bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Cold forming of plastics part I. Draw forming of thermoplastic sheets
Authors: Li H. L. , Koch P. , Prevorsek D. C. , Oswald H. J.
Published: December 2004

An experimental procedure is outlined to examine the potential of thermoplastic sheets in draw forming. Experiments carried out on a variety of materials indicate that the following requirements must be fulfilled for a thermoplastic sheet to be cold formable: (1) The glass transition of polymer should be above ambient temperature and above the temperature of forming, (2) tensile elongation at break should equal or exceed 30%, (3) ratio of tensile to compressive yield stress should equal or exceed 1.6 and (4) sheet must not yield locally (neck) when strained in tension.

An experimental method has been developed to determine the compressive, friction and bending forces which oppose the drawing force exerted by the punch. It is shown that the compressive force is, in most cases, largest. A stress analysis is carried out leading to an expression correlating the maximum depth of draw as a function of basic properties of sheets such as tensile strength (St*) and compressive yield stress (Sc). The effect of rolling on drawability is examined and interpreted in terms of the ratio St*/Sc. The cold formed items have a lower heat distortion temperature than their thermoformed counterparts.
Prediction of high density polyethylene processing behavior from rheological measurements
Authors: Shida M. , Cancio L. V.
Published: December 2004

In order to predict the processing behavior of a high density polyethylene resin one must know the resin flow behavior over a wide range of shear rates. Low shear properties are important in applications where melt strength, sagging, etc. are critical. On the other hand, high shear flow properties are a determining factor in applications where melt instability, melt fracture and heat generation are important. The flow behavior of a resin can be established by measuring the zero shear viscosity, η0, the maximum relaxation time, τ0, and the shape of the flow curve. We have measured these basic rheological parameters on a large number of high density polyethylene resins. A shear sensitivity parameter which is independent of molecular weight was derived from a correlation between η0 and τ0. This parameter, together with η0, provide the vital information needed in order to predict the processing behavior of the resin. This method is applicable to other polymer systems provided that the rheological parameters η0 and τ0 can be experimentally obtained.
Characterization of polyvinyl chloride part I. Molecular weight determinations by gel permeation chromatography
Authors: Chan R. K. S.
Published: December 2004

The universal calibration and universal correction curves for the correction of resolution dispersion and skewing are established for polyvinylchloride (PVC). The effect of solution concentration on skewing is also demonstrated. The application of these curves to the determination of number and weight average molecular weights of PVC samples is illustrated. The results obtained are consistent with those determined by membrane osmometry and light scattering.
A comparison of constant and complex creep loading programs for several thermoplastics
Authors: Benham P. P. , Hutchinson S. J.
Published: December 2004

Polymethyl methacrylate, polyacetal and polypropylene samples were subjected to constant‐load uniaxial creep in tension and compression up to 3% strain in times up to 105 sec. A higher creep resistance was obtained in compression compared with tension due to the influence of free volume on mobility. Square wave cyclic creep tests alternately in tension and equal compression for dwell times of 10, 100, 1000 sec were also conducted on each material up to a total time of 105 sec. Under low cyclic creep stresses tension creep cancelled out compression creep in each successive half cycle so that there was no overall increase in creep strain as cycling proceeded. The unidirectional creep data was used successfully to predict this behavior. At higher cyclic stress levels creep strain range increased steadily throughout the test indicating a softening process. A few tests were conducted in unidirectional and cyclic stress relaxation on polymethyl methacrylate.
Transverse properties of undirectional aluminum matrix fibrous composites
Authors: Lin J. M. , Chen P. E. , Dibenedetto A. T.
Published: December 2004

The effects of fiber volume content, fiber‐matrix bonding, heat treatment, and age hardening on the transverse mechanical properties of undirectional aluminum matrix fibrous composites have been investigated. Test results have indicated that the increase of the matrix strength is directly responsible for the increase of the transverse strength of a composite fabricated under heat‐treated conditions, as compared with the corresponding strength for the annealed condition. The composite transverse tensile strength and elastic modulus have been calculated by using the finite‐element method and the von Mises‐Hencky criterion. Both the square and hexagonal arrays have been considered for the fiber configuration in the matrix. The analytical results are compared with the experimental data obtained at room temperature and low strain rate.
A study of polymer melt flow instabilities in extrusion
Authors: Han C. D. , Lamonte R. R.
Published: December 2004

An experimental study is carried out to elucidate the melt fracture mechanism. For the study, the electrical outputs of the melt pressure transducers, mounted on the wall of a circular tube, are recorded on a Sanborn recording system. It has been observed from this study that the wall pressures start to fluctuate prior to the inception of visible melt fracture. The frequency and amplitude of the excursion signals are increased as the shear rate is increased up to and beyond the critical value. This behavior has been observed for three polymer samples tested: polystyrene, high density polyethylene, and low density polyethylene. The fluctuations of wall pressures are interpreted as due to an irregular flow of polymer melts at the tube wall. It is further investigated to find the effects of the die entry angle of a capillary, and capillary length‐to‐diameter ratio on the critical shear rate. A correlation between exit pressure and shear stress has been found for polystyrene and low density polyethylene. It is found that at and above the critical stress, the exist pressure increases abruptly. This is interpreted to be a sudden change in the elastic properties of the materials above melt fracture since Han et al have shown that the exist pressure is a measure of the elastic properties.
Holographic grating formation in photopolymers—Polymethylmethacrylate
Authors: Laming F. P.
Published: December 2004

Polymethylmethacrylate has been sensitized to 4880 A light and used as a holographic recording medium. The polymer is sensitized with a material which may itsel be degraded by exposure to ultraviolet light. The new process is, therefore, both self‐developing and fixable without chemical processing. Holographic diffraction gratings written into this material have diffracting efficiencies as high as 70 percent. Various parameters such as angular selectivity, film thickness, variation of diffracting efficiency with writing angle etc., have been studied. The spontaneously produced diffracted intensity is so high that efficient interference between first and zero ordes is observed during the writing process.
Extensional flow of non‐newtonian fluids—A review
Authors: Dealy J. M.
Published: December 2004

Extensional flows have been the object of study in several laboratories in recent years. Polymeric systems have been studied in most cases because of their interesting behaviour and also because of the importance of their rheological properties to the plastics engineer. Controlled, steady elongation is more difficult to achieve in the laboratory than the more traditional viscometric flows. Moreover, it is not in general possible to predict the response of a viscoelastic material to steady extension based on knowledge of its viscometric functions.

This review begins by presenting some useful expressions describing the kinematics of extensional flows. Then some results of interest from rational mechanics are presented and the behaviour predicted by a number of constitutive equations for viscoelastic fluids are discussed. After presenting the pertinent relations of linear viscoelasticity for extensional flows, experimental methods and results for steady simple extension are reviewed and some possible implications for the processing of molten polymers are discussed.
Strength of short‐fiber reinforced composites
Authors: Lavengood R. E.
Published: December 2004

The structural utility of short, glass fiber‐reinforced epoxy composities is experimentally investigated for fiber volume fractions from 0.15 to 0.5. The strength and stiffness of systems with randomly oriented fibers are compared with those of similar composites with aligned fibers. The ultimate strength of both types of material increses in a reasonably linear fashion with volume fraction up to 0.5. For all volume fractions in this range, strength of the random composites is slightly higher than the longitudinal and much higher than the transverse strength of equivalent compsites with aligned fibers. The modulus of the random system is approximately two‐thirds the longitudinal and twice the transverse modulus of the unidirectional material. The structural utility of the flow molded material is greatest in uniaxial, stiffness critical situations. The greater strength and planar isotropy of the random composites make them preferable in all strength limited or multiaxial applications.
Strength of elastorners—a perspective
Authors: Smith Thor L.
Published: December 2004

The dependence of stress‐strain curves on temperature and extension rate is first discussed qualitatively along with aspects of the fracture process. Considered thereafter are the strength and extensibility, measured over broad ranges of temperature and extension rate, of elastomers in several classes: (a) singlephase non‐crystallizable; (b) crystallizable, both unfilled and containing a reinforcing filler; and (c) block copolymers which contain plastic domains. It is shown that all single‐phase noncrystallizable elastomers lack toughness except under restricted test conditions and that toughness necessitates a dispersed phase. Data are presented on crystallizable rubber vulcanizates and on polyurethane and poly(urea‐urethane) block copolymers to show that plastic domains are highly effective sources of strength. The properties of these block copolymers are examined in detail, and their strengths are compared with those of other segmented copolymers and triblock elastomers. Factors responsible for strength are delineated.
Plastic flow in glassy polymers
Authors: Argon A. S. , Bessonov M. I.
Published: December 2004

Massachusetts Institute of Technology Cambridge, Massachusetts 02.139 The phenomenology of plastic deformation in glassy polymers is described, and a theory based on a molecular model for such deformation is presented and contrasted with other published theories. A phenomenological yield criterion is presented which is consistent with the theory. It is shown that the theory is in very good accord with experimental results on the temperature dependence of the plastic shear resistance of a large group of glassy polymers with widely different molecular structures. Finally, the formation and growth of shear deformation bands is described, based purely on the mechanics of localization processes in inelastically deforming continua.
Castor oil based interpenetrating polymer networks, IV. Mechanical behavior
Authors: Yenwo G. M. , Sperling L. H. , Pulido J. , Manson J. A. , Conde A.
Published: December 2004

The physical and mechanical properties of interpenetrating polymer networks (IPN's) based on castor oil‐urethane and polystyrene are detailed in this paper. Dynamic mechanical spectroscopy showed extensive but incomplete molecular mixing of the two polymers. The glass transition temperatures of the IPN's gradually merged from two distinct transitions into one broad transition at an intermediate temperature as the crosslink level of the castor oil component was increased. At low polystyrene contents, the IPN's yielded stress‐strain behavior similar to reinforced elastomers, but at high polystyrene contents, they exhibited increased elongation. For example, the latter materials showed well developed yield points. Stress whitening and necking were also observed, suggesting a possible failure mechanism by crazing. Cold drawing was exhibited by the materials under tension. The tensile strength and Young's modules were enhanced as the polymer II (polystyrene) content was increased at constant crosslink level of polymer I (castor oil‐urethane). A similar effect was also observed by maintaining the polystyrene content constant but increasing the crosslink level of polymer I. The impact strength of the materials ranged from 32.1 to 53.4 N · m/m, which is approximately two to three times that of homopolymer polystyrene. The best materials were those with compositions in the range of 40‐46 percent castor oil‐urethane. The materials prepared by using tolylene diisocyanate as crosslinker for the castor oil phase had the best impact properties, especially at an NCO/OH ratio of 0.95.
Miscibility of poly(vinyl chloride) with ethylene‐ethyl acrylate‐carbon monoxide terpolyrners
Authors: Robeson L. M. , McGrath J. E.
Published: December 2004

Ethylene/ethyl acrylate/carbon monoxide ter polymers (E/ EA/CO) can exhibit a very high degree of miscibility with poly(vinyl chloride) as determined from dynamic mechanical measurements. The blends yield transparent films and show a large amorphous phase which exhibits only one major glass transition. However, some crystallinity can be detected and has been measured by differential, scanning calorimetry. Residual crystallinity is at least partially due to the somewhat non‐uniform nature of the terpolymerization. The acrylate monomer exhibits faster polymerization rates than the other two constituents. By contrast, ethylene/ethyl acrylat copolymers are not miscible with poly(vinyl chloride). The addition of carbon monoxide to the termpolymer structure is believed to yield miscibility with poly(vinyl chloride) via specific interaction of the ketone carbonyl of the terpolymer (proton acceptor) and the tertiary hydrogen of poly(vinyl chloride) (proton donor). This specific interaction allows for a broad range of terpolymer compositions which retain miscibility with polyvinyl chloride. Similar results are also observed with ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide (E/VA/CO) as well as ethylene/2‐ethylhexyl acrylate/carbon monoxide termpojymers. The vinyl acetate terpolymers (and their blends) display a lower degree of crystallinity than the E/EA/ CO. This is consistent with the more uniform nature of the E/VAJCO terpolymerization.
Fluorescence studies of polymer blends: Anchoring stabilizer chain in non‐aqueous dispersions
Authors: Egan Luke S. , Winnik Mitchell A. , Croucher Melvin D.
Published: December 2004

Non‐aqueous dispersions of poly(vinyl acetate) stabilized by a surface layer of poly(2‐ethylhexyl methacrylate) (PEHMA) were prepared. We modified the recipe for particle synthesis, using as a stabilizer a copolymer of EHMA containing a small amount of either phenanthrene (Phe) or pyrene (Py) groups. These fluorescent labels permit us to assess different aspects of stabilizer chain morphology and dynamics. In the particles labeled with Phe groups, the ability of oxygen to quench Phe fluorescence is used as a monitor of O2 sorption at the stabilizer‐particle interface. In these experiments, information about the location of the labels and the PEHMA polymer is obtained. In the particles labeled with Py, pyrene self‐quenching and excimer formation serves as a sensor of conformational and mobility changes in the PEHMA polymer upon anchoring in the particle.
A mathematical model for computer simulation of the direct continuous esterification process between terephthalic acid and ethylene glycol. Part II: Reaction rate constants
Authors: Yamada Toshiro , Imamura Yoshio , Makimura Osamu , Kamatani Hiroyoshi
Published: December 2004

It has been confirmed that the reaction model proposed previously, which can express simultaneously the oligomer properties and the distillate properties under low esterification pressure, is applicable to a continuous direct esterification process in a practical plant. The experimental data of the first esterification reactor (RA‐1) was obtained under low reaction pressures (atomospheric or 1 kg/cm2G) with the pilot plant throughput based on poly(ethylene terephthalate) (PET) polymer production of about 50 kg/h. The Arrhenius' parameters, frequency factor, and apparent activation energy, were determined fitting the experimental data of the pilot plant by using the Simplex method as an optimization technique. The activation energy of diethylene glycol (DEG) formation, E7, is about twice as much as those of the esterifications, E1, E2, E3, and E4. The activation energies are E1, = 19640 cal/mol, E2 = 18140, E3 = 22310, E4 = 18380, E5 = 2810, E6 = 14960, and E7 = 42520 cal/mol. Good agreement was obtained between experimental data and calculated predictions for several oligomer and distillate properties. The vapor‐liquid equilibrium can be expressed by Raoult's law with little problem of practical use.
Blends of a liquid crystalline polymer with polyether ether ketone
Authors: Isayev A. I. , Subramanian P. R.
Published: December 2004

Blends of Polyether ether ketone (PEEK) and a thermotropic liquid crystalline Polymer (LCP) based on paraoxy‐benzoyl and oxy‐biphenylene terepthaloyl units were prepared using a static mixer attached to a single screw extruder at 420°C. Rheological studies indicated an increase in the viscosity of the blends upon the addition of LCP. Thermal studies on these blends demonstrated their poor thermal stability compared to the parent materials. The mechanical properties indicated improvement in Young's tensile and flexural modulus but no improvement in the break strength with the addition of the LCP. Morphological studies indicated the formation of ellipsoids of LCP at low LCP concentration in the matrix of PEEK, with extended ellipsoids being observable at 25 percent LCP composition. Phase inversion was noticeable at higher LCP content blends with the formation of PEEK fibrils in the matrix of the LCP. Dynamic studies on these blends showed an increase in the storage modulus with the addition of LCP.
Effects of number‐average molecular weight of network chain on physical properties of cis‐polybutadiene‐containing polyurethane
Authors: Chen Teng Ko , Hwung Chii Jen , Hou Chih Cheng
Published: December 2004

Liquid hydroxyl‐terminated cis‐polybutadiene (cis‐HTPB) having various molecular weights were cured with trimethylol propane (TMP) and isophorone diisocyanate (IPDI) by the one‐shot method and the physical properties of these elastomers obtained were measured. The effect of pseudo‐crosslinks was not observable and the calculated value of the number average molecular weight of the network chain (Mc) between each TMP crosslink unit was found to be pertinent in determining the tensile strength, modulus, tear strength, and hardness. The mechanical properties increased with increase in the 1/Mc value and showed a linear relationship with the high 1/Mc values (Mc below about 3000). On the other hand, chain entanglement becomes more important in affecting the mechanical properties when Mc was higher than 3000, and physical properties were less dependent on 1/Mc values in the lower range.
Chemically amplified resists based on polymer side‐chain rearrangement or electrophilic crosslinking
Authors: Fréchet J. M. J. , Matuszczak S. , Lee S. M. , Fahey J. , Willson C. G.
Published: December 2004

A variety of resist systems have been studied that owe their sensitivity to the occurrence of catalyzed electrophilic rearrangements or substitution processes. In most designs, polyfunctional or polymer‐bound benzylic ethers, esters, or alcohols are used in the key step of the reaction, which is initiated by protonation of the latent electrophilic moiety, resulting in formation of a carbocationic center. Thermal activation of the electrophilic process leads to the formation of new C–C bonds with liberation of a proton; therefore the overall process is catalytic and amounts to chemical amplification. A variety of polymers and active small molecules that provide access to both negative and positive tone images have been tested, and sensitivities as high as 0.1 mJ/cm2 have been measured. In addition, several image reversal schemes involving either selective silylation of non‐exposed areas or the in situ photogeneration of base have been tested and are presented.
Acid formation from various sulfonates in a chemical amplification positive resist
Authors: Ueno Takumi , Schlegel Leo , Hayashi Nobuaki , Shiraishi Hiroshi , Iwayanagi Takao
Published: December 2004

The quantum yield for acid generation from alkyl and arylsulfonic acid esters of pyrogallol was measured in resist films composed of a sulfonate, tBOC‐BA, and novolak resin. It was found that the quantum yield increases with decreasing molecular size of the sulfonyl group, which can explain the differences in sensitivity of the resist systems. Methanesulfonic acid esters of various phenol derivatives were synthesized to see the effect of backbone structure on the efficiency of acid generation. The sensitivity measurement of resists containing these sulfonates indicates that the number of sulfonyloxy groups bonded to a benzene ring is important. The higher number of the sulfonyloxy groups gives a higher efficiency of acid generation.
t‐BOC blocked hydroxyphenyl‐methacrylates: On the way to quarter micron deep‐UV lithography
Authors: Przybilla Klaus‐jürgen , Dammel Ralph , Pawlowski Georg , Röschert Horst , Spiess Walter
Published: December 2004

t‐Butyloxycarbonyl (t‐BOC) blocked compounds based on the protection of phenolic groups, e.g. poly‐4‐hydroxystyrene derivatives, Bisphenol A type dissolution inhibitors, or onium salt photoacid generators, have found widespread research interest for photoresist systems with excellent photosensitivity and high resolution power. We have made an extension of this approach using new phenol type polymers. This contribution presents first details on the chemistry of these systems and results of their lithographic evaluation as positive tone photoresists for deep UV applications.
Direct patterning using metallo‐organics and its application to mask repair
Authors: Takechi Satoshi , Abe Naomichi
Published: December 2004

Au patterns are formed by photographical patterning of polymeric Au mercaptoterpenes (Au resinate), followed by bakeout of the Au resinate patterns to remove carbonaceous materials. Since commercially available Au resinate is not sensitive to 436 nm (g‐line) light and cannot be photographically patterned, we mixed azide (photocrosslinker) with Au resinate to give photosensitivity to the g‐line. The mixture of Au resinate and azide was spun on an Si substrate, and then exposed with 436 nm (g‐line) light by a standard contact printing technique. Upon exposure, Au resinate was crosslinked by the reaction with azide, and became insoluble. Au resinate patterns were generated by development with monochlorobenzene. On baking out the Au resinate patterns to remove carbonaceous materials, we obtained 2 μm line and space Au patterns. The conductivity of the Au patterns obtained was 1/4 that of bulk Au. For a mask repair application, we mixed Cr resinate with a mixture of Au resinate and azide to improve the adhesion of the resulting metal patterns onto the quartz plate. The transmittance and the adhesion were found to depend on the bakeout condition and the mixing ratios of the Cr resinate. Bakeout in vacuum with 0.1 torr oxygen gave far better adhesion and opaqueness than bakeout in air, because of residual carbon in the resultant metal. Mask repair was carried out at the optimized condition by using a spot exposure system. The clear defect was repaired with the transmittance < 1% and good adhesion.
Über die Einwirkung von schwefliger Säure auf Diazo‐m‐toluolchlorid sowie Diazobenzolsulfat
Authors: Tröger J. , Hille W. , Vasterling P.
Published: December 2004

Einwirkung von gasförmiger SO2 auf m‐ Diazotoluolsalzlösung führt zu einer blutroten, in Wasser so gut wie unlöslichen Sulfonsäure C14H16O3N4S, der vermutlich die Konstitution

zukommt und die eine Reihe gut kristallisierender Salze bildet.
Über die Oxydation der gesättigten normalen Fettsäuren mit Kaliumpermanganat in alkalischer Lösung
Authors: Przewalsky E.
Published: December 2004

Die gesättigten normalen Fettsäuren sind durch alkalische Permanganatlösung um so schwerer oxydierbar, je kürzer die Kohlenstoffkette ist2) Die Oxydation ist auf zwei Kohlenstoffatome gerichtet: auf ein der Carboxylgruppe benachbartes und auf ein mit Methyl verbundenes; letzteres wird sehr leicht zu Carboxyl oxydiert.
Über Komplexe mit der Koordinationszahl 5
Authors: Schleicher A. , Henkel H. , Spies L.
Published: December 2004

1. Die Versuche, einen zu Cleves [Pt(NH3)2,(C6H5NH2) ]SO4 isomeren Komplex, ausgehend von einem tr‐[Pt(NH3)2X2], darzustellen, schlugen fehl, führten jedoch zum tr‐[Pt(C6H5NH2)2J2],dessen Konstitution durch Gegenüberstellen mit cis‐[Pt(C6H5NH2)2J2] aus Synthese und chemischen Verhalten beider gegenüber Pyridin und Äthylendiamin festgelegt wurde. Außerdem wurde das [PtenJ2] dargestellt und [Pten2]J2 auf fünf verschiedenen Wegen erreicht.
Zur Kenntnis der Cyanverbindungen der Platinmetalle. IV. Cyano‐oxo‐Salze des Osmiums
Authors: Krauss F. , Schrader G.
Published: December 2004

1. Cyano‐oxo‐Verbindungen des sechswertigen Osmiums und deren Ammoniakate werden beschrieben.
Über das Willstätter‐Lignin
Authors: Rassow B. , Zickmann P.
Published: December 2004

Für die Aufklärung der Konstitution des Lignins wäre es von wesentlicher Bedeutung, wenn es gelänge, das Lignin mit indifferenten Stoffen, also rein physikalisch zu lösen und so von der Cellulose und anderen Stoffen zu trennen. Die Versuche, die wir zu diesem Zwecke mit einer Reihe von Lösungsmitteln, die bisher noch nicht angewendet waren, anstellten, verliefen resultatlos.
Über die Einwirkung von Diazoverbindungen auf Butadien
Authors: Müller Ernst , Roser Otto
Published: December 2004

Butadien lagert aliphatische Diazoverbindungen in 1–2‐Stellung an. Diazomethan sowie Diazoäthan bilden zunächst Vinylpyrazoline, farblose Flüssigkeiten, die unter vermindertem Druck unzersetzt destilliert werden können. Sie sind leicht zersetzlich, ihre Pikrate und Chlorplatinate sind schön krystallisierte Verbindungen, die gut haltbar sind.
Einwirkung ultravioletter Strahlen auf Pyridin. III. Mitteilung: Über Photopyridinbildung im Spektrum
Authors: Freytag Hans , Hlučka Franz
Published: December 2004

1. Es konnte gezeigt werden, daß die Photopyridin‐bildung im Strahlenbereich einer Quarzlampe „Künstliche Höhensonne – Original Hanau”︁ praktisch bloß durch die Linien 254 und 266μμ verursacht wird.
Fraktionierung polymolekularer Stoffe durch Verteilung zwischen zwei flüssigen Phasen
Authors: Schulz G. V. , Nordt E.
Published: December 2004

Verteilt sich in polymolekularer Stoff zwischen 2 flüssigen Phasen, so tritt eine Fraktionierung ein, wenn die Phase, in der die Moleküle des Stoffes die höhere potentielle Energie (kleinere Lösungswärme) haben, ein größeres Volumen besitzt als die Gegenphase. Der Effekt kann qualitativ so verstanden werden, daß sich die größeren Moleküle wegen ihrer geringeren Beweglichkeit in der Phase mit der tieferen potentiellen Energie anreichern, während die beweglicheren kleineren Moleküle bevorzugt in die Phase mit dem größeren Volumen gehen. Der Fraktioniereffekt wird um so besser, je größer der Volumen‐unterschied zwischen den beiden Phasen ist.
Ü die Bestimmung des Molekulargewichts und den Aufbau von Kautschuk, Guttapercha und Balata. 258. Mitteilung über makromolekulare Verbindungen
Authors: Staudinger H. , Fischer Kl.
Published: December 2004

Es werden einige Polyprene zu polymeranalogen Polypranen reduziert und so weitere Beweise für den makromolekularen Bau der Polyprene erbracht. An Polyprenen und Polypranen werden osmotische und viscosimetrische Messungen ausgeführt. Die viscosimetrisch ermittelten Kettenlängen betragen ein Drittel bis ein Fünftel der nach der osmotischen Methode erhaltenen Durchschnittspolymerisationsgrade. Bei mastizierten und oxydierten Kautschuken hängen diese Abweichungen mit Verzweigungen der Makromoleküle zusammen. Die Form der Makromoleküle der Polyprene ist dagegen noch nicht endgültig geklärt.
Über die Konstitution der Butadienpolymerisate 259. Mitteilung über makromolekulare Verbindungen
Authors: Standinger H. , Fischer Kl.
Published: December 2004

Es werden an Lösungen von Butadienpolymerisaten osmotische und viscosimetrische Messungen ausgeführt und daraus die Km‐Werte berechnet. Die Km‐Werte von diesen Stoffen mit verzweigten Molekülen sind annähernd gleich groß wie die von Kautschuk. Daraus wird gefolgert, daß auch die Makromoleküle des Kautschuks verzweigt sind, wenn auch die Art der Verzweigung eine andere wie bei den Buntadienpolymerisaten sein muß.
Über die Bestimmung von Molekulargewicht und Teilchenform einiger Abbauprodukte der Gelatine durch Fällungstitration
Authors: Jirgensons Br.
Published: December 2004

Durch Elektrodialyse gereinigte Gelatine wurde durch Kochen mit reinem Wasser abgebaut und die Abbauprodukte mit der Fällungstitration untersucht. Die durchschnittlichen Molekular‐ oder Teilchengewichte der durch solche Thermolyse gewonnenen Produkte wurden bestimmt und mit kryoskopisch ermittelten Werten verglichen. Die Übereinstimmung ist befriedigend. So wurde an einem neuen Beispiel gezeigt, daß die Fällungstitration auch im Gebiet M = 103 bis 104 gute Resultate geben kann.
Molekulargewichtsbestimmungen an Abbauprodukten des Edestins durch Fällungstitration
Authors: Jirgensons Br.
Published: December 2004

Edestin wurde durch Erhitzung in 8,0‐molarer Harnstoff‐lösung abgebaut und das mittlere Molekulargewicht der Abbauprodukte durch Fällungstitration bestimmt. Für ein Ab‐bauprodukt, das durch 12‐stündige Erhitzung erhalten wurde, wurde das Molekulargewicht zu 3800–5300 bestimmt. Durch kryoskopische Messungen wurde für dieses Abbauprodukt M = 6100 gefunden.
Umwandlung einiger Sphäroproteine in Linearproteine bei Desaminierung, II
Authors: Jirgensons B.
Published: December 2004

Die Desaminierung von Ovalbumin und Hämoglobin wurde weiter untersucht und die Viscosität und Koagulation der Lösungen der Desaminoproteine studiert. Die Lösungen der Desaminoalbumine, Desaminohämoglobine sowie Desaminocaseine zeigen ein fast vollständig übereinstimmendes Verhalten hinsichtlich der Abhängigkeit der Viscosität von der Konzentration, von der Zeit, von der Konzentration der Lauge, sowie der Salzkonzentration. Bei einem Überschuß von Lauge fällt die Viscosität mit der Zeit. Ist kein Überschuß von Lauge vorhanden, so bleibt die Viscosität praktisch konstant. Durch Neutralsalze erfolgt Trübungsbildung und Erniedrigung der Viscosität. Die Viscositätszahlen (Zη) verdünnter Lösungen der Desaminoproteine sind so hoch (0,1–3,3), daß die Desaminoproteine zu Linearkolloiden gerechnet werden können. Es wurde die Schlußfolgerung gezogen, daß bei der Desaminierung die Peptidketten entrollt und gegenseitig befreit werden, wobei fadenförmige Moleküle entstehen.
Untersuchungen über die Zusammensetzung der Xylenolfraktion mitteldeutscher Braunkohlenteerphenole. I. Über die Xylenole des Braunkohlenteerxylenols
Authors: Preiss Siegfried
Published: December 2004

Die aus den Lurgischwelteeren mitteldeutscher Braunkohlen stammende Leunaer Xylenolfraktion besteht nur zu einem geringen Teil aus den eigentlichen Xylenolen. Auf die fünf Xylenole, die isoliert und erfaßt wurden, entfallen zusammen nur knapp 23% der Xylenolfraktion. Dies ist bemerkenswert, da das Steinkohlenteerxylenol nach (G. Steinkopf1) etwa 78% Xylenole enthält, davon entfällt allein mehr als die Hälfte auf das 1,3,5‐Xylenol. Die Annahme, daß das Braunkohlenteerxylenol ähnlich zusammengesetzt ist und hauptsächlich aus Xylenolen besteht, wurde also nicht bestätigt. Es wird vermutet, daß die eigentlichen Hauptbestandteile des Braunkohlenteerxylenols die Äthylphenole sind.

Auf chemischen Wege wurden daraus 1,2,3‐, 1,2,4‐, 1,3,4‐ 1,3,5‐ und 1,4,2‐Xylenol isoliert. Außerdem wurden Kresole und höhere Phenole, wie 2‐Methyl‐4‐äthyl‐phenol, 2‐Methyl‐5‐äthyl‐phenol und Isopseudocumenol gefunden, die aber nicht zu den üblichen Bestandteilen der Xylenolfraktion gezählt werden können und mehr als Verunreinigungen derselben aufzufassen sind. Die Anteile dieser Phenole sind nur gering.
Untersuchungen über die Zusammensetzung der Xylenolfraktion mitteldeutscher Braunkohlenteerphenole. II. Über die Äthylphenole des Braunkohlenteerxylenols
Authors: Preiss Siegfried
Published: December 2004

Die eigentlichen Hauptbestandteile des Braunkohlenteerxylenols sind offenbar die Äthylphenole. Es wurden m‐ und p‐Äthyl‐phenol gefunden, deren Anteil zusammen mindestens 35,5% beträgt. Das o‐Äthyl‐phenol wurde nicht festgestellt.

Für das p‐Äthyl‐phenol wird ein einfacher Weg zu seiner Isolierung aufgezeigt, so daß nunmehr auch dieses Phenol, das im Braunkohlenteerxylenol in reichlicher Menge vorhanden ist, daraus in reiner Form gewonnen werden kann. Das m‐Äthyl‐phenol läßt sich über seine Molekülverbindung mit o‐Xylidin isolieren.
Zur Kenntnis des o‐Vanillins und des Novovanillins (= 2‐Oxy‐3‐äthoxybenzaldehyd‐I). I
Authors: Profft Elmar
Published: December 2004

Eine größere Reihe von niederen und höheren Äthern des o‐Vanillins (= 2‐Oxy‐3‐methoxybenzaldehyd‐1) und des Novovanillins (= 2‐Oxy‐3‐äthoxybenzaldehyd‐1) wurde zwecks Feststellung ihrer Pharmakologie synthetisiert.

Thiosemicarbazone solcher Äther wurden zur Überprüfung ihrer fungiciden und antituberkulösen Wirkung daraus dargestellt.
Zur Kenntnis des Systems Na+–Ca++–OH−–SO4 –H2O. II. Das instabile Salzpaar
Authors: Bittrich H. J. , Leibnitz E.
Published: December 2004

Das instabile Salzpaar Na2OHCaSO4 in wäßriger Lösung führt unter Einhaltung bestimmter Anfangsbedingungen schnell zu einem Lösungsgleichgewicht über den Bodenkörpern Gips und Kalk. Bei einem Anfangsverhältnis NaOH:CaSO4 = 1 besitzt es zwischen den Laugenkonzentrationen > 0,075 und < 5,2 reziproken Charakter. Bei 0‐50° C ist eine [OH−]‐Konzentration von 0,17—0,18 n zu erreichen, bei höheren Temperaturen nimmt sie ab, solange Gips beständiger Bodenkörper ist.
Die Racematspaltung des DL‐Phenylalanins mit L(+)‐threo‐1‐[p‐Nitrophenyl]‐2‐aminopropandiol‐(1,3)
Authors: Geipel Hans
Published: December 2004

Das N‐Acetylderivat des DL‐Phenylalanins konnte mittels L(+)‐threo‐1‐[p‐Nitrophenyl]‐2‐aminopropandiol‐(1,3) in wäßriger, propylalkoholischer und äthylalkoholischer Lösung in die optischen Isomeren aufgespalten werden.
Über die Addition von Mercaptoketonen an reaktionsfähige Doppelbindungen. IV. Die Darstellung von Thio‐ und Dithiourethanen
Authors: Rühlmann Klaus , Grosalski Anneliese , Schräpler Ulrich
Published: December 2004

Durch die Addition von Mercaptoketonen an Phenylisocyanat und Phenylsenföl werden Thio‐ und Dithiourethane gewonnen, die sich mit wasserabspaltenden Mitteln zu Thiazolinonen und Thiazolinthionen cyclodehydratisieren lassen. Aus 2‐Mercaptopentanon‐(3), Ammoniumrhodanid und Schwefelsäure wird in guter Ausbeute das 2‐Mercapto‐4‐äthyl‐5‐methyl‐thiazol synthetisiert.
Zum Verlauf der Ozonisierung von Olefinen und der Ozonidspaltung. IV. Erfahrungen beim Bau eines Ozongenerators
Authors: Wagner Günter
Published: December 2004

Es werden Bau und Arbeitsweise eines einfachen, leistungsfähigen Ozongenerators beschrieben und über Erfahrungen bei dessen Betrieb berichtet. Die Literatur zum Thema Ozonisatorbau wird ausführlich berücksichtigt.
Über die Dihydroxycymole. IV. Isocymorcin (3,5‐Dihydroxycymol) aus Menthandion‐3,5 durch Dehydrierung und durch Totalsynthese
Authors: Treibs Wilhelm , Albrecht Herbert
Published: December 2004

Menthandion‐3,5 wurde aus Menthon über 4,5‐Menthenon und dessen Epoxyd nur in geringen Ausbeuten erhalten, in besseren durch Totalsynthese aus Isovaleriansäureester und Crotonsäureester. Es ließ sich in flüssiger Phase leicht zum Isocymorcin katalytisch dehydrieren, von dem einige Substitutionsreaktionen beschrieben werden. Die 4 isomeren Dihydroxycymole wurden miteinander verglichen und ihre IR‐Spektren aufgenommen.
Über Fluorchemie. VI. Der Einfluß von Bortrifluorid auf Antimontrifluorid als Fluorierungsmittel in der Kohlenstoff‐ und in der Siliciumchemie
Authors: Müller Richard , Dathe Christian
Published: December 2004

Antimontrifluorid fluoriert gewisse geminale und trigeminale, nicht aber monotope CCl‐Bindungen. Dagegen werden alle (auch monotope) SiCl‐Bindungen davon fluoriert. Zusatz von fünfwertigem Antimon ist zu deren Fluorierung unnötig. Fluorierungen trigeminaler CCl‐ werden durch Bortrifluorid beschleunigt, die der SiCl‐Bindungen gehemmt. In Anlehnung an die Fluorierungstheorie von BOOTH wird vermutet, daß die Fluorierung der SiCl‐Bindungen vom einsamen Elektronenpaar am Antimon eingeleitet wird.
Über die Darstellung von Indeno‐[1.2]‐imidazolen und Versuche zu ihrer Dehydrierung
Authors: Paul Heinz , Walter Karlheinz
Published: December 2004

2‐Amino‐(3‐alkyl, ‐aryl)‐indanon‐(1)‐hydrochloride werden mit Kaliumthiocyanat zu 2‐Mercapto‐indeno‐[l, 2]‐imidazolen umgesetzt, die sich mit RANEY‐Nickel zu den Indeno‐[l, 2]‐imidazolen entschwefeln lassen. Dehydrierungen der Indeno‐imidazole sowie des Indano‐v‐triazols führten nicht zu beständigen Benz‐di‐(tri)‐azpentalenen.
Über die Darstellung und präparative Verwendung einiger Trichlormethansulfenyl‐Schwefelverbindungen. II
Authors: Fischer Friedrich , Gottried Rudolf
Published: December 2004

Verschiedene neue Trichlormethansulfenyl‐Schwefelverbindungen werden dargestellt und charakterisiert. Durch Aminolyse erhält man aus ihnen Sulfenylamide und N, N′‐disubstituierte Thioharnstoffe, so daß man sie an Stelle des sehr unangenehmen Thiophosgens zur Gewinnung der Thioharnstoffe einsetzen kann. Der Mechanismus der Aminolyse wird durch Produktanalyse und kinetische Untersuchungen bewiesen.
Schwefel–Helerocyclen. XLII. Eine weitere Synthese von Thialen (Cyclopenta[b]thiopyran) und die erste Darstellung des Benzothialens Indeno[2,1‐b] thiopyran
Authors: Mayer Roland , Franke Joachim
Published: December 2004

Die Synthese des Thialens (I) gelingt durch Cyclodehydrierung des aus Morpholinocyclopenten durch Behandeln mit Allylbromid und Schwefelwasserstoff zugänglichen Allylmercaptocyclopentens (IV) in 15proz. Ausbeute. Ausgehend vom 2‐Indanon wird nach diesem Syntheseprinzip erstmalig das Benzothialen X (Indeno[2,1‐b]thiopyran) erhalten. Elektronendichteberechnungen und elektrophile Substitutionen ergeben weitgehend übereinstimmende Resultate. Auf die Ähnlichkeit der Thialenspektren mit denen der Azulene wird hingewiesen.
Dampf‐Flüssigkeit‐Gleichgewichte in einem weiten Temperaturbereich, I. Die Zusammensetzung des Wasser‐Phenol‐Azeotrops in Abhängigkeit von der Temperatur zwischen 0 und 275°C
Authors: Aring H. , Weber U. V.
Published: December 2004

Die Veränderung der azeotropen Zusammensetzung im System H2O‐Phenol wurde zwischen 0° und 275°C experimentell ermittelt. Unterhalb 24°C ist kein Azeotrop nachzuweisen. Zwischen 160° und 170°C wurde ein maximaler Phenolgehalt von 10,9 Gew.‐% gefunden. oberhalb 170°C wieder Verringerung des Phenolgehalts.
Über N‐Aminoderivate des Uracils. IV. Über substituierte 4‐Hydrazino‐uracile
Authors: Kazmirowski H.‐G. , Carstens E.
Published: December 2004

Die Herstellung einiger substituierter 4‐Hydrazino‐uracile wird beschrieben. Als Ausgangsprodukte dienen die entsprechenden 4‐Chlor‐ bzw. 4‐Amino‐uracile und Hydrazinderivate.
Bemerkungen zur Darstellung langkettiger Zinkdialkyle
Authors: Thiele Karl‐Heinz , Müller Jürgen
Published: December 2004

Im folgenden werden die Darstellungsbedingungen für langkettige Zinkdialkyle untersucht. Präparative Schwierigkeiten bei der Gewinnung reiner Verbindungen, die je nach Darstellungsmethode bei wachsender Kettenlänge der Zinkdialkyle zunehmen, werden erörtert.
Substituierte Indolyl‐(3)‐essigsäureäthylester und deren Folgeprodukte
Authors: Beitz H. , Stroh H.‐H. , Fiebig H.‐J.
Published: December 2004

Unter den Bedingungen der Fischerschen Indolsynthese entstehen aus Lävulinsäureäthylester und entsprechenden Arylhydrazinen 5‐ und 7‐Carboxy‐ bzw. Äthoxycarbonyl‐2‐methyl‐indolyl‐(3)‐essigsäureäthylester. Deren Reaktionen (Hydrolyse, Kondensation mit primären Aminen und Hydrazin) sowie die Umsetzung der Hydrazide mit Carbonylverbindungen, Phenylisocyanat, Phenylsenföl und Bromcyan werden beschrieben.
Synthese und Nachweis von Monoalkylhydrazinen
Authors: Ohme R. , Schmitz E. , Sterk L.
Published: December 2004

Monoalkylhydrazine werden erhalten, indem man in wäßriger Lösung Cyclohexanon nd ein Alkylamin mit Hydroxylamin‐O‐sulfonsäure zu einem 1‐alkyl‐3,3‐pentamethylendiaziridin umsetzt und dieses nach Extraktion mit Toluol ohne Isolierung zu Monoalkylhydrazin und Cyclohexanon hydrolysiert. Durch Umsetzung von Monoalkylhydrazinen mit Kaliumcyanat zu 2‐Alkyl‐semicarbaziden und deren Fällung mit p‐Nitrobenzaldehyd lassen sich gut kristallisierende Derivate herstellen. Durch Aminierung mit Hydroxylamin ON‐disulfonsäure werden Monoalkylhydrazine zu Stickstoff und zum entsprechenden Alkan abgebaut; letzteres wird gaschromatographisch identifiziert.
Verbrennungsenthalpie und diamagnetische Suszeptibilität von n‐trans‐Hexatrien‐1,3,5
Authors: Kreysig D. , Friebe R. , Aparowsky H. , Schirmer J.
Published: December 2004

Reines n‐trans‐Hexatrien‐1,3,5 wurde nach einem von ALDER und V. BRACHEL(1) beschriebenen Verfahren sowie nach einem modifizierten Verfahren von WOODS(2) dargestellt. Die Werte der Verbrenungsenthalpie (ΔH = −871,91 kcal/Mol) und diamagnetischen Suszeptibilität (χM = −53,27. 10−6) wurden experimentell ermittelt.

Es wird versucht, die experimentellen Daten der betreffenden Eigenschaften mit denen des Benzols und Butadiens in Beziehung zu setzen.
An Spectroscopic Investigation of Complex Formation in nickel sulphate‐aliphatic amine system
Authors: Shukla Padmaja , Narain Gopal
Published: December 2004

Visible absorption spectra of Nickel (II) sulphate and various aliphatic amines were analysed, in order to extract information regarding each of amine Nickel (II) complex. The presence of six different complexes i.e., mono, di, tri, tetra, penta and hexamines have been indicated by the shift of absorption maxima for these. The energy changes of complexes due to exchange of water ligands with amines have been calculated and an interpretation is offered for this shift in the observed position of absorption maxima.
Polarography of Various Cations in Formamide – studies with Ni(II), Co(II), Mn(II) and Zn(II)
Authors: Jha S. K. , Srivastava S. N.
Published: December 2004

Polarographic behaviour of Ni(II), Co(II), Mn(II) and Zn(II) has been studied in varying concentration of formamide in aqueous medium with Sodium Perchlorate as the indifferent electrolyte. A decrease in diffusion current, “id” and diffusion coefficient, “D” is noticed. The ionic radius, “r” is found increasing with increasing percentage of formamide. These three factors coupled with inconstancy in “i” show that solvation is of major importance in influencing the various parameters of the ILKOVIC Equation. Except for Mn(II) all reductions are found to be of irreversible character. “αna” and rate constant “Kf,h°” have been calculated.
Über Kondensationsversuche von 1.3‐Diaminopropan‐Derivaten mit Aldehyden und Ketonen
Authors: Pöpel W. , Faust G. , Fürst H. , Dietz G. , Carstens E.
Published: December 2004

Bei der Kondensation von Aldehyden mit 2,4‐Diamino‐2‐methylpentan, 2‐Methylamino‐4‐amino‐2‐methylpentan und 2,4‐Bis‐(methylamino)‐2‐methylpentan werden Hexahydropyrimidine gebildet. Kondensationen von Ketonen mit 2,4‐Diamino‐2‐methylpentan führen in Abhängigkeit von der Struktur der Ketone zu Hexahydropyrimidin‐Derivaten oder Ketiminen bzw. Gemischen beider Verbindungstypen. Mit 2‐Methylamino‐4‐amino‐2‐methylpentan und Ketonen werden ausschließlich Ketimine erhalten, während mit einigen Ketonen und 2,4‐Bis‐(methylamino)‐2‐methylpentan Hexahydropyrimidin‐Derivate zugänglich sind. Aus 2‐Dimethylamino‐4‐amino‐2‐methylpentan und Ketonen werden Ketimine gewonnen. Die Kondensationsreaktionen können durch Zusatz von Ammoniumsalzen, HCl oder Verwendung solcher Lösungsmittel, die die teilweise Bildung von Hydrochloriden der eingesetzten Diamine ermöglichen, stark beschleunigt werden.
Investigations on some amino complexes of copper (II) benzoate. Preparation, Preliminary Investigations and Absorption Spectra
Authors: Narain Gopal
Published: December 2004

Co‐ordination complexes between Copper (II) benzoate and ammonia, some diphatic and aromatic amines and a few diamines have been prepared. The molecular formulae on the basis of percentages of constituent elements are Cu(benzoate)2(amines)2 and Cu(benzoate)2‐(amine). Conductivity measurements in formamide, nitrobenzene and water indicate the complexes to be non‐electrolytes and hence it is suggested that the benzoate ions are also co‐ordinated. Molecular weight measurements in the same solvents confirm this. Visible absorption measurements show a single band in the 600–900 mμ region of the spectrum.
Peptide, VIII. Synthese eines Hexapeptids aus der A‐Kette des Insulins
Authors: Arold H. , Stibenz D.
Published: December 2004

Durch Umsetzung der beiden Tripeptid‐Derivate Boc—Gly—Ile—Cys(Bzl)—Azid und Ser—Leu—Tyr—OMe [3] wird das geschützte Hexapeptid Boc—Gly—Ile—Cys(Bzl)—Ser—Leu—Tyr—OMe erhalten. Dieses Peptid entspricht der Aminosäuresequenz 9–14 der A‐Kette des Pferdeinsulins.
7· und 8‐Ringverbindungen. X. Benzolinduzierte Verschiebungen in den H1‐NMR‐Spektren der Alkylcycloheptanone
Authors: Zschunke A. , Strüber F.‐J. , Borsdorf R.
Published: December 2004

An 12 Alkylcycloheptanonen wurde die Verschiebung der Protonensignale im Kernresonanzspektrum beim Übergang vom Lösungsmittel CDCl3 zu C6H6 untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse lassen sich zur Konformation der Cycloheptanone in Beziehung setzen und weisen auf das Vorliegen dieser Verbindungen als axialsymmetrische Sesselkonformation hin.
Darstellung und Acidität von Äthylendiamin‐N‐methyl‐phosphonsäuren
Authors: Uhlig E. , Achilles W.
Published: December 2004

Die Umsetzung von Äthylendiamin mit Chlormethylphosphonat in alkalischem Medium führte zur Bildung von β‐Aminoäthyl‐aminomethylphosphonsäure 1, Äthylendiamin‐N,N′‐di(methyl‐phosphonsäure) 2, Äthylendiamin‐N,N,N′‐tri(methylphosphonsäure) 3 und Äthylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetra(methylphosphonsäure) 4. Durch potentiometrische pH‐Titration wurden die pK‐Werte der Säuren 1 bis 4 bestimmt. Aus den pK‐Werten wurden Dissoziationsschemata abgeleitet und mit denen von Aminopolycarbonsäuren verglichen.
Über Silikone. CXXII. Umsetzung von Trichlormethyl‐trifluorsilan mit Schwermetallverbindungen
Authors: Müller R. , Reichel S. , Dathe Chr.
Published: December 2004

Trichlormethyl‐trifluorsilan wurde mit Antimon(III)‐fluorid. Diphenylantimon(III)‐fluorid, Triphenylbleifluorid und Phenylquecksilberacetat umgesetzt. Unter Abspaltung von SiF4 bildeten sich meist unbeständige Trichlormethylmetallverbindungen, die in die entsprechenden Schwermetallchloride übergingen. In reiner Form konnten Trichlormethyl‐diphenylantimon(III) 2 und Trichlormethyltriphenylblei 3 abgetrennt werden.
Ergebnisse von Dampf‐Flüssigkeits‐Phasengleichgewichtsuntersuchungen am System n‐Hexan/Methylcyclohexan/Methanol bei 60°C
Authors: Scheller M. , Schuberth H. , Könnecke H. G.
Published: December 2004

Es werden die Ergebnisse von Phasengleichgewichtsmessungen am genannten System bei einer Schnittemperatur von 60,0 °C mitgeteilt [1]. Dabei stehen die Lage der azeotropen Punkte des Systems sowie der Verlauf des Isobarenfeldes im Vordergrund des Interesses. Die gewonnenen Befunde ergänzen bereits an anderer Stelle [2,3] bekanntgegebene Untersuchungsergebnisse von Gleichgewichtsmessungen am gleichen System bei niedrigeren Temperaturen, bei denen das System in flüssiger Phase entmischt.