bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
On the possibility of luminescence of U ion
Authors: Baran Väclav , Tympl Milan
Published: January 2005

Uranium(IV) solutions are violet in colour under certain conditions. Direct experiments excluded the possibility that its origin is luminescence of U ions. The unusual colour behaviour of mentioned systems follows most likely from peculiarities of colour perception of the human eye, in combination with specific properties of the U ion absorption spectrum.
Addition Compounds of Organotin Halides. V. Adducts of phenyl tin Trichloride with amines
Authors: Jaura K. L. , Chander K. , Sharma K. K.
Published: January 2005

Complexes of phenyl tin trichloride with bases as pyridine, β‐picoline, γ‐picoline, isoquinoline, piperidine, morpholine, aniline and benzylamine have been prepared. Their infrared spectra have been studied in the region 4000–250 cm−1 and molar conductance measurements carried out in nitrobenzene solutions.
Über Bildungsweise und Verhalten des Natriumdithiocarbonats
Authors: Dautzenberg H. , Philipp B.
Published: January 2005

Nach einer Diskussion verschiedener Wege zur Herstellung von Dithiocarbonat wird eine Arbeitsvorschrift zur Gewinnung von festem Na2CS2O in etwa 90proz. Reinheit durch Abspaltung von CS2O−aus Na‐Methylxanthogenat mittels 10 m NaOH angegeben. Zur Charakterisierung der Substanz werden UV‐ und IR‐Spektrum, Fällungsverhalten gegenüber Kationen sowie der Zersetzungsverlauf in saurer und alkalischer Lösung und beim Erhitzen des festen Na2CS2O besprochen. Bei der Zersetzung tritt nie CS2 auf, sondern nur COS und Sulfid bzw. H2S, wobei offensichtlich ein Gleichgewicht COS + SH− ⇌ CS2OH− existiert. Die Bildungs‐ und Zersetzungsreaktionen des Dithiocarbonats werden mit dem Verhalten von Mono‐ und Trithiocarbonat verglichen und die unterschiedliche Stabilität der einzelnen Thiocarbonate diskutiert.
Untersuchungen zur Kinetik der thermischen Dissoziation von Nickel‐, Kupfer‐ und Zinksulfat
Authors: Reche W. , Landsberg R.
Published: January 2005

Zersetzungsgeschwindigkeit und Aktivierungsenergie der thermischen Dissoziation von NiSO4, CuSO4, Cu2(SO4)O, ZnSO4 und Zn3(SO4)2O wurden bestimmt. Es wurden lineare, Wurzel‐ und logarithmische Zeitgesetze gefunden. Die Energieübertragung hat wesentlichen Einfluß auf die Kinetik. Die Ursachen des Auftretens basischer Sulfate als Zwischenprodukte der thermischen Dissoziation werden diskutiert.
Ein Beitrag zur Pyrochlorstruktur an La2Zr2O7
Authors: Deiseroth H.‐J. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Von der Verbindung La2Zr2O7 wurden erstmals Einkristalle dargestellt und röntgenographisch untersucht. La2Zr2O7 kristallisiert in der Raumgruppe OFd3m mit der Gitterkonstanten a = 10,786 Å. Der für die Pyrochlorstruktur charakteristische Sauerstoffparameter hat den Wert x = 0,295.
Thermodynamische Untersuchungen an Lösungsgleichgewichten zwischen lonen der 3 d‐Elemente und Anthranilsäure‐N,N‐ diessigsäure bzw. β‐Aminopropionsäure‐N,N‐diessigsäure
Authors: Martin A. , Uhlig E.
Published: January 2005

Durch calorimetrische und potentiometrische Messungen an Lösungsgleichgewichten zwischen 3d‐Ionen und Anthranilsäure‐N,N‐diessigsäure bzw. β‐Alanin‐N,N‐diessigsäure konnte der Einfluß bestimmt werden, den ein Benzolring, der an ein Metallchelat gebunden ist, auf die Komplexbildung ausübt. Das aromatische System verändert einmal durch mesomere und induktive Wechselwirkungen die Donoreigenschaften der Haftatome und dadurch auch die Ligandenfeldstabilisierungsenergie und verringert andererseits die Beweglichkeit des freien Liganden. Diese Effekte kommen in den Reaktionsenthalpien und ‐entropien deutlich zum Ausdruck.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen, XXXIV. Die niedermolekularen Carbosilane aus der Pyrolyse des Tetramethylsilans
Authors: Fritz G. , Götz N.
Published: January 2005

Es werden alle flüchtigen und destillierbaren Verbindungen aus der Pyrolyse des Si(CH3)4 (700°C, Gasphase) identifiziert und das thermische Verhalten charakteristischer Carbosilane untersucht.

Die 39 beobachteten Verbindungen (Siedebereich bis 200°C/760 Torr) bestehen zu 90% aus Substanzen mit SiCSi‐Gerüsten, wobei die 1,3,5‐Trisilacyclohexane und das 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan die häufigsten sind. Neben den 1,2‐Disilacyclobutanen werden besonders 1,3‐Disilacyclopentene identifiziert, die sich durch die Zahl der SiH‐Gruppen und die CH3‐Gruppe an der C‐Doppelbindung unterscheiden. Ebenso werden die isomeren Verbindungen 1,1,3,3‐Tetramethyl‐4‐methylen‐1,3‐disilacyclopentan und 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disilacyclohexen gebildet.

[(CH3)2SiCH2]2 (a) polymerisiert bei 320°C zu einer gummiartigen Substanz (ohne Gasentwicklung), die aus [(CH3)2SiCH2]3 (b) zwischen 380–400°C entsteht. Aus (a) bilden sich bei 480°C [(CH3)2SiCH2]3, [(CH3)2SiCH2]4 und 1,3,5,7‐Tetrasilaadamanten (c). Das 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disilacyclopenten (d) spaltet oberhalb 500°C, wobei als Hauptprodukte 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disilacyclopentan (e) und magnified image außerdem C2H5Si(CH3)2CH2Si(CH3)3 (g) und (c) gebildet werden.
Les Systèmes B2O3MOMS Boracites MS (M = Mg, Mn, Fe, Cd) et Sodalites MS (M = Co, Zn)
Authors: Fouassier C. , Levasseur A. , Joubert J. C. , Muller J. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

In den B2O3MOMS (M = Mg, Mn, Fe, Co, Zn, Cd)‐Systemen wurden sechs neue Phasen isoliert und untersucht; vier haben die Struktur der kubischen Form des Borazit, Mg3B7O13Cl, und zwei die Struktur des Sodalit, Na4(SiAlO4)3Cl.
Magnetochemische Strukturuntersuchungen an ZnO‐Cr2O3‐Katalysatoren
Authors: Walter H.‐P.
Published: January 2005

Aus den Weiss‐Konstanten und den magnetischen Momenten wird auf die Verteilung und die Wertigkeit der Chromionen geschlossen. Die Probe mit 4,8 Mol‐% Cr2O3 zeigte ein ESR‐Signal von Cr5+‐Ionen. Für die Werte der scheinbaren Aktivierungs‐energien der Äthylenhydrierungsreaktion ergibt sich ein symbater Verlauf mit den Daten der magnetischen Wechselwirkung.
Über Pentafluorphenylthio‐Metallkomplexe
Authors: Beck W. , Tadros S.
Published: January 2005

Die Mercapto‐pentacarbonylmetallat‐Anionen [M(CO)5SR]− (M = Cr, Mo, W; R = C6F5, C6H5, C2H5) entstehen durch Umsetzung von M(CO)5THF und Natriummercaptid. Darstellung und Eigenschaften einiger phosphinhaltiger Pentafluorphenyltio‐Komplexe von Kupfer(I), Silber(I), Gold(I), Kobalt(II) und Quecksilber(II) werden beschrieben.
Die Kristallstruktur von Molybdännitridchlorid, MoNCI3
Authors: Strähle Joachim
Published: January 2005

MoNCl3 kristallisiert triklin (Raumgruppe PI) mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterkonstanten a = 9,14, b = 7,67, c = 8,15 Å; α = 108,8°, β = 99,3° und γ = 108.6°. Die Kristallstruktur wurde aus dreidimensionalen PATTERSON und FOURIER‐Synthesen abgeleitet und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von 5,8% verfeinert. Die Struktur baut sich aus zwei wenig verschiedenen Arten von MoNCl3‐Molekeln auf, die MoN‐Dreifachbindungen enthalten (MoN‐Abstände 1,64 und 1,67 Å). Jedes N‐Atom ist in der Weise zum Mo‐Atom einer Nachbarmolekel koordiniert, daß Tetramere mit der Pseudosymmetrie 4/m entstehen. Die Tetrameren sind durch Cl‐Brücken lose verknüpft und bilden gewellte Schichten parallel zu (010).
Zur Kenntnis des Rb2PbO3‐Typs: Über Rb2ZrO3, Rb2SnO3 und Rb2TbO3
Authors: Hoppe R. , Seeger K.
Published: January 2005

Rhombisches Rb2ZrO3 [a = 10,7, b = 7,40, c = 5,87 Å] und Rb2SnO3 [a = 10,7, b = 7,49, c = 5,75 Å] sind nach Pulverdaten mit Rb2PbO3 isotyp. Modellbetrachtungen und Berechnungen des Madelungsanteil der Gitterenergie (MAPLE) zeigen, daß die auffällige Koordinations‐Zahl von M4+ (KZ = 5) durch die Zusammensetzung erzwungen wird.
Notizüber Li2PbO3 und Na2PbO3
Authors: Hebecker Ch. , Hoppe R. , Kreuzburg G.
Published: January 2005

Für die Verbindungen Li2PbO3 (α‐ und β‐Form) und Na2PbO3, erhalten durch Erhitzen von Li2O2/PbO2‐ bzw. Na2O2/PbO2‐Mischungen unter getrocknetem Sauerstoff, werden die monoklinen Gitterkonstanten mitgeteilt.
Untersuchungen an Systemen aus Salzen und gemischten Lösungsmitteln. VI. Das Verhalten des reziproken Salzpaares Na2SO4 + 2 KCl ⇌ K2SO4+2 NaCl in Methanol‐Wasser‐Mischungen
Authors: Emons H.‐H. , Röser H. , Roschke E.
Published: January 2005

Es werden die Löslichkeitsisothermen des Systems Na2SO4K2SO4CH3OHH2O bei 25°, 40° und 55°C und die Löslichkeiten im System des reziproken Salzpaares Na2SO4 + 2KCl ⇌ K2SO4 + 2 NaCl in Methanol‐Wasser‐Mischungen bei 10° und 25°C bestimmt und die Bodenkörper mitgeteilt. Der Zusatz des organischen Lösungsmittels bewirkt eine Vergrößerung der sulfatischen Existenzfelder auf Kosten der Existenzgebiete des NaCl und KCl. Zur technologischen Nutzung werden Fließschemata angegeben.
Solubility behaviour of copper(I) bromide in aqueous hydrobromic acid, potassium bromide and magnesium bromide. II
Authors: Mahfooz Khan M. , Malik A. U.
Published: January 2005

The solubility of copper(I) bromide in aqueous HBr, KBr and MgBr2 solutions has been determined at varying free bromide equilibrium concentrations. On the basis of solubility data the presence of species like CuBr2− and CuBr32− is indicated in the aqueous phase in HBr and KBr systems, whereas in the case of MgBr2 the presence of only one species, CuBr32−, is concluded. The calculated values of the equilibrium concentration constant K1 · K2 · Ksol are 3.16 × 10−1, 9.01 × 10−1 and 4.78 × 10−1 for the HBr (50°C), KBr (20°C) and MgBr2(20°C) system, respectively.
Recovery of Uranium, Thorium and Cerium from Egyptian monazite sands. I
Authors: Saleh F. A. , Farag A. K.
Published: January 2005

A process is described for the recovery of uranium, thorium and cerium from Egyptian monazite sands. The process consisted of: 1. Treatment of fine ground monazite sands with hot 50% caustic soda solution with a caustic soda to monazite sand ratio of 1:1. 2. Dilution of the reaction slurry with 6 times the weight of the sand with water to dissolve the sodium phosphate formed. 3. Filtration of the reaction slurry to remove the solid hydrous metal oxides from the sodium phosphate and excess sodium hydroxide. 4. Drying of the mixed hyrous oxides at 150°C for 10 hours to oxidise cerium. 5. Dissolution of the trivalent rare earths by addition of dilute nitric acid dropwise to an aqueous suspension of the dried hydrous oxides to pH 1.3.6. Separation of uranium, thorium and cerium by filtration of the dissolved tervalent rare earths from undissolved residue of the mixed hydrous oxides.
A study of the complex compounds of N‐benzenesulphonyl glycine with some metal ions. VIII. Studies on some Metal Chelates of N‐Benzenesulphonyl I‐Glutamic Acid
Authors: Ghosh N. N. , Dasgupta M.
Published: January 2005

Using N‐benzenesulphonyl l‐glutamic acid (RH3) as chelating agent, the preparation of K4CuR2, 4H2O; K4HgR2, 3H2O and Pb(RH2)(OH)(H2O) has been described. X‐ray powder photographs show that Pb(RH2)(OH)(H2O) and Cd(RH2)(OH)(H2O) are isostructural. RH3 is a weak dibasic acid; pK2* and pK1* are found to be 3.14 and 4.62 respectively. A study on the formation of Zn and Cd complexes shows that the stability order is Zn ≤ Cd. Acid association constants of the ions HgR24− and CuR24− have been determined only up to two steps because precipitation took place on further titration. These constants are considered to be related to the stability of the complexes and the order is Hg(II) > Cu(II).
Thermodynamische Untersuchung zur Reaktion von Wolframdrähten mit O2 und CO2 bei Temperaturen zwischen 1500 und 3500°K
Authors: Schäfer Harald , Campbell R. J. , Wiedijk P. , Bexten L.
Published: January 2005

Ein Wolframdraht glüht in Inertgas von Atmosphärendruck, das sehr kleine Konzentrationen an Sauerstoff enthält (N2 + O2; CO + CO2). Die Glühdrahttemperaturen liegen zwischen 1500 und 3500°K. Alle Beobachtungen, nämlich die Umkehrung der Transportrichtung des Wolframs im Temperaturgradienten bei ∼2800°K, der besonders steile Abfall der verflüchtigten Wolframmenge unterhalb 1600°K und die Größenordnung der Wolframverflüchtigung lassen sich deuten, wenn man zugrunde legt, daß an der Drahtoberfläche thermodynamische Gleichgewichte herrschen, an denen die Molekeln O1, O2, W1, WO1, WO2, WO3, W3O9, W4O12 beteiligt sind.
Über das Verhalten von Diorganophosphinsäurehalogeniden gegenüber LEWIS‐Säuren und LEWIS‐Basen
Authors: Lindner E. , Matejcek K.‐M.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [(CH3)2N]2POCl und (C6H5)2POCl mit Ag[SbF6] in polaren Lösungsmitteln erhält man unterhalb 0° gemäß:
equation image
extrem hygroskopische Donor‐Akzeptor‐Komplexe, R2POF · SbF5.

Läßt man Diorganophosphinsäurehalogenide auf die Lewis‐Base KP(C6H5)2 einwirken, so bilden sich nach einem komplizierten Redoxmechanismus entsprechend:
equation image
Diorganophosphinsäureanhydrid, das gemischte Diorganodiphenyldiphosphin und Tetraphenyldiphosphin. Sämtliche Reaktionsprodukte wurden auf IR‐spektroskopischem, analytischem und chemischem Wege identifiziert.
Zur Spaltung tertiärer Phosphine. I
Authors: Sommer Klaus
Published: January 2005

Triphenylphosphin und α,ω‐Bis‐diphenylphosphino‐alkane können auf zwei Wegen gespalten werden. Während Alkalimetalle in verschiedenen Lösungsmitteln eine Phenylgruppe ablösen, erzielt man die Abspaltung zweier Phenylreste durch Kommutieren mit Phosphortrichlorid bei 280° unter Druck. Die Eigenschaften der hierbei entstandenen α,ω‐Alkan‐bis‐dichlorphosphine und ihre Reaktionen werden beschrieben.
Über Chalkogenocarbonate. XLI. Derivate des dimeren Thiophosgens. 1. Darstellung und Eigenschaften von SCS2CCl2 und OCS2CCl2
Authors: Wortmann J. , Kiel G. , Gattow G.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von dimerem Thiophosgen mit Trithiokohlensäure wurde gelbes 2,2‐Dichloro‐1,3‐dithiacyclobitanthion‐(4) hergestellt. Diese Verbindung reagiert mit KMnO4 unter Bildung von farblosem 2,2‐Dichloro‐1,3‐dithiacyclobutanon‐(4).

magnified image
SCS2CCl2 und OCS2CCl2 wurden mit Hilfe chemischer, röntgenographischer, massenspektrometrischer und IR‐ sowie UV‐spektroskopischer Methoden charakterisiert. Die isotypen Verbindungen kristallisieren monoklin mit Z = 4 in der Raumgruppe C2h5−P21/n.

SCS2CCl2: a = 9,037 ± 0,02 Å, b = 11,603 „ 0,02 Å, c = 6,204 ± 0,01 Å, β = 94,3 ± 0,2° dR20 = 1,957 g/ml, d420 = 1,942 ± 0,005 g/ml; Schmelzpunkt: 57,0 ± 0,5°C.

OCS2CCl2: a = 9,580 ± 0,01 Å, b = 10,443 ± 0,01 Å, c = 5,892 ± 0,01 Å, β = 94,5 ± 0,2°; dR20 = 1,978 g/ml, d420 = 1,99 ± 0,01 g/ml, Schmelzpunkt: 70,0 ± 0,5°C.
Alkali‐Phosphorverbindungen und ihr reaktives Verhalten. LXIII. 8‐Chinolylphosphine
Authors: Issleib K. , Haftendorn M.
Published: January 2005

Es werden Darstellung und Reaktionsverhalten P‐substitutierter 8‐Chinolylphosphine beschrieben. Während KP(C6H5)2 mit 8‐Chlorchinolin das 8‐Chinolyl‐diphenylphosphin liefert, reagieren LiP(C2H5)2 bzw. LiP(C6H11)2 sowie Alkali‐phosphide MPHR mit 8‐Halogenchinolinen zu Chinolin und R2PPR2 bzw. (RP)n. 8‐Chinolyl‐diorgano‐ und ‐aminophosphine bilden sich aber eindeutig aus 8‐Lithium‐chinolyl und R2PCl, RN(CH3)2PCl bzw. [N(CH3)2]2PCl. Aus 8‐Chinolyl‐aminophosphinen lassen sich die entsprechenden 8‐Chinolyl‐phosphinig‐, ‐phosphonigsäureester und ‐phosphine gewinnen. Die dargestellten Verbindungen werden durch übliche Reaktionen des dreibindigen Phosphors näher charakterisiert.
Die Struktur von Dirheniumdihydratoheptoxid Re2O7(OH2)2. – Ein neuer Typ von Wasserbindung in einem Aquoxid –
Authors: Beyer H. , Glemser O. , Krebs B. , Wagner G.
Published: January 2005

Die sogenannte feste Perrheniumsäure wurde durch eine dreidimensionale Röntgenstrukturanalyse als Dirheniumdihydratoheptoxid Re2O7(OH2)2 charakterisiert. Die bisher angenommene Formel HReO4 konnte damit nicht bestätigt werden. Die Verbindung ist das erste charakterisierte Aquoxid mit koordinative gebundenem Wasser und das erste Metallaquoxid mit einer Molekülstruktur im festen Zustand. In dem zweikernigen Molekül ist ein Rheniumatom tetraedrisch, das andere oktaedrisch von Sauerstoffatomen umgeben, wobei die tetraedrische Gruppe mit der oktaedrischen durch eine gemeinsame Ecke verknüpft ist.

Kristalldaten: a = 8,82, b = 8,89, c = 5,03 Å, β = 112,0° Raumgruppe P21/m, Z = 2 Re2O7(OH2)2.

Einige chemische und physikalische Eigenschaften werden an Hand der Struktur diskutiert.
Das koordinative Verhalten von 2‐(α‐Picolylamino)‐3‐penten‐4‐on gegenüber Kupfer(II) und Nickel(II)
Authors: Uhlig E. , Gottschling E.
Published: January 2005

2‐(α‐Picolylamino)‐3‐penten‐4‐on („PAP+H”︁) bildet mit Kupfer(II)‐Salzen planare, mononucleare [Cu(PAP)X] (X = Cl, Br, NO3, NCS) und binucleare {[Cu2 · (PAP)2(CH3COO)Y]; Y = ClO4,J} Chelate, sowie die Verbindung Cu(PAP) (Acac) mit der Koordinationszahl 5. Nickel(II) gibt die diamagnetischen, planaren Komplexe Ni(PAP)X (X = Cl, NO3, CH3COO) und das oktaedrische Ni(PAP)2. Die Reaktion von Ni(Acac)2 mit α‐Picolylamin führt zu Ni(α‐Picolylamin) (Acac)2 und nicht zu Ni(PAP)2. Die Unterschiede m koordinativen Verhalten von Kupfer(II) und Nickel(II) gegenüber PAP werden diskutiert.
Bestimmung der freien Reaktionsenthalpie für die Bildung der Calciumstannate aus den reinen Oxiden
Authors: Möler Burkhard
Published: January 2005

Durch Gleichgewichtsmessungen mit dem Hilfsgleichgewicht CO/CO2 wurde die freie Reaktionsenthalpie für die Reaktionen
equation image
und
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im Temperaturbereich von 1123°K bis 1573°K bestimmt.
Darstellung und röntgenographische Untersuchung des Kalium‐Zink‐Azides K2Zn(N3)4
Authors: Krischner H. , Fritzer H. P.
Published: January 2005

K2Zn(N3)4 wurde durch Reaktion von wäßriger HN3 mitbasischem Zinkcarbonat in KOH hergestellt. Die Kristalle sind farblos und durchsichtig, leicht löslich in Wasser und schlagunempfindlich. Aus Einkristallaufnahmen wurden die Gitterkonstanten sowie die Raumgruppe bestimmt (rhombisch; a = 14,40, b = 11,70, c = 11,29 Å; Z = 8; Pbca‐D). Zusätzlich werden die indizierten Röntgen‐Pulverdaten angegeben.
Fluor–Phosphor–Metall‐Verbindungen
Authors: Roesky H. W. , Dietl M.
Published: January 2005

Bei der Reaktion von CH3PFS2H und C2H5PFS2H mit Metallhalogeniden (AsCl3, SbCl3, TiCl4, SnCl4 und SnBr4) in Tetrachlorkohlenstoff entstehen folgende Verbindungen: (CH3PFS2)3As, (C2H5PFS2)3As, (C2H5PFS2)3Sb, (CH3PFS2)2TiCl2, (C2H5PFS2)2TiCl2, (CH3PFS2)2SnCl2, (C2H5PFS2)2SnCl2 und (C2H5PFS2)2SnBr2. Eine Struktur für die Verbindungen wird vorgeschlagen. Die analytischen Daten, IR‐, 1HNMR‐und 19FNMR‐Spektren werden mitgeteilt.
Über Alkalihexafluorobismutate(V)
Authors: Hebecker C.
Published: January 2005

Die Verbindungen LiBiF6 (a = 5,18, c = 13,99 Å) und NaBiF6 (a = 5,47, c = 15,16 Å) sowie RbBiF6 (a = 7,71, c = 7,89 Å) und CsBiF6 (a = 7,93, c = 8,27 Å) kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch mit Z = 3 Formeleinheiten in der Elementarzelle. LiBiF6 und NaBiF6 gehören zum LiSbF6‐Typ, RbBiF6 und CsBiF6 zum KOsF6‐Typ. Alle Verbindungen sind farblos und zersetzen sich an feuchter Luft sofort.
Elektrolytische Reduktion höherer Metallchloride in nichtwäßrigen Medien. V. Beiträge zur Chemie der Vanadylhalogenide
Authors: Seifert H. J. , Sauerteig W.
Published: January 2005

Lösungen des VOCl2 in Methanol können dargestellt werden: 1. Durch elektrolytische Reduktion von VOCl3 in HCl‐haltigem Methanol. 2. Durch Entwässern einer Lösung von VOCl2 · 2 H2O in Methanol. Sie dienten zur Präparation anderer VOCl2‐Komplexe. Neu dargestellt wurden die Verbindungen VOCl2 · 2 Diäthyläther, VOCl2 · 1 THF und VOCl2 · 2H2O · 2 THF (THF = Tetrahydrofuran). Nach Austausch des Chlorids gegen Jodid lassen sich Komplexe des VOJ2 mit Dimethylsulfoxid bzw. Dimethylformamid isolieren. Mit Pyridin tritt partielle Methanolyse ein, es entsteht VOJ(OCH3) · 3 Pyridin.

Infrarot‐ und Elektronenspektren sowie die magnetischen Susceptibilitäten der Verbindungen wurden gemessen.
Thiotitanat, Thiozirkonat und Thiohafnat des Bleis mit der Zusammensetzung PbMeIVS3
Authors: Sterzel W. , Horn J.
Published: January 2005

Die Verbindungen PbTiS3, PbZrS3 und PbHfS3 wurden durch Reaktion der Metallsulfide oder durch Reaktion der Elemente dargestellt. Die Reaktionen führten zu kristallinen Stoffen, deren Röntgendiagramme angegeben und indiziert werden. PbZrS3 und PbHfS3 sind isotyp, unterscheiden sich aber sehr deutlich in Struktur und Eigenschaften von PbTiS3. Große Unterschiede in der elektrischen Leitfähigkeit und im Temperaturkoeffizienten der Leitfähigkeit deuten darauf hin, daß die Bindungen im PbTiS3 stärker metallischen Charakter besitzen als in den beiden anderen Verbindungen.
Die Kristallstruktur von Cs2NaInF6
Authors: Schneider S. , Hoppe R.
Published: January 2005

An Einkristallen von Cs2NaInF6 (a = 8,905 Å) wurde xF mit Fourier‐ und least squares‐Methoden zu xF = 0,229, also In–F = 2,039 Å bestimmt. Dass Vorliegen des K2NaCrF6‐Typs wurde bestätigt [430 Reflexe (hkl) mit + k = 2n und h = 0 bis 7; R = 11,1%; MoKα.w]. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie wird berechnet und diskutiert.
Thermodynamische Untersuchungen zur Chelatbildung zwischen Aminoterephthalsäure‐N,N‐diessigsäure und 3 d‐ bzw. Erdalkalimetallionen. Eine Betrachtung zum Einfluß einer koordinativ inaktiven Carboxylgruppe auf die komplexe Bindung von Metallionen durch Aminopolycarbonsäuren
Authors: Martin A. , Uhlig E.
Published: January 2005

Anthranilsäure‐N,N‐diessigsäure (H3A) und Aminoterephthalsäure‐N,N‐diessigsäure (H4B) bilden mit Erdalkalimetall‐ und zweiwertigen 3d‐Ionen Komplexe der Zusammensetzung MeA‐ und MeB2−. Diese Verbindungen unterscheiden sich voneinander nur dadurch, daß in den Komplexen MeB2− die Carboxylatgruppe in 4‐Stellung durch ihre Ladung auf die in der Koordinationssphäre gebundenen Zentralionen einmal direkt rein elektrostatisch, andererseits aber auch indirekt über das π‐Elektronen‐system des Benzols einen zusätzlichen Einfluß ausübt. Durch kalorimetrische Untersuchungen und durch Gleichgewichtsmessungen wurden ΔG, ΔH und ΔS für die Bildung dieser Komplexe in wäßriger Lösung bestimmt. In allen untersuchten Fällen (Mem+ = H+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+) ist ΔH für die Bildung der Komplexe MeAm‐3 stärker negativ als für MeBm‐4, während letztere in jedem Falle entropiestabilisiert sind. Unter Verwendung eines einfachen Molekülmodells für die Komplexe sowie empirisch ermittelter Dielektrizitätskonstanten für das Medium zwischen den Zentralionen und der ionisierten Carboxylgruppe wurde die elektrostatische Anziehung zwischen diesen Ladungsträgern berechnet. Daraus konnte der Einfluß abgeschätzt werden, den die Carboxylatgruppe durch Mesomerie und Induktion auf die koordinierten Metallionen ausübt.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. XVII. Darstellung und Eigenschaften von Barium‐, Strontium‐ und Calciumhydrazid
Authors: Linke K.‐H. , Taubert R.
Published: January 2005

Barium‐, Strontium‐ und Calciumhydrazid wurden durch Umsetzung der entsprechenden Pernitride Me3N4 (Me = Ba, Sr, Ca) mit wasserfreiem Hydrazin erstmals dargestellt und charakterisiert. Analytische und IR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen, daß diese Hydrazide die Zusammensetzung Me(NNH2) aufweisen. Weiterhin konnten Bariumhydrazid durch Reaktion von Barium bzw. Bariumamid mit wasserfreiem Hydrazin, Strontiumhydrazid durch Reaktion von Strontium mit wasserfreiem Hydrazin erhalten werden.
Addition Compounds of Organotin halides. III. Adducts of n‐propyl tin Trichloride with Amines
Authors: Jaura K. L. , Chander Kuldip , Sharma K. K.
Published: January 2005

n‐Propyl tin trichloride and its complexes with bases as pyridine, α, β‐and γ‐picolines, isoquinoline, piperidine, morpholine, aniline and benzylamine have been prepared. The complexes have been characterised by their I.R. and molar conductance measurements. Assignments for some I.R. frequencies have been reported and discussed. Molar conductance values of some of the complexes in nitrobenzene categories them to be uni‐univalent electrolytes.
Crystallographic Data for Low‐TIBF4
Authors: Pistorius Carl Carl W. F. T.
Published: January 2005

TIBF4II is orthorhombic, space group D2h16–Pnma, with a0, b0, c0 = 9,221, 5,730, 7,376 ± 0,003 Å.
Die Kristall‐ und Molekülstruktur des dimeren Dimethylamino‐dimethylaluminiums
Authors: Hess H. , Hinderer A. , Steinhauser S.
Published: January 2005

Dimethylamino‐dimethylaluminium, das ausschließlich in der dimeren Form existiert, wurde röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/a mit a = 12,85, b = 8,15, c = 7,65 Å und β = 117,7°. Die Struktur wurde aus PATTERSON‐, FOURIER‐ und Differenz‐FOURIER‐Synthesen abgeleitet und nach der Methode der kleinsten Quadrate bis zu einem R‐Wert von 5,8% verfeinert. Die Verbindung hat die Struktur eines ebenen, annähernd quadratischen Vierrings aus alternierenden Al‐ und N‐Atomen, die von je zwei Methylgruppen koordiniert sind. Folgende mittleren Bindungslängen und ‐winkel wurden gefunden: AlN 1,96; AlC 1,96; NC 1,49 Å; NAlN 88,4; AlNAl 91,6; CAlC 115,9; CNC 108,1°.
Darstellung einiger Mehrkernkomplexe von Osmium(IV)
Authors: Preetz W. , Pfeifer H. L.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von [Os(NH3)6][OsBr6] mit konz. HBr lassen sich durch Hochspannungspapierionophorese mehr als 40 Zwischenprodukte qualitativ nachweisen. Zwei davon werden durch kontinuierliche Durchflußionophorese in präparativen Mengen isoliert und als Cs‐Salze gefällt. Diese sind bis 400°C stabil. Die Elementaranalyse ergibt die Zusammensetzungen Cs2[Os5(NH2)8Br14] bzw. Cs2[Os2(NH2)2Br8]. Chemische Umsetzungen und das Verhalten bei der Ionophorese weisen auf das Vorliegen von fünf‐ bzw, zweikernigen Komplexen hin. Durch Reaktion mit siedender HCl werden die entsprechenden mehrkernigen Chlorokomplexe erhalten.
Über Metall‐Stickoxid‐Komplexe. XXVI. Nitrosyl‐Komplexe von Kobalt und Eisen mit Chelatbildnern
Authors: Hieber W. , Führling H.
Published: January 2005

Fünf und sechsgliedrige Nitrosyl‐Chelatkomplexe vom Typ bilden sich unter NaBr‐Abspaltung bei der Reaktion der Kobalt‐ und Eisendinitrosylhalogenide mit Natriumsalzen von Acyloinen, wie Benzoin, und 1,3‐Diketonen, wie Acetylaceton, Benzoylaceton und Dibenzoylmethan. Ebenso führt die Einwirkung von Natriumsalicylat und dem Mononatriumsalz des Brenzkatechnis auf diese Dinitrosylhalogenide zu einkernigen Chelatkomplexen; mit dem Dinatriumsalz des Brenzkatechins konnte beim Kobalt die Bildung einer zweikernigen Verbindung der Struktur (ON)2CoOC6H4OCo(NO)2 beobachtet werden, in der ausschließlich Oxobrücken vorliegen. Anhand von IR‐Spektren, magnetischen Messungen und Molekulargewichtsbestimmungen werden die Struktur‐ und Bindungsverhältnisse diskutiert.
Bildung siliciumorganischer Verbindungen. XXXVI. Reaktionen von Disilyläthinen mit R2AlH (Cyclierung von Carbosilanen)
Authors: Fritz G. , Hähnke M.
Published: January 2005

In Anwesenheit schwacher Lewis Basen (Äther, Dioxan) erfolgt cis‐Addition von R2AlH (R = Isobutyl) an me2(CH2Br)SiCCSiHme2 (a), (me = Methyl), wodurch sich die Reaktionsfähigkeit der CH2Br‐Gruppe (a) so erhöht, daß unter HBr‐Abspaltung Ringschluß zum 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disila‐cyclopenten‐4 (b) eintritt (isoliert nach Hydrolyse). In Nebenreaktionen bilden sich durch Addition und anschließende Hydrolyse cis‐ und trans‐Disilyläthene, Disilyläthane, 1,1,3,3‐Tetramethyl‐1,3‐disila‐cyclopentan (c), durch Isobutylierung der SiH‐Gruppe das me3SiCH2CH2Sime2R (d) und durch Hydrierung der CH2Br‐Gruppe das me3SiCCSiHme2 (e). Bei der Umsetzung in Pentan bestimmen Addition, Isobutylierung der SiH‐ und Hydrierung der CH2Br‐Gruppe die Reaktion, so daß als Hauptprodukt (d) entsteht (70%) während (b) und (c) nur in geringem Anteil auftreten. In Anwesenheit starker Lewis‐Basen (N‐Methyl‐Pyrrolidin) erfolgt keine Addition von R2AlH an (a), sondern eine Hydrierung der CH2Br‐Gruppe zu (e) (95%), weil der stabile Donator‐Akzeptor‐Komplex R2HAl: N‐Methyl‐Pyrrolidin eine Addition des Alans an (a) nicht zuläßt. me2(CH2Cl)SiCCSiHme2 ist unter den gleichen Reaktionsbedingungen nur in sehr eingeschränktem Umfang zum Ringschluß befähigt (mangelnde Reaktionsfähigkeit der CH2Cl‐Gruppe).
Untersuchungen an SrYb2O4, CaYb2O4 und CaLu2O4; ein Beitrag zur Kristallstruktur des Calciumferrat(III)‐Typs
Authors: Müller‐Buschbaum H. K. , Von Schenck R.
Published: January 2005

Einkristalluntersuchungen an SrYb2O4, CaYb2O4 und CaLu2O4, sowie Untersuchungen an den Systemen CaOYb2O3 und CaOGd2O3 zeigen, daß für die Bildung von Verbindungen des CaFe2O4‐Bautyps die Bedingung R > R erfüllt sein muß. Das Anionengerüst [MeO4]2− ist starr. Volumenänderungen von Me2+ werden bis an die Begrenzung der Elementarzelle weitergegeben.
Über Chalkogenocarbonate. XLIV. Derivat des dimeren Thiophosgens 3. Chemische Reaktionen von SCS2CCl2
Authors: Wortmann J. , Gattow G.
Published: January 2005

2,2‐Dichloro‐1,3‐dithiacyclobutanthion‐(4) SCS2CCl2 wurde mit folgenden Substanzen umgesetzt: Ammoniak, primäre und sekundäre Amine, Hydrazine, Alkoholate, Phenolate, Mercaptide, Thiophenolate, Sulfide und Hydrogensulfide. Als Reaktionsprodukte entstehen vorwiegend Derivate der Di(trithiokohlensäure), die nach verschiedenen Methoden näher charakterisiert wurden.
Über die Adsorbolumineszenz von Sauerstoff an dotierten Zinkoxiden
Authors: Schulz W. D. , Scheve J.
Published: January 2005

Es wird die bei Adsorption von Sauerstoff an evakuierten, dotierten Zinkoxidoberflächen auftretende Strahlung im sichtbaren Bereich untersucht. Auf Grund der Wellenlänge und des Temperaturverhaltens des emittierten Lichts sowie des Einflusses der Festkörperdotierung auf die Intensität der Strahlung kann man den Lumineszenzeffekt der Festkörperlumineszenz des Zinkoxides zuschreiben.
Bildung von Mischkristallen bei Verbindungen vom Huréaulith‐Typ
Authors: Klement Robert , Meinhold Manfred , Stang Helmut , Stenke Gänter
Published: January 2005

Es wird untersucht, bis zu welchem Grade Fe(II), Co, Ni, Zn und Cu Mischkristalle bilden mit dem Phosphat (Arsenat) des Mn und Cd der Zusammensetzung M5(HPO4)2(PO4)2 · 4 H2O.
Beiträge zur Chemie des Hydrazins und seiner Derivate. XVIII. Darstellung und Eigenschaften von Salzen des Triazans
Authors: Linke K.‐H. , Turley R.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von N3H7SO4 mit Bariumverbindungen BaX2 in wäßrigem Medium entstehen unter Ausfällung von Bariumsulfat Lösungen der entsprechenden Salze des Triazans N3H6X (X = NO, ClO, Cl−, CH3COO−, N, CN−, Br−, OH−). Die Isolierung der festen Triazaniumsalze gelang jedoch infolge der Instabilität des Triazaniumions NH2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^{\rm + } $\end{document}H2NH2 nur im Gemisch mit dem gebildeten Bariumsulfat. Die Eigenschaften dieser Substanzen werden mitgeteilt.
Beiträge zur Chemie des Schwefels. 99. Über die Darstellung und das UV‐spektroskopische Verhalten von Enthiol‐Sulfanderivaten
Authors: Fehér F. , Kiewert E.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Chlorsulfanen mit Enthiolen wurden höhere Sulfanverbindungen hergestellt. deren Schwefelkette an ungesättigte, nichtaromatische Kohlenstoffatome gebunden ist. Die UV‐Spektren lassen erkennen, daß der Schwefel in diesen Verbindungen einen merklichen Konjugationseffekt ausübt, der jedoch nicht mit demjenigen von CC‐Doppelbindungen vergleichbar ist.
Über Peroxoverbindungen. VII. Radiotracer‐Untersuchung der Bildung von Monoperoxotetrasulfaten aus Kalium‐ und Tetraphenylarsoniumperoxodisulfat und Schwefeltrioxid
Authors: Blaschette A. , Bressel B.
Published: January 2005

Mit 35SO3 durchgeführte Versuche zeigen, daß die Bildung von S4O aus S2O und SO3 nicht ausschließlich über eine Anlagerung von SO3‐Molekeln an die endständigen oxydischen Sauerstoffatome des Peroxodisulfat‐Anions erfolgt, sondern daß ein Teil des SO3 in die SOO‐Bindungen des S2O eingeschoben wird.
Über Peroxoverbindungen. VIII. Darstellung und Eigenschaften von Bis‐(trimethylsilyl)‐peroxomonosulfat und Bis‐(trimethylsilyl)‐peroxodisulfat
Authors: Bressel B. , Blaschette A.
Published: January 2005

Aus Bis‐(trimethylsilyl)‐peroxid und SO3 im Molverhältnis 1:1 bzw. 1:2 (CH2Cl2, −30 bis −20°C) entstehen in glatter und quantitativer Reaktion die bei Zimmertemperatur instabilen, sehr reaktionsfähigen Peroxoschwefelsäuretrimethylsilylester (CH3)3SiOSO2OOSi(CH3)3 (I) und (CH3)3SiOSO2OOSO2OSi(CH3)3 (II). Die neuen Verbindungen wurden durch charakteristische Reaktionen, IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren identifiziert. Mit Di‐n‐butylperoxid bildet SO3 lediglich ein Addukt, auf Di‐tert.‐butylperoxid und Trimethylsilyl‐tert.‐butylperoxid wirkt es zersetzend. Zum Vergleich mit I und II werden einige Solvolyse‐ und Redoxreaktionen des Bis‐(trimethylsilyl)‐peroxids beschrieben.
Der Dampfdruck von Gadolinium(III)‐bromid nach der Glockenmethode von W. Fischer
Authors: Weigel Fritz , Trinkl Gabriele
Published: January 2005

Der Dampfdruck von Gadolinium(III)‐bromid wurde nach der Molybdänglockenmethode von FISCHER, GEWEHR und WINGCHEN gemessen. Im Bereich 1200–1600°K ist die gemessene Dampfdruckkurve durch die Gleichung

darstellbar. Durch Extrapolation auf p = 1 atm ergibt sich der Siedepunkt zu 1728°K (1455°C). Die thermodynamischen Parameter für die Verdampfung und Sublimation wurden aus den Dampfdruckdaten bestimmt, Analogwerte für Curium(III)‐bromid abgeschätzt.
Untersuchung von Braunoxidkatalysatoren mit Hilfe des MÖSSBAUER‐Effektes
Authors: Hennig K. , Hildebrandt W. , Scheve J. , Blume H.
Published: January 2005

Es wurde der Ausgangszustand von Industriekatalysatoren (α‐Fe2O3/Cr2O3) bekannter Aktivität mit Hilfe des MÖSSBAUER‐Effektes und der BET‐Methode untersucht.

Messungen des MÖSSBAUER‐Effektes bei Zimmertemperatur und der Reaktionstemperatur von 330°C ergaben, daß das Eisen in den verschiedenen Katalysatoren sowohl im antiferromagnetischen als auch paramagnetischen Zustand vorliegt. Das Verhältnis der Anteile der beiden magnetischen Zustände war stark proben‐ und temperaturabhängig. Die Hauptursache für das Auftreten beider Zustände ist im Vorhandensein verschieden großer Pulverteilchen in ein und derselben Probe zu suchen. Das von Probe zu Probe unterschiedliche Verhältnis dieser Zustände ist auf die verschiedene chemische Zusammensetzung und auf die unterschiedliche Körnung der Proben zurückzuführen. Es wird versucht, diese Ergebnisse mit der katalytischen Aktivität und der nach der BET‐Methode bestimmten Oberflächen der Katalysatoren zu korrelieren. Es zeigt sich, daß keine merkliche Korrelation zwischen magnetischem Zustand der ungebrauchten Katalysatoren und der katalytischen Aktivität besteht. Auch das Spektrum der kleinen Teilchen und die nach BET gemessene Oberfläche beeinflußten nicht die katalytische Aktivität. Zur Deutung der vorhandenen Aktivitätsunterschiede zwischen den Katalysatoren werden verschiedene Porenstrukturen angenommen.
Reaktionen des Äthanol‐dichlorarsins
Authors: Sommer K.
Published: January 2005

Aus 1,2‐Äthanol‐dichlorarsin erhält man bei HCl‐Abspaltung mit Triäthylamin 1,5‐Epoxo‐diarsa‐2,6‐dioxa‐cyclooctan und 1,5‐Dichlor‐diarsa‐2,6‐dioxacyclooctan. 1,2‐Chloräthyldichlorarsin gibt bei Hydrolyse oder Thiolyse trimeres Chloräthyl‐arsenoxid bzw. ‐arsensulfid. Chloräthyl‐arsensulfid addiert Thioharnstoff unter Bildung eines Thiuroniumsalzes, das bei alkalischer Hydrolyse hauptsächlich 1,2‐Äthanthiol arsensulfid liefert. Nebenbei erhält man manchmal 1,5‐Epithiodiarsa‐2,6‐dithia‐cyclooctan und 1,5‐Epoxo‐diarsa‐2,6‐dithiacyclooctan, das auch aus 1,2‐Äthanthiol‐arsensulfid dargestellt werden kann.
Über cyclische tertiäre Arsine und sekundäre Arsenoxide
Authors: Sommer K.
Published: January 2005

α,ω‐Alkan‐bis‐diphenylarsine u. ‐dimethylarsine, R2AsCnH2nAsR2 erhält man bei der Umsetzung von Natriumdiorganyl‐arseniden, R2AsNa, mit Dichloralkanen. Die Arsenide werden aus Tetraphenyl‐ und Tetramethyl‐diarsensulfid, (R2As)2S, gewonnen

Elementares Natrium spaltet aus den Tetraphenyl‐diarsino‐alkanen je As‐Atom eine Phenylgruppe ab, und man erhält nach Oxydation α,ω‐Alkandiphenylarsinsäure. Reduktion dieser Arsinsäure mit SO2 liefert cyclische, sekundäre Arsenoxide, während H3PO2 zu cyclischen Arsinen mit AsAs‐Bindung führt.

Dinatriumphenylarsenid, C6H5AsNa2, aus Phenylarsensulfid (C6H5AsS)4, gewonnen, liefert bei Reaktion mit längeren Dichlorverbindungen cyclische tertiäre Phenylarsine, die neben Arsen auch Stickstoff. Sauerstoff oder Schwefel als weitere Heteroatome enthalten können. Die Arsine, die nur Kohlenstoff im Ringsystem enthalten, werden mit Arsentrichlorid zu 1‐Chlor‐arsolan und 1‐Chlor‐arsenan kommutiert.
Zur Kenntnis des Verhaltens der Oxidsulfate der Seltenen Erden gegen Chlorwasserstoff. II. Charakterisierung und thermisches Verhalten der Umsetzungsprodukte der Oxidsulfate mit Chlorwasserstoff
Authors: Kilian H. , Matthes F.
Published: January 2005

Die Reaktionsprodukte der Oxidsulfate der Seltenen Erden mit Chlorwasserstoff sind Gemische von Chloriden MIIICl3 und Chloridsulfaten MIIIClSO4. Bei der Oxydation dieser Gemische entstehen als Endprodukte die Oxidsulfate MO2SO4, wobei als Zwischenprodukte Gemische der Zusammensetzung MIIIOClMIIIClSO4 auftreten.
Reaktionen der Perthiophosphonsäureanhydride mit Aminen und Ammoniak
Authors: Fluck E. , Binder H.
Published: January 2005

Perthiophosphonsäureanhydride reagieren mit Aminen zu den entsprechenden Ammoniumsalzen der Amido‐dithiophosphonsäuren, mit Ammoniak dagegen zu Ammonium‐trithiophosphonaten und Thiophosphonsäurediamiden. Die chemischen Verschiebungen δP zahlreicher Thiophosphonsäurederivate sind tabelliert.
Bromalkylselenoborane
Authors: Schmidt M. , Block H.‐D.
Published: January 2005

Bortribromid reagiert mit einem oder zwei Äquivalenten Alkanselenol zu Dibrommonoalkylselenoboranen Br2BSeR bzw. zu den instabilen Monobromdialkylselenoboranen BrB(SeR)2. Aus Selenophenol und BBr3 entsteht dagegen Phenylbordibromid.
Struktur und Eigenschaften von ternären und quaternären Seltenerd — Übergangsmetall‐Oxidsystemen vom K2NiF4‐und CaFe2O4‐Typ
Authors: Sieler J. , Kaiser J.
Published: January 2005

Durch Festkörperreaktionen wurden neue Verbindungen vom K2NiF4‐ und CaFe2O4‐Typ dargestellt.

Auf Grund von röntgenographischen, magnetischen und röntgenspektroskopischen Messungen wurden der Intensitätsverlauf, die Wertigkeitsverhältnisse und das magnetische Verhalten der einzelnen Verbindungen diskutiert.
Untersuchung der binären Systeme von Alkoxy‐silan—Alkohol und Phenoxy‐silan—Phenol
Authors: Nagy J. , Ferenczi‐Gresz S. , Farkas R. , Gäbor T.
Published: January 2005

Aus den Ergebnissen von DK‐ und IR‐Messungen wird auf eine Komplexbildung von Alkyl‐alkoxy‐silan und Alkohol im Molverhältnis 2:1 geschlossen. Bei monofunktionellen Gemischen kann die Komplexbildung nur aus dem IR‐Spektrum nachgewiesen werden. Aus der Verschiebung der v OH‐Schwingung wird die Stärke der Wasserstoffbrückenbindung zu 4,29 kcal/mol errechnet. Die Neigung zur Bildung akzeptorartiger Komplexverbindungen steigt in Richtung der Monofunktion. Das Siliciumatom befindet sich in den Assoziationskomplexen im sp3d‐hybridisiertem Zustande.

Aus den Ergebnissen der DK‐ und IR‐Messungen ist zu ersehen, daß die Komplexbildung im Alkyl‐phenyoxy‐silan und Phenol bei einem Molverhältnis 1:1 am stärksten ist.
Bildung von Fe3S4FeS2 durch hydrothermale Reaktion
Authors: Yamaguchi S. , Wada H.
Published: January 2005

Ein Gemisch von Fe3S4 (Greigit) und FeS2 (Pyrit) bildet sich bei 200°C durch hydrothermale Behandlung von frisch gefälltem Eisensulfid. Aus dem Elektronenbeugungsdiagramm ist eine unvollkommene Mischkristallbildung von Fe3S4FeS2 zu ersehen. Die Oberflächen der kugelförmigen Probeteilchen (Größe etwa 500 Å) bestanden aus Fe3S4 und das Innere aus FeS2.
Mercury(II) oxide as a ligand. III. Far Infrared Spectra of the Addition Compounds of the transition metal sulphates and selenates
Authors: Pothoff G. F. , Balt S.
Published: January 2005

A study of the far infrared spectra (700—10 cm−1) of the divalent transition metal HgO complexes has confirmed the earlier conclusion that the compounds with formula MIIS(e)O4 · 2 HgO · (H2O) resemble HgSO4 · 2 HgO closely in structure, whereas a lower HgO content indicates a breaking of the HgO framework and coordination of the M2+‐ions to the oxo anions.
Gleichgewichtsmessungen an oxidischen Mehrstoffsystemen. II Gleichgewichtsmessungen an einer Me3O4‐Phase im quaternären System FeMnZnO
Authors: Roethe A. , Roethe K.‐P. , Jerschkewitz H.‐G.
Published: January 2005

Für eine technisch wichtige Me3O4‐Phase wurden im quasibinären System Fe:Mn:Zn = 3,891:1:0,691 und Sauerstoff thermogravimetrisch und thermovolumetrisch die Gleichgewichtsbeziehungen ermittelt. Die Me3O4‐Phase besitzt eine beträchtliche Phasenbreite zu höherem Sauerstoffgehalt, es wurden die Phasengrenzen bestimmt. Weiterhin konnte eine Hysterese der Sauerstoffaufnahme festgestellt werden. Bei der thermischen Behandlung wurde ein Zinkoxidverlust nur oberhalb der Me3O4‐Zersetzungstemperatur beobachtet.
Einige Cadmiumapatite sowie die Verbindungen Cd2XO4F mit X = P, As und V
Authors: Engel Gunter
Published: January 2005

Die Cadmiumapatite Cd5(PO4)3OH und Cd5(PO4)3F sowie der bisher nicht bekannte Jodapatit Cd5(VO4)3J wurden in Form von Kristallen erhalten. Die Substanzen wurden mit röntgenographischen Pulver‐ und Einkristallmethoden untersucht. Alle Ein‐kristalldiagramme weisen hexagonale Symmetrie auf. Die Jodverbindung hat eine so niedrige c‐Konstante (etwa 6,5 Å), daß eine Diskussion der Halogenidlagen in der Struktur notwendig erscheint. Die Reflexe von C5(PO4)3F zeigen Aufspaltungen, die für eine trikline Verzerrung der Apatitstruktur und für Zwillingsbildung sprechen. Im Temperaturbereich von etwa 150 bis 350°C verschwindet die Deformation reversibel. Cd5(AsO4)3F und Cd5(VO4)3F sowie die entsprechenden OH‐Verbindungen konnten nicht erhalten werden. Dagegen wurden die neuen isotypen Verbindungen Cd2XO4F (X = P, As, V) auf thermischem und hydrothermalem Wege dargestellt. Einkristalluntersuchungen und die Morphologie von Cd2PO4F ergaben die Raumgruppe C2/c. Es bestehen strukturelle Beziehungen zu den Mineralen der Wagnerit‐Gruppe.

Im Zusammenhang mit der Synthese von Cd2XO4F wird die relative Stabilität verschiedener Apatite diskutiert.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. IV Über Darstellung und Eigenschaften von Alkyl‐ und Aryltitantrihalogeniden
Authors: Thiele K.‐H. , Zdunneck P. , Baumgart D.
Published: January 2005

Titan(IV)‐chlorid und ‐bromid reagieren mit Zinkdialkylen zu den entsprechenden Alkyltitantrihalogeniden. Im einzelnen werden die Darstellung und Charakterisierung von Methyltitantrichlorid, Methyltitantribromid, Phenyltitantrichlorid sowie Komplexen des Propyl‐, Pentyl‐ und Phenyltitantrichlorids beschrieben sowie einige Betrachtungen über die Stabilität titanorganischer Verbindungen angestellt.
Thermische und spektroskopische Untersuchungen zur Wassersorption an Alkalihalogeniden
Authors: Fassler D. , Graness G. , Zimmermann G.
Published: January 2005

Bei Untersuchungen über die Erweiterung der quantitativen Diffusreflexionsspektroskopie auf der Basis der Verdünnungsmethode nach KORTÜM wurde als eine entscheidende Einflußgröße die Wasserbelegung der eingesetzten Matrixsubstanzen gefunden, die sich insbesondere auf den Verlauf des absoluten Reflexionsvermögens auswirkt.

Die Wassersorption wird an Alkalihalogeniden (NaCl und LiF) als gut einsetzbaren Matrixsubstanzen mit sorptionsgravimetrischen, thermodesorptometrischen und reflexionsspektroskopischen Methoden untersucht. Die Sorptionsgravimetrie führt zu Aussagen über den zeitlichen Verlauf der Wassersorption und die sorbierten Mengen, die Thermodesorptionsanalyse ergibt Hinweise über die Bindungssituation des sorbierten Wassers, und aus den Reflexionsspektren bei verschiedenen Wasserkonzentrationen sind die Extinktionskoeffizienten des sorbierten Wassers zu ermitteln.
Molecular Vibrations and Mean Square Amplitudes. Supplement III Mean Amplitudes of Vibration for Inorganic Six‐Atomic Molecules
Authors: Cyvin S. J.
Published: January 2005

Review of mean amplitudes of vibration for inorganic six‐atomic molecules from spectroscopic calculations and electrondiffraction‐data. The work contains new results of spectroscopic mean amplitudes and force constants for a number of molecules, viz.: S6, N2O4, B2F4, N2H4, N2F4, P2I4 and SOF4.
Über die Reaktion von weißem Phosphor mit Jodwasserstoff
Authors: Schmidt M. , Schröder H. H. J.
Published: January 2005

Weißer Phosphor reagiert in Schwefelkohlenstoff mit trockenem Jodwasserstoff quantitiativ unter Bildung von PH3 und P2J4. Dabei treten intermediär neben PJ3 die bis jetzt unbekannten Jodphosphine PH2J und PHJ2 auf.
On the Reactions Occurring in the CaOCr2O3O2 system
Authors: Solymosi F. , Nagy IréN
Published: January 2005

The reactions occurring in the system CaOCr2O3O2 have been investigated. In the mixture of two oxides heated in air to higher temperature calcium chromate and chromite are being formed. The rate and the ratio of the two reactions is very sensitive to the composition of gaseous atmosphere, especially to the partial pressure of oxygen. The formation of spinel was accelerated by a small amount of oxygen but was partly or fully suppressed at a higher oxygen pressure on the expense of chromate formation.

The oxidation of CaOCr2O3 was also studied kinetically. Detailed measurements in different gaseous atmospheres were performed with doped CaO and Cr2O3. The results were interpreted in the light of the defect structure of the reacting oxides.
Bildung von Calciumtelluriten durch Festkörperreaktionen
Authors: Trömel M. , Ziethen‐Reichnach H.
Published: January 2005

Durch Festkörperreaktionen zwischen TeO2 und CaO bzw. CaCO3 bei 500–730°C werden die Verbindungen CaTe2O5 und CaTeO3 gebildet. SrTe2O5 und BaTe2O5 entstehen unter ähnlichen Bedingungen wie CaTe2O5. CaTeO3, im Gegensatz zu CaTe2O5 durch Luftsauerstoff bei höheren Temperaturen oxydierbar, tritt in zwei verschiedenen Modifikationen auf. Mit überschüssigem CaO oder CaCO3 setzt sich TeO2 zu Tellur und Ca3TeO6 um. Dieses kristallisiert in einem Kryolithgitter mit a0 = 5,556 Å, b0 = 5,786 Å, c0 = 7,982 Å und ≈︁ 90°.
Magnesiumtellurite
Authors: Trömel M. , Ziethen‐Reichnach H.
Published: January 2005

Durch Festkörperreaktionen zwischen TeO2 und MgO wurden folgende Verbindungen erhalten und auf Grund ihrer Röntgen‐Pulverdaten charakterisiert: MgTe6O13, MgTe2O5 und Mg2Te3O8. Mit überschüssigem MgO disproportioniert TeO2 unter Bildung von Magnesiumorthotellurat Mg3TeO6 und elementarem Tellur; dabei wird jedoch zunächst eine instabile Verbindung der wahrscheinlichen Zusammensetzung Mg4Te3O10 gebildet, die in der Folge langsam zerfällt. Die Struktur des Mg2Te3O8 ist eng mit der von Zn2Te3O8 verwandt; die Parameter der monoklinen Zelle sind: a0 = 12,54 Å, b0 = 5,207 Å, c0 = 11,59 Å, β = 98,7°.
Die Schwingungsspektren und Kraftkonstanten der Übergangsreihen OPCl3OP(SCH3)3 und SPCl3SP(SCH3)3
Authors: Aboul Wafa O. , Lentz A. , Goubeau J.
Published: January 2005

Von OPCl2(SCH3), OPCl(SCH3)2, OP(SCH3)3, SPCl2(SCH3), SPCl(SCH3)2 und SP(SCH3)3 wurden die Schwingungsspektren (IR und Raman) im Bereich von 30–3500 cm−1 aufgenommen. Gemeinsam mit OPCl3 und SPCl3 wird die Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen und auf dieser Basis die Berechnung der Kraftkonstanten nach einem Näherungsverfahren durchgeführt. Nahezu alle Bindungen am Phosphor werden beim Ersatz von Chlor durch die Mercaptogruppe und von Sauerstoff durch Schwefel deutlich erniedrigt. Die SCH3‐Bindung bleibt nahezu unverändert. Die Darstellung verschiedener Verbindungen wird beschrieben.
Zur Natur der Aluminiumsilicatniederschläge aus Na2H2SiO4‐und AlCl3‐Lösungen bei neutraler Reaktion
Authors: Thilo E. , Winkler A.
Published: January 2005

Beim Versetzen von 0,005 m Na‐Silicatlösungen, in denen die silicatischen Anionen monomer sind, mit zunehmend größeren Anteilen von AlCl3‐Lösungen bei neutraler Reaktion, entstehen amorphe, praktisch Na‐freie Niederschläge, in denen das (Al:Si)‐Verhältnis zunächst größer als das in der vorgelegten Mischung ist. Mit wachsendem (Al:Si)‐Verhältnis nimmt es langsamer zu als das Ausgangsverhältnis bis beim in beiden Phasen gleichen Verhältnis 3:1 eine definierte „gesättigte”︁ Verbindung {[(OH)2AlO]3SiOH · aq} entsteht. In ihr sind, ebenso wie in Niederschlägen mit (Al:Si) > 3, die neben der „gesättigten”︁ Verbindung Al‐Hydroxid enthalten, die silicatischen Anionen monomer und bei Zimmertemperatur nicht kondensierbar. Niederschläge mit (Al:Si) < 3 enthalten polymere Si‐Baugruppen, die leicht zu höhermolekularen Silicatanionen kondensieren.