bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Aufbau des Yohimban‐Gerüstes aus Tryptamin und Isochroman‐3‐onen
Authors: Meise Werner , Pfisterer Horst
Published: October 2006

Das von uns entwickelte Zweistufenverfahren zum Aufbau des Yohimban‐Gerüstes aus 1‐Methyltryptamin und Isochroman‐3‐onen 2 läßt sich auch mit Tryptamin (1) selbst durchführen. Man erhält so 15,16,17,18,19,20‐Hexadehydroyohimbane 4; die unsubstituierte Verbindung 4a und ihr 17,18‐Dimethoxyderivat 4b werden in Gesamt‐Ausbeuten von 45 bzw. 41 % d. Th. gewonnen.
Barbitursäurederivate, 25. Mitt. Chirale N‐Alkyl‐norhexobarbitale
Authors: Knabe Joachim , Gradmann Volker
Published: October 2006

Es wird über die Synthese der N‐Alkyl‐norhexobarbitale 2a‐‐c in racemischer Form und als Enantiomere berichtet. Die stereospezifische Kondensation disubstituierter Cyanessigester verläuft mit höher alkylierten Harnstoffen in der gleichen Richtung wie mit N‐Methylharnstoff.
Gegen Malaria wirksame 6‐Aminochinoline, IX. 2‐ und 4‐Hydroxymethyl‐Derivate
Authors: Nickel Peter , Zimmermann Rainer , Fink Ernst
Published: October 2006

Die Synthese der 2‐ und 4‐Hydroxymethyl‐Derivate li und 1m von 6‐(4‐Diäathylamino‐1‐methyl‐butylamino)‐5,8‐dimethoxychinolin (1a) wird beschrieben. 1i und 1m werden als mögliche Metabolite der Methyl‐derivate 1b bzw. 1d angesehen. 1i und 1m sind weniger toxisch und vergleichbar wirksam gegen P. vinckei wie 1b bzw. 1d.
Untersuchungen zur „Carbolin‐Blau‐Reaktion”︁
Authors: Rehse Klaus , Fischer Thekla
Published: October 2006

Im Zuge der Carbolin‐Blau‐Reaktion werden 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carboline mil unsubstituiertem A‐Ring (Yohimbin‐Typ) zunächst durch oxidative 6,9′‐Verknüpfung zu 2 dimerisiert und dann zum Cyanin‐Chromophor 3 weiter oxidiert. 7‐Methoxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐β‐carboline (Reserpin‐Typ) werden zunächst durch oxidative 8,8′‐Verknüpfung zu 5 dimerisiert und sofort zum cyaninartigen Chromophor 6 weiter oxidiert. Einige Spezifitätskriterien der Reaktion werden abgeleitet.
Über den Mechanismus der oxidativen Abspaltung des Morpholins aus dem Lokalanästhetikum Fomocain
Authors: Oelschläger Herbert A. H. , Temple David J. , Iglesias‐Meier Julia
Published: October 2006

Die Abspaltung des Morpholinrestes aus dem Lokalanästhetikum Fomocain (1) nach oraler Applikation an Beaglehunde erfolgt mit großer Wahrscheinlichkeit durch oxidative N‐Entalkylierung. Der Beweis wurde durch Inkubation von 1 in Meerschweinchen‐Leberhomogenatfraktionen geführt. Es konnten dadurch 2 neue Metabolite, der Aldehyd 10 und die Carbonsäure 11, in das bekannte Biotransformationsschema von 1 eingeführt werden.
Heterokumulene und ihr Reaktionsverhalten gegenüber anderen Reaktanten I
Authors: Neidlein Richard , Friederich Wolfgang
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten von Phenylisothiocyanat gegenüber Dehydrobenzol wurde untersucht, die Struktur der Reaktionsprodukte 3–8 aufgeklärt, die bisher unbekannten N‐Phosphoryl‐bzw. N‐Thiophosphoryl‐carbamidsäureazide 11a–11c sowie 13 synthetisiert. verschiedene N‐Phosphoryl‐sowie N‐Thiophosphoryl‐carbamoyl‐triphenylphosphorane 16a–16i erhalten.
Heterokumulene und ihr Reaktionsverhalten gegenüber anderen Reaktanten II
Authors: Neidlein Richard , Friederich Wolfgang
Published: October 2006

Es werden beschrieben die Synthesen von neuen Carbaminsäureestern 3 des Cyclohexandion‐1,2, von neuen bicyclischen 1,3,2‐Dioxaphospholenderivaten 9 bzw. 10 und es wurde studiert das Reaktionsverhalten von bicyclischen 1,3,2‐Dioxaphospholenen 11 gegenüber N‐Sulfonyl‐thionyl‐iminen 12, gegenüber acylierten Isocyanaten 15, gegenüber Phosphoryl‐isocyanaten 18 sowie von einfachen 1,3,2‐Dioxaphospholenen 25 gegenüber Diaryloxy‐phosphorylisocyanaten 26, wobei in den erwähnten Fällen die Heterocyclen 13,16,19,24 und 27 hervorgegangen waren. Die Strukturen der neuen Systeme wurden geklärt und ihr spektroskopisches Verhalten untersucht.
Zum Reaktionsverhalten von 2‐Äthyl‐benzothiophen‐3‐aldehyd
Authors: Neidlein Richard , Salzl Manfred H.
Published: October 2006

Im Zusammenhang mit der Synthese heterocyclischer 12‐π‐und 14‐π‐Molekülsysteme wird das Reaktionsverhalten von 2‐Äthyl‐benzothiophen‐3‐aldehyd (I) gegenüber C‐Nukleophilen untersucht, wobei die Derivate 7 sowie 8a–8b erhalten worden sind.
Molekular Orbital Berechnungen zur Struktur des Barbituratrezeptors
Authors: Höltje Hans‐Dieter
Published: October 2006

Die pharmakologische Prüfung der Enantiomere einer Serie von Hexobarbital‐ und N‐Methylphenobarbital‐Derivaten hat ergeben, daß ihre hypnotische Wirkung stereospezifisch ist. Der Barbituratrezeptor muß daher stereoselektiv sein.

Aus den stabilsten Konformationen der wirksamen Moleküle, die mit der Extended Hückel‐Theorie (EHT)‐Molekular Orbital Methode berechnet wurden, wird eine räumliche Vorstellung der Topographie des Rezeptors abgeleitet.
Potentielle Antineoplastica, 2. Mitt. Synthese diarylsubstituierter 2‐ und 3‐Hexene
Authors: Hamacher Harald , Brecht Bernhard
Published: October 2006

Bei der Dehydratisierung von 5 entsteht vorwiegend die 2‐Hexenverbindung 7 und in geringerer Menge das isomere trans‐Stilben 6. 6 und 7 werden über 8 bzw. 10 in die Lostderivate 9 und 11 überführt. Die genannten Verbindungen, das Nebenprodukt 12 und einige Vorstufen von 5 werden UV‐, IR‐, 1H‐NMR‐ und zum Teil massenspektroskopisch untersucht.
Die Pseudo‐Polymorphie von Magnesiumsalzen höherer Fettsäuren
Authors: Müller Bernd W.
Published: October 2006

Es wurde versucht, von den Magnesiumsalzen höherer Fettsäuren (Laurin‐ bis Behensäure) pseudo‐polymorphe Formen herzustellen und analytisch zu beschreiben. Magnesiumlaurat, ‐myristat, ‐palmitat und ‐stearat bildeten bei den verschiedenen Herstellungsbedingungen unterschiedliche Hydrate, während von Magnesiumarachinat und ‐behenat nur jeweils ein Monohydrat erhalten werden konnte. Alle Formen wurden röntgenographisch, thermoanalytisch und IR‐spektroskopisch charakterisiert und aus diesen Daten ein Strukturvorschlag abgeleitet.
„Oxidative Cyclisierung”︁ von N'‐methylierten Säurehydraziden mit Blei(IV)‐acetat
Authors: Zinner Gerwalt , Krause Thomas
Published: October 2006

An über 20 Derivaten von N'‐methylierten Säurehydraziden (1‐Methylsemicarbaziden, 3‐Methyl‐carbazinsäureestern, N'‐Methylcarbonsäurehydraziden, N'‐Methylsulfonsäurehydraziden) wird die Anwendungsbreite der zu entsprechend acylierten Hexahydro‐1,2,4,5‐tetrazinen führenden Oxidation mit Blei(IV)‐acetat untersucht; als reaktive Zwischenprodukte werden 1,3‐dipolare N'‐acylierte Carbenium‐iminium‐N‐imide diskutiert.
Spreitung von Salben am Modell, 2. Mitt
Authors: Beyer Christian
Published: October 2006

Es wird ein Modell aus mehreren Membranfilterlagen vorgeschlagen, in die mit einer Mechanik W/O‐, O/W‐ und Suspensionssalben eingerieben werden. Öl‐ und Wasserphase permeieren dabei getrennt durch die Filter. Bei Suspensionssalben zeigen sich sowohl Adsorptions‐ wie Filtereffekte.
Untersuchungen zur Isolierung von Flavonoiden mit Hilfe der Oxide und Salze 2‐wertiger Kationen, 1. Mitt. Untersuchungen an Reinsubstanzen chelatbildender Flavonoide
Authors: Kartnig Theodor , Hiermann Alois
Published: October 2006

Es wird die Möglichkeit beschrieben, Flavonoide durch Sorption an säurelösliche Oxide und Salze 2‐wertiger Kationen zu isolieren. Nach Auflösen der Kationen‐Flavonoidkomplexe in verdünnten wäßrigen Säuren können die Flavonoide durch Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln abgetrennt werden. Der Einfluß der Basizität der Sorptionsmittel und verschiedener Konzentrationen der verdünnten Säuren auf die Stabilität der Flavonoide wurden untersucht.
Über die Reaktion von 4‐Pyronen und Chromon mit Carbanionen
Authors: Eiden Fritz , Herdeis Claus
Published: October 2006

Pyron (1) und 2,6‐Dimethylpyron (6) reagieren mit dem Anion von Acetophenon zu den Phenol‐Derivaten 5a und 10; aus Chromon (12) entstehen mit Aceto‐ bzw. Propiophenon‐Anionen die Enone 13a und b, die sich in die Pyridin‐Derivate 14a und b überführen lassen.
Synthese laxativ wirksamer meso‐substituierter Hydroxyanthrone, 1. Mitt. Reaktionen lithium‐organischer Verbindungen mit Derivaten des 1,8‐Dihydroxyanthrachinons
Authors: Schultz Otto‐Erich , Frey Gerhard
Published: October 2006

Es wird die Darstellung an C‐10 substituierter 1,8,10‐Trihydroxyanthrone 13–17 beschrieben. Lithium‐organische Verbindungen werden mit 1,8‐Dihydroxyanthrachinonen 7–12 umgesetzt, deren eine oder beide phenolische Hydroxylgruppen an C‐1 und C‐8 während der Synthese alkyliert oder tosyliert sind, damit durch sterische Hinderung des C‐9 Ketoncarbonyls eine bevorzugte Addition an C‐10 erreicht wird.
Synthese laxativ wirksamer meso‐substituierter Hydroxyanthrone, 2. Mitt. Diels‐Alder‐Reaktionen mit 1,8‐Dihydroxyanthron‐(9)
Authors: Schultz Otto‐Erich , Frey Gerhard
Published: October 2006

Die Umsetzung von 1,8‐Dihydroxyanthron‐(9) (4) mit Philodienen nach Diels‐Alder zu den Verbindungen 5, 6, 7, 9 wird beschrieben.
Inhaltsstoffe aus Ononis spinosa L., 2. Mitt. Aromatische Kohlenwasserstoffe aus den ätherischen Ölen der Radix und Herba Ononidis
Authors: Hesse Carmen , Hilp Karin , Kating Horst , Schaden Gerhard
Published: October 2006

Von den ätherischen Ölen aus Wurzel und Kraut der Ononis spinosa L. wurden die Kohlenwasserstoffe abgetrennt. Die gaschromatographisch‐massenspektrometrische Analyse ermöglichte die Identifizierung von 16 aromatischen Kohlenwasserstoffen. Im Wurzelöl wurde Hexachlorcyclohexan quantitativ mit der gleichen Methode bestimmt.
Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen von aromatisch substituierten Piperidin‐Derivaten, 3. Mitt. Über Ester des 1‐Methyl‐4‐phenyl‐1,2,3,6‐tetrahydro‐3‐pyridinols
Authors: Lambrecht Günther
Published: October 2006

Es wurden Ester aliphatischer Carbonsäuren des 1‐Methyl‐4‐phenyl‐1,2,3,6‐tetrahydro‐3‐pyridinols synthetisiert und am Ileum des Meerschweinchens auf Atropinwirkung, nach der hot‐plate‐Methode auf analgetische Wirkung und mit Hilfe eines Motilitätstestes auf zentrale dämpfende Wirkung untersucht. Die Verbindungen wirken schwach spasmolytisch und zeigen eine zentral dämpfende Wirkung. Ein analgetischer Effekt konnte nicht nachgewiesen werden.
Lichtinduzierter Abbau des 4‐n‐Butyl‐1.2‐diphenylpyrazolidin‐3.5‐dions (Phenylbutazon)
Authors: Reisch Johannes , Weidmann Karl‐Günter , Triebe Joachim
Published: October 2006

Der lichtinduzierte Abbau des 4‐n‐Butyl‐1.2‐diphenylpyrazolidin‐3.5‐dions (Phenylbutazon) führt in Wasser zum 2‐Oxocarpronsäureanilid, n‐Butyltartron‐säuredianilid, n‐Butyl‐phenylaminomalonsäuredianilid und Anilin, in Methanol zum n‐Butyl‐methoxy‐malonsäuredianilid und in Wasser/Diäthylamin zum n‐Butyl‐diäthylamino‐malonsäuredianilid neben 2‐Oxocapronsäureanilid und n‐Butyltartronsäureanilid.
Zum Reaktionsverhalten von Isonitrildichloriden, Iminothiokohlensäureesterchloriden und Bis‐methylmercaptomethylencyanamid gegenüber Enaminen sowie Oximen, 2. Mitt
Authors: Neidlein Richard , Askani Ute
Published: October 2006

Das Reaktionsverhalten von N‐Sulfonylisonitrildichloriden 1 gegenüber Enaminen 4, von N‐(C‐Chlor‐methylmercapto‐methylen)‐arylsulfonamiden 8 gegenüber 7 sowie von N‐Cyanimidodithiokohlensäuredimethylester (11) gegenüber 12, 14 sowie Benzamidoximen 18 werden geprüft, die Strukturen der erhaltenen Reaktionsprodukte aufgeklärt.
Photolyse des Prenazons in Methanol und Wasser
Authors: Reisch Johannes , Weidmann Karl Günter , Triebe Joachim
Published: October 2006

Bei der Photolyse von 4‐Prenyl‐1.2‐diphenyl‐pyrazolidin‐3.5‐dion (Prenazon) in Methanol entsteht (3.3‐Dimethylallyl)‐methoxy‐malonsäuredianilid, in Wasser (3.3‐Dimethylallyl)‐tartronsäuredianilid, (3.3‐Dimethylallyl)‐phenyl‐amino‐malonsäuredianilid, 1‐Hydroxy‐1‐propyl‐cyclopropan‐dicarbonsäure‐(2.2)‐dianilid, 1‐Isopropylidencyclopropan‐dicarbonsäure‐(2.2)‐dianilid und (3.3‐Dimethylallyl)‐malonsäuredianilid.
Eine neue Reaktion zur Identifizierung von Mephenytoin
Authors: Stájer Géza , Szabó Angela E. , Vinkler Elemér , Sohár Pál
Published: October 2006

Es wurde eine Farbreaktion zur Identifizierung von Mephenytoin (1a) ausgearbeitet. Nach Nitrierung von 1a gibt das Reaktionsprodukt mit Ammoniumhydroxid eine rote Färbung. Durch diese Reaktion, für die das 1,2′,4′‐Trinitro‐mephenytoin (1h) verantwortlich ist. kann 1a von der Norverbindung Nirvanol, sowie von anderen phenylsubstituierten Hypnosedativa und Anticonvulsiva unterschieden werden. Durch präp. DC und fraktionierte Kristallisation wurden fünf Nitroverbindungen aus dem Nitrierungsgemisch isoliert, deren Struktur mittels IR‐ und NMR‐Spektroskopie aufgeklärt wurde.
Nitrone, 8. Mitt. Isoxazolidin‐Verbindungen, 7. Mitt. Reformatzky‐Reaktion mit Ketonitronen Langsame N‐Inversion im 5‐Isoxazolidinon‐Ring
Authors: Stamm Helmut , Steudle Harald
Published: October 2006

Die Ketonitrone 1a–c werden durch Reformatzky‐Reaktion mit Bromessigsäureäthylester und Zink in siedendem Tetrahydrofuran zu den 5‐Isoxazolidinonen 3a–c umgesetzt. Im 3‐spiro‐Isoxazolidinon 3b ist die N‐Inversion langsam auf der NMR‐Zeitskala mit einer Koaleszenztemperatur von 32° für die beiden 4‐ständigen Protonen. Die freie Aktivierungsenthalpie beträgt 14.7 Kcal/mol (61 600 J/mol). Die entsprechenden Werte für das Isoxazolidinon 3a sind: −3° und 13.9 Kcal/mol (54 800 J/mol). Das Invertomerengleichgewicht des in 3‐Stellung unsymmetrisch substituierten Isoxazolidinons 3c hat bei −50° einen von 1 verschiedenen Wert der Gleichgewichtskonstanten: das Z‐Invertomere liegt nur zu 16–22% der gesamten Mischung vor.
Zur Kenntnis der Erythrochinreaktion
Authors: Auterhoff Harry , Jaschik Reinhard , Schollmeyer Otmar
Published: October 2006

Es wurden die Bedingungen der Erythrochinreaktion mit Chinin systematisch variiert, und es wurde eine neue Vorschrift erarbeitet, die eine maximale Färbung ergibt. Aus der Modellsubstanz 6‐Methoxychinolin wurde die für die Farbreaktion verantwortliche Substanz rein isoliert und auf ihre Konstitution hin untersucht. Alle Befunde sprechen dafür, daß der Substanz die dimere Parachinonstruktur II zukommt. – Es ist wahrscheinlich, daß die Farbreaktion mit Chinin zu einem analogen Produkt führt, das seiner Labilität wegen nur nicht in reiner Form gewonnen werden konnte.
Phosphorsäureester von Adamantanolen, ‐thiolen, Adamantylalkoholen und Derivaten, 1. Mitt. Synthese der Phosphorsäureester durch Reaktion mit 2‐Chlor‐1,3‐dioxa‐2‐phosphorindan‐2‐oxid
Authors: Böhringer Hartmut , Vogt Hans
Published: October 2006

Zahlreiche Adamantanole, ‐thiole, Adamantylalkohole sowie Derivate werden zu Phosphorsäureestern umgesetzt. 2‐Chlor‐1,3‐dioxa‐2‐phosphorindan‐2‐oxid erwies sich dabei als geeignetes Phosphorylierungsagens, welches meist schnell und vollständig mit den u.a. tertiären und sterisch gehinderten Alkoholen und Thiolen reagierte. Die Entstehung einiger Sekundärprodukte, die in ihrer Struktur geklärt werden konnten, wird diskutiert und der Einfluß verschiedener Reaktionsparameter auf den Verlauf der Reaktion besprochen.
Die Triterpensäuren aus Coleus amboinicus Loureiro
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Riedel Wolfgang
Published: October 2006

Aus den Blättern der südamerikanischen Lamiacee Coleus amboinicus Loureiro werden 8 Triterpensäuren isoliert. Hiervon werden 2α,3α‐Dihydroxyoleanen‐17‐säure, 2α,3α,19α‐Trihydroxyursen‐17‐säure, 2α,3α,19α‐Trihydroxyursen‐17‐säure erstmals in Lamiaceen und wird 2α,3α,19α‐23‐Tetrahydroxyursen‐17‐säure erstmals in einer Pflanze aufgefunden.
Thalidomid‐Analoga, 9. Mitt. Blutspiegelverlauf und Organverteilung von Biglumid (K‐2004) bei der Maus
Authors: Pischek Gertrude , Fiebrich Franz , Koch Heinrich
Published: October 2006

Die Verteilung der Gesamtaktivität im Blut, in verschiedenen Organen und Geweben sowie in den Foeten von Mäusen nach p. o. Applikation von 140 mg/kg 3H‐Biglumid wurde bestimmt und der zeitliche Verlauf des Blutspiegels und der Gewebskonzentrationen in Gehirn, Leber und Niere verfolgt. Die Testsubstanz und/oder ihre Metabolite werden an keiner Stelle im Organismus in nennenswertem Umfang gespeichert. Die berechneten Halbwertszeiten liegen für die Invasion bei 0,28 bis 0,40 h und für die Elimination bei 1,99 bis 2,69 h.
Reaktionen mit Arylglyoxal‐Thiocarbonsäureamid‐Addukten
Authors: Matthies Dieter , Setiakusuma Emelia D.
Published: October 2006

Die Einwirkung von Thiolen und gebräuchlichen Aminen auf die N‐Thioacylhalbaminale 4 führt zu deren Spaltung, wogegen aromatische Amine zur Bildung von Kondensationsprodukten der Struktur 6/7 geeignet sind.
Synthese von potentiellen Cholagoga Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen bei Bicyclo[2.2.1] heptyl‐alkyl‐carbinolen
Authors: Buchbauer Gerhard , Hana Günther W. , Koch Heinrich
Published: October 2006

Es wird über die Synthese und die pharmakologischen Eigenschaften einer Reihe von mehrfach methylierten bicyclischen Alkoholen mit choleretischer Aktivität berichtet.
Sulfone als chemische Transportformen germicid wirkender Stoffe, 9. Mitt. Sulfonylderivate von N‐Mannich‐Basen
Authors: Messinger Paul , Gompertz Judith
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 4 werden durch Mannich‐Reaktion mit β‐Sulfonylcarbonsäureamiden 3 erhalten. Die α‐Aminosulfone 6 entstehen in einer reversiblen Reaktion aus Sulfinsäure 2 mit Bis‐imido‐Mannich‐Basen 5.
H2‐Antihistaminika, 2. Mitt. Synthese und Pharmakologie α‐substituierter Metiamid‐Analoga
Authors: Wegner Kurt , Fritschi Edgar , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wird die Synthese α‐substituierter 5(4)‐Methyl‐4(5)‐[[2‐(N′‐methyl‐thioureido)‐äthylmercapto]‐methyl]‐imidazole4 aus α‐substituierten 4(5)‐Methoxymethyl‐5(4)‐methyl‐imidazolen 2 sowie die H2‐antihistaminische Wirksamkeit der dargestellten 4 beschrieben.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 15. Mitt. Zur Reaktion alkylsubstituierter Pentadienone mit Phenylacetonitrilen
Authors: Otto Hans‐Hartwig , Ebner Ulrich
Published: October 2006

Aus dialkylsubstituierten Pentadienonen 1 erhält man in Gegenwart von Basen mit Phenylacetonitrilen 2 selektiv die 3e,5e‐Dialkyl‐4‐oxo‐1e,2e,6e‐triarylcyclohexan‐1a‐nitrile 3. 3a kann auch aus dem Tetrahydropyran 4 dargestellt werden. Monoalkylsubstituierte Verbindungen 5 ergeben dagegen zunächst 3e‐Alkyl‐4‐oxo‐1e,2a,6e‐triarylcyclohexan‐1a‐nitrile 6, die zu den 2e‐Verbindungen 7 isomerisiert werden können. Ein möglicher Isomerisierungsmechanismus wird vorgeschlagen.
Pyrimido[5.4‐b] chinoline ‐ 10‐Deaza‐alloxazine
Authors: Fenner Helmut , Teichmann Reinhard
Published: October 2006

Durch Cyclisierung von 5‐Brom‐6‐(2‐aminobenzyl)‐uracilen 10, deren Synthese über die 6‐(2‐Nitrobenzyl)‐uracile 8 und deren 5‐Brom‐Derivate 9 gelingt, erhält man Pyrimido[5.4‐b]chinoline 4. Ihre Struktur und spektralen Eigenschaften werden im Vergleich zu Alloxazinen und 5‐Deaza‐alloxazinen diskutiert, wobei die Ähnlichkeit zu strukturverwandten Flavinen belegt wird.
Erfahrungen mit der Simplex‐Methode beim Optimieren von Tablettenrezepturen
Authors: Beyer Christian
Published: October 2006

Da sich Tabletteneigenschaften nicht immer berechenbar mit den Herstellungsbedingungen ändern, erscheint die Methode nicht vorbehaltlos zum Tablettenoptimieren geeignet.
Synthese und β‐sympatholytische Wirkung basisch substituierter 1,3‐Dioxolan‐2‐yl‐ und 1,3‐Dioxan‐2‐yl‐phenoxypropanole
Authors: Janiak P. Stefan , Moser Ulrich , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Es wurden basisch substituierte 1,3‐Dioxolan‐2‐yl‐ und 1,3‐Dioxan‐2‐yl‐phenoxypropanole synthetisiert und am isolierten, spontanschlagenden Meerschweinchenvorhof sowie an der isolierten Trachea des Meerschweinchens auf β‐sympatholytische Wirkung geprüft.
9‐Deazapurine aus Pyrimido[4.5‐b] [1.4] thiazinen
Authors: Fenner Helmut , Motschall Annegrete
Published: October 2006

Die als 9‐Deazapurine pharmazeutisch interessanten Pyrrolo[3.2‐d]‐pyrimidine 2 lassen sich durch thermische Schwefel‐Eliminierung aus den entsprechenden Pyrimido[4.5‐b][1.4]thiazin‐Derivaten 1 gewinnen. Durch Modifikation der Substitution in den Positionen 1, 3, 6 und 7 wird der Mechanismus dieser Ringkontraktion untersucht. C(7)‐Zweifach‐Substitution schützt die Thiazine 1 vor Oxidation und verhindert die Bildung von 2, woraus die Notwendigkeit der Ausbildung einer Thiiranstufe im Zuge der Ringverengung abgeleitet werden kann. Die spektralen Veränderungen bei der Reaktion von 1 zu 2 sowie die für die Struktur 2 typischen Daten werden diskutiert.
Über potentielle Analgetika, 8. Mitt. Synthese und pharmakologische Testung 3‐, 4‐ und 5‐substituierter N‐Arylanthranilsäuren
Authors: Burkartsmaier Axel , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Zur Untersuchung von Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen wurden substituierte N‐Arylanthranilsäuren synthetisiert und mit Hilfe des carrageenininduzierten Pfotenödems der Ratte auf ihre antiphlogistischen Wirkungen geprüft. Die strukturellen Voraussetzungen für eine antiphlogistische Wirksamkeit wurden durch Bestimmung der Verteilungskoeffizienten, UV‐spektroskopische Messungen und Röntgenstrukturanalysen untersucht.
Gamma‐Strahlensterilisation von Aerosoldruckpackungen mit Chlorfluorkohlenwasserstoffen als Treibgasen
Authors: Sadek Hani , List P. Heinz , Starke Kurt
Published: October 2006

Die Treibmittelstabilität gegen radiolytische Zersetzung wurde untersucht, um den möglichen Einsatz ionisierender Strahlung zur problemlosen Herstellung von Sterilaerosolpräparaten zu prüfen. Die gaschromatographisch gereinigten Chlorfluorkohlenwasserstoffe Frigen 11 (CCl3F), 12 (CCl2F2) und ihre Mischung 11/12 5050 wurden dazu mit Gamma‐Quanten einer Co‐60‐Quelle bestrahlt und anschließend auf Änderung ihrer chemischen Zusammensetzung geprüft. Die gaschromatographische und massenspektrometrische Analyse wies auf keine bestrahlungsbedingten Zersetzungsprodukte hin.
Radioaktive Markierung von Chlorfluorkohlenwasserstoffen durch Gamma‐Strahlung
Authors: Sadek Hani , Starke Kurt , List P. Heinz
Published: October 2006

Die Einwirkung hochenergetischer Gamma‐Strahlung auf Chlorfluorkohlenwasserstoffe wurde durch Bestrahlung in einem Elektronen‐Linearbeschleuniger näher untersucht. Die (γ, n)‐Kernreaktion und der Rückstoß der entstandenen heißen 18F‐Atome führte zur Darstellung von radioaktiv markierten Verbindungen, die sowohl für pharmakokinetische Untersuchungen als auch als Diagnostikum für Lungenszintigraphie eingesetzt werden könnten.
3‐ und 5‐Aminosalicylamid‐derivate
Authors: Sauter Fritz , Stanetty Peter , Kummerer Werner , Baradar Morteza
Published: October 2006

Drei Gruppen der Titelverbindungen wurden über die entsprechenden Nitroverbindungen hergestellt: 3‐ und 5‐Aminosalicylamide verschiedener sekundärer Amine, ihre O‐Acetylderivate sowie entsprechende basisch substituierte Äther.
Über Reaktionen von Enaminoketonen mit CH‐aciden Verbindungen
Authors: Eiden Fritz , Herdeis Claus
Published: October 2006

Reaktionen der Enaminoketone 3 und 6 mit den CH aciden Verbindungen 7 und 16 fuhren zu den Polymethin‐Derivaten 8 und 18, die mit Alkylierungsmitteln, mit dem Aminalester 2, dem Amidacetal 13 sowie CH‐aciden Verbindungen umgesetzt werden.
10‐ω‐Dimethylaminopropyl‐dioxopyrimido[5, 4‐b] [1,4] benzothiazin ‐ ein Promazin‐analoges Thiaflavin‐
Authors: Fenner Helmut , Grauert Roif W.
Published: October 2006

Die Synthese eines N(10)‐Dimethylaminopropyl‐substituierten 5‐Thiaflavins 2c erfolgt durch Kondensation von 5‐Chlorbarbitursäure mit dem entsprechend substituierten 2‐Aminothiophenol, welches durch Alkylierung und Hydrolyse von Benzothiazolin‐2‐on erhalten wird. Spektrale Eigenschaften, Azidobasizität und Charakteristika des Thiaflavin Redoxsystems im Vergleich zu Phenothiazinen werden diskutiert. Aufgrund der Struktur‐Analogie zu Flavinen und pharmakologisch interessanten Phenothiazin‐Derivaten wird 2c als Modell für die Untersuchung der Interaktion von Flavocoenzymen mit Neuroleptica vom Chlorpromazin‐Typ vorgeschlagen.
Über die Inhaltstoffe des wäßrigen Extraktes von Ononis spinosa L.
Authors: Háznagy András , Tóth Gábor , Tamás József
Published: October 2006

Aus dem wäßrigen Extrakt der Ononis spinosa L. (Papilionaceae) konnten neben den bereits bekannten apolaren Sterol‐, Triterpen‐, iso‐Flavonoid‐ und Pterocarpanderivaten 7‐Demethoxy‐7‐β‐D‐glucosyloxy‐Homopterocarpin, 7‐β‐D‐glucosyloxy‐ϕ‐Baptigenin und 2,3‐Dihydro‐Ononin isoliert werden.

Nach Ansicht der Verfasser handelt es sich bei den isolierten Verbindungen um neue natürliche Substanzen.
Fragmentierungsreaktionen bei Naphthalin‐Derivaten mit C4‐Seitenketten
Authors: Wiegrebe Wolfgang , Schlunegger Urs P. , Perrollaz François F. , Riedl Peter
Published: October 2006

Von Naphthalin‐ bzw. 2,3‐Dimethoxynaphthalin‐Derivaten mit Δ2‐Butenon(3)‐, Δ2‐Butenol(3)‐, 3‐Acetoxybuten(2)‐, Butanol(3)‐, 3‐Acetoxybutan‐ und Butan‐Seitenketten werden mit einer Ausnahme C4‐Bruchstücke abgespalten.
Versuche zur photochemischen Synthese ephedrinähnlicher Verbindungen, IV Darstellung von N‐primären 2‐Aminocyclopropanolen‐(1) und deren Isomerisierung
Authors: Rotter Ferdinand , Abdul‐Baki Ahmad , Schrauth Tio , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Der Versuch, N‐primäre Aminocyclopropanole durch Photocyclisierung von N‐primären 3‐Aminopropiophenonen darzustellen, führt zur Dehydrierung oder Fragmentierung des Substrats. N‐primäre 2‐Aminocyclopropanole‐(1) können jedoch als Hydrochloride durch hydrogenolytische Debenzylierung der entsprechenden, photochemisch synthetisierten 2‐Benzylaminocyclopropanole‐(1) erhalten werden. Beim Behandeln mit Lauge isomerisieren die N‐primären 2‐Aminocyclopropanole‐(1) zu 3‐Aminoketonen.
Antibiotica aus Algen, XX. Niedermolekulare Phlorotannine aus Cystoseira baccata
Authors: Glombitz Karl‐Werner , Wiedenfeld Gerda , Eckhardt Gert
Published: October 2006

Die Phlorotannine der zu den Fucalen gehörenden Braunalge Cystoseira baccata (Gmelin) Silva wurden über ihre Acetylderivate isoliert. Folgende Verbindungen wurden eindeutig identifiziert: Phloroglucintriacetat (1), Bifuhalolhexaacetat (3), Difucolhexaacetat (4), Fucophlorethol‐Boctaacetat (6) und Fucodiphlorethol‐B‐dekaacetat (8). Das Vorkommen von Trifuhaloloctaacetat (5) und einem Tetraphloretholnonaacetat (7) konnte wahrscheinlich gemacht werden.
Versuche zur Synthese pharmakologisch wirksamer Heterocyclen via Mannich Reaktion, 2. Mitt. Partiell hydrierte Benzocycloalkeno[b] chinolinone
Authors: Troschütz Reinhard , Roth Hermann J.
Published: October 2006

Die Kondensation einiger Benzocyclanon‐Mannichbasen mit den primären Enaminen des Dimedons bzw. Cyclohexan‐1,3‐dions führt über Zwischenstufen mit 1,4‐Dihydropyridinteilstruktur zu Benzocycloalkeno[b] chinolinonen.
Versuche zur Synthese von pharmakologisch wirksamen Heterocyclen via Mannich‐Reaktion, 3. Mitt. Pyrido[2,3‐d] pyrimidin‐2,4‐dione (5‐Desazapteridine)
Authors: Troschütz Reinhard , Roth Hermann J.
Published: October 2006

6,7‐Substituierte Pyrido[2,3‐d]pyrimidin‐2,4‐dione entstehen durch Kondensation von Aryl‐alkanon‐Mannichbasen bzw. ihren Hydrochloriden mit 4‐Aminouracilen. Als Zwischenstufen werden 5,6‐Dihydro‐pyrido[2,3‐d]pyrimidin‐2,4‐dione isoliert.
Cyclisierungsversuche an Aminoiminomethansulfinsäure mit β‐Diketonen
Authors: Kreutzberger Alfred , Tesch Uwe‐Hartmut
Published: October 2006

Aus der Umsetzung der Aminoiminomethansulfinsäure (1) mit 2,4‐Pentandion (2a) geht das 2‐Amino‐4,6‐dimethylpyrimidin (7) hervor. Die Reaktion von 1 mit 1,1,1‐Trifluor‐5‐methyl‐2,4‐hexandion (2b) führt zu 2‐Amino‐1,1,1‐trifluor‐5‐methyl‐2‐hexen‐4‐on (9).
Über die Reaktion von Chromon mit 1.3‐Dimethylbarbitursäure in basischem Medium
Authors: Eiden Fritz , Herdeis Claus , Fenner Helmut , Schikorr Wolfgang
Published: October 2006

Durch Reaktion von Chromon mit 1.3‐Dimethylbarbitursäure in Pyridin/Triäthylamin entstehen unter Ringöffnung die beiden Reaktionsprodukte 3a und 13a, deren Struktur durch Überführen in Chromon‐Derivate und mit Hilfe von Spektren aufgeklärt wurde.
Zur Konfigurationsbestimmung einiger O‐Acylacethydroximsäuremethylester durch Messung des Dipolmomentes
Authors: Ketz Ernst‐Ulrich , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Es wurden stabile O‐Acyl‐Derivate der beiden diastereomeren Acethydroximsäuremethylester 1a, b hergestellt und mittels Dipolmessungen deren Konfigurationszuordnungen nach dem (E/Z)‐System getroffen.
Darstellung von O‐Acylhydroxylaminen mit (E)‐ und (Z)‐Acethydroximsäuremethylester als Schutzfunktion
Authors: Ketz Ernst‐Ulrich , Zinner Gerwalt
Published: October 2006

Die (E)‐ und (Z)‐Form der Titelverbindung 1 eignen sich gleichermaßen gut als Schutzfunktion zur Darstellung N‐unsubstituierter O‐Acylhydroxylamine 3: nach erfolgter Acylierung des Esters mit Säurechloriden, Chlorameisensäureestern und Isocyanaten gelingt ihre Entfernung unabhängig von der Konfiguration durch eine standardisierte Acidolyse.
Zur Biotransformation von Nefopam (Ajan®), 1. Mitt. Isolierung und Identifizierung des Haupt‐ sowie mehrerer Nebenmetabolite
Authors: Ebel Siegfried , Schütz Harald
Published: October 2006

Es wird ein Extraktionsschema zur Trennung von Nefopam, Nor‐Nefopam, Nefopam‐N‐Oxid und vier phenolischen Derivaten aus biologischem Probenmaterial beschrieben.

Weiterhin werden wichtigere analytische Daten (insbesondere Massenspektren und Parameter zur Gaschromatographie) mitgeteilt und auch Ergebnisse zum Nachweis nach längeren Zeiträumen.
Chirale Pyrazolidindione, 2. Mitt. Ein allgemein anwendbares Syntheseverfahren
Authors: Knabe Joachim , Brill Claus‐Werner
Published: October 2006

Chirale Pyrazolidindione können aus disubstituierten Cyanessigsäuren 1 und Phenylhydrazin (2) in einem 3‐Stufen‐Verfahren erhalten werden. Zunächst erfolgt Acylierung des Phenylhydrazins (2) in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid. Diese Reaktion verläuft unabhängig von den Substituenten von 1 bei + 4° in 80 ‐ 90proz. Ausbeuten. Anschließend erfolgt mit Alkoholat Ringschluß zu den 5‐Iminopyrazolidinonen 4, die zu den Pyrazolidindionen 5 verseift werden.
Ungesättigte Oxime, 19. Mitt. Einheitliche Styrylalkyloxime
Authors: Unterhalt Bernard , Koehler Hildegard , Reinhold Hans Jürgen
Published: October 2006

Die ungesättigten Oxime 2 und 3 werden dargestellt. Sie liegen nur in der (Z)‐Form vor.
Synthese und Eigenschaften einiger Naphthoxazinone
Authors: Schulte Karl E. , von Weissenborn Volker , Brandt Horst H.
Published: October 2006

Naphthoxazinone lassen sich mit befriedigenden Ausbeuten in Gegenwart von Montmorillonit‐Katalysator KSF/O oder dem Kationenaustauscher Lewasorb AC 10/H aus 3‐Hydroxynaphthalin‐2‐carbonsäureamid und Aldehyden bzw. Ketonen darstellen. Wird anstelle der Oxo‐Verbindungen Orthoameisensäure äthylester in die Reaktion eingesetzt, dann entsteht 2‐Äthoxynaphthoxazinon, das auf Grund der Acetal‐Teilstruktur sehr reaktiv ist und u. a. mit sek. Aminen Naphthoxazinon‐Derivate mit O‐N‐Acetal‐Teilstruktur ergibt.

Die dargestellten Naphthoxazinone sind im Rattenpfotenödemtest bei o‐Applikation nicht antiphlogistisch wirksam.
Die Menschutkin‐Reaktion, 1. Mitt. Quantitative Beziehungen zwischen Struktur und Reaktivität substituierter Pyridine bei der N‐Methylierung
Authors: Schaper Klaus‐J.
Published: October 2006

Mit Hilfe der Regressionsanalyse durchgeführte Untersuchungen der relativen Reaktivität unterschiedlichster Pyridin‐Derivate gegenüber dem Alkylierungsagens Iodmethan zeigen, daß die Umsetzungsgeschwindigkeiten durch Multiparameter‐Gleichungen quantitativ beschrieben werden können.
Neue Reaktionen an Phthalidisochinolinalkaloiden. Alkoxytauschreaktionen und Isomerisierungen an α‐ und β‐Narcotin
Authors: Schmidhammer Helmut , Klötzer Wilhelm
Published: October 2006

Die Substitution der 7‐Methoxygruppe des α‐ und β‐Narcotins durch andere Alkoxyreste erfolgt nur im wasserfreien System Alkohol/Alkoholat. Gleichzeitig beobachtet man Isomerisierung in Stellung 3, wobei die α‐Konfiguration (5R, 3S) im Gleichgewicht bevorzugt ist. Im wasserhaltigen System ROH/KOH oder in 1N KOH erfolgt nur Isomerisierung in Stellung 3, wobei die β‐Konfiguration (5R, 3R) im Gleichgewicht bevorzugt ist. Einige der neuen 7‐Alkoxynarcotine wurden auf ihre antitussive Wirkung untersucht.
Einige Thienylanaloge des Amidinomycins
Authors: Paul Heinz , Migulla Heinz
Published: October 2006

Es werden die Thiophen‐, 4‐ und 5‐Nitrothiophen‐, 4‐ und 5‐Aminothiophen‐, sowie die 4‐ und 5‐Isopropylaminothiophen‐heterologen des Amidinomycins nach der Methode von Pinner im Hinblick auf eine antivirale Aktivität synthetisiert. Unter den erhaltenen Substanzen finden sich keine Vertreter mit signifikant antiviraler Wirkung (Plaque‐Diffusionshemmtest).
Untersuchungen an β‐Sultonen, 1. Mitt. Reaktionen des 2‐Trichlormethyl‐1,2‐äthansultons mit Stickstoffbasen
Authors: Hanefeld Wolfgang , Kluck Detlef
Published: October 2006

2‐Trichlormethyl‐1,2‐äthansulton (1) reagiert mit Stickstoffbasen ausreichender Basizität zu DL‐2‐Hydroxy‐3,3,3‐trichlor‐propansulfonsäure‐derivaten.
Cycloacylierung monosubstituierter Cyanamide mit Oxalylchlorid
Authors: Zinner Gerwalt , Kleinau Volker
Published: October 2006

An 4 Beispielen monosubstituierter Cyanamide werden die Cycloacylierung mit Oxalylchlorid und einige Folgereaktionen mit Äthylenglykol und nach HCl‐Eliminierung mit Aminen (zu 12‐14), Alkoholen (zu 15, 16, 18) und einem Phenol (zu 17) beschrieben. Die durch Hydrolyse erhaltenen Parabansäuren 3 und die Spirocyclen 9 wurden aminoalkyliert; 15a zeigt 1,3‐(O→N)‐Umlagerung zu 19a.
Synthese von 2‐Äthyl‐3‐oxo‐3H‐naphtho‐(1.8‐bc)thiophen ‐ ein zu Phenalenon iso‐π‐elektronisches Thia‐pseudophenalenon
Authors: Neidlein Richard , Seguil‐Camargo Luis
Published: October 2006

Die Reaktion von 2‐Äthylbenzo(b)thiophen (1) mit Zimtsäurechlorid in Gegenwart von SnCl4 ergibt 3‐(2‐Äthylthionaphthyl)‐styryl‐keton (2), welches mit 2,4‐Dinitrophenylhydrazin und p‐Methyl‐benzolsulfonylhydrazid in die substituierten Hydrazone 3a und 3b übergeht; wird das α,β‐ungesättigte Keton 2 mit Aluminiumchlorid behandelt, so reagiert dieses unter Eliminierung von Benzol zu dem Thia‐pseudophenalenon 5.
Chirale Pyrazolidindione, 3. Mitt. 4‐Äthyl‐2,4‐dimethyl‐1‐phenyl‐pyrazolidindion
Authors: Knabe Joachim , Brill Claus‐Werner
Published: October 2006

Bei der Methylierung von 4‐Äthyl‐4‐methyl‐1‐phenyl‐pyrazolidindion (1) werden in Abhängigkeit von Methylierungsmittel und der Methodik unterschiedliche Gemische der am Stickstoff und am Sauerstoff methylierten Derivate2und3erhalten. Zur Trennung der Isomere wird deren unterschiedliche Alkalistabilität ausgenutzt.
2‐Phenylchinolinderivate mit antiinflammatorischer Wirkung
Authors: Pitea Michaela , Bojita Mariana , Mârie Aurelia , Arieşan Valer
Published: October 2006

Es wurden 4‐N‐Carbamate des 2‐Phenylchinolins und Hydrazide der 2‐Phenylchinolin‐4‐carbonsäure synthetisiert. Zwecks Untersuchung der Beziehungen zwischen Struktur und Wirkung wurden Serien von Derivaten dargestellt. Die Prüfungen der biologischen Wirkung zeigten bei manchen Derivaten antiinflammatorische Eigenschaften.
Überführung von Isofuranodien in Germacranolide
Authors: Rücker Gerhard , Schikarski Michael
Published: October 2006

Durch Oxidation von Isofuranodien (1) mit 2,3‐Dichlor‐5,6‐dicyanobenzochinon werden unter Erhalt des Germacran‐Ringes die Lactone 3, 6, 10‐Trimethyl‐4,7,8‐trihydrocyclodeca‐(b)‐furan‐3‐en‐2‐on (2) und 1a‐Hydroxy‐3,6,10‐trimethyl‐4,7,8,11‐tetrahydrocyclodeca‐(b)‐furan‐3‐en‐2‐on (3) gebildet.
Reaktionen von 1,4‐Pentadien‐3‐onen, 17. Mitt. Darstellung substituierter Thianderivate durch doppelte Additionen
Authors: Yamamura Hiroko , Otto Hans‐Hartwig
Published: October 2006

Distryrylsulfide und ‐sulfoxide lassen sich nicht wie die entsprechenden Sulfone mit CH2‐aciden Verbindungen umsetzen. Erst die zusätzliche Aktivierung der Doppelbindungen durch Estergruppen ermöglicht auch hier die Synthese entsprechender Thianderivate, deren Darstellung und stereochemische Eigenschaften beschrieben werden.
Thalidomid‐Analoga, 10. Mitt. Transplacentare Verteilungskinetik von Biglumid bei der Maus
Authors: Pischek Gertrude , Fiebrich Franz , Koch Heinrich
Published: October 2006

Der zeitliche Verlauf der Verteilung zwischen dem mütterlichen Blut, der Placenta, dem Foetus und dem Fruchtwasser der Gesamtaktivität, der unveränderten Ausgangssubstanz und der Metabolite von Biglumid (1) wurde an der Maus untersucht. Die berechneten Halbwertszeiten der Gesamtaktivität in den vier Kompartimenten liegen zwischen 0,22 und 0,53 h für den Invasionsvorgang bzw. zwischen 3,26 und 5,16 h für den Eliminationsprozeß. Die Halbwertszeit des spontanen Zerfalls von 1 im Körper beträgt 2,1 h. Weder die einwärts noch die auswärts gerichtete transplacentare Passage von 1 und seinen Metaboliten erscheinen in der einen oder anderen Richtung behindert. Das pharmakokinetische Verhalten von 1 und seinen Metaboliten wird mit jenem des analogen Thalidomid (2) und den Hydrolyseprodukten von 2 verglichen.
„Inverse”︁ Diels‐Alder Additionen, 8. Mitt. Azepine als „inverse”︁ Dienophile
Authors: Seitz Gunther , Kämpchen Thomas , Overheu Wolfgang
Published: October 2006

Wir beschreiben „inverse”︁ [4+2]‐Cycloadditionsreaktionen mit verschiedenen Azepinen als Dienophile gegenüber dem in 3,6‐Dimethoxycarbonyl‐tetrazin fixierten s‐cis‐Azinsystem. Die Azepine 2, 8 und 15 reagieren mit ihrer π‐Bindung in 4,5‐Position, am 2‐Diäthylamino‐3H‐azepin (11) erfolgt zweifache Cycloaddition.
Octahydro[1] thiopyrano[4,3‐b][1,5]benzodiazepine
Authors: Eiden Fritz , Schmiz Elisabeth
Published: October 2006

Es wird über Hydrierungen der Thiopyrano‐benzodiazepinone 2 bzw. 15 und 16 berichtet, die zu den Octahydro‐Derivaten 1Aa, 1Ba, 3a, 18, 19 führen sowie über Umsetzungen von o‐Phenylendiamin mit den Tetrahydro‐thiopyranonen bzw. ‐thiopyranon‐dioxiden 5 bzw. 13 und 14, bei denen eine Thiopyranring‐Aufspaltung bzw. die Bildung von Octahydrothiopyrano‐benzodiazepin‐spirotetrahydrothiopyranen 15 und 16 zu beobachten war.
Acylierung bei Hydroxylamin‐Hydroxynitron‐Gleichgewichten, 1. Mitt.
Authors: Möhrle Hans , Lappenberg Marianne
Published: October 2006

Bei der Acetylierung der weitgehend oder ausschließlich in der Hydroxy‐Nitron‐Form 1 vorliegenden Verbindungen mit Acetanhydrid allein entstehen jeweils nur die Dihydrooxazin‐Derivate. Die Acetylierung in perchlorsaurer Lösung ergibt bei den „aromatischen Nitronen”︁ 1c‐1f unter Nachbargruppeneffekt und Abspaltung eines Benzaldehydrestes das Diacetylderivat mit freier Phenolfunktion.
Azepino‐indole, 2. Mitt. Synthese von Azepino[3,4‐b] indolen aus 3‐Formyl‐indol‐2‐carbonsäureäthylester durch Knoevenagel‐Reaktion
Authors: Pigulla Joachim , Röder Erhard
Published: October 2006

Die Knoevenagel‐Kondensation mit 3‐Formyl‐indol‐2‐carbonsäureäthylester als Carbonylkomponente führt zu substituierten Indolylacrylsäurederivaten. Mit Cyanacetamid und Malondiamid als Methylenkomponenten schließt sich an die Kondensation eine intramolekulare Amid‐Acylierung an, die zu Azepino[3,4‐b]indolen führt.
Einige Reaktionen mit aktivierten Sulfinsäuren
Authors: Messinger Paul , Greve Harald
Published: October 2006

Aktivierte Sulfinsäuren 1a‐h addieren sich an polarisierte Alkene 6 zu den Sulfonen 7a‐h. Mit Formaldehyd und Aminen entstehen über die α‐Hydroxysulfone 8 die α‐Aminosulfone 9 und 10. Durch Umsetzung mit Thiophenol oder Piperidin reagiert 1a unter Eliminierung des Sulfonylrestes zum Thioäther 11 bzw. zur Mannich‐Base 12.
Darstellung und Eigenschaften von Dehydrodigitoxosiden des Digitoxigenins und Digoxigenins
Authors: Schmoldt Achim , Rohloff Christian
Published: October 2006

Für Untersuchungen des Digitoxin‐Metabolismus sollten Oxidationsprodukte von Digitoxosiden des Digitoxigenins und Digoxigenins synthetisiert werden. Bei der katalytischen Oxidation (Pt,O2) in Aceton entstehen Oxidationsprodukte in Ausbeuten zwischen 36 und 83 %. Aus jedem Digitoxosid entsteht nur ein Oxidationsprodukt. Es konnte nachgewiesen werden, daß, mit diesem Verfahren selektiv die OH‐Gruppe am C‐3 der endständigen Digitoxose oxidiert wird, so daß die entsprechenden Dehydrodigitoxoside entstehen. Während diese Verbindungen bei pH 4‐9 stabil sind, wird ihre Dehydrodigitoxosyl‐Gruppe durch 0,05 N NaOH sehr schnell abgespalten.
Über potentielle Analgetika, 9. Mitt. Synthese und pharmakologische Testung substituierter N‐(Piperidin‐4‐yl)‐anthranilsäurederivate
Authors: Burkartsmaier Axel , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Zur Untersuchung von Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen wurden substituierte N‐(Piperidin‐4‐yl)‐anthranilsäurederivate synthetisiert. Ihre analgetische Wirksamkeit wurde mit Hilfe des „hot‐plate”︁, Tests an der Maus untersucht. Ferner wurden die akute Toxizität der Verbindungen und deren Verteilungskoeffizienten im System n‐Octanol/0,1 N HCl bestimmt.
Reaktionen mit 4‐Hydroxy‐5‐oximino‐7‐methyl‐5H‐pyrano[2,3‐b]pyridin‐8‐oxid
Authors: Löwe Werner
Published: October 2006

Das Pyrano[2,3‐b]pyridin 1a mit vinyloger Hydroxamsäurestruktur reagiert mit Dimethylsulfat, Acetanhydrid und Salpetersäure zum Monomethyläther 2, der Bisacetylverbindung 3 und zu den Mono‐ und Dinitro‐Derivaten 5 und 6.

Reduktionsreaktionen, die zum 4‐Hydroxy‐5‐oximino‐pyrano[2,3‐b]pyridin 4 oder zum 4‐Hydroxy‐2‐pyridon‐Derivat 8 führen, werden beschrieben.
Spektroskopische Untersuchungen an Thia‐pseudophenalenonen
Authors: Neidlein Richard , Cepera Karl F. , Hotzel Alfred
Published: October 2006

Es werden die 1H‐NMR‐,IR‐ und Massenspektren der Thiapseudophenalenone 1, 2 und 5 diskutiert.
Über Dihydrobenzothiopyrano[4,3‐b] [1,5]benzodiazepin‐7‐one und ‐benzodiazepinium‐Salze
Authors: Eiden Fritz , Schmiz Elisabeth
Published: October 2006

Synthese und Eigenschaften der Dihydrobenzothiopyrano‐benzodiazepinone 2 und 3 sowie der Dihydrobenzothiopyrano‐tetrahydrodipyranobenzodiazepinium‐Salze 25 und 26 werden beschrieben. Einige Literaturangaben werden berichtigt.
Neuropharmakologische Untersuchungen eines neuen antidopaminergen Tetrahydro‐β‐carbolins
Authors: Kehr Wolfgang , Horowski Reinhard , Schulte‐Sienbeck Hildegard , Rehse Klaus
Published: October 2006

2‐[2‐(3,4‐Dimethoxyphenyl)‐äthyl]‐1,2,3,4‐tetrahydro‐β‐carbolin (DTHN) antagonisierte bei Mäusen in Dosen zwischen 6‐50 mg/kg i.p. die Wirkungen von Clonidin, Noradrenalin und Apomorphin. Im Rattenhirn erniedrigte DTHN die Noradrenalin‐Konzentration während die Spiegel von Dopamin, 5‐Hydroxytryptamin und 5‐Hydroxyindolessigsäure unverändert blieben. Nach Gabe des Decarboxylase‐Inhibitors NSD 1015 war der Dopaspiegel erhöht. Diese Ergebnisse lassen auf eine antidopaminerge und adrenolytische Wirkung auf dem Rezeptorniveau schließen.
Nitramine, 11. Mitt. Umsetzungen mit Chlormethyl‐alkylnitraminen
Authors: Unterhalt Bernard , Leiblein Felix
Published: October 2006

Die Chlormethyl‐alkylnitramine 1a‐c werden mit einigen organischen Nucleophilen umgesetzt und liefern z. B. Methoxymethyl‐alkylnitramine 2, Phenoxymethyl‐alkylnitramine 3 sowie Alkylnitraminomethyl‐methantricarbonsäureäthylester 4, ‐phthalimide 5 und ‐saccharine 6. Mit Natriumbenzoat entstehen die Ester 7, mit Natrium‐benzolsulfinat die Sulfone 8.
Analgetika, 6. Mitt. Fluoralkylsubstituierte 2‐(Diäthylamino)pyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred , Leyke‐Röhling Swanhild
Published: October 2006

Durch Kondensation des 1,1‐Diäthylguanidins (1) mit den entsprechend substituierten fluorierten β‐Diketonen 2a‐h können fluoralkylsubstituierte 2‐(Diäthylamino)pyrimidine 3 gewonnen werden, die zusätzliche kerngebundene einfache Alkylgruppen, verzweigtkettig aliphatische Substituenten oder heterocyclische Ringe tragen.
Gaschromatographische Identifizierung der Alkaloide aus Chamaecytisus Link
Authors: Daily Amir , Kotsev Nikolay , Ilieva Luba , Dutschewska Hedvina , Mollov Nikola
Published: October 2006

Das in Bulgarien vorkommende Genus Chamaecytisus (Leguminosen) enthält in großem Umfang Chinolizidinalkaloide, insbesondere Lupanin und Spartein. Zur qualitativen und quantitativen Analyse der Alkaloidrohextrakte wurde die Gaschromatographie verwendet. Es wurde gefunden, daß diese Methode geeignet ist sowohl für systematische Untersuchungen für taxonomische Zwecke als auch für die Bestimmung von Lupanin und Spartein.
Acylierung bei Hydroxylamin‐Hydroxynitron‐Gleichgewichten, 2. Mitt.
Authors: Möhrle Hans , Lappenberg Marianne
Published: October 2006

Bei der Acetylierung von Verbindungen, die im Gleichgewicht einer offenen Hydroxy‐Nitron‐ und einer cyclischen Hydroxylamin‐Form auftreten können, werden unter Zusatz von Pyridin andere Produkte als mit Acetanhydrid allein erhalten. 2a, 1b/2b und 1f ergeben Acetylverbindungen aus der Form 2, 1e nur den Phenolester und 1c das Diacylamin.

Die Benzoylierung führt bei den „aromatischen Nitronen”︁ in starker Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen zu ringgeschlossenen Hydroxylaminestern, zu offenkettigen Amiden und zu Oxazinderivaten.
Siliciumhaltige Wirkstoffe, 1. Mitt. Modellsynthesen zur Darstellung silylierter Bisacodyl‐Analoga
Authors: Reimann Eberhard , Langwieler Ingo
Published: October 2006

Aus den Benzoesäureestern 7 sowie den aromatischen Ketonen 12 lassen sich mit 4‐Trimethylsilylphenyl‐lithium (9b) die tertiären Alkohole 11 und 13 gewinnen, die durch Hydrogenolyse in die entsprechenden Arylmethanderivate 6 bezw. 14 überführt werden.
Über die Bestimmung des Metamizols und seines Hydrolyseproduktes durch quantitative Auswertung von Dünnschichtchromatogrammen
Authors: Ebel Siegfried , Rost Dieter
Published: October 2006

Es wird die Bestimmung des Metamizols und seines Zersetzungsproduktes 4‐Methylaminophenazon in Ampullenlösungen beschrieben. Die Messung erfolgt nach dünnschichtchromatographischer Trennung über eine Remissionsmessung direkt auf der Platte. Die Zersetzung ist weitgehend von der Lagerdauer unabhängig, der Hydrolysegrad liegt bei ca. 3,6‐4,0 %.
Siliciumhaltige Wirkstoffe, 2. Mitt. Synthese silylierter Bisacodyl‐Analoga
Authors: Reimann Eberhard , Langwieler Ingo
Published: October 2006

Die drei isomeren Pyridincarbonsäureester 4 liefern mit 4‐ Trimethylsilylphenyl‐lithium (5b) die tertiären Pyridylmethanole 6, von denen 6a und 6b zu den entsprechenden Bis‐(phenyl)‐pyridylmethan‐Derivaten 7a und 7b hydrogenolysierbar sind. 6c kann nur über die Chlorverbindung 8 durch Lithiumalanatreduktion in 7c verwandelt werden.
Darstellung von 3‐(4‐Chlormethyl‐phenyl)‐propylchlorid, frei vom isomeren 3‐(2‐Chlormethyl‐phenyl)‐propylchlorid
Authors: Oelschläger Herbert , Iglesias‐Meier Julia , Schatton Wolfgang
Published: October 2006

3‐(4‐Chlormethyl‐phenyl)‐propylchlorid, das frei ist von 3‐(2‐Chlormethyl‐phenyl)‐propylchlorid, läßt sich durch Reaktion von 3‐(4‐Phenoxymethyl‐phenyl)‐propylchlorid mit Chlorwasserstoff entweder in wasserfreiem Eisessig oder in Chloroform in Gegenwart von Kupfer(I)‐chlorid in Ausbeuten von 60‐70 % d.Th. gewinnen.
Derivate des 2‐Amino‐1,2,3,4‐tetrahydro‐naphthalins, 5. Mitt. Synthese des trans‐2‐Amino‐3,5,8‐trihydroxy‐1,2,3,4‐tetrahydronaphthalins und seiner N‐substituierten Derivate
Authors: Christova Kristina , Dantschev Damjan
Published: October 2006

Durch Ammonolyse des 5,8‐Dimethoxy‐2,3‐epoxytetralins (I) wurde der trans‐Aminoalkohol 14 synthetisiert, aus dessen Hydrochlorid bei der Demethylierung das Hydrobromid des trans‐2‐Amino‐3,5,8‐trihydroxytetralins (14a) erhalten wurde. Analog wurden aus den Hydrochloriden den N‐substituierten trans‐2‐Amino‐3‐hydroxy‐5,8‐dimethoxytetraline 1–13 die Hydrobromide der 3,5,8‐Trihydroxyanalogen 1a–13a erhalten.
Synthese von Derivaten des Indols, des Diindolylmethans und des Indolyl‐(tetrahydroindolyl)methans
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Wittig Günther
Published: October 2006

3‐Methyl‐2‐(3‐methyl‐2‐indolylmethylen)‐2H‐indoliumbromid (3) und 3‐Methyl‐2‐(3‐methyl‐2‐indolylmethylen)‐4,5,6,7‐tetrahydro‐2H‐indolium‐bromid (14) besitzen das chromophore System, das auch beim Tryptophan‐Nachweis nach Hopkins‐Cole auftritt. Mit bis zu 50 % höherer Ausbeute entsteht es, wenn 3‐Alkyl‐ und 3‐(2‐Aminoäthyl)‐2‐indolmethanole mit den entsprechenden, nur in 3‐Stellung substituierten Indolen reagieren.
Extraktion der Kamillenblüten mit überkritischen Gasen
Authors: Stahl Egon , Schütz Erwin
Published: October 2006

Es wird ein Verfahren zur Gewinnung von Kamillenwirkstoffen mit überkritischen Gasen, insbesondere Kohlendioxid und Distickstoffoxid, beschrieben. Die Wirkstoffe Matricin, (−)‐α‐Bisabolol, die Bisabololoxide A und B sowie die En‐In‐Dicycloäther lassen sich im Druckbereich von 72‐500 bar bei 31 bis 80° unzersetzt und in guten Ausbeuten extrahieren. Die Flavonoide, Schleimstoffe und Ballaststoffe bleiben in der Droge zurück. Die Wirkstoffgehalte im so gewonnenen Extrakt liegen über den mit konventionellen Lösungsmitteln erhaltenen. Die Zusammensetzung der Extrakte läßt sich durch stufenweise Extraktion und Abscheidung verändern.
Synthese und pharmakologische Prüfung von Pyridin‐Analoga des Fentanyls
Authors: Großmann Sigmar , Moser Ulrich , Mutschler Ernst
Published: October 2006

Es wurden Pyridin‐Analoga vom Fentanyl‐Typ synthetisiert und im hot‐plate‐Test auf analgetische und am Kaninchen auf atemdepressive Wirkung geprüft.