bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Ein psychotropes Alkaloid aus Pilocarpus organensis
Authors: Balsam Günter , Voigtländer Hans W.
Published: October 2006

Das Hauptalkaloid der kürzlich beschriebenen neuen Art Pilocarpus organensis wurde isoliert und als N,N‐Dimethyl‐5‐methoxytryptamin (= O‐Methylbufotenin) identifiziert.
Kondensierte Pyrane, 3. Mitt.
Authors: von Weissenborn Volker
Published: October 2006

Pyranopyrimidincarbonsäureester lassen sich aus Barbitursäuren, Paraformaldehyd und ungesättigten Carbonsäureestern darstellen. Drei daraus durch Verseifung erhaltene Pyranopyrimidincarbonsäuren wurden auf antiphlogistische Wirksamkeit geprüft.
Synthesen und Umlagerungen von tertiären α‐Arylallylaminen
Authors: Bersch Hans‐Werner , Hoff Dieter , Schon Dietmar
Published: October 2006

Während das 1‐Vinyl‐tetrahydroisochinolin 6a sich lediglich zu 8 isomerisierte, konnten die 1‐Vinyl‐tetrahydroisochinoline 12a, 12b, 35, 35a zu den Benzazocinen 13a, 13b, 36, 36a thermisch umgelagert werden. Bei 12a, 35, 35a trat ringerweiternde Umlagerung auch unter dem Einfluß von Methyljodid auf. Die Umlagerung ließ sich übertragen auf das Allylamin 26, das sich sowohl thermisch als auch mit SnCl4, nicht aber mit CH3J zu 27 isomerisieren läßt.
Biotransformation von Dimetacrin bei der Ratte
Authors: Neye Jürgen , Fenner Helmut
Published: October 2006

Mit Hilfe einer N‐14CH3‐Markierung wurde die Biotransformation des trizyklischen Antidepressivums Dimetacrin (ISTONIL) (1) an männlichen Ratten untersucht. Die quantitative Analyse der renal und biliär ausgeschiedenen Aktivität ergab für das Phenol 3 bzw. dessen Glucuronid einen Anteil von ca. 60%, für 4 ca. 20%, während unverändertes 1 und dessen Demethylierungsprodukt 2 sowie das N‐Oxid 5 nur in geringen Mengen nachweisbar sind. Die unterschiedliche Biotransformation und Elimination von 1 im Vergleich zum strukturverwandten Imipramin wird diskutiert.
Reaktion von Cyansäureestern mit Carbonsäurehydraziden
Authors: Zinner Gerwalt , Neitzel Michael , Holdt Ingo
Published: October 2006

Bei der Reaktion von Trichlor‐ und Trifluoräthylcyanat mit Carbonsäurehydraziden wurden in allen 12 untersuchten Fällen die Additionsprodukte, nämlich N′‐Carbimidoylcarbonsäurehydrazide 3 isoliert, die bei höherer Temperatur unter Alkohol‐Abspaltung zu 2‐Amino‐1,3,4‐oxadiazolen 5 cyclisieren.
Zur Pharmakokinetik von Dimetacrin bei der Ratte
Authors: Neye Jürgen , Fenner Helmut
Published: October 2006

Die Pharmakokinetik des trizyklischen Antidepressivums Dimetacrin (ISTONIL) wurde mit Hilfe einer N‐14 CH3‐Markierung an männlichen Ratten untersucht. Nach oraler Gabe wird die Substanz vollständig absorbiert und schnell zwischen Plasma und Gewebe äquilibriert. Biotransformation führt zu polaren Metaboliten, von denen der größte Teil mit den Fäces ausgeschieden wird. Die renale Elimination, die beim strukturverwandten Imipramin der Hauptausscheidungsweg ist, besitzt bei Dimetacrin nur geringe Bedeutung. Nach vergleichbarer biliärer Exkretion findet bei Dimetacrin im Vergleich zu Imipramin eine geringere Reabsorption aus dem Intesitinum statt.
Aminolyse von trans‐3‐Phenylglycidsäure‐Derivaten mit aromatischen Aminen, 4. Mitt
Authors: Elker Ait , Lehmann Jochen , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

3‐Phenylglycidsäure‐Derivate werden von aromatischen Aminen unterschiedlicher Basizität und Raumerfüllung unter Öffnung des Epoxid‐Ringes stets in 3‐Stellung angegriffen und bilden so 3‐Amino‐2‐hydroxy‐3‐phenyl‐propansäure‐Derivate. Wie die gegenseitige Überführung der Verbindungen 2a→4a→6a→8 zeigt, geschieht dies unabhängig davon, ob es sich um Glycidsäure oder deren Ester, Amid, bzw. Anilid handelt. Der Strukturbeweis der erhaltenen Aminolyseprodukte erfolgt durch Hydrogenolyse zu 3‐Phenylmilchsäureamid.
Acrylonitrile durch Aminomethinylierung von Acetonitrilen
Authors: Keutzberger Alfred , Wiedemann Dagmar
Published: October 2006

Durch die mittels s‐Triazin (1) realisierbare Aminomethinylierungsreaktion werden Acetonitrile 2 in Gegenwart sekundärer Amine 5 in 2,3‐disubstituierte Acrylonitrile 6 übergeführt. Analog gehen aus der zweifachen Aminomethinylierung von 2 unter Durchschreiten der Zwischenstufen 4 und 7 die Formimidoylacrylonitrile 8 hervor.
Zur Totalsynthese des 5‐Acetoxy‐6‐methoxykawains
Authors: Hänsel Rudolf , Schulz Jutta
Published: October 2006

5‐Hydroxy‐4‐methoxy‐6‐trans‐styryl‐2H‐pyran‐2‐on (6) läßt sich mittels Perjodsäure in Methanol zu racem. 4,6‐Dimethoxy‐6‐trans‐styryl‐2,5‐pyrandion (7) in Ausbeuten von 35% oxidieren.7ist nach1das Schlüsselprodukt zur totalsynthetischen Darstellung des aus Piper sanctum isolierten (5S, 6S)‐(+)‐5‐Acetoxy‐4,6‐dimethoxy‐6‐dihydro‐2H‐pyran‐2‐ons (1).
Zur Aminomethylierung von 1‐Alkoxycarbonylethan‐ und 1‐Cyanoethan‐phosphonsäuredialkylestern
Authors: Böhme Horst , Lauer Rudolf , Matusch Rudolf
Published: October 2006

1‐Alkoxycarbonylethan‐ und 1‐Cyanoethan‐phosphonsäuredialkylester (2,5) können durch Deprotonierung und anschließende Umsetzung mit Dialkylmethyleniminiumsalzen oder durch Mannich‐Kondensation in ihre Aminomethylierungsprodukte 3 bzw. 6 überge führt werden. Die Kernresonanzspektren von Ausgangsphosphonester und zugehöriger Mannich‐Base werden am Beispiel von 2b und 3b diskutiert.
Reaktionen mit Aziridinen, 17. Mitt. Notiz zum Pyrrolidon‐Ringschluß bei der Amidoethylierung von Malonester
Authors: Stamm Helmut , Budny Jochen
Published: October 2006

Während die unter gewöhnlichen Bedingungen durchgeführte Amidoethylierung von Malonsäure‐di‐tert‐butylester mit 1‐Cyclohexylcarbamoylaziridin (1a) nur das entsprechende 1,3‐Diacylpyrrolidon 5a liefert, wird bei der analogen Amidoethylierung mit 1‐Tertiärbutylcarbamoylaziridin (1b) ein Gemische des entsprechenden Pyrrolidons 5b und des primären Amidoethylderivates 3b erhalten.
Oxidative Degradation of Sulpyrine by Molecular Oxygen
Authors: Yoshioka Sumie , Ogata Hiroyasu , Shibazaki Toshio , Ejima Akira
Published: October 2006

The copper(II) ion catalyzed oxidation of sulpyrine by molecular oxygen was studied. 4‐Amino‐antipyrine (AA), 4‐formylaminoantipyrine (FAA) and antipyrinyl 4‐peroxide (AP) were characterized as products.
Barbitursäurederivate, 27. Mitt. Synthese der Enantiomere von 1‐Methyl‐5‐alkyl‐5‐pentadeuteroethyl‐barbitursäuren
Authors: Knabe Joachim , Fürst Walter
Published: October 2006

Es wird die Synthese der Enantiomere von 1‐Methyl‐5‐pentadeuteroethyl‐5‐propylbarbitursäure (1) und von 1‐Methyl‐5‐ethyl‐5‐pentadeuteroethylbarbitursäure (2) beschrieben. Während die 1‐Enantiomere auf dem üblichen Wege synthetisiert werden können, muß bei der Synthese der 2‐Enantiomere ein Umweg eingeschlagen werden. Die pharmakologische Prüfung ergab, daß (‐)‐1 um den Faktor 5 stärker narkotisch wirkt als (+)‐1. Die 2‐Enantiomere unterscheiden sich in ihrer narkotischen Wirksamkeit um den Faktor 2,5.
Tetrafluorethoxy‐substituierte β‐Phenyl‐ethylamine
Authors: Alpermann Hans‐Georg , Von Werner Konrad
Published: October 2006

Es wird die mehrstufige Synthese von 2‐Aryl‐ethylaminen 8, bzw. von 2‐Aryl‐2‐hydroxy‐ethylaminen 9, mit Tetrafluorethoxy‐Substituenten in 3, 3.5 und 3.4.5‐Stellung des Arylrestes beschrieben. Die pharmakologische Prüfung ergab nur für wenige dieser Verbindungen sympathicomimetische Wirkung.
NMR‐Spektroskopie an Heterocyclen, 6. Mitt. Favorskii‐Umlagerung von α‐Brom‐β‐methoxy‐ketonen bei der Imidazol‐Cyclisierung in flüssigem Ammoniak
Authors: Sattler Hans‐Joachim , Lennartz Hans‐Gerd , Schunack Walter
Published: October 2006

Bei der Imidazolsynthese aus α‐Bromketonen und Formiminoethylester in flüssigem Ammoniak werden α‐alkylsubstituierte Buttersäure‐Amide als Nebenprodukte erhalten, deren Entstehen einer Favorskii‐Umlagerung zugeschrieben wird. Die isolierten Verbindungen wurden NMR‐spektroskopisch untersucht.
Tumorhemmende Wirkstoffe, 10. Mitt. Propyl‐ und Isopropylderivate 5‐aminomethinylierter Barbitursäuren
Authors: Kreutzberger Alfred , Kreutzberger Elfriede , Leyke‐Röhling Swanhild
Published: October 2006

Barbitursäuren 2 werden unter der Einwirkung von s‐Triazin (1) aminomethinyliert. Von den entstehenden Endprodukten 4 fällt besonders die 5‐Aminomethylen‐1‐propylbarbitursäure (4c) durch einen tumorhemmenden Effekt auf. Aus spektroskopischen Untersuchungen geht hervor, daß die 5‐aminomethinylierten Barbitursäuren weitgehend in der Enaminform 4 vorliegen.
Ungesättigte Oxime, 21. Mitt. 1H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen an 4‐Phenyl‐3‐buten‐2‐on‐oximen
Authors: Unterhalt Bernard
Published: October 2006

Die substituierten Ketone 4 sowie ihre Oxime 5 und 6 wurden dargestellt und 1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Im Gegensatz zu den unsubstituierten Verbindungen zeigen die Vinylwasserstoffe von 5a‐c AB‐Aufspaltung,.in den Ketonen 4 und den (E)‐Oximen 5 liegen die β‐Vinylwasserstoffe bei niedrigerer Feldstärke als die α‐Vinylwasserstoffe.
Hexahydro‐1,4‐diazepin‐5‐on‐Derivate
Authors: Herold Franciszek
Published: October 2006

Für die Titelverbindungen wird ein neuer Syntheseweg beschrieben.
Massenspektrometrische Untersuchung von gerinnungsphysiologisch aktiven 3‐(1‐Arylpropyl)‐tetronsäuren
Authors: Rehse Klaus , Wagenknecht Jobst
Published: October 2006

Für Metabolitenstudien wurde der massenspektrometrische Abbau der Titelverbindungen unter‐sucht. Dabei zeigt sich, daß die literaturbekannten Fragmentierungswegea, f, gundhvon geringerer Bedeutung sind. Das Fragmentierungsmuster wird vielmehr durch eine Reihe substituenten‐spezifischer Peaks bestimmt. Bei den 5‐Aryltetronsäuren1a‐c ist i (“top half‐Et”) der Basispeak während bei den 5‐Alkyltetronsäuren1d, 1esowie bei den in 5‐Stellung unsubstituierten Verbindungen1f, 1gdas Tropyliumion m das intensivste Fragment darstellt.
Beiträge zum Studium einiger Heterocyclen, 49. Mitt. Darstellung und Konfigurationsbestimmung der Oxime von 2‐Benzyl‐4‐acetyl‐5‐Y‐thiazolen und 2‐Benzoyl‐4‐methoxycarbonyl‐5‐Y‐thiazolen
Authors: Simiti Ioan , Hintz Gheorghe
Published: October 2006

Es wird die Darstellung von 2‐Benzyl‐4‐acetyl‐5‐Y‐thiazolen und 2‐Benzoyl‐4‐methylcarbonyl‐5‐Y‐thiazolen untersucht. Bei Behandlung mit Hydroxylamin wird im Falle der ersten Verbindungen ein einziges Oxim erhalten, dessen Konfiguration ein Anti‐thiazol ist. Im Falle der zweiten Verbindungsgruppe werden zwei isomere Oxime in verschiedenen Mengenverhältnissen erhalten. Die Struktur der Verbindungen wurde mit Hilfe der Beckmann‐Umlagerung und der Massenspektren ermittelt.
Selektive katalytische Hydrierungen und Hydrogenolysen, 1. Mitt. Synthese von 5‐Hydroxymethyldihydroresorcin
Authors: Reimann Eberhard
Published: October 2006

Bei der Hydrierung von 3,5‐Dihydroxybenzylalkohol (5) mit Raney‐Nickel entsteht ein Gemisch aus 5‐Hydroxymethyldihydroresorcin (6) und 5‐Methyldihydroresorcin (8); in Spuren ist außer‐dem 5‐Methylresorcin (= Orcin, 7) nachweisbar. Die Struktur von 6 wird durch die unabhängige Reaktionsfolge 9 → 16 bewiesen, wobei 6 aus dessen Benzylether 16 durch selektive Hydrogenolyse entsteht.
Inhaltsstoffe von Maschalodesme simplex Merr. & Perry
Authors: Wolff‐Eggert Reina , Schimmer Oskar
Published: October 2006

In der Rubiacee Maschalodesme simplex Merr. & Perry konnten mittels DC und vergleichender Fluoreszenzspektroskopie Scopoletin, Chlorogensäure und Kaffeesäure nachgewiesen werden. Außerdem wurde ein Scopoletinglykosid gefunden. Als weitere Inhaltsstoffe waren Flavonoide und Catechine vorhanden. Der Drogenextrakt zeigte eine schwache antibiotische Wirkung.
Benzoazacycloalkenone aus ω‐Chloracylaniliden
Authors: Schulte Karl E. , Bergenthal Dieter
Published: October 2006

Bei der Umsetzung von Oxindolen mit Vilsmeier‐Reagens wurde irrtümlich statt des 1‐Phenyl‐indolons 1 Chloracetyldiphenylamid 4 eingesetzt und als Reaktionsprodukt das erwartete 2‐Chlor‐3‐formylderivat 2 beschrieben. Eine Nacharbeitung ergab, daß 5 entsteht. Die Abklärung dieses Irrtums führte zu einer neuen Synthese: Aus ω‐Chloracylaniliden lassen sich unter den gewählten Reaktionsbedingungen Benzoazacycloalkenone darstellen.
Dihydroisochinolinumlagerung, 25. Mitt. Untersuchungen der Stereochemie durch chemische Korrelation
Authors: Knabe Joachim , Ecker Axel
Published: October 2006

Die Umlagerung von 1‐Benzyl‐1,2‐dihydroisochinolinen verläuft intermolekular, gleichzeitig jedoch stereoselektiv oder stereospezifisch. Aus diesem Grunde wurde ein bimolekularer konzertierter Mechanismus für die Reaktion vorgeschlagen. Wenn dieser zutrifft, sollte aus S‐1 bei der Umlagerung über 3 das Iminiumsalz R‐4 erhalten werden. Die Untersuchung der Konfiguration der Ausgangs‐ und Endprodukte durch chemische Korrelation ergab, daß aus S(+) 1 bei der Umlagerung S(‐) 4 entsteht, so daß der postulierte Mechanismus nicht aufrechterhalten werden kann.
Bestimmung der Bindung von Chlordiazepoxid, Diazepam, Nitrazepam und Phenprocoumon an Human‐ und Rinderserumalbumin
Authors: Teller Cornelia , Kinawi Abdelwahab
Published: October 2006

Unter Anwendung eines modifizierten Ultrafiltrationsverfahrens wurde die Bindung von Chlordiazepoxid, Nitrazepam, Diazepam und Phenprocoumon an Human‐ und Rinderserumalbumin (HSA, RSA 4proz. in Pufferlösungen bei pH 7,4) bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die hier untersuchten Benzodiazepinderivate unterschiedlich stark an RSA bzw. HSA gebunden werden.
Über 2,3‐Dihydro‐1,4‐benzothiazin‐3‐one
Authors: Eiden Fritz , Meinel Franz
Published: October 2006

Methoden zur Darstellung der 2,3‐Dihydro‐1,4‐benzothiazin‐3‐one 5a und 5b sowie ihrer S‐Oxide bzw. S,S‐Dioxide 6 bzw. 4a und 4b wurden überprüft und variiert; die Fähigkeit zur Kondensation dieser Verbindungen in 2‐Stellung mit Carbonsäureestern, Aldehyden, Amidacetalen und Schwefel‐kohlenstoff/Dimethylsulfat wurde untersucht.
Syntheses of Some Norcholanylisoquinoline Derivatives
Authors: Golander Yechiel , Breuer Eli , Sarel Shalom
Published: October 2006

N‐Phenethyl‐ and N‐[2‐(3′,4′‐dimethoxyphenyl)ethyl]amides 5‐8 of cholanic acid and 3α‐acetoxy‐cholanic acid were subjected to the Bischler‐Napieralski reaction to yield the respective 3′,4′‐di‐hydroisoquinolines, 9‐12. Reaction of 5 also yielded N,N‐bis(phenethyl)cholanamidine 13. The 3′,4′‐dihydroisoquinoline 11 was converted to the tetrahydro derivative 14 and to the aromatic compounds 15 and 16.
Synthesis and Stereochemistry of β‐Arylethenyl α‐Hydroxyalkyl Ketones
Authors: Marsura Alain , Taillandier Georges , Boucherle André
Published: October 2006

Some new β‐arylethenyl α‐hydroxyalkyl ketones were prepared. Their U.V., I.R. and N.M.R. data are given and their stereochemistry is discussed.
Fragmentierungsreaktionen an 4‐Oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxiden
Authors: Unterhalt Bernard , Pindur Ulf
Published: October 2006

4‐Oxo‐4H‐pyrazol‐1,2‐bis‐oxide 1 werden mit Schwefelsäure hydrolysiert sowie massenspektrometrisch untersucht. Der Verlauf beider Spaltungsreaktionen wird diskutiert.
Untersuchungen zum Stoffwechsel von gerinnungsphysiologisch aktiven 3‐ (1‐Arylpropyl)‐tetronsäuren
Authors: Rehse Klaus , Schinke Jürgen , Bochert Gerd
Published: October 2006

5‐Phenyl‐3‐(1‐phenylpropyl)‐tetronsäure (1a) wird nach oraler Applikation von Ratten nahezu vollständig resorbiert. Bei Gabe von 350 mg/kg werden maximale Blutspiegel von 2,5 mg/ml erreicht. Die höchste Gewebekonzentration wurde in der Leber nach 19 h mit 5 mg/g gefunden. 1a geht am Tag 12 der Schwangerschaft nicht auf den Rattenembryo über. Auch im Fettgewebe wird 1a nicht gespeichert. Die Ausscheidung erfolgt ausschließlich auf renalem Wege teils unverändert (29 %), teils als Glucuronid (39 %) innerhalb von 72 h. Die restliche Substanz wird teils in hydroxylierter Form 2a ausgeschieden und zu Benzoesäure und Phenylessigsäure abgebaut.
Über Inhaltsstoffe der Perikarpien von Sapindus mukorossi Gaertn
Authors: Linde Hermann
Published: October 2006

Anläßlich der Gewinnung von Hederagenin (1) sind die Perikarpien von Sapindus mukorossi Gaertn. auf unbekannte Inhaltsstoffe untersucht worden. Es sind Stigmasterin, Stigmasteryl‐β‐D‐glucopyranosid, β‐Amyrin (2), 28‐Norolean‐12‐en‐3β, 17β‐diol (3) und 3,23‐Ethylidenhederagenin (4) gefunden worden, wobei 4 möglicherweise ein Artefakt darstellt. Ferner sind die im Perikarp frei vorliegenden Fettsäuren bestimmt worden.
Synthese und Reduktion von Benzo [f] indol‐4,9‐dion‐Derivaten
Authors: Kuckländer Uwe
Published: October 2006

Die einfache Synthese der Titelverbindungen 3 gelingt aus der bekannten Vorstufe 1 in befriedigender Ausbeute. Die Reduktion von 3 mit Zink in Eisessig ergibt statt der Hydrochinon‐Derivate 5 die 4‐Hydroxybenzoindole 6. Der Reaktionsverlauf wird diskutiert.
Neue Substanzen aus ätherischen Ölen verschiedener Artemisia‐Species, 2. Mitt. Davanon, ein furanoides Sesquiterpenketon
Authors: Jork Hellmut , Nachtrab Manfred
Published: October 2006

Aus dem ätherischen Öl des Meeresbeifuß, Artemisia maritima L. ssp. maritima L., wurde auf chromatographischem Wege ein heterocyclisches Sesquiterpenketon isoliert. Die Strukturaufklärung ergab, daß es sich um Davanon(3) handelte, ein kopf‐schwanz‐verknüpftes Tetrahydrofuran‐Derivat, das bisher für Öle dieser Species nicht beschrieben worden war.
C‐Alkylierung eines chelatisierten Phenols
Authors: Kuckländer Uwe
Published: October 2006

Die Benzylierung des chelatisierten Phenols 1 führt zum O‐Alkyl‐Derivat 3 und zum C‐Alkyl‐Derivat 4. Die Struktur des Cyclohexadienons 4 wird mit chemischen und spektroskopischen Methoden eingehend untersucht und nachgewiesen.
Die Synthese partiell hydrierter Benzo[f]isochinoline als potentielle Analgetika
Authors: Hahne Friedhelm , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Eine Synthese der Titelverbindungen 1,12,14 wird beschrieben. 1 zeigt erwartungsgemäß zentral‐analgetische Wirkung.
Dihydroisochinolinumlagerung, 26. Mitt. Untersuchungen der Stereochemie durch chiroptische Verfahren
Authors: Knabe Joachim , Ecker Axel
Published: October 2006

Bei der Umlagerung von (+)1 wird (‐)2 erhalten. Durch chemische Korrelation wurde gefunden, daß sowohl das Ausgangs‐ als auch das Endprodukt S‐Konfiguration besitzen. Diese Konfigurations‐zuordnung von (+)1 und (‐)2 wird durch chiroptische Untersuchungen bestätigt.
Addition von Δ 1‐Pyrrolinyllithiumverbindungen an Carbonylderivate und Halogenalkane
Authors: Dannhardt Gerd , Obergrusberger Richard
Published: October 2006

α‐Alkyl‐Δ 1‐pyrroline reagieren über ihre Lithiumverbindungen mit Ketonen, Aldehyden und Estern zu β‐Hydroxy‐ bzw. δ ‐Ketoalkylpyrrolinen. Bei der Umsetzung mit Alkylhalogeniden entstehen homologe α‐Alkyl‐Δ 1‐pyrroline.
Synthesen bicyclisch‐heterocyclischer Ringsysteme, 3. Mitt. 1‐(Halogenphenyl)substituierte 4,6‐Diaminopyrazolo[3,4‐d]pyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred , Burgwitz Klemens
Published: October 2006

Die zu den 1‐(halogenphenyl)substituierten 4,6‐Diaminopyrazolo[3,4‐d]pyrimidinen 6a‐f führende Umsetzung der entsprechend substituierten 5‐Amino‐4‐cyanpyrazole 4a‐f mit Guanidin (5) läßt sich durch Erhitzen in Ethanol realisieren. Die hier erstmals beschriebenen 5‐Amino‐1‐(bromphenyl)‐4‐cyanpyrazole 4a und b gehen aus der Umsetzung von Ethoxymethylenmalononitril (1) mit den korrespondierenden Hydrazinderivaten 2a und b hervor.
Zur Reaktion von Tryptamin mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd
Authors: Pindur Ulf
Published: October 2006

Bei der Umsetzung von Tryptamin (1) mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd (2) läßt sich durch Variation der Reaktionsbedingungen das 1,2,3,4‐Tetrahydro‐β‐carbolin 4a, das Azomethin 4b oder das Diindolylmethan 4c erhalten. Die Reaktion von 4a mit 2 führt unter Chlorwasserstoff‐Katalyse in Methanol zu den isomeren O‐Methylbenzhydrolderivaten 5a und den Diindolylmethanen 5b.
Untersuchungen in der 3‐Benzothiepin‐Reihe, 1. Mitt. Kondensationsreaktionen der Carbonylgruppe von 4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on und seinem Sulfon
Authors: Böhme Horst , Malcherek Reinhard
Published: October 2006

4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on (1a) und sein Sulfon 1b liefern einheitliche Oxime 2a und 2b der E‐Form, aus denen durch Beckmann‐Umlagerung die 4,1‐Benzothiazocinderivate 3a und 3b gebildet werden. Mit sekundären Aminen kondensieren 1a und 1b zu den Enaminen 5a und 5b, mit Malodinitril zu den Dicyanomethylenderivaten 6a und 6b.
Alkylierungs‐, Arylierungs‐ und Acylierungsreaktionen von 4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on und seinem Sulfon
Authors: Böhme Horst , Malcherek Reinhard
Published: October 2006

4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on (1a) und sein Sulfon 1b werden nach Deprotonierung der C‐H‐aciden Methylengruppe in 2‐Stellung mit Methyliodid, Ethyl‐, n‐Butyl‐ und Benzylbromid, mit 1‐Fluor‐2,4‐dinitrobenzol, mit Benzoylchlorid, Chlorameisensäuremethylester und Diethylcarbamoylchlorid, mit Chloressigsäureestern und Chloracetonitril sowie mit Chlormethoxymethan und 2‐Dialkylaminoethylchloriden umgesetzt. Je nach dem verwendeten Elektrophil treten Mono‐ und Disubstitutionen am C‐2 oder O‐Substitutionen zu Enolethern ein.
Synthese und Eigenschaften von 1‐ und 10‐Amino‐11H‐5,6‐dihydrodibenz[b,e]azepin‐6,11‐dionen
Authors: Eiden Fritz , Dürr Manfred
Published: October 2006

Für das bei der Schmidt‐Reaktion von 1‐Amino‐anthrachinon (2) entstehende Gemisch der Dihydro‐dibenz[b,e]azepin‐dione 1 und 3 wird eine präparative Trennmethode angegeben. 1 und 3 sowie die daraus gebildeten Enamine 14a, 14b und 19 lassen sich zu den Alkoholen 7b, 11, 17a und 17b reduzieren, die in die Lactone 9a und 9c, 12 und 16a sowie das Oxazin‐Derivat 18 übergeführt werden können.
Amino‐naphtho‐ und Amino‐benzazepino‐chinoline
Authors: Eiden Fritz , Dürr Manfred
Published: October 2006

1‐Amino‐anthrachinon (2) sowie die Dibenz[b,e]azepindione 1 und 3 lassen sich mit den Acetamidacetal‐Derivaten 7a–7g sowie dem Pyrrolidonacetal 13 zu den Amino‐ und Pyrrolonaphtho‐chinolinen 8a–8g und 15 sowie den Amino‐ und Pyrrolino‐benzazepinochinolinen 11, 12 und 17 umsetzen.
4,5‐Dihydro‐2‐methylen‐3‐benzothiepin‐1‐on, ein reaktives Zwischenprodukt
Authors: Böhme Horst , Malcherek Reinhard
Published: October 2006

Aus 4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on (1a) und seinem Sulfon 1b entstehen durch Umsetzung mit Chlor(methylthio)methan unter Mercaptaneliminierung die Exomethylenverbindungen 2a bzw. 2b, die mit einer zweiten Molekel 1a bzw. 1b zu den Methylen‐bis‐verbindungen 3a bzw. 3b weiterreagieren. Mannich‐Kondensationen von 1a bzw. 1b verlaufen analog unter Bildung von 3a bzw. 3b, doch können durch Diels‐Alder‐Reaktionen auch dimere Spiroverbindungen, über 2a beispielsweise 5, entstehen.
Synthese und Pharmakologie von substituierten N‐Benzyliden‐Derivaten
Authors: Shetty Meera M. , Sadanandam Yennu S. , Sattur Pralhad B.
Published: October 2006

Es wurde eine Reihe neuer substituierter N‐Benzyliden‐anthranilsäure‐ und N‐Benzyliden‐4‐aminobenzoesäure‐Derivate synthetisiert und deren pharmakologische Wirkung auf das Zentralnervensystem im Tierversuch getestet. Neben entzündungshemmenden, blutdrucksenkenden und analgetischen Eigenschaften wurde auch eine Abnahme der motorischen Aktivität gefunden. Es wurde versucht, Struktur‐Wirkungs‐Beziehungen in dieser Reihe aufzuzeigen.
Ringspaltung von Chromanonen durch Oxidation mit Wasserstoffperoxid/Perchlorsäure
Authors: Eiden Fritz , Schmiz Claus
Published: October 2006

Durch Reaktion der Chromanone 2, 6 und 14 mit Wasserstoffperoxid/Perchlorsäure entstehen die Carbonsäuren 4a, 8 und 17a, die sich in die Lactone 3, 7 und 15 überführen lassen.
Glykamine von Ursol‐ und 18β‐Glycyrrhetinsäure
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Eschelbach Helmut
Published: October 2006

3‐Amino‐3‐desoxo‐ursol‐(2), 3‐Amino‐3‐desoxo‐11‐oxoursol‐(5) und 3‐Amino‐3‐desoxoglycyrrhetinsäure (3), jeweils erhalten durch reduktive Aminierung der 3‐Oxoverbindungen, werden mit d‐Glucose und d‐Ribose in Gegenwart von Natriumcyanoborhydrid zu den Glykaminen 3‐Desoxotriterpensäure‐3β‐yl‐1′‐amino‐1′‐desoxo‐d‐sorbitol. HCl 6, 8, 10 bzw. ‐d‐ribitol. HCl 7, 9, 11 umgesetzt. Die chemischen Eigenschaften der Glykamine werden beschrieben. Zum geschmacklichen Vergleich wird ferner 3ß‐Diethylamino‐3‐desoxo‐18ß‐glycyrrhetinsäure. HCl (12) hergestellt.
Zur Synthese von 1‐(3′‐Chinolino)‐2‐alkylamino‐ethanolen
Authors: Gaedcke Frauke , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Die Aminolyse von 2‐(3′‐Chinolino)‐oxiran (3) mit einigen aliphatischen Aminen ergibt die 1‐(3′‐Chinolino)‐2‐alkylamino‐ethanole 7a–e. Die Verbindungen haben keine antiplasmodische Wirkung.
Heterocyclische 12‐π‐ und 14‐π‐Molekülsysteme, 35. Mitt. Synthesen und chemisches Reaktionsverhalten von Azapseudo‐phenalenonen, ihrer Kationen und eines Aza‐penta‐pseudophena‐fulvalens
Authors: Neidlein Richard , Heid Hans
Published: October 2006

Die Reaktion von 1‐Phenyl‐2‐methyl‐4.5‐dihydro‐6H‐pyrrolo(3.2.1‐i,j)chinolin‐6‐on (3) mit Triphenylmethyltetrafluoroborat führt zum Aza‐pseudophenalenon 4, welches sich mit Trifluoressigsäure leicht unter Protonierung in das Aza‐pseudophenaleniumsalz 5 überführen läßt. Mit P4S10 wird aus 4 das Aza‐pseudophenalen‐thion 7 erhalten, aus diesem durch Behandlung mit CH3J das Methyl‐mercapto‐azapseudophenaleniumsalz 8; aus 8 entstehen mit N‐Nucleophilen die Imino‐aza‐pseudophenalenon‐derivate 9a, 9b. Das Aza‐penta‐pseudophenafulvalen 10 wird aus 4,7, 8 mit Tetrachloro‐cyclopentadien bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen isoliert.
Zur Synthese heterocyclisch substituierter Chinolin‐3‐Derivate
Authors: Gaedcke Frauke , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Die Chinolinderivate 2 und 5a‐e mit heterocyclischen Substituenten in 3‐Stellung werden nach bekannten Methoden hergestellt und auf antiplasmodische Wirkung getestet. 3‐[2′‐(4′,5′‐Dihydroimidazolyl)]‐chinolin (5b) und 3‐[2′‐(3′,4′,5′,6′‐Tetrahydro‐pyrimidino)]‐chinolin (5c) zeigen deutliche Hemmwirkung auf Plasmodium berghei.
Michael‐Additionen mit Acylaminosäureestern, 6. Mitt. Substituenteneinfluß bei der Synthese von Pyrrolidon‐5‐ bzw. Pyrrolidon‐4‐derivaten
Authors: Gottschalk Klaus , Pachaly Peter
Published: October 2006

Acylaminosäureester lassen sich mit substituierten Acrylsäureestern zu Pyrrolidonen umsetzen, wobei sich je nach Substitution der Reaktionspartner α‐ bzw. β‐Pyrrolidone 3 bzw. 4 bilden. Der Substituenteneinfluß auf den Reaktionsablauf dieser Michael‐Addition wird untersucht.
Zur Synthese einiger stickstoffhaltiger Oleanol‐ und Ursolsäurederivate
Authors: Linde Hermann
Published: October 2006

Es wird über die Synthese einiger stickstoffhaltiger Oleanol‐ und Ursolsäurederivate berichtet, die als Vorstufe zu Triterpenen mit mehreren N‐Atomen dienen sollen.
1,2‐Cyclisch substituierte 1,4‐Dihydrochinazoline
Authors: Möhrle Hans , Gerloff Joachim
Published: October 2006

Die Darstellung der Titelverbindungen durch Quecksilber(II)‐EDTA‐Dehydrierung der entsprechenden o‐Amino‐benzylamine wird beschrieben.
Eine einfache Synthese von 1,2,3‐Benzotriazin‐4(3H)‐on
Authors: Geckeler Kurt , Metz Josef
Published: October 2006

Die Darstellung der Titelverbindung, ausgehend von 2,3‐Indolindion (1), wird beschrieben.
Thiophen als Strukturelement physiologisch aktiver Substanzen, 3. Mitt. Thienylpyrazolone
Authors: Binder Dieter , Noe Christian R. , Habison Georg
Published: October 2006

Die Synthese der bisher nicht zugänglichen 1‐Thien‐2‐yl‐pyrazolone 2, 6 und 9, welche den wohlbekannten Derivaten aus der Reihe 1‐Phenylpyrazolone, Phenazon (A), Aminophenazon (B) und Propyphenazon (C) analog sind, wird beschrieben.
Synthese und Eigenschaften von 2,3‐Dihydro‐1H‐pyrrolizinen
Authors: Dannhardt Gerd , Obergrusberger Richard
Published: October 2006

Die Darstellung von 2,3‐Dihydro‐1H‐pyrrolizinen aus 2‐Alkyl‐Δ1‐pyrrolinen in einer „Eintopfreaktion”︁ wird beschrieben. Spektroskopische Daten und chemisches Verhalten dieser Verbindungen zeigen ihre Verwandtschaft zum Pyrrol‐Grundkörper.
Über die [3+2]‐Cycloaddition von Nitronen und Isothiocyanaten
Authors: Zinner Gerwalt , Eghtessad Elisabeth
Published: October 2006

Die Nitrone 1 cyclisieren im allgemeinen mit Isothiocyanaten 2 zu 1,2,4‐Oxadiazolidin‐5‐thionen 3, in seltenen Fällen jedoch zu 1,2,4‐Oxadiazolidin‐5‐onen 4. Dinitrone des Glyoxals 8 ergeben mit Isothiocyanat (Isocyanat) die Produkte 9 bzw. 10.
Untersuchungen über Inhaltsstoffe von Lippia americana, 1. Mitt. Ätherisches Öl
Authors: Neidlein Richard , Daldrup Volker
Published: October 2006

Isolierung des ätherischen Öls von Lippia americana, gaschromatographische, spektroskopische Untersuchungen zur Strukturaufklärung der in diesem enthaltenen Substanzen: als Hauptinhaltsstoff des ätherischen Öls konnte mit Hilfe der Hochdruckflüssigkeitschromatographie Cadin‐4‐en‐1‐ol (1) isoliert und seine Struktur mit instrumentalanalytischen Methoden geklärt werden.
Antimykotische Wirkstoffe, 10. Mitt. N′‐Substituierte N‐(1‐Adamantyl)harnstoffe
Authors: Kreutzberger Alfred , Schröders Hans‐Helmut , Kreutzberger Elfriede
Published: October 2006

Durch nucleophile Addition von 1‐Aminoadamantan (1) an Isocyanate 2 sind die N′‐substituierten N‐(1‐Adamantyl)harnstoffe 3 darstellbar. Dieser Reaktion sind sowohl aliphatische und alicyclische als auch aromatische Isocyanate zugänglich.
Die Bindung der Silymarin‐Substanzen an Plasmaproteine und synthetische Polymere
Authors: Bachner‐Jaschke Ingeborg , Koch Heinrich
Published: October 2006

Silybin, Silydianin und Silychristin, die Hauptkomponenten von Silymarin, dem aktiven Prinzip aus der Mariendistel (Silybum marianum (L.) Gaertn.), werden in vitro an Humanalbumin und Polyvinylpyrrolidon fest, aber reversibel gebunden.
Reaktionen am (+)Z‐3,6‐Bis(aminooxymethyl)‐piperazin‐2,5‐dion, 2. Mitt.1 Selektive Eliminations‐Additionsreaktionen
Authors: Ongania Karl‐Hans
Published: October 2006

Die Acceptoreigenschaften von 3,6‐Dimethylen‐piperazin‐2,5‐dion (2), dem Abbauprodukt von (+)‐Z‐3,6‐Bis(aminooxymethyl)‐piperazin‐2,5‐dion (1) sind pH abhängig: Reaktionen mit Nucleophilen bei pH unter 7 führen zu den Monoadditionsprodukten 3a, 3b und 5, bei pH über 7 zu den Bisadditionsprodukten 4a, 4b, 6 und 8. Die selben Additionsprodukte werden erhalten, wenn an Stelle von 2 dessen Vorstufe 1 eingesetzt wird. 4b und 6 sind außerdem durch Zweitaddition an 3b und 5 darstellbar.
Massenspektrometrische Untersuchungen an 4(5)‐Hydroxymethyl‐imidazolen
Authors: Sitzius Hannelore , Sattler Hans‐Joachim , Schunack Walter
Published: October 2006

Es wurden 12 unterschiedlich substituierte Hydroxymethylimidazole massenspektrometrisch untersucht und die charakteristischen Schlüsselbruchstücke beschrieben. Für den Zerfall von 4(5)‐Hydroxymethyl‐imidazol (1) und 5‐Hydroxymethyl‐1‐methyl‐imidazol (8) werden Fragmentierungsschemata angegeben.
Kondensationen mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäurediamidin, 22. Mitt. Aromatisch und aromatisch‐aliphatisch substituierte β‐Diketone als Reaktionspartner
Authors: Kreutzberger Alfred , Riße Gisa
Published: October 2006

Während im Gegensatz zu aliphatischen β‐Diketonen 1‐Phenyl‐1,3‐butandion (2) bei Raumtemperatur nicht mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäurediamidin (1) reagiert, tritt bei erhöhter Reaktionstemperatur Umsetzung unter Bildung von 2‐Amino‐5‐methyl‐7‐phenyl‐s‐triazolo[1,5‐a]pyrimidin (4) ein. 4 wird auch bei der Umsetzung von 2 mit 3,5‐Diamino‐s‐triazol (5) gebildet.
Darstellung von N‐Imidomethyl‐N‐sulfonylmethyl‐anilin‐Derivaten
Authors: Messinger Paul , Meyer Hildegard
Published: October 2006

Die Titelverbindungen 2 entstehen durch Kondensation von N‐Imidomethyl‐anilin‐Derivaten 1 mit Formaldehyd und Sulfinsäure 3.
Ringschlußreaktionen mit N‐(Chlormethyl)carbimidoylchloriden, 1. Mitt. Synthesen von Dihydro‐1,3,5‐triazin‐derivaten
Authors: Bühme Horst , Drechsler Hans‐Joachim
Published: October 2006

Durch Umsetzen von N‐(Chlormethyl)benzimidoylchlorid (1) mit Benzamidin, 2‐Aminopyridin oder 2‐Aminobenzothiazol werden die Dihydro‐1,3,5‐triazinderivate 2, 3 und 4 erhalten, deren 13C‐NMR‐Spektren zum Zweck der Strukturermittlung diskutiert werden.
Ringschlußreaktionen mit N‐(Chlormethyl)carbimidoylchloriden, 2. Mitt. Umsetzungsprodukte mit N, N′‐Dimethylthioharnstoff
Authors: Böhme Horst , Drechsler Hans‐Joachim
Published: October 2006

N‐(Chlormethyl)benzimidoylchlorid (1) und N, N‐Dimethylthioharnstoff (2) reagieren unter Bildung der drei isomeren Triazin‐ bzw. Thiadiazinderivate 6, 7 und 8, die sich durch Schichtchromatographie trennen lassen und deren Strukturen durch 13C‐NMR‐Spektroskopie ermittelt werden. Als Nebenprodukt ist das Thiadiazinderivat 11 zu isolieren, für dessen Bildung ein Mechanismus vorgeschlagen wird.
Zur Reaktivität von α‐Hydroxyaldehyden, 2. Mitt. 2.4‐Diphenyl‐5.6‐dihydro‐1.4‐oxazin und 1.2.4‐Triphenyl‐1.4.5.6‐tetrahydropyrazin aus Mandelaldehyd
Authors: Therling Klaus , Tinapp Peter
Published: October 2006

Die Reaktion zwischen Mandelaldehyd (1) und dem Aminoalkohol 2 ergibt nicht das erwartete 1.3‐Oxazolidin 3 sondern das Dihydro‐1.4‐oxazin 5. Aus dem Ethylendiaminderivat 7 und 1 entsteht in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen entweder das Tetrahydropyrazin 8 oder das Imidazolidinderivat 9.
2,3′‐Bis(3‐methylindolyl)methan aus 3‐Methylindol und Formaldehyd
Authors: Brieskorn Carl Heinz , Huber Johannes
Published: October 2006

3‐Methyl‐2‐(3‐methyl‐3H‐indol‐3‐yl)methyl‐1H‐indol(2)wird als Vorstufe des 3‐Methyl‐2‐(3‐methyl‐1H‐indol‐2‐yl)‐meth(ylid)in‐2H‐indolium‐Kations(3), dem Farbprodukt derHopkins‐Cole‐Reaktion des 3‐Methylindols, erkannt.
Komplexe Cyclisierung der Aminoxide isomerer Perhydrochinolizin‐1‐ole
Authors: Möhrle Hans , Fietze Harald
Published: October 2006

Bei der Oxidation der Perhydrochinolizin‐1‐ole 1 und 2 entstehen nicht nur die Aminoxide 4 und 5, sondern unter Stickstoff‐Inversion auch 6. Die Strukturen werden spektroskopisch gesichert. 4 und 6 geben die entsprechenden Borbetaine 7 und 8.
Thiocyanatocarbonsäurehydrazide und ihre Isomerisierungsprodukte, 1. Mitt.: Synthesen von Derivaten des 3‐Amino‐2‐thiohydantoins
Authors: Böhme Horst , Martin Fred , Strahl Jürgen
Published: October 2006

α‐Chlorcarbonsäure‐N2,N2‐dialkyl‐, alkyl‐aryl‐ oder ‐diaryl‐hydrazide 1 liefern bei der Umsetzung mit Kaliumrhodanid in Acetonitrillösung über die Thiocyanate und Isothiocyanate 2 bzw. 3 die 3‐Amino‐2‐thiohydantoine 5, deren Methylierung zu Derivaten des 1‐Amino‐2‐methylthio‐imidazolinons 4 führt.
Umsetzungen von 4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on und seinem Sulfon mit Aldehyden und Isocyanaten
Authors: Böhme Horst , Malcherek Reinhard
Published: October 2006

4,5‐Dihydro‐2H‐3‐benzothiepin‐1‐on (2a) und sein Sulfon 2b gehen mit aliphatischen oder aromatischen Aldehyden Aldolkondensationen zu den α,β‐ungesättigten Ketonen 1 ein und liefern mit Aryl‐ oder Cycloalkylisocyanaten die 3‐Benzothiepin‐2‐carboxamide 3.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 13. Mitt. Anellierte Chinoline III, 11‐Oxo‐5,11‐dihydro‐benzothieno‐[3,2‐b][1]chinoline
Authors: Görlitzer Klaus , Weber Josef
Published: October 2006

Die aus Thiosalicylsäuremethylester und den α‐Bromacetophenonen 2 oder 3 erhaltenen Alkylierungsprodukte 4 geben bei der Dieckmann‐Kondensation die 1,3‐Dicarbonylverbindungen 5, die mit Polyphosphorsäure (PPS) zu den Chinolonen 6 cyclisieren.
Untersuchungen über Inhaltsstoffe von Lippia americana, 2. Mitt.
Authors: Neidlein Richard , Daldrup Volker
Published: October 2006

Als weitere Inhaltsstoffe von Lippia americana werden die verschiedenen freien Fettsäuren, die Kohlenwasserstoffe, die Fettsäuren des Wachses, die Wachsalkohole, die Aminosäuren und Cholin qualitativ nachgewiesen sowie quantitativ bestimmt.
Studies on Condensed Triazines as Chemotherapeutic Agents, II. Synthesis of 1,2,4‐Triazino[5,6‐b]indoles and Related Compounds
Authors: Ram Vishnu Ji
Published: October 2006

1,2,4‐Triazino[5,6‐b]indoles and their derivatives are prepared by the cyclisation of isatin 3‐thiosemicarbazone (1) followed by condensation and displacement reactions. Condensations of 3‐hydrazino‐1,2,4‐triazino[5,6‐b]indole (4) with ethoxymethylenemalononitrile, ethyl ethoxymethylenecyanoacetate, acetylacetone and methyl bis(methylmercapto)methylenecyanoacetate yield the corresponding 3‐pyrazolo‐1,2,4‐triazino[5,6‐b]indoles 6–9. The hydrazine 4 is further transformed into the higher heterocycles 10–12 on reaction with formic, acetic or nitrous acids.
1,4‐Benzodiazepine, 6. Mitt. NMR‐Untersuchungen an stereoisomeren 7‐Alkyl‐ und 7‐Phenyl‐12,13‐dimethoxy‐5,9,10,14b‐tetrahydroisochino‐[2,1‐d][1,4]‐benzodiazepin‐7H‐6‐onen
Authors: Ivanov Tschavdar B. , Mondeschka Diana , Pavlova Anna
Published: October 2006

Es wurde die Reduktion von 1a–f mit Natriumborhydrid, welche zur Darstellung biologisch aktiver Isomere der 7‐substituierten 12,13‐Dimethoxy‐5,9,10,14b‐tetrahydroisochino[2,1‐d][1,4]‐benzo‐diazepin‐7H‐6‐one 2a–f führt, studiert. Es wurde gefunden, daß die Größe des Substituenten am C‐7 einen großen Einfluß auf den stereochemischen Verlauf der Reaktion ausübt. Auch der Einfluß der Temperatur und des Reaktionsmediums auf die Entstehung beider Diastereoisomere wurde untersucht. Auf Grund der 1H‐NMR‐Spektren und nach den Dreiding‐Modellen wird ein Vorschlag für die relative Konfiguration der Diastereoisomere präsentiert.
Strukturabhängigkeit der antiplasmodischen Wirkung von 3‐[N(4′‐Amidosulfonyl)‐phenyl]‐aminomethyl‐chinolin
Authors: Gaedcke Frauke , Knorr Rosemarie , Zymalkowski Felix
Published: October 2006

Die Struktur der Titelverbindung 1 ist offenbar ein neues antiplasmodisches Wirkungsprinzip, weil weder die Chinolinkomponente, noch der Sulfonamidanteil, noch die Art der Verknüpfung ohne erhebliche Wirkungseinbuße verändert werden dürfen.
Untersuchungen zum Coffeinnachweis mit Acetylaceton und 4‐Dimethylaminobenzaldehyd
Authors: Rehse Klaus , Siemann Ute
Published: October 2006

Der Mechanismus des Coffeinnachweises von Wachsmuth und van Koeckhoven wird untersucht. Für den bei der Reaktion gebildeten blauen Farbstoff wird die Struktur eines 4H‐Imidazoliumsalzes 7 vorgeschlagen.
Isolierung und Struktur der Inhaltsstoffe von Cecropia adenopus Martius, 1. Mitt.
Authors: Neidlein Richard , Koch Erich
Published: October 2006

Isolierung des ätherischen Öls von Cecropia adenopus Martius, gaschromatographische und spektroskopische Untersuchungen zur Strukturaufklärung einiger der in diesem enthaltenen Substanzen: als Hauptinhaltsstoffe des ätherischen Öls konnten mit Hilfe von GC‐MS‐Kopplung nachgewiesen werden: Limonen (1), Naphthalin (2), 2‐Methylnaphthalin (3), α‐Copaen (4), Geranyl‐aceton (5), δ‐Cadinen (6), Calamen (7), Hexahydrofarnesyl‐aceton (8), und Farnesyl‐aceton (9).
Isolierung und Struktur der Inhaltsstoffe von Cecropia adenopus Martius, 2. Mitt.
Authors: Neidlein Richard , Koch Erich
Published: October 2006

Als Inhaltsstoffe von Cecropia adenopus Martius werden die freien Fettsäuren C16–C26, die Kohlenwasserstoffe C28–C33, die Fettsäuren des Wachses C16–C32 sowie die Wachsalkohole C20–C32 qualitativ nachgewiesen sowie quantitativ bestimmt.
Nucleophile Addition von N,N′‐Dimethylbenzamidin an aktivierte Doppelbindungen
Authors: Hartke Klaus , Wolff Hans‐Michael
Published: October 2006

Die Umsetzung von Ethoxymethylenmalodinitril (1) mit N,N′‐Dimethylbenzamidin (4) führt zum zwitterionischen 2 : 1 Primäraddukt 5, das beim Kochen in Ethanol zum ungeladenen Strukturisomer 6, beim Kochen in Methanol zu 7 umlagert. Die Strukturen von 5, 6 und 7 werden durch 1H‐NMR‐und 13C‐NMR‐Spektren abgesichert. Mit Propiolsäureethylester (13) reagiert N,N′‐Dimethylbenzamidin (4) zum Michaeladdukt 14.
Neuropsychotrope Aktivität dopaminanaloger Phenylpropyl‐ und Phenylcyclopropylpiperidine
Authors: Rehse Klaus , Behncke Saskia , Siemann Ute , Kehr Wolfgang
Published: October 2006

Die Synthese und neuropsychopharmakologische Prüfung von sechs dopaminanalogen Derivaten des 4‐Phenylpiperidins wird beschrieben. Der Einfluß von Methylgruppen in α‐ und β‐Stellung zum Dopaminstickstoff sowie der Einfluß der Methylierung im Catecholteil des Moleküls auf das neuroleptische Wirkungsprofil wird diskutiert. Die sedierende Wirkung der Substanzen beginnt bei etwa 1.56 mg/kg. Die toxische Dosis ist 100 mg/kg. Die sterisch fixierten Cyclopropananaloga werden aus den entsprechenden trans‐Enaminen und Diazomethan durch Katalyse mit Palladium(II)‐acetat dargestellt. Sie sind überraschenderweise wirkungslos.
Über die Reaktionsprodukte der jodometrischen Gehaltsbestimmung von Ascaridol
Authors: Rücker Gerhard , Molls Ulrich
Published: October 2006

Bei der jodometrischen Gehaltsbestimmung des Ascaridols (10) nach DAB 7 entstehen mindestens 15 Reaktionsprodukte, von denen 7 Substanzen schon durch Umsetzung von etwa 5–10% 10 mit Säure gebildet werden (1a, b, 2a, b, 3, 4, 14). Die Reduktion von 10 durch Jodid verläuft, wie schon früher von Böhme u. Mitarb. diskutiert, zu cis‐2‐p‐Menthen‐diol‐1,4 (11), das anschließend mit Säure in die isomeren Menthendiole 5, 6 und 8 und ihre Mono‐Acetate übergeht bzw. mit Jodid in einer reduktiven 1,4‐Eliminierung unter Jod‐Ausscheidung 1,3‐p‐Menthadien (12) bildet. Die Diole 5, 6 und 8 werden zu p‐Cymol (13) dehydratisiert, welches durch Oxidation teilweise 8‐Hydroxy‐p‐cymol (14) bildet. 12 wird zu 3‐p‐Menthen‐8‐ol (15) oxidiert oder reagiert mit 14 zu den dimeren Verbindungen 16, 17 und 18.
Kondensationen mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäurediamidin, 24. Mitt. Einzelne Reaktionswege von trifluormethylsubstituierten β‐Diketonen
Authors: Kreutzberger Alfred , Riße Gisa
Published: October 2006

Die fluorierten β‐Diketone 2a–e reagieren mit Hydrazin‐N,N′‐dicarbonsäurediamidin (1) unter Bildung der Trifluormethylgruppen tragenden 2,2′‐Hydrazopyrimidine 4a–e. Bei der Umsetzung von 1 mit 2d entsteht außer 4d auch das s‐Triazolo[1,5‐a]pyrimidinderivat 5d. Das früher aufgestellte Postulat, demzufolge bei der Umsetzung von 1 + 2 die 2‐Guanidinoaminopyrimidine 3 als Zwischenprodukte anzusehen seien, hat eine weitere Bestätigung in der Isolierung der bei den Umsetzungen von 1 mit 2b, c und e auftretenden Verbindungen 3b, c und e gefunden.
Gerinnungsphysiologische Aktivität von 1,2‐Benzoxathiinen
Authors: Rehse Klaus , Tenczer Joachim
Published: October 2006

Die Synthese acht warfarinanaloger 1,2‐Benzoxathiin‐4(3H)‐on‐2,2‐dioxide wird beschrieben. Nach einmaliger oraler Gabe von 330 mg/kg an Ratten werden nach 12 h Prothrombinspiegel von weniger als 25% erreicht. Das Wirkungsmaximum liegt in der Regel bei 24 h.
Entzündungshemmende Wirkstoffe, 7. Mitt. Aroylierung von 5‐Chlorbenzotriazol
Authors: Kreutzberger Alfred , Stratmann Jörg
Published: October 2006

Aus der Aroylierung von 5‐Chlorbenzotriazol (1) mit p‐Toluoylchlorid (2) geht das 6‐Chlor‐1‐(p‐toluoyl)benzotriazol (10) hervor. Der Strukturbeweis liegt in der Identität der auf diesem Wege erhaltenen Verbindung 10 mit demjenigen Produkt, das durch primäre Festlegung der Haftstelle des (p‐Toluoyl)restes mittels Umsetzung von 5‐Chlor‐2‐nitroanilin (7) mit 2 und darauf erfolgenden Ringschluß erhalten wird.
Antimykotische Wirkstoffe, 12. Mitt. 2‐Ureidopyrimidine
Authors: Kreutzberger Alfred , Schimmelpfennig Horst
Published: October 2006

Kondensation von Guanidincarbonsäureamid (1) mit den β‐Diketonen 2a–e führt zu den 2‐Ureidopyrimidinen 3a–e, während 3f aus der Umsetzung von 1 mit 3‐Oxobutyraldehyddimethylacetal (4) hervorgeht. Besonders 3d weist markante antimykotische Wirksamkeit auf.
Benzimidazoliumsalze durch nucleophile aromatische Substitution
Authors: Wolff Hans‐Michael , Hartke Klaus
Published: October 2006

Die Kondensation der N,N′‐Dimethylbenzamidine 5 oder ihrer Lithiumsalze 6 mit o‐nitrophenyl‐substituierten Arylfluoriden liefert die Benzamidine 7, die bei Erhitzen auf 100–150° durch nucleophile aromatische Substitution zu den Benzimidazolium‐nitriten 9 cyclisieren. Das 1,3‐Dimethyl‐2‐phenyl‐5‐nitrobenzimidazolium‐nitrit (9a) wird von methanolischer Kalilauge quantitativ zum N‐Methyl‐N‐(2‐methylamino‐5‐nitro)phenylbenzamid (11) hydrolysiert. Das Na‐Salz von 11 bildet mit Nitrosyltetrafluorborat 9a zurück. Der Ringschluß 7 → 9 ergibt sich auch aus den 1H‐NMR‐und 13C‐NMR‐Spektren. Voraussetzung für eine erfolgreiche Cyclisierung der Benzamidine 7 sind zwei N,N′‐Alkylgruppen sowie eine N‐ständige o‐Nitrophenylgruppe. Am N‐Ethyl‐N′‐methylbenzamidin wird gezeigt, daß die reversible 1,3‐Wanderung einer N‐ständigen 2,4‐Dinitrophenylgruppe schneller erfolgt als der irreversible Ringschluß zum Benzimidazoliumsalz (vgl. 19 ⇄ 20); mit einer N‐ständigen 2‐Nitrophenylgruppe sind die Reaktionsgeschwindigkeiten der 1,3‐Verschiebung und des Ringschlusses von ähnlicher Größenordnung (vgl. 23 ⇄ 24 → 25).
Synthesis and Pharmacological Properties of Three Lidocaine Cyclovinylogues
Authors: Valenti Piero , Montanari Paola , Da Re Paolo , Soldani Giulio , Bertelli Aldo
Published: October 2006

Three isomeric lidocaine cyclovinylogues in which a benzene ring is interposed between the carbamidic and diethylaminomethyl groups of the glycinamide chain, are described. The meta derivative possesses greater local anesthetic and antiarrhythmic activities than the parent compound.
New Findings in the Synthesis of Metoclopramide
Authors: Pakula Ryszard , Butkiewicz Karol , Trojanowska Zofia , Ruszczak Jerzy
Published: October 2006

New technologically useful procedures for the chlorination and condensation processes in the synthesis of Metoclopramide are described. Sodium hypochlorite (or potassium perchlorate + HC1) in aq. acetic acid are used as agents for the chlorination of 1. The condensation of 2 with 3 is carried out in the presence of acetic acid as a catalyst.
Untersuchungen zur Farbreaktion von Phenazon mit 4‐Dimethylamino‐benzaldehyd und 4‐Dimethylaminozimtaldehyd
Authors: Pindur Ulf
Published: October 2006

Phenazon (1) bildet mit 4‐Dimethylaminobenzaldehyd (2a) und 4‐Dimethylaminozimtaldehyd (2b) unter Perchlorsäure‐Katalyse die Polymethin‐Farbsalze 3 und 5. 1 liefert mit 2a zusätzlich das farblose Di‐pyrazolyl‐methan 4a. 3 sollte, wie NMR‐spektroskopische Studien zeigen, bevorzugt in der chinoiden Resonanzstruktur II vorliegen.
Sterisch gehinderte Pyridiniumsalze, 1. Mitt. Die basenkatalysierte C‐Alkylierung von 2,6‐Lutidin‐Methojodid
Authors: Weber Horst , Pant Johannes
Published: October 2006

Die Natriumhydrid‐katalysierte Methyljodid‐Alkylierung von 2,6‐Lutidin‐Methojodid (1a) führt in höherer Ausbeute zum 2‐tert.‐Butyl‐6‐isopropyl‐1‐methyl‐pyridiniumsalz (1e) als die Quaternisierung des entsprechenden Pyridins 2e mit Fluorsulfonsäuremethylester. Über die Darstellung der sterisch gehinderten 2,6‐dialkylierten Pyridiniumsalze 1b–1e wird berichtet.
Zur Acylierung von N‐Isopropyl‐ und N‐Cyclohexylhydroxylamin mit Benzilsäure und 1,1′‐Carbonyldiimidazol
Authors: Geffken Detlef
Published: October 2006

N‐Substituierte Hydroxylamine mit einem am N‐Atom verzweigten Kohlenwasserstoffrest kondensieren mit 2,2‐disubstituierten 3‐Hydroxycarbonsäuren in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid bekanntlich1) ausschließlich zu den betreffenden O‐Acylhydroxylaminen. Untersuchungen zum Reaktionsverhalten von 2‐Hydroxycarbonsäuren gegenüber N‐Isopropyl‐ und N‐tert.‐Butyl‐hydroxylamin führten inzwischen zu gleichen Ergebnissen2).
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 15. Mitt. 4,5‐Dihydro‐5‐alkyl‐4‐oxo‐pyrano[3,2‐b]indole
Authors: Görlitzer Klaus , Engler Ekkehard
Published: October 2006

N‐Alkyl‐anthranilsäuren reagieren mit Chloraceton/K2CO3 unter Bildung von 1‐Alkyl‐2‐acetyl‐3‐hydroxy‐indolen 3. Die 1,3‐Dicarbonylverbindungen 3 kondensieren mit Oxalsäurediestern zu den 1,3,5,6‐Tetracarbonylverbindungen 5, die beim Erhitzen in mit HCl‐gesättigten Alkoholen zu den 4‐Pyron‐2‐carbonsäureestern 6 cyclisieren. Aus 6 erhält man die antiallergisch wirksamen Säuren 8, die sich zu den Pyrono[3,2‐b]indolen 9 decarboxylieren lassen. Kondensation von 5 mit Orthoameisensäureestern/Acetanhydrid ergibt die 4‐Pyron‐3‐ketocarbonsäureester 7, 6 und 9 werden in die Thiocarbonylverbindungen 11 und 12 überführt. Aus 6c und Ammoniak erhält man das Säureamid 10.
Untersuchungen an 1,3‐Dicarbonylverbindungen, 16. Mitt. 4,5‐Dihydro‐4‐oxo‐indeno[1,2‐b]pyran‐2‐carbonsäure
Authors: Görlitzer Klaus , Engler Ekkehard
Published: October 2006

Ausgehend von 2‐Acetyl‐1‐indanon wird nach der Oxalester‐Methode die Titelverbindung 5 synthetisiert. 5 zeigt im passiven cutanen Anaphylaxie‐Test an Ratten mit einer ED50 von 1.6 mg/kg gute antiallergische Wirkung. Es wird über Derivate von 5 und der heterocyclischen Stammverbindung 6 berichtet.
Über Hexahydrotriazine, 3. Mitt. Mannichreagenzien aus 1,3,5‐Trialkylhexahydro‐1,3,5‐triazinen
Authors: Möhrle Hans , Scharf Ulrich
Published: October 2006

1,3,5‐Trialkylhexahydro‐1,3,5‐triazine bilden bei der Alkylierung oder Protonierung entgegen den Literaturangaben keine 3 mol Mannichreagenzien. Vielmehr entsteht mit Chlorwasserstoff unter Aminalspaltung ein Gemisch aus Monochlormethylamin und Bis(chlormethyl)amin, die durch Abfangen mit Phenolen nachgewiesen werden.