bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Existenz des Nitrylbromids
Authors: Martin H. , Seidel W. , Cnotka H. ‐G. , Hellmayr W.
Published: January 2005

Auf Grund einer Studie über Nitrylbromid‐Bildung im Gasphasensystem NOBr/ClO2 und manometrischer Messungen am unbelichteten und am belichteten Gasphasensystem Br2/NO2/N2O4 wird vermutet, daß NO2Br bei Zimmertemperatur in der Gasphase nur im Gleichgewicht mit Br2 und NO2/N2O4 existiert.

Auf das Vorkommen dieser Verbindung im Br2/NO2/N2O4‐Kondensat weist das Zustandsdiagramm Br2—N2O4 hin, in welchem neben einem stabilen Eutektikum mit dem Schmelzpunkt −18°C ein zweites, metastabiles, bei −26°C erstarrendes Eutektikum auftritt, das sich einem instabilen Zweistoffsystem NO2Br—N2O4 zuordnen läßt.

Bei der Vereinigung von ClO2 mit NOBr wird Chemilumineszenz beobachtet.
Die Bildungsenthalpien von SiCl4, SiBr4 und SiJ4
Authors: Schäfer Harald , Heine Heinz
Published: January 2005

Die Reaktionsenthalpien der Siliciumhalogenide SiX4 (X  Cl, Br, J) sowie des Siliciums mit Silberfluorid und Flußsäure wurden gemessen.

Die Kombination dieser Reaktionsenthalpien mit den für die Silberhalogenide bekannten ΔH°‐Werten liefert die Bildungsenthalpien der Siliciumtetrahalogenide (298°K):

Die Ergebnisse liefern ferner eine Bestätigung des neuerdings für α‐Quarz gemessenen, hohen ΔH°‐Wertes.
Über die Reduktion von Chlorsilanen mit Wasserstoff
Authors: Sirtl Erhard , Reuschel Konrad
Published: January 2005

Reinstes Silicium läßt sich durch eine Reaktion von Tri‐ bzw. Tetrachlorsilan mit Wasserstoff bei höherer Temperature gewinnen. Thermodynamische Berechnungen geben den Verlauf der experimentell gefundenen Ausbeutekurven nur dann richtig wieder, wenn gasförmiges Siliciumdichlorid in die Reaktionsgleichungen mit einbezogen wird. In Kombination mit kinetischen Betrachtungen läßt sich die Existenz eines von Temperatur und Molverhältnis abhängigen Ausbeutemaximums erklären. Die Auflösung (Anätzung) von Silicium bei geringerem Wasserstoffüberschuß kann auf diese Weise ebenfalls gedeutet werden.
Solubilities of Rare Earth Oxalates in EDTA Solutions and the determination of their solubility products
Authors: Bhat T. R. , Venkateswara Rao T.
Published: January 2005

The solubilities of the oxalates of Ca and Me(III) = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb and Y in 0.1 M EDTA solution at different pHs at 25 and 40°C were determined. From these data the solubility products of the oxalates at 25°C have been calculated.
Infrarotspektroskopische Untersuchungen zur Bildung von Phosphornitridoxid aus Phosphorsäuretriamid und zu seiner hydrolytischen Zersetzung
Authors: Steger E. , Mildner U. G.
Published: January 2005

Die thermische Kondensation von PO(NH2)3 zu PNO wird infrarotspektroskopisch verfolgt. Die Zuordnung für die Zwischenprodukte wird durch die Herstellung einer deuteriumhaltigen Zersetzungsprobe gesichert. Zutritt atmosphärischen Wassers führt zur Lösung von PN‐Bindungen und zum Austausch von NH2 gegen OH über eine von der Hydrolyse der Phosphornitridhalogenide her bekannte Umlagerung. Schmelzbar ist das durch diesen Vorgang erzeugte Polyphosphat.
Über thermische Eigenschaften von Halogeniden. XVI. Sättigungsdruckmessungen an einigen Metallhalogeniden nach dem „Glockenverfahren”︁
Authors: Fischer Werner , Petzel Thomas , Lauter Siegfried
Published: January 2005

Es wird über Messungen der Sättigungsdrucke von ZrF4, HfF4, SnF2 und BeCl2 (von einigen mm Hg bis fast 1 atm) und von MgCl2 (nur bis 125 mm Hg) berichtet. Für CaCl2 Können nur angenäherte Angaben gemacht werden.
Über die Vanadintelluride und ihre magnetischen Eigenschaften
Authors: Röst Erling , Gjertsen Liv , Haraldsen Haakon
Published: January 2005

A reexamination of the phase relationships in the vanadium tellurium system confirms the existence of the monoclinic V5Te4 phase.

The monoclinic homogeneity range which in samples quenched from 750°C is reported to exist within the limits 55.6 and 63.0 atomic percent tellurium, is in slowly cooled samples limited to a range between 55.6 and close to 60.0 atomic per cent tellurium.

The V2Te3 phase exists with two different monoclinic structures, one that is observed in quenched samples and has the lattice constants a = 6.572 Å, b = 3.679 Å, c = 12.506 Å, β = 90.80°, and another one that is observed in slowly cooled samples and has the lattice constants a = 6.429 Å, b = 3.831 Å, c = 12.600 Å, β = 90.82°.

A two‐phase region exists between the V2Te3 phase and the tellurium‐rich phase, existing within the limits 64.3 and 66.0 atomic per cent tellurium. The structure of the latter phase is also indexed monoclinic. The lattice constants of a sample containing excess of tellurium are a = 6.334 Å, b = 3.597 Å, c = 6.463 Å, β = 90.43°.

The magnetic measurements confirm as a whole the phases and phase limits as determined by X‐ray studies. The temperaturedependence of the susceptibility of the monoclinic phase existing between about 55.6 and 63.0 atomic per cent tellurium in the samples quenched from 750°C, and about 55.6 and close to 60.0 atomic per cent tellurium in the slowly cooled samples, indicates a magnetic interaction of the ferrimagnetic type. Such interactions are also present in the V2Te3 phase existing in slowly cooled samples. The phase existing between 64.3 and 66.0 atomic per cent tellurium possesses antiferromagnetic properties with Néel temperatures varying from about 410 to 480°K.
Beitrag zur Kenntnis der sauren Barium‐diphosphate
Authors: Fischer J. , Kraft G.
Published: January 2005

Ba2+ bildet–im Unterschied zu vielen anderen zweiwertigen Metallen–bei der Fällung aus Lösungen sekundärer Diphosphate ein saures Diphosphat, Ba7H2P8O28·6H2O. Mit steigender Alkalität der Fällungslösung nimmt die Acidität der Ba‐Verbindung ab. Das neutrale Na‐Diphosphat entsteht nur bei der Fällung aus quaternären Diphosphat‐Lösungen. Bemerkenswerterweise besteht kein struktureller Unterschied zwischen den sauren Verbindungen und dem quaternären Salz, was zu der Annahme führt, daß das quaternäre Ba‐Diphosphat eine Phasenbreite zwischen Ba:H = 2:0 und 7:2 besitzt.
Reaktionen von Organobleiderivaten mit Schwefelverbindungen. I. Die Umsetzung von Organobleiverbindungen mit Thionylchlorid
Authors: Gelius Rolf
Published: January 2005

Symmetrische Organobleiverbindungen des Typs R4Pb (R = Alkyl oder Aryl) setzen sich mit Thionychlorid in organischen Lösungsmitteln zu Organobleichloriden und Sulfoxiden R2SO um. In der aliphatischen Reihe erhält man bevorzugt Trialkylbleichloride, in der aromatischen überwiegend Diarylbleidichloride. Als Zwischenprodukte der Sulfoxid‐Bildung treten die entsprechenden Sulfinylchloride R· SOCl auf, von denen Äthansulfinyl‐chlorid isoliert werden konnte. Analog reagieren mit Tetraäthyl‐ bzw. Tetraphenylblei auch Äthan‐ bzw. Benzolsulfinylchlorid, jedoch mit deutlich verminderter Reaktionsfähigkeit ihrer Chloratome.
Zur elektrischen Struktur des Turmalins und Bariumtitanates
Authors: Yamaguchi S.
Published: January 2005

Die Dipolachse des pyroelektrischen Turmalins und des ferroelektrischen Bariumtitanates läßt sich bestimmen, wenn man Elektronenstrahlen sowohl zur Interferenz am Objekt als auch zu seiner Erwärmung verwendet. Die Dipolachse des hexagonalen Gitters des Turmalins und die des pseudo‐kubischen Bariumtitanates entsprechen der Z‐Achse bzw. der [001]‐Richtung. Die absoluten Werte des inneren Feldes dieser beiden Kristalle betrugen u. U. 100 bzw. 130 kV/cm.
Gasförmige Hydroxide. VIII. Über ein gasförmiges Hydroxid des Chroms
Authors: Glemser O. , Müller A.
Published: January 2005

Die Flüchtigkeit von CrO3 in Gegenwart von Wasserdampf wird für 135<t(°C)<185 mit der Mitführungsmethode untersucht. Es läßt sich folgendes heterogene Gleichgewicht formulieren CrO3(fest ) + H2O(gas) ⇌ CrO2(OH)2(gas). Thermochemische Daten obiger Reaktion werden mitgeteilt. CrO2(OH)2 muß als neue gasförmige Verbindung des Chroms betrachtet werden.
Über Verbindungen des Typs MeMe XVO4 mit Huttonit‐oder Zirkonstruktur. I. Phosphate und Arsenate. (MeII=Cd, Ca, Sr, Pb, Ba; MeIV=Th; Xv = P, As)
Authors: Schwarz H.
Published: January 2005

Die Phosphate des Typs MeTh0,5PO4 (MeII = Cd, Ca, Sr, Pb) kristallisieren ohne Ausnahme in der Struktur des Huttonits (ThSiO4). Alle vier Verbindungen können auf thermischem Wege bei 1000−1200°C dargestellt werden. Die entsprechenden Arsenate, MeII0,5Th0,5AsO4, weisen für MeII = Ba, Pb und Sr ebenfalls Huttonitstruktur auf. Beim Ca0,5Th0,5AsO4 existiert neben letzterer eine zweite Modifikation mit Zirkonstruktur, die beim Cd0,5Th0,5AsO4 ausschließlich auftritt. Für diese beiden Verbindungen werden die Gitterdimensionen angegeben. Versuche zur Darstellung analoger Chromate(V) blieben ohne Erfolg. Der Verlauf des thermischen Abbaus von Gemischen aus Th(CrO4)2 und SrCO3, CaCO3 oder Ca(OH)2 wurde aufgeklärt.
Komplexverbindungen primärer aliphatischer Amine mit Nickelhalogeniden
Authors: Uhlig E. , Staiger K.
Published: January 2005

Nickelhalogenide bilden unter der Einwirkung gasförmiger primärer aliphatischer Amine Koordinationsverbindungen, deren Metall‐Stickstoff‐Verhältnis bei 1:6 liegt. Der thermische Abbau dieser Verbindungen liefert Komplexe, die 4, 3, 2 oder 1½ Molekeln Amin pro Zentralatom enthalten. Aus magnetischen und spektralphotometrischen Messungen ergibt sich in allen Fällen die Koordinationszahl 6 für das Nickel. Für die 1:2‐ und 1:1½‐Komplexe wird deshalb eine polymere Struktur diskutiert.
Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphorverbindungen. X. 31P‐Resonanzspektren von Alkalimetallphosphiden
Authors: Fluck E. , Issleib K.
Published: January 2005

Die 31P‐Kernresonanzspektren der bei der Reaktion von Cyclophosphinen mit Alkalimetallen oder Lithiumphenyl entstehenden Alkalimetallderivate von Monophosphinen, Biphosphinen, Triphosphinen und Tetraphosphinen sind beschrieben, analysiert und interpretiert.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 75. Zur Kenntnis der Strontiumpolysulfide
Authors: Lutz H. D.
Published: January 2005

Das System Strontium–Schwefel wurde untersucht. Durch Umsetzung von metallischem Strontium und Schwefel in flüssigem Ammoniak wurden amorphes SrS2, SrS3 und SrS4 dargestellt. Aus alkoholischen Strontiumhydrogensulfidlösungen und Schwefel wurde amorphes SrS5 erhalten.

Zur Reinheitskontrolle wurden Strontiummethylat, Strontiumäthylat und Strontiumäthylmercaptid als Vergleichspräparate dargestellt. Die IR‐Spektren dieser Verbindungen sowie das UV‐Spektrum und die Gitterkonstanten von Strontiummethylat werden mitgeteilt.
Zur Struktur der A‐Form der Sesquioxide der Seltenen Erden. Strukturuntersuchungen an La2O3
Authors: Müller‐Buschbaum Hk. , Schnering H. G. V.
Published: January 2005

Bei Temperaturen um 2200°C konnten Einkristalle der A‐Form von La2O3 gewonnen werden. Mit diesen gelang es, einwandfreie Einkristallaufnahmen zu erhalten, welche bisher unberücksichtigte Symmetrie‐ und Auslöschungsgesetze zeigten. Die Beobachtungen stehen im Widerspruch zu den bisher angegebenen Strukturmodellen für die A‐Form der Sesquioxide. Die Hochtemperaturform des La2O3 kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe P63/mmmD6h4. Jedoch liegt eine makroskopisch nicht mehr erkennbare „Fein‐Verzwilligung”︁ vor, die sich so auswirkt, daß sich die Intensitäten der Röntgenbeugung nur mit einem statistischen Modell befriedigend wiedergeben lassen.

Das Ergebnis dieser Untersuchungen wird im Zusammenhang mit früheren Röntgen‐ und Neutronenbeugungsbestimmungen diskutiert. Ferner macht eine Diskussion der MADELUNG‐Faktoren die spezielle geometrische Anordnung (c/a, Parameter) und „Feinverzwilligung”︁ im Realfall des La2O3‐Typs verständlich.
Über das Komplexbildungsvermögen der isomeren Pyridoyl‐ferrocenoyl‐methane
Authors: Wolf L. , Hennig H.
Published: January 2005

Die isomeren Pyridoyl‐ferrocenoyl‐methan verbindungen (C18H15O2NFe)

zeigen bei Einwirkung direkter sowie indirekter Protonendonatoren charakteristische, durch den Ferrocenylrest hervorgerufene pH‐abhängige Farbreaktionen, welche zunächst an Hand der Salzbildungsreaktion am heterocyclischen Stickstoff erläutert werden. Indirekte Protonendonatoren, insbesondere Kupfer(II)‐chlorid, führen sowohl zu Bildung der Kupfer(II)‐diketonchelate als auch zu dem interessanten gemischten Komplextyp, welcher Salzbildung am Stickstoff und Diketonchelatstruktur in sich vereinigt. Darüber hinaus zeigen sich bei der Umsetzung mit Kupfer(II)‐chlorid noch besondere Effekte, welche auf eine zusätzliche Wechselwirkung des Ferrocenylsubstituenten mit dem komplexbildenden Metallion hindeuten, wobei jedoch Ferricenium‐ und Ferrocenoniumstrukturen auszuschließen sind. Koordinationskonkurrenz einer Pseudo‐oxin‐Struktur hat bei der Diketonchelatbildung von I nicht statt.

Zahlreiche Salze der Komplexbildner‐N‐oniumkationen sowie Kupferkomplexe wurden dargestellt. Eine weitere Identifizierung der Komplexbildner bot sich an Hand der Synthese der isomeren 3‐Pyridy‐5‐ferrocenyl‐pyrazole.
Gasadsorption und Struktur von Sepiolith Mg8(H2O)4(OH)4[Si12O30] · n H2O
Authors: Müller Klaus‐Peter , Koltermann Manfred
Published: January 2005

Struktur, thermisches Verhalten und Gasadsorption von Sepiolith werden behandelt. Dabei wurde die Adsorption von N2, CO, CO2, SO2, n‐C4H10, CCl3NO2und n‐C4H9OH bei 20°C unter Atmosphärendruck gemessen. Die Gasadsorption zeigte, daß die „Kanäle”︁ in der Sepiolith‐Struktur einen Durchmesser von 6–8 Å haben. Aus der unterschiedlichen Adsorption der Gase wird auf Molekularsiebeigenschaften des Sepioliths geschlossen.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. XLVI. Über Metaphosphate, die mehr als vier Phosphoratome im Ringanion enthalten
Authors: Thilo Erlich , Schüke Ulrich
Published: January 2005

Es wird nachgewiesen, daß in Natriumphosphatgläsern, bei denen das (Na:P)‐Verhältnis ≤ 1,25:1 ist, Metaphosphate, Nan(PO3)n, mit n = 3–8 enthalten sind. Nach Fraktionierung von Lösungen des Grahamschen Salzes (Natriumpolyphosphatglas, Na: P = 1:1) mit Aceton und Hexamminkobalt(III)‐chlorid wurden die kristallinen Verbindungen Natriumpentameta‐, Na5[P5O15] · 4 H2O, und ‐hexametaphosphat, Na6[P6O18] · 6 H2O, erstmalig isoliert und die ihnen entsprechenden Ba‐ und Ag‐Salze dargestellt. Ihre Eigenschaften und Konstitution werden beschrieben.
Über die Reaktion von Quecksilberoxid mit den Selenaten von Kupfer, Zink, Cadmium, Mangan, Kobalt und Nickel
Authors: Denk G. , Leschhorn F.
Published: January 2005

Durch Reaktion von Metall(II)‐selenatlösungen mit frisch gefälltem HgO konnten folgende Addukte hergestellt werden: CuSeO4 · 1,5 HgO · H2O; CuSeO4 · 2 HgO; CdSeO4 · HgO · H2O; CdSeO4 · 1,5 HgO · H2O; CdSeO4 · 2 HgO; CoSeO4 · 2 HgO · H2O; NiSeO4 · HgO · H2O; NiSeO4 · 2 HgO · H2O; NiSeO4 · 2,5 HgO · H2O; MnSeO4 · HgO · H2O und MnSeO4 · 2 HgO. ZnSeO4 setzt sich mit HgO nur zu einem Gemisch aus basischem Zinkselenat und basischem Quecksilberselenat um.
Über niedere Schwefeloxide. XVI. Reindarstellung und Polymerisation des Dischwefelmonoxids
Authors: Schenk Peter W. , Steudel Ralf
Published: January 2005

Thionylchlorid reagiert bei 160°C/0,5 Torr quantitativ mit Ag2S zu S2O, das in einer Reinheit von 97% erhalten werden kann. Andere Metallsulfide reagieren mit schlechterer Ausbeute.

Mit Silber reagiert Thionylchlorid bei 350–400°C/1 Torr quantitativ, wobei ein S2OSO2‐Gemisch erhalten wird.

S2O ist nur in der Gasphase monomer. Beim Ausfrieren entsteht unter Disproportionierung und Polymerisation ein rotes bzw. oberhalb −110°C gelbes, radikalisches Polyschwefeloxid und SO2. Der g‐Faktor wurde bei etwa −150°C zu 2,010 bestimmt.
Das Schwingungsspektrum der B(OH)4‐Ionen im Teepleit
Authors: Klee W. E.
Published: January 2005

Infrarot‐ und RAMAN‐Spektren von Teepleit, Na2[B(OH)4]Cl, wurden aufgenommen. Eine besondere Hilfe für die Zuordnung der infrarot‐aktiven und eines Teils der RAMAN‐aktiven Schwingungen war das Infrarot‐Spektrum, das von einem dünnen Einkristall mit polarisierter Strahlung registriert wurde. Bei der Zuordnung wurden die Lagegruppen‐ und die DAVYDOV‐Aufspaltung berücksichtigt.
Über die Darstellung und das Verhalten von Nickelacetat und dessen Solvaten in wasserfreier Essigsäure
Authors: Hardt Horst‐Dietrich , Pohlmann Heinrich
Published: January 2005

Verschiedene Nickelacetatsolvate, wie z. B. Ni(OOCCH3)2 ·H2O, Ni(OOCCH3)2 · 1/2 H2O · 1/2 CH3COOH, Ni(OOCCH3)2· 1/2 CH3COOH sowie solvatfreies, kristallines Ni(OOCCH3)2 können durch Erhitzen von Ni(OOCCH3)2 · 4 H2O in Essigsäure, Essigsäure‐anhydrid und Essigsäure‐Essigsäureanhydrid‐Gemischen erhalten werden. Es ist nicht möglich, durch thermisches Entwässern von Ni(OOCCH3)2 · 4 H2O solvatfreies, kristallines Ni(OOCCH3)2 darzustellen.

Aus Nickelacetatlösungen in Essigsäureanhydrid fällt mit Kaliumacetat das Doppelsalz KOOCCH3 · Ni(OOCCH3)2 aus.

Die untersuchten Nickelsalze zeigen relativ hohe magnetische Momente (μeff = 3,1 bis 3,6 BM).
Ternäre Quecksilberverbindungen. X. Darstellung und Eigenschaften der Verbindung Hg2SbBr2
Authors: Puff Heinrich , Gotta Hans
Published: January 2005

Bei der thermischen Zersetzung von HgSbBr bei etwa 200°C wurde durch fraktionierte Kondensation neben Quecksilber und Hg2Br2 die braunschwarze Verbindung Hg2SbBr2 erhalten, wenn die Kondensationstemperatur ungefähr 100°C betrug. Hg2SbBr2, das monoklin mit den Gitterkonstanten

und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle kristallisiert, ist wahrscheinlich isotyp mit Hg2PCl2, Hg2AsCl2 und Hg2AsBr2. Es ist aber thermisch wesentlich instabiler und geht bereits ab 115°C in HgSbBr und Hg2Br2 über.
Untersuchungen im System Nickel–Beryllium–Bor und Kobalt–Beryllium–Bor
Authors: Becher H. J. , Neidhard H.
Published: January 2005

Im ternären System Ni/Be/B wurde eine kubisch kristallisierende LAVES‐Phase mit der mittleren Zusammensetzung [Ni0,63Be0,37] [Be1,40B0,60] und einer noch nicht genau abzugrenzenden Phasenbreite gefunden. Die Nickelatome und ein entsprechender Anteil des Berylliums sind auf den A‐Plätzen, die Übrigen Berylliumatome und Bor auf den B‐Plätzen des AB2‐Gittertyps jeweils statistisch verteilt. Die Gitterkonstante variierte trotz der Phasenbreite nur zwischen a = 5,762 und 5,772 ± 0,004 Å. Eine weitere ternäre Verbindung des Systems existiert bei einer mittleren Zusammensetzung Ni6Be7B3. Ihr Gitter konnte noch nicht bestimmt werden.

Die bisherigen Anhaltspunkte für die Existenz einer kubischen LAVES‐Phase im System Co/Be wurden bestätigt. Man erhält sie aus der Schmelze bei einer stöchiometrischen Zusammensetzung Co:Be = 1:8 bis 1:12. Im gleichen Bereich des Systems wird bei Temperaturen unterhalb 1150° vorwiegend eine neue hexagonale Phase gebildet. In der kubischen Phase kann Bor auf Be‐Plätzen substituiert werden, womit eine Gitterkontraktion bis zu 2,5% verbunden ist. Dagegen läßt die schon bekannte LAVES‐Phase Cu Be2Keine Borsubstitution zu.
Über das ternäre Borid Mn2AlB2
Authors: Becher H. J. , Krogmann K. , Peisker E.
Published: January 2005

Aus Mn, Al und B wurde eine ternäre Phase der Zusammensetzung Mn2AlB2 erhalten. Diese kristallisiert aus geschmolzenem Überschüssigem Aluminium in silberglänzenden Nadeln, zusammen mit den schon bekannten Verbindungen AlB2 und Al6Mn. Mn2AlB2 hat eine rhombisch‐basisflächenzentrierte Elementarzelle mit den Achsen a = 2,92, b = 11,08 und c = 2,89 Å, in der 2 Formeleinheiten untergebracht sind. Die Raumgruppe ist C 222. Die Atom‐Lagen wurden durch röntgenographische Einkristalluntersuchung ermittelt. Die Boratome sind in der (0 0 1)‐Fläche in Ketten angeordnet, die durch die in der gleichen Fläche liegenden Aluminiumatome zu Schichten verknüpft werden. Die Manganatome ordnen sich in der Form trigonaler Prismen um die Boratome an. – Neben dem Mn2AlB2 wurden bei einigen Versuchen Einkristalle des AlB2 erhalten, die nach den Ergebnissen der Analyse entsprechend der Formel Al0,75Mn0,25B2 Mn‐Atome auf Al‐Plätzen des Gitters substituiert enthielten.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐äthyl‐pyridins. VI. Das β‐(Bis‐phenyl‐phosphino)‐äthyl‐pyridin‐(2)
Authors: Uhlig E. , Maaser M.
Published: January 2005

β‐(Bis‐phenyl‐phosphino)‐äthyl‐pyridin‐(2) (PhPäP) bildet mit Salzen des Nickel(II), Kobalt(II) und Zink(II) vorwiegend 1,1‐Komplexe, denen auf Grund ihres physikalischen Verhaltens eine verzerrt tetraedrische Struktur zugeschrieben wird. Eine Ausnahme macht dabei die diamagnetische Verbindung Ni(PhPäP)(NCS)2. Diamagnetismus zeigen auch die 1,2‐Komplexe Ni(PhPäP)2J2 und [Ni(PhPäP)2](ClO4)2. Sie sind wahrscheinlich verzerrt oktaedrisch bzw. planar‐quadratisch gebaut. Von Kupfer(I) konnten die Komplexe Cu(PhPäP)Cl und Cu(PhPäP)Br dargestellt werden.
Bor–Stickstoff‐Verbindungen. XXIV. Spektroskopische Untersuchungen an 1,3,2‐Diazaboracycloalkanen
Authors: Niedenzu K. , Fritz P.
Published: January 2005

Das Infrarot‐Spektrum von 1,3,2‐Diazaboracyclohexan wurde aufgenommen und die Hauptbanden zugeordnet. Die Auswertung spektroskopischer Daten von 1,3,2‐Diazaboracycloalkanen erlaubt eine Diskussion der Bindungsverhältnisse der BNC‐Heterocyclen.
Konkurrenzreaktionen von austauschbaren Substituenten an der Methyl‐ und Dimethylsilicium‐Gruppe
Authors: Moedritzer Kurt , Van Wazer J. R.
Published: January 2005

Durch Austausch zweier Arten monofunktioneller Substituenten zwischen trifunktionellen Methylsilicium‐ und difunktionellen Dimehylsiliciumgruppen resultierende Gleichgewichte wurden mittels proton‐magnetischer Resonanzspektroskopie bestimmt. Aus den experimentellen Daten wurden jeweils vier Gleichgewichtskonstanten berechnet — eine Konstante für den Austausch der beiden Substituentenarten an der Dimethylsiliciumgruppe, zwei Konstanten für den Austausch derselben Substituenten an der Methylsiliciumgruppe, und eine Intersystemkonstante für die Verteilung der beiden Arten von Substituenten zwischen der Dimethyl‐ und Methylsiliciumgruppe. Abweichungen der letzteren Konstanten von dem Wert für statistische Verteilung werden π‐Bindungseffekten zugeordnet.
Über Verbindungen des Siliciums. II. Trimethylsilylammonium‐Verbindungen
Authors: Wiberg N. , Schmid K. H.
Published: January 2005

Es werden Darstellung, Struktur, Thermolyse und Infrarotspektren der Ammoniumverbindungen (Me3Si)2NH → MCl3 (M = Al, Ga) und (Me3Si)3N → AlCl3 (Me = CH3) sowie Darstellungsversuche für [(Me3Si)4N]+[SbF6]− beschrieben. Als Ergebnis einer quantitativen Auswertung der Infrarotspektren im Falle der Verbindungen (Me3Si)2NH → MCl3 ließ sich die Kraftkonstante der SiN‐Einfachbindung zu 2.87 ± 0.13 mdyn/Å festlegen.
Strukturuntersuchungen an Lanthanidenoxalaten. I. Einkristalluntersuchungen an Neodym(III)‐oxalatdekahydrat und Samarium(III)‐oxalatdekahydrat. Die Elementarzelle von Promethium(III)‐oxalatdekahydrat
Authors: Weigel F. , Ollendorff W. , Scherer V. , Hagenbruch R.
Published: January 2005

Die Abmessungen der Elementarzellen der monoklinen Lanthaniden‐oxalatdekahydrate Nd2(C2O4)3 · 10H2O und Sm2(C2O4)3 · 10H2O wurden aus Drehkristallaufnahmen bestimmt. Die so gewonnenen Daten wurden zur Indizierung der Pulverdiagramme des Neodym‐ und Samariumsalzes benutzt und aus diesen letzteren durch Analogieschluß das Pulverdiagramm des entsprechenden Promethiumoxalatdekahydrats, Pm2(C2O4)3 · 10H2O ausgedeutet. Für die Gitterkonstanten, die Volumina der Elementarzellen und die berechneten Dichten wurden die folgenden Zahlenwerte gefunden: magnified image.

In den Drehkristalldiagrammen der nullten Schichtlinie (Drehung um die c‐Achse) fehlen alle Interferenzen 0 k 0 mit ungeradem k. Dies macht die Raumgruppe P 21/m wahrscheinlich.
Über das Silberaluminat β‐AgAlO2 und seine Reduktion im Wasserstoffstrom
Authors: Thilo Erich , Gessner Wolfgang
Published: January 2005

Im System Ag2OAl2O3 existiert eine bisher nicht bekannte Verbindung β‐AgAlO2, die durch Reaktion von z. B. β‐NaAlO2 mit schmelzendem AgNO3 oder konzentrierter wäßriger AgNO3‐Lösung zu erhalten ist. Durch Wasserstoff wird die neue Verbindung ab Temperaturen von 80°C an aufwärts reduziert, wahrscheinlich unter intermediärer Bildung einer entsprechenden “Aluminiumsäure” (HAlO2)x.
Beiträge zur Chemie des Arsens. II. Zur Kenntnis des Reaktiven Verhaltens von Diarsen‐tetrajodid
Authors: Baudler M. , Stassen H.‐J.
Published: January 2005

Diarsen‐tetrajodid disproportioniert beim Lösen in indifferenten Solvenzien, in denen die Löslichkeit hinreichend groß ist, wie Schwefelkohlenstoff oder Benzol, gemäß der Gleichung magnified image Die Zusammensetzung der unlöslichen, arsenreicheren Phase ist temperaturabhängig und entspricht bei Raumtemperatur angenähert der Formel As4J.

Die Endprodukte der Oxydation von Diarsen‐tetrajodid mit Sauerstoff sind von den Versuchsbedingungen abhängig. Bei der Umsetzung auf trockenem Wege wie auch in Gegenwart eines organischen Suspensionsmittels entstehen – vermutlich über ein instabiles Oxid‐jodid – Arsen(III)‐oxid und Arsen(III)‐jodid, die im ersteren Fall nicht mehr weiter reagieren. In Lösung wird auch das Arsen(III)‐jodid durch Sauerstoff angegriffen, so daß die vollständige Oxydation zu Arsen(III)‐oxid und Jod führt.

Bei der Hydrolyse von Diarsen‐tetrajodid mit Hydrogencarbonat‐Lösung erfolgt eine quantitative Disproportionierung nach magnified image Das elementare Arsen fällt in der röntgenamorphen schwarzen Form aus.

Festes Diarsen‐tetrajodid reagiert mit einer Jod‐Lösung in Schwefelkohlenstoff bei Raumtemperatur rasch unter Spaltung der AsAs‐Bindung zu Arsen(III)‐jodid.
Über den Einfluß der Lösungsmittelkationen auf die thermodynamische Aktivität von FeCl2 in geschmolzenen Alkali‐ und Erdalkalichloriden
Authors: Kühnl H. , Besenbruch G.
Published: January 2005

Der Einfluß der Zusammensetzung von gemischten Schmelzen aus Alkalichloriden, z. T. mit Zusätzen von Erdalkalichloriden auf die Aktivitätskoeffizienten und Lösungsenthalpie von FeCl2 wurde durch EMK‐Messungen an galvanischen Bildungszellen bei 820 und 920°C untersucht. Die thermodynamischen Größen lassen sich als stetige Funktion des mittleren Kationenpotentials der Schmelze beschreiben. Ein Abbiegen der Lösungsenthalpie/Kationenpotentialkurven beim Ionenpotential, 1,2 läßt schließen, daß ein Übergang von Komplexanionen zu kationischen Einheiten erfolgt. Da die Kationen der Halogenidschmelzen aus der zweiten Koordinationssphäre auf das gelöste Fe2+ einwirken, übt eine Änderung des Kationenpotentials einen um den Faktor 0,1 bis 0,05 geringeren Einfluß auf die thermodynamische Aktivität des Eisenhalogenides aus, als eine entsprechende Änderung des Anionenpotentials.
Zur hydrothermalen Synthese von Brookit
Authors: Keesmann I.
Published: January 2005

Untersuchungen des Kristallisationsverhaltens von amorphem TiO2 unter hydrothermalen Bedingungen bei Temperaturen bis 600°C und Drucken bis 1000 atm ermöglichten die Darstellung von Brookit in Gegen wart von NaOH als Lösungsgenossen. Die Bildung von Brookit ist abhängig vom NaOH‐Gehalt der wäßrigen Lösung. Während im alkalifreien bzw. schwach alkalischen Bereich aus dem eingesetzten Titansäureesterhydrolysat unterhalb der Umwandlungstemperatur in Rutil nur Anatas gefunden wurde, bildeten sich in sehr stark alkalischem Medium Natriumtitanate. Die höchste Bildungstemperatur des Brookit unter den gewählten Bedingungen lag bei 490°C. Es wird eine Stabilisierung durch Na‐Ionen angenommen, da entsprechende Versuche im System TiO2K2OH2O nicht zu Brookit führten.

Es wird eine orientierende Abgrenzung der Bildungsbereiche von Rutil, Brookit, Anatas und Titanaten im untersuchten System gegeben.
Über eine Reihe saurer Verbindungen HXVP2O8 und H2XIVP2O8 mit Schichtstruktur, XV  As und Sb; XIV  Si, Ge, Sn, Pb, Ti und Zr
Authors: Winkler A. , Thilo E.
Published: January 2005

Es wird die Verbindung HAsP2O8 hergestellt und aus ihren Eigenschaften geschlossen, daß es sich um eine Verbindung mit Schichtstruktur handelt, in der die Protonen zwischen AsP2O8‐Schichten liegen und durch Kationen ersetzbar sind.

Im zweiten Teil wird gezeigt, daß die Verbindung HSbP2O8 mit HAsP2O8 isomorph ist und daß sich außerdem eine ganze Reihe von Verbindungen H2XIVP2O8 mit XIV = Si, Ge, Sn, Pb, Ti und Zr herstellen läßt, die analog gebaute Schichtstrukturen bilden und ebenfalls Ionenaustauschereigenschaften haben.
WO3– seine Züchtung und kristallographische Untersuchung
Authors: Kleber W. , Háhnert M. , Müller R.
Published: January 2005

Unter Verwendung chemischer Transportreaktionen und der Schmelzlösungskristallisation gelang die Züchtung von WO3‐Einkristallen. Als Transportgase dienten HCl, Cl2und CCl4(geschlossenes System), und das untersuchte Temperaturgebiet lag zwischen 650 und 1100°C. Zur Schmelzlösungszüchtung dienten die binären Systeme WO3Na3AlF6, NaPO3und Li2MoO4. Die erhaltenen Kristalle werden röntgenographisch, morphologisch und mikroskopisch untersucht sowie ihr Idealitätsgrad abgeschätzt. Insbesondere durch Anwendung chemischer Transportreaktion werden WO3‐Einkristalle erhalten, die infolge ihrer morphologischen Ausbildung und des geringen Störungsgrades zu wissenschaftlichen Grundlagenforschungen herangezogen werden können.
Chemische Transportreaktionen, XI. Über den Einbau des Transportmittels Jod in Kristalle chemisch transportierter Stoffe
Authors: Schäfer Harald , Odenbach Herbert
Published: January 2005

CdO, CdS, ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe, GaAs, Ge, NbO und Nb12O29 werden mit einer jodhaltigen Gasphase chemisch transportiert und so in Kristallen erhalten. Danach wird die in das Wirtsgitter eingebaute, mit 131J markierte Jodmenge gemessen. Für CdS gilt die Einbaugleichung
equation image
An der Reihe ZnO, ZnS, ZnSe, ZnTe wird deutlich, daß die eingebauten Jodkonzentrationen von der Lage des transportierenden Gleichgewichts (d. h. vom ZnJ2‐Druck) und vom Radius des Anions im Wirtsgitter abhängen. Ferner wirkt sich auf den Jodeinbau die damit verbundene Bildung von Kationenleerstellen hemmend aus.
Über ein neues, Schwefel, Phosphor und Stickstoff enthaltendes sechsgliedriges Ringsystem
Authors: Becke‐Goehring Margot , Bayer Karl , Mann Theo
Published: January 2005

Durch Umsetzen von PCl5 mit Sulfurylamid entsteht die Verbindung Cl3PNSO2NPCl3. Durch Reaktion dieser Substanz mit Heptamethyldisilazan erhält man die gut kristallisierte Substanz SN3P2O2Cl4CH3. Bei dieser Verbindung handelt es sich um das sechsgliedrige Ringsystem I. magnified image Eine Verbindung mit dem gleichen Grundgerüst bildet sich bei der Umsetzung von Cl3PNSO2NPCl3 mit Ammoniak. In diesem Fall entsteht das Ammoniumsalz II. Ein Silbersalz und ein Kaliumsalz von II können ebenfalls hergestellt werden. II läßt sich zu polymerem (NH4[O2SN2P2(NH)2N])x kondensieren.
Beitrag zur Kenntnis der Hausmannitphase
Authors: Schmier A. , Sterr G.
Published: January 2005

Bei kritischer experimenteller Nachprüfung der bisher bekannten Methoden zur Herstellung des „γ‐Mn2O3”︁ auf nassem und trockenem Wege zeigte sich, daß ein Oxydationsgrad höher als MnO1,40 zum Verschwinden der tetragonal verzerrten Spinellphase führt. Da diese demnach nur bei Oxydationsgraden entsprechend MnO1,33 bis MnO1,40 beständig ist, erscheint die Bezeichnung „γ‐Mn2O3”︁ nicht gerechtfertigt. Die bei naßchemischer Oxydation oberhalb MnO1,40 auftretende neue Phase ist bei einem Oxydationsgrad entsprechend MnO1,60MnO1,66 phasenrein und kann als 2 MnO2 · Mn(OH)2 formuliert werden.
Untersuchungen an komplexen Cyaniden der Übergangsmetalle. I. Komplexe Kobalt‐cyanide in wäßrigen Cyan‐Äthylendiamin‐Lösungen
Authors: Ripan R. , Fărcas A. , Piringer O.
Published: January 2005

Die durch Mischen von Co2+‐ und CN−‐Lösungen bei einem Molverhältnis CN/Co < 5 erhaltenen Niederschläge lösen sich in wäßrigem Äthylendiamin in sauerstoffreier Atmosphäre unter Bildung eines zweikernigen Komplexes mit dem Anion [(CN)4Co‐en‐Co(CN)4]4−. Dieser Co(II)‐Komplex ist sehr unstabil und sauerstoffempfindlich und wird schon bei 20 °C von Wasser unter H2‐Entwicklung zum stabilen Tetracyanoäthylendiamincobaltat(III) oxydiert. Bei Molverhältnissen CN/Co ≥ 5 bildet sich auch in Anwesenheit eines großen Äthylendiaminüberschusses hauptsächlich das bekannte Pentacyanocobaltat(II).
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. XLIII. P, P‐substituierte Säurephosphide RCOPR′2 und Phosphamidine RC(NR)PR′2
Authors: Issleib K. , Löw O.
Published: January 2005

Es wird über die Synthese P,P‐substituierter Phosphide aliphatischer sowie aromatischer Carbonsäuren und deren Reaktionsverhalten gegenüber Natronlauge, Phenylhydrazin, Äthanol, Brom, Diäthylamin, Methyljodid, Maleinsäureanhydrid und Nickelbromid berichtet. Farbe und UV‐Spektrum von RCOPR′2R = Aromat — werden diskutiert. Im Vergleich zu RCONR′2 ist die CO‐Valenzschwingungsbande entsprechender Säurephosphide nur wenig nach niedrigeren Wellenzahlen verschoben. Analog RCOCl reagieren auch Carbonsäureimidchloride, hier N‐Phenyl‐benzoesäureimidchlorid, mit MePR′2 zu Phosphamidinen RC(NR)PR′2.
Die Reaktion von Schwefeltrioxid mit Kohlendisulfid
Authors: Steudel Ralf
Published: January 2005

Kohlendisulfid und Schwefeltrioxid reagieren als Gase unterhalb 400°C nicht, in kondensierten Phasen aber schon bei sehr tiefen Temperaturen nach

Der nascierende Schwefel reduziert einerseits SO3 zu SO2 und polymerisiert andererseits zum S8‐Ring und, unter Teilnahme von CS2 und COS, zu Schwefelketten mit Thiocarbonyl‐ und Carbonylgruppen. Diese „CSO‐Verbindungen”︁ werden durch Zusammensetzung, Eigenschaften und Absorptionsspektren charakterisiert. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert unter Verwendung des IR‐Spektrums von kondensiertem Schwefeltrioxid.
Studien über Tetrafluoroborate und Hydroxotrifluoroborate. IX. Oxodifluroborate
Authors: Pawlenko Stephan
Published: January 2005

NaBOF2, KBOF2, Sr(BOF2)2 und Ba(BOF2)2 stellt man durch die Umsetzung von Metallfluoriden mit HBO2·HF dar.

Die elektrische Leitfähigkeit der Salzschmelze beträgt bei 575° für KBOF2 (Schmp. 437°) 0,243, für KBF2OH (Schmp. 332°) 0,428 und für KBF4 (Schmp. 552°) 0,535 ω−1 cm−1.

Dichte, thermische Beständigkeit und hydrolytische Spaltung der Oxodifluoroborate werden untersucht, mit denen der Hydroxotrifluoroborate und Tetrafluoroborate verglichen und diskutiert.
Kinetics and mechanism of formation of Cis‐diaquo‐bis‐oxalato‐chromate(III) from the mono‐oxalato complex and oxalate ions
Authors: Banerjea D. , Mohan M. S.
Published: January 2005

From spectrophotometric determination of the rate of formation of the cis‐diaquobis‐oxalato‐chromate(III) from the mono‐oxalato complex and oxalate ions in aqueous perchlorate medium (pH 2.0–5.6) and an investigation of the influence of various factors on this rate. A plausible mechanism is proposed in which the slow step is the initial one‐ended attachment of the incoming oxalate ion, by substitution of a water molecule attached to the chromium(III), followed by rapid ring closure by this oxalate, causing the displacement of another water molecule from an adjacent coordination site, forming thus the bis‐oxalato complex. This mechanism explains quantitatively the retardation by hydrogen ion and acceleration by oxalate. From the temperature dependence of the rate ΔH±(23.9 kcal/mole) and ΔS±(+8.6 e. u.) values have been evaluated by making use of the EYRING equation. The entropy of activation has been found to be positive as expected for a rate‐determining reaction between oppositely charged ions.
Über fluorhaltige Komplexe. XIV. Über Fluorotellursäuren und ihre Salze
Authors: Kolditz L. , Fitz I.
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Fluorotellursäuren TeFn(OH)6−n mit n = 1–4 und von Salzen der Di‐ und Tetrafluorotellursäure berichtet. Die Fluorotellursäuren sind stärkere Säuren als Te(OH)6. Für Nachweis und Trennung der Fluorotellursäuren wurden chromatographische Methoden angewendet.
Über spezifisch adsorbierende Kieselgele. VI
Authors: Bartels Hermann
Published: January 2005

Es wird diskutiert, welche physikalischen Größen der spezifisch adsorbierenden Gele einerseits und der von ihnen „lesbaren”︁ Parameter der Prägemolekel andererseits dem Phänomen der Spezifität zugrunde liegen.
Kationische Schwermetallchelate SCHIFFsher Basen des Äthylendiamins. IX. N, N′‐Bis‐(Pyridin‐2‐al)äthylendiimin und N, N′‐Bis‐(Chinolin‐ 2‐al)äthylendiimin als Liganden in Schwermetallchelaten
Authors: Hoyer Eberhard , Lorenz Bernd
Published: January 2005

N,N′‐Bis‐(Pyridin‐2‐al)äthylendiimin I und N,N‐Bis‐(Chinolin‐2‐al)‐äthylendiimin III liefern mit den Metallionen CuI, AgI und CdII kristalline 1:1‐Chelate, wogegen von I mit NiII, FeII und HgII 1:2‐Chelate isoliert wurden. III bildet mit CuII und FeII 1:2‐Chelate, wobei die Komplexe des hälftig hydrolysierten Liganden erhalten werden. Die CuI‐ und die FeII‐Chelate sind intensiv gefärbt. Die Hydrolysegeschwindigkeit der Koordinierten Liganden wurde pH‐stat titrimetrisch bei 200 in 7.5 bzw. 27 Gew.‐% Methanol gemessen, die der FeII‐ und der CuI‐Chelate spektralphotometrisch in 50 Gew.‐% Methanol und Mineralsäurezusatz.
Komplexverbindungen des 2‐Äthylmercapto‐cyclohexylamins
Authors: Wenschuh E. , Fritzsche B. , Mach H.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften von Chelatkomplexen des 2‐Äthylmercapto‐cyclo‐hexylamins (ÄMCA) werden beschrieben. Es bilden sich 1, 1‐ und 1, 2‐Komplexe der Zusammensetzung MII(ÄMCA)X2 (MII  Cu, Pd, Pt; X  Br, Cl) und MII(ÄMCA)2X2 (MII  Co, Ni, Cu, Pd; X  Br, NCS). Daneben entsteht in Methanol durch Solvolyse Co(ÄMCA) Br(OCH3). Aus Reflexionsspektren und magnetischen Untersuchungen folgt für die dargestellten Verbindungen in kristallinem Zustand eine oktaedrische Struktur, sowie eine näherungsweise Interpolation der Ligandfeldstärke (10 Dq) des ÄMCA.
Darstellung, Kristallstruktur und magnetische Eigenschaften von Alkalithioferraten(III). Mit 4 Abbildungen
Authors: Bronger W.
Published: January 2005

Von denen über Schmelzreaktionen in einer Stickstoffatmosphäre dargestellten Verbindungen KFeS2, RbFeS2 und CsFeS2 besitzt das RbFeS2 nach Einkristalluntersuchungen einen dem KFeS2 analogen Strukturaufbau (C2h6–C2/c; Z = 4; a = 7,22; b = 11,70; c = 5,42 Å; β = 112,0°). CsFeS2 kristallisiert rhombisch (D2h25–Immm; Z = 4; a = 7,13; b = 11,92; c = 5,42 Å). Abstände und Umgebungsverhältnisse in den beiden verwandten Strukturtypen werden diskutiert. Die magnetischen Eigenschaften zeigen starke Fe–Fe‐Wechselwirkungen zwischen den in den c‐Richtungen kettenförmig angeordneten Eisenatomen.
Zur Frage der indirekten Bestimmung des Lithiumgehaltes von [W(C6H5)2(LiC6H5)4] · 4(C2H5)2O durch Titration. Mit 4 Abbildungen
Authors: Sarry B. , Grossmann H.
Published: January 2005

Die bei der Titration einer hydrolysierten Lösung von Diphenylo‐tetra(lithiumphenyl)‐wolfram(II) mit Säure unter verschiedenen Bedingungen ablaufenden Nebenreaktionen werden besprochen. Die Frage, wie weit es zulässig ist, diese Titrationen für eine indirekte Lithiumbestimmung in der metallorganischen Wolframverbindung auszuwerten, wird diskutiert.
Zur Kristallstruktur von K2ZnO2
Authors: Vielhaber E. , Hoppe R.
Published: January 2005

Die Kristallstruktur von K2ZnO2 wurde bestimmt: Orthorhombisch, D–Ibam, a = 5,967 Å, b = 10,48 Å, c = 5,402 Å [Z = 4 mit drö = 3,45 und dpyk = 3,36g · cm−3]. Zn in 4(a), K[0,368; 0,153; 0] und O [0,197; −0,092; 0] je in 8(j); [MoKα‐Strahlung, R = 0,077 und R′ = 0,079 für 53 von 54 möglichen (hk0); R = R′ = 0,087 für 27 mögliche und beobachtete (0kl)]. Drehkristall‐ und WEISSENBERG‐Aufnahmen nach [010], Precessionaufnahmen nach [100] und [001]. Beschreibung der Struktur, insbesondere unter Anwendung der “Polyedermethode”.
Substitutionsreaktionen an Thiocyanatokomplexen. I. Sterische und nucleophile Einflüsse bei der Darstellung der Tetraisothiocyanato‐diphosphino‐chromate(III)
Authors: Thomas G.
Published: January 2005

Die Umsetzung von K3[Cr(NCS)6] mit verschieden‐subst. sek. und tert. Phosphinen R2R′P (R, R′ = H. Alkyl, Cycloalkyl oder/und Aryl) wird untersucht. In Abhängigkeit von den Organoresten am P‐Atom entstehen Verbindungen des Typs (R2R′PH)3[Cr(NCS)6], (R2R′PH)2[Cr(NCS)5(R2R′P)] bzw. [(R2R′P)] bzw. (R2R′PH)[Cr(NCS)4(R2R′P)2]. Mit [(C6H5)4P]NO3sind daraus die entsprechenden Tetraphenylphosphoniumsalze erhältlich.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LV. Alkalimetall‐ bzw. Magnesium‐tetra‐ und ‐pentaalkylphosphine
Authors: Issleib K. , Rockstroh Ch. , Duchek I. , Fluck E.
Published: January 2005

Die Spaltung der Alkyl‐cyclophosphine (C2H5P)4–5 und (CH3P)5 mit Alkalimetallen in Tetrahydrofuran führt zu Alkali‐phosphiden des Typs MeRP‐(PR)nPRMe (R = C2H5, CH3; Me = Li, Na, K und n = 2,3). Sie reagieren mit MgBr2 unter Bildung cyclischer Magnesiumphosphide magnified image die sich nach Hydrolyse zu RPH2 sowie (RP)n zersetzen und mit α,α′‐Dipyridyl im Sinne einer Oxydoreduktion Mg(α,α′‐Dipy)2 · 3 THF und (RP)n liefern. Infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches zwischen MeRP‐(PR)nPRMe–R = C2H5; Me = K und n = 2,3 und BrCH2CH2Br gelingt es, (C2H5P)4 und (C2H5P)5 rein darzustellen. Alkyl‐cyclophosphine bilden mit CH3J 1:1‐Addukte. Die 31PKernresonanzspektren der dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
Darstellung, magnetische und optische Eigenschaften von Hexa‐imidazolidinon‐ und Hexa‐antipyrin‐Komplexen des dreiwertigen Titans
Authors: Blažekováa M. , Schláufer H. L.
Published: January 2005

Die Verbindungen [Ti(C3H6N2O)6]Cl3· 2 C2H5OH, [Ti(C3H6N2O)6]J3sowie [Ti(C11H12N2O)6]Br3· 2 C2H5OH, [Ti(C11H12N2O)6]J3wurden aus TiCl3durch Umsetzung mit Imidazolidinon (Äthylenharnstoff) bzw. mit Antipyrin (2,3‐Dimethyl‐1‐phenyl‐5‐pyrazolon) unter geeigneten Bedingungen dargestellt. Reflexionsspektren der Kristallpulver sowie die paramagnetischen Suszeptibilitäten im Temperaturbereich von 80–300°K wurden gemessen. Eine Auswertung der Temperaturabhängigkeit der paramagnetischen Suszeptibilitätswerte nach der Methode von FIGGISgibt Auskunft über die Größe der axialsymmetrischen Komponente δ1des Ligandenfeldes (Aufspaltung des Grundzustandes), den STEVENSschen Elektronendelokalisierungsparameterksowie die Spinbahnkopplungskonstante λ′ für die betreffenden Komplexe. Aus den Remissionsspektren erhält man Angaben über die Aufspaltung δ2des angeregten Zustandes. Die Ligandenfeldparameter für D4h‐Symmetrie Dq, Ds und Dt werden mitgeteilt.
Zur Chemie der kondensierten Phosphate und Arsenate. LV. Darstellung von Oktametaphosphaten, M[P8O24]2)
Authors: Schülke Ulrich
Published: January 2005

Die thermische Entwässerung und Umlagerung einiger Bleiphosphate, insbesondere Pb2[P4O12] · 4 H2O, führt unter bestimmten Bedingungen zu dem bisher unbekannten Bleioktametaphosphat, aus dem nach üblichen Methoden kristalline Na‐, K‐, Ca‐ und Ag‐Salze hergestellt werden können. Die Konstitution des sechzehngliedrigen Oktametaphosphatringes wird bewiesen. Oktametaphosphat ist das erste bisher bekannte cyclische Phosphat. das in wäßriger Lösung ähnlich gute Komplexbildungseigenschaften zeigt wie das Triphosphat und die höhermolekularen Polyphosphate.
Zur Kenntnis der “Ferrate(III)” M'FeO2 des einwertigen Ag, Cu und Tl
Authors: Gessner Wolfgang
Published: January 2005

Im System Ag2OFe2O3 existiert neben dem bekannten α‐AgFeO2 mit oktaedrisch koordiniertem Fe auch ein β‐AgFeO2, in dem das Eisen tetraedrisch koordiniert ist. Die stabile Phase ist α‐AgFeO2. Analog liegen die Verhältnisse im System Cu2OFe2O3. Im System Tl2OFe2O3 dagegen ist nur β‐TlFeO2 mit tetraedrisch koordiniertem Fe stabil.
Über Verbindungen des Typs “P(OR)2F3”
Authors: Kolditz L. , Lehmann K. , Wieker W. , Grimmer A.‐R.
Published: January 2005

Es wird über Darstellung, Eigenschaften und Aufbau der Verbindungen P(OR)2F3 mit R  CH3, C2H5 und C6H5 berichtet. Acetonitrillösungen enthalten die Verbindungen in Form von [P(OR)4]+‐ und [PF6]−‐Ionen. Die Methyl‐ und die Äthylverbindung sind im festen Zustand ebenfalls aus diesen Ionenarten aufgebaut, während die Phenylverbindung im festen Zustand einen molekularen Aufbau zeigt.
Untersuchungen an Selen‐Verbindungen. XLVI. Aliphatische Selenoxide und Selenone. Aliphatische Selenoxide und Selenone
Authors: Paetzold R. , Bochmann G.
Published: January 2005

Durch Ozonisierung von Dialkylselenoxiden werden die aliphatischen Selenone SeO2R2 mit R  CH3, C2H5, n‐C3H7, n‐C4H9 erhalten. Die Darstellung der Dialkylselenoxide erfolgt durch Umsetzung von Dialkylselendibromiden mit Silberoxid in Methanol. Es werden einige Eigenschaften der Dialkylselenoxide und ‐selenone mitgeteilt und im Lichte der aus IR‐Spektren abgeleiteten Bindungsverhältnisse diskutiert, wobei insbesondere Eigenschaftsunterschiede herausgestellt werden.
Ionenaustauschverhalten und Chelatbildung dreiwertiger Transplutoniumelemente bei Gegenwart von Nitrilotriessigsäure und einigen ihrer Derivate
Authors: Eberle S. H. , Ali S. A.
Published: January 2005

Nitrilotriessigsäure (H3NTE) bildet mit dreiwertigem Americium, Curium und Californium sehr beständige Chelate des Typs MeNTE und [Me(NTE)2]3−. Die Existenz der 1:2‐Verbindungen konnte sowohl aus Kationenaustauschmessungen mathematisch abgeleitet als auch durch Absorptionsversuche mit einem Anionenaustauscher experimentell bewiesen werden.

Derivate der Nitrilotriessigsäure, in denen eine der Azetat‐Kohlenstoffketten um eine CH2‐Gruppe verlängert ist, bilden weniger stabile Chelate, weiterhin tritt als neuer Typ das Hydrogenchelat MeHL+auf. Kettenverlängerung um zwei oder drei CH2‐Gruppen verhindert die Bildung normaler Chelate ganz, man beobachtet nur noch die Hydrogenchelate. Die erste und zweite Stabilitätskonstante der Chelate zwischen den drei Actiniden(III)‐Ionen und Nitrilotriessigsäure bzw. ihrem um eine CH2‐Gruppe verlängerten Derivat und die Hydrogenchelatkonstanten des Americiums wurden mittels einer Datenverarbeitungs‐maschine berechnet. Der Vergleich mit den Lanthaniden zeigt eine größere Stabilität der Actiniden gleicher Stellung in der f‐Serie. Nitrilotriessigsäure ist zur Kationenaustauschelution von Americium und Curium geeignet, der praktische Trennfaktor beträgt 1,46.
The Structure of tetragonal FeS
Authors: Uda Masayuki
Published: January 2005

FeS has a tetragonal unit cell with a0 = 3.68 and c0 = 5.04 Å and its space group belongs to P4/nmm (Fe in 0, 0, 0 and 1/2, 1/2, 0 and S in 0, 1/2, z and 1/2, 0, z where z = 1/4). The unit cell contains two formula units of FeS. The crystal structure was determined by means of texture pattern technique of an electron diffraction.
Mechanism of nucleophilic substitution in chromium(III) complexes. I. Some reactions of Isothiocyanato‐ and Nitrito‐pentamminechromium(III) ions in solution
Authors: Banerjea D. , Chatterjee C.
Published: January 2005

The kinetics of replacement of SCN‐ by OH− in [Cr(NH3)5(NCS)]2+ and of NO by OH−, and CH3COO− in [Cr(NH3)5(ONO)]2+ have been investigated. Evidence has been obtained that in alkaline media [Cr(NH3)5(NCS)]2+ undergoes a reaction leading to the formation of [Cr(NH3)4(OH)2]+, concurrent with usual base hydrolysis leading to the formation of [Cr(NH3)5(OH)]2+ by both an OH− dependent path and through aquation. Arguments have been put forth that the OH− dependent path in this case involves an SN1 IP mechanism; evidence for ion‐pair formation has been obtained from conductance measurements. Replacement of NO by OH− in [Cr(NH3)5(ONO)]2+ appears to proceed by a pseudo‐substitution process without a rupture of the CrO bond. Replacement of NO in this complex by CH3COO− appears to occur by three independent paths involving (1) SN 1 dissociation of the CrONO bond followed by rapid addition of CH3COO− to the five‐coordinated Cr(NH3) forming the product, (2) SN 1 dissociation of the protonated form [Cr(NH3)5ONOH]3+, followed by addition of CH3COO− to the Cr(NH3) as in (1), and (3) SN 2 displacement of (ONO)− by CH3COO−. The usual kinetic parameters, k, δLH≠ and δLS≠, have been evaluated.
Zur Kenntnis der Chemie der Metallcarbonyle und der Cyanokomplexe in flüssigem Ammoniak. XX. Darstellung und Eigenschaften neuer Cyanocarbonylrhenium(+)‐verbindungen und ihrer NH3‐Derivate.
Authors: Behrens H. , Lindner E. , Pässler P.
Published: January 2005

Während die Tricarbonylverbindungen Re(CO)3CN(NH3)2, K[Re(CO)3(CN)2NH3] und K2[Re(CO)3(CN)3] aus Re(CO)5Cl und KCN unter verschiedenen Reaktionsbedingungen dargestellt werden können, erhält man die Dicarbonylverbindung K3[Re(CO)2(CN)4] aus [Re(CO)2(DP)2]Cl (DP = Ph2PCH2CH2PPh2) und Alkalicyanid. Die Strukturen dieser Verbindungen werden an Hand ihrer IR‐Spektren und Kraftkonstanten diskutiert.
The Formation of Digenite, Cu9S5, during the anodic dissolution of copper(I) sulfide
Authors: Habashi F. , Norres‐Acuña N.
Published: January 2005

Copper(I) sulfide was melted and cast in form of anodes which were immersed in an acidified CuSO4solution containing copper sheet cathode. When the electric current was passed, the anode corroded: copper went into solution and deposited on the cathode, while the sulfur remained adhering to the surface of the anode. When this sulfur was removed, a dark blue layer of digenite, Cu9S5, about 1 mm thick was identified by x‐ray analysis on the surface of the residual anode.