bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Zur Chemie der Kohlenstoffmonochalkogenide. I. Kohlenstoffmonosulfid
Authors: Steudel R.
Published: January 2005

Das durch elektrische Zersetzung von gasförmigem CS2 (0,1 Torr) erhältliche CS läßt sich bei −190°C isolieren und IR‐spektroskopisch nachweisen (12C23S: 1274, 13C32S: 1240 cm−1, Valenzkraftkonstante 8,4 mdyn/Å, Bindungsgrad 2,2). CS zerfällt spontan nach 3 CS → C3S2 + S, wobei als Nebenprodukt ein schwarzes CS‐Mischpolymerisat entsteht. Der Zerfallsmechanismus wird diskutiert.

CS reagiert bei 25° mit Selen und Tellur zu SCSe bzw. SCTe, mit Chlor, Brom oder Jod zu den entsprechenden Thiocarbonyhalogeniden. Durch diese Reaktionen ist das CS als carbenanaloge Verbindung charakterisiert.

Die Reaktionsprodukte der thermischen und elektrischen Zersetzung von gasförmigem Thiophosgen werden identifiziert, jedoch läßt sich bei diesen Reaktionen kein CS isolieren. Bei der Reaktion von H2CCl2 mit Na2S entsteht bei 200–400°C statt Thioformaldehyd ein CS2CH4‐Gemisch, was durch eine Dismutierung nach 2H2CS → CS2 + CH4 erklärt wird.
Beitrag zur Bromoxydation von Hypophosphat, [O3PPO3]4−, zu Diphosphat, [O3POPO3]4−, und monosubstituierten Diphosphaten, [O3POPO2X]3−, mit X = F und OCH3
Authors: Schülke U.
Published: January 2005

Hypophosphat wird durch Brom bei pH 8 in wäßrigen Lösungen, die stark nucleophile Agenzien enthalten, zu Diphosphat und monosubstituierten Diphosphaten, wie Monofluoro‐ und Monomethyldiphosphat, oxydiert. Die Konstitution der Anionen [P2O6F]3− und [P2O6(OCH3)]3− wird untersucht und die Eigenschaften der Salze Ag3P2O6F, K3P2O6F und Ag3P2O6(OCH3) beschrieben. Der Mechanismus der Oxydation wird diskutiert.
Über Hydroxoberyllate des Natriums und der Erdalkalimetalle
Authors: Scholder R. , Hund H. , Schwarz H.
Published: January 2005

Darstellung und Eigenschaften der Verbindungen Na2[Be(OH4], Na[Be(OH)3], Ca[Be(OH)4] · 1,5 H2O, Sr[Be(OH)4], Ba[Be(OH)4] und BaO · 4BeO · 7H2O werden beschrieben. Sr[Be(OH)4] und Ba[Be(OH)4] bilden beim Erhitzen auf 1000°C Oxoberyllate, während Ca[Be(OH))4] · 1,5 H2O unter denselben Bedngungen in die Oxide zerfällt.
Komplexchemisches Verhalten von funktionellen Derivaten des 2‐Äthylpyridins. XI. Über die Komplexbildung N‐substituierter Aminoäthylpyridine‐(2) mit Nickel(II)‐halogeniden in Lösung
Authors: Uhlig E. , Unger E.
Published: January 2005

Komplexe des Typs Ni(N∩N)Cl2 [(N∩N) = MAÄP, ÄAÄP, DMAÄP; Bedeutung der Abkürzungen siehe Text] vermögen in acetonischer Lösung unter Anlagerung eines weiteren Mols des Aminliganden 1,2‐Komplexe Ni(N∩N)2Cl2 zu bilden. Ni(DÄAÄP)Cl2 ist dazu nicht in der Lage. Als Ursache für diesen Unterschied im Verhalten der Chelate des Typs Ni(N∩N)Cl2 werden sterische Hinderungen angesehen. 1.3‐Komplexe Ni(N∩N)3Cl2 konnten in keinem Fall nachgewiesen werden.

Die Präparation einiger neuer Komplexe der Typen Ni(N∩N)X2 und Ni(N∩N)2X2 (X = Cl, Br und J) wird beschrieben.
Polymorphic Transformation of Sodium Orthoferrites
Authors: Okamoto Shoichi
Published: January 2005

The polymorphic transformation between α‐and β‐NaFeO2, which is of a reconstructive type involving the disruption of the first coordination, is fairly reversible and catalysed by dissolution media.
Über Oxidsysteme mit Übergangsmetallionen in verschiedenen Oxydationsstufen. VII. Das System Mn(NixV2−x)O4
Authors: Reuter B. , Riedel E. , Buxbaum G.
Published: January 2005

Spinelle des Mischkristallsystems Mn(NixV2−x)O4 werden dargestellt und ihre kristall‐chemischen und thermoelektrischen Eigenschaften untersucht. Mischkristallbildung erfolgt bei 1000°C im Bereich 0 ≤ x ≤ 0,7 und bei 800°C im Bereich 0 ≤ x ≤ 0,65. Die A‐Plätze sind von Mn, die B‐Plätze statistisch von Ni und V besetzt. Mn(Nni0,5V1,5)O4 hat einen Sauerstoffparameter u = 0,394 ± 0,002. Der Gütefaktor ist R = 0,053. Im gesamten Mischkristallbereich wird p‐Leitung beobachtet. Durch Vergleich mit analogen Systemen wird auf die Ladungsverteilung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {{\rm Mn}}\limits^{{\rm + 2}} (\mathop {{\rm Ni}}\limits^{{\rm + 2}} \,_{\rm x} \mathop {\rm V}\limits^{{\rm + 3}} {\,_{\rm 2 - 2x}} \mathop {\rm V}\limits^{{\rm + 4}} {\,_{\rm x}}) $\end{document}O4 geschlossen. Mikroskopische Untersuchungen werden zur Klärung der Phasenverhältnisse herangezogen.
Phosphazene. XXI. P‐Amino‐diphospha‐s‐triazine
Authors: Schmidpeter A. , Schindler N.
Published: January 2005

Am Phosphor tetra‐ und vicinal di‐chlorfunktionelle Diphospha‐s‐triazine lassen sich mit ammoniak und sekundären Aminen ohne Veränderung des Ringgerüstes substituieren. Die Amino‐diphosphatriazine sind kristalline, wenig polare, basische, hydrolytisch und acidolytisch im allgemeinen beständige Substanzen (Ausnahme: VII). Das cis/trans‐Isomerenverhältnis der vicinal difunktionellen Verbindungen bleibt bei der Substitution im wesentlichen erhalten. Die Struktur der Produkte wird durch 1H‐ und 31P‐NMR‐Spektren belegt.
Über die Reaktion von Chromhexacarbonyl mit 2.2.2.4.4.4‐Hexachloro‐N,N′‐dimethyl‐cyclo‐diphosphazan
Authors: Horn Hans‐Georg , Becke‐Goehring Margot
Published: January 2005

Beim Kochen einer benzolischen Lösung von Chromhexacarbonyl und 2.2.2.4.4.4‐Hexachloro‐N,N′‐dimethyl‐cycle‐diphosphazan entsteht eine nach dem Trocknen hellrote Verbindung der empirischen Zusammensetzung [(OC)4Cr(CH3NPCl3)2]. Der thermische Abbau dieses Produktes liefert ein Polymeres, (Cr7P5N2)x, dessen mit (P3N5)x ähnlicher Aufbau auf Grund des IR‐Spektrums wahrscheinlich ist.
Innerkomplexe mit Metallamidbindungen: Eisen‐, Kobalt‐und Nickel‐Komplexe des 2‐[β‐(Phenyl‐amino)‐äthyl]‐pyridins
Authors: Schmiedeknecht Kurt
Published: January 2005

Durch Metallierung von 2‐[β‐(Phenyl‐amino)‐äthyl]‐pyridin (I) mit Lithiumphenyl konnte ein entsprechendes Lithiumamid (II) erhalten werden. Dessen Umsetzung mit FeCl2 · 2THF, CoBr2 · 2THF und NiBr2 · 2THF ergab Neutralkomplexe vom Koordinationstyp [MeN4]±0. Auf der Basis von magnetischen Messungen und Ligandenfeldspektren werden die Strukturen dieser Verbindungen diskutiert.
Ein neues Oxocuprat(III): Na3CuO3
Authors: Hestermann Klaus , Hoppe Rudolf
Published: January 2005

Neu dargestellt wurde Na3CuO3 durch Erhitzen von Na2O2/CuO‐Mischungen auf 630°C unter O2. Nach Einkristalluntersuchungen kristallisiert Na3CuO3 triklin: a = 18,255; b = 16,785; c = 11,129 Å; α = 136,2; β = 106,9; γ = 90,6°; Z = 36.
Über die Isolierung von Lithiumhexamethylozirkonat(IV) Li2[Zr(CH3)6]
Authors: Berthold H. J. , Groh G.
Published: January 2005

Die Umsetzung von ZrCl4 mit LiCH3 in Äther‐Toluol‐Gemischen führt bei einer Temperatur um −40°C und Molverhältnissen 1:>6 zur Bildung von Lithiumhexamethylozirkonat(IV) Li2[Zr(CH3)6]. Die Komplexverbindung läßt sich mit Toluol aus den zur Trockne gebrachten, ätherfreien Reaktionsansätzen herauslösen und wird nach Abziehen des Toluols bei −23°C als gelbe, kristalline Verbindung erhalten.
Beiträge zur Chemie der Elemente Niob und Tantal. 78. Bildung von [(Nb, Ta)6Cl12]n+‐Komplexen Experimente zur Mischkristallbildung von Chloriden des Vanadins, Niobs und Tantals
Authors: Juza Dirk , Schäfer Harald
Published: January 2005

Die Chloride [Nb6Cl12]Cl2 und [Ta6Cl12]Cl3 nehmen begrenzte Mengen Ta bzw. Nb in das Gitter auf. Hierbei entstehen gemischte Komplexe [(Nb, Ta)6Cl12]n+, wie sich aus den Absorptionsspektren der Lösungen ergibt. VCl2 ist neben den genannten Chloriden stabil; V wird nicht in die Me6‐Gruppe aufgenommen.

Gemischte (Nb, Ta)6‐Komplexe sind auch im Anschluß an die Reduktion von NbCl5 + TaCl5 mit Cd oder mit NaHgx extrahierbar. Der günstigste Weg führt jedoch über die lückenlose Mischkristallreihe Na4[Nb6Cl12]Cl6Na4[Ta6Cl12]Cl6.
Komplexe cyclischer Diazabutadiensysteme mit nullwertigen Metallen
Authors: Tom Dieck H. , Renk I. W. , Brehm H. P.
Published: January 2005

Die Reaktionen je eines durch Einbau in Ringe cis‐fixierten 2,3‐und 1,4‐Diazabutadiens (1, 11) mit Molybdän‐, Eisen‐ und Nickelcarbonyl bzw. Derivaten zeigt die bevorzugte Koordination solcher Systeme über freie Elektronenpaare. Das Azin 1 neigt an Molybdän und Eisen zur Verbrückung, für das Diimin 11 kann die Beteiligung vom π‐Elektronen für koordinative Bindungen angenommen werden.
Neue Untersuchungen an Fluorkomplexen mit dreiwertigem Silber und Gold
Authors: Hoppe R. , Homann R.
Published: January 2005

NaAgF4[a = 5,54; c = 10,56 Å], KAgF4[a = 5,90; c = 11,15 Å], NaAuF4 [a = 5,64; c = 10,49 Å], KAuF4 [a = 5,99; c = 11,38 Å] und RbAuF4 [a = 6,18; c = 11,85 Å] kristallisieren nach Pulveraufnahmen tetragonal im KBrF4‐Typ mit planaren [MF4]‐Komplexen (M = Ag, Au). Bei LiAuF4 liegt anscheinend eine monoklin verzerrte Variante dieses Typs vor.
Kristallstrukturbestimmung von NaHC2O4 · H2O
Authors: Follner H. , Kanters J. A. , Kroon J.
Published: January 2005

NaHC2O4 · H2O kristallisiert in der Raumgruppe P 1 mit a0 = 6,51; b0 = 6,66; c0 = 5,70 Å, α0 = 95,0°, β0 = 109,8°, γ0 = 74,9° und Z = 2. Die Struktur konnte mit direkten Methoden aufgeklärt werden. Die Parameterverfeinerung mit 679 Intensitäten ergab einen R1‐Wert von 7,7%. Die beiden OCO‐Ebenen der Oxalatgruppe bilden einen Winkel von 12,6°.
Über Erdalkalimetall‐Oxocuprate. V. Zur Kenntnis von Ca2CuO3 und SrCuO2
Authors: Teske L. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Ca2CuO3 und SrCuO2 wurden erstmals dargestellt und an Einkristalldaten die Kristallstruktur bestimmt. Ca2CuO3 ist isotyp mit Sr2CuO3; Raumgruppe D‐Immm; a = 12,239, b = 3,779, c = 3,259 Å. SrCuO2 ist isotyp mit einer Ni‐haltigen Verbindung der Zusammensetzung SrCu0,75Ni0,25O2; Raumgruppe D—Cmcm; a = 3,565; b = 16,326; c = 3,921 Å.
Beiträge zur Chemie der Oxidhalogenide von Molybdän und Wolfram. I. Sättigungsdruck und Bildungsenthalpie von MoO2Br2 und MoO2CI2
Authors: Oppermann H.
Published: January 2005

Molybdändioxiddibromid und Molybdändioxiddichlorid wurden aus MoO2, und Br2, bzw. C12, dargestellt und ihr chemisches und thermochemisches Verhalten untersucht. Die Bildungsenthalpien

und

wurden aus den Lösungsenthalpien von MoO2 Br2 und MoO2Cl2 in Natronlauge ermittelt. Die Sublimationsdrucke ergeben sich für

und für

woraus sich die Sublimationsenthalpien und ‐entropien

ergeben.
Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. X. 14N‐NMR‐Untersuchungen an einigen diamagnetischen Metall‐ und Triphenylzinnthiocyanatverbindungen sowie Kaliumselenocyanat
Authors: Böhland H. , Mühle E.
Published: January 2005

Die chemischen Verschiebungen und Linienbreiten folgender löslicher diamagnetischer 14N‐Verbindugen werden mitgeteilt:
equation image
.

Der Bindungstyp der NCY‐Gruppe (Y = S, Se) in diesen Verbindungen wird aus den Meßwerten abgeleitet und diskutiert. Temperatur‐ und Konzentrationsabhängigkeiten der Linienbreiten wäßriger Kaliumthiocyanatlösungen werden angegeben.
Über Halogenotitanate(IV)
Authors: Kolditz Lothar , Malzahn Roswitha
Published: January 2005

Es wird die Darstellung der Tetraäthylammoniumsalze mit den Anionen [TiBrCl5]2−,[TiBr5Cl]2−,[TiCl4Br · CH3CN]−, [TiBr4Cl · CH3CN]−, [TiBr5 · CH3CN]− und TiF beschrieben. Reaktionsmechanismen werden diskutiert. Das zuletzt genannte Pentafluorotitanat(IV) ist offensichtlich über Fluorbrücken polymer aufgebaut. Gemischte Chlorofluorotitanate wurden nicht erhalten. Es werden Vergleiche angestellt zum Verhalten von gemischten Halogenokomplexen mit Übergangselementen (Nb(V), Ta(V)) und Hauptgruppenelementen (Sn(IV), Pb(IV), Sb(V)).
Innerkomplexe mit Metallamidbindungen. II. Zink‐ und Chrom(II)‐Komplexe des 2‐[β‐(Phenyl‐amino)‐äthyl]‐pyridins
Authors: Schmiedeknecht Kurt
Published: January 2005

Es wird über die Darstellung von Neutralkomplexen mit Metallamidbindungen vom Koordinationstyp [MeN4]±0 der Zentralatome Zn2+ und Cr2+ berichtet. Sie entstehen aus Zn(C6H5)2 bzw. Cr(C6H5)3 · 3 THF durch Umsetzung mit 2‐[β‐Phenylamino)‐äthyl]‐pyridin (I) oder aus der mittels Lithiumphenyl aus (I) darstellbaren Lithiumamidverbindung und den Metallhalogenidtetrahydrofuranaten ZnCl2 · 2THF, CrBr2 · 2 THF oder CrCl3 · 3 THF. Der Einsatz von Chrom(III)‐Verbindungen führt in jedem Falle zum Chrom(II)‐Komplex, dessen Struktur auf der Basis des magnetischen Momentes und des sichtbaren Spektrums diskutiert wird.
Über das System Li3N/LiCl
Authors: Sattlegger Hans , Hahn Harry
Published: January 2005

Durch Umsetzung von Li3N mit LiCl bei höheren Temperaturen wurden in dem System Li3N/LiCl die Phasen Li11N3Cl2 und Li9N2Cl3 festgestellt.

Li9N2Cl3 kristallisiert im Anti‐CaF2‐Typ, wobei die Nichtmetallagen vollständig mit Stickstoff‐ und Chlorionen in statistischer Verteilung, die Metallagen entsprechend der Zusammensetzung der Phase unvollständig mit Lithiumionen besetzt sind. Die Struktur der Li11N3Cl2‐Phase konnte infolge der Kompliziertheit ihres Röntgendiagramms nicht aufgeklärt werden.
Determination and comparison of the stability constants of some bivalent ion complexes of 5,7‐dichloro‐, 5,7‐dibromo‐, and 5,7‐dinitro‐8‐Hydroxyquinoline and their N‐oxides
Authors: Gupta R. D. , Manku G. S. , Bhat A. N. , Jain B. D.
Published: January 2005

The stability constants of complexes of Mn++, Fe++, Co++, Ni++, Cu++, Zn++, Cd++ and UO with 5,7‐dichloro‐, 5,7‐dibromo‐ and 5,7‐dinitro‐8‐hydroxyquinoline and their corresponding N‐oxides have been determined in 75 + 25 v/v dioxan + water medium at 35°C in presence of 0.20 M sodium perchlorate by pH‐titration technique as given by IRVING and Rossotti. A possible explanation for the observed orders of the stability constants of the metal complex with the different ligands, and of the complexes of a particular ligand with different metal ions is also proposed.
Pentacoordinated Tin(IV) chloride complexes
Authors: Zaidi S. A. A. , Siddiqi K. S.
Published: January 2005

Preparation and I.R. spectra of tin(IV) chloride complexes with acridine and piperazine have been described and their structures have been suggested.
Der chemische Transport von CrCl3,f mit Al2Cl6,g über die Gasmolekel CrCl3·3 AlCl3
Authors: Lascelles Keith , Schäfer Harald
Published: January 2005

CrCl3,g ist mit Al2Cl6,g (z. B. 1 atm) bei 500 → 400°C chemisch transportierbar. Quantitative Transportexperimente haben gezeigt, daß hierfür die Bildung der Gasmolekel CrCl3 · 3 AlCl3 maßgebend ist. In ihr ist wahrscheinlich Cr oktaedrisch und Al tetraedrisch von Cl umgeben, entspr. CrCl6/2(AlCl2/2Cl2)).
Anorganische Achtringsysteme mit Silicium und Stickstoff sowie Bor, Phosphor oder Germanium als weiteren Ringgliedern
Authors: Wannagat U. , Gerschler L.
Published: January 2005

1,5‐Bis(alkylamino)oktamethyltrisildiazane reagieren nach Metallierung mit Elementdichloriden über Rk. 3a oder 3 b unter Ringschluß. Neben 1,2,8‐organylsubstituierten, permethylierten Cyclotetrasilazancn (I, II) ließen sich so erstmalig anorganische Achtringsysteme BSi3N4. PSi3N4 und GeSi3N4 darstellen.
IR‐ und RAMAN‐spektroskopische Untersuchungen an der Trifluordithioessigsäure und einigen ihrer Derivate
Authors: Lindner E. , Kunze U.
Published: January 2005

Es wird über die IR‐ und RAMAN‐Spektren des Trifluorthioacetamids, der Trifluordithioessigsäure und der Silber‐ und Bleitrifluordithioacetate berichtet. Durch Kombination von IR‐ und RAMAN‐Spektroskopie ist es insbesondere gelungen, die im Bereich der CF3‐Valenzschwingungen liegende asymmetrische CS2‐Valenzschwingung von CF3CSSH eindeutig zuzuordnen. Im Falle des CF3CSNH2 ist eine nahezu vollständige Zuordnung des Schwingungsspektrums möglich.
Zur Darstellung von Alkylzirkoniumtrihalogeniden und Dialkylzirkoniumdihalogeniden
Authors: Thiele K.‐H. , Krüger J.
Published: January 2005

Zirkoniumtetrachlorid und ‐bromid lassen sich in Toluol als Lösungsmittel durch Zinkdialkyle in Alkylzirkoniumtrihalogenide überführen. In Pyridin als Reaktionsmedium entstehen dagegen Dialkylzirkoniumdihalogenide, von denen einige als definierte Dipyridylkomplexe isoliert und charakterisiert werden konnten.
Darstellung von Hexaisothiocyanato‐diphosphazoniumtetraisothiocyanatoborat sowie N,N′‐Dimethyldiaza‐hexaisothiocyanato‐phosphetidin
Authors: Binder H.
Published: January 2005

Die Reaktion zwischen NH4NCS und [Cl3PN−PCl3][BCl4] bzw. (CH3NPCl3)2 in 1,2‐Dichloräthan führt zur vollständigen Substitution der Chloratome durch die Thiocyanatgruppen. Das Salz [(SCN)3PN−P(NCS)3][B(NCS)4] enthält das bislang unbekannte Anion[B(NCS)4]⊙. Die 31P‐ und 11B‐Kernresonanzspektren beweisen. daß die Verbindungen als Isothiocyanate aufzufassen sind.
Chelat‐Komplexe von Monoorgano‐trihalogen‐silanen mit β‐Diketonen
Authors: Schott G. , Golz Karin
Published: January 2005

Reaktionen von CH3–SiCl3, Cl–CH2–SiCl3 und C6H5–SiCl3 mit den β‐Diketonen (diket–H) Acetylaceton (aeac–H), Benzoylaceton (bac–H) und Dibenzoylmethan (dbm–H) ergaben Verbindungen des Typs [RSi(diket)2]+X−(X−=Cl−, HCl2−, FeCl4 SnCl5 und Pikrat). Die gleichen Produkte entstanden beim Einsatz von CH3–SiFCl2. Die Si–F‐Bindung wurde bei der Komplex‐Bildung in jedem Falle gespalten.
Reaction of Silver Metaborate with Trimethyltin Bromide
Authors: Dey K. , Meehan J. P.
Published: January 2005

The reaction between trimethyltin bromide and silvermetaboratc leads to the formation of trimethyltin metaborate, (CH3)3SnBO2, and AgBr. The properties of the isolated new trimethyltin metaborate have also been studied. U.V. and I.R. spectra of (CH3)3SnBO2 has also been recorded.
Synthesis and Investigation of Geometrical Isomerism of Trinitro(aminoacidato)amminecobaltate(III) Complex Salts
Authors: Čelap Milenko B. , Malinar Mijat J. , Janjić Tomislav J.
Published: January 2005

Synthesis of a new class of coordination compounds of cobalt(III) with amino acids (glycine, alanine, α‐amino‐butyric acid and norvaline), i.e., trinitro(aminoacidato)‐amminecobaltate(III) salts, M[CoNH3Am(NO2)3], is described. The synthesis consists in the action of amino acid alkali salts on the Erdmann salt or peripheral isomer of trinitrotriamminecobalt(III). The same compounds were also obtained by direct synthesis, i.e., by hydrogen peroxide oxidation of cobalt(II) to cobalt(III) in the presence of the corresponding ligands. The peripheral configuration of the complexes obtained was determined by chemical and physical methods (electronic and PMR spectroscopy). The compounds are intermediates formed in obtaining of dinitrobis(aminoacidato)cobaltate(III) salts by the reaction of amino acids with the Erdmann salt or peripheral isomer of trinitrotriamminecobalt(III).
Beiträge zur Chemie der Silicium‐Stickstoff‐Verbindungen. CV. Ringschlußreaktionen mit 1,5‐Bis(alkylamino)trisildioxanen
Authors: Rabet F. , Wannagat U.
Published: January 2005

1,5‐Bis(methylamino)hexamethyltrisildioxan setzt sich in Gegenwart von Triäthylamin glatt mit Germaniumtetrachlorid (Rk. 1) oder auch mit Äthyldichlorphosphin (Rk. 2) zu den bisher unbekannten anorganischen Achtringsystemen Si3GeN2O2 und Si3PN2O2 um. Bei analoger Reaktionsführung gibt Siliciumtetrachlorid nur offenkettiges Cl3SiNmeSime2OSime2NHme (IV; Rk. 3). Metallierte 1.5‐Bis(alkylamino)trisildioxane reagieren mit Diorganyldichlorsilanen überraschenderweise zu symmetrischen Cyclotetrasildioxdiazanen, V–VII, nicht zu den erwarteten asymmetrischen Achtringen. Die analoge Umsetzung mit Phenyldichlorboran führt nach Rk. (5) zu dem neuen Achtringsystem BSi3N2O2, doch läßt sich hierin die Stellung der Ringglieder noch nicht eindeutig festlegen. Ein neues Sechsringsystem BSi2N2O konnte in Verbindung IX fiber über Rk. (6) realisiert werden.
EPR Study of some Copper(II) Coordination Compounds with substituted Biguanides. III
Authors: Spacu P. , Gheorghiu C. , Constantinescu M. , Pascaru I. , Contantinescu O.
Published: January 2005

Copper(II) coordination compounds with p‐chlorphenylbiguanide of the type: [Cu(Cl‐PhBig)2]X2 and [Cu(Cl–PhBig)X2] with X =Cl−, Br− NO3, OH−, NCS−, NCO−, N3, have been studied by EPR spectroscopy using polycrytalline powders and solutions in DMF. The parameters of the EPR spectra have been used to estimate molecular orbital coefficient, in these compounds and to discuss details of the chemical bonding.
Über Chalkogenolate. LII. Untersuchungen an Cis‐1,2‐dicyanoäthylen‐1,2‐dithiolaten 2. Röntgenkristallographische Untersuchung einiger Alkalimetall‐Dimercaptomaleonitrile
Authors: Dräger M. , Gattow G.
Published: January 2005

Die folgenden Dimercaptomaleonitril‐Verbindungen (DMMN) konnten in Form von Einkristallen gewonnen und durch Weissenberg‐ und Precession‐Aufnahmen und durch ihre indizierten Pulverdiagramme strukturell charakterisiert werden: K2DMMN · H2O, Rb2DMMN · H2O, Rb2DMMN, Cs2DMMN · H2O, (CH3)2DMMN und Na‐Cyandithioformiat · 3 DMF. Die Pulveraufnahmen der Verbindungen Na2DMMN · 2H2o (rhombisch), Na2DMMN · H2O (rhombisch), Na2DMMN (rhombisch), Cs2DMMN (monoklin) und Tl2DMMN (hexagonal) ließen sich indizieren. Für die Verbindungen Na2DMMN · 1/2 H2O, K2DMMN · 1/2 H2O, K2DMMN, Na4Tl2(DMMN)3 · 3/2 H2O, Na4Tl2(DMMN)3 und NaTl3(DMMN)2 sind die standardisierten Pulverreflexe angegeben.
Notiz über die Bildung einiger Zinnspinelle durch chemische Transportreaktionen
Authors: Trömel M.
Published: January 2005

Einkristalle von Mn2SnO4, Co2SnO4 und Zn2SnO4 wurden durch chemische Transportreaktionen mit NH4Cl als Transportmittel erhalten.
Mixed Ligand Complexes of Oxovanadium (IV) Oxalate
Authors: Sathyanarayana D. N. , Savant V. V.
Published: January 2005

The oxovanadium(IV) complexes VOC2O4 · 2DMF, VOC2O4 · 2 formamide, VOC2O4 · 2 ethylene urea, VOC2O4 · 2 urea and VOC2O4 · en have been prepared and characterized. The oxalato group functions as a bidentate ligand in all these complexes. Except ethylene diamine the remaining ligands – DMF. formamide, ethylene urea and urea – act as monodentate ligand coordinating through their carbonyl oxygen. Ethylene diamine is bound to the metal through nitrogen. In all the complexes vanadium is five coordinated in distorted tetragonal‐pyramidal structures.
Chemie der Seltenen Erden in geschmolzenen Alkalihalogeniden. IX. Untersuchung der Zustandsdiagramme von Lanthanidenbromiden im Gemisch mit Alkalibromiden
Authors: Vogel G.
Published: January 2005

Es wird eine DTA‐Apparatur beschrieben, die es gestattet, gleichzeitig drei Proben unter Schutzgasatmosphäre zu untersuchen. Es werden 10 Zustandsdiagramme der Systeme SEBr3–MBr (SE = La, Pr, Nd, Sm, Gd; M = Na, Cs) differentialthermoanalytisch untersucht, und die darin auftretende Systematik wird mit der der analogen Chlorid‐Systeme verglichen.
Das Verhalten von Diboran(6) und Borancarbonyl gegen Stickstoffmonoxid und Distickstoffoxid
Authors: Hoffmann Karl‐Friedrich , Engelhardt Udo
Published: January 2005

Während Stickstoffmonoxid mit Diboran(6) unterhalb von +90°C nicht oder nur sehr träge reagiert, setzt sich Borancarbonyl schon bei Temperaturen unterhalb von −130°C mit Stickstoffmonoxid unter Redoxausgleich zu Distickstoffmonoxid, Stickstoff, Kohlenmonoxid und Orthoborsäure um. Hierbei tritt als Zwischenstufe ein Komplex BH3NO auf, der massenspektrometrisch in geringer Konzentration nachgewiesen werden konnte. Distickstoffmonoxid reagiert selbst mit Borancarbonyl nicht. Auch eine Komplexbildung mit Monoboran konnte nicht festgestellt werden.
Beiträge zum chemischen Transport oxidischer Metallverbindungen. IV. Der Transport der Spinelle Me3O4(Me = Fe, Co, Mn) und der Ferrite MeFe2O4(Me = Ni, Co, Mn, Mg) über ihre Metallchloride
Authors: Kleinert Peter
Published: January 2005

Der Transporteffekt bei Spinellen Me3O4und Ferriten MeFe2O4mit HC1 nachundwurde unter sogenannten „Standardbedingungen”︁ zwischen T2= 1000°C und T1= 800°C experimentell untersucht.

Die transportierten Kristalle und die verbliebenen Bodenkörper wurden chemisch‐analytisch und durch Messung des magnetischen Momentes charakterisiert. Für Nickelferrit wurde nach dem Diffusionsmodell in Abhängigkeit vom Gesamtdruck aer Transporteffekt berechnet und mit experimentellen Werten verglichen. Bei Nickel‐ und Magnesiumferrit gelang der Transport auch aus den Einzeloxiden, ferner werden hier mit Hilfe von Messungen der Halbwertsbreite der ferromagnetischen Resonanz Kriterien für die Güte der transportierten Kristalle angegeben.
Homogene Lösungskatalyse. Über das homogenkatalytische Verhalten einiger anorganischer Salze und die aktivierende und hemmende Wirkung gewisser Effektorionen
Authors: Krause A. , Meteniowski P. , Wachowski L.
Published: January 2005

Lösungen von Trinatriumarsenat, Natriummetavanadat und Dinatriumselenit zeigen eine beträchtliche peroxydatische Eigenwirkung, die bei Zusatz von Spurenmengen gewisser Effektorionen noch verstärkt oder gehemmt wird, aber auch unverändert bleiben kann. Als Substrat diente eine Indigocarmin/H2O2‐Mischlösung.
Homogene Lösungskatalyse. Peroxydatische Indigocarmin‐Schnellentfärbung durch Fe3+‐Ionen
Authors: Krause A. , Wachowski L.
Published: January 2005

Obwohl Fe3+‐Ionen in wäßriger Lösung katalytisch durchaus aktiv sind, wird ihre peroxydatische Wirkung um vieles stärker, wenn sie sich in ein Kaliumphthalatlösung befinden.
Kinetik und Mechanismen der Bildungsreaktionen der Aquo‐Oxalato‐Chrom(III)‐Komplexionen in wäßrigen Lösungen
Authors: Schenk C. , Stieger H. , Kelm H.
Published: January 2005

Die Bildungsreaktionen der Komplexionen [Cr(C2O4)n(H2O)6−2n]3−2n (mit n = 1; 2) in wäßrigen Lösungen wurden in Abhängigkeit von der Oxalatkonzentration, des pH‐Werts, der Temperatur und in einem Fall von der Ionenstärke untersucht. Daneben wurden die Säuredissoziationskonstanten der Komplexionen (n = 0; 1) durch potentiometrische Titrationen bestimmt. Die unter Berücksichtigung der Folge‐reaktionen ermittelten Geschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsparameter werden mit Literaturwerten von Substitutionsreaktionen der gleichen Komplexionen verglichen. Der Mechanismus für die geschwindigkeitsbestimmenden Schritte der Bildungsreaktionen im System wild diskutiert.
Silicium‐Komplexe. VI. Oxalato‐silicate und Oxalato‐germanate
Authors: Schott G. , Lange D.
Published: January 2005

Durch Reaktion von SiCl4(GeCl4) oder Diaryldichlorsilanen (‐germanen) mit Silberoxalat und quartären Ammonium‐ oder Phosphoniumjodiden wurden Verbindungen folgender Zusammensetzung dargestellt:

equation image

Diese hydrolysebeständigen Produkte wurden durch IR‐Absorptionsspektren, Leitfähigkeitsmessungen und thermischen Abbau charakterisiert.

Die bei Umsetzungen der Monoorganotrichlorsilane erhaltenen Verbindungen entsprechen etwa der Formulierung (R4E)[RSi(C2O4)2] und sind extreme hydrolyseempfindlich.
Bor – Stickstoff‐Verbindungen. XLV. Zur Kenntnis der Reaktion von Bortrichlorid, Ammoniumchlorid und Phosphorpentachlorid
Authors: Niedenzu K. , Boenig A. , Bradley E. B.
Published: January 2005

Bei der gemeinsamen Reaktion von Bortrichlorid und Phosphorpentachlorid mit Ammoniumchlorid entstehen Chlorophosphazonium‐tetrachloroborate, [Cl(Cl2PN)nPCl3][BCl4]. Der Kondensationsgrad des Kations ist weitestgehend von der Reaktionstemperatur abhänging; überschüssiges Bortrichlorid zeigt keinen merklichen Einfluß auf den Verlauf der Umsetzung, die sich in gleicher Weise mit [PCl4][BCl4] und Ammoniumchlorid durchführen läßt. Einige spektrospkopische Daten der untersuchten Verbindungen warden diskutiert.
Produkte von Simultanumsetzungen Fluorhaltige Verbindungen des tetrakoordinierten Phosphors mit P–P‐Gerüst
Authors: Falius Hans
Published: January 2005

Die Oxydation von rotem Phosphor mit H2O2 in Gegenwart von Fluorid‐Ionen führt zur Bildung der ersten P–P‐Verbindungen des tetrakoordinierten Phosphors, die Fluor an Phosphor gebunden enthalten. Über Isolierung und Eigenschaften der Verbindungen Na3[P2O5F] · 12 H2O und K2[P2O4F2] wird berichtet.
Eine kinetische Untersuchung der Cd2+‐Sorption an gelartigem Aluminiumhydroxid
Authors: Simon J. , Schulze W. , Völtz M.
Published: January 2005

Die Sorption von Cd2+‐Ionen an gelartigem Aluminiumhydroxid ist nicht, wie allgemein für Kationen erwartet, als counterion‐exchange aufzufassen. Kinetische Messungen zeigen, daß der Sorptionsvorgang aus zwei nacheinander ablaufenden Reaktionen erster Ordnung besteht, von denen zumindest die zweite eine Chemisorption darstellt. Ein pH‐abhängiges Gleichgewicht ist der Sorption vorgelagert.
Polarographische Untersuchungen der lonen von Kupfer, Silber und Quecksilber in Lösungsmitteln unterschiedlicher Donizität
Authors: Duschek O. , Gutmann V.
Published: January 2005

Das polarographische Verhalten der Perchlorate von Cu(II), Ag(I) und Hg(II) wurde an der Quecksilbertropfelektrode und an der rotierenden Platin‐elektrode in Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Propandiol‐1,2‐carbonat, Acetonitril, Benzonitril und Nitrobenzol untersucht. Die in 0,1 M Lösungen von Tetraäthylammo‐niumperchlorat bei 25°C erhaltenen Halbwellenpotentiale wurden auf die Bisbiphenylchrom(I)‐Skala bezogen und die Mechanismen der Elektrodenreaktionen angegeben. Die Lage der Halbwellenpotentiale ist, sofern keine spezifischen EPA‐EPD‐Wechselwirkungen zwischen Kation und EPD‐Lösungsmittel wie in den Nitrilen auftreten, eine Funktion der Donizität der Lösungsmittel.
Beiträge zur Chemie der Silicium–Stickstoff‐Verbindungen. CXIII. Tetrakis(trimethylsilyl)‐magnesiumdiamid
Authors: Wannagat Ulrich , Autzen Horst , Kuckertz Herbert , Wismar Hans‐Jürgen
Published: January 2005

Die Umsetzung von Grignard‐Lösungen mit Hexamethyldisilazan führt zu kristallinen Verbindungen der Zusammensetzung [me3Si 2N]2Mg · Hal2Mg · n (C2H5)2O (I, II, III). Ihre weitere Umsetzung mit Alkali‐bis(trimethylsilyl)‐amid (Rk. 6, 7) oder auch die direkte Reaktion zwischen Diäthylmagnesium und Hexamethyldisilazan (Rk. 8) ergibt das Monoätheraddukt [(me3Si)2N]2Mg · O(C2H5)2 (VII) vom Schmp. 39°C, das beim Erhitzen auf 110°C unter Abspaltung des Äthers in die leicht sublimierbare Titelverbindung VIII, Schmp. 116°C, übergeht. Sie ist im Dampf‐ und in gelöstem Zustand nicht assoziiert; Mg besitzt in der Molekel die sonst kaum beobachtete Koordinationszahl 2.
Beiträge zur Chemie der Alkylverbindungen von Übergangsmetallen. X. Uber Versuche zur Alkylierung von Molybdän(V)‐ und Molybdän(IV)‐chlorid – Zur Kenntnis des Methylmolybdäntrichlorids
Authors: Thiele K.‐H. , Dieckmann U.
Published: January 2005

Es wird über Reaktionen von Molybdän(V)‐ und Molybdän(IV)‐chlorid mit Zinkdialkylen und mit Zinntetraalkylen berichtet. Als neuartige ♂‐Alkylmolybdänverbindung konnte dabei das Methylmolybdäntrichlorid‐diäthylätherat CH3MoCl3 · O(C2H5)2 erhalten werden.
Untersuchungen an Alkylmetallalkoxiden der Elemente Aluminium, Gallium und Indium. I. Die Schwingungsspektren von Dimethylaluminiummethoxid und Methylmethoxialuminiumchlorid
Authors: Mann G. , Haaland A. , Weidlein J.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren (IR u. RAMAN) yon Dimethylaluminiummethoxid und deuteromethoxid Wurden aufgenommen und zugeordnet. Diese trimeren Alkoxide besitzen sechsgliedrige gewellte Al2O3‐Ringgerüste wahrscheinlich der Symmetric C2 oder C2. Für
Methylmethoxialuminiumchlorid ist die Strukturermittlung schwingungsspektroskopisch nicht eindeutig durchzuführen.
Darstellung und Stabilität von Aroxy‐fluor‐silanen
Authors: Schott G. , Schneider P. , Kelling H.
Published: January 2005

Es werden verschiedene Möglichkeiten zur Darstellung von Aroxy‐fluor‐silanen (spez. substituierten Phenoxy‐fluor‐silanen) untersucht. Als beste Methode erwies sich die Reaktion
magnified image
Die Aroxy‐fluor‐silane neigen zu Dismutationsreaktionen.
IR‐spektroskopische Untersuchungen an Aroxy‐fluor‐, Aroxy‐hydrid‐ und Fluor‐hydrid‐silanen
Authors: Kelling H. , Schneider P. , Schott G.
Published: January 2005

Für eine Reihe von Aroxyfluor‐, Aroxy‐hydrid‐ und Fluor‐ hydrid‐silanen wurden die charakteristischen IRBanden für die SiH‐, SiF‐ und die Si0Aryl‐Gruppen untersucht. Die Abstufungen in den Bandenlagen werden interpretiert durch den Einfluß von induktiven Effekten und (pd),Wechselwirkung der Substituenten am Si auf das Bindungsverhalten der betreffenden Gruppen. Die Ergebnisse fur die Si 0‐Aryl‐Gruppe werden ergänzt durch Untersuchungen über das H‐Brücken‐ bindungsverhalten gegenüber Phenol.
Infrarotspektrum und Kraftkonstanten des CoO‐Ions
Authors: Baran E. J.
Published: January 2005

Das IR‐Spektrum von Ba2CoO4 wurde gemessen und diskutiert. Mit den aus dieser Messung erhaltenen Daten wurden Kraftkonstanten und mittlere Schwingungsamplituden für das CoO ‐Ion berechnet. Auch für das TiO‐Ion wurden zum Vergleich und an Hand von früher ermittelten spektroskopischen Daten, ähnliche Berechnungen durchgeführt.
Darstellung und Kristallstruktur des Zirkonnitridfluorids
Authors: Jung W. , Juza R.
Published: January 2005

Zirkonnitridfluorid der Zusammensetzung ZrNxF4−3x mit 0,906 ≤ x ≤ 0,936 wurde durch Ammonolyse von ZrF4 bei 580°C im Ammoniakstrom hergestellt. Die Verbindung ist gegen Luft und Feuchtigkeit beständig und wird auch von konzentrierten Säuren und Laugen nur wenig angegriffen. Sie kristallisiert orthorhombisch und besitzt in Abhängigkeit von der Zusammensetzung eine große Anzahl sehr ähnlicher Überstrukturen, bei denen die a‐Achse (a = 5,374, b = 5,368, c = 5,186 Å) der Subzelle, die sich vom CaF2 ableitet, vervielfacht ist. An Einkristallen der Zusammensetzung ZrN0,906F1,28 (27fache a‐Achse, Raumgruppe Cm2a, Nr. 39) wurde die Überstruktur aufgeklärt. Von den „kubisch primitiven”︁ Anionen des Fluorits sind jene mit z = 1/2 unter Beibehaltung des Anionen‐Anionenabstandes zweidimensional dicht, somit annähernd hexagonal angeordnet.
Nitridfluoride des Urans
Authors: Jung W. , Juza R.
Published: January 2005

Durch gemeinsames Erhitzen von Urannitrid und Urantetrafluorid wurden Urannitridfluoride mit Zusammensetzungen zwischen UNF und UN0,98F1,20 dargestellt. Die Oxydationsstufe des Urans in diesen Verbindungen variiert zwischen 4 und 4,14. Im gesamten Bereich existiert eine tetragonale Hochtemperaturphase und eine orthorhombische Tieftemperaturphase. Die Umwandlungstemperatur zwischen den beiden Phasen ist von der Zusammensetzung des Nitridfluorids abhängig. Strukturuntersuchungen an Einkristallen der tetragonalen Phase ergaben, daß eine Verwandtschaft mit dem tetragonalen Lanthanoxidfluorid vorliegt.
Spinelle mit substituierten Nichtmetallteilgittern. IV. Rötgenographische Untersuchung der Systeme CuCr2(S1−xSex)4 und CuCr2(Se1−xTex)4
Authors: Riedel E. , Horv´th E.
Published: January 2005

Im Spinellsystem CuCr2(S1−xSex)4 erfolgt im Bereich 0 ≤ x ≤ 1 lückenlose Mischkristallbildung, während beim Spinellsystem CuCr2(Se1−xTex)4 in diesem Bereich zwischen 0,01 ≤ x ≤ 0,70 eine Mischungslücke auftritt. Beim Ersatz von S durch Se wächst die Gitterkonstante a linear um 0,52 Å, beim Ersatz von Se durch Te linear um 0,81 Å. Das Anionenteilgitter ist statistisch mit Chalkogenatomen besetzt. Die Chalkogenparameter im System CuCr2(S1−xSex)4 sind konstant, der Mittelwert beträgt u = 0,3829. Aus den berechneten Anionen‐Kationen‐Abständen erhält man einen kovalenten Tetraederradius rCu = 1,23 Å. Dieser Radius stimmt mit dem Radius rCu = 1,22 Å überein, den man aus Cu‐Spinellen mit Cu in der Oxydationsstufe +1 erhält.
Ein neuer Beitrag zur Phosphazoreaktion
Authors: Klein H. A. , Latscha H. P.
Published: January 2005

Bei der Umsetzung von Acrylnitril mit PCl5 entsteht neben ClCH2CCl2CCl2NPCl3 (I) auch das Hexachlorophosphat mit der Zusammensetzung C3H2Cl14NP3 (II). Die Struktur von (II) konnte durch 1H‐ und 31P‐NMR‐Untersuchungen erstmals eindeutig bestimmt werden. Der gesamte Reaktionsablauf wurde untersucht. Infolge einer Sekundärreaktion entsteht u. a. 3‐Chlorpropionitril. Die Umsetzung von Butyramid mit PCl5 wird ebenfalls beschrieben. Sie zeigt einen analogen Verlauf.
Non‐Stoechiométrie dans le Système FeF3WO3
Authors: Tressaud A. , Dance J. M. , Menil F. , Portier J. , Hagenmuller P.
Published: January 2005

Non‐Stoichiometry in the System FeF3WO3

The FeF3WO3 system has been investigated by radiocrystallographic, magnetic and Mössbauer spe
ctroscopy measurements. At 600°C a solid solution appears up to 74% WO3. Microdomains of FeF3, s
pread out in a matrix of a disordered Fe1−xWxO3xF3−x solid solution are d
etected; they disappear by appropriate annealing.
Ionensolvatation in Ameisensäure. I Untersuchungen zur Solvatation von Alkaliionen mit 1H‐NMR‐Messungen
Authors: Rode B. M.
Published: January 2005

Protonenresonanz‐Spektren von Alkalichlorid‐Lösungen in wasserfreier Ameisensäure zeigen, daß das HC‐Protonensignal von HCOOH infolge von Solvatationseffekten deutlich zu niedrigeren Feldstärken verschoben wird, woraus sich Hinweise auf die Struktur der Kationensolvate ergeben. Die Messungen ermöglichen eine erste Abschätzung von Solvatationszahlen für die Alkaliionen in diesem Solvens.
Solid Reactions of Egyptian Kaolin towards Co(II). III
Authors: Hassanein M. , El‐Sawy S.
Published: January 2005

Reactions between kaolin and CoO were carried out in the solid state at three different parameters: Co‐concentration, particle size of kaolin and temperature. The coloured reaction products were identified spectrophotometrically and by X‐ray diffractometry. The results show the formation of the blue spinel, CoAl2O4, together with free SiO2 and mullite Al6Si2O13.
Über Antimon‐haltige Heterocyclen. I. Molekül‐ und KristallStruktur von 2‐Chlor‐ 1,3,6‐trithia‐2‐stibaocan
Authors: Dräger M. , Engler R.
Published: January 2005

2‐Chlor‐1,3,6‐trithia‐2‐stibaocan kristallisiert in der rhombischen Raumgruppe P212121 mit a = 9,054, b = 22,610, c = 9,097 Å und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Struktur wurde aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,038 verfeinert. Der 8‐Ring liegt in einer deformierten Wannenform mit intraannularer 1,5‐SbS‐Annäherung vor. Die Koordination am Sb ist ψ‐trigonal‐bipyramidal mit axialen Abständen SbCl 2,51 Å, SbS 2,86 Å und äquatorialen Abständen SbS 2,44 und 2,45 Å. Die SbS‐Bindung wird diskutiert. Die Struktur besteht aus 14fach koordinierten Molekeln mit optimaler Packungsdichte parallel zur xy‐Ebene und weniger dichter Packung senkrecht zu dieser Ebene.
Über Erdalkalimetalloxothallate. II. Darstellung und Kristallstruktur von Ba2Tl2O5
Authors: v. Schenck R. , Müller‐Buschbaum Hk.
Published: January 2005

Über Darstellung und Kristallstruktur von Ba2Tl2O5 wird berichtet (Raumgruppe DPcmn, a = 6,264, b = 17,258, c = 6,05 Å). Ba2Tl2O5 ist mit Ca2Fe2O5 isotyp.
Photoelektronen‐Spektren und Moleküleigenschaften. XLI. Vergleich von F3CS‐, Cl‐ und F‐Substituenten in Thiocarbonyl‐Verbindungen
Authors: Bock H. , Wittel K. , Haas A.
Published: January 2005

Die Photoelektronen(PE)‐Spektren der Thiocarbonyl‐Derivate F3CSC(S)X (X = F, Cl, SCF3) werden durch Vergleich mit denen der Verbindungen X2CS (X = F, Cl, S‐Alkyl) sowie anhand von CNDO‐Rechnungen zugeordnet. Ergebnis ist, daß die F3CS‐Gruppe in ihrer Wirkung dem Cl‐Substituenten entspricht. Von allen diskutierten Molekülen zeigt einzig F2CS eine starke σ/π‐Polarisation.
Das erste Oxoferrat(III) mit diskretem Anion: K6[Fe2O6]
Authors: Rieck H. , Hoppe R.
Published: January 2005

Durch Erhitzen inniger Gemenge von KO0,56 und „FeO”︁ (K:Fe = 2,2:1) im geschlossenen Eisen‐Bömbchen bei 600°C erhielten wir rote monokline Einkristalle, a = 7,132 b = 11,155 c = 6,510 Å β = 102,0°, denen nach der dreidimensionalen Strukturaufklärung mittels direkter Methoden [706 hk0hk8 Diffraktometer‐Daten (MoKα)] die Zusammensetzung K6[Fe2O6] [R = R′ = 5,5%] zukommt. Die Raumgruppe ist C2/m‐C; Parameter siehe Text.

überraschend liegt hier das erste Oxoferrat(III) mit isoliertem Anion vor. Dieses hat annähernd die Gestalt zweier durch eine gemeinsame Kante verknüpfter Tetraeder. Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE) wird berechnet und diskutiert.
Zur Koordinationschemie des Rhenium(VII). V. Trioxo‐trichlororhenate(VII) mit stickstoffhaltigen Kationen
Authors: Gerlach U. , Ringel C.
Published: January 2005

Durch Umsetzung von ReO3Cl mit den Chloriden ACl (A (CH3)4N+, (C2H5)4N+, PyH+, ChinH+, (CH3)3NH+ und CH3Py+) in inerten Lösungsmitteln werden Komplexe der Zusammensetzung A2ReO3Cl3 erhalten. Aus den ReO‐Valenzschwingungen der IR‐Spektren ergibt sich, daß das ReO3Cl−Anion in seinen Salzen mit (CH3)4N+ und (C2H5)4N+ C3v‐Symmetrie (cis‐Konfiguration) aufweist. Bei Kationen, die eine NH‐Gruppe enthalten, tritt wahrscheinlich infolge von Wasserstoffbrückenbindungen Symmetrieerniedrigung nach Cs ein.
Offene und cyclische Methylstibonigsäureester. II
Authors: Baumann N. , Wieber M.
Published: January 2005

Die Reaktionen von Methyldibromstibin mit Natriumalkoholaten und ‐phenolaten führen zu Methyldialkoxy‐ und ‐diphenoxystibinen. Bei den Umesterungsreaktionen von Methyldiäthoxystibin mit Thiolen, 1,2‐Diolen, 1,2‐Dithiolen und 2‐Mercapto‐1‐olen erhält man nahezu quantitativ und in großer Reinheit die offenen Dithioester und cyclische Ester der Methylstibonigsäure.
Cyclische Carbonsäurephosphide
Authors: Issleib K. , Mohr Kr. , Sonnenschein H.
Published: January 2005

2‐Organo‐2‐benzophospholen‐1,3‐dione bilden sich aus Phthalsäuredichlorid und Li2PC2H5 oder C6H5PH2. Analoge Umsetzungen unter Einsatz anderer bifunktioneller Carbonsäurechloride führen zu uneinheitlichen Produkten. Die aus 3‐Buten‐ und 4‐Pentensäurechloriden und C6H5PH2 bzw. C6H11PH2 zugänglichen 4‐Butenoyl‐ und 5‐Pentenoyl‐phenyl‐ bzw. ‐cyclohexylphosphine setzen sich unter Einfluß von AIBN im Sinne einer intramolekularen Addition zu 1‐substituierten Phospholan‐2‐onen sowie Phosphorinan‐2‐onen um. Letztere liefern mit LiAlH4 die entsprechenden Phospholan‐2‐ole bzw. Phosphorinan‐2‐ole und lassen sich in alkalischer Lösung zu Phosphinocarbonsäuren verseifen. Aus 2‐Phenyl‐2‐benzophospholen‐1,3‐dion und Anilin resultieren N‐Phenylphthalimid und C6H5PH2. Die dargestellten P‐Heterocyclen zeigen die übliche Reaktion des dreibindigen Phosphors.
Acetato‐ and Propionato‐(Saturated Heterocyclic) Amine Complexes of Cobalt(II), Nickel(II), and Copper(II)
Authors: Marcotrigiano G. , Pellacani G. C. , Preti C.
Published: January 2005

Die bis‐Acetato‐ und Propionato‐Metalladdukte von Piperidin‐(pipd), Piperazin(pipz), N‐Methylpiperazin(CH3‐pipz) und Morpholin(morph) wurden in festem Zustande isoliert und optisch und magnetisch untersucht. Piperazin bildet 1:1‐Komplexe, die anderen Amine bilden 1:2‐Komplexe. Die IR‐Spektren ergeben, daß die Amine an das Metallatom über das N‐Atom koordiniert sind, Acetat und Propionat sind symmetrische oder asymmetrische zweizähnige Liganden. In Monopiperazin‐Addukten verbrückt das Amin zwei Metallatome. Elektronenspektren und magnetische Momente weisen auf eine transoktaedrische Konfiguration der Addukte.
Die Neubestimmung der K2CuF4‐Struktur
Authors: Haegele R. , Babel D.
Published: January 2005

Die röntgenographische Neubestimmung ergab für die K2CuF4‐ Struktur eine Vergrößerung der tetragonalen Elementarzelle auf die Gitterabmessungen a = 5,858, c = 25,42 Å. In der Raumgruppe D–I4c2 ließ sich die Struktur bis R = 0,06 verfeinern. Im Gegensatz zu früheren Befunden erweist sich die JAHN‐TELLER‐Verzerrung CuF6‐Oktaeder jetzt auch hier als gestreckt. Im Rahmen der Bestimmungsgenauigkeit sind alle Oktaeder tragonal mit Abständen Cu–F = 1,92 Å (4×) und 2,22 Å (2×).
Über Oxoindate der Alkalimetalle Zur Kenntnis von Rb2In4O7
Authors: Fink D. , Hoppe R.
Published: January 2005

Rb2In4O7, neu dargestellt, kristallisiert trigonal mit a = 5,628, c = 7,340Å, c/a = 1,30, Z = 1 in der Raumgruppe D–P31m. Parameter und Punktlagen siehe Text. Die Struktur leitet sich von einer kubisch dichtesten Kugelpackuug von O2‐, bei der In3+ 1/9 aller Tetraeder‐ und 2/9 aller Oktaederlücken besetzt. Rb ersetzt der 2/3 der O2 Teilchen jeder dritten Schicht. Der MADELUNGS‐Anteil der Gitterenergie (MAPLE)wird berechnet und diskutiert.
Darstellung, magnetische und spektrale Eigenschaften der Acetato‐ und Arylcarboxylato‐Kupfer(II)‐Komplexe mit Antipyrin
Authors: Krätsmár‐Šmogrovič J. , Kohout J. , Staiger K. , Šurka Š.
Published: January 2005

Acetato‐ und Arylcarboxylato‐kupfer(II)‐Komplexe der Zusammensetzung CuX2(Apy) sowie ein m‐Kresotinato‐kupfer(II)‐Komplex der Zusammensetzung Cu(m‐Kres)2(Apy)2 wurden dargestellt (X = Acetat‐, Benzoat‐, Salicylat‐, o‐, m‐ oder p‐Kresotination; Apy = Antipyrin). Ihre magnetischen Suszeptibilitäten bei verschiedenen Temperaturen und ihre Elektronen‐ und ESR‐Spektren wurden gemessen. Die Ergebnisse zeigen, daß alle Komplexe der Zusammensetzung CuX2(Apy) Zweikernbrückenstrukturen mit einer Austauschwechselwirkung zwischen beiden Cu2+‐Ionen bilden. Der Komplex Cu(m‐Kres)2(Apy)2 ist magnetisch verdünnt und weist offenbar eine verzerrt oktaedrische Koordination auf. Die Ursachen der Stabilisierung der Zweikernstrukturen bei Arylcarboxylato‐kupfer(II)‐Komplexen durch die Koordination von Antipyrinmolekeln werden diskutiert.
Zur Kenntnis der Halogeno‐cyano‐tetracarbonylmetallate(+I) des Mangans und Rheniums
Authors: Behrens H. , Ranly H.‐J. , Lindner E.
Published: January 2005

Na[Mn(CO)5] und Na[Re(CO)5] werden durch JCN in THF unter CO‐Eliminierung zu den beiden cis‐Jodo‐cyano‐tetracarbonylmetallaten Na[Mn(CO)4(CN)J] und Na[Re(CO)4(CN)J] oxydiert, die durch CH3J bzw. Si(CH3),3J in die betreffenden Isonitrilderivate Mn(CO)4(CNCH3)J, Re(CO),(CNCH3)J, Mn(CO)4[CNSi(CH3)3]J bzw. Re(CO)4. [CNSi(CH3)3]J überführt werden. Die Chloro‐ und Bromokomplexe Na[M(CO)4(CN)Cl] und Na[M(CO)4(CN)Br] erhält man durch Umsetzung von M(CO)5X (M = Mn, Re; X = CI, Br) mit Natrium‐bis(trimethylsilyl))amid.
IR‐ und RAMAN‐Spektren von CuN3, AgN3, TIN3, BiON3, Cu(N3)2 und α‐Pb(N3)2
Authors: Dehnicke K.
Published: January 2005

Die Schwingungsspektren der Titelverbindungen werden mitgeteilt und unter Berücksichtigung ihrer Kristallstrukturen zugeordnet. Die RAMAN‐Spektren wurden in wäßriger Aufschlämmung erhalten.
Untersuchungen zur Koordinationsfähigkeit potentiell dreizähliger N‐substituierter Salicylaldimine gegenüber 3d‐Elementen. II. Liganden mit Organophosphan‐ und Organoarsan‐Gruppierungen in der Seitenkette
Authors: Uhlig E. , Machelett B.
Published: January 2005

N‐substituierte Salicylaldiminate mit tertiären Phosphan‐ bzw. Arsan‐Gruppierungen in der Seitenkette bilden mit Kationen der 3d‐Elemente 1,2‐Komplexe. In den Chelaten Cu(ON2PPh2)2, Cu(ON2AsPh2)2, Cu(ON3AsPh2)2, Ni(ON2PPh2)2, Ni(ONSAsPh2)2 und Ni(ONSAsPh2)2 (zur Bedeutung der Abkürzungen vgl. Text) haben die Zentralatome die Koordinationszahl 4, die Phosphan‐ bzw. Arsangruppierungen koordinieren nicht. Dreizählig wirken die N‐substituierten Salicylaldiminate dagegen in den oktaedrischen Chelaten Ni(ON2PEt2)2, Co(ON2PEt2)2 und Co(ON3AsPh2)2. Die Auflösung der neuen Chelate in Benzol ist in einigen Fällen, die Auflösung in Pyridin immer mit strukturellen Veränderungen verbunden.

Vom Nickel(II) konnte ein binuclearer Komplex [Ni(ON2PPh)]2 · C4H9OH mit dem Dianion der im freien Zustand nicht beständigen SCHIFFSCHEN Base aus Salicylaldehyd und β‐Aminoäthyl‐phenylphosphan erhalten werden.
über Verbindungen des Thoriums mit Stickstoff und Wasserstoff
Authors: Blunck H. , Juza R.
Published: January 2005

ThN(NH2) wurde durch Umsetzung von ThNJ mit Alkaliamid in flüssigem (20°C) oder überkritischem NH3 (300°C, 4000 atm) als braunes, leicht hydrolysierbares Präparat von schlechter Kristallinität erhalten. Nach dem gleichen Verfahren wurde bei 350°C Th3N2(NH)3 hergestellt.

Th(NH)2 wurde durch Umsetzung von Th‐Metall mit NH3 (325°C, 6000 atm) bei Anwesenheit von wenig Alkaliamid erhalten. Die Verbindung ist extrem hydrolyseempfindlich, sie kristallisiert in der Struktur des α‐Th3N4 mit Leerstellen auf der Punktlage ThI.

Ein Hydridnitrid ThHN1,2, eine Einlagerungsverbindung mit kubisch flächenzentriertem Th‐Teilgitter, wurde gefunden.
Die Kristallstruktur einer triklinen Modifikation von Uranpentachlorid
Authors: Müller Ulrich , Kolitsch Werner
Published: January 2005

Aus einer Lösung kristallisiert Uranpentachlorid bei Zimmer‐temperature in einer triklinen Modifikation (Raumgruppe P1). Die Elementarzelle enthält eine Formeleinheit (UCl5)2 und hat die Maße a = 707, b = 965, c = 635 pm und α = 0,495 π, β = 0,652 π, γ = 0,603 π rad. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten aufgeklärt und bis zu einem Zuverlässigkeitsindex von R = 8,2% verfeinert. Die Struktur ist aus Molekülen (UCl5)2 mit der Punktsymmetrie mmm aufgebaut, in welchen die Uranatome über 2 Chloratome miteinander verbrückt sind. Die Gesamtstruktur läßt sich von einer hexagonal dichtesten Packung von Chloratomen ableiten, in welcher 1/5 aller Oktaederlücken durch Uranatome besetzt sind.
Über das System Ba2Sm0,67(1‐x)La0,67xUO6
Authors: Schittenhelm H.‐J. , Kemmler‐Sack S.
Published: January 2005

Im System Ba2Sm0,67(1−x)La0,67xUO6 reicht die Grenze der Perowskitphase bis zu x ≅ 0,33. Mit steigendem La‐gehalt findet ein Übergang von einer Struktur mit Lücken im SE3+‐Teilgitter zu einem Gittertyp mit Sauerstoff auf Zwischengitterplätzen statt. Die Zusammenhänge zwischen Farbe und Konstitution werden anhand der diffusen Reflexionsspektren und der Schwingungsspektren aufgezeigt.