bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Neue hochmolekulare substanzen aus isocyanaten mit funktionellen gruppen
Authors: Holtschmidt Von Hans , Oertel Günter
Published: April 2003

Organische Isocyanate, die neben der NCO‐Gruppe eine Sulfenchlorid‐, Alkoxy‐methyl‐ oder Azidgruppe im Molekül enthalten, wurden nach neuen Verfahren her‐gestellt. Ihre Umsetzung mit reaktiven hochmolekularen Stoffen liefert Kunst‐stoffe oder Kunststoffzwischenprodukte mit technisch interessanten Eigenschaften. Isocyanate mit einer Sulfenchloridgruppe, z. B. 4‐Isocyanatophenylsulfenchlorid, lagern sich an fast alle ungesättigten organischen Verbindungen zu neuen Mono‐oder Polyisocyanaten an. Aus ungesättigten Polymeren, wie Polybutadien, Leinöl usw., sind hochmolekulare Polyisocyanate auf diesem Wege leicht zugänglich. Die Anlagerung von Alkoxymethylisocyanaten, z. B. CH3OCH2NCO, an Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen stellt eine neue Methode zur Einführung der sehr reaktionsfähigen N‐Alkoxymethylgruppe dar. Hochmolekulare Verbindungen, z. B. Polyester, Polyamide usw., werden dadurch in thermisch oder unter Säurekatalyse vernetzbare Kunststoffe übergeführt. Isocyanate mit Azid‐ oder Sulfazidgruppen im Molekül gestatten die additive Einführung von Azidgruppen in organische Verbindungen. Durch Anlagerung von Azidisocyanaten an aktive Wasserstoffatome beliebiger Polymerer können diese in Produkte umgewandelt werden, die unter Lichteinwirkung durch Radikalreaktionen der Azidgruppen vernetzen.
Struktur und eigenschaften von ABS‐polymeren II.. Grenzviskositäts‐molekulargewichtsbeziehungen für azeotrope styrol/acrylnitril‐copolymerisate
Authors: Baumann Von Helmuth , Lange Heinz
Published: April 2003

Für eine Reihe azeotroper Styrol‐Acrylnitril‐Copolymerisate (104 g/Mol ≲ Mw ≲ 106 g/Mol) wurde die Grenzviskosität (STAUDINGER‐Index) in Dimethylformamid (DMF) und Methyläthylketon (MÄK) sowie das Gewichtsmittel des Molekulargewichts nach der Streulichtmethode bestimmt. Die daraus erhaltenen Grenzviskositäts‐Molekulargewichtsbeziehungen lauten für DMF

und für MÄK

Mit Hilfe osmotischer Messungen wurde das Zahlenmittel des Molekulargewichts ermittelt und die Molekulargewichtsuneinheitlichkeit berechnet. Außerdem wurde durch Streulichtmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln die Einheit lichkeit im chemischen Aufbau der Makromolekeln geprüft.

Schließlich wurde noch die Grenzviskositäts‐Molekulargewichtsbeziehung für Polystyrol in DMF

ermittelt und den entsprechenden Beziehungen für die azeotropen Copolymerisate und für Polyacrylnitril

gegenübergestellt. Auf Grund der Ergebnisse wurde ein Weg zur Bestimmung des Molekulargewichts beliebig zusammengesetzter Styrol‐Acrylnitril‐Copolymerisate aus den relativ einfachen Messungen von Grenzviskosität und Acrylnitrilgehalt aufgezeigt.
Struktur und eigenschaften von ABS‐polymeren. III.. Charakterisierung der pfropfcopolymerisate von styrol‐acrylnitril auf polybutadien durch oxydativen abbau
Authors: Schuster Von Herbert , Hoffmann Martin , Dinges Karl
Published: April 2003

Pfropfcopolymerisate von Styrol‐Acrylnitril auf Polybutadien werden aus dem bei der Pfropfcopolymerisation gebildeten Gemisch mit Styrol‐Acrylnitril‐Copolymerisat isoliert und einem oxydativen Abbau mit Kaliumpermangnat unterworfen. Aus dem Oxydationsrückstand läßt sich das aufgepfropfte Styrol‐Acrylnitril‐Copolymerisat abtrennen. Es wird damit weiteren Untersuchungen zugänglich. Durch Blindversuche wurde sichergestellt, daß das Styrol‐Acrylnitril‐Copolymerisat unter den gewählten Oxydationsbedingungen nicht abgebaut wird. Der erhöhte Carboxylgruppengehalt an dem nach der Oxydation zurückbleibenden Styrol Acrylnitril‐Copolymerisat wird auf die an den Styrol‐Acrylnitril‐Copolymer‐Molekülen verbleibenden Fragmente der abgebauten Pfropfgrundlage zurückgeführt.
Untersuchungen über den einfluß von haftvermittlern auf den verbund zwischen glasfasern und thermoplasten
Authors: Fischer Von Winfried , Morbitzer Leo
Published: April 2003

Der Einfluß der Schlichte von E‐Glasfasern auf die Haftung bei Celluloseacetat wurde mit Hilfe von Stereoscan‐Aufnahmen der Bruchflächen gespritzter Normkleinstäbe sichtbar gemacht und mit den mechanischen Eigenschaften der Systeme korreliert. Weiterhin zeigen Bruchflächenaufnahmen von glasfaserverstärktem 6‐Polyamid, Polyäthylenglykolterephthalat und Polyester verschiedene Formen der Benetzung der geschlichteten Glasfaser durch das Polymere.
Fadenbildende polyesteramide aus oligomeren
Authors: Ateya Von Kamal
Published: April 2003

Trimere Dicarbonsäure vom Nylon‐Typ und Oligodiole vom Terylen‐Typ wurden in reiner Form dargestellt. Eine Anzahl Polyesteramide wurde aus den synthetisierten Oligoamiden und den Oligoestern aufgebaut. Die erhaltenen Polykondensate sind zur Fadenbidung fähig.
Versuche zum abscheidungsvorgang bei der elektrotauchlackierung 2. teil
Authors: Saatweber Von Dietrich , Vollmert Bruno
Published: April 2003

Der Zusammenhang zwischen abgeschiedener Polymermenge W und der Strommenge i · t bei der Elektrotauchlackierung mit wäßrigen Aminsalzlösungen carboxylgruppenhaltiger Polymerer läßt sich quantitativ durch die Beziehung

beschreiben (F = FARADAY‐Konstante). Das theoretische Abscheidungsäquivalent · mtheorist die Polymermenge, die bei Durchgang von 96500 Asec theoretisch abgeschieden wird. Es errechnet sich aus dem Aminsalzgruppengehalt des Polymeren. Die Größe a ist der Quotient aus dem experimentellen Abscheidungsäquivalent mexp., das sich aus der Steigung der Geraden W = f (i · t) ergibt, und mtheor.: a ist ein Maß für Stromverluste während der Abscheidung, die der Abscheidungszeit proportional sind. Die Größe b erfaßt Stromverluste, die zu Beginn und am Ende der Abscheidung auftreten.

Bei Styrol‐Maleinsäurebutylester‐Copolymeren und bei Butylacrylat‐Acrylsäure‐Copolymeren stimmen theoretisches und experimentelles Abscheidungsäquivalent gut überein, die a‐Werte ligen bei 1,0±0,05. Die b‐Werte nehmen mit zunehmendem Salzgruppengehalt der Polymeren zu und sind abhängig von den Abscheidungsbedingungen.

Bei niedrigermolekularen Bindemitteln wie linearen Polyestern oder Maleinatölen stimmen mexp. und mtheor. nicht immer gut überein. Je nach Zusammensetzung der Bindemittel und der Badlösung, und abhängig von den gewählten Abscheidungsbedingungen, können a‐Werte < 0,2 erhalten werden. Ursache dieser Abweichungen ist nicht ein anderer Abscheidungsmechanismus, sondern die geringe mechanische Stabilität der primär abgeschiedenen Polymerkoagulate, die zu einer teilweisen Ablösung des Films durch die Konvektion im Bad während der Abscheidung führen.
Eine methode zur darstellung von reaktiv‐hartschaumstoffen
Authors: Werner Von Gerhard , Kühlkamp Alfred , Weissermel Klaus
Published: April 2003

Reaktiv‐Hartschaumstoffe werden aus Acetessigestergruppen enthaltenden Verbindungen durch Polykondensation hergestellt. Die Acetessigester erhält man durch Umsetzung von Polyolen mit Diketen oder durch Copolymerisation von Acetessigsäureallylester mit Vinylacetat, Vinylisobutyrat oder Vinylchlorid. Sie werden mit Formaldehyd und sekundären Diaminen zu hochmolekularen Produkten kondensiert. Bei Einsatz der entsprechenden Carbaminate entstehen direkt offenzellige Schaumstoffe, da im Verlauf der Kondensation Kohlendioxid in Freiheit gesetzt wird, das als Treibmittel dient.

Piperazincarbaminat brachte in bezug auf Reaktionsgeschwindigkeit und Stoffeigenschaften die besten Ergebnisse. Außerdem wurden die Carbaminate von sekundären α,ω‐Diaminoäthanen, ‐butenen‐(2), ‐butanen und ‐hexanen geprüft. Wegen der geringen Wasserempfindlichkeit der Schaumsysteme können damit wäßrige Polymer‐Dispersionen aufgeschäumt werden.
Rheologische messungen an polypropylenschmelzen. IV. Einfluß geringer zusätze niedermolekularer organischer stoffe
Authors: Frank Von H. P.
Published: April 2003

Der Einfluß geringer Konzentrationen (bis zu 1 Gew.‐%) von Anthracen und Chlorparaffin auf das rheologische Verhalten von Polypropylenschmelzen wurde bei 190°C untersucht. Im Gegensatz zu anderen Untersuchungen konnte kein spezifischer Einfluß auf die Schmelzviskosität und die Fließkurven festgestellt werden, außer daß bei verschiedenen Mischungen ein mehr oder weniger starker Abbau auftritt, der das Fließverhalten entsprechend beeinflußt.
Contribution to the study of mechanism of stabilizing action of esters of phosphorous acid
Authors: Ryšavý Drahomír , Sláma Zdeněk
Published: April 2003

The rate of the reaction of a series of phosphites with cyclohexene hydroperoxide and cyclohexene peroxy radicals was studied. The results of the measurements were compared with the stabilization efficiency of the same compounds in isotactic and in atactic polypropylene at 160°C and 120°C respectively and during the course of atmospheric ageing. It was found the reverse relation between the stabilization efficiency and the reaction constants of the reaction of phosphites with hydroperoxides. The main stabilization reaction of the phosphorous stabilizers seems to be the reaction of phosphites or of their decomposition products with radicals. The possibility of splitting off of free phenol from phosphites as a result of the reaction of the esters with hydroperoxide groups was checked.
Random and block copolymers of 1.3‐dioxolane, styrene and 3.3‐bis (chloromethyl) oxacyclobutane
Authors: Yamashita Yuya , Okada Masahiko , Hirota Masahiro
Published: April 2003

Copolymerizations of combinations of 1.3‐dioxolane (DOL), styrene (St) and 3.3‐bis(chloromethyl) oxacyclobutane (BCMO), and terpolymerization of these monomers were investigated with the use of Et3OBF4 as an initiator. A random copolymer of DOL and St with molecular weight as high as 3 × 105 was prepared. By utilizing a “living” nature of the polymerization of DOL by this initiator, a block copolymer (I) consisting of a DOL homopolymer block and a DOL‐St copolymer block was synthesized by two step copolymerization in which St monomer was added to a solution of “living” DOL polymer

In a similar way, a block copolymer (II) was also prepared from DOL and BCMO:

Terpolymerization of DOL, St and BCMO gave a resinous material, partly insoluble in hot benzene. At least the insoluble part was confirmed to be a terpolymer by elemental analysis and solubility tests. Two step terpolymerization by adding BCMO monomer into a solution of “living” DOL‐St copolymer yielded a benzene soluble product which was supposed to be a block copolymer (III) composed of a DOL‐St copolymer block and a DOL‐St‐BCMO terpolymer block:

It is concluded by the successful preparation of terpolymers of DOL, St and BCMO that the latter two monomers which do not copolymerize with each other can be incorporated into a copolymer chain through the intermediary of DOL monomer.
Beitrag zur kenntnis der polymerisationsanregung mit redoxsystemen, die metallverbindungen enthalten
Authors: Srna Von Christian
Published: April 2003

Neben dem Redoxpaar Peroxid‐Vanadiumbeschleuniger hat nur die Kombination Hydroperoxid‐Kobalt(II)‐salz für die radikalische Polymerisationsanregung ungesättigter Polyesterharze bei Raumtemperatur technische Bedeutung erlangt. Andere Metallverbindungen setzen sich nicht, oder nur sehr langsam mit Peroxiden unter Radikalbildung um.

Es wurde gefunden, daß in Gegenwart von Promotoren oder Zusatzbeschleunigern nicht nur die Wirkung von Kobalt‐Verbindungen erhöht werden kann, sondern daß auch Metallverbindungen des Mangans, Kupfers und Eisens sowert aktiviert werden können, daß sie für die Polymerisationsanregung von ungesättigten Polyesterharzen bei Raumtemperatur in Frage kommen.

Als Promotoren wurden folgende Verbindungen untersucht: N,N‐Dimethylanilin, t‐ und n‐Dodecylmerkaptan, Natriumbenzolsulfinat, α‐Hydroxymethylphenylsulfon, N‐Methyl‐bis‐[phenylsulfon‐methyl]‐amin, Acetessigsäureäthylester, Acetylaceton und Acetessigsäurediäthylamid.

Diese Promotoren führen mit Peroxiden allein zu keiner oder zu einer nur geringfügigen Radikalbildungsgeschwindigkeit. Die Kombination Peroxid/Metallverbindung/Promotor zeigt hingegen eine bemerkenswert hohe polymerisierbare Systeme, wie Acrylatsirupe, Styrolsirupe und Monomere lassen sich mit ihnen polymerisieren.

Die optimale Kombination muß für jedes Monomerensystem eigens ermittelt werden.
Synthese von Cystinpeptiden mit Hilfe der Festkörpermethode von Merrifield
Authors: Lunkenheimer Von Winfried , Zahn Helmut
Published: April 2003

Das Schwefelschutzgruppen‐Problem in der Peptidchemie kann durch die Synthese symmetrischer Cystinpeptide umgangen werden. Diese lassen sich auch nach der MERRIFIELD‐Methode wie folgt gewinnen: Bei der Kupplung von überschüssigem Bis‐tert.‐butyloxycarbonyl‐cystin mit einem Aminoacylharz entsteht ein Gemisch von trägergebundenen symmetrischen und gemischten Disulfiden. Nach Reduktion mit einem großen überschuß Thiophenol werden die nicht umgesetzten Cystinhälften ausgewaschen und bei der anschließenden Oxidation mit Luft in Gegenwart von Eisen(III)‐sulfat in Dimethylsulfoxid/Methylenchlorid oder mit einem gering Cberschuß 2,2′‐Dipyridyldisulfid die Disulfidbrücken unter Bildung des gewunschten harzgebundenen symmetrischen Cystinpeptids regeneriert. Eine Verlangerung dieses Peptids gelingt ohne Nebenreaktionen allerdings nur dann, wenn das Cystin durch mehr als eine Aminosäure von der Ankerstelle am Harz getrennt ist.
Das Verhalten organischer Pigmente in Polymeren
Authors: Kaufmann Von Günter
Published: April 2003

Das individuelle Verhalten organischer Pigmente in Polymeren erfordert von dem Verarbeiter die Kenntnis der vom Hersteller empfohlenen Einsatzschwerpunkte. So zeigt ein bekanntes Thioindigo‐Pigmentrot in verschiedenen Polymermaterialien sehr unterschiedliches Verhalten: in Polystyrol ist es in Abhängigkeit von der eingesetzten Konzentration monomolekular gelöst, assoziiert gelöst und ungelöst. In PVC zeigt die gute Migrationsechtheit die Unlöslichkeit des Pigmentes in diesem Polymermaterial an; PVC stellt das geeignetere Milieu für einen Einsatz dieses Thioindigo‐Abkömmlings dar.

Das Verhaltensweise organischer Farbkörper in Polymeren ist in erster Linie abhangig von der Struktur des Moleküls. So führen z. B. intermolekulare Wasser‐stoffbrückenbindungen zu einer deutlich verringerten Löslichkeit eines Pigmentes im Polymermaterial, was eine erhöhte Migrationsechtheit zur Folge hat. Gezeigt wird die Verbesserung der Ausblutechtheit an entsprechend unterschiedlich substituierten Pigmenten der β‐Oxynaphtoesäure‐Arylamidreihe.

Man kennt aber auch viele Phänomene, die sich bis jetzt nur mit der überstruktur der Pigmentteilchen, also mit dem Vorliegen von Aggregaten oder Agglomeraten. erklären lassen. Hierunter fällt z. B. die Dispergierbarkeit der Pigmente in Polymeren. Wesentlich für die Dispergierung sind die Beschaffenheit der Pigment‐oberflache, ihre Benetzbarkeit durch das Einbettungsmedium und die zwischen den Teilehen wirkenden Bindungskräfte. Im allgemeinen ist die Dispergierbarkeit ver gleichbarer Pigmentproben um so besser, je kleiner ihre spez. Oberfläche ist, was an einem entsprechend vorliegenden Chinacridon‐Pigment gezeigt wird. Den Einflußder Benetzungsgeschwindigkeit für die Dispergierung von Pigmenten zeigen Ver suche unter Zuhilfenahme von Polyäthylenwachs.

Ein weiterer Effekt organischer Pigmente, der die Wechselwirkung zwischen Pigment und Kunststoff treffend zeigt, ist die Beeinflussung der Kristallisations geschwindigkeit teilkristalliner Thermoplaste. Er steht ebenfalls im Zusammenhang mit der äußeren Form und Gestalt der im Polymermaterial eingebetteten Pigmente. Die Messung derartiger Erscheinungen wird an unterschiedlichen Polyäthylen‐Formkörpern demonstriert. Als Pigment dient ein Naphthalintetracarbonsäure‐ Abkömmling in seiner cis‐ und trans‐Form mit unterschiedlichen spezifischen Oberflachen.
Die mit Cäsiumphenolat katalysierte Addition von Propylenoxid an Monophenylmonopropylenglykol bei Drücken bis 1 000 at
Authors: Tiltscher Von Helmut , Staude Eberhard
Published: April 2003

Die Anlagerung von Propylenoxid an Monophenylmonopropylenglykol mit cäsiumphenolat als Katalysator wurde bei Drücken bis 1000 at untersucht. Die in Substanz vorgenommenen Versuche ergaben für den Katalysator eine erste Ordnung. für das Epoxid wie auch für die OH‐Komponente eine pseudonullte Ordnung; die Aktivierungsenergie wurde zu 14,8 kcal/Mol ermittelt. Das sehr hohe Aktivierungsvolumen von −55 cm3/Mol schließt einen ionischen Mechanismus unter den angewandten Bedingungen aus; die Reaktion verläuft über einen ternären Übergangskomplex, dem Assoziate vorgelagert sind. Die Ergebnisse bei Anwendung von markiertem Phenolat sowie papierchromatographische Unter suchungen sprechen gegen eine Phenolat‐Glykolatumwandlung. Das Phenolat liegt als solches über den gesamten Ablauf der Reaktion vor.
The structure of epoxide resins cured by BF3catalysts
Authors: Luňák Stanislav , Krejcar Emil
Published: April 2003

The chemical structure of three‐dimensional networks of diglycidylester of hexahydrophthalic acid cured by BF3‐amine adducts was determined by estimation of the degree of polymerization of the polyglycidol isolated after saponification of this crosslinked polymer. Using the kinetic theory of rubber elasticity the modulus of the crosslinked polymer in the rubber region was calculated, which showed a good agreement with the experimentally obtained value.
Die Darstellung von Gelen als stationäre Phase für die Gelchromatographie
Authors: Heitz Von Walter
Published: April 2003

Bei vernetzten Copolymeren aus äthylvinylbenzol/Divinylbenzol sowie Vinylacetat/Divinyladipat wird der Einfluß der Herstellungsbedingungen auf die Eigenschaften der vernetzten Polymeren untersucht. Homogen‐vernetzte Gele eignen sich vor allem zur Trennung von Oligomeren; mit heterogen‐vernetzten Gelen können Polymere getrennt werden. Es wird gezeigt, daß bei der heterogen‐vernetzenden Polymerisation die Heterogenität der Copolymeren mit sinkendem Solvatationsvermögen der Inertkomponente wächst; dies führt gleichzeitig zu einer Erhöhung des Aussechlußmolekulargewichtes.
Nachweis von ω‐Aminocarbonsäuren und Carbonylverbindungen in thermooxidativ abgebautem Polycaprolactam
Authors: Valk Von Giselher , Krüssmann Helmut , Dugal Sudhir , Gentzsch Christine
Published: April 2003

In den Totalhydrolysaten von thermooxidativ abgebautem Polycaprolactam konnten als weitere Abbauprodukte die homologen Reihen von Alkylaminen und ω‐Aminocarbonsäuren bis zur δ‐Aminovaleriansäure nachgewiesen werden. Die Bildung dieser Verbindungen kann nicht über einen Angriff an der N‐vicinalen Methylengruppe erfolgen, welche die reaktivste Position des Polycaprolactam ist. Angesichts der geringen und nahezu gleichen Mengen der stickstoffhaltigen Abbauprodukte muß ein statistischer Angriff bei allen übrigen Methylengruppen mit Ausnahme des bevorzugten N‐vicinalen Angriffs angenommen werden. Die CO‐vicinale Position ist nicht besonders aktiviert. Für die Entstehung der ebenfalls gefundenen Carbonylverbindungen kann kein einheitlicher Bildungsmechanismus angegeben werden.
Konformationsabhängigkeit der Reaktivität N‐vicinaler Methylengruppen in Polyamiden
Authors: Valk Von Giselher , Heidemann Gerhard , Dugal Sudhir , Krüssmann Helmut
Published: April 2003

Bei der Thermooxidation von Polyamiden wird bevorzugt die N‐vicinale Methylengruppe angegriffen. Nach spektroskopischen Daten besteht eine Wechselwirkung zwischen ihren C‐H‐Bindungen und dem π‐Elektronensystem der Carbonamidgruppe. Die Reaktivität dieser Gruppe sollte dann von ihrer Konformation zur Carbonamidgruppe abhängen. Durch Vergleich der Abbauprodukte von thermooxidiertem Cyclo‐bis(ϵ‐aminocaproyl), dessen N‐vicinale Methylengruppen in stabiler gauche‐Konformation vorliegen, mit Polycaprolactam, das unter den Versuchsbedingungen eine statistische Verteilung der einzelnen Konformationen besitzt, konnte nachgewiesen werden, daß eine trans‐ständige N‐vicinale Methylengruppe wesentlich reaktiver ist. Die Untersuchung der Photooxidation von Polycaprolactam bei 35°C führte zu dem gleichen Ergebnis.
Fractionation of a propylene – styrene graft copolymer
Authors: Florián Štěpán , Lath Dieter , Ďurďovič Vladimír
Published: April 2003

Es wurde eine modifizerte BAKER‐WILLIAMS‐Apparatur mit photoelektrischer Betätigung der Elutionzyklen aufgebaut und benutzt für die Fraktionierung eines Propylen/Styrol‐Pfropfcopolymeren. Die Resultate der Fraktionierungen wurden mit Hilfe der TUNG Funktion ausgewertet; es wurde gefunden, daß der Hauptteil des Copolymeren einheitlich ist in der Zusammensetzung und im Molekulargewicht.
Dämpfung des Trommsdorff‐effekts bei der Polymerisation von Methylmethacrylat durch carbocyclische Sechsringverbindungen mit zwei nichtkonjugierten Doppelbindungen
Authors: Büurgle Von Peter , Munzer Manfred , Quis Peter , Wohnhas Adolf
Published: April 2003

Durch Zusatz carbocyclischer Sechsringverbindungen mit zwei nicht‐konjugierten Doppelbindungen, von denen eine semicyclisch sein kann, wie 1,4‐Cyclohexadien, 1‐Methyl‐1,4‐cyclohexadien, β‐ und γ‐Terpinen und Terpinolen, läßt sich der bei der Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) auftretende TROMMSDORFF‐Effekt dämpfen bzw. völlig unterdrücken. Die zur Ausschaltung des TROMMSDORFF‐Effekts erforderlichen Zusatzmengen liegen bei 0,05 Gew.‐%. Die Anfangsgeschwindigkeit der Polymerisation wird durch diese Zusätze nur geringfügig herabgesetzt.

Aus Messungen der Polymerisationsgeschwindigkeit in Abhängigkeit von der Terpinolen‐Konzentration läßt sich ableiten, daß der Reaktionsmechanismus zwischen MMA und Terpinolen nicht einer Retardierung, sondern einer Copolymerisation entspricht.

Die Abnahme des mittleren Polymerisationsgrades mit steigender Terpinolen‐Konzentration zeigt, daß das Verhältnis von Wachstums‐zu Abbruchgeschwindigkeit bei den dabei entstehenden, wegen Resonanzstabilisierung relativ reaktionsträgen Makroradikalen mit endständiger Terpinolen‐Einheit zugunsten der letzteren verschoben wird, so daß Abbruch‐ bzw. Übertragungsreaktionen überwiegen. Das führt zusammen mit einer Anreicherung des Terpinolens im Monomeren mit fortschreitendem Umsatz zu einer Dämpfung des Geleffektes.
Lösungseigenschaften von statistischen Copolymeren aus Methylmethacrylat und n‐Butylacrylat
Authors: Wunderlich Von Winfried
Published: April 2003

An chemisch einheitlichen statistischen Copolymeren aus Methylmethacrylat (MMA) und n‐Butylacrylat (BA) wurden Viskositäts‐ und Streulichtmesungen durchgeführt. Im guten Lösungsmittel Chloroform wurde im Zusammensetzungsbereich 79,5 ≥ [MMA] ≥ 20,5 Gew.‐% eine einheitliche Viskositäts‐ und Molekulargewicht beziehung gefunden, die etwa zwischen der von PMMA und PBA liegt. Es gilt: [η] = 4,2 S. 10−3 M0,8 (cm3 · g−1), T = 20°C. Im mäßigen Lösungsmittel Aceton liegt die [η]‐M‐Funktion für MMA/BA = 56/44 Gew.‐% über der von PMMA und der von PBA. Ebenso verhalten sich die Werte des 2. osmotischen Virialkoeffizienten A2. Nach Gleichungen von STOCKMAYER‐FIXMAN, BURCHARD sowie KURATA et al. wurden aus der Molekulargewichtsabhängigkeit von A2 und [η] die Einflüsse der Längs‐ und der Querkräfte („short‐range”︁ und „long‐range”︁ interactions) auf die gemessene Abhängigkeit von [η] und A2 von der Zusammensetzung abgeschätzt. Dabei ergab sich, daß die Längskräfte dem Mittelwert aus den beiden Comonomeren entsprechen, während die Querkräfte erheblich über denen der entsprechenden Homopolymeren liegen. Die Erhöhung der Viskositätszahl bzw. von A2 bei den statistischen Copolymeren kann als Folge intramolekularer „Unverträglichkeit”︁ verstanden werden.
Viskosität konzentrierter Polyelektrolytlösungen
Authors: Markert Von Gerhard
Published: April 2003

An wäßrigen Lösungen von Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure und Acryl‐/Methacrylsäure‐Copolymeren wurde der Einfluß von Konzentration, Neutralisationsgrad und Gegenion auf die Viskosität untersucht. Bei höheren Neutralisationsgraden verhalten sich die genannten Polymeren sehr ähnlich. Im Bereich niedrigerer Neutralisationsgrade treten bei Polymethacrylsäure zwei Anomalien auf, eine konzentrationsabhängige und eine konzentrationsunabhängige. Die Vermutung, daß hierbei inter‐ bzw. intramolekulare Effekte eine Rolle spielen, kann durch Unverträglichkeitserscheinungen an Gemischen der Homopolymeren und am den Eigenschaften der Copolymeren bestätigt werden.
Der Einfluß der Witterung auf die Eigenschaften von Methacrylat‐Polymeren
Authors: Schreyer Von Günther
Published: April 2003

Unter dem Einfluß der Witterung (bis 25 Jahre) erniedrigt sich das Molekulargewicht von PMMA. Die Abnahme von M̄v hängt dabei u. a. von diesem selbst, vom Gehalt an UV‐absorbierenden Zusätzen, vom Ort und vom Betrag der eingestrahlten Energie ab. Da viele Eigenschaften von PMMA, insbesondere die im Kurzzeitversuch ermittelten mechanischen Kennwerte, oberhalb M̄v = 105 nicht oder nur wenig vom Molekulargewicht abhängen, ändern sie sich bei Freibewitterung nur unwesentlich. Keine änderung erfahren die Lichtdurchlässigkeit, die Erweichungstemperatur, die Zug‐ oder Biegefestigkeit, der Elastizitätsmodul. Wahrnehmbare Erniedrigungen zeigen die das Zähigkeitsverhalten eines Werkstoffes charakterisierenden Kennwerte wie die Schlag‐ und Kerbschlagzähigkeit sowie die Bruchdehnung. Die Freibewitterung im tropischen Klima kann gegenüber der in Mitteleuropa stäkere Eigenschaftsänderungen bewirken.

Bei Materialdicken ≥ 5 mm kann die Bewitterung zu reversiblen Farbenerscheinungen führen. Polymerisate mit UV‐Schutz zeigen diesen Effekt nicht.

Copolymerisate mit Acrylnitril (hier AN/MMA = 70/30) zeigen bei der Freibewitterung (bis 10 Jahre) stärkere Eigenschaftsänderungen als reines PMMA. Sie sind trotzdem für langjährige Außenanwendung brauchbar.
Einfluß polymerisathaltiger Schmieröle auf den Verschleiß von Verbrennungsmotoren
Authors: Neudörfl Von Peter , Jost Heinz , Schödel Ulrich
Published: April 2003

Die Schmierfähigkeit von Motorenölen, die öllösliche Polymethacrylate enthalten, wurde durch Messung des Verschleißes der Kurbelwellenlager von Verbrennungsmotoren untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß öle mit genügend hohem Polymerisatgehalt (bis zu 12%) niedrigeren Verschleiß ergeben als einfache Mineralöle gleicher Viskosität. Die Polymethacrylate bewirken also einen Verschleißschutz‐Effekt, der gröer ist als es dem viskositätserhöhenden Effekt der Polymeren entspricht. Die Gröe des Effektes hängt von der Konzentration und vom Molekulargewicht der Polymeren ab. Darüber hinaus wurde festgestellt, daß der Verschleißschutz‐Effekt durch das Löseverhalten des Grundöls stark beeinflußt wird.
Flexibilität und thermodynamische Eigenschaften von Polyacrylaten, Polymethacrylaten und statistischen Acrylat/Methacrylat‐Copolymeren. 1. Lichtstreuungs‐ und Viskositätsmessungen
Authors: Wunderlich Von Winfried
Published: April 2003

An Polymeren des Methyl‐, äthyl‐ und n‐Butylacrylats, des n‐Butylmethacrylats sowie an chemisch einheitlichen binären Copolymeren des Methylmethacrylats mit den genannten Monomeren wurden Viskositäts‐und Streulichtmessungen durchgeführt. Aus den Meßwerten wurden für die verdünnten Lösungen der genannten Polymeren in Aceton und Chloroform bei T = 20°C die Konstante K und der Exponent a der Funktion [η] = K · Ma berechnet. Chloroform ist für diese Polymeren mit Ausnahme des Poly‐n‐butylacrylats ein sehr gutes Lösungsmittel während Aceton für die Homopolymeren ein mäßiges Lösungsmittel darstellt. Diese Abstufung wird durch die Werte des Exponenten a deutlich. Die Copolymeren besitzen höhere a‐Werte als die entsprechenden Homopolymeren, sind also besser gelöst. Auch die Werte des zweiten osmotischen Virialkoeffizienten A2 zeigen den gleichen Gang.
Flexibilität und thermodynamische Eigenschaften von Polyacrylaten, Polymethacrylaten und statistischen Acrylat/Methacrylat‐Copolymeren 2. knäuelparameter
Authors: Wunderlich Von Winfried
Published: April 2003

Aus den Ergebnissen von Lichtstreuungs‐ und Viskositätsmessungen an Polyacrylaten, Polymethacrylaten und statistischen Copolymeren des Methylmethacrylats mit Acrylaten und n‐Butylmethacrylat wurden Flexibilitäts‐ und Wechselwirkungsparameter der Polymeren berechnet. Ein Vergleich der Kettensteifigkeit von Polyacrylaten und Polymethacrylaten ergibt nur geringe Unterschiede. Dagegen besteht ein deutlicher Einfluß des Esteralkylrestes. Mit zunehmender Größe des Esteralkohols wird die Polymerkette steifer. Bei Copolymeren ergibt sich die Kettenflexibilität nicht in einfacher Weise aus den Werten der Homopolymeren. Aus den gemessenen Werten läßt sich kein systematischer Zusammenhang erkennen, überdies besteht bei Copolymeren ein starker Lösungsmitteleinfluß auf die ungestörten Dimensionen. Die im Polymerknäuel infolge von Heterokontakten auftretenden Abstoßungskräfte wurden quantitativ charakterisiert. Die gefundene Abstufung stimmt mit Verträglichkeitsuntersuchungen der entsprechenden Homopolymeren in konzentrierter Lösung überein: je größer die durch Heterokontakte verursachte Knäuelexpansion des Copolymerknäuels ist, um so niedriger wird die Konzentration, bei der eine Entmischung der Homopolymeren beobachtet wird.
Die Primärschritte der sauerstoffinitiierten Äthylenpolymerisation
Authors: Gierth Von Volker
Published: April 2003

Die Reaktionen vorund beim Start der sauerstoffinitiierten Äthylenpolymerisation wurden bei Temperaturen unter 170°C, Drücken bis zu 2200 at und relativen Sauerstoffkonzentrationen bis zu 75 ppm ‐ bezogen auf Äthylen ‐ untersucht. Die Polymerisation setzt nach Erreichen des Startpunktes plötzlich ein. Er ist eine Folge der Selbstinhibierung der Reaktion durch Sauerstoff. Der primäre Radikallieferant wird um so leichter gebildet, je höher der Druck ist. Es muß angenommen werden, daß dieser Stoff rascher zerfällt, als er gebildet wird. Der Anteil des Sauerstoffs, der in nicht der Initiierung dienenden Nebenreaktionen verbraucht wird, steigt mit der Einsatzkonzentration an.
Spektroskopische Untersuchung der Mikrostruktur von Polyisopren, Polybutadien und Isopren‐Butadien‐Copolymeren
Authors: Šimák Von P. , Fahrbach G.
Published: April 2003

Es wird ein Verfahren zur Bestimmung der Mikrostruktur von Polyisopren und Polybutadien sowie der chemischen und konfigurativen Zusammensetzung von Isopren‐Butadien‐Copolymeren beschrieben. Die Cyclisierung von Polyisopren mit hohem 3,4‐ und 1,2‐Gehalt mit TiCl4 führt wahrscheinlich infolge der Taktizitätsänderung in der Polymerkette nur zu kurzen kondensierten Ringsystemen. Die durch die anionische Polymerisation (THF/Butyllithium) hergestellten Polyisoprene enthalten bereits isolierte Ringeinheiten.
Untersuchungen zum Schmelzverhalten von verstrecktem Polyäthylen
Authors: Illers Von K.‐H.
Published: April 2003

Das Schmelzverhalten von verstreckten kristallinen Polymeren wird durch die gleichzeitig stattfindende Schrumpfung stark beeinflußt. Dies wird am Beispiel des 1200% verstreckten linearen Polyäthylens durch Messungen mittels DifferentialKalorimeter gezeigt. Wenn während des Aufschmelzens die Schrumpfung verhindert wird, erhält man einen höheren Schmelzpunkt, einen breiteren Schmelzbereich und eine geringfügig größere Schmelzwärme. Zusätzlich wird der mit Aufheizgeschwindigkeiten ≥ 0,5°C/min gemessene Schmelzpunkt auch bei verhinderter Schrumpfung durch überhitzung verfälscht. Dies wird durch Bestrahlungs‐ und Temperungsexperimente nachgewiesen. Die Ausschaltung dieser beiden Einflüsse, die bisher noch nie berücksichtigt wurden, ergibt für Schmelzmaximum bzw. Schmelzende Werte von 134,8 bzw. 137,2°C. Weiter wird auf die beim Tempern bzw. beim Aufschmelzen gleichzeitig stattfindenden morphologischen änderungen hingewiesen, die auch bei Messung mit festen Enden auftreten und mit einer Zunahme der Langperiode verknüpft sind. Die Auswirkung dieser Strukturänderung auf das Schmelzverhalten ist noch nicht bekannt.
The use of vinyl esters of branched carboxylic acids derived from propylene tetramer in copolymer latices
Authors: Šňupárek Jaromír , Mleziva Josef
Published: April 2003

Branched carboxylic acids were prepared via carboxylation of propylene tetramer, using formic acid and sulphuric acid, this was followed by hydrolysis. Vinyl esters of these acids were prepared via transesterification with vinyl acetate. The prepared monomer is a mixture of similar components having the same polymerization activity. This monomer was copolymerized with vinyl acetate and the reactivity ratios were determined. The found values of r1 and r2 were near to 1.0. Copolymer latices were prepared by emulsion polymerization and some properties of coating films were evaluated in dependence on the composition of the copolymers.
Reaction of glycidyl benzoate with acid in the presence of tertiary amines as the catalyst
Authors: Fiala Vladimíar , Lidařík Miloslav
Published: April 2003

The reaction of epoxides with carboxylic acids catalysed by tertiary amines has been discussed. The mechanism of the reaction has been deduced and confirmed, using experimental results, on the example of the reaction of glycidyl benzoate with benzoic acid in xylene, catalysed by benzyldimethylamine. The reaction occurs via a combined ionic mechanism as well as via a complex formation, thus explaining the abnormal dependence of the reaction constant on the dielectric constant of the milieu and the found non‐integer orders of reaction with respect to the amine and to the acid.
Polyreaktionen an Pigmentoberflächen. II. Mitt.: Polyreaktionen an organischen Pigmentfarbstoffen.
Authors: Kroker von R. , Hamann K.
Published: April 2003

An organischen Pigmentfarbstoffen werden Polyreaktionen unter der Voraussetzung durchgeführt, daß die Pigmente an der Oberfläche funktionelle Gruppen mit Initatoreigenschaften tragen, und daß diese Initiatorgruppen bei der Polyreaktion als Endgruppen in die entstehenden Makromoleküle eingebaut werden. Eine anionisch verlaufende Polyestersynthese durch Copolymerisation von Äthylencarbonat und Phthalsäureanhydrid an Cu‐Phthalocyanin‐Pigmenten und an Azopigmenten mit salzartigen Carboxylat‐ oder Sulfonatgruppen wird untersucht. Darß wird eine kationisch initiierte Styrolpolymerisation an Cu‐Phthalocyaninpigmenten mit salzartigen Acylperchloratgruppen durchgeführt. Nach den Polyreaktionen werden lösliche und unlösliche Reaktionsprodukte erhalten. Die löslichen Reaktionsprodukte bestehen aus gefärbten Polymeren und die unlöslichen Reaktionsprodukte enthalten bis zu 60% Polymeres, das durch Extraktion nicht vom Pigment heruntergelöst werden kann.
Viskosimetrische Untersuchungen an Styrol‐Acrylsäure‐Copolymeren und deren Alkalisalzen in organischen Lösungsmitteln
Authors: Schoene Von Werner , Vollmert Bruno
Published: April 2003

An Löungen von Styrol‐Acrylsäure‐Copolymeren (Acrylsäuregehalt 8,7 Gew.‐%, Säurezahl 68) und deren Li‐, K‐ und Cs‐Salzen in Tetrahydrofuran bzw. einem Gemisch aus THF und Methanol im Volumenverhältnis 4/1 als Lösungsmittel wurden Viskositäts‐ und ergänzende Leitfähigkeitsmessungen durchgeführt. Die veränderung der ηsp/c‐Werte mit dem Neutralisationsgrad und der Konzentration dor Lösungen wurde in beiden Lüsungsmitteln untersucht.

Lösungen mit Konzentrationen > 2,5% durchlaufen bei Erhöhung des Neutralisationsgrades Viskositätsmaxima. Unterhalb 1% beobachtet man bei THF‐Lüsungen mit steigendem Neutralisationsgad eine stetige Abnahme der ηsp/c‐Werte. Im Mischlösungsmittel THF/CH3OH = 4/1 durchlaufen die K‐ und Cs‐Salze bei mittleren Neutralisationsgraden einen Bereich minimaler spezifischer Viskosität.

Die Viskositätszahlen [η] nehmen in THF‐Lösungen mit steigendem Neutralisationsgrad ab. Das beobachtete Viskositätsverhalten wird auf die Überlagerung intra‐ und intermolekular verlaufender Assoziationen von Ionenpaaren (in THF) und von Dissoziationseffekten (in THF‐Methanol‐Mischungen) zurückgeführt.

Die Abhägigkeit der Viskositätswerte von der Art der Kationen wird diskutiert.
The study of propylene‐styrene graft and block copolymer polydispersity by fractionation and light scattering
Authors: Florián Štěpán , Lath Dieter , Maňásek Zdeněk
Published: April 2003

The properties of graft and block propylene‐styrene copolymers with varying chemical composition have been studied by fractionation, light scattering, and osmometric methods.

The low values of composition polydispersity parameters (P and Q) calculated from the results of light scattering measurements of copolymers in various solvents as well as the conformity of the polydispersity parameters γ, α and β of copolymers and their components confirm a high composition homogeneity of these copolymers. On the basis of experimental data a correlation between the lengths of polypropylene and polystyrene chains may be supposed.

The agreement of studied properties of graft and block copolymers with equal chemical composition gives evidence of their structural similarity. This result is conform with the idea, obtained on the basis of grafting efficiency data, that mostly one or two branches of polystyrene are supposed to be on the main polypropylene chain.
Refractive index increments of di‐n‐alkylitaconate polymers and copolymers
Authors: Veličković Jovan , Vukajlović‐filipović Jovanka
Published: April 2003

Refractive index increments of 11 poly(di‐n‐alkylitaconate) polymers were determined systematically in seven organic solvents, expected to be suitable for light scattering and other solution property measurements. Of 13 solvents tried, poly(dimethylitaconate) was soluble only in 6, however higher members of the polymer series exhibit better solubility. The measured dn/dc values in butanone and ethyl‐and amylacetate are practically independent of an increase of the number of carbon atoms in the ester substituents of the monomer, however a decrease of the values for solvents with higher refractive indices can be observed. For statistical poly(styrene‐co‐di‐n‐alkylitaconate) samples the additive character of dn/dc in butanone and toluene was observed and verified from copolymer compositions determined by UV and elemental analysis.
Polybenzoxazindione, eine Klasse hochtemperaturbeständiger Kunststoffe
Authors: Bottenbruch Von Ludwig
Published: April 2003

Ausgehend von leicht zugänglichen o,o′‐Dihydroxyaryldicarbonsäureestern wie 4,4′;‐Dihydroxydiphenyl‐3,3′‐dicarbonsäurediphenylester und aromatischen Diisocyanaten wie Diphenyläther‐4,4′‐diisocyanat wurden in einer Polyadditions‐ und Polycyclisrungsreaktion in einem Verfahrensschritt hochmolekulare, filmbildende Polybenzoxazindione hergestellt. Die Reaktion verläuft mit hoher Geschwindigkeit. Die Polymeren zeichen sich durch hohe Dauerwärmebeständigkeit aus. Ihre Erweichungspunkte liegen höher als 390°C. Sie besitzen gute mechanische und elektrische Eigenschaften über einen Temperaturbereich von ‐ 180°C bis über +300°C. Filme sind durch Verstrecken orientierbar und kristallisierbar. Aufgrund ihrer Löslichkeit in stark polaren Lösungsmitteln lassen sie sich über Lösung leicht zu Formkörpern verarbeiten. Folien aus Polybenzoxazindionen können als Elektroisolierfolien verwendet werden.
Neue Ergebnisse zum Fließverhalten von konzentrierten Polymerlösungen
Authors: Fuchs Von O.
Published: April 2003

Zweeks Untersuchung des Zusammenhanges zwischen der Viskosität konzentrierter Polymerlösungen einerseits und den Stoffeigenschaften aller Lösungskomponenten sowie den Arbeitsbedingungen andererseits wurden zahlreiche Messungen vor allem an Lösungen von Polystyrol und Polyvinylacetat ausgeführt. Variiet wurden hierbei: Die Konzentration, das Molekulargewicht, die Temperatur, die Schubspannung und die Struktur der Lösungsmittel. Einige weitere Messungen wurden an Lösungen eines Äthylen‐Propylen‐Copolymeren, eines chlorierten Polypropylens, von Polyvinylalkoholen und von Methylcellulose ausgeführt; schließlich wurden mehrere Systeme mit Lösungsmittelgemischen untersucht. Die Meßwerte wurden zum Teil ergänzt durch einige Angaben aus der Literatur. Es wird gezeigt, daß die Ergebnisse einheitlich auf Grund molekularphysikalischer Betrachtungen qualitativ gedeutet werden können. Auf dieser Basis konnnten neue Effekte vorausgesagt (und deren Richtigkeit experimentell bestätigt) werden; auch neue Zusammenhängo mit anderen Stoffeigenschaften wurden so gefunden. Wir sehen aus diesen Tatsachen einen Beweis für die Fruchtbarkeit der entwickelten Vorstellungen.
Die mit Natriumphenolat katalysierte Addition von Äthylenoxid‐Propylenoxid‐Gemischen an Monophenylmonoalkylenglykole. I. Die Kinetik der Epoxid‐Alkohol‐Reaktion
Authors: Staude Von Eberhard
Published: April 2003

Die vier Einzelreaktionen, die für die Beschreibung der Copolyaddition von Äthylenoxid‐Propylenoxid‐Gemischen an Monophenylmonoalkylenglykol mit Natriumphenolat als Katalysator benötigt werden, wurden kinetisch untersucht. Während für die Homoreaktionen von Äthylenoxid und Propylenoxid mit dem entsprechenden Alkylenglykol bei gleichem Molverhältnis bzw. in überschüssigem Epoxid der Umsatz proportional der Katalysatorkonzentration ist, geht für die Heteroreaktion, d. h. bei nicht gleichwertigem Glykol als stratender OH‐Komponente, zusätzlich die Konzentration des Alkohlos in das Zeitgestz mit ein.
Zur Kettenwachstumsgeschwindigkeit der intermittierenden Äthylenpolymerisation
Authors: Reichert Von K. H.
Published: April 2003

Es wird eine Methode zu Ermittlung der Geschwindigkeitskonstanten der Wachstumsreakton möglichst langsam verlaufender Polyreaktionen beschrieben. Die hiermit für die koordinative Polyreaktion des Äthylens mit dem löslichen ZIEGLER‐NATTA‐Katalysator (C5H5)2Ti(C2H5)Cl/Al(C2H5)Cl2 erzielten Ergebnisse sprechen ebenfalls dafür, daß die polymerisationsaktive Spezies ein sehr dynamisches Gleichgewichtsprodukt ist und demnach der Wachstumsvorgang einer wachsenden Spezies, Spezies, ihrer mittleren Lebensdauer entsprechend, fortgesetzt unterbrochen wird. Die bisherigen Befunde zeigen, daß die mittlere Lebensdauer der aktiven Spezies kleiner als 2 Sekunden ist und die Geschwindigkeitskonstante der ersten Insertionsschritte größer als 201/Mol sec für 10°C und Toluol als Lösungsmittel sein muß.
Versuche zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von Acrylnitrilpolymerisaten
Authors: Engelhard Von Helmut , Rinkler Heinrich‐August , Bentz Francis , Nischk Günther
Published: April 2003

Die Polymerisation von Acrylnitril‐Methylacrylat in Gegenwart von Polyalkylenglykosulfoalkyläthern und β‐Alkenyloxy‐polyalkylenglykosulfoalkyläthern in wäßriger Lösung unter Verwendung von Redoxkatalysatoren wurde untersucht. Es konnten dabei Acrylnitrilpolymerisate erhalten werden, die sich mit basischen Farbstoffen anfärben lassen.

Mit sauren Farbstoffen gut anfärbbare Acrylnitrilpolymerisate lassen sich durch Polymerisation der Monomeren in Anwesenheit von basischen Imiden oder auch tertiäre Stickstoffatome aufweisenden Polyurethanen, Polyamiden, Polyäthern bzw, deren mit Dimethylsulfat quaternierten Derivaten erhalten.

Dabei wird die Reaktivität dieser Präpolymeren durch Einführung ungesättigter Gruppierungen (Allyl‐ oder Methacryloylsubstituent) wesentlich erhöht, wie sich bei Polyäthern zeigen läßt.
Struktur und Eigenschaften von ABS‐Polymeren. V. Grenzviskositäts‐Molekulargewichtsbeziehungen für unterschiedlich zusammengesetzte Styrol/Acrylnitril‐Copolymere
Authors: Lange Von H. , Baumann H.
Published: April 2003

Für eine Reihe Styrol/Acrylnitril‐Copolymerisate (104 g/Mol ≲ Mw ≲ 106 g/Mol) mit Gewichtsverhältnissen Styrol/Acrylnitril von 90/10 und 50/50 wurden die Grenzviskosität (STAUDINGER‐Index) in Dimethylformamid (DMF) und Methyläthylketon (MÄK) und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts nach der Streulichtmethode bestimmt. Die daraus erhaltenen Grenzviskositäts‐Molekulargewichtsbeziehungen lauten für die Zusammensetzung 90/10

in DMF und

in MÄK.

Für die Zusammensetzung 50/50 erhält man in DMF

und in MÄK

Aufgrund dieser und friiherer Ergebnisse (Angew. makromolekulare Chem. 9 (1969) 16) ist man in der Lage, durch Interpolation die [η]‐Mw‐Beziehungen für beliebig zusammengesetzte Styrol/Acrylnitril‐Copolymerisate in DMF und MAK anzugeben. Das Molekulargewicht eines Styrol/Acrylnitril‐Copolymerisats kann somit durch die Bestimmung des Acrylnitrilgehaltes und der Grenzviskositiit in DMF oder MAK relativ einfach ermittelt werden.
Bestimmung des Molekulargewichtes und der Molekulargewichtsverteilung yon gelhaltigem Polychloropren
Authors: Scholtan von Werner , Lange Heinz , Lie Sie Ying , Dinges Karl , Mayer‐Mader Rudolf
Published: April 2003

Das Molekulargewicht von gelhaltigem Polychloropren und von Polychloropren‐Fraktionen wird nach der Streulichtmethode und durch Sedimentation in der Ultrazentrifuge bestimmt. Die dabei infolge des Gelgehaltes auftretenden Probleme werden diskutiert.

Nach einer erweiterten Streulichtmethode erhält man den Gelanteil und das Molekulargewicht M2w des gelfreien Polymerisats. Aus Sedimentationsversuchen in der Ultrazentrifuge kann dagegen nach der Methode von ARCHIBALD das Molekulargewicht Mw der gesamten gelhaltigen Substanz bestimmt werden.

Zur Ermittlung der Beziehungen zwischen der Viskositätszahl [η], der Sedimentationskonstanten s° und dem Molekulargewicht M2w werden verschiedene Polychloropren‐Polymerisate durch Lösungsmittel‐Gradienten‐Chromatographie fraktioniert. Die Fraktionen werden durch Messungen der Viskosität, des Streulichts, des Sedimentationsverhaltens in der Ultrazentrifuge und durch Gelchromatographie charakterisiert. Die daraus erhaltenen Beziehungen lauten:

Die Molekulargewichtsverteilung eines Polychloroprens wird durch Lösungsmittelgradienten‐Chromatographie, Gelchromatographie und durch Ultrazentrifugenversuche ermittelt. Die erhaltenen Verteilungskurven stimmen für Molekulargewichte M < 1 · 106 gut miteinander überein.

Aus den Interferenz‐Aufnahmen von Sedimentationsgeschwindigkeitsversuchen kann im Gegensatz zur Gelchromatographie und zur Lösungsmittel‐Gradienten‐Chromatographie die Molekulargewichtsverteilung des geaamten Polychloroprens (gelfreies Polymerisat und Gelanteil) bestimmt werden.
Struktur und Eigenschaften von ABS‐Polymeren. IV. Teilchengrößenbestimmungen an Butadien‐Homo‐ und Pfropfpolymerisat‐latices mit dem Elektronenmikroskop
Authors: Kämpf Von Günther , Schuster Herbert
Published: April 2003

Nach einer Übersicht über die mannigfaltigen elektronenmikroskopischen Präparationsmethoden für Latices (Härtung bzw. Kontrastierung durch Zugabe von OsO4, Br2, Uranylazetat u. a., Zugabe von monomerem Styrol mit anschließender γ‐ oder Röntgenbestrahlung, Vernetzung durch Elektronenbestrahlung, Oberflächenabdruck nach Kälteschock u. a.) werden die gebrächlichen Verfahren zur Auswertung elektronenoptischer Aufnahmen von Latices diskutiert.

Besonders wird auf die Fehlermöglichkeiten bei der Messung der Teilchengrößenverteilung von Polybutadien‐Latices nach OsO4‐Fixierung eingegangen. Meßreihen mit steigender Fixierungszeit und/oder wachsender Konzentration der Fixierlösung ziegen, daß bei niedriger Fixierung eine Abplattung, bei hoher Fixierung (durch OsO4‐Einlagerung) eine Aufquellung der kugelförmigen Teilchen eintritt; in beiden Fällen werden zu große Teilchendurchmesser erhalten. Als Vergleichsmessungen dienen Massenbestimmungen mit einem Integrations‐Photometer.

Am Beispiel einer Teilchengrößenausmessung von Butadien‐Homo‐ und Pfropfpolymerisat‐Latices wird die Bestimmung des Volumenverhältnisses Pfropfgrundlage/Pfropfpolymerisat vorgenommen und eine befriedigende Übereinstimmung mit dem Einsatzverhältnis gefunden.
Die Behandlung von gelöstem 1,4‐cis‐Polybutadien mit geringen Mengen Dischwefeldichlorid
Authors: Nützel Von Karl , Lange Heinz
Published: April 2003

Die Behandlung von 1,4‐cis‐Polybutadienlösung mit geringen Mengen Dischwefeldichlorid kann so gestaltet werden, daß keine Makrogelbildung eintritt. Die MOONEY‐Viskosität, die Defohärte und die Defoelastizität werden reproduzierbar erhöht. Der kalte Fluß wird erniedrigt. Die Erhöhung der MOONEY‐Viskosität läßt sich in Gegenwart von Streckölen vornehmen. Die physikalischen Werte der Vulkanisate werden teilweise geringfügig verbessert. Der Mikrogelanteil steigt mit zunehmender Menge Dischwefeldichlorid stark an. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts der gesamten Substanz und das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des mikrogelfreien Anteils bleiben praktisch konstant. Die Uneinheitlichkeit der Proben wird erhöht. Es wird eine modifizierte Methode zur Bestimmung von Makrogelen beschrieben.