Optical surfaces for mid-infrared sensing
Authors:   , Gopalan Kavitha Kalavoor 
Published: October 2023

The mid-infrared (mid-IR) spectral region, with wavelengths between 3 and 15 µm, is known for a wide range of applications ranging from spectroscopic sensing to thermal imaging. However, despite the strong technological interest, optoelectronic devices in the mid-IR are expensive and often inferior in performance compared to their visible and near-IR counterparts.
In this thesis, we combine ultrathin materials, e.g. graphene, and novel substrates to develop optical surfaces for applications in the mid-IR.First, we demonstrate a novel uncooled photodetector, combining graphene with a ferroelectric (pyroelectric) substrate. More specifically, we develop a graphene on z-cut lithium niobate (LiNbO3) pyro-resistive platform that supports dynamic tunablity of the responsivity. We also develop a model to identify the key parameters that influence the performance of such detectors and can therefore provide guidelines to improve their performance.
Second, we introduce ultra-thin yttria-stabilized zirconia (YSZ), a ceramic material, as a novel platform for IR nano-optics. In particular, we combine YSZ substrates with metallic nanostructures and graphene to demonstrate plasmonic, polarizing and transparent heating devices, which enable high temperature processing and can withstand harsh environments thanks to the high thermal and chemical stabilities of YSZ. Additionally, the mechanical flexibility of YSZ substrates also makes them ideally suited for manufacturing foldable or bendable devices and for low cost large-scale roll-to-roll fabrication processes. Finally, we investigate for the first time electrostatically tunable graphene nano-hole array surfaces by performing a detailed experimental study of structures with periods as low as 100 nm. We obtain a clear plasmonic response from these surfaces in the range 1300-1600 cm-1. We also demonstrated for the first time that these tunable nanostructures can be fabricated by scalable nano-imprint technique. Such large area plasmonic nanostructures are suitable for industrial applications, for example, surface-enhanced infrared absorption (SEIRA) sensing. This is because they combine an easy design, extreme field confinement and the possibility to excite multiple plasmon modes for multiband sensing, a feature not readily available in nanoribbons or other localized resonant geometries.
The results contained in this thesis are particularly relevant with regard to extending the use of materials, such as graphene combined with specific substrates (LiNbO3 or zirconia), to mid-IR photodetection, enhanced absorption and molecular sensing.

La región espectral del infrarrojo medio (mid-IR), de longitudes de onda entre los 3 y los 15µm, se conoce por su vasto número de aplicaciones: desde la detecciónespectroscópica hasta la imagen térmica. No obstante, a pesar de su gran interéstecnológico, los dispositivos optoelectrónicos en el mid-IR son caros y, a menudo,con rendimientos inferiores al compararlos con sus homólogos en la región visibley en el infrarrojo cercano. En esta tesis, combinamos materiales ultrafinos(e.g. grafeno) con nuevos substratos para desarrollar superficies ópticas conaplicaciones en el mid-IR.Primero, mostramos los resultados de un fotodetector innovador, que nonecesita ser enfriado, fabricado combinando grafeno con un substrato ferroeléc-trico (piroeléctrico). Más específicamente, desarrollamos un artefacto de grafenodispuesto sobre niobato de litio (LiNbO3) cortado en la dirección z, que admiteuna modulación dinámica de su capacidad de respuesta. También desarrollamosun modelo matemático con el propósito de identificar los parámetros claves queinfluyen en el rendimiento de estos fotodetectores y, en consecuencia, propor-cionar una serie de pautas para mejorarlo. En segundo lugar, introducimos la circonita estabilizada con óxido de itrioultrafina (YSZ) como material cerámico vanguardista en el campo de la nanoóp-tica en el IR. En particular, combinamos substratos de YSZ con nanoestructurasmetálicas y grafeno para demostrar la idoneidad de dispositivos plasmónicos,transparentes y polarizadores, que posibilitan el procesamiento a alta temper-atura y que pueden soportar condiciones ambientales más duras gracias a laexcelente estabilidad térmica y química de la YSZ. Además, la flexibilidad delos substratos de YSZ hace de éstas, unas estructuras ideales para la manufactura de dispositivos flexibles y plegables, cuyo proceso rollo-a-rollo de fabricacióna gran escala es de bajo coste. Finalmente, investigamos por vez primera las superficies de grafeno modu-ladas electrostáticamente con patrones de nano-orificios, cuyos periodos llegana distancias tan pequeñas como los 100 nm, por medio de un exhaustivo estudioexperimental. A través del mismo, obtenemos una respuesta plasmónica claraen el rango de los 1300-1600cm-1. También demostramos por primera vez, queestas nanoestrucutras modulables pueden ser fabricadas mediante técnicas es-calables de nanoimpresión. Las grandes dimensiones de dichas nanoestructurasplasmónicas, las hacen plenamente apropiadas para aplicaciones industrialescomo, por ejemplo, la detección por absorción infrarroja amplificada de super-ficie (SEIRA, por sus siglas en inglés). Esto ocurre debido a que combinan undiseño simple, con un confinamiento extremo del campo y con la posibilidad deexcitar diferentes modos plasmónicos, lo que es de gran utilidad para la detec-ción multi-banda, una característica difícil de conseguir con cintas de grafeno uotras geometrías localizadas resonantes. Los resultados integrados en esta tesisson particularmente relevantes con respecto a la extensión de la utilización demateriales como el grafeno en combinación con substratos específicos (LiNbO3o circonita) para la fotodetección en el mir-IR, la absorción amplificada y ladetección molecular.