bluuebunny/crossref_metadata_2025 huggingface dataset:
Reactions of Pentafluorobenzenesulfanylamines (C6F5S)nNH3–n, n = 1, 2, 3 and the Structure of (C6F5S)3N
Authors: Biehl Alexander , Boese Roland , Haas Alois , Klare Christiane , Peach Michael
Published: December 2004

The crystal structure of (C6F5S)3N has been examined. The compounds (C6F5S)2NX, X = SiMe3 and ½ Hg have been prepared from (C6F5S)2NH and characterised. In a number of other reactions, such as oxidation and irradiation, the SN bond in (C6F5S)2NH was readily fractured, forming the disulfide, (C6F5S)2. The compound (C6F5S)3N has been found to be unreactive. Details of the mass and 13C NMR spectra of (C6F5S)nNH3–n, n = 1, 2, 3 are reported.
Darstellung und Eigenschaften der Diphthalocyaninate des Yttriums und Indiums
Authors: Ostendorp G. , Homborg H.
Published: December 2004

Blaue Di(phthalocyaninato(2–))metallate des dreiwertigen Yttriums und Indiums werden durch die Reaktion von Yttriumacetat und wasserfreiem Indiumchlorid mit geschmolzenem Phthalodinitril in Gegenwart von Kaliummethylat dargestellt und als Komplexsalze voluminöser organischer Kationen isoliert. Die anodische Oxydation von (nBu4N)[M(Pc2−)2] (M = Y, In) liefert Kristalle von grünem, paramagnetischem Di(phthalocyaninato)metall(III)‐dichlormethan‐Solvat, [M(Pc)2] · CH2Cl2 (μeff = 1,8/1,9 B.M. (Y/In)). Rotbraunes Di(phthalocyaninato)metall(III)‐polybromid, [M(Pc−)2]Brx wird durch die Oxydation mit überschüssigem Brom präpariert. Die Redoxeigenschaften der Di(phthalocyaninato)metallate(III) werden mit der zyklischen Voltammetrie und Differenzpulspolarographie untersucht. Ein quasi‐reversibler (ΔE ≃ 60 mV) Einelektronen‐Prozeß bei 0,09 V (Y) und −0,07 V (In) wird dem Redoxpaar [M(Pc2−)2]−/[M(Pc)2] zugeordnet. Weiterhin wird über die elektronischen Absorptions‐sowie MIR/FIR‐ und Resonanz‐Raman‐Spektren berichtet. Die charakteristischen Merkmale der drei verschiedenen Oxydationszustände werden in Abhängigkeit vom Radius und der Elektronenkonfiguration des Metallions diskutiert.
Beiträge zur Kristallchemie der Urantelluride. I. Die Kristallstruktur des α‐Urantritellurids
Authors: Stöwe K.
Published: December 2004

Kristalle der Titelverbindung bis 8 mm Größe waren über chemische Transportreaktionen mit TeBr4 als Transportmittel ausgehend von den Elementen zugänglich. Die atomemissionsspektrometrische Analyse ergab UTe3.0(1). Nach der röntgenographischen Strukturanalyse kristallisiert UTe3 monoklin (Raumgruppe P 21/m, Z = 2) mit a = 609.7(1) pm, b = 422.06(4) pm, c = 1031.2(1) pm und β = 97.87(1)º im ZrSe3‐Strukturtyp. Es liegt eine Schichtstruktur vor mit zweifach überkappten trigonalen Prismen als Baueinheiten.
Beiträge zur Kristallchemie der Urantelluride. II. Die Kristallstruktur des Diuranpentatellurids U2Te5
Authors: Stöwe K.
Published: December 2004

Über chemische Transportreaktionen mit TeBr4 als Transportmittel waren Kristalle der Titelverbindung bis 5 mm Größe aus den Elementen zugänglich. Die atomemissionsspektrometrische Analyse ergab UTe2.52(4). Nach der röntgenographischen Strukturanalyse kristallisiert U2Te5 monoklin (Raumgruppe C2/m, Z = 4) mit a = 3443.3(5) pm, b = 418.65(3) pm, c = 607.97(6) pm und β = 95.35(1)º in einem neuen Strukturtyp. Die Schichtstruktur wird aufgebaut aus zweifach überkappten trigonalen Prismen, die zur Hälfte isoliert und zur Hälfte flächenverknüpft als vierfach überkappte Doppelprismen vorliegen. Eine strukturelle Verwandtschaft von Diuranpentatellurid zu den beiden Nachbarphasen im Phasendiagramm UTe läßt sich durch die Schreibweise als UTe2 · UTe3 ausdrücken.
Metallorganische Verbindungen der Lanthanoide. 111. Synthese und Charakterisierung kationischer Metallocen‐Komplexe der Lanthanoide. Röntgenstrukturanalyse von [CpYb(THF)2][BPh4]
Authors: Schumann Herbert , Winterfeld Jörn , Keitsch Markus R. , Herrmann Katja , Demtschuk Jörg
Published: December 2004

Kationische Organolanthanoide des Typs [(C5H4R)2Sm(THF)2][BPh4] (R = tBu (1), SiMe3 (2)), [PyrSm(THF)][BPh4] (3) (Pyr* = NC4H2tBu2‐2,5), [CpLn‐(THF)2[BPh4] (Cp* = C5Me5; Ln = Y (4), Yb (5)) und [(C5Me4Et)2Ln(THF)2][BPh4] (Ln = Y (6), Sm (7)) wurden durch Oxidation der zweiwertigen Metallocene [(C5H4R)2Sm(THF)2] (R = tBu, SiMe3), [PyrSm(THF)], [CpYb(THF)] und [(C5Me4Et)2Sm(THF)] mit Ag[BPh4] und durch Protolyse der Lanthanoidalkomplexe [CpYMe(THF)], [CpYbCH(SiMe3)2] und [(C5Me4Et)2LnCH‐(SiMe3)2] (Ln = Y, Sm) mit [NEt3H][BPh4] hergestellt. Die 1H‐und 13C‐NMR‐Spektren der neuen Verbindungen werden diskutiert. 5 kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit a = 10.604(7), b = 21.749(3), c = 19.124(4), Å, β = 96.47(4)°, Z = 4 und V = 4383(3) Å3 (R = 0.0291 für 8517 beobachtete Reflexe mit Fo ≥ 4σ (Fo).
Synthese und Molekülstruktur von Li[(Me2NCH2CH2CH2)4Yb]
Authors: Herbrich Thomas , Thiele Karl‐Heinz , Thewalt Ulf
Published: December 2004

YbCl3 reagiert mit Me2NCH2CH2CH2Li im Molverhältnis 1 : 4 in Tetrahydrofuran als Lösungsmittel zu Li[(Me2NCH2CH2CH2)4Yb]. Die Röntgenkristallstrukturanalyse zeigt die Ausbildung von Chelatringen durch zwei der Liganden, während die Stickstoffe der anderen beiden Liganden am Lithium koordinativ gebunden sind. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit Z = 8, a = 27,854(8) Å, b = 9,183(3) Å, c = 20,125(8) Å, β = 96,40°.
Some Factors Influencing Metal‐Insulator Transitions
Authors: Burdett Jeremy K. , Gramsch Stephen A. , Smith Luis
Published: December 2004

Three problems are studied. (i) The optimal shape of the electronic densities of states of metal and gapped insulator related by a geometrical distortion, for a temperature induced transition between them. (ii) The dependence of valence band width on cation identity and the temperature of the metal Mott‐Hubbard insulator transition in the series RENiO3 (RE = Rare Earth). (iii) Electronic insights into the loss of a Jahn‐Teller distortion at Mn during the insulator‐metal transition in La1−xSrxMnO3 as x increases but not at Cu for La2−xSrxCuO4.
Zur Kenntnis von NiPtF6 und CdPtF6
Authors: Graudejus O. , Müller B. G.
Published: December 2004

Erstmals wurden gelbe Einkristalle von Verbindungen M11PtF6 (M11 = Ni, Cd) dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die bereits durch Pulveraufnahmen belegte Isotypie zu LiSbF6 wird bestätigt. Entsprechend liegt die Raumgruppe R3‐C (Nr. 148) mit a = 500,5(3) pm, c = 1375,6(7) pm für NiPtF6 und a = 511,56(9) pm, c = 1460,3(4) pm für CdPtF6, Z = 3 vor.
Li2H4I2O10, das erste Tetrahydrogendimesoperiodat
Authors: Jansen Martin , Müller Ralph
Published: December 2004

Li2H4I2O10 wurde als Zwischenstufe während der Entwässerung von LiH4IO6 · H2O zu LiIO4 erstmals erhalten. Nach der Röntgenstrukturanalyse (monoklin, P21/n, a = 533,98(4), b = 471,85(4), c = 1431,48(10) pm, β = 91,614(7)°, Z = 2, 726 unabhängige Reflexe, R = 0,056) liegt das bisher unbekannte Tetrahydrogendimesoperiodatanion H4I2O102− in Form zweier kantenverknüpfter IO6‐Oktaeder vor, die ihrerseits mit LiO6‐Oktaedern kanten‐ und eckenverknüpft sind. Die Kristalle sind systematisch verzwillingt. Es handelt sich um monokline Ebenenzwillinge nach (100).
Neue Benzylkomplexe der Lanthanoiden. Darstellung und Kristallstrukturen von [(C5Me5)2Y(CH2C6H5)(thf)], [(C5Me5)2Sm(CH2C6H5)2K(thf)2]∞ und [(C5Me5)Gd(CH2C6H5)2(thf)]
Authors: Mandel A. , Magull J.
Published: December 2004

YBr3 reagiert in Gegenwart von K(C5Me5) mit Kaliumbenzyl in THF unter Abspaltung von KBr zu der Monobenzylverbindung [(C5Me5)2Y(CH2C6H5)(thf)] 1. Die entsprechende Umsetzung mit SmBr3 führt in THF zu der polymeren Verbindung [(C5Me5)2Sm(CH2C6H5)2K(thf)2]∞ 2, mit GdBr3 zu [(C5Me5)Gd(CH2C6H5)2(thf)] 3. Die Strukturen von 1–3 wurden jeweils durch Anfertigen einer Einkristallstrukturanalyse geklärt:

1: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 851,2(4) pm, b = 952,7(4) pm, c = 1858,6(8) pm, α = 79,90(4)°, β = 77,35(4)°, γ = 73,30(3)°.

2: Raumgruppe P1, Z = 2, a = 903,3(2) pm, b = 1375,9(3) pm, c = 1801,1(4) pm, α = 100,92(3)°, β = 100,77°, γ = 98,25(3)°.

3: Raumgruppe P21/n, Z = 8, a = 1458,2(5) pm, b = 927,8(3) pm, c = 3792,9(15) pm, β = 96,83(3)°.
Magnesiumiodatdecahydrat Mg(IO3)2 · 10 H2O – Kristallstruktur, Ramanspektren, thermischer Abbau, lone‐pair‐Radius von Iod(V)
Authors: Suchanek E. , Zhang Z. , Lutz H. D.
Published: December 2004

Mg(IO3)2 · 10 H2O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 (a = 654,25(9), b = 1109,8(2), c = 1176,6(2) pm; α = 105,470(8), β = 104,086(8), γ = 101,744(8)°; Z = 2). Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgen‐Einkristalldaten (MoKα) bestimmt (R = 2,72%, 4372 symmetrieunabhängige Reflexe mit I > 2σ(I)). Sie ist aus oktaedrischen [Mg(H2O)6]2+‐ und pyramidalen IO3−‐Ionen sowie 4 weiteren Kristallwassermolekülen aufgebaut. Die O … O‐Abstände der Wasserstoffbrücken der 20 verschiedenen Wasserstoffatome betragen 268,7(3) – 287,6(7) pm. Aufgrund der intermolekularen I … I‐Abstände der bisher bekannten Iodatstrukturen werden 180 pm als van‐der‐Waals‐ bzw. lone‐pair‐Radius von Iod(V) vorgeschlagen. Raman‐Spektren von Mg(IO3)2 · 10 H2O und das Ergebnis von DSC‐Messungen sowie Röntgen‐ und Raman‐Heizaufnahmen werden mitgeteilt und in Hinblick auf die Verzerrung der Iodationen und die Dehydratation des Decahydrats über das Tetrahydrat (308 K) zu Mg(IO3)2 (428 K) diskutiert.
A6Nb4S22 (A = Rb and Cs), compounds with the tetrameric complex anion [Nb4S22]6−: Preparation via the molten flux method and crystal structure determination
Authors: Bensch W. , Dürichen P.
Published: December 2004

The new ternary niobium polysulfides A6Nb4S22 were prepared at a low temperature of 350°C via the molten flux method by reacting A2S3 (A = Rb, Cs) with niobium metal and additional sulfur. The crystal structure is characterized by [Nb4S22]6− anions. Two Nb2S10 subunits are joined by a S22−. Nb5+ is coordinated by S22− and S2− ligands according to [Nb2(μ‐η2, η1‐S2)(η2‐S2)3(S)2]2(μ‐η1‐S2)6−. Every Nb is in a sixfold coordination, and the polyhedra can be regarded as strongly distorted pentagonal pyramids. Within the unit cell the anions are stacked in “rods” parallel to the crystallographic b‐axis. These stacks are arranged in “layers” and the A+ ions are located between the layers.
Synthesis and crystal structure of New Amminecopper(II) Nitrates: [Cu(NH3)2](NO3)2 and [Cu(NH3)](NO3)2
Authors: Morozov I. V. , Korenev Yu. M. , Troyanov S. I.
Published: December 2004

[Cu(NH3)2](NO3)2 (I) and [Cu(NH3](NO3)2 (II) were synthesized by interaction of molten NH4NO3 with [Cu(NH3)4](NO3)2 and Cu(NO3)2 · 3 H2O, respectively, at 180 to 195°C for 24 hr. According to X‐Ray single crystal analysis, I is orthorhombic (sp. gr. Pbca) with a = 5.678(1), b = 9.765(2), c = 11.596(2) Å, Z = 4, R = 0.060; II is monoclinic (sp. gr. P21/c) with a = 6.670(1), b = 8.658(2), c = 9.661(2) Å, β = 101.78(2)°, Z = 4, R = 0.027.

In both structures, the nearest coordination environment of Cu is a slightly distorted square formed by N (from NH3) and O atoms (from NO3 groups). The structure of I consists of centrosymmetrical [Cu(NH3)2](NO3)2 molecules linked by hydrogen bonds. The CuN and CuO distances are 1.98 and 2.01 Å, respectively. In II, the CuN distance is 1.95 Å, the CuO distances are 1.96, 2.02, and 2.03 Å. The [CuO3NH3] squares are connected by NO3 bridges into zigzag chains, which are linked into layers by longer CuO interactions (2.31 Å). Obviously, the layers are additionally strengthened and held together by hydrogen bonds.
Beiträge zur Chemie des Phosphors. 239 [1]. Reaktion von Diphosphan(4) mit Diboran(6) und mit THF‐Boran: Bildung von Diphosphan‐boran, P2H4 · BH3, und Diphosphan‐1,2‐bis(boran), BH3 · P2H4 · BH3
Authors: Baudler M. , Block C.
Published: December 2004

Diphosphan(4) reagiert mit Diboran(6) im Temperaturbereich von −118 bis −78°C bei unterschiedlichen Reaktandenverhältnissen stets zu einem Gemisch aus Diphosphan‐boran, P2H4 · BH3 (1), und Diphosphan‐1,2‐bis(boran), BH3 · P2H4 · BH3 (2), mit etwas Triphosphan‐1,3‐bis(boran), BH3 · P3H5 · BH3, und Phosphan‐boran, BH3 · PH3. Die Bildung des in der Literatur beschriebenen 1 : 1‐Adduktes P2H4 · B2H6 [4] konnte nicht bestätigt werden. Nach kernresonanzspektroskopischen Strukturuntersuchungen der Verbindungen 1 und 2 findet eine vollständige homolytische Spaltung von Diboran(6) statt. Durch die Bindung einer BH3‐Gruppe an Diphosphan(4) wird die Lewis‐Basizität der anderen PH2‐Gruppe deutlich herabgesetzt. Mit dem Boran‐Addukt THF · BH3 entstehen ähnliche Produktgemische. Bei Reaktion im Molverhältnis P2H4 : THF · BH3 = 1 : 1 (−78°C) wird ausschließlich Verbindung 1 gebildet, die rein isolierbar und merklich beständiger als Diphosphan(4) ist.
N‐Silylierung und SiO‐Bindungsspaltung bei der Reaktion lithiierter Siloxy‐silylamino‐silane mit Chlortrimethylsilan
Authors: Junge Henrik , Popowski Eckhard
Published: December 2004

Lithiierte Siloxy‐silylamino‐silane wurden in Tetrahydrofuran (THF) und in n‐Octan (bevorzugt) bzw. n‐Hexan mit Chlortrimethylsilan umgesetzt.

Das Monoamid (Me3SiO)Me2Si(NLiSiMe3) ergibt in THF und in n‐Octan das N‐Substitutionsprodukt (Me3SiO)Me2Si · [N(SiMe3)2] 1, das Diamid (Me3SiO)MeSi(NLiSiMe3)2 nur in THF die N‐Substitutionsprodukte (Me3SiO)MeSi[N(SiMe3)2]2 2 (Hauptprodukt) und (Me3SiO)MeSi[N(SiMe3)2](NHSiMe3) 3. In n‐Octan reagiert das Diamid hauptsächlich unter SiO‐Bindungsspaltung. Als Hauptprodukt wird das Cyclodisilazan [(Me3SiNH)MeSiNSiMe3]2 6 erhalten. Nebenprodukte sind 2, 3 und das tris(trimethylsilylamino)‐substituierte Disilazan (Me3SiO)(Me3SiNH)MeSiN(SiMe3)SiMe(NHSiMe3)2 7.

Das Triamid (Me3SiO)Si(NLiSiMe3)3 reagiert sowohl in n‐Octan als auch in THF unter SiO‐ und SiN‐Bindungsspaltung. Es werden die Cyclodisilazane [(Me3SiNH)2SiNSiMe3]2 10 und (11: R = Me3SiNH, 12: R = (Me3Si)2N) gebildet, in THF weiterhin die N‐Substitutionsprodukte (Me3SiO)Si[N(SiMe3)2] · (NHSiMe3)2 4 und (Me3SiO)Si[N(SiMe3)2]2(NHSiMe3) 5.

Die SiO‐Bindungsspaltung findet in siedendem n‐Octan auch in Abwesenheit von Chlortrimethylsilan statt.

Eine Amidlösung aus (Me3SiO)MeSi(NHSiMe3)2 mit n‐Butyllithium im Molverhältnis 1 : 1 führt in n‐Octan und n‐Hexan zu 6 und 7, in THF zu 3. Amidlösungen aus (Me3SiO)Si · (NHSiMe)3 mit n‐Butyllithium im Molverhältnis 1 : 1 und 1 : 2 ergeben in THF 4 bzw. 5.
Trigonal‐prismatische Nb6‐Einheiten in Verbindungen des Typs A3[Nb6SBr17] (A = Tl, K, Cs)
Authors: Womelsdorf Hermann , Meyer H.‐Jürgen
Published: December 2004

Die neuen Verbindungen A3[Nb6SBr17] mit A = Tl, K, Cs wurden dargestellt und ihre Gitterkonstanten aus Röntgen‐Pulverdiagrammen ermittelt. An einem Einkristall von Tl3[Nb6SBr17] wurde eine Intensitätsmessung mit einem automatischen Vierkreisdiffraktometer vorgenommen (a = 1704,9(1)pm, b = 1862,8(3)pm, c = 932,51(7)pm; β = 90,747(7)°, Vm = 445,9(3) cm3/mol; C2/c, Z = 4). Die Strukturverfeinerung bestätigte die Übereinstimmung mit der vor kurzem verfeinerten Struktur von Rb3[Nb6SBr17]. Ein Vergleich beider Verbindungen zeigt keine signifikanten Unterschiede der interatomaren Abstände für die schwefelzentrierten Nb6S‐Cluster.

Extended‐Hückel‐Berechnungen ergaben ein relatives Maximum der Niob–Niob‐Überlappungspopulationen für (die tatsächlich vorliegende Anzahl von) 14 Elektronen in den Metall–Metall‐bindenden Zuständen des Clusters.
Thermochemische Untersuchungen zum System Bi/Se/O. I. Das Phasendreieck Bi2Se3/Bi2O2Se/Se
Authors: Oppermann H. , Göbel H. , Schadow H. , Vassilev V. , Markova‐Deneva I.
Published: December 2004

Durch Gesamtdruckmessungen über Bodenkörper des ternären Teilsystems Bi2Se3/Bi2O2Se/Se wird gezeigt, daß im thermodynamischen Gleichgewicht die drei Phasen Bi2Se3/Bi2O2Se/Se koexistieren. Das Zustandsbarogramm des ternären Dreiecks reduziert sich auf das Zustandsbarogramm des Schnittes Bi2Se3Se, da im untersuchten Temperaturbereich Bi2O2Se keinen Beitrag zum Gesamtdruck liefert.
Komplexchemie P‐reicher Phosphane und Silylphosphane. XIII [1]. [η2‐{tBu2PPPtBu2} PtBr(PPh3)]
Authors: Kovacs I. , Krautscheid H. , Matern E. , Fritz G. , Pikies J.
Published: December 2004

[η2‐{tBu2PPPtBu2} PtBr(PPh3)] 1 ist die erste Komplexverbindung aus einem Phosphino‐phosphiniden‐phosphoran. Die gelben Kristalle von 1, Smp. 201–203°C (unter Zersetzung) bilden sich bei der Umsetzung von tBu2PPP(Br)tBu2 mit (Ph3P)2Pt · C2H4 oder Pt(PPh3)4. 1 kristallisiert triklin in P1 (Nr. 2) mit a = 1076,80(8) pm, b = 1344,61(8) pm, c = 1381,16(9) pm, α = 81,773(6)°, β; = 85,110(8)°, γ = 88,776(7).
Na2Mn(NH2)4: Ein neuer Schichtenstrukturtyp
Authors: Fröhling B. , Jacobs H.
Published: December 2004

Die Struktur von Na2Mn(NH2)4 wurde röntgenograhisch über Einkristalldaten einschließlich der H‐Lagen bestimmt: P21/c, Z = 4, a = 6,331(1) Å, b = 14,542(3) Å, c = 7,212(1) Å, β = 116,29(1)°, Z(F0) mit (F0)2 ≥ 3σ(F0)2 = 1343, Z(Parameter) = 96, R/RW = 0,023/0,029.

Die Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp. Die Amidionen bilden innerhalb von Schichtenpaketen das Motiv einer hexagonal dichtesten Kugelpackung. In ihr sind in einzelnen Ebenen abwechselnd entweder alle Oktaederlücken durch Natrium oder geordnet 1/4 der Tetraederlücken durch Mangan besetzt.
Phosphan‐, Phosphit‐ und Phosphido‐Komplexe des Vanadiums(V)
Authors: Preuss F. , Steidel M. , Vogel M. , Overhoff G. , Hornung G. , Towae W. , Frank W. , Reiß G. , Müller‐Becker S.
Published: December 2004

Die Komplexbildung des tert‐Butylimidovanadium(V)‐trichlorids (1) mit Phosphanen und Phosphiten wurde untersucht. Die Darstellung der Phosphidovanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NVCp(NHtC4H9)[P(SiMe3)2] und tC4H9NVCp(NiProp2)(PR2) (RSiMe3, Ph) wird beschrieben; als Ausgangsverbindungen werden entsprechende Chorovanadium(V)‐Komplexe eingesetzt. Die Reaktion von 1 mit Silberhexafluorophosphat führt zu einem Difluorphosphidovanadium(IV)‐Komplex [(μ‐PF2)2V2Cl2(NtC4H9)2]; als erste Zwischenstufe der unbekannten Redoxreaktion wurde ein kationischer Vanadium(V)‐Komplex [tC4H9NVCl2 · PPh3]+PF6− isoliert. 1 reagiert mit überschüssigem Diisopropylamin unter Bildung von tC4H9NV(NiProp2)Cl2 (16); weitere Umsetzungen lieferten die Diisopropylamido‐tert‐butylimido‐vanadium(V)‐Verbindungen tC4H9NVCp(NiProp2)Cl (3) und tC4H9NV(NiProp2)X2 (XCH2CMe3, OtC4H9, CH3COO). Alle dargestellten Verbindungen werden 1H‐, 51V‐ und 31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von 16 und 3 zeigt eine planare Koordinationssphäre des Amido‐Stickstoffatoms.
Die Kristallstrukturen von K8Ta6O19 · 16H2O und K7NaTa6O19 · 14H2O
Authors: Pickhard F. , Hartl H.
Published: December 2004

Durch basischen Aufschluß von Ta2O5 mit p. a. KOH erhält man durchsichtige Einkristalle der Zusammensetzung K8Ta6O19 · 16H2O. Der Einsatz von technischer KOH dagegen führt beim gleichem Synthese‐Verfahren zu Einkristallen der Zusammensetzung K7NaTa6O19 · 14H2O, einer Verbindung, die in der Literatur als K8Ta6O19 · 14H2O beschrieben ist. Das Isopolyanion [Ta6O19]8− besteht in beiden Fällen aus sechs kantenverknüpften (TaO6)‐Oktaedern in der Anordnung eines großen Oktaeders. Es konnte somit die von Lindqvist et al. angegebene Schweratom‐Teilstruktur bestätigt werden. Zusätzlich wurden die kompletten Kristallstrukturen einschließlich der Positionen der Sauerstoffatome des Isopolyanions sowie der Kationen und Kristallwasser Moleküle (ohne Wasserstoffatome) ermittelt.
Goldreiche Auride mit Caesium: Cs1,34Rb0,66RbAu7 und Cs1,60Rb0,40RbAu7
Authors: Zachwieja Uwe , Wlodarski Jörg
Published: December 2004

Silberfarbene, spröde Einkristalle von Cs1,34Rb0,66RbAu7 und Cs1,60Rb0,40RbAu7 wurden durch Umsetzungen von CsN3, RbN3 und Goldschwamm bei 903 K erhalten. Die Strukturen wurden aus Röntgen‐Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt: Cs1,34Rb0,66RbAu7, Raumgruppe Cmmm, Z = 2, a = 5,657(1) Å, b = 13,265(4) Å, c = 7,281(2) Å, R1/wR2 = 0,0373/0,0628, Z(F) ≥ 2σ(F) = 818 and Z(Var.) = 23.

Die Phasen kristallisieren im Rb3Au7‐Strukturtyp. Caesium und Rubidium besetzen kanalartige Hohlräume der Gold‐Gerüst‐Struktur. Nur die M(1)‐Lage der zwei kristallographisch unterschiedlichen Alkalimetall‐Lagen des Rb3Au7‐Strukturtyps wird in CsxRb2‐xRbAu7 statistisch von Caesium besetzt.

Cs1.60Rb0.40RbAu7, space group Cmmm, Z = 2, a = 5.677(1) Å, b = 13.273(3) Å, c = 7.288(1) Å, R1/wR2 = 0.0392/0.0892, N(F) ≥ 2σ(F) = 700 and N(var.) = 23.

The phases crystallize with the Rb3Au7 structure type. Caesium and rubidium occupy channel‐like cavities of the gold framework structure. Only the M(1) site of the two crystallographically different Rb sites of the Rb3Au7 structure type is occupied by caesium in CsxRb2‐xRbAu7.
Darstellung, Kristallstruktur und spektroskopische Charakterisierung von Tetraphosphorheptaoxid‐monoselenid, P4O7Se
Authors: Clade J. , Jansen M.
Published: December 2004

Synthesis, Crystal Structure, and Spectroscopic Characterization of Tetraphosphorus Heptaoxide‐Monoselenide, P4O7Se

Durch photochemische Selenierung von P4O7 mit rotem Selen in Anwesenheit katalytischer Mengen Iod werden die Phosphoroxidselenide P4O7Se und P4O7Se2 erhalten. P4O7Se läßt sich nach Abziehen des Lösemittels durch fraktionierende Sublimation oder nach Einengen der Lösung durch fraktionierende Kristallisation in reiner Form isolieren. Die Verbindung kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, mit a = 687,7(2), b = 720,2(3), c = 830,2(4) pm, α = 92,93(3)°, β = 104,23(3)°, γ = 94,46(3)°, Z = 2. Schwingungsspektroskopische (IR und Raman) sowie 31P‐ und 77Se‐MAS‐NMR‐spektroskopische Daten werden mitgeteilt.

The phosphorus oxide selenides P4O7Se and P4O7Se2 are obtained by the photochemical selenation of P4O7 in presence of catalytic amounts of iodine. P4O7Se is obtained as a pure compound after evaporation of the solvent by fractionating sublimation or after concentrating the solution via fractionating crystallization. The compound crystallizes triclinic, space group P1, with a = 687.7(2), b = 720.2(3), c = 830.2(4) pm, α = 92.93(3)°, β = 104.23(3)°, γ = 94.46(3)°, Z = 2. Vibrational (IR and Raman) as well as 31P‐ and 77Se‐MAS‐NMR spectroscopic data are given.
Synthese und Kristallstruktur von (C5H5)Mo(CO)3(AuPPh3) und [(C5H5)Mo(CO)2(AuPPh3)4]PF6
Authors: Pethe J. , Maichle‐Mössmer C. , Strähle J.
Published: December 2004

CpMo(CO)3(AuPPh3) entsteht bei der Reaktion von Li[CpMo(CO)3] mit Ph3PAuCl bei −95°C in CH2Cl2. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 2625,1(7), b = 883,2(1), c = 2328,4(7) pm, β = 116,39(1)° und Z = 8. Im Komplex ist die AuPPh3‐Gruppe über eine AuMo‐Bindung von 271,0 pm an das CpMo(CO)3‐Fragment gebunden. Das Mo‐Atom erreicht dabei eine quadratisch‐pyramidale Koordination mit dem Zentrum des Cp‐Rings in apikaler Position. CpMo(CO)3(AuPPh3) reagiert unter UV‐Bestrahlung mit überschüssigem Ph3PAuN3 unter Bildung des Clusterkations [CpMo(CO)2(AuPPh3)4]+. Es kristallisiert als [CpMo(CO)2(AuPPh3)4]PF6 · 2 CH2Cl2 in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit a = 1553,9(1), b = 1793,8(2), c = 2809,8(7) pm und Z = 4. Die fünf Metallatome bilden eine trigonal‐bipyramidale Clusterstruktur mit dem Mo‐Atom in äquatorialer Position. Die MoAu‐Abstände liegen zwischen 275,5 und 280,8 pm und die AuAu‐Abstände zwischen 281,2 und 285,6 pm.
Über Ag2SnO3, das erste Silberstannat
Authors: Linke C. , Jansen M.
Published: December 2004

Rotes Ag2SnO3 wurde erstmals durch Festkörperreaktion von Ag2O und frisch bereitetem K2Sn(OH)6‐Gel bei 430°C unter einem ständigen Sauerstoffdruck von 350 bar erhalten. Ag2SnO3 zeigt eine eindimensionale inkommensurable Überstruktur entlang [100] mit a′ = 33,1 Å. Wir berichten hier über die Basisstruktur von Ag2SnO3. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse läßt sich die Basisstruktur von Ag2SnO3 in der Raumgruppe P6322 beschreiben (a = 5,6230(4) Å, c = 12,6694(14) Å, Z = 4, 968 symmetrieunabhängige Reflexe, R1 = 5.6%, wR2 = 12,5%). Die, SnO3‐Teilstruktur besteht aus Sauerstoffdoppelschichten, innerhalb derer 2/3 der Oktaederlücken von Zinn besetzt sind. Die Schichten sind über nahezu linear koordiniertes Silber verknüpft, zusätzlich ist Silber in freie Oktaederlükken der Sn/O‐Schichtpakete eingelagert. Die Struktur von Ag2SnO3 läßt sich als Überstrukturvariante der Delafossitstruktur mit Ag[Ag1/3Sn2/3]O2 beschreiben.
NSF3 und NSF2NMe2 als Liganden in der metallorganischen Chemie
Authors: Lork Enno , Petersen Jan , Waterfeld Alfred , Mews Rüdiger , Behrens Ulrich
Published: December 2004

Durch Umsetzung von [Re(CO)5SO2]+AsF6− (1) und [CpFe(CO)2SO2]+AsF6− (6) mit NSF3 (2) und NSF2NMe2 (4), wurden die Komplexe [Re(CO)5NSF3]+AsF6− (3), [Re(CO)5NSF2NMe2]+AsF6− (5), [CpFe(CO)2NSF3]+AsF6− (7) und [CpFe(CO)2NSF2NMe2]+AsF6− (8) dargestellt und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Ligandeneigenschaften von 2 und 4 werden diskutiert.
Polyol‐Metall‐Komplexe. 25. rac‐Mannose, rac‐Arabit und L‐Threit als deprotonierte Liganden in Ferraten(III)
Authors: Burger Joachim , Klüfers Peter
Published: December 2004

Ba2[Fe2(β‐rac‐ManƒH−5)2] · 12 H2O (1), Sr4[Fe4(rac‐Arab1,2,3,5H−4)4(OH)2]CO3 · 33H2O (2) und Ba2[Fe2(L‐ThreH−4)2(OH)2] · 12,5 H2O (3) (Man = Mannose, Arab = Arabit, Thre = Threit) wurden aus wäßrig‐alkalischer Lösung kristallisiert. 1 und 3 enthalten Diferrat(III)‐Tetraanionen, die sich im homoleptischen, Ci‐symmetrischen Mannosekomplex 1 von fünffach deprotonierter β‐rac‐Mannofuranose ableiten, die als fünfzähniger Ligand vorliegt. In 3 tritt zu den vierzähnigen Tetraanionen des L‐Threits an jedem Eisen(III)‐Zentrum ein endständiger Hydroxoligand hinzu. Auch in 2 mit vierzähnigen rac‐Arabit‐Tetraanionen als Liganden wird oktaedrische Umgebung der FeIII‐Zentren durch terminale Hydroxoliganden erreicht; mit dem als Folge seiner Konfiguration nur vierzähnigen Pentit wird ein ebenes Vierkern‐Hexaanion durch Kantenverknüpfung von vier FeO6‐Oktaedern aufgebaut.
Preparation and Crystal Structure of Potassium Iron Hydrogen Phosphate, KFe3(HPO4)2(H2PO4)6 · 4 H2O
Authors: Anisimova N. , Chudinova N. , Serafin M.
Published: December 2004

Single crystals of potassium iron hydrogen phosphate, KFe3(HPO4)2(H2PO4)6 · 4 H2O, were prepared hydrothermally by heating a mixture of Fe2O3, H3PO4 and K2CO3 with a small amount of water. It crystallizes monoclinic, space group C2/c (N° 15 Int. Tab.) with Z = 4 and a = 1701(2), b = 960.4(5), c = 1750(1) pm, β = 90.88(7)°.

The crystal structure was solved by using 1716 unique reflections F0 > 4σ(F0) with a final wR2 value of 0.126 (SHELXL‐93).

The main feature of the crystal structure are layers formed by PO4‐tetrahedra around the FeO6‐octahedra parallel to (001). K+ and H2O molecules connect these layers. Effective Coordination Numbers (ECoN), Mean Fictive Ionic Radii (MEFIR), Charge Distribution (CHARDI) and the Madelung Part of Lattice Energy (MAPLE) are calculated for the title compound. The existence of hydrogen bonds is confirmed by these calculations.
Über Alkaliselenobismutate(III), mit einer Bemerkung zum Th3P4‐Typ
Authors: Bronger W. , Donike A. , Schmitz D.
Published: December 2004

Es wird über die Darstellung und Einkristallstrukturbestimmung der ternären Selenide Rb3BiSe3, Cs3BiSe3 und RbK2BiSe3 berichtet. Die Synthese gelingt durch Umsetzungen von Bi2O3 mit dem entsprechenden Alkalicarbonat in einem mit Selen beladenen Wasserstoffstrom bei 850°C. Die Verbindungen kristallisieren im Na3AsS3‐Typ (Raumgruppe P213). In die Strukturdiskussion wird der Th3P4‐Typ als Aristotyp mit einbezogen.
Synthesis, Structure, and Properties of LiNb6Cl15
Authors: Baján Béla , Balzer Gert , Meyer H.‐Jürgen
Published: December 2004

Black single crystals of LiNb6Cl15 were obtained from reactions of Nb powder, NbCl5 and LiCl in sealed niobium tubes at 850°C. The heavy atom structure of LiNb6Cl15 (Ia3d (no. 230), Z = 16, a = 2055.5(2) pm at 100 K, R(F) = 0.028, R(F2) = 0.053) is isotypic with the structure of Ta6Cl15. The [Nb6Cl12]2+ clusters in the structure are three‐dimensionally interconnected via three additional Cla−a. These bridge all vertices of niobium clusters, consistent with [Nb6Cl12iCl]− (the NbCla–aNb angles are 140°). At low temperatures the lithium ions are disordered over one‐third of sites (48 f), occupying cavities inside of two distorted corner‐sharing tetrahedra of chloride. These positions for lithium represent the narrowest sections of infinite channels in the structure built up by chloride. An increased lithium ion mobility is obtained above 170 K by 7Li‐NMR measurements.
Zur Kristallstruktur von Tb2Se3
Authors: Grundmeier Thorsten , Urland Werner
Published: December 2004

Einkristalle von Tb2Se3 konnten durch chemischen Transport mit AlCl3 dargestellt werden. Ausgehend von pulverförmigem TbSe1,9 und Terbiummetall wurden schwarze, nadelförmige Einkristalle von Tb2Se3 im U2S3‐Strukturtyp mit der Raumgruppe Pnma und a = 1113,0(1) pm, b = 402,4(1) pm und c = 1095,1(3) pm erhalten.
Kalium‐Lanthanoid‐Carbonate, KM(CO3)2 (M  Nd, Gd, Dy, Ho, Yb)
Authors: Kutlu Ibrahim , Kalz Hans‐Jürgen , Wartchow Rudolf , Ehrhardt Hartmut , Seidel Hinrich , Meyer Gerd
Published: December 2004

Die ternären Kalium‐Lanthanoid‐Carbonate KM(CO3)2 (M  Nd, Gd, Dy, Ho, Yb) erhält man in Form von Einkristallen durch Hochdrucksynthese im Stahlautoklaven mit Kohlendioxid (Anfangsdruck etwa 50 bar bei Raumtemperatur) in Anwesenheit von Wasser aus Gemengen von K2CO3 und MCl3 · x H2O (x = 7 bzw. 6) bei 450°C innerhalb von 4 Wochen. In KNd(CO3)2 (orthorhombisch, Pmn21, Z = 4; a = 973,1(2); b = 645,69(8); c = 855,58(14) pm; R1 = 0,0763 für alle Daten) werden Polyeder [Nd‐μ1‐(CO3)3‐μ2‐(CO3)3] ähnlich wie in UO2(CO3) zu Schichten [Nd(CO3)] verknüpft; die Schichten werden über die zweite Hälfte von CO32−‐Liganden sowie durch K+ dreidimensional verknüpft. In KDy(CO3)2 (monoklin, C2/c, Z = 4; a = 853,8(2); b = 949,1(1); c = 694,5(1) pm; β = 111,1(2)°; R1 = 0,0266 für alle Daten) und in den isotypen Carbonaten KM(CO3)2 (M = Gd, Ho, Yb) sind die Polyeder [Dy‐μ1‐(CO3)4‐μ2‐(CO3)2] und [K‐μ1‐(CO3)6] jeweils zu „syndiotaktischen”︁ Zick‐Zack‐Ketten und weiter über gemeinsame O‐Ligatoratome der Carbonat‐Liganden so verknüpft, daß die Zick‐Zack‐Ketten jeweils von vier Ketten der anderen Sorte umgeben sind.
[Zr2Cl4(NPMe3)4(HNPMe3)] · CH3CN, ein Phosphaniminato‐Komplex mit ZrN‐Doppelbindungen
Authors: Stahl M. M. , Faza N. , Massa W. , Dehnicke K.
Published: December 2004

[Zr2Cl4(NPMe3)4(HNPMe3)] · CH3CN, a Phosphorane Iminato Complex with ZrN Double Bonds

The title compound has been prepared from a molten mixture of ZrCl4 with Me3SiNPMe3 in the presence of potassium fluoride and subsequent extraction with acetonitrile. According to the crystal structure determination the zirconium atoms are linked by three μ2‐N atoms of two NPMe3− groups and by the HNPMe3 molecule. Two terminal bounded chlorine atoms and a terminally coordinated NPMe3− ligand complete the distorted octahedral surrounding of the zirconium atoms thus forming an edge sharing double octahedron. The ZrN bond lengths of the terminal NPMe3− groups of 194.6 pm correspond with double bonds.
Pentafluorethylschwefeltrifluorid: Synthese und Reaktionen
Authors: Viets Detlef , Lork Enno , Mews Rüdiger , Behrens Ulrich
Published: December 2004

Durch Oxidation von (C2F5S−)2 (1) mit AgF2 bei 0°C entsteht ein Gemisch aus C2F5SF3 (2) und C2F5SF5 (3) daneben bildet sich C2F5S(O)F (4); mit elementarem Fluor wird nur 3 isoliert, ein Zwischenprodukt bei dieser Reaktion ist (C2F5SF4−)2 (5). Das Gemisch aus 2, 3 und 4 wurde bei T=−40 bis −30°C mit TASF bzw. AsF5 umgesetzt, mit TASF reagieren 2 und 4, mit AsF5 bildet lediglich 2 ein isolierbares Salz. Während sich TAS+ C2F5SF4− (6) und TAS+ C2F5S(O)F2− (7) bei tiefen Temperaturen in Lösung rasch zersetzen, konnte von dem thermisch stabilen C2F5SF2+AsF6− (8) eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt werden.
Reindarstellung und Kristallstruktur von Lithiumnitridhydrid, Li4NH, Li4ND
Authors: Marx Rupert
Published: December 2004

Li4NH wurde durch Reaktion von Li3N und LiH bei 490°C erhalten. Die vollständige Strukturbestimmung gelang über Röntgen‐ und Flugzeit‐Neutronen‐Pulverdiffraktion.

Li4NH kristallisiert in einer Ordnungsvariante der Li2O‐Struktur (Raumgruppe I41/a, a = 489.18(1), c = 993.21(3) pm, Z = 4). N und H besetzen die Plätze von zwei ineinander gestellten gestreckten Diamantgittern. Li besetzt, in Richtung einer N2H‐Dreiecksfläche ausgelenkt, alle N2H2‐Tetraederlücken. Als Folge ist H gestaucht tetraedrisch und N verzerrt kubisch von Li koordiniert. Alternativ läßt slch die Struktur der Titelverbindung als ein [Li4N]+‐Raumnetz deuten, in dessen Hohlräume zum Ladungsausgleich Hydridionen eingebaut sind.

Li4NH reagiert bei höheren Temperaturen mit N2 bzw. H2 unter Imidbildung.
Metallkomplexe von Farbstoffen. X. Neue Übergangsmetallkomplexe von Anthrachinonfarbstoffen
Authors: Kühlwein Frank , Polborn Kurt , Beck Wolfgang
Published: December 2004

Die zwei‐ bzw. dreizähnigen Farbstoffanionen von 1‐Aminoanthrachinon, Oracetblau (1‐Amino‐4‐anilinoanthrachinon), 1,4‐Diaminoanthrachinon, Solventgreen 3 [1,4‐Bis(4′‐methylanilino)anthrachinon], 1,1′‐Dianthrimid [Di‐(1‐anthrachinonyl)‐amin], 1‐Azo‐β‐naphtolanthrachinon, 1‐Anilido‐o‐carbonsäure‐anthrachinon und Chinizarin (1,4‐Dihydroxyanthrachinon) bilden mit den chloroverbrückten Komplexen [(R3P)MCl2]2 (M  Pd, Pt; R  Ethyl, Phenyl, n‐Butyl), [(Ph3P)2PdCl]2(BF4)2, [(η5‐C5Me5)MCl2]2 (M  Rh, Ir), [(η6‐p‐Cymol)RuCl2]2, Mono‐ bzw. Bischelat‐Komplexe. 2:1 Metallkomplexe des 1‐Aminoanthrachinon‐Anions entstehen mit CuII und PdII. Die spektroskopischen Daten der Komplexe werden vergleichend beschrieben. In allen Fällen wird ein bathochromer Shift der langwelligsten Absorptionsbande der Komplexe im Vergleich zu den freien Liganden im UV‐VIS Spektrum beobachtet. Die Strukturen von (Ethyl)3P(Cl)Pt(1‐Amino‐anthrachinon‐H+), (η‐C5Me5)(Cl)Ir(1‐Azo‐β‐ #naphtolanthrachinon‐H+) und (η‐C5Me5)Rh(1‐Anilido‐o‐carbonsäure‐anthrachinon‐2 H+) wurden röntgenographisch bestimmt.
Darstellung und Einkristall‐Strukturanalyse von Hexachloro‐μ‐dichloro‐bis[N‐(trimethylsilyl)imidazol]dititan‐Chloroform (1/2) [Ti2Cl8(C6H12N2Si)2] · 2 CHCl3
Authors: Hensen K. , Lemke A. , Näther C.
Published: December 2004

Hexachloro‐μ‐dichloro‐bis[N‐(trimethylsilyl)imidazol]dititan‐Chloroform (1/2) 1 wurde durch Reaktion von Titantetrachlorid mit N‐Trimethylsilylimidazol (NTMSI) in Chloroform‐Lösung als orangefarbene Kristalle erhalten. Die Struktur besteht aus zwei verzerrt oktaedrisch koordinierten TiCl5N‐Oktaedern, welche über eine gemeinsame Kante aus zwei Chloratomen zu einem zentrosymmetrischen Dimer [Ti2Cl8(NTMSI)2] ·2 CHCl3 verknüpft sind. Die N‐Trimethylsilylimidazol‐Liganden besetzen jeweils eine der axialen Positionen in beiden Oktaedern, während die äquatorialen Positionen von Chlor‐Liganden besetzt sind. Die vorgestellten Ergebnisse werden unter der Annahme einer stufenweisen Bildung einer 1 : 1 und 1 : 2 Additionsverbindung diskutiert.
An assessment of a community's mental health needs
Authors: Zautra Alex , Simons Lynn Stanley
Published: December 2004

This study tested the potential utility of social indicators and survey data in the prediction of community mental health sevice utilization and construction of a model of community need. The results showed that both kinds of data are strongly associated with rates of usage across census tracts within the community. The social indicator data appeared to describe the social forces acting with various segments of the community. The strength of these forces were unevenly distributed, and disadvantaged areas were most likely to have higher rates of mental health center utilization rates, although to a lesser extent than the social indicators. The two sets of data were highly convergent and both were seen as useful to planning of mental health sevices. The social indicators appeared to identify best where to look in the community for high‐risk populations, while the survey data showed what to look for as mental health problems for the people of a given locale.
Toward a distinctive community psychology: An ecological metaphor for the conduct of community research and the nature of training
Authors: Trickett Edison J.
Published: December 2004

Conclusion

In conclusion, I have attempted today to cast the current status of the field of community psychology within the framework of partial paradigm acquisition—to slightly revise Ray Lorion's phrase, of promises kept, and promises still to keep—and have outlined one fledgling perspective which, I hope, will stimulate discussion and debate about the field's future. In focusing on the conceptual connections among community research, the research relationship with citizens, and the training of community psychologists, I have put my money on the unfinished business of integrating the historical values of the field with its research and training efforts. If, when conducting our work, be it as Director of a CMHC, research scientist, social activist, or mental health practitioner, we “see,” we have a world view that focuses on the community‐embeddedness of our programs and the persons they are designed to serve, if we develop a perspective that centers on the creation and expansion of resources for our community, and if our actions for the quick fix are embedded in a vision about the long haul, then we can, by both wordanddeed, assert both the distinctiveness of community psychology and further the aspirations underlying the creation of our field.

Let me close by sharing with you the only paradigm joke I know. Fortunately, it's on target for my purpose here today. René Descartes is attending a cocktail party and is approached by a waiter. Would you care for a cocktail, Mr. Descartes?, the waiter says. “I think not,” says Descartes, and promptly disappears.

For Descartes, paradigm premises held consequences for ensuing behavior. Let us remember Descartes.
ADA2 isoform of adenosine deaminase from pleural fluid
Authors: Andreasyan Nune A. , Hairapetyan Hripsime L. , Sargisova Yelizaveta G. , Mardanyan Sona S.
Published: December 2004

Adenosine deaminase isoenzyme 2 (ADA2) was isolated from human pleural fluid for the first time. Molecular and kinetic properties were characterized. It was shown that the inhibitors of adenosine deaminase isoenzyme 1 (ADA1), adenosine, and erithro‐9‐(2‐hydroxy‐3‐nonyl)adenine (EHNA) derivatives are poor inhibitors of ADA2. Comparison of the interaction of ADA2 and ADA1 with adenosine and its derivative, 1‐deazaadenosine, indicates that the isoenzymes have similar active centers. The absence of ADA2 inhibition by EHNA is evidence of a difference of these active centers in a close environment. The possible role of Zn2+ ions and the participation of acidic amino acids Glu and Asp in adenosine deamination catalyzed by ADA2 were shown.
LDOC1, a novel MZF‐1‐interacting protein, induces apoptosis
Authors: Inoue Mikiya , Takahashi Kyoko , Niide Osamu , Shibata Masahiko , Fukuzawa Masahiro , Ra Chisei
Published: December 2004

LDOC1 was isolated as a gene encoding a leucine‐zipper protein whose expression was decreased in pancreatic and gastric cancer cell lines in 1999. Here, we found that overexpression of LDOC1 caused externalization of the cell membrane phosphatidylserine, which was characteristic for early‐phase apoptotic events, and reduced cell viability in some human cell lines. The apoptotic process was triggered by a loss of the mitochondrial membrane potential, leading to both caspase‐3‐dependent and ‐independent pathways. Furthermore, a transcription factor, MZF‐1, was revealed to interact with LDOC1 and enhance the activity of LDOC1 for inducing apoptosis.
R‐state hemoglobin bound to heterotropic effectors: models of the DPG, IHP and RSR13 binding sites
Authors: Laberge Monique , Kövesi Istvan , Yonetani Takashi , Fidy Judit
Published: December 2004

We performed a docking study followed by a 500‐ps molecular dynamics simulation of R‐state human adult hemoglobin (HbA) complexed to different heterotropic effectors [2,3‐diphosphoglycerate (DPG), inositol hexaphosphate (IHP), and 2‐[4‐[(3,5‐dichlorophenylcarbamoyl)‐]methyl]‐phenoxy]‐2‐methylpropionic acid (RSR13)) to propose a molecular basis for recently reported interactions of effectors with oxygenated hemoglobin. The simulations were carried out with counterions and explicit solvation. As reported for T‐state HbA, the effector binding sites are also located in the central cavity of the R‐state and differ depending on effector anionic character. DPG and IHP bind between the α‐subunits and the RSR13 site spans the α1‐, α2‐ and β2‐subunits. The generated models provide the first report of the molecular details of R‐state HbA bound to heterotropic effectors.
Observations of internal tides in the Mozambique Channel
Authors: Manders A. M. M. , Maas L. R. M. , Gerkema T.
Published: December 2004

Internal waves in the Mozambique Channel were studied, in the narrowest passage between Mozambique and Madagascar. Seven current meter moorings were deployed for a year and a half. The observed baroclinic flow in the semidiurnal frequency band exhibited strong intermittency. Internal tides could be detected at nearly all times from differences between current meter records in amplitude and phase, varying in time. To study the long‐term average of the internal tidal field, the overall energy in the semidiurnal bands was computed for each location. Internal tidal currents were everywhere strongest near the surface (around 4 cm/s at 250 m depth up to 12 cm/s near the pycnocline in the generation area), decreased to less than 3 cm/s at 600 m depth, and increased a little near the bottom. The results were compared with numerical results from a two‐dimensional internal‐tide generation model allowing a description of beam scattering at the pycnocline and repeated reflection. Model results and observations were in qualitative agreement.
Temporal change of seismic structure around Iwate volcano inferred from waveform correlation analysis of similar earthquakes
Authors: Yamawaki Teruo , Nishimura Takeshi , Hamaguchi Hiroyuki
Published: December 2004

We investigate the temporal change of crustal structure around Iwate volcano, northeastern Japan, using calculations of the cross‐correlation coefficients of P‐ and S‐waves of pairs of similar earthquakes that occurred between 1995–2002 at the subducting Pacific Plate boundary. While large coefficients are observed at most stations throughout the period, two stations located on the southwestern slope of Iwate volcano exhibit small S‐wave coefficients. The coefficients at these two stations decreased remarkably from 1998, corresponding to a period of significant volcanic activity and an M6.1 earthquake. Since 2000, the coefficients have recovered gradually, suggesting their correlation with the activity of Iwate volcano. The coefficients of P‐waves at these stations are large compared to those of S‐waves, suggesting that temporal change in the crustal structure beneath these stations occurred in elastic properties to which S‐waves are sensitive, such as rigidity, related to magmatic and/or seismic activity in and around the volcano.
Interpretation of AMSU microwave measurements for the retrievals of snow water equivalent and snow depth
Authors: Kongoli Cezar , Grody Norman C. , Ferraro Ralph R.
Published: December 2004

The objective of this paper is to interpret microwave scattering signatures over snow cover as observed by the Advanced Microwave Sounding Unit (AMSU) for the retrievals of snow water equivalent and snow depth. A case study involving seasonal snow cover over the U.S. Great Plains was analyzed in detail. Area‐wide analysis of the relationship between snow depth and the AMSU scattering signatures in the 23–150 GHz window region showed weak correlation, deteriorated by the dependence of these signatures on snow metamorphism. The lower frequency scattering index, computed as the difference in the brightness temperature between 23 and 31 GHz channels, was low and insensitive to fresh snow predominant in December, but increased later in the season, and thus was more sensitive to snow depth for older snow cover. However, this seasonal increase in microwave scattering was observed for every snow depth range, suggesting a strong dependence on snow metamorphism. In contrast, the 89 GHz scattering index responded to relatively shallow snow cover in December, but was less sensitive to snow depth variability later in the season. A snow hydrology model was applied at specific locations to estimate snow water equivalent (other than snow depth) for comparisons with the AMSU measurements. Overall, the lower frequency index was the best predictor of snow water equivalent and snow depth. However, correlation was higher for snow density and snow water equivalent. This was attributed to the response of this scattering index to the grain size evolution with time, which correlated better with the snow density and water equivalent changes in the snow cover than snow depth. Correlation between the snow water equivalent and the lower frequency index for fresh snow cover was significantly improved by switching to the higher frequency index at 89 GHz as predictor when the lower frequency index at 31 GHz was less than the 5 K threshold. Correlation further improved for fresh snow cover associated with a positive 150 GHz scattering index. These results suggest that the utility of AMSU measurements for the retrievals of snow depth and snow water equivalent could be better optimized by proper selection of the scattering thresholds that minimize the variability of important snow parameters such as grain size.
Influence of hydraulic property correlation on predicted dense nonaqueous phase liquid source zone architecture, mass recovery and contaminant flux
Authors: Lemke Lawrence D. , Abriola Linda M. , Lang John R.
Published: December 2004

Organic liquid saturation distributions resulting from a simulated tetrachloroethene (PCE) spill were generated with alternative models of spatially varying aquifer properties for a statistically homogeneous, nonuniform sand aquifer. The distributions were analyzed to quantify DNAPL source zone characteristics and then incorporated as initial conditions for simulated PCE recovery using surfactant‐enhanced aquifer remediation (SEAR). The predicted evolution of the spatial distribution of DNAPL saturations or source zone “architectures” and associated remediation efficiencies are strongly influenced by the spatial correlation of aquifer parameters and multiphase flow constitutive relationships. Model predictions suggest that removal of 60 to 99% of entrapped PCE can reduce dissolved contaminant concentration and mass flux under natural gradient conditions by approximately two orders of magnitude. Aqueous phase contaminant flux, however, does not vary consistently as a function of the percentage of DNAPL removed, and notable differences in flux evolution were observed for models incorporating correlated versus uncorrelated capillary entry pressure and permeability fields. Simulation results demonstrate that the application of alternative models of aquifer parameter spatial variability can influence predicted DNAPL infiltration, entrapment, and recovery, even for relatively homogeneous aquifers of the type investigated here. Results also demonstrate potential benefits, in the form of reduced mass flux, accruing from partial mass removal that may not be readily predicted from analyses relying on simplified conceptual models for DNAPL source zone architecture or aquifer flow fields.