁‐Cycloadditionen an Azoalkene
Authors: Sommer Sven
Published: July 2007

Die Ausnahmestellung von Diazadienen bei der Cycloaddition – bei Azinen (CHNNCH) schon länger bekannt – wurde jetzt auch bei Azoalkenen nachgewiesen. Sie reagieren unter [3 + 2]‐ und „criss‐cross”︁‐Cycloaddtion zu (1) bzw. (2).

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Cyclische Wasserspaltung in H2 und O2 durch sichtbares Licht mit gekoppelten Redoxkatalysatoren
Authors: Kalyanasundaram Kuppuswamy , Grätzel Michael
Published: July 2007

Ein komplettes System zur Wasserzerlegung durch Licht (250W‐Lampe) besteht aus den Katalysatoren Pt und RuO2 sowie dem Sensibilisator Ru(bpy) und dem Acceptor Methylviologen (MV2+). 150 ml Lösung ergaben in 3 h 0.6 ml H2 und 0.3 ml O2.

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1, 1′ ‐Trimethylen‐bis(η5‐3‐tert‐butylcyclopentadienyl)–titan(IV)‐dichlorid, ein chirales ansa‐Titanocen‐Derivat
Authors: Schnutenhaus Horst , Brintzinger Hans H.
Published: July 2007

Zuschriften sind kurze vorläufige Berichte über Forschungsergebnisse aus allen Gebieten der Chemie. Vom Inhalt der Arbeiten muß zu erwarten sein, daß er aufgrund seiner Bedeutung, Neuartigkeit oder weiten Anwendbarkeit bei sehr vielen Chemikern allgemeine Beachtung finden wird. Autoren von Zuschriften werden gebeten, bei Einsendung ihrer Manuskripte der Redaktion mitzuteilen, welche Gründe in diesem Sinne für eine vordringliche Veröffentlichung sprechen. Die gleichen Gründe sollen im Manuskript deutlich zum Ausdruck kommen. Manuskripte, von denen sich bei eingehender Beratung in der Redaktion und mit auswärtigen Gutachtern herausstellt, daß sie diesen Voraussetzungen nicht entsprechen, werden den Autoren mit der Bitte zurückgesandt, sie in einer Spezialzeitschrift erscheinen zu lassen, die sich direkt an den Fachmann des behandelten Gebietes wendet.
Stereospezifische Synthese von γ‐Lactonen durch dyotrope Wagner‐Meerwein‐Umlagerung
Authors: Mulzer Johann , Brüntrup Gisela
Published: July 2007

Ein neuer Weg zu γ‐Lactonen (2) geht von den stark gespannten, gut zugänglichen β‐Lactonen (1) aus. Das Besondere an dieser ergiebigen Synthese ist die Möglichkeit, bei geeigneter Substitution drei Stereozentren kontrollieren zu können: (1), R1 = C6H5, R2 = H, bildet zu über 98% das Stereoisomer (2).

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Komplexe mit chiralen Alkylcyclopentadienyl‐Liganden für die homogene Katalyse der asymmetrischen Hydrierung von 2‐Phenyl‐1‐buten
Authors: Cesarotti E. , Ugo R. , Kagan H. B.
Published: July 2007

Chirale Kohlenwasserstoff‐Gruppen als Liganden in Hydrierungskatalysatoren sind vielversprechend: So konnten im Testsystem (1) (2) Enantiomerenüberschüsse von 14.9 [S‐(+)] bzw. 10% [R‐(−)] erhalten werden, wenn der Katalysator (η5‐(−)‐Menthylcyclopentadienyl)2TiCl2 bzw. (η5‐(+)‐Neomenthylcyclopentadienyl)(η5‐Cp)TiCl2 enthielt.

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Synthese und Kristallstruktur eines Salzes mit dem Anion [H3B(CH3)2P … CH … P(CH3)2BH3] – Vorstufen und verwandte Verbindungen
Authors: Schmidbaur Hubert , Weiß Erwin , Zimmer‐Gasser Beate
Published: July 2007

Metallierung am zentralen C‐Atom des Bis(phosphan‐borans) (1) gelingt mit Alkyllithium; mit TMEDA läßt sich das Komplexsalz (2) ausfällen. Laut Röntgen‐Strukturanalyse sind die Abstände in der gewinkelten PCP‐Brücke nahezu gleich und kürzer als die terminalen PC‐Bindungen, was die ylidische Natur der Brücke beweist.

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Oxidative Abspaltung der Benzylether‐Schutzgruppe durch homogene Elektronenübertragung
Authors: Schmidt Werner , Steckhan Eberhard
Published: July 2007

Der Schutz der OH‐Funktion durch die Benzylgruppe und die milde Abspaltung dieser Schutzgruppe sind von großem präparativem Interesse. Bei den Radikalkationen der neuen polybromierten Triarylamine (1), X, Y = H, Br, genügt das Oxidationspotential für die Spaltung von Benzylethern unter relativ milden Bedingungen.

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Verpuffung von Benzyl(triethyl)ammoniumpermanganat
Authors: Jäger Horst , Lütolf Johann , Meyer Max W.
Published: July 2007

Vorsicht mit dem Oxidationsmittel [BzEt3N]MnO4! Bei der Herstellung größerer Mengen ereignete sich während der Trocknung der kristallinen Verbindung bei 80°C/1 Torr eine Explosion. Es wird empfohlen, dieses Reagens nicht auf Vorrat herzustellen und beim Trocknen im Vakuum Raumtemperatur nicht zu überschreiten.

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Regiospezifischer nucleophiler Angriff in γ‐Stellung von 1‐(2, 6‐Dimethyl‐4‐oxo‐1, 4‐dihydro‐1‐pyridyl)pyridinium‐Verbindungen; neue Synthese 4‐substituierter Pyridine
Authors: Katritzky Alan R. , Beltrami Hector , Keay James G. , Rogers David N. , Sammes Michael P. , Leung Christopher W. F. , Lee Cheuk Man
Published: July 2007

Synthesen 4‐substituierter Pyridine (3) dürften immer breites Interesse finden. Im Pyridinium‐Ion (1) sind die Positionen 2 und 6 sterisch abgeschirmt; es reagiert deshalb an der aktivierten Position 4 mit C‐, N‐ und S‐Nucleophilen in hoher Ausbeute zu (2), das sich leicht in (3) und (4) zerlegen läßt oder in diese Produkte zerfällt.

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Synthese von cis‐2‐Vinylcyclopropylketonen; neue Synthese von 4‐Cycloheptenonen
Authors: Piers Edward , Reißig Hans‐Ulrich
Published: July 2007

Der Einbau des Strukturelements RR'CCO aus Acylchloriden (1) in Cycloheptenone (5) gelingt auf dem unten skizzierten Weg. Synthetisch wertvoll sind auch die cis‐substituierten Cyclopropanderivate (3) und (4).

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Enantioselektive Synthese der Hydroxyanaloga von D‐ und L‐Methionin
Authors: Kleemann Axel , Lehmann Bernd , Martens Jürgen
Published: July 2007

D, L‐Methionin mit OH‐ statt NH2‐Gruppe (“Hydroxyanalogon des Methionins”) D, L‐(1) wird in Form des Calciumsalzes u. a. als Futtermittelzusatz verwendet. Die erstmalige Synthese von D‐(1) und L‐(1) ermöglicht nun, den Wert beider Enantiomere für die Ernährung getrennt zu prüfen.

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Die Morpholinogruppe als Stereoindikator in Aminobicyclo [4.1.0]heptanen
Authors: Vilsmaier Elmar , Tröger Wolfgang
Published: July 2007

Die exo‐endo‐Zuordnung bei Amino‐bicyclo[4.1.0]heptanen (besonders mit zwei Brückensubstituenten) gelingt über das 1H‐NMR‐Spektrum der Morpholino‐Derivate (1) und (2) (ABXY‐ bzw. AA'XX'‐Muster der Morpholin‐Protonen). Die Formelzeile unten zeigt den neuen Zugang zu diesen Bicyclen (X = Morpholino, OH, OCH3; Y = OH, OCH3).

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Konformationsanalyse durch Photoelektronen‐Spektroskopie
Authors: Klessinger Martin , Rademacher Paul
Published: July 2007

Die Konformation organischer Moleküle läßt sich durch Photoelektronen‐(PE‐)Spektroskopie bestimmen, wenn vom Diederwinkel abhängige Orbitalwechselwirkungen vorliegen. Die Anwendung des Verfahrens setzt voraus, daß sich die entscheidenden Ionisationsbanden eindeutig zuordnen lassen und induktive Effekte sowie sekundäre Orbitalwechselwirkungen ausgeschlossen oder berücksichtigt werden können. In vielen Fällen ist das Verfahren komplementär zu den konventionellen Methoden. Die PE‐spektroskopische Konformationsanalyse eignet sich insbesondere für Verbindungen mit benachbarten freien Elektronenpaaren oder π‐Systemen.